(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-12-19
(54)【発明の名称】インク系およびインクジェット印刷のための方法
(51)【国際特許分類】
H10K 71/15 20230101AFI20231212BHJP
H10K 71/40 20230101ALI20231212BHJP
H10K 71/13 20230101ALI20231212BHJP
H10K 50/11 20230101ALI20231212BHJP
H10K 50/14 20230101ALI20231212BHJP
【ＦＩ】
H10K71/15
H10K71/40
H10K71/13
H10K50/11
H10K50/14
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023533715
(86)(22)【出願日】2021-12-06
(85)【翻訳文提出日】2023-06-01
(86)【国際出願番号】 EP2021084307
(87)【国際公開番号】W WO2022122607
(87)【国際公開日】2022-06-16
(31)【優先権主張番号】20212464.0
(32)【優先日】2020-12-08
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】597035528
【氏名又は名称】メルク パテント ゲーエムベーハー
(74)【代理人】
【識別番号】110003708
【氏名又は名称】弁理士法人鈴榮特許綜合事務所
(72)【発明者】
【氏名】ツェン、シン－ロン
(72)【発明者】
【氏名】クニッペル、サビーネ
(72)【発明者】
【氏名】ハンブルガー、マヌエル
(72)【発明者】
【氏名】ベアル、ゲーレ
(72)【発明者】
【氏名】ブーヘラー－プリートカー、マルガリータ
【テーマコード（参考）】
3K107
【Ｆターム（参考）】
3K107AA01
3K107BB01
3K107CC21
3K107CC45
3K107FF00
3K107FF03
3K107FF05
3K107FF09
3K107FF14
3K107FF18
3K107GG08
3K107GG26
(57)【要約】
本願は、次の成分：ａ）少なくとも１種の第１の成膜性有機機能材料と、少なくとも１種の第１の有機溶媒とを含む、第１の調合物、ｂ）少なくとも１種の第２の成膜性有機機能材料と、少なくとも１種の第２の有機溶媒とを含む、第２の調合物を含むインク系であって、（ｉ）第１および第２の有機溶媒が互いに異なり；（ｉｉ）第１の成膜性有機機能材料が第２の有機溶媒中で、１５分超、好ましくは３０分超、より好ましくは６０分超の溶解時間を有し、溶解時間が、室温で、７ｇ／Ｌの第２の有機溶媒中の第１の成膜性有機機能材料の濃度において決定されることを特徴とする、インク系を提供する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
次の成分：ａ）少なくとも１種の第１の成膜性有機機能材料と、少なくとも１種の第１の有機溶媒とを含む、第１の調合物、
ｂ）少なくとも１種の第２の成膜性有機機能材料と、少なくとも１種の第２の有機溶媒とを含む、第２の調合物
を含むインク系であって、
（ｉ）前記第１および第２の有機溶媒が互いに異なり；
（ｉｉ）前記第１の成膜性有機機能材料が前記第２の有機溶媒中で、１５分超、好ましくは３０分超、より好ましくは６０分超の溶解時間を有し、前記溶解時間が、室温で、７ｇ／Ｌの前記第２の有機溶媒中の前記第１の成膜性有機機能材料の濃度において決定される
ことを特徴とする、インク系。
【請求項2】
少なくとも１種の第３の成膜性材料と、少なくとも１種の第３の有機溶媒とを含む、第３の調合物をさらに含み、前記第３の有機溶媒が、前記第１および第２の有機溶媒とは異なることを特徴とする、請求項１に記載のインク系。
【請求項3】
前記第１、第２および任意の第３の成膜性有機機能材料が、互いに異なることを特徴とする、請求項１または２に記載のインク系。
【請求項4】
前記第１、第２および任意の第３の成膜性有機機能材料が、低分子量化合物、ポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマー、またはこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１～３の何れか１項に記載のインク系。
【請求項5】
前記低分子量化合物が、３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは２，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは１，０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有することを特徴とする、請求項４に記載のインク系。
【請求項6】
前記ポリマーが、１０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、好ましくは２５，０００ｇ／ｍｏｌ以上、より好ましくは５０，０００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量Ｍｗを有することを特徴とする、請求項４に記載のインク系。
【請求項7】
対応する前記調合物における、前記少なくとも１種の第１、第２および任意の第３の成膜性有機機能材料の含有量が、それぞれ、前記調合物の総重量を基準として、０．００１～２０重量％の範囲、好ましくは０．０１～１０重量％の範囲、より好ましくは０．１～５重量％の範囲、最も好ましくは０．３～５重量％の範囲であることを特徴とする、請求項１～６の何れか１項に記載のインク系。
【請求項8】
前記第１、第２および任意に第３の有機溶媒が、１００～４００℃の範囲、好ましくは２００～３５０℃の範囲、より好ましくは２２５～３２５℃の範囲、最も好ましくは２５０～３００℃の範囲の沸点を有することを特徴とする、請求項１～７の何れか１項に記載のインク系。
【請求項9】
前記第１、第２および任意の第３の成膜性有機機能材料が、それぞれ、対応する前記有機溶媒において、５ｇ／ｌ以上、好ましくは１０ｇ／ｌ以上の溶解度を有することを特徴とする、請求項１～８の何れか１項に記載のインク系。
【請求項10】
前記第１、第２および任意の第３の調合物が、それぞれ、０．８～５０ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは１～４０ｍＰａ・ｓの範囲、より好ましくは２～１５ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有することを特徴とする、請求項１～９の何れか１項に記載のインク系。
【請求項11】
前記第１、第２および任意の第３の調合物が、それぞれ、１０～７０ｍＮ／ｍの範囲、好ましくは１５～５０ｍＮ／ｍの範囲、より好ましくは２０～４０ｍＮ／ｍの範囲の表面張力を有することを特徴とする、請求項１～１０の何れか１項に記載のインク系。
【請求項12】
前記第１、第２および第３の有機溶媒が、共溶媒をさらに含むことを特徴とする、請求項１～１１の何れか１項に記載のインク系。
【請求項13】
インクジェット印刷のための方法であって、ａ）基板を準備する工程、
ｂ）請求項１に記載のインク系の第１の調合物を、第１のタイプのピクセルに印刷する工程、
ｃ）前記第１のタイプのピクセルにおける前記第１の調合物を乾燥させる工程、
ｄ）請求項１に記載のインク系の第２の調合物を、第２のタイプのピクセルに印刷する工程、および
ｅ）前記第２のタイプのピクセルにおける前記第２の調合物を乾燥させる工程
を含む、方法。
【請求項14】
ａ）一対の電極を準備する工程、ｂ）前記電極の間に機能層を提供する工程
を含む、ＯＬＥＤを製造するための方法であって、
少なくとも１つの機能層が、請求項１３の方法によって製造されることを特徴とする、方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の分野】
【0001】
本発明は、インクジェット印刷の分野にあり、インク系に関する。本発明はまた、言及したインク系の適用による、インクジェット印刷方法に関する。本発明はさらに、言及したインクジェット印刷方法を実施することによる、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の機能層を製造するための方法、およびＯＬＥＤ、特にフルカラーＯＬＥＤディスプレイを製造するための方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ＯＬＥＤ（有機発光ダイオード）ディスプレイは、極めて薄く、軽量であり、エネルギー効率が高い。これらのディスプレイは、並外れた色の鮮やかさおよび非常に高いコントラストで、どの視野角から見ても完璧な画像を配信する。低エネルギー消費であるため、小型ＯＬＥＤディスプレイは、ポータブルデバイス、たとえば、スマートフォン、デジタルフレームおよびデジタルカメラにおける使用に申し分なく適する。ＯＬＥＤディスプレイは、テレビジョン、モニタ、大面積ビデオウォールおよび自動車用途に好適である。万人向けの可撓性または巻き取り式ディスプレイは、未来の夢ではなく、既に開発中である。
【0003】
ＯＬＥＤディスプレイは、個々に制御される発光素子またはピクセルの配列からなる。フルカラーディスプレイの場合、各ピクセルは、集合的に所望の画像を生成するように個々に制御することができる、赤色、緑色および青色（ＲＧＢ）のサブピクセルからなる。この点について、ＯＬＥＤディスプレイにおけるＲＧＢ色パターニングには、２つの主なアプローチがあり、即ち、（ａ）サイドバイサイドＲＧＢ ＯＬＥＤと；（ｂ）カラーフィルタを加えた白色ＯＬＥＤとである。１つ目のアプローチでは、各ピクセルがＲＧＢ ＯＬＥＤサブピクセルからなり、各デバイスの全ての光出力が、改変されずに最終画像に直接寄与し、後者では、３つの白色ＯＬＥＤサブピクセルが、３つのカラーフィルタによって組み合わせられる。
【0004】
ＲＧＢ ＯＬＥＤを形成する基本的なＯＬＥＤセル構造は、一般に、有機半導体分子を、ガラスまたは可撓性膜の基板上で、導電性電極の間に堆積させることからなる。電極同士の間に電流が流れると、電子と正孔とが有機半導体に注入され、対になって再結合すると励起子が発生し、有機分子が電気的に励起された状態となる。有機分子は、発光によって、電気的に励起された状態から基底状態へと戻る。使用した半導体の分子構造によって、発光の色が決まる。具体的には、ＯＬＥＤスタックは複数の機能性有機層を含み、機能性有機層としては、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、ならびに電子輸送層および電子注入層が挙げられる。これらの層の全てが、アノードとカソードとの間に位置する。
ＯＬＥＤ構造の内訳：
・基板（プラスチック、ガラスまたは金属ホイルとすることができる） － ＯＬＥＤの土台である。
・アノード（ＯＬＥＤのタイプに応じて、透明であってもなくてもよい） － 正電荷を帯びて、ＯＬＥＤデバイスを構成する有機層に正孔（電子の欠乏）を注入する。
・正孔注入層（ＨＩＬ） － アノードの上に堆積させ、この層がアノードから正孔を受け取り、デバイスのより深部へ注入する。
・正孔輸送層（ＨＴＬ） － この層は、正孔が発光性層に到達できるように、この層を越える正孔の輸送を支援する。
・発光性層（ＥＭＬ） － デバイスの心臓部であって、光が生じるところであり、発光性層は、ホスト中にドーピングされた色規定発光体からなる。発光性層は、電気エネルギーが直接、光に変換される層である。
・電子輸送層（ＥＴＬ） － 電子が発光性層に到達できるように、この層を越える電子の輸送を支援する。
・電子注入層（ＥＩＬ） － この層がカソードから電子を受け取り、デバイスのより深部へ注入する。
・カソード（ＯＬＥＤのタイプに応じて、透明であってもなくてもよい） － 負電荷を帯びて、ＯＬＥＤデバイスを構成する有機層に電子を注入する。
ＯＬＥＤの構造
各デバイスの光出力全体が画像生成に利用されるため、サイドバイサイドアプローチは、より良好な電力消費効率を提供する。しかしながら、このアプローチには、同じ基板上にサイドバイサイドでＲＧＢ ＯＬＥＤを組み立てることが要求される。有機半導体は一般に、溶媒によって容易に損傷することに起因して、光リソグラフィによる方法の対象とはならないため、同じ基板上に異なる材料のＯＬＥＤを組み立てることは、シャドーマスクを使用したＯＬＥＤ材料の熱蒸着によってのみ、またはポリマーおよび溶液加工可能な小分子材料の場合に、印刷ベースの技法、たとえばインクジェット印刷を通じてのみ、行うことができる。
ＯＬＥＤ構造の内訳：
・基板（プラスチック、ガラスまたは金属ホイルとすることができる） － ＯＬＥＤの土台である。
・アノード（ＯＬＥＤのタイプに応じて、透明であってもなくてもよい） － 正電荷を帯びて、ＯＬＥＤデバイスを構成する有機層に正孔（電子の欠乏）を注入する。
・正孔注入層（ＨＩＬ） － アノードの上に堆積させ、この層がアノードから正孔を受け取り、デバイスのより深部へ注入する。
・正孔輸送層（ＨＴＬ） － この層は、正孔が発光性層に到達できるように、この層を越える正孔の輸送を支援する。
・発光性層（ＥＭＬ） － デバイスの心臓部であって、光が生じるところであり、発光性層は、ホスト中にドーピングされた色規定発光体からなる。発光性層は、電気エネルギーが直接、光に変換される層である。
・電子輸送層（ＥＴＬ） － 電子が発光性層に到達できるように、この層を越える電子の輸送を支援する。
・電子注入層（ＥＩＬ） － この層がカソードから電子を受け取り、デバイスのより深部へ注入する。
・カソード（ＯＬＥＤのタイプに応じて、透明であってもなくてもよい） － 負電荷を帯びて、ＯＬＥＤデバイスを構成する有機層に電子を注入する。
ＯＬＥＤの構造
各デバイスの光出力全体が画像生成に利用されるため、サイドバイサイドアプローチは、より良好な電力消費効率を提供する。しかしながら、このアプローチには、同じ基板上にサイドバイサイドでＲＧＢ ＯＬＥＤを組み立てることが要求される。有機半導体は一般に、溶媒によって容易に損傷することに起因して、光リソグラフィによる方法の対象とはならないため、同じ基板上に異なる材料のＯＬＥＤを組み立てることは、シャドーマスクを使用したＯＬＥＤ材料の熱蒸着によってのみ、またはポリマーおよび溶液加工可能な小分子材料の場合に、印刷ベースの技法、たとえばインクジェット印刷を通じてのみ、行うことができる。
【0005】
ディスプレイ製造業者は、ディスプレイ用途のために、ＯＬＥＤに大きな関心を持っている。特に、高性能化への大きな潜在性、および潜在的な低い製造コストのために、インクジェット印刷ＯＬＥＤに関心がある。インクジェット技法を使用することの利点は、非常に精密な位置、インク体積の制御、および大量生産の場合の潜在的に高いスループットである。高い生産性を持続させるために、最大数のインクが、製造の同じサイクルにおいて印刷され、たとえば、３種の発光性層材料（インク）の全てを、同時に印刷し、乾燥させる。
【0006】
各色についての性能を最適化するために、ディスプレイ製造業者は、異なるインク供給業者から、異なる成膜材料および異なる溶媒系を含有する、最良のインクを選択する傾向にある。しかしながら、これは、とりわけ、隣接するピクセルにおける層が異なる溶媒系によって形成される場合、不良なピクセルプロファイルをもたらすことがある。具体的には、下に記述される通り、２種以上の異なる溶媒の乾燥処理中に、溶媒蒸気の一方が隣接するピクセルに影響を及ぼし、図１に示されるように、隣接するピクセルの成膜材料の早期沈着、またはさらには隣接するピクセルのディウェッティングを含めて、膜形成に損傷を生じる。
【0007】
乾燥処理中の不利な溶媒相互作用を防止するために、改善された方法が適用される。具体的には、下に記述される通り、１つのインク（ピクセルＡにおけるインクＡ）をまず印刷し、真空乾燥によって乾燥させて、膜を形成する。次いで、別のインク（ピクセルＢにおけるインクＢ）を印刷し、真空乾燥によって乾燥させる。しかしながら、このアプローチの場合の問題は、依然として、ピクセルＡにおける膜が、図２に示される通り、印刷または乾燥中に、溶媒の蒸気による影響を受けることでありうる。
【0008】
これを鑑みて、先行技術では、あるインクの溶媒の、他のインクから形成される膜に対する負の効果を防止するためのインク系を提供し、したがって、均一な成膜を達成することが、喫緊に必要とされている。
【発明の概要】
【0009】
本願は、次の成分：
ａ）少なくとも１種の第１の成膜性有機機能材料と、少なくとも１種の第１の有機溶媒とを含む、第１の調合物、
ｂ）少なくとも１種の第２の成膜性有機機能材料と、少なくとも１種の第２の有機溶媒とを含む、第２の調合物
を含むか、またはこれらからなるインク系であって、
（ｉ）第１および第２の有機溶媒が互いに異なり；
（ｉｉ）第１の成膜性有機機能材料が第２の有機溶媒中で、１５分超、好ましくは３０分超、より好ましくは６０分超の溶解時間を有し、溶解時間が、室温で、７ｇ／Ｌの第２の有機溶媒中の第１の成膜性有機機能材料の濃度において決定される
ことを特徴とする、インク系に関する。
ａ）少なくとも１種の第１の成膜性有機機能材料と、少なくとも１種の第１の有機溶媒とを含む、第１の調合物、
ｂ）少なくとも１種の第２の成膜性有機機能材料と、少なくとも１種の第２の有機溶媒とを含む、第２の調合物
を含むか、またはこれらからなるインク系であって、
（ｉ）第１および第２の有機溶媒が互いに異なり；
（ｉｉ）第１の成膜性有機機能材料が第２の有機溶媒中で、１５分超、好ましくは３０分超、より好ましくは６０分超の溶解時間を有し、溶解時間が、室温で、７ｇ／Ｌの第２の有機溶媒中の第１の成膜性有機機能材料の濃度において決定される
ことを特徴とする、インク系に関する。
【0010】
好ましい態様では、本願のインク系は、少なくとも１種の第３の成膜性有機機能材料と、少なくとも１種の第３の有機溶媒とを含む、第３の調合物をさらに含み、第３の有機溶媒は、第１および第２の有機溶媒とは異なり、第１および第２の成膜性有機機能材料は両方とも、第３の溶媒中で、１５分超、好ましくは３０分超、より好ましくは６０分超の溶解時間を有し、溶解時間は、室温で、７ｇ／Ｌの濃度において決定される。
【0011】
本発明はさらに、インクジェット印刷のための方法であって、
ａ）基板を準備する工程、
ｂ）請求項１のインク系の第１の調合物を、第１のタイプのピクセルに印刷する工程、
ｃ）第１のタイプのピクセルにおける第１の調合物を乾燥させる工程、
ｄ）請求項１のインク系の第２の調合物を、第２のタイプのピクセルに印刷する工程、および
ｅ）第２のタイプのピクセルにおける第２の調合物を乾燥させる工程
を含む、またはこれらからなる、方法に関する。
ａ）基板を準備する工程、
ｂ）請求項１のインク系の第１の調合物を、第１のタイプのピクセルに印刷する工程、
ｃ）第１のタイプのピクセルにおける第１の調合物を乾燥させる工程、
ｄ）請求項１のインク系の第２の調合物を、第２のタイプのピクセルに印刷する工程、および
ｅ）第２のタイプのピクセルにおける第２の調合物を乾燥させる工程
を含む、またはこれらからなる、方法に関する。
【0012】
本発明はさらに、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の機能層を製造するための方法であって、機能層が、本発明によるインクジェット印刷方法、または前記インクジェット印刷方法と、他の成膜技法、たとえば、真空蒸発／堆積との組合せを実施することによって製造される、方法に関する。
【0013】
本願はまた、
ａ）一対の電極を準備する工程、
ｂ）電極の間に機能層を提供する工程
を含むか、またはこれらからなるＯＬＥＤを製造するための方法であって、
少なくとも１つの機能層が、本発明のインクジェット印刷方法を実施することによって製造される、方法に関する。
ａ）一対の電極を準備する工程、
ｂ）電極の間に機能層を提供する工程
を含むか、またはこれらからなるＯＬＥＤを製造するための方法であって、
少なくとも１つの機能層が、本発明のインクジェット印刷方法を実施することによって製造される、方法に関する。
【0014】
