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特表2023-545912エチレン／酸コポリマーを有するアクリル系接着剤組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-11-01
(54)【発明の名称】エチレン／酸コポリマーを有するアクリル系接着剤組成物
(51)【国際特許分類】
C09J 133/00 20060101AFI20231025BHJP
C09J 123/08 20060101ALI20231025BHJP
【ＦＩ】
C09J133/00
C09J123/08
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023516765
(86)(22)【出願日】2021-09-14
(85)【翻訳文提出日】2023-03-14
(86)【国際出願番号】 US2021050242
(87)【国際公開番号】W WO2022060718
(87)【国際公開日】2022-03-24
(31)【優先権主張番号】2009334
(32)【優先日】2020-09-15
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(71)【出願人】
【識別番号】590002035
【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(72)【発明者】
【氏名】バインダー、ジョセフ ビー．
(72)【発明者】
【氏名】オザイル、セバン エヌ．
(72)【発明者】
【氏名】マロツキー、デイビッド エル．
(72)【発明者】
【氏名】プジャリ、サスワティ
(72)【発明者】
【氏名】ウール、イザベル
(72)【発明者】
【氏名】ヤーダブ、ビニタ
(72)【発明者】
【氏名】モグリア、ロバート エス．
【テーマコード（参考）】
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J040DA071
4J040DF001
4J040JA03
4J040JB09
4J040KA38
4J040LA03
4J040LA08
(57)【要約】
本開示は、水性感圧接着剤組成物を対象とする。一実施形態では、水性感圧接着剤組成物は、（Ａ）アクリル分散液であって、（ｉ）－２０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリル系ポリマーと、（ｉｉ）界面活性剤と、の粒子から構成される、アクリル分散液を含む。水性感圧接着剤組成物はまた、（Ｂ）エチレン酸分散液であって、（ｉ）３重量％～５０重量％未満の酸コモノマー及び１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレン酸コポリマーの粒子と、（ｉｉ）分散剤又は中和剤のうちの少なくとも１つと、から構成される、エチレン酸分散液も含む。更に、水性感圧接着剤組成物を有する物品が開示される。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
水性感圧接着剤組成物であって、（Ａ） アクリル分散液であって、
（ｉ）－２０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリル系ポリマーと、
（ｉｉ）界面活性剤と、の粒子を含む、アクリル分散液と、
（Ｂ）エチレン酸分散液であって、
（ｉ）３重量％～５０重量％未満の酸コモノマー及び１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレン酸コポリマーの粒子と、
（ｉｉ）分散剤又は中和剤のうちの少なくとも１つと、を含む、エチレン酸分散液と、を含む、水性感圧接着剤組成物。
【請求項2】
前記アクリル系ポリマーが、アクリル酸（ＡＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、メチルアクリレート（ＭＡ）、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、イソブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ペンタデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、Ｃ１２～Ｃ１８アルキルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、メタクリル酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上のアクリル系モノマーを含む、請求項１に記載の水性感圧接着剤組成物。
【請求項3】
前記アクリル系ポリマーが、スチレン、ビニルエステル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるモノマーを含む、請求項２に記載の水性感圧接着剤。
【請求項4】
前記アクリル系ポリマーが、－８０℃～－２０℃のＴｇを有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の水性感圧接着剤組成物。
【請求項5】
前記エチレン酸コポリマーが、エチレン及びアクリル酸コポリマー、エチレン及びメタクリル酸コポリマー、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１～４のいずれか一項に記載の水性感圧接着剤組成物。
【請求項6】
前記エチレン酸コポリマーが、エチレン及びメタクリル酸コポリマーである、請求項５に記載の水性感圧接着剤組成物。
【請求項7】
前記エチレン酸コポリマーが、エチレン及びアクリル酸コポリマーである、請求項５に記載の水性感圧接着剤組成物。
【請求項8】
前記エチレン酸コポリマーの前記粒子が、０．０５ミクロン～２．０ミクロンの体積平均粒径を有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の水性感圧接着剤組成物。
【請求項9】
前記エチレン酸コポリマーが、０．９２０ｇ／ｃｃ～０．９６０ｇ／ｃｃの密度、
７０℃～１１０℃の融点（Ｔｍ）、及び
４８℃～９５℃のビカット軟化点を有する、請求項１～８のいずれか一項に記載の水性感圧接着剤組成物。
【請求項10】
前記エチレン酸分散液が、３重量％～５０重量％の酸コモノマーを有する第１のエチレン酸コポリマーと、３重量％～５０重量％の酸コモノマーを有する第２のエチレン酸コポリマーと、から構成される複合粒子であって、前記第２のエチレン酸コポリマーが前記第１のエチレン酸コポリマーとは異なる、複合粒子を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の水性感圧接着剤組成物。
【請求項11】
前記分散剤が、１４～４０個の炭素原子を有する長鎖脂肪酸、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、酸官能性を有するポリエチレン、酸官能性を有するポリプロピレン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１～１０のいずれか一項に記載の水性感圧接着剤組成物。
【請求項12】
水酸化物、カーボネート、炭酸水素、アミン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される中和剤を含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の水性感圧接着剤組成物。
【請求項13】
（Ａ）４０重量％～９９．８重量％の前記アクリル分散液と、（Ｂ）１０重量％～０．２重量％の前記エチレン酸分散液と、
（Ｃ）０重量％～５０重量％の粘着付与剤と、を含み、
重量パーセントが、前記水性感圧接着剤組成物の総乾燥重量に基づく、請求項１～１２のいずれか一項に記載の水性感圧接着剤組成物。
【請求項14】
物品であって、第１の基材と、
前記第１の基材上の水性感圧接着剤組成物の層であって、前記水性感圧接着剤組成物が
（Ａ）アクリル分散液であって、
（ｉ）－２０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリル系ポリマーと、
（ｉｉ）界面活性剤と、の粒子を含む、アクリル分散液と、
（Ｂ）エチレン酸分散液であって、
（ｉ）３重量％～５０重量％未満の酸コモノマー及び１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレン酸コポリマーの粒子と、
（ｉｉ）分散剤又は中和剤のうちの少なくとも１つと、を含む、エチレン酸分散液と、を含む、水性感圧接着剤組成物の層と、を含む、物品。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【0001】
感圧接着剤（「pressure sensitive adhesive、ＰＳＡ」）は、圧力が加えられたときに被着体と結合する接着剤である。ＰＳＡは、例えば、熱、照射、又は化学反応によって活性化される接着剤とは異なる。典型的には、水性ＰＳＡは、エマルジョン又は分散液として基材に塗布され、次いで、液体キャリアを除去するために乾燥される。
【0002】
感圧接着剤は、典型的には、その接着性及びその凝集力によって特徴付けられる。接着性は、基材に対するＰＳＡの剥離強度及び／又は粘着性によって示される。凝集力は、ＰＳＡの剪断抵抗によって示される。接着性と凝集力との間には逆の関係が存在し、それによって、高い接着性を有するＰＳＡは低い凝集力を有し、低い接着性を有するＰＳＡは高い凝集力を有する。
【0003】
しかしながら、ある種の接着剤用途では、高い接着性及び高い凝集力の両方が必要とされる。アクリル系ＰＳＡに粘着付与剤を添加して、接着性を向上させることが知られている。しかしながら、典型的には、粘着付与剤は、アクリル系ＰＳＡに添加されると凝集力を低下させる。したがって、当該技術分野では、接着性を低下させずに凝集力を高めたアクリル系ＰＳＡが必要であると認識されている。更に、粘着付与剤を使用せずに凝集力を低下させることなく接着性が増大したアクリル系ＰＳＡ組成物の必要性が存在する。
【発明の概要】
【0004】
本開示は、水性感圧接着剤組成物を提供する。一実施形態では、水性感圧接着剤組成物は、（Ａ）アクリル分散液であって、（ｉ）－２０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリル系ポリマーと、（ｉｉ）界面活性剤と、の粒子からなる、アクリル分散液を含む。水性感圧接着剤組成物はまた、（Ｂ）エチレン酸分散液であって、（ｉ）３重量％～５０重量％未満の酸コモノマー及び１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレン酸コポリマーの粒子と、（ｉｉ）分散剤又は中和剤のうちの少なくとも１つと、からなる、エチレン酸分散液も含む。更に、水性感圧接着剤組成物を有する物品が開示される。
【0005】
本開示は、物品を提供する。一実施形態では、物品は、第１の基材と、第１の基材上の水性感圧接着剤組成物の層と、を含む。水性感圧接着剤組成物は、（Ａ）アクリル分散液であって、（ｉ）－２０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリル系ポリマーと、（ｉｉ）界面活性剤と、の粒子から構成される、アクリル分散液から構成される。水性感圧接着剤組成物はまた、（Ｂ）エチレン酸分散液であって、（ｉ）３重量％～５０重量％未満の酸コモノマー及び１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレン酸コポリマーの粒子と、（ｉｉ）分散剤又は中和剤のうちの少なくとも１つと、からなる、エチレン酸分散液も含む。
【0006】
定義
元素周期表への任意の参照は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，１９９０－１９９１によって出版されたものへの参照である。この表での元素群への参照は、群に番号を付けるための新しい表記法によるものである。
元素周期表への任意の参照は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，１９９０－１９９１によって出版されたものへの参照である。この表での元素群への参照は、群に番号を付けるための新しい表記法によるものである。
【0007】
米国特許実務の目的のために、任意の参照される特許、特許出願又は公開の内容は、特に定義の開示（具体的に本開示で提供されるいずれの定義とも矛盾しない範囲）及び当該技術分野での一般知識に関して、参照によりそれらの全体が組み込まれる（又はその同等の米国版がそのように参照により組み込まれる）。
【0008】
本明細書に開示される数値範囲は、下限値及び上限値を含む、下限値から上限値までの全ての値を含む。明示的な値（例えば、１又は２、又は３～５、又は６、又は７）を含有する範囲の場合、任意の２つの明示的な値の間のあらゆるサブ範囲が含まれる（例えば、上記の１～７の範囲は、１～２、２～６、５～７、３～７、５～６などのサブ範囲を含む）。
【0009】
特に反対の記載がないか、文脈から暗示されるか、又は当該技術分野で慣習的でない限り、全ての部及びパーセントは、重量に基づき、全ての試験方法は、本開示の出願日時点で最新のものである。
【0010】
本明細書で使用するとき、「アクリル系モノマー」は、以下の構造（Ｉ）：
【0011】
【化1】
