(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-10-26
(54)【発明の名称】発光コンポーネント及び発光デバイス
(51)【国際特許分類】
G02B 5/20 20060101AFI20231019BHJP
C09K 11/66 20060101ALI20231019BHJP
C09K 11/02 20060101ALI20231019BHJP
【ＦＩ】
G02B5/20
C09K11/66
C09K11/02 Z
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022546670
(86)(22)【出願日】2021-10-01
(85)【翻訳文提出日】2022-08-01
(86)【国際出願番号】 EP2021077056
(87)【国際公開番号】W WO2022073859
(87)【国際公開日】2022-04-14
(31)【優先権主張番号】20200906.4
(32)【優先日】2020-10-08
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】514211884
【氏名又は名称】アファンタマ アクチェンゲゼルシャフト
(74)【代理人】
【識別番号】100099759
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
(74)【代理人】
【識別番号】100123582
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 真二
(74)【代理人】
【識別番号】100108903
【弁理士】
【氏名又は名称】中村 和広
(74)【代理人】
【識別番号】100123593
【弁理士】
【氏名又は名称】関根 宣夫
(74)【代理人】
【識別番号】100208225
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 修二郎
(74)【代理人】
【識別番号】100217179
【弁理士】
【氏名又は名称】村上 智史
(72)【発明者】
【氏名】ノルマン アルベルト リューヒンガー
【テーマコード（参考）】
2H148
4H001
【Ｆターム（参考）】
2H148AA00
2H148AA05
2H148AA07
2H148AA18
4H001CA02
4H001XA01
4H001XA06
4H001XA07
4H001XA16
4H001XA35
4H001XA82
4H001XB11
4H001XB72
(57)【要約】
青色光（ａａ）を放出させるための第１のＬＥＤ光源（１１）と、赤色光（ｂｂ）を放出させるための第２のＬＥＤ光源（１２）と、固体ポリマー組成物及び緑色ルミネッセント結晶（１）を含むルミネッセント層（１００）とを含む発光コンポーネント。固体ポリマー組成物はポリマー（２）を含む。緑色ルミネッセント結晶（１）はペロブスカイト結晶である。第１の光源（１１）及び第２の光源（１２）は、ルミネッセント層（１００）に向けられている。第１の光源（１１）により放出された光を吸収することによって、ルミネッセント結晶（２０）は、緑色光スペクトル内の波長の光（ｃｃ）を放出する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
以下を含む発光コンポーネント：－ 青色光（ａａ）を放出させるための第１のＬＥＤ光源（１１）、
－ 赤色光（ｂｂ）を放出させるための第２のＬＥＤ光源（１２）、及び
－ 以下を含むルミネッセント層（１００）：
－ 固体ポリマー組成物、及び
－ 緑色ルミネッセント結晶（１）、
ここで、
前記固体ポリマー組成物は、ポリマー（２）を含み、
前記緑色ルミネッセント結晶（１）は、式（Ｉ）により表される化合物から選択されたペロブスカイト結晶である：
［Ｍ１Ａ１］ａＭ２ ｂＸｃ （Ｉ）
（上式中、
Ａ１は、１又は２種以上の有機カチオン、特にホルムアミジニウム（ＦＡ）を表し、
Ｍ１は、１又は２種以上のアルカリ金属、特にＣｓを表し、
Ｍ２は、Ｍ１以外の１又は２種以上の金属、特にＰｂを表し、
Ｘは、ハロゲン化物、擬ハロゲン化物及び硫化物からなる群から選ばれた１又は２種以上のアニオン、特にＢｒを表し、
ａは１～４を表し、
ｂは１～２を表し、
ｃは３～９を表し、
Ｍ１又はＡ１のいずれか、あるいは、Ｍ１及びＡ１が存在する。）
－ ここで、前記第１の光源（１１）により放出された光と、前記第２の光源（１２）により放出された光は、前記ルミネッセント層を通過し、
前記第１の光源（１１）により放出された光の吸収によって、前記ルミネッセント結晶（２０）は、緑色光スペクトル内の波長の光（ｃｃ）を放出し、
－ 前記ルミネッセント層（１００）は、１０％＜ｈ１＜８０％、特に１０％＜ｈ１＜７０％、非常に特に１０％＜ｈ１＜６０％のヘイズｈ１を有する、
発光コンポーネント。
【請求項2】
前記緑色ルミネッセント結晶（１）が、式（Ｉ’）：ＦＡＰｂＢｒ３ （Ｉ’）
のペロブスカイト結晶である、請求項１に記載の発光コンポーネント。
【請求項3】
前記ルミネッセント層（１００）中のＭ２の濃度が、１００～１０００ｐｐｍ、特に３００～１０００ｐｐｍ、非常に特に５００～１０００ｐｐｍである、請求項１又は２に記載の発光コンポーネント。
【請求項4】
前記ルミネッセント層（１００）が、５～２００ｍｇ／ｍ２、特に１０～１００ｍｇ／ｍ２、非常に特に２０～８０ｍｇ／ｍ２であるＭ２含有量を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の発光コンポーネント。
【請求項5】
前記ルミネッセント層（１００）が、２０％＜ｈ１＜８０％、特に２０％＜ｈ１＜７０％、非常に特に３０％＜ｈ１＜６０％のヘイズｈ１を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の発光コンポーネント。
【請求項6】
前記ルミネッセント層（１００）が、前記第１の光源（１１）から離間して配置されており、及び／又は、前記第２の光源（１２）から離間して配置されている、請求項１～５のいずれか一項に記載の発光コンポーネント。
【請求項7】
前記ポリマー（２）は、炭素に対する（酸素＋窒素）の和のモル比ｚにより特徴づけられ、ここで、ｚ≦０．９、ｚ≦０．７５、特にｚ≦０．４、特にｚ≦０．３、特にｚ≦０．２５である、請求項１～６のいずれか一項に記載の発光コンポーネント。
【請求項8】
前記ポリマー（２）が、アクリレートから、特に、環状脂肪族アクリレートから選択される、請求項１～７のいずれか一項に記載の発光コンポーネント。
【請求項9】
前記固体ポリマー組成物は、Ｔｇ≦１２０℃、特にＴｇ≦１００℃、特にＴｇ≦８０℃、特にＴｇ≦７０℃のガラス転移温度Ｔｇを有する、請求項１～８のいずれか一項に記載の発光コンポーネント。
【請求項10】
前記固体ポリマー組成物が、金属酸化物粒子及びポリマー粒子からなる群から選択された、好ましくはＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３及びオルガノポリシロキサンからなる群から選択された散乱粒子を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の発光コンポーネント。
【請求項11】
前記ルミネッセント層（１００）は、自立フィルム又は自立フィルムの一部を形成している、請求項１～１０のいずれか一項に記載の発光コンポーネント。
【請求項12】
