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特表2023-547697ボアホール内における定着手段の化学的留付のためのデュアルキュア系
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-11-13
(54)【発明の名称】ボアホール内における定着手段の化学的留付のためのデュアルキュア系
(51)【国際特許分類】
C08G 61/08 20060101AFI20231106BHJP
C08F 283/00 20060101ALI20231106BHJP
【ＦＩ】
C08G61/08
C08F283/00
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023527653
(86)(22)【出願日】2021-10-28
(85)【翻訳文提出日】2023-05-09
(86)【国際出願番号】 EP2021079999
(87)【国際公開番号】W WO2022101025
(87)【国際公開日】2022-05-19
(31)【優先権主張番号】20206588.4
(32)【優先日】2020-11-10
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】591010170
【氏名又は名称】ヒルティ アクチエンゲゼルシャフト
【氏名又は名称原語表記】Ｈｉｌｔｉ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ
【住所又は居所原語表記】Ｆｅｌｄｋｉｒｃｈｅｒｓｔｒａｓｓｅ １００，９４９４ Ｓｃｈａａｎ，Ｌｉｅｃｈｔｅｎｓｔｅｉｎ
(74)【代理人】
【識別番号】100123342
【弁理士】
【氏名又は名称】中村 承平
(72)【発明者】
【氏名】アーミン プファイル
(72)【発明者】
【氏名】クリスティアン スルゴフチュ
(72)【発明者】
【氏名】クリスティーナ ワップル
【テーマコード（参考）】
4J026
4J032
【Ｆターム（参考）】
4J026AB46
4J026BA27
4J026BA28
4J026DB05
4J026DB07
4J026DB13
4J026GA06
4J026GA07
4J032CA34
4J032CA43
4J032CA45
4J032CB05
4J032CC03
4J032CD02
(57)【要約】
本発明は、デュアルキュア硬化によってボアホール内に定着手段を化学的に留付けるための二成分系に関する。使用されるデュアルキュア硬化は、ラジカル重合と開環オレフィンメタセシス重合（ＲＯＭＰ）との組合せである。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリマーを生成するための二成分系であって、－歪みシクロオレフィン（strained cycloolefin）を構造要素として含有するモノマー（ＲＯＭＰモノマー）、及び
－ラジカル開始剤
を含む、成分Ａと、
－メタクリレート、
－開環メタセシス重合のための触媒（ＲＯＭＰ開始剤）、及び
－ラジカル促進剤
を含む、成分Ｂと、
を含む、二成分系。
【請求項2】
前記歪みシクロオレフィンが、１つ又は２つの二重結合を有する単環式又は二環式Ｃ３～Ｃ１６シクロオレフィンである、請求項１に記載の二成分系。
【請求項3】
前記歪みシクロオレフィンが、ノルボルネン、ノルボルナジエン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ－３，８－ジエン（ジシクロペンタジエン）、テトラシクロ［６．２．１．１．０］－ドデセン、及び前記歪みシクロオレフィン構造要素中のＣ原子がＯで置き換えられたそれらのオキサ誘導体からなる群から選択される、請求項２に記載の二成分系。
【請求項4】
前記歪みシクロオレフィンが、ノルボルネンである、請求項３に記載の二成分系。
【請求項5】
前記ＲＯＭＰ開始剤が、Ｇｒｕｂｂｓ触媒である、請求項１～４のいずれか一項に記載の二成分系。
【請求項6】
前記ＲＯＭＰ開始剤が、【化1】
【請求項7】
前記ラジカル開始剤が、過酸化物、好ましくは過酸化ベンゾイルである、請求項１～６のいずれか一項に記載の二成分系。
【請求項8】
前記成分Ｂ中のメタクリレートが、メチルメタクリレート、ＨＥＭＡ、及びＢＤＤＭＡから選択され、かつ好ましくはＢＤＤＭＡである、請求項１～７のいずれか一項に記載の二成分系。
【請求項9】
前記ラジカル促進剤が、芳香族アミン、好ましくはＮ，Ｎ－ジ－イソ－プロパノール－ｐ－トルイジン（ＤｉＰｐＴ）、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン（ＤＭｐＴ）、及びＮ，Ｎ－ジエチル－ｐ－トルイジン（ＤＥｐＴ）からなる群から選択される芳香族アミンである、請求項１～８のいずれか一項に記載の二成分系。
【請求項10】
成分Ｂが、抑制剤、好ましくはＴｅｍｐｏｌを追加的に含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の二成分系。
【請求項11】
成分Ａ又は成分Ｂの少なくとも一方が、少なくとも１種の充填剤を含有し、前記充填剤が、好ましくは、石英、ガラス、コランダム、磁器、陶器、軽質スパー（light spar）、重晶石、石膏、タルク、チョーク、又はこれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記充填剤が、砂、粉末、又は成形体の形態であり得る、請求項１～１０のいずれか一項に記載の二成分系。
【請求項12】
充填剤が、無極性様式で後処理されたフュームドシリカである、請求項１１に記載の二成分系。
【請求項13】
ボアホール中に定着手段を留付けるための、請求項１～１２のいずれか一項に記載の二成分系の使用。
【請求項14】
前記定着手段が、鋼又は鉄で作られ、前記ボアホールが、鉱物又は金属基材、好ましくはコンクリート、気泡コンクリート、レンガ、石灰石、砂岩、天然石、ガラス、及び鋼からなる群から選択される基材内のボアホールであり、かつ前記定着手段が好ましくは鋼で作られ、前記ボアホールがコンクリートのボアホールである、請求項１３に記載の使用。
【請求項15】
請求項１～１２のいずれか一項に記載の二成分組成物を、留付に使用することを特徴とする、ボアホール内に定着手段を化学的に留付ける方法。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、デュアルキュア硬化によってボアホール内に定着手段（アンカーロッドなどの定着部材）を化学的に留付けるための二成分系に関する。使用されるデュアルキュア硬化は、ラジカル重合と開環メタセシス重合（ring-opening metathesis polymerization：ＲＯＭＰ）との組合せである。
【背景技術】
【0002】
ラジカル硬化性ポリマーに基づく化学的留付剤の使用は、長く知られている。留付技術の分野では、化学的留付技術の有機バインダーとして、例えば固着塊（「接着系アンカー」）の構成要素としてのポリマーの使用が受け入れられてきた。この種の固着塊は、多成分系、通常は二成分系（「２Ｃ系」）として包装された複合塊であり、一方の成分はラジカル硬化性モノマーを含有し、他方の成分は開始剤（ラジカル形成用）を含有する。添加剤、充填剤、促進剤、抑制剤、溶媒、および反応性希釈剤などの他の一般的な構成要素は、一方および／または他方の成分に含まれ得る。２つの成分を混合することにより、ラジカル形成によって硬化反応、すなわち重合が開始され、混合物が硬化して、デュロマーが得られる。
【0003】
エポキシ－アミン系又はメタクリレートベース系（methacrylate-based system）のいずれかが、通常、接着系アンカーとして使用される。前者は低い重合収縮率を有するが、例えば建設現場で見られるような低い周囲温度などでは非常にゆっくりと硬化し、しばしば不充分な硬化度で硬化する。加えて、低温での粘度が高く、建設現場での使用が困難である。更に、これらは腐食性ポリアミン硬化剤を含有し、かつエポキシ樹脂は増感し得、水に有害であり得るので、ユーザの安全性及び環境に関して重要である。これが、メタクリレートベース系が建設現場で通常使用される理由である。過酸化ジアセチル、ヒドロペルオキシド、又はペルオキシエステルなどの過酸化物は、典型的には、メタクリレートベース接着系アンカーのラジカル硬化のための開始剤として使用される。
【0004】
メタクリレートベース接着系アンカーの弱点は重合中の著しい収縮であり、これは、せん断応力及び接着系アンカーの脆弱化をもたらし得る。モノマーと比較してポリマー中の原子がより高密度に充填されることに起因する重合収縮は、収縮の結果としてポリマーがボアホール壁から分離するため、及び／又は収縮にもかかわらずポリマーがボアホール壁及び留付けられるアンカーロッドの両方に付着したままであるためのいずれかのために、接着系アンカーの結合強度を弱め、したがって収縮による応力を発生させる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明の目的は、低収縮を有する系を提供する、ボアホール内の定着手段（アンカーロッドなどの定着部材）の化学的留付に使用されるメタクリレートベース二成分系である。
【課題を解決するための手段】
【0006】
この目的は独立請求項の主題によって達成される。
【0007】
本発明は、歪みシクロオレフィン（strained cycloolefin）基、好ましくはノルボルネン基を有する化合物の開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）と、（メタ）アクリレート基（好ましくは、メタクリレート基）、例えばメチルメタクリレート又はブタン－１，４－ジオール－ジメチルアクリレート（butane-1,4-diol-dimethylacrylate：ＢＤＤＭＡ）を有する化合物のラジカル重合と、を組み合わせた接着系アンカー系に関する。
【0008】
この新規の手法は、ラジカル開始（メタ）アクリレートベース系の低い硬化温度であっても、迅速な硬化及び優れた反応性の利点と、ＲＯＭＰによって重合された系の低収縮の利点とが合わさっている。これは、ラジカル重合とＲＯＭＰとの組合せが、唯一のモノマーとしての（メタ）アクリレート含有モノマー、例えばメチルメタクリレートのラジカル重合と比較して低減された重合収縮による、共有結合架橋熱硬化性材料をもたらすからである。
【0009】
したがって、本発明にかかる系はデュアルキュア系である。本発明にかかるデュアルキュア系は、系の成分：ラジカル開始重合（ＲａｄＰ）及び開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）を混合することによって引き起こされる、２つの異なる重合反応の開始に基づく。したがって、本発明にかかるデュアルキュア系は、以下ではＲａｄＰ－ＲＯＭＰデュアルキュア系とも称される。
【0010】
ＲＯＭＰ重合は、ＲＯＭＰモノマー、すなわち歪みシクロオレフィンを構造要素として含むモノマーと、ＲＯＭＰ開始剤とを必要とする。当該ＲａｄＰ重合は、ラジカル重合ができる（メタ）アクリレート含有モノマー（好ましくは、メタクリレート含有モノマー）と、典型的にはラジカル促進剤と組み合わされるラジカル開始剤とを必要とする。
【0011】
したがって、本発明にかかるＲａｄＰ－ＲＯＭＰデュアルキュア系は、２つの異なるモノマーの使用を必要とする：
（ａ）構造要素として歪みシクロオレフィン、例えばノルボルネンを含むモノマー；及び
（ｂ）（メタ）アクリレート含有モノマー（好ましくは、メタクリレート含有モノマー）、例えばメチルメタクリレート。
（ａ）構造要素として歪みシクロオレフィン、例えばノルボルネンを含むモノマー；及び
（ｂ）（メタ）アクリレート含有モノマー（好ましくは、メタクリレート含有モノマー）、例えばメチルメタクリレート。
【0012】
原則として、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）は、互いに分離した分子である。しかしながら、一実施形態では、歪みシクロオレフィン基及び（メタ）アクリレート基は、単一分子内の構造要素として存在し得る。
【0013】
本発明にかかるＲａｄＰ－ＲＯＭＰデュアルキュア系はまた、２つの異なる開始剤の使用を必要とする：
（ａ）Ｇｒｕｂｂｓ触媒などのＲＯＭＰ開始剤；及び
（ｂ）典型的には促進剤と組み合わせたラジカル開始剤、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチル－パラ－トルイジン（ＤＭｐＴ）と組み合わせた過酸化ジベンゾイル（ＢＰＯ）。
（ａ）Ｇｒｕｂｂｓ触媒などのＲＯＭＰ開始剤；及び
（ｂ）典型的には促進剤と組み合わせたラジカル開始剤、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチル－パラ－トルイジン（ＤＭｐＴ）と組み合わせた過酸化ジベンゾイル（ＢＰＯ）。
【0014】
ＲａｄＰ－ＲＯＭＰデュアルキュア系では、これらの２つの開始剤は、系成分が混合された場合にのみ重合が開始するように、適合するモノマーとは別個に存在すべきである。更に、ラジカル開始剤は、系成分が混合された場合にのみ重合が開始するように、ラジカル促進剤とは別に存在すべきである。
【0015】
本発明の第１の目的は、二成分系であって、以下：
歪みシクロオレフィンを構造要素として含有するモノマー（ＲＯＭＰモノマー）、及びラジカル開始剤（例えば、ＢＰＯ）とを含む、成分Ａと、
（メタ）アクリレート、好ましくはメタクリレート（例えば、メチルメタクリレート又はＢＤＤＭＡ）、開環メタセシス重合のための開始剤（ＲＯＭＰ開始剤）、及びラジカル促進剤（例えば、ＤＭｐＴ）を含む、成分Ｂと、
を含む、二成分系である。
歪みシクロオレフィンを構造要素として含有するモノマー（ＲＯＭＰモノマー）、及びラジカル開始剤（例えば、ＢＰＯ）とを含む、成分Ａと、
（メタ）アクリレート、好ましくはメタクリレート（例えば、メチルメタクリレート又はＢＤＤＭＡ）、開環メタセシス重合のための開始剤（ＲＯＭＰ開始剤）、及びラジカル促進剤（例えば、ＤＭｐＴ）を含む、成分Ｂと、
を含む、二成分系である。
【0016】
任意選択的には、成分Ａ及び成分Ｂを有する本発明にかかる二成分系は、更なる成分もまた含む多成分系の一部であり得る。この場合、成分Ａ及び成分Ｂの構成要素はまた、１つ以上の更なる成分に分散させることもできる。
【0017】
本発明にかかる二成分系は、二成分Ａ及び二成分Ｂが混合される場合、ポリマーを形成する。これは、好ましくはボアホール内の定着手段（アンカーロッドなどの定着部材）の化学的留付に使用され、したがって好ましい実施形態では接着系アンカーである。
【0018】
本発明の第２の目的は、本発明にかかる二成分系を、留付に使用することを特徴とする、ボアホール内に定着手段を化学的に留付ける方法である。
【0019】
本発明の第３の目的は、ボアホール内の定着手段の化学的留付のための、すなわち接着系アンカー又は接着系アンカーの一部としての、本発明にかかる二成分系の使用である。
【0020】
本発明をよりよく理解するために、本明細書で使用される用語の以下の説明が有用であると考えられる。
【0021】
使用される略語は以下を意味する（更なる略語を本文で直接説明し得る）：
ＢＤＤＭＡ：ブタン－１，４－ジオールジメチルアクリレート；ＢＨＴ：２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ブチル化ヒドロキシトルエン）；ＢＰＯ：過酸化ジベンゾイル；Ｃｐ：シクロペンタジエン；Ｃｙ：シクロヘキサン又はシクロヘキシル；ＤＣＭ：ジクロロメタン；ＤｉＰｐＴ：Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル－パラ－トルイジン；ＤＭｐＴ：Ｎ，Ｎ－ジメチル－パラ－トルイジン；ｅｑ：当量；ＥｔＯＡｃ：酢酸エチル；ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート；Ｍ：Ｉ：モノマー－開始剤比；ＭＥＳ：メシチル、すなわち２，４，６－トリメチルフェニル；ＭＭＡ：メチルメタクリレート；ＳＩＭｅｓ：１，３－ビス（２，４，６トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン；Ｔｅｍｐｏｌ：４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジニルオキシル；ＴＨＦ：テトラヒドロフラン；ＴＬＣ：薄層クロマトグラフィ；体積％：体積パーセント；ｖ／ｖ：体積分率；ｗｔ．％：重量パーセント；ｗ／ｗ：重量比。
ＢＤＤＭＡ：ブタン－１，４－ジオールジメチルアクリレート；ＢＨＴ：２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ブチル化ヒドロキシトルエン）；ＢＰＯ：過酸化ジベンゾイル；Ｃｐ：シクロペンタジエン；Ｃｙ：シクロヘキサン又はシクロヘキシル；ＤＣＭ：ジクロロメタン；ＤｉＰｐＴ：Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル－パラ－トルイジン；ＤＭｐＴ：Ｎ，Ｎ－ジメチル－パラ－トルイジン；ｅｑ：当量；ＥｔＯＡｃ：酢酸エチル；ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート；Ｍ：Ｉ：モノマー－開始剤比；ＭＥＳ：メシチル、すなわち２，４，６－トリメチルフェニル；ＭＭＡ：メチルメタクリレート；ＳＩＭｅｓ：１，３－ビス（２，４，６トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン；Ｔｅｍｐｏｌ：４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジニルオキシル；ＴＨＦ：テトラヒドロフラン；ＴＬＣ：薄層クロマトグラフィ；体積％：体積パーセント；ｖ／ｖ：体積分率；ｗｔ．％：重量パーセント；ｗ／ｗ：重量比。
【0022】
本発明においては、
－ 「開環メタセシス重合」又は「ＲＯＭＰ」又は「ＲＯＭＰ重合」又は「開環オレフィンメタセシス重合」は、歪みシクロオレフィン構造から出発するオレフィンメタセシスに基づく重合反応を意味する。ＲＯＭＰ開始剤、典型的には金属カルベン錯体が、重合の開始剤として使用される。歪みシクロオレフィンは環内に少なくとも１つの二重結合を含有する。環内の二重結合はメタラシクロブタン中間体の助けを借りて再分配され、次いで、開環及び重合が起こる。重合の背後にある駆動力は、環歪みの溶解である。以下の図を参照されたい：
－ 「開環メタセシス重合」又は「ＲＯＭＰ」又は「ＲＯＭＰ重合」又は「開環オレフィンメタセシス重合」は、歪みシクロオレフィン構造から出発するオレフィンメタセシスに基づく重合反応を意味する。ＲＯＭＰ開始剤、典型的には金属カルベン錯体が、重合の開始剤として使用される。歪みシクロオレフィンは環内に少なくとも１つの二重結合を含有する。環内の二重結合はメタラシクロブタン中間体の助けを借りて再分配され、次いで、開環及び重合が起こる。重合の背後にある駆動力は、環歪みの溶解である。以下の図を参照されたい：
【0023】
【化1】
－ 「開始剤」とは、重合を開始する試薬を意味する。
－ 「ラジカル開始剤」又は「ＲａｄＰ開始剤」は、（通常、ラジカル促進剤と組み合わせて）、ラジカル重合を開始するラジカルを形成する試薬を意味する。
－ 「ＲＯＭＰ開始剤」とは、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）を開始及び触媒する試薬、すなわち、開環オレフィンメタセシス重合のための触媒を意味する。「ＲＯＭＰ触媒」という用語は、本明細書では、同義語として使用される。
－ 「促進剤」又は「ラジカル促進剤」とは、ラジカル開始剤と反応することで、低温であってもラジカル開始剤によって大量のフリーラジカルが産生される試薬、又はラジカル開始剤の分解反応を触媒する試薬を意味する。
－ 「抑制剤」は、モノマー含有組成物の合成又は貯蔵中に不要なラジカル重合を抑制する物質（これらの物質はまた、当技術分野では「安定剤」とも呼ばれる）、又は通常はラジカル促進剤と組み合わせて、ラジカル開始剤の添加後のラジカル重合を遅らせる物質（これらの物質は、当技術分野では「抑制剤」とも呼ばれる－この用語の関連する意味は文脈から明らかである）を意味する。
－ 「反応性希釈剤」とは、モノマーを希釈し、それによって、その適用のために必要な粘度を付与し、反応し得る官能基を含有し、重合（硬化）中に大部分が硬化組成物（例えば、モルタル）の構成要素となる、液体又は低粘度のモノマー及びオリゴマーを意味する。反応性希釈剤はまた、共重合性モノマーとも称される。
－ 「二成分系」又は「２Ｃ系」とは、含有されるモノマーは２つの成分が混合された後にのみ硬化するように、２つの別々に貯蔵された成分、成分Ａ及び成分Ｂを含むポリマーを生成するための系を意味する。
－ 「多成分系」とは、成分に含有されるモノマーが全ての成分が混合された後にのみ硬化するように、互いに別々に貯蔵された複数の成分を含むポリマーを生成するための系を意味する。
－ 「メタクリレート」とは、メタクリル酸エステル基（例えば、メチルメタクリレート、すなわちメタクリル酸メチルエステル）を含有する有機化合物を意味する。
－ 「（メタ）アクリル．．．／．．．（メタ）アクリル．．．」とは、「メタクリル．．．／．．．メタクリル．．．」及び「アクリル．．．／．．．アクリル．．．」化合物の両方を意味する。本発明においては、「メタクリル．．．／．．．メタクリル．．．」化合物が好ましい。
－ 「アルキル」とは、分枝状又は非分枝状であり得る飽和炭化水素基を意味し、好ましくはＣ１～Ｃ２０アルキル、より好ましくはＣ１～Ｃ９アルキルを意味する。Ｃ１～Ｃ２０アルキルの基としては、とりわけ、メチル、エチル、ｎ－エチル、ｉｓｏ－エチル、ｎ－ブチル、２－ブチル、ｉｓｏ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、１－メチルブチル、２－メチルブチル、３－メチルブチル、２，２－ジメチルエチル、１－エチルエチル、ｎ－ヘキシル、１，１－ジメチルエチル、１，２－ジメチルエチル、ｎ－ペンチル、ｉｓｏ－ペンチル、１－メチルペンチル、２－メチルペンチル、３－メチルペンチル、４－メチルペンチル、１，１－ジメチルブチル、１，２－ジメチルブチル、１，３－ジメチルブチル、２，２－ジメチルブチル、２，３－ジメチルブチル、３，３－ジメチルブチル、１－エチルブチル、２－エチルブチル、１，１，２－トリメチルエチル、１，２，２－トリメチルエチル、１－エチル－１－メチルエチル、１－エチル－２－メチルエチル、２－エチルヘキシル、ｎ－オクチル、ｉｓｏ－デシル、２－エチル－ヘプチル、シクロヘキシル、ｉｓｏ－ノニル、ｉｓｏ－トリデシル、３，５，５－トリメチル－１－ヘキシル、及び２－イソプロピル－５－メチルヘキシルが挙げられる。Ｃ１～Ｃ４アルキル、すなわち、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉｓｏ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉｓｏ－ブチル、及びｔｅｒｔ－ブチルからなる群から選択されるアルキルが特に好ましく、メチル、エチル、及びｔｅｒｔ－ブチルが特に好ましく、メチルが極めて特に好ましい。
－ 「置換基」とは、特に明記しない限り、炭化水素基ではない置換基、特にハロゲニル、－－ＯＨ、＝Ｏ、－ＣＦ３、－ＣＦ２－ＣＦ３、－ＳｉＡｌｋｙｌ３からなる群から選択される置換基、好ましくは－Ｆ、－Ｃｌ、－ＯＨ、＝Ｏ、及び－ＣＦ３からなる群から選択される置換基を意味する。「置換された」とは、特に明記しない限り、１の置換基又は複数の置換基が存在すること、好ましくは１つの置換基のみが存在することを意味する。
－ 「ヒドロキシアルキル」とは、置換基として、好ましくは更なる置換基を伴わない炭素原子上に、少なくとも１つ、好ましくは１つ又は２つのヒドロキシル基、より好ましくは１つのヒドロキシル基のみを保有するアルキルを意味する。
