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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-12-08
(54)【発明の名称】石油回収増進のための方法および配合物
(51)【国際特許分類】
C09K 8/60 20060101AFI20231201BHJP
C09K 23/18 20220101ALI20231201BHJP
C09K 23/52 20220101ALI20231201BHJP
C09K 23/42 20220101ALI20231201BHJP
【ＦＩ】
C09K8/60
C09K23/18
C09K23/52
C09K23/42
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023533231
(86)(22)【出願日】2021-11-30
(85)【翻訳文提出日】2023-07-31
(86)【国際出願番号】 US2021061208
(87)【国際公開番号】W WO2022115786
(87)【国際公開日】2022-06-02
(31)【優先権主張番号】63/119,429
(32)【優先日】2020-11-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(31)【優先権主張番号】63/121,460
(32)【優先日】2020-12-04
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】518088978
【氏名又は名称】ユニバーシティ オブ ワイオミング
(71)【出願人】
【識別番号】523200516
【氏名又は名称】ピリ テクノロジーズ， エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】ピリ， モハマド
(72)【発明者】
【氏名】ラーハム， ユスラ
(72)【発明者】
【氏名】ゴール， ラミア
(72)【発明者】
【氏名】アルシャディ， マジアル
(72)【発明者】
【氏名】アクバラバディ， モルテザ
【テーマコード（参考）】
4D077
【Ｆターム（参考）】
4D077AA07
4D077AC01
4D077BA03
4D077BA14
4D077BA15
4D077DC02X
4D077DC02Y
4D077DC24X
4D077DC24Y
4D077DC42X
4D077DC42Y
4D077DD29X
4D077DD29Y
4D077DD32X
4D077DD32Y
4D077DE08X
4D077DE08Y
(57)【要約】
本開示の実施形態は、一般に、石油回収増進のための方法および配合物に関する。実施形態では、石油回収のための石油含有多孔質媒体を処理する方法は、石油含有多孔質媒体に本明細書に記載されている界面活性剤配合物を導入することを含む。方法は、例えば、湿潤性逆転または石油回収のために利用することができる。界面活性剤配合物も記載される。
【選択図】図１１
【選択図】図１１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式：式：
Ｒ５（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （Ｂ）
を有する界面活性剤Ｂ、
またはそれらの組合せ
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各々は、独立して、Ｈ、または１～４０個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ５は、１～４０個の炭素原子を有するアルキル基であり、
ｎは、１～４５であり、
Ｘは、ハライドである］
を含む、界面活性剤配合物。
【請求項2】
界面活性剤Ａが存在する場合、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の各々が、メチルであり、Ｒ４が、４～２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、界面活性剤Ｂが存在する場合、Ｒ５が、４～２０個の炭素原子を有するアルキル基であるか、あるいは
それらの組合せである、
請求項１に記載の界面活性剤配合物。
【請求項3】
界面活性剤Ａおよび界面活性剤Ｂが存在する、請求項２に記載の界面活性剤配合物。
【請求項4】
少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、存在する各界面活性剤Ａに関して、
Ｒ４が、独立して、４～１８個の炭素原子を有する線状または分岐状アルキル基であり、
Ｘが、独立して、フルオリド、クロリド、ブロミドまたはヨージドである、
請求項２に記載の界面活性剤配合物。
【請求項5】
少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、少なくとも１つの界面活性剤Ａが、独立して、臭化トリメチルオクチルアンモニウム、塩化トリメチルオクチルアンモニウム、臭化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化トリメチルオクタデシルアンモニウムまたは塩化トリメチルオクタデシルアンモニウムである、
請求項２に記載の界面活性剤配合物。
【請求項6】
少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、
Ｒ５が、独立して、４～１５個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、
ｎが、独立して、２．５～４１である、
請求項２に記載の界面活性剤配合物。
【請求項7】
少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して
Ｒ５が、独立して、６～１５個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、
ｎが、独立して、１～２０である、
請求項２に記載の界面活性剤配合物。
【請求項8】
少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、
Ｒ５が、１３個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、１８である、
Ｒ５が、１３個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、３、６、９、１２または３０である、
Ｒ５が、１１個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、３、５、７または９である、
Ｒ５が、９～１１個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、２．５、６または８である、または
Ｒ５が、１２～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、５、９、１５、２０、３１または４１である、
請求項２に記載の界面活性剤配合物。
【請求項9】
少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、存在する各界面活性剤Ａに関して、Ｒ４が、独立して、４～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘが、独立して、ブロミドまたはクロリドであり、少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５が、独立して、６～１５個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、独立して、１～２０である、
請求項２に記載の界面活性剤配合物。
【請求項10】
少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、各界面活性剤Ａが、独立して、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化トリメチルオクタデシルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムまたは臭化トリメチルオクチルアンモニウムであり、少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５が、独立して、１２～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、１５である
請求項２に記載の界面活性剤配合物。
【請求項11】
少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、各界面活性剤Ａが、独立して、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化トリメチルオクタデシルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムまたは臭化トリメチルオクチルアンモニウムであり、少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５が、独立して、９～１１個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、８である
請求項２に記載の界面活性剤配合物。
【請求項12】
少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、各界面活性剤Ａが、独立して、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化トリメチルオクタデシルアンモニウム、臭化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、臭化トリメチルオクチルアンモニウム、塩化トリメチルオクチルアンモニウムであり、少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５が、１３個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、１８である
請求項２に記載の界面活性剤配合物。
【請求項13】
界面活性剤配合物が、ブラインをさらに含み、界面活性剤Ａ（存在する場合）界面活性剤Ｂ（存在する場合）の総量が、界面活性剤配合物の全重量に対して、約０．０１重量％～約１重量％である、
請求項２に記載の界面活性剤配合物。
【請求項14】
石油含有多孔質媒体の湿潤性を逆転させる方法であって、石油含有多孔質媒体に界面活性剤配合物を導入することであって、石油含有多孔質媒体が、弱水湿潤性または油湿潤性であり、界面活性剤配合物が、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂまたはそれらの組合せ：
［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の各々はメチルであり、
Ｒ４およびＲ５の各々は、独立して、４～２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、
ｎは、１～４５であり、
Ｘは、フルオリド、クロリド、ブロミドまたはヨージドである］
を含む、界面活性剤配合物を導入することと、
石油含有多孔質媒体の湿潤性を、弱水湿潤状態または油湿潤状態から水湿潤状態に逆転させることと
を含む、方法。
【請求項15】
少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、存在する各界面活性剤Ａに関して、Ｒ４が、独立して、４～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘが、独立して、ブロミドまたはクロリドであり、少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５が、独立して、６～１５個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、独立して、１～２０である、または
それらの組合せ
である、請求項１４に記載の方法。
【請求項16】
少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、存在する各界面活性剤Ａが、臭化トリメチルオクチルアンモニウム、塩化トリメチルオクチルアンモニウム、臭化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化トリメチルオクタデシルアンモニウムまたは塩化トリメチルオクタデシルアンモニウムであり、少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５が、独立して、９～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、８～１８である
請求項１４に記載の方法。
【請求項17】
石油回収のため、石油含有多孔質媒体を処理する方法であって、石油含有多孔質媒体に界面活性剤配合物を導入することであって、界面活性剤配合物が、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂまたはそれらの組合せ：
［式中、
少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、存在する各界面活性剤Ａに関して、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の各々はメチルであり、Ｒ４は、独立して、４～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘは、独立して、ブロミドまたはクロリドである、または
少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５は、独立して、６～１５個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、独立して、１～２０である］
を含む、界面活性剤配合物を導入することと、
石油含有多孔質媒体から石油を回収することと
を含む、方法。
【請求項18】
少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、存在する各界面活性剤Ａが、臭化トリメチルオクチルアンモニウム、塩化トリメチルオクチルアンモニウム、臭化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化トリメチルオクタデシルアンモニウムまたは塩化トリメチルオクタデシルアンモニウムである、または少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５が、独立して、９～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、８～１８である
請求項１７に記載の方法。
【請求項19】
タイトオイル貯留層、在来型オイル貯留層、水圧破砕されたタイトオイル貯留層において、またはタイト多孔質媒体表面に行われる、請求項１７に記載の方法。
【請求項20】
水圧破砕されたタイトオイル貯留層において行われ、導入操作の前に、タイトオイル貯留層における岩石層において、破砕物を生成することと、
プロパントを投与することによって、破砕物を開口状態に支え、水圧破砕されたタイトオイル貯留層を形成させることと
をさらに含む、請求項１９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示の実施形態は、一般に、石油回収増進のための方法および配合物に関し、より詳細には、例えば、石油回収または湿潤性逆転のための石油含有多孔質媒体を処理するための方法および配合物に関する。
【背景技術】
【0002】
非在来型超タイト貯留層からの石油生産に直面する難題は、貯留層の複雑な鉱物学、および貯留層に存在する岩石の小さな間隙細孔のサイズである。存在する様々な多数の鉱物には、石英、長石、方解石（ＣａＣＯ３）および／またはドロマイト（ＭｇＣＯ３）のような破砕性鉱物、ならびにクレイ、硬石膏、アパタイトおよび有機物などの不純物が含まれる。１～３ｎｍから４００～７５０ｎｍまでの範囲の小さな間隙細孔サイズは、超タイト貯留層における流体の移動性に対する障壁として作用する、高い毛細管圧をもたらすおそれがあり、こうして、石油回収の妨げとなる。貯留層への浸透を増強する水平掘削および水圧破砕法は、障壁を部分的にしか克服しない。さらに、非在来型貯留層の大部分、すなわちシェールオイル、タイトオイル、オイルシェールなどは、油湿潤性炭酸塩～混成湿潤性炭酸塩として一般に分類される。貯留層の高油湿潤特性は、石油の回収を妨げる。
【0003】
化学的攻技法は、在来型貯留層からの石油生産を改善するために利用されてきた。例えば、界面活性剤は、石油とブラインとの間の界面張力（ＩＦＴ）を低下させる石油回収増進剤（ｅｎｈａｎｃｅｄ ｏｉｌ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ａｇｅｎｔ）として使用されており、在来型貯留層における油滴（より小さな液滴）の表面積を増大して、石油生産量を高める。しかし、非在来型貯留層における化学的攻技法には、限界がある。化学的攻法が使用される場合、貯留層から生産される石油の量は、不十分である。
【0004】
例えば、石油含有多孔質媒体における、石油回収増進のための新規かつ改善された方法および配合物が必要とされている。
【発明の概要】
【0005】
本開示の実施形態は、一般に、石油回収増進のための方法および配合物に関し、より詳細には、例えば、石油回収または湿潤性逆転のための石油含有多孔質媒体を処理するための方法および配合物に関する。
【0006】
実施形態では、界面活性剤配合物が提供される。界面活性剤配合物は、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂまたはそれらの組合せ：
Ｒ５（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （Ｂ）
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ、独立して、Ｈ、または１～４０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ５は、１～４０個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、１～４５であり、Ｘは、ハライドである］
を含む。
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ、独立して、Ｈ、または１～４０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ５は、１～４０個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、１～４５であり、Ｘは、ハライドである］
を含む。
【0007】
別の実施形態では、石油含有多孔質媒体の湿潤性を逆転させる方法が提供される。本方法は、石油含有多孔質媒体に界面活性剤配合物を導入することであって、石油含有多孔質媒体が、弱水湿潤性または油湿潤性であり、界面活性剤配合物が、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂまたはそれらの組合せ：
Ｒ５（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （Ｂ）
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ、メチルであり、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ、独立して、４～２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、１～４５であり、Ｘは、フルオリド、クロリド、ブロミドまたはヨージドである］
を含む、界面活性剤配合物を導入することを含む。本方法は、石油含有多孔質媒体の湿潤性を、弱水湿潤状態または油湿潤状態から水湿潤状態に逆転させることをさらに含む。
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ、メチルであり、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ、独立して、４～２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、１～４５であり、Ｘは、フルオリド、クロリド、ブロミドまたはヨージドである］
を含む、界面活性剤配合物を導入することを含む。本方法は、石油含有多孔質媒体の湿潤性を、弱水湿潤状態または油湿潤状態から水湿潤状態に逆転させることをさらに含む。
【0008】
別の実施形態では、石油回収のための石油含有多孔質媒体を処理する方法が提供される。本方法は、石油含有多孔質媒体に界面活性剤配合物を導入することであり、界面活性剤配合物が、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂまたはそれらの組合せ：
Ｒ５（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （Ｂ）
［式中、少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、存在する各界面活性剤Ａに関して、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ、メチルであり、Ｒ４は、４～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘは、独立して、臭化物イオンまたは塩化物イオンである；または少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５は、独立して、６～１５個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、独立して、１～２０である］