驚くべきことに、本願による方法の適用によって、第１のタイプのピクセルのプロファイルが、第２の調合物の印刷および乾燥処理中、滑らか且つ均一に維持されることが見出された。その結果、印刷の収率および効率を、上昇させることができる。さらに、本願による方法の適用によって、得られる有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の機能層は、長い寿命を有する。
【図面の簡単な説明】
【0015】
【図1】２種以上の異なる溶媒の乾燥処理中に、溶媒蒸気の一方が隣接するピクセルに影響を及ぼす場合を示す。
【図2】印刷または乾燥中に、溶媒の蒸気による影響を受ける場合を示す。
【図3】プロファイルの比較を示す。
【発明の詳細な説明】
【0016】
インク － 調合物
本願によれば、第１の調合物、第２の調合物および任意に第３の調合物は、溶媒が互いに異なるという点で、相異なる。
本願によれば、第１の調合物、第２の調合物および任意に第３の調合物は、溶媒が互いに異なるという点で、相異なる。
【0017】
本願によれば、「少なくとも」という用語は、１つ、２つ、３つ、４つ、５つおよびそれよりも多いこととして理解される。
【0018】
本願によれば、成膜性有機機能材料という用語は、とりわけ、有機導電体、有機半導体、有機蛍光化合物、有機リン光化合物、有機光吸収化合物、有機感光性化合物、有機光増感剤、および他の有機光活性化合物を表す。有機機能材料という用語はさらに、遷移金属、希土類、ランタニド、およびアクチニドの有機金属錯体を包含する。
【0019】
成膜性有機機能材料は、好ましくは蛍光発光体、リン光発光体、ホスト材料、マトリックス材料、励起子阻止材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、ｎドーパント、ｐドーパント、ワイドバンドギャップ材料、電子阻止材料、および正孔阻止材料からなる群から選択される。
【0020】
成膜性有機機能材料の好ましい態様は、さらにＷＯ２０１１／０７６３１４Ａ１に詳細に開示されている。
【0021】
さらに好ましい態様において、成膜性有機機能材料は、正孔注入性、正孔輸送性、発光、電子輸送性および電子注入性材料からなる群から選択される有機半導体である。
【0022】
成膜性有機機能材料は、低分子量を有する化合物、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーとすることができ、ここで、成膜性有機機能材料はさらに、混合物の形態であってもよい。したがって、本発明による調合物は、低分子量を有する２種以上の異なる化合物、低分子量を有する１種の化合物と１種のポリマー、または２種のポリマー（ブレンド）を含んでもよい。
【0023】
成膜性有機機能材料は多くの場合、フロンティア軌道の特性によって説明され、これを以下により詳細に記載する。分子軌道、特に最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）と最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）、それらのエネルギー準位、および材料の最低三重項状態Ｔ１または最低励起一重項状態Ｓ１のエネルギーを、量子化学計算に基づき評価することができる。金属を含まない有機物質についてこれらの特性を計算するには、まず、「基底状態／半経験的／デフォルトスピン／ＡＭ１／電荷０／スピン一重項」法を用いて構造最適化が行われる。続いて、最適化された構造に基づきエネルギー計算が行われる。「６－３１Ｇ（ｄ）」基底集合（電荷０、スピン一重項）を伴う「ＴＤ－ＳＣＦ／ＤＦＴ／デフォルトスピン／Ｂ３ＰＷ９１」法がここでは用いられる。金属含有化合物の場合、構造は「基底状態／ハートリーフォック／デフォルトスピン／ＬａｎＬ２ＭＢ／電荷０／スピン一重項」法により最適化される。エネルギー計算は上述の有機物質の場合の方法と同様に行われるが、金属原子の場合は「ＬａｎＬ２ＤＺ」基底集合が用いられ、配位子の場合は「６－３１Ｇ（ｄ）」基底集合が用いられるという違いがある。エネルギー計算により、ＨＯＭＯエネルギー準位ＨＥｈまたはＬＵＭＯエネルギー準位ＬＥｈがハートリー単位で得られる。サイクリックボルタンメトリ測定を参照して較正される電子ボルト単位のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位は、それから下記のように決定される：
ＨＯＭＯ（ｅＶ）＝（（ＨＥｈ＊２７．２１２）－０．９８９９）／１．１２０６
ＬＵＭＯ（ｅＶ）＝（（ＬＥｈ＊２７．２１２）－２．００４１）／１．３８５
本願の目的のため、これらの値をそれぞれ材料のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位とみなすこととする。
ＨＯＭＯ（ｅＶ）＝（（ＨＥｈ＊２７．２１２）－０．９８９９）／１．１２０６
ＬＵＭＯ（ｅＶ）＝（（ＬＥｈ＊２７．２１２）－２．００４１）／１．３８５
本願の目的のため、これらの値をそれぞれ材料のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位とみなすこととする。
【0024】
最低三重項状態Ｔ１は、記載の量子化学計算から生じる最低エネルギーを有する三重項状態のエネルギーと定義される。
【0025】
最低励起一重項状態Ｓ１は、記載の量子化学計算から生じる最低エネルギーを有する励起一重項状態のエネルギーと定義される。
【0026】
ここで記載される方法は、使用されるソフトウェアパッケージから独立しており、常に同じ結果を与える。この目的のために頻繁に使用されるプログラムの例は、「Ｇａｕｓｓｉａｎ０９Ｗ」（Ｇａｕｓｓｉａｎ Ｉｎｃ．）とＱ－Ｃｈｅｍ４．１（Ｑ－Ｃｈｅｍ、Ｉｎｃ．）である。
【0027】
ここで正孔注入材料とも呼ばれる正孔注入特性を有する化合物は、正孔、即ち、正電荷のアノードから有機層への移動を単純化または促進する。正孔注入材料は、アノード準位の領域以上にあるＨＯＭＯ準位を有し、即ち、一般には少なくとも－５．３ｅＶである。
【0028】
ここで正孔輸送材料とも呼ばれる正孔輸送特性を有する化合物は、一般にはアノードまたは隣接層、たとえば正孔注入層から注入される正孔、即ち、正電荷を輸送することができる。正孔輸送材料は一般に、好ましくは少なくとも－５．４ｅＶの高ＨＯＭＯ準位を有する。電子デバイスの構造によっては、正孔輸送材料を正孔注入材料として利用することも可能となり得る。
【0029】
正孔注入および／または正孔輸送特性を有する好ましい化合物としては、たとえば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール－パラ－フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ－パラ－ジオキシン、フェノキサチイン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロールおよびフランとこれらの誘導体、ならびに高ＨＯＭＯ（ＨＯＭＯ＝最高被占分子軌道）を有するさらなるＯ、ＳまたはＮ含有ヘテロ環式化合物が挙げられる。
【0030】
正孔注入および／または正孔輸送特性を有する化合物として、フェニレンジアミン誘導体（ＵＳ３６１５４０４）、アリールアミン誘導体（ＵＳ３５６７４５０）、アミノ置換カルコン誘導体（ＵＳ３５２６５０１）、スチリルアントラセン誘導体（ＪＰ－Ａ－５６－４６２３４）、多環式芳香族化合物（ＥＰ１００９０４１）、ポリアリールアルカン誘導体（ＵＳ３６１５４０２）、フルオレノン誘導体（ＪＰ－Ａ－５４－１１０８３７）、ヒドラゾン誘導体（ＵＳ３７１７４６２）、アシルヒドラゾン、スチルベン誘導体（ＪＰ－Ａ－６１－２１０３６３）、シラザン誘導体（ＵＳ４９５０９５０）、ポリシラン（ＪＰ－Ａ－２－２０４９９６）、アニリンコポリマー（ＪＰ－Ａ－２－２８２２６３）、チオフェンオリゴマー（特開平１（１９８９）－２１１３９９号）、ポリチオフェン、ポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、ポリピロール、ポリアニリン、および他の導電性高分子、ポルフィリン化合物（ＪＰ－Ａ－６３－２９５６９６５、ＵＳ４７２０４３２）、芳香族ジメチリデン型化合物、カルバゾール化合物、たとえばＣＤＢＰ、ＣＢＰ、ｍＣＰなど、芳香族第３級アミンおよびスチリルアミン化合物（ＵＳ４１２７４１２）、たとえば、ベンジジン型のトリフェニルアミン、スチリルアミン型のトリフェニルアミン、およびジアミン型のトリフェニルアミンなどに特に言及してもよい。アリールアミンデンドリマー（特開平８（１９９６）－１９３１９１号）、単量体トリアリールアミン（ＵＳ３１８０７３０）、１以上のビニルラジカルおよび／または活性水素を含有する少なくとも１つの官能基を含有するトリアリールアミン（ＵＳ３５６７４５０およびＵＳ３６５８５２０）、またはテトラアリールジアミン（２つの第３級アミン単位はアリール基を介して結合されている）を使用することも可能である。より多くのトリアリールアミノ基が分子中に存在していてもよい。フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ブタジエン誘導体、およびキノリン誘導体、たとえばジピラジノ［２，３－ｆ：２’，３’－ｈ］キノキサリンヘキサカルボニトリルなども適切である。
【0031】
少なくとも２つの第３級アミン単位を含有する芳香族第３級アミン（ＵＳ２００８／０１０２３１１Ａ１、ＵＳ４７２０４３２およびＵＳ５０６１５６９）、たとえばＮＰＤ（α－ＮＰＤ＝４，４’－ビス［Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニル－アミノ］ビフェニル）（ＵＳ５０６１５６９）、ＴＰＤ２３２（＝Ｎ，Ｎ’－ビス－（Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－４－アミノフェニル）－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－４，４’－ジアミノ－１，１’－ビフェニル）またはＭＴＤＡＴＡ（ＭＴＤＡＴＡまたはｍ－ＭＴＤＡＴＡ＝４，４’，４’’－トリス［３－メチルフェニル）フェニルアミノ］－トリフェニルアミン）（ＪＰ－Ａ－４－３０８６８８）、ＴＢＤＢ（＝Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（４－ビフェニル）－ジアミノビフェニレン）、ＴＡＰＣ（＝１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）シクロ－ヘキサン）、ＴＡＰＰＰ（＝１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）－３－フェニルプロパン）、ＢＤＴＡＰＶＢ（＝１，４－ビス［２－［４－［Ｎ，Ｎ－ジ（ｐ－トリル）アミノ］フェニル］ビニル］ベンゼン）、ＴＴＢ（＝Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ－ｐ－トリル－４，４’－ジアミノビフェニル）、ＴＰＤ（＝４，４’－ビス［Ｎ－３－メチルフェニル］－Ｎ－フェニルアミノ）－ビフェニル）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニル－４，４’’’－ジアミノ－１，１’，４’，１’’，４’’，１’’’－クアテルフェニルなどが好ましく、同様に、カルバゾール単位を含有する第３級アミン、たとえばＴＣＴＡ（＝４－（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－Ｎ，Ｎ－ビス［４－（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）フェニル］ベンゼンアミン）などが好ましい。同様に、ＵＳ２００７／００９２７５５Ａ１によるヘキサアザトリフェニレン化合物、およびフタロシアニン誘導体（たとえばＨ２Ｐｃ、ＣｕＰｃ（＝銅フタロシアニン）、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ２ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ－Ｏ－ＧａＰｃ）が好ましい。
【0032】
下記の式（ＴＡ－１）～（ＴＡ－１２）のトリアリールアミン化合物が特に好ましく、ＥＰ１１６２１９３Ｂ１、ＥＰ６５０９５５Ｂ１、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔａｌｓ１９９７、９１（１－３）、２０９、ＤＥ１９６４６１１９Ａ１、ＷＯ２００６／１２２６３０Ａ１、ＥＰ１８６００９７Ａ１、ＥＰ１８３４９４５Ａ１、ＪＰ０８０５３３９７Ａ、ＵＳ６２５１５３１Ｂ１、ＵＳ２００５／０２２１１２４、ＪＰ０８２９２５８６Ａ、ＵＳ７３９９５３７Ｂ２、ＵＳ２００６／００６１２６５Ａ１、ＥＰ１６６１８８８、およびＷＯ２００９／０４１６３５に開示されている。式（ＴＡ－１）～（ＴＡ－１２）の前記化合物は、置換されていてもよい。
【0033】
【化1-1】
【0034】
【化1-2】
【0035】
正孔注入材料として利用できるさらなる化合物が、ＥＰ０８９１１２１Ａ１およびＥＰ１０２９９０９Ａ１に記載され、注入層は一般に、ＵＳ２００４／０１７４１１６Ａ１に記載されている。
【0036】
正孔注入および／または正孔輸送材料として一般的に利用されるこれらのアリールアミンおよびヘテロ環式化合物は、ポリマー中で、好ましくは－５．８ｅＶ（対真空準位）を超え、特に好ましくは－５．５ｅＶを超えるＨＯＭＯを生じる。
【0037】
電子注入および／または電子輸送特性を有する化合物は、たとえば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、アントラセン、ベンゾアントラセン、ピレン、ペリレン、ベンゾイミダゾール、トリアジン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびフェナジンとこれらの誘導体、ならびにトリアリールボラン、および低ＬＵＭＯ（ＬＵＭＯ＝最低空分子軌道）を有するさらなるＯ、ＳまたはＮ含有ヘテロ環式化合物である。
【0038】
電子輸送性および電子注入性層に特に適する化合物は、８－ヒドロキシキノリンの金属キレート（たとえばＬｉＱ、ＡｌＱ３、ＧａＱ３、ＭｇＱ２、ＺｎＱ２、ＩｎＱ３、ＺｒＱ４）、ＢＡｌＱ、Ｇａオキシノイド錯体、４－アザフェナントレン－５－オール－Ｂｅ錯体（ＵＳ５５２９８５３Ａ、式ＥＴ－１参照）、ブタジエン誘導体（ＵＳ４３５６４２９）、ヘテロ環式光学的光沢剤（ＵＳ４５３９５０７）、ベンゾイミダゾール誘導体（ＵＳ２００７／０２７３２７２Ａ１）、たとえばＴＰＢＩ（ＵＳ５７６６７７９、式ＥＴ－２参照）など、１，３，５－トリアジン、たとえばスピロビフルオレニルトリアジン誘導体（たとえばＤＥ１０２００８０６４２００による）、ピレン、アントラセン、テトラセン、フルオレン、スピロフルオレン、デンドリマー、テトラセン（たとえばルブレン誘導体）、１，１０－フェナントロリン誘導体（ＪＰ２００３－１１５３８７、ＪＰ２００４－３１１１８４、ＪＰ２００１－２６７０８０、ＷＯ０２／０４３４４９）、シラシクロペンタジエン誘導体（ＥＰ１４８０２８０、ＥＰ１４７８０３２、ＥＰ１４６９５３３）、ボラン誘導体、たとえばＳｉを含有するトリアリールボラン誘導体（ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１、式ＥＴ－３参照）など、ピリジン誘導体（ＪＰ２００４－２００１６２）、フェナントロリン、とりわけ、１，１０－フェナントロリン誘導体、たとえばＢＣＰおよびＢｐｈｅｎなど、さらにビフェニルまたは他の芳香族基を介して結合した幾つかのフェナントロリン（ＵＳ２００７－０２５２５１７Ａ１）またはアントラセンに結合したフェナントロリン（ＵＳ２００７－０１２２６５６Ａ１、式ＥＴ－４およびＥＴ－５参照）である。
【0039】
【化2】
【0040】
同様に適するのは、ヘテロ環式有機化合物、たとえばチオピランジオキシド、オキサゾール、トリアゾール、イミダゾールまたはオキサジアゾールなどである。Ｎを含有する五員環、たとえばオキサゾールなど、好ましくは１，３，４－オキサジアゾール、たとえばとりわけＵＳ２００７／０２７３２７２Ａ１に開示されている式ＥＴ－６、ＥＴ－７、ＥＴ－８およびＥＴ－９の化合物；チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾールの使用例は、とりわけＵＳ２００８／０１０２３１１Ａ１、およびＹ．Ａ．Ｌｅｖｉｎ、Ｍ．Ｓ．Ｓｋｏｒｏｂｏｇａｔｏｖａ、Ｋｈｉｍｉｙａ Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌｉｃｈｅｓｋｉｋｈ Ｓｏｅｄｉｎｅｎｉｉ １９６７（２）、３３９－３４１を参照されたく、好ましくは式ＥＴ－１０の化合物、シラシクロペンタジエン誘導体である。好ましい化合物は、下記の式（ＥＴ－６）～（ＥＴ－１０）である：
【0041】
【化3】
【0042】
有機化合物、たとえばフルオレノン、フルオレニリデンメタン、ペリレンテトラ炭酸、アントラキノンジメタン、ジフェノキノン、アントロンおよびアントラキノンジエチレンジアミンとこれらの誘導体を利用することも同様に可能である。
【0043】
２，９，１０－置換アントラセン（１－もしくは２－ナフチル、および４－もしくは３－ビフェニルを有する）、または２つのアントラセン単位を含有する分子（ＵＳ２００８／０１９３７９６Ａ１、式ＥＴ－１１参照）が好ましい。また、非常に有利なのは、９，１０－置換アントラセン単位のベンゾイミダゾール誘導体への結合（ＵＳ２００６／１４７７４７ＡおよびＥＰ１５５１２０６Ａ１、式ＥＴ－１２およびＥＴ－１３参照）である。
【0044】
【化4】
【0045】
電子注入および／または電子輸送特性を生成できる化合物は、好ましくは－２．５ｅＶ未満（対真空準位）、特に好ましくは－２．７ｅＶ未満のＬＵＭＯを生じる。
【0046】
本発明の調合物は、発光体を含んでもよい。発光体という用語は、任意のタイプのエネルギーの移動により生じ得る励起後に、発光を伴う基底状態への放射遷移を許容する材料を意味する。一般に、２つのクラスの発光体、即ち、蛍光およびリン光発光体が公知である。蛍光発光体という用語は、励起一重項状態から基底状態へ放射遷移が生じる材料または化合物を意味する。リン光発光体という用語は、好ましくは遷移金属を含有するルミネッセンス材料または化合物を意味する。
【0047】
ドーパントが系中で上記特性を引き起こす場合、発光体は、ドーパントと呼ばれることも多い。マトリックス材料とドーパントを含む系中のドーパントは、混合物の割合が低い方の成分を意味すると解釈される。これに対応して、マトリックス材料とドーパントを含む系中のマトリックス材料は、混合物の割合が高い方の成分を意味すると解釈される。したがって、リン光発光体という用語は、たとえばリン光ドーパントを意味すると解釈することもできる。
【0048】
発光が可能な化合物は、とりわけ、蛍光発光体およびリン光発光体を含む。これらは、とりわけ、スチルベン、スチルベンアミン、スチリルアミン、クマリン、ルブレン、ローダミン、チアゾール、チアジアゾール、シアニン、チオフェン、パラフェニレン、ペリレン、フタロシアニン、ポルフィリン、ケトン、キノリン、イミン、アントラセンおよび／またはピレン構造を含有する化合物を含む。室温であっても高効率で三重項状態から発光できる、即ち、電気蛍光ではなく、多くの場合エネルギー効率の上昇をもたらす電気リン光を呈する化合物が特に好ましい。この目的に適するのは、まず、原子番号が３６より大きい重い原子を含有する化合物である。上記の条件を満たすｄ－またはｆ－遷移金属を含有する化合物が好ましい。ここで、８～１０族の元素（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）を含有する対応する化合物が特に好ましい。ここで、適する機能性化合物は、たとえばＷＯ０２／０６８４３５Ａ１、ＷＯ０２／０８１４８８Ａ１、ＥＰ１２３９５２６Ａ２およびＷＯ２００４／０２６８８６Ａ２などに記載の様々な錯体である。
【0049】
蛍光発光体として機能できる好ましい化合物を、以下の例により記載する。好ましい蛍光発光体は、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル、およびアリールアミンのクラスから選択される。