前記ルミネッセント層（１００）は、２つのバリア層（１０１）の間に挟まれていて、サンドイッチ構造を形成しており、特に、前記サンドイッチ構造は、自立フィルム又は自立性フィルムの一部を形成している、
請求項１～１１のいずれか一項に記載の発光コンポーネント。
【請求項13】
請求項１～１２のいずれか一項に記載の発光コンポーネントを含む発光デバイス、特に液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）。
【請求項14】
前記発光コンポーネントが、－ 光源のアレイ、及び
－ 前記ルミネッセント層（１００）、
を含み、
前記光源のアレイが、１つよりも多くの第１の光源（１１）と、１つよりも多くの第２の光源とを含み、
特に、前記光源のアレイが、前記第１の光源（１１）と前記第２の光源（１２）の複数の対を含み、
特に、前記光源のアレイ及び／又は前記ルミネッセント層（１００）が実質的に前記液晶ディスプレイの全領域にわたって延在する、
請求項１３に記載の発光デバイス。
【請求項15】
前記光源のアレイと前記ルミネッセント層（１００）との間に拡散板又は拡散フィルム（１０１）が配置されている、請求項１３又は１４に記載の発光デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、第１の態様において、発光コンポーネントに関し、第２の態様において、発光コンポーネントを含む発光デバイスに関する。
【背景技術】
【0002】
最新の液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）又はディスプレイコンポーネントは、量子ドットに基づくコンポーネントを含む。特に、かかるＬＣＤのバックライトコンポーネントは、赤色、青色及び緑色の光からなるＲＧＢバックライトを含むことがある。今日、かかるバックライトコンポーネントのバックライト色を生成させるために、典型的には、量子ドット粒子が使用されている。
【0003】
かかるコンポーネントの製造は様々な課題に直面している。１つの課題は、コンポーネント中へのナノ結晶の埋め込みである。量子ドットの異なる化学的性質のために、量子ドットを含む様々な埋め込まれた材料間で、あるいは同一材料中に埋め込まれた量子ドット間でさえも、不適合性（incompatibilities）が生じるおそれがある。かかる不適合性は、ディスプレイコンポーネント中の材料の劣化を招き、そのため、かかるディスプレイの寿命が影響を受けるおそれがある。
【0004】
米国特許出願公開第２０１７／１８６９２２ Ａ１号は、約４４０ｎｍ～約４８０ｎｍの間の波長にピーク発光を有する光源と、光源上に配置された光変換層とを含む電子デバイスを開示している。この光変換層は、赤色光を放出する第１の量子ドットと、緑色光を放出する第２の量子ドットとを含む。第１の量子ドット及び第２の量子ドットの少なくとも一方は、ペロブスカイト結晶構造を有し、化学式１：ＡＢ’Ｘ３＋αで表される化合物を含む。ここで、ＡはＩＡ族金属、ＮＲ４
＋又はそれらの組み合わせであり、Ｂ’はＩＶＡ族金属であり、Ｘはハロゲン、ＢＦ４
－又はそれらの組み合わせであり、αは０～３である。
【0005】
国際公開第２０１７／１９５０６２ Ａ１号は、可視光を生成させること及び／又は可視光を使用して通信することなどのためにハロゲン化物ペロブスカイト及び／又は蛍光体を含む材料を含むデバイス及びシステムを開示している。
【0006】
国際公開第２０１８／１４６５６１ Ａ１号は、光変換ルミネッセント複合材料に関する組成物及び方法を開示している。
【0007】
国際公開第２０１７／１０８５６８ Ａ１号は、第１の固体ポリマー組成物を含む第１のフィルムと、第２の固体ポリマー組成物を含む第２のフィルムとを含むルミネッセントコンポーネントを開示している。第１の固体ポリマー組成物は第１のルミネッセント結晶を含む。第２の固体ポリマー組成物は第２のルミネッセント結晶を含む。第１のルミネッセント結晶は、３ｎｍ～３０００ｎｍのサイズを有するものであり、赤色光を、より短波長の光による励起に応じて放出する。第２のルミネッセント結晶は、３ｎｍ～３０００ｎｍのサイズを有するものであり、緑色光を、より短波長の光による励起に応じて放出する。
【0008】
国際公開第２０２０／１３０５９２ Ａ１号は、金属ハロゲン化物ペロブスカイト発光デバイス及びその製造方法に関する。この発明による金属ハロゲン化物ペロブスカイト発光デバイスは、プロトン移動反応によって得られる多次元結晶構造を有するペロブスカイトフィルムを発光層として使用することにより、自己組織化シェルによってイオン移動が抑制され、表面欠陥が除かれて、フォトルミネッセンス強度、発光効率及び寿命が改善される。また、正孔注入層として使用したＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ導電性ポリマーに、その酸性度を調整するとともに界面の仕事関数を向上させるためにフッ素系材料及び塩基性材料を注入することによって、及び、化学的に安定なグラフェンバリア層により酸の影響を受けやすい電極を保護することによって、高効率な発光デバイスを製造することができる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、発光コンポーネント、特にＬＣＤディスプレイの発光コンポーネントにおいて、量子ドット材料の不適合性を防止するように製造された発光コンポーネントを提供することである。
【0010】
本発明を以下で詳細に説明する。本明細書で提供／開示されるような様々な実施形態、選好性及び範囲は、任意に組み合わされてもよい。さらに、特定の実施形態によっては、選択された定義、実施形態又は範囲が適用されない場合がある。
【0011】
特に断らない限り、本明細書では以下の定義が適用されるものとする。
本発明の文脈で使用される語句「a」、「an」、「the」及び類似の用語は、本明細書で特に断らない限り、あるいは、文脈と明らかに矛盾しない限り、単数形及び複数形の両方をカバーすると理解されるべきである。さらに、用語「含む」又は「含有する」（containing）は、「含む」（comprising）、「実質的に・・・からなる」（essentially consisting of）及び「からなる」（consisting of）の全てを包含する。百分率は、本開示で特に断らない限り、又は、文脈と明らかに矛盾しない限り、質量％として示されている。「独立に」は、１つの置換基／イオンが、名称を挙げた置換基／イオンのうちの１つから選択できること、あるいは、上記のものの１つより多くのものの組み合わせであることができることを意味する。
本発明の文脈で使用される語句「a」、「an」、「the」及び類似の用語は、本明細書で特に断らない限り、あるいは、文脈と明らかに矛盾しない限り、単数形及び複数形の両方をカバーすると理解されるべきである。さらに、用語「含む」又は「含有する」（containing）は、「含む」（comprising）、「実質的に・・・からなる」（essentially consisting of）及び「からなる」（consisting of）の全てを包含する。百分率は、本開示で特に断らない限り、又は、文脈と明らかに矛盾しない限り、質量％として示されている。「独立に」は、１つの置換基／イオンが、名称を挙げた置換基／イオンのうちの１つから選択できること、あるいは、上記のものの１つより多くのものの組み合わせであることができることを意味する。
【0012】