－ 「アルケニル」とは、これは分枝又は非分枝であり得る（環状ではない）、少なくとも１つ、好ましくは１つのみの二重結合を有する不飽和炭化水素基を意味し；Ｃ２～Ｃ２０アルケニルが好ましく、Ｃ２～Ｃ６アルケニルが特に好ましく、すなわち、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、及びヘキセニルからなる群から選択されるアルケニル；エテニル、プロペニル、及びブテニルが特に好ましく、エテニルが極めて特に好ましい。
－ 「ヒドロキシアルケニル」とは、好ましくは更なる置換基を有さず、別の炭素への二重結合を有しない炭素原子上に、置換基として少なくとも１つ、好ましくは１つ又は２つのヒドロキシル基を保有するアルケニルを意味する。
－ 「アルキニル」は、分枝又は非分枝であり得る、少なくとも１つ、好ましくは１つのみの三重結合を有する不飽和炭化水素基を意味し、Ｃ２～Ｃ２０アルキニルが好ましく、Ｃ２～Ｃ６アルキニル、すなわち、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、及びヘキシニルからなる群から選択されるアルキニルが特に好ましく；エチニル、プロピニル、及びブチニルが特に好ましく、エテニルが極めて特に好ましい。
－ 「ヒドロキシアルキニル」とは、好ましくは更なる置換基を有さず、別の炭素への三重結合を有しない炭素原子上に、置換基として少なくとも１つ、好ましくは１つ又は２つのヒドロキシル基を保有するアルキニルを意味する。
－ 「アリール」又は「Ａｒ」とは、好ましくは６～１０個の炭素原子を有する単環式又は二環式の芳香族基を意味する。例示的なＣ６～Ｃ１０アリール基としては、フェニル及びナフチルが挙げられる。アリールは、好ましくはフェニルである。アリール基は、任意選択的に、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＯＨ、及び－ＣＦ３、－Ｃ１～Ｃ６アルキル又は－Ｏ－Ｃ１～Ｃ６アルキルからなる群から互いに独立して選択される１つ以上の置換基で置換され得る。
－ 「ヘテロアリール」とは、Ｏ、Ｎ、及び好ましくはＮから選択される、少なくとも１個、好ましくは１個又は２個のみ、特に好ましくは１個のみのヘテロ原子を含有する、好ましくは５～１０個の環原子、より好ましくは５個又は６個の環原子を有する単環式又は二環式芳香族基を意味する。例示的なヘテロアリール基としては、ピロール、ピリジニル、及びピリミジニルが挙げられる。ヘテロアリール基は、任意選択的に、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＯＨ、及び－ＣＦ３、－Ｃ１～Ｃ６アルキル又は－Ｏ－Ｃ１～Ｃ６アルキルからなる群から互いに独立して選択される１つ以上の置換基で置換され得る。
－ 「アリールアルキル」は、単結合によって一緒に連結された、本明細書で上に定義される少なくとも１つのアルキルを伴う、本明細書で上に定義される少なくとも１つのアリールの基を意味する。アリールアルキルは、好ましくはｎ＝０又は１である－（アルキル）ｎ－アリール－（アルキル）ｎであり、特に好ましくはｎ＝０又は１である－（ＣＨ２）ｎ－フェニル－（ＣＨ２）ｎである。
－ 例えば「メタクリレート」という単語の前など、あるクラスの化合物の前の項目としての「ａ」又は「ａｎ」は、このクラスの化学化合物に含まれる１つ以上の化学化合物、例えば様々なメタクリレートが意図され得る。好ましい実施形態では、この冠詞は、単一の化合物のみを意味し、
－ 「少なくとも１つ」とは、数値的に「１つ以上」を意味する。好ましい実施形態では、この用語は数値的に「１つ」を意味する。
－ 「含有する（contain）」、「含む（comprise）」、及び「含む（include）」は、言及されたものに加えて、更なる構成要素が存在する可能性があることを意味する。これらの用語は包括的であることを意図しており、したがって、「からなる」もまた包含する。「からなる」は排他的であることを意図しており、更なる構成要素が存在し得ないことを意味する。好ましい実施形態では、「含有する（contain）」、「含む（comprise）」、及び「含む（include）」という用語は、「からなる」という用語を意味する。
－ 数値の前の「およそ（approximately）」又は「およそ（approx.）」は、この値の±１０％、好ましくはこの値の±５％、より好ましくはこの値の±２％、より好ましくはこの値の±１％、特に好ましくはこの値の±０％（すなわち、正確にこの値）の範囲を意味する。
－ 数値で制限された範囲、例えば、「１０％～２０％」は、２つの極値とこの範囲内の任意の値が個別に開示されることを意味する。
【0024】
本明細書に記載の化合物が、互変異性体、ジアステレオマー、エナンチオマー、Ｅ／Ｚ異性体の形態の２つ以上の立体異性体を、例えば不斉中心に起因して、又はエンド若しくはエキソ配置の可能性に起因して有する場合、全ての可能な立体異性体及びまた混合物が、特に明記しない限り意味される。例えば、二置換ノルボルネンは、エンド／エンド、エンド／エキソ、又はエキソ／エキソ配置で存在し得る。エンド／エンド、エンド／エキソ、又はエキソ／エキソ配置が可能な化合物の場合、エンド／エキソ配置が好ましい。Ｅ配置又はＺ配置が可能な化合物の場合、特にディールズ・アルダー反応による（特に、シクロアルキル－１，３－ジエンを用いる）歪みシクロオレフィンの生成のための出発物質の１つとして使用される非環状オレフィンの場合、Ｅ配置が好ましい。
【0025】
規格（例えば、ＤＩＮ規格）が本明細書で言及されている場合、これは、本出願の出願日における関連規格の現在の版を指す。
【発明を実施するための形態】
【0026】
本発明にかかる２Ｃ系の成分Ａ及び成分Ｂの構成要素を以下でより詳細に説明する。
【0027】
成分Ａ
成分Ａは、構造要素として歪みシクロオレフィンを含有する少なくとも１つのモノマー（ＲＯＭＰモノマー）と、少なくとも１つのラジカル開始剤（例えば、ＢＰＯ）と、を含む。
成分Ａは、構造要素として歪みシクロオレフィンを含有する少なくとも１つのモノマー（ＲＯＭＰモノマー）と、少なくとも１つのラジカル開始剤（例えば、ＢＰＯ）と、を含む。
【0028】
ＲＯＭＰモノマー
成分Ａは少なくとも１つのＲＯＭＰモノマーを含む。
成分Ａは少なくとも１つのＲＯＭＰモノマーを含む。
【0029】
ＲＯＭＰに適切なモノマーは、例えば、Ｌｅｉｔｇｅｂ Ａ．；Ｗａｐｐｅｌ Ｊ．；Ｓｌｕｇｏｖｃ Ｃ．、「Ｔｈｅ ＲＯＭＰ ｔｏｏｌｂｏｘ ｕｐｇｒａｄｅｄ」、Ｐｏｌｙｍｅｒ（２０１０年）第５１巻第２９２７～２９４６頁；Ｓｌｕｇｏｖｃ Ｃ．著、「Ｔｈｅ Ｒｉｎｇ Ｏｐｅｎｉｎｇ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ Ｔｏｏｌｂｏｘ」、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．（２００４年）第２５巻第１２８３～１２９７頁；欧州特許出願公開第０７７１８３０号（Ａ２）明細書及び米国特許第７，６９１，９１９号（Ｂ２）明細書より、第１１～１３欄から当業者に一般的に知られている。これらの文献に記載されているＲＯＭＰモノマーの説明は、参照により本明細書に組み込まれる。
【0030】
ＲＯＭＰモノマーは、原則として、環内に少なくとも１つの二重結合、好ましくは環内に１つの二重結合のみを有する少なくとも１つの歪みシクロオレフィンを構造要素として含有する（「歪みシクロオレフィン構造要素」）、又は歪みシクロオレフィンである、任意の化合物であり得る。この少なくとも１つの二重結合に加えて、歪みシクロオレフィンの環内に更なる多重結合が存在しない（すなわち、特に三重結合がない）ことが好ましい。
【0031】
本発明の文脈において、「歪みシクロオレフィン」とは、シクロヘキセンを除く全てのシクロオレフィンを指す。シクロヘキセンは開環メタセシスで重合することができない。本発明に適切な歪みシクロオレフィンは、例えば、欧州特許出願公開第０７７１８３０号（Ａ２）明細書及び米国特許第７，６９１，９１９号（Ｂ２）明細書の第１１～１３欄に開示されている。
【0032】
歪みシクロオレフィン（構造要素）は、環内に少なくとも１つの二重結合、好ましくは１つ又は２つの二重結合、より好ましくは１つの二重結合のみを有する。歪みシクロオレフィン（構造要素）が２つの二重結合を含む場合、これらは共通の炭素原子を有さず、好ましくはコンジュゲートしておらず、より好ましくは異なる環の一部であり、又は架橋系の場合、歪みシクロオレフィン（構造要素）内の異なる架橋の一部である。
【0033】
歪みシクロオレフィン（構造要素）は、環原子として、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ、及びＳから、好ましくはＮ、Ｏ、及びＳから、より好ましくはＯから選択される、少なくとも１つのヘテロ原子、好ましくは１つのヘテロ原子のみを含有し得る。しかしながら、好ましくは、全ての環原子が炭素原子であるか、又は環原子の１つのみがＯ（オキサ誘導体）で置き換えられており、更により好ましくは、全ての環原子が炭素原子である。オキサ誘導体の場合、－Ｏ－が－ＣＨ２－と置き換えられ、スルファ誘導体の場合、－Ｓ－が－ＣＨ２－と置き換えられる。Ｎ、Ｓｉ、及びＰは、２つ以上の炭素環原子に連結することができ、次いで、残りの原子価は、Ｈ原子又は置換基（例えば、－ＮＨ－又は－Ｎ（ＣＨ３）－）に連結される。
【0034】
歪みシクロオレフィン（構造要素）は、２つ以上、好ましくは２～４つの縮合環（condensed ring）、縮合環（fused ring）、及び／又は架橋環を有する単環式又は多環式のいずれかである。好ましくは３～１６個の環原子、より好ましくは３～１４個の環原子、更により好ましくは５～１２個、更により好ましくは５、７、又は８個の環原子、更により好ましくは５個又は７個の環原子を含む。歪みシクロオレフィン（構造要素）が単環式である場合、これは、好ましくは３～８個の環原子、より好ましくは５又は７個の環原子を含む。これが多環式、特に二環式である場合、好ましくは７～１４個の環原子、より好ましくは７～１２個の環原子、更により好ましくは７～９個の環原子を含む。多環式歪みシクロオレフィン（構造要素）の場合、ビシクロ［ｘ，ｙ，ｚ］オレフィン、トリシクロ［ｗ．ｘ．ｙ．ｚ］オレフィン、及びテトラシクロ［ｖ．ｗ．ｘ．ｙ．ｚ］オレフィンが好ましく、ここで、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、互いに独立して、０～６の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１～２の整数である。これらの中で、ビシクロ［ｘ、ｙ、ｚ］オレフィンが、特にｘ＝２、ｙ＝２、ｚ＝１又は２について特に好ましい。
【0035】
歪みシクロオレフィン（構造要素）は、好ましくは単環式又は二環式、好ましくは単環式（例えば、シクロペンテン）又は架橋二環式歪みシクロオレフィン（例えば、ノルボルネン）である。二環式歪みシクロオレフィンは、好ましくは、単環式１，３－ジエンとオレフィンとのディールズ・アルダー反応によって形成される二環式歪みシクロオレフィンである。このオレフィンが二置換されている場合、これは好ましくはＥ配置を有し、得られた歪みシクロオレフィンは、以下の例示的な反応に示すように、エンド／エキソ配置を有する：
【0036】
【化2】
【0037】
環内に２つの二重結合を有するシクロオレフィン（例えば、シクロペンタジエン）と、シクロオレフィン（例えば、シクロペンタジエン及びノルボルネンから形成されるテトラシクロドデセン、又はジシクロペンタジエン）との、ディールズ・アルダー反応によって形成される更なる歪みシクロオレフィンもまた、好ましい歪みシクロオレフィン構造要素の群に入る。これには、特に以下が含まれる：
【0038】
【化3】
【0039】
一実施形態では、歪みシクロオレフィン（構造要素）は、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ－３，８－ジエン（ジシクロペンタジエン）、テトラシクロ［６．２．１．１．０］－ドデセン、ビシクロ［３．３．２］－デセン、ビシクロ［３．２．２］－ノネン、ビシクロ［２．２．２］－オクテン、ビシクロ［２．２．１］－ヘプタジエン（ノルボルナジエン）、ビシクロ［２．２．１］－ヘプテン（ノルボルネン）、及びビシクロ［２．２．０］－ヘキセン、並びにこれらのオキサ誘導体からなる群から選択される。
【0040】
歪みシクロオレフィン構造要素は、シクロペンテン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、シクロオクテン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ－３，８－ジエン（ジシクロペンタジエン）、若しくはテトラシクロ［６．２．１．１．０］－ドデセンが好ましく、又はこれらのオキサ誘導体、ノルボルネン、ノルボルナジエン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ－３，８－ジエン（ジシクロペンタジエン）、若しくはテトラシクロ［６．２．１．１．０］－ドデセン、又はこれらのオキサ誘導体がより好ましく、ノルボルネン若しくはノルボルナジエン、又はこれらのオキサ誘導体がより好ましく、ノルボルネンが更により好ましい。
【0041】
ＲＯＭＰモノマーが、非置換の歪みシクロオレフィン構造要素、すなわち歪みシクロオレフィンからなるか、又は歪みシクロオレフィン構造要素が、１つ以上、好ましくは１つ又は２つの置換基を有し得るかのいずれかである。加えて、少なくとも１つのアリール環、好ましくはベンゼン環を、歪みシクロオレフィン構造要素へと縮合させることができる。
【0042】
好ましい実施形態では、ＲＯＭＰモノマーは、非置換の歪みシクロオレフィン構造要素、すなわち、縮合アリールを含まない非置換の単環式又は多環式の歪みシクロオレフィンである。したがって、ＲＯＭＰモノマーは、例えばシクロペンテン又はノルボルネンである。
【0043】
更に好ましい実施形態では、ＲＯＭＰモノマーは、置換歪みシクロオレフィン構造要素、すなわち置換歪みシクロオレフィンである。「置換歪みシクロオレフィン」とは、ハロゲン、擬ハロゲン、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、ヒドロキシ－Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ２～Ｃ２０アルケニル、ヒドロキシ－Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０アルキニル、ヒドロキシ－Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、－Ｏ－Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、－Ｏ－Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－ヒドロキシアルキル、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ２～Ｃ２０－ヒドロキシアルケニル、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ２～Ｃ２０－ヒドロキシアルキニル、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－ヒドロキシアルキル、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ２～Ｃ２０－ヒドロキシアルケニル、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ２～Ｃ２０－ヒドロキシアルキニル、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルケニルジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－ヒドロキシアルキル、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルケニルジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ２～Ｃ２０－ヒドロキシアルケニル、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルケニルジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ２～Ｃ２０－ヒドロキシアルキニル、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、ヘテロアリール、－Ｏ－ヘテロアリール、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－ヘテロアリール、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ヘテロアリール、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ヘテロアリール、アリール、－Ｏ－アリール、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－アリール、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－アリール、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－アリール、又はこれらの組合せからなる群から選択される、１つ以上、好ましくは１つの置換基で置換された、歪みシクロオレフィン構造要素を意味する。
【0044】
置換基は、好ましくは、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、ヒドロキシ－Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ２～Ｃ２０アルケニル、ヒドロキシ－Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、－Ｏ－Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、－Ｏ－Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、及び－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ２～Ｃ２０－アルケニルからなる群から選択される。置換基は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル又はＯ－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ２～Ｃ２０－アルケニルが特に好ましい。
【0045】
置換基は、好ましくは、環内のＣ＝Ｃ二重結合の一部ではない歪みシクロオレフィン構造要素のＣ原子に結合しており、また、（二環式状況の場合）橋頭炭素原子ではない。更に好ましい実施形態では、多環式歪みシクロオレフィンの場合の置換基は、環内に二重結合のない環上に位置するか、又は二重結合が位置する架橋以外の架橋系の場合に位置する。
【0046】
好ましい実施形態では、置換基は、カルボン酸、好ましくはα，β－不飽和カルボン酸のエステルである構造要素である（得られたモノマーは、以下で「ＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマー」として別々に記載される）。好ましい実施形態では、エステル化された基は、アルキル若しくはアルケニル、又はヒドロキシアルキル若しくはヒドロキシアルケニル、すなわち、エステル基中の－Ｏ－に加えて、１つ以上、好ましくは１つの遊離ＯＨ基もまた保有する基である。更に好ましい実施形態では、カルボン酸基は、歪みシクロオレフィン要素により直接的又は間接的のいずれかでエステル化される。間接的には、エステル基と歪みシクロオレフィン要素との間に、更なる原子、例えば分枝又は非分枝－Ｃ１～Ｃ２０アルカンジイル基、－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｏ基、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－アルカンジイル基、－アルカンジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－アルカンジイル基、－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－アルカンジイル基、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－アルカンジイル基、又は－Ｃ２～Ｃ２０アルケニルジイル基が存在することを意味する。
【0047】
好ましい実施形態では、ＲＯＭＰモノマーは、式（Ｉ）の化合物である
【0048】
【化4】
－ 歪みシクロオレフィンとは、上記で定義した歪みシクロオレフィン構造要素を意味する；
－ ｍは、０～２の整数、好ましくは０又は１である；ｍが２である場合、２つのＲ１は、好ましくは同じである；
－ Ｒ１は、互いに独立して、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－アリール、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－アリール、－Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、－アリール、－Ｃ１～Ｃ２０－ヒドロキシアルキル、－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、ハロゲンｙｌ、－ＣＦ３、－ＣＦ２－ＣＦ３、及び－Ｓｉアルキル３からなる群から選択される。Ｒ１は、好ましくは、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルキル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ８－アルキル、－Ｃ１～Ｃ８アルキル、－Ｃ１～Ｃ８ヒドロキシアルキル、又は－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルキル、より好ましくは－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、－Ｃ１～Ｃ４－ヒドロキシアルキル、又は－Ｃ１～Ｃ４－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、より好ましくは－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、－Ｃ１～Ｃ４アルキル、－ＣＨ２－ＯＨ、又は－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ１～Ｃ４－アルキルである。更により好ましくは、Ｒ１は、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－メチル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－メチル、メチル、エチル、ｎ－エチル、ｉｓｏ－エチル、ｎ－ブチル、ｉｓｏ－ブチル、及びｔｅｒｔ－ブチル、－ＣＨ２－ＯＨ、－ＣＨ２－Ｏ－メチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシ－ｎ－エチル、２－ヒドロキシ－イソプロピル、４－ヒドロキシ－ｎ－ブチル、３－ヒドロキシ－ｉｓｏブチル、並びに２－ヒドロキシ－ｔｅｒｔ－ブチルからなる群から選択される。メチル、エチル、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－メチル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－メチル、－ＣＨ２－ＯＨ、及び２－ヒドロキシエチルが特に好ましく、メチル又は－ＣＨ２－ＯＨが極めて特に好ましい。
【0049】
