特表 2023-552053 液体シリコーン樹脂

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-12-14

(54)【発明の名称】液体シリコーン樹脂

(51)【国際特許分類】

   C08L 83/04 20060101AFI20231207BHJP

   C08L 71/02 20060101ALI20231207BHJP

   C08K 5/06 20060101ALI20231207BHJP

   C08G 77/14 20060101ALI20231207BHJP

   C08G 77/46 20060101ALI20231207BHJP

【ＦＩ】

C08L83/04

C08L71/02

C08K5/06

C08G77/14

C08G77/46

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023525015

(86)(22)【出願日】2021-10-29

(85)【翻訳文提出日】2023-06-07

(86)【国際出願番号】 US2021057200

(87)【国際公開番号】W WO2022094179

(87)【国際公開日】2022-05-05

(31)【優先権主張番号】63/107,643

(32)【優先日】2020-10-30

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】590001418

【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100095360

【弁理士】

【氏名又は名称】片山 英二

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森 規雄

(74)【代理人】

【識別番号】100128484

【弁理士】

【氏名又は名称】井口 司

(72)【発明者】

【氏名】バリジェパリ、スダカル

(72)【発明者】

【氏名】チャン、ウン シル

【テーマコード（参考）】

4J002

4J246

【Ｆターム（参考）】

4J002CH022

4J002CH052

4J002CP031

4J002CP141

4J002ED036

4J002EZ047

4J002FD157

4J246AA03

4J246AB02

4J246AB12

4J246BA29X

4J246BB021

4J246BB02X

4J246CA24X

4J246CA34X

4J246CA56M

4J246CA56X

4J246EA15

4J246EA17

4J246FA032

4J246FA452

4J246FC192

4J246GA04

4J246GB02

(57)【要約】

（Ａ）ポリシロキサン、（Ｂ）ポリエーテルアルコール化合物、及び必要に応じて（Ｃ）アミノケイ素化合物を含有する液体シリコーン樹脂組成物。ポリシロキサン（Ａ）は、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）中に分散され、任意選択的にポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）で官能化され、また任意選択的にアミノ官能基を有してもよいＭＱ樹脂を含む。液体シリコーン樹脂組成物は、２５℃で１００～８００，０００ｃｐｓの範囲であり得る調整可能な粘度を含む。液体シリコーン樹脂の製造方法は、固体シリコーン樹脂とポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）とを組み合わせて、ポリシロキサン（Ａ）とポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）とを含む混合物を得、この混合物を液化することによって、液体シリコーン樹脂組成物を調製することを含む。本方法は、任意選択でアミノケイ素化合物（Ｃ）を含んでもよい。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

液体シリコーン樹脂組成物であって、
（Ａ）次式を有するポリシロキサンであって、
（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）_ａ（Ｒ^２ _２ＳｉＯ_２／２）_ｂ（Ｒ’Ｒ^２ＳｉＯ_２／２）_ｂ’（Ｒ^２ＳｉＯ_３／２）_ｃ（Ｒ’ＳｉＯ_３／２）_ｃ’（ＳｉＯ_４／２）_ｄ
添字ａ、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、及びｄは、それぞれａ＋ｂ＋ｂ’＋ｃ＋ｃ’＋ｄ＝１となるモル分率であり、ただし、０＜ａ＜１、０≦ｂ＜０．２、０≦ｂ’≦０．１、０＜ｃ＜０．２、０≦ｃ’≦０．１、０＜ｄ＜１、及び０≦ｂ’＋ｃ’≦０．１、及び添字ａと添字ｄの比率が０．５～１．５（ａ：ｄ）であり、各Ｒ^１は、１～３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、－ＯＨ、及びＨから独立して選択され、各Ｒ^２は、Ｒ^１及び－ＯＸから独立して選択され、ここで、各Ｘは、独立して、Ｈ、１～３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基Ｒ、又は一般式－Ｙ－Ｒ^３（－［Ｙ］_ｊ－Ｚ）_ｉを有するポリエーテル部分であり、ここで、Ｒ^３は、置換又は非置換炭化水素セグメントであり、各Ｙは、一般式（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）_ｍの独立して選択されるオキシアルキレンセグメントであり、式中、添字ｍは、１～５０であり、添字ｎは、添字ｍによって示される各部分において独立して２～４から選択され、各Ｚは、独立して、Ｈ又は樹脂状シリコーン部分であり、添字ｉは、０～８であり、添字ｊは、添字ｉによって示される各部分において独立して０又は１であり、各Ｒ’は、独立して選択されたアミノ基を含む、ポリシロキサンと、
（Ｂ）一般式ＨＯ－Ｙ－Ｒ^３（－［Ｙ］_ｊ－Ｈ］_ｉを有するポリエーテルアルコール化合物であって、式中、各Ｙ、Ｒ^３、添字ｉ、及び添字ｊは、上で定義されたとおりである、ポリエーテルアルコール化合物と、を含む、液体シリコーン樹脂組成物。

【請求項2】

（ｉ）添字ｄで示されるＱシロキシ単位に対する添字ａで示されるＭシロキシ単位の比が０．７～１．２ ａ：ｄであり、（ｉｉ）添字ａが、０．３～０．６であり、（ｉｉｉ）添字ｂとｃの合計が０．２未満であり、（ｉｖ）添字ｄは、０．４～０．７であり、（ｖ）前記ポリシロキサン（Ａ）が、２０００～３０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を含み、又は（ｖｉ）（ｉ）～（ｖ）の任意の組み合わせである、請求項１に記載の液体シリコーン樹脂組成物。

【請求項3】

前記ポリシロキサン（Ａ）において、（ｉ）各Ｒ^２は、独立して、添字ｃによって示される前記Ｔシロキシ単位において式－ＯＸであり、（ｉｉ）Ｘは、式－ＯＸの各Ｒ^２の１～９０モル％におけるポリエーテル部分であり、（ｉｉｉ）各Ｒ^１は、独立して、１～３０個の炭素原子を含有するアルキル基及びアリール基並びにＨから選択され、又は（ｉｖ）（ｉ）～（ｉｉｉ）の任意の組み合わせである、請求項１又は２に記載の液体シリコーン樹脂組成物。

【請求項4】

前記ポリシロキサン（Ａ）において、（ｉ）各Ｒ^２は、独立して、Ｒ^１及び式－ＯＲのヒドロカルビルオキシ基から選択され、（ｉｉ）各Ｒ^１は、独立して、１～３０個の炭素原子を含有するアルキル基及びアリール基、－ＯＨ、並びにＨから選択され、（ｉｉｉ）各Ｒは、独立して、１～３０個の炭素原子を含有するアルキル基及びアリール基から選択され、（ｉｖ）各Ｒ’は、独立して、式－（ＣＨ_２）_ｇＮ（Ｈ）_ｆＲ_２－ｆであり、式中、各ｇは、独立して、１～３０であり、ｆは、０、１、又は２であり、Ｒは、独立して、選択され、上で定義され、又は（ｖ）（ｉ）～（ｉｖ）の任意の組み合わせである、請求項１又は２に記載の液体シリコーン樹脂組成物。

【請求項5】

前記炭化水素セグメントＲ^３が、（ｉ）３～３０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖炭化水素基と、（ｉｉ）芳香族基と、（ｉｉｉ）エーテル基と、（ｉｖ）アミン基と、又は（ｖ）（ｉ）～（ｉｖ）の任意の組み合わせを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の液体シリコーン樹脂組成物。

【請求項6】

（ｉ）前記炭化水素セグメントＲ^３が、３～１６個の炭素原子を有する分岐鎖炭化水素基を含み、（ｉｉ）添字ｉは１～８であり、（ｉｉｉ）添字ｊが、添字ｉによって示される各部分において、１であり、（ｉｖ）各オキシアルキレンセグメントＹは独立して式（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｙ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｚを有し、式中、添字ｘが、１～５０であり、添字ｙが、０～５０であり、添字ｚが、０～５０であり、添字ｘ、ｙ、及びｚで示される単位が、前記オキシアルキレンセグメントでランダム化された若しくはブロック形態であり得る、又は（ｖ）（ｉ）～（ｉｖ）の任意の組み合わせである、請求項１～５のいずれか一項に記載の液体シリコーン樹脂組成物。

【請求項7】

（ｉ）各添字ｉは０であり、各炭化水素セグメントＲ^３は独立して、３～３０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖炭化水素基を含み、（ｉｉ）各添字ｉは１であり、各炭化水素セグメントＲ^３は、独立して、３～３０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖炭化水素基、フェノール、テトラヒドロフラン、アルキルアミン、及びアルコキシ基から選択される少なくとも１つの基を含み、又は（ｉｉｉ）各添字ｉは少なくとも２であり、各炭化水素セグメントＲ^３は独立して、３～３０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖炭化水素基、アルキルアミン、ポリアミン、ポリアミド、ポリアジリジン、ポリフェノール、及びポリエステルから選択される少なくとも１つの基を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の液体シリコーン樹脂組成物。

【請求項8】

前記ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）が、（ｂ－１）Ｏ－、Ｎ－、又はＳ－結合水素原子を有するアルコキシル化可能な基を含む有機化合物と、（ｂ－２）アルキレンオキシド又はポリオキシアルキレン化合物とのアルコキシル化反応生成物を含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の液体シリコーン樹脂組成物。

【請求項9】

（ｉ）前記有機化合物（ｂ－１）は、１～９個のヒドロキシル基を含むアルコール化合物として更に定義され、（ｉｉ）前記アルキレンオキシド又はポリオキシアルキレン化合物（ｂ－２）が、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、それらの組み合わせ、又はそれらから形成されるポリオキシアルキレンから選択され、又は（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の両方である、請求項８に記載の液体シリコーン樹脂組成物。

【請求項10】

前記ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）が、（ｉ）１．１５未満の多分散指数（ＰＤＩ）と、（ｉｉ）５０００未満の分子量（Ｍｗ）と、（ｉｉｉ）前記ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）の総重量に基づいて、２重量％未満の未反応アルコール化合物（ｂ－１）と、又は（ｉｖ）（ｉ）～（ｉｉｉ）の任意の組み合わせを含む、請求項８又は９に記載の液体シリコーン樹脂組成物。

【請求項11】

（ｉ）前記組成物の総重量に基づいて、１０重量％～８０重量％の前記ポリシロキサン（Ａ）と、（ｉｉ）前記組成物の総重量に基づいて１０重量％～９５重量％の前記ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）と、（ｉｉｉ）２５℃で１００～８００，０００ｃｐｓの粘度と、又は（ｉｖ）（ｉ）～（ｉｉｉ）の任意の組み合わせを含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の液体シリコーン樹脂組成物。

【請求項12】

前記組成物は（ｉ）スズを含まず、（ｉｉ）環状シロキサンを含まず、（ｉｉｉ）前記組成物の総重量に基づいて１重量％未満の溶媒を含み、又は（ｉｖ）（ｉ）～（ｉｉｉ）の任意の組み合わせである、請求項１～１１のいずれか一項に記載の液体シリコーン樹脂組成物。

【請求項13】

前記方法が、
前記ポリシロキサン（Ａ）と前記ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）とを含む混合物を得るために、固体シリコーン樹脂と前記ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）とを一緒に組み合わせることであって、前記固体シリコーン樹脂が、以下の式を有し、
（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）_ａ（Ｒ^４ _２ＳｉＯ_２／２）_ｂ（Ｒ^４ＳｉＯ_３／２）_ｃ（ＳｉＯ_４／２）_ｄ、
式中、各Ｒ^４は、Ｒ^１及び－ＯＲから独立して選択されるが、ただし、Ｒ^４は、添字ｃによって示される少なくとも１つのＴシロキシ単位中の－ＯＨ及び－ＯＲから選択され、各Ｒ^１、Ｒ、並びに添字ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、上で定義されたとおりである、ことと、
前記混合物を液化することにより、前記液体シリコーン樹脂組成物を調製することと、を含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載の液体シリコーン樹脂組成物を調製する方法。

【請求項14】

前記固体シリコーン樹脂と前記ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）とを縮合反応させて、前記混合物中で前記ポリシロキサン（Ａ）を調製することを更に含む、請求項１３に記載の方法。

【請求項15】

方法が、（Ｃ）アミノケイ素化合物を前記固体シリコーン樹脂及び前記ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）と組み合わせることを更に含み、及び／又は前記方法が、（Ｃ）アミノケイ素化合物を前記混合物を液化する前及び／又は後に前記混合物と組み合わせることを更に含む、請求項１３又は１４に記載の方法。

【請求項16】

前記アミノケイ素化合物（Ｃ）が、式Ｒ’Ｒ^１０ _ｈＳｉ（ＯＲ^１０）_３－ｈを有し、式中、Ｒ’がアミノ基を含み、各Ｒ^１０が独立して選択される１～１８個の炭素原子を有するアルキル基であり、添字ｈが０又は１である、請求項１５に記載の方法。

【請求項17】

前記固体シリコーン樹脂及び前記ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は、溶媒の存在下で一緒に組み合わされ、前記方法は、前記固体シリコーン樹脂を前記溶媒に溶解してシリコーン樹脂溶液を得ることを更に含み、前記固体シリコーン樹脂と前記ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）とを組み合わせて前記混合物を形成することは、前記シリコーン樹脂溶液と前記ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）とを混合することとして更に定義される、請求項１３～１６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項18】

前記混合物を液化することが、前記固体シリコーン樹脂を前記溶媒から前記ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）に溶媒交換することを含み、前記溶媒交換が行われ、（ｉ）６０～１５０℃の温度で、（ｉｉ）減圧下で、（ｉｉｉ）蒸留条件下で溶媒を除去し、又は（ｉｖ）（ｉ）～（ｉｉｉ）の任意の組み合わせである、請求項１７に記載の方法。

【請求項19】

前記溶媒が（ｉ）キシレンと、（ｉｉ）ヘキサメチレンジシロキサンと、（ｉｉｉ）オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）と、（ｉｖ）デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）と、又は（ｖ）（ｉ）～（ｉｖ）の任意の組み合わせを含む、請求項１７又は１８に記載の方法。

【請求項20】

前記液体シリコーン樹脂組成物が、（ｉ）スズを含まず、（ｉｉ）環状シロキサンを含まず、（ｉｉｉ）前記組成物の総重量に基づいて１重量％未満の溶媒を含み、又は（ｉｖ）（ｉ）～（ｉｉｉ）の任意の組み合わせである、請求項１３～１９のいずれか一項に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

（関連出願の相互参照）
本出願は、２０２０年１０月３０日に出願された米国仮特許出願第６３／１０７，６４３号の優先権及びすべての利点を主張し、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。

【0002】

（発明の分野）
本開示は、全般的にはシリコーン組成物に関し、特に液体シリコーン樹脂組成物及びそれを調製する方法に関する。

【背景技術】

【0003】

シリコーンは、主にそれらの有する利点がそれらの炭素系類似体に対して顕著であるため、多くの市販用途に使用されるポリマー材料である。より厳密には重合シロキサン又はポリシロキサンと呼ばれるシリコーンは、無機ケイ素－酸素主鎖（．．．－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－Ｏ－．．．）を含み、有機側基がケイ素原子に結合している。有機側基を用いて、これらの主鎖のうちの２つ以上を一緒に連結することができる。－Ｓｉ－Ｏ－鎖長、側基及び架橋を変化させることにより、多種多様な特性及び組成を有するシリコーンを合成することができ、シリコーン網目構造では、液体からゲル、ゴム、硬質プラスチックまで稠度が変化する。シリコーン及びシロキサン系材料は、多種多様な工業用、ホームケア、及びパーソナルケア配合物中の成分としてなど、無数の最終用途及び環境において利用されている。

