(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-12-20
(54)【発明の名称】２部型縮合硬化性シリコーン組成物及びその用途
(51)【国際特許分類】
C08L 85/00 20060101AFI20231213BHJP
C08K 5/5415 20060101ALI20231213BHJP
C08G 77/42 20060101ALI20231213BHJP
C08G 79/00 20060101ALI20231213BHJP
【ＦＩ】
C08L85/00
C08K5/5415
C08G77/42
C08G79/00
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023524605
(86)(22)【出願日】2021-11-16
(85)【翻訳文提出日】2023-04-21
(86)【国際出願番号】 US2021059447
(87)【国際公開番号】W WO2022108896
(87)【国際公開日】2022-05-27
(31)【優先権主張番号】63/114,731
(32)【優先日】2020-11-17
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】590001418
【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(74)【代理人】
【識別番号】100227008
【弁理士】
【氏名又は名称】大賀 沙央里
(72)【発明者】
【氏名】グッベルス、フレデリック
【テーマコード（参考）】
4J002
4J030
4J246
【Ｆターム（参考）】
4J002CP201
4J002DE027
4J002EX046
4J002EX076
4J002FB297
4J002FD010
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4J246AA03
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4J246HA06
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4J246HA22
4J246HA32
4J246HA53
4J246HA56
4J246HA61
(57)【要約】
触媒としての新たなチタン系反応生成物の組み込みのために、標準的なチタン触媒と比較した場合に、水の存在下での改善された安定性及び加速された硬化プロセスの両方を有する組成物を提供することができる、２部型縮合硬化性シリコーン組成物及びその用途。チタン系反応生成物は、
（ｉ）第１の成分である、２～４個のアルコキシ基を有するアルコキシチタン化合物を、第２の成分である、１分子当たり少なくとも２個の末端シラノール基を有する直鎖状又は分岐状ポリジオルガノシロキサンポリマーと混合するステップと、
（ｉｉ）真空下で撹拌することによって、第１の成分と第２の成分とを一緒に反応させて、反応生成物を形成するステップと、
ステップ（ｉｉ）の反応生成物を回収するステップと、を含むプロセスから得られるか又は得ることが可能である。
（ｉ）第１の成分である、２～４個のアルコキシ基を有するアルコキシチタン化合物を、第２の成分である、１分子当たり少なくとも２個の末端シラノール基を有する直鎖状又は分岐状ポリジオルガノシロキサンポリマーと混合するステップと、
（ｉｉ）真空下で撹拌することによって、第１の成分と第２の成分とを一緒に反応させて、反応生成物を形成するステップと、
ステップ（ｉｉ）の反応生成物を回収するステップと、を含むプロセスから得られるか又は得ることが可能である。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
２部型縮合硬化性シリコーン組成物であって、第１の部であって、
（ａ）チタン系反応生成物であって、
（ｉ）第１の成分である、２～４個のアルコキシ基を有するアルコキシチタン化合物を、第２の成分である、１分子当たり少なくとも２個の末端シラノール基を有する直鎖状又は分岐状ポリジオルガノシロキサンポリマーと混合するステップと、
（ｉｉ）真空下で撹拌することによって、前記第１の成分と前記第２の成分とを一緒に反応させて、反応生成物を形成するステップと、
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）の前記反応生成物を回収するステップと、を含むプロセスから得られるか又は得ることが可能な、チタン系反応生成物、からなるか又はそれを含む、第１の部と、
第２の部であって、
（ｂ）１分子当たり少なくとも２個、代替的に少なくとも３個のヒドロキシル基及び／又は加水分解性基を有する１個以上のケイ素含有化合物、からなるか又はそれを含む、第２の部と、を含み、
前記第１の部若しくは前記第２の部のいずれか、又は前記第１及び第２の部が、
（ｃ）水、水和された補強用無機充填剤、水和された非補強用無機充填剤、又はこれらの混合物を含む、水の供給源を含有する、２部型縮合硬化性シリコーン組成物。
【請求項2】
構成成分（ａ）の調製方法における前記第１の成分が、Ｔｉ（ＯＲ）４、Ｔｉ（ＯＲ）３Ｒ１、Ｔｉ（ＯＲ）２Ｒ１
２、又は２個のアルコキシ（ＯＲ）基が存在し、キレートがチタン原子に２回結合している、キレート化アルコキシチタン分子であり、式中、Ｒが、１～２０個の炭素を有する直鎖状又は分岐状アルキル基であり、各Ｒ１が、同じ又は異なり得、各場合において、最大１０個の炭素を有するアルキル基、アルケニル基、又はアルキニル基から選択される、請求項１に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物。
【請求項3】
構成成分（ａ）の調製方法における前記第２の成分が、ジアルキルシラノール末端ポリジメチルシロキサンである、請求項１又は２に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物。
【請求項4】
前記第２の成分が、２５℃で７０～２０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物。
【請求項5】
構成成分（ａ）の調製方法が、第３の成分を利用し、１分子当たり１個の末端シラノール基を有するポリジアルキルシロキサンが、ステップ（ｉ）で導入される、請求項１～４のいずれか一項に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物。
【請求項6】
構成成分（ｂ）が、１分子当たり少なくとも２個の加水分解性基、代替的に少なくとも３個の加水分解性基を有するシラン、又は式Ｘ３－ｎ’Ｒ３ ｎ’Ｓｉ－（Ｚ）ｄ－（Ｏ）ｑ－（Ｒ４ ｙＳｉＯ（４－ｙ）／２）ｚ－（ＳｉＲ４ ２－Ｚ）ｄ－Ｓｉ－Ｒ３ ｎ’Ｘ３－ｎ’ （７）
（式中、各Ｘは、独立して、ヒドロキシル基又は加水分解性基であり、各Ｒ３は、アルキル、アルケニル、又はアリール基であり、各Ｒ４は、Ｘ基、アルキル基、アルケニル基、又はアリール基であり、Ｚは、二価有機基であり、
ｄは、０又は１であり、ｑは、０又は１であり、ｄ＋ｑ＝１であり、ｎ’は、０、１、２又は３であり、ｙは、０、１又は２、好ましくは２であり、ｚは、オルガノポリシロキサンポリマーが２５℃で５０～１５０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するような整数である）の、１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシル基若しくは加水分解性基を有する、前記オルガノポリシロキサンポリマーから選択される、請求項１～５のいずれか一項に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物。
【請求項7】
構成成分（ｃ）が水である、請求項１～６のいずれか一項に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物。
【請求項8】
構成成分（ｃ）が水である場合、それが、加水分解性基のモル含量に対して０．３：１～１：１のモル比で存在する、請求項１～７のいずれか一項に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物。
【請求項9】
前記組成物の前記第１及び／又は第２の部が、無水充填剤、接着促進剤、レオロジー添加剤、フラックス剤、酸受容体、熱伝導性又は導電性添加剤、塩、染料、香料、防腐剤、可塑剤、活性成分、着色剤、標識剤、防錆剤、抗菌化合物、洗剤、水相安定剤、ｐＨ調整剤、顔料、着色剤、ＵＶ吸収剤、日焼け止め剤、染料、芳香剤又は香料、酸化防止剤、防汚剤、酸化剤、還元剤、噴射剤ガス、分散助剤、無機塩、抗菌剤、抗真菌剤、漂白剤、金属イオン封鎖剤、酵素、希釈剤、及びこれらの混合物から選択される１個以上の添加剤を含み得る、請求項１～８のいずれか一項に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物。
【請求項10】
構成成分（ｃ）が水である場合、水が、前記組成物の前記第１の部又は前記第の２部のうちの一方、又は他方、又は両方に存在する、請求項１～９のいずれか一項に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物。
【請求項11】
請求項１～１０のいずれか一項に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物を調製するためのプロセスであって、チタン系反応生成物からなるか又はそれを含む第１の部を提供することであって、以下のステップ：
（ｉ）第１の成分である、２～４個のアルコキシ基を有するアルコキシチタン化合物を、第２の成分である、１分子当たり少なくとも２個の末端シラノール基を有する直鎖状又は分岐状ポリジオルガノシロキサンポリマーと混合するステップと、
（ｉｉ）真空下で撹拌することによって、前記第１の成分と前記第２の成分とを一緒に反応させて、反応生成物を形成するステップと、
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）の前記反応生成物を回収するステップと、に従って、前記チタン系反応生成物を調製することによる、第１の部を提供することと、
第２の部を提供することであって、前記第２の部が、
（ｂ）１分子当たり少なくとも２個、代替的に少なくとも３個のヒドロキシル基及び／又は加水分解性基を有する１個以上のケイ素含有化合物、からなるか又はそれを含む、第２の部を提供することと、を含み、
前記第１の部若しくは前記第２の部のいずれか、又は前記第１及び第２の部が、
（ｃ）水、水和された補強用無機充填剤、水和された非補強用無機充填剤、又はこれらの混合物を含む、水の供給源を含有する、プロセス。
【請求項12】
請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物の反応生成物である、硬化材料。
【請求項13】
請求項１０に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物によって、請求項１１に記載の硬化材料を作製し、次いで、前記第１の部と前記第２の部とを一緒に混合して硬化させる、方法。
【請求項14】
請求項１～１０のいずれか一項に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物の、建築、自動車、電子機器、光学、ソーラー、織物用、不織布、紙コーティング、パーソナルケア、ヘルスケア、セルフシーリングタイヤ、及び分散液に使用するための、シーラント、接着剤、封入剤、ポッタント、コーティング、感圧接着剤、硬化物品における、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、触媒としての新たなチタン系反応生成物の組み込みのために、標準的なチタン触媒と比較した場合に、水の存在下での改善された安定性及び加速された硬化プロセスの両方を有する組成物を提供することができる、２部型縮合硬化性シリコーン組成物及びそれらの用途に関する。
【0002】
当業者には、アルコキシチタン化合物、すなわちアルキルチタネートが、１成分型湿気硬化性シリコーン組成物に好適な触媒であることが周知である（参考文献：Ｎｏｌｌ，Ｗ．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６８，ｐ．３９９，ａｎｄ Ｍｉｃｈａｅｌ Ａ．Ｂｒｏｏｋ，ｓｉｌｉｃｏｎ ｉｎ ｏｒｇａｎｉｃ，ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ ａｎｄ ｐｏｌｙｍｅｒ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（２０００），ｐ．２８５）。チタネート触媒は、スキン又は拡散硬化された１部型縮合硬化性シリコーンエラストマーの配合への使用について、広く記載されている。これらの配合物は、典型的には、１５ｍｍよりも薄い層に適用される１部型パッケージで入手可能である。１５ｍｍよりも厚い層は材料の深部において未硬化材料を生じることが知られており、これは、非常に深い部分では水分の拡散が非常に遅いためである。スキン又は拡散硬化（例えば、湿気／縮合）は、シーラント／封入材が基材表面上に塗布された後、組成物／空気界面での硬化スキンの形成によって起こる。表面スキンの生成の後、硬化速度は、シーラント／封入材と空気との界面からの塗布されたシリコーン組成物の層の内部（又はコア）への水分の拡散速度、並びに、材料の内部（又はコア）から外部（又は表面）への縮合反応副生成物／排出物の拡散、及び外部／表面から内部／コアへの時間の経過による硬化スキンの漸進的増粘によって変動する。
【0003】
例えば、シリコーンシーラント層のバルクで縮合硬化を活性化するように設計された多成分型組成物は、最近までチタン系触媒を使用していなかった。したがって、スズ又は亜鉛系触媒、例えば、ジブチルスズジラウレート、スズオクトエート、及び／又は亜鉛オクトエートなどの他の触媒が一般に使用されていた（Ｎｏｌｌ，Ｗ．；Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６８，ｐ．３９７）。使用前に２つ以上の部に保存されるシリコーン組成物において、１つの部は、充填剤を含有しており、この充填剤は、典型的には、生成物のバルクでの縮合硬化を活性化させるために必要な水分を含有する。前述の拡散硬化１部型系とは異なり、２部型縮合硬化系は、一緒に混合すると、深さが１５ｍｍより深い部分においてであってもバルク硬化を可能にする。この場合、組成物は、（混合後に）材料バルク全体にわたって硬化する。スキンが形成される場合、それは適用後の最初の数分のみである。その後すぐに、生成物は全体が固形となる。
【0004】
最近まで、チタネート触媒、すなわち、テトラアルキルチタネート（例えば、Ｔｉ（ＯＲ）４、式中、Ｒは、少なくとも１個の炭素を有するアルキル基である）及びキレート化チタネートは、それぞれ水又はアルコールの存在下で加水分解（例えば、水との反応による官能基中の結合の切断）又はアルコール分解に感受性であることが周知であったので、２部型縮合硬化性組成物を硬化させるための硬化剤中に又は硬化剤として使用されなかった。残念ながら、このタイプのチタン化合物は、急速に反応し、チタンに結合したアルコキシ基に関して対応するアルコールを遊離する。例えば、水分の存在下で、テトラアルキルチタネート触媒は、完全に加水分解して、水酸化チタン（ＩＶ）（Ｔｉ（ＯＨ）４）を形成することができ、これは、シリコーン系組成物中での溶解度が限られている。重要なことに、水酸化チタン（ＩＶ）などの水酸化チタンの形成は、縮合硬化性シリコーン組成物を硬化させるための触媒として提供されるチタン系化合物の触媒効率に劇的に悪影響を及ぼす可能性があり、これは、未硬化又はせいぜい部分的にのみ硬化された系をもたらす。スズ（ＩＶ）触媒は、例えば、製品の部品のうちの１個に存在する充填剤に含有される水によって同様に影響を受けないことから、この問題は、スズ（ＩＶ）触媒では見られず、そのような２部型縮合硬化性組成物が、スズ触媒を必要とするという歴史的理解をもたらす。
【0005】
最近、歴史的な予想に反して、場合によっては、チタン系触媒は、シリコーン系組成物の縮合「バルク硬化」のために設計された多液型、例えば、２部型組成物中の硬化剤において又は硬化剤として利用され得ることが見出された（例えば、国際公開第２０１６／１２０２７０号、国際公開第２０１８／０２４８５８号、及び国際公開第２０１９／０２７６６８号）。これは、スズ硬化縮合系が８０℃を超える温度で復元（すなわち、解重合）を受けるため、多くの使用者にとって役立ち、そのため、特に硬化エラストマーが熱に曝露されることになるいくつかの用途、例えば、電子機器用途では、スズ（ＩＶ）触媒の使用は望ましくない。しかしながら、これは、重要な利点であるが、チタン系触媒は、当該２部型組成物中の硬化剤において又は硬化剤として使用される場合、スズ（ＩＶ）触媒で得られる硬化速度に適合することができない。
