▶ ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-11-09
(54)【発明の名称】プロセス
(51)【国際特許分類】
C07C 29/151 20060101AFI20231101BHJP
C07C 31/125 20060101ALI20231101BHJP
C07C 33/025 20060101ALI20231101BHJP
B01J 31/24 20060101ALI20231101BHJP
C07B 61/00 20060101ALN20231101BHJP
【ＦＩ】
C07C29/151
C07C31/125
C07C33/025
B01J31/24 Z
C07B61/00 300
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023513642
(86)(22)【出願日】2021-11-03
(85)【翻訳文提出日】2023-03-31
(86)【国際出願番号】 GB2021052849
(87)【国際公開番号】W WO2022096874
(87)【国際公開日】2022-05-12
(31)【優先権主張番号】2017457.9
(32)【優先日】2020-11-04
(33)【優先権主張国・地域又は機関】GB
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】590004718
【氏名又は名称】ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー
【氏名又は名称原語表記】ＪＯＨＮＳＯＮ ＭＡＴＴＨＥＹ ＰＵＢＬＩＣ ＬＩＭＩＴＥＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
(74)【代理人】
【識別番号】100145403
【弁理士】
【氏名又は名称】山尾 憲人
(74)【代理人】
【識別番号】100132263
【弁理士】
【氏名又は名称】江間 晴彦
(72)【発明者】
【氏名】ベイリー、ローワン
(72)【発明者】
【氏名】グレインジャー、ダミアン
(72)【発明者】
【氏名】ザノッティ－ジェローザ、アントニオ
【テーマコード（参考）】
4G169
4H006
4H039
【Ｆターム（参考）】
4G169AA06
4G169AA11
4G169AA14
4G169BA27A
4G169BA27B
4G169BC70A
4G169BC70B
4G169BC73A
4G169BE01A
4G169BE01B
4G169BE14A
4G169BE14B
4G169BE16A
4G169BE16B
4G169BE21A
4G169BE21B
4G169BE26A
4G169BE27A
4G169BE27B
4G169BE29A
4G169BE38A
4G169BE38B
4G169BE46A
4G169BE46B
4G169CB02
4G169CB70
4G169DA04
4H006AA02
4H006AC13
4H006AC41
4H006BA23
4H006BA39
4H006BA46
4H006BA47
4H006BA48
4H006BC34
4H006BE20
4H006FE11
4H039CA60
4H039CB20
4H039CB40
(57)【要約】
本発明は、グリセロールエステルの水素化のためのプロセスであって、グリセロールエステルを含む組成物を、分子状水素の存在下で、塩基及び遷移金属触媒で処理することを含み、塩基が、当該組成物の総重量に基づいて、少なくとも７重量％で存在し、触媒が、当該組成物の総重量に基づいて、０．０５重量％以下で存在する、プロセスに関する。
【選択図】図１
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
グリセロールエステルの水素化のためのプロセスであって、グリセロールエステルを含む組成物を、分子状水素の存在下で、塩基及び遷移金属触媒で処理することを含み、前記塩基が、前記組成物の総重量に基づいて、少なくとも７重量％で存在し、前記触媒が、前記組成物の総重量に基づいて、０．０５重量％以下で存在する、プロセス。
【請求項2】
前記塩基が、グリセロールエステルを含む前記組成物の総重量に基づいて、少なくとも７．５重量％、好ましくは、グリセロールエステルを含む前記組成物の総重量に基づいて、少なくとも８重量％で存在する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項3】
前記塩基が、グリセロールエステルを含む前記組成物の総重量に基づいて、少なくとも８．５重量％、好ましくは、グリセロールエステルを含む前記組成物の総重量に基づいて、少なくとも９重量％で存在する、請求項１又は２に記載のプロセス。
【請求項4】
前記塩基が、金属アルコキシド、好ましくはアルカリ金属アルコキシドである、請求項１～３のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項5】
前記塩基が、リチウムエトキシド、ナトリウムエトキシド、又はカリウムエトキシドから選択される、アルカリ金属エトキシド、好ましくはナトリウムエトキシドである、請求項１～４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項6】
前記プロセスが、溶媒の非存在下で実施される、請求項１～５のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項7】
前記プロセスが、好ましくはアルコール、トルエン、ＴＨＦ、及びＭｅ－ＴＨＦから選択される、少なくとも１つの溶媒の存在下で行われる、請求項１～５のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項8】
前記少なくとも１つの溶媒が、グリセロールエステルを含む前記組成物の総体積に基づいて、１０～１００体積％の量で存在する、請求項７に記載のプロセス。
【請求項9】
前記プロセスが、第１の溶媒及び第２の溶媒の存在下で行われる、請求項１～５のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項10】
前記第１の溶媒が、トルエン又はＴＨＦであり、前記第２の溶媒が、アルコール、好ましくはエタノールである、請求項９に記載のプロセス。
【請求項11】
前記第１の溶媒が、グリセロールエステルを含む前記組成物の総体積に基づいて、１０～１００体積％の量で存在する、請求項９又は１０に記載のプロセス。
【請求項12】
前記第２の溶媒が、グリセロールエステルを含む前記組成物の総体積に基づいて、１～１５体積％の量で存在する、請求項９～１１のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項13】
温度が、２０～１５０℃の範囲、好ましくは２０～１４０℃の範囲である、請求項１～１２のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項14】
圧力が、５～１００バールの範囲、好ましくは１０～９５バールの範囲である、請求項１～１３のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項15】
前記触媒が、グリセロールエステルを含む前記組成物の総重量に基づいて、０．０４重量％以下、好ましくは、グリセロールエステルを含む前記組成物の総重量に基づいて、０．０３重量％以下、より好ましくは、グリセロールエステルを含む前記組成物の総重量に基づいて、０．０２重量％以下、より好ましくは、グリセロールエステルを含む前記組成物の総重量に基づいて、０．０１重量％以下で存在する、請求項１～１４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項16】
前記触媒が、グリセロールエステルを含む前記組成物の総重量に基づいて、０．００５重量％以下、より好ましくは、グリセロールエステルを含む前記組成物の総重量に基づいて、０．００１重量％以下で存在する、請求項１～１５のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項17】
前記遷移金属触媒が、三座配位子を含む、請求項１～１６のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項18】
前記遷移金属触媒が、式（Ｉ）を有する三座配位子を含み、【化1】
Ｘは、－ＳＲａ、－ＯＲａ、－ＣＲａ、－ＮＲａＲｂ、－ＰＲａＲｂ、－Ｐ（＝Ｏ）ＲａＲｂ、－ＯＰＲａＲｂ、及び－ＮＨＰＲａＲｂから選択され、
Ｒ１及びＲｘは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、又はＲ１、並びにＲ３ａ及びＲ３ｂのうちの１つ、若しくはＲｘ、並びにＲ３ａ及びＲ３ｂのうちの１つが、それらが結合する原子と一緒になって、環を形成し、
又はＸは、ヘテロ原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換された複素環を形成し、
Ｙは、－ＳＲａ、－ＯＲａ、－ＣＲａ、－ＮＲａＲｂ、－ＰＲａＲｂ、－Ｐ（＝Ｏ）ＲａＲｂ、－ＯＰＲａＲｂ、及び－ＮＨＰＲａＲｂから選択され、
Ｒ２及びＲｙは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、又はＲ２、並びにＲ４ａ及びＲ４ｂのうちの１つ、若しくはＲｙ、並びにＲ４ａ及びＲ４ｂのうちの１つが、それらが結合する原子と一緒になって、環を形成し、
又はＹは、ヘテロ原子であり、Ｒ２と一緒になった場合、それは、Ｒｙが存在しない場合、任意選択的に置換された複素環を形成し、
Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ及びＲ４ｂは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、又はＲ３ａ、並びにＲ４ａ及びＲ４ｂのうちの１つ、若しくはＲ３ｂ、並びにＲ４ａ及びＲ４ｂのうちの１つが、それらが結合している原子と一緒になって、複素環を形成し、
Ｒ５は、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
各ｍ及びｎは、独立して、１又は２であり、
Ｒａ及びＲｂは、存在する場合、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、又は、Ｘ及び／若しくはＹが－ＮＲａＲｂ、－ＰＲａＲｂ、－ＯＰＲａＲｂ、若しくは－ＮＨＰＲａＲｂである場合、Ｒａ及びＲｂは、それらが結合しているヘテロ原子と一緒になって、複素環を形成する、請求項１７に記載のプロセス。
【請求項19】
前記遷移金属触媒が、式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）を有し、［Ｍ（Ｌ１）（Ｌ２）ｄ］（ＩＩ）
［Ｍ（Ｌ１）（Ｌ２）ｄ］Ｗ（ＩＩＩ）
式中、
Ｍは、遷移金属であり、
Ｌ１は、請求項１８に記載の三座配位子であり、
Ｌ２は、同じ又は異なり得る配位子であり、
ｄは、１、２、又は３であり、
Ｗは、非配位アニオン性配位子である、請求項１～２０のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項20】
Ｍが、Ｒｕ及びＯｓから選択される、遷移金属、好ましくはＲｕである、請求項１９に記載のプロセス。
【請求項21】
各Ｌ２は独立して、－Ｈ、－ＣＯ、－ＣＮ、－Ｐ（Ｒ’）３、－Ａｓ（Ｒ’）３、－ＣＲ’、－ＯＲ’、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ’、－ＮＲ’２、ハロゲン（例えば、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ）、及び溶媒から選択され、式中、各Ｒ’は、独立して、置換若しくは非置換アルキル、置換若しくは非置換アルケニル、置換若しくは非置換アルキニル、置換若しくは非置換ヘテロアルキル、置換若しくは非置換アルコキシ、置換若しくは非置換シクロアルキル、置換若しくは非置換ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換アリール、及び置換若しくは非置換ヘテロアリールから選択される、請求項１９又は２０に記載のプロセス。
【請求項22】
前記遷移金属触媒が、以下である、請求項１～２１のいずれか一項に記載のプロセス。【化2】
【請求項23】
前記グリセロールエステルを含む組成物が、天然油、好ましくは、アーモンド油、アボカド油、トモシリソウ種子油、ブラジルナッツ油、カシューナッツ油、ヒマシ油、チアシード油、カカオバター油、ヤシ油、トウモロコシ油、綿種子油、アマニ油、ブドウ種子、麻種子、マカダミアナッツ油、マスタード油、オリーブ油、パーム油、パーム核油、ピーナッツ油、ペカンナッツ油、エゴマ油、ケシ油、プラカシ油、米油、サフラワー油、シーバックソーン油、ゴマ油、ダイズ油、サンフラワー油、ケツルアズキ油、及びクルミ油から選択される天然油、より好ましくは、アマニ油、オリーブ油、パーム油、パーム核油、ナタネ油、及びサンフラワー油から選択される天然油である、請求項１～２２のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項24】
請求項１～２３のいずれか一項に記載のプロセスによって得られるか、又は得ることが可能である水素化組成物。
【請求項25】
化合物を作製する方法であって、請求項１～２３のいずれか一項に記載のプロセスを含む、方法。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、グリセロールエステルの水素化のためのプロセスに関する。
【背景技術】
【0002】
エステルの還元は、一級アルコールへの経路として化学工業において不可欠な変換である。エステルの還元は、従来、エタノール中のナトリウム金属などの試薬を（化学量論量若しくは過剰量で）使用して（Ｂｏｕｖｅａｕｌｔ－Ｂｌａｎｃ還元）、又はより最近では、ＬｉＡｌＨ４若しくはＮａＢＨ４などの金属水素化物試薬を使用して行われてきた。しかしながら、これらの還元反応は、特に極度に発熱性の急冷工程と関連付けられる安全上の懸念に起因して、大規模で効果的に実施することが困難である。したがって、大規模触媒還元反応は、水素ガスを使用する。Ｃｕ又はＺｎ系不均一触媒は、主に、非常に大規模な天然洗浄剤アルコール（Natural Detergent Alcohol、ＮＤＡ）市場において、エステル還元のために使用される。しかしながら、これらの方法は、大規模な専用生産設備において、非常に高い圧力及び／又は温度を必要とする。他の感受性官能基と比較したエステル還元の化学選択性も、これらの方法を使用するいくつかの場合において問題となり得る。更に、Ｃｕ又はＺｎ系不均一触媒を使用してグリセロールエステルを一級アルコールに変換するための工業プロセスは、現在、グリセロールエステルを加水分解して脂肪酸を生成し、次いで、これを低級アルコールとエステル交換して脂肪酸エステルを形成する中間工程を含む。代替的に、グリセロールエステルは、低級アルコールと直接エステル交換されて、脂肪酸エステルを形成する。グリセロールエステルの直接還元は、より多くの水素、より高い触媒コストを必要とし、貴重なグリセロール副生成物を破壊する、グリセロールのプロピレングリコールへの還元に起因して、工業的に利用されていない。
【0003】
したがって、高い触媒活性及びＴＯＮを依然として維持しながら、より低い触媒充填量を必要とする、グリセロールエステルの水素化のための改善されたプロセスを提供する必要性が存在する。
