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特表2023-546878イソソルビドユニットを含むオリゴマーのエポキシプレポリマー
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-11-08
(54)【発明の名称】イソソルビドユニットを含むオリゴマーのエポキシプレポリマー
(51)【国際特許分類】
C08G 65/40 20060101AFI20231031BHJP
C08G 59/04 20060101ALI20231031BHJP
C09D 163/00 20060101ALI20231031BHJP
C09J 163/00 20060101ALI20231031BHJP
【ＦＩ】
C08G65/40
C08G59/04
C09D163/00
C09J163/00
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023523010
(86)(22)【出願日】2021-11-03
(85)【翻訳文提出日】2023-05-17
(86)【国際出願番号】 EP2021025427
(87)【国際公開番号】W WO2022096148
(87)【国際公開日】2022-05-12
(31)【優先権主張番号】2011271
(32)【優先日】2020-11-03
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】591169401
【氏名又は名称】ロケット フレール
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＱＵＥＴＴＥ ＦＲＥＲＥＳ
(74)【代理人】
【識別番号】100090398
【弁理士】
【氏名又は名称】大渕 美千栄
(74)【代理人】
【識別番号】100090387
【弁理士】
【氏名又は名称】布施 行夫
(72)【発明者】
【氏名】サン－ルー、レネ
(72)【発明者】
【氏名】ヴァンベシアン、テオドール
【テーマコード（参考）】
4J005
4J036
4J038
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J005AA10
4J005AA24
4J005BA00
4J005BB01
4J005BB02
4J036AB01
4J036AB09
4J036DA01
4J036DA02
4J036HA02
4J036JA01
4J036JA06
4J038DB041
4J038MA14
4J038NA27
4J040EC041
4J040LA01
4J040NA02
(57)【要約】
本発明は、イソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーであって、エポキシプレポリマーの総重量に対して１重量％未満のイソソルビドジグリシジルエーテルを含むことを特徴とするエポキシプレポリマーに関する。本発明はまた、そのようなエポキシプレポリマーの製造方法に関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
イソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーであって、前記エポキシプレポリマーの総重量に対して１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、より優先的には０．１重量％未満のイソソルビドジグリシジルエーテルを含むことを特徴とする、エポキシプレポリマー。
【請求項2】
３００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ未満、より優先的には８００ｇ／ｍｏｌ未満のモル質量を有するイソソルビドユニットを含む前記化合物が、前記プレポリマーの総重量に対して１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、より優先的には０．１重量％未満である、請求項１に記載のエポキシプレポリマー。
【請求項3】
前記エポキシプレポリマー中に含まれるイソソルビドユニットを含む前記化合物の数平均モル質量が、１０００ｇ／ｍｏｌ超、好ましくは１０００～８０００ｇ／ｍｏｌである、前記請求項のいずれか一項に記載のエポキシプレポリマー。
【請求項4】
前記エポキシプレポリマーの数平均モル質量が、１０００ｇ／ｍｏｌ超、好ましくは１０００～８０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、前記請求項のいずれか一項に記載のエポキシプレポリマー。
【請求項5】
前記エポキシプレポリマーのＥＥＷが、１０００ｇ／ｅｑ．未満、好ましくは２３０～１０００ｇ／ｅｑ．、より優先的には３００～６００ｇ／ｅｑ．であることを特徴とする、前記請求項のいずれか一項に記載のエポキシプレポリマー。
【請求項6】
グリシジルエーテル基を含む、前記請求項のいずれか一項に記載のエポキシプレポリマー。
【請求項7】
イソソルビドユニットによって担持されたグリシジルエーテル基を含む、請求項６に記載のエポキシプレポリマー。
【請求項8】
前記グリシジルエーテル基の少なくとも５％、好ましくは少なくとも１０％、より優先的には少なくとも３０％、さらにより優先的には少なくとも５０％が、イソソルビドユニットによって、又はそれ自体がイソソルビドユニットに結合しているグリセリルユニットによって担持された、請求項６又は７に記載のエポキシプレポリマー。
【請求項9】
前記エポキシプレポリマーの総重量に対して、５～８５重量％、好ましくは５～７５重量％、より優先的には３０～７０重量％のイソソルビドユニットを含む、前記請求項のいずれか一項に記載のエポキシポリマー。
【請求項10】
硬化剤及び／又は促進剤をさらに含む、前記請求項のいずれか一項に記載のエポキシプレポリマーを含む、硬化性組成物。
【請求項11】
請求項１０に記載の硬化性組成物を硬化して得られる、ポリエポキシド。
【請求項12】
請求項１１に記載のポリエポキシドを含む、複合材料、コーティング又は接着剤。
【請求項13】
請求項１～９のいずれか一項に記載のエポキシプレポリマーの調製方法であって、以下の工程、すなわち、－イソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーＡを提供する工程ａ）、
－任意の工程ｂ）及び／又は工程ｃ）であって、工程ｂ）が工程ｃ）の前に実施することができ、又はその逆も可能である工程、
－工程ａ）、ｂ）又はｃ）のいずれか１つの後に実施される工程ｄ）を含み、
ここで、工程ｂ）が、エポキシプレポリマーＡ、Ｃ又はＤのそれぞれのＭｎよりも大きいＭｎのイソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーＢを得るための、ポリオールと、エポキシプレポリマーＡ、又は工程ｃ）の終わりに得られるエポキシプレポリマーＣ、もしくは工程ｄ）の終わりに得られるエポキシプレポリマーＤとの反応の工程を含み、
工程ｃ）が、エポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＤのそれぞれのＥＥＷよりも小さいＥＥＷを有するイソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーＣを得るために、エポキシプレポリマーＡ又はエポキシプレポリマーＢ又は工程ｄ）の終わりに得られるエポキシプレポリマーＤを再官能化する工程を含み、
工程ｄ）が、エポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＣのイソソルビドジグリシジルエーテルの含有量を減らすことができるエポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＣの精製工程を含む、方法。
【請求項14】
前記精製工程が膜精製工程を含み、好ましくは、前記膜精製工程が透析工程、ナノ濾過工程又は限外濾過工程を含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項15】
請求項１～９のいずれか一項に記載のエポキシプレポリマーの調製方法であって、以下の工程、すなわち、ｅ）イソソルビドユニットを含まない第１のエポキシプレポリマーを提供する工程、
ｆ）イソソルビドを含み、かつ前記第１のエポキシプレポリマーのＭｎユニットより大きいＭｎユニットを含む第２のエポキシプレポリマーを得るための、前記第１のエポキシプレポリマーとイソソルビドとの反応の工程、
ｇ）任意で、前記第２のエポキシプレポリマーのＥＥＷよりも小さいＥＥＷを有する第３のエポキシプレポリマーを得るために前記第２のエポキシプレポリマーを再官能化する工程を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ポリエポキシドの分野に関し、特にイソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマー並びにその調製方法に関する。より具体的には、本開示は、オリゴマーに富み、モノマー及び短鎖オリゴマーが少ないイソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーに関する。
【背景技術】
【0002】
エポキシドポリマーとも呼ばれ、又は一般に「エポキシ」と呼ばれるポリエポキシドは、例えば接着剤又はコーティングの製造の表面材料として、また、例えば複合材料のマトリックスとしての構造材料として、同様に広く使用されている。
【0003】
