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特表2023-550370押出ポリスチレン発泡体用発泡剤及び押出ポリスチレン発泡体及び発泡方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-12-01
(54)【発明の名称】押出ポリスチレン発泡体用発泡剤及び押出ポリスチレン発泡体及び発泡方法
(51)【国際特許分類】
C08J 9/12 20060101AFI20231124BHJP
【ＦＩ】
C08J9/12 CET
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023529880
(86)(22)【出願日】2021-11-17
(85)【翻訳文提出日】2023-05-17
(86)【国際出願番号】 US2021072464
(87)【国際公開番号】W WO2022109565
(87)【国際公開日】2022-05-27
(31)【優先権主張番号】63/114,948
(32)【優先日】2020-11-17
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(31)【優先権主張番号】63/181,135
(32)【優先日】2021-04-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(31)【優先権主張番号】17/527,787
(32)【優先日】2021-11-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】500575824
【氏名又は名称】ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド
【氏名又は名称原語表記】Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．
(74)【代理人】
【識別番号】100118902
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 修
(74)【代理人】
【識別番号】100106208
【弁理士】
【氏名又は名称】宮前 徹
(74)【代理人】
【識別番号】100196508
【弁理士】
【氏名又は名称】松尾 淳一
(74)【代理人】
【識別番号】100120754
【弁理士】
【氏名又は名称】松田 豊治
(72)【発明者】
【氏名】ヒメノ、ジョセップ
(72)【発明者】
【氏名】ハルス、ライアン
(72)【発明者】
【氏名】マフモード、サイド ハッサン
【テーマコード（参考）】
4F074
【Ｆターム（参考）】
4F074AA32
4F074AA33
4F074AC32
4F074AD10
4F074AG10
4F074BA32
4F074BA38
4F074BA53
4F074BA72
4F074BA73
4F074BA75
4F074BA95
4F074BC12
4F074CA22
4F074CC04X
4F074CC05Y
4F074CC22X
4F074CC32Y
4F074CC34Y
4F074DA02
4F074DA07
4F074DA32
(57)【要約】
【解決手段】 低い経時ラムダ及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための方法、発泡体並びに発泡剤であって、発泡剤が、（ａ）約５０重量％～約７０重量％の、３個若しくは４個の炭素原子を有するＨＦＯ及び／又はＨＦＣＯと、（ｂ）約２重量％～約１５重量％のギ酸メチルから本質的になる第１の共発泡剤と、（ｃ）約２０重量％～約３０重量％のジメチルエーテル、イソブタン及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、（ｄ）約２重量％～約２５重量％の二酸化炭素、アセトン及びこれらの組み合わせから本質的になる第３の共発泡剤と、を含む、方法、発泡体並びに発泡剤。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
低い経時ラムダ及び低い発泡体密度を有する押出ポリスチレン発泡体を生成するための発泡剤であって、前記発泡剤が、（ａ）約５０重量％～約７０重量％の、１２３４ｚｅ（ｅ）、１２３３ｚｄ（Ｚ）及びこれらの組み合わせから選択される、３個の炭素原子を有する１つ以上のＨＦＯ及び／又は３個の炭素原子を有するＨＦＣＯと、
（ｂ）約５重量％～約２０重量％のギ酸メチル、エタノール及びこれらの組み合わせから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２０重量％～約４０重量％のジメチルエーテル、イソブタン及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約２重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含む、発泡剤。
【請求項2】
第１の共発泡剤が、ギ酸メチルを含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項3】
第１の共発泡剤が、エタノールを含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項4】
前記第２の共発泡剤が、イソブタンを含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項5】
前記第２の共発泡剤が、ギ酸メチルを含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項6】
前記発泡剤が、（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のエタノールと、
（ｃ）約３０重量％～約４０重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項7】
前記発泡剤が、（ａ１）約４０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１３重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約１０重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約３３重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含み、ただし、（ａ１）、（ａ２）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）が一緒になって、前記発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項8】
前記発泡剤が、（ａ１）約４１．５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約７重量％のエタノールと、
（ｃ）約３５重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項9】
前記発泡剤が、（ａ１）約４０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１３重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約１０重量％のエタノールと、
（ｃ）約３３重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、請求項１に記載の発泡剤。
【請求項10】
前記発泡剤が、（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約２０重量％のギ酸メチル、エタノール又はこれらの組み合わせと、
（ｃ）約２０重量％～約４０重量％のジメチルエーテル、イソブタン及びこれらの組み合わせと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含み、ただし、（ａ１）、（ａ２）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）が一緒になって、前記発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、請求項１に記載の発泡剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
（関連出願の相互参照）
本発明は、２０２１年１１月１７日に出願された米国仮出願第６３／１１４，９４８号及び２０２０年４月２８日に出願された米国仮出願第６３／１８１，１３５号に関し、これらの優先権の利益を主張するものであり、これらの出願の各々は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
本発明は、２０２１年１１月１７日に出願された米国仮出願第６３／１１４，９４８号及び２０２０年４月２８日に出願された米国仮出願第６３／１８１，１３５号に関し、これらの優先権の利益を主張するものであり、これらの出願の各々は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【0002】
（発明の分野）
本発明は、特に、発泡剤、発泡性組成物、発泡体、及び発泡体で作られた又は発泡体からなる物品を含む、押出熱可塑性発泡体に関連して有用性を有する組成物、方法及びシステムに関する。
本発明は、特に、発泡剤、発泡性組成物、発泡体、及び発泡体で作られた又は発泡体からなる物品を含む、押出熱可塑性発泡体に関連して有用性を有する組成物、方法及びシステムに関する。
【背景技術】
【0003】
ある特定のフルオロカーボン流体が発泡剤として広く使用されていることが判明した。ハイドロフルオロカーボン（「hydrofluorocarbon、ＨＦＣ」）などの、これらの用途においてこれまで使用されてきたフルオロカーボン流体のいくつかの使用に関連する、比較的高いオゾン層破壊係数を含む環境問題のために、低いか又は０でさえあるオゾン層破壊係数を有する流体を使用することがますます望ましくなってきている。しかしながら、いくつかのＨＦＣ流体は、それに関連する比較的高い地球規模の温暖化係数を有する場合があり、発泡体の所望の性能特性を維持しながら、低いオゾン層破壊係数及び低い地球規模の温暖化係数を有するハイドロフルオロカーボン又は他のフッ素化流体を使用することが望ましい。
【0004】
発泡体の性能特性に関しては、多くの場合、発泡体が発泡剤として使用されるときに優れた断熱性及び他の望ましい発泡体特性を有することが重要であると考えられる。多くの用途において重要である別の発泡体特性は、発泡体の密度である。例えば、多くの断熱発泡体用途においては、低い熱伝導率だけでなく、比較的低い発泡体密度も示す発泡体を有する必要がある。
【0005】
したがって、これら及び他の用途において発泡剤としてこれまで使用されてきた組成物に対する魅力的な代替物である、新規な化合物及び組成物の必要性が増している。したがって、出願人らは、低密度、低熱伝導率の熱可塑性発泡体、具体的には、押出ポリスチレン発泡体を作製するために従来使用されていた発泡剤の有効な代替物を提供し、環境的により安全な代替物であると考えられる新しい発泡剤組成物の必要性を認識した。
【0006】
例えば、本発明の譲受人に譲渡され、参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２００９／０３０５８７６号に開示されているような、ハイドロフルオロオレフィン（hydrofluoroolefin、ＨＦＯ）及びハイドロクロロフルオロオレフィン（hydrochlorofluoroolefin、ＨＣＦＯ）を含むハロゲン化オレフィン発泡剤の使用がまた知られている。
【0007】
’８７６の各々における開示にもかかわらず、出願人らは、ハイドロフルオロオレフィン、具体的には、トランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ、トランス－ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ及びシス－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロブタ－２－エン（ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ））などの３つ又は４つの炭素を有する１種以上のＨＦＯ及び／又はＨＦＣＯを、ギ酸メチルからなる第１の共発泡剤、イソブテン及び／又はジメチルエーテルからなる第２の共発泡剤、並びに二酸化炭素及び／又はアセトンからなる少なくとも第３の発泡剤と組み合わせて使用することによって、押出熱可塑性発泡体、特に、押出ポリスチレン発泡体の形成に関連して、予想外の利点が達成され得ることを認識するに至った。
【発明の概要】
【0008】
本発明は、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ）約５０重量％～約７０重量％の、３個若しくは４個の炭素原子を有する１種以上のＨＦＯ及び／又は３個若しくは４個の炭素原子を有するＨＦＣＯと、
（ｂ）約５重量％～約２０重量％のギ酸メチル、エタノール及びこれらの組み合わせから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２０重量％～約４０重量％のジメチルエーテル、イソブタン、及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約２重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９０重量％を構成することを条件とする発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤１Ａと称する。
（ａ）約５０重量％～約７０重量％の、３個若しくは４個の炭素原子を有する１種以上のＨＦＯ及び／又は３個若しくは４個の炭素原子を有するＨＦＣＯと、
（ｂ）約５重量％～約２０重量％のギ酸メチル、エタノール及びこれらの組み合わせから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２０重量％～約４０重量％のジメチルエーテル、イソブタン、及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約２重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９０重量％を構成することを条件とする発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤１Ａと称する。