［式中、Ｒ１は、ヒドロキシル基又はＣ１～Ｃ１８アルコキシ基であり、Ｒ２は、Ｈ又はＣＨ３である］を含有するモノマーである。アクリル系モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリレート、及びメタクリレートが挙げられる。
【0012】
本明細書で使用される「ブレンド」又は「ポリマーブレンド」という用語は、２つ以上のポリマーのブレンドである。そのようなブレンドは、混和性（分子レベルで相分離しない）であっても、そうでなくてもよい。そのようなブレンドは、相分離していても、していなくてもよい。このようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、及び当該技術分野において既知の他の方法から判定される、１つ以上のドメイン構成を含んでいても、含んでいなくてもよい。
【0013】
「組成物」という用語は、組成物を含む材料の混合物、並びに組成物の材料から形成された反応生成物及び分解生成物を指す。
【0014】
「含む（comprising）」、「含む（including）」、「有する」という用語、及びそれらの派生語は、それが具体的に開示されているかどうかにかかわらず、任意の追加の成分、ステップ、又は手順の存在を除外することを意図しない。疑義を回避するために、「含む（comprising）」という用語の使用を通じて特許請求される全ての組成物は、特に反対の記載がない限り、ポリマーであるかその他であるかによらず、任意の追加の添加剤、アジュバント、又は化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、あらゆる続く記述の範囲からあらゆる他の成分、ステップ、又は手順を除く。「からなる」という用語は、明確に描写又は列挙されていない任意の成分、ステップ、又は手順を除外する。「又は」という用語は、特に明記しない限り、列挙されたメンバーを個別に、並びに任意の組み合わせで指す。単数形の使用は複数形の使用を含み、その逆もまた同様である。
【0015】
「エチレン系ポリマー」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント（重量％）を超える重合エチレンモノマーを含有し、任意選択的に、少なくとも１つのコモノマーを含有し得るポリマーである。エチレン系ポリマーは、エチレンホモポリマー、及びエチレンコポリマー（エチレン及び１つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する）を含む。「エチレン系ポリマー」及び「ポリエチレン」という用語は、同義的に使用され得る。
【0016】
「オレフィン系ポリマー」又は「ポリオレフィン」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセントを超える重合オレフィンモノマーを含有するポリマーであり、任意選択的に、少なくとも１つのコモノマーを含み得る。オレフィン系ポリマーの非限定的な例は、エチレン系ポリマーである。
【0017】
「ポリマー」は、同じタイプであるか又は異なるタイプであるかに関わらず、重合形態でポリマーを構成する複数の及び／若しくは繰り返しの「単位」又は「ｍｅｒ単位」を提供するモノマーを重合することによって調製される化合物である。したがって、一般的なポリマーという用語は、ただ１つのタイプのモノマーのみから調製されるポリマーを指すために通常用いられるホモポリマーという用語と、少なくとも２つのタイプのモノマーから調製されるポリマーを指すために通常用いられるコポリマーという用語と、を包含する。それはまた、例えば、ランダム、ブロックなどの全ての形態のコポリマーを包含する。「エチレン／α－オレフィンポリマー」及び「プロピレン／α－オレフィンポリマー」という用語は、それぞれ、エチレン又はプロピレンと、１つ以上の追加の重合性α－オレフィンモノマーとを重合することから調製された上述のコポリマーを示す。ポリマーは、多くの場合、１つ以上の特定のモノマー「で作製され」、特定のモノマー又はモノマータイプに「基づいて」、特定のモノマー含量を「含有する」などと称されるが、この文脈では、「モノマー」という用語は、特定のモノマーの重合残基を指し、非重合種を指すものではないと理解されることに留意されたい。一般に、本明細書におけるポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものとして言及される。
【0018】
「プロピレン系ポリマー」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント超の重合プロピレンモノマーを含有するポリマーであり、任意選択的に、少なくとも１つのコモノマーを含有し得る。プロピレン系ポリマーには、プロピレンホモポリマー、及びプロピレンコポリマー（プロピレン及び１つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する）が含まれる。「プロピレン系ポリマー」及び「ポリプロピレン」という用語は、交換可能に使用され得る。好適なプロピレンコポリマーの非限定的な例としては、プロピレンインパクトコポリマー及びプロピレンランダムコポリマーが挙げられる。
【0019】
試験方法
接着性／粘着性試験：試料を、Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅｓ ｆａｂｒｉｃａｎｔｓ ｅｔ ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｅｕｒｓ ｄ’Ａｄｈｅｓｉｆｓ ｅｔ Ｔｈｅｒｍｏｃｏｌｌａｎｔｓ（「ＦＩＮＡＴ」）試験方法Ｎｏ．２に従って、ステンレス鋼（「stainless steel、ＳＳ」）及び高密度ポリエチレン（「high density polyethylene、ＨＤＰＥ」）試験プレートの両方で試験する。凝集／剪断試験：ステンレス鋼板の剪断抵抗試験には、ＦＩＮＡＴ試験方法Ｎｏ．８を使用する。不良態様は、試験値の後に記録される：「ＡＦ」は接着不良を示す。「ＡＦＢ」は、裏材、すなわち剥離ライナーからの接着不良を示す。「ＣＦ」は凝集不良を示す。「ＭＦ」は混合不良を示す。剥離接着試験。高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）試験プレート上の９０°での剥離強度試験では、ＦＩＮＡＴ試験方法Ｎｏ．２に従った。ＦＩＮＡＴは、自己接着ラベル産業の欧州協会である（Ｌａａｎ ｖａｎ Ｎｉｅｕｗ－Ｏｏｓｔ Ｉｎｄｉｅ １３１－Ｇ，２５９３ ＢＭ Ｔｈｅ Ｈａｇｕｅ，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ ８５６１２，２５０８ ＣＨ Ｔｈｅ Ｈａｇｕｅ，Ｔｈｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）。試験前に、試料ストリップを２０分の滞留時間で試験プレートに適用した。
接着性／粘着性試験：試料を、Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅｓ ｆａｂｒｉｃａｎｔｓ ｅｔ ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｅｕｒｓ ｄ’Ａｄｈｅｓｉｆｓ ｅｔ Ｔｈｅｒｍｏｃｏｌｌａｎｔｓ（「ＦＩＮＡＴ」）試験方法Ｎｏ．２に従って、ステンレス鋼（「stainless steel、ＳＳ」）及び高密度ポリエチレン（「high density polyethylene、ＨＤＰＥ」）試験プレートの両方で試験する。凝集／剪断試験：ステンレス鋼板の剪断抵抗試験には、ＦＩＮＡＴ試験方法Ｎｏ．８を使用する。不良態様は、試験値の後に記録される：「ＡＦ」は接着不良を示す。「ＡＦＢ」は、裏材、すなわち剥離ライナーからの接着不良を示す。「ＣＦ」は凝集不良を示す。「ＭＦ」は混合不良を示す。剥離接着試験。高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）試験プレート上の９０°での剥離強度試験では、ＦＩＮＡＴ試験方法Ｎｏ．２に従った。ＦＩＮＡＴは、自己接着ラベル産業の欧州協会である（Ｌａａｎ ｖａｎ Ｎｉｅｕｗ－Ｏｏｓｔ Ｉｎｄｉｅ １３１－Ｇ，２５９３ ＢＭ Ｔｈｅ Ｈａｇｕｅ，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ ８５６１２，２５０８ ＣＨ Ｔｈｅ Ｈａｇｕｅ，Ｔｈｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）。試験前に、試料ストリップを２０分の滞留時間で試験プレートに適用した。
【0020】
密度を、ＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂに従い測定する。結果を、１立方センチメートル当たりのグラム単位（ｇ／ｃｃ）で記録する。
【0021】
示差走査熱量測定（Differential Scanning Calorimetry、ＤＳＣ）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、広範囲にわたる温度のポリマーの溶融、結晶化、及びガラス転移挙動を測定し得る。例えば、ＲＣＳ（ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｅｄ ｃｏｏｌｉｎｇ ｓｙｓｔｅｍ、冷蔵冷却システム）及びオートサンプラを備えたＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ１０００ＤＳＣを使用して、この分析を実行する。試験中、５０ｍＬ／分の窒素パージガス流量を使用する。各試料を約１７５℃で溶融圧縮して薄膜にし、次いで、溶融した試料を室温（約２５℃）まで空冷する。３～１０ｍｇ、直径６ｍｍの試験片を冷却したポリマーから抽出し、秤量し、軽量アルミニウムパン（約５０ｍｇ）内に置き、圧着して閉じる。次いで、その熱特性を決定するために分析を行う。
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、広範囲にわたる温度のポリマーの溶融、結晶化、及びガラス転移挙動を測定し得る。例えば、ＲＣＳ（ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｅｄ ｃｏｏｌｉｎｇ ｓｙｓｔｅｍ、冷蔵冷却システム）及びオートサンプラを備えたＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ１０００ＤＳＣを使用して、この分析を実行する。試験中、５０ｍＬ／分の窒素パージガス流量を使用する。各試料を約１７５℃で溶融圧縮して薄膜にし、次いで、溶融した試料を室温（約２５℃）まで空冷する。３～１０ｍｇ、直径６ｍｍの試験片を冷却したポリマーから抽出し、秤量し、軽量アルミニウムパン（約５０ｍｇ）内に置き、圧着して閉じる。次いで、その熱特性を決定するために分析を行う。
【0022】
試料の熱挙動は、試料温度を昇降させて熱流対温度のプロファイルを創出することにより決定する。まず、その熱履歴を除去するために、試料を１８０℃まで急速に加熱し、３分間等温で保持する。次に、試料を１０℃／分の冷却速度で－４０℃まで冷却し、－４０℃で３分間等温で保持する。次いで、試料を１０℃／分の加熱速度で１８０℃まで加熱する（これが「第２の加熱」勾配である）。冷却曲線及び第２の加熱曲線を記録する。冷却曲線は、ベースラインエンドポイントを結晶化の開始から－２０℃までに設定することによって分析する。熱曲線は、ベースラインエンドポイントを－２０℃から溶融終了までに設定することによって分析する。求められる値は、外挿融解開始点Ｔｍ及び外挿結晶化開始点Ｔｃである。融解熱（Ｈｆ）（ジュール／グラム）、及び次の等式を使用して計算されるポリエチレン試料の結晶化度％：結晶化度％＝（（Ｈｆ）／２９２Ｊ／ｇ）ｘ１００
【0023】
第２の加熱曲線から、融解熱（Ｈｆ）（融解エンタルピーとしても知られている）及びピーク融解温度を報告する。
【0024】
融点Ｔｍは、まず融解転移の開始と終了との間にベースラインを引くことにより、ＤＳＣ加熱曲線から求められる。次いで、融解ピークの低温側のデータに接線を引く。この線がベースラインと交差する箇所が、外挿融解開始点（Ｔｍ）である。これは、Ｂｅｒｎｈａｒｄ Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ，Ｔｈｅ Ｂａｓｉｓ ｏｆ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，ｉｎ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ９２，２７７－２７８（Ｅｄｉｔｈ Ａ．Ｔｕｒｉ ｅｄ．，２ｄ ｅｄ．１９９７）に記載されているとおりである。
【0025】
ガラス転移温度Ｔｇは、Ｂｅｒｎｈａｒｄ Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ，Ｔｈｅ Ｂａｓｉｓ ｏｆ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，ｉｎ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ９２，２７８－２７９（Ｅｄｉｔｈ Ａ．Ｔｕｒｉ ｅｄ．，２ｄ ｅｄ．１９９７）に記載されているとおり、試料の半分が液体の熱容量を獲得したＤＳＣ加熱曲線から求められる。ガラス転移領域の下及び上からベースラインを引き、Ｔｇ領域を通して外挿する。試料の熱容量がこれらのベースラインの中間となる温度が、Ｔｇである。
【0026】
