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特表2023-546626ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法およびその選択的水素化装置
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-11-06
(54)【発明の名称】ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法およびその選択的水素化装置
(51)【国際特許分類】
C07C 5/05 20060101AFI20231027BHJP
C07C 9/10 20060101ALI20231027BHJP
C07C 9/12 20060101ALI20231027BHJP
B01J 23/50 20060101ALI20231027BHJP
B01J 27/185 20060101ALI20231027BHJP
C07B 61/00 20060101ALN20231027BHJP
【ＦＩ】
C07C5/05
C07C9/10
C07C9/12
B01J23/50 Z
B01J27/185 Z
C07B61/00 300
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023525543
(86)(22)【出願日】2021-10-19
(85)【翻訳文提出日】2023-06-22
(86)【国際出願番号】 CN2021124668
(87)【国際公開番号】W WO2022089250
(87)【国際公開日】2022-05-05
(31)【優先権主張番号】202011158575.8
(32)【優先日】2020-10-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(31)【優先権主張番号】202011158581.3
(32)【優先日】2020-10-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(31)【優先権主張番号】202011156909.8
(32)【優先日】2020-10-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】503191287
【氏名又は名称】中国石油化工股▲ふん▼有限公司
(71)【出願人】
【識別番号】510016575
【氏名又は名称】中国石油化工股▲ふん▼有限公司北京化工研究院
【氏名又は名称原語表記】ＢＥＩＪＩＮＧ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＩＮＳＴＩＴＵＴＥ ＯＦ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ，ＣＨＩＮＡ ＰＥＴＲＯＬＥＵＭ ＆ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【住所又は居所原語表記】ＮＯ．１４，ＢＥＩＳＡＮＨＵＡＮ ＥＡＳＴ ＲＯＡＤ，ＣＨＡＯＹＡＮＧ ＤＩＳＴＲＩＣＴ，ＢＥＩＪＩＮＧ １０００１３，ＣＨＩＮＡ
(74)【代理人】
【識別番号】110000338
【氏名又は名称】弁理士法人 ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ
(72)【発明者】
【氏名】李▲イェン▼
(72)【発明者】
【氏名】田峻
(72)【発明者】
【氏名】李東風
(72)【発明者】
【氏名】過良
(72)【発明者】
【氏名】李春芳
(72)【発明者】
【氏名】楽毅
(72)【発明者】
【氏名】杜周
(72)【発明者】
【氏名】舒展
(72)【発明者】
【氏名】羅淑娟
(72)【発明者】
【氏名】叶杰銘
(72)【発明者】
【氏名】崔▲ティン▼
【テーマコード（参考）】
4G169
4H006
4H039
【Ｆターム（参考）】
4G169AA03
4G169AA15
4G169BA01B
4G169BB06B
4G169BB13B
4G169BC16B
4G169BC31B
4G169BC32B
4G169BC50B
4G169BC68B
4G169BC72B
4G169BC74B
4G169BD07B
4G169CB02
4G169DA06
4G169FC08
4H006AA02
4H006AA04
4H006AC11
4H006BA05
4H006BA21
4H006BA22
4H006BA25
4H006BA55
4H006BD81
4H006BE20
4H039CA19
4H039CB10
(57)【要約】
本発明は石油化学産業の分野に属し、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための方法およびその選択的水素化装置を開示する。ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法は以下の工程を含む：（１）ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガスが原料タンクに供給され、任意にアルキン含有テールガスに同伴された不純物が原料タンクに供給される工程と、（２）原料タンク内のＣ４原料が、供給ポンプによって反応に必要な圧力まで加圧され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク由来の循環Ｃ４ストリームと合流されて第１段階ミキサーに供給され、その中で水素ガスと混合され、第１段階反応器に供給されて第１段階水素化反応を実施し、反応によって得られた第１段階反応ストリームが第１段階反応器出口バッファータンクに供給される工程であって；第１段階反応器での反応に必要な水素ガスは第１供給形態または第２供給形態を通じて供給され：第１供給形態は、反応に必要な水素ガスの全てが、第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて第１段階反応器に供給される、ことを含み；第２供給形態は、反応に必要な水素ガスの一部が、第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて第１段階反応器に供給され；水素ガスの他の部分が、第１段階ミキサーを通じて供給され、次いで第１段階反応器に供給される、ことを含む、工程と；（３）第１段階反応器出口バッファータンク由来の気相排出物がなく、液相生産物が少なくとも２つのストリームに分割され、第１ストリームが循環Ｃ４ストリームとして第１段階反応器に戻され、第２ストリームが安定化塔への供給物として使用されるか、または安定化塔に供給される前にさらなる水素化処理に供される、工程と；（４）Ｃ４水素化生産物が安定化塔における分離後に回収される、工程。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
以下を含むことを特徴とする、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法：（１）ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガスが、原料タンクに供給され、任意に前記アルキン含有テールガスに同伴した不純物が前記原料タンクに供給される前に除去され；
（２）前記原料タンク内のＣ４原料が、反応に必要な圧力まで供給ポンプにより加圧され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク由来の循環Ｃ４ストリームと合流され、第１段階ミキサーに供給されて水素ガスと混合され、第１段階反応器に供給されて第１段階水素化反応を受け、前記反応により得られた第１段階反応ストリームが前記第１段階反応器出口バッファータンクに供給され；
前記第１段階反応器における前記反応に必要な水素ガスが、第１供給形態または第２供給形態を経て供給され：
前記第１供給形態は、前記反応に必要な水素ガスの全てが前記第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで前記第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて前記第１段階反応器に供給されること、を含み；
前記第２供給形態は、前記反応に必要な水素ガスの一部が前記第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで前記第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて前記第１段階反応器に供給され；水素ガスの他の部分が前記第１段階ミキサーを通じて供給され、次いで前記第１段階反応器に供給されること、を含み；
（３）前記第１段階反応器出口バッファータンク由来の気相排出がなく、液相生産物が少なくとも２つのストリームに分割され、ここで第１ストリームは前記循環Ｃ４ストリームとして前記第１段階反応器に戻され、第２ストリームは安定化塔への供給物として使用されるか、または前記安定化塔に供給される前にさらなる水素化処理に供され；
（４）Ｃ４水素化生産物が、前記安定化塔での分離後に回収される。
【請求項2】
工程（１）において、前記アルキン含有テールガスが、前記安定化塔由来のサイドドロー希釈剤Ｃ４ストリームで希釈され、好ましくは、前記希釈剤Ｃ４ストリームと前記アルキン含有テールガスとの質量流量比が１～３０：１である、請求項１に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法。
【請求項3】
工程（１）において、前記アルキン含有テールガスが、前記第１段階反応器出口バッファータンク由来の希釈剤Ｃ４ストリームで希釈され、好ましくは、前記希釈剤Ｃ４ストリームと前記アルキン含有テールガスとの質量流量比が１～５：１である、請求項１に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法。
【請求項4】
工程（２）において、前記第２供給形態では、前記第１段階水素化反応に必要な水素ガスに対する、前記反応に必要な前記水素ガスの一部の質量比が０．３以上、好ましくは０．５以上であり、前記第１段階水素化反応に必要な水素ガスが、前記反応に必要な前記水素ガスの一部と、前記水素ガスの他の部分との合計である、請求項１～３のいずれか１項に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法。
【請求項5】
工程（３）において、前記安定化塔に供給される前の前記第２ストリームのさらなる水素処理が以下を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法：前記第２ストリームが第２段階反応器への供給物として使用され、第２段階供給冷却器および第２段階ミキサーを通じて第２段階反応器に供給されて第２段階水素化反応を実施し、次いで前記第２段階反応器中の反応によって得られた第２段階反応ストリームが、第２段階反応器出口バッファータンクを通過し、前記安定化塔に入る。
【請求項6】
工程（３）において、前記第２段階反応器での反応に必要な水素ガスが、第３供給形態または第４供給形態を通じて供給され；前記第３供給形態は、前記反応に必要な水素ガスの全てが前記第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで前記第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第２経路を通じて前記第２段階反応器に供給されること、を含み；
前記第４供給形態は、前記反応に必要な水素ガスの一部が前記第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで前記第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第２経路を通じて前記第２段階反応器に供給され；水素ガスの他の部分が前記第２段階ミキサーを通じて供給され、次いで前記第２段階反応器に供給されること、を含む、請求項５に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法。
【請求項7】
工程（３）において、前記第４供給形態では、前記第２段階水素化反応に必要な水素ガスに対する、前記反応に必要な前記水素ガスの一部の質量比が０．３以上、好ましくは０．５以上であり、前記第２段階水素化反応に必要な水素ガスが、前記反応に必要な前記水素ガスの一部と、前記水素ガスの他の部分との合計である、請求項６に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法。
【請求項8】
工程（１）において、前記原料タンクが０．１～１．０ＭＰａＧ、好ましくは０．５～１．０ＭＰａＧの操作圧力を有する、請求項１～７のいずれか１項に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法。
【請求項9】
工程（２）において、前記原料タンク内のＣ４原料が前記供給ポンプで１．０～４．０ＭＰａＧに加圧され、前記循環Ｃ４ストリームと前記原料との質量流量比が５～３０：１であり；前記第１段階反応器は、５～６０℃、好ましくは２０～６０℃の入口温度、および１～５０ｈ－１の液空間速度を有し；前記第１段階反応器は、前記第１段階反応器出口バッファータンクの圧力補償水素ガスによって制御される圧力を有し、反応圧力は１．０～４．０ＭＰａＧである、請求項１～８のいずれか１項に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法。
【請求項10】
工程（４）において、前記安定化塔が０．４～１．２ＭＰａＧの操作圧力、１０～４０の理論段数、５～３５におけるサイドドロー理論段位置を有する、請求項１～９のいずれか１項に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法。
【請求項11】
工程（１）において、前記ブタジエン抽出ユニット由来の前記アルキン含有テールガスが、前記アルキン含有テールガスから前記不純物を除去されることなく、前記原料タンクに供給される、請求項１～１０のいずれか１項に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法。
【請求項12】
工程（３）において、前記第１段階反応器出口バッファータンク由来の気相排出物がなく、前記液相生産物が２つのストリームに分割され、ここで第１ストリームが前記循環Ｃ４ストリームとして前記第１段階反応器に戻され、第２ストリームが前記安定化塔への供給物として使用され；工程（４）において、前記第１段階反応器中の反応から得られた第１段階反応ストリームは、前記第１段階反応器出口バッファータンクを通じて前記安定化塔に供給され、前記安定化塔によって分離されてＣ４水素化生産物を回収する、請求項１１に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法。
【請求項13】
工程（１）において、前記アルキン含有テールガスが、前記安定化塔由来のサイドドロー希釈剤Ｃ４ストリームで希釈され、好ましくは、前記希釈剤Ｃ４ストリームと前記アルキン含有テールガスとの質量流量比が１～３０：１である、請求項１２に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法。
【請求項14】
工程（１）において、前記原料タンクが０．５～１．０ＭＰａＧの操作圧力を有し；工程（２）において、希釈された前記Ｃ４原料が前記供給ポンプによって１．０～４．０ＭＰａＧに加圧され、前記循環Ｃ４ストリームと希釈された前記Ｃ４原料との質量流量比が５～３０：１であり；
前記第１段階反応器が５～６０℃の入口温度、１～４０ｈ－１の液空間速度を有し；前記第１段階反応器が、前記第１段階反応器出口バッファータンクの前記圧力補償水素ガスによって制御される圧力を有し、反応圧力が１．０～４．０ＭＰａＧであり；
工程（４）において、前記安定化塔が０．４～１．０ＭＰａＧの操作圧力、１０～４０の理論段数、および５～３５におけるサイドドロー理論段位置を有する、請求項１２または１３に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法。
【請求項15】
工程（１）において、前記アルキン含有テールガスが前記原料タンクに供給され、前記原料タンク内の前記アルキン含有テールガスが、前記第１段階反応器出口バッファータンク由来の前記希釈剤Ｃ４ストリームで希釈され；工程（３）において、前記第１段階反応器出口バッファータンクが気相排出物を有さず、前記液相生産物は３つのストリームに分割され、ここで第１ストリームは前記循環Ｃ４ストリームとして前記第１段階反応器に戻され、第２ストリームは前記第２段階反応器への供給物として使用され、前記第２段階供給冷却器および前記第２段階ミキサーを通じて前記第２段階反応器に供給されて前記第２段階水素化反応を実施し、第３ストリームは前記希釈剤Ｃ４ストリームとして前記原料タンクに供給されて、前記アルキン含有テールガスを希釈し；
前記第２段階反応器の前記反応に必要な水素ガスは、第３供給形態または第４供給形態を通じて供給され：
前記第３供給形態は、前記反応に必要な水素ガスの全てが前記第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで前記第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第２経路を通じて前記第２段階反応器に供給されること、を含み；
前記第４供給形態は、前記反応に必要な水素ガスの一部が前記第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで前記第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第２経路を通じて前記第２段階反応器に供給され；前記水素ガスの他の部分が記第２段階ミキサーを通じて供給され、次いで前記第２段階反応器に供給されること、を含み；
工程（４）において、前記第２段階反応器での反応によって得られた第２段階反応ストリームは、前記第２段階反応器出口バッファータンクを通じて前記安定化塔に供給され、前記安定化塔によって分離され、Ｃ４オレフィン生産物をサイドドローとして回収する、請求項１１に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法。
【請求項16】
工程（１）において、前記原料タンクは０．５～１．０ＭＰａＧの操作圧力を有し、前記希釈剤Ｃ４ストリームと前記アルキン含有テールガスとの質量流量比は１～５：１であり；工程（２）において、希釈された前記Ｃ４原料が前記供給ポンプによって１．０～４．０ＭＰａＧに加圧され、前記循環Ｃ４ストリームと希釈された前記Ｃ４原料との質量流量比は５～３０：１であり；
工程（４）において、前記安定化塔は０．６～１．２ＭＰａＧの操作圧力、１０～４０の理論段数、および５～３５におけるサイドドロー理論段位置を有し；
