▶ ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-11-24
(54)【発明の名称】ポリアミド組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 77/00 20060101AFI20231116BHJP
C08K 7/02 20060101ALI20231116BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20231116BHJP
C08G 69/02 20060101ALI20231116BHJP
【ＦＩ】
C08L77/00
C08K7/02
C08K3/013
C08G69/02
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023528743
(86)(22)【出願日】2021-11-03
(85)【翻訳文提出日】2023-07-13
(86)【国際出願番号】 EP2021080555
(87)【国際公開番号】W WO2022101075
(87)【国際公開日】2022-05-19
(31)【優先権主張番号】63/114,117
(32)【優先日】2020-11-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(31)【優先権主張番号】21150952.6
(32)【優先日】2021-01-11
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】512323929
【氏名又は名称】ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】マキロイ， デーヴィッド
(72)【発明者】
【氏名】ビンセント， マシュー
【テーマコード（参考）】
4J001
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J001DA01
4J001DB01
4J001EB14
4J001EB37
4J001EC08
4J001EC14
4J001EE16D
4J001EE28E
4J001GA12
4J001GB02
4J001GB03
4J001JA01
4J001JA04
4J001JB07
4J001JB23
4J001JB31
4J002CL031
4J002CL032
4J002DA016
4J002DA086
4J002DA096
4J002DA116
4J002DE067
4J002DE227
4J002DE237
4J002DG027
4J002DG047
4J002DH047
4J002DJ007
4J002DJ016
4J002DJ047
4J002DK006
4J002DL006
4J002FA042
4J002FA046
4J002FD012
4J002FD016
4J002FD200
4J002GM00
4J002GN00
(57)【要約】
ポリアミド組成物が提供され、これは、高いガラス転移温度（Ｔｇ）を特徴とする少なくとも１種のポリアミドと、少なくとも１種の繊維充填剤と、少なくとも１種の添加剤とを含有する。この組成物は、物品の製造及び静電塗装用途において使用することができる。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
－ ＤＳＣで測定される少なくとも１３０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも１種のポリアミドポリマー［ポリマー（ＰＡ）］を組成物の総重量を基準として２０～８５重量％；－ 少なくとも１種の繊維状充填剤［充填剤（Ｆ）］を組成物の総重量を基準として１０～７５重量％；
－ アルカリ土類金属の酸化物；アルカリ土類金属の炭酸塩；アルカリ土類金属のリン酸塩；アルカリ土類金属の硫酸塩；アルカリ金属の硫酸塩；アルカリ金属の炭酸塩；周期表のＩＩＢ族金属の酸化物；周期表のＩＩＢ族金属の硫化物；及び無機充填剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤［添加剤（Ａ）］を組成物の総重量を基準として０．０１重量％～５重量％未満；
含有する組成物［組成物（Ｃ）］。
【請求項2】
前記ポリマー（ＰＡ）の前記繰り返し単位の少なくとも５０モル％が、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン及び／又は芳香族ジアミンから好ましくは選択される少なくとも１種のジアミンを含むジアミン成分と；脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、及び／又は芳香族ジカルボン酸から好ましくは選択される少なくとも１種のジカルボン酸を含むジカルボン酸成分と；を含む反応混合物［反応混合物（ＲＭ）］の重縮合から形成される、請求項１に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項3】
－ 前記脂肪族ジアミンが、１，３－ジアミン－プロパン（「３」）、１，３－ジアミノブタン、１，４－ジアミノブタン、１，５－ジアミノペンタン、２－メチル－１，５－ジアミノペンタン（「Ｄ」）、１，６－ジアミノヘキサン（「ＨＭＤＡ」又は「６」）、３－メチルヘキサメチレンジアミン、２，５－ジメチルヘキサメチレンジアミン、２，２，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミン、１，７－ジアミノヘプタン、１，８－ジアミノオクタン、２，２，７，７－テトラメチルオクタメチレンジアミン、１，９－ジアミノノナン、２－メチル－１，８－ジアミノオクタン、５－メチル－１，９－ジアミノノナン、１，１０－ジアミノデカン、１，１１－ジアミノウンデカン、１，１２－ジアミノドデカン、１，１３－ジアミノトリデカン、２，５－ジモノテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）メチルアミン、及びこれらの混合物からなる群から選択され；－ 前記脂環式ジアミンが、イソホロンジアミン、１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、ビス－ｐ－アミノシクロヘキシルメタン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（「１，３－ＢＡＣ」）、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（「１，４－ＢＡＣ」）、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン（「ＭＡＣＭ」）、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン（「ＰＡＣＭ」）、及びこれらの混合物からなる群から選択され；
－ 前記芳香族ジアミンが、ｍ－フェニレンジアミン（「ＭＰＤ」）、ｐ－フェニレンジアミン（「ＰＰＤ」）、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル（「３，４’－ＯＤＡ」）、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル（「４，４’－ＯＤＡ」）、ｐ－キシリレンジアミン（「ＰＸＤＡ」）、及びｍ－キシリレンジアミン（「ＭＸＤＡ」）からなる群から選択され；
－ 前記脂環式ジカルボン酸が、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、２，２ジメチルグルタル酸、アジピン酸（「６」）、２，４，４トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸（「１０」）、ウンデカン二酸、ドデカン二酸（「１２」）、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸からなる群から選択され；
－ 前記脂環式ジカルボン酸が１，４－シクロヘキサンジカルボン酸（「ＣＨＤＡ」）であり；
