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特表2023-546573新規な（パー）フルオロポリエーテルポリマー及びそれの使用
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-11-06
(54)【発明の名称】新規な（パー）フルオロポリエーテルポリマー及びそれの使用
(51)【国際特許分類】
C08G 65/329 20060101AFI20231027BHJP
【ＦＩ】
C08G65/329
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023522488
(86)(22)【出願日】2021-09-30
(85)【翻訳文提出日】2023-04-12
(86)【国際出願番号】 EP2021076929
(87)【国際公開番号】W WO2022078767
(87)【国際公開日】2022-04-21
(31)【優先権主張番号】20201713.3
(32)【優先日】2020-10-14
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】513092877
【氏名又は名称】ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー．
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】トムソン， メアリー
(72)【発明者】
【氏名】フォンターナ， シモネッタ アントネッラ
(72)【発明者】
【氏名】ロティエルゾ， アンドレア
【テーマコード（参考）】
4J005
【Ｆターム（参考）】
4J005AA09
4J005BD05
4J005BD08
(57)【要約】
本発明は、抗微生物特性に恵まれている、新規な（パー）フルオロポリエーテルポリマーを含む組成物に、それらの製造方法に、及び抗微生物特性を有する組成物を提供するためのそれらの使用に関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端［鎖（Ｒｅ）］を有する前記（パー）フルオロポリエーテル鎖［鎖（Ｒｐｆ）］を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマー（ＰＰ）］であって、－ 第１の鎖末端が、第四級アンモニウム塩基［基（Ｎ＋）］を含む少なくとも１つの基と、アルコキシシラン［基（Ｓｉ）］、並びに不飽和部分［基（Ｕ）］及びエポキシ［基（Ｅ）］から好ましくは選択される、架橋性基からなる群の中で選択される少なくとも１つの基とを含み；
－ 第２の鎖末端が、パーフルオロアルキル基か又は第四級アンモニウム塩基［基（Ｎ＋）］かのどちらかと、アルコキシシラン［基（Ｓｉ）］、並びに不飽和部分［基（Ｕ）］及びエポキシ［基（Ｅ）］から好ましくは選択される、架橋性基からなる群の中で選択される少なくとも１つの基とを含む
ポリマー（ＰＰ）。
【請求項2】
請求項１に記載のポリマー（ＰＰ）であって、前記ポリマー（ＰＰ）が、－ 鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端［鎖（Ｒｅ）］を有する前記（パー）フルオロポリエーテル鎖［鎖（Ｒｐｆ）］を含む二官能性（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）］であって、両方の鎖末端が、第四級アンモニウム塩基［基（Ｎ＋）］を含む少なくとも１つの基と、アルコキシシラン［基（Ｓｉ）］、並びに不飽和部分［基（Ｕ）］及びエポキシ［基（Ｅ）］から好ましくは選択される、架橋性基からなる群の中で選択される少なくとも１つの基とを含むポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）；又は
－ 鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端［鎖（Ｒｅ）］を有する（パー）フルオロポリエーテル鎖［鎖（Ｒｐｆ）］を含む一官能性（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマー（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）］であって、１つの鎖末端が１つのパーフルオロアルキル基を有し、他の鎖末端が少なくとも１つの第四級アンモニウム塩基［基（Ｎ＋）］と、アルコキシシラン［基（Ｓｉ）］、並びに不飽和部分［基（Ｕ）］及びエポキシ［基（Ｅ）］から好ましくは選択される、架橋性基からなる群の中で選択される少なくとも１つの基とを含むポリマー（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）
である、ポリマー（ＰＰ）。
【請求項3】
前記鎖（Ｒｐｆ）は、式：－Ｄ－（ＣＦＸ＃）ｚ１－Ｏ（Ｒｆ）（ＣＦＸ＊）ｚ２－Ｄ＊－
［式中、
互いに等しいか若しくは異なる、ｚ１及びｚ２は、１以上であり；
互いに等しいか若しくは異なる、Ｘ＃及びＸ＊は、－Ｆ又はＣＦ３であり、
但し、ｚ１及び／又はｚ２が１超である場合、Ｘ＃及びＸ＊は－Ｆであることを条件とし；
互いに等しいか若しくは異なる、Ｄ及びＤ＊は、シグマ結合、１～６個の炭素原子を含むアルキレン鎖であり、前記アルキル鎖は、１～３個の炭素原子を含む少なくとも１つのパーフルオロアルキル基で任意選択的に置換されており；
（Ｒｆ）は、繰り返し単位Ｒ°を含み、好ましくはそれからなり、前記繰り返し単位は、
（ｉ）－ＣＦＸＯ－（式中、Ｘは、Ｆ又はＣＦ３である）；
（ｉｉ）－ＣＦＸＣＦＸＯ－（式中、出現ごとに等しいか若しくは異なる、Ｘは、Ｆ又はＣＦ３であり、但し、Ｘの少なくとも１つは－Ｆであることを条件とする）；
（ｉｉｉ）－ＣＦ２ＣＦ２ＣＷ２Ｏ－（式中、Ｗのそれぞれは、互いに等しいか若しくは異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｈである）、
（ｉｖ）－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、
（ｖ）－（ＣＦ２）ｊ－ＣＦＺ－Ｏ－（式中、ｊは、０～３の整数であり、Ｚは、一般式－Ｏ－Ｒ（ｆ－ａ）－Ｔの基であり、Ｒ（ｆ－ａ）は、０～１０の数の繰り返し単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下：Ｘのそれぞれが独立してＦ又はＣＦ３である、－ＣＦＸＯ－、－ＣＦ２ＣＦＸＯ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－の中で選択され、Ｔは、Ｃ１～Ｃ３パーフルオロアルキル基である）
からなる群から独立して選択される］
の鎖である、請求項１又は２に記載のポリマー（ＰＰ）。
【請求項4】
前記基（Ｎ＋）は、（Ｎ＋－Ｉ） －Ｎ＋（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）（Ｒｈ３）
（式中、
Ｒｈ１、Ｒｈ２、及びＲｈ３のそれぞれは、１～２０個の炭素原子を有する線状若しくは分岐アルキル鎖（前記アルキル鎖は、１つ以上の－ＯＨ基で任意選択的に置換されている）；ベンジルから独立して選択されるか、或いはＲｈ１、Ｒｈ２、及びＲｈ３の少なくとも２つは、窒素原子と一緒に、４～５個の炭素原子及び前記窒素原子を含む脂肪族環を形成する）
を含む群の中で選択される、請求項１又は２に記載のポリマー（ＰＰ）。
【請求項5】
前記基（Ｕ）は、（Ｕ－Ｉ） －Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＲＨ＝ＣＨ２
（Ｕ－ＩＩ） －Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＯ－ＣＲＨ＝ＣＨ２
（Ｕ－ＩＩＩ） －Ｃ（＝Ｏ）－ＲＡ－ＣＲＨ＝ＣＨ２
［式中、
ＲＨは、Ｈ又はＣ１～Ｃ６アルキル基であり；
ＲＡは、（ＲＡ－Ｉ）及び（ＲＡ－ＩＩ）からなる群から選択され：
【化1】
ｊ５のそれぞれは、独立して、０又は１であり、
ＲＢは、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を任意選択的に含む、Ｃ１～Ｃ１０脂肪族基；Ｃ３～Ｃ１２脂環式基；Ｃ５～Ｃ１４芳香族基又はアルキル芳香族基からなる群から選択される二価、三価又は四価の基である）；
【化2】
ｊ６は、０又は１であり；
ｊ７のそれぞれは、独立して、０又は１であり；
ＲＢ’は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を任意選択的に含む、Ｃ１～Ｃ１０脂肪族基；Ｃ３～Ｃ１２脂環式基；Ｃ５～Ｃ１４芳香族基又はアルキル芳香族基からなる群から選択される二価、三価又は四価の基であり；
ＲＢ＊は、ＲＢ’に関して上で定義されたものと同じ意味を有するか、或いはそれは、式（ＲＢ－Ｉ）：
【化3】
置換基Ｕは、上で定義されたような前記基（Ｕ－Ｉ）～（Ｕ－ＩＩＩ）から選択され、
＊及び＃は、上の式（ＲＡ－ＩＩ）において窒素原子への結合部位を示す）
の基である）］
からなる群の中で選択される、請求項１又は２に記載のポリマー（ＰＰ）。
【請求項6】
－ 前記鎖末端が、前記基（Ｎ＋）を含む場合、前記鎖（Ｒｅ）は、シグマ結合を介して、又はポリ（オキシ）アルキレン鎖［鎖（Ｒａ）］を介して前記鎖（Ｒｐｆ）に結合しており；－ 前記鎖（Ｒｅ）が、前記基（Ｕ）を含む場合、前記鎖（Ｒｅ）は、式：
＊－Ｒ１０－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ１１－＃
［式中、
＊は、基（Ｕ）への結合を示し、
＃は、鎖（Ｒｐｆ）への結合を示し、
Ｒ１０は、トリ－アルコキシ－シリル基を含む基で任意選択的に置換された、１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐アルキル鎖であり；
Ｒ１１は、シグマ結合又はポリ（オキシ）アルキレン鎖［鎖（Ｒａ＾）］であり、前記鎖（Ｒａ＾）は、１～５０個のフッ素を含まないオキシアルキレン単位を含み、前記単位は、互いに同じもの若しくは異なり、
－ＣＨ（Ｊ＊）ＣＨ（Ｊ）－Ｏから選択され、Ｊ及びＪ＊のそれぞれは、水素原子、直鎖若しくは分岐アルキル又はアリールから独立して選択される］
の基を介して前記鎖（Ｒｐｆ）に結合している、
請求項１又は２に記載のポリマー（ＰＰ）。
【請求項7】
－ 請求項２～６のいずれか一項に定義されたような（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）］と；－ 請求項２～６のいずれか一項に定義されたような（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマー（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）］と
を含む組成物［組成物（ＣＰ）］。
【請求項8】
第１の組成物［組成物（ＩＮＴ１）の製造方法［方法（Ｍ１）］であって、前記方法（Ｍ１）が、以下のステップ：（ｉ）鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端を有する前記（パー）フルオロポリエーテル鎖［鎖（Ｒｐｆ）］を含む少なくとも１種の（パー）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ポリマーであって、両方の鎖末端が少なくとも１個の－ＯＨ基を含む（ＰＦＰＥ）ポリマー［ＰＦＰＥポリマー（ｂｉｆ）］、又は鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端を有する前記（パー）フルオロポリエーテル鎖［鎖（Ｒｐｆ）］を含む（パー）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ポリマーであって、前記鎖末端の１つが少なくとも１個の－ＯＨ基を含み、他の鎖末端がパーフルオロアルキル基を含む（ＰＦＰＥ）ポリマー［ＰＦＰＥポリマー（ｍｏｎｏｆ）］を提供するステップ；