【0004】

シリコーン及びシロキサン系材料は、当該技術分野において既知であり、無数の最終用途及び環境で利用される。最も一般的なシリコーン材料は、直鎖状有機ポリシロキサンポリジメチルシロキサン（polydimethylsiloxane、ＰＤＭＳ）、シリコーン油に基づく。かかる有機ポリシロキサンは、多くの工業、ホームケア、及びパーソナルケア用配合物で使用される。シリコーン材料の２番目に大きな基は、分岐状及びかご状オリゴシロキサンによって形成されたシリコーン樹脂に基づくものである。残念ながら、有機ポリシロキサンの特定の固有の属性から利益を受け得る特定の用途でのシロキサン系材料の使用（例えば、低損失で安定した光伝送、熱的及び酸化的安定性など）は、官能化及び／又は更なる反応に適した従来のシリコーン網目の脆弱な機械的特性のために制限されたままであり、これは、低い引張強度、低い引裂き強度など、特性が不十分又は不適切な材料に現れ得る。更に、従来のシリコーン網目及び炭素系ポリマーは、多くの場合相溶性がなく、及び／又は互いに拮抗的な特性を有し、シリコーン樹脂などのシリコーンを効率的かつ効果的に官能化するための有用な方法を特定するには、更なる研究が必要である。

【0005】

例えば、多くの従来のシリコーン材料（例えば、シロキサン、シリコーン樹脂）は疎水性であり、したがって、広範囲の条件下で極性有機材料と混合することが困難である。したがって、これらのシリコーン材料は、典型的には、固体形態で利用されるか、又は溶液／分散液が必要な場合、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、及びキシレンなどの無極性有機（例えば、炭化水素）溶媒（すなわち、ＢＴＥＸ溶媒）と共に利用される。残念ながら、このような条件はまた、ある種の極性有機材料、並びにそれらの使用に必要なプロセス条件と適合しないことが多い。更に、ＢＴＥＸ溶媒の性質は、多くの環境及び健康関連の懸念を提示し、非伝統的な用途におけるシリコーン材料の安全かつ有効な使用のための更なる調査を必要とする。

【発明の概要】

【0006】

液体シリコーン樹脂組成物（「組成物」）が開示される。組成物は、（Ａ）以下の一般式：
（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）_ａ（Ｒ^２ _２ＳｉＯ_２／２）_ｂ（Ｒ’Ｒ^２ＳｉＯ_２／２）_ｂ’（Ｒ^２ＳｉＯ_３／２）_ｃ（Ｒ’ＳｉＯ_３／２）_ｃ’（ＳｉＯ_４／２）_ｄ
を有するポリシロキサンを含み、
添字ａ、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、及びｄは、それぞれａ＋ｂ＋ｂ’＋ｃ＋ｃ’＋ｄ＝１となるモル分率で、ただし０＜ａ＜１、０≦ｂ＜０．２、０≦ｂ’≦０．１ ０＜ｃ＜０．２、０≦ｃ’≦０．１、０＜ｄ＜１、０≦ｂ’＋ｃ’≦０．１、添字ａの添字ｄに対する比は０．５～１．５（ａ：ｄ）であり、各々のＲ^１は、１～３０個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル基、－ＯＨ及びＨから独立して選択され、各Ｒ^２は、Ｒ^１及び－ＯＸから独立して選択され、ここで、各Ｘは、独立して、Ｈ、１～３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基Ｒ、又は一般式－Ｙ－Ｒ^３（－［Ｙ］_ｊ－Ｚ）_ｉを有するポリエーテル部分であり、ここで、Ｒ^３は、置換又は非置換炭化水素セグメントであり、各Ｙは、一般式（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）_ｍの独立して選択されたオキシアルキレンセグメントであり、ここで、添字ｍは、１～５０であり、添字ｎは、添字ｍによって示される各部分において独立して２～４から選択され、各Ｚは、独立して、Ｈ又は樹脂状シリコーン部分であり、添字ｉは、０～８であり、添字ｊは、添字ｉによって示される各部分において独立して０又は１であり、各Ｒ’は、独立して選択されたアミノ基を含む。組成物はまた、（Ｂ）一般式ＨＯ－Ｙ－Ｒ^３（－［Ｙ］_ｊ－Ｚ］_ｉを有するポリエーテルアルコール化合物を含み、式中、各Ｙ、Ｒ^３、Ｚ、添字ｊ、及び添字ｉは、上で定義されたとおりである。

【0007】

液体シリコーン樹脂組成物の調製方法もまた、開示される。この方法は、（Ｉ）固体シリコーン樹脂とポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）とを一緒に組み合わせて、ポリシロキサン（Ａ）とポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）とを含む混合物を得ることを含む。固体シリコーン樹脂の一般式は次のとおりであり、
（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）_ａ（Ｒ^４ _２ＳｉＯ_２／２）_ｂ（Ｒ^４ＳｉＯ_３／２）_ｃ（ＳｉＯ_４／２）_ｄ、
式中、各Ｒ^４は、Ｒ^１及び－ＯＲから独立して選択されるが、ただし、Ｒ^４は、添字ｃによって示される少なくとも１つのＴシロキシ単位中の－ＯＨ及び－ＯＲから選択され、各Ｒ^１、Ｒ、並びに添字ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、上で定義されたとおりである。方法はまた、（ＩＩ）ポリシロキサン（Ａ）とポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）とを含む混合物を液化して液体シリコーン樹脂組成物を調製する工程を含む。この方法は、任意に（Ｃ）アミノケイ素化合物を利用することができる。

【発明を実施するための形態】

【0008】

液体シリコーン樹脂組成物（「組成物」）が、その調製方法と共に本明細書において提供される。本明細書の記載から理解されるように、組成物は、溶媒又は他の担体ビヒクルを必要とせずに、液体形態で、任意選択で１つ以上のポリエーテル含有部分でキャップされた官能性ＭＱ樹脂を提供する。「液体」とは、組成物が流動性であり、２５℃で測定することができる粘度を有することを意味する。利用される特定の材料及び条件は、高度に調整可能な液体粘度を有する組成物を提供し、それによって、硬化性組成物（例えば、１つ以上のシリコーンに基づくものなど）及びその様々な成分を調製することを含む、無数の組成物及び方法における多数の使用を組成物に提供する。更に、独特の構造的特徴により、液体組成物は、水、ポリオール、又は他の極性液体製剤（例えば、アニオン性及び／又は非イオン性界面活性剤を含有するもの）への分散に好適であり得る。

【0009】

組成物は、一般に、（Ａ）ポリシロキサン、（Ｂ）ポリエーテルアルコール化合物、及び任意選択で（Ｃ）アミノケイ素化合物を含み、これらは、本明細書では集合的に組成物の「成分」（すなわち、それぞれ「成分（Ａ）」、「成分（Ｂ）」など）、又は同様に「化合物（複数可）」及び／又は「試薬（複数可）」（Ａ）及び／又は（Ｂ）などと呼ぶことができる、組成物中に存在し得る追加の化合物と共に、以下に順に記載される。

【0010】

当業者によって理解されるように、シロキサンは、その中の［Ｍ］、［Ｄ］、［Ｔ］、及び／又は［Ｑ］単位／シロキシ基に関して特徴付けられ得る。より具体的には、これらの［Ｍ］、［Ｄ］、［Ｔ］及び［Ｑ］シロキシ基はそれぞれ、オルガノシロキサン及びオルガノポリシロキサンなどのポリシロキサン中に存在する個々の官能基の構造単位を表す。より具体的には、［Ｍ］は、一般式Ｒ”_３ＳｉＯ_１／２の、単官能性単位を表し、［Ｄ］は、一般式Ｒ”_２ＳｉＯ_２／２の二官能性単位を表し、［Ｔ］は、一般式Ｒ”ＳｉＯ_３／２の三官能性単位を表し、及び［Ｑ］は、一般式ＳｉＯ_４／２の四官能性単位を表し、以下の一般的な構造部分で示される。

【0011】

【化1】

【0012】

これらの一般的な構造部分において、各Ｒ”は、独立して、一価又は多価の置換基である。当技術分野で理解されるように、各Ｒ”に好適な具体的な置換基は、特に限定されるものではなく、単原子又は多原子、有機又は無機、線状又は分岐状、置換又は非置換、芳香族、脂肪族、飽和又は不飽和、及びそれらの組み合わせであり得る。典型的には、各Ｒ”は、独立して、ヒドロカルビル基、アルコキシ及び／又はアリールオキシ基、並びにシロキシ基、例えば、上記の［Ｍ］、［Ｄ］、［Ｔ］、及び／又は［Ｑ］単位のいずれか１つ又は組み合わせによって表されるものから選択される。

【0013】

上で紹介したように、組成物はポリシロキサン（Ａ）を含む。本明細書の記載を考慮して理解されるように、ポリシロキサン（Ａ）は、ＭＱ樹脂に分類され得るか、又はそうでなければＭＱ樹脂と称され得、ここで、上で導入されたように、Ｍは、単官能性シロキシ単位（すなわち、Ｒ”_３ＳｉＯ_１／２を示し、Ｒ”はケイ素結合置換基を表す）を示し、Ｑは、四官能性シロキシ単位（すなわち、ＳｉＯ_４／２）を示す。このようなＭＱ樹脂は、当該技術分野において、主にＭ単位及びＱ単位、並びに任意選択的に限られた数のＤ単位及び／又はＴ単位（例えば、合計で≦２０モル％）から構成される高分子ポリマーとして知られており、典型的には、溶媒中に配置されない限り、固体（例えば、粉末又はフレーク）形態で／として存在する。ＭＱ樹脂は、多くの場合、一般式［Ｍ］_ｘ［Ｑ］［式中、添字ｘは、Ｑシロキシ単位のモル数が１に正規化された場合のＭシロキシ単位のＱシロキシ単位に対するモル比を指す］によって単純に指定される。そのような場合、ｘの値が大きいほど、ＭＱ樹脂の架橋密度は低くなる。ｘの値が減少すると、Ｍシロキシ単位の数が減少し、したがって、Ｍシロキシ単位を末端とすることなく、より多くのＱシロキシ単位が網目状になるため、逆も当てはまる。しかしながら、Ｑシロキシ単位の正規化された含有量は、ＭＱ樹脂を１つのみのＱ単位に暗示又は限定するものではないことが理解されよう。むしろ、ＭＱ樹脂は、典型的には、以下の説明から理解されるように、一緒にクラスター化又は結合された複数のＱシロキシ単位を含む。

【0014】

典型的には、ポリシロキサン（Ａ）は、以下の一般式：
（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）_ａ（Ｒ^２ _２ＳｉＯ_２／２）_ｂ（Ｒ’Ｒ^２ＳｉＯ_２／２）_ｂ’（Ｒ^２ＳｉＯ_３／２）_ｃ（Ｒ’ＳｉＯ_３／２）_ｃ’（ＳｉＯ_４／２）_ｄ
を有し、
添字ａ、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、及びｄは、それぞれ、ａ＋ｂ＋ｂ’＋ｃ＋ｃ’＋ｄ＝１であるようなモル分率であり、ただし、０＜ａ＜１、０≦ｂ＜０．２、０≦ｂ’≦０．１、０＜ｃ＜０．２、０≦ｃ’≦０．１であり、０＜ｄ＜１、０≦ｂ’＋ｃ’≦０．１であり、添字ａと添字ｄとの比が０．５～１．５（ａ：ｄ）であり、各々のＲ^１は、１～３０個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル基、－ＯＨ及びＨから独立して選択され、各Ｒ^２は、独立して、Ｒ^１及び－ＯＸから選択され、ここで、各Ｘは、独立して、Ｈ、１～３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基Ｒ、又は以下に記載されるポリエーテル部分であり、各Ｒ’は、独立して選択されるアミノ基を含む。

【0015】

上記ポリシロキサン（Ａ）の一般式を参考にすると、Ｒ^１に好適なヒドロカルビル基には、一価の炭化水素部分、並びにその誘導体及び修飾体が含まれ、これらは独立して、置換され又は非置換であり、直鎖、分岐鎖、環状、又はこれらの組み合わせであってもよく、かつ飽和又は不飽和であり得る。かかるヒドロカルビル基に関して、「非置換」という用語は、炭素及び水素原子から構成される、即ち、ヘテロ原子置換基を含まない炭化水素部分を表す。「置換」という用語は、少なくとも１つの水素原子が水素以外の原子若しくは基で置き換えられる（例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミン基など）（即ち、ペンダント又は末端置換基として）、炭化水素の鎖／骨格内の炭素原子が炭素以外の原子で置き換えられる（例えば、酸素、硫黄、窒素などのヘテロ原子）（つまり、鎖／骨格の一部として）、又はその両方である炭化水素部分を表す。そのようなものとして、好適なヒドロカルビル基は、炭化水素部分がエーテル、エステルなどを含むか、又はそれであり得るように、その炭素鎖／骨格の中及び／又は上（即ち、付加及び／又は一体）に１つ以上の置換基を有する炭化水素部分を含むか、又はそれであり得る。直鎖状及び分岐状炭化水素基は、独立して、飽和又は不飽和であり得、不飽和の場合、共役又は非共役であり得る。環状ヒドロカルビル基は、独立して、単環式又は多環式であり得、シクロアルキル基、アリール基、及び複素環を含み、これらは、芳香族、飽和及び非芳香族及び／又は非共役などであり得る。直鎖状及び環状ヒドロカルビル基の組み合わせの例には、アルカリル基、アラルキル基などが含まれる。ヒドロカルビル基において又はそれとして使用するのに好適な炭化水素部分の一般的な例には、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、ハロカーボン基など、並びにそれらの誘導体、修飾体、及び組み合わせが含まれる。アルキル基の例には、メチル、エチル、プロピル（例えば、イソプロピル及び／又はｎ－プロピル）、ブチル（例えば、イソブチル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、及び／又はｓｅｃ－ブチル）、ペンチル（例えば、イソペンチル、ネオペンチル、及び／又はｔｅｒｔ－ペンチル）、ヘキシルなど（即ち、他の直鎖状又は分岐状飽和炭化水素基、例えば、６個を超える炭素原子を有する）が含まれる。アリール基の例には、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、ベンジル、ジメチルフェニルなど、並びにそれらの誘導体及び修飾体が含まれ、これらは、アルカリル基（例えば、ベンジル）及びアラルキル基（例えば、トリル、ジメチルフェニルなど）と重複し得る。アルケニル基の例には、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、ヘプテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル基など、並びにそれらの誘導体及び修飾体が含まれる。ハロカーボン基の一般的な例としては、ハロゲン化アルキル基（例えば、１つ以上の水素原子がＦ又はＣｌなどのハロゲン原子で置き換えられている上記のアルキル基のうちのいずれか）、アリール基（例えば、１つ以上の水素原子がＦ又はＣｌなどのハロゲン原子で置き換えられている上記のアリール基のうちのいずれか）、及びそれらの組み合わせなどの上記の炭化水素部分のハロゲン化誘導体が含まれる。ハロゲン化アルキル基の例には、フルオロメチル、２－フルオロプロピル、３，３，３－トリフルオロプロピル、４，４，４－トリフルオロブチル、４，４，４，３，３－ペンタフルオロブチル、５，５，５，４，４，３，３－ヘプタフルオロペンチル、６，６，６，５，５，４，４，３，３－ノナフルオロヘキシル、及び８，８，８，７，７－ペンタフルオロオクチル、２，２－ジフルオロシクロプロピル、２，３－ジフルオロシクロブチル、３，４－ジフルオロシクロヘキシル、及び３，４－ジフルオロ－５－メチルシクロヘプチル、クロロメチル、クロロプロピル、２－ジクロロシクロプロピル、２，３－ジクロロシクロペンチルなど、並びにそれらの誘導体及び修飾体が含まれる。ハロゲン化アリール基の例には、クロロベンジル、ペンタフルオロフェニル、フルオロベンジル基など、並びにそれらの誘導体及び修飾体が含まれる。