－ 前記芳香族ジカルボン酸が、イソフタル酸（「ＩＡ」）、テレフタル酸（「ＴＡ」）、ナフタレンジカルボン酸（「ＮＤＡ」）、４，４’－ビ安息香酸、２，５－ピリジンジカルボン酸、２，４－ピリジンジカルボン酸、３，５－ピリジンジカルボン酸、２，２－ビス（４－カルボキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２－ビス（４－カルボキシフェニル）－ケトン、４，４’ －ビス（４－カルボキシフェニル）スルホン、２，２－ビス（３－カルボキシフェニル）－プロパン、２，２－ビス（３－カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２－ビス（３－カルボキシフェニル）ケトン、及びビス（３－カルボキシフェノキシ）ベンゼンからなる群から選択される；
請求項２に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項4】
前記ポリマー（ＰＡ）が、－ 脂肪族、脂環式ジアミン、及びそれらの混合物から選択される少なくとも１つのジアミン成分と、
－ 脂肪族、脂環式、芳香族ジカルボン酸、及びそれらの混合物から選択される少なくともジカルボン酸成分と、
を含む反応混合物［反応混合物（ＲＭ）］の重縮合から形成される、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項5】
前記ポリマー（ＰＡ）が、－ １，３－ジアミノプロパン（「３」）、１，３－ジアミノブタン、１，４－ジアミノブタン、２－メチル－１，５－ジアミノペンタン（「Ｄ」）、２，５－ジメチルヘキサメチレンジアミン、２，２，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミン、３－メチルヘキサメチレンジアミン、１，６－ジアミノヘキサン（「ＨＭＤＡ」又は「６」）、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（「１，３－ＢＡＣ」）、１，４－ビス（アミノメチル）－シクロヘキサン（「１，４－ＢＡＣ」）、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン（「ＭＡＣＭ」）、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン（「ＰＡＣＭ」）、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのジアミン成分と；
、テレフタル酸（「ＴＡ」又は「Ｔ」）、イソフタル酸（「ＩＡ」又は「Ｉ」）、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸（「ＣＨＤＡ」）、ドデカン二酸（「Ｉ２」）、セバシン酸、ウンデカン二酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのジカルボン酸成分と；
を含む反応混合物［反応混合物（ＲＭ）］の重縮合から形成される、請求項４に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項6】
前記ポリマー（ＰＡ）が、－ １，３－ジアミノプロパン（「３」）、１，３－ジアミノブタン、１，４－ジアミノブタン、１，６－ジアミノヘキサン（「ＨＭＤＡ」又は「６」）、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン（「ＭＡＣＭ」）、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン（「ＰＡＣＭ」）、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのジアミン成分と；
、－ テレフタル酸（「ＴＡ」又は「Ｔ」）、イソフタル酸（「ＩＡ」又は「Ｉ」）、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸（「ＣＨＤＡ」）、ドデカン二酸（「１２」）、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのジカルボン酸成分と；
を含む反応混合物［反応混合物（ＲＭ）］の重縮合から形成される、請求項５に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項7】
前記ポリマー（ＰＡ）が、４６／６Ｔ；［６／３］／Ｔ；ＭＡＣＭ／１２；［ＰＡＣＭ／ＭＡＣＭ］／［Ｉ／１２］；６Ｔ／ＤＴ；［４，６，Ｄ］／［Ｔ／Ｉ］；６Ｔ／６Ｉ；［６／ＢＡＣ］／［Ｔ／ＣＨＤＡ］からなる群から選択される、請求項６に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項8】
前記ポリマー（ＰＡ）が、－ １，０００ｇ／モル～４０，０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）（ポリスチレン標準を用いるＡＳＴＭ Ｄ５２９６を使用してゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により決定）；及び／又は
－ 少なくとも１３０℃、好ましくは少なくとも１３５℃、且つ１９０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）（ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って測定）；及び／又は
－ ３６０℃以下、より好ましくは３５０℃以下、且つ少なくとも２８０℃の融点（Ｔｍ）（ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用して決定）；
を有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項9】
前記添加剤（Ａ）が、アルカリ土類金属の酸化物（最も好ましくはＣａＯ）、アルカリ土類金属の炭酸塩（最も好ましくはＣａＣＯ３）、アルカリ土類金属のリン酸塩（最も好ましくはＣａ３（ＰＯ４）２）；アルカリ土類金属の硫酸塩；アルカリ金属の硫酸塩（最も好ましくはＮａ２ＳＯ４）、アルカリ金属の炭酸塩（最も好ましくはＮａ２ＣＯ３）；ＩＩＢ族金属の酸化物（最も好ましくはＺｎＯ）；ＩＩＢ族金属の硫化物（最も好ましくはＺｎＳ）；及び無機充填剤（最も好ましくはウォラストナイト、タルク、及びゼオライト）からなる群から選択される、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項10】
前記添加剤（Ａ）が、前記組成物（Ｃ）の総重量を基準として０．０５重量％～３重量％未満、より好ましくは０．１０重量％～２重量％未満、更に好ましくは１重量％未満の量である、請求項９に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項11】
前記充填剤（Ｆ）が、ガラス繊維、炭素繊維、合成ポリマー繊維、アラミド繊維、アルミニウム繊維、チタン繊維、マグネシウム繊維、炭化ホウ素繊維、ロックウール繊維、スチール繊維、及びこれらの混合物のうちの少なくとも１つから選択される、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項12】
前記充填剤（Ｆ）が、ガラス繊維、炭素繊維、又はそれらの混合物から選択される、請求項１１に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項13】
前記充填剤（Ｆ）が、前記組成物（Ｃ）の総重量を基準として好ましくは２５～７５重量％、より好ましくは３５～６５重量％の量でガラス繊維を含む、請求項１２に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項14】
前記充填剤（Ｆ）が、－ 前記組成物（Ｃ）の総重量を基準として２～５５重量％の量の炭素繊維；又は
－ 前記組成物（Ｃ）の総重量を基準として７～４０重量％の量の、炭素繊維とガラス繊維との混合物であって、前記ガラス繊維に対する前記炭素繊維の重量比が少なくとも０．０５且つ４以下である混合物；
を含有する、請求項１２に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項15】
請求項１～１４のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）を含む物品。
【請求項16】
流動粉体浸漬塗装法、スプレー法、及び電着塗装法によって行われる、請求項１５に記載の物品の塗装方法。
【請求項17】
