▶ ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-11-14
(54)【発明の名称】アルカリ性すすぎによる自動食器洗浄方法
(51)【国際特許分類】
C11D 3/386 20060101AFI20231107BHJP
C11D 7/06 20060101ALI20231107BHJP
C11D 7/32 20060101ALI20231107BHJP
C11D 1/66 20060101ALI20231107BHJP
C11D 3/33 20060101ALI20231107BHJP
C11D 17/04 20060101ALI20231107BHJP
A47L 15/42 20060101ALI20231107BHJP
C12N 9/50 20060101ALI20231107BHJP
C12N 9/26 20060101ALI20231107BHJP
【ＦＩ】
C11D3/386 ZNA
C11D7/06
C11D7/32
C11D1/66
C11D3/33
C11D17/04
A47L15/42 Z
C12N9/50
C12N9/26 A
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023524550
(86)(22)【出願日】2020-11-17
(85)【翻訳文提出日】2023-04-21
(86)【国際出願番号】 US2020070796
(87)【国際公開番号】W WO2022108611
(87)【国際公開日】2022-05-27
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】590005058
【氏名又は名称】ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー
【氏名又は名称原語表記】ＴＨＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＭＢＬＥ ＣＯＭＰＡＮＹ
【住所又は居所原語表記】Ｏｎｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｐｌａｚａ， Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ， ＯＨ ４５２０２，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ
(74)【代理人】
【識別番号】100110423
【弁理士】
【氏名又は名称】曾我 道治
(74)【代理人】
【識別番号】100111648
【弁理士】
【氏名又は名称】梶並 順
(74)【代理人】
【識別番号】100122437
【弁理士】
【氏名又は名称】大宅 一宏
(74)【代理人】
【識別番号】100209495
【弁理士】
【氏名又は名称】佐藤 さおり
(72)【発明者】
【氏名】デルプランケ、パトリック・フィルミン・アウグスト
(72)【発明者】
【氏名】ヴァン・エルセン、カトリーン・アンドレア・リーヴェン
(72)【発明者】
【氏名】ビウィック、リンジー・スザンヌ
【テーマコード（参考）】
4H003
【Ｆターム（参考）】
4H003AC08
4H003BA18
4H003DA05
4H003DA12
4H003DA19
4H003DB02
4H003EA16
4H003EA21
4H003EB08
4H003EB13
4H003EB24
4H003EB28
4H003EC01
4H003EC02
4H003EE01
4H003FA07
4H003FA21
4H003FA28
(57)【要約】
洗浄サイクル及びすすぎサイクルを含むプログラムを使用して、家庭用食器洗浄機内で食器を洗浄する方法であって、ａ）食器洗浄機に食器に入れる工程と、ｂ）酵素を含む洗浄組成物を洗浄サイクルに供給して、洗浄液を形成し、食器を洗浄液に供する工程と、ｃ）酵素を含まず、好ましくは漂白剤を含まないすすぎ組成物をすすぎサイクルに供給して、９を超えるｐＨを有するすすぎ液を形成し、食器をすすぎ液に供する工程と、を含む、方法。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
洗浄サイクル及びすすぎサイクルを含むプログラムを使用して、家庭用食器洗浄機内で食器を洗浄する方法であって、ａ）前記食器洗浄機に前記食器を入れる工程と、
ｂ）酵素を含む洗浄組成物を前記洗浄サイクルに供給して、洗浄液を形成し、前記食器を前記洗浄液に供する工程と、
ｃ）酵素を含まず、好ましくは漂白剤を含まないすすぎ組成物を前記すすぎサイクルに供給して、９を超えるｐＨを有するすすぎ液を形成し、前記食器を前記すすぎ液に供する工程と、を含む、方法。
【請求項2】
前記洗浄組成物が、プロテアーゼ及びアミラーゼを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
前記洗浄液が、９を超えるｐＨを有する、請求項１又は２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項4】
前記すすぎ組成物が、アルカリ金属水酸化物を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項5】
前記すすぎ組成物が、錯化剤、好ましくはメチルグリシン二酢酸の塩を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項6】
前記すすぎ組成物が、非イオン性界面活性剤を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
前記すすぎ組成物が、メチルグリシン二酢酸の塩及び非イオン性界面活性剤を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項8】
前記すすぎ液の最高温度が、５０℃未満である、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
前記方法が、工程ｂ）とｃ）との間に中間すすぎ工程を含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項10】
前記方法が、工程ｃ）の後に更なるすすぎ工程を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項11】
前記組成物が、複数回投与システムから供給される、請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項12】
請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法において使用するためのアルカリ性すすぎ組成物であって、前記組成物が、２５℃の蒸留水中１重量％溶液において測定した場合に９を超えるｐＨを有し、メチルグリシン二酢酸及び／又はその塩と、非イオン性界面活性剤とを含み、漂白剤、酵素、及び１０個を超える炭素原子のアルキル鎖長を有するアニオン性洗浄界面活性剤を含まない、組成物。
【請求項13】
請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法における使用に好適な自動食器洗浄パックであって、前記パックが、前記洗浄組成物を含む第１の区画と前記すすぎ組成物を含む第２の区画との少なくとも２つの異なる区画を備える、自動食器洗浄パック。
【請求項14】
自動食器洗浄機のすすぎサイクル中にタンパク質性汚れ除去を提供する、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法の使用。
【請求項15】
自動食器洗浄機のすすぎサイクルにおける請求項１２に記載の組成物の使用であって、前記食器にグリット（grit）の防止及び光沢を提供するために、前記すすぎ液の温度が、５０℃以下である、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、自動食器洗浄の分野に属する。具体的には、本発明は、改善された洗浄、より具体的には、酵素洗浄を提供し、同時にグリット（grit）の防止を提供し、光沢を提供する方法に関する。本方法はまた、食器洗浄プロセスのエネルギー効率の改善を可能にする。
【背景技術】
【0002】
自動食器洗浄洗剤の配合者は、洗浄及び仕上がりの点で自動食器洗浄の性能を改善する方法を継続的に模索している。
【0003】
自動食器洗浄において頻繁に見られる問題は、洗浄された物品上のグリットの存在である。グリットは、物品が食器洗浄機に入る前にそれがない場合であっても、自動食器洗浄プロセス後に食器／食卓用食器上に見られることがある。グリットは、食器洗浄プロセス中に形成されるようである。グリット形成のメカニズムはよくわかっていない。これは、食器洗浄プロセス中の高温、及び汚れた物品から持ち上げられた油性汚れを含む異なる汚れの組み合わせに起因し得る。どういうわけか、異なる汚れが再結合して、洗浄された物品の表面上に堆積する小さな粒子であるグリットを生じるようである。一旦グリットが形成され堆積されると、それを除去することは非常に困難である。
【0004】
自動食器洗浄プロセスによって必要とされる水、時間、及び／又はエネルギーの量を低減することによって、自動食器洗浄をより環境に優しいものにしようとする動きが一定して存在する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明の目的は、改善された洗浄、具体的には肉、卵、及び乳製品などのタンパク質性汚れの改善された除去を提供し、同時に良好な光沢及びグリットの防止を提供する食器洗浄の方法を提供することである。
【0006】
本発明の別の目的は、よりエネルギー効率の良い自動食器洗浄方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明の第１の態様によれば、家庭用食器洗浄機内で食器を洗浄する方法が提供される。本方法は、洗浄サイクルとすすぎサイクルとを含む食器洗浄プログラムを使用する。本方法は、以下の工程、すなわち、
ａ）食器洗浄機に食器を入れる工程と、
ｂ）酵素を含む洗浄組成物を洗浄サイクルに供給して、洗浄液を形成し、食器を洗浄液に供する工程と、
ｃ）酵素を含まず、好ましくは漂白剤を含まないアルカリ性すすぎ組成物をすすぎサイクルに供給して、９を超えるｐＨを有するすすぎ液を形成し、食器をすすぎ液に供する工程と、を含む。
ａ）食器洗浄機に食器を入れる工程と、
ｂ）酵素を含む洗浄組成物を洗浄サイクルに供給して、洗浄液を形成し、食器を洗浄液に供する工程と、
ｃ）酵素を含まず、好ましくは漂白剤を含まないアルカリ性すすぎ組成物をすすぎサイクルに供給して、９を超えるｐＨを有するすすぎ液を形成し、食器をすすぎ液に供する工程と、を含む。
【0008】
本発明の方法は、改善された酵素洗浄、具体的にはタンパク質性汚れ除去を提供し、同時に改善された光沢を提供し、グリット形成を防止する。
【0009】
本発明の第２の態様によれば、本発明の方法で使用するのに好適なすすぎ組成物が提供される。本発明の第３の態様によれば、本発明の方法で使用するのに好適な自動食器洗浄パックが提供される。本発明の更なる態様によれば、タンパク質性汚れ除去を提供するための本発明の方法の使用が提供され、また、低温すすぎプログラムにおける光沢及びグリットの防止を提供するための本発明のすすぎ組成物の使用も提供される。
【0010】
本発明の第１の態様の要素は、本発明の後続の態様に準用される。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本発明は、食器洗浄機で食器を洗浄する方法、本発明の方法で使用するのに好適な組成物、本発明の方法で使用するための洗浄及びすすぎ組成物を収容するパック、タンパク質性汚れ除去を改善するための組成物の使用、並びにグリットの防止及び光沢を提供するための低温すすぎプログラムにおける本組成物の使用を包含する。本発明の方法は、家庭用食器洗浄機内で行われる。
【0012】
自動食器洗浄機は、家庭用又は商業用／施設用の機械タイプであってもよい。概して、違いは、サイズ、処理量、及び食器洗浄プロセスの期間の点である。これは、機械が全く異なる方法で設計されていることを意味し得る。産業用／施設用機械は、家庭用機械と比較してはるかに短いがよりエネルギー集約的な（例えば、より高い温度の）サイクルを有することが多く、かつ／又ははるかに激しい化学的性質を使用する。典型的には、これらは酵素を使用せず、その理由は、酵素が、効果的に機能するために、処理された汚れとの一定の接触時間を必要とするが、商業的サイクル時間が短すぎるためである。市販の食器洗浄機の場合、機械は、食器が食器洗浄機の単一又は複数のタンクを通って移動するコンベヤシステムに基づくことができるが、家庭用機械では、食器は、概して、食器洗浄機の内側の１つのタンク内で常に静止したままであり、全ての洗浄工程がその単一のタンク内で行われる。家庭用食器洗浄では、漂白剤及び酵素を洗剤に含めることが従来から行われている。
【0013】
本明細書における「食器」とは、調理器具、食器類及び食卓用食器類、すなわち、食器洗浄機内で通常洗浄される食品及び飲料の調理及び提供に関連する全ての物品を意味する。