ループタック（ＰＳＴＣ試験方法１６）（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅ Ｃｏｕｎｃｉｌ、Ｏｎｅ Ｐａｒｋｖｉｅｗ Ｐｌａｚａ，Ｓｕｉｔｅ ８００，Ｏａｋｂｒｏｏｋ Ｔｅｒｒａｃｅ，ＩＬ ６０１０１，ＵＳＡ）を以下のとおりに実施する。ループタック試験では、接着剤が基材に接触したときの初期接着性を測定する。接着剤ラミネートを、制御された環境（２２．２～２３．３℃（７２～７４°Ｆ）、相対湿度５０％）にて少なくとも１日間コンディショニングした後に、試験を行う。幅２．５４ｃｍ（１インチ）のストリップを切断し、折り返してループを形成し、接着面を露出させる。次に、それをＩＮＳＴＲＯＮ（商標）引張試験機のジョーの間に取り付け、下のジョーを基材に対して１２インチ／分の速度で下げ、２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍ（１インチ×１インチ）の接着剤の正方形領域が基材に１秒間接触するようにする。次に、接着剤を引き離し、接着剤を基材から引き離すピーク力を記録する。
【0027】
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）を使用してｇ／１０分でのメルトインデックス（ｍｅｌｔ ｉｎｄｅｘ、ＭＩ）（Ｉ２）を測定する。
【0028】
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２３０℃／２．１６ｋｇ）を使用してｇ／１０分でのメルトフローレート（ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ、ＭＦＲ）を測定する。
【0029】
溶融粘度は、１４０℃でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計モデル及びＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＲＶ－ＤＶ－ＩＩ－Ｐｒｏ粘度計スピンドル３１を使用して測定する。試料をチャンバに注入し、次にこれをＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌに挿入し、所定の位置に固定する。試料チャンバは、スピンドルが挿入され、回転しているときに、確実にチャンバが回転しないようにするために、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌの底部に適合するノッチを底部に有する。試料（およそ８～１０グラムの樹脂）を、溶融した試料が試料チャンバ上部の約１インチ下になるまで必要な温度まで加熱する。粘度計装置を下降させ、スピンドルを試料チャンバに浸す。粘度計のブラケットがＴｈｅｒｍｏｓｅｌ上に揃うまで、下降を続けた。粘度計の電源を入れ、粘度計のｒｐｍ出力に基づいて、合計トルク容量の４０～６０パーセントの範囲内のトルク読み取りをもたらす剪断率で動作するように設定する。１５分の間、毎分読み取り値を取得するか、又は値が安定するまで読み取り値を取得し、その時点での最終読み取り値を記録する。
【0030】
エマルジョン又は分散粘度は、２５℃でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計モデル及びＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＲＶ－ＤＶ－ＩＩ－Ｐｒｏ粘度計スピンドル＃２又は＃３を使用して測定する。試料を広口カップに注ぎ、粘度計装置が下げられたときにスピンドルが分散液中に完全に沈むように十分な体積を注ぐ。粘度計のスイッチを入れ、１２、３０、又は６０ＲＰＭの剪断速度で動作するように設定する。１５分の間、読み取り値を監視するか、又は値が安定するまで読み取り値を監視し、その時点での最終読み取り値を記録する。
【0031】
分子量は、システム温度１４０℃で動作する３個の混合多孔度カラム（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ １０３、１０４、１０５、及び１０６）を備えたＷａｔｅｒｓ １５０℃高温クロマトグラフィーユニットでのゲル浸透クロマトグラフィー（gel permeation chromatography、ＧＰＣ）を使用して決定される。溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼンであり、それから試料の約０．３重量％溶液が注入のために調製される。流量は、１．０ｍＬ／分であり、注入サイズは、１００マイクロリットルである。
【0032】
分子量の特定は、狭い分子量分布のポリスチレン標準（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから）をそれらの溶出体積と組み合わせて使用することにより推測される。同等のポリエチレン分子量は、（Ｔ．Ｗｉｌｌｉａｍｓ ＆ Ｉ．Ｍ．Ｗａｒｄ，Ｔｈｅ Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ａ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ Ｃｕｒｖｅ ｆｏｒ Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｕｓｉｎｇ Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ Ｆｒａｃｔｉｏｎｓ，６ Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．Ｐｔ．Ｂ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒ ６２１，６２１－６２４（１９６８）に記載されるように）ポリエチレン及びポリスチレンについて適切なマーク－ホーウィンク係数を使用して決定され、以下の式を導く：
Ｍポリエチレン＝ａｘ（Ｍポリスチレン）ｂ
この方程式では、ａ＝０．４３１６及びｂ＝１．０である。
Ｍポリエチレン＝ａｘ（Ｍポリスチレン）ｂ
この方程式では、ａ＝０．４３１６及びｂ＝１．０である。
【0033】
ポリマーの数平均分子量であるＭｎは、分子量に対する各分子量範囲内の分子数のプロットの相加平均として表される。実際には、これは全ての分子の総分子量を分子数で割ったものであり、以下の式に従って通常の方法で計算される。
Ｍｎ＝Σｎｉ ＊Ｍｉ／ΣｎＩ＝Σｗｉ／Σ（ｗｉ／Ｍｉ）
（式中、
ｎｉ＝分子量Ｍｉを有する分子の数
ｗｉ＝分子量Ｍｉを有する材料の重量分率、及び
Σｎｉ＝分子の総数。
Ｍｎ＝Σｎｉ ＊Ｍｉ／ΣｎＩ＝Σｗｉ／Σ（ｗｉ／Ｍｉ）
（式中、
ｎｉ＝分子量Ｍｉを有する分子の数
ｗｉ＝分子量Ｍｉを有する材料の重量分率、及び
Σｎｉ＝分子の総数。
【0034】
重量平均分子量であるＭＷは、以下の式：ＭＷ＝Σｗｉ
＊Ｍｉに従って通常の方法で計算され、式中、ｗｉ及びＭｉは、それぞれ、ＧＰＣカラムから溶出するｉ番目の画分の重量分率及び分子量である。これら２つの平均の比である分子量分布（molecular weight distribution、ＭＷＤ又はＭｗ／Ｍｎ）は、分子量分布の幅を定義するために本明細書で使用される。
【0035】
ビカット軟化点は、ＡＳＴＭ Ｄ１５２５に従って決定される。
【0036】
体積平均粒径分析は、標準的な手順を使用して、Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ ＬＳ１３３２０レーザー光散乱粒径測定器（Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ Ｉｎｃ．、Ｆｕｌｌｅｒｔｏｎ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）により実施され、結果はミクロンで報告された。
【発明を実施するための形態】
【0037】
本開示は、水性感圧接着剤組成物に関する。一実施形態では、水性感圧接着剤組成物は、（Ａ）アクリル分散液であって、（ｉ）－２０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリル系ポリマーと、（ｉｉ）界面活性剤とから構成される、アクリル分散液を含む。水性接着剤組成物はまた、（Ｂ）エチレン酸分散液を含む。エチレン酸分散液は、（ｉ）エチレン酸コポリマー及び（ｉｉ）分散剤又は中和剤から構成される。エチレン酸コポリマーは、３重量％～５０重量％未満の酸コモノマーを含有し、１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。エチレン酸コポリマーは、粒子の形態である。
【0038】
Ａ．アクリル分散液
水性ＰＳＡ組成物は、アクリル分散液を含む。「水性ＰＳＡ組成物」という用語は、水が連続相である感圧ＰＳＡ組成物すなわち、水性媒体を有する組成物である。アクリル分散液は、エチレン系ポリマーを除いて、１つ以上のアクリル系モノマー、界面活性剤、及び水を含む。界面活性剤は、乳化剤として作用し、疎水性であるアクリル系モノマーの液滴を、水性媒体全体に形成することを可能にする。次いで、開始剤が乳化混合物中に導入される。開始剤は、アクリル系モノマーの全て又は実質的に全てが重合するまで、水性媒体全体に分散したアクリル系モノマーと反応する。最終結果は、水性媒体中のアクリル系ポリマー粒子の分散液から構成されるアクリル分散液であり、アクリル系ポリマー粒子は、エチレン系ポリマーを除いて１つ以上のアクリル系モノマーサブユニットから構成される。
水性ＰＳＡ組成物は、アクリル分散液を含む。「水性ＰＳＡ組成物」という用語は、水が連続相である感圧ＰＳＡ組成物すなわち、水性媒体を有する組成物である。アクリル分散液は、エチレン系ポリマーを除いて、１つ以上のアクリル系モノマー、界面活性剤、及び水を含む。界面活性剤は、乳化剤として作用し、疎水性であるアクリル系モノマーの液滴を、水性媒体全体に形成することを可能にする。次いで、開始剤が乳化混合物中に導入される。開始剤は、アクリル系モノマーの全て又は実質的に全てが重合するまで、水性媒体全体に分散したアクリル系モノマーと反応する。最終結果は、水性媒体中のアクリル系ポリマー粒子の分散液から構成されるアクリル分散液であり、アクリル系ポリマー粒子は、エチレン系ポリマーを除いて１つ以上のアクリル系モノマーサブユニットから構成される。
【0039】
アクリル系ポリマーは、－２０℃未満、又は－８０℃～－２０℃、又は－７０℃～－３０℃、又は－６０℃～－４０℃のＴｇ、及び１００，０００ダルトン超～１０，０００，０００ダルトンのＭｗを有する。好適なアクリル系モノマーの非限定的な例としては、アクリル酸（acrylic acid、ＡＡ）、ブチルアクリレート（butyl acrylate、ＢＡ）、エチルヘキシルアクリレート（ethylhexyl acrylate、２－ＥＨＡ）、エチルアクリレート（ethyl acrylate、ＥＡ）、メチルアクリレート（methyl acrylate、ＭＡ）、ブチルメタクリレート（butyl methacrylate、ＢＭＡ）、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート（methyl methacrylate、ＭＭＡ）、イソブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ペンタデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、Ｃ１２～Ｃ１８アルキルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、メタクリル酸、及びこれらの組み合わせが挙げられる。アクリル系モノマーに加えて、アクリル系ポリマーはまた、２－ヒドロキシエチルアクリレート（2-hydroxyethyl acrylate、２－ＨＥＡ）、スチレン（styrene、ＳＴＹ）、ビニルエステル、酢酸ビニル、及びこれらの組み合わせなどのモノマーを含んでもよい。
【0040】
アクリル系分散液は、界面活性剤を含む。好適な界面活性剤の非限定的な例としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの組み合わせが挙げられる。アニオン性界面活性剤の例としては、スルホネート、カルボキシレート、及びホスフェートが挙げられるが、これらに限定されない。カチオン性界面活性剤の例としては、四級アミンが挙げられるが、これらに限定されない。非イオン性界面活性剤の例としては、エチレンオキシドを含むブロックコポリマー、及びエトキシル化アルコール、エトキシル化脂肪酸、ソルビタン誘導体、ラノリン誘導体、エトキシル化ノニルフェノール、又はアルコキシル化ポリシロキサンなどのシリコーン界面活性剤が挙げられるが、これらに限定されない。好適な界面活性剤の市販の例としては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙによりＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）及びＤＯＷＦＡＸ（商標）の商品名で販売されている界面活性剤、例えば、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－９及びＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１、並びにＢＡＳＦ ＳＥによりＤＩＳＰＯＮＩＬの商品名で販売されている製品、例えば、ＤＩＳＰＯＮＩＬ ＦＥＳ ７７ ＩＳ及びＤＩＳＰＯＮＩＬ ＦＥＳ ９９３が挙げられるが、これらに限定されない。
【0041】
