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▶ エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッドの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-11-17
(54)【発明の名称】アルキル芳香族化合物の製造
(51)【国際特許分類】
C07C 6/12 20060101AFI20231110BHJP
C07C 15/085 20060101ALI20231110BHJP
C01B 39/20 20060101ALI20231110BHJP
B01J 29/08 20060101ALI20231110BHJP
C07B 61/00 20060101ALN20231110BHJP
【ＦＩ】
C07C6/12
C07C15/085
C01B39/20
B01J29/08 M
C07B61/00 300
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023527008
(86)(22)【出願日】2021-09-30
(85)【翻訳文提出日】2023-06-26
(86)【国際出願番号】 US2021052895
(87)【国際公開番号】W WO2022098453
(87)【国際公開日】2022-05-12
(31)【優先権主張番号】63/110,606
(32)【優先日】2020-11-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】509004675
【氏名又は名称】エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド
(74)【代理人】
【識別番号】100094569
【弁理士】
【氏名又は名称】田中 伸一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100103610
【弁理士】
【氏名又は名称】▲吉▼田 和彦
(74)【代理人】
【識別番号】100109070
【弁理士】
【氏名又は名称】須田 洋之
(74)【代理人】
【識別番号】100119013
【弁理士】
【氏名又は名称】山崎 一夫
(74)【代理人】
【識別番号】100123777
【弁理士】
【氏名又は名称】市川 さつき
(74)【代理人】
【識別番号】100111796
【弁理士】
【氏名又は名称】服部 博信
(74)【代理人】
【識別番号】100123766
【弁理士】
【氏名又は名称】松田 七重
(72)【発明者】
【氏名】ピーターズ アーロン ダブリュー
(72)【発明者】
【氏名】ブリット ルーベン ジェイ
(72)【発明者】
【氏名】ネーブル ウィリアム ジェイ
(72)【発明者】
【氏名】ジョンソン アイヴィー ディー
(72)【発明者】
【氏名】オリヴェリ クリストファー ジー
【テーマコード（参考）】
4G073
4G169
4H006
4H039
【Ｆターム（参考）】
4G073BA57
4G073BA63
4G073CZ03
4G073FB30
4G073FD01
4G073FD27
4G073GA03
4G073GA12
4G073GA13
4G073GA19
4G073UA01
4G169AA03
4G169AA08
4G169BA07A
4G169BA07B
4G169BB05C
4G169BB16C
4G169BC02C
4G169BC03C
4G169CC12
4G169DA05
4G169EC03Y
4G169EC04Y
4G169EC06Y
4G169EC07Y
4G169FB30
4G169FB57
4G169FB80
4G169FC04
4G169FC07
4G169FC09
4G169ZA03A
4G169ZA03B
4G169ZA06A
4G169ZA16A
4G169ZA19A
4G169ZC07
4G169ZF02A
4H006AA02
4H006AB84
4H006AC27
4H006BA71
4H006BA85
4H006BC10
4H006DA15
4H006DA46
4H039CA19
4H039CJ90
4H039CL60
(57)【要約】
モノアルキル化ベンゼンを生成するプロセスは、ベンゼンをジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンと、トランスアルキル化触媒存在下、ジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンの少なくとも一部をモノアルキル化ベンゼンに変換するトランスアルキル化条件で接触することを含む。前記トランスアルキル化触媒組成物は、それが作られる前記前駆体触媒組成物と比較して増加したメソポーラス表面積を有する処理されたゼオライト系物質を含む。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（I）ａ１ｍ2／ｇの第１のメソポーラス表面積を示す前駆体触媒組成物を供給するステップ、（II）前記前駆体触媒組成物を処理し、ａ２＞ａ１であるａ２ｍ2／ｇの第２のメソポーラス表面積を示す処理された前駆体触媒組成物を得るステップ、
（III）前記処理された前駆体触媒組成物からトランスアルキル化触媒組成物を形成するステップ、
（IV）（i）ベンゼン及び（ii）ジアルキル化ベンゼン及び／又はトリアルキル化ベンゼンを含むトランスアルキル化供給混合物をトランスアルキル化ゾーンに供給するステップ、並びに
（Ｖ）前記トランスアルキル化供給混合物を、前記トランスアルキル化触媒組成物と、トランスアルキル化ゾーンにおいて、トランスアルキル化条件下で接触させ、トランスアルキル化供給混合物に対してモノアルキル化ベンゼンが豊富なトランスアルキル化流出物を生成するステップ、を含む、トランスアルキル化プロセス。
【請求項2】
前記前駆体触媒組成物が、ゼオライトを含む、請求項１に記載のトランスアルキル化プロセス。
【請求項3】
前記ゼオライトが、ＦＡＵ、ＢＥＡ、ＭＯＲ、及びＭＷＷフレームワークゼオライト、並びにそれらの混合物及び組み合わせからなる群から選択される、請求項２に記載のトランスアルキル化プロセス。
【請求項4】
前記ゼオライトが、ＦＡＵフレームワークゼオライトである、請求項１～３のいずれか１項に記載のトランスアルキル化プロセス。
【請求項5】
ｘ１％≦（ａ２－ａ１）／ａ１×１００％≦ｘ２％であり、ｘ１及びｘ２が、独立して、例えば、ｘ１＜ｘ２である限り、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１２０、１４０、１５０、１６０、１８０、２００、２２０、２４０、２５０、２６０、２８０、３００、３２０、３４０、３５０、３６０、３８０、４００、４２０、４４０、４５０、４６０、４８０、５００、６００、７００、８００、９００、１０００であることができる、請求項１～４のいずれか１項に記載のトランスアルキル化プロセス。
【請求項6】
ステップ（II）が、（IIａ）前記前駆体触媒組成物を、界面活性剤で処理するステップを含む、請求項１～５のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項7】
前記界面活性剤を、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、及びそれらの混合物からなる群から選択する、請求項６に記載のプロセス。
【請求項8】
ステップ（II）が、(IIｂ）前記前駆体触媒組成物を、酸でステップ（IIａ）の前又は後に処理するステップをさらに含む、請求項６又は７に記載のプロセス。
【請求項9】
前記酸を、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、スルホン酸、シュウ酸、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸、酒石酸、リンゴ酸、グルタル酸、コハク酸、及びそれらの混合物からなる群選択する、請求項８に記載のプロセス。
【請求項10】
ステップ（II）が、（IIc）前記前駆体触媒組成物を、塩基でステップ（IIａ）及び／又はステップ（IIｂ）の後に処理するステップをさらに含む、請求項６～９のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項11】
前記塩基を、ＮａＯＨ、ＮＨ4ＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ2ＣＯ3、ＴＭＡＯＨ、及びそれらの混合物からなる群から選択する、請求項１０に記載のプロセス。
【請求項12】
前記トランスアルキル化条件が、約１００℃～約３００℃の範囲の温度を含む、請求項１～１１のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項13】
前記トランスアルキル化条件が、約１５０℃～約２２０℃の範囲の温度を含む、請求項１～１２のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項14】
前記モノアルキル化ベンゼンが、クメンを含む、請求項１～１３のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項15】
前記トランスアルキル化触媒組成物が、結合剤をさらに含む、請求項１～１４のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項16】
（ａ）ベンゼンを含む供給流を、アルキル化剤と、アルキル化触媒組成物の存在下において、供給流中のベンゼンの少なくとも一部を所望のモノアルキル化ベンゼンに変換し、並びにモノアルキル化ベンゼン、ジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンを含むアルキル化流出物を生成するのに有効なアルキル化条件下で、接触させるステップ、（ｂ）前記アルキル化流出物を、モノアルキル化ベンゼンを含む第１のフラクション並びにジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンを含む第２のフラクションに分離するステップ、
（ｃ）第２のフラクションの少なくとも一部を、ベンゼンと、トランスアルキル化触媒組成物の存在下において、ジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンの少なくとも一部をモノアルキル化ベンゼンに転換し、並びにトランスアルキル化流出物を生成するのに有効な１００℃～３００℃の温度を含むトランスアルキル化条件下で接触させ、前記トランスアルキル化触媒組成物を：
（ｃ１）ａ１ｍ2／ｇの第１のメソポーラス表面積を示す前駆体触媒組成物を供給する工程、
（ｃ２）前記前駆体触媒組成物を、処理し、ａ２＞ａ１であるａ２ｍ2／ｇの第２のメソポーラス表面積を示す処理された前駆体触媒組成物を得る工程、
（ｃ３）トランスアルキル化触媒組成物を、前記処理された前駆体触媒組成物から形成する工程、により得るステップ、及び
（ｄ）モノアルキル化ベンゼンを、前記トランスアルキル化流出物から回収するステップ、を含む、モノアルキル化ベンゼンを製造するためのプロセス。
【請求項17】
ｘ１％≦（ａ２－ａ１）／ａ１×１００％≦ｘ２％であり、ｘ１及びｘ２が、独立して、例えば、ｘ１＜ｘ２である限り、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１２０、１４０、１５０、１６０、１８０、２００、２２０、２４０、２５０、２６０、２８０、３００、３２０、３４０、３５０、３６０、３８０、４００、４２０、４４０、４５０、４６０、４８０、５００、６００、７００、８００、９００、１０００であることができる、請求項１６に記載のプロセス。
【請求項18】
前記アルキル化触媒組成物が、ＢＥＡ及びＭＷＷ構造タイプからなる群から選択される１つ以上のゼオライトを含む、請求項１６又は１７に記載のプロセス。
【請求項19】
前記アルキル化剤が、プロピレン及び／又はイソプロパノールを含み、並びにモノアルキル化ベンゼンが、クメンを含む、請求項１６～１８のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項20】
前記トランスアルキル化触媒組成物が、結合剤をさらに含む、請求項１６～１９のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項21】