を含む、界面活性剤配合物を導入することを含む。本方法は、石油含有多孔質媒体から石油を回収することをさらに含む。
［式中、少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、存在する各界面活性剤Ａに関して、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ、メチルであり、Ｒ４は、４～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘは、独立して、臭化物イオンまたは塩化物イオンである；または少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５は、独立して、６～１５個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、独立して、１～２０である］
を含む、界面活性剤配合物を導入することを含む。本方法は、石油含有多孔質媒体から石油を回収することをさらに含む。
【0009】
本開示の上記の特徴が詳細に理解されることができるよう、その一部が添付の図面に例示されている実施形態を参照することによって、上に簡単に要約した本開示が、より具体的な説明され得る。しかし、添付の図面は、例示的な実施形態を例示するに過ぎず、したがって、その範囲を限定するとは見なされず、等しく有効な他の実施形態を承認し得ることに留意されたい。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1A】本開示の少なくとも１つの実施形態により有用な、Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ Ｎｏｒｔｈｅｒｎ Ｃｒｅａｍ（ＭＮＣ）試料から得られた例示的な後方散乱電子（ＢＳＥ）画像を示す図である。
【図2】本開示の少なくとも１つの実施形態による、様々にエージングされたＭＮＣ露頭試料への、ブランクブラインの自発吸収による石油回収を示す例示的なデータを示すグラフである。
【図3A】本開示の少なくとも１つの実施形態による、ブランクブラインを使用する、高温での、弱水湿潤性（ＷＷＷ）ＭＮＣコアからの自発吸収による石油回収の例示的な画像を示す図である。
【図3B】本開示の少なくとも１つの実施形態による、約０．１重量％の塩化トリメチルオクチルアンモニウム（ＴＯＡＣ）を使用する、高温でのＷＷＷ ＭＮＣコアからの石油回収の例示的な画像を示す図である。
【図4A】本開示の少なくとも１つの実施形態による、様々な界面活性剤を使用する、ＷＷＷ ＭＮＣコア試料からの自発吸収による石油回収率の例示的なデータを示すグラフである。
【図5A】本開示の少なくとも１つの実施形態による、塩化物イオン頭部を有する界面活性剤を使用する、ＷＷＷ ＭＮＣコア試料からの自発吸収による石油回収率の例示的なデータを示すグラフである。
【図5C】本開示の少なくとも１つの実施形態による、臭化物イオン頭部を有する界面活性剤を使用する、ＷＷＷ ＭＮＣコア試料からの自発吸収による石油回収率の例示的なデータを示すグラフである。
【図6】本開示の少なくとも１つの実施形態による、界面活性剤または界面活性剤ブレンドを使用する、ＷＷＷ ＭＮＣコア試料からの自発吸収による石油回収率の例示的なデータを示すグラフである。
【図7A】本開示の少なくとも１つの実施形態による、例となる非イオン性界面活性剤としてトリデシルエトキシル化アルコール類を利用する、ＷＷＷ ＭＮＣコアからの自発吸収による石油回収率の例示的なデータを示すグラフである。
【図7B】本開示の少なくとも１つの実施形態による、例となる非イオン性界面活性剤としてポリ（オキシエチレン）アルコール類を利用する、ＷＷＷ ＭＮＣコアからの自発吸収による石油回収率の例示的なデータを示すグラフである。
【図7C】本開示の少なくとも１つの実施形態による、例となる非イオン性界面活性剤として二級アルコールエトキシレート類を利用する、ＷＷＷ ＭＮＣコアからの自発吸収による石油回収率の例示的なデータを示すグラフである。
【図8A】本開示の少なくとも１つの実施形態による、臭化物イオン頭部を有する例となる陽イオン性界面活性剤を利用する、ＯＷ ＭＮＣコアからの自発吸収による石油回収率の例示的なデータを示すグラフである。
【図8B】本開示の少なくとも１つの実施形態による、塩化物イオン頭部を有する例となる陽イオン性界面活性剤を利用する、ＯＷ ＭＮＣコアからの自発吸収による石油回収の例示的なデータを示すグラフである。
【図9A】本開示の少なくとも１つの実施形態による、例となる非イオン性界面活性剤としてトリデシルエトキシル化アルコール類を利用する、ＯＷ ＭＮＣコアからの自発吸収による石油回収率の例示的なデータを示すグラフである。
【図9B】本開示の少なくとも１つの実施形態による、例となる非イオン性界面活性剤としてポリ（オキシエチレン）アルコール類を利用する、ＯＷ ＭＮＣコアからの自発吸収による石油回収率の例示的なデータを示すグラフである。
【図9C】本開示の少なくとも１つの実施形態による、例となる非イオン性界面活性剤として二級アルコールエトキシレート類を利用する、ＯＷ ＭＮＣコアからの自発吸収による石油回収率の例示的なデータを示すグラフである。
【図10A】本開示の少なくとも１つの実施形態による、選択された非イオン性界面活性剤を使用する、ＯＷ ＭＮＣコアからの自発吸収による石油回収率の例示的なデータを示すグラフである。
【図10B】本開示の少なくとも１つの実施形態による、選択された陽イオン性界面活性剤を使用する、ＯＷ ＭＮＣコアからの自発吸収による石油回収率の例示的なデータを示すグラフである。
【図11】本開示の少なくとも１つの実施形態による、例となる界面活性剤ブレンドを使用する、ＯＷ ＭＮＣコアからの自発吸収による石油回収率の例示的なデータを示すグラフである。
【図12】本開示の少なくとも１つの実施形態による、常温および高温（８０℃および１２０℃）における、非イオン性界面活性剤ＰＯＥ１８の相挙動を示す、一連の例示的な画像を示す図である。
【図13】本開示の少なくとも１つの実施形態による、常温（左側のパネル）および８０℃（右側のパネル）における、塩化物イオン頭部を有する陽イオン性界面活性剤の相挙動を示す、一連の例示的な画像を示す図である。
【図14】本開示の少なくとも１つの実施形態による、常温（左側のパネル）および８０℃（右側のパネル）における、臭化物イオン頭部を有する陽イオン性界面活性剤の相挙動を示す、それぞれが、一連の例示的な画像を示す図である。
【図15】本開示の少なくとも１つの実施形態による、常温における、臭化物イオン頭部を有する陽イオン性界面活性剤の溶解度を示す、一連の例示的な画像を示す図である。
【図16A】本開示の少なくとも１つの実施形態による、様々な温度における、塩化トリメチルオクタデシルアンモニウム（ＴＳＡＣ）溶液の例示的な画像を示す図である。
【図16B】本開示の少なくとも１つの実施形態による、高圧および高温での、ＴＳＡＣ溶液のクラフト点測定に関する、一連の例示的な画像を示す図である。
【図17A】本開示の少なくとも１つの実施形態による、高圧および高温での、ＰＯＥ１８溶液の曇り点測定に関する、一連の例示的な画像を示す図である。
【図17B】本開示の少なくとも１つの実施形態による、高圧および高温での、ＰＯＥ１８：ＴＯＡＢブレンドの曇り点測定に関する、一連の例示的な画像を示す図である（ＴＯＡＢは、臭化トリメチルオクチルアンモニウムである）。
【図18A】本開示の少なくとも１つの実施形態による、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム（ＤＴＡＣ）のＣＭＣ測定に関する例示的なデータを示すグラフである。
【図18B】本開示の少なくとも１つの実施形態による、塩化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＣ）のＣＭＣ測定に関する例示的なデータを示すグラフである。
【図18C】本開示の少なくとも１つの実施形態による、塩化トリメチルオクタデシルアンモニウム（ＴＳＡＣ）のＣＭＣ測定に関する例示的なデータを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0011】
理解を促すため、図に共通する同一要素を表示するため、可能な場合、同一の参照番号が使用される。一実施形態の要素および特徴は、さらなる列挙なしに、他の実施形態において有益に組み込まれ得ることが企図される。
【0012】
本開示の実施形態は、一般に、石油回収増進のための方法および配合物に関し、より詳細には、例えば、石油回収または湿潤性逆転のための石油含有多孔質媒体を処理するための方法および配合物に関する。上で議論されている通り、油湿潤性貯留層からの回収は、厳格に制限される。本発明者らは、例えば、このような貯留層からの石油回収を改善するための、新規かつ改善された界面活性剤、界面活性剤配合物、ならびにこのような界面活性剤および界面活性剤配合物を使用する方法を見出した。一部の実施形態では、石油回収の改善は、本明細書に記載されている界面活性剤または界面活性剤配合物を使用して、油湿潤性または混成湿潤性多孔質媒体を一層の水湿潤状態に少なくとも一部、転化させることによって容易になり得る。
【0013】
本開示の目的の場合、および別段の指定がない限り、用語「アルキル」または「アルキル基」は互換的に、水素原子および炭素原子だけからなる基を指す。アルキル基は、置換されているもしくは非置換の、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分岐の、環式または非環式、芳香族または非芳香族、あるいはそれらの組合せであり得る。アルキル基のある数の炭素原子が、本明細書において指定されている場合、この数は、指定されている、正確な数の炭素原子または炭素原子の範囲を指すことが意図される。言い換えると、アルキル基に関してある数（またはその範囲）の炭素原子が指定されている場合、アルキル基がその指定された数の炭素原子を含むことを意図するのではなく、むしろアルキル基が指定された数を含むことが意図されている。例えば、アルキルが、４～８個の炭素原子を有するか、またはこれを含有すると指定される場合、１２個の炭素原子を有するまたは含有するアルキル基は適格ではない；むしろ、４、５、６、７または８個の炭素原子を含有するアルキル基のみが適格である。ＣＨ２ＣＨ２Ｏ基の数およびアルキル基中のＣＨ２基の数を参照する「ｎ」に同じ概念が適用される。
【0014】
一部の実施形態では、アルキル基の炭素原子数は、メチレン（ＣＨ２）基の数に関連することができる。例えば、アルキル基が直鎖の場合、およびアルキル基が、１３個の炭素原子を有する場合、メチレン基の数は、１２個（１個のＣＨ３基を含む）と指定され得る。したがって、アルキル基が直鎖である場合、メチレン基の数は、炭素原子数（例えば、８個）マイナス１個（例えば、７個）と導くことができる。したがって、直鎖アルキル鎖に関して、本明細書において開示されている炭素原子の様々な数を使用して、式Ｑ＝Ｓ－１によりメチレン基の数を指定することができ、ここで、Ｓは、炭素原子数であり、Ｑは、メチレン基の数である。
【0015】
特定の異性体を指定しないアルキル基（例えば、ブチル）を言及する場合、すべての異性体（例えば、ｎ－ブチル、イソ－ブチル、ｓｅｃ－ブチルおよびｔｅｒｔ－ブチル）のすべてを明示的に開示する。例えば、４個の炭素原子を有するアルキル基を言及する場合、そのすべての異性体を明示的に開示する。化合物が、例えば、式または化学名において、該化合物の特定の異性体、エナンチオマーまたはジアステレオマーを指定しないように本明細書に記載されている場合、その記載は、記載されている化合物の各異性体およびエナンチオマーを、単独でまたは任意の組合せで含むことが意図されている。
【0016】
本明細書において開示されているある特定の分子は、１つまたは複数のイオン性基［プロトンが解離（例えば、－ＣＯＯＨ）もしくは付加され得る（例えば、アミン）基、または四級化（例えば、アミン）され得る基］を含有してもよい。このような分子およびその塩のすべての可能なイオン性形態が、本明細書における開示において個々に含まれることが意図される。本明細書における化合物の塩に関すると、当業者は、所与の用途のための塩の調製に好適な、幅広い利用可能な対イオンの中から選択することができる。溶液中では、塩は、そのイオン性形態で存在することができる。
【0017】
界面活性剤
本開示の実施形態は、例えば、石油含有多孔質媒体から石油回収のための、または石油含有多孔質媒体の湿潤性逆転のための界面活性剤に関する。界面活性剤は、単独で使用され得るか、または界面活性剤配合物中で使用され得る。
本開示の実施形態は、例えば、石油含有多孔質媒体から石油回収のための、または石油含有多孔質媒体の湿潤性逆転のための界面活性剤に関する。界面活性剤は、単独で使用され得るか、または界面活性剤配合物中で使用され得る。
【0018】
一部の実施形態では、界面活性剤は、式（Ａ）
を有する
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ、独立して、Ｈまたはアルキル基であり、
Ｘは、ハライド（例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ）、オキシド、炭酸塩、ニトレート、サルフェート、スルホネート、トシル（ｔｏｓｙｌ）、トリフルオロメテスルホネート（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ホスフェート、ホスホネート、ヒドロキシド、またはそれらの組合せである］。
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ、独立して、Ｈまたはアルキル基であり、
Ｘは、ハライド（例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ）、オキシド、炭酸塩、ニトレート、サルフェート、スルホネート、トシル（ｔｏｓｙｌ）、トリフルオロメテスルホネート（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ホスフェート、ホスホネート、ヒドロキシド、またはそれらの組合せである］。
【0019】
本開示の目的の場合、用語「式（Ａ）の界面活性剤」および「界面活性剤Ａ」は、互換的に使用される。１種または複数の式（Ａ）の界面活性剤は、一部の実施形態によれば、一緒に利用され得る。少なくとも一実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ、独立して、水素、または約１～約４０個の炭素原子などの、任意の好適な数の炭素原子を有するアルキル基である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ、独立して、置換されているもしくは非置換の、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分岐の、環式または非環式、および／あるいは芳香族もしくは非芳香族とすることができる。
【0020】
一部の例では、炭素原子数は、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９または２０であり得る。上記の数の各々の前に、語「約」、「少なくとも約」、「約・・・未満」または「約・・・超」が付くことができ、上述の数のいずれも、単独で使用されて、オープンエンド範囲を記載するか、または組み合わされて、クローズエンド範囲を記載することができる。例えば、炭素原子数は、約５～約１０、約４～約１２、約８～約１０、約１２以下、または約６以上であり得る。
【0021】
一部の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ、メチル基（ＣＨ３）であり、Ｒ４は、直鎖または分岐アルキル基などのアルキル基である。Ｒ４は、約４～約２０個の炭素原子、約４～約１８個の炭素原子、約４～約１２個の炭素原子、約６～約１２個の炭素原子、約６～約１０個の炭素原子、約８～約１２個の炭素原子、約８～約１０個の炭素原子、約８～約１６個の炭素原子、約８個の炭素原子、約１２個の炭素原子、約１６個の炭素原子または約１８個の炭素原子などの、約１～約２０個である、ある数の炭素原子を有するアルキル基であり得る。一部の実施形態では、式（Ａ）の界面活性剤中のＲ４は、約７個、約１１個、約１５個または約１７個のＣＨ２基を有するアルキル基であるか、または式（Ａ）の界面活性剤中のＲ４は、約８個、約１２個、約１６個または約１８個の炭素原子を有するアルキル基である。
【0022】
一部の実施形態では、式（Ａ）の界面活性剤は、臭化トリメチルオクチルアンモニウム（ＴＯＡＢ）、塩化トリメチルオクチルアンモニウム（ＴＯＡＣ）、臭化ドデシルトリメチルアンモニウム（ＤＴＡＢ）、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム（ＤＴＡＣ）、臭化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＢ、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウムとしても知られている）、塩化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＣ）、臭化トリメチルオクタデシルアンモニウム（ＴＯＤＡＢ）、塩化トリメチルオクタデシルアンモニウム（ＴＳＡＣ）、または任意の好適な量もしくは比のそれらの組合せを含む。式（Ａ）の界面活性剤は、ＴＯＡＢ、ＴＯＡＣ、ＣＴＡＢ、ＴＳＡＣ、または任意の好適な量もしくは比でそれらの組合せを含むことができる。一部の実施形態では、式（Ａ）の界面活性剤は、任意の好適な量または比のこのような界面活性剤の組合せを含めた、上記の界面活性剤のうちの１種または複数からなる群から選択される。
【0023】
１種または複数の界面活性剤は、式（Ｂ）：
Ｒ５（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （Ｂ）
［式中、
Ｒ５は、アルキル基であり、
ｎは、約１～約４５である、ゼロではない数である］
を有する界面活性剤を含むことができる。
Ｒ５（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （Ｂ）
［式中、
Ｒ５は、アルキル基であり、
ｎは、約１～約４５である、ゼロではない数である］
を有する界面活性剤を含むことができる。
【0024】
用語「式（Ｂ）の界面活性剤」および「界面活性剤Ｂ」は、互換的に使用される。１種または複数の式（Ｂ）の界面活性剤は、一部の実施形態によれば、一緒に利用され得る。式（Ｂ）のアルキル基Ｒ５は、置換されているもしくは非置換の、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分岐の、環式または非環式、芳香族または非芳香族であり得る。少なくとも一実施形態では、Ｒ５は、独立して、約１～約４０個の炭素原子などの、任意の好適な数の炭素原子を有するアルキル基である。Ｒ５の炭素原子数は、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９または２０であり得る。上記の数の各々の前に、語「約」、「少なくとも約」、「約・・・未満」または「約・・・超」が付くことができ、上述の数のいずれも、単独で使用されて、オープンエンド範囲を記載するか、または組み合わされて、クローズエンド範囲を記載することができる。例えば、炭素原子の数は、約１０個以下の炭素原子、約６～約８個の炭素原子または約７～約１４個の炭素原子であり得る。一部の実施形態では、式（Ｂ）の界面活性剤中のＲ５は、約４～約８個の炭素原子、約４～約１１個の炭素原子、約９～約１１個の炭素原子、約９～約１４個の炭素原子、約１０～約１４個の炭素原子、約１２～約１４個の炭素原子、約９～約１１個の炭素原子、約１１個の炭素原子および／または約１３個の炭素原子を含む、ある数の炭素原子を有するアルキル基であるか、または上記からなる群から選択される。一部の実施形態では、Ｒ５は、約４～約２０個の炭素原子、約９～約１１個の炭素原子、約１１個の炭素原子、約１３個の炭素原子、約９～約１４個の炭素原子および／または約１２～約１４個の炭素原子を含むある数の炭素原子を有するアルキル基であるか、または上記からなる群から選択されるアルキル基である。
【0025】
少なくとも一実施形態では、式（Ｂ）の界面活性剤のｎは、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５、５．５、６、６．５、７、７．５、８、８．５、９、９．５、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４または４５である。上記の数の各々の前に、語「約」、「少なくとも約」、「約・・・未満」または「約・・・超」が付くことができ、上述の数のいずれも、単独で使用されて、オープンエンド範囲を記載するか、または組み合わされて、クローズエンド範囲を記載することができる。例えば、ｎは、約１０以下、約３～約６、約４～約８、約１６～約２０または約１８であり得る。一部の実施形態では、式（Ｂ）の界面活性剤のｎは、約２．５～約４１、約２．５～約１０、約３～約６、約３～約１０、約１５～約１８、約１０～約２０、約２．５、約３、約５、約６、約７、約８、約９、約１０、約１２、約１５、約１８、約２０、約３０、約３１または約４１であるか、またはこれらからなる群から選択される。
【0026】
一部の実施形態では、および式（Ｂ）のＲ５が、約９～約１１個の炭素原子を有するアルキル基である場合、ｎは、約２．５、約６および／または約８であるか、またはこれらからなる群から選択される。一部の実施形態では、および式（Ｂ）のＲ５が、約１１個の炭素原子を有するアルキル基である場合、ｎは、約３、約５、約７および／または約９であるか、またはこれらからなる群から選択される。一部の実施形態では、および式（Ｂ）のＲ５が、約１３個の炭素原子を有するアルキル基である場合、ｎは、約６、約９、約１２、約１８および／または約３０であるか、またはこれらからなる群から選択される。一部の実施形態では、および式（Ｂ）のＲ５が、約１２～約１４個の炭素原子を有するアルキル基である場合、ｎは、約５、約９、約１５、約２０、約３０および／または約４０であるか、またはこれらからなる群から選択される。
