特表 2023-544296 エチレンビニルアセタールを含む多層音減衰中間膜

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-10-23

(54)【発明の名称】エチレンビニルアセタールを含む多層音減衰中間膜

(51)【国際特許分類】

   C03C 27/12 20060101AFI20231016BHJP

   B32B 17/10 20060101ALI20231016BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20231016BHJP

   C08F 8/28 20060101ALI20231016BHJP

【ＦＩ】

C03C27/12 D

C03C27/12 Z

B32B17/10

B32B27/30 102

C08F8/28

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023519266

(86)(22)【出願日】2021-09-21

(85)【翻訳文提出日】2023-05-15

(86)【国際出願番号】 EP2021075881

(87)【国際公開番号】W WO2022063749

(87)【国際公開日】2022-03-31

(31)【優先権主張番号】20198638.7

(32)【優先日】2020-09-28

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】512192277

【氏名又は名称】クラレイ ユーロップ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング

【氏名又は名称原語表記】Ｋｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨ

【住所又は居所原語表記】Ｐｈｉｌｉｐｐ－Ｒｅｉｓ－Ｓｔｒａｓｓｅ ４， Ｄ－６５７９５ Ｈａｔｔｅｒｓｈｅｉｍ ａｍ Ｍａｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ

(74)【代理人】

【識別番号】100145403

【弁理士】

【氏名又は名称】山尾 憲人

(74)【代理人】

【識別番号】100104592

【弁理士】

【氏名又は名称】森住 憲一

(72)【発明者】

【氏名】ベッカー，グレータ

(72)【発明者】

【氏名】ベークハイゼン，ヤン

(72)【発明者】

【氏名】ハールト，ミヒャエル

(72)【発明者】

【氏名】ヤンセン，クリスティアン

【テーマコード（参考）】

4F100

4G061

4J100

【Ｆターム（参考）】

4F100AG00D

4F100AG00E

4F100AK23A

4F100AK23B

4F100AK23C

4F100AK80A

4F100AK80C

4F100AL01A

4F100AL01B

4F100AL01C

4F100AL09B

4F100AT00B

4F100BA02

4F100BA03

4F100BA05

4F100BA06

4F100BA07

4F100BA10A

4F100BA10B

4F100BA10C

4F100BA10D

4F100BA10E

4F100CA04

4F100JB16B

4F100JH01

4F100JH01A

4F100JH01C

4F100YY00A

4F100YY00C

4G061AA02

4G061AA06

4G061AA11

4G061BA01

4G061BA02

4G061CB03

4G061CB18

4G061CD02

4G061CD18

4J100AA02Q

4J100AD02P

4J100CA04

4J100CA31

4J100HA43

4J100HB25

4J100HB37

4J100HC19

4J100HE05

4J100JA03

(57)【要約】

本発明は、エチレンビニルアセタールを含む多層音減衰中間膜に関する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも２つの個別膜を含む合わせガラス用音減衰中間膜であり、第１の個別膜（Ａ）はエチレンビニルアセタールを含む、音減衰中間膜。

【請求項2】

前記エチレンビニルアセタールは、２５～６０ｍｏｌ％の範囲のエチレン単位を含む、請求項１に記載の音減衰中間膜。

【請求項3】

少なくとも３つの個別膜を含み、第１の個別膜（Ａ）及び第３の個別膜（Ｃ）は外層を構成し、第２の個別が（Ｂ）が内層を構成する、請求項１又は２に記載の音減衰中間膜。

【請求項4】

第１の個別膜（Ａ）及び第３の個別膜（Ｃ）はエチレンビニルアセタールを含む、請求項３に記載の音減衰中間膜。

【請求項5】

第１の個別膜（Ａ）、第２の個別膜（Ｂ）及び第３の個別膜（Ｃ）はエチレンビニルアセタールを含む、請求項４に記載の音減衰中間膜。

【請求項6】

第１の個別膜（Ａ）及び第３の個別膜（Ｃ）はエチレンビニルアセタールを含み、第２の個別膜（Ｂ）は熱可塑性エラストマーを含む、請求項３に記載の音減衰中間膜。

【請求項7】

第１の個別膜（Ａ）及び第３の個別膜（Ｃ）はエチレンビニルアセタールを含み、第２の個別膜（Ｂ）はポリビニルアセタールを含む、請求項３に記載の音減衰中間膜。

【請求項8】

第２の個別膜（Ｂ）はエチレンビニルアセタールを含む、請求項３に記載の音減衰中間膜。

【請求項9】

第１の個別膜（Ａ）及び第３の個別膜（Ｃ）はポリビニルアセタールを含む、請求項８に記載の音減衰中間膜。

【請求項10】

第１の個別膜（Ａ）及び第３の個別膜（Ｃ）はアイオノマーを含む、請求項３に記載の音減衰中間膜。

【請求項11】

個別膜（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）の少なくとも１つがくさび形である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の音減衰中間膜。

【請求項12】

個別膜（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）がくさび形である、請求項１１に記載の音減衰中間膜。

【請求項13】

個別膜（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の少なくとも１つが、１０～５０重量％の量で可塑剤を含む、請求項１～１２のいずれか１項に記載の音減衰中間膜。

【請求項14】

ＩＳＯ１６９４０（２００８年／１２月現在）に準拠して測定したときの損失係数値が０．１より大きい、請求項１～１３のいずれか１項に記載の音減衰中間膜。

【請求項15】

請求項１～１４のいずれか１項に記載の音減衰中間膜で組み合わされた２枚の板ガラスを含む合わせガラス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、エチレンビニルアセタールを含む多層音減衰中間膜に関する。

【背景技術】

【0002】

合わせ安全ガラス（ＬＳＧ）は、一般的に２枚のガラスパネルと、該ガラスパネルを接着させる中間膜で構成されている。可塑剤を含む部分的にアセタール化されたポリビニルアルコール、特にポリビニルブチラール（ＰＶＢ）が膜材料として主に使用されている。ＬＳＧは、例えば自動車分野ではフロントガラスやサイドウィンドウとして、建築分野では安全ガラスとして使用されている。

【0003】

合わせガラスの特徴としてますます重要になるのがその音減衰特性である。これは例えば、特に柔らかく、吸音性の単層膜によって実現し得る。しかし、これらの膜の機械的安定性は大抵不十分で、ガラスへの十分な接着性を示さない。

【0004】

あるいは、個別層がその機械的強度に関しては異なるので、吸音が機械的デカップリングによって達成される多層システムを使用し得る。ＰＶＢを含むこうした多層システムは、例えば、米国特許出願公開第２０１０／０２８６４２号明細書に記載されている。

