特表2023-552227ジウレア－ジウレタンをベースとしたチキソトロピー組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-12-14
(54)【発明の名称】ジウレア－ジウレタンをベースとしたチキソトロピー組成物
(51)【国際特許分類】
C08G 18/38 20060101AFI20231207BHJP
C08G 18/28 20060101ALI20231207BHJP
C09D 175/02 20060101ALI20231207BHJP
C09D 11/102 20140101ALI20231207BHJP
【ＦＩ】
C08G18/38 014
C08G18/28 015
C09D175/02
C09D11/102
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023534654
(86)(22)【出願日】2021-12-06
(85)【翻訳文提出日】2023-08-02
(86)【国際出願番号】 EP2021084323
(87)【国際公開番号】W WO2022122617
(87)【国際公開日】2022-06-16
(31)【優先権主張番号】2012756
(32)【優先日】2020-12-07
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】505005522
【氏名又は名称】アルケマ フランス
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】コールスニク， ドミトリー
(72)【発明者】
【氏名】ルロワ， ヴィンセント
(72)【発明者】
【氏名】ソウラ， ティエリ
(72)【発明者】
【氏名】デュカステル， ヴィルジニー
(72)【発明者】
【氏名】ボーレー， シルヴェイン
【テーマコード（参考）】
4J034
4J038
4J039
【Ｆターム（参考）】
4J034CA15
4J034CC12
4J034CC52
4J034CC62
4J034DA01
4J034DB01
4J034DG03
4J034HA01
4J034HA07
4J034HC12
4J034HC52
4J034HC61
4J034HC71
4J034QB10
4J034RA07
4J038DG031
4J039AE04
(57)【要約】
本発明は、ジウレア－ジウレタン化合物と非プロトン性溶媒とを含むチキソトロピー組成物、その調製方法、並びに特にバインダー組成物中におけるレオロジー剤、特にチキソトロピー剤としてのその使用に関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（Ｉ）：【化26】
各Ｒ’は、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、・－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙ及び・－[(ＣＲｃＲｄ)ｐ－Ｃ(＝Ｏ)Ｏ]ｑ－Ｚから独立して選択され；
記号・は式（Ｉ）のウレタン基との結合点を表し；
各Ｒ２は、独立して、脂肪族基、脂環式基、芳香族基及び芳香脂肪族基から選択される二価基であり；
各Ｒ３は、独立して、脂肪族基、脂環式基、芳香族基、芳香脂肪族基及び複素環式基から選択される二価基であり；
Ｙ及びＺは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール及びアリールアルキルから独立して選択され；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、Ｈ及びメチルから独立して選択され、特にＨであり；
各ｎは２、３又は４に独立して等しく、特にｎは２であり；
ｍは１から３０の範囲であり、特にｍは２から２５の範囲であり；
ｐは３から５の範囲であり、特にｐは５であり；
ｑは１から２０の範囲であり、特にｑは２から１０の範囲である）
の化合物又は式（Ｉ）の化合物の混合物と非プロトン性溶媒とを含むチキソトロピー組成物において、組成物が、非プロトン性溶媒を除いて、組成物中の１ウレア基当たり０．１モル未満の塩を含むことを特徴とする、組成物。
【請求項2】
組成物が、非プロトン性溶媒を除いて、組成物中の１ウレア基当たり０から０．１モル未満、又は０から０．０９モル、又は０から０．０７モル、又は０から０．０５モル、又は０から０．０３モル、又は０から０．０１モル、又は０から０．０１モルの塩を含むことを特徴とする、請求項１に記載のチキソトロピー組成物。
【請求項3】
塩が、金属塩、イオン液体、及びアンモニウム塩から選択され；特に、塩が、ハロゲン化物、酢酸塩、ギ酸塩、又は硝酸塩から選択される金属塩であり；より特定的には、塩がリチウム塩であり；更により特定的には、塩が、ＬｉＣｌ、ＬｉＮＯ３、ＬｉＢｒ及びそれらの混合物から選択されるリチウム塩であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のチキソトロピー組成物。
【請求項4】
組成物が、組成物中の１ウレア基当たり０．１モル未満の界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項１から３の何れか一項に記載のチキソトロピー組成物。
【請求項5】
チキソトロピー組成物のＮＣＯ価が、０．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満、特に０．２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満、より特定的には０．１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満、更により特定的には０ｍｇ ＫＯＨ／ｇであることを特徴とする、請求項１から４の何れか一項に記載のチキソトロピー組成物。
【請求項6】
組成物が、非プロトン性溶媒を除いて、ウレア、ウレタン及びそれらの混合物から選択される一又は複数の官能基を有する化合物の全モル量に対して、モルで、５％から８０％、特に１５％から７５％、より特定的には２５％から６５％の式（Ｉ）の化合物を含むことを特徴とする、請求項１から５の何れか一項に記載のチキソトロピー組成物。
【請求項7】
組成物が、式（ＩＩ）：【化27】
の少なくとも一種の化合物を更に含むことを特徴とする、請求項１から６の何れか一項に記載のチキソトロピー組成物。
【請求項8】
組成物が、非プロトン性溶媒を除いて、ウレア、ウレタン及びそれらの混合物から選択される一又は複数の官能基を有する化合物の全モル量に対して、モルで、２０％から９５％、特に２５％から８５％、より特定的には３５％から７５％の式（ＩＩ）の化合物を含むことを特徴とする、請求項７に記載のチキソトロピー組成物。
【請求項9】
各Ｒ’が、アルキル及び・－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙから独立して選択され；特に、各Ｒ’が、直鎖状又は分枝状Ｃ１－Ｃ３０アルキル及び・－[ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ]ｍ－Ｙから独立して選択され、ＹはＣ１－Ｃ２４アルキルであり、ｍは１から２５の範囲であり；より特定的には、各Ｒ’が、分枝状Ｃ８－Ｃ２０アルキル及び・－[ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ]ｍ－Ｙから独立して選択され、ＹはＣ１－Ｃ６アルキルであり、ｍは２から２０の範囲であることを特徴とする、請求項１から８の何れか一項に記載のチキソトロピー組成物。
【請求項10】
組成物が、Ｒ’基が同一である式（Ｉ）の化合物を含むことを特徴とする、請求項１から９の何れか一項に記載のチキソトロピー組成物。
【請求項11】
Ｒ’基が同一であり、Ｒ１に対応し；Ｒ１が、直鎖状又は分枝状Ｃ１－Ｃ３０アルキル、特に直鎖状又は分枝状Ｃ８－Ｃ２０アルキル、より特定的には、分枝状Ｃ８－Ｃ２０アルキルであることを特徴とする、請求項１０に記載のチキソトロピー組成物。
【請求項12】
組成物が式（Ｉ）の化合物の混合物を含み、前記混合物が、Ｒ’基が異なる少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物を含み；特に式（Ｉ）の化合物の混合物が、
－ Ｒ’基が異なり、Ｒ’基の一方がＲ４に対応し、他方のＲ’基がＲ５に対応する少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物；
－ 任意選択的に、Ｒ’基が同一であり、Ｒ４に対応する式（Ｉ）の化合物；
－ 任意選択的に、Ｒ’基が同一であり、Ｒ５に対応する式（Ｉ）の化合物
を含み、Ｒ４及びＲ５が、請求項１又は９においてＲ’について記載された通りであることを特徴とする、請求項１から９の何れか一項に記載のチキソトロピー組成物。
【請求項13】
式（Ｉ）の化合物の混合物が、Ｒ’基が異なる分子量を有する少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物を含み；特に、混合物が、Ｒ’基が異なり、Ｒ’基の一方がＲ４に対応し、他方のＲ’基がＲ５に対応し、Ｒ４の分子量がＲ５の分子量より低い少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物を含み；
より特定的には、Ｒ４の分子量とＲ５の分子量との差が、少なくとも５０、少なくとも１００、少なくとも１５０、少なくとも２００、少なくとも３００、又は少なくとも３５０ｇ／モルであり；
更により特定的には、Ｒ４及びＲ５基は、異なる分子量を有する・－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙ基であることを特徴とする、請求項１２に記載のチキソトロピー組成物。
【請求項14】
式（Ｉ）の化合物の混合物が、Ｒ’基が、異なる化学的性質、特に親水性を有する少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物を含み；特に、混合物が、Ｒ’基が異なり、Ｒ’基の一方がＲ４に対応し、他方のＲ’基がＲ５に対応し、Ｒ４基がＲ５よりもより疎水性である少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物を含み；
より特定的には、Ｒ４が直鎖状又は分枝状Ｃ１－Ｃ３０アルキルであり、Ｒ５は・－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙ基であることを特徴とする、請求項１２又は１３に記載のチキソトロピー組成物。
【請求項15】
式（Ｉ）の化合物の混合物が、Ｒ’基が異なる少なくとも二種の異なる式（Ｉ）の化合物を含み；特に、式（Ｉ）の化合物の混合物が、
－ Ｒ’基が異なり、Ｒ’基の一方がＲ４に対応し、他方のＲ’基がＲ５に対応する少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物；及び
－ Ｒ’基が異なり、Ｒ’基の一方がＲ４に対応し、他方のＲ’基がＲ６に対応する少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物；
－ 任意選択的に、Ｒ’基が異なり、Ｒ’基の一方がＲ５に対応し、他方のＲ’基がＲ６に対応する式（Ｉ）の化合物；
－ 任意選択的に、Ｒ’基が同一であり、Ｒ４に対応する式（Ｉ）の化合物；
－ 任意選択的に、Ｒ’基が同一であり、Ｒ５に対応する式（Ｉ）の化合物；
－ 任意選択的に、Ｒ’基が同一であり、Ｒ６に対応する式（Ｉ）の化合物
を含み、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が、Ｒ’について上に記載した通りであることを特徴とする、請求項１から１４の何れか一項に記載のチキソトロピー組成物。
【請求項16】
式（Ｉ）の化合物の混合物が、Ｒ’基が異なる分子量を有する少なくとも二種の異なる式（Ｉ）の化合物を含み；特に、混合物が、
－ Ｒ’基が異なり、Ｒ’基の一方がＲ４に対応し、他方のＲ’基がＲ５に対応する少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物；
－ Ｒ’基が異なり、Ｒ’基の一方がＲ４に対応し、他方のＲ’基がＲ６に対応する少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物
を含み、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の分子量は異なり；
特に、Ｒ５及びＲ６基は、異なる分子量を有する・－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙ基であり；より特定的には、Ｒ５の分子量とＲ６の分子量との差が、少なくとも５０、少なくとも１００、少なくとも１５０、少なくとも２００、少なくとも３００又は少なくとも３５０ｇ／モルであることを特徴とする、請求項１５に記載のチキソトロピー組成物。
【請求項17】
式（Ｉ）の化合物の混合物が、Ｒ’基が異なる化学的性質、特に親水性を有する少なくとも二種の異なる式（Ｉ）の化合物を含み；特に、混合物が、
－ Ｒ’基が異なり、Ｒ’基の一方がＲ４に対応し、他方のＲ’基がＲ５に対応する少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物；
－ Ｒ’基が異なり、Ｒ’基の一方がＲ４に対応し、他方のＲ’基がＲ６に対応する少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物
を含み、Ｒ４はＲ５及びＲ６基よりもより疎水性であり；
より特定的には、Ｒ４は直鎖状又は分枝状Ｃ１－Ｃ３０アルキルであり、Ｒ５及びＲ６は・－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙ基であることを特徴とする、請求項１５又は１６に記載のチキソトロピー組成物。
【請求項18】
式（Ｉ）の化合物に含まれる全Ｒ’基の、２０モル％超、特に２５モル％から９５モル％、３０モル％から９０モル％、３５モル％から８５モル％、又は４０モル％から８０モル％が、親水性基、特に・－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙ基であることを特徴とする、請求項１から１７の何れか一項に記載のチキソトロピー組成物。
【請求項19】
各Ｒ２が、独立して芳香族基；特に、次の式：【化28】
より特定的には、次の式：
【化29】
更により特定的には、次の式：
【化30】
【請求項20】
式（Ｉ）の化合物に含まれる全Ｒ２基の、８５モル％超、９０モル％超、９５モル％超、９７モル％超、９８モル％超、９９モル％超又は１００モル％が、次の式：【化31】
特に、式（Ｉ）の化合物に含まれる全Ｒ２基の、６０モル％超、６５モル％超、７０モル％超、７５モル％超、８０モル％超、８５モル％超、又は９０モル％超が、次の式：
【化32】
【請求項21】
各Ｒ３が、独立して、Ｃ２－Ｃ２４アルキレン、－(ＣＲｈＲｉ)ｓ－[Ａ－(ＣＲｊＲｋ)ｔ]ｕ－、－(ＣＲ１Ｒｍ)ｖ－ＣＹ－(ＣＲｎＲｏ)ｗ－及び－(ＣＲｐＲｑ)ｘ－ＣＹ－(ＣＨ２)ｙ－ＣＹ－(ＣＲｒＲｓ)ｚ－から選択される基であり；上式中、
ＡはＯ又はＮＸであり；
Ｒｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍ、Ｒｎ、Ｒｏ、Ｒｐ、Ｒｑ、Ｒｒ及びＲｓは、Ｈ及びメチルから独立して選択され、特にＨであり；
ＸはＣ１からＣ６アルキル、特にメチル又はエチルであり；
ＣＹは、フェニル、シクロヘキシル、ナフチル、デカヒドロナフチル、ピペラジニル、トリアジニル及びピリジニルから選択される環であり、該環は非置換か、又は１から３のＣ１－Ｃ４アルキル基によって置換されており；
ｓは２から４の範囲であり、特にｓは２であり；
ｔは２から４の範囲であり、特にｔは２であり；
ｕは１から３０の範囲であり；
ｖ、ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、独立して０から４の範囲であることを特徴とする、請求項１から２０の何れか一項に記載のチキソトロピー組成物。
【請求項22】
各Ｒ３が、独立して、Ｃ２－Ｃ２４アルキレン及び－(ＣＲ１Ｒｍ)ｖ－ＣＹ－(ＣＲｎＲｏ)ｗ－から選択される基；特に、Ｃ２－Ｃ１８アルキレン及び－(ＣＨ２)ｖ－ＣＹ－(ＣＨ２)ｗ－から選択され、ここで、ＣＹはシクロヘキシル又はフェニル環であり、該環は非置換か、又は１から３のＣ１－Ｃ４アルキル基によって置換されており、ｖ及びｗは０から１の範囲である基であり；
より特定的には、Ｃ２－Ｃ６アルキレン及び次の式：
【化33】
を有する基から選択される基であることを特徴とする、請求項１から２１の何れか一項に記載のチキソトロピー組成物。
【請求項23】
非プロトン性溶媒が、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン、Ｎ－プロピルピロリドン、Ｎ－ブチルピロリドン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルウレア及びそれらの混合物から選択され；特に、非プロトン性溶媒が、ジメチルスルホキシド又はＮ－ブチルピロリドンである、請求項１から２２の何れか一項に記載のチキソトロピー組成物。
【請求項24】
組成物が、組成物の重量に対して、２０重量％から９５重量％、特に４０重量％から８０重量％、より特定的には５０重量％から７０重量％の非プロトン性溶媒を含むことを特徴とする、請求項１から２３の何れか一項に記載のチキソトロピー組成物。
【請求項25】
ａ）式Ｒ’－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ２－ＮＣＯの少なくとも一種のモノイソシアネート付加物を形成するために、式ＯＣＮ－Ｒ２－ＮＣＯの少なくとも一種のジイソシアネートを式Ｒ’－ＯＨの少なくとも一種のアルコールと反応させる段階で、ジイソシアネートの全量に対するアルコールの全量のモル比が、１．１０から１．８０、特に１．２０から１．６０、より特定的には１．２５から１．４５、更により特定的には１．３０から１．４０の範囲である、段階；ｂ）式（Ｉ）
【化34】
を含む、チキソトロピー組成物の調製方法。
【請求項26】
段階ｂ）が、使用されるジアミン１モル当たり０から０．１９、０から０．１５、０から０．１、０から０．０５、０から０．０２、０から０．０１又は０モルの塩の存在下で実施されることを特徴とする、請求項２５に記載の方法。
【請求項27】
段階ｂ）が、使用されるジアミン１モル当たり０．２モル未満、特に０から０．１９、０から０．１５、０から０．１、０から０．０５、０から０．０２、０から０．０１又は０モルの界面活性剤の存在下で実施されることを特徴とする、請求項２５又は２６に記載の方法。
【請求項28】
残留ジイソシアネートの蒸留段階、特に段階ａ）と段階ｂ）との間の残留ジイソシアネートの蒸留段階を含まないことを特徴とする、請求項２５から２７の何れか一項に記載の方法。
【請求項29】
段階ａ）の終了時の反応混合物中の残留ジイソシアネートの量が、ウレタン及びイソシアネートから選択される一又は複数の官能基を有する全化合物のモル量に対して、６モル％未満、特に０モル％から５モル％、０．０１モル％から４．５モル％、又は０．０５モル％から４モル％であることを特徴とする、請求項２５から２８の何れか一項に記載の方法。
【請求項30】
段階ａ）及び／又は段階ｂ）が非プロトン性溶媒の存在下で実施されることを特徴とする、請求項２５から２９の何れか一項に記載の方法。
【請求項31】
段階ａ）において、式Ｒ１－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ２－ＮＣＯの少なくとも一種のモノイソシアネート付加物を形成するために、少なくとも一種のジイソシアネートが、式Ｒ１－ＯＨの単一アルコールと反応し、段階ｂ）において、式（Ｉ’）：
【化35】
Ｒ２及びＲ３は請求項１に記載した通りである）