（ｉｉ）前記ＰＦＰＥポリマー（ｂｉｆ）又は前記ＰＦＰＥポリマー（ｍｏｎｏｆ）の前記－ＯＨ基の少なくとも一部をエポキシ基へ変換し、こうして、
－ 鎖（Ｒｐｆ）の反対側の結合した２つの鎖末端を有する前記鎖（Ｒｐｆ）を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマーＰｂｉｆ－ＩＮＴ１］であって、両方の鎖末端がエポキシ基を含むポリマーＰｂｉｆ－ＩＮＴ１を、
－ 任意選択的に、鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端を有する前記鎖（Ｒｐｆ）を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマーＰｍｏｎｏｆ－ＩＮＴ１］であって、１つの鎖末端がエポキシ基を含み、他の鎖末端がパーフルオロアルキル基を含むポリマーＰｍｏｎｏｆ－ＩＮＴ１との混合で
含む組成物（ＩＮＴ１）を得るステップ
を含む方法。
【請求項9】
－ 鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端を有する前記鎖（Ｒｐｆ）を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマーＰｂｉｆ－ＩＮＴ１］であって、両方の鎖末端がエポキシ基を含むポリマーＰｂｉｆ－ＩＮＴ１を、－ 任意選択的に、鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端を有する前記鎖（Ｒｐｆ）を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマーＰｍｏｎｏｆ－ＩＮＴ１］であって、１つの鎖末端がエポキシ基を含み、他の鎖末端がパーフルオロアルキル基を含むポリマーＰｍｏｎｏｆ－ＩＮＴ１との混合で
含む組成物（ＩＮＴ１）。
【請求項10】
組成物［組成物（ＩＮＴ２）］の製造方法［Ｍ２］であって、前記方法（Ｍ２）が、以下のステップ：（ｉｉｉ）請求項９に定義されたような組成物（ＩＮＴ１）を、－ＯＨ基を有する第二級アミン又は第三級アミンを有する少なくとも１種の化合物と、前記－Ｏ－エポキシ基を、式：
－Ｏ－Ｒｘ１－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒｘ２－Ｎ（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）
［式中、
Ｒｘ１は、１～６個の炭素原子を含む線状若しくは分岐アルキル鎖、５若しくは６員を有する脂環式環、又は５若しくは６員を有する芳香環であり、前記脂環式環又は芳香環は、窒素、酸素及び硫黄からなる群の中で選択される少なくとも１つのヘテロ原子で任意選択的に置換されており；
ＲＸ２は、１個以上の－ＯＨ基で任意選択的に置換された及びポリ（オキシ）アルキレン鎖を任意選択的に含む、１～３０個の炭素原子を含む線状若しくは分岐アルキル鎖若しくはアルコキシ鎖、５若しくは６員を有する脂環式環、又は５若しくは６員を有する芳香環であり、前記脂環式環又は芳香環は、窒素、酸素及び硫黄からなる群の中で選択される少なくとも１つのヘテロ原子で任意選択的に置換されており；
Ｒｈ１及びＲｈ２は、請求項４に定義されたとおりである］
の基へ変換するように、接触させ、
こうして、
－ 鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端を有する前記（Ｒｐｆ）を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマーＰｂｉｆ－ＩＮＴ２］であって、両方の鎖末端が、式：
－Ｏ－Ｒｘ１－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒｘ２－Ｎ（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）
（式中、Ｒｘ１、Ｒｘ２、Ｒｈ１及びＲｈ２は、上で定義されたとおりである）
の基を含むポリマーＰｂｉｆ－ＩＮＴ２を、
－ 任意選択的に、鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端を有する前記（Ｒｐｆ）を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマーＰｍｏｎｏｆ－ＩＮＴ２］であって、１つの鎖末端がパーフルオロアルキル基を含み、他の鎖末端が、式：
－Ｏ－Ｒｘ１－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒｘ２－Ｎ（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）
（式中、Ｒｘ１、Ｒｘ２、Ｒｈ１及びＲｈ２は、上で定義されたとおりである）
の基を含むポリマーＰｍｏｎｏｆ－ＩＮＴ２との混合で
含む組成物（ＩＮＴ２）を得るステップ
を含む方法。
【請求項11】
－ 鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端を有する前記鎖（Ｒｐｆ）を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマーＰｂｉｆ－ＩＮＴ２］であって、両方の鎖末端が、式：－Ｏ－Ｒｘ１－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒｘ２－Ｎ（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）
（式中、Ｒｘ１、Ｒｘ２、Ｒｈ１及びＲｈ２は、上で定義されたとおりである）
の基を含む、ポリマーＰｂｉｆ－ＩＮＴ２を、
－ 鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端を有する前記鎖（Ｒｐｆ）を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマーＰｍｏｎｏｆ－ＩＮＴ２］であって、１つの鎖末端がパーフルオロアルキル基を含み、他の鎖末端が、式：
－Ｏ－Ｒｘ１－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒｘ２－Ｎ（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）
（式中、Ｒｘ１、Ｒｘ２、Ｒｈ１及びＲｈ２は、上で定義されたとおりである）
の基を含むポリマーＰｍｏｎｏｆ－ＩＮＴ２と混合で
含む組成物（ＩＮＴ２）。
【請求項12】
請求項２～６のいずれか一項に定義されたようなポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）及び（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）の製造方法［方法（Ｍ３）］であって、前記方法（Ｍ３）が、（ｉｖ）請求項１１に定義されたような組成物（ＩＮＴ２）を、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化ベンジル、アルキルスルホネート及びアルキルアリールスルホネートから選択される化合物と、
式－Ｏ－Ｒｘ１－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒｘ２－Ｎ（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）の基を、
－Ｏ－Ｒｘ１－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒｘ２－Ｎ＋（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）（Ｒｈ３）
［式中、Ｒｘ１、Ｒｘ２は、上で定義されたとおりであり、
Ｒｈ１及びＲｈ２は、請求項５に定義されたとおりであり、
Ｒｈ３は、１個以上の－ＯＨで任意選択的に置換された及びポリ（オキシ）アルキレン鎖を任意選択的に含む、１～３０個の炭素原子を含む線状若しくは分岐アルキル基若しくはアルコキシ鎖、５若しくは６員を有する脂環式環、又はベンジル基である］
の基へ変換するために
接触させるステップ；
（ｖ）ステップ（ｉｖ）において得られた混合物を、
－ 上で定義されたような少なくとも１つの基（Ｕ）、及び少なくとも１つのハロゲン原子若しくは少なくとも１つのイソシアネート基を有する化合物［Ａ］；又は
－ 上で定義されたような少なくとも１つの基（Ｅ）、及び
少なくとも１つのハロゲン原子若しくは少なくとも１つのイソシアネート基を有する化合物［Ｂ］；又は
－ 上で定義されたような少なくとも１つの基（Ｓｉ）、及び少なくとも１つのハロゲン原子若しくは少なくとも１つのイソシアネート基を有する化合物［Ｃ］
からなる群の中で選択される化合物と接触させ，
こうしてポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）又はポリマー（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）を得るステップ
を含む方法。
【請求項13】
請求項７において定義されたような組成物（ＣＰ）と、少なくとも１つの不飽和部分を任意選択的に含む、（パー）フッ素化流体；少なくとも１つの不飽和部分を任意選択的に含む、水素化流体を含む群の中で選択される少なくとも１種の溶媒［溶媒（Ｓ）］とを含む、組成物［組成物（ＤＩＬ）］。
【請求項14】
抗微生物特性を物品に付与するための方法であって、前記方法が、（ａ）請求項１～６のいずれか一項に定義されたようなポリマー（ＰＰ）又は請求項７に定義されたような組成物（ＣＰ）若しくは請求項１３に定義されたような組成物（ＤＩＬ）を提供すること；
（ｂ）少なくとも１つの表面を有する物品を証明すること；
（ｃ）前記組成物（ＣＰ）又は組成物（ＤＩＬ）と、前記少なくとも１つの表面の少なくとも一部とを接触させること；
（ｄ）前記少なくとも１つの表面の前記少なくとも一部を、前記組成物（ＣＰ）又は組成物（ＤＩＬ）でコートすること
を含む方法。
【請求項15】
前記物品は、プラスチック、金属、ガラス、紙又は織物でできた物品から選択される、請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連特許出願の相互参照
本出願は、２０２０年１０月１４日出願の欧州特許出願第２０２０１７１３．３号の優先権を主張するものであり、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
本出願は、２０２０年１０月１４日出願の欧州特許出願第２０２０１７１３．３号の優先権を主張するものであり、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
【0002】
本発明は、抗微生物特性に恵まれている、新規な（パー）フルオロポリエーテルポリマーを含む組成物に、それらの製造方法に、及び抗微生物特性を有する組成物を提供するためのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【0003】
異なるタイプの基材をコートするための、防汚コーティング組成物の製造での原料としての（パー）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ポリマーの使用は、当技術分野において公知である。例えば、欧州特許第３３１２２４２号明細書（３Ｍ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）は、混合機能性を持った保護コーティング組成物であって、ＰＦＰＥが述べられたとりわけバックボーンである組成物を開示しており；国際公開第２０１６／０７９１９５号パンフレット（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａ．）は、コーティング応用に好適であるとして開示されている、ＰＦＰＥの双性イオン誘導体を開示しており；国際公開第２０１９／１０６３６６号パンフレット（Ｓｐｈｅｒｅ Ｆｌｕｉｄｉｃ Ｌｉｍｉｔｅｄ）は、パーフルオロポリエーテル構造を含む界面活性剤を開示している。