開始剤は、熱開始剤又は酸化還元系開始剤のいずれかであり得る。熱開始剤の例としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、及び過硫酸カリウムが挙げられるが、これらに限定されない。開始剤が酸化還元系開始剤である場合、還元剤は、例えば、アスコルビン酸、スルホキシレート、又はエリソルビン酸であり得るが、一方、酸化剤は、例えば、過酸化物又は過硫酸塩であり得る。
【0042】
一実施形態では、アクリル分散液は、以下の特性を有するアクリル系ポリマーの粒子を含む。
（ｉ）２－ＥＨＡ、ＭＡ、ＭＭＡ、ＳＴＹ、２－ＨＥＡ、ＡＡ、ＢＡ、ＥＡ、ＶＡ、及びＢＭＡのうちのいずれかの組み合わせから選択される２つ以上のモノマーサブユニット、並びに
（ｉｉ）－６０℃～－３０℃のＴｇ。
（ｉ）２－ＥＨＡ、ＭＡ、ＭＭＡ、ＳＴＹ、２－ＨＥＡ、ＡＡ、ＢＡ、ＥＡ、ＶＡ、及びＢＭＡのうちのいずれかの組み合わせから選択される２つ以上のモノマーサブユニット、並びに
（ｉｉ）－６０℃～－３０℃のＴｇ。
【0043】
一実施形態では、アクリル分散液は、以下の特性を有するアクリル系ポリマーの粒子を含む。
（ｉ）２－ＥＨＡ、ＥＡ、ＭＭＡ、及びＡＡのモノマーサブユニット、並びに
（ｉｉ）－６０℃～－３０℃のＴｇ。
（ｉ）２－ＥＨＡ、ＥＡ、ＭＭＡ、及びＡＡのモノマーサブユニット、並びに
（ｉｉ）－６０℃～－３０℃のＴｇ。
【0044】
一実施形態では、アクリル分散液は、以下の特性を有するアクリル系ポリマーの粒子を含む。
（ｉ）２－ＥＨＡ、ＭＭＡ、ＳＴＹ、２－ＨＥＡ、ＡＡ、及びＢＡのモノマーサブユニット、並びに
（ｉｉ）－６０℃～－３０℃のＴｇ。
（ｉ）２－ＥＨＡ、ＭＭＡ、ＳＴＹ、２－ＨＥＡ、ＡＡ、及びＢＡのモノマーサブユニット、並びに
（ｉｉ）－６０℃～－３０℃のＴｇ。
【0045】
Ｂ．エチレン酸分散液
水性ＰＳＡ組成物は、エチレン酸分散液を含む。エチレン酸分散液は、（ｉ）エチレン酸コポリマーの粒子、（ｉｉ）分散剤又は中和剤、及び（ｉｉｉ）水を含む。エチレン酸コポリマーは、３重量％～５０重量％未満のアクリル系コモノマーを有し、エチレン酸コポリマーは、１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
水性ＰＳＡ組成物は、エチレン酸分散液を含む。エチレン酸分散液は、（ｉ）エチレン酸コポリマーの粒子、（ｉｉ）分散剤又は中和剤、及び（ｉｉｉ）水を含む。エチレン酸コポリマーは、３重量％～５０重量％未満のアクリル系コモノマーを有し、エチレン酸コポリマーは、１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
【0046】
本明細書で使用される「エチレン酸コポリマー（ethylene acid copolymer）」（互換的に「ＥＡＣ」と称される）は、エチレン酸コポリマー中に存在するモノマーの総重量に基づいて、（ａ）エチレンと、（ｂ）３重量％～５０重量％未満の少なくとも１つのＣ３～Ｃ８α，βエチレン性不飽和カルボン酸と、任意選択的に、（ｃ）１０重量％～３０重量％の少なくとも１つのＣ３～Ｃ８α，βエチレン性不飽和カルボン酸エステルとの共重合されたコモノマーを含む。
【0047】
α，β－エチレン性不飽和Ｃ３～Ｃ８カルボン酸である成分（ｂ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸（トランス－ブテン酸）、イソクロトン酸（シス－ブテン酸）、ビニル酢酸、（Ｅ）－４－メトキシ－４－オキソ－ブタ－２－エン酸、（Ｚ）－４－エトキシ－４－オキソ－ブタ－２－エン酸、ビニル乳酸、マレイン酸、２－メチルマレイン酸、若しくはアコニット酸、又はこれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、Ｃ３～Ｃ８α，βエチレン性不飽和カルボン酸は、アクリル酸、メタクリル酸、又はアクリル酸とメタクリル酸との組み合わせである。
【0048】
エチレン酸コポリマーは、任意選択的に、Ｃ３～Ｃ８α，βエチレン性不飽和カルボン酸エステルである成分（ｃ）を含んでもよい。Ｃ３～Ｃ８α，βエチレン性不飽和カルボン酸エステル成分（ｃ）が存在する場合、成分（ｃ）は、α，β－不飽和ジカルボン酸と、１個の炭素原子～２０個の炭素原子を有する一級、二級、及び／又は三級飽和一価アルコールとのモノエステル、又はいくつかの例では、ジエステルを含み得る。酸エステルは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、及び／若しくはイタコン酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル、又は２－エチルヘキシルエステル、あるいはマレイン酸、フマル酸、若しくはシトラコン酸の対応するモノエステル又はジエステルであってもよい。
【0049】
アクリル酸及びメタクリル酸は、それぞれ以下の構造（ＩＩ）及び構造（ＩＩＩ）を有する。
【0050】
【化2】
【0051】
一実施形態では、ＥＡＣは、（ｉ）エチレン、（ｉｉ）３重量％～５０重量％未満のアクリル酸コモノマー及び／又はメタクリル酸コモノマー、並びに（ｉｉｉ）任意選択的にターモノマーからなる。好適なターモノマーの非限定的な例としては、１つ以上のＣ３～Ｃ８α－オレフィン、酢酸ビニル、アクリル酸又はメタクリル酸のエステル、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、及びアクリル酸ブチル、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。存在する場合、ＥＡＣ中のターモノマーの量は、ＥＡＣの総重量に基づく重量パーセントで、０重量％超～３０重量％未満、又は１重量％～１０重量％、又は３重量％～８重量％である。ターモノマーが存在する場合、（ｉ）エチレンから誘導される単位、（ｉｉ）アクリル酸及び／又はメタクリル酸コモノマーから誘導される単位、並びに（ｉｉｉ）ターモノマーから誘導される単位の合計重量パーセントは、１００重量％のＥＡＣに達することが理解される。
【0052】
一実施形態では、エチレン酸分散液は、（ｉ）エチレン及び（ｉｉ）アクリル酸コモノマー又はメタクリル酸コモノマーからなるエチレンコポリマーであるＥＡＣの粒子を含む。
【0053】
一実施形態では、エチレン酸分散液は、（ｉ）エチレン及び（ｉｉ）アクリル酸コモノマー又はメタクリル酸コモノマーからなるＥＡＣの粒子を含む。ＥＡＣは、３重量％～５０重量％未満、又は９重量％～３０重量％、又は９重量％～２５重量％、又は９重量％～２０重量％のアクリル酸コモノマー又はメタクリル酸コモノマーを含有する。重量パーセントは、ＥＡＣの総重量に基づく。ＥＡＣの粒子は、アクリル分散液中に存在するアクリル系ポリマーの粒子とは異なることが理解される。
【0054】
一実施形態では、ＥＡＣは、（ｉ）エチレン及び（ｉｉ）３重量％～５０重量％未満のアクリル酸コモノマー又はメタクリル酸コモノマーからなるエチレンコポリマーであり、ＥＡＣは、（ｉ）８．０キロダルトン（ｋＤａ）～３０ｋＤａ、又は９ｋＤａ～２５ｋＤａ、又は１０ｋＤａ～２０ｋＤａの数平均分子量（Ｍｎ）、及び（ｉｉ）４．５ｋＤａ～１００ｋＤａ、又は４．８ｋＤａ～５０ｋＤａの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【0055】
ＥＡＣは、１．０ｇ／１０分～１００ｇ／１０分、又は５ｇ／１０分～９５ｇ／１０分、又は１０．０ｇ／１０分～９５ｇ／１０分、又は５０ｇ／１０分～９５ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）を有する。
【0056】
ＥＡＣは、０．９２０ｇ／ｃｃ～０．９６０ｇ／ｃｃ、又は０．９３０ｇ／ｃｃ～０．９６０ｇ／ｃｃ、又は０．９３０ｇ／ｃｃ～０．９５０ｇ／ｃｃの密度を有する。
【0057】
ＥＡＣは、７０℃～１１０℃、又は９０℃～１００℃、又は９０℃～９７℃、又は９０℃～９５℃の融点（Ｔｍ）を有する。
【0058】
ＥＡＣは、４８℃～９５℃、又は５５℃～９５℃、又は６０℃～７０℃、又は６０℃～６５℃のビカット軟化点を有する。
【0059】
水性感圧性接着剤組成物は、１０ｎｍ、又は２５ｎｍ、又は５０ｎｍ、又は８０ｎｍ、又は１００ｎｍ、又は２５０ｎｍ～５００ｎｍ、又は７５０ｎｍ、又は８００ｎｍ、又は１１００ｎｍ未満の体積平均粒径を有するＥＡＣの粒子を有する。一実施形態では、組成物は、５０ｎｍ～１０００ｎｍ未満、又は７５～９００ｎｍ、又は８０ｎｍ～８００ｎｍの体積平均粒径を有するＥＡＣの粒子を有する。
【0060】
一実施形態では、エチレン酸分散液は、（ｉ）エチレン及び（ｉｉ））アクリル酸コモノマーからなり、かつ以下の特性のうちの１つ、いくつか、又は全てを有するＥＡＣの粒子を含む。
（ｉ） ３重量％～２０重量％、若しくは１１重量％～１５重量％のアクリル酸含有量、及び／又は
（ｉｉ） ７．５ｋＤａ～２０ｋＤａ、若しくは９ｋＤａ～１５．５ｋＤａのＭｎ、及び／又は
（ｉｉｉ） 約２５．５ｋＤａ～約１５０ｋＤａ、若しくは４５ｋＤａ～約９５ｋＤａのＭｗ、及び／又は
（ｉｖ） １ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のＭＩ、及び／又は
（ｖ） ５０～１０００ｎｍ、若しくは８０ｎｍ～８００ｎｍの体積平均粒径、及び／又は
（ｖｉ） ０．９３０ｇ／ｃｃ～０．９５０ｇ／ｃｃ若しくは０．９３５ｇ／ｃｃ～０．９４５ｇ／ｃｃの密度、及び／又は
（ｖｉｉ） ８０℃～１１０℃、若しくは９０℃～９５℃の融点（Ｔｍ）、及び／又は
（ｖｉｉｉ） ５５℃～９５℃、若しくは６０℃～６５℃のビカット軟化点。
（ｉ） ３重量％～２０重量％、若しくは１１重量％～１５重量％のアクリル酸含有量、及び／又は
（ｉｉ） ７．５ｋＤａ～２０ｋＤａ、若しくは９ｋＤａ～１５．５ｋＤａのＭｎ、及び／又は
（ｉｉｉ） 約２５．５ｋＤａ～約１５０ｋＤａ、若しくは４５ｋＤａ～約９５ｋＤａのＭｗ、及び／又は
（ｉｖ） １ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のＭＩ、及び／又は
（ｖ） ５０～１０００ｎｍ、若しくは８０ｎｍ～８００ｎｍの体積平均粒径、及び／又は
（ｖｉ） ０．９３０ｇ／ｃｃ～０．９５０ｇ／ｃｃ若しくは０．９３５ｇ／ｃｃ～０．９４５ｇ／ｃｃの密度、及び／又は
（ｖｉｉ） ８０℃～１１０℃、若しくは９０℃～９５℃の融点（Ｔｍ）、及び／又は
（ｖｉｉｉ） ５５℃～９５℃、若しくは６０℃～６５℃のビカット軟化点。
【0061】
一実施形態では、エチレン酸分散液は、（ｉ）エチレン及び（ｉｉ）メタクリル酸コモノマーからなり、かつ以下の特性のうちの１つ、いくつか、又は全てを有するＥＡＣの粒子を含む。
（ｉ） ３～２０重量％、若しくは１１～１５重量％のメタクリル酸含有量、及び／又は
（ｉｉ） ８ｋＤａ～２０ｋＤａ、若しくは９ｋＤａ～１５ｋＤａのＭｎ、及び／又は
（ｉｉｉ） ４．５ｋＤａ～７０ｋＤａ、若しくは４．５ｋＤａ～５０ｋＤａのＭｗ、及び／又は
（ｉｖ） １ｇ／１０分～１００ｇ／１０分、若しくは５０ｇ／１０分～９５ｇ／１０分のＭＩ、及び／又は
（ｖ） ５０～１０００ｎｍ、若しくは８０ｎｍ～８００ｎｍの体積平均粒径、及び／又は
（ｖｉ） ０．９３０ｇ／ｃｃ～０．９５０ｇ／ｃｃ若しくは０．９３５ｇ／ｃｃ～０．９４５ｇ／ｃｃの密度、及び／又は
（ｖｉｉ） ９０℃～１１０℃、若しくは９０℃～９５℃の融点（Ｔｍ）、及び／又は
（ｖｉｉｉ） ５５℃～９５℃、若しくは６０℃～６５℃のビカット軟化点。
（ｉ） ３～２０重量％、若しくは１１～１５重量％のメタクリル酸含有量、及び／又は
（ｉｉ） ８ｋＤａ～２０ｋＤａ、若しくは９ｋＤａ～１５ｋＤａのＭｎ、及び／又は
（ｉｉｉ） ４．５ｋＤａ～７０ｋＤａ、若しくは４．５ｋＤａ～５０ｋＤａのＭｗ、及び／又は
（ｉｖ） １ｇ／１０分～１００ｇ／１０分、若しくは５０ｇ／１０分～９５ｇ／１０分のＭＩ、及び／又は
（ｖ） ５０～１０００ｎｍ、若しくは８０ｎｍ～８００ｎｍの体積平均粒径、及び／又は
（ｖｉ） ０．９３０ｇ／ｃｃ～０．９５０ｇ／ｃｃ若しくは０．９３５ｇ／ｃｃ～０．９４５ｇ／ｃｃの密度、及び／又は
（ｖｉｉ） ９０℃～１１０℃、若しくは９０℃～９５℃の融点（Ｔｍ）、及び／又は
（ｖｉｉｉ） ５５℃～９５℃、若しくは６０℃～６５℃のビカット軟化点。
【0062】
好適なＥＡＣの非限定的な例としては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＮＵＣＲＥＬ（商標）、及びＳＫ Ｇｌｏｂａｌから入手可能なＰＲＩＭＡＣＯＲ（商標）の商品名で販売されている製品が挙げられる。
【0063】
一実施形態では、水性感圧接着剤組成物は、水性感圧接着剤組成物の総乾燥重量に基づいて、０．１～２５重量％、又は０．１～１０重量％、又は０．２～６重量％、又は０．３～４重量％のＥＡＣを含む。
【0064】
一実施形態では、エチレン酸分散液は、第１のＥＡＣ及び第２のＥＡＣから構成される複合粒子を含み、第２のＥＡＣは第１のＥＡＣとは異なる。第２のＥＡＣは、異なるＥＡＣ特性（コモノマータイプ／含有量、Ｍｎ、Ｍｗ、ＭＩ、密度、Ｔｍ、及び／又はビカー軟化点）によって第１のＥＡＣとは「異なる」。第１のＥＡＣ及び第２のＥＡＣから構成される複合粒子は、０．０５ミクロン～４．０ミクロン、又は０．１ミクロン～３．５ミクロン、又は０．７５ミクロン～３．０ミクロンの体積平均粒径を有する。複合粒子中の第１のＥＡＣ対第２のＥＡＣの重量比は、エチレン酸分散液中に存在する全ての複合粒子の総重量に基づいて、９０：１０～１０：９０、又は７５：２５～２５：７５、又は６０：４０～４０：６０、又は５０：５０である。
【0065】
