特表 2023-545068 園芸において使用されるペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-10-26

(54)【発明の名称】園芸において使用されるペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物

(51)【国際特許分類】

   C07F 5/02 20060101AFI20231019BHJP

   C09K 11/06 20060101ALI20231019BHJP

   G02B 5/20 20060101ALI20231019BHJP

【ＦＩ】

C07F5/02 D CSP

C09K11/06 660

G02B5/20

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023521427

(86)(22)【出願日】2021-10-08

(85)【翻訳文提出日】2023-04-06

(86)【国際出願番号】 US2021054244

(87)【国際公開番号】W WO2022076867

(87)【国際公開日】2022-04-14

(31)【優先権主張番号】63/089,914

(32)【優先日】2020-10-09

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(31)【優先権主張番号】63/152,705

(32)【優先日】2021-02-23

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】000003964

【氏名又は名称】日東電工株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110003845

【氏名又は名称】弁理士法人籾井特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】チェン、シジュン

(72)【発明者】

【氏名】ハンメーカー、ジェフリー、アール．

(72)【発明者】

【氏名】カイ、ジェ

(72)【発明者】

【氏名】サジョートー、 ティッサ

(72)【発明者】

【氏名】北原 勇

(72)【発明者】

【氏名】ワン、ポン

【テーマコード（参考）】

2H148

4H048

【Ｆターム（参考）】

2H148AA05

4H048AA01

4H048AA03

4H048AB92

4H048VA11

4H048VA12

4H048VA20

4H048VA32

(57)【要約】

本開示は、少なくとも２つの青色光吸収性ペリレン誘導体に共有結合されたＢＯＤＩＰＹ部分を含む新規のフォトルミネッセンス錯体に関する。フォトルミネッセンス錯体を含む色変換フィルム、それを使用するバックライトユニット、それを作製する方法、及びそれを使用する園芸用途も記載されている。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

第１のリンカー部分によってホウ素－ジピロメテン（ＢＯＤＩＰＹ）部分に共有結合により連結された第１の任意に置換されたペリレンと、
第２のリンカー部分によって前記ＢＯＤＩＰＹ部分に共有結合により連結された第２の任意に置換されたペリレンと、
を含むペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物を含む、フォトルミネッセンス錯体であって、
前記第１の任意に置換されたペリレン及び前記第２の任意に置換されたペリレンは、第１の励起波長の青色光を吸収し、吸収された青色光からのエネルギーの部分を前記ＢＯＤＩＰＹ部分に移動し、
前記ＢＯＤＩＰＹ部分は、移動したエネルギーの部分を第２のより長い波長の光として放出し、かつ、
前記第１の励起波長と前記第２のより長い波長との間の差は、３５ｎｍより大きい、フォトルミネッセンス錯体。

【請求項2】

前記ＢＯＤＩＰＹ部分によって放出される光は、少なくとも４０ｎｍの半値全幅（ＦＷＨＭ）を有する、請求項１に記載のフォトルミネッセンス錯体。

【請求項3】

前記ＢＯＤＩＰＹ部分によって放出される光は、前記フォトルミネッセンス錯体が４５０ｎｍの波長を有する光を吸収する場合に、少なくとも８５％である量子収率を有する、請求項１又は２に記載のフォトルミネッセンス錯体。

【請求項4】

前記ペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物は、４００ｎｍ～４７５ｎｍの範囲の波長範囲の光を吸収して、５７０ｎｍ～７５０ｎｍの波長範囲の光を放出する、請求項１、２、又は３に記載のフォトルミネッセンス錯体。

【請求項5】

以下の式：

【化1】

（式中、Ｒ_１及びＲ_４は、独立して、Ｈ、任意に置換されたアルキル基、フッ素化されたアルキル基、エステル基、又は任意に置換されたアリール基であり、
Ｒ_２及びＲ_３は、独立して、任意に置換されたアリール基であり、
Ｇ_１及びＧ_２は、独立して、Ｈ、－ＣＨ_３、又はＣｌであり、
Ｇ_３は、Ｈ、－ＣＨ_３、又は－ＣＦ_３であり、
Ｌ_１及びＬ_２は、独立して、－ＯＣ（＝Ｏ）－（ＣＨ_２）_ｎであり、ここで、それぞれのｎは、独立して、１、２、３、４、５、又は６であり、かつ、
Ｚ_１及びＺ_２は、独立して、任意に置換されたペリレンである）によって表される、請求項１、２、３、又は４に記載のフォトルミネッセンス錯体。

【請求項6】

以下の式：

【化2】

（式中、Ｒ_１及びＲ_４は、独立して、Ｌ_３－Ｚ_１及びＬ_４－Ｚ_２であり、
Ｌ_３及びＬ_４は、独立して、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ（ＣＨ_２）_２Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）（ＣＨ_２）_ｎ－であり、ここで、それぞれのｎは、独立して、１、２、３、４、５、又は６であり、
Ｚ_１及びＺ_２は、独立して、任意に置換されたペリレンであり、
Ｒ_２及びＲ_３は、独立して、任意に置換されたアリール基であり、
Ｇ_１及びＧ_２は、独立して、Ｈ、－ＣＨ_３、又はＣｌであり、
Ｇ_３は、Ｈ、－ＣＨ_３、又は－ＣＦ_３であり、かつ、
Ｙ_１及びＹ_２は、独立して、Ｈ又はＣ_１～Ｃ_１０アルキルである）によって表される、請求項１、２、３、又は４に記載のフォトルミネッセンス錯体。

【請求項7】

前記ペリレン誘導体は、以下の式：

【化3】

（式中、Ｒ^８、Ｒ^１０、及びＲ^１１は、独立して、Ｈ又は－ＣＦ_３である）によって表される、請求項５又は６に記載のフォトルミネッセンス錯体。

【請求項8】

【化4】

を含む、請求項７に記載のフォトルミネッセンス錯体。

【請求項9】

【化5】

を含む、請求項７に記載のフォトルミネッセンス錯体。

【請求項10】

【化6】

を含む、請求項７に記載のフォトルミネッセンス錯体。

【請求項11】

【化7】

を含む、請求項７に記載のフォトルミネッセンス錯体。

【請求項12】

【化8】

を含む、請求項７に記載のフォトルミネッセンス錯体。

【請求項13】

【化9】

を含む、請求項７に記載のフォトルミネッセンス錯体。

【請求項14】

【化10】

を含む、請求項７に記載のフォトルミネッセンス錯体。

【請求項15】

【化11】

を含む、請求項７に記載のフォトルミネッセンス錯体。

【請求項16】

【化12】

を含む、請求項７に記載のフォトルミネッセンス錯体。

【請求項17】

請求項１～１６のいずれか一項に記載のフォトルミネッセンス錯体を含む波長変換フィルム。

【請求項18】

植物に光を与える方法であって、請求項１７に記載の波長変換フィルムから放出される光に植物を曝露することを含む、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本明細書において、波長変換フィルム、背面照明ユニット、及び園芸用途において使用されるペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物（triad compounds）が記載されている。

【背景技術】

【0002】

２０２５年までに、米国の垂直農法市場は世界市場全体の５０％を占めると推定されている。２０１８年には、屋内垂直農法及びコンテナシステム農法が米国内の全屋内農法の３７％を占めた。世界の育成ライト市場は、２０２５年までに８６億４０００万ドルになると予想されている。光源としての発光ダイオード（ＬＥＤ）は、白熱灯、蛍光灯、及び高圧ナトリウム灯等の従来の光源で通常発生する赤外線又は熱線を一切含まないため、植物栽培用の光源として有利である。ＬＥＤ照明の不利点の１つはＬＥＤのコストであった。ＬＥＤの生産が増加するにつれて、ＬＥＤを製造するコストは下がり続けていることから、ＬＥＤは屋内農法にとって魅力的な光源となっている。

【0003】

植物は光合成の過程を使用して、光、ＣＯ_２、及びＨ_２Ｏを炭水化物（糖類）に変換する。これらの糖類を使用して、代謝過程にエネルギーが供給される。殆どの糖類は、茎の伸長、葉の表面積の増加、開花、実形成等を含むバイオマス形成に利用される。植物のクロロフィルａ及びクロロフィルｂの２つの重要な吸収ピークは、特にそれぞれ４２５ｎｍ～４７５ｎｍの青色領域及び６２５ｎｍ～６７５ｎｍの赤色領域にある。毎日の光の持続時間は多くの植物にとって重要である。２４時間周期の明期及び暗期の比率は、多くの植物における開花応答に影響を与える。明暗比の減少に起因して、殆どの植物は夏季にのみ実を結ぶ。屋内農法において秋、冬、及び春の間に補助照明を使用すると、世界の生産性を高めることができる。

【発明の概要】

【0004】

本明細書において、フォトルミネッセンス錯体において使用されるペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物が記載されている。本明細書において記載されるペリレン－ＢＯＩＤＰＹ三連構造物は、高い量子収率を有し、かつ熱及び湿気に耐え、光のアウトカップリングを増加させる耐久性がある、青色ＬＥＤ光を赤色光波長に変換する波長変換フィルムとともに使用され得る。本開示のペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物は、良好な青色光吸収及び赤色光放出帯域幅を有し、４０ｎｍより大きい放出帯域の半値全幅（ＦＷＨＭ）を有する新規の色変換化合物を提供する。幾つかの実施の形態においては、ペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物は、第１の波長の光を吸収して、第１の波長よりも長い第２の波長の光を放出する。本明細書において開示されるペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物は、人工園芸照明において使用される波長変換フィルムで利用され得る。

【0005】

幾つかの実施の形態は、第１のリンカー部分によってホウ素－ジピロメテン（ＢＯＤＩＰＹ）部分に共有結合により連結された第１の任意に置換されたペリレンと、第２のリンカー部分によってＢＯＤＩＰＹ部分に共有結合により連結された第２の任意に置換されたペリレンとを含むペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物を含む、フォトルミネッセンス錯体を含む。幾つかの実施の形態においては、第１の任意に置換されたペリレン及び第２の任意に置換されたペリレンは、第１の励起波長の青色光を吸収し、吸収された青色光からのエネルギーの部分をＢＯＤＩＰＹ部分に移動させ、ＢＯＤＩＰＹ部分は、移動したエネルギーの部分を第２のより長い波長の光として放出する。幾つかの実施の形態においては、第１の励起波長と第２のより長い波長との間の差は、３５ｎｍより大きい。

【0006】

幾つかの実施の形態においては、フォトルミネッセンス錯体は、少なくとも８５％の量子収率を有し得る。

【0007】

本開示は、青色光エネルギーを優れた発光特性を有する赤色光波長に変換するフォトルミネッセンス錯体を提供する。これらの実施の形態及びその他の実施の形態を以下により詳細に説明する。

【図面の簡単な説明】

【0008】

【図1】フォトルミネッセンス錯体の一実施形態の吸収スペクトル及び放出スペクトルを示すグラフである。

【図2】フォトルミネッセンス錯体の一実施形態の吸収スペクトル及び放出スペクトルを示すグラフである。

【図3】白色ＬＥＤスペクトルを示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0009】

本明細書において、ペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物を使用して青色光から赤色光へのアップスケーリングに対処する新規のアプローチが記載されている。ペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物は、従来のフォトルミネッセンス化合物と比較して、より広い半値全幅（ＦＷＨＭ）、高い蛍光効率、湿気・熱の両方に対する安定性、及び低い生産コストを有する。従来のＢＯＤＩＰＹ含有材料は、例えば４００ｎｍ～４７５ｎｍの青色ＬＥＤ光の吸収が非常に低いため、青色ＬＥＤ光から赤色光への非効率的な変換をもたらす等の幾つかの不利点を有し得る。

【0010】

本開示は、青色光を赤色光にシフト（又はアップスケーリング）するのに使用されるペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物を記載している。ペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物を使用して、波長色変換フィルム内での１つ以上の所望の発光帯域幅の透過を改善及び増強することができる。

【0011】

本明細書において使用される場合に、化合物又は化学構造物が「任意に置換された」と言及される場合に、これは非置換である場合も又は置換されている場合もあり、つまり、これは１つ以上の置換基を含み得る。置換された基は、親構造物上の１つ以上の水素原子が、独立して１つ以上の置換基によって置き換えられているという点で非置換の親構造物に関連している。置換基は、親基構造物上に１つ以上の置換基を有し得る。１つ以上の形態において、置換基は、独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_０～７Ｈ_１～１５Ｏ_１～２Ｎ_０～２、Ｃ_０～７Ｈ_１～１５Ｏ_０～２Ｎ_１～２、任意に置換されたアルキル（例えば、メチル、エチル、Ｃ_３アルキル、Ｃ_４アルキル等の非置換のアルキル等）、フルオロアルキル（例えば、－ＣＦ_３等）、アルケニル、又はＣ_３～Ｃ_７ヘテロアルキルであり得る。

【0012】

本明細書において使用される「アルキル」基という用語は、Ｃ＝Ｃ部分又はＣ≡Ｃ部分を一切含まない脂肪族炭化水素基を指す。アルキル部分は、分岐状、直鎖状、又は環状であり得る。

【0013】

アルキル部分は、１個～６個の炭素原子を有し得る。本明細書に現れるかどうかにかかわらず、「１～６」等の数値範囲は、所与の範囲内の各整数を指す。例えば、「１個～６個の炭素原子」は、アルキル基が１個の炭素原子、２個の炭素原子、３個の炭素原子等、最大６個の炭素原子まで含めて有し得ること意味するが、本定義は、数値範囲が指定されていない「アルキル」という用語の出現も包含する。本明細書で指定される化合物のアルキル基は、「Ｃ_１～Ｃ_６アルキル」又は同様の呼称として指定され得る。ほんの一例として、「Ｃ_１～Ｃ_６アルキル」は、アルキル鎖に１個～６個の炭素原子が存在すること、すなわち、アルキル鎖がメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、又はｔ－ブチルであることを示す。したがって、Ｃ_１～Ｃ_６アルキルは、Ｃ_１～Ｃ_２アルキル、Ｃ_１～Ｃ_３アルキル、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル、Ｃ_１～Ｃ_５アルキルを含む。アルキル基は、置換又は非置換であり得る。典型的なアルキル基としては、限定するものではないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリーブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等が挙げられる。

【0014】

本明細書において使用される「アルケン」という用語は、プロペニル又はブテニル等の少なくとも１つの炭素－炭素二重結合（－Ｃ＝Ｃ－）を有する基を指し、「アルキン」部分は、少なくとも１つの炭素－炭素三重結合（－Ｃ≡Ｃ－）を有する基を指す。

【0015】

本明細書において使用される「ヘテロアルキル」という用語は、本明細書において定義される、１つ以上の構成炭素原子が窒素、酸素、又は硫黄によって置き換えられたアルキル基を指す。例としては、限定するものではないが、－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_３、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_３、－ＣＨ_２－ＮＨ－ＣＨ_３、－ＣＨ_２－Ｎ（ＣＨ_３）－ＣＨ_３、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＮＨ－ＣＨ_３、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｎ（ＣＨ_３）－ＣＨ_３、－ＣＨ_２－Ｓ－ＣＨ_２－ＣＨ_３、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｓ（Ｏ）－ＣＨ_３が挙げられる。さらに、最大２個のヘテロ原子は連続していてもよく、例としては－ＣＨ_２－ＮＨ－Ｏ－ＣＨ_３等がある。

【0016】

「芳香族」という用語は、４ｎ＋２（ここで、ｎは整数である）個のπ電子を含む非局在化π電子系を有する平面環を指す。芳香族環は、５個、６個、７個、８個、９個、又は１０個以上の原子から形成され得る。芳香族は、任意に置換されている場合がある。「芳香族」という用語は、炭素環式アリール（例えば、フェニル）及び複素環式アリール（すなわち「ヘテロアリール」又は「複素芳香族」）基（例えば、ピリジン）の両方を含む。この用語は、単環式基又は縮合環多環式（すなわち、隣接する炭素原子の対を共有する環）基を含む。