の少なくとも一種の化合物を形成するために、段階ａ）で得られた生成物が、式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２の少なくとも一種のジアミンと反応する
ことを特徴とする、請求項２５から３０の何れか一項に記載の方法。
【請求項32】
段階ａ）において、式Ｒ４－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ２－ＮＣＯ及びＲ５－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ２－ＮＣＯの少なくとも二種のモノイソシアネート付加物の混合物を形成するために、少なくとも一種のジイソシアネートが、式Ｒ４－ＯＨ及びＲ５－ＯＨの少なくとも二種の異なるアルコールと反応し、段階ｂ）において、任意選択的に式（Ｉｂ）の化合物及び／又は式（Ｉｃ）の化合物との混合物として、式（Ｉａ）：
【化36】
全Ｒ４基は同一であり、請求項１にＲ’について記載した通りであり；
全Ｒ５基は同一であり、請求項１にＲ’について記載した通りであり；
Ｒ４基はＲ５とは異なる）の少なくとも一種の化合物を形成するために、段階ａ）で得られた混合物が、式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２の少なくとも一種のジアミンと反応する
ことを特徴とする、請求項２５から３０の何れか一項に記載の方法。
【請求項33】
アルコールＲ４－ＯＨがアルコールＲ５－ＯＨよりもより疎水性であり、及び／又はアルコールＲ５－ＯＨがアルコールＲ４－ＯＨの分子量よりも高い分子量を有することを特徴とする、請求項３２に記載の方法。
【請求項34】
アルコールＲ５－ＯＨの全モル量、特に最も疎水性の低いアルコール及び／又は最も高い分子量を有するアルコールの全モル量が、段階ａ）において投入されるアルコールＲ４－ＯＨ及びＲ５－ＯＨの全モル量の２０％超、特に２５％から９５％、３０％から９０％、３５％から８５％、又は４０％から８０％を占めることを特徴とする、請求項３２又は３３に記載の方法。
【請求項35】
アルコールＲ５－ＯＨ、特に最も疎水性の低いアルコール及び／又は最も高い分子量を有するアルコールが、アルコールＲ４－ＯＨ、特に最も疎水性のアルコール及び／又は最も低い分子量を有するアルコールが段階ａ）の反応混合物に投入される前にジイソシアネートと反応させられることを特徴とする、請求項３２から３４の何れか一項に記載の方法。
【請求項36】
段階ａ）において、式Ｒ４－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ２－ＮＣＯ、Ｒ５－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ２－ＮＣＯ及びＲ６－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ２－ＮＣＯの少なくとも三種のモノイソシアネート付加物の混合物を形成するために、ジイソシアネートが、式Ｒ４－ＯＨ、Ｒ５－ＯＨ及びＲ６－ＯＨの少なくとも三種の異なるアルコールの混合物と反応し、段階ｂ）において、以下
【化37】
全Ｒ４基は同一であり、請求項１にＲ’について記載した通りであり；
全Ｒ５基は同一であり、請求項１にＲ’について記載した通りであり；
全Ｒ６基は同一であり、請求項１にＲ’について記載した通りであり；
Ｒ４基はＲ５とは異なり；
Ｒ４基はＲ６とは異なり；
Ｒ５基はＲ６とは異なる）に表される式（Ｉａ）の化合物、式（Ｉｄ）の化合物、及び任意選択的に式（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｅ）又は（Ｉｆ）の一又は複数種の化合物を形成するために、段階ａ）で得られた混合物が、式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２の少なくとも一種のジアミンと反応する
ことを特徴とする、請求項２５から３０の何れか一項に記載の方法。
【請求項37】
アルコールＲ４－ＯＨが、アルコールＲ５－ＯＨ及び／若しくはアルコールＲ６－ＯＨよりもより疎水性であり；並びに／又はアルコールＲ４－ＯＨがアルコールＲ５－ＯＨの分子量及び／若しくはアルコールＲ６－ＯＨの分子量よりも低い分子量を有することを特徴とする、請求項３６に記載の方法。
【請求項38】
アルコールＲ５－ＯＨ及びＲ６－ＯＨの全モル量、特に最も疎水性の低いアルコール及び／又は最も高い分子量を有するアルコールの全モル量が、段階ａ）において投入されるアルコールＲ４－ＯＨ、Ｒ５－ＯＨ及びＲ６－ＯＨの全モル量の２０％超、特に２５％から９５％、３０％から９０％、３５％から８５％、又は４０％から８０％を占めることを特徴とする、請求項３６又は３７に記載の方法。
【請求項39】
アルコールＲ５－ＯＨ及びＲ６－ＯＨ、特に最も疎水性の低いアルコール及び／又は最も高い分子量を有するアルコールが、アルコールＲ４－ＯＨ、特に最も疎水性のアルコール及び／又は最も低い分子量を有するアルコールが段階ａ）の反応混合物に投入される前にジイソシアネートと反応させられることを特徴とする、請求項３６から３８の何れか一項に記載の方法。
【請求項40】
バインダーと、請求項１から２４の何れか一項に記載の、又は請求項２５から３９の何れか一項に記載の方法に従って調製されたチキソトロピー組成物とを含むバインダー組成物。
【請求項41】
組成物が、コーティング組成物、特にワニス、下塗り材、表面ゲル、塗料又はインク組成物、接着剤、グルー又はマスチック組成物、成形組成物、複合材料組成物、化学シーリング組成物、漏れ止め剤組成物、立体リソグラフィー又は特にインクジェット印刷による物体の３Ｄ印刷用の光架橋性組成物であることを特徴とする、請求項４０に記載のバインダー組成物。
【請求項42】
レオロジー剤、特にチキソトロピー剤としての、請求項１から２４の何れか一項に記載の、又は請求項２５から３９の何れか一項に記載の方法に従って調製されたチキソトロピー組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、一又は複数種のジウレア－ジウレタン化合物と非プロトン性溶媒とを含むチキソトロピー組成物、その調製方法、並びに特にバインダー組成物中におけるレオロジー剤、特にチキソトロピー剤としてのその使用に関する。
【従来技術】
【0002】
ジウレア－ジウレタン化合物は、有機ゲル化剤、つまり比較的低い重量濃度（１重量％未満）であってもあらゆる種類の有機溶媒をゲル化できる小さな有機分子として、又はレオロジー添加剤、つまり適用配合物のレオロジーを変更することを可能にする添加剤として、既に知られている。これらにより、例えば、チキソトロピー又は擬塑性効果を得ることが可能になる。
【0003】
液状のチキソトロピー剤は、配合物、特に水性コーティング配合物に容易に導入できるため、特に価値がある。
【0004】
米国特許第４３１４９２４号には、非プロトン性溶媒中のジウレア－ジウレタン溶液と、１ウレア基当たり０．１から２モルのＬｉＣｌとを含むチキソトロピー組成物が記載されている。ＬｉＣｌは組成物を安定させるために使用されている。しかし、このリチウム塩の存在は、組成物を金属基材に適用する際に腐食の問題を引き起こす可能性があり、そのルイス酸性度のため制御されない物質を生成する可能性がある。更に、リチウム塩、特にＬｉＣｌは有毒化合物であり、これらを含む配合物は化学物質の分類、ラベル表示及び包装に関して現行の規制の対象となる。その組成物は、１モルのモノアルコールを１モルのジイソシアネートと反応させてモノイソシアネート付加物を形成し、これを続いて、０．５モルのポリアミンと０．１から２モルのＬｉＣｌを含む非プロトン性溶媒中に導入することによって調製される。しかし、モノアルコールとジイソシアネートの間で化学量論比を使用する結果、ジウレア－ジウレタン化合物の構造は完全には制御されない。これにより、沈殿する傾向のある非反応性又は不溶性物質が生成される可能性がある。
【0005】
米国特許第６４２０４６６号には、モノアルコールを過剰のトルエンジイソシアネートと反応させてモノイソシアネート付加物を形成することにより、ジウレア－ジウレタン化合物を含むチキソトロピー剤を調製する方法が記載されている。過剰のトルエンジイソシアネートを続いて減圧蒸留により除去し、ついでモノイソシアネート付加物を非プロトン性溶媒中、ＬｉＣｌの存在下でジアミンと反応させる。この方法ではまた腐食性リチウム塩が使用され、過剰なジイソシアネートの蒸留段階で費用が嵩み、工業規模では特定のプラントを必要とする。
【0006】
従って、リチウム塩が存在しない場合でも安定であり、残留ジイソシアネートの蒸留段階なしで容易に調製でき、従来技術の同等の添加剤のものと少なくとも等価で、実際には更に優れている、レオロジー性能品質を有する、ジウレア－ジウレタンをベースとする新規な液体チキソトロピー添加剤に対する必要性が存在する。
【0007】
数多くの調査研究を経て、本出願人会社は、この必要性を満たすチキソトロピー組成物を開発した。
【発明の概要】
【0008】
本発明は、式（Ｉ）
（上式中、Ｒ’、Ｒ２及びＲ３は以下に定義される通りである）の化合物又は式（Ｉ）の化合物の混合物と非プロトン性溶媒とを含むチキソトロピー組成物に関し；
該組成物は、非プロトン性溶媒を除いて、組成物中に１ウレア基当たり０．１モル未満の塩を含む。
【化1】
該組成物は、非プロトン性溶媒を除いて、組成物中に１ウレア基当たり０．１モル未満の塩を含む。
【0009】
本発明の別の主題は、次の段階を含むチキソトロピー組成物の調製方法である：
ａ）式Ｒ’－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ２－ＮＣＯの少なくとも一種のモノイソシアネート付加物を形成するために、式ＯＣＮ－Ｒ２－ＮＣＯの少なくとも一種のジイソシアネートを式Ｒ’－ＯＨの少なくとも一種のアルコールと反応させる段階で、ジイソシアネートの全量に対するアルコールの全量のモル比が、１．１０から１．８０、特に１．２０から１．６０、より特定的には１．２５から１．４５、更により特定的には１．３０から１．４０の範囲である、段階；
ｂ）式（Ｉ）
（上式中、Ｒ’、Ｒ２及びＲ３は以下に記載される通りである）
の少なくとも一種の化合物を形成するために、段階ａ）で得られた少なくとも一種のモノイソシアネート付加物を、使用されるジアミン１モル当たり０．２モル未満の金属塩の存在下で式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２の少なくとも一種のジアミンと反応させる段階。
ａ）式Ｒ’－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ２－ＮＣＯの少なくとも一種のモノイソシアネート付加物を形成するために、式ＯＣＮ－Ｒ２－ＮＣＯの少なくとも一種のジイソシアネートを式Ｒ’－ＯＨの少なくとも一種のアルコールと反応させる段階で、ジイソシアネートの全量に対するアルコールの全量のモル比が、１．１０から１．８０、特に１．２０から１．６０、より特定的には１．２５から１．４５、更により特定的には１．３０から１．４０の範囲である、段階；
ｂ）式（Ｉ）
【化2】
の少なくとも一種の化合物を形成するために、段階ａ）で得られた少なくとも一種のモノイソシアネート付加物を、使用されるジアミン１モル当たり０．２モル未満の金属塩の存在下で式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２の少なくとも一種のジアミンと反応させる段階。
【0010】
本発明の別の主題は、バインダーと、本発明に係る又は本発明の方法に従って調製されたチキソトロピー組成物とを含むバインダー組成物である。
【0011】
本発明の別の主題は、本発明に係る又は本発明の方法に従って調製されたチキソトロピー組成物の、レオロジー剤、特にチキソトロピー剤としての使用である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
［定義］
本特許出願では、「一つ（ａ）を含む」及び「一つ（ａｎ）を含む」という用語は、「一つ又は複数を含む」を意味する。
本特許出願では、「一つ（ａ）を含む」及び「一つ（ａｎ）を含む」という用語は、「一つ又は複数を含む」を意味する。
【0013】
特に明記しない限り、化合物又は組成物中の重量パーセントは、化合物又は組成物の重量に対して表される。
【0014】
「ジウレア－ジウレタン化合物」という用語は、二つのウレア官能基と二つのウレタン官能基を有する化合物を意味する。
【0015】
「ジウレタン化合物」という用語は、二つのウレタン官能基を有し、ウレア官能基を有していない化合物を意味する。
【0016】
「ポリウレア－ジウレタン化合物」という用語は、二つのウレタン官能基と少なくとも４つのウレア官能基を有する化合物を意味する。
【0017】
「ウレア官能基」又は「ウレア基」という用語は、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－配列を意味する。
【0018】
「ウレタン官能基」又は「ウレタン基」という用語は、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－又は－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－配列を意味する。
【0019】
「溶媒」という用語は、他の物質を化学的に変性させることなく、またそれ自体が変性されることなく、他の物質を溶解し、希釈し、又はその粘度を低下させる性質を有する液体を意味する。
【0020】
「非プロトン性溶媒」とは、酸性水素原子を有していない溶媒を意味する。特に、非プロトン性溶媒は、ヘテロ原子（Ｏ、Ｎ又はＳ）に結合した水素原子を含まない。
【0021】
「塩」という用語は、イオン性化合物を意味する。塩は無機塩でも有機塩でもよいが、無機塩が好ましい。本発明の意味では、「塩」という用語はイオン性界面活性剤を含まない。
【0022】
「界面活性剤」という用語は、二つの表面間の表面張力を変更できる化合物を意味する。界面活性剤は、特に両親媒性化合物であり得、すなわち、（脂肪物質を保持する）親油性部分が非極性で、他方の親水性部分（水混和性）が極性である、異なる極性の二つの部分を示す。
【0023】
「アルキル」という用語は、式－ＣｎＨ２ｎ＋１の飽和一価非環式基を意味する。アルキルは直鎖状でも分枝状でもよい。Ｃ１－Ｃ３０アルキルは、１から３０個の炭素原子を有するアルキルを意味する。
【0024】
「アルケニル」という用語は、一つ又は複数のＣ＝Ｃ二重結合を有する一価非環式炭化水素基を意味する。アルケニルは直鎖状又は分枝状でもよい。Ｃ２－Ｃ３０アルケニルは、２から３０個の炭素原子を有するアルケニルを意味する。
【0025】
「シクロアルキル」という用語は、一価環状炭化水素基を意味する。シクロアルキルは飽和でも不飽和でもよい。シクロアルキルは非芳香族である。Ｃ５－Ｃ１２シクロアルキルは、５から１２個の炭素原子を有するシクロアルキルを意味する。
【0026】
「アリール」という用語は、一価芳香族炭化水素基を意味する。Ｃ６－Ｃ１２アリールは、６から１２個の炭素原子を有するアリールを意味する。
【0027】
「アリールアルキル」という用語は、アリール基で置換されたアルキル基を意味する。
【0028】
「脂肪族」という用語は、非芳香族非環式化合物又は基を意味する。それは、直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和、及び置換又は非置換でありうる。それは、例えばエーテル、エステル、アミン及びそれらの混合物から選択される一つ又は複数の結合／官能基を含みうる。
【0029】
「脂環式」という用語は、環原子として炭素原子のみを有する環を含む非芳香族化合物又は基を意味する。それは置換されていても非置換でもよい。
【0030】
「芳香族」という用語は、芳香環を含む、つまり、芳香族性のヒュッケル則に従う化合物又は基、特にフェニル基を含む化合物を意味する。それは置換されていても非置換でもよい。それは、「脂肪族」という用語に対して定義される一つ又は複数の結合／官能基を含みうる。
【0031】
「芳香脂肪族」という用語は、脂肪族部分と芳香族部分を含む化合物又は基を意味する。
【0032】
「複素環式」という用語は、環原子としてＮ、Ｏ及び／又はＳから選択される少なくとも一つのヘテロ原子を有する環を含む化合物又は基を意味する。それは置換されていても非置換でもよい。それは芳香族であっても非芳香族でもよい。
【0033】
［チキソトロピー組成物］
本発明に係るチキソトロピー組成物は、以下に記載されるように、ジウレア－ジウレタン化合物又はジウレア－ジウレタン化合物の混合物と非プロトン性溶媒とを含む。
本発明に係るチキソトロピー組成物は、以下に記載されるように、ジウレア－ジウレタン化合物又はジウレア－ジウレタン化合物の混合物と非プロトン性溶媒とを含む。
【0034】
本発明に係る組成物は、塩をほとんど又は全く含まないにもかかわらず、安定である。本発明に係るチキソトロピー組成物は、非プロトン性溶媒を除いて、組成物中に１ウレア基当たり０．１モル未満の塩を含む。ウレア基の数は、非プロトン性溶媒を除いて、組成物に含まれる化合物全体に対して決定される。式（Ｉ）の化合物は２つのウレア基を含む。組成物が１モルの式（Ｉ）の化合物を含み、組成物中に少なくとも一つのウレア基を有する他の化合物が存在しない場合、組成物は０．２モル未満の塩を含む。
【0035】
特に、チキソトロピー組成物は、非プロトン性溶媒を除いて、組成物中に１ウレア基当たり、０から０．１モル未満、又は０から０．０９モル、又は０から０．０７モル、又は０から０．０５モル、又は０から０．０３モル、又は０から０．０１モル、又は０から０．００１モルの塩を含みうる。
【0036】
より特定的には、チキソトロピー組成物は、非プロトン性溶媒を除いて、組成物の重量に対して、重量で、１％未満、又は０％から０．９％、又は０％から０．７％、又は０％から０．５％、又は０％から０．２５％、又は０％から０．２％、又は０％から０．１５％、又は０％から０．０９％、又は０％から０．０３％のＬｉＣｌを含みうる。
【0037】
より特定的には、チキソトロピー組成物は、非プロトン性溶媒を除いて、組成物の重量に対して、重量で、１．６％未満、又は０％から１．４％、又は０％から１．１％、又は０％から０．８％、又は０％から０．４％、又は０％から０．３％、又は０％から０．２５％、又は０％から０．１５％、又は０％から０．０５％のＬｉＮＯ３を含みうる。
【0038】
塩は、特に、金属塩、イオン液体、及びアンモニウム塩から選択されうる。特に、塩は、ハロゲン化物、酢酸塩、ギ酸塩、又は硝酸塩から選択される金属塩でありうる。より特定的には、塩はリチウム塩でありうる。更により特定的には、塩は、ＬｉＣｌ、ＬｉＮＯ３、ＬｉＢｒ、及びそれらの混合物から選択されるリチウム塩でありうる。
【0039】
本発明に係る組成物は、特に界面活性剤などの安定剤を添加しなくても特に安定でありうる。特定の実施態様によれば、本発明に係るチキソトロピー組成物は、組成物中に１ウレア基当たり０．１モル未満の界面活性剤を含む。
【0040】
特に、チキソトロピー組成物は、非プロトン性溶媒を除いて、組成物中に１ウレア基当たり、０から０．１モル、又は０から０．０８モル、又は０から０．０６モル、又は０から０．０４モル、又は０から０．０２モル、又は０から０．０１モル、又は０から０．００１モルの界面活性剤を含みうる。
【0041】
より特定的には、チキソトロピー組成物は、非プロトン性溶媒を除いて、組成物の重量に対して、重量で、３％未満、又は０％から２．８％、又は０％から２．４％、又は０％から２％、又は０％から１．６％、又は０％から１．２％、又は０％から１％、又は０％から０．５％、又は０％から０．１％、又は０％から０．０１％の界面活性剤を含みうる。
【0042】
界面活性剤は、特に、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤及びそれらの混合物から選択されうる。界面活性剤は、特に８から１２のＨＬＢを有しうる。
【0043】