【発明の概要】
【0004】
本発明は、グリセロールエステルの水素化のための改良されたプロセスを提供する。本プロセスは簡単、経済的、安全であり、標準的な水素化容器中で操作することができる。特定の実施形態において、本プロセスは、従来のプロセスで使用されるよりもはるかに少ない量の触媒の使用を必要とすることによって、環境上の利益を有し得る。
【0005】
第１の態様において、本発明は、グリセロールエステルの水素化のためのプロセスであって、グリセロールエステルを含む組成物を、分子状水素の存在下で、塩基及び遷移金属触媒で処理することを含み、塩基が、当該組成物の総重量に基づいて、少なくとも７重量％で存在し、触媒が、当該組成物の総重量に基づいて、０．０５重量％以下で存在する、プロセスを提供する。
【0006】
更なる態様において、本発明は、上述のプロセスによって得られる又は得ることが可能である水素化組成物を提供する。
【0007】
更なる態様において、本発明は、化合物を作製する方法であって、本明細書で先に記載したプロセスを含む方法を提供する。
【0008】
定義
部分又は置換基の結合点は、「－」によって表される。例えば、－ＯＨは、酸素原子を介して結合される。
部分又は置換基の結合点は、「－」によって表される。例えば、－ＯＨは、酸素原子を介して結合される。
【0009】
本明細書で使用される場合、「アルキル」という用語は、直鎖又は分岐鎖飽和炭化水素基を指す。特定の実施形態において、アルキル基は、１～２０個の炭素原子、特定の実施形態においては１～１５個の炭素原子、特定の実施形態においては１～８個の炭素原子を有し得る。アルキル基は非置換であってもよい。代替的に、アルキル基は置換されてもよい。特に断らない限り、アルキル基は、任意の好適な炭素原子において結合されてもよく、置換される場合、任意の好適な原子において置換されてもよい。典型的なアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【0010】
本明細書で使用される場合、「アルケニル」という用語は、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を含む直鎖又は分岐鎖の不飽和炭化水素基を指す。
【0011】
本明細書で使用される場合、「アルキニル」という用語は、少なくとも１つの炭素－炭素三重結合を含む直鎖又は分岐鎖の不飽和炭化水素基を指す。
【0012】
本明細書で使用される場合、「シクロアルキル」という用語は、飽和炭素環式炭化水素基を表すために使用される。シクロアルキル基は、単一の環又は複数の縮合環を有してもよい。特定の実施形態においては、シクロアルキル基は、３～１５個の炭素原子、特定の実施形態においては３～１０個の炭素原子、特定の実施形態においては３～８個の炭素原子を有し得る。シクロアルキル基は、非置換であってもよい。代替的に、シクロアルキル基は置換されてもよい。特に断らない限り、シクロアルキル基は、任意の好適な炭素原子において結合されてもよく、置換される場合、任意の好適な原子において置換されてもよい。典型的なシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【0013】
本明細書で使用される場合、「シクロアルケニル」という用語は、不飽和非芳香族炭素環式環（非芳香族炭素環）を指す。したがって、シクロアルケニル基は、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を有するが、より多くの炭素－炭素二重結合を有してもよい。特定の実施形態において、シクロアルケニル基は、３～１５個の炭素原子、特定の実施形態においては３～１０個の炭素原子、特定の実施形態においては３～８個の炭素原子を有し得る。シクロアルケニル基は、非置換であってもよい。代替的に、シクロアルケニル基は置換されてもよい。特に断らない限り、シクロアルケニル基は、任意の好適な炭素原子において結合されてもよく、置換される場合、任意の好適な原子において置換されてもよい。典型的なシクロアルケニル基としては、シクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【0014】
本明細書で使用される場合、「アルコキシ」の用語は、式アルキル－Ｏ－又はシクロアルキル－Ｏ－［式中、アルキル及びシクロアルキルは、上記で定義されたとおりである］の任意選択的に置換された基を指す。
【0015】
本明細書で使用される場合、「アリール」の用語は、芳香族炭素環式基を指す。アリール基は、単一の環又は複数の縮合環を有してもよい。特定の実施形態において、アリール基は、６～２０個の炭素原子、特定の実施形態においては６～１５個の炭素原子、特定の実施形態においては６～１２個の炭素原子を有し得る。アリール基は非置換であってもよい。代替的に、アリール基は置換されてもよい。特に断らない限り、アリール基は、任意の好適な炭素原子において結合されてもよく、置換される場合、任意の好適な原子において置換されてもよい。アリール基の例としては、フェニル、ナフチル、アントラセニルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【0016】
本明細書で使用される場合、「アリールアルキル」の用語は、式アリール－アルキル－［式中、アリール及びアルキルは、上に定義したとおりである］の任意選択的に置換された基を指す。
【0017】
本明細書で使用される場合、「ハロゲン」、「ハロ」又は「ハル」の用語は、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ及び－Ｉを指す。
【0018】
本明細書で使用される場合、「ヘテロアルキル」の用語は、１つ以上の炭素原子が１つ以上のヘテロ原子（例えば、窒素、酸素、リン及び／又は硫黄原子）で独立して置き換えられた直鎖又は分岐鎖飽和炭化水素基を指す。ヘテロアルキル基は非置換であってもよい。代替的に、ヘテロアルキル基は置換されてもよい。特に断らない限り、ヘテロアルキル基は、任意の好適な原子において結合されてもよく、置換される場合、任意の好適な原子において置換されてもよい。ヘテロアルキル基の例としては、エーテル、チオエーテル、一級アミン、二級アミン、三級アミンなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【0019】
本明細書で使用される場合、「ヘテロシクロアルキル」の用語は、１つ以上の炭素原子が１つ以上のヘテロ原子（例えば、窒素、酸素、リン及び／又は硫黄原子）で独立して置き換えられた飽和環式炭化水素基を指す。ヘテロシクロアルキル基は非置換であってもよい。代替的に、ヘテロシクロアルキル基は置換されてもよい。特に断らない限り、ヘテロシクロアルキル基は、任意の好適な原子において結合されてもよく、置換される場合、任意の好適な原子において置換されてもよい。ヘテロシクロアルキル基の例としては、エポキシド、モルホリニル、ピペラジニル（piperadinyl）、ピペラジニル（piperazinyl）、チラニル、ピロリジニル、ピラゾリジニル、イミダゾリジニル、チアゾリジニル、チオモルホリニルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【0020】
本明細書で使用される場合、「ヘテロアリール」の用語は、１つ以上の炭素原子が１つ以上のヘテロ原子（例えば、窒素、酸素、リン及び／又は硫黄原子）で独立して置き換えられた芳香族炭素環式基を指す。ヘテロアリール基は非置換であってもよい。代替的に、ヘテロアリール基は置換されてもよい。特に断らない限り、ヘテロアリール基は、任意の好適な原子において結合されてもよく、置換される場合、任意の好適な原子において置換されてもよい。ヘテロアリール基の例としては、チエニル、フラニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チオフェニル、オキサジアゾリル、ピリジニル、ピリミジル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、インドリル、キノリニルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【0021】
本明細書で使用される場合、「複素環」という用語は、ヘテロシクロアルキル基及びヘテロアリール基の両方を包含する。
【0022】
本明細書で使用される場合、「置換」という用語は、１つ以上の水素原子が各々独立して、同じ又は異なり得る置換基（例えば、１、２、３、４、５つ以上）で置き換えられた基を指す。置換基の例としては、－ハロ、－Ｃ（ハロ）３、－Ｒｃ、＝Ｏ、＝Ｓ、－Ｏ－Ｒｃ、－Ｓ－Ｒｃ、－ＮＲｃＲｄ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－Ｃ（Ｏ）－Ｒｃ、－ＣＯＯＲｄ、－Ｃ（Ｓ）－Ｒｃ、－Ｃ（Ｓ）ＯＲｄ、－Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、－Ｓ（Ｏ）２－Ｒｃ、－Ｓ（Ｏ）２ＮＲｃＲｄ、－Ｏ－Ｓ（Ｏ）－Ｒｃ及び－ＣＯＮＲｃＲｄ、例えば、－ハロ、－Ｃ（ハロ）３（例えば、－ＣＦ３）、－Ｒｃ、－Ｏ－Ｒｃ、－ＮＲｃＲｄ、－ＣＮ、又は－ＮＯ２が挙げられるが、これらに限定されない。Ｒｃ及びＲｄは、Ｈ、アルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリールからなる群から独立して選択され、又は、Ｒｃ及びＲｄはそれらが結合している原子と共に、ヘテロシクロアルキル基を形成する。Ｒｃ及びＲｄは、本明細書で定義されるように、非置換であってもよく、又は更に置換されてもよい。
【0023】
本明細書で使用される場合、「二座配位子」という用語は、２対の電子を金属原子に供与する配位子を指す。
【0024】
本明細書で使用される場合、「三座配位子」という用語は、３対の電子を金属原子に供与する配位子を指す。
【0025】
本明細書で使用される場合、「四座配位子」という用語は、４対の電子を金属原子に供与する配位子を指す。
【0026】
本明細書で使用される場合、「Ｒｕ－ＳＮＳ、ｄｉｃｈｌｏｒｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ［ｂｉｓ（２－（ethylthio）ｅｔｈｙｌ）ａｍｉｎｅ］ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ（ＩＩ）」という用語は、ジクロロトリフェニルホスフィン［ビス（２－（エチルチオ）エチル）アミン］ルテニウム（ＩＩ）を指す。
【0027】
本明細書で使用される場合、「Ｒｕ－ＰＮＮ、ｄｉｃｈｌｏｒｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ［２－（diphenylphosphino）－Ｎ－（２－ｐｙｒｉｄｉｎｙｌｍｅｔｈｙｌ）ｅｔｈａｎａｍｉｎｅ］ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ（ＩＩ）」という用語は、ジクロロトリフェニルホスフィン［２－（ジフェニルホスフィノ）－Ｎ－（２－ピリジニルメチル）エタンアミン］ルテニウム（ＩＩ）を指す。
【0028】
本明細書で使用される場合、「グリセロールエステル」という用語は、グリセロール及び少なくとも１つの脂肪酸から形成されるエステルを指す。グリセロール及び１つの脂肪酸から形成されるグリセロールエステルは、モノグリセリドとしても知られている。グリセロール及び２つの脂肪酸から形成されるグリセロールエステルは、ジグリセリドとしても知られている。グリセロール及び３つの脂肪酸から形成されるグリセロールエステルは、トリグリセリドとしても知られている。本発明のプロセスにおいて水素化されるグリセロールエステルは、天然、非天然、合成又は半合成源からのものであり得る。例えば、グリセロールエステルを含む組成物である天然オリーブ油を本発明のプロセスに供すると、その中に存在するグリセロールエステルが直接水素化される。
【0029】
本明細書で使用される場合、「脂肪酸」という用語は、飽和又は不飽和のいずれかであり得る長い脂肪族鎖（例えば、＞６個の炭素原子）を有するカルボン酸を指す。脂肪酸の脂肪族鎖は、分岐鎖であっても非分岐鎖であってもよい。特定の実施形態において、脂肪酸の脂肪族鎖は、１２～２４個の炭素原子を含む。特定の実施形態において、脂肪酸の脂肪族鎖は、０～５個の炭素－炭素二重結合を含む。
【0030】
本明細書で使用される場合、「Ｓ／Ｃ、ｓｕｂｓｔｒａｔｅ／ｃａｔａｌｙｓｔ」という用語は、「基質／触媒」の略語であり、反応において用いられる触媒充填量を説明するために使用され、すなわち、反応混合物中に存在するエステルと触媒とのモル比を説明する。グリセロールエステルが２つ以上のエステル部分を含む場合、Ｓ／Ｃ値はそれに応じて調整される。例えば、１０，０００：１のトリグリセリド対触媒のモル比は、３０，０００：１のＳ／Ｃに等しい（トリグリセリドは３つのエステル部分を含有するため）。
【0031】
本明細書で使用される場合、別段の指定がない限り、「重量％」は、グリセロールエステルを含む組成物のプロセス中の重量に対する指定された材料（例えば、塩基、触媒など）の重量をパーセンテージとして記載する。特定の材料（例えば、塩基、触媒など）について与えられる「重量％」量は、反応チャンバ（すなわち、水素化反応が行われる場所）において用いられるその材料の量である。
【0032】
本明細書で使用される場合、「ターンオーバー数」（turnover number、ＴＯＮ）という用語は、１モルの触媒が失活する前に変換することができる基質のモル数を指す。
【0033】
本明細書で使用される場合、「ニート条件」という用語は、グリセロールエステル及び塩基を含む組成物の混合物を少なくとも９５体積％含む反応混合物で開始する反応を説明するために使用される。
【0034】
本明細書で使用される場合、「水素化」という用語は、分子状水素を使用する水素化を指す。
【0035】
本明細書中で使用される場合、用語「ＮＭＲ変換」は、ＮＭＲによって決定される、水素化生成物対総未反応エステルの％比を指す。例えば、８９％のＮＭＲ変換は、ＮＭＲによって決定されるように、８９％の生成物アルコール及び１１％の未反応エステルを含有する反応混合物を指す。
【図面の簡単な説明】
【0036】
【図1】実施例２のエントリ１～４の実験についての水素取り込み曲線（すなわち、時間（ｘ軸）に対するｍＭ単位の水素取り込み（ｙ軸））である。
【図2】実施例２のエントリ５～８の実験についての水素取り込み曲線（すなわち、時間（ｘ軸）に対するｍＭ単位の水素取り込み（ｙ軸））である。
【発明を実施するための形態】
【0037】
これより、本発明の好ましいかつ／又は任意選択的な特徴が、記載される。本発明のいずれの態様も、文脈による別途の要求がない限り、本発明のいずれの他の態様とも組み合わせることができる。本発明のいずれの態様の好ましい又は任意選択的な特徴のいずれも、文脈による別途の要求がない限り、本発明のいずれの態様とも、単一又は組み合わせで、組み合わせることができる。
【0038】
本発明は、グリセロールエステルの水素化のためのプロセスであって、グリセロールエステルを含む組成物を、分子状水素の存在下で、塩基及び遷移金属触媒で処理することを含み、塩基が、当該組成物の総重量に基づいて、少なくとも７重量％で存在し、触媒が、当該組成物の総重量に基づいて、０．０５重量％以下で存在する、プロセスを提供する。
【0039】
