ホーム > 特許ランキング > ボスティク エス アー
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-12-21
(54)【発明の名称】イタコネートモノマーに基づく接着剤二成分組成物
(51)【国際特許分類】
C09J 175/16 20060101AFI20231214BHJP
C09J 4/02 20060101ALI20231214BHJP
C09J 11/08 20060101ALI20231214BHJP
【ＦＩ】
C09J175/16
C09J4/02
C09J11/08
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023532280
(86)(22)【出願日】2021-11-29
(85)【翻訳文提出日】2023-07-24
(86)【国際出願番号】 FR2021052127
(87)【国際公開番号】W WO2022117940
(87)【国際公開日】2022-06-09
(31)【優先権主張番号】2012462
(32)【優先日】2020-12-01
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
(71)【出願人】
【識別番号】501305888
【氏名又は名称】ボスティク エス アー
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】ミショー， ギョーム
【テーマコード（参考）】
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J040FA131
4J040FA291
4J040JA13
4J040KA03
4J040KA05
4J040KA21
4J040KA42
4J040LA06
4J040NA15
4J040NA19
(57)【要約】
本発明は、
－ 少なくとも２個の（メタ）アクリレート末端官能基を含む少なくとも１種のポリウレタンＰ；
－ 少なくとも１種の還元剤；および
－ 以下の式（Ｉ）：
［式中、Ｒ１およびＲ２の各々は互いに独立に有機ラジカルを表す］
の少なくとも１種のイタコネートモノマー；
－ 少なくとも１種のコアシェル耐衝撃性改良剤
を含む成分Ａと、
－ 少なくとも１種の酸化剤；および
－ 場合により少なくとも１種の（メタ）アクリレートモノマーＭ１
を含む成分Ｂと
を含む、二成分接着剤組成物に関する。
【選択図】なし
－ 少なくとも２個の（メタ）アクリレート末端官能基を含む少なくとも１種のポリウレタンＰ；
－ 少なくとも１種の還元剤；および
－ 以下の式（Ｉ）：
の少なくとも１種のイタコネートモノマー；
－ 少なくとも１種のコアシェル耐衝撃性改良剤
を含む成分Ａと、
－ 少なくとも１種の酸化剤；および
－ 場合により少なくとも１種の（メタ）アクリレートモノマーＭ１
を含む成分Ｂと
を含む、二成分接着剤組成物に関する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
－ 少なくとも２個の（メタ）アクリレート末端官能基を含む少なくとも１種のポリウレタンＰ；－ 少なくとも１種の還元剤；および
－ 以下の式（Ｉ）：
の少なくとも１種のイタコネートモノマー；
－ 少なくとも１種のコアシェル耐衝撃性改良剤
を含む成分Ａと、
－ 少なくとも１種の酸化剤；および
－ 場合により少なくとも１種の（メタ）アクリレートモノマーＭ１
を含む成分Ｂと
を含む、二成分接着剤組成物。
【請求項2】
２３℃でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度が２００００ｍＰａ．ｓ～１５００００ｍＰａ．ｓ、好ましくは３００００ｍＰａ．ｓ～１０００００ｍＰａ．ｓ、さらにより優先的には４００００～８００００ｍＰａ．ｓの範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項3】
式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２の各々が、互いに独立に、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、アルキルヘテロアリール、またはアルキルヘテロシクロアルキルを表し、前記基が場合により置換されていることを特徴とする、請求項１または２に記載の接着剤組成物。
【請求項4】
Ｒ１およびＲ２の各々が、互いに独立に、Ｃ１～Ｃ１５アルキル、Ｃ２～Ｃ１５アルケニル、ハロ（Ｃ１～Ｃ１５）アルキル、Ｃ３～Ｃ１２シクロアルキルもしくはハロ（Ｃ３～Ｃ１２）シクロアルキル基、複素環、アリール、ヘテロアリール、またはアルコキシ（Ｃ１～Ｃ１５）アルキルを表し、その各々が以下のラジカル：Ｃ１～Ｃ１５アルキル、ハロ（Ｃ１～Ｃ１５アルキル）、Ｃ３～Ｃ１２シクロアルキル、ハロ（Ｃ３～Ｃ１２シクロアルキル）、複素環、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ１５アルコキシ、Ｃ１～Ｃ１５アルキルチオ、ハロ、ヒドロキシル、ニトロ、アジド、シアノ、アシルオキシ、カルボキシ、またはエステルのうちの少なくとも１つにより置換されていてもよいことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項5】