【0004】
とりわけ、そのようなＰＦＰＥポリマーを使用する、特に紙幣などの、機密文書のコーティングは、例えば国際公開第２０１２／０５５８８５号パンフレット（Ｏｂｅｒｔｈｕｒ Ｆｉｄｕｃｉａｉｒｅ ＳＡＳ）及び国際公開第２０１３／０４５４９６号パンフレット（Ｏｂｅｒｔｈｕｒ Ｆｉｄｕｃｉａｉｒｅ ＳＡＳ，Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａ．）に開示された。
【0005】
抗菌性及び／又は抗ウイルス性を有するコーティングはまた、当技術分野において、例えば特開２０１４－２３７２２７号公報（セントラル硝子株式会社）、台湾特許第２０１５１２３３９号明細書（Ａｌｐｈａ Ｂｒｉｇｈｔ Ｉｎｔ．Ｃｏ．，ＬＴＤ．）、米国特許出願公開第２０１５／１９１６０８号明細書（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｃｏｏｐｅｒａｔｉｏｎ Ｇｒｏｕｐ Ｓｅｏｕｌ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ；Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ ＣＯ．，ＬＴＤ．；Ｓｎｕ Ｒ Ａｎｄ ＤＢ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ）；国際公開第２０１６／１５３２３０号パンフレット（Ｃｅｋｏ Ｃｏ．，ＬＴＤ．）；中国特許第１０５１７６３４２号明細書（Ｘｉａｍｅｎ Ｂｏｅｎｓｉ Ａｐｐｌｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＣＯ．，ＬＴＤ．）に開示されている。
【0006】
しかしながら、重症急性呼吸器症候群コロナウイルス２（ＳＡＲＳ－ＣｏＶ－２）によって引き起こされるコロナウイルス病（ＣＯＶＩＤ－１９）の最近のまん延は、抗微生物特性（抗菌性、抗ウイルス性及び抗真菌性を含むが、それらに限定されない）に恵まれた組成物であって、そのような組成物が、とりわけ電子デバイス及びスマートデバイス用の、とりわけ紙、紙幣、ガラス及びプラスチックなどの、多種多様な基材をコートするのに好適である組成物を開発することの重要性を高めた。
【発明の概要】
【0007】
このフレーム内で、本出願人は、抗微生物特性に恵まれた新規なポリマーを開発するという問題に直面した。
【0008】
より具体的には、本出願人は、抗微生物特性に恵まれた新規な（パー）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ポリマーであって、前記特性が（パー）フルオロポリエーテル主鎖に結合した特有の官能基によって提供されるポリマーを開発した。
【0009】
有利には、本発明による新規なＰＦＰＥポリマーの化学構造は、ポリマーが、撥水性及び撥油性と一緒にとりわけ透明性などの、コーティングの特性を提供しながら、抗微生物特性に恵まれているようなものである。
【0010】
したがって、第１の態様では、本発明は、鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端［鎖（Ｒｅ）］を有する前記（パー）フルオロポリエーテル鎖［鎖（Ｒｐｆ）］を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［（ポリマー（ＰＰ）］であって、
－ 第１の鎖末端が、第四級アンモニウム塩基［基（Ｎ＋）］を含む少なくとも１つの基と、アルコキシシラン［基（Ｓｉ）］、並びに不飽和部分［基（Ｕ）］及びエポキシ［基（Ｅ）］から好ましくは選択される、架橋性基からなる群の中で選択される少なくとも１つの基とを含み；
－ 第２の鎖末端が、パーフルオロアルキル基か又は第四級アンモニウム塩基［基（Ｎ＋）］かのどちらかと、アルコキシシラン［基（Ｓｉ）］、並びに不飽和部分［基（Ｕ）］及びエポキシ［基（Ｅ）］から好ましくは選択される、架橋性基からなる群の中で選択される少なくとも１つの基とを含む
ポリマー（ＰＰ）に関する。
－ 第１の鎖末端が、第四級アンモニウム塩基［基（Ｎ＋）］を含む少なくとも１つの基と、アルコキシシラン［基（Ｓｉ）］、並びに不飽和部分［基（Ｕ）］及びエポキシ［基（Ｅ）］から好ましくは選択される、架橋性基からなる群の中で選択される少なくとも１つの基とを含み；
－ 第２の鎖末端が、パーフルオロアルキル基か又は第四級アンモニウム塩基［基（Ｎ＋）］かのどちらかと、アルコキシシラン［基（Ｓｉ）］、並びに不飽和部分［基（Ｕ）］及びエポキシ［基（Ｅ）］から好ましくは選択される、架橋性基からなる群の中で選択される少なくとも１つの基とを含む
ポリマー（ＰＰ）に関する。
【0011】
好ましい態様では、本発明は、鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端［鎖（Ｒｅ）］を有する前記（パー）フルオロポリエーテル鎖［鎖（Ｒｐｆ）］を含む二官能性（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）］であって、両方の鎖末端が、第四級アンモニウム塩基［基（Ｎ＋）］を含む少なくとも１つの基と、アルコキシシラン［基（Ｓｉ）］、並びに不飽和部分［基（Ｕ）］及びエポキシ［基（Ｅ）］から好ましくは選択される、架橋性基からなる群の中で選択される少なくとも１つの基とを含むポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）に関する。
【0012】
別の好ましい態様では、本発明は、鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端［鎖（Ｒｅ）］を有する前記（パー）フルオロポリエーテル鎖［（鎖Ｒｐｆ）］を含む一官能性（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマー（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）］であって、１つの鎖末端が１つのパーフルオロアルキル基を有し、他の鎖末端が少なくとも１つの第四級アンモニウム塩基［基（Ｎ＋）］と、アルコキシシラン［基（Ｓｉ）］、並びに不飽和部分［基（Ｕ）］及びエポキシ［基（Ｅ）］から好ましくは選択される、架橋性基からなる群の中で選択される少なくとも１つの基とを含むポリマー（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）に関する。
【0013】
上述のポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）及びポリマー（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）のそれぞれは、有利には、ポリマーそれ自体として又は２つのポリマーの混合物を含む組成物中で提供される。
【0014】
したがって、更なる態様では、本発明は、
－ 鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端［鎖（Ｒｅ）］を有する前記（パー）フルオロポリエーテル鎖［鎖（Ｒｐｆ）］を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）］であって、両方の鎖末端が、第四級アンモニウム塩基［基（Ｎ＋）］を含む少なくとも１つの基と、アルコキシシラン［基（Ｓｉ）］、並びに不飽和部分［基（Ｕ）］及びエポキシ［基（Ｅ）］から好ましくは選択される、架橋性基からなる群の中で選択される少なくとも１つの基とを含むポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）と；
－ 鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端［鎖（Ｒｅ）］を有する前記（パー）フルオロポリエーテル鎖［（鎖Ｒｐｆ）］を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマー（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）］であって、１つの鎖末端が１つのパーフルオロアルキル基を有し、他の鎖末端が、少なくとも１つの第四級アンモニウム塩基［基（Ｎ＋）］と、アルコキシシラン［基（Ｓｉ）］、並びに不飽和部分［基（Ｕ）］及びエポキシ［基（Ｅ）］から好ましくは選択される、架橋性基からなる群の中で選択される少なくとも１つの基とを含むポリマー（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）と
を含む組成物［組成物（ＣＰ）］に関する。
－ 鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端［鎖（Ｒｅ）］を有する前記（パー）フルオロポリエーテル鎖［鎖（Ｒｐｆ）］を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）］であって、両方の鎖末端が、第四級アンモニウム塩基［基（Ｎ＋）］を含む少なくとも１つの基と、アルコキシシラン［基（Ｓｉ）］、並びに不飽和部分［基（Ｕ）］及びエポキシ［基（Ｅ）］から好ましくは選択される、架橋性基からなる群の中で選択される少なくとも１つの基とを含むポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）と；
－ 鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端［鎖（Ｒｅ）］を有する前記（パー）フルオロポリエーテル鎖［（鎖Ｒｐｆ）］を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマー（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）］であって、１つの鎖末端が１つのパーフルオロアルキル基を有し、他の鎖末端が、少なくとも１つの第四級アンモニウム塩基［基（Ｎ＋）］と、アルコキシシラン［基（Ｓｉ）］、並びに不飽和部分［基（Ｕ）］及びエポキシ［基（Ｅ）］から好ましくは選択される、架橋性基からなる群の中で選択される少なくとも１つの基とを含むポリマー（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）と
を含む組成物［組成物（ＣＰ）］に関する。
【0015】
別の好ましい実施形態によれば、前記組成物（ＣＰ）は、８５重量％以下、好ましくは９５重量％以下、更にいっそう好ましくは９９重量％以下の前記ポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）を含み、前記組成物（ＣＰ）の１００重量％に至るまでの残りの部分は、前記ポリマー（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）によってか又は化学反応の副生成物によってかのどちらかで提供される。
【0016】
本発明の組成物（ＣＰ）は、抗微生物特性を有するコーティングを提供するためにそのようなものとして使用することができるか、或いはそれは、溶媒［溶媒（Ｓ）］中の抗微生物性原料（「添加物」とも言われる）として使用することができる。
【0017】
したがって、第２の態様では、本発明は、上で定義されたような組成物（ＣＰ）と、少なくとも１つの不飽和部分を任意選択的に含む、（パー）フッ素化流体；少なくとも１つの不飽和部分を任意選択的に含む、水素化流体を含む群の中で選択される少なくとも１種の溶媒［溶媒（Ｓ）］とを含む組成物［組成物（ＤＩＬ）］に関する。