【0005】

しかし、当業界では改善された音減衰中間膜がいまだ求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】米国特許出願公開第２０１０／０２８６４２号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

従って、本発明の１つの目的は、音減衰特性が改善された、機械的安定性が改善された、環境フットプリントが改善された、熱安定性が改善された、水取り込みプロファイルが改善された、製膜中の加工性が改善された、又は製造コストもしくは原材料コストが改善された中間膜を提供することである。

【0008】

これらの及び他の目的は驚くべきことに本発明によって解決される。

【課題を解決するための手段】

【0009】

第１の態様では、本発明は少なくとも２つの個別膜を含む合わせガラス用音減衰中間膜であって、前記個別膜の少なくとも１つがエチレンビニルアセタールを含む、音減衰中間膜に関する。

【発明を実施するための形態】

【0010】

好ましくは、前記音減衰中間膜は、エチレン単位が２５～６０モル％の範囲のエチレンビニルアセタールを含む。より好ましくは、エチレンビニルアセタール中のエチレン単位の割合が３０～５５モル％、さらに好ましくは３５～５０モル％である。

【0011】

好ましくは、エチレンビニルアルコール中のエチレン単位の割合が、２５～６０モル％、より好ましくは３０～５５モル％、さらに好ましくは３５～５０モル％である。

【0012】

また好ましくは、前記音減衰中間膜は、第１の個別膜（Ａ）及び第３の個別膜（Ｃ）が外層を構成し、第２の個別膜（Ｂ）が内層を構成する少なくとも３つの個別膜を含む。

【0013】

また好ましくは、前記第１の個別膜（Ａ）及び前記第３の個別膜（Ｃ）がエチレンビニルアセタールを含み、より好ましくは、前記第１の個別膜（Ａ）、第２の個別膜（Ｂ）及び第３の個別膜（Ｃ）がエチレンビニルアセタールを含む。

【0014】

従って、本発明のこの実施形態は、合わせ安全ガラス用中間膜として使用する場合にガラスに面しているエチレンビニルアセタールを含む２つの外層と、少なくとも１つの内層を含む多層膜に関する。内層は通常、２つの外層よりも柔らかくなるように選択され、しばしば音減衰層と称されることがある。個別膜が全てエチレンビニルアセタールを含む場合、該エチレンビニルアセタールは通常グレードが異なり、例えばポリマー鎖中のエチレン単位の量、アセタール化度及び／又は鹸化度が異なる。

【0015】

好ましくは、エチレンビニルアルコールは、エチレンとビニルアセテートを共重合させ、得られたコポリマーを加水分解することにより得られる。加水分解反応では、従来既知のアルカリ触媒や酸触媒を用いることができ、それらの中でも溶媒としてメタノール及び苛性ソーダ（ＮａＯＨ）触媒を用いた加水分解反応が便利である。

【0016】

本発明のこの実施形態で用いるエチレンビニルアセタールの製造方法は特に限定されないが、酸性条件下でエチレンビニルアルコール溶液にアルデヒドを添加し、アセタール化反応に付す方法によって製造し得る。

【0017】

アセタール化反応後に得られた反応生成物をアルカリで中和後、水で洗浄し、エチレンビニルアセタールを得る。

【0018】

アセタール化反応を行うための触媒は特に限定されず、任意の有機酸又は無機酸を用いてもよい。その例としては、酢酸、パラトルエンスルホン酸、硝酸、硫酸、塩酸、炭酸などが挙げられる。

【0019】

酢酸基の鹸化度は特に限定されないが、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９８モル％以上、さらに好ましくは９９モル％以上、最も好ましくは９９．９モル％以上である。

【0020】

好ましくは、本発明のエチレンビニルアセタール樹脂中のビニルアルコール単位の割合は、樹脂を構成する全モノマー単位に基づいて２０～７１モル％である。

【0021】

本発明に用いられるエチレンビニルアセタールのアセタール化度は、好ましくは１モル％～８０モル％、また好ましくは５モル％以上７０モル％未満、より好ましくはアセタール化度の下限が６モル％を超える、７モル％を超える、８モル％を超える、９モル％を超える、最も好ましくは１０モル％を超える。さらに、アセタール化度の上限は、より好ましくは３８モル％以下、３６モル％以下、３４ｍｏｌ％以下、３２ｍｏｌ％以下の順であり、最も好ましくは３０モル％未満である。別の好ましいアセタール化度は、３０～５０モル％である。

【0022】

好ましくは、アセタール基は個々に１～７個の炭素原子を有する、すなわちそれらは１～７個の炭素原子を有するアルデヒドとの縮合反応に由来する。より好ましくは、それらはメタナール（ホルムアルデヒド）、アセトアルデヒド、ｎ－プロパナール（プロピオンアルデヒド）、ｎ－ブタナール（ブチルアルデヒド）、イソ－ブタナール（２－メチル－１－プロパナール、イソ－ブチルアルデヒド）、ｎ－ペンタナール（バレルアルデヒド）、イソ－ペンタナール（３－メチル－１－ブタナール）、ｓｅｃ－ペンタナール（２－メチル－１－ブタナール）、ｔｅｒｔ－ペンタナール（２，２－ジメチル－１－プロパナール）、ｎ－ヘキサナール（カプロンアルデヒド）、イソヘキサナール（２－メチル－１－ペンタナール、３－メチル－１－ペンタナール、４－メチル－１－ペンタナール）、２，２－ジメチル－１－ブタナール、２，３－ジメチル－１－ブタナール、３，３－ジメチル－１－ブタナール、２－エチル－１－ブタナール、ｎ－ヘプタナール、２－メチル－１－ヘキサナール、３－メチル－１－ヘキサナール、４－メチル－１－ヘキサナール、５－メチル－１－ヘキサナール、２，２－ジメチル－１－ペンタナール、３，３－ジメチル－１－ペンタナール、４，４－ジメチル－１－ペンタナール、２，３－ジメチル－１－ペンタナール、２，４－ジメチル－１－ペンタナール、３，４－ジメチル－１－ペンタナール、２－エチル－１－ペンタナール、２－エチル－２－メチル－１－ブタナール、２－エチル－３－メチル－１－ブタナール、３－エチル－２－メチル－１－ブタナール、シクロヘキシルアルデヒド及びベンズアルデビドから成るリストに由来する。最も好ましくは、それらはイソ－ブチルアルデヒド又はｎ－ブチルアルデヒドとの縮合反応に由来する。