【0027】
一部の実施形態では、式（Ｂ）の界面活性剤のｎは、２．５～４１、２．５～１０、３～６、３～１０、１５～１８、１０～２０、２．５、３、５、６、７、８、９、１０、１２、１５、１８、２０、３０、３１および／または４１であるか、またはこれらからなる群から選択される。上記の数の各々の前に、語「約」、「少なくとも約」、「約・・・未満」または「約・・・超」が付くことができ、上述の数のいずれも、単独で使用されて、オープンエンド範囲を記載するか、または組み合わされて、クローズエンド範囲を記載することができる。一部の実施形態では、およびＲ５が、約９～約１１個の炭素原子を有するアルキル基である場合、ｎは、約２．５、約６および／または約８であるか、またはこれらからなる群から選択される。一部の実施形態では、およびＲ５が、約１１個の炭素原子を有するアルキル基である場合、ｎは、約３、約５、約７および／または約９であるか、またはこれらからなる群から選択される。一部の実施形態では、およびＲ５が、約１３個の炭素原子を有するアルキル基である場合、ｎは、約３、約６、約９、約１２、約１８および／または約３０であるか、またはこれらからなる群から選択される。一部の実施形態では、およびＲ５が、約１２～約１４個の炭素原子を有するアルキル基である場合、ｎは、約５、約９、約１５、約２０、約３０および／または約４０であるか、またはこれらからなる群から選択される。
【0028】
一部の実施形態では、式（Ｂ）の界面活性剤において、
（１）Ｒ５は、約１３個の炭素原子を有するアルキル基である、および／もしくはｎは、約１８である；
（２）Ｒ５は、約１３個の炭素原子を有するアルキル基である、および／もしくはｎは、約３、約６、約９、約１２、約１８または約３０である；
（３）Ｒ５は、約１１個の炭素原子を有するアルキル基である、および／もしくはｎは、約３、約５、約７または約９である；
（４）Ｒ５は、約９～１１個の炭素原子を有するアルキル基である、および／もしくはｎは、約２．５、約６または約８である；および／または
（５）Ｒ５は、約１２～１４個の炭素原子を有するアルキル基である、および／もしくはｎは、約５、約９、約１５、約２０、約３１または約４１である。
（１）Ｒ５は、約１３個の炭素原子を有するアルキル基である、および／もしくはｎは、約１８である；
（２）Ｒ５は、約１３個の炭素原子を有するアルキル基である、および／もしくはｎは、約３、約６、約９、約１２、約１８または約３０である；
（３）Ｒ５は、約１１個の炭素原子を有するアルキル基である、および／もしくはｎは、約３、約５、約７または約９である；
（４）Ｒ５は、約９～１１個の炭素原子を有するアルキル基である、および／もしくはｎは、約２．５、約６または約８である；および／または
（５）Ｒ５は、約１２～１４個の炭素原子を有するアルキル基である、および／もしくはｎは、約５、約９、約１５、約２０、約３１または約４１である。
【0029】
一部の実施形態では、本明細書において説明されている式（Ｂ）の界面活性剤は、式（Ｃ）の界面活性剤：
ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （Ｃ）
［式中、
ｍは、メチレン（ＣＨ２）基の数であり、
ｎは、約１～約４５などの式（Ｂ）の界面活性剤について記載されているものなどの、エチレンオキシド基の数である］
を包含する。
ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （Ｃ）
［式中、
ｍは、メチレン（ＣＨ２）基の数であり、
ｎは、約１～約４５などの式（Ｂ）の界面活性剤について記載されているものなどの、エチレンオキシド基の数である］
を包含する。
【0030】
一部の実施形態では、および式（Ｃ）の界面活性剤の場合、ｍは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８または１９などの、任意の好適な数である。上記の数の各々の前に、語「約」、「少なくとも約」、「約・・・未満」または「約・・・超」が付くことができ、上述の数のいずれも、単独で使用されて、オープンエンド範囲を記載するか、または組み合わされて、クローズエンド範囲を記載することができる。例えば、ｍは、約１２、約１０、約８～約１０および／または約１１～約１３であるか、またはこれらからなる群から選択される。
【0031】
一部の実施形態では、および式（Ｃ）の界面活性剤に関すると、ｍは、約２．５、約３、約５、約６、約７、約８、約９、約１２、約１５、約１８、約２０、約３０、約３１および約４１であるか、またはこれらからなる群から選択される。一部の実施形態では、式（Ｃ）の界面活性剤では、ｍは約１２であり、ｎは約１８である。一部の実施形態では、および式（Ｃ）の界面活性剤に関すると、ｍは、約１２であり、ｎは、約３、約６、約９、約１２、約１８または約３０である。一部の実施形態では、式（Ｃ）の界面活性剤では、ｍは約１０であり、ｎは、約３、約５、約７または約９である。一部の実施形態では、式（Ｃ）の界面活性剤では、ｍは、約８～約１０であり、ｎは、約２．５、約６または約８である。一部の実施形態では、式（Ｃ）の界面活性剤では、ｍは、約１１～約１３であり、ｎは、約５、約９、約１５、約２０、約３１または約４１である。
【0032】
（ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ）基は、置換されているもしくは非置換の、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分岐の、環式または非環式、芳香族または非芳香族であり得る。
【0033】
一部の実施形態では、式（Ｃ）の界面活性剤では、ｎは、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５、５．５、６、６．５、７、７．５、８、８．５、９、９．５、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４または４５である。上記の数の各々の前に、語「約」、「少なくとも約」または「約・・・未満」が付くことができ、上述の数のいずれも、単独で使用されて、オープンエンド範囲を記載するか、または組み合わされて、クローズエンド範囲を記載することができる。例えば、ｎは、約１０未満、約３～約６、約４～約８、約１６～約２０または約１８である。一部の実施形態では、式（Ｃ）の界面活性剤におけるｎは、約２．５～約４１、約２．５～約１０、約３～約６、約３～約１０、約１５～約１８、約１０～約２０、約２．５、約３、約５、約６、約７、約８、約９、約１０、約１２、約１５、約１８、約２０、約３０、約３１および／または約４１であるか、またはこれらからなる群から選択される。
【0034】
一部の実施形態では、式（Ｂ）の界面活性剤または式（Ｃ）の界面活性剤は、ＭＡＫＯＮ（登録商標）ＴＤ－ｎ、ＢＩＯ－ＳＯＦＴ（登録商標）Ｎ１－ｎ、ＢＩＯ－ＳＯＦＴ（登録商標）Ｎ９１－ｎまたはＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）１５－Ｓ－ｎ、またはそれらの組合せを含み、ｎは、本明細書の他の場所に定義されている。一部の実施形態では、式（Ｂ）の界面活性剤または式（Ｃ）の界面活性剤は、ＭＡＫＯＮ ＴＤ－ｎを含み、ｎは、３、６、９、１２、１８または３０である。一部の実施形態では、式（Ｂ）の界面活性剤または式（Ｃ）の界面活性剤は、ＢＩＯ－ＳＯＦＴ Ｎ１－ｎを含み、ｎは、３、５、７または９である。一部の実施形態では、式（Ｂ）の界面活性剤または式（Ｃ）の界面活性剤は、ＢＩＯ－ＳＯＦＴ Ｎ９１－ｎを含み、ｎは、２．５、６または８である。一部の実施形態では、式（Ｂ）の界面活性剤または式（Ｃ）の界面活性剤は、ＴＥＲＧＩＴＯＬ１５－Ｓ－ｎを含み、ｎは、５、９、１５、２０、３１または４１である。一部の実施形態では、式（Ｂ）の界面活性剤または式（Ｃ）の界面活性剤は、ポリ（エチレングリコール）トリデシルエーテル（ＰＯＥ）を含み、ｎは、１８である。上述の界面活性剤のいずれかの場合のｎは、本明細書の他の場所に開示されている選択肢のいずれかであることができ、ｎは、一般に、ＯＣＨ２ＣＨ２単位の数である。
【0035】
一部の実施形態では、式（Ｂ）の界面活性剤は、トリデシルエトキシル化アルコール類、ポリ（オキシエチレン）アルコール類および／または二級アルコールエトキシレート類を含むことができる。トリデシルエトキシル化アルコール類の例には、式ＣＨ３（ＣＨ２）１２（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＯＨを有するポリ（エチレングリコール）トリデシルエーテル［式中、ｎ＝１８である］および／またはＣＨ３（ＣＨ２）１２（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＯＨ［式中、ｎ＝３、６、９、１２、１８および／または３０である］が含まれる。ポリ（オキシエチレン）アルコール類の例には、式ＣＨ３（ＣＨ２）１０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＯＨ［式中、ｎ＝３、５、７および／または９である］および／またはＣＨ３（ＣＨ２）８～１０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＯＨ［式中、ｎ＝２．５、６および／または８である］を有するアルコール類が含まれる。二級アルコールエトキシレート類の例には、式ＣＨ３（ＣＨ２）１１～１３（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＯＨ［ｎ＝５、９、１５、２０、３１および／または４１である］を有するエトキシレート類が含まれる。他の非イオン性界面活性剤が企図される。
【0036】
界面活性剤配合物
本開示の実施形態はまた、界面活性剤配合物に関する。界面活性剤配合物は、石油含有貯留層または石油含有層に導入または添加されて、例えば、石油回収を増進することができる。一部の実施形態では、界面活性剤配合物を使用して、石油含有多孔質媒体を処理する、石油含有多孔質媒体の湿潤性を変更する、およびそれらの組合せを行うことができる。
本開示の実施形態はまた、界面活性剤配合物に関する。界面活性剤配合物は、石油含有貯留層または石油含有層に導入または添加されて、例えば、石油回収を増進することができる。一部の実施形態では、界面活性剤配合物を使用して、石油含有多孔質媒体を処理する、石油含有多孔質媒体の湿潤性を変更する、およびそれらの組合せを行うことができる。
【0037】
界面活性剤配合物は、１種または複数の界面活性剤および１種または複数の他の成分を含むことができる。本明細書において使用する場合、「配合物」は、配合物の成分（複数可）および／または配合物の２種以上の成分の反応生成物（複数可）を含むことができる。配合物は、配合物の１種または複数の成分のイオン（複数可）を含むことができる。本配合物は、任意の好適な混合プロセスによって調製することができる。
【0038】
一部の実施形態では、式（Ａ）の界面活性剤は、界面活性剤配合物中に存在する。さらにまたは代替として、式（Ａ）の界面活性剤は、界面活性剤配合物中に存在し、式（Ｂ）の界面活性剤は、界面活性剤配合物中に存在しない。さらにまたは代替として、式（Ｂ）の界面活性剤は、界面活性剤配合物中に存在する。さらにまたは代替として、式（Ｂ）の界面活性剤は、界面活性剤配合物中に存在し、式（Ａ）の界面活性剤は、界面活性剤配合物中に存在しない。さらにまたは代替として、式（Ａ）の界面活性剤と式（Ｂ）の界面活性剤の両方が、界面活性剤配合物中に存在する。
【0039】
一部の実施形態では、１種超の式（Ａ）の界面活性剤、１種超の式（Ｂ）の界面活性剤、またはそれらの組合せが、界面活性剤配合物中で利用される。例えば、界面活性剤配合物は、２種の式（Ａ）の界面活性剤および１種の式（Ｂ）の界面活性剤を含むことができる。別の例として、界面活性剤配合物は、１種の式（Ａ）の界面活性剤および３種の式（Ｂ）の界面活性剤を含むことができる。多数の他の反復が企図される。
【0040】
一部の実施形態では、界面活性剤配合物は、式（Ａ）の界面活性剤と式（Ｂ）の界面活性剤との組合せを含み、式（Ｂ）の界面活性剤のＲ５は、１２～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、１５であり、式（Ａ）の界面活性剤は、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化トリメチルオクタデシルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、臭化トリメチルオクチルアンモニウムまたはそれらの組合せを含む。しかし、このような組合せは、単に例示的なものに過ぎず、本明細書の他の場所に開示されている、任意の式（Ａ）の界面活性剤および任意の式（Ｂ）の界面活性剤を、いずれかの様式で組み合わせることができる。例えば、式（Ｂ）の界面活性剤のＲ５は、１０～１５個の炭素原子を有するアルキル基であり得、ｎは、１２～１８であり、この式（Ｂ）の界面活性剤は、本明細書において開示されている式（Ａ）の界面活性剤のいずれかと組み合わせることができる。
【0041】
一部の実施形態では、界面活性剤配合物は、式（Ａ）の界面活性剤と式（Ｂ）の界面活性剤との組合せを含み、式（Ｂ）の界面活性剤のＲ５は、９～１１個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、８であり、式（Ａ）の界面活性剤は、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化トリメチルオクタデシルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、臭化トリメチルオクチルアンモニウムまたはそれらの組合せを含む。しかし、このような組合せは、単に例示的なものに過ぎず、本明細書の他の場所に開示されている、任意の式（Ａ）の界面活性剤および任意の式（Ｂ）の界面活性剤を、いずれかの様式で組み合わせることができる。例えば、式（Ｂ）の界面活性剤のＲ５は、７～１３個の炭素原子を有するアルキル基であり得、ｎは、５～１０であり、この式（Ｂ）の界面活性剤は、本明細書において開示されている式（Ａ）の界面活性剤のいずれかと組み合わせることができる。
【0042】
一部の実施形態では、界面活性剤配合物は、式（Ａ）の界面活性剤と式（Ｂ）の界面活性剤との組合せを含み、式（Ｂ）の界面活性剤のＲ５は、１３個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、１８であり、式（Ａ）の界面活性剤は、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化トリメチルオクタデシルアンモニウム、臭化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、臭化トリメチルオクチルアンモニウム、塩化トリメチルオクチルアンモニウムまたはそれらの組合せを含む。しかし、このような組合せは、単に例示的なものに過ぎず、本明細書の他の場所に開示されている、任意の式（Ａ）の界面活性剤および任意の式（Ｂ）の界面活性剤を、いずれかの様式で組み合わせることができる。例えば、式（Ｂ）の界面活性剤のＲ５は、９～１５個の炭素原子を有するアルキル基であり得、ｎは、１５～２１であり、この式（Ｂ）の界面活性剤は、本明細書において開示されている式（Ａ）の界面活性剤のいずれかと組み合わせることができる。
【0043】
一部の実施形態では、界面活性剤配合物は、式（Ａ）の界面活性剤と式（Ｂ）の界面活性剤との組合せを含み、式（Ｂ）の界面活性剤のＲ５は、１３個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、１８であり、式（Ａ）の界面活性剤は、臭化トリメチルオクチルアンモニウム、塩化トリメチルオクチルアンモニウム、臭化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムまたはそれらの組合せを含む。
【0044】
１種または複数の界面活性剤は、例えば、界面活性剤配合物のｐＨ、貯留層の状態などに応じて、それぞれ、独立して、そのイオン性形態または中性形態にあることができる。
【0045】
一部の実施形態では、界面活性剤配合物は、複数の界面活性剤、例えば、３種以上の界面活性剤などの２種以上の界面活性剤を含む。界面活性剤配合物の各界面活性剤の量は、任意の好適な量であり得る。一部の例では、式（Ａ）の界面活性剤対式（Ｂ）の界面活性剤の体積比（ｖ／ｖ）は、体積比１～体積比２の範囲にあり、体積比１対体積比２はそれぞれ、体積比１＜体積比２である限り、１：９９、５：９５、１０：９０、１５：８５、２０：８０、２５：７５、３０：７０、３５：６５、４０：６０、４５：５５、５０：５０、５５：４５、６０：４０、６５：３５、７０：３０、７５：２５、８０：２０、８５：１５、９０：１０、９５：５または９９：１である。上記の数の各々の前に、語「約」、「少なくとも約」、「約・・・未満」または「約・・・超」が付くことができ、上述の数のいずれも、単独で使用されて、オープンエンド範囲を記載するか、または組み合わされて、クローズエンド範囲を記載することができる。例えば、式（Ａ）の界面活性剤対式（Ｂ）の界面活性剤の体積比は、約５０：５０、約４０：６０～約６０：４０、約２５：７５または約７５：２５である。一部の実施形態では、式（Ａ）の界面活性剤対式（Ｂ）の界面活性剤の体積比は、約１：９９～約９９：１、約５：９５～約９５：５、約１０：９０～約９０：１０、約２５：７５～約７５：２５、約４０：６０～約６０：４０、約５５：４５～約４５：５５または約５０：５０である。他の比が企図される。
【0046】
一部の実施形態では、界面活性剤配合物は、式（Ａ）の界面活性剤と式（Ｂ）の界面活性剤との組合せを含み、式（Ａ）の界面活性剤は、臭化セチルトリメチルアンモニウムであり、式（Ｂ）の界面活性剤のＲ５は、１２～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、１５であり、式（Ａ）の界面活性剤対式（Ｂ）の界面活性剤の体積比は、約４０：６０～約６０：４０である。しかし、本明細書において開示されている任意の他の式（Ａ）の界面活性剤のいずれも、この組合せに使用されてもよく、他の炭素原子数およびｎの数を有する任意の他の式（Ｂ）の界面活性剤もまた、本明細書において企図される。さらに、これらの２種の界面活性剤の任意の他の体積比が使用されてもよい。例えば、一部の実施形態では、界面活性剤配合物は、式（Ａ）の界面活性剤と式（Ｂ）の界面活性剤との組合せを含み、式（Ａ）の界面活性剤は、臭化セチルトリメチルアンモニウムまたは塩化セチルトリメチルアンモニウムであり、式（Ｂ）の界面活性剤のＲ５は、１０～１６個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、１２～１８であり、式（Ａ）の界面活性剤対式（Ｂ）の界面活性剤の体積比は、約５５：４５～約４５：５５である。
【0047】
一部の実施形態では、界面活性剤配合物は、式（Ａ）の界面活性剤と式（Ｂ）の界面活性剤との組合せ物を含み、式（Ａ）の界面活性剤は、塩化トリメチルオクタデシルアンモニウムであり、式（Ｂ）の界面活性剤は、以下：（１）式（Ｂ）の界面活性剤のＲ５は、１３個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは１８である、または（２）Ｒ５は、９～１１個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは８である、２つの選択肢のいずれかであり、式（Ａ）の界面活性剤対式（Ｂ）の界面活性剤の体積比は、約４０：６０～約６０：４０である。しかし、本明細書において開示されている他の式（Ａ）の界面活性剤のいずれも、この組合せに使用されてもよく、他の炭素原子数およびｎの数を有する任意の他の式（Ｂ）の界面活性剤もまた、本明細書において企図される。さらに、これらの２種の界面活性剤の任意の他の体積比が使用されてもよい。例えば、一部の実施形態では、界面活性剤配合物は、式（Ａ）の界面活性剤と式（Ｂ）の界面活性剤との組合せ物を含み、式（Ａ）の界面活性剤は、塩化トリメチルオクタデシルアンモニウムまたは臭化トリメチルオクタデシルアンモニウムであり、式（Ｂ）の界面活性剤は、以下：（１）式（Ｂ）の界面活性剤のＲ５は、１０～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは１５～２２である、または（２）Ｒ５は、８～１３個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは６～１０である、２つの選択肢のいずれかであり、式（Ａ）の界面活性剤対式（Ｂ）の界面活性剤の体積比は、約４５：５５～約５５：４５である。
【0048】
一部の実施形態では、界面活性剤配合物は、任意の好適な量で、界面活性剤（例えば、１種または複数の界面活性剤）の総量を含む。界面活性剤配合物の総重量に対する、界面活性剤配合物中の界面活性剤の総量の重量％（ｗｔ％）は、ｗｔ１～ｗｔ２の範囲であり、ｗｔ１およびｗｔ２はそれぞれ、ｗｔ１＜ｗｔ２である限り、０．０１、０．０２、０．０３、０．０４、０．０５、０．０６、０．０７、０．０８、０．０９、０．１、０．１１、０．１２、０．１３、０．１４、０．１５、０．１６、０．１７、０．１８、０．１９、０．２、０．２２、０．２４、０．２６、０．２８、０．３、０．３２、０．３４、０．３６、０．３８、０．４、０．４５、０．５、０．５５、０．６、０．６５、０．７、０．７５、０．８、０．８５、０．９、０．９５または１である。上記の数の各々の前に、語「約」、「少なくとも約」、「約・・・未満」または「約・・・超」が付くことができ、上述の数のいずれも、単独で使用されて、オープンエンド範囲を記載するか、または組み合わされて、クローズエンド範囲を記載することができる。例えば、界面活性剤配合物中の界面活性剤の量（重量％）は、約０．０３以上、約０．０８～約０．１２、約０．３以下、または少なくとも約０．０５である。上述の量のいずれも、単一界面活性剤（例えば、式（Ａ）の界面活性剤だけ）に適用することができ、界面活性剤（例えば、式（Ａ）の界面活性剤および式（Ｂ）の界面活性剤）の指定の組合せの総量、または界面活性剤配合物中に存在する界面活性剤すべての総量は、文脈から明白となろう。一部の実施形態では、界面活性剤配合物は、式（Ａ）の界面活性剤の少なくとも１つ、および式（Ｂ）の界面活性剤の少なくとも１つを含み、式（Ａ）の界面活性剤（存在する場合）および式（Ｂ）の界面活性剤（存在する場合）の総量は、界面活性剤配合物の総重量に対して、約０．０１重量％～約１重量％である。界面活性剤配合物の総重量は、１００重量％を超えない。