－ ＤＳＣで測定される少なくとも１３０℃、より好ましくは少なくとも１５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも１種のポリアミドポリマー［ポリマー（ＰＡ）］を前記組成物の総重量を基準として２０～８５重量％；－ 炭素繊維又は炭素繊維とガラス繊維との混合物から選択される少なくとも１種の繊維状充填剤［充填剤（Ｆ）］を前記組成物の総重量を基準として１０～７５重量％；
－ アルカリ土類金属の酸化物；アルカリ土類金属の炭酸塩；アルカリ土類金属のリン酸塩；アルカリ土類金属の硫酸塩；アルカリ金属の硫酸塩；アルカリ金属の炭酸塩；周期表のＩＩＢ族金属の酸化物；周期表のＩＩＢ族金属の硫化物；及び無機充填剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤［添加剤（Ａ）］を前記組成物の総重量を基準として０．０１重量％～５重量％未満；
含有する組成物［組成物（Ｃ１）］を含む物品。
【請求項18】
前記方法が静電塗装によって行われる、請求項１７に記載の物品の塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願の相互参照
本出願は、２０２０年１１月１６日出願の米国仮特許出願第６３／１１４１１７号及び２０２１年１月１１日出願の欧州特許出願公開第２１１５０９５２．６号に基づく優先権を主張するものであり、これらのそれぞれは、あらゆる目的のためにその全体が参照により本明細書に援用される。
本出願は、２０２０年１１月１６日出願の米国仮特許出願第６３／１１４１１７号及び２０２１年１月１１日出願の欧州特許出願公開第２１１５０９５２．６号に基づく優先権を主張するものであり、これらのそれぞれは、あらゆる目的のためにその全体が参照により本明細書に援用される。
【0002】
高いガラス転移温度（Ｔｇ）を特徴とする少なくとも１種のポリアミドと、少なくとも１種の繊維状充填剤と、少なくとも１種の添加剤とを含有するポリアミド組成物であって、静電塗装用途に適した物品を製造するために使用することができる組成物が提供される。
【背景技術】
【0003】
新車の塗装仕上げは、多くの場合、車両の唯一の最も目立つ視覚的特徴とみなされる。仕上がりが滑らかであり、均一であり、且つ魅力的である場合、車両を見る人は、車両の品質に関して肯定的な影響を受けやすい。逆に、塗装仕上げに欠陥が含まれる場合、車両を見る人は、車両全般の品質が低いと考えやすい。
【0004】
したがって、車両製造業者及び塗料供給業者は、車両の仕上げの品質及び耐久性を改善し、車両への塗料の塗布に関連する欠陥を排除するために、強化された塗料塗布プロセスを生み出すために莫大な資金を費やしてきた。
【0005】
これらの努力がなされたにもかかわらず、優れた機械的特性と高いガラス転移温度（Ｔｇ）を維持しながらも、基材と静電塗装された塗料のベースコートとの間で優れた接着性を示す組成物（「Ｅコートプロセス」とも呼ばれる）が依然として必要とされている。
【発明の概要】
【0006】
優れた機械的特性を示しながらもＥコートプロセスに適した、高いガラス転移温度を有するポリアミドポリマーを含有する組成物が提供される。
【0007】
第１態様では、本発明は、
－ ＤＳＣで測定される少なくとも１３０℃、より好ましくは少なくとも１５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも１種のポリアミドポリマー［ポリマー（ＰＡ）］を組成物の総重量を基準として２０～８５重量％；
－ 少なくとも１種の繊維状充填剤［充填剤（Ｆ）］を組成物の総重量を基準として１０～７５重量％；及び
－ アルカリ土類金属の酸化物；アルカリ土類金属の炭酸塩；アルカリ土類金属のリン酸塩；アルカリ土類金属の硫酸塩；アルカリ金属の硫酸塩；アルカリ金属の炭酸塩；周期表のＩＩＢ族金属の酸化物；周期表のＩＩＢ族金属の硫化物；及び無機充填剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤［添加剤（Ａ）］を組成物の総重量を基準として０．０１重量％～５重量％未満；
含有する組成物［組成物（Ｃ）］に関する。
－ ＤＳＣで測定される少なくとも１３０℃、より好ましくは少なくとも１５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも１種のポリアミドポリマー［ポリマー（ＰＡ）］を組成物の総重量を基準として２０～８５重量％；
－ 少なくとも１種の繊維状充填剤［充填剤（Ｆ）］を組成物の総重量を基準として１０～７５重量％；及び
－ アルカリ土類金属の酸化物；アルカリ土類金属の炭酸塩；アルカリ土類金属のリン酸塩；アルカリ土類金属の硫酸塩；アルカリ金属の硫酸塩；アルカリ金属の炭酸塩；周期表のＩＩＢ族金属の酸化物；周期表のＩＩＢ族金属の硫化物；及び無機充填剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤［添加剤（Ａ）］を組成物の総重量を基準として０．０１重量％～５重量％未満；
含有する組成物［組成物（Ｃ）］に関する。
【発明を実施するための形態】
【0008】
好ましくは、ポリマー（ＰＡ）は、少なくとも１つのアミド結合（－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－）を有する繰り返し単位を少なくとも５０モル％有する。
【0009】
本明細書において、繰り返し単位のモル％は、別段の明記がない限り、示されたポリマー（例えばポリマー（ＰＡ））中の繰り返し単位の総モル数に対するものである。
【0010】
いくつかの実施形態では、ポリアミドは、少なくとも１つのアミド結合を有する繰り返し単位を、少なくとも６０モル％、少なくとも７０モル％、少なくとも８０モル％、少なくとも９０モル％、少なくとも９５モル％、少なくとも９９モル％、又は少なくとも９９．５モル％有する。
【0011】
いくつかの実施形態では、ポリアミドポリマー（ＰＡ）は、ジアミン成分とジカルボン酸成分とを含む反応混合物［反応混合物（ＲＭ）］の重縮合から形成される。ジアミン成分及びジカルボン酸成分は、反応混合物中にそれぞれジアミン及びジカルボン酸をそれぞれ含む。いくつかのそのような実施形態では、少なくとも５０モル％、少なくとも７０モル％、少なくとも８０モル％、少なくとも９０モル％、少なくとも９５モル％、少なくとも９９モル％、又は少なくとも９９モル％のポリアミドポリマー（ＰＡ）の繰り返し単位が、反応混合物（ＲＭ）の重縮合から形成される。
【0012】
ジアミン成分中の各ジアミンは別個のものであり、独立して、脂肪族又は芳香族のいずれかであってよく、下記式で表される：
Ｈ２Ｎ－Ｒ１－ＮＨ２
（式中、
－ Ｒ１は、結合、並びに１つ以上のヘテロ原子（例えばＯ、Ｎ、又はＳ）を任意選択的に含み、且つハロゲン、ヒドロキシ（－ＯＨ）、スルホ（－ＳＯ３Ｍ）、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１～Ｃ６アシル、ホルミル、シアノ、Ｃ６～Ｃ１５アリールオキシ、及びＣ６～Ｃ１５アリールからなる群から選択される１個以上の置換基で任意選択的に置換されたＣ１～Ｃ１５アルキル及びＣ６～Ｃ３０アリールからなる群から選択され；
－ Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｍｇ、及びＣａからなる群から選択される）。
Ｈ２Ｎ－Ｒ１－ＮＨ２
（式中、
－ Ｒ１は、結合、並びに１つ以上のヘテロ原子（例えばＯ、Ｎ、又はＳ）を任意選択的に含み、且つハロゲン、ヒドロキシ（－ＯＨ）、スルホ（－ＳＯ３Ｍ）、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１～Ｃ６アシル、ホルミル、シアノ、Ｃ６～Ｃ１５アリールオキシ、及びＣ６～Ｃ１５アリールからなる群から選択される１個以上の置換基で任意選択的に置換されたＣ１～Ｃ１５アルキル及びＣ６～Ｃ３０アリールからなる群から選択され；
－ Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｍｇ、及びＣａからなる群から選択される）。
【0013】
好ましくは、前記脂肪族ジアミンは、ジアミン－プロパン（「３」）、１，３－ジアミノブタン、１，４－ジアミノブタン、１，５－ジアミノペンタン、２－メチル－１，５－ジアミノペンタン（「Ｄ」）、１，６－ジアミノヘキサン（「ＨＭＤＡ」）、３－メチルヘキサメチレンジアミン、２，５－ジメチルヘキサメチレンジアミン、２，２，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミン、１，７－ジアミノヘプタン、１，８－ジアミノオクタン、２，２，７，７－テトラメチルオクタメチレンジアミン、１，９－ジアミノノナン、２－メチル－１，８－ジアミノオクタン、５－メチル－１，９－ジアミノノナン、１，１０－ジアミノデカン、１，１１－ジアミノウンデカン、１，１２－ジアミノドデカン、１，１３－ジアミノトリデカン、２，５－ジモノテトラヒドロフラン、及びＮ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）メチルアミンからなる群から選択される。