【0016】

特定の実施形態では、少なくとも１つのＲ^１は、１～３０個の炭素原子を有する置換又は非置換ヒドロカルビル基である。例えば、ある特定の実施形態では、少なくとも１つのＲ^１は、１～２４個、あるいは１～１８個、あるいは１～１６個、あるいは１～１２個、あるいは１～１０個、あるいは１個～８個、あるいは１～６個の炭素原子を有するアルキル基などの独立して選択された置換又は非置換アルキル基である。アルキル基の具体例は、メチル基、エチル基、プロピル基（例えば、ｎ－プロピル及びイソ－プロピル基）、ブチル基（例えば、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソ－ブチル、及びｔｅｒｔ－ブチル基）、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基など、並びにそれらの誘導体及び／又は修飾体を含む。かかるアルキル基の誘導体及び／又は修飾体の例には、それらの置換バージョンが含まれる。例えば、Ｒ^１は、ヒドロキシルエチル基を含み得るか、あるいはそれであり得、これは、上記に記載されるエチル基の誘導体及び／又は修飾体であることが理解されるであろう。同様に、Ｒ^１は、２～６個の炭素原子、例えば２～５個、あるいは２～４個、あるいは２～３個の炭素原子を有する、独立して選択された置換又は非置換アルケニル基を含み得、あるいは、それであってもよい。特定の実施形態において、ポリシロキサン（Ａ）は、アルケニル官能基を含む少なくとも２つのＲ^１基を含む（すなわち、少なくとも２つのＲ^１は、置換又は非置換アルケニル基から選択される）。これら又は他の実施形態では、各Ｒ^１は、独立して、Ｈ、－ＯＨ、Ｃ１～Ｃ６アルキル基、アリール基、アルケニル基、フェニル基、ビニル基、及びこれらの組み合わせから選択される。特定の実施形態では、すべてのＲ^１基の少なくとも５０モル％、あるいは少なくとも６０モル％、あるいは少なくとも７０モル％、あるいは少なくとも８０モル％、あるいは少なくとも９０モル％がヒドロカルビル基である。

【0017】

上記ポリシロキサン（Ａ）の一般式を引き続き参照すると、各Ｒ^２は独立してＲ^１及び－ＯＸから選択され、ここで各Ｘは独立してＨであり（すなわち、Ｒ^２がヒドロキシ基であるように）、ヒドロカルビル基Ｒは１～３０個の炭素原子を有する（すなわち、Ｒ^２が式－ＯＲのヒドロカルビルオキシ基であるように）か、又はポリエーテル部分である。Ｘがヒドロカルビルオキシ基である場合、ヒドロカルビル基Ｒは、上記の１～３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基のいずれかから選択することができる。したがって、Ｘに適したヒドロカルビルオキシ基の例としては、アルコキシ基及びアリールオキシ基が挙げられる。アルコキシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ベンジルオキシなど、並びにこれらの誘導体及びこれらの修飾体が挙げられる。アリールオキシ基の例には、フェノキシ、トリロキシ、ペンタフルオロフェノキシなど、並びにそれらの誘導体及び修飾体が含まれる。いくつかの実施形態において、各Ｒ^２は、独立して、Ｒ^１及び－ＯＲから選択され、ここで、各Ｒ^１は、独立して、Ｈ、－ＯＨ、並びに１～３０個の炭素原子を含有するアルキル及びアリール基から選択され、各Ｒは、独立して、１～３０個の炭素原子を含有するアルキル及びアリール基から選択される。これら又は他の実施形態において、各Ｒ^２は独立して－ＯＨ及び－ＯＲから選択され、ここで各Ｒは独立して１～３０個の炭素原子を含有するアルキル基及びアリール基から選択される。

【0018】

上記で紹介したように、特定の実施形態において、少なくとも１つのＲ^２は、式及び－ＯＸのものであり、式中、Ｘは、ポリエーテル部分である。これらの実施形態では、ポリエーテル部分は特に限定されず、一般に、一般式（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）_ｍのオキシアルキレンセグメントを含み、式中、添字ｍは１～５０であり、添字ｎは、添字ｍによって表される各部分において独立して２、３、又は４である。特定の実施形態において、添字ｍは、１～４５、例えば、１～４０、あるいは１～３０、あるいは１～２５、あるいは１～２０、あるいは１～１５である。特定の実施形態において、添字ｍは少なくとも２であり、その結果、ポリオキシアルキレン部分は、オキシエチレン単位（例えば、－（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）－、すなわち、添字ｎが２である）、オキシプロピレン単位（例えば、－（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）－、すなわち、添字ｎが３である）、及びオキシブチレン単位（例えば、－（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）－、すなわち、添字ｎが４である）から選択される１つ以上のオキシアルキレン単位を含み得る。オキシアルキレンセグメントが１種以上のオキシアルキレン単位を含む（すなわち、ポリオキシアルキレンである）場合、オキシアルキレン単位は、ブロック形態（例えば、秩序ブロック及び／又はランダムブロック）、ランダム化形態、又はこれらの組み合わせなどの任意の様式で配置されてもよい。特定の実施形態において、オキシアルキレンセグメントは、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の両方を含む。いくつかのこのような実施形態において、オキシアルキレンセグメントは、オキシエチレン－オキシプロピレンブロックコポリマーである。

【0019】

ポリエーテル部分は、１つ以上のオキシアルキレンセグメントを含んでもよい。例えば、特定の実施形態において、Ｘは、一般式－Ｙ－Ｒ^３（－［Ｙ］_ｊ－Ｚ）_ｉを有するポリエーテル部分を含み、式中、Ｒ^３は、置換又は非置換炭化水素セグメントであり、各Ｙは、上記のような一般式（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）_ｍの独立して選択されるオキシアルキレンセグメントであり、Ｚは末端基であり、添字ｉは０～８であり、添字ｊは、添字ｉによって示される各部分において独立して０又は１である。これらの実施形態において、Ｒ^３は、少なくとも二価の炭化水素結合基である。より具体的には、この文脈において本明細書で使用される場合、炭化水素セグメントＲ^３の原子価は、オキシアルキレンセグメントＹに加えて、それに結合した部分式（－［Ｙ］_ｊ－Ｚ）の置換基の数を指す。したがって、この文脈における炭化水素セグメントＲ^３の原子価は、添字ｉ＋１として記載され得る。

【0020】

典型的には、各炭化水素セグメントＲ^３は、独立して、１つ以上の置換又は非置換炭化水素基、すなわち、例えば、ペンダントアルコキシ、カルボニル、シロキシ、シリル、アミノ、アミド、アセトキシ、若しくはアミノキシ基及び／又は内部Ｏ、Ｎ、若しくはＳ原子（すなわち、骨格中）で任意に修飾又は置換された炭化水素基を含む。例えば、いくつかの実施形態では、ポリシロキサン（Ａ）は、上記の一般的なポリエーテル部分の式に対応する少なくとも１つのＸを含み、ここで、炭化水素セグメントＲ^３は、３～３０個の炭素原子を有し、任意選択で１つ以上の芳香族基、エーテル基、アミン基、又はこれらの組み合わせを含む直鎖又は分岐鎖炭化水素基を含むか、あるいはそれである。いくつかのこのような実施形態において、炭化水素セグメントＲ^３は、Ｃ１～Ｃ２０炭化水素基である。これら又は他の実施形態において、各炭化水素セグメントＲ^３は、独立して、芳香族基、エーテル基、アミン基、又はこれらの組み合わせを含む。本明細書中の記載から理解されるように、上記の炭化水素セグメントＲ^３のエーテル基及びアミン基は、内部（例えば、直鎖又は分枝鎖炭化水素基の骨格中にＯ原子又はＮ原子を含む）又はペンダント（例えば、直鎖又は分枝鎖炭化水素基の骨格に結合したアルコキシ基又はアミン基を含む）であり得る。

【0021】

各炭化水素セグメントＲ^３は、独立して直鎖又は分岐鎖であってもよい。より具体的には、本明細書の記載から理解されるように、Ｒ^３は、典型的には、ｉ個までの分岐（すなわち、０～８個の分岐）を含み、添字ｊは、Ｒ^３から末端基Ｚへの各分岐について１である。特定の実施形態において、各炭化水素セグメントＲ^３は、３～１６個の炭素原子を有する分岐鎖炭化水素基を含む。いくつかの実施形態において、各オキシアルキレンセグメントＹは独立して、式（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｙ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｚを有し、式中、添字ｘは１～５０であり、添字ｙは、０～５０であり、添字ｚは、０～５０であり、式中、添字ｘ、ｙ、及びｚによって示される単位は、オキシアルキレンセグメントにおいてランダム化された形態又はブロック形態であり得る。

【0022】

いくつかの実施形態において、ポリシロキサン（Ａ）は、上記の一般的なポリエーテル部分の式に対応する少なくとも１つのＸを含み、式中、添字ｉは０であり、各炭化水素セグメントＲ^３は独立して、３～３０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖炭化水素基を含む。これら又は他の実施形態において、ポリシロキサン（Ａ）は、添字ｉが１である少なくとも１つのＸを含み、炭化水素セグメントＲ^３は、３～３０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖炭化水素基、フェノール、テトラヒドロフラン、及びアルキルアミンから選択される少なくとも１つの基を含み、それぞれ１つ以上のアルコキシ基で任意に置換されている。これら又は他の実施形態において、ポリシロキサン（Ａ）は、添字ｉが少なくとも２である少なくとも１つのＸを含み、炭化水素セグメントＲ^３は、３～３０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖炭化水素基、アルキルアミン、ポリアミン、ポリアミド、ポリアジリジン、ポリフェノール、及びポリエステルから選択される少なくとも１つの基を含む。

【0023】

典型的には、各末端基Ｚは、独立して、Ｈ（すなわち、ポリエーテル部分が末端ヒドロキシ官能性であるように）又は樹脂状シリコーン部分（すなわち、末端ヒドロキシ官能性とポリシロキサン（Ａ）の縮合性ケイ素結合部分との縮合から）から選択される。例えば、添字ｉが少なくとも１である場合、末端基Ｚは、ポリシロキサン（Ａ）の別のシラノール基への架橋を表し得る。同様に、ｉ＞１の場合、ポリシロキサン（Ａ）は１つ以上の架橋を含んでもよい。当業者は、組成物中のポリシロキサン（Ａ）中のそのような架橋の存在、並びにその架橋密度が、方法に関して以下に記載されるように、選択されたシリコーン樹脂のヒドロキシル（例えばシラノール）官能価、選択されたポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）の官能価、組成物を調製するために利用されるシリコーン樹脂とポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）との比、変換の程度などの多くの要因に依存することを理解するであろう。同様に、そのような架橋の存在は、当該技術分野において既知の方法によって、例えば、架橋に応答した平均分子量の増加によるゲル化点のレオロジー測定によって確認することができる（すなわち、ゲル化点は、無限大に向かって発散する重量平均分子量を示す）。例えば、レオメーター（例えば、平行板形状を使用するレオメトリックス機械分光計）を利用して、周波数掃引実験を実施し、組成物の調製中の動的貯蔵弾性率、平衡弾性率、及び弾性率の変化を決定することができる。末端基Ｚの全範囲、並びにポリシロキサン（Ａ）の架橋の可能性は、本明細書に記載される方法を考慮するとより良く理解されるであろう。

【0024】

各Ｒ’は、独立して、アミノ基を含む。特定の実施形態において、各Ｒ’はアミノ基である。Ｒ’のアミノ基は、式－Ｎ（Ｈ）_ｆＲ_２－ｆのものであってもよく、式中、各Ｒは独立して選択され、上で定義されている、すなわち、各Ｒは独立して選択されたヒドロカルビル基であり、添字ｆは独立して０、１、又は２である。他の実施形態では、各Ｒ’は独立して、アミノ基で置換された炭化水素基を含む。好適な炭化水素基は上記のものである。特定の実施形態では、各Ｒ’は独立して、アミノ基で置換された脂肪族炭化水素基を含む。脂肪族炭化水素基は、直鎖状であっても環状であってもよく、典型的には飽和している。特定の実施形態では、各Ｒ’は、アルキルアミノ基を含む。例えば、各Ｒ’は、式－（ＣＨ_２）_ｇＮ（Ｈ）_ｆＲ_２－ｆのものであり得、式中、各添字ｇは、独立して、１～３０、あるいは１～２５、あるいは１～２０、あるいは１～１５、あるいは１～１０、あるいは１～８、あるいは１～６、あるいは１～４、あるいは２～４であり、Ｒ’及び添字ｆは、上で定義される。特定の実施形態において、各Ｒ’が式－（ＣＨ_２）_３Ｎ（Ｈ）_２のものであるように、添字ｇは３であり、添字ｆは２である。

【0025】

上記ポリシロキサン（Ａ）の一般式を引き続き参照すると、添字ａ、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、及びｄはそれぞれ、ａ＋ｂ＋ｂ’＋ｃ＋ｃ’＋ｄ＝１であるようなモル分率である。当業者によって理解されるように、添字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、及びｅは、それぞれ、Ｍ、Ｄ、Ｔ、及びＱシロキシ単位に対応する。上記一般式中の添字ｂ及びｂ’両方は、Ｄシロキシ単位を示し、上記一般式における添字ｃ及びｃ’の両方は、Ｔシロキシ単位を示すが、それぞれ異なるケイ素結合置換基を有する（Ｒ^２対Ｒ’）。一般に、各シロキシ単位の割合は、０＜ａ＜１、０≦ｂ＜０．２、０≦ｂ’≦０．１、０＜ｃ＜０．２、０≦ｃ’≦０．１、０＜ｄ＜１、及び０≦ｂ’＋ｃ’≦０．１であるように選択され、すなわち、ポリシロキサン（Ａ）は、任意にＤシロキシ単位（添字ｂ及び／又はｂ’で表されるものを含む）を含まず、添字ｃ’で示されるＴシロキシを任意に含まないが、少なくとも１つのＭ、Ｔ及びＱシロキシ単位をそれぞれ含む（添字ａ、ｃ、及びｄで示される）。しかしながら、このような実施形態では、ポリシロキサン（Ａ）は、一般に、添字ｃによって示され、その中に存在するＴシロキシ単位の少なくとも１つ、あるいは大部分、あるいは実質的にすべてにおいて、Ｒ^２が－ＯＸであるように構成されることが理解されるであろう。同様に、ポリシロキサン（Ａ）は、任意選択でＤシロキシ単位を含まないが、限定された割合のＤシロキシ単位を含んでもよい。しかしながら、典型的には、添字ｂ及びｃは、合わせて０．２未満である（すなわち、ｂ＋ｃ≦０．２）。特定の実施形態において、添字ａは、０．３～０．６であるように選択される。これら又は他の実施形態では、添字ｄは、０．４～０．７であるように選択される。特定の実施形態では、添字ｃ’は、０である。他の実施形態では、添字ｃ’は、０超～０．１、あるいは０超～０．０５、あるいは０超～０．０４、あるいは０．０１～０．０４である。他の特定の実施形態では、添字ｂ’は、０である。更に他の実施形態では、添字ｂ’は、０超～０．１、あるいは０超～０．０５、あるいは０超～０．０４、あるいは０．０１～０．０４である。更なる実施形態において、ｂ’及びｃ’はそれぞれ、０である。他の実施形態では、（ｂ’＋ｃ’）は、０超～０．１、あるいは０超～０．０５、あるいは０超～０．０４、あるいは０．０１～０．０４である。