【0023】

また好ましくは、エチレンビニルアセタールは混合アセタール、すなわち、少なくとも２つの異なるアセタール基を含む。言い換えれば、本発明で用いられるエチレンビニルアセタールは、それぞれのエチレンビニルアルコールの２つのヒドロキシ基と１つのアルデヒドとの反応に由来する第１のアセタール基と、それぞれのエチレンビニルアルコールの他の２つのヒドロキシ基と第２のアルデヒドとの反応から得られる少なくとも第２のアセタール基とを含み、該第１のアルデヒドは該第２のアルデヒドと異なる。好ましいアルデヒドは、上記のアセタール基を１つ有するアセタールに使用されるものと同じである。

【0024】

好ましくは、本発明プロセスで使用されるエチレンビニルアセタールは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０、３５、４０、４５、又は５０℃以上である。また、好ましくは、Ｔｇが９０、７５、７０、６５、６０、５５℃である。より好ましくは、本発明プロセスで使用されるエチレンビニルアセタールは、Ｔｇが３０～９０℃、最も好ましくは３５～７５℃、具体的には４０～５５℃である。

【0025】

ガラス転移温度は、ＤＩＮ ５３７６５に準拠してマイナス５０℃～２００℃の温度間隔で１０Ｋ／分の加熱速度を用いる示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって決定される。１番目の加熱傾斜、それに続く冷却傾斜、それに続く２番目の加熱傾斜が使用された。ガラス転移温度の位置は、ＤＩＮ ５１００７に準拠して、２番目の加熱傾斜に関連する測定曲線上に定められた。ＤＩＮ中点（Ｔｇ ＤＩＮ）は、ハーフステップ高さの水平線と測定曲線との交点として定義された。ステップ高さは中央接線とガラス転移前後の測定曲線のベースラインとの２つの交点の垂直距離によって定義された。

【0026】

融点（溶融温度、Ｔｍ）は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－３：２０１８に準拠して示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定される。

【0027】

エチレンビニルアセタールのビニルアルコール含有量とビニルアセテート含有量は、ＤＩＮ ＩＳＯ ３６８１（アセテート含有量）及びＤＩＮ ＩＳＯ ５３２４０（ＰＶＡ含有量）に準拠して決定された。ビニルアセタール含有量は、ＤＩＮ ＩＳＯ ５３４０１／５３２４０に準拠して決定されたビニルアルコール含有量及びビニルアセテート含有量の合計と、１００にするのに必要なエチレンの合計からの残りの部分として計算できる。アセタール化度は、ビニルアセタール含有量をビニルアルコール含有量、ビニルアセタール含有量、及びビニルアセテート含有量の合計で除することによって算出できる。重量％からモル％への変換は、当業者に公知の計算式で行うことができる。

【0028】

エチレンビニルアセタール樹脂のエチレン含有量は、ＮＭＲ分光法によって測定される。まず、エチレンビニルアセタール樹脂をエタノールに溶解し、２Ｎ塩酸ヒドロキシルアミン溶液と塩酸を加え、該混合物を水槽中コンデンサーで還流下４時間撹拌し、冷却後、アンモニア水を加える。その後、メタノールを加え、ポリマーを沈殿させ、水洗、乾燥し、エチレンビニルアルコールコポリマーを得る。次に、このエチレンビニルアルコールコポリマーを１２０℃のＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）に溶解し、室温まで冷却後、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン及び無水酢酸を加え、１時間撹拌し、その後イオン交換水及びアセトンで沈殿させ、乾燥してエチレンビニルアセテートコポリマーを得る。このポリマーをＤＭＳＯ－ｄ６に溶解し、４００ＭＨｚのプロトンＮＭＲスペクトロメーターで測定する。得られたスペクトルを２５６回積分した。エチレン－ビニルアルコールコポリマーのエチレン単位のモル比は、エチレン単位とビニルアセテート単位に由来するメチンプロトン（１．１～１．９ｐｐｍのピーク）とビニルアセテート単位に由来する末端メチルプロトン（２．０ｐｐｍのピーク）の強度比から算出される。なお、エチレン単位はアセタール化反応の影響を受けないため、アセタール化反応前のエチレンビニルアルコールコポリマーのエチレン単位のモル比（ｎ）は、アセタール化反応後に得られるエチレンビニルアセタール樹脂のエチレン単位のモル比（ｎ）に等しい。

【0029】

また、本発明の中間膜は、上述したエチレンビニルアセタールとは異なる他のポリマーを含み得る。それはヒドロキシ含有量、エチレン含有量、アセテート含有量及び／又は重合度及び／又はアセタール化度及び／又はアセタールの種類が異なる、１つ又は複数の他のエチレンビニルアセタールグレードを含み得る。あるいは、それはポリ乳酸（ＰＬＡ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレートコポリマー（ＰＥＴＧ）、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、木材充填複合材料、金属充填複合材料、炭素繊維充填複合材料、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、ポリオレフィン、ポリプロピレン（ＰＰ）、アクリロニトリルスチレンアクリレート（ＡＳＡ）、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、アイオノマー、ポリブチラールのようなポリビニルアセタール及びこれらの混合物から成る群から選択される任意のポリマーも含み得る。

【0030】

好ましくは、前記第１の個別膜（Ａ）及び前記第３の個別膜（Ｃ）はエチレンビニルアセタールを含み、前記第２の個別膜（Ｂ）は熱可塑性エラストマーを含む。

【0031】

熱可塑性エラストマーとは、一般にソフトセグメントとハードセグメントを有する材料を含む、例えば、ポリスチレン系エラストマー（ソフトセグメント：ポリブタジエン、ポリイソプレン／ハードセグメント：ポリスチレン）、ポリオレフィン系エラストマー（ソフトセグメント：エチレンプロピレンゴム／ハードセグメント：ポリプロピレン）、ポリ塩化ビニル系エラストマー（ソフトセグメント：ポリ塩化ビニル／ハードセグメント：ポリ塩化ビニル）、ポリウレタン系エラストマー（ソフトセグメント：ポリエーテル、ポリエステル、又はポリカーボネート／ハードセグメント：ポリウレタン）、ポリエステル系エラストマー（ソフトセグメント：脂肪族ポリエステル／ハードセグメント：芳香族ポリエステル）、ポリエーテルエステル系エラストマー（ソフトセグメント：ポリエーテル／ハードセグメント：ポリエステル）、ポリアミド系エラストマー（ソフトセグメント．ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエステル、又はポリエーテル／ハードセグメント：ポリアミド（例えばナイロン樹脂など）、ポリブタジエン系エラストマー（ソフトセグメント：非晶質ブチルゴム／ハードセグメント：シンジオタクチック１，２－ポリブタジエン樹脂）、アクリルエラストマー（ソフトセグメント：ポリアクリレートエステル／ハードセグメント：ポリメチルメタクリレート）など。なお、上記熱可塑性エラストマーは、単独で用いてもよいし、その２つ以上を組み合わせて用いてもよい。