【0009】
本発明は、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ）約５０重量％～約７０重量％の、３個若しくは４個の炭素原子を有する１種以上のＨＦＯ及び／又は３個若しくは４個の炭素原子を有するＨＦＣＯと、
（ｂ）約５重量％～約２０重量％のギ酸メチル、エタノール及びこれらの組み合わせから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２０重量％～約４０重量％のジメチルエーテル、イソブタン、及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約２重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９５重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤１Ｂと称する。
（ａ）約５０重量％～約７０重量％の、３個若しくは４個の炭素原子を有する１種以上のＨＦＯ及び／又は３個若しくは４個の炭素原子を有するＨＦＣＯと、
（ｂ）約５重量％～約２０重量％のギ酸メチル、エタノール及びこれらの組み合わせから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２０重量％～約４０重量％のジメチルエーテル、イソブタン、及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約２重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９５重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤１Ｂと称する。
【0010】
本発明は、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ）約５０重量％～約７０重量％の、３個若しくは４個の炭素原子を有する１種以上のＨＦＯ及び／又は３個若しくは４個の炭素原子を有するＨＦＣＯと、
（ｂ）約５重量％～約２０重量％のギ酸メチル、エタノール及びこれらの組み合わせから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２０重量％～約４０重量％のジメチルエーテル、イソブタン、及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約２重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤１Ｃと称する。
（ａ）約５０重量％～約７０重量％の、３個若しくは４個の炭素原子を有する１種以上のＨＦＯ及び／又は３個若しくは４個の炭素原子を有するＨＦＣＯと、
（ｂ）約５重量％～約２０重量％のギ酸メチル、エタノール及びこれらの組み合わせから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２０重量％～約４０重量％のジメチルエーテル、イソブタン、及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約２重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤１Ｃと称する。
【0011】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ）約５０重量％～約６５重量％の、３個若しくは４個の炭素原子を有するＨＦＯ及び／又はＨＦＣＯと、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチル、エタノール及びこれらの組み合わせから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２０重量％～約３５重量％のジメチルエーテル、イソブタン、及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約５重量％未満の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤２Ａと称する。
（ａ）約５０重量％～約６５重量％の、３個若しくは４個の炭素原子を有するＨＦＯ及び／又はＨＦＣＯと、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチル、エタノール及びこれらの組み合わせから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２０重量％～約３５重量％のジメチルエーテル、イソブタン、及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約５重量％未満の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤２Ａと称する。
【0012】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ）約５０重量％～約６５重量％の、３個若しくは４個の炭素原子を有するＨＦＯ及び／又はＨＦＣＯと、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチル、エタノール及びこれらの組み合わせから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２０重量％～約３５重量％のジメチルエーテル、イソブタン、及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）５重量％未満の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤２Ｂと称する。
（ａ）約５０重量％～約６５重量％の、３個若しくは４個の炭素原子を有するＨＦＯ及び／又はＨＦＣＯと、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチル、エタノール及びこれらの組み合わせから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２０重量％～約３５重量％のジメチルエーテル、イソブタン、及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）５重量％未満の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤２Ｂと称する。
【0013】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ）約５５重量％～約６５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約２０重量％～約２５重量％のジメチルエーテル、イソブタン及びこれらの組み合わせと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤３Ａと称する。
（ａ）約５５重量％～約６５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約２０重量％～約２５重量％のジメチルエーテル、イソブタン及びこれらの組み合わせと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤３Ａと称する。
【0014】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ）約５５重量％～約６５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチルから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２０重量％～約２５重量％のジメチルエーテル及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤３Ｂと称する。
（ａ）約５５重量％～約６５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチルから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２０重量％～約２５重量％のジメチルエーテル及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤３Ｂと称する。
【0015】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ）約５５重量％～約６５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチルから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２０重量％～約２５重量％のジメチルエーテル及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤３Ｃと称する。
（ａ）約５５重量％～約６５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチルから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２０重量％～約２５重量％のジメチルエーテル及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤３Ｃと称する。
【0016】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ）約４５重量％～約６５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）、１２３３ｚｄ（Ｅ）及びこれらの組み合わせと、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチル、エタノール又はこれらの組み合わせから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２５重量％～約４０重量％のジメチルエーテル、イソブタン及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ａ１と称する。
（ａ）約４５重量％～約６５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）、１２３３ｚｄ（Ｅ）及びこれらの組み合わせと、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチル、エタノール又はこれらの組み合わせから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２５重量％～約４０重量％のジメチルエーテル、イソブタン及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ａ１と称する。
【0017】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ）約４５重量％～約６５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）、１２３３ｚｄ（Ｅ）及びこれらの組み合わせと、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチル、エタノール又はこれらの組み合わせから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２５重量％～約４０重量％のジメチルエーテル、イソブタン及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ａ２と称する。
（ａ）約４５重量％～約６５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）、１２３３ｚｄ（Ｅ）及びこれらの組み合わせと、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチル、エタノール又はこれらの組み合わせから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２５重量％～約４０重量％のジメチルエーテル、イソブタン及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ａ２と称する。
【0018】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ）約４５重量％～約６５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）、１２３３ｚｄ（Ｅ）及びこれらの組み合わせと、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチルから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２５重量％～約４０重量％のイソブタン及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｂと称する。
（ａ）約４５重量％～約６５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）、１２３３ｚｄ（Ｅ）及びこれらの組み合わせと、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチルから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２５重量％～約４０重量％のイソブタン及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｂと称する。
【0019】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ）約４５重量％～約６５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）、１２３３ｚｄ（Ｅ）及びこれらの組み合わせと、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチルから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約３０重量％～約４０重量％のイソブタン及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｃと称する。