ポリエポキシドは、エポキシプレポリマーを含む硬化性組成物を硬化させて得られる。
【0004】
本発明の意味の範囲内で、エポキシプレポリマーは、エポキシド官能基を含む単一の化合物（すなわち、一組の同一分子）又はエポキシド官能基を含む異なる化合物の混合物を含む組成物であり、当該化合物は、その後の重合に関与してポリエポキシドを得ることができる。
【0005】
エポキシプレポリマー中に含まれるエポキシド官能基を含む化合物は、オリゴマー画分を含んでも含まなくてもよい。それらは、ポリマー画分を含んでも含まなくてもよい。エポキシプレポリマーは、第１のエポキシプレポリマーを反応性希釈剤と混合して得ることができる。
【0006】
接着剤、コーティング、又は複合材料のマトリックスの製造に特に使用されるエポキシプレポリマーを含む硬化性組成物のほとんどは、エポキシプレポリマーの他に、少なくとも１種の硬化剤及び／又は少なくとも１種の促進剤を含有する。
【0007】
エポキシプレポリマーを含む硬化性組成物を硬化させるとき、エポキシプレポリマーのエポキシド官能基の開環反応によって、エポキシプレポリマーに含まれる化合物の間（「エポキシプレポリマーの単独重合」と呼ばれる）及び／又はエポキシプレポリマーに含まれる化合物と硬化剤との間に化学結合を形成することができる。これにより、三次元高分子ネットワークが形成される。
【0008】
「促進剤」という用語は、エポキシプレポリマーに含まれる化合物の間の単独重合反応、又はエポキシプレポリマーに含まれる化合物と硬化剤との間の反応を触媒することができる化合物を意味する。ルイス酸、ルイス塩基及び光開始剤がその例である。
【0009】
「硬化剤」という用語は、当該プレポリマーのエポキシド官能基と反応して三次元ネットワークを形成することができる、エポキシプレポリマーとは異なる任意の化合物を意味すると理解される。アミン、アミドアミン、マンニッヒ塩基、有機酸（末端カルボン酸官能基のポリエステルを含む）、有機酸無水物、（シアナミド、イミダゾール型などの）潜在性硬化剤がその例である。
【0010】
単一成分の硬化性組成物では、促進剤及び／又は硬化剤はエポキシプレポリマー組成物中に直接組み込まれる：１Ｋシステムを参照する。２成分の硬化性組成物では、促進剤及び／又は硬化剤はエポキシプレポリマー組成物とは別に包装され、硬化性組成物を使用し成形するときにのみ混合する：２Ｋシステムを参照する。
【0011】
エポキシプレポリマーを含む硬化性組成物はまた、有機又は無機充填剤（シリカ、砂、酸化アルミニウム、タルク、炭酸カルシウムなど）、顔料、可塑剤、安定剤、チキソトロープ剤を含有してもよい。
【0012】
式（ｉ）のビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＢＡＤＧＥ）は、エポキシプレポリマーとして現在非常に広く使用されている化学化合物である。
【0013】
【化1】
【0014】
ＢＡＤＧＥは石油から得られる製品であり、それは価格の上昇及び／又は石油資源の不足という状況では不利である。
【0015】
更に、ビスフェノールＡは現在、内分泌かく乱物質であると認識されている。
【0016】
このことから、ビスフェノールＡをベースとしたエポキシプレポリマーの取り扱い、又はＢＡＤＧＥから得られたポリエポキシドとの接触は健康を害する可能性がある。
【0017】
ここ数年、ＢＡＤＧＥは、イソソルビドから得られる生物由来の生成物であるイソソルビドジグリシジルエーテル（ＩＤＧＥ）を含む混合物によって置き換え可能であることが知られている。
【0018】
イソソルビド（式（ｉｉ））の構造を下に示す。
【0019】
【化2】
【0020】
以降はイソソルビドユニットにおける立体化学の表示は省略する。
【0021】
ＩＤＧＥ（式（ｉｉｉ））の構造を下に示す。
【0022】
【化3】
【0023】
今日、この化合物は広く知られており、その合成方法と同様に文献に記載されている。例えば、ＩＤＧＥの合成方法を開示している文献米国特許第３２７２８４５号、米国特許第４７７０８７１号、国際公開第２００８／１４７４７２号、国際公開第２００８／１４７４７３号、米国特許第３０４１３００号、国際公開第２０１２／１５７８３２号及び国際公開第２０１５／１１０７５８号を挙げることができる。
【0024】
このように、ＩＤＧＥ、より一般的にはイソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーの工業的使用を可能にすることを目的として、研究分野全体が現れた。
【0025】
しかしながら、これまでに開発されたイソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーが変異原性を有することが本出願人に最近明らかになった。出願人の知る限りでは、これらの変異原性は他では知られていなかった。
【0026】
その研究を続けて、最終的に本出願人は、イソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーのモル質量を増加させることによって、それらの潜在的変異原性を低下させるか、さらには排除することさえ可能であり得ることを見出した。この驚くべき効果が本発明の基礎である。
【発明の概要】
【0027】
本開示は、その潜在的変異原性が低減又は抑制された、イソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーに関する。
【0028】
したがって、エポキシプレポリマーの総重量に対して１重量％未満のＩＤＧＥを含むことを特徴とする、イソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーを提案する。
【0029】
別の態様によれば、少なくとも１種の促進剤及び／又は少なくとも１種の硬化剤をさらに含む、本発明のエポキシプレポリマー組成物を含む硬化性組成物を提案する。
【0030】
別の態様によれば、本発明の硬化性組成物を硬化させて得られるポリエポキシドを提案する。
【0031】
別の態様によれば、本発明のポリエポキシドを含む複合材料、コーティング又は接着剤を提案する。
【0032】
別の態様によれば、本発明のエポキシプレポリマーの調製方法を提案し、方法は以下の工程、すなわち、
－イソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーＡを提供する工程ａ）、
－任意で、工程ｂ）及び／又は工程ｃ）であって、工程ｂ）は工程ｃ）の前に実施することができ、又はその逆も可能である工程、
－工程ａ）、ｂ）又はｃ）のいずれか１つの後に実施される工程ｄ）を含み、
ここで、工程ｂ）は、エポキシプレポリマーＡ、Ｃ又はＤのそれぞれのＭｎよりも大きいＭｎのイソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーＢを得るための、ポリオールと、エポキシプレポリマーＡ、又は工程ｃ）の終わりに得られるエポキシプレポリマーＣ、若しくは工程ｄ）の終わりに得られるエポキシプレポリマーＤとの反応の工程を含み、
工程ｃ）は、エポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＤのそれぞれのＥＥＷよりも小さいＥＥＷを有するイソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーＣを得るために、エポキシプレポリマーＡ又はエポキシプレポリマーＢ又は工程ｄ）の終わりに得られるエポキシプレポリマーＤを再官能化する工程を含み、
工程ｄ）は、エポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＣのイソソルビドジグリシジルエーテルの含有量を減らすことができるエポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＣの精製の工程を含む。
－イソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーＡを提供する工程ａ）、
－任意で、工程ｂ）及び／又は工程ｃ）であって、工程ｂ）は工程ｃ）の前に実施することができ、又はその逆も可能である工程、
－工程ａ）、ｂ）又はｃ）のいずれか１つの後に実施される工程ｄ）を含み、
ここで、工程ｂ）は、エポキシプレポリマーＡ、Ｃ又はＤのそれぞれのＭｎよりも大きいＭｎのイソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーＢを得るための、ポリオールと、エポキシプレポリマーＡ、又は工程ｃ）の終わりに得られるエポキシプレポリマーＣ、若しくは工程ｄ）の終わりに得られるエポキシプレポリマーＤとの反応の工程を含み、
工程ｃ）は、エポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＤのそれぞれのＥＥＷよりも小さいＥＥＷを有するイソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーＣを得るために、エポキシプレポリマーＡ又はエポキシプレポリマーＢ又は工程ｄ）の終わりに得られるエポキシプレポリマーＤを再官能化する工程を含み、
工程ｄ）は、エポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＣのイソソルビドジグリシジルエーテルの含有量を減らすことができるエポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＣの精製の工程を含む。
【0033】
