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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-12-04
(54)【発明の名称】医療用シリコーン感圧接着剤組成物
(51)【国際特許分類】
C09J 183/04 20060101AFI20231127BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20231127BHJP
C08L 83/05 20060101ALI20231127BHJP
C08L 83/06 20060101ALI20231127BHJP
C08L 83/07 20060101ALI20231127BHJP
A61L 24/00 20060101ALI20231127BHJP
A61F 13/02 20060101ALI20231127BHJP
【ＦＩ】
C09J183/04
C09J7/38
C08L83/05
C08L83/06
C08L83/07
A61L24/00 310
A61F13/02 310J
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023527116
(86)(22)【出願日】2020-11-03
(85)【翻訳文提出日】2023-06-30
(86)【国際出願番号】 CN2020126100
(87)【国際公開番号】W WO2022094748
(87)【国際公開日】2022-05-12
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】516190747
【氏名又は名称】エルケム・シリコーンズ・シャンハイ・カンパニー・リミテッド
【氏名又は名称原語表記】ＥＬＫＥＭ ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ ＳＨＡＮＧＨＡＩ ＣＯ．，ＬＴＤ．
(71)【出願人】
【識別番号】507421304
【氏名又は名称】エルケム・シリコーンズ・フランス・エスアエス
【氏名又は名称原語表記】ＥＬＫＥＭ ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ Ｆｒａｎｃｅ ＳＡＳ
(74)【代理人】
【識別番号】110000523
【氏名又は名称】アクシス国際弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】ホンター・ユイ
(72)【発明者】
【氏名】イン・チャン
(72)【発明者】
【氏名】カロリーヌ・モアン
【テーマコード（参考）】
4C081
4J002
4J004
4J040
【Ｆターム（参考）】
4C081AA12
4C081AC04
4C081BA17
4C081CA27
4C081DA02
4J002CP04Y
4J002CP04Z
4J002CP06X
4J002CP12W
4J002DA066
4J002EA017
4J002EC017
4J002EG057
4J002EH007
4J002ET007
4J004AA18
4J004AB01
4J004BA02
4J004CB02
4J004DB03
4J004EA06
4J004FA09
4J040EK031
4J040EK042
4J040EK051
4J040EK052
4J040EK091
4J040EK092
4J040HD43
4J040JB09
4J040KA14
4J040KA16
4J040KA23
4J040NA02
(57)【要約】
本発明は、以下を含む医療用シリコーン感圧接着剤組成物に関する：オルガノポリシロキサンＡ、オルガノポリシロキサン樹脂Ｂ、オルガノポリシロキサン架橋剤ＸＬ、オルガノポリシロキサン延長剤ＣＥ、ヒドロシリル化触媒Ｄ、溶媒Ｅ、ヒドロシリル化阻害剤Ｆ；ここで、オルガノポリシロキサンＡ、ＣＥ及びＸＬは、モル比ＲＨＡｌｋ＝ｔＨ／ｔＡｌｋが３．５～８．０、ｎＨXL／ｎＨCEが０．１３～１１となるように選択され、ここで：・ｔＨ＝オルガノポリシロキサンＸＬ及びＣＥのケイ素原子に直接結合している水素原子のモル数、・ｔＡｌｋ＝オルガノポリシロキサンＡのケイ素原子に直接結合しているアルケニルのモル数、・ｎＨXL＝オルガノポリシロキサンＸＬのケイ素原子に直接結合している水素原子のモル数、・ｎＨCE＝オルガノポリシロキサンＣＥのケイ素原子に直接結合している水素原子のモル数。また、本発明は、この医療用シリコーン感圧接着剤組成物を用いた基材のコーティング方法、この方法に従って得られるコーティングされた基材、及びこの医療用シリコーン感圧接着剤組成物を用いた皮膚貼付物品に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
以下を含む医療用シリコーン感圧接着剤組成物：・１分子あたり、それぞれがケイ素原子に結合した少なくとも２つのＣ2～Ｃ6アルケニルラジカルを含む、少なくとも１つのオルガノポリシロキサンＡ、
・ケイ素原子に結合したヒドロキシル基を含む、少なくとも１つのオルガノポリシロキサン樹脂Ｂ、
・ケイ素原子に結合した少なくとも３つの水素原子を有する、少なくとも１つのオルガノポリシロキサン架橋剤ＸＬ、
・ケイ素原子に結合したちょうど２つの末端水素原子を有する、少なくとも１つのオルガノポリシロキサン延長剤ＣＥ、
・少なくとも１つのヒドロシリル化触媒Ｄ、
・少なくとも１つの溶媒Ｅ、
・少なくとも１つのヒドロシリル化阻害剤Ｆ；
ここで、
オルガノポリシロキサンＡ、ＣＥ及びＸＬは、モル比ＲＨＡｌｋ＝ｔＨ／ｔＡｌｋが３．５～８．０、ｎＨXL／ｎＨCEが０．１３～１１となるように選択され、ここで：
・ｔＨ＝オルガノポリシロキサンＸＬ及びＣＥのケイ素原子に直接結合している水素原子のモル数、
・ｔＡｌｋ＝オルガノポリシロキサンＡのケイ素原子に直接結合しているアルケニルのモル数、
・ｎＨXL＝オルガノポリシロキサンＸＬのケイ素原子に直接結合している水素原子のモル数、
・ｎＨCE＝オルガノポリシロキサンＣＥのケイ素原子に直接結合している水素原子のモル数。
【請求項2】
オルガノポリシロキサンＡは、２５℃で２００ｍｍ／１０～２０００ｍｍ／１０、好ましくは３００ｍｍ／１０～１８００ｍｍ／１０、より好ましくは５００ｍｍ／１０～１５００ｍｍ／１０の粘稠度を有するオルガノポリシロキサンガム、及び／又は、２５℃で６０００００ｍＰａ・ｓを超える、好ましくは２５℃で１００００００ｍＰａ・ｓを超える粘度を有するオルガノポリシロキサンガム、及び／又は、オルガノポリシロキサンＡの総重量に基づいて、０．００１重量％～０．５重量％、好ましくは０．００５重量％～０．０２５重量％、より好ましくは０．００８重量％～０．０１８重量％のアルケニル含有量を有するオルガノポリシロキサンガムである、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
モル比ＲＨＡｌｋ＝ｔＨ／ｔＡｌｋは、４．３０～６．００、好ましくは４．５５～５．５５であり、及び／又は、モル比ｎＨXL／ｎＨCEは、０．１０～０．２２、好ましくは０．１２～０．２０とすることができ、前記組成物は特に紙上にコーティングされる、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項4】
モル比ＲＨＡｌｋ＝ｔＨ／ｔＡｌｋは、４．５０～８．００、好ましくは４．７０～５．７０であり、及び／又は、モル比ｎＨXL／ｎＨCEは、０．５０～１１．０、好ましくは１．２～８．０とすることができ、前記組成物は特にポリウレタン、好ましくは熱可塑性ポリウレタン上にコーティングされる、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項5】
モル比ＲＨＡｌｋ＝ｔＨ／ｔＡｌｋは、３．５０～８．００、好ましくは４．００～６．６０であり、及び／又は、モル比ｎＨXL／ｎＨCEは、１．００～７．５０、好ましくは１．２０～６．５０とすることができ、前記組成物は特に不織布上にコーティングされる、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項6】
モル比ＲＨＡｌｋ＝ｔＨ／ｔＡｌｋは、４．１０～８．００、好ましくは５．００～６．６０であり、及び／又は、モル比ｎＨXL／ｎＨCEは、０．５０～１１．００、好ましくは２．００～８．００とすることができ、前記組成物は特に弾性布にコーティングされる、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項7】
オルガノポリシロキサン架橋剤ＸＬ及びオルガノポリシロキサン延長剤ＣＥは混合物として導入される、請求項１～６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項8】
オルガノポリシロキサン架橋剤ＸＬは、２５℃で４０～１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２５℃で５０～７５０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２５℃で６０～５００ｍＰａ・ｓの動的粘度を有し、及び／又は、オルガノポリシロキサン延長剤ＣＥは、２５℃で１～１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２５℃で５～５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２５℃で５～３００ｍＰａ・ｓの動的粘度を有する、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項9】
オルガノポリシロキサン樹脂Ｂは、ＭＱ(OH)、ＭＱＱ(OH)又はＭＭViＱ(OH)タイプの水酸化シリコーン樹脂であり、オルガノポリシロキサン樹脂Ｂの乾燥重量に対して、ヒドロキシル基を０．１～４重量％、好ましくは０．３～２．０重量％、より好ましくは０．５～１．５重量％含有し、及び／又は、Ｍ単位とＱ単位の比は０．５～１．２、好ましくは０．６～０．９である、請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項10】
オルガノポリシロキサン樹脂ＢとオルガノポリシロキサンＡとの重量比は０．８～２．５、好ましくは１．０～２．０である、請求項１～９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項11】
請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物を使用して基材をコーティングする方法。
【請求項12】
請求項１１に記載の方法を使用して得られるコーティングされた基材。
【請求項13】
請求項１～１０のいずれかに記載のシリコーン感圧接着剤組成物を架橋してなるシリコーン感圧接着剤が塗布された基材。
【請求項14】
請求項１～１０のいずれか一項に記載の医療用シリコーン感圧接着剤組成物を架橋してなるシリコーン感圧接着剤を両面の少なくとも一方に連続的又は非連続的に塗布した基材を含む、皮膚貼付物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明の分野は、医療用感圧接着剤（ｐｒｅｓｓｕｒｅ－ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ａｄｈｅｓｉｖｅ、ＰＳＡ）の分野である。具体的には、本発明は、医療用シリコーン感圧接着剤組成物、この医療用シリコーン感圧接着剤組成物を用いた基材のコーティング方法、この方法に従って得られるコーティングされた基材、及びこの医療用シリコーン感圧接着剤組成物を用いた皮膚貼付物品に関する。
【背景技術】
【0002】
ＰＳＡは、「感圧接着剤」という用語の略語であり、当技術分野では周知であり、様々な用途、特に医療用途で広く使用されている。現在、医療市場では、テープ、パッチ、包帯などの皮膚に触れる製品のほとんどがアクリル系ＰＳＡで製造されている。しかしながら、アクリル系ＰＳＡは、汗（水）に対する耐性が弱い、生体適合性が弱い、人間の皮膚、特に幼児や子供に対する感作率が高いなどの欠点がある。