（ａ）約４５重量％～約６５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）、１２３３ｚｄ（Ｅ）及びこれらの組み合わせと、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチルから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約３０重量％～約４０重量％のイソブタン及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｃと称する。
【0020】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ）約５０重量％～約６０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）、１２３３ｚｄ（Ｅ）及びこれらの組み合わせと、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のエタノールから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２５重量％～約４０重量％のイソブタン及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｄと称する。
（ａ）約５０重量％～約６０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）、１２３３ｚｄ（Ｅ）及びこれらの組み合わせと、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のエタノールから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２５重量％～約４０重量％のイソブタン及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｄと称する。
【0021】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ）約５０重量％～約６０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）、１２３３ｚｄ（Ｅ）及びこれらの組み合わせと、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のエタノールから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２５重量％～約３５重量％のイソブタン及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｅ１と称する。
（ａ）約５０重量％～約６０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）、１２３３ｚｄ（Ｅ）及びこれらの組み合わせと、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のエタノールから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２５重量％～約３５重量％のイソブタン及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｅ１と称する。
【0022】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ）約５０重量％～約６０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）、１２３３ｚｄ（Ｅ）及びこれらの組み合わせと、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のエタノールから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２５重量％～約３５重量％のイソブタン及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｅ２と称する。
（ａ）約５０重量％～約６０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）、１２３３ｚｄ（Ｅ）及びこれらの組み合わせと、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のエタノールから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２５重量％～約３５重量％のイソブタン及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｅ２と称する。
【0023】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約２０重量％のギ酸メチル、エタノール又はこれらの組み合わせと、
（ｃ）約２０重量％～約４０重量％のジメチルエーテル、イソブタン及びこれらの組み合わせと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｆ１と称する。
（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約２０重量％のギ酸メチル、エタノール又はこれらの組み合わせと、
（ｃ）約２０重量％～約４０重量％のジメチルエーテル、イソブタン及びこれらの組み合わせと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｆ１と称する。
【0024】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約２０重量％のギ酸メチル、エタノール又はこれらの組み合わせと、
（ｃ）約２０重量％～約４０重量％のジメチルエーテル、イソブタン及びこれらの組み合わせと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｆ２と称する。
（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約２０重量％のギ酸メチル、エタノール又はこれらの組み合わせと、
（ｃ）約２０重量％～約４０重量％のジメチルエーテル、イソブタン及びこれらの組み合わせと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｆ２と称する。
【0025】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約２０重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約２０重量％～約４０重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｇ１と称する。
（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約２０重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約２０重量％～約４０重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｇ１と称する。
【0026】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約２０重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約２０重量％～約４０重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｇ２と称する。
（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約２０重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約２０重量％～約４０重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｇ２と称する。
【0027】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ１）約４０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１３重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約１０重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約３３重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｈと称する。
（ａ１）約４０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１３重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約１０重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約３３重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｈと称する。
【0028】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のエタノールと、
（ｃ）約３０重量％～約４０重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｉ１と称する。
（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のエタノールと、
（ｃ）約３０重量％～約４０重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｉ１と称する。
【0029】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のエタノールと、
（ｃ）約３０重量％～約４０重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｉ２と称する。
（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のエタノールと、
（ｃ）約３０重量％～約４０重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｉ２と称する。
【0030】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１０重量％のエタノールと、
（ｃ）約３０重量％～約４０重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｊ１と称する。
（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１０重量％のエタノールと、
（ｃ）約３０重量％～約４０重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｊ１と称する。
【0031】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１０重量％のエタノールと、
（ｃ）約３０重量％～約４０重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｊ２と称する。
（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１０重量％のエタノールと、
（ｃ）約３０重量％～約４０重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｊ２と称する。
【0032】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ１）約４１．５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約７重量％のエタノールと、
（ｃ）約３５重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｋ１と称する。
（ａ１）約４１．５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約７重量％のエタノールと、
（ｃ）約３５重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｋ１と称する。
【0033】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ１）約４１．５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約７重量％のエタノールと、
（ｃ）約３５重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｋ２と称する。
（ａ１）約４１．５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約７重量％のエタノールと、
（ｃ）約３５重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｋ２と称する。
【0034】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約７重量％～約１５重量％のエタノールと、
（ｃ）約３０重量％～約４０重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｌ１と称する。
（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約７重量％～約１５重量％のエタノールと、
（ｃ）約３０重量％～約４０重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｌ１と称する。
【0035】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約７重量％～約１５重量％のエタノールと、
（ｃ）約３０重量％～約４０重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｌ２と称する。