【0014】
本明細書で使用される場合、「ａ」及び「ａｎ」を含む冠詞は、特許請求又は記載されるもののうちの１つ以上を意味すると理解される。別途注記がない限り、全ての構成成分又は組成物のレベルは、その構成成分又は組成物の活性部分に関するものであり、このような構成成分又は組成物の市販の供給源に存在する場合のある不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。具体的に述べられていない限り、又は文脈により別途要求されない限り、本明細書に記載の実施形態は、本発明の全ての態様に等しく適用される。記載されているパーセンテージは、具体的に述べられていない限り、又は文脈により別途要求されない限り、重量による。
【0015】
別途明記されない限り、全ての測定は、２５℃で実施される。
【0016】
発明の方法
本発明の方法は、家庭用食器洗浄機内で実行される以下の工程、すなわち、
ａ）食器洗浄機に食器を入れる工程と、
ｂ）洗浄組成物を洗浄サイクルに供給して、洗浄液を形成し、食器を得られた洗浄液に供する工程と、
ｃ）アルカリ性すすぎ組成物をすすぎサイクルに供給して、すすぎ液を形成し、食器を得られたアルカリ性すすぎ液に供する工程と、を含む。
本発明の方法は、家庭用食器洗浄機内で実行される以下の工程、すなわち、
ａ）食器洗浄機に食器を入れる工程と、
ｂ）洗浄組成物を洗浄サイクルに供給して、洗浄液を形成し、食器を得られた洗浄液に供する工程と、
ｃ）アルカリ性すすぎ組成物をすすぎサイクルに供給して、すすぎ液を形成し、食器を得られたアルカリ性すすぎ液に供する工程と、を含む。
【0017】
洗浄サイクルは、すすぎサイクルの前に行われる。洗浄液は、淡水を導入して、すすぎ液を形成する前に排出され得る。代替的に、すすぎ液は、洗浄液にすすぎ組成物を添加することによって形成され得る。
【0018】
本発明の方法は、任意選択で、工程ｂ）と工程ｃ）との間の中間すすぎ、及び／又は工程ｃ）の後の最終すすぎを有し得る。中間すすぎの液は、排出され得るか、又は後続のすすぎのために残され得る。
【0019】
洗浄組成物は、酵素を含み、好ましくはアルカリ性である。理論に束縛されること望まないが、洗浄組成物からの酵素は、洗浄サイクルからすすぎサイクルに持ち越され、たとえ洗浄サイクルの終わりに水が排出されても、洗浄液の成分の一部は、食器上に留まると考えられる。アルカリ性すすぎ液は、洗浄サイクルから持ち越された酵素とともにすすぎにおける酵素洗浄を促進する。洗浄組成物は、好ましくは、ビルダー、錯化剤、非イオン性界面活性剤、分散ポリマー、及び任意選択で漂白剤を含む。
【0020】
通常、自動食器洗浄におけるすすぎ助剤は、食器の洗浄のためではなく、仕上げのために使用される。通常、すすぎ助剤は、すすぎ液のシート化を促進して、洗浄された食器に膜形成及び斑点形成を生じさせないようにし、光沢のために使用される。本出願において、驚くべきことに、主洗浄において酵素洗浄組成物で食器を処理し、続いてアルカリすすぎを行う工程を含む方法が、アルカリすすぎの工程を含まない方法に対して、改善された洗浄を提供することが見出された。本発明の方法は、改善された酵素洗浄、より具体的には、タンパク質性汚れの改善された除去を提供し、同時に良好な光沢及びグリットの防止を提供する。光沢は、すすぎ組成物が錯化剤を含む場合、より具体的には、錯化剤がメチルグリシン二酢酸の塩を含む場合、更に改善される。すすぎ組成物は、好ましくはクエン酸を含まない。
【0021】
驚くべきことに、すすぎ液の最高温度が５０℃未満、好ましくは約４５℃である場合、ガラス及びプラスチック上の膜形成及び斑点形成が、酸を含有する従来のすすぎ助剤組成物を使用する方法と比較して低減されることが見出された。また、驚くべきことに、すすぎ液の最高温度が５０℃未満、好ましくは約４５℃である場合、ガラス及びプラスチック上のグリットの防止が、酸を含有する従来のすすぎ助剤組成物を使用する場合よりも高まることも見出された。
【0022】
本出願の文脈では、「食器洗浄プログラム」は、洗浄サイクル及びすすぎサイクル、並びに任意選択で予備洗浄、予備すすぎ、及び／又はすすぎ後サイクルを含み、食器洗浄機のプログラムスイッチによって選択及び作動され得る完全な洗浄プロセスである。これらの別々の食器洗浄プログラムの持続時間は、有利には少なくとも１５分、有利には２０～３６０分、好ましくは２０～９０分である。本出願の意味の範囲内で、「ショート洗浄プログラム」は、６０分未満継続し、「ロング洗浄プログラム」は、６０分以上継続する。
【0023】
家庭用食器洗浄機は、通常、ある程度まで乾燥した汚れた食器を通常洗浄するための、基本的な洗浄プログラム、非常に汚れた食器を洗浄するための集中洗浄プログラム、又は食品がこびりついて、除去することが特に困難である（非常に乾燥した又は焦げた斑点）の場合、経済的洗浄プログラムなどの、複数のプログラムを提供することができる。各プログラムは、複数の連続する工程を含む。通常、１回又は２回の低温予洗サイクル、洗浄サイクル（主洗浄としても知られている）、低温すすぎサイクル、高温すすぎサイクル、及び任意選択で乾燥サイクルである。プログラムの異なるサイクルの間、異なる組成物が食器洗浄機の水に添加されて、洗浄を助けることができる。
【0024】
選択された食器洗浄プログラムの過程で、家庭用食器洗浄機は、一般に、予備洗浄、洗浄サイクル、中間すすぎサイクル、すすぎサイクル、次いで乾燥サイクルなどの２つ以上のサイクルを実行して、プログラムを終了する。それぞれのサイクル中、洗浄液は、回転スプレーアーム、固定スプレーノズル、例えば、トップスプレーヘッド、可動スプレーノズル、例えば、トップスピンユニット、及び／又はいくつかの他の液体分配装置によって、食器洗浄機キャビティの処理チャンバ内に分配され、具体的には噴霧され、処理チャンバ内で、洗浄液は、好ましくは取り外し又は引き出すことができる少なくとも１つのローディングユニット、例えば、プルアウトラック又はカトラリドロワ内及び／又はそれらの上に支持された食器及び／又はカトラリなどの洗浄される物品に適用される。この目的のために、食器洗浄機には、好ましくは、動作する循環ポンプによって少なくとも１つの補給ラインを介して洗浄液が補給され、当該洗浄液は、食器洗浄機キャビティの底部、好ましくは凹部、具体的にはサンプに集まる。洗浄及び／又はすすぎ液がそれぞれのサイクル中に加熱されなければならない場合、洗浄及び／又はすすぎ液は、加熱設備によって加熱される。これは循環ポンプの一部であり得る。それぞれのサイクルの終わりに、各インスタンスの食器洗浄機キャビティの処理チャンバ内に存在する液の一部又は全部が、排水ポンプによって汲み出される。
【0025】
洗浄組成物
洗浄組成物は、洗浄サイクルの洗浄水に供給されて、洗浄液を形成する。洗浄組成物は、酵素、好ましくはプロテアーゼ及びアミラーゼを含む。洗浄液は好ましくは、アルカリ性であり、より好ましくは、洗浄液は９を超える、好ましくは１０を超えるｐＨを有する。好ましくは、洗浄組成物は、ホスフェートを含まない。「ホスフェートを含まない」とは、本明細書において、本組成物が本組成物の０．１重量％未満のホスフェートを含むことを意味する。
洗浄組成物は、洗浄サイクルの洗浄水に供給されて、洗浄液を形成する。洗浄組成物は、酵素、好ましくはプロテアーゼ及びアミラーゼを含む。洗浄液は好ましくは、アルカリ性であり、より好ましくは、洗浄液は９を超える、好ましくは１０を超えるｐＨを有する。好ましくは、洗浄組成物は、ホスフェートを含まない。「ホスフェートを含まない」とは、本明細書において、本組成物が本組成物の０．１重量％未満のホスフェートを含むことを意味する。
【0026】
洗浄組成物は、酵素、及び任意選択ではあるが、好ましくは錯化剤、ポリマー、無機ビルダー（好ましくは、炭酸塩及びケイ酸塩）非イオン性界面活性剤などを含む。本組成物は、漂白剤、漂白触媒、及び／又は漂白活性化剤を含み得る。いくつかの実施形態では、洗浄組成物は、漂白剤、漂白触媒、及び漂白活性化剤を含まなくてもよく、好ましくはアニオン性界面活性剤を含まなくてもよい。
【0027】
酵素
洗浄組成物は、酵素、好ましくはアミラーゼ及びプロテアーゼを含む。
洗浄組成物は、酵素、好ましくはアミラーゼ及びプロテアーゼを含む。
【0028】
本明細書の酵素バリアントを説明する際、参照しやすいように以下の命名法が用いられる：元のアミノ酸：位置：置換アミノ酸。標準的な酵素ＩＵＰＡＣのアミノ酸の１文字コードを使用する。
【0029】
プロテアーゼ
洗浄組成物は好ましくは、プロテアーゼを含む。２種以上のプロテアーゼの混合物はまた、特に再付着防止剤及び／又はスルホン化ポリマーとともに使用されるとき、より広い温度、サイクル持続時間、及び／又は基質範囲にわたって洗浄の増強に貢献することができ、優れた光沢効果を提供することができる。
洗浄組成物は好ましくは、プロテアーゼを含む。２種以上のプロテアーゼの混合物はまた、特に再付着防止剤及び／又はスルホン化ポリマーとともに使用されるとき、より広い温度、サイクル持続時間、及び／又は基質範囲にわたって洗浄の増強に貢献することができ、優れた光沢効果を提供することができる。
【0030】
好適なプロテアーゼとしては、メタロプロテアーゼ及びセリンプロテアーゼが挙げられ、例えば、サブチリシン（ＥＣ３．４．２１．６２）などの中性又はアルカリ性微生物セリンプロテアーゼを含む。好適なプロテアーゼとしては、動物、植物又は微生物起源のものが挙げられる。一態様では、このような好適なプロテアーゼは、微生物起源のものであってもよい。好適なプロテアーゼとしては、前述の好適なプロテアーゼの化学的又は遺伝的に修飾された変異体が挙げられる。一態様では、好適なプロテアーゼは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又は／及びトリプシン型プロテアーゼなどのセリンプロテアーゼであってよい。好適な中性又はアルカリ性プロテアーゼの例としては、以下のものが挙げられる。（ａ）サブチリシン（ＥＣ３．４．２１．６２）、特にＷ０２００４／０６７７３７号、国際公開第２０１５／０９１９８９号、Ｗ０２０１５／０９１９９０号、同第２０１５／０２４７３９号、同第２０１５／１４３３６０号、米国特許第６，３１２，９３６号、同第５，６７９，６３０号、同第４，７６０，０２５号、独国特許公開第１０／２００６０２２２１６（Ａ１）号、同第１０／２００６０２２２２４（Ａ１）号、国際公開第２０１５／０８９４４７号、同第２０１５／０８９４４１号、同第２０１６／０６６７５６号、同第２０１６／０６６７５７号、同第２０１６／０６９５５７号、同第２０１６／０６９５６３号、同第２０１６／０６９５６９号に記載されている、バチルス種（Bacillus sp.）、Ｂ．レンタス（B.lentus）、Ｂ．アルカロフィラス（B.alkalophilus）、Ｂ．ズブチリス（B.subtilis）、Ｂ．アミロリケファシエンス（B.amyloliquefaciens）、Ｂ．プミルス（B.pumilus）、Ｂ．ギブソニイ（B.gibsonii）及びＢ．アキバイ（B.akibaii）などのバチルス由来のもの。
（ｂ）国際公開第８９／０６２７０号に記載されているフサリウム属プロテアーゼ、並びに国際公開第０５／０５２１６１号及び国際公開第０５／０５２１４６号に記載されているセルロモナス属に由来するキモトリプシンプロテアーゼを含むトリプシン（例えば、ブタ又はウシ起源）などのトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ。
（ｃ）メタロプロテアーゼ、特に国際公開第０７／０４４９９３（Ａ２）号に記載されているバチルス・アミロリケファシエンス（Bacillus amyloliquefaciens）由来のもの。国際公開第２０１４／１９４０３２号、同第２０１４／１９４０５４号及び同第２０１４／１９４１１７号に記載されるバチルス（Bacillus）、ブレビバチルス（Brevibacillus）、サーモアクチノミセス（Thermoactinomyces）、ゲオバチルス（Geobacillus）、パエニバチルス（Paenibacillus）、リシニバシラス（Lysinibacillus）又はスプレプトミセスｓｐｐ（Streptomyces spp.）、国際公開第２０１５／１９３４８８号に記載されているクリベラ・アルミノサ（Kribella alluminosa）由来のもの、並びにＷ０２０１６０７５０７８号に記載されているストレプトミセス（Streptomyces）及びリソバクター（Lysobacter）由来のもの。
（ｄ）Ｗ０９２／１７５７７号（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）に記載されているバチルス種ＴＹ１４５、ＮＣＩＭＢ４０３３９由来のサブチラーゼに対して少なくとも９０％の同一性を有するプロテアーゼ、例えば、国際公開第２０１５／０２４７３９号及び同第２０１６／０６６７５７号に記載されているこのバチルス種ＴＹ１４５サブチラーゼのバリアントを含むプロテアーゼなど。