【0032】

熱可塑性エラストマー中のハードセグメントの含有量は、熱可塑性エラストマーの総量に対して、約５質量％以上、又は約７質量％以上、又は約８質量％以上、又は約１０質量％以上、又は約１４質量％以上、又は約１６質量％以上、又は約１８質量％以上が好ましい。ハードセグメントの含有量は、熱可塑性エラストマーの総量に対して、約４０質量％以下、又は約３０質量％以下、又は約２０質量％以下が好ましい。ハードセグメントの含有量が約５質量％未満であると、層Ｂの成形が困難となる、ｔａｎ ｄのピーク高さが低くなる、積層体の曲げ剛性が小さくなる、又は高周波領域での遮音性が低下する傾向がある。ハードセグメントの含有量が約４０質量％を超えると、熱可塑性エラストマーの特性が発揮されにくい、遮音性能の安定性が低下する、又は室温付近の遮音特性が低下する傾向がある。

【0033】

熱可塑性エラストマー中のソフトセグメントの含有量は、熱可塑性エラストマーの総量に対して、約６０質量％以上、又は約７０質量％以上、又は約８０質量％以上が好ましい。ソフトセグメントの含有量は、熱可塑性エラストマーの総量に対して、約９５質量％以下、又は約９２質量％以下、又は約９０質量％以下、又は約８８質量％以下、又は約８６質量％以下、又は約８４質量％以下、又は約８２質量％以下が好ましい。ソフトセグメントの含有量が約６０質量％未満であると、熱可塑性エラストマーの特性が発揮されにくい傾向がある。ソフトセグメントの含有量が約９５質量％より多いと、層Ｂの成形が困難になる、ｔａｎ ｄのピーク高さが低くなる、積層体の曲げ剛性が低下する、又は高周波領域での遮音性が低下する傾向がある。ここで、複数の熱可塑性エラストマーが混合されている場合、熱可塑性エラストマー中のハードセグメントとソフトセグメントの含有量は、それぞれ混合物の平均値と見なされる。

【0034】

成形性と遮音性を両立させる観点から、熱可塑性エラストマーとして、ハードセグメントとソフトセグメントを有するブロックコポリマーを使用することがより好ましい。
なおその上に、遮音性をさらに向上させる観点から、ポリスチレン系エラストマーを使用することが好ましい。

【0035】

また、熱可塑性エラストマーとして、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、アクリルゴム、フッ素ゴムなどの架橋ゴムを使用してよい。

【0036】

熱可塑性エラストマーは、芳香族ビニルモノマーとビニルモノマーもしくは共役ジエンモノマーとのコポリマー、又は該コポリマーの水素添加物であることが好ましい。遮音性を示すゴムとしての機能とプラスチックとしての機能の両方を両立させる観点から、コポリマーは、芳香族ビニルポリマーブロックと脂肪族不飽和炭化水素ポリマーブロックを有するブロックコポリマー、例えば、ポリスチレン系エラストマーが好ましい。

【0037】

熱可塑性エラストマーとして、芳香族ビニルポリマーブロックとビニルポリマーブロックもしくは共役ジエンポリマーブロック、例えば、芳香族ビニルポリマーブロックと脂肪族不飽和炭化水素ポリマーブロックとを有するブロックコポリマーを用いる場合、これらのポリマーブロックの結合型は特に限定されず、直鎖結合型、分岐鎖結合型、放射結合型及びこれらの２つ以上が組み合わされた結合型のいずれであってもよい。その中でも、直鎖結合型が好ましい。

【0038】

芳香族ビニルポリマーブロックを「ａ」で、また脂肪族不飽和炭化水素ポリマーブロックを「ｂ」で表したときに、直鎖結合型の例としては、ａ－ｂで示されるジブロックコポリマー、ａ－ｂ－ａ又はｂ－ａ－ｂで示されるトリブロックコポリマー、ａ－ｂ－ａ－ｂで示されるテトラブロックコポリマー、ａ－ｂ－ａ－ｂ－ａ又はｂ－ａ－ｂ－ａ－ｂで示されるペンタブロックコポリマー、（ａ－ｂ）ｎＸ型コポリマー（Ｘはカップリング残基、ｎは２以上の整数を表す）、及びこれらの混合物が挙げられる。それらの中で、ジブロックコポリマー又はトリブロックコポリマーが好ましく、トリブロックコポリマーは、ａ－ｂ－ａで示されるトリブロックコポリマーがより好ましい。

【0039】

脂肪族不飽和炭化水素ポリマーブロックを構成する脂肪族不飽和炭化水素モノマーの例としては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、４－フェニル－１－ブテン、６－フェニル－１－ヘキセン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ヘキセン、４－メチル－１－ヘキセン、５－メチル－１－ヘキセン、３，３－ジメチル－１－ペンテン、３，４－ジメチル－１－ペンテン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、ビニルシクロヘキサン、ヘキサフルオロプロペン、テトラフルオロエチレン、２－フルオロプロペン、フルオロエチレン、１，１－ジフルオロエチレン、３－フルオロプロペン、トリフルオロエチレン、３，４－ジクロロ－１－ブテン、ブタジエン、イソプレン、ジシクロペンタジエン、ノルボメン、アセチレンなどが挙げられる。これらの脂肪族不飽和炭化水素モノマーは、単独で用いてもよいし、その２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0040】

ブロックコポリマーの製造方法は特に限定されないが、例えば、アニオン重合法、カチオン重合法、ラジカル重合法などによって製造できる。例えば、アニオン重合の場合、その具体例としては、以下のものが挙げられる。
（ｉ）アルキルリチウム化合物を開始剤として用いて、芳香族ビニルモノマー、共役ジエンモノマー、続いて芳香族ビニルモノマーを連続的に重合する方法。
（ｉｉ）アルキルリチウム化合物を開始剤として用いて、芳香族ビニルモノマーと共役ジエンモノマーを連続的に重合し、続いてカップリング剤を添加してカップリングを行う方法。
（ｉｉｉ）ジリチウム化合物を開始剤として用いて、共役ジエンモノマー、続いて芳香族ビニルモノマーを連続的に重合する方法。