アニオン性界面活性剤の例は、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、スルホコハク酸塩、リン酸エステル塩及びカルボン酸塩である。カチオン性界面活性剤の例は、第四級アンモニウム塩（特にテトラアルキルアンモニウム塩及び第四級アンモニウムエステル又はエステルクワット）である。非イオン性界面活性剤の例は、アルコキシル化（特にエトキシル化及び／又はプロポキシル化）脂肪族アルコール、アルキルグリコシド、脂肪酸のエステル（特に、脂肪酸のグリコールエステル、グリセロールエステル、ソルビタンエステル又はスクロースエステル）並びにアルコキシル化（特にエトキシル化及び／又はプロポキシル化）されている脂肪酸のエステルである。両性イオン性界面活性剤の例は、ベタイン、イミダゾリン、スルタイン、リン脂質及びアミンオキシドである。
【0044】
本発明に係る組成物は、０．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満、特に０．２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満、より特定的には０．１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満、更により特定的には０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＮＣＯ価を有しうる。ＮＣＯ価は、以下に記載される方法に従って測定されうる。
【0045】
［式（Ｉ）の化合物］
本発明に係るチキソトロピー組成物は、式（Ｉ）：
（上式中、Ｒ’、Ｒ２及びＲ３は以下に記載される通りである）の化合物又は式（Ｉ）の化合物の混合物を含む。
本発明に係るチキソトロピー組成物は、式（Ｉ）：
【化3】
【0046】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、第三級アミン官能基又は第四級アンモニウム官能基を含まない。
【0047】
式（Ｉ）の化合物は、特に、式Ｒ’－ＯＨの少なくとも一種のアルコールと、式ＯＣＮ－Ｒ２－ＮＣＯの少なくとも一種のジイソシアネートと、式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２の少なくとも一種のジアミンとの反応生成物に相当しうる。
【0048】
チキソトロピー組成物は、非プロトン性溶媒を除いて、ウレア、ウレタン及びそれらの混合物から選択される一又は複数の官能基を有する化合物の全モル量に対して、モルで、特に５％から８０％、特に１５％から７５％、より特定的には２５％から６５％の式（Ｉ）の化合物を含みうる。
【0049】
［Ｒ’基］
式（Ｉ）の化合物は、二つのＲ’基を含む。式（Ｉ）の一つの同じ化合物のＲ’基は、同一であっても異なっていてもよい。本発明に係る組成物は、同一のＲ’基を有する式（Ｉ）の化合物の混合物を含みうる。本発明に係る組成物は、そのＲ’基が異なる式（Ｉ）の化合物の混合物を含みうる。例えば、混合物の一部の化合物は同一のＲ’基を有し得、混合物の一部の化合物は異なるＲ’基を有しうる。
式（Ｉ）の化合物は、二つのＲ’基を含む。式（Ｉ）の一つの同じ化合物のＲ’基は、同一であっても異なっていてもよい。本発明に係る組成物は、同一のＲ’基を有する式（Ｉ）の化合物の混合物を含みうる。本発明に係る組成物は、そのＲ’基が異なる式（Ｉ）の化合物の混合物を含みうる。例えば、混合物の一部の化合物は同一のＲ’基を有し得、混合物の一部の化合物は異なるＲ’基を有しうる。
【0050】
各Ｒ’基は、式（Ｉ）のジウレア－ジウレタン化合物を形成するための式Ｒ’－ＯＨのアルコールの使用に由来しうる。Ｒ’基は、ＯＨ基を除いた式Ｒ’－ＯＨのアルコールの残基に相当しうる。以下に記載されるＲ’基と式Ｒ’－ＯＨの対応するアルコールもまた本発明に係る方法に適用される。
【0051】
各Ｒ’は、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、・－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙ及び・－[(ＣＲｃＲｄ)ｐ－Ｃ(＝Ｏ)Ｏ]ｑ－Ｚから独立して選択され；
記号・は式（Ｉ）のウレタン基との結合点を表し；
Ｙ及びＺは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール及びアリールアルキルから独立して選択され；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、Ｈ及びメチルから独立して選択され、特にＨであり；
各ｎは２、３又は４に独立して等しく、特にｎは２であり；
ｍは１から３０の範囲であり、特にｍは２から２５の範囲であり；
ｐは３から５の範囲であり、特にｐは５であり；
ｑは１から２０の範囲であり、特にｑは２から１０の範囲である。
記号・は式（Ｉ）のウレタン基との結合点を表し；
Ｙ及びＺは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール及びアリールアルキルから独立して選択され；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、Ｈ及びメチルから独立して選択され、特にＨであり；
各ｎは２、３又は４に独立して等しく、特にｎは２であり；
ｍは１から３０の範囲であり、特にｍは２から２５の範囲であり；
ｐは３から５の範囲であり、特にｐは５であり；
ｑは１から２０の範囲であり、特にｑは２から１０の範囲である。
【0052】
Ｒ’基は、アルキル、特にＣ１からＣ３０アルキルでありうる。適切なアルキル基の例は、メチル、プロピル、１－メチルエチル、ブチル、Ｘ１－２－メチルプロピル、ペンチル、Ｘ１－３－メチルブチル、ヘキシル、Ｘ１－４－メチルペンチル、ヘプチル、Ｘ１－５－メチルヘキシル、オクチル、Ｘ１－６－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、ノニル、Ｘ１－７－メチルオクチル、デシル、Ｘ１－８－メチルノニル、ウンデシル、Ｘ１－９－メチルデシル、ドデシル、Ｘ１－１０－メチルウンデシル、トリデシル、Ｘ１－１１－メチルドデシル、２，５，９－トリメチルデシル、テトラデシル、Ｘ１－１２－メチルトリデシル、ペンタデシル、Ｘ１－１３－メチルテトラデシル、ヘキサデシル、Ｘ１－１４－メチルペンタデシル、ヘプタデシル、Ｘ１－１５－メチルヘキサデシル、オクタデシル、Ｘ１－１６－メチルヘプタデシル、ノナデシル、Ｘ１－１７－メチルオクタデシル、イコシル、Ｘ１－１８－メチルノナデシル、ヘニコシル、Ｘ１－１９－メチルイコシル、ドコシル、Ｘ１－２０－メチルヘニコシル、２－プロピルヘプチル、２－プロピルノニル、２－ペンチルノニル、２－ブチルオクチル、２－ブチルデシル、２－ヘキシルオクチル、２－ヘキシルデシル、２－オクチルデシル、２－ヘキシルドデシル、２－オクチルドデシル、２－デシルテトラデシル、６－メチルドデシル及びそれらの異性体であり、ここで、Ｘａ－ｂはａからｂの範囲の全ての値をとりうる整数を表し、Ｘａ－ｂはアルキル基における置換基の位置を示す。Ｘ１－１１－メチルドデシル基は、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０又は１１位がメチル基で置換されたドデシル基、例えば１１－メチルドデシル又は２－メチルドデシルである。「異性体」という用語は、同じ数の炭素原子を含むが、異なる置換スキーム、例えばメチル置換基又はより多くのメチル置換基の代わりにエチル置換基を有するアルキル基を意味するものと理解される。従って、２，５，９－トリメチルデシル基は、１１－メチルドデシル又は２－メチルドデシル基の異性体である。上述のアルキル基は、特に、１位でウレタン基に結合されうる。従って、２，５，９－トリメチルデシル基は、次の式：
（上式中、波線は式（Ｉ）の化合物のウレタン基への結合点を表す）
によって表されうる。
【化4】
によって表されうる。
【0053】
Ｒ’基はアルケニル、特にＣ２からＣ３０アルケニルでありうる。適切なアルケニル基の例は、ヘキサ－Ｙ２－５－エニル、ヘプタ－Ｙ２－６－エニル、オクタ－Ｙ２－７－エニル、ノナ－Ｙ２－８－エニル、デカ－Ｙ２－９－エニル、ウンデカ－Ｙ２－１０－エニル、ドデカ－Ｙ２－１１－エニル、トリデカ－Ｙ２－１２－エニル、テトラデカ－Ｙ２－１３－エニル、ヘキサデカ－Ｙ２－１５－エニル、オクタデカ－Ｙ２－１７－エニル、イコサ－Ｙ２－１９－エニル、ドコサ－Ｙ２－２１－エニル、ヘプタデカ－８，１１－ジエニル、オクタデカ－９，１２－ジエニル、ノナデカ－１０，１３－ジエニル、イコサ－１１，１４－ジエニル、ドコサ－１３，１６－ジエニル、オクタデカ－５，９，１２－トリエニル、オクタデカ－６，９，１２－トリエニル、オクタデカ－９，１２，１５－トリエニル、オクタデカ－９，１１，１３－トリエニル、イコサ－８，１１，１４－トリエニル及びイコサ－１１，１４，１７－トリエニルであり、ここで、Ｙａ－ｂはａからｂの範囲の全ての値をとりうる整数を表し、Ｙａ－ｂはアルケニル基における二重結合の位置を示す。ヘキサ－Ｙ２－５－エニル基は、二重結合が２、３、４、又は５位にありうるヘキセニル基であり、ヘキサ－２－エニル、ヘキサ－３－エニル、ヘキサ－４－エニル基及びヘキサ－５－エニル基に対応する。上述のアルケニル基は、特に１位でウレタン基に結合しうる。従って、ヘキサ－２－エニル基は、次の式：
（上式中、波線は式（Ｉ）の化合物のウレタン基への結合点を表す）
によって表されうる。
【化5】
によって表されうる。
【0054】
Ｒ’基は、シクロアルキル、特にＣ５からＣ１２シクロアルキルでありうる。適切なシクロアルキル基の例は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル及びシクロドデシルである。
【0055】
Ｒ’基は、アリール、特にＣ６からＣ１２アリールでありうる。適切なアリール基の例は、フェニル、ナフチル、ビフェニル、オルト－、メタ－又はパラ－トリル、２，３－、２，４－、２，５－、２，６－、３，４－又は３，５－キシリル及びメシチルである。
【0056】
Ｒ’基は、アリールアルキル、特にＣ７からＣ１２アリールアルキルでありうる。適切なアリールアルキル基の例は、ベンジル、２－フェニルエチル、３－フェニルプロピル、４－フェニルブチル及び２－フェニルブチルである。
【0057】
Ｒ’基は、・－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙ基であり得、ここで、
Ｙは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール及びアリールアルキルから選択され；
Ｒａ及びＲｂは、Ｈ及びメチルから独立して選択され、特にＨであり；
各ｎは２、３、又は４に独立して等しく、特にｎは２であり；
ｍは１から３０の範囲、特にｍは２から２５の範囲である。
Ｙは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール及びアリールアルキルから選択され；
Ｒａ及びＲｂは、Ｈ及びメチルから独立して選択され、特にＨであり；
各ｎは２、３、又は４に独立して等しく、特にｎは２であり；
ｍは１から３０の範囲、特にｍは２から２５の範囲である。
【0058】
・－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙ基の例は、上記のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール及びアルキルアリール基のアルコキシル化誘導体である。上記のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール及びアリールアルキル基から選択される末端基を含むポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、コポリ（エチレングリコール／プロピレングリコール）及びポリテトラメチレングリコールが特に適している。これらの基は、特に、上記のようなＲ’基を有するアルコールＲ’ＯＨを、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン及びそれらの混合物から選択される環状化合物と反応させることによって得ることができる。
【0059】
Ｒ’基は、・－[(ＣＲｃＲｄ)ｐ－Ｃ(＝Ｏ)Ｏ]ｑ－Ｚ基であり得、ここで、
Ｚは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール及びアリールアルキルから選択され；
Ｒｃ及びＲｄは、Ｈ及びメチルから独立して選択され、特にＨであり；
ｐは３から５の範囲であり、特にｐは５であり；
ｑは１から２０の範囲、特にｑは２から１０の範囲である。
Ｚは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール及びアリールアルキルから選択され；
Ｒｃ及びＲｄは、Ｈ及びメチルから独立して選択され、特にＨであり；
ｐは３から５の範囲であり、特にｐは５であり；
ｑは１から２０の範囲、特にｑは２から１０の範囲である。
【0060】
・－[(ＣＲｃＲｄ)ｐ－Ｃ(＝Ｏ)Ｏ]ｑ－Ｚ基の例は、上記のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール及びアリールアルキル基のエステル化誘導体である。上記のようなアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール及びアリールアルキル基から選択される末端基を含むポリエステルが特に適している。これらの基は、特に、上記のＲ’基を有するアルコールＲ’ＯＨを、γ－ブチロラクトン、δ－バレロラクトン、ε－カプロラクトン及びそれらの混合物から選択されるラクトンと反応させることによって得ることができる。
【0061】
一実施態様によれば、各Ｒ’は、上に記載のアルキル及び・－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙ基から独立して選択される。特に、各Ｒ’は、直鎖状又は分枝状Ｃ１－Ｃ３０アルキル及び・－[ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ]ｍ－Ｙから独立して選択され、ここで、ＹはＣ１－Ｃ２４アルキルであり、ｍは１から２５の範囲である。より特定的には、各Ｒ’は、分枝状Ｃ８－Ｃ２０アルキル及び・－[ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ]ｍ－Ｙから独立して選択され、ここで、ＹはＣ１－Ｃ６アルキルであり、ｍは１から２０の範囲である。
【0062】
更により特定的には、各Ｒ’は、オクチル、Ｘ１－６－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、ノニル、Ｘ１－７－メチルオクチル、デシル、Ｘ１－８－メチルノニル、ウンデシル、Ｘ１－９－メチルデシル、ドデシル、Ｘ１－１０－メチルウンデシル、トリデシル、Ｘ１－１１－メチルドデシル、２，５，９－トリメチルデシル、テトラデシル、Ｘ１－１２－メチルトリデシル、ペンタデシル、Ｘ１－１３－メチルテトラデシル、ヘキサデシル、Ｘ１－１４－メチルペンタデシル、ヘプタデシル、Ｘ１－１５－メチルヘキサデシル、オクタデシル、Ｘ１－１６－メチルヘプタデシル、ノナデシル、Ｘ１－１７－メチルオクタデシル、イコシル、Ｘ１－１８－メチルノナデシル、ヘニコシル、Ｘ１－１９－メチルイコシル、ドコシル、Ｘ１－２０－メチルヘニコシル、２－プロピルヘプチル、２－プロピルノニル、２－ペンチルノニル、２－ブチルオクチル、２－ブチルデシル、２－ヘキシルオクチル、２－ヘキシルデシル、２－オクチルデシル、２－ヘキシルドデシル、２－オクチルドデシル、２－デシルテトラデシル、６－メチルドデシル及びそれらの異性体、・－[ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ]３－(ＣＨ２)３－ＣＨ３及び・－[ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ]ｍ－ＣＨ３（式中、ｍ＝２から２０）から独立して選択される。
【0063】
式（Ｉ）の化合物は、同一の又は異なるＲ’基を有しうる。式（Ｉ）の化合物は、異なる分子量を有するＲ’基を有しうる。式（Ｉ）の化合物は、異なる化学的性質、特に親水性を有するＲ’基を有しうる。
【0064】
本発明に係る組成物は、Ｒ’基が同一である式（Ｉ）の化合物を含みうる。本発明に係る組成物は、Ｒ’基が異なる式（Ｉ）の化合物を含みうる。本発明に係る組成物は、Ｒ’基が同一である式（Ｉ）の化合物と、Ｒ’基が異なる式（Ｉ）の化合物とを含みうる。
【0065】
本発明に係る組成物は、特に、Ｒ’基が同一である式（Ｉ）の化合物を含みうる。Ｒ’基は同一であり、Ｒ１に対応し得、Ｒ１は、上述のように、直鎖状又は分枝状Ｃ１－Ｃ３０アルキル、特に直鎖状又は分枝状Ｃ８－Ｃ２０アルキル、より特定的には分枝状Ｃ８－Ｃ２０アルキルである。
【0066】
本発明に係る組成物は、特に、式（Ｉ）の化合物の混合物を含み得、前記混合物は、Ｒ’基が異なる少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物を含む。混合物は、Ｒ’基が異なる分子量を有する少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物を含みうる。混合物は、Ｒ’基が異なる化学的性質、特に親水性を有する少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物を含みうる。
【0067】
Ｒ’基が異なる式（Ｉ）の化合物を含む組成物は、特に、Ｒ４－ＯＨ及びＲ５－ＯＨに特に対応する、少なくとも二種の異なるアルコールＲ’－ＯＨの混合物を使用して、式（Ｉ）の化合物を形成することによって得ることができる。
【0068】
特に、式（Ｉ）の化合物の混合物は、
－ Ｒ’基が異なり、Ｒ’基の一方がＲ４に対応し、他方のＲ’基がＲ５に対応する少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物；
－ 任意選択的に、Ｒ’基が同一であり、Ｒ４に対応する式（Ｉ）の化合物；
－ 任意選択的に、Ｒ’基が同一であり、Ｒ５に対応する式（Ｉ）の化合物
を含み得、Ｒ４及びＲ５は、Ｒ’について上に記載した通りである。
－ Ｒ’基が異なり、Ｒ’基の一方がＲ４に対応し、他方のＲ’基がＲ５に対応する少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物；
－ 任意選択的に、Ｒ’基が同一であり、Ｒ４に対応する式（Ｉ）の化合物；
－ 任意選択的に、Ｒ’基が同一であり、Ｒ５に対応する式（Ｉ）の化合物
を含み得、Ｒ４及びＲ５は、Ｒ’について上に記載した通りである。
【0069】
式（Ｉ）の化合物の混合物は、特に式（Ｉａ）の化合物を、任意選択的に式（Ｉｂ）の化合物及び／又は式（Ｉｃ）の化合物との混合物として、含みうる：
（上式中、
全Ｒ４基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
全Ｒ５基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
Ｒ４基はＲ５とは異なる）
【化6】
全Ｒ４基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
全Ｒ５基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
Ｒ４基はＲ５とは異なる）
【0070】
Ｒ４基はＲ５基よりもより疎水性であり得；及び／又はＲ５基はＲ４基の分子量よりも高い分子量を有しうる。
【0071】
Ｒ４基とＲ５基の分子量は異なりうる。特に、Ｒ４基は、Ｒ５基の分子量よりも低い分子量を有しうる。より特定的には、Ｒ４基の分子量とＲ５基の分子量との差は、少なくとも５０、少なくとも１００、少なくとも１５０、少なくとも２００、少なくとも３００又は少なくとも３５０ｇ／モルでありうる。
【0072】
Ｒ４基とＲ５基の化学的性質は異なりうる。特に、Ｒ４基はＲ５基よりもより疎水性でありうる。
【0073】