（ｅ）国際公開第２０１６／２０５７５５号及び同第２０１８／１１８９５０号に見られるバリアントを含み、１、４、９、２１、２４、２７、３６、３７、３９、４２、４３、４４、４７、５４、５５、５６、７４、８０、８５、８７、９９、１０２、１１４、１１７、１１９、１２１、１２６、１２７、１２８、１３１、１４３、１４４、１５８、１５９、１６０、１６９、１８２、１８８、１９０、１９７、１９８、２１２、２２４、２３１、２３２、２３７、２４２、２４５、２４６、２５４、２５５、２５６、及び２５７からなる群から選択される少なくとも１つのアミノ酸置換（配列番号８５の番号付けを使用）を含み、国際公開第２０１６／２０５７５５号からの配列番号８５のアミノ酸配列と少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９２％の同一性を有するプロテアーゼ。
（ｆ）米国特許第１０，６５５，０９０（Ｂ２）号からの配列番号１のアミノ酸配列と少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９２％、より好ましくは少なくとも９８％の同一性を有するプロテアーゼ。好ましいプロテアーゼは、米国特許第１０，６５５，０９０（Ｂ２）号からの配列番号１と１００％の同一性を有する。別の好ましいプロテアーゼは、米国特許第１０，６５５，０９０（Ｂ２）号からの配列番号１に関して１～４個の修飾を有する。
（ｂ）国際公開第８９／０６２７０号に記載されているフサリウム属プロテアーゼ、並びに国際公開第０５／０５２１６１号及び国際公開第０５／０５２１４６号に記載されているセルロモナス属に由来するキモトリプシンプロテアーゼを含むトリプシン（例えば、ブタ又はウシ起源）などのトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ。
（ｃ）メタロプロテアーゼ、特に国際公開第０７／０４４９９３（Ａ２）号に記載されているバチルス・アミロリケファシエンス（Bacillus amyloliquefaciens）由来のもの。国際公開第２０１４／１９４０３２号、同第２０１４／１９４０５４号及び同第２０１４／１９４１１７号に記載されるバチルス（Bacillus）、ブレビバチルス（Brevibacillus）、サーモアクチノミセス（Thermoactinomyces）、ゲオバチルス（Geobacillus）、パエニバチルス（Paenibacillus）、リシニバシラス（Lysinibacillus）又はスプレプトミセスｓｐｐ（Streptomyces spp.）、国際公開第２０１５／１９３４８８号に記載されているクリベラ・アルミノサ（Kribella alluminosa）由来のもの、並びにＷ０２０１６０７５０７８号に記載されているストレプトミセス（Streptomyces）及びリソバクター（Lysobacter）由来のもの。
（ｄ）Ｗ０９２／１７５７７号（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）に記載されているバチルス種ＴＹ１４５、ＮＣＩＭＢ４０３３９由来のサブチラーゼに対して少なくとも９０％の同一性を有するプロテアーゼ、例えば、国際公開第２０１５／０２４７３９号及び同第２０１６／０６６７５７号に記載されているこのバチルス種ＴＹ１４５サブチラーゼのバリアントを含むプロテアーゼなど。
（ｅ）国際公開第２０１６／２０５７５５号及び同第２０１８／１１８９５０号に見られるバリアントを含み、１、４、９、２１、２４、２７、３６、３７、３９、４２、４３、４４、４７、５４、５５、５６、７４、８０、８５、８７、９９、１０２、１１４、１１７、１１９、１２１、１２６、１２７、１２８、１３１、１４３、１４４、１５８、１５９、１６０、１６９、１８２、１８８、１９０、１９７、１９８、２１２、２２４、２３１、２３２、２３７、２４２、２４５、２４６、２５４、２５５、２５６、及び２５７からなる群から選択される少なくとも１つのアミノ酸置換（配列番号８５の番号付けを使用）を含み、国際公開第２０１６／２０５７５５号からの配列番号８５のアミノ酸配列と少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９２％の同一性を有するプロテアーゼ。
（ｆ）米国特許第１０，６５５，０９０（Ｂ２）号からの配列番号１のアミノ酸配列と少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９２％、より好ましくは少なくとも９８％の同一性を有するプロテアーゼ。好ましいプロテアーゼは、米国特許第１０，６５５，０９０（Ｂ２）号からの配列番号１と１００％の同一性を有する。別の好ましいプロテアーゼは、米国特許第１０，６５５，０９０（Ｂ２）号からの配列番号１に関して１～４個の修飾を有する。
【0031】
本発明の洗剤に特に好ましいプロテアーゼは以下のものである。
（ａ）バチルス・レンタス（Bacillus lentus）由来の野生型酵素と少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、より好ましくは少なくとも９８％、更により好ましくは少なくとも９９％、とりわけ１００％の同一性を示すポリペプチドであり、これは、本明細書に参照により組み込まれる国際公開第００／３７６２７号に示されるようなＢＰＮ’番号付与システム及びアミノ酸略号を用いた場合に、以下に示す位置の１つ以上、好ましくは２つ以上、より好ましくは３つ以上に変異を含む：Ｖ６８Ａ、Ｎ７６Ｄ、Ｎ８７Ｓ、Ｓ９９Ｄ、Ｓ９９ＡＤ、Ｓ９９Ａ、Ｓ１０１Ｇ、Ｓ１０１Ｍ、Ｓ１０３Ａ、Ｖ１０４Ｎ／Ｉ、Ｇ１１８Ｖ、Ｇ１１８Ｒ、Ｓ１２８Ｌ、Ｐ１２９Ｑ、Ｓ１３０Ａ、Ｙ１６７Ａ、Ｒ１７０Ｓ、Ａ１９４Ｐ、Ｖ２０５Ｉ、Ｑ２０６Ｌ／Ｄ／Ｅ、Ｙ２０９Ｗ及び／又はＭ２２２Ｓ。並びに／又は、
（ｂ）国際公開第２０１６／２０５７５５号からの配列番号８５のアミノ酸配列と少なくとも９５％、より好ましくは少なくとも９８％、更により好ましくは少なくとも９９％、特に１００％の同一性を有するプロテアーゼであり、以下を含む群から選択される少なくとも１つのアミノ酸置換（配列番号８５の番号付けを用いて）を含む：
Ｐ５４Ｅ／Ｇ／Ｉ／Ｌ／Ｑ／Ｓ／Ｔ／Ｖ；Ｓ９９Ａ／Ｅ／Ｈ／Ｉ／Ｋ／Ｍ／Ｎ／Ｑ／Ｒ／Ｔ／Ｖ；Ｓ１２６Ａ／Ｄ／Ｅ／Ｆ／Ｇ／Ｈ／Ｉ／Ｌ／Ｍ／Ｎ／Ｑ／Ｒ／Ｔ／Ｖ／Ｙ；Ｄ１２７Ａ／Ｅ／Ｆ／Ｇ／Ｈ／Ｉ／Ｌ／Ｍ／Ｎ／Ｐ／Ｑ／Ｓ／Ｔ／Ｖ／Ｗ／Ｙ；Ｆ１２８Ａ／Ｃ／Ｄ／Ｅ／Ｇ／Ｈ／Ｉ／Ｋ／Ｌ／Ｍ／Ｎ／Ｐ／Ｑ／Ｒ／Ｓ／Ｔ／Ｗ、Ａ３７Ｔ、Ｓ３９Ｅ、Ａ４７Ｖ、Ｔ５６Ｙ、Ｉ８０Ｖ、Ｎ８５Ｓ、Ｅ８７Ｄ、Ｔ１１４Ｑ、Ｎ２４２Ｄ；
最も好ましくは、追加のプロテアーゼは、ＰＢ９２野生型（国際公開第０８／０１０９２５号の配列番号２）又はサブチリシン３０９野生型（Ｎ８７Ｓの自然変異を含む以外はＰＢ９２主鎖による配列）のいずれかに対して以下の変異（ＢＰＮ番号方式）を含むプロテアーゼの群から選択される。
（ｉ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ
（ｉｉ）Ｓ１０１Ｍ＋Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ
（ｉｉｉ）Ｎ７６Ｄ＋Ｎ８７Ｒ＋Ｇ１１８Ｒ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ＋Ｓ１８８Ｄ＋Ｎ２４８Ｒ
（ｉｖ）Ｎ７６Ｄ＋Ｎ８７Ｒ＋Ｇ１１８Ｒ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ＋Ｓ１８８Ｄ＋Ｖ２４４Ｒ
（ｖ）Ｎ７６Ｄ＋Ｎ８７Ｒ＋Ｇ１１８Ｒ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ
（ｖｉ）Ｖ６８Ａ＋Ｎ８７Ｓ＋Ｓ１０１Ｇ＋Ｖ１０４Ｎ
（ｖｉｉ）Ｓ９９ＡＤ
又は国際公開第２０１８／１１８９５０号の配列番号１に対して、１つ以上、好ましくは２つ以上、好ましくは３つ以上、好ましくは４つ以上の、以下の変異を含むプロテアーゼの群から選択される：
Ｐ５４Ｔ、Ｓ９９Ｍ、Ｓ１２６Ａ／Ｇ、Ｄ１２７Ｅ、Ｆ１２８Ｃ／Ｄ／Ｅ／Ｇ、Ａ３７Ｔ、Ｓ３９Ｅ、Ａ４７Ｖ、Ｔ５６Ｙ、Ｉ８０Ｖ、Ｎ８５Ｓ、Ｅ８７Ｄ、Ｔ１１４Ｑ、及びＮ２４２Ｄ。
（ａ）バチルス・レンタス（Bacillus lentus）由来の野生型酵素と少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、より好ましくは少なくとも９８％、更により好ましくは少なくとも９９％、とりわけ１００％の同一性を示すポリペプチドであり、これは、本明細書に参照により組み込まれる国際公開第００／３７６２７号に示されるようなＢＰＮ’番号付与システム及びアミノ酸略号を用いた場合に、以下に示す位置の１つ以上、好ましくは２つ以上、より好ましくは３つ以上に変異を含む：Ｖ６８Ａ、Ｎ７６Ｄ、Ｎ８７Ｓ、Ｓ９９Ｄ、Ｓ９９ＡＤ、Ｓ９９Ａ、Ｓ１０１Ｇ、Ｓ１０１Ｍ、Ｓ１０３Ａ、Ｖ１０４Ｎ／Ｉ、Ｇ１１８Ｖ、Ｇ１１８Ｒ、Ｓ１２８Ｌ、Ｐ１２９Ｑ、Ｓ１３０Ａ、Ｙ１６７Ａ、Ｒ１７０Ｓ、Ａ１９４Ｐ、Ｖ２０５Ｉ、Ｑ２０６Ｌ／Ｄ／Ｅ、Ｙ２０９Ｗ及び／又はＭ２２２Ｓ。並びに／又は、
（ｂ）国際公開第２０１６／２０５７５５号からの配列番号８５のアミノ酸配列と少なくとも９５％、より好ましくは少なくとも９８％、更により好ましくは少なくとも９９％、特に１００％の同一性を有するプロテアーゼであり、以下を含む群から選択される少なくとも１つのアミノ酸置換（配列番号８５の番号付けを用いて）を含む：
Ｐ５４Ｅ／Ｇ／Ｉ／Ｌ／Ｑ／Ｓ／Ｔ／Ｖ；Ｓ９９Ａ／Ｅ／Ｈ／Ｉ／Ｋ／Ｍ／Ｎ／Ｑ／Ｒ／Ｔ／Ｖ；Ｓ１２６Ａ／Ｄ／Ｅ／Ｆ／Ｇ／Ｈ／Ｉ／Ｌ／Ｍ／Ｎ／Ｑ／Ｒ／Ｔ／Ｖ／Ｙ；Ｄ１２７Ａ／Ｅ／Ｆ／Ｇ／Ｈ／Ｉ／Ｌ／Ｍ／Ｎ／Ｐ／Ｑ／Ｓ／Ｔ／Ｖ／Ｗ／Ｙ；Ｆ１２８Ａ／Ｃ／Ｄ／Ｅ／Ｇ／Ｈ／Ｉ／Ｋ／Ｌ／Ｍ／Ｎ／Ｐ／Ｑ／Ｒ／Ｓ／Ｔ／Ｗ、Ａ３７Ｔ、Ｓ３９Ｅ、Ａ４７Ｖ、Ｔ５６Ｙ、Ｉ８０Ｖ、Ｎ８５Ｓ、Ｅ８７Ｄ、Ｔ１１４Ｑ、Ｎ２４２Ｄ；
最も好ましくは、追加のプロテアーゼは、ＰＢ９２野生型（国際公開第０８／０１０９２５号の配列番号２）又はサブチリシン３０９野生型（Ｎ８７Ｓの自然変異を含む以外はＰＢ９２主鎖による配列）のいずれかに対して以下の変異（ＢＰＮ番号方式）を含むプロテアーゼの群から選択される。
（ｉ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ
（ｉｉ）Ｓ１０１Ｍ＋Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ
（ｉｉｉ）Ｎ７６Ｄ＋Ｎ８７Ｒ＋Ｇ１１８Ｒ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ＋Ｓ１８８Ｄ＋Ｎ２４８Ｒ
（ｉｖ）Ｎ７６Ｄ＋Ｎ８７Ｒ＋Ｇ１１８Ｒ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ＋Ｓ１８８Ｄ＋Ｖ２４４Ｒ
（ｖ）Ｎ７６Ｄ＋Ｎ８７Ｒ＋Ｇ１１８Ｒ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ
（ｖｉ）Ｖ６８Ａ＋Ｎ８７Ｓ＋Ｓ１０１Ｇ＋Ｖ１０４Ｎ
（ｖｉｉ）Ｓ９９ＡＤ
又は国際公開第２０１８／１１８９５０号の配列番号１に対して、１つ以上、好ましくは２つ以上、好ましくは３つ以上、好ましくは４つ以上の、以下の変異を含むプロテアーゼの群から選択される：
Ｐ５４Ｔ、Ｓ９９Ｍ、Ｓ１２６Ａ／Ｇ、Ｄ１２７Ｅ、Ｆ１２８Ｃ／Ｄ／Ｅ／Ｇ、Ａ３７Ｔ、Ｓ３９Ｅ、Ａ４７Ｖ、Ｔ５６Ｙ、Ｉ８０Ｖ、Ｎ８５Ｓ、Ｅ８７Ｄ、Ｔ１１４Ｑ、及びＮ２４２Ｄ。
【0032】
本明細書での使用に最も好ましいのはプロテアーゼであって、プロテアーゼが、国際公開第２０１９／１２５８９４（Ａ１）号の配列番号１のアミノ酸配列と少なくとも６０％の同一性を有し、（配列番号１の番号を使用して）Ｘ５４Ｔ；Ｘ１２６Ａ、Ｄ、Ｇ、Ｖ、Ｅ、Ｋ、Ｉ；Ｘ１２７Ｅ、Ｓ、Ｔ、Ａ、Ｐ、Ｇ、Ｃ；及びＸ１２８Ｅ、Ｃ、Ｔ、Ｄ、Ｐ、Ｇ、Ｌ、Ｙ、Ｎ及びＸ２１１Ｌからなる群から選択される少なくとも１つのアミノ酸置換を含むバリアントである、プロテアーゼ。好ましくは、配列番号１のアミノ酸配列と少なくとも９０％の同一性を有するバリアントであって、当該バリアントは、（配列番号１の番号を使用して）Ｐ５４Ｔ、Ｓ１２６Ａ、Ｄ１２７Ｅ、Ｆ１２８Ｇ、及びＭ２１１Ｌからなる群から選択される少なくとも１つのアミノ酸置換を含む、バリアント。
【0033】
本明細書における使用のための他の好ましいプロテアーゼは、プロテアーゼであって、プロテアーゼが国際公開第２０１９／２４５８３９（Ａ１）号の配列番号１のアミノ酸配列と少なくとも９０％の同一性を有するバリアントであり、バリアントが、
１Ｃ／Ｄ／Ｅ／Ｍ／Ｎ、２１Ｌ、３７Ａ、５４Ａ、７３Ｖ、７６Ｄ／Ｈ／Ｎ／Ｔ、８３Ｇ、８４Ｄ／Ｅ／Ｆ、８５Ｉ／Ｍ、８６Ｉ／Ｓ／Ｔ／Ｖ、８７Ｔ、８８Ｍ／Ｖ、８９Ｆ／Ｗ、９１Ｉ、９５Ａ／Ｎ／Ｓ、９６Ｍ／Ｑ、９７Ｅ、９８Ｍ、９９Ａ／Ｆ／Ｈ／Ｉ／Ｋ／Ｌ／Ｑ／Ｔ／Ｗ／Ｙ、１０２Ｌ、１０４Ｅ、１０５Ｌ、１０６Ｉ／Ｖ、１０８Ａ、１０９Ｉ、１１２Ｃ、１１４Ｍ／Ｎ、１１５Ａ／Ｅ／Ｈ／Ｑ、１１６Ａ／Ｅ／Ｇ／Ｈ／Ｑ、１１８Ａ／Ｄ／Ｎ、１２２Ｃ、１２４Ｅ／Ｑ、１２６Ｉ／Ｑ／Ｖ、１２８Ｈ／Ｉ／Ｌ／Ｍ／Ｎ／Ｑ／Ｓ／Ｔ／Ｖ／Ｙ、１２９Ｄ／Ｈ、１３０Ｎ、１３１Ｄ／Ｅ／Ｎ／Ｐ／Ｑ、１３５Ａ／Ｄ／Ｈ／Ｋ／Ｌ／Ｍ／Ｎ／Ｑ／Ｔ／Ｖ／Ｗ／Ｙ、１３８Ｄ／Ｅ、１３９Ｅ／Ｌ、１４１Ａ／Ｅ／Ｆ／Ｈ／Ｙ、１４２Ａ／Ｄ／Ｅ、１４３Ｅ／Ｈ／Ｋ／Ｍ／Ｓ／Ｖ、１５６Ｅ、及び１５７Ｃ／Ｄ／Ｅから選択される配列番号１の位置に対応する１つ以上の位置において１つ以上のアミノ酸置換を含む、プロテアーゼを含む。