【0041】

好適な熱可塑性エラストマーの具体例は、例えば、米国特許出願公開第２０１０／２３９８０２号明細書を参照することで見出すことができる。

【0042】

好ましい一実施形態において、熱可塑性エラストマーは、少なくとも
（Ａ）主に芳香族ビニル化合物単位から構成されるポリマーブロック、及び
（Ｂ）主に１，３－ブタジエン単位から構成される、又は主にイソプレン単位と１，３－ブタジエン単位から構成されるポリマーブロック
を含むブロックコポリマーを水素添加することによって形成される水添ブロックコポリマーであって、ポリマーブロック（Ａ）の含有量が水添ブロックコポリマーの全量に基づいて約５％～約４０質量％であり、ポリマーブロック（Ｂ）の水素添加率が約７０％以上であり、水添ブロックコポリマーのガラス転移温度が約－４５℃～約３０℃である。

【0043】

別の好ましい実施形態では、熱可塑性エラストマーは、少なくとも、主に芳香族ビニル化合物単位から構成されるポリマーブロック（Ｃ）及び、主に１，３－ブタジエン単位から構成される又は主にイソプレン単位及び１，３－ブタジエン単位から構成されるポリマーブロック（Ｄ）を含むブロックコポリマーを水素添加することによって形成される水添ブロックコポリマーであって、ポリマーブロック（Ｃ）の含有量が、水添ブロックコポリマーの全量に基づいて約１０質量％～約４０質量％であり、ポリマーブロック（Ｄ）の水添率が約８０％以上であり、水添ブロックコポリマーのガラス転移温度が約－４５℃未満である。

【0044】

上記２つの好ましい実施形態において、望ましくは、芳香族ビニル化合物がスチレンである、及び／又は、ポリマーブロック（Ｂ）及び（Ｄ）が主にイソプレン単位及び１，３－ブタジエン単位から構成される、及び／又は、水添ブロックコポリマーがＡ１－Ｂ－Ａ２又はＣ１－Ｄ－Ｃ２型構造を有するトリブロックコポリマーである。

【0045】

本発明の別の実施形態では、第１の個別膜（Ａ）及び第３の個別膜（Ｃ）はエチレンビニルアセタールを含み、第２の個別膜（Ｂ）はポリビニルアセタールを含む。

【0046】

上記のような他のアルデヒドも有利に使用できるが、好ましくは、個別膜（Ｂ）はポリビニルアルコールをブチルアルデヒドでアセタール化することによって得られるポリビニルブチラール（ＰＶＢ）をベースとする。

【0047】

好ましくは、個別膜（Ｂ）は、ポリビニルアセテート基の部分が５～８モル％のポリビニルアセタールを含む。

【0048】

好ましくは、個別膜（Ｂ）は、ポリビニルアルコール基の部分が１８重量％未満、より好ましくは１４重量％未満、最も好ましくは１１～１３．５重量％、具体的には１１．５～１３重量％未満のポリビニルアセタールを含む。

【0049】

好適なポリビニルアセタールの具体例は、例えば、米国特許出願公開第２０１０／０２８６４２号明細書を参照することによって見出すことができる。

【0050】

別の好ましい実施形態では、第２の個別膜（Ｂ）は、エチレンビニルアセタールを含む。従って、エチレンビニルアセタールは、より硬い２つの外膜で補われるより柔らかいコア材料である。

【0051】

好ましくは、第１の個別膜（Ａ）及び第３の個別膜（Ｃ）は、ポリビニルアセタールを含む。

【0052】

好適には、ポリビニルアセタールは、ポリアセテート基の部分が０．１～１１モル％、好ましくは０．１～４モル％、より好ましくは０．１～２モル％である。

【0053】

また好適には、ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコール基の部分が１７～２２重量％、好ましくは１８～２１重量％、より好ましくは１９．０～２０．５重量％である

【0054】

好適なポリビニルアセタールの具体例は、例えば、米国特許出願公開第２０１０／０２８６４２号明細書を参照することによって見出すことができる。

【0055】

本発明の別の好ましい実施形態では、第１の個別膜（Ａ）及び第３の個別膜（Ｃ）は、アイオノマーを含む。

【0056】

アイオノマー樹脂は、エチレンに由来する構成単位、ａ，ｂ－不飽和カルボン酸に由来する構成単位、及び任意選択で後述の他の構成単位を有する樹脂を含む、部分的に中和されたエチレンａ，ｂ－不飽和カルボン酸コポリマーであって、ａ，ｂ－不飽和カルボン酸に由来する構成単位の少なくとも一部がイオンで中和されている。

【0057】

ベースポリマーとなるエチレン－ａ，ｂ－不飽和カルボン酸コポリマーにおいて、ａ，ｂ－不飽和カルボン酸に由来する構成単位の含有割合は、（全コポリマーの質量に基づいて）通常２質量％以上、又は５質量％以上である。加えて、ａ，ｂ－不飽和カルボン酸に由来する構成単位の含有割合は、（全コポリマーの質量に基づいて）通常３０質量％以下である。

【0058】

アイオノマーを構成するａ，ｂ－不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びこれらの２つ以上の混合物が挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態では、ａ－エチレン性不飽和カルボン酸は、アクリル酸、メタクリル酸、及びそれらの混合物から選択される。別の実施形態では、ａ，Ｂ－エチレン性不飽和カルボン酸は、メタクリル酸である。

【0059】

エチレン－酸コポリマーは、ａ，ｂ－エチレン性不飽和カルボン酸エステルなどの１つ又は複数の追加のコモノマーの共重合化単位をさらに含んでいてもよい。存在する場合、通常は３～１０個、又は３～８個の炭素を有するアルキルエステルが使用される。不飽和カルボン酸の好適なエステルの具体例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、ウンデシルアクリレート、ウンデシルメタクリレート、オクタデシルアクリレート、オクタデシルメタクリレート、ドデシルアクリレート、ドデシルメタクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、イソボルミルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジブチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレート、ジメチルフマレート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート及びこれらの２つ以上の混合物が挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態では、追加のコモノマーは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ビニルアセテート、及びこれらの２つ以上の混合物から選択される。別の実施形態では、追加のコモノマーは、ｎ－ブチルアクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート及びイソブチルメタクリレートの１つ又は複数である。別の実施形態では、追加のコモノマーは、ｎ－ブチルアクリレート及びイソブチルアクリレートの一方又は両方である。

【0060】

好適なエチレン酸コポリマーのＡＳＴＭ法Ｄ１２３８－８９に準拠して１９０℃及び２．１６ｋｇで決定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は約１から、又は約２から、約４０００ｇ／１０分まで、又は１０００ｇ／１０分まで、又は約４００ｇ／１０分までである。