Ｒ４及びＲ５基は、異なる分子量を有する式・－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙの基であり得、Ｙ、Ｒａ、Ｒｂ、ｎ及びｍは上に記載した通りである。或いは、Ｒ４基は直鎖状又は分枝状Ｃ１－Ｃ３０アルキルであり得、Ｒ５基は式・－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙ（式中、Ｙ、Ｒａ、Ｒｂ、ｎ及びｍは上に記載した通りである）の基でありうる。
【0074】
Ｒ５基、特に最も疎水性の低い基及び／又は最も高い分子量を有する基の全モル量は、非プロトン性溶媒を除いて、本発明に係る組成物中のウレア、ウレタン及びそれらの混合物から選択される一つ又は複数の官能基を有する全ての生成物のＲ４及びＲ５基の全モル量の、特に２０％超、特に２５％から９５％、３０％から９０％、３５％から８５％、又は４０％から８０％を占めうる。
【0075】
本発明に係る組成物は、特に、式（Ｉ）の化合物の混合物を含み得、前記混合物は、Ｒ’基が異なる少なくとも二種の異なる式（Ｉ）の化合物を含む。混合物は、Ｒ’基が異なる分子量を有する少なくとも二種の異なる式（Ｉ）の化合物を含みうる。混合物は、Ｒ’基が異なる化学的性質、特に親水性を有する少なくとも二種の異なる式（Ｉ）の化合物を含みうる。
【0076】
Ｒ’基が異なる少なくとも二種の式（Ｉ）の化合物を含む組成物は、特にＲ４－ＯＨ、Ｒ５－ＯＨ及びＲ６－ＯＨに対応する少なくとも３種の異なるアルコールＲ’－ＯＨの混合物を使用して式（Ｉ）のジウレア－ジウレタン化合物を形成することによって特に得ることができる。
【0077】
式（Ｉ）の化合物の混合物は、
－ Ｒ’基が異なり、Ｒ’基の一方がＲ４に対応し、他方のＲ’基がＲ５に対応する少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物；及び
－ Ｒ’基が異なり、Ｒ’基の一方がＲ４に対応し、他方のＲ’基がＲ６に対応する少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物；
－ 任意選択的に、Ｒ’基が異なり、Ｒ’基の一方がＲ５に対応し、他方のＲ’基がＲ６に対応する式（Ｉ）の化合物；
－ 任意選択的に、Ｒ’基が同一であり、Ｒ４に対応する式（Ｉ）の化合物；
－ 任意選択的に、Ｒ’基が同一であり、Ｒ５に対応する式（Ｉ）の化合物；
－ 任意選択的に、Ｒ’基が同一であり、Ｒ６に対応する式（Ｉ）の化合物
を含み得、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、Ｒ’について上に記載した通りである。
－ Ｒ’基が異なり、Ｒ’基の一方がＲ４に対応し、他方のＲ’基がＲ５に対応する少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物；及び
－ Ｒ’基が異なり、Ｒ’基の一方がＲ４に対応し、他方のＲ’基がＲ６に対応する少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物；
－ 任意選択的に、Ｒ’基が異なり、Ｒ’基の一方がＲ５に対応し、他方のＲ’基がＲ６に対応する式（Ｉ）の化合物；
－ 任意選択的に、Ｒ’基が同一であり、Ｒ４に対応する式（Ｉ）の化合物；
－ 任意選択的に、Ｒ’基が同一であり、Ｒ５に対応する式（Ｉ）の化合物；
－ 任意選択的に、Ｒ’基が同一であり、Ｒ６に対応する式（Ｉ）の化合物
を含み得、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、Ｒ’について上に記載した通りである。
【0078】
式（Ｉ）の化合物の混合物は、特に、以下に表される、式（Ｉａ）の化合物、式（Ｉｄ）の化合物、及び任意選択的に式（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｅ）又は（Ｉｆ）の一又は複数種の化合物を含みうる：
（上式中、
全Ｒ４基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
全Ｒ５基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
全Ｒ６基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
Ｒ４基はＲ５とは異なり；
Ｒ４基はＲ６とは異なり；
Ｒ５基はＲ６とは異なる）。
【化7】
全Ｒ４基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
全Ｒ５基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
全Ｒ６基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
Ｒ４基はＲ５とは異なり；
Ｒ４基はＲ６とは異なり；
Ｒ５基はＲ６とは異なる）。
【0079】
Ｒ４基は、Ｒ５基及び／若しくはＲ６基よりもより疎水性であり得；並びに／又はＲ４基は、Ｒ５基の分子量及び／若しくはＲ６基の分子量よりも低い分子量を有しうる。
【0080】
Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６基の分子量は異なりうる。特に、Ｒ４基は、Ｒ５基よりも低い分子量を有し得；及び／又はＲ４基は、Ｒ６基の分子量よりも低い分子量を有し得；及び／又はＲ５基は、Ｒ６基の分子量よりも低い分子量を有しうる。より特定的には、Ｒ４基は、Ｒ５及びＲ６基の分子量よりも低い分子量を有する。更により特定的には、Ｒ４基の分子量とＲ５基の分子量との差；及び／又はＲ４基の分子量とＲ６基の分子量との差；及び／又はＲ５基の分子量とＲ６基の分子量との差は、少なくとも５０、少なくとも１００、少なくとも１５０、少なくとも２００、少なくとも３００又は少なくとも３５０ｇ／モルでありうる。
【0081】
Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６基は、異なる化学的性質を有しうる。特に、Ｒ４基はＲ５基よりもより疎水性であり得；及び／又はＲ４基はＲ６基よりもより疎水性であり得；及び／又はＲ５基はＲ６基よりもより疎水性でありうる。より特定的には、Ｒ４基はＲ５及びＲ６基よりもより疎水性でありうる。
【0082】
Ｒ４基は直鎖状又は分枝状Ｃ１－Ｃ３０アルキルであり得、Ｒ５及びＲ６基は異なる分子量を有する式・－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙの基であり得、Ｙ、Ｒａ、Ｒｂ、ｎ及びｍは上に記載された通りである。
【0083】
Ｒ５及びＲ６基の全モル量、特に最も疎水性の低い基及び／又は最も高い分子量を有する基の全モル量は、非プロトン性溶媒を除いて、本発明に係る組成物中のウレア、ウレタン及びそれらの混合物から選択される一つ又は複数の官能基を有する全ての生成物のＲ４、Ｒ５及びＲ６基の全モル量の、特に２０％超、特に２５％から９５％、３０％から９０％、３５％から８５％、又は４０％から８０％を占めうる。
【0084】
好ましい実施態様によれば、式（Ｉ）の化合物に含まれる全Ｒ’基の、２０モル％超、特に２５モル％から９５モル％、３０モル％から９０モル％、３５モル％から８５モル％、又は４０モル％から８０モル％は、親水性基、特に・－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙ基である。
【0085】
Ｒ’基は、特に、ＯＨ基を除いた式Ｒ’－ＯＨの一又は複数種のアルコールの残基でありうる。アルコールＲ’－ＯＨは、特に、ＯＨ基で置換されたＣ１からＣ３０アルカン、ＯＨ基で置換されたＣ２からＣ３０アルケン、ＯＨ基で置換されたＣ５からＣ１２シクロアルカン、ＯＨ基で置換されたＣ６からＣ１２アレーン、ＯＨ基で置換されたＣ７からＣ１２アリールアルカン、ＨＯ－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙ及びＨＯ－[(ＣＲｃＲｄ)ｐ－Ｃ(＝Ｏ)Ｏ]ｑ－Ｚから選択することができ、
Ｙ及びＺは、Ｃ１からＣ３０アルキル、Ｃ２からＣ３０アルケニル、Ｃ５からＣ１２シクロアルキル、Ｃ６からＣ１２アリール及びＣ７からＣ１２アリールアルキルから独立して選択され；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、Ｈ及びメチルから独立して選択され、特にＨであり；
各ｎは２、３、又は４に独立して等しく、特にｎは２であり；
ｍは１から３０の範囲であり、特にｍは２から２５の範囲であり；
ｐは３から５の範囲であり、特にｐは５であり；
ｑは１から２０の範囲であり、特にｑは２から１０の範囲である。
Ｙ及びＺは、Ｃ１からＣ３０アルキル、Ｃ２からＣ３０アルケニル、Ｃ５からＣ１２シクロアルキル、Ｃ６からＣ１２アリール及びＣ７からＣ１２アリールアルキルから独立して選択され；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、Ｈ及びメチルから独立して選択され、特にＨであり；
各ｎは２、３、又は４に独立して等しく、特にｎは２であり；
ｍは１から３０の範囲であり、特にｍは２から２５の範囲であり；
ｐは３から５の範囲であり、特にｐは５であり；
ｑは１から２０の範囲であり、特にｑは２から１０の範囲である。
【0086】
ＯＨ基で置換されたＣ１からＣ３０アルカンは、特に、オクタン－１－オール、オクタン－２－オール、Ｘ１－６－メチルヘプタン－１－オール、２－エチルヘキサン－１－オール、ノナン－１－オール、Ｘ１－７－メチルオクタン－１－オール、デカン－１－オール、Ｘ１－８－メチルノナン－１－オール、ウンデカン－１－オール、Ｘ１－９－メチルデカン－１－オール、ドデカン－１－オール、Ｘ１－１０－メチルウンデカン－１－オール、トリデカン－１－オール、Ｘ１－１１－メチルドデカン－１－オール、２，５，９－トリメチルデカン－１－オール、テトラデカン－１－オール、Ｘ１－１２－メチルトリデカン－１－オール、ペンタデカン－１－オール、Ｘ１－１３－メチルテトラデカン－１－オール、ヘキサデカン－１－オール、Ｘ１－１４－メチルペンタデカン－１－オール、ヘプタデカン－１－オール、Ｘ１－１５－メチルヘキサデカン－１－オール、オクタデカン－１－オール、Ｘ１－１６－メチルヘプタデカン－１－オール、ノナデカン－１－オール、Ｘ１－１７－メチルオクタデカン－１－オール、イコサン－１－オール、Ｘ１－１８－メチルノナデカン－１－オール、ヘニコサン－１－オール、Ｘ１－１９－メチルイコサン－１－オール、ドコサン－１－オール、Ｘ１－２０－メチルヘニコサン－１－オール、２－プロピルヘプタン－１－オール、２－プロピルノナン－１－オール、２－ペンチルノナン－１－オール、２－ブチルオクタン－１－オール、２－ブチルデカン－１－オール、２－ヘキシルオクタン－１－オール、２－ヘキシルデカン－１－オール、２－オクチルデカン－１－オール、２－ヘキシルドデカン－１－オール、２－オクチルドデカン－１－オール、２－デシルテトラデカン－１－オール、６－メチルドデカン－１－オール及びそれらの異性体から選択され得、ここで、Ｘａ－ｂはａからｂの範囲の全ての値をとりうる整数を表し、Ｘａ－ｂはアルカン上のアルキル置換基の位置を示す。Ｘ１－１１－メチルドデカン－１－オールは、１位がＯＨ基、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０又は１１位がメチル基で置換されたドデカンであり、例えば、２－メチルドデカン－１－オール又は１１－メチルドデカン－１－オールである。「異性体」という用語は、同じ数の炭素原子を含むが、異なる置換スキーム、例えばメチル置換基又はより多くのメチル置換基の代わりにエチル置換基を有するアルキル基を意味するものと理解される。従って、２，５，９－トリメチルデカン－１－オールは、２－メチルドデカン－１－オール及び１１－メチルドデカン－１－オールの異性体である。好ましくは、ＯＨ基で置換されたＣ１からＣ３０アルカンは、１１－メチルドデカン－１－オール及び２，５，９－トリメチルデカン－１－オールから選択される。
【0087】
ＯＨ基で置換されたＣ２からＣ３０アルケンは、特に、Ｙ２－５－ヘキセン－１－オール、Ｙ２－６－ヘプテン－１－オール、Ｙ２－７－オクテン－１－オール、Ｙ２－８－ノネン－１－オール、Ｙ２－９－デセン－１－オール、Ｙ２－１０－ウンデセン－１－オール、Ｙ２－１１－ドデセン－１－オール、Ｙ２－１２－トリデセン－１－オール、Ｙ２－１３－テトラデセン－１－オール、Ｙ２－１５－ヘキサデセン－１－オール、Ｙ２－１７－オクタデセン－１－オール、Ｙ２－１９－イコセン－１－オール、Ｙ２－２１－ドコセン－１－オール、ヘプタデカ－８，１１－ジエン－１－オール、オクタデカ－９，１２－ジエン－１－オール、ノナデカ－１０，１３－ジエン－１－オール、イコサ－１１，１４－ジエン－１－オール、ドコサ－１３，１６－ジエン－１－オール、オクタデカ－５，９，１２－トリエン－１－オール、オクタデカ－６，９，１２－トリエン－１－オール、オクタデカ－９，１２，１５－トリエン－１－オール、オクタデカ－９，１１，１３－トリエン－１－オール、イコサ－８，１１，１４－トリエン－１－オール、イコサ－１１，１４，１７－トリエン－１－オールから選択され得、ここで、Ｘａ－ｂはａからｂの範囲の全ての値をとりうる整数を表し、Ｘａ－ｂはアルケンの二重結合の位置を示す。Ｙ２－５－ヘキセン－１－オールは、１位がＯＨで置換されたヘキセンであり、二重結合は２、３、４又は５位にありうる。
【0088】
ＯＨ基で置換されたＣ５からＣ１２シクロアルカンは、特に、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロヘプタノール、シクロオクタノール、シクロノナノール、シクロデカノール、シクロウンデカノール及びシクロドデカノールから選択され得、好ましくはシクロペンタノール及びシクロヘキサノールである。
【0089】
ＯＨ基で置換されたＣ６からＣ１２アレーンは、特に、フェノール、１－又は２－ナフトール、２－、３－又は４－フェニルフェノール、２－、３－又は４－メチルフェノール、２，３－、２，４－、２，５－、２，６－、３，４－又は３，５－ジメチルフェノール及び２，４，６－、２，３，５－又は２，３，６－トリメチルフェノールから選択されうる。
【0090】
ＯＨ基で置換されたＣ７からＣ１２アリールアルカンは、特に、ベンジルアルコール、２－フェニルエタン－１－オール、３－フェニルプロパン－１－オール、４－フェニルブタン－１－オール及び２－フェニルブタン－１－オールから選択され得、好ましくはベンジルアルコール及び２－フェニルエタン－１－オールである。
【0091】
アルコールＨＯ－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙは、特に、上に記載したＯＨ基で置換されたＣ１からＣ３０アルカンのアルコキシル化誘導体、上に記載したＯＨ基で置換されたＣ２からＣ３０アルケンのアルコキシル化誘導体、上に記載したＯＨ基で置換されたＣ５からＣ１２シクロアルカンのアルコキシル化誘導体、上に記載したＯＨ基で置換されたＣ６からＣ１２アレーンのアルコキシル化誘導体、上に記載したＯＨ基で置換されたＣ７からＣ１２アリールアルカンのアルコキシル化誘導体から選択されうる。アルコキシル化誘導体は、特に、エトキシル化、プロポキシル化及び／又はブトキシル化誘導体、好ましくはエトキシル化誘導体でありうる。好ましくは、アルコールＨＯ－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙは、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＰＥＧ）、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル及びポリエチレングリコールモノブチルエーテル；より優先的には、２００から１０００ｇ／モルの数平均分子量を有するＭＰＥＧ（特に、ＭＰＥＧ－２５０、ＭＰＥＧ－３５０、ＭＰＥＧ－４００、ＭＰＥＧ－４５０、ＭＰＥＧ－５００、ＭＰＥＧ－５５０、ＭＰＥＧ－６５０又はＭＰＥＧ－７５０）、又はトリエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルトリグリコール（ＢＴＧ）としても知られる）から選択される。
【0092】
アルコールＨＯ－[(ＣＲｃＲｄ)ｐ－Ｃ(＝Ｏ)Ｏ]ｑ－Ｚは、特に、上に記載したＯＨ基で置換されたＣ１からＣ３０アルカンのポリエステル誘導体、上に記載したＯＨ基で置換されたＣ２からＣ３０アルケンのポリエステル誘導体、上に記載したＯＨ基で置換されたＣ５からＣ１２シクロアルカンのポリエステル誘導体、上に記載したＯＨ基で置換されたＣ６からＣ１２アレーンのポリエステル誘導体、上に記載したＯＨ基で置換されたＣ７からＣ１２アリールアルカンのポリエステル誘導体でありうる。ポリエステル誘導体は、特に、ラクトン、好ましくはγ－ブチロラクトン、δ－バレロラクトン、ε－カプロラクトン及びそれらの混合物から選択されるラクトンの開環重合によって得られるポリエステル部分を含みうる。
【0093】
［Ｒ２基］
式（Ｉ）の化合物は、二つのＲ２基を含む。式（Ｉ）の一つの同じ化合物のＲ２基は、同一であっても異なっていてもよい。本発明に係る組成物は、同一のＲ２基を有する式（Ｉ）の化合物の混合物を含みうる。本発明に係る組成物は、そのＲ２基が異なる式（Ｉ）の化合物の混合物を含みうる。例えば、混合物の一部の化合物は同一のＲ２基を有し得、混合物の一部の化合物は異なるＲ２基を有しうる。
式（Ｉ）の化合物は、二つのＲ２基を含む。式（Ｉ）の一つの同じ化合物のＲ２基は、同一であっても異なっていてもよい。本発明に係る組成物は、同一のＲ２基を有する式（Ｉ）の化合物の混合物を含みうる。本発明に係る組成物は、そのＲ２基が異なる式（Ｉ）の化合物の混合物を含みうる。例えば、混合物の一部の化合物は同一のＲ２基を有し得、混合物の一部の化合物は異なるＲ２基を有しうる。
【0094】
各Ｒ２基は、式（Ｉ）のジウレア－ジウレタン化合物を形成するための、式ＯＣＮ－Ｒ２－ＮＣＯのジイソシアネートの使用に由来しうる。Ｒ２基は、ＮＣＯ基を除いた式ＯＣＮ－Ｒ２－ＮＣＯのジイソシアネートの残基に対応しうる。以下に記載されるＲ２基と式ＯＣＮ－Ｒ２－ＮＣＯの対応するジイソシアネートもまた本発明に係る方法に適用される。
【0095】
各Ｒ２は、独立して、脂肪族基、脂環式基、芳香族基及び芳香脂肪族基から選択される二価基である。
【0096】
一実施態様によれば、各Ｒ２は独立して芳香族基である。
【0097】
特に、各Ｒ２は、独立して、次の式：
（上式中、記号・は式（Ｉ）のウレア又はウレタン基との結合点を表す）
を有する芳香族基である。
【化8】
を有する芳香族基である。
【0098】
より特定的には、各Ｒ２は、独立して、次の式：
（上式中、記号・は式（Ｉ）のウレア又はウレタン基との結合点を表す）
の一つを有する芳香族基である。
【化9】
の一つを有する芳香族基である。
【0099】
本発明に係るチキソトロピー組成物では、特に、式（Ｉ）の化合物に含まれる全Ｒ２基の、８５モル％超、９０モル％超、９５モル％超、９７モル％超、９８モル％超、９９モル％超、又は１００モル％が次の式：
（上式中、記号・は式（Ｉ）のウレア又はウレタン基との結合点を表す）
の芳香族基でありうる。
【化10】
の芳香族基でありうる。
【0100】
特に、本発明に係るチキソトロピー組成物では、式（Ｉ）の化合物に含まれる全Ｒ２基の、８６モル％から１００モル％、９０モル％から１００モル％、９５モル％から１００モル％、９７モル％から１００モル％、９８モル％から１００モル％、９９モル％から１００モル％、又は１００モル％が次の式：
（上式中、記号・は式（Ｉ）のウレア又はウレタン基との結合点を表す）
の芳香族基でありうる。
【化11】
の芳香族基でありうる。
【0101】
Ｒ２基は、一方の側は（ジイソシアネートＯＣＮ－Ｒ２－ＮＣＯのイソシアネート基とアルコールＲ’ＯＨのＯＨ基との反応から生じる）ウレタン基に、もう一方の側は（ジイソシアネートＯＣＮ－Ｒ２－ＮＣＯの他のイソシアネート基とジアミンＨ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２のＮＨ２基との反応から生じる）ウレア基に結合する。