本発明の好ましいプロセスにおいて、塩基は、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、少なくとも７．５重量％、好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、少なくとも８重量％、より好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、少なくとも８．５重量％、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、少なくとも９重量％、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、少なくとも９．５重量％、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、少なくとも１０重量％、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、少なくとも１５重量％、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、少なくとも２０重量％、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、少なくとも２５重量％、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、少なくとも３０重量％で存在する。理論に束縛されることを望むものではないが、本発明のプロセスにおける多量の塩基の使用は、既知のプロセスと比較してより低い触媒充填量の使用を可能にすると考えられる。場合によっては、極めて低い触媒充填量、例えば、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、０．００６重量％以下の触媒が達成されている。
【0040】
本発明の好ましいプロセスにおいて、塩基は、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、５０重量％未満、より好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、４５重量％未満、より好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、４０重量％未満、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、３５重量％未満で存在する。
【0041】
本発明の好ましいプロセスにおいて、塩基は、グリセロールエステルの総量に基づいて、少なくとも３０ｍｏｌ％で存在し、好ましくは、塩基は、グリセロールエステルの総量に基づいて、少なくとも３５ｍｏｌ％、好ましくは、グリセロールエステルの総量に基づいて、少なくとも４０ｍｏｌ％、より好ましくは、グリセロールエステルの総量に基づいて、少なくとも４５ｍｏｌ％、更により好ましくは、グリセロールエステルの総量に基づいて、少なくとも５０ｍｏｌ％、更により好ましくは、グリセロールエステルの総量に基づいて、少なくとも６０ｍｏｌ％、更により好ましくは、グリセロールエステルの総量に基づいて、少なくとも７０ｍｏｌ％、更により好ましくは、グリセロールエステルの総量に基づいて、少なくとも８０ｍｏｌ％、更により好ましくは、グリセロールエステルの総量に基づいて、少なくとも９０ｍｏｌ％、更により好ましくは、グリセロールエステルの総量に基づいて、少なくとも１００ｍｏｌ％、更により好ましくは、グリセロールエステルの総量に基づいて、少なくとも１２５ｍｏｌ％で存在する。理論に束縛されることを望むものではないが、本発明のプロセスにおける多量の塩基の使用は、既知のプロセスと比較してより低い触媒充填量の使用を可能にすると考えられる。場合によっては、極めて低い触媒充填量、例えばＳ／Ｃ＝４０，０００／１以上が達成されている。
【0042】
本発明の好ましいプロセスにおいて、塩基は、グリセロールエステルの総量に基づいて、２００ｍｏｌ％以下、より好ましくは、グリセロールエステルの総量に基づいて、１７５ｍｏｌ％以下、より好ましくは、グリセロールエステルの総量に基づいて、１５０ｍｏｌ％以下、更により好ましくは、グリセロールエステルの総量に基づいて、１３０ｍｏｌ％以下で存在する。
【0043】
本発明の好ましいプロセスにおいて、塩基は、金属アルコキシドである。金属アルコキシドは、好ましくは、金属メトキシド、金属エトキシド、金属イソプロポキシド、又は金属ｔｅｒｔ－ブトキシドである。好ましい金属アルコキシドとしては、リチウムエトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシドが挙げられる。
【0044】
本発明の好ましいプロセスにおいて、塩基は、アルカリ金属アルコキシドである。アルカリ金属アルコキシドは、好ましくは、アルカリ金属メトキシド、アルカリ金属エトキシド、アルカリ金属イソプロポキシド、又はアルカリ金属ｔｅｒｔ－ブトキシドである。アルカリ金属アルコキシドは、アルカリ金属メトキシド又はアルカリ金属エトキシドであることがより好ましい。
【0045】
本発明の特に好ましいプロセスにおいて、塩基は、アルカリ金属エトキシドである。アルカリ金属エトキシドは、好ましくはリチウムエトキシド、ナトリウムエトキシド、又はカリウムエトキシドであり、より好ましくはナトリウムエトキシドである。
【0046】
本発明の好ましいプロセスにおいて、塩基は固体形態である。
【0047】
本発明の好ましいプロセスにおいて、塩基は支持されている。より好ましくは、塩基は樹脂に支持されている。
【0048】
本発明の好ましいプロセスにおいて、本プロセスは溶媒の非存在下で実施される。これは、プロセスを実行するのをより容易かつより安価にするという利点を有する。
【0049】
本発明の代替の好ましいプロセスにおいて、プロセスはニート条件下で行われる。
【0050】
本発明の代替の好ましいプロセスにおいて、プロセスは、少なくとも１つの溶媒の存在下で行われる。
【0051】
好ましくは、少なくとも１つの溶媒は、アルコール、トルエン、ＴＨＦ及びＭｅ－ＴＨＦから選択される。より好ましくは、少なくとも１つの溶媒は、メタノール、エタノール、トルエン、ＴＨＦ及びＭｅ－ＴＨＦから選択される。最も好ましくは、少なくとも１つの溶媒は、メタノール、エタノール及びトルエンから選択される。
【0052】
場合によっては、エタノールなどのアルコール溶媒を使用すると、水素化反応の開始までの時間遅延が最小限に抑えられることが判明している。
【0053】
本発明の好ましいプロセスにおいて、少なくとも１つの溶媒は、グリセロールエステルを含む組成物の総体積に基づいて、１０～１００体積％、好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総体積に基づいて、１５～９５体積％、より好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総体積に基づいて、２０～９０体積％（例えば、グリセロールエステルを含む組成物の総体積に基づいて、５０体積％）の量で存在する。
【0054】
本発明の好ましいプロセスにおいて、少なくとも１つの溶媒とグリセロールエステルを含む組成物との体積比は、１：１以下、好ましくは１：２以下である。
【0055】
本発明の好ましいプロセスにおいて、少なくとも１つの溶媒とグリセロールエステルを含む組成物との体積比は、１：２～１：１の範囲、好ましくは１：２～１：１．５の範囲である。
【0056】
本発明の好ましいプロセスにおいて、本プロセスは、２つ以上の溶媒の存在下で行われる。好ましい溶媒は、上記のとおりである。
【0057】
本発明の代替の好ましいプロセスにおいて、本プロセスは、第１の溶媒及び第２の溶媒の存在下で行われる。
【0058】
本発明の好ましいプロセスにおいて、第１の溶媒は、トルエン、ＴＨＦ及びＭｅ－ＴＨＦから選択される。本発明の好ましいプロセスにおいて、第２の溶媒は、アルコール、好ましくはエタノールである。
【0059】
場合によっては、エタノールなどのアルコール溶媒を第２の溶媒として使用すると、水素化反応の開始までの時間遅延が最小限に抑えられることが判明している。
【0060】
本発明の特に好ましいプロセスにおいて、第１の溶媒は、トルエンであり、第２の溶媒は、アルコール、好ましくはエタノールである。
【0061】
本発明の代替の特に好ましいプロセスにおいて、第１の溶媒は、ＴＨＦであり、第２の溶媒は、アルコール、好ましくはエタノールである。
【0062】
本発明の好ましいプロセスにおいて、第１の溶媒は、グリセロールエステルを含む組成物の総体積に基づいて、１０～１００体積％、好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総体積に基づいて、１５～９５体積％、より好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総体積に基づいて、２０～９０体積％（例えば、グリセロールエステルを含む組成物の総体積に基づいて、５０体積％）の量で存在する。
【0063】
本発明の好ましいプロセスにおいて、第１の溶媒とグリセロールエステルを含む組成物との体積比は、１：１以下、好ましくは１：２以下である。
【0064】
本発明の好ましいプロセスにおいて、第１の溶媒とグリセロールエステルを含む組成物との体積比は、１：２～１：１の範囲、好ましくは１：２～１：１．５の範囲である。
【0065】
本発明の好ましいプロセスにおいて、第２の溶媒は、グリセロールエステルを含む組成物の総体積に基づいて、１～１５体積％の量で、好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総体積に基づいて、１～１０体積％の量で、好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総体積に基づいて、１～７．５体積％の量で、より好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総体積に基づいて、１～５体積％の量で存在する。
【0066】
本発明の好ましいプロセスにおいて、第１の溶媒は、グリセロールエステルを含む組成物の総体積に基づいて、１０～１００体積％の量で存在し、第２の溶媒は、グリセロールエステルを含む組成物の総体積に基づいて、１～１０体積％の量で存在し、好ましくは、第１の溶媒は、グリセロールエステルを含む組成物の総体積に基づいて、１５～９５体積％の量で存在し、第２の溶媒は、グリセロールエステルを含む組成物の総体積に基づいて、１～７．５体積％の量で存在し、より好ましくは、第１の溶媒は、グリセロールエステルを含む組成物の総体積に基づいて、２０～９０体積％の量で存在し、第２の溶媒は、グリセロールエステルを含む組成物の総体積に基づいて、１～５体積％の量で存在する。
【0067】
本発明の好ましいプロセスにおいて、本プロセスは、２０～１５０℃の範囲、より好ましくは２０～１４０℃の範囲、より好ましくは２５～１３０℃の範囲、より好ましくは２５～１２０℃の範囲、より好ましくは３０～１００℃の範囲、より好ましくは３０～９０℃の範囲、より好ましくは３０～８０℃の範囲、より好ましくは３５～７５℃の範囲、更により好ましくは３７．５～６０℃の範囲、更により好ましくは４０～５５℃の範囲、最も好ましくは４０～５０℃の範囲（例えば４０℃）の温度で行われる。本発明の好ましいプロセスは、比較的低い温度で行われ、これは、反応へのエネルギー入力がより低いので、本プロセスがより経済的であることを意味する。エステル水素化のためのより低い温度もまた、触媒安定性を改善するのに役立ち得ると考えられる。
【0068】
本発明の好ましいプロセスは、少なくとも５バール、より好ましくは少なくとも１０バール、更により好ましくは少なくとも２０バール、更により好ましくは少なくとも３０バール、更により好ましくは少なくとも４０バール、最も好ましくは少なくとも５０バールである圧力で行われる。
【0069】
本発明の好ましいプロセスは、５～１００バールの範囲、より好ましくは１０～９５バールの範囲、更により好ましくは２０～９０バールの範囲、更により好ましくは２５～７０バールの範囲、最も好ましくは３０～５０バールの範囲である圧力で行われる。
【0070】
本発明の好ましいプロセスは、１～２４時間、より好ましくは２～１６時間、更により好ましくは３～１０時間、最も好ましくは４～８時間の期間にわたって行われる。
【0071】
本発明のプロセスは、エステル水素化のための工業的に有用なＴＯＮ及び変換を依然として達成しながら、低い触媒充填量を必要とする。より低い触媒充填量は、反応がより環境に優しく、より効率的であることを意味する。より低い触媒充填量はまた、反応のコストが低減され得ることを意味する。
【0072】
本発明のプロセスにおいて、触媒は、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、０．０５重量％以下で存在する。本発明の好ましいプロセスにおいて、触媒は、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、０．０４重量％以下、より好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、０．０３重量％以下、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、０．０２重量％以下、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、０．０１重量％以下、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、０．００９重量％以下、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、０．００８重量％以下、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、０．００７重量％以下、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、０．００６重量％以下、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、０．００５重量％以下、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、０．００４重量％以下、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、０．００３重量％以下、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、０．００２重量％以下、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、０．００１重量％以下、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、０．０００９重量％以下、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、０．０００８重量％以下、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、０．０００７重量％以下、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、０．０００６重量％以下、更により好ましくは、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、０．０００５重量％以下で存在する。
【0073】