別の態様によれば、イソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーの調製の代替方法を提案し、方法は以下の工程、すなわち、
ｅ）イソソルビドユニットを含まない第１のエポキシプレポリマーを提供する工程、
ｆ）イソソルビドを含み、かつ第１のエポキシプレポリマーのＭｎユニットより大きいＭｎユニットを含む第２のエポキシプレポリマーを得るための、第１のエポキシプレポリマーとイソソルビドとの間の反応の工程、
ｇ）任意で、第２のエポキシプレポリマーのＥＥＷよりも小さいＥＥＷを有する第３のエポキシプレポリマーを得るために、第２のエポキシプレポリマーを再官能化する工程を含む。
ｅ）イソソルビドユニットを含まない第１のエポキシプレポリマーを提供する工程、
ｆ）イソソルビドを含み、かつ第１のエポキシプレポリマーのＭｎユニットより大きいＭｎユニットを含む第２のエポキシプレポリマーを得るための、第１のエポキシプレポリマーとイソソルビドとの間の反応の工程、
ｇ）任意で、第２のエポキシプレポリマーのＥＥＷよりも小さいＥＥＷを有する第３のエポキシプレポリマーを得るために、第２のエポキシプレポリマーを再官能化する工程を含む。
【0034】
本発明の更なる特徴及び利点を以下の詳細な説明によって明らかにする。
【発明を実施するための形態】
【0035】
本文書において、「．．．～．．．に含まれる」という表現は境界値を含むと理解されるべきである。
【0036】
本文書において、「グリシジルエーテル基」という用語は、その構造が下（式（ｉｖ））で表される基を意味する。
【0037】
【化4】
【0038】
本文書において、「イソソルビドユニット」という用語は、その構造が下（式（ｖ））で表される基を意味する。
【0039】
【化5】
【0040】
本文書において、イソソルビドユニットに担持されたグリシジルエーテル基は、以下の構造（式ｖｉ）を有する。
【0041】
【化6】
【0042】
米国特許第３２７２８４５号、米国特許第４７７０８７１号、国際公開第２００８／１４７４７２号、国際公開第２００８／１４７４７３号、米国特許第３０４１３００号、国際公開第２０１２／１５７８３２号及び国際公開第２０１５／１１０７５８号に記載されているＩＤＧＥの合成方法のいずれか１つを実施すると、イソソルビドモノグリシジルエーテル（ＩＭＧＥ）を含むエポキシプレポリマーが実際に得られ、イソソルビドユニットとグリセリルユニットを含むオリゴマーも同様に得られる。
【0043】
本文書において、用語「グリセリルユニット」は、その構造が下（式（ｖｉｉ））で表される基を意味する。
【0044】
【化7】
【0045】
これらのオリゴマーは、イソソルビドユニット及び／又はグリセリルユニットによって担持された１つ又はいくつかのグリシジルエーテル部分を含み得る。
【0046】
例として、ＩＤＧＥを含むエポキシプレポリマー中に時々存在する２つのオリゴマーの構造を下に示す。
【0047】
したがって、以下のオリゴマーは、本文書において、ジグリシジルエーテルジイソソルビドグリセリル（ＤＧＥＤＩＧ；式（ｖｉｉｉ））と呼ばれる。
【0048】
【化8】
【0049】
また、以下のオリゴマーは、本文書において、ジグリシジルエーテルトリイソソルビドジグリセリル（ＤＧＥＴＩＤＧ；式（ｉｘ））と呼ばれる。
【0050】
【化9】
【0051】
本文書において、「アルコールをベースとしたエポキシプレポリマー」という用語は、エポキシド官能基が本質的にグリシジルエーテル基に含まれ、少なくとも５％のグリシジルエーテル基が当該アルコールユニット又はそれ自体が当該アルコールユニットに結合しているグリセリルユニットに担持されたエポキシプレポリマーを指す。
【0052】
例えば、イソソルビドをベースとしたエポキシプレポリマーでは、少なくとも５％のグリシジルエーテル基が、イソソルビドユニット及びイソソルビドユニットに結合したグリセリルユニットによって担持される。これらのグリシジルエーテル基は、例えば、ＩＭＧＥ内、ＩＤＧＥ内、オリゴマーに含まれるグリシジルエーテル－イソソルビドユニット内、又はオリゴマーに含まれるグリシジルエーテル－グリセリル－イソソルビドユニット内に存在する。
【0053】
グリシジルエーテル－グリセリル－イソソルビドユニットの一例を下に示す（式ｘ）。
【0054】
【化10】
【0055】
上で引用した文献に記載されているＩＤＧＥの合成方法を実施して得られるエポキシプレポリマーは、イソソルビドをベースとしたエポキシプレポリマーである。
【0056】
エポキシプレポリマーはまた、いくつかのアルコールをベースとしてもよい。例えば、アルコール１とアルコール２をベースとしたエポキシプレポリマーは、エポキシド官能基が本質的にグリシジルエーテル基に含まれ、少なくとも５％のグリシジルエーテル基が当該アルコール１のユニットによって、又はそれ自体が当該アルコール１のユニットに結合しているグリセリルユニットによって担持され、少なくとも５％のグリシジルエーテル基が当該アルコール２のユニットによって、又はそれ自体が当該アルコール２のユニットに結合しているグリセリルユニットによって担持されたエポキシプレポリマーである。
【0057】
本出願において、用語「アルコールをベースとしたポリエポキシド」とは、当該アルコールをベースとしたエポキシプレポリマーを含む硬化性組成物を硬化させて得られるポリエポキシドを指す。
【0058】
エポキシプレポリマーの重量によるエポキシ当量（ＥＥＷ）は、１モルのグリシジルエーテル基を含有するエポキシプレポリマーの質量として定義される。例えば、２５８ｇ／ｍｏｌのモル質量を有し、２つのグリシジルエーテル基を含有する純粋なＩＤＧＥ（式ｉｉ）は、１２９ｇ／ｅｑ．のＥＥＷを有する。
【0059】
ジオールをベースとしたエポキシプレポリマーにおいて、当該エポキシプレポリマーが当該純粋なジオールのジグリシジルエーテルである場合に、ＥＥＷは最小である。一般に、当該エポキシプレポリマー中の当該ジオールのオリゴマー及び／又はモノグリシジルエーテルの含有量が増加すると、エポキシプレポリマーのＥＥＷは増大する。
【0060】
低いＥＥＷを有するエポキシプレポリマーを使用して、高い架橋密度を有する三次元ネットワークを有するポリエポキシドが得られる。高いノード密度によって、より高いガラス転移点（Ｔｇ）を有し、より化学的及び機械的に耐性である材料を得ることができる。
【0061】
エポキシプレポリマーの総重量に対して１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、より優先的には０．１重量％未満のＩＤＧＥを含むことを特徴とするエポキシプレポリマーを提案する。
【0062】
したがって、高いＩＤＧＥ含有量が望まれる先行技術のイソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーとは異なり、本発明のエポキシプレポリマーのＩＤＧＥ含有量は低い。
【0063】
これによって、本文書の「実施例」の部に記載される試験によって示されるように、それらの潜在的変異原性を低下させることができる。
【0064】
一実施形態によれば、本発明によるエポキシプレポリマーは、エポキシプレポリマーの総重量に対して１重量％未満のＩＤＧＥと、エポキシプレポリマーの総重量に対して１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、より優先的には０．１重量％未満のＩＭＧＥと、を含む。
【0065】
例えば、本発明によるエポキシプレポリマーは、エポキシプレポリマーの総重量に対して０．５重量％未満のＩＤＧＥと、エポキシプレポリマーの総重量に対して１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、より優先的には０．１重量％未満のＩＭＧＥと、を含む。
【0066】
例えば、本発明によるエポキシプレポリマーは、エポキシプレポリマーの総重量に対して０．１重量％未満のＩＤＧＥと、エポキシプレポリマーの総重量に対して１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、より優先的には０．１重量％未満のＩＭＧＥと、を含む。
【0067】
好ましくは、本発明のエポキシプレポリマーにおいて、３００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ未満、より優先的には８００ｇ／ｍｏｌ未満のモル質量を有するイソソルビドユニットを含む化合物は、プレポリマーの総重量に対して１重量％未満に相当する。
【0068】
例えば、本発明のエポキシプレポリマーにおいて、３００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ未満、より優先的には８００ｇ／ｍｏｌ未満のモル質量を有するイソソルビドユニットを含む化合物は、プレポリマーの総重量に対して０．５重量％未満に相当する。
【0069】
例えば、本発明のエポキシプレポリマーにおいて、３００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ未満、より優先的には８００ｇ／ｍｏｌ未満のモル質量を有するイソソルビドユニットを含む化合物は、プレポリマーの総重量に対して０．１重量％未満に相当する。
【0070】
イソソルビドユニットを含み、イソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマー中に一般的に存在する、例えば、８００ｇ／ｍｏｌ未満の低モル質量を有するＩＤＧＥとは異なる化合物もまた、比較的高い潜在的変異原性を有し得る。おそらく、これらの化合物の中で、それらの構造（従って、それらのモル質量）がＩＤＧＥのそれに近いほど、それらの潜在的変異原性はＩＤＧＥのそれに近くなる。逆に、ＩＤＧＥより重い化合物では、それらのモル質量が高いほど、潜在的変異原性は低い。