前記第１段階反応器および前記第２段階反応器はそれぞれ独立に、２０～６０℃の入口温度を有し、前記第１段階反応器は１０～５０ｈ－１の液空間速度を有し、前記第２段階反応器は１～１０ｈ－１の液空間速度を有し、前記第１段階反応器および前記第２段階反応器はそれぞれ独立に１．０～４．０ＭＰａＧの圧力を有し、これはそれぞれの反応器出口バッファータンクの圧力補償水素ガスによって制御される、請求項１５に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法。
【請求項17】
工程（１）において、前記アルキン含有テールガスが水洗塔に供給されて前記アルキン含有テールガスに同伴した不純物が除去され、次いで前記原料タンクに供給される、請求項１～１０のいずれか１項に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法。
【請求項18】
工程（１）において、前記アルキン含有テールガスが気相アルキン含有テールガスである場合、前記アルキン含有テールガスがブロワー吸引タンクに供給され、ブロワーによって加圧され、液化凝縮器で凝縮液化され、次いでＣ４収集タンクに供給され、その後昇圧ポンプで加圧され、前記水洗塔に供給されて前記アルキン含有テールガスに同伴した不純物が除去され、次いで前記原料タンクに供給される、請求項１７に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法。
【請求項19】
工程（３）において、前記第１段階反応器出口バッファータンクが気相排出物を有さず、前記液相生産物が２つのストリームに分割され、第１ストリームが前記循環Ｃ４ストリームとして前記第１段階反応器に戻され、第２ストリームが前記安定化塔への供給物として使用される、請求項１８に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法。
【請求項20】
工程（１）において、前記アルキン含有テールガスが、前記安定化塔由来のサイドドロー希釈剤Ｃ４ストリームで希釈され、好ましくは、前記希釈剤Ｃ４ストリームと前記アルキン含有テールガスとの質量流量比が１～３０：１である、請求項１９に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法。
【請求項21】
工程（１）において、前記ブロワー吸引タンクは０～２０ＫＰａの操作圧力を有し、前記液化凝縮器内の凝縮液化ガスは０～２０℃の温度を有し、前記液化凝縮器は５０～１００ＫＰａの圧力を有し、前記水洗塔は０．５～１．０ＭＰａＧの操作圧力を有し、前記洗浄塔内の洗浄水と前記Ｃ４原料との質量比は１～５：１であり、前記原料タンクは０．５～１．０ＭＰａＧの操作圧力を有し；工程（２）において、前記Ｃ４原料が前記供給ポンプにより１．０～４．０ＭＰａＧに加圧され、前記第１段階反応器は５～６０℃の入口温度、１０～５０ｈ－１の液空間速度を有し、前記第１段階反応器は前記第１段階反応器出口バッファータンクの圧力補償水素ガスにより制御される圧力を有し、反応圧力は１．０～４．０ＭＰａＧであり；
工程（４）において、前記安定化塔は０．４～１．０ＭＰａＧの操作圧力、１０～４０の理論段数、および５～３５におけるサイドドロー理論段位置を有する、請求項１９または２０に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法。
【請求項22】
請求項１～２１のいずれか１項に記載の方法を実施するために使用される、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置であって、前記装置は原料タンク、供給ポンプ、コアレッサー、第１段階ミキサー、第１段階反応器、第１段階反応器出口バッファータンク、循環Ｃ４冷却器、安定化塔および水素ガス供給パイプラインを備えていることを特徴とし；前記原料タンク、前記供給ポンプ、前記コアレッサー、前記第１段階ミキサー、前記第１段階反応器および前記第１段階反応器出口バッファータンクは、順に接続されており；
前記第１段階反応器出口バッファータンクの出口パイプラインは、少なくとも２つの経路に分割されており、第１経路は前記循環Ｃ４冷却器、前記第１段階ミキサーおよび前記第１段階反応器と順に接続されており、第２経路は前記安定化塔と直接的または間接的に接続されており；
前記水素ガス供給パイプラインは少なくとも第１パイプラインに、および任意に第２パイプラインに分割されており、前記第１パイプラインは前記第１段階反応器出口バッファータンクに接続されており、前記第２パイプラインは前記第１段階ミキサーに接続されており；
好ましくは、前記第１段階反応器は固定床反応器であり；
好ましくは、前記第１経路は循環ポンプを通じて前記循環Ｃ４冷却器に接続されている、装置。
【請求項23】
前記原料タンクの希釈剤Ｃ４ポートが前記安定化塔の出口に接続されており、好ましくは前記安定化塔の出口は、希釈剤Ｃ４ポンプおよび／または希釈剤Ｃ４冷却器を通じて、前記希釈剤Ｃ４ポートに接続されている、請求項２２に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置。
【請求項24】
前記原料タンクの前記希釈剤Ｃ４ポートは、前記第１段階反応器出口バッファータンクの出口パイプラインに接続されており、好ましくは、前記原料タンクの前記希釈剤Ｃ４ポートと前記第１段階反応器出口バッファータンクの前記出口パイプラインとの間に、希釈剤Ｃ４冷却器がさらに設けられている、請求項２２に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置。
【請求項25】
前記安定化塔の頂部出口は、塔頂凝縮器、還流タンクおよび還流ポンプと順に接続されており、前記還流ポンプの出口は、前記安定化塔の入口に接続されており；任意に、前記還流タンクの出口はテールガス凝縮器に接続されており、前記テールガス凝縮器の出口は前記還流タンクの入口に接続されている、請求項２２～２４のいずれか１項に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置。
【請求項26】
順に接続されたブロワー吸引タンク、ブロワー、液化凝縮器、Ｃ４収集タンク、昇圧ポンプおよび水洗塔をさらに含み、前記水洗塔のＣ４原料出口は前記原料タンクに接続されている、請求項２２～２５のいずれか１項に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化装置。
【請求項27】
順に接続された第２段階供給冷却器、第２段階ミキサー、第２段階反応器および第２段階反応器出口バッファータンクをさらに含み、前記第１段階反応器出口バッファータンクの出口パイプラインの前記第２経路が前記第２段階供給冷却器に接続されており、前記第２段階反応器出口バッファータンクが前記安定化塔に接続されており；好ましくは、前記第２経路が循環ポンプを通じて前記第２段階供給冷却器に接続されており；
好ましくは、前記第２段階反応器は固定床反応器である、請求項２２～２６のいずれか１項に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置。
【請求項28】
前記水素ガス供給パイプラインが、少なくとも第１パイプライン、任意に第２パイプライン、および第３パイプラインに分割されており、前記第１パイプラインは前記第１段階反応器出口バッファータンクに接続されており、前記第２パイプラインは前記第１段階ミキサーに接続されており、前記第３パイプラインは前記第２段階ミキサーに接続されており；好ましくは、前記水素ガス供給パイプラインが、前記第２段階反応器出口バッファータンクに接続された圧力補償パイプラインをさらに含む、請求項２７に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置。
【請求項29】
前記第１段階反応器出口バッファータンクの前記出口パイプラインが２つの経路に分割されており、第１経路は前記循環Ｃ４冷却器、前記第１段階ミキサー、および前記第１段階反応器と順に接続されており、第２経路は前記安定化塔と直接接続されている、請求項２２～２５のいずれか１項に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置。
【請求項30】
前記第１段階反応器出口バッファータンクの前記出口パイプラインが３つの経路に分割されており、第１経路は前記循環Ｃ４冷却器、前記第１段階ミキサーおよび前記第１段階反応器と順に接続されており、第２経路は前記第２段階供給冷却器に接続されており、第３経路は前記原料タンクの前記希釈剤Ｃ４ポートに接続されており；前記水素ガス供給パイプラインは少なくとも第１パイプライン、任意に第２パイプライン、および第３パイプラインに分割されており、前記第１パイプラインは前記第１段階反応器出口バッファータンクに接続されており、前記第２パイプラインは前記第１段階ミキサーに接続されており、前記第３パイプラインは前記第２段階ミキサーに接続されている、請求項２７～２８のいずれか１項に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置。
【請求項31】
前記第１段階反応器出口バッファータンクの前記出口パイプラインが２つの経路に分割されており、第１経路は前記循環冷却器、前記第１段階ミキサー、および前記第１段階反応器と順に接続されており、第２経路は前記安定化塔に接続されている、請求項２６に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置。
【請求項32】
前記安定化塔の出口が、前記ブロワー吸引タンクの前記希釈剤Ｃ４ポートに接続される、請求項３１に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置。
【請求項33】
前記水洗塔は、頂部に洗浄水入口およびＣ４原料出口が設けられており、底部に液化Ｃ４原料入口および洗浄水出口が設けられており、前記昇圧ポンプが前記液化Ｃ４原料入口に接続される、請求項３１または３２に記載のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は石油化学産業の分野に関し、特に、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法およびその選択的水素化装置に関する。
【背景技術】
【0002】
現在、ブタジエン抽出ユニットは一般に、エチレンユニットの分解されたＣ４フラクションから２段階抽出蒸留および通常の蒸留を通じて１，３－ブタジエンを回収し、同時にアルキンおよびジエンに富む副産物テールガスを生産する。ブタジエン抽出ユニットにおいて使用される異なる技術により、副産物のアルキン含有テールガスは２つの異なる状態、すなわち液相および気相であり得るが、しかしその一般的な特徴はテールガス中のビニルアセチレン（ＶＡ）およびエチルアセチレン（ＥＡ）の比較的高い濃度であり、ＶＡ含有量は通常２０％、最大４０重量％である。現在、安全性を確保するために、アルキンおよびジエンに富むこのテールガスは、Ｃ４ラフィネートで希釈され、次いで液化ガスとして販売されるか、または火炎に直接排出され燃焼される必要がある。テールガスがリサイクルされかつ利用されれば、経済的および社会的に良好な効果が得られる。
【0003】
現在、アルキンおよびジエンに富むＣ４供給源については、当該産業は主にそれらを水素化精製によって高付加価値生産物に変換しており、使用される１つの方法が選択的水素化精製である。不飽和炭化水素の水素化活性は不飽和度とともに増加し、Ｃ４成分中のアルキンはジオレフィンおよびモノオレフィンよりも優先的に水素ガスと反応するが、Ｃ４成分中のジオレフィンおよびモノオレフィンは、触媒活性下で、より低い温度で水素ガスと激しく反応してアルカンを形成することもできる。Ｃ４成分の選択的水素化反応は、ガス、液体および固体の三相反応である。しかしながら、反応に必要な水素ガスの量が少ないため、水素ガスはＣ４成分への溶解が制限され、次いで液体膜を通じて触媒の表面に物質移動することによって、Ｃ４成分中のアルキンおよびジエンなどの反応物質と反応する。本発明者らは、水素化反応が水素ガスによって制限される、すなわち水素ガスが不十分である触媒の表面では、アルキンは水素化反応を受けることができず、そしてそれゆえ生産物から完全に除去することはほとんどできず、それらの重合反応が起こりやすく、重質成分を生成して触媒の性能を低下させ得ること；そして水素ガスが過剰である場合、アルキンの水素化反応によって生産されるジオレフィンおよびブテンは、さらに水素化反応を受けてアルケンおよびアルカンを形成し、アルキンの水素化反応の選択性の低下をもたらし得ることを見出した。
【0004】
ＣＮ１０２２８５８５９ＡはＣ４ストリームの選択的水素化のための方法を開示しており、ここで、担体としてアルミナを有するパラジウム－銀２成分触媒またはパラジウム－銀多成分触媒を使用することにより、ブタジエン含有量が高いＣ４ストリームは選択的水素化を受けて、１－ブテンに富み、ブタジエンおよびアルキンの含有量が１０ｐｐｍ未満であり、ＭＴＢＥプラントの原料として使用することができる生産物を得る。しかしながら、この特許はビニルアセチレン（ＶＡ）およびエチルアセチレン（ＥＡ）に富むブタジエンテールガスを含まず、水素ガスは反応器入口に直接割り当てられ、その配分は設備およびパイプラインレイアウトによって容易に影響され、そのため、水素の均一な配分を保証することは困難であり、触媒の選択性が制限される。
【0005】
ＣＮ１０３１２１９０５Ａはブタジエン抽出テールガスの回収方法を開示しており、ここで、ニッケル－パラジウム－銅－銀多金属触媒を採用することによって、アルキンが選択的水素化を受け、ブタジエンに富む生産物を得て、これがブタジエンのさらなる回収のためにブタジエンユニットに送られる。この方法では水素ガスが反応器入口に直接供給され、その配分は設備およびパイプラインの配置によって容易に影響を受けるため、水素の均一な配分を保証することは困難であり、触媒の選択性が制限される。加えて、選択的水素化反応によって生産されるポリマーなどの重質成分は、原料希釈に使用される水素化Ｃ４ストリームから除去されないため、それらはシステム中に容易に蓄積し得、触媒の性能および寿命の低下をもたらす。
【0006】
ＣＮ１０８８６３６９７Ａはアルキンの選択的水素化によってブタジエンを回収する方法を開示しており、パラジウム－モリブデン選択的水素化触媒を採用することによって、Ｃ４ストリーム中のアルキンの水素化後、ビニルアセチレン含有量が１．０重量％未満であり、ブタジエン選択性が４６％より高く、生産物がブタジエン抽出ユニットの供給要件を満たす。しかしながら、この特許は貴金属含有パラジウム触媒を使用しており、それゆえ高いコストを有し、ブタジエンテールガスのための選択的水素化ユニットのプロセスを含まない。
【0007】
ＣＮ１０３７８７８１１Ａはブタジエンテールガスを利用するための方法を開示し、ここで、担体として酸化チタン－アルミナ複合体を有するＮｉ系触媒がテールガス中の全てのアルキン、ジエンおよびモノエンを水素化するために採用され、５％未満のオレフィン含有量を有する生産物をもたらし、これはエチレンプラントにおける分解のための原料として使用することができるが、この特許は選択的水素化の分野を含まない。
【0008】
ＣＮ１０９８０６８８５Ａは、Ｃ４ストリームの選択的水素化のためのＰｄｘ／Ｃｕ単原子触媒およびその調製方法を開示している。Ｃ４ストリーム中の不飽和オレフィンが水素化を受けた後、総ブテンの選択性は大幅に改善されるが、反応温度は比較的高く、より多くのエネルギー消費をもたらす；さらに、それはプロセスの流れを開示していない。
【0009】
近年、Ｃ４構成要素選択的水素化触媒に関する多くの研究がなされており、触媒の活性および選択性が大幅に改善されている。しかしながら、上述のように、水素ガスの不正確な制御および不均一な配分は触媒の選択性を厳しく制限し、選択的水素化反応が、アルキンおよびジエンの高い変換率、およびモノオレフィンの高い収率の要件を同時に満たすことを困難にする。実験室の小型パイロットプラントと比較して、実際の産業プラントでは、生産規模が１００倍に増加しており、水素ガスの正確な制御がより困難であり、水素ガスの配分がより不均一である。産業プラントの特性に応じて、処理および制御の観点から選択的水素化反応の状態を改善することがより必要である。
【0010】
したがって、選択的水素化反応中の水素ガスの均一な配分を促進し、選択的水素化反応の選択性を改善し、触媒の耐用年数を延ばすことができる、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための方法およびその選択的水素化装置が依然として必要とされている。
【発明の概要】
【0011】
本発明の目的は、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法およびその選択的水素化装置を提供し、先行技術における欠陥を解決することである。選択的水素化反応に必要な水素ガスの割り当ておよび計量の方法を改善することにより、水素の不均一な配分に起因する反応器温度の不均一な配分、続いてもたらされる水素化反応の選択性の低下、の問題を解決することができる。水素の正確な計量を確実にする一方で、それは、選択的水素化反応における均一な配分を促進し、選択的水素化反応の選択性を改善し、副反応の発生を低減し、触媒の耐用年数を延ばす。
【0012】
上記目的を達成するために、本発明の一態様は、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法であって、選択的水素化方法は以下を含むことによって特徴づけられる：
（１）ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガスが原料タンクに供給され、任意にアルキン含有テールガスに同伴した不純物が原料タンクに供給される前に除去され；
（２）原料タンク内のＣ４原料が反応に必要な圧力まで供給ポンプにより加圧され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク由来の循環Ｃ４ストリームと合流され、第１段階ミキサーに供給されて水素ガスと混合され、第１段階反応器に供給されて第１段階水素化反応を受け、反応により得られた第１段階反応ストリームが第１段階反応器出口バッファータンクに供給され；
第１段階反応器における反応に必要な水素ガスが、第１供給形態または第２供給形態を経て供給され：
第１供給形態が、反応に必要な水素ガスの全てが第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて第１段階反応器に供給されること、を含み；
第２供給形態が、反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて第１段階反応器に供給され；水素ガスの他の部分は第１段階ミキサーを通じて供給され、次いで第１段階反応器に供給されること、を含み；
（３）第１段階反応器出口バッファータンク由来の気相排出がなく、液相生産物が少なくとも２つのストリームに分割され、ここで第１ストリームは循環Ｃ４ストリームとして第１段階反応器に戻され、第２ストリームは安定化塔への供給物として使用されるか、または安定化塔に供給される前にさらなる水素化処理に供され；
（４）Ｃ４水素化生産物が、安定化塔での分離後に回収される。
（１）ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガスが原料タンクに供給され、任意にアルキン含有テールガスに同伴した不純物が原料タンクに供給される前に除去され；