本発明のプロセスのいくつかの実施形態において、触媒は、グリセロールエステルを含む組成物の総重量に基づいて、０．０００４重量％以上で存在する。
【0074】
本発明のプロセスにおいて、基質／触媒（Ｓ／Ｃ）充填量は、５，０００／１以上である。本発明の好ましいプロセスにおいて、基質／触媒充填量は、６，０００／１以上、より好ましくは７，０００／１以上、より好ましくは８，０００／１以上、更により好ましくは９，０００／１以上、より好ましくは１０，０００／１以上、更により好ましくは１５，０００／１以上、更により好ましくは２０，０００／１以上、更により好ましくは３０，０００／１以上、更により好ましくは４０，０００／１以上、更により好ましくは５０，０００／１以上、更により好ましくは６０，０００／１以上、更により好ましくは７０，０００／１以上、更により好ましくは８０，０００／１以上、更により好ましくは９０，０００／１以上、更により好ましくは１００，０００／１以上、更により好ましくは２００，０００／１以上、更により好ましくは３００，０００／１以上、更により好ましくは４００，０００／１以上である。
【0075】
本発明のプロセスのいくつかの実施形態において、基質／触媒充填量は、５００，０００／１以下である。
【0076】
本発明のプロセスは遷移金属触媒を用いる。遷移金属触媒は、予め形成されてもよく、又はエステル水素化反応中にその場で形成されてもよい。好ましくは、遷移金属触媒は、予め形成される。代替的に、遷移金属触媒は、エステル水素化反応中にその場で形成される。
【0077】
本発明の好ましいプロセスにおいて、遷移金属触媒中の遷移金属は、第６族、第７族、第８族、又は第９族の遷移金属である。より好ましくは、遷移金属触媒中の遷移金属は、第７族、第８族、又は第９族の遷移金属である。更により好ましくは、遷移金属触媒中の遷移金属は第８族の遷移金属である。
【0078】
本発明の好ましいプロセスにおいて、遷移金属触媒中の遷移金属は、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ及びＯｓから選択される。より好ましくは、遷移金属触媒中の遷移金属は、Ｒｕ及びＯｓから選択される。最も好ましくは、遷移金属触媒中の遷移金属はＲｕである。
【0079】
本発明の好ましいプロセスにおいて、本発明のプロセスにおいて用いられる遷移金属触媒は三座配位子を含む。
【0080】
本発明の好ましいプロセスにおいて、遷移金属触媒は、式（Ｉ）を有する三座配位子を含み、
【0081】
【化1】
Ｘは、－ＳＲａ、－ＯＲａ、－ＣＲａ、－ＮＲａＲｂ、－ＰＲａＲｂ、－Ｐ（＝Ｏ）ＲａＲｂ、－ＯＰＲａＲｂ、及び－ＮＨＰＲａＲｂから選択され、
Ｒ１及びＲｘは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、又はＲ１、並びにＲ３ａ及びＲ３ｂのうちの１つ、若しくはＲｘ、並びにＲ３ａ及びＲ３ｂのうちの１つが、それらが結合する原子と一緒になって、環を形成し、
又はＸは、ヘテロ原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換された複素環を形成し、
Ｙは、－ＳＲａ、－ＯＲａ、－ＣＲａ、－ＮＲａＲｂ、－ＰＲａＲｂ、－Ｐ（＝Ｏ）ＲａＲｂ、－ＯＰＲａＲｂ、及び－ＮＨＰＲａＲｂから選択され、
Ｒ２及びＲｙは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、又はＲ２、並びにＲ４ａ及びＲ４ｂのうちの１つ、若しくはＲｙ、並びにＲ４ａ及びＲ４ｂのうちの１つが、それらが結合する原子と一緒になって、環を形成し、
又は、Ｙはヘテロ原子であり、Ｒ２と一緒になった場合、それは、Ｒｙが存在しない場合、任意選択的に置換された複素環を形成し、
Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ及びＲ４ｂは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、又はＲ３ａ、並びにＲ４ａ及びＲ４ｂのうちの１つ、若しくはＲ３ｂ、並びにＲ４ａ及びＲ４ｂのうちの１つが、それらが結合している原子と一緒になって、複素環を形成し、
Ｒ５は、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
各ｍ及びｎは、独立して、１又は２であり、
Ｒａ及びＲｂは、存在する場合、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、又は、Ｘ及び／若しくはＹが－ＮＲａＲｂ、－ＰＲａＲｂ、－ＯＰＲａＲｂ、若しくは－ＮＨＰＲａＲｂである場合、Ｒａ及びＲｂは、それらが結合しているヘテロ原子と一緒になって複素環を形成する。
【0082】
式（Ｉ）の三座配位子において、Ｘは、好ましくは、－ＳＲａ、－ＣＲａ、－ＮＲａＲｂ、－ＰＲａＲｂ、及び－ＮＨＰＲａＲｂから選択される。より好ましくは、Ｘは、－ＳＲａ、－ＰＲａＲｂ、及び－ＮＨＰＲａＲｂから選択される。更により好ましくは、Ｘは－ＳＲａ、及び－ＰＲａＲｂから選択される。最も好ましくは、Ｘは－ＳＲａである。
【0083】
式（Ｉ）の三座配位子において、Ｒ１及びＲｘは、各々独立して、好ましくは、水素、置換又は非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換又は非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、及び置換又は非置換Ｃ３～２０－シクロアルキルから選択される。より好ましくは、Ｒ１及びＲｘは、各々独立して、水素及び置換又は非置換Ｃ１～２０－アルキルから選択される。更により好ましくは、Ｒ１及びＲｘは各々水素である。
【0084】
式（Ｉ）の代替の好ましい三座配位子において、Ｘはヘテロ原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換された複素環を形成する。より好ましくは、Ｘはヘテロ原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環を形成する。より好ましくは、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環は、任意選択的に置換された窒素含有ヘテロ芳香族環である。更により好ましくは、任意選択的に置換された窒素含有ヘテロ芳香族環は、ピリジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、ピリミジル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、インドリル、及びキノリニルから選択される。更により好ましくは、任意選択的に置換された窒素含有ヘテロ芳香族環は、ピリジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、及びピリミジルから選択される。最も好ましくは、任意選択的に置換された窒素含有ヘテロ芳香族環はピリジニルである。
【0085】
式（Ｉ）の三座配位子において、Ｙは、好ましくは、－ＳＲａ、－ＣＲａ、－ＮＲａＲｂ、－ＰＲａＲｂ、及び－ＮＨＰＲａＲｂから選択される。より好ましくは、Ｙは、－ＳＲａ、－ＰＲａＲｂ、及び－ＮＨＰＲａＲｂから選択される。更により好ましくは、Ｙは、－ＳＲａ及び－ＰＲａＲｂから選択される。最も好ましくは、Ｙは、－ＳＲａである。
【0086】
式（Ｉ）の三座配位子において、Ｒ２及びＲｙは、各々独立して、好ましくは、水素、置換又は非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換又は非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、及び置換又は非置換Ｃ３～２０－シクロアルキルから選択される。より好ましくは、Ｒ２及びＲｙは、各々独立して、水素及び置換又は非置換Ｃ１～２０－アルキルから選択される。更により好ましくは、Ｒ２及びＲｙは各々水素である。
【0087】
式（Ｉ）の代替の好ましい三座配位子において、Ｙはヘテロ原子であり、Ｒ２と一緒になった場合、それは、Ｒｙが存在しない場合、任意選択的に置換された複素環を形成する。より好ましくは、Ｙはヘテロ原子であり、Ｒ２と一緒になった場合、それは、Ｒｙが存在しない場合、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環を形成する。より好ましくは、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環は、任意選択的に置換された窒素含有ヘテロ芳香族環である。更により好ましくは、任意選択的に置換された窒素含有ヘテロ芳香族環は、ピリジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、ピリミジル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、インドリル、及びキノリニルから選択される。更により好ましくは、任意選択的に置換された窒素含有ヘテロ芳香族環は、ピリジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、及びピリミジルから選択される。最も好ましくは、任意選択的に置換された窒素含有ヘテロ芳香族環はピリジニルである。
【0088】
式（Ｉ）の三座配位子において、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ及びＲ４ｂは、各々独立して、好ましくは、水素、置換又は非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換又は非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、及び置換又は非置換Ｃ３～２０－シクロアルキルから選択される。より好ましくは、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、及びＲ４ｂは、各々独立して、水素及び置換又は非置換Ｃ１～２０－アルキルから選択される。更により好ましくは、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、及びＲ４ｂは各々水素である。
【0089】
式（Ｉ）の代替の好ましい三座配位子において、Ｒ３ａ、並びにＲ４ａ及びＲ４ｂのうちの１つ、又はＲ３ｂ、並びにＲ４ａ及びＲ４ｂのうちの１つ、それらが結合する原子と一緒になって複素環を形成する。好ましくは、複素環は、６員環複素環である。
【0090】
式（Ｉ）の三座配位子において、Ｒ５は、好ましくは、水素、置換又は非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換又は非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、及び置換又は非置換Ｃ３～２０－シクロアルキルから選択される。より好ましくは、Ｒ５は、水素及び置換又は非置換Ｃ１～２０－アルキルから選択される。更により好ましくは、Ｒ５は水素である。
【0091】
式（Ｉ）の三座配位子において、各ｍ及びｎは、好ましくは１である。
【0092】
式（Ｉ）の三座配位子において、Ｒａ及びＲｂは、存在する場合、各々独立して、好ましくは、水素、置換又は非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換又は非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換又は非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換又は非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換又は非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択される。より好ましくは、Ｒａ及びＲｂは、存在する場合、各々独立して、水素、置換又は非置換Ｃ１～２０－アルキル（例えば、Ｃ１～１０－アルキル）、及び置換又は非置換Ｃ６～２０－アリールから選択される。特に好ましいＣ１～２０－アルキル基としては、エチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ペンチル、及びヘキシル、より好ましくは、メチル、エチル、イソ－プロピル、ｔｅｒｔ－ブチル、更により好ましくは、エチルが挙げられる。好ましいＣ６～２０－アリール基としては、フェニル、トリル、キシリル、及びメトキシフェニルが挙げられ、より好ましくは、フェニルが挙げられる。
【0093】
式（Ｉ）の代替の好ましい三座配位子において、Ｘ及び／又はＹが－ＮＲａＲｂ、－ＰＲａＲｂ、－ＯＰＲａＲｂ、又は－ＮＨＰＲａＲｂである場合、Ｒａ及びＲｂは、それらが結合しているヘテロ原子と一緒になって複素環を形成する。
【0094】
本発明の好ましいプロセスにおいて、遷移金属触媒は、式（Ｉ）を有する三座配位子を含み、
式中、
Ｘは、－ＳＲａ、－ＣＲａ、－ＮＲａＲｂ、－ＰＲａＲｂ、及び－ＮＨＰＲａＲｂから選択され、
Ｒ１及びＲｘは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
又はＸは、ヘテロ原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環を形成し、ヘテロ芳香族環は窒素含有ヘテロ芳香族環であり、
Ｙは、－ＳＲａ、－ＣＲａ、－ＮＲａＲｂ、－ＰＲａＲｂ、及び－ＮＨＰＲａＲｂから選択され、
Ｒ２及びＲｙは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
又はＹは、ヘテロ原子であり、Ｒ２と一緒になった場合、それは、Ｒｙが存在しない場合、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環を形成し、ヘテロ芳香族環は窒素含有ヘテロ芳香族環であり、
Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
各ｍ及びｎは、独立して、１又は２であり、
Ｒａ及びＲｂは、存在する場合、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、又は、Ｘ及び／若しくはＹが－ＮＲａＲｂ、－ＰＲａＲｂ若しくは－ＮＨＰＲａＲｂである場合、Ｒａ及びＲｂは、それらが結合しているヘテロ原子と一緒になって複素環を形成する。
式中、
Ｘは、－ＳＲａ、－ＣＲａ、－ＮＲａＲｂ、－ＰＲａＲｂ、及び－ＮＨＰＲａＲｂから選択され、
Ｒ１及びＲｘは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
又はＸは、ヘテロ原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環を形成し、ヘテロ芳香族環は窒素含有ヘテロ芳香族環であり、
Ｙは、－ＳＲａ、－ＣＲａ、－ＮＲａＲｂ、－ＰＲａＲｂ、及び－ＮＨＰＲａＲｂから選択され、
Ｒ２及びＲｙは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
又はＹは、ヘテロ原子であり、Ｒ２と一緒になった場合、それは、Ｒｙが存在しない場合、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環を形成し、ヘテロ芳香族環は窒素含有ヘテロ芳香族環であり、
Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