【0017】

本明細書において使用される場合に、「アリール」という用語は、環を形成する原子のそれぞれが炭素原子である芳香族環又は芳香族環系を意味する。アリール環は、５個、６個、７個、８個、又は９個以上の炭素原子によって形成され得る。アリール基は、置換又は非置換であり得る。アリール基の例としては、限定されるものではないが、フェニル、ナフタレニル、フェナントレニル等が挙げられる。

【0018】

本明細書において使用される「ヘテロアリール」という用語は、窒素、酸素、及び硫黄等の１個以上の環ヘテロ原子を含む芳香族環又は芳香族環系を指し、ここで、ヘテロアリール基は、その環系において４個～１０個の原子を有するが、但し、この基の環は、２個の隣接する窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を含まない。ヘテロアリール環は、環内に追加のヘテロ原子を有し得ることが理解される。２個以上のヘテロ原子を有するヘテロアリール環において、２個以上のヘテロ原子は、同じである場合も又は互いに異なる場合もある。ヘテロアリール環は、任意に置換されている場合がある。含窒素ヘテロアリール部分は、環の骨格原子の少なくとも１個が窒素原子であるアリール基を指す。ヘテロアリール基の実例としては、以下の部分：ピロール、イミダゾール、ピリジン等が挙げられる。

【0019】

本明細書において使用される「ハロゲン」という用語は、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素を意味する。

【0020】

本明細書において使用される「結合」、「結合された」、「直接結合」、又は「単結合」という用語は、結合によってつなぎ合わされた原子がより大きな構造の一部であると見なされる場合の２つの原子間の化学結合又は２つの部分間の化学結合を意味する。

【0021】

本明細書において使用される「部分」という用語は、分子の特定のセグメント又は官能基を指す。

【0022】

本明細書において使用される「シアノ」又は「ニトリル」という用語は、－ＣＮ官能基を含むあらゆる有機化合物を指す。

【0023】

本明細書において使用される「エステル」という用語は、式－ＣＯＯＲ（式中、Ｒは、アルキル、シクロアルキル、アリール、（環炭素を介して結合された）ヘテロアリール、又は（環炭素を介して結合された）複素環式部である）を有する化学的部分を指す。本明細書において記載される化合物上のあらゆるヒドロキシ側鎖又はカルボキシル側鎖はエステル化されている場合がある。そのようなエステルにするのに適切な手順及び特定の基は参照元において容易に見出すことができる。

【0024】

本明細書において使用される場合に、「エーテル」という用語は、Ｒ－Ｏ－Ｒ’（式中、Ｒ及びＲ’は、独立して、アルキル又はアリールであり、ここで、アルキル及びアリールという用語は、本明細書において定義される通りである）の一般式を有する、２つのアルキル基、２つのアリール基、又は１つのアルキル基及び１つのアリール基に接続された酸素原子を含む化学的部分を指す。

【0025】

本明細書において使用される場合に、「ケトン」という用語は、ＲＣ（＝Ｏ）Ｒ’（式中、Ｒ及びＲ’は、独立して、アルキル又はアリールであり、ここで、アルキル及びアリールという用語は、本明細書において定義される通りである）の一般式を有する、２つのアルキル基、２つのアリール基、又は１つのアルキル基及び１つのアリール基に接続されたカルボニル基（炭素－酸素二重結合）を含む化学的部分を指す。

【0026】

本明細書において使用される「ＢＯＤＩＰＹ」という用語は、下記一般式：

【化1】

を有する化学的部分を指す。

【0027】

ＢＯＤＩＰＹ部分は、二置換ホウ素原子、典型的にはＢＦ_２単位と錯形成されたジピロメテンから構成され得る。ＢＯＤＩＰＹコアのＩＵＰＡＣ名は、４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンである。便宜上、ＢＯＤＩＰＹ部分に関連する正電荷及び負電荷は、本開示の構造物の一部には示されていない。

【0028】

幾つかの実施形態においては、任意に置換されたペリレンは、

【化2】

を含む。

【0029】

幾つかの実施形態においては、任意に置換されたペリレンは、

【化3】

を含む。

【0030】

本明細書において、第２の波長の光エネルギーの放出のための第１の波長の光エネルギーの移動に適した新規のペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造物が記載されている。特段の指示がない限り、当該技術の通常の技量の範囲内であるＮＭＲ、ＨＰＬＣ、及び質量分光測定の従来の方法が使用される。

【0031】

本明細書において記載されるペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物は、約４００ｎｍ～４７５ｎｍの吸収された第１の光エネルギーを約５７０ｎｍ～７５０ｎｍ（例えば、６１２ｎｍ又は５９０ｎｍ）の第２の放出される光エネルギーに変換するのに適している。本開示のペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物は、２つの吸収性発光部分及び１つの放出性発光部分を含み、これらはリンカーを介してカップリングされており、こうして、それらの距離は、２つの吸収性発光部分がそれらのエネルギーをアクセプター発光部分に移動して、アクセプター発光部分が吸収された第１の波長よりも高い（長い）第２の波長でエネルギーを放出するように最適化されている。

【0032】

本明細書において記載される幾つかのペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物は、式（Ａ）：

【化4】

によって表され得る。

【0033】

式（Ａ）に関して、Ｒ_１は、水素（Ｈ）、置換若しくは非置換のアルキル基（例えば、Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_１～６アルキル、Ｃ_１～３アルキル、Ｃ_３～６アルキル、ＣＨ_３、Ｃ_２アルキル、Ｃ_３アルキル、Ｃ_４アルキル、Ｃ_５アルキル、Ｃ_６アルキル等）、フッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）、エステル基（例えば、Ｃ_１～１２エステル、Ｃ_１～６エステル、Ｃ_１～３エステル、Ｃ_３～６エステル、ＣＨ_３、Ｃ_２エステル、Ｃ_３エステル、Ｃ_４エステル、Ｃ_５エステル、Ｃ_６エステル等）、又は置換若しくは非置換のアリール基である。

【0034】

式（Ａ）に関して、Ｒ_４は、水素（Ｈ）、置換若しくは非置換のアルキル基（例えば、Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_１～６アルキル、Ｃ_１～３アルキル、Ｃ_３～６アルキル、ＣＨ_３、Ｃ_２アルキル、Ｃ_３アルキル、Ｃ_４アルキル、Ｃ_５アルキル、Ｃ_６アルキル等）、フッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）、エステル基（例えば、Ｃ_１～１２エステル、Ｃ_１～６エステル、Ｃ_１～３エステル、Ｃ_３～６エステル、ＣＨ_３、Ｃ_２エステル、Ｃ_３エステル、Ｃ_４エステル、Ｃ_５エステル、Ｃ_６エステル等）、置換若しくは非置換のアリール基である。

【0035】

式（Ａ）に関して、Ｒ_２は、非置換のアリール基、又は置換されたアリール基である。幾つかの実施形態においては、Ｒ_２は、任意に置換されたフェニルである。

【0036】

式（Ａ）に関して、Ｒ_３は、非置換のアリール基、又は置換されたアリール基である。幾つかの実施形態においては、Ｒ_３は、任意に置換されたフェニルである。

【0037】

式（Ａ）に関して、Ｇ_１は、水素（Ｈ）、メチル（－ＣＨ_３）、又は塩素原子（－Ｃｌ）である。幾つかの実施形態においては、Ｇ_１は、水素（Ｈ）である。幾つかの実施形態においては、Ｇ_１は、メチル（－ＣＨ_３）である。幾つかの実施形態においては、Ｇ_１は、塩素原子（－Ｃｌ）である。

【0038】

式（Ａ）に関して、Ｇ_２は、水素（Ｈ）、メチル（－ＣＨ_３）、又は塩素原子（－Ｃｌ）である。幾つかの実施形態においては、Ｇ_２は、水素（Ｈ）である。幾つかの実施形態においては、Ｇ_２は、メチル（－ＣＨ_３）である。幾つかの実施形態においては、Ｇ_２は、塩素原子（－Ｃｌ）である。

【0039】

式（Ａ）に関して、Ｇ_３は、水素（Ｈ）、メチル（－ＣＨ_３）、又はフッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）である。幾つかの実施形態においては、Ｇ_３は、水素（Ｈ）である。幾つかの実施形態においては、Ｇ_３は、メチル（－ＣＨ_３）である。幾つかの実施形態においては、Ｇ_３は、フッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）である。

【0040】

式（Ａ）に関して、Ｌ_１は、－ＯＣ（＝Ｏ）－（ＣＨ_２）_ｎ（式中、ｎは、１、２、３、４、５、又は６である）等のエステルである。

【0041】

式（Ａ）に関して、Ｌ_２は、－ＯＣ（＝Ｏ）－（ＣＨ_２）_ｎ（式中、ｎは、１、２、３、４、５、又は６である）等のエステルである。Ｌ_１に関連するｎ及びＬ_２に関連するｎは、同一又は異なっている場合がある。

【0042】

式（Ａ）に関して、Ｚ_１は、ペリレン誘導体である。

【0043】

式（Ａ）に関して、Ｚ_２は、ペリレン誘導体である。

【0044】

本明細書において記載されるペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物は、式（Ｂ）：

【化5】

によって表され得る。

【0045】

式（Ｂ）に関して、Ｒ_１は、Ｌ_３－Ｚ_１である。Ｌ_３は、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ（ＣＨ_２）_２Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）（ＣＨ_２）_ｎ－（式中、ｎは、１、２、３、４、５、又は６である）である。Ｚ_１は、ペリレン誘導体である。

【0046】

式（Ｂ）に関して、Ｒ_４は、Ｌ_４－Ｚ_２である。Ｌ_４は、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ（ＣＨ_２）_２Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）（ＣＨ_２）_ｎ－（式中、ｎは、１、２、３、４、５、又は６である）である。Ｌ_３に関連するｎ及びＬ_４に関連するｎは、同一又は異なっている場合がある。Ｚ_２は、ペリレン誘導体である。

【0047】

式（Ｂ）に関して、Ｒ_２は、非置換のアリール基、又は置換されたアリール基である。

【0048】

式（Ｂ）に関して、Ｒ_３は、非置換のアリール基、又は置換されたアリール基である。

【0049】

式（Ｂ）に関して、Ｇ_１は、水素（Ｈ）、メチル（－ＣＨ_３）、又は－Ｃｌである。幾つかの実施形態においては、Ｇ_１は、水素（Ｈ）である。幾つかの実施形態においては、Ｇ_１は、メチル（－ＣＨ_３）である。幾つかの実施形態においては、Ｇ_１は、塩素原子（－Ｃｌ）である。

【0050】

式（Ｂ）に関して、Ｇ_２は、水素（Ｈ）、メチル（－ＣＨ_３）、又は－Ｃｌである。幾つかの実施形態においては、Ｇ_２は、水素（Ｈ）である。幾つかの実施形態においては、Ｇ_２は、メチル（－ＣＨ_３）である。幾つかの実施形態においては、Ｇ_２は、塩素原子（－Ｃｌ）である。

【0051】

式（Ｂ）に関して、Ｇ_３は、水素（Ｈ）、メチル（－ＣＨ_３）、又はトリフルオロメチル（－ＣＦ_３）である。幾つかの実施形態においては、Ｇ_３は、水素（Ｈ）である。幾つかの実施形態においては、Ｇ_３は、メチル（－ＣＨ_３）である。幾つかの実施形態においては、Ｇ_３は、フッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）である。

【0052】

式（Ｂ）に関して、Ｙ_１は、Ｈ又はＣ_１～Ｃ_１０アルキルである。幾つかの実施形態においては、Ｙ_１は、Ｈである。幾つかの実施形態においては、Ｙ_１は、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキルである。

【0053】

式（Ｂ）に関して、Ｙ_２は、Ｈ又はＣ_１～Ｃ_１０アルキルである。幾つかの実施形態においては、Ｙ_２は、Ｈである。幾つかの実施形態においては、Ｙ_２は、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキルである。

【0054】

幾つかの実施形態においては、Ｚ_１及びＺ_２は、式（Ｃ）：

【化6】

のペリレン誘導体から選択される。

【0055】

式Ｃに関して、Ｒ^８は、水素（Ｈ）、又はフッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）である。幾つかの実施形態においては、Ｒ^８は、水素（Ｈ）である。幾つかの実施形態においては、Ｒ^８は、フッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）である。

【0056】

式Ｃに関して、Ｒ^１０は、水素（Ｈ）、又はフッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）である。幾つかの実施形態においては、Ｒ^１０は、水素（Ｈ）である。幾つかの実施形態においては、Ｒ^１０は、フッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）である。

【0057】

式Ｃに関して、Ｒ^１１は、水素（Ｈ）、又はフッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）である。幾つかの実施形態においては、Ｒ^１１は、水素（Ｈ）である。幾つかの実施形態においては、Ｒ^１１は、フッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）である。

【0058】

本明細書において記載されるペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物は、光のアップスケーリングを必要とする多岐にわたる産業用途に使用され得ることが期待される。これらの化合物は長期間にわたって動作する必要があり、光安定性の向上が必要とされる。Ｒ_１及びＲ_４の部位に電子求引性基を追加すると、ペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物の光安定性が大幅に向上すると考えられる。

【0059】

本明細書において、様々な置換基及び官能基について上記した基のあらゆる組合せが企図される。本明細書において提供される化合物の置換基及び置換パターンを当業者が選択して、化学的に安定であり、かつあらゆる適切な技術、及び本明細書において示される技術によって合成され得る化合物を提供することができると理解される。

【0060】

幾つかの実施形態においては、Ｒ_１及びＲ_４は、それぞれ水素（Ｈ）を含む場合があり、Ｒ_２及びＲ_３は、それぞれ非置換のアリールである場合があり、ここで、アリールはフェニルであり、Ｇ_１、Ｇ_２、及びＧ_３は、それぞれメチルである場合があり、Ｌ_１及びＬ_２は、エステル（－ＯＣ（＝Ｏ）－（ＣＨ_２）_ｎ、式中、ｎ＝３である）から選択され、かつＺ_１及びＺ_２は、式（Ｃ）のペリレン（式中、Ｒ^８、Ｒ^１０、及びＲ^１１は、フッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）である場合があり、かつＲ^９は、水素（Ｈ）である）を含む。

【0061】

更なる実施形態又は代替的な実施形態においては、Ｒ_１及びＲ_４は、独立してエステル基である場合があり、ここで、エステル基は、例えば、－ＣＯ_２Ｒ（式中、Ｒは、エチル基又は２－エチルヘキシル基である）である場合があり、Ｒ_２及びＲ_３は、それぞれ非置換のアリールである場合があり、ここで、アリールはフェニルであり、Ｇ_１、Ｇ_２、及びＧ_３は、それぞれメチルである場合があり、Ｌ_１及びＬ_２は、エステル（－ＯＣ（＝Ｏ）－（ＣＨ_２）_ｎ、式中、ｎ＝３である）から選択され、かつＺ_１及びＺ_２は、式（Ｃ）のペリレン（式中、Ｒ^８、Ｒ^１０、及びＲ^１１は、フッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）である場合があり、かつＲ^９は、水素（Ｈ）である）を含む。