隣接する炭素原子に結合した２つのＲ１もまた一緒に連結することができ、したがって、それらが結合した炭素原子と環を、好ましくは５～７個の環原子を有する環を形成することができる。これは、例えば、シクロペンタン環又はラクトン環をもたらすことができる。
【0050】
あるいは、２つのＲ１は一緒になって、２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｚ－の架橋（式中、ｚは、１～４、好ましくは１～３、より好ましくは１～２、特に好ましくは１である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｑ－Ａｒ－（ＣＨ２）ｑ－の架橋（式中、Ａｒは芳香族、好ましくはフェニルであり、ｑは、互いに独立して、０～２の整数、好ましくは０～１の整数、より好ましくは両方が０の整数である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｑ－Ｃ＝Ｃ－（ＣＨ２）ｑ－の架橋（式中、ｑは、互いに独立して、０～２の整数、好ましくは０～１の整数、より好ましくは両方が０の整数である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｑ－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－の架橋（式中、ｑは、互いに独立して、０～２の整数、好ましくは０～１の整数、更により好ましくは両方が０の整数である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｑ－ＮＲ４－（ＣＨ２）ｑ－の架橋（式中、ｑは、互いに独立して、０～２の整数、好ましくは０～１の整数、より好ましくは両方が０の整数であり、かつＲ４は、Ｈ又は置換若しくは非置換Ｃ１～Ｃ２０アルキル、より好ましくはＨ若しくは非置換Ｃ１～Ｃ２０アルキル、更により好ましくはＨである）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）ｚ－Ｏ－（Ｏ＝）－Ｃ－の架橋（式中、ｚは、１～４の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１～２の整数、特に好ましくは２の整数である）、又は式－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－の架橋、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ａｒ－Ｏ－（Ｏ＝）－Ｃ－の架橋（式中、Ａｒは芳香族、好ましくはフェニルであり、ｚは、１～４の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１～２の整数、特に好ましくは１の整数である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｑ－Ｓｉ（Ｒ４）２－（ＣＨ２）ｑ－の架橋（式中、ｑは、互いに独立して、０～２の整数、好ましくは０～１の整数、より好ましくは少なくとも１回の１の整数であり、Ｒ４は、Ｈ又は置換若しくは非置換Ｃ１～Ｃ２０アルキル、より好ましくはＨ又は非置換Ｃ１～Ｃ２０アルキル、より好ましくは非置換Ｃ１～Ｃ４アルキルである）を形成する。
【0051】
好ましい実施形態（変形例）では、ＲＯＭＰモノマーは、式（Ｉ）を有する：
【0052】
【化5】
－ 歪みシクロオレフィンは、シクロペンテン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、シクロオクテン、テトラシクロ［６．２．１．１．０］－ドデセン、及びそれらのオキサ誘導体からなる群から選択され、式中、歪みシクロオレフィン構造要素中のＣ原子は、Ｏで置き換えられている。これは、ノルボルネン、ノルボルナジエン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ－３，８－ジエン（ジシクロペンタジエン）、テトラシクロ［６．２．１．１．０］－ドデセン、及びこれらのオキサ誘導体からなる群から選択されることが好ましく、式中、歪みシクロオレフィン構造要素中のＣ原子は、Ｏで置き換えられている；
－ ｍは、０又は１である；
－ Ｒ１は、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、－Ｃ１～Ｃ４アルキル、－ＣＨ２－ＯＨ、ｏｒ－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ１～Ｃ４－アルキルからなる群から選択され、好ましくは、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－メチル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－メチル、メチル、エチル、ｎ－エチル、ｉｓｏ－エチル、ｎ－ブチル、ｉｓｏ－ブチル、及びｔｅｒｔ－ブチル、－ＣＨ２－ＯＨ、－ＣＨ２－Ｏ－メチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシ－ｎ－エチル、２－ヒドロキシ－イソプロピル、４－ヒドロキシ－ｎ－ブチル、３－ヒドロキシ－ｉｓｏブチル、並びに２－ヒドロキシ－ｔｅｒｔ－ブチルからなる群から選択される。メチル、エチル、－ＣＨ２－ＯＨ、及び２－ヒドロキシエチルが特に好ましく、メチルが極めて特に好ましい。あるいは、２つのＲ１は、一緒になって、２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｚ－の架橋（式中、ｚは、１～２の整数、好ましくは１の整数である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｑ－Ｃ＝Ｃ－（ＣＨ２）ｑ－の架橋（式中、ｑは、互いに独立して、０～１の整数、より好ましくは両方が０の整数である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｑ－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－の架橋（式中、ｑは、互いに独立して、０～２の整数、好ましくは０～１の整数、更により好ましくは両方が０の整数である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）ｚ－Ｏ－（Ｏ＝）－Ｃ－の架橋（式中、ｚは、１～４の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１～２の整数、特に好ましくは１の整数である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－フェニル－Ｏ－（Ｏ＝）－Ｃ－の架橋、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｑ－Ｓｉ（Ｒ４）２－（ＣＨ２）ｑ－の架橋（式中、ｑは、互いに独立して、０～１の整数、より好ましくは少なくとも１回の１であり、かつＲ４は、Ｈ又は置換若しくは非置換Ｃ１～Ｃ４アルキル、より好ましくはＨ又は非置換Ｃ１～Ｃ４アルキル、より好ましくは非置換Ｃ１～Ｃ４アルキルである）を形成する。
【0053】
より好ましい実施形態では、ＲＯＭＰモノマーは、以下の式（ＩＩＡ）又は式（ＩＩＢ）を有する：
【0054】
【化6】
－
【0055】
【化7】
－ Ｒ１は、式（Ｉ）について上で定義した通りであり、好ましくは上で定義した式（Ｉ）の好ましい変形例について定義した通りであり、ここで、（ＩＩＡ）のＲ１は同じであっても異なっていてもよいが、好ましくは同じであり得る；
－ Ｘは、－ＣＨ２又は－Ｏ－であり、好ましくは－ＣＨ２－である；
－ ｑは、１、２、３、５、及び６からなる群から選択される整数、好ましくは１、３、及び５から選択される整数、特に好ましくは３の整数である。
【0056】
極めて特に好ましいＲＯＭＰモノマーは、
【0057】
【化8】
【0058】
【化9】
【0059】
一実施形態では、この極めて特に好ましい基からのＲＯＭＰモノマーは、上で定義した置換基の１つで置換される。別の実施形態では、これらは更に置換されない。
【0060】
特定の実施形態では、ＲＯＭＰモノマーは、ＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーである。ＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーは上記で定義したＲＯＭＰモノマーであり、歪みシクロオレフィン構造単位に加えて、α，β－不飽和カルボン酸のエステルである構造要素もまた含有する。
【0061】
ＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマー中でエステル化されるα，β－不飽和カルボン酸は、好ましくは分枝及び非分枝Ｃ３～Ｃ２０－α，β－不飽和カルボン酸からなる群、より好ましくは分枝及び非分枝Ｃ４～Ｃ１０－α，β－不飽和カルボン酸からなる群、より好ましくは分枝及び非分枝Ｃ４～Ｃ６－α，β－不飽和カルボン酸からなる群から選択される。特に好ましくは、チグリン酸（（Ｅ）－２，３－ジメチルアクリル酸）、ソルビン酸（ヘキサジエン酸）、クロトン酸（トランスブテン酸）、及びメタクリル酸からなる群から選択される。より好ましくは、これはメタクリル酸である。
【0062】
この好ましい実施形態では、ＲＯＭＰモノマーが、歪みシクロオレフィン構造要素に加えて、α，β－不飽和カルボン酸のエステルである構造要素を含有し、デュアルキュア系に必要な２つのモノマー要素、すなわち歪みシクロオレフィンモノマー及び（メタ）アクリレートモノマーは、単一のモノマー（本明細書以下、ＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマー）において既に互いに結合している。したがって、この（二官能性）ＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーを用いる場合、更なる別個のモノマー（例えば、成分Ｂ）の存在は絶対に必要ではない。しかしながら、好ましい実施形態では、ＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーに加えて、（メタ）アクリレートもまた、本発明にかかる２Ｃ系において、典型的には成分Ｂにおいて別個のモノマーとしても存在する。
【0063】
ＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーの使用により、同じモノマー分子を用いた２つの異なるタイプの重合、すなわち開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）及びラジカル重合（ＲａｄＰ）が可能となる。化合物「Ｍｏｎ１３」の例として、ＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーの生成及び反応可能性を以下の図に示す。２－（メタクリロイルオキシ）エチル－エンド、エキソ－５－ノルボルネンカルボキシレート（「Ｍｏｎ１３」）は、工程Ｂにおいて、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）及びシクロペンタジエン（Ｃｐ）のＤｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ生成物のエステル化によって生成される２－ヒドロキシエチル－エンド、エキソ－５－ノルボルネンカルボキシレート（「Ｍｏｎ９」）から生成される（工程Ａ）。次いで、ＲＯＭＰ（工程Ｃ、例えばＧｒｕｂｂｓ触媒を使用）及びラジカル重合（ＲａｄＰ）（工程Ｄ、例えば過酸化ベンゾイルを使用）を同時に開始する。
【0064】
【化10】
【0065】
架橋は、実施例に記載される２つのＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマー、すなわちＭｏｎ１３及びＭｏｎ１４について本明細書に示されるように、分子中に存在する２つの異なる官能基によって達成される。
【0066】
【化11】
【0067】
α，β－不飽和カルボン酸は、好ましくは分枝及び非分枝Ｃ３～Ｃ２０－α，β－不飽和カルボン酸からなる群、より好ましくは分枝及び非分枝Ｃ４～Ｃ１０－α，β－不飽和カルボン酸からなる群、より好ましくは分枝及び非分枝Ｃ４～Ｃ６－α，β－不飽和カルボン酸からなる群から選択される。特に好ましくは、α，β－不飽和カルボン酸は、アクリル酸、チグリン酸（（Ｅ）－２，３－ジメチルアクリル酸）、ソルビン酸（ヘキサジエン酸）、クロトン酸（トランスブテン酸）、及びメタクリル酸からなる群から選択される。α，β－不飽和カルボン酸は、更により好ましくはメタクリル酸である。
【0068】
好ましい実施形態では、ＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーは、以下の式（ＩＩＩ）を有する：
【0069】
【化12】
－ 歪みシクロオレフィンとは、上記で定義した歪みシクロオレフィン構造要素を意味する；
－ Ｙは、単結合、－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－、－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｏ－、－Ｏ－、－Ｓｉ（アルキル）２－、－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｓｉ（アルキル）２－、－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｓｉ（アルキル）２～～Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－、－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－アリールジイル－、－Ｏ－アリールジイル－、－Ｏ－アリールジイル－Ｏ－、－アリールジイル－Ｏ－アリールジイル－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－アリールジイル－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－アリールジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－アリールジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－アリールジイル－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－アリールジイル－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－アリールジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ６～Ｃ２０－アリールアルカンジイル－Ｏ－Ｃ６～Ｃ２０－アリールアルカンジイル－、－Ｏ－Ｃ６～Ｃ２０－アリールアルカンジイル－Ｏ－、－Ｃ６～Ｃ２０－アリールアルカンジイル－Ｏ－Ｃ６～Ｃ２０－アリールアルカンジイル－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ６～Ｃ２０－アリールアルカンジイル－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ６～Ｃ２０－アリールアルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ６～Ｃ２０－アリールアルカンジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ６～Ｃ２０－アリールアルカンジイル－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ６－～Ｃ２０－アリールアルカンジイル－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ６～Ｃ２０－アリールアルカンジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－（ＣＨ２）ｑ－Ｃ＝Ｃ－（ＣＨ２）ｑ－（式中、ｑは、互いに独立して、１～２０の整数、好ましくは１～１０の整数、更により好ましくは１～２の整数である）、－（ＣＨ２）ｑ－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－（式中、ｑは、互いに独立して、１～２０の整数、好ましくは１～１０の整数、より好ましくは１～の整数である）、－（ＣＨ２）ｑ－ＮＲ４－（ＣＨ２）ｑ－（式中、ｑは、互いに独立して、１～２０の整数、好ましくは１～１０の整数、更により好ましくは１～の整数であり、かつＲ４は、Ｈ又は置換若しくは非置換Ｃ１～Ｃ２０アルキル、より好ましくはＨ又はＣ１～Ｃ２０アルキル、更により好ましくはＨである）からなる群から選択される。
【0070】
Ｙは、好ましくは、単結合、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－、－Ｏ－、－ＳｉＭｅ２－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－ＳｉＭｅ２－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－ＳｉＭｅ２～～Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ６～Ｃ１０－アリールジイル－、－Ｏ－Ｃ６～Ｃ１０－アリールジイル－、－Ｏ－Ｃ６～Ｃ１０－アリールジイル－Ｏ－、－Ｃ６～Ｃ１０－アリールジイル－Ｏ－Ｃ６～Ｃ１０－アリールジイル－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ６～Ｃ１０－アリールジイル－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ６～Ｃ１０－アリールジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ６～Ｃ１０－アリールジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ６～Ｃ１０－アリールジイル－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ６～Ｃ１０－アリールジイル－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ６～Ｃ１０－アリールジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ７～Ｃ１２－アリールアルカンジイル－Ｏ－Ｃ７～Ｃ１２－アリールアルカンジイル－、－Ｏ－Ｃ７～Ｃ１２－アリールアルカンジイル－Ｏ－、－Ｃ７～Ｃ１２－アリールアルカンジイル－Ｏ－Ｃ７～Ｃ１２－アリールアルカンジイル－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ７～Ｃ１２－アリールアルカンジイル－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ７～Ｃ１２－アリールアルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ７～Ｃ１２－アリールアルカンジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ７～Ｃ１２－アリールアルカンジイル－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ７～Ｃ１２－アリールアルカンジイル－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ７～Ｃ１２－アリールアルカンジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－（ＣＨ２）ｑ－Ｃ＝Ｃ－（ＣＨ２）ｑ－、（式中、ｑは、互いに独立して、１～２０の整数、好ましくは１～１０の整数、更により好ましくは１～２の整数である）、－（ＣＨ２）ｑ－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－（式中、ｑは、互いに独立して、１～２０の整数、好ましくは１～１０の整数、より好ましくは１～の整数である）、－（ＣＨ２）ｑ－ＮＲ４－（ＣＨ２）ｑ－（式中、ｑは、互いに独立して、１～２０の整数、好ましくは１～１０の整数、更により好ましくは１～の整数であり、かつＲ４は、Ｈ又は置換若しくは非置換Ｃ１～Ｃ２０アルキル、より好ましくはＨ又は非置換Ｃ１～Ｃ２０アルキル、更により好ましくはＨである）からなる群から選択される。
【0071】
より好ましくは、Ｙは、単結合、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ６～Ｃ１０－アリールジイル－、－Ｏ－Ｃ６～Ｃ１０－アリールジイル－からなる群から選択される。
【0072】
Ｙは、より好ましくは、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群から選択される。
【0073】
Ｙは、より好ましくは、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ１～Ｃ２－アルカンジイル－、－Ｃ１～Ｃ２－アルカンジイル－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２－アルカンジイル－、－Ｃ１～Ｃ２－アルカンジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ１～Ｃ２－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群から選択される。Ｙは、特に好ましくは、－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、又は－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－である。Ｙは、極めて特に好ましくは、－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、又は－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）である；
－ ｍは、０～２の整数、好ましくは０又は１である；ｍが２である場合、２つのＲ１は、好ましくは同じである；
－ ｎは、１～１０、好ましくは２～６、より好ましくは２の整数である；
－ ｐは、１～２の整数、好ましくは１である；