【0006】
したがって、スズ（ＩＶ）系触媒を使用して硬化されるシリコーン系組成物のゲル化時間に少なくとも適合することができる、チタネート系触媒を使用する好適な２部型シリコーン系組成物を特定する必要がある。
【0007】
２部型縮合硬化性シリコーン組成物であって、
第１の部であって、
（ａ）チタン系反応生成物であって、
（ｉ）第１の成分である、２～４個のアルコキシ基を有するアルコキシチタン化合物を、第２の成分である、１分子当たり少なくとも２個の末端シラノール基を有する直鎖状又は分岐状ポリジオルガノシロキサンポリマーと混合するステップと、
（ｉｉ）真空下で撹拌することによって、第１の成分と第２の成分とを一緒に反応させて、反応生成物を形成するステップと、
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）の反応生成物を回収するステップと、を含むプロセスから得られるか又は得ることが可能な、チタン系反応生成物、からなるか又はそれを含む、第１の部と、
第２の部であって、
（ｂ）１分子当たり少なくとも２個、代替的に少なくとも３個のヒドロキシル基及び／又は加水分解性基を有する１個以上のケイ素含有化合物、からなるか又はそれを含む、第２の部と、を含み、
第１の部若しくは第２の部のいずれか、又は第１及び第２の部が、
（ｃ）水、水和された補強用無機充填剤、水和された非補強用無機充填剤、又はこれらの混合物を含む、水の供給源を含有する、２部型縮合硬化性シリコーン組成物が本明細書で提供される。
第１の部であって、
（ａ）チタン系反応生成物であって、
（ｉ）第１の成分である、２～４個のアルコキシ基を有するアルコキシチタン化合物を、第２の成分である、１分子当たり少なくとも２個の末端シラノール基を有する直鎖状又は分岐状ポリジオルガノシロキサンポリマーと混合するステップと、
（ｉｉ）真空下で撹拌することによって、第１の成分と第２の成分とを一緒に反応させて、反応生成物を形成するステップと、
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）の反応生成物を回収するステップと、を含むプロセスから得られるか又は得ることが可能な、チタン系反応生成物、からなるか又はそれを含む、第１の部と、
第２の部であって、
（ｂ）１分子当たり少なくとも２個、代替的に少なくとも３個のヒドロキシル基及び／又は加水分解性基を有する１個以上のケイ素含有化合物、からなるか又はそれを含む、第２の部と、を含み、
第１の部若しくは第２の部のいずれか、又は第１及び第２の部が、
（ｃ）水、水和された補強用無機充填剤、水和された非補強用無機充填剤、又はこれらの混合物を含む、水の供給源を含有する、２部型縮合硬化性シリコーン組成物が本明細書で提供される。
【0008】
２部型縮合硬化性シリコーン組成物を調製するプロセスであって、
チタン系反応生成物からなるか又はそれを含む第１の部を提供することであって、以下のステップ：
（ｉ）第１の成分である、２～４個のアルコキシ基を有するアルコキシチタン化合物を、第２の成分である、１分子当たり少なくとも２個の末端シラノール基を有する直鎖状又は分岐状ポリジオルガノシロキサンポリマーと混合するステップと、
（ｉｉ）真空下で撹拌することによって、第１の成分と第２の成分とを一緒に反応させて、反応生成物を形成するステップと、
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）の反応生成物を回収するステップと、に従って、チタン系反応生成物を調製することによる、第１の部を提供することと、
第２の部を提供することであって、当該第２の部が、
（ｂ）１分子当たり少なくとも２個、代替的に少なくとも３個のヒドロキシル基及び／又は加水分解性基を有する１個以上のケイ素含有化合物、を含むか又はそれからなる、第２の部を提供することと、を含み、
第１の部若しくは第２の部のいずれか、又は第１及び第２の部が、
（ｃ）水、水和された補強用無機充填剤、水和された非補強用無機充填剤、又はこれらの混合物を含む、水の供給源を含有する、プロセスが本明細書で提供される。
チタン系反応生成物からなるか又はそれを含む第１の部を提供することであって、以下のステップ：
（ｉ）第１の成分である、２～４個のアルコキシ基を有するアルコキシチタン化合物を、第２の成分である、１分子当たり少なくとも２個の末端シラノール基を有する直鎖状又は分岐状ポリジオルガノシロキサンポリマーと混合するステップと、
（ｉｉ）真空下で撹拌することによって、第１の成分と第２の成分とを一緒に反応させて、反応生成物を形成するステップと、
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）の反応生成物を回収するステップと、に従って、チタン系反応生成物を調製することによる、第１の部を提供することと、
第２の部を提供することであって、当該第２の部が、
（ｂ）１分子当たり少なくとも２個、代替的に少なくとも３個のヒドロキシル基及び／又は加水分解性基を有する１個以上のケイ素含有化合物、を含むか又はそれからなる、第２の部を提供することと、を含み、
第１の部若しくは第２の部のいずれか、又は第１及び第２の部が、
（ｃ）水、水和された補強用無機充填剤、水和された非補強用無機充填剤、又はこれらの混合物を含む、水の供給源を含有する、プロセスが本明細書で提供される。
【0009】
本明細書で先に記載された組成物の反応生成物である硬化材料も提供される。
【0010】
縮合硬化性シリコーン組成物は、一般に、最低でも３つの成分である、
（ｉ）シリコーンポリマー、典型的には、例えば、構成成分（ａ）の調製に使用される第２の成分に類似した分子と、（ｉｉ）硬化プロセス中にポリマーを架橋して、架橋ネットワークを形成し、硬化したゲル状及び／又はエラストマー材料を創出するように設計された架橋剤分子と、（ｉｉｉ）触媒、例えば、本明細書において成分（ｉ）として定義されるスズ（ｉｖ）化合物又はチタネートと、を含む。意図される最終用途に応じて、このような組成物は、存在する場合に硬化材料の特性を調整することができる多種多様な添加剤を含むことができる。
（ｉ）シリコーンポリマー、典型的には、例えば、構成成分（ａ）の調製に使用される第２の成分に類似した分子と、（ｉｉ）硬化プロセス中にポリマーを架橋して、架橋ネットワークを形成し、硬化したゲル状及び／又はエラストマー材料を創出するように設計された架橋剤分子と、（ｉｉｉ）触媒、例えば、本明細書において成分（ｉ）として定義されるスズ（ｉｖ）化合物又はチタネートと、を含む。意図される最終用途に応じて、このような組成物は、存在する場合に硬化材料の特性を調整することができる多種多様な添加剤を含むことができる。
【0011】
構成成分（ａ）である、本明細書に記載のチタン系反応生成物は、チタン分子の触媒特性を加水分解に対してより安定（水に対して安定）にするように見えるだけでなく、第２の出発成分が、一般に１分子当たり少なくとも２個のシラノール基を有するので、反応生成物は、硬化生成物への反応に利用可能なＳｉ－Ｏ－Ｔｉ又はシラノール基を有することも理解されたい。したがって、縮合硬化性シリコーン組成物のための硬化剤において又は硬化剤として利用される場合、構成成分（ａ）を調製するためのプロセスから得られるチタン系反応生成物は、触媒及び少なくとも部分的にシリコーンポリマーの両方として機能し得る。
【0012】
構成成分（ａ）である、本明細書の組成物のチタン系反応生成物は、第１の成分と第２の成分との反応によって調製される。構成成分（ａ）を調製するプロセスの第１の成分は、２～４個のアルコキシ基を有するアルコキシチタン化合物、例えば、Ｔｉ（ＯＲ）４、Ｔｉ（ＯＲ）３Ｒ１、Ｔｉ（ＯＲ）２Ｒ１
２、又は２個のアルコキシ（ＯＲ）基が存在し、キレートがチタン原子に２回結合しているキレート化アルコキシチタン分子であり、式中、Ｒは、１～２０個の炭素、代替的に１～１５個の炭素、代替的に１～１０個の炭素、代替的に１～６個の炭素を有する直鎖状又は分岐状アルキル基であり、存在する場合、Ｒ１は、１～１０個の炭素原子を有するアルキル基、２～１０個の炭素原子を有するアルケニル基、２～１０個の炭素原子を有するアルキニル基、３～１０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、若しくは６～２０個の炭素原子を有するフェニル基、又はこれらの混合物などの有機基である。
【0013】
各Ｒ１は、任意選択的に、例えば、塩素又はフッ素などの１個以上のハロゲン基で置換された基を含有し得る。Ｒ１の例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ビニル、シクロヘキシル、フェニル、トリル基、塩素若しくはフッ素で置換されたプロピル基（例えば、３，３，３－トリフルオロプロピル）、クロロフェニル、ベータ－（ペルフルオロブチル）エチル又はクロロシクロヘキシル基が挙げられ得るが、これらに限定されない。しかしながら、典型的には、各Ｒ１は、同じ又は異なり得、アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基、代替的にアルキル基、アルケニル基、代替的にアルキル基から選択され、各場合において、１基当たり最大１０個の炭素、代替的に最大６個の炭素を有する。
【0014】
上記のように、Ｒは、１～２０個の炭素を有する直鎖状又は分岐状アルキル基であり、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、第三級ブチル及び分岐状第二級アルキル基、例えば、２，４－ジメチル－３－ペンチルが挙げられるが、これらに限定されない。Ｔｉ（ＯＲ）４である場合の第１の成分の好適な例としては、例えば、テトラメチルチタネート、テトラエチルチタネート、テトラｎ－プロピルチタネート、テトラｎ－ブチルチタネート、テトラｔ－ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネートが挙げられる。第１の成分がＴｉ（ＯＲ）３Ｒ１である場合、Ｒ１は、典型的には、アルキル基であり、例としては、トリメトキシアルキルチタン、トリエトキシアルキルチタン、トリｎ－プロポキシアルキルチタン、トリｎ－ブトキシアルキルチタン、トリｔ－ブトキシアルキルチタン及びトリイソプロポキシアルキルチタネートが挙げられるが、これらに限定されない。
【0015】
本明細書の組成物の構成成分（ａ）を調製するために使用される第１の成分、すなわち、２～４個のアルコキシ基を有するアルコキシチタン化合物は、第１の成分＋第２の成分の総重量の０．０１重量％～２０重量％の量で存在し得る。
【0016】
本明細書の組成物の構成成分（ａ）を調製するために使用される第２の成分は、１分子当たり少なくとも２個の末端シラノール基を有する直鎖状又は分岐状ポリジオルガノシロキサンである。本明細書の組成物の構成成分（ａ）を調製するために使用される第２の成分は、式（１）
－（Ｒ２ ｓＳｉＯ（４－ｓ）／２）－ （１）
［式中、各Ｒ２は独立して、塩素又はフッ素などの１個以上のハロゲン基で任意選択的に置換された１～１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基などの有機基であり、ｓは、０、１又は２である］の複数のシロキサン単位を含むオリゴマー又はポリマーを含んでもよい。一代替例では、ｓは、２であり、したがって、直鎖状又は分岐状のポリジオルガノシロキサン主鎖は、直鎖状であるが、ｓが１である基の小さな割合が分岐を可能にするために利用され得る。例えば、Ｒ２は、アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、アルケニル基、例えばビニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル及び／又はヘキセニル基、シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、並びに芳香族基、例えばフェニル、トリル基を含んでもよい。一代替例では、Ｒ２は、アルキル基、アルケニル基及び／又はフェニル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、アルケニル基、例えばビニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル及び／又はヘキセニル基、シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、並びに芳香族基、例えばフェニル、トリル基を含んでもよい。好ましくは、ポリジオルガノシロキサン鎖は、ポリジアルキルシロキサン鎖、ポリアルキルアルケニルシロキサン鎖又はポリアルキルフェニルシロキサン鎖であるが、これらのいずれか２つ以上のコポリマーも有用であり得る。第２の成分が、ポリジアルキルシロキサン鎖、ポリアルキルアルケニルシロキサン鎖及び／又はポリアルキルフェニルシロキサン鎖を含有する場合、アルキル基は、通常１～６個の炭素を含む。代替的に、アルキル基は、メチル及び／又はエチル基であり、代替的に、アルキル基は、メチル基であり、アルケニル基は、通常、２～６個の炭素を含む。代替的に、アルケニル基は、ビニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル及び／又はヘキセニル基、代替的にビニル、プロペニル及び／又はヘキセニル基であってもよい。一代替例では、ポリジオルガノシロキサンは、ポリジメチルシロキサン鎖、ポリメチルビニルシロキサン鎖若しくはポリメチルフェニルシロキサン鎖、又はこれらの２つ若しくは全てのコポリマーである。
－（Ｒ２ ｓＳｉＯ（４－ｓ）／２）－ （１）
［式中、各Ｒ２は独立して、塩素又はフッ素などの１個以上のハロゲン基で任意選択的に置換された１～１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基などの有機基であり、ｓは、０、１又は２である］の複数のシロキサン単位を含むオリゴマー又はポリマーを含んでもよい。一代替例では、ｓは、２であり、したがって、直鎖状又は分岐状のポリジオルガノシロキサン主鎖は、直鎖状であるが、ｓが１である基の小さな割合が分岐を可能にするために利用され得る。例えば、Ｒ２は、アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、アルケニル基、例えばビニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル及び／又はヘキセニル基、シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、並びに芳香族基、例えばフェニル、トリル基を含んでもよい。一代替例では、Ｒ２は、アルキル基、アルケニル基及び／又はフェニル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、アルケニル基、例えばビニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル及び／又はヘキセニル基、シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、並びに芳香族基、例えばフェニル、トリル基を含んでもよい。好ましくは、ポリジオルガノシロキサン鎖は、ポリジアルキルシロキサン鎖、ポリアルキルアルケニルシロキサン鎖又はポリアルキルフェニルシロキサン鎖であるが、これらのいずれか２つ以上のコポリマーも有用であり得る。第２の成分が、ポリジアルキルシロキサン鎖、ポリアルキルアルケニルシロキサン鎖及び／又はポリアルキルフェニルシロキサン鎖を含有する場合、アルキル基は、通常１～６個の炭素を含む。代替的に、アルキル基は、メチル及び／又はエチル基であり、代替的に、アルキル基は、メチル基であり、アルケニル基は、通常、２～６個の炭素を含む。代替的に、アルケニル基は、ビニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル及び／又はヘキセニル基、代替的にビニル、プロペニル及び／又はヘキセニル基であってもよい。一代替例では、ポリジオルガノシロキサンは、ポリジメチルシロキサン鎖、ポリメチルビニルシロキサン鎖若しくはポリメチルフェニルシロキサン鎖、又はこれらの２つ若しくは全てのコポリマーである。
【0017】
疑念を回避するために、ポリジオルガノシロキサンポリマーは、高分子量の分子（一般に、１０，０００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量を有し、ポリマー様特性を示す多数の－（Ｒ２
ｓＳｉＯ（４－ｓ）／２）－単位を含み、１個又はいくつかの単位の付加又は除去が特性に対して無視できる効果を有するから構成される物質を意味する。対照的に、ポリジオルガノシロキサンオリゴマーは、平均分子量が低すぎる規則的な繰り返し構造－（Ｒ２
ｓＳｉＯ（４－ｓ）／２）－単位を有する化合物であり、例えば、少数のモノマー単位からなる分子、例えば、ダイマー、トリマー、及びテトラマーは、例えば、それぞれ２つ、３つ、及び４つのモノマーから構成されるオリゴマーである。
【0018】