【0062】

他の実施形態においては、Ｒ_１及びＲ_４は、それぞれ、置換されたアリール基を含む場合があり、ここで、置換されたアリール基は、置換基として２つのフッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）を有するフェニルを含む場合があり、Ｒ_２及びＲ_３は、それぞれ非置換のアリールである場合があり、ここで、アリールはフェニルであり、Ｇ_１、Ｇ_２、及びＧ_３は、それぞれメチルである場合があり、Ｌ_１及びＬ_２は、エステル（－ＯＣ（＝Ｏ）－（ＣＨ_２）_ｎ、式中、ｎ＝３である）から選択され、かつＺ_１及びＺ_２は、式（Ｃ）のペリレン（式中、Ｒ^８、Ｒ^１０、及びＲ^１１は、フッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）である場合があり、かつＲ^９は、水素（Ｈ）である）を含む。

【0063】

更なる実施形態又は代替的な実施形態においては、Ｒ_１及びＲ_４は、それぞれ、置換されたアルキル基を含む場合があり、ここで、置換されたアルキル基は、フッ素化されたアルキル（例えば、－ＣＦ_３）を含む場合があり、Ｒ_２及びＲ_３は、それぞれ非置換のアリールである場合があり、ここで、アリールはフェニルであり、Ｇ_１、Ｇ_２、及びＧ_３は、それぞれメチルである場合があり、Ｌ_１及びＬ_２は、エステル（－ＯＣ（＝Ｏ）－（ＣＨ_２）_ｎ、式中、ｎ＝３である）から選択され、かつＺ_１及びＺ_２は、式（Ｃ）のペリレン（式中、Ｒ^８、Ｒ^１０、及びＲ^１１は、フッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）である場合があり、かつＲ^９は、水素（Ｈ）である）を含む。

【0064】

幾つかの実施形態においては、Ｒ_１及びＲ_４は、それぞれエステル基を含む場合があり、ここで、エステル基は、例えば、－ＣＯ_２Ｒ（式中、Ｒは、エチル基又は２－エチルヘキシル基である）である場合があり、Ｒ_２及びＲ_３は、それぞれ非置換のアリールである場合があり、ここで、アリールはフェニルであり、Ｇ_１、Ｇ_２は、－Ｃｌを含む場合があり、かつＧ_３は、それぞれ水素（Ｈ）である場合があり、Ｌ_１及びＬ_２は、エステル（－ＯＣ（＝Ｏ）－（ＣＨ_２）_ｎ、式中、ｎ＝３である）から選択され、かつＺ_１及びＺ_２は、式（Ｃ）のペリレン（式中、Ｒ^８、Ｒ^１０、及びＲ^１１は、フッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）である場合があり、かつＲ^９は、水素（Ｈ）である）を含む。

【0065】

別の実施形態においては、Ｒ_１及びＲ_４は、それぞれエステル基を含む場合があり、ここで、エステル基は、例えば、－ＣＯ_２Ｒ（式中、Ｒは、エチル基又は２－エチルヘキシル基である）である場合があり、Ｒ_２及びＲ_３は、それぞれ、置換されたアリールである場合があり、ここで、置換されたアリール基は、置換基として２つのフッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）を有するフェニルを含む場合があり、Ｇ_１、Ｇ_２、及びＧ_３は、それぞれメチルである場合があり、Ｌ_１及びＬ_２は、エステル（－ＯＣ（＝Ｏ）－（ＣＨ_２）_ｎ、式中、ｎ＝３である）から選択され、かつＺ_１及びＺ_２は、式（Ｃ）のペリレン（式中、Ｒ^８、Ｒ^１０、及びＲ^１１は、フッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）である場合があり、かつＲ^９は、水素（Ｈ）である）を含む。

【0066】

ペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物の更なる実施形態としては、限定されるものではないが、以下のものから選択される化合物が挙げられる：

【化7A】

【化7B】

【化7C】

【化7D】

【0067】

幾つかの実施形態においては、ペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物のストークスシフト、ペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物の第１の励起波長と、放出される第２のより長い波長との間の差は、３０ｎｍより大きい場合がある。幾つかの代替的な実施形態においては、ペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物のストークスシフト、ペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物の第１の励起波長と、放出される第２のより高い波長との間の差は、３５ｎｍより大きい場合がある。幾つかの実施形態においては、ペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物の第１の励起波長と、放出される第２のより高い波長との間の差は、約３０ｎｍ～約３５ｎｍ、３５ｎｍ～約４０ｎｍ、４０ｎｍ～約４５ｎｍ、４５ｎｍ～約５０ｎｍ、約５０ｎｍ～約５５ｎｍ、約５５ｎｍ～約６０ｎｍ、約６０ｎｍ～約６５ｎｍ、約６５ｎｍ～約７０ｎｍ、約７０ｎｍ～約７５ｎｍ、約７５ｎｍ～約８０ｎｍ、約８０ｎｍ～約８５ｎｍ、約８５ｎｍ～約９０ｎｍ、約９０ｎｍ～約９５ｎｍ、約９５ｎｍ～約１００ｎｍであるか、又は約１００ｎｍより大きいか、又はこの範囲を境界とするあらゆる数である場合がある。ＢＯＤＩＰＹ部分のストークスシフトが増加すると、ペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物のより低い自己吸収がもたらされることが期待される。

【0068】

幾つかの実施形態においては、本明細書において開示されるペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物の第２のより長い波長の放出帯域は、少なくとも４０ｎｍの半値全幅（ＦＷＨＭ）を有し得る。ＦＷＨＭは、帯域についての最大放出強度の半分である放出強度でのナノメートル単位の放出帯域の幅である。幾つかの実施形態においては、フォトルミネッセンス錯体は、約４０ｎｍに等しい又はそれより大きい、約４５ｎｍより小さい又はそれに等しい、約５０ｎｍより小さい又はそれに等しい、約６０ｎｍより小さい又はそれに等しい放出帯域のＦＷＨＭ値を有する。幾つかの実施形態においては、ＦＷＨＭは、約４０ｎｍ～約４５ｎｍ、約４５ｎｍ～約５０ｎｍ、約５０ｎｍ～約５５ｎｍ、約５５ｎｍ～約６０ｎｍであるか、又は６０ｎｍより大きい。

【0069】

一実施形態においては、ペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物は、高い放出量子収率を有し得る。幾つかの実施形態においては、放出量子収率は、８５％を超える、９０％を超える、又は９５％を超える場合がある。放出量子収率は、放出された光子の数を吸収された光子の数により割ることによって測定され得る。これは、発光部分の放出効率に相当する。幾つかの実施形態においては、吸収発光部分（absorbing luminescent moiety）は、８５％を超える放出量子収率を有する場合がある。幾つかの実施形態においては、量子収率は、０．８５（８５％）を超える、０．８６（８６％）を超える、０．８７（８７％）を超える、０．８８（８８％）を超える、０．８９（８９％）を超える、０．９（９０％）を超える、０．９１（９１％）を超える、０．９２（９２％）を超える、０．９３（９３％）を超える、０．９４（９４％）を超える、及び／又は０．９５（９５％）を超える場合がある。フィルムにおける量子収率測定は、分光光度計、例えば、Ｑｕａｎｔａｕｒｕｓ－ＱＹ分光光度計（Ｈａｍｍａｍａｔｓｕ， Ｉｎｃ．、米国カリフォルニア州、キャンベル）によって実施され得る。幾つかの実施形態においては、量子収率は、約０．８５（８５％）、約０．８５（８５％）～約０．８６（８６％）、約０．８６（８６％）～約０．８７（８７％）、約０．８７（８７％）～約０．８８（８８％）、約０．８８（８８％）～約０．８９（８９％）、約０．８９（８９％）～約０．９（９０％）、約０．９（９０％）～約０．９１（９１％）、約０．９１（９１％）～約０．９２（９２％）、約０．９２（９２％）～約０．９３（９３％）、約０．９３（９３％）～約０．９４（９４％）、約０．９４（９４％）～約０．９５（９５％）、約０．８５（８５％）～約０．９（９０％）、約０．９（９０％）～約０．９５（９５％）、約０．９５（９５％）～約１（１００％）、又は約０．８５（８５％）～約１（１００％）である場合がある。

【0070】

本開示のペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物は、調整可能な放出波長を有し得る。ＢＯＤＩＰＹ部分の置換基を変更することにより、放出波長を、約５７０ｎｍから約７５０ｎｍの間、又はこれらの値のいずれかを境界とする範囲内のあらゆる数に調整することができる。

【0071】

幾つかの実施形態においては、青色光吸収部分は、約４００ｎｍから約４７５ｎｍの間のピーク吸収波長を有し得る。幾つかの実施形態においては、ピーク吸収は、約４００ｎｍから４０５ｎｍの間、約４０５ｎｍから４１０ｎｍの間、約４１０ｎｍから４１５ｎｍの間、約４１５ｎｍから４２０ｎｍの間、約４２０ｎｍから４２５ｎｍの間、約４２５ｎｍから４３０ｎｍの間、約４３０ｎｍから４３５ｎｍの間、約４３５ｎｍから４４０ｎｍの間、約４４０ｎｍから４４５ｎｍの間、約４４５ｎｍから４５０ｎｍの間、約４５０ｎｍから４５５ｎｍの間、約４５５ｎｍから４６０ｎｍの間、約４６０ｎｍから４６５ｎｍの間、約４６５ｎｍから４７０ｎｍの間、４７０ｎｍから４７５ｎｍの間、又はこれらの範囲のいずれかを境界とする範囲内のあらゆる値であり得る。

【0072】

幾つかの実施形態においては、ペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物を含むフォトルミネッセンス錯体は、約５７０ｎｍから約７５０ｎｍの間の放出ピーク波長を有し得る。幾つかの実施形態においては、放出ピークは、約５７０ｎｍから５７５ｎｍの間、約５７５ｎｍから５８０ｎｍの間、約５８０ｎｍから５８５ｎｍの間、約５８５ｎｍから５９０ｎｍの間、約５９０ｎｍから５９５ｎｍの間、約５９５ｎｍから６００ｎｍの間、約６００ｎｍから６０５ｎｍの間、約６０５ｎｍから６１０ｎｍの間、約６１０ｎｍから６１５ｎｍの間、約６１５ｎｍから６２０ｎｍの間、約６２０ｎｍから６２５ｎｍの間、約６２５ｎｍから６３０ｎｍの間、約６３０ｎｍから６３５ｎｍの間、約６３５ｎｍから６４０ｎｍの間、約６４０ｎｍから６４５ｎｍの間、約６４５ｎｍから６５０ｎｍの間、約６５０ｎｍから６５５ｎｍの間、約６５５ｎｍから６６０ｎｍの間、約６６０ｎｍから６６５ｎｍの間、約６６５ｎｍから６７０ｎｍの間、約６７０ｎｍから６７５ｎｍの間、約６７５ｎｍから６８０ｎｍの間、約６８０ｎｍから６８５ｎｍの間、約６８５ｎｍから６９０ｎｍの間、約６９０ｎｍから７２５ｎｍの間、約７２５ｎｍから７５０ｎｍの間、約５７０ｎｍから６３０ｎｍの間、約６３０ｎｍから６９０ｎｍの間、約６９０ｎｍから７５０ｎｍの間、又はこれらの範囲のいずれかを境界とする範囲内のあらゆる値であり得る。

【0073】

特段の指示がない限り、本明細書及び実施形態において使用される、成分の量、分子量、反応条件等のような特性を表すあらゆる数字は、全ての場合において「約」という用語によって修飾されると理解されるべきである。したがって、反する指示がない限り、本明細書及び付属の実施形態に示される数値パラメーターは、得ることが求められる所望の特性に応じて変化し得る近似値である。少なくとも、均等論の適用を制限する試みとしてではない。実施形態の範囲で、各数値パラメーターは、報告された有効桁数に照らして、通常の丸め技法を適用することによって少なくとも解釈されるべきである。

【0074】

開示されたプロセス及び／又は方法について、プロセス及び方法において発揮される機能は、文脈によって示され得るように、様々な順序で実現され得る。さらに、概説された工程及び操作は例として示されているにすぎず、一部の工程及び操作は、任意であるか、より少ない工程及び操作にまとめられるか、又は追加の工程及び操作に拡張され得る。

【0075】

本開示は時々、異なる他の構成要素内に含まれる、又はそれらと関連する異なる構成要素を説明する場合がある。そのような表された構成は単なる例示であり、同じ又は類似の機能を達成する多くの他の構成を実現することができる。

【0076】

概して、本開示及び付属の実施形態（例えば付属の実施形態の本文）において使用される用語は、「オープン」な用語として意図されている（例えば、用語「含む（including）」は、「限定されるものではないが、～を含む（including，but not limited to）」と解釈されるべきであり、用語「有する（having）」は、「少なくとも有する（having at least）」と解釈されるべきであり、用語「含む（includes）」は、「限定されるものではないが、～を含む（includes，but not limited to）」等と解釈されるべきである）。さらに、特定の数の要素が導入される場合に、これは、文脈によって示され得るように、少なくとも記載された数を意味すると解釈され得る（例えば、他の修飾語を持たない「２つの記載」のありのままの記載は２つ以上の記載の少なくとも２つの記載を意味する）。本開示において使用される場合に、２つ以上の代替用語を表す任意の離接語及び／又は離接句は、用語の一方、用語のいずれか、又は両方の用語を含む可能性を企図するように理解されるべきである。例えば、語句「Ａ又はＢ」は、「Ａ又はＢ」又は「Ａ及びＢ」の可能性を含むと理解されることになる。

【0077】

本開示を説明する文脈において（特に以下の実施形態の文脈において）使用される用語「単数形（"a"，"an"，"the"）」及び同様の指示対象は、本明細書において特段の指示がない限り、又は文脈により明らかに矛盾しない限り、単数形及び複数形の両方を対象に含めると解釈されるべきである。本明細書において示されるありとあらゆる例、又は関連する文言（例えば、「等（such as）」）の使用は、単に本開示をより良好に明らかにすることが意図されており、任意の実施形態の範囲に対する制限をもたらすものではない。本明細書における文言は、本開示の実施に不可欠な具体化されていないあらゆる要素を示すものとして解釈されるべきではない。

【0078】

本明細書に開示される代替的な要素又は実施形態の群分けは、限定として解釈されるべきではない。各群の成員は、個別に又は群の他の成員若しくは本明細書に見られる他の要素と任意に組み合わせて参照され、具体化され得る。利便性及び／又は特許性の理由から、群の１つ以上の成員を群に含めることも、又は群から削除することもできると予想される。そのような包含又は削除が行われる場合、本明細書は、変更された群を含むため、付属の実施形態において使用される全てのマーカッシュ群の記述を満たすと考えられる。

【0079】

本開示を実施するために本発明者らに知られるベストモードを含めて、或る特定の実施形態が本明細書に記載されている。当然ながら、これらの記載された実施形態の変形形態は、上述の説明を読めば、当業者に明らかになるであろう。本発明者は、当業者が必要に応じてそのような変形形態を使用することを予想し、本発明者らは、本明細書において具体的に記載される以外の方法で本開示が実施されることを意図している。したがって、実施形態には、適用法によって認められるように、実施形態において記載される主題のあらゆる変更形態及び均等物が含まれる。さらに、本明細書において特段の指示がない限り、又は文脈によって明らかに矛盾しない限り、その全ての可能な変形形態における上記の要素のあらゆる組合せが企図される。最後に、本明細書において開示される実施形態は、実施形態の原理の例示であることが理解されるべきである。使用され得る他の変更形態は、実施形態の範囲内である。したがって、限定されるものではないが、例として、本明細書の教示に従って代替的な実施形態を利用することができる。したがって、実施形態は、厳密に示され、記載されている実施形態に限定されない。