エチレン酸分散液は、分散剤及び／又は中和剤を含む。分散剤は、単独で、又は中和剤と組み合わせて存在してもよい。代替的に、中和剤は、単独で、又は分散剤と組み合わせて存在してもよい。
【0066】
一実施形態では、エチレン酸分散液は、分散剤を含む。分散剤は、ＥＡＣ分散液中にある間、ＥＡＣコポリマーにコロイド安定性を提供する。分散剤は、１４～４０個の炭素原子を有する長鎖脂肪酸、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、酸官能性を有するポリエチレン、酸官能性を有するポリプロピレン、及びこれらの組み合わせから選択される。一実施形態では、分散剤は、１４～４０個の炭素原子、又は１６～３６個の炭素原子、又は１８～２４個の炭素原子を有し、かつ任意選択的に水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、及び／又はジメチルエタノールアミンなどの塩基で中和された、長鎖脂肪酸である。分散剤に好適な長鎖脂肪酸の非限定的な例としては、ラウリン酸（Ｃ１２）、パルミチン酸（Ｃ１６）、オレイン酸（Ｃ１８）、ステアリン酸（Ｃ１８）、アラキジン酸（Ｃ２０）、エルカ酸（euricic acid）（Ｃ２２）、ベヘン酸（Ｃ２２）、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【0067】
一実施形態では、分散剤は、アニオン性界面活性剤である。分散剤に好適なアニオン性界面活性剤の非限定的な例としては、ラウリルエーテルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｃ１４～Ｃ１６アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム、及びＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１が挙げられる。
【0068】
一実施形態では、分散剤は、カチオン性界面活性剤である。分散剤に好適なカチオン性界面活性剤の非限定的な例としては、ステアラミドプロピルジメチルアミンが挙げられる。
【0069】
一実施形態では、分散剤は、非イオン性界面活性剤である。分散剤に好適な非イオン性界面活性剤の非限定的な例としては、ポリ（エチレングリコール）－ブロック－ポリ（プロピレングリコール）－ブロック－ポリ（エチレングリコール）及びポリ（エチレングリコール）アルキルエーテルが挙げられる。
【0070】
一実施形態では、分散剤は、酸官能性を有するポリエチレン又はポリプロピレンである。酸官能性を有するポリエチレン又はポリプロピレンの非限定的な例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、又は無水マレイン酸とのエチレンコポリマーが挙げられる。一実施形態では、酸官能性を有するポリエチレン又はポリプロピレンは、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、及び／又はジメチルエタノールアミンなどの塩基で中和される。
【0071】
一実施形態では、エチレン酸分散液は中和剤を含む。本明細書で使用するとき、「中和剤」は、酸－塩基反応においてＥＡＣ中の酸官能性と反応して塩を形成する塩基である。存在する場合、中和剤は、ｐＨを制御し、かつ配合された感圧接着剤組成物に安定性を提供するために使用される。中和剤は、水性感圧接着剤組成物の総乾燥重量に基づいて、０重量％超～２重量％、又は０．１重量％～１．５重量％の量で存在する。
【0072】
一実施形態では、ＥＡＣの中和は、モル基準で２５％～２００％、又はモル基準で５０％～１５０％パーセント、又はモル基準で５０％～１２０％、又は、モル基準で５０％～１１０％パーセントである。好適な中和剤の非限定的な例としては、水酸化物、カーボネート、炭酸水素、アミン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【0073】
好適な水酸化物の非限定的な例としては、水酸化アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、及び水酸化ナトリウムが挙げられる。
【0074】
好適なカーボネートの非限定的な例としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、及び炭酸カルシウムが挙げられる。
【0075】
好適なアミンの非限定的な例としては、水性アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、モノ－ｎ－プロピルアミン、ジメチル－ｎプロピルアミン、Ｎ－メタノールアミン、Ｎ－アミノエチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、トリス（ヒドロキシメチル）－アミノメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシルプロピル）エチレンジアミン、１，２－ジアミノプロパン、２－アミノ－２－ヒドロキシメチル－１，３－プロパンジオール、Ｎ，Ｎ’－エチレンビス［ビス（２－ヒドロキシプロピル）アミン］トルエン－ｐ－スルホネート、又はモルホリン、ピペラジン、ピペリジンなどの環状アミン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【0076】
Ｃ．粘着付与剤
一実施形態では、水性感圧接着剤組成物は、粘着付与剤を含む。好適な粘着付与剤には、ロジン酸をアルコール又はエポキシ化合物及び／又はその混合物でエステル化することにより得られるロジン酸及び／又はロジンエステルを含むロジン樹脂、非水素化脂肪族Ｃ５樹脂、水素化脂肪族Ｃ５樹脂、芳香族変性Ｃ５樹脂、テルペン樹脂、水素化Ｃ９樹脂、（メタ）アクリル樹脂、並びにこれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。粘着付与剤として好適な（メタ）アクリル樹脂は、参考文献米国特許第４，９１２，１６９号、米国特許第２００２／０５５５８７号、及び米国特許第９，６０５，１８８号に記載されている。水性感圧接着剤組成物は、水性感圧接着剤組成物の総乾燥重量に基づいて、０重量％超～５０重量％、又は５重量％～４０重量％、又は７重量％～３０重量％、又は８重量％～１５重量％の粘着付与剤を含有する。
一実施形態では、水性感圧接着剤組成物は、粘着付与剤を含む。好適な粘着付与剤には、ロジン酸をアルコール又はエポキシ化合物及び／又はその混合物でエステル化することにより得られるロジン酸及び／又はロジンエステルを含むロジン樹脂、非水素化脂肪族Ｃ５樹脂、水素化脂肪族Ｃ５樹脂、芳香族変性Ｃ５樹脂、テルペン樹脂、水素化Ｃ９樹脂、（メタ）アクリル樹脂、並びにこれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。粘着付与剤として好適な（メタ）アクリル樹脂は、参考文献米国特許第４，９１２，１６９号、米国特許第２００２／０５５５８７号、及び米国特許第９，６０５，１８８号に記載されている。水性感圧接着剤組成物は、水性感圧接着剤組成物の総乾燥重量に基づいて、０重量％超～５０重量％、又は５重量％～４０重量％、又は７重量％～３０重量％、又は８重量％～１５重量％の粘着付与剤を含有する。
【0077】
Ｄ．添加剤
水性感圧接着剤組成物は、１つ以上の任意選択の添加剤を更に含んでもよい。添加剤が存在する場合、好適な添加剤の非限定的な例としては、増粘剤、消泡剤、湿潤剤、機械的安定剤、顔料、充填剤、凍結融解剤、中和剤、可塑剤、接着促進剤、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
水性感圧接着剤組成物は、１つ以上の任意選択の添加剤を更に含んでもよい。添加剤が存在する場合、好適な添加剤の非限定的な例としては、増粘剤、消泡剤、湿潤剤、機械的安定剤、顔料、充填剤、凍結融解剤、中和剤、可塑剤、接着促進剤、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【0078】
一実施形態では、水性感圧接着剤組成物は、水性感圧接着剤組成物の総乾燥重量に基づいて、０重量％超～５重量％の増粘剤を含む。好適な増粘剤には、ミシガン州ミッドランドのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙからの市場で入手可能なＡＣＲＹＳＯＬ（商標）、ＵＣＡＲ（商標）及びＣＥＬＬＯＳＩＺＥ（商標）が含まれるが、これらに限定されない。
【0079】
一実施形態では、水性感圧接着剤組成物は、水性感圧接着剤組成物の総乾燥重量に基づいて、０重量％超～２重量％の中和剤を含む。中和剤は、ｐＨを制御し、かつ配合された感圧接着剤組成物に安定性を提供するために使用される。好適な中和剤には、アンモニア水、水性アミン、及び他の水性無機塩が含まれるが、これらに限定されない。
【0080】
Ｅ．ＰＳＡ組成物
水性ＰＳＡ組成物は、
（Ａ）４０重量％～９９．９重量％、又は９３重量％～９９．８重量％、又は９５重量％～９９．７重量％のアクリル系分散液、
（Ｂ）１０重量％～０．１重量％、又は７重量％～０．２重量％、又は５重量％～０．３重量％のエチレン系ポリマー分散液、及び
（Ｃ）０重量％、又は０重量％超～５０重量％、又は５重量％～４０重量％、又は７重量％～３０重量％、又は８重量％～１５重量％の粘着付与剤を含有し、重量パーセントは、水性感圧接着剤組成物の総乾燥重量に基づく。成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の合計乾燥重量は、１００乾燥重量％に達することが理解される。
水性ＰＳＡ組成物は、
（Ａ）４０重量％～９９．９重量％、又は９３重量％～９９．８重量％、又は９５重量％～９９．７重量％のアクリル系分散液、
（Ｂ）１０重量％～０．１重量％、又は７重量％～０．２重量％、又は５重量％～０．３重量％のエチレン系ポリマー分散液、及び
（Ｃ）０重量％、又は０重量％超～５０重量％、又は５重量％～４０重量％、又は７重量％～３０重量％、又は８重量％～１５重量％の粘着付与剤を含有し、重量パーセントは、水性感圧接着剤組成物の総乾燥重量に基づく。成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の合計乾燥重量は、１００乾燥重量％に達することが理解される。
【0081】
Ｆ．物品
本開示は、物品を提供する。物品は、第１の基材と、第１の基材上の水性ＰＳＡ組成物の層（以下、ＰＳＡ層）と、を含む。水性ＰＳＡ組成物は、本明細書で先に開示された任意の水性ＰＳＡ組成物であって、アクリル分散液（Ａ）であって、（ｉ）－２０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリル系ポリマーと、（ｉｉ）界面活性剤と、の粒子から構成される、アクリル分散液（Ａ）と、エチレン酸分散液（Ｂ）であって、（ｉ）エチレン酸コポリマーの粒子及び（ｉｉ）分散剤又は中和剤から構成される、エチレン酸分散液（Ｂ）と、（Ｃ）任意選択の粘着付与剤と、を含む。エチレン酸コポリマーは、３重量％～５０重量％、又は１０重量％～２０重量％、又は１１重量％～１５重量％の酸コモノマーを含有し、１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
本開示は、物品を提供する。物品は、第１の基材と、第１の基材上の水性ＰＳＡ組成物の層（以下、ＰＳＡ層）と、を含む。水性ＰＳＡ組成物は、本明細書で先に開示された任意の水性ＰＳＡ組成物であって、アクリル分散液（Ａ）であって、（ｉ）－２０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリル系ポリマーと、（ｉｉ）界面活性剤と、の粒子から構成される、アクリル分散液（Ａ）と、エチレン酸分散液（Ｂ）であって、（ｉ）エチレン酸コポリマーの粒子及び（ｉｉ）分散剤又は中和剤から構成される、エチレン酸分散液（Ｂ）と、（Ｃ）任意選択の粘着付与剤と、を含む。エチレン酸コポリマーは、３重量％～５０重量％、又は１０重量％～２０重量％、又は１１重量％～１５重量％の酸コモノマーを含有し、１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
【0082】
一実施形態では、物品は、感圧接着剤物品である。本明細書で使用するとき、「感圧接着剤物品」は、感圧接着剤（ＰＳＡ）が第１の基材に接着された物品であり、ＰＳＡは、「有効表面」を有し、有効表面は、第２の基材と接触するのに有効な露出表面である。「有効表面」は、本明細書で先に開示された任意の水性ＰＳＡ組成物から構成される。ＰＳＡの利用可能な表面は、剥離材料と接触してもよいし、又は接触しなくてもよい。本明細書で使用するとき、「剥離材料」は、ＰＳＡが手で容易に除去されて有効表面を露出させることができるように、ＰＳＡと弱い結合を形成する材料である。
【0083】
物品は第１の基材を含む。第１の基材は、フィルム、セルロース系材料、織布、テープ、又は剥離ライナー、及びこれらの組み合わせである。
【0084】
一実施形態では、第１の基材はフィルムである。第１の基材に好適なフィルムの非限定的な例としては、プロピレン系ポリマーフィルム、エチレン系ポリマーフィルム、エチレン／プロピレンコポリマーフィルム、ポリエステルフィルム、ポリ（塩化ビニル）フィルム、金属化フィルム、ポリウレタンフォーム及びポリエチレンフォームなどのフォーム基材などのプラスチックフィルム（未延伸フィルム、又は一軸延伸フィルム、又は二軸延伸フィルム）、並びにアルミニウム箔又は銅箔などの金属箔が挙げられる。
【0085】
一実施形態では、第１の基材はセルロース系材料である。基材に好適なセルロース系材料の非限定的な例としては、紙（クラフト紙、クレープ紙、及び和紙など）、ラベル、並びに厚紙が挙げられる。