各ｍ及びｎは、独立して、１又は２であり、
Ｒａ及びＲｂは、存在する場合、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、又は、Ｘ及び／若しくはＹが－ＮＲａＲｂ、－ＰＲａＲｂ若しくは－ＮＨＰＲａＲｂである場合、Ｒａ及びＲｂは、それらが結合しているヘテロ原子と一緒になって複素環を形成する。
【0095】
本発明の好ましいプロセスにおいて、遷移金属触媒は、式（Ｉ）を有する三座配位子を含み、
式中、
Ｘは、－ＳＲａ、－ＰＲａＲｂ、及び－ＮＨＰＲａＲｂから選択され、
Ｒ１及びＲｘは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
又はＸは、ヘテロ原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環を形成し、ヘテロ芳香族環は、ピリジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、ピリミジル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、インドリル、及びキノリニルから選択される窒素含有ヘテロ芳香族環であり、
Ｙは、－ＳＲａ、－ＰＲａＲｂ、及び－ＮＨＰＲａＲｂから選択され、
Ｒ２及びＲｙは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
又はＹは、ヘテロ原子であり、Ｒ２と一緒になった場合、それは、Ｒｙが存在しない場合、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環を形成し、ヘテロ芳香族環は、ピリジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、ピリミジル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、インドリル、及びキノリニルから選択される窒素含有ヘテロ芳香族環であり、
Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
各ｍ及びｎは、独立して、１又は２であり、
Ｒａ及びＲｂは、存在する場合、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、又は、Ｘ及び／若しくはＹが－ＰＲａＲｂ若しくは－ＮＨＰＲａＲｂである場合、Ｒａ及びＲｂは、それらが結合しているヘテロ原子と一緒になって複素環を形成する。
式中、
Ｘは、－ＳＲａ、－ＰＲａＲｂ、及び－ＮＨＰＲａＲｂから選択され、
Ｒ１及びＲｘは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
又はＸは、ヘテロ原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環を形成し、ヘテロ芳香族環は、ピリジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、ピリミジル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、インドリル、及びキノリニルから選択される窒素含有ヘテロ芳香族環であり、
Ｙは、－ＳＲａ、－ＰＲａＲｂ、及び－ＮＨＰＲａＲｂから選択され、
Ｒ２及びＲｙは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
又はＹは、ヘテロ原子であり、Ｒ２と一緒になった場合、それは、Ｒｙが存在しない場合、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環を形成し、ヘテロ芳香族環は、ピリジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、ピリミジル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、インドリル、及びキノリニルから選択される窒素含有ヘテロ芳香族環であり、
Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
各ｍ及びｎは、独立して、１又は２であり、
Ｒａ及びＲｂは、存在する場合、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、又は、Ｘ及び／若しくはＹが－ＰＲａＲｂ若しくは－ＮＨＰＲａＲｂである場合、Ｒａ及びＲｂは、それらが結合しているヘテロ原子と一緒になって複素環を形成する。
【0096】
本発明の好ましいプロセスにおいて、遷移金属触媒は、式（Ｉ）を有する三座配位子を含み、
式中、
Ｘは、－ＳＲａ及び－ＰＲａＲｂから選択され、
Ｒ１及びＲｘは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
又はＸは、ヘテロ原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環を形成し、ヘテロ芳香族環は、ピリジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、及びピリミジルから選択される窒素含有ヘテロ芳香族環であり、
Ｙは、－ＳＲａ及び－ＰＲａＲｂから選択され、
Ｒ２及びＲｙは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
又はＹは、ヘテロ原子であり、Ｒ２と一緒になった場合、それは、Ｒｙが存在しない場合、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環を形成し、ヘテロ芳香族環は、ピリジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、及びピリミジルから選択される窒素含有ヘテロ芳香族環であり、
Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
各ｍ及びｎは、独立して、１又は２であり、
Ｒａ及びＲｂは、存在する場合、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、又はＸ及び／若しくはＹが－ＰＲａＲｂである場合、Ｒａ及びＲｂは、それらが結合しているヘテロ原子と一緒になって複素環を形成する。
式中、
Ｘは、－ＳＲａ及び－ＰＲａＲｂから選択され、
Ｒ１及びＲｘは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
又はＸは、ヘテロ原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環を形成し、ヘテロ芳香族環は、ピリジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、及びピリミジルから選択される窒素含有ヘテロ芳香族環であり、
Ｙは、－ＳＲａ及び－ＰＲａＲｂから選択され、
Ｒ２及びＲｙは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
又はＹは、ヘテロ原子であり、Ｒ２と一緒になった場合、それは、Ｒｙが存在しない場合、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環を形成し、ヘテロ芳香族環は、ピリジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、及びピリミジルから選択される窒素含有ヘテロ芳香族環であり、
Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
各ｍ及びｎは、独立して、１又は２であり、
Ｒａ及びＲｂは、存在する場合、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、又はＸ及び／若しくはＹが－ＰＲａＲｂである場合、Ｒａ及びＲｂは、それらが結合しているヘテロ原子と一緒になって複素環を形成する。
【0097】
本発明の好ましいプロセスにおいて、遷移金属触媒は、式（Ｉ）を有する三座配位子を含み、式中、
Ｘは、－ＳＲａであり、
Ｒ１及びＲｘは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
Ｙは－ＳＲａであり、
Ｒ２及びＲｙは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
各ｍ及びｎは、独立して、１又は２であり、
Ｒａは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択される。
Ｘは、－ＳＲａであり、
Ｒ１及びＲｘは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
Ｙは－ＳＲａであり、
Ｒ２及びＲｙは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
各ｍ及びｎは、独立して、１又は２であり、
Ｒａは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択される。
【0098】
好ましくは、遷移金属触媒は、式（Ｉ）を有する三座配位子を含み、式中、
Ｘは、－ＳＲａであり、
Ｒ１及びＲｘは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、及び置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキルから選択され、
Ｙは、ＳＲａであり、
Ｒ２及びＲｙは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、及び置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキルから選択され、
Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル及び置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキルから選択され、
各ｍ及びｎは、独立して、１又は２であり、
Ｒａは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、及び置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキルから選択される。
Ｘは、－ＳＲａであり、
Ｒ１及びＲｘは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、及び置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキルから選択され、
Ｙは、ＳＲａであり、
Ｒ２及びＲｙは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、及び置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキルから選択され、
Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル及び置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキルから選択され、
各ｍ及びｎは、独立して、１又は２であり、
Ｒａは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、及び置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキルから選択される。
【0099】
より好ましくは、遷移金属触媒は、式（Ｉ）を有する三座配位子を含み、式中、
Ｘは、－ＳＲａであり、
Ｒ１及びＲｘは、各々独立して、水素及び置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキルから選択され、
Ｙは、ＳＲａであり、
Ｒ２及びＲｙは、各々独立して、水素及び置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキルから選択され、
Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は、各々独立して、水素及び置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキルから選択され、
各ｍ及びｎは、独立して、１又は２であり、
Ｒａは、各々独立して、水素並びに置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、及び置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキルから選択される。
Ｘは、－ＳＲａであり、
Ｒ１及びＲｘは、各々独立して、水素及び置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキルから選択され、
Ｙは、ＳＲａであり、
Ｒ２及びＲｙは、各々独立して、水素及び置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキルから選択され、
Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は、各々独立して、水素及び置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキルから選択され、
各ｍ及びｎは、独立して、１又は２であり、
Ｒａは、各々独立して、水素並びに置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、及び置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキルから選択される。
【0100】
更により好ましくは、遷移金属触媒は、式（Ｉ）を有する三座配位子を含み、式中、
Ｘ及びＹは、各々ＳＲａであり、
Ｒ１、Ｒｘ、Ｒ２、Ｒｙ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は各々水素であり、
ｍ及びｎは各々１であり、
Ｒａは、各々独立して、置換若しくは非置換のＣ１～２０アルキル、好ましくは、Ｃ１～１０アルキルである。
Ｘ及びＹは、各々ＳＲａであり、
Ｒ１、Ｒｘ、Ｒ２、Ｒｙ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は各々水素であり、
ｍ及びｎは各々１であり、
Ｒａは、各々独立して、置換若しくは非置換のＣ１～２０アルキル、好ましくは、Ｃ１～１０アルキルである。
【0101】
更により好ましくは、遷移金属触媒は、式（Ｉ）を有する三座配位子を含み、式中、
Ｘ及びＹは、各々ＳＥｔであり、
Ｒ１、Ｒｘ、Ｒ２、Ｒｙ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は、各々水素であり、
ｍ及びｎは各々１である。
Ｘ及びＹは、各々ＳＥｔであり、
Ｒ１、Ｒｘ、Ｒ２、Ｒｙ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は、各々水素であり、
ｍ及びｎは各々１である。
【0102】
本発明の代替の好ましいプロセスにおいて、遷移金属触媒は、式（Ｉ）を有する三座配位子を含み、式中、
Ｘは、ヘテロ原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環を形成し、