【0026】

添字ａ及びｄは一般にポリシロキサン（Ａ）のＭＱ樹脂部分を指すため、添字ａ対添字ｄの比を使用してポリシロキサン（Ａ）を特徴付けることができることが理解されるであろう。例えば、いくつかの実施形態では、添字ｄによって示されるＱシロキシ単位に対する添字ａによって示されるＭシロキシ単位の比は、０．５～１．５（ａ：ｄ）である。これら又は他の実施形態では、添字ｄで示されるＱシロキシ単位に対する添字ａで示されるＭシロキシ単位の比は、０．７～１．２（ａ：ｄ）である。

【0027】

更に以下の方法を考慮して理解されるように、ポリシロキサン（Ａ）の特徴及び特性は、全体として液体シリコーン樹脂組成物を調製する際に利用される特定の成分によって選択及び制御される。

【0028】

上で紹介したように、組成物は、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）も含む。典型的には、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は、一般式ＨＯ－Ｙ－Ｒ^３（－［Ｙ］_ｊ－Ｈ）_ｉを有し、式中、各Ｙ、Ｒ^３、添字ｉ、及び添字ｊは、上で定義されたとおりである。より具体的には、Ｒ^３は置換又は非置換炭化水素セグメントであり、各Ｙは独立して選択されるオキシアルキレンセグメントであり、添字ｉは０～８であり、添字ｊは、添字ｉによって示される各部分において独立して０又は１である。ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）の更なる説明及び例を以下に示す。しかしながら、本明細書に記載の方法を考慮して更に詳細に理解されるように、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）の一般式中のＹ及びＲ^３によって示される基は、ポリシロキサン（Ａ）のポリエーテル部分に関して上で示された同じ基と同じである（すなわち、範囲に関して）。したがって、各Ｙ及びＲ^３、並びに添字ｊ及びｉによって示される部分の説明は、ポリシロキサン（Ａ）のポリエーテル部分及びポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）の両方の式の保存された部分に等しく適用される。

【0029】

一般に、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は、（ｂ－１）少なくとも１つのアルコキシル化可能な基（例えば、－ＯＨ、－ＮＨ、又はＳＨ基などの求核性Ｏ、Ｎ、又はＳ原子に結合した不安定な水素原子を含む官能基）を含む化合物（すなわち、アルコキシル化可能な化合物（ｂ－１））と、（ｂ－２）アルコキシル化剤（例えば、アルキレンオキシド、ポリオキシアルキレン化合物など）とのアルコキシル化反応生成物を含み、これらは以下に順に記載される。当業者によって理解されるように、アルコキシル化反応は限定されず、利用される特定のアルコキシル化可能な化合物（ｂ－１）及びアルコキシル化剤（ｂ－２）を考慮して選択される。

【0030】

典型的には、アルコキシル化可能な化合物（ｂ－１）は、有機アルコール、すなわち、炭素骨格及び少なくとも１つのヒドロキシル（すなわち、－ＯＨ）基を含む有機化合物である。そのような実施形態では、アルコキシル化可能な化合物（ｂ－１）は、より具体的にはアルコール化合物（ｂ－１）と称され得る。以下の実施例及び説明を考慮して理解されるように、アルコール化合物（ｂ－１）は、モノオール（すなわち、ヒドロキシル官能基を１つだけ含む）又はポリオール（すなわち、少なくとも２つのヒドロキシル基を含む）、例えばジオール、トリオールなどであり得る。アルコール化合物（ｂ－１）の炭素骨格は、例えば、本明細書に記載の官能基のいずれかと置換されていても置換されていなくてもよい。置換されている場合、アルコール化合物（ｂ－１）の炭素骨格は、ペンダント置換（すなわち、炭素骨格に結合している水素原子の代わりに）又は骨格自体内の炭素原子の置換（例えば、Ｏ、Ｓ、Ｎなどの他のヘテロ原子による）を含んでいてもよい。したがって、アルコール化合物（ｂ－１）は、有機アルコールとして特徴付けられるか、又はそうでなければ言及されるが、存在する場合、追加の官能基を考慮して（例えば、アミノアルコールなどとして）代替的に又は更に定義され得ることが理解されるべきである。更に、炭素骨格は、直鎖又は分岐鎖であってもよく、したがって、直鎖、分岐鎖、及び／又は環状炭化水素セグメントを含んでもよい。

【0031】

本明細書の記載を考慮して理解されるように、アルコール化合物（ｂ－１）は、典型的には、一般式ＨＯ－Ｒ^３（－ＯＨ）_ｉに対応し、式中、Ｒ^３及び添字ｉは、上で定義されたとおりである。より具体的には、Ｒ^３は炭化水素セグメントであり、添字ｉは０～８である。そのような実施形態において、炭化水素セグメントＲ^３は、添字ｉによって示されるように、必要とされるヒドロキシル基に加えて０～８個のヒドロキシル基を含み得る、アルコール化合物（ｂ－１）の炭素骨格を表すことが理解されるであろう。

【0032】

特定の実施形態において、添字ｉは０であり、その結果、アルコール化合物（ｂ－１）は、一般式ＨＯ－Ｒ^３のアルコールである。いくつかのそのような実施形態では、Ｒ^３は、３～３０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖炭化水素基を含むか、あるいはそれである。例えば、いくつかの実施形態では、Ｒ^３は、３～３０個の炭素原子を有する分岐鎖炭化水素基である。いくつかのそのような実施形態において、アルコール化合物（ｂ－１）は、以下の式を有し、

【0033】

【化2】

式中、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７は、Ｃ１～Ｃ１３アルキル基から独立して選択される。例えば、いくつかのそのような実施形態において、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、Ｃ１～４アルキル基から選択され、Ｒ^７は、Ｈ又はＣ１～Ｃ１３アルキル基である。これらの実施形態のいくつかにおいて、Ｒ^３は、合計で７～１６個の炭素原子、例えば９～１２個の炭素原子を含む。いくつかの実施形態において、Ｒ^３は、少なくとも３の分岐度を含む。これに関連して、本明細書で使用される「分岐度」という用語は、メチル（－ＣＨ_３）基の総数－１を意味する。例えば、４つのメチル基置換基を含むアルキル基を含むＲ^３は、３の分岐度を含む。いくつかの実施形態では、Ｒ^５は、３～１２個の炭素原子を含むアルキル基、例えばＣ３～Ｃ８アルキル基、あるいはＣ４～Ｃ６アルキル基である。このような実施形態では、Ｒ^５は少なくとも２個のメチル基を含む。これら又は他の実施形態において、Ｒ^６は、３～１２個の炭素原子を含むアルキル基、例えば、Ｃ４～Ｃ１０アルキル基、あるいはＣ６～Ｃ８アルキル基である。いくつかの実施形態では、Ｒ^７は少なくとも２つのメチル基を含む。例えば、特定の実施形態では、Ｒ^７はＣ１～Ｃ３アルキル基である。他の実施形態では、Ｒ^７はＨである。いくつかの実施形態では、Ｒ^５はＣＨ_３（ＣＨ_２）_２ＣＨ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２ＣＨ（ＣＨ_３）であり、Ｒ^６はＨであり、Ｒ^７はＣＨ_３である。特定の実施形態において、アルコール化合物（ｂ－１）は、（３－メチル－６－エチル）－２－ノナノールである。

【0034】

特定の実施形態において、添字ｉは１であり、その結果、アルコール化合物（ｂ－１）は、一般式ＨＯ－Ｒ^３－ＯＨのジオールであり、ここで、炭化水素セグメントは、二価連結基である。特定の実施形態では、例えば、Ｒ^３は、アルキル基（すなわち、アルコール化合物（ｂ－１）がグリコールであるようなもの）又は置換アルキル基（例えば、アルコール化合物（ｂ－１）がジエタノールアミンであるようなジエチルアミノ基）、アリール基（例えば、フェニル、ベンジル、トリルなど）、テトラヒドロフラン基、又はエポキシ付加物若しくはアルコキシジオールの開環から誘導されるものなどの他の二官能性材料を含むか、あるいはそれらである。

【0035】

特定の実施形態では、添字ｉは≧２であり、したがって、アルコール化合物（ｂ－１）は、トリオール、テトラオールなどのポリオールとして更に定義され得る。このような実施形態において、アルコール化合物（ｂ－１）は、グリセロール、ペンタエリスリトール、糖アルコール（例えば、ソルビトール、キシリトール、マンニトールなど）などによって例示される。いくつかのそのような実施形態において、Ｒ^３は、アルキルアミン、ポリアミン、ポリアミド、ポリアジリジン、ポリフェノール、及びポリエステルを含み、あるいはそれらから選択される。いくつかの実施形態において、例えば、Ｒ^３は、フェノールホルムアルデヒド樹脂、グリシジルエーテルとポリオールとのエポキシ付加物、グリシジルエーテルとジアミン又はポリアミン（例えば、第二級ジアミンなど）とのエポキシ付加物を含むか、あるいはそれらである。このような実施形態のいずれかにおいて、アルコール化合物（ｂ－１）が２～８個のヒドロキシル基、例えば３～８個、あるいは３～６個、あるいは３～５個のヒドロキシル基を含むように、添字ｉは２～８であってもよい。

【0036】

他のポリオール及びアルコールをアルコール化合物（ｂ－１）として使用して、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）を同様に調製することができることを理解すべきである。例えば、特定の実施形態において、アルコール化合物（ｂ－１）は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、イソシアネートプレポリマー（例えば、２～８の官能価を有するものなど）から誘導されるポリオールなどから選択される。

【0037】

アルコキシル化剤（ｂ－２）は限定されず、アルコキシル化可能な化合物（ｂ－１）を置換して本明細書に記載されるポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）を得るのに好適な任意のアルコキシル化化合物であってもよく、又はそれを含んでもよい。典型的には、アルコキシル化剤（ｂ－２）は、アルキレンオキシド、ポリオキシアルキレン化合物、及びこれらの組み合わせから選択される。例えば、特定の実施形態では、アルコキシル化剤（ｂ－２）は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、及びこれらの組み合わせから選択される。他の実施形態では、アルコキシル化剤（ｂ－２）は、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、及びこれらの組み合わせ（例えば、ランダム又はブロックポリマーの形態）から選択される。当業者であれば、例えばポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）の前駆体（ｂ－１）及び（ｂ－２）に関して本明細書で使用される「アルコキシル化」という用語は、機能的及び／又は記述的であるとみなすことができ、エーテル／エーテル化生成物も同様に含むことを理解するであろう。

【0038】

アルコキシル化可能な化合物（ｂ－１）上に存在するヒドロキシル基の数が、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）自体の全体構造に影響を及ぼすことは、当業者によって理解されるであろう。特に、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は、ｉ＝１までのポリオキシアルキレン基、すなわち、アルコキシル化剤（ｂ－２）によるアルコール化合物（ｂ－１）のアルコキシル化可能な基（複数可）のアルコキシル化からのポリオキシアルキレン基を含み得る。

【0039】

例えば、一般式ＨＯ－Ｙ－Ｒ^３（－［Ｙ］_ｊ－Ｈ）_ｉに対応するポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）自体に関して、各オキシアルキレンセグメントＹは、独立して、式（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｙ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｚを有してもよく、式中、添字ｘは１～５０であり、添字ｙは０～５０であり、添字ｚは０～５０であり、添字ｘ、ｙ及びｚによって示される単位は、独立して、各オキシアルキレンセグメントにおいてランダム化形態又はブロック形態であってもよい。特定の実施形態では、各オキシアルキレンセグメントＹにおいて、添字ｘは１～２０であり、添字ｙは０～２０であり、添字ｚは０～２０である。一部のそのような実施形態では、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１から５０、例えば１から２０、あるいは１０から２０である。特定の実施形態において、添字ｘは２～２０であり、添字ｙ及びｚは両方とも０であり、その結果、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は、ポリオキシエチレンアルコールとして更に定義され得る。

【0040】

特定の実施形態では、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は非イオン性界面活性剤である。例えば、いくつかのこのような実施形態において、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は、直鎖直鎖エトキシレート、分岐エトキシレート（例えば、ポリエチレングリコールｐ－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－フェニルエーテル）、アミンエトキシレート（例えば、第三級アミンエトキシレート、脂肪アミンエトキシレート及び／又はプロポキシレート）、エトキシル化、プロポキシル化、及び／又はブトキシル化グリコールなどから選択され得る。

【0041】

上記の説明から、いくつかの実施形態では、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は、一般式ＨＯ－（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｙ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｚ－ＣＲ^５Ｒ^６Ｒ^７を有することができ、式中、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、及び添字ｘ、ｙ、及びｚは、上で定義されていることが理解される。いくつかのこのような実施形態において、例えば、添字ｘは、１～４０であり、添字ｙ及びｚは、ｙ＋ｚ＝１～６であるように選択され、Ｒ^５及びＲ^６は、独立して選択されるＣ１～Ｃ４アルキル基であり、Ｒ^７は、Ｈ又はＣ１～Ｃ１３アルキルである。いくつかのそのような実施形態において、下位式－ＣＲ^５Ｒ^６Ｒ^７によって示される部分は、合計７～１６個の炭素原子及び少なくとも３の分岐度を含む。

【0042】

一部の実施形態ではポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は、以下の式を有し、

【0043】

【化3】

式中、Ｒ^８は、Ｈ又はイソプロピルであり、Ｒ^９がＣＨ_３又はＣＨ_２ＣＨ_３であり、添字ｙ’は１から５、例えば１から４、あるいは２から４であり、添字ｘは、２から２０、あるいは２から１０、あるいは２から９、あるいは５から９など、２から３０である。これらの実施形態のいくつかにおいて、Ｒ^８はＨであり、Ｒ^９はＣＨ_３であり、その結果、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は以下の式を有し、

【0044】

【化4】

式中、添字ｙ’及びｘは、上記で定義されるとおりである。他の実施形態では、Ｒ^８はイソプロピルであり、その結果、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は次式を有し、

【0045】

【化5】

式中、添字ｙ’及びｘは、上記で定義されるとおりである。

【0046】

一般に、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は、多分散指数（ＰＤＩ）（すなわち、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）、例えばゲル透過クロマトグラフィーによる測定）で表される狭い分子量分布を有するように調製され得るか、又はそうでなければ得られ得る。例えば、特定の実施形態において、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は、１．１５以下、あるいは１．１以下のＰＤＩを含む。特定の実施形態では、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は、５０００未満の分子量（Ｍｗ）、例えば、１０～５０００未満、あるいは１０～４５００、あるいは５０～４０００、あるいは１００～３０００、あるいは１００～２０００のＭｗを有する。

【0047】

これら又は他の実施形態において、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は、低レベルの残留未反応アルコキシル化可能化合物（ｂ－１）、例えばアルコール化合物（ｂ－１）（すなわち、非アルコキシル化アルコール）を含む。例えば、いくつかの実施形態において、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は、３重量％未満、あるいは２重量％未満、以下、あるいは１重量％以下、あるいは０．５重量％の残留／未反応アルコール化合物（ｂ－１）を含有する。特定の実施形態では、組成物は、１つ以上のポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）、例えば、独立して選択される２つ、３つ、４つ、５つ以上の個々のポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）の混合物を含む。