【0014】
脂肪族ジアミンには、脂環式ジアミンも含まれる。
【0015】
好ましい脂環式ジアミンは、イソホロンジアミン、１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、ビス－ｐ－アミノシクロヘキシルメタン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（「１，３－ＢＡＣ」）、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（「１，４－ＢＡＣ」）、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン（「ＭＡＣＭ」）、及びビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン（「ＰＡＣＭ」）からなる群から選択される。
【0016】
好ましくは、脂肪族ジアミンは、１，３－ジアミノプロパン（「３」）、１，４－ジアミノブタン、１，５－ジアミノペンタン、ＨＭＤＡ、２－メチル－１，５－ジアミノペンタン（「Ｄ」）、１，３－ＢＡＣ、１，４－ＢＡＣ、ＰＡＣＭ、ＭＡＣＭ、及びイソホロンジアミンからなる群から選択される。
【0017】
好ましい芳香族ジアミンは、ｍ－フェニレンジアミン（「ＭＰＤ」）、ｐ－フェニレンジアミン（「ＰＰＤ」）、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル（「３，４’－ＯＤＡ」）、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル（「４，４’－ＯＤＡ」）、ｐ－キシリレンジアミン（「ＰＸＤＡ」）、及びｍ－キシリレンジアミン（「ＭＸＤＡ」）からなる群から選択される。
【0018】
より好ましくは、芳香族ジアミンは、ＰＸＤＡ及びＭＸＤＡからなる群から選択される。
【0019】
ジカルボン酸成分中の各ジカルボン酸は、別個のものであり、独立して、脂肪族又は芳香族のいずれかであってよく、以下の式によって表される：
（式中、
－ Ｒ２は、１つ以上のヘテロ原子（例えばＯ、Ｎ、又はＳ）を任意選択的に含み、且つハロゲン、ヒドロキシ（－ＯＨ）、スルホ（－ＳＯ３Ｍ）、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１～Ｃ６アシル、ホルミル、シアノ、Ｃ６～Ｃ１５アリールオキシ、及びＣ６～Ｃ１５アリールからなる群から選択される１個以上の置換基で任意選択的に置換されたＣ１～Ｃ２０アルキル、フェニル、インダニル、及びナフチルからなる群から選択され；
－ Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｍｇ、及びＣａからなる群から独立して選択される）。
【化1】
－ Ｒ２は、１つ以上のヘテロ原子（例えばＯ、Ｎ、又はＳ）を任意選択的に含み、且つハロゲン、ヒドロキシ（－ＯＨ）、スルホ（－ＳＯ３Ｍ）、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１～Ｃ６アシル、ホルミル、シアノ、Ｃ６～Ｃ１５アリールオキシ、及びＣ６～Ｃ１５アリールからなる群から選択される１個以上の置換基で任意選択的に置換されたＣ１～Ｃ２０アルキル、フェニル、インダニル、及びナフチルからなる群から選択され；
－ Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｍｇ、及びＣａからなる群から独立して選択される）。
【0020】
好ましい脂肪族ジカルボン酸は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、２，２ジメチルグルタル酸、アジピン酸（「６」）、２，４，４トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸（「１２」）、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸からなる群から選択される。
【0021】
脂肪族ジカルボン酸には、脂環式ジカルボン酸も含まれる。
【0022】
好ましい脂環式ジカルボン酸は、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸（「ＣＨＤＡ」）、アジピン酸（「６」）、及びセバシン酸（「１０」）からなる群から選択される。より好ましくは、脂肪族ジカルボン酸はＣＨＤＡである。
【0023】
好ましい芳香族ジカルボン酸は、イソフタル酸（「ＩＡ」）、テレフタル酸（「ＴＡ」）、ナフタレンジカルボン酸（「ＮＤＡ」）（例えばナフタレン－２，６－ジカルボン酸（「２，６－ＮＤＡ」））、４，４’－ビ安息香酸、２，５－ピリジンジカルボン酸、２，４－ピリジンジカルボン酸、３，５－ピリジンジカルボン酸、２，２－ビス（４－カルボキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２－ビス（４－カルボキシフェニル）－ケトン、４，４’－ビス（４－カルボキシフェニル）スルホン、２，２－ビス（３－カルボキシフェニル）－プロパン、２，２－ビス（３－カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２－ビス（３－カルボキシフェニル）ケトン、及びビス（３－カルボキシフェノキシ）ベンゼンからなる群から選択される。
【0024】
より好ましくは、芳香族ジカルボン酸は、ＩＡ、ＴＡ及び２，６－ＮＤＡからなる群から選択される。
【0025】
反応混合物（ＲＭ）の重縮合によって形成される各繰り返し単位は別個のものであり、以下の式によって独立して表される：
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＭは上で定義した通りである）。
【化2】
【0026】
当業者であれば、各繰り返し単位がジアミンの脱水素化及びジカルボン酸の脱ヒドロキシル化によって形成されることを認識するであろう。
【0027】
いくつかの実施形態では、前記ポリマー（ＰＡ）は、
－ 脂肪族、脂環式ジアミン、及びそれらの混合物から選択される少なくとも１つのジアミン成分と、
－ 脂肪族、脂環式、芳香族ジカルボン酸、及びそれらの混合物から選択される少なくともジカルボン酸成分と、
の縮合生成物である。
－ 脂肪族、脂環式ジアミン、及びそれらの混合物から選択される少なくとも１つのジアミン成分と、
－ 脂肪族、脂環式、芳香族ジカルボン酸、及びそれらの混合物から選択される少なくともジカルボン酸成分と、
の縮合生成物である。
【0028】
いくつかの実施形態では、前記ポリマー（ＰＡ）は、
－ １，３－ジアミノプロパン（「３」）、１，３－ジアミノブタン、１，４－ジアミノブタン、２－メチル－１，５－ジアミノペンタン（「Ｄ」）、２，５－ジメチルヘキサメチレンジアミン、２，２，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミン、３－メチルヘキサメチレンジアミン、１，６－ジアミノヘキサン（「ＨＭＤＡ」又は「６」）、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（「１，３－ＢＡＣ」）、１，４－ビス（アミノメチル）－シクロヘキサン（「１，４－ＢＡＣ」）、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン（「ＭＡＣＭ」）、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン（「ＰＡＣＭ」）、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのジアミン成分と；
－テレフタル酸（「ＴＡ」）、イソフタル酸（「ＩＡ」）、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸（「ＣＨＤＡ」）、ドデカン二酸（「１２」）、セバシン酸（「１０」）、ウンデカン二酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのジカルボン酸成分と；