前記アルキル化流出物が、未反応ベンゼンをさらに含み、並びに前記プロセスが：（ｅ）未反応ベンゼンを、アルキル化流出物から分離し、及び前記未反応ベンゼンの少なくとも一部を前記接触（ａ）及び／又は前記接触（ｃ）に再利用するステップ、をさらに含む、請求項１６～２０のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項22】
前記トランスアルキル化流出物が、未反応ベンゼンをさらに含み、並びに前記プロセスが：（ｆ）未反応ベンゼンを、前記トランスアルキル化流出物から分離し、並びに未反応ベンゼンの少なくとも一部を前記接触（ａ）及び／又は前記接触（ｃ）に再利用するステップ、をさらに含む、請求項１６～２１のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項23】
前記供給流が、不純物をさらに含み、並びに前記プロセスが：（ｇ）供給流を、吸収剤と、不純物の少なくとも一部を除去するのに有効な条件下で接触させ、前記不純物が、窒素、ハロゲン、酸素、硫黄、ヒ素、セレン、テルル、リン、及び第１族～第１２族金属の少なくとも１つを有する化合物を含むステップ、をさらに含む、請求項１６～２２のいずれか１項に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願の相互参照
本出願は、２０２０年１１月６日の出願日を有する米国仮特許出願第６３／１１０，６０６号の優先権及び利益を主張し、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
本出願は、２０２０年１１月６日の出願日を有する米国仮特許出願第６３／１１０，６０６号の優先権及び利益を主張し、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【0002】
本開示は、アルキル芳香族化合物、特にエチルベンゼン及びクメンを製造するためのプロセスに関連する。
【背景技術】
【0003】
エチルベンゼン及びクメンは、それぞれスチレンモノマーの製造並びにフェノール及びアセトンの共生産のために工業的に使用されている有用な汎用化学品である。エチルベンゼン及びクメンは、典型的に、酸触媒、特にゼオライト触媒の存在下、液相又は気液混合相条件下で、エチレン又はプロピレンなどのＣ2又はＣ3アルキル化剤でベンゼンをアルキル化することにより製造される。所望のモノアルキル化生成物に加えて、前記プロセスは、必然的にジアルキル化された及びトリアルキル化された類縁物質、並びに他の重い副生成物を生成する。従って、エチルベンゼン及びクメンの収率を最大化するために、ポリアルキル化生成物をベンゼンとトランスアルキル化し、さらなるモノアルキル化生成物を生成することが慣習的である。その後、前記トランスアルキル化反応の生成物を、アルキル化反応流出物（ｅｆｆｌｕｅｎｔ）と共に、１つ以上のベンゼンカラムに供給して未反応ベンゼンを回収し、次いで、１つ以上のＥＢ又はクメンカラムに供給して前記所望のモノアルキル化生成物を回収する。
【0004】
現在の最新式のトランスアルキル化触媒組成物は、四面体配位原子の１２員環により規定されるチャネル及び／又は表面ポケットチャネルを有するメタロシリケートゼオライトを活性物質として用いる（例えば、国際公開第２０１８／１４０１４９号参照）。これらのゼオライトは、ポリアルキルベンゼン分子を高い選択性及び活性でエチルベンゼン及びクメンに変換することができる。しかし、これらの触媒は、十分な変換を達成するために、高温、基質フィード（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ ｆｅｅｄ）の低流量、及び大きな触媒床を必要とし、これらの全てはプロセスコストを増加させることになる。さらに、前記問題は、トリアルキル化種は、ジアルキル化種よりも反応性が著しく低いため、既存の触媒では、ジアルキル化種の選択性に悪影響を与えることなくトリアルキル化種の有効な変換を達成する処理ウィンドウを見つけることが困難であるという事実により悪化させられる。
【0005】
従って、変換活性及びモノアルキル化ベンゼン選択性を犠牲にすることなく、より低温で操作できるトランスアルキル化触媒組成物を提供することに大きな関心がある。
【発明の概要】
【0006】
このたび、固有の長距離結晶性に加えてメソポロシティを生成するように処理された特定のゼオライト系物質が、比較的低温で、ベンゼンとジアルキル化ベンゼン及び／又はトリアルキル化ベンゼン、特にジイソプロピルベンゼン及び／又はトリイソプロピルベンゼンとのトランスアルキル化を、所望のモノアルキル化種、特にクメンへ高い変換効率及び高い選択性で触媒するのに有効であるということを見出した。
【0007】
従って、本開示の第１の態様は、トランスアルキル化プロセスに関する。前記プロセスは、以下のステップ：（I）ａ１ｍ2／ｇの第１のメソポーラス表面積を示す前駆体触媒組成物を提供するステップ、（II）前駆体触媒組成物を処理し、処理された前駆体触媒組成物を得て、前記処理された前駆体触媒組成物は、ａ２ｍ2／ｇの第２のメソポーラス表面積を示し、及びａ２＞ａ１、好ましくは１０％≦（ａ２－ａ１）／ａ１×１００％≦１０００％であるステップ、（III）前記処理された前駆体触媒組成物からトランスアルキル化触媒組成物を形成するステップ、（IV）（i）ベンゼン及び（ii）ジアルキル化ベンゼン及び／又はトリアルキル化ベンゼンを含むトランスアルキル化に供給される混合物をトランスアルキル化ゾーンに供給するステップ、及び（Ｖ）前記トランスアルキル化供給混合物と前記トランスアルキル化触媒組成物とをトランスアルキル化ゾーンにおいてトランスアルキル化条件で接触させ、前記トランスアルキル化供給混合物と比較してモノアルキル化ベンゼンを豊富に含むトランスアルキル化流出物を生成するステップのうち少なくとも１つ以上含み得る。
【0008】
本開示の第２の態様は、モノアルキル化ベンゼンを製造するプロセスに関する。前記プロセスは、以下のステップ：（ａ）ベンゼンを含む供給流とアルキル化試薬とをアルキル化触媒組成物の存在下において、アルキル化条件で接触させ、供給流中のベンゼンの少なくとも一部を所望のモノアルキル化ベンゼンに効率的に変換し、並びにモノアルキル化ベンゼン、ジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンを含むアルキル化流出物を生成するステップ、（ｂ）前記アルキル化流出物を、モノアルキル化ベンゼンを含む第１のフラクション、並びにジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンを含む第２のフラクションに分離するステップ、（ｃ）前記第２のフラクションの少なくとも一部とベンゼンとをトランスアルキル化触媒組成物の存在下、ジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンの少なくとも一部をモノアルキル化ベンゼンに変換し、並びにトランスアルキル化流出物を生成するのに有効な１００～３００℃の温度を含むトランスアルキル化条件で接触させるステップのうち１つ以上を含むことができ、そこで、前記トランスアルキル化触媒組成物は、：（ｃ１）ａ１ｍ2／ｇの第１のメソポーラス表面積を示す前駆体触媒組成物を提供すること、（ｃ２）前記前駆体触媒組成物を処理し、処理された前駆体触媒組成物を得て、前記処理された前駆体触媒組成物は、ａ２ｍ2／ｇの第２のメソポーラス表面積を示し、及びａ２＞ａ１、好ましくは１０％≦（ａ２－ａ１）／ａ１×１００％≦１０００％であり、及び（ｃ３）前記処理された前駆体触媒組成物からトランスアルキル化触媒組成物を形成することにより得られる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】図１は、比較例５の比較トランスアルキル化触媒組成物（前駆体触媒組成物である、低活性のフォージャサイトを含む）の細孔径分布と、実施例６～８の本発明トランスアルキル化触媒組成物の細孔径分布（それぞれメソポロシティを高めるように比較例５の前記前駆体触媒組成物から作られた処理された前駆体触媒組成物を含む）とを比較した細孔直径に対する微分細孔容積（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｐｏｒｅ ｖｏｌｕｍｅ）のグラフである。
【図2】図２は、比較例１（前駆体触媒組成物である、高活性フォージャサイトを含む）、実施例４（メソポロシティを高めるように比較例１の前記前駆体触媒組成物から作られる処理された前駆体触媒組成物を含む）、比較例５（前駆体触媒組成物である、低活性フォージャサイトを含む）、及び実施例８（メソポロシティを高めるように比較例５の前記前駆体触媒組成物から作られる処理された前駆体触媒組成物を含む）の前記触媒組成物の規格化強度を２-シータ（２θ）に対してプロットしたＸ線回析（“ＸＲＤ”）パターンを示す。
【発明を実施するための形態】
【0010】
詳細な説明
特に断りのない限り、用語“メソポーラス（ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ）”及び“メソポロシティ（ｍｅｓｏｐｏｒｏｓｉｔｙ）”を、中間サイズの細孔、すなわち約２０～約５００Åのいずれかの範囲の少なくとも１つの断面の寸法を有する細孔を含む多孔質物質を意味するものとして、当技術分野で認識された意味で使用される。
特に断りのない限り、用語“メソポーラス（ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ）”及び“メソポロシティ（ｍｅｓｏｐｏｒｏｓｉｔｙ）”を、中間サイズの細孔、すなわち約２０～約５００Åのいずれかの範囲の少なくとも１つの断面の寸法を有する細孔を含む多孔質物質を意味するものとして、当技術分野で認識された意味で使用される。
【0011】
用語“ゼオライト（ｚｅｏｌｉｔｅ）”及び“ゼオライト系物質（ｚｅｏｌｉｔｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌ）”を、天然及び合成ゼオライトの両方、並びにモレキュラーシーブ及び関連する特性及び／又は構造を有する他の多孔質物質を含むように、国際ゼオライト学会規約（セクション１．３）によって定義される方法において本明細書で使用する。 “ゼオライト（ｚｅｏｌｉｔｅ）”という用語は、また、ナトリウム及びカリウム、又はあまり一般的ではない、バリウム、ベリリウム、リチウム、カリウム、マグネシウム及びストロンチウムなどのカチオンを含む構造化されたアルミノケイ酸塩鉱物の群、又は群の任意のメンバーを差し、比率（Ａｌ＋Ｓｉ）：Ｏ＝およそ１：２、イオン交換可能な開放四面体（ｏｐｅｎ ｔｅｔｒａｈｅｄｒａｌ）の骨格構造、及び可逆脱水できるゆるく保持された水分子によって特徴付けられる。“ゼオライト（ｚｅｏｌｉｔｅ）”という用語は、また、Ｓｉ4+又はＡｌ3+を、アミノリン酸塩（例えば、ＭｅＡＰＯ、ＳＡＰＯ、ＥｌＡＰＯ、ＭｅＡＰＳＯ、及びＥｌＡＰＳＯ）、リン酸ガリウム塩（ｇａｌｌｏｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ）、リン酸亜鉛、及びケイ酸チタンの場合のように、他の元素で置換することによって調製される“ゼオライト関連物質（ｚｅｏｌｉｔｅ-ｒｅｌａｔｅｄ ｍａｔｅｒｉａｌｓ）”又は“ゼオタイプ（ｚｅｏｔｙｐｅ）”を含む。
【0012】
ゼオライトは、長距離結晶性を示し、それらが、単位格子と呼ばれる、少なくとも１０ｎｍの空間で繰り返される、繰り返し構造を有する１つ以上の相を含むことを意味する。一実施態様において、本発明の改良及び押出し後の前記ゼオライトは、依然として長距離結晶性及び秩序を示す（すなわち、ＸＲＤにおいて親ゼオライトに帰属され得るピークを有する）。本明細書に開示されるトランスアルキル化触媒組成物の製造に採用される前記ゼオライト系物質は、微孔構造を示し、すなわち少なくとも１つの断面の直径が２０Å未満、例えば１０Å未満の細孔を含む。さらに、本明細書に開示されるトランスアルキル化触媒組成物を製造する際に用いられる最初のゼオライト系物質は、いくつかのメソポロシティを示し得るが、それを要求されることはない。いくつかの実施態様において、前記最初のゼオライト系物質は、物質のメソポロシティを高めるように任意の処理の前に、メソポーラス表面積とマイクロポーラス表面積との比率が０．８未満、例えば０．７未満、例えば０．６未満を持ち得る。好ましくは、前記最初のゼオライト系物質が、ＦＡＵ、ＢＥＡ、ＭＯＲ、ＭＷＷ及びそれらの混合からなる群から選択される骨格構造を有し、ＦＡＵが特に好ましい。