【0050】
モノスチリルアミンは、１つの置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと解釈される。ジスチリルアミンは、２つの置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと解釈される。トリスチリルアミンは、３つの置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと解釈される。テトラスチリルアミンは、４つの置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましく芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと解釈される。スチリル基は、特に好ましくはスチルベンであり、さらに置換されていてもよい。対応するホスフィンとエーテルは、アミンと同様に定義される。本発明の意味でのアリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３つの置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族環系を含有する化合物を意味するものと解釈される。好ましくは、これらの芳香族またはヘテロ芳香族環系のうちの少なくとも１つは、好ましくは少なくとも１４個の芳香族環原子を有する縮合環系である。これらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミン、または芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、１つのジアリールアミノ基が好ましくは９位でアントラセン基に直接結合している化合物を意味するものと解釈される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基が好ましくは２，６または９，１０位でアントラセン基に直接結合している化合物を意味するものと解釈される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミン、およびクリセンジアミンはこれと同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は好ましくはピレンに１位または１，６位で結合している。
【0051】
さらに好ましい蛍光発光体は、とりわけＷＯ２００６／１２２６３０に記載のインデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアミン；とりわけＷＯ２００８／００６４４９に記載のベンゾインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミン；およびとりわけＷＯ２００７／１４０８４７に記載のジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミンから選択される。
【0052】
蛍光発光体として利用できるスチリルアミンのクラスからの化合物の例は、置換もしくは無置換トリスチルベンアミン、またはＷＯ２００６／０００３８８、ＷＯ２００６／０５８７３７、ＷＯ２００６／０００３８９、ＷＯ２００７／０６５５４９およびＷＯ２００７／１１５６１０に記載のドーパントである。ジスチリルベンゼンおよびジスチリルビフェニル誘導体は、ＵＳ５１２１０２９に記載されている。さらなるスチリルアミンを、ＵＳ２００７／０１２２６５６Ａ１に見出すことができる。
【0053】
特に好ましいスチリルアミン化合物は、ＵＳ７２５０５３２Ｂ２に記載の式ＥＭ－１の化合物、およびＤＥ１０２００５０５８５５７Ａ１に記載の式ＥＭ－２の化合物である：
【0054】
【化5】
【0055】
特に好ましいトリアリールアミン化合物は、ＣＮ１５８３６９１Ａ、ＪＰ０８／０５３３９７ＡおよびＵＳ６２５１５３１Ｂ１、ＥＰ１９５７６０６Ａ１、ＵＳ２００８／０１１３１０１Ａ１、ＵＳ２００６／２１０８３０Ａ、ＷＯ２００８／００６４４９、ならびにＤＥ１０２００８０３５４１３に開示されている式ＥＭ－３～ＥＭ－１５の化合物とその誘導体である：
【0056】
【化6-1】
【0057】
【化6-2】
【0058】
蛍光発光体として利用できるさらなる好ましい化合物は、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン（ＤＥ１０２００９００５７４６）、フルオレン、フルオランテン、ペリフランテン、インデノペリレン、フェナントレン、ペリレン（ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、ピレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、フルオレン、スピロフルオレン、ルブレン、クマリン（ＵＳ４７６９２９２、ＵＳ６０２００７８、ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、ピラン、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピラジン、ケイ皮酸エステル、ジケトピロロピロール、アクリドン、およびキナクリドン（ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）の誘導体から選択される。
【0059】
アントラセン化合物のうち、９，１０－置換アントラセン、たとえば９，１０－ジフェニルアントラセンおよび９，１０－ビス（フェニルエチニル）アントラセンなどが特に好ましい。１，４－ビス（９’－エチニルアントラセニル）ベンゼンも好ましいドーパントである。
【0060】
同様に、ルブレン、クマリン、ローダミン、キナクリドンの誘導体、たとえばＤＭＱＡ（＝Ｎ，Ｎ’－ジメチルキナクリドン）など、ジシアノメチレンピラン、たとえばＤＣＭ（＝４－（ジシアノエチレン）－６－（４－ジメチルアミノスチリル－２－メチル）－４Ｈ－ピラン）など、チオピラン、ポリメチン、ピリリウムおよびチアピリリウム塩、ペリフランテン、ならびにインデノペリレンが好ましい。
【0061】
青色蛍光発光体は、好ましくはポリ芳香族化合物、たとえば９，１０－ジ（２－ナフチルアントラセン）および他のアントラセン誘導体など、テトラセン、キサンテン、ペリレンの誘導体、たとえば２，５，８，１１－テトラ－ｔ－ブチルペリレンなど、フェニレン、たとえば４，４’－ビス（９－エチル－３－カルバゾビニレン）－１，１’－ビフェニル、フルオレン、フルオランテン、アリールピレン（ＵＳ２００６／０２２２８８６Ａ１）、アリーレンビニレン（ＵＳ５１２１０２９、ＵＳ５１３０６０３）、ビス（アジニル）イミン－ホウ素化合物（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）、ビス（アジニル）メテン化合物、およびカルボスチリル化合物などである。
【0062】
さらなる好ましい青色蛍光発光体は、Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎら：「Ｒｅｃｅｎｔ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ｉｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｍａｔｅｒｉａｌｓ」Ｍａｃｒｏ－ｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．１２５、（１９９７）１－４８および「Ｒｅｃｅｎｔ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｒｇａｎｉｃ ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ｄｅｖｉｃｅｓ」Ｍａｔ．Ｓｃｉ．ａｎｄ Ｅｎｇ．Ｒ、３９（２００２）、１４３－２２２に記載されている。
【0063】
さらなる好ましい青色蛍光発光体は、ＷＯ２０１０／０１２３２８Ａ１に開示されているような、下記の式（１）
【0064】
【化7】
【0065】
（式中、使用された記号および添え字には下記が適用される：
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、１つ以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい５～３０個の芳香族環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり、ただし、Ａｒ２は、アントラセン、ナフタセンまたはペンタセンを表さず；
Ｘは、出現する毎に同一であるかまたは異なり、ＢＲ２、Ｃ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｃ＝Ｃ（Ｒ２）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＮＲ２、ＰＲ２、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２およびＰ（＝Ｓ）Ｒ２から選択される基であり；
Ｒ１、Ｒ２は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ａｒ４）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ４）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ａｒ４、ＣＲ２＝ＣＲ２Ａｒ４、ＣＨＯ、ＣＲ３＝Ｃ（Ｒ３）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ３）２、Ｂ（Ｒ３）２、Ｂ（Ｎ（Ｒ３）２）２、ＯＳＯ２Ｒ３、１～４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２～４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基または３～４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい）（ここで、各場合において、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ３、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ３によって置きかえられていてもよく、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、または５～６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、各場合において１つ以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり；２つ以上の置換基Ｒ１またはＲ２は、互いに単環または多環式の脂肪族または芳香族環系を形成してもよく；
Ｒ３は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄまたは１～２０個のＣ原子を有する脂肪族もしくは芳香族炭化水素ラジカルであり；
Ａｒ４は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、１つ以上の非芳香族ラジカルＲ１によって置換されていてもよい５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；ここで、同じ窒素またはリン原子上の２つのラジカルＡｒは、単結合または架橋Ｘにより互いに結合してもよく；
ｍ、ｎは、０または１であり、ただし、ｍ＋ｎ＝１であり；
ｐは、１、２、３、４、５または６であり；
ここで、Ａｒ１、Ａｒ２およびＸは一緒になって５員環または６員環を形成し、Ａｒ２、Ａｒ３およびＸは、一緒になって５員環または６員環を形成し、ただし、式（１）の化合物中の記号Ｘは全て５員環中に結合しているか、式（１）の化合物中の記号Ｘは全て６員環中に結合しているかのいずれかであり；
基Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３における全てのπ電子の合計が、ｐ＝１である場合少なくとも２８であり、ｐ＝２である場合少なくとも３４であり、ｐ＝３である場合少なくとも４０であり、ｐ＝４である場合少なくとも４６であり、ｐ＝５である場合少なくとも５２であり、ｐ＝６である場合少なくとも５８であることを特徴とし；
ここで、ｎ＝０またはｍ＝０は、対応する基Ｘが存在せず、代わりに水素または置換基Ｒ１がＡｒ２およびＡｒ３の対応する位置に結合していることを意味する）
の炭化水素である。
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、１つ以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい５～３０個の芳香族環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり、ただし、Ａｒ２は、アントラセン、ナフタセンまたはペンタセンを表さず；
Ｘは、出現する毎に同一であるかまたは異なり、ＢＲ２、Ｃ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｃ＝Ｃ（Ｒ２）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＮＲ２、ＰＲ２、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２およびＰ（＝Ｓ）Ｒ２から選択される基であり；
Ｒ１、Ｒ２は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ａｒ４）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ４）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ａｒ４、ＣＲ２＝ＣＲ２Ａｒ４、ＣＨＯ、ＣＲ３＝Ｃ（Ｒ３）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ３）２、Ｂ（Ｒ３）２、Ｂ（Ｎ（Ｒ３）２）２、ＯＳＯ２Ｒ３、１～４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２～４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基または３～４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい）（ここで、各場合において、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ３、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ３によって置きかえられていてもよく、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、または５～６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、各場合において１つ以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり；２つ以上の置換基Ｒ１またはＲ２は、互いに単環または多環式の脂肪族または芳香族環系を形成してもよく；
Ｒ３は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄまたは１～２０個のＣ原子を有する脂肪族もしくは芳香族炭化水素ラジカルであり；
Ａｒ４は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、１つ以上の非芳香族ラジカルＲ１によって置換されていてもよい５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；ここで、同じ窒素またはリン原子上の２つのラジカルＡｒは、単結合または架橋Ｘにより互いに結合してもよく；
ｍ、ｎは、０または１であり、ただし、ｍ＋ｎ＝１であり；
ｐは、１、２、３、４、５または６であり；
ここで、Ａｒ１、Ａｒ２およびＸは一緒になって５員環または６員環を形成し、Ａｒ２、Ａｒ３およびＸは、一緒になって５員環または６員環を形成し、ただし、式（１）の化合物中の記号Ｘは全て５員環中に結合しているか、式（１）の化合物中の記号Ｘは全て６員環中に結合しているかのいずれかであり；
基Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３における全てのπ電子の合計が、ｐ＝１である場合少なくとも２８であり、ｐ＝２である場合少なくとも３４であり、ｐ＝３である場合少なくとも４０であり、ｐ＝４である場合少なくとも４６であり、ｐ＝５である場合少なくとも５２であり、ｐ＝６である場合少なくとも５８であることを特徴とし；
ここで、ｎ＝０またはｍ＝０は、対応する基Ｘが存在せず、代わりに水素または置換基Ｒ１がＡｒ２およびＡｒ３の対応する位置に結合していることを意味する）
の炭化水素である。
【0066】
さらなる好ましい青色蛍光発光体は、ＷＯ２０１４／１１１２６９Ａ２に開示されているような、下記の式（２）
【0067】
【化8】
【0068】
（式中：
Ａｒ１は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、１つ以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい６～１８個の芳香族環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり；
Ａｒ２は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、１つ以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい６個の芳香族環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり；
Ｘ１は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、ＢＲ３、Ｃ（Ｒ３）２、－Ｃ（Ｒ３）２－Ｃ（Ｒ３）２－、－Ｃ（Ｒ３）２－Ｏ－、－Ｃ（Ｒ３）２－Ｓ－、－Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３－、－Ｒ３Ｃ＝Ｎ－、Ｓｉ（Ｒ３）２、－Ｓｉ（Ｒ３）２－Ｓｉ（Ｒ３）２－、Ｃ＝Ｏ、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＮＲ３、ＰＲ３またはＰ（＝Ｏ）Ｒ３であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、ＯＲ４、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３～２０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基または２～２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ここで、先に言及した基は、それぞれ１つ以上のラジカルＲ４によって置換されていてもよく、先に言及した基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４－、ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯもしくはＳＯ２によって置きかえられていてもよい）、または各場合において１つ以上のラジカルＲ４によって置換されていてもよい５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（ここで、２つ以上のラジカルＲ３は、互いに結合していてもよく、環を形成してもよい）であり；