の縮合生成物である。
－ １，３－ジアミノプロパン（「３」）、１，３－ジアミノブタン、１，４－ジアミノブタン、２－メチル－１，５－ジアミノペンタン（「Ｄ」）、２，５－ジメチルヘキサメチレンジアミン、２，２，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミン、３－メチルヘキサメチレンジアミン、１，６－ジアミノヘキサン（「ＨＭＤＡ」又は「６」）、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（「１，３－ＢＡＣ」）、１，４－ビス（アミノメチル）－シクロヘキサン（「１，４－ＢＡＣ」）、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン（「ＭＡＣＭ」）、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン（「ＰＡＣＭ」）、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのジアミン成分と；
－テレフタル酸（「ＴＡ」）、イソフタル酸（「ＩＡ」）、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸（「ＣＨＤＡ」）、ドデカン二酸（「１２」）、セバシン酸（「１０」）、ウンデカン二酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのジカルボン酸成分と；
の縮合生成物である。
【0029】
いくつかの実施形態では、ポリマー（ＰＡ）は、
－ １，３－ジアミノプロパン（「３」）、１，３－ジアミノブタン、１，４－ジアミノブタン、１，６－ジアミノヘキサン（「ＨＭＤＡ」又は「６」）、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン（「ＭＡＣＭ」）、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン（「ＰＡＣＭ」）、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のジアミンを含むジアミン成分と；
－ テレフタル酸（「ＴＡ」又は「Ｔ」）、イソフタル酸（「ＩＡ」又は「Ｉ」）、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸（「ＣＨＤＡ」）、ドデカン二酸（「１２」）、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のジカルボン酸を含むジカルボン酸成分と；
を含む反応混合物（ＲＭ）の重縮合から形成される。
－ １，３－ジアミノプロパン（「３」）、１，３－ジアミノブタン、１，４－ジアミノブタン、１，６－ジアミノヘキサン（「ＨＭＤＡ」又は「６」）、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン（「ＭＡＣＭ」）、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン（「ＰＡＣＭ」）、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のジアミンを含むジアミン成分と；
－ テレフタル酸（「ＴＡ」又は「Ｔ」）、イソフタル酸（「ＩＡ」又は「Ｉ」）、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸（「ＣＨＤＡ」）、ドデカン二酸（「１２」）、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のジカルボン酸を含むジカルボン酸成分と；
を含む反応混合物（ＲＭ）の重縮合から形成される。
【0030】
いくつかの実施形態では、ポリマー（ＰＡ）は、４６／６Ｔ；［６／３］／Ｔ；ＭＡＣＭ／１２；［ＰＡＣＭ／ＭＡＣＭ］／［Ｉ／１２］；６Ｔ／ＤＴ；［４，６，Ｄ］／［Ｔ／Ｉ］；６Ｔ／６Ｉ；［６／ＢＡＣ］／［Ｔ／ＣＨＤＡ］からなる群から選択される。
【0031】
好ましくは、ポリマー（ＰＡ）は、１，０００ｇ／モル～４０，０００ｇ／モル、例えば２，０００ｇ／モル～３５，０００ｇ／モル、又は４，０００～３０，０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量Ｍｎを有し得る。数平均分子量Ｍｎは、ポリスチレン標準物質を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６を使用してゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定することができる。
【0032】
好ましくは、前記ポリマー（ＰＡ）は、少なくとも１３０℃、好ましくは少なくとも１３５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。いくつかの実施形態では、ポリマー（ＰＡ）は、１９０℃以下、１８０℃以下、又は１７０℃以下のＴｇを有する。いくつかの実施形態では、ポリマー（ＰＡ）は、１３５℃～１９０℃、１４０℃～１９０℃、１４５℃～１８５℃、１５０℃～１８５℃、１５０℃～１８０℃、又は１５０℃～１７０℃のＴｇを有する。Ｔｇは、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って測定することができる。
【0033】
好ましくは、前記ポリマー（ＰＡ）は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて決定される３６０℃以下、より好ましくは３５０℃以下、更に好ましくは３４０℃以下の融点（Ｔｍ）を有する。
【0034】
好ましくは、前記ポリマー（ＰＡ）は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて決定される少なくとも２８０℃、より好ましくは少なくとも２９５℃、更に好ましくは少なくとも３００℃の融点（Ｔｍ）を有する。
【0035】
好ましくは、組成物（Ｃ）は、前記ポリマー（ＰＡ）を、組成物（Ｃ）の総重量基準で２５～８０重量％、より好ましくは３０～７５重量％、更に好ましくは３５～７０重量％の量で含有する。
【0036】
組成物（Ｃ）は、組成物の総重量を基準として１０～７５重量％の少なくとも１種の繊維状充填剤［充填剤（Ｆ）］を更に含む。
【0037】
本明細書及び以下の特許請求の範囲内で使用される「繊維状充填剤［充填剤（Ｆ）］」は、長さ、幅、及び厚さを有する材料であり、平均長さは幅及び厚さの両方よりかなり大きい。好ましくは、このような材料は、少なくとも５の、長さと、幅及び厚さの最少のものとの間の平均比として定義されるアスペクト比を有する。
【0038】
好ましくは、前記充填剤（Ｆ）は、ガラス繊維、炭素繊維、合成ポリマー繊維、アラミド繊維、アルミニウム繊維、チタン繊維、マグネシウム繊維、炭化ホウ素繊維、ロックウール繊維、及びスチール繊維のうちの少なくとも１つから選択される。ガラス繊維及び炭素繊維が最も好ましい。
【0039】
繊維は、ウィスカー、短繊維、連続繊維、シート、プライ（ｐｌｙ）及びこれらの組み合わせの形態であり得る。
【0040】
更に、連続繊維は、一方向、多次元、不織、織り、編み、ステッチ、巻き及び編組の構成並びにスワールマット、フェルトマット及びチョップドマットの構造のいずれかを採用することができる。繊維トウは、クロストウステッチ、緯糸挿入編ステッチ、又はサイジングなどの少量の樹脂によって、そのような構成で所定の位置に固定することができる。
【0041】
本明細書で使用される「連続繊維」は、１０ｍｍ超の長さを有する繊維である。
【0042】
一実施形態によれば、充填剤（Ｆ）は炭素繊維である。
【0043】
本発明に有用な炭素繊維は、例えばレーヨン、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、芳香族ポリアミド又はフェノール樹脂などの異なるポリマー前駆体の熱処理及び熱分解によって得ることができる。適切な炭素繊維は、ピッチ系材料から得ることもできる。当業者に公知の様々な炭素繊維が商業的供給源から入手可能である。
【0044】
いくつかの実施形態において、炭素繊維は標準弾性率炭素繊維又は中間弾性率炭素繊維である。標準弾性率炭素繊維は、２２７ＧＰａ～２３５ＧＰａの引張弾性率を有する。中間弾性率炭素繊維は、２８２ＧＰＡ～２８９ＧＰａの引張弾性率を有する。