（２）原料タンク内のＣ４原料が反応に必要な圧力まで供給ポンプにより加圧され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク由来の循環Ｃ４ストリームと合流され、第１段階ミキサーに供給されて水素ガスと混合され、第１段階反応器に供給されて第１段階水素化反応を受け、反応により得られた第１段階反応ストリームが第１段階反応器出口バッファータンクに供給され；
第１段階反応器における反応に必要な水素ガスが、第１供給形態または第２供給形態を経て供給され：
第１供給形態が、反応に必要な水素ガスの全てが第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて第１段階反応器に供給されること、を含み；
第２供給形態が、反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて第１段階反応器に供給され；水素ガスの他の部分は第１段階ミキサーを通じて供給され、次いで第１段階反応器に供給されること、を含み；
（３）第１段階反応器出口バッファータンク由来の気相排出がなく、液相生産物が少なくとも２つのストリームに分割され、ここで第１ストリームは循環Ｃ４ストリームとして第１段階反応器に戻され、第２ストリームは安定化塔への供給物として使用されるか、または安定化塔に供給される前にさらなる水素化処理に供され；
（４）Ｃ４水素化生産物が、安定化塔での分離後に回収される。
【0013】
本発明の別の態様は、本発明のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための方法を実施するために使用される、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置であって、装置は原料タンク、供給ポンプ、コアレッサー、第１段階ミキサー、第１段階反応器、第１段階反応器出口バッファータンク、循環Ｃ４冷却器、安定化塔および水素ガス供給パイプラインを備えていることを特徴とし；
原料タンク、供給ポンプ、コアレッサー、第１段階ミキサー、第１段階反応器および第１段階反応器出口バッファータンクは、順に接続されており；
第１段階反応器出口バッファータンクの出口パイプラインは、少なくとも２つの経路に分割されており、第１経路は循環Ｃ４冷却器、第１段階ミキサーおよび第１段階反応器と順に接続されており、第２経路は安定化塔と直接的または間接的に接続されており；
水素ガス供給パイプラインは少なくとも第１パイプラインに、および任意に第２パイプラインに分割されており、第１パイプラインは第１段階反応器出口バッファータンクに接続されており、第２パイプラインは第１段階ミキサーに接続されており；
好ましくは、第１段階反応器は、固定床反応器であり；
好ましくは、第１経路は循環ポンプを介して循環Ｃ４冷却器に接続されている。
原料タンク、供給ポンプ、コアレッサー、第１段階ミキサー、第１段階反応器および第１段階反応器出口バッファータンクは、順に接続されており；
第１段階反応器出口バッファータンクの出口パイプラインは、少なくとも２つの経路に分割されており、第１経路は循環Ｃ４冷却器、第１段階ミキサーおよび第１段階反応器と順に接続されており、第２経路は安定化塔と直接的または間接的に接続されており；
水素ガス供給パイプラインは少なくとも第１パイプラインに、および任意に第２パイプラインに分割されており、第１パイプラインは第１段階反応器出口バッファータンクに接続されており、第２パイプラインは第１段階ミキサーに接続されており；
好ましくは、第１段階反応器は、固定床反応器であり；
好ましくは、第１経路は循環ポンプを介して循環Ｃ４冷却器に接続されている。
【0014】
本発明の技術的解決策は、少なくとも以下の有益な効果を有する：
本発明の方法および装置を採用することにより、ブタジエン抽出テールガス（ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガス）を完全にかつ安全にリサイクルすることができ；選択的水素化プロセスの水素ガス割り当ておよび供給形態を最適化し、水素ガスを溶解して水素ガスを割り当ておよび添加する方法を用いることにより、選択的水素化反応における水素ガスの配分が効果的に改善され、水素ガスの不均一な配分に起因する不均一な反応器温度配分が克服され、ブタジエンテールガスの選択的水素化反応におけるアルケンの選択性が改善される；
加えて、原料の希釈方法を最適化し、１，３－ブタジエン、ブテン－１および重質成分の不純物含有量が低いＣ４水素化生産物を使用して原料を希釈することにより、原料タンク中の高いアルキン濃度の問題を解決することができ、原料加圧、液化および回収における気相アルキンテールガスの高い濃度の問題を解決することができ、さらに希釈剤Ｃ４ストリームの逆混合によって生じる１，３－ブタジエンおよびブテン－１の再水素化の可能性を低減し、それにより、生産物損失を効果的に低減し、生産物収率を改善し、触媒に対する重質成分不純物のインパクトを低減し、触媒の耐用年数を延ばすことができる；
加えて、本発明は水洗塔を提供することにより、ブタジエン抽出テールガス原料中の水溶性不純物をさらに除去することができ、原料の適応性を改善させることができる。
本発明の方法および装置を採用することにより、ブタジエン抽出テールガス（ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガス）を完全にかつ安全にリサイクルすることができ；選択的水素化プロセスの水素ガス割り当ておよび供給形態を最適化し、水素ガスを溶解して水素ガスを割り当ておよび添加する方法を用いることにより、選択的水素化反応における水素ガスの配分が効果的に改善され、水素ガスの不均一な配分に起因する不均一な反応器温度配分が克服され、ブタジエンテールガスの選択的水素化反応におけるアルケンの選択性が改善される；
加えて、原料の希釈方法を最適化し、１，３－ブタジエン、ブテン－１および重質成分の不純物含有量が低いＣ４水素化生産物を使用して原料を希釈することにより、原料タンク中の高いアルキン濃度の問題を解決することができ、原料加圧、液化および回収における気相アルキンテールガスの高い濃度の問題を解決することができ、さらに希釈剤Ｃ４ストリームの逆混合によって生じる１，３－ブタジエンおよびブテン－１の再水素化の可能性を低減し、それにより、生産物損失を効果的に低減し、生産物収率を改善し、触媒に対する重質成分不純物のインパクトを低減し、触媒の耐用年数を延ばすことができる；
加えて、本発明は水洗塔を提供することにより、ブタジエン抽出テールガス原料中の水溶性不純物をさらに除去することができ、原料の適応性を改善させることができる。
【0015】
本発明の他の特徴および利点は、以下の説明において詳細に説明される。
【0016】
以下に添付図面を参照して、本発明の好適な実施の形態を詳細に説明する。
【図面の簡単な説明】
【0017】
【図1】本発明の実施例によるブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための方法の概略図を示す： デバイスサインは以下のように記述される： １１、原料タンク；１２、供給ポンプ；１３、コアレッサー；１４、第１段階ミキサー；１５、第１段階反応器；１６、第１段階反応器出口バッファータンク；１７、循環ポンプ；１８、循環Ｃ４冷却器；１９、希釈剤Ｃ４冷却器；１１０、安定化塔；１１１、塔頂凝縮器；１１２、還流タンク；１１３、還流ポンプ；１１４、テールガス凝縮器；１１５、希釈剤Ｃ４ポンプ；１１６、水素ガス供給パイプライン； ストリームサインは、以下のように記述される： １１０１、ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガス（ブタジエンテールガス）；１１０２、希釈剤Ｃ４ストリーム；１１０７、第１段階反応器原料；１１０８、第１段階反応器生産物；１１０９、循環Ｃ４ストリーム；１１１２、安定化塔供給物；１１１５、安定化塔還流；１１１６、非凝縮性ガス；１１１７、重質成分；１１１８、Ｃ４水素化生産物；１２０１、反応圧力補償水素ガス；１２０２、反応補助水素ガス。
【図2】本発明の実施例によるブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための方法の概略図を示す： 装置の符号は以下のように記述される： ２１，原料タンク；２２、供給ポンプ；２３、コアレッサー；２４、第１段階ミキサー；２５、第１段階反応器；２６、第１段階反応器出口バッファータンク；２７、循環ポンプ；２８、循環Ｃ４冷却器；２９、希釈剤Ｃ４冷却器；２１０、第２段階供給冷却器；２１１、第２段階ミキサー；２１２、第２段階反応器；２１３、第２段階反応器出口バッファータンク；２１４、安定化塔；２１５、塔頂凝縮器；２１６、還流タンク；２１７、還流ポンプ；２１８、水素ガス供給パイプライン； ストリームの符号は、以下のように記述される： ２１０１、ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガス（ブタジエンテールガス）；２１０２、希釈剤Ｃ４ストリーム；２１０７、第１段階反応器原料；２１０８、第１段階反応器生産物；２１０９、循環Ｃ４ストリーム；２１１５、第２段階反応器原料；２１１６、第２段階反応器生産物；２１２０、安定化塔還流；２１２１、非凝縮性ガス；２１２２、Ｃ４アルケン生産物；２１２３、重質成分；２２０１、反応圧力補償水素ガス；２２０２、第１段階反応混合水素ガス；２２０３、第２段階反応混合水素ガス。
【図3】本発明の実施例によるブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための方法の概略図を示す： 装置の符号は以下のように記述される： ３１、ブロワー吸引タンク；３２、ブロワー；３３、液化凝縮器；３４、Ｃ４収集タンク；３５、昇圧ポンプ；３６、水洗塔；３７、原料タンク；３８、供給ポンプ；３９、コアレッサー；３１０、第１段階ミキサー；３１１、第１段階反応器；３１２、第１段階反応器出口バッファータンク；３１３、循環ポンプ；３１４、循環冷却器；３１５、安定化塔；３１６、塔頂凝縮器；３１７、還流タンク；３１８、還流ポンプ；３１９、テールガス凝縮器；３２０、水素ガス供給パイプライン； ストリームの符号は、以下のように記述される： ３１０１、ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガス（ブタジエンテールガス）；３１０３、液化Ｃ４原料；３１０５、Ｃ４供給；３１０７、第１段階反応器原料；３１０８、第１段階反応器生産物；３１０９、循環Ｃ４ストリーム；３１１２、安定化塔供給物；３１１５、安定化塔還流；３１１６、非凝縮性ガス；３１１７、重質成分；３１１８、Ｃ４水素化生産物；３１１９、希釈剤Ｃ４ストリーム；３２０１、反応圧力補償水素ガス；３２０２、反応混合水素ガス。
【発明を実施するための形態】
【0018】
以下、具体的な実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。以下の実施例は、本発明をさらに説明するためにのみ使用され、本発明の保護範囲を限定するものと解釈することはできないことに留意されたい。本発明にしたがって当業者によってなされるいくつかの必須ではない改良および調整は、依然として本発明の保護範囲に属する。
【0019】
また、以下の具体的な実施形態で説明される種々の具体的な技術的特徴は矛盾しない限り、適宜組み合わされ得る。不必要な繰り返しを避けるために、様々な可能な組み合わせは、本発明においてさらに説明されない。
【0020】
本発明の一態様は、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法であって、以下を含むことを特徴とする方法を提供することである：
（１）ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガスが原料タンクに供給され、任意にアルキン含有テールガスに同伴した不純物が原料タンクに供給される前に除去され；
（２）原料タンク内のＣ４原料が反応に必要な圧力まで供給ポンプにより加圧され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク由来の循環Ｃ４ストリームと合流され、第１段階ミキサーに供給されて水素ガスと混合され、第１段階反応器に供給されて第１段階水素化反応を受け、反応により得られた第１段階反応ストリームが第１段階反応器出口バッファータンクに供給され；
第１段階反応器における反応に必要な水素ガスが、第１供給形態または第２供給形態を経て供給され：
第１供給形態が、反応に必要な水素ガスの全てが第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて第１段階反応器に供給されること、を含み；
第２供給形態が、反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて第１段階反応器に供給され；水素ガスの他の部分は第１段階ミキサーを通じて供給され、次いで第１段階反応器に供給されること、を含み；
（３）第１段階反応器出口バッファータンク由来の気相排出がなく、液相生産物が少なくとも２つのストリームに分割され、ここで第１ストリームは循環Ｃ４ストリームとして第１段階反応器に戻され、第２ストリームは安定化塔への供給物として使用されるか、または安定化塔に供給される前にさらなる水素化処理に供され；
（４）Ｃ４水素化生産物が、安定化塔での分離後に回収される。
（１）ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガスが原料タンクに供給され、任意にアルキン含有テールガスに同伴した不純物が原料タンクに供給される前に除去され；
（２）原料タンク内のＣ４原料が反応に必要な圧力まで供給ポンプにより加圧され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク由来の循環Ｃ４ストリームと合流され、第１段階ミキサーに供給されて水素ガスと混合され、第１段階反応器に供給されて第１段階水素化反応を受け、反応により得られた第１段階反応ストリームが第１段階反応器出口バッファータンクに供給され；
第１段階反応器における反応に必要な水素ガスが、第１供給形態または第２供給形態を経て供給され：
第１供給形態が、反応に必要な水素ガスの全てが第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて第１段階反応器に供給されること、を含み；
第２供給形態が、反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて第１段階反応器に供給され；水素ガスの他の部分は第１段階ミキサーを通じて供給され、次いで第１段階反応器に供給されること、を含み；
（３）第１段階反応器出口バッファータンク由来の気相排出がなく、液相生産物が少なくとも２つのストリームに分割され、ここで第１ストリームは循環Ｃ４ストリームとして第１段階反応器に戻され、第２ストリームは安定化塔への供給物として使用されるか、または安定化塔に供給される前にさらなる水素化処理に供され；
（４）Ｃ４水素化生産物が、安定化塔での分離後に回収される。
【0021】
本発明において、「ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガス」とは、エチレンユニットの分解Ｃ４フラクションから１，３－ブタジエンを回収する際に、ブタジエン抽出ユニットによって生産される、アルキンおよびジエンに富むテールガスを指す。ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガスは、ブタジエン抽出テールガスと交換可能に使用され得る。テールガス中のビニルアセチレン（ＶＡ）およびエチルアセチレン（ＥＡ）の濃度は比較的高く、ＶＡの含有量は通常２０％、最大４０重量％である。ブタジエン抽出ユニットによって採用される異なる技術により、生成されたアルキン含有テールガスは、液相および気相の２つの状態を含む。
＜工程（１）＞
一実施形態において、ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガスは、原料タンクに直接供給され得る。
＜工程（１）＞
一実施形態において、ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガスは、原料タンクに直接供給され得る。
【0022】
アルキン含有テールガス中におけるビニルアセチレンなどのアルキンは、自己分解および爆発の特性を有し、これは安全性の危険性をもたらす。したがって、一般にテールガスを希釈してその濃度を低減し、爆発を防止することが必要である。本発明によれば、低含有量の１，３－ブタジエン、ブテン－１、および触媒の活性および耐用年数に影響を及ぼす傾向がある重質成分を含有する材料が、希釈剤として使用され得る。
【0023】
一実施形態において、アルキン含有テールガスは、安定化カラム由来のサイドドロー希釈剤Ｃ４ストリームで希釈され得る。好ましくは、希釈剤Ｃ４ストリームとアルキン含有テールガスとの質量流量比が１～３０：１、例えば１～２０：１、例えば１～１０：１である。本発明において、安定化塔由来のサイドドロー希釈剤Ｃ４ストリームは、主に、低含有量の１，３－ブタジエン、ブテン－１、および触媒の活性および耐用年数に影響を及ぼす傾向がある重質成分を含む。
【0024】
一実施形態において、アルキン含有テールガスはまた、第１段階反応器出口バッファータンク由来の希釈剤Ｃ４ストリームで希釈され得る。好ましくは、希釈剤Ｃ４ストリームとアルキン含有テールガスとの質量流量比が１～５：１、例えば１～４：１である。
【0025】
安定化塔由来の希釈剤Ｃ４ストリーム、または第１段階反応器出口バッファータンク由来の希釈剤Ｃ４ストリームの選択は主に、選択的水素化反応に使用される触媒および希釈剤Ｃ４ストリームに含まれる重質成分の含有量に依拠する。
【0026】
本発明において、アルキン含有テールガスは、アセトニトリル（ＡＣＮ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）およびＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの不純物を同伴し得る。これらの不純物が後続のプロセスに及ぼすインパクトを低減するために、アルキン含有テールガスは、原料タンクに供給する前に、処理されてその中に同伴した不純物が除去され得る。例えば、水洗塔が設置されることでアルキン含有テールガス中の水溶性不純物が除去され、原料の適応性を向上させ得る。
【0027】
一実施形態において、アルキン含有テールガスは水洗塔に供給されて、アルキン含有テールガスに同伴した不純物が除去され、次いで原料タンクに供給され得る。
【0028】
一実施形態において、アルキン含有テールガスが気相アルキン含有テールガスである場合、気相アルキン含有テールガスは加圧され、液相アルキン含有テールガスに液化され、次いで水洗塔に供給され得る。例えば、アルキン含有テールガスは、ブロワー吸引タンクに供給され、ブロワーによって加圧され、液化凝縮器によって凝縮液化され、次いでＣ４収集タンクに供給され、その後昇圧ポンプによって加圧され、水洗塔に供給されてアルキン含有テールガスに同伴した不純物が除去される。