Ｒ４は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、Ｎ（Ｒ５）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）２、ＯＲ５、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ５、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３～２０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基または２～２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ここで、先に言及した基は、それぞれ１つ以上のラジカルＲ５によって置換されていてもよく、先に言及した基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ５、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５－、ＮＲ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯもしくはＳＯ２によって置きかえられていてもよい）、または各場合において１つ以上のラジカルＲ５によって置換されていてもよい５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（ここで、２つ以上のラジカルＲ４は、互いに結合していてもよく、環を形成してもよい）であり；
Ｒ５は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆまたは１～２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族有機ラジカル（ここで、加えて、１つ以上のＨ原子は、ＤまたはＦによって置きかえられていてもよい）であり；ここで、２つ以上の置換基Ｒ５は互いに結合していてもよく、環を形成してもよく；
ここで、２つの基Ａｒ１のうちの少なくとも一方は、１０個以上の芳香族環原子を含有しなければならず；
ここで、２つの基Ａｒ１のうちの一方がフェニル基である場合、２つの基Ａｒ１のうちの他方は、１４個を超える芳香族環原子を含有してはならない）
の炭化水素である。
Ａｒ１は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、１つ以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい６～１８個の芳香族環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり；
Ａｒ２は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、１つ以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい６個の芳香族環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり；
Ｘ１は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、ＢＲ３、Ｃ（Ｒ３）２、－Ｃ（Ｒ３）２－Ｃ（Ｒ３）２－、－Ｃ（Ｒ３）２－Ｏ－、－Ｃ（Ｒ３）２－Ｓ－、－Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３－、－Ｒ３Ｃ＝Ｎ－、Ｓｉ（Ｒ３）２、－Ｓｉ（Ｒ３）２－Ｓｉ（Ｒ３）２－、Ｃ＝Ｏ、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＮＲ３、ＰＲ３またはＰ（＝Ｏ）Ｒ３であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、ＯＲ４、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３～２０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基または２～２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ここで、先に言及した基は、それぞれ１つ以上のラジカルＲ４によって置換されていてもよく、先に言及した基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４－、ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯもしくはＳＯ２によって置きかえられていてもよい）、または各場合において１つ以上のラジカルＲ４によって置換されていてもよい５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（ここで、２つ以上のラジカルＲ３は、互いに結合していてもよく、環を形成してもよい）であり；
Ｒ４は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、Ｎ（Ｒ５）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）２、ＯＲ５、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ５、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３～２０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基または２～２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ここで、先に言及した基は、それぞれ１つ以上のラジカルＲ５によって置換されていてもよく、先に言及した基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ５、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５－、ＮＲ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯもしくはＳＯ２によって置きかえられていてもよい）、または各場合において１つ以上のラジカルＲ５によって置換されていてもよい５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（ここで、２つ以上のラジカルＲ４は、互いに結合していてもよく、環を形成してもよい）であり；
Ｒ５は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆまたは１～２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族有機ラジカル（ここで、加えて、１つ以上のＨ原子は、ＤまたはＦによって置きかえられていてもよい）であり；ここで、２つ以上の置換基Ｒ５は互いに結合していてもよく、環を形成してもよく；
ここで、２つの基Ａｒ１のうちの少なくとも一方は、１０個以上の芳香族環原子を含有しなければならず；
ここで、２つの基Ａｒ１のうちの一方がフェニル基である場合、２つの基Ａｒ１のうちの他方は、１４個を超える芳香族環原子を含有してはならない）
の炭化水素である。
【0069】
さらなる好ましい青色蛍光発光体は、ＷＯ２０１８／００７４２１Ａ１に開示されるような下記の式（３）
【0070】
【化9】
【0071】
（式中、使用された記号および添え字には下記が適用される：
Ａｒ１は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、各場合において１つ以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい６～１８個の芳香族環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基を表し、ここで式（１）中の基Ａｒ１のうちの少なくとも１つは１０個以上の芳香族環原子を有し；
Ａｒ２は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、各場合において１つ以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい６個の芳香族環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基を表し；
Ａｒ３、Ａｒ４は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、各場合において１（つ）以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい５～２５個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系を表し；
Ｅは、出現する毎に同一であるかまたは異なり、－ＢＲ０－、－Ｃ（Ｒ０）２－、－Ｃ（Ｒ０）２－Ｃ（Ｒ０）２－、－Ｃ（Ｒ０）２－Ｏ－、－Ｃ（Ｒ０）２－Ｓ－、－Ｒ０Ｃ＝ＣＲ０－、－Ｒ０Ｃ＝Ｎ－、Ｓｉ（Ｒ０）２、－Ｓｉ（Ｒ０）２－Ｓｉ（Ｒ０）２－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ０）－、－Ｃ（＝Ｃ（Ｒ０）２）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）－、－ＳＯ２－、－Ｎ（Ｒ０）－、－Ｐ（Ｒ０）－および－Ｐ（（＝Ｏ）Ｒ０）－から選択され、２つの基Ｅは、互いに対してｃｉｓ－またはｔｒａｎｓ－位置にあってもよく；
Ｒ０、Ｒ１は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ５）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ５）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ａｒ５、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、ＯＳＯ２Ｒ２、１～４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３～４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基（これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい）（ここで、各場合において、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ２によって置きかえられていてもよく、１個以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、各場合において１つ以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい５～６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または１つ以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい５～４０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基（ここで、２つの隣接する置換基Ｒ０および／または２つの隣接する置換基Ｒ１は、１つ以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい単環もしくは多環式の脂肪族環系もしくは芳香族環系を形成してもよい）を表し；
Ｒ２は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ５）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ５）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ａｒ５、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ３）２、ＯＳＯ２Ｒ３、１～４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３～４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基（これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい）（ここで、各場合において、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ３によって置きかえられていてもよく、１個以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、各場合において１つ以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい５～６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または１つ以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい５～６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基（ここで、２つの隣接する置換基Ｒ２は、１つ以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい単環もしくは多環式の脂肪族環系もしくは芳香族環系を形成してもよい）を表し；
Ｒ３は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３～２０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基（ここで、各場合において、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、Ｓによって置きかえられていてもよく、１個以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩによって置きかえられていてもよい）、または５～２４個のＣ原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を表し；
Ａｒ５は、各場合において、１つ以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい５～２４個の芳香族環原子、好ましくは５～１８個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
ｎは、１～２０の整数であり；
ここで、ｎが１に等しく、基Ａｒ３またはＡｒ４のうちの少なくとも１方がフェニル基を表す場合、式（１）の化合物は、少なくとも１つの基Ｒ０またはＲ１を持ち、これは、２～４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３～４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基を表し、これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい）
の炭化水素である。
Ａｒ１は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、各場合において１つ以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい６～１８個の芳香族環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基を表し、ここで式（１）中の基Ａｒ１のうちの少なくとも１つは１０個以上の芳香族環原子を有し；
Ａｒ２は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、各場合において１つ以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい６個の芳香族環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基を表し；
Ａｒ３、Ａｒ４は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、各場合において１（つ）以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい５～２５個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系を表し；
Ｅは、出現する毎に同一であるかまたは異なり、－ＢＲ０－、－Ｃ（Ｒ０）２－、－Ｃ（Ｒ０）２－Ｃ（Ｒ０）２－、－Ｃ（Ｒ０）２－Ｏ－、－Ｃ（Ｒ０）２－Ｓ－、－Ｒ０Ｃ＝ＣＲ０－、－Ｒ０Ｃ＝Ｎ－、Ｓｉ（Ｒ０）２、－Ｓｉ（Ｒ０）２－Ｓｉ（Ｒ０）２－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ０）－、－Ｃ（＝Ｃ（Ｒ０）２）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）－、－ＳＯ２－、－Ｎ（Ｒ０）－、－Ｐ（Ｒ０）－および－Ｐ（（＝Ｏ）Ｒ０）－から選択され、２つの基Ｅは、互いに対してｃｉｓ－またはｔｒａｎｓ－位置にあってもよく；
Ｒ０、Ｒ１は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ５）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ５）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ａｒ５、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、ＯＳＯ２Ｒ２、１～４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３～４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基（これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい）（ここで、各場合において、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ２によって置きかえられていてもよく、１個以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、各場合において１つ以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい５～６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または１つ以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい５～４０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基（ここで、２つの隣接する置換基Ｒ０および／または２つの隣接する置換基Ｒ１は、１つ以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい単環もしくは多環式の脂肪族環系もしくは芳香族環系を形成してもよい）を表し；