【0013】
I．本開示の第１の態様
本明細書では、トランスアルキル化プロセス及び／又はエチルベンゼン及びクメンなどのモノアルキル化ベンゼンを製造するためのプロセスについて説明し、ベンゼンを、ジアルキル化ベンゼン及び／又はトリアルキル化ベンゼンを含む混合物と、トランスアルキル化触媒組成物の存在下、ジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンの少なくとも一部をモノアルキル化ベンゼンに変換するのに有効なトランスアルキル化条件で接触させ、ここで、前記トランスアルキル化触媒組成物は、（好ましくは、長距離結晶性に加えて）メソポロシティを有する処理された前駆体触媒組成物（例えば、処理されたゼオライト系物質）を含み、及び前記処理された前駆体触媒組成物（例えば、処理されたゼオライト系物質）は、処理前の前駆体触媒組成物よりも高いメソポーラス表面積を示す。前記処理方法は、長距離結晶性を有する前記前駆体触媒組成物を少なくとも界面活性剤と、前記前駆体触媒組成物中にメソポロシティを生成又は増加させるのに有効な条件下で、処理することを含み得る。前駆体触媒の非限定的な例としては、最初のゼオライト系物質がある。
本明細書では、トランスアルキル化プロセス及び／又はエチルベンゼン及びクメンなどのモノアルキル化ベンゼンを製造するためのプロセスについて説明し、ベンゼンを、ジアルキル化ベンゼン及び／又はトリアルキル化ベンゼンを含む混合物と、トランスアルキル化触媒組成物の存在下、ジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンの少なくとも一部をモノアルキル化ベンゼンに変換するのに有効なトランスアルキル化条件で接触させ、ここで、前記トランスアルキル化触媒組成物は、（好ましくは、長距離結晶性に加えて）メソポロシティを有する処理された前駆体触媒組成物（例えば、処理されたゼオライト系物質）を含み、及び前記処理された前駆体触媒組成物（例えば、処理されたゼオライト系物質）は、処理前の前駆体触媒組成物よりも高いメソポーラス表面積を示す。前記処理方法は、長距離結晶性を有する前記前駆体触媒組成物を少なくとも界面活性剤と、前記前駆体触媒組成物中にメソポロシティを生成又は増加させるのに有効な条件下で、処理することを含み得る。前駆体触媒の非限定的な例としては、最初のゼオライト系物質がある。
【0014】
前記前駆体触媒組成物は、最初のゼオライト系物質などの触媒活性成分を含む、実質的になる、又はそれらからなることができる。さらに又は代替的に、前記前駆体触媒組成物は、共触媒などの第１の補助成分、第２の触媒活性成分、又は触媒不活性成分を含むことができる。
【0015】
前記第１の補助成分の非限定的な例は、トランスアルキル化ゾーンにおける反応を触媒することが可能であってもよいが、それを必要とされない追加のモレキュラーシーブである。そのようなモレキュラーシーブは、１つ以上のゼオライトを含み得る。前記前駆体触媒組成物中の第１の補助成分のための有用なモレキュラーシーブの非限定的な例は、２未満の拘束係数（Ｃｏｎｓｔｒａｉｎｔ Ｉｎｄｅｘ）を有する大細孔モレキュラーシーブ、並びにそれらの混合物及び組み合わせを含み得る。適切な大細孔モレキュラーシーブは、ゼオライトベータ、ゼオライトＹ、超安定Ｙ（ＵＳＹ）、超疎水性Ｙ（ＵＨＰ-Ｙ）、脱アルミニウムＹ（Ｄｅａｌ Ｙ）、モルデナイト、ＺＳＭ-３、ＺＳＭ-４、ＺＳＭ-１４、ＺＳＭ-１８、ＺＳＭ-２０及びそれらの混合物を含む。ゼオライトベータは、米国特許第３，３０８，０６９号、及び米国再発行特許第２８，３４１号に記載されている。ゼオライトＺＳＭ-３は、米国特許第３，４１５，７３６号に記載されている。ゼオライトＺＳＭ-４は、米国特許第４，０２１，９４７号に記載されている。ゼオライトＺＳＭ-１４は、米国特許第３，９２３，６３６号に記載されている。ゼオライトＺＳＭ-１８は、米国特許第３，９５０，４９６号に記載されている。ゼオライトＺＳＭ-２０は、米国特許第３，９７２，９８３号に記載されている。低ナトリウム超安定Ｙモレキュラーシーブ（ＵＳＹ）は、米国特許第３，２９３，１９２号及び第３，４４９，０７０号に記載されている。超疎水性Ｙ（ＵＨＰ-Ｙ）は、米国特許第４，４０１，５５６号に記載されている。脱アルミニウムＹゼオライト（Ｄｅａｌ Ｙ）は、米国特許第３，４４２，７９５号に見られる方法によって調製され得る。ゼオライトＹ及びモルデナイトは、天然に存在する物質であるが、ＴＥＡ-モルデナイト（すなわち、テトラメチルアンモニウム誘導剤を含む反応混合物から調製された合成モルデナイト）などの合成形態で入手することもできる。ＴＥＡ-モルデナイトは、米国特許第３，７７６，０９３号及び第３，８９４，１０４号に開示されている。
【0016】
第１の補助成分として前記前駆体触媒組成物中に存在し得るモレキュラーシーブ物質の他の部類は、ＭＣＭ-４１及びＭＣＭ-４８物質によって例示されるメソポーラス結晶物質の群である。これらのメソポーラス結晶物質は、米国特許第５，０９８，６８４号、第５，１０２，６４３号、及び第５，１９８，２０３号に記載される。米国特許第５，０９８，６８４号に記載されるＭＣＭ-４１は、少なくとも約１．３ｎｍの直径を有する細孔の均一で六角形配置を有する微細構造によって特徴づけられ、焼成後、それは、約１．８ｎｍより大きい少なくとも１つのｄ値（ｄ－ｓｐａｃｉｎｇ）を有するＸ線回析パターン及びＸ線回析パターンにおける前記ピークのｄ値に相当する約１．８ｎｍより大きいｄ１００値で指標化され得る六角形の電子回析パターンを示す。この物質のより好ましい触媒形態は、アルミノケイ酸塩であるが、他のメタロシリケートも、利用し得る。ＭＣＭ-４８は、立方構造を有し、及び同様の調製方法によって製造され得る。
【0017】
前駆体触媒組成物中の第１の補助成分のさらに別の非限定的な例は、結合剤又はマトリックス物質である。結合剤の非限定的な例は、シリカ、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、酸化トリウム、イットリア、酸化クロム、酸化マンガン、ハフニア、酸化ランタン、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、並びにそれらの組み合わせ、混合物、及び化合物が含まれる。結合剤の具体的な例は、カオリン、ベントナイト、並びにそれらの混合物及び組み合わせを含むが、これらに限定されるものではない。前記結合剤は、天然に存在する物質（強化処理（ｅｎｈａｎｃｉｎｇ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ）の有無にかかわらず）又は合成の物質であり得る。前記結合剤は、前記前駆体触媒組成物の機械的特性を向上するのに機能し得る。
【0018】
前記前駆体触媒組成物は、処理された前駆体触媒及び任意の追加のモレキュラーシーブから実質的になるか、又はそれらからなり、上記のような結合剤を実質的に含まない、又は全く含まないことができる。
【0019】
前記前駆体触媒組成物は、粉末、ペレット、押出成形物などのような非限定的な形態で、任意の所望の形状及び／又はサイズに形成されていても良い。
【0020】
前記前駆体触媒組成物は、以下の：（i）ｒ３対ｒ４のシリカ（ＳｉＯ2）対アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）モル比は、ｒ３及びｒ４が、独立して、ｒ３＜ｒ４である限り、例えば１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００であることができ、（ii）ｓ（ｔ）３～ｓ（ｔ）４ｍ2／ｇの総表面積は、ｓ（ｔ）３及びｓ（ｔ）４が、独立して、ｓ（ｔ）３＜ｓ（ｔ）４である限り、例えば２００、２５０、３００、３５０、４００、４５０、５００、５５０、６００、６５０、７００、７５０、８００、８５０、９００、９５０、１，０００であることができ、（iii）ｓ（ｍｐ）３～ｓ（ｍｐ）４ｍ2／ｇのマイクロポア表面積は、ｓ（ｍｐ）３及びｓ（ｍｐ）４が、独立して、例えば、５０、１００、１５０、２００、２５０、３００、３５０、４００、４５０、５００、５５０、６００、６５０、７００であることができる、特徴のうち１つ以上を有することができるが、必要とはされない。前記前駆体触媒組成物が、フォージャサイトなどのゼオライト系物質を含有するものを含むがこれらに限定されない特定の実施態様において、前記前駆体触媒組成物は、ｓ（ｅ）３～ｓ（ｅ）４ｍ2／ｇのメソポア表面積を有することができ、ｓ（ｅ）３及びｓ（ｅ）４は、独立して、ｓ（ｅ）３＜ｓ（ｅ）４である限り、例えば１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１６０、１８０、２００、２５０、３００、３５０、４００であることができる。
【0021】
前記前駆体触媒組成物を処理するための方法は、以下のステップ：（ａ）前記前駆体触媒組成物を界面活性剤と処理するステップ、（ｂ）前記前駆体触媒組成物をステップ（ａ）の前又は後に酸で処理するステップ、及び（ｃ）前記前駆体触媒組成物を上記ステップ（ａ）及び／又はステップ（ｂ）の後に塩基で処理するステップ、を含むことができる。
【0022】
米国特許出願公開第２０１３／０１８３２３１号は、酸処理、界面活性剤処理、次いでアルカリ溶液処理の組み合わせを使用して、メソポーラス表面積を拡大するようにメソポアをゼオライト系物質に導入するための処理工程を開示し、その内容は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。米国特許出願公開第２０１３／０１８３２３１号に開示される様々なプロセスを、使用し、ゼオライトを含む前駆体触媒組成物からトランスアルキル化触媒組成物を得ることができる。さらに、その内容が参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２００７／０２４４３４７号は、ゼオライト系物質においてメソポロシティを生成又は増大するためのプロセスを開示し、本開示の前記プロセスにおいてトランスアルキル化触媒組成物を製造するために使用され得る。
【0023】
特定の具体的な実施態様において、本プロセスで使用するためのトランスアルキル化触媒組成物を調製する際に、前記最初のゼオライト系物質を、最初に任意に水と結合させ、最初のスラリーを形成することができる。１つ以上の実施態様において、前記最初のゼオライト系物質は、約１～５０質量％、例えば約５～約４０質量％、例えば約１０～約３０質量％、例えば約１５～約２５質量％の範囲の量で任意の最初のスラリー中に存在することができる。
【0024】
特定の具体的な実施態様において、最初のゼオライト系物質（任意に最初のスラリーの一部として）を、次に界面活性剤と、典型的にはカチオン性界面活性剤と接触する。１つ以上の実施態様において、前記用いられる界面活性剤は、1つ以上のアルキルトリメチルアンモニウム塩及び／又は１つ以上のジアルキルジメチルアンモニウム塩を含むことができる。適切な塩は、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム及びそれらの混合物を含む。他の実施態様において、前記界面活性剤は、非イオン性界面活性剤を含む。適切な市販の非イオン性界面活性剤の例は、ＢＡＳＦ社から入手可能なＰｌｕｒｏｎｉｃTM界面活性剤（例えば、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｐ１２３TM）を含むが、これらに限定されるわけではない。
【0025】
特定の具体的な実施態様において、界面活性剤の添加前又は添加後に、酸を、前記最初のゼオライト系物質と組み合わせて、界面活性剤の添加後に、前記酸、前記界面活性剤、及び前記ゼオライト系物質を含む処理混合物を形成することができる。本明細書での使用に適した酸は、任意の有機酸又は無機（鉱物）酸であり得る。様々な実施態様において、処理プロセスのこのステップで用いられる前記酸は、脱アルミニウムしている酸であり得る。さらなる実施態様において、前記酸は、また、キレート剤であり得る。使用に適した酸の具体例は、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、スルホン酸、シュウ酸、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸、酒石酸、リンゴ酸、グルタル酸、コハク酸、及びそれらの２つ以上の組み合わせを含むが、これらに限定されない。特定の実施態様において、前記処理混合物を、フッ化水素酸の非存在下又は実質的な非存在下において調製する。本明細書で使用される場合、用語“実質的な非存在（ｓｕｂｓｔａｎｔｉａｌ ａｂｓｅｎｃｅ）”は、１０質量百万分率（“ｐｐｍｗ”）未満の濃度を意味する。