（ａ１）約３０重量％～約５０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１０重量％～約２０重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約７重量％～約１５重量％のエタノールと、
（ｃ）約３０重量％～約４０重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｌ２と称する。
【0036】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ１）約４０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１３重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約１０重量％のエタノールと、
（ｃ）約３３重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｍと称する。
（ａ１）約４０重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ａ２）約１３重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約１０重量％のエタノールと、
（ｃ）約３３重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤４Ｍと称する。
【0037】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ）約４５重量％～約６５重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約１５重量％～約３５重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤５Ａ１と称する。
（ａ）約４５重量％～約６５重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約１５重量％～約３５重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤５Ａ１と称する。
【0038】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ）約４５重量％～約６５重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約１５重量％～約３５重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤５Ａ２と称する。
（ａ）約４５重量％～約６５重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約１５重量％～約３５重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤５Ａ２と称する。
【0039】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ）約６１．５重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約１１．５重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約２３重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤５Ｂと称する。
（ａ）約６１．５重量％の１２３３ｚｄ（Ｅ）と、
（ｂ）約１１．５重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約２３重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤５Ｂと称する。
【0040】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ）約４５重量％～約６５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約１５重量％～約３５重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤６Ａ１と称する。
（ａ）約４５重量％～約６５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約１５重量％～約３５重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤６Ａ１と称する。
【0041】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ）約４５重量％～約６５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約１５重量％～約３５重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤６Ａ２と称する。
（ａ）約４５重量％～約６５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約１５重量％～約３５重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含み、ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計が、発泡剤の少なくとも約９７重量％を構成することを条件とする、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤６Ａ２と称する。
【0042】
本発明はまた、優れた断熱特性（好ましくは、低い経時ラムダを含む）及び低い発泡体密度を有する熱可塑性発泡体を生成するための発泡剤であって、当該発泡剤が、
（ａ）約６１．５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ｂ）約１１．５重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約２３重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤６Ｂと称する。
（ａ）約６１．５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ｂ）約１１．５重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約２３重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡剤を、発泡剤６Ｂと称する。
【0043】
本発明はまた、発泡剤１～６を含む本発明の発泡剤を使用する発泡体を形成する方法を含み、本発明はまた、本明細書において詳細に説明されるように、発泡剤１～６を含む本発明の発泡剤を含有し、かつ／又はそれを使用する方法によって作製される、発泡体を含む。本明細書中で使用される場合、例えば、発泡剤１～６などの、定義された発泡剤又は定義された発泡剤の範囲への言及は、例えば、発泡剤２Ａ及び発泡剤２Ｂを意味する発泡剤２、並びに発泡剤６Ａ１、発泡剤６Ａ２及び６Ｂを意味する発泡剤６などの接尾辞を含む任意に番号付けされた発泡剤などを含む、そのように定義された発泡剤の全てを含む。
【図面の簡単な説明】
【0044】
【0045】
定義
１２３４ｚｅは、１，１，１，３－テトラフルオロプロペンを意味し、異性体形態に関して限定されない。
１２３４ｚｅは、１，１，１，３－テトラフルオロプロペンを意味し、異性体形態に関して限定されない。
【0046】
トランス１２３４ｚｅ及び１２３４ｚｅ（Ｅ）は各々、トランス１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを意味する。
【0047】
１２３４ｙｆは、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを意味する。
【0048】
１２３３ｚｄは、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを意味し、異性体形態に関して限定されない。
【0049】
トランス１２３３ｚｄ及び１２３３ｚｄ（Ｅ）は各々、トランス１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを意味する。
【0050】
シス１２２４ｙｄは、シス１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロパンを意味する。
【0051】
シス１３３６ｍｚｚ及び１３３６ｍｚｚ（Ｚ）は各々、シス－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロブテンを意味し、異性体形態に関して限定されない。
【0052】
トランス１３３６ｍｚｚ及び１３３６ｍｚｚ（Ｅ）は各々、トランス１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロブテンを意味する。ギ酸メチルは、下記化合物
【0053】
【化1】
【0054】
メチラールは、ジメトキシメタン（（ＣＨ３Ｏ）２ＣＨ２）を意味する。
【0055】
ジメチルエーテルは、以下の化合物
【0056】
【化2】
【0057】
イソブタン並びにｉＣ４及びｉｓｏＣ４は各々、２－メチルプロパンを意味する。
【0058】
エタノール及びＥｔＯＨは各々、ＣＨ３ＣＨ２ＯＨを意味する。
【0059】
独立気泡発泡体は、発泡体中の気泡の実質的な体積百分率、例えば、約２０体積％以上が独立していることを意味する。
【0060】
ＰＳ ＰＥＦホモポリマーは、少なくとも９９重量％のエチレンフラノエート部分を有するポリマーを意味する。
【0061】
ＰＥＦコポリマーは、少なくとも５０重量％のエチレンフラノエート部分及び１％超のエチレン以外のポリマー部分を有するポリマーを意味する。
【0062】
スチレン部分は、以下の構造
【0063】
【化3】
【0064】
ポリスチレン、ポリスチレン樹脂、及びＰＳは各々、スチレン部分を含むモノマーから作製されるポリマーを意味し、そのホモポリマー、コポリマー、並びにそのようなホモポリマー及び／又はコポリマーを含むポリマーのブレンドを含む。
【0065】
ＸＰＳ発泡体は、押出プロセスで発泡体に形成されたポリスチレンを意味する。
【0066】
経時熱伝導率及び経時ラムダは各々、実施例に記載されるように、測定された熱伝導率を意味する。
【0067】
密度は、実施例において測定されるように、発泡体密度を意味する。
【発明を実施するための形態】
【0068】
発泡剤
発泡剤１～６の各々を含む本発明の発泡剤は、それらが、本発明の態様として本明細書に記載される密度及び熱伝導率特性を有するポリスチレン発泡体、具体的には、ＸＰＳ発泡体を形成するように使用される発泡剤の能力を損なわないタイプ及び量であるという条件で、特定されたもの以外の１つ以上の共発泡剤を含んでもよい。このパラメータの範囲内で、かつほんの一例として、発泡剤１～６の各々を含む本発明の本発泡剤の発泡剤は、発泡剤の具体的に特定された成分に加えて、以下の１つ以上を含んでもよい：プロパン、ノルマルブタン、シクロペンタンなどの３～５個の炭素原子を有する飽和炭化水素類、エチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテルなどのエーテル類、塩化メチル及び塩化エチルなどの塩化アルキル類、メタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、アリールアルコール、クロチルアルコール、プロパルギルアルコールなどのアルコール類、ケトン類、並びにエステル類。
発泡剤１～６の各々を含む本発明の発泡剤は、それらが、本発明の態様として本明細書に記載される密度及び熱伝導率特性を有するポリスチレン発泡体、具体的には、ＸＰＳ発泡体を形成するように使用される発泡剤の能力を損なわないタイプ及び量であるという条件で、特定されたもの以外の１つ以上の共発泡剤を含んでもよい。このパラメータの範囲内で、かつほんの一例として、発泡剤１～６の各々を含む本発明の本発泡剤の発泡剤は、発泡剤の具体的に特定された成分に加えて、以下の１つ以上を含んでもよい：プロパン、ノルマルブタン、シクロペンタンなどの３～５個の炭素原子を有する飽和炭化水素類、エチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテルなどのエーテル類、塩化メチル及び塩化エチルなどの塩化アルキル類、メタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、アリールアルコール、クロチルアルコール、プロパルギルアルコールなどのアルコール類、ケトン類、並びにエステル類。
【0069】
他の添加剤もまた、更には本発明の態様として本明細書に記載される密度及び熱伝導率特性を有するポリスチレン発泡体、具体的には、ＸＰＳ発泡体を形成するのに使用される発泡剤の能力をタイプ及び量が損なわない程度に、含まれ得る。このパラメータ内で、かつほんの一例として、発泡剤１～６の各々を含む本発明の本発泡剤の発泡剤は、以下の１つ以上を含んでもよい：加工助剤、難燃剤、着色剤、安定剤、界面活性剤、ポリマー改質剤、強化剤、着色剤、染料、溶解度向上剤、レオロジー改質剤、可塑剤、燃焼抑制剤、抗菌剤、粘度低減改質剤、充填剤、蒸気圧改質剤、核形成剤、触媒など。
【0070】
発泡体
本発明はまた、ＰＳ樹脂と、発泡剤１～６の各々を含む本発明の発泡剤とを含む、好ましくはＸＰＳ発泡体を含む、熱可塑性発泡体を含む。
本発明はまた、ＰＳ樹脂と、発泡剤１～６の各々を含む本発明の発泡剤とを含む、好ましくはＸＰＳ発泡体を含む、熱可塑性発泡体を含む。
【0071】
本発明は、ＸＰＳ発泡体であって、
（ａ）独立気泡を形成するＰＳ気泡壁を含む熱可塑性ポリマー気泡と、
（ｂ）独立気泡中に含有する発泡剤１と、を含む、ＸＰＳ発泡体を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体１と称する。
（ａ）独立気泡を形成するＰＳ気泡壁を含む熱可塑性ポリマー気泡と、
（ｂ）独立気泡中に含有する発泡剤１と、を含む、ＸＰＳ発泡体を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体１と称する。
【0072】
本発明は、ＸＰＳ発泡体であって、
（ａ）独立気泡を形成するＰＳ気泡壁を含む熱可塑性ポリマー気泡と、
（ｂ）独立気泡中に含有する発泡剤２と、を含む、ＸＰＳ発泡体を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体２と称する。
