特表 2023-550993 光硬化性樹脂組成物及びそれから製造された成形物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-12-06

(54)【発明の名称】光硬化性樹脂組成物及びそれから製造された成形物

(51)【国際特許分類】

   C08F 290/06 20060101AFI20231129BHJP

   B33Y 70/00 20200101ALI20231129BHJP

   B33Y 80/00 20150101ALI20231129BHJP

   B33Y 10/00 20150101ALI20231129BHJP

   B29C 64/124 20170101ALI20231129BHJP

【ＦＩ】

C08F290/06

B33Y70/00

B33Y80/00

B33Y10/00

B29C64/124

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023532387

(86)(22)【出願日】2021-11-18

(85)【翻訳文提出日】2023-05-26

(86)【国際出願番号】 KR2021016964

(87)【国際公開番号】W WO2022131590

(87)【国際公開日】2022-06-23

(31)【優先権主張番号】10-2020-0176999

(32)【優先日】2020-12-17

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】517128064

【氏名又は名称】オステムインプラント カンパニー リミテッド

【氏名又は名称原語表記】ＯＳＳＴＥＭＩＭＰＬＡＮＴ ＣＯ．， ＬＴＤ

【住所又は居所原語表記】（Ｍａｇｏｋ－ｄｏｎｇ） ３， Ｍａｇｏｋｊｕｎｇａｎｇ １２－ｒｏ Ｇａｎｇｓｅｏ－ｇｕ Ｓｅｏｕｌ ０７７８９ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｋｏｒｅａ

(74)【代理人】

【識別番号】110000671

【氏名又は名称】ＩＢＣ一番町弁理士法人

(72)【発明者】

【氏名】チョイ，ギホ

(72)【発明者】

【氏名】ヤン，ボ ミ

(72)【発明者】

【氏名】キム，キョン ロク

【テーマコード（参考）】

4F213

4J127

【Ｆターム（参考）】

4F213AA42

4F213AB04

4F213WA25

4F213WB01

4F213WL02

4F213WL12

4F213WL23

4F213WL25

4J127AA03

4J127AA04

4J127BA01

4J127BA042

4J127BA051

4J127BA052

4J127BB031

4J127BB032

4J127BB091

4J127BB092

4J127BB221

4J127BB222

4J127BC021

4J127BC022

4J127BD222

4J127BD411

4J127BG052

4J127BG142

4J127BG271

4J127CB152

4J127CB281

4J127CC022

4J127CC031

4J127EA13

4J127FA45

(57)【要約】

（メト）アクリル化されたウレタン系重合体１０～３０重量部；アルコキシ／フェノールのモル比が１～５であり、（メト）アクリル化されたアルコキシ化第１ビスフェノール系化合物０．１～３０重量部；アルコキシ／フェノールのモル比が１５～４５であり、（メト）アクリル化されたアルコキシ化第２ビスフェノール系化合物３０～６０重量部；及び光重合開始剤０．１～５重量部を含む、光硬化性樹脂組成物とそれから製造された成形物が開示される。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

（メト）アクリル化されたウレタン系重合体１０～３０重量部；
アルコキシ／フェノールのモル比が１～５であり、（メト）アクリル化されたアルコキシ化第１ビスフェノール系化合物０．１～３０重量部；
アルコキシ／フェノールのモル比が１５～４５であり、（メト）アクリル化されたアルコキシ化第２ビスフェノール系化合物３０～６０重量部；及び
光重合開始剤０．１～５重量部を含むことを特徴とする、光硬化性樹脂組成物。

【請求項2】

前記（メト）アクリル化は、少なくとも一末端がアクリレート、メタクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート及びブチルメタクリレートからなる群より選択された一つに変性されたことを特徴とする、請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。

【請求項3】

前記ウレタン系重合体は、ウレタンジメタクリレートであることを特徴とする、請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。

【請求項4】

前記アルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及びブトキシからなる群より選択された一つであることを特徴とする、請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。

【請求項5】

少なくとも一つのＣ_３～Ｃ_２０環状アルキル基を含む（メト）アクリレート系化合物１～１０重量部をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。