【0029】
本発明によれば、気相アルキン含有テールガスが不純物除去処理を受ける場合において、ブロワー吸引タンク内のアルキン含有テールガスは希釈され得る。
【0030】
一実施形態において、ブロワー吸引タンク内の気相アルキン含有テールガスは、安定化塔由来のサイドドロー気相Ｃ４水素化生産物で希釈され得る。好ましくは、気相Ｃ４水素化生産物と気相アルキン含有テールガスとの質量流量比が１～３０：１、例えば１～２０：１、例えば１～１０：１である。
【0031】
一実施形態において、ブロワー吸引タンク内の気相アルキン含有テールガスはまた、第１段階反応器出口バッファータンク由来の希釈剤Ｃ４ストリームで希釈され得る。好ましくは、希釈剤Ｃ４ストリームとアルキン含有テールガスとの質量流量比が１～５：１、例えば１～４：１である。
【0032】
安定化塔由来の希釈剤Ｃ４ストリームまたは第１段階反応器出口バッファータンク由来の希釈剤Ｃ４ストリームの選択は主に、選択的水素化反応に使用される触媒および希釈剤Ｃ４ストリームに含まれる重質成分の含有量に依拠する。
【0033】
本発明によれば、原料タンクは、０．５～１．０ＭＰａＧの操作圧力を有する。
【0034】
本発明によれば、好ましくは、ブロワー吸引タンクは０～２０ＫＰａの操作圧力を有する。
【0035】
本発明によれば、液化凝縮器内の凝縮液化ガスは、０～２０℃の温度を有する。
【0036】
本発明によれば、液化凝縮器は、５０～１００Ｋｐａの圧力を有する。
【0037】
本発明によれば、水洗塔の操作圧力は０．５～１．０ＭＰａＧである。
【0038】
本発明によれば、水洗塔内の洗浄水とＣ４原料との質量比は、１～５：１である。
＜工程（２）＞
原料タンク内のＣ４原料が供給ポンプによって反応に必要な圧力まで加圧された後、それは第１段階反応器出口バッファータンク由来の循環Ｃ４ストリームと合流され、第１段階ミキサーに入る。第１段階ミキサーで水素ガスと混合した後、第１段階反応器に入り、第１段階水素化反応を行い、反応によって得られた第１段階反応ストリームは、第１段階反応器出口バッファータンクに入る。好ましくは、原料タンク内のＣ４原料が希釈されたＣ４原料である。
＜工程（２）＞
原料タンク内のＣ４原料が供給ポンプによって反応に必要な圧力まで加圧された後、それは第１段階反応器出口バッファータンク由来の循環Ｃ４ストリームと合流され、第１段階ミキサーに入る。第１段階ミキサーで水素ガスと混合した後、第１段階反応器に入り、第１段階水素化反応を行い、反応によって得られた第１段階反応ストリームは、第１段階反応器出口バッファータンクに入る。好ましくは、原料タンク内のＣ４原料が希釈されたＣ４原料である。
【0039】
本発明によれば、第１段階反応器反応に必要な水素ガスが割り当てられ、第１供給形態または第２供給形態を通じて供給される。
【0040】
第１供給形態では、反応に必要な水素ガスの全てが第１段階反応器出口バッファータンクを通じて第１段階反応器に供給される。第２供給形態では、反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンクを通じて第１段階反応器に供給され、反応に必要な水素ガスの他の部分が第１段階ミキサーを通じて第１段階反応器に供給される。
【0041】
本発明によれば、第１供給形態では、第１段階水素化反応器によって必要とされる水素ガスは圧力補償を通じて反応系の圧力を制御し、全ての水素ガスは溶解の方法を通じて液相Ｃ４ストリームに入り、次いで第１段階反応器から第１段階水素化反応器に、循環Ｃ４ストリームとともに供給される。第２供給形態では、反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給される。水素ガスのこの部分は圧力補償を通じて反応系の圧力を制御し、同時に溶解の方法を通じて液相Ｃ４ストリームに入り、次いで第１段階反応器から第１段階水素化反応器に、循環Ｃ４ストリームとともに供給される。
【0042】
本発明において、水素ガスを溶解する方法を採用し、先行技術の反応器の入口に水素ガスを直接導入する方法を部分的または完全に置き換えることにより、水素化反応中の水素ガスの均一な配分が確保され、それによって水素化反応の選択性が向上する。
【0043】
第２供給形態では、第１段階水素化反応に必要な水素ガスに対する反応に必要な水素ガスの質量比は０．３以上、好ましくは０．５以上であり、第１段階水素化反応に必要な水素ガスは、反応に必要な水素ガスの一部と、水素ガスの他の部分との合計である。
【0044】
第２供給形態では、反応に必要な水素ガスの一部の量と、水素ガスの他の部分の量との合計は、水素化反応に必要な水素ガスの全ての量と等しい。
【0045】
本発明によれば、原料タンク内のＣ４原料は供給ポンプにより１．０～４．０ＭＰａＧに加圧され、循環Ｃ４ストリームとＣ４原料との質量流量比は５～３０：１である。第１段階反応器の入口温度は５～６０℃、例えば２０～６０℃であり；液空間速度は１～５０ｈ－１であり；第１段階反応器の圧力は第１段階反応器出口バッファータンクの圧力補償水素ガスによって制御され；反応圧力は１．０～４．０ＭＰａＧである。
【0046】
好ましくは、第１段階反応器は固定床反応器である。反応器には、選択的水素化触媒が充填される。
【0047】
本発明によれば、先行技術における選択的水素化触媒、好ましくはＣＮ１０２２４０５４７に開示されている選択的水素化触媒が、選択的水素化反応において使用され得る。触媒の総重量に基づいて、パラジウム含有触媒は、好ましくは以下の成分：０．０１５～２．００重量％のパラジウム、０．００５～３．０重量％の促進剤金属、および残部として担体を含み、ここで促進剤金属は鉛、銀、スズ、マグネシウムおよびカルシウムから選択される少なくとも１つであり、担体は酸化アルミニウム、酸化チタンおよび酸化マグネシウムから選択される少なくとも１つである。
【0048】
本発明によれば、選択的水素化反応は、ＣＮ１０２８８６２６２、ＣＮ１０８８６３９７および／またはＣＮ１０４７０７６２２などの先行技術に開示されている選択的水素化触媒、好ましくはＣＮ１０４７０７６２２に開示されている選択的水素化触媒も使用し得る。触媒の総重量に基づいて、パラジウムフリー触媒は、好ましくは以下の成分：５～１５重量％の銅、０．１～３重量％のイリジウム、０．１～３重量％のリン、０．５～３．０重量％の促進剤金属、および残部として担体を含み、ここで促進剤金属はニッケル、ジルコニウム、鉛およびスズから選択される少なくとも１つであり、担体はアルミナ、チタニア、シリカ、チタニア－アルミナ複合酸化物、チタニア－シリカ複合酸化物およびアルミナシリカ複合酸化物から選択される少なくとも１つである。
【0049】
１，３－ブタジエンの生産には、パラジウム含有触媒とパラジウムフリー触媒の両方が使用され得る。パラジウムフリー触媒と比較して、パラジウム含有触媒は、より高い選択性およびより高いオレフィン収率を有する。しかしながら、パラジウム含有触媒は貴金属元素を含有するので、パラジウム含有触媒を使用する設備の投資および操作コストは、パラジウムフリー触媒を使用する設備よりも高くなる。貴金属を含まない触媒の使用は、設備の投資および運転コストを効果的に低減することができる。したがって、触媒を選択する場合、コストとオレフィン収率との関係を計量する必要がある。ブテン－１の生産のために、パラジウム含有触媒は、そのはるかに高い選択性およびオレフィン収率のために選択される。
＜工程（３）＞
第１段階反応器出口バッファータンク由来の気相排出物はなく、液相生産物は少なくとも２つのストリームに分割され、第１ストリームは循環Ｃ４ストリームとして第１段階反応器に戻され、第２ストリームは供給物として安定化塔に直接供給されるか、または第２ストリームは安定化塔に供給される前にさらに水素化処理される。
＜工程（３）＞
第１段階反応器出口バッファータンク由来の気相排出物はなく、液相生産物は少なくとも２つのストリームに分割され、第１ストリームは循環Ｃ４ストリームとして第１段階反応器に戻され、第２ストリームは供給物として安定化塔に直接供給されるか、または第２ストリームは安定化塔に供給される前にさらに水素化処理される。
【0050】
本発明では、第１段階反応器出口バッファータンクの第２ストリームが、生産物の需要に応じてさらに水素化処理される必要があるかどうかが考慮される。例えば、より高い含有量の１，３－ブタジエンが生産物中に必要とされる場合、第２ストリームは供給物として使用され、さらなる水素化なしに安定化カラムに直接供給され得る。生産物中において、ブテン－１が高含量であるが１，３－ブタジエンが低含量であることが必要とされる場合、安定化カラムに供給される前に、第２ストリームをさらに水素化処理する必要がある。
【0051】
安定化塔に供給される前の第２ストリームのさらなる水素処理は、第２ストリームが第２段階反応器への供給物として使用され、第２段階供給物冷却器および第２段階ミキサーを通じて第２段階反応器に供給されて第２段階水素化反応を実施し、次いで第２段階反応器内の反応から得られた第２段階反応ストリームが、第２段階反応器出口バッファータンクを通過し、安定化塔に入ることを含む。
【0052】
第１段階反応器と同様に、第２段階反応器反応に必要な水素ガスが割り当てられ、第３供給形態または第４供給形態を通じて供給される。第３供給形態では、反応に必要な水素ガスの全てが第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第２経路を通じて第２段階反応器に供給される。第４供給形態では、反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンクに供給され、第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第２経路を通じて第２段階反応器に供給され；水素ガスの他の部分が第２段階ミキサーを通じて供給され、次いで第２段階反応器に供給される。
【0053】
第３供給形態では、第２段階反応器によって必要とされる水素ガスが圧力補償を通じて第１段階反応系の圧力を制御し、全ての水素ガスは溶解の方法を通じて液相Ｃ４ストリームに入り、第２段階反応器への供給物と共に第２段階反応器に供給される。第４供給形態では、反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給される。水素ガスのこの部分は圧力補償によって第１段階反応系の圧力を制御し、同時に溶解の方法によって液相Ｃ４ストリームに入り、第２段階反応器への供給物と共に第２段階反応器に供給される。
【0054】
第４供給形態では、第２段階水素化反応に必要な水素ガスに対する、反応に必要な水素ガスの一部の質量比は０．３以上、好ましくは０．５以上であり、第２段階水素化反応に必要な水素ガスは、反応に必要な水素ガスの一部と水素の他の部分との合計である。
【0055】
第４供給形態では、反応に必要な水素ガスの一部の量と、水素ガスの他の部分の量との合計が、第２段階の反応に必要な水素ガスの全ての量と等しい。
【0056】
一実施形態において、ブテン－１を生産するために、アルキン含有テールガスに対して２段階水素化プロセスが使用され得、ここでアルキン含有テールガス中のアルキンおよびジエンは選択的に水素化されて、水素ガスを溶解する方法によってモノオレフィンを生産し、次いで安定化塔によって軽質および重質成分が除去され、高品質のＣ４生産物を得る。
【0057】
第１段階反応器および第２段階反応器は、それぞれ独立に２０～６０℃の入口温度を有し、第１段階反応器は１０～５０ｈ－１の液空間速度を有し、第２段階反応器は１～１０ｈ－１の液空間速度を有し、第１段階反応器および第２段階反応器はそれぞれ独立に１．０～４．０ＭＰａＧの圧力を有し、これはそれぞれの反応器出口バッファータンクの圧力補償水素ガスによって制御される。
【0058】
第１段階反応器および第２段階反応器は両方とも固定床反応器であり、反応器は選択的水素化触媒で満たされる。上述のように、パラジウム含有触媒はそのはるかに高い選択性およびオレフィン収率のために、ブテン－１の生産のために選択される。
【0059】
第１段階選択的水素化反応および第２段階選択的水素化反応は、先行技術における選択的水素化触媒、好ましくはＣＮ１０２２４０５４７に開示されている選択的水素化触媒を使用し得る。触媒の総重量に基づいて、パラジウム含有触媒は好ましくは０．０１５～２．００重量％のパラジウム、０．００５～３．０重量％の促進剤金属、および残部として担体を含み、ここで促進剤金属は、鉛、銀、スズ、マグネシウム、およびカルシウムから選択される少なくとも１つであり、担体は、酸化アルミニウム、酸化チタン、および酸化マグネシウムから選択される少なくとも１つである。
＜工程（４）＞
Ｃ４水素化生産物は安定化塔中での分離後に回収され、Ｃ４水素化生産物は１，３－ブタジエンおよびブテン－１を含む。
＜工程（４）＞
Ｃ４水素化生産物は安定化塔中での分離後に回収され、Ｃ４水素化生産物は１，３－ブタジエンおよびブテン－１を含む。
【0060】
本発明によれば、１，３－ブタジエンを生産するための１段階水素化プロセスを採用する場合、凝縮器、好ましくは２段階凝縮器が安定化塔の上端部で使用され、非凝縮性ガス中に同伴されるＣ４成分を回収し、１，３－ブタジエンおよびブテン－１の高含有量を有する水素化生産物の液相回収は塔の上端部の還流タンクによって実施され、重質成分は塔ケトルから除去され、触媒活性および寿命に悪影響を及ぼす傾向がある１，３－ブタジエン、ブテン－１および重質成分の含有量が低いＣ４水素化生産物が、サイドドローとして得られる。サイドドロー生産物は、Ｃ４テールガス原料を希釈するために使用され得る。安定化塔のサイドドロー生産物の相状態は、気相または液相である。
【0061】
本発明によれば、ブテン－１を生産するために２段階水素化プロセスを採用する場合、第２段階反応器の出口におけるＣ４生産物（第２段階反応器における反応によって得られる第２段階反応ストリーム）は第２段階反応器出口バッファータンクに入り、バッファータンクの底部由来のＣ４ストリームは安定化塔に入る。非凝縮性ガスは、安定化塔の上端部から除去され、塔の上端部では液相が得られず、全還流が採用され、重質成分が塔の底部から除去され、高品質のＣ４オレフィン生産物がサイドドローとして得られる。
【0062】
安定化塔は、０．４～１．２ＭＰａＧの操作圧力、１０～４０の理論段数、および５～３５のサイドドローを回収するための理論段位置を有する。
【0063】
本発明において、液相ブタジエンテールガスが希釈され加圧された後、選択的水素化反応のために貴金属フリー触媒などの触媒が使用され、安定化塔を通じて軽質および重質成分が除去されて、低含有量のアルキンおよび富化された１，３－ブタジエンを有するＣ４オレフィン生産物が得られ、これは１，３－ブタジエンおよびモノオレフィンのさらなる回収のためにブタジエン抽出ユニットに戻され得る。
【0064】
具体的な実施形態において、本発明は、以下を含むことを特徴とする、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法を提供する：
（１）ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガスは、原料タンクに供給され；
（２）原料タンク内の原料が反応に必要な圧力まで供給ポンプにより加圧され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク由来の循環Ｃ４ストリームと合流され、第１段階ミキサーに供給されて水素ガスと混合され、第１段階反応器に供給されて第１段階水素化反応を受け、反応により得られた第１段階反応ストリームが第１段階出口バッファータンクに供給され；
第１段階反応器に必要な水素ガスは、第１供給形態または第２供給形態を経て供給され：
第１供給形態は、反応に必要な水素ガスの全てが第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて第１段階反応器に供給されること、を含み；
第２供給形態は、反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて第１段階反応器に供給され；水素ガスの他の部分は第１段階ミキサーを通じて供給され、次いで第１段階反応器に供給されること、を含み；
（３）第１段階反応器出口バッファータンク由来の気相排出物がなく、液相生産物が２つのストリームに分割され、ここで第１ストリームは循環Ｃ４ストリームとして第１段階反応器に戻され、第２ストリームは安定化塔への供給物として使用され；
（４）第１段階反応器中の反応から得られた第１段階反応ストリームは、第１段階反応器出口バッファータンクを通じて安定化塔に供給され、安定化塔を通じて分離されてＣ４水素化生産物を回収する。
（１）ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガスは、原料タンクに供給され；
（２）原料タンク内の原料が反応に必要な圧力まで供給ポンプにより加圧され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク由来の循環Ｃ４ストリームと合流され、第１段階ミキサーに供給されて水素ガスと混合され、第１段階反応器に供給されて第１段階水素化反応を受け、反応により得られた第１段階反応ストリームが第１段階出口バッファータンクに供給され；
第１段階反応器に必要な水素ガスは、第１供給形態または第２供給形態を経て供給され：
第１供給形態は、反応に必要な水素ガスの全てが第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて第１段階反応器に供給されること、を含み；
第２供給形態は、反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて第１段階反応器に供給され；水素ガスの他の部分は第１段階ミキサーを通じて供給され、次いで第１段階反応器に供給されること、を含み；
（３）第１段階反応器出口バッファータンク由来の気相排出物がなく、液相生産物が２つのストリームに分割され、ここで第１ストリームは循環Ｃ４ストリームとして第１段階反応器に戻され、第２ストリームは安定化塔への供給物として使用され；
（４）第１段階反応器中の反応から得られた第１段階反応ストリームは、第１段階反応器出口バッファータンクを通じて安定化塔に供給され、安定化塔を通じて分離されてＣ４水素化生産物を回収する。
【0065】
好ましい実施形態では、工程（１）において、アルキン含有テールガスは安定化塔由来のサイドドロー希釈剤Ｃ４ストリームで希釈され、好ましくは、希釈剤Ｃ４ストリームとアルキン含有テールガスとの質量流量比が１～３０：１である。
【0066】
好ましい実施形態では、工程（２）において、第２供給形態では、水素化反応に必要な水素ガスに対する、反応に必要な水素ガスの一部の質量比が０．３以上、好ましくは０．５以上であり、水素化反応に必要な水素ガスは、反応に必要な水素ガスの一部と、水素ガスの他の部分との合計である。
【0067】
好ましい実施形態では、工程（１）において、原料タンクは０．５～１．０ＭＰａＧの操作圧力を有し；
工程（２）において、希釈されたＣ４原料は供給ポンプで１．０～４．０ＭＰａＧに加圧され、循環Ｃ４ストリームと希釈されたＣ４原料との質量流量比は５～３０：１であり、第１段階反応器は５～６０℃の入口温度、１～４０ｈ－１の液空間速度を有し、第１段階反応器の圧力は第１段階反応器出口バッファータンクの圧力補償水素ガスで制御され、反応圧力は１．０～４．０ＭＰａＧであり；