【0048】

組成物中の構成成分（Ａ）及び（Ｂ）の量は、変更してもよい。いくつかの実施形態では、例えば、組成物は、組成物の総重量に基づいて、１０～８０重量％のポリシロキサン（Ａ）を含む。同様に、これら又は他の実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、１０～９５重量％のポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）を含む。特定の実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、１０から８０、あるいは２０から８０、あるいは２０から７０、あるいは３０から７０重量％のポリシロキサン（Ａ）を含む。これらの実施形態では、組成物の残部は、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）のみを含んでもよく、あるいは、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）と組成物の１つ以上の追加成分との組み合わせを含んでもよい。例えば、以下に記載される方法を考慮してより良く理解されるように、組成物は、触媒、又は溶媒若しくは担体ビヒクルを含み得る。しかしながら、いくつかの実施形態において、組成物は、触媒を含まないか、あるいは実質的に含まない。これら又は他の実施形態において、組成物は、環状シロキサンを含まないか、あるいは実質的に含まない。これら又は他の実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて１重量％未満の溶媒を含む。他の実施形態では、組成物は、溶媒又は担体ビヒクル（すなわち、成分（Ｂ）自体は別として）を含まない、あるいは実質的に含まない。

【0049】

特定の実施形態では、組成物は、（Ｃ）アミノケイ素化合物を更に含む。一般に、アミノケイ素化合物（Ｃ）は、組成物の調製方法に関して以下に記載されるように、ポリシロキサン（Ａ）中に、存在する場合には添字ｂによって示されるＤシロキシ単位、及び／又は存在する場合、添字ｃ’によって示されるＴシロキシ単位を付与するために利用される。ポリシロキサン（Ａ）及び／又は組成物を調製する際のアミノケイ素化合物（Ｃ）の使用は任意である。使用される場合、アミノケイ素化合物（Ｃ）のいくらかの残留量が組成物中に存在してもよく、すなわち、アミノケイ素化合物（Ｃ）は、ポリシロキサン（Ａ）及び／又は組成物を調製する際に完全に消費されなくてもよい。

【0050】

アミノケイ素化合物（Ｃ）は、存在する場合、ポリシロキサン（Ａ）中のＲ’で示される置換基になり得るアミノ基を含むケイ素結合置換基を含む。典型的には、アミノケイ素化合物（Ｃ）はまた、ケイ素結合ヒドロキシル基及び／又は加水分解性基、例えばアルコキシ基を含む。

【0051】

特定の実施形態では、アミノケイ素化合物（Ｃ）は、アミノシラン、例えば、式Ｒ’Ｒ^１０ _ｈＳｉ（ＯＲ^１０）_３－ｈのアミノシランを含み、あるいはそれであり、式中、添字ｈは０又は１であり、Ｒ’は上で定義され、各Ｒ^１０は、１～１８個、あるいは１～１６個、あるいは１～１４個、あるいは１～１２個、あるいは１～１０個、あるいは１～８個、あるいは１～６個、あるいは１～４個の炭素原子を有する独立して選択されるアルキル基である。一実施形態では、添字ｈは０であり、アミノケイ素化合物（Ｃ）は式Ｒ’Ｓｉ（ＯＲ^１０）_３のものである。このようなアミノシランの１つの具体例は、３－プロピルアミノトリエトキシシランである。別の実施形態において、添字ｈは１であり、アミノケイ素化合物（Ｃ）は、式Ｒ’Ｒ^１０Ｓｉ（ＯＲ^１０）_２のものである。このようなアミノシランの１つの具体例は、３－プロピルアミノ（ジエトキシ）メチルシランである。

【0052】

アミノケイ素化合物（Ｃ）が使用され、式Ｒ’Ｓｉ（ＯＲ^１０）_３のものである場合、使用されるアミノケイ素化合物（Ｃ）の少なくとも一部は、一般に加水分解及び縮合して、添字ｃ’で示されるポリシロキサン（Ａ）中のＴシロキシ単位、すなわち式Ｒ’ＳｉＯ_３／２を与える。典型的には、アミノケイ素化合物（Ｃ）の各アルコキシ基は完全に加水分解及び縮合して、ポリシロキサン（Ａ）中にそのようなＴシロキシ単位を与える。ポリシロキサン（Ａ）を調製する際に、アミノケイ素化合物（Ｃ）を使用すると、ポリシロキサン（Ａ）の反応中間体中に部分縮合物が生成する場合がある。アミノケイ素化合物（Ｃ）が利用され、式Ｒ’Ｓｉ（ＯＲ^１０）_３のものである場合、部分縮合物生成物は、式（Ｒ’（ＯＺ）_ｑＳｉＯ_{３－ｑ／２}）のものであり、式中、添字ｑは独立して０、１、又は２であり、各Ｚは独立してＨ又はＲ^１０である。

【0053】

アミノケイ素化合物（Ｃ）が使用され、式Ｒ’Ｒ^１０Ｓｉ（ＯＲ^１０）_２のものである場合、使用されるアミノケイ素化合物（Ｃ）の少なくとも一部は、一般に加水分解及び縮合して、添字ｂ’で示されるポリシロキサン（Ａ）中のＤシロキシ単位、すなわち式Ｒ’Ｒ^２ＳｉＯ_２／２を与える。典型的には、アミノケイ素化合物（Ｃ）の各アルコキシ基は完全に加水分解及び縮合して、ポリシロキサン（Ａ）中にそのようなＤシロキシ単位を与える。ポリシロキサン（Ａ）を調製する際に、アミノケイ素化合物を使用する場合には、ポリシロキサン（Ａ）の反応中間体中に部分縮合物が生成する場合がある。アミノケイ素化合物（Ｃ）が利用され、式Ｒ’Ｒ^１０Ｓｉ（ＯＲ^１０）_２のものである場合、部分縮合物生成物は式Ｒ’Ｒ^１０（ＯＺ）ｒＳｉＯ_{２－ｒ／２}のものであり、式中、添字ｒは独立して０又は１であり、各Ｚは独立してＨ又はＲ^１０である。

【0054】

異なるアミノケイ素化合物の組み合わせを、アミノケイ素化合物（Ｃ）として一緒に利用してもよい。

【0055】

アミノケイ素化合物（Ｃ）は、典型的に、組成物の総重量に基づいて、０～２５重量％、あるいは０～２０重量％、あるいは０～１５重量％の量で組成物中に存在する。

【0056】

上記で紹介したように、組成物は調整可能な液体粘度を含む。特に、組成物は一般に、２５℃で１００～８００，０００ｃｐｓの粘度を含む。例えば、特定の実施形態では、組成物は、１８５ｃｐｓから７００，０００ｃｐｓの粘度を含み、例えば選択した特定のポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）、使用するポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）に対するポリシロキサン（Ａ）の比率、アミノケイ素化合物（Ｃ）の有無などによる。更に、以下の方法から理解されるように、ポリシロキサン（Ａ）内の－ＯＸ＝ポリエーテル部分と－ＯＸ＝Ｈとの比（すなわち、キャッピング比）も独立して選択及び制御して、液体形態の組成物を提供することができる。組成物は調整可能な液体粘度を有するので、粘度は、所望の最終用途及びその特性に基づいて選択的に制御することができる。

【0057】

液体シリコーン樹脂組成物の調製方法もまた開示される。この方法は、（Ｉ）固体シリコーン樹脂、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）、及び任意にアミノケイ素化合物（Ｃ）を一緒に組み合わせて、ポリシロキサン（Ａ）、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）、及び任意にアミノケイ素化合物（Ｃ）を含む混合物を得ることを含む。この方法はまた、（ＩＩ）ポリシロキサン（Ａ）及びポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）を含む混合物を液化し、それによって液体シリコーン樹脂組成物を調製することを含む。以下に記載されるように、アミノケイ素化合物（Ｃ）を利用する特定の実施形態において、アミノケイ素化合物（Ｃ）は、混合物を液化する工程の間及び／又は後に組み込まれる。

【0058】

本明細書の記載から理解されるように、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は、任意選択で固体シリコーン樹脂と反応することなく、固体シリコーン樹脂を液化することができる。したがって、固体シリコーン樹脂は、以下に記載されるように、任意選択的に担体ビヒクルの存在下で、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）と組み合わされるとき、典型的には固体である。「固体」という用語は、室温でシリコーン樹脂が固体又は実質的に固体であるように、室温より高い軟化点及び／又は融点を有するようなシリコーンを説明するために、固体シリコーン樹脂に関して本明細書で使用される。

【0059】

以下の一般式を有する固体シリコーン樹脂であって、
（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）_ａ（Ｒ^４ _２ＳｉＯ_２／２）_ｂ（Ｒ^４ＳｉＯ_３／２）_ｃ（ＳｉＯ_４／２）_ｄ、
式中、各Ｒ^４は、Ｒ^１及び－ＯＲから独立して選択されるが、ただし、Ｒ^４は、添字ｃによって示される少なくとも１つのＴシロキシ単位中の－ＯＨ及び－ＯＲから選択され、各Ｒ^１、Ｒ、並びに添字ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、上で定義されたとおりである。

【0060】

前述の式に関して、本明細書の説明を考慮して当業者によって理解されるように、本方法において利用される固体シリコーン樹脂は、ポリシロキサン（Ａ）のシロキサン主鎖を形成する。したがって、ポリシロキサン（Ａ）の添字ａ、ｂ、ｃ、及びｄによってそれぞれ示されるＭ、Ｄ、Ｔ、及びＱシロキシ単位に関する上記の説明は、本方法の固体シリコーン樹脂に等しく適用される。例えば、特定の実施形態では、固体シリコーン樹脂は、０．５～１．５のＭＱ比、すなわち、添字ｄによって示されるＱシロキシ単位に対する添字ａによって示されるＭシロキシ単位の比（ａ：ｄ）を含む。これら又は他の実施形態では、固体シリコーン樹脂中に添字ｄで示されるＱシロキシ単位に対する添字ａで示されるＭシロキシ単位の比は、０．７～１．２（ａ：ｄ）である。しかしながら、当該技術分野において容易に理解されるように、添字ａ、ｂ、ｃ、及びｄの範囲は、固体シリコーン樹脂及びポリシロキサン（Ａ）の両方に適用可能であるが、添字ａ、ｂ、ｃ、及びｄの各々は、固体シリコーン樹脂とポリシロキサン（Ａ）との間で独立して異なり得る。例えば、組成物を調製する方法が液化を含む場合、特定のシロキサン結合を切断してＳｉＯＺ部分（式中、Ｚは独立してＨ又はアルキルである）を得ることができる。そのために、ポリシロキサン（Ａ）は、例えば、モル分率基準で固体シリコーン樹脂よりも少ないＱシロキシ単位を有してもよい。例えば、固体シリコーン樹脂中のＱシロキシ単位は、１つのシロキサン結合を切断することから、ポリシロキサン（Ａ）中のＴ（ＯＺ）シロキシ単位（すなわち、３つのシロキサン結合及びＳｉＯＺ基を有するＴシロキシ単位）をもたらし得る。ＳｉＯＺ基は、ポリシロキサン（Ａ）中に残存していてもよいし、使用される場合、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）及び／又はアミノケイ素化合物（Ｃ）と縮合してポリシロキサン（Ａ）中に官能基（ポリエーテル基及び／又はアミノ基）を形成してもよい。特定の実施形態では、固体シリコーン樹脂は、０超～１０重量％、あるいは０超～８重量％、あるいは０超～６重量％、あるいは０．５～４重量％のＳｉＯＺ基のＳｉＯＺ含有量を有する。

【0061】

典型的には、固体シリコーン樹脂は、２，０００～３０，０００、例えば３，０００～３０，０００、あるいは４，０００～３０，０００、あるいは４，０００～２５，０００、あるいは５，０００～２５，０００、あるいは５，０００～２０，０００、あるいは６，０００～２０，０００の重量平均分子量を有する。当業者によって理解されるように、重量平均分子量は、ポリスチレン標準に対する三重検出器ゲル浸透クロマトグラフィー（例えば、光散乱、屈折率及び粘度検出器を伴う）を使用して、ダルトンで容易に決定され得る。

【0062】

本方法において（例えば、ポリシロキサン（Ａ）をキャッピング及び／又は液化するために）利用されるポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は、組成物のポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）に関して上述したものと同じ成分であることが理解されるであろう。したがって、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）及びその様々な部分に関する上記の説明は、本方法にも等しく適用される。

【0063】

上で紹介したように、液体シリコーン樹脂組成物を調製する方法は、固体シリコーン樹脂とポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）と、任意選択で、利用される任意の他の成分（まとめて「方法成分」）とを組み合わせて、それらとの混合物を調製することを含む。当業者によって理解されるように、一般に、反応成分を一緒に合わせること以外に必要とされる事前の工程はないが、以下に記載される特定のプロセスが使用され得る。更に、本方法の一態様は、固体シリコーン樹脂とポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）とを反応させて（例えば、縮合反応によって）ポリシロキサン（Ａ）を調製し、それによって組成物を得ることを含むが、別の態様では、本方法は、ポリシロキサン（Ａ）をポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）の存在下で、ポリシロキサン（Ａ）を反応／キャッピングすることなく単に液化することによって組成物を調製するために利用され得ることが理解されるべきである。

【0064】

更に、上述したように、アミノケイ素化合物（Ｃ）は、本方法において任意に利用されてもよい。使用する場合、アミノケイ素化合物（Ｃ）は、組成物の調製方法の任意の時点で組み込むことができる。例えば、一実施形態において、アミノケイ素化合物（Ｃ）は、アミノケイ素化合物（Ｃ）が混合物中に存在するように、固体シリコーン樹脂及びポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）と組み合わされる。あるいは、又は加えて、アミノケイ素化合物（Ｃ）は、その形成後に混合物と組み合わせることができる。更に、アミノケイ素化合物（Ｃ）は、以下に記載されるように、混合物の液化中及び／又は液化後に組み合わせることができる。

【0065】

方法成分に関して、固体シリコーン樹脂は、調製されてもよく、又は他の方法で、すなわち調製樹脂として得られてもよい。固体シリコーン樹脂などのＭＱ樹脂の調製方法は、当該技術分野で既知であり、適切な前駆体と及び好適な出発材料は様々な供給業者から市販されている。固体シリコーン樹脂の調製は、本方法の一部である場合、典型的には、固体シリコーン樹脂をポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）と組み合わせる前に行われる。ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）はまた、本方法の一部として調製されてもよく、又は他の方法で本方法における使用のために得られてもよい。特定の実施形態において、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は、アルコキシル化可能な化合物（ｂ－１）をアルコキシル化剤（ｂ－２）と反応させる（例えば、アルコキシル化する）ことによって調製される。アルコキシル化剤（ｂ－２）を選択する場合、例えばアルキレンオキシドが利用される場合、当業者は、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドを使用して、本方法のアルコキシル化及び／又は縮合反応の生成物の可撓性を増加させ、それによってポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）及び任意選択でそれを用いて調製されるポリシロキサン（Ａ）の流動性を増加させることによって粘度を変化させ得ることを理解するであろう。

【0066】

典型的には、方法成分を容器又は反応器内で組み合わせて、組成物を調製する。方法成分は、以下に例示するように、容器に一緒に若しくは別々に供給されてもよく、又は任意の順番で、及び任意の組み合わせで容器内に配給されてもよい。本方法は、例えば、組み合わされたときに方法成分の混合及び接触を促進するために、混合物を撹拌することを更に含んでもよい。そのような接触は、独立して、撹拌と共に（例えば、同時に又は連続して）又は撹拌なしで（すなわち、撹拌から独立して、あるいは撹拌の代わりに）他の条件を使用してもよく、典型的には、混合物中のポリシロキサン（Ａ）の調製及び／又は混合物の液化を助けるために実施される。他の条件が、本明細書に記載される条件に加えて、又はその代わりに利用されてもよく、本方法の過程において、凝縮、液化などを促進するための結果として有効な条件であってもよい。