直鎖状の場合、各末端基は、１個のシラノール基を含有しなければならない。例えば、ポリジオルガノシロキサンは、ジアルキルシラノール末端、アルキルジシラノール末端又はトリシラノール末端であってもよいが、好ましくはジアルキルシラノール末端である。分岐状の場合、第２の成分は、１分子当たり少なくとも２個の末端シラノール（Ｓｉ－ＯＨ）結合を有していなければならず、そのため、ジアルキルシラノール基、アルキルジシラノール基及び／又はトリシラノール基であるが、典型的にはジアルキルシラノール基である少なくとも２個の末端基を含む。
【0019】
典型的には、本明細書の組成物の構成成分（ａ）を調製するために使用される第２の成分は、２５℃で３０～３０００００ｍＰａ．ｓ、代替的に５０～１０００００ｍＰａ．ｓ、代替的に２５℃で７０～７５，０００ｍＰａ．ｓ、代替的に２５℃で７０～５０，０００ｍＰａ．ｓ、代替的に２５℃で７０～２０，０００ｍＰａ．ｓ、代替的に２５℃で７０～１０，０００ｍＰａ．ｓのオーダーの粘度を有する。粘度は、任意の好適な手段、例えば、Ｍｏｄｕｌａｒ Ｃｏｍｐａｃｔ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＣＲ）３０２ Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ ＧｍｂＨ ｏｆ Ｇｒａｚ，Ａｕｓｔｒｉａを使用して、関係する粘度に最も好適な設定及びプレートを使用して、例えば、１ｓ－１のせん断速度で０．３ｍｍの間隙を有する２５ｍｍ直径の回転プレートを使用して測定され得る。
【0020】
シリコーンの数平均分子量（number average molecular weight、Ｍｎ）及び重量平均分子量（weight average molecular weight、Ｍｗ）は、ポリスチレン校正標準を使用するゲル浸透クロマトグラフィー（Gel permeation chromatography、ＧＰＣ）によって決定することもできる。この技法は標準的技法であり、Ｍｗ（重量平均）、Ｍｎ（数平均）及び多分散指数（polydispersity index、ＰＩ）［ここで、ＰＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ］の値が得られる。
【0021】
本出願で提供されるＭｎ値は、ＧＰＣによって決定され、使用されるポリジオルガノシロキサンの典型値を表す。ＧＰＣによって提供されない場合、Ｍｎはまた、当該ポリジオルガノシロキサンの動的粘度に基づく計算から得ることができる。
【0022】
本明細書の組成物の構成成分（ａ）を調製するために使用される反応は、任意の好適な温度で行うことができるが、典型的には室温で開始する。温度は、反応及び／又は撹拌中に上昇してもよく、所望であれば、成分を反応中に加熱してもよい。
【0023】
本明細書の組成物の構成成分（ａ）を調製するために使用される反応は、反応中に生成されるアルコール副生成物の総量の少なくとも５０重量％、代替的に少なくとも７５重量％、代替的に少なくとも９０％を除去する目的で、真空下で起きる。上記は、いくつかの分析技術によって決定することができ、その最も単純なものは、反応生成物からの重量損失の決定である。
【0024】
現在の理解に束縛されるものではないが、第１の成分がＴｉ（ＯＲ）４である場合の上記の反応の主な反応生成物は、
（ＲＯ）ｎＴｉ（（ＯＳｉＲ２ ２）ｍ－ＯＨ）４－ｎ （２）
（式中、ｎは、０、１又は２であり、代替的に０又は１であるが、好ましくは主生成物は、ｎが０である）、すなわち
Ｔｉ（（ＯＳｉＲ２ ２）ｍ－ＯＨ）４ （３）
（式中、ｍは、第２の成分の重合度であり、その粘度を示す（相応する）整数である）の混合物である。
（ＲＯ）ｎＴｉ（（ＯＳｉＲ２ ２）ｍ－ＯＨ）４－ｎ （２）
（式中、ｎは、０、１又は２であり、代替的に０又は１であるが、好ましくは主生成物は、ｎが０である）、すなわち
Ｔｉ（（ＯＳｉＲ２ ２）ｍ－ＯＨ）４ （３）
（式中、ｍは、第２の成分の重合度であり、その粘度を示す（相応する）整数である）の混合物である。
【0025】
同様に、第１の成分が実質的にＴｉ（ＯＲ）３Ｒ１である場合、ａが０又は１である上記の反応の主な反応生成物は、
Ｒ１（ＲＯ）ａＴｉ（（ＯＳｉＲ２ ２）ｍ－ＯＨ）３－ａ （４）
であるが、好ましくは、主生成物は、ａが０であり、すなわち
Ｒ１Ｔｉ（（ＯＳｉＲ２ ２）ｍ－ＯＨ）３ （５）
（式中、ｍは、第２の成分の重合度であり、第２の成分の粘度を示す（相応する）整数である）であると考えられる。
Ｒ１（ＲＯ）ａＴｉ（（ＯＳｉＲ２ ２）ｍ－ＯＨ）３－ａ （４）
であるが、好ましくは、主生成物は、ａが０であり、すなわち
Ｒ１Ｔｉ（（ＯＳｉＲ２ ２）ｍ－ＯＨ）３ （５）
（式中、ｍは、第２の成分の重合度であり、第２の成分の粘度を示す（相応する）整数である）であると考えられる。
【0026】
任意選択的に、本明細書の組成物の構成成分（ａ）の調製において使用される第３の成分が存在してもよい。存在する場合、第３の成分は、直鎖状又は分岐状ポリジオルガノシロキサンであり、第２の成分について記載したようなオリゴマー又はポリマーであってもよい。しかしながら、第３の成分は、第１の成分とＳｉ－Ｏ－Ｔｉ結合を形成するための上述の反応において使用するために、１分子当たり１個の末端シラノール基のみを有する。第３の成分の他の末端基は、シラノール基を含有しない。シラノール基を含有しない末端基は、上で定義されたＲ２基、代替的にアルキル及びアルケニルＲ２基の混合物、代替的にアルキルＲ２基を含んでもよい。例としては、トリアルキル末端、例えば、トリメチル若しくはトリエチル末端、又はジアルキルアルケニル末端、例えば、ジメチルビニル若しくはジエチルビニル若しくはメチルエチルビニル末端などが挙げられる。
【0027】
典型的には、本明細書の組成物の構成成分（ａ）の調製に使用される第３の成分はまた、２５℃で３０～３０００００ｍＰａ．ｓ、代替的に５０～１０００００ｍＰａ．ｓ、代替的に２５℃で７０～７５，０００ｍＰａ．ｓ、代替的に２５℃で７０～５０，０００ｍＰａ．ｓ、代替的に２５℃で７０～２０，０００ｍＰａ．ｓ、代替的に２５℃で７０～１０，０００ｍＰａ．ｓのオーダーの第２の成分の粘度と類似の粘度を有する。粘度は、任意の好適な手段、例えば、Ｍｏｄｕｌａｒ Ｃｏｍｐａｃｔ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＣＲ）３０２ Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ ＧｍｂＨ ｏｆ Ｇｒａｚ，Ａｕｓｔｒｉａを使用して、関係する粘度に最も好適な設定及びプレートを使用して、例えば、１ｓ－１のせん断速度で０．３ｍｍの間隙を有する２５ｍｍ直径の回転プレートを使用して測定され得る。
【0028】
第３の成分は、第１、第２及び第３の成分の重量の組み合わせの最大７５重量％の量で存在してもよく、それによって第３の成分が第２の成分の当量比を置き換える。しかしながら、好ましくは、第３の成分は、存在する場合、第１、第２及び第３の成分の５０％以下、代替的に２５％以下の量で存在する。第３の成分が存在する場合、構造（２）、（３）、（４）又は（５）中の１個以上のシラノール基は、Ｒ２基、代替的にアルキル基又はアルケニル基、代替的にアルキル基によって置き換えられてもよい。例えば、構造（２）の場合、反応生成物は、以下の構造（２ａ）：
（ＲＯ）ｎＴｉ （（ＯＳｉＲ２ ２）ｍ－Ｒ２）ｐ（（ＯＳｉＲ２ ２）ｍ－ＯＨ）４－ｎ－ｐ （２ａ）
（式中、ｎは、０、１又は２、代替的に０又は１であり、ｐは、０、１又は２、代替的に０又は１であり、ｎ＋ｐは４以下であり、ｍは先に定義した通りである）に示すものであってもよい。
（ＲＯ）ｎＴｉ （（ＯＳｉＲ２ ２）ｍ－Ｒ２）ｐ（（ＯＳｉＲ２ ２）ｍ－ＯＨ）４－ｎ－ｐ （２ａ）
（式中、ｎは、０、１又は２、代替的に０又は１であり、ｐは、０、１又は２、代替的に０又は１であり、ｎ＋ｐは４以下であり、ｍは先に定義した通りである）に示すものであってもよい。
【0029】
構造（２）、（３）、（４）又は（５）に示されるタイプの触媒が存在する場合、末端シラノール基は、硬化シリコーンネットワークの形成に関与するために潜在的に利用可能であり、完全に配合されたエラストマーにおいてそれらを有用にするので、本明細書の組成物の構成成分（ａ）の調製において反応物として第３の成分を含まないことが好ましい。これは、本明細書に記載される組成物中の構成成分（ａ）として使用され得るチタン系反応生成物を作製するためのプロセスにおいて、より多くの量の第３の成分が出発成分として使用される場合に、明らかにより少ないようである。しかしながら、出発材料中の第３の成分のいくらかの存在は、本明細書に記載のプロセスの生成物を使用して硬化されたエラストマーの必要な弾性率を得るのを助けるのに有用であり得る。
【0030】
本明細書の組成物の構成成分（ａ）の調製に使用されるプロセスにおける出発成分が第１及び第２の成分である場合、シラノール基：チタンのモル比は、２：１以上の任意の好適な比であってもよい。しかしながら、この比は５：１～１５：１、代替的に７：１～１５：１、代替的に少なくとも８：１～１１：１の範囲内であることが好ましい。より低い比は、より粘性の高い反応生成物の存在及びより少ない第１の成分の存在をもたらし、より遅いゲル化時間をもたらすようである。
【0031】
合計のシラノールモル含量を、第１及び第２の成分の１００ｇに対して計算する。第２の成分に対するシラノールモル含量は、第１及び第２の成分の１００ｇ中のシラノール含有ポリマーの量（グラム（ｇ）単位）を、第２の成分の数平均分子量で除算し、第２の成分中に存在するシラノール官能基の平均数（典型的には２）を乗じた値に等しい。出発成分中にいくつかのシラノール官能性直鎖状又は分岐状ポリジオルガノシロキサンが存在する場合、各ポリマーのモル含量の合計を決定し、次いで、全ての直鎖状又は分岐状ポリジオルガノシロキサンからの累積合計を足し合わせ、配合物中の全シラノールのモル含量とする。
【0032】
触媒の出発成分のモル量を、以下の計算を使用して決定した：
【0033】
【数1】
【0034】
したがって、単に例として、成分１がテトラｎ－ブチルチタネート（ＴｎＢＴ）である場合、成分１及び成分２が、１０：１の重量比で混合された場合、すなわち、ＴｎＢＴの分子量が３４０であると仮定すると、成分１の１重量部ごとに成分２の１０重量部が混合された場合、計算は、以下になる。
【0035】
【数2】
【0036】
本明細書の組成物の構成成分（ａ）の調製において使用されるプロセスの一実施形態では、第１の成分は、第２の成分に添加されるか、又は第３の成分が存在する場合、第１の成分は、第２の成分と第３の成分との混合物に添加される。
【0037】
本明細書の組成物の構成成分（ａ）の調製に使用される代替的な実施形態では、第２の成分を第１の成分に導入してもよい。この実施形態は、揮発性アルコール（Ｒ－ＯＨ）が以下の化学反応（６）に従って生成される第１の成分として使用されるタイプのチタネートが、実質的に常にいくらかのアルコール残留物を含有するので、環境からの水分に起因して一般に可燃性であるため、上記よりも不便である。チタン触媒の引火点は、アルコール燃焼性に依存する。
Ｔｉ－ＯＲ＋Ｈ２Ｏ（空気からの水分）→Ｔｉ－ＯＨ＋Ｒ－ＯＨ
Ｔｉ－ＯＲ＋Ｓｉ－ＯＨ→Ｔｉ－Ｏ－Ｓｉ＋Ｒ－ＯＨ （６）
したがって、この方法は、防爆製造プロセスを必要とし、第２の成分は、徐々に計量された方法で第１の成分に導入される。この経路は、少なくとも最初は、第２の成分の含量が徐々に増加するまで、より濃縮された触媒をもたらす可能性が高い。この実施形態はまた、アルコール性副生成物を首尾よく除去することがより困難であり、第２の成分の含量が一般に第１の成分よりも重量及び体積ではるかに多いため、あまり好ましくない。
Ｔｉ－ＯＲ＋Ｈ２Ｏ（空気からの水分）→Ｔｉ－ＯＨ＋Ｒ－ＯＨ
Ｔｉ－ＯＲ＋Ｓｉ－ＯＨ→Ｔｉ－Ｏ－Ｓｉ＋Ｒ－ＯＨ （６）
したがって、この方法は、防爆製造プロセスを必要とし、第２の成分は、徐々に計量された方法で第１の成分に導入される。この経路は、少なくとも最初は、第２の成分の含量が徐々に増加するまで、より濃縮された触媒をもたらす可能性が高い。この実施形態はまた、アルコール性副生成物を首尾よく除去することがより困難であり、第２の成分の含量が一般に第１の成分よりも重量及び体積ではるかに多いため、あまり好ましくない。
【0038】
しかしながら、反応生成物は、分離せずに非常に良好に機能するので、組成物の構成成分（ａ）として特定のチタン種を単離するために複雑な分離技術を使用する必要がないことが分かった。
【0039】
２部型縮合硬化性シリコーン組成物の構成成分（ｂ）は、１分子当たり少なくとも２個、代替的に少なくとも３個のヒドロキシル基及び／又は加水分解性基を有する１個以上のケイ素含有化合物である。構成成分（ｂ）は、架橋剤として効果的に機能し、そのため１分子当たり最低２個、好ましくは３個以上の加水分解性基を必要とする。ある場合には、構成成分（ｂ）は、鎖延長剤と考えられ得、すなわち、構成成分（ａ）のチタン系反応生成物が１個又は２個の化学的に利用可能なシラノール基のみを有する場合には、構成成分（ａ）のチタン系反応生成物が１分子当たり３個以上の反応性基を有する場合には架橋剤として使用することができ、これは、この場合、典型的には標準であると予想される。したがって、構成成分（ｂ）は、構成成分（ａ）中のシラノール基に対して反応性であるケイ素結合縮合性基（好ましくはヒドロキシル基及び／又は加水分解性基）を、１分子当たり２個有し得るが、代替的に３個以上有する。
【0040】
一実施形態では、本明細書の組成物の構成成分（ｂ）は、式
Ｘ３－ｎ’Ｒ３ ｎ’Ｓｉ－（Ｚ）ｄ－（Ｏ）ｑ－（Ｒ４ ｙＳｉＯ（４－ｙ）／２）ｚ－（ＳｉＲ４ ２－Ｚ）ｄ－Ｓｉ－Ｒ３ ｎ’Ｘ３－ｎ’ （７）
（式中、各Ｘは、独立して、ヒドロキシル基又は加水分解性基であり、各Ｒ３は、アルキル、アルケニル、又はアリール基であり、各Ｒ４は、Ｘ基、アルキル基、アルケニル基、又はアリール基であり、Ｚは、二価有機基であり、
ｄは、０又は１であり、ｑは、０又は１であり、ｄ＋ｑ＝１であり、ｎ’は、０、１、２又は３であり、ｙは、０、１又は２、好ましくは２であり、ｚは、当該オルガノポリシロキサンポリマーが２５℃で５０～１５０，０００ｍＰａ・ｓ、代替的に２５℃で５０～１０００００ｍＰａ．ｓ、代替的に２５℃で７０～７５，０００ｍＰａ．ｓ、代替的に２５℃で７０～５０，０００ｍＰａ．ｓ、代替的に２５℃で７０～２０，０００ｍＰａ．ｓ、代替的に２５℃で７０～１０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有するような整数である）の１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシル基又は加水分解性基を有する、オルガノポリシロキサンポリマーである。したがって、ｚの値は、そのような粘度を可能にする（と相応する）整数であり、代替的にｚは、１００～５０００の整数である。ｙは、０、１又は２であるが、実質的にｙ＝２であり、例えば、Ｒ４ ｙＳｉＯ（４－ｙ）／２基の少なくとも９０％、代替的に９５％が、ｙ＝２で特徴付けられる。
Ｘ３－ｎ’Ｒ３ ｎ’Ｓｉ－（Ｚ）ｄ－（Ｏ）ｑ－（Ｒ４ ｙＳｉＯ（４－ｙ）／２）ｚ－（ＳｉＲ４ ２－Ｚ）ｄ－Ｓｉ－Ｒ３ ｎ’Ｘ３－ｎ’ （７）
（式中、各Ｘは、独立して、ヒドロキシル基又は加水分解性基であり、各Ｒ３は、アルキル、アルケニル、又はアリール基であり、各Ｒ４は、Ｘ基、アルキル基、アルケニル基、又はアリール基であり、Ｚは、二価有機基であり、
ｄは、０又は１であり、ｑは、０又は１であり、ｄ＋ｑ＝１であり、ｎ’は、０、１、２又は３であり、ｙは、０、１又は２、好ましくは２であり、ｚは、当該オルガノポリシロキサンポリマーが２５℃で５０～１５０，０００ｍＰａ・ｓ、代替的に２５℃で５０～１０００００ｍＰａ．ｓ、代替的に２５℃で７０～７５，０００ｍＰａ．ｓ、代替的に２５℃で７０～５０，０００ｍＰａ．ｓ、代替的に２５℃で７０～２０，０００ｍＰａ．ｓ、代替的に２５℃で７０～１０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有するような整数である）の１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシル基又は加水分解性基を有する、オルガノポリシロキサンポリマーである。したがって、ｚの値は、そのような粘度を可能にする（と相応する）整数であり、代替的にｚは、１００～５０００の整数である。ｙは、０、１又は２であるが、実質的にｙ＝２であり、例えば、Ｒ４ ｙＳｉＯ（４－ｙ）／２基の少なくとも９０％、代替的に９５％が、ｙ＝２で特徴付けられる。
【0041】
粘度は、任意の好適な手段、例えば、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ ＧｍｂＨ ｏｆ Ｇｒａｚ，Ａｕｓｔｒｉａ製のＭｏｄｕｌａｒ Ｃｏｍｐａｃｔ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＣＲ）３０２を使用して、関係する粘度に最も好適な設定及びプレートを使用して、例えば、１ｓ－１のせん断速度で０．３ｍｍの間隙を有する２５ｍｍ直径の回転プレートを使用して測定され得る。