【0049】
一部の例では、界面活性剤配合物中の界面活性剤（例えば、１種または複数の界面活性剤）の総量は、界面活性剤配合物の総重量に対して、約０．０１重量％～約５重量％など、約０．０５重量％～約３重量％など、約０．０７５重量％～約１重量％など、約０．１重量％～約１重量％など、約０．２重量％～約０．９重量％など、約０．３重量％～約０．８重量％など、約０．４重量％～約０．７重量％など、約０．５重量％～約０．６重量％などの、任意の好適な量であり得る。少なくとも一実施形態では、界面活性剤配合物中の界面活性剤の総量は、約０．５重量％未満など、約０．２５重量％未満など、約０．２重量％未満など、約０．１５重量％未満など、約０．１重量％未満などの約１重量％未満であり得る。一層高いおよび一層低い総量の界面活性剤が、企図される。
【0050】
上記の通り、界面活性剤配合物は、界面活性剤（複数可）の他に１種または複数の他の成分を含むことができる。界面活性剤配合物の１種または複数の他の成分は、塩（例えば、ＮａＣｌ、ＣａＣｌ２、ＭｇＣｌ２、Ｍｇ２ＳＯ４、Ｎａ２ＳＯ４）、ブライン（例えば、ブライン組成物または低塩濃度ブライン組成物）、ポリマー（例えば、ポリ（ビニルアルコール）、キサンタンガム、ポリアクリルアミド）、アルカリ物質（例えば、ＮａＯＨおよび／またはＮａ２ＣＯ３）、疎水性物質、アルコール（例えば、ｓｅｃ－ブチルアルコール）、補助界面活性剤（他の化学物質の中でアルコール類など）またはそれらの組合せ）を含むことができる。
【0051】
界面活性剤配合物は、ブライン組成物を含むことができる。本明細書において使用する場合、「組成物」は、組成物の成分（複数可）および／または組成物の２種以上の成分の反応生成物（複数可）を含むことができる。組成物は、組成物の１種または複数の成分のイオン（複数可）を含むことができる。組成物は、任意の好適な混合プロセスによって調製することができる。
【0052】
ブライン組成物は、１種または複数の塩を含む。１種または複数の塩は、陽イオンおよび陰イオンを含む。陽イオンおよび／または陰イオンは、単原子または多原子であり得る。単原子陽イオンは、アルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓ）、アルカリ土類金属（例えば、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａ）、遷移金属（Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｎ）またはそれらの組合せを含むことができる。多原子陽イオンは、アンモニウム（ＮＲ４
＋であり、Ｒはそれぞれ、独立して、Ｈまたはアルキルである）、ピリジニウムまたはそれらの組合せなどを含むことができる。陰イオンは、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｏ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉまたはそれらの組合せなどの、元素の周期表の第１５族～第１７族からの１種または複数の元素を含むことができる。単原子陰イオンは、ハロゲン化物イオン（Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩ）、オキシドイオンまたはそれらの組合せを含むことができる。多原子陰イオンは、炭酸イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、スルホン酸イオン、トシル、トリフルオロメテスルホネート、リン酸イオン、ホスホン酸イオン、水酸化物イオン、またはそれらの組合せを含むことができる。他のイオンが企図される。
【0053】
溶液または懸濁液中では、塩（複数可）は、１種または複数のイオンとして存在することがある。例えば、１種または複数の陰イオン（例えば、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｓｒなど）および１種または複数の陽イオン（例えば、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇなど）が、溶液または懸濁液中で存在することがある。
【0054】
例示的であるが、非限定的な塩の例としては、とりわけ、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、臭化ナトリウム（ＮａＢｒ）、ヨウ化ナトリウム（ＮａＩ）、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）、塩化カリウム（ＫＣｌ）、臭化カリウム（ＫＢｒ）、ヨウ化カリウム（ＫＩ）、硝酸カリウム（ＫＮＯ３）、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）、臭化カルシウム（ＣａＢｒ２）、ヨウ化カルシウム（ＣａＩ２）、硫酸カルシウム（ＣａＳＯ４）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）、硫酸マグネシウム（Ｍｇ２ＳＯ４）および／またはＭｇ（ＯＨ）２が挙げられる。これらの塩の１種または複数は、水和物、例えば、六水和物であり得る。一部の実施形態では、ブライン組成物は、塩化カルシウム、塩化マグネシウムおよび／またはそれらのイオンを含む。一部の実施形態では、ブライン組成物は、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウムおよび／またはそれらのイオンを含む。
【0055】
ブライン組成物は、いずれの界面活性剤の存在も除いて、任意の好適な量の任意の好適な総溶解固形物（ＴＤＳ）含有物を含むことができる。ＴＤＳは、上記の塩に基づくことができる。一部の実施形態では、ブライン組成物のＴＤＳ含有率（ｐｐｍ）は、約１０，０００ｐｐｍ～約１，０００，０００ｐｐｍである。少なくとも一実施形態では、ブライン組成物のＴＤＳ含有率は、ＴＤＳ１～ＴＤＳ２の範囲であり、ＴＤＳ１～ＴＤＳ２（ｐｐｍ）の各々は、ＴＤＳ１＜ＴＤＳ２である限り、１０，０００、２０，０００、３０，０００、４０，０００、５０，０００、６０，０００、７０，０００、８０，０００、９０，０００、１００，０００、１２０，０００、１４０，０００、１６０，０００、１８０，０００、２００，０００、２２０，０００、２４０，０００、２６０，０００、２８０，０００、３００，０００、３２０，０００、３４０，０００、３６０，０００、３８０，０００、４００，０００、４２０，０００、４４０，０００、４６０，０００、４８０，０００、５００，０００、５２０，０００、５４０，０００、５６０，０００、５８０，０００、６００，０００、６２０，０００、６４０，０００、６６０，０００、６８０，０００、７００，０００、７２０，０００、７４０，０００、７６０，０００、７８０，０００、８００，０００、８２０，０００、８４０，０００、８６０，０００、８８０，０００、９００，０００、９２０，０００、９４０，０００、９６０，０００、９８０，０００または１，０００，０００である。上記の数の各々の前に、語「約」、「少なくとも約」、「約・・・未満」または「約・・・超」が付くことができ、上述の数のいずれも、単独で使用されて、オープンエンド範囲を記載するか、または組み合わされて、クローズエンド範囲を記載することができる。例えば、ブライン組成物のＴＤＳ含有率（ｐｐｍ）は、約１００，０００以上、約２００，０００～約４００，０００、約３２０，０００以下、または少なくとも約３００，０００である。ブライン組成物の一層高いまたは一層低いＴＤＳ含有率（ｐｐｍ）が、企図される。
【0056】
一部の実施形態では、ブライン組成物のＴＤＳ含有量（ｇ／Ｌ）は、いずれの界面活性剤の存在も除いて、２４０、２５０、２６０、２７０、２８０、２９０、３００、３１０、３２０、３３０、３４０、３５０、３６０、３７０、３８０、３９０または４００である。上記の数の各々の前に、語「約」、「少なくとも約」、「約・・・未満」または「約・・・超」が付くことができ、上述の数のいずれも、単独で使用されて、オープンエンド範囲を記載するか、または組み合わされて、クローズエンド範囲を記載することができる。例えば、ブライン組成物のＴＤＳ含有量（ｇ／Ｌ）は、約２６０以上、約３１０～約３３０、少なくとも約２９０または約３２０であり得る。ブライン組成物の一層高いまたは一層低いＴＤＳ含有量（ｇ／Ｌ）が、企図される。
【0057】
一部の実施形態では、ブライン組成物は、いずれの界面活性剤の存在も除いて、任意の好適な総溶解固形物（ＴＤＳ）含有物を含む低塩濃度ブライン組成物である。低塩濃度ブライン組成物のＴＤＳ含有率（ｐｐｍ）は、約１００ｐｐｍ～約１０，０００ｐｐｍであり得る。少なくとも一実施形態では、低塩濃度ブライン組成物のＴＤＳ含有率は、ＴＤＳ３～ＴＤＳ４の範囲であり、ＴＤＳ３～ＴＤＳ４（ｐｐｍ）の各々は、ＴＤＳ３＜ＴＤＳ４である限り、１００、１５０、２００、２５０、３００、３５０、４００、４５０、５００、５５０、６００、６５０、７００、７５０、８００、８５０、９００、９５０、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００、２６００、２７００、２８００、２９００、３０００、３１００、３２００、３３００、３４００、３５００、３６００、３７００、３８００、３９００、４０００、４１００、４２００、４３００、４４００、４５００、４６００、４７００、４８００、４９００、５０００、５１００、５２００、５３００、５４００、５５００、５６００、５７００、５８００、５９００、６０００、６１００、６２００、６３００、６４００、６５００、６６００、６７００、６８００、６９００、７０００、７１００、７２００、７３００、７４００、７５００、７６００、７７００、７８００、７９００、８０００、８１００、８２００、８３００、８４００、８５００、８６００、８７００、８８００、８９００、９０００、９１００、９２００、９３００、９４００、９５００、９６００、９７００、９８００、９９００または１０，０００である。上記の数の各々の前に、語「約」、「少なくとも約」、「約・・・未満」または「約・・・超」が付くことができ、上述の数のいずれも、単独で使用されて、オープンエンド範囲を記載するか、または組み合わされて、クローズエンド範囲を記載することができる。例えば、低塩濃度ブライン組成物のＴＤＳ含有率（ｐｐｍ）は、約１００以上、約２００～約２，０００、約５，０００以下、または少なくとも約４００である。低塩濃度ブライン組成物の一層高いまたは一層低いＴＤＳ含有率（ｐｐｍ）が、企図される。
【0058】
一部の実施形態では、低塩濃度ブライン組成物は、いずれの界面活性剤の存在を除いて、ＴＤＳ含有量（ｇ／Ｌ）を有し、いずれの界面活性剤の存在も除いて、０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５または５である。上記の数の各々の前に、語「約」、「少なくとも約」、「約・・・未満」または「約・・・超」が付くことができ、上述の数のいずれも、単独で使用されて、オープンエンド範囲を記載するか、または組み合わされて、クローズエンド範囲を記載することができる。例えば、低塩濃度ブライン組成物のＴＤＳ含有量（ｇ／Ｌ）は、０．２～約０．５、約１以下、約０．５～約５であり得る。
【0059】
一部の実施形態では、ブラインのＴＤＳ含有率は、いずれの界面活性剤の存在も除き、約１００，０００ｐｐｍ～約７００，０００ｐｐｍなど、約２００，０００ｐｐｍ～約５００，０００ｐｐｍなど、約３００，０００ｐｐｍ～約４００，０００ｐｐｍなどの約５０，０００ｐｐｍ～約１，０００，０００ｐｐｍである。一部の実施形態では、ブライン組成物は、約４０，０００ｐｐｍ未満など、約３０，０００ｐｐｍ未満など、約２０，０００ｐｐｍ未満など、約１０，０００ｐｐｍ未満など、約５，０００ｐｐｍ未満など、約２，０００ｐｐｍ未満など、約１，５００ｐｐｍ未満など、約５０ｐｐｍ～約１，５００ｐｐｍなど、約１００ｐｐｍ～約１，０００ｐｐｍなど、約２００ｐｐｍ～約９００ｐｐｍなど、約３００ｐｐｍ～約８００ｐｐｍなど、約４００ｐｐｍ～約７００ｐｐｍなど、約５００ｐｐｍ～約６００ｐｐｍなどの約５０，０００ｐｐｍ未満である、ＴＤＳ含有率を有する。他の範囲が企図される。
【0060】
一部の実施形態では、ブライン組成物および／または低塩濃度ブライン組成物は、都市用水、海水、または他の資源からの水などの水を含む。
【0061】
方法
本開示の実施形態はまた、本明細書に記載されている界面活性剤または界面活性剤配合物を利用する方法に関する。界面活性剤または界面活性剤配合物は、石油含有多孔質媒体を処理する方法、石油含有多孔質媒体の湿潤性を変更する、変化させるまたは逆転させる方法、および石油含有多孔質媒体に由来する炭化水素（石油）を生産する方法と共に使用され得る。本明細書に記載されている界面活性剤または界面活性剤配合物を使用する他の方法が企図される。本明細書に記載されている方法の実施形態は、例えば、最先端に関連する改善された方法で、石油含有多孔質媒体からの石油回収、石油含有多孔質媒体からの石油回収増進、および／または石油含有多孔質媒体の湿潤性逆転を可能にすることができる。
本開示の実施形態はまた、本明細書に記載されている界面活性剤または界面活性剤配合物を利用する方法に関する。界面活性剤または界面活性剤配合物は、石油含有多孔質媒体を処理する方法、石油含有多孔質媒体の湿潤性を変更する、変化させるまたは逆転させる方法、および石油含有多孔質媒体に由来する炭化水素（石油）を生産する方法と共に使用され得る。本明細書に記載されている界面活性剤または界面活性剤配合物を使用する他の方法が企図される。本明細書に記載されている方法の実施形態は、例えば、最先端に関連する改善された方法で、石油含有多孔質媒体からの石油回収、石油含有多孔質媒体からの石油回収増進、および／または石油含有多孔質媒体の湿潤性逆転を可能にすることができる。
【0062】
これらの方法はそれぞれ、一般に、界面活性剤または界面活性剤配合物を石油含有多孔質媒体に導入することを含む。界面活性剤または界面活性剤配合物を石油含有多孔質媒体に導入することは、石油含有多孔質媒体に、界面活性剤または界面活性剤配合物を接触させることを含む。一部の実施形態では、接触は、界面活性剤または界面活性剤配合物を、石油含有多孔質媒体の表面に接触するようにすることを含む。一部の実施形態では、接触は、界面活性剤または界面活性剤配合物を、石油含有多孔質媒体の細孔の内部に接触するようにすることを含む。一部の実施形態では、接触は、界面活性剤または界面活性剤配合物を、石油含有多孔質媒体の表面に吸着した物質に接触するようにすることを含む。一部の実施形態では、接触は、界面活性剤または界面活性剤配合物を、石油含有多孔質媒体の細孔の表面に吸着された物質、または細孔の内部に吸収された物質と接触するようにすることを含む。
【0063】
界面活性剤または界面活性剤配合物を石油含有多孔質媒体に導入することは、周囲条件または貯留条件で行うことができる。温度は、約２０℃～約２００℃など、約５０℃～約１５０℃など、約７５℃～約１２５℃などの約１０℃～約２５０℃の範囲とすることができる。他の温度が企図される。圧力は、約１５ｐｓｉ～約１２０００ｐｓｉなど、約３００ｐｓｉ～約１０，０００ｐｓｉなど、約５００ｐｓｉ～約８，０００ｐｓｉなど、約１，０００ｐｓｉ～約６，５００ｐｓｉなど、約６，０００ｐｓｉなどの約０ｐｓｉ～約１５，０００ｐｓｉの範囲とすることができる。
【0064】
添加剤注入システムなどの当分野で公知の好適な方法および装置が、界面活性剤または界面活性剤配合物を、石油含有多孔質媒体に導入するために利用され得る。本方法の実施の間に石油を回収することが望ましい場合、当分野において公知の好適な装置および方法（例えば、石油抽出装置）を利用して、石油含有多孔質媒体を回収、収集、抽出、または他には、これから石油を取り出すことができる。
【0065】
本明細書に記載されている方法は、非在来型貯留層および在来型貯留層に行うことができる。本方法は、様々な石油含有層および貯留層に行うことができる。このような層および貯留層は、石油含有多孔質媒体を含む。本方法は、一次、二次および／または三次回収操作などの回収操作がすでに施されたものなどの、層、貯留層および石油含有多孔質媒体に行うことができる。層、貯留層および石油含有多孔質媒体はまた、このような回収操作が未だ施されていないものを含むことができる。一部の実施形態では、石油含有多孔質媒体は、原油などの炭化水素を含む。一部の実施形態では、石油含有多孔質媒体は、原油を含む油湿潤性多孔質媒体を含む。
【0066】
一部の実施形態では、石油含有多孔質媒体は、任意の好適な石油含有多孔質媒体であり得る。例えば、石油含有多孔質媒体は、石英、方解石（ＣａＣＯ３）、長石、ドロマイト（ＭｇＣＯ３）、シリカ、イライト、アパタイト、白雲母、ルチル、石膏、硬石膏、シャモサイト、クリノクロア、ジルコン、黒雲母、黄鉄鉱、カオリナイト、雲母鉱物、微量ミネラル、有機物またはそれらの任意の組合せを含むことができる。一部の例では、石油含有多孔質媒体は、タイト多孔質媒体を含む。一部の例では、石油含有多孔質媒体は、岩石を含む。一部の実施形態では、石油含有多孔質媒体は、石英、方解石、長石およびドロマイトを含む。一部の例では、石油含有多孔質媒体は、ドロマイトを含む。一部の例では、石油含有多孔質媒体は、油湿潤性多孔質媒体、混成湿潤性多孔質媒体または弱水湿潤性多孔質媒体を含む。一部の例では、石油含有多孔質媒体は、石英、方解石、長石、ドロマイト、イライト、アパタイト、白雲母、ルチル、石膏、硬石膏、シャモサイト、クリノクロア、ジルコン、黒雲母、黄鉄鉱、膨張クレイ、カオリナイト、雲母鉱物、微量ミネラルまたはそれらの任意の組合せを含む、油湿潤性多孔質媒体を含む。
【0067】
本明細書に記載されている方法は、非在来型貯留層および在来型貯留層に行うことができる。現在、非在来型貯留層の化学的攻法のための最先端方法には、限界があり、この方法を利用する場合、貯留層から生産される石油の量は不十分である。本明細書に記載されている方法の実施形態は、これらの問題および他の問題を克服する。
【0068】
一部の実施形態では、本明細書に記載されている方法は、タイトオイル貯留層中、在来型オイル貯留層中、水圧破砕されたタイトオイル貯留層中、および／またはタイト多孔質媒体表面に行うことができる。用語「タイト」は、石油、貯留層または石油回収に関して本明細書において使用される場合、技術の用語であり、本明細書において、その技術分野で認識されている定義と一致して使用される。例えば、タイト多孔質媒体は、非在来型貯留層、あるいは約５０ミリダルシー（ｍＤ）未満、または一部の実施形態では、約２ｍＤもしくは１ｍＤの平均浸透率を有する低浸透性多孔質媒体に関して、通常、使用される用語である。
【0069】
一部の実施形態では、本明細書に記載されている方法は、タイト多孔質媒体、油湿潤性多孔質媒体、弱油湿潤性多孔質媒体、弱水湿潤性多孔質媒体および／または水湿潤性多孔質媒体で行われる。一部の実施形態では、多孔質媒体は、ＭＮＣ炭酸塩露頭岩石を含む。
【0070】
一部の実施形態では、多孔質媒体は、任意の好適な細孔サイズを有する。例えば、一部の実施形態では、細孔サイズ（ｎｍ）は、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１２０、１４０、１６０、１８０、２００、２５０、３００、３５０、４００、４５０、５００、５５０、６００、６５０、７００、７５０、８００、８５０、９００、９５０または１０００である。上記の数の各々の前に、語「約」、「少なくとも約」、「約・・・未満」または「約・・・超」が付くことができ、上述の数のいずれも、単独で使用されて、オープンエンド範囲を記載するか、または組み合わされて、クローズエンド範囲を記載することができる。例えば、および一部の実施形態では、細孔サイズは、約１ｎｍ～約３ｎｍ、約４００ｎｍ～７５０ｎｍ、約３００ｎｍ未満または少なくとも約４５０ｎｍである。
【0071】
一部の例では、本明細書に記載されている方法は、水圧破砕されたタイトオイル貯留層において行われる。ここで、および界面活性剤または界面活性剤配合物を石油含有多孔質媒体に導入する前に、本方法は、タイトオイル貯留層中の岩石層における破砕物を生成すること、およびプロパントを投与することによって、破砕物を開口状態に支えることを含む。
【0072】
一部の実施形態では、石油含有多孔質媒体は、水湿潤性、高水湿潤性、弱水湿潤性、混成湿潤性、弱油湿潤性、高油湿潤性または油湿潤性であるとして特徴付けられる。通常、石油回収は、石油含有多孔質媒体が、範囲の水湿潤側にある場合に改善される。一部の実施形態では、界面活性剤または界面活性剤配合物を石油含有多孔質媒体に導入した後に、多孔質媒体を含有する石油の特徴を、前述の特性（例えば、油湿潤性）の１つまたは複数から異なる特性（例えば、水湿潤性）に変更する、変化させるおよび／または逆転させることができる。例えば、本方法は、石油含有多孔質媒体の、油湿潤状態から水湿潤状態への、またはその逆への湿潤性逆転（または変化）をもたらすことができる。別の例では、本方法は、石油含有多孔質媒体の、弱水湿潤状態から水湿潤状態への湿潤性逆転（または変化）をもたらすことができる。別の例では、本方法は、石油含有多孔質媒体の、非水湿潤状態から水湿潤状態への湿潤性逆転（または変化）をもたらすことができる。湿潤性の他の変化、変更または逆転が企図される。
【0073】