用語「ルミネッセント結晶」（ＬＣ）は、当該技術分野で知られており、半導体材料製の２～１００ｎｍの結晶に関する。この用語は、典型的には２～１００ｎｍの範囲内のナノ結晶、及び、典型的には２～１０ｎｍの範囲内の量子ドットを包含する。好ましくは、ルミネッセント結晶は、ほぼ等方的（例えば球状又は立方体など）である。すべての３つの直交する寸法のアスペクト比（最長方向：最短方向）が１～２である場合に、粒子はほぼ等方的であるとみなされる。したがって、ＬＣの集まりは、好ましくは、５０～１００％（ｎ／ｎ）、好ましくは６６～１００％（ｎ／ｎ）、かなり好ましくは７５～１００％（ｎ／ｎ）の等方的ナノ結晶を含む。
【0013】
ＬＣは、その用語が示すように、ルミネッセンス（発光）を示す。本発明の文脈において、用語「ルミネッセント結晶」は、単結晶と多結晶性粒子の両方を包含する。後者の場合、１つの粒子は、結晶性又はアモルファス相境界により接続された幾つかの結晶ドメイン（グレイン（grains））から構成されていてもよい。ルミネッセント結晶は、直接バンドギャップ（典型的には１．１～３．８ｅＶ、より典型的には１．４～３．５ｅＶ、よりいっそう典型的には１．７～３．２ｅＶの範囲内）を示す半導体材料である。このバンドギャップ以上の電磁放射線を照射することによって、価電子帯の電子が伝導帯に励起されて電子正孔（electron hole）が価電子帯に残る。形成された励起子（電子－電子正孔対）は、次に、ＬＣバンドギャップ値を中心とした最大強度で、フォトルミネッセンスの形で放射再結合し、少なくとも１％のフォトルミネッセンス量子収率を示す。外部の電子及び電子正孔源と接触すると、ＬＣはエレクトロルミネッセンスを示すことができる。
【0014】
用語「量子ドット」（ＱＤ）は知られており、特に、半導体ナノ結晶に関連し、半導体ナノ結晶は典型的には２～１０ｎｍの直径を有する。この範囲では、ＱＤの物理的半径は、バルク励起ボーア半径（bulk excitation Bohr radius）よりも小さく、量子閉じ込め効果が優勢になる。その結果、ＱＤの電子状態は、ＱＤの組成及び物理的サイズの関数であり、それゆえ、バンドギャップは、ＱＤの組成及び物理的サイズの関数であり、すなわち吸収／発光の色はＱＤのサイズと関連している。ＱＤのサンプルの光学的品質は、それらの均質性と直接関連する（より単分散性のＱＤであるほど、より小さいＦＷＨＭ（半値全幅）の発光を示す）。ＱＤがボーア半径より大きなサイズに達すると、量子閉じ込め効果が妨げられ、励起子再結合のための無輻射経路が支配的になるので、サンプルはもはや発光性でないことがある。従って、ＱＤはナノ結晶の特定のサブグループであり、特にそのサイズによって定義される。
【0015】
用語「ペロブスカイト結晶」は知られており、特に、ペロブスカイト構造の結晶性化合物を包含する。かかるペロブスカイト構造はそれ自体知られており、一般式Ｍ１Ｍ２Ｘ３の立方晶、擬立方晶、正方晶又は斜方晶結晶として記述される。ここで、Ｍ１は配位数１２（立方八面体（cuboctaeder））のカチオンであり、Ｍ２は配位数６（八面体（octaeder））のカチオンであり、Ｘは、格子の立方晶、擬立方晶、正方晶又は斜方晶位置のアニオンである。これらの構造において、選ばれたカチオン又はアニオンは、他のイオンにより置き換えられていてもよく（確率的又は正規に最大３０原子数％まで）、それによって、まだその元の結晶構造を維持している、ドープされたペロブスカイト又は非化学量論的ペロブスカイトがもたらされることがある。かかるルミネッセントペロブスカイト結晶の製造は、例えば国際公開第２０１８／０２８８６９号から知られている。
【0016】
用語「ポリマー」は知られており、反復単位（「モノマー」）を含む有機及び無機合成物質を包含する。用語「ポリマー」は、ホモポリマーとコポリマーを包含する。さらに、架橋ポリマー及び非架橋ポリマーも包含される。文脈に応じて、用語「ポリマー」は、そのモノマー及びオリゴマーを包含する。例として、ポリマーは、アクリレートポリマー、カーボネートポリマー、スルホンポリマー、エポキシポリマー、ビニルポリマー、ウレタンポリマー、イミドポリマー、エステルポリマー、フランポリマー、メラミンポリマー、スチレンポリマー、ノルボルネンポリマー、シリコーンポリマー、シラザンポリマー、及び環式オレフィンコポリマーを包含する。ポリマーは、当該技術分野における従前のとおり、例えば重合開始剤、安定剤、充填剤、溶媒などの他の材料を含んでもよい。
【0017】
ポリマーは、例えば、極性、ガラス転移温度Ｔｇ、ヤング率及び光透過率などの物理的パラメータによってさらに特徴付けることができる。
【0018】
透過率：典型的には、本発明の文脈において使用されるポリマーは、可視光に対して光透過性である。すなわち、本発明の文脈において使用されるポリマーは、ルミネッセント結晶により光が放出されることが可能であり、また、ルミネッセント結晶を励起させるために使用される光源の可能な光が透過するように不透明でない。光透過率は、白色光干渉分析法又は紫外－可視（ＵＶ－Ｖｉｓ）分光分析法により決定することができる。
【0019】
ガラス転移温度：（Ｔｇ）は、ポリマーの分野で確立したパラメータであり、ガラス転移温度は、アモルファス又は半結晶質ポリマーがガラス（硬い）状態から、より柔軟な、コンプライアントな、又はゴム状の状態に変化する温度を指す。高いＴｇを有するポリマーは、「硬質（hard）」と見なされるのに対し、低いＴｇを有するポリマーは「軟質（soft）」と見なされる。分子レベルでは、Ｔｇは不連続な熱力学的転移でなく、その前後にわたってポリマー鎖の可動性が著しく増加する温度範囲である。しかしながら、慣例では、ＤＳＣ測定の熱流曲線の２つのフラットな領域に対する接線で囲まれた温度範囲の中点として定義される単一の温度として報告される。Ｔｇは、ＤＳＣを使用して、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－２又はＡＳＴＭ Ｅ１３５６に従って決定することができる。ポリマーがバルク材料の形態で存在する場合、この方法は特に適する。あるいは、ＩＳＯ １４５７７－１又はＡＳＴＭ Ｅ２５４６－１５に従って、ミクロ又はナノインデンテーションにより温度依存ミクロ又はナノ硬度を測定することによって、Ｔｇを決定することもできる。この方法は、ここに開示されるとおりの発光コンポーネント及び照明デバイスに適する。好適な分析装置は、ＭＨＴ（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ）、Ｈｙｓｉｔｒｏｎ ＴＩ Ｐｒｅｍｉｅｒ（Ｂｒｕｋｅｒ）又はＮａｎｏ Ｉｎｄｅｎｔｅｒ Ｇ２００（Ｋｅｙｓｉｇｈｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）として入手可能である。温度制御ミクロ及びナノインデンテーションにより得られたデータをＴｇに変換することができる。典型的には、塑性変形仕事もしくはヤング率又は硬さは温度の関数として測定され、Ｔｇはこれらのパラメータが著しく変化する温度である。
【0020】
ヤング率（Young’modulusもしくはYoung modulus）又は弾性率は、固体材料の剛性を評価する機械的特性である。ヤング率又は弾性率は、一軸変形の線形弾性状態で材料の応力（単位面積当たりの力）と歪（比例変形）との間の関係を規定する。
【0021】
本発明によれば、上記の課題は、本発明の第１の態様、すなわち、青色光を放出するための第１の光源と、赤色光を放出するための第２の光源と、ルミネッセント層とを含む発光コンポーネントによって解決される。ルミネッセント層は、固体ポリマー組成物と、緑色ルミネッセント結晶とを含む。固体ポリマー組成物は、ポリマーを含む。緑色ルミネッセント結晶は、式（Ｉ）の化合物から選ばれる：