【0071】
８００ｇ／ｍｏｌ未満のモル質量を有する化合物の中には、１つ、２つ、又は３つのイソソルビドユニットを含み、その構造がＩＤＧＥ（２５８．３ ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する）の構造に近い化合物が見られ得る。
【0072】
３００ｇ／ｍｏｌ未満のモル質量を有する化合物の中には、１つのイソソルビドユニットを含む化合物、例えばＩＭＧＥが見られ得る。
【0073】
５００ｇ／ｍｏｌ未満のモル質量を有する化合物の中には、２つのイソソルビドユニットを含む化合物、例えば、４６０．５ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するＤＧＥＤＩＧが見られ得る。
【0074】
８００ｇ／ｍｏｌ未満のモル質量を有する化合物の中には、３つのイソソルビドユニットを含む化合物、例えば、６６２．７ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するＤＧＥＴＩＤＧが見られ得る。
【0075】
得られた組成物が、８００ｇ／ｍｏｌ未満のモル質量を有するＩＤＧＥ又は他の化合物を含まないことを、クロマトグラフィーカラムがポリスチレン標準を使用して較正されたサイズ排除クロマトグラフィーによって確認することができる。したがって、クロマトグラムが８００ｇ／ｍｏｌより低いモル質量に対応するシグナルを示さないことを確認することで十分である。
【0076】
外部標準を用いた気相クロマトグラフィーを使用して、ＩＭＧＥ又はＩＤＧＥなどのイソソルビドユニットを含む化合物を分析することができる。
【0077】
より高いモル質量を有する化合物、特にＤＧＥＤＩＧ又はＤＧＥＴＩＤＧなどの２つ又は３つのイソソルビドユニットを含むオリゴマーの同定には、質量分光分析技術を使用することができる。特に、ＭＡＬＤＩ（マトリックス支援レーザー脱離イオン化）、ＬＣ－ＭＣ（液体クロマトグラフィー－質量分析）、又はＥＳＩ ＭＳ（エレクトロスプレーイオン化質量分析）のタイプの技術が挙げられる。
【0078】
好ましくは、本発明のエポキシプレポリマー中に含まれるイソソルビドユニットを含む化合物の数平均モル質量（Ｍｎ）は、１０００ｇ／ｍｏｌ超、好ましくは１０００～８０００ｇ／ｍｏｌである。
【0079】
本文書の「実施例」の部に記載される試験を、イソソルビドユニットを含む化合物を本質的に含むエポキシプレポリマーに対して行った。これらの試験において、エポキシプレポリマーのＭｎが１０００ｇ／ｍｏｌより大きい場合、エポキシプレポリマーは変異原性ではない。
【0080】
好ましくは、本発明のエポキシプレポリマーは、１０００ｇ／ｍｏｌ超、好ましくは１０００～８０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。
【0081】
８０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｎは、ポリマーの組成物よりも取り扱いが容易なオリゴマーの組成物に対応する。
【0082】
好ましくは、本文書において言及されるＭｎは、クロマトグラフィーカラムがポリスチレン標準を使用して較正されたサイズ排除クロマトグラフィーによって測定されたＭｎに対応する。
【0083】
好ましくは、本発明のエポキシプレポリマーは、１０００ｇ／ｅｑ．未満、より優先的には２３０～１０００ｇ／ｅｑ．、さらにより優先的には３００～６００ｇ／ｅｑ．のＥＥＷを有する。
【0084】
非常に低いＥＥＷのイソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーは、高いＩＤＧＥ含有量を有するエポキシプレポリマー及び／又は低モル質量のイソソルビドユニットを含む化合物に相当し得る。実際には、２３０ｇ／ｅｑ．未満のＥＥＷのイソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーは、過度に高い潜在的変異原性を有する可能性が非常に高い。
【0085】
好ましくは、本発明のエポキシプレポリマーはグリシジルエーテル基を含む。
【0086】
好ましくは、本発明のエポキシプレポリマーはイソソルビドユニットによって担持されたグリシジルエーテル基を含む。
【0087】
好ましくは、本発明のエポキシプレポリマーはグリセリルユニットを含む。
【0088】
グリセリルユニットは一般に、イソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマー中に存在するオリゴマー中に存在する。
【0089】
好ましくは、本発明のエポキシプレポリマーは、グリセリルユニットによって担持されたグリシジルエーテル基を含む。
【0090】
イソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマー中に存在するオリゴマーにおいて、グリセリルユニットは通常、遊離ヒドロキシル官能基を有する。オリゴマーを含むエポキシプレポリマーのＥＥＷを低下させるために、これらの遊離ヒドロキシル官能基をグリシジルエーテル基などのエポキシ化基で再官能化することができる。これにより、グリセリルユニットによって担持されたグリシジルエーテル基を含むエポキシプレポリマーを得る。
【0091】
好ましくは、本発明のエポキシプレポリマーは、イソソルビドをベースとしたエポキシプレポリマーである。
【0092】
例えば、本発明のエポキシプレポリマーは、イソソルビドをベースとしたエポキシプレポリマーをベースとし、ここで少なくとも１０％、優先的には少なくとも３０％、より優先的には少なくとも５０％、さらにより優先的には少なくとも８０％のグリシジルエーテル基が、イソソルビドユニットによって、又はそれ自体がイソソルビドユニットに結合しているグリセリルユニットによって担持される。
【0093】
好ましくは、本発明のエポキシプレポリマーは、エポキシプレポリマーの総重量に対して、５～８５％、より優先的には５～７５％、さらにより優先的には３０～７０重量％のイソソルビドユニットを含む。
【0094】
したがって、高含有量の生物由来ユニットを含むエポキシプレポリマーが存在する。
【0095】
一実施形態によれば、本発明のエポキシプレポリマーは、例えば以下の非限定的なアルコールユニットのリストから選択される、イソソルビドユニットとは異なり、かつグリセリルユニットとは異なるポリオールユニットを含む。
－ペンタエリスリトール、
－トリメチロールエタン、
－トリメチロールプロパン、
－スピログリコール、
－トリシクロデカンジメタノール、
－エチレングリコール、
－プロピレングリコール、
－ペンタン－１，５－ジオール、
－ヘキサン－１，６－ジオール、
－ｘ≧７であるＣｘ脂肪族ジオール、
－ｙ＝２、３又は４である１，ｙ－シクロヘキサンジメタノール、
－｛ｉ，ｊ｝＝｛１，４｝、｛１，３｝又は｛２，３｝であるフラン－ｉ，ｊ－ジメタノール、
－｛ｉ，ｊ｝＝｛１，４｝、｛１，３｝又は｛２，３｝であるチオフェン－ｉ，ｊ－ジメタノール。
－ペンタエリスリトール、
－トリメチロールエタン、
－トリメチロールプロパン、
－スピログリコール、
－トリシクロデカンジメタノール、
－エチレングリコール、
－プロピレングリコール、
－ペンタン－１，５－ジオール、
－ヘキサン－１，６－ジオール、
－ｘ≧７であるＣｘ脂肪族ジオール、
－ｙ＝２、３又は４である１，ｙ－シクロヘキサンジメタノール、
－｛ｉ，ｊ｝＝｛１，４｝、｛１，３｝又は｛２，３｝であるフラン－ｉ，ｊ－ジメタノール、
－｛ｉ，ｊ｝＝｛１，４｝、｛１，３｝又は｛２，３｝であるチオフェン－ｉ，ｊ－ジメタノール。
【0096】
好ましくは、イソソルビドユニットとは異なるポリオールユニットは、ジオールユニット、例えば、先のリストに挙げたジオールユニットから選択されるジオールユニットである。
【0097】
より優先的には、イソソルビドユニットとは異なるポリオールユニットは、１，４－シクロヘキサンジメタノールユニットである。
【0098】
例えば、本発明のエポキシプレポリマーは、エポキシプレポリマーに含まれるイソソルビドユニットの量に対して、５～８０モル％、優先的には２０～６０モル％のイソソルビドユニットの異なるポリオールユニットで、かつグリセリルユニットとは異なるポリオールユニットを含む。
【0099】
例えば、本発明のエポキシプレポリマーが、エポキシプレポリマー中に含まれるイソソルビドユニットの量に対して５０モル％のイソソルビドユニットの異なるポリオールユニットで、かつグリセリルユニットとは異なるポリオールユニットを含む場合、これは、当該エポキシプレポリマーが、イソソルビドユニットとは異なり、かつグリセリルユニットとは異なるポリオールユニットのモル数の２倍のモル数のイソソルビドユニットを含むことを意味する。同じことが２０％で５倍多い場合にも当てはまる。
【0100】
本発明の別の態様によれば、少なくとも１種の促進剤及び／又は少なくとも１種の硬化剤をさらに含むことを特徴とする、本発明によるエポキシプレポリマー組成物を含む硬化性組成物を提案する。
【0101】
「硬化性組成物」とは、重合して架橋した（硬化した）樹脂を形成することができる液体混合物を意味することを意図している。例えば、エポキシプレポリマーを含む硬化性組成物は、重合してポリエポキシドを形成することができる液体混合物であり、それは、定義により、架橋樹脂である。
【0102】
硬化性組成物は、例えば、硬化剤を含んでもよい。したがって、｛エポキシプレポリマー、硬化剤｝系は、化学量論的であってもよく、又は硬化剤の過剰な反応性官能基もしくは過剰なエポキシ官能基を含有してもよい。