【請求項6】

前記（メト）アクリレート系化合物は、イソボルニルアクリレートであることを特徴とする、請求項５に記載の光硬化性樹脂組成物。

【請求項7】

前記光重合開始剤は、アセトフェノン型化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ビイミダゾール系化合物、チオキサントン系化合物、オキシムエステル系化合物及びホスフィンオキシド系化合物からなる群より選択された少なくとも一つであることを特徴とする、請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。

【請求項8】

前記光重合開始剤は、ジフェニル－２，４，６－トリメチルベンゾイルホスフィンオキシド又はフェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－ホスフィンオキシドであることを特徴とする、請求項７に記載の光硬化性樹脂組成物。

【請求項9】

デジタル光源処理方式、ステレオリソグラフィ装置方式又は光誘導平面固化方式の３Ｄプリンティングに用いられる液状組成物であることを特徴とする、請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。

【請求項10】

前記組成物は、３６０～４０５ｎｍの波長で光硬化されることを特徴とする、請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。

【請求項11】

請求項１～請求項１０のうちいずれか一項に記載の光硬化性樹脂組成物を光照射して製造したことを特徴とする、成形物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、光硬化性樹脂組成物及びそれから製造された成形物に関する。

【背景技術】

【0002】

３Ｄプリンターは、設計データに基づいて液体、パウダー状の樹脂、金属粉末、固体などのような材料を加工及び積層して製品を製造する装備であり、所望する形状の造形物を容易に製造できるので、試製品の製造又は複雑な形態の造形物の製造に用いられている。

【0003】

３Ｄプリンター技術は、素材によって光硬化積層方式、レーザー焼結積層方式、樹脂押出積層方式、インクジェット積層方式、ポリジェット積層方式及び薄膜積層方式に分けられ得る。

【0004】

光硬化積層方式は、レーザービームや強い紫外線（ＵＶ、Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ ｒａｙ）で光硬化性液状樹脂（Ｐｈｏｔｏ ｃｕｒｉｎｇ ｒｅｓｉｎ）を硬化させて成形物を製造する方式であって、このような光硬化積層方式には、ステレオリソグラフィ装置（Ｓｔｅｒｅｏ Ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ Ａｐｐａｒａｔｕｓ、ＳＬＡ）、デジタル光源処理（Ｄｉｇｉｔａｌ Ｌｉｇｈｔ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ、ＤＬＰ）、光誘導平面固化（Ｌｉｇｈｔ Ｉｎｄｕｃｅｄ Ｐｌａｎａｒ Ｓｏｌｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ；ＬＩＰＳ）がある。

【0005】

レーザー焼結積層方式は、レーザービームで粉末状の材料を高圧、高温で焼結させて立体物を製造する方式であって、このようなレーザー焼結積層方式には、ＳＬＳ（Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｌａｓｅｒ Ｓｉｎｔｅｒｉｎｇ）がある。

【0006】

樹脂押出積層方式は、ワイヤ形態の材料を射出ヘッドで押し出して立体物を製造する方式であって、このような樹脂押出積層方式には、ＦＤＭ（Ｆｕｓｅｄ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ Ｍｏｄｅｌｉｎｇ）がある。

【0007】

インクジェット積層方式は、プリンターヘッドノズルで液体状態の結合剤を材料に噴射して立体物を製造する方式であって、このようなインクジェット積層方式には、ＣＪＰ（Ｃｏｌｏｒ Ｊｅｔｔｉｎｇ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ）がある。

【0008】

ポリジェット積層方式は、光硬化方式とインクジェット方式の混合形態としてプリンターヘッドで材料を噴射すると同時に紫外線で硬化させて立体物を製造する方式であって、このようなポリジェット積層方式には、ＭＪＰ（Ｍｕｌｔｉ Ｊｅｔ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ）、Ｐｏｌｙｊｅｔがある。

【0009】

薄膜積層方式は、薄い板状の材料を精密カッターで切った後、熱を加熱して接着させることによって立体物を製造する方式であって、このような薄膜積層方式には、ＬＯＭ（Ｌａｍｉｎａｔｅｄ Ｏｂｊｅｃｔ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ）、ＰＬＴ（Ｐａｐｅｒ Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）がある。