【0003】
シリコーン系ＰＳＡは、皮膚に当てたり、皮膚と接触させて使用する医療用途でも広く使用されている。シリコーン系ＰＳＡは、単に接触するか、軽い圧力を加えるだけで表面に接着できる。アクリル系ＰＳＡに比べて大きな利点がある。シリコーン系ＰＳＡは、その通気性、耐水性、低刺激性、生体適合性により、医療用途に有利な特性を示す。例えば、シリコーン系ＰＳＡは、その生体適合性と透過性により、酸素、二酸化炭素、水蒸気の拡散を可能にするため、新しい医療用途の高まる要求に適しており、これにより、エアレーションの強化が必要な医療用途に最適になる。
【0004】
国際公開第２０１７／１５８２４９号には、皮膚接着剤として使用できるシリコーンゲルが記載されている。シリコーンゲルは、ポリエステル又はポリウレタン基材上で良好な接着性を有し、従来技術のゲルよりも皮膚に対する粘着性が良好である。シリコーンゲルは、その固有の性質により、湿った皮膚への接着力が欠けているため、包帯使用中の創傷への二次的損傷を回避でき、創傷ケア用途に有益である。しかし、外傷を与えずに皮膚に貼り付けられた医療材料の場合、湿った環境や発汗によりゲルの粘着力が低下し、剥がれてしまうことがよくある。
【0005】
韓国特許第１０－１７３１６１２号には、ビニルシリコーン樹脂をベースとした医療用シリコーン感圧接着剤組成物が記載されており、従来のアクリル系感圧接着剤に比べ、人肌に無害であり、初期接着力、再接着力などの接着力に優れ、吸収性や創傷治癒効果にも優れている。しかしながら、この文献は、ヒドロキシシリコーン樹脂をベースとする医療用シリコーン感圧接着剤については研究しておらず、また、高分子量末端ビニルポリシロキサンの影響についても考慮していない。さらに、ＸＬ粘度、ｔＨ／ｔＡｌｋ比、ｎＨXL／ｎＨCE比などの要因が医療用シリコーン感圧接着剤の塗布性能に及ぼす影響は体系的に研究されておらず、明確に定義されていない。着用後の皮膚への感圧接着剤の残留性は評価しなかった。
【0006】
国際公開第２０２０／０９９９９９号には、接着剤を除去する際の皮膚の損傷及び痛みを最小限に抑えながら接着力を強化した医療用シリコーン感圧接着剤が記載されている。この文献では、末端ヒドロキシル基を含有するポリオルガノシロキサンとシリケート樹脂との反応により縮合生成物が形成され、その後、非反応性ポリオルガノシロキサンが混合される。その後のテープ製造プロセスでは、電子ビームを使用して非反応性ポリオルガノシロキサンの架橋を促進し、それによって基材上に感圧接着剤の層を形成する。この文献では、ＰＳＡの製造プロセスは複雑であり、縮合反応条件の制御が製品の品質に大きな影響を及ぼす。その後の硬化プロセスでは電子ビームが必要となり、装置は比較的高価である。さらに、縮合型ＰＳＡの特性は、事前の縮合反応によって決定され、その後の用途が制限される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
したがって、医療用途に適した優れた総合特性を有するシリコーン系感圧接着剤組成物を得ることが常に求められている。
【0008】
本発明は、従来技術の問題を解決した。
【0009】
具体的には、本発明は、シリコーン系感圧接着剤本来の通気性、耐水性、低刺激性、生体適合性などの特性を維持することに加え、アクリル系ＰＳＡに匹敵する接着力を有し、したがって医療分野で次第にアクリル系ＰＳＡに取って代わる可能性があり、アクリル系ＰＳＡが適さないいくつかの新しい用途も見出される、医療用シリコーン感圧接着剤組成物を提供することを目的とする。
【0010】
本発明のシリコーン系感圧接着剤組成物は、架橋後、医療用途に適した優れた総合特性（例えば、引き裂きやすさ、皮膚への目に見えない残留物、基材への良好な定着性、良好な剥離接着力、良好な粘着性、適切な剥離力、及び許容可能な再貼り付け特性などの優れた総合特性）を提供する。
【0011】
本発明のシリコーン系感圧接着剤（ＰＳＡ）組成物は、架橋後、基材（例えば、紙、ＰＵ（ポリウレタン）、ＴＰＵ（熱可塑性ポリウレタン）、不織布、弾性布などの基材）上に良好な固定力を持つシリコーン系の感圧接着剤（ＰＳＡ）が得られ、このようなＰＳＡを皮膚から剥離する際に生じる不快感を回避しながら、皮膚上での良好な粘着性（又は「タック」）を実現する。
【課題を解決するための手段】
【0012】
したがって、本発明は、以下を含む医療用シリコーン感圧接着剤組成物に関する：
・１分子あたり、それぞれがケイ素原子に結合した少なくとも２つのＣ2～Ｃ6アルケニルラジカルを含む、少なくとも１つのオルガノポリシロキサンＡ、
・ケイ素原子に結合したヒドロキシル基を含む、少なくとも１つのオルガノポリシロキサン樹脂Ｂ、
・ケイ素原子に結合した少なくとも３つの水素原子を有する、少なくとも１つのオルガノポリシロキサン架橋剤ＸＬ、
・ケイ素原子に結合したちょうど２つの末端水素原子を有する、少なくとも１つのオルガノポリシロキサン延長剤ＣＥ、
・少なくとも１つのヒドロシリル化触媒Ｄ、
・少なくとも１つの溶媒Ｅ、
・少なくとも１つのヒドロシリル化阻害剤Ｆ；
ここで、
オルガノポリシロキサンＡ、ＣＥ及びＸＬは、モル比ＲＨＡｌｋ＝ｔＨ／ｔＡｌｋが３．５～８、ｎＨXL／ｎＨCEが０．１３～１１となるように選択され、ここで：
・ｔＨ＝オルガノポリシロキサンＸＬ及びＣＥのケイ素原子に直接結合している水素原子のモル数、
・ｔＡｌｋ＝オルガノポリシロキサンＡのケイ素原子に直接結合しているアルケニルのモル数、
・ｎＨXL＝オルガノポリシロキサンＸＬのケイ素原子に直接結合している水素原子のモル数、
・ｎＨCE＝オルガノポリシロキサンＣＥのケイ素原子に直接結合している水素原子のモル数。
・１分子あたり、それぞれがケイ素原子に結合した少なくとも２つのＣ2～Ｃ6アルケニルラジカルを含む、少なくとも１つのオルガノポリシロキサンＡ、
・ケイ素原子に結合したヒドロキシル基を含む、少なくとも１つのオルガノポリシロキサン樹脂Ｂ、
・ケイ素原子に結合した少なくとも３つの水素原子を有する、少なくとも１つのオルガノポリシロキサン架橋剤ＸＬ、
・ケイ素原子に結合したちょうど２つの末端水素原子を有する、少なくとも１つのオルガノポリシロキサン延長剤ＣＥ、
・少なくとも１つのヒドロシリル化触媒Ｄ、
・少なくとも１つの溶媒Ｅ、
・少なくとも１つのヒドロシリル化阻害剤Ｆ；
ここで、
オルガノポリシロキサンＡ、ＣＥ及びＸＬは、モル比ＲＨＡｌｋ＝ｔＨ／ｔＡｌｋが３．５～８、ｎＨXL／ｎＨCEが０．１３～１１となるように選択され、ここで：
・ｔＨ＝オルガノポリシロキサンＸＬ及びＣＥのケイ素原子に直接結合している水素原子のモル数、
・ｔＡｌｋ＝オルガノポリシロキサンＡのケイ素原子に直接結合しているアルケニルのモル数、
・ｎＨXL＝オルガノポリシロキサンＸＬのケイ素原子に直接結合している水素原子のモル数、
・ｎＨCE＝オルガノポリシロキサンＣＥのケイ素原子に直接結合している水素原子のモル数。
【0013】
本発明の医療用シリコーン感圧接着剤組成物は、シリコーン感圧接着剤Ｇの前駆体であり、ヒドロシリル化反応により架橋可能である。
【0014】
本発明の別の目的は、以下を含む医療用シリコーン感圧接着剤組成物を架橋してなるシリコーン感圧接着剤を両面の少なくとも一方に連続的又は非連続的に塗布した基材を含む、皮膚貼付物品を提供することである：
・１分子あたり、それぞれがケイ素原子に結合した少なくとも２つのＣ2～Ｃ6アルケニルラジカルを含む、少なくとも１つのオルガノポリシロキサンＡ、
・ケイ素原子に結合したヒドロキシル基を含む、少なくとも１つのオルガノポリシロキサン樹脂Ｂ、
・ケイ素原子に結合した少なくとも３つの水素原子を有する、少なくとも１つのオルガノポリシロキサン架橋剤ＸＬ、
・ケイ素原子に結合したちょうど２つの末端水素原子を有する、少なくとも１つのオルガノポリシロキサン延長剤ＣＥ、
・少なくとも１つのヒドロシリル化触媒Ｄ、
・少なくとも１つの溶媒Ｅ、
・少なくとも１つのヒドロシリル化阻害剤Ｆ；
ここで、
オルガノポリシロキサンＡ、ＣＥ及びＸＬは、モル比ＲＨＡｌｋ＝ｔＨ／ｔＡｌｋが３．５～８、ｎＨXL／ｎＨCEが０．１３～１１となるように選択され、ここで：
・ｔＨ＝オルガノポリシロキサンＸＬ及びＣＥのケイ素原子に直接結合している水素原子のモル数、
・ｔＡｌｋ＝オルガノポリシロキサンＡのケイ素原子に直接結合しているアルケニルのモル数、
・ｎＨXL＝オルガノポリシロキサンＸＬのケイ素原子に直接結合している水素原子のモル数、
・ｎＨCE＝オルガノポリシロキサンＣＥのケイ素原子に直接結合している水素原子のモル数。
・１分子あたり、それぞれがケイ素原子に結合した少なくとも２つのＣ2～Ｃ6アルケニルラジカルを含む、少なくとも１つのオルガノポリシロキサンＡ、
・ケイ素原子に結合したヒドロキシル基を含む、少なくとも１つのオルガノポリシロキサン樹脂Ｂ、
・ケイ素原子に結合した少なくとも３つの水素原子を有する、少なくとも１つのオルガノポリシロキサン架橋剤ＸＬ、
・ケイ素原子に結合したちょうど２つの末端水素原子を有する、少なくとも１つのオルガノポリシロキサン延長剤ＣＥ、
・少なくとも１つのヒドロシリル化触媒Ｄ、
・少なくとも１つの溶媒Ｅ、
・少なくとも１つのヒドロシリル化阻害剤Ｆ；
ここで、
オルガノポリシロキサンＡ、ＣＥ及びＸＬは、モル比ＲＨＡｌｋ＝ｔＨ／ｔＡｌｋが３．５～８、ｎＨXL／ｎＨCEが０．１３～１１となるように選択され、ここで：
・ｔＨ＝オルガノポリシロキサンＸＬ及びＣＥのケイ素原子に直接結合している水素原子のモル数、
・ｔＡｌｋ＝オルガノポリシロキサンＡのケイ素原子に直接結合しているアルケニルのモル数、
・ｎＨXL＝オルガノポリシロキサンＸＬのケイ素原子に直接結合している水素原子のモル数、
・ｎＨCE＝オルガノポリシロキサンＣＥのケイ素原子に直接結合している水素原子のモル数。
【0015】
本発明のさらに別の目的は、本発明の医療用シリコーン感圧接着剤組成物を用いて基材をコーティングする方法を提供することである。
【0016】
本発明のさらなる目的は、本発明による方法によって得られるコーティングされた基材を提供することである。
【0017】
本発明のさらに他の目的は、本発明のシリコーン感圧接着剤組成物を架橋してなるシリコーン感圧接着剤Ｇがコーティングされた基材を提供することである。
【発明の効果】
【0018】
本発明の発明者らは、特にこれらの目的を達成するために、多数な研究手段を用いて数多くの実験を行った。本発明者らの発見によると、モル比ＲＨＡｌｋ＝ｔＨ／ｔＡｌｋが３．５～８、ｎＨXL／ｎＨCEが０．１３～１１となるようにオルガノポリシロキサンＡ、ＣＥ及びＸＬを選択することで、医療用シリコーン感圧接着剤組成物が得られ、これは、架橋後、医療用途に適した優れた総合特性（例えば、引き裂きやすさ、皮膚への目に見えない残留物、基材への良好な定着性、良好な剥離接着力、良好な粘着性、適切な剥離力、及び許容可能な再貼り付け特性などの優れた総合特性）を提供する。
【0019】
本発明の発明者らはまた、最終用途に応じてｎＨXL／ｎＨCE比が特定の範囲内になるように成分ＣＥ及びＸＬを選択することにより、医療用シリコーン感圧接着剤組成物は、さまざまな特定の基材（特に紙、ＴＰＵ、不織布、弾性布で作られた基材）に特別に適用することができ、その結果、ＰＳＡの最終用途で良好な性能が得られることを発見した。
【発明を実施するための形態】
【0020】
成分Ａ：オルガノポリシロキサンＡ
成分Ａは、組成物中の主鎖として使用される、少なくとも２つのＣ2～Ｃ6アルケニル置換シリコーンポリマーであり得る。
成分Ａは、組成物中の主鎖として使用される、少なくとも２つのＣ2～Ｃ6アルケニル置換シリコーンポリマーであり得る。
【0021】
一実施形態によれば、オルガノポリシロキサンＡは、２５℃で２００ｍｍ／１０～２０００ｍｍ／１０、好ましくは３００ｍｍ／１０～１８００ｍｍ／１０、より好ましくは５００ｍｍ／１０～１５００ｍｍ／１０の粘稠度を有するオルガノポリシロキサンガムである。
【0022】
一実施形態によれば、オルガノポリシロキサンＡは、２６００００ｇ／モル～１００００００ｇ／モル、好ましくは４０００００ｇ／モル～１００００００ｇ／モル、より好ましくは６０００００ｇ／モル～９０００００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍｗを有するオルガノポリシロキサンガムである。重量平均分子量Ｍｗは、ゲル浸透クロマトグラフィーによりポリスチレンを標準として測定される。