バリアントのアミノ酸位置が、配列番号１のアミノ酸配列に対応して番号付けされる、自動食器洗浄組成物。
１Ｃ／Ｄ／Ｅ／Ｍ／Ｎ、２１Ｌ、３７Ａ、５４Ａ、７３Ｖ、７６Ｄ／Ｈ／Ｎ／Ｔ、８３Ｇ、８４Ｄ／Ｅ／Ｆ、８５Ｉ／Ｍ、８６Ｉ／Ｓ／Ｔ／Ｖ、８７Ｔ、８８Ｍ／Ｖ、８９Ｆ／Ｗ、９１Ｉ、９５Ａ／Ｎ／Ｓ、９６Ｍ／Ｑ、９７Ｅ、９８Ｍ、９９Ａ／Ｆ／Ｈ／Ｉ／Ｋ／Ｌ／Ｑ／Ｔ／Ｗ／Ｙ、１０２Ｌ、１０４Ｅ、１０５Ｌ、１０６Ｉ／Ｖ、１０８Ａ、１０９Ｉ、１１２Ｃ、１１４Ｍ／Ｎ、１１５Ａ／Ｅ／Ｈ／Ｑ、１１６Ａ／Ｅ／Ｇ／Ｈ／Ｑ、１１８Ａ／Ｄ／Ｎ、１２２Ｃ、１２４Ｅ／Ｑ、１２６Ｉ／Ｑ／Ｖ、１２８Ｈ／Ｉ／Ｌ／Ｍ／Ｎ／Ｑ／Ｓ／Ｔ／Ｖ／Ｙ、１２９Ｄ／Ｈ、１３０Ｎ、１３１Ｄ／Ｅ／Ｎ／Ｐ／Ｑ、１３５Ａ／Ｄ／Ｈ／Ｋ／Ｌ／Ｍ／Ｎ／Ｑ／Ｔ／Ｖ／Ｗ／Ｙ、１３８Ｄ／Ｅ、１３９Ｅ／Ｌ、１４１Ａ／Ｅ／Ｆ／Ｈ／Ｙ、１４２Ａ／Ｄ／Ｅ、１４３Ｅ／Ｈ／Ｋ／Ｍ／Ｓ／Ｖ、１５６Ｅ、及び１５７Ｃ／Ｄ／Ｅから選択される配列番号１の位置に対応する１つ以上の位置において１つ以上のアミノ酸置換を含む、プロテアーゼを含む。
バリアントのアミノ酸位置が、配列番号１のアミノ酸配列に対応して番号付けされる、自動食器洗浄組成物。
【0034】
好適な市販の追加のプロテアーゼ酵素としては、商品名Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（登録商標）、Ｋａｎｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｅｖｉｔｙ（登録商標）、Ｏｖｏｚｙｍｅ（登録商標）、Ｎｅｕｔｒａｓｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標）、Ｂｌａｚｅ（登録商標）、Ｂｌａｚｅ Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｂｌａｚｅ Ｅｖｉｔｙ（登録商標）及びＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）としてＮｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）によって販売されているもの；商品名Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｍａｘａｐｅｍ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｏｘ（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、ＦＮ４（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）、Ｕｌｔｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｅｘｔｒｅｍａｓｅ（登録商標）及びＰｕｒａｆｅｃｔ ＯＸＰ（登録商標）としてＤｕｐｏｎｔによって販売されているもの；商品名Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）及びＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）としてＳｏｌｖａｙ Ｅｎｚｙｍｅｓによって販売されているもの；並びにＨｅｎｋｅｌ／Ｋｅｍｉｒａから入手可能なもの、すなわち、ＢＬＡＰ（配列は米国特許第５，３５２，６０４号の図２９に示され、Ｓ９９Ｄ＋Ｓ１０１Ｒ＋Ｓ１０３Ａ＋Ｖ１０４Ｉ＋Ｇ１５９Ｓの変異を有する、本明細書において以降ＢＬＡＰと称する）、ＢＬＡＰ Ｒ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）、ＢＬＡＰ Ｘ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ２０５Ｉを有するＢＬＡＰ）及びＢＬＡＰ Ｆ４９（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ａ１９４Ｐ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）；並びにＫａｏ製のＫＡＰ（変異Ａ２３０Ｖ＋Ｓ２５６Ｇ＋Ｓ２５９Ｎを有するバチルス・アルカロフィラスのサブチリシン）が挙げられる。
【0035】
本明細書で使用するのに特に好ましいのは、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｂｌａｚｅ（登録商標）、Ｂｌａｚｅ Ｅｖｉｔｙ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｅｖｉｔｙ（登録商標）、Ｅｘｔｒｅｍａｓｅ（登録商標）、Ｕｌｔｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）、Ｂｌａｚｅ Ｕｌｔｒａ（登録商標）、ＢＬＡＰ及びＢＬＡＰバリアントからなる群から選択される市販のプロテアーゼである。
【0036】
本発明の組成物中のプロテアーゼの好ましいレベルとしては、組成物の約０．０５～約２０、より好ましくは約０．５～約１５、特に約２～約１２ｍｇの活性プロテアーゼ／ｇが挙げられる。
【0037】
アミラーゼ
好ましくは、洗浄組成物は、アミラーゼを含む。好適なα－アミラーゼとしては、細菌又は真菌起源のものが挙げられる。化学的又は遺伝的に修飾された変異体（バリアント）が含まれる。好ましいアルカリ性α－アミラーゼは、Ｂａｃｉｌｌｕｓ株、例えば、バチルス－リケニフォルミス（Bacillus licheniformis）、バチルス・アミロリケファシエンス（Bacillus amyloliquefaciens）、バチルス－ステアロテルモフィルス（Bacillus stearothermophilus）、枯草菌（Bacillus subtilis）、又は他のバチルス種、例えば、バチルス種ＮＣＢＩ１２２８９、ＮＣＢＩ１２５１２、ＮＣＢＩ１２５１３、ＤＳＭ９３７５（米国特許第７，１５３，８１８号）、ＤＳＭ１２３６８、ＤＳＭＺ ｎｏ．１２６４９、ＫＳＭ ＡＰ１３７８（国際公開第９７／００３２４号）、ＫＳＭ Ｋ３６又はＫＳＭ Ｋ３８（欧州特許第１，０２２，３３４号）に由来する。好ましいアミラーゼとしては、以下が挙げられる。
（ａ）国際公開第９６／２３８７３号、同第００／６００６０号、Ｗ００６／００２６４３号及び同第２０１７／１９２６５７号に記載されているバリアント、特に、国際公開第０６／００２６４３号の配列番号１２に対して以下の位置に１つ以上の置換を有するバリアント：
２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、２０２、２１４、２３１、２４６、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４６１、４７１、４８２、４８４、好ましくは、Ｄ１８３＊及びＧ１８４＊の欠失も含む変異体。
（ｂ）Ｗ００６／００２６４３号の配列番号４、バチルス種７２２由来の野生型酵素と少なくとも９０％の同一性を示すバリアント、特に１８３及び１８４位に欠失を有するバリアント、並びに参照により本明細書に組み込まれる国際公開第００／６００６０号、同第２０１１／１００４１０号、及びＷ０２０１３／００３６５９号に記載されているバリアント。
（ｃ）バチルス種７０７（米国特許第６，０９３，５６２号の配列番号７）由来の野生型酵素と少なくとも９５％の同一性を示すバリアント、特に以下の位置に１つ以上の変異を含むもの：Ｍ２０２、Ｍ２０８、Ｓ２５５、Ｒ１７２及び／又はＭ２６１。好ましくは、当該アミラーゼは、Ｍ２０２Ｌ、Ｍ２０２Ｖ、Ｍ２０２Ｓ、Ｍ２０２Ｔ、Ｍ２０２Ｉ、Ｍ２０２Ｑ、Ｍ２０２Ｗ、Ｓ２５５Ｎ及び／又はＲ１７２Ｑのうちの１つ以上を含む。Ｍ２０２Ｌ又はＭ２０２Ｔ変異を含むものが、特に好ましい。
（ｄ）国際公開第０９／１４９１３０号に記載されているバリアント、好ましくは同第０９／１４９１３０号の配列番号１又は配列番号２、ゲオバチルス・ステロファーモフィラス（Geobacillus Stearophermophilus）由来の野生型酵素又はその切断版と少なくとも９０％の同一性を示すもの。
（ｅ）国際公開第２０１６／０９１６８８号の配列番号１と少なくとも８９％の同一性を示すバリアント、特にＨ１８３＋Ｇ１８４位での欠失並びに４０５、４２１、４２２及び／又は４２８位に１つ以上の変異を含むもの。
（ｆ）パエニバチルス・カードラノリティカス（Paenibacillus curdlanolyticus）ＹＫ９由来の「ＰｃｕＡｍｙｌ α－アミラーゼ」（国際公開第２０１４／０９９５２３号の配列番号３）と少なくとも６０％のアミノ酸配列同一性を示すバリアント。
（ｇ）サイトファーガ種（Cytophaga sp）由来の「ＣｓｐＡｍｙ２アミラーゼ」（国際公開第２０１４／１６４７７７号の配列番号１）と少なくとも６０％のアミノ酸配列同一性を示すバリアント。
（ｈ）バチルス・ズブチリス（Bacillus subtilis）由来のＡｍｙＥ（国際公開第２００９／１４９２７１号の配列番号１）と少なくとも８５％の同一性を示すバリアント。
（ｉ）受託番号ＡＢ０５１１０２を有するバチルス種ＫＳＭ－Ｋ３８由来の野生型アミラーゼと少なくとも９０％の同一性を示すバリアント。
（ｊ）バチルス種由来のＡＡＩ１０の成熟アミノ酸配列（国際公開第２０１６／１８０７４８号の配列番号７）と少なくとも８０％の同一性を示すバリアント、好ましくは、以下の１つ以上の位置修飾に１つ以上の変異を含むもの：１、５４、５６、７２、１０９、１１３、１１６、１３４、１４０、１５９、１６７、１６９、１７２、１７３、１７４、１８１、１８２、１８３、１８４、１８９、１９４、１９５、２０６、２５５、２６０、２６２、２６５、２８４、２８９、３０４、３０５、３４７、３９１、３９５、４３９、４６９、４４４、４７３、４７６、又は４７７。
（ｋ）融合ペプチドの成熟アミノ酸配列（米国特許出願公開第２０１９／０１６９５４６号の配列番号１４）と少なくとも８０％の同一性を示すバリアントであり、好ましくは、変異Ｈ１＊、Ｎ５４Ｓ＋Ｖ５６Ｔ、Ａ６０Ｖ、Ｇ１０９Ａ、Ｒ１１６Ｑ／Ｈ＋Ｗ１６７Ｆ、Ｌ１７３Ｖ、Ａ１７４Ｓ、Ｑ１７２Ｎ、Ｇ１８２＊、Ｄ１８３＊、Ｎ１９５Ｆ、Ｖ２０６Ｌ／Ｙ、Ｖ２０８Ｌ、Ｋ３９１Ａ、Ｋ３９３Ａ、Ｉ４０５Ｌ、Ａ４２１Ｈ、Ａ４２２Ｐ、Ａ４２８Ｔ、Ｇ４７６Ｋ及び／又はＧ４７８Ｋのうちの１つ以上を含むもの。好ましいアミラーゼは、欠失Ｇ１８２＊及びＧ１８３＊の両方と、任意に以下の一連の変異のうちの１つ以上とを含む：
１．Ｈｌ＊＋Ｇ１０９Ａ＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｖ２０６Ｙ＋Ｋ３９１Ａ；
２．Ｈ１＊＋Ｎ５４Ｓ＋Ｖ５６Ｔ＋Ｇ１０９Ａ＋Ａ１７４５＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｖ２０６Ｌ＋Ｋ３９１Ａ＋Ｇ４７６Ｋ）
３．Ｈ１＊＋Ｎ５４Ｓ＋Ｖ５６Ｔ＋Ａ６０Ｖ＋Ｇ１０９Ａ＋Ｒ１１６Ｑ＋Ｗ１６７Ｆ＋Ｑ１７２Ｎ＋Ｌ１７３Ｖ＋Ａ１７４５＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｖ２０６Ｌ＋Ｉ４０５Ｌ＋Ａ４２１Ｈ＋Ａ４２２Ｐ＋Ａ４２８Ｔ
４．Ｈ１＊＋Ｎ５４５＋Ｖ５６Ｔ＋Ｇ１０９Ａ＋Ｒ１１６Ｑ＋Ａ１７４５＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｖ２０６Ｌ＋Ｉ４０５Ｌ＋Ａ４２１Ｈ＋Ａ４２２Ｐ＋Ａ４２８Ｔ；
５．Ｈ１＊＋Ｎ５４５＋Ｖ５６Ｔ＋Ｇ１０９Ａ＋Ｒ１１６Ｈ＋Ａ１７４５＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｖ２０８Ｌ＋Ｋ３９３Ａ＋Ｇ４７８Ｋ；
（ｌ）アリシクロバチルス属アミラーゼ（国際公開第２０１６／１８０７４８号の配列番号８）の成熟アミノ酸配列と少なくとも８０％の同一性を示すバリアント。
好ましくは、洗浄組成物は、アミラーゼを含む。好適なα－アミラーゼとしては、細菌又は真菌起源のものが挙げられる。化学的又は遺伝的に修飾された変異体（バリアント）が含まれる。好ましいアルカリ性α－アミラーゼは、Ｂａｃｉｌｌｕｓ株、例えば、バチルス－リケニフォルミス（Bacillus licheniformis）、バチルス・アミロリケファシエンス（Bacillus amyloliquefaciens）、バチルス－ステアロテルモフィルス（Bacillus stearothermophilus）、枯草菌（Bacillus subtilis）、又は他のバチルス種、例えば、バチルス種ＮＣＢＩ１２２８９、ＮＣＢＩ１２５１２、ＮＣＢＩ１２５１３、ＤＳＭ９３７５（米国特許第７，１５３，８１８号）、ＤＳＭ１２３６８、ＤＳＭＺ ｎｏ．１２６４９、ＫＳＭ ＡＰ１３７８（国際公開第９７／００３２４号）、ＫＳＭ Ｋ３６又はＫＳＭ Ｋ３８（欧州特許第１，０２２，３３４号）に由来する。好ましいアミラーゼとしては、以下が挙げられる。