【0045】
炭素繊維は未使用炭素繊維又は再生（使用済み又はポスト工業）炭素繊維（熱分解されるか又は過大の）であってよい。
【0046】
いくつかの実施形態では、炭素繊維は、少なくとも１ｍｍ、少なくとも３ｍｍ、少なくとも４ｍｍ、少なくとも５ｍｍ、又は少なくとも６ｍｍの平均長さを有する。いくつかの実施形態では、ガラス繊維は１０ｍｍ以下の平均長さを有する。いくつかの実施形態では、炭素繊維は、１ｍｍ～１０ｍｍ、３ｍｍ～１０ｍｍ、４ｍｍ～１０ｍｍ、５ｍｍ～１０ｍｍ、又は６ｍｍ超から１０ｍｍまでの平均長さを有する。
【0047】
別の実施形態によれば、充填剤（Ｆ）はガラス繊維である。
【0048】
ガラス繊維は、円形断面、又は卵形、楕円形、若しくは長方形を含む非円形断面（いわゆる「扁平ガラス繊維」）を有し得る。
【0049】
有利には、本発明の組成物（Ｃ）で使用されるガラス繊維は扁平ガラス繊維である。
【0050】
いくつかの実施形態において、扁平ガラス繊維は、少なくとも２、好ましくは少なくとも２．２、より好ましくは少なくとも２．４、より一層好ましくは少なくとも３のアスペクト比を有する。それに加えて又はその代わりに、一部の実施形態においては、ガラス繊維のアスペクト比は、多くとも８、好ましくは多くとも６、より好ましくは多くとも４である。
【0051】
アスペクト比は、ガラス繊維の断面最長径対同じ断面最短径の比として定義される。
【0052】
いくつかの好ましい実施形態では、扁平ガラス繊維は、２～６、好ましくは、２．２～４のアスペクト比を有する。
【0053】
ガラス繊維は、連続繊維又はチョップドガラス繊維として添加され得る。
【0054】
ガラス繊維は、通常、５μｍ～２０μｍ、好ましくは５μｍ～１５μｍ、より好ましくは７μｍ～１２μｍの相当直径を有する。
【0055】
Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｍ、ＥＣＲ、Ｓ、Ｒ、Ｔガラス繊維などの全てのガラス繊維のタイプ（Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ｆｏｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，２ｎｄ ｅｄ，Ｊｏｈｎ Ｍｕｒｐｈｙの５．２．３章、第４３～４８頁に説明されている）、又はそれらの任意の混合物又はそれらの混合物を用いることができる。Ｅ－ガラス繊維及びＳ－ガラス繊維が最も好ましい。
【0056】
好ましくは、組成物（Ｃ）は、組成物（Ｃ）の総重量を基準として１０～７０重量％、より好ましくは２０～６５重量％の量で前記充填剤（Ｆ）を含む。
【0057】
好ましい実施形態によれば、充填剤（Ｆ）が炭素繊維から選択される場合、組成物（Ｃ）中の充填剤（Ｆ）の量は、組成物（Ｃ）の総重量を基準として２～５５重量％、より好ましくは５～５０重量％、更に好ましくは８～４５重量％である。
【0058】
好ましい実施形態によれば、充填剤（Ｆ）がガラス繊維から選択される場合、組成物（Ｃ）中の充填剤（Ｆ）の量は、組成物（Ｃ）の総重量を基準として２５～７５重量％、より好ましくは３５～６５重量％である。
【0059】
別の好ましい実施形態によれば、充填剤（Ｆ）は、炭素繊維とガラス繊維との混合物を含み、より好ましくはそれからなる。
【0060】
この実施形態によれば、組成物（Ｃ）中の充填剤（Ｆ）の総量は、好ましくは組成物（Ｃ）の総重量を基準として７～４０重量％である。
【0061】
好ましくは、ガラス繊維に対する炭素繊維の重量比（組成物（Ｃ）中の炭素繊維の重量／組成物（Ｃ）中のガラス繊維の重量）は、少なくとも０．０５、少なくとも０．１５、少なくとも０．２、少なくとも０．５、少なくとも０．７５、又は少なくとも１である。組成物（Ｃ）が炭素繊維及びガラス繊維を含むいくつかの実施形態では、ガラス繊維に対する炭素繊維の重量比は、４以下、３以下、２以下、又は１以下である。組成物（Ｃ）が炭素繊維及びガラス繊維を含むいくつかの実施形態では、ガラス繊維に対する炭素繊維の重量比は、０．０５～４、０．０５～３、０．０５～２、０．０５～１、０．１５～４、０．１５～３、０．１５～２、０．１５～１、０．２～５、０．２～４、０．２～３、０．２～１、０．５～４、０．５～３、０．５～２、０．５～１、１～４、１～３、又は１～２である。
【0062】
組成物（Ｃ）は、組成物の総重量を基準として０．０１重量％～５重量％未満の少なくとも１種の添加剤（Ａ）を更に含む。
【0063】
好ましくは、前記化合物（Ａ）は、アルカリ土類金属の酸化物（最も好ましくはＣａＯ）、アルカリ土類金属の炭酸塩（最も好ましくはＣａＣＯ３）、アルカリ土類金属のリン酸塩（最も好ましくはＣａ３（ＰＯ４）２）；アルカリ土類金属の硫酸塩；アルカリ金属の硫酸塩（最も好ましくはＮａ２ＳＯ４）、アルカリ金属の炭酸塩（最も好ましくはＮａ２ＣＯ３）；ＩＩＢ族金属の酸化物（最も好ましくはＺｎＯ）；ＩＩＢ族金属の硫化物（最も好ましくはＺｎＳ）；無機充填剤（最も好ましくはウォラストナイト、タルク、及びゼオライト）からなる群から選択される。
【0064】
好ましくは、組成物（Ｃ）は、前記組成物（Ｃ）の総重量を基準として好ましくは０．０５重量％～３重量％未満、より好ましくは０．１０重量％～２重量％未満、更に好ましくは１重量％未満の量で前記添加剤（Ａ）を含む。
【0065】
組成物（Ｃ）は、唯一の添加剤（Ａ）又は前記添加剤（Ａ）の混合物を含み得る。組成物（Ｃ）が、上で詳述した添加剤（Ａ）を１種のみ含む実施形態がより好ましい。
【0066】
任意選択的に、組成物（Ｃ）は、顔料、染料、強靭化剤、紫外線安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、酸捕捉剤、加工助剤、造核剤、潤滑剤、難燃剤、煙抑制剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、及びカーボンブラックなどの追加の成分を含む。
【0067】
上述した成分のうちの１種以上が存在する場合、これらの総濃度は、ポリマー組成物（Ｃ）の総重量を基準として好ましくは１０重量％未満、より好ましくは５重量％未満、最も好ましくは２重量％未満である。
【0068】
組成物は、有利には、前記少なくとも１種のポリマー（ＰＡ）を前記少なくとも１種の充填剤（Ｆ）及び前記少なくとも１種の添加剤（Ａ）と溶融ブレンドすることによって調製される。
【0069】
好ましくは、ポリマー（ＰＡ）と前記少なくとも１種の充填剤（Ｆ）と少なくとも添加剤（Ａ）との混合は、ドライブレンド及び／又は溶融混錬によって行われる。より好ましくは、ポリマー（ＰＡ）と前記少なくとも１種の充填剤（Ｆ）と少なくとも添加剤（Ａ）との混合は、とりわけ連続デバイス又はバッチ式デバイスにおいて、溶融混錬によって行われる。
【0070】
好ましくは、成分は、一軸押出機若しくは二軸押出機、撹拌機、一軸若しくは二軸ニーダー、又はバンバリーミキサー等の溶融ミキサーに供給され、添加するステップは、全ての成分の同時添加又はバッチ式の段階的添加であってよい。
【0071】
原料がバッチ式で徐々に添加される場合、ポリマー系原料及び／又は非ポリマー系原料の一部がまず添加され、次いで、十分に混合された組成物が得られるまで、その後に添加される残りのポリマー系原料及び非ポリマー系原料と溶融混合される。
【0072】
充填剤（Ｆ）又は添加剤（Ａ）が長い物理的形状（例えば長繊維及び連続繊維）を示す場合には、補強された組成物を調製するために延伸押出成形又は引抜成形が用いられ得る。
【0073】
組成物（Ｃ）は、物品の製造に有利に使用される。
【0074】
好ましくは、前記物品は、組成物（Ｃ）に対して熱可塑性樹脂に適したプロセス、例えば押出成形、射出成形、ブロー成形、回転成形、又は圧縮成形を行うことによって形成される。
【0075】
上で定義した組成物（Ｃ）を含む物品も提供される。
【0076】
充填剤（Ｆ）が炭素繊維又は炭素繊維とガラス繊維との混合物から選択される組成物（Ｃ）は、自動車用途で使用するための塗装された物品など、静電塗装に適した物品を製造するために有利に使用される。
【0077】
簡潔にするために明記しておくと、前記充填剤（Ｆ）が炭素繊維からなるか、又は炭素繊維とガラス繊維との混合物を含む組成物（Ｃ）は、本明細書では以後「組成物（Ｃ１）」と呼ばれる。
【0078】
組成物［組成物（Ｃ１）］を含む物品が提供され、これは、