【0080】

実施形態
実施形態１．ペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物であって、
少なくとも２つの青色光吸収部分と、
ここで、少なくとも２つの青色光吸収部分は、任意に置換されたペリレンを含む；
任意に置換されたペリレンとホウ素－ジピロメテン（ＢＯＤＩＰＹ）部分とを共有結合により連結する少なくとも２つのリンカー部分と、
を含み、
任意に置換されたペリレンは、第１の励起波長の光エネルギーを吸収し、吸収された光エネルギーの部分をＢＯＤＩＰＹ部分に移動し、
ＢＯＤＩＰＹ部分は、移動したエネルギーの部分を第２のより長い波長の光エネルギーとして放出し、かつ、
ＢＯＤＩＰＹ部分の第１の励起波長と、ＢＯＤＩＰＹ部分の放出される第２のより高い波長との間の差は、３５ｎｍより大きい、ペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物。

【0081】

実施形態２．少なくとも４０ｎｍの半値全幅（ＦＷＨＭ）を有する、実施形態１のペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物。

【0082】

実施形態３．量子収率は、少なくとも８５％である、実施形態１又は２のペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物。

【0083】

実施形態４．ペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物は、４００ｎｍ～４７５ｎｍの波長範囲の光を吸収し、５７０ｎｍ～７５０ｎｍの波長範囲の光を放出する、実施形態１、２、又は３のペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物。

【0084】

実施形態５．フォトルミネッセンスカセット（cassette）は、以下の式：

【化8】

（式中、Ｒ_１及びＲ_４は、同一であるか、又は互いに独立しており、それぞれ水素（Ｈ）、置換若しくは非置換のアルキル基、フッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）、エステル基、又は置換若しくは非置換のアリール基から選択され、
Ｒ_２及びＲ_３は、同一であるか、又は互いに独立しており、それぞれ非置換のアリール基、又は置換されたアリール基であり、
Ｇ_１及びＧ_２は、Ｈ、メチル、又はＣｌから選択され、
Ｇ_３は、Ｈ、メチル（－ＣＨ_３）、又はフッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）であり、
Ｌ_１及びＬ_２は、エステル（－ＯＣ（＝Ｏ）－（ＣＨ_２）_ｎ、式中、ｎ＝１～６である）から選択され、かつ、
Ｚ_１及びＺ_２は、ペリレン誘導体から選択される）によって表される、実施形態１、２、３、又は４のペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物。

【0085】

実施形態６．ペリレン誘導体は、以下の式：

【化9】

（式中、Ｒ^８、Ｒ^１０、及びＲ^１１は、Ｈ、又はフッ素化されたアルキル基（例えば、－ＣＦ_３）から選択され、かつＲ^９は、Ｈである）によって表される、実施形態５のペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物。

【0086】

実施形態７．化合物は、

【化10】

を含む、実施形態１、２、３、４、５、又は６のペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物。

【0087】

実施形態８．化合物は、

【化11】

を含む、実施形態１、２、３、４、５、又は６のペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物。

【0088】

実施形態９．化合物は、

【化12】

を含む、実施形態１、２、３、４、５、又は６のペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物。

【0089】

実施形態１０．化合物は、

【化13】

を含む、実施形態１、２、３、４、５、又は６のペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物。

【0090】

実施形態１１．化合物は、

【化14】

を含む、実施形態１、２、３、４、５、又は６のペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物。

【0091】

実施形態１２．化合物は、

【化15】

を含む、実施形態１、２、３、４、５、又は６のペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物。

【実施例】

【0092】

本明細書に記載のフォトルミネッセンス錯体の実施形態は、色変換フィルムで使用される他の形態の染料と比較して改善された性能を有することが発見された。これらの利点は、以下の例によって更に示され、これらの例は、開示を説明することを目的とするにすぎず、範囲又は基本的な原則を制限することを何ら意図するものではない。

【0093】

実施例１：化合物の合成
例ＷＬＣ－１

【化16】

【0094】

化合物１．１．３，７－ビス（４－ブロモフェニル）－５，５－ジフルオロ－１０－メシチル－１，９－ジフェニル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン：
工程１：８０ｍＬの１，２－ジクロロエタン中の２－（４－ブロモフェニル）－４－フェニル－１Ｈ－ピロール（Synlett, 2016, 27(11), 1738-1742に従って合成した；１．０ｇ、３．３６ｍｍｏｌ）、２，４，６－トリメチルベンズアルデヒド（メシトアルデヒドとも呼ばれる、０．２４９ｇ、１．６８ｍｍｏｌ）、及びｐ－ＴｓＯＨ・Ｈ_２Ｏ（１００ｍｇ）の混合物を脱ガスした後に、６０℃で４０時間加熱した。ＬＣＭＳ分析により、主生成物がｍ／ｅ^＋＝７２７のピークをもって所望の生成物であることが示される。

【0095】

工程２：室温で、工程１から得られた混合物にＤＤＱ（４５４ｍｇ、２ｍｍｏｌ）を加え、全体を室温で１時間撹拌した。ＬＣＭＳ分析により、出発物質がｍ／ｅ^－＝７２４のピークをもって所望の生成物に完全に変換されたことが示される。

【0096】

工程３：氷浴で冷却しながら、トリエチルアミン（０．８５ｍＬ、６ｍｍｏｌ）及びＢＦ_３－ジエチルエーテレート（１．１ｍＬ、９ｍｍｏｌ）を工程２からの混合物に加えた。全体を５０℃で１時間加熱した後に、もう１回分のトリエチルアミン（０．５ｍＬ）及びＢＦ_３－ジエチルエーテレート（０．５ｍＬ）を加え、混合物を更に１時間加熱した。ＬＣＭＳ分析により、反応がｍ／ｅ^－＝７７２の主ピークをもって完了したことが示される。混合物を５０ｍＬのジクロロメタンで希釈し、水で２回洗浄し、ブラインで１回洗浄した。有機相を収集し、１００ｍＬまで濃縮した後に、シリカゲル上にロードし、ヘキサン類／ジクロロメタンの溶離液を（４０％→１００％のジクロロメタンの勾配で）使用したフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。主画分を収集し、減圧下で濃縮して溶剤を除去して固体を得て、これをメタノールで洗浄した後に、濾過し、空気中で乾燥させて、紫色の固体を得た（１．０６ｇ、８１．６％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、クロロホルム－ｄ） δ ７．８１～７．７３（ｍ，４Ｈ）、７．６１～７．５４（ｍ，４Ｈ）、６．９７～６．９０（ｍ，２Ｈ）、６．８５（ｄｄ，Ｊ＝８．３，６．９Ｈｚ，４Ｈ）、６．７８～６．７１（ｍ，４Ｈ）、６．４２（ｓ，２Ｈ）、６．００（ｓ，２Ｈ）、１．９８（ｓ，６Ｈ）、１．８５（ｓ，３Ｈ）。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ－）：Ｃ_４２Ｈ_３１ＢＢｒ_２Ｆ_２Ｎ_２についての計算値：７７２．１、実測値：７７２。

【0097】

化合物１．２．４’，４’’’－（５，５－ジフルオロ－１０－メシチル－１，９－ジフェニル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－３，７－ジイル）ビス（［１，１’－ビフェニル］－４－オール）：ジオキサン／水（８ｍＬ／１ｍＬ）共溶剤中の化合物１．１（１６０ｍｇ、０．２０７ｍｍｏｌ）、４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェノール（１２０ｍｇ、０．５４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（２５ｍｇ、０．０２２ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（１４０ｍｇ、１．０１ｍｍｏｌ）の混合物を２０分間脱ガスした後に、マイクロ波反応器において１２０℃で９０分間加熱した。室温に冷却した後に、得られた混合物を２０ｍＬのジクロロメタンで希釈し、次にシリカゲル上にロードし、ジクロロメタン／酢酸エチルの溶離液を（０％→２０％の酢酸エチルの勾配で）使用したフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。所望の画分を収集し、減圧下で濃縮した。溶剤を除去した後に、暗青色の固体を得た（１３０ｍｇ、７９％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ２－ＴＣＥ） δ ７．９８～７．９１（ｍ，４Ｈ）、７．６２～７．５４（ｍ，４Ｈ）、７．５４～７．４６（ｍ，４Ｈ）、６．９２～６．８５（ｍ，４Ｈ）、６．８４（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，２Ｈ）、６．８２～６．７４（ｍ，４Ｈ）、６．７３～６．６６（ｍ，４Ｈ）、６．４６（ｓ，２Ｈ）、５．９２（ｓ，２Ｈ）、４．８８（ｓ，２Ｈ）、１．９２（ｓ，６Ｈ）、１．７８（ｓ，３Ｈ）。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ－）：Ｃ_５４Ｈ_４１ＢＦ_２Ｎ_２Ｏ_２についての計算値：７９８．３、実測値：７９８。

【0098】

ＷＬＣ－１．（５，５－ジフルオロ－１０－メシチル－１，９－ジフェニル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－３，７－ジイル）ビス（［１，１’－ビフェニル］－４’，４－ジイル）ビス（４－（４，９，１０－トリス（トリフルオロメチル）ペリレン－３－イル）ブタノエート）：５ｍＬの無水ジクロロメタン中の化合物１．２（４０ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、トリス（トリフルオロメチル）ペリレン－３－イル）ブタン酸（５４ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）、ＤＩＣ（２５ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、及びＤＭＡＰ／ｐ－ＴｓＯＨ（５９ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）の混合物を室温で２日間撹拌した。得られた混合物を０．２μｍのフィルターを通して濾過した後に、シリカゲル上にロードし、ジクロロメタン／ヘキサン類の溶離液を（０％→８０％のジクロロメタンの勾配で）使用したフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。所望の画分を収集した。溶剤を減圧下で除去した後に、得られた固体をメタノールで洗浄し、濾過し、空気中で乾燥させて、生成物を固体として得た（８０ｍｇ、８７％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ_２－ＴＣＥ） δ ８．４０～７．４３（ｍ，３０Ｈ）、７．１１（ｄｄ，Ｊ＝２４．４，８．２Ｈｚ，４Ｈ）、６．９４～６．６４（ｍ，１０Ｈ）、６．５６～６．４０（ｍ，２Ｈ）、３．２６（ｄ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，４Ｈ）、２．８３～２．５４（ｍ，４Ｈ）、２．２１～２．０１（ｍ，４Ｈ）、１．９２（ｓ，６Ｈ）、１．７８（ｓ，３Ｈ）。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ－）：Ｃ_１０８Ｈ_６７ＢＦ_２０Ｎ_２Ｏ_４についての計算値：１８４６．５、実測値：１８４７

【0099】

例ＷＬＣ－２

【化17】

【0100】

化合物２．１．（４’－（ベンジルオキシ）－［１，１’－ビフェニル］－４－カルボニトリル）：２５０ｍＬの２つ口丸底フラスコにガスアダプターを取り付け、撹拌子を入れた。フラスコをアルゴンでフラッシュし、４’－ヒドロキシ－［１，１’－ビフェニル］－４－カルボニトリル（３０．０ｍｍｏｌ、５．８５７ｇ）及び炭酸カリウム（４５．０ｍｍｏｌ、６．２１９ｇ）を加え、続いて無水ＤＭＦ（３０ｍＬ）を加えた。フラスコに臭化ベンジル（３６．０ｍｍｏｌ、４．２８ｍＬ）を加えた。２つ目の口に栓をして、フラスコをアルミ製ヒートブロック内に入れた。このヒートブロックの温度を５０℃に設定し、反応混合物をこの温度でアルゴン下にて９０分間撹拌した。ＴＬＣにより反応が失速したことが示されるので、更なる臭化ベンジル（３６．０ｍｍｏｌ、４．２８ｍＬ）及び炭酸カリウム（４５．０ｍｍｏｌ、６．２１９ｇ）を加え、アルゴン下で５０℃にて更に６０分間撹拌を続けた。ヒーターを止め、反応混合物を水（１５０ｍＬ）で希釈して、生成物を沈殿させた。粗生成物を吸引濾過により単離し、水で洗浄した後に、ＤＣＭ中に溶解し、真空中で蒸発乾固させた。粗生成物をシリカゲル上に蒸発させ、シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（３３０ｇ、５％のＥｔＯＡｃ／ヘキサン類で平衡化し、５％のＥｔＯＡｃ／ヘキサン類（１ＣＶ）→２０％のＥｔＯＡｃ／ヘキサン類（１０ＣＶ）で溶出させる）により精製した。この物質は非常に不溶性であったため、溶媒系を２％のＥｔＯＡｃ／ＤＣＭに切り替え、次に２０％のＥｔＯＡｃ／ＤＣＭ（１０ＣＶ）で溶出させた。画分に生成物が沈殿する。生成物を含む全ての画分をプールし、真空中で蒸発させて、白色の固体を得た。８．０８４ｇが得られる（９４．４％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、クロロホルム－ｄ） δ ７．６９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）、７．６４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）、７．５４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．４８～７．３１（ｍ，５Ｈ）、７．０８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、５．１３（ｓ，２Ｈ）。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：化学式：Ｃ_２０Ｈ_１５ＮＯ（Ｍ＋Ｈ）についての計算値＝２８６、実測値：２８６。

【0101】

化合物２．２．（エチル２－（４’－（ベンジルオキシ）－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－フェニル－１Ｈ－ピロール－３－カルボキシレート）：２５ｍＬの２つ口丸底フラスコに空気冷却器を取り付け、撹拌子を入れた。フラスコをアルゴンでフラッシュし、亜鉛粉末（１０μｍ未満、４．５９ｍｍｏｌ、３００ｍｇ）を加え、続いて無水ＴＨＦ（０．７０ｍＬ）を加えた。２つ目の口に栓をして、一式をアルミ製ヒートブロック内に入れ、ヒートブロックの温度を８０℃に設定した。反応混合物が還流したら、乾燥ＴＨＦ中の０．１５ｍＬの１．０Ｍのメタンスルホン酸溶液を加え、この混合物を８０℃で５分間撹拌した。化合物２．１（２．２９ｍｍｏｌ、６５３ｍｇ）を一度に加えた。２－ブロモ酢酸エチル（３．４４ｍｍｏｌ、０．３８１ｍＬ）を、アルゴン下で８０℃にて加熱及び撹拌しながら、シリンジポンプを介して１時間かけて加えた。３０分間加熱した後に、更に２．４ｍＬの無水ＴＨＦを加えて、蒸発により失われた溶剤に置き換えた。２－ブロモ酢酸エチルを加えた後に更に２時間加熱し、次にエチニルベンゼン（２．５２ｍｍｏｌ、０．２７７ｍＬ）を加え、アルゴン下で８０℃にて更に１時間撹拌を続けた。ＴＬＣにより更なる進行が示されないので、反応混合物を水浴中で室温まで冷却した。反応混合物に無水ＤＭＦ（６ｍＬ）を加え、続いてＰｄ（ＯＡｃ）_２（０．２３０ｍｍｏｌ、５２ｍｇ）、Ｃｕ（ＯＡｃ）_２（５．０５ｍｍｏｌ、９１７ｍｇ）、及び酢酸（４．５９ｍｍｏｌ、２６０μＬ）を加えた。反応混合物を９５℃に予熱したヒートブロック内に入れ、空気に曝した状態で撹拌して環化させ、酸化して、最終生成物ピロールを得た。反応混合物を９５℃で３時間撹拌した後に、室温で一晩撹拌した。反応物を酢酸エチル（３００ｍＬ）、水（１５０ｍＬ）で希釈し、６ＮのＨＣｌで約１のｐＨまで酸性化した。層を分離し、有機層をブライン（２５ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ_４を介して乾燥させ、濾過し、真空中で蒸発乾固させた。粗生成物をＤＣＭ中に溶解し、酸洗浄したセライト及び砂の９：１の混合物上に蒸発させた。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（１２０ｇ、５０％のＤＣＭ／ヘキサン類で平衡化し、固体ローディング（solid load）し、５０％のＤＣＭ／ヘキサン類（５ＣＶ）→１００％のＤＣＭ（２０ＣＶ）で溶出させる）により精製した。生成物を含む画分を真空中で蒸発乾固させた。３０７ｍｇのオフホワイト色の固体が得られる（２８．３％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、クロロホルム－ｄ） δ ８．４１（ｓ，１Ｈ）、７．６２（ｓ，４Ｈ）、７．５７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．４９～７．２７（ｍ，１０Ｈ）、７．０７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、６．８５（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、５．１３（ｓ，２Ｈ）、４．１１（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）、１．０２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：化学式：Ｃ_３２Ｈ_２７ＮＯ_３（Ｍ＋Ｈ）についての計算値＝４７４、実測値：４７４。