Ｒ２は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ５）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ５）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ａｒ５、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ３）２、ＯＳＯ２Ｒ３、１～４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３～４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基（これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい）（ここで、各場合において、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ３によって置きかえられていてもよく、１個以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、各場合において１つ以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい５～６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または１つ以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい５～６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基（ここで、２つの隣接する置換基Ｒ２は、１つ以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい単環もしくは多環式の脂肪族環系もしくは芳香族環系を形成してもよい）を表し；
Ｒ３は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３～２０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基（ここで、各場合において、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、Ｓによって置きかえられていてもよく、１個以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩによって置きかえられていてもよい）、または５～２４個のＣ原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を表し；
Ａｒ５は、各場合において、１つ以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい５～２４個の芳香族環原子、好ましくは５～１８個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
ｎは、１～２０の整数であり；
ここで、ｎが１に等しく、基Ａｒ３またはＡｒ４のうちの少なくとも１方がフェニル基を表す場合、式（１）の化合物は、少なくとも１つの基Ｒ０またはＲ１を持ち、これは、２～４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３～４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基を表し、これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい）
の炭化水素である。
【0072】
リン光発光体として機能することができる好ましい化合物を、以下の例により記載する。
【0073】
リン光発光体の例が、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、およびＷＯ２００５／０３３２４４によって明らかにされている。一般に、先行技術に従いリン光ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネッセンスの分野で当業者に公知であるようなリン光錯体は全て適切であり、当業者は、進歩性を要することなくさらなるリン光錯体を使用することができる。
【0074】
リン光金属錯体は、好ましくはＩｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、ＯｓまたはＲｅ、より好ましくはＩｒを含有する。
【0075】
好ましい配位子は、２－フェニルピリジン誘導体、７，８－ベンゾキノリン誘導体、２－（２－チエニル）ピリジン誘導体、２－（１－ナフチル）ピリジン誘導体、１－フェニルイソキノリン誘導体、３－フェニルイソキノリン誘導体、または２－フェニルキノリン誘導体である。これらの化合物は全て、青色用に、たとえばフルオロ、シアノおよび／またはトリフルオロメチル置換基により置換されていてもよい。補助配位子は、好ましくはアセチルアセトナートまたはピコリン酸である。
【0076】
特に、式ＥＭ－１６の四座配位子を有するＰｔまたはＰｄの錯体が適している。
【0077】
【化10】
【0078】
式ＥＭ－１６の化合物は、ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１により詳細に記載されており、ここで、上記式中の置換基と添え字の説明のため、開示を目的としてこの明細書を参照する。さらに、拡張環系を有するＰｔ－ポルフィリン錯体（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）およびＩｒ錯体、たとえば２，３，７，８，１２，１３，１７，１８－オクタエチル－２１Ｈ、２３Ｈ－ポルフィリン－Ｐｔ（ＩＩ）、テトラフェニル－Ｐｔ（ＩＩ）テトラベンゾポルフィリン（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、ｃｉｓ－ビス（２－フェニルピリジナト－Ｎ，Ｃ２’）Ｐｔ（ＩＩ）、ｃｉｓ－ビス（２－（２’－チエニル）ピリジナト－Ｎ，Ｃ３’）Ｐｔ（ＩＩ）、ｃｉｓ－ビス（２－（２’－チエニル）－キノリナト－Ｎ，Ｃ５’）Ｐｔ（ＩＩ）、（２－（４，６－ジフルオロフェニル）ピリジナト－Ｎ，Ｃ２’）Ｐｔ（ＩＩ）（アセチルアセトナート）、またはトリス（２－フェニルピリジナト－Ｎ，Ｃ２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）（＝Ｉｒ（ｐｐｙ）３、緑色）、ビス（２－フェニルピリジナト－Ｎ，Ｃ２）Ｉｒ（ＩＩＩ）（アセチルアセトナート）（＝Ｉｒ（ｐｐｙ）２アセチルアセトナート、緑色、ＵＳ２００１／００５３４６２Ａ１、Ｂａｌｄｏ、Ｔｈｏｍｐｓｏｎら、Ｎａｔｕｒｅ４０３、（２０００）、７５０－７５３）、ビス（１－フェニルイソキノリナト－Ｎ，Ｃ２’）（２－フェニルピリジナト－Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２－フェニルピリジナト－Ｎ，Ｃ２’）（１－フェニルイソキノリナト－Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２－（２’－ベンゾチエニル）ピリジナト－Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトナート）、ビス（２－（４’，６’－ジフルオロフェニル）ピリジナト－Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）（ピコリナート）（ＦＩｒｐｉｃ、青色）、ビス（２－（４’，６’－ジフルオロフェニル）ピリジナト－Ｎ，Ｃ２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）（テトラキス（１－ピラゾリル）ボラート）、トリス（２－（ビフェニル－３－イル）－４－ｔｅｒｔ－ブチルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、（ｐｐｚ）２Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、（４５ｏｏｐｐｚ）２Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、２－フェニルピリジン－Ｉｒ錯体の誘導体、たとえばＰＱＩｒ（＝イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２－フェニルキノリル－Ｎ，Ｃ２’）アセチルアセトナート）など、トリス（２－フェニルイソキノリナト－Ｎ，Ｃ）Ｉｒ（ＩＩＩ）（赤色）、ビス（２－（２’－ベンゾ［４，５－ａ］チエニル）ピリジナト－Ｎ，Ｃ３）Ｉｒ（アセチルアセトナート）（［Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）］、赤色、Ａｄａｃｈｉら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７８（２００１）、１６２２－１６２４）である。
【0079】
同様に適するのは、三価のランタニド、たとえばＴｂ３＋およびＥｕ３＋などの錯体（Ｊ．Ｋｉｄｏら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．６５（１９９４）、２１２４、Ｋｉｄｏら、Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．６５７、１９９０、ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、またはマレオニトリルジチオレートを含むＰｔ（ＩＩ）、Ｉｒ（Ｉ）、Ｒｈ（Ｉ）のリン光錯体（Ｊｏｈｎｓｏｎら、ＪＡＣＳ１０５、１９８３、１７９５）、Ｒｅ（Ｉ）トリカルボニル－ジイミン錯体（とりわけＷｒｉｇｈｔｏｎ、ＪＡＣＳ９６、１９７４、９９８）、シアノ配位子とビピリジルまたはフェナントロリン配位子を有するＯｓ（ＩＩ）錯体（Ｍａら、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔａｌｓ９４、１９９８、２４５）である。
【0080】
三座配位子を有するさらなるリン光発光体が、ＵＳ６８２４８９５およびＵＳ１０／７２９２３８に記載されている。赤色発光リン光錯体は、ＵＳ６８３５４６９およびＵＳ６８３０８２８に見出される。
【0081】
リン光ドーパントとして使用される特に好ましい化合物は、とりわけＵＳ２００１／００５３４６２Ａ１およびＩｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００１、４０（７）、１７０４－１７１１、ＪＡＣＳ２００１、１２３（１８）、４３０４－４３１２に記載の式ＥＭ－１７の化合物とその誘導体である。
【0082】
【化11】
【0083】
誘導体は、ＵＳ７３７８１６２Ｂ２、ＵＳ６８３５４６９Ｂ２およびＪＰ２００３／２５３１４５Ａに記載されている。
【0084】
さらに、ＵＳ７２３８４３７Ｂ２、ＵＳ２００９／００８６０７Ａ１およびＥＰ１３４８７１１に記載の式ＥＭ－１８～ＥＭ－２１の化合物とその誘導体を、発光体として利用できる。
【0085】
【化12】
【0086】
同様に、量子ドットを発光体として利用することができ、これらの材料は、ＷＯ２０１１／０７６３１４Ａ１に詳細に開示されている。
【0087】
特に、発光化合物と共にホスト材料として利用される化合物は、物質の様々なクラスからの材料を含む。
【0088】
ホスト材料は一般に、利用される発光体材料よりもＨＯＭＯとＬＵＭＯの間に大きいバンドギャップを有する。加えて、好ましいホスト材料は、正孔または電子輸送材料いずれかの特性を示す。さらに、ホスト材料は、電子および正孔輸送特性の両方を有することができる。
【0089】
ホスト材料は、場合により、特にホスト材料がＯＬＥＤにおいてリン光発光体と組み合わせて利用される場合、マトリックス材料とも呼ばれる。
【0090】
特に蛍光ドーパントと共に利用される好ましいホスト材料またはコホスト材料は、オリゴアリーレン（たとえば、ＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’－テトラフェニルスピロビフルオレン、またはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、たとえばアントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン（ＤＥ１０２００９００５７４６、ＷＯ２００９／０６９５６６）、フェナントレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレン、スピロフルオレン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、デカシクレン、ルブレンなど、オリゴアリーレンビニレン（たとえばＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉ＝４，４’－ビス（２，２－ジフェニルエテニル）－１，１’－ビフェニルもしくはスピロ－ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（たとえばＷＯ０４／０８１０１７による）、特に８－ヒドロキシキノリンの金属錯体、たとえばＡｌＱ３（＝アルミニウム（ＩＩＩ）トリス（８－ヒドロキシキノリン））もしくはビス（２－メチル－８－キノリノラト）－４－（フェニルフェノリノラト）アルミニウムの金属錯体であって、さらにイミダゾールキレートを含むもの（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）、およびキノリン金属錯体、アミノキノリン－金属錯体、ベンゾキノリン－金属錯体、正孔伝導化合物（たとえばＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子伝導化合物、特にケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（たとえばＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（たとえばＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（たとえばＷＯ２００６／１１７０５２による）またはベンゾアントラセン（たとえばＷＯ２００８／１４５２３９による）のクラスから選択される。
【0091】
ホスト材料またはコホスト材料として機能できる特に好ましい化合物は、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／もしくはピレンを含むオリゴアリーレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体のクラスから選択される。本発明の意味でのオリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味するものと理解されることが意図される。
【0092】
好ましいホスト材料は、特に式（Ｈ－１）の化合物から選択される
【0093】
【化13】
【0094】
（式中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、任意に置換されていてもよい５～３０個の芳香族環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり、ｐは、１～５の範囲の整数を表し；Ａｒ４、Ａｒ５およびＡｒ６の中のπ電子の合計は、ｐ＝１ならば少なくとも３０、ｐ＝２ならば少なくとも３６、ｐ＝３ならば少なくとも４２である）。
【0095】
式（Ｈ－１）の化合物において、Ａｒ５基は、特に好ましくはアントラセンを表し、Ａｒ４およびＡｒ６基は、９および１０位で結合しており、ここで、これらの基は、任意に置換されていてもよい。特に非常に好ましくは、Ａｒ４および／またはＡｒ６基の少なくとも一方が、１－もしくは２－ナフチル、２－、３－もしくは９－フェナントレニル、または２－、３－、４－、５－、６－もしくは７－ベンゾアントラセニルから選択される縮合アリール基である。アントラセン系化合物は、ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１およびＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１に記載されており、たとえば２－（４－メチルフェニル）－９，１０－ジ－（２－ナフチル）アントラセン、９－（２－ナフチル）－１０－（１，１’－ビフェニル）アントラセンおよび９，１０－ビス［４－（２，２－ジフェニルエテニル）フェニル］アントラセン、９，１０－ジフェニルアントラセン、９，１０－ビス（フェニルエチニル）アントラセン、ならびに１，４－ビス（９’－エチニルアントラセニル）ベンゼンである。２つのアントラセン単位を含有する化合物（ＵＳ２００８／０１９３７９６Ａ１）、たとえば１０，１０’－ビス［１，１’，４’，１’’］テルフェニル－２－イル－９，９’－ビスアントラセニルも好ましい。
【0096】
さらなる好ましい化合物は、アリールアミン、スチリルアミン、フルオレセイン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、シクロペンタジエン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、クマリン、オキサジアゾール、ビスベンゾオキサゾリン、オキサゾール、ピリジン、ピラジン、イミン、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）の誘導体、たとえば２，２’，２’’－（１，３，５－フェニレン）トリス［１－フェニル－１Ｈ－ベンゾイミダゾール］、アルダジン、スチルベン、スチリルアリーレン誘導体、たとえば９，１０－ビス［４－（２，２－ジフェニルエテニル）－フェニル］アントラセン、およびジスチリルアリーレン誘導体（ＵＳ５１２１０２９）、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ジケトピロロピロール、ポリメチン、ケイ皮酸エステル、ならびに蛍光染料である。
【0097】
アリールアミンおよびスチリルアミンの誘導体、たとえばＴＮＢ（＝４，４’－ビス［Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－（２－ナフチル）アミノ］ビフェニル）が特に好ましい。金属オキシノイド錯体、たとえばＬｉＱまたはＡｌＱ３をコホストとして使用することができる。
【0098】
オリゴアリーレンをマトリックスとして含む好ましい化合物が、ＵＳ２００３／００２７０１６Ａ１、ＵＳ７３２６３７１Ｂ２、ＵＳ２００６／０４３８５８Ａ、ＷＯ２００７／１１４３５８、ＷＯ２００８／１４５２３９、ＪＰ３１４８１７６Ｂ２、ＥＰ１００９０４４、ＵＳ２００４／０１８３８３、ＷＯ２００５／０６１６５６Ａ１、ＥＰ０６８１０１９Ｂ１、ＷＯ２００４／０１３０７３Ａ１、ＵＳ５０７７１４２、ＷＯ２００７／０６５６７８、およびＤＥ１０２００９００５７４６に開示されており、ここで、特に好ましい化合物を式Ｈ－２～Ｈ－８により記載する。
【0099】
【化14】
【0100】
さらに、ホストまたはマトリックスとして利用できる化合物として、リン光発光体と共に利用される材料が挙げられる。
【0101】
これらの化合物は、ポリマー中の構造要素として利用することもでき、ＣＢＰ（Ｎ，Ｎ－ビスカルバゾリルビフェニル）、カルバゾール誘導体（たとえばＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７またはＷＯ２００８／０８６８５１による）、アザカルバゾール（たとえばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４またはＪＰ２００５／３４７１６０による）、ケトン（たとえばＷＯ２００４／０９３２０７またはＤＥ１０２００８０３３９４３による）、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン（たとえばＷＯ２００５／００３２５３による）、オリゴフェニレン、芳香族アミン（たとえばＵＳ２００５／００６９７２９による）、双極性マトリックス材料（たとえばＷＯ２００７／１３７７２５による）、シラン（たとえばＷＯ２００５／１１１１７２による）、９，９－ジアリールフルオレン誘導体（たとえばＤＥ１０２００８０１７５９１による）、アザボロールまたはボロン酸エステル（たとえばＷＯ２００６／１１７０５２による）、トリアジン誘導体（たとえばＤＥ１０２００８０３６９８２による）、インドロカルバゾール誘導体（たとえばＷＯ２００７／０６３７５４またはＷＯ２００８／０５６７４６による）、インデノカルバゾール誘導体（たとえばＤＥ１０２００９０２３１５５およびＤＥ１０２００９０３１０２１による）、ジアザホスホール誘導体（たとえばＤＥ１０２００９０２２８５８による）、トリアゾール誘導体、オキサゾールおよびオキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、フェニレンジアミン誘導体、第３級芳香族アミン、スチリルアミン、アミノ置換カルコン誘導体、インドール、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族ジメチリデン化合物、カルボジイミド誘導体、トリアリールアミノフェノール配位子をさらに含有してもよい８－ヒドロキシキノリン誘導体の金属錯体、たとえばＡｌＱ３（ＵＳ２００７／０１３４５１４Ａ１）、金属錯体／ポリシラン化合物、ならびにチオフェン、ベンゾチオフェンおよびジベンゾチオフェン誘導体が挙げられる。