（ａ）国際公開第９６／２３８７３号、同第００／６００６０号、Ｗ００６／００２６４３号及び同第２０１７／１９２６５７号に記載されているバリアント、特に、国際公開第０６／００２６４３号の配列番号１２に対して以下の位置に１つ以上の置換を有するバリアント：
２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、２０２、２１４、２３１、２４６、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４６１、４７１、４８２、４８４、好ましくは、Ｄ１８３＊及びＧ１８４＊の欠失も含む変異体。
（ｂ）Ｗ００６／００２６４３号の配列番号４、バチルス種７２２由来の野生型酵素と少なくとも９０％の同一性を示すバリアント、特に１８３及び１８４位に欠失を有するバリアント、並びに参照により本明細書に組み込まれる国際公開第００／６００６０号、同第２０１１／１００４１０号、及びＷ０２０１３／００３６５９号に記載されているバリアント。
（ｃ）バチルス種７０７（米国特許第６，０９３，５６２号の配列番号７）由来の野生型酵素と少なくとも９５％の同一性を示すバリアント、特に以下の位置に１つ以上の変異を含むもの：Ｍ２０２、Ｍ２０８、Ｓ２５５、Ｒ１７２及び／又はＭ２６１。好ましくは、当該アミラーゼは、Ｍ２０２Ｌ、Ｍ２０２Ｖ、Ｍ２０２Ｓ、Ｍ２０２Ｔ、Ｍ２０２Ｉ、Ｍ２０２Ｑ、Ｍ２０２Ｗ、Ｓ２５５Ｎ及び／又はＲ１７２Ｑのうちの１つ以上を含む。Ｍ２０２Ｌ又はＭ２０２Ｔ変異を含むものが、特に好ましい。
（ｄ）国際公開第０９／１４９１３０号に記載されているバリアント、好ましくは同第０９／１４９１３０号の配列番号１又は配列番号２、ゲオバチルス・ステロファーモフィラス（Geobacillus Stearophermophilus）由来の野生型酵素又はその切断版と少なくとも９０％の同一性を示すもの。
（ｅ）国際公開第２０１６／０９１６８８号の配列番号１と少なくとも８９％の同一性を示すバリアント、特にＨ１８３＋Ｇ１８４位での欠失並びに４０５、４２１、４２２及び／又は４２８位に１つ以上の変異を含むもの。
（ｆ）パエニバチルス・カードラノリティカス（Paenibacillus curdlanolyticus）ＹＫ９由来の「ＰｃｕＡｍｙｌ α－アミラーゼ」（国際公開第２０１４／０９９５２３号の配列番号３）と少なくとも６０％のアミノ酸配列同一性を示すバリアント。
（ｇ）サイトファーガ種（Cytophaga sp）由来の「ＣｓｐＡｍｙ２アミラーゼ」（国際公開第２０１４／１６４７７７号の配列番号１）と少なくとも６０％のアミノ酸配列同一性を示すバリアント。
（ｈ）バチルス・ズブチリス（Bacillus subtilis）由来のＡｍｙＥ（国際公開第２００９／１４９２７１号の配列番号１）と少なくとも８５％の同一性を示すバリアント。
（ｉ）受託番号ＡＢ０５１１０２を有するバチルス種ＫＳＭ－Ｋ３８由来の野生型アミラーゼと少なくとも９０％の同一性を示すバリアント。
（ｊ）バチルス種由来のＡＡＩ１０の成熟アミノ酸配列（国際公開第２０１６／１８０７４８号の配列番号７）と少なくとも８０％の同一性を示すバリアント、好ましくは、以下の１つ以上の位置修飾に１つ以上の変異を含むもの：１、５４、５６、７２、１０９、１１３、１１６、１３４、１４０、１５９、１６７、１６９、１７２、１７３、１７４、１８１、１８２、１８３、１８４、１８９、１９４、１９５、２０６、２５５、２６０、２６２、２６５、２８４、２８９、３０４、３０５、３４７、３９１、３９５、４３９、４６９、４４４、４７３、４７６、又は４７７。
（ｋ）融合ペプチドの成熟アミノ酸配列（米国特許出願公開第２０１９／０１６９５４６号の配列番号１４）と少なくとも８０％の同一性を示すバリアントであり、好ましくは、変異Ｈ１＊、Ｎ５４Ｓ＋Ｖ５６Ｔ、Ａ６０Ｖ、Ｇ１０９Ａ、Ｒ１１６Ｑ／Ｈ＋Ｗ１６７Ｆ、Ｌ１７３Ｖ、Ａ１７４Ｓ、Ｑ１７２Ｎ、Ｇ１８２＊、Ｄ１８３＊、Ｎ１９５Ｆ、Ｖ２０６Ｌ／Ｙ、Ｖ２０８Ｌ、Ｋ３９１Ａ、Ｋ３９３Ａ、Ｉ４０５Ｌ、Ａ４２１Ｈ、Ａ４２２Ｐ、Ａ４２８Ｔ、Ｇ４７６Ｋ及び／又はＧ４７８Ｋのうちの１つ以上を含むもの。好ましいアミラーゼは、欠失Ｇ１８２＊及びＧ１８３＊の両方と、任意に以下の一連の変異のうちの１つ以上とを含む：
１．Ｈｌ＊＋Ｇ１０９Ａ＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｖ２０６Ｙ＋Ｋ３９１Ａ；
２．Ｈ１＊＋Ｎ５４Ｓ＋Ｖ５６Ｔ＋Ｇ１０９Ａ＋Ａ１７４５＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｖ２０６Ｌ＋Ｋ３９１Ａ＋Ｇ４７６Ｋ）
３．Ｈ１＊＋Ｎ５４Ｓ＋Ｖ５６Ｔ＋Ａ６０Ｖ＋Ｇ１０９Ａ＋Ｒ１１６Ｑ＋Ｗ１６７Ｆ＋Ｑ１７２Ｎ＋Ｌ１７３Ｖ＋Ａ１７４５＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｖ２０６Ｌ＋Ｉ４０５Ｌ＋Ａ４２１Ｈ＋Ａ４２２Ｐ＋Ａ４２８Ｔ
４．Ｈ１＊＋Ｎ５４５＋Ｖ５６Ｔ＋Ｇ１０９Ａ＋Ｒ１１６Ｑ＋Ａ１７４５＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｖ２０６Ｌ＋Ｉ４０５Ｌ＋Ａ４２１Ｈ＋Ａ４２２Ｐ＋Ａ４２８Ｔ；
５．Ｈ１＊＋Ｎ５４５＋Ｖ５６Ｔ＋Ｇ１０９Ａ＋Ｒ１１６Ｈ＋Ａ１７４５＋Ｎ１９５Ｆ＋Ｖ２０８Ｌ＋Ｋ３９３Ａ＋Ｇ４７８Ｋ；
（ｌ）アリシクロバチルス属アミラーゼ（国際公開第２０１６／１８０７４８号の配列番号８）の成熟アミノ酸配列と少なくとも８０％の同一性を示すバリアント。
【0038】
アミラーゼは、遺伝子操作を受けた酵素であり得、漂白酸化を起こしやすいアミノ酸のうちの１つ以上が、酸化を起こしにくいアミノ酸で置換されている。具体的には、メチオニン残基は、任意の他のアミノ酸で置換されることが好ましい。具体的には、最も酸化しやすいメチオニンが置換されることが好ましい。好ましくは、配列番号２における２０２に相当する位置のメチオニンが置換される。好ましくは、この位置のメチオニンは、スレオニン又はロイシン、好ましくはロイシンで置換される。
【0039】
好適な市販のα－アミラーゼとしては、ＤＵＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＬＩＱＵＥＺＹＭＥ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ ＵＬＴＲＡ（登録商標）、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＵＰＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ ＰＬＵＳ（登録商標）、ＦＵＮＧＡＭＹＬ（登録商標）、ＡＴＬＡＮＴＩＣ（登録商標）、ＩＮＴＥＮＳＡ（登録商標）及びＢＡＮ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ））、ＫＥＭＺＹＭ（登録商標）ＡＴ９０００（Ｂｉｏｚｙｍ Ｂｉｏｔｅｃｈ Ｔｒａｄｉｎｇ ＧｍｂＨ（Ｗｅｈｌｉｓｔｒａｓｓｅ２７ｂ Ａ－１２００ Ｗｉｅｎ Ａｕｓｔｒｉａ））、ＲＡＰＩＤＡＳＥ（登録商標）、ＰＵＲＡＳＴＡＲ（登録商標）、ＥＮＺＹＳＩＺＥ（登録商標）、ＯＰＴＩＳＩＺＥ ＨＴ ＰＬＵＳ（登録商標）、ＰＯＷＥＲＡＳＥ（登録商標）、ＰＲＥＦＥＲＥＮＺ Ｓ（登録商標）シリーズ（ＰＲＥＦＥＲＥＮＺ Ｓ１０００（登録商標）及びＰＲＥＦＥＲＥＮＺ Ｓ２０００（登録商標）を含む、並びにＰＵＲＡＳＴＡＲ ＯＸＡＭ（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ．（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ））並びにＫＡＭ（登録商標）（花王（１４－１０ Ｎｉｈｏｎｂａｓｈｉ Ｋａｙａｂａｃｈｏ，１－ｃｈｏｍｅ，Ｃｈｕｏ－ｋｕ Ｔｏｋｙｏ １０３－８２１０，Ｊａｐａｎ））が挙げられる。一態様では、好適なアミラーゼとしては、ＡＴＬＡＮＴＩＣ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、ＰＯＷＥＲＡＳＥ（登録商標）、ＩＮＴＥＮＳＡ（登録商標）及びＳＴＡＩＮＺＹＭＥ ＰＬＵＳ（登録商標）、ＡＣＨＩＥＶＥ ＡＬＰＨＡ（登録商標）、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【0040】
好ましくは、本発明の組成物は、組成物の少なくとも０．０１ｍｇ、好ましくは約０．０５～約１０、より好ましくは約０．１～約６、特に約０．２～約５ｍｇの活性アミラーゼ／ｇを含む。
【0041】
好ましくは、本発明の組成物のプロテアーゼ及び／又はアミラーゼは、粒状体の形態であり、この粒状体は、粒状体の２９重量％超の硫酸ナトリウムを含み、並びに／又は硫酸ナトリウム及び活性酵素（プロテアーゼ及び／ア又はミラーゼ）は、３：１～１００：１、又は好ましくは４：１～３０：１、又はより好ましくは５：１～２０：１の重量比である。
【0042】
錯化剤
錯化剤は、硬質イオン、特にカルシウム及び／又はマグネシウムを隔離することができる物質である。洗浄組成物は、高レベルの錯化剤を含むことができるが、レベルは高すぎるべきではなく、さもないと酵素が悪影響を受けるおそれがある。錯化剤の濃度が高すぎると、ガラスケアにも悪影響を及ぼすおそれがある。錯化剤は、改善された光沢を提供する。好ましくは、洗浄組成物及びすすぎ組成物の両方は、錯化剤、特にメチルグリシン二酢酸の塩を含む。
錯化剤は、硬質イオン、特にカルシウム及び／又はマグネシウムを隔離することができる物質である。洗浄組成物は、高レベルの錯化剤を含むことができるが、レベルは高すぎるべきではなく、さもないと酵素が悪影響を受けるおそれがある。錯化剤の濃度が高すぎると、ガラスケアにも悪影響を及ぼすおそれがある。錯化剤は、改善された光沢を提供する。好ましくは、洗浄組成物及びすすぎ組成物の両方は、錯化剤、特にメチルグリシン二酢酸の塩を含む。
【0043】
洗浄組成物は、組成物の１５重量％～５０重量％、好ましくは２０重量％～４０重量％、より好ましくは２０重量％～３５重量％の、メチルグリシン－Ｎ，Ｎ－二酢酸（methylglycine-N,N-diacetic acid、ＭＧＤＡ）、グルタミン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸（glutamic acid-N,N-diacetic acid、ＧＬＤＡ）、イミノジコハク酸（iminodisuccinic acid、ＩＤＳ）、クエン酸、アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸（aspartic acid-N,N-diacetic acid、ＡＳＤＡ）、その塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される錯化剤を含み得る。本明細書での使用にとりわけ好ましい錯化剤は、ＭＧＤＡの塩、具体的にはＭＧＤＡの三ナトリウム塩である。クエン酸塩とＭＧＤＡの三ナトリウム塩との混合物も、本明細書での使用に好ましい。好ましくは、本発明の洗浄組成物は、組成物の１５重量％～４０重量％のＭＧＤＡの三ナトリウム塩を含む。
【0044】
無機ビルダー
洗浄組成物は好ましくは、無機ビルダーを含む。好適な無機ビルダーは、炭酸塩、ケイ酸塩及びこれらの混合物からなる群から選択される。炭酸ナトリウム及びケイ酸ナトリウムが本明細書での使用に特に好ましい。好ましくは、洗浄組成物は、本組成物の５～５０重量％、より好ましくは１０～４０重量％、特に１５～３０重量％の炭酸ナトリウムを含む。
洗浄組成物は好ましくは、無機ビルダーを含む。好適な無機ビルダーは、炭酸塩、ケイ酸塩及びこれらの混合物からなる群から選択される。炭酸ナトリウム及びケイ酸ナトリウムが本明細書での使用に特に好ましい。好ましくは、洗浄組成物は、本組成物の５～５０重量％、より好ましくは１０～４０重量％、特に１５～３０重量％の炭酸ナトリウムを含む。
【0045】
ポリマー
ポリマーは、存在する場合、本組成物の約０．１重量％～約３０重量％、好ましくは０．５重量％～約１５重量％、より好ましくは１重量％～１０重量％の任意の好適な量で使用される。スルホン化／カルボキシル化ポリマーは、本組成物に特に好適である。
ポリマーは、存在する場合、本組成物の約０．１重量％～約３０重量％、好ましくは０．５重量％～約１５重量％、より好ましくは１重量％～１０重量％の任意の好適な量で使用される。スルホン化／カルボキシル化ポリマーは、本組成物に特に好適である。
【0046】
本明細書に記載される好適なスルホン化／カルボキシル化ポリマーは、約１００，０００Ｄａ以下、又は約７５，０００Ｄａ以下、又は約５０，０００Ｄａ以下、又は約３，０００Ｄａ～約５０，０００、好ましくは約５，０００Ｄａ～約４５，０００Ｄａの重量平均分子量を有し得る。
【0047】