【0103】
本発明の別の態様によれば、本発明の硬化性組成物を硬化させて得られるポリエポキシドを提案する。
【0104】
本発明の硬化性組成物の硬化（すなわち、架橋）は、自発的に起こってもよく、又は加熱若しくはＵＶ放射線による照射を必要としてもよい。
【0105】
加熱は、例えば、室温での時間と、それに続く３０℃～２６０℃の間に含まれ、上昇する温度での１回又は数回の加熱時間とを任意で含む硬化サイクルであってもよい。
【0106】
本発明の別の態様によれば、本発明のポリエポキシドを含む、複合材料、コーティング又は接着剤を提案する。
【0107】
本発明の複合材料は、｛ポリエポキシド；繊維｝型の複合材料であってもよく、その繊維は特に、ガラス繊維、炭素繊維、バサルト繊維、植物繊維（亜麻、麻）から選択されてもよい。
【0108】
本発明の複合材料は、例えば、自動車分野、船舶分野、航空分野、又は更にはスポーツ及びレジャー分野などにおいて、構造的性能能力を有する部品の製造に有用であり得る。
【0109】
本発明の別の態様によれば、本発明のエポキシプレポリマーの調製方法を提案し、方法は以下の工程、すなわち、
－イソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーＡを提供する工程ａ）、
－任意の工程ｂ）及び／又は工程ｃ）であって、工程ｂ）は工程ｃ）の前に実施することができ、又はその逆も可能である工程、
－工程ａ）、ｂ）又はｃ）のいずれか１つの後に実施される工程ｄ）を含み、
－イソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーＡを提供する工程ａ）、
－任意の工程ｂ）及び／又は工程ｃ）であって、工程ｂ）は工程ｃ）の前に実施することができ、又はその逆も可能である工程、
－工程ａ）、ｂ）又はｃ）のいずれか１つの後に実施される工程ｄ）を含み、
【0110】
ここで、工程ｂ）は、エポキシプレポリマーＡ、Ｃ又はＤのそれぞれのＭｎよりも大きいＭｎのイソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーＢを得るための、ポリオールと、エポキシプレポリマーＡ、又は工程ｃ）の終わりに得られるエポキシプレポリマーＣ、もしくは工程ｄ）の終わりに得られるエポキシプレポリマーＤとの反応の工程を含み、
【0111】
工程ｃ）は、エポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＤのそれぞれのＥＥＷよりも小さいＥＥＷを有するイソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーＣを得るために、エポキシプレポリマーＡ又はエポキシプレポリマーＢ又は工程ｄ）の終わりに得られるエポキシプレポリマーＤを再官能化する工程を含み、
【0112】
工程ｄ）は、エポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＣのイソソルビドジグリシジルエーテルの含有量を減らすことができるエポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＣの精製の工程を含む。
【0113】
工程ａ）中のエポキシプレポリマーＡは、合成によって提供されてもよい。その場合、特定の合成方法に限定されない。それは、先行技術において知られているイソソルビドユニットを含む任意のエポキシプレポリマーの合成方法、例えば、上で引用した文献に記載されている方法であってもよい。
【0114】
エポキシプレポリマーＡは、オリゴマーが多かれ少なかれ豊富であり得る。
【0115】
文献には、オリゴマーに富むオリゴマーを形成することができる様々な技術が開示されている。これらの技術は、主にビスフェノールＡをベースとしたエポキシプレポリマーのために開発されてきた。
【0116】
これらの技術の１つは、低モル質量のエポキシプレポリマーをジオールと反応させることからなり、プレポリマーのエポキシ基とジオールのヒドロキシル官能基との間の反応によって、混合物をオリゴマー化してその分子量を増加させることができる（融合プロセス）。
【0117】
工程ｂ）は、融合プロセスを実行することを含む。
【0118】
タフィー法と呼ばれる別の技術は、ジオールと、エポキシド官能基を導入することができる限られた量のエピクロロヒドリン又は別の試薬との間の反応によるオリゴマーの直接合成からなる。
【0119】
タフィー法では、エピクロロヒドリンの量が限られているため、ジオールのヒドロキシル官能基は、ジオールユニットによって既に担持されているエポキシド環の開環反応において反応するために一部を利用することができ、これによりオリゴマーの形成が促進される。
【0120】
特定の実施形態によれば、本発明のエポキシプレポリマーの調製方法は、融合プロセスに対応する工程をタフィープロセスに対応する工程と組み合わせることができる。これは、本発明による方法が、タフィー法を実施する工程ａ）と工程ｂ）の両方を含む場合に対応する。
【0121】
本発明による方法は、エポキシプレポリマー中にオリゴマーが存在するにもかかわらず、比較的低いＥＥＷを有する本発明のエポキシプレポリマーを得ることができるエポキシプレポリマーの再官能化を含む工程ｃ）を含むことができる。
【0122】
本発明による方法は、当該エポキシプレポリマーのＩＤＧＥ含有量を減らすことができるエポキシプレポリマーの精製の工程を含む工程ｄ）を含む。
【0123】
工程ｂ）及びｃ）は任意であり、一方を他方の前に又はその逆に行うことができ、工程ｄ）は工程ａ）、ｂ）又はｃ）のいずれか１つの後に行うことができ、本発明の方法は以下の順序のいずれか１つを含むことができる。
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｂ）、
－工程ａ）、次いで工程ｃ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｃ）、
－工程ａ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｃ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｃ）、
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｃ）、
－工程ａ）、次いで工程ｃ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｃ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｂ）、
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｃ）、次いで工程ｂ）。
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｂ）、
－工程ａ）、次いで工程ｃ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｃ）、
－工程ａ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｃ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｃ）、
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｃ）、
－工程ａ）、次いで工程ｃ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｃ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｂ）、
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｃ）、次いで工程ｂ）。
【0124】
本発明の方法の好ましい実施形態によれば、本発明の方法は、以下の順序のいずれか１つを含むことができる。
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｂ）、
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｃ）、
－工程ａ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｃ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｃ）、
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｃ）、
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｃ）、次いで工程ｂ）。
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｂ）、
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｃ）、
－工程ａ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｃ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｃ）、
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｃ）、
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｃ）、次いで工程ｂ）。