工程（４）において、安定化塔は０．４～１．０ＭＰａＧの操作圧力、１０～４０の理論段数、および５～３５のサイドドローを回収するための理論段位置を有する。
工程（２）において、希釈されたＣ４原料は供給ポンプで１．０～４．０ＭＰａＧに加圧され、循環Ｃ４ストリームと希釈されたＣ４原料との質量流量比は５～３０：１であり、第１段階反応器は５～６０℃の入口温度、１～４０ｈ－１の液空間速度を有し、第１段階反応器の圧力は第１段階反応器出口バッファータンクの圧力補償水素ガスで制御され、反応圧力は１．０～４．０ＭＰａＧであり；
工程（４）において、安定化塔は０．４～１．０ＭＰａＧの操作圧力、１０～４０の理論段数、および５～３５のサイドドローを回収するための理論段位置を有する。
【0068】
具体的な実施形態において、本発明は、以下を含むことを特徴とする、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法を提供する：
（１）ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガスが原料タンクに供給され、原料タンク内のアルキン含有テールガスが、第１段階反応器出口バッファータンク由来の希釈剤Ｃ４ストリームで希釈され；
（２）原料タンク内の希釈原料が、反応に必要な圧力まで供給ポンプで加圧され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク由来の循環Ｃ４ストリームと混合されて第１段階ミキサーに供給され、水素ガスと混合され、次いで第１段階反応器に供給して第１段階水素化反応を受け、反応で得られた第１段階反応ストリームが第１段階反応器出口バッファータンクに供給され；
第１段階反応器反応に必要な水素ガスは、第１供給形態または第２供給形態を通じて供給され：
第１供給形態は、反応に必要な水素ガスの全てが第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて第１段階反応器に入る、ことを含み；
第２供給形態は、反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンクを通って供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて第１段階反応器に入り；水素ガスの他の部分が第１段階ミキサーを通じて供給され、次いで第１段階反応器に入る、ことを含み；
（３）第１段階反応器出口バッファータンク由来の気相排出がなく、液相生産物が３つのストリームに分割され、ここで第１ストリームは循環Ｃ４ストリームとして第１段階反応器に戻され、第２ストリームは第２段階反応器への供給物として使用され、第２段階供給冷却器および第２段階ミキサーを通じて第２段階反応器に供給されて、第２段階水素化反応を実施し；第３ストリームは希釈剤Ｃ４ストリームとして使用され、原料タンクに供給され；
第２段階反応器における反応に必要な水素ガスは、第３供給形態または第４供給形態を通じて供給され：
第３供給形態は、反応に必要な水素ガスの全てが第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第２経路を通じて第２段階反応器に入る、ことを含み；
第４供給形態は、反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第２経路を通じて第２段階反応器に入り；水素ガスの他の部分が第２段階ミキサーを通じて供給され、次いで第２段階反応器に入る、ことを含み；
（４）第２段階反応器中の反応から得られた第２段階反応ストリームは、第２段階反応器出口バッファータンクを通じて安定化塔に供給され、安定化塔を通じて分離されてＣ４オレフィン生産物をサイドドローとして回収する。
（１）ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガスが原料タンクに供給され、原料タンク内のアルキン含有テールガスが、第１段階反応器出口バッファータンク由来の希釈剤Ｃ４ストリームで希釈され；
（２）原料タンク内の希釈原料が、反応に必要な圧力まで供給ポンプで加圧され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク由来の循環Ｃ４ストリームと混合されて第１段階ミキサーに供給され、水素ガスと混合され、次いで第１段階反応器に供給して第１段階水素化反応を受け、反応で得られた第１段階反応ストリームが第１段階反応器出口バッファータンクに供給され；
第１段階反応器反応に必要な水素ガスは、第１供給形態または第２供給形態を通じて供給され：
第１供給形態は、反応に必要な水素ガスの全てが第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて第１段階反応器に入る、ことを含み；
第２供給形態は、反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンクを通って供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて第１段階反応器に入り；水素ガスの他の部分が第１段階ミキサーを通じて供給され、次いで第１段階反応器に入る、ことを含み；
（３）第１段階反応器出口バッファータンク由来の気相排出がなく、液相生産物が３つのストリームに分割され、ここで第１ストリームは循環Ｃ４ストリームとして第１段階反応器に戻され、第２ストリームは第２段階反応器への供給物として使用され、第２段階供給冷却器および第２段階ミキサーを通じて第２段階反応器に供給されて、第２段階水素化反応を実施し；第３ストリームは希釈剤Ｃ４ストリームとして使用され、原料タンクに供給され；
第２段階反応器における反応に必要な水素ガスは、第３供給形態または第４供給形態を通じて供給され：
第３供給形態は、反応に必要な水素ガスの全てが第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第２経路を通じて第２段階反応器に入る、ことを含み；
第４供給形態は、反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第２経路を通じて第２段階反応器に入り；水素ガスの他の部分が第２段階ミキサーを通じて供給され、次いで第２段階反応器に入る、ことを含み；
（４）第２段階反応器中の反応から得られた第２段階反応ストリームは、第２段階反応器出口バッファータンクを通じて安定化塔に供給され、安定化塔を通じて分離されてＣ４オレフィン生産物をサイドドローとして回収する。
【0069】
好ましい実施形態では、工程（２）において、第２供給形態では、第１段階水素化反応に必要な水素ガスに対する、反応に必要な水素ガスの一部の質量比は０．３以上、好ましくは０．５以上であり、水素化反応に必要な水素ガスは、反応に必要な水素ガスの一部と、水素ガスの他の部分との合計である。
【0070】
好ましい実施形態では、工程（３）において、第４供給形態では、第２段階の水素化反応に必要な水素ガスに対する、反応に必要な水素ガスの一部の質量比が０．３以上、好ましくは０．５以上であり、第２段階の水素化反応に必要な水素ガスが、反応に必要な水素ガスの一部と、水素ガスの他の部分との合計である。
【0071】
好ましい実施形態では工程（１）において、原料タンクは０．５～１．０ＭＰａＧの操作圧力を有し、希釈剤Ｃ４ストリームとアルキン含有テールガスとの質量流量比は１～５：１であり；
工程（２）において、希釈原料は供給ポンプで１．０～４．０ＭＰａＧに加圧され、循環Ｃ４ストリームと希釈されたＣ４原料との質量流量比は５～３０：１であり；
工程（４）において、安定化塔は０．６～１．２ＭＰａＧの操作圧力、１０～４０の理論段数、および５～３５のサイドドローを回収するための理論段位置を有し；
ここで、第１段階反応器および第２段階反応器はそれぞれ独立に、２０～６０℃の入口温度を有し、第１段階反応器は１０～５０ｈ－１の液空間速度を有し、第２段階反応器は１～１０ｈ－１の液空間速度を有し、第１段階反応器および第２段階反応器はそれぞれ独立に１．０～４．０ＭＰａＧの圧力を有し、これはそれぞれの反応器出口バッファータンクの圧力補償水素ガスによって制御される。
工程（２）において、希釈原料は供給ポンプで１．０～４．０ＭＰａＧに加圧され、循環Ｃ４ストリームと希釈されたＣ４原料との質量流量比は５～３０：１であり；
工程（４）において、安定化塔は０．６～１．２ＭＰａＧの操作圧力、１０～４０の理論段数、および５～３５のサイドドローを回収するための理論段位置を有し；
ここで、第１段階反応器および第２段階反応器はそれぞれ独立に、２０～６０℃の入口温度を有し、第１段階反応器は１０～５０ｈ－１の液空間速度を有し、第２段階反応器は１～１０ｈ－１の液空間速度を有し、第１段階反応器および第２段階反応器はそれぞれ独立に１．０～４．０ＭＰａＧの圧力を有し、これはそれぞれの反応器出口バッファータンクの圧力補償水素ガスによって制御される。
【0072】
具体的な実施形態において、本発明は、以下を含むことを特徴とする、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化方法を提供する：
（１）ブタジエンユニット由来の気相アルキン含有テールガスが、ブロワー吸引タンクに供給され、気相アルキン含有テールガスがブロワーで加圧され、液化凝縮器で凝縮液化され、ついでＣ４収集タンクに供給され、その後昇圧ポンプで加圧され、水洗塔に供給されてアルキン含有テールガスに同伴した不純物が除去され、次いで原料タンクに供給され；
（２）原料タンク内のＣ４原料が、供給ポンプで反応に必要な圧力まで加圧され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク由来の循環Ｃ４ストリームと合流されて第１段階ミキサーに供給され、水素ガスと混合され、第１段階反応器に供給されて水素化反応を受け、反応により得られた第１段階反応ストリームが第１段階反応器出口バッファータンクに供給され；
第１段階反応器における反応に必要な水素ガスは、第１供給形態または第２供給形態を通じて供給され：
第１供給形態は、反応に必要な水素ガスの全てが第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて第１段階反応器に入ることを含み；
第２供給形態は、反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通って第１段階反応器に入り；水素ガスの他の部分が第１段階ミキサーを通じて供給され、次いで第１段階反応器に入ることを含み；
（３）第１段階反応器出口バッファータンク由来の気相排出がなく、液相生産物が２つのストリームに分割され、ここで第１ストリームは循環Ｃ４ストリームとして第１段階反応器に戻され、第２ストリームは安定化塔への供給物として使用され；
（４）第１段階反応器中の反応から得られた第１段階反応ストリームは、第１段階反応器出口バッファータンクを通じて安定化塔に供給され、安定化塔を通じて分離されてＣ４水素化生産物を回収する。
（１）ブタジエンユニット由来の気相アルキン含有テールガスが、ブロワー吸引タンクに供給され、気相アルキン含有テールガスがブロワーで加圧され、液化凝縮器で凝縮液化され、ついでＣ４収集タンクに供給され、その後昇圧ポンプで加圧され、水洗塔に供給されてアルキン含有テールガスに同伴した不純物が除去され、次いで原料タンクに供給され；
（２）原料タンク内のＣ４原料が、供給ポンプで反応に必要な圧力まで加圧され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク由来の循環Ｃ４ストリームと合流されて第１段階ミキサーに供給され、水素ガスと混合され、第１段階反応器に供給されて水素化反応を受け、反応により得られた第１段階反応ストリームが第１段階反応器出口バッファータンクに供給され；
第１段階反応器における反応に必要な水素ガスは、第１供給形態または第２供給形態を通じて供給され：
第１供給形態は、反応に必要な水素ガスの全てが第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通じて第１段階反応器に入ることを含み；
第２供給形態は、反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンクを通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンクの出口で第１経路を通って第１段階反応器に入り；水素ガスの他の部分が第１段階ミキサーを通じて供給され、次いで第１段階反応器に入ることを含み；
（３）第１段階反応器出口バッファータンク由来の気相排出がなく、液相生産物が２つのストリームに分割され、ここで第１ストリームは循環Ｃ４ストリームとして第１段階反応器に戻され、第２ストリームは安定化塔への供給物として使用され；
（４）第１段階反応器中の反応から得られた第１段階反応ストリームは、第１段階反応器出口バッファータンクを通じて安定化塔に供給され、安定化塔を通じて分離されてＣ４水素化生産物を回収する。
【0073】
好ましい実施形態では、工程（１）において、ブロワー吸引タンク中の気相アルキン含有テールガスは、安定化塔由来のサイドドロー気相Ｃ４水素化生産物で希釈され；好ましくは、気相Ｃ４水素化生産物と気相アルキン含有テールガスとの質量流量比が１～３０：１である。
【0074】
好ましい実施形態では、工程（２）において、第２供給形態では、水素化反応に必要な水素ガスに対する、反応に必要な水素ガスの一部の質量比は０．３以上、好ましくは０．５以上であり、水素化反応に必要な水素ガスは、反応に必要な水素ガスの一部と水素ガスの他の部分との合計である。
【0075】
好ましい実施形態では、工程（１）において、ブロワー吸引タンクは０～２０ＫＰａの操作圧力を有し；液化凝縮器内の凝縮液化ガスは０～２０℃の温度を有し、液化凝縮器は５０～１００ＫＰａの圧力を有し；水洗塔は０．５～１．０ＭＰａＧの操作圧力を有し、Ｃ４原料に対する水洗塔内の洗浄水の質量比は１～５：１であり；原料タンクは０．５～１．０ＭｐａＧの操作圧力を有し；
工程（２）において、Ｃ４原料は供給ポンプにより１．０～４．０ＭＰａＧに加圧され；
第１段階反応器は５～６０℃の入口温度、１０～５０ｈ－１の液空間速度を有し；第１段階反応器は１．０～４．０ＭＰａＧの反応圧力を有し、これは第１段階反応器出口バッファータンクの圧力補償水素ガスにより制御され；
工程（４）において、安定化塔は０．４～１．０ＭＰａＧの操作圧力、１０～４０の理論段数、および５～３５でサイドドローを回収するための理論段位置を有する。
工程（２）において、Ｃ４原料は供給ポンプにより１．０～４．０ＭＰａＧに加圧され；
第１段階反応器は５～６０℃の入口温度、１０～５０ｈ－１の液空間速度を有し；第１段階反応器は１．０～４．０ＭＰａＧの反応圧力を有し、これは第１段階反応器出口バッファータンクの圧力補償水素ガスにより制御され；
工程（４）において、安定化塔は０．４～１．０ＭＰａＧの操作圧力、１０～４０の理論段数、および５～３５でサイドドローを回収するための理論段位置を有する。
【0076】
本発明の別の態様は、本発明のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための方法を実施するために使用される、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置であって、原料タンク、供給ポンプ、コアレッサー、第１段階ミキサー、第１段階反応器、第１段階反応器出口バッファータンク、循環Ｃ４冷却器、安定化塔および水素ガス供給パイプラインを備えていることを特徴とし；
原料タンク、供給ポンプ、コアレッサー、第１段階ミキサー、第１段階反応器、および第１段階反応器出口バッファータンクは、順に接続されており；
第１段階反応器出口バッファータンクの出口パイプラインは、少なくとも２つの経路に分割されており、第１経路は循環Ｃ４冷却器、第１段階ミキサー、および第１段階反応器と順に接続されており、第２経路は安定化塔と直接的または間接的に接続されており；
水素ガス供給パイプラインは少なくとも第１パイプラインに、および任意に第２パイプラインに分割されており、第１パイプラインは第１段階反応器出口バッファータンクに接続されており、第２パイプラインは第１段階ミキサーに接続されており；
好ましくは、第１段階反応器は固定床反応器であり；
好ましくは、第１経路は循環ポンプを介して循環Ｃ４冷却器に接続されている、装置を提供する。
原料タンク、供給ポンプ、コアレッサー、第１段階ミキサー、第１段階反応器、および第１段階反応器出口バッファータンクは、順に接続されており；
第１段階反応器出口バッファータンクの出口パイプラインは、少なくとも２つの経路に分割されており、第１経路は循環Ｃ４冷却器、第１段階ミキサー、および第１段階反応器と順に接続されており、第２経路は安定化塔と直接的または間接的に接続されており；
水素ガス供給パイプラインは少なくとも第１パイプラインに、および任意に第２パイプラインに分割されており、第１パイプラインは第１段階反応器出口バッファータンクに接続されており、第２パイプラインは第１段階ミキサーに接続されており；
好ましくは、第１段階反応器は固定床反応器であり；
好ましくは、第１経路は循環ポンプを介して循環Ｃ４冷却器に接続されている、装置を提供する。
【0077】
本発明において、原料タンクには、ブタジエン抽出テールガス供給ポートと、希釈剤Ｃ４ポートと、が備えられる。
【0078】
一実施形態において、原料タンクの希釈剤Ｃ４ポートは、安定化塔の出口に接続され得、好ましくは安定化塔の出口は、希釈剤Ｃ４ポンプおよび／または希釈剤Ｃ４冷却器を通じて、希釈剤Ｃ４ポートに接続されている。
【0079】
一実施形態において、原料タンクの希釈剤Ｃ４ポートは、第１段階反応器出口バッファータンクの出口パイプラインに接続され得、好ましくは、原料タンクの希釈剤Ｃ４ポートと第１段階反応器出口バッファータンクの出口パイプラインとの間に、希釈剤Ｃ４冷却器がさらに設けられている。
【0080】
一実施形態において、安定化塔の頂部出口は、塔頂凝縮器、還流タンク、および還流ポンプと順に接続されており、還流ポンプの出口は、安定化塔の入口に接続されている。
【0081】
一実施形態において、安定化塔の頂部出口は、塔頂凝縮器、還流タンク、および還流ポンプと順に接続されており、還流タンクの出口はテールガス凝縮器に接続されており、テールガス凝縮器の出口は還流タンクの入口に接続されており、還流タンクの別の出口は還流ポンプを通じて安定化塔の入口に接続されている。
【0082】
本発明によれば、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化装置は、順に接続されたブロワー吸引タンク、ブロワー、液化凝縮器、Ｃ４収集タンク、昇圧ポンプおよび水洗塔をさらに含み得、水洗塔のＣ４原料出口は原料タンクに連結される。
【0083】
一実施形態において、安定化塔の出口は、ブロワー吸引タンクの希釈剤Ｃ４ポートに接続されている。
【0084】
一実施形態において、水洗塔は、頂部に洗浄水入口およびＣ４原料出口が設けられており、底部に液化Ｃ４原料入口および洗浄水出口を設けられており、昇圧ポンプは液化Ｃ４原料入口に接続されている。
【0085】