用語「湿潤性逆転」とは、より油湿潤性（ある範囲にある）である物体（例えば、多孔質媒体、岩石など）を一層の水湿潤性（ある範囲にある）に変更すること、または一層の水湿潤性（ある範囲にある）である物体を一層の油湿潤性（ある範囲にある）に変更することを指す。この点で、一層の油湿潤性である物体（例えば、多孔質媒体）は、油ならびに他の疎水性流体および物質によってより湿潤され易く、一層の水湿潤性である物体（例えば、多孔質媒体）は、水性流体によってより湿潤され易く、およびそれらの反対である。混成湿潤性物体（例えば、多孔質媒体）は、油湿潤性物体と水湿潤性物体との間のどこかで湿潤され易さを有する。同様に、弱水湿潤性（ＷＷＷ）および高水湿潤性（ＳＷＷ）は、ある範囲上の相対的な水湿潤性または油湿潤性の程度を指定する。このような用語は、当分野で認識されている用語である。用語「非水湿潤」とは、水によって優先的に湿潤されない任意の多孔質媒体を指す。
【0074】
本明細書に記載されている通り、石油含有多孔質媒体の油湿潤特性のために、最先端法および組成物を利用する石油の回収の取り組みが妨げられてきた。すなわち、油湿潤性貯留層および層での回収に限界がある。本明細書に記載されている実施形態は、これらの問題および他の問題を克服する。例えば、および本明細書に記載されている通り、界面活性剤（複数可）または界面活性剤配合物（複数可）を石油含有多孔質媒体（元々、油湿潤性混成湿潤状態）に導入することにより、石油含有多孔質媒体の水湿潤状態（例えば、ＷＷＷ状態および／またはＳＷＷ状態）への転化がもたらされ、これによって、石油含有多孔質媒体から石油回収を増強することができる。
【0075】
界面活性剤（複数可）または界面活性剤配合物（複数可）と石油含有多孔質との間の接触は、自発吸収および石油生産を誘導することができる。理論によって拘泥されることを望むものではないが、いくつかの機構は、有機相と水性相との間の界面張力（ＩＦＴ）の低下、および岩石の一層の水湿潤状態への湿潤性逆転を含めたこのような作用に寄与することができると考えられる。所望の場合、自発吸収を誘導することによって岩石マトリックスに到達するよう、石油回収のために利用される水圧破砕用流体または他の流体に、本明細書に記載されている界面活性剤（複数可）または界面活性剤配合物（複数可）を添加することができ、こうして、石油生産が増強される。
【0076】
本開示の実施形態は、以下の非限定例によってさらに理解され得る。以下の非限定例は、当業者に完全な開示、ならびに本開示の実施形態を作製する方法および使用する方法を提供するよう提示されており、本開示の実施形態の範囲を限定することを意図するものでない。
【実施例】
【0077】
実施例は、例えば、石油含有タイト多孔質媒体において、石油回収および湿潤性逆転に及ぼす、界面活性剤の構造の影響、および界面活性剤（複数可）の影響を例示する。実施例はまた、流体／岩石相互作用に及ぼす界面活性剤の構造の影響、ならびに様々な条件（例えば、周囲条件、貯留条件）および様々なブラインの塩分濃度下で、例えば、弱水湿潤性および／または油湿潤性多孔質媒体における、湿潤性逆転のための界面活性剤組成物／配合物の特定を実証する。他の特徴が例示される。
【0078】
岩石試料：均一性および目標貯留層岩石に近い鉱物学であることが理由で、代表的な炭酸塩露頭試料として、Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ Ｎｏｒｔｈｅｒｎ Ｃｒｅａｍ（ＭＮＣ）を選択した。図１Ａおよび図１Ｂに示されている通り、ドロマイトはその鉱物の約７０％を構成し、石英がその粒子の約２３％を占める。表１は、実施例に利用した、ＭＮＣ露頭コア試料のいくつかの石油物理特性を示す。
【0079】
流体：貯留層原油を実施例に使用した。捕捉されている水および固形物を、約２２℃で約１時間、約６，０００ｒｐｍで遠心分離することによって、原油から分離した。次に、原油を約０．５μｍの細孔サイズのフィルターを有するインラインフィルターに通してろ過した。原油の密度は、約６，０００ｐｓｉおよび約１２０℃において、インライン密度計を使用して、約０．７７７９ｇ／ｃｍ３と測定された。
【0080】
２種のタイプのブライン、すなわち「貯留ブライン」（「ブランクブライン」とも称する）および「低塩濃度ブライン」を実施例に使用した。貯留ブラインまたはブランクブラインを利用して、実施例のデータに使用した界面活性剤溶液のすべてを調製した。
【0081】
実施例に使用した貯留ブライン（「ブランクブライン」とも称する）は、約３２０，０００ｐｐｍの全溶解固形物（ＴＤＳ）を有し、概ね、塩化ナトリウム、塩化マグネシウムおよび塩化カルシウムを含有した。実施例の周囲条件（約１４．７ｐｓｉおよび約２０℃）および実施例貯留条件（約６，０００ｐｓｉおよび約１２０℃）において、ブランクブラインおよび原油の密度を表２に一覧表示する。周囲条件および貯留条件における、ブランクブラインの密度は、それぞれ、約１．２１０１ｇ／ｃｍ３および約１．１６５４ｇ／ｃｍ３と求まった。周囲条件および貯留条件における原油の密度は、それぞれ、約０．８２６３ｇ／ｃｍ３および約０．７７７９ｇ／ｃｍ３と求まった。
【0082】
低塩濃度ブラインもまた、実施例のいくつかのパートにおいて使用した。低塩濃度ブラインは、約５００ｐｐｍの塩濃度を有し、概ね、塩化マグネシウムおよび塩化カルシウムを含んだ。このような低塩濃度ブラインを、水圧破砕操作の間に使用される都市用水の代表として使用した。低塩濃度ブラインは、蒸留水に溶解した塩を溶解することによって調製した（抵抗率は、約０．２０８ＭΩ ｃｍである）。
【0083】
表３は、実施例に使用した８種の陽イオン性界面活性剤を示す。界面活性剤を購入し、さらに精製することなく使用した。
【0084】
示されている通り、陽イオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム化合物である。最初の４種の陽イオン性界面活性剤の化学式は、ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＮ（ＣＨ３）３Ｃｌであり、次の４種は、ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＮ（ＣＨ３）３Ｂｒという式を有する。これらの陽イオン性界面活性剤の各１つに関して、アルキル基中のＣＨ２基の数（ｎ）は、以下の値：７、１１、１５および１７を有する。陽イオン性界面活性剤の成績は、例えば、対イオン／親水性頭部（塩化物イオン／臭化物イオン）と疎水性鎖の長さ（ｎ）の両方に基づいて試験した。
【0085】
検討した陽イオン性界面活性剤は、様々な数のメチレン（ＣＨ２）基を有する。ＴＯＡＣ、ＤＴＡＣ、ＣＴＡＣおよびＴＳＡＣに関する疎水性（アルキル）鎖の炭素原子数は、それぞれ、８個の炭素原子（７個のメチレン炭素＋１個のメチル炭素）、１２個の炭素原子（１１個のメチレン炭素＋１個のメチル炭素）、１６個の炭素原子（１５個のメチレン炭素＋１個のメチル炭素）および１８個の炭素原子（１７個のメチレン炭素＋１個のメチル炭素）である。同様に、ＴＯＡＢ、ＤＴＡＢ、ＣＴＡＢおよびＴＯＤＡＢに関する疎水性（アルキル）鎖の炭素原子数は、それぞれ、８個の炭素原子（７個のメチレン炭素＋１個のメチル炭素）、１２個の炭素原子（１１個のメチレン炭素＋１個のメチル炭素）、１６個の炭素原子（１５個のメチレン炭素＋１個のメチル炭素）および１８個の炭素原子（１７個のメチレン炭素＋１個のメチル炭素）である。
【0086】
表４は、実施例に使用した、２０種の非イオン性界面活性剤－アルコールエトキシレート類を示している。表４において、ｎは、エチレンオキシド（ＥＯ）単位の数である。様々な界面活性剤ファミリーを選択する目的の１つは、成績（石油回収および湿潤性逆転）に及ぼす、親水性鎖長（エチレンオキシド（ＥＯ）単位の数）および疎水性鎖長の影響を調査することであった。
【0087】
表５は、実施例に利用した、様々な陽イオン性および非イオン性界面活性剤の陽イオン性－非イオン性ブレンドを示す。ブレンドは、個別の混合比で調製した。
【0088】
マイクロエマルション相挙動：異なる構造を有する界面活性剤のマイクロエマルション相挙動を、温度に関して検討した。相挙動に及ぼす界面活性剤疎水性鎖長の影響は、常温（約２２℃）および高温（約８０℃）で試験した。これらの実験の場合、ガラスピペットに約１：１の比のブライン／原油、または約１：１の比の界面活性剤溶液／原油を充填した。次に、これらのピペットをトーチで密封し、約２４時間（ｈ）、約２５０ｒｐｍの速度で振盪した。次に、これらのピペットを数日間、モニタリングし、画像を記録した。
【0089】
密度：２つの相（石油およびブライン；または石油および界面活性剤溶液）の密度を、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ製のＤＭＡ４５密度計を使用して、大気圧および２２℃で測定した。２つの相の密度を、インライン密度計（ＤＭＡ ＨＰＭ、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ）を使用して、貯留条件（１２０℃、６０００ｐｓｉ）においてやはり測定した。
【0090】
表面／界面張力および接触角：例えば、試験した条件、試料の密度およびＩＦＴが非常に低いかどうかに応じて、様々な方法を利用して、試料の表面張力および界面張力（ＩＦＴ）を測定した。本方法は、キャプティブバブル／ライジングバブル法、ペンダントドロップ法およびスピンニングドロップ法を含んだ。
【0091】
キャプティブバブル／ライジングバブル法：キャプティブバブル／ライジングバブル法を利用して、貯留条件における、動的ＩＦＴおよび接触角を測定した。本方法は、以下の通り行った。ニードルを介して軽い方の相を注入し、重い方の相内に気泡を形成させた。２つの相間のＩＦＴを、軸対称ドロップ形状解析（ＡＤＳＡ）により、Ｙｏｕｎｇ－Ｌａｐｌａｃｅ式を使用して、気泡の形状から計算した。測定に採用した最先端の界面張力および接触角（ＩＦＴ／ＣＡ）装置が、Ｓａｒａｊｉら、Ｗｅｔｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ Ｃａｒｂｏｎ Ｄｉｏｘｉｄｅ／Ｗａｔｅｒ／Ｑｕａｒｔｚ Ｓｙｓｔｅｍｓ：Ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｏｎｔａｃｔ Ａｎｇｌｅ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ Ｔｅｎｓｉｏｎ ａｔ Ｒｅｓｅｒｖｏｉｒ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ、Ｌａｎｇｍｕｉｒ、２９巻（２０１３年）６８５６～６８６６頁によって記載および使用されている。この実験装置は、高温（最大で２００℃）および高圧（最大で８０００ｐｓｉ）で操作することができる。この装置は、ハステロイ測定用セル、電荷結合デバイス（ＣＣＤ）カメラ、測定用セル内部の圧力を維持するためのデュアル－シリンダー５０００シリーズハステロイＱｕｉｚｉｘ製ポンプ、温度制御システム、およびセル内の温度を測定するための熱電対を含んだ。実験装置はまた、気泡の画像をキャプチャするためのＬｅｉｃａ ＬＡＳソフトウェアを備える、データ取得システム、および気泡の形状から界面張力を計算するためのＡＤＳＡアルゴリズムを使用するＩＦＴ分析プログラムを含んだ。貯留条件におけるＩＦＴ測定に関すると、測定用セルに、Ｑｕｉｚｉｘ製ポンプを使用して、ブライン相（または、試験した試料に応じて、界面活性剤溶液）を充填した。その後、セルを所望の圧力まで加圧し、測定用セルの周囲をしっかりと包んだ加熱ジャケットを使用して昇温した。圧力と温度の両方が安定すると、Ｑｕｉｚｉｘ製ポンプを使用して、ニードルから石油を注入してセル内に液滴を形成した。接触角測定の場合、液滴をニードルから固体基材上に注入し、時間と共にいくつかの画像をキャプチャし、ＩｍａｇｅＪソフトウェアを使用してこれらの画像を分析することによってモニタリングした。
【0092】
ペンダントドロップ法：ペンダントドロップ法は、懸濁相の密度がバルク相の密度よりも高い場合に主に利用した。キャプティブバブル／ライジングバブル法に使用したデバイスと同じデバイスをペンダントドロップ法に使用する。この方法は、液／液および液／気系の界面張力および表面張力を決定するため、ニードルから懸濁させた液滴からなる。周囲条件において、界面活性剤溶液と空気との間の表面張力測定を使用して、陽イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）を測定した。一部の例では、自発吸収速度は、界面活性剤濃度の向上、とりわけＣＭＣを超えることに伴って、必ずしも向上しない。したがって、一般に、この測定は、この分野において通常、使用されるＣＭＣであるＣＭＣ（約０．１重量％）より高い濃度で行った。
【0093】
スピニングドロップ法：スピニングドロップ法を利用して、超低ＩＦＴ値を測定した。ＫＲＵＳＳスピニングドロップテンシオメータを含む機器を使用し、スピニングドロップ法は、以下の通り行った。キャピラリープラグから界面活性剤溶液を充填したキャピラリー管に、原油の液滴を放った。ガラスキャピラリー管を回転させながら、ソフトウェア制御した機器が、界面力と遠心力との間のバランスに依存する液滴形状を分析することによって、石油とブラインとの間のＩＦＴを測定した。低回転速度では、ＩＦＴが主な力となり、液滴の形状は球体である。この場合、ソフトウェアは、Ｙｏｕｎｇ－Ｌａｐｌａｃｅ式を使用してＩＦＴを計算する。角速度が高い場合、液滴は細長く（長さは、直径よりも少なくとも４倍である）、Ｖｏｎｎｅｇｕｔの式を使用して、ＩＦＴを計算する。
【0094】
周囲条件におけるクラフト点および曇り点温度：周囲条件において、クラフト点および曇り点温度を以下の通り決定した。約０．１重量％の界面活性剤溶液を含有する新しいブライン溶液を調製し、２５ｍｌのガラス製バイアルに注いだ。バイアルに栓をして、約２２℃の初期温度で、水浴および／またはヒーター中に縦方向に置いた。水浴の温度を徐々に、約５℃の増分で、約２２℃から約９０℃まで昇温し、温度計でモニタリングした。各増分に関すると、ブラインが水浴で熱平衡（温度の安定化）に到達するのに少なくとも２０分間、通常、かかった。曇り点およびクラフト点は、曇りが観察されたまたは消失した温度を記録することによって目視により決定した。ブライン溶液の画像は、各温度の安定化後に捕捉した。
【0095】
貯留条件におけるクラフト点および曇り点温度：貯留条件では、クラフト点および曇り点温度は、以下の通り決定した。上記のキャプティブバブル／ライジングバブル装置を使用して、貯留条件における界面活性剤の溶解度を検討した。上で議論したＱｕｉｚｉｘ製ポンプを使用して、セルにブラインを充填し、これを加圧した。セルの周囲を包んだ加熱ジャケットを使用して、ブラインの温度を約１００℃～１２０℃の温度まで徐々に昇温した。圧力は、特に示さない限り、６，０００ｐｓｉに設定した。このプロセスの間に、ＣＣＤカメラを使用して、各温度におけるブライン溶液の画像をキャプチャした。この溶液の相挙動の変化を観察するため、セルに挿入したＩＦＴニードルおよび溶液内の視界を調べることによって溶液の透明度をモニタリングした。通常、ニードルは、透明な溶液中では目視可能であり、一部に曇りのある溶液中ではかすむと思われる。完全に濁りのある溶液中では、ニードルは、通常、キャプチャした画像では、検出不可能であると思われる。
【0096】
高温における自発吸収：これらの試験の場合、コア試料を調製してエージングした。エージング後、自発吸収試験を高温で行った。コア試料の調製／エージング、および自発吸収を決定する方法は、以下の通り行った。
【0097】
コア試料の調製：ＭＮＣ炭酸塩コアプラグに穴を開けて、約２．４”（長さ）および約１．５”（直径）のサイズに裁断した。コアの表面から残留物を除去し、水道水ですすいだ。次に、このコアを約１１０℃で約３日間、オーブン中で乾燥した。乾燥コア試料の重量および寸法を取得した。コア試料の孔隙率および浸透率を自動化ヘリウムポロシメータおよび透磁率計を使用して測定した。それぞれ、少なくとも約２４時間、および約５日間、乾燥ＭＮＣコアを室温で真空セルに置いた。次に、コア試料を約２４～約７２時間の期間、原油で真空飽和させた。
【0098】
コア試料のエージング：石油飽和コアをハステロイ耐圧容器に入れて、新しい原油に浸漬した。耐圧容器をハステロイキャップで固定し、オーブン内に入れた。容器の圧力およびオーブンの温度をそれぞれ、約１００ｐｓｉおよび約１２０℃に上昇させた。１００％の石油飽和ＭＮＣコア試料に関するエージング期間を４週間とし、これは、一般に、弱水湿潤性岩石をもたらした。
【0099】
エージングの間の一層強力な湿潤性変化を確実にし、界面活性剤溶液を試験するため、自発吸収による、ＭＮＣコアにおける約２０％のブランクブラインでの飽和を確立することからなる新規なエージング方法を採用した。これらのコアを油湿潤性ＭＮＣ試験に使用した。試料を真空にして石油で飽和させた後、試料を秤量し、周囲条件で、個々の低精度ガラス製Ａｍｏｔｔセルに入れた。約２０～２５％のブラインを各コアに吸収させた後、再度、試料を秤量し、エージング用セルに入れて、貯留層原油に浸漬して、上述の条件で５週間、エージングした。このエージング法により、油湿潤性岩石を生成した。利用したエージング手順を表６に要約する。
【0100】
総合的に、ＭＮＣ露頭炭酸塩における高い油湿潤性の場合の最も有効な方法を確立するため、異なるエージング方法を試験した。一部の状況において、貯留条件において、コアの石油飽和およびその後のエージング前に約２０～２５％の初期ブライン飽和を確立した場合に、一層の油湿潤状態への湿潤性変化が最良であった。
【0101】
貯留層温度における自発吸収：自発吸収試験のすべてを高温で行った。社内貯留層温度自発吸収装置は、Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ ＷｙｏｍｉｎｇにおけるＰｉｒｉ研究グループによって組み立てられた。ガラスドアを有する特注設計のオーブンをＳｈｅｌｄｏｎ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙから購入した。セルホルダーは、Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｗｙｏｍｉｎｇにおいて設計および組み立てられて、１０個のＡｍｏｔｔセルを各オーブン内に安全に入れた。圧力解除弁を備えるマニホールドを構築して、約３０～４５ｐｓｉの圧力を有するガラス製セル中の実験を可能にした。この圧力を適用して、高温でのセル内部の石油のエパポレーションを阻止した。各Ａｍｏｔｔセルを個々に、ニードル弁および圧力解除弁に１／１６インチの高圧力および高温可撓性管により接続し、各セルの圧力を制御した。実験は約１００℃および約４５ｐｓｉで行い、様々な分解能を有する２種のタイプのセルをこれらの実験に組み立てた。低分解能（０．１ｃｍ３の精度）を、在来型露頭試料に使用した。高分解能（例えば、０．０１ｃｍ３精度）を、非在来型露頭試料に使用した。
【0102】
実施例に採用したエージング方法の有効性を評価するため、高温における自発吸収をブランクブラインおよび様々な手順を使用してエージングしたＭＮＣ露頭試料を使用して行った。最初の試験は、いかなるエージングも受けていない完全に石油で飽和させたＭＮＣコアに行った一方、２番目の試験は、同じ岩石を使用したが、約１２０℃および約１００ｐｓｉにおいて５週間、石油中でエージングした。約５週間、上述の条件下、石油中でエージングする前に、約２０％のブライン飽和を確立した、第３のタイプのエージングを含んだ。
【0103】
図２は、時間の関数としての回収率（％）に関する、様々にエージングしたＭＮＣ露頭試料へのブランクブラインの自発吸収に関する回収率結果を示す例示的なグラフである。実施例２０１および実施例２０２は、それぞれ、弱水湿潤（ＷＷＷ）条件および高水湿潤（ＳＷＷ）条件の場合の、通常通りにエージングしたＭＮＣにおけるブラインによる自発吸収に関するデータを表す。実施例２０３および実施例２０４は、同じ実験の反復としての、油湿潤（ＯＷ）条件に関するデータを表す。通常通りにエージングしたＭＮＣにおけるブラインの自発吸収により、概して、ＷＷＷ条件（実施例２０１）とＳＷＷ条件（実施例２０２）との間に約９％の回収率の差異をもたらした。反対に、初期水飽和によるエージングは、ＯＷ条件を一般にもたらし、ＷＷＷコアから約２４％、およびＳＷＷコアと比較して約３３％の回収率差異が生じた。したがって、および試験した条件では、後者のエージングは、岩石の湿潤性を通常のエージング（石油だけ）よりも油湿潤状態に変更するのに一層有効であることが総じて示された。さらに、このようなタイプのエージングからの回収率は、試験した条件に関して再現性があった。
【0104】
高温における弱水湿潤性（ＷＷＷ）炭酸塩における自発吸収による石油回収を、様々な陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤およびそれらのブレンドを使用して試験した。図３Ａ、図３Ｂ、図４Ａ、図４Ｂ、図５Ａ～５Ｄ、図６および図７Ａ～７Ｃは例示的であるが、非限定的な結果を例示する。図４Ａ、図４Ｂ、図５Ａ～図５Ｄ、図６および図７Ａ～図７Ｃにおいて、０．１重量％の界面活性剤または０．１重量％の界面活性剤ブレンドを含む溶液を、ブランクブラインを使用して作製した。
【0105】
エージング結果から、通常でエージングしたＭＮＣ露頭を弱水湿潤性炭酸塩と称した。図３Ａは、ブランクブラインを使用して、高温で弱水湿潤性（ＷＷＷ）ＭＮＣコアからの石油回収率を示す。図３Ｂは、ＴＯＡＣ溶液（ブランクブライン中の約０．１重量％のＴＯＡＣ）を使用する、高温でのＷＷＷ ＭＮＣコアからの石油回収率を示している。
【0106】
図３Ａは、油滴３０１が、ブランクブラインの存在下で、コア表面に広がり、大きな接触角を形成するので、ある程度の湿潤性変化がエージング後に起こっていることを示した。対照的に、および図３Ｂに示されている通り、湿潤性を逆転させる界面活性剤ＴＯＡＣの使用は、概して、広がりのない油滴３０１をもたらし、より小さな接触角を形成した。さらに、石油は、例えば、重力よりも毛細管力の方が優位であるため、向流の自発吸収を示したコアの側面のすべてから回収され、湿潤性逆転の発生を示した。
【0107】