【0086】
一実施形態では、第１の基材は織布である。基材に好適な織布の非限定的な例としては、綿織布、短繊維織布、不織布（ポリエステル不織布など）、不織布上のビニル、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【0087】
一実施形態では、第１の基材は剥離ライナーである。剥離ライナーに好適な材料の非限定的な例としては、フルオロカーボンポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロ－エチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、クロロフルオロエチレン－フッ化ビニリデンコポリマーなど）、シリコーン処理された紙又はフィルム、並びに非極性ポリマー（例えば、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーなどのオレフィン系樹脂などが挙げられる。
【0088】
一実施形態では、第１の基材（フィルム、セルロース系材料、織布、テープ、又は剥離ライナー）の厚さは、１０ミクロン～１００００ミクロン、又は１０ミクロン～１０００ミクロン、又は２０ミクロン～５００ミクロン、又は５０ミクロン～１００ミクロン、又は１００ミクロン～２００ミクロン、又は２００ミクロン～５００ミクロンである。
【0089】
ＰＳＡ層は、水性ＰＳＡ組成物を第１の基材の片面又は両面に塗布し、乾燥又は硬化させることにより形成される。水性ＰＳＡ組成物は、本明細書で先に開示した任意の水性ＰＳＡ組成物であり得る。ＰＳＡ組成物の塗布には、コーター、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、コンマコーター、ナイフコーターなどを用いることができる。一実施形態では、感圧接着剤層が塗布される基材の表面は、表面処理に供される。好適な表面処理の非限定的な例としては、プライマーコーティング、及び基材表面上へのＰＳＡ層の塗布前のコロナ放電処理が挙げられる。
【0090】
一実施形態では、基材表面上のＰＳＡ層の厚さは、１ミクロン～５００ミクロン、又は１０ミクロン～１１０ミクロン、又は３０ミクロン～９０ミクロン、又は１ミクロン～１０ミクロン、又は１０ミクロン～５０ミクロンである。
【0091】
一実施形態では、物品は、多層ＰＳＡ物品である。本明細書で使用するとき、「多層ＰＳＡ物品」は、第１のＰＳＡ層が基材と接触し、第２のＰＳＡ層が第１のＰＳＡ層と接触するように、基材及び２つ以上のＰＳＡ層を含む。多層ＰＳＡ物品は、追加のＰＳＡ層を含んでもよく、各追加のＰＳＡ層は、先行するＰＳＡ層と接触しており、ＰＳＡ層は積み重ねられた様式で配置される。例えば、多層ＰＳＡ物品は、第３のＰＳＡ層を含むことができ、第３のＰＳＡ層は、第２のＰＳＡ層と接触し、その上に積み重ねられている。多層ＰＳＡ物品は、第４のＰＳＡ層を含むことができ、第４のＰＳＡ層は、第３のＰＳＡ層と接触し、その上に積み重ねられている。多層ＰＳＡ物品は、第５のＰＳＡ層を含むことができ、第５のＰＳＡ層は、第４のＰＳＡ層と接触し、その上に積み重ねられている。多層ＰＳＡ物品のＰＳＡ層のうちの少なくとも１つは、本明細書において先に開示された任意の水性ＰＳＡ組成物から構成される。
【0092】
限定ではなく例として、ここで、本開示のいくつかの実施形態を、以下の実施例で詳細に説明する。
【実施例】
【0093】
実施例で使用する材料を、以下の表１Ａ及び１Ｂに提供する。
【0094】
【表1】
【0095】
【表2】
＊ＥＭＡＡ樹脂の総重量に基づくメタクリル酸コモノマーの重量パーセント
†ＥＡＡ樹脂の総重量に基づくアクリル酸コモノマーの重量パーセント
‡米国特許第２０１６／０１４５８０６（Ａ１）号から得られたデータ。
【0096】
【表3】
【0097】
Ａ．メルトインデックス（ＭＩ）－溶融粘度（Ｍｖ）の関係
１９０℃でのメルトインデックスは、Ｓｈｅｎｏｙ，Ａ．Ｖ．Ｓａｉｎｉ，Ｄ．Ｒ．；Ｎａｄｋａｒｎｉ，Ｖ．Ｍ．Ｐｏｌｙｍｅｒ １９８３，２４，７２２－７２８．からの計算に従って、１４０℃での溶融粘度から推定することができる。所与の温度、例えば、１４０℃におけるＭＩは、同じ温度における溶融粘度から以下のように推定することができる。
１９０℃でのメルトインデックスは、Ｓｈｅｎｏｙ，Ａ．Ｖ．Ｓａｉｎｉ，Ｄ．Ｒ．；Ｎａｄｋａｒｎｉ，Ｖ．Ｍ．Ｐｏｌｙｍｅｒ １９８３，２４，７２２－７２８．からの計算に従って、１４０℃での溶融粘度から推定することができる。所与の温度、例えば、１４０℃におけるＭＩは、同じ温度における溶融粘度から以下のように推定することができる。
【0098】
【数1】
式中、ＭＩは、ｇ／１０分で与えられ、ρは、ｇ／ｃｍ３でのポリマー密度であり、Ｌは、ｋｇでのＭＩ測定に使用される重量（典型的には２．１６ｋｇ）であり、溶融粘度は、ポアズで与えられる。次に、上記参考文献においてＳｈｅｎｏｙらによって提供されたＷｉｌｌｉａｍｓ－Ｌａｎｄｅｌ－Ｆｅｒｒｙ方程式の形式の再構成を使用して、１つの温度ＭＩ（Ｔ２）、例えば、１９０℃におけるＭＩを、別の温度ＭＩ（Ｔ１）、例えば、１４０℃におけるＭＩから推定することができる。
【0099】
【数2】
式中、Ｔｓは、ポリマーガラス遷移温度＋５０Ｋである標準参照温度であり、Ｔ２は、ＭＩが計算されるＫ単位の温度であり、Ｔ１は、ＭＩが既知であるＫ単位の温度である。ポリマーのガラス転移温度が知られていない場合には、Ｆｏｘの式を使用して成分モノマーのホモポリマーのガラス転移温度から推定することができる。
【0100】
【数3】
式中、Ｔｇは、所望のコポリマーの推定値Ｔｇであり、ｗＩは、所望のコポリマー中のｉ番目の成分モノマーの重量分率であり、Ｔｇ，Ｉは、ｉ番目の成分モノマーのホモポリマーのガラス転移温度である。
【0101】
一例として、ＥＡＡ Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ Ａ－Ｃ ５１２０ポリマーの１９０℃でのＭＩは、１４０℃でのその溶融粘度（６ポアズ）、密度（０．９３ｇ／ｃｍ３）、及び８５％エチレンと１５％アクリル酸とのコポリマーについて計算されたガラス転移温度から推定することができる。
【0102】
【表4】
＊推定されたモノマー組成、材料の総重量に基づく重量％
Ｅ－エチレン、ＶＡ－酢酸ビニル、ＡＡ－アクリル酸
【0103】
１．アクリル分散液の調製
Ａ．アクリル分散液１
アクリル分散液１を、以下の手順に従って調製する。コンデンサー、メカニカルスターラー、温度制御された熱電対並びに開始剤及びモノマー用の入口を備えた４リットルの５つ口反応器に、５４０ｇの脱イオン（「deionized、ＤＩ」）水を供給し、穏やかな窒素流の下で８７℃に加熱する。別の容器で、４００ｇのＤＩ水と、１１．９ｇのＤＩＳＰＯＮＩＬ ＦＥＳ ７７と、５ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－９と、４ｇの炭酸ナトリウムと、７１．５重量％の２－エチルヘキシルアクリレート（「２－ＥＨＡ」）、１８．５重量％のエチルアクリレート（「ＥＡ」）、９重量％のメチルメタクリレート（「ＭＭＡ」）、及び１重量％のアクリル酸（「ＡＡ」）から構成される２，０２４ｇのモノマー混合物と、を混合してモノマーエマルジョンを調製する。次に、３２ｇのＤＩ水中の、１．３ｇの炭酸ナトリウムと８．３ｇの過硫酸アンモニウム（開始剤としての「ammonium persulfate、ＡＰＳ」）との混合物の溶液を反応器に加える。炭酸ナトリウム及びＡＰＳの溶液を添加した直後に、モノマーエマルジョンを反応器に供給する。供給は、８０分間続行する。モノマーエマルジョンの添加が完了したら、反応混合物を６０℃まで冷却した後、２５分かけて２本の別個の供給物を介して、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド（７０％）（「tert-butyl hydroperoxide、ｔ－ＢＨＰ」）（２３ｇのＤＩ水中４．７ｇ）及び２８ｇのＤＩ水中の２．８ｇのホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウムの溶液を徐々に添加する。供給が完了したら、反応物を室温に冷却する。次いで、得られたアクリル分散液１を３２５メッシュ濾布を通して濾過して、その後の評価作業用の組成物を調製する。得られたアクリル分散液１は、７１．５重量％の２－ＥＨＡ／１８．５重量％のＥＡ／９重量％のＭＭＡ／１重量％のＡＡから構成されるアクリル系ポリマーを含み、－４１℃のガラス転移温度を有する。重量パーセントは、アクリル系ポリマーの総乾燥重量に基づく。
Ａ．アクリル分散液１
アクリル分散液１を、以下の手順に従って調製する。コンデンサー、メカニカルスターラー、温度制御された熱電対並びに開始剤及びモノマー用の入口を備えた４リットルの５つ口反応器に、５４０ｇの脱イオン（「deionized、ＤＩ」）水を供給し、穏やかな窒素流の下で８７℃に加熱する。別の容器で、４００ｇのＤＩ水と、１１．９ｇのＤＩＳＰＯＮＩＬ ＦＥＳ ７７と、５ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－９と、４ｇの炭酸ナトリウムと、７１．５重量％の２－エチルヘキシルアクリレート（「２－ＥＨＡ」）、１８．５重量％のエチルアクリレート（「ＥＡ」）、９重量％のメチルメタクリレート（「ＭＭＡ」）、及び１重量％のアクリル酸（「ＡＡ」）から構成される２，０２４ｇのモノマー混合物と、を混合してモノマーエマルジョンを調製する。次に、３２ｇのＤＩ水中の、１．３ｇの炭酸ナトリウムと８．３ｇの過硫酸アンモニウム（開始剤としての「ammonium persulfate、ＡＰＳ」）との混合物の溶液を反応器に加える。炭酸ナトリウム及びＡＰＳの溶液を添加した直後に、モノマーエマルジョンを反応器に供給する。供給は、８０分間続行する。モノマーエマルジョンの添加が完了したら、反応混合物を６０℃まで冷却した後、２５分かけて２本の別個の供給物を介して、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド（７０％）（「tert-butyl hydroperoxide、ｔ－ＢＨＰ」）（２３ｇのＤＩ水中４．７ｇ）及び２８ｇのＤＩ水中の２．８ｇのホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウムの溶液を徐々に添加する。供給が完了したら、反応物を室温に冷却する。次いで、得られたアクリル分散液１を３２５メッシュ濾布を通して濾過して、その後の評価作業用の組成物を調製する。得られたアクリル分散液１は、７１．５重量％の２－ＥＨＡ／１８．５重量％のＥＡ／９重量％のＭＭＡ／１重量％のＡＡから構成されるアクリル系ポリマーを含み、－４１℃のガラス転移温度を有する。重量パーセントは、アクリル系ポリマーの総乾燥重量に基づく。
【0104】
Ｂ．アクリル分散液２
アクリル分散液２は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＩＮＶＩＳＵ（商標）４１００である。
アクリル分散液２は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＩＮＶＩＳＵ（商標）４１００である。
【0105】
Ｃ．アクリル分散液３
アクリル分散液３は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＩＮＶＩＳＵ（商標）３０００である。
アクリル分散液３は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＩＮＶＩＳＵ（商標）３０００である。
【0106】
Ｄ．アクリル分散液４
９０℃で２７０ｇの水を含有する半連続エマルジョン重合用に設定されたフラスコに、最初に１３ｇの脱イオン水中のペルオキソ二硫酸ナトリウム（１．２６ｇ）を充填し、次に１２％固形分で平均粒径６０ｎｍを有するアクリルポリマーの水性分散液からなる２１．２ｇのシードを充填した。２分後、５９．８ｇの脱イオン水中のペルオキソ二硫酸ナトリウム（３．７９ｇ）及びモノマーエマルジョンを含有する供給流の添加を開始し、９０℃で１２０分間にわたって一定速度で継続した。モノマーエマルジョンは、表２に記載の質量割合の１２５０ｇのモノマー、３０モルのエチレンオキシドによりエトキシル化されたラウリルアルコールの硫酸エステルナトリウム塩の水中の１８０ｇの３３％濃度溶液、ＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１の水中の５．６ｇの４４％濃度溶液、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩のエタノール／水中の６．７ｇの７５％濃度溶液、及び２９５ｇの脱イオン水からなっていた。モノマーエマルジョンの重量の半分を反応器に添加した後、２６％の固形分で６０ｎｍの平均粒径のアクリルポリマーの水性分散液からなる７２ｇのシードを１分以内に反応器に充填した。モノマーエマルジョン及び供給流を反応器に完全に添加した後、反応器温度を９０℃に維持しながら、追加の３５ｇの脱イオン水を添加した。次に、アンモニア（水中４．４％濃度の１７．９ｇ）を反応器に添加した。最後に、水中の８％ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシドの溶液（２３ｇ）及び水中の１０％ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの溶液（１９．５ｇ）を、９０℃で６０分かけて一定速度で反応器に添加した。これらの供給流の完了後、反応器内容物を室温に冷却した。