【0042】
オルガノポリシロキサンポリマーである場合の構成成分（ｂ）の各Ｘ基は、同じ又は異なり得、ヒドロキシル基、又は縮合性若しくは加水分解性基であり得る。「加水分解性基」という用語は、室温で水によって加水分解される、ケイ素に結合した任意の基を意味する。加水分解性基Ｘは、式－ＯＴの基を含み、式中、Ｔは、メチル、エチル、イソプロピル、オクタデシルなどのアルキル基、アリル、ヘキセニルなどのアルケニル基、アセチル基、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、ベータ－フェニルエチルなどの環状基、２－メトキシエチル、２－エトキシイソプロピル、２－ブトキシイソブチル、ｐ－メトキシフェニル、又は
－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ３などの炭化水素エーテル基である。
－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ３などの炭化水素エーテル基である。
【0043】
最も好ましいＸ基は、ヒドロキシル基又はアルコキシ基である。例示的なアルコキシ基は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、オクタデシルオキシ、及び２－エチルヘキソキシ、メトキシメトキシ又はエトキシメトキシなどのジアルコキシ基、エトキシフェノキシなどのアルコキシアリールオキシである。最も好ましいアルコキシ基は、メトキシ基あるいはエトキシ基である。ｄ＝１の場合、ｎ’は、典型的には０又は１であり、各Ｘは、アルコキシ基、代替的に１～３個の炭素を有するアルコキシ基、代替的にメトキシ又はエトキシ基である。そのような場合、オルガノポリシロキサンポリマーである場合の構成成分（ｂ）は、以下の構造：
Ｘ３－ｎ’Ｒ３ ｎ’Ｓｉ－（Ｚ）－（Ｒ４ ｙＳｉＯ（４－ｙ）／２）ｚ－（ＳｉＲ４ ２－Ｚ）－Ｓｉ－Ｒ３ ｎ’Ｘ３－ｎ’
を有するとき、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ、ｙ及びｚは、以前に上で特定されたのと同じであり、ｎ’は、０又は１であり、各Ｘは、アルコキシ基である。
Ｘ３－ｎ’Ｒ３ ｎ’Ｓｉ－（Ｚ）－（Ｒ４ ｙＳｉＯ（４－ｙ）／２）ｚ－（ＳｉＲ４ ２－Ｚ）－Ｓｉ－Ｒ３ ｎ’Ｘ３－ｎ’
を有するとき、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ、ｙ及びｚは、以前に上で特定されたのと同じであり、ｎ’は、０又は１であり、各Ｘは、アルコキシ基である。
【0044】
各Ｒ３は、アルキル基、代替的に１～１０個の炭素原子、代替的に１～６個の炭素原子、代替的に１～４個の炭素原子を有するアルキル基、代替的にメチル又はエチル基、アルケニル基、あるいは２～１０個の炭素原子、あるいは２～６個の炭素原子を有するアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、及びヘキセニル基、芳香族基、あるいは６～２０個の炭素原子を有する芳香族基、３，３，３－トリフルオロプロピル基などの置換脂肪族有機基、アミノアルキル基、ポリアミノアルキル基、及び／又はエポキシアルキル基、から個別に選択される。
【0045】
各Ｒ４は、Ｘ又はＲ３からなる群から個別に選択されるが、但し、１分子当たり累積で少なくとも２つのＸ基及び／又はＲ４基は、ヒドロキシル基又は加水分解性基である。いくつかのＲ４基は、ポリマー主鎖からの、シロキサン分岐であり得、その分岐は、先に記載されたような末端基を有し得ることが可能である。最も好ましいＲ４は、メチルである。
【0046】
各Ｚは、独立して、１～１０個の炭素原子を有するアルキレン基から選択される。一代替例では、各Ｚは、独立して、２～６個の炭素原子を有するアルキレン基から選択され、更なる代替例では、各Ｚは、独立して、２～４個の炭素原子を有するアルキレン基から選択される。各アルキレン基は、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、及び／又はヘキシレン基から個別に選択され得る。
【0047】
加えて、ｎ’は、０、１、２、又は３であり、ｄは、０又は１であり、ｑは、０又は１であり、ｄ＋ｑ＝１である。一代替例では、ｑが１である場合、ｎ’は、１又は２であり、各Ｘは、ＯＨ基又はアルコキシ基である。別の代替例では、ｄが１である場合、ｎ’は、０又は１であり、各Ｘは、アルコキシ基である。
【0048】
オルガノポリシロキサンポリマーである場合の構成成分（ｂ）は、式（７）によって表される単一のシロキサンであり得、又はそれは、上記の式によって表されるオルガノポリシロキサンポリマーの混合物であり得る。したがって、オルガノポリシロキサンポリマーである場合の構成成分（ｂ）に関する「シロキサンポリマー混合物」という用語は、任意の個々のオルガノポリシロキサンポリマー又はオルガノポリシロキサンポリマーの混合物を含むことを意味する。
【0049】
重合度（Degree of Polymerization、ＤＰ）（すなわち、実質的に上記式におけるｚ）は、通常、シリコーンの巨大分子若しくはポリマー又はオリゴマー分子中のモノマー単位の数として定義される。合成ポリマーは、異なる重合度を有する巨大分子種、したがって異なる分子量を有する巨大分子種の混合物から本質的になる。異なるタイプの平均ポリマー分子量が存在し、それらは異なる実験で測定することができる。２つの最重要のものは、数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）である。シリコーンポリマーのＭｎ及びＭｗは、ポリスチレン校正標準を使用するゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって、約１０～１５％の精度で測定することができる。この技術は標準的であり、Ｍｗ、Ｍｎ、及び多分散指数（ＰＩ）が得られる。重合度（ＤＰ）＝Ｍｎ／Ｍｕであり、式中、ＭｎはＧＰＣ測定からの数平均分子量であり、Ｍｕはモノマー単位の分子量である。ＰＩ＝Ｍｗ／Ｍｎである。ＤＰは、Ｍｗによりポリマーの粘度に関連し、ＤＰが高くなるほど粘度が高くなる。
【0050】
２部型縮合硬化性シリコーン組成物の構成成分（ｂ）が上記のようなオルガノポリシロキサンポリマーである場合、それは、組成物の１～９５重量％、代替的に組成物の３５～５５重量％、代替的に４０～５５重量％の量で組成物中に存在し得る。
【0051】
代替的な実施形態では、構成成分（ｂ）は、
－１分子団当たり少なくとも２個の加水分解性基、あるいは少なくとも３個の加水分解性基を有するシラン、及び／又は
－少なくとも２個のシリル基を有するシリル官能性分子であって、各シリル基が少なくとも１個の加水分解性基を含有する、シリル官能性分子
であり得る。
－１分子団当たり少なくとも２個の加水分解性基、あるいは少なくとも３個の加水分解性基を有するシラン、及び／又は
－少なくとも２個のシリル基を有するシリル官能性分子であって、各シリル基が少なくとも１個の加水分解性基を含有する、シリル官能性分子
であり得る。
【0052】
本明細書の開示の目的で、シリル官能性分子は、２個以上のシリル基を含有する、シリル官能性分子であり、各シリル基は、少なくとも１個の加水分解性基を含有する。したがって、ジシリル官能性分子は、各々少なくとも１個の加水分解性基を有する２個のケイ素原子を含み、これらのケイ素原子は、上記以外の有機鎖又はシロキサン鎖によって分離されている。典型的には、ジシリル官能性分子上のシリル基は、末端基であってもよい。スペーサーは、ポリマー鎖であってもよい。
【0053】
シリル基上の加水分解性基としては、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、オクタノイルオキシ基、及びベンゾイルオキシ基）；ケトキシミノ基（例えば、ジメチルケトキシモ（ketoximo）基及びイソブチルケトキシミノ（isobutylketoximino）基）；アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、及びプロポキシ基）、並びにアルケニルオキシ基（例えば、イソプロペニルオキシ基及び１－エチル－２－メチルビニルオキシ基）が挙げられる。場合によっては、加水分解性基はヒドロキシル基を含んでもよい。
【0054】
構成成分（ｂ）がシランである場合、当該シランは、アルコキシ官能性シラン、オキシモシラン、アセトキシシラン、アセトンオキシムシラン及び／又はエノキシシランを含んでもよい。
【0055】
構成成分（ｂ）がシランであり、シランが１分子当たり３個のケイ素結合加水分解性基のみを有する場合、第４の基は、好適には、非加水分解性のケイ素結合有機基である。これらのケイ素結合有機基は、好適には、フッ素及び塩素などのハロゲンによって任意選択的に置換されたヒドロカルビル基である。このような第４の基の例としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、及びブチル基）；シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基）；アルケニル基（例えば、ビニル基及びアリル基）；アリール基（例えば、フェニル基及びトリル基）；アラルキル基（例えば、２－フェニルエチル基）並びに前述の有機基中の水素の全部又は一部をハロゲンで置き換えることにより得られた基が挙げられる。第４のケイ素結合有機基は、メチル基であってもよい。
【0056】
典型的なシランは、式（８）
Ｒ”４－ｒＳｉ（ＯＲ５）ｒ（８）
［式中、Ｒ５は、上記のとおりであり、ｒは２、３又は４の値を有する］によって記載することができる。典型的なシランは、Ｒ”がメチル、エチル又はビニル又はイソブチルを表すものである。Ｒ”は、直鎖状及び分枝状のアルキル、アリル、フェニル、及び置換フェニル、アセトキシ、オキシムから選択される、有機基である。場合によっては、Ｒ５はメチル又はエチルを表し、ｒは３である。
Ｒ”４－ｒＳｉ（ＯＲ５）ｒ（８）
［式中、Ｒ５は、上記のとおりであり、ｒは２、３又は４の値を有する］によって記載することができる。典型的なシランは、Ｒ”がメチル、エチル又はビニル又はイソブチルを表すものである。Ｒ”は、直鎖状及び分枝状のアルキル、アリル、フェニル、及び置換フェニル、アセトキシ、オキシムから選択される、有機基である。場合によっては、Ｒ５はメチル又はエチルを表し、ｒは３である。
【0057】
構成成分（ｂ）に好適なシランの別のタイプ）は、Ｓｉ（ＯＲ５）４［式中、Ｒ５は上記のとおり、代替的にプロピル、エチル又はメチルである］のタイプの分子である。Ｓｉ（ＯＲ５）４の部分縮合体も考えられ得る。
【0058】
更なる実施形態では、構成成分（ｂ）は、各々少なくとも１個で最大３個の加水分解性基を有するシリル基を少なくとも２個有するか、代替的に各シリル基が少なくとも２個の加水分解性基を有する、シリル官能性分子である。
【0059】
構成成分（ｂ）は、ジシリル官能性ポリマー、すなわち、２個のシリル基を含有し、各々が式（４）
（Ｒ６Ｏ）ｍ’（Ｙ１）３－ｍ’－Ｓｉ（ＣＨ２）ｘ－（（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）ｔ－Ｑ（ＣＨ２）ｘ）ｎ”－Ｓｉ（ＯＲ６）ｍ’（Ｙ１）３－ｍ’（４）
［式中、Ｒ６は、Ｃ１～１０アルキル基であり、Ｙ１は、１～８個の炭素を含有するアルキル基であり、
Ｑは、孤立電子対を有するヘテロ原子を含有する化学基、例えば、アミン、Ｎ－アルキルアミン又は尿素であり、各ｘは、１～６の整数であり、ｔは、０又は１であり、各ｍは、独立して１、２又は３であり、ｎは０又は１である］
により記載されるものなどの加水分解性基を少なくとも１個含有する、ポリマーであってもよい。
（Ｒ６Ｏ）ｍ’（Ｙ１）３－ｍ’－Ｓｉ（ＣＨ２）ｘ－（（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）ｔ－Ｑ（ＣＨ２）ｘ）ｎ”－Ｓｉ（ＯＲ６）ｍ’（Ｙ１）３－ｍ’（４）
［式中、Ｒ６は、Ｃ１～１０アルキル基であり、Ｙ１は、１～８個の炭素を含有するアルキル基であり、
Ｑは、孤立電子対を有するヘテロ原子を含有する化学基、例えば、アミン、Ｎ－アルキルアミン又は尿素であり、各ｘは、１～６の整数であり、ｔは、０又は１であり、各ｍは、独立して１、２又は３であり、ｎは０又は１である］
により記載されるものなどの加水分解性基を少なくとも１個含有する、ポリマーであってもよい。
【0060】
構成成分（ｂ）がジシリル官能性ポリマーである場合、ポリマーは、有機ポリマー主鎖を有してもよい。シリル（例えば、ジシリル）官能性構成成分（ｂ）のポリマー主鎖は、有機であってもよく、すなわち、構成成分（ｂ）は、シリル末端基を有する有機系ポリマー、例えば、シリルポリエーテル、シリルアクリレート及びシリル末端ポリイソブチレンを含んでもよい。シリルポリエーテルの場合、ポリマー鎖はポリオキシアルキレン系単位をベースとする。このようなポリオキシアルキレン単位は、好ましくは、平均式（－Ｃｎ’’’Ｈ２ｎ’’’－Ｏ－）ｙ［式中、ｎは２～４の整数であり、ｙは少なくとも４の整数である］により表される、繰り返しオキシアルキレン単位（－ＣｎＨ２ｎ－Ｏ－）から構成される、直鎖状の主としてオキシアルキレンのポリマーを構成する。同様に、粘度は、２５℃で≦１０００ｍＰａ．ｓ、代替的に２５℃で２５０～１０００ｍＰａ．ｓ、代替的に２５℃で２５０～７５０ｍＰａ．ｓであり、存在する各ポリオキシアルキレンポリマーブロックの好適な数平均分子量を有する。粘度は、任意の好適な手段、例えば、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ ＧｍｂＨ ｏｆ Ｇｒａｚ，Ａｕｓｔｒｉａ製のＭｏｄｕｌａｒ Ｃｏｍｐａｃｔ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＣＲ）３０２を使用して、関係する粘度に最も好適な設定及びプレートを使用して、例えば、１ｓ－１のせん断速度で０．３ｍｍの間隙を有する２５ｍｍ直径の回転プレートを使用して測定され得る。更に、オキシアルキレン単位は、必ずしもポリオキシアルキレンモノマー全体にわたって同一でなく、単位ごとに異なっていてもよい。ポリオキシアルキレンブロック又はポリマーは、例えば、オキシエチレン単位（－Ｃ２Ｈ４－Ｏ－）、オキシプロピレン単位（－Ｃ３Ｈ６－Ｏ－）、若しくはオキシブチレン単位（－Ｃ４Ｈ８－Ｏ－）、又はこれらの混合物が挙げられる。
【0061】
他のポリオキシアルキレン単位としては、例えば、構造
－［－Ｒｅ－Ｏ－（－Ｒｆ－Ｏ－）ｗ－Ｐｎ－ＣＲｇ ２－Ｐｎ－Ｏ－（－Ｒｆ－Ｏ－）ｑ－Ｒｅ］－
［式中、Ｐｎは１，４－フェニレン基であり、各Ｒｅは同一であるか又は異なり、２～８個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、各Ｒｆは同一であるか又は異なり、エチレン基又はプロピレン基であり、各Ｒｇは同一であるか又は異なり、水素原子又はメチル基であり、下付き文字ｗ及びｑの各々は３～３０の範囲の正の整数である］の単位を挙げることができる。
－［－Ｒｅ－Ｏ－（－Ｒｆ－Ｏ－）ｗ－Ｐｎ－ＣＲｇ ２－Ｐｎ－Ｏ－（－Ｒｆ－Ｏ－）ｑ－Ｒｅ］－
［式中、Ｐｎは１，４－フェニレン基であり、各Ｒｅは同一であるか又は異なり、２～８個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、各Ｒｆは同一であるか又は異なり、エチレン基又はプロピレン基であり、各Ｒｇは同一であるか又は異なり、水素原子又はメチル基であり、下付き文字ｗ及びｑの各々は３～３０の範囲の正の整数である］の単位を挙げることができる。
【0062】
本出願の目的で、「置換」とは炭化水素基中の１個以上の水素原子が別の置換基で置換されていることを意味する。このような置換基の例としては、塩素、フッ素、臭素及びヨウ素などのハロゲン原子；クロロメチル基、ペルフルオロブチル基、トリフルオロエチル基、及びノナフルオロヘキシル基などのハロゲン原子含有基；酸素原子；（メタ）アクリル基及びカルボキシル基などの酸素原子含有基；窒素原子；アミノ官能基、アミド官能基、及びシアノ官能基などの窒素原子含有基；硫黄原子；並びにメルカプト基などの硫黄原子含有基が挙げられるが、これらに限定されない。
【0063】
このような有機系架橋剤の場合、分子構造は、直鎖状、分岐状、環状又は高分子、すなわちアルコキシ官能性末端基を有する有機ポリマー鎖であり得る。
【0064】
任意の好適な加水分解性基が利用され得るが、加水分解性基は、アルコキシ基であり、そのため、末端シリル基は、－ＲａＳｉ（ＯＲｂ）２、－Ｓｉ（ＯＲｂ）３、－Ｒａ
２ＳｉＯＲｂ又は－（Ｒａ）２Ｓｉ－Ｒｃ－ＳｉＲｄ