【0023】
一実施形態によれば、オルガノポリシロキサンＡは、２５℃で６０００００ｍＰａ・ｓを超える、好ましくは２５℃で１００００００ｍＰａ・ｓを超える粘度を示すオルガノポリシロキサンガムである。
【0024】
別の実施形態によれば、本発明による医療用シリコーン感圧接着剤組成物は、少なくとも２つのオルガノポリシロキサンＡを含み、ここで、第１のオルガノポリシロキサンＡ’は上記で定義したガムであり、第２のオルガノポリシロキサンＡ”は、２５℃で１０～５００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２５℃で１００～１００，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２５℃で１００００～１０００００ｍＰａ・ｓの動的粘度を有する油である。オルガノポリシロキサンＡ”は、直鎖状又は分枝状であってもよく、成分Ａ”の総重量に基づいて、０．０５重量％～０．５重量％のアルケニル含有量を有してもよい。
【0025】
本明細書において考慮されるすべての粘度は、２５℃における「ニュートン」動的粘度の大きさ、すなわち、測定される粘度が速度勾配に依存しないように、十分に低いせん断勾配でブルックフィールド粘度計を使用して、それ自体既知の方法で測定される動的粘度の大きさに対応する。
【0026】
ガムの粘稠度又は針入度は、標準化された条件下でサンプルに円筒形ヘッドを適用できるＰＮＲ１２タイプ又は同等のモデルの針入度計を使用して２５℃で測定される。ガムの針入度は、校正されたシリンダーが１分間にサンプルに進入する深さを１０分の１ミリメートルで表す。これに関しては、ガムのサンプルを直径４０ｍｍ、高さ６０ｍｍのアルミニウム容器に導入する。青銅又は真鍮製の円筒形ヘッドは直径６．３５ｍｍ、高さ４．７６ｍｍで、針入度計に適合する長さ５１ｍｍ、直径３ｍｍの金属ロッドで担持されている。このロッドには１００ｇの過剰荷重がかけられている。アセンブリの総重量は、円筒部分とそのサポートロッドの４．３ｇを含めて１５１．８ｇである。ガムのサンプルが入った容器を、２５±０．５℃にサーモスタット制御された浴に少なくとも３０分間置く。測定は製造業者の指示に従って行われる。深さ（Ｖ）の値（１０分の１ミリメートル単位）と、この深さに到達するまでの時間（ｔ）の値（秒単位）がデバイスに表示される。針入度は６０Ｖ／ｔに等しく、１分あたり１０分の１ミリメートルで表される。
【0027】
好ましくは、少なくとも１つのオルガノポリシロキサンＡは、以下を含み得る：
（Ｉ）少なくとも２つの式（Ａ１）のシロキシル単位：
（Ｙ）a（Ｚ）bＳｉＯ(4-(a+b))/2 （Ａ１）
式中、
・Ｙは、少なくとも２つのアルケニル基を有する、２～６個の炭素原子を含む一価のラジカルを表し、
・Ｚは、１～２０個の炭素原子を含み、アルケニル基を含まない一価のラジカルを表し、
・ａ及びｂは整数を表し、ａは１、２又は３、ｂは０、１又は２、及び（ａ＋ｂ）は１、２又は３である；
（ｉｉ）任意選択で、式（Ａ２）の他のシロキシル単位を含んでもよい：
（Ｚ）cＳｉＯ(4-c)/2 （Ａ２）
式中、
・Ｚは上記と同じ意味を持ち、
・ｃは１、２、又は３の整数を表す。
（Ｉ）少なくとも２つの式（Ａ１）のシロキシル単位：
（Ｙ）a（Ｚ）bＳｉＯ(4-(a+b))/2 （Ａ１）
式中、
・Ｙは、少なくとも２つのアルケニル基を有する、２～６個の炭素原子を含む一価のラジカルを表し、
・Ｚは、１～２０個の炭素原子を含み、アルケニル基を含まない一価のラジカルを表し、
・ａ及びｂは整数を表し、ａは１、２又は３、ｂは０、１又は２、及び（ａ＋ｂ）は１、２又は３である；
（ｉｉ）任意選択で、式（Ａ２）の他のシロキシル単位を含んでもよい：
（Ｚ）cＳｉＯ(4-c)/2 （Ａ２）
式中、
・Ｚは上記と同じ意味を持ち、
・ｃは１、２、又は３の整数を表す。
【0028】
本発明によれば、式（Ａ１）におけるオルガノポリシロキサンＡの定義に関して、記号ａは、好ましくは１又は２、さらにより好ましくは１に等しいことが賢明である。さらに、式（Ａ１）及び式（Ａ２）において、記号Ｚは、好ましくは、１～８個の炭素原子を含むアルキル基（少なくとも１つのハロゲン原子で置換されていてよい）、及びＣ6～Ｃ10アリール基からなる群から選択される一価の基を表すことができる。Ｚは、有利には、メチル、エチル、プロピル、３，３，３－トリフルオロプロピル、キシリル、トリル及びフェニルからなる群から選択される一価の基を表すことができる。さらに、式（Ａ１）において、記号Ｙは、有利には、ビニル、プロペニル、３－ブテニル及び５－ヘキセニルからなる群から選択される基を表すことができる。好ましくは、記号Ｙはビニルであり、記号Ｚはメチルである。
【0029】
オルガノポリシロキサンＡは、直鎖状であっても分岐状であってもよいが、直鎖状であることが好ましい。直鎖状オルガノポリシロキサンの場合、本質的に以下から構成できる：
・式（Ｙ）2ＳｉＯ2/2、（Ｙ）（Ｚ）ＳｉＯ2/2及び（Ｚ）2ＳｉＯ2/2の単位から選択されるシロキシル単位「Ｄ」；及び
・式（Ｙ）3ＳｉＯ1/2、（Ｙ）2（Ｚ）ＳｉＯ1/2、（Ｙ）（Ｚ）2ＳｉＯ1/2及び（Ｚ）3ＳｉＯ2/2の単位から選択されるシロキシル単位「Ｍ」、
・式中、記号Ｙ及びＺは上で定義したとおりである。
・式（Ｙ）2ＳｉＯ2/2、（Ｙ）（Ｚ）ＳｉＯ2/2及び（Ｚ）2ＳｉＯ2/2の単位から選択されるシロキシル単位「Ｄ」；及び
・式（Ｙ）3ＳｉＯ1/2、（Ｙ）2（Ｚ）ＳｉＯ1/2、（Ｙ）（Ｚ）2ＳｉＯ1/2及び（Ｚ）3ＳｉＯ2/2の単位から選択されるシロキシル単位「Ｍ」、
・式中、記号Ｙ及びＺは上で定義したとおりである。
【0030】
直鎖状オルガノポリシロキサンＡの重合度は、２０００～１００００の範囲であることが好ましく、２０００～８０００の範囲であることがより好ましく、２０００～５０００の範囲であることがさらに好ましい。
【0031】
単位「Ｄ」の例として、ジメチルシロキシ、メチルフェニルシロキシ、メチルビニルシロキシ、メチルブテニルシロキシ、メチルヘキセニルシロキシ、メチルデセニルシロキシ及びメチルデカジエニルシロキシ基を挙げることができる。
【0032】
単位「Ｍ」の例として、トリメチルシロキシ、ジメチルフェニルシロキシ、ジメチルビニルシロキシ及びジメチルヘキセニルシロキシ基を挙げることができる。
【0033】
オルガノポリシロキサンＡは、特に直鎖状である場合、好ましくは４０００００ｇ／モル～１００００００ｇ／モル、好ましくは６０００００ｇ／モル～９０００００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍｗを有するポリマーであり得る。
【0034】
有用なオルガノポリシロキサンＡの例としては、以下のものが挙げられる：
・ジメチルビニルシリル末端基を含むポリジメチルシロキサン；
・ジメチルビニルシリル末端基を含むポリ（メチルフェニルシロキサン－コ－ジメチルシロキサン）；
・ジメチルビニルシリル末端基を含むポリ（ビニルメチルシロキサン－コ－ジメチルシロキサン）；
・トリメチルシリル末端基を含むポリ（ジメチルシロキサン－コ－ビニルメチルシロキサン）。
・ジメチルビニルシリル末端基を含むポリジメチルシロキサン；
・ジメチルビニルシリル末端基を含むポリ（メチルフェニルシロキサン－コ－ジメチルシロキサン）；
・ジメチルビニルシリル末端基を含むポリ（ビニルメチルシロキサン－コ－ジメチルシロキサン）；
・トリメチルシリル末端基を含むポリ（ジメチルシロキサン－コ－ビニルメチルシロキサン）。
【0035】
２６０，０００ｇ／モル～１，０００，０００ｇ／モル、好ましくは６００，０００ｇ／モル～９００，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍｗを有するジメチルビニルシリル末端基を含むポリジメチルシロキサンであるオルガノポリシロキサンＡは、特に有利である。特に有利なオルガノポリシロキサンＡは、式ＭViＤａＭViのものであり、式中、
・ＭVi＝式：（ビニル）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2のシロキシル単位、
・Ｄ＝式：（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2のシロキシル単位、
・ａは２０００～６０００、好ましくは３０００～５５００の数値である。
・ＭVi＝式：（ビニル）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2のシロキシル単位、
・Ｄ＝式：（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2のシロキシル単位、
・ａは２０００～６０００、好ましくは３０００～５５００の数値である。
【0036】
オルガノポリシロキサンＡは、成分Ａ＋Ｂ＋ＸＬ＋ＣＥの総量に基づいて１５～４５重量％、好ましくは２０～３５重量％の量で使用することができる。
【0037】
一実施形態によれば、オルガノポリシロキサンＡは、オルガノポリシロキサンＡの総重量に基づいて、０．００１重量％～０．５重量％、好ましくは０．００５重量％～０．０２５重量％、より好ましくは０．００８重量％～０．０１８重量％のアルケニル含有量を有する。
【0038】
好ましくは、オルガノポリシロキサンＡは、ジメチルビニル末端ポリジメチルシロキサン、ジメチルビニル末端ポリジメチルメチルビニルシロキサン、トリメチル末端ポリジメチルメチルビニルシロキサンから選択され、より好ましくはジメチルビニル末端ポリジメチルシロキサンから選択され得る。
【0039】
成分Ｂ：Ｓｉ原子に結合したヒドロキシル基を含むオルガノポリシロキサン樹脂Ｂ
ポリオルガノシロキサンを記述するために、シリコーンの分野で知られている命名法が使用され、シロキシ単位を記述するために次の文字が使用される：Ｍ、Ｄ、Ｔ、及びＱ。文字Ｍは、式（Ｒ1）3ＳｉＯ1/2の単官能性単位を表し、ケイ素原子は、この単位を含むポリマー中の１つの酸素原子だけに結合している。文字Ｄは、ケイ素原子が２つの酸素原子に結合している二官能性単位（Ｒ1）2ＳｉＯ2/2を意味する。文字Ｔは、ケイ素原子が３つの酸素原子に結合している式（Ｒ1）ＳｉＯ3/2の三官能性単位を表す。文字Ｑは、ケイ素原子が４つの酸素原子に結合している式ＳｉＯ4/2の三官能性単位を表す。記号Ｒ1は記号Ｒ2と同じ定義を有する。Ｍ、Ｄ、Ｔ単位は官能化することができる。次に、特定のラジカルを指定しながら、Ｍ、Ｄ、及びＴ単位について言及する。
ポリオルガノシロキサンを記述するために、シリコーンの分野で知られている命名法が使用され、シロキシ単位を記述するために次の文字が使用される：Ｍ、Ｄ、Ｔ、及びＱ。文字Ｍは、式（Ｒ1）3ＳｉＯ1/2の単官能性単位を表し、ケイ素原子は、この単位を含むポリマー中の１つの酸素原子だけに結合している。文字Ｄは、ケイ素原子が２つの酸素原子に結合している二官能性単位（Ｒ1）2ＳｉＯ2/2を意味する。文字Ｔは、ケイ素原子が３つの酸素原子に結合している式（Ｒ1）ＳｉＯ3/2の三官能性単位を表す。文字Ｑは、ケイ素原子が４つの酸素原子に結合している式ＳｉＯ4/2の三官能性単位を表す。記号Ｒ1は記号Ｒ2と同じ定義を有する。Ｍ、Ｄ、Ｔ単位は官能化することができる。次に、特定のラジカルを指定しながら、Ｍ、Ｄ、及びＴ単位について言及する。
【0040】