－ Ｒ１は、互いに独立して、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－アリール、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－アリール、－Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、－アリール、－Ｃ１～Ｃ２０－ヒドロキシアルキル、－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、ハロゲンｙｌ、－ＣＦ３、－ＣＦ２－ＣＦ３、及び－Ｓｉアルキル３からなる群から選択される。Ｒ１は、好ましくは、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルキル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ８－アルキル、－Ｃ１～Ｃ８アルキル、－Ｃ１～Ｃ８ヒドロキシアルキル、又は－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルキル、より好ましくは－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、－Ｃ１～Ｃ４－ヒドロキシアルキル、又は－Ｃ１～Ｃ４－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、より好ましくは－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、－Ｃ１～Ｃ４アルキル、－ＣＨ２－ＯＨ、又は－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ１～Ｃ４－アルキルである。更により好ましくは、Ｒ１は、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－メチル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－メチル、メチル、エチル、ｎ－エチル、ｉｓｏ－エチル、ｎ－ブチル、ｉｓｏ－ブチル、及びｔｅｒｔ－ブチル、－ＣＨ２－ＯＨ、－ＣＨ２－Ｏ－メチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシ－ｎ－エチル、２－ヒドロキシ－イソプロピル、４－ヒドロキシ－ｎ－ブチル、３－ヒドロキシ－ｉｓｏブチル、及び２－ヒドロキシ－ｔｅｒｔ－ブチルからなる群から選択される。メチル、エチル、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－メチル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－メチル、－ＣＨ２－ＯＨ、及び２－ヒドロキシエチルが特に好ましく、メチル又は－ＣＨ２－ＯＨが極めて特に好ましい。
－ ｍは、０～２の整数、好ましくは０又は１である；ｍが２である場合、２つのＲ１は、好ましくは同じである；
－ ｎは、１～１０、好ましくは２～６、より好ましくは２の整数である；
－ ｐは、１～２の整数、好ましくは１である；
－ Ｒ１は、互いに独立して、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－アリール、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－アリール、－Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、－アリール、－Ｃ１～Ｃ２０－ヒドロキシアルキル、－Ｃ１～Ｃ２０－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、ハロゲンｙｌ、－ＣＦ３、－ＣＦ２－ＣＦ３、及び－Ｓｉアルキル３からなる群から選択される。Ｒ１は、好ましくは、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルキル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ８－アルキル、－Ｃ１～Ｃ８アルキル、－Ｃ１～Ｃ８ヒドロキシアルキル、又は－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルキル、より好ましくは－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、－Ｃ１～Ｃ４－ヒドロキシアルキル、又は－Ｃ１～Ｃ４－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、より好ましくは－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、－Ｃ１～Ｃ４アルキル、－ＣＨ２－ＯＨ、又は－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ１～Ｃ４－アルキルである。更により好ましくは、Ｒ１は、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－メチル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－メチル、メチル、エチル、ｎ－エチル、ｉｓｏ－エチル、ｎ－ブチル、ｉｓｏ－ブチル、及びｔｅｒｔ－ブチル、－ＣＨ２－ＯＨ、－ＣＨ２－Ｏ－メチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシ－ｎ－エチル、２－ヒドロキシ－イソプロピル、４－ヒドロキシ－ｎ－ブチル、３－ヒドロキシ－ｉｓｏブチル、及び２－ヒドロキシ－ｔｅｒｔ－ブチルからなる群から選択される。メチル、エチル、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－メチル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－メチル、－ＣＨ２－ＯＨ、及び２－ヒドロキシエチルが特に好ましく、メチル又は－ＣＨ２－ＯＨが極めて特に好ましい。
【0074】
隣接する炭素原子に結合した２つのＲ１もまた一緒に連結することができ、したがって、それらが結合した炭素原子と環を、好ましくは５～７個の環原子を有する環を形成することができる。これは、例えば、シクロペンタン環又はラクトン環をもたらすことができる。
【0075】
あるいは、２つのＲ１は一緒になって、２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｚ－の架橋（式中、ｚは、１～４、好ましくは１～３、より好ましくは１～２、特に好ましくは１である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｑ－Ａｒ－（ＣＨ２）ｑ－の架橋（式中、Ａｒは芳香族、好ましくはフェニルであり、ｑは、互いに独立して、０～２の整数、好ましくは０～１の整数、より好ましくは両方が０の整数である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｑ－Ｃ＝Ｃ－（ＣＨ２）ｑ－の架橋（式中、ｑは、互いに独立して、０～２の整数、好ましくは０～１の整数、より好ましくは両方が０の整数である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｑ－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－の架橋（式中、ｑは、互いに独立して、０～２の整数、好ましくは０～１の整数、更により好ましくは両方が０の整数である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｑ－ＮＲ４－（ＣＨ２）ｑ－の架橋（式中、ｑは、互いに独立して、０～２の整数、好ましくは０～１の整数、より好ましくは両方が０の整数であり、かつＲ４は、Ｈ又は置換若しくは非置換Ｃ１～Ｃ２０アルキル、より好ましくはＨ若しくは非置換Ｃ１～Ｃ２０アルキル、更により好ましくはＨである）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）ｚ－Ｏ－（Ｏ＝）－Ｃ－の架橋（式中、ｚは、１～４の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１～２の整数、特に好ましくは２の整数である）、又は式－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－の架橋、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ａｒ－Ｏ－（Ｏ＝）－Ｃ－の架橋（式中、Ａｒは芳香族、好ましくはフェニルであり、ｚは、１～４の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１～２の整数、特に好ましくは１の整数である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｑ－Ｓｉ（Ｒ４）２－（ＣＨ２）ｑ－の架橋（式中、ｑは、互いに独立して、０～２の整数、好ましくは０～１の整数、より好ましくは少なくとも１回の１の整数であり、Ｒ４は、Ｈ又は置換若しくは非置換Ｃ１～Ｃ２０アルキル、より好ましくはＨ又は非置換Ｃ１～Ｃ２０アルキル、より好ましくは非置換Ｃ１～Ｃ４アルキルである）を形成する；
－ Ｒ２は、Ｃ１～Ｃ１７アルキル又はＣ１～Ｃ１７ヒドロキシアルキルである。Ｒ２は、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル又はＣ２～Ｃ８ヒドロキシアルキル、更により好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル又はＣ２～Ｃ４ヒドロキシアルキルである。更により好ましくは、Ｒ２は、メチル、エチル、ｎ－エチル、ｉｓｏ－エチル、ｎ－ブチル、ｉｓｏ－ブチル、及びｔｅｒｔ－ブチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシ－ｎ－エチル、２－ヒドロキシ－イソプロピル、４－ヒドロキシ－ｎ－ブチル、３－ヒドロキシ－ｉｓｏブチル、及び２－ヒドロキシ－ｔｅｒｔ－ブチルからなる群から選択される；メチル、エチル、及び２－ヒドロキシエチルが特に好ましく、メチルが極めて特に好ましい。
－ Ｒ２は、Ｃ１～Ｃ１７アルキル又はＣ１～Ｃ１７ヒドロキシアルキルである。Ｒ２は、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル又はＣ２～Ｃ８ヒドロキシアルキル、更により好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル又はＣ２～Ｃ４ヒドロキシアルキルである。更により好ましくは、Ｒ２は、メチル、エチル、ｎ－エチル、ｉｓｏ－エチル、ｎ－ブチル、ｉｓｏ－ブチル、及びｔｅｒｔ－ブチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシ－ｎ－エチル、２－ヒドロキシ－イソプロピル、４－ヒドロキシ－ｎ－ブチル、３－ヒドロキシ－ｉｓｏブチル、及び２－ヒドロキシ－ｔｅｒｔ－ブチルからなる群から選択される；メチル、エチル、及び２－ヒドロキシエチルが特に好ましく、メチルが極めて特に好ましい。
【0076】
好ましい実施形態（変形例）では、ＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーは、式（ＩＩＩ）を有する：
【0077】
【化13】
－ 歪みシクロオレフィンは、シクロペンテン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、シクロオクテン、テトラシクロ［６．２．１．１．０］－ドデセン、及びそれらのオキサ誘導体からなる群から選択され、式中、歪みシクロオレフィン構造要素中のＣ原子は、Ｏで置き換えられている。これは、ノルボルネン、ノルボルナジエン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ－３，８－ジエン（ジシクロペンタジエン）、テトラシクロ［６．２．１．１．０］－ドデセン、及びこれらのオキサ誘導体からなる群から選択されることが好ましく、式中、歪みシクロオレフィン構造要素中のＣ原子は、Ｏで置き換えられている；
－ Ｙは、単結合、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ６～Ｃ１０－アリールジイル－、－Ｏ－Ｃ６～Ｃ１０－アリールジイル－からなる群から選択される。
【0078】
Ｙは、より好ましくは、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ１～Ｃ８－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群から選択される。
【0079】
Ｙは、より好ましくは、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ１～Ｃ２－アルカンジイル－、－Ｃ１～Ｃ２－アルカンジイル－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ２－アルカンジイル－、－Ｃ１～Ｃ２－アルカンジイル－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ１～Ｃ２－アルカンジイル－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群から選択される。Ｙは、特に好ましくは、－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、又は－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－である。Ｙは、極めて特に好ましくは、－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、又は－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）である；
－ ｍは、０又は１である；
－ ｎは、２～６の整数、より好ましくは２である；
－ ｐは、１～２の整数、好ましくは１である；
－ Ｒ１は、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、－Ｃ１～Ｃ４アルキル、－ＣＨ２－ＯＨ、ｏｒ－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ１～Ｃ４－アルキルからなる群から選択され、好ましくは、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－メチル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－メチル、メチル、エチル、ｎ－エチル、ｉｓｏ－エチル、ｎ－ブチル、ｉｓｏ－ブチル、及びｔｅｒｔ－ブチル、－ＣＨ２－ＯＨ、－ＣＨ２－Ｏ－メチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシ－ｎ－エチル、２－ヒドロキシ－イソプロピル、４－ヒドロキシ－ｎ－ブチル、３－ヒドロキシ－ｉｓｏブチル、並びに２－ヒドロキシ－ｔｅｒｔ－ブチルからなる群から選択される。メチル、エチル、－ＣＨ２－ＯＨ、及び２－ヒドロキシエチルが特に好ましく、メチルが極めて特に好ましい。あるいは、２つのＲ１は、一緒になって、２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｚ－の架橋（式中、ｚは、１～２の整数、好ましくは１の整数である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｑ－Ｃ＝Ｃ－（ＣＨ２）ｑ－の架橋（式中、ｑは、互いに独立して、０～１の整数、より好ましくは両方が０の整数である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｑ－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－の架橋（式中、ｑは、互いに独立して、０～２の整数、好ましくは０～１の整数、更により好ましくは両方が０の整数である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）ｚ－Ｏ－（Ｏ＝）－Ｃ－の架橋（式中、ｚは、１～４の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１～２の整数、特に好ましくは１の整数である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－フェニル－Ｏ－（Ｏ＝）－Ｃ－の架橋、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｑ－Ｓｉ（Ｒ４）２－（ＣＨ２）ｑ－の架橋（式中、ｑは、互いに独立して、０～１の整数、より好ましくは少なくとも１回の１であり、かつＲ４は、Ｈ又は置換若しくは非置換Ｃ１～Ｃ４アルキル、より好ましくはＨ又は非置換Ｃ１～Ｃ４アルキル、より好ましくは非置換Ｃ１～Ｃ４アルキルである）を形成する；
－ Ｒ２は、メチル、エチル、ｎ－エチル、ｉｓｏ－エチル、ｎ－ブチル、ｉｓｏ－ブチル、及びｔｅｒｔ－ブチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシ－ｎ－エチル、２－ヒドロキシ－イソプロピル、４－ヒドロキシ－ｎ－ブチル、３－ヒドロキシ－ｉｓｏブチル、及び２－ヒドロキシ－ｔｅｒｔ－ブチルからなる群から選択される；メチル、エチル、及び２－ヒドロキシエチルが特に好ましく、メチルが極めて特に好ましい。
－ ｍは、０又は１である；
－ ｎは、２～６の整数、より好ましくは２である；
－ ｐは、１～２の整数、好ましくは１である；
－ Ｒ１は、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、－Ｃ１～Ｃ４アルキル、－ＣＨ２－ＯＨ、ｏｒ－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ１～Ｃ４－アルキルからなる群から選択され、好ましくは、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－メチル、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－メチル、メチル、エチル、ｎ－エチル、ｉｓｏ－エチル、ｎ－ブチル、ｉｓｏ－ブチル、及びｔｅｒｔ－ブチル、－ＣＨ２－ＯＨ、－ＣＨ２－Ｏ－メチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシ－ｎ－エチル、２－ヒドロキシ－イソプロピル、４－ヒドロキシ－ｎ－ブチル、３－ヒドロキシ－ｉｓｏブチル、並びに２－ヒドロキシ－ｔｅｒｔ－ブチルからなる群から選択される。メチル、エチル、－ＣＨ２－ＯＨ、及び２－ヒドロキシエチルが特に好ましく、メチルが極めて特に好ましい。あるいは、２つのＲ１は、一緒になって、２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｚ－の架橋（式中、ｚは、１～２の整数、好ましくは１の整数である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｑ－Ｃ＝Ｃ－（ＣＨ２）ｑ－の架橋（式中、ｑは、互いに独立して、０～１の整数、より好ましくは両方が０の整数である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｑ－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－の架橋（式中、ｑは、互いに独立して、０～２の整数、好ましくは０～１の整数、更により好ましくは両方が０の整数である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）ｚ－Ｏ－（Ｏ＝）－Ｃ－の架橋（式中、ｚは、１～４の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１～２の整数、特に好ましくは１の整数である）、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－フェニル－Ｏ－（Ｏ＝）－Ｃ－の架橋、又は２つのシクロオレフィン構造要素を相互接続する式－（ＣＨ２）ｑ－Ｓｉ（Ｒ４）２－（ＣＨ２）ｑ－の架橋（式中、ｑは、互いに独立して、０～１の整数、より好ましくは少なくとも１回の１であり、かつＲ４は、Ｈ又は置換若しくは非置換Ｃ１～Ｃ４アルキル、より好ましくはＨ又は非置換Ｃ１～Ｃ４アルキル、より好ましくは非置換Ｃ１～Ｃ４アルキルである）を形成する；
－ Ｒ２は、メチル、エチル、ｎ－エチル、ｉｓｏ－エチル、ｎ－ブチル、ｉｓｏ－ブチル、及びｔｅｒｔ－ブチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシ－ｎ－エチル、２－ヒドロキシ－イソプロピル、４－ヒドロキシ－ｎ－ブチル、３－ヒドロキシ－ｉｓｏブチル、及び２－ヒドロキシ－ｔｅｒｔ－ブチルからなる群から選択される；メチル、エチル、及び２－ヒドロキシエチルが特に好ましく、メチルが極めて特に好ましい。
【0080】
より好ましい実施形態では、ＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーは、以下の式（ＩＶ）、（Ｖ）、又は（ＶＩ）を有する：
【0081】
【化14】
－
【0082】
【化15】
－ Ｙ、ｎ、Ｒ１、及びｐは、式（ＩＩＩ）について上記で定義される通りであり、好ましくは上記で定義される式（ＩＩＩ）の好ましい変形例について定義される通りである；
－ Ｘは、－ＣＨ２又は－Ｏ－であり、好ましくは－ＣＨ２－である；
－ ｑは、１、２、３、５、及び６からなる群から選択される整数、好ましくは１、３、及び５から選択される整数、特に好ましくは３の整数であり、式中、ｐはｑ以下である。
【0083】
更により好ましい実施形態では、ＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーは、以下の式（ＶＩＩ）～式（ＩＸ）からなる群から選択される：
【0084】
【化16】
Ｙ、ｎ、及びＲ２は、式（ＩＩＩ）について上記で定義される通りであり、好ましくは上記で定義される式（ＩＩＩ）の好ましい変形例について定義される通りである。
【0085】
特に好ましい実施形態では、ＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーは、ノルボルネン基とメタクリレート基の両方を含む分子、すなわち、Ｒ２がメチルである式（ＶＩＩ）の分子である。したがって、この実施形態におけるＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーは、以下の式（Ｘ）を有する：
【0086】
【化17】
Ｙ及びｎは、式（ＩＩＩ）について上記で定義される通りであり、好ましくは上記で定義される式（ＩＩＩ）の好ましい変形例について定義される通りである。
【0087】
最も好ましくは、ＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーは、式Ｍｏｎ１３又は式Ｍｏｎ１４を有する分子、最も好ましくは式Ｍｏｎ１３を有する分子である：
【0088】
【化18】
【0089】
成分Ａ中のＲＯＭＰモノマーの百分率（重量％）は、成分Ａの総重量に基づいて、有利にはおよそ５％超、好ましくはおよそ１５％超、特に好ましくはおよそ２０％超である。成分Ａ中のＲＯＭＰモノマーの百分率（重量％）は、成分Ａの総重量に基づいて、有利にはおよそ５％～およそ９０％、好ましくはおよそ８％～およそ８０％、より好ましくはおよそ１０％～およそ６０％、より好ましくはおよそ２０％～およそ５５％、更により好ましくはおよそ２５％～およそ５５％、特に好ましくはおよそ２５％～およそ５０％、非常に特に好ましくはおよそ２８％～およそ４５％である。
【0090】
好ましくは、量、及び／又は成分Ａの総量に対する比、及び／又は実施例に示される２Ｃ系全体の総量に対する比における、実施例で使用されるＲＯＭＰモノマー又はＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーが最も好ましい。
【0091】
ラジカル開始剤
成分Ａは少なくとも１つのラジカル開始剤を含む。原則として、メタクリレートの重合のための当業者に公知の任意のラジカル開始剤を使用することができる。
成分Ａは少なくとも１つのラジカル開始剤を含む。原則として、メタクリレートの重合のための当業者に公知の任意のラジカル開始剤を使用することができる。
【0092】
ラジカル開始剤としては、過酸化物を用いることが好ましい。メタクリレートを硬化させるために使用される当業者に知られている過酸化物のいずれかを使用することができる。このような過酸化物は、液体又は固体のいずれかの有機及び無機過酸化物を含み、また、過酸化水素を使用することも可能である。適切な過酸化物の例は、ペルオキシカーボネート（式－ＯＣ（Ｏ）ＯＯ－の）、ペルオキシエステル（式－Ｃ（Ｏ）ＯＯ－の）、ジアシル過酸化物（式－Ｃ（Ｏ）ＯＯＣ（Ｏ）－の）、ジアルキル過酸化物（式－ＯＯ－の）、ヒドロペルオキシド（式－ＯＯＨの）などである。これらはオリゴマー又はポリマーとして存在し得る。適切な過酸化物の総合的な例の組は、例えば、米国特許出願公開第２００２／００９１２１４号(Ａ１)明細書の段落［００１８］に記載されている。