ｐ（ＯＲｂ）３－ｐ［式中、各Ｒａは独立して、一価のヒドロカルビル基、例えば、アルキル基、特に１～８個の炭素原子を有するものを表し（好ましくはメチルであり）、各Ｒｂ及びＲｄ基は、独立して最大６個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒｃは、最大６個のケイ素原子を有する１個以上のシロキサンスペーサーにより介在され得る二価の炭化水素基であり、ｐは値０、１又は２である］などの式を有してもよい。典型的には、各末端シリル基は、２個又は３個のアルコキシ基を有する。
【0065】
したがって、構成成分（ｂ）としては、メチルトリメトキシシラン（methyltrimethoxysilane、ＭＴＭ）及びメチルトリエトキシシランなどのアルキルトリアルコキシシラン、テトラエトキシシラン、部分縮合テトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン及びビニルトリエトキシシランなどのアルケニルトリアルコキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン（isobutyltrimethoxysilane、ｉＢＴＭ）が挙げられる。その他の好適なシランとしては、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、アルコキシトリオキシモシラン、アルケニルトリオキシモシラン、３，３，３－トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ジ－ブトキシジアセトキシシラン、フェニル－トリプロピオノキシシラン、メチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、ビニル－トリス－メチルエチルケトキシモ）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトキシイミノ）シラン、メチルトリス（イソプロペノキシ）シラン、ビニルトリス（イソプロペノキシ）シラン、エチルポリシリケート、ｎ－プロピルオルトシリケート、エチルオルトシリケート、ジメチルテトラアセトキシジシロキサン、オキシモシラン、アセトキシシラン、アセトンオキシムシラン、エノキシシラン及びその他の３官能性アルコキシシランなど、並びにこれらの部分加水分解縮合生成物；１，６－ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン（あるいは、ヘキサメトキシジシリルヘキサンとしても知られている）、ビス（トリアルコキシシリルアルキル）アミン、ビス（ジアルコキシアルキルシリルアルキル）アミン、ビス（トリアルコキシシリルアルキル）Ｎ－アルキルアミン、ビス（ジアルコキシアルキルシリルアルキル）Ｎ－アルキルアミン、ビス（トリアルコキシシリルアルキル）尿素、ビス（ジアルコキシアルキルシリルアルキル）尿素、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）アミン、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）アミン、
ビス（４－トリエトキシシリルブチル）アミン、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）Ｎ－メチルアミン、
ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）Ｎ－メチルアミン、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）Ｎ－メチルアミン、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）Ｎ－メチルアミン、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）尿素、
ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）尿素、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）尿素、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）尿素、ビス（３－ジメトキシメチルシリルプロピル）アミン、ビス（３－ジエトキシメチルシリルプロピル）アミン、ビス（４－ジメトキシメチルシリルブチル）アミン、ビス（４－ジエトキシメチルシリルブチル）アミン、
ビス（３－ジメトキシメチルシリルプロピル）Ｎ－メチルアミン、
ビス（３－ジエトキシメチルシリルプロピル）Ｎ－メチルアミン、
ビス（４－ジメトキシメチルシリルブチル）Ｎ－メチルアミン、
ビス（４－ジエトキシメチルシリルブチル）Ｎ－メチルアミン、ビス（３－ジメトキシメチルシリルプロピル）尿素、ビス（３－ジエトキシメチルシリルプロピル）尿素、ビス（４－ジメトキシメチルシリルブチル）尿素、
ビス（４－ジエトキシメチルシリルブチル）尿素、ビス（３－ジメトキシエチルシリルプロピル）アミン、
ビス（３－ジエトキシエチルシリルプロピル）アミン、ビス（４－ジメトキシエチルシリルブチル）アミン、
ビス（４－ジエトキシエチルシリルブチル）アミン、ビス（３－ジメトキシエチルシリルプロピル）Ｎ－メチルアミン、ビス（３－ジエトキシエチルシリルプロピル）Ｎ－メチルアミン、ビス（４－ジメトキシエチルシリルブチル）Ｎ－メチルアミン、
ビス（４－ジエトキシエチルシリルブチル）Ｎ－メチルアミン、ビス（３－ジメトキシエチルシリルプロピル）尿素ビス（３－ジエトキシエチルシリルプロピル）尿素、ビス（４－ジメトキシエチルシリルブチル）尿素及び／又は
ビス（４－ジエトキシエチルシリルブチル）尿素；ビス（トリエトキシシリルプロピル）アミン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）尿素、ビス（トリエトキシシリルプロピル）尿素、ビス（ジエトキシメチルシリルプロピル）Ｎ－メチルアミン；ジ又はトリアルコキシシリル末端ポリジアルキルシロキサン、ジ又はトリアルコキシシリル末端ポリアリールアルキルシロキサン、ジ又はトリアルコキシシリル末端ポリプロピレンオキサイド、ポリウレタン、ポリアクリレート；ポリイソブチレン；ジ又はトリアセトキシシリル末端ポリジアルキル；ポリアリールアルキルシロキサン；ジ又はトリオキシイミノシリル末端ポリジアルキル；ポリアリールアルキルシロキサン；ジ又はトリアセトノキシ末端ポリジアルキル又はポリアリールアルキルが挙げられる。使用される構成成分（ｂ）はまた、上記の２つ以上の任意の組み合わせを含んでもよい。
ビス（４－トリエトキシシリルブチル）アミン、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）Ｎ－メチルアミン、
ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）Ｎ－メチルアミン、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）Ｎ－メチルアミン、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）Ｎ－メチルアミン、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）尿素、
ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）尿素、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）尿素、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）尿素、ビス（３－ジメトキシメチルシリルプロピル）アミン、ビス（３－ジエトキシメチルシリルプロピル）アミン、ビス（４－ジメトキシメチルシリルブチル）アミン、ビス（４－ジエトキシメチルシリルブチル）アミン、
ビス（３－ジメトキシメチルシリルプロピル）Ｎ－メチルアミン、
ビス（３－ジエトキシメチルシリルプロピル）Ｎ－メチルアミン、
ビス（４－ジメトキシメチルシリルブチル）Ｎ－メチルアミン、
ビス（４－ジエトキシメチルシリルブチル）Ｎ－メチルアミン、ビス（３－ジメトキシメチルシリルプロピル）尿素、ビス（３－ジエトキシメチルシリルプロピル）尿素、ビス（４－ジメトキシメチルシリルブチル）尿素、
ビス（４－ジエトキシメチルシリルブチル）尿素、ビス（３－ジメトキシエチルシリルプロピル）アミン、
ビス（３－ジエトキシエチルシリルプロピル）アミン、ビス（４－ジメトキシエチルシリルブチル）アミン、
ビス（４－ジエトキシエチルシリルブチル）アミン、ビス（３－ジメトキシエチルシリルプロピル）Ｎ－メチルアミン、ビス（３－ジエトキシエチルシリルプロピル）Ｎ－メチルアミン、ビス（４－ジメトキシエチルシリルブチル）Ｎ－メチルアミン、
ビス（４－ジエトキシエチルシリルブチル）Ｎ－メチルアミン、ビス（３－ジメトキシエチルシリルプロピル）尿素ビス（３－ジエトキシエチルシリルプロピル）尿素、ビス（４－ジメトキシエチルシリルブチル）尿素及び／又は
ビス（４－ジエトキシエチルシリルブチル）尿素；ビス（トリエトキシシリルプロピル）アミン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）尿素、ビス（トリエトキシシリルプロピル）尿素、ビス（ジエトキシメチルシリルプロピル）Ｎ－メチルアミン；ジ又はトリアルコキシシリル末端ポリジアルキルシロキサン、ジ又はトリアルコキシシリル末端ポリアリールアルキルシロキサン、ジ又はトリアルコキシシリル末端ポリプロピレンオキサイド、ポリウレタン、ポリアクリレート；ポリイソブチレン；ジ又はトリアセトキシシリル末端ポリジアルキル；ポリアリールアルキルシロキサン；ジ又はトリオキシイミノシリル末端ポリジアルキル；ポリアリールアルキルシロキサン；ジ又はトリアセトノキシ末端ポリジアルキル又はポリアリールアルキルが挙げられる。使用される構成成分（ｂ）はまた、上記の２つ以上の任意の組み合わせを含んでもよい。
【0066】
構成成分（ｂ）が上記のような１個以上のシラン又はシリル官能性分子である場合、それらは、組成物の１～２５重量％の量で組成物中に存在し得る。
【0067】
好ましくは、構成成分（ｂ）は、チタンを含まない。
【0068】
組成物の構成成分（ｃ）は、水、水和された強化無機充填剤、水和された非強化無機充填剤又はそれらの混合物を含む水の供給源である。
【0069】
充填剤が存在しない場合、水の供給源は、水自体、好ましくは蒸留水であってもよい。代替的に、充填剤入り組成物において、存在する水和された強化無機充填剤及び／又は水和された非強化無機充填剤は、組成物中の水の供給源であってもよい。更なる代替例では、水の供給源は、組成物に導入された水と、水和充填剤に含有される水との混合物であってもよい。疑念を回避するために、本明細書では水を含有する充填剤を水和充填剤と呼び、水を含有しないと考えられる充填剤を無水充填剤と呼ぶものとする。更に、疑念を回避するために、上記のような水分は、水を意味する。
【0070】
充填剤中に存在する水（水分）の量は、ＩＳＯ ７８７－２：１９８１に従って、充填剤を秤量し、充填剤を乾燥させ、差異に注目し、以下の式を使用して計算される含水率（％）を決定することによって決定され得る
含水率（％）＝１００×（充填剤の元の重量－充填剤の乾燥重量）／充填剤の元の重量。
含水率（％）＝１００×（充填剤の元の重量－充填剤の乾燥重量）／充填剤の元の重量。
【0071】
疑念を回避するために、以下について理解されたい：
水分のモル数＝水のモル数である。
水分のモル数＝水のモル数である。
【0072】
出発充填剤材料１００ｇ当たりの水分のモル数は、
（含水率（％）×１８）であり、これから組成物中に添加された充填剤中に存在する水分／水の量を、組成物中で使用される充填剤の重量に基づいて決定することができる。
（含水率（％）×１８）であり、これから組成物中に添加された充填剤中に存在する水分／水の量を、組成物中で使用される充填剤の重量に基づいて決定することができる。
【0073】
組成物の構成成分（ｃ）が水和充填剤からなるか又はそれを含む場合、水和充填剤は、１個以上の補強充填剤若しくは１個以上の非補強充填剤又は両方の組み合わせであってもよい。例えば、水和充填剤は、沈降炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、ヒュームドシリカ、コロイド状シリカ及び／又は沈降シリカなどの１個以上の微粉化補強充填剤を含有してもよい。典型的には、水和補強充填剤の表面積は、ＩＳＯ ９２７７：２０１０に準拠してＢＥＴ法によって測定して、沈降炭酸カルシウムの場合、少なくとも１５ｍ２／ｇ、代替的に１５～５０ｍ２／ｇ、代替的に１５～２５ｍ２／ｇである。水和シリカ補強充填剤は、少なくとも５０ｍ２／ｇの典型的な表面積を有する。水和シリカ充填剤は、沈降シリカ及び／又はヒュームドシリカであってもよい。高表面積ヒュームドシリカ及び／又は高表面積沈降シリカの場合、これらは、ＩＳＯ ９２７７：２０１０に準拠したＢＥＴ法を使用して測定して、７５～４５０ｍ２／ｇ、代替的にＩＳＯ ９２７７：２０１０に準拠したＢＥＴ法を使用して１００～４００ｍ２／ｇの表面積を有することができる。
【0074】
典型的には、水和充填剤は、選定された充填剤に応じて、組成物の約５～４５重量％、代替的に組成物の約５～３０重量％、代替的に組成物の約５～２５重量％の量で組成物中に存在する。
【0075】
水和補強充填剤は、例えば、１個以上の脂肪酸、例えば、ステアリン酸などの脂肪酸若しくはステアレートなどの脂肪酸エステルを用いて、又は、オルガノシラン、ポリジオルガノシロキサン若しくはオルガノシラザンヘキサアルキルジシラザン、又は短鎖シロキサンジオールを用いて、疎水性処理を行って水和補強充填剤を疎水性にし、ひいては他の接着剤成分との均質混合物を処理すること、またそれを得ることをより容易にし得る。充填剤の表面処理は、構成成分（ａ）及び（ｂ）が存在する場合、構成成分（ａ）及び（ｂ）によって充填剤を容易に湿潤させる。これらの表面改質充填剤は、凝集せず、構成成分（ａ）及び／又は（ｂ）中に均一に組み込むことができる。これにより、未硬化組成物の室温での機械的特性が改善される。充填剤を、前処理してもよく、又は構成成分（ａ）及び／若しくは（ｂ）と混合する際にｉｎ ｓｉｔｕで処理してもよい。
【0076】
２部型縮合硬化性シリコーン組成物は、早期硬化を防止するために、使用前に２部型で保存される。反応生成物（ａ）は、しばしばＡ部と呼ばれる一方の部に存在し、構成成分（ｂ）は、しばしばＢ部と呼ばれる他方の部に存在する。標準的な組成物中のＡ部組成物は、ポリマー及び触媒を含んでもよいが、前述のように、本明細書のチタン系反応生成物は、ポリマー及び触媒の両方として効果的に機能する。シラノール又は加水分解性末端基を有するポリマーが水の供給源とともにＡ部中に存在する場合、Ａ部は硬化する。
【0077】
構成成分（ａ）及び（ｂ）が使用前に別々の部に保持される場合、構成成分（ｃ）は、Ａ部組成物及び／又はＢ部組成物中に存在してもよい。本発明者らの見解では、水の供給源が、標準的なチタネート触媒とともに存在するかのように、構成成分（ａ）を有するＡ部組成物中に含まれ得、チタネートが加水分解され、効果的に触媒的に不活性化されることは、特に驚くべきことである。しかしながら、水は、本明細書の構成成分（ａ）を不活性化するようには見えず、確かに有意な程度ではなく、Ａ部とＢ部とが一緒に混合される場合、どの部が構成成分（ｃ）の水の供給源を含有するかに関係なく硬化生成物が生成される。
【0078】
更に、構成成分（ａ）が加水分解に対して耐性であるように見えるだけでなく、以下の実施例に見られるように、Ａ部及びＢ部がテトライソプロピルチタネート（tetra isopropyl titanate、ＴｉＰＴ）などの標準的なチタネート触媒よりもはるかに速く一緒に混合される場合に組成物を硬化させるように見える。それだけでなく、以下の実施例における非流動時間及びゲル化時間の結果は、それらの硬化機能が、スズ（ＩＶ）触媒を用いて硬化される組成物より速くないとしても、同じくらい速く硬化する組成物をもたらすことを示す。これは、チタン硬化生成物が８０℃を超える温度で復元を受けないので、特に有利である。構成成分（ｃ）が水である場合に存在する構成成分（ｃ）の量は、モル単位で、任意の好適な量であってよいが、好ましくは、加水分解性基のモル含量に対して０．３：１～１：１の比である。水は、Ａ部若しくはＢ部に存在してもよく、又は所望によりＡ部及びＢ部に存在してもよい。
【0079】
２つの部は、任意の好適な重量比で混合することができる。本組成物において、これは、構成成分（ｂ）として使用される化合物のタイプに依存し得る。構成成分（ｂ）がポリマーである場合、混合されたときのＡ部：Ｂ部の重量比は、典型的には１：１の重量比に向かう傾向があるが、構成成分（ｂ）がシランなどのより小さい化合物である場合、重量比はあまり等しくない。したがって、そのような重量比は、１５：１～１：１、代替的に１０：１～１：１、代替的に５：１～１：１である傾向があり得る。しかしながら、混合物の重量比は、硬化後に所望の弾性率に達するように変えることができる。
【0080】