Ｓｉ原子にヒドロキシル基が結合したオルガノポリシロキサン樹脂Ｂとしては、従来公知のオルガノポリシロキサン樹脂から選択することができ、中でも、式（Ｒ2）3ＳｉＣｌ、（Ｒ2）2Ｓｉ（Ｃｌ）2、Ｒ2Ｓｉ（Ｃｌ）3及びＳｉ（Ｃｌ）4からなる群から選択されるクロロシランの共加水分解及び共縮合によって調製される有機ケイ素樹脂を挙げることができる。これらの樹脂は、よく知られており、市販されている分岐状オルガノポリシロキサンオリゴマー又はポリマーである。これらは、その構造中に、式（Ｒ2）3ＳｉＯ1/2（Ｍ単位）、（Ｒ2）2ＳｉＯ2/2（Ｄ単位）、Ｒ2ＳｉＯ3/2（Ｔ単位）、及びＳｉＯ4/2（Ｑ単位）選択される少なくとも２つの異なるシロキシル単位を示し、これらの単位のうちの少なくとも１つはＴ単位又はＱ単位である。Ｒ2ラジカルは、樹脂がケイ素原子あたり約０．８～１．８個のＲ2ラジカルを含むように分布している。さらに、これらの樹脂は完全には縮合しておらず、ＯＨ基を含んでいる。Ｒ2ラジカルは、同一であるか又は異なり、直鎖状又は分岐状のＣ1～Ｃ6アルキルラジカル、Ｃ2～Ｃ4アルケニルラジカル、フェニル又は３，３，３－トリフルオロプロピルから選択される。例えば、アルキルＲ2ラジカルとしては、メチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ－ブチル及びｎ－ヘキシルラジカルが挙げられ、アルケニルラジカルとしては、ビニル又はアリル基が挙げられる。好ましくは、Ｒ2ラジカルはメチル基又はヒドロキシル基である。
【0041】
特定の実施形態によれば、ヒドロキシル基を含むオルガノポリシロキサン樹脂Ｂは、以下からなる群から選択される：
ａ）以下の式のＭ及びＱ(OH)シロキシ単位を含むコポリマーであるＭＱ(OH)タイプのヒドロキシル化シリコーン樹脂：
・Ｍ＝Ｒ3Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ1/2、及び
・Ｑ(OH)＝（ＯＨ）ＳｉＯ3/2、
・任意選択でシロキシ単位Ｑ＝ＳｉＯ4/2が存在する；
ｂ）以下の式のＭ、ＤVi及びＱ(OH)シロキシ単位を含むコポリマーであるＭＤViＱ(OH)タイプの水酸化シリコーン樹脂：
・Ｍ＝Ｒ3Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ1/2、
・ＤVi＝（Ｖｉ）（Ｒ3）ＳｉＯ2/2、及び
・Ｑ(OH)＝（ＯＨ）ＳｉＯ3/2、
・任意選択でシロキシ単位Ｑ＝ＳｉＯ4/2が存在する；
ｃ）以下の式のＭ、ＭVi及びＱ(OH)シロキシ単位を含むコポリマーであるＭＭViＱ(OH)タイプの水酸化シリコーン樹脂：
・Ｍ＝Ｒ3Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ1/2、
・ＭVi＝（Ｖｉ）（Ｒ3）（Ｒ4）ＳｉＯ2/2、及び
・Ｑ(OH)＝（ＯＨ）ＳｉＯ3/2、
・任意選択でシロキシ単位Ｑ＝ＳｉＯ4/2が存在する；
ｄ）次の式のＭ、Ｄ、Ｔ(OH)及びＴシロキシ単位を含むコポリマーであるＭＤＴ(OH)Ｔタイプの水酸化シリコーン樹脂：
・Ｍ＝Ｒ3Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ1/2、
・Ｄ＝Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ2/2、
・Ｔ(OH)＝（ＯＨ）Ｒ3ＳｉＯ2/2、
・Ｔ＝Ｒ3ＳｉＯ3/2；及び
ｅ）以下の式のＤ、Ｔ(OH)及びＴシロキシ単位を含むコポリマーであるＤＴ(OH)Ｔタイプの水酸化シリコーン樹脂：
・Ｄ＝Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ2/2、
・Ｔ(OH)＝（ＯＨ）Ｒ3ＳｉＯ2/2、
・Ｔ＝Ｒ3ＳｉＯ3/2；
式中、記号Ｖｉ＝ビニル基、記号Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5は、互いに独立して、以下から選択される：
・１～８個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキル基（任意選択で１つ又は複数のハロゲン原子で置換される）、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ－ブチル及びｎ－ヘキシル基からなる群から選択される；
・６～１４個の炭素原子を有するアリール基又はアルキルアリール基、好ましくはフェニル基、キシリル基及びトリル基からなる群から選択される。
ａ）以下の式のＭ及びＱ(OH)シロキシ単位を含むコポリマーであるＭＱ(OH)タイプのヒドロキシル化シリコーン樹脂：
・Ｍ＝Ｒ3Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ1/2、及び
・Ｑ(OH)＝（ＯＨ）ＳｉＯ3/2、
・任意選択でシロキシ単位Ｑ＝ＳｉＯ4/2が存在する；
ｂ）以下の式のＭ、ＤVi及びＱ(OH)シロキシ単位を含むコポリマーであるＭＤViＱ(OH)タイプの水酸化シリコーン樹脂：
・Ｍ＝Ｒ3Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ1/2、
・ＤVi＝（Ｖｉ）（Ｒ3）ＳｉＯ2/2、及び
・Ｑ(OH)＝（ＯＨ）ＳｉＯ3/2、
・任意選択でシロキシ単位Ｑ＝ＳｉＯ4/2が存在する；
ｃ）以下の式のＭ、ＭVi及びＱ(OH)シロキシ単位を含むコポリマーであるＭＭViＱ(OH)タイプの水酸化シリコーン樹脂：
・Ｍ＝Ｒ3Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ1/2、
・ＭVi＝（Ｖｉ）（Ｒ3）（Ｒ4）ＳｉＯ2/2、及び
・Ｑ(OH)＝（ＯＨ）ＳｉＯ3/2、
・任意選択でシロキシ単位Ｑ＝ＳｉＯ4/2が存在する；
ｄ）次の式のＭ、Ｄ、Ｔ(OH)及びＴシロキシ単位を含むコポリマーであるＭＤＴ(OH)Ｔタイプの水酸化シリコーン樹脂：
・Ｍ＝Ｒ3Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ1/2、
・Ｄ＝Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ2/2、
・Ｔ(OH)＝（ＯＨ）Ｒ3ＳｉＯ2/2、
・Ｔ＝Ｒ3ＳｉＯ3/2；及び
ｅ）以下の式のＤ、Ｔ(OH)及びＴシロキシ単位を含むコポリマーであるＤＴ(OH)Ｔタイプの水酸化シリコーン樹脂：
・Ｄ＝Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ2/2、
・Ｔ(OH)＝（ＯＨ）Ｒ3ＳｉＯ2/2、
・Ｔ＝Ｒ3ＳｉＯ3/2；
式中、記号Ｖｉ＝ビニル基、記号Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5は、互いに独立して、以下から選択される：
・１～８個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキル基（任意選択で１つ又は複数のハロゲン原子で置換される）、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ－ブチル及びｎ－ヘキシル基からなる群から選択される；
・６～１４個の炭素原子を有するアリール基又はアルキルアリール基、好ましくはフェニル基、キシリル基及びトリル基からなる群から選択される。
【0042】
好ましい実施形態によれば、オルガノポリシロキサン樹脂Ｂとしては、例えば、ＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＤＴ樹脂及びＭＤＴ樹脂の少なくとも１種から選ばれるオルガノポリシロキサン樹脂Ｂが挙げられ、ＯＨ基はＱ及び／又はＴ単位に担持されることが可能である。
【0043】
別の好ましい実施形態によれば、オルガノポリシロキサン樹脂Ｂは、ＭＱ(OH)、ＭＱＱ(OH)又はＭＭViＱ(OH)タイプの水酸化シリコーン樹脂であり、オルガノポリシロキサン樹脂Ｂの乾燥重量に対して、ヒドロキシル基を０．１～４重量％、好ましくは０．３～２．０重量％、より好ましくは０．５～１．５重量％含有する。好ましくは、Ｍ単位とＱ単位の比は０．５～１．２、好ましくは０．６～０．９である。成分Ｂは、３０００ｇ／モル～１００００ｇ／モル、好ましくは４０００ｇ／モル～６０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍｗを有し得る。
【0044】
本発明の組成物においては、オルガノポリシロキサン樹脂Ｂを粘着性付与剤として使用することができる。
【0045】
オルガノポリシロキサン樹脂Ｂは、成分Ａ＋Ｂ＋ＸＬ＋ＣＥの合計量に基づいて、１５～４５重量％、好ましくは２５～４０重量％の量で使用され得る。
【0046】
好ましくは、成分Ｂと成分Ａとの重量比は０．８～２．５、好ましくは１．０～２．０である。
【0047】
成分ＸＬ：オルガノポリシロキサン架橋剤ＸＬ
成分ＸＬは、架橋剤とも称され、Ｓｉに結合した少なくとも３個の水素原子を有するオルガノポリシロキサンである。
成分ＸＬは、架橋剤とも称され、Ｓｉに結合した少なくとも３個の水素原子を有するオルガノポリシロキサンである。
【0048】
例えば、本発明によるオルガノヒドロシロキサン架橋剤ＸＬは、以下を含み得る：
・少なくとも３つの式（ＸＬ－１）のシロキシル単位：
（Ｈ）（Ｌ）eＳｉＯ(3-e)/2 （ＸＬ－１）
式中、記号Ｈは水素原子を表し、記号Ｌは１～８個の炭素原子を含むアルキル又はＣ6～Ｃ10アリールを表し、記号ｅは０、１又は２に等しい；
・任意選択で式（ＸＬ－２）の他のシロキシル単位：
（Ｌ）gＳｉＯ(4-g)/2 （ＸＬ－２）
式中、記号Ｌは１～８個の炭素原子を含むアルキル又はＣ6～Ｃ10アリールを表し、記号ｇは０、１、２又は３に等しい；そして
・オルガノポリシロキサンＸＬは、ポリマーあたり０．５重量％～１５．０重量％のＳｉ－Ｈ官能基、好ましくはポリマーあたり１．０重量％～１２．５重量％のＳｉ－Ｈ官能基、さらにより好ましくはポリマーあたり１．５重量％～１０．０重量％のＳｉ－Ｈ官能基を含むことを条件とする。
・少なくとも３つの式（ＸＬ－１）のシロキシル単位：
（Ｈ）（Ｌ）eＳｉＯ(3-e)/2 （ＸＬ－１）
式中、記号Ｈは水素原子を表し、記号Ｌは１～８個の炭素原子を含むアルキル又はＣ6～Ｃ10アリールを表し、記号ｅは０、１又は２に等しい；
・任意選択で式（ＸＬ－２）の他のシロキシル単位：
（Ｌ）gＳｉＯ(4-g)/2 （ＸＬ－２）
式中、記号Ｌは１～８個の炭素原子を含むアルキル又はＣ6～Ｃ10アリールを表し、記号ｇは０、１、２又は３に等しい；そして
・オルガノポリシロキサンＸＬは、ポリマーあたり０．５重量％～１５．０重量％のＳｉ－Ｈ官能基、好ましくはポリマーあたり１．０重量％～１２．５重量％のＳｉ－Ｈ官能基、さらにより好ましくはポリマーあたり１．５重量％～１０．０重量％のＳｉ－Ｈ官能基を含むことを条件とする。
【0049】
架橋機能を有し、本発明に従って使用されるオルガノポリシロキサンＸＬとしては、ＭHＤxＤw
HＭH、ＭHＤxＤy
HＭ及びＭＤxＤz
HＭのものを挙げることができる、これらの式中、
・ＭH＝式：（Ｈ）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2のシロキシル単位
・ＤH＝式：（Ｈ）（ＣＨ3）ＳｉＯ2/2のシロキシ単位
・Ｄ＝式：（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2のシロキシル単位、
・Ｍ＝式：（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2、のシロキシル単位
・ただし、
ｘは０～５００、好ましくは２～２５０、さらに好ましくは５～８０の数であり、
ｗは、１～５００、好ましくは１～２５０、又は１～１００、さらにより好ましくは１～７０の数であり、
ｙは２～５００、好ましくは３～２５０、又は２～１００、さらにより好ましくは２～７０の数であり、
ｚは３～５００、好ましくは３～２５０、又は３～１００、さらに好ましくは３～７０の数であり、そして
ポリマー当たり０．５重量％～１５．０重量％のＳｉ－Ｈ官能基、好ましくはポリマーあたり１．０重量％～１２．５重量％のＳｉ－Ｈ官能基、さらにより好ましくはポリマーあたり１．５重量％～１０．０重量％のＳｉ－Ｈ官能基を含む。
・ＭH＝式：（Ｈ）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2のシロキシル単位
・ＤH＝式：（Ｈ）（ＣＨ3）ＳｉＯ2/2のシロキシ単位
・Ｄ＝式：（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2のシロキシル単位、