［Ｍ１Ａ１］ａＭ２ ｂＸｃ （Ｉ）
ここで、
Ａ１は、１又は２種以上の有機カチオン、特にホルムアミジニウム（ＦＡ）を表し、
Ｍ１は、１又は２種以上のアルカリ金属、特にＣｓを表し、
Ｍ２は、Ｍ１以外の１又は２種以上の金属、特にＰｂを表し、
Ｘは、ハロゲン化物、擬ハロゲン化物及び硫化物からなる群から選ばれた１又は２種以上のアニオン、特にＢｒを表し、
ａは１～４を表し、
ｂは１～２を表し、
ｃは３～９を表し、
Ｍ１又はＡ１のいずれか、あるいは、Ｍ１及びＡ１が存在する。
［Ｍ１Ａ１］ａＭ２ ｂＸｃ （Ｉ）
ここで、
Ａ１は、１又は２種以上の有機カチオン、特にホルムアミジニウム（ＦＡ）を表し、
Ｍ１は、１又は２種以上のアルカリ金属、特にＣｓを表し、
Ｍ２は、Ｍ１以外の１又は２種以上の金属、特にＰｂを表し、
Ｘは、ハロゲン化物、擬ハロゲン化物及び硫化物からなる群から選ばれた１又は２種以上のアニオン、特にＢｒを表し、
ａは１～４を表し、
ｂは１～２を表し、
ｃは３～９を表し、
Ｍ１又はＡ１のいずれか、あるいは、Ｍ１及びＡ１が存在する。
【0022】
第１の光源により放出された青色光と、第２の光源により放出された赤色光は、ルミネッセント層を通過する。第１の光源により放出された青色光が吸収されると、ルミネッセント結晶は緑色光スペクトル内の波長の光を放出する。
【0023】
特に、第２層のルミネッセント結晶は、第１の光源の励起波長よりも長波長の光を放出する。
【0024】
特に、式（Ｉ）は、青色光の吸収によって、５００ｎｍ～５５０ｎｍの緑色光スペクトル内の波長、特に５２７ｎｍを中心とした波長の光を放出するペロブスカイトルミネッセント結晶を表す。
【0025】
本発明のさらに有利な一実施形態において、緑色ルミネッセント結晶は、式（Ｉ’）：
ＦＡＰｂＢｒ３ （Ｉ’）
のペロブスカイト結晶である。
ＦＡＰｂＢｒ３ （Ｉ’）
のペロブスカイト結晶である。
【0026】
本発明のさらなる有利な一実施形態において、ルミネッセント層（１００）中のＭ２の濃度は、１００～１０００ｐｐｍ、有利には３００～１０００ｐｐｍ、非常に有利には５００～１０００ｐｐｍである。
【0027】
本発明の更なる有利な一実施形態において、ルミネッセント層（１００）は、５～２００ｍｇ／ｍ２、有利には１０～１００ｍｇ／ｍ２、非常に有利には２０～８０ｍｇ／ｍ２のＭ２含有量を有する。
【0028】
さらに、ルミネッセント層は、１０％＜ｈ１＜８０％、特に１０％＜ｈ１＜７０％、非常に特に１０％＜ｈ１＜６０％のヘイズｈ１を有する。
【0029】
本発明の更なる有利な一実施形態において、ルミネッセント層は、ｈ１＞１０％、特にｈ１＞２０％、特にｈ１＞３０％、及びｈ１＜８０％、特にｈ１＜７０％、非常に特にｈ１＜６０％のヘイズｈ１を有する。
【0030】
本発明の更なる有利な実施形態において、ルミネッセント層は、２０％≦ｈ１≦８０％、好ましくは２０％≦ｈ１≦７０％、最も好ましくは３０％≦ｈ１≦６０％のヘイズｈ１を有する。
【0031】
本発明の文脈におけるヘイズとは、透過ヘイズ（transmission haze）を意味する。透過ヘイズは、通常、透明物質（本発明におけるルミネッセント層）を通過する際に、法線入射方向から２．５°を超える角度で広角散乱（ＡＳＴＭ Ｄ１００３で測定；例えば、Ｂｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒヘイズメーターによる）を受けた光の量である。
【0032】
ルミネッセント層の低いヘイズは、ルミネッセント層中のルミネッセントペロブスカイト結晶が、より安定、特に青色光源に曝された場合により安定であるという技術的効果を有する。この安定性は、ルミネッセント層において、低いヘイズのために青色光の多重散乱が低減される結果である。
【0033】
さらに、低いヘイズのさらなる技術的効果は、低いヘイズは、第２の層の「光変換係数（light conversion factor）」（ＬＣＦ）として求められる、より高いディスプレイ輝度をもたらすという事実である。ルミネッセント層の光変換係数は、ルミネッセント層から垂直方向に放出された緑色光強度と、ルミネッセント層から垂直な方向に減衰（例えば、吸収、反射又は散乱により）した青色光強度との間の比を指す。
【0034】
本発明のさらに有利な一実施形態において、ルミネッセント層は、第１及び／又は第２の光源から離間して配置される。この文脈で「離間して（remotely）」とは、特に、ルミネッセント層が、第１及び／又は第２の光源と接触しないように、又は実質的に接触しないように、ルミネッセント層が配置されていることを意味する。「離間して」とは、さらに、ルミネッセント層が、第１及び／又は第２の光源と距離を置いて、第１及び／又は第２の光源と平行に配置されていることを意味することがある。
【0035】
「離間して」とは、さらに、第１及び／又は第２の光源に対してエアギャップ（air gap）を有するルミネッセント層の配置を意味することがある。このギャップは、真空のギャップ、あるいは、他の気体で満たされたギャップであってもよい。第１及び／又は第２の光源とルミネッセント層との間には、接触点又は支持構造体が存在していてもよい。
【0036】
本発明の有利な一実施形態において、第１の光源及び第２の光源は、ルミネッセント層に対して同じ距離で隣り合って配置される。したがって、第１及び第２の光源の放出光は、同一又は同様の強度で、及び／又は、同じ角度で、ルミネッセント層に当たる。
【0037】
特に、第１及び第２の光源が両方ともルミネッセント層の裏側に配置され、第１の光源から放出された光及び／又は第２の光源から放出された光がルミネッセント層に当たるように、第１及び第２の光源が配置される。第１の光源からの青色光は、ルミネッセント層のルミネッセント結晶により部分的に吸収され、一部がルミネッセント層を透過する。第２の光源から放出された赤色光は、ルミネッセント結晶により吸収されずにルミネッセント層を実質的に透過する。したがって、ルミネッセント層の表側で、青色光、赤色光、緑色光が放出される。
【0038】
前述のように、ルミネッセント層は、固体ポリマー組成物と緑色ルミネッセント結晶とを含む。有利には、ルミネッセント結晶は、固体ポリマー組成物中に埋め込まれる。
【0039】
１．本発明のさらなる有利な一実施形態において、固体ポリマー組成物はポリマーを含み、ポリマー（２）は、炭素に対する（酸素＋窒素）の和のモル比ｚにより特徴づけられ、ここで、ｚ≦０．９、ｚ≦０．７５、特にｚ≦０．４、特にｚ≦０．３、特にｚ≦０．２５である。
【0040】
本発明のさらなる有利な一実施形態において、ポリマーはアクリレートを含む。有利には、ポリマーは、環状脂肪族アクリレートからなる群から選ばれた反復単位を含むか、又は環状脂肪族アクリレートからなる群から選ばれた反復単位からなる。
【0041】
別の有利な一実施形態において、ポリマーは架橋されており、多官能性アクリレートを含む。
【0042】
さらなる有利な一実施形態において、固体ポリマー組成物は、Ｔｇ≦１２０℃（有利には、Ｔｇ≦１００℃、非常に有利にはＴｇ≦８０℃、非常に好ましくはＴｇ≦７０℃）のガラス転移温度Ｔｇを有する。各Ｔｇは、２回目の加熱サイクルの間に、－９０℃から開始して最高２５０℃まで、２０Ｋ／分の加熱速度を適用し、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－２：２０１４－０７に従って測定される。パージガスは、２０ｍｌ／ｍｉｎで窒素（５．０）であった。ＤＳＣシステムＤＳＣ ２０４ Ｆ１ Ｐｈｏｅｎｉｘ（Ｎｅｔｚｓｃｈ）を使用した。Ｔｇは２回目の加熱サイクルで決定した（１回目の－９０℃から２５０℃までの加熱では、ガラス転移のほかに重なり効果（overlaying effects）を示した）。