ブランクブラインおよび低塩濃度ブラインに加え、８種の陽イオン性界面活性剤－ＴＯＡＢ、ＴＯＡＣ、ＤＴＡＢ、ＤＴＡＣ、ＣＴＡＣ、ＣＴＡＢ、ＴＳＡＣおよびＴＯＤＡＢおよび非イオン性界面活性剤ＰＯＥ１８を使用して、いくつかの試験を行った。例えば、高温におけるその安定性のために、図４Ａに示されている通り、低塩濃度ブラインにより、一部の状況では、最も速い石油回収がもたらされた。しかし、図４Ｂに例示されている通り、最終的な石油生産量は、ブランクブラインのそれと同等であった。この結果は、低塩濃度ブラインのＩＦＴが中程度に低いためであり得、吸収の早い段階で、細孔および気道の一層高い侵襲をもたらす。非イオン性ＰＯＥ１８は、概して、最速回収速度を実現しない場合でさえも、最終的な石油生産量は、試験した条件下でこの界面活性剤を使用すると概して最高となった。
【0108】
陽イオン性界面活性剤の中で、最も短い疎水性鎖を有するＴＯＡＢおよびＴＯＡＣは、試験した条件下で、最も高い回収率を総じてもたらし、わずかに長いアルキル鎖を有するＤＴＡＢおよびＤＴＡＣがそれに続いた（図４Ｂ）。８種の陽イオン性界面活性剤は、一般に、小さな値（約６％）から大きな値（約４２％）までの範囲の、様々な究極的な石油回収率をもたらした。これらの結果は、例えば、湿潤性が、エージングの間に、一般に効率よく変更されなかったので、ブランクブラインによる究極回収率と同等であった。油湿潤性ＭＮＣコア試料を用いて同じ実験を繰り返し、以下に記載されている通り、界面活性剤の成績を効率的に試験した。
【0109】
図５Ａ～図５Ｄは、様々な対イオンを有する、陽イオン性界面活性剤を利用する石油回収率に関する例示的なデータを示している。具体的には、図５Ａおよび５Ｂは、塩化物の親水性頭部を有する陽イオン性界面活性剤を利用する石油回収率に関するデータを示しており、図５Ｃおよび５Ｄは、臭化物の親水性頭部を有する陽イオン性界面活性剤を利用する石油回収率に関するデータを示している。最短の疎水性尾部（８個の炭素原子、ＣＨ３（ＣＨ２）７）を有する、ＴＯＡＣおよびＴＯＡＢは、試験した条件下で、最速および最高の石油生産量をもたらした。界面活性剤の疎水性が増大すると、多孔質媒体における石油の置換効率が低下した。
【0110】
試験した条件下での２番目に効果的な陽イオン性界面活性剤は、１２個の炭素原子（ＣＨ３（ＣＨ２）１１）の疎水性鎖／尾部を有するもの、すなわちＤＴＡＣおよびＤＴＡＢであった。１６個の炭素原子（ＣＨ３（ＣＨ２）１５）の疎水性鎖／尾部を有するＣＴＡＢおよびＣＴＡＣは、エージングしたＭＮＣ試料からの最低の石油生産量を一般にもたらした。ＣＴＡＢおよびＣＴＡＣが、１８個の炭素原子（ＣＨ３（ＣＨ２）１７）の最長疎水性尾部を有する界面活性剤、すなわちＴＳＡＣおよびＴＯＤＡＢを上回った。この結果は、これら２種の界面活性剤が実現した最小のＩＦＴに起因した。さらに、塩化物イオン頭部を有する陽イオン性界面活性剤は、臭化物イオン頭部を有する陽イオン性界面活性剤よりも一般に成績が良かった。
【0111】
非イオン性界面活性剤ＰＯＥ１８と４種の陽イオン性界面活性剤ＴＯＡＣ、ＴＯＡＢ、ＤＴＡＣおよびＤＴＡＢのうちの１つとのブレンドを試験した。各陽イオン性界面活性剤を非イオン性界面活性剤と、約５０：５０ｖ／ｖの体積比でブレンドした。図６は、純粋な界面活性剤溶液に対する、ブレンドを使用した石油回収率を示す。純粋なＰＯＥ１８溶液は、概して、ＴＯＡＢおよびＴＯＡＣよりも高い回収率を有した。純粋なＴＯＡＣおよびＴＯＡＢ溶液は、類似した究極回収率を概して生じたが、ＴＯＡＣは、例えば、ＴＯＡＢに比べて、ＩＦＴがより小さいため、石油生産は一層速かった。
【0112】
ＴＯＡＢは、ＰＯＥ１８とブレンドした場合、一般に、ＴＯＡＣよりも優れていた。４種のブレンドのうち、ＴＯＡＢ－ＰＯＥ１８（約５０：５０ｖ／ｖ）は、最速および最高の回収を概してもたらした。異なる体積比のＴＯＡＢ－ＰＯＥ１８、具体的には、約２５：７５ｖ／ｖおよび約７５：２５ｖ／ｖも試験した。約７５：２５ｖ／ｖの体積比を有するＴＯＡＢ－ＰＯＥ１８混合物は、約５０：５０ｖ／ｖの体積比を有するＴＯＡＢ－ＰＯＥ１８混合物よりも低くかつ遅い回収を概してもたらした。一方、ＴＯＡＢ（約２５％）に対するＰＯＥ１８（約７５％）の体積比を増大すると、試験した配合物の中で、最速かつ最高の回収がもたらされた。ＰＯＥ１８のＩＦＴ特徴付けにより、ＰＯＥ１８が良好なＩＦＴ低下剤であることが示され、図６の結果は、ＴＯＡＢが、湿潤性逆転に一般に有効であることを示している。したがって、特定の比での湿潤性変化およびＩＦＴ低下の効果を組み合わせることによって、例えば、有益な回収結果を実現することができる。
【0113】
非イオン性界面活性剤ファミリーもまた、ＷＷＷ ＭＮＣ露頭試料を用いて試験し、例えば、自発吸収による、石油回収率に及ぼす親水性（エチレンオキシド（ＥＯ））と疎水性（アルキル）鎖長の両方の影響を検討した。図７Ａ～７Ｃは、様々な例となる非イオン性界面活性剤およびブラインを利用する、自発吸収による石油回収率の例示的なデータを示す。具体的には、図７Ａ、図７Ｂおよび図７Ｃは、それぞれ、トリデシルエトキシル化アルコール類（１３個の炭素原子からなる疎水性鎖を有する）、ポリ（オキシエチレン）アルコール類（１１個または９～１１個の炭素原子からなる疎水性鎖を有する）および二級アルコールエトキシレート類（１２～１４個の炭素原子からなる疎水性鎖を有する）を使用した石油回収率を示す。
【0114】
第１のファミリーは、トリデシルエトキシル化アルコール類であり、これまでに使用したＰＯＥ１８はこれに属し、アルキル鎖に１３個の炭素原子を有する。図７Ａは、親水性鎖長（または、ＥＯ基の数）が約３から約６まで増加すると、石油回収が一層速くなり、石油回収率が約６％増大し、約４８％究極回収率がもたらされた。これらのデータはまた、親水性がさらに増大すると、約９個のＥＯ基で始まる回収率に悪影響を及ぼすおそれがあることを示した。
【0115】
ＢＩＯ－ＳＯＦＴ Ｎ１－ｎおよびＢＩＯ－ＳＯＦＴ Ｎ９１－ｎが属する、第２のファミリーであるポリ（オキシエチレン）アルコール類を検討して、界面活性剤の疎水性（アルキル）鎖の長さとその回収成績とを相互関連付けし、回収に及ぼす親水性ＥＯ基の効果を試験した。図７Ｂは、例となるポリ（オキシエチレン）アルコール類、ＢＩＯ－ＳＯＦＴ Ｎ１（Ｃ１１）タイプおよびＢＩＯ－ＳＯＦＴ Ｎ９１（Ｃ９～１１の混合物）タイプの回収率に関する例示的なデータを示す。ＢＩＯ－ＳＯＦＴ Ｎ１タイプの場合、ＥＯ基の数が約７に増大すると、石油回収率が最大で約４９％まで増加した一方、ＥＯ基の数が約９である場合、回収率は低下した。ＢＩＯ－ＳＯＦＴ Ｎ９１タイプに関すると、親水性度が増大すると、概ね、石油回収率を極限値まで増大した。ここで、Ｎ９１－８（８個のＥＯ基を有する）は、一般に、最速であるが、最低の回収率をもたらした。
【0116】
試験した非限定的な条件下では、ＢＩＯ－ＳＯＦＴ Ｎ１－７およびＢＩＯ－ＳＯＦＴ Ｎ９１－６は、各タイプのポリ（オキシエチレン）アルコール類において、最良の成績を収める界面活性剤であることが判明した。各タイプにおいて、最良の成績を収めた界面活性剤を比較した場合、データは、単一炭素鎖長（ＢＩＯ－ＳＯＦＴ Ｎ１－７）（アルキル基中に１１個の炭素原子を有する）を有する界面活性剤を使用すると、複数の炭素鎖長を有する界面活性剤（ＢＩＯ－ＳＯＦＴ Ｎ９１－６）（アルキル基中に９～１１個の炭素原子を有する）よりも高い究極回収率をもたらしたことを示した。試験した第３のファミリーは、図７Ｃに示されている通り、１２～１４個の炭素の疎水性鎖および約５～約４１個のエトキシル化単位を有する、二級アルコールエトキシレート類とした。自発吸収結果は、親水性鎖長を約ＥＯ＝５から約ＥＯ＝９にまで増大させると、最高究極回収率（約５０％）をもたらしたことを示した。
【0117】
総合的に、および試験した条件下では、非イオン性界面活性剤は、概して、究極石油回収率に関してブラインよりも成績が良かった。ブラインに比較して回収が遅いことにより、湿潤性逆転が、概して有利であったことが示された。さらに、親水性ＥＯ鎖長の増大の石油回収率に及ぼす影響は、３種のファミリーの間で同等である。同様に、試験した非限定的な条件下では、３種のファミリーの各々に対する最良の成績を収めた界面活性剤は、同等の究極回収率をもたらし、疎水性（アルキル）鎖の炭素数を約１１から約１４まで増大させても、回収率はさらに増大し得ないことを示している。
【0118】
高温での油湿潤性炭酸塩における自発吸収による石油回収を、様々な陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤およびそれらのブレンドを使用して試験した。図８Ａ、８Ｂ、９Ａ～９Ｃ、１０Ａ、１０Ｂおよび１１は、例示的であるが、非限定的な結果を例示する。試験した界面活性剤溶液は、ブランクブラインを使用して形成した。各界面活性剤溶液内の界面活性剤の重量％での量は、これらの図および／またはその議論において提示されている。
【0119】
図８Ａおよび８Ｂは、それぞれ、臭化物イオンを有する陽イオン性界面活性剤（陽イオン性ファミリー１）および塩化物イオンを有する陽イオン性界面活性剤（陽イオン性ファミリー２）を使用して、油湿潤性（ＯＷ）ＭＮＣコア試料からの自発吸収による石油回収率の例示的なデータを示している。データは、界面活性剤を使用する回収率は、ブラインよりも優れていることを示しており、このことは、エージング後の油湿潤条件に対するコアの効率的な湿潤性変化があることを示している。この結果は、ブラインが界面活性剤のそれと同等である（上記）、ＷＷＷ ＭＮＣからの回収率とは対照的である。低塩濃度ブラインの使用により、高い究極回収率がもたらされたが、概して、早期時点ではそれほど有効ではなかった。
【0120】
臭化物イオン含有界面活性剤に関すると（図８Ａ）、アルキル基中の炭素原子数が増加すると、石油回収率は、概ね低くなった。このことは、そのアルキル基（ＣＨ３（ＣＨ２）７）中に８個の炭素原子を有するＴＯＡＢ、およびそのアルキル基中に１２個の炭素原子（ＣＨ３（ＣＨ２）１１）を有するＤＴＡＢに関するデータによって示される。そのアルキル基中の１８個の炭素原子（ＣＨ３（ＣＨ２）１７）の最長のアルキル基を有する界面活性剤ＴＯＤＡＢの使用は、このファミリーの中で最低の回収率を概ね示し、約７．８％である。そのアルキル基中に１６個の炭素原子（（ＣＨ３（ＣＨ２）１５）を有するＣＴＡＢを使用すると、ブランクブラインの場合、約４．２％であるのに対して、約１７．３％の最高究極回収率をもたらした。理論によって拘泥されることを望むものではないが、この結果は、ＣＴＡＢの高い乳化特性が理由である可能性があり、こうして、可溶化石油および遊離石油のどちらも、低精度Ａｍｏｔｔ吸収セルから観察された。
【0121】
塩化物イオン含有界面活性剤に関すると（図８Ｂ）、アルキル基の炭素原子数が約８から約１２に増大すると、回収率は概ね向上した。それでもやはり、回収率は、アルキル基が１６個の炭素原子（ＣＴＡＣ、ＣＨ３（ＣＨ２）１５）を有する場合、やはり、概ね低下した。
【0122】
そのアルキル基中の１２個の炭素原子（（ＣＨ３（ＣＨ２）１１）を有するＤＴＡＣを使用すると、最高の回収率を有さなかった場合でも、迅速な吸収が実現した。そのアルキル基中に１８個の炭素原子（ＣＨ３（ＣＨ２）１７）という最長の疎水性鎖を有する界面活性剤ＴＳＡＣは、一部の状況では、塩化物イオンファミリーおよびすべての陽イオン性界面活性剤の中で最良であり、回収率は約１９．３７％であった。ＴＳＡＣは、良好な乳化特性を有することが観察されただけではなく、２種の陽イオン性ファミリーの中で、最低のＩＦＴ（約０．０５ｍＮ／ｍ）をもたらした。ＴＯＡＢおよびＤＴＡＣは、回収率が一層低いにもかかわらず、最も安定な界面活性剤であり、最速の回収を生じた。
【0123】
図９Ａ～図９Ｃは、様々な非イオン性界面活性剤を使用する、ＯＷ ＭＮＣコア試料からの自発吸収による石油回収率に関する例示的なデータを示す。低塩濃度ブラインからの回収率は、約１７％と高いという事実にも関わらず、低塩濃度ブラインは、３種のトリデシルエトキシル化アルコール界面活性剤（図９Ａ）、２種のポリ（オキシエチレン）アルコール界面活性剤（図９Ｂ）および１種の二級アルコールエトキシレート界面活性剤（図９Ｃ）を上回った。界面活性剤（重量％で表示）は、３２０，０００ｐｐｍの塩分濃度を有する貯留ブライン中ですべて調製した。データにより、本分野において注入するにはより高価であり得る低塩濃度ブライン（５００ｐｐｍ）の使用に頼ることなく、実際の貯留条件において、これらの界面活性剤を使用することに大きな利点があることが示された。
【0124】
図９Ａに示されているトリデシルエトキシル化アルコール類のファミリーでは、その親水性鎖中に１８個のＥＯ基を有するＭａｋｏｎ ＴＤ－１８は、最高回収率（約２０．３％）および最速回収の両方をもたらした。界面活性剤の親水性を約ＥＯ＝３から約ＥＯ＝９まで増大すると、回収率が増加する、および／またはある限界値（約ＥＯ＝１２）まで回収速度が向上し、それを超えると回収率は低下した。ＥＯ基の数が、約ＥＯ＝１８までさらに増加すると、優れた回収率をもたらし、約ＥＯ＝３０において再度、低下した。
【0125】
図９Ｂに示されているポリ（オキシエチレン）アルコール類のファミリーの場合、いくつかの炭素鎖長９～１１（ＢＩＯ－ＳＯＦＴ Ｎ９１－ｎ）（アルキル基中に９～１１個の炭素原子）を有する界面活性剤は、回収量および速度の両方に関して、約１１の単一炭素鎖長を有するもの（ＢＩＯ－ＳＯＦＴ Ｎ１－ｎ）よりも優れた。理論によって拘泥されることを望むものではないが、この結果は、多孔質媒体からの石油を可溶化してここから石油を引き離す際の、分岐状界面活性剤の有効性に起因していると考えられる。ＢＩＯ－ＳＯＦＴ Ｎ９１－ｎタイプでは、最低数のＥＯ基（約ＥＯ＝２．５）を有する界面活性剤は、最速回収を概ねもたらした一方、最高数のＥＯ基（約ＥＯ＝８）を有する界面活性剤は、最高究極回収率を概ねもたらした。ＢＩＯ－ＳＯＦＴ Ｎ１－ｎタイプに関すると、最低数のＥＯ基（約ＥＯ＝３）を有する界面活性剤は、最高回収率および最速回収を概ねもたらした。ＥＯ基の数が増加すると、回収率の低下が観察された。
【0126】
図９Ｃに示されている第二級エトキシ化アルコール類の中で、最短（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ１５－Ｓ－５）および最長（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ１５－Ｓ－４０、ｎ＝４１）の親水性鎖長を有する界面活性剤は、最低の回収率をもたらした。このファミリーに関して、明確な構造－成績の相関関係は観察されなかった。しかし、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ１５－Ｓ－１５（約１５のＥＯを有する）は、最高回収率（約２０．１３％）および最速回収をもたらした。
【0127】
試験した非限定的な条件下では、非イオン性ファミリーの中で最良の成績の界面活性剤は、概ね、そのアルキル基中に１３個の炭素原子および１８個のＥＯ基を有するＭａｋｏｎ ＴＤ－１８であった。Ｍａｋｏｎ ＴＤ－１８は、１６という高い親水性－親油性バランス（ＨＬＢ）、および約１００℃よりも高い曇り点を有しており、これによって、高温で安定になるばかりではなく、界面活性剤のミセルが水性相中で分散されるタイプＩのマイクロエマルションを形成する傾向になる。さらに、Ｍａｋｏｎ ＴＤ－１８は、高い塩濃度と高温の両方において、非常に良好な成績を概ね示す。
【0128】
図１０Ａおよび１０Ｂは、それぞれ、様々な非イオン性界面活性剤および陽イオン性界面活性剤を使用する、ＯＷ ＭＮＣコア試料からの自発吸収による石油回収率の例示的なデータを示す。非イオン性ファミリーの場合（図１０Ａ）、４種の界面活性剤をブレンドするために選択した。究極回収量および速度を比較することによって、Ｃ１３のものなどの単一炭素鎖数の界面活性剤（Ｍａｋｏｎ ＴＤ－１８およびＰＯＥ１８）は、炭素原子の分布を含むもの（例えば、Ｃ１２～１４およびＣ９～１１）よりも優れた成績を発揮した。陽イオン性ファミリーに関すると（図１０Ｂ）、試験した条件下での塩化物イオンおよび臭化物イオンファミリーにおける最良のものおよび２番目に優れたものは、ＴＳＡＣおよびＣＴＡＢであると決定した。一層高い究極回収率は、ＴＳＡＣおよびＣＴＡＢのＩＦＴ低下能が理由であり得る。図１０Ａおよび図１０Ｂに示されている界面活性剤は、一部の状況では、最良の成績を収める非イオン性界面活性剤および陽イオン性界面活性剤であった。
【0129】
結果として、および一部の例では、これらの非イオン性界面活性剤および陽イオン性界面活性剤のうちの１種または複数のブレンドを調製した。４種の陽イオン性界面活性剤および４種の非イオン性界面活性剤を最初に、約５０：５０の比でブレンドし、合計で１６種のブレンドにした。続いて、一部の状況において、優れた成績を収めた５０：５０のブレンドを、約２５：７５および約７５：２５の比でブレンドし、回収率に及ぼす非イオン性界面活性剤と陽イオン性界面活性剤との比を検討した。非イオン性界面活性剤および陽イオン性界面活性剤のこのようなブレンドを使用する、ＯＷ ＭＮＣコア試料からの自発吸収による石油回収率を図１１に示す。各ブレンドの界面活性剤溶液を作製した（ブランクブライン中に約０．１重量％）。自発吸収は、約１００℃および約４５ｐｓｉで行った。
【0130】
図１１では、破線は、自発吸収の間に乳化を受けた混合物を表す（ブランクブラインおよび低塩濃度ブライン試料を除く）。本明細書において、２種のタイプの石油、遊離石油および可溶化油を観察した。ＤＴＡＣは、界面活性剤の純粋な溶液としてＴＯＡＢよりも概ね優れたが、ＤＴＡＣまたはＴＯＡＢを非イオン性界面活性剤とブレンドした場合、反対の挙動が観察された。ＣＴＡＢまたはＴＳＡＣのどちらか一方を有した混合物のほとんどすべてが、乳化することを実証した。これは、これら２種の陽イオン性界面活性剤の高い乳化能と低いＩＦＴの両方による可能性がある。油湿潤性試料における約３０％という最高究極回収率は、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５－Ｓ－１５：ＣＴＡＢ（約５０：５０ｖ／ｖ）の場合に見出された；しかし、２．９５ｍｌのうちの約１．７５ｍｌが可溶化油であった。データは、混合物／ブレンドのすべてが、石油回収の増強に良好な可能性があることを示したことを示した。以下の混合物／ブレンドは、湿潤性逆転およびＩＦＴ低下の組合せによって、石油回収率の増大に優れた可能性があることを示した：Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５－Ｓ－１５：ＣＴＡＢ（約５０：５０ｖ／ｖ）、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５－Ｓ－１５：ＴＳＡＣ（約５０：５０ｖ／ｖ）、ＰＯＥ１８：ＣＴＡＢ（約５０：５０ｖ／ｖ）、ＰＯＥ１８：ＴＳＡＣ（約７５：２５ｖ／ｖ）、Ｍａｋｏｎ ＴＤ－１８：ＣＴＡＢ（約５０：５０ｖ／ｖ）およびＭａｋｏｎ ＴＤ－１８：ＴＳＡＣ（約５０：５０ｖ／ｖ）。
【0131】
それにもかかわらず、ＩＦＴは、これらの混合物によって顕著に低下し得る。ＩＦＴが低下した場合、エマルションの分離を回収後に行うことができる。異なる比を試験するため、乳化を示さなかった２種の約５０：５０ブレンド（ＢＩＯ－ＳＯＦＴ Ｎ９１－８：ＴＯＡＢおよびＰＯＥ１８：ＴＳＡＣ）を約７５：２５ｖ／ｖおよび約２５：７５ｖ／ｖにおいて試験した。約５０：５０ｖ／ｖの比では、ＰＯＥ１８：ＴＳＡＣは、概して、乳化をなんら示さなかった。しかし、他の比では、非常に多量の可溶化油が観察され、自発吸収の読取りは不安定であった。一部の状況では、他の混合物（ＢＩＯ－ＳＯＦＴ Ｎ９１－８：ＴＯＡＢ）は、約７５：２５ｖ／ｖおよび約２５：７５ｖ／ｖの比では、同様に挙動しなかった。一部の状況では、最良の成績を収めた安定な混合物（例えば、乳化がほとんどまたは全くない）は、図１１に示されている、約５０：５０ｖ／ｖの比では、ＰＯＥ１８：ＴＳＡＣおよびＢＩＯ－ＳＯＦＴ Ｎ９１－８：ＴＳＡＣである。総合的に、この結果により、純粋な湿潤性変化は、一般に、安定な遊離石油しかもたらさないが、総合的な回収率は低くなり得ることが示された。一方、湿潤性変化およびＩＦＴ低下の組合せは、一層高い全回収率（遊離石油および可溶化油）をもたらし得るが、遊離石油の割合は、一部の状況では、かなり低い。
【0132】
石油／ブライン界面特性に及ぼす界面活性剤構造の影響もまた、以下に記載の、マイクロエマルション相挙動、界面活性剤水溶解度、動的表面／界面張力および接触角を検討することによって試験した。
【0133】
マイクロエマルション相挙動試験は、一般に、界面活性剤の安定性を特徴付けるために利用することができる。界面活性剤の相挙動は、温度、界面活性剤濃度および／またはブラインの塩濃度などの個別のパラメータに依存し得る。様々な界面活性剤に対する相挙動に及ぼす温度の影響を系統的に検討した。ここで、ブランクブラインおよび原油を含有するピペットで、相挙動試験を最初に行った。常温と同様に、温度を約８０℃まで向上させても、相挙動は影響を受けず、マイクロエマルションの兆候も観察されなかった。この結果は、貯留層原油とブランクブラインとの間のＩＦＴが高いことに起因し得る。温度および圧力が、貯留条件の方に向上すると、ＩＦＴは、以下にさらに記載されている通り、概ね向上した。
【0134】
それとは反対に、界面活性剤溶液の場合、温度の上昇は一般に、界面活性剤分子の安定性および溶解度に影響を及ぼし、エマルションを反転させるか、または一部の状況では、エマルションを破壊させる。昇温は、動的エネルギーレベルの向上のために、分子の動きを高め得る。それらの曇り点が相対的に低いために、非イオン性界面活性剤の安定性は、昇温によって低下する。１００℃または１２０℃における自発吸収の間に、使用した非イオン性界面活性剤はすべて、最初の数時間の間、概して曇った後に、再度、一層、透明になった。図１２は、常温および高温における、非イオン性界面活性剤ＰＯＥ１８（ブランクブライン中の約０．１重量％）の相挙動を示す、例示的な一連の画像である。この画像により、温度を約８０℃まで昇温すると、石油の移動が制限されることが示され、これは、恐らく、非イオン性ＰＯＥ１８界面活性剤の安定性の低下による可能性がある。約１２０℃では、ＰＯＥ１８は、さらに一層不安定になり、枠によって示されている通り、ブライン溶液から沈殿した。
【0135】