【0093】
過酸化物は、好ましくは、有機過酸化物の群から選択される。適切な有機過酸化物は、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシドなどの三級アルキルヒドロペルオキシド、並びにクメンヒドロペルオキシドなどの他のヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルエステル（例えば、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート）などのペルオキシエステル又は過酸、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、ペルアセテート及びペルベンゾエート、（ジ）ペルオキシエステルを含むラウロイルペルオキシド、ペルオキシジエチルエーテルなどのペルエーテル、メチルエチルケトンペルオキシドなどのペルケトンである。ラジカル開始剤として使用される有機過酸化物は、多くの場合、三級ペルエステル又は三級ヒドロペルオキシド、すなわち、－Ｏ－Ｏ－アシル又は－ＯＯＨ基に直接結合している三級炭素原子を有する過酸化物化合物である。しかしながら、これらの過酸化物と他の過酸化物との混合物もまた、本発明により使用することができる。過酸化物はまた、混合過酸化物、すなわち、１つの分子内に２つの異なる過酸化物運搬単位を有する過酸化物であり得る。好ましい実施形態では、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）又はペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ－ブチルが使用され、ＢＰＯが非常に特に好ましくは使用される。
【0094】
過酸化物は、純粋な形で、担体材料上で、又は混合物の一部として使用することができる。これは、典型的には、混合物の一部として、又は担体材料上、例えばＰｅｒｋａｄｏｘ ２０Ｓなどの担体材料上で使用される。実施例で使用される過酸化物ＢＰＯ及びその担体結合変異体Ｐｅｒｋａｄｏｘ ２０Ｓが特に好ましい。Ｐｅｒｋａｄｏｘ ２０Ｓ又は同等の担体結合ＢＰＯが最も好ましい。
【0095】
ラジカル開始剤はその反応性に合わせた量で使用される。典型的には、例えばＢＰＯの場合、これは、メタクリレート基を有する全モノマーに基づいておよそ１．０重量％～およそ２５重量％、より好ましくはおよそ２．５重量％～およそ１２．５重量％、更により好ましくはおよそ３．５重量％～およそ７．５重量％、更により好ましくはおよそ５．０重量％～およそ６．０重量％、例えば、メタクリレート基を有する全モノマーに基づいておよそ５．０重量％の量である。担体結合ＢＰＯの場合、使用される量は、対応する純粋なＢＰＯの量に従って調整される。典型的には、例えばＰｅｒｋａｄｏｘ ２０Ｓの場合におけるラジカル開始剤の量は、したがって、メタクリレート基を有する全モノマーに基づいておよそ５重量％～およそ６０重量％、より好ましくはおよそ１０重量％～およそ５０重量％、更により好ましくはおよそ２０重量％～およそ４０重量％、更により好ましくはおよそ２５重量％～およそ３０重量％、例えば、メタクリレート基を有する全モノマーに基づいておよそ３０重量％の量である。
【0096】
最も好ましいラジカル開始剤は、好ましくは実施例に示される対応するメタクリレートモノマーに対する量及び／又は比での、実施例で使用されるラジカル開始剤である。
【0097】
任意選択：充填剤
好ましい実施形態では、成分Ａはまた、１つ以上の充填剤を含む。加えて、成分Ｂはまた、任意選択的に充填剤を含むこともできる。好ましい実施形態では、両方の成分は、充填剤、特に同じ充填剤を、好ましくは関連する成分の総量に基づく同じ重量％で含む。
好ましい実施形態では、成分Ａはまた、１つ以上の充填剤を含む。加えて、成分Ｂはまた、任意選択的に充填剤を含むこともできる。好ましい実施形態では、両方の成分は、充填剤、特に同じ充填剤を、好ましくは関連する成分の総量に基づく同じ重量％で含む。
【0098】
いくつかの物質は、充填剤、および任意選択的に修飾された形で添加剤の両方として使用することができることに留意されたい。例えば、フュームドシリカは、好ましくは、その極性の後処理形態の充填剤として使用され、好ましくは、その無極性の後処理形態の添加剤として使用される。充填剤又は添加剤として全く同じ物質を使用できる場合、有利に、その総量（任意選択的に、他の充填剤との合計）は本明細書で定められた充填剤の上限を超えてはならない。
【0099】
建設用途、特に化学的留付のための二成分系を生成するために、そのような用途で一般的に使用される充填剤を添加することができる。これらの充填剤は、例えば以下に記載されるように、典型的には無機充填剤である。
【0100】
充填剤の割合の計算には以下が適用される：関連成分の総量中の総充填剤（及び、場合によっては添加剤）の割合は、０重量％～およそ９０重量％、好ましくはおよそ２０～およそ８０重量％、より好ましくはおよそ３０～およそ７０重量％、更により好ましくはおよそ５０～およそ６５重量％である。これらの重量％範囲はまた、２Ｃ系の総量中における全充填剤の割合に対する好ましい範囲である。
【0101】
使用される充填剤は、従来の充填剤、好ましくは、石英、ガラス、砂、石英砂、石英粉末、磁器、コランダム、セラミック、タルク、ケイ酸（例えば、フュームドシリカ、特に無極性様式で非後処理のフュームドシリカ）、ケイ酸塩、酸化アルミニウム（例えば、アルミナ）、粘土、二酸化チタン、チョーク、重晶石、長石、玄武岩、水酸化アルミニウム、花崗岩若しくは砂岩、サーモセットなどの高分子充填剤、石膏、クイックライム、セメント（例えば、アルミン酸塩セメント（しばしばアルミナセメントと呼ばれる）若しくはポルトランドセメント）などの水硬性充填剤、アルミニウムなどの金属、カーボンブラック、及び更なる木材、鉱物若しくは有機繊維など、又はそれらの２つ以上の混合物などの鉱物若しくは鉱物様充填剤である。
【0102】
充填剤は、任意の所望の形態、例えば粉末若しくは粉として、又は成形体として、例えば円筒形、環状、球形、プレートレット、棒、サドル若しくは結晶形態、又は繊維形態（繊維状充填剤）で存在し得、対応するベース粒子は、好ましくは、最大直径がおよそ１０ｍｍであり、最小直径がおよそ１ｎｍである。これは、直径がおよそ１０ｍｍである、又はおよそ１ｎｍを超えるがおよそ１０ｍｍ未満である任意の値であることを意味する。最大直径は、好ましくは直径でおよそ５ｍｍの直径、より好ましくはおよそ３ｍｍ、更により好ましくはおよそ０．７ｍｍである。およそ０．５ｍｍの最大直径が極めて特に好ましい。より好ましい最小直径は、およそ１０ｎｍ、更により好ましくはおよそ５０ｎｍ、極めて特に好ましくはおよそ１００ｎｍである。この最大直径と最小直径との組合せから生じる直径範囲が特に好ましい。ただし、球状の不活性物質（球形）は、好ましい、より顕著な強化効果を有する。好ましくは球形のコアシェル粒子もまた、充填剤として使用することができる。
【0103】
好ましい充填剤は、セメント、ケイ酸、石英、石英砂、石英粉末、アルミナ、コランダム、及びそれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される。フュームドシリカ、特に無極性様式で後処理されたフュームドシリカ、石英砂、石英粉末、コランダム、及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される充填剤が特に好ましい。無極性様式で後処理されたフュームドシリカ、石英砂及び石英粉末、並びにこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される充填剤が、極めて特に好ましい。無極性様式で後処理されたフュームドシリカ、例えばポリジメチルシロキサン（polydimethylsiloxane：ＰＤＭＳ）（例えば、Ｃａｂ－Ｏ－ＳｉｌＴＳ－７２０）で後処理されたフュームドシリカと、石英砂及び／又は石英粉末との混合物が特に好ましい。
【0104】
無極性様式で後処理されたフュームドシリカ、例えばポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）で後処理されたフュームドシリカと、石英砂及び／又は石英粉末との混合物が使用される場合、無極性様式で後処理されたフュームドシリカと石英砂及び石英粉末の総量との混合比は、およそ１：３０（ｗ／ｗ）～およそ１：１０（ｗ／ｗ）、好ましくはおよそ１：２５（ｗ／ｗ）～およそ１：１５（ｗ／ｗ）、より好ましくはおよそ１：２０である。無極性様式で後処理されたフュームドシリカと、各成分及び２Ｃ系全体のモノマーの総量との混合比は、有利には、およそ１：２０（ｗ／ｗ）～およそ１：５（ｗ／ｗ）、好ましくはおよそ１：１５（ｗ／ｗ）～およそ１：７．５（ｗ／ｗ）、より好ましくはおよそ１：１３（ｗ／ｗ）～１：９（ｗ／ｗ）、更により好ましくはおよそ１：１２（ｗ／ｗ）～およそ１：１０（ｗ／ｗ）である。
【0105】
これに関して、国際公開第０２／０７９３４１号明細書及び国際公開第０２／０７９２９３号明細書並びに国際公開第２０１１／１２８０６１号（Ａ１）明細書が参照され、これらの関連する内容は、本出願に組み込まれる。
【0106】
実施例で使用される充填剤の混合物は、特に実施例に記載される比で、互いに、並びに／又は２Ｃ系のモノマーの総量及び／若しくは成分Ａのモノマーの量に対して、極めて特に好ましい。
【0107】
成分Ｂ
成分Ｂは、メタクリレート（例えば、メチルメタクリレート又はＢＤＤＭＡ）、開環メタセシス重合のための触媒（ＲＯＭＰ開始剤）、及びラジカル促進剤（例えば、ＤＭｐＴ）を含む。好ましい実施形態では、成分Ｂはまた抑制剤（例えば、Ｔｅｍｐｏｌ）も含む。
成分Ｂは、メタクリレート（例えば、メチルメタクリレート又はＢＤＤＭＡ）、開環メタセシス重合のための触媒（ＲＯＭＰ開始剤）、及びラジカル促進剤（例えば、ＤＭｐＴ）を含む。好ましい実施形態では、成分Ｂはまた抑制剤（例えば、Ｔｅｍｐｏｌ）も含む。
【0108】
（メタ）アクリレート
成分Ｂは、少なくとも１つの（メタ）アクリレートを含み、これは好ましくはメタクリレートである。
成分Ｂは、少なくとも１つの（メタ）アクリレートを含み、これは好ましくはメタクリレートである。
【0109】
本発明の文脈において、メタクリレートは、ＭＭＡ及びＢＤＤＭＡなどのエステル化メタクリル酸基を含有する化合物である。
【0110】
本発明の文脈において、成分Ｂに含有されるメタクリレートは、好ましくは上記で定義したようなＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーではない。メタクリレートが歪みシクロオレフィン構造要素を含有し、したがってＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーである場合、これは成分Ａに含有されるのが好ましい。これは、例えば、メタクリレートであるジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、トリシクロペンタジエニルジメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルクロトネート、及び３－メチルシクロペンタジエニルメタクリレートに当てはまる。
【0111】
適切なメタクリレートは、脂肪族（直鎖状、分枝鎖状、若しくは環状）又は芳香族Ｃ５～Ｃ１５メタクリレート、例えば、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート及びノルボルニルメタクリレート、並びに２－又は３－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、１，２－エタンジオールジイメタクリレート、１，３－プロパンジオールジメタクリレート、１，３－ブタンジオールジメタクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート（ＢＤＤＭＡ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート、フェネチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、エチルトリグリコールメタクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチルメタクリレート、アセトアセトキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ビスフェノールＡメタクリレート、ノボラックエポキシジメタクリレート、ジ－［メタクリロイル－マレオイル］－トリシクロ－５．２．１．０．２．６－デカン、３－メタクリロイル－オキシメチル－トリシクロ－５．２．１．０．２．６－デカン、デカリル－２－メタクリレートなど、ＰＥＧ－ジメタクリレート、例えば、ＰＥＧ２００－ジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ソルケタールメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシエチルジメタクリレート、及びメトキシエチルメタクリレートなどである。
【0112】
好ましくは、メタクリレートは、脂肪族（直鎖状、分枝状、又は環状）Ｃ５～Ｃ１５メタクリレート（メチルメタクリレート（ＭＭＡ）など、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート及びノルボルニルメタクリレート）、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、２－及び３－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、１，２－エタンジオールジメタクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート（ＢＤＤＭＡ）、１，３－ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アセトアセトキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ビスフェノールＡメタクリレート、トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、並びにＰＥＧ２００ジメタクリレートからなる群から選択される。メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート並びにノルボルニルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、２－及び３－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、１，２－エタンジオールジメタクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート（ＢＤＤＭＡ）、並びに１，３－ブタンジオールジメタクリレートが特に好ましい。メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、及び１，４－ブタンジオールジメタクリレート（ＢＤＤＭＡ）が極めて特に好ましい。ＭＭＡ及びＢＤＤＭＡが最も好ましい。
【0113】
本明細書に列挙した２つ以上のメタクリレートの混合物もまた使用することができる。
【0114】
加えて、メタクリレートは、メタクリル酸エステル基に加えて、過酸化物などのラジカル開始剤で重合できる他の反応性基、例えば、国際公開第２０１０／１０８９３９号（Ａ１）明細書などに記載されているように、イタコン酸、シトラコン酸、及びアリル基などに由来する反応性基を含有し得る（イタコン酸エステル）。
【0115】
メタクリル酸エステル基に加えて、メタクリレートはまた、ＲＯＭＰ開始剤と重合することができる他の反応性基を含有することができる。好ましい実施形態では、メタクリレートはしたがって、メタクリレート基（メタクリル酸エステル基）としての上記したＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーの一部であり得る。この場合、ＲＯＭＰモノマーに加えて、更なるメタクリレートモノマーを使用する必要はない。しかしながら、好ましい実施形態では、ＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーに加えて、上記のメタクリレートの群から選択されるモノマー又はこれらのモノマーの２つ以上の混合物もまた、本発明にかかる２Ｃ系中に存在する。
【0116】
実施例で使用されるメタクリレート、好ましくは、実施例に示されるＲＯＭＰモノマー（任意選択的にはＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーを含む）及び／又はラジカル開始剤に対する量及び／又は比が最も好ましい。
【0117】
メタクリレート又はメタクリレートは、好ましくは、本発明にかかる２Ｃ系中において、ＲＯＭＰモノマーの量に基づいて、０～およそ４０重量％、特に好ましくはおよそ１～およそ３０重量％、更により好ましくはおよそ２～およそ２５重量％、更により好ましくはおよそ５～およそ２０重量％、更により好ましくはおよそ７～およそ１５重量％、例えば、およそ１２重量％の量で存在する（本明細書のＲＯＭＰモノマーは、任意選択的にはＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーを含む）。
【0118】
（メタ）アクリレートとしてメタクリレートの代わりにアクリレートを使用する場合、メタクリレートについて先の段落に記載したようなアクリレートについても同様であるが、化合物が、エステル化されたメタクリル酸基の代わりにエステル化されたアクリル酸基を含有する点が異なる。
【0119】
ＲＯＭＰ開始剤
成分Ｂは少なくとも１つのＲＯＭＰ開始剤を含む。原則として、使用される環系における開環及び続く重合をもたらす任意のＲＯＭＰ触媒を、本発明にかかるデュアルキュアプロセスのためのＲＯＭＰ開始剤；言い換えれば、開環オレフィンメタセシス重合のための任意の触媒（ＲＯＭＰ開始剤）として使用することができる。典型的には、これらは金属カルベン錯体、例えばルテニウムカルベン錯体である。
成分Ｂは少なくとも１つのＲＯＭＰ開始剤を含む。原則として、使用される環系における開環及び続く重合をもたらす任意のＲＯＭＰ触媒を、本発明にかかるデュアルキュアプロセスのためのＲＯＭＰ開始剤；言い換えれば、開環オレフィンメタセシス重合のための任意の触媒（ＲＯＭＰ開始剤）として使用することができる。典型的には、これらは金属カルベン錯体、例えばルテニウムカルベン錯体である。
【0120】
好ましい実施形態では、使用されるＲＯＭＰ開始剤は、Ｇｒｕｂｂｓ触媒である。Ｇｒｕｂｂｓ触媒はルテニウムカルベン錯体であり、文献で公知であり、例えば、Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．、「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ」、Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ、Ｇｅｒｍａｎｙ（２００３年）；Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．、Ｔｒｎｋａ，Ｔ．Ｍ．、「Ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｏｌｅｆｉｎ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ」、「Ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」中（Ｓ．－Ｉ．Ｍｕｒａｈａｓｈｉ編）、Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ、Ｇｅｒｍａｎｙ（２００４年）；並びにＬｅｉｔｇｅｂ，Ａ．ら、「Ｐｏｌｙｍｅｒ」第５１巻（第１４号）：第２９２７～２９４６頁、及びＣｈｏｉ，Ｔ．ｌ．及びＧｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．、「Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ」第４２巻（第１５号）：第１７４３～１７４６頁に記載されている。例えば、Ｗａｌｓｈ，Ｄ．Ｊ：ら、「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ」第１３９巻（第３９号）：第１３６４４～１３６４７頁、及び特にＳｌｕｇｏｖｃ，Ｃ．ら、「Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．」、２００４年（第２５巻）：第４７５頁、及び「Ｊ．Ｍｏｌｅ．Ｃａｔａｌ．Ａ－Ｃｈｅｍ．」、２００４年（第２１３巻）：第１０７頁に記載された、リガンドとして１つ以上のブロモピリジン（複数可）を有するグラブス触媒が特に好ましい。
【0121】
好ましい実施形態では、Ｇｒｕｂｂｓ触媒は以下の式を有する：
【0122】
【化19】
Ｚは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、トシレート、又はＬ１、Ｌ２、Ｌ３として定義されるリガンドであり；
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３は、互いに独立して、Ｐ（Ｒ１５）３（式中、Ｒ１５＝フェニル、イソプロピル、シクロヘキシル、
【0123】
【化20】
Ｒ１３、Ｒ１４は、互いに独立して、Ｈ、芳香族又は脂肪族、多環式又は縮合Ｃ６～Ｃ２０環又はＣ６～Ｃ２０環系からなる群から選択され、環中に１～５個のヘテロ原子を有し、Ｎ、Ｏ、及びＰから独立して選択され、当該環又は環系は、非置換であるか、又は１～５個の置換基によって追加的に置換され、これらの置換基は、互いに独立して、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ、－Ｆ、－ＯＲ１７、－ＣＨ＝Ｎ－Ｒ１７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１７、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１７、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ１７からなる群から選択され、式中、Ｒ１７は、直鎖又は分枝鎖の非環式Ｃ１～Ｃ１４アルキル又は環式Ｃ３～Ｃ１４アルキル又はＣ６～Ｃ１４アリールであり、式中、Ｒ１７は、互いに独立して、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、及びＳから選択された１～５個のヘテロ原子を含有することができ；
Ｔ１、Ｔ２は、互いに独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、飽和Ｃ１～Ｃ４アルキレン、及び不飽和Ｃ２～Ｃ４アルキレンからなる群から非存在であるか又は選択され、式中、アルキレンは、Ｎ、Ｏ、及びＳｉからなる群から互いに独立して選択される０～２個のヘテロ原子を含有することができる。
【0124】
ＲＯＭＰ開始剤として使用されるＧｒｕｂｂｓ触媒は、好ましくは、
【0125】
【化21】
【0126】
【化22】
【0127】
【化23】
【0128】