（ａ）独立気泡を形成するＰＳ気泡壁を含む熱可塑性ポリマー気泡と、
（ｂ）独立気泡中に含有する発泡剤２と、を含む、ＸＰＳ発泡体を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体２と称する。
【0073】
本発明は、ＸＰＳ発泡体であって、
（ａ）独立気泡を形成するＰＳ気泡壁を含む熱可塑性ポリマー気泡と、
（ｂ）独立気泡中に含有する発泡剤３と、を含む、ＸＰＳ発泡体を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体３と称する。
（ａ）独立気泡を形成するＰＳ気泡壁を含む熱可塑性ポリマー気泡と、
（ｂ）独立気泡中に含有する発泡剤３と、を含む、ＸＰＳ発泡体を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体３と称する。
【0074】
本発明は、ＸＰＳ発泡体であって、
（ａ）独立気泡を形成するＰＳ気泡壁を含む熱可塑性ポリマー気泡と、
（ｂ）独立気泡中に含有する発泡剤４と、を含む、ＸＰＳ発泡体を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体４と称する。
（ａ）独立気泡を形成するＰＳ気泡壁を含む熱可塑性ポリマー気泡と、
（ｂ）独立気泡中に含有する発泡剤４と、を含む、ＸＰＳ発泡体を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体４と称する。
【0075】
本発明は、ＸＰＳ発泡体であって、
（ａ）独立気泡を形成するＰＳ気泡壁を含む熱可塑性ポリマー気泡と、
（ｂ）独立気泡中に含有する発泡剤５と、を含む、ＸＰＳ発泡体を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体５と称する。
（ａ）独立気泡を形成するＰＳ気泡壁を含む熱可塑性ポリマー気泡と、
（ｂ）独立気泡中に含有する発泡剤５と、を含む、ＸＰＳ発泡体を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体５と称する。
【0076】
本発明は、ＸＰＳ発泡体であって、
（ａ）独立気泡を形成するＰＳ気泡壁を含む熱可塑性ポリマー気泡と、
（ｂ）独立気泡中に含有する発泡剤６と、を含む、ＸＰＳ発泡体を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体６と称する。
（ａ）独立気泡を形成するＰＳ気泡壁を含む熱可塑性ポリマー気泡と、
（ｂ）独立気泡中に含有する発泡剤６と、を含む、ＸＰＳ発泡体を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体６と称する。
【0077】
本発明は、発泡体１～６の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、３６ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３２ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体７Ａと称する。
【0078】
本発明は、発泡体１～６の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、３５ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３２ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体７Ｂと称する。
【0079】
本発明は、発泡体１～６の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、３４ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３２ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体７Ｃと称する。
【0080】
本発明は、発泡体１～６の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、３３ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３２ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体７Ｄと称する。
【0081】
本発明は、発泡体１～６の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、３２ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３２ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体７Ｅと称する。
【0082】
本発明は、発泡体１～６の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、３６ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３１ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体８Ａと称する。
【0083】
本発明は、発泡体１～６の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、３５ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３１ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体８Ｂと称する。
【0084】
本発明は、発泡体１～６の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、３４ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３１ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体８Ｃと称する。
【0085】
本発明は、発泡体１～６の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、３３ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３１ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体８Ｄと称する。
【0086】
本発明は、発泡体１～６の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、３２ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３１ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体８Ｅと称する。
【0087】
本発明は、発泡体１～６の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、３６ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３０ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体９Ａと称する。
【0088】
本発明は、発泡体１～６の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、３５ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３０ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体９Ｂと称する。
【0089】
本発明は、発泡体１～６の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、３４ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３０ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体９Ｃと称する。
【0090】
本発明は、発泡体１～６の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、３３ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３０ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体９Ｄと称する。
【0091】
本発明は、発泡体１～６の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、３２ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３０ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体９Ｅと称する。
【0092】
本発明は、発泡体１～６の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、３６ｋｇ／ｍ３以下の密度及び２９ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体１０Ａと称する。
【0093】
本発明は、発泡体１～６の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、３５ｋｇ／ｍ３以下の密度及び２９ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体１０Ｂと称する。
【0094】
本発明は、発泡体１～６の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、３４ｋｇ／ｍ３以下の密度及び２９ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体１０Ｃと称する。
【0095】
本発明は、発泡体１～６の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、３３ｋｇ／ｍ３以下の密度及び２９ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体１０Ｄと称する。
【0096】
本発明は、発泡体１～６の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、３２ｋｇ／ｍ３以下の密度及び２９ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体１０Ｅと称する。
【0097】
本発明は、独立気泡発泡体である発泡体１～１０の各々を含むＸＰＳ発泡体を含む。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体１０Ｆと称する。
【0098】
本発明は、発泡体１～１０の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、少なくとも５０体積％の独立気泡を有する独立気泡発泡体である。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体１０Ｇと称する。
【0099】
本発明は、発泡体１～１０の各々を含むＸＰＳ発泡体を含み、発泡体は、少なくとも９０体積％の独立気泡を有する独立気泡発泡体である。便宜上、本明細書では、本段落による発泡体を、発泡体１０Ｈと称する。
【0100】
発泡体１～１０の各々及び方法１～１１の各々を含む本発明で使用するスチレン系樹脂としては、特に限定されず、スチレン系樹脂の例としては、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、ブロモスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレンなどのスチレンモノマーのホモポリマー、又は、スチレンモノマーの、ジビニルベンゼン、ブタジエン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、及び無水イタコン酸などのモノマーの少なくとも１種若しくは２種以上との共重合によって得られたモノマー、コポリマーの２種以上のコポリマーが挙げられる。アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのスチレンモノマーと共重合されるモノマーは、生成される押出ポリスチレン発泡体の圧縮強度の物性を損なわない範囲で使用され得る。本発明で使用するスチレン系樹脂は、スチレンモノマーのホモポリマー又はコポリマーに限定されず、スチレンモノマーのホモポリマー又はコポリマーの他のモノマーのホモポリマー又はコポリマーとのブレンドであってもよく、ジエン系ゴム強化ポリスチレン又はアクリル系ゴム強化ポリスチレンをブレンドすることができる。
【0101】
発泡体１～１０の各々及び方法１～１１の各々を含む本発明で使用するスチレン系樹脂としては、特に限定されず、スチレン系樹脂の例としては、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、ブロモスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレンなどのスチレンモノマーのホモポリマー、又は、スチレンモノマーの、ジビニルベンゼン、ブタジエン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、及び無水イタコン酸などのモノマーの少なくとも１種若しくは２種以上との共重合によって得られたモノマー、コポリマーの２種以上のコポリマーが挙げられる。アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのスチレンモノマーと共重合させるモノマーは、生成される押出ポリスチレン発泡体の圧縮強度などの物性を損なわない範囲で使用され得る。本発明で使用するスチレン系樹脂は、スチレンモノマーのホモポリマー又はコポリマーに限定されず、スチレンモノマーのホモポリマー又はコポリマーの他のモノマーのホモポリマー又はコポリマーとのブレンドであってもよく、ジエン系ゴム強化ポリスチレン又はアクリル系ゴム強化ポリスチレンをブレンドすることができる。本発明で使用するスチレン系樹脂は、メルトボリュームレート（以下、ＭＶＲとも称する）、成形時の溶融粘度及び溶融張力などを調整する目的で、分岐構造を有するスチレン系樹脂であってもよい。