Ｙは、－ＰＲａＲｂであり、
Ｒ２及びＲｙは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
各ｍ及びｎは、独立して、１又は２であり、
Ｒａ及びＲｂは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、又は、Ｒａ及びＲｂは、それらが結合しているヘテロ原子と一緒になって複素環を形成する。
Ｘは、ヘテロ原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環を形成し、
Ｙは、－ＰＲａＲｂであり、
Ｒ２及びＲｙは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
各ｍ及びｎは、独立して、１又は２であり、
Ｒａ及びＲｂは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、又は、Ｒａ及びＲｂは、それらが結合しているヘテロ原子と一緒になって複素環を形成する。
【0103】
好ましくは、遷移金属触媒は、式（Ｉ）を有する三座配位子を含み、式中、
Ｘは、窒素原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環を形成し、当該ヘテロ芳香族環は窒素含有ヘテロ芳香族環であり、
Ｙは、－ＰＲａＲｂであり、
Ｒ２及びＲｙは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、及び置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキルから選択され、
Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキルから選択され、
各ｍ及びｎは、独立して、１又は２であり、
Ｒａ及びＲｂは、各々独立して、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択される。
Ｘは、窒素原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環を形成し、当該ヘテロ芳香族環は窒素含有ヘテロ芳香族環であり、
Ｙは、－ＰＲａＲｂであり、
Ｒ２及びＲｙは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、及び置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキルから選択され、
Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキルから選択され、
各ｍ及びｎは、独立して、１又は２であり、
Ｒａ及びＲｂは、各々独立して、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択される。
【0104】
より好ましくは、遷移金属触媒は、式（Ｉ）を有する三座配位子を含み、式中、
Ｘは、窒素原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環を形成し、当該ヘテロ芳香族環は、ピリジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、ピリミジル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、インドリル、及びキノリニルから選択される、窒素含有ヘテロ芳香族環であり、
Ｙは、－ＰＲａＲｂであり、
Ｒ２、Ｒｙ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は各々水素であり、
各ｍ及びｎは１であり、
Ｒａ及びＲｂは、各々独立して、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル及び置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリールから選択される。
Ｘは、窒素原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換されたヘテロ芳香族環を形成し、当該ヘテロ芳香族環は、ピリジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、ピリミジル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、インドリル、及びキノリニルから選択される、窒素含有ヘテロ芳香族環であり、
Ｙは、－ＰＲａＲｂであり、
Ｒ２、Ｒｙ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は各々水素であり、
各ｍ及びｎは１であり、
Ｒａ及びＲｂは、各々独立して、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル及び置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリールから選択される。
【0105】
更により好ましくは、遷移金属触媒は、式（Ｉ）を有する三座配位子を含み、式中、
Ｘは窒素原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換されたよいヘテロ芳香族環を形成し、当該ヘテロ芳香族環は、ピリジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、及びピリミジルから選択される、窒素含有ヘテロ芳香族環であり、
Ｙは、－ＰＲａＲｂであり、
Ｒ２、Ｒｙ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は各々水素であり、
各ｍ及びｎは１であり、
Ｒａ及びＲｂは、各々独立して、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ペンチル、ヘキシル、フェニル、トリル、キシリル、及びメトキシフェニルから選択される。
Ｘは窒素原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換されたよいヘテロ芳香族環を形成し、当該ヘテロ芳香族環は、ピリジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、及びピリミジルから選択される、窒素含有ヘテロ芳香族環であり、
Ｙは、－ＰＲａＲｂであり、
Ｒ２、Ｒｙ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は各々水素であり、
各ｍ及びｎは１であり、
Ｒａ及びＲｂは、各々独立して、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ペンチル、ヘキシル、フェニル、トリル、キシリル、及びメトキシフェニルから選択される。
【0106】
更により好ましくは、遷移金属触媒は、式（Ｉ）を有する三座配位子を含み、式中、
Ｘは窒素原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換されたピリジニル環を形成し
Ｙは、－ＰＲａＲｂであり、
Ｒ２、Ｒｙ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は各々水素であり、
各ｍ及びｎは１であり、
Ｒａ及びＲｂは、各々独立して、メチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ－ブチル、フェニル、トリル、キシリル、及びメトキシフェニルから選択される。
Ｘは窒素原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換されたピリジニル環を形成し
Ｙは、－ＰＲａＲｂであり、
Ｒ２、Ｒｙ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は各々水素であり、
各ｍ及びｎは１であり、
Ｒａ及びＲｂは、各々独立して、メチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ－ブチル、フェニル、トリル、キシリル、及びメトキシフェニルから選択される。
【0107】
更により好ましくは、遷移金属触媒は、式（Ｉ）を有する三座配位子を含み、式中、
Ｘは窒素原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換されたピリジニル環を形成し、
Ｙは、－ＰＲａＲｂであり、
Ｒ２、Ｒｙ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は各々水素であり、
各ｍ及びｎは１であり、
Ｒａ及びＲｂは各々フェニルである。
Ｘは窒素原子であり、Ｒ１と一緒になった場合、それは、Ｒｘが存在しない場合、任意選択的に置換されたピリジニル環を形成し、
Ｙは、－ＰＲａＲｂであり、
Ｒ２、Ｒｙ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ５は各々水素であり、
各ｍ及びｎは１であり、
Ｒａ及びＲｂは各々フェニルである。
【0108】
本発明の好ましいプロセスにおいて、遷移金属触媒は、式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）を有し、
［Ｍ（Ｌ１）（Ｌ２）ｄ］（ＩＩ）
［Ｍ（Ｌ１）（Ｌ２）ｄ］Ｗ（ＩＩＩ）
式中、
Ｍは、遷移金属であり、
Ｌ１は、先に定義した三座配位子であり、
Ｌ２は、同じ又は異なり得る配位子であり、
ｄは、１、２又は３であり、
Ｗは、非配位アニオン性配位子である。
［Ｍ（Ｌ１）（Ｌ２）ｄ］（ＩＩ）
［Ｍ（Ｌ１）（Ｌ２）ｄ］Ｗ（ＩＩＩ）
式中、
Ｍは、遷移金属であり、
Ｌ１は、先に定義した三座配位子であり、
Ｌ２は、同じ又は異なり得る配位子であり、
ｄは、１、２又は３であり、
Ｗは、非配位アニオン性配位子である。
【0109】
本発明の好ましいプロセスにおいて、Ｍは、第６族、第７族、第８族又は第９族の遷移金属である。より好ましくは、Ｍは、第７族、第８族、又は第９族の遷移金属である。更により好ましくは、Ｍは、第８族の遷移金属である。
【0110】
本発明の好ましいプロセスにおいて、Ｍは、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ及びＯｓから選択される、遷移金属である。より好ましくは、Ｍは、Ｒｕ及びＯｓから選択される、遷移金属である。最も好ましくは、Ｍは、Ｒｕである。
【0111】
本発明の好ましいプロセスにおいて、ｄは、３である。
【0112】
当業者によって理解されるように、各Ｌ２は、Ｌ２配位子の組み合わせが原子価の規則によって許容されるという条件で、単座配位子又は多座配位子であり得る。本発明の好ましいプロセスにおいては、各Ｌ２は、単座配位子である。好ましくは、各Ｌ２は、独立して、中性単座配位子又はアニオン性単座配位子である。本発明の好ましいプロセスにおいて、各Ｌ２は、独立して、－Ｈ、－ＣＯ、－ＣＮ、－Ｐ（Ｒ’）３、－Ａｓ（Ｒ’）３、－ＣＲ’、－ＯＲ’、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ’、－ＮＲ’２、ハロゲン（例えば、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ）及び溶媒から選択され、式中、各Ｒ’は、独立して、置換若しくは非置換アルキル、置換若しくは非置換アルケニル、置換若しくは非置換アルキニル、置換若しくは非置換ヘテロアルキル、置換若しくは非置換アルコキシ、置換若しくは非置換シクロアルキル、置換若しくは非置換ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換アリール、及び置換若しくは非置換ヘテロアリールから選択される。好ましくは、各Ｌ２は、独立して、－Ｈ、－ＣＯ、－Ｐ（Ｒ’）３、及びハロゲンから選択される。より好ましくは、各Ｌ２は、独立して、－ＣＯ、－ＰＰｈ３、及び－Ｃｌから選択される。Ｌ２が溶媒である場合、溶媒は、好ましくは、ＴＨＦ、Ｍｅ－ＴＨＦ、ＭｅＣＮ、Ｈ２Ｏ及びアルコール（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールなど）から選択される。
【0113】
式（ＩＩＩ）の遷移金属触媒において、Ｗは、非配位アニオン性配位子である。「非配位アニオン配位子」とは、アニオン配位子が金属中心の外圏に強制的に配置されることを意味する。したがって、アニオン性配位子は金属中心から解離される。これは、アニオン性配位子が配位圏内の金属に結合している中性錯体とは対照的である。アニオン性配位子は、一般に、カチオン性錯体のＸ線結晶構造を分析することによって、非配位性として同定することができる。好ましくは、Ｗは、トリフレート（すなわち、ＴｆＯ－
又はＣＦ３ＳＯ３
－）、テトラフルオロホウ酸塩（すなわち－ＢＦ４）、ヘキサフルオロアンチモネート（すなわち－ＳｂＦ６）、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ６
－）、［Ｂ［３，５－（ＣＦ３）２Ｃ６Ｈ３］４］－（［ＢＡｒＦ
４］－）、ハロゲン化物（例えばＣｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－）及びメシレート（ＭｓＯ－又はＭｅＳＯ３
－）からなる群から選択される。
【0114】
好ましくは、遷移金属触媒は、式（ＩＩ）の遷移金属触媒である。
【0115】
代替的に、遷移金属触媒は、式（ＩＩＩ）の遷移金属触媒である。
【0116】
本発明の好ましいプロセスにおいて、遷移金属触媒は、以下のものである。
【0117】
【化2】
【0118】
本発明の好ましいプロセスにおいて、遷移金属触媒は、Ｒｕ－ＳＮＳ又はＲｕ－ＰＮＮである。
【0119】
本発明の好ましいプロセスにおいて、遷移金属触媒は、以下のものである。
【0120】
【化3】
【0121】
本発明の好ましいプロセスにおいて、本発明のプロセスにおいて用いられる遷移金属触媒は、二座配位子を含む。
【0122】
本発明の好ましいプロセスにおいて、遷移金属触媒は、式（ＩＶ）を有する二座配位子を含み、
【0123】
【化4】
Ｘ’は、－ＮＨＲａｘであり、
Ｙ’は、－ＳＲａｘ，－ＯＲａｘ，－ＣＲａｘ，－ＮＲａｘＲｂｘ，－ＰＲａｘＲｂｘ，－Ｐ（＝Ｏ）ＲａｘＲｂｘ，－ＯＰＲａｘＲｂｘ，及び－ＮＨＰＲａｘＲｂｘから選択され、
Ｒ８ａ，Ｒ８ｂ，Ｒ９ａ及びＲ９ｂは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
ｐは、１又は２であり、
Ｒａｘ及びＲｂｘは、存在する場合、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、又は、Ｘ’及び／若しくはＹ’が－ＮＲａｘＲｂｘ，－ＰＲａｘＲｂｘ，－ＯＰＲａｘＲｂｘ、若しくは－ＮＨＰＲａｘＲｂｘである場合、Ｒａｘ及びＲｂｘは、それらが結合しているヘテロ原子と一緒になって複素環を形成する。
【0124】
本発明の好ましいプロセスにおいて、遷移金属触媒は、式（Ｖ）又は式（ＶＩ）を有し、
［Ｍ（Ｌ１ ｅＬ２ ｆ］
［Ｍ（Ｌ１ ｅＬ２ ｆ］Ｗ
式中、
Ｍは、遷移金属であり、
Ｌ１は、同じ又は異なり得る、上記定義の二座配位子であり、
Ｌ２は、存在する場合、同じ又は異なり得る配位子であり、
ｅは、１又は２であり、ｅが１である場合、ｆは、２、３又は４であり、ｅが２である場合、ｆは、０、１又は２であり、
Ｗは非配位アニオン性配位子である。
［Ｍ（Ｌ１ ｅＬ２ ｆ］