【0018】
第３の態様では、本発明は、抗微生物特性を基材に付与するための、上で記載されたような組成物（ＣＰ）又は組成物（ＤＩＬ）の使用に関する。
【発明を実施するための形態】
【0019】
本説明の及び以下の特許請求の範囲の目的のためには：
－ 例えば「ポリマー（Ｐ）」等のような表現における、式を特定する記号又は数字の周りの括弧の使用は、本文の残りから記号又は数字をより良く区別するという単なる目的を有し、これ故に、前記括弧は、省略することもでき；
－ 頭字語「ＰＦＰＥ」は、「（パー）フルオロポリエーテル」を表し、名詞として用いられる場合、文脈に応じて、単数形か又は複数形かのどちらかを意味することを意図し；
－ 用語「（パー）フルオロポリエーテル」は、完全に又は部分的にフッ素化されたポリエーテルポリマーを示すことを意図し；
－ 表現「ポリマー（ＰＰ）」は、特に明記しない限り、ポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）及びポリマー（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）の両方を示すことを意図し；
－ 表現「抗微生物特性に恵まれた」は、ポリマーが、細菌、ウイルス及び真菌などの、微生物を殺生する又はそれらの増殖を止めることができることを示すことを意図する。
－ 例えば「ポリマー（Ｐ）」等のような表現における、式を特定する記号又は数字の周りの括弧の使用は、本文の残りから記号又は数字をより良く区別するという単なる目的を有し、これ故に、前記括弧は、省略することもでき；
－ 頭字語「ＰＦＰＥ」は、「（パー）フルオロポリエーテル」を表し、名詞として用いられる場合、文脈に応じて、単数形か又は複数形かのどちらかを意味することを意図し；
－ 用語「（パー）フルオロポリエーテル」は、完全に又は部分的にフッ素化されたポリエーテルポリマーを示すことを意図し；
－ 表現「ポリマー（ＰＰ）」は、特に明記しない限り、ポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）及びポリマー（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）の両方を示すことを意図し；
－ 表現「抗微生物特性に恵まれた」は、ポリマーが、細菌、ウイルス及び真菌などの、微生物を殺生する又はそれらの増殖を止めることができることを示すことを意図する。
【0020】
好ましくは、ポリマー（ＰＰ）において、前記鎖（Ｒｐｆ）は、式
－Ｄ－（ＣＦＸ＃）ｚ１－Ｏ（Ｒｆ）（ＣＦＸ＊）ｚ２－Ｄ＊－
［式中、
互いに等しいか若しくは異なる、ｚ１及びｚ２は、１以上であり；
互いに等しいか若しくは異なる、Ｘ＃及びＸ＊は、－Ｆ又はＣＦ３であり、
但し、ｚ１及び／又はｚ２が１超である場合、Ｘ＃及びＸ＊は－Ｆであることを条件とし；
互いに等しいか若しくは異なる、Ｄ及びＤ＊は、シグマ結合、１～６個、更にいっそう好ましくは１～３個の炭素原子を含むアルキレン鎖であり、前記アルキル鎖は、１～３個の炭素原子を含む少なくとも１つのパーフルオロアルキル基で任意選択的に置換されており；
（Ｒｆ）は、繰り返し単位Ｒ°を含み、好ましくはそれからなり、前記繰り返し単位は、
（ｉ） －ＣＦＸＯ－（式中、Ｘは、Ｆ又はＣＦ３である）；
（ｉｉ） －ＣＦＸＣＦＸＯ－（式中、出現ごとに等しいか若しくは異なる、Ｘは、Ｆ又はＣＦ３であり、但し、Ｘの少なくとも１つは－Ｆであることを条件とする）；
（ｉｉｉ） －ＣＦ２ＣＦ２ＣＷ２Ｏ－（式中、互いに等しいか若しくは異なる、Ｗのそれぞれは、Ｆ、Ｃｌ、Ｈである）；
（ｉｖ） －ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－；
（ｖ） －（ＣＦ２）ｊ－ＣＦＺ－Ｏ－（式中、ｊは、０～３の整数であり、Ｚは、一般式－Ｏ－Ｒ（ｆ－ａ）－Ｔであり、ここで、Ｒ（ｆ－ａ）は、０～１０の数の繰り返し単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下：Ｘのそれぞれが独立してＦ又はＣＦ３である、－ＣＦＸＯ－、－ＣＦ２ＣＦＸＯ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－の中で選択され、Ｔは、Ｃ１～Ｃ３パーフルオロアルキル基である）
からなる群から独立して選択される］
の鎖である。
－Ｄ－（ＣＦＸ＃）ｚ１－Ｏ（Ｒｆ）（ＣＦＸ＊）ｚ２－Ｄ＊－
［式中、
互いに等しいか若しくは異なる、ｚ１及びｚ２は、１以上であり；
互いに等しいか若しくは異なる、Ｘ＃及びＸ＊は、－Ｆ又はＣＦ３であり、
但し、ｚ１及び／又はｚ２が１超である場合、Ｘ＃及びＸ＊は－Ｆであることを条件とし；
互いに等しいか若しくは異なる、Ｄ及びＤ＊は、シグマ結合、１～６個、更にいっそう好ましくは１～３個の炭素原子を含むアルキレン鎖であり、前記アルキル鎖は、１～３個の炭素原子を含む少なくとも１つのパーフルオロアルキル基で任意選択的に置換されており；
（Ｒｆ）は、繰り返し単位Ｒ°を含み、好ましくはそれからなり、前記繰り返し単位は、
（ｉ） －ＣＦＸＯ－（式中、Ｘは、Ｆ又はＣＦ３である）；
（ｉｉ） －ＣＦＸＣＦＸＯ－（式中、出現ごとに等しいか若しくは異なる、Ｘは、Ｆ又はＣＦ３であり、但し、Ｘの少なくとも１つは－Ｆであることを条件とする）；
（ｉｉｉ） －ＣＦ２ＣＦ２ＣＷ２Ｏ－（式中、互いに等しいか若しくは異なる、Ｗのそれぞれは、Ｆ、Ｃｌ、Ｈである）；
（ｉｖ） －ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－；
（ｖ） －（ＣＦ２）ｊ－ＣＦＺ－Ｏ－（式中、ｊは、０～３の整数であり、Ｚは、一般式－Ｏ－Ｒ（ｆ－ａ）－Ｔであり、ここで、Ｒ（ｆ－ａ）は、０～１０の数の繰り返し単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下：Ｘのそれぞれが独立してＦ又はＣＦ３である、－ＣＦＸＯ－、－ＣＦ２ＣＦＸＯ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－の中で選択され、Ｔは、Ｃ１～Ｃ３パーフルオロアルキル基である）
からなる群から独立して選択される］
の鎖である。
【0021】
好ましくは、互いに等しいか若しくは異なる、ｚ１及びｚ２は、１～１０、より好ましくは１～６、更にいっそう好ましくは１～３である。
【0022】
より好ましくは、互いに等しいか若しくは異なる、Ｄ及びＤ＊は、シグマ結合、又は式－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－若しくは－ＣＨ（ＣＦ３）－の鎖である。
【0023】
好ましくは、鎖（Ｒｆ）は、以下の式：
（Ｒｆ－Ｉ）
－［（ＣＦＸ１Ｏ）ｇ１（ＣＦＸ２ＣＦＸ３Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４］－
（式中、
－ Ｘ１は、－Ｆ及び－ＣＦ３から独立して選択され、
－ 互いに及び出現ごとに等しいか若しくは異なる、Ｘ２、Ｘ３は、独立して、－Ｆ、－ＣＦ３であり、但し、Ｘの少なくとも１つは－Ｆであることを条件とし；
－ 互いに等しいか若しくは異なる、ｇ１、ｇ２、ｇ３、及びｇ４は、独立して、ｇ１＋ｇ２＋ｇ３＋ｇ４が２～３００、好ましくは２～１００の範囲にあるような、０以上の整数であり；ｇ１、ｇ２、ｇ３及びｇ４の少なくとも２つがゼロとは異なる場合、異なる繰り返し単位は、鎖に沿って概して統計的に分布している）
に従う。
（Ｒｆ－Ｉ）
－［（ＣＦＸ１Ｏ）ｇ１（ＣＦＸ２ＣＦＸ３Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４］－
（式中、
－ Ｘ１は、－Ｆ及び－ＣＦ３から独立して選択され、
－ 互いに及び出現ごとに等しいか若しくは異なる、Ｘ２、Ｘ３は、独立して、－Ｆ、－ＣＦ３であり、但し、Ｘの少なくとも１つは－Ｆであることを条件とし；
－ 互いに等しいか若しくは異なる、ｇ１、ｇ２、ｇ３、及びｇ４は、独立して、ｇ１＋ｇ２＋ｇ３＋ｇ４が２～３００、好ましくは２～１００の範囲にあるような、０以上の整数であり；ｇ１、ｇ２、ｇ３及びｇ４の少なくとも２つがゼロとは異なる場合、異なる繰り返し単位は、鎖に沿って概して統計的に分布している）
に従う。
【0024】
より好ましくは、鎖（Ｒｆ）は、式：
（Ｒｆ－ＩＩＡ）
－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ１（ＣＦ２Ｏ）ａ２］－
（式中：
－ ａ１及びａ２は、独立して、数平均分子量が４００～１０，０００、好ましくは４００～５，０００であるような０以上の整数であり；ａ１及びａ２の両方は、好ましくは、ゼロとは異なり、比ａ１／ａ２は、好ましくは、０．１～１０に含まれる）；
（Ｒｆ－ＩＩＢ）
－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｂ１（ＣＦ２Ｏ）ｂ２（ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｂ３（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｂ４］－
（式中：
ｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ４は、独立して、数平均分子量が４００～１０，０００、好ましくは４００～５，０００であるような０以上の整数であり；好ましくは、ｂ１は０であり、ｂ２、ｂ３、ｂ４は０超であり、比ｂ４／（ｂ２＋ｂ３）は１以上である）；
（Ｒｆ－ＩＩＣ）
－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｃ１（ＣＦ２Ｏ）ｃ２（ＣＦ２（ＣＦ２）ｃｗＣＦ２Ｏ）ｃ３］－
（式中：
ｃｗ＝１又は２であり；
ｃ１、ｃ２、及びｃ３は、独立して、数平均分子量が４００～１０，０００、好ましくは４００～５，０００であるように選択される０以上の整数であり；好ましくは、ｃ１、ｃ２及びｃ３は、全て０超であり、比ｃ３／（ｃ１＋ｃ２）は、概して０．２より小さい）；
（Ｒｆ－ＩＩＤ）
－［（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｄ］－
（式中：
ｄは、数平均分子量が４００～１０，０００、好ましくは４００～５，０００であるような０超の整数である）；
（Ｒｆ－ＩＩＥ）
－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｈａｌ＊）２Ｏ）ｅ１－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）ｅ２－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ（Ｈａｌ＊）Ｏ）ｅ３］－
（式中：
－ 出現ごとに等しいか若しくは異なる、Ｈａｌ＊は、フッ素原子及び塩素原子から選択されるハロゲン、好ましくはフッ素原子であり；
－ 互いに等しいか若しくは異なる、ｅ１、ｅ２、及びｅ３は、独立して、合計（ｅ１＋ｅ２＋ｅ３）が２～３００に含まれるような０以上の整数である）
の鎖から選択される。
（Ｒｆ－ＩＩＡ）
－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ１（ＣＦ２Ｏ）ａ２］－
（式中：
－ ａ１及びａ２は、独立して、数平均分子量が４００～１０，０００、好ましくは４００～５，０００であるような０以上の整数であり；ａ１及びａ２の両方は、好ましくは、ゼロとは異なり、比ａ１／ａ２は、好ましくは、０．１～１０に含まれる）；
（Ｒｆ－ＩＩＢ）
－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｂ１（ＣＦ２Ｏ）ｂ２（ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｂ３（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｂ４］－