・Ｍ＝式：（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2、のシロキシル単位
・ただし、
ｘは０～５００、好ましくは２～２５０、さらに好ましくは５～８０の数であり、
ｗは、１～５００、好ましくは１～２５０、又は１～１００、さらにより好ましくは１～７０の数であり、
ｙは２～５００、好ましくは３～２５０、又は２～１００、さらにより好ましくは２～７０の数であり、
ｚは３～５００、好ましくは３～２５０、又は３～１００、さらに好ましくは３～７０の数であり、そして
ポリマー当たり０．５重量％～１５．０重量％のＳｉ－Ｈ官能基、好ましくはポリマーあたり１．０重量％～１２．５重量％のＳｉ－Ｈ官能基、さらにより好ましくはポリマーあたり１．５重量％～１０．０重量％のＳｉ－Ｈ官能基を含む。
【0050】
成分ＸＬの粘度を調整することにより、医療用シリコーン感圧接着剤組成物をさまざまな特定の基材により具体的に適用することができ、ＰＳＡの最終用途で良好な性能が得られる。
【0051】
成分ＸＬは、２５℃で４０～１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２５℃で５０～７５０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２５℃で６０～５００ｍＰａ・ｓの動的粘度を有し得る。成分ＸＬの粘度が２５℃で４０ｍＰａ・ｓ未満であると、硬化したＰＳＡの結合力が強すぎて容易に引き裂くことができず、結合力が強いと基材への接着力が弱くなり、硬化したＰＳＡ層を剥がしたときに皮膚に一部が残る可能性があることを確認した。
【0052】
成分ＸＬは、成分ＸＬの総重量に基づいて、０．５重量％～１５重量％、好ましくは１．０重量％～１２．５重量％、より好ましくは１．５重量％～１０．０重量％のＳｉ－Ｈ含有量を有し得る。
【0053】
好ましくは、オルガノポリシロキサン架橋剤ＸＬは、トリメチルシロキシ末端ポリメチル水素シロキサン、又はジメチル水素末端ポリメチル水素シロキサンであり得る。
【0054】
成分ＣＥ：オルガノポリシロキサン延長剤ＣＥ
成分ＣＥは延長剤と称することができ、Ｓｉに結合した末端水素原子をちょうど２つ有するオルガノポリシロキサンである。
成分ＣＥは延長剤と称することができ、Ｓｉに結合した末端水素原子をちょうど２つ有するオルガノポリシロキサンである。
【0055】
例えば、本発明によるオルガノヒドロシロキサン延長剤ＣＥは、以下を含み得る：
・２つの式（ＣＥ－１）のシロキシル末端単位（同一であっても異なっていてもよい）：
（Ｈ）p（Ｒ6）qＳｉＯ1/2 （ＣＥ－１）
式中、
記号Ｒ6は、Ｃ1～Ｃ8アルキル基又はＣ6～Ｃ10アリール基に対応し、
記号Ｈは水素原子を表し、ｐ＝１、ｑ＝２；
・少なくとも１つの式（ＣＥ－２）のシロキシル単位：
（Ｈ）n（Ｒ7）mＳｉＯ2/2 （ＣＥ－２）
式中、ラジカルＲ7はＣ1～Ｃ8アルキル基又はＣ6～Ｃ10アリール基に相当し、記号Ｈは水素原子を表し、ｎ＝０、ｍ＝２；そして、
・オルガノポリシロキサンＣＥは２つの水素原子を含み、各水素原子はポリマーごとに異なるケイ素原子に結合していることを条件とし、好ましくは、オルガノポリシロキサンＣＥは、ポリマー当たり、ｐ＝１である式（ＣＥ－１）の２つのシロキシル単位と、ｎ＝０である式（ＣＥ－２）の少なくとも１つのシロキシル単位とを含む。
・２つの式（ＣＥ－１）のシロキシル末端単位（同一であっても異なっていてもよい）：
（Ｈ）p（Ｒ6）qＳｉＯ1/2 （ＣＥ－１）
式中、
記号Ｒ6は、Ｃ1～Ｃ8アルキル基又はＣ6～Ｃ10アリール基に対応し、
記号Ｈは水素原子を表し、ｐ＝１、ｑ＝２；
・少なくとも１つの式（ＣＥ－２）のシロキシル単位：
（Ｈ）n（Ｒ7）mＳｉＯ2/2 （ＣＥ－２）
式中、ラジカルＲ7はＣ1～Ｃ8アルキル基又はＣ6～Ｃ10アリール基に相当し、記号Ｈは水素原子を表し、ｎ＝０、ｍ＝２；そして、
・オルガノポリシロキサンＣＥは２つの水素原子を含み、各水素原子はポリマーごとに異なるケイ素原子に結合していることを条件とし、好ましくは、オルガノポリシロキサンＣＥは、ポリマー当たり、ｐ＝１である式（ＣＥ－１）の２つのシロキシル単位と、ｎ＝０である式（ＣＥ－２）の少なくとも１つのシロキシル単位とを含む。
【0056】
「鎖延長剤」機能を有するオルガノポリシロキサンＣＥの例としては、動的粘度が２５℃で１ｍＰａ・ｓ～２５℃で１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２５℃で５ｍＰａ・ｓ～２５℃で５００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは２５℃で５～３００ｍＰａ・ｓである、ジメチルヒドロシリル末端基を含むポリジメチルシロキサンを挙げることができる。特に有利なオルガノポリシロキサンＣＥは、式ＭHＤxＭHのものであり、式中、
・ＭＬ＝式：（Ｈ）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2のシロキシル単位、
・Ｄ＝式：（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2のシロキシル単位、
・ｘは１～２００、好ましくは１～１５０、さらに好ましくは３～１２０の整数である。
・ＭＬ＝式：（Ｈ）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2のシロキシル単位、
・Ｄ＝式：（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2のシロキシル単位、
・ｘは１～２００、好ましくは１～１５０、さらに好ましくは３～１２０の整数である。
【0057】
オルガノポリシロキサンＣＥは、ＳｉＨ反応性官能基が鎖末端にある場合、架橋中にネットワークのメッシュサイズを増加させると推定される効果があるため、「鎖延長剤」と呼ばれる。
【0058】
成分ＣＥは、２５℃で１～１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２５℃で５～５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２５℃で５～３００ｍＰａ・ｓの動的粘度を有し得る。
【0059】
成分ＣＥは、成分ＣＥの総重量に基づいて、０．２重量％～１０重量％、好ましくは０．３重量％～８．０重量％、より好ましくは０．４重量％～６．０重量％のＳｉ－Ｈ含有量を有し得る。
【0060】
好ましくは、オルガノポリシロキサン延長剤ＣＥは、ジメチル水素末端ポリジメチルシロキサンであり得る。
【0061】
オルガノポリシロキサン架橋剤ＸＬ及びオルガノポリシロキサン延長剤ＣＥは、任意の適切な形態で本発明による組成物中に導入され得る。例えば、オルガノポリシロキサン架橋剤ＸＬ及びオルガノポリシロキサン延長剤ＣＥは、別々に又は混合物として使用することができる。
【0062】
オルガノポリシロキサン架橋剤ＸＬとオルガノポリシロキサン延長剤ＣＥが混合物の形態で導入される場合、前記混合物は、成分Ａ＋Ｂ＋ＸＬ＋ＣＥの総量に基づいて、１．０～５．０重量％、好ましくは１．０～２．０重量％の量で導入される。混合物は、２５℃で少なくとも７０ｍＰａ・ｓの動的粘度を有し得る。
【0063】
成分Ｄ：ヒドロシリル化触媒Ｄ
本発明に従って有用なヒドロシリル化触媒Ｄとしては、当業者に周知の白金族に属する金属の化合物を挙げることができる。白金族の金属は、白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムに加えて、プラチノイドとして知られる金属である。白金及びロジウムの化合物が好ましく使用される。特に、白金錯体及び有機生成物（米国特許第３，１５９，６０１号、米国特許第３，１５９，６０２号、米国特許第３，２２０，９７２号、及び欧州特許出願公開第００５７４５９号、第０１８８９７８号、第０１９０５３０号に記載されている）、白金とビニルオルガノシロキサンの錯体（米国特許第３，４１９，５９３号に記載されている）を使用することが可能である。一般に好ましい触媒は白金である。例として、とりわけ、黒白金、塩化白金酸、アルコールで変性された塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィン、アルデヒド、ビニルシロキサン又はアセチレンアルコールとの錯体が挙げられる。米国特許出願公開第３，７７５，４５２号に記載されているようなカルステット（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）溶液又は錯体、塩化白金酸六水和物、又はカルベン配位子を含む白金触媒が好ましい。
本発明に従って有用なヒドロシリル化触媒Ｄとしては、当業者に周知の白金族に属する金属の化合物を挙げることができる。白金族の金属は、白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムに加えて、プラチノイドとして知られる金属である。白金及びロジウムの化合物が好ましく使用される。特に、白金錯体及び有機生成物（米国特許第３，１５９，６０１号、米国特許第３，１５９，６０２号、米国特許第３，２２０，９７２号、及び欧州特許出願公開第００５７４５９号、第０１８８９７８号、第０１９０５３０号に記載されている）、白金とビニルオルガノシロキサンの錯体（米国特許第３，４１９，５９３号に記載されている）を使用することが可能である。一般に好ましい触媒は白金である。例として、とりわけ、黒白金、塩化白金酸、アルコールで変性された塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィン、アルデヒド、ビニルシロキサン又はアセチレンアルコールとの錯体が挙げられる。米国特許出願公開第３，７７５，４５２号に記載されているようなカルステット（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）溶液又は錯体、塩化白金酸六水和物、又はカルベン配位子を含む白金触媒が好ましい。
【0064】
好ましくは、成分Ｄはビニル末端ポリジメチルシロキサン中の白金錯体の溶液である。
【0065】
成分Ｅ：溶媒Ｅ
本発明の一実施形態によれば、溶媒Ｅは、以下からなる群から選択される：脂肪族Ｃ6～Ｃ16炭化水素、２５℃で０．６５～５ｍＰａ・ｓの粘度を有するトリメチルシリル末端基を含むポリジメチルシロキサン、環状ポリジメチルシロキサン、（３－オクチル）ヘプタメチルトリシロキサン、トルエン、キシレン、Ｃ1～Ｃ8アルキルエステル、Ｃ2～Ｃ4カルボン酸及びそれらの混合物。
本発明の一実施形態によれば、溶媒Ｅは、以下からなる群から選択される：脂肪族Ｃ6～Ｃ16炭化水素、２５℃で０．６５～５ｍＰａ・ｓの粘度を有するトリメチルシリル末端基を含むポリジメチルシロキサン、環状ポリジメチルシロキサン、（３－オクチル）ヘプタメチルトリシロキサン、トルエン、キシレン、Ｃ1～Ｃ8アルキルエステル、Ｃ2～Ｃ4カルボン酸及びそれらの混合物。
【0066】
特に、溶媒Ｅは少なくとも１つの溶媒である。溶媒Ｅは、少なくとも１つの医学的に承認された溶媒である。例えば、それはトルエン、キシレン、ヘプタン、酢酸エチルから選択され、より好ましくはヘルスケア用途には酢酸エチルである。
【0067】
溶媒Ｅの量は、組成物の総重量に基づいて、３０重量％～８０重量％、好ましくは４０重量％～７０重量％である。
【0068】
成分Ｆ：ヒドロシリル化阻害剤Ｆ
ヒドロシリル化阻害剤Ｆが本組成物に使用される。
ヒドロシリル化阻害剤Ｆが本組成物に使用される。
【0069】
本発明に従って使用されるヒドロシリル化反応の阻害剤の例としては、α－アセチレンアルコール、α，α’－アセチレンジエステル、エン－イン共役化合物、α－アセチレンケトン、アクリロニトリル、マレイン酸塩、フマル酸塩及びこれらの混合物から選択されるものを挙げることができる。ヒドロシリル化阻害剤の役割を果たすことができるこれらの化合物は、当業者にはよく知られている。これらは単独で又は混合物として使用できる。
【0070】
α－アセチレンアルコールタイプの阻害剤は、次の式（Ｆ１）の化合物から選択できる：
（Ｒ8）（Ｒ9）Ｃ（ＯＨ）－Ｃ≡ＣＨ （Ｆ１）