【0026】
様々な実施態様において、処理混合物中に用いられる前記酸の量は、上記最初のゼオライト系物質の１グラム当たりの約１～約１０ミリ当量、例えば約２～約８ミリ当量、又は約３～約６ミリ当量の範囲内であり得る。典型的に、用いられる酸の前記量は、処理混合物が約２～約６の範囲内、又は約３～約４の範囲内のｐＨを有するようなものである。
【0027】
特定の具体的な実施態様において、前記得られた処理混合物を、次に、約１分～約２４時間、例えば約５分～約１２時間、例えば約１０分～約６時間、又は約３０分～約２時間の範囲の期間、撹拌することができる。さらに、前記処理混合物を、約３０～約１００℃、例えば約４０～約８０℃の温度に、約３０分～約１週間、例えば約１時間～約２日の範囲の時間の期間、（撹拌の有無にかかわらず）加熱することができる。
【0028】
特定の具体的な実施態様において、上記の酸及び界面活性剤を用いた処理に続いて、前記得られた界面活性剤処理ゼオライト系物質の少なくとも一部を、処理混合物から回収する。ろ過などの任意の既知の固体／液体分離技術を、前記回収を達成するように使用することができ、その後、前記回収された界面活性剤処理ゼオライト系物質を、１回以上洗浄（例えば、脱イオン水を用いて）し得る。
【0029】
特定の具体的な実施態様において、前記界面活性剤処理ゼオライト系物質を、前記処理混合物から回収すると、それを、塩基と接触し得る。適切な塩基は、ＮａＯＨ、ＮＨ4ＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ2ＣＯ3、ＴＭＡＯＨ、及びそれらの混合物を含む。特定の実施態様において、前記用いられる塩基は、０．２～１５質量％の範囲内の濃度を有する水溶液の形態であり得る。さらに、用いられる塩基の量は、当該塩基が、最初のゼオライト系物質の１グラム当たり約０．１～約２０ｍｍｏｌ、例えば最初のゼオライト系物質の１グラム当たり約０．１～約５ｍｍｏｌ、例えば最初のゼオライト系物質の１グラム当たり約０．９～約４ｍｍｏｌの範囲における最初のゼオライト系物質の初期量との比率で存在するようにし得る。前記界面活性剤処理ゼオライト系物質の塩基を用いた処理を、約３０～約２００℃、例えば約５０～約１５０℃の温度を含む高温条件下で、約１分～約２日間、例えば約３０分～約１日、例えば約２時間～約２０時間、又は約１６時間～約１８時間で実施し得る。
【0030】
特定の具体的な実施態様において、塩基を用いた処理に続いて、前記得られたメソポーラスゼオライト系物質の少なくとも一部を、前記塩基処理混合物から分離することができる。例えば、前記メソポーラスゼオライト系物質を、ろ過、洗浄、及び／又は乾燥し得る。１つ以上の実施態様において、前記メソポーラスゼオライト系物質を、吸引ろ過を介してろ過し、及び水で洗浄することができる。その後、前記回収されたメソポーラスゼオライト系物質を、任意に再びろ過し、及び任意に乾燥することができる。
【0031】
上記処理方法の生成物は、最初のゼオライト系物質と比較して、長距離秩序又は結晶性（すなわち、親ゼオライトに帰属され得るＸ線回析パターンにおいてピークを示す）及び増加したメソポロシティを有する処理されたゼオライト系物質である。処理ステップ前の前記前駆体触媒組成物は、ａ１ｍ2／ｇのメソポーラス表面積を示す。前記処理は、増加したａ２ｍ2／ｇの前記前駆体触媒組成物のメソポーラス表面積という結果となり、ここでａ２＞ａ１である。一般に、メソポーラス表面積の大幅な増加が望ましいが、特定の実施態様において、ｘ１％≦（ａ２－ａ１）／ａ１×１００％≦ｘ２％である、ｘ１及びｘ２が、独立して、例えば、ｘ１＜ｘ２である限り、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１２０、１４０、１５０、１６０、１８０、２００、２２０、２４０、２５０、２６０、２８０、３００、３２０、３４０、３５０、３６０、３８０、４００、４２０、４４０、４５０、４６０、４８０、５００、６００、７００、８００、９００、１０００であり得る。好ましくは、ｘ１＝３０及びｘ２＝８００である。好ましくは、ｘ１＝４０及びｘ２＝５００である。さらに好ましくは、ｘ１＝５０及びｘ２＝３００である。いくつかの実施態様において、処理されたゼオライト系物質のメソポーラス表面積とマイクロポーラス表面積との比率は、前記最初のゼオライト系物質のそれよりも少なくとも１０％、例えば少なくとも２０％、例えば少なくとも３０％、例えば少なくとも４０％、例えば少なくとも５０％、大きい。特定の実施態様において、前記処理されたゼオライト系物質は、メソポーラス表面積とマイクロポーラス表面積との比率が０．８より大きく、例えば０．９より大きく、例えば１より大きい。
【0032】
前記前駆体触媒組成物の処理後、トランスアルキル化触媒組成物を、前記処理された前駆体触媒組成物から形成し得る。特定の実施態様において、この形成ステップは、（１）当該処理された前駆体触媒組成物を第２の補助成分と混合すること、及び（２）ステップ（１）からの前記混合された混合物からトランスアルキル化触媒組成物を得ること、を含むことができる。前記第２の補助成分は、共触媒、前記処理された前駆体触媒組成物中の触媒成分とは異なる第２の触媒活性成分、又は触媒的に不活性な成分のうちの１つ以上を含むことができる。
【0033】
第２の補助成分の非限定的な例は、トランスアルキル化ゾーンにおいて反応を触媒し得る追加のモレキュラーシーブである。前記追加のモレキュラーシーブを、そのメソポーラス表面積を拡大するために上記処理プロセスと同様の方法で処理することができるが、必要とはされない。そのようなモレキュラーシーブは、１つ以上のゼオライトを含むことができる。第２の補助成分に対して有用なモレキュラーシーブの非限定的な例は、２未満の拘束指数を有する大細孔モレキュラーシーブ、並びにそれらの混合物及び組み合わせを含むことができる。適切な大細孔モレキュラーシーブは、ゼオライトベータ、ゼオライトＹ、超安定Ｙ（ＵＳＹ）、超疎水性Ｙ（ＵＨＰ-Ｙ）、脱アルミニウムＹ（Ｄｅａｌ Ｙ）、モルデナイト、ＺＳＭ-３、ＺＳＭ-４、ＺＳＭ-１４、ＺＳＭ-１８、ＺＳＭ-２０及びそれらの混合物を含む。ゼオライトベータは、米国特許第３，３０８，０６９号、及び米国再発行特許第２８，３４１号に記載されている。ゼオライトＺＳＭ-３は、米国特許第３，４１５，７３６号に記載されている。ゼオライトＺＳＭ-４は、米国特許第４，０２１，９４７号に記載されている。ゼオライトＺＳＭ-１４は、米国特許第３，９２３，６３６号に記載されている。ゼオライトＺＳＭ-１８は、米国特許第３，９５０，４９６号に記載されている。ゼオライトＺＳＭ-２０は、米国特許第３，９７２，９８３号に記載されている。低ナトリウム超安定Ｙモレキュラーシーブ（ＵＳＹ）は、米国特許第３，２９３，１９２号及び第３，４４９，０７０号に記載されている。超疎水性Ｙ（ＵＨＰ-Ｙ）は、米国特許第４，４０１，５５６号に記載されている。脱アルミニウムＹゼオライト（Ｄｅａｌ Ｙ）は、米国特許第３，４４２，７９５号に見られる方法によって調製され得る。ゼオライトＹ及びモルデナイトは、天然に存在する物質であるが、ＴＥＡ-モルデナイト（すなわち、テトラメチルアンモニウム誘導剤を含む反応混合物から調製された合成モルデナイト）などの合成形態で入手することもできる。ＴＥＡ-モルデナイトは、米国特許第３，７７６，０９３号及び第３，８９４，１０４号に開示されている。
【0034】
本トランスアルキル化触媒組成物における第２の補助成分として使用され得るモレキュラーシーブの他の部類は、ＭＣＭ-４１及びＭＣＭ-４８物質によって例示される本質的にメソポーラス結晶性物質の群である。これらのメソポーラス結晶性物質は、米国特許第５，０９８，６８４号、第５，１０２，６４３号、及び第５，１９８，２０３号に記載されている。米国特許第５，０９８，６８４号に記載されているＭＣＭ-４１は、少なくとも約１．３ｎｍの直径を有する細孔の均一な六角形の配列を有する微細構造に特徴づけられ：焼成後、それは、約１．８ｎｍより大きい少なくとも１つのｄ間隔を有するＸ線回析パターン及びＸ線回析パターンにおけるピークのｄ間隔に相当する約１．８ｎｍより大きいｄ１００値で指標化され得る六角形の電子回析パターンを示す。この物質の好ましい触媒形態は、アルミノケイ酸塩であるが、他のメタロシリケートも利用し得る。ＭＣＭ-４８は、立方構造を有し、及び同様の調製手順で製造され得る。本開示のプロセスに有用なトランスアルキル化触媒組成物中の前記第２の補助成分の他の限定的な例は、結合剤又はマトリックス物質である。前記結合剤の非限定的な例は、シリカ、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、酸化トリウム、イットリア、酸化クロム、酸化マンガン、ハフニア、酸化ランタン、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、並びにそれらの組み合わせ、混合物、及び化合物が含まれる。前記結合剤の具体的な例は、カオリン、ベントナイト、並びにそれらの混合物及び組み合わせを含むが、これらに限定されるものではない。前記結合剤は、天然に存在する物質（強化処理の有無にかかわらず）又は合成の物質であり得る。前記結合剤は、トランスアルキル化触媒組成物の機械的特性を向上するのに機能し得る。特定の実施態様において、前記結合剤は、トランスアルキル化触媒組成物の総質量に基づいて、ｃ（ｂ）１からｃ（ｂ）２質量％の量で存在することができ、ｃ（ｂ）１及びｃ（ｂ）２は、独立して、例えば、ｃ（ｂ）１＜ｃ（ｂ）２である限り、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５，７０、７５、８０、８５、９０、９５であり得る。
【0035】
トランスアルキル化触媒組成物は、上記のような結合剤を実質的に含まないか又は全く含まない、前記処理された前駆体触媒及び任意の追加のモレキュラーシーブから実質的になり得る又はそれらからなり得る。そのような結合剤を含まないモレキュラーシーブ触媒組成物は、“自己結合触媒（ｓｅｌｆ-ｂｏｕｎｄ ｃａｔａｌｙｓｔ）”と呼ばれることがある。
【0036】
形成するステップにおいて、前記処理された前駆体触媒組成物、又は当該処理された前駆体触媒組成物と前記補助成分との組み合わせ混合物を、粉末、ペレット、押出成形物などの非限定的な形態において、任意の所望の形状及び／又はサイズに形成し得る。任意に、形成された複合混合物に対して、乾燥及び／又は焼成ステップを実施し、トランスアルキル化触媒組成物を製造することができる。
【0037】
特定の実施態様において、本開示のプロセスにおいて有用な前記トランスアルキル化触媒組成物は、以下の特徴：（i）ｓ（ｔ）１～ｓ（ｔ）２ｍ2／ｇの総表面積は、ｓ（ｔ）１及びｓ（ｔ）２が、独立して、例えば、ｓ（ｔ）１＜ｓ（ｔ）２である限り、２００、２５０、３００、３５０、４００、４５０、５００、５５０、６００、６５０、７００、７５０、８００であることができ、（ii）ｓ（ｍｐ）１～ｓ（ｍｐ）２ｍ2／ｇのマイクロポア表面積は、ｓ（ｍｐ）１及びｓ（ｍｐ）２が、独立して、例えば、５０、１００、１５０、２００、２５０、３００、３５０、４００、４５０、５００、５５０、６００であることができ、及び（iii）ｓ（ｅ）１～ｓ（ｅ）２ｍ2／ｇのメソポーラス表面積は、ｓ（ｅ）１及びｓ（ｅ）２が、独立して、例えば、ｓ（ｅ）１＜ｓ（ｅ）２である限り、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１２０、１４０、１５０、１６０、１８０、２００、２２０、２４０、２５０、２６０、２８０、３００、３５０、４００、４５０、５００、５５０、６００、６５０であることができ、そのうちの１つ以上を持ち得る。
【0038】