［１，３－ビス［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］－ジクロロ－（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）ルテニウム（ＩＩ）、ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］ジクロロ－（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、及び［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］－ジクロロ－（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（ピリジル）ルテニウム（ＩＩ）からなる群から選択される。
【0129】
本発明の一実施形態では、Ｇｒｕｂｂｓ触媒は、錯体Ｇ３、錯体Ｍ２０、すなわち［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］－ジクロロ－（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）であり、錯体Ｍ３１、すなわち［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］－ジクロロ－（３－フェニル－１Ｈ－インデンｅ－１－イリデン）（ピリジル）ルテニウム（ＩＩ）、又はＨｏｖｅｙｄａ Ｇｒｕｂｂｓ触媒Ｍ７２２であり、これらは全て、例えば、ＵＭＩＣＯＲＥ ＡＧ＆Ｃｏ．ＫＧから入手可能である。Ｇｒｕｂｂｓ触媒Ｍ２０、Ｍ３１、又はＭ７２２が好ましく、最も好ましいＲＯＭＰ開始剤はＭ２０である。
【0130】
【化24】
【0131】
２つ以上のＲＯＭＰ開始剤の組合せもまた使用することができる。
【0132】
本発明にかかる二成分系において、ＲＯＭＰ開始剤は、有利にはラジカル開始剤から分離されている。これは、ラジカル開始剤がＲＯＭＰ開始剤の貯蔵安定性を低下させることができるからである。更に、本発明にかかる二成分系におけるＲＯＭＰ開始剤は、特にラジカル促進剤がラジカル促進剤として本明細書で言及される（好ましい）アミンの１つである場合、ラジカル促進剤と同じ成分中に有利に存在する。これにより、ＲＯＭＰ開始剤の貯蔵安定性を高めることができる。好ましい実施形態では、この組合せは、本発明にかかる成分Ｂによって実現される。
【0133】
本発明にかかる２Ｃ系におけるＲＯＭＰ開始剤は、典型的には、ＲＯＭＰモノマーの総量に基づいて、およそ１０ｐｐｍ～およそ５００ｐｐｍ、好ましくはおよそ２０ｐｐｍ～およそ３００ｐｐｍ、より好ましくはおよそ３０ｐｐｍ～およそ１００ｐｐｍ、更により好ましくはおよそ４０ｐｐｍ～およそ７０ｐｐｍ、例えばおよそ５０ｐｐｍの量である。
【0134】
最も好ましいＲＯＭＰ開始剤は、好ましくは実施例に示される対応するＲＯＭＰモノマーに対する量及び／又は比での、実施例で使用されるＲＯＭＰ開始剤である。
【0135】
ラジカル促進剤
成分Ｂは少なくとも１つのラジカル促進剤を更に含む。ラジカル開始剤と組み合わせて使用するのに適した促進剤は当業者に公知である。本出願の文脈における適切なラジカル促進剤は、便宜上、有機アミンである。
成分Ｂは少なくとも１つのラジカル促進剤を更に含む。ラジカル開始剤と組み合わせて使用するのに適した促進剤は当業者に公知である。本出願の文脈における適切なラジカル促進剤は、便宜上、有機アミンである。
【0136】
ラジカル促進剤として適切な有機アミンは、例えば米国特許出願公開第２０１１／０７１２３４号（Ａ１）明細書に記載されている、以下の化合物の中から選択される：ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ－エチルアミン、ジ－ｎ－エチルアミン、トリ－ｎ－エチルアミン、ｉｓｏ－エチルアミン、ジ－ｉｓｏ－エチルアミン、トリ－ｉｓｏ－エチルアミン、ｎ－ブチルアミン、ｉｓｏ－ブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ジ－ｎ－ブチルアミン、ジ－ｉｓｏ－ブチルアミン、トリ－ｉｓｏ－ブチルアミン、ｎ－ペンチルアミン、ｉｓｏ－ペンチルアミン、ジ－ｉｓｏ－ペンチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、アミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノヘキサノール、エトキシアミノエタン、ジメチル（２－クロロエチル）アミン、２－エチルヘキシルアミン、ビス（２－クロロエチル）アミン、２－エチルヘキシルアミン、ビス（２－エチルヘキシル）アミン、Ｎ－メチルステアリルアミン、ジアルキルアミン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルエチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、パーメチルジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、１，２－ジアミノプロパン、ジ－エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、１，４－ジアミノブタン、１，６－ジアミノヘキサン、４－アミノ－１－ジエチルアミノペンタン、２，５－ジアミノ－２，５－ジメチルヘキサン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエタノール、２－（２－ジエチルアミノエトキシ）エタノール、ビス（２－ヒドロキシエチル）オレイルアミン、トリス［２－（２－ヒドロキシエトキシ）エチル］アミン、３－アミノ－１－プロパノール、メチル（３－アミノエチル）エーテル、エチル－（３－アミノエチル）エーテル、１，４－ブタンジオール－ビス（３－アミノエチルエーテル）、３－ジメチルアミノ－１－プロパノール、１－アミノ－２－プロパノール、１－ジエチルアミノ－２－プロパノール、ジ－ｉｓｏ－プロパノールアミン、メチル－ビス（２－ヒドロキシエチル）アミン、トリス（２－ヒドロキシエチル）アミン、４－アミノ－２－ブタノール、２－アミノ－２－メチルプロパノール、２－アミノ－２－メチルプロパンジオール、２－アミノ－２－ヒドロキシメチルプロパンジオール、５－ジエチルアミノ－２－ペンタノン、３－メチルアミノプロピノニトリル、６－アミノヘキサン酸、１１－アミノウンデカン酸、６－アミノヘキサン酸エチルエステル、１１－アミノヘキサノエート－イソプロピルエステル、シクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ－エチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）シクロヘキシルアミン、Ｎ－（３－アミノエチル）シクロヘキシルアミン、アミノメチルシクロヘキサン、ヘキサヒドロトルイジン、ヘキサヒドロベンジルアミン、アニリン、Ｎ－メチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジ－エチルアニリン、ｉｓｏ－ブチルアニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ヒドロキシエチルアニリン、ビス（ヒドロキシエチル）アニリン、クロロアニリン、アミノフェノール、アミノ安息香酸及びそのエステル、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、トリベンジルアミン、メチルジベンジルアミン、β－フェニルエチルアミン、キシリジン、ジ－ｉｓｏ－エチルアニリン、ドデシルアニリン、アミノナフタレン、Ｎ－メチルアミノナフタレン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ－ナフタレン、Ｎ，Ｎ－ジベンジルナフタレン、ジアミノシクロヘキサン、４，４’－ジアミノ－ジシクロヘキシル－メタン、ジアミノ－ジメチル－ジシクロヘキシルメタン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、ジアミノビフェニル、ナフタレンジアミン、トルイジン、ベンジジン、２，２－ビス（アミノフェニル）プロパン、アミノアニソール、アミノチオフェノール、アミノジフェニルエーテル、アミノクレゾール、モルホリン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－フェニルモルホリン、ヒドロキシエチル－モルホリン、Ｎ－メチルピロリジン、ピロリジン、ピペリジン、ヒドロキシエチルピペリジン、ピロール、Ｎ，Ｎ－ビスアルキルアリールアミン、ピリジン、キノリン、インドール、インドレニン、カルバゾール、ピラゾール、イミダゾール、チアゾール、ピリミジン、キノキサリン、アミノモルホリン、ジモルホリンエタン、並びに［２，２，２］－ジアザビシクロオクタン。
【0137】
本発明においては芳香族アミンが特に好ましく、アニリン、トルイジン、及びＮ，Ｎ－ビスアルキルアリールアミン、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジ－ｉｓｏ－プロパノール－ｐ－トルイジン（ＤｉＰｐＴ）、Ｎ，Ｎ－ジ－ヒドロキシエチル－ｍ－トルイジン（ＤＨＥｍＴ）、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン（ＤＭｐＴ）、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｐ－トルイジン（ＤＥｐＴ）、Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシアルキル）アリールアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）アニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ビス－（２－ヒドロキシエチル）アニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（３－メタクリロイル－２－ヒドロキシエチル）－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジブトキシヒドロキシエチル－ｐ－トルイジン、及び４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ジフェニルメタンなどが最も好ましい。特に、Ｎ，Ｎ－ジ－ｉｓｏ－プロパノール－ｐ－トルイジン（ＤｉＰｐＴ）、Ｎ，Ｎ－ジ－ヒドロキシエチル－ｍ－トルイジン（ＤＨＥｍＴ）、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン（ＤＭｐＴ）、及びＮ，Ｎ－ジエチル－ｐ－トルイジン（ＤＥｐＴ）が好ましい。ＤｉＰｐＴ及びＤＭｐＴが極めて特に好ましく、ＤＭｐＴが最も好ましい。
【0138】
単一のラジカル促進剤又は複数のラジカル促進剤の混合物を使用することができる。単一のラジカル促進剤の使用が好ましい。
【0139】
ラジカル促進剤は、典型的には、ＲＯＭＰモノマー（ＲＯＭＰモノマーは任意選択的にはＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーを含む）に基づいて、およそ０．０１～およそ１０重量％、好ましくはおよそ０．１～およそ５重量％、より好ましくはおよそ０．２～およそ３重量％、更により好ましくはおよそ０．４～およそ２．０重量％、更により好ましくはおよそ０．５～およそ１．５重量％、更により好ましくはおよそ０．５～およそ１．３重量％、更により好ましくはおよそ０．８～１．２重量％の量で使用される。
【0140】
ラジカル促進剤は使用されるラジカル開始剤と一致しなければならない。これらがどのようなペアリングであるか、及びそれらが互いにどのような割合で使用され得るかは、当業者に知られている。ラジカル開始剤とラジカル促進剤との量比は、接着系アンカーにとって有利な時間でラジカル重合が完了するようなものであることが好ましい。
【0141】
好ましい実施形態では、ラジカル開始剤は、過酸化物、好ましくはＢＰＯである。典型的には、ラジカル促進剤（これは、好ましくはＤＭｐＴである）と過酸化物との重量比は、１：１～１：１０、好ましくは１：３～１：８、より好ましくは１：５～１：７であり、例えばＤＭｐＴ：ＢＰＯは１：６である。担体結合ＢＰＯの場合、使用される量は、対応する純粋なＢＰＯの量に従って調整される。典型的には、ラジカル促進剤（これは、好ましくはＤＭｐＴである）とＰｅｒｋａｄｏｘ ２０Ｓとの重量比は、したがって、１：５～１：５０、好ましくは１：１５～１：４０、より好ましくは１：２５～１：３５であり、例えばＤＭｐＴ：Ｐｅｒｋａｄｏｘ ２０Ｓは１：３０である。
【0142】
最も好ましいラジカル促進剤は、実施例で使用されるラジカル促進剤であり、好ましくは、実施例に示される対応するラジカル開始剤とほぼ同じ量及び／又は比である。
【0143】
任意選択：抑制剤
安定化及び反応性の調整の両方のために、１つ以上の抑制剤が本発明にかかる二成分系中に存在することが好ましい。１つ又は複数の抑制剤が成分Ａ又は成分Ｂに含有されてもよく、これは、成分Ｂのみに含有されることが好ましい。
安定化及び反応性の調整の両方のために、１つ以上の抑制剤が本発明にかかる二成分系中に存在することが好ましい。１つ又は複数の抑制剤が成分Ａ又は成分Ｂに含有されてもよく、これは、成分Ｂのみに含有されることが好ましい。
【0144】
当業者に知られているように、ラジカル重合性化合物に通常使用されている抑制剤は、この目的に適している。これらの抑制剤は、好ましくは、フェノール抑制剤および非フェノール抑制剤、特にフェノチアジンから選択される。
【0145】
２－メトキシフェノール、４－メトキシフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，４，６－トリメチルフェノール、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、４，４’－チオ－ビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－イソプロピリデンジフェノール、６，６’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４，４’－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２’－メチレン－ジ－ｐ－クレゾールなどのフェノール、ピロカテコールなどのカテコール、並びに４－ｔｅｒｔ－ブチルピロカテコール及び４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルピロカテコールなどのカテコール誘導体、ヒドロキノン、２－メチルヒドロキノン、２－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，６－ジメチルヒドロキノン、２，３，５－トリメチルヒドロキノン、ベンゾキノン、２，３，５，６－テトラクロロ－１，４－ベンゾキノン、メチルベンゾキノン、２，６－ジメチルベンゾキノン、ナフトキノン、などのヒドロキノン類、又はそれらの２つ以上の混合物は、フェノール抑制剤として適切である。これらの抑制剤は市販の二成分ラジカル硬化系の一部であることが多い。
【0146】
フェノチアジン及び／若しくはそれらの誘導体若しくは組合せなどのフェノチアジン、又はガルビノキシル及びＮ－オキシルラジカルなどの安定な有機ラジカル、特にピペリジニル－Ｎ－オキシル若しくはテトラヒドロピロール－Ｎ－オキシルタイプは、好ましくは、アルミニウム－Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、アセトアルドキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトキシム、サリチルオキシム、ベンゾオキシム、グリオキシム、ジメチルグリオキシム、アセトン－Ｏ－（ベンジルオキシカルボニル）オキシム、ＴＥＭＰＯＬ、ＴＥＭＰＯなどのオキシムなどの非フェノール抑制剤とみなされる。
【0147】
さらに、独国特許第１０２０１１０７７２４８号明細書に記載のように、ヒドロキシル基に対してパラ位で置換したピリミジノールまたはピリジノール化合物が、抑制剤として使用され得る。
【0148】
使用できる安定したＮ－オキシルラジカルは、例えば、独国特許出願公開第１９９５６５０９号明細書及び独国特許出願公開第１９５３１６４９号明細書に記載されているものである。この種の安定したＮ－オキシルラジカルは、ピペリジニル－Ｎ－オキシル若しくはテトラヒドロピロール－Ｎ－オキシル型であるか、又はそれらの混合物である。
【0149】
好ましい安定したＮ－オキシルラジカルは、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－オール（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジニルオキシル又はＴＥＭＰＯＬとも呼ばれる）、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－オン（ＴＥＭＰＯＮとも呼ばれる）、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチル－４－カルボキシル－ピペリジン（４－カルボキシ－ＴＥＭＰＯとも呼ばれる）、１－オキシル－２，２，５，５－テトラメチルピロリジン、１－オキシル－２，２，５，５－テトラメチル－３－カルボキシルピロリジン（３－カルボキシ－ＰＲＯＸＹＬとも呼ばれる）及びこれらの化合物のうちの２つ以上の混合物からなる群から選択され、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－オール（同義語：４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジニルオキシル又はＴＥＭＰＯＬ）が特に好ましい。
【0150】
１つ以上の抑制剤は、好ましくは、安定したＮ－オキシルラジカル、カテコール、カテコール誘導体及びフェノチアジン、並びにそれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される。Ｔｅｍｐｏｌ、カテコール、及びフェノチアジンからなる群から選択される１つ以上の抑制剤が特に好ましい。抑制剤ＴＥＭＰＯＬが更により好ましい；抑制剤の混合物の場合、それらの１つは好ましくはＴＥＭＰＯＬである。
【0151】
実施例で使用される抑制剤が極めて特に好ましく、好ましくは実施例に示されるＲＯＭＰモノマー及び／又はラジカル開始剤に対する量及び比である。
【0152】
抑制剤は、二成分系の所望の特性に応じて、単独で、又はそれらの２つ以上の組合せとしてのいずれかで使用され得る。抑制剤の組み合わせを使用する場合、フェノール抑制剤及び非フェノール抑制剤の組合せが好ましい。
【0153】
抑制剤又は抑制剤混合物は、当技術分野で公知の通常の量で、好ましくは、ＲＯＭＰモノマーの総量に基づいて（ＲＯＭＰモノマーは、任意選択的にＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマーを含む）、およそ０．０１～およそ２重量％、より好ましくはおよそ０．０５～およそ１％重量％、より好ましくはおよそ０．１～およそ１％重量％、より好ましくはおよそ０．１５～およそ０．５％重量％、例えば０．２３％重量％又は０．３５重量％の量で加えられる。
【0154】
２Ｃ系の更なる任意選択的な原料
本発明にかかる二成分系はまた、任意選択的に、既に述べた原料に加えて更なる原料も含むことができる。２Ｃ系で一般的に使用される全ての任意選択的な原料としては、例えば染料、添加剤（例えば、増粘剤又は酸化防止剤）、及び反応性希釈剤などが可能である。
本発明にかかる二成分系はまた、任意選択的に、既に述べた原料に加えて更なる原料も含むことができる。２Ｃ系で一般的に使用される全ての任意選択的な原料としては、例えば染料、添加剤（例えば、増粘剤又は酸化防止剤）、及び反応性希釈剤などが可能である。
【0155】
反応性希釈剤
二成分系の一方又は両方の成分は、成分Ａ及び成分Ｂ中の上記の必須モノマーに加えて、少なくとも１つの反応性希釈剤を含有することができる。
二成分系の一方又は両方の成分は、成分Ａ及び成分Ｂ中の上記の必須モノマーに加えて、少なくとも１つの反応性希釈剤を含有することができる。
【0156】
反応性希釈剤は、好ましくは成分Ｂのみに含有される。しかしながら、成分Ａはまた、反応性希釈剤を含有することもできるが、但し、これは成分Ａ中のラジカル開始剤と同時に存在してもラジカル反応を開始しない反応性希釈剤であるものとする。これは、例えば、メタクリレート含有成分Ｂと混合した後にのみ混合することによって開始される共重合にモノマーとして関与する、アリルエーテル及びビニルエーテルの場合である。
【0157】
適切な反応性希釈剤は、低粘度でラジカル共重合可能な化合物、好ましくは標識のない化合物である。このような化合物は当技術分野で公知である。
【0158】
特に適切な反応性希釈剤は、既に上述したメタクリル酸エステルである。これらはいずれの場合も成分Ｂにおいて既に必須である。
【0159】
原則として、他の従来のラジカル重合性化合物は、単独で、又はメタクリル酸エステルとの混合物で、反応性希釈剤、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、アルキル化スチレン、例えばｔｅｒｔ－ブチルスチレンなど、ジビニルベンゼン並びにビニル及びアリル化合物としてもまた使用でき、これらの代表物は標識の対象ではないことが好ましい。この種のビニル又はアリル化合物の例は、ビニルエーテル又はエステル及びアリルエーテル又はエステル、例えば、ヒドロキシブチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、モノ－、ジ－、トリ－、テトラ－及びポリアルキレングリコールビニルエーテル、モノ－、ジ－、トリ－、テトラ－及びポリアルキレングリコールアリルエーテル、アジピン酸ジビニルエステル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、並びにトリメチロールプロパントリアリルエーテルである。
【0160】
反応性希釈剤（複数可）は、好ましくは、ＲＯＭＰモノマーに基づいて、０～およそ３０重量％、特に好ましくはおよそ０～およそ２０重量％、更により好ましくはおよそ５～およそ１５重量％の量で２Ｃ系中に存在する。最も好ましくは、本発明にかかる成分Ｂに含有されるメタクリレートに加えて、反応性希釈剤は存在しない。
【0161】
添加剤
従来の添加剤は、添加剤として使用され、すなわち、チキソトロピー剤、例えば任意選択的に有機的又は無機的に後処理されたフュームドシリカ（充填剤としてまだ使用されていない場合）、特に無極性様式で後処理されたフュームドシリカ（本発明の文脈では、充填剤に関連して上記でより詳細に既に記載されている）、ベントナイト、アルキル及びメチルセルロース、ヒマシ油誘導体など、可塑剤、例えばフタル酸又はセバシン酸エステルなど、帯電防止剤、増粘剤、酸化防止剤、柔軟剤、レオロジー助剤、湿潤剤、着色添加剤、例えばそれらの混合の改善された制御のための成分の異なる染色のための染料若しくは特定の顔料など、又はそれらの２つ以上の混合物として使用される。非反応性希釈剤（溶媒）もまた、低アルキルケトン、例えば、アセトン、ジメチルアセトアミドなどのジ低級アルキル低級アルカノイルアミド、キシレン又はトルエンなどの低級アルキルベンゼン、フタル酸エステル又はパラフィン、水又はグリコールなどの成分の総量に対して、好ましくは最大３０重量％の量で含まれ得る。更に、表面改質フュームドシリカの形態の金属スカベンジャに含むことができる。好ましくは、少なくとも１つのチキソトロピー剤が添加剤として存在し、特に好ましくは有機的又は無機的に後処理されたフュームドシリカ、極めて特に好ましくは無極性様式で後処理されたフュームドシリカ、例えばポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）で後処理されたフュームドシリカが存在する。これに関して、国際公開第０２／０７９３４１号明細書及び国際公開第０２／０７９２９３号明細書並びに国際公開第２０１１／１２８０６１号（Ａ１）明細書が参照され、これらの関連する内容は、本出願に組み込まれる。