【0061】

最後に、好適なエチレン酸コポリマーは、例えば、米国特許第３４０４１３４号明細書、米国特許第５０２８６７４号明細書、米国特許第６５００８８８号明細書、米国特許第６５１８３６５号明細書、米国特許第８３３４０３３号明細書及び米国特許第８３９９０９６号明細書に記載のように合成できる。

【0062】

アイオノマーを得るために、エチレン酸コポリマーは、１つ又は複数の塩基との反応によって部分的に中和される。エチレン酸コポリマーを中和するための好適な手順の一例は、米国特許第３４０４１３４号明細書及び米国特許第６５１８３６５号明細書に記載されている。中和後、エチレン酸コポリマー中に存在するカルボン酸基の水素原子の約１％から、又は約１０％から、又は約１５％から、又は約２０％から約９０％まで、又は約６０％まで、又は約５５％まで、又は約３０％までが、他のカチオンに置換される。別の言い方をすれば、エチレン酸コポリマー中に存在するカルボン酸基の総含有量の約１％から、又は約１０％から、又は約１５％から、又は約２０％から約９０％まで、又は約６０％まで、又は約５５％まで、又は約３０％までが中和される。もう一つ別の表現では、中和されていないエチレン酸コポリマーについて計算又は測定されたエチレン酸コポリマー中に存在するカルボン酸基の総含有量に基づいて、約１％から、又は約１０％から、又は約１５％から、又は約２０％から約９０％まで、又は約６０％まで、又は約５５％まで、又は約３０％までのレベルまで中和される。中和レベルは、特定の最終用途に合わせて調整することができる。

【0063】

アイオノマーは、カルボキシレートアニオンの対イオンとしてカチオンを含む。好適なカチオンとしては、アイオノマー組成物が合成、加工、使用される条件下で安定である任意の正電荷種が挙げられる。好適なカチオンは、２種以上の組み合わせで使用できる。いくつかの好ましいアイオノマーでは、カチオンは金属カチオンであり、一価、二価(divalent)、二価(bivalent)、多価のいずれであってもよい。有用な一価の金属カチオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、銀、水銀、銅などのカチオンが挙げられるが、これらに限定されない。有用な二価金属カチオンとしては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、銅、カドミウム、水銀、スズ、鉛、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛などのカチオンが挙げられるが、これらに限定されない。有用な３価の金属カチオンとしては、アルミニウム、スカンジウム、鉄、イットリウムなどのカチオンが挙げられるが、これらに限定されない。有用な多価金属カチオンとしては、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、タンタル、タングステン、クロム、セリウム、鉄などのカチオンが挙げられるが、これらに限定されない。金属カチオンが多価の場合、米国特許第３４０４１３４号明細書に記載のように、ステアレート、オレエート、サリシレート、フェノレートラジカルなどの錯化剤を含むことができる。別の好ましい組成では、使用される金属カチオンは、一価又は二価の金属カチオンである。好ましい金属カチオンは、ナトリウム、リチウム、マグネシウム、亜鉛、カリウム、及びこれらの金属カチオンの１つ又は複数の組み合わせである。より好ましい組成では、カチオンは、ナトリウムカチオン、マグネシウムカチオン、亜鉛カチオン及びそれらの組み合わせである。

【0064】

一実施形態では、アイオノマー中のカルボキシレートアニオンに対する対イオンはナトリウムカチオンであり、ナトリウムカチオン以外の対イオンは、アイオノマー中のカルボキシレート基の総当量に基づいて、５当量％未満、３当量％未満、２当量％未満、又は１当量％未満の少量で場合によっては存在していてもよい。一実施形態では、対イオンは、実質的にナトリウムイオンである。

【0065】

好ましくは、個別膜（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）の少なくとも１つがくさび形である。より好ましくは、個別膜（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）が全てくさび形である。

【0066】

従って、本発明は、くさび形及び非くさび形の個別膜の組み合わせ又は全てがくさび形の個別膜に基づく部分的に又は完全にくさび形の中間膜に関する。ヘッドアップディスプレイを搭載した自動車では、二重像を防ぐためにくさび形の中間膜が一般的に使用されている。

【0067】

好ましくは、個別膜（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の少なくとも１つは１０～５０重量％の量の可塑剤を含む。従って、個別膜は、ポリマー材料以外に、（組成物の総重量に基づいて）最大５０重量％の１つ又は複数の可塑剤を含む。対応するポリマーを可塑化することが知られている任意の化合物を使用できる。好ましい可塑剤は、脂肪族ジオール、特に脂肪族ポリエーテルジオール及び／又はポリエーテルポリオールと脂肪族カルボン酸とのジエステル、好ましくはポリアルキレンオキシドのジエステル、特にジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びテトラエチレングリコールと脂肪族（Ｃ６－Ｃ１０）カルボン酸、好ましくは２－エチル酪酸及びｎ－へプタン酸とのジエステル、また、脂肪族又は芳香族（Ｃ２－Ｃ１８）ジカルボン酸、好ましくはアジピン酸、セバシン酸、フタル酸と脂肪族（Ｃ４－Ｃ１２）アルコールとのジエステル、好ましくはジヘキシルアジペート、フタレート、トリメリテート、ホスフェート、脂肪酸エステル、特にトリエチレングリコール－ビス－（２－エチルブチレート）、トリエチレングリコールエチルヘキサノエート（３Ｇ８）、芳香族カルボン酸エステル、特にジベンゾエート及び／又はヒドロキシカルボン酸エステルである。特に好ましい可塑剤は、平均エトキシル化度５の２－ブチルオクタノールであるＩＳＯＦＯＬ １２＋５ ＥＯ、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＣＨ）、ジプロピレングリコールジベンゾエート（ＤＰＧＤＢ）、ジエチレングリコールジベンゾエート（ＭＯＮＯＣＩＺＥＲ ＰＢ－３Ａ）、ＭＯＮＯＣＩＺＥＲ ＰＢ－１０及びこれらの混合物である。異なる及び同一の組成の可塑剤の混合物だけでなく、単一の可塑剤も含有してよい。「異なる組成」という用語は、混合物中の可塑剤の種類とその割合の両方を意味する。積層前の出発状態で、少なくとも２２重量％、例えば２２．０～４５．０重量％、好ましくは２５．０～３２．０重量％、特に２６．０～３０．０重量％の可塑剤を含有してもよい。