【0125】
本発明の方法のさらにより好ましい実施形態によれば、本発明の方法は、以下の順序のいずれか１つを含むことができる。
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｂ）、
－工程ａ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｃ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｃ）、
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｃ）。
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｂ）、
－工程ａ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｃ）、次いで工程ｄ）、
－工程ａ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｃ）、
－工程ａ）、次いで工程ｄ）、次いで工程ｂ）、次いで工程ｃ）。
【0126】
この最後の実施形態によれば、本発明のエポキシプレポリマーの調製方法は、以下の工程、すなわち、
－イソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーＡを提供する工程ａ）、
－任意で、工程ｂ）、又は前記方法が工程ｂ）と工程ｃ）を含む場合、工程ｂ）が工程ｃ）の前に実行される工程ｂ）及び工程ｃ）、
－工程ａ）、ｂ）又はｃ）のいずれか１つの後に実施される工程ｄ）を含み、
ここで、工程ｂ）は、エポキシプレポリマーＡ又はＤのそれぞれのＭｎよりも大きいＭｎのイソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーＢを得るための、ポリオールと、エポキシプレポリマーＡ又は工程ｄ）の終わりに得られたエポキシプレポリマーＤとの反応の工程を含み、
工程ｃ）は、エポキシプレポリマーＢ又はＤのそれぞれのＥＥＷよりも小さいＥＥＷを有するイソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーＣを得るために、エポキシプレポリマーＢ又は工程ｄ）の終わりに得られたエポキシプレポリマーＤを再官能化する工程を含み、
－イソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーＡを提供する工程ａ）、
－任意で、工程ｂ）、又は前記方法が工程ｂ）と工程ｃ）を含む場合、工程ｂ）が工程ｃ）の前に実行される工程ｂ）及び工程ｃ）、
－工程ａ）、ｂ）又はｃ）のいずれか１つの後に実施される工程ｄ）を含み、
ここで、工程ｂ）は、エポキシプレポリマーＡ又はＤのそれぞれのＭｎよりも大きいＭｎのイソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーＢを得るための、ポリオールと、エポキシプレポリマーＡ又は工程ｄ）の終わりに得られたエポキシプレポリマーＤとの反応の工程を含み、
工程ｃ）は、エポキシプレポリマーＢ又はＤのそれぞれのＥＥＷよりも小さいＥＥＷを有するイソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーＣを得るために、エポキシプレポリマーＢ又は工程ｄ）の終わりに得られたエポキシプレポリマーＤを再官能化する工程を含み、
【0127】
工程ｄ）は、エポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＣ）のイソソルビドジグリシジルエーテルの含有量を減らすことができるエポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＣの精製工程を含む。
【0128】
好ましくは、工程ｄ）は、工程ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）の最後の工程として行われる。これによって方法の効率を高めることができる。
【0129】
一実施形態によれば、本発明の方法において、工程ａ）は、
－イソソルビド、
－イソソルビドの量に対して２～３当量のエピクロロヒドリン、及び
－イソソルビドの量に対して２～２．５当量の第１の塩基性試薬の間の反応の工程を含む。
－イソソルビド、
－イソソルビドの量に対して２～３当量のエピクロロヒドリン、及び
－イソソルビドの量に対して２～２．５当量の第１の塩基性試薬の間の反応の工程を含む。
【0130】
好ましくは、第１の塩基性試薬は、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム又は水酸化ナトリウムから選択され、より優先的には水溶液の形態であり、さらにより優先的には水酸化ナトリウム水溶液である。
【0131】
一実施形態によれば、工程ａ）に含まれるイソソルビド、エピクロロヒドリン、及び塩基性試薬の間の反応工程は、イソソルビドの重量に対して０．０１～１重量％の量の相間移動触媒の存在下で行われ、好ましくは、相間移動触媒は、テトラアルキルアンモニウムのハライド、硫酸塩又は硫酸水素塩から選択され、より優先的には、以下の式、すなわち、Ｘ－Ｒ４Ｎ＋を有する化合物から選択され、式中、Ｘ－は、Ｃｌ－、Ｂｒ－、又はＩ－から選択され、Ｒは、エチル、プロピル、又はブチル基から選択され、さらにより優先的には、相間移動触媒は、臭化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、又はヨウ化テトラブチルアンモニウムから選択される。
【0132】
例えば、工程ａ）における相間移動触媒の量は、イソソルビドの重量に対して０．０１～０．２重量％である。
【0133】
例えば、工程ａ）における相間移動触媒の量は、イソソルビドの重量に対して０．２～０．４重量％である。
【0134】
例えば、工程ａ）における相間移動触媒の量は、イソソルビドの重量に対して０．４～０．６重量％である。
【0135】
例えば、工程ａ）における相間移動触媒の量は、イソソルビドの重量に対して０．６～０．８重量％である。
【0136】
例えば、工程ａ）における相間移動触媒の量は、イソソルビドの重量に対して０．８～１重量％である。
【0137】
相間移動触媒の添加によって、同じ量のエピクロロヒドリンに対するオリゴマーの形成を制限することができる。相間移動触媒が少ないほど、オリゴマーは平均して長くなり、オリゴマーが多くなる。
【0138】
一実施形態によれば、工程ａ）に含まれるイソソルビド、エピクロロヒドリン及び第１の塩基性試薬の間の反応工程は、相間移動触媒の非存在下で行われる。
【0139】
一実施形態によれば、本発明の方法において、ポリオールとエポキシプレポリマーＡ、Ｃ又はＤとの間の反応の工程ｂ）は、不活性雰囲気下、１５０℃～１８０℃の温度で、エポキシプレポリマーＡ、Ｃ又はＤのそれぞれの質量に対して０．１重量％～２重量％の間に含まれる量の１つの第２の塩基性試薬の存在下でのエポキシプレポリマーＡ、Ｃ又はＤとポリオールとの間の反応を含み、好ましくは、第２の塩基性試薬は、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム又は水酸化ナトリウムから選択され、より優先的には水酸化ナトリウムである。
【0140】
例えば、この実施形態において、ポリオールとエポキシプレポリマーＡ、Ｃ又はＤとの間の反応は、相間移動触媒の存在下又は非存在下で行うことができる。
【0141】
工程ｂ）における相間移動触媒の添加は反応を促進する。相間移動触媒によって、オリゴマーの形成をより良好に制御することもできる。
【0142】
一実施形態によれば、本発明による方法において、工程ｂ）で反応するポリオールはジオールであり、好ましくは、ジオールは以下のジオール、すなわち、
－イソソルビド
－イソイジド
－イソマンニド
－スピログリコール、
－トリシクロデカンジメタノール、
－エチレングリコール、
－プロピレングリコール、
－ペンタン－１，５－ジオール、
－ヘキサン－１，６－ジオール、
－ｘ≧７であるＣｘ脂肪族ジオール、
－ｙ＝２、３又は４である１，ｙ－シクロヘキサンジメタノール、
－｛ｉ，ｊ｝＝｛１，４｝、｛１，３｝又は｛２，３｝であるフラン－ｉ，ｊ－ジメタノール、
－｛ｉ，ｊ｝＝｛１，４｝、｛１，３｝又は｛２，３｝であるチオフェン－ｉ，ｊ－ジメタノール、及び
－それらの混合物から選択され、
より優先的には、ジオールは１，４－シクロヘキサンジメタノール又はイソソルビドである。
－イソソルビド
－イソイジド
－イソマンニド
－スピログリコール、
－トリシクロデカンジメタノール、
－エチレングリコール、
－プロピレングリコール、
－ペンタン－１，５－ジオール、
－ヘキサン－１，６－ジオール、
－ｘ≧７であるＣｘ脂肪族ジオール、
－ｙ＝２、３又は４である１，ｙ－シクロヘキサンジメタノール、
－｛ｉ，ｊ｝＝｛１，４｝、｛１，３｝又は｛２，３｝であるフラン－ｉ，ｊ－ジメタノール、
－｛ｉ，ｊ｝＝｛１，４｝、｛１，３｝又は｛２，３｝であるチオフェン－ｉ，ｊ－ジメタノール、及び
－それらの混合物から選択され、
より優先的には、ジオールは１，４－シクロヘキサンジメタノール又はイソソルビドである。
【0143】
ポリオールの選択は、工程ｂ）の反応速度に影響を及ぼし、また、エポキシプレポリマーから得られるポリエポキシドの物理的及び化学的特性にも影響を与える。
【0144】
エポキシド官能基の加水分解を制限し、比較的低いＥＥＷを維持するために、工程ｂ）の反応速度を加速することができるポリオールを使用することが特に有利であり得る。