式（Ｉ）のイタコネートが、ジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジ－ｎ－ブチルイタコネート、ジ－イソブチルイタコネート、ジシクロヘキシルイタコネート、ビス（ヘキサフルオロイソプロピル）イタコネート、ジフェニルイタコネート、ジベンジルイタコネート、エチルイソボルニルイタコネート、エチルシクロヘキシルイタコネート、およびそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項6】
成分Ａにおける式（Ｉ）のイタコネートモノマーの全含有量が、成分Ａの全重量に対して４０重量％を超え、好ましくは４５重量％以上であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項7】
ポリウレタンＰが、７００ｇ／ｍｏｌ以上、好ましくは９００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有することを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項8】
ポリウレタンＰが、少なくとも３個の（メタ）アクリレート官能基、好ましくは６個の（メタ）アクリレート官能基を含むことを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項9】
成分ＡにおけるポリウレタンＰの全含有量が、成分Ａの全重量に対して５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下であることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項10】
成分Ａが、２個の（メタ）アクリレート末端官能基を含むポリウレタンＰ１、および２個を超える（メタ）アクリレート末端官能基を含むポリウレタンＰ２（Ｐ１とは異なる）を含むことを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項11】
コアシェル耐衝撃性改良剤のコアが、イソプレンホモポリマー、ブタジエンホモポリマー、イソプレン－ブタジエンのコポリマー、イソプレンとビニルモノマーとのコポリマー、およびブタジエンとビニルモノマーとのコポリマーから選択されるポリマーＬ１を含むことを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項12】
コアシェル耐衝撃性改良剤のシェルが、（メタ）アクリル系モノマーから得られるポリマーＬ２、例えばＣ１～Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートから選択されるものなどを含むことを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項13】
本発明の組成物中の成分Ａ／成分Ｂの体積比が、２０／１～１／１、優先的には１０／１～１／１の範囲であることを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項14】
２つの別々の区画にパッケージされた、請求項１から１３のいずれか一項に記載の成分Ａおよび請求項１から１３のいずれか一項に記載の成分Ｂの両方を備える、使用準備済みキット。
【請求項15】
輸送機関、自動車（乗用車、バス、またはトラック）、船舶、組立体、電子機器、電池、または建築分野の材料の、修復用および／または構造用もしくは半構造用接着剤接合における、請求項１から１３のいずれか一項に記載の接着剤組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、二成分のイタコネート－モノマー系接着剤組成物に関する。
【0002】
本発明はまた、輸送機関、自動車（乗用車、バス、またはトラック）、船舶、組立体、電子機器、電池、または建築分野の材料の、修復用、および／または構造用もしくは半構造用接着剤接合における、前記組成物の使用にも関する。
【背景技術】
【0003】
アクリル系組成物はラジカル重合により架橋する既知の反応系である。それらは接着剤、マスチック、およびコーティングとして使用される。ラジカル重合は典型的には、酸化還元反応によりラジカルの生成をもたらすレドックス系によって開始される。
【0004】
大部分のアクリル系は二成分系である。第１の成分は、従来還元剤および反応性モノマーを含有し、第２の成分は酸化剤を含有する。２つの成分が混合されると、還元剤は例えば有機過酸化物のＯ－Ｏ結合の開裂を誘発し、重合を開始させる。
【0005】
アクリレートおよびメタクリレート、特にアルキルラジカルを有するものは、高い蒸気圧を有するモノマーである。その結果として、それらは塗布されると臭気がある。
【0006】
これらの成分の代替物が開発されてきた。しかし、これらの代替組成物では良好な接着特性および／または機械的特性を得ることができるようにならない。
【0007】
したがって、低臭気性および良好な機械的特性（例えば、良好な接着特性など）の両方を有する新しい組成物が必要とされている。
【発明の概要】
【0008】
本発明の明細書において、別段指示がない限り、以下の通りである：