【0043】
本発明のさらなる有利な一実施形態において、固体ポリマー組成物は、金属酸化物粒子及びポリマー粒子からなる群から選ばれた散乱粒子、好ましくはＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３及びオルガノポリシロキサンからなる群から選ばれた散乱粒子を含む。
【0044】
さらなる有利な一実施形態において、固体ポリマー組成物は、シート状ポリマーとして構成される。このシート状ポリマーは、典型的には０．００１～１０ｍｍ、最も典型的には０．０１～０．５ｍｍのフィルム厚を有するポリマーフィルムの形状を有することができる。このシート状ポリマーは、連続的かつ平坦であるか、又は、例えば微細構造（例えばプリズム形状）を有する不連続的であるかのいずれかであることができる。
【0045】
本発明の更なる有利な一実施形態において、ルミネッセント層は、自立フィルム又は自立フィルムの一部を形成する。
【0046】
本発明の更なる有利な一実施形態において、ルミネッセント層は、２つのバリア層の間に挟まれ、サンドイッチ構造を形成する。有利には、サンドイッチ構造自体が、自立フィルム又は自立フィルムの一部を形成する。
【0047】
特に、かかるサンドイッチ配置は、水平方向にバリア層と、ルミネッセント層と、もう１つのバリア層とを有する配置を指す。このサンドイッチ構造の２つのバリア層は、同じバリア層材料で製造されたものであることができ、又は、異なるバリア層材料で製造されたものであることができる。
【0048】
バリア層の技術的効果は、ルミネッセント層中に含まれるルミネッセント結晶の安定性、特に酸素又は湿気に対する安定性を向上させることである。
【0049】
特に、かかるバリア層は当該技術分野で知られており、典型的には、低い水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）及び／又は低い酸素透過率（ＯＴＲ）を有する材料／材料の組み合わせを含む。かかる材料を選択することによって、水蒸気及び／又は酸素に曝されたことに応じたコンポーネント内のルミネッセント結晶の劣化が、低減されるか、あるいは回避される。バリア層又はフィルムは、好ましくは、温度４０℃／相対湿度（ｒ．ｈ．）９０％及び大気圧におけるＷＶＴＲが、＜１０（ｇ）／（ｍ２・ｄａｙ）、より好ましくは１（ｇ）／（ｍ２・ｄａｙ）未満、最も好ましくは０．１（ｇ）／（ｍ２・ｄａｙ）未満である。
【0050】
有利な一実施形態において、バリアフィルムは、酸素に対して透過性であることができる。別の有利な一実施形態において、温度２３℃／相対湿度９０％及び大気圧におけるＯＴＲ（酸素透過率）が、＜１０（ｍＬ）／（ｍ２・ｄａｙ）、より好ましくは＜１（ｍＬ）／（ｍ２・ｄａｙ）、最も好ましくは＜０．１（ｍＬ）／（ｍ２・ｄａｙ）である。
【0051】
一実施形態において、バリアフィルムは、光に対して透過性であり、すなわち、可視光に対する透過率は、＞８０％、好ましくは＞８５％、最も好ましくは＞９０％である。
【0052】
好適なバリアフィルムは、単一層の形態で存在することができる。かかるバリアフィルムは、当該技術分野で知られており、ガラス、セラミック、金属酸化物、及びポリマーを含む。バリアフィルム用の好適なポリマーは、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶｄＣ）、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、及びポリプロピレン（ＰＰ）からなる群から選ぶことができ、好適な無機材料は、金属酸化物、ＳｉＯｘ、ＳｉｘＮｙ、ＡｌＯｘからなる群から選ぶことができる。最も好ましくは、ポリマー湿気バリア材料は、ＰＶｄＣ及びＣＯＣからなる群から選ばれた材料を含む。
【0053】
非常に有利には、ポリマー酸素バリア材料は、ＥＶＯＨポリマーから選ばれた材料を含む。
【0054】
好適なバリアフィルムは、多層の形態で存在することができる。かかるバリアフィルムは当該技術分野で知られており、一般的に、基材、例えば１０～２００μｍの範囲内の厚さを有するＰＥＴなどと、ＳｉＯｘ及びＡｌＯｘからなる群からの材料を含む薄い無機層、もしくはポリマーマトリックス中に埋め込まれた液晶に基づく有機層、又は所望のバリア特性を有するポリマーを有する有機層を含む。かかる有機層用の可能なポリマーは、例えばＰＶｄＣ、ＣＯＣ、ＥＶＯＨを含む。
【0055】
一実施形態において、青色発光光源及び赤色発光光源は、ＬＥＤである。
【0056】
さらなる一実施形態において、青色発光光源及び赤色発光光源は、個別の発光ダイオード（ＬＥＤ）である。
【0057】
さらなる一実施形態において、青色発光光源及び赤色発光光源は、エレクトロルミネッセント光源、例えば、発光ダイオード（ＬＥＤ）である。
【0058】
さらなる一実施形態において、青色発光光源は、窒化ガリウムを含むＬＥＤチップであり、赤色発光光源は、ガリウムインジウムリン化物を含むＬＥＤチップである。
【0059】
本発明の第２の態様は、第１の態様による発光コンポーネントを含む発光デバイス、特に液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に言及する。
【0060】
発光デバイスの有利な一実施形態は、光源のアレイ及びルミネッセント層を含む。光源のアレイは、１つよりも多くの第１の光源と１つよりも多くの第２の光源を含む。有利には、光源のアレイは、第１の光源と第２の光源の複数の対を含む。「複数の対」という用語は、アレイ状に反復的に配置された第１の光源及び第２の光源の配置を意味する。
【0061】
特に、光源のアレイ及び／又はルミネッセント層は、本質的に液晶ディスプレイの全領域にわたって延在する。
【0062】
第１の光源と第２の光源の対は、特に、第１の光源と第２の光源の対がルミネッセント層に向けて光を放出するように、１つのルミネッセント層の裏側に配置される。
【0063】
本発明のさらなる有利な一実施形態において、発光デバイスは、光源のアレイとルミネッセント層との間に配置された拡散板又は拡散フィルムを備える。
【0064】
本発明のさらなる有利な一実施形態において、導光板及び拡散フィルムが、光源のアレイとルミネッセント層との間に配置される。有利には、光源から放出された光は、導光板によって拡散フィルムに放出された光に対して９０°の角度で導光板に入射し、最終的にルミネッセント層中のルミネッセント結晶を励起する。
【0065】
有利には、光源から放出された光は、導光板によって拡散シートに放出された光に対して０°の角度で拡散板又はフィルムに入射し、最終的にルミネッセント層中のルミネッセント結晶を励起する。
【0066】
本発明のさらなる有利な一実施形態において、アレイの１つ以上の光源はそれぞれ、ｆ≧１５０Ｈｚ、好ましくはｆ≧３００Ｈｚ、非常に好ましくはｆ≧６００Ｈｚの周波数ｆでオンとオフを切り替えるよう適合されている。
【0067】
他の有利な実施形態は、従属請求項及び以下の説明に記載されている。
【0068】
本発明は、以下の詳細な説明により、より良く理解され、上記以外の目的も明らかとなるであろう。かかる説明は、添付の図面を参照する。