従来の添加剤は、添加剤として使用され、すなわち、チキソトロピー剤、例えば任意選択的に有機的又は無機的に後処理されたフュームドシリカ（充填剤としてまだ使用されていない場合）、特に無極性様式で後処理されたフュームドシリカ（本発明の文脈では、充填剤に関連して上記でより詳細に既に記載されている）、ベントナイト、アルキル及びメチルセルロース、ヒマシ油誘導体など、可塑剤、例えばフタル酸又はセバシン酸エステルなど、帯電防止剤、増粘剤、酸化防止剤、柔軟剤、レオロジー助剤、湿潤剤、着色添加剤、例えばそれらの混合の改善された制御のための成分の異なる染色のための染料若しくは特定の顔料など、又はそれらの２つ以上の混合物として使用される。非反応性希釈剤（溶媒）もまた、低アルキルケトン、例えば、アセトン、ジメチルアセトアミドなどのジ低級アルキル低級アルカノイルアミド、キシレン又はトルエンなどの低級アルキルベンゼン、フタル酸エステル又はパラフィン、水又はグリコールなどの成分の総量に対して、好ましくは最大３０重量％の量で含まれ得る。更に、表面改質フュームドシリカの形態の金属スカベンジャに含むことができる。好ましくは、少なくとも１つのチキソトロピー剤が添加剤として存在し、特に好ましくは有機的又は無機的に後処理されたフュームドシリカ、極めて特に好ましくは無極性様式で後処理されたフュームドシリカ、例えばポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）で後処理されたフュームドシリカが存在する。これに関して、国際公開第０２／０７９３４１号明細書及び国際公開第０２／０７９２９３号明細書並びに国際公開第２０１１／１２８０６１号（Ａ１）明細書が参照され、これらの関連する内容は、本出願に組み込まれる。
【0162】
接着促進剤
一実施形態では、二成分系は、接着促進剤を追加的に含有し得る。接着促進剤を用いることにより、ボアホール壁と固着塊との架橋が改善され、硬化状態での接着が増加する。これは、例えばダイヤモンドドリルを使用して掘削されたボアホールで二成分固着塊を使用する場合に重要であり、破壊結合応強度を増加させる。適切な接着促進剤は、さらなる反応性有機基で官能化され、ポリマーネットワークに組み込むことができるシランの群から選択される。この群は、例えば、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、官能化テトラエトキシシラン、官能化テトラメトキシシラン、官能化テトラプロポキシシラン、官能化エチルまたはプロピルポリシリケート、およびそれらの２つ以上の混合物を含む。これに関して、独国特許出願公開第１０２００９０５９２１０号明細書が参照され、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。
一実施形態では、二成分系は、接着促進剤を追加的に含有し得る。接着促進剤を用いることにより、ボアホール壁と固着塊との架橋が改善され、硬化状態での接着が増加する。これは、例えばダイヤモンドドリルを使用して掘削されたボアホールで二成分固着塊を使用する場合に重要であり、破壊結合応強度を増加させる。適切な接着促進剤は、さらなる反応性有機基で官能化され、ポリマーネットワークに組み込むことができるシランの群から選択される。この群は、例えば、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、官能化テトラエトキシシラン、官能化テトラメトキシシラン、官能化テトラプロポキシシラン、官能化エチルまたはプロピルポリシリケート、およびそれらの２つ以上の混合物を含む。これに関して、独国特許出願公開第１０２００９０５９２１０号明細書が参照され、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【0163】
接着促進剤は、関連成分の総重量に基づいて、およそ１～およそ１０重量％の量で好都合に含有される。
【0164】
二成分系
本発明にかかる系は、典型的には、二成分系である。しかしながら、原料を分割することによって、３つ以上の成分、例えば３つの成分を有する多成分系として包装することもまたできる。次いで、これら３つ以上の成分を同時に又は順次混合して重合を開始する。しかしながら、本明細書に記載の二成分系が好ましい。
本発明にかかる系は、典型的には、二成分系である。しかしながら、原料を分割することによって、３つ以上の成分、例えば３つの成分を有する多成分系として包装することもまたできる。次いで、これら３つ以上の成分を同時に又は順次混合して重合を開始する。しかしながら、本明細書に記載の二成分系が好ましい。
【0165】
多成分系が使用される場合、ラジカル開始剤は、本明細書で既に説明したように、有利にはＲＯＭＰ開始剤とは異なる成分中にあるべきである。更に、ラジカル開始剤はメタクリレートとは異なる成分でなければならず、ＲＯＭＰ開始剤はＲＯＭＰモノマーとは異なる成分でなければならない。
【0166】
本発明にかかる２Ｃ系の一実施形態では、成分Ａは、
－ 上記で定義されたＲＯＭＰモノマー、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
を含有し、かつ成分Ｂは、
－ 上記で定義されたメタクリレート、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのＲＯＭＰ開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル促進剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、を含有する。
－ 上記で定義されたＲＯＭＰモノマー、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
を含有し、かつ成分Ｂは、
－ 上記で定義されたメタクリレート、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのＲＯＭＰ開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル促進剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、を含有する。
【0167】
本発明にかかる２Ｃ系の好ましい実施形態では、成分Ａは、
－ 上記で定義されたＲＯＭＰモノマー、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの充填剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
を含有し、かつ成分Ｂは、
－ 上記で定義されたメタクリレート、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのＲＯＭＰ開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル促進剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの抑制剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、を含有する。
－ 上記で定義されたＲＯＭＰモノマー、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの充填剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
を含有し、かつ成分Ｂは、
－ 上記で定義されたメタクリレート、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのＲＯＭＰ開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル促進剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの抑制剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、を含有する。
【0168】
本発明にかかる２Ｃ系のより好ましい実施形態では、成分Ａは、
－ 上記で定義されたＲＯＭＰモノマー、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの充填剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
を含有し、かつ成分Ｂは、
－ 上記で定義されたメタクリレート、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのＲＯＭＰ開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル促進剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの抑制剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの充填剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、を含有する。
－ 上記で定義されたＲＯＭＰモノマー、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの充填剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
を含有し、かつ成分Ｂは、
－ 上記で定義されたメタクリレート、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのＲＯＭＰ開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル促進剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの抑制剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの充填剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、を含有する。
【0169】
本発明にかかる２Ｃ系の更なる実施形態では、成分Ａは、
－ 上記で定義されたＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマー、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
を含有し、かつ成分Ｂは、
－ 上記で定義された少なくとも１つのＲＯＭＰ開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル促進剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、を含有する。
－ 上記で定義されたＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマー、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
を含有し、かつ成分Ｂは、
－ 上記で定義された少なくとも１つのＲＯＭＰ開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル促進剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、を含有する。
【0170】
本発明にかかる２Ｃ系のより好ましい更なる実施形態では、成分Ａは、
－ 上記で定義されたＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマー、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
を含有し、かつ成分Ｂは、
－ 上記で定義されたメタクリレート、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのＲＯＭＰ開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル促進剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの抑制剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、を含有する。
－ 上記で定義されたＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマー、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
を含有し、かつ成分Ｂは、
－ 上記で定義されたメタクリレート、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのＲＯＭＰ開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル促進剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの抑制剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、を含有する。
【0171】
本発明にかかる２Ｃ系のより好ましい更なる実施形態では、成分Ａは、
－ 上記で定義されたＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマー、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの充填剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
を含有し、かつ成分Ｂは、
－ 上記で定義されたメタクリレート、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのＲＯＭＰ開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル促進剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの抑制剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、を含有する。
－ 上記で定義されたＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマー、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの充填剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
を含有し、かつ成分Ｂは、
－ 上記で定義されたメタクリレート、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのＲＯＭＰ開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル促進剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの抑制剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、を含有する。
【0172】
本発明にかかる２Ｃ系のより好ましい更なる実施形態では、成分Ａは、
－ 上記で定義されたＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマー、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの充填剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
を含有し、かつ成分Ｂは、
－ 上記で定義されたメタクリレート、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのＲＯＭＰ開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル促進剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの抑制剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの充填剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、を含有する。
－ 上記で定義されたＲａｄＰ－ＲＯＭＰモノマー、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの充填剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
を含有し、かつ成分Ｂは、
－ 上記で定義されたメタクリレート、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのＲＯＭＰ開始剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つのラジカル促進剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの抑制剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、
－ 上記で定義された少なくとも１つの充填剤、好ましくは上記のその好ましい実施形態と、を含有する。
【0173】
加えて、１つ以上の更なるＲＯＭＰモノマーが成分Ａ中に存在することができ、及び／又は１つ以上の更なるメタクリレートが成分Ｂ中に存在することができる。
【0174】
これらの実施形態の各々からの成分Ａ及び成分Ｂは、任意の組合せＡ＋Ｂで互いに組み合わせて、２Ｃ系を形成することができる。
【0175】
特に好ましい実施形態では、２Ｃ系の構成要素は、本発明にかかる実施例に挙げられる構成要素のうちの１つ以上である。本発明にかかる個々の実施例に挙げられるものと同じ構成要素を含有するか、又は同じ構成要素からなり、好ましくはほぼ当該実施例に記載されている比率の２Ｃ系が、極めて特に好ましい。
【0176】
本発明にかかる２Ｃ系の極めて特に好ましい実施形態では、２Ｃ系は、これらの成分について実施例４又は実施例５、好ましくは実施例５に記載されているように、成分Ａ及び／又は成分Ｂ、好ましくはＡ及びＢの構成要素を含有する。最も好ましくは、２Ｃ系は、これらの成分について、これらの実施例に記載されるような割合で、実施例４又は実施例５、好ましくは実施例５に記載されるように、成分Ａ及び／又は成分Ｂ、好ましくはＡ及びＢを含有する。
【0177】
接着系アンカーとしての二成分系の使用
本発明にかかる２Ｃ系は、メタクリレートが通常使用される多くの分野で使用することができる。
本発明にかかる２Ｃ系は、メタクリレートが通常使用される多くの分野で使用することができる。
【0178】
しかしながら、本発明は、特に、ボアホール内の定着手段（アンカーロッドなどの定着部材）の化学的留付、すなわち接着系アンカーとしての、本明細書に記載の二成分系の使用に関する。二成分系の好ましい実施形態では、成分Ａは、モノマー及びＲＯＭＰ開始剤に加えて、本明細書に記載の充填剤を含有する。この充填剤はボアホール内の接着系アンカーの強度を高める。
【0179】
二成分系は、反応阻害様式で異なる容器に分離された成分Ａ及び成分Ｂ、例えば、マルチ・チャンバ・カートリッジなどのマルチチャンバ装置を含み、そこから容器２つの成分は、機械的排出力の適用又はガス圧の適用によって排出され、混合される。別の可能性は、モルタル組成物の２つの成分を同時に混合しながら、ボアホールへと導入され、留付要素を回転様式で配置することによって破壊される二成分カプセルとして二成分系を生成することである。カートリッジシステムまたは注入システムが使用され、２つの成分が別個の容器から排出され、静的ミキサーを通過し、そこで均一に混合され、好ましくは、ノズルからボアホールに直接排出されることが好ましい。
【0180】
本発明にかかる２Ｃ系は、カートリッジシステム又はフィルムポーチシステムの形態で使用することができる。系の意図された使用において、成分は、機械的力の適用下において、又はガス圧によってのいずれかで、カートリッジ若しくはフィルムポーチから排出され、好ましくは構成要素が通過する静的ミキサーによって一緒に混合される。次いで、得られた混合物を、留付手段として、又は何らかの他の目的のために使用することができる。２Ｃ系が接着系アンカーとして使用される場合、混合物は、混合直後に例えばボアホールへと導入され、その後寸切アンカーロッドなどの留付けられるべき部材が、硬化混合物が入ったボアホールへと導入され、適宜調整される。
【0181】
本発明にかかる二成分系は、典型的には、およそ１：１～およそ２０：１の重量比で成分Ａ及び成分Ｂを含有する。本発明にかかる二成分系は、好ましくは、およそ３：１～およそ１５：１、より好ましくはおよそ４：１～およそ１２：１の重量比で成分Ａ及び成分Ｂを含有する。本発明にかかる二成分系は、特に好ましくは、およそ１０：１の重量比で成分Ａ及び成分Ｂを含有する。ＲＯＭＰモノマーとメタクリレートの比については同じ重量比範囲が好ましい。
【0182】
本発明にかかる２Ｃ系は、主に建設部門で使用され、例えば、ポリマーコンクリート、コーティング組成物、又は冷硬化道路標示としての、コンクリートの補修用である。当該系は、ボアホール、特に様々な基材、特にコンクリート、気泡コンクリート、レンガ、石灰石、砂岩、天然石、ガラスなど、及び鋼製などの金属基材に基づくものなどの鉱物基材のボアホールに、アンカー、寸切ボルト、鉄筋、ねじなどの定着手段を化学的に留付けるのに特に適切である。一実施形態では、ボアホールの基材は、コンクリートであり、定着手段は、鋼または鉄からなる。更なる実施形態では、ボアホールの基材は、鋼であり、定着手段は、鋼又は鉄からなる。
【0183】
本発明は、いくつかの実施例を参照して、次でより詳細に説明される。しかしながら、本発明は、実施例に示される特定の実施形態に限定されない。
【実施例】
【0184】
本明細書に列挙される組成物の全ての化学物質及び構成要素は、特に明記しない限り、市販されており、市販の通常の品質で使用された。
【0185】
ＲＯＭＰ開始剤として使用した錯体Ｍ２０、すなわち［１，３－ビス（２，４，６トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］－ジクロロ－（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）は、ＵＭＩＣＯＲＥ ＡＧ＆Ｃｏ．ＫＧ製であった。
【0186】
Ｐｅｒｋａｄｏｘ ２０Ｓは不活性充填剤中の２０重量％のＢＰＯからなり、オランダのＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから入手できる。
【0187】
特に明記しない限り、量に関連して実施例に示されている全ての％及びｐｐｍデータは、計算の基礎として、記載されている組成物の総重量に関連している。
【0188】
アルミニウム上のシリカゲル６０ Ｆ２５４を薄層クロマトグラフィ（Ｍｅｒｃｋ）に使用した。
【0189】
特に明記しない限り、ＵＶ光（２５４ｎｍ）による可視化。
【0190】
シリカゲル６０（２２０～４４０メッシュＡＳＴＭ）をカラムクロマトグラフィに使用した。
【0191】
１Ｈ－及び１３Ｃ－ＮＭＲ測定は、Ｂｒｕｋｅｒ Ａｖａｒｉｃｅ ３００ＭＨｚ（１Ｈ：３００．３６ＭＨｚ、１３Ｃ：７５．５３ＭＨｚ）で２５℃にて行った。ｐｐｍ値はテトラメチルシラン（tetramethylsilane：ＴＭＳ）に対するものである。
【0192】
実施例１：ノルボルネン含有モノマーの合成
実施例１．１：ディールス・アルダー反応
実施例１．１：ディールス・アルダー反応
【0193】
【化25】