トランスアルキル化ステップにおいて、前記トランスアルキル化触媒組成物は、トランスアルキル化条件下での交換反応に適した固定床、移動床、スラリーなどでトランスアルキル化ゾーンに存在し得る。特定の実施態様において、前記トランスアルキル化条件は、以下の：（i）Ｔ１～Ｔ２℃の範囲の温度は、Ｔ１及びＴ２が、独立して、例えば、Ｔ１＜Ｔ２である限り、１００、１２０、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、１９０、２００、２１０、２２０、２３０、２４０、２５０、２６０、２７０、２８０、３００、３５０であることができ、（ii）ｐ１～ｐ２キロパスカルの範囲の絶対気圧は、ｐ１及びｐ２が、独立して、例えば、ｐ１＜ｐ２である限り、１００、２００、３００、４００、５００、６００、７００、８００、９００、１０００、１５００、２０００、３０００、４０００、５０００であることができ、（iii）炭化水素供給の総質量に基づいて、ｃ（Ｈ２）１～ｃ（Ｈ２）２質量ｐｐｍの範囲の炭化水素供給中の水素分子（Ｈ2）濃度は、ｃ（Ｈ２）１及びｃ（Ｈ２）２が、独立して、例えば、ｃ（Ｈ２）１＜ｃ（Ｈ２）２である限り、０、１、３、４、５、６、７、８、９、１０、１５、２０、２５、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１５０、２００、２５０、３００、３５０、４００、４５０、５００であることができる、うちの少なくとも１つを含み得る。好ましくは、ｃ（Ｈ２）２＝２００である。好ましくは、ｃ（Ｈ２）２＝１００である。好ましくは、ｃ（Ｈ２）２＝５０である。好ましくは、ｃ（Ｈ２）２＝１０である。好ましくは、Ｈ2が、トランスアルキル化ゾーンに供給されず、及び（iv）ｗ１～ｗ２ｈｒ-1の範囲の炭化水素供給のＷＨＳＶは、ｗ１及びｗ２が、独立して、例えば、ｗ１＜ｗ２である限り、０．５、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０であることができる。トランスアルキル化ゾーンにおいて、芳香族炭化水素は、気相及び／又は液相で存在し得る。有利には、前記芳香族炭化水素の＝２５％、又は＝３０％、又は＝４０％、又は＝５０％、又は＝６０％、又は＝７０％、又は＝８０％、又は＝９０％、又は＝９５％、又は＝９８％、又はさらに実質的にすべてが、トランスアルキル化ゾーンで液相に存在する。特定の具体的な実施態様において、（i）ポリエチルベンゼン及びベンゼンを含む炭化水素供給並びに（ii）ポリイソプロピルベンゼンとベンゼンとを含む炭化水素供給を、本明細書に記載のトランスアルキル化触媒組成物の存在下で行うのに適したトランスアルキル化条件は、１００℃～３００℃の温度、６９６ｋＰａ-ａ～５１００ｋＰａ-ａの圧力、ポリアルキル化芳香族化合物の質量に基づく０．５～２００ｈｒ-1の重量空間速度、及びベンゼン／ポリアルキル化ベンゼン質量比０．５：１～２０：１を含む。好ましい条件は、１５０℃～２５０℃の温度、６９６ｋＰａ-ａ～４１３７ｋＰａ-ａの圧力、ポリアルキル化芳香族化合物の質量に基づく０．５～１００ｈｒ-1の重量空間速度、及びベンゼン／ポリアルキル化ベンゼン質量比１：１～１０：１を含む。１つの好ましい実施態様として、前記トランスアルキル化供給は、ジイソプロピルベンゼン及びトリイソプロピルベンゼン含み、並びに前記所望のモノアルキル化生成物は、クメンを含み、前記トランスアルキル化条件は、１５０℃～２００℃の範囲の温度を含む。典型的に、前記トランスアルキル化条件を、前記ポリアルキル化芳香族化合物及び前記ベンゼンが、液相中に少なくとも部分的に又は大部分が存在するように制御し得る。
【0039】
前駆体触媒組成物を処理し、次いで任意の触媒組成物を上記のように形成することにより製造されたトランスアルキル化触媒組成物は、同じトランスアルキル化変換条件下で、前記前駆体触媒組成物から形成された比較触媒組成物と比較して、少なくともトランスアルキル化ステップにおける所望の化合物（例えば、エチルベンゼン又はクメンなどのモノアルキル芳香族炭化水素）に対する選択性の点で増大した性能を示し得る。従って、炭化水素供給を、一連のトランスアルキル化条件下で前記トランスアルキル化触媒組成物と接触させ、変換生成物を生成することを含むトランスアルキル化ステップにおいて、ｓｅｌ（ｐＸ）２質量％の所望の化合物（例えば、エチルベンゼン又はクメンなどのモノアルキル芳香族炭化水素）に対する選択性を、得ることができる。対照的に、以下の参照ステップ（Ｓ-ｒｅｆ）において、ｓｅｌ（ｐＸ）１＜ｓｅｌ（ｐＸ）２である、ｓｅｌ（ｐＸ）１の同じ所望の化合物に対する選択性を、得られ：（Ｓ-ｒｅｆ）炭化水素供給を、比較触媒組成物と、変換ゾーンにおいて、同じ一連のトランスアルキル化条件下で接触させ、基準変換生成物を生成する。望ましくは、及び有利には、
であり、ｙ１及びｙ２は、独立して、例えば、ｙ１＜ｙ２である限り、３、４、５、６、７、８、９、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１２０、１４０、１５０、１６０、１８０、２００、２２０、２４０、２５０、２６０、２８０、３００、３２０、３４０、３５０、３６０、３８０、４００、４２０、４４０、４５０、４６０、４８０、５００、６００、７００、８００、９００、１０００であり得る。特定の理論により拘束されることを意図するものではないが、トランスアルキル化触媒組成物におけるメソポーラス表面積の拡大は、比較触媒組成物と比べて、触媒活性を向上させると考えられる。
【0040】
特定の具体的な実施態様において、炭化水素供給の組成物及び用いられるトランスアルキル化条件に応じて、本明細書に用いられる前記トランスアルキル化触媒組成物は、供給中の少なくとも５０質量％、好ましくは少なくとも７５質量％のジアルキル化ベンゼンを同等のモノアルキル化ベンゼン生成物に転換し、及び５０質量％のジアルキル化ベンゼンの転換において、供給中の少なくとも２５質量％、好ましくは少なくとも５０質量％のトリアルキル化ベンゼンの転換に効果的であり得る。典型的に、トリアルキル化ベンゼンの転換とジアルキル化ベンゼンの転換との質量比は、少なくとも０．２、例えば０．２～２、例えば０．２～１．２である。
【0041】
ジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンの任意の混合物を、本トランスアルキル化プロセスにおいて使用することができるが、ほとんどの実用的な実施態様において、本明細書で使用される前記ポリアルキル化ベンゼン供給原料は、アルキル化剤、特にＣ2又はＣ3アルキル化剤を用いたベンゼンのアルキル化の反応流出物から所望のモノアルキル化生成物、特にエチルベンゼン又はクメンの分離後に、残存する重いフラクションの一部又は全てを含む。そのような場合、前記ポリアルキル化ベンゼン供給 原料は、典型的に、４０質量％～８５質量％のジアルキル化ベンゼン、及び５質量％～６０質量％又は１５質量％～６０質量％のトリアルキル化ベンゼンを含む。
【0042】
II．本開示の第２の態様
従って、第２の態様において、本開示は、モノアルキル化ベンゼンを製造するためのプロセスに関連し、ベンゼンを含む供給流を、アルキル化触媒組成物の存在下、供給流中のベンゼンの少なくとも一部を所望のモノアルキル化ベンゼンに転換し、並びにモノアルキル化ベンゼン、ジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンを含むアルキル化流出物を生成するのに効果的なアルキル化条件下で、アルキル化剤と最初に接触させる。その後、前記アルキル化流出物を、モノアルキル化ベンゼンを含む第１フラクション並びにジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンを含む第２フラクションに分離する。次いで、前記第２のフラクションの少なくとも一部を、本開示の第１の態様に関連して上述したトランスアルキル化触媒組成物の存在下、追加のベンゼンと接触させ、ジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンの少なくとも一部をモノアルキル化ベンゼンに転換し、並びにトランスアルキル化流出物を生成し、そこからモノアルキル化ベンゼンを回収することができる。
従って、第２の態様において、本開示は、モノアルキル化ベンゼンを製造するためのプロセスに関連し、ベンゼンを含む供給流を、アルキル化触媒組成物の存在下、供給流中のベンゼンの少なくとも一部を所望のモノアルキル化ベンゼンに転換し、並びにモノアルキル化ベンゼン、ジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンを含むアルキル化流出物を生成するのに効果的なアルキル化条件下で、アルキル化剤と最初に接触させる。その後、前記アルキル化流出物を、モノアルキル化ベンゼンを含む第１フラクション並びにジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンを含む第２フラクションに分離する。次いで、前記第２のフラクションの少なくとも一部を、本開示の第１の態様に関連して上述したトランスアルキル化触媒組成物の存在下、追加のベンゼンと接触させ、ジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンの少なくとも一部をモノアルキル化ベンゼンに転換し、並びにトランスアルキル化流出物を生成し、そこからモノアルキル化ベンゼンを回収することができる。
【0043】
上記プロセスは、広範囲のアルキル化剤で有用性を見出すことができるが、Ｃ2及びＣ3アルキル化剤で特に有利である。適切なアルキル化剤は、オレフィン及びアルコールであり、これらは直鎖状、分岐状又は環状であり得る。いくつかの実施態様において、前記アルキル化剤は、エチレンなどのＣ2アルキル化剤、プロピレン及び／又はイソプロパノールなどのＣ3アルキル化剤である。好ましくは、前記アルキル化剤は、プロピレン及び／又はイソプロパノールを含み、並びに所望のモノアルキル化ベンゼン生成物は、クメンを含む。
【0044】
適切なアルキル化触媒組成物は、メソポロシティを高めるように処理されたゼオライト系物質を含む、トランスアルキル化触媒に関連する上述のモレキュラーシーブのいずれか又は全てを含む。さらに、前記アルキル化触媒は、２～１２の拘束指数（米国特許第４，０１６，２１８号に定義される）を有する少なくとも１つの中細孔モレキュラーシーブを含み得る。適切な中細孔モレキュラーシーブは、ＺＳＭ-５、ＺＳＭ-１１、ＺＳＭ-１２、ＺＳＭ-２２、ＺＳＭ-２３、ＺＳＭ-３５、及びＺＳＭ-４８を含む。ＺＳＭ-５は、米国特許第３，７０２，８８６号及び米国再発行特許第２９．９４８号に詳細に記載されている。ＺＳＭ-１１は、米国特許第３，７０９，９７９号に詳細に記載されている。ＺＳＭ-１２は、米国特許第３，８３２，４４９号に記載されている。ＺＳＭ-２２は、米国特許第４，５５６，４７７号に記載されている。ＺＳＭ-２３は、米国特許第４，０７６，８４２号に記載されている。ＺＳＭ-３５は、米国特許第４，０１６，２４５号に記載されている。ＺＳＭ-４８は、米国特許第４，２３４，２３１号により詳細に記載されている。
【0045】
本プロセスにおけるアルキル化触媒として使用するための他の適切なモレキュラーシーブは、ＭＣＭ-２２族のモレキュラーシーブを含む。本明細書で使用される場合、用語“ＭＣＭ-２２族のモレキュラーシーブ（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｉｅｖｅ ｏｆ ｔｈｅ ＭＣＭ-２２ ｆａｍｉｌｙ）”（又は“ＭＣＭ-２２族の物質（ｍａｔｅｒｉａｌ ｏｆ ｔｈｅ ＭＣＭ-２２ ｆａｍｉｌｙ）”又は“ＭＣＭ-２２族物質（ＭＣＭ-２２ ｆａｍｉｌｙ ｍａｔｅｒｉａｌ）”又は“ＭＣＭ-２２族ゼオライト（ＭＣＭ－２２ ｆａｍｉｌｙ ｚｅｏｌｉｔｅ）”）は、以下の１つ以上を含む：
・共通の一次結晶ビルディングブロック単位格子から作られたモレキュラーシーブであり、単位格子はＭＷＷフレームワークトポロジー（ｆｒａｍｅｗｏｒｋ ｔｏｐｏｌｏｇｙ）を有する。（単位格子は、３次元空間に並べられると結晶構造を表す原子の空間的配置である。そのような結晶構造は、“Ａｔｌａｓ ｏｆ Ｚｅｏｌｉｔｅ ｆｒａｍｅｗｏｒｋ Ｔｙｐｅｓ”、第５版、２００１年で説明されており、その内容の全ては参照として組み込まれる）；
・共通の二次ビルディングブロックから作られたモレキュラーシーブは、そのようなＭＷＷフレームワークトポロジー単位格子の２次元タイリングであり、１つの単位格子の厚さ、好ましくは１つのｃ単位格子の厚さを形成する；