【図面の簡単な説明】
【0069】
【発明を実施するための形態】
【0070】
本発明の実施形態や、実施例や、本発明の実施形態、態様及び利点を示す又は導く実験は、以下の詳細な説明からより良く理解されるであろう。かかる説明は、添付の図面を参照する。
【0071】
図１ａは、青色光ａａを放出させるための第１の光源１１と、赤色光ｂｂを放出させるための第２の光源１２の発光スペクトルを示す。
【0072】
予想どおり、この発光スペクトルは、青色光ａａについては４４０ｎｍ付近にピークを示し、赤色光ｂｂについては６３０ｎｍ付近にピークを示す。
【0073】
図１ｂは、青色光ａａを放出させるための第１の光源１１と、赤色光ｂｂを放出させるための第２の光源１２とについての概略図を示す。
【0074】
図２ａは、本発明の第１の実施形態に従う発光コンポーネントの発光スペクトルを示す。
【0075】
図２ｂは、本発明の一実施形態に従う発光コンポーネントの概略図を示す。この発光コンポーネントは、青色光ａａを放出させるための第１の光源１１と、赤色光ｂｂを放出させるための第２の光源１２とを含む。さらに、発光コンポーネントは、固体ポリマー組成物と緑色ルミネッセント結晶１を含むルミネッセント層１００を含む。この固体ポリマー組成物はポリマー２を含む。緑色ルミネッセント結晶は、式（Ｉ）の化合物から選択されるペロブスカイト結晶である。
【0076】
第１の光源１１及び第２の光源１２により放出された光は、ルミネッセント層を通過する。第１の光源１１により放出された光の吸収によって、ルミネッセント結晶２０は、緑色光スペクトル内の波長の光ｃｃを放出する。ルミネッセント層１００は、１０％＜ｈ１＜１００％のヘイズｈ１を有する。
【0077】
有利には、緑色ルミネッセント結晶１は、式（Ｉ’）のペロブスカイト結晶である。
【0078】
さらに有利には、ルミネッセント層１００中のＭ２の濃度は、１００～１０００ｐｐｍ、特に３００～１０００ｐｐｍ、非常に特に５００～１０００ｐｐｍであることができる。
【0079】
さらに有利には、ルミネッセント層１００は、５～２００ｍｇ／ｍ２、特に１０～１００ｍｇ／ｍ２、非常に特に２０～８０ｍｇ／ｍ２のＭ２濃度を有することができる。
【0080】
さらに有利には、ルミネッセント層１００は、ｈ１＜８０％、特にｈ１＜７０％、非常に特にｈ１＜６０％のヘイズｈ１を有することができる。
【0081】
本発明のさらに有利な一実施形態において、ルミネッセント層は、２０％≦ｈ１≦８０％、好ましくは２０％≦ｈ１≦７０％、最も好ましくは３０％≦ｈ１≦６０％のヘイズｈ１を有する。
【0082】
さらに有利には、ルミネッセント層１００は、第１の光源１１から、及び／又は、第２の光源１２から離間して配置することができる。
【0083】
さらに有利には、固体ポリマー組成物は、炭素に対する（酸素＋窒素）の和のモル比ｚにより特徴づけられ、ここで、ｚ≦０．９、ｚ≦０．７５、特にｚ≦０．４、特にｚ≦０．３、特にｚ≦０．２５である。
【0084】
さらに有利には、固体ポリマー組成物は、アクリレートを含んでいてもよく、非常に特に、ポリマー２は、環状脂肪族アクリレートを含む。
【0085】
さらに有利には、固体ポリマー組成物は、Ｔｇ≦１２０℃、特にＴｇ≦１００℃、特にＴｇ≦８０℃、特にＴｇ≦７０℃のガラス転移温度Ｔｇを有することができる。
【0086】
本発明のさらなる有利な一実施形態において、固体ポリマー組成物は、金属酸化物粒子及びポリマー粒子からなる群から選択された散乱粒子、好ましくは、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３及びオルガノポリシロキサンからなる群から選択された散乱粒子を含むことができる。
【0087】
さらなる有利な一実施形態において、ルミネッセント層１００は、自立フィルム又は自立フィルムの一部を形成することができる。
【0088】
図３は、発光コンポーネントのさらなる一実施形態を示す。図２ｂに示されているコンポーネントに加えて、図３の発光コンポーネントはバリア層１０１を含み、ルミネッセント層１００はバリア層１０１の間に挟まれている。特に、このようなサンドイッチ構造は、自立層又は自立層の一部を形成していてもよい。
【0089】
図４は、本発明の第２の態様に従う発光デバイスの一実施形態の概略図を示す。図２ｂ及び図３に示すような発光コンポーネントは、発光デバイスに統合される。発光デバイスは、光源のアレイ及びルミネッセント層１００を含む。光源のアレイは、１つよりも多くの第１の光源１１と、１つよりも多くの第２の光源１２とを含む。
【0090】
有利には、光源のアレイは、図４の実施形態に示すように互いに隣接して配置された第１の光源１１と第２の光源１２の複数の対を含む。
【0091】
有利には、光源のアレイ及び／又はルミネッセント層１００は、実質的に液晶ディスプレイの全領域にわたって延在する。
【0092】
さらなる有利な一実施形態において、発光デバイスは、光源のアレイとルミネッセント層１００との間に配置された拡散板又は拡散フィルム１０１を含んでいてもよい。
【実施例】
【0093】
実験セクション
実施例１：本開示に記載のコンポーネントを用いた液晶ディスプレイ用のバックライトユニットの作製。
図１ｂは、図１ａに示す発光スペクトルが測定されたアレイのコンポーネントの概略図である。図２ｂのコンポーネントは、青色光ａａを放出させるための第１の光源１１と、赤色光ｂｂを放出させるための第２の光源１２とを含む。
実施例１：本開示に記載のコンポーネントを用いた液晶ディスプレイ用のバックライトユニットの作製。
図１ｂは、図１ａに示す発光スペクトルが測定されたアレイのコンポーネントの概略図である。図２ｂのコンポーネントは、青色光ａａを放出させるための第１の光源１１と、赤色光ｂｂを放出させるための第２の光源１２とを含む。
【0094】
このコンポーネントの発光スペクトルは、スぺクトルの可視青色及び赤色範囲にピークを示す。
【0095】
データを求めるために、窒化ガリウムに基づく６０個の個別の青色ＬＥＤとアルミニウムガリウムインジウムリン化物に基づく６０個の個別の赤色ＬＥＤの２Ｄアレイを使用した。
【0096】
実施例２：実施例１からのアレイを採用し、さらに、光源のアレイの上に拡散板を配置した。拡散板は、ＬＥＤの発生した光を均一に分配する役割を果たす。緑色離間ペロブスカイトＱＤフィルム（自立フィルム）を上に置いた（固定せずに置いただけ；接着剤などは無し）。次に、この緑色ペロブスカイトフィルムの上に、２枚の交差するプリズムフィルム（交差ＢＥＦ）と１枚の輝度向上フィルム（ＤＢＥＦ）を配置した（図には示されていない）。完成したバックライト構造体の発光スペクトルを分光計（Ｋｏｎｉｃａ Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＳ－２０００）により測定すると、図２ａに示すように、青、赤及び緑色の発光ピークを示した。
【0097】
実施例３：低ヘイズｈ１及び低Ｔｇを有する、自立フィルムとしての緑色離間ペロブスカイトＱＤフィルムの作製：