本発明によれば、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化装置は、順に接続された第２段階供給冷却器、第２段階ミキサー、第２段階反応器および第２段階反応器出口バッファータンクをさらに含み得、第１段階反応器出口バッファータンクの出口パイプラインの第２経路は第２段階供給冷却器に接続されており、第２段階反応器出口バッファータンクは安定化塔に接続されており；好ましくは、第２経路は循環ポンプを通じて第２段階供給冷却器に接続されており；好ましくは、第２段階反応器は固定床反応器である。
【0086】
一実施形態において、水素ガス供給パイプラインは、少なくとも第１パイプライン、任意に第２パイプライン、および第３パイプラインに分割されており、第１パイプラインは第１段階反応器出口バッファータンクに接続されており、第２パイプラインは第１段階ミキサーに接続されており、第３パイプラインは第２段階ミキサーに接続されており；好ましくは、水素ガス供給パイプラインが、第２段階反応器出口バッファータンクに接続された圧力補償パイプラインをさらに含み得る。
【0087】
一実施形態において、第１段階反応器出口バッファータンクの出口パイプラインは２つの経路に分割されており、第１経路は循環Ｃ４冷却器、第１段階ミキサー、および第１段階反応器と順に接続され、第２経路は安定化塔と直接接続されている。
【0088】
一実施形態において、第１段階反応器出口バッファータンクの出口パイプラインは３つの経路に分割されており、第１経路は循環Ｃ４冷却器、第１段階ミキサーおよび第１段階反応器と順に接続されており、第２経路は第２段階供給冷却器に接続されており、第３経路は原料タンクの希釈剤Ｃ４ポートに接続されており；水素ガス供給パイプラインは少なくとも第１パイプライン、任意に第２パイプライン、および第３パイプラインに分割されており、第１パイプラインは第１段階反応器出口バッファータンクに接続されており、第２パイプラインは第１段階ミキサーに接続されており、第３パイプラインは第２段階ミキサーに接続されている。
【0089】
具体的な実施形態において、本発明は、本発明のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための方法を実施するために使用される、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置であって、原料タンク、供給ポンプ、コアレッサー、第１段階ミキサー、第１段階反応器、第１段階反応器出口バッファータンク、循環Ｃ４冷却器、安定化塔および水素ガス供給パイプラインを備えていることを特徴とし；
原料タンク、供給ポンプ、コアレッサー、第１段階ミキサー、第１段階反応器および第１段階反応器出口バッファータンクは、順に接続されており；
第１段階反応器出口バッファータンクの出口パイプラインは２つの経路に分割されており、第１経路は循環Ｃ４冷却器、第１段階ミキサー、および第１段階反応器と順に接続されており、第２経路は安定化塔に接続されており；
水素ガス供給パイプラインは少なくとも第１パイプラインに、および任意に第２パイプラインに分割されており、第１パイプラインは第１段階反応器出口バッファータンクに接続されており、第２パイプラインは第１段階ミキサーに接続されている、装置を提供する。
原料タンク、供給ポンプ、コアレッサー、第１段階ミキサー、第１段階反応器および第１段階反応器出口バッファータンクは、順に接続されており；
第１段階反応器出口バッファータンクの出口パイプラインは２つの経路に分割されており、第１経路は循環Ｃ４冷却器、第１段階ミキサー、および第１段階反応器と順に接続されており、第２経路は安定化塔に接続されており；
水素ガス供給パイプラインは少なくとも第１パイプラインに、および任意に第２パイプラインに分割されており、第１パイプラインは第１段階反応器出口バッファータンクに接続されており、第２パイプラインは第１段階ミキサーに接続されている、装置を提供する。
【0090】
好ましい実施形態では、安定化塔の出口は、原料タンクの希釈剤Ｃ４ポートに接続されている。
【0091】
好ましい実施形態では、安定化塔の出口、希釈剤Ｃ４ポンプ、希釈剤Ｃ４冷却器、および原料タンクの希釈剤Ｃ４ポートは、順に接続されている。
【0092】
好ましい実施形態では、反応器出口バッファータンクの出口パイプラインの第１経路は、循環ポンプを介して循環Ｃ４冷却器に接続されている。
【0093】
具体的な実施形態において、本発明は、本発明のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための方法を実施するために使用される、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置であって、原料タンク、供給ポンプ、コアレッサー、第１段階ミキサー、第１段階反応器、第１段階反応器出口バッファータンク、循環Ｃ４冷却器、第２段階供給冷却器、第２段階ミキサー、第２段階反応器、第２段階反応器出口バッファータンク、安定化塔および水素ガス供給パイプラインを備えていることを特徴とし；
原料タンク、供給ポンプ、コアレッサー、第１段階ミキサー、第１段階反応器および第１段階反応器出口バッファータンクは、順に接続されており；
第２段階供給冷却器、第２段階ミキサー、第２段階反応器、第２段階反応器出口バッファータンクおよび安定化塔は、順に接続されており；
原料タンクには、ブタジエン抽出テールガス入口および希釈剤Ｃ４ポートが備えられ；
第１段階反応器出口バッファータンクの出口パイプラインは３つの経路に分割されており、第１経路は循環Ｃ４冷却器、第１段階ミキサーおよび第１段階反応器と順に接続されており、第２経路は第２段階供給冷却器に接続されており、第３経路は原料タンクの希釈剤Ｃ４ポートに接続されており；
水素ガス供給パイプラインは少なくとも第１パイプライン、任意に第２パイプライン、および第３パイプラインに分割されており、第１パイプラインは第１段階反応器出口バッファータンクに接続されており、第２パイプラインは第１段階ミキサーに接続されており、第３パイプラインは第２段階ミキサーに接続されている、装置を提供する。
原料タンク、供給ポンプ、コアレッサー、第１段階ミキサー、第１段階反応器および第１段階反応器出口バッファータンクは、順に接続されており；
第２段階供給冷却器、第２段階ミキサー、第２段階反応器、第２段階反応器出口バッファータンクおよび安定化塔は、順に接続されており；
原料タンクには、ブタジエン抽出テールガス入口および希釈剤Ｃ４ポートが備えられ；
第１段階反応器出口バッファータンクの出口パイプラインは３つの経路に分割されており、第１経路は循環Ｃ４冷却器、第１段階ミキサーおよび第１段階反応器と順に接続されており、第２経路は第２段階供給冷却器に接続されており、第３経路は原料タンクの希釈剤Ｃ４ポートに接続されており；
水素ガス供給パイプラインは少なくとも第１パイプライン、任意に第２パイプライン、および第３パイプラインに分割されており、第１パイプラインは第１段階反応器出口バッファータンクに接続されており、第２パイプラインは第１段階ミキサーに接続されており、第３パイプラインは第２段階ミキサーに接続されている、装置を提供する。
【0094】
好ましい実施形態では、第１段階反応器出口バッファータンクの出口パイプラインの第１経路は、循環ポンプを通じて循環Ｃ４冷却器に接続されており；第１段階反応器出口バッファータンクの出口パイプラインの第２経路は、循環ポンプを通じて第２段階供給冷却器に接続されている。
【0095】
好ましい実施形態では、第１段階反応器出口バッファータンクの出口と原材料タンクの希釈剤Ｃ４ポートとの間に、希釈剤Ｃ４冷却器がさらに設けられている。
【0096】
好ましい実施形態では、水素ガス供給パイプラインは、第２段階反応器出口バッファータンクに接続された圧力補償パイプラインをさらに含む。
【0097】
具体的な実施形態において、本発明は、本発明のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための方法を実施するために使用される、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置であって、ブロワー吸引タンク、ブロワー、液化凝縮器、Ｃ４収集タンク、昇圧ポンプ、水洗塔、原料タンク、供給ポンプ、コアレッサー、第１段階ミキサー、第１段階反応器、第１段階反応器出口バッファータンク、循環Ｃ４冷却器、安定化塔および水素ガス供給パイプラインを含むことを特徴とし；
ブロワー吸引タンク、ブロワー、液化凝縮器、Ｃ４収集タンク、昇圧ポンプ、水洗塔は、順に接続されており；
水洗塔のＣ４原料出口、原料タンク、供給ポンプ、コアレッサー、第１段階ミキサー、第１段階反応器、および第１段階反応器出口バッファータンクは、順に接続されており；
第１段階反応器出口バッファータンクの出口パイプラインは２つの経路に分割されており、第１経路は循環冷却器、第１段階ミキサー、および第１段階反応器と順に接続されており、第２経路は安定化塔に接続されており；
水素ガス供給パイプラインは少なくとも第１パイプラインに、および任意に第２パイプラインに分割されており、第１パイプラインは第１段階反応器出口バッファータンクに接続されており、第２パイプラインは第１段階ミキサーに接続されている、装置を提供する。
ブロワー吸引タンク、ブロワー、液化凝縮器、Ｃ４収集タンク、昇圧ポンプ、水洗塔は、順に接続されており；
水洗塔のＣ４原料出口、原料タンク、供給ポンプ、コアレッサー、第１段階ミキサー、第１段階反応器、および第１段階反応器出口バッファータンクは、順に接続されており；
第１段階反応器出口バッファータンクの出口パイプラインは２つの経路に分割されており、第１経路は循環冷却器、第１段階ミキサー、および第１段階反応器と順に接続されており、第２経路は安定化塔に接続されており；
水素ガス供給パイプラインは少なくとも第１パイプラインに、および任意に第２パイプラインに分割されており、第１パイプラインは第１段階反応器出口バッファータンクに接続されており、第２パイプラインは第１段階ミキサーに接続されている、装置を提供する。
【0098】
好ましい実施形態では、安定化塔の出口はブロワー吸引タンクの希釈剤Ｃ４ポートに接続されている。
【0099】
好ましい実施形態では、水洗塔は、頂部に洗浄水入口およびＣ４原料出口が設けられており、底部に液化Ｃ４原料入口および洗浄水出口が設けられており、昇圧ポンプは液化Ｃ４原料入口に接続されている。
【0100】
好ましい実施形態では、第１段階反応器出口バッファータンクの出口パイプラインの第１経路は、循環ポンプを通じて循環冷却器に接続されている。
【実施例】
【0101】
本発明は、以下の実施例によってさらに説明される。
＜実施例１＞
図１に示されるように、この実施例は、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置を提供し、装置は、原料タンク１１、供給ポンプ１２、コアレッサー１３、第１段階ミキサー１４、第１段階反応器１５、第１段階反応器出口バッファータンク１６、循環ポンプ１７、循環Ｃ４冷却器１８、希釈剤Ｃ４冷却器１９、安定化塔１１０、塔頂凝縮器１１１、還流タンク１１２、還流ポンプ１１３、テールガス凝縮器１１４、希釈剤Ｃ４ポンプ１１５および水素ガス供給パイプライン１１６を含み；
ここで、原料タンク１１には、ブタジエン抽出テールガス入口および希釈剤Ｃ４ポートが備えられ、ならびに原料タンク１１の底部、供給ポンプ１２、コアレッサー１３、第１段階ミキサー１４、第１段階反応器１５、および第１段階反応器出口バッファータンク１６が、順に接続されており；
第１段階反応器出口バッファータンク１６の出口パイプラインは２つの経路に分割されており、第１経路は循環Ｃ４冷却器１８、第１段階ミキサー１４、および第１段階反応器１５と順に接続されており、第２経路は安定化塔１１０に接続されており、第１段階反応器出口バッファータンク１６の出口パイプラインの第１経路は、循環ポンプ１７を通じて循環Ｃ４冷却器１８に接続されており；
水素ガス供給パイプライン１１６は少なくとも第１パイプラインに、および任意に第２パイプラインに分割されており、ここで、第１パイプラインは第１段階反応器出口バッファータンク１６の頂部入口に接続されており、第２パイプラインは第１段階ミキサー１４に接続されており；
安定化塔１１０、希釈剤Ｃ４ポンプ１１５、希釈剤Ｃ４冷却器１９および原料タンク１１の希釈剤Ｃ４ポートの出口が順に接続されており；安定化塔１１０の頂部出口は、塔頂凝縮器１１１、および還流タンク１１２と順に接続されており；還流タンク１１２の出口は、テールガス凝縮器１１４に接続されており、テールガス凝縮器１１４の出口は、還流タンク１１２の入口に接続されており；還流タンク１１２の他の出口は、還流ポンプ１１３に接続されており；還流ポンプ１１３の出口は、安定化塔１１０の入口に接続されており；
水素化反応器１５は、固定床反応器であった。
＜実施例１＞
図１に示されるように、この実施例は、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置を提供し、装置は、原料タンク１１、供給ポンプ１２、コアレッサー１３、第１段階ミキサー１４、第１段階反応器１５、第１段階反応器出口バッファータンク１６、循環ポンプ１７、循環Ｃ４冷却器１８、希釈剤Ｃ４冷却器１９、安定化塔１１０、塔頂凝縮器１１１、還流タンク１１２、還流ポンプ１１３、テールガス凝縮器１１４、希釈剤Ｃ４ポンプ１１５および水素ガス供給パイプライン１１６を含み；
ここで、原料タンク１１には、ブタジエン抽出テールガス入口および希釈剤Ｃ４ポートが備えられ、ならびに原料タンク１１の底部、供給ポンプ１２、コアレッサー１３、第１段階ミキサー１４、第１段階反応器１５、および第１段階反応器出口バッファータンク１６が、順に接続されており；
第１段階反応器出口バッファータンク１６の出口パイプラインは２つの経路に分割されており、第１経路は循環Ｃ４冷却器１８、第１段階ミキサー１４、および第１段階反応器１５と順に接続されており、第２経路は安定化塔１１０に接続されており、第１段階反応器出口バッファータンク１６の出口パイプラインの第１経路は、循環ポンプ１７を通じて循環Ｃ４冷却器１８に接続されており；
水素ガス供給パイプライン１１６は少なくとも第１パイプラインに、および任意に第２パイプラインに分割されており、ここで、第１パイプラインは第１段階反応器出口バッファータンク１６の頂部入口に接続されており、第２パイプラインは第１段階ミキサー１４に接続されており；
安定化塔１１０、希釈剤Ｃ４ポンプ１１５、希釈剤Ｃ４冷却器１９および原料タンク１１の希釈剤Ｃ４ポートの出口が順に接続されており；安定化塔１１０の頂部出口は、塔頂凝縮器１１１、および還流タンク１１２と順に接続されており；還流タンク１１２の出口は、テールガス凝縮器１１４に接続されており、テールガス凝縮器１１４の出口は、還流タンク１１２の入口に接続されており；還流タンク１１２の他の出口は、還流ポンプ１１３に接続されており；還流ポンプ１１３の出口は、安定化塔１１０の入口に接続されており；
水素化反応器１５は、固定床反応器であった。
【0102】
本実施例のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置は、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための方法を実施するために使用され、選択的水素化方法は、以下を含んでいた：
（１）ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガス１１０１（アルキン含有テールガスの総重量に基づき、アルキン含有テールガスの主成分は、ブテン５８．６９％、ブタジエン１０．３５％、エチルアセチレン１７．６５％、およびビニルアセチレン４．００％であり、２．０５％がＣ５以上、０．０２％が水である）が原料タンク１１に供給され、原料タンク中のアルキン含有テールガスが、安定化塔１１０のサイドドロー由来の冷却希釈剤Ｃ４ １１０２で希釈され；ここで、アルキン含有テールガス１１０１は１８２５ｋｇ／ｈの流量および０．８ＭＰａＧの圧力を有し；希釈後、原料タンク１１内において、希釈剤Ｃ４ １１０２は５００ｋｇ／ｈの流量を有し、液相ビニルアセチレン含有量は５．３２％であり、気相中のビニルアセチレン含有量は４．７５％であった。
（１）ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガス１１０１（アルキン含有テールガスの総重量に基づき、アルキン含有テールガスの主成分は、ブテン５８．６９％、ブタジエン１０．３５％、エチルアセチレン１７．６５％、およびビニルアセチレン４．００％であり、２．０５％がＣ５以上、０．０２％が水である）が原料タンク１１に供給され、原料タンク中のアルキン含有テールガスが、安定化塔１１０のサイドドロー由来の冷却希釈剤Ｃ４ １１０２で希釈され；ここで、アルキン含有テールガス１１０１は１８２５ｋｇ／ｈの流量および０．８ＭＰａＧの圧力を有し；希釈後、原料タンク１１内において、希釈剤Ｃ４ １１０２は５００ｋｇ／ｈの流量を有し、液相ビニルアセチレン含有量は５．３２％であり、気相中のビニルアセチレン含有量は４．７５％であった。
【0103】
（２）原料タンク１１内の希釈原料は、供給ポンプで２．７ＭＰａＧに加圧され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク１６由来の循環Ｃ４ストリーム１１０９と合流され、第１段階ミキサー１４に供給され、ここでそれは水素ガスと混合され（すなわち、水素化反応器原料１１０７が得られ）、水素化反応のために第１段階反応器１５に供給され、反応により得られた第１段階反応ストリーム（水素化反応器生産物１１０８）が第１段階反応器出口バッファータンク１６に供給され；循環Ｃ４ストリーム１１０９は４５０００ｋｇ／ｈの流量を有し、混合Ｃ４供給物は４６８２５ｋｇ／ｈの流量、および２０℃の温度を有していた。
【0104】
第１段階反応器１５における反応に必要な水素ガスが割り当てられ、第１供給形態を通じて供給された；
第１供給形態は以下を含む：反応に必要な水素ガスの全てが、第１段階反応器出口バッファータンク１６を通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク１６の出口で第１経路を通じて第１段階反応器１５に供給され；ここで、反応系の圧力は圧力補償を通じて第１段階反応器１５における反応に必要な水素ガスによって制御され、圧力は２．３ＭＰａＧであり；水素ガスは溶解の方法を通じて液相Ｃ４ストリームに供給され、次いで反応器の循環Ｃ４ストリーム１１０９と共に水素化反応器に供給され、循環Ｃ４ストリーム１１０９は４５０００ｋｇ／ｈの流量を有し、そこに溶解した水素ガスは３４．０ｋｇ／ｈの流量を有し、水素ガスはもはや第１段階反応器１５の入口に備えられた第１段階ミキサー１４に供給されず、反応液相は１５ｈ－１の全空間速度を有し；第１段階反応器１５は２０℃の入口温度を有していた；
（３）第１段階反応器出口バッファータンク１６は気相排出物を有さず、液相生産物は２つのストリームに分割され、ここで第１ストリームは循環Ｃ４ストリーム１１０９として水素化反応器に戻され、第２ストリームは安定化塔供給物１１１２として使用され；安定化塔供給物１１１２は６８５３ｋｇ／ｈの流量を有していた；