好ましいスルホン化モノマーは、１－アクリルアミド－１－プロパンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－プロパンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチル－１－プロパンスルホン酸、２－メタクリルアミド－２－メチル－１－プロパンスルホン酸、３－メタクリルアミド－２－ヒドロキシ－プロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、２－ヒドロキシ－３－（２－プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２－メチル－２－プロペン－１－スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３－スルホプロピル、３－スルホ－プロピルメタクリレート、スルホメタクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミド、及び上述の酸又はこれらの水溶性塩の混合物のうちの１つ以上を含む。
【0048】
好ましくは、ポリマーは、以下の濃度のモノマー、すなわち、ポリマーの約４０～約９０重量％、好ましくは約６０～約９０重量％の１種以上のカルボン酸モノマー、ポリマーの約５～約５０重量％、好ましくは約１０～約４０重量％の１種以上のスルホン酸モノマー、及び任意にポリマーの約１重量％～約３０重量％、好ましくは約２～約２０重量％の１種以上の非イオン性モノマーを含む。とりわけ好ましいポリマーは、ポリマーの約７０重量％～約８０重量％の少なくとも１種のカルボン酸モノマー及びポリマーの約２０重量％～約３０重量％の少なくとも１種のスルホン酸モノマーを含む。
【0049】
ポリマー中、カルボン酸基又はスルホン酸基の全て又はいくつかが中和形態で存在していてよく、すなわちいくつか又は全ての酸性基中のカルボン酸基及び／又はスルホン酸基の酸性水素原子が、金属イオン、好ましくはアルカリ金属イオン、具体的にはナトリウムイオンと置き換えられ得る。
【0050】
カルボン酸は、好ましくは（メタ）アクリル酸である。スルホン酸モノマーは、好ましくは２－アクリルアミド－２－プロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）である。
【0051】
好ましい市販のポリマーとしては、Ｎｏｕｒｙｏｎによって支給されるＡｌｃｏｓｐｅｒｓｅ２４０及びＡｑｕａｔｒｅａｔ ＡＲ５４０、Ｄｏｗによって支給されるＡｃｕｍｅｒ３１００、Ａｃｕｍｅｒ２０００、Ａｃｕｓｏｌ５８７Ｇ及びＡｃｕｓｏｌ５８８Ｇが挙げられる。特に好ましいポリマーは、Ｄｏｗによって支給されるＡｃｕｓｏｌ５８７Ｇ及びＡｃｕｓｏｌ５８８Ｇである。
【0052】
好適なポリマーには、低分子量のアニオン性カルボン酸ポリマーが含まれる。それらは、約２００，０００ｇ／モル以下、又は約７５，０００ｇ／モル以下、又は約５０，０００ｇ／モル以下、又は約３，０００～約５０，０００ｇ／モル、好ましくは約５，０００～約４５，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有するホモポリマー又はコポリマーであり得る。分散剤ポリマーは、１，０００～２０，０００、特に２，０００～１０，０００、及び特に好ましくは３，０００～５，０００の平均分子量を有するポリアクリレートの低分子量ホモポリマーであってもよい。
【0053】
ポリマーは、７０，０００未満の分子量を有する、アクリル酸とメタクリル酸のコポリマー、アクリル酸及び／又はメタクリル酸とマレイン酸のコポリマー並びにアクリル酸及び／又はメタクリル酸とフマル酸のコポリマーであってもよい。それらの分子量は、２，０００～８０，０００、より好ましくは２０，０００～５０，０００、具体的には３０，０００～４０，０００ｇ／モルの範囲であり、（メタ）アクリレートとマレエート又はフマレートセグメントとの比は３０：１～１：２である。
【0054】
ポリマーは、３，０００～１００，０００、あるいは４，０００～２０，０００の分子量を有するアクリルアミドとアクリレートとのコポリマーであってもよく、分散剤ポリマーの５０重量％未満、あるいは２０重量％未満のアクリルアミド含有量も使用され得る。代替的に、そのようなポリマーは、４，０００～２０，０００の分子量、及びポリマーの０重量％～１５％のアクリルアミド含有量を有してもよい。
【0055】
本明細書で好適なポリマーには、イタコン酸ホモポリマー及びコポリマーも含まれる。
【0056】
代替的に、ポリマーは、アルコキシル化ポリアルキレンイミン、アルコキシル化ポリカルボキシレート、ポリエチレングリコール、スチレンコポリマー、セルロースサルフェートエステル、カルボキシル化多糖、両親媒性グラフトコポリマー及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0057】
非イオン性界面活性剤
本明細書での使用に好適な界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤が挙げられ、好ましくは、本組成物は、他の界面活性剤を含まず、より好ましくは、本組成物は、アニオン性洗浄界面活性剤を含まない。アニオン性洗浄界面活性剤は、典型的には、１０個を超える炭素原子の鎖長を有する洗浄グレードである。アニオン性洗浄界面活性剤としては、アルキルサルフェート、アルキル／アリールスルホネート、及びアルキルエトキシサルフェートが挙げられる。従来的には、非イオン性界面活性剤は、表面修飾目的、具体的には膜形成及び斑点形成を回避し、光沢を改善するためのシート化を目的として、自動食器洗浄において使用されてきた。非イオン性界面活性剤は、汚れの再堆積の防止にも寄与することができることが判明している。
本明細書での使用に好適な界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤が挙げられ、好ましくは、本組成物は、他の界面活性剤を含まず、より好ましくは、本組成物は、アニオン性洗浄界面活性剤を含まない。アニオン性洗浄界面活性剤は、典型的には、１０個を超える炭素原子の鎖長を有する洗浄グレードである。アニオン性洗浄界面活性剤としては、アルキルサルフェート、アルキル／アリールスルホネート、及びアルキルエトキシサルフェートが挙げられる。従来的には、非イオン性界面活性剤は、表面修飾目的、具体的には膜形成及び斑点形成を回避し、光沢を改善するためのシート化を目的として、自動食器洗浄において使用されてきた。非イオン性界面活性剤は、汚れの再堆積の防止にも寄与することができることが判明している。
【0058】
好ましくは、洗浄組成物は、非イオン性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤系を含み、より好ましくは、非イオン性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤系は、蒸留水中１％の濃度で測定した場合、２０～７０℃、好ましくは３５～６５℃の曇り点を有する。「非イオン性界面活性剤系」とは、本明細書において、２つ以上の非イオン性界面活性剤の混合物を意味する。非イオン性界面活性剤系が、本明細書での使用に好ましい。これらは、単一の非イオン性界面活性剤よりも、製品中で、改善された洗浄及び仕上がり特性並びに良好な安定性を有すると考えられる。
【0059】
曇り点は、非イオン性界面活性剤溶液相が水に富む相及び界面活性剤に富む相に分離して曇る温度である。曇り点温度は、曇りが生じる温度を識別することによって視覚的に決定され得る。
【0060】
非イオン性界面活性剤の曇り点温度は、以下のように決定され得る：蒸留水中、溶液の１重量％の対応する非イオン性界面活性剤を含有する溶液を調製する。溶液を軽く撹拌した後に分析して、プロセスが化学平衡で生じることを確実にする。曇り点温度は、７５ｍｍ密封ガラス試験管中に界面活性剤溶液を浸漬することによって熱安定性の浴槽内で測定する。漏れがないことを確実にするために、曇り点温度の測定の前後に試験管を秤量する。温度が事前予測した曇り点より数度下に達するまで、温度を１℃／分未満の速度で徐々に増加させる。曇り点温度は、濁りの最初の兆候があった時点で視覚的に決定される。
【0061】
好適な非イオン性界面活性剤としては、ｉ）６～２０個の炭素原子を有するモノヒドロキシアルカノール又はアルキルフェノール（alkyphenol）と、アルコール又はアルキルフェノール１モル当たり、好ましくは少なくとも３モル、特に好ましくは少なくとも５モル、更により好ましくは少なくとも７モルのエチレンオキシドとの反応によって調製される、エトキシル化非イオン性界面活性剤、ｉｉ）６～２０個の炭素原子及び少なくとも１つのエトキシ基及びプロポキシ基を有するアルコールアルコキシル化界面活性剤、が挙げられる。界面活性剤ｉ）とｉｉ）との混合物が、本明細書での使用に好ましい。
【0062】
他の好適な非イオン性界面活性剤は、次式で表されるエポキシキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコールであり、
Ｒ１Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｘ［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｙ［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）Ｒ２］ （Ｉ）
式中、Ｒ１は、４～１８個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は、２～２６個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素基であり、ｘは、０．５～１．５、より好ましくは約１の平均値を有する整数であり、ｙは、少なくとも１５、より好ましくは少なくとも２０の値を有する整数である。
Ｒ１Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｘ［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｙ［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）Ｒ２］ （Ｉ）
式中、Ｒ１は、４～１８個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は、２～２６個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素基であり、ｘは、０．５～１．５、より好ましくは約１の平均値を有する整数であり、ｙは、少なくとも１５、より好ましくは少なくとも２０の値を有する整数である。
【0063】
好ましくは、式Ｉの界面活性剤は、末端エポキシド単位［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）Ｒ２］中に少なくとも約１０個の炭素原子を有する。本発明によれば、式Ｉの好適な界面活性剤は、例えば、Ｏｌｉｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによる１９９４年１０月１３日に公開された国際公開第９４／２２８００号に記載の、Ｏｌｉｎ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＰＯＬＹ－ＴＥＲＧＥＮＴ（登録商標）ＳＬＦ－１８Ｂ非イオン性界面活性剤である。
【0064】
アミンオキシド界面活性剤は、本発明の洗浄組成物における使用に有用である。Ｃ１０～Ｃ１８アルキルジメチルアミンオキシド、及びＣ１０～１８アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドが好ましい。
【0065】
好ましくは、洗浄組成物は、本組成物の約０．１～約３０重量％、より好ましくは本組成物の約０．５～約２０重量％の非イオン性界面活性剤を含む。
【0066】
結晶成長阻害剤
結晶成長阻害剤は、炭酸カルシウム結晶に結合して、アラゴナイト及び方解石などの種の更なる成長を防止することができる材料である。
結晶成長阻害剤は、炭酸カルシウム結晶に結合して、アラゴナイト及び方解石などの種の更なる成長を防止することができる材料である。
【0067】
本明細書における使用に特に好ましい結晶成長阻害剤は、ＨＥＤＰ（1-hydroxyethylidene1,1-diphosphonic acid）（１－ヒドロキシエチリデン１，１－ジホスホン酸）のナトリウム塩である。好ましくは、洗浄組成物は、本組成物の０．０１～１０重量％、より好ましくは０．１～８重量％、特に０．５～６重量％の結晶成長阻害剤、好ましくはＨＥＤＰのナトリウム塩を含む。
【0068】
金属ケア剤
金属ケア剤は、アルミニウム、ステンレス鋼、並びに銀及び銅などの非鉄金属を含む金属の曇り、腐食又は酸化を防止又は低減することができる。好ましくは、洗浄組成物は、本組成物の０．１～５重量％、より好ましくは０．２～４重量％、特に０．３～３重量％の金属ケア剤を含み、好ましくは、金属ケア剤は、ベンゾトリアゾール（benzo triazole、ＢＴＡ）である。
金属ケア剤は、アルミニウム、ステンレス鋼、並びに銀及び銅などの非鉄金属を含む金属の曇り、腐食又は酸化を防止又は低減することができる。好ましくは、洗浄組成物は、本組成物の０．１～５重量％、より好ましくは０．２～４重量％、特に０．３～３重量％の金属ケア剤を含み、好ましくは、金属ケア剤は、ベンゾトリアゾール（benzo triazole、ＢＴＡ）である。