図１３は、常温（左側のパネル）および約８０℃（右側のパネル）における、塩化物イオン頭部を有する陽イオン性界面活性剤ＴＯＡＣ、ＤＴＡＣ、ＣＴＡＣおよびＴＳＡＣの相挙動を示す、一連の例示的な画像である。図１４はそれぞれ、常温（左側のパネル）および約８０℃（右側のパネル）における、臭化物イオン頭部を有する陽イオン性界面活性剤ＴＯＡＢ、ＤＴＡＢ、ＣＴＡＢおよびＴＯＤＡＢの相挙動を示す、一連の例示的な画像である。これらの試験の場合、各界面活性剤は、界面活性剤溶液（ブランクブライン中の約０．１重量％）に作製した。
【0136】
図１３と図１４の両方において、界面活性剤のアルキル炭素原子数は、左から右に移動すると増加する。画像により、塩化物イオンまたは臭化物イオン頭部を有する両方の界面活性剤の群は、常温では、Ｗｉｎｓｏｒ Ｉ型マイクロエマルション（油／水（ｏ／ｗ）マイクロエマルション）を一般に示すことが示された。Ｗｉｎｓｏｒ Ｉ型マイクロエマルションは、油分子の移動により、ブライン相の黄色によって観察され得る；図１３および１４の画像の場合、黄色の強度は、ブライン相のより灰色の外観によって表示されている。例えば、ブライン相（常温）における黄色は、図１３では、ＤＴＡＣ（ＣＨ３（ＣＨ２）１１Ｎ（ＣＨ３）３Ｃｌ）の場合に、図１４では、ＤＴＡＢ（ＣＨ３（ＣＨ２）１１Ｎ（ＣＨ３）３Ｂｒ）の場合に容易に観察される。しかし、この効果は、温度を約８０℃まで向上させると、それほど顕著ではない。この観察は、乳化剤の安定性は、温度と共にわずかに低下することを示し得る。
【0137】
図１３と図１４の両方において、最短の疎水性頭部を有する界面活性剤ＴＯＡＣ（ＣＨ３（ＣＨ２）７Ｎ（ＣＨ３）３Ｃｌ）およびＴＯＡＢ（ＣＨ３（ＣＨ２）７Ｎ（ＣＨ３）３Ｂｒ）は、温度によってそれほど影響を受けなかった。約１６のアルキル炭素原子数から始め、常温および高温の両方の場合で、水性相への界面活性剤の溶解は、概ね、炭素数の増加と共に低下した。約８０℃の高温において、最長の疎水性（アルキル）鎖を有する界面活性剤ＴＳＡＣ（ＣＨ３（ＣＨ２）１７Ｎ（ＣＨ３）３Ｃｌ）およびＴＯＤＡＢ（ＣＨ３（ＣＨ２）１７Ｎ（ＣＨ３）３Ｂｒ）は、溶解度に乏しく、こうして、これらの界面活性剤は、石油とブラインとの間に相（約０．１ｃｍ３）を形成した。
【0138】
非イオン性界面活性剤の親水性－親油性バランス（ＨＬＢ）数および曇り点は、各界面活性剤が示す、相挙動、安定性およびマイクロエマルションのタイプを説明する一助となり得る。表７は、非イオン性界面活性剤の３つのファミリーに関するこれらのパラメータを一覧表示している。親水性鎖中のエトキシル化モル数（ＥＯ基）が増加すると、それらのＨＬＢは向上する。これらの界面活性剤は、高いＨＬＢ（８～１６）であるために親水性であり、これによって、これらの界面活性剤は、水に溶解する傾向があり、ｏ／ｗエマルション（Ｗｉｎｓｏｒ Ｉ型マイクロエマルション）を形成する。界面活性剤ミセルを水相中において分散状態を維持することは、Ｗｉｎｓｏｒ ＩＩＩ型マイクロエマルションを回避するための湿潤性逆転検討に一般に有用であり、これは、ＩＦＴ低下による回収をもたらし得る。
【0139】
総合的に、陽イオン性界面活性剤によるマイクロエマルション相の挙動は、概して、Ｗｉｎｓｏｒ Ｉ型の挙動を示した。この作用は、温度を約８０℃まで昇温することによって軽減され得る。しかし、非イオン性界面活性剤は、高温で沈殿した。例えば、非イオン性界面活性剤ファミリーのＨＬＢが高いために、非イオン性界面活性剤は、Ｗｉｎｓｏｒ Ｉ型マイクロエマルション挙動になる傾向が一層高くなり得、これによって、一部の状況では、ＩＦＴを有意に低下させるその能力が低下し得る。これらの界面活性剤は、一部の状況では、湿潤性変化による回収の一層高い可能性を有した。
【0140】
陽イオン性界面活性剤の安定性および水溶解度／曇りに及ぼす疎水性（アルキル）鎖長の影響を、高圧および温度におけるクラフト点を測定することによって試験し、行った。図１５は、左から右に炭素原子数を増加させた、臭化物イオン頭部を有する陽イオン性界面活性剤の溶液の一連の例示的な画像である－ＤＴＡＢ（左側のパネル）、ＣＴＡＢ（中央パネル）およびＴＯＤＡＢ（右側のパネル）。これらの試験の場合、各界面活性剤は、界面活性剤溶液（ブランクブライン中の約０．１重量％）に作製した。画像は、約２２℃でキャプチャした。結果は、周囲条件では、界面活性剤の溶解度／曇りは、アルキル鎖長の炭素原子を１２個から１８個まで増加させることによって低下し得ることを示した。
【0141】
塩化物イオン頭部がある界面活性剤の場合、類似挙動が観察され、約２２℃において、ＴＯＡＣが最も透明で（図示せず）、ＴＳＡＣが、曇りが最も高かった。図１６Ａは、約２２℃（左側のパネル）および約７５℃（右側のパネル）における、ＴＳＡＣ界面活性剤溶液（ブランクブライン中の約０．１重量％）の例示的な画像を示す。撹拌しながら、ＴＳＡＣ界面活性剤溶液を昇温すると、この溶液は濁りがなくなり始め、温度が約７５℃に到達すると、濁りのない状態を維持した。一旦、周囲条件に置くと、この溶液は、再度、曇り状態になり始めた。
【0142】
例えば、高温におけるＴＳＡＣ界面活性剤溶液の挙動を観察するため、ＴＳＡＣ界面活性剤溶液を、約２０℃～約１２０℃の様々な温度および約６，０００ｐｓｉの圧力において、溶液の写真を撮ることによって、ＩＦＴセル中でのモニタリングを行った。図１６Ｂは、これらの温度間隔、および約４０℃である、陽イオン性界面活性剤溶液が透明になり始める正確な温度（クラフト点）におけるＴＳＡＣ溶液（ブランクブライン中の約０．１重量％）の一連の例示的な画像を示す。図１６Ｂに使用したＴＳＡＣ溶液を、約６，０００ｐｓｉの圧力に置いた。示されていないが、より短い疎水性鎖の界面活性剤を有する陽イオン性界面活性剤もまた、約２０℃～約１２０℃の様々な温度および約６，０００ｐｓｉの圧力において画像化した。このようなより短い疎水性鎖の界面活性剤の場合、画像は、約２０℃ではＩＦＴセル中で透明であり、昇温している間、大きな変化は観察されなかった。
【0143】
ある種の非イオン性界面活性剤の曇り点は、高圧（約６，０００ｐｓｉ）および高温で測定した。一部の状況では、非イオン性界面活性剤ＰＯＥ１８は、完全に石油で飽和したＭＮＣ炭酸塩の場合、陽イオン性界面活性剤とブレンドした場合に、最良の結果をもたらしたので、非イオン性界面活性剤ＰＯＥ１８をこの測定の標的とした。図１７Ａは、約６，０００ｐｓｉの圧力における、約２２．４℃（左側のパネル）、約４７．１℃（中央パネル）および約９９．９℃（右側のパネル）での、ＰＯＥ１８溶液（ブランクブライン中の約０．１重量％の濃度）の一連の例示的な画像を示している。ＰＯＥ１８溶液は、約４７．１℃の温度において曇り状態になり始め、したがって、約４７．１℃を曇り点と判定した。３種の非イオン性界面活性剤ファミリーの曇り点を表７に表す。ファミリーの各々において、親水性ＥＯ基の数が多いほど、界面活性剤の曇り点は高くなり、水性相中で一層の可溶性となる。
【0144】
様々な陽イオン性－非イオン性ブレンドにおける、非イオン性界面活性剤の曇り点の上昇に及ぼす陽イオン性界面活性剤の影響を高温および高圧で検討し、例えば、ブレンドの安定性に関する優れた洞察を得た。陽イオン性のアルキル短鎖の界面活性剤ＴＯＡＢのクラフト点は、非常に小さく、この溶液は、周囲条件では、すでに透明であった。図１７Ｂは、約６，０００ｐｓｉの圧力における、約２１．４℃（左側のパネル）、約５１．６℃（中央パネル）および約１００℃（右側のパネル）での約７５：２５ｖ／ｖ ＰＯＥ１８：ＴＯＡＢブレンド（ブランクブライン中の約０．１重量％の濃度）の一連の例示的な画像を示している。
【0145】
ＰＯＥ１８：ＴＯＡＢブレンドの曇り点は、約５１．６℃と求まった（図１７Ｂ）。陽イオン性ＴＯＡＢは、混合物の曇り点が約５℃しか向上しないので、一部の例では、陽イオン性ＴＯＡＢは、ブレンドの安定性を大幅に改善しなかったと推論することができる。理論によって拘泥されることを望むものではないが、これは、非イオン性ＰＯＥ１８に比べると、混合物中の陽イオン性ＴＯＡＢの百分率が低いことに起因し得る。さらに、および理論によって拘泥されることを望むものではないが、陽イオン性ＴＯＡＢは、その親水性頭部に１つの基だけ、およびその疎水性尾部に８個の炭素原子を有する。それとは反対に、ＰＯＥ１８は、溶液中でのその挙動を支配的にし得る、１８個の親水性エチレンオキシド単位および疎水性基上に１２個の炭素原子を有する。
【0146】
様々な実験を行い、界面活性剤の動的表面張力／界面張力を試験した。以下にさらに議論されているこれらの実験は、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）測定、様々な条件下での貯留ブライン／原油のＩＦＴ測定、周囲条件下での界面活性剤溶液／貯留層油の間のＩＦＴ測定、および貯留条件下での界面活性剤溶液／貯留層油の間のＩＦＴの測定を含んだ。
【0147】
ＣＭＣ測定を行い、例えば、界面における陽イオン性界面活性剤分子の挙動に及ぼす疎水性鎖長の影響を検討した。ＣＭＣは、濃度であって、それより高い濃度では表面張力がこれ以上低下しない、濃度のことである。ベースラインとして、ブランクブラインの表面張力は、約７５．４ｍＮ／ｍと測定された。
【0148】
図１８Ａ～図１８Ｃは、塩化物イオン頭部および様々なアルキル鎖長を有する界面活性剤のＣＭＣ測定、および濃度に伴う表面張力の変化を図示する、例示的なデータを示している。具体的には、図１８Ａ、１８Ｂおよび１８Ｃは、ＤＴＡＣ、ＣＴＡＣおよびＴＳＡＣに関する例示的な表面張力データを示している。表８は、ＤＴＡＣ、ＣＴＡＣおよびＴＳＡＣの陽イオン性界面活性剤のＣＭＣの測定値を一覧表示している。ＣＭＣの測定値により、１２個の炭素原子（ＣＨ３（ＣＨ２）１１）から１８個の炭素原子（ＣＨ３（ＣＨ２）１７）まで疎水性鎖尾部の長さが増大すると、臨界ミセル濃度が低下し得ることが示唆された。ＣＭＣの測定値はまた、界面活性剤のこの基の疎水性が増大すると、界面活性剤モノマーの一層早い自己凝集およびミセルの形成をもたらし得ることを示した。
【0149】
次に、様々な条件における貯留ブライン／原油のＩＦＴ測定を行った。ＩＦＴ測定に関するベースラインとして、様々な条件においてペンダントドロップ技法を使用して、貯留層原油とブランクブラインとの間のＩＦＴを測定し、結果を表９に示す。
【0150】
温度を約１００℃まで、および圧力を約１，０００ｐｓｉまで向上させると、約２１．８ｍＮ／ｍのＩＦＴとなった。温度および圧力を実際の貯留条件までさらに向上させると、ＩＦＴが約７ｍＮ／ｍ向上した。温度差は、わずか約２０℃しかないので、上記の差異は、約１，０００ｐｓｉから約６，０００ｐｓｉへの圧力の向上に主に起因し得る。これ以降、貯留条件下、界面活性剤溶液／貯留層油の間のＩＦＴの測定に採用した貯留条件は、約１，０００ｐｓｉおよび約１００℃とした。
【0151】
周囲条件における界面活性剤溶液／貯留層油の間のＩＦＴの測定を最初に行い、例えば、陽イオン性界面活性剤の界面特性に及ぼす疎水性鎖長の影響を試験した。これらの測定の場合、ＫＲＵＳＳスピニングドロップテンシオメータを使用した。表１０は、周囲条件において、様々な界面活性剤溶液（ブランクブライン中の約０．１重量％）および貯留層原油の間のＩＦＴに関する結果を示す。Δρは、密度の変化を指し、γは、界面活性剤溶液／貯留層油の間の界面張力を指す。
【0152】
表１０が示す通り、界面活性剤における炭素原子の数が増加するにつれて、ＩＦＴの系統的な低下が存在する。言い換えると、この実施例における最短のアルキル鎖を有するＴＯＡＣおよびＴＯＡＢの使用は、最高のＩＦＴ値をもたらした一方、この実施例において最長のアルキル鎖を有するＴＳＡＣおよびＴＯＤＡＢの使用は、最低のＩＦＴ値をもたらした。実際に、界面活性剤の疎水性尾部が長くなるにつれて、界面活性剤のＨＬＢは、一般に、低下する一方、疎水性が高くなる。したがって、水性相から石油－水の界面に界面活性剤が移動する傾向が広がる。一部の状況では、親水性頭部中の塩化物イオンは、ＩＦＴの低下に、臭化物イオンよりも効果的である一方、他の状況では、臭化物イオンは、湿潤性の逆転に一層有効であることが見出された。
【0153】
次に、完全な石油飽和ＭＮＣコアを使用する、約１００℃における自発吸収試験を行った後に、ペンダントドロップ法を使用して、貯留条件における界面活性剤溶液／貯留層油の間のＩＦＴを行い、例えば、自発吸収による回収の機構への洞察を得た。これらの実験の場合、非イオン性界面活性剤ＰＯＥ１８を陽イオン性界面活性剤（ＴＯＡＣ、ＴＯＡＢ、ＤＴＡＣまたはＤＴＡＢ）とブレンドし、完全に石油で飽和したＭＮＣコアを用いて試験した。周囲条件におけるこれらの陽イオン性界面活性剤のスクリーニングにより、これらのブレンドは、ＣＴＡＣ、ＣＴＡＢ、ＴＳＡＣおよびＴＯＤＡＢと比べて、一層高いＩＦＴ値を有することができることが示される。
【0154】
表１１は、約１００℃および約１，０００ｐｓｉにおいて測定した選択したＩＦＴデータを示している。これらの界面活性剤およびブレンドのＩＦＴ測定に関すると、各々の溶液をブランクブライン中、０．１重量％を使用して調製した。
【0155】
陽イオン性界面活性剤ＴＯＡＢは、ブランクブラインに比べて、ＩＦＴを約７ｍＮ／ｍ～約１４．４ｍＮ／ｍ低下させた一方、非イオン性ＰＯＥ１８は、ＩＦＴを約１２ｍＮ／ｍ～約９．９ｍＮ／ｍ低下させた。ＰＯＥ１８：ＴＯＡＢのブレンドは、ブランクブラインに比べて、ＩＦＴを約１１ｍＮ／ｍ～約１０．９ｍＮ／ｍ低下させた。ＩＦＴの低下におけるＰＯＥ１８の効果は、恐らく、約７５％のブレンド溶液中では、その高い乳化能およびその存在のために一層、顕著である。ＰＯＥ１８：ＴＯＡＢのブレンド（約７５：２５ｖ／ｖ）は、これらの非限定的な条件下では、ＩＦＴに関して最良の成績を示したので、これをさらなる実験に使用した。
【0156】
接触角の測定を行い、例えば、自発呼吸に及ぼす湿潤性変化の影響を検討した。接触角は、約１００℃および約１，０００ｐｓｉにおいて、キャプチャバブル法を使用して、ＭＮＣエージング済み岩石基材（ＷＷＷシステム）表面においてＩＦＴセルで測定した。これらの接触角測定が、表１２に示されている。これらの界面活性剤およびブレンドの接触角測定に関しては、各々の溶液をブランクブライン中、０．１重量％を使用して調製した。
【0157】
貯留条件では、陽イオン性界面活性剤ＴＯＡＢは、接触角を約３４．９°に低下させ、こうして、湿潤性が一層水湿潤条件へと変化した。反対に、非イオン性界面活性剤ＰＯＥ１８は、ＩＦＴを約１２ｍＮ／ｍ顕著に低下させ、これによって、ＴＯＡＢよりも高い回収率をもたらした。これら２種の界面活性剤を一緒（約７５％ＰＯＥ１８対約２５％ＴＯＡＢ）にすると、接触角を約１０８．４°まで低下させることによる中間湿潤性、およびＩＦＴの約１１ｍＮ／ｍの低下をもたらした。データにより、速い回収と効果的な回収の両方に関する優れた結果は、ある種の状況では、湿潤性逆転およびＩＦＴ低下の両方の効果が適切に存在する場合に実現し得ることが示された。
【0158】
総合的に、実施例は、様々な特徴を例示した。第１に、ブライン中の界面活性剤の安定性は、より短い疎水性尾部を有する界面活性剤では、より高くあることができ、一部の状況では、陽イオン性／非イオン性ブレンドの場合、高温ではさらに改善され得ない。一般に、陽イオン性界面活性剤のＩＦＴとＣＭＣのどちらも、その疎水性（アルキル）鎖長が増大すると低下し得る。陽イオン性界面活性剤の疎水性尾部サイズが増大することにより、界面活性剤は、石油／水の界面に移動することが可能となる。
【0159】
第２に、陽イオン性界面活性剤ファミリーのうち、その最短の疎水性尾部を有する界面活性剤の構造は、自発吸収による最高の石油回収率および最速の石油回収を示すことができる。ＴＯＡＢおよびＴＯＡＣは、高いＩＦＴである場合でさえも、ある種の状況では、恐らく、高温におけるその安定性のために、優れた成績を発揮することができる。ＯＷコア試料の場合、疎水性鎖長の増大により、臭化物イオン頭部を有する陽イオン性界面活性剤の場合、回収率が低下し得、塩化物イオン頭部を有する陽イオン性界面活性剤の場合、反対となり得る。ＣＴＡＢおよびＴＳＡＣは、恐らく、その高い乳化特性のために、最高の回収率という点で、優れた成績を発揮することができる。さらに、石油回収率は、ＯＷとＷＷＷ ＭＮＣコア試料のどちらの場合も、臭化物イオンよりも塩化物イオンの方が親水性基を構成した場合に改善され得る。しかし、臭化物イオンは、ある種の状況では、望ましいものであり得る。
【0160】
第３に、非イオン性界面活性剤ファミリーのうち、ＥＯ基の範囲は、石油回収率を増大させることができる。より短い親水性鎖を有する非イオン性界面活性剤は、非常に多いＥＯ基を有するものよりも高い究極回収率を示すことができる。反対に、一部の状況では、疎水性鎖長の増大により、回収率がさらに増大することはないように思われた。単一炭素鎖長（Ｃ１３）および１８個のＥＯ基を有するＭａｋｏｎ ＴＤ－１８は、ブランクブラインと比較すると、回収率を約１６％増大した。理論によって拘泥されることを望むものではないが、この界面活性剤の親水性（高いＨＬＢを有する）は、大部分、ＩＦＴ低下よりもむしろ湿潤性変化に基づいて、その回収を行ったと考えられる。低塩濃度ブラインもまた、石油回収率の増大に有効となり得る；しかし、低塩濃度ブラインの性能は、界面活性剤溶液の塩濃度が高いことおよび高温条件であることにも関わらず、各ファミリーに由来するいくつかの界面活性剤およびその組合せを上回った。
【0161】
第４に、実施例は、ＷＷＷコアまたはＯＷコアの場合に有用な様々な組成物を例示する。ＷＷＷコアの場合、約２５：７５ｖ／ｖの比のＴＯＡＢ：ＰＯＥ１８は、ある種の状況下、陽イオン性／非イオン性界面活性剤ブレンドのうち、最高の石油回収率および最速の石油回収を概ね示した。理論によって拘泥されることを望むものではないが、ＰＯＥ１８のＩＦＴ低減特性は、ＴＯＡＢの湿潤性変化特性と相まって、より優れた相乗的界面特性に寄与した可能性が高い。油湿潤エージング済みコアの場合、約３０％の最高究極回収率は、ある種の場合、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ１５－Ｓ－１５：ＣＴＡＢ（約５０：５０ｖ／ｖ）のブレンドによって、概ね実現された。一部の場合、最良の成績を収めた安定な混合物（乳化しない）は、ＰＯＥ１８：ＴＳＡＣ（約５０：５０ｖ／ｖ）およびＢＩＯ－ＳＯＦＴ Ｎ９１－８：ＴＳＡＣ（約５０：５０ｖ／ｖ）であったが、それらの総回収率は、湿潤性変化とＩＦＴ低下機構の両方を有する混合物ほど高くあり得ない。これらの２種の混合物は、一部の状況では、遊離石油を生成するが、可溶化石油を生成しないので、最良であることが見出された。
【0162】
本明細書に記載されている実施形態は、一般に、石油回収増進のための方法および組成物に関し、より詳細には、例えば、石油回収または湿潤性逆転のために石油含有多孔質媒体を処理するための方法および組成物に関する。
【0163】
実施形態の列挙
本開示は、とりわけ、以下の実施形態を提供し、その各々は、任意の代替実施形態を場合により含むと考えることができる：
本開示は、とりわけ、以下の実施形態を提供し、その各々は、任意の代替実施形態を場合により含むと考えることができる：
【0164】
項目１．
式：
を有する、界面活性剤Ａ
式（Ｂ）：
Ｒ５（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （Ｂ）
を有する界面活性剤Ｂ
またはそれらの組合せ
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ、独立して、Ｈ、または１～４０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ５は、１～４０個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、１～４５であり、Ｘは、ハライドである］
を含む、界面活性剤配合物。
式：
式（Ｂ）：
Ｒ５（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （Ｂ）
を有する界面活性剤Ｂ
またはそれらの組合せ
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ、独立して、Ｈ、または１～４０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ５は、１～４０個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、１～４５であり、Ｘは、ハライドである］
を含む、界面活性剤配合物。
【0165】
項目２． 界面活性剤Ａが存在する場合、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がそれぞれ、メチルであり、Ｒ４が、４～２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、
界面活性剤Ｂが存在する場合、Ｒ５は、４～２０個の炭素原子を有するアルキル基である、または
それらの組合せが存在する、
項目１の界面活性剤配合物。
界面活性剤Ｂが存在する場合、Ｒ５は、４～２０個の炭素原子を有するアルキル基である、または
それらの組合せが存在する、
項目１の界面活性剤配合物。
【0166】
項目３． 界面活性剤Ａおよび界面活性剤Ｂが存在する、項目２または項目３の界面活性剤配合物。
【0167】
項目４． 少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、
存在する各界面活性剤Ａに関して、
Ｒ４が、独立して、４～１８個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、
Ｘが、独立して、フルオリド、クロリド、ブロミドまたはヨージドである、
項目１～３のいずれか１つの界面活性剤配合物。
存在する各界面活性剤Ａに関して、
Ｒ４が、独立して、４～１８個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、
Ｘが、独立して、フルオリド、クロリド、ブロミドまたはヨージドである、
項目１～３のいずれか１つの界面活性剤配合物。
【0168】
項目５． 少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、