【0102】

化合物２．３．（ジエチル３，７－ビス（４’－（ベンジルオキシ）－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－５，５－ジフルオロ－１０－メシチル－１，９－ジフェニル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）：４０ｍＬのスクリューキャップバイアルをアルミ製ヒートブロック内に入れ、テフロン（登録商標）／シリコーンシールのスクリューキャップを取り付け、撹拌子を入れた。このバイアルに、化合物２．２（０．６４６ｍｍｏｌ、３０６ｍｇ）を加え、続いて無水ＤＣＥ（２０ｍＬ）を加えた。溶液を撹拌しながら室温にて乾燥窒素で１０分間スパージした。バイアルに２，４，６－トリメチルベンズアルデヒド（０．３２３ｍｍｏｌ、０．４７６ｍＬ）を加え、溶液を乾燥窒素で更に１０分間スパージした。溶液にｐ－ＴｓＯＨ・Ｈ_２Ｏ（０．１０５ｍｍｏｌ、２０ｍｇ）を加え、撹拌しながら室温にて乾燥窒素で更に１０分間スパージを続けた。窒素源を静的なアルゴンのブランケットに置き換え、スクリューキャップのセプタムシール及びバイアルを、６０℃に設定されたアルミ製ヒートブロックにより撹拌しながら加熱した。３０分後に、ヒートブロックの温度を７０℃に上昇させ、反応混合物をこの温度で３０分間撹拌した後に、室温で４０時間撹拌した。ＤＤＱ（０．３８８ｍｍｏｌ、８８ｍｇ）を撹拌しながら室温にて１時間かけてバイアルに加えた。ヒートブロックの温度を２０分間で４０℃に上昇させ、次いで追加のＤＤＱ（０．００６５ｍｍｏｌ、１４ｍｇ）を加え、アルゴン下で４０℃にて撹拌及び加熱を３０分間続けた。反応混合物は氷水浴を用いて０℃に冷却し、トリエチルアミン（１．１５４ｍｍｏｌ、０．１６１ｍＬ）を加え、続いてＢＦ_３・ＯＥｔ_２（１．７３０ｍｍｏｌ、０．２１４ｍＬ）を加えた。反応混合物を０℃で１分間撹拌した後に、冷却浴を取り外し、反応混合物を５０℃に設定した加熱ブロック内に戻した。反応混合物をアルゴン下で５０℃にて１時間撹拌した後に、追加のトリエチルアミン（２．３０８ｍｍｏｌ、０．３２２ｍＬ）及びＢＦ_３・ＯＥｔ_２（３．４６０ｍｍｏｌ、０．４２８ｍＬ）を加え、５０℃で更に１時間撹拌を続けた。反応混合物を加熱ブロックから取り出し、ＤＣＭ（１００ｍＬ）及び水（１００ｍＬ）で希釈した。混合物を激しく撹拌し、水層を６ＮのＨＣｌで約１のｐＨまで酸性化した。２相混合物を薄いセライト層を通して濾過して、微細な白色の沈殿物を除去した。層を分離し、水層をＤＣＭ（２×２５ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層はＭｇＳＯ_４を介して乾燥させ、濾過し、真空中で蒸発乾固させた。粗生成物をＤＣＭ中に溶解し、酸洗浄したセライト及び砂の９：１の混合物上に真空中で蒸発させた。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（８０ｇ、８０％のトルエン／ヘキサン類で平衡化し、固体ローディングし、８０％のトルエン／ヘキサン類（２ＣＶ）→１００％のトルエン（５ＣＶ）→均一濃度のトルエン（isocratic toluene）（１０ＣＶ）→次に５％のＥｔＯＡｃ／トルエン（２０ＣＶ）で溶出させる）により精製した。純粋な生成物を含む画分を真空中で蒸発乾固させた。鈍赤色の固体が得られる（２５６ｍｇ、７０．５％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、クロロホルム－ｄ） δ ７．６９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ）、７．５８（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，４Ｈ）、７．５６（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，４Ｈ）、７．４８～７．３０（ｍ，１０Ｈ）、７．０３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，４Ｈ）、６．９６～６．９０（ｍ，２Ｈ）、６．８４（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，４Ｈ）、６．８０～６．７６（ｍ，４Ｈ）、５．９６（ｓ，２Ｈ）、５．１１（ｓ，４Ｈ）、３．７５（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ）、２．０１（ｓ，６Ｈ）、１．８３（ｓ，３Ｈ）、０．６３（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ）。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：化学式：Ｃ_７４Ｈ_６１ＢＦ_２Ｎ_２Ｏ_６（Ｍ＋Ｈ）についての計算値＝１１２３、実測値：１１２３。

【0103】

化合物２．４．（ジエチル５，５－ジフルオロ－３，７－ビス（４’－ヒドロキシ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－１０－メシチル－１，９－ジフェニル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）：５００ｍＬのナスフラスコに撹拌子を入れ、アルゴンでフラッシュした。フラスコに２００プルーフのエタノール（１０ｍＬ）を加え、続いて１０％のＰｄ／Ｃ（湿潤）（２０ｍｇ）を加えた。内容物を１５秒間撹拌した後に、酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え、続いて化合物２．３（０．１３３５ｍｍｏｌ、１５０ｍｇ）を加えた。フラスコを室温で撹拌し、真空及び水素ガス（バルーン）でのバックフィルのサイクルに３回かけた。反応混合物を水素雰囲気（バルーン）下で室温にて１時間撹拌した。水素を真空下で除去し、アルゴンにより置き換えた後に、更に１０％のＰｄ／Ｃ（湿潤）を加えた（１００ｍｇ）。真空／水素バックフィルのサイクルを３回繰り返し、反応物を水素雰囲気下で９０分間撹拌した。反応物を再び排気し、アルゴンにより置き換え、更に１０％のＰｄ／Ｃ（湿潤）を加え（２００ｍｇ）、酢酸エチル（５０ｍＬ）も加えた。真空／水素バックフィルのサイクルを３回繰り返し、反応物を水素雰囲気下で２時間撹拌したところ、その時点で反応が完了した。触媒をセライトのパッドを通して濾別し、溶剤を真空中で蒸発させ、粗製固体を得て、これを更に精製せずに使用した。

【0104】

ＷＬＣ－２．（ジエチル５，５－ジフルオロ－１０－メシチル－１，９－ジフェニル－３，７－ビス（４’－（（４－（４，９，１０－トリス（トリフルオロメチル）ペリレン－３－イル）ブタノイル）オキシ）－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）：スクリューキャップセプタムを備えた４０ｍＬのスクリューキャップバイアルに撹拌子を入れた。バイアルをアルゴンでフラッシュした。バイアルに、化合物２．４（０．０５０ｍｍｏｌ、４７ｍｇ）及び（トリス－ＣＦ_３）－４－（ペリレン－３－イル）ブタン酸（異性体の混合物、０．２００μｍｏｌ、１０８ｍｇ）、並びにｐ－ＴｓＯＨ・ＤＭＡＰ塩（０．０２５ｍｍｏｌ、７．４ｍｇ）を加えた。ジイソプロピルカルボジイミド（０．３３８ｍｍｏｌ、５３μＬ）はピペットを介して加えた。バイアルをスクリューキャップで密閉し、アルゴン下で室温にて４時間撹拌した。バイアルをアルミ製ヒートブロック内に入れ、ヒートブロックの温度を５０℃に設定した。反応混合物をアルゴン下で５０℃にて１時間撹拌した。数滴の水を加え、反応混合物を５０℃で数分間撹拌した後に、粗製反応混合物を蒸発乾固させた。生成物をシリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（８０ｇ、５０％のトルエン／ヘキサン類で平衡化し、１：１のトルエン：ヘキサン類中でロードし、５０％のトルエン／ヘキサン類（２ＣＶ）→１００％のトルエン（５ＣＶ）→均一濃度のトルエン（２ＣＶ）→５％のＥｔＯＡｃ／トルエン（２０ＣＶ）で溶出させる）により精製した。生成物を含む画分を真空中で蒸発乾固させた。粗生成物を熱メタノールでトリチュレートし、室温まで冷やし、固体を吸引濾過により単離し、ＤＣＭ中に再溶解し、真空中で蒸発乾固させた（微量の不純物を除去した）。定量的な収率の赤色の固体が得られる。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、クロロホルム－ｄ） δ ８．４４～７．３２（ｍ，２８Ｈ）、７．２１～６．７２（ｍ，１４Ｈ）、５．９６（ｓ，２Ｈ）、３．９１～３．６９（ｍ，４Ｈ）、３．５５～３．２５（ｍ，４Ｈ）、２．８６～２．５５（ｍ，４Ｈ）、２．３５～２．０５（ｍ，４Ｈ）、２．０２（ｓ，６Ｈ）、１．８３（ｓ，３Ｈ）、０．６７～０．５７（ｍ，６Ｈ）。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：化学式：Ｃ_１１４Ｈ_７５ＢＦ_２０Ｎ_２Ｏ_８（Ｍ－）についての計算値＝１９９１、実測値：１９９１。

【0105】

例ＷＬＣ－３．

【化18】

【0106】

化合物３．１．３，７－ビス（４－ブロモフェニル）－５，５－ジフルオロ－１０－メシチル－１，９－ジフェニル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン：
工程１：８０ｍＬの１，２－ジクロロエタン中の２－（４－ブロモフェニル）－４－フェニル－１Ｈ－ピロール（１．０ｇ、３．３６ｍｍｏｌ）、２，４，６－トリメチルベンズアルデヒド（０．２４９ｇ、１．６８ｍｍｏｌ）、及びｐ－ＴｓＯＨ・Ｈ_２Ｏ（１００ｍｇ）の混合物を脱ガスした後に、６０℃で４０時間加熱した。ＬＣＭＳ分析により、主生成物がｍ／ｅ^＋＝７２７のピークをもって所望の生成物であることが示される。

【0107】

工程２：室温で、工程１から得られた混合物にＤＤＱ（４５４ｍｇ、２ｍｍｏｌ）を加え、全体を室温で１時間撹拌した。ＬＣＭＳ分析により、出発物質がｍ／ｅ^－＝７２４のピークをもって所望の生成物に完全に変換されたことが示される。

【0108】

工程３：氷バッチで冷却しながら、トリエチルアミン（０．８５ｍＬ、６ｍｍｏｌ）及びＢＦ_３－ジエチルエーテル（１．１ｍＬ、９ｍｍｏｌ）を工程２からの混合物に加えた。全体を５０℃で１時間加熱した後に、もう１回分のトリエチルアミン（０．５ｍＬ）及びＢＦ_３－ジエチルエーテル（０．５ｍＬ）を加え、混合物を更に１時間加熱した。ＬＣＭＳ分析により、反応がｍ／ｅ^－＝７７２の主ピークをもって完了したことが示される。混合物を５０ｍＬのジクロロメタンで希釈し、水で２回洗浄し、ブラインで１回洗浄した。有機相を収集し、１００ｍＬまで濃縮した後に、シリカゲル上にロードし、ヘキサン類／ジクロロメタンの溶離液を（４０％→１００％のジクロロメタンの勾配で）使用したフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。主画分を収集し、減圧下で濃縮して溶剤を除去して固体を得て、これをメタノールで洗浄した後に、濾過し、空気中で乾燥させて、紫色の固体を得た（１．０６ｇ、８１．６％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、クロロホルム－ｄ） δ ７．８１～７．７３（ｍ，４Ｈ）、７．６１～７．５４（ｍ，４Ｈ）、６．９７～６．９０（ｍ，２Ｈ）、６．８５（ｄｄ，Ｊ＝８．３，６．９Ｈｚ，４Ｈ）、６．７８～６．７１（ｍ，４Ｈ）、６．４２（ｓ，２Ｈ）、６．００（ｓ，２Ｈ）、１．９８（ｓ，６Ｈ）、１．８５（ｓ，３Ｈ）。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ－）：Ｃ_４２Ｈ_３１ＢＢｒ_２Ｆ_２Ｎ_２についての計算値：７７２．１、実測値：７７２。

【0109】

化合物３．２．４’，４’’’－（５，５－ジフルオロ－１０－メシチル－１，９－ジフェニル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－３，７－ジイル）ビス（［１，１’－ビフェニル］－４－オール）：ジオキサン／水（８ｍＬ／１ｍＬ）共溶剤中の化合物３．１（１６０ｍｇ、０．２０７ｍｍｏｌ）、４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェノール（１２０ｍｇ、０．５４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（２５ｍｇ、０．０２２ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（１４０ｍｇ、１．０１ｍｍｏｌ）の混合物を２０分間脱ガスした後に、マイクロ波反応器において１２０℃で９０分間加熱した。室温に冷却した後に、得られた混合物を２０ｍＬのジクロロメタンで希釈し、次にシリカゲル上にロードし、ジクロロメタン／酢酸エチルの溶離液を（０％→２０％の酢酸エチルの勾配で）使用したフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。所望の画分を収集し、減圧下で濃縮した。溶剤を除去した後に、暗青色の固体を得た（１３０ｍｇ、７９％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ２－ＴＣＥ） δ ７．９８～７．９１（ｍ，４Ｈ）、７．６２～７．５４（ｍ，４Ｈ）、７．５４～７．４６（ｍ，４Ｈ）、６．９２～６．８５（ｍ，４Ｈ）、６．８４（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，２Ｈ）、６．８２～６．７４（ｍ，４Ｈ）、６．７３～６．６６（ｍ，４Ｈ）、６．４６（ｓ，２Ｈ）、５．９２（ｓ，２Ｈ）、４．８８（ｓ，２Ｈ）、１．９２（ｓ，６Ｈ）、１．７８（ｓ，３Ｈ）。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ－）：Ｃ_５４Ｈ_４１ＢＦ_２Ｎ_２Ｏ_２についての計算値：７９８．３、実測値：７９８。

【0110】

化合物３．３．（５，５－ジフルオロ－１０－メシチル－１，９－ジフェニル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－３，７－ジイル）ビス（［１，１’－ビフェニル］－４’，４－ジイル）ビス（４－（４，９，１０－トリス（トリフルオロメチル）ペリレン－３－イル）ブタノエート）：５ｍＬの無水ジクロロメタン中の化合物３．２（４０ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、トリス（トリフルオロメチル）ペリレン－３－イル）ブタン酸（５４ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）、ＤＩＣ（２５ｍｇ、０．２ｍｍｌ）、及びＤＭＡＰ／ｐ－ＴｓＯＨ（５９ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）の混合物を室温で２日間撹拌した。得られた混合物を０．２μｍのフィルターを通して濾過した後に、シリカゲル上にロードし、ジクロロメタン／ヘキサン類の溶離液を（０％→８０％のジクロロメタンの勾配で）使用したフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。所望の画分を収集した。溶剤を減圧下で除去した後に、得られた固体をメタノールで洗浄し、濾過し、空気中で乾燥させて、生成物を固体として得た（８０ｍｇ、８７％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ２－ＴＣＥ） δ ８．４０～７．４３（ｍ，３０Ｈ）、７．１１（ｄｄ，Ｊ＝２４．４，８．２Ｈｚ，４Ｈ）、６．９４～６．６４（ｍ，１０Ｈ）、６．５６～６．４０（ｍ，２Ｈ）、３．２６（ｄ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，４Ｈ）、２．８３～２．５４（ｍ，４Ｈ）、２．２１～２．０１（ｍ，４Ｈ）、１．９２（ｓ，６Ｈ）、１．７８（ｓ，３Ｈ）。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ－）：Ｃ_１０８Ｈ_６７ＢＦ_２ＯＮ_２Ｏ_４についての計算値：１８４６．５、実測値：１８４７。