９０℃で２７０ｇの水を含有する半連続エマルジョン重合用に設定されたフラスコに、最初に１３ｇの脱イオン水中のペルオキソ二硫酸ナトリウム（１．２６ｇ）を充填し、次に１２％固形分で平均粒径６０ｎｍを有するアクリルポリマーの水性分散液からなる２１．２ｇのシードを充填した。２分後、５９．８ｇの脱イオン水中のペルオキソ二硫酸ナトリウム（３．７９ｇ）及びモノマーエマルジョンを含有する供給流の添加を開始し、９０℃で１２０分間にわたって一定速度で継続した。モノマーエマルジョンは、表２に記載の質量割合の１２５０ｇのモノマー、３０モルのエチレンオキシドによりエトキシル化されたラウリルアルコールの硫酸エステルナトリウム塩の水中の１８０ｇの３３％濃度溶液、ＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１の水中の５．６ｇの４４％濃度溶液、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩のエタノール／水中の６．７ｇの７５％濃度溶液、及び２９５ｇの脱イオン水からなっていた。モノマーエマルジョンの重量の半分を反応器に添加した後、２６％の固形分で６０ｎｍの平均粒径のアクリルポリマーの水性分散液からなる７２ｇのシードを１分以内に反応器に充填した。モノマーエマルジョン及び供給流を反応器に完全に添加した後、反応器温度を９０℃に維持しながら、追加の３５ｇの脱イオン水を添加した。次に、アンモニア（水中４．４％濃度の１７．９ｇ）を反応器に添加した。最後に、水中の８％ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシドの溶液（２３ｇ）及び水中の１０％ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの溶液（１９．５ｇ）を、９０℃で６０分かけて一定速度で反応器に添加した。これらの供給流の完了後、反応器内容物を室温に冷却した。
【0107】
Ｅ．アクリル分散液５
メカニカルスターラーを備えたフラスコを使用して、０．５１グラムのピロリン酸四ナトリウム、６４０グラムの脱イオン水、１．８０グラムの無水硫酸ナトリウム、及び１．３６グラムのアスコルビン酸から構成される初期水性充填物を、８７℃まで加温する。次に、２８．４グラムの１９％濃度の過硫酸ナトリウム水溶液を、フラスコに注ぎ入れる。２．０時間にわたって、１４．７グラムの５０％濃度の水酸化ナトリウム水溶液、３９．４グラムの１２モルのエチレンオキシド水溶液でエトキシル化されたラウリルアルコールの３０％濃度の硫酸エステルナトリウム塩溶液、２１．２グラムの２５．０％濃度のビニルスルホン酸ナトリウム水溶液、２８．８グラムの２２％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液、６．６グラムのイタコン酸、２３６グラムの水、３２１．２グラムのメタクリル酸メチル、５５．２グラムのスチレン、１，５９２．４グラムの２－エチルヘキシルアクリレート、６７９．３グラムのアクリル酸エチル、及び１４．４グラムのアクリル酸で構成されるエマルジョンが、フラスコに徐々に供給される。最初は、最初の５．０分間の追加速度は、毎分５．０グラムである。その後、この速度を、３５分間にわたって、毎分２５．０グラムまで着実に上昇させる。合計７５分の供給時間後に、速度を、毎分３５．０グラムまで上昇させる。エマルジョン供給の開始から、９４グラムの１１％濃度のペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を、２．３時間にわたって一定速度で添加し、反応器温度を、８５～８７℃に維持する。
メカニカルスターラーを備えたフラスコを使用して、０．５１グラムのピロリン酸四ナトリウム、６４０グラムの脱イオン水、１．８０グラムの無水硫酸ナトリウム、及び１．３６グラムのアスコルビン酸から構成される初期水性充填物を、８７℃まで加温する。次に、２８．４グラムの１９％濃度の過硫酸ナトリウム水溶液を、フラスコに注ぎ入れる。２．０時間にわたって、１４．７グラムの５０％濃度の水酸化ナトリウム水溶液、３９．４グラムの１２モルのエチレンオキシド水溶液でエトキシル化されたラウリルアルコールの３０％濃度の硫酸エステルナトリウム塩溶液、２１．２グラムの２５．０％濃度のビニルスルホン酸ナトリウム水溶液、２８．８グラムの２２％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液、６．６グラムのイタコン酸、２３６グラムの水、３２１．２グラムのメタクリル酸メチル、５５．２グラムのスチレン、１，５９２．４グラムの２－エチルヘキシルアクリレート、６７９．３グラムのアクリル酸エチル、及び１４．４グラムのアクリル酸で構成されるエマルジョンが、フラスコに徐々に供給される。最初は、最初の５．０分間の追加速度は、毎分５．０グラムである。その後、この速度を、３５分間にわたって、毎分２５．０グラムまで着実に上昇させる。合計７５分の供給時間後に、速度を、毎分３５．０グラムまで上昇させる。エマルジョン供給の開始から、９４グラムの１１％濃度のペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を、２．３時間にわたって一定速度で添加し、反応器温度を、８５～８７℃に維持する。
【0108】
供給が完了した後、約７０℃で、２．７６グラムの亜硫酸水素ナトリウム、１．８グラムのアセトン、及び４４．４グラムの水の溶液と、同時に４７．６グラムの５．５％濃度のｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド溶液を、４５分間にわたってフラスコに分注する。感圧接着剤のコポリマー分散液は、７０重量％の固形分で生成される。
【0109】
Ｆ．アクリル分散液６
メカニカルスターラーを備えたフラスコを使用して、１．３４ｇのピロリン酸四ナトリウム、２６９ｇの脱イオン水、及び０．６８ｇのアスコルビン酸で構成される充填物を８６℃に温める。次に、水中の６．６％濃度の過硫酸ナトリウム２８ｇをフラスコに注ぐ。４時間かけて、１０％濃度の水酸化ナトリウム水溶液２４．５ｇ、水中３０モルのエチレンオキシドでエトキシ化された３３％濃度のラウリルアルコールの硫酸エステルナトリウム塩溶液３０ｇ、水中２５．０％濃度のビニルスルホン酸ナトリウム溶液１０．６ｇ、水中４４％濃度のＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１溶液５ｇ、７モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたラウリルアルコール２．２ｇ、水１７２ｇ、スチレン２７．６ｇ、アクリル酸２－エチルヘキシル１，０７９．２ｇ、酢酸ビニル５５．２ｇ、メタクリル酸メチル１６２ｇ、及びアクリル酸７．２ｇ、から構成されたエマルジョンをフラスコ中に徐々に分注する。開始時、最初の６分間の添加速度は１．４２ｇ／分である。その後、添加速度を、４０分間にわたって７．１ｇ／分に一定に上昇させる。エマルジョン供給開始から、水中５％濃度のペルオキソ二硫酸ナトリウム溶液１４８ｇを５時間にわたって一定速度で添加し、反応媒体を８５～８７℃に維持する。
メカニカルスターラーを備えたフラスコを使用して、１．３４ｇのピロリン酸四ナトリウム、２６９ｇの脱イオン水、及び０．６８ｇのアスコルビン酸で構成される充填物を８６℃に温める。次に、水中の６．６％濃度の過硫酸ナトリウム２８ｇをフラスコに注ぐ。４時間かけて、１０％濃度の水酸化ナトリウム水溶液２４．５ｇ、水中３０モルのエチレンオキシドでエトキシ化された３３％濃度のラウリルアルコールの硫酸エステルナトリウム塩溶液３０ｇ、水中２５．０％濃度のビニルスルホン酸ナトリウム溶液１０．６ｇ、水中４４％濃度のＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１溶液５ｇ、７モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたラウリルアルコール２．２ｇ、水１７２ｇ、スチレン２７．６ｇ、アクリル酸２－エチルヘキシル１，０７９．２ｇ、酢酸ビニル５５．２ｇ、メタクリル酸メチル１６２ｇ、及びアクリル酸７．２ｇ、から構成されたエマルジョンをフラスコ中に徐々に分注する。開始時、最初の６分間の添加速度は１．４２ｇ／分である。その後、添加速度を、４０分間にわたって７．１ｇ／分に一定に上昇させる。エマルジョン供給開始から、水中５％濃度のペルオキソ二硫酸ナトリウム溶液１４８ｇを５時間にわたって一定速度で添加し、反応媒体を８５～８７℃に維持する。
【0110】
供給終了後、およそ７０℃で、亜硫酸水素ナトリウム１．３８ｇ、アセトン０．９ｇ、水２２．２ｇの溶液と、同時に、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシドの５．５％濃度溶液２３．８ｇを、６０分にわたってフラスコに分注する。
【0111】
Ｇ．アクリル分散液７
炭酸ナトリウム（０．０１％ＢＯＭ、０．５５ｇ）を緩衝剤として、オーバーヘッド撹拌機、温度計、及び還流冷却器を備えた、窒素で掃引した水（５１８ｇ）の９６℃ケトル充填物に添加した。これに続いて、開始剤としての過硫酸アンモニウム（０．２１７％ＢＯＭ、５．９ｇ）、及び初期粒径を設定するためのプレフォームシード充填物（１００ｎｍの出発粒径、１．２５１％のＢＯＭ、７０．７９ｇ）を添加した。モノマーエマルジョンの供給及び共供給を開始した。モノマーエマルジョンは、炭酸ナトリウム（０．０２％のＢＯＭ、１．４ｇ）、イタコン酸（０．２％、５．１ｇ）、アクリル酸（０．８％のＢＯＭ、２０．４ｇ）、スルホコハク酸のエトキシ化アルコール半エステル二ナトリウム（０．１７％、１４．３ｇ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（０．２１％のＢＯＭ、２４．２ｇ）、アクリル酸ブチル（７１．１％のＢＯＭ、１８１８ｇ）、メタクリル酸メチル（６．０％のＢＯＭ、１５２．８ｇ）、スチレン（１．６％のＢＯＭ、４０．８ｇ）及び水（全モノマーエマルジョンの１６．８％、４ １ｌｇ）からなり、７５分間供給した。過硫酸アンモニウム（０．１７３％ＢＯＭ、４．６ｇ）の共供給物を７５分間供給した。反応の温度を８８～９０℃に制御した。モノマーエマルジョン供給の途中で、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（０．２３５％ＢＯＭ、２６．５ｇ）の切片をケトルに添加した。モノマーエマルジョンの添加が終了したら、その温度で保持した。１５分後、ケトルを７５℃に冷却し、希硫酸鉄（０．００１％のＢＯＭ、０．０３ｇ）及びエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム（０．００１％のＢＯＭ、０．０３ｇ）をケトルに添加した。続いて、モノマーエマルジョンの供給及び共供給を開始した。モノマーエマルジョンは、１，１－ジホスホナトエタノール四ナトリウム（０．００２％、０．１ｇ）、酢酸（０．０３％のＢＯＭ、０．６ｇ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（０．０５％のＢＯＭ、５．３ｇ）、アクリル酸ブチル（５％のＢＯＭ、１２７．８ｇ）、メタクリル酸ブチル（１５％のＢＯＭ、３５３．３ｇ）、３－メチルメルカプトプロピオン酸（０．３８％のＢＯＭ、９．８ｇ）、及び水（１０５．７ｇ）から２０分間なっていた。１つの共供給物はｔ－ブチルヒドロペルオキシド（０．４％ＢＯＭ、１５．１ｇ）からなり、５０分間供給した。他の共供給物は、ヒドロキシメタンスルホン酸ナトリウム（０．２４％ＢＯＭ、８．１ｇ）からなり、５０分間供給した。モノマーエマルジョン供給の間、温度を７４～７６℃で制御した。モノマーエマルジョンが終了したら、バッチを６５℃に冷却した。次いで、ｐＨ７が得られるまで、分散液を水酸化アンモニウムで中和した。中和後、バッチを３５℃未満に冷却した。
炭酸ナトリウム（０．０１％ＢＯＭ、０．５５ｇ）を緩衝剤として、オーバーヘッド撹拌機、温度計、及び還流冷却器を備えた、窒素で掃引した水（５１８ｇ）の９６℃ケトル充填物に添加した。これに続いて、開始剤としての過硫酸アンモニウム（０．２１７％ＢＯＭ、５．９ｇ）、及び初期粒径を設定するためのプレフォームシード充填物（１００ｎｍの出発粒径、１．２５１％のＢＯＭ、７０．７９ｇ）を添加した。モノマーエマルジョンの供給及び共供給を開始した。モノマーエマルジョンは、炭酸ナトリウム（０．０２％のＢＯＭ、１．４ｇ）、イタコン酸（０．２％、５．１ｇ）、アクリル酸（０．８％のＢＯＭ、２０．４ｇ）、スルホコハク酸のエトキシ化アルコール半エステル二ナトリウム（０．１７％、１４．３ｇ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（０．２１％のＢＯＭ、２４．２ｇ）、アクリル酸ブチル（７１．１％のＢＯＭ、１８１８ｇ）、メタクリル酸メチル（６．０％のＢＯＭ、１５２．８ｇ）、スチレン（１．６％のＢＯＭ、４０．８ｇ）及び水（全モノマーエマルジョンの１６．８％、４ １ｌｇ）からなり、７５分間供給した。過硫酸アンモニウム（０．１７３％ＢＯＭ、４．６ｇ）の共供給物を７５分間供給した。反応の温度を８８～９０℃に制御した。モノマーエマルジョン供給の途中で、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（０．２３５％ＢＯＭ、２６．５ｇ）の切片をケトルに添加した。モノマーエマルジョンの添加が終了したら、その温度で保持した。１５分後、ケトルを７５℃に冷却し、希硫酸鉄（０．００１％のＢＯＭ、０．０３ｇ）及びエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム（０．００１％のＢＯＭ、０．０３ｇ）をケトルに添加した。続いて、モノマーエマルジョンの供給及び共供給を開始した。モノマーエマルジョンは、１，１－ジホスホナトエタノール四ナトリウム（０．００２％、０．１ｇ）、酢酸（０．０３％のＢＯＭ、０．６ｇ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（０．０５％のＢＯＭ、５．３ｇ）、アクリル酸ブチル（５％のＢＯＭ、１２７．８ｇ）、メタクリル酸ブチル（１５％のＢＯＭ、３５３．３ｇ）、３－メチルメルカプトプロピオン酸（０．３８％のＢＯＭ、９．８ｇ）、及び水（１０５．７ｇ）から２０分間なっていた。１つの共供給物はｔ－ブチルヒドロペルオキシド（０．４％ＢＯＭ、１５．１ｇ）からなり、５０分間供給した。他の共供給物は、ヒドロキシメタンスルホン酸ナトリウム（０．２４％ＢＯＭ、８．１ｇ）からなり、５０分間供給した。モノマーエマルジョン供給の間、温度を７４～７６℃で制御した。モノマーエマルジョンが終了したら、バッチを６５℃に冷却した。次いで、ｐＨ７が得られるまで、分散液を水酸化アンモニウムで中和した。中和後、バッチを３５℃未満に冷却した。