【0102】
更により特定的には、各Ｒ２は独立して、次の式：
の芳香族基である。
【化12】
【0103】
Ｒ２が非対称である場合、好ましくはウレタン基に結合するＲ２基の一方の側と、好ましくはウレア基に結合する他方の側が存在しうる。如何なる理論にも固執するつもりはないが、本出願人会社は、Ｒ２基の最も障害の少ない側がウレタン基に結合するのが好ましいと仮定する。
【0104】
本発明に係るチキソトロピー組成物では、特に、式（Ｉ）の化合物に含まれる全Ｒ２基の、６０モル％超、６５モル％超、７０モル％超、７５モル％超、８０モル％超、８５モル％超、又は９０モル％超が次の式：
の芳香族基でありうる。
【化13】
【0105】
特に、本発明に係るチキソトロピー組成物では、式（Ｉ）の化合物に含まれる全Ｒ２基の、６１モル％から１００モル％、６５モル％から１００モル％、７０モル％から１００モル％、７５モル％から１００モル％、８０モル％から１００モル％、８５モル％から１００モル％、又は９０モル％から１００モル％が次の式：
の芳香族基でありうる。
【化14】
【0106】
Ｒ２基は、特に、ＮＣＯ基を持たない式ＯＣＮ－Ｒ２－ＮＣＯの一又は複数のジイソシアネートの残基でありうる。式ＯＣＮ－Ｒ２－ＮＣＯのジイソシアネートは、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）でありうる。ＴＤＩは、トルエン－２，４－ジイソシアネート及びトルエン－２，６－ジイソシアネートから選択される一又は複数の異性体の形態でありうる。
【0107】
本発明において、高い割合のトルエン－２，４－ジイソシアネートを含むＴＤＩ、実際にはトルエン－２，４－ジイソシアネートのみを含むＴＤＩを使用することが有利である。本出願人会社は、この化合物の非対称性により、組成物中の副生成物、特に式（ＩＩ）の化合物の量を低減させることが可能であると思量する。これにより、高い割合の、実際には排他的にさえなる、次の式
に従うＲ２基を有する式（Ｉ）の化合物を得ることが可能になる。
【化15】
【0108】
特に、式ＯＣＮ－Ｒ２－ＮＣＯのジイソシアネートは、トルエンジイソシアネート異性体の全量に対して、８５モル％超、９０モル％超、９５モル％超、９７モル％超、９８モル％超、９９モル％超、又は１００モル％のトルエン－２，４－ジイソシアネートを含むＴＤＩである。より特定的には、式ＯＣＮ－Ｒ２－ＮＣＯのジイソシアネートは、トルエンジイソシアネート異性体の全量に対して、８６モル％から１００モル％、９０モル％から１００モル％、９５モル％から１００モル％、９７モル％から１００モル％、９８モル％から１００モル％、９９モル％から１００モル％、又は１００モル％のトルエン－２，４－ジイソシアネートを含むＴＤＩである。好ましくは、式ＯＣＮ－Ｒ２－ＮＣＯのジイソシアネートは、トルエンジイソシアネート異性体の全量に対して１００モル％のトルエン－２，４－ジイソシアネートを含むＴＤＩである。
【0109】
［Ｒ３基］
式（Ｉ）の化合物はＲ３基を含む。本発明に係る組成物は、同一のＲ３基を有する式（Ｉ）の化合物の混合物を含みうる。本発明に係る組成物は、そのＲ３基が異なる式（Ｉ）の化合物の混合物を含みうる。
式（Ｉ）の化合物はＲ３基を含む。本発明に係る組成物は、同一のＲ３基を有する式（Ｉ）の化合物の混合物を含みうる。本発明に係る組成物は、そのＲ３基が異なる式（Ｉ）の化合物の混合物を含みうる。
【0110】
各Ｒ３基は、式（Ｉ）のジウレア－ジウレタン化合物を形成するための、式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２のジアミンの使用に由来しうる。Ｒ３基は、ＮＨ２基を除いた式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２のジアミンの残基に対応しうる。以下に記載されるＲ３基及び式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２の対応するジアミンもまた本発明に係る方法に適用される。
【0111】
各Ｒ３は、独立して、脂肪族基、脂環式基、芳香族基、芳香脂肪族基及び複素環式基から選択される二価基である。
【0112】
特定の実施態様によれば、各Ｒ３は、独立して、Ｃ２－Ｃ２４アルキレン、－(ＣＲｈＲｉ)ｓ－[Ａ－(ＣＲｊＲｋ)ｔ]ｕ－、－(ＣＲ１Ｒｍ)ｖ－ＣＹ－(ＣＲｎＲｏ)ｗ－及び－(ＣＲｐＲｑ)ｘ－ＣＹ－(ＣＨ２)ｙ－ＣＹ－(ＣＲｒＲｓ)ｚ－から選択される基であり；
上式中、
ＡはＯ又はＮＸであり；
Ｒｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍ、Ｒｎ、Ｒｏ、Ｒｐ、Ｒｑ、Ｒｒ及びＲｓは、Ｈ及びメチルから独立して選択され、特にＨであり；
ＸはＣ１からＣ６アルキル、特にメチル又はエチルであり；
ＣＹは、フェニル、シクロヘキシル、ナフチル、デカヒドロナフチル、ピペラジニル、トリアジニル及びピリジニルから選択される環であり、この環は非置換か、又は１から３のＣ１－Ｃ４アルキル基によって置換されており；
ｓは２から４の範囲であり、特にｓは２であり；
ｔは２から４の範囲であり、特にｔは２であり；
ｕは１から３０の範囲であり；
ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、独立して０から４の範囲である。
上式中、
ＡはＯ又はＮＸであり；
Ｒｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍ、Ｒｎ、Ｒｏ、Ｒｐ、Ｒｑ、Ｒｒ及びＲｓは、Ｈ及びメチルから独立して選択され、特にＨであり；
ＸはＣ１からＣ６アルキル、特にメチル又はエチルであり；
ＣＹは、フェニル、シクロヘキシル、ナフチル、デカヒドロナフチル、ピペラジニル、トリアジニル及びピリジニルから選択される環であり、この環は非置換か、又は１から３のＣ１－Ｃ４アルキル基によって置換されており；
ｓは２から４の範囲であり、特にｓは２であり；
ｔは２から４の範囲であり、特にｔは２であり；
ｕは１から３０の範囲であり；
ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、独立して０から４の範囲である。
【0113】
各Ｒ３は、特に、Ｃ２－Ｃ２４アルキレン及び－(ＣＲ１Ｒｍ)ｖ－ＣＹ－(ＣＲｎＲｏ)ｗ－から選択される基；
特に、Ｃ２－Ｃ１８アルキレン及び－(ＣＨ２)ｖ－ＣＹ－(ＣＨ２)ｗ－から選択され、ここで、ＣＹはシクロヘキシル環又はフェニル環であり、その環は非置換か、又は１から３のＣ１－Ｃ４アルキル基によって置換されており、ｖ及びｗは０から１の範囲である基
でありうる。
特に、Ｃ２－Ｃ１８アルキレン及び－(ＣＨ２)ｖ－ＣＹ－(ＣＨ２)ｗ－から選択され、ここで、ＣＹはシクロヘキシル環又はフェニル環であり、その環は非置換か、又は１から３のＣ１－Ｃ４アルキル基によって置換されており、ｖ及びｗは０から１の範囲である基
でありうる。
【0114】
より特定的には、各Ｒ３は、Ｃ２－Ｃ６アルキレン及び次の式：
（上式中、記号・は式（Ｉ）の化合物のウレア基との結合点を表す）
を有する基から選択される基でありうる。
【化16】
を有する基から選択される基でありうる。
【0115】
本発明に係るチキソトロピー組成物では、特に、式（Ｉ）の化合物に含まれる全Ｒ３基の、８５モル％超、９０モル％超、９５モル％超、９７モル％超、９８モル％超、９９モル％超、又は１００モル％が次の式：
の基でありうる。
【化17】
【0116】
特に、本発明に係るチキソトロピー組成物では、式（Ｉ）の化合物に含まれる全Ｒ３基の、８６モル％から１００モル％、９０モル％から１００モル％、９５モル％から１００モル％、９７モル％から１００モル％、９８モル％から１００モル％、９９モル％から１００モル％、又は１００モル％が次の式：
の基でありうる。
【化18】
【0117】
Ｒ３基は、特に、ＮＨ２基を伴わない式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２の（一又は複数の）ジアミンの残基でありうる。式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２のジアミンは、Ｃ２からＣ２４脂肪族ジアミン、Ｃ６からＣ１８脂環式ジアミン、Ｃ６からＣ２４芳香族ジアミン、Ｃ７からＣ２６芳香脂肪族ジアミン及びＣ３からＣ１８複素環式ジアミンから選択されうる。
【0118】
Ｃ２からＣ２４脂肪族ジアミンは、Ｒ３が２から２４個の炭素原子を含む脂肪族基である式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２のジアミンである。脂肪族ジアミンは直鎖状又は分枝状であり得、好ましくは直鎖状である。脂肪族ジアミンは、ポリエーテルアミン、すなわち、Ｒ３がエーテル（－Ｏ－）結合、より特定的にはエチレンオキシド（－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２）及び／又はプロピレンオキシド（－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨＣＨ３－）単位を含む式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２のジアミンでありうる。脂肪族ジアミンは、ポリアルキレンイミン、すなわち、Ｒ３が一又は複数の第三級アミン基（－ＮＸ－、ここで、ＸはＣ１からＣ６アルキル）によって中断されているＨ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２のジアミンでありうる。脂肪族ジアミンは、一又は複数の第三級アミン基によって中断される場合がある。適切な直鎖状脂肪族ジアミンの例は、１，２－エチレンジアミン、１，３－プロピレンジアミン、１，４－テトラメチレンジアミン、１，５－ペンタメチレンジアミン、１，６－ヘキサメチレンジアミン、１，８－オクタメチレンジアミン、１，１２－ドデカメチレンジアミン及びそれらの混合物；好ましくは、１，２－エチレンジアミン、１，５－ペンタメチレンジアミン及び１，６－ヘキサメチレンジアミンである。適切な分枝状脂肪族ジアミンの例は、１，２－プロピレンジアミン、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジアミン、２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンタンジアミン及びそれらの混合物である。ポリエーテルアミンの例は、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）の参照名でＨｕｎｔｓｍａｎによって販売されている化合物、特にＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ、ＥＤ及びＥＤＲシリーズ（ジアミン）である。これらのシリーズには、特に次の参照品が含まれる：Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ－２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ－４００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ－２０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ－４０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤ－６００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤ－９００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤ－２００３、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤＲ－１４８及びＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤＲ－１７６。ポリアルキレンイミンの例は、３，３’－ジアミノ－Ｎ－メチルジプロピルアミンである。
【0119】
Ｃ６からＣ１８脂環式ジアミンは、Ｒ３が６から１８個の炭素原子を含む脂環式基である式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２のジアミンである。適切な脂環式ジアミンの例は、１，２－、１，３－又は１，４－ジアミノシクロヘキサン、２－メチルシクロヘキサン－１，３－ジアミン、４－メチルシクロヘキサン－１，３－ジアミン、イソホロンジアミン、１，２－、１，３－又は１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ジアミノデカヒドロナフタレン、３，３’－ジメチル－４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、ビス（アミノメチル）ノルボルナン及びそれらの混合物；
好ましくは、１，３－又は１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，２－、１，３－又は１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン及び４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタンである。
好ましくは、１，３－又は１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，２－、１，３－又は１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン及び４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタンである。
【0120】
Ｃ６からＣ２４芳香族ジアミンは、Ｒ３が６から２４個の炭素原子を含む芳香族基である式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２のジアミンである。適切な芳香族ジアミンの例は、オルト－、メタ－及びパラ－フェニレンジアミン、オルト－、メタ－及びパラ－トリレンジアミン、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル及びそれらの混合物；好ましくは、オルト－、メタ－、及びパラ－フェニレンジアミンである。
【0121】
Ｃ７からＣ２６芳香脂肪族ジアミンは、Ｒ３が７から２６個の炭素原子を含む芳香脂肪族基である式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２のジアミンである。適切な芳香脂肪族ジアミンの例は、オルト－、メタ－及びパラ－キシリレンジアミン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン及びそれらの混合物；好ましくは、オルト－、メタ－及びパラ－キシリレンジアミンである。
【0122】
Ｃ３からＣ１８複素環式ジアミンは、Ｒ３が３から１８個の炭素原子を含む複素環基である式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２のジアミンである。適切な複素環式ジアミンの例は、１，２－ジアミノピペラジン、１，４－ジアミノピペラジン、１，４－ビス（３－アミノプロピル）ピペラジン、２，３－、２，６－及び３，４－ジアミノピリジン、２，４－ジアミノ－１，３，５－トリアジン及びそれらの混合物である。
【0123】
［非プロトン性溶媒］
本発明に係るチキソトロピー組成物は、非プロトン性溶媒を含む。チキソトロピー組成物は、非プロトン性溶媒の混合物を含みうる。
本発明に係るチキソトロピー組成物は、非プロトン性溶媒を含む。チキソトロピー組成物は、非プロトン性溶媒の混合物を含みうる。
【0124】
一実施態様によれば、非プロトン性溶媒は、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン、Ｎ－プロピルピロリドン、Ｎ－ブチルピロリドン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルウレア及びそれらの混合物から選択される。特に、非プロトン性溶媒は、ジメチルスルホキシド、Ｎ－ブチルピロリドン及びそれらの混合物から選択される。
【0125】
チキソトロピー組成物は、特に、チキソトロピー組成物の重量に対して、２０重量％から９５重量％、特に４０重量％から８０重量％、より特定的には５０重量％から７０重量％の非プロトン性溶媒を含みうる。
【0126】
［ジウレタン化合物］
本発明に係るチキソトロピー組成物は、ジウレタン化合物を更に含みうる。チキソトロピー組成物は、ジウレタン化合物の混合物を含みうる。
本発明に係るチキソトロピー組成物は、ジウレタン化合物を更に含みうる。チキソトロピー組成物は、ジウレタン化合物の混合物を含みうる。
【0127】
ジウレタン化合物は、以下に記載される本発明に係るチキソトロピー組成物の調製方法から生じる副生成物でありうる。これは、式Ｒ’－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ２－ＮＣＯのモノイソシアネート付加物を形成するための式ＯＣＮ－Ｒ２－ＮＣＯのジイソシアネートと式Ｒ’－ＯＨのアルコールの反応により、アルコールがジイソシアネートに対して化学量論的に過剰である場合にジウレタンがまた生成されうるためである。
【0128】
如何なる理論にも固執するつもりはないが、本出願人会社は、ジウレタンがチキソトロープ組成物を安定化し、その調製中に得られる副生成物の数を低減させることができると思量する。チキソトロピー組成物中にジウレタンが存在することにより、従来技術の組成物と比較して、塩、特にリチウム塩、又は界面活性剤を排除し又はその量を大幅に低減させることが可能になる。
【0129】
ジウレタン化合物は、特に式（ＩＩ）：
（上式中、Ｒ’及びＲ２は、式（Ｉ）の化合物について上に記載した通りである）
の化合物に相当しうる。
【化19】
の化合物に相当しうる。
【0130】
特定の実施態様によれば、チキソトロピー組成物は、非プロトン性溶媒を除いて、ウレア、ウレタン及びそれらの混合物から選択される一又は複数の官能基を有する化合物の全モル量に対して、モルで２０％から９５％、特に２５％から８５％、より特定的には３５％から７５％の式（ＩＩ）の化合物を含む。
【0131】
［ポリウレア－ジウレタン化合物］
本発明に係るチキソトロピー組成物は、ポリウレア－ジウレタン化合物を更に含みうる。チキソトロピー組成物は、ポリウレア－ジウレタン化合物の混合物を含みうる。
本発明に係るチキソトロピー組成物は、ポリウレア－ジウレタン化合物を更に含みうる。チキソトロピー組成物は、ポリウレア－ジウレタン化合物の混合物を含みうる。
【0132】
ポリウレア－ジウレタン化合物は、以下に記載される本発明に係るチキソトロピー組成物の調製方法から生じる副生成物でありうる。これは、反応媒体に式ＯＣＮ－Ｒ２－ＮＣＯのジイソシアネートが含まれる場合、式Ｒ’－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ２－ＮＣＯのモノイソシアネート付加物とＨ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２のジアミンの間の反応によりポリウレア－ジウレタンがまた生成されうるためである。ジイソシアネートは、特に、Ｒ’－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ２－ＮＣＯのモノイソシアネート付加物を形成するための、式ＯＣＮ－Ｒ２－ＮＣＯのジイソシアネートと式Ｒ’－ＯＨのアルコールとの反応から生じる残留ジイソシアネートでありうる。
【0133】
ポリウレア－ジウレタン化合物は、特に、式（ＩＩＩ）：
（上式中、Ｒ’、Ｒ２及びＲ３は式（Ｉ）の化合物について上に記載した通りであり；ｚは１から１０である）の化合物に相当しうる。
【化20】
【0134】