前述の組成物は、組成物の意図される最終用途に応じて種々の添加剤を含んでもよい。添加剤は、意図される最終用途に依存し、無水充填剤、接着促進剤、フラックス剤、レオロジー添加剤、酸受容体、導電性及び熱伝導性添加剤、塩、染料、香料、防腐剤、可塑剤、活性成分、着色剤、標識剤、防錆剤、抗菌化合物、洗剤、水相安定剤、ｐＨ調節剤、顔料、着色剤、ＵＶ吸収剤、日焼け止め剤、染料、芳香剤又は香料、酸化防止剤、防汚剤、酸化剤、還元剤、噴射剤ガス、分散助剤、無機塩、抗菌剤、抗真菌剤、漂白剤、金属イオン封鎖剤、酵素、希釈剤及びこれらの混合物が挙げられ得るが、これらに限定されない。
【0081】
無水補強充填剤及び／又は無水増量充填剤としては、例えば、沈降性シリカ及び摩砕シリカ、沈降性カルシウム及び摩砕炭酸カルシウム、処理シリカ、ガラスビーズ、カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、石英、タルク、二酸化チタン、酸化アルミニウム、三水酸化アルミニウム、細断ＫＥＶＬＡＲ（商標）などの細断繊維、又はこれらの組み合わせが挙げられ得る。
【0082】
接着促進剤
好適な接着促進剤は、式Ｒ１４ ｈＳｉ（ＯＲ１５）（４－ｈ）［式中、下付き文字ｈは、１、２、又は３であり、代替的にｈは３である］のアルコキシシランを含んでもよい。各Ｒ１４は独立して一価の有機官能基である。Ｒ１４は、グリシドキシプロピル基若しくは（エポキシシクロヘキシル）エチル基などのエポキシ官能基、アミノエチルアミノプロピル基若しくはアミノプロピル基などのアミノ官能基、メタクリルオキシプロピル基、メルカプトプロピル基などのメルカプト官能基、又は不飽和有機基であり得る。各Ｒ１５は、独立して、少なくとも１個の炭素原子を有する非置換飽和炭化水素基である。Ｒ１５は、１～４個の炭素原子、代替的に１～２個の炭素原子を有してもよい。Ｒ１５の例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、及びイソプロピルが挙げられる。存在する場合、接着促進剤は、混合したときに全組成物の重量に基づいて、０．０１重量％～２重量％、あるいは０．０５重量％～２重量％、あるいは０．１重量％～１重量％の接着促進剤の量で存在する。存在する場合、接着促進剤の加水分解性（アルコキシ基は、上記の比を決定するときに計算に含まれる。
好適な接着促進剤は、式Ｒ１４ ｈＳｉ（ＯＲ１５）（４－ｈ）［式中、下付き文字ｈは、１、２、又は３であり、代替的にｈは３である］のアルコキシシランを含んでもよい。各Ｒ１４は独立して一価の有機官能基である。Ｒ１４は、グリシドキシプロピル基若しくは（エポキシシクロヘキシル）エチル基などのエポキシ官能基、アミノエチルアミノプロピル基若しくはアミノプロピル基などのアミノ官能基、メタクリルオキシプロピル基、メルカプトプロピル基などのメルカプト官能基、又は不飽和有機基であり得る。各Ｒ１５は、独立して、少なくとも１個の炭素原子を有する非置換飽和炭化水素基である。Ｒ１５は、１～４個の炭素原子、代替的に１～２個の炭素原子を有してもよい。Ｒ１５の例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、及びイソプロピルが挙げられる。存在する場合、接着促進剤は、混合したときに全組成物の重量に基づいて、０．０１重量％～２重量％、あるいは０．０５重量％～２重量％、あるいは０．１重量％～１重量％の接着促進剤の量で存在する。存在する場合、接着促進剤の加水分解性（アルコキシ基は、上記の比を決定するときに計算に含まれる。
【0083】
好適な接着促進剤の例としては、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、及びグリシドキシプロピルトリメトキシシランとアルミニウムキレート又はジルコニウムキレートとの組み合わせが挙げられる。接着促進剤の例は、米国特許第４，０８７，５８５号及び同第５，１９４，６４９号に見ることができる。好ましくは、生成物ネットワークへの組み込みよりも基材への分子の拡散に有利となるように、接着促進剤の加水分解速度は、架橋剤の加水分解速度よりも遅くする必要がある。
【0084】
好適な界面活性剤としては、シリコーンポリエーテル、エチレンオキサイドポリマー、プロピレンオキサイドポリマー、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのコポリマー、その他のノニオン性界面活性剤、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。組成物は、組成物の重量に基づいて最大０．０５重量％の界面活性剤を含んでもよい。
【0085】
上述の、組成物の２つの部を相互混合して硬化することにより、本明細書で前述した材料を製造する方法もまた、本明細書において提供される。一実施形態における相互混合の後、縮合硬化性材料組成物を、例えば、カーテンコーター、スプレーデバイス、ダイコーター、ディップコーター、押出しコーター、ナイフコーター、及びスクリーンコーターなどの好適なディスペンサを使用して基材上に塗布することができ、材料硬化時にこの基材上にコーティングを提供する。
【0086】
上記の組成物の生成物は、建築用途、例えば、ガラス積層及びガラス用スペーサー、自動車用途、例えばセルフシーリングタイヤ用タイヤシーラント、エレクトロニクス用途、例えば導電性材料、ＬＥＤ用クリスタルクリア材料、ソーラー、エレクトロニクス、及び光学デバイス用ポッタント、ディスプレイ及び光学用途、ソーラー用途、例えばソーラーカプセル材料、パーソナルケア、例えばヘアケア、スキンケア、及びヘルスケア用途に使用するための、シーラント、接着剤、例えば構造用接着剤及び感圧接着剤、封入剤、ポッタント、コーティング、感圧接着剤、硬化物品を配合するために利用され得る。
【0087】
例えば、電子用途の場合、任意の好適な電気部品又は電子部品を、上述した硬化材料で封止する場合があるが、本明細書の硬化材料により、気泡及びクラックの発生を抑制することができ、またこれは、高温条件下であっても電気部品又は電子部品への良好な接合を示すので、本発明の硬化材料を、高温条件下で使用される電力デバイス、特に、モーター制御、輸送用モーター制御、発電システム、又は宇宙輸送システムなどの電力デバイスで有利に使用することができる。そのような生成物は、影響を受けやすい部品への熱サイクルの影響を軽減するためのエレクトニクスのための埋込材として有用である。
【0088】
そのほかの理由は、本発明の硬化材料は、Ｓｉ－Ｃ半導体チップで要求される耐熱性（例えば、１８０℃以上の耐熱性）に加えて、ある程度の耐寒性を有するからである。電子物品は、電力モジュール、例えば、特に、急激な温度差に耐える能力が必要とされる電力デバイスにおける、電力変換装置、インバーター、ブースター、トラクション制御装置、産業モーター制御装置、配電及び電力輸送システム用の、上述のデバイスのうちの１つ以上であってもよく、このような電力デバイスの耐久性及び信頼性を改善することができる。これは、マイクロエレクトロニクス用途及びマクロエレクトロニクス用途並びにオプトエレクトロニクス用途及び熱伝導性エレクトロニクス用途を含む、光学用途及びエレクトロニクス用途における使用、例えば熱伝導性接着剤の製造のため設計されてもよい。更に、本発明の硬化材料は透明であってもよく、したがって、光ガイド用の封入材、例えば、光ガイド及び少なくとも１つの光素子を含む光電子デバイスを製造するために使用される封入材として使用するのに、場合により好適であり得る。光電子デバイスは、少なくとも１つの光素子及び自立型光ガイド、例えば、光を１つ以上の光素子から発するときに、光を透過するように構成された複合光ガイドを含んでもよい。
【0089】
本明細書の硬化材料は、少なくとも１個の光素子を封入するための光学封入材として機能し得る。光ガイドはまた、少なくとも１つの光素子から発する光の方向を制御するためのレンズ、少なくとも１つの光素子に電気を伝導するための少なくとも１つの電気コネクタ、又は前述の更なる素子のうちの２つ以上若しくは全ての任意の組み合わせを含んでもよい。
【0090】
電気コネクタは、独立して、ワイヤ、タブ付け品、又はリボンであってもよく、Ｃｕ、Ａｕ、Ａｇ、及びこれらの合金などの高伝導性金属で製造することができる。このような光電子デバイスを使用して、照明器具（発光素子である少なくとも１つの光素子を有するデバイス）を製造することができる。照明器具は、前述の実施形態のいずれか１つの光電子デバイスと、少なくとも１つの光素子に電力を供給するための電源と、を含んでもよい。照明器具はまた、少なくとも１つの光素子から発する光の方向を制御するためのレンズ、少なくとも１つの光素子に電気を伝導するための少なくとも１つの電気コネクタ、を更に含んでもよい。
【0091】
電源は、電気コネクタを介して少なくとも１つの光素子と動作可能に電気的に導通していてもよい。上記の発光デバイスの各々は、発光ダイオード（light-emitting diode、ＬＥＤ）、液晶ディスプレイ（liquid crystal display、ＬＣＤ）、又は任意の他の光源であってもよい。充填剤がない場合、本明細書に記載の組成物は透明及び／又は光学的に透明であり、そのため、ＬＥＤ及び／又はＬＣＤ照明を環境から保護するのに特に好適である。
【0092】
導電性材料、ＬＥＤ、ディスプレイ及び光学用途のための結晶性透明材料、構造用接着剤、ＰＳＡ接着剤など。
【0093】
接着剤の場合、前述のように材料組成物から調製された硬化シリコーン材料は、電気又は電子部品及び／又は部材などの様々な基材、とりわけ金属基材、例えば金、銀、アルミニウム、銅、及び無電解ニッケル、並びに、ポリマー基材、例えばＦＲ４（ガラス繊維織布とエポキシ樹脂バインダーとから構成される耐火複合材料）、ナイロン、ポリカーボネート、Ｌｕｃｉｔｅ（ポリメチルメタクリレート、ＰＭＭＡ）、ポリブチレンテレフタレート（polybutylene terephthalate、ＰＢＴ）、及び、Ｓｏｌｖａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘ．７７０９８ ＵＳＡ）から入手可能なＸｙｄａｒ（商標）などの液晶ポリマーに接着することができる。
【実施例】
【0094】
全ての粘度測定は、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ ＧｍｂＨ ｏｆ Ｇｒａｚ，Ａｕｓｔｒｉａ製のＭｏｄｕｌａｒ Ｃｏｍｐａｃｔ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＣＲ）３０２を使用して、１ｓ－１のせん断速度で０．３ｍｍの間隙を有する２５ｍｍ直径の回転プレートを使用して行った。特に明記しない限り、全ての粘度は、２５℃で測定した。表中の全ての混合物は、重量部で示されている。
【0095】
構成成分（ａ）の調製に関して、与えられたシラノール（Ｓｉ－ＯＨ）／Ｔｉモル比の値は、上記の方法を使用して計算した。プロセス中に真空を適用した場合、約１６０ｍｂａｒ（１６ｋＰａ）の真空を適用した。適切な場合、揮発性化合物が混合物から出るのを助けるために、ミキサーの蓋に５つの小さな穴を開けた。
【0096】
実施例１：
構成成分（ａ）のチタン系反応生成物を最初に調製した。２５℃で２，１６３ｍＰａ・ｓの粘度を有する２００ｇのジメチルシラノール末端ポリジメチルシロキサンをＨａｕｓｃｈｉｌｄ製のＤＡＣ ６００ ＦＶＺ／ＶＡＣ－Ｐ型ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）のプラスチック容器に導入した。次いで、０．４９７ｇのテトライソプロポキシチタンをジメチルシラノール末端ポリジメチルシロキサンに添加した。蓋を容器上に置き、成分、容器及び蓋の初期重量を一緒に秤量した。
構成成分（ａ）のチタン系反応生成物を最初に調製した。２５℃で２，１６３ｍＰａ・ｓの粘度を有する２００ｇのジメチルシラノール末端ポリジメチルシロキサンをＨａｕｓｃｈｉｌｄ製のＤＡＣ ６００ ＦＶＺ／ＶＡＣ－Ｐ型ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）のプラスチック容器に導入した。次いで、０．４９７ｇのテトライソプロポキシチタンをジメチルシラノール末端ポリジメチルシロキサンに添加した。蓋を容器上に置き、成分、容器及び蓋の初期重量を一緒に秤量した。
【0097】
次いで、成分をＨａｕｓｃｈｉｌｄ ＤＡＣ ６００ ＦＶＺ／ＶＡＣ－Ｐ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）中で、大気圧下２３５０ｒｐｍで２分間、次いで、真空下２３５０ｒｐｍで２分間混合し、次いで、混合せずに真空下に６分間放置した。この混合レジームを繰り返した。
【0098】
上記の混合レジームの完了後、ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）容器、蓋、及び得られた反応生成物を再秤量して、揮発性アルコールの抽出による重量損失を決定した。重量損失は＝０．４２９ｇであると決定された。得られた０．４２９ｇの重量損失は、第１の成分と第２の成分との間の反応の副生成物として抽出可能なアルコール含量の約１００％を占めた。ポリマーの数平均分子量を約２２，０００と仮定すると、計算されたＳｉ－ＯＨ／Ｔｉモル比は、約１０．４であった。
【0099】
上記のプロセスを介して生成された反応生成物の粘度は、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ ＧｍｂＨ ｏｆ Ｇｒａｚ，Ａｕｓｔｒｉａ製のＭｏｄｕｌａｒ Ｃｏｍｐａｃｔ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＣＲ）３０２を使用して、０．３ｍｍの間隙を有する２５ｍｍ直径回転プレートを１ｓ－１のせん断速度で使用して、４７，３３８ｍＰａ．ｓであると決定された。
【0100】
次いで、チタン系反応生成物を室温でガラス瓶中に２８日間保存した後、同じ試験プロトコルを使用して粘度を再測定したところ、４８，８５６ｍＰａ．ｓへのわずかな増加を伴ってかなり一定のままであることが分かった。次いで、これを以下の（Ｅｘ．１ａ～１ｃ）におけるｐａｔ Ａ組成物として使用した。
【0101】
表１に記載のように調製された組成物
混合方法
Ｂ部組成物を、以下の表１に示される組成に従って別々に調製し、次いで、Ａ部とＢ部とを、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ ＆ Ｃｏ．ＫＧ Ｇｅｒｍａｎｙ製のＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ １５０ ＦＶを使用して３５００ｒｐｍで３０秒間、１：１の重量比で一緒に混合し、その後、調製された各試料についての非流動時間を、以下の手順を使用して決定した。示された組成物を使用して比較例を調製し、同じプロセスを使用して混合した。
混合方法
Ｂ部組成物を、以下の表１に示される組成に従って別々に調製し、次いで、Ａ部とＢ部とを、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ ＆ Ｃｏ．ＫＧ Ｇｅｒｍａｎｙ製のＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ １５０ ＦＶを使用して３５００ｒｐｍで３０秒間、１：１の重量比で一緒に混合し、その後、調製された各試料についての非流動時間を、以下の手順を使用して決定した。示された組成物を使用して比較例を調製し、同じプロセスを使用して混合した。
【0102】
非流動時間
これらの実施例の目的のために、非流動時間は、室温及び５０％相対湿度（relative humidity、ＲＨ）での手動評価プロセスであった。表１に示した値は、容器を９０°（すなわち、垂直に）傾斜させたときに目視検査によって材料が流動を停止する時点であった。
これらの実施例の目的のために、非流動時間は、室温及び５０％相対湿度（relative humidity、ＲＨ）での手動評価プロセスであった。表１に示した値は、容器を９０°（すなわち、垂直に）傾斜させたときに目視検査によって材料が流動を停止する時点であった。
【0103】
【表1】
【0104】
上記の表及び以下において、構成成分（ｂ）１は、トリメトキシシリル末端ポリジメチルシロキサン（粘度約２，０００ｍＰａ．ｓ）であり、ＴｉＰＴは、テトライソプロポキシチタンである。
【0105】
構成成分（ａ）が組成物中の標準ポリマー及び触媒を効果的に置き換えることが分かる。第２の成分から得られる鎖は、水が加水分解してチタン分子を攻撃することを化学的に防止し、その結果、構成成分（ａ）として追加のポリマーは必要とされず、チタン系反応生成物は、硬化プロセスに完全に関与すると考えられる。更に、構成成分（ａ）の使用は、比較例と比較して非常に速いゲル化時間を示す実施例１ａ、１ｂ、１ｃをもたらすことが注目された。
【0106】
実施例２：