［Ｍ（Ｌ１ ｅＬ２ ｆ］Ｗ
式中、
Ｍは、遷移金属であり、
Ｌ１は、同じ又は異なり得る、上記定義の二座配位子であり、
Ｌ２は、存在する場合、同じ又は異なり得る配位子であり、
ｅは、１又は２であり、ｅが１である場合、ｆは、２、３又は４であり、ｅが２である場合、ｆは、０、１又は２であり、
Ｗは非配位アニオン性配位子である。
【0125】
Ｍ、Ｌ２及びＷは、一般的に上記のとおりである。
【0126】
本発明の好ましいプロセスにおいて、本発明のプロセスにおいて用いられる遷移金属触媒は、四座配位子を含む。
【0127】
本発明の好ましいプロセスにおいて、遷移金属触媒は、式（ＶＩＩ）を有する四座配位子を含み、
【0128】
【化5】
Ｑは、－ＳＲａｙ，－ＯＲａｙ，－ＣＲａｙ，－ＮＲａｙＲｂｙ，－ＰＲａｙＲｂｙ，－Ｐ（＝Ｏ）ＲａｙＲｂｙ，－ＯＰＲａｙＲｂｙ、及び－ＮＨＰＲａｙＲｂｙから選択され、
Ｒ１５及びＲｑは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
又はＱはヘテロ原子であり、Ｒ１５と一緒になった場合、それは、Ｒｑが存在しない場合、任意選択的に置換された複素環を形成し、
Ｗは、Ｓ、Ｏ、ＮＲａ、及びＰＲａから選択され、
Ｒ１６、Ｒｗ及びＲｚは、各々独立して、水素、若しくは又は非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
又はＲ１６は、Ｒｚと一緒になった場合、Ｒｗが存在しない場合、任意選択的に置換された複素環を形成し、
Ｚは、－ＳＲａｙ、－ＯＲａｙ、－ＣＲａｙ、－ＮＲａｙＲｂｙ、－ＰＲａｙＲｂｙ、－Ｐ（＝Ｏ）ＲａｙＲｂｙ、－ＯＰＲａｙＲｂｙ、及び－ＮＨＰＲａｙＲｂｙから選択され、
Ｒ１０ａ、Ｒ１０ｂ、Ｒ１１ａ及びＲ１１ｂは、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリール、又は、Ｒ１０ａ並びにＲ１１ａ及びＲ１１ｂのうちの１つ、又はＲ１０ｂ並びにＲ１１ａ及びＲ１１ｂのうちの１つは、それらが結合している原子と共に環を形成し、
Ｒ１２ａ、Ｒ１２ｂ、Ｒ１３ａ、Ｒ１３ｂ及びＲ１４は、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、
各ｑ及びｒは、各々独立して、１又は２であり、
ｓは、０、１又は２であり、
Ｒａｙ及びＲｂｙは、が存在する場合、各々独立して、水素、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルキル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－アルキニル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－ヘテロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ１～２０－アルコキシ、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ３～２０－シクロアルケニル、置換若しくは非置換Ｃ２～２０－－ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換Ｃ６～２０－アリール、及び置換若しくは非置換Ｃ４～２０－ヘテロアリールから選択され、又は、Ｑ及び／若しくはＺが－ＮＲａｙＲｂｙ，－ＰＲａｙＲｂｙ，－ＯＰＲａｙＲｂｙ、若しくは－ＮＨＰＲａｙＲｂｙである場合、Ｒａｙ及びＲｂｙは、それらが結合しているヘテロ原子と一緒になって複素環を形成する。
【0129】
本発明の好ましいプロセスにおいて、遷移金属触媒は、式（ＶＩＩＩ）又は式（ＩＸ）を有し、
［Ｍ（Ｌ１）（Ｌ２ ｇ］ （ＶＩＩＩ）
［Ｍ（Ｌ１，Ｌ２ ｇ］Ｗ （ＩＸ）
式中、
Ｍは遷移金属であり、
Ｌ１は、先に定義した四座配位子であり、
Ｌ２は、存在する場合、同じ又は異なり得る配位子であり、
ｇは、０、１又は２であり、
Ｗは非配位アニオン性配位子である。
［Ｍ（Ｌ１）（Ｌ２ ｇ］ （ＶＩＩＩ）
［Ｍ（Ｌ１，Ｌ２ ｇ］Ｗ （ＩＸ）
式中、
Ｍは遷移金属であり、
Ｌ１は、先に定義した四座配位子であり、
Ｌ２は、存在する場合、同じ又は異なり得る配位子であり、
ｇは、０、１又は２であり、
Ｗは非配位アニオン性配位子である。
【0130】
Ｍ、Ｌ２及びＷは、一般的に上記のとおりである。
【0131】
本発明の好ましいプロセスにおいて、遷移金属触媒は、共溶媒を使用する沈殿工程によって反応混合物から除去される。
【0132】
本発明の代替の好ましいプロセスにおいて、遷移金属触媒は、生成物の蒸留によって反応混合物から除去される。
【0133】
本発明の代替の好ましいプロセスにおいて、遷移金属触媒は、生成物の結晶化によって反応混合物から除去される。
【0134】
本発明の代替の好ましいプロセスにおいて、遷移金属触媒は、金属スカベンジャを使用して反応混合物から除去される。
【0135】
本発明の好ましいプロセスにおいて、グリセロールエステルを含む当該組成物を、分子水素の存在下で、塩基及び遷移金属触媒で当該処理することにより、当該グリセロールエステルを水素化する。
【0136】
本発明の好ましいプロセスにおいて、当該組成物は、グリセロールエステルの混合物を含む。
【0137】
本発明の好ましいプロセスにおいて当該組成物は、グリセロールエステルからなる。
【0138】
本発明の好ましいプロセスにおいて、当該組成物は、グリセロールエステルの混合物からなる。
【0139】
本発明の好ましいプロセスにおいて、グリセロールエステルを含む組成物は天然源からのものである。
【0140】
本発明の代替の好ましいプロセスにおいて、グリセロールエステルを含む組成物は、非天然源由来である。
【0141】
本発明の更に代替の好ましいプロセスにおいて、グリセロールエステルを含む組成物は、合成又は半合成源からのものである。
【0142】
本発明の好ましいプロセスにおいて、グリセロールエステルを含む組成物は天然油である。
【0143】
好ましくは、天然油は、アーモンド油、アボカド油、トモシリソウ種子油、ブラジルナッツ油、カシューナッツ油、ヒマシ油、チアシード油、カカオバター油、ヤシ油、トウモロコシ油、綿種子油、アマニ油、ブドウ種子、麻種子、マカダミアナッツ油、マスタード油、オリーブ油、パーム油、パーム核油、ピーナッツ油、ペカンナッツ油、エゴマ油、ケシ油、プラカシ油、米油、サフラワー油、シーバックソーン油、ゴマ油、ダイズ油、サンフラワー油、ケツルアズキ油、及びクルミ油から選択される。より好ましくは、天然油は、アマニ油、オリーブ油、パーム油、パーム核油、ナタネ油、及びサンフラワー油から選択される。更により好ましくは、天然油は、オリーブ油、ナタネ油、及びサンフラワー油から選択される。
【0144】
本発明の好ましいプロセスにおいて、組成物中に存在するグリセロールエステルは、少なくとも１つの脂肪酸残基を含み、脂肪酸残基の飽和又は不飽和脂肪族鎖は、１２～２４個の炭素原子、好ましくは１４～２２個の炭素原子、より好ましくは１６～２０個の炭素原子（例えば１８個の炭素原子）を含む。脂肪酸残基の飽和又は不飽和脂肪族鎖は、非置換であっても置換されていてもよい。
【0145】
好ましくは、組成物中に存在するグリセロールエステルは、少なくとも１つの脂肪酸残基を含み、脂肪酸残基の飽和又は不飽和脂肪族鎖は、１２個の炭素原子を含む。
【0146】
好ましくは、組成物中に存在するグリセロールエステルは、少なくとも１つの脂肪酸残基を含み、脂肪酸残基の飽和又は不飽和脂肪族鎖は、１４個の炭素原子を含む。
【0147】
好ましくは、組成物中に存在するグリセロールエステルは、脂肪酸残基の飽和又は不飽和脂肪族鎖が１６個の炭素原子を含む、少なくとも１つの脂肪酸残基を含む。
【0148】
好ましくは、組成物中に存在するグリセロールエステルは、少なくとも１つの脂肪酸残基を含み、脂肪酸残基の飽和又は不飽和脂肪族鎖は、１８個の炭素原子を含む。
【0149】
好ましくは、組成物中に存在するグリセロールエステルは、少なくとも１つの脂肪酸残基を含み、脂肪酸残基の飽和又は不飽和脂肪族鎖は、２０個の炭素原子を含む。
【0150】
好ましくは、組成物中に存在するグリセロールエステルは、少なくとも１つの脂肪酸残基を含み、脂肪酸残基の飽和又は不飽和脂肪族鎖は、２２個の炭素原子を含む。
【0151】
好ましくは、組成物中に存在するグリセロールエステルは、少なくとも１つの脂肪酸残基を含み、脂肪酸残基の飽和又は不飽和脂肪族鎖は、２４個の炭素原子を含む。
【0152】
本発明の好ましいプロセスにおいて、組成物中に存在するグリセロールエステルは、脂肪酸残基の脂肪族鎖が不飽和であり、１～５個の炭素－炭素二重結合、好ましくは１～４個の炭素－炭素二重結合、より好ましくは１～３個の炭素－炭素二重結合、より好ましくは１～２個の炭素－炭素二重結合を含む、少なくとも１つの脂肪酸残基を含む。脂肪酸残基の不飽和脂肪族鎖は、非置換であっても置換されていてもよい。不飽和脂肪族鎖は、シス結合及び／又はトランス二重結合を含んでいてもよい。
【0153】
好ましくは、組成物中に存在するグリセロールエステルは、脂肪酸残基の脂肪族鎖が不飽和であり、１つの炭素－炭素二重結合を含む、少なくとも１つの脂肪酸残基を含む。
【0154】
好ましくは、組成物中に存在するグリセロールエステルは、脂肪酸残基の脂肪族鎖が不飽和であり、２つの炭素－炭素二重結合を含む、少なくとも１つの脂肪酸残基を含む。
【0155】
本発明の好ましいプロセスにおいて、組成物中に存在するグリセロールエステルは、オメガ－９脂肪酸、オメガ－７脂肪酸、オメガ－６脂肪酸、及びオメガ－３脂肪酸から選択される少なくとも１つの脂肪酸残基を含む。
【0156】
好適なオメガ－９脂肪酸としては、ヒポゲイック酸、オレイン酸、エライジン酸、ゴンドイック酸、ミード酸、エルカ酸、ネルボン酸、及びキシメニック酸が挙げられる。
【0157】
好適なオメガ－７脂肪酸としては、５－ドデセン酸、７－テトラデセン酸、パルミトレイン酸、バクセン酸、ルーメン酸、パウリン酸、１５－ドコセン酸、及び１７－テトラコセン酸が挙げられる。
【0158】
好適なオメガ－６脂肪酸としては、リノール酸、γ－リノレン酸、カレンジン酸、エイコサジエン酸、ジホモ－γ－リノレン酸、アラキドン酸、ドコサジエン酸、アドレン酸、オスボンド酸、テトラコサテトラエン酸、及びテトラコサペンタエン酸が挙げられる。
【0159】
好適なオメガ－３脂肪酸としては、ヘキサデカトリエン酸、α－リノレン酸、ステアリドン酸、エイコサトリエン酸、エイコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸、ヘンエイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、クルパノドン酸、ドコサヘキサエン酸、テトラコサペンタエン酸、及びテトラコサヘキサエン酸が挙げられる。
【0160】
本発明の好ましいプロセスにおいて、組成物中に存在するグリセロールエステルは、リノール酸及びオレイン酸から選択される少なくとも１つの脂肪酸残基を含む。
【0161】
本発明の好ましいプロセスにおいて、組成物中に存在するグリセロールエステルは、１つの脂肪酸残基を含む。本発明の代替の好ましいプロセスにおいて、組成物中に存在するグリセロールエステルは、２つの脂肪酸残基を含む。本発明の更に代替の好ましいプロセスにおいて、組成物中に存在するグリセロールエステルは、３つの脂肪酸残基を含む。好ましい脂肪酸残基は上で考察されている。
【0162】
当業者に理解されるように、本発明のプロセスの生成物は、脂肪アルコール及びグリセロールである。本発明の好ましいプロセスにおいて、本プロセスはヘミアセタール副生成物を産生しない。
【0163】
組成物中に存在するグリセロールエステルが１つ以上のアルケニル及び／又はアルキニル部分を含有する場合、本発明のプロセスは、好ましくは、アルケン及び／又はアルキンの不飽和炭素－炭素結合の少なくとも１つよりも、エステル部分を選択的に水素化する。いくつかの既知のプロセスにおいて、このような基質の水素化は、アルケニル部分及び／又はアルキニル部分のみの水素化を生じ、これは、エステル部分の水素化を生じるために２工程手順が必要とされることを意味する。したがって、本発明の利点は、アルケニル及び／又はアルキニル部分の存在がエステル部分の還元に有害でないことであり、むしろ、不飽和Ｃ－Ｃ結合は、所望であれば、反応条件下で保存することができる。
【0164】
代替的に、組成物中に存在するグリセロールエステルが１つ以上のアルケニル及び／又はアルキニル部分を含有する場合、本発明のプロセスは、好ましくは、アルケン及び／又はアルキンのエステル部分及び不飽和炭素－炭素結合の両方を水素化する。
【0165】
組成物中に存在するグリセロールエステルがケトン及び／又はアルデヒド部分を含有する場合、本発明のプロセスは、好ましくはエステル部分とケトン及び／又はアルデヒドの炭素－酸素二重結合の両方を水素化する。
【0166】
組成物中に存在するグリセロールエステルが、１つ以上のアルケニル及び／又はアルキニル部分、並びにケトン及び／又はアルデヒド部分を含有する場合、本発明のプロセスは、好ましくは、アルケン及び／又はアルキンの不飽和炭素－炭素結合の少なくとも１つよりも、エステル部分とケトン及び／又はアルデヒドの炭素－酸素二重結合の両方を選択的に水素化する。代替的に、組成物中に存在するグリセロールエステルが、１つ以上のアルケニル及び／又はアルキニル部分、並びにケトン及び／又はアルデヒド部分を含有する場合、本発明のプロセスは、好ましくは、エステル部分、アルケン及び／又はアルキンの不飽和炭素－炭素結合、並びにケトン及び／又はアルデヒドの炭素－酸素二重結合を水素化する。
【0167】
本発明の好ましいプロセスにおいて、プロセスは、バッチプロセスである。
【0168】
本発明の好ましいプロセスにおいて、プロセスは、フロープロセスである。好ましくは、プロセスは、任意の過剰な塩基が再循環されるフロープロセスである。
【0169】
本発明はまた、上記のプロセスによって得られた、又は得ることが可能である水素化組成物を提供する。
【0170】
本発明はまた、化合物を作製する方法であって、本明細書で先に記載したプロセスを含む方法を提供する。
【0171】
これから、以下の非限定的な実施例を用いて本発明を更に説明する。
【実施例】
【0172】
材料
Ｒｕ－ＳＮＳ及びＲｕ－ＰＮＮは、Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙから市販されている。
Ｒｕ－ＳＮＳ及びＲｕ－ＰＮＮは、Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙから市販されている。
【0173】
ＮａＯＥｔは、例えばＳｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓなどから市販されている。
【0174】
ナタネ油（ＲＳ１）は市販されている。以下の実施例で使用したナタネ油の基質組成は、ＧＣ分析によりおよそ：Ｃ１６：０～５．６％、Ｃ１８：０～１．３％、Ｃ１８：１～６１．６％、Ｃ１８：２～２１．４％であることが分かった。
【0175】
オリーブ油（ＯＯ１）は市販されている。以下の実施例で使用したオリーブ油の基質組成は、ＧＣ分析により、およそ：Ｃ１６：０～１．３％、Ｃ１８：０～２．４％、Ｃ１８：１～７３．０％、Ｃ１８：２～９．３％であることが分かった。
【0176】
サンフラワー油（ＳＯ１）は市販されている。以下の実施例で使用したサンフラワー油の基質組成は、ＧＣ分析により、およそ：Ｃ１６：０～６．１％、Ｃ１８：０～２．５％、Ｃ１８：１～２３．３％、Ｃ１８：２～６６．１％であることが分かった。