【0102】
好ましいカルバゾール誘導体の例は、ｍＣＰ（＝１，３－Ｎ，Ｎ－ジ－カルバゾリルベンゼン（＝９，９’－（１，３－フェニレン）ビス－９Ｈ－カルバゾール））（式Ｈ－９）、ＣＤＢＰ（＝９，９’－（２，２’－ジメチル［１，１’－ビフェニル］－４，４’－ジイル）ビス－９Ｈ－カルバゾール）、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジカルバゾリル）ベンゼン（＝１，３－ビス（カルバゾール－９－イル）ベンゼン）、ＰＶＫ（ポリビニルカルバゾール）、３，５－ジ（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）ビフェニル、およびＣＭＴＴＰ（式Ｈ－１０）である。特に言及される化合物は、ＵＳ２００７／０１２８４６７Ａ１およびＵＳ２００５／０２４９９７６Ａ１に開示されている（式Ｈ－１１およびＨ－１３）。
【0103】
【化15】
【0104】
好ましいテトラアリール－Ｓｉ化合物が、たとえばＵＳ２００４／０２０９１１５、ＵＳ２００４／０２０９１１６、ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１、およびＨ．Ｇｉｌｍａｎ、Ｅ．Ａ．Ｚｕｅｃｈ、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ＆ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ（Ｌｏｎｄｏｎ、Ｕｎｉｔｅｄ Ｋｉｎｇｄｏｍ）、１９６０、１２０に開示されている。
【0105】
特に好ましいテトラアリール－Ｓｉ化合物を、式Ｈ－１４～Ｈ－２１により記載する。
【0106】
【化16】
【0107】
リン光ドーパント用のマトリックスの調製に特に好ましい群４からの化合物が、とりわけＤＥ１０２００９０２２８５８、ＤＥ１０２００９０２３１５５、ＥＰ６５２２７３Ｂ１、ＷＯ２００７／０６３７５４およびＷＯ２００８／０５６７４６に開示されており、ここで、特に好ましい化合物を式Ｈ－２２～Ｈ－２５により記載する。
【0108】
【化17】
【0109】
本発明に従い利用でき、ホスト材料として機能できる成膜性機能性化合物に関し、少なくとも１個の窒素原子を含有する物質が特に好ましい。これらは、好ましくは芳香族アミン、トリアジン誘導体およびカルバゾール誘導体を含む。したがって、カルバゾール誘導体は、特に、驚くべき高効率を示す。トリアジン誘導体は、電子デバイスの予期しないほどの長寿命をもたらす。
【0110】
複数の異なるマトリックス材料、特に少なくとも１種の電子伝導マトリックス材料と少なくとも１種の正孔伝導マトリックス材料を混合物として利用することも好ましい場合がある。たとえばＷＯ２０１０／１０８５７９に記載されているような、電荷輸送性マトリックス材料と、電荷輸送には関与するとしても顕著な程度には関与しない電気的に不活性なマトリックス材料との混合物の使用も同様に好ましい。
【0111】
一重項状態から三重項状態への移行を改善し、発光体特性を有する機能性化合物の支持に利用され、これらの化合物のリン光特性を改善する化合物を利用することがさらに可能である。この目的に適するのは特に、たとえばＷＯ２００４／０７０７７２Ａ２およびＷＯ２００４／１１３４６８Ａ１に記載されているような、カルバゾールおよび架橋カルバゾール二量体単位である。この目的に同じく適切なのは、たとえばＷＯ２００５／０４０３０２Ａ１に記載されているような、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホン、シラン誘導体および類似の化合物である。
【0112】
ここでｎドーパントは、還元剤、即ち、電子供与体を意味するものと解釈される。ｎドーパントの好ましい例は、ＷＯ２００５／０８６２５１Ａ２によるＷ（ｈｐｐ）４および他の電子リッチ金属錯体、Ｐ＝Ｎ化合物（たとえばＷＯ２０１２／１７５５３５Ａ１、ＷＯ２０１２／１７５２１９Ａ１）、ナフチレンカルボジイミド（たとえばＷＯ２０１２／１６８３５８Ａ１）、フルオレン（たとえばＷＯ２０１２／０３１７３５Ａ１）、フリーラジカルおよびジラジカル（たとえばＥＰ１８３７９２６Ａ１、ＷＯ２００７／１０７３０６Ａ１）、ピリジン（たとえばＥＰ２４５２９４６Ａ１、ＥＰ２４６３９２７Ａ１）、Ｎ－ヘテロ環式化合物（たとえばＷＯ２００９／０００２３７Ａ１）、ならびにアクリジンおよびフェナジン（たとえばＵＳ２００７／１４５３５５Ａ１）である。
【0113】
さらに、調合物は、ワイドバンドギャップ材料を成膜性機能材料として含んでもよい。ワイドバンドギャップ材料は、ＵＳ７，２９４，８４９の開示内容の意味の材料を意味するものと解釈される。これらの系は、エレクトロルミネッセントデバイスにおいて特に有利な性能データを呈する。
【0114】
ワイドバンドギャップ材料として利用される化合物は、２．５ｅＶ以上、好ましくは３．０ｅＶ以上、特に好ましくは３．５ｅＶ以上のバンドギャップを好ましくは有することができる。バンドギャップは、とりわけ最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）と最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位によって計算できる。
【0115】
さらに、調合物は、正孔阻止材料（ＨＢＭ）を成膜性機能材料として含んでもよい。正孔阻止材料は、特にこの材料が発光層または正孔伝導層に隣接する層の形態で配置される場合、多層系において正孔（正電荷）の伝達を防止または最小化する材料を意味する。一般に、正孔阻止材料は、隣接層の中の正孔輸送材料よりも低いＨＯＭＯ準位を有する。正孔阻止層は多くの場合、ＯＬＥＤにおいて発光層と電子輸送層の間に配置される。
【0116】
原則として、任意公知の正孔阻止材料を利用することが可能である。本願の他の場所に記載される他の正孔阻止材料に加え、有利な正孔阻止材料は、金属錯体（ＵＳ２００３／００６８５２８）、たとえばビス（２－メチル－８－キノリノラト）（４－フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌＱ）などである。Ｆａｃ－トリス（１－フェニルピラゾラト－Ｎ，Ｃ２）－イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｚ）３）がこの目的のために同様に利用されている（ＵＳ２００３／０１７５５５３Ａ１）。フェナントロリン誘導体、たとえばＢＣＰなど、またはフタルイミド、たとえばＴＭＰＰなども同様に利用できる。
【0117】
さらに、有利な正孔阻止材料が、ＷＯ００／７０６５５Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２およびＷＯ０１／９３６４２Ａ１に記載されている。
【0118】
さらに、調合物は、電子阻止材料（ＥＢＭ）を成膜性機能材料として含んでもよい。電子阻止材料は、特にこの材料が発光層または電子伝導層に隣接する層の形態で配置される場合、多層系において電子の伝達を防止または最小化する材料を意味する。一般に、電子阻止材料は、隣接層の中の電子輸送材料よりも高いＬＵＭＯ準位を有する。
【0119】
原則として、任意公知の電子阻止材料を利用することが可能である。本願の他の場所に記載される他の電子阻止材料に加え、有利な電子阻止材料は、遷移金属錯体、たとえばＩｒ（ｐｐｚ）３（ＵＳ２００３／０１７５５５３）などである。
【0120】
電子阻止材料は、好ましくはアミン、トリアリールアミン、およびその誘導体から選択することができる。
【0121】
さらに、調合物における成膜性有機機能材料として利用できる機能性化合物は、低分子量化合物である場合、好ましくは３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは２，０００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは１，０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する。
【0122】
特に興味深いのは、さらに、高いガラス転移温度により特徴付けられる機能性化合物である。これに関連し、調合物に成膜性有機機能材料として利用できる特に好ましい機能性化合物は、ＤＩＮ５１００５に従い判定されるガラス転移温度が７０℃以上、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２５℃以上、最も好ましくは１５０℃以上のものである。
【0123】
調合物は、ポリマーを成膜性有機機能材料としてさらに含んでもよい。成膜性有機機能材料として上に記載される化合物は、比較的低分子量を有することが多く、ポリマーと混合することもできる。これらの化合物を共有結合的にポリマーに組み込むことが同様に可能である。これは、特に、反応性脱離基、たとえば臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸もしくはボロン酸エステル、または反応性重合可能基、たとえばオレフィンもしくはオキセタンによって置換された化合物により可能である。これらは、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマー製造用のモノマーとして使用することができる。ここでのオリゴマー化または重合は、好ましくは、ハロゲン官能基もしくはボロン酸官能基により、または重合可能基により起きる。さらに、この種の基を介してポリマーを架橋させることが可能である。本発明による化合物とポリマーを、架橋または非架橋層として利用することができる。
【0124】
成膜性有機機能材料として利用できるポリマーは多くの場合、上記の化合物の文脈において記載した単位または構造要素、とりわけＷＯ０２／０７７０６０Ａ１、ＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２およびＷＯ２０１１／０７６３１４Ａ１において開示され広く記載されたものを含有する。機能材料は、たとえば下記のクラスに由来するものとすることができる：
群１：正孔注入および／または正孔輸送特性を生成することができる構造要素；
群２：電子注入および／または電子輸送特性を生成することができる構造要素；
群３：群１および群２に関連して記載される特性を併せ持つ構造要素；
群４：発光特性、特にリン光基を有する構造要素；
群５：いわゆる一重項状態から三重項状態への移行を改善する構造要素；
群６：結果として得られるポリマーの形態または発光色に影響を与える構造要素；
群７：典型的には骨格として使用される構造要素。
群１：正孔注入および／または正孔輸送特性を生成することができる構造要素；
群２：電子注入および／または電子輸送特性を生成することができる構造要素；
群３：群１および群２に関連して記載される特性を併せ持つ構造要素；
群４：発光特性、特にリン光基を有する構造要素；
群５：いわゆる一重項状態から三重項状態への移行を改善する構造要素；
群６：結果として得られるポリマーの形態または発光色に影響を与える構造要素；
群７：典型的には骨格として使用される構造要素。
【0125】
ここでの構造要素は、さらに様々な機能を有していてもよく、明確な割り当てが有利である必要はない。たとえば、群１の構造要素が同様に骨格として機能してもよい。
【0126】
群１からの構造要素を含有する成膜性有機機能材料として利用される正孔輸送または正孔注入特性を有するポリマーは、好ましくは上記の正孔輸送または正孔注入材料に対応する単位を含有してもよい。
【0127】
群１のさらなる好ましい構造要素は、たとえば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール－パラ－フェニレンジアミン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロールおよびフランとこれらの誘導体、ならびに高ＨＯＭＯを有するさらなるＯ、ＳまたはＮ含有ヘテロ環式化合物である。これらのアリールアミンおよびヘテロ環式化合物は、好ましくは－５．８ｅＶ（対真空準位）を超え、特に好ましくは－５．５ｅＶを超えるＨＯＭＯを有する。
【0128】
とりわけ、下記の式ＨＴＰ－１の反復単位の少なくとも１つを含有する正孔輸送または正孔注入特性を有するポリマーが好ましい：
【0129】
【化18】
【0130】
（式中、符号は下記の意味を有する：
Ａｒ１は、各場合において、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なり、単結合、または任意に置換されていてもよい単環式もしくは多環式アリール基であり；
Ａｒ２は、各場合において、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なり、任意に置換されていてもよい単環式または多環式アリール基であり；
Ａｒ３は、各場合において、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なり、任意に置換されていてもよい単環式または多環式アリール基であり；
ｍは、１、２または３である）。
Ａｒ１は、各場合において、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なり、単結合、または任意に置換されていてもよい単環式もしくは多環式アリール基であり；
Ａｒ２は、各場合において、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なり、任意に置換されていてもよい単環式または多環式アリール基であり；
Ａｒ３は、各場合において、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なり、任意に置換されていてもよい単環式または多環式アリール基であり；
ｍは、１、２または３である）。
【0131】
式ＨＴＰ－１Ａ～ＨＴＰ－１Ｃの単位からなる群から選択されるＨＴＰ－１の反復単位が特に好ましい：
【0132】
【化19】
【0133】
（式中、符号は下記の意味を有する：
Ｒａは、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、置換もしくは無置換芳香族もしくはヘテロ芳香族基、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アラルキル、アリールオキシ、アリールチオ、アルコキシカルボニル、シリルもしくはカルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、またはヒドロキシ基であり；
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２、３、４または５である）。
Ｒａは、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、置換もしくは無置換芳香族もしくはヘテロ芳香族基、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アラルキル、アリールオキシ、アリールチオ、アルコキシカルボニル、シリルもしくはカルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、またはヒドロキシ基であり；
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２、３、４または５である）。
【0134】
とりわけ、下記の式ＨＴＰ－２の反復単位の少なくとも１つを含有する正孔輸送または正孔注入特性を有するポリマーが好ましい：
【0135】
【化20】
【0136】
（式中、符号は下記の意味を有する：
Ｔ１およびＴ２は、チオフェン、セレノフェン、チエノ［２，３－ｂ］チオフェン、チエノ［３，２－ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、ピロールおよびアニリンから独立して選択され、ここで、これらの基は１つ以上のラジカルＲｂによって置換されていてもよく；
Ｒｂは、出現する毎にハロゲン、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、－ＮＨ２、－ＮＲ０Ｒ００、－ＳＨ、－ＳＲ０、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ２Ｒ０、－ＯＨ、－ＮＯ２、－ＣＦ３、－ＳＦ５、任意に置換されていてもよく任意に１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい、１～４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいシリル、カルビルまたはヒドロカルビル基から独立して選択され；
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ独立してＨ、または任意に置換されていてもよく任意に１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい、１～４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいカルビルもしくはヒドロカルビル基であり；
Ａｒ７およびＡｒ８は、互いに独立して、任意に置換されていてもよく任意に隣接するチオフェンまたはセレノフェン基の一方または両方の２，３位に結合していてもよい、単環式または多環式アリールまたはヘテロアリール基を表し；
ｃおよびｅは、互いに独立して０、１、２、３または４であり、ここで、１＜ｃ＋ｅ≦６であり；
ｄおよびｆは、互いに独立して０、１、２、３または４である）。
Ｔ１およびＴ２は、チオフェン、セレノフェン、チエノ［２，３－ｂ］チオフェン、チエノ［３，２－ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、ピロールおよびアニリンから独立して選択され、ここで、これらの基は１つ以上のラジカルＲｂによって置換されていてもよく；
Ｒｂは、出現する毎にハロゲン、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、－ＮＨ２、－ＮＲ０Ｒ００、－ＳＨ、－ＳＲ０、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ２Ｒ０、－ＯＨ、－ＮＯ２、－ＣＦ３、－ＳＦ５、任意に置換されていてもよく任意に１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい、１～４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいシリル、カルビルまたはヒドロカルビル基から独立して選択され；
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ独立してＨ、または任意に置換されていてもよく任意に１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい、１～４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいカルビルもしくはヒドロカルビル基であり；