代替的な構成成分（ａ）チタン系反応生成物を調製した。２５℃で２，１６３ｍＰａ・ｓの粘度を有する２００ｇのジメチルシラノール末端ポリジメチルシロキサンをＨａｕｓｃｈｉｌｄ製のＤＡＣ ６００ ＦＶＺ／ＶＡＣ－Ｐ型ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）のプラスチック容器に導入した。次いで、０．５９２ｇのテトライソプロポキシチタンをジメチルシラノール末端ポリジメチルシロキサンに添加した。蓋を容器上に置き、成分、容器及び蓋の初期重量を一緒に秤量した。
代替的な構成成分（ａ）チタン系反応生成物を調製した。２５℃で２，１６３ｍＰａ・ｓの粘度を有する２００ｇのジメチルシラノール末端ポリジメチルシロキサンをＨａｕｓｃｈｉｌｄ製のＤＡＣ ６００ ＦＶＺ／ＶＡＣ－Ｐ型ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）のプラスチック容器に導入した。次いで、０．５９２ｇのテトライソプロポキシチタンをジメチルシラノール末端ポリジメチルシロキサンに添加した。蓋を容器上に置き、成分、容器及び蓋の初期重量を一緒に秤量した。
【0107】
次いで、成分を、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ製のＤＡＣ ６００ ＦＶＺ／ＶＡＣ－Ｐ型ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）中で、大気圧下２３５０ｒｐｍで２分間、次いで、真空下２３５０ｒｐｍで２分間混合し、次いで、混合せずに真空下で６分間放置した。次いで、この手順を繰り返した。
【0108】
上記の混合レジームの完了後、得られた反応生成物、容器及び蓋を再秤量して、揮発性アルコールの抽出による重量損失を決定した。重量損失は＝０．４６９ｇであると決定された。得られた０．４６９ｇの重量損失は、再び、チタネート触媒（第１の成分）とポリマー（第２の成分）との間の反応の副生成物として抽出可能なアルコール含量の約９４％を占める。ポリマーの数平均分子量を約２２，０００と仮定すると、計算されたＳｉ－ＯＨ／Ｔｉモル比は、約８．７：１であった。
【0109】
上記のプロセスを介して生成されたチタン系反応生成物の粘度は、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ ＧｍｂＨ ｏｆ Ｇｒａｚ，Ａｕｓｔｒｉａ製のＭｏｄｕｌａｒ Ｃｏｍｐａｃｔ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＣＲ）３０２を使用して、０．３ｍｍの間隙を有する直径２５ｍｍの回転プレートを１ｓ－１のせん断速度で使用して、２１１，７００ｍＰａ．ｓであると決定された。
【0110】
次いで、反応生成物を室温でガラス瓶中に２８日間保存した後、同じ試験プロトコルを使用して粘度を再測定したところ、２０８，１９０ｍＰａ．ｓでかなり一定のままであることが分かった。
【0111】
実施例３：
更なる構成成分（ａ）チタン系反応生成物を調製した。２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有する２００ｇのジメチルシラノール末端ポリジメチルシロキサンをＨａｕｓｃｈｉｌｄ製のＤＡＣ ６００ ＦＶＺ／ＶＡＣ－Ｐ型ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）のプラスチック容器に導入した。次いで、３．５ｇのテトライソプロポキシチタンをジメチルシラノール末端ポリジメチルシロキサンに添加した。蓋を容器上に置き、成分、容器及び蓋の初期重量を一緒に秤量した。
更なる構成成分（ａ）チタン系反応生成物を調製した。２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有する２００ｇのジメチルシラノール末端ポリジメチルシロキサンをＨａｕｓｃｈｉｌｄ製のＤＡＣ ６００ ＦＶＺ／ＶＡＣ－Ｐ型ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）のプラスチック容器に導入した。次いで、３．５ｇのテトライソプロポキシチタンをジメチルシラノール末端ポリジメチルシロキサンに添加した。蓋を容器上に置き、成分、容器及び蓋の初期重量を一緒に秤量した。
【0112】
次いで、成分を、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ製のＤＡＣ ６００ ＦＶＺ／ＶＡＣ－Ｐ型ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）中で、真空下２３５０ｒｐｍで１０分間混合し、次いで、この混合ステップを更に７回行った。
【0113】
上記の混合レジームの完了後、容器、蓋、及び得られた反応生成物を再秤量して、揮発性アルコールの抽出による重量損失を決定した。重量損失は＝２．６０１ｇであると決定された。得られた２．６０１ｇの重量損失は、再び、チタネート触媒（第１の成分）とポリマー（第２の成分）との間の反応の副生成物として抽出可能なアルコール含量の約８８％を占める。ポリマーの平均分子量を約３，１６８と仮定すると、計算されたＳｉ－ＯＨ／Ｔｉモル比は約１０．３：１である。
【0114】
上記のプロセスを介して生成された反応生成物の粘度は、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ ＧｍｂＨ ｏｆ Ｇｒａｚ，Ａｕｓｔｒｉａ製のＭｏｄｕｌａｒ Ｃｏｍｐａｃｔ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＣＲ）３０２を使用して、０．３ｍｍの間隙を有する２５ｍｍ直径回転プレートを１ｓ－１のせん断速度で用いて、６１７ｍＰａ．ｓであると決定された。
【0115】
次いで、反応生成物を室温でガラス瓶中に２８日間保存した後、同じ試験プロトコルを使用して粘度を再測定したところ、５９７ｍＰａ．ｓへのわずかな増加を伴ってかなり一定のままであることが分かった。
【0116】
実施例３は、より低い粘度のＯＨポリマーを首尾よく使用することができ、より低い粘度の反応生成物（ａ）をもたらすことを示しており、これは、容易な分配に有用であり得る。
【0117】
実施例４：
２５℃で８０３ｍＰａ・ｓの平均粘度を有する２００ｇのジメチルシラノール末端ポリジメチルシロキサンをＨａｕｓｃｈｉｌｄ製のＤＡＣ ６００ ＦＶＺ／ＶＡＣ－Ｐ型ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）のプラスチック容器に導入した。次いで、０．８ｇのテトライソプロポキシチタンをジメチルシラノール末端ポリジメチルシロキサンに添加した。蓋を容器上に置き、成分、容器及び蓋の初期重量を一緒に秤量した。
２５℃で８０３ｍＰａ・ｓの平均粘度を有する２００ｇのジメチルシラノール末端ポリジメチルシロキサンをＨａｕｓｃｈｉｌｄ製のＤＡＣ ６００ ＦＶＺ／ＶＡＣ－Ｐ型ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）のプラスチック容器に導入した。次いで、０．８ｇのテトライソプロポキシチタンをジメチルシラノール末端ポリジメチルシロキサンに添加した。蓋を容器上に置き、成分、容器及び蓋の初期重量を一緒に秤量した。
【0118】
次いで、成分を、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ製のＤＡＣ ６００ ＦＶＺ／ＶＡＣ－Ｐ型ＳｐｅｅｄＭｉｘｅ（商標）中で、真空下２３５０ｒｐｍで６分間混合し、次いで、この混合ステップを更に４回繰り返した。
【0119】
上記の混合レジームの完了後、得られた反応生成物、容器及び蓋を再秤量して、揮発性アルコールの抽出による重量損失を決定した。重量損失は＝０．５７５ｇであると決定された。得られた０．５７５ｇの重量損失は、チタネート触媒（第１の成分）とポリマー（第２の成分）との間の反応の副生成物として抽出可能なアルコール含量の約８５％を占める。ポリマーの平均分子量を約１４，８００と仮定すると、計算されたＳｉ－ＯＨ／Ｔｉモル比は、約９．６：１であった。
【0120】
上記のプロセスを介して生成された反応生成物の粘度は、２０，２３７ｍＰａ．ｓであると決定された。粘度は、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ ＧｍｂＨ ｏｆ Ｇｒａｚ，Ａｕｓｔｒｉａ製のＭｏｄｕｌａｒ Ｃｏｍｐａｃｔ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＣＲ）３０２を使用して、１ｓ－１のせん断速度で０．３ｍｍの間隙を有する直径２５ｍｍの回転プレートで測定され得る。
【0121】
次いで、チタン系反応生成物を室温でガラス瓶中に２８日間保存した後、同じ試験プロトコルを使用して粘度を再測定したところ、２４，５０５ｍＰａ．ｓへのわずかな増加を伴ってかなり一定のままであることが分かった。
【0122】
エージングした反応生成物の粘度が完了した後、水を添加し、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ＆Ｃｏ．ＫＧ Ｇｅｒｍａｎｙ製のＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ １５０ ＦＶを使用して３５００ｒｐｍで３０秒間、表２ａに示される量で反応生成物に混合した。比較例は、同じ混合プロトコルを使用して生成されたが、示される場合、標準触媒の添加を伴っていた。
【0123】
【表2】
【0124】
上記の表において、＊は、ＴｉＰＴの後に水を添加したことを示し、＊＊は、ＴｉＰＴの前に水を添加したことを示す。
【0125】
表２ａは、Ａ部組成物及び即時測定と２８日間エージング後の測定との間の粘度の変動、並びにポリマーと触媒との予備反応が、添加された水からの加水分解及び相対湿度５０％での２８日間のエージングの両方からチタンを保護していることを示している。
【0126】
２８日後の粘度変動は、水及び水分で少なくとも部分的に加水分解された標準チタン触媒を使用するいくつかの比較例の活性の損失の指標である。比較例Ｃ．４ａ及びＣ．４ｂは、構成成分（ａ）を作製するための第１の成分と第２の成分との間の反応が、有意な粘度低下をもたらし、活性の低下をもたらし、以下の表２ｂに示されるようにより長いゲル化時間をもたらすことを示す。
【0127】
次いで、表２ａから特定される混合物／反応生成物を、この場合は構成成分（ｂ）１（トリメトキシシリル末端ポリジメチルシロキサン（粘度約２，０００ｍＰａ．ｓ））であるＢ部と１：１の重量比で使用した。Ａ部組成物を、並列シリンダーを有する１：１混合単位の一方のシリンダーに導入した。他方のシリンダーにトリメトキシシリル末端ポリジメチルシロキサン（粘度約２，０００ｍＰａ．ｓ）を充填した。次いで、材料をスタティックミキサーを通して押し出して、硬化させ、ゲル化時間を以下の手順を使用して決定した。
【0128】
ゲル化時間
ゲル化時間は、貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ”が一致する時間として定義される。Ｇ”／Ｇ’の値は、時にはｔａｎδと呼ばれ、ゲル化点は、ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’＝１のときであると理解されるべきである。Ｇ’及びＧ”の測定は、上述のＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ ＧｍｂＨ ｏｆ Ｇｒａｚ，Ａｕｓｔｒｉａ製のＭｏｄｕｌａｒ Ｃｏｍｐａｃｔ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＣＲ）３０２を使用して、直径２５ｍｍの回転プレートを０．３ｍｍの間隙で使用して行った。
ゲル化時間は、貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ”が一致する時間として定義される。Ｇ”／Ｇ’の値は、時にはｔａｎδと呼ばれ、ゲル化点は、ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’＝１のときであると理解されるべきである。Ｇ’及びＧ”の測定は、上述のＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ ＧｍｂＨ ｏｆ Ｇｒａｚ，Ａｕｓｔｒｉａ製のＭｏｄｕｌａｒ Ｃｏｍｐａｃｔ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＣＲ）３０２を使用して、直径２５ｍｍの回転プレートを０．３ｍｍの間隙で使用して行った。
【0129】
ｔａｎδが１以下になるとすぐに、硬化材料は、ゲル化したと考えられる。特に明記しない限り、これらの試験は、２５℃の温度で行った。
【0130】
未硬化材料を、０．３ｍｍの間隙で分離された２枚のプレートの間のＭｏｄｕｌａｒ Ｃｏｍｐａｃｔ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ中に配置する。上部プレートは、典型的には直径２５ｍｍであり、過剰な材料は、ティッシュで除去した。回転振動は、１０ｒａｄ／秒の角周波数及び１％のせん断ひずみで実施する。測定は、最初に下降対数ランプで３０秒毎に行う。例えば、１５００点の後、測定は、１７．５分毎に実施する。ゲル化時間は、生成物が混合されたときと、貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ”が一致するとき、すなわち、ｔａｎδがレオメーター上で１以下であるときとの間の時間間隔として定義される。この時間は、試験下の材料が自由に流れるのを止める時間にほぼ等しい。
【0131】
【表3】
【0132】
比較例Ｃ．４ｃは、Ａ部組成物中のシラノール末端ポリジメチルシロキサンの代わりにトリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンを使用すると、活性が更に低下することを示すが、Ｃ．４ｄは、混合物に水を添加した場合にチタン触媒が完全に不活性化されることを示しており、実施例４ａ及び４ｂと比較してそのようなポリマーの保護効果を示さない。
【0133】
実施例５
表３ａ（Ａ部）及び３ｂ（Ｂ部）に示す組成物を使用して、一連の実施例を調製した。
表３ａ（Ａ部）及び３ｂ（Ｂ部）に示す組成物を使用して、一連の実施例を調製した。
【0134】
【表4】
【0135】
以下のプロセスを使用して、Ｅｘ．５ａ．のための構成成分（ａ）反応生成物を作製した。同じプロセスを使用して、Ｅｘ．５ｂ～Ｅｘ．５ｆのＡ部組成物を調製した。
【0136】
２５℃で２，１６３ｍＰａ・ｓの粘度を有する２００ｇのジメチルシラノール末端ポリジメチルシロキサンをＨａｕｓｃｈｉｌｄ製のＤＡＣ ６００ ＦＶＺ／ＶＡＣ－Ｐ型ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）のプラスチック容器に導入した。次いで、０．５１ｇのテトラｎ－ブチルオキシチタンをジメチルシラノール末端ポリジメチルシロキサンに添加した。蓋を容器上に置き、成分、容器及び蓋の初期重量を一緒に秤量した。
【0137】
次いで、成分を、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ製のＤＡＣ ６００ ＦＶＺ／ＶＡＣ－Ｐ型ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）中中で、大気圧下２３５０ｒｐｍで２分間、次いで、真空下２３５０ｒｐｍで２分間混合し、次いで混合せずに真空下で６分間放置した。次いで、この手順を更に４回繰り返した。
【0138】
上記の混合レジームの完了後、得られた反応生成物、容器及び蓋を再秤量して、揮発性アルコールの抽出による重量損失を決定した。重量損失は＝０．４１ｇであると決定された。得られた０．４１ｇの重量損失は、チタネート触媒（第１の成分）とポリマー（第２の成分）との間の反応の副生成物として抽出可能なアルコール含量の約９５．２％を占める。
【0139】
上記のプロセスを介して生成された反応生成物の粘度は、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ ＭＣＲ ３０２レオメーターを用いて、回転２５ｍｍプレートプローブを２５℃及び１ｓ－１のせん断速度で使用して、５４２４５ｍＰａ．ｓであると決定された。
【0140】
次いで、反応生成物を室温でガラス瓶中に２８日間保存した後、同じ試験プロトコルを使用して粘度を再測定したところ、６７１３２ｍＰａ．ｓへのわずかな増加を伴ってかなり一定のままであることが分かった。
【0141】
次いで、Ｂ部組成物を表３ｂに示されるように調製し、次いで、得られたＡ部組成物を混合し、表３ｂに示される重量比でＢ部（この場合、構成成分（ｂ）１である）と使用し、水を示されるように添加した。次いで、材料をスタティックミキサーを通して押し出して、上記のように非流動時間を測定した。
【0142】
【表5】
【0143】
調製された組成物から得られる硬化材料は、ＴｉＰＴ及びテトラｎ－ブチルチタネート（ＴｎＢＴ）などの標準的なチタン触媒を用いて硬化させた場合、典型的には非流動時間まで２４時間の期間にわたって硬化する軟質ゲルを形成したが、本明細書に記載されるような構成成分（ａ）反応生成物を使用した場合、著しく速く硬化することが分かる。