【0111】

化合物３．４．（５，５－ジフルオロ－２，８－ジヨード－１０－メシチル－１，９－ジフェニル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－３，７－ジイル）ビス（［１，１’－ビフェニル］－４’，４－ジイル）ビス（４－（４，９，１０－トリス（トリフルオロメチル）ペリレン－３－イル）ブタノエート）：無水ＤＭＦ（５ｍＬ）中の化合物３．３（５０ｍｇ、０．０２７ｍｍｏｌ）の溶液に、Ｎ－ヨードスクシンイミド（ＮＩＳ）（１１２ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を８０℃で１６時間加熱した。得られた混合物を酢酸エチル（５０ｍＬ）で希釈した後に、水（３０ｍＬ×３回）で洗浄し、３０ｍＬの５％のチオ硫酸ナトリウム水溶液で１回洗浄し、ブライン（３０ｍＬ）で洗浄した。有機相はＭｇＳＯ_４を用いて乾燥させた後に、溶剤を減圧下で除去して固体を得た（５０ｍｇ、８８％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、クロロホルム－ｄ） δ ８．３５～７．８７（ｍ，１２Ｈ）、７．８３～７．６５（ｍ，８Ｈ）、７．６３～７．４７（ｍ，８Ｈ）、７．２０～７．０７（ｍ，４Ｈ）、７．０３～６．８３（ｍ，６Ｈ）、６．８０～６．６９（ｍ，４Ｈ）、５．９７（ｄ，Ｊ＝１１．４Ｈｚ，２Ｈ）、３．３１（ｄｔ，Ｊ＝１６．２，８．２Ｈｚ，４Ｈ）、２．７８（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，４Ｈ）、２．３７～２．１７（ｍ，５Ｈ）、２．０４（ｓ，３Ｈ）、２．０２（ｓ，６Ｈ）。

【0112】

化合物ＷＬＣ－３．（２，８－ビス（３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル）－５，５－ジフルオロ－１０－メシチル－１，９－ジフェニル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－３，７－ジイル）ビス（［１，１’－ビフェニル］－４’，４－ジイル）ビス（４－（４，９，１０－トリス（トリフルオロメチル）ペリレン－３－イル）ブタノエート）：１，４－ジオキサン／水（４ｍＬ／０．５ｍＬ）の混合物中の化合物３．４（５０ｍｇ、０．０２３８ｍｍｏｌ）、（３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ボロン酸（２１ｍｇ、０．０８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（５ｍｇ、０．００４ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（１３．８ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）の混合物を、マイクロ波反応器において１００℃で６０分間加熱した。得られた混合物を２０ｍＬのジクロロメタンで希釈した後に、シリカゲル上にロードし、ヘキサン類／ジクロロメタンの溶離液（０％→５０％のジクロロメタン）を使用したフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。所望の画分を収集した後に、減圧下で濃縮した。得られた固体をメタノールで洗浄し、空気中で乾燥させて、暗赤色の固体を得た（３０ｍｇ、４９％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、クロロホルム－ｄ） δ ８．４０～７．６７（ｍ，１６Ｈ）、７．６０～７．４８（ｍ，１２Ｈ）、７．４４（ｓ，２Ｈ）、７．１７（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，４Ｈ）、７．０１（ｄ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，４Ｈ）、６．８６（ｄｔ，Ｊ＝３９．９，７．８Ｈｚ，６Ｈ）、６．７２～６．５７（ｍ，４Ｈ）、５．９９（ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ）、３．３３（ｓ，４Ｈ）、２．７９（ｓ，４Ｈ）、２．２９（ｓ，３Ｈ）、２．１０（ｄ，Ｊ＝２０．２Ｈｚ，６Ｈ）。

【0113】

例ＷＬＣ－４

【化19】

【0114】

化合物ＷＬＣ－４．（５，５－ジフルオロ－１０－メシチル－１，９－ジフェニル－２，８－ビス（トリフルオロメチル）－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－３，７－ジイル）ビス（［１，１’－ビフェニル］－４’，４－ジイル）ビス（４－（４，９，１０－トリス（トリフルオロメチル）ペリレン－３－イル）ブタノエート）：
工程１：１ｍＬの無水ＤＭＦ中のＣｕＣｌ（５０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）の混合物に、ＴＨＦ（１．０ｍｍｏｌ）中のカリウムｔ－ブトキシドの１ｍＬの１Ｍの溶液を加えた。混合物をアルゴン雰囲気下で室温にて１時間撹拌した後に、２，２，２－トリフルオロアセトフェノン（６８μＬ、０．５ｍｍｏｌ）を加えた。得られた混合物を室温で３０分間撹拌して、所望のＣｕＣＦ_３種を形成させた。

【0115】

工程２．上記混合物に、乾燥トリエチルアミン塩酸塩（６８ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を加えて、過剰のカリウムｔ－ブトキシドを中和した後に、化合物３．４（１００ｍｇ、０．０４８ｍｍｏｌ）を加えた。全体を５０℃で２０時間撹拌した後に、１０ｍＬのＤＣＭで希釈し、シリカゲル上にロードし、ヘキサン類／ＤＣＭの溶離液（０％→８０％のＤＣＭ）を使用したフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。所望の画分を収集し、溶剤を除去して赤色の固体を得た（６５ｍｇ、６５％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、塩化メチレン－ｄ_２） δ ８．４３～７．４７（ｍ，２８Ｈ）、７．１９（ｍ，４Ｈ）、７．０６～６．６９（ｍ，１０Ｈ）、６．００（ｔｗｏ ｓｉｎｇｌｅｔ，２Ｈ）、３．３３（ｍ，４Ｈ）、２．７８（ｍ，４Ｈ）、２．３０（ｍ，４Ｈ）、２．０２（ｓ，６Ｈ）、１．８５（ｓ，３Ｈ）。

【0116】

例ＷＬＣ－５．

【化20】

【0117】

化合物５．１．（２－エチルヘキシル２－ブロモアセテート）：２５０ｍＬの２つ口丸底フラスコに撹拌子を入れ、アルゴンでフラッシュし、２－エチルヘキサノール（３０．０ｍｍｏｌ、４．７０ｍＬ）、ブロモ酢酸（４５．０ｍｍｏｌ、６．２５３ｇ）、及びＤＭＡＰ・ｐＴｓＯＨ塩（０．７５０ｍｍｏｌ、２２１ｍｇ）を順次加え、続いて無水ＤＣＭ（３０ｍＬ）を加えた。反応混合物を室温で撹拌し、ＤＩＣ（６０．０ｍｍｏｌ、９．４ｍＬ）はシリンジを介して滴加した。反応は発熱性であったため、ＤＩＣの添加速度を制御して、反応混合物を沸点未満に維持した。反応物をアルゴン下で室温にて３０分間撹拌したところ、その時点でＴＬＣによりアルコールが残留していないことが示された。反応混合物をヘキサン類（３００ｍＬ）で希釈し、反応混合物を飽和ＮａＨＣＯ_３／水溶液（３×５０ｍＬ）及びブライン（５０ｍＬ）で洗浄した。反応混合物はＭｇＳＯ_４を介して乾燥させ、濾過し、真空中で蒸発乾固させた。粗生成物をシリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（３３０ｇ、１％のＥｔＯＡｃ／ヘキサン類で平衡化し、ヘキサン類中でロードし、１％のＥｔＯＡｃ／ヘキサン類（２ＣＶ）→２０％のＥｔＯＡｃ／ヘキサン類（２０ＣＶ）で溶出させる）により精製した。生成物を含む画分を真空中で蒸発させて、生成物を非常に薄い黄色の油状物として得た。６．５８８ｇが得られる（８７％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，テトラクロロエタン－ｄ_２） δ ４．１４～４．０３（ｍ，２Ｈ）、３．８７（ｓ，２Ｈ）、１．６６～１．５６（ｍ，１Ｈ）、１．４２～１．２２（ｍ，８Ｈ）、０．９６～０．８６（ｍ，６Ｈ）。

【0118】

化合物５．２．（２－エチルヘキシル２－（４’－（ベンジルオキシ）－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－フェニル－１Ｈ－ピロール－３－カルボキシレート）：化合物５．２を、化合物５．１（３．４４ｍｍｏｌ、８６４ｍｇ）、Ｚｎ（（１０μｍ未満の粉末）、４．５９ｍｍｏｌ、３００ｍｇ）、化合物５．１（２．２９ｍｍｏｌ、６５３ｍｇ）、フェニルアセチレン（２．５７ｍｍｏｌ、０．２７７ｍＬ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）_２（０．２３０ｍｍｏｌ、５２ｍｇ）、Ｃｕ（ＯＡｃ）_２（５．０５ｍｍｏｌ、９１７ｍｇ）、及び酢酸（４．５９ｍｍｏｌ、０．２１０ｍＬ）から、化合物１．２と同様にして合成した。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（１２０ｇ、約９：１のセライト：砂から固体ローディングし、３０％のＤＣＭ／ヘキサン類で平衡化し、３０％のＤＣＭ／ヘキサン類（２ＣＶ）→１００％のＤＣＭ（２０ＣＶ）で溶出させる）により精製した。生成物を含む画分を真空中で蒸発乾固させて、オフホワイト色の固体を得た。３３４ｍｇが得られる（２６％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，テトラクロロエタン－ｄ_２） δ ８．４８（ｓ，１Ｈ）、７．６２（ｄｄ，Ｊ＝９．７，２．３Ｈｚ，６Ｈ）、７．５３～７．４１（ｍ，６Ｈ）、７．４１～７．３４（ｍ，３Ｈ）、７．３３～７．２７（ｍ，１Ｈ）、７．１１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、６．８６（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、５．１３（ｓ，２Ｈ）、４．００～３．８７（ｍ，２Ｈ）、１．３４～１．２２（ｍ，１Ｈ）、１．２０～０．８８（ｍ，８Ｈ）、０．８１（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、０．６９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：化学式：Ｃ_３８Ｈ_３９ＮＯ_３（Ｍ＋Ｈ）についての計算値＝５５８、実測値：５５８。

【0119】

化合物５．４．（ビス（２－エチルヘキシル）３，７－ビス（４’－（ベンジルオキシ）－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－５，５－ジフルオロ－１０－メシチル－１，９－ジフェニル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）：化合物５．４を、化合物５．２（０．２８７ｍｍｏｌ、１６０ｍｇ）、メシトアルデヒド（０．１５１ｍｍｏｌ、０．０２２２ｍＬ）、ｐＴｓＯＨ・Ｈ_２Ｏ（０．０３５１ｍｍｏｌ、６．８ｍｇ）、ＤＤＱ（０．２１５ｍｍｏｌ、４９ｍｇ）に続いて、２回のトリエチルアミン（０．８６１ｍｍｏｌ、０．１２０ｍＬ）及び２回のＢＦ_３・ＯＥｔ_２（１．２９１ｍｍｏｌ、０．１５９ｍＬ）から、ＤＣＥ（１５ｍＬ）中で７０℃にて、化合物２．３と同様にして合成した。フラッシュシリカゲルを介してクエンチし、濾過し、水性後処理し、真空中で蒸発乾固させた後に、粗生成物をシリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（８０ｇ、９：１のセライト：砂から固体ローディングし、４０％のＤＣＭ／ヘキサン類で平衡化し、４０％のＤＣＭ／ヘキサン類（２ＣＶ）→１００％のＤＣＭ（２０ＣＶ）で溶出させる）により精製した。生成物を含む画分を真空中で蒸発乾固させた。１６１ｍｇが得られる（化合物３．２から３段階かけて８７％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲによれば、化合物は約８５％の純度である。更に精製せずに次の工程に進めた。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，テトラクロロエタン－ｄ_２） δ ７．７２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ）、７．６６～７．５９（ｍ，８Ｈ）、７．５０～７．４６（ｍ，４Ｈ）、７．４５～７．４０（ｍ，４Ｈ）、７．４０～７．３５（ｍ，２Ｈ）、７．１４～７．０２（ｍ，４Ｈ）、６．９９～６．９１（ｍ，２Ｈ）、６．８４（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ）、６．８０～６．７３（ｍ，４Ｈ）、５．９５（ｓ，２Ｈ）、５．１１（ｓ，４Ｈ）、３．７０～３．５６（ｍ，４Ｈ）、１．９９（ｓ，６Ｈ）、１．８５（ｓ，３Ｈ）、１．１７～１．０４（ｍ，４Ｈ）、１．０３～０．９１（ｍ，６Ｈ）、０．９２～０．７０（ｍ，１４Ｈ）、０．５６（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，６Ｈ）。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：化学式：Ｃ_８６Ｈ_８５ＢＦ_２Ｎ_２Ｏ_６（Ｍ－）についての計算値＝１２９１、実測値：１２９１。

【0120】

化合物５．５．（ビス（２－エチルヘキシル）５，５－ジフルオロ－３，７－ビス（４’－ヒドロキシ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－１０－メシチル－１，９－ジフェニル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）：５００ｍＬのナスフラスコに撹拌子を入れた。フラスコに、化合物５．４（０．１２４ｍｍｏｌ、１６０ｍｇ）及びジオキサン（１００ｍＬ）を加えた。フラスコをアルミ製ヒートブロック内に入れ、反応混合物を室温で撹拌し、ヘッドスペースをアルゴンでフラッシュした。フラスコに１０％のＰｄ／Ｃ（２００ｍｇ）を加えた。真空／Ｈ_２（バルーン）バックフィルのサイクル（３回）によって水素雰囲気を確立した。反応混合物を水素雰囲気（バルーン）下で６０℃（ブロック温度）にて２０時間撹拌した。ＴＬＣにより、出発物質の完全な消費が示される。反応混合物をセライトのパッドを通して濾過し、真空中で蒸発乾固させた。粗生成物をシリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（８０ｇ、１：１のトルエン：ヘキサン類中でロードし、６０％のトルエン／ヘキサン類で平衡化し、６０％のトルエン／ヘキサン類（２ＣＶ）→１００％のトルエン（５ＣＶ）→２０％のＥｔＯＡｃ／トルエン（２０ＣＶ）で溶出させる）により精製した。生成物を含む画分を真空中で蒸発乾固させた。５７ｍｇの紫色の固体が得られる（４１％の収率）。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：化学式：Ｃ_７２Ｈ_７３ＢＦ_２Ｎ_２Ｏ_６（Ｍ－）についての計算値＝１１１１、実測値：１１１１。