【0067】

本方法は、任意の量の方法成分を利用することができ、より具体的には、固体シリコーン樹脂、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）、及び任意選択的にアミノケイ素化合物（Ｃ）を、得られる組成物の所望の特性及び／又は使用される出発材料の特徴に応じて様々な量又は比率で組み合わせることを含むことができる。例えば、固体シリコーン樹脂及びポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は、それを用いて調製されるポリシロキサン（Ａ）の特定のキャップ比（すなわち、ＭＱ樹脂のシラノール官能基対ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）のヒドロキシル官能基のモル比）（例えば、０．２５～１．０、例えば０．５～０．７５などのキャップ比）を提供するように構成された量で利用され得る。したがって、当業者によって理解されるように、固体シリコーン樹脂及びポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は、いずれかの成分に有利な、１：≧１のモル比で使用できる。例えば、固体シリコーン樹脂及びポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は、１：１０～１０：１、あるいは１：５～５：１、あるいは１：２～２：１、あるいは１：１．１～１．１：１のモル比で利用され得る。示されるように、いずれかの成分の過剰（例えば、わずかな過剰、中程度の過剰、又は全体的な過剰）もまた利用され得る。

【0068】

固体シリコーン樹脂、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）、及び任意選択でアミノケイ素化合物（Ｃ）は、任意選択で剪断又は混合下で、任意の順序で組み合わせることができる。例えば、いくつかの実施形態では、混合物は、固体シリコーン樹脂とポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）とを一緒に組み合わせることによって調製され、任意選択で、任意の追加成分、例えばアミノケイ素化合物（Ｃ）が利用される。成分は、任意の順序で、同時に、又はそれらの任意の組み合わせで（例えば、最終的に互いに組み合わされる様々な多部分組成物において）組み合わされ得る。同様に、混合物は、本明細書で特に断りのない限り、バッチ、半バッチ、半連続、又は連続プロセスで調製され得る。典型的には、組み合わされると、混合物の成分は、例えば、混合を介して均質化され、これは、混合に好適な任意の機器を使用して当技術分野で知られている様々な技術のいずれかによって実施され得る。好適な混合技術の例には、一般に、超音波処理、分散混合、遊星混合、３ロール式砕などが含まれる。混合機器の例には、比較的高い流動性（低動的粘度）組成物用の攪拌バッチケトル、リボンブレンダー、溶液ブレンダ、コニーダ、ツインロータミキサ、Ｂａｎｂｕｒｙ型ミキサ、粉砕機、押出機などが含まれ、これは、バッチタイプ又は連続配合タイプの機器であり得、単独で、又は同じ若しくは異なる種類の１つ以上のミキサと組み合わせて利用される。

【0069】

いくつかの実施形態では、固体シリコーン樹脂、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）、及び任意選択的にアミノケイ素化合物（Ｃ）は、担体ビヒクルの存在下で組み合わされる。担体ビヒクルは、限定されず、典型的には、使用される特定の固体シリコーン樹脂及び／又はポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）、組成物の所望の最終用途などに基づいて選択される。概して、担体ビヒクルは、溶媒、流体、油（例えば、有機油及び／又はシリコーン油）など、又はそれらの組み合わせを含む、あるいはそれである。

【0070】

いくつかの実施形態では、担体ビヒクルは、シリコーン流体を含む。シリコーン流体は、典型的には、低粘度及び／又は揮発性シロキサンである。いくつかの実施形態では、シリコーン流体は、低粘度オルガノポリシロキサン、揮発性メチルシロキサン、揮発性エチルシロキサン、揮発性メチルエチルシロキサンなど、又はこれらの組み合わせである。典型的には、シリコーン流体は、２５℃で１～１，０００ｍｍ^２／秒の範囲の粘度を有する。好適なシリコーン流体の具体例としては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデメチルヘプタシロキサン、ヘプタメチル－３－｛（トリメチルシリル）オキシ）｝トリシロキサン、ヘキサメチル－３，３、ビス｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサンペンタメチル｛（トリメチルシリル）オキシ｝シクロトリシロキサン、並びにポリジメチルシロキサン、ポリエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、カプリリルメチコン、ヘキサメチルジシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキシルトリメチコンなど、並びにそれらの誘導体、修飾体、及びそれらの組み合わせが挙げられる。好適なシリコーン流体の更なる例としては、５×１０^－７～１．５×１０^－６ｍ^２／秒などの好適な蒸気圧を有するポリオルガノシロキサンが挙げられる。

【0071】

特定の実施形態では、担体ビヒクルは、揮発性及び／又は半揮発性炭化水素、エステル、及び／又はエーテルを含む有機油を典型的に含む有機流体を含む。かかる有機流体の一般的な例には、Ｃ_６～Ｃ_１６アルカン、Ｃ_８～Ｃ_１６イソアルカン（例えば、イソデカン、イソドデカン、イソヘキサデカンなど）、Ｃ_８～Ｃ_１６分岐状エステル（例えば、イソヘキシルネオペンタノエート、イソデシルネオペンタノエートなど）などの揮発性炭化水素油、並びに誘導体、修飾体、及びそれらの組み合わせが含まれる。好適な有機流体の追加の例としては、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、４個以上の炭素原子を有するアルコール、アルデヒド、ケトン、アミン、エステル、エーテル、グリコール、グリコールエーテル、ハロゲン化アルキル、芳香族ハロゲン化物、及びこれらの組み合わせが挙げられる。炭化水素としては、イソドデカン、イソヘキサデカン、Ｉｓｏｐａｒ Ｌ（Ｃ_１１～Ｃ_１３）、Ｉｓｏｐａｒ Ｈ（Ｃ_１１～Ｃ_１２）、水素化ポリデセンが挙げられる。エーテル及びエステルには、イソデシルネオペンタノエート、ネオペンチルグリコールヘプタノエート、グリコールジステアレート、ジカプリリルカーボネート、ジエチルヘキシルカーボネート、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、エチル－３エトキシプロピオネート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、トリデシルネオペンタノエート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、オクチルドデシルネオペンタノエート、ジイソブチルアジペート、ジイソプロピルアジペート、プロピレングリコールジカプリレート／ジカプレート、オクチルエーテル、オクチルパルミテート、及びそれらの組み合わせが含まれる。上記の有機流体（例えば、グリコールエーテル）のいくつかの例は、それ自体が担体ビヒクルとして、又は本明細書に記載される別の担体ビヒクルと組み合わせて利用され得るポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）と説明が重複し得ることが理解されるであろう。いくつかの実施形態では、本方法は、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）の説明を満たす有機流体（すなわち、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）自体以外）を含まずに、あるいは実質的に含まずに実施される。

【0072】

いくつかの実施形態では、担体ビヒクルは、有機溶媒を含む。有機溶媒の例には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、及びｎ－プロパノールなどのアルコール；アセトン、メチルエチルケトン、又はメチルイソブチルケトンなどのケトン；ベンゼン、トルエン、及びキシレンなどの芳香族炭化水素；ヘプタン、ヘキサン、及びオクタンなどの脂肪族炭化水素；ジクロロメタン、１，１，１－トリクロロエタン、及びクロロホルムなどのハロゲン化炭化水素；ジメチルスルホキシド；ジメチルホルムアミド、アセトニトリル；テトラヒドロフラン、ホワイトスピリット；ミネラルスピリット、ナフサ；ｎ－メチルピロリドンなど、並びにこれらの誘導体、修飾体、及び組み合わせを含むものが含まれる。特定の実施形態では、担体ビヒクルは、水と相溶性のある溶媒などの極性有機溶媒を含む。特定の実施形態で利用されるそのような極性有機溶媒の特定の例としては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、２－メチル－２－プロパノール、２－ブタノン、テトラヒドロフラン、アセトン、及びそれらの組み合わせが挙げられる。他の担体ビヒクルもまた、本明細書に記載されるものの代わりに、それに加えて、又はそれと組み合わせて利用され得る。特定の実施形態では、担体ビヒクルは、キシレンなどの脂肪族及び／又は芳香族炭化水素溶媒、ヘキサメチレンジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）などのシロキサン溶媒、Ｄ４若しくはＤ５環状物若しくは他のそのようなシロキサン、又はそれらの組み合わせを含むか、あるいはそれらである。他の実施形態において、本方法は、特定の溶媒を実質的に含まずに実施される。例えば、いくつかの実施形態において、本方法は、ヘキサメチレンジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）、Ｄ４環状体、及び／又はＤ５環状体を含まずに、あるいは実質的に含まずに実施される。これら又は他の実施形態において、本方法は、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、及びキシレン（すなわち、ＢＴＥＸ溶媒）を含まずに、あるいは実質的に含まずに実施される。これら又は他の実施形態において、本方法は、芳香族溶媒を含まずに、あるいは実質的に含まずに実施される。

【0073】

特定の実施形態では、固体シリコーン樹脂は、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）及び任意選択的にアミノケイ素化合物（Ｃ）と組み合わされる前に担体ビヒクルと組み合わされる。しかしながら、他の実施形態では、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）は、固体シリコーン樹脂（及び任意選択でアミノケイ素化合物（Ｃ））と組み合わされる前に担体ビヒクルと組み合わされるか、あるいは、成分は実質的に同時に組み合わされて混合物を与える。これらの成分が組み合わされる条件に関連するパラメータ（例えば、温度、圧力など）も制御され得る。しかしながら、本方法は周囲条件で実施してもよい。典型的には、固体シリコーン樹脂、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）、任意選択的にアミノケイ素化合物（Ｃ）、及び担体ビヒクルは、４５℃未満の温度で一緒に組み合わされて（すなわち、低温処理されて）、混合物を与える。しかしながら、いくつかの実施形態では、固体シリコーン樹脂、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）、任意選択的にアミノケイ素化合物（Ｃ）、及び担体ビヒクルは、４０℃未満、あるいは３５℃未満、あるいは３０℃未満、あるいは周囲温度付近の温度で一緒に組み合わされる。

【0074】

いくつかの実施形態において、本方法は、固体シリコーン樹脂とポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）とを反応させて、混合物中のポリシロキサン（Ａ）を調製することを含む。これらの又は他の実施形態において、アミノケイ素化合物（Ｃ）を利用する方法では、本方法は、固体シリコーン樹脂又は固体シリコーン樹脂とポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）とを反応させることによって形成される反応中間体をアミノケイ素化合物（Ｃ）と反応させてポリシロキサン（Ａ）を調製することを更に含んでもよい。一般に、アミノケイ素化合物（Ｃ）は加水分解及び縮合してポリシロキサン（Ａ）中にアミノ官能基を有するＴシロキシ単位を与える。上記で紹介したように、本方法の反応は、縮合反応として一般的に定義され得るか、又は別様に特徴付けられ得、反応のあるパラメータ及び条件は、利用される特定の成分を考慮して、当業者によって選択され得る。例えば、いくつかのそのような実施形態では、方法は、触媒（すなわち、縮合触媒）を混合物中に配置することを含む。スズ（例えば、オクタン酸Ｓｎ）又は塩基（例えば、ＮａＯＡｃ、ＫＯＨなど）に基づくものなどの縮合触媒は、当技術分野において公知であり、利用される方法成分に基づいて選択される。しかしながら、他の実施形態において、本方法は、例えば、スズを含まない生成物として組成物を提供し、それによって最終組成物中に持ち込まれるスズに関連する制限を回避するために、任意のスズ触媒の非存在下で実施される。

【0075】

本方法において実施される場合、触媒は任意の量で利用することができ、これは当業者によって選択され、例えば選択した特定の触媒、その活性触媒種の濃度／量、選択した固体シリコーン樹脂及び／又はポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）の性質／種類、使用した反応パラメータ、反応の規模（例えば、総量利用された方法成分など）など基づく。方法成分に対する触媒のモル比は、混合物中のポリシロキサン（Ａ）を調製するための縮合の速度及び／又は量に影響を与える可能性がある。したがって、方法成分と比較した触媒の量、及びそれらの間のモル比は、変動し得る。典型的には、これらの相対量及びモル比は、（例えば、反応の経済的効率の増加、形成される反応生成物の精製の簡易性の増加などのために）触媒の負荷を最小限に抑えながら、方法成分の反応を最大化するように選択される。

【0076】

特定の実施形態では、触媒は、利用される固体シリコーン樹脂の総量に基づいて、０．０００００１～５０重量％の量（すなわち、重量／重量）で反応に利用される。例えば、触媒は、利用される固体シリコーン樹脂の総量に基づいて、０．０００００１～２５、あるいは０．００００１～１０、あるいは０．０００１～５重量％の量で使用され得る。いくつかの実施形態では、触媒は、１：１０から１：１，０００，０００、あるいは１：５０から１：１，０００まで、代わりに１：１００から１：５００までの固体シリコーン樹脂化合物の加水分解性基に対する触媒スズの比率を提供するのに十分な量で利用される。そのような比は、重量比（すなわち、重量／重量）であってもよく、あるいは成分間のモル比であってもよい。上に列挙された範囲外の量及び比も同様に利用され得ることが理解されるであろう。例えば、触媒は、化学量論量（すなわち、超触媒量）で利用することができ、例えば混合物中で使用されるポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）の総量に基づく。

【0077】

触媒は、調製又は別様に得られる（すなわち、調製された化合物として）。様々な供給業者から市販されている化合物を使用して、縮合触媒（例えば、スズ触媒、アセテート触媒など）を調製する方法は、当技術分野で知られている。したがって、触媒は、固体シリコーン樹脂とポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）（及び任意選択でアミノケイ素化合物（Ｃ））との反応前に、又はｉｎ ｓｉｔｕで（すなわち、これらの成分の反応中に、例えば、触媒の成分を固体シリコーン樹脂及びポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）を含む混合物と組み合わせることによって）調製することができる。そのようなものとして、特定の実施形態では、触媒は、調製方法の一部として調製され、すなわち、調製方法は、触媒を調製することを含む。

【0078】

縮合反応が所望される場合、この方法は、典型的には、混合物を１つ以上の縮合条件（例えば、高温、減圧、還流など）に曝露する工程を更に包含する。そのようなものとして、容器又は反応器は、任意の適切な様式で（例えば、ジャケット、マントル、交換器、浴、コイルなどを介して）加熱又は冷却され得、その結果、反応が、以下に記載されるように、上昇又は低下した温度、圧力などで行われることを可能にする。例えば、縮合反応の性質に基づいて、縮合条件は、例えば、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）及び固体シリコーン樹脂（及び任意選択的にアミノケイ素化合物（Ｃ））の縮合を促進するために、混合物を１００℃などの高温に加熱することを含み得る。同様に、縮合条件は、混合物を減圧（例えば、３５～３００ｍｂａｒ）に供するために利用される反応器を真空に引くことを含んでもよい。組み合わせて、減圧及び高温は、反応から水を蒸留するために利用されてもよく、それによって、逆反応を防止することによって縮合を完了に向けて駆動する。当業者は、利用される特定の温度及び圧力が、例えば、混合物を過熱することなく効率的な還流条件を提供するために、混合物中に存在する方法成分及び担体ビヒクルに基づいて選択されることを理解する。例えば、様々な実施形態において、反応は、２３～２００℃の反応／縮合温度で実施され、例えば、周囲温度よりも高い温度（例えば、２５℃を超える温度）から２００℃まで、あるいは２５超～１８０、あるいは２５超～１６５、あるいは２５超～１５０、あるいは３０～１５０、あるいは５０～１５０、あるいは７０から１５０、あるいは６０から１５０、あるいは８５から１５０、あるいは１００から１５０、あるいは１１０から１５０℃である。特定の実施形態では、反応温度は、還流条件を利用する場合など、任意の１つの溶媒若しくは揮発性希釈剤の沸点に基づいて選択及び／又は制御される。更に、トルエンなどの共溶媒を用いて、混合物から水を共沸させてもよい。