（式中：
ｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ４は、独立して、数平均分子量が４００～１０，０００、好ましくは４００～５，０００であるような０以上の整数であり；好ましくは、ｂ１は０であり、ｂ２、ｂ３、ｂ４は０超であり、比ｂ４／（ｂ２＋ｂ３）は１以上である）；
（Ｒｆ－ＩＩＣ）
－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｃ１（ＣＦ２Ｏ）ｃ２（ＣＦ２（ＣＦ２）ｃｗＣＦ２Ｏ）ｃ３］－
（式中：
ｃｗ＝１又は２であり；
ｃ１、ｃ２、及びｃ３は、独立して、数平均分子量が４００～１０，０００、好ましくは４００～５，０００であるように選択される０以上の整数であり；好ましくは、ｃ１、ｃ２及びｃ３は、全て０超であり、比ｃ３／（ｃ１＋ｃ２）は、概して０．２より小さい）；
（Ｒｆ－ＩＩＤ）
－［（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｄ］－
（式中：
ｄは、数平均分子量が４００～１０，０００、好ましくは４００～５，０００であるような０超の整数である）；
（Ｒｆ－ＩＩＥ）
－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｈａｌ＊）２Ｏ）ｅ１－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）ｅ２－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ（Ｈａｌ＊）Ｏ）ｅ３］－
（式中：
－ 出現ごとに等しいか若しくは異なる、Ｈａｌ＊は、フッ素原子及び塩素原子から選択されるハロゲン、好ましくはフッ素原子であり；
－ 互いに等しいか若しくは異なる、ｅ１、ｅ２、及びｅ３は、独立して、合計（ｅ１＋ｅ２＋ｅ３）が２～３００に含まれるような０以上の整数である）
の鎖から選択される。
【0025】
更により好ましくは、鎖（Ｒｆ）は、本明細書で下の式（Ｒｆ－ＩＩＩ）：
（Ｒｆ－ＩＩＩ）
－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ１（ＣＦ２Ｏ）ａ２］－
（式中：
－ ａ１、及びａ２は、数平均分子量が４００～１０，０００、好ましくは４００～５，０００であるような０超の整数であり、比ａ１／ａ２は、概して０．１～１０、より好ましくは０．２～５に含まれる）
に従う。
（Ｒｆ－ＩＩＩ）
－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ１（ＣＦ２Ｏ）ａ２］－
（式中：
－ ａ１、及びａ２は、数平均分子量が４００～１０，０００、好ましくは４００～５，０００であるような０超の整数であり、比ａ１／ａ２は、概して０．１～１０、より好ましくは０．２～５に含まれる）
に従う。
【0026】
好ましくは、基（Ｎ＋）は、
（Ｎ＋－Ｉ）
－Ｎ＋（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）（Ｒｈ３）
（式中、
Ｒｈ１、Ｒｈ２、及びＲｈ３のそれぞれは、１～２０個、より好ましくは１～１８個、更にいっそう好ましくは３～１８個の炭素原子を有する線状若しくは分岐アルキル鎖（前記アルキル鎖は、１個以上の－ＯＨ基で任意選択的に置換されている）；ベンジルから独立して選択されるか、或いはＲｈ１、Ｒｈ２、及びＲｈ３の少なくとも２つは、窒素原子と一緒に、４～５個の炭素原子及び窒素原子を含む脂肪族環を形成する）
を好ましくは含む、より好ましくはそれからなる群の中で好ましくは選択される。
（Ｎ＋－Ｉ）
－Ｎ＋（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）（Ｒｈ３）
（式中、
Ｒｈ１、Ｒｈ２、及びＲｈ３のそれぞれは、１～２０個、より好ましくは１～１８個、更にいっそう好ましくは３～１８個の炭素原子を有する線状若しくは分岐アルキル鎖（前記アルキル鎖は、１個以上の－ＯＨ基で任意選択的に置換されている）；ベンジルから独立して選択されるか、或いはＲｈ１、Ｒｈ２、及びＲｈ３の少なくとも２つは、窒素原子と一緒に、４～５個の炭素原子及び窒素原子を含む脂肪族環を形成する）
を好ましくは含む、より好ましくはそれからなる群の中で好ましくは選択される。
【0027】
好ましくは、Ｒｈ１、Ｒｈ２、及びＲｈ３の少なくとも１つは、６～２０個、より好ましくは６～１８個の炭素原子を有する線状若しくは分岐アルキル鎖である。
【0028】
好ましくは、Ｒｈ１、Ｒｈ２、及びＲｈ３の少なくとも２つは、独立して、１～６個、より好ましくは１～４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐アルキル鎖である。好ましくは、ポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）及びポリマー（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）のいずれも、前記基（Ｎ＋）に対する対イオンを含む。
【0029】
より好ましくは、前記対イオンは、塩素、ヨウ素、臭素などの、ハロゲン原子；メシレート及びトシレートから選択される。ハロゲン原子がより好ましい。
【0030】
好ましくは、ポリマー（ＰＰ）、ポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）及びポリマー（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）のいずれにおいても、鎖（Ｒｅ）は、シグマ結合を介して、又はポリ（オキシ）アルキレン鎖［鎖（Ｒａ）］を介して前記鎖（Ｒｐｆ）に結合している。
【0031】
より好ましくは、前記鎖（Ｒａ）は、１～５０個のフッ素を含まないオキシアルキレン単位を含み、前記単位は、互いに同じものであるか若しくは異なり、－ＯＣＨ（Ｊ）ＣＨ（Ｊ＊）－から選択され、ここで、Ｊ及びＪ＊のそれぞれは、水素原子、直鎖若しくは分岐アルキル又はアリール、好ましくは水素原子、メチル、エチル又はフェニルから独立して選択される。
【0032】
好ましくは、ポリマー（ＰＰ）、ポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）及びポリマー（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）のいずれも、その鎖末端に前記基（Ｕ）を含む。
【0033】
好ましくは、前記基（Ｕ）は、
（Ｕ－Ｉ） －Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＲＨ＝ＣＨ２
（Ｕ－ＩＩ） －Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＯ－ＣＲＨ＝ＣＨ２
（Ｕ－ＩＩＩ） －Ｃ（＝Ｏ）－ＲＡ－ＣＲＨ＝ＣＨ２
［式中、
ＲＨは、Ｈ又はＣ１～Ｃ６アルキル基であり；
ＲＡは、（ＲＡ－Ｉ）及び（ＲＡ－ＩＩ）からなる群から選択され：
（式中、
ｊ５のそれぞれは、独立して、０又は１であり、
ＲＢは、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を任意選択的に含む、Ｃ１～Ｃ１０脂肪族基；Ｃ３～Ｃ１２脂環式基；Ｃ５～Ｃ１４芳香族基又はアルキル芳香族基からなる群から選択される二価、三価又は四価の基である）；
（式中、
ｊ６は、０又は１であり；
ｊ７のそれぞれは、独立して、０又は１であり；
ＲＢ’は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を任意選択的に含む、Ｃ１～Ｃ１０脂肪族基；Ｃ３～Ｃ１２脂環式基；Ｃ５～Ｃ１４芳香族基又はアルキル芳香族基からなる群から選択される二価、三価又は四価の基であり；
ＲＢ＊は、ＲＢ’に関して上で定義されたものと同じ意味を有するか、或いはそれは、式（ＲＢ－Ｉ）：
（式中、
置換基Ｕは、上で定義されたような基（Ｕ－Ｉ）～（Ｕ－ＩＩＩ）から選択され、
及び
＊及び＃は、上の式（ＲＡ－ＩＩ）において窒素原子への結合部位を示す）
の基である）］
からなる群の中で選択される。
（Ｕ－Ｉ） －Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＲＨ＝ＣＨ２
（Ｕ－ＩＩ） －Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＯ－ＣＲＨ＝ＣＨ２
（Ｕ－ＩＩＩ） －Ｃ（＝Ｏ）－ＲＡ－ＣＲＨ＝ＣＨ２
［式中、
ＲＨは、Ｈ又はＣ１～Ｃ６アルキル基であり；
ＲＡは、（ＲＡ－Ｉ）及び（ＲＡ－ＩＩ）からなる群から選択され：
【化1】
ｊ５のそれぞれは、独立して、０又は１であり、
ＲＢは、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を任意選択的に含む、Ｃ１～Ｃ１０脂肪族基；Ｃ３～Ｃ１２脂環式基；Ｃ５～Ｃ１４芳香族基又はアルキル芳香族基からなる群から選択される二価、三価又は四価の基である）；
【化2】
ｊ６は、０又は１であり；
ｊ７のそれぞれは、独立して、０又は１であり；
ＲＢ’は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を任意選択的に含む、Ｃ１～Ｃ１０脂肪族基；Ｃ３～Ｃ１２脂環式基；Ｃ５～Ｃ１４芳香族基又はアルキル芳香族基からなる群から選択される二価、三価又は四価の基であり；
ＲＢ＊は、ＲＢ’に関して上で定義されたものと同じ意味を有するか、或いはそれは、式（ＲＢ－Ｉ）：
【化3】
置換基Ｕは、上で定義されたような基（Ｕ－Ｉ）～（Ｕ－ＩＩＩ）から選択され、
及び
＊及び＃は、上の式（ＲＡ－ＩＩ）において窒素原子への結合部位を示す）
の基である）］
からなる群の中で選択される。
【0034】
好ましくは、前記鎖（Ｒｅ）が基（Ｕ）を含む場合、前記鎖（Ｒｅ）は、式：
＊－Ｒ１０－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ１１－＃
［式中、
＊は、基（Ｕ）への結合を示し、
＃は、鎖（Ｒｐｆ）への結合を示し、
Ｒ１０は、トリ－アルコキシ－シリル基を含む基で任意選択的に置換された、１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐アルキル鎖であり；
Ｒ１１は、シグマ結合又はポリ（オキシ）アルキレン鎖［鎖（Ｒａ＾）］であり、ここで、前記鎖（Ｒａ＾）は、１～５０個のフッ素を含まないオキシアルキレン単位を含み、前記単位は、互いに同じもの若しくは異なり、－ＣＨ（Ｊ＊）ＣＨ（Ｊ）－Ｏから選択され、ここで、Ｊ及びＪ＊のそれぞれは、水素原子、直鎖若しくは分岐アルキル又はアリール、好ましくは水素原子、メチル、エチル又はフェニルから独立して選択される］
の基を介して前記鎖（Ｒｐｆ）に結合している。
＊－Ｒ１０－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ１１－＃
［式中、
＊は、基（Ｕ）への結合を示し、
＃は、鎖（Ｒｐｆ）への結合を示し、
Ｒ１０は、トリ－アルコキシ－シリル基を含む基で任意選択的に置換された、１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐アルキル鎖であり；
Ｒ１１は、シグマ結合又はポリ（オキシ）アルキレン鎖［鎖（Ｒａ＾）］であり、ここで、前記鎖（Ｒａ＾）は、１～５０個のフッ素を含まないオキシアルキレン単位を含み、前記単位は、互いに同じもの若しくは異なり、－ＣＨ（Ｊ＊）ＣＨ（Ｊ）－Ｏから選択され、ここで、Ｊ及びＪ＊のそれぞれは、水素原子、直鎖若しくは分岐アルキル又はアリール、好ましくは水素原子、メチル、エチル又はフェニルから独立して選択される］