【0010】

このような多様な３Ｄプリンティング技術のうち光硬化積層方式は、表面粗度特性に優れてインプリントのような複雑な形状の空隙を有する歯科用素材の製造に適合する。このような歯科用素材は、人体の歯牙などに用いられるその本質的特性によって水分条件下での安定性が必須的である。しかし、光硬化素材に用いられる光重合開始剤は、水分環境に露出されたとき分解乃至溶出されて変色を誘発するという問題点がある。特に、一般的に用いられるホスフィンオキシド系光重合開始剤は、特有の色相を有しているため、このような色相安定性を改善し得る技術の開発が必要であるのが実情である。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

水分による色相変化が低減された色相安定性に優れた光硬化性樹脂組成物とそれから製造された成形物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0012】

一側面によると、（メト）アクリル化されたウレタン系重合体１０～３０重量部；アルコキシ／フェノールのモル比が１～５であり、（メト）アクリル化されたアルコキシ化第１ビスフェノール系化合物０．１～３０重量部；アルコキシ／フェノールのモル比が１５～４５であり、（メト）アクリル化されたアルコキシ化第２ビスフェノール系化合物３０～６０重量部；及び光重合開始剤０．１～５重量部を含む、光硬化性樹脂組成物が提供される。

【0013】

一実施例において、前記（メト）アクリル化は、少なくとも一末端がアクリレート、メタクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート及びブチルメタクリレートからなる群より選択された一つに変性されたものであってもよい。

【0014】

一実施例において、前記ウレタン系重合体は、ウレタンジメタクリレートであってもよい。

【0015】

一実施例において、前記アルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及びブトキシからなる群より選択された一つであってもよい。

【0016】

一実施例において、少なくとも一つのＣ_３～Ｃ_２０環状アルキル基を含む（メト）アクリレート系化合物１～１０重量部をさらに含むことができる。

【0017】

一実施例において、前記（メト）アクリレート系化合物は、イソボルニルアクリレートであってもよい。

【0018】

一実施例において、前記光重合開始剤は、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、非イミダゾール系化合物、チオキサントン系化合物、オキシムエステル系化合物及びホスフィンオキシド系化合物からなる群より選択された少なくとも一つであってもよい。

【0019】

一実施例において、前記光重合開始剤は、ジフェニル－２，４，６－トリメチルベンゾイルホスフィンオキシド又はフェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－ホスフィンオキシドであってもよい。

【0020】

一実施例において、前記光硬化性樹脂組成物は、デジタル光源処理方式、ステレオリソグラフィ装置方式又は光誘導平面固化方式の３Ｄプリンティングに用いられる液状組成物であってもよい。

【0021】

一実施例において、前記組成物は、３６０～４０５ｎｍの波長で光硬化され得る。

【0022】

他の一側面によると、上述した光硬化性樹脂組成物を光照射して製造した、成形物が提供される。

【発明の効果】

【0023】

一側面によると、水分による色相変化が低減されて色相安定性に優れた光硬化性樹脂組成物とそれから製造された成形物を提供することができる。

【0024】

本明細書の一側面の効果は、上述した効果に限定されるものではなく、本明細書の詳細な説明又は請求の範囲に記載された構成から推論可能な全ての効果を含むものと理解しなければならない。

【発明を実施するための形態】

【0025】

［発明を実施するための最良の形態］
以下では、それぞれの具体的な実施例を参照して本明細書の一側面を説明する。しかしながら、本明細書の記載事項は種々の異なる形態で具現することができる。したがって、ここで説明する実施例に限定されるものではない。

【0026】

明細書全体において、ある部分が他の部分と「連結」されているとの用語は、「直接的に連結」されている場合だけでなく、それらの間に他の部材を介在して「間接的に連結」されている場合も含む。また、ある部分がある構成要素を「含む」との用語は、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除外するのではなく他の構成要素をさらに具備できることを意味する。

【0027】

本明細書で数値的値の範囲が記載されたとき、これの具体的な範囲が異に記述されない限り、その値は有効数字に対する化学での標準規則によって提供された有効数字の精密度を有する。例えば、１０は、５．０～１４．９の範囲を含み、数字１０．０は、９．５０～１０．４９の範囲を含む。