－ ＤＳＣで測定される少なくとも１３０℃、より好ましくは少なくとも１５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも１種のポリアミドポリマー［ポリマー（ＰＡ）］を組成物の総重量を基準として２０～８５重量％；
－ 炭素繊維又は炭素繊維とガラス繊維との混合物から選択される少なくとも１種の繊維状充填剤［充填剤（Ｆ）］を組成物の総重量を基準として１０～７５重量％；
－ アルカリ土類金属の酸化物；アルカリ土類金属の炭酸塩；アルカリ土類金属のリン酸塩；アルカリ土類金属の硫酸塩；アルカリ金属の硫酸塩；アルカリ金属の炭酸塩；周期表のＩＩＢ族金属の酸化物；周期表のＩＩＢ族金属の硫化物；及び無機充填剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤［添加剤（Ａ）］を組成物の総重量を基準として０．０１重量％～５重量％未満；
含有する。
－ ＤＳＣで測定される少なくとも１３０℃、より好ましくは少なくとも１５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも１種のポリアミドポリマー［ポリマー（ＰＡ）］を組成物の総重量を基準として２０～８５重量％；
－ 炭素繊維又は炭素繊維とガラス繊維との混合物から選択される少なくとも１種の繊維状充填剤［充填剤（Ｆ）］を組成物の総重量を基準として１０～７５重量％；
－ アルカリ土類金属の酸化物；アルカリ土類金属の炭酸塩；アルカリ土類金属のリン酸塩；アルカリ土類金属の硫酸塩；アルカリ金属の硫酸塩；アルカリ金属の炭酸塩；周期表のＩＩＢ族金属の酸化物；周期表のＩＩＢ族金属の硫化物；及び無機充填剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤［添加剤（Ａ）］を組成物の総重量を基準として０．０１重量％～５重量％未満；
含有する。
【0079】
組成物（Ｃ１）中の炭素繊維及び／又はガラス繊維は、組成物（Ｃ）について上で定義した特性を有しており、組成物（Ｃ）について上記定義した量で使用することができる。
【0080】
また、上で定義した組成物（Ｃ１）を用いた物品の塗装方法であって、静電塗装、流動粉体浸漬塗装法、スプレー法、及び電着塗装法により塗装する方法も提供される。
【0081】
好ましくは、基板を塗装するための前記方法は、静電塗装によって行われる。
【0082】
本発明は、以下の実験の部に含有される実施例によってより詳細に本明細書で以下に例示されるが；実施例は例示的であるにすぎず、本発明の範囲を限定するものとして決して解釈されるべきではない。
【実施例】
【0083】
実験の部
材料及び方法
ポリアミド１：ＰＡ６、Ｔ／１、３－ＢＡＣ、Ｔ／６、ＣＨＤＡ／１，３－ＢＡＣ、ＣＨＤＡ（Ｔｇ＝１６５℃及びＴｍ＝３３０℃）、コモノマーは以下の通りである：
－ ヘキサメチレンジアミン（７０重量％、Ａｓｃｅｎｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓより）
－ １，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｇａｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより）
－ テレフタル酸（Ｆｌｉｎｔ Ｈｉｌｌｓ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓより）
－ １，４－シクロヘキサンジカルボン酸（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより）
ポリアミド２：Ｒａｄｉｐｏｌ（登録商標）Ｓ２４ ＰＡ６はＲａｄｉｃｉ Ｇｒｏｕｐから入手した
造核剤：Ｍｉｓｔｒｏｎ（登録商標）Ｖａｐｏｒ Ｒ（タルク）はＩｍｅｒｙｓ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓから入手した
充填剤１：Ｔｅｎａｘ（登録商標）－ＪＨＴ Ｃ４９３（炭素繊維）はＴｅｉｊｉｎから入手した
充填剤２：Ｃｈｏｐ Ｖａｎｔａｇｅ（登録商標）ＨＰ３６１０（直径１０μｍの円形Ｅ－ガラス繊維）は、Ｎｉｐｐｏｎ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｇｌａｓｓから入手した
強靭化剤：Ｒｏｙａｌｔｕｆ（商標）４９８無水マレイン酸グラフトＥＰＤＭは、Ａｄｄｉｖａｎｔから入手した。
変性剤：ＶｉｔａＣａｌ Ｏ（酸化カルシウム）は、Ｍｉｓｓｉｓｓｉｐｐｉ Ｌｉｍｅから入手した
添加剤パッケージ１：顔料（カーボンブラックＣＰＴＡ－２５７５９）及び熱安定剤（ＨＳペレットブレンド）を含有－カーボンブラックとポリアミドとのＣＰＴＡ－３５７５９マスターバッチは、Ｃｌａｒｉａｎｔから入手した；Ａｊａｙ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ製のポリフタルアミド用ＨＳペレットブレンド熱安定剤
添加剤パッケージ２：オレフィン用熱安定剤（Ｎａｕｇａｒｄ（商標）４４５芳香族アミン）を含有、Ａｄｄｉｖａｎｔから入手した。
材料及び方法
ポリアミド１：ＰＡ６、Ｔ／１、３－ＢＡＣ、Ｔ／６、ＣＨＤＡ／１，３－ＢＡＣ、ＣＨＤＡ（Ｔｇ＝１６５℃及びＴｍ＝３３０℃）、コモノマーは以下の通りである：
－ ヘキサメチレンジアミン（７０重量％、Ａｓｃｅｎｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓより）
－ １，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｇａｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより）
－ テレフタル酸（Ｆｌｉｎｔ Ｈｉｌｌｓ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓより）
－ １，４－シクロヘキサンジカルボン酸（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより）
ポリアミド２：Ｒａｄｉｐｏｌ（登録商標）Ｓ２４ ＰＡ６はＲａｄｉｃｉ Ｇｒｏｕｐから入手した
造核剤：Ｍｉｓｔｒｏｎ（登録商標）Ｖａｐｏｒ Ｒ（タルク）はＩｍｅｒｙｓ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓから入手した
充填剤１：Ｔｅｎａｘ（登録商標）－ＪＨＴ Ｃ４９３（炭素繊維）はＴｅｉｊｉｎから入手した
充填剤２：Ｃｈｏｐ Ｖａｎｔａｇｅ（登録商標）ＨＰ３６１０（直径１０μｍの円形Ｅ－ガラス繊維）は、Ｎｉｐｐｏｎ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｇｌａｓｓから入手した
強靭化剤：Ｒｏｙａｌｔｕｆ（商標）４９８無水マレイン酸グラフトＥＰＤＭは、Ａｄｄｉｖａｎｔから入手した。
変性剤：ＶｉｔａＣａｌ Ｏ（酸化カルシウム）は、Ｍｉｓｓｉｓｓｉｐｐｉ Ｌｉｍｅから入手した
添加剤パッケージ１：顔料（カーボンブラックＣＰＴＡ－２５７５９）及び熱安定剤（ＨＳペレットブレンド）を含有－カーボンブラックとポリアミドとのＣＰＴＡ－３５７５９マスターバッチは、Ｃｌａｒｉａｎｔから入手した；Ａｊａｙ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ製のポリフタルアミド用ＨＳペレットブレンド熱安定剤
添加剤パッケージ２：オレフィン用熱安定剤（Ｎａｕｇａｒｄ（商標）４４５芳香族アミン）を含有、Ａｄｄｉｖａｎｔから入手した。
【0084】
ＤＳＣ（示差走査熱量測定）
以下を使用するＤＳＣを用いて組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した：
－ 装置：ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＤＳＣ Ｑ２０－２
－ 純度９９．９９８％の窒素のキャリアガス１
－ 流量：５０ｍｌ／分
－ 方法：ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－１５
－ 方法の記録：（１：３０．００℃で平衡化（２：２０．００℃／分で３５０．００℃まで昇温）（３：１．００分間等温（４：サイクル１の終了をマーク（５：２０．００℃／分で０．００℃まで昇温（６：サイクル２の終了をマーク（７：２０．００℃／分で３６０．００℃まで昇温）（８：サイクル３の終了をマーク（９：方法の終了。