ポリウレア－ジウレタン化合物は一般に固形物であるため、チキソトロープ組成物中のそれらの量を制限することが有利である。モノイソシアネート付加物とジアミンとの反応の前に蒸留段階を実施することによって残留ジイソシアネートの含有量を減らすことは可能であるが、これには少なからずコストがかかり、また特定のプラントが必要となる。本発明に係る組成物は、その調製方法が残留ジイソシアネートの蒸留段階を必要としないにもかかわらず、ポリウレア－ジウレタン化合物の含有量が低い。これは、特に、以下に記載されるチキソトロピー組成物の調製方法において用いられる反応物のモル比を調整することによって可能になる。
【0135】
特定の実施態様によれば、チキソトロピー組成物は、非プロトン性溶媒を除いて、ウレア、ウレタン及びそれらの混合物から選択される一又は複数の官能基を有する化合物の全モル量に対して、モルで、４％未満、特に３．０％から１．５％、２．０％から１．０％、又は１．０％から０％の式（ＩＩＩ）の化合物を含む。
【0136】
［チキソトロピー組成物の調製方法］
本発明に係るチキソトロピー組成物は、以下に記載される方法に従って調製することができる。
本発明に係るチキソトロピー組成物は、以下に記載される方法に従って調製することができる。
【0137】
本発明に係る調製方法は、段階ａ）、段階ｂ）、及び任意選択的に、段階ａ）の前、段階ａ）と段階ｂ）の間、及び／又は段階ｂ）の後に行うことができる一又は複数の追加の段階を含む。
【0138】
段階ａ）は、式Ｒ’－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ２－ＮＣＯの少なくとも一種のモノイソシアネート付加物を形成するために、式ＯＣＮ－Ｒ２－ＮＣＯの少なくとも一種のジイソシアネートが式Ｒ’－ＯＨの少なくとも一種のアルコールと反応する段階である。
【0139】
段階ｂ）は、式（Ｉ）：
（上式中、
各Ｒ’は、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、・－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙ及び・－[(ＣＲｃＲｄ)ｐ－Ｃ(＝Ｏ)Ｏ]ｑ－Ｚから独立して選択され；
記号・は式（Ｉ）のウレタン基との結合点を表し；
各Ｒ２は、独立して、脂肪族基、脂環式基、芳香族基及び芳香脂肪族基から選択される二価基であり；
各Ｒ３は、独立して、脂肪族基、脂環式基、芳香族基、芳香脂肪族基及び複素環式基から選択される二価基であり；
Ｙ及びＺは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール及びアリールアルキルから独立して選択され；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、Ｈ及びメチルから独立して選択され、特にＨであり；
各ｎは２、３又は４に独立して等しく、特にｎは２であり；
ｍは１から３０の範囲であり、特にｍは２から２５の範囲であり；
ｐは３から５の範囲であり、特にｐは５であり；
ｑは１から２０の範囲であり、特にｑは２から１０の範囲である）
の少なくとも一種の化合物を形成するために、段階ａ）で得られた少なくとも一種のモノイソシアネート付加物が、式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２の少なくとも一種のジアミンと反応する段階である。
【化21】
各Ｒ’は、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、・－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙ及び・－[(ＣＲｃＲｄ)ｐ－Ｃ(＝Ｏ)Ｏ]ｑ－Ｚから独立して選択され；
記号・は式（Ｉ）のウレタン基との結合点を表し；
各Ｒ２は、独立して、脂肪族基、脂環式基、芳香族基及び芳香脂肪族基から選択される二価基であり；
各Ｒ３は、独立して、脂肪族基、脂環式基、芳香族基、芳香脂肪族基及び複素環式基から選択される二価基であり；
Ｙ及びＺは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール及びアリールアルキルから独立して選択され；
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、Ｈ及びメチルから独立して選択され、特にＨであり；
各ｎは２、３又は４に独立して等しく、特にｎは２であり；
ｍは１から３０の範囲であり、特にｍは２から２５の範囲であり；
ｐは３から５の範囲であり、特にｐは５であり；
ｑは１から２０の範囲であり、特にｑは２から１０の範囲である）
の少なくとも一種の化合物を形成するために、段階ａ）で得られた少なくとも一種のモノイソシアネート付加物が、式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２の少なくとも一種のジアミンと反応する段階である。
【0140】
Ｒ’、Ｒ２及びＲ３基、式ＯＣＮ－Ｒ２－ＮＣＯのジイソシアネート、式Ｒ’－ＯＨのアルコール、及び式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２のジアミンは、特に式（Ｉ）の化合物について上に記載した通りでありうる。式（Ｉ）の化合物について記載された特定の実施態様は、本発明に係る方法にも適用される。
【0141】
段階ａ）は、特に、少なくとも一種のジイソシアネートを含む反応器に少なくとも一種のアルコールを徐々に添加することによって実施されうる。少なくとも一種のジイソシアネートは、特に溶融状態にありうる。少なくとも一種のアルコールの添加速度を、発熱を制限するために制御することができる。特に、少なくとも一種のアルコールの添加速度を、反応媒体の温度を６０℃以下、特に２０から６０℃、２５から５５℃又は３０から４０℃に維持するために制御することができる。
【0142】
段階ａ）は、１．１０から１．８０のアルコールの全量とジイソシアネートの全量のモル比で実施される。特に、段階ａ）におけるアルコールの全量とジイソシアネートの全量のモル比は、１．２０から１．６０、より特定的には１．２５から１．４５、更により特定的には１．３０から１．４０の範囲である。
【0143】
段階ａ）におけるジイソシアネートに対するアルコールの比により、段階ａ）の終了時の残留ジイソシアネートの量を制限することが可能になる。段階ａ）の終了時の残留ジイソシアネートの量は、段階ａ）で導入され、少なくとも一種のアルコールと反応しなかったジイソシアネートの量に相当する。段階ａ）の終了時における残留ジイソシアネートの量を制御することにより、段階ｂ）中の不溶性物質、特に上記の式（ＩＩＩ）の化合物の生成を有利に制限することが可能になる。特定の実施態様によれば、段階ａ）の終了時の反応混合物中の残留ジイソシアネートの量は、ウレタン、イソシアネート及びそれらの混合物から選択される一又は複数の官能基を有する全化合物のモル量に対して、６モル％未満、特に０モル％から５モル％、０．０１モル％から４．５モル％、又は０．０５モル％から４モル％である。
【0144】
段階ａ）におけるジイソシアネートに対するアルコールの比は、有利には、残留ジイソシアネートの除去段階の実施を回避することを可能にする。これは、段階ａ）の終了時の残留ジイソシアネートの量が十分に少なく、段階ｂ）中に不溶性物質、特に上記の式（ＩＩＩ）の化合物の過剰な生成を生じないためである。特定の実施態様によれば、本発明に係る方法は、残留ジイソシアネートの蒸留段階、特に段階ａ）と段階ｂ）との間の残留ジイソシアネートの蒸留段階を含まない。
【0145】
段階ａ）におけるジイソシアネートに対するアルコールの比により、上記のような一又は複数種のジウレタン化合物が形成されうる。ジウレタン化合物は、特に、式Ｒ’－ＯＨのアルコールと式Ｒ’－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ２－ＮＣＯのモノイソシアネート付加物との反応から生じうる。従って、段階ａ）で得られる反応混合物は、式Ｒ’－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ２－ＮＣＯのモノイソシアネート付加物と式（ＩＩ）：
（上式中、Ｒ’及びＲ２は上に記載した通りである）の化合物を含みうる。
【化22】
【0146】
如何なる理論にも固執するつもりはないが、本出願人会社は、チキソトロピー組成物中のジウレタン化合物の存在により、段階ｂ）中に形成される尿素結合を安定化させることができると思量する。従って、従来技術の方法と比較して、段階ｂ）で添加される安定剤（特に塩、例えばリチウム塩、又は界面活性剤）の量を大幅に削減することができ、実際には排除することさえ可能である。
【0147】
少なくとも一種のアルコールの添加が完了すると、反応混合物のＮＣＯ価が理論ＮＣＯ価に達するまで段階ａ）を継続することができる。段階ａ）の終了時のＮＣＯ価は、特に２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満でありうる。特に、段階ａ）の終了時のＮＣＯ価は、５から１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、２５から１２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、５０から１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は６０から８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇでありうる。段階ａ）の終了時のＮＣＯ数は、特に、以下に記載される方法に従って測定することができる。段階ａ）の終了時の理論ＮＣＯ価は、特に、以下に記載する方法に従って計算することができる。
【0148】
段階ｂ）は、特に、段階ａ）で得られた混合物を、少なくとも一種のジアミンと任意選択的に非プロトン性溶媒及び／又は塩を含む反応器に徐々に添加することによって実施することができる。発熱を制限するために、段階ａ）で得られた混合物の添加速度を制御することができる。特に、段階ａ）で得られた混合物の添加速度は、反応媒体の温度を８０℃以下、特に２０から８０℃、３０から７０℃又は４０から６０℃に維持するために制御することができる。
【0149】
少なくとも一種のモノイソシアネート付加物の添加が完了すると、反応混合物のＮＣＯ価が所望の値に達するまで段階ｂ）を継続することができる。本発明の方法によって得られる組成物のＮＣＯ価は、特に０．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満、特に０．２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満、より特定的には０．１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満、更により特定的には０ｍｇ ＫＯＨ／ｇでありうる。組成物のＮＣＯ価は、特に、以下に記載される方法に従って決定することができる。
【0150】
段階ｂ）は、使用されるジアミン１モル当たり０．２モル未満の塩の存在下で実施される。特に、段階ｂ）は、使用されるジアミン１モル当たり０から０．１９、０から０．１５、０から０．１、０から０．０５、０から０．０２、０から０．０１又は０モルの塩の存在下で実施される。塩は、特に、チキソトロピー組成物について上に記載した通りでありうる。
【0151】
段階ｂ）は、使用されるジアミン１モル当たり０．２モル未満の界面活性剤の存在下で実施されうる。特に、段階ｂ）は、使用されるジアミン１モル当たり０から０．１９、０から０．１５、０から０．１、０から０．０５、０から０．０２、０から０．０１又は０モルの界面活性剤の存在下で実施される。界面活性剤は、特に、チキソトロピー組成物について上に記載した通りでありうる。
【0152】
段階ｂ）におけるモノイソシアネート付加物の全量とジアミンの全量のモル比は、１．８から２．２の範囲でありうる。特に、段階ｂ）におけるモノイソシアネート付加物の全量とジアミンの全量のモル比は、１．９から２．１、より特定的には１．９５から２．０５、更により特定的には１．９８から２．０２の範囲である。
【0153】
組成物の粘度を低下させ、得られる化合物を溶解させるために、溶媒を、段階ａ）及び／又は段階ｂ）及び／又は段階ａ）と段階ｂ）の間で添加することができる。特に、段階ａ）及び／又は段階ｂ）は、非プロトン性溶媒の存在下で実施されうる。段階ａ）の終了時に得られる反応媒体の粘度は、非プロトン性溶媒を添加することによって低下させることができる。非プロトン性溶媒は、特に、チキソトロピー組成物について上に記載した通りでありうる。
【0154】
本発明に係る方法は、段階ａ）においてアルコール又はアルコール混合物を使用して実施することができる。
【0155】
第一の実施態様によれば、段階ａ）において、式Ｒ１－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ２－ＮＣＯの少なくとも一種のモノイソシアネート付加物を形成するために、少なくとも一種のジイソシアネートが、式Ｒ１－ＯＨの単一アルコールと反応し、
段階ｂ）において、式（Ｉ’）：
（上式中、
Ｒ１基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
Ｒ２及びＲ３は上に記載した通りである）の少なくとも一種の化合物を形成するために、段階ａ）で得られた生成物が、式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２の少なくとも一種のジアミンと反応する。
段階ｂ）において、式（Ｉ’）：
【化23】
Ｒ１基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
Ｒ２及びＲ３は上に記載した通りである）の少なくとも一種の化合物を形成するために、段階ａ）で得られた生成物が、式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２の少なくとも一種のジアミンと反応する。
【0156】
第一の実施態様のアルコールＲ１－ＯＨは、特に、ＯＨで置換された直鎖状又は分枝状Ｃ１－Ｃ３０アルキルでありうる。
【0157】
第二の実施態様によれば、段階ａ）において、式Ｒ４－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ２－ＮＣＯ及びＲ５－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ２－ＮＣＯの少なくとも二種のモノイソシアネート付加物の混合物を形成するために、少なくとも一種のジイソシアネートが、式Ｒ４－ＯＨ及びＲ５－ＯＨの少なくとも二種の異なるアルコールと反応し、
段階ｂ）において、任意選択的に式（Ｉｂ）の化合物及び／又は式（Ｉｃ）の化合物との混合物として、式（Ｉａ）の少なくとも一種の化合物を形成するために、段階ａ）で得られた混合物が、式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２の少なくとも一種のジアミンと反応する：
（上式中、
全Ｒ４基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
全Ｒ５基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
Ｒ４基はＲ５とは異なる）。
段階ｂ）において、任意選択的に式（Ｉｂ）の化合物及び／又は式（Ｉｃ）の化合物との混合物として、式（Ｉａ）の少なくとも一種の化合物を形成するために、段階ａ）で得られた混合物が、式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２の少なくとも一種のジアミンと反応する：
【化24】
全Ｒ４基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
全Ｒ５基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
Ｒ４基はＲ５とは異なる）。
【0158】
Ｒ４及びＲ５基、並びに式Ｒ４－ＯＨ及びＲ５－ＯＨのアルコールは、特に、式（Ｉ）の化合物について上に記載した通りでありうる。
【0159】
第二の実施態様では、アルコールＲ４－ＯＨはアルコールＲ５－ＯＨよりもより疎水性であり得；及び／又はアルコールＲ５－ＯＨは、アルコールＲ４－ＯＨの分子量よりも高い分子量を有しうる。
【0160】
第二の実施態様では、アルコールＲ４－ＯＨ及びＲ５－ＯＨの分子量は異なりうる。特に、Ｒ４－ＯＨは、Ｒ５－ＯＨよりも低い分子量を有しうる。より特定的には、Ｒ４－ＯＨの分子量とＲ５－ＯＨの分子量との差は、少なくとも５０、少なくとも１００、少なくとも１５０、少なくとも２００、少なくとも３００又は少なくとも３５０ｇ／モルでありうる。
【0161】
第二の実施態様では、アルコールＲ４－ＯＨ及びＲ５－ＯＨの化学的性質は異なりうる。特に、アルコールＲ４－ＯＨは、アルコールＲ５－ＯＨよりもより疎水性でありうる。
【0162】
第二の実施態様では、アルコールＲ４－ＯＨ及びＲ５－ＯＨは、異なる分子量を有する式ＨＯ－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙのアルコールであり得、Ｙ、Ｒａ、Ｒｂ、ｎ及びｍは上に記載した通りである。あるいは、アルコールＲ４－ＯＨは、ＯＨで置換された直鎖状又は分枝状Ｃ１－Ｃ３０アルキルであり得、アルコールＲ５－ＯＨは、Ｙ、Ｒａ、Ｒｂ、ｎ及びｍが上に記載した通りである、式ＨＯ－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙのアルコールでありうる。
【0163】
第二の実施態様では、アルコールＲ５－ＯＨ、特に疎水性が最も低いアルコール及び／又は分子量が最も高いアルコールの全モル量は、特に、段階ａ）で導入されるアルコールＲ４－ＯＨ及びＲ５－ＯＨの全モル量の、２０％超、特に２５％から９５％、３０％から９０％、３５％から８５％、又は４０％から８０％を占めうる。
【0164】
第二の実施態様では、アルコールＲ５－ＯＨ、特に疎水性が最も低いアルコール及び／又は分子量が最も高いアルコールは、特に、アルコールＲ４－ＯＨ、特に疎水性が最も高いアルコール及び／又は最も低い分子量を有するアルコールが段階ａ）の反応混合物内に導入される前にジイソシアネートと反応させることができる。
【0165】
第三の実施態様によれば、段階ａ）において、式Ｒ４－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ２－ＮＣＯ、Ｒ５－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ２－ＮＣＯ及びＲ６－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ２－ＮＣＯの少なくとも三種のモノイソシアネート付加物の混合物を形成するために、ジイソシアネートが、式Ｒ４－ＯＨ、Ｒ５－ＯＨ及びＲ６－ＯＨの少なくとも三種の異なるアルコールの混合物と反応し、
段階ｂ）において、以下に表される式（Ｉａ）の化合物、式（Ｉｄ）の化合物、及び任意選択的に式（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｅ）又は（Ｉｆ）の一又は複数種の化合物を形成するために、段階ａ）で得られた混合物が、式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２の少なくとも一種のジアミンと反応する：
（上式中、
全Ｒ４基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
全Ｒ５基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
全Ｒ６基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
Ｒ４基はＲ５とは異なり；