【0028】

本明細書で「（メト）アクリル」は、「メタクリル」、「アクリル」又はこれら二つを全て意味する。

【0029】

光硬化性樹脂組成物
一側面による光硬化性樹脂組成物は、（メト）アクリル化されたウレタン系重合体１０～３０重量部；アルコキシ／フェノールのモル比が１～５であり、（メト）アクリル化されたアルコキシ化第１ビスフェノール系化合物０．１～３０重量部；アルコキシ／フェノールのモル比が１５～４５であり、（メト）アクリル化されたアルコキシ化第２ビスフェノール系化合物３０～６０重量部；及び光重合開始剤０．１～５重量部を含むことができる。

【0030】

前記光硬化性樹脂組成物は、硬化後に水分に露出するとき光重合開始剤が溶出又は分解されて色相変化をもたらして色相安定性が低下する問題点を改善することができる。

【0031】

前記（メト）アクリル化は、少なくとも一末端がアクリレート、メタクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート及びブチルメタクリレートからなる群より選択された一つに変性されたものであってもよい。このような（メト）アクリル化されたものの例示は、下の化学式のように表示され得る。

【0032】

【化1】

【0033】

前記化学式で、Ｒは、（メト）アクリル化される重合体又は化合物であり、Ｒ'は、単一結合であってもよく、メチレン、エチレン、プロピレン又はブチレンであってもよい。前記化学式のうち左側の化合物は、アクリル化されたものであり、右側の化合物は、メタクリル化されたものを意味する。

【0034】

前記ウレタン系重合体は、１０～３０重量部、例えば、１０重量部、１５重量部、２０重量部、２５重量部、３０重量部又はこれらのうち二つの値の間の範囲であってもよく、ウレタン系重合体の含量が前記範囲を脱すれば、成形物の機械的物性が低下し得る。前記（メト）アクリル化されたウレタン系重合体は、ウレタンジメタクリレート（ｕｒｅｔｈａｎｅ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）であってもよいが、これに限定されるものではない。前記組成物は、アルコキシ／フェノールのモル比が低い低アルコキシ化ビスフェノール系化合物である第１ビスフェノール系化合物とアルコキシ／フェノールのモル比が高い高アルコキシ化ビスフェノール系化合物である第２ビスフェノール系化合物を同時に含むことによって色相安定性を改善することができる。前記第１ビスフェノール系化合物の含量は、０．１～３０重量部、例えば、０．１重量部、１重量部、５重量部、１０重量部、１５重量部、２０重量部、２５重量部、３０重量部又はこれらのうち二つの値の間の範囲であってもよく、前記第２ビスフェノール系化合物の含量は、３０～６０重量部、例えば、３０重量部、３５重量部、４０重量部、４５重量部、５０重量部、５５重量部、６０重量部又はこれらのうち二つの値の間の範囲であってもよい。前記第１及び第２ビスフェノール系化合物の含量が前記範囲を脱すれば、色相安定性が低下するか、光源による光硬化に不利であるので、３次元プリンティングに不利であり得る。

【0035】

前記アルコキシ／フェノールのモル比は、例えば、フェノールに対するエチレンオキシドのモル比であるＥＯ／ｐｈｅｎｏｌ値を示すことができるが、これに限定されるものではない。

【0036】

前記アルコキシ／フェノールのモル比が１～５であり、（メト）アクリル化されたアルコキシ化第１ビスフェノール系化合物は、エチレンオキシドのモル数が２であるエトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（Ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄ ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）であってもよく、例えば、市販中のエトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＥＯ／ｐｈｅｎｏｌ ２）を用いることができるが、これに限定されるものではない。

【0037】

前記アルコキシ／フェノールのモル比が１５～４５であり、（メト）アクリル化されたアルコキシ化第２ビスフェノール系化合物は、エチレンオキシドのモル数が３０であるエトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（Ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄ ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）であってもよく、例えば、市販中のエトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＥＯ／ｐｈｅｎｏｌ ３０）を用いることができるが、これに限定されるものではない。

【0038】

前記第１ビスフェノール系化合物と前記第２ビスフェノール系化合物のモル比は、それぞれ１：０．５～１．５であってもよい。ビスフェノール系化合物のモル比が前記範囲を脱すれば、色相安定性が低下し得る。

【0039】

前記アルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及びブトキシからなる群より選択された一つであってもよい。前記ビスフェノール系化合物は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はビスフェノールＳであってもよいが、これに限定されるものではない。