組成がホルムアミジニウム鉛三臭化物（ＦＡＰｂＢｒ３）である緑色ペロブスカイトＱＤを以下のようにトルエン中で合成した：ホルムアミジニウム鉛三臭化物（ＦＡＰｂＢｒ３）は、ＰｂＢｒ２とＦＡＢｒを粉砕して合成した。すなわち、１６ｍｍｏｌのＰｂＢｒ２（５．８７ｇ，９８％ ＡＢＣＲ，カールスルーエ（ドイツ））及び１６ｍｍｏｌのＦＡＢｒ（２．００ｇ，Ｇｒｅａｔｃｅｌｌ Ｓｏｌａｒ Ｍａｔｅｒｉ－ａｌｓ，クイーンビーアン（オーストラリア））をイットリウム安定化ジルコニアビーズ（直径５ｍｍ）を使用して６時間ミリングし、純粋な立方晶ＦＡＰｂＢｒ３を得た（ＸＲＤにより確認）。オレンジ色のＦＡＰｂＢｒ３粉末をオレイルアミン（８０－９０、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ、ヘール（ベルギー））（ＦＡＰｂＢｒ３：オレイルアミン質量比＝１００：１５）とトルエン（＞９９．５％、ｐｕｒｉｓｓ、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）に加えた。ＦＡＰｂＢｒ３の最終濃度は１質量％であった。次に、周囲条件（特に言及しない限り、すべての実験の周囲条件は、以下のとおり：３５℃、１気圧、空気中）で、直径サイズ２００μｍのイットリウム安定化ジルコニアビーズを使用するボールミリングによって、この混合物を１時間分散させて、緑色ルミネッセンスを示すインクを得た。
組成がホルムアミジニウム鉛三臭化物（ＦＡＰｂＢｒ３）である緑色ペロブスカイトＱＤを以下のようにトルエン中で合成した：ホルムアミジニウム鉛三臭化物（ＦＡＰｂＢｒ３）は、ＰｂＢｒ２とＦＡＢｒを粉砕して合成した。すなわち、１６ｍｍｏｌのＰｂＢｒ２（５．８７ｇ，９８％ ＡＢＣＲ，カールスルーエ（ドイツ））及び１６ｍｍｏｌのＦＡＢｒ（２．００ｇ，Ｇｒｅａｔｃｅｌｌ Ｓｏｌａｒ Ｍａｔｅｒｉ－ａｌｓ，クイーンビーアン（オーストラリア））をイットリウム安定化ジルコニアビーズ（直径５ｍｍ）を使用して６時間ミリングし、純粋な立方晶ＦＡＰｂＢｒ３を得た（ＸＲＤにより確認）。オレンジ色のＦＡＰｂＢｒ３粉末をオレイルアミン（８０－９０、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ、ヘール（ベルギー））（ＦＡＰｂＢｒ３：オレイルアミン質量比＝１００：１５）とトルエン（＞９９．５％、ｐｕｒｉｓｓ、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）に加えた。ＦＡＰｂＢｒ３の最終濃度は１質量％であった。次に、周囲条件（特に言及しない限り、すべての実験の周囲条件は、以下のとおり：３５℃、１気圧、空気中）で、直径サイズ２００μｍのイットリウム安定化ジルコニアビーズを使用するボールミリングによって、この混合物を１時間分散させて、緑色ルミネッセンスを示すインクを得た。
【0098】
フィルム形成：
０．１ｇの上記緑色インクを、１質量％の光開始剤ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＴＣＩ Ｅｕｒｏｐｅ，オランダ）及び２質量％のポリマー散乱粒子（オルガノポリシロキサン，ＳｈｉｎＥｔｓｕ，ＫＭＰ－５９０）を含むＵＶ硬化性モノマー／架橋剤混合物（０．７ｇのＦＡ－５１３ＡＳ，Ｈｉｔａｃｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，日本／０．３ｇのＭｉｒａｍｅｒ Ｍ２４０，Ｍｉｗｏｎ，韓国）とスピードミキサーで混合し、トルエンを室温で真空（＜０．０１ｍｂａｒ）により蒸発させた。得られた混合物は、誘導結合発光分光法（ＩＣＰ－ＯＥＳ）により測定した場合に５００ｐｐｍのＰｂを含んでおり、次に、この混合物を、１００ミクロンのバリアフィルム（供給元：Ｉ－ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ（韓国）；製品：ＴＢＦ－１００７）上に５０ミクロンの層厚でコートし、次に、同じタイプの第２のバリアフィルムを積層した。その後、積層体を６０秒間紫外線硬化させた（水銀灯及び石英フィルターを備えたＵＶＡｃｕｂｅ１００，Ｈｏｅｎｌｅ，ドイツ）。得られた緑色ペロブスカイトＱＤフィルムの初期性能は、青色ＬＥＤ光源（発光波長４５０ｎｍ）上に、ＱＤフィルムの上に２枚の交差するプリズムシート（Ｘ－ＢＥＦ）と１枚の輝度向上フィルム（ＤＢＥＦ）を備えた状態で、５２６ｎｍの発光波長、２２ｎｍのＦＷＨＭ、及び、ｙ＝０．１５のＹ方向の色座標（「ｙ値」，ＣＩＥ１９３１）を示した（Ｋｏｎｉｃａ Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＳ－２０００により光学的特性を測定）。得られたＱＤフィルムのヘイズは５０％であり、透過率は８５％であった（Ｂｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒヘイズメーターにより測定）。光変換係数（ＬＣＦ；ＬＣＦ＝緑色発光強度（積分発光ピーク）÷青色発光強度（積分発光ピーク）；コニカミノルタＣＳ－２０００を使用して、ＱＤフィルムからの緑色及び青色の垂直発光で測定）。
０．１ｇの上記緑色インクを、１質量％の光開始剤ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＴＣＩ Ｅｕｒｏｐｅ，オランダ）及び２質量％のポリマー散乱粒子（オルガノポリシロキサン，ＳｈｉｎＥｔｓｕ，ＫＭＰ－５９０）を含むＵＶ硬化性モノマー／架橋剤混合物（０．７ｇのＦＡ－５１３ＡＳ，Ｈｉｔａｃｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，日本／０．３ｇのＭｉｒａｍｅｒ Ｍ２４０，Ｍｉｗｏｎ，韓国）とスピードミキサーで混合し、トルエンを室温で真空（＜０．０１ｍｂａｒ）により蒸発させた。得られた混合物は、誘導結合発光分光法（ＩＣＰ－ＯＥＳ）により測定した場合に５００ｐｐｍのＰｂを含んでおり、次に、この混合物を、１００ミクロンのバリアフィルム（供給元：Ｉ－ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ（韓国）；製品：ＴＢＦ－１００７）上に５０ミクロンの層厚でコートし、次に、同じタイプの第２のバリアフィルムを積層した。その後、積層体を６０秒間紫外線硬化させた（水銀灯及び石英フィルターを備えたＵＶＡｃｕｂｅ１００，Ｈｏｅｎｌｅ，ドイツ）。得られた緑色ペロブスカイトＱＤフィルムの初期性能は、青色ＬＥＤ光源（発光波長４５０ｎｍ）上に、ＱＤフィルムの上に２枚の交差するプリズムシート（Ｘ－ＢＥＦ）と１枚の輝度向上フィルム（ＤＢＥＦ）を備えた状態で、５２６ｎｍの発光波長、２２ｎｍのＦＷＨＭ、及び、ｙ＝０．１５のＹ方向の色座標（「ｙ値」，ＣＩＥ１９３１）を示した（Ｋｏｎｉｃａ Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＳ－２０００により光学的特性を測定）。得られたＱＤフィルムのヘイズは５０％であり、透過率は８５％であった（Ｂｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒヘイズメーターにより測定）。光変換係数（ＬＣＦ；ＬＣＦ＝緑色発光強度（積分発光ピーク）÷青色発光強度（積分発光ピーク）；コニカミノルタＣＳ－２０００を使用して、ＱＤフィルムからの緑色及び青色の垂直発光で測定）。
【0099】
ＵＶ硬化した樹脂組成物のガラス転移温度Ｔｇは、窒素雰囲気（２０ｍｌ／分）中で、－９０℃の開始温度及び２５０℃の終了温度と２０Ｋ／分の加熱速度で、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－２：２０１４－０７に従って、ＤＳＣにより決定した。パージガスは、２０ｍｌ／分で窒素（５．０）であった。ＤＳＣシステムＤＳＣ ２０４ Ｆ１ Ｐｈｏｅｎｉｘ（Ｎｅｔｚｓｃｈ）を使用した。Ｔｇは、２回目の加熱サイクルで決定した（－９０℃から２５０℃までの１回目の加熱は、ガラス転移のほかに重なり効果を示した）。ＤＳＣ測定では、バリアフィルムを剥がすことによって、ＱＤフィルムからＵＶ硬化した樹脂組成物を除去した。ＵＶ硬化した樹脂組成物の測定されたＴｇは７５℃であった。