少なくとも１つの界面活性剤Ａが、独立して、臭化トリメチルオクチルアンモニウム、塩化トリメチルオクチルアンモニウム、臭化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化トリメチルオクタデシルアンモニウムまたは塩化トリメチルオクタデシルアンモニウムである、項目１～４のいずれか１つの界面活性剤配合物。
少なくとも１つの界面活性剤Ａが、独立して、臭化トリメチルオクチルアンモニウム、塩化トリメチルオクチルアンモニウム、臭化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化トリメチルオクタデシルアンモニウムまたは塩化トリメチルオクタデシルアンモニウムである、項目１～４のいずれか１つの界面活性剤配合物。
【0169】
項目６． 少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、
存在する各界面活性剤Ｂに関して、
Ｒ５が、独立して、４～１５個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、
ｎが、独立して、２．５～４１である、
項目１～５のいずれか１つの界面活性剤配合物。
存在する各界面活性剤Ｂに関して、
Ｒ５が、独立して、４～１５個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、
ｎが、独立して、２．５～４１である、
項目１～５のいずれか１つの界面活性剤配合物。
【0170】
項目７． 少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、
存在する各界面活性剤Ｂに関して、
Ｒ５が、独立して、６～１５個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、
ｎが、独立して、１～２０である、
項目１～６のいずれか１つの界面活性剤配合物。
存在する各界面活性剤Ｂに関して、
Ｒ５が、独立して、６～１５個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、
ｎが、独立して、１～２０である、
項目１～６のいずれか１つの界面活性剤配合物。
【0171】
項目８． 少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、
Ｒ５が、約１３個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、１８である、
Ｒ５は、１３個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、３、６、９、１２もしくは３０である、
Ｒ５が、１１個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、３、５、７もしくは９である、
Ｒ５が、９～１１個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、２．５、６もしくは８である、または
Ｒ５が、１２～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、５、９、１５、２０、３１もしくは４１である、
項目１～７のいずれか１つの界面活性剤配合物、
Ｒ５が、約１３個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、１８である、
Ｒ５は、１３個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、３、６、９、１２もしくは３０である、
Ｒ５が、１１個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、３、５、７もしくは９である、
Ｒ５が、９～１１個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、２．５、６もしくは８である、または
Ｒ５が、１２～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、５、９、１５、２０、３１もしくは４１である、
項目１～７のいずれか１つの界面活性剤配合物、
【0172】
項目９． 少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、存在する各界面活性剤Ａに関して、Ｒ４が、独立して、４～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘが、独立して、ブロミドまたはクロリドであり、
少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５が、独立して、６～１５個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、独立して、１～２０である、
項目１～８のいずれか１つの界面活性剤配合物。
少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５が、独立して、６～１５個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、独立して、１～２０である、
項目１～８のいずれか１つの界面活性剤配合物。
【0173】
項目１０． 少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、各界面活性剤Ａが、独立して、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化トリメチルオクタデシルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムまたは臭化トリメチルオクチルアンモニウムであり、
少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５が、独立して、１２～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、１５である、
項目１～９のいずれか１つの界面活性剤配合物。
少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５が、独立して、１２～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、１５である、
項目１～９のいずれか１つの界面活性剤配合物。
【0174】
項目１１． 少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、各界面活性剤Ａが、独立して、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化トリメチルオクタデシルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウムまたは臭化トリメチルオクチルアンモニウムであり、
少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５が、独立して、９～１１個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、８である
項目１～１０のいずれか１つの界面活性剤配合物。
少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５が、独立して、９～１１個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、８である
項目１～１０のいずれか１つの界面活性剤配合物。
【0175】
項目１２． 少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、各界面活性剤Ａが、独立して、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化トリメチルオクタデシルアンモニウム、臭化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、臭化トリメチルオクチルアンモニウム、塩化トリメチルオクチルアンモニウムであり、
少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５が、１３個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、１８である、
項目１～１１のいずれか１つの界面活性剤配合物。
少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５が、１３個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、１８である、
項目１～１１のいずれか１つの界面活性剤配合物。
【0176】
項目１３．
界面活性剤配合物が、ブラインをさらに含み、
界面活性剤Ａ（存在する場合）および界面活性剤Ｂ（存在する場合）の総量が、界面活性剤配合物の総重量に対して、約０．０１重量％～約１重量％である、
項目１～１２のいずれか１つの界面活性剤配合物。
界面活性剤配合物が、ブラインをさらに含み、
界面活性剤Ａ（存在する場合）および界面活性剤Ｂ（存在する場合）の総量が、界面活性剤配合物の総重量に対して、約０．０１重量％～約１重量％である、
項目１～１２のいずれか１つの界面活性剤配合物。
【0177】
項目１４． 石油含有多孔質媒体の湿潤性を逆転させる方法であって、
石油含有多孔質媒体に界面活性剤配合物を導入することであって、石油含有多孔質媒体が、弱水湿潤性または油湿潤性であり、界面活性剤配合物が、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂまたはそれらの組合せ：
Ｒ５（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （Ｂ）
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ、メチルであり、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ、独立して、４～２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、１～４５であり、Ｘは、フルオリド、クロリド、ブロミドまたはヨージドである］
を含む、界面活性剤配合物を導入することと、
石油含有多孔質媒体の湿潤性を、弱水湿潤状態または油湿潤状態から水湿潤状態に逆転させることと
を含む、方法。
石油含有多孔質媒体に界面活性剤配合物を導入することであって、石油含有多孔質媒体が、弱水湿潤性または油湿潤性であり、界面活性剤配合物が、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂまたはそれらの組合せ：
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ、メチルであり、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ、独立して、４～２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、１～４５であり、Ｘは、フルオリド、クロリド、ブロミドまたはヨージドである］
を含む、界面活性剤配合物を導入することと、
石油含有多孔質媒体の湿潤性を、弱水湿潤状態または油湿潤状態から水湿潤状態に逆転させることと
を含む、方法。
【0178】
項目１５． 少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、存在する各界面活性剤Ａに関して、Ｒ４が、独立して、４～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘが、独立して、ブロミドまたはクロリドであり、
少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５が、独立して、６～１５個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、独立して、１～２０である、または
それらの組合せが存在する、
項目１４の方法。
少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５が、独立して、６～１５個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、独立して、１～２０である、または
それらの組合せが存在する、
項目１４の方法。
【0179】
項目１６． 少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、存在する各界面活性剤Ａが、臭化トリメチルオクチルアンモニウム、塩化トリメチルオクチルアンモニウム、臭化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化トリメチルオクタデシルアンモニウムまたは塩化トリメチルオクタデシルアンモニウムであり、
少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５が、独立して、９～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、８～１８である、
項目１４または項目１５の方法。
少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５が、独立して、９～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、８～１８である、
項目１４または項目１５の方法。
【0180】
項目１７． 石油回収のため、石油含有多孔質媒体を処理する方法であって、
石油含有多孔質媒体に界面活性剤配合物を導入することであって、界面活性剤配合物が、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂまたはそれらの組合せ：
Ｒ５（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （Ｂ）
［式中、
少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、存在する各界面活性剤Ａに関して、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がそれぞれ、メチルであり、Ｒ４は、独立して、４～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘは、独立して、ブロミドまたはクロリドであり、
少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５は、独立して、６～１５個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、独立して、１～２０である］
を含む、界面活性剤配合物を導入することと、
石油含有多孔質媒体から石油を回収することと
を含む、方法。
石油含有多孔質媒体に界面活性剤配合物を導入することであって、界面活性剤配合物が、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂまたはそれらの組合せ：
［式中、
少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、存在する各界面活性剤Ａに関して、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がそれぞれ、メチルであり、Ｒ４は、独立して、４～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘは、独立して、ブロミドまたはクロリドであり、
少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５は、独立して、６～１５個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、独立して、１～２０である］
を含む、界面活性剤配合物を導入することと、
石油含有多孔質媒体から石油を回収することと
を含む、方法。
【0181】
項目１８． 少なくとも１つの界面活性剤Ａが存在し、存在する各界面活性剤Ａが、臭化トリメチルオクチルアンモニウム、塩化トリメチルオクチルアンモニウム、臭化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化トリメチルオクタデシルアンモニウムまたは塩化トリメチルオクタデシルアンモニウムである、または
少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５が、独立して、９～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、８～１８である、
項目１７の方法。
少なくとも１つの界面活性剤Ｂが存在し、存在する各界面活性剤Ｂに関して、Ｒ５が、独立して、９～１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが、８～１８である、
項目１７の方法。
【0182】
項目１９． タイトオイル貯留層、在来型オイル貯留層、水圧破砕されたタイトオイル貯留層において、またはタイト多孔質媒体表面に行われる、項目１７または項目１８の方法。
【0183】
項目２０． 水圧破砕されたタイトオイル貯留層において行われ、導入操作の前に、
タイトオイル貯留層における岩石層において、破砕物を生成することと、
プロパントを投与することによって、破砕物を開口状態に支え、水圧破砕されたタイトオイル貯留層を形成させることと
をさらに含む、項目１７～１９のいずれか１つの方法。
タイトオイル貯留層における岩石層において、破砕物を生成することと、
プロパントを投与することによって、破砕物を開口状態に支え、水圧破砕されたタイトオイル貯留層を形成させることと
をさらに含む、項目１７～１９のいずれか１つの方法。
【0184】
上記の一般的な記載および特定の実施形態から明白な通り、実施形態の形態が例示および記載されているが、様々な修正が、本開示の趣旨および範囲から逸脱することなく行われ得る。したがって、本開示は、それらによって限定されることを意図するものではない。同様に、用語「含むこと（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、用語「含むこと（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」と同義と考えられる。同様に、配合物、組成物、要素または要素の群が、移行句「含む」の前に付く場合は常に、本発明者らはまた、その配合物、組成物、要素（単数）または要素（複数）の列挙の後に付く移行句「から実質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」、「からなる群からから選択される（ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｇｒｏｕｐ ｏｆ ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」または「である（ｉｓ）」を伴う、同じ配合物、組成物または要素の群もやはり企図し、それらと逆でもあり、例えば、用語「含む」、「から実質的になる」、「からなる」もまた、それらの用語の前に列挙されている要素の組合せものの積も含むことが理解される。
【0185】
本明細書において引用される参考文献は、その公開日または出願日の時点での技術水準を示すために、その全体が参照により本明細書に組み込まれており、この情報を本明細書において使用し、必要に応じて、先行技術に存在する特定の実施形態を除外することができることが意図されている。
【0186】
本開示の目的のために、および別段の指定がない限り、本明細書における発明を実施するための形態および特許請求の範囲内のすべての数値は、表示値に「約」または「ほぼ」を付すことによって修飾されており、当業者によって予想される実験誤差およびばらつきを考慮する。簡潔にするため、ある特定の範囲しか、本明細書において明示的に開示されていない。しかし、任意の下限値からの範囲を任意の上限値と組み合わせて、明示的に列挙されていない範囲を列挙することができ、同様に、任意の下限値からの範囲を他の任意の下限値と組み合わせて、明示的に列挙されていない範囲を列挙することができ、同じように、任意の上限値からの範囲を任意の他の上限値と組み合わせて、明示的に列挙されていない範囲を列挙することができる。さらに、範囲内には、明示的に列挙されていない場合でさえも、その両端点間のすべての点または個々の値が含まれる。したがって、あらゆる点または個々の値は、他の任意の点もしくは個々の値、または任意の他の下限値もしくは上限値と組み合わされた、独自の下限値または上限値として機能し、明示的に列挙されていない範囲を列挙することができる。
【0187】
本明細書において使用される場合、不定冠詞「ａ」または「ａｎ」は、特に断りのない限り、または文脈上明らかにそうでないことが示されない限り、「少なくとも１つ」を意味するものとする。例えば、「界面活性剤」を含む実施形態には、特に断りのない限り、または文脈上、１種の界面活性剤しか含まれないことが明確に示されない限り、１種、２種またはそれより多くの界面活性剤を含む実施形態が含まれる。
【0188】
前述したものは、本開示の実施形態を対象としているが、本開示の他の態様およびさらなる態様が、本開示の基本範囲から逸脱することなく考案することができ、その範囲は以下の特許請求の範囲によって決まる。
【図1A】
【図1B】
【図2】
【図3A】
【図3B】
【図4A】
【図4B】
【図5A】
【図5B】
【図5C】
【図5D】
【図6】
【図7A】
【図7B】
【図7C】
【図8A】
【図8B】
【図9A】
【図9B】
【図9C】
【図10A】
【図10B】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16A】
【図16B】
【図17A】
【図17B】
【図18A】
【図18B】
【図18C】
【国際調査報告】