【0102】
好ましい実施形態によれば、発泡体１～１０の各々を含む本発明の発泡体は、好ましくは、０．１～５０ｇ／１０分のＭＶＲを有する汎用スチレン系樹脂から形成される。そのような樹脂は、押出発泡成形における成形性に優れ、かつ成形における吐出量、得られる押出ポリスチレン発泡体の厚さ及び幅見掛け密度又は独立気泡率を所望の値に調整できる、熱可塑性樹脂発泡体を得ることができる点で好ましく使用される。スチレン樹脂のＭＶＲは、０．３～３０ｇ／１０分、又は０．５～２５ｇ／１０を含んでもよい。本発明において、ＭＶＲは、ＩＳＯ １１３３により測定される。
【0103】
本発明において、上記スチレン系樹脂の中でも、ポリスチレン系樹脂は、経済性、加工性の点から好適である。より高い耐熱性が押出発泡体に要求される場合、スチレン－アクリロニトリルコポリマー、（メタ）アクリル酸コポリマーポリスチレン、無水マレイン酸修飾ポリスチレンを使用することが好ましい。より高い耐衝撃性が押出発泡体に要求される場合、ゴム強化ポリスチレンを使用することが好ましい。スチレン系樹脂は、単独で使用してもよいし、又は、共重合成分、分子量及び分子量分布、分岐構造、ＭＶＲなどが異なる２種以上のスチレン系樹脂が、混合物として使用されてもよい。
【0104】
発泡体１～１０の各々を含む本発泡体を形成するように使用され、方法１～１１の各々を含む本方法に従って使用されるＰＳは、以下の表で特定される広い範囲、中間の範囲及び狭い範囲の各々内の特性を有することができる。
【0105】
【表1】
【0106】
方法
本出願人らは、発泡体形成プロセスにおいて本発明の発泡剤を使用することによって、発泡体１～発泡体１０Ｅの各々を含む熱可塑性発泡体の調製に関して予想外の利点が達成され得ることを見出した。
本出願人らは、発泡体形成プロセスにおいて本発明の発泡剤を使用することによって、発泡体１～発泡体１０Ｅの各々を含む熱可塑性発泡体の調製に関して予想外の利点が達成され得ることを見出した。
【0107】
特定の態様において、本発明は、熱可塑性ＸＰＳ発泡体を作製するための方法であって、
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることと、を含む、方法を含む。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法１と称する。
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることと、を含む、方法を含む。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法１と称する。
【0108】
本発明はまた、押出熱可塑性発泡体を形成するための方法であって、
（ｉ）熱可塑性材料を提供することと、
（ｉｉ）熱可塑性材料を押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、熱可塑性材料を発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法２と称する。
（ｉ）熱可塑性材料を提供することと、
（ｉｉ）熱可塑性材料を押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、熱可塑性材料を発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法２と称する。
【0109】
本発明はまた、ＸＰＳを発泡させる方法であって、
（ｉ）熱可塑性ポリスチレンを提供することと、
（ｉｉ）熱可塑性ポリスチレンを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ポリスチレン発泡体を発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法３と称する。
（ｉ）熱可塑性ポリスチレンを提供することと、
（ｉｉ）熱可塑性ポリスチレンを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ポリスチレン発泡体を発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法３と称する。
【0110】
本発明はまた、ＸＰＳ発泡体を作製するための方法であって、
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３６ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３２ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法４Ａと称する。
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３６ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３２ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法４Ａと称する。
【0111】
本発明はまた、押出熱可塑性発泡体を形成するための方法であって、
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３５ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３２ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法４Ｂと称する。
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３５ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３２ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法４Ｂと称する。
【0112】
本発明はまた、押出熱可塑性発泡体を形成するための方法であって、
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３４ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３２ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法４Ｃと称する。
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３４ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３２ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法４Ｃと称する。
【0113】
本発明はまた、押出熱可塑性発泡体を形成するための方法であって、
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３３ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３２ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法４Ｄと称する。
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３３ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３２ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法４Ｄと称する。
【0114】
本発明はまた、押出熱可塑性発泡体を形成するための方法であって、
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３２ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３２ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法４Ｅと称する。
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３２ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３２ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法４Ｅと称する。
【0115】
本発明はまた、押出熱可塑性発泡体を形成するための方法であって、
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３１ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３２ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法４Ｆと称する。
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３１ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３２ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法４Ｆと称する。
【0116】
本発明はまた、ＸＰＳ発泡体を作製するための方法であって、
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３６ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３１ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法５Ａと称する。
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３６ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３１ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法５Ａと称する。
【0117】
本発明はまた、押出熱可塑性発泡体を形成するための方法であって、
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３５ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３１ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法５Ｂと称する。
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３５ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３１ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法５Ｂと称する。
【0118】
本発明はまた、押出熱可塑性発泡体を形成するための方法であって、
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３４ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３１ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法５Ｃと称する。
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３４ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３１ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法５Ｃと称する。
【0119】
本発明はまた、押出熱可塑性発泡体を形成するための方法であって、
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３３ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３１ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法５Ｄと称する。
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３３ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３１ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法５Ｄと称する。
【0120】
本発明はまた、押出熱可塑性発泡体を形成するための方法であって、
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３２ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３１ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法５Ｅと称する。
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３２ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３１ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法５Ｅと称する。
【0121】
本発明はまた、押出熱可塑性発泡体を形成するための方法であって、
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３１ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３１ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法５Ｆと称する。
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３１ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３１ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法５Ｆと称する。
【0122】