（４）第１段階反応器１５における反応から得られた第１段階反応ストリーム（第１段階反応器生産物１１０８）は、第１段階反応器出口バッファータンク１６を通じて安定化塔１１０に供給され、安定化塔１１０によって分離されてＣ４水素化生産物１１１８を生産し；ここで、安定化塔１１０は、塔頂部由来の非凝縮性ガス１１１６を除去し、塔ケトル由来の重質成分１１１７を除去し、塔頂部由来の１，３－ブタジエンおよびモノオレフィンに富む液相Ｃ４水素化生産物１１１８を生産し、ならびに原料を希釈するために使用される希釈剤Ｃ４ストリーム１１０２をサイドドローとして、５０００ｋｇ／ｈの流量で回収するのに使用された。安定化塔１１０は、３０の理論段数、０．５ＭＰａＧの操作圧力、５６．７℃の塔頂温度、１００．２℃の塔ケトル温度、５６００ｋｇ／ｈの還流（安定化塔還流１１１５）流量、２５のサイドドローを回収するための理論段位置を有していた。
第１供給形態は以下を含む：反応に必要な水素ガスの全てが、第１段階反応器出口バッファータンク１６を通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク１６の出口で第１経路を通じて第１段階反応器１５に供給され；ここで、反応系の圧力は圧力補償を通じて第１段階反応器１５における反応に必要な水素ガスによって制御され、圧力は２．３ＭＰａＧであり；水素ガスは溶解の方法を通じて液相Ｃ４ストリームに供給され、次いで反応器の循環Ｃ４ストリーム１１０９と共に水素化反応器に供給され、循環Ｃ４ストリーム１１０９は４５０００ｋｇ／ｈの流量を有し、そこに溶解した水素ガスは３４．０ｋｇ／ｈの流量を有し、水素ガスはもはや第１段階反応器１５の入口に備えられた第１段階ミキサー１４に供給されず、反応液相は１５ｈ－１の全空間速度を有し；第１段階反応器１５は２０℃の入口温度を有していた；
（３）第１段階反応器出口バッファータンク１６は気相排出物を有さず、液相生産物は２つのストリームに分割され、ここで第１ストリームは循環Ｃ４ストリーム１１０９として水素化反応器に戻され、第２ストリームは安定化塔供給物１１１２として使用され；安定化塔供給物１１１２は６８５３ｋｇ／ｈの流量を有していた；
（４）第１段階反応器１５における反応から得られた第１段階反応ストリーム（第１段階反応器生産物１１０８）は、第１段階反応器出口バッファータンク１６を通じて安定化塔１１０に供給され、安定化塔１１０によって分離されてＣ４水素化生産物１１１８を生産し；ここで、安定化塔１１０は、塔頂部由来の非凝縮性ガス１１１６を除去し、塔ケトル由来の重質成分１１１７を除去し、塔頂部由来の１，３－ブタジエンおよびモノオレフィンに富む液相Ｃ４水素化生産物１１１８を生産し、ならびに原料を希釈するために使用される希釈剤Ｃ４ストリーム１１０２をサイドドローとして、５０００ｋｇ／ｈの流量で回収するのに使用された。安定化塔１１０は、３０の理論段数、０．５ＭＰａＧの操作圧力、５６．７℃の塔頂温度、１００．２℃の塔ケトル温度、５６００ｋｇ／ｈの還流（安定化塔還流１１１５）流量、２５のサイドドローを回収するための理論段位置を有していた。
【0105】
メインストリームの結果を表１に示した。
【0106】
実施例１および２で使用された触媒については以下の通りである：触媒の総重量に基づき、触媒は以下の成分で構成された：７重量％の含有量の銅、０．３重量％の含有量のイリジウム、２重量％の含有量のリン、３重量％の含有量のニッケル、および残部としての担体であり、担体はチタニア－アルミナ複合酸化物であった。
【0107】
【表1】
【0108】
表１から、生産物中の１，３－ブタジエンの含有量は原料中の含有量よりも約１０％高く、アルキンの含有量は０．５％未満であり、アルキンの総変換率は９７％より高く、ブタジエン抽出ユニットの原料要件を満たすことができたことが分かる。
＜実施例２＞
図１に示すように、本実施例は、実施例１と比較して、以下の相違点を有していた：
工程（２）において、第１段階反応器１５における反応に必要な水素ガスが割り当てられ、第２供給形態を通じて供給された；第２供給形態は以下を含む：反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンク１６を通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク１６の出口の第１経路を通じて第１段階反応器１５に供給され；水素ガスの他の部分が第１段階ミキサー１４を通じて供給され、次いで第１段階反応器１５に流入され；ここで、水素ガスの大部分は第１段階反応器出口バッファータンク１６を通じて供給され、水素ガスのこの部分は圧力補償を通じて反応系の圧力を制御し、同時に溶解の方法を通じて液相Ｃ４ストリームに流入し、反応器の循環Ｃ４ストリーム１１０９と共に第１段階反応器に供給され、循環Ｃ４ストリーム１１０９は３２０００ｋｇ／ｈの流量を有し、溶存水素ガスは２０．０ｋｇ／ｈの流量を有し；第１段階反応器１５の入口に備えられた第１段階ミキサー１４に少量の水素ガスを供給し、１７．０ｋｇ／ｈの流量を有していた。
＜実施例２＞
図１に示すように、本実施例は、実施例１と比較して、以下の相違点を有していた：
工程（２）において、第１段階反応器１５における反応に必要な水素ガスが割り当てられ、第２供給形態を通じて供給された；第２供給形態は以下を含む：反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンク１６を通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク１６の出口の第１経路を通じて第１段階反応器１５に供給され；水素ガスの他の部分が第１段階ミキサー１４を通じて供給され、次いで第１段階反応器１５に流入され；ここで、水素ガスの大部分は第１段階反応器出口バッファータンク１６を通じて供給され、水素ガスのこの部分は圧力補償を通じて反応系の圧力を制御し、同時に溶解の方法を通じて液相Ｃ４ストリームに流入し、反応器の循環Ｃ４ストリーム１１０９と共に第１段階反応器に供給され、循環Ｃ４ストリーム１１０９は３２０００ｋｇ／ｈの流量を有し、溶存水素ガスは２０．０ｋｇ／ｈの流量を有し；第１段階反応器１５の入口に備えられた第１段階ミキサー１４に少量の水素ガスを供給し、１７．０ｋｇ／ｈの流量を有していた。
【0109】
メインストリームの結果を表２に示した。
【0110】
【表2】
【0111】
表２から、生産物中の１，３－ブタジエンの含有量は原料中の含有量よりも約７．８％高く、アルキンの含有量は０．５％未満であり、アルキンの総変換率は９７％より高く、ブタジエン抽出ユニットの原料要件を満たすことができたことが分かる。実施例１と比較すると、本実施例では、溶解の方法を通じて水素ガスが完全に反応器に供給されなかったため、実施例１よりも水素ガスの配分がわずかに悪く、水素化反応により１，３－ブタジエンの一部が消費され、原料に比べて生産物中の１，３－ブタジエンの含有量の増加値が減少した。
＜実施例３＞
図２に示されるように、この実施例は、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置を提供し、装置は、原料タンク２１、供給ポンプ２２、コアレッサー２３、第１段階ミキサー２４、第１段階反応器２５、第１段階反応器出口バッファータンク２６、循環Ｃ４冷却器２８、循環ポンプ２７、希釈剤Ｃ４冷却器２９、第２段階供給冷却器２１０、第２段階ミキサー２１１、第２段階反応器２１２、第２段階反応器出口バッファータンク２１３、安定化塔２１４、塔頂凝縮器２１５、還流タンク２１６、還流ポンプ２１７、水素ガス供給パイプライン２１８を含み；
ここで、原料タンク２１の底部、供給ポンプ２２、コアレッサー２３、第１段階ミキサー２４、第１段階反応器２５および第１段階反応器出口バッファータンク２６は、順に接続されており；
第２段階供給冷却器２１０、第２段階ミキサー２１１、第２段階反応器２１２、第２段階反応器出口バッファータンク２１３および安定化塔２１４は、順に接続されており；
原料タンク２１には、ブタジエン抽出テールガス入口および希釈剤Ｃ４ポートが備えられ；
第１段階反応器出口バッファータンク２６の出口パイプラインは３つの経路に分割されており、第１経路は循環Ｃ４冷却器２８、第１段階ミキサー２７、および第１段階反応器２５と順に接続されており、第２経路は第２段階供給冷却器２１０に接続されており、第３経路は原料タンク２１の希釈剤Ｃ４ ２１０２ポートに接続されており；
水素ガス供給パイプライン２１８は少なくとも第１パイプライン、任意に第２パイプライン、および第３パイプラインに分割されており、第１パイプラインは第１段階反応器出口バッファータンク２６に接続されており、第２パイプラインは第１段階ミキサー２４に接続されており、第３パイプラインは第２段階ミキサー２１１に接続されており、水素ガス供給パイプラインは第２段階反応器出口バッファータンク２１３に接続された圧力補償パイプラインも含む。
＜実施例３＞
図２に示されるように、この実施例は、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置を提供し、装置は、原料タンク２１、供給ポンプ２２、コアレッサー２３、第１段階ミキサー２４、第１段階反応器２５、第１段階反応器出口バッファータンク２６、循環Ｃ４冷却器２８、循環ポンプ２７、希釈剤Ｃ４冷却器２９、第２段階供給冷却器２１０、第２段階ミキサー２１１、第２段階反応器２１２、第２段階反応器出口バッファータンク２１３、安定化塔２１４、塔頂凝縮器２１５、還流タンク２１６、還流ポンプ２１７、水素ガス供給パイプライン２１８を含み；
ここで、原料タンク２１の底部、供給ポンプ２２、コアレッサー２３、第１段階ミキサー２４、第１段階反応器２５および第１段階反応器出口バッファータンク２６は、順に接続されており；
第２段階供給冷却器２１０、第２段階ミキサー２１１、第２段階反応器２１２、第２段階反応器出口バッファータンク２１３および安定化塔２１４は、順に接続されており；
原料タンク２１には、ブタジエン抽出テールガス入口および希釈剤Ｃ４ポートが備えられ；
第１段階反応器出口バッファータンク２６の出口パイプラインは３つの経路に分割されており、第１経路は循環Ｃ４冷却器２８、第１段階ミキサー２７、および第１段階反応器２５と順に接続されており、第２経路は第２段階供給冷却器２１０に接続されており、第３経路は原料タンク２１の希釈剤Ｃ４ ２１０２ポートに接続されており；
水素ガス供給パイプライン２１８は少なくとも第１パイプライン、任意に第２パイプライン、および第３パイプラインに分割されており、第１パイプラインは第１段階反応器出口バッファータンク２６に接続されており、第２パイプラインは第１段階ミキサー２４に接続されており、第３パイプラインは第２段階ミキサー２１１に接続されており、水素ガス供給パイプラインは第２段階反応器出口バッファータンク２１３に接続された圧力補償パイプラインも含む。
【0112】
ここで、第１段階反応器出口バッファータンク２６の出口パイプラインの第１経路は、循環ポンプ２７を通じて循環Ｃ４冷却器２８に接続されており；
第１段階反応器出口バッファータンク２６の出口パイプラインの第２経路は、循環ポンプ２７を通じて第２段階供給冷却器２１０に接続されていた。
第１段階反応器出口バッファータンク２６の出口パイプラインの第２経路は、循環ポンプ２７を通じて第２段階供給冷却器２１０に接続されていた。
【0113】
第１段階反応器出口バッファータンク２６の出口と原料タンク２１の希釈剤Ｃ４ポートとの間には、希釈剤Ｃ４冷却器２９も設けられている。
【0114】
ここで、安定化塔２１４の頂部出口は頂部凝縮器２１５、還流タンク２１６および還流ポンプ２１７と順に接続されており、還流ポンプ２１７の出口は安定化塔２１４の入口に接続されていた。
【0115】
ここで、第１段階反応器２５および第２段階反応器２１２は、いずれも固定床反応器であった。
【0116】
本実施例のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置は、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための方法を実施するために使用され、選択的水素化方法は以下の工程を含んでいた：
（１）ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガス２１０１（アルキン含有テールガスの総重量に基づき、アルキン含有テールガスの主成分は、ブテン５８．６９％、ブタジエン１０．３５％、エチルアセチレン１７．６５％、およびビニルアセチレン４．００％であり、２．０５％がＣ５以上、０．０２％が水である）が原料タンク２１に供給され、原料タンク２１内のアルキン含有テールガス２１０１は、第１段階反応器出口バッファータンク２６由来の希釈剤Ｃ４ストリーム２１０２で希釈され；アルキン含有テールガス２１０１は１８２５ｋｇ／ｈの流量を有し、原料タンク２１は０．５ＭＰａＧの操作圧力を有し、希釈剤Ｃ４ストリーム２１０２は３０００ｋｇ／ｈの流量を有し；希釈後、原料タンク内において、液相ビニルアセチレンの含有量は６．８５％であり、気相中のビニルアセチレン含有量は３．１８％であった。
（１）ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガス２１０１（アルキン含有テールガスの総重量に基づき、アルキン含有テールガスの主成分は、ブテン５８．６９％、ブタジエン１０．３５％、エチルアセチレン１７．６５％、およびビニルアセチレン４．００％であり、２．０５％がＣ５以上、０．０２％が水である）が原料タンク２１に供給され、原料タンク２１内のアルキン含有テールガス２１０１は、第１段階反応器出口バッファータンク２６由来の希釈剤Ｃ４ストリーム２１０２で希釈され；アルキン含有テールガス２１０１は１８２５ｋｇ／ｈの流量を有し、原料タンク２１は０．５ＭＰａＧの操作圧力を有し、希釈剤Ｃ４ストリーム２１０２は３０００ｋｇ／ｈの流量を有し；希釈後、原料タンク内において、液相ビニルアセチレンの含有量は６．８５％であり、気相中のビニルアセチレン含有量は３．１８％であった。
【0117】
（２）原料タンク２１内の希釈原料は、供給ポンプ２２で２．７ＭＰａＧに加圧され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク２６由来の循環Ｃ４ストリーム２１０９と混合され、次いで第１段階ミキサー２４に供給され、ここで水素ガスと混合され（すなわち、第１段階反応器原料２１０７が得られ）、第１段階反応器２５に供給されて第１段階水素化反応を実施し、反応で得られた第１段階反応ストリーム（第１段階反応器生産物２１０８）が第１段階反応器出口バッファータンク２６に供給され、循環Ｃ４ストリーム２１０９は８５０００ｋｇ／ｈの流量を有し、混合Ｃ４供給物は８９７５９ｋｇ／ｈの流量を有し、温度は３５℃であった。
【0118】
第１段階反応器２５における反応に必要な水素ガスは、第１供給形態に割り当てられて供給された；第１供給形態は以下を含んでいた：反応に必要な水素ガスの全てが、第１段階反応器出口バッファータンク２６を通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク２６の出口の第１経路を通じて第１段階反応器２５に供給され、ここで第１段階反応器２５における反応に必要な水素ガスは、圧力補償および圧力を通じて反応システムの圧力を制御し、その圧力は２．２ＭＰａＧであり、水素ガスは溶解の方法によって液相Ｃ４ストリームに入り、第１段階反応器２５の循環Ｃ４ストリーム２１０９と共に第１段階反応器２５に供給され、循環Ｃ４ストリーム２１０９は８５０００ｋｇ／ｈの流量を有し、その中に溶解された水素ガスは４８．２ｋｇ／ｈの流量を有し、水素ガスはもはや第１段階ミキサー２４に供給されなかった。
【0119】
（３）第１段階反応器出口バッファータンク２６は気相排出を有さず、液相生産物は３つのストリームに分割され、ここで第１ストリームは循環Ｃ４ストリーム２１０９として使用され、第１段階反応器２５に戻され、第２ストリームは第２段階反応器供給物として使用され、第２段階供給冷却器２１０および第２段階ミキサー２１１を通じて第２段階反応器２１２に供給されて第２段階水素化反応を実施し、第３ストリームは希釈剤Ｃ４ストリーム２１０２として使用され、原料タンク２１に供給され；ここで、第２段階反応器供給物として使用される第２ストリーム（第２段階反応器原料２１１５）は１８０７ｋｇ／ｈの流量および３５℃の温度を有していた。
【0120】
第２段階反応器２１２における反応に必要な水素ガスは、第３供給形態に割り当てられて供給された；第３供給形態は以下を含んでいた：反応に必要な水素ガスの全てが、第１段階反応器出口バッファータンク２６を通って供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク２６の出口の第２経路を通って第２段階反応器２１２に供給され、溶解の方法によって供給された水素ガスのこの部分は、１．８ｋｇ／ｈの流量を有していた；第２段階反応器の入口に備えられた第２段階ミキサーは、もはや水素ガスを備えていなかった。
【0121】
（４）第２段階反応器２１２における反応によって得られた第２段階反応ストリーム（第２段階反応器生産物１１６）は、第２段階反応器出口バッファータンク２１３を通じて安定化塔２１４に供給され、安定化塔２１４によって分離されて、Ｃ４オレフィン生産物２１２２をサイドドローとして回収し；ここで、第２段階反応器における反応によって得られた第２段階反応ストリームは、第２段階反応器出口バッファータンクに供給され、圧力は２．２ＭＰａＧに制御され、第２段階反応器出口バッファータンクの底部のＣ４ストリームは安定化塔に供給され、安定化塔の塔頂由来の非凝縮性ガス２１２１を除去し、塔ケトル由来の重質成分２１２３を除去し、サイドドローとして高品質のＣ４オレフィン生産物２１２２を得、Ｃ４オレフィン生産物２１２２は１７１０ｋｇ／ｈの流速を有していた。安定化塔２１４は、２０の理論段数、７１．５℃の塔頂温度、１２６℃の塔ケトル温度、２５００ｋｇ／ｈの還流（安定化塔還流２１２０）の流量を有していた。安定塔２１４は、０．８５ＭＰａＧの操作圧力を有していた。
【0122】
ここで、第１段階反応器２５および第２段階反応器２１２は、それぞれ独立に４０℃の入口温度を有し、第１段階反応器は２０ｈ－１の液空間速度を有し、第２段階反応器は３ｈ－１の液空間速度を有し；第１段階反応器２５および第２段階反応器２１２は、それぞれ独立に、反応器出口バッファータンクの圧力補償水素ガスによって制御される２．２０ＭＰａＧの圧力を有していた。
【0123】
メインストリームの結果を表３に示した。
【0124】
実施例３および４で使用された触媒については以下の通りである：触媒の総重量に基づき、触媒は以下の成分で構成された：０．３重量％の含有量のＰｄ、０．３重量％の含有量の金属銀、および残部としての担体であり、担体はアルミナであった。
【0125】
実施例３および４におけるオレフィン収率の算出方法は、下記式１に従って行った：
【0126】
【数1】
【0127】
式１において：
ブテンとしては、ブテン－１、シス－２－ブテン、トランス－２－ブテンおよびイソブテンが挙げられる；
ブタジエンとしては、１，３－ブタジエンおよび１，２－ブタジエンが挙げられる；
アルキンとしては、エチルアセチレンおよびビニルアセチレンが挙げられる；
第２段階反応器出口におけるブテンの含有量（モル％）：第２段階反応器の出口組成から水素ガスおよびメタンの含有量を差し引いた後の、ブテン－１、シス－２－ブテン、トランス－２－ブテンおよびイソブテンの正規化されたモル％含有量の合計。