の基を介して前記鎖（Ｒｐｆ）に結合している。
【0035】
代わりの実施形態によれば、ポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）及びポリマー（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）のそれぞれは、その鎖末端で基（Ｓｉ）を含む。
【0036】
好ましくは、前記基（Ｓｉ）は、式：
－Ｓｉ－（ＯＲ３０）３
（式中、Ｒ３０は、１～１２個の炭素原子を有する線状若しくは分岐アルキル鎖である）
の基である。
－Ｓｉ－（ＯＲ３０）３
（式中、Ｒ３０は、１～１２個の炭素原子を有する線状若しくは分岐アルキル鎖である）
の基である。
【0037】
上で定義されたようなポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）は、鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端を有する前記（パー）フルオロポリエーテル鎖［鎖（Ｒｐｆ）］を含む（パー）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ポリマー［ＰＦＰＥポリマー（ｂｉｆ）］であって、両方の鎖末端が少なくとも１個の－ＯＨ基を含むＰＦＰＥポリマー（ｂｉｆ）から出発して有利に調製することができる。
【0038】
上で定義されたようなポリマー（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）は、鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端を有する前記（パー）フルオロポリエーテル鎖［鎖（Ｒｐｆ）］を含む（パー）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ポリマー［ＰＦＰＥポリマー（ｍｏｎｏｆ）］であって、前記鎖末端の１つが少なくとも１個の－ＯＨ基を含み、他の鎖末端がパーフルオロアルキル基を含むＰＦＰＥポリマー（ｍｏｎｏｆ）から出発して有利に調製することができる。
【0039】
本発明のポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）及び（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）、並びにそれらを含有する組成物は、反応剤から出発して及び当技術分野において公知の反応を含む方法に従って調製することができる。
【0040】
例えば、第１の中間組成物［組成物（ＩＮＴ１）］は、以下のステップ：
（ｉ）上で定義されたようなＰＦＰＥポリマー（ｂｉｆ）又はＰＦＰＥポリマー（ｍｏｎｏｆ）からなる群の中で選択される少なくとも１種のＰＦＰＥポリマーを提供するステップ；
（ｉｉ）前記ＰＴＦＥポリマーの－ＯＨ基の少なくとも一部をエポキシ基へ変換し、こうして
－ 鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端を有する前記鎖（Ｒｐｆ）を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマーＰｂｉｆ－ＩＮＴ１］であって、両方の鎖末端がエポキシ基を含むポリマーＰｂｉｆ－ＩＮＴ１を、
－ 任意選択的に、鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端を有する前記鎖（Ｒｐｆ）を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマーＰｍｏｎｏｆ－ＩＮＴ１］であって、１つの鎖末端がエポキシ基を含み、他の鎖末端がパーフルオロアルキル基を含むポリマーＰｍｏｎｏｆ－ＩＮＴ１との混合で
含む組成物（ＩＮＴ１）を得るステップ
を含む方法［方法（Ｍ１）］によって製造することができる。
（ｉ）上で定義されたようなＰＦＰＥポリマー（ｂｉｆ）又はＰＦＰＥポリマー（ｍｏｎｏｆ）からなる群の中で選択される少なくとも１種のＰＦＰＥポリマーを提供するステップ；
（ｉｉ）前記ＰＴＦＥポリマーの－ＯＨ基の少なくとも一部をエポキシ基へ変換し、こうして
－ 鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端を有する前記鎖（Ｒｐｆ）を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマーＰｂｉｆ－ＩＮＴ１］であって、両方の鎖末端がエポキシ基を含むポリマーＰｂｉｆ－ＩＮＴ１を、
－ 任意選択的に、鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端を有する前記鎖（Ｒｐｆ）を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマーＰｍｏｎｏｆ－ＩＮＴ１］であって、１つの鎖末端がエポキシ基を含み、他の鎖末端がパーフルオロアルキル基を含むポリマーＰｍｏｎｏｆ－ＩＮＴ１との混合で
含む組成物（ＩＮＴ１）を得るステップ
を含む方法［方法（Ｍ１）］によって製造することができる。
【0041】
前記組成物（ＩＮＴ１）は、本発明の別の態様を構成する。
【0042】
ステップ（ｉ）において出発原料として使用される（パー）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ポリマーは、好ましくは、以下の式：
（ＰＦＰＥ－ｉ）Ｔ－（Ｒｐｆ）－［ＯＣＨ（Ｊ）ＣＨ（Ｊ＊）］ｔ２－ＯＨ
［式中、
（Ｒｐｆ）は、上で定義されたとおりであり、
Ｔは、－ＯＨ、パーフルオロアルキル基又は式
ＨＯ－［ＣＨ（Ｊ＊）ＣＨ（Ｊ）Ｏ］ｔ１－
の基であり、
ｔ１及びｔ２は、それぞれ独立して、０又は１～５０の整数であり、
Ｊ及びＪ＊は、それぞれ独立して、鎖（Ｒａ）に関して上で定義されたとおりである］
に従うＰＦＰＥポリマー（ｂｉｆ）又はＰＦＰＥ（ｍｏｎｏｆ）ポリマーである。
（ＰＦＰＥ－ｉ）Ｔ－（Ｒｐｆ）－［ＯＣＨ（Ｊ）ＣＨ（Ｊ＊）］ｔ２－ＯＨ
［式中、
（Ｒｐｆ）は、上で定義されたとおりであり、
Ｔは、－ＯＨ、パーフルオロアルキル基又は式
ＨＯ－［ＣＨ（Ｊ＊）ＣＨ（Ｊ）Ｏ］ｔ１－
の基であり、
ｔ１及びｔ２は、それぞれ独立して、０又は１～５０の整数であり、
Ｊ及びＪ＊は、それぞれ独立して、鎖（Ｒａ）に関して上で定義されたとおりである］
に従うＰＦＰＥポリマー（ｂｉｆ）又はＰＦＰＥ（ｍｏｎｏｆ）ポリマーである。
【0043】
好ましくは、ステップ（ｉｉ）は、前記ＰＦＰＥポリマー（ｂｉｆ）又はＰＦＰＥポリマー（ｍｏｎｏｆ）を、エポキシ基を含む少なくとも１種の化合物［化合物（Ｅ）］と接触させることによって行われる。
【0044】
好ましくは、前記化合物（Ｅ）は、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、エピヨードヒドリンを含む、好ましくはそれらからなる群から選択される。
【0045】
ステップ（ｉｉ）の下で、出発ＰＥＰＥポリマー（一官能性ＰＦＰＥか又は二官能性ＰＦＰＥかのどちらか）の－ＯＨ基の好ましくは約１００％がエポキシ基へ変換されることが当業者によって理解されるであろう。
【0046】
しかしながら、－ＯＨ基の部分変換も得ることができる。この実施形態の下で、上記の方法のその後のステップにおいて、得られたポリマーは、異なる置換基の統計的な組合せをそれらの鎖末端において含むであろう、得られるであろう。
【0047】
有利には、第２の中間組成物［組成物（ＩＮＴ２）］は、
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）において得られた、上で定義されたような組成物（ＩＮＴ１）を、前記－Ｏ－エポキシ基を式：
－Ｏ－Ｒｘ１－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒｘ２－Ｎ（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）
［式中、
Ｒｘ１は、１～６個の炭素原子を含む線状若しくは分岐アルキル鎖、５若しくは６員を有する脂環式環、又は５若しくは６員を有する芳香環であり、前記脂環式環又は芳香環は、窒素、酸素及び硫黄からなる群の中で選択される少なくとも１つのヘテロ原子で任意選択的に置換されており；
ＲＸ２は、１個以上の－ＯＨ基で任意選択的に置換された及びポリ（オキシ）アルキレン鎖を任意選択的に含む、１～３０個の炭素原子を含む線状若しくは分岐アルキル鎖若しくはアルコキシ鎖、５若しくは６員を有する脂環式環、又は５若しくは６員を有する芳香環であり、前記脂環式環又は芳香環は、窒素、酸素及び硫黄からなる群の中で選択される少なくとも１つのヘテロ原子で任意選択的に置換されており；
Ｒｈ１及びＲｈ２は、式（Ｎ＋－Ｉ）において上で定義されたとおりである］
の基へ変換するために、１個の－ＯＨ基を有する第二級アミン又は第三級アミンを有する少なくとも１種の化合物と接触させ；
こうして、
－ 鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端を有する前記鎖（Ｒｐｆ）を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマーＰｂｉｆ－ＩＮＴ２］であって、両方の鎖末端が、式：
－Ｏ－Ｒｘ１－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒｘ２－Ｎ（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）
（式中、Ｒｘ１、Ｒｘ２、Ｒｈ１及びＲｈ２は、上で定義されたとおりである）
の基を含むポリマーＰｂｉｆ－ＩＮＴ２を、
－ 任意選択的に、鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端を有する前記鎖（Ｒｐｆ）を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマーＰｍｏｎｏｆ－ＩＮＴ２］であって、１つの鎖末端がパーフルオロアルキル基を含み、他の鎖末端が、式：
－Ｏ－Ｒｘ１－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒｘ２－Ｎ（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）
（式中、Ｒｘ１、Ｒｘ２、Ｒｈ１及びＲｈ２は、上で定義されたとおりである）
の基を含むポリマーＰｍｏｎｏｆ－ＩＮＴ２との混合で
含む組成物（ＩＮＴ２）を得ること
を含む方法［方法（Ｍ２）］によって製造することができる。
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）において得られた、上で定義されたような組成物（ＩＮＴ１）を、前記－Ｏ－エポキシ基を式：
－Ｏ－Ｒｘ１－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒｘ２－Ｎ（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）
［式中、
Ｒｘ１は、１～６個の炭素原子を含む線状若しくは分岐アルキル鎖、５若しくは６員を有する脂環式環、又は５若しくは６員を有する芳香環であり、前記脂環式環又は芳香環は、窒素、酸素及び硫黄からなる群の中で選択される少なくとも１つのヘテロ原子で任意選択的に置換されており；
ＲＸ２は、１個以上の－ＯＨ基で任意選択的に置換された及びポリ（オキシ）アルキレン鎖を任意選択的に含む、１～３０個の炭素原子を含む線状若しくは分岐アルキル鎖若しくはアルコキシ鎖、５若しくは６員を有する脂環式環、又は５若しくは６員を有する芳香環であり、前記脂環式環又は芳香環は、窒素、酸素及び硫黄からなる群の中で選択される少なくとも１つのヘテロ原子で任意選択的に置換されており；
Ｒｈ１及びＲｈ２は、式（Ｎ＋－Ｉ）において上で定義されたとおりである］