本発明はまた、ＸＰＳ発泡体を作製するための方法であって、
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３６ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３０ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法６Ａと称する。
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３６ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３０ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法６Ａと称する。
【0123】
本発明はまた、押出熱可塑性発泡体を形成するための方法であって、
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３５ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３０ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法６Ｂと称する。
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３５ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３０ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法６Ｂと称する。
【0124】
本発明はまた、押出熱可塑性発泡体を形成するための方法であって、
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３４ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３０ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法６Ｃと称する。
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３４ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３０ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法６Ｃと称する。
【0125】
本発明はまた、押出熱可塑性発泡体を形成するための方法であって、
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３３ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３０ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法６Ｄと称する。
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３３ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３０ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法６Ｄと称する。
【0126】
本発明はまた、押出熱可塑性発泡体を形成するための方法であって、
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３２ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３０ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法６Ｅと称する。
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３２ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３０ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法６Ｅと称する。
【0127】
本発明はまた、押出熱可塑性発泡体を形成するための方法であって、
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３１ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３０ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法６Ｆと称する。
（ｉ）ＰＳを提供することと、
（ｉｉ）ＰＳを押し出すことと、
（ｉｉｉ）発泡剤１～発泡剤６の各々を含む本発明の発泡剤のいずれか１つを使用して、ＰＳを発泡させることであって、発泡体が、約３１ｋｇ／ｍ３以下の密度及び３０ｍＷ／ｍｋ以下の経時熱伝導率を有する、発泡させることと、を含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法６Ｆと称する。
【0128】
本発明はまた、方法１～方法６の各々を含む熱可塑性発泡体を作製するための方法であって、当該発泡剤が、熱可塑性樹脂材料１００部当たり約４部（以下、「ｐｐｈ」又は「ｐｐｈｒ」）～約１０ｐｐｈｒの量で使用される、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法７と称する。
【0129】
本発明はまた、方法１～方法６の各々を含む熱可塑性発泡体を作製するための方法であって、当該発泡剤が、約５ｐｐｈｒ～約９ｐｐｈｒの量で使用される、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法８Ａと称する。
【0130】
本発明はまた、方法１～方法６の各々を含む熱可塑性発泡体を作製するための方法であって、当該発泡剤が、５ｐｐｈｒ～９ｐｐｈｒの量で使用される、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法８Ａと称する。
【0131】
本発明はまた、方法１～方法６の各々を含む熱可塑性発泡体を作製するための方法であって、当該発泡剤が、約６ｐｐｈｒ～約８ｐｐｈｒの量で使用される、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法９Ａと称する。
【0132】
本発明はまた、方法１～方法６の各々を含む熱可塑性発泡体を作製するための方法であって、当該発泡剤が、６ｐｐｈｒ～８ｐｐｈｒの量で使用される、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法９Ｂと称する。
【0133】
本発明はまた、方法１～方法６の各々を含む熱可塑性発泡体を作製するための方法であって、当該発泡剤が、約６．５ｐｐｈからの量で使用される、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法１０Ａと称する。
【0134】
本発明はまた、方法１～方法６の各々を含む熱可塑性発泡体を作製するための方法であって、当該発泡剤が、約７ｐｐｈからの量で使用される、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法１０Ｂと称する。
【0135】
本発明はまた、方法１～方法１０の各々を含む熱可塑性発泡体を作製するための方法であって、当該熱可塑性材料又はＰＳを提供する当該工程が、界面活性剤、ポリマー改質剤、強化剤、着色剤、染料、溶解度向上剤、レオロジー改質剤、可塑剤、燃焼抑制剤、抗菌剤、粘度低減改質剤、充填剤、蒸気圧改質剤、核形成剤、触媒などから選択される１つ以上の任意成分を当該熱可塑性材料に含めるステップを含む、方法を提供する。便宜上、本明細書では、本段落による方法を方法１１と称する。
【0136】
好ましくは、０．１～５０ｇ／１０分、より好ましくは、１０～４０ｇ／１０分、より好ましくは、１０～３０ｇ／１０分のＭＶＲを有する、汎用スチレン樹脂を含む任意のＰＳ樹脂から形成され得る、方法１～１０の各々を含む本発明の方法。
【0137】
本方法は、例として、図１に開示される一般的なタイプの押出装置を使用して実施され得、これは、実施例に関連して以下により詳細に説明される。図１は、押出プロセスに発泡剤を導入するための単一の供給点のみを示しているが、発泡剤を導入する複数の供給点の使用が使用されてもよいことが理解されるであろう。更に、発泡剤１～４の各々を含む、本明細書で使用される「発泡剤」という用語は、単一の導入点がある場合に押出機に導入される成分の定義されたセットだけでなく、押出機又は他の発泡装置に複数の点で導入され得る成分の集合的な組み合わせも含むことが理解されるであろう。
【実施例】
【0138】
以下の実施例は、本発明を例示する目的で提供されるが、その範囲を限定するものではない。
【0139】
実施例では、実質的に図１に示す押出装置を使用した。具体的には、この装置は、ポリスチレン供給材料１５を保持するための原材料供給ホッパー１０を、いずれかの任意の構成要素（使用者の特定の必要性に応じて、ポリスチレンとともに、又は任意選択でプロセスにおける他の場所に添加されてもよい）とともに含んでいた。本明細書の実施例の場合、ポリスチレン供給物は、商品名Ｓｔｙｒｏｌｕｔｉｏｎ １５６ＦでＩｎｅｏｓによって販売され、以下の特性を有する汎用ポリスチレンペレットの形態にある。
【0140】
【表2】
【0141】
供給材料はまた、商品名Ａｐｒｙｏｓ ５ＰＢ１２ＨＴで販売されている難燃剤、核形成剤（ＧＲＡＮＩＣ２２８１）及び加工助剤（ステアリン酸亜鉛）を含んでいた。発泡体を形成するために使用され、一軸スクリュー押出機２０に導入される原材料供給流１５の合計は、以下の成分濃度に基づく。
【0142】
【表3】
【0143】
発泡剤を除く供給材料１５をホッパーに装入し、約３．３キログラム／時の公称速度でスクリュー押出機１０に供給し、スクリューを公称８５ｒｐｍで作動させた。押出機２０は、その長さに沿って３点に位置する熱電対（図示せず）と、押出機の排出端２０Ａにおける圧力センサ（図示せず）とを有していた。ミキサーセクション３０は、１つ以上の計量ポンプ４０Ａ及び４０Ｂを介して発泡剤成分を受容し、これらの発泡剤をミキサーセクション内のポリスチレン溶融物中に混合するために、押出機の排出端２０Ａに位置していた。ミキサーセクション３０の温度及び圧力を監視するためにセンサ（図示せず）を含まれていた。ミキサーセクション３０は、直列に方向付けられた一対の溶融物冷却器５０中に発泡剤を含む溶融物を排出し、温度センサ（図示せず）が各冷却器に位置しており、溶融物温度を監視した。次いで、溶融物を、ダイにおける圧力及び温度を監視するための温度センサ及び圧力センサ（図示せず）も有するダイ６０を通して押し出した。ダイ圧力を、各発泡剤の密度を最小化するように７０～１００バールに変化させ、ダイ温度を１２８℃に保った。コンベヤベルト８０によって押出装置から搬出されるポリスチレンの発泡されたシート７０がダイから出た。
【0144】
図１に示され、上述された装置が、発泡体を形成するために、以下の実施例に記載される実験的試験の各々に使用された。発泡体が形成された後、密度及び経時熱伝導率（「経時ラムダ」とも呼ばれる）を測定した。経時ラムダ値を、ＩＳＯ１１５６１：１９９（欧州規格ＢＳ ＥＮ１３１６４：２０１２＋Ａ１：２０１５と同様の結果を提供する）に従って測定し、以下の説明に従って修正した。
【0145】
０日目－発泡体を押し出す。
【0146】
１日目－ブロック（スキン、１２０×１２０ｍｍ、厚さ１５～２０ｍｍ）の初期熱伝導率を１０℃＋／－２℃で決定する。
【0147】
４日目－ブロックの６ｍｍの厚さのスライスへのスライシングを実行して（スキンを除去して）、幅２３ｍｍ、長さ１２０ｍｍの押出試料当たり１つのスライスを得、次いで、少なくとも４つのスライスを積み重ねる。スタックの熱伝導率を１０℃＋／－２℃で測定し、次いで、スライスを分離し、約２３℃及び相対湿度５０％で保持する。
【0148】
６～３６日目－約２８日に達するまで４日目の手順を２日又は３日毎に繰り返して、ラムダ値を時間に対してプロットし、次いで、経時熱伝導率（経時λ）を計算することを含む方法Ａによって経時熱伝導率を得る。
【0149】
比較実施例１－１２３４ｚｅ（Ｅ）及びギ酸メチルからなる発泡剤からのＸＰＳ発泡体
【0150】
上述し、図１に示した装置及び材料を使用して、押出ポリスチレン発泡体を生成した。約６．５ｐｐｈｒの発泡剤（以下の表においてＢＡ－Ｃ１Ａと称される）は、以下の表Ｃ１Ａに報告される密度及び経時ラムダを有する発泡体を生成した。
【0151】
【表4】
【0152】
上記の結果から分かるように、成分のこの組み合わせは、３０未満の望ましい経時ラムダを有するが、３２以下の望ましい密度よりもはるかに大きい望ましくない密度を有する発泡体を生成した。発泡剤を改質して密度が低減された発泡体を生成する試みにおいて、０．７５ｐｐｈｒのＣＯ２を発泡剤の組み合わせに添加したことを除いて、比較実施例Ｃ１Ａに関連して上述したものと同じ装置、同じ作動基準、及び同じ原材料を使用して、第２の発泡体押出を実行した。ブレンド成分（以下の表においてＢＡ－Ｃ１Ｂとして識別される）及び発泡体の結果を以下の表Ｃ１Ｂに報告する。
【0153】
【表5】
【0154】
上記の比較実施例から分かるように、発泡剤ブレンドへのＣＯ２の添加は、発泡体の密度を減少させる予想された結果を有していた。具体的には、発泡体密度は４３．５から４１に減少し、これは約６相対パーセントの減少である。しかしながら、この低減は、約３２以下の濃度をもたらすにはとうてい十分な減少ではなかった。ＣＯ２の添加はまた、発泡体の熱伝導率を増加させるという予想された欠点を有していた。この実施例の特定の場合において、経時ラムダは約３％増加し、これは望ましくない結果である。この実施例の特定の場合において、経時ラムダはほぼ５％増加しており、これは非常に望ましくない結果である。この予想される有害な影響を、図２に示す。更に、経時ラムダは、最も望ましい場合のように、３０未満ではない。
【0155】
比較実施例２－１２３３ｚｄ（Ｅ）、１２３４ｚｅ（Ｅ）、イソブタン及びギ酸メチルからなる発泡剤からのＸＰＳ発泡体
【0156】
上述し、図１に示した装置及び材料を使用して、押出ポリスチレン発泡体を生成した。約７．２５ｐｐｈｒの発泡剤（以下の表においてＢＡ－Ｃ２と称される）は、以下の表Ｃ２に報告される密度及び経時ラムダを有する発泡体を生成した。
【0157】
【表6】
【0158】