－ パーセントの形態で表される量は重量／重量パーセントに相当する；
－ アルコール系化合物のヒドロキシル価は製品１グラム当たりのヒドロキシル官能基の数を表し、これは製品１グラム当たりのヒドロキシル官能基の定量において使用される水酸化カリウム（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）のミリグラムの当量数の形態で表される；
－ ２３℃（または１００℃）における粘度測定は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を使用し規格ＩＳＯ ２５５５に従って行うことができる。典型的には、２３℃（または１００℃）における測定は、粘度範囲に適したスピンドルを有するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＲＶＴ粘度計を使用して毎分２０回転（ｒｐｍ）の回転速度で行うことができる。
－ パーセントの形態で表される量は重量／重量パーセントに相当する；
－ アルコール系化合物のヒドロキシル価は製品１グラム当たりのヒドロキシル官能基の数を表し、これは製品１グラム当たりのヒドロキシル官能基の定量において使用される水酸化カリウム（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）のミリグラムの当量数の形態で表される；
－ ２３℃（または１００℃）における粘度測定は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を使用し規格ＩＳＯ ２５５５に従って行うことができる。典型的には、２３℃（または１００℃）における測定は、粘度範囲に適したスピンドルを有するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＲＶＴ粘度計を使用して毎分２０回転（ｒｐｍ）の回転速度で行うことができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
組成物
本発明は、
－ 少なくとも２個の（メタ）アクリレート末端官能基を含む少なくとも１種のポリウレタンＰ；
－ 少なくとも１種の還元剤；および
－ 以下の式（Ｉ）：
［式中、Ｒ１およびＲ２の各々は互いに独立に有機ラジカルを表す］
の少なくとも１種のイタコネートモノマー；
－ コアシェル型構造を有する少なくとも１種の耐衝撃性改良剤（またはコアシェル耐衝撃性改良剤）
を含む成分Ａと、
－ 少なくとも１種の酸化剤；および
－ 場合により少なくとも１種の（メタ）アクリレートモノマーＭ１
を含む成分Ｂと
を含む、二成分接着剤組成物に関する。
本発明は、
－ 少なくとも２個の（メタ）アクリレート末端官能基を含む少なくとも１種のポリウレタンＰ；
－ 少なくとも１種の還元剤；および
－ 以下の式（Ｉ）：
の少なくとも１種のイタコネートモノマー；
－ コアシェル型構造を有する少なくとも１種の耐衝撃性改良剤（またはコアシェル耐衝撃性改良剤）
を含む成分Ａと、
－ 少なくとも１種の酸化剤；および
－ 場合により少なくとも１種の（メタ）アクリレートモノマーＭ１
を含む成分Ｂと
を含む、二成分接着剤組成物に関する。
【0010】
成分Ａ
ポリウレタンＰ
ポリウレタンＰは、７００ｇ／ｍｏｌ以上、好ましくは以上９００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有していてもよい。
ポリウレタンＰ
ポリウレタンＰは、７００ｇ／ｍｏｌ以上、好ましくは以上９００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有していてもよい。
【0011】
ポリウレタンＰは、３００００ｇ／ｍｏｌ以下、優先的には１００００ｇ／ｍｏｌ以下、さらにより優先的には５０００以下ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有していてもよい。
【0012】
１つの好ましい実施形態によれば、ポリウレタンＰは、７００ｇ／ｍｏｌ～３００００ｇ／ｍｏｌ、優先的には９００ｇ／ｍｏｌ～２００００ｇ／ｍｏｌ、さらにより優先的には９００ｇ／ｍｏｌ～１００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【0013】
ポリウレタンのＭｎはＰＳ参照との比較によりＧＰＣによって測定される。
【0014】
ポリウレタンＰは、
－ Ｅ１）
－ ｉ）少なくとも１種のポリイソシアネート；および
－ ｉｉ）少なくとも１種のポリオール
の重付加反応を含む、少なくとも２個のＮＣＯ末端基を含むポリウレタンを調製する工程と、
－ Ｅ２）工程Ｅ１）の最後に形成される生成物と少なくとも１個のヒドロキシル官能基を含む少なくとも１種の（メタ）アクリレートモノマーＭ２とを反応させる工程と
を含む方法により得ることができる。
－ Ｅ１）
－ ｉ）少なくとも１種のポリイソシアネート；および
－ ｉｉ）少なくとも１種のポリオール
の重付加反応を含む、少なくとも２個のＮＣＯ末端基を含むポリウレタンを調製する工程と、
－ Ｅ２）工程Ｅ１）の最後に形成される生成物と少なくとも１個のヒドロキシル官能基を含む少なくとも１種の（メタ）アクリレートモノマーＭ２とを反応させる工程と
を含む方法により得ることができる。
【0015】