・共通の２次ビルディングブロックから作られたモレキュラーシーブは、１つ以上の単位格子の厚さの層であり、１つ以上の単位格子の厚さの層は、１つの単位格子の厚さの少なくとも２つの単層を、積層、パッキング、又は結合することにより作られる。そのような２次ビルディングブロックの積層は、規則的な方法、不規則な方法、ランダムな方法、又はそれらの任意の組み合わせであることができ；及び
・ＭＷＷフレームワークトポロジーを有する単位格子の任意の規則的な又はランダムな２次元又は３次元の組み合わせによって作られるモレキュラーシーブ。
・共通の一次結晶ビルディングブロック単位格子から作られたモレキュラーシーブであり、単位格子はＭＷＷフレームワークトポロジー（ｆｒａｍｅｗｏｒｋ ｔｏｐｏｌｏｇｙ）を有する。（単位格子は、３次元空間に並べられると結晶構造を表す原子の空間的配置である。そのような結晶構造は、“Ａｔｌａｓ ｏｆ Ｚｅｏｌｉｔｅ ｆｒａｍｅｗｏｒｋ Ｔｙｐｅｓ”、第５版、２００１年で説明されており、その内容の全ては参照として組み込まれる）；
・共通の二次ビルディングブロックから作られたモレキュラーシーブは、そのようなＭＷＷフレームワークトポロジー単位格子の２次元タイリングであり、１つの単位格子の厚さ、好ましくは１つのｃ単位格子の厚さを形成する；
・共通の２次ビルディングブロックから作られたモレキュラーシーブは、１つ以上の単位格子の厚さの層であり、１つ以上の単位格子の厚さの層は、１つの単位格子の厚さの少なくとも２つの単層を、積層、パッキング、又は結合することにより作られる。そのような２次ビルディングブロックの積層は、規則的な方法、不規則な方法、ランダムな方法、又はそれらの任意の組み合わせであることができ；及び
・ＭＷＷフレームワークトポロジーを有する単位格子の任意の規則的な又はランダムな２次元又は３次元の組み合わせによって作られるモレキュラーシーブ。
【0046】
ＭＣＭ-２２族のモレキュラーシーブは、１２．４±０．２５、６．９±０．１５、３．５７±０．０７、及び３．４２±０．０７Åにｄ間隔の最大値を含むＸ線回析パターンを有するモレキュラーシーブを含む。物質を特徴づけるために使用される前記Ｘ線回析データを、入射放射線として銅のＫα二重線、並びに収集システムとしてシンチレーションカウンター及び関連したコンピューターを備えた回析計を使用する標準的な技術により得る。
【0047】
ＭＣＭ-２２族の物質は、ＭＣＭ-２２（米国特許第４，９５４，３２５号に記載される）、ＰＳＨ-３（米国特許第４，４３９，４０９号に記載される）、ＳＳＺ-２５（米国特許第４，８２６，６６７号に記載される）、ＥＲＢ-１（欧州特許第０２９３０３２号に記載される）、ＩＴＱ-１（米国特許第６，０７７，４９８号に記載される）、ＩＴＱ-２（国際公開第９７／１７２９０号に記載される）、ＭＣＭ-３６（米国特許第５，２５０，２７７号に記載される）、ＭＣＭ-４９（米国特許第５，２３６，５７５号記載される）、ＭＣＭ-５６（米国特許第５，３６２，６９７号に記載される）、ＵＺＭ-８７（米国特許第６，７５６，０３０号に記載される）、ＵＺＭ-８ＨＳ（米国特許第７，７１３，５１３号に記載される）、及びそれらの組み合わせを含む。
【0048】
好ましいアルキル化触媒は、ゼオライトベータ又はＭＣＭ-４２族のゼオライトを含む。上記モレキュラーシーブを、結合剤又はマトリックスなしでアルキル化触媒として使用することができ、又はトランスアルキル化触媒に使用するのに適するとして上述した結合剤物質のいずれかと組み合わせることができる。
【0049】
アルキル化ステップを実施するために使用される前記反応条件は、用いられる特定のアルキル化剤によって決まるが、適切な条件は、当業者であれば十分に理解できる範囲内である。例えば、エチルベンゼンを製造するためのエチレンとベンゼンとのアルキル化を、典型的に、反応混合物の少なくとも一部が、プロセス中の液相に維持されるように、約１２０℃～３００℃の温度、好ましくは約１５０℃～２６０℃の温度、５００～８３００ｋＰａ-ａの圧力、好ましくは１５００～４５００ｋＰａ-ａの圧力で実施する。一般的に、ベンゼンとエチレンとのモル比は、約１～約１００、好ましくは約２０～約８０である。クメンを製造するためのベンゼンとプロピレンとのアルキル化の場合、典型的な反応条件は、反応混合物の少なくとも一部が、プロセス中に液相に維持されるように、約２０℃～約３５０℃、例えば約５０℃～約３００℃、例えば約１００℃～２８０℃の温度、及び約１００ｋＰａ～約２０，０００ｋＰａ、例えば約５００ｋＰａ～約１０，０００ｋＰａの圧力を含む。一般的に、ベンゼンとプロピレンとのモル比は、約１：１～約３０：１、典型的には１．１：１～１０：１の範囲内に維持される。
【0050】
所望のモノアルキル化芳香族生成物に加えて、主なアルキル化反応からの流出部は、かなりの量の未反応ベンゼンと、より少量のポリアルキル化種、例えばクメンプロセスにおけるジイソプロピルベンゼン（ＤＩＰＢ）及びいくらかのトリイソプロピルベンゼン（ＴＩＰＢ）、並びにエチルベンゼンプロセスにおけるジエチルベンゼン（ＤＥＢ）及びいくらかのトリエチルベンゼン（ＴＥＢ）とを含み得る。従って、前記主なアルキル化反応からの流出物を、分離システムに供給し、モノアルキル化芳香族生成物の回収及び副生成物及び不純物のさらなる処理が可能になる。
【0051】
前記分離システムは、１つ以上のベンゼン蒸留塔を含むことができ、ここで、未反応ベンゼンを、前記アルキル化反応及び／又はトランスアルキル化反応器（上記の通り）への再利用のためのオーバーヘッド又はサイドストリームとして前記流出物から除去し得る。次いで、ベンゼン塔からのボトムを、１つ以上のモノアルキル化蒸留塔に供給し、所望のモノアルキル化芳香族生成物を回収し得る。前記モノアルキル化蒸留塔からのボトムは、所望のモノアルキル化生成物よりも重いアルキル化反応の副生成物の大部分を含む。その後、このボトムストリームを、１つ以上のポリアルキル化蒸留塔に供給し、ジアルキル化副生成物の大部分及びトリアルキル化副生成物の一部を含むポリアルキル化芳香族生成物ストリームを分離し、トランスアルキル化反応に通過させることができる。トリアルキル化副生成物の残り及びトリアルキル化副生成物より重い化合物の実質的な全ては、ポリアルキレート塔のボトムに残渣として排出され得る。
【0052】
いくつかの実施態様において、前記アルキル化及び／又はトランスアルキル化反応へのベンゼン供給流は、以下の元素：窒素、ハロゲン、酸素、硫黄、ヒ素、セレン、テルル、リン、及び第１族～第１２族の金属のうち少なくとも１つを有する化合物を含有するが、これらに限定されない不純物を含む。そのような場合、前記アルキル化及び／又はトランスアルキル化反応ステップは、ベンゼン供給流を、吸収剤と、不純物の少なくとも一部を除去するのに有効な条件下で接触させることをさらに含み得る。前記吸収剤は、触媒活性を持つことができ、及び上記モレキュラーシーブのいずれかなどのモレキュラーシーブを含むことができ、並びに少量のアルキル化試薬を、吸収剤に同時に供給し、ベンゼン供給と反応させることができ、及びその結果、吸収剤の毒性の能力のマーカーとして作用し得る。
【0053】
本発明を、以下の非限定的な実施例及び添付の図面を参照して、より詳細に説明する。
【実施例】
【0054】
例１～４
市販の高活性フォージャサイトゼオライトを、ベースゼオライト（前駆体触媒組成物）として使用し、これを処理し、メソポーラス表面積が異なるフォージャサイト結晶の３つの異なるバッチ（処理された前駆体触媒組成物）を生成した。４つの異なる触媒組成物を、（ｉ）ベースゼオライト及びゼオライトの３つの処理されたバッチのそれぞれを、同一の市販のアルミナ結合剤と、ゼオライト／結合剤質量比６５／３５で混合し、（ii）混合物を１／２０”クアドラローブ（ｑｕａｄｒａｌｏｂｅｓ）に押し出し、（iii）押出成形物を、窒素気流中、９００°Ｆ（４８２℃）で乾燥し、並びに（iv）前記乾燥した押出成形物を空気中、１０００°Ｆ（５３８℃）でか焼することにより、生成した。このようにして生成されたトランスアルキル化触媒組成物を、次に、表面積及び細孔容積を測定し、以下の表１に記録した。比較例１における前記比較触媒組成物は、ベースゼオライトを含む。表１から分かるように、実施例２，３，及び４における前記トランスアルキル化触媒組成物は、例１のメソポア表面積よりもますます高いメソポア表面積を示した。米国特許出願公開第２０１３／０１８３２３１号は、ゼオライトのメソポーラス表面積を変化させる方法を教示する。
市販の高活性フォージャサイトゼオライトを、ベースゼオライト（前駆体触媒組成物）として使用し、これを処理し、メソポーラス表面積が異なるフォージャサイト結晶の３つの異なるバッチ（処理された前駆体触媒組成物）を生成した。４つの異なる触媒組成物を、（ｉ）ベースゼオライト及びゼオライトの３つの処理されたバッチのそれぞれを、同一の市販のアルミナ結合剤と、ゼオライト／結合剤質量比６５／３５で混合し、（ii）混合物を１／２０”クアドラローブ（ｑｕａｄｒａｌｏｂｅｓ）に押し出し、（iii）押出成形物を、窒素気流中、９００°Ｆ（４８２℃）で乾燥し、並びに（iv）前記乾燥した押出成形物を空気中、１０００°Ｆ（５３８℃）でか焼することにより、生成した。このようにして生成されたトランスアルキル化触媒組成物を、次に、表面積及び細孔容積を測定し、以下の表１に記録した。比較例１における前記比較触媒組成物は、ベースゼオライトを含む。表１から分かるように、実施例２，３，及び４における前記トランスアルキル化触媒組成物は、例１のメソポア表面積よりもますます高いメソポア表面積を示した。米国特許出願公開第２０１３／０１８３２３１号は、ゼオライトのメソポーラス表面積を変化させる方法を教示する。
【0055】
表１
【0056】
例５～９
例５～８では、市販の低活性フォージャサイトゼオライトを、ベースゼオライト（前駆体触媒組成物）として使用し、これを処理し、メソポーラス表面積が異なる処理されたフォージャサイト結晶の３つの異なるバッチを生成した。４つの異なるトランスアルキル化触媒組成物を、（ｉ）ベースゼオライト及びゼオライトの３つの処理されたバッチのそれぞれを、同一の市販のアルミナ結合剤と、ゼオライト／結合剤質量比６５／３５で混合し、（ii）混合物を１／２０”クアドラローブに押し出し、（iii）押出成形物を、窒素気流中、９００°Ｆ（４８２℃）で乾燥し、並びに（iv）前記乾燥した押出成形物を空気中、１０００°Ｆ（５３８℃）でか焼することにより、生成する。実施例９では、市販のベータゼオライトを、ベースゼオライトとして使用し、及びその表面積を変化するように処理した。上記の実施例６～８と同一の方法で、実施例９の触媒組成物を、前記処理されたゼオライト及び前記アルミナ結合剤から生成した。このようにして生成された例５～９のトランスアルキル化触媒組成物は、次に、表面積及び細孔容積を測定し、以下の表２に記録した。比較例５における前記比較触媒組成物は、低活性フォージャサイトゼオライトを含む。表２から分かるように、処理されたゼオライトを含む、実施例６、７、及び８における前記トランスアルキル化触媒組成物は、比較例５の比較触媒組成物よりもますます高いメソポア表面積を示した。
例５～８では、市販の低活性フォージャサイトゼオライトを、ベースゼオライト（前駆体触媒組成物）として使用し、これを処理し、メソポーラス表面積が異なる処理されたフォージャサイト結晶の３つの異なるバッチを生成した。４つの異なるトランスアルキル化触媒組成物を、（ｉ）ベースゼオライト及びゼオライトの３つの処理されたバッチのそれぞれを、同一の市販のアルミナ結合剤と、ゼオライト／結合剤質量比６５／３５で混合し、（ii）混合物を１／２０”クアドラローブに押し出し、（iii）押出成形物を、窒素気流中、９００°Ｆ（４８２℃）で乾燥し、並びに（iv）前記乾燥した押出成形物を空気中、１０００°Ｆ（５３８℃）でか焼することにより、生成する。実施例９では、市販のベータゼオライトを、ベースゼオライトとして使用し、及びその表面積を変化するように処理した。上記の実施例６～８と同一の方法で、実施例９の触媒組成物を、前記処理されたゼオライト及び前記アルミナ結合剤から生成した。このようにして生成された例５～９のトランスアルキル化触媒組成物は、次に、表面積及び細孔容積を測定し、以下の表２に記録した。比較例５における前記比較触媒組成物は、低活性フォージャサイトゼオライトを含む。表２から分かるように、処理されたゼオライトを含む、実施例６、７、及び８における前記トランスアルキル化触媒組成物は、比較例５の比較触媒組成物よりもますます高いメソポア表面積を示した。
【0057】