式中、
・Ｒ8基は、アルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、Ｃ6～Ｃ10アリール基又はＣ7～Ｃ18のアリールアルキル基を表し、
・Ｒ9基は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、Ｃ6～Ｃ10アリール基又はＣ7～Ｃ18のアリールアルキル基を表し、
・あるいは、Ｒ8及びＲ9は、それらが結合している炭素原子とともに、５員、６員、７員又は８員の脂肪族環を構成する（任意選択で１回以上置換される）。
（Ｒ8）（Ｒ9）Ｃ（ＯＨ）－Ｃ≡ＣＨ （Ｆ１）
式中、
・Ｒ8基は、アルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、Ｃ6～Ｃ10アリール基又はＣ7～Ｃ18のアリールアルキル基を表し、
・Ｒ9基は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、Ｃ6～Ｃ10アリール基又はＣ7～Ｃ18のアリールアルキル基を表し、
・あるいは、Ｒ8及びＲ9は、それらが結合している炭素原子とともに、５員、６員、７員又は８員の脂肪族環を構成する（任意選択で１回以上置換される）。
【0071】
式（Ｆ１）によると：
・「アルキル」という用語は、１～２０個の炭素原子、好ましくは１～８個の炭素原子を含む飽和炭化水素鎖を意味すると理解される。アルキル基は、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｔｅｒｔ－ブチル、イソブチル、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソアミル及び１，１－ジメチルプロピルからなる群から選択することができる。
・「シクロアルキル」という用語は、本発明によれば、３～２０個の炭素原子、好ましくは５～８個の炭素原子を含む飽和の単環式又は多環式、好ましくは単環式又は二環式の炭化水素基を意味すると理解される。シクロアルキル基が多環式である場合、複数の環状核は共有結合を介して及び／又はスピラン原子を介して互いに結合することができ、及び／又は互いに縮合することができる。シクロアルキル基は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、アダマンタン及びノルボルナンからなる群から選択することができる。
・「（シクロアルキル）アルキル」という用語は、本発明によれば、上記で定義したアルキル基に結合した、上記で定義したシクロアルキル基を意味すると理解される。
・「アリール」という用語は、本発明によれば、単環式又は多環式の６～１０個の炭素原子を含む芳香族炭化水素基を意味すると理解される。アリール基は、フェニル、ナフチル及びアントラセニルからなる群から選択することができる。
・「アリールアルキル」という用語は、本発明によれば、上記で定義したアルキル基に結合した、上記で定義したアリール基を意味すると理解される。
・「アルキル」という用語は、１～２０個の炭素原子、好ましくは１～８個の炭素原子を含む飽和炭化水素鎖を意味すると理解される。アルキル基は、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｔｅｒｔ－ブチル、イソブチル、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソアミル及び１，１－ジメチルプロピルからなる群から選択することができる。
・「シクロアルキル」という用語は、本発明によれば、３～２０個の炭素原子、好ましくは５～８個の炭素原子を含む飽和の単環式又は多環式、好ましくは単環式又は二環式の炭化水素基を意味すると理解される。シクロアルキル基が多環式である場合、複数の環状核は共有結合を介して及び／又はスピラン原子を介して互いに結合することができ、及び／又は互いに縮合することができる。シクロアルキル基は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、アダマンタン及びノルボルナンからなる群から選択することができる。
・「（シクロアルキル）アルキル」という用語は、本発明によれば、上記で定義したアルキル基に結合した、上記で定義したシクロアルキル基を意味すると理解される。
・「アリール」という用語は、本発明によれば、単環式又は多環式の６～１０個の炭素原子を含む芳香族炭化水素基を意味すると理解される。アリール基は、フェニル、ナフチル及びアントラセニルからなる群から選択することができる。
・「アリールアルキル」という用語は、本発明によれば、上記で定義したアルキル基に結合した、上記で定義したアリール基を意味すると理解される。
【0072】
好ましい態様によれば、式（Ｆ１）において、Ｒ8及びＲ9は、それらが結合する炭素原子とともに、非置換の５員、６員、７員又は８員の脂肪族環を構成する。別の好ましい実施形態によれば、Ｒ8及びＲ9は、同一又は異なって、互いに独立して、一価のＣ1～Ｃ12、好ましくはＣ1～Ｃ6アルキル基を表す。
【0073】
本発明に従って使用されるα－アセチレンアルコールを含む阻害剤は、以下の化合物からなる群から選択することができる：１－エチニル－１－シクロペンタノール；１－エチニル－１－シクロヘキサノール（ＥＣＨとしても知られる）；１－エチニル－１－シクロヘプタノール；１－エチニル－１－シクロオクタノール；３－メチル－１－ブチン－３－オール（ＭＢＴとしても知られる）；３－メチル－１－ペンチン－３－オール；３－メチル－１－ヘキシン－３－オール；３－メチル－１－ヘプチン－３－オール；３－メチル－１－オクチン－３－オール；３－メチル－１－ノニン－３－オール；３－メチル－１－デシン－３－オール；３－メチル－１－ドデシン－３－オール；３－メチル－１－ペンタデシン－３－オール；３－エチル－１－ペンチン－３－オール；３－エチル－１－ヘキシン－３－オール；３－エチル－１－ヘプチン－３－オール；３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール；３－イソブチル－５－メチル－１－ヘキシン－３－オール；３，４，４－トリメチル－１－ペンチン－３－オール；３－エチル－５－メチル－１－ヘプチン－３－オール；３，６－ジエチル－１－ノニン－３－オール；３，７，１１－トリメチル－１－ドデシン－３－オール（ＴＭＤＤＯとしても知られる）；１，１，－ジフェニル－２－プロピン－１－オール；３－ブチン－２－オール；１－ペンチン－３－オール；１－ヘキシン－３－オール；１－ヘプチン－３－オール；５－メチル－１－ヘキシン－３－オール；４－エチル－１－オクチン－３－オール及び９－エチニル－９－フルオレノール。
【0074】
α，α’－アセチレンジエステル系の阻害剤は、下記式（Ｆ２）の化合物から選択することができる：
式中、Ｒ10及びＲ11は、同一又は異なって、互いに独立して、アルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、Ｃ6～Ｃ10アリール基、Ｃ7～Ｃ18アリールアルキル基又はシリル基を表す。
【化1】
【0075】
本発明によれば、用語「シリル」は、式－ＳｉＲ3の基（各Ｒ記号が独立して、１～２０個の炭素原子、好ましくは１～８個の炭素原子を含むアルキル基を表す）を意味すると理解される。シリル基は、例えば、トリメチルシリル基であり得る。
【0076】
具体的な実施形態によれば、式（Ｆ２）中、Ｒ10及びＲ11は、同一又は異なって、互いに独立して、Ｃ1～Ｃ12、好ましくはＣ1～Ｃ6アルキル基又はトリメチルシリル基を表す。本発明に従って使用されるα，α’－アセチレンジエステルである阻害剤は、以下の化合物からなる群から選択することができる：アセチレンジカルボン酸ジメチル（ＤＭＡＤ）、アセチレンジカルボン酸ジエチル、アセチレンジカルボン酸ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）、アセチレンジカルボン酸ビス（トリメチルシリル）。
【0077】
エン－イン共役化合物タイプの阻害剤は、次の式（Ｆ３）の化合物から選択することができる：
式中、
・Ｒ12、Ｒ13及びＲ14基は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、Ｃ6～Ｃ10アリール基又はＣ7～Ｃ18アリールアルキル基を表し、
・あるいは、Ｒ12、Ｒ13、及びＲ14基のうちの少なくとも２つの基は、それらが結合している炭素原子（複数可）の原子とともに、５員、６員、７員又は８員の脂肪族環を構成する（任意選択で１回以上置換される）。
【化2】
・Ｒ12、Ｒ13及びＲ14基は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、Ｃ6～Ｃ10アリール基又はＣ7～Ｃ18アリールアルキル基を表し、
・あるいは、Ｒ12、Ｒ13、及びＲ14基のうちの少なくとも２つの基は、それらが結合している炭素原子（複数可）の原子とともに、５員、６員、７員又は８員の脂肪族環を構成する（任意選択で１回以上置換される）。
【0078】
特定の実施形態によれば、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14基は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1～Ｃ12、好ましくはＣ1～Ｃ6、アルキル基又はＣ6～Ｃ10アリール基を表す。本発明に従って使用されるエン－イン共役化合物である阻害剤は、以下の化合物からなる群から選択することができる：３－メチル－３－ペンテン－１－イン；３－メチル－３－ヘキセン－１－イン；２，５－ジメチル－３－ヘキセン－１－イン；３－エチル－３－ブテン－１－イン；及び３－フェニル－３－ブテン－１－イン。別の特定の実施形態によれば、Ｒ12、Ｒ13、及びＲ14基のうちの少なくとも２つの基は、それらが結合している炭素原子（複数可）とともに、非置換の５員、６員、７員又は８員の脂肪族環を構成し、残りの第３の基は、水素原子又はＣ1～Ｃ12、好ましくはＣ1～Ｃ6のアルキル基を表す。本発明に従って使用されるエン－イン共役化合物である阻害剤は、１－エチニル－１－シクロヘキセンであり得る。
【0079】
α－アセチレンケトン型の阻害剤は、次の式（Ｆ４）の化合物から選択できる：
式中、Ｒ15は、アルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、Ｃ6～Ｃ10アリール基、又はＣ7～Ｃ18のアリールアルキル基を表し、アルキル、シクロアルキル、（シクロアルキル）アルキル、アリール又はアリールアルキル基は、塩素、臭素又はヨウ素原子によって１回以上置換され得る。
【化3】
【0080】
好ましい実施形態によれば、Ｒ15は、一価のＣ1～Ｃ12、好ましくはＣ1～Ｃ6アルキル基（任意選択で塩素又は臭素原子により１回以上置換される）、又はシクロアルキル基、又はＣ6～Ｃ10アリール基を表す。本発明に従って使用されるα－アセチレンケトンである阻害剤は、以下の化合物からなる群から選択することができる：１－オクチン－３－オン；８－クロロ－１－オクチン－３－オン；８－ブロモ－１－オクチン－３－オン；４，４－ジメチル－１－オクチン－３－オン；７－クロロ－１－ヘプチン－３－オン；１－ヘキシン－３－オン；１－ペンチン－３－オン；４－メチル－１－ペンチン－３－オン；４，４－ジメチル－１－ペンチン－３－オン；１－シクロヘキシル－１－プロピン－３－オン；ベンゾアセチレン及び（ｏ－クロロベンゾイル）アセチレン。
【0081】
アクリロニトリル系の阻害剤は、次の式（Ｆ５）の化合物から選択することができる：
式中、Ｒ16及びＲ17は、互いに独立に、水素原子、塩素原子、臭素原子若しくはヨウ素原子、アルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、Ｃ6～Ｃ10アリール基、又はＣ7～Ｃ18アリールアルキル基を表し、アルキル、シクロアルキル、（シクロアルキル）アルキル、アリール又はアリールアルキル基は、塩素、臭素又はヨウ素原子によって１回以上置換され得る。
【化4】
【0082】