【0040】

前記組成物は、（メト）アクリレート系化合物をさらに含むことができる。前記（メト）アクリレート系化合物は、少なくとも一つのＣ_３～Ｃ_２０環状アルキル基を含むものであって、このように環状アルキル基を含むと、光重合開始剤に対する硬化速度及び硬化力が優秀であり得る。また、光重合開始剤が水分に露出されたとき分解又は溶出されることを防止することができる。

【0041】

前記（メト）アクリレート系化合物は、１～１０重量部、例えば、１重量部、２重量部、３重量部、４重量部、５重量部、６重量部、７重量部、８重量部、９重量部、１０重量部又はこれらのうち二つの値の間の範囲であってもよい。

【0042】

一つの例示で、前記（メト）アクリレート系化合物は、イソボルニルアクリレートであってもよいが、これに限定されるものではない。

【0043】

前記光重合開始剤は、アセトフェノン型化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ビイミダゾール系化合物、チオキサントン系化合物、オキシムエステル系化合物及びホスフィンオキシド系化合物からなる群より選択された少なくとも一つであってもよく、例えば、ジフェニル－２，４，６－トリメチルベンゾイルホスフィンオキシド又はフェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－ホスフィンオキシドであってもよいが、これに限定されるものではない。

【0044】

前記光重合開始剤は、水分環境で溶出又は分解されて硬化物の色相変化をもたらすことができるが、前記組成物では、ウレタン系重合体、アルコキシ／フェノールモル比が低い第１ビスフェノール系化合物、アルコキシ／フェノールモル比が高い第２ビスフェノール系化合物を同時に含んでいるため、このような色相変化を防止することができる。

【0045】

前記光硬化性樹脂組成物は、デジタル光源処理（Ｄｉｇｉｔａｌ ＬｉｇｈｔＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ；ＤＬＰ）方式、ステレオリソグラフィ装置（Ｓｔｅｒｅｏ Ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ Ａｐｐａｒａｔｕｓ；ＳＬＡ）方式又は光誘導平面固化（Ｌｉｇｈｔ Ｉｎｄｕｃｅｄ Ｐｌａｎａｒ Ｓｏｌｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ；ＬＩＰＳ）方式の３Ｄプリンティングに用いられる液状組成物であってもよい。したがって、前記３Ｄプリンティングは、液状樹脂を用いる方式のプリンターを用いて行われ得る。光硬化性３Ｄプリンターは、出力を所望する領域に光を照射して素材を硬化する方式のプリンターであって、他のプリンティング方式に比べて表面粗度に優れ、複雑な形態の構造物の製造に有利である。

【0046】

前記ステレオリソグラフィ装置方式は、光硬化性樹脂組成物が入っている水槽に紫外線レーザーを投射して硬化させ、これを積層させることによって成形物を製造することができる。このようなＳＬＡ ３Ｄプリンティング時に組成物の種類によって照射されるレーザーの波長が変更され得、硬化速度と硬化された成形物の強度、表面粗度などが変わることができる。

【0047】

前記デジタル光源処理方式は、マスク投影イメージ硬化方式であって、光硬化性樹脂に光を選択的に投影して硬化させることによって具現しようとする形状の成形物を製造することができ、一般的に、造形板が下降して製品を生産することとは異なり、造形板が上に移動して下の方向に製品を生成することができる。このとき、ビームプロジエクターから提供される光を３Ｄプリンティング用硬化用樹脂組成物に投射して成形物を製造することができる。すなわち、造形板には、スライス断面層の単位で硬化が順次に行われて３Ｄ成形物が製造され得る。

【0048】

前記光誘導平面固化方式は、ＬＣＤ又はＬＥＤのような平板型光源を利用して光硬化性樹脂に光を選択的に投射して硬化させるものであって、デジタル光源処理方式とは異なり、レンズの屈曲による光の波長屈曲現象を防止して広さと関係なく均一な光硬化を行うことができる。

【0049】

前記光硬化性樹脂組成物は、３６０～４０５ｎｍの波長で光硬化され得る。

【0050】

前記光硬化性樹脂組成物は、３Ｄプリンティングに用いられて各種歯科用材料の製造に用いられ得る。特に、一実施例によると、特定組成を満足する光硬化性樹脂組成物を用いることによって歯科用材料に必要な強度を満たすと共に、優れた色相安定性を具現することができる。前記組成物の組成が前記範囲を脱すれば、光硬化のみで十分な架橋構造が形成されないため必要な物性を満たさないか、水分条件下で色相変化が発生して審美性が足りないことがある。