【0068】

また任意選択で、本発明の中間膜は、上述したエチレンビニルアセタール以外の他の成分を含む。例えば、酸化防止剤、光学的光沢剤、安定剤、加工助剤、有機または無機ナノ粒子、発熱ケイ酸、シリカ、表面活性物質及び／又はレオロジー改質剤を含有してもよい。

【0069】

減衰特性は厚さ２ｍｍのガラスパネルの間に積層された厚さ０．８ｍｍの中間膜で構成される試験片に対してＩＳＯ１６９４０に準拠して決定される。毎回、第１モードが決定され、該第１モードの対応する損失係数が決定された。

【0070】

本発明の膜の吸音効果は、将来のガラス積層体の適用温度で最も高くしなければならない。自動車用ガラスの場合、空調ユニットによって冬は窓が熱され夏は冷却されるため、適用温度は２０℃程度である。上述の試験セットアップにおいて、本発明の膜は、好ましくは、１５～２５℃の温度範囲において最大減衰を示す。好ましくは、損失係数値は０．１より大きく、より好ましくは０．１５より大きく、最も好ましくは０．２より大きい。

【0071】

中間膜の製造方法は、特に限定されない。具体的には、出発樹脂組成物は、押出成形、ブロー成形、射出成形、溶液キャストなどにより、好ましくは押出成形により、膜に成形できる。押出時の樹脂温度は、好ましくは１７０～２５０℃、より好ましくは１８０～２４０℃、さらにより好ましくは１９０～２３０℃である。樹脂温度が高くなりすぎると、エチレンビニルアセタール樹脂が部分分解を受ける。

【0072】

本発明に従って使用される個別膜は、遮音特性が悪影響を受けない限り、それぞれほぼ任意の厚さで使用できる。個別膜は全て、例えば同じ厚さを有することができるが、厚さの異なる個別膜の組み合わせも可能である。３層膜Ａ／Ｂ／Ｃとして本発明の中間膜の好ましい配置の１つでは、外膜ＡおよびＣはほぼ同じ厚さを有する一方で、吸音膜Ｂは可能な限り薄くなり得る。多層膜の総厚が０．８ｍｍの場合、吸音膜は０．０５～０．３５ｍｍの厚さであってもよい。本発明の多層膜は業界で通例の、例えば０．３８、０．７６、または１．１４ｍｍ（すなわち０．３８ｍｍの倍数）の総厚を有することが好ましい。

【0073】

本発明の中間膜は、例えば膜をロールに巻き取る際に中間膜同士が付着するのを防止し、積層工程での脱気性を高めるために、少なくとも一方の表面に一定の粗さを有している。従来の方法を用いて該粗さを設けることができる。その例としては、押出条件を調整することによりもしくは表面にエンボス加工を施すことによりメルトフラクチャー構造を設ける方法などが挙げられる。エンボスの深さや形状については、従来から知られているものを使用できる。

【0074】

本発明のさらなる態様は、本発明の中間膜の合わせガラス用接着膜としての使用に関する。

【0075】

本合わせガラスは、無機ガラスまたは有機ガラスでできた２枚以上の板ガラスの間に、ポリビニルアセタールを含む少なくとも１つの膜だけでなく本発明の中間膜を挿入し積層することによって製造できる。本発明の合わせガラス用中間膜に積層されるガラスに関する制限は特にないが、フロートガラス、強化ガラス、網入りガラス、又は熱線吸収板ガラスなどの無機ガラスに加えて、ポリメチルメタクリレート又はポリカーボネートなどの従来公知の有機ガラスを用いることができる。ガラスの厚さに関する制限特にないが、好ましくは１～１０ｍｍ、より好ましくは２～６ｍｍである。

【0076】

上記の合わせガラスを得るための積層方法は当技術分野で知られており、その例としては、真空ラミネーター装置を用いる方法、真空バッグを用いる方法、真空リングを用いる方法、及びニップロールを用いる方法が挙げられる。さらに、仮接着後、オートクレーブ工程に投入する方法を追加的に行うこともできる。

【実施例】

【0077】

本発明の目的のために、さまざまなガラス／ガラス積層体を製造する。それらは中間層として３つの組み合わされた個別膜の形態の本発明の膜を含み、膜ＡおよびＣはガラス表面に直接接触しており、膜Ｂは膜ＡとＣの間に配置されている。
表１、表２に各膜の組成を示す。

【0078】

【表1】

【0079】

【表2】

【0080】

［本発明の中間膜の調製］
本発明の中間膜を当業者に公知のフィルム押出技術によって製作する。多層構造を実現するために、個別層Ａ及びＣは二軸押出機１を用いて押し出し、個別層Ｂは二軸押出機２を用いて押し出す。実施例（上記表参照）に応じて、以下に示す量のジ－（２－ブトキシエチル）－アジピン酸（ＤＢＥＡ）を同押出機に供給する。

【0081】

押出機１と押出機２の溶融物が幅３４ｃｍの押出ダイに入る前に配置されるフィードブロックを用いて、Ａ層とＣ層が同じ組成でＢ層がＡ層とＣ層の両方に接する三層膜を形成するように該層を組み合わせる。三層構造を構成する溶融物を冷却したチルロールに押し出し、弛緩し、さらなる冷却していないロールに巻かれた最終中間膜を形成する。個々の実施例の結果を表２に示す。

【0082】

実施例１．１の処方は、押出機２に添加するジ－（２－ブトキシエチル）－アジピン酸エステル（ＤＢＥＡ）を樹脂量に基づいて１５重量％、押出機１に添加するジ－（２－ブトキシエチル）－アジピン酸エステル（ＤＢＥＡ）を樹脂量に基づいて１０重量％含む。

【0083】

実施例１．２の処方は、押出機２に添加するジ－（２－ブトキシエチル）－アジピン酸エステル（ＤＢＥＡ）を樹脂量に基づいて２０重量％、押出機１に添加するジ－（２－ブトキシエチル）－アジピン酸エステル（ＤＢＥＡ）を樹脂量に基づいて１０重量％含む。

【0084】

実施例２．１の処方は、押出機１に添加する３Ｇ８を樹脂量に基づいて２７．５重量％、押出機２に添加するジ－（２－ブトキシエチル）－アジピン酸エステル（ＤＢＥＡ）を樹脂量に基づいて１５重量％含む。

【0085】

実施例２．２の処方は、押出機１に添加する３Ｇ８を樹脂量に基づいて２７．５重量％、押出機２に添加するジ－（２－ブトキシエチル）－アジピン酸エステル（ＤＢＥＡ）を樹脂量に基づいて２０重量％含む。