ポリイソシアネート
使用することができるポリイソシアネートは、順次に加えられてもよく、または混合物の形態で反応させてもよい。
使用することができるポリイソシアネートは、順次に加えられてもよく、または混合物の形態で反応させてもよい。
【0016】
ポリイソシアネートは、ジイソシアネートまたはトリイソシアネートから選択できる。
【0017】
ポリイソシアネートは、モノマー、オリゴマー、またはポリマーであってもよい。
【0018】
ポリイソシアネートは、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ヘプタンジイソシアネート、オクタンジイソシアネート、ノナンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ウンデカンジイソシアネート、ドデカンジイソシアネート、２，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（２，４’－Ｈ６ＭＤＩ）、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（４，４’－Ｈ６ＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、エチルシクロヘキサンジイソシアネート、プロピルシクロヘキサンジイソシアネート、メチルジエチルシクロヘキサンジイソシアネート、シクロヘキサンジメチレンジイソシアネート、１，５－ジイソシアナト－２－メチルペンタン（ＭＰＤＩ）、１，６－ジイソシアナト－２，４，４－トリメチルヘキサン、１，６－ジイソシアナト－２，２，４－トリメチルヘキサン（ＴＭＤＩ）、４－イソシアナトメチル－１，８－オクタンジイソシアネート（ＴＩＮ）、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（２，５－ＮＢＤＩ）、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（２，６－ＮＢＤＩ）、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６－ＸＤＩ）（特に１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（１，３－Ｈ６－ＸＤＩ））、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）（特にｍ－キシリレンジイソシアネート（ｍ－ＸＤＩ））、トルエンジイソシアネート（特にトルエン－２，４－ジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）および／またはトルエン－２，６－ジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ））、ジフェニルメタンジイソシアネート（特にジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）および／またはジフェニルメタン－２，４’－ジイソシアネート（２，４’－ＭＤＩ））、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）（特にテトラメチル－ｍ－キシリレンジイソシアネート）、ＨＤＩアロファネート、例えば以下の式（Ｙ）：
［式中、ｐは１～２の範囲の整数であり、ｑは０～９、好ましくは２～５の範囲の整数であり、Ｒｃは、１～２０個の炭素原子、好ましくは６～１４個の炭素原子を含む、飽和または不飽和、環状または非環式、直鎖または分岐の炭化水素系鎖を表し、Ｒｄは、２～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐の二価のアルキレン基、好ましくは二価のプロピレン基を表す］
を有するもの；ならびにそれらの混合物からなる群から選択することができる。
を有するもの；ならびにそれらの混合物からなる群から選択することができる。
【0019】
使用することができるポリイソシアネートは、トリイソシアネートであってもよく、例えばイソシアヌレート、ビウレット、ならびにジイソシアネートおよびトリオールの付加体から選択される。
【0020】
イソシアヌレートは、７０重量％以上のイソシアヌレートの純度を有する（ポリ）イソシアヌレートの技術的混合物の形態で使用することができる。
【0021】
本発明に従って使用できるジイソシアネートイソシアヌレートは、以下の一般式（Ｗ）：
［式中、Ｒ５は、４～９個の炭素原子を含む直鎖または分岐、環状、脂肪族、アリール脂肪族、または芳香族のアルキレン基を表すが、ただし、ＮＣＯ基は、芳香族炭化水素系環、例えばフェニル基の一部を形成する炭素原子へ共有結合により接続されていないものとする］
に対応していてもよい。
に対応していてもよい。
【0022】
使用することができるジイソシアネートトリマーの例として、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のイソシアヌレートトリマーを挙げることができる。
【0023】