ブテンとしては、ブテン－１、シス－２－ブテン、トランス－２－ブテンおよびイソブテンが挙げられる；
ブタジエンとしては、１，３－ブタジエンおよび１，２－ブタジエンが挙げられる；
アルキンとしては、エチルアセチレンおよびビニルアセチレンが挙げられる；
第２段階反応器出口におけるブテンの含有量（モル％）：第２段階反応器の出口組成から水素ガスおよびメタンの含有量を差し引いた後の、ブテン－１、シス－２－ブテン、トランス－２－ブテンおよびイソブテンの正規化されたモル％含有量の合計。
【0128】
【表3】
【0129】
表３から、生産物中のアルキンの含有量は５ｐｐｍ未満であり、ジエンの含有量は３０ｐｐｍ未満であることがわかる。第２段階反応器の出口組成に基づいて、選択的水素化反応のオレフィン収率は９９．５％に達した。
＜実施例４＞
図２に示されるように、実施例３と比較して、この実施例は、以下の差異を有していた：
工程（２）において、第１段階反応器２５における反応に必要な水素ガスが割り当てられ、第２供給形態を通じて供給された；第２供給形態は、以下を含む：反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンク２６を通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク２６の第１経路を通じて第１段階反応器２５に供給され；水素ガスの他の部分が第１段階ミキサー２４を通じて供給され、次いで第１段階反応器２５に供給され；ここで、水素ガスの大部分は第１段階反応器出口バッファータンク２６を通じて供給され、水素ガスのこの部分は圧力補償を通じて反応系の圧力を制御し、同時に、溶解の方法によって液相Ｃ４ストリームに入り、第１段階反応器２５の循環Ｃ４ストリーム２１０９を反応器に供給され、循環Ｃ４ストリーム２１０９は５２０００ｋｇ／ｈの流量を有し、そこに溶存する水素ガスは２９．０ｋｇ／ｈの流量を有し；少量の水素ガスが、第１段階反応器２５の入口に備えられた第１段階ミキサー２４を通じて供給され、２３．０ｋｇ／ｈの流量を有していた。
＜実施例４＞
図２に示されるように、実施例３と比較して、この実施例は、以下の差異を有していた：
工程（２）において、第１段階反応器２５における反応に必要な水素ガスが割り当てられ、第２供給形態を通じて供給された；第２供給形態は、以下を含む：反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンク２６を通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク２６の第１経路を通じて第１段階反応器２５に供給され；水素ガスの他の部分が第１段階ミキサー２４を通じて供給され、次いで第１段階反応器２５に供給され；ここで、水素ガスの大部分は第１段階反応器出口バッファータンク２６を通じて供給され、水素ガスのこの部分は圧力補償を通じて反応系の圧力を制御し、同時に、溶解の方法によって液相Ｃ４ストリームに入り、第１段階反応器２５の循環Ｃ４ストリーム２１０９を反応器に供給され、循環Ｃ４ストリーム２１０９は５２０００ｋｇ／ｈの流量を有し、そこに溶存する水素ガスは２９．０ｋｇ／ｈの流量を有し；少量の水素ガスが、第１段階反応器２５の入口に備えられた第１段階ミキサー２４を通じて供給され、２３．０ｋｇ／ｈの流量を有していた。
【0130】
工程（３）において、第２段階反応器２１２での反応に必要な水素ガスが割り当てられ、第４供給形態を通じて供給された；第４供給形態は以下を含む：反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンク２６を通じて供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク２６の出口の第２経路を通じて第２段階反応器２１２に供給され、溶解の方法によって供給された水素ガスは１．８ｋｇ／ｈの流量を有しており；水素ガスの他の部分は第２段階ミキサー２１１を通じて供給され、次いで第２段階反応器２１２に供給され；ここで、第２段階反応器２１２の入口で第２段階ミキサー２１１を通じて供給された水素ガスは１．５ｋｇ／ｈの流量を有していた。
【0131】
メインストリームの結果を表４に示した。
【0132】
【表4】
【0133】
表４から、生産物中のアルキンおよびジエンの含有量は３０ｐｐｍ未満であり、オレフィン収率は、第２段階反応器の出口組成に基づいて９３．０％に達したことが分かる。この実施例では、水素ガスが溶解の方法を通じて反応器に完全に供給されなかったので、水素ガスの均一な配分は実施例３よりもわずかに悪く、これにより、いくつかのモノオレフィンが水素ガスと共に連続的に水素化反応を受けてアルカンを形成し、オレフィンの選択性のわずかな低下をもたらした。
＜実施例５＞
図３に示すように、本実施例はブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置を提示し、装置はブロワー吸引タンク３１、ブロワー３２、液化凝縮器３３、Ｃ４収集タンク３４、昇圧ポンプ３５、水洗塔３６、原料タンク３７、供給ポンプ３８、コアレッサー３９、第１段階ミキサー３１０、第１段階反応器３１１、第１段階反応器出口バッファータンク３１２、循環ポンプ３１３、循環冷却器３１４、安定化塔３１５、水素ガス供給パイプライン３２０、塔頂凝縮器３１６、還流タンク３１７、還流ポンプ３１８およびテールガス凝縮器３１９を含み；
ここで、ブロワー吸引タンク３１、ブロワー３２、液化凝縮器３３、Ｃ４収集タンク３４、昇圧ポンプ３５および水洗塔３６は順に接続されており；ブロワー吸引タンク３１には、ブタジエン抽出テールガス入口および希釈剤Ｃ４ポートが備えられ；
水洗塔３６、原料タンク３７、供給ポンプ３８、コアレッサー３９、第１段階ミキサー３１０、第１段階反応器３１１および第１段階反応器出口バッファータンク３１２のＣ４原料出口は順に接続されており；ここで、水洗塔３６は頂部に洗浄水入口およびＣ４原料出口が設けられており、底部に液化Ｃ４原料入口および洗浄水出口が設けられており、昇圧ポンプ３５は液化Ｃ４原料入口に接続されており；
第１段階反応器出口バッファータンク３１２の出口パイプラインは２つの経路に分割されており、ここで、第１経路は循環冷却器３１４、ミキサー３１０、および水素化反応器１１と順に接続されており、第２経路は安定化塔３１５に接続されており、ここで、第１段階反応器出口バッファータンク３１２の出口パイプラインの第１経路は循環ポンプ３１３を通じて循環冷却器３１４に接続されており；
水素ガス供給パイプライン３２０は少なくとも第１パイプライン、および任意に第２パイプラインに分割されており、ここで、第１パイプラインは第１段階反応器出口バッファータンク３１２に接続されており、第２パイプラインは第１段階ミキサー３１０に接続されており；
ここで、安定化塔３１５の出口は、ブロワー吸引タンク３１の希釈剤Ｃ４ポートに接続されていた。
＜実施例５＞
図３に示すように、本実施例はブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置を提示し、装置はブロワー吸引タンク３１、ブロワー３２、液化凝縮器３３、Ｃ４収集タンク３４、昇圧ポンプ３５、水洗塔３６、原料タンク３７、供給ポンプ３８、コアレッサー３９、第１段階ミキサー３１０、第１段階反応器３１１、第１段階反応器出口バッファータンク３１２、循環ポンプ３１３、循環冷却器３１４、安定化塔３１５、水素ガス供給パイプライン３２０、塔頂凝縮器３１６、還流タンク３１７、還流ポンプ３１８およびテールガス凝縮器３１９を含み；
ここで、ブロワー吸引タンク３１、ブロワー３２、液化凝縮器３３、Ｃ４収集タンク３４、昇圧ポンプ３５および水洗塔３６は順に接続されており；ブロワー吸引タンク３１には、ブタジエン抽出テールガス入口および希釈剤Ｃ４ポートが備えられ；
水洗塔３６、原料タンク３７、供給ポンプ３８、コアレッサー３９、第１段階ミキサー３１０、第１段階反応器３１１および第１段階反応器出口バッファータンク３１２のＣ４原料出口は順に接続されており；ここで、水洗塔３６は頂部に洗浄水入口およびＣ４原料出口が設けられており、底部に液化Ｃ４原料入口および洗浄水出口が設けられており、昇圧ポンプ３５は液化Ｃ４原料入口に接続されており；
第１段階反応器出口バッファータンク３１２の出口パイプラインは２つの経路に分割されており、ここで、第１経路は循環冷却器３１４、ミキサー３１０、および水素化反応器１１と順に接続されており、第２経路は安定化塔３１５に接続されており、ここで、第１段階反応器出口バッファータンク３１２の出口パイプラインの第１経路は循環ポンプ３１３を通じて循環冷却器３１４に接続されており；
水素ガス供給パイプライン３２０は少なくとも第１パイプライン、および任意に第２パイプラインに分割されており、ここで、第１パイプラインは第１段階反応器出口バッファータンク３１２に接続されており、第２パイプラインは第１段階ミキサー３１０に接続されており；
ここで、安定化塔３１５の出口は、ブロワー吸引タンク３１の希釈剤Ｃ４ポートに接続されていた。
【0134】
ここで、安定化塔３１５の頂部出口は塔頂凝縮器３１６および還流タンク３１７と順に接続されており；還流タンク３１７の出口はテールガス凝縮器３１９に接続されており、テールガス凝縮器３１９の出口は還流タンク３１７の入口に接続されており、還流タンク３１７の別の出口は還流ポンプ３１８に接続されており、還流ポンプ３１８の出口は安定化塔３１５の入口に接続されていた。
【0135】
ここで、第１段階反応器３１１は固定床反応器であった。
【0136】
本実施例のブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための装置は、ブタジエン抽出テールガスの選択的水素化のための方法を実施するために使用され、選択的水素化方法は以下を含んでいた：
（１）ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガス３１０１（アルキン含有テールガスの総重量に基づき、アルキン含有テールガスの主成分は、ブテン５８．６９％、ブタジエン１０．３５％、エチルアセチレン１７．６５％、およびビニルアセチレン４．００％であり、２．０５％がＣ５以上、０．０２％が水である）が１８２５ｋｇ／ｈの流量および１０Ｋｐａの圧力を有し、テールガスがブロワー吸引タンク３１に入る前に、それは安定化塔からサイドドローとして生産される気相Ｃ４生産物（すなわち、希釈剤Ｃ４ストリーム３１１９）で希釈され、希釈剤Ｃ４ストリーム３１１９は５０００ｋｇ／ｈの流量を有していた。テールガスは、ブロワー吸引タンク３１に供給され、ブロワー３２により気相が８０ＫＰａに加圧され、冷却剤を用いて液化凝縮器３３によりＣ４原料が５℃に冷却され、次いで液化され、次いでＣ４収集タンク３４に供給された後、昇圧ポンプ３５により加圧されて水洗塔３６の底部から水洗塔３６に供給されてブタジエンテールガスに同伴した不純物が除去され、次いで水洗塔３６の頂部を通じて原料タンク３７に供給された。水洗塔３６は０．７ＭＰａＧの操作圧力、４０℃の洗浄水温度、８０００ｋｇ／ｈの流量を有し；原料タンクは０．６５ＭＰａＧの圧力を有していた。
（１）ブタジエン抽出ユニット由来のアルキン含有テールガス３１０１（アルキン含有テールガスの総重量に基づき、アルキン含有テールガスの主成分は、ブテン５８．６９％、ブタジエン１０．３５％、エチルアセチレン１７．６５％、およびビニルアセチレン４．００％であり、２．０５％がＣ５以上、０．０２％が水である）が１８２５ｋｇ／ｈの流量および１０Ｋｐａの圧力を有し、テールガスがブロワー吸引タンク３１に入る前に、それは安定化塔からサイドドローとして生産される気相Ｃ４生産物（すなわち、希釈剤Ｃ４ストリーム３１１９）で希釈され、希釈剤Ｃ４ストリーム３１１９は５０００ｋｇ／ｈの流量を有していた。テールガスは、ブロワー吸引タンク３１に供給され、ブロワー３２により気相が８０ＫＰａに加圧され、冷却剤を用いて液化凝縮器３３によりＣ４原料が５℃に冷却され、次いで液化され、次いでＣ４収集タンク３４に供給された後、昇圧ポンプ３５により加圧されて水洗塔３６の底部から水洗塔３６に供給されてブタジエンテールガスに同伴した不純物が除去され、次いで水洗塔３６の頂部を通じて原料タンク３７に供給された。水洗塔３６は０．７ＭＰａＧの操作圧力、４０℃の洗浄水温度、８０００ｋｇ／ｈの流量を有し；原料タンクは０．６５ＭＰａＧの圧力を有していた。
【0137】
（２）原料タンク３７内のＣ４原料が、供給ポンプ３８で２．７ＭＰａＧに加圧され（Ｃ４供給物３１０５を得）、次いで第１段階反応器出口バッファータンク３１２由来の循環Ｃ４ストリーム３１０９と合流され、次いで第１段階ミキサー３１０に供給され、ここでそれは水素ガスと混合され（すなわち、反応器原料３１０７を得）、次いで水素化反応のために第１段階反応器３１１に供給され、反応によって得られた第１段階反応ストリーム（第１段階反応器生産物３１０８）が第１段階反応器出口バッファータンク３１２に供給され；ここで、循環Ｃ４ストリーム３１０９は４５０００ｋｇ／ｈの流量を有し、混合Ｃ４供給物は５１８２６ｋｇ／ｈの流量を有し、第１段階反応器は２０℃の入口温度、２０ｈ－１の液空間速度を有していた。
【0138】
第１段階反応器３１１における反応に必要な水素ガスが割り当てられ、第１供給形態を通じて供給された；第１供給形態は以下を含む：反応に必要な水素ガスの全てが反応器出口バッファータンク３１２を通じて供給され、次いで反応器出口バッファータンク３１２の出口の第１経路を通って第１段階反応器３１１に供給され；ここで、第１段階反応器３１１における反応に必要な水素ガスは圧力補償を通じて反応系の圧力を制御し、圧力は２．３ＭＰａＧであり、水素ガスは溶解の方法によって液相Ｃ４ストリームに供給され、反応器の循環Ｃ４ストリーム３１０９が第１段階反応器３１１に供給され、循環Ｃ４ストリーム３１０９は４５０００ｋｇ／ｈの流量を有し、そこに溶解された水素ガスは３４．０ｋｇ／ｈの流量を有し、第１段階反応器３１１の入口に備えられた第１段階ミキサー３１０は、もはや水素ガスを備えていなかった。
【0139】
（３）第１段階反応器出口バッファータンク３１２は気相排出物を有さず、液相生産物を２つのストリームに分割され、ここで第１ストリームは循環Ｃ４ストリーム３１０９として使用され、水素化反応器３１１に戻され、第２ストリームは安定化塔３１５への供給物３１１２として使用され、６８５３ｋｇ／ｈの流量および３５℃の温度を有していた。
【0140】
（４）第１段階反応器３１１における反応によって得られた第１段階反応ストリーム（第１段階反応器生産物３１０８）は、第１段階反応器出口バッファータンク３１２を通じて安定化塔３１５に供給され、安定化塔３１５によって分離されてＣ４水素化生産物３１１８を生成し；ここで、安定化塔３１５は、塔頂部由来の非凝縮性ガス３１１６を除去し、塔ケトル由来の重質成分３１１７を除去し、塔頂部由来の１，３－ブタジエンおよびモノオレフィンに富む液相Ｃ４水素化生産物３１１８を回収し、ならびに原料を希釈するために使用される気相希釈剤Ｃ４ストリーム３１１９をサイドドローとして、５０００ｋｇ／ｈの流量で回収するのに使用された。安定化塔１５は、３０の理論段数、２５番めの理論段におけるサイドドロー位置、０．５ＭＰａＧの操作圧力、５６．７℃の塔頂温度、１００．２℃の塔ケトル温度、５６００ｋｇ／ｈの還流（安定化塔還流３１１５）流量を有していた。
【0141】
メインストリームの結果を表５に示した。
【0142】
実施例５および６で使用された触媒については以下の通りである：触媒の総重量に基づき、触媒は以下の成分で構成された：０．３重量％の含有量のＰｄ、０．３重量％の含有量の銀金属、および残部としての担体；担体はアルミナであった。
【0143】
【表5】
【0144】
表５から、生産物中の１，３－ブタジエンの含有量は原料中の含有量よりも約１３％高く、アルキンの含有量は０．５％未満であり、アルキンの総変換率は９７％より高く、ブタジエン抽出ユニットの原料要件を満たすことができたことが分かる。
＜実施例６＞
図３に示されるように、実施例５と比較して、この実施例は、以下の差異を有していた：
工程（２）では、第１段階反応器３１１での反応に必要な水素ガスが割り当てられ、第２供給形態を通じて供給された；第２供給形態は以下を含む：反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンク３１２に供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク３１２の出口で第１経路を通じて第１段階反応器３１１に供給され；水素ガスの他の部分が第１段階ミキサー３１０に供給され、次いで第１段階反応器３１１に供給され；ここで、水素ガスの大部分が第１段階反応器出口バッファータンク３１２を通じて割り当てられ、水素ガスのこの部分が圧力補償を通じて反応系の圧力を制御し、同時に溶解の方法を通じて液相Ｃ４ストリームに入り、反応器の循環Ｃ４ストリーム３１０９に沿って第１段階反応器に入り、循環Ｃ４ストリーム３１０９は３２０００ｋｇ／ｈの流量を有し、そこに溶解した水素ガスは２０．０ｋｇ／ｈの流量を有し；少量の水素ガスが第１段階反応器３１１の入口に備えられた第１段階ミキサー３１０を通じて供給され、１５．５ｋｇ／ｈの流量を有していた。
＜実施例６＞
図３に示されるように、実施例５と比較して、この実施例は、以下の差異を有していた：
工程（２）では、第１段階反応器３１１での反応に必要な水素ガスが割り当てられ、第２供給形態を通じて供給された；第２供給形態は以下を含む：反応に必要な水素ガスの一部が第１段階反応器出口バッファータンク３１２に供給され、次いで第１段階反応器出口バッファータンク３１２の出口で第１経路を通じて第１段階反応器３１１に供給され；水素ガスの他の部分が第１段階ミキサー３１０に供給され、次いで第１段階反応器３１１に供給され；ここで、水素ガスの大部分が第１段階反応器出口バッファータンク３１２を通じて割り当てられ、水素ガスのこの部分が圧力補償を通じて反応系の圧力を制御し、同時に溶解の方法を通じて液相Ｃ４ストリームに入り、反応器の循環Ｃ４ストリーム３１０９に沿って第１段階反応器に入り、循環Ｃ４ストリーム３１０９は３２０００ｋｇ／ｈの流量を有し、そこに溶解した水素ガスは２０．０ｋｇ／ｈの流量を有し；少量の水素ガスが第１段階反応器３１１の入口に備えられた第１段階ミキサー３１０を通じて供給され、１５．５ｋｇ／ｈの流量を有していた。
【0145】
メインストリームの結果を表６に示した。
【0146】
【表6】
【0147】
表６から、生産物中の１，３－ブタジエンの含有量は原料中の含有量よりも約１１％高く、アルキンの含有量は０．５％未満であり、アルキンの総変換率は９７％より高く、ブタジエン抽出ユニットの原料要件を満たすことができたことが分かる。実施例５と比較すると、本実施例では、溶解途中で完全に水素ガスが反応器に供給されなかったため、実施例５よりも水素ガスの均一な配分がわずかに悪く、１，３－ブタジエンの一部が水素化反応を受けて消費され、その結果、原料と比較して生産物中の１，３－ブタジエンの含有量の増加値が減少した。
【0148】
以上、本発明の種々の実施形態を例示的に説明したが、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。記載された実施例の範囲および趣旨から逸脱することなく、多くの修正および変更が当業者には明らかであろう。
【図1】
【図2】
【図3】
【国際調査報告】