上記の結果から分かるように、成分のこの組み合わせは、３０未満の望ましい経時ラムダを有するが、約３２以下の望ましい密度よりもはるかに大きい望ましくない密度を有する発泡体を生成したが、密度は、比較実施例１におけるＢＡ－Ｃ１Ａで達成された密度よりも実質的にはるかに低かった。
【0159】
実施例１－１２３３ｚｄ（Ｅ）、１２３４ｚｅ（Ｅ）、イソブタン、ギ酸メチル及びＣＯ２からなる発泡剤からのＸＰＳ発泡体
【0160】
比較実施例Ｃ２において使用された発泡剤を改質して、低減された密度を有する発泡体を達成する試みにおいて、０．７５ｐｐｈｒのＣＯ２が発泡剤の組み合わせに添加されたことを除いて、比較実施例Ｃ２に関連して上述されるものと同じ装置、同じ作動基準、及び同じ原材料を使用して、第２の発泡体押出を実行した。ブレンド成分及び発泡体結果を、以下の表Ｅ１に報告する。
【0161】
【表7】
【0162】
上で報告した結果から分かるように、発泡剤ブレンドへのＣＯ２の添加は、発泡体の密度を約１１％（３７．８から３４へと）減少させるという予想外の結果を有し、これは、比較実施例Ｃ１における発泡剤ブレンドに関連して同量のＣＯ２を使用することによって達成される低減（６．１％の低減に対して、４３．５から４１へと）の約２倍である。発泡体が約３４以下の密度を有することが種々の商業的用途にとって非常に望ましいために、この予想外の結果は非常に重要である。更に、ＣＯ２の添加はまた、発泡体の熱伝導率を著しく低下させるという予想外の利点も有していた。これは、ＣＯ２なしで達成される予想外に低い経時ラムダと組み合わされて、非常に望ましい予想外の結果をもたらし、これは図３に示されている。
【0163】
比較実施例Ｃ３－トランス－ＨＦＯ－１２３４ＺＥ、イソブタン及びギ酸メチルからなる発泡剤からのＸＰＳ発泡体
【0164】
上述し、図１に示した装置及び材料を使用して、押出ポリスチレン発泡体を生成した。約６．５ｐｐｈｒの発泡剤（以下の表においてＢＡ－Ｃ３と称される）は、示された密度及び経時ラムダを有する発泡体を生成した。
【0165】
【表8】
【0166】
上記の比較実施例から分かるように、示される相対量の１２３４ｚｅ（Ｅ）、イソブタン及びギ酸メチルの組み合わせは、依然として３１未満ではないが、比較的低い経時ラムダ値を達成することができた。密度に関して、発泡体は、３８という望ましくない高い密度を有していた。
【0167】
比較実施例Ｃ４－トランス－ＨＦＯ－１２３４ＺＥ、イソブタン及びアセトンからなる発泡剤からのＸＰＳ発泡体
【0168】
以下の表Ｃ４に示される成分からなる７ｐｐｈの発泡剤を使用することを除いて、比較実施例３に関連して上述したものと同じ装置、同じ作動基準、及び同じ原材料を使用して、発泡体押出実行を実行して、示される密度及び経時ラムダを有する発泡体を生成した。
【0169】
【表9】
【0170】
上記の比較実施例から分かるように、示される相対量の１２３４ｚｅ（Ｅ）、イソブタン及びアセトンの組み合わせは、比較実施例Ｃ３よりも更に高い経時ラムダ値を有する発泡体を生成したが、３６．３のわずかに低減した密度を有していた。したがって、この発泡剤の使用は、３５ｋｇ／ｍ３未満の密度を有し、同時に３１ｍＷ／ｍｋ未満の熱伝導率を有するポリスチレン発泡体を提供することができなかった。
【0171】
実施例２－トランス－ＨＦＯ－１２３４ＺＥ、イソブタン、ギ酸メチル及びＣＯ２からなる発泡剤からのＸＰＳ発泡体
【0172】
以下の表Ｅ２に示される成分からなる７ｐｐｈの発泡剤を使用することを除いて、比較実施例Ｃ３及びＣ４に関連して上述したものと同じ装置、同じ作動基準、及び同じ原材料を使用して、発泡体押出実行を実行して、示される密度及び経時ラムダを有する発泡体を生成した。
【0173】
【表10】
【0174】
上記実施例から分かるように、本発明の範囲内の発泡剤を使用して、驚くべき非常に有益な結果が達成される。具体的には、比較実施例Ｃ２及びＣ３に関連して上述されるように、１２３４ｚｅ（Ｅ）、イソブタン及びギ酸メチルの組み合わせも、１２３４ｚｅ（Ｅ）、イソブタン及びアセトンの組み合わせも、３１未満の経時ラムダ値又は約３６の発泡体密度を達成することができなかった。比較実施例Ｃ２の共発泡剤ブレンドとしてのＣＯ２の添加は、発泡体の経時ラムダにおける増加を引き起こすことが予想されるが、出願人らは、驚くべきことに、１２３４ｚｅ（Ｅ）、イソブタン及びギ酸メチルと組み合わせた比較的少量のＣＯ２の使用が、発泡体密度の予想される減少だけでなく、予期せぬことに、経時ラムダにおいて、比較実施例のいずれによっても達成されなかった、３１．３未満の値から３０未満の値への実質的な低減をもたらすことができることを見出した。
【0175】
しかしながら、予期せぬことに、本発明による１２３４ｚｅ（Ｅ）、イソブタン、ギ酸メチル及びＣＯ２を含む発泡剤は、驚くべきことに、比較実施例のいずれによっても達成されなかった、３６．６未満の発泡体密度及び３０未満の経時ラムダ値を生成することができた。この結果は驚くべきものであり、非常に有益であり、その結果を図４に示す。
【0176】
比較実施例Ｃ５－１２３４ｚｅ（Ｅ）及びジメチルエーテル（ＤＭＥ）及びギ酸メチルを用いて作製されたＸＰＳ発泡体
【0177】
上述し、図１に示した装置及び材料を使用して、押出ポリスチレン発泡体を生成した。発泡剤（以下の表においてＢＡ－Ｃ５と称される）は、１２３４ｚｅ（Ｅ）、ＤＭＥ及びギ酸メチルからなる成分の組み合わせであった。発泡剤を６．２５ｐｐｈｒの量で溶融物に添加した（本明細書で使用される場合、「ｐｐｈｒ」は、重量基準でポリマー樹脂１００部当たりの部数を意味する）。発泡体密度を最小化するダイ圧力を、決定し、発泡体を生成するために使用した。結果を、以下のＣ５に報告する。
【0178】
【表11】
【0179】
上記の比較実施例から分かるように、示される量の１２３４ｚｅ（Ｅ）、ＤＭＥ及びギ酸メチルの組み合わせは、３８．１の望ましくない高い密度及び比較的低い経時ラムダ値を有する発泡体を生成したが、３１以下の最も好ましい値を依然として下回らなかった。
【0180】
実施例３－トランス－ＨＦＯ－１２３４ＺＥ、ＤＭＥ、ギ酸メチル及びＣＯ２からなる発泡剤からのＸＰＳ発泡体
【0181】
０．２５のＣＯ２を発泡剤に添加した（６．５ｐｐｈｒの総発泡剤量に対して）ことを除いて、比較実施例Ｃ５に関連して上述したのと同じ装置、同じ作動基準、及び同じ原材料を使用して、発泡体押出実行を実行した。発泡剤（以下の表において、ＢＡ－Ｅ３と称する）は、示された密度及び経時ラムダを有する発泡体を生成した。
【0182】
【表12】
【0183】
上記実施例から分かるように、本発明の範囲内の発泡剤を使用して、驚くべき非常に有益な結果が達成される。具体的には、比較実施例５に関連して上述されるように、１２３４ｚｅ（Ｅ）、ＤＭＥ及びギ酸メチルの組み合わせは、３１未満の経時ラムダ値又は３８．１未満の発泡体密度を達成することができなかった。共発泡剤としてのＣＯ２の添加は、発泡体の経時ラムダの増加を引き起こすことが予想されるが、出願人らは、驚くべきことに、１２３４ｚｅ（Ｅ）、ＤＭＥ及びギ酸メチルと組み合わせた比較的少量のＣＯ２の使用が、比較実施例のいずれによっても達成されなかった、３５未満の発泡体密度及び３１未満の経時ラムダ値を生成することができることを見出し、これを図５に示す。
【0184】
比較例Ｃ６－トランス－ＨＦＣＯ－１２３３ＺＤ、イソブタン及びギ酸メチルからなる発泡剤からのＸＰＳ発泡体
【0185】
以下の表Ｃ６に示される成分からなる６．５ｐｐｈの発泡剤を使用することを除いて、比較実施例Ｃ１～Ｃ５に関連して上述したものと同じ装置、同じ作動基準、及び同じ原材料を使用して、発泡体押出実行を実行して、示される密度及び経時ラムダを有する発泡体を生成した。
【0186】
【表13】
【0187】
上記の比較例から分かるように、示される相対量の１２３３ｚｄ（Ｅ）、イソブタン及びギ酸メチルの組み合わせは、依然として３１未満ではないが、比較的低い経時ラムダ値を達成することができたが、それは、望ましくないほど高い、ほぼ３５の密度を有する発泡体を生成した。
【0188】
実施例４－トランス－ＨＦＣＯ－１２３３ＺＤ、イソブタン、ギ酸メチル及びＣＯ２からなる発泡剤からのＸＰＳ発泡体
【0189】
以下の表Ｅ４に示される成分からなる６．５ｐｐｈの発泡剤を使用することを除いて、比較実施例Ｃ６に関連して上述したものと同じ装置、同じ作動基準、及び同じ原材料を使用して、発泡体押出実行を実行して、示される密度及び経時ラムダを有する発泡体を生成した。
【0190】
【表14】
【0191】
上記実施例から分かるように、本発明の範囲内の発泡剤を使用して、驚くべき非常に有益な結果が達成される。具体的には、比較実施例Ｃ６に関連して上述されるように、１２３３ｚｄ（Ｅ）、イソブタン及びギ酸メチルの組み合わせは、３４未満の発泡体密度を達成することができなかった。比較実施例Ｃ６の共発泡剤ブレンドとしてのＣＯ２の添加は、発泡体の経時ラムダの実質的な増加を引き起こすことが予想されるが、出願人らは、驚くべきことに、１２３３ｚｄ（Ｅ）、イソブタン及びギ酸メチルと組み合わせた比較的少量のＣＯ２の使用が、３２に近い値への発泡体密度の予想される低減をもたらすことができるだけでなく、予期せぬことに、経時ラムダの実質的な低減なしに密度のこの栄元が達成されることを見出した。この結果は驚くべきことであり、非常に有益である。
【0192】
比較実施例７－１２３４ｚｅ（Ｅ）、１２３３ｚｄ（Ｅ）及びイソブタンを含有する発泡剤からのＸＰＳ発泡体
【0193】
以下の表Ｃ６に示される成分からなる７．５ｐｐｈの発泡剤を使用することを除いて、比較例Ｃ１～Ｃ６に関連して上述されるものと同じ装置、同じ作動基準、及び同じ原材料を使用して、発泡体押出実行を実行して、示される密度及び経時ラムダを有する発泡体を生成した。
【0194】
【表15】
【0195】
上記の比較例から分かるように、示される相対量での成分のこの組み合わせは、３５を超える望ましくない高い密度を有する発泡体を生成したが、生成された密度は２８．７の望ましい値を有していた。
【0196】
比較例８－１２３４ｚｅ（Ｅ）、１２３３ｚｄ（Ｅ）、イソブタン、及びエタノールからなる発泡剤からのＸＰＳ発泡体
【0197】
以下の表Ｃ８に示すように、０．５及び０．７５ｐｐｈのエタノールを共発泡剤として添加して（ＢＡ－Ｃ８Ａ及びＢＡ－Ｃ８Ｂと称する発泡剤を生成するために）、示される密度及び経時ラムダを有する発泡体（Ｃ８発泡体１及びＣ８発泡体２として示す）を生成した以外は、比較実施例７の表Ｃ７に報告する実験に関連して上述されるものと同じ装置、同じ作動基準、及び同じ原材料を使用して、発泡体押出実行を実行した。
【0198】
【表16】
【0199】
上記の比較例から分かるように、示される相対量での共発泡剤としてのエタノールの添加は、約３５の非常に望ましくない密度をはるかに下回る値まで密度を実質的に低減させることなく発泡体を生成した。しかしながら、出願人らは、これらのブレンドへのエタノールの添加が、発泡体の経時熱伝導率を実質的に減少させる望ましい結果を有することに注目した。
【0200】
実施例５Ａ及び５Ｂ－トランス－ＨＦＯ＝１２３４ＺＥ、トランス－ＨＦＣＯ－１２３３ＺＤ、イソブタン、エタノール及びＣＯ２からなる発泡剤からのＸＰＳ発泡体
【0201】
以下の表Ｅ５に報告されるように、ＣＯ２を共発泡剤として２つの異なる濃度（ＢＡ－Ｅ５Ａ及びＢＡ－Ｅ５Ｂとして識別される）で添加したことを除いて、比較実施例８に関連して上述されたものと同じ装置、同じ作動基準、及び同じ原材料を使用して、発泡体押出実行を実行し、示される密度及び経時ラムダを有する２つの発泡体（発泡体Ｅ５Ａ及び発泡体Ｅ５Ｂとして識別される）を生成した。
【0202】
【表17】
【0203】
上記実施例から分かるように、本発明の範囲内の発泡剤を使用して、驚くべき非常に有益な結果が達成される。具体的には、比較例Ｃ８に関連して上述されるように、１２３４ＺＥ（ｅ）、１２３３ｚｄ（Ｅ）、エタノール及びイソブタンの組み合わせは、３４未満の発泡体密度を達成することができなかった。比較実施例Ｃ８の共発泡剤ブレンドとしてのＣＯ２の添加は、発泡体の経時ラムダの実質的な増加を引き起こすことが予想されるが、出願人らは、驚くべきことに、１２３４ＺＥ（ｅ）、１２３３ｚｄ（Ｅ）、エタノール及びイソブタンと組み合わせた比較的少量のＣＯ２の使用が、３２に近いか又はそれ未満の値への発泡体密度の予想される低減をもたらすことができるだけでなく、予期せぬことに、経時ラムダの実質的な低減なしに密度のこの低減が達成されることを見出した。この結果は、図６Ａ及び６Ｂに示されるように、驚くべきことであり、非常に有益である。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6A】
【図6B】
【手続補正書】
【提出日】2023-05-23
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
低い経時ラムダ及び低い発泡体密度を有する押出ポリスチレン発泡体を生成するための発泡剤であって、前記発泡剤が、（ａ）約５０重量％～約７０重量％の、３個若しくは４個の炭素原子を有する１種以上のＨＦＯ及び／又は３個若しくは４個の炭素原子を有するＨＦＣＯと、
（ｂ）約５重量％～約２０重量％のギ酸メチル、エタノール及びこれらの組み合わせから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２０重量％～約４０重量％のジメチルエーテル、イソブタン、及びこれらの組み合わせから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約２重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含む、発泡剤。
【請求項2】
低い経時ラムダ及び低い発泡体密度を有する押出ポリスチレン発泡体を生成するための発泡剤であって、前記発泡剤が、（ａ）約４５重量％～約６５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）及び１２３３ｚｄ（Ｅ）の組み合わせと、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチル、エタノール又はこれらの組み合わせから本質的になる第１の共発泡剤と、
（ｃ）約２５重量％～約４０重量％のイソブタンから本質的になる第２の共発泡剤と、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素から本質的になる第３の共発泡剤と、を含む、発泡剤。
【請求項3】
低い経時ラムダ及び低い発泡体密度を有する押出ポリスチレン発泡体を生成するための発泡剤であって、前記発泡剤が、（ａ）約４５重量％～約６５重量％の１２３４ｚｅ（Ｅ）と、
（ｂ）約５重量％～約１５重量％のギ酸メチルと、
（ｃ）約１５重量％～約３５重量％のイソブタンと、
（ｄ）約３重量％～約５重量％の二酸化炭素と、を含む、発泡剤。
【国際調査報告】