【0079】

一般に、混合物中の成分の反応速度（すなわち、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）及び固体シリコーン樹脂、並びに必要に応じてアミノケイ素化合物（Ｃ）の縮合）は、ｉ）反応温度が上昇するにつれて、及びｉｉ）反応系から水が除去されるにつれて増加する。したがって、必要な反応時間は、反応させる混合物の詳細を考慮して選択される。例示的な実施形態では、反応時間（すなわち、目視検査、分光法（例えば、ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲなど）、又は当技術分野で公知の他の方法によって監視され得る縮合／キャッピング時間）は、１～１０時間、あるいは２～１０、あるいは３～１０、あるいは４～１０、あるいは４～８、あるいは４～６時間など、１～数時間程度であり得る。しかしながら、より長い反応時間及びより短い反応時間の両方が、例えば、反応の規模及び混合物中で利用される任意の特定の成分を考慮して選択され得る。

【0080】

特定の実施形態では、本方法は、固体シリコーン樹脂を担体ビヒクル（すなわち、溶媒）に溶解してシリコーン樹脂溶液を得ることと、シリコーン樹脂溶液とポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）とを組み合わせて混合物を形成することとを含む。上記で紹介したように、本方法がアミノケイ素化合物（Ｃ）を利用する場合、アミノケイ素化合物（Ｃ）は、シリコーン樹脂及び／又は混合物と組み合わせることができる。これらの実施形態では、例えば担体ビヒクルが利用される場合、本方法は、典型的には、ポリシロキサン（Ａ）がその中で調製されたら、担体ビヒクルを混合物から除去することを更に含む。より具体的には、このような実施形態において、混合物を液化することは、固体シリコーン樹脂を溶媒／担体ビヒクルからポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）に溶媒交換し、それによって組成物を調製することを含む。溶媒交換は特に限定されず、単に担体ビヒクルを反応器から（例えば蒸留によって）除去することを含んでもよい。例えば、特定の実施形態において、本方法は、混合物を減圧下（すなわち、約３５ｍｂａｒ）で６０～１５０℃の温度に加熱して溶媒を除去し、組成物を得ることを含む。

【0081】

上記の説明及び本明細書の実施例から理解されるように、本方法によって調製された組成物は、ポリシロキサン（Ａ）及びポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）、並びに利用され、完全に消費されない場合、任意選択的に残留アミノケイ素化合物（Ｃ）の液化された組み合わせを提供する。ポリシロキサン（Ａ）は、固体シリコーン樹脂とポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）（及び任意にアミノケイ素化合物）との縮合反応生成物を含んでもよく、あるいは、単に固体シリコーン樹脂の液化形態（例えば、ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）によるキャッピング／縮合が行われない場合）であってもよい。

【0082】

本開示の実施形態を示す以下の実施例は、本発明を説明することを意図するものであり、本発明を限定するものではない。特に明記しない限り、すべての反応は、空気下で実行され、すべての溶媒、基質、及び試薬は、様々な商業的供給業者（例えば、Ｇｅｌｅｓｔ，Ａｃｒｏｓ，Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ）から購入されるか、そうでなければ得られ、受け取ったままの状態で利用される。

【0083】

機器及び特性評価パラメータ
以下の機器及び特性評価手順／パラメータを使用して、以下の実施例で調製された化合物及び組成物の様々な物理的特性を評価する。

【0084】

ゲル浸透及びサイズ排除クロマトグラフィー（ＧＰＣ／ＳＥＣ）
ＳＥＣ計装
ＳＥＣは、Ｗａｔｅｒｓ ２６９５ ＬＣポンプ及びオートサンプラーで、流速を１ｍＬ／分に設定し、注入量を１００μＬに設定して実施する。ＳＥＣ分離は、Ｓｈｏｄｅｘ ＲＩ－２０１示差屈折率検出器を使用して２つのＡｇｉｌｅｎｔ Ｐｌｇｅｌ Ｍｉｘｅｄ－Ｄカラム上で行い、それぞれ３５℃に保持する。

【0085】

試料の調製
試料を、ＴＨＦ溶出液中で約５ｍｇ／ｍＬポリマー／樹脂の濃度に調製する。溶液を平床シェーカーで周囲温度で約２時間振盪し、次いで注入前に０．４５μｍ ＰＴＦＥシリンジフィルターを通してろ過する。

【0086】

データの処理
Ａｇｉｌｅｎｔ ＧＰＣソフトウェアＣｉｒｒｕｓバージョン３．３を、データ収集及びデータ整理に使用する。３７５２～０．５８ｋｇ／ｍｏｌのＭｐ値を有するＡｇｉｌｅｎｔ製の合計１６個のポリスチレン（ＰＳ）線状狭分子量標準を分子量較正に使用する。３次多項式を検量線フィッティングに使用し、すべての分子量平均、分布、及び分子量への参照をＰＳ等価値として提供する。

【0087】

ＦＴ－ＩＲ分析
ＦＴ－ＩＲ計装の詳細を以下の表１に示す。

【0088】

【表1】

【0089】

試料の調製
試料スペクトル：試料を、栓付きの１ｃｍ ＩＲ石英キュベット中に秤量する。特定量のＣＣｌ_４をキュベットに添加し、試料を振盪により完全に混合する。次いで、試料を、以下に列挙するスペクトルパラメータを使用してＩＲによって測定する。

【0090】

基準スペクトル：試料測定に続いて、約０．５ｍＬのＤ_２Ｏをキュベットに加え、試料を約３０秒間激しく混合した後、相分離させる。上部Ｄ_２Ｏ層を除去し、添加／混合手順を繰り返して、完全なＤ_２Ｏ交換を確実にする。試料を再び相分離させ、Ｄ_２Ｏをその場に残す。次いで、試料を再びＩＲによって測定する（重水素化試料）。

【0091】

データの処理
スペクトル減算：重水素化試料スペクトルを元の試料スペクトルから減算して、不変特徴を除去する。減算結果が、３６１０ｃｍ^－１での水信号の識別可能な干渉を示した場合（すなわち、－ＣＯＨがほとんど又は全く存在しない場合）、ＣＣｌ_４中の水のスペクトルは、元の減算から減算される。

【0092】

減算後、３６９０ｃｍ^－１バンドの最大ピーク高さを測定し、その結果を以下の計算に用いてシラノールシグナルのｐｐｍ ＯＨを決定する。

【0093】

【数1】

【0094】

粘度測定
ブルックフィールド計装
水再循環によって２５℃に維持されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ３Ｔコーン／プレートレオメーターを、ＣＰＡ－４０Ｚスピンドル及び測定のための０．５０ｍＬ材料体積と共に利用する。

【0095】

試料の調製と手順
ＡＳＴＭ Ｄ ４２８７に基づく方法を水平粘度計を用いて利用する。試料の各シリーズについて、デジタル粘度計に必要なパラメータを入力し、試料カップの位置を、必要なクリアランスを維持するために、製造者によって指定されるようにスピンドル（コーン）に対して調整する。試料カップを取り出し、すべての気泡が材料から排除されるように、１ｍＬシリンジを使用して０．５ｍＬの試料をカップの中心に加える。試料を２５＋／－０．１℃で均衡化させた。モーターを特定の速度で始動させ、粘度のデジタル読み出しを記録する。試料を採取する前に、Ｓｔａｎｄａｒｄ ２００ Ｆｌｕｉｄ（可能であれば試料に近い粘度）を対照として用いて機器を較正する。

【0096】

^２９Ｓｉ ＮＭＲ
^２９Ｓｉ ＮＭＲのために、以下で調製した各生成物２．５～３ｇ及び溶媒（ＣＤＣｌ_３＋Ｃｒ（ａｃａｃ）_３）約５ｇを、１６ｍｍシリコンフリーＮＭＲチューブに充填し、以下の表２の条件及び機器に従ってスペクトルを得た。

【0097】

【表2】

【0098】

材料
以下の表３に簡単な要約を示し、特定の略語、簡略表記、及び実施例で使用される構成要素に関する情報を記載する。

【0099】

【表3】

【0100】

実施例１
２４６．７ｇのシリコーン樹脂１及び７９．９３ｇのポリエーテルアルコール１を１０００ｍＬの４つ口フラスコに入れた。０．１５ｇの縮合触媒１を添加し、キシレン（総重量＝５０６．７ｇ）の添加によって内容物を５０重量％固形分（ＳＲ＋ＰＡ）に調整した。フラスコをオーバーヘッドスターラーで２００ｒｐｍで混合し、次いで８０℃に１５分間加熱した。ディーンスタークトラップをフラスコに取り付け、内容物を１４０℃で４時間還流し、反応水を回収した。フラスコを室温に冷却し、真空下、１００℃で回転蒸発させてキシレンを除去した。得られた生成物は透明であり、１８００ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有していた。試料をＧＰＣ、Ｓｉ ＮＭＲ、及びＦＴ－ＩＲによって分析した。得られた生成物は約６８％の樹脂含量を有していた。

【0101】

実施例２
２２６．０ｇのシリコーン樹脂１及び９３．７５ｇのポリエーテルアルコール２を１０００ｍＬの４つ口フラスコに入れた。０．１５ｇの縮合触媒１を添加し、キシレン（総重量＝５０６．１ｇ）の添加によって内容物を５０重量％固形分（ＳＲ＋ＰＡ）に調整した。フラスコをオーバーヘッドスターラーで２００ｒｐｍで混合し、次いで８０℃に１５分間加熱した。ディーンスタークトラップをフラスコに取り付け、内容物を１４０℃で４時間還流し、反応水を回収した。フラスコを室温に冷却し、真空下、１００℃で回転蒸発させてキシレンを除去した。得られた生成物は透明であり、１３８６ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有していた。試料をＧＰＣ、Ｓｉ ＮＭＲ、及びＦＴ－ＩＲによって分析した。得られた生成物は、約６３％の樹脂含量を有していた。

【0102】

実施例３
７６０．５ｇのシリコーン樹脂２及び２２３．７ｇのポリエーテルアルコール１を１５００ｍＬの４つ口フラスコに入れた。０．３ｇの縮合触媒１を添加し、キシレン（総重量＝１０１８．５ｇ）の添加によって内容物を７５重量％固形分（ＳＲ＋ＰＡ）に調整した。フラスコをオーバーヘッドスターラーで２００ｒｐｍで混合し、次いで８０℃に１５分間加熱した。ディーンスタークトラップをフラスコに取り付け、内容物を１４０℃で４時間還流し、反応水を回収した。フラスコを室温に冷却し、真空下、１００℃で回転蒸発させてキシレンを除去した。得られた生成物は透明であり、６３，５００ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有していた。試料をＧＰＣ、Ｓｉ ＮＭＲ、及びＦＴ－ＩＲによって分析した。得られた生成物は約７０％の樹脂含量を有していた。

【0103】

実施例４
７０２．５ｇのシリコーン樹脂２及び２６３．８ｇのポリエーテルアルコール２を１５００ｍＬの４つ口フラスコに入れた。０．３ｇの縮合触媒１を添加し、キシレン（総重量＝１０１７．１ｇ）の添加によって内容物を７５重量％固形分（ＳＲ＋ＰＡ）に調整した。フラスコをオーバーヘッドスターラーで２００ｒｐｍで混合し、次いで８０℃に１５分間加熱した。ディーンスタークトラップをフラスコに取り付け、内容物を１４０℃で４時間還流し、反応水を回収した。フラスコを室温に冷却し、真空下、１００℃で回転蒸発させてキシレンを除去した。得られた生成物は透明であり、１５，６００ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有していた。試料をＧＰＣ、Ｓｉ ＮＭＲ、及びＦＴ－ＩＲによって分析した。得られた生成物は約６５％の樹脂含量を有していた。

【0104】

実施例５
３３０．５ｇのシリコーン樹脂１及び１２２．２ｇのポリエーテルアルコール４を１０００ｍＬの４つ口フラスコに入れた。０．１５ｇの縮合触媒１を添加し、キシレン（総重量＝５０８．９ｇ）の添加によって内容物を７０重量％固形分（ＳＲ＋ＰＡ）に調整した。フラスコをオーバーヘッドスターラーで２００ｒｐｍで混合し、次いで８０℃に１５分間加熱した。ディーンスタークトラップをフラスコに取り付け、内容物を１４０℃で４時間還流し、反応水を回収した。フラスコを室温に冷却し、真空下、１００℃で回転蒸発させてキシレンを除去した。得られた生成物は透明であり、１７６２ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有していた。試料をＧＰＣ、Ｓｉ ＮＭＲ、及びＦＴ－ＩＲによって分析した。得られた生成物は約６５％の樹脂含量を有していた。

【0105】

実施例６
３２２．７ｇのシリコーン樹脂１及び１２７．３ｇのポリエーテルアルコール５を１０００ｍＬの４つ口フラスコに入れた。０．１５ｇの縮合触媒１を添加し、キシレン（総重量＝５０８．８ｇ）の添加によって内容物を７０重量％固形分（ＳＲ＋ＰＡ）に調整した。フラスコをオーバーヘッドスターラーで２００ｒｐｍで混合し、次いで８０℃に１５分間加熱した。ディーンスタークトラップをフラスコに取り付け、内容物を１４０℃で４時間還流し、反応水を回収した。フラスコを室温に冷却し、真空下、１００℃で回転蒸発させてキシレンを除去した。得られた生成物は透明であり、４６，４００ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有していた。試料をＧＰＣ、Ｓｉ ＮＭＲ、及びＦＴ－ＩＲによって分析した。得られた生成物は、約６４％の樹脂含量を有していた。

【0106】

実施例７
５８．５ｇのシリコーン樹脂１、５７．４ｇのポリエーテルアルコール３、及び２５．６ｇのポリエーテルアルコール６を５００ｍＬの４つ口フラスコに入れた。０．１９ｇの縮合触媒１を添加し、キシレン（総重量＝１４１．８ｇ）の添加によって内容物を７０重量％固形分（ＳＲ＋ＰＡ）に調整した。フラスコをオーバーヘッドスターラーで２００ｒｐｍで混合し、次いで８０℃に１５分間加熱した。ディーンスタークトラップをフラスコに取り付け、内容物を１４０℃で４時間還流し、反応水を回収した。フラスコを室温に冷却し、真空下、１００℃で回転蒸発させてキシレンを除去した。得られた生成物は透明であり、１８５ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有していた。試料をＧＰＣ、Ｓｉ ＮＭＲ、及びＦＴ－ＩＲによって分析した。得られた生成物は、約４１％の樹脂含量を有していた。

【0107】

実施例８
４３６ｇのシリコーン樹脂１及び２５７４．９ｇのポリエーテルアルコール７を５０００ｍＬの４つ口フラスコに入れた。０．９ｇの縮合触媒１を添加し、キシレン（総重量＝３０１３．５ｇ）の添加によって内容物を４５重量％固形分（ＳＲ＋ＰＡ）に調整した。フラスコをオーバーヘッドスターラーで２００ｒｐｍで混合し、次いで８０℃に１５分間加熱した。ディーンスタークトラップをフラスコに取り付け、内容物を１４０℃で４時間還流し、反応水を回収した。フラスコを室温に冷却し、真空下、１００℃で回転蒸発させてキシレンを除去した。得られた生成物は透明から曇っており、１８５ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有していた。試料をＧＰＣ、Ｓｉ ＮＭＲ、及びＦＴ－ＩＲによって分析した。得られた生成物は約１０％の樹脂含量を有していた。