の基へ変換するために、１個の－ＯＨ基を有する第二級アミン又は第三級アミンを有する少なくとも１種の化合物と接触させ；
こうして、
－ 鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端を有する前記鎖（Ｒｐｆ）を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマーＰｂｉｆ－ＩＮＴ２］であって、両方の鎖末端が、式：
－Ｏ－Ｒｘ１－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒｘ２－Ｎ（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）
（式中、Ｒｘ１、Ｒｘ２、Ｒｈ１及びＲｈ２は、上で定義されたとおりである）
の基を含むポリマーＰｂｉｆ－ＩＮＴ２を、
－ 任意選択的に、鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合した２つの鎖末端を有する前記鎖（Ｒｐｆ）を含む（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ポリマーＰｍｏｎｏｆ－ＩＮＴ２］であって、１つの鎖末端がパーフルオロアルキル基を含み、他の鎖末端が、式：
－Ｏ－Ｒｘ１－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒｘ２－Ｎ（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）
（式中、Ｒｘ１、Ｒｘ２、Ｒｈ１及びＲｈ２は、上で定義されたとおりである）
の基を含むポリマーＰｍｏｎｏｆ－ＩＮＴ２との混合で
含む組成物（ＩＮＴ２）を得ること
を含む方法［方法（Ｍ２）］によって製造することができる。
【0048】
前記組成物（ＩＮＴ２）は、本発明の別の態様を構成する。
【0049】
好ましくは、ステップ（ｉｉｉ）の下で、第二級アミンを有する前記化合物は、以下の式：
ＨＮ（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）
（式中、
Ｒｈ１及びＲｈ２のそれぞれは、１個以上の－ＯＨ基で任意選択的に置換された、１～２０個、好ましくは１～６個、より好ましくは１～４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐アルキル、ベンジルから独立して選択されるか、或いは
Ｒｈ１及びＲｈ２は、窒素原子と一緒に、４若しくは５個の炭素原子及び窒素原子を含む脂肪族環を形成する）
に従う。
ＨＮ（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）
（式中、
Ｒｈ１及びＲｈ２のそれぞれは、１個以上の－ＯＨ基で任意選択的に置換された、１～２０個、好ましくは１～６個、より好ましくは１～４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐アルキル、ベンジルから独立して選択されるか、或いは
Ｒｈ１及びＲｈ２は、窒素原子と一緒に、４若しくは５個の炭素原子及び窒素原子を含む脂肪族環を形成する）
に従う。
【0050】
より好ましくは、前記少なくとも１種の第二級アミンは、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジｔｅｒｔブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジデシルアミン、ジドデシルアミンを含む、更にいっそう好ましくはそれらからなる群の中で選択される。
【0051】
ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミンがより好ましい。
【0052】
好ましくは、少なくとも１個の－ＯＨ基を有する第三級アミンを有する前記化合物は、
以下の式：
ＨＯ－（ＲＸ３）－Ｎ（Ｒｈ３）（Ｒｈ４）
（式中、
ＲＸ３は、１個以上の－ＯＨ基で任意選択的に置換された、１～３０個の炭素原子を含む及びポリ（オキシ）アルキレン鎖を任意選択的に含む線状若しくは分岐アルキル若しくはアルコキシ鎖、５若しくは６員を有する脂環式環、又は５若しくは６員を有する芳香環であり、前記脂環式環又は芳香環は、窒素、酸素又は硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で任意選択的に置換されており；
Ｒｈ３及びＲｈ４のそれぞれは、１個以上の－ＯＨ基で任意選択的に置換された、１～２０個、好ましくは１～４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐アルキル鎖、ベンジルから独立して選択されるか、或いは
Ｒｈ３及びＲｈ４は、窒素原子と一緒に、４若しくは５個の炭素原子及び窒素原子を含む脂肪族環を形成するか、或いは
Ｒｈ３及びＲｈ４は、ＲＸ３と一緒に４若しくは５個の炭素原子及び窒素原子を含む芳香環を形成する）
に従う。
以下の式：
ＨＯ－（ＲＸ３）－Ｎ（Ｒｈ３）（Ｒｈ４）
（式中、
ＲＸ３は、１個以上の－ＯＨ基で任意選択的に置換された、１～３０個の炭素原子を含む及びポリ（オキシ）アルキレン鎖を任意選択的に含む線状若しくは分岐アルキル若しくはアルコキシ鎖、５若しくは６員を有する脂環式環、又は５若しくは６員を有する芳香環であり、前記脂環式環又は芳香環は、窒素、酸素又は硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で任意選択的に置換されており；
Ｒｈ３及びＲｈ４のそれぞれは、１個以上の－ＯＨ基で任意選択的に置換された、１～２０個、好ましくは１～４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐アルキル鎖、ベンジルから独立して選択されるか、或いは
Ｒｈ３及びＲｈ４は、窒素原子と一緒に、４若しくは５個の炭素原子及び窒素原子を含む脂肪族環を形成するか、或いは
Ｒｈ３及びＲｈ４は、ＲＸ３と一緒に４若しくは５個の炭素原子及び窒素原子を含む芳香環を形成する）
に従う。
【0053】
好ましくは、１個の－ＯＨ基を有する第三級アミンを有する化合物は、２－（ジエチルアミノ）エタノール、３－ジメチルアミノ－１－プロパノールから選択される。
【0054】
更に、本発明によるポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）及び（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）は、ステップ：
（ｉｖ）ステップ（ｉｉｉ）において得られた上で定義されたような組成物（ＩＮＴ２）を、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化ベンジル、アルキルスルホネート及びアルキルアリールスルホネートから選択される化合物と、
式－Ｏ－Ｒｘ１－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒｘ２－Ｎ（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）の基を
－Ｏ－Ｒｘ１－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒｘ２－Ｎ＋（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）（Ｒｈ３）
［式中、Ｒｘ１、Ｒｘ２、Ｒｈ１及びＲｈ２は、上で定義されたとおりであり、
Ｒｈ３は、１個以上の－ＯＨ基で任意選択的に置換された及びポリ（オキシ）アルキレン鎖を任意選択的に含む、１～３０個の炭素原子を含む線状若しくは分岐アルキル若しくはアルコキシ鎖、５若しくは６員を有する脂環式環、又はベンジル基である］
へ変換するために接触させるステップ；
（ｖ）ステップ（ｉｖ）において得られた混合物を、
－ 上で定義されたような少なくとも１つの基（Ｕ）、及び少なくとも１つのハロゲン原子若しくは少なくとも１つのイソシアネート基を有する化合物［Ａ］；又は
－ 上で定義されたような少なくとも１つの基（Ｅ）、及び少なくとも１つのハロゲン原子若しくは少なくとも１つのイソシアネート基を有する化合物［Ｂ］；又は
－ 上で定義されたような少なくとも１つの基（Ｓｉ）、及び少なくとも１つのハロゲン原子若しくは少なくとも１つのイソシアネート基を有する化合物［Ｃ］
からなる群の中で選択される化合物と接触させ、
こうしてポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）又はポリマー（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）を得るステップ
を含む方法［方法（Ｍ３）］によって製造することができる。
（ｉｖ）ステップ（ｉｉｉ）において得られた上で定義されたような組成物（ＩＮＴ２）を、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化ベンジル、アルキルスルホネート及びアルキルアリールスルホネートから選択される化合物と、
式－Ｏ－Ｒｘ１－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒｘ２－Ｎ（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）の基を
－Ｏ－Ｒｘ１－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒｘ２－Ｎ＋（Ｒｈ１）（Ｒｈ２）（Ｒｈ３）
［式中、Ｒｘ１、Ｒｘ２、Ｒｈ１及びＲｈ２は、上で定義されたとおりであり、
Ｒｈ３は、１個以上の－ＯＨ基で任意選択的に置換された及びポリ（オキシ）アルキレン鎖を任意選択的に含む、１～３０個の炭素原子を含む線状若しくは分岐アルキル若しくはアルコキシ鎖、５若しくは６員を有する脂環式環、又はベンジル基である］
へ変換するために接触させるステップ；
（ｖ）ステップ（ｉｖ）において得られた混合物を、
－ 上で定義されたような少なくとも１つの基（Ｕ）、及び少なくとも１つのハロゲン原子若しくは少なくとも１つのイソシアネート基を有する化合物［Ａ］；又は
－ 上で定義されたような少なくとも１つの基（Ｅ）、及び少なくとも１つのハロゲン原子若しくは少なくとも１つのイソシアネート基を有する化合物［Ｂ］；又は
－ 上で定義されたような少なくとも１つの基（Ｓｉ）、及び少なくとも１つのハロゲン原子若しくは少なくとも１つのイソシアネート基を有する化合物［Ｃ］
からなる群の中で選択される化合物と接触させ、
こうしてポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）又はポリマー（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）を得るステップ
を含む方法［方法（Ｍ３）］によって製造することができる。
【0055】
好ましくは、ステップ（ｉｖ）の下で、ハロゲン化アルキルとの反応が好ましく；より好ましくは前記ハロゲン化アルキルは、ヨードオクタン及びブロモオクタンから選択される。
【0056】
好ましくは、ステップ（ｖ）の下で、化合物［Ａ］との反応が好ましい。
【0057】
好ましくは、ステップ（ｖ）の下で、前記化合物［Ａ］は、以下の式：
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｒ２０－Ｒ２１－ＣＲＨ＝ＣＨ２
［式中、
ＲＨは、基（Ｕ）に関して上で定義されたものと同じ意味を有し；
Ｒ２０は、トリ－アルコキシ－シリル基を含む基で任意選択的に置換された、１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐アルキル鎖であり；