本発明に従って使用できるジイソシアネートおよびトリオールの付加体の例として、下記で表されるような、メタ－キシリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパンの付加体を挙げることができる。この付加体は、例えば、三井化学株式会社によりＴａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ－１１０Ｎという名称で販売されている。
【0024】
使用可能なポリイソシアネートは通常は市販されている。例として、約９５％の純度を有する２，４－ＴＤＩに相当する、Ｖｅｎｃｏｒｅｘにより販売されるＳｃｕｒａｎａｔｅ（登録商標）ＴＸ、９９重量％を超える純度を有する２，４－ＴＤＩに相当する、Ｖｅｎｃｏｒｅｘにより販売されるＳｃｕｒａｎａｔｅ（登録商標）Ｔ１００を挙げることができる。
【0025】
ポリオール
ポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリ（エーテル－カーボネート）ポリオール、およびそれらの混合物から選択することができる。
ポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリ（エーテル－カーボネート）ポリオール、およびそれらの混合物から選択することができる。
【0026】
使用できるポリオールは、芳香族ポリオール、脂肪族ポリオール、アリール脂肪族ポリオール、およびこれらの化合物の混合物から選択することができる。
【0027】
使用できるポリオールは、２００ｇ／ｍｏｌ～２００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４００ｇ／ｍｏｌ～１８０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の数平均分子量（Ｍｎ）を有するものから選択することができる。
【0028】
ポリオールの数平均分子量は、ＫＯＨ／ｇで表されるヒドロキシル価（ＯＨＮ）およびポリオールの官能性から計算するか、または当業者に良く知られている方法により、例えばＰＥＧ（ポリエチレングリコール）標準を使用するサイズ排除クロマトグラフィー（またはＳＥＣ）により決定することができる。
【0029】
ポリエステルポリオールの中で、例えば、ヒマシ油などの天然由来のポリエステルポリオール；
－ １種または複数の脂肪族（直鎖、分岐、または環状）または芳香族ポリオール、例えば、モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ブテンジオール、１，６－ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエーテルポリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６－ヘキサントリオール、スクロース、グルコース、ソルビトール、ペンタエリトリトール、マンニトール、Ｎ－メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、脂肪アルコールダイマー、脂肪アルコールトリマー、およびそれらの混合物などと、
－ １種または複数のポリカルボン酸、またはそれらのエステルもしくは無水物誘導体、例えば、１，６－ヘキサン二酸（アジピン酸）、ドデカン二酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、１，１８－オクタデカン二酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、脂肪酸ダイマー、脂肪酸トリマー、およびこれらの酸の混合物、不飽和無水物、例えば無水マレイン酸もしくは無水フタル酸など、またはラクトンなどと
の重縮合から得られるポリエステルポリオールを挙げることができる。
－ １種または複数の脂肪族（直鎖、分岐、または環状）または芳香族ポリオール、例えば、モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ブテンジオール、１，６－ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエーテルポリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６－ヘキサントリオール、スクロース、グルコース、ソルビトール、ペンタエリトリトール、マンニトール、Ｎ－メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、脂肪アルコールダイマー、脂肪アルコールトリマー、およびそれらの混合物などと、
－ １種または複数のポリカルボン酸、またはそれらのエステルもしくは無水物誘導体、例えば、１，６－ヘキサン二酸（アジピン酸）、ドデカン二酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、１，１８－オクタデカン二酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、脂肪酸ダイマー、脂肪酸トリマー、およびこれらの酸の混合物、不飽和無水物、例えば無水マレイン酸もしくは無水フタル酸など、またはラクトンなどと
の重縮合から得られるポリエステルポリオールを挙げることができる。
【0030】
上記のポリエステルポリオールは、従来通り調製されてもよく、大部分は市販されている。
【0031】