以下を使用するＤＳＣを用いて組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した：
－ 装置：ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＤＳＣ Ｑ２０－２
－ 純度９９．９９８％の窒素のキャリアガス１
－ 流量：５０ｍｌ／分
－ 方法：ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－１５
－ 方法の記録：（１：３０．００℃で平衡化（２：２０．００℃／分で３５０．００℃まで昇温）（３：１．００分間等温（４：サイクル１の終了をマーク（５：２０．００℃／分で０．００℃まで昇温（６：サイクル２の終了をマーク（７：２０．００℃／分で３６０．００℃まで昇温）（８：サイクル３の終了をマーク（９：方法の終了。
【0085】
溶融安定性
溶融安定性は、ＬＣＲ－７０００キャピラリーレオメーターを使用して実行した。材料をキャピラリーレオメーターにロードし、ごくわずかなせん断でバレル内にとどめた。１２００ｓ－１における溶融粘度を、バレル時間５分及び１０分で測定した。溶融安定性は、５分後の粘度と１０分後の粘度の比（Ｔ５／Ｔ１０）として与えられる。
溶融安定性は、ＬＣＲ－７０００キャピラリーレオメーターを使用して実行した。材料をキャピラリーレオメーターにロードし、ごくわずかなせん断でバレル内にとどめた。１２００ｓ－１における溶融粘度を、バレル時間５分及び１０分で測定した。溶融安定性は、５分後の粘度と１０分後の粘度の比（Ｔ５／Ｔ１０）として与えられる。
【0086】
塗装性試験
試験は、上に厚さ０．８ｍｍの塗装膜を有するパネルで３回行った。
スクライビングツールは、２ｍｍ又は３ｍｍのブレード間隔のテンプレートを使用するＯｌｆａ（登録商標）ナイフであった。
接着性の評価スケールは以下の通りである：
０→カットの縁は完全に滑らかであり、格子の正方形のいずれも切り離されていない。
１→カットの交点におけるコーティングの小さなフレークの剥離。最大５％のクロスカット領域が影響を受けた。
２→コーティングがエッジに沿って、及び／又はカットの交点で剥がれた。最小５％、最大１５％のクロスカット領域が影響を受けた。
３→カットの縁に沿ってコーティングが部分的に又は全体的に大きなリボン状に剥がれた、及び／又は正方形の様々な部分で部分的に又は全体的に剥がれた。最小１５％、最大３５％のクロスカット領域が影響を受けた。
４→大きなリボンのカットの程度に沿ってコーティングが剥がれた、及び／又は一部の正方形が部分的又は全体的に剥がれた。最小３５％、最大６５％のクロスカット領域が影響を受けた。
５→６５％を超えるクロスカット領域が影響を受けた。
「合格」のためには、初期接着力は０と評価される必要があった。
水浸漬（６０±１℃の脱イオン水浸漬を２４時間）後、０を「合格」、１を「かろうじて合格」、２以上を「不合格」とした。
試験は、上に厚さ０．８ｍｍの塗装膜を有するパネルで３回行った。
スクライビングツールは、２ｍｍ又は３ｍｍのブレード間隔のテンプレートを使用するＯｌｆａ（登録商標）ナイフであった。
接着性の評価スケールは以下の通りである：
０→カットの縁は完全に滑らかであり、格子の正方形のいずれも切り離されていない。
１→カットの交点におけるコーティングの小さなフレークの剥離。最大５％のクロスカット領域が影響を受けた。
２→コーティングがエッジに沿って、及び／又はカットの交点で剥がれた。最小５％、最大１５％のクロスカット領域が影響を受けた。
３→カットの縁に沿ってコーティングが部分的に又は全体的に大きなリボン状に剥がれた、及び／又は正方形の様々な部分で部分的に又は全体的に剥がれた。最小１５％、最大３５％のクロスカット領域が影響を受けた。
４→大きなリボンのカットの程度に沿ってコーティングが剥がれた、及び／又は一部の正方形が部分的又は全体的に剥がれた。最小３５％、最大６５％のクロスカット領域が影響を受けた。
５→６５％を超えるクロスカット領域が影響を受けた。
「合格」のためには、初期接着力は０と評価される必要があった。
水浸漬（６０±１℃の脱イオン水浸漬を２４時間）後、０を「合格」、１を「かろうじて合格」、２以上を「不合格」とした。
【0087】
ポリアミド１の合成
ポリアミド１は、圧力制御バルブが取り付けられた蒸留ラインを備えたオートクレーブ反応器内で調製した。反応器に、４９８ｇの７０％ヘキサメチレンジアミン、１６５ｇの１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、６３５ｇのテレフタル酸、２０ｇの１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、３５５ｇの脱イオン水、７．２ｇの氷酢酸、及び０．３２ｇのリン酸を入れた。反応器を密封し、窒素でパージし、２６０℃に加熱した。内圧を１２０ｐｓｉｇに保つために、発生した水蒸気をゆっくりと放出した。温度を３３５℃に上げた。反応混合物を３３５℃に６０分間保ちながら、反応器圧力を大気圧まで低下させた。ポリマーを反応器から取り出し、化合物配合物の調製において使用した。
ポリアミド１は、圧力制御バルブが取り付けられた蒸留ラインを備えたオートクレーブ反応器内で調製した。反応器に、４９８ｇの７０％ヘキサメチレンジアミン、１６５ｇの１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、６３５ｇのテレフタル酸、２０ｇの１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、３５５ｇの脱イオン水、７．２ｇの氷酢酸、及び０．３２ｇのリン酸を入れた。反応器を密封し、窒素でパージし、２６０℃に加熱した。内圧を１２０ｐｓｉｇに保つために、発生した水蒸気をゆっくりと放出した。温度を３３５℃に上げた。反応混合物を３３５℃に６０分間保ちながら、反応器圧力を大気圧まで低下させた。ポリマーを反応器から取り出し、化合物配合物の調製において使用した。
【0088】
実施例（Ａ）：組成物の調製及び試験
以下の表１に詳述されている組成物を、Ｃｏｐｅｒｉａｎ ＺＳＫ－２６ＴＳＥ同方向混錬押出機を使用して、記載されている成分を所定の量で混合することによって調製した。
以下の表１に詳述されている組成物を、Ｃｏｐｅｒｉａｎ ＺＳＫ－２６ＴＳＥ同方向混錬押出機を使用して、記載されている成分を所定の量で混合することによって調製した。
【0089】
【表1】
【0090】
上記組成物の熱的特性及び塗装性を、上記方法に従って測定した。結果は下の表２にまとめられている。
【0091】
【表2】
【0092】
表２の結果は、本発明の組成物（Ｅ－１）が改質剤を含まない組成物（対照、ＣＥ－１及びＣＥ－３）と比較して大幅に改善された塗装性を有しており、それと同時に高いＴｇを示すことを明確に示している。
【0093】
２４時間水に浸漬した後の塗装性試験に合格した組成物の機械的特性を評価した。結果は下の表３にまとめられている。
【0094】
【表3】
【0095】
表３の結果は、本発明の組成物（Ｅ－１）が優れた機械的特性を維持したことを明確に示している。多量の強靭化剤２を含む比較組成物（ＣＥ－４）は、許容可能な塗装性を示したものの、機械的特性が悪影響を受けた。
【0096】
実施例（Ｂ）：組成物の調製及び試験
以下の表４に詳述されている組成物を、Ｃｏｐｅｒｉａｎ ＺＳＫ－２６ＴＳＥ同方向混錬押出機を使用して、記載されている成分を所定の量で混合することによって調製した。
以下の表４に詳述されている組成物を、Ｃｏｐｅｒｉａｎ ＺＳＫ－２６ＴＳＥ同方向混錬押出機を使用して、記載されている成分を所定の量で混合することによって調製した。
【0097】
【表4】
【0098】
上の組成物の機械的特性を評価した。結果は下の表５にまとめられている。
【0099】
【表5】
【0100】
表５の結果は、本発明の組成物（Ｅ－２）が対照組成物と比較して優れた機械的特性のバランスを維持していたことを明確に示している。
【0101】
参照により本明細書中に組み込まれている特許、特許出願、及び公開資料の開示が、ある用語を不明確とし得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先する。
【0102】
本明細書では、本発明の特定の特徴のみが図示及び説明されているが、当業者は多くの修正及び変更を思い付くであろう。添付の特許請求の範囲は、本発明の趣旨に含まれる全てのそのような修正及び変更を網羅することが意図されていることを理解すべきである。
【国際調査報告】