Ａｒ７およびＡｒ８は、互いに独立して、任意に置換されていてもよく任意に隣接するチオフェンまたはセレノフェン基の一方または両方の２，３位に結合していてもよい、単環式または多環式アリールまたはヘテロアリール基を表し；
ｃおよびｅは、互いに独立して０、１、２、３または４であり、ここで、１＜ｃ＋ｅ≦６であり；
ｄおよびｆは、互いに独立して０、１、２、３または４である）。
【0137】
正孔輸送または正孔注入特性を有するポリマーの好ましい例が、とりわけＷＯ２００７／１３１５８２Ａ１およびＷＯ２００８／００９３４３Ａ１に記載されている。
【0138】
群２からの構造要素を含有する成膜性有機機能材料として利用される電子注入および／または電子輸送特性を有するポリマーは、好ましくは上記の電子注入および／または電子輸送材料に対応する単位を含有してもよい。
【0139】
電子注入および／または電子輸送特性を有する群２のさらなる好ましい構造要素は、たとえば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリンおよびフェナジンとこれらの誘導体、さらにトリアリールボランまたは低ＬＵＭＯ準位を有するさらなるＯ、ＳまたはＮ含有ヘテロ環式化合物から誘導される。これらの群２の構造要素は、好ましくは－２．７ｅＶ未満（対真空準位）、特に好ましくは－２．８ｅＶ未満のＬＵＭＯを有する。
【0140】
成膜性有機機能材料は、好ましくは群３からの構造要素を含有するポリマーとすることができ、ここで、正孔および電子移動性を改善する構造要素（即ち、群１および２からの構造要素）は、互いに直接結合している。これらの構造要素の一部は、発光体として機能でき、ここで、発光色は、たとえば緑色、赤色または黄色にシフトされてもよい。したがって、それらの使用は、たとえば、元来青色に発光するポリマーによる他の発光色または広帯域発光の生成にとって有利である。
【0141】
群４からの構造要素を含有する成膜性有機機能材料として利用される発光特性を有するポリマーは、好ましくは上記の発光体材料に対応する単位を含有していてもよい。ここで、リン光基、特に８～１０族の元素（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）を含有する対応する単位を含有する上記の発光金属錯体を含有するポリマーが好ましい。
【0142】
いわゆる一重項状態から三重項状態への移行を改善する群５の単位を含有する成膜性有機機能材料として利用されるポリマーは、好ましくはリン光化合物の支持に利用することができ、好ましくは上記の群４の構造要素を含有するポリマーである。ここでは、高分子三重項マトリックスを使用することができる。
【0143】
この目的に適するのは、特に、たとえばＤＥ１０３０４８１９Ａ１およびＤＥ１０３２８６２７Ａ１に記載されているような、カルバゾールおよび連結カルバゾール二量体単位である。同じくこの目的に適するのは、たとえばＤＥ１０３４９０３３Ａ１に記載されているようなケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホンおよびシラン誘導体、ならびに類似の化合物である。さらに、好ましい構造単位は、リン光化合物と共に利用されるマトリックス材料に関連して上に記載した化合物に由来するものとすることができる。
【0144】
さらなる成膜性有機機能材料は、好ましくはポリマーの形態または発光色に影響を与える群６の単位を含有するポリマーである。上に言及されたポリマーの他に、これらは、上記の基にカウントされない少なくとも１つのさらなる芳香族または別の共役構造を有するものである。したがって、これらの基は、電荷担体移動性、非有機金属錯体、または一重項－三重項移行に対して効果がほとんどないか、全くない。
【0145】
この種の構造単位は、結果として得られるポリマーの形態または発光色に影響を与えることができる。したがって、構造単位によっては、これらのポリマーは、発光体として使用することもできる。
【0146】
したがって、蛍光ＯＬＥＤの場合、６～４０個のＣ原子を有する芳香族構造要素、またはトラン、スチルベンもしくはビススチリルアリーレン誘導体単位が好ましく、そのそれぞれは、１つ以上のラジカルによって置換されていてもよい。ここでは、１，４－フェニレン、１，４－ナフチレン、１，４－もしくは９，１０－アントリレン、１，６－、２，７－もしくは４，９－ピレニレン、３，９－もしくは３，１０－ペリレニレン、４，４’－ビフェニレン、４，４’’－テルフェニリレン、４，４’－ビ－１，１’－ナフチリレン、４，４’－トラニレン、４，４’－スチルベニレン、または４，４’’－ビススチリルアリーレン誘導体から誘導される基の使用が特に好ましい。
【0147】
成膜性有機機能材料として利用されるポリマーは、好ましくは群７の単位を含有し、好ましくは、多くの場合骨格として使用される６～４０個のＣ原子を有する芳香族構造を含有する。
【0148】
これらは、とりわけ、たとえばＵＳ５９６２６３１、ＷＯ２００６／０５２４５７Ａ２およびＷＯ２００６／１１８３４５Ａ１に開示されている４，５－ジヒドロピレン誘導体、４，５，９，１０－テトラ－ヒドロピレン誘導体、フルオレン誘導体、たとえばＷＯ２００３／０２０７９０Ａ１に開示されている９，９－スピロビフルオレン誘導体、たとえばＷＯ２００５／１０４２６４Ａ１に開示されている９，１０－フェナントレン誘導体、たとえばＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２に開示されている９，１０－ジヒドロフェナントレン誘導体、たとえばＷＯ２００４／０４１９０１Ａ１およびＷＯ２００４／１１３４１２Ａ２に開示されている５，７－ジヒドロジベンゾオキセピン誘導体とｃｉｓ－およびｔｒａｎｓ－インデノフルオレン誘導体、ならびにたとえばＷＯ２００６／０６３８５２Ａ１に開示されているビナフチレン誘導体、ならびにたとえばＷＯ２００５／０５６６３３Ａ１、ＥＰ１３４４７８８Ａ１、ＷＯ２００７／０４３４９５Ａ１、ＷＯ２００５／０３３１７４Ａ１、ＷＯ２００３／０９９９０１Ａ１およびＤＥ１０２００６００３７１０に開示されているさらなる単位を含む。
【0149】
たとえばＵＳ５，９６２，６３１、ＷＯ２００６／０５２４５７Ａ２およびＷＯ２００６／１１８３４５Ａ１に開示されているフルオレン誘導体、たとえばＷＯ２００３／０２０７９０Ａ１に開示されているスピロビフルオレン誘導体、たとえばＷＯ２００５／０５６６３３Ａ１、ＥＰ１３４４７８８Ａ１およびＷＯ２００７／０４３４９５Ａ１に開示されているベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、ベンゾチオフェンおよびジベンゾフルオレン基とその誘導体から選択される群７の構造単位が特に好ましい。
【0150】
特に好ましい群７の構造要素は、一般式ＰＢ－１で表される：
【0151】
【化21】
【0152】
（式中、符号と添え字は、下記の意味を有する：
Ａ、ＢおよびＢ’はそれぞれ、また、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なっており、好ましくは－ＣＲｃＲｄ－、－ＮＲｃ－、－ＰＲｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＳｅ－、－Ｐ（＝Ｏ）Ｒｃ－、－Ｐ（＝Ｓ）Ｒｃ－および－ＳｉＲｃＲｄ－から選択される二価基であり；
ＲｃおよびＲｄは、出現する毎にＨ、ハロゲン、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、－ＮＨ２、－ＮＲ０Ｒ００、－ＳＨ、－ＳＲ０、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ２Ｒ０、－ＯＨ、－ＮＯ２、－ＣＦ３、－ＳＦ５、任意に置換されていてもよく任意に１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい１～４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいシリル、カルビルまたはヒドロカルビル基から独立して選択され、ここで、ＲｃおよびＲｄは、任意にそれらが結合しているフルオレンラジカルと共にスピロ基を形成してもよく；
Ｘは、ハロゲンであり；
Ｒ０およびＲ００はそれぞれ独立して、Ｈ、または任意に置換されていてもよく任意に１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい、１～４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいカルビルもしくはヒドロカルビル基であり；
ｇは、各場合において、独立して０または１であり、ｈは、各場合において、独立して０または１であり、ここで、副単位中のｇとｈの合計は好ましくは１であり；
ｍは、１以上の整数であり；
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して任意に置換されていてもよく任意にインデノフルオレンの７，８位または８，９位に結合されていてもよい単環式または多環式アリールまたはヘテロアリール基を表し；
ａおよびｂは、互いに独立して０または１である）。
Ａ、ＢおよびＢ’はそれぞれ、また、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なっており、好ましくは－ＣＲｃＲｄ－、－ＮＲｃ－、－ＰＲｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＳｅ－、－Ｐ（＝Ｏ）Ｒｃ－、－Ｐ（＝Ｓ）Ｒｃ－および－ＳｉＲｃＲｄ－から選択される二価基であり；
ＲｃおよびＲｄは、出現する毎にＨ、ハロゲン、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、－ＮＨ２、－ＮＲ０Ｒ００、－ＳＨ、－ＳＲ０、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ２Ｒ０、－ＯＨ、－ＮＯ２、－ＣＦ３、－ＳＦ５、任意に置換されていてもよく任意に１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい１～４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいシリル、カルビルまたはヒドロカルビル基から独立して選択され、ここで、ＲｃおよびＲｄは、任意にそれらが結合しているフルオレンラジカルと共にスピロ基を形成してもよく；
Ｘは、ハロゲンであり；
Ｒ０およびＲ００はそれぞれ独立して、Ｈ、または任意に置換されていてもよく任意に１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい、１～４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいカルビルもしくはヒドロカルビル基であり；
ｇは、各場合において、独立して０または１であり、ｈは、各場合において、独立して０または１であり、ここで、副単位中のｇとｈの合計は好ましくは１であり；
ｍは、１以上の整数であり；
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して任意に置換されていてもよく任意にインデノフルオレンの７，８位または８，９位に結合されていてもよい単環式または多環式アリールまたはヘテロアリール基を表し；
ａおよびｂは、互いに独立して０または１である）。
【0153】
ＲｃおよびＲｄ基がこれらの基が結合しているフルオレン群と共にスピロ基を形成する場合、この基は好ましくはスピロビフルオレンを表す。
【0154】
式ＰＢ－１Ａ～ＰＢ－１Ｅの単位からなる群から選択される式ＰＢ－１の反復単位が特に好ましい：
【0155】
【化22】
【0156】
（式中、Ｒｃは、式ＰＢ－１について上に記載した意味を有し、ｒは、０、１、２、３または４であり、Ｒｅは、ラジカルＲｃと同じ意味を有する）。
【0157】
Ｒｅは、好ましくは－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、－ＮＲ０Ｒ００、４～４０個、好ましくは６～２０個のＣ原子を有する任意に置換されていてもよいシリル、アリールもしくはヘテロアリール基、または１～２０個、好ましくは１～１２個のＣ原子を有する直鎖、分枝もしくは環状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ基であり、ここで、１個以上の水素原子は任意にＦまたはＣｌによって置換されていてもよく、Ｒ０、Ｒ００基およびＸは、式ＰＢ－１について上に記載した意味を有する。
【0158】
式ＰＢ－１Ｆ～ＰＢ－１Ｉの単位からなる群から選択される式ＰＢ－１の反復単位が特に好ましい：
【0159】
【化23】
【0160】
（式中、符号は下記の意味を有する：
Ｌは、Ｈ、ハロゲン、または１～１２個のＣ原子を有する任意にフッ素化されていてもよい直鎖状もしくは分枝アルキルもしくはアルコキシ基であり、好ましくはメチル、ｉ－プロピル、ｔ－ブチル、ｎ－ペントキシまたはトリフルオロメチルを表し；
Ｌ’は、１～１２個のＣ原子を有する任意にフッ素化されていてもよい直鎖状または分枝アルキルまたはアルコキシ基であり、好ましくはｎ－オクチルまたはｎ－オクチルオキシを表す）。
Ｌは、Ｈ、ハロゲン、または１～１２個のＣ原子を有する任意にフッ素化されていてもよい直鎖状もしくは分枝アルキルもしくはアルコキシ基であり、好ましくはメチル、ｉ－プロピル、ｔ－ブチル、ｎ－ペントキシまたはトリフルオロメチルを表し；
Ｌ’は、１～１２個のＣ原子を有する任意にフッ素化されていてもよい直鎖状または分枝アルキルまたはアルコキシ基であり、好ましくはｎ－オクチルまたはｎ－オクチルオキシを表す）。
【0161】
本発明を実施するには、上記群１～７の構造要素の２種以上を含有するポリマーが好ましい。さらに、ポリマーは、好ましくは上記の１つの群からの構造要素の２種以上を含有する、即ち、１つの群から選択される構造要素の混合物を含むことが規定されてもよい。
【0162】
特に、発光特性、好ましくは少なくとも１種のリン光基を有する少なくとも１種の構造要素（群４）の他に、少なくとも１種のさらなる上記群１～３、５または６の構造要素を追加で含有するポリマーが特に好ましく、ここで、これらは好ましくは群１～３から選択される。
【0163】
様々なクラスの基の割合は、ポリマー中に存在する場合、広い範囲内とすることができ、ここで、これらは、当業者には公知である。各場合において、上記群１～７の構造要素から選択される、ポリマー中に存在する１つのクラスの割合が、好ましくは各場合において５ｍｏｌ％以上、特に好ましくは各場合において１０ｍｏｌ％以上である場合、驚くべき利点を達成することができる。
【0164】
白色発光コポリマーの調製が、とりわけＤＥ１０３４３６０６Ａ１に詳細に記載されている。
【0165】
溶解度を向上させるため、ポリマーは、対応する基を含有してもよい。好ましくは、ポリマーが置換基を含有し、その結果反復単位１つ当たり平均で少なくとも２個の非芳香族炭素原子、特に好ましくは少なくとも４個、とりわけ好ましくは少なくとも８個の非芳香族炭素原子が存在し、ここで、平均は数平均に関することが規定されてもよい。ここで、個々の炭素原子は、たとえば、ＯまたはＳによって置きかえられていてもよい。ただし、特定の割合の、任意に全ての反復単位が、非芳香族炭素原子を含有する置換基を含有しないことも可能である。ここでは、長鎖置換基は、有機機能材料を用いて得ることができる層に悪影響を及ぼす可能性があるため、短鎖置換基が好ましい。置換基は、好ましくは直鎖中に１２個以下の炭素原子、好ましくは８個以下の炭素原子、特に好ましくは６個以下の炭素原子を含有する。
【0166】
発明に従い成膜性有機機能材料として利用されるポリマーは、ランダム、交互もしくはレジオ規則性コポリマー、ブロックコポリマー、またはこれらのコポリマー形態の組合せとすることができる。
【0167】
さらなる態様において、成膜性有機機能材料として利用されるポリマーは、側鎖を有する非共役ポリマーとすることができ、ここで、この態様は、ポリマーに基づくリン光ＯＬＥＤの場合に特に重要である。一般に、リン光ポリマーは、ビニル化合物のフリーラジカル共重合によって得ることができ、ここで、これらのビニル化合物は、とりわけＵＳ７２５０２２６Ｂ２に開示されているように、リン光発光体を有する少なくとも１つの単位および／または少なくとも１つの電荷輸送単位を含有する。さらなるリン光ポリマーが、とりわけＪＰ２００７／２１１２４３Ａ２、ＪＰ２００７／１９７５７４Ａ２、ＵＳ７２５０２２６Ｂ２およびＪＰ２００７／０５９９３９Ａに記載されている。
【0168】
さらなる好ましい態様において、非共役のポリマーは、スペーサー単位により互いに連結された骨格単位を含有する。骨格単位に基づく非共役のポリマーに基づくこうした三重項発光体の例が、たとえばＤＥ１０２００９０２３１５４に開示されている。
【0169】
さらなる好ましい態様において、非共役ポリマーは、蛍光発光体として設計することができる。側鎖を有する非共役ポリマーに基づく好ましい蛍光発光体は、アントラセンもしくはベンゾアントラセン基、またはこれらの基の誘導体を側鎖に含有し、ここで、これらのポリマーは、たとえばＪＰ２００５／１０８５５６、ＪＰ２００５／２８５６６１およびＪＰ２００３／３３８３７５に開示されている。
【0170】
これらのポリマーは多くの場合、電子または正孔輸送材料として利用することができ、ここで、これらのポリマーは、好ましくは非共役ポリマーとして設計される。
【0171】
さらに、調合物における成膜性有機機能材料として利用される機能性化合物は、高分子化合物である場合、好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、より好ましくは２５，０００ｇ／ｍｏｌ以上、最も好ましくは５０，０００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量Ｍｗを有する。
【0172】
ここで、ポリマーの分子量Ｍｗは、好ましくは１０，０００～２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは２５，０００～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、最も好ましくは５０，０００～５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。分子量Ｍｗは、内部ポリスチレン標準に対してＧＰＣ（＝ゲル浸透クロマトグラフィー）により決定される。
【0173】
本発明による調合物は、電子デバイスのそれぞれの機能層の製造に必要な成膜性有機機能材料を全て含んでもよい。たとえば、正孔輸送、正孔注入、電子輸送または電子注入層が１種の機能性化合物から正確に構築される場合、調合物は、この化合物を有機機能材料として正確に含む。たとえば、発光層が発光体をマトリックスまたはホスト材料と組み合わせて含む場合、本願において他の場所でより詳細に説明したように、調合物は、有機機能材料として発光体とマトリックスまたはホスト材料の混合物を正確に含む。
【0174】
前記成分の他に、本発明による調合物は、さらなる添加剤および加工助剤を含んでもよい。これらは、とりわけ、表面活性物質（界面活性剤）、滑沢剤およびグリース、粘度を調整する添加剤、伝導性を増加させる添加剤、分散剤、疎水化剤、接着促進剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、反応性または非反応性であってもよい希釈剤、充填剤、補助剤、加工助剤、染料、顔料、安定剤、増感剤、ナノ粒子、ならびに阻害剤を含む。
【0175】
本願の好ましい一態様では、少なくとも１種の第１の成膜性有機機能材料、少なくとも１種の第２の成膜性有機機能材料、および任意に少なくとも１種の第３の成膜性有機機能材料は、互いに異なる。
【0176】
好ましくは、本願によれば、第１の成膜性有機機能材料はポリマーであり、第２の成膜性有機機能材料は低分子量を有する化合物であり、逆もまた同様である。
【0177】