【0144】
実施例６
この実施例は、第２の成分を第１の成分に導入するあまり好ましくない選択肢を使用する構成成分（ａ）反応生成物の調製を記載する。
この実施例は、第２の成分を第１の成分に導入するあまり好ましくない選択肢を使用する構成成分（ａ）反応生成物の調製を記載する。
【0145】
５９．０８８ｇのテトラｎ－ブトキシチタンを、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ製のＤＡＣ ６００ ＦＶＺ／ＶＡＣ－Ｐ型ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒｒ（商標）のプラスチック容器に添加した。次いで、２６７．３３９ｇのＯＨ末端ポリジメチルシロキサン（２５℃で７０ｍＰａ．ｓの粘度）を添加し、混合物を真空下、２３００ｒｐｍで３回２分間混合した。１５ｇの得られた構成成分（ａ）反応生成物を、１５ｇのトリメトキシシリル末端ポリジメチルシロキサン（２５℃で約２，０００ｍＰａ．ｓの粘度）と、歯科用ミキサーにおいて３５００ｒｐｍで３０秒間混合した。組成物は、３０分の非流動時間で硬化した。
【0146】
実施例７
以下の実施例は、Ａ部組成物の調製において充填剤を含有する上記の２部型組成物を示す。
以下の実施例は、Ａ部組成物の調製において充填剤を含有する上記の２部型組成物を示す。
【0147】
【表6】
【0148】
構成成分（ａ）を上記の実施例１の方法を使用して前述したように調製し、次いで、それぞれの充填剤を組成物に導入した。
【0149】
Ａｅｒｏｓｉｌ（商標）Ｒ ９７４は、Ｅｖｏｎｉｋから市販されている２００ｍ２／ｇの比表面積を有する親水性ヒュームドシリカをベースとする、ジメチルジクロロシランで処理された疎水性ヒュームドシリカである。ＷＩＮＮＯＦＩＬ（商標）ＳＰＭは、Ｉｍｅｒｙｓから市販されている超微細被覆沈降炭酸カルシウムである。ＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬ（商標）ＬＭ－１５０は、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている未処理の低表面積親水性ヒュームドシリカである。
【0150】
【表7】
【0151】
これらの組成物は、好適な充填剤の存在下で触媒及びポリマーとして構成成分（ａ）反応生成物を使用して同様に良好に硬化することが分かる。
【0152】
実施例８
この一連の実施例及び比較例は、Ｂ部としてシラン系架橋剤に依存する。
この一連の実施例及び比較例は、Ｂ部としてシラン系架橋剤に依存する。
【0153】
反応生成物（ａ）を、表５ａに示す以下の実施例のために調製した。２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有する３０００ｇのジメチルシラノール末端ポリジメチルシロキサンをＮｅｕｌｉｎｇｅｒ ５リットルミキサーに導入した。次いで、５３ｇのテトライソプロポキシチタンを添加し、室温で１０分間プラネタリアンドディスクを使用して、真空下でＯＨ末端ポリジメチルシロキサン中に混合した。いくらかのゲル化が観察されたので、混合物を１００℃に加熱し、真空下で更に４時間混合した。得られた実施例８の反応生成物を冷却し、５リットルのプラスチック製バケツに保存した。それは、２５℃で測定して１３５８ｍＰａ．ｓの粘度を有していた。
【0154】
次いで、調製した実施例８の反応生成物（ａ）を、５つの実施例Ｅｘ．８ａ～ｅ及び５つの比較例ｃ．８ａ～ｅのためのＡ部組成物に使用した。
【0155】
Ａ部は、Ｅｘ．８ａ～ｅを１０１．７５重量部、例えば３９６．８８ｇの実施例８の反応生成物及び０．８重量部、例えば３．１２ｇの水を用いて調製し、これらをＨａｕｓｃｈｉｌｄ製のＤＡＣ ６００ ＦＶＺ／ＶＡＣ－Ｐ型ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）中で２３５０ｒｐｍで３０秒間混合し、２つの３１０ｍｌカートリッジに保存した。
【0156】
Ｃ．８ａ～ｅのためのＡ部シリコーン組成物を２５℃で７０ｍＰａ．ｓの粘度を有する３９０．０５ｇのＯＨ末端ポリジメチルシロキサン（表５中のシロキサン１）を用いて調製し、３．１２ｇの水と２３５０ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、６．８３ｇのテトライソプロポキシチタンを混合物に添加し、２３５０ｒｐｍで３０秒間混合した。調製物を２つの３１０ｍｌカートリッジに保存した。
【0157】
実施例及び比較例は、３０ｇのＡ部を以下の表に記載されるようなそれぞれの重量のＢ部と混合して、１０２．５５重量部のＡ部を表５ａのそれぞれの部と混合することによって作製した。Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ ＆ Ｃｏ．ＫＧ Ｇｅｒｍａｎｙ製のＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ １５０ ＦＶを使用して、Ａ部とＢ部とを３５００ｒｐｍで３０秒間混合した。生成物ゲル化時間は、前述したのと同じ方法で決定した。
【0158】
【表8】
【0159】
表５ａのアセトキシミックスは、メチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランとの５０／５０重量比の混合物である。
【0160】
それぞれの実施例及び比較例のゲル化時間を以下の表５ｂ及び５ｃに示す。
【0161】
【表9】
【0162】
【表10】
【0163】
上記に見られるように、構成成分（ａ）反応生成物をＡ部組成物に使用する実施例は、シラン架橋剤を使用する各場合において、はるかに速い硬化生成物、典型的にはゲルを引き起こす。
【0164】
実施例９：部分的にトリメチルシリル末端のＯＨ末端のＰＤＭＳ
この実施例では、構成成分（ａ）を第１、第２、及び第３の成分を用いて調製した。１２．５モル％のトリシルシリル末端基及び８７．５モル％のジメチルシラノール末端基を有する２００ｇのポリジメチルシロキサン（２５℃で１２，２２５ｍＰａ．ｓの粘度）及び０．２１７ｇのテトライソプロポキシチタンを、ＨａｕｓｃｈｉｌｄのＤＡＣ ６００ ＦＶＺ／ＶＡＣ－Ｐ型ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）のプラスチック容器に導入した。蓋を容器上に置き、成分、容器及び蓋の初期重量を一緒に秤量した。混合物を、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ製のＤＡＣ ６００ ＦＶＺ／ＶＡＣ－Ｐ型ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）中で、真空下２３５０ｒｐｍで４分間混合し、次いで混合せずに真空下で６分間放置した。この混合手順を２回繰り返した。
この実施例では、構成成分（ａ）を第１、第２、及び第３の成分を用いて調製した。１２．５モル％のトリシルシリル末端基及び８７．５モル％のジメチルシラノール末端基を有する２００ｇのポリジメチルシロキサン（２５℃で１２，２２５ｍＰａ．ｓの粘度）及び０．２１７ｇのテトライソプロポキシチタンを、ＨａｕｓｃｈｉｌｄのＤＡＣ ６００ ＦＶＺ／ＶＡＣ－Ｐ型ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）のプラスチック容器に導入した。蓋を容器上に置き、成分、容器及び蓋の初期重量を一緒に秤量した。混合物を、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ製のＤＡＣ ６００ ＦＶＺ／ＶＡＣ－Ｐ型ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）中で、真空下２３５０ｒｐｍで４分間混合し、次いで混合せずに真空下で６分間放置した。この混合手順を２回繰り返した。
【0165】
上記の混合レジームの完了後、得られた反応生成物、容器及び蓋を再秤量して、揮発性アルコールの抽出による重量損失を決定した。重量損失は＝０．２４２ｇであると決定された。得られた０．４１ｇの重量損失は、チタネート触媒（第１の成分）とポリマー（第２の成分）との間の反応の副生成物として抽出可能なアルコール含量の約１００％を占める。
【0166】
上記のプロセスを介して生成された反応生成物の粘度は、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ ＭＣＲ ３０２レオメーターを用いて、回転２５ｍｍプレートプローブを２５℃及び１ｓ－１のせん断速度で使用して、６９，５４５ｍＰａ．ｓであると決定された。
【0167】
３０ｇの上記で調製した生成物を使用して、３５００ｒｐｍで３０秒間、歯科用ミキサーを使用して、以下の表に記載されている水の部を添加して、実施例８ａのＡ部を作製した。１５ｇの調製物を１５ｇのＢ部と歯科用ミキサー中で３５００ｒｐｍで３０秒間混合した。前述したのと同じ方法を使用したゲル化時間は、１９分であり、これは前述した比較例よりもはるかに速い。
【手続補正書】
【提出日】2023-06-12
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
２部型縮合硬化性シリコーン組成物であって、第１の部であって、
（ａ）チタン系反応生成物であって、
（ｉ）第１の成分である、２～４個のアルコキシ基を有するアルコキシチタン化合物を、第２の成分である、１分子当たり少なくとも２個の末端シラノール基を有する直鎖状又は分岐状ポリジオルガノシロキサンポリマーと混合するステップと、
（ｉｉ）真空下で撹拌することによって、前記第１の成分と前記第２の成分とを一緒に反応させて、反応生成物を形成するステップと、
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）の前記反応生成物を回収するステップと、を含むプロセスから得られるか又は得ることが可能な、チタン系反応生成物、からなるか又はそれを含む、第１の部と、
第２の部であって、
（ｂ）１分子当たり少なくとも２個、代替的に少なくとも３個のヒドロキシル基及び／又は加水分解性基を有する１個以上のケイ素含有化合物、からなるか又はそれを含む、第２の部と、を含み、
前記第１の部若しくは前記第２の部のいずれか、又は前記第１及び第２の部が、
（ｃ）水、水和された補強用無機充填剤、水和された非補強用無機充填剤、又はこれらの混合物を含む、水の供給源を含有する、２部型縮合硬化性シリコーン組成物。
【請求項2】
構成成分（ａ）の調製方法における前記第１の成分が、Ｔｉ（ＯＲ）４、Ｔｉ（ＯＲ）３Ｒ１、Ｔｉ（ＯＲ）２Ｒ１
２、又は２個のアルコキシ（ＯＲ）基が存在し、キレートがチタン原子に２回結合している、キレート化アルコキシチタン分子であり、式中、Ｒが、１～２０個の炭素を有する直鎖状又は分岐状アルキル基であり、各Ｒ１が、同じ又は異なり得、各場合において、最大１０個の炭素を有するアルキル基、アルケニル基、又はアルキニル基から選択される、請求項１に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物。
【請求項3】
構成成分（ａ）の調製方法における前記第２の成分が、ジアルキルシラノール末端ポリジメチルシロキサンである、請求項１又は２に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物。
【請求項4】
前記第２の成分が、２５℃で７０～２０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する、請求項１又は２に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物。
【請求項5】
構成成分（ａ）の調製方法が、第３の成分を利用し、１分子当たり１個の末端シラノール基を有するポリジアルキルシロキサンが、ステップ（ｉ）で導入される、請求項１又は２に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物。
【請求項6】
構成成分（ｂ）が、１分子当たり少なくとも２個の加水分解性基、代替的に少なくとも３個の加水分解性基を有するシラン、又は式Ｘ３－ｎ’Ｒ３ ｎ’Ｓｉ－（Ｚ）ｄ－（Ｏ）ｑ－（Ｒ４ ｙＳｉＯ（４－ｙ）／２）ｚ－（ＳｉＲ４ ２－Ｚ）ｄ－Ｓｉ－Ｒ３ ｎ’Ｘ３－ｎ’ （７）
（式中、各Ｘは、独立して、ヒドロキシル基又は加水分解性基であり、各Ｒ３は、アルキル、アルケニル、又はアリール基であり、各Ｒ４は、Ｘ基、アルキル基、アルケニル基、又はアリール基であり、Ｚは、二価有機基であり、
ｄは、０又は１であり、ｑは、０又は１であり、ｄ＋ｑ＝１であり、ｎ’は、０、１、２又は３であり、ｙは、０、１又は２、好ましくは２であり、ｚは、オルガノポリシロキサンポリマーが２５℃で５０～１５０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するような整数である）の、１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシル基若しくは加水分解性基を有する、前記オルガノポリシロキサンポリマーから選択される、請求項１又は２に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物。
【請求項7】
構成成分（ｃ）が水である、請求項１又は２に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物。
【請求項8】
構成成分（ｃ）が水である場合、それが、加水分解性基のモル含量に対して０．３：１～１：１のモル比で存在する、請求項１又は２に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物。
【請求項9】
前記組成物の前記第１及び／又は第２の部が、無水充填剤、接着促進剤、レオロジー添加剤、フラックス剤、酸受容体、熱伝導性又は導電性添加剤、塩、染料、香料、防腐剤、可塑剤、活性成分、着色剤、標識剤、防錆剤、抗菌化合物、洗剤、水相安定剤、ｐＨ調整剤、顔料、着色剤、ＵＶ吸収剤、日焼け止め剤、染料、芳香剤又は香料、酸化防止剤、防汚剤、酸化剤、還元剤、噴射剤ガス、分散助剤、無機塩、抗菌剤、抗真菌剤、漂白剤、金属イオン封鎖剤、酵素、希釈剤、及びこれらの混合物から選択される１個以上の添加剤を含み得る、請求項１又は２に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物。
【請求項10】
構成成分（ｃ）が水である場合、水が、前記組成物の前記第１の部又は前記第の２部のうちの一方、又は他方、又は両方に存在する、請求項１又は２に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物。
【請求項11】
請求項１に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物を調製するためのプロセスであって、チタン系反応生成物からなるか又はそれを含む第１の部を提供することであって、以下のステップ：
（ｉ）第１の成分である、２～４個のアルコキシ基を有するアルコキシチタン化合物を、第２の成分である、１分子当たり少なくとも２個の末端シラノール基を有する直鎖状又は分岐状ポリジオルガノシロキサンポリマーと混合するステップと、
（ｉｉ）真空下で撹拌することによって、前記第１の成分と前記第２の成分とを一緒に反応させて、反応生成物を形成するステップと、
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）の前記反応生成物を回収するステップと、に従って、前記チタン系反応生成物を調製することによる、第１の部を提供することと、
第２の部を提供することであって、前記第２の部が、
（ｂ）１分子当たり少なくとも２個、代替的に少なくとも３個のヒドロキシル基及び／又は加水分解性基を有する１個以上のケイ素含有化合物、からなるか又はそれを含む、第２の部を提供することと、を含み、
前記第１の部若しくは前記第２の部のいずれか、又は前記第１及び第２の部が、
（ｃ）水、水和された補強用無機充填剤、水和された非補強用無機充填剤、又はこれらの混合物を含む、水の供給源を含有する、プロセス。
【請求項12】
請求項１に記載の組成物の反応生成物である、硬化材料。
【請求項13】
請求項１０に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物によって、請求項１１に記載の硬化材料を作製し、次いで、前記第１の部と前記第２の部とを一緒に混合して硬化させる、方法。
【請求項14】
請求項１又は２に記載の２部型縮合硬化性シリコーン組成物の、建築、自動車、電子機器、光学、ソーラー、織物用、不織布、紙コーティング、パーソナルケア、ヘルスケア、セルフシーリングタイヤ、及び分散液に使用するための、シーラント、接着剤、封入剤、ポッタント、コーティング、感圧接着剤、硬化物品における、使用。
【国際調査報告】