【0194】
Ｍｏｎ９（２－ヒドロキシエチル－エンド、エキソ－５－ノルボルネンカルボキシレート）の生成
【0195】
【化26】
収量：６６．７８ｇ（９６％）、黄色がかった液体、エンド／エキソ：８０／２０
薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ）：Ｒｆ＝０．６２（Ｃｙ／ＥｔＯＡｃ：、１：１、（ｖ：ｖ）、検出：ＫＭｎＯ４）
【0196】
１Ｈ－ＮＭＲ（３００Ｈｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝６．２１－６．１８（ｍ，１Ｈ，６エンド），６．１６－６．０８（ｍ，２Ｈ，５エキソ，６エキソ），５．９５－５．９２（ｍ，１Ｈ，５エンド），４．２４－４．２１（ｔ，２Ｈ，８エキソ），４．１７－４．１４（ｔ，２Ｈ，８エンド），３．８４－３．７７（ｍ，２Ｈ，９エンド／エキソ），３．２２（ｓ，１Ｈ，１エンド），３．０５（ｓ，１Ｈ，１エキソ），３．０２－２．９６（ｍ，１Ｈ，２エンド），２．９１（ｓ，１Ｈ，４エンド／エキソ），２．２９－２．２４（ｍ，１Ｈ，２エキソ），２．０８（ｓ，ｂ，ＯＨ），１．９６－１．８７（ｍ，１Ｈ，３ａエンド／エキソ），１．５４－１．５１（ｄ，１Ｈ，３ｂエキソ），１．４５－１．３５（ｍ，２Ｈ，７エンド／エキソ），１．２９－１．２６（ｄ，１Ｈ，３ｂエンド）ｐｐｍ．
【0197】
１３Ｃ－ＮＭＲ（７５Ｈｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１７６．７（１Ｃ，Ｃｑ，１０エキソ），１７５．２（１Ｃ，Ｃｑ，１０エンド），１３８．２（１Ｃ，６エキソ），１３７．９（１Ｃ，６エンド），１３５．７（１Ｃ，５ｂエキソ），１３２．２（１Ｃ，５ｂエンド），６６．１（１Ｃ，８エキソ），６５．９（１Ｃ，８エンド），６１．４（２Ｃ，９エンド／エキソ），４９．７（１Ｃ，７エンド），４６．７（１Ｃ，７エキソ），４６．４（１Ｃ，１エキソ），４５．８（１Ｃ，１エンド），４３．３（１Ｃ，２エンド），４３．１（１Ｃ，２エキソ），４２．６（１Ｃ，４エンド），４１．７（１Ｃ，４エキソ），３０．３（１Ｃ，３エキソ），２９．３（１Ｃ，３エンド）ｐｐｍ．
【0198】
実施例１．２：エステル化反応
【0199】
【化27】
【0200】
Ｍｏｎ１３（２－（メタクリロイルオキシ）エチル－エンド、エキソ－５－ノルボルネンカルボキシレート）の生成
【0201】
【化28】
収量：１２４．５６ｇ（９３％）、透明な黄色がかった液体、エンド／エキソ：８０／２０
薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ）：Ｒｆ＝０．７１／０．７９（Ｃｙ／ＥｔＯＡｃ：、３：１、（ｖ：ｖ）、検出：ＫＭｎＯ４）
【0202】
１Ｈ－ＮＭＲ（３００Ｈｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝６．２２－６．１５（ｍ，１Ｈ，６エンド），６．１５－６．０６（ｍ，１Ｈ，５エキソ，６エキソ；ｓ，１Ｈ，１０トランス），５．９４－５．８６（ｍ，１Ｈ，５エンド），５．５９（ｓ，１Ｈ，１０シス），４．４０－４．１７（ｍ，４Ｈ，８エンド／エキソ，９エンド／エキソ），３．１９（ｓ，１Ｈ，１エンド），３．０３（ｓ，１Ｈ，１エキソ），３．００－２．９３（ｍ，１Ｈ，２エンド），２．９０（ｓ，１Ｈ，４エンド／エキソ），２．２８－２．２１（ｍ，１Ｈ，２エキソ），１．９５（ｓ，３Ｈ，１１），１．９２－１．８３（ｍ，１Ｈ，３ａエンド），１．５５－１．４６（ｄ，１Ｈ，３ａエキソ），１．４６－１．３１（ｍ，２Ｈ，７エンド／エキソ，１Ｈ，３ｂエキソ），１．３１－１．１８（ｄ，１Ｈ，３ｂエンド）ｐｐｍ．
【0203】
１３Ｃ－ＮＭＲ（７５Ｈｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１７６．１（１Ｃ，Ｃｑ，１４エキソ），１７４．６（１Ｃ，Ｃｑ，１０エンド），１６７．２（１Ｃ，Ｃｑ，１３），１３８．２（１Ｃ，６エキソ），１３８．０（１Ｃ，６エンド），１３６．１（１Ｃ，Ｃｑ，１２），１３５．８（１Ｃ，５エキソ），１３２．４（１Ｃ，５エンド），１２６．１０（１Ｃ，１０），６２．６（１Ｃ，８エンド），６２．２（１Ｃ，８エキソ），６２．０（１Ｃ，９エンド、エキソ），４９．７（１Ｃ，７エンド），４６．８（１Ｃ，７エキソ），４６．５（１Ｃ，１エキソ），４５．８（１Ｃ，１エンド），４３．４（１Ｃ，２エンド），４３．２（１Ｃ，２エキソ），４２．７（１Ｃ，４エンド），４１．８（１Ｃ，４エキソ），３０．４（１Ｃ，３エキソ），２９．４（１Ｃ，３エンド），１８．４（１Ｃ，１１）ｐｐｍ．
【0204】
Ｍｏｎ１４（エンド、エキソ－５－ノルボルネン－２－メチルメタクリレート）の生成
【0205】
【化29】
収量：１２１．４２ｇ（７８％）、透明な黄色がかった液体、エンド／エキソ：７６／２４
薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ）：Ｒｆ＝０．７６（Ｃｙ／ＥｔＯＡｃ、５：１、（ｖ：ｖ）、検出：ＫＭｎＯ４）
【0206】
１Ｈ－ＮＭＲ（３００Ｈｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝６．２２－６．１３（ｍ，１Ｈ，５エンド），６．１３－６．０２（ｍ，１Ｈ，５エキソ，６エキソ；ｓ，１Ｈ，１０トランス），６．０３－５．８７（ｍ，１Ｈ，５エンド），５．５４（ｓ，１Ｈ，１０シス），４．２３－３．９９（ｍ，２Ｈ，８エキソ），３．９９－３．６４（ｍ，２Ｈ，８エンド），２．９０（ｓ，１Ｈ，１エンド），２．８２（ｓ，１Ｈ，４エンド／エキソ），２．７２（ｓ，１Ｈ，１エキソ），２．５３－２．３６（ｍ，１Ｈ，２エンド），１．９５（ｓ，３Ｈ，１１），１．９１－１．８０（ｍ，１Ｈ，３ａエンド），１．８０－１．７０（ｍ，１Ｈ，２エキソ），１．５１－１．４１（ｍ，１Ｈ，７ａエンド），１．４１－１．３１（ｍ，１Ｈ，７ａ，ｂエキソ），１．３１－１．２４（ｍ，１Ｈ，７ｂエンド），１．２４－１．１１（ｍ，１Ｈ，３ａ，ｂエキソ），０．６５－０．５２（ｍ，１Ｈ，３ｂエンド）ｐｐｍ．
【0207】
１３Ｃ－ＮＭＲ（７５Ｈｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１６７．７（１Ｃ，Ｃｑ，１２エキソ），１６７．６（１Ｃ，Ｃｑ，１２エンド），１３７．７（１Ｃ，５エンド），１３７．１（１Ｃ，５エキソ），１３６．７（１Ｃ，Ｃｑ，１１エンド），１３６．６（１Ｃ，Ｃｑ，１１エキソ），１３６．４（１Ｃ，６エキソ），１３２．３（１Ｃ，６エンド），１２５．４（１Ｃ，１０エキソ），１２５．２（１Ｃ，１０エンド），６８．９（１Ｃ，８エキソ），６８．２（１Ｃ，８エンド），４９．５（１Ｃ，７エンド），４５．１（１Ｃ，７エキソ），４４．１（１Ｃ，１エンド），４３．８（１Ｃ，１エキソ），４２．３（１Ｃ，４エンド），４１．７（１Ｃ，４エキソ），３８．１（１Ｃ，２エキソ），３８．０（１Ｃ，２エンド），２９．７（１Ｃ，３エキソ），２９．１（１Ｃ，３エンド），１８．５（１Ｃ，９）ｐｐｍ．
【0208】
実施例２：シングルキュアＲａｄＰ及びデュアルキュアＲａｄＰ－ＲＯＭＰ－収縮試験
実施例２．１：製剤の生成
収縮試験に使用した製剤を以下のように生成した：
２．１．１：シングルキュアＲａｄＰ重合
超音波浴を使用し、表１に示す量のモノマー中のＢＰＯを２．５ｍＬのガラスジャー内に溶解して、成分Ａを形成した。モノマーの残りの量を別の２．５ｍＬのガラスジャー内のＤＭｐＴと混合して成分Ｂを形成した。成分Ａをガラスピペットで成分Ｂへと添加し、手で振盪することで成分を均一に混合した。成分Ａ及び成分Ｂの構成要素に使用した量を表１に要約する。
実施例２．１：製剤の生成
収縮試験に使用した製剤を以下のように生成した：
２．１．１：シングルキュアＲａｄＰ重合
超音波浴を使用し、表１に示す量のモノマー中のＢＰＯを２．５ｍＬのガラスジャー内に溶解して、成分Ａを形成した。モノマーの残りの量を別の２．５ｍＬのガラスジャー内のＤＭｐＴと混合して成分Ｂを形成した。成分Ａをガラスピペットで成分Ｂへと添加し、手で振盪することで成分を均一に混合した。成分Ａ及び成分Ｂの構成要素に使用した量を表１に要約する。
【0209】
【表1】
【0210】
２．１．２：デュアルキュアＲａｄＰ－ＲＯＭＰ重合
超音波浴を使用し、表２に示す量のモノマー中のＢＰＯを２．５ｍＬのガラスジャー内に溶解して、成分Ａを形成した。モノマーの残りの量を別の２．５ｍＬのガラスジャー内のＤＭｐＴと混合して成分Ｂを形成した。
Ｍ２０ストック溶液をジクロロメタン（モノマーの総量に基づいて５０ｐｐｍ／１００μＬ）中で生成した。成分ＡとＭ２０ストック溶液のアリコート（成分Ｃ）とを同時に成分Ｂへと添加し、この成分を手で振盪することによって均一に混合した。
成分Ａ、成分Ｂ、及び成分Ｃの構成要素の使用量を表２に要約する。
超音波浴を使用し、表２に示す量のモノマー中のＢＰＯを２．５ｍＬのガラスジャー内に溶解して、成分Ａを形成した。モノマーの残りの量を別の２．５ｍＬのガラスジャー内のＤＭｐＴと混合して成分Ｂを形成した。
Ｍ２０ストック溶液をジクロロメタン（モノマーの総量に基づいて５０ｐｐｍ／１００μＬ）中で生成した。成分ＡとＭ２０ストック溶液のアリコート（成分Ｃ）とを同時に成分Ｂへと添加し、この成分を手で振盪することによって均一に混合した。
成分Ａ、成分Ｂ、及び成分Ｃの構成要素の使用量を表２に要約する。
【0211】
【表2】
【0212】
実施例２．２：収縮試験
正確に１．０ｍＬの製剤を、シリンジを備えた３．０ｍＬガラス管へと移した。ガラス管に１．０ｍＬ及び２．０ｍＬの充填レベルで線をマークした。これを室温で２４時間硬化させた。体積収縮率を決定するために、必要な量の水を添加して２．０ｍＬのマークまで充填した。次いで、この水を目盛り付きシリンジで測定した。
正確に１．０ｍＬの製剤を、シリンジを備えた３．０ｍＬガラス管へと移した。ガラス管に１．０ｍＬ及び２．０ｍＬの充填レベルで線をマークした。これを室温で２４時間硬化させた。体積収縮率を決定するために、必要な量の水を添加して２．０ｍＬのマークまで充填した。次いで、この水を目盛り付きシリンジで測定した。
【0213】
表３は使用したモノマー及びそれによって達成された結果を示す。デュアルキュアＲａｄＰ－ＲＯＭＰは、参照モノマーＨＥＭＡ及びＢＤＤＭＡを用いたシングルキュアＲａｄＰよりも小さい収縮をもたらした。
【0214】
【表3】
【0215】
実施例３：Ｔｅｍｐｏｌ及びＲＯＭＰ開始剤の量の影響を決定するためのデュアルキュアＲａｄＰ－ＲＯＭＰ硬化試験
Ｍｏｎ１３及びＭｏｎ１４を４０ｍＬガラスジャー内でＰｅｒｋａｄｏｘ ２０Ｓと混合し、均一な混合物である成分Ａを得るために手で撹拌した。ＢＤＤＭＡ中のＴｅｍｐｏｌのストック溶液は、マグネチックスターラを備えた４０ｍＬガラスジャー内でこれらの２つの化合物を混合することによって生成した。混合物を５０℃で１５分間撹拌した。必要なＭ２０の正確な量を、２０ｍＬガラスジャー中のＴｅｍｐｏｌ／ＢＤＤＭＡストック溶液のアリコート中に溶解した。ＤＭｐＴをこの溶液へ体積測定的に添加し、成分Ｂを得た。この成分をシリンジで取り、成分Ａへと素早く加えた。２つの成分を手で振盪することによって均一に混合した。重量比を表４に列挙する；ゲル化プロセスを表５に示す。粘度の変化及び温度の発達が観察された。
Ｍｏｎ１３及びＭｏｎ１４を４０ｍＬガラスジャー内でＰｅｒｋａｄｏｘ ２０Ｓと混合し、均一な混合物である成分Ａを得るために手で撹拌した。ＢＤＤＭＡ中のＴｅｍｐｏｌのストック溶液は、マグネチックスターラを備えた４０ｍＬガラスジャー内でこれらの２つの化合物を混合することによって生成した。混合物を５０℃で１５分間撹拌した。必要なＭ２０の正確な量を、２０ｍＬガラスジャー中のＴｅｍｐｏｌ／ＢＤＤＭＡストック溶液のアリコート中に溶解した。ＤＭｐＴをこの溶液へ体積測定的に添加し、成分Ｂを得た。この成分をシリンジで取り、成分Ａへと素早く加えた。２つの成分を手で振盪することによって均一に混合した。重量比を表４に列挙する；ゲル化プロセスを表５に示す。粘度の変化及び温度の発達が観察された。
【0216】
【表4】
【0217】
【表5】
【0218】
これらの結果は、ＲＯＭＰ開始剤及び抑制剤（Ｔｅｍｐｏｌ）の量を変えることによって硬化挙動を調整できることを示している。
【0219】
実施例４：デュアルキュアＲａｄＰ－ＲＯＭＰ対シングルキュアＲａｄＰ－ゲルタイマー測定
ゲルタイマー測定を行って、充填剤を含む（「充填された」）及び充填剤を含まない（「充填されていない」）、様々な製剤のゲル化時間を決定した。
ゲルタイマー測定を行って、充填剤を含む（「充填された」）及び充填剤を含まない（「充填されていない」）、様々な製剤のゲル化時間を決定した。
【0220】
４．１：製剤の生成
未充填及び充填製剤（表６）を実施例３と同じ方法で調製した。充填剤の総量を成分Ａへと添加して、充填製剤を生成した。原料をスピードミキサーで均一に混合し、成分Ａを一定の２５℃で貯蔵した。次いで、成分Ｂを添加し、再びスピードミキサーで均質化した。混合比はＡ：Ｂ：Ｃ、２０：２０：６０（ｗ／ｗ）であった。同じ手順を使用して未充填製剤を生成したが、充填剤は省略した。
未充填及び充填製剤（表６）を実施例３と同じ方法で調製した。充填剤の総量を成分Ａへと添加して、充填製剤を生成した。原料をスピードミキサーで均一に混合し、成分Ａを一定の２５℃で貯蔵した。次いで、成分Ｂを添加し、再びスピードミキサーで均質化した。混合比はＡ：Ｂ：Ｃ、２０：２０：６０（ｗ／ｗ）であった。同じ手順を使用して未充填製剤を生成したが、充填剤は省略した。
【0221】
【表6】
【0222】
４．２：ゲルタイマーの測定
Ｈ．Ｓａｕｒ Ｌａｂｏｒｂｅｄａｒｆ製のＧＥＬＮＯＲＭ（登録商標）－Ｇｅｌｔｉｍｅｒ ＰＳ－１（「ゲルタイマー」）を使用した。製剤をガラス管へと注ぎ、これを一定の２５℃の恒温槽に入れた（Ｌａｕｄａ Ｄｒ．Ｒ．Ｗｏｂｓｅｒ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ製のＥｃｏ ＲＥ２０２５）。温度プロファイルはＰｉｃｏ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ製のＰＴ １００センサを用いて測定した。加えて、機械的センサ（ＭＫ－Ｂ－１０）を備えた別のガラス管で平行して測定を行った。
この目的のために、開始剤の添加後、リムから４ｃｍの高さまで、混合物を試験管に注ぎ、試験管を２５℃の温度に保った（ＤＩＮ １６９４５、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ９３９６）。ガラス棒又はスピンドルを混合物中で、毎分１０ストロークで上下に動かした。温度プロファイルを測定する場合、ゲル化時間は、開始剤の添加後の期間に対応し、その後、混合物中で３５℃（すなわち、開始温度２５℃に基づいて＋１０℃）又は５０℃の温度を測定した。機械的測定の間、ゲル化時間は開始剤の添加後の期間として決定され、その後、センサを動かすことはできなくなった。
Ｈ．Ｓａｕｒ Ｌａｂｏｒｂｅｄａｒｆ製のＧＥＬＮＯＲＭ（登録商標）－Ｇｅｌｔｉｍｅｒ ＰＳ－１（「ゲルタイマー」）を使用した。製剤をガラス管へと注ぎ、これを一定の２５℃の恒温槽に入れた（Ｌａｕｄａ Ｄｒ．Ｒ．Ｗｏｂｓｅｒ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ製のＥｃｏ ＲＥ２０２５）。温度プロファイルはＰｉｃｏ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ製のＰＴ １００センサを用いて測定した。加えて、機械的センサ（ＭＫ－Ｂ－１０）を備えた別のガラス管で平行して測定を行った。
この目的のために、開始剤の添加後、リムから４ｃｍの高さまで、混合物を試験管に注ぎ、試験管を２５℃の温度に保った（ＤＩＮ １６９４５、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ９３９６）。ガラス棒又はスピンドルを混合物中で、毎分１０ストロークで上下に動かした。温度プロファイルを測定する場合、ゲル化時間は、開始剤の添加後の期間に対応し、その後、混合物中で３５℃（すなわち、開始温度２５℃に基づいて＋１０℃）又は５０℃の温度を測定した。機械的測定の間、ゲル化時間は開始剤の添加後の期間として決定され、その後、センサを動かすことはできなくなった。
【0223】
結果を表７に示す（ＧＴＴ：温度プロファイルからのゲル化時間；ＧＴＭ：機械式センサによるゲル化時間）；Ｈｉｌｔｉ製の接着系アンカーＨＩＴ－ＨＹ１５０（成分Ａは、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、及び独自のウレタンジメタクリレートを含有する；成分Ｂは、過酸化ジベンゾイルを含有する）を参照として使用した：
【0224】
【表7】
【0225】
デュアルキュア試料のゲル化時間は、ラジカル開始基準のゲル化時間よりもほとんど少し長かった。しかしながら、接着系アンカーとしてのその計画された使用に必要な時間枠内であった。
【0226】
実施例５：デュアルキュアＲａｄＰ－ＲＯＭＰ及びシングルキュアＲａｄＰ－引き抜き試験並びに１０＋１カートリッジで使用した場合のゲルタイマー測定
充填されたデュアルキュアＲａｄＰ－ＲＯＭＰ製剤（表８）を試験した。Ｍ２０が欠落していたモノマーとしてＭｏｎ１３を用いたシングルキュア製剤は、引き抜き試験における比較として機能した。引き抜き力、せん断強度、及びゲル化時間を試験した。
充填されたデュアルキュアＲａｄＰ－ＲＯＭＰ製剤（表８）を試験した。Ｍ２０が欠落していたモノマーとしてＭｏｎ１３を用いたシングルキュア製剤は、引き抜き試験における比較として機能した。引き抜き力、せん断強度、及びゲル化時間を試験した。
【0227】
５．１：試料の生成
成分の組成を表８に示す：
成分の組成を表８に示す：
【0228】
【表8】
【0229】
関連モノマーをＰｅｒｋａｄｏｘ ２０Ｓとスピードミキサー中で３０秒間混合した。充填剤を添加し、スピードミキサーを使用して成分Ａを均一にした。成分Ｂは、ガラスジャーの代わりにＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒボックスを用いて、実施例３の手順と同様に生成した。次いで、完成した成分を、２成分（「２Ｃ」）１０＋１カートリッジ（１０チャンバ内の成分Ａ、１チャンバ内の成分Ｂ）の関連チャンバへと注いだ。これらは、ゲルタイマー測定を除いて室温で貯蔵し、一定の２５℃で少なくとも１時間貯蔵した。製剤を混合し、静的ミキサーチップを備えたスクイーズガンを用いて適用した。
【0230】
５．２：引き抜き試験
コンクリート（Ｃ２０／２５）のボアホール（直径：１４ｍｍ）をスクイーズガンにより充填し、次いで、金属寸切アンカーロッド（直径：１２ｍｍ）を７２ｍｍの深さ（埋め込み深さ）まで挿入した。Ｈｏｋｏ １００ Ｂシリンダを備えたＫｉｎｄｓｍｕｌｌｅｒ製の引き抜き装置Ｆ－１００－４を用いて、４８時間の硬化時間後に引き抜き試験を行った。
コンクリート（Ｃ２０／２５）のボアホール（直径：１４ｍｍ）をスクイーズガンにより充填し、次いで、金属寸切アンカーロッド（直径：１２ｍｍ）を７２ｍｍの深さ（埋め込み深さ）まで挿入した。Ｈｏｋｏ １００ Ｂシリンダを備えたＫｉｎｄｓｍｕｌｌｅｒ製の引き抜き装置Ｆ－１００－４を用いて、４８時間の硬化時間後に引き抜き試験を行った。
【0231】
測定には、次の形状を有するＭ８ネジのアンカーロッドを使用した。
アンダーカット深さ：０．３５＋／－０．０２ｍｍ
アンダーカット幅：２ｍｍ
アンダーカット深さ：０．３５＋／－０．０２ｍｍ
アンダーカット幅：２ｍｍ
【0232】
これらの測定値から決定されたせん断強度は、破損時の最大力及び使用されたアンカーロッド（およそ２７６５ｍｍ２）のせん断面の商として定義される。
【0233】
乾燥（「Ｆ１ｒｅｆ」）及び湿潤（「Ｆ１ｂ」）コンクリートで試験した；３つのボアホールを充填し、各試験組成物について試験した。Ｈｉｌｔｉ製のエポキシ－アミン系ＨＩＴ－ＲＥ ５００ Ｖ１及びラジカル重合メタクリレート系ＨＩＴ－ＨＹ ２００－Ａを参照系として使用した。
【0234】
引き抜き力及びせん断強度の結果を表９に示す。
【0235】
【表9】
【0236】
結果は、デュアルキュアＲａｄＰ－ＲＯＭＰが基準系の引き抜き力及びせん断強度を達成しないことを示す；しかしながら、これらの値はボアホール内での留付に充分である。加えて、デュアルキュア系は、Ｆ１ｒｅｆと比較したＦ１ｂの値の同等性（又は改善さえも）という、低収縮ＲＯＭＰに関連している可能性が高い有意な利点を呈する。これは、この系が湿潤ボアホールに対して非常に堅牢であることを意味する。これは、Ｆ１ｂが常にＦ１ｒｅｆよりも有意に小さい他の製剤には当てはまらない。
【0237】
５．３：ゲルタイマー測定
ゲルタイマーの測定は実施例４．２に記載のように行った。Ｈｉｌｔｉ製の接着系アンカーＨＩＴ－ＨＹ１５０も再び参照として機能した。結果を表１０に示す：
ゲルタイマーの測定は実施例４．２に記載のように行った。Ｈｉｌｔｉ製の接着系アンカーＨＩＴ－ＨＹ１５０も再び参照として機能した。結果を表１０に示す：
【0238】
【表10】
【0239】
これらの結果は、ゲル化時間値が参照の値に匹敵することを示している。
【0240】
実施例６：ＲＯＭＰ触媒及びＲＯＭＰモノマーＥｓｔｅｒＭｏｎを用いた安定性試験
６．１：Ｍ２０を有するＲＯＭＰ（表１１、１行目）：
６．１：Ｍ２０を有するＲＯＭＰ（表１１、１行目）：
【0241】
【化30】
【0242】
４００ｍｇ（１．９ｍｍｏｌ、１当量）のＥｓｔｅｒＭｏｎを１８ｍＬのジクロロメタンに溶解した。ジクロロメタン中の開始剤（５．９ｍｇ／ｍＬ、５０ｐｐｍ）のストック溶液を生成した。重合反応は、ストック溶液が生成された直後又は１５時間後のいずれかに開始した。反応混合物を室温で撹拌し、進行をＴＬＣ（Ｒｆ（ＥｓｔｅｒＭｏｎ）＝０．６２（Ｃｙ／ＥｔＯＡｃ、３：１、（ｖ：ｖ）、検出：ＫＭｎＯ４））によって監視した。完全に変換した後、反応物を４００μＬのエチルビニルエーテルでクエンチし、更に２０分間撹拌した。溶液を真空中で濃縮した。残留溶液を、急速に撹拌され、冷却されたメタノールへと滴加した。沈殿した無色のポリマーを真空中で乾燥させた。２４時間後に反応がまだ不完全であった場合、モノマー：ポリマー比は、クエンチ及び後処理の前に１Ｈ－ＮＭＲを用いて決定した。
【0243】
６．２：ＲａｄＰラジカルスタータ系の個々の成分の存在下における化合物ＥｓｔｅｒＭｏｎのＲＯＭＰ（表１１、２～４行目）：
【0244】
【化31】
【0245】
これらの重合は、上記のＥｓｔｅｒＭｏｎのＲＯＭＰと同様に行った（表４７、エントリ１）。２つの手順を使用して個々の成分を添加した：
－ ＤＣＭ中でＥｓｔｅｒＭｏｎを個々の試験物質と混合し、Ｍ２０ストック溶液を添加して重合を開始する（「０時間」）；
－ 新たに調製したＭ２０ストック溶液へと個々の試験物質を添加し、１５時間貯蔵し、続いて関連するＭ２０ストック溶液をＤＣＭ中のＥｓｔｅｒ－Ｍｏｎ溶液へと添加する（「１５時間」）。
－ ＤＣＭ中でＥｓｔｅｒＭｏｎを個々の試験物質と混合し、Ｍ２０ストック溶液を添加して重合を開始する（「０時間」）；
－ 新たに調製したＭ２０ストック溶液へと個々の試験物質を添加し、１５時間貯蔵し、続いて関連するＭ２０ストック溶液をＤＣＭ中のＥｓｔｅｒ－Ｍｏｎ溶液へと添加する（「１５時間」）。
【0246】
【表11】
【0247】
Ｍ２０は、ＢＰＯ又はＴｅｍｐｏｌと共に貯蔵した場合、不安定であることが見出された（２行目（「Ｍ２０＋ＢＰＯ」）及び４行目（「Ｍ２０＋Ｔｅｍｐｏｌ」）の１５時間貯蔵時間値を参照されたい）。したがって、ＲＯＭＰ開始剤は、ラジカル開始剤（本明細書では、ＢＰＯ）及びＴｅｍｐｏｌとは別個に貯蔵しなければならず、また、２Ｃ系においてこれらの成分とは別個でなければならない。
【0248】
ＤＭｐＴがＭ２０を安定化できることもまた示された。ＤＭｐＴの存在下において１５時間貯蔵した後、プロセスは、ＤＭｐＴの存在なしで１５時間貯蔵した後よりも有意に速かった（１行目（「Ｍ２０」）及び３行目（「Ｍ２０＋ＤＭｐＴ」）の１５時間値を比較）。したがって、ＤＭｐＴ又は同等の試薬を添加することによって、Ｍ２０の貯蔵安定性を高めることができる。
【国際調査報告】