【0051】

成形物
他の一側面による成形物は、上述した光硬化性樹脂組成物を光照射して製造することができる。

【0052】

前記光照射は、公知のＳＬＡ、ＤＬＰ、ＬＩＰＳ方式を借用して行うことができる。

【0053】

前記成形物は、デジタル光源処理方式、ステレオリソグラフィ装置方式又は光誘導平面固化方式の３Ｄプリンティングで製造され得る。したがって、前記成形物は、フィラメントを溶解させて製造する融着モデリング方式などの成形物に比べて表面が滑らかで、より複雑な構造を有することができる。

【0054】

前記成形物は、歯科用材料であってもよい。前記光硬化性樹脂組成物を光照射して成形物を製造すれば、歯科用材料に必要な機械的強度を十分に具現することができ、同時に水分に対する安定性が向上して実適用条件下で色相が変化して審美性が落ちる従来の歯科用材料の問題点を解決することができる。

【0055】

以下、本明細書の実施例に関してより詳しく説明する。ただし、以下の実験結果は、前記実施例のうち代表的な実験結果のみを記載したものであり、実施例などによって本明細書の範囲と内容を縮小又は制限して解釈してはならない。下で明示的に提示しない本明細書の多くの具現例のそれぞれの効果は、該当部分で具体的に記載する。

【0056】

実施例１～７及び比較例１～５
ウレタンジメタクリレート、エチレンオキシドのモル数が２であるエトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（Ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄ ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、エチレンオキシドのモル数が３０であるエトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、イソボルニルアクリレート及びフェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－ホスフィンオキシド（ｐｈｅｎｙｌｂｉｓ（２，４，６－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）－ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ ｏｘｉｄｅ）を混合した。

【0057】

【表1】

【0058】

比較例９
ウレタンジメタクリレート１０重量部、エチレンオキシドのモル数が４であるエトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート５０重量部、トリエチレングリコールジメタクリレート１０重量部、テトラヒドロフルフリルメタクリレート１０重量部、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－ホスフィンオキシド１重量部及びカンファーキノン５重量部を混合した。

【0059】

実験例１
前記実施例及び比較例の組成物を３６０～４０５ｎｍの光源が具備された３次元印刷装置を用いて直径１０ｍｍ、厚さ２ｍｍであるディスク試験片を出力した。前記試験片をイソプロピルアルコール洗浄液で洗浄した後、硬化機で１０～３０分間硬化させた。

【0060】

前記試験片を２週間多様な環境に露出し、分光光度計を利用して前記試験片の露出前後の色差（ΔＥ）を分析して色相安定性を測定した。

【0061】

－第１条件：２５℃
－第２条件：４０℃相対湿度８０％
－第３条件：４０℃のＰＢＳ溶液内部

【0062】

【表2】

【0063】

前記表２を参考すると、ウレタンと低エトキシ化ビスフェノールＡ及び高エトキシ化ビスフェノールＡを組み合わせた実施例１～６は、高湿度条件や体内と類似したバッファー溶液内で優れた色相安定性を示したが、比較例１～９は、水分環境下での色相安定性が高くなかった。

【0064】

また、イソボルニルアクリレートをさらに含む実施例４～６は、硬化時間を実施例１～３に比べて半分以下に減少させながらも硬化物の機械的強度と色相安定性に優れていた。

【0065】

前述した本明細書の説明は例示のためのものに過ぎず、本明細書の一側面が属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、本明細書に記載された技術的思想や必須的な特徴を変更することなく他の具体的な形態に容易に変更が可能なことが理解できるであろう。したがって、上述した実施例は全ての面で例示的なものであり、限定的でないものと理解しなければならない。例えば、単一型として説明されている各構成要素は分散して実施することもでき、同様に、分散されたものとして説明されている構成要素を結合された形態で実施することもできる。

【0066】

本明細書の範囲は、後述する特許請求の範囲により示されるが、特許請求の範囲の意味及び範囲、そしてその均等概念から導出される全ての変更又は変形された形態は、本発明の範囲に含まれるものと解釈しなければならない。

【国際調査報告】