【0145】
一実施形態では、本発明の方法において、再官能化の工程ｃ）は、
－エポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＤ、
－エポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＤ中に存在するヒドロキシル官能基の量に対して４～６当量のエピクロロヒドリン、及び
－エポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＤ中に存在するヒドロキシル官能基の量に対して０．８～１．２当量の１種の第３の塩基性試薬の間の反応の工程を含む。
－エポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＤ、
－エポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＤ中に存在するヒドロキシル官能基の量に対して４～６当量のエピクロロヒドリン、及び
－エポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＤ中に存在するヒドロキシル官能基の量に対して０．８～１．２当量の１種の第３の塩基性試薬の間の反応の工程を含む。
【0146】
エポキシプレポリマー中のヒドロキシル官能基の量は、例えば、ＤＭＳＯ中での１Ｈ ＮＭＲによって、アルコールのＯＨに対応するシグナルを積分して決定することができる。
【0147】
好ましくは、第３の塩基性試薬は、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム又は水酸化ナトリウムから選択され、より優先的には水溶液の形態であり、さらにより優先的には水酸化ナトリウム水溶液である。
【0148】
好ましくは、本発明の方法において、精製工程は膜精製工程を含み、好ましくは、膜精製工程は透析工程、ナノ濾過工程、又は限外濾過工程を含む。
【0149】
好ましくは、膜精製工程は、１０００ｇ／ｍｏｌのカットオフ閾値を有する膜（例えば、透析フィルター又はチューブに含まれる）を用いて行われる。
【0150】
好ましくは、工程ｄ）は、膜精製工程の前に、エポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＣを有機溶媒又は水性溶媒に溶解することを含み、より優先的には、溶液は、エポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＣを含む水溶液の総重量に対して１０重量％～５０重量％のエポキシプレポリマーＡ、Ｂ又はＣを含む水溶液の形態で溶解される。
【0151】
本発明の別の態様によれば、本発明によるエポキシプレポリマーの調製の代替方法を提案し、方法は以下の工程、すなわち、
ｅ）イソソルビドユニットを含まない第１のエポキシプレポリマーを提供する工程、
ｆ）イソソルビドを含み、かつ第１のエポキシプレポリマーのＭｎユニットより大きいＭｎユニットを有する第２のエポキシプレポリマーを得るための、第１のエポキシプレポリマーとイソソルビドとの反応の工程、
ｇ）任意で、第２のエポキシプレポリマーのＥＥＷよりも小さいＥＥＷを有する第３のエポキシプレポリマーを得るために、第２のエポキシプレポリマーを再官能化する工程を含む。
ｅ）イソソルビドユニットを含まない第１のエポキシプレポリマーを提供する工程、
ｆ）イソソルビドを含み、かつ第１のエポキシプレポリマーのＭｎユニットより大きいＭｎユニットを有する第２のエポキシプレポリマーを得るための、第１のエポキシプレポリマーとイソソルビドとの反応の工程、
ｇ）任意で、第２のエポキシプレポリマーのＥＥＷよりも小さいＥＥＷを有する第３のエポキシプレポリマーを得るために、第２のエポキシプレポリマーを再官能化する工程を含む。
【0152】
本発明によるエポキシプレポリマーの調製のこの代替方法によれば、ＩＭＧＥ又はＩＤＧＥがこの方法のいずれの工程においても形成されないことが保証される。
【0153】
工程ｅ）は、当業者に公知の任意の方法に従って、合成によって行うことができる。イソソルビドユニットを含まない第１のエポキシプレポリマーの化学的性質は、他の点では特に限定されない。
【0154】
一実施形態によれば、イソソルビドと第１のエポキシプレポリマーとの間の反応の工程ｆ）は、不活性雰囲気下、１５０℃～１８０℃の温度で、第１のエポキシプレポリマーの質量に対してそれぞれ０．１重量％～２重量％の間に含まれる量の第４の塩基性試薬の存在下での、第１のエポキシプレポリマーとイソソルビドとの間の反応を含み、好ましくは、第４の塩基性試薬は、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム又は水酸化ナトリウムから選択され、より優先的には水酸化ナトリウムである。
【0155】
例えば、この実施形態によれば、イソソルビドと第１のエポキシプレポリマーとの間の反応は、相間移動触媒の存在下又は非存在下で行うことができる。
【0156】
タフィー法に相当するこの工程ｆ）における相間移動触媒の添加は、反応を加速し、エポキシド官能基の加水分解を制限し、したがって、比較的低いＥＥＷを維持することができる。
【0157】
一実施形態によれば、再官能化工程ｇ）は、
－第２のエポキシプレポリマー、
－第２のエポキシプレポリマー中に存在するヒドロキシル官能基の量に対して４～６当量のエピクロロヒドリン、及び
－第２のエポキシプレポリマー中に存在するヒドロキシル官能基の量に対して０．８～１．２当量の第５の塩基性試薬の間の反応工程を含む。
－第２のエポキシプレポリマー、
－第２のエポキシプレポリマー中に存在するヒドロキシル官能基の量に対して４～６当量のエピクロロヒドリン、及び
－第２のエポキシプレポリマー中に存在するヒドロキシル官能基の量に対して０．８～１．２当量の第５の塩基性試薬の間の反応工程を含む。
【0158】
エポキシプレポリマー中のヒドロキシル官能基の量は、例えば、ＤＭＳＯ中での１Ｈ ＮＭＲによって、アルコールのＯＨに対応するシグナルを積分して決定することができる。
【0159】
好ましくは、第５の塩基性試薬は、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム又は水酸化ナトリウムから選択され、優先的には水溶液の形態であり、より優先的には水酸化ナトリウム水溶液である。
【実施例】
【0160】
エポキシ当量（ＥＥＷ）は、ＩＳＯ ３００１又はＡＳＴＭ Ｄ１６５２の規格に従って測定する。
【0161】
数平均モル質量（Ｍｎ）は、クロマトグラフィーカラムがポリスチレン標準を使用して較正されたサイズ排除クロマトグラフィーによって測定する。
【0162】
表１及び４に示す混合物の組成及び表６のオリゴマー画分１の組成（下を参照）は、クロマトグラフィーカラムがポリスチレン標準を用いて較正されたサイズ排除クロマトグラフィー技術並びに外部標準を用いたガスクロマトグラフィー及び重量分析技術によって決定した。
【0163】
実施例１：融合プロセスによるオリゴマーに富むイソソルビドをベースとしたエポキシプレポリマーの合成
工程１：従来技術による第１のイソソルビドをベースとしたエポキシプレポリマーの合成
イソソルビド、エピクロロヒドリン（イソソルビドに対して５モル当量）及び臭化テトラエチルアンモニウム（ＴＥＡＢ、イソソルビドの質量に対して１重量％）を、リバース型ディーンスターク装置を備えた二重ジャケット付き反応器に入れる。媒体を撹拌し、２７５ｍｂａｒの部分真空下で８０℃の温度に加熱する。リバース型ディーンスターク装置を満たすために十分な量のエピクロロヒドリンを蒸留した後、５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液（イソソルビドの量に対して２．１モル当量）を３時間かけて滴下して導入する。硫酸ナトリウムの添加中の、水－エピクロロヒドリン共沸混合物の蒸留を行い、ディーンスターク中での分離によって、導入され、反応中に形成された水を除去することができる。水酸化ナトリウムの添加が完了した後、反応媒体から水を完全に除去するために、媒体を８０℃で１時間撹拌する。次いで加熱を止めて、媒体を室温の空気中で冷却する。次いで媒体を取り除き、反応中に形成された塩を焼結ガラスを用いて濾過する。次いで塩のケーキをエピクロロヒドリンを用いて洗浄する。濾液を回収する。洗浄エピクロロヒドリン及び残留エピクロロヒドリンを、ロータリーエバポレーターを用いて除去する。得られたエポキシプレポリマーについて行った分析の結果を表１に示す。
工程１：従来技術による第１のイソソルビドをベースとしたエポキシプレポリマーの合成
イソソルビド、エピクロロヒドリン（イソソルビドに対して５モル当量）及び臭化テトラエチルアンモニウム（ＴＥＡＢ、イソソルビドの質量に対して１重量％）を、リバース型ディーンスターク装置を備えた二重ジャケット付き反応器に入れる。媒体を撹拌し、２７５ｍｂａｒの部分真空下で８０℃の温度に加熱する。リバース型ディーンスターク装置を満たすために十分な量のエピクロロヒドリンを蒸留した後、５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液（イソソルビドの量に対して２．１モル当量）を３時間かけて滴下して導入する。硫酸ナトリウムの添加中の、水－エピクロロヒドリン共沸混合物の蒸留を行い、ディーンスターク中での分離によって、導入され、反応中に形成された水を除去することができる。水酸化ナトリウムの添加が完了した後、反応媒体から水を完全に除去するために、媒体を８０℃で１時間撹拌する。次いで加熱を止めて、媒体を室温の空気中で冷却する。次いで媒体を取り除き、反応中に形成された塩を焼結ガラスを用いて濾過する。次いで塩のケーキをエピクロロヒドリンを用いて洗浄する。濾液を回収する。洗浄エピクロロヒドリン及び残留エピクロロヒドリンを、ロータリーエバポレーターを用いて除去する。得られたエポキシプレポリマーについて行った分析の結果を表１に示す。