【0069】
ガラスケア剤
ガラスケア剤は、食器洗浄プロセス中にガラス製品の外観を保護する。好ましくは、洗浄組成物は、本組成物の０．１～５重量％、より好ましくは０．２～４重量％、特に０．３～３重量％のガラスケア剤を含み、好ましくは、ガラスケア剤は、亜鉛塩である。
ガラスケア剤は、食器洗浄プロセス中にガラス製品の外観を保護する。好ましくは、洗浄組成物は、本組成物の０．１～５重量％、より好ましくは０．２～４重量％、特に０．３～３重量％のガラスケア剤を含み、好ましくは、ガラスケア剤は、亜鉛塩である。
【0070】
漂白剤
いくつかの実施形態では、組成物は、好ましくは、組成物の約８～約３０重量％、より好ましくは約９～約２５重量％、更により好ましくは約９～約２０重量％の漂白剤を含んでもよい。
いくつかの実施形態では、組成物は、好ましくは、組成物の約８～約３０重量％、より好ましくは約９～約２５重量％、更により好ましくは約９～約２０重量％の漂白剤を含んでもよい。
【0071】
無機及び有機漂白剤が、本明細書での使用に好適である。無機漂白剤には、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過硫酸塩及び過ケイ酸塩などの過水和塩が挙げられる。無機過水和塩は、通常、アルカリ金属塩である。無機過水和塩は、追加の保護なしの結晶性固体として含まれ得る。代替的に、塩はコーティングされていてもよい。好適なコーティングには、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム及びこれらの混合物が挙げられる。当該コーティングは、表面に塗布される混合物として塗布されるか、又は順次積層して塗布され得る。
【0072】
アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは、本明細書における使用に好ましい漂白剤である。過炭酸塩は、最も好ましくは、製品内安定性を提供するコーティングされた形態で製品に組み込まれる。
【0073】
過酸化モノ過硫酸カリウムは、本明細書で有用な別の無機過水和塩である。
【0074】
典型的な有機漂白剤は、有機ペルオキシ酸、とりわけドデカンジペルオキシ酸、テトラデカンジペルオキシ酸、及びヘキサデカンジペルオキシ酸である。モノ及びジペルアゼライン酸、モノ及びジペルブラシル酸も、本明細書において好適である。ジアシル及びテトラアシル過酸化物、例えば過酸化ジベンゾイル及び過酸化ジラウロイルは、本発明の関連において使用可能な他の有機過酸化物である。
【0075】
更なる典型的な有機漂白剤としては、ペルオキシ酸が挙げられ、具体例は、アルキルペルオキシ酸及びアリールペルオキシ酸である。好ましい代表例は、（ａ）ペルオキシ安息香酸及びその環置換の誘導体、例えばアルキルペルオキシ安息香酸の他、ペルオキシ－α－ナフトエ酸及びモノペルフタル酸マグネシウム、（ｂ）脂肪族又は置換脂肪族ペルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、ε－フタルイミドペルオキシカプロン酸［フタロイミノペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）］、ｏ－カルボキシベンズアミドペルオキシカプロン酸、Ｎ－ノネニルアミドペルアジピン酸及びＮ－ノネニルアミドペルスクシネート、並びに（ｃ）脂肪族及び芳香脂肪族ペルオキシジカルボン酸、例えば１，１２－ジペルオキシカルボン酸、１，９－ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシフタル酸、２－デシルジペルオキシブタン－１，４－二酸、Ｎ，Ｎ－テレフタロイルジ（６－アミノペルカプロン酸）である。
【0076】
漂白活性化剤
漂白活性化剤は、典型的には、６０℃以下の温度での洗浄の過程で漂白作用を強化する有機過酸前駆体である。いくつかの実施形態に好適な漂白活性化剤は、過加水分解条件下で、好ましくは１～１２個の炭素原子、具体的には２～１０個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキソカルボン酸（peroxoycarboxylic acid）、及び／又は任意に置換された過安息香酸を与える化合物を含む。好適な物質は、炭素原子の数が指定されているＯ－アシル基及び／若しくはＮ－アシル基並びに／又は任意に置換されたベンゾイル基を有する。ポリアシル化アルキレンジアミン、具体的にはテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、具体的には１，５－ジアセチル－２，４－ジオキソヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル、具体的にはテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ－アシルイミド、具体的にはＮ－ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホネート、具体的にはｎ－ノナノイル－又はイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ－又はイソ－ＮＯＢＳ）、デカノイルオキシ安息香酸（ＤＯＢＡ）、無水カルボン酸、具体的には無水フタル酸、アシル化多価アルコール、具体的にはトリアセチン、二酢酸エチレングリコール及び２，５－ジアセトキシ－２，５－ジヒドロフラン、並びにクエン酸トリエチルアセチル（ＴＥＡＣ）も好まれる。存在する場合、洗浄組成物は、本組成物の０．０１～５、好ましくは０．２～２重量％の漂白活性化剤、好ましくはＴＡＥＤを含む。
漂白活性化剤は、典型的には、６０℃以下の温度での洗浄の過程で漂白作用を強化する有機過酸前駆体である。いくつかの実施形態に好適な漂白活性化剤は、過加水分解条件下で、好ましくは１～１２個の炭素原子、具体的には２～１０個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキソカルボン酸（peroxoycarboxylic acid）、及び／又は任意に置換された過安息香酸を与える化合物を含む。好適な物質は、炭素原子の数が指定されているＯ－アシル基及び／若しくはＮ－アシル基並びに／又は任意に置換されたベンゾイル基を有する。ポリアシル化アルキレンジアミン、具体的にはテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、具体的には１，５－ジアセチル－２，４－ジオキソヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル、具体的にはテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ－アシルイミド、具体的にはＮ－ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホネート、具体的にはｎ－ノナノイル－又はイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ－又はイソ－ＮＯＢＳ）、デカノイルオキシ安息香酸（ＤＯＢＡ）、無水カルボン酸、具体的には無水フタル酸、アシル化多価アルコール、具体的にはトリアセチン、二酢酸エチレングリコール及び２，５－ジアセトキシ－２，５－ジヒドロフラン、並びにクエン酸トリエチルアセチル（ＴＥＡＣ）も好まれる。存在する場合、洗浄組成物は、本組成物の０．０１～５、好ましくは０．２～２重量％の漂白活性化剤、好ましくはＴＡＥＤを含む。
【0077】
漂白触媒
洗浄組成物は、漂白触媒、好ましくは金属含有漂白触媒を含み得る。より好ましくは、金属含有漂白触媒は、遷移金属含有漂白触媒、とりわけマンガン又はコバルト含有漂白触媒である。
洗浄組成物は、漂白触媒、好ましくは金属含有漂白触媒を含み得る。より好ましくは、金属含有漂白触媒は、遷移金属含有漂白触媒、とりわけマンガン又はコバルト含有漂白触媒である。
【0078】
本明細書での使用に好ましい漂白触媒としては、マンガントリアザシクロノナン及び関連する錯体；Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ及びＦｅビスピリジルアミン並びに関連する錯体；並びにペンタミン酢酸コバルト（ＩＩＩ）及び関連する錯体が挙げられる。
【0079】
洗浄組成物は、本組成物の０．００１～０．５、より好ましくは０．００２～０．０５重量％の漂白触媒を含み得る。好ましくは、漂白触媒は、マンガン漂白触媒である。
【0080】
好ましくは、本発明の洗浄組成物は、
ｉ）本組成物の５～５０重量％のビルダーと、
ｉｉ）組成物の０．５～２０重量％の非イオン性界面活性剤と、
ｉｉｉ）組成物の５～５０重量％の錯化剤、好ましくはＭＧＤＡの塩を含む錯化剤と、
ｉｖ）酵素、好ましくはアミラーゼ及びプロテアーゼと、
ｖ）任意選択で、本組成物の０．５～１０重量％の分散剤ポリマー、好ましくはカルボキシレート／スルホネートポリマーと、
ｖｉ）任意選択で、本組成物の５～２０重量％の漂白剤、より好ましくは漂白触媒と、を含む。
ｉ）本組成物の５～５０重量％のビルダーと、
ｉｉ）組成物の０．５～２０重量％の非イオン性界面活性剤と、
ｉｉｉ）組成物の５～５０重量％の錯化剤、好ましくはＭＧＤＡの塩を含む錯化剤と、
ｉｖ）酵素、好ましくはアミラーゼ及びプロテアーゼと、
ｖ）任意選択で、本組成物の０．５～１０重量％の分散剤ポリマー、好ましくはカルボキシレート／スルホネートポリマーと、
ｖｉ）任意選択で、本組成物の５～２０重量％の漂白剤、より好ましくは漂白触媒と、を含む。
【0081】
すすぎ組成物
すすぎ組成物は、すすぎサイクルの水に供給されて、すすぎ液を形成する。すすぎ液は、９を超える、好ましくは１０を超える、より好ましくは約１０．２を超えるｐＨを有する。すすぎ組成物は、酵素を含まない。本明細書において「を含まない」とは、本組成物が、本組成物の０．１重量％未満、好ましくは０．００１重量％未満の酵素を含むことを意味する。
すすぎ組成物は、すすぎサイクルの水に供給されて、すすぎ液を形成する。すすぎ液は、９を超える、好ましくは１０を超える、より好ましくは約１０．２を超えるｐＨを有する。すすぎ組成物は、酵素を含まない。本明細書において「を含まない」とは、本組成物が、本組成物の０．１重量％未満、好ましくは０．００１重量％未満の酵素を含むことを意味する。
【0082】
すすぎ組成物は、別途明記されない限り、酵素を除いて、洗浄組成物の説明において列挙された成分のいずれかを同じレベルで含み得る。
【0083】
すすぎ組成物は好ましくは、アルカリ源を含む。アルカリ源としては、炭酸塩、ケイ酸塩、及びアルカリ金属水酸化物が挙げられる。好ましくは、アルカリ源は、アルカリ金属水酸化物、より好ましくは水酸化ナトリウムを含む。他のアルカリ源は、食器の光沢、特にガラスの光沢に悪影響を有し得る。
【0084】
すすぎ組成物はまた、錯化剤を含み得る。すすぎ組成物が錯化剤を含む場合、具体的にはすすぎ組成物がメチルグリシン二酢酸の塩を含む場合、改善された光沢及び漂白可能な染みの改善された除去が得られる。好ましくは、すすぎ組成物は、本組成物の５～５０重量％、より好ましくは１０～３５重量％の錯化剤を含む。すすぎ組成物は好ましくは、クエン酸を含まない。
【0085】
すすぎ組成物は好ましくは、結晶成長阻害剤、特にＨＥＤＰのナトリウム塩を含む。好ましくは、すすぎ組成物は、本組成物の０．１～３０重量％、より好ましくは０．５～２５重量％、特に１～２０重量％の結晶成長阻害剤、好ましくはＨＥＤＰのナトリウム塩を含む。
【0086】
すすぎ組成物は好ましくは、本組成物の５～５０重量％、より好ましくは１０～４０重量％の非イオン性界面活性剤を含む。すすぎ組成物は好ましくは、アニオン性洗浄界面活性剤を含まない。本明細書において、「アニオン性洗浄界面活性剤」とは、１０個を超える炭素原子の鎖長を有するアニオン性界面活性剤を意味する。アニオン性洗浄界面活性剤の例としては、長鎖長（すなわち、１０個を超える炭素原子）アルキルサルフェート、アルキル／アリールスルホネート、及びアルキルエトキシサルフェートが挙げられる。
【0087】
ヒドロトロープ
本発明のすすぎ助剤組成物は、ヒドロトロープを含み得る。ヒドロトロープは、疎水性材料の水溶性を増加させ、本組成物の物理的安定性を確実にする。いくつかの実施形態では、ヒドロトロープは、クメンスルホネート、キシレンスルホネート、及びジアルキルジフェニルオキシドスルホネート材料などの低分子量芳香族スルホネート材料である。他の実施形態では、ヒドロトロープは、アルキル鎖中に１０個未満の炭素原子を有する短鎖長アルキルサルフェートである。
本発明のすすぎ助剤組成物は、ヒドロトロープを含み得る。ヒドロトロープは、疎水性材料の水溶性を増加させ、本組成物の物理的安定性を確実にする。いくつかの実施形態では、ヒドロトロープは、クメンスルホネート、キシレンスルホネート、及びジアルキルジフェニルオキシドスルホネート材料などの低分子量芳香族スルホネート材料である。他の実施形態では、ヒドロトロープは、アルキル鎖中に１０個未満の炭素原子を有する短鎖長アルキルサルフェートである。