【0121】

化合物ＷＬＣ－５．（ビス（２－エチルヘキシル）５，５－ジフルオロ－１０－メシチル－１，９－ジフェニル－３，７－ビス（４’－（（４－（４，９，１０－トリス（トリフルオロメチル）ペリレン－３－イル）ブタノイル）オキシ）－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）：化合物ＷＬＣ－５を、化合物５．５（０．０５０４ｍｍｏｌ、５６ｍｇ）、（トリス－ＣＦ_３）－４－（ペリレン－３－イル）ブタン酸（異性体の混合物、０．１２６ｍｍｏｌ、６８ｍｇ）、ＤＭＡＰ・ｐＴｓＯＨ塩（０．０２５２ｍｍｏｌ、７．４ｍｇ）、及びＤＩＣ（０．２０２ｍｍｏｌ、０．０３１５ｍＬ）から、無水ＤＣＭ（５ｍＬ）中で、化合物ＷＬＣ－１と同様にして合成した。粗生成物をシリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（１２０ｇ、６０％のトルエン／ヘキサン類で平衡化し、９：１のセライト：砂から固体ローディングし、６０％のトルエン／ヘキサン類（２ＣＶ）→１００％のトルエン（４ＣＶ）→３％のＥｔＯＡｃ／トルエン（２０ＣＶ）で溶出させる）により精製した。生成物を含む画分を真空中で蒸発乾固させた。生成物がトリス－ＣＦ_３－ペリレン異性体の混合物（４２ｍｇ）として得られる（３８％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，テトラクロロエタン－ｄ_２） δ ８．３６～７．９２（ｍ，１２Ｈ）、７．８５～７．７２（ｍ，６Ｈ）、７．７２～７．５６（ｍ，８Ｈ）、７．２３（ｄｔ，Ｊ＝１９．２，７．７Ｈｚ，６Ｈ）、６．９５（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、６．８５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ）、６．７８（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，４Ｈ）、５．９６（ｓ，２Ｈ）、３．７２～３．５６（ｍ，４Ｈ）、３．３９～３．２３（ｍ，４Ｈ）、２．７８（ｄｄ，Ｊ＝１４．６，７．３Ｈｚ，４Ｈ）、２．２８（ｓ，４Ｈ）、１．３３～１．１９（ｍ，２Ｈ）、１．１７～１．０４（ｍ，４Ｈ）、１．０３～０．９３（ｍ，４Ｈ）、０．９２～０．７１（ｍ，１４Ｈ）、０．５６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ）。

【0122】

例ＷＬＣ－６

【化21】

【0123】

化合物６．２．（ビス（２－エチルヘキシル）３，７－ビス（４’－（ベンジルオキシ）－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－１０－（２，６－ジクロロフェニル）－５，５－ジフルオロ－１，９－ジフェニル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）：化合物６．１を、化合物５．２（０．３０２ｍｍｏｌ、１６８ｍｇ）、２，６－ジクロロベンズアルデヒド（０．１５８ｍｍｏｌ、２７．７ｍｇ）、ｐＴｓＯＨ・Ｈ_２Ｏ（０．０３７７ｍｍｏｌ、７．２ｍｇ）から、乾燥ＤＣＥ中で７０℃にて合成した後に、化合物５．４と同様にしてＤＤＱ、Ｅｔ_３Ｎ、及びＢＦ_３・ＯＥｔを使用して化合物６．２に変換した。粗生成物を、シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（８０ｇ、９：１のセライト：砂から固体ローディングし、３０％のＤＣＭ／ヘキサン類で平衡化し、３０％のＤＣＭ／ヘキサン類（hex）（５ＣＶ）→１００％のＤＣＭ（２０ＣＶ）で溶出させる）により精製した。生成物を含む画分を真空中で蒸発乾固させた。１７４ｍｇの暗赤色の固体が得られる（化合物５．２から３段階かけて８７％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，テトラクロロエタン－ｄ_２） δ ７．７３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ）、７．６７～７．５９（ｍ，８Ｈ）、７．５２～７．３４（ｍ，１０Ｈ）、７．１２～７．００（ｍ，８Ｈ）、６．９８～６．８９（ｍ，６Ｈ）、６．５５～６．４３（ｍ，３Ｈ）、５．１１（ｓ，４Ｈ）、３．７２～３．５６（ｍ，４Ｈ）、１．３５～１．１８（ｍ，２Ｈ）、１．１０（ｈｅｐｔ，Ｊ＝６．７，６．２Ｈｚ，４Ｈ）、１．０４～０．９２（ｍ，６Ｈ）、０．９２～０．７２（ｍ，１２Ｈ）、０．５６（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，６Ｈ）。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：化学式：Ｃ_８３Ｈ_７７ＢＣｌ_２Ｆ_２Ｎ_２Ｏ_６（Ｍ－）についての計算値＝１３１６、実測値：１３１６。

【0124】

化合物６．３．（ビス（２－エチルヘキシル）１０－（２，６－ジクロロフェニル）－５，５－ジフルオロ－３，７－ビス（４’－ヒドロキシ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－１，９－ジフェニル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）：化合物６．３を、化合物６．２（０．１００ｍｍｏｌ、１３２ｍｇ）及び１０％のＰｄ／Ｃ（２５０ｍｇ）から、ＥｔＯＡｃ（５０ｍＬ）中の水素雰囲気（バルーン）下で７０℃にて６０時間にわたって、化合物３．４と同様にして合成した。粗生成物をシリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（８０ｇ、２：１のヘキサン類：トルエン中でロードし、８０％のトルエン／ヘキサン類で平衡化し、８０％のヘキサン類／トルエン（２ＣＶ）→１００％のトルエン（３ＣＶ）→２０％のＥｔＯＡｃ／トルエン（２０ＣＶ）で溶出させる）により精製した。生成物を含む画分を真空中で蒸発乾固させた。５６ｍｇの帯紫色の固体が得られる（４９％の収率）。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：化学式：Ｃ_６９Ｈ_６５ＢＣｌ_２Ｆ_２Ｎ_２Ｏ_６（Ｍ－）についての計算値＝１１３６、実測値：１１３６。

【0125】

ＷＬＣ－６．（ビス（２－エチルヘキシル）１０－（２，６－ジクロロフェニル）－５，５－ジフルオロ－１，９－ジフェニル－３，７－ビス（４’－（（４－（４，９，１０－トリス（トリフルオロメチル）ペリレン－３－イル）ブタノイル）オキシ）－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）：化合物ＷＬＣ－６を、化合物６．３（０．０４９２ｍｍｏｌ、５６ｍｇ）、（トリス－ＣＦ_３）－４－（ペリレン－３－イル）ブタン酸（異性体の混合物、０．１２３ｍｍｏｌ、６７ｍｇ）、ＤＭＡＰ・ｐＴｓＯＨ塩（０．０２４６ｍｍｏｌ、７．２ｍｇ）、及びＤＩＣ（０．１９７ｍｍｏｌ、０．０３０８ｍＬ）から、無水ＤＣＭ（１０ｍＬ）中で、化合物ＷＬＣ－１と同様にして合成した。粗生成物を真空中でフラッシュシリカ：セライト（１：９）上に蒸発乾固させた。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（１２０ｇ、６０％のトルエン／ヘキサン類で平衡化し、固体ローディングし、６０％のトルエン／ヘキサン類（２ＣＶ）→１００％のトルエン（４ＣＶ）→３％のＥｔＯＡｃ／トルエン（２０ＣＶ）で溶出させる）により精製した。生成物を含む画分を真空中で蒸発乾固させた。生成物がトリス－ＣＦ_３－ペリレン異性体の混合物（帯赤色の固体）（９２ｍｇ）として得られる（８６％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，テトラクロロエタン－ｄ_２） δ ８．３８～７．９２（ｍ，１２Ｈ）、７．８５～７．７２（ｍ，６Ｈ）、７．７２～７．５５（ｍ，１０Ｈ）、７．２５～７．１６（ｍ，４Ｈ）、７．０９～７．００（ｍ，４Ｈ）、７．００～６．８８（ｍ，６Ｈ）、６．５６～６．４３（ｍ，３Ｈ）、３．７３～３．５５（ｍ，４Ｈ）、３．４１～３．２１（ｍ，４Ｈ）、２．８８～２．７２（ｍ，４Ｈ）、２．３８～２．１８（ｍ，４Ｈ）、１．３６～１．１７（ｍ，２Ｈ）、１．１１（ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ）、１．０４～０．９２（ｍ，６Ｈ）、０．９２～０．６９（ｍ，１２Ｈ）、０．５６（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，６Ｈ）。

【0126】

例ＷＬＣ－７

【化22】

【0127】

化合物７．１．（ベンジル２－（４’－（オクチルオキシ）－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－フェニル－１Ｈ－ピロール－３－カルボキシレート）：化合物７．１を、亜鉛（（顆粒、２０メッシュ）、８０．０ｍｍｏｌ、５．２３１ｇ）、メタンスルホン酸（０．５００ｍｍｏｌ、０．０３２５ｍＬ）、４’－（オクチルオキシ）－［１，１’－ビフェニル］－４－カルボニトリル（１５．０ｍｍｏｌ、４．６１１ｇ）、２－ブロモ酢酸ベンジル（２２．５ｍｍｏｌ、３．５６ｍＬ）（シリンジポンプを介して１時間かけて加えた）、ＦｅＣｌ_３（６．００ｍｍｏｌ、９７３ｍｇ）、及びβ－ニトロスチレン（１０．０ｍｍｏｌ、１．４９１ｍｇ）から、化合物２．２と同様にして合成した。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（３３０ｇ、９：１のセライト：砂から固体ローディングし、１０％のＤＣＭ／ヘキサン類で平衡化し、１０％のＤＣＭ／ヘキサン類（２ＣＶ）→１００％のＤＣＭ（２０ＣＶ）で溶出させる）により精製した。生成物を含む画分を真空中で蒸発乾固させた。１．４０９ｇの有色の固体が得られる（２５．３％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，） δ ８．５２（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．５７（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，６Ｈ）、７．４８～７．４３（ｍ，２Ｈ）、７．３９～７．２８（ｍ，３Ｈ）、７．２６～７．１７（ｍ，３Ｈ）、７．０２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、６．９５～６．９０（ｍ，２Ｈ）、６．８７（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、５．１０（ｓ，２Ｈ）、４．０２（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、１．８２（ｐ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、１．５４～１．４３（ｍ，２Ｈ）、１．４３～１．２５（ｍ，８Ｈ）、０．９５～０．８８（ｍ，３Ｈ）。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：化学式：Ｃ_３８Ｈ_３９ＮＯ_３（Ｍ＋Ｈ）についての計算値＝５５８、実測値：５５８。

【0128】

化合物７．２．（２－ヒドロキシエチル２－（４’－（オクチルオキシ）－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４－フェニル－１Ｈ－ピロール－３－カルボキシレート）：１００ｍＬの２つ口丸底フラスコにフィン付き冷却器を取り付け、撹拌子を入れた。装置をアルゴンでフラッシュし、１２０℃の予熱したアルミ製ヒートブロック内に入れた。フラスコに、数ｍＬのＤＣＭ中の溶液として化合物７．１（０．４７９ｍｍｏｌ、２６７ｍｇ）を加えた。ＤＣＭをアルゴン流下で１時間蒸発させた。フラスコをヒートブロックから取り出した。温かいフラスコに水素化ナトリウム（鉱油中６０％、９．５７５ｍｍｏｌ、３８３ｍｇ）を加え、続いて無水エチレングリコール（２０ｍＬ）はシリンジを介して加えた。最初はエチレングリコールをゆっくりと加えて、水素ガスのガス放出を抑えた。水素の発生が全て止んだ後に、フラスコに栓をしてヒートブロックに戻し入れた。ヒートブロック温度を１５０℃に上昇させ、反応物をこの温度で１時間撹拌した。撹拌速度を高速に高めて、エチレングリコールの上部にある溶融した化合物７．１の液溜を壊すのを助けた。反応物を１５０℃で約４時間撹拌した後に、室温で一晩撹拌した。反応混合物を水（約１００ｍＬ）で希釈し、６ＮのＨＣｌ／水溶液を用いて約１のｐＨまで酸性化した。得られた沈殿物を濾別し、水で洗浄した。湿った沈殿物を酢酸エチル中に溶解し、真空中で約４０ｍＬのフラッシュシリカゲル上に蒸発乾固させた。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（１２０ｇ、固体ローディングし、１００％のヘキサン類で平衡化し、１００％のヘキサン類（２ＣＶ）→５％のＥｔＯＡｃ／ヘキサン類（０ＣＶ）→１００％のＥｔＯＡｃ（３０ＣＶ）で溶出させる）により精製した。未反応の出発物質及び生成物が溶出する。生成物を含む画分を真空中で蒸発乾固させた。１２７ｍｇの白色の固体が得られる（５１％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，テトラクロロエタン－ｄ_２） δ ８．５４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．６６（ｓ，４Ｈ）、７．５９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．５０～７．４５（ｍ，２Ｈ）、７．４４～７．３９（ｍ，２Ｈ）、７．３８～７．３２（ｍ，１Ｈ）、７．０１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、６．８７（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．１２～４．０６（ｍ，２Ｈ）、４．０１（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、３．５５～３．４７（ｍ，２Ｈ）、１．８１（ｐ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）、１．５３～１．４２（ｍ，２Ｈ）、１．４２～１．２７（ｍ，８Ｈ）、０．９７～０．８６（ｍ，３Ｈ）。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：化学式：Ｃ_３３Ｈ_３７ＮＯ_４（Ｍ＋Ｈ）についての計算値＝５１２、実測値：５１２。

【0129】

化合物７．３．（ビス（２－ヒドロキシエチル）１０－（２，６－ジメチルフェニル）－５，５－ジフルオロ－３，７－ビス（４’－（オクチルオキシ）－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－１，９－ジフェニル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）：化合物７．３を、化合物７．２（０．２４４ｍｍｏｌ、１２５ｍｇ）、メシトアルデヒド（１２８ｍｍｏｌ、０．０１８９ｍＬ）、ｐＴｓＯＨ・Ｈ_２Ｏ（０．０３７ｍｍｏｌ、７．０ｍｇ）、ＤＤＱ（０．１５９ｍｍｏｌ、７４ｍｇ）、ＢＦ_３・ＯＥｔ_２（１．０９８ｍｍｏｌ、０．１３６ｍＬ）、及びＥｔ_３Ｎ（０．７３２ｍｍｏｌ、０．１０ｍＬ）から、化合物５．４と同様にして合成した。反応は非常に遅く、良好な収率で進行しなかったが、フラッシュシリカゲル（４０ｍＬ）を加えた後に、メタノールでクエンチし、続いて真空中で蒸発乾固させ、フラッシュクロマトグラフィー（８０ｇ、固体ローディングし、１００％のヘキサン類で平衡化し、１００％のヘキサン類（２ＣＶ）→２６％のＥｔＯＡｃ／ヘキサン類（２０ＣＶ）→１００％のＥｔＯＡｃ（１５ＣＶ）で溶出させる）により精製した。生成物を含む画分を真空中で蒸発乾固させて、暗色の固体を得た。３５ｍｇが得られる（２４％の収率）。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：化学式：Ｃ_７５Ｈ_７９ＢＦ_２Ｎ_２Ｏ_８（Ｍ－）についての計算値＝１１９９、実測値：１１９９。

【0130】

ＷＬＣ－７（ビス（２－（（４－（４，９，１０－トリス（トリフルオロメチル）ペリレン－３－イル）ブタノイル）オキシ）エチル）１０－（２，６－ジメチルフェニル）－５，５－ジフルオロ－３，７－ビス（４’－（オクチルオキシ）－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－１，９－ジフェニル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－２，８－ジカルボキシレート）：化合物ＷＬＣ－７を、化合物７．３（０．０１４６ｍｍｏｌ、１７．５ｍｇ）、（トリス－ＣＦ_３）－４－（ペリレン－３－イル）ブタン酸（異性体の混合物、０．０３６５ｍｍｏｌ、１９．８ｍｇ）、ＤＭＡＰ・ｐＴｓＯＨ塩（０．００７３ｍｍｏｌ、２．１ｍｇ）、及びＤＩＣ（０．０５８４ｍｍｏｌ、０．００９２ｍＬ）から、無水ＤＣＭ（４ｍＬ）中で、化合物５．４と同様にして合成した。溶剤を無水ＤＣＥに切り替え、温度を７０℃に高めて、反応の完了を促した。粗製反応混合物を、固体ロードカートリッジ（solid load cartridge）において約６０ｍＬのフラッシュシリカゲル上にロードし、シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（８０ｇ、１００％のヘキサン類中で平衡化し、固体ローディングし、１００％のヘキサン類（２ＣＶ）→５０％のＥｔＯＡｃ／ヘキサン類（４０ＣＶ）で溶出させる）により精製した。定量的な収率の暗色の固体が得られる。３３ｍｇが得られる（１００％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、クロロホルム－ｄ） δ ８．３６～７．３３（ｍ，２８Ｈ）、６．９４～６．７３（ｍ，１４Ｈ）、５．９０（ｓ，２Ｈ）、３．９９～３．９２（ｍ，４Ｈ）、３．９２～３．８４（ｍ，４Ｈ）、３．７３～３．５７（ｍ，４Ｈ）、３．２１～２．９８（ｍ，４Ｈ）、２．３２～２．２１（ｍ，４Ｈ）、１．９７（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１０Ｈ）、１．７８（ｓ，３Ｈ）、１．７１（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ）、１．４５～１．３５（ｍ，４Ｈ）、１．３４～１．１８（ｍ，１６Ｈ）、０．９２～０．８１（ｍ，６Ｈ）。