Ｒ４基はＲ６とは異なり；
Ｒ５基はＲ６とは異なる）。
段階ｂ）において、以下に表される式（Ｉａ）の化合物、式（Ｉｄ）の化合物、及び任意選択的に式（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｅ）又は（Ｉｆ）の一又は複数種の化合物を形成するために、段階ａ）で得られた混合物が、式Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２の少なくとも一種のジアミンと反応する：
【化25】
全Ｒ４基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
全Ｒ５基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
全Ｒ６基は同一であり、Ｒ’について上に記載した通りであり；
Ｒ４基はＲ５とは異なり；
Ｒ４基はＲ６とは異なり；
Ｒ５基はＲ６とは異なる）。
【0166】
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６基、並びに式Ｒ４－ＯＨ、Ｒ５－ＯＨ及びＲ６－ＯＨのアルコールは、特に、式（Ｉ）の化合物について上に記載した通りでありうる。
【0167】
第三の実施態様では、アルコールＲ４－ＯＨは、アルコールＲ５－ＯＨ及び／若しくはアルコールＲ６－ＯＨよりもより疎水性であり得、並びに／又はアルコールＲ４－ＯＨは、アルコールＲ５－ＯＨの分子量及び／若しくはアルコールＲ６－ＯＨの分子量よりも低い分子量を有しうる。
【0168】
第三の実施態様では、アルコールＲ４－ＯＨ、Ｒ５－ＯＨ、及びＲ６－ＯＨの分子量は異なりうる。特に、Ｒ４－ＯＨはＲ５－ＯＨよりも低い分子量を有し得；及び／又はＲ４－ＯＨは、Ｒ６－ＯＨよりも低い分子量を有し得；及び／又はＲ５－ＯＨは、Ｒ６－ＯＨよりも低い分子量を有しうる。より特定的には、アルコールＲ４－ＯＨは、アルコールＲ５－ＯＨ及びＲ６－ＯＨの分子量よりも低い分子量を有する。更により特定的には、Ｒ４－ＯＨの分子量とＲ５－ＯＨの分子量の差；及び／又はＲ４－ＯＨの分子量とＲ６－ＯＨの分子量の差；及び／又はＲ５－ＯＨの分子量とＲ６－ＯＨの分子量との差は、少なくとも５０、少なくとも１００、少なくとも１５０、少なくとも２００、少なくとも３００又は少なくとも３５０ｇ／モルでありうる。
【0169】
アルコールＲ４－ＯＨ、Ｒ５－ＯＨ、及びＲ６－ＯＨは、異なる化学的性質を有しうる。特に、Ｒ４－ＯＨはＲ５－ＯＨよりもより疎水性であり得；及び／又はＲ４－ＯＨはＲ６－ＯＨよりもより疎水性であり得；及び／又はＲ５－ＯＨはＲ６－ＯＨよりもより疎水性でありうる。より特定的には、アルコールＲ４－ＯＨは、アルコールＲ５－ＯＨ及びＲ６－ＯＨよりもより疎水性でありうる。
【0170】
第三の実施態様では、アルコールＲ４－ＯＨは、ＯＨで置換された直鎖状又は分枝状Ｃ１－Ｃ３０アルキルであり得、アルコールＲ５－ＯＨ及びＲ６－ＯＨは、Ｙ、Ｒａ、Ｒｂ、ｎ及びｍが上に記載した通りである異なる分子量を有する式ＨＯ－[(ＣＲａＲｂ)ｎ－Ｏ]ｍ－Ｙのアルコールでありうる。
【0171】
アルコールＲ５－ＯＨ及びＲ６－ＯＨの全モル量、特に最も疎水性の低いアルコール及び／又は最も高い分子量を有するアルコールの全モル量は、特に、段階ａ）で導入されるアルコールＲ４－ＯＨ、Ｒ５－ＯＨ及びＲ６－ＯＨの全モル量の、２０％超、特に２５％から９５％、３０％から９０％、３５％から８５％、又は４０％から８０％を占めうる。
【0172】
アルコールＲ５－ＯＨ及びＲ６－ＯＨ、特に疎水性が最も低いアルコール及び／又は分子量が最も高いアルコールは、特に、アルコールＲ４－ＯＨ、特に疎水性が最も高いアルコール及び／又は最も低い分子量を有するアルコールが段階ａ）の反応混合物に導入される前にジイソシアネートと反応させることができる。
【0173】
［バインダー組成物］
本発明に係るチキソトロピー組成物は、そのレオロジーを変更するために、特にそれにチキソトロピー又は擬塑性効果を与えるために、バインダー組成物中に有利に導入される。
本発明に係るチキソトロピー組成物は、そのレオロジーを変更するために、特にそれにチキソトロピー又は擬塑性効果を与えるために、バインダー組成物中に有利に導入される。
【0174】
本発明に係るバインダー組成物は、バインダーと上記のチキソトロピー組成物とを含む。
【0175】
特定の実施態様によれば、バインダー組成物は、コーティング組成物、特にワニス、下塗り材、表面ゲル、塗料又はインク組成物、接着剤、グルー又はマスチック組成物、成形組成物、複合材料組成物、化学シーリング組成物、漏れ止め剤組成物、立体リソグラフィー又は特にインクジェット印刷による物体の３Ｄ印刷用の光架橋性組成物である。
【0176】
バインダー組成物は、バインダー組成物の重量に対して、特に、０．５重量％から１５重量％、特に１重量％から１０重量％、より特定的には２重量％から７重量％のチキソトロピー組成物を含みうる。
【0177】
バインダー組成物は、特に、水性又は溶媒ベースの組成物でありうる。好ましくは、バインダー組成物は水性組成物である。
【0178】
特定の実施態様によれば、本発明に係るバインダー組成物は、熱的及び／又は化学的（特に、過酸化物、エポキシ樹脂、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、ブロック化又は非ブロック化ポリイソシアネート、無水物、アミン、ヒドラジド、アジリジン又はアルコキシシランなどの架橋剤の添加による）、又はＵＶ（少なくとも一種の光開始剤の存在下）及び／又はＥＢ（開始剤なしの電子ビーム）などの放射線下での照射によって、周囲温度で自己架橋性のものを含み、架橋可能であり、或いは非架橋性である。バインダー組成物は、架橋可能な一成分（単一の反応性成分）又は架橋可能な二成分（使用中に混合することによって一緒に反応する二成分をベースとするバインダー）でありうる。
【0179】
バインダーは、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第５版，Ｖｏｌ．Ａ１８，ｐｐ．３６８－４２６，ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９９１に記載されたものなど、コーティング、ワニス、及び塗料の分野で一般的に使用されるバインダー（結合剤）でありうる。特定の実施態様によれば、バインダーは、ニトロセルロース、セルロースエステル（例えば、酢酸セルロース又は酪酸セルロース）、ビニル樹脂（例えば、ポリエチレン又はポリイソブチレンなどのポリオレフィン、エチレン－酢酸ビニルコポリマーなどのオレフィン系コポリマー、又は塩素化若しくはクロロスルホニル化ポリエチレン若しくはポリプロピレンなどの変性ポリオレフィン）、フッ素化ポリマー（例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン（ＦＥＰ）コポリマー、エチレン－テトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）コポリマー、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ））、ポリビニルエステル（例えば、ポリ酢酸ビニル又は酢酸ビニルをベースとするコポリマー）、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルエーテル、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル若しくはポリアミドでグラフトされた又はジウレア－ジウレタン変性アルキド樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン、架橋性二成分ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリシロキサン、フェノール樹脂、エポキシ－アミン（架橋性二成分）反応系、ポリスルフィドポリマー、（メタ）アクリレート多官能オリゴマー又はアクリル化アクリルオリゴマー又はアリル多官能オリゴマー、エラストマー（例えば、ＳＢＲ、ポリクロロプレン又はブチルゴム）、シラン化プレポリマー（例えば、シラン化ポリエーテル、シラン化ポリウレタン、又はシラン化ポリエーテル－ウレタン）、並びにそれらの混合物から選択される。
【0180】
バインダーは、ラテックスとしても知られるポリマー又はコポリマー粒子の水性分散液でありうる。ポリマー又はコポリマーは、特に、アクリル、スチレン／アクリル、酢酸ビニル／アクリル若しくはエチレン／酢酸ビニルポリマー又はコポリマーから選択することができる。
【0181】
より特定的な場合では、バインダーは、次の架橋可能な二成分反応系から選択することができる：少なくとも二つのエポキシ基を含む少なくとも一種のエポキシ樹脂と、少なくとも二つのアミン基を含む少なくとも一種のアミノ又はポリアミド化合物を含むエポキシ－アミン又はエポキシ－ポリアミド系、少なくとも一つのポリイソシアネート及び少なくとも一つのポリオールを含むポリウレタン系、ポリオール－メラミン系、並びに少なくとも一つのエポキシ又は少なくとも一種の酸若しくは一種の対応する無水物と反応性のポリオールに基づくポリエステル系から選択されうる。
【0182】
他の特定の場合によれば、バインダーは、エポキシ－カルボン酸若しくは無水物反応系から、又はポリオール－カルボン酸若しくは無水物系、又はポリオール－メラミン反応系から出発する、架橋可能な二成分ポリウレタン系又は架橋可能な二成分ポリエステル系であり得、ポリオールはヒドロキシル化アクリル樹脂、又はポリエステル若しくはポリエーテルポリオールである。
【0183】
特に、本発明に係るバインダー組成物は、ヒドロキシル化アクリル分散液をベースとする二成分ポリウレタン組成物である。
【0184】
本発明に係るバインダー組成物は、例えばフィラー、可塑剤、湿潤剤、又は顔料などの他の成分を含みうる。
【0185】
［使用］
本発明に係るチキソトロピー組成物は、レオロジー剤として、特にチキソトロピー剤として使用される。
本発明に係るチキソトロピー組成物は、レオロジー剤として、特にチキソトロピー剤として使用される。
【0186】
従って、バインダー組成物にチキソトロピー組成物を取り込むことにより、そのレオロジーを改変することが可能となり、特にそれにチキソトロピー効果を与えることが可能となる。
【0187】
本発明を例証する目的で、次の実施例は、本発明に係る添加剤の性能品質を何ら限定することなく実証する。
【実施例】
【0188】
［測定方法］
本特許出願において使用した測定方法を以下に記載する：
［ＮＣＯ価］
ＮＣＯ価は、メトローム参照６．０２２９．１００測定プローブを備えたメトローム（８４８Ｔｉｔｒｉｎｏ Ｐｌｕｓ）滴定計を用いて定量的に測定される。分析するサンプルを秤量し、２５０ｍｌのねじ口三角フラスコに入れる。段階ａ）では、５０ｍｌのデキシレン、段階ｂ）では、５０ｍｌのＤＭＳＯを加え、三角フラスコを密閉する。必要に応じて加熱しながら磁気撹拌することにより、サンプルを完全に溶解させる。サンプルの溶解に加熱が必要な場合は、次の操作の前に混合物を周囲温度に戻るまで放置する。１５ｍｌの精密ピペットを使用して、キシレン中の０．１５Ｎジブチルアミン１５ｍｌを添加する。三角フラスコを密栓し、穏やかに撹拌しながら１５分間反応させる。三角フラスコの壁を注意深く洗い流しながら、段階ａ）において、１００ｍｌのイソプロパノール、段階ｂ）において、１００ｍｌのＤＭＳＯを添加する。滴定は、選択された滴定計の使用方法に従って、０．１Ｎの塩酸水溶液を用いて磁気撹拌しながら実施される。ブランク定量（サンプルなし）が同じ条件下で実施される。ＮＣＯ価は次の式に従って計算される：
ここで、
ＶＳ＝サンプルの定量のために添加される滴定剤の量（ｍｌ）
ＶＢ＝ブランクの定量のために添加した滴定剤の量（ｍｌ）
ＮＴ＝滴定剤の規定度（０．１Ｎ）
Ｗ＝サンプルの重量（ｇ）。
本特許出願において使用した測定方法を以下に記載する：
［ＮＣＯ価］
ＮＣＯ価は、メトローム参照６．０２２９．１００測定プローブを備えたメトローム（８４８Ｔｉｔｒｉｎｏ Ｐｌｕｓ）滴定計を用いて定量的に測定される。分析するサンプルを秤量し、２５０ｍｌのねじ口三角フラスコに入れる。段階ａ）では、５０ｍｌのデキシレン、段階ｂ）では、５０ｍｌのＤＭＳＯを加え、三角フラスコを密閉する。必要に応じて加熱しながら磁気撹拌することにより、サンプルを完全に溶解させる。サンプルの溶解に加熱が必要な場合は、次の操作の前に混合物を周囲温度に戻るまで放置する。１５ｍｌの精密ピペットを使用して、キシレン中の０．１５Ｎジブチルアミン１５ｍｌを添加する。三角フラスコを密栓し、穏やかに撹拌しながら１５分間反応させる。三角フラスコの壁を注意深く洗い流しながら、段階ａ）において、１００ｍｌのイソプロパノール、段階ｂ）において、１００ｍｌのＤＭＳＯを添加する。滴定は、選択された滴定計の使用方法に従って、０．１Ｎの塩酸水溶液を用いて磁気撹拌しながら実施される。ブランク定量（サンプルなし）が同じ条件下で実施される。ＮＣＯ価は次の式に従って計算される：
【数1】
ＶＳ＝サンプルの定量のために添加される滴定剤の量（ｍｌ）
ＶＢ＝ブランクの定量のために添加した滴定剤の量（ｍｌ）
ＮＴ＝滴定剤の規定度（０．１Ｎ）
Ｗ＝サンプルの重量（ｇ）。
【0189】
［段階ａ）終了時の理論ＮＣＯ価］
段階ａ）の終了時の理論ＮＣＯ価は、次の方程式に従って計算される：
段階ａ）の終了時の理論ＮＣＯ価は、次の方程式に従って計算される：
【数2】
【0190】
［ブルックフィールド（登録商標）粘度］
粘度は、２３℃においてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（登録商標）粘度計（スピンドル：Ｓ５）を使用し、標準ＮＦ ＥＮ ＩＳＯ ２５５５ Ｊｕｎｅ ２０１８に従って測定した。円筒形のスピンドルが、検査される製品内でその軸の周りを一定の回転速度で回転する。流体がスピンドルに及ぼす抵抗が、製品の粘度に依存する。この抵抗により渦巻バネにねじれが生じ、それが粘度値に反映される。
粘度は、２３℃においてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（登録商標）粘度計（スピンドル：Ｓ５）を使用し、標準ＮＦ ＥＮ ＩＳＯ ２５５５ Ｊｕｎｅ ２０１８に従って測定した。円筒形のスピンドルが、検査される製品内でその軸の周りを一定の回転速度で回転する。流体がスピンドルに及ぼす抵抗が、製品の粘度に依存する。この抵抗により渦巻バネにねじれが生じ、それが粘度値に反映される。
【0191】
［チキソトロピー指数］
チキソトロピー指数は、２３℃において５回転／分の速度でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（登録商標）粘度計を用いて得られた粘度を、この同じ粘度計を用いて５０回転／分の速度で得られた粘度で割ることによって、測定した。
チキソトロピー指数は、２３℃において５回転／分の速度でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（登録商標）粘度計を用いて得られた粘度を、この同じ粘度計を用いて５０回転／分の速度で得られた粘度で割ることによって、測定した。
【0192】
［出発物質］
実施例では、次の出発物質を使用した：
実施例では、次の出発物質を使用した：
【表1】
【0193】
［アルコール混合物の調製］
［混合物Ａ］
４１１．７６ｇのＭＰＥＧ３５０（１．１７７モル）と５８８．２ｇのＭＰＥＧ５００（１．１７７モル）を、温度計及び撹拌機を備えた１リットルの丸底フラスコ中で、透明な液体を得るために、周囲温度及び不活性雰囲気下で１０分間、混合した。
［混合物Ａ］
４１１．７６ｇのＭＰＥＧ３５０（１．１７７モル）と５８８．２ｇのＭＰＥＧ５００（１．１７７モル）を、温度計及び撹拌機を備えた１リットルの丸底フラスコ中で、透明な液体を得るために、周囲温度及び不活性雰囲気下で１０分間、混合した。
【0194】
［混合物Ｂ］
１８９．２ｇのＭＰＥＧ３５０（０．５４モル）と８１０．８ｇのＭＰＥＧ５００（１．６２モル）を、温度計及び撹拌機を備えた１リットルの丸底フラスコ中で、透明な液体を得るために、周囲温度及び不活性雰囲気下で１０分間、混合した。
１８９．２ｇのＭＰＥＧ３５０（０．５４モル）と８１０．８ｇのＭＰＥＧ５００（１．６２モル）を、温度計及び撹拌機を備えた１リットルの丸底フラスコ中で、透明な液体を得るために、周囲温度及び不活性雰囲気下で１０分間、混合した。
【0195】
［混合物Ｃ］
１２０．８ｇのＢＴＧ（０．５９モル）と８７９．２ｇのＭＰＥＧ５００（１．７６モル）を、温度計及び撹拌機を備えた１リットルの丸底フラスコ中で、透明な液体を得るために、周囲温度及び不活性雰囲気下で１０分間、混合した。
１２０．８ｇのＢＴＧ（０．５９モル）と８７９．２ｇのＭＰＥＧ５００（１．７６モル）を、温度計及び撹拌機を備えた１リットルの丸底フラスコ中で、透明な液体を得るために、周囲温度及び不活性雰囲気下で１０分間、混合した。
【0196】
［半付加物の調製］
［半付加物Ａ］
１４５．３ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ１００（０．８３５モル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器に投入した。３５４．７ｇの混合物Ａ（０．８３５モル）を、混合物の温度を４０℃未満に維持しながら、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、混合物を３時間撹拌したままにし、理論ＮＣＯ価９３．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇに達するまでＮＣＯ価を１時間ごとに測定した。
［半付加物Ａ］
１４５．３ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ１００（０．８３５モル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器に投入した。３５４．７ｇの混合物Ａ（０．８３５モル）を、混合物の温度を４０℃未満に維持しながら、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、混合物を３時間撹拌したままにし、理論ＮＣＯ価９３．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇに達するまでＮＣＯ価を１時間ごとに測定した。
【0197】
［半付加物Ｂ］
１１３．１８ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ１００（０．６５モル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器に投入した。３８６．８２ｇの混合物Ａ（０．９１モル）を、混合物の温度を４０℃未満に維持しながら、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、混合物を３時間撹拌したままにし、理論ＮＣＯ価４３．８ｍｇ ＫＯＨ／ｇに達するまでＮＣＯ価を１時間ごとに測定した。
１１３．１８ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ１００（０．６５モル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器に投入した。３８６．８２ｇの混合物Ａ（０．９１モル）を、混合物の温度を４０℃未満に維持しながら、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、混合物を３時間撹拌したままにし、理論ＮＣＯ価４３．８ｍｇ ＫＯＨ／ｇに達するまでＮＣＯ価を１時間ごとに測定した。
【0198】
［半付加物Ｃ］