【0108】

実施例９
２９１ｇのシリコーン樹脂１及び７１６．６ｇのポリエーテルアルコール７を２０００ｍＬの４つ口フラスコに入れた。縮合触媒は添加しなかった。内容物を、キシレン（総重量＝１００７．６ｇ）の添加によって９０重量％固形分（ＳＲ＋ＰＡ）に調整した。フラスコをオーバーヘッドスターラーを用いて２００ｒｐｍで混合し、次いで６０℃に１５分間加熱した。フラスコを室温に冷却し、真空下１００℃で回転蒸発させてキシレンを除去した。得られた生成物は透明であり、１８５ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有していた。試料をＧＰＣ、Ｓｉ ＮＭＲ、及びＦＴ－ＩＲによって分析した。得られた生成物は、約２０％の樹脂含量を有していた。

【0109】

実施例１０
２４６．８ｇのシリコーン樹脂１及び７０４．１ｇのポリエーテルアルコール８を２０００ｍＬの４つ口フラスコに入れた。縮合触媒は添加しなかった。内容物を、キシレン（総重量＝９５０．８ｇ）の添加によって９０重量％固形分（ＳＲ＋ＰＡ）に調整した。フラスコをオーバーヘッドスターラーを用いて２００ｒｐｍで混合し、次いで６０℃に１５分間加熱した。フラスコを室温に冷却し、真空下１００℃で回転蒸発させてキシレンを除去した。得られた生成物は透明であり、１８５ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有していた。試料をＧＰＣ、Ｓｉ ＮＭＲ、及びＦＴ－ＩＲによって分析した。得られた生成物は、約２０％の樹脂含量を有していた。

【0110】

実施例１～１０のＧＰＣ及びＦＴ－ＩＲ分析。
初期ＭＱ樹脂及び実施例１～１０で得られた組成物についてのＧＰＣ及びＦＴ－ＩＲ分析の結果を以下の表４～６に示す。

【0111】

ＧＰＣ組成物は、ＧＰＣスペクトルのデコンボリューション並びに遊離ＭＱ樹脂（ＳＲ）及び遊離アルコール化合物（ＰＡ）の較正によって得た。

【0112】

計算された遊離アルコール（ＰＡ）の量に基づいて、残りのアルコールは、ＭＱ樹脂（ＳＲ）上に反応する（キャッピングされる）と仮定され、ＭＱ－ＯＲは、ＭＱ樹脂上へのモルキャッピングを仮定して推定される。ＦＴＩＲの結果については、Ｓｉ－ＯＨ還元がアルコールのキャッピングによるものであると仮定すると、ＭＱ－ＯＲはＧＰＣと比較して過大評価される。この仮定に基づいて、スペクトルからのＳｉＯＨ ｐｐｍを、各場合において初期ＭＱ樹脂ＳｉＯＨシグナルに対して正規化して、アルコール化合物との反応に対するＳｉＯＨシグナルの減少を推定する。

【0113】

【表4】

【0114】

【表5】

【0115】

【表6】

【0116】

上記の表４～６を参照すると、すべての組成物は、液体シリコーン樹脂組成物を与えるためにアルコール／キャッピング剤（ＰＡ）で可溶化又は部分的にグラフト化（キャップ化）されたＭＱ樹脂（ＳＲ）を＞１０～７０重量％有する。

【0117】

実施例１１～１３
シリコーン樹脂２及び様々なアルコール／キャッピング剤（ＰＡ）を使用して、上記の実施例１～１０の手順に従って３つの組成物を調製して、実施例１１～１３を調製し、その詳細を、得られた組成物のブルックフィールド粘度と共に以下の表７に記載する。

【0118】

【表7】

【0119】

組成物を^２９Ｓｉ ＮＭＲによってキャッピング％について分析し、その結果を以下の表８に示す。表中、「Ｉ」は初期試料を示し、「Ｆ」は調製された最終組成物を示す。表８において、ＭはＭシロキシ単位を示す。Ｄは、Ｄシロキシ単位を示し、Ｔは、Ｔシロキシ単位を示し、ＱはＱシロキシ単位を示し、Ｚは独立してＨ又はアルキルである。ＯＺは、シロキサン結合の代わりにＳｉＯＺ基を示す。

【0120】

【表8】

【0121】

実施例１１～１３の組成物は、ポリスチレン標準に対するＧＰＣによっても分析され、その結果は以下の表９に示され、ここで「Ｉ」は初期試料を示し、「Ｆ」は調製された最終組成物を示す。

【0122】

【表9】

【0123】

実施例１４～１８
実施例１４～１８を調製するために様々なＭＱ樹脂（ＳＲ）及びキャッピング剤（ＰＡ）を使用して、上記の実施例１～１０の手順に従って５つの組成物を調製し、その詳細を、得られた組成物の粘度と共に、以下の表１０に記載する。

【0124】

【表10】

【0125】

実施例１９
２９１．７ｇのシリコーン樹脂２及び１４０ｇのポリエーテルアルコール９を２０００ｍＬの４つ口フラスコに入れた。縮合触媒は添加しなかった。フラスコを６０℃で２～５ｍｍＨｇの真空下で回転蒸発させて８１．６８ｇのキシレンを除去した。得られた生成物は透明であり、１２３０ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有していた。試料をＧＰＣ、Ｓｉ ＮＭＲ、及びＦＴ－ＩＲによって分析した。得られた生成物は、約６０％の樹脂含量を有していた。

【0126】

実施例２０
１００ｇの実施例１９で形成された生成物と６ｇのアミノケイ素化合物とを、室温で毎分６０回転（ｒｐｍ）で３時間低温ブレンドして、実施例１９で形成された生成物の樹脂含有量に基づいて１０％のアミノケイ素化合物を充填した。

【0127】

実施例２１
１００ｇの実施例１９で形成された生成物及び６ｇのアミノケイ素化合物を６０ｒｐｍで３時間ブレンドし、３００ｍｍＨｇの真空でロータリーエバポレーター中で８０℃で加熱した。

【0128】

実施例２２
１００ｇの実施例１９で形成された生成物及び１２ｇのアミノケイ素化合物を６０ｒｐｍで３時間ブレンドし、３００ｍｍＨｇの真空でロータリーエバポレーター中で８０℃で加熱した。

【0129】

実施例１９～２２で得られた生成物組成物についてのＧＰＣ及びＦＴ－ＩＲ分析の結果を以下の表１１に示す。

【0130】

【表11】

【0131】

実施例１９～２２の生成物を、^２９Ｓｉ ＮＭＲによってシロキシ単位含有量について分析し、その結果を以下の表１２に示す。表１２において、ＺはＨ又はアルキルである。Ｍｅはメチルであり、ネオペンチルは、（ＣＨ_３）_３ＣＣＨ_２であり、Ａ．Ｓ．Ｃ．はアミノケイ素化合物を示す。Ｘは、独立して、Ｈ、１～３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基Ｒ、又はポリエーテルアルコール９によって形成されるポリエーテル部分であり、Ｔ’は、Ｈ_２ＮＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳｉＯ_３／２シロキシ単位を示す。表１２の値は、モル分率である。

【0132】

【表12】

【0133】

本発明は例示的な様式で記載されており、使用されている用語は、限定というよりむしろ説明語の性質であるように意図されることを理解されたい。明らかに、本発明の多くの修正及び変更が上記教示から可能である。本発明は、具体的に記載した方法のとおり以外の方法でも実施され得る。

【手続補正書】

【提出日】2023-06-30

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

液体シリコーン樹脂組成物であって、
（Ａ）次式を有するポリシロキサンであって、
（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）_ａ（Ｒ^２ _２ＳｉＯ_２／２）_ｂ（Ｒ’Ｒ^２ＳｉＯ_２／２）_ｂ’（Ｒ^２ＳｉＯ_３／２）_ｃ（Ｒ’ＳｉＯ_３／２）_ｃ’（ＳｉＯ_４／２）_ｄ、
添字ａ、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、及びｄは、それぞれａ＋ｂ＋ｂ’＋ｃ＋ｃ’＋ｄ＝１となるモル分率であり、ただし、０＜ａ＜１、０≦ｂ＜０．２、０≦ｂ’≦０．１、０＜ｃ＜０．２、０≦ｃ’≦０．１、０＜ｄ＜１、及び０≦ｂ’＋ｃ’≦０．１、及び添字ａと添字ｄの比率が０．５～１．５（ａ：ｄ）であり、各Ｒ^１は、１～３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、－ＯＨ、及びＨから独立して選択され、各Ｒ^２は、Ｒ^１及び－ＯＸから独立して選択され、ここで、各Ｘは、独立して、Ｈ、１～３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基Ｒ、又は一般式－Ｙ－Ｒ^３（－［Ｙ］_ｊ－Ｚ）_ｉを有するポリエーテル部分であり、ここで、Ｒ^３は、置換又は非置換炭化水素セグメントであり、各Ｙは、一般式（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）_ｍの独立して選択されるオキシアルキレンセグメントであり、式中、添字ｍは、１～５０であり、添字ｎは、添字ｍによって示される各部分において独立して２～４から選択され、各Ｚは、独立して、Ｈ又は樹脂状シリコーン部分であり、添字ｉは、０～８であり、添字ｊは、添字ｉによって示される各部分において独立して０又は１であり、各Ｒ’は、独立して選択されたアミノ基を含む、ポリシロキサンと、
（Ｂ）一般式ＨＯ－Ｙ－Ｒ^３（－［Ｙ］_ｊ－Ｈ］_ｉを有するポリエーテルアルコール化合物であって、式中、各Ｙ、Ｒ^３、添字ｉ、及び添字ｊは、上で定義されたとおりである、ポリエーテルアルコール化合物と、を含む、液体シリコーン樹脂組成物。

【請求項2】

（ｉ）添字ｄで示されるＱシロキシ単位に対する添字ａで示されるＭシロキシ単位の比が０．７～１．２ ａ：ｄであり、（ｉｉ）添字ａが、０．３～０．６であり、（ｉｉｉ）添字ｂとｃの合計が０．２未満であり、（ｉｖ）添字ｄは、０．４～０．７であり、（ｖ）前記ポリシロキサン（Ａ）が、２０００～３０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を含み、又は（ｖｉ）（ｉ）～（ｖ）の任意の組み合わせである、請求項１に記載の液体シリコーン樹脂組成物。

【請求項3】

前記ポリシロキサン（Ａ）において、（ｉ）各Ｒ^２は、独立して、添字ｃによって示される前記Ｔシロキシ単位において式－ＯＸであり、（ｉｉ）Ｘは、式－ＯＸの各Ｒ^２の１～９０モル％におけるポリエーテル部分であり、（ｉｉｉ）各Ｒ^１は、独立して、１～３０個の炭素原子を含有するアルキル基及びアリール基並びにＨから選択され、又は（ｉｖ）（ｉ）～（ｉｉｉ）の任意の組み合わせである、請求項１又は２に記載の液体シリコーン樹脂組成物。

【請求項4】

前記ポリシロキサン（Ａ）において、（ｉ）各Ｒ^２は、独立して、Ｒ^１及び式－ＯＲのヒドロカルビルオキシ基から選択され、（ｉｉ）各Ｒ^１は、独立して、１～３０個の炭素原子を含有するアルキル基及びアリール基、－ＯＨ、並びにＨから選択され、（ｉｉｉ）各Ｒは、独立して、１～３０個の炭素原子を含有するアルキル基及びアリール基から選択され、（ｉｖ）各Ｒ’は、独立して、式－（ＣＨ_２）_ｇＮ（Ｈ）_ｆＲ_２－ｆであり、式中、各ｇは、独立して、１～３０であり、ｆは、０、１、又は２であり、Ｒは、独立して、選択され、上で定義され、又は（ｖ）（ｉ）～（ｉｖ）の任意の組み合わせである、請求項１又は２に記載の液体シリコーン樹脂組成物。

【請求項5】

（ｉ）前記炭化水素セグメントＲ^３が、３～１６個の炭素原子を有する分岐鎖炭化水素基を含み、（ｉｉ）添字ｉは１～８であり、（ｉｉｉ）添字ｊが、添字ｉによって示される各部分において１であり、（ｉｖ）各オキシアルキレンセグメントＹは独立して式（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｙ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｚを有し、式中、添字ｘが、１～５０であり、添字ｙが、０～５０であり、添字ｚが、０～５０であり、添字ｘ、ｙ、及びｚで示される単位が、前記オキシアルキレンセグメントでランダム化された若しくはブロック形態であり得る、又は（ｖ）（ｉ）～（ｉｖ）の任意の組み合わせである、請求項１又は２に記載の液体シリコーン樹脂組成物。

【請求項6】

（ｉ）各添字ｉは０であり、各炭化水素セグメントＲ^３は独立して、３～３０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖炭化水素基を含み、（ｉｉ）各添字ｉは１であり、各炭化水素セグメントＲ^３は、独立して、３～３０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖炭化水素基、フェノール、テトラヒドロフラン、アルキルアミン、及びアルコキシ基から選択される少なくとも１つの基を含み、又は（ｉｉｉ）各添字ｉは少なくとも２であり、各炭化水素セグメントＲ^３は独立して、３～３０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖炭化水素基、アルキルアミン、ポリアミン、ポリアミド、ポリアジリジン、ポリフェノール、及びポリエステルから選択される少なくとも１つの基を含む、請求項１又は２に記載の液体シリコーン樹脂組成物。

【請求項7】

前記ポリシロキサン（Ａ）と前記ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）とを含む混合物を得るために、固体シリコーン樹脂と前記ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）とを一緒に組み合わせることであって、前記固体シリコーン樹脂が、以下の式を有し、
（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）_ａ（Ｒ^４ _２ＳｉＯ_２／２）_ｂ（Ｒ^４ＳｉＯ_３／２）_ｃ（ＳｉＯ_４／２）_ｄ、
式中、各Ｒ^４は、Ｒ^１及び－ＯＲから独立して選択されるが、ただし、Ｒ^４は、添字ｃによって示される少なくとも１つのＴシロキシ単位中の－ＯＨ及び－ＯＲから選択され、各Ｒ^１、Ｒ、並びに添字ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、上で定義されたとおりである、ことと、
前記混合物を液化することにより、前記液体シリコーン樹脂組成物を調製することと、を含む、請求項１又は２に記載の液体シリコーン樹脂組成物を調製する方法。

【請求項8】

前記固体シリコーン樹脂と前記ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）とを縮合反応させて、前記混合物中で前記ポリシロキサン（Ａ）を調製することを更に含む、請求項７に記載の方法。

【請求項9】

方法が、（Ｃ）アミノケイ素化合物を前記固体シリコーン樹脂及び前記ポリエーテルアルコール化合物（Ｂ）と組み合わせることを更に含み、及び／又は前記方法が、（Ｃ）アミノケイ素化合物を前記混合物を液化する前及び／又は後に前記混合物と組み合わせることを更に含む、請求項７に記載の方法。

【請求項10】

前記液体シリコーン樹脂組成物が、（ｉ）スズを含まず、（ｉｉ）環状シロキサンを含まず、（ｉｉｉ）前記組成物の総重量に基づいて１重量％未満の溶媒を含み、又は（ｉｖ）（ｉ）～（ｉｉｉ）の任意の組み合わせである、請求項７に記載の方法。

【国際調査報告】