Ｒ２１は、式－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＯ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＲＡ－（式中、ＲＡは、基（Ｕ－ＩＩＩ）に関して上で定義されたとおりである）の二価の基である］
に従う。
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｒ２０－Ｒ２１－ＣＲＨ＝ＣＨ２
［式中、
ＲＨは、基（Ｕ）に関して上で定義されたものと同じ意味を有し；
Ｒ２０は、トリ－アルコキシ－シリル基を含む基で任意選択的に置換された、１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐アルキル鎖であり；
Ｒ２１は、式－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＯ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＲＡ－（式中、ＲＡは、基（Ｕ－ＩＩＩ）に関して上で定義されたとおりである）の二価の基である］
に従う。
【0058】
より好ましくは、前記化合物［Ａ］は、イソシアナトエチルメタクリレート（ＩＥＭ）、アリルイソシアネート、３－イソプロペニル－α，α－ジメチルベンジルイソシアネート、ビニルイソシアネート、アクリロイルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネート、２－イソシアナトエチルアクリレート、１，１－（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート、２－（２－メタクリロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアネートを含む、更にいっそう好ましくはそれらからなる群の中で選択される。
【0059】
（ｉ）～（ｉｉｉ）の上記ステップ並びに（ｉ）～（ｖ）のステップがまた、中間組成物（ＩＮＴ１）及び（ＩＮＴ２）のそれぞれを分離することなく、連続的に行うことができることは、当業者によって理解されるであろう。
【0060】
したがって、本発明の別の目的は、上で定義されたようなポリマー（ＰＰ－ｂｉｆ）及び（ＰＰ－ｍｏｎｏｆ）の製造方法であって、前記方法が、上で定義されたような（ｉ）～（ｖ）のステップをワンポット合成で行うことを含む方法に関する。
【0061】
上で開示されたように、前記ポリマー（ＰＰ）又は前記組成物（ＣＰ）は、そのようなものとして使用することができるか、或いはそれは、好適な溶媒中で添加物として使用することができる。
【0062】
好ましくは、組成物（ＤＩＬ）は、０．０１～５０重量％のポリマー（ＰＰ）又は組成物（ＣＰ）のいずれかと、５０～９９．９９重量％の上で定義されたような少なくとも１種の溶媒（Ｓ）とを含む。
【0063】
有利には、前記溶媒（Ｓ）は、少なくとも１つ、より好ましくは少なくとも２つの不飽和基をそれの鎖末端に有する（パー）フルオロポリエーテルポリマーから選択される。
【0064】
別の実施形態によれば、本発明は、抗微生物特性を物品に付与するための方法であって、前記方法が、
（ａ）上で定義されたようなポリマー（ＰＰ）又は組成物（ＣＰ）若しくは組成物（ＤＩＬ）を提供すること；
（ｂ）少なくとも１つの表面を有する物品を証明すること；
（ｃ）前記ポリマー（ＰＰ）又は前記組成物（ＣＰ）若しくは前記組成物（ＤＩＬ）と、前記少なくとも１つの表面の少なくとも一部とを接触させること；
（ｄ）前記少なくとも１つの表面の前記少なくとも一部を、前記ポリマー（ＰＰ）又は組成物（ＣＰ）若しくは組成物（ＤＩＬ）でコートすること
を含む方法に関する。
（ａ）上で定義されたようなポリマー（ＰＰ）又は組成物（ＣＰ）若しくは組成物（ＤＩＬ）を提供すること；
（ｂ）少なくとも１つの表面を有する物品を証明すること；
（ｃ）前記ポリマー（ＰＰ）又は前記組成物（ＣＰ）若しくは前記組成物（ＤＩＬ）と、前記少なくとも１つの表面の少なくとも一部とを接触させること；
（ｄ）前記少なくとも１つの表面の前記少なくとも一部を、前記ポリマー（ＰＰ）又は組成物（ＣＰ）若しくは組成物（ＤＩＬ）でコートすること
を含む方法に関する。
【0065】
有利には、前記物品は、プラスチック、金属、ガラス、紙又は織物、例えばとりわけコットン紙などでできた物品から選択される。より好ましくは、前記物品は紙幣である。
【0066】
好ましくは、少なくとも１つの基（Ｕ）がポリマー（ＰＰ）、組成物（ＣＰ）又は組成物（ＤＩＬ）のいずれかに存在する場合、ステップ（ｄ）は、より好ましくはＵＶ線で前記組成物（ＣＰ）又は組成物（ＤＩＬ）を硬化させることによって行われる。
【0067】
参照により本明細書に援用される任意の特許、特許出願、及び刊行物の開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。
【0068】
本発明は、以下の実験の部に含有される実施例によってより詳細に本明細書で以下に例示されるが；実施例は例示的であるにすぎず、本発明の範囲を限定するものとして決して解釈されるべきではない。
【実施例】
【0069】
原材料及び方法
Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）Ｚ ＤＯＬ及びＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）ＭＤ７００は、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａ．から入手した。
Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）Ｚ ＤＯＬ及びＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）ＭＤ７００は、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａ．から入手した。
【0070】
以下は、Ａｌｄｒｉｃｈによって入手した：ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、ジエチルアミン、水酸化カリウム（≧８５％）、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムブロミド、エピブロモヒドリン、アセトニトリル、メタノール、１－ヨードデカン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）及び２－イソシアナトエチルメタクリレート。
【0071】
ＳｎａｐＣｕｒｅＴＭ １０３０は、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ Ｇｍｂｈ ＆Ｃｏ．から入手した。
【0072】
１Ｈ－ＮＭＲ及び１９Ｆ－ＮＭＲは、１Ｈに関しては４９９．８６ＭＨｚで、及び１９Ｆに関しては４７０．３０ＭＨｚで動作するＡｇｉｌｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍ ５００で記録した。
【0073】
ＦＴ－ＩＲスペクトルは、ＫＢｒ上の薄膜としての液体サンプルに関してＴｈｅｒｍｏＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＦＴＩＲ分光光度計で測定した。スペクトルは、２ｃｍ－１の分解能で２５６スキャンを共加算すること（ｃｏ－ａｄｄｉｎｇ）によって取得した。
【0074】
実施例１－ポリマー１の合成
ステップ１：窒素雰囲気下に保たれた並びに冷却器、機械撹拌機、温度計プローブ及び滴下漏斗を備えた、１．０Ｌ容量の四つ口丸底フラスコに、２００ｇ（ＥＷ＝ｇ／ｍｏｌ ７９５；２５１．６ミリ当量）のＦｏｍｂｌｉｎ（登録商標）Ｚ－ＤＯＬ、６９７ｇの１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、２ｇのテトラ－ｎ－ブチルアンモニウムブロミド（６．２ミリ当量）及び２０ｇの水酸化カリウム（３５５．２ミリ当量）を装入した。フラスコを室温で１ｈ撹拌下に保った。次に、８６ｇのエピブロモヒドリン（６２８．９ミリ当量）をフラスコに添加し、反応混合物を３時間７０℃に加熱した。この時間後に、反応物を冷却し、混合物を濾過した。減圧下での蒸留（Ｔ＝７０．０℃、Ｐ＝２Ｐａ）は、１８０．０ｇの透明な淡黄色液体をもたらした。
ステップ１：窒素雰囲気下に保たれた並びに冷却器、機械撹拌機、温度計プローブ及び滴下漏斗を備えた、１．０Ｌ容量の四つ口丸底フラスコに、２００ｇ（ＥＷ＝ｇ／ｍｏｌ ７９５；２５１．６ミリ当量）のＦｏｍｂｌｉｎ（登録商標）Ｚ－ＤＯＬ、６９７ｇの１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、２ｇのテトラ－ｎ－ブチルアンモニウムブロミド（６．２ミリ当量）及び２０ｇの水酸化カリウム（３５５．２ミリ当量）を装入した。フラスコを室温で１ｈ撹拌下に保った。次に、８６ｇのエピブロモヒドリン（６２８．９ミリ当量）をフラスコに添加し、反応混合物を３時間７０℃に加熱した。この時間後に、反応物を冷却し、混合物を濾過した。減圧下での蒸留（Ｔ＝７０．０℃、Ｐ＝２Ｐａ）は、１８０．０ｇの透明な淡黄色液体をもたらした。
【0075】
１Ｈ－ＮＭＲ分析は、得られた生成物が、ヒドロキシル末端基の９０％が２，３－エポキシプロパン誘導体へ定量的に変換した出発Ｚ－ＤＯＬであることを裏付けた。
【0076】
ステップ２：窒素雰囲気下に保たれた並びに冷却器、機械撹拌機、温度計プローブ及び滴下漏斗を備えた、０．５Ｌ容量の四つ口丸底フラスコに、１５０ｇのステップ１において得られた生成物、１６ｇのジエチルアミン（２１６．８ミリ当量）及び７５ｇの１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを装入した。結果として生じた混合物を７０℃に至るまで加熱し、８時間激しい撹拌下のままにした。この時間後に、反応混合物を室温まで冷却し、８０ｇの蒸留水で洗浄した。相分離後に、底部の有機相を回収し、減圧下で蒸留（Ｔ＝７０℃、Ｐ＝２Ｐａ）して溶媒を除去し、１５３ｇの黄色生成物を得た。
【0077】
１Ｈ ＮＭＲ分析は、アミノ－アルコール誘導体をもたらすためのエポキシド環の定量的な開環を裏付けた。
【0078】
ステップ３：窒素雰囲気下に保たれた並びに冷却器、機械撹拌機、温度計プローブ及び滴下漏斗を備えた、０．５Ｌ容量の四つ口丸底フラスコに、１００ｇのステップ２において得られた生成物、２６ｇの１－ヨードオクタン（１０８．６ミリ当量）、５０ｇの１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン及び５０ｇのアセトニトリルを装入した。結果として生じた混合物を８０℃に至るまで加熱し、４０時間激しい撹拌下のままにした。この時間後に、溶媒を減圧下で蒸留（Ｔ＝７０℃、Ｐ＝２Ｐａ）して溶媒を除去し、１２３ｇの黄色の粘性のある生成物を得た。
【0079】
１Ｈ ＮＭＲ分析は、ターゲット第四級アンモニウム塩をもたらすためのハロゲン化アルキルと第三級アミンとの定量的な反応を裏付けた。
【0080】
ステップ４：冷却器、機械撹拌機、滴下漏斗及び温度計プローブを備えた、０．２５Ｌ容積の四つ口丸底フラスコに、１００ｇのステップ３において得られた生成物、３．９＊１０－２ｇの２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）、６．１＊１０－２ｇのＳｎａｐＣｕｒｅＴＭ１０３０を装入し、得られた混合物を５０℃に至るまで加熱した。次いで、１１．７ｇの２－イソシアナトエチルアクリレート（７６．１ミリ当量）をフラスコにゆっくり添加した。温度を６０℃に上げ、反応混合物を３時間激しい撹拌下のままにした。その後、１．１ｇのメタノールを添加し、反応混合物を更なる２時間撹拌し、減圧下で乾燥（Ｔ＝６０℃、Ｐ＝２Ｐａ）させ、１１１．９ｇのポリマー１を得た。
【国際調査報告】