本発明に従って使用されるアクリロニトリルである阻害剤は、以下の化合物からなる群から選択することができる：アクリロニトリル；メタクリロニトリル；２－クロロアクリロニトリル；クロトノニトリルとシナモニトリル。
【0083】
マレイン酸塩又はフマル酸塩タイプの阻害剤は、以下の式（Ｆ６）及び（Ｆ７）の化合物から選択できる：
式中、Ｒ18及びＲ19は、同一又は異なって、互いに独立して、アルキル基若しくはアルケニル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、Ｃ6～Ｃ10アリール基、又はＣ7～Ｃ18のアリールアルキル基を表し、前記アルキル、アルケニル、シクロアルキル、（シクロアルキル）アルキル、アリール及びアリールアルキル基は、アルコキシ基によって置換され得る。
【化5】
【化6】
【0084】
本発明によれば、用語「アルケニル」は、２～６個の炭素原子を含み、少なくとも１つの二重不飽和を含む飽和炭化水素鎖を意味すると理解される。好ましくは、アルケニル基は、ビニル及びアリルからなる群から選択される。用語「アルコキシ」は、式（Ｆ６）及び（Ｆ７）によれば、酸素原子に結合した上記で定義したアルキル基を意味すると理解される。アルコキシ基は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及びブトキシからなる群から選択することができる。
【0085】
特定の実施形態によれば、Ｒ18及びＲ19は、同一又は異なって、互いに独立して、Ｃ1～Ｃ6アルコキシ基によって場合により置換されたＣ1～Ｃ12、好ましくはＣ1～Ｃ6のアルキル基又はアルケニル基を表す。
【0086】
本発明に従って使用されるマレイン酸塩又はフマル酸塩である阻害剤は、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル及びマレイン酸ビス（メトキシイソプロピル）からなる群から選択することができる。
【0087】
これらの阻害剤は、シリコーン組成物全体の重量に対して１～５００００ｐｐｍ、特に１０～１００００ｐｐｍ、好ましくは２０～２０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは８００ｐｐｍ～２０００ｐｐｍの重量で添加される。
【0088】
本発明の医療用シリコーン感圧接着剤組成物は、医療用途に適した各種基材に適用することができる。基材は、応用分野に応じて、非常に多様な性質の支持体にすることができる。
【0089】
好ましい実施形態によれば、基材は織布、不織布、又は編布地、又はプラスチックのフィルムである。「不織布」という用語は、糸の絡み合いを除いて、その性質や起源が何であれ、何らかの手段でネットに形成され、何らかの手段で結合された繊維、連続フィラメント又はカットヤーンなどの繊維材料からなる任意の構造を意味すると理解される。不織布は、テキスタイルの外観を持ち、多孔質で、主に繊維で構成され、紡績、織り、編み、結び目以外のプロセスで製造される製品である。
【0090】
別の好ましい実施形態によれば、基材はプラスチックで作られる。多種多様なプラスチックが、本発明による基板として使用するのに適している可能性がある。例としては、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、再生セルロース、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリウレタン、特にメルトブローンポリウレタンが挙げられる。基材は、有孔の軟質ポリウレタンフィルム又は連続した可撓性ポリウレタンフィルムであり得る。この可撓性ポリウレタンフィルムはメルトブローポリウレタンから製造できる。基材が可撓性ポリウレタンフィルムである場合、厚さは一般に５～６００μｍ、好ましくは５～２５０μｍ、さらに好ましくは１０～１００μｍである。
【0091】
好ましくは、基材は紙、ポリウレタン、不織布、弾性布から選択され得る。
【0092】
最終用途に応じて、本発明による医療用シリコーン感圧接着剤組成物は、様々な基材に適応することができる。特に、オルガノポリシロキサンＡ、ＣＥ及びＸＬは、特定のモル比ＲＨＡｌｋ＝ｔＨ／ｔＡｌｋ及び特定の比ｎＨXL／ｎＨCEが特定の基材により適するように選択することができる。
【0093】
例えば、基材が紙である場合、モル比ＲＨＡｌｋ＝ｔＨ／ｔＡｌｋは、４．３０～６．００、好ましくは４．５５～５．５５であり得る；及び／又は、モル比ｎＨXL／ｎＨCEは、０．１０～０．２２、好ましくは０．１２～０．２０であり得る。
【0094】
基材が熱可塑性ポリウレタンである場合、モル比ＲＨＡｌｋ＝ｔＨ／ｔＡｌｋは、４．５０～８．００、好ましくは４．７０～５．７０であり得る；及び／又は、モル比ｎＨXL／ｎＨCEは、０．５０～１１．０、好ましくは１．２～８．０であり得る。
【0095】
基材が不織布である場合、モル比ＲＨＡｌｋ＝ｔＨ／ｔＡｌｋは３．５０～８．００、好ましくは、４．００～６．６０であり得る；及び／又は、モル比ｎＨXL／ｎＨCEは、１．００～７．５０、好ましくは１．２０～６．５０であり得る。
【0096】
基材が弾性布（好ましくはキネシオロジースポーツテープ用）である場合、モル比ＲＨＡｌｋ＝ｔＨ／ｔＡｌｋは、４．１０～８．００、好ましくは５．００～６．６０であり得る；及び／又は、モル比ｎＨXL／ｎＨCEは、０．５０～１１．００、好ましくは２．００～８．００であり得る。
【0097】
当業者は、最終用途に応じて医療用シリコーン感圧接着剤組成物を調整することができる。一般に、本発明による医療用シリコーン感圧接着剤組成物は、２５℃で５００～５０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２５℃で８００～３０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２５℃で１０００～２５００ｍＰａ・ｓの動的粘度を有し得る。
【0098】
本発明による医療用シリコーン感圧接着剤組成物は、当業者によく知られた任意の技術によって、様々な基材に適用又はコーティングすることができる。本発明の医療用シリコーン感圧接着剤組成物の適用手法としては、例えば、ナイフ、特にナイフオーバーロール、フローティングナイフ、及びナイフオーバーカーペットによって実行されるコーティング技術、パディング、すなわち２つのロール間で絞ることによるコーティング技術、又は舐めロール、回転機械、リバースロール若しくはトランスファー、若しくはスプレーによるコーティング技術を挙げることができる。他のコーティング技術としては、カーテンコーティング技術が挙げられる。カーテンコーティングは、物品又は支持体にコーティング液を塗布するプロセスである。カーテンコーティングは、ホッパーのリップから落下するコーティング液の自由落下カーテンの形成を特徴とし、重力の影響でカーテンを通って移動する物品に遭遇してコーティングを形成する。この技術は、多層感光性銀支持体の製造の分野で広く使用されている（例えば、米国特許第３５０８９４７号、米国特許第３５０８９４７号及び欧州特許第５３７０８６号を参照）。
【0099】
次に、基材上にコーティングされた医療用シリコーン感圧接着剤組成物を、例えば１００℃～１６０℃、好ましくは１２０℃～１５０℃の温度で架橋させる。
【0100】
このようにして、本発明のシリコーン感圧接着剤組成物を架橋することにより、シリコーン感圧接着剤がコーティングされた基材Ｇが得られる。
【0101】
発明の実施の形態
本発明の他の利点及び特徴は、例示として与えられ、決して限定的なものではない以下の実施例を読めば、明らかになる。
本発明の他の利点及び特徴は、例示として与えられ、決して限定的なものではない以下の実施例を読めば、明らかになる。
【実施例】
【0102】
１．測定方法
以下、実施例で実施した測定方法を説明する。
以下、実施例で実施した測定方法を説明する。
【0103】
１．１引き裂きやすさ
「引き裂きやすさ」試験は、硬化したＰＳＡラミネートを１０ｃｍ（長さ）×２．５ｃｍ（幅）のストリップに切断し、ＰＳＡ層から剥離ライナーを剥がし、次にストリップを幅に沿って素早く引き裂くことによって行われる。破断箇所を観察することで、「引き裂きやすさ」のテスト結果を３段階に分類できる。
Ａ＝きれいな破断かつ引き裂き時の伸線がない、合格
Ｂ＝破断しにくいが、引き裂き時に伸線がない、合格
Ｃ＝破断しにくい、かつ引き裂き時の伸線がある、不合格
「引き裂きやすさ」試験は、硬化したＰＳＡラミネートを１０ｃｍ（長さ）×２．５ｃｍ（幅）のストリップに切断し、ＰＳＡ層から剥離ライナーを剥がし、次にストリップを幅に沿って素早く引き裂くことによって行われる。破断箇所を観察することで、「引き裂きやすさ」のテスト結果を３段階に分類できる。
Ａ＝きれいな破断かつ引き裂き時の伸線がない、合格
Ｂ＝破断しにくいが、引き裂き時に伸線がない、合格
Ｃ＝破断しにくい、かつ引き裂き時の伸線がある、不合格
【0104】
１．２．皮膚上の残留
「皮膚上の残留」試験は、硬化したＰＳＡ積層体を５ｃｍ（長さ）×２．５ｃｍ（幅）のストリップに切断し、ＰＳＡ層から剥離ライナーを剥がし、ＰＳＡ層を皮膚に貼り付けることによって行われる。室温下で４時間放置後、ＰＳＡ層を剥がし、皮膚への貼付面積を確認することにより、「皮膚上の残留」試験結果を５段階に分類する。
Ａ＝目に見える接着剤がなく、指でべたつく感じもない、合格
Ｂ＝目に見える接着剤はなく、指でのベタつき感はほとんどなく、合格
Ｃ＝目に見える接着スポット、不合格
Ｄ＝目に見える接着片、不合格
Ｅ＝接着領域全体に接着剤が見える、不合格
「皮膚上の残留」試験は、硬化したＰＳＡ積層体を５ｃｍ（長さ）×２．５ｃｍ（幅）のストリップに切断し、ＰＳＡ層から剥離ライナーを剥がし、ＰＳＡ層を皮膚に貼り付けることによって行われる。室温下で４時間放置後、ＰＳＡ層を剥がし、皮膚への貼付面積を確認することにより、「皮膚上の残留」試験結果を５段階に分類する。
Ａ＝目に見える接着剤がなく、指でべたつく感じもない、合格
Ｂ＝目に見える接着剤はなく、指でのベタつき感はほとんどなく、合格
Ｃ＝目に見える接着スポット、不合格
Ｄ＝目に見える接着片、不合格
Ｅ＝接着領域全体に接着剤が見える、不合格
【0105】
１．３．基材への定着性
「基材への定着性」テストは、硬化したＰＳＡラミネートを１０ｃｍ（長さ）×２．５ｃｍ（幅）のストリップに切断し、ＰＳＡ層から剥離ライナーを剥がし、粘着面を折り曲げて両端を接着し、その後素早く剥がすことによって実施される。「基材への定着性」試験結果は、両端の付着領域を観察することで４段階に分類される。
Ａ＝両方の接着領域に変化なし、合格
Ｂ＝接着領域のいずれかの内部で接着剤が破損している、合格
Ｃ＝接着領域のいずれかで接着片が基材から剥がれている、不合格
Ｄ＝接着領域のいずれかで接着剤が基材から完全に剥がれている、不合格
「基材への定着性」テストは、硬化したＰＳＡラミネートを１０ｃｍ（長さ）×２．５ｃｍ（幅）のストリップに切断し、ＰＳＡ層から剥離ライナーを剥がし、粘着面を折り曲げて両端を接着し、その後素早く剥がすことによって実施される。「基材への定着性」試験結果は、両端の付着領域を観察することで４段階に分類される。
Ａ＝両方の接着領域に変化なし、合格
Ｂ＝接着領域のいずれかの内部で接着剤が破損している、合格
Ｃ＝接着領域のいずれかで接着片が基材から剥がれている、不合格
Ｄ＝接着領域のいずれかで接着剤が基材から完全に剥がれている、不合格
【0106】
１．４．剥離接着力
「剥離接着力」試験は、硬化したＰＳＡラミネートを１０ｃｍ（長さ）×２．５ｃｍ（幅）のストリップに切断し、ＰＳＡ層から剥離ライナーを剥がし、１５ｃｍ×５ｃｍサイズの凹凸のある硬質紙にＰＳＡ層を貼り付け、２ｋｇのゴムローラーで２サイクルラミネートし、この「すぐにテストできる」サンプルをさらに２０分間保持することによって実行される。次いで、ＦＩＮＡＴ ＦＴＭ１に従って、Ｃｈｅｍｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏ．ＬｔｄのＰＡ１０００－１８０剥離試験機を用いて剥離試験を実施する。雰囲気条件は２３℃、５０％ＲＨである。
結果が４Ｎ／２５ｍｍ以上の場合、合格となる。