【0086】

実施例３．１の処方は、押出機２に添加する３Ｇ８を樹脂量に基づいて３７．５重量％含む。

【0087】

実施例３．２の処方は、押出機２に添加する３Ｇ８を樹脂量に基づいて３７．５重量％、押出機１に添加するジ－（２－ブトキシエチル）－アジピン酸エステル（ＤＢＥＡ）を樹脂量に基づいて１０重量％含む。

【0088】

実施例５．１の処方は、押出機２に添加するジ－（２－ブトキシエチル）－アジピン酸エステル（ＤＢＥＡ）を樹脂量に基づいて１０重量％含む。

【0089】

実施例５．２の処方は、押出機２に添加するジ－（２－ブトキシエチル）－アジピン酸エステル（ＤＢＥＡ）を樹脂量に基づいて１５重量％含む。

【0090】

［本発明に従って使用する材料］
＜層Ａ及び層Ｃのエチレンビニルアセタール（ＡＣＥＶ１）＞
日本特許出願公開第２０１６－２８１３９号公報に記載の製法に従って合成したエチレン単位を４４モル％含むエチレンビニルアルコールコポリマー（鹸化度：９９）１００重量部を１－プロパノール３１５重量部に分散させ、撹拌しながら溶液温度を６０℃に上昇させる。その後、１Ｍ塩酸４０重量部を添加し、次いで温度を６０℃に保ちながらｎ－ブチルアルデヒド１６．７重量部を添加する。反応が進むにつれて、エチレンビニルアルコールコポリマーが溶解し、反応混合物は均質な溶液となる。３６時間後、炭酸水素ナトリウム６．４重量部を加え、反応を停止させる。反応溶液に１－プロパノール５００重量部を加えて均一にした後、水２０００重量部に滴下して加え、樹脂を析出させる。その後、ろ過と水洗の操作を３回繰り返し、得られた固体を６０℃で８時間真空乾燥させる。こうして得られたエチレンビニルアセタールは、エチレン単位の含有量が４４モル％、アセタール化度が３１モル％である。

【0091】

＜Ｂ層のエチレンビニルアセタール（ＡＣＥＶ２）＞
日本特許出願公開第２０１６－２８１３９号公報に記載の製法に従って合成したエチレン単位を４８モル％含むエチレンビニルアルコールコポリマー（鹸化度：９９）１００重量部を１－プロパノール３１５重量部に分散させ、撹拌しながら溶液温度を６０℃に上昇させる。その後、１Ｍ塩酸４０重量部を加え、さらに温度を６０℃に保ちながら、ｎ－ブチルアルデヒド３４．２重量部を加える。反応が進むにつれて、エチレンビニルアルコールコポリマーが溶解し、反応混合物は均質な溶液となる。３６時間後、炭酸水素ナトリウム６．４重量部を加え、反応を停止させる。反応溶液に１－プロパノール５００重量部を加えて均一にした後、水２０００重量部に滴下して加え、樹脂を析出させる。その後、ろ過と水洗の操作を３回繰り返し、得られた固体を６０℃で８時間真空乾燥させる。

【0092】

＜ポリビニルブチラール層Ａ（ＰＶＢ１）＞
ポリビニルアルコール、クラレポバール（登録商標）２８－９９（クラレヨーロッパＧｍｂｈの市販品）１００重量部を水１０７５重量部に９０℃に加熱しながら溶解した。温度４０℃で、ｎ－ブチルアルデヒド５７．９重量部を添加し、温度１２℃にて攪拌しながら、２０％塩酸１００重量部を添加した。ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）が析出した後、混合物を７１℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温まで冷却後、ＰＶＢを分離し、水で中性になるまで洗浄し、乾燥した。ポリビニルアルコール含有量が１９．０重量％（２７．５モル％）、ポリビニルアセテート含有量が１．３重量％（１モル％）のＰＶＢを得た。

【0093】

＜ポリビニルブチラール層Ｂ（ＰＶＢ２）＞
加水分解度９２．５モル％のポリビニルアルコール、クラレポバール（登録商標）５０－９２（クラレヨーロッパＧｍｂｈの市販品）１００重量部、ｎ－ブチルアルデヒド６８重量部を使用した。ポリビニルアルコール含有量が１２．０重量％（１８．３モル％）、ポリビニルアセテート含有量が９．６重量％（７．５モル％）のＰＶＢを得た。

【0094】

＜ＴＰＥ１＞
１，２－結合と３，４－結合の含有量が７５％の水添ポリスチレン－ポリイソプレン－ポリスチレントリブロックコポリマー熱可塑性エラストマー。ハードブロック／ソフトブロック比［Ｍｗ（Ａｌ）／Ｍｗ（Ａ２）］が１．００、ガラス転移温度が－１５℃、スチレン含有量が２１質量％、水素添加率が８４％、重量平均分子量が１２０，０００である。クラレ株式会社（東京、日本）より「ハイブラー（商標） Ｈ７１２５」として市販されている。

【0095】

＜アイオノマー＞
「ＳＥＮＴＲＹ ＧＬＡＳ（登録商標）ＸＴＲＡ（商標）」という商標でクラレアメリカ社（ウィルミントン、ＤＥ、米国）から出ている中間層に使用されるアイオノマー。この材料は、米国特許出願公開第２０１９００３０８６３号明細書に記載のように、ＣＩ２から作製されている。

【0096】

［積層体の作製］
透明ガラス（プラニルクス（登録商標）２．１ｍｍ、板ガラス洗浄機で脱イオン水 ＜ ５μＳで洗浄）を、常に該ガラスに面している層Ａと層Ｂとを有する中間膜と組み合わせて寸法３０×３０ｃｍのテスト積層体を得る。

【0097】

さまざまなサンドイッチ状物を市販の板ガラス積層ニッパーラインに通し、プレ積層体を作る。積層はオートクレーブを使用し、標準的な条件（１４０℃、１２ｂａｒで３０分の保持時間を含む９０分）で行う。

【0098】

［測定］
本発明の新規な中間膜のカップリングおよび減衰性を数値化するために、ＩＳＯ １６９４０（２００８／１２現在）に準拠したインピーダンス試験を、積層体から切り出した２５×３００ｍｍの積層梁で使用する。ここで、損失係数（ＬＦ）は減衰に直接関連しているのに対して、共振周波数（ｆ）は、共振周波数から計算できる曲げ剛性によるカップリングに関連している。安全ガラス積層体の典型的なオートクレーブ工程のような「熱ショック」後に、多層膜の異なる層間で可塑剤が再分布するため、インピーダンス特性の評価は、積層体の平衡化６週間後正確に２０℃で行う。

【国際調査報告】