【0131】

例ＷＬＣ－８

【化23】

【0132】

化合物８．１．（４’，４’’’－（５，５－ジフルオロ－１０－メシチル－１，９－ジフェニル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－３，７－ジイル）ビス（［１，１’－ビフェニル］－３－オール））：３０ｍＬの広口マイクロ波バイアル（Anton-Paar）に、撹拌子、化合物３．１（０．３００ｍｍｏｌ、２３２ｍｇ）、３－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェノール（０．８００ｍｍｏｌ、１７７ｍｇ）、Ｋ_２ＣＯ_３（１．６０ｍｍｏｌ、２２１ｍｇ）、及びＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．０３０ｍｍｏｌ、３５ｍｇ）を入れた。バイアルにジオキサン（８ｍＬ）及び水（１ｍＬ）を加えた。溶液をアルゴンで５分間スパージした後に、キャップを閉め、Anton-Paarのマイクロ波合成装置内で１２０℃にて９０分間加熱した。粗製反応混合物はＴＬＣによれば完了していた。反応混合物をＤＣＭ（２０ｍＬ）で希釈し、室温で１５分間撹拌した後に、固体ロードカートリッジにおいて約１００ｍＬのフラッシュシリカゲル上に注いだ。粗生成物をシリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（１２０ｇ、１００％のＤＣＭで平衡化し、固体ローディングし、１００％のＤＣＭ（２ＣＶ）→２０％のＥｔＯＡｃ／ＤＣＭ（２０ＣＶ）で溶出させる）により精製した。生成物を含む画分を真空中で蒸発乾固させた。生成物にはまだ少量の不純物が含まれていたため、これをシリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（１２０ｇ、ＤＣＭ溶液から固体ローディングし、１００％のヘキサン類で平衡化し、１００％のヘキサン（２ＣＶ）→６０％のＥｔＯＡｃ／ヘキサン類（３０ＣＶ）で溶出させる）によって再精製した。生成物を含む画分を真空中で蒸発乾固させて、暗赤色の固体を得た。１７３ｍｇが得られる（７２％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，テトラクロロエタン－ｄ_２） δ ８．０５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ）、７．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ）、７．３５（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．２７（ｄｔ，Ｊ＝７．９，１．２Ｈｚ，２Ｈ）、７．１５（ｄｄ，Ｊ＝２．５，１．６Ｈｚ，２Ｈ）、７．００～６．９３（ｍ，２Ｈ）、６．９１～６．８３（ｍ，６Ｈ）、６．８２～６．７６（ｍ，４Ｈ）、６．５６（ｓ，２Ｈ）、６．０２（ｓ，２Ｈ）、４．９４（ｓ，２Ｈ）、２．００（ｓ，６Ｈ）、１．８７（ｓ，３Ｈ）。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：化学式：Ｃ_５４Ｈ_４１ＢＦ_２Ｎ_２Ｏ_２（Ｍ＋Ｈ）についての計算値＝７９９、実測値：７９９。

【0133】

ＷＬＣ－８．（（５，５－ジフルオロ－１０－メシチル－１，９－ジフェニル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－３，７－ジイル）ビス（［１，１’－ビフェニル］－４’，３－ジイル）ビス（４－（４，９，１０－トリス（トリフルオロメチル）ペリレン－３－イル）ブタノエート））：化合物ＷＬＣ－８を、化合物８．１（０．０１５ｍｍｏｌ、１２．０ｍｇ）、（トリス－ＣＦ_３）－４－（ペリレン－３－イル）ブタン酸（異性体の混合物、０．０３７５ｍｍｏｌ、２０．４ｍｇ）、ＤＭＡＰ・ｐＴｓＯＨ塩（０．００７５ｍｍｏｌ、２．２ｍｇ）、及びＤＩＣ（０．０６０ｍｍｏｌ、０．００９４ｍＬ）から、無水ＤＣＥ（６ｍＬ）中で７０℃にて、化合物ＷＬＣ－１と同様にして合成した。粗製反応混合物を真空中でフラッシュシリカゲル（約３０ｍＬ）上に蒸発させ、シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（４０ｇ、１００％のヘキサン類で平衡化し、固体ローディングし、１００％のヘキサン類（２ＣＶ）→５０％のＥｔＯＡｃ／ヘキサン類（３０ＣＶ）で溶出させる）により精製した。生成物を含む画分を蒸発乾固させて、生成物（異性体の混合物として）を暗赤色の固体として得た。２１ｍｇが得られる（７６％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、クロロホルム－ｄ） δ ８．３８～７．３３（ｍ，３０Ｈ）、７．１２～７．０１（ｍ，２Ｈ）、６．９９～６．９２（ｍ，２Ｈ）、６．９０～６．８３（ｍ，４Ｈ）、６．８１～６．７４（ｍ，４Ｈ）、６．５０（ｓ，２Ｈ）、６．０１（ｓ，２Ｈ）、３．４２～３．２２（ｍ，４Ｈ）、２．８５～２．５９（ｍ，４Ｈ）、２．３５～２．２１（ｍ，４Ｈ）、２．０２（ｓ，６Ｈ）、１．８６（ｓ，３Ｈ）。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：化学式：Ｃ_１０８Ｈ_６７ＢＦ_２０Ｎ_２Ｏ_４（Ｍ－）についての計算値＝１８４７、実測値：１８４７。

【0134】

例ＷＬＣ－９

【化24】

【0135】

化合物９．１：（４’，４’’’－（５，５－ジフルオロ－１０－メシチル－１，９－ジフェニル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－３，７－ジイル）ビス（［１，１’－ビフェニル］－２－オール））：化合物９．１を、化合物３．１（０．１８８ｍｍｏｌ、１４５ｍｇ）、２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェノール（０．７５２ｍｍｏｌ、０．１５８ｍＬ）、Ｋ_２ＣＯ_３（４．３４ｍｍｏｌ、６００ｍｇ）、そして次にＰｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ_２（０．００４７０ｍｍｏｌ、３．４４ｍｇ）から、無水ＴＨＦ（２０ｍＬ）及び水（３ｍＬ）中で８０℃にて６時間にわたって、化合物８．１と同様にして合成した。反応混合物を固体ローダー（solid loader）において約１２０ｍＬのフラッシュシリカゲル上に直接ロードし、シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（１２０ｇ、１００％のヘキサン類で平衡化し、固体ローディングし、１００％（２ＣＶ）→５０％のＥｔＯＡｃ／ヘキサン類（２０ＣＶ）で溶出させる）により精製した。生成物を含む画分を蒸発乾固させて、紫色の固体を得た。１３９ｍｇが得られる（９３％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，テトラクロロエタン－ｄ_２） δ ８．１２～８．０５（ｍ，４Ｈ）、７．６７～７．６１（ｍ，４Ｈ）、７．３６（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．３０（ｔｄ，Ｊ＝７．７，１．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．０８～６．９５（ｍ，６Ｈ）、６．８９（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ）、６．８２～６．７６（ｍ，４Ｈ）、６．５６（ｓ，２Ｈ）、６．０２（ｓ，２Ｈ）、２．０１（ｓ，６Ｈ）、１．８８（ｓ，３Ｈ）。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：化学式：Ｃ_５４Ｈ_４１ＢＦ_２Ｎ_２Ｏ_２（Ｍ＋Ｈ）についての計算値＝７９９、実測値：７９９。

【0136】

ＷＬＣ－９：（（５，５－ジフルオロ－１０－メシチル－１，９－ジフェニル－５Ｈ－４λ^４，５λ^４－ジピロロ［１，２－ｃ：２’，１’－ｆ］［１，３，２］ジアザボリニン－３，７－ジイル）ビス（［１，１’－ビフェニル］－４’，２－ジイル）ビス（４－（４，９，１０－トリス（トリフルオロメチル）ペリレン－３－イル）ブタノエート））：ＷＬＣ－９を、化合物９．１（０．０２１ｍｍｏｌ、１７．３ｍｇ）、（トリス－ＣＦ_３）－４－（ペリレン－３－イル）ブタン酸（異性体の混合物、０．０５２２ｍｍｏｌ、２８．５ｍｇ）、ＤＭＡＰ・ｐＴｓＯＨ塩（０．０２１ｍｍｏｌ、６．２ｍｇ）、及びＥＤＣ・ＨＣｌ（０．０８４ｍｍｏｌ、１６．１ｍｇ）から、無水ＤＣＭ（５ｍＬ）中で４０℃にて、化合物ＷＬＣ－１と同様にして合成した。反応が完了した後に、溶剤を真空中で蒸発させ、粗生成物を１：１のＤＣＭ：ヘキサン類中に再溶解し、固体ローダーにおいてフラッシュシリカゲル上にロードした。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（８０ｇ、１００％のヘキサン類で平衡化し、固体ローディングし、１００％（２ＣＶ）→２０％のＥｔＯＡｃ／ヘキサン類（３０ＣＶ）で溶出させる）により精製した。生成物を含む画分を真空中で蒸発乾固させて、赤色の固体を得た。この固体をメタノールでトリチュレートして、少量の不純物を除去した。得られた固体をアルゴン流下で１００℃にて乾燥させた。２８．６ｍｇが得られる（６８％の収率）。^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、塩化メチレン－ｄ_２） δ ８．３５～７．２７（ｍ，３０Ｈ）、７．１９～７．１０（ｍ，２Ｈ）、６．８６～６．４３（ｍ，１０Ｈ）、６．３１～６．０８（ｍ，２Ｈ）、５．９７～５．８７（ｍ，２Ｈ）、２．８９～２．７３（ｍ，４Ｈ）、２．６０～２．４７（ｍ，４Ｈ）、１．９７～１．８３（ｍ，１０Ｈ）、１．８２～１．７５（ｍ，３Ｈ）。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：化学式：Ｃ_１０８Ｈ_６７ＢＦ_２０Ｎ_２Ｏ_４（Ｍ－）についての計算値＝１８４７、実測値：１８４７。

【0137】

実施例２：ＰＶＢフィルムにおけるペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物の特性評価
ガラス基材を、実質的に以下のように作製した。１インチ×１インチの大きさの１．１ｍｍ厚のガラス基材をサイズに合わせて切断した。次に、ガラス基材を洗剤及び脱イオン（ＤＩ）水で洗浄し、新しいＤＩ水ですすぎ、約１時間超音波処理した。次に、ガラスをイソプロパノール（ＩＰＡ）中に浸し、約１時間超音波処理した。次に、ガラス基材をアセトン中に浸し、約１時間超音波処理した。次に、ガラスをアセトン浴から取り出し、室温にて窒素ガスで乾燥させた。

【0138】

シクロペンタノン（９９．９％の純度）中のポリ（ビニルブチラール－ｃｏ－ビニルアルコール－ｃｏ－ビニルアセテート）（ＧＰＣによる分子量５０Ｋ～８０Ｋ）（MilliporeSigma、米国マサチューセッツ州、バーリントン）コポリマーの２５重量％の溶液を調製した。調製したコポリマーをＰＶＢが完全に溶解するまで５０℃で撹拌した。［ＰＶＢ］ＣＡＳ：２７３６０－０７－２；［シクロペンタノン］ＣＡＳ：１２０－９２－３。

【0139】

２０ｍＬのバイアルにおいて、４ｍｇのペリレン－ＢＯＤＩＰＹ三連構造化合物をＰＶＢ溶液中に加えて、２．５×１０^－３Ｍの溶液を作製し［ＰＶＢ容量を、式：Ｖ_ＰＶＢ（ｍＬ）＝（４０００／２．５）×（ｍ_ｄｙｅ／Ｍｗ_ｄｙｅ）を使用して計算した］、次にボルテックスによって約５分間よく混合し、約３０分間超音波処理した。次に、ＰＶＢ／化合物溶液を、作製されたガラス基材上に１０００ＲＰＭで２０秒間スピンコートした。スピンコートした試料を１５０℃に設定されたホットプレート上で１５分間焼き付け、残りの溶剤を蒸発させた。

【0140】

１インチ×１インチの試料を、ShimadzuのＵＶ－３６００ ＵＶ－ＶＩＳ－ＮＩＲ分光光度計（Shimadzu Instruments, Inc.、米国メリーランド州、コロンビア）に挿入して、吸収スペクトルを測定した。

【0141】

上記のように作製された１インチ×１インチのフィルム試料の蛍光スペクトル（放出スペクトル）を、Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇｍａｘ分光蛍光光度計（Horiba Scientific、米国ニュージャージー州、エジソン）を使用して決定した。励起波長として、３つの波長（４５０ｎｍ、５００ｎｍ、及び５５０ｎｍ）を選択した。最大放出及びＦＷＨＭを表１に示す。ＷＬＣ－１について得られた吸収／放出スペクトルを図１に示し、ＷＬＣ－２について得られた吸収／放出スペクトルを図２に示す。

【0142】

HamamatsuのＣ１１３４７絶対ＰＬ量子収率分光計（Hamamatsu, Inc.、米国カリフォルニア州、キャンベル）を使用して、上記のスピンコートされた試料の量子収率を決定した。ガラス基材から０．５インチ×０．５インチのサイズのフィルムを取り外して、ＱＹ測定を行った。波長を（励起波長として）４５０ｎｍから６００ｎｍまで１５ｎｍごとにスキャンした。４５０ｎｍでのＱＹを表１に報告する。

【0143】

フィルムの特性評価の結果（吸収ピーク波長（absorbance peak wavelength）、ＦＷＨＭ、及び量子収率）を以下の表１に示す。

【0144】

実施例３：光安定性
本明細書において上記に記載されるＰＶＢを含む１インチ×１インチの試料において、フォトルミネッセンス錯体の光安定性を成し遂げた。フォトルミネッセンス錯体は、ＰＶＢフィルム試料に関して２．５×１０^－３Ｍの濃度で個別に含まれていた。次に、試料を５３７ｐｐｆｄの白色ＬＥＤ（６０００Ｋ、Inspired LED、米国アリゾナ州、テンピ）、３７０ｐｐｆｄの青色ＬＥＤ（４．８ｍＷ／ｃｍ^２、４５７ｎｍ、Inspired LED、米国アリゾナ州、テンピ）、及び／又は２０００ｐｐｆｄの白色ＬＥＤ（６０００Ｋ）（CREE、米国ノースカロライナ州、ダーラム）に曝露した。白色ＬＥＤのスペクトル（６０００Ｋ）を図３に示す。

【0145】

上記の同じ手順に従って、吸収、放出、及びＱＹについて、試料を毎週（３週間～４週間）評価した。発色団の光安定性を吸収（Ａｂｓ％）の減少によって定量化する。ＱＹ％、つまり放出特性の変化も監視する。結果を以下の表２に示す。

【0146】

【表1A】

【表1B】

【0147】

【表2】

【図1】

【図2】

【図3】

【国際調査報告】