「剥離接着力」試験は、硬化したＰＳＡラミネートを１０ｃｍ（長さ）×２．５ｃｍ（幅）のストリップに切断し、ＰＳＡ層から剥離ライナーを剥がし、１５ｃｍ×５ｃｍサイズの凹凸のある硬質紙にＰＳＡ層を貼り付け、２ｋｇのゴムローラーで２サイクルラミネートし、この「すぐにテストできる」サンプルをさらに２０分間保持することによって実行される。次いで、ＦＩＮＡＴ ＦＴＭ１に従って、Ｃｈｅｍｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏ．ＬｔｄのＰＡ１０００－１８０剥離試験機を用いて剥離試験を実施する。雰囲気条件は２３℃、５０％ＲＨである。
結果が４Ｎ／２５ｍｍ以上の場合、合格となる。
【0107】
１．５．プローブタック試験
「プローブタック試験」は、硬化したＰＳＡラミネートを２．５ｃｍ（長さ）×２．５ｃｍ（幅）のストリップに切断し、ＰＳＡ層から剥離ライナーを剥がし、ＡＳＴＭ Ｄ２９７９に従って、Ｃｈｅｍｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏ．ＬｔｄのＰＴ１０００プローブタックテスターでタックテストを実行することによって実施される。雰囲気条件は２３℃、５０％ＲＨである。
結果が１０００ｇ／ｃｍ2以上の場合、合格となる。
「プローブタック試験」は、硬化したＰＳＡラミネートを２．５ｃｍ（長さ）×２．５ｃｍ（幅）のストリップに切断し、ＰＳＡ層から剥離ライナーを剥がし、ＡＳＴＭ Ｄ２９７９に従って、Ｃｈｅｍｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏ．ＬｔｄのＰＴ１０００プローブタックテスターでタックテストを実行することによって実施される。雰囲気条件は２３℃、５０％ＲＨである。
結果が１０００ｇ／ｃｍ2以上の場合、合格となる。
【0108】
１．６．ループタック試験
「ループタック試験」は、硬化したＰＳＡ積層体を１０ｃｍ（長さ）×２．５ｃｍ（幅）のストリップに切断し、ＰＳＡ層から剥離ライナーを剥がすことによって実施される。試験は、ＦＩＮＡＴ ＦＴＭ９に従ってＣｈｅｍｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏ．ＬｔｄのＬＴ１０００ループタックテスターで実行される。雰囲気条件は２３℃、５０％ＲＨである。
結果が５００ｇ／２５ｍｍ2以上の場合、合格となる。
「ループタック試験」は、硬化したＰＳＡ積層体を１０ｃｍ（長さ）×２．５ｃｍ（幅）のストリップに切断し、ＰＳＡ層から剥離ライナーを剥がすことによって実施される。試験は、ＦＩＮＡＴ ＦＴＭ９に従ってＣｈｅｍｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏ．ＬｔｄのＬＴ１０００ループタックテスターで実行される。雰囲気条件は２３℃、５０％ＲＨである。
結果が５００ｇ／２５ｍｍ2以上の場合、合格となる。
【0109】
１．７．再貼り付け特性
「再貼り付け特性」試験は、ループタック試験又はプローブタック試験を用いて実施される。タックテストは、最初の結果と比較してタックが４０％失われるまで同じサンプルで繰り返され、そして、サイクル数が再貼り付け特性の指標として記録される。雰囲気条件は２３℃、５０％ＲＨである。
結果が４を超える場合、合格となる。
「再貼り付け特性」試験は、ループタック試験又はプローブタック試験を用いて実施される。タックテストは、最初の結果と比較してタックが４０％失われるまで同じサンプルで繰り返され、そして、サイクル数が再貼り付け特性の指標として記録される。雰囲気条件は２３℃、５０％ＲＨである。
結果が４を超える場合、合格となる。
【0110】
１．８．剥離力
「剥離力」試験は、硬化したＰＳＡラミネートを１０ｃｍ（長さ）×２．５ｃｍ（幅）のストリップに切断し、ＰＳＡ層から剥離ライナーを剥がし、１５ｃｍ×５ｃｍサイズの標準フッ素剥離剤にＰＳＡ層を貼り付け、２ｋｇのゴムローラーで２サイクルラミネートし、この「すぐにテストできる」サンプルをさらに２０分間保持することによって実施される。次いで、ＦＩＮＡＴ ＦＴＭ３に従って、Ｃｈｅｍｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏ．ＬｔｄからのＰＡ１０００－１８０剥離試験機によって、選択したライナーからＰＳＡを剥がすときの剥離力を測定する。雰囲気条件は２３℃、５０％ＲＨである。
結果が５ｇ／２５ｍｍ未満の場合、合格となる。
「剥離力」試験は、硬化したＰＳＡラミネートを１０ｃｍ（長さ）×２．５ｃｍ（幅）のストリップに切断し、ＰＳＡ層から剥離ライナーを剥がし、１５ｃｍ×５ｃｍサイズの標準フッ素剥離剤にＰＳＡ層を貼り付け、２ｋｇのゴムローラーで２サイクルラミネートし、この「すぐにテストできる」サンプルをさらに２０分間保持することによって実施される。次いで、ＦＩＮＡＴ ＦＴＭ３に従って、Ｃｈｅｍｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏ．ＬｔｄからのＰＡ１０００－１８０剥離試験機によって、選択したライナーからＰＳＡを剥がすときの剥離力を測定する。雰囲気条件は２３℃、５０％ＲＨである。
結果が５ｇ／２５ｍｍ未満の場合、合格となる。
【0111】
２．本発明の組成物の調製
２．１．実施例で使用した原材料を次の表１に示す。
２．１．実施例で使用した原材料を次の表１に示す。
【0112】
【表1】
【0113】
２．２．「すぐにコーティングできる」溶液の準備
３７ｇのオルガノポリシロキサン樹脂Ｂ及び０．１２ｇのＥＣＨを４０ｇの酢酸エチルに均一に溶解し、次いで２３ｇのオルガノポリシロキサンＡを上記の酢酸エチル溶液に、すべての成分が均一に混合するまで撹拌しながら導入して、基本組成物を得る。
３７ｇのオルガノポリシロキサン樹脂Ｂ及び０．１２ｇのＥＣＨを４０ｇの酢酸エチルに均一に溶解し、次いで２３ｇのオルガノポリシロキサンＡを上記の酢酸エチル溶液に、すべての成分が均一に混合するまで撹拌しながら導入して、基本組成物を得る。
【0114】
基本組成物１００ｇを酢酸エチル５０ｇに秤量し、次に架橋剤ＸＬと延長剤ＣＥを以下の表に示す量で添加し、均一に混合し、次に、以下の表に示す量の触媒Ｄを加え、混合物を混合して、「すぐに使用できる」溶液と呼ばれる均一な溶液を得ることで、本発明による組成物を得た。
【0115】
３．基材への適用
３．１．適用例１、紙テープ
プロセスとして、まず「すぐに使用できる」溶液をフッ素シリコーン剥離ライナーにコーティングし、乾燥ＰＳＡの厚さを３０μｍにし、換気フードに１０分間置き、その後１２０℃のオーブンに５分間置く。硬化層をオーブンから取り出したら、ＰＳＡ層を不織布紙で覆い、得られた「サンドイッチ」タイプのアセンブリをオートラミネーターで３０ｐｓｉの圧力で２回ラミネートする。ＰＳＡは必要な基材側に転写される。硬化したＰＳＡ積層体が得られる。
３．１．適用例１、紙テープ
プロセスとして、まず「すぐに使用できる」溶液をフッ素シリコーン剥離ライナーにコーティングし、乾燥ＰＳＡの厚さを３０μｍにし、換気フードに１０分間置き、その後１２０℃のオーブンに５分間置く。硬化層をオーブンから取り出したら、ＰＳＡ層を不織布紙で覆い、得られた「サンドイッチ」タイプのアセンブリをオートラミネーターで３０ｐｓｉの圧力で２回ラミネートする。ＰＳＡは必要な基材側に転写される。硬化したＰＳＡ積層体が得られる。
【0116】
【表2】
【0117】
例５と６～８：ＲＨＡｌｋ＜４．３０（ｎＨXL／ｎＨCEは同じであるが）は、弱い結合力（弱い架橋）をもたらし、皮膚上にスポットが残る。
【0118】
例１２と例２、４：ｎＨXL／ｎＨCE＞０．２２（ＲＨＡｌｋは同じであるが）では結合力が強すぎるため、基材への接着力が弱すぎて定着試験が不合格になる。
【0119】
例９～１２：ｎＨXL／ｎＨCE＞０．２２（ＲＨＡｌｋの値に関係なく）では、結合力が強すぎて基材への接着力が弱すぎて定着試験に不合格となり、さらに悪いことに、ＰＳＡテープを剥がした後、一部のＰＳＡ片が皮膚に残る。
【0120】
ｎＨXL／ｎＨCEが０．１０～０．２２、ＲＨＡｌｋが４．３～６．０の範囲では、紙基材上で良好な特性、すなわち、簡単に剥がすことができ、再貼り付け特性と耐水性が良好で、基材への定着性が良好で、皮膚刺激性が低いことがわかる。
【0121】
３．２．適用例２、ＴＰＵ透明パッチ。
プロセスとして、「すぐに使用できる」溶液をＴＰＵフィルム（裏地としてポリエチレンコーティングされたクラフト紙を使用）上にコーティングし、乾燥したＰＳＡの厚さが３０μｍになるようにし、その後できる限りすぐ６０℃のオーブンに１分間置き、次に１２０℃のオーブンで５分間置く。硬化層をオーブンから取り出した後、硬化したＰＳＡ層とシリコーンフッ素剥離ライナー（Ｓｉ－Ｆライナー）を３０ｐｓｉの圧力下で２回ラミネートする。硬化したＰＳＡ積層体が得られる。
プロセスとして、「すぐに使用できる」溶液をＴＰＵフィルム（裏地としてポリエチレンコーティングされたクラフト紙を使用）上にコーティングし、乾燥したＰＳＡの厚さが３０μｍになるようにし、その後できる限りすぐ６０℃のオーブンに１分間置き、次に１２０℃のオーブンで５分間置く。硬化層をオーブンから取り出した後、硬化したＰＳＡ層とシリコーンフッ素剥離ライナー（Ｓｉ－Ｆライナー）を３０ｐｓｉの圧力下で２回ラミネートする。硬化したＰＳＡ積層体が得られる。
【0122】
【表3】
【0123】
例１３～１５：ｎＨXL／ｎＨCE＜０．５０の場合、結合力が弱くなるか硬化できなくなり、ＰＳＡを剥がした後に結合力が低下して皮膚に接着剤のスポット残留が発生する。
【0124】
例２３～２５：ｎＨXL／ｎＨCE＞１１の場合、結合力が強すぎて基材への接着力が弱くなり、ＰＳＡパッチを皮膚から剥がす際に定着性が低下する。一部の接着片が基材から皮膚に転写される。
【0125】
ｎＨXL／ｎＨCEが０．５～１１、ＲＨＡｌｋが４．５～８．０の範囲で、ＴＰＵ基材上で良好な特性、すなわち、良好な通気性、良好なせん断性能及び耐水性、長期着用に対する低刺激性、基材への良好な定着性が得られることがわかる。特にＰＵプライマーは必要でない。
【0126】
３．３．適用例３、不織布テープ。
基材は不織布である。
基材は不織布である。
【0127】
プロセスとして、「すぐに使用できる」溶液をフッ素剥離ライナーにコーティングし、乾燥ＰＳＡの厚さを３６μｍにし、換気フードに１０分間置き、その後３０ｐｓｉの圧力で不織布で２回ラミネートする。このサンドイッチ型アセンブリを１２０℃のオーブンに５分間置き、最後に取り出す。ＰＳＡは必要な基材側に転写される。硬化したＰＳＡ積層体が得られる。
【0128】
【表4】
【0129】
例２７～２９：ｎＨXL／ｎＨCE＜１．０では、結合力が弱く、ＰＳＡテープを剥がした後に皮膚に接着剤のスポット残留が発生する。
【0130】
例４０～４１：ｎＨXL／ｎＨCE＞７．５では、ライナーからの剥離力が高すぎ、結合力が強すぎて、基材への定着性不良を引き起こす（基材への接着力が弱いため、皮膚上にＰＳＡ片が残留する）。
【0131】
ｎＨXL／ｎＨCEが１．００～７．５０、ＲＨＡｌｋが３．５～８．０の範囲では、不織布基材上で良好な特性、すなわち、良好な通気性、良好なせん断性能及び耐水性、基材への良好な定着性が得られることがわかる。
【0132】
３．４．適用例４、弾性布テープ
適用例３と同じプロセスが行われ、硬化したＰＳＡ積層体を得る。基材は綿やナイロンなどの弾性布基材である。
適用例３と同じプロセスが行われ、硬化したＰＳＡ積層体を得る。基材は綿やナイロンなどの弾性布基材である。
【0133】
【表5】
【0134】
例４５と例４６、例４７と例４８：ＲＨＡｌｋ＜４．１０では、結合力が弱く、ＰＳＡテープを剥がした後に皮膚に接着剤のスポット残留が発生する。
【0135】
例４２と例４４、例４３と例４６：ｎＨXL／ｎＨCE＜０．５０では、結合力が弱く、ＰＳＡテープを剥がした後に皮膚に接着剤のスポット残留が発生する。
【0136】
ｎＨXL／ｎＨCEが０．５～１１、ＲＨＡｌｋが４．１～８．０の範囲で、弾性布基材において良好な特性、すなわち、耐汗性、再配置性、通気性に優れ、長時間の着用に適した低刺激性が得られることがわかる。
【国際調査報告】