１０５．９５ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ１００（０．６１モル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器に投入した。３９４．１ｇの混合物Ｂ（０．８５モル）を、混合物の温度を４０℃未満に維持しながら、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、混合物を３時間撹拌したままにし、理論ＮＣＯ価４１ｍｇ ＫＯＨ／ｇに達するまでＮＣＯ価を１時間ごとに測定した。
１０５．９５ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ１００（０．６１モル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器に投入した。３９４．１ｇの混合物Ｂ（０．８５モル）を、混合物の温度を４０℃未満に維持しながら、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、混合物を３時間撹拌したままにし、理論ＮＣＯ価４１ｍｇ ＫＯＨ／ｇに達するまでＮＣＯ価を１時間ごとに測定した。
【0199】
［半付加物Ｄ］
１１２．８７ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ１００（０．６５モル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器に投入した。３８７．１３ｇの混合物Ｃ（０．９１モル）を、混合物の温度を４０℃未満に維持しながら、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、混合物を３時間撹拌したままにし、理論ＮＣＯ価４３．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇに達するまでＮＣＯ価を１時間ごとに測定した。
１１２．８７ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ１００（０．６５モル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器に投入した。３８７．１３ｇの混合物Ｃ（０．９１モル）を、混合物の温度を４０℃未満に維持しながら、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、混合物を３時間撹拌したままにし、理論ＮＣＯ価４３．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇに達するまでＮＣＯ価を１時間ごとに測定した。
【0200】
［半付加物Ｅ］
９８．７６ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ１００（０．５７モル）及び１４．１ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ８０（０．０８１モル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器に投入した。３８７．１３ｇの混合物Ｃ（０．９１モル）を、混合物の温度を４０℃未満に維持しながら、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、混合物を３時間撹拌したままにし、理論ＮＣＯ価４３．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇに達するまでＮＣＯ価を１時間ごとに測定した。
９８．７６ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ１００（０．５７モル）及び１４．１ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ８０（０．０８１モル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器に投入した。３８７．１３ｇの混合物Ｃ（０．９１モル）を、混合物の温度を４０℃未満に維持しながら、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、混合物を３時間撹拌したままにし、理論ＮＣＯ価４３．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇに達するまでＮＣＯ価を１時間ごとに測定した。
【0201】
［半付加物Ｆ］
１１８．４ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ１００（０．６８モル）及び１６．９ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ８０（０．１モル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器に投入した。３６４．７ｇの混合物Ｃ（０．８６モル）を、混合物の温度を４０℃未満に維持しながら、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、混合物を３時間撹拌したままにし、理論ＮＣＯ価７８．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇに達するまでＮＣＯ価を１時間ごとに測定した。
１１８．４ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ１００（０．６８モル）及び１６．９ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ８０（０．１モル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器に投入した。３６４．７ｇの混合物Ｃ（０．８６モル）を、混合物の温度を４０℃未満に維持しながら、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、混合物を３時間撹拌したままにし、理論ＮＣＯ価７８．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇに達するまでＮＣＯ価を１時間ごとに測定した。
【0202】
［ウレア－ウレタンの調製］
実施例Ｃ１－比較例
４．５ｇのＬｉＣｌ（０．１０６モル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器中で、８０℃において３００ｇのＤＭＳＯ（３．８モル）及び１９．２５ｇのＭＸＤＡ（０．１４モル）に溶解させた。続いて、混合物の温度を６０℃未満に維持しながら、１７６．２５ｇの半付加物Ａ（０．２８モル）を滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、周囲温度で透明な液体生成物を得るために、混合物を３０分間撹拌したままにした。混合物の固形分含有量は４０％であった。
実施例Ｃ１－比較例
４．５ｇのＬｉＣｌ（０．１０６モル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器中で、８０℃において３００ｇのＤＭＳＯ（３．８モル）及び１９．２５ｇのＭＸＤＡ（０．１４モル）に溶解させた。続いて、混合物の温度を６０℃未満に維持しながら、１７６．２５ｇの半付加物Ａ（０．２８モル）を滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、周囲温度で透明な液体生成物を得るために、混合物を３０分間撹拌したままにした。混合物の固形分含有量は４０％であった。
【0203】
実施例１－本発明例
５３．９６ｍｇのＬｉＣｌ（１．２７ミリモル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器中で、８０℃において３００ｇのＤＭＳＯ（３．８モル）及び１９．５７ｇのＭＸＤＡ（０．１４４モル）に溶解させた。続いて、混合物の温度を６０℃未満に維持しながら、１８０．３８ｇの半付加物Ａ（０．２８８モル）を、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、周囲温度で透明な液体生成物を得るために、混合物を３０分間撹拌したままにした。混合物の固形分含有量は４０％であった。
５３．９６ｍｇのＬｉＣｌ（１．２７ミリモル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器中で、８０℃において３００ｇのＤＭＳＯ（３．８モル）及び１９．５７ｇのＭＸＤＡ（０．１４４モル）に溶解させた。続いて、混合物の温度を６０℃未満に維持しながら、１８０．３８ｇの半付加物Ａ（０．２８８モル）を、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、周囲温度で透明な液体生成物を得るために、混合物を３０分間撹拌したままにした。混合物の固形分含有量は４０％であった。
【0204】
実施例２－本発明例
２９．４８ｍｇのＬｉＣｌ（０．６９５ミリモル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器中で、８０℃において３００ｇのＤＭＳＯ（３．８モル）及び１０．６９ｇのＭＸＤＡ（０．０７９モル）に溶解させた。続いて、混合物の温度を６０℃未満に維持しながら、１８９．２８ｇの半付加物Ｂ（０．１５７モル）を、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、周囲温度で透明な液体生成物を得るために、混合物を３０分間撹拌したままにした。混合物の固形分含有量は４０％であった。
２９．４８ｍｇのＬｉＣｌ（０．６９５ミリモル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器中で、８０℃において３００ｇのＤＭＳＯ（３．８モル）及び１０．６９ｇのＭＸＤＡ（０．０７９モル）に溶解させた。続いて、混合物の温度を６０℃未満に維持しながら、１８９．２８ｇの半付加物Ｂ（０．１５７モル）を、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、周囲温度で透明な液体生成物を得るために、混合物を３０分間撹拌したままにした。混合物の固形分含有量は４０％であった。
【0205】
実施例３－本発明例
１１．３９ｍｇのＬｉＣｌ（０．２６９ミリモル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器中で、８０℃において３００ｇのＤＭＳＯ（３．８モル）及び１０．３２ｇのＭＸＤＡ（０．０７６モル）に溶解させた。続いて、混合物の温度を６０℃未満に維持しながら、１８９．６７ｇの半付加物Ｂ（０．１５２モル）を、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、周囲温度で透明な液体生成物を得るために、混合物を３０分間撹拌したままにした。混合物の固形分含有量は４０％であった。
１１．３９ｍｇのＬｉＣｌ（０．２６９ミリモル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器中で、８０℃において３００ｇのＤＭＳＯ（３．８モル）及び１０．３２ｇのＭＸＤＡ（０．０７６モル）に溶解させた。続いて、混合物の温度を６０℃未満に維持しながら、１８９．６７ｇの半付加物Ｂ（０．１５２モル）を、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、周囲温度で透明な液体生成物を得るために、混合物を３０分間撹拌したままにした。混合物の固形分含有量は４０％であった。
【0206】
実施例４－本発明例
１．０４ｍｇのＬｉＣｌ（０．０２４５ミリモル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器中で、８０℃において３００ｇのＤＭＳＯ（３．８モル）及び９．４２ｇのＭＸＤＡ（０．０７モル）に溶解させた。続いて、混合物の温度を６０℃未満に維持しながら、１９０．５７ｇの半付加物Ｃ（０．１４モル）を、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、周囲温度で透明な液体生成物を得るために、混合物を３０分間撹拌したままにした。混合物の固形分含有量は４０％であった。
１．０４ｍｇのＬｉＣｌ（０．０２４５ミリモル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器中で、８０℃において３００ｇのＤＭＳＯ（３．８モル）及び９．４２ｇのＭＸＤＡ（０．０７モル）に溶解させた。続いて、混合物の温度を６０℃未満に維持しながら、１９０．５７ｇの半付加物Ｃ（０．１４モル）を、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、周囲温度で透明な液体生成物を得るために、混合物を３０分間撹拌したままにした。混合物の固形分含有量は４０％であった。
【0207】
実施例５－本発明例
１．０９ｍｇのＬｉＣｌ（０．０２５７ミリモル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器中で、８０℃において３００ｇのＤＭＳＯ（３．８モル）及び９．９３ｇのＭＸＤＡ（０．０７５モル）に溶解させた。続いて、混合物の温度を６０℃未満に維持しながら、１９０．０７ｇの半付加物Ｄ（０．１５モル）を、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、周囲温度で透明な液体生成物を得るために、混合物を３０分間撹拌したままにした。混合物の固形分含有量は４０％であった。
１．０９ｍｇのＬｉＣｌ（０．０２５７ミリモル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器中で、８０℃において３００ｇのＤＭＳＯ（３．８モル）及び９．９３ｇのＭＸＤＡ（０．０７５モル）に溶解させた。続いて、混合物の温度を６０℃未満に維持しながら、１９０．０７ｇの半付加物Ｄ（０．１５モル）を、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、周囲温度で透明な液体生成物を得るために、混合物を３０分間撹拌したままにした。混合物の固形分含有量は４０％であった。
【0208】
実施例６－本発明例
１．１４ｍｇのＬｉＣｌ（０．０２６９ミリモル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器中で、８０℃において３００ｇのＤＭＳＯ（３．８モル）及び１０．３ｇのＭＸＤＡ（０．０７６ｍｏｌ）に溶解させた。続いて、混合物の温度を６０℃未満に維持しながら、１８９．６８ｇの半付加物Ｅ（０．１５２モル）を、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、周囲温度で透明な液体生成物を得るために、混合物を３０分間撹拌したままにした。混合物の固形分含有量は４０％であった。
１．１４ｍｇのＬｉＣｌ（０．０２６９ミリモル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器中で、８０℃において３００ｇのＤＭＳＯ（３．８モル）及び１０．３ｇのＭＸＤＡ（０．０７６ｍｏｌ）に溶解させた。続いて、混合物の温度を６０℃未満に維持しながら、１８９．６８ｇの半付加物Ｅ（０．１５２モル）を、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、周囲温度で透明な液体生成物を得るために、混合物を３０分間撹拌したままにした。混合物の固形分含有量は４０％であった。
【0209】
実施例７－本発明例
１．９ｍｇのＬｉＣｌ（０．０４５ミリモル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器中で、８０℃において３００ｇのＤＭＳＯ（３．８モル）及び１７．２８ｇのＭＸＤＡ（０．１２７モル）に溶解させた。続いて、混合物の温度を６０℃未満に維持しながら、１８２．７２ｇの半付加物Ｆ（０．２５４モル）を、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、周囲温度で透明な液体生成物を得るために、混合物を３０分間撹拌したままにした。混合物の固形分含有量は４０％であった。
１．９ｍｇのＬｉＣｌ（０．０４５ミリモル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた５００ｍｌの反応器中で、８０℃において３００ｇのＤＭＳＯ（３．８モル）及び１７．２８ｇのＭＸＤＡ（０．１２７モル）に溶解させた。続いて、混合物の温度を６０℃未満に維持しながら、１８２．７２ｇの半付加物Ｆ（０．２５４モル）を、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、周囲温度で透明な液体生成物を得るために、混合物を３０分間撹拌したままにした。混合物の固形分含有量は４０％であった。
【0210】
実施例８－本発明例
１１２．５ｇのＤＭＳＯ（１．４４モル）と３．９１ｇのＭＸＤＡ（０．０２９モル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた２５０ｍｌの反応器中で混合した。続いて、混合物の温度を６０℃未満に維持しながら、７１．０９ｇの半付加物Ｄ（０．０５８モル）を、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、周囲温度で透明な液体生成物を得るために、混合物を３０分間撹拌したままにした。混合物の固形分含有量は４０％であった。
１１２．５ｇのＤＭＳＯ（１．４４モル）と３．９１ｇのＭＸＤＡ（０．０２９モル）を、温度計、凝縮器及び撹拌機を備えた２５０ｍｌの反応器中で混合した。続いて、混合物の温度を６０℃未満に維持しながら、７１．０９ｇの半付加物Ｄ（０．０５８モル）を、滴下漏斗を介して１時間かけて添加した。添加終了時に、周囲温度で透明な液体生成物を得るために、混合物を３０分間撹拌したままにした。混合物の固形分含有量は４０％であった。
【0211】
【表2】
【0212】
【表3】
【0213】
先行技術で示されている塩の量よりも少ない量の塩が存在するか、実際には塩が全く存在しないにもかかわらず、本発明に係る組成物は経時的に優れた安定性を有する。
【0214】
［応用試験］
［配合物Ｆ１］
塗料配合物Ｆ１を次の成分で調製した：
［配合物Ｆ１］
塗料配合物Ｆ１を次の成分で調製した：
【表4】
【0215】
水性塗料の配合物Ｆ１を、高速分散機（ＨＳＤ）を使用して調製した。第一段階において、様々な成分を添加し、２０００回転／分で１５分間分散させることによってＡ剤を調製した。続いて、８００回転／分の分散速度で樹脂に合体剤を添加し、同じ速度で１０分間分散を継続することにより、Ｂ剤を別に調製した。続いて、Ａ剤にＢ剤を加え、分散を８００回転／分で１０分間実施した。最後に、添加剤Ｂｙｋ（登録商標）０２４及びＢｙｋ（登録商標）３３３を添加し、配合物Ｆ１を８００回転／分で１０分間分散させた。
【0216】
［配合物の特性評価］
比較例Ｃ１及び本発明に係る実施例１から７の添加剤を、配合物Ｆ１において、２．０１部のレオロジー添加剤を２００グラムの該塗料Ｆ１に８００回転／分の分散速度でゆっくりと添加することによって、評価した。ついで、混合物を、直径３．５ｃｍの分散ブレードを用いて１３００回転／分で３分間分散させた。得られた混合物を、測定前に混合物を均質化することなく、レオロジー特性を測定する前に、２３℃＋／－１℃で２４時間保管した。
比較例Ｃ１及び本発明に係る実施例１から７の添加剤を、配合物Ｆ１において、２．０１部のレオロジー添加剤を２００グラムの該塗料Ｆ１に８００回転／分の分散速度でゆっくりと添加することによって、評価した。ついで、混合物を、直径３．５ｃｍの分散ブレードを用いて１３００回転／分で３分間分散させた。得られた混合物を、測定前に混合物を均質化することなく、レオロジー特性を測定する前に、２３℃＋／－１℃で２４時間保管した。
【0217】
【表5】
【0218】
本発明に係るレオロジー添加剤を含む塗料配合物は、先行技術の添加剤と同等、実際にはそれよりも優れたレオロジー性能品質を示す。
【国際調査報告】