本願によれば、第１のインクの第１の溶媒、第２のインクの第２の溶媒、および任意に第３のインクの第３の溶媒は、互いに異なり、好ましくは有機溶媒であり、この有機溶媒としては、とりわけ、ケトン、エーテル、エステル、アミド、たとえば、ジ－Ｃ１～２－アルキルホルムアミド、硫黄化合物、ニトロ化合物、炭化水素、ハロゲン化炭化水素（たとえば塩素化炭化水素）、芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素（たとえばナフタレン誘導体）、およびハロゲン化芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素が挙げられる。
【0178】
好ましくは、第１、第２および任意に第３の溶媒は、下記の群：置換および無置換の芳香族または直鎖状エーテル、たとえば３－フェノキシトルエンまたはアニソール；置換または無置換のアレーン誘導体、たとえばシクロヘキシルベンゼン；置換または無置換のインダン、たとえばヘキサメチルインダン；置換および無置換の芳香族または直鎖状ケトン、たとえばジシクロヘキシルメタノン；置換および無置換のヘテロ環式化合物、たとえばピロリジノン、ピリジン、ピラジン；他のフッ素化または塩素化芳香族炭化水素、置換または無置換のナフタレン、たとえばアルキル置換ナフタレン、たとえば１－エチルナフタレンの１種から選ぶことができる。
【0179】
特に好ましい第１、第２および任意に第３の溶媒は、たとえば、１－エチルナフタレン、２－エチルナフタレン、２－プロピルナフタレン、２－（１－メチルエチル）－ナフタレン、１－（１－メチルエチル）－ナフタレン、２－ブチルナフタレン、１，６－ジメチルナフタレン、２，２’－ジメチルビフェニル、３，３’－ジメチルビフェニル、１－アセチルナフタレン、１，２，３，４－テトラメチルベンゼン、１，２，３，５－テトラメチルベンゼン、１，２，４，５－テトラメチルベンゼン、１，２，４－トリクロロベンゼン、１，２－ジヒドロナフタレン、１，２－ジメチルナフタレン、１，３－ベンゾジオキソール、１，３－ジイソプロピルベンゼン、１，３－ジメチルナフタレン、１，４－ベンゾジオキサン、１，４－ジイソプロピルベンゼン、１，４－ジメチルナフタレン、１，５－ジメチルテトラリン、１－ベンゾチオフェン、チアナフタレン、１－ブロモナフタレン、１－クロロメチルナフタレン、１－メトキシナフタレン、１－メチルナフタレン、２－ブロモ－３－ブロモメチルナフタレン、２－ブロモメチル－ナフタレン、２－ブロモナフタレン、２－エトキシナフタレン、２－イソプロピル－アニソール、３，５－ジメチル－アニソール、５－メトキシインダン、５－メトキシインドール、５－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－キシレン、６－メチルキノリン、８－メチルキノリン、アセトフェノン、ベンゾチアゾール、ベンジルアセタート、ブチルフェニルエーテル、シクロヘキシルベンゼン、デカヒドロナフトール、ジメトキシトルエン、３－フェノキシトルエン、ジフェニルエーテル、プロピオフェノン、ヘキシルベンゼン、ヘキサメチルインダン、イソクロマン、フェニルアセタート、プロピオフェノン、ベラトロール、ピロリジノン、Ｎ，Ｎ－ジブチルアニリン、シクロヘキシルヘキサノアート、メンチルイソバレラート、ジシクロヘキシルメタノン、エチルラウラート、エチルデカノアートである。
【0180】
第１、第２および任意に第３の溶媒は、１００～４００℃の範囲、好ましくは２００～３５０℃の範囲、より好ましくは２２５～３２５℃の範囲、最も好ましくは２５０～３００℃の範囲の沸点を有する。
【0181】
第１、第２および任意の第３の成膜性有機機能材料は、それぞれ、対応する有機溶媒において、５ｇ／ｌ以上、好ましくは１０ｇ／ｌ以上の溶解度を有する。
【0182】
対応する調合物における、少なくとも１種の第１、第２または任意の第３の成膜性有機機能材料の含有量は、それぞれ、調合物の総重量を基準として、０．００１～２０重量％の範囲、好ましくは０．０１～１０重量％の範囲、より好ましくは０．１～５重量％の範囲、最も好ましくは０．３～５重量％の範囲である。
【0183】
さらに、本発明の第１、第２または任意の第３の調合物は、それぞれ、好ましくは０．８～５０ｍＰａ・ｓの範囲、より好ましくは１～４０ｍＰａ・ｓの範囲、最も好ましくは２～１５ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する。
【0184】
本発明による調合物および溶媒の粘度は、Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ＡＲ３形式（Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）の１°コーンプレート回転式レオメータを用いて測定する。この装置は、温度とせん断速度の正確な制御を可能とする。粘度の測定は、２５．０℃（＋／－０．２℃）の温度および５００ｓ－１のせん断速度で行われる。各サンプルは３回測定され、得られた測定値を平均する。
【0185】
本発明の第１、第２または任意の第３の調合物は、それぞれ、好ましくは１０～７０ｍＮ／ｍの範囲、より好ましくは１５～５０ｍＮ／ｍの範囲、最も好ましくは２０～４０ｍＮ／ｍの範囲の表面張力を有する。
【0186】
好ましくは、第１、第２または任意の第３の有機溶媒は、それぞれ、１５～７０ｍＮ／ｍの範囲、より好ましくは１０～５０ｍＮ／ｍの範囲、最も好ましくは２０～４０ｍＮ／ｍの範囲の表面張力を含む。
【0187】
表面張力は、ＦＴＡ（Ｆｉｒｓｔ Ｔｅｎ Ａｎｇｓｔｒｏｍ）１０００接触角測角器を使用して、２０℃で測定することができる。方法の詳細は、Ｒｏｇｅｒ Ｐ．Ｗｏｏｄｗａｒｄ、Ｐｈ．Ｄ．「Ｓｕｒｆａｃｅ Ｔｅｎｓｉｏｎ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ Ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ Ｄｒｏｐ Ｓｈａｐｅ Ｍｅｔｈｏｄ」により発表されているように、Ｆｉｒｓｔ Ｔｅｎ Ａｎｇｓｔｒｏｍから入手可能である。好ましくは、ペンダントドロップ法を用いて表面張力を判定することができる。この測定技法は、バルク液体または気相中のニードルから液滴を分注する。液滴の形状は、表面張力と重力と密度差との関係に由来する。ペンダントドロップ法を使用し、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｋｒｕｓｓ．ｄｅ／ｓｅｒｖｉｃｅｓ／ｅｄｕｃａｔｉｏｎ－ｔｈｅｏｒｙ／ｇｌｏｓｓａｒｙ／ｄｒｏｐ－ｓｈａｐｅ－ａｎａｌｙｓｉｓを使用して、表面張力をペンダントドロップの影画像から計算する。一般に使用され市販されている高精度液滴形状分析ツール、即ちＦｉｒｓｔ Ｔｅｎ Åｎｇｓｔｒｏｍ製ＦＴＡ１０００を使用して、全ての表面張力測定を遂行した。表面張力は、ソフトウェアＦＴＡ１０００によって判定される。測定は全て、２０℃乃至２５℃の範囲である室温で遂行した。標準的な操作手順は、新しい使い捨ての液滴分注システム（注射器およびニードル）を使用した、各調合物の表面張力の判定を含む。各液滴は、後で平均化される６０回の測定を伴う１分の持続期間に亘って測定される。各調合物について、３滴測定される。最終的な値は、前記測定値を平均化したものである。ツールは、表面張力が周知の様々な液体に照らして定期的にクロスチェックされる。
【0188】
好ましくは、本願によれば、第１の溶媒、第２の溶媒および任意に第３の溶媒は、互いに異なり、次の表１に列挙される溶媒またはその混合物から選択してもよい。
【0189】
【表1-1】
【0190】
【表1-2】
【0191】
【表1-3】
【0192】
任意に、第１、第２および第３の溶媒の溶媒は、溶媒の混合物であってもよく、主な溶媒は上に記載した通りであり、残りの溶媒は、一般に使用される、主な溶媒のための共溶媒である。
【0193】
本願によれば、第２の溶媒中の第１の成膜性有機機能材料は、１５分超、好ましくは３０分超、より好ましくは６０分超の溶解時間を有する。
【0194】
本願によれば、第２の溶媒中の第１の成膜性有機機能材料の溶解時間は、光度測定法または重力法による溶解度の判定を記載している、ＩＳＯ標準７５７９：２００９を遂行することによって判定される。ここでは、光度測定技法が推奨される。
【0195】
以下に記載するように、溶解試験を遂行した。実験は、特に、容易に再現できることに焦点を合わせて設計した。分析する材料（即ち、第１の成膜性材料）を、透明なガラスフラスコに量り取った。次いで、溶媒または予備形成した溶媒混合物（第２の溶媒）を、７ｇ／Ｌの最終濃度に達するように計算した固体混合物に、一度に加えた。混合物の目視検査によって判断して完全に溶解するまで、マグネチックスターラーを使用して、室温（２５℃）において、混合物を６００ｒｐｍで撹拌した。溶解試験の終了近くでは、視線に垂直な照明のもとで混合物を追加で調査し、溶解していない粒子の識別に役立てることができる。この出願において言及され、ときとして「溶解時間」、ｔＤＩＳＳとも称される「溶解の時間」は、クロノメーターを使用して測定され、材料の最後のピースが溶液中に消失するまでの、溶媒の添加と撹拌の開始との間の時間を定量化している。溶解速度は、７ｇ／Ｌを、完全な溶解が得られるまでの時間（「溶解時間」）で除算することによって決定される。
基板
本発明によれば、インクジェット印刷方法に使用される基板は、インクジェット印刷の分野において一般に使用される、任意の好適な材料から作製してよい。
基板
本発明によれば、インクジェット印刷方法に使用される基板は、インクジェット印刷の分野において一般に使用される、任意の好適な材料から作製してよい。
【0196】
インクジェット印刷方法の好ましい一態様では、使用される基板は、ガラス、プラスチック、金属ホイルまたは可撓性膜を含む群から選択される透明材料とするべきである。
【0197】
インクジェット印刷方法の別の好ましい態様では、印刷は、サブピクセルの全てまたは部分集合を堆積させた基板上に実施される。
乾燥
本発明によれば、印刷されたピクセルの乾燥は、減圧下での真空乾燥を含む、一般に使用される乾燥方法によって実施される。代替的な乾燥方法としては、溶媒の熱蒸発、熱風または赤外線乾燥、および他のものが挙げられる。
乾燥
本発明によれば、印刷されたピクセルの乾燥は、減圧下での真空乾燥を含む、一般に使用される乾燥方法によって実施される。代替的な乾燥方法としては、溶媒の熱蒸発、熱風または赤外線乾燥、および他のものが挙げられる。
【0198】
乾燥は、室温または約０℃～約５０℃において実施される。
【0199】
乾燥は、１０１３ｍｂａｒ以下、好ましくは１ｍｂａｒ未満の圧力において実施される。
ピクセル
本発明によれば、第２の調合物は、第１のサブピクセルに隣接する第２のサブピクセルに印刷される。
機能層
本発明によれば、ＯＬＥＤの機能層は、正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）、発光性層（ＥＭＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）またはこれらの組合せを含む群から選択される。
ピクセル
本発明によれば、第２の調合物は、第１のサブピクセルに隣接する第２のサブピクセルに印刷される。
機能層
本発明によれば、ＯＬＥＤの機能層は、正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）、発光性層（ＥＭＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）またはこれらの組合せを含む群から選択される。
【0200】
ＯＬＥＤの機能層を製造するための方法の好ましい一態様では、機能層は、ＨＩＬ、ＨＴＬおよびＥＭＬからなり、これらは基板上に連続的に提供される。
【0201】
本願によれば、ＯＬＥＤはフルカラーＯＬＥＤである。
【0202】
下の例は、本発明の詳細な説明、およびその組み立ての詳細な説明を提供する。
【0203】
［例］
例１
第１の成膜性材料が異なる第２の溶媒中にある場合の、正孔輸送材料（ＨＴＬ）としてのポリマーの溶解時間の決定
ＷＯ２０１６／１０７６６８Ａ１に記載される正孔輸送材料（ＨＴＬ）ポリマー（ポリマーＰ１）を使用した。溶解実験の標的濃度は７ｇ／ｌであった。２５℃における溶解時間ｔＤＩＳＳに応じて溶媒を分類し、次の表３ａおよび３ｂに示す通り、溶解のタイプによって特徴付けた。
例１
第１の成膜性材料が異なる第２の溶媒中にある場合の、正孔輸送材料（ＨＴＬ）としてのポリマーの溶解時間の決定
ＷＯ２０１６／１０７６６８Ａ１に記載される正孔輸送材料（ＨＴＬ）ポリマー（ポリマーＰ１）を使用した。溶解実験の標的濃度は７ｇ／ｌであった。２５℃における溶解時間ｔＤＩＳＳに応じて溶媒を分類し、次の表３ａおよび３ｂに示す通り、溶解のタイプによって特徴付けた。
【0204】
【表2】
【0205】
【表3】
【0206】
第２のインクを印刷する前後の、ポリマーＰ１によって形成されたピクセルのプロファイルの比較
例２
第２の成膜性材料が異なる第１および第２の溶媒中にある場合の、小分子ブレンドＳＭ－１の溶解時間の決定
ＷＯ２０１７／１０２０４８Ａ１のデバイス組み立て例に記載されている小分子ブレンドＳＭ－１を使用した。溶解実験の標的濃度は７ｇ／ｌであった。２５℃における溶解時間ｔＤＩＳＳに応じて溶媒を分類し、上の表３ｂにおいて説明した分類を使用して、下の表４ａに示す通り、溶解のタイプによって特徴付けた。
例２
第２の成膜性材料が異なる第１および第２の溶媒中にある場合の、小分子ブレンドＳＭ－１の溶解時間の決定
ＷＯ２０１７／１０２０４８Ａ１のデバイス組み立て例に記載されている小分子ブレンドＳＭ－１を使用した。溶解実験の標的濃度は７ｇ／ｌであった。２５℃における溶解時間ｔＤＩＳＳに応じて溶媒を分類し、上の表３ｂにおいて説明した分類を使用して、下の表４ａに示す通り、溶解のタイプによって特徴付けた。
【0207】
【表4】
【0208】
例３
成膜性材料が異なる第１および第２の溶媒中にある場合の、小分子ブレンドＳＭ－２の溶解時間の決定
ホストＨ１と発光体Ｅ１との９５／５（重量／重量）混合物からなる、小分子ブレンドＳＭ－２を使用した。Ｈ１の構造は下に与えるものであり、使用した発光体は、ＷＯ２０１８／００７４２１Ａ１のデバイス組み立て例にＤ２として記載される材料であった。
成膜性材料が異なる第１および第２の溶媒中にある場合の、小分子ブレンドＳＭ－２の溶解時間の決定
ホストＨ１と発光体Ｅ１との９５／５（重量／重量）混合物からなる、小分子ブレンドＳＭ－２を使用した。Ｈ１の構造は下に与えるものであり、使用した発光体は、ＷＯ２０１８／００７４２１Ａ１のデバイス組み立て例にＤ２として記載される材料であった。
【0209】
【化24】
【0210】
溶解実験の標的濃度は７ｇ／ｌであった。２５℃における溶解時間ｔＤＩＳＳに応じて溶媒を分類し、上の表３ｂにおいて説明した分類を使用して、下の表５ａに示す通り、溶解のタイプによって特徴付けた。
【0211】
【表5】
【0212】
例４
隣接する第１のピクセルおよび第２のピクセルを有するピクセル化基板を準備する。２０ｍｇ／ｍＬのインクからのポリマーＰ１を、第１の溶媒として３－フェノキシトルエンと共に含む第１のインクを、第１のピクセルにインクジェット印刷する。基板を、室温で、１０－５ｍＢａｒの減圧において、乾燥に供した。次いで、３－フェノキシトルエン（３－ＰＴ）中に２０ｍｇ／ｍＬのＳＭ－２を有するインクを含む第２のインクを、第２のピクセルにインクジェット印刷する。基板を、室温で、１０－５ｍＢａｒの減圧において、乾燥に供した。第２のインクを印刷する前後の第１のピクセルのプロファイルを、プロファイルメータによって特徴付けた。２μｍの針を有する、ＫＬＡ－Ｔｅｎｃｏｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製Ａｌｐｈａ－ｓｔｅｐ Ｄ１２０を使用して、膜プロファイルを測定した。
隣接する第１のピクセルおよび第２のピクセルを有するピクセル化基板を準備する。２０ｍｇ／ｍＬのインクからのポリマーＰ１を、第１の溶媒として３－フェノキシトルエンと共に含む第１のインクを、第１のピクセルにインクジェット印刷する。基板を、室温で、１０－５ｍＢａｒの減圧において、乾燥に供した。次いで、３－フェノキシトルエン（３－ＰＴ）中に２０ｍｇ／ｍＬのＳＭ－２を有するインクを含む第２のインクを、第２のピクセルにインクジェット印刷する。基板を、室温で、１０－５ｍＢａｒの減圧において、乾燥に供した。第２のインクを印刷する前後の第１のピクセルのプロファイルを、プロファイルメータによって特徴付けた。２μｍの針を有する、ＫＬＡ－Ｔｅｎｃｏｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製Ａｌｐｈａ－ｓｔｅｐ Ｄ１２０を使用して、膜プロファイルを測定した。
【0213】
例５
第２のインクを、メンチルイソバレラート中２０ｍｇ／ｍＬのＳＭ－２によって置きかえたこと以外は、例４を繰り返し、第２のインクの乾燥を、室温で、１０－５ｍＢａｒの減圧において実施した。
第２のインクを、メンチルイソバレラート中２０ｍｇ／ｍＬのＳＭ－２によって置きかえたこと以外は、例４を繰り返し、第２のインクの乾燥を、室温で、１０－５ｍＢａｒの減圧において実施した。
【0214】
例６
第２のインクを、２－フェノキシエタノール（２－ＰＥＮ）中２０ｍｇ／ｍＬのＳＭ－２によって置きかえたこと以外は、例４を繰り返し、第２のインクの乾燥を、室温で、１０－５ｍＢａｒの減圧において実施した。
第２のインクを、２－フェノキシエタノール（２－ＰＥＮ）中２０ｍｇ／ｍＬのＳＭ－２によって置きかえたこと以外は、例４を繰り返し、第２のインクの乾燥を、室温で、１０－５ｍＢａｒの減圧において実施した。
【0215】
例７
第２のインクを、２－フェノキシエタノール（２－ＰＥＮ）中２０ｍｇ／ｍＬのＳＭ－１によって置きかえたこと以外は、例６を繰り返し、第２のインクの乾燥を、室温で、１０－５ｍＢａｒの減圧において実施した。
第２のインクを、２－フェノキシエタノール（２－ＰＥＮ）中２０ｍｇ／ｍＬのＳＭ－１によって置きかえたこと以外は、例６を繰り返し、第２のインクの乾燥を、室温で、１０－５ｍＢａｒの減圧において実施した。
【0216】
比較例１
隣接する第１のピクセルおよび第２のピクセルを有するピクセル化基板を準備する。２０ｍｇ／ｍＬのインクからのＳＭ－１を、第１の溶媒として３－フェノキシトルエンと共に含む第１のインクを、第１のピクセルにインクジェット印刷する。基板を、室温で、１０－５ｍＢａｒの減圧において、乾燥に供した。次いで、３－フェノキシトルエン（３－ＰＴ）中に２０ｍｇ／ｍＬのＳＭ－２を有するインクを含む第２のインクを、第２のピクセルにインクジェット印刷する。基板を、室温で、１０－５ｍＢａｒの圧力において、乾燥に供した。第２のインクを印刷する前後の第１のピクセルのプロファイルを、プロファイルメータによって特徴付けた。２μｍの針を有する、ＫＬＡ－Ｔｅｎｃｏｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製Ａｌｐｈａ－ｓｔｅｐ Ｄ１２０を使用して、膜プロファイルを測定した。
隣接する第１のピクセルおよび第２のピクセルを有するピクセル化基板を準備する。２０ｍｇ／ｍＬのインクからのＳＭ－１を、第１の溶媒として３－フェノキシトルエンと共に含む第１のインクを、第１のピクセルにインクジェット印刷する。基板を、室温で、１０－５ｍＢａｒの減圧において、乾燥に供した。次いで、３－フェノキシトルエン（３－ＰＴ）中に２０ｍｇ／ｍＬのＳＭ－２を有するインクを含む第２のインクを、第２のピクセルにインクジェット印刷する。基板を、室温で、１０－５ｍＢａｒの圧力において、乾燥に供した。第２のインクを印刷する前後の第１のピクセルのプロファイルを、プロファイルメータによって特徴付けた。２μｍの針を有する、ＫＬＡ－Ｔｅｎｃｏｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製Ａｌｐｈａ－ｓｔｅｐ Ｄ１２０を使用して、膜プロファイルを測定した。
【0217】
プロファイルの比較を図３に示す。
【0218】
第２の溶媒中の第１の成膜性材料の溶解時間が、１５分超、好ましくは３０分超、より好ましくは６０分超である場合、第１のピクセルのプロファイルが、第２のインクを乾燥させる前後で、滑らか、安定且つ均一に維持されたことを認めることができる。
【図1】
【図2】
【図3】
【国際調査報告】