【0088】
ヒドロトロープ又はヒドロトロープの組み合わせは、本組成物の約１重量％～約５０重量％の量で本組成物中に存在し得る。他の実施形態では、ヒドロトロープ又はヒドロトロープの組み合わせは、本組成物の約１０重量％～約３０重量％で存在し得る。
【0089】
担体
本発明のすすぎ組成物は、液体組成物として配合され得る。担体は、そのような液体配合物に含められ得る。すすぎ助剤組成物での使用に好適な任意の担体が、本発明で使用され得る。例えば、いくつかの実施形態では、本組成物は、担体として水を含む。
本発明のすすぎ組成物は、液体組成物として配合され得る。担体は、そのような液体配合物に含められ得る。すすぎ助剤組成物での使用に好適な任意の担体が、本発明で使用され得る。例えば、いくつかの実施形態では、本組成物は、担体として水を含む。
【0090】
いくつかの実施形態では、本発明による液体すすぎ助剤組成物は、本組成物の約９８重量％以下の水、典型的には本組成物の約９０重量％以下の水を含有するであろう。他の実施形態では、液体すすぎ助剤組成物は、担体として、本組成物の少なくとも５０重量％の水、又は本組成物の少なくとも６０重量％の水を含有するであろう。
【0091】
すすぎ組成物は、ガラスケア剤及び／又は金属ケア剤を含み得る。
【0092】
好ましくは、本発明の方法のすすぎ組成物は、以下を含む：
ｉ）本組成物の０～４０重量％のアルカリ源と、
ｉｉ）本記組成物の１０～４０重量％の非イオン性界面活性剤と、
ｉｉｉ）本組成物の１０～３５重量％の錯化剤であって、好ましくは、錯化剤が、ＭＧＤＡの塩を含む、錯化剤と、
ｉｖ）本組成物の０～２０重量％のＨＥＤＰのナトリウム塩と、
ｖ）任意選択で、ガラスケア剤及び／又は金属ケア剤と、
ｖｉ）水と、を含み、
洗浄及びすすぎ組成物を収容するためにパックする。
ｉ）本組成物の０～４０重量％のアルカリ源と、
ｉｉ）本記組成物の１０～４０重量％の非イオン性界面活性剤と、
ｉｉｉ）本組成物の１０～３５重量％の錯化剤であって、好ましくは、錯化剤が、ＭＧＤＡの塩を含む、錯化剤と、
ｉｖ）本組成物の０～２０重量％のＨＥＤＰのナトリウム塩と、
ｖ）任意選択で、ガラスケア剤及び／又は金属ケア剤と、
ｖｉ）水と、を含み、
洗浄及びすすぎ組成物を収容するためにパックする。
【0093】
洗浄及びすすぎ組成物は、少なくとも２つの別々の区画を備えるパックに収容され得る。パックは、３つ以上の区画を有し得る。パックは、そのまま食器洗浄機に挿入されることができ、又はその内容物が使用されて、食器洗浄機の既存の貯蔵リザーバを充填することができる。
【0094】
本発明の方法の組成物を含むパック又はリザーバは、食器洗浄機の内側又は外側に配置されることができる。食器洗浄機の内部に配置される場合、パック又は貯蔵リザーバは、自動食器洗浄機に一体化されることができ（すなわち、自動食器洗浄機に恒久的に固定された（内蔵された）貯蔵リザーバ）、自立型（すなわち、自動食器洗浄機の内部に挿入することができる独立した貯蔵リザーバ）とすることもできる。
【0095】
一体化された貯蔵リザーバの例は、自動食器洗浄機のドアに組み込まれ、補給ラインによって食器洗浄機の内部に接続された容器である。
【0096】
パックは、取り外し可能な投与装置として使用されることができる。投与装置は、例えば、パックと、制御された量の異なる組成物を異なる時間に、例えば、主洗浄及びすすぎに放出することができる分配ユニットとを備える自動化ユニットであり得る。異なるタイプのハードウェアが、洗浄及びすすぎ組成物の分配を制御するための、あるいはデータ処理ユニット、食器洗浄機、又はユーザが操作することができるモバイル装置若しくはサーバなどの外部装置と通信するための投与装置の一部であり得る。
【0097】
パックは、特にそれが食器洗浄機の内部に配置される場合、非常に良好な熱安定性を有する。
【0098】
好ましくは、１～２５、より好ましくは２～２０グラムの洗浄組成物が最初に供給され、続いて１～１５、より好ましくは２～８グラムのすすぎ組成物がその後に供給される。
【0099】
本発明にかかる好ましい方法は、組成物が食器洗浄機の内部に計量供給される前に、少なくとも２回、好ましくは少なくとも４回、特に好ましくは少なくとも８回、具体的には少なくとも１２回の別々の食器洗浄プログラムの間、食器洗浄機の外側（例えば、国際公開第２０１９／８１９１０（Ａ１）号パンフレット）又は内側に位置する貯蔵リザーバ内に留まるようなものである。
【0100】
投与システムは、センサの入力に基づいて、必要な組成物の量を決定することができるセンサにリンクされることができる。使用され得るセンサは、ｐＨ、濁度、温度、湿度、導電率などを含む。食器洗浄機は、これを達成するためにデータ処理能力を必要とする場合がある。食器洗浄は、他の装置との接続性を有することが好ましい。これは、ｗｉ－ｆｉ、モバイルデータ、Ｂｌｕｅ ｔｏｏｔｈ（登録商標）などの形態をとることができる。これにより、食器洗浄機を遠隔で監視及び／又は制御することができる。好ましくは、これにより、機械がインターネットと接続することもできるようになる。
【0101】
１つ以上のチャンバを含む好ましい貯蔵リザーバの容積は、１０～１０００ｍｌ、好ましくは２０～８００ｍｌ、特に５０～５００ｍｌである。
【実施例】
【0102】
自動食器洗浄組成物を、本明細書において以下に詳述するように作製した。
【0103】
Ｉ．試験組成物の調製
洗浄組成物：ＭＧＤＡ、漂白剤、漂白触媒、炭酸塩、ＨＥＤＰ、スルホン化ポリマー、プロテアーゼ、アミラーゼ、及び非イオン性界面活性剤を含む１３．３４グラムの自動食器洗浄洗剤（活性成分に基づく）。
洗浄組成物：ＭＧＤＡ、漂白剤、漂白触媒、炭酸塩、ＨＥＤＰ、スルホン化ポリマー、プロテアーゼ、アミラーゼ、及び非イオン性界面活性剤を含む１３．３４グラムの自動食器洗浄洗剤（活性成分に基づく）。
【0104】
４つのすすぎ組成物を以下に詳述するように調製した。
【0105】
【表1】
【0106】
ＩＩ．試験物品
以下の物品を調達し、各自動食器洗浄機に添加した。
以下の物品を調達し、各自動食器洗浄機に添加した。
【0107】
【表2】
【0108】
食器洗浄機モニターは、Ｃｅｎｔｅｒ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｂ．Ｖ．Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓから購入した。以下の染みを使用した。
【0109】
【表3】
【0110】
ＩＩＩ．追加のバラスト汚れＩ
試験に追加の汚れを加えるために、以下に記載する手順によって調製した、汚れのブレンドを食器洗浄機に加える。
試験に追加の汚れを加えるために、以下に記載する手順によって調製した、汚れのブレンドを食器洗浄機に加える。
【0111】
【表4】
【0112】
汚れの調製
１．植物油と全卵とを合わせ、完全に混合する（約３０分）。
２．引き続き激しく撹拌しながらケチャップ及びマスタードを添加する。
３．脂肪を溶融し、約４０℃に冷却し、次いで混合物に添加し、十分にブレンドする。
４．クリーム及び乳を加えて撹拌する。
５．粉末固体成分を添加し、全てを滑らかなペーストに混合する。
６．５０ｇの汚れ混合物をプラスチックポットに入れ、凍結する。
１．植物油と全卵とを合わせ、完全に混合する（約３０分）。
２．引き続き激しく撹拌しながらケチャップ及びマスタードを添加する。
３．脂肪を溶融し、約４０℃に冷却し、次いで混合物に添加し、十分にブレンドする。
４．クリーム及び乳を加えて撹拌する。
５．粉末固体成分を添加し、全てを滑らかなペーストに混合する。
６．５０ｇの汚れ混合物をプラスチックポットに入れ、凍結する。
【0113】
ＩＶ．追加のバラスト汚れＩＩ
試験に追加の汚れを加えるために、以下に記載する手順によって調製した、汚れのブレンドを食器洗浄機に加える。
試験に追加の汚れを加えるために、以下に記載する手順によって調製した、汚れのブレンドを食器洗浄機に加える。
【0114】
【表5】
【0115】
汚れの調製
１．Ｃａｒｒｅｆｏｕｒ Ｍａｔｉｅｒｅ ｇｒａｓｓ ｖｅｇｅｔａｌｅ（Ｃｕｉｒ ｅｔ Ｒｏｔｉｒ）及びＣａｒｒｅｆｏｕｒ Ｇｒａｉｓｓｅ ａ ｆｒｉｒｅを、Ｔｈｅｒｍｏｍｉｘｅｒ中で速度２、５５℃で３０分間混合して、混合しながら脂を溶融する。
２．３０分後、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ２６染料を混合物に添加し、同じ設定で更に１５分間混合を続ける。
３．１０ｇの汚れ混合物をプラスチックポットに入れ、冷蔵する。
１．Ｃａｒｒｅｆｏｕｒ Ｍａｔｉｅｒｅ ｇｒａｓｓ ｖｅｇｅｔａｌｅ（Ｃｕｉｒ ｅｔ Ｒｏｔｉｒ）及びＣａｒｒｅｆｏｕｒ Ｇｒａｉｓｓｅ ａ ｆｒｉｒｅを、Ｔｈｅｒｍｏｍｉｘｅｒ中で速度２、５５℃で３０分間混合して、混合しながら脂を溶融する。
２．３０分後、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ２６染料を混合物に添加し、同じ設定で更に１５分間混合を続ける。
３．１０ｇの汚れ混合物をプラスチックポットに入れ、冷蔵する。
【0116】
Ｖ．試験洗浄手順
自動食器洗浄機：Ｍｉｅｌｅ、モデルＧＳＬ２
洗浄量：５０００ｍｌ
主洗浄水温度：４５℃
主洗浄の長さ２２分（８分保持）
すすぎ水温度：４５℃、５５℃、又は７０℃
水の硬度：２１ｇｐｇ
洗浄組成物の添加：主洗浄の開始時に洗剤ディスペンサが開いたときに自動食器洗浄機の底部に添加する。
すすぎ組成物の添加：第２の（加熱）すすぎの開始時に自動食器洗浄機の底部に添加する。
追加の汚れストレス：１×５０ｇのポットの追加のバラスト汚れＩ及び１×１０ｇのポットの追加のバラスト汚れＩＩを底部ラックに添加する。
自動食器洗浄機：Ｍｉｅｌｅ、モデルＧＳＬ２
洗浄量：５０００ｍｌ
主洗浄水温度：４５℃
主洗浄の長さ２２分（８分保持）
すすぎ水温度：４５℃、５５℃、又は７０℃
水の硬度：２１ｇｐｇ
洗浄組成物の添加：主洗浄の開始時に洗剤ディスペンサが開いたときに自動食器洗浄機の底部に添加する。
すすぎ組成物の添加：第２の（加熱）すすぎの開始時に自動食器洗浄機の底部に添加する。
追加の汚れストレス：１×５０ｇのポットの追加のバラスト汚れＩ及び１×１０ｇのポットの追加のバラスト汚れＩＩを底部ラックに添加する。
【0117】
実施例１～３
１３．３４グラムの洗浄組成物を主洗浄に添加し、以下の表に詳述される量をすすぎに添加した。
１３．３４グラムの洗浄組成物を主洗浄に添加し、以下の表に詳述される量をすすぎに添加した。
【0118】
【表6】
【0119】
食器洗浄機に、方法１～４を使用して洗浄した上に詳述の食器洗浄機モニターを入れた。この方法を４回繰り返し、試験した染の各々について４つの複製物を得た。前及び洗浄しながらＩｍａｇｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｓｙｓｔｅｍを介して染みを分析して、除去された染み％を測定し、染み除去指数（stain removal index、ＳＲＩ）を計算した。ＳＲＩは０～１００の尺度であり、０＝染み除去なし、１００＝汚れの完全な除去である。平均を計算し、本明細書に示す。有意性は、９５％信頼度で統計パッケージを用いて計算する。
【0120】
【表7】
【0121】
【表8】
【0122】
【表9】
【0123】
実施例４
１３．３４グラムの洗浄組成物を主洗浄に添加し、以下の表に詳述される量をすすぎに添加した。
１３．３４グラムの洗浄組成物を主洗浄に添加し、以下の表に詳述される量をすすぎに添加した。
【0124】
【表10】
【0125】
食器洗浄機に、方法２及び方法３を使用してそれぞれ洗浄した上に詳述の物品を入れた。４サイクル連続して実行した後、プラスチックタンブラーを次いで黒の背景で撮影し、コンピュータ支援ソフトウェアを使用して画像を分析した。生成された画像をグレースケールに対して分析し、同じものを通る光の平均透過率を示す数値を割り当てる。画像が白くなるほど、試料を通過する光の透過率が低くなり、画像が黒くなるほど、試料を通過する光の透過率が高くなる。数値をパーセンテージスケールに変換し、これを透明度（％）と呼ぶ。２の透明度の差は有意である。
透明度（％）＝１００－（（平均グレースケール値／２５５）＊１００）
透明度（％）＝１００－（（平均グレースケール値／２５５）＊１００）
【0126】
斑点は、背景に対してより高いグレースケール（４単位）を有する４ピクセルより大きい円形クラスターとして定義し、グリットは、背景に対してより高いグレースケール（４単位）を有する４ピクセルより小さい円形クラスターとして定義する。
【0127】
【表11】
【0128】
本発明の方法は、ガラス及びプラスチックの両方における、改善された透明度、並びに低減された斑点及びグリットの計数を提供する。
【0129】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、別途指示がない限り、そのような寸法は各々、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」と開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。
【国際調査報告】