例５の比較触媒組成物及び実施例６～８の本発明トランスアルキル化触媒組成物の特性を、表２にまとめた。さらに、図１は、例５～８の触媒組成物について、細孔直径に対する微分細孔容積のグラフを表示した。以上のように、４つの触媒組成物全てが、～３．５ｎｍで同様の鋭い細孔を示し、これはメソポロシティの増加とともに増加する。比較例１の前記比較触媒組成物、本発明実施例４の前記トランスアルキル化触媒組成物、比較例５の前記比較触媒組成物、及び本発明の実施例８の前記トランスアルキル化触媒組成物のＸ線回析（ＸＲＤ）パターンを、図２に示し、実施例４及び８のトランスアルキル化触媒組成物が、同様のＸＲＤピークにより証明さるように、比較例１及び５のものと同様の長距離秩序を、それぞれ、示すことが分かる。
【0058】
表２
【0059】
実施例１０
例１～９のトランスアルキル化触媒組成物の各１ｇを、乳鉢及び乳棒を使用してＮｏ．１４／２５メッシュでサイズ調整し、並びに次に、その４モジュール（４チャネル／モジュール）の温度を独立して調節できる１６チャネル充填床フロー反応器に充填する前に、１ｇの石英と混合した。次いで、前記反応器を、使用し、表３に示される組成物を有するベンゼン、ＤＩＰＢ及びＴＩＰＢの供給混合物のトランスアルキル化試験を実施した。前記供給成分を、Ａｌｄｒｉｃｈから入手し、混合し、次いで３つの別々のモレキュラーシーブでろ過した。前記全体の供給組成物を、ＧＣで決定した。
例１～９のトランスアルキル化触媒組成物の各１ｇを、乳鉢及び乳棒を使用してＮｏ．１４／２５メッシュでサイズ調整し、並びに次に、その４モジュール（４チャネル／モジュール）の温度を独立して調節できる１６チャネル充填床フロー反応器に充填する前に、１ｇの石英と混合した。次いで、前記反応器を、使用し、表３に示される組成物を有するベンゼン、ＤＩＰＢ及びＴＩＰＢの供給混合物のトランスアルキル化試験を実施した。前記供給成分を、Ａｌｄｒｉｃｈから入手し、混合し、次いで３つの別々のモレキュラーシーブでろ過した。前記全体の供給組成物を、ＧＣで決定した。
【0060】
表３
【0061】
トランスアルキル化試験において、各モジュールの温度を、ＤＩＰＢの５０％変換を達成するために調節し、及びこの温度を、次いで、活性のための基準として使用した。前記反応及び生成物は、液相であり、並びに各反応器を、３００ｐｓｉｇ（２７１０ｋＰａ）の圧力で、６の重量空間速度（ＷＨＳＶ）に相当する、１．８２ｃｃ／ｍｉｎの流量で保持した。試験の結果を、図３及び図４にまとめた。
【0062】
図３は、ＤＩＰＢの５０％転化が起こる温度における、異なるトランスアルキル化触媒組成物のクメンに対する相対的選択性を示す。以上のように、前記比較触媒組成物（例１及び５）は、より大きなメソポロシティを有するサンプルと比較して、クメン（エチルベンゼン及びｎ-プロピルベンゼンを共通の副生成物とする）に対するより低い選択性を示す。一般に、特定の物質のサブセット内で、メソポロシティが増加すると、より選択的な触媒が得られる。
【0063】
図４は、５０％のＤＩＰＢ転換を得られた温度における、ＴＩＰＢの相対転換効率を表示する（ＤＩＰＢ転換は、通常、標準の運転条件で決定する）。以上のように、実施例６～９のトランスアルキル化触媒組成物は、それらの非メソポーラス類縁物質と比較して、ステップアウト挙動を示した。前記触媒組成物のメソポーラス表面積が、例５から６、７、及び８へと徐々に増加するにつれて、ＴＩＰＢからクメンへの変換が増加した。前記メソポーラス表面積が増加した触媒組成物は、未反応ＴＩＰＢ分子を取り除くためのパージサイクルを必要とせずに、極めて低い温度又は増加したＷＨＳＶ率でトランスアルキル化床を操作する機会を提供する。
【0064】
本開示は、特定の実施態様を参照により説明及び例示しているが、当業者であれば本発明は、必ずしも本明細書に例示されない変形形態に適していることを理解するであろう。このため、次に、本開示の真の範囲を決定するためには、添付の特許請求の範囲のみを参照すべきである。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【手続補正書】
【提出日】2023-06-26
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（I）ａ１ｍ2／ｇの第１のメソポーラス表面積を示す前駆体触媒組成物を供給するステップ、（II）前記前駆体触媒組成物を処理し、ａ２＞ａ１であるａ２ｍ2／ｇの第２のメソポーラス表面積を示す処理された前記前駆体触媒組成物を得るステップ、
（III）前記処理された前駆体触媒組成物からトランスアルキル化触媒組成物を形成するステップ、
（IV）（i）ベンゼン及び（ii）ジアルキル化ベンゼン及び／又はトリアルキル化ベンゼンを含むトランスアルキル化供給混合物をトランスアルキル化ゾーンに供給するステップ、並びに
（Ｖ）前記トランスアルキル化供給混合物を、前記トランスアルキル化触媒組成物と、トランスアルキル化ゾーンにおいて、トランスアルキル化条件下で接触させ、トランスアルキル化供給混合物に対してモノアルキル化ベンゼンが豊富なトランスアルキル化流出物を生成するステップ、を含む、トランスアルキル化プロセス。
【請求項2】
前記前駆体触媒組成物が、ゼオライトを含む、請求項１に記載のトランスアルキル化プロセス。
【請求項3】
前記ゼオライトが、ＦＡＵ、ＢＥＡ、ＭＯＲ、及びＭＷＷフレームワークゼオライト、並びにそれらの混合物及び組み合わせからなる群から選択される、請求項２に記載のトランスアルキル化プロセス。
【請求項4】
前記ゼオライトが、ＦＡＵフレームワークゼオライトである、請求項１～３のいずれか１項に記載のトランスアルキル化プロセス。
【請求項5】
１０％≦（ａ２－ａ１）／ａ１×１００％≦１０００％である、請求項１～４のいずれか１項に記載のトランスアルキル化プロセス。
【請求項6】
ステップ（II）が、（IIａ）前記前駆体触媒組成物を、界面活性剤で処理するステップを含む、請求項１～５のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項7】
前記界面活性剤を、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、及びそれらの混合物からなる群から選択する、請求項６に記載のプロセス。
【請求項8】
ステップ（II）が、（IIｂ）前記前駆体触媒組成物を、酸でステップ（IIａ）の前又は後に処理するステップをさらに含む、請求項６又は７に記載のプロセス。
【請求項9】
前記酸を、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、スルホン酸、シュウ酸、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸、酒石酸、リンゴ酸、グルタル酸、コハク酸、及びそれらの混合物からなる群選択する、請求項８に記載のプロセス。
【請求項10】
ステップ（II）が、（IIc）前記前駆体触媒組成物を、塩基でステップ（IIａ）及び／又はステップ（IIｂ）の後に処理するステップをさらに含む、請求項６～９のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項11】
前記塩基を、ＮａＯＨ、ＮＨ4ＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ2ＣＯ3、ＴＭＡＯＨ、及びそれらの混合物からなる群から選択する、請求項１０に記載のプロセス。
【請求項12】
前記トランスアルキル化条件が、約１００℃～約３００℃の範囲の温度を含む、請求項１～１１のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項13】
前記トランスアルキル化条件が、約１５０℃～約２２０℃の範囲の温度を含む、請求項１～１２のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項14】
前記モノアルキル化ベンゼンが、クメンを含む、請求項１～１３のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項15】
前記トランスアルキル化触媒組成物が、さらに結合剤を含む、請求項１～１４のいずれか１項に記載のプロセス。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0064】
本開示は、特定の実施態様を参照により説明及び例示しているが、当業者であれば本発明は、必ずしも本明細書に例示されない変形形態に適していることを理解するであろう。このため、次に、本開示の真の範囲を決定するためには、添付の特許請求の範囲のみを参照すべきである。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕（I）ａ１ｍ 2 ／ｇの第１のメソポーラス表面積を示す前駆体触媒組成物を供給するステップ、
（II）前記前駆体触媒組成物を処理し、ａ２＞ａ１であるａ２ｍ 2 ／ｇの第２のメソポーラス表面積を示す処理された前駆体触媒組成物を得るステップ、
（III）前記処理された前駆体触媒組成物からトランスアルキル化触媒組成物を形成するステップ、
（IV）（i）ベンゼン及び（ii）ジアルキル化ベンゼン及び／又はトリアルキル化ベンゼンを含むトランスアルキル化供給混合物をトランスアルキル化ゾーンに供給するステップ、並びに
（Ｖ）前記トランスアルキル化供給混合物を、前記トランスアルキル化触媒組成物と、トランスアルキル化ゾーンにおいて、トランスアルキル化条件下で接触させ、トランスアルキル化供給混合物に対してモノアルキル化ベンゼンが豊富なトランスアルキル化流出物を生成するステップ、を含む、トランスアルキル化プロセス。
〔２〕前記前駆体触媒組成物が、ゼオライトを含む、前記〔１〕に記載のトランスアルキル化プロセス。
〔３〕前記ゼオライトが、ＦＡＵ、ＢＥＡ、ＭＯＲ、及びＭＷＷフレームワークゼオライト、並びにそれらの混合物及び組み合わせからなる群から選択される、前記〔２〕に記載のトランスアルキル化プロセス。
〔４〕前記ゼオライトが、ＦＡＵフレームワークゼオライトである、前記〔１〕～〔３〕のいずれか１項に記載のトランスアルキル化プロセス。
〔５〕ｘ１％≦（ａ２－ａ１）／ａ１×１００％≦ｘ２％であり、ｘ１及びｘ２が、独立して、例えば、ｘ１＜ｘ２である限り、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１２０、１４０、１５０、１６０、１８０、２００、２２０、２４０、２５０、２６０、２８０、３００、３２０、３４０、３５０、３６０、３８０、４００、４２０、４４０、４５０、４６０、４８０、５００、６００、７００、８００、９００、１０００であることができる、前記〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載のトランスアルキル化プロセス。
〔６〕ステップ（II）が、（IIａ）前記前駆体触媒組成物を、界面活性剤で処理するステップを含む、前記〔１〕～〔５〕のいずれか１項に記載のプロセス。
〔７〕前記界面活性剤を、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、及びそれらの混合物からなる群から選択する、前記〔６〕に記載のプロセス。
〔８〕ステップ（II）が、(IIｂ）前記前駆体触媒組成物を、酸でステップ（IIａ）の前又は後に処理するステップをさらに含む、前記〔６〕又は〔７〕に記載のプロセス。
〔９〕前記酸を、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、スルホン酸、シュウ酸、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸、酒石酸、リンゴ酸、グルタル酸、コハク酸、及びそれらの混合物からなる群選択する、前記〔８〕に記載のプロセス。
〔１０〕ステップ（II）が、（IIc）前記前駆体触媒組成物を、塩基でステップ（IIａ）及び／又はステップ（IIｂ）の後に処理するステップをさらに含む、前記〔６〕～〔９〕のいずれか１項に記載のプロセス。
〔１１〕前記塩基を、ＮａＯＨ、ＮＨ 4 ＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ 2 ＣＯ 3 、ＴＭＡＯＨ、及びそれらの混合物からなる群から選択する、前記〔１０〕に記載のプロセス。
〔１２〕前記トランスアルキル化条件が、約１００℃～約３００℃の範囲の温度を含む、前記〔１〕～〔１１〕のいずれか１項に記載のプロセス。