【0112】
以下の表２は、アクリル分散液１～７についての特性を要約しており、成分量は、アクリル分散液の乾燥重量に基づく重量パーセントとして示されている。
【0113】
【表5】
アクリル分散液の乾燥重量に基づく重量％
【0114】
２．エチレン酸分散液の調製
４５０ｒｐｍで回転するＢｅｒｓｄｏｒｆ ＺＥ２５ ４８ Ｌ／Ｄ ２５ｍｍ二軸スクリュー押出機（Ｋｒａｕｓ－Ｍａｆｆｅｉ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｆｌｏｒｅｎｃｅ ＫＹ，ＵＳＡ）を利用して、以下の手順に従って、水性エチレン酸分散液を調製した。ＥＡＣ樹脂は、ブレンド組成物を制御するために、Ｓｃｈｅｎｃｋ Ｍｅｃｈａｔｒｏｎ減量供給機及びＫ－ｔｒｏｎ減量供給機を介して押出機の供給口に供給された。ＥＡＣ樹脂を溶融ブレンドし、次いで、初期水性流（initial aqueous stream、ＩＡ）の存在下で乳化し、中和剤（水酸化カリウム（ＫＯＨ）、アンモニア、又はジメチルエタノールアミン）で中和し、両方ともＩＳＣＯデュアルシリンジポンプ（Ｔｅｌｅｄｙｎｅ Ｉｓｃｏ，Ｉｎｃ．、Ｌｉｎｃｏｌｎ ＮＥ，ＵＳＡ製）を使用して注入した。次いで、分散相を押出機の希釈及び冷却ゾーンへと運搬し、ここで、追加の希釈水をＩＳＣＯデュアルシリンジポンプによって添加し、７０重量パーセント未満の固形分レベル含有量を有する水性分散液を形成した。押出機のバレル温度は、１４０～１５０℃に設定した。エチレン酸分散液が押出機を出た後、それを更に冷却し、２００μｍのメッシュサイズのバグフィルタを介して濾過した。
４５０ｒｐｍで回転するＢｅｒｓｄｏｒｆ ＺＥ２５ ４８ Ｌ／Ｄ ２５ｍｍ二軸スクリュー押出機（Ｋｒａｕｓ－Ｍａｆｆｅｉ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｆｌｏｒｅｎｃｅ ＫＹ，ＵＳＡ）を利用して、以下の手順に従って、水性エチレン酸分散液を調製した。ＥＡＣ樹脂は、ブレンド組成物を制御するために、Ｓｃｈｅｎｃｋ Ｍｅｃｈａｔｒｏｎ減量供給機及びＫ－ｔｒｏｎ減量供給機を介して押出機の供給口に供給された。ＥＡＣ樹脂を溶融ブレンドし、次いで、初期水性流（initial aqueous stream、ＩＡ）の存在下で乳化し、中和剤（水酸化カリウム（ＫＯＨ）、アンモニア、又はジメチルエタノールアミン）で中和し、両方ともＩＳＣＯデュアルシリンジポンプ（Ｔｅｌｅｄｙｎｅ Ｉｓｃｏ，Ｉｎｃ．、Ｌｉｎｃｏｌｎ ＮＥ，ＵＳＡ製）を使用して注入した。次いで、分散相を押出機の希釈及び冷却ゾーンへと運搬し、ここで、追加の希釈水をＩＳＣＯデュアルシリンジポンプによって添加し、７０重量パーセント未満の固形分レベル含有量を有する水性分散液を形成した。押出機のバレル温度は、１４０～１５０℃に設定した。エチレン酸分散液が押出機を出た後、それを更に冷却し、２００μｍのメッシュサイズのバグフィルタを介して濾過した。
【0115】
具体的な供給速度及び結果を以下の表３に示す。
【0116】
【表6】
【0117】
３．感圧接着剤組成物の調製
水性感圧接着剤組成物を以下のように配合した。全ての試料は、別途記載のない限り、実験室のドローダウンのために湿潤性を改善するため、全分散液に基づいて、Ｅｖｏｎｉｋから入手した０．３％（湿潤／湿潤）ＳＵＲＦＹＮＯＬ ４４０湿潤剤（「４４０」）の湿潤剤が配合された。次いで、増粘剤（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手可能なＡＣＲＹＳＯＬ（商標）ＤＲ－５５００（「ＤＲ－５５００」））を使用して、粘度を約６００ｍＰａ＊ｓ（６００ｃｐｓ）（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、ＲＶＤＶ、３０ｒｐｍ、６３＃）に調整し、水酸化アンモニウムを使用して最終ｐＨを７．０～７．５に調整した。
水性感圧接着剤組成物を以下のように配合した。全ての試料は、別途記載のない限り、実験室のドローダウンのために湿潤性を改善するため、全分散液に基づいて、Ｅｖｏｎｉｋから入手した０．３％（湿潤／湿潤）ＳＵＲＦＹＮＯＬ ４４０湿潤剤（「４４０」）の湿潤剤が配合された。次いで、増粘剤（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手可能なＡＣＲＹＳＯＬ（商標）ＤＲ－５５００（「ＤＲ－５５００」））を使用して、粘度を約６００ｍＰａ＊ｓ（６００ｃｐｓ）（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、ＲＶＤＶ、３０ｒｐｍ、６３＃）に調整し、水酸化アンモニウムを使用して最終ｐＨを７．０～７．５に調整した。
【0118】
適切な撹拌下で、それぞれの表に示される用量レベル（アクリル分散液の総重量に基づく湿潤又は乾燥重量）に従って、アクリル分散液をエチレン酸分散液とブレンドした。
【0119】
４．ＰＳＡ物品の調製
ラボドローダウン
ポリプロピレン（「polypropylene、ＰＰ」）フィルム（厚さ６０ミクロン）をラミネート前にコロナ処理によって前処理した。水性ＰＳＡ組成物の試料を剥離紙上にコーティングし、８０℃で５分間乾燥させた。ＰＰフィルムを水性感圧接着剤でコーティングされた剥離ライナー（「接着剤ラミネート」）でラミネートした。
ラボドローダウン
ポリプロピレン（「polypropylene、ＰＰ」）フィルム（厚さ６０ミクロン）をラミネート前にコロナ処理によって前処理した。水性ＰＳＡ組成物の試料を剥離紙上にコーティングし、８０℃で５分間乾燥させた。ＰＰフィルムを水性感圧接着剤でコーティングされた剥離ライナー（「接着剤ラミネート」）でラミネートした。
【0120】
接着剤ラミネートを制御された環境（２２．２～２３．３℃（７２～７４°Ｆ）、相対湿度５０％）で少なくとも１日間（２４時間）コンディショニングした後、性能試験を実施した。
【0121】
Ｃｈｅｍｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（５１０ Ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ Ｄｒ．，Ｗｅｓｔ Ｃｈｅｓｔｅｒ Ｔｏｗｎｓｈｉｐ，ＯＨ ４５０１４）から購入した高密度ポリエチレン（high density polyethylene、ＨＤＰＥ）パネルを、接着剤試験に使用する前に洗浄し、コンディショニングする。イソプロパノールに浸したリントフリーの非研磨布でパネルを拭き取って、前の試験からの接着剤残留物を除去する。表面を傷つけないように注意する。パネル表面がきれいに見えたら、イソプロパノールを使用して追加の拭き取りを行う。ＨＤＰＥパネルを、２２．２～２３．３℃（７２～７４°Ｆ）、相対湿度５０％で最低４時間であるが２４時間以下にわたってコンディショニングする。
【0122】
５．ＰＳＡ適用試験
性能試験は、接着剤ラミネート中の水性ＰＳＡ組成物が完全に乾燥し、接着剤ラミネートを制御された環境（２２．２～２３．３℃、相対湿度：５０％）の試験室で少なくとも一晩コンディショニングした後、場合によっては１２ｋｇ重量下で１２０時間ほど経過した後に実施した。
性能試験は、接着剤ラミネート中の水性ＰＳＡ組成物が完全に乾燥し、接着剤ラミネートを制御された環境（２２．２～２３．３℃、相対湿度：５０％）の試験室で少なくとも一晩コンディショニングした後、場合によっては１２ｋｇ重量下で１２０時間ほど経過した後に実施した。
【0123】
乾燥したＰＳＡの組成を表４に提供する。乾燥したＰＳＡを有する接着ラミネートについての剥離接着性、ループタック、及び剪断データを表５及び６に提供する。
【0124】
６．ＥＭＡＡ１を有する配合物の性能試験
ＥＭＡＡ１をアクリル分散液２と配合し、上述の方法に従ってＰＳＡ塗布試験を行った。
ＥＭＡＡ１をアクリル分散液２と配合し、上述の方法に従ってＰＳＡ塗布試験を行った。
【0125】
【表7】
ＣＳ－比較試料、ＩＥ－本発明の実施例
【0126】
【表8】
【0127】
低いＭＩを有するＥＭＡＡコポリマー分散液を有するアクリル分散液１の配合物から調製されたＰＳＡ物品（ラミネート）について観察された９０°ＨＤＰＥ剥離接着性（２４時間）は、Ｃｏｈｅｓａ ３０５０を有する試料（ＣＳ１）及びいずれの添加剤も有しない試料（ＣＳ２）のものよりも予想外に高い。
【0128】
低分子量及びより高いＭＩを有する配合物（Ｃｏｈｅｓａ ３０５０エチレンアクリル酸分散液（ＣＳ１））は、本発明の各実施例ＩＥ１（４．１Ｎ／２．５４ｃｍ）及びＩＥ２（３．９Ｎ／２．５４ｃｍ）よりもＨＤＰＥに対して低い接着性（低い９０°ＨＤＰＥ剥離接着性、３．６Ｎ／２．５４ｃｍ）を有する。これは、典型的には、高ＭＩのＥＡＡコポリマー分散液などの低分子量添加剤が、ＨＤＰＥ接着性を増加させるのに有利であるので、驚くべきことである。
【0129】
７．ＥＭＡＡ２及びＥＭＡＡ３を有する配合物の性能試験
別の実験において、ＥＭＡＡ２及びＥＭＡＡ３をアクリル分散液２と配合し、上述の方法に従ってＰＳＡ塗布試験を行った。
別の実験において、ＥＭＡＡ２及びＥＭＡＡ３をアクリル分散液２と配合し、上述の方法に従ってＰＳＡ塗布試験を行った。
【0130】
【表9】
ＣＳ－比較試料、ＩＥ－本発明の実施例
【0131】
【表10】
【0132】
本発明の各実施例は、いくつかの点で、ＣＳ２よりもＨＤＰＥに対して高い接着性を有する。ＩＥ３は、ＣＳ２よりも高い２０分での９０°ＨＤＰＥ剥離接着性を有し、５．２Ｎ／２．５４ｃｍ対４．７Ｎ／２．５４ｃｍである。ＩＥ４は、ＣＳ２よりも高いＨＤＰＥ粘着性を有し、５．５Ｎ対５．０Ｎである。これは、高分子量及び低ＭＩのＥＭＡＡコポリマー分散液がＨＤＰＥ接着性を増加させるとは予想されないので、驚くべきことである。
【0133】
８．他のアクリル分散液を有するＥＭＡＡ１を有する配合物の性能試験
混合を達成するために、適切な撹拌下で、それぞれの表に示される用量レベル（アクリル分散液の総重量に基づく湿潤重量）に従って、アクリル分散液をＥＭＡＡ分散液とブレンドした。
混合を達成するために、適切な撹拌下で、それぞれの表に示される用量レベル（アクリル分散液の総重量に基づく湿潤重量）に従って、アクリル分散液をＥＭＡＡ分散液とブレンドした。
【0134】
【表11】
【0135】
９．ＥＭＡＡ４、ＥＭＡＡ５、ＥＭＡＡ６、ＥＡＡ１、及びＥＡＡ２を有する配合物の性能試験
別の実験では、ＥＭＡＡ ４、ＥＭＡＡ ５、ＥＭＡＡ ６、ＥＡＡ １、及びＥＡＡ ２をアクリル分散液２と配合し、上述の方法に従ってＰＳＡ塗布試験を行った。
別の実験では、ＥＭＡＡ ４、ＥＭＡＡ ５、ＥＭＡＡ ６、ＥＡＡ １、及びＥＡＡ ２をアクリル分散液２と配合し、上述の方法に従ってＰＳＡ塗布試験を行った。
【0136】
【表12】
ＣＳ－比較試料、ＩＥ－本発明の実施例
【0137】
【表13】
【0138】
本発明の各実施例は、２０分の滞留時間又は２４時間の滞留時間のいずれにおいても、ＣＳ２よりもＨＤＰＥに対して高い接着性を有する。ＩＥ１３～１６及びＩＥ１９～２０は、２０分でＣＳ２よりも高い９０°ＨＤＰＥ剥離接着性を有する。ＩＥ１７及びＩＥ１８は、２０分のＣＳ２の９０°ＨＤＰＥ剥離接着性を超えないが、より長い滞留時間では、それらは、２４時間でより高い９０°ＨＤＰＥ剥離接着性を有するＣＳ２を超える。これは、高分子量及び低ＭＩのＥＭＡＡ又はＥＡＡコポリマー分散液がＨＤＰＥ接着性を増加させるとは予想されないので、驚くべきことである。
【0139】
ＥＡＡ３を有する配合物の性能試験
別の実験において、ＥＡＡ ３をアクリル分散液２と配合し、上述の方法に従ってＰＳＡ塗布試験を行った。
別の実験において、ＥＡＡ ３をアクリル分散液２と配合し、上述の方法に従ってＰＳＡ塗布試験を行った。
【0140】
【表14】
ＣＳ－比較試料、ＩＥ－本発明の実施例
【0141】
【表15】
【0142】
本発明の実施例ＩＥ２１及びＩＥ２２は、２つの異なる装填レベルで、２０分及び２４時間での９０°ＨＤＰＥ剥離接着性によって測定されるように、ＣＳ２よりもＨＤＰＥに対して高い接着性を有する。これは、高分子量及び低ＭＩのＥＡＡコポリマー分散液がＨＤＰＥ接着性を増加させるとは予想されないので、驚くべきことである。
【0143】
本開示は、本明細書に含まれる実施形態及び例示に限定されず、実施形態の一部、及び異なる実施形態の要素の組み合わせを含むそれらの実施形態の変更された形態を、以下の特許請求の範囲に該当する範囲で含むことが特に意図されている。
【国際調査報告】