【0100】
５０℃のＱＤフィルム温度で、高青色強度のライトボックス（供給元：Ｈｏｅｎｌｅ；モデル：ＬＥＤ ＣＵＢＥ １００ ＩＣ）にＱＤフィルムを入れ、ＱＤフィルム上の青色光束２２０ｍＷ／ｃｍ２として、青色ＬＥＤ光照射下で１，０００時間かけてＱＤフィルムの安定性を試験した。初期性能の測定（上述）と同じ手順で、１，０００時間の光束試験後のＱＤフィルムの光学パラメータの変化を測定した。光学パラメータの変化は、以下のとおりである：
・ｙ値の変化：０．１５から０．１１９へ（－０．０３１）。
・ＬＣＦの変化：５０％から４０％へ（－１０％）。
・緑色発光波長の変化：５２６ｎｍから５２５ｎｍへ（－１ｎｍ）。
・緑色ＦＷＨＭの変化：０ｎｍ。
・ｙ値の変化：０．１５から０．１１９へ（－０．０３１）。
・ＬＣＦの変化：５０％から４０％へ（－１０％）。
・緑色発光波長の変化：５２６ｎｍから５２５ｎｍへ（－１ｎｍ）。
・緑色ＦＷＨＭの変化：０ｎｍ。
【0101】
実施例３に対する比較例１：高ヘイズかつ低Ｔｇの緑色離間ペロブスカイトＱＤフィルムの作製。
手順は、以下のパラメータを変更した以外は、低ヘイズのＱＤフィルムについての上記の手順と同じであった：
・ＵＶ硬化性アクリレート混合物全体のＰｂ量は２００ｐｐｍである。
・ＱＤフィルムのヘイズを増加させるために、ＵＶ硬化性アクリレート混合物に１２質量％の散乱粒子ＫＭＰ－５９０を混合した。
手順は、以下のパラメータを変更した以外は、低ヘイズのＱＤフィルムについての上記の手順と同じであった：
・ＵＶ硬化性アクリレート混合物全体のＰｂ量は２００ｐｐｍである。
・ＱＤフィルムのヘイズを増加させるために、ＵＶ硬化性アクリレート混合物に１２質量％の散乱粒子ＫＭＰ－５９０を混合した。
【0102】
得られた緑色ペロブスカイトＱＤフィルムは、５２５ｎｍの発光波長、２２ｎｍのＦＷＨＭ、及び０．１４９のｙ値（実験３における低ヘイズＱＤフィルムとほぼ同じ）を示した。このＱＤフィルムのＬＣＦは４３％であった。ＱＤフィルムのヘイズは９８％であり、透過率は８１％であった。ＵＶ硬化した樹脂組成物の測定されたＴｇは７７℃であった。実験３よりＬＣＦが低いことがわかる。ヘイズがより高いほどＬＣＦがより低くなり、ヘイズがより低いほどＬＣＦはより高くなる。したがって、より低いヘイズのＱＤフィルムは、より高いＬＣＦ、ひいてはより高いディスプレイ効率（特定の同等の白色点色座標で）を得るのに有利である。
【0103】
１，０００時間の光束試験後のＱＤフィルムの光学パラメータの変化は、以下のとおりであった：
・ｙ値の変化：０．１４９から０．０５８へ（－０．０９１）。
・ＬＣＦの変化：４３％から１４％へ（－２９％）。
・緑色発光波長の変化：５２５ｎｍから５２１ｎｍへ（－４ｎｍ）。
・緑色ＦＷＨＭの変化：０ｎｍ。
・ｙ値の変化：０．１４９から０．０５８へ（－０．０９１）。
・ＬＣＦの変化：４３％から１４％へ（－２９％）。
・緑色発光波長の変化：５２５ｎｍから５２１ｎｍへ（－４ｎｍ）。
・緑色ＦＷＨＭの変化：０ｎｍ。
【0104】
これらの結果から、より高いヘイズのＱＤフィルムが、実施例３と比較して、高青色光束下で、より低いＱＤフィルム安定性をもたらすこと（具体的には、ｙ値、ＬＣＦ及び発光波長が全てより安定性が低いこと）が判る。したがって、ディスプレイデバイスの動作寿命の間、安定した色座標及び安定した白色点が得られるように、高青色光束下で改善されたＱＤフィルム安定性をもたらす低ヘイズのＱＤフィルムを得ることが有利である。
【0105】
【表1】
【0106】
本発明のルミネッセントコンポーネントは、比較例１のコンポーネント（ｈ２＝９８％）よりも低いヘイズ（ｈ１＝５０％）により特徴付けられる。このデータから、本発明の例が、概して、より安定なｙ値（フィルムのより高い安定性）、より安定なＬＣＦ値、及びＬＣＦの値の大幅な増加を示したことが判る。
【0107】
実施例３に対する比較例２：低ヘイズ及び高Ｔｇを有する緑色離間ペロブスカイトＱＤフィルムの作製。
手順は、アクリレートモノマー混合物（０．７ｇのＦＡ－５１３ＡＳ，Ｈｉｔａｃｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，日本／０．３ｇのＭｉｒａｍｅｒ Ｍ２４０，Ｍｉｗｏｎ，韓国）を以下のアクリレートモノマー混合物に置き換えたことを除き、実施例３の手順と同じであった。
・０．７ｇのＦＡ－ＤＣＰＡ，Ｈｉｔａｃｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，日本／０．３ｇのＦＡ－３２０Ｍ，Ｈｉｔａｃｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，日本）。
手順は、アクリレートモノマー混合物（０．７ｇのＦＡ－５１３ＡＳ，Ｈｉｔａｃｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，日本／０．３ｇのＭｉｒａｍｅｒ Ｍ２４０，Ｍｉｗｏｎ，韓国）を以下のアクリレートモノマー混合物に置き換えたことを除き、実施例３の手順と同じであった。
・０．７ｇのＦＡ－ＤＣＰＡ，Ｈｉｔａｃｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，日本／０．３ｇのＦＡ－３２０Ｍ，Ｈｉｔａｃｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，日本）。
【0108】
得られた緑色ペロブスカイトＱＤフィルムは、５２６ｎｍの発光波長、２２ｎｍのＦＷＨＭ、及び０．１５３のｙ値を示した（実験３における低ヘイズＱＤフィルムとほぼ同じ）。このＱＤフィルムのＬＣＦは４９％であった。このＱＤフィルムのヘイズは５１％であり、透過率は８５％であった。ＵＶ硬化した樹脂組成物の測定されたＴｇは１４４℃であった。
【0109】
１，０００時間の光束試験後のＱＤフィルムの光学パラメータの変化は、以下のとおりであった：
・ｙ値の変化：０．１５３から０．０６８へ（－０．０８５）。
・ＬＣＦの変化：４９％から２１％へ（－２８％）。
・緑色発光波長の変化：５２６ｎｍから５２５ｎｍへ（－１ｎｍ）
・緑色ＦＷＨＭの変化：０ｎｍ。
・ｙ値の変化：０．１５３から０．０６８へ（－０．０８５）。
・ＬＣＦの変化：４９％から２１％へ（－２８％）。
・緑色発光波長の変化：５２６ｎｍから５２５ｎｍへ（－１ｎｍ）
・緑色ＦＷＨＭの変化：０ｎｍ。
【0110】
これらの結果から、ＱＤフィルム（自立フィルム）の固体ポリマーのＴｇが高いと、高青色光束下で、低いＱＤフィルム安定性をもたらすことが判る。したがって、ディスプレイデバイスの動作寿命の間、安定した色座標及び安定した白色点が得られるように、高青色光束下で改善されたＱＤフィルム安定性をもたらす低ＴｇのＱＤフィルムを得ることが有利である。
【0111】
【表2】
【0112】
本発明のルミネッセントコンポーネントは、比較例２のコンポーネント（Ｔｇ＝１４４℃）よりも低いＴｇ（Ｔｇ＝７５℃）により特徴付けられる。このデータから、本発明の例が、より安定したｙ値、はるかに安定なＬＣＦ値（フィルムのより高い安定性）を示すことが判る。
【図1a)】
【図1b)】
【図2a)】
【図2b)】
【図3】
【図4】
【国際調査報告】