〔１３〕前記トランスアルキル化条件が、約１５０℃～約２２０℃の範囲の温度を含む、前記〔１〕～〔１２〕のいずれか１項に記載のプロセス。
〔１４〕前記モノアルキル化ベンゼンが、クメンを含む、前記〔１〕～〔１３〕のいずれか１項に記載のプロセス。
〔１５〕前記トランスアルキル化触媒組成物が、結合剤をさらに含む、前記〔１〕～〔１４〕のいずれか１項に記載のプロセス。
〔１６〕（ａ）ベンゼンを含む供給流を、アルキル化剤と、アルキル化触媒組成物の存在下において、供給流中のベンゼンの少なくとも一部を所望のモノアルキル化ベンゼンに変換し、並びにモノアルキル化ベンゼン、ジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンを含むアルキル化流出物を生成するのに有効なアルキル化条件下で、接触させるステップ、
（ｂ）前記アルキル化流出物を、モノアルキル化ベンゼンを含む第１のフラクション並びにジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンを含む第２のフラクションに分離するステップ、
（ｃ）第２のフラクションの少なくとも一部を、ベンゼンと、トランスアルキル化触媒組成物の存在下において、ジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンの少なくとも一部をモノアルキル化ベンゼンに転換し、並びにトランスアルキル化流出物を生成するのに有効な１００℃～３００℃の温度を含むトランスアルキル化条件下で接触させ、前記トランスアルキル化触媒組成物を：
（ｃ１）ａ１ｍ 2 ／ｇの第１のメソポーラス表面積を示す前駆体触媒組成物を供給する工程、
（ｃ２）前記前駆体触媒組成物を、処理し、ａ２＞ａ１であるａ２ｍ 2 ／ｇの第２のメソポーラス表面積を示す処理された前駆体触媒組成物を得る工程、
（ｃ３）トランスアルキル化触媒組成物を、前記処理された前駆体触媒組成物から形成する工程、により得るステップ、及び
（ｄ）モノアルキル化ベンゼンを、前記トランスアルキル化流出物から回収するステップ、を含む、モノアルキル化ベンゼンを製造するためのプロセス。
〔１７〕ｘ１％≦（ａ２－ａ１）／ａ１×１００％≦ｘ２％であり、ｘ１及びｘ２が、独立して、例えば、ｘ１＜ｘ２である限り、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１２０、１４０、１５０、１６０、１８０、２００、２２０、２４０、２５０、２６０、２８０、３００、３２０、３４０、３５０、３６０、３８０、４００、４２０、４４０、４５０、４６０、４８０、５００、６００、７００、８００、９００、１０００であることができる、前記〔１６〕に記載のプロセス。
〔１８〕前記アルキル化触媒組成物が、ＢＥＡ及びＭＷＷ構造タイプからなる群から選択される１つ以上のゼオライトを含む、前記〔１６〕又は〔１７〕に記載のプロセス。
〔１９〕前記アルキル化剤が、プロピレン及び／又はイソプロパノールを含み、並びにモノアルキル化ベンゼンが、クメンを含む、前記〔１６〕～〔１８〕のいずれか１項に記載のプロセス。
〔２０〕前記トランスアルキル化触媒組成物が、結合剤をさらに含む、前記〔１６〕～〔１９〕のいずれか１項に記載のプロセス。
〔２１〕前記アルキル化流出物が、未反応ベンゼンをさらに含み、並びに前記プロセスが：
（ｅ）未反応ベンゼンを、アルキル化流出物から分離し、及び前記未反応ベンゼンの少なくとも一部を前記接触（ａ）及び／又は前記接触（ｃ）に再利用するステップ、をさらに含む、前記〔１６〕～〔２０〕のいずれか１項に記載のプロセス。
〔２２〕前記トランスアルキル化流出物が、未反応ベンゼンをさらに含み、並びに前記プロセスが：
（ｆ）未反応ベンゼンを、前記トランスアルキル化流出物から分離し、並びに未反応ベンゼンの少なくとも一部を前記接触（ａ）及び／又は前記接触（ｃ）に再利用するステップ、をさらに含む、前記〔１６〕～〔２１〕のいずれか１項に記載のプロセス。
〔２３〕前記供給流が、不純物をさらに含み、並びに前記プロセスが：
（ｇ）供給流を、吸収剤と、不純物の少なくとも一部を除去するのに有効な条件下で接触させ、前記不純物が、窒素、ハロゲン、酸素、硫黄、ヒ素、セレン、テルル、リン、及び第１族～第１２族金属の少なくとも１つを有する化合物を含むステップ、をさらに含む、前記〔１６〕～〔２２〕のいずれか１項に記載のプロセス。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕（I）ａ１ｍ 2 ／ｇの第１のメソポーラス表面積を示す前駆体触媒組成物を供給するステップ、
（II）前記前駆体触媒組成物を処理し、ａ２＞ａ１であるａ２ｍ 2 ／ｇの第２のメソポーラス表面積を示す処理された前駆体触媒組成物を得るステップ、
（III）前記処理された前駆体触媒組成物からトランスアルキル化触媒組成物を形成するステップ、
（IV）（i）ベンゼン及び（ii）ジアルキル化ベンゼン及び／又はトリアルキル化ベンゼンを含むトランスアルキル化供給混合物をトランスアルキル化ゾーンに供給するステップ、並びに
（Ｖ）前記トランスアルキル化供給混合物を、前記トランスアルキル化触媒組成物と、トランスアルキル化ゾーンにおいて、トランスアルキル化条件下で接触させ、トランスアルキル化供給混合物に対してモノアルキル化ベンゼンが豊富なトランスアルキル化流出物を生成するステップ、を含む、トランスアルキル化プロセス。
〔２〕前記前駆体触媒組成物が、ゼオライトを含む、前記〔１〕に記載のトランスアルキル化プロセス。
〔３〕前記ゼオライトが、ＦＡＵ、ＢＥＡ、ＭＯＲ、及びＭＷＷフレームワークゼオライト、並びにそれらの混合物及び組み合わせからなる群から選択される、前記〔２〕に記載のトランスアルキル化プロセス。
〔４〕前記ゼオライトが、ＦＡＵフレームワークゼオライトである、前記〔１〕～〔３〕のいずれか１項に記載のトランスアルキル化プロセス。
〔５〕ｘ１％≦（ａ２－ａ１）／ａ１×１００％≦ｘ２％であり、ｘ１及びｘ２が、独立して、例えば、ｘ１＜ｘ２である限り、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１２０、１４０、１５０、１６０、１８０、２００、２２０、２４０、２５０、２６０、２８０、３００、３２０、３４０、３５０、３６０、３８０、４００、４２０、４４０、４５０、４６０、４８０、５００、６００、７００、８００、９００、１０００であることができる、前記〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載のトランスアルキル化プロセス。
〔６〕ステップ（II）が、（IIａ）前記前駆体触媒組成物を、界面活性剤で処理するステップを含む、前記〔１〕～〔５〕のいずれか１項に記載のプロセス。
〔７〕前記界面活性剤を、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、及びそれらの混合物からなる群から選択する、前記〔６〕に記載のプロセス。
〔８〕ステップ（II）が、(IIｂ）前記前駆体触媒組成物を、酸でステップ（IIａ）の前又は後に処理するステップをさらに含む、前記〔６〕又は〔７〕に記載のプロセス。
〔９〕前記酸を、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、スルホン酸、シュウ酸、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸、酒石酸、リンゴ酸、グルタル酸、コハク酸、及びそれらの混合物からなる群選択する、前記〔８〕に記載のプロセス。
〔１０〕ステップ（II）が、（IIc）前記前駆体触媒組成物を、塩基でステップ（IIａ）及び／又はステップ（IIｂ）の後に処理するステップをさらに含む、前記〔６〕～〔９〕のいずれか１項に記載のプロセス。
〔１１〕前記塩基を、ＮａＯＨ、ＮＨ 4 ＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ 2 ＣＯ 3 、ＴＭＡＯＨ、及びそれらの混合物からなる群から選択する、前記〔１０〕に記載のプロセス。
〔１２〕前記トランスアルキル化条件が、約１００℃～約３００℃の範囲の温度を含む、前記〔１〕～〔１１〕のいずれか１項に記載のプロセス。
〔１３〕前記トランスアルキル化条件が、約１５０℃～約２２０℃の範囲の温度を含む、前記〔１〕～〔１２〕のいずれか１項に記載のプロセス。
〔１４〕前記モノアルキル化ベンゼンが、クメンを含む、前記〔１〕～〔１３〕のいずれか１項に記載のプロセス。
〔１５〕前記トランスアルキル化触媒組成物が、結合剤をさらに含む、前記〔１〕～〔１４〕のいずれか１項に記載のプロセス。
〔１６〕（ａ）ベンゼンを含む供給流を、アルキル化剤と、アルキル化触媒組成物の存在下において、供給流中のベンゼンの少なくとも一部を所望のモノアルキル化ベンゼンに変換し、並びにモノアルキル化ベンゼン、ジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンを含むアルキル化流出物を生成するのに有効なアルキル化条件下で、接触させるステップ、
（ｂ）前記アルキル化流出物を、モノアルキル化ベンゼンを含む第１のフラクション並びにジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンを含む第２のフラクションに分離するステップ、
（ｃ）第２のフラクションの少なくとも一部を、ベンゼンと、トランスアルキル化触媒組成物の存在下において、ジアルキル化ベンゼン及びトリアルキル化ベンゼンの少なくとも一部をモノアルキル化ベンゼンに転換し、並びにトランスアルキル化流出物を生成するのに有効な１００℃～３００℃の温度を含むトランスアルキル化条件下で接触させ、前記トランスアルキル化触媒組成物を：
（ｃ１）ａ１ｍ 2 ／ｇの第１のメソポーラス表面積を示す前駆体触媒組成物を供給する工程、
（ｃ２）前記前駆体触媒組成物を、処理し、ａ２＞ａ１であるａ２ｍ 2 ／ｇの第２のメソポーラス表面積を示す処理された前駆体触媒組成物を得る工程、
（ｃ３）トランスアルキル化触媒組成物を、前記処理された前駆体触媒組成物から形成する工程、により得るステップ、及び
（ｄ）モノアルキル化ベンゼンを、前記トランスアルキル化流出物から回収するステップ、を含む、モノアルキル化ベンゼンを製造するためのプロセス。
〔１７〕ｘ１％≦（ａ２－ａ１）／ａ１×１００％≦ｘ２％であり、ｘ１及びｘ２が、独立して、例えば、ｘ１＜ｘ２である限り、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１２０、１４０、１５０、１６０、１８０、２００、２２０、２４０、２５０、２６０、２８０、３００、３２０、３４０、３５０、３６０、３８０、４００、４２０、４４０、４５０、４６０、４８０、５００、６００、７００、８００、９００、１０００であることができる、前記〔１６〕に記載のプロセス。
〔１８〕前記アルキル化触媒組成物が、ＢＥＡ及びＭＷＷ構造タイプからなる群から選択される１つ以上のゼオライトを含む、前記〔１６〕又は〔１７〕に記載のプロセス。
〔１９〕前記アルキル化剤が、プロピレン及び／又はイソプロパノールを含み、並びにモノアルキル化ベンゼンが、クメンを含む、前記〔１６〕～〔１８〕のいずれか１項に記載のプロセス。
〔２０〕前記トランスアルキル化触媒組成物が、結合剤をさらに含む、前記〔１６〕～〔１９〕のいずれか１項に記載のプロセス。
〔２１〕前記アルキル化流出物が、未反応ベンゼンをさらに含み、並びに前記プロセスが：
（ｅ）未反応ベンゼンを、アルキル化流出物から分離し、及び前記未反応ベンゼンの少なくとも一部を前記接触（ａ）及び／又は前記接触（ｃ）に再利用するステップ、をさらに含む、前記〔１６〕～〔２０〕のいずれか１項に記載のプロセス。
〔２２〕前記トランスアルキル化流出物が、未反応ベンゼンをさらに含み、並びに前記プロセスが：
（ｆ）未反応ベンゼンを、前記トランスアルキル化流出物から分離し、並びに未反応ベンゼンの少なくとも一部を前記接触（ａ）及び／又は前記接触（ｃ）に再利用するステップ、をさらに含む、前記〔１６〕～〔２１〕のいずれか１項に記載のプロセス。
〔２３〕前記供給流が、不純物をさらに含み、並びに前記プロセスが：
（ｇ）供給流を、吸収剤と、不純物の少なくとも一部を除去するのに有効な条件下で接触させ、前記不純物が、窒素、ハロゲン、酸素、硫黄、ヒ素、セレン、テルル、リン、及び第１族～第１２族金属の少なくとも１つを有する化合物を含むステップ、をさらに含む、前記〔１６〕～〔２２〕のいずれか１項に記載のプロセス。
【国際調査報告】