【0177】
測定方法
ガスクロマトグラフィ（Gas chromatography、ＧＣ）測定は、Ｖａｒｉａｎ ３９００又は３８００ガスクロマトグラフシステムを使用して行った。
ガスクロマトグラフィ（Gas chromatography、ＧＣ）測定は、Ｖａｒｉａｎ ３９００又は３８００ガスクロマトグラフシステムを使用して行った。
【0178】
核磁気共鳴（Nuclear magnetic resonance、ＮＭＲ）測定は、Ｂｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩＩ ４００（４００ＭＨｚ）分光計を使用して行った。
【0179】
グリセロールエステルの水素化のための一般的手順
８ｍＬバイアルに、触媒Ｒｕ－ＳＮＳ又はＲｕ－ＰＮＮを添加し、続いて固体塩基、ＮａＯＥｔ、次いで溶媒（必要な場合）、次いで油（ＲＳ１、ＯＯ１又はＳＯ１）を添加した。次いで、バイアルをＢｉｏｔａｇｅ Ｅｎｄｅａｖｏｒスクリーニングシステムに加えた後、撹拌ヘッドを密封し、反応混合物を窒素でパージした。パージシーケンスは、約４５ｐｓｉの窒素に加圧し、次いで圧力を解放することを含んでいた（５回繰り返した）。次いで、反応器を水素で加圧し、次いで加熱し、水素の設定圧力まで加圧した。反応時間（典型的には１６時間）が完了したら、反応物を室温まで冷却した。次いで、窒素パージサイクル（５回繰り返し）を行って水素を除去した。
８ｍＬバイアルに、触媒Ｒｕ－ＳＮＳ又はＲｕ－ＰＮＮを添加し、続いて固体塩基、ＮａＯＥｔ、次いで溶媒（必要な場合）、次いで油（ＲＳ１、ＯＯ１又はＳＯ１）を添加した。次いで、バイアルをＢｉｏｔａｇｅ Ｅｎｄｅａｖｏｒスクリーニングシステムに加えた後、撹拌ヘッドを密封し、反応混合物を窒素でパージした。パージシーケンスは、約４５ｐｓｉの窒素に加圧し、次いで圧力を解放することを含んでいた（５回繰り返した）。次いで、反応器を水素で加圧し、次いで加熱し、水素の設定圧力まで加圧した。反応時間（典型的には１６時間）が完了したら、反応物を室温まで冷却した。次いで、窒素パージサイクル（５回繰り返し）を行って水素を除去した。
【0180】
次いで、反応混合物をＧＣ及びＮＭＲによって分析した。分析を行う前に、まず少量のＥｔＯＨを粗反応混合物に添加し、１００℃で１時間加熱する必要があった。次いで、反応混合物を冷却した。ＧＣ分析のために、反応混合物をＧＣバイアル中でＥｔＯＨで希釈し、ＧＣ分析を行った。ＮＭＲ分析のために、得られた残渣に対してＮＭＲ分析を行う前に、反応混合物を最初に後処理手順に供した（ｉ）トルエン及び水で希釈し、更に４Ｍ ＨＣｌを添加し、（ｉｉ）水層を分離し、（ｉｉｉ）真空中で有機溶媒を除去した。
【0181】
実施例１：塩基量の変化の検討
ナタネ油（ＲＳ１）の試料に対して、上記の一般的手順を行った。温度、圧力、触媒及び触媒充填量は、各組の実験について一定に保ったが、使用した固体塩基ＮａＯＥｔの量は変化させた。Ｒｕ－ＳＮＳ触媒を用いた場合、トルエンを溶媒として更に使用した。実施例１はスクリーニング実験であったので、粗反応混合物は後処理されず、これはＮＭＲ変換が利用できないことを意味する。代わりに、反応をＧＣ分析及び水素取り込みによってモニターした。結果を下記表１に示す。
ナタネ油（ＲＳ１）の試料に対して、上記の一般的手順を行った。温度、圧力、触媒及び触媒充填量は、各組の実験について一定に保ったが、使用した固体塩基ＮａＯＥｔの量は変化させた。Ｒｕ－ＳＮＳ触媒を用いた場合、トルエンを溶媒として更に使用した。実施例１はスクリーニング実験であったので、粗反応混合物は後処理されず、これはＮＭＲ変換が利用できないことを意味する。代わりに、反応をＧＣ分析及び水素取り込みによってモニターした。結果を下記表１に示す。
【0182】
表１の結果は、塩基の量が増加すると、触媒充填量が非常に低いままであるにもかかわらず、水素化反応のＣ１８：１転化率が著しく増加することを示す。これは、両方の組の実験、すなわち、Ｒｕ－ＰＮＮ触媒を含むもの（エントリ１対エントリ２、及びエントリ３対エントリ４）及びＲｕ－ＳＮＳ触媒を含むもの（エントリ５対エントリ６）について観察された。各組の実験において、Ｃ１８：１転化率は、塩基の量が６．２重量％～１８．７重量％に増加するにつれて増加することが分かった。
【0183】
実施例２：反応開始遅延の検討
Ｒｕ－ＳＮＳ触媒を使用して、ナタネ油（ＲＳ１）の試料に対して上記の一般的手順を実施した。溶媒としてトルエンを使用して反応を行ったが、ＥｔＯＨの量を変化させて、これが反応の進行に影響を及ぼすかどうかを調べるために更に用いた。実施例２はスクリーニング実験であったので、粗反応混合物の大部分は後処理されず、これはＮＭＲ変換が利用できないことを意味する（後処理され、８０％のＮＭＲ変換を有することが見出されたエントリ２を除く）。代わりに、反応をＧＣ分析及び水素取り込みによってモニターした。結果を下記表２に示す。
Ｒｕ－ＳＮＳ触媒を使用して、ナタネ油（ＲＳ１）の試料に対して上記の一般的手順を実施した。溶媒としてトルエンを使用して反応を行ったが、ＥｔＯＨの量を変化させて、これが反応の進行に影響を及ぼすかどうかを調べるために更に用いた。実施例２はスクリーニング実験であったので、粗反応混合物の大部分は後処理されず、これはＮＭＲ変換が利用できないことを意味する（後処理され、８０％のＮＭＲ変換を有することが見出されたエントリ２を除く）。代わりに、反応をＧＣ分析及び水素取り込みによってモニターした。結果を下記表２に示す。
【0184】
表２から分かるように、５０℃で行った全ての反応は、ＥｔＯＨ添加剤を全く含有しなかったエントリ１を除いて、ＧＣを介して完全なＣ１８：１変換で進行することが分かった。図１から分かるように、水素取り込みによってモニターされる反応開始時間までの遅延は、反応混合物へのＥｔＯＨの添加時に有意に減少した（すなわち、エントリ１（ＥｔＯＨなし）について約１６時間の遅延対エントリ２について約２時間、エントリ３について約０．５時間及びエントリ４について約２．５時間）。
【0185】
６０℃で行われた全ての反応は、ＧＣを介して完全なＣ１８：１変換で進行することが見出された。図２から分かるように、水素取り込みによってモニターされる反応開始時間までの遅延は、反応混合物へのＥｔＯＨの添加時に再び有意に減少した（すなわち、エントリ６について約３時間、エントリ７について約１時間及びエントリ８について約１時間に対してエントリ５（ＥｔＯＨなし）について約１３時間の遅延）。
【0186】
表２並びに図１及び２に示される結果はまた、より低い温度がより好ましいことを示唆し得る。
【0187】
実施例３：グリセロールエステル水素化
ナタネ油（ＲＳ１）の試料に対して、上記の一般的手順を行った。各反応で使用した条件を以下の表３に列挙する。各反応の結果も表３に示す。
ナタネ油（ＲＳ１）の試料に対して、上記の一般的手順を行った。各反応で使用した条件を以下の表３に列挙する。各反応の結果も表３に示す。
【0188】
実施例４：グリセロールエステル水素化
上記の一般的手順を、ナタネ油（ＲＳ１）、オリーブ油（ＯＯ１）及びサンフラワー油（ＳＯ１）の試料に対して行った。各反応で使用した条件を以下の表４に列挙する。各反応の結果も表４に示す。
上記の一般的手順を、ナタネ油（ＲＳ１）、オリーブ油（ＯＯ１）及びサンフラワー油（ＳＯ１）の試料に対して行った。各反応で使用した条件を以下の表４に列挙する。各反応の結果も表４に示す。
【0189】
表３及び４の結果は、本発明のプロセスが、ある範囲の油（すなわち、グリセロールエステルを含む組成物）の水素化について、極めて低い触媒充填量（例えば、表３の実験については、油の量に基づいて約０．０１１４重量％（約１９，０００／１～２０，０００／１ Ｓ／Ｃに等しい）、表４の実験については、油の量に基づいて約０．００５９重量％（約３８，０００／１～４０，０００／１ Ｓ／Ｃに等しい））で高いＮＭＲ変換率及び質量回収率を達成することができることを示す。これらの結果はまた、三座配位子を含有する様々な異なる遷移金属触媒を使用して水素化反応を行うことができることを示している。
【0190】
表３のエントリ１及び２の比較は、比較可能な結果を示す。したがって、全ての他の変数が一定のままである場合、Ｒｕ－ＳＮＳを使用して行われる水素化反応は、（表３のエントリ２における３０バールと比較して）１０バールのはるかに低い圧力であっても高いＮＭＲ変換率及び質量回収率を達成する。同じことが、Ｒｕ－ＰＮＮを使用して行われる水素化反応についても言える（表３のエントリ３及び４）。本発明のエステル水素化反応をより低い圧力で操作することができることは、コストの低減及び安全性の改善という追加の利点を提供する。加えて、高圧に耐えなければならない特別な装置の必要性が回避される。
【0191】
ある場合には、本発明のプロセスは溶媒の非存在下で行われるが、他の場合には、溶媒の存在が有益であることが見出されている。少量のアルコール（例えば、ＥｔＯＨ）の添加もまた、いくつかの場合において有益であることが見出されている（上記の実施例２を参照のこと）。表３及び４に示される実験において、ＲＳ１について、Ｒｕ－ＳＮＳ触媒を含むプロセスは、溶媒としてのトルエンの存在下で最も良く機能したが、Ｒｕ－ＰＮＮ触媒は、溶媒なしで最も良く機能したことが見出された。ＯＯ１及びＳＯ１は、ある範囲の溶媒条件をより良好に許容することができたが、両方の触媒についての最良の条件は、溶媒としてのトルエンの使用であることが見出された。しかしながら、表３及び４の全ての実験は、少量のＥｔＯＨの添加が水素化反応開始までの時間遅延を最小化するのに役立つことが見出されたので、少量のＥｔＯＨの添加から利益を得ることが見出された。したがって、表３及び４に示される結果は、本発明のプロセスが、ある範囲の異なる溶媒条件を使用して効果的に実施され得ることを実証する。当業者によって理解されるように、最適化された溶媒条件は、基材ごとに異なり得る。
【0192】
実施例５：Ｐａｒｒスケールグリセロールエステル水素化
ナタネ油（ＲＳ１）（９１ｇ、１００ｍＬ）、トルエン（６０ｍＬ、ＲＳ１に基づいて６０体積％）、次いで固体ＮａＯＥｔ（２８．１ｇ、ＲＳ１基質に対して３０．９重量％）をＰａｒｒ ６００ｍＬ反応容器に添加した。容器及びスターラヘッドを一緒に固定し、加熱マントルに組み立てた。容器上で窒素パージを完了し、この間、反応混合物の撹拌を約７５０ｒｐｍに設定した。混合物を４０℃までに加熱し、このレベルに維持した。系の温度が平衡に達したら、系から窒素を排出し、ＥｔＯＨ（１２ｍＬ、ＲＳ１に基づいて１２体積％）及びＲｕ－ＳＮＳ触媒（１０．４ｍｇ、ＲＳ１基質に対して０．０１１４重量％）のスラリーを注入口を介して容器に添加した。５回の水素パージを完了し、次いで反応圧力を３０バールに設定し、撹拌を約１５００ｒｐｍに変更した。水素圧を反応中維持し、取り込みをモニターした。一晩反応させた後、反応器を冷却し、水素を注意深く排気し、窒素パージを行って反応容器を不活性化した。
ナタネ油（ＲＳ１）（９１ｇ、１００ｍＬ）、トルエン（６０ｍＬ、ＲＳ１に基づいて６０体積％）、次いで固体ＮａＯＥｔ（２８．１ｇ、ＲＳ１基質に対して３０．９重量％）をＰａｒｒ ６００ｍＬ反応容器に添加した。容器及びスターラヘッドを一緒に固定し、加熱マントルに組み立てた。容器上で窒素パージを完了し、この間、反応混合物の撹拌を約７５０ｒｐｍに設定した。混合物を４０℃までに加熱し、このレベルに維持した。系の温度が平衡に達したら、系から窒素を排出し、ＥｔＯＨ（１２ｍＬ、ＲＳ１に基づいて１２体積％）及びＲｕ－ＳＮＳ触媒（１０．４ｍｇ、ＲＳ１基質に対して０．０１１４重量％）のスラリーを注入口を介して容器に添加した。５回の水素パージを完了し、次いで反応圧力を３０バールに設定し、撹拌を約１５００ｒｐｍに変更した。水素圧を反応中維持し、取り込みをモニターした。一晩反応させた後、反応器を冷却し、水素を注意深く排気し、窒素パージを行って反応容器を不活性化した。
【0193】
粗反応混合物を４Ｍ ＨＣｌ（１０５ｍＬ）を使用して処理し、追加の１００ｍＬトルエンを加えて有機相を支持した。有機相を分離し、真空中で濃縮して、７９ｇの粗生成物を得た（元の基質質量の８６．８重量％）。ＮＭＲによる分析は、エステル含有物のアルコールへの９５％変換を示した。
【0194】
実施例６：Ｐａｒｒスケールグリセロールエステル水素化
２０．２ｇのＮａＯＥｔ（ＲＳ１基質に対して２２．２重量％）を使用して、実施例５の反応を繰り返した。実施例５について上記したように処理した後、８５ｇの粗生成物が得られた（元の基質質量の９３．４重量％）。ＮＭＲによる分析は、エステル含量のアルコールへの９６％の変換を示した。
２０．２ｇのＮａＯＥｔ（ＲＳ１基質に対して２２．２重量％）を使用して、実施例５の反応を繰り返した。実施例５について上記したように処理した後、８５ｇの粗生成物が得られた（元の基質質量の９３．４重量％）。ＮＭＲによる分析は、エステル含量のアルコールへの９６％の変換を示した。
【0195】
【表1】
２塩基の量は、油組成物が完全に１００％Ｃ１８：１（すなわち、ｍｗ＝８４６）を有するトリグリセリドであると仮定することによって、エステル含有量に関するおよそのｍｏｌ％値に変換することができる。エントリ２を例にとると、使用される塩基の量は、エステル含量に対して約７７ｍｏｌ％に等しい。
【0196】
【表2】
２塩基の量は、油組成物が完全に１００％Ｃ１８：１（すなわち、ｍｗ＝８４６）を有するトリグリセリドであると仮定することによって、エステル含有量に関するおよそのｍｏｌ％値に変換することができる。エントリ１を例にとると、使用される塩基の量は、エステル含量に対して約１２９ｍｏｌ％に等しい。
【0197】
【表3】
２塩基の量は、ＲＳ１油組成物が１００％Ｃ１８：１（すなわち、ｍｗ＝８４６）を有する完全なトリグリセリドであると仮定することによって、エステル含有量に関するおよそのｍｏｌ％値に変換することができる。エントリ１を例にとると、使用される塩基の量は、エステル含量に対して約１２９ｍｏｌ％に等しい。
【0198】
表３の結果について、後処理された鎖分布（％）は以下のとおりであった（順序＝Ｃ１６：０、Ｃ１８：０、Ｃ１８：１、Ｃ１８：２、オレイン酸エチル）。
エントリ１：４．３、０、６２．８、２０．４、０
エントリ２：４．２、０、６３．０、２０．５、０
エントリ３：４．３、１．０、６３．１、２０．４、０
エントリ４：４．３、１．０、６３．３、２０．６、０
エントリ１：４．３、０、６２．８、２０．４、０
エントリ２：４．２、０、６３．０、２０．５、０
エントリ３：４．３、１．０、６３．１、２０．４、０
エントリ４：４．３、１．０、６３．３、２０．６、０
【0199】
【表4】
２塩基の量は、油組成物が完全に１００％Ｃ１８：１（すなわち、ｍｗ＝８４６）を有するトリグリセリドであると仮定することによって、エステル含有量に関するおよそのｍｏｌ％値に変換することができる。エントリ１を例にとると、使用される塩基の量は、エステル含量に対して約１２９ｍｏｌ％に等しい。
【0200】
表４の結果について、後処理された鎖分布（％）は以下のとおりであった（順序＝Ｃ１６：０、Ｃ１８：０、Ｃ１８：１、Ｃ１８：２、オレイン酸エチル）。
エントリ１：４．３、０、６０．８、１９．５、０
エントリ２：１１．２、２．８、７３．７、８．３、０
エントリ３：１１．２、２．７、７４．２、８．３、０
エントリ４：６．１、３．６、２６．４、６１．２、０
エントリ５：６．３、３．４、２６．６、６２．０、０
エントリ１：４．３、０、６０．８、１９．５、０
エントリ２：１１．２、２．８、７３．７、８．３、０
エントリ３：１１．２、２．７、７４．２、８．３、０
エントリ４：６．１、３．６、２６．４、６１．２、０
エントリ５：６．３、３．４、２６．６、６２．０、０
【図1】
【図2】
【国際調査報告】