【表1】
【0164】
工程２：工程１で得られた第１のエポキシプレポリマーのオリゴマー化
この工程の目的は、工程１で得られた第１のエポキシプレポリマーの鎖長を増加させることである。このようにして、第２のエポキシプレポリマーを得る。
この工程の目的は、工程１で得られた第１のエポキシプレポリマーの鎖長を増加させることである。このようにして、第２のエポキシプレポリマーを得る。
【0165】
２００ｇの第１のエポキシプレポリマーを、機械撹拌を備えた二重ジャケット反応器に入れる。第１のエポキシプレポリマーを不活性窒素雰囲気下で８０℃に加熱する。規定の質量割合のジオール（イソソルビド又はＣＨＤＭ）を窒素下で添加する。均質な媒体が得られるまで媒体を撹拌する。規定量の触媒（相間移動触媒ＴＥＡＢを添加した又は添加していない、５０重量％水溶液の形態の水酸化ナトリウム）を窒素下で添加する。次いで、媒体を１８０℃で所定の時間加熱する。反応が完了した後、媒体を放冷して温度を８０℃に到達させる。媒体を反応器から取り出し、触媒によって形成された塩を８０℃で濾過する。得られたエポキシプレポリマーについて行った分析の結果を表２に示す。
【表2】
【0166】
百分率は導入した第１のエポキシプレポリマーの質量に対する質量百分率である。
工程３：工程２で得られた第２のエポキシプレポリマーの再官能化
工程３：工程２で得られた第２のエポキシプレポリマーの再官能化
【0167】
第２のエポキシプレポリマーの反応性を確実にする目的で、前記第２のエポキシプレポリマーのヒドロキシル官能基をグリシジルエーテル基で置換し、このようにして、そのＥＥＷが第２のエポキシプレポリマーのＥＥＷより小さい第３のエポキシプレポリマーを得ることが必要であり得る。
【0168】
このために、２００ｇの第２のエポキシプレポリマーを、工程１のそれのように蒸留システムを備えた反応器中で、オリゴマー樹脂のヒドロキシル官能基（ヒドロキシル官能基の量は、ＤＭＳＯ中での１Ｈ ＮＭＲでアルコールＯＨに対応するシグナルを積分することによって決定される）に対して５当量のエピクロロヒドリン中に再溶解する。媒体を８０℃に加熱し、エピクロロヒドリンが沸騰し蒸留するまで圧力を２７５ｍｂａｒに下げる。次いで、１当量の水酸化ナトリウム（ヒドロキシル官能基に対して、５０重量％水溶液の形態）を、蠕動ポンプを使用して３時間かけて添加する。添加中に共沸混合物を蒸留し、エピクロロヒドリンをリバース型ディーン－スターク装置を用いて反応媒体に再導入する。添加が完了した後、水が反応媒体から完全に除去されるまで、媒体の蒸留を続ける。加熱を停止し、反応媒体を室温の空気中で冷却する。
【0169】
塩を焼結ガラス上で濾過し、５０ｍＬのエピクロロヒドリンを用いて洗浄する。濾液を回収する。洗浄エピクロロヒドリン及び残留エピクロロヒドリンを、ロータリーエバポレーターを用いて減圧下で蒸留する。得られたエポキシプレポリマーについて行った分析の結果を表３に示す。
【表3】
【0170】
表３に、再官能化エポキシプレポリマーの特性、及び調製された各再官能化エポキシプレポリマーについて、それが調製されたエポキシプレポリマーを示す。
【0171】
実施例２：タフィー法によるオリゴマーに富むイソソルビドをベースとしたエポキシプレポリマーの合成
イソソルビド、エピクロロヒドリン（イソソルビドの量に対してモルで３当量）、及び既知の量のＴＥＡＢをまた、逆ディーンスターク装置を備えた二重ジャケット反応器に入れる。媒体を撹拌し、２７５ｍｂａｒの部分真空下で８０℃の温度に加熱する。エピクロロヒドリンの蒸留と逆ディーンスターク装置を通るその化合物の還流が始まった後、イソソルビドの量に対して２．１モル当量の水酸化ナトリウム（５０％水溶液中）を３時間かけて滴下して導入する。次いで、水－エピクロロヒドリン共沸混合物の蒸留を行い、このようにして蒸留された水を、逆ディーンスタークアセンブリを通して除去する。
イソソルビド、エピクロロヒドリン（イソソルビドの量に対してモルで３当量）、及び既知の量のＴＥＡＢをまた、逆ディーンスターク装置を備えた二重ジャケット反応器に入れる。媒体を撹拌し、２７５ｍｂａｒの部分真空下で８０℃の温度に加熱する。エピクロロヒドリンの蒸留と逆ディーンスターク装置を通るその化合物の還流が始まった後、イソソルビドの量に対して２．１モル当量の水酸化ナトリウム（５０％水溶液中）を３時間かけて滴下して導入する。次いで、水－エピクロロヒドリン共沸混合物の蒸留を行い、このようにして蒸留された水を、逆ディーンスタークアセンブリを通して除去する。
【0172】
水酸化ナトリウムの添加が完了した後、反応媒体からの水の除去を完了するために、媒体を８０℃で１時間撹拌する。次いで、媒体を室温の空気中で冷却する。次いで、生成物を焼結ガラス上で濾過して、反応中に形成された塩化ナトリウムを除去する。塩をエピクロロヒドリンで洗浄する。濾液を回収し、ロータリーエバポレーターを用いてエピクロロヒドリンを蒸留する。
【0173】
得られたエポキシプレポリマーについて行った分析の結果を表４に示す。
【表4】
【0174】
百分率は質量百分率である。ＴＥＡＢの百分率は導入されたイソソルビドの質量に対するものである。ＩＤＧＥ及びオリゴマーの百分率はエポキシプレポリマーの総重量に対するものである。
【0175】
実施例３：膜精製によるエポキシプレポリマーの精製
合成されたエポキシプレポリマー中の低モル質量化合物の含有量を減少させるために、透析又は限外濾過による膜精製を行った。
合成されたエポキシプレポリマー中の低モル質量化合物の含有量を減少させるために、透析又は限外濾過による膜精製を行った。
【0176】
透析
５ｇのエポキシプレポリマーを、１０００ｇ／ｍｏｌのカットオフ閾値を有する透析チューブに入れる。チューブを密封し、５Ｌの脱塩水で満たしたビーカーに入れる。水性媒体を、マグネチックバーを用いて室温で２４時間撹拌する。この２４時間の間に、水をビーカーから２回交換する。
５ｇのエポキシプレポリマーを、１０００ｇ／ｍｏｌのカットオフ閾値を有する透析チューブに入れる。チューブを密封し、５Ｌの脱塩水で満たしたビーカーに入れる。水性媒体を、マグネチックバーを用いて室温で２４時間撹拌する。この２４時間の間に、水をビーカーから２回交換する。
【0177】
２４時間処理した後、透析チューブを回収して、フラスコに注ぎ入れる。水を減圧下で蒸発させて、低モル質量化合物の含有量が減少したエポキシプレポリマーを得る。
【0178】
限外濾過
限外濾過では、１０００ｇ／ｍｏｌのカットオフ閾値を有する膜を使用する。分離は２０重量％のエポキシプレポリマーを含有する水溶液から開始して行う。
限外濾過では、１０００ｇ／ｍｏｌのカットオフ閾値を有する膜を使用する。分離は２０重量％のエポキシプレポリマーを含有する水溶液から開始して行う。
【0179】
得られたエポキシプレポリマーについて行った分析の結果を表５に示す。
【表5】
【0180】
表５に、膜精製後に得られたエポキシプレポリマーの特性（ＥＥＷ及びＭｎ）、ならびに膜精製によって得られた各エポキシプレポリマーについて、それが調製されたエポキシプレポリマー及び使用した膜精製技術を示す。
【0181】
実施例４：エポキシプレポリマーの毒性学的評価
エポキシプレポリマーの潜在的変異原性を決定するために、Ｍｎ及びＥＥＷが異なるエポキシ樹脂についてＡｍｅｓ試験を実施した。結果は、誘導レベル、すなわち、化合物に曝露された所定の株から得られた変異細菌のコロニー数で表される。２以下の誘導比の場合に、樹脂は非毒性であると考えられる。結果は以下のとおりである。Ａｍｅｓ試験の結果を表６に示す。
＊ＩＤＧＥ１画分は、実施例１の工程１で得られた樹脂Ｉ１のワイプドフィルム蒸留によって得られ、９８％のＩＤＧＥで構成される。
＊＊オリゴマー画分１は、ＩＤＧＥ１画分を得るために製造された樹脂Ｉ１の蒸留残渣に対応する。それは、１．２％のＩＤＧＥ、４０％のＤＧＥＤＩＧとＤＧＥＤＩＧのグリシジルエーテル誘導体、及び３５％のＤＧＥＴＩＤＧとＤＧＥＴＩＤＧのグリシジルエーテル誘導体で構成される。したがって、それは本質的に短いオリゴマー鎖を含有する。
エポキシプレポリマーの潜在的変異原性を決定するために、Ｍｎ及びＥＥＷが異なるエポキシ樹脂についてＡｍｅｓ試験を実施した。結果は、誘導レベル、すなわち、化合物に曝露された所定の株から得られた変異細菌のコロニー数で表される。２以下の誘導比の場合に、樹脂は非毒性であると考えられる。結果は以下のとおりである。Ａｍｅｓ試験の結果を表６に示す。
【表6】
＊＊オリゴマー画分１は、ＩＤＧＥ１画分を得るために製造された樹脂Ｉ１の蒸留残渣に対応する。それは、１．２％のＩＤＧＥ、４０％のＤＧＥＤＩＧとＤＧＥＤＩＧのグリシジルエーテル誘導体、及び３５％のＤＧＥＴＩＤＧとＤＧＥＴＩＤＧのグリシジルエーテル誘導体で構成される。したがって、それは本質的に短いオリゴマー鎖を含有する。
【0182】
鎖長の増加によって、イソソルビドユニットを含むエポキシプレポリマーの潜在的変異原性を低下させることができ、エポキシプレポリマーを透析又は限外濾過による膜精製工程で処理してそれを排除することさえできる。
【0183】
１０００ｇ／ｍｏｌを超えるＭｎを有する化合物は非変異原性であると考えられる。さらに、ＥＥＷは、１０００ｇ／ｍｏｌのＭｎ閾値を超えたときからエポキシプレポリマーの潜在的変異原性に影響を与えないことから、高度に官能化されたエポキシオリゴマーを安全に使用することができる。
【国際調査報告】