本発明に従って使用することができるポリエーテルポリオールは、ポリオキシアルキレンポリオールから選択することができ、その直鎖または分岐アルキレン部分は１～４個の炭素原子、より優先的には２～３個の炭素原子を含む。
【0032】
本発明に従って使用できるポリオキシアルキレンジオールまたはトリオールの例として、３００～１２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリオキシプロピレンジオールまたはトリオール（ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）ジオールまたはトリオールとも表される）；３００～１２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリオキシエチレンジオールまたはトリオール（ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ジオールまたはトリオールとも表される）；およびそれらの混合物を挙げることができる。
【0033】
ポリエステルジオールの例として、１０２０ｇ／ｍｏｌ付近の数平均分子量（Ｍｎ）およびおよそ１１０ｍｇＫＯＨ／ｇであるヒドロキシル価を有する、Ｄｏｗにより販売されるＶｏｒａｎｏｌ（登録商標）Ｐ１０１０を挙げることができる。ポリエーテルトリオールの例として、４５０ｇ／ｍｏｌ付近の数平均分子量（Ｍｎ）および３７０～３９６ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であるヒドロキシル価を有する、Ｖｏｒａｎｏｌ（登録商標）ＣＰ４５０の名称でＤｏｗにより販売されるポリオキシプロピレントリオールを挙げることができる。
【0034】
ポリエンポリオールの例として、場合によりエポキシ化されている、ヒドロキシル末端基を含む飽和または不飽和ブタジエンホモポリマー、例えばＰｏｌｙ ＢＤ（登録商標）またはＫｒａｓｏｌ（登録商標）の名称でＣｒａｙ Ｖａｌｌｅｙにより販売されるものなど、さらに、ヒドロキシル末端基を含む飽和または不飽和イソプレンホモポリマー、例えばＰｏｌｙ ＩＰ（商標）またはＥＰＯＬ（商標）の名称で出光興産株式会社により販売されるものなども挙げることができる。
【0035】
ポリカーボネートジオールの例として、相当するそれぞれの数平均分子量（Ｍｎ）が１０００および２０００ｇ／ｍｏｌに等しく、それぞれ１１２および５６ｍｇ ＫＯＨ／ｇであるヒドロキシル価を有する、Ｎｏｖｏｍｅｒにより販売されるＣｏｎｖｅｒｇｅ（登録商標）ポリオール２１２－１０およびＣｏｎｖｅｒｇｅ（登録商標）ポリオール２１２－２０を挙げることができる。
【0036】
モノマーＭ２
（メタ）アクリレートモノマーＭ２は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートから選択することができる。
（メタ）アクリレートモノマーＭ２は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートから選択することができる。
【0037】
好ましくは、（メタ）アクリレートモノマーＭ２は、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルメタクリレート、２－ヒドロキシブチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、２－ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４－ＨＢＡ）（例えばＳａｒｔｏｍｅｒまたはＢＡＳＦより入手可能）から選択される。
【0038】
工程Ｅ１）
重付加反応Ｅ１）は、好ましくは９５℃未満の温度でおよび／または好ましくは無水条件下で行うことができる。重付加反応は少なくとも１種の触媒の存在下または非存在下で行うことができる。重付加反応の際に使用できる反応触媒は、少なくとも１種のポリイソシアネートを少なくとも１種のポリオールと反応させることによりポリウレタンの形成を触媒するための、当業者に既知の任意の触媒であってもよい。重付加反応Ｅ１）は、少なくとも１種の溶媒の存在下または非存在下で行うことができる。溶媒は、工程Ｅ１）で使用される成分の反応性官能基と反応しない溶媒から選択することができる。これは、例えば、メチルメタクリレート、トルエン、酢酸エチル、キシレン、およびそれらの混合物であってもよい。
重付加反応Ｅ１）は、好ましくは９５℃未満の温度でおよび／または好ましくは無水条件下で行うことができる。重付加反応は少なくとも１種の触媒の存在下または非存在下で行うことができる。重付加反応の際に使用できる反応触媒は、少なくとも１種のポリイソシアネートを少なくとも１種のポリオールと反応させることによりポリウレタンの形成を触媒するための、当業者に既知の任意の触媒であってもよい。重付加反応Ｅ１）は、少なくとも１種の溶媒の存在下または非存在下で行うことができる。溶媒は、工程Ｅ１）で使用される成分の反応性官能基と反応しない溶媒から選択することができる。これは、例えば、メチルメタクリレート、トルエン、酢酸エチル、キシレン、およびそれらの混合物であってもよい。
【0039】
工程Ｅ２）
工程Ｅ２）は、好ましくは８０℃未満、優先的には６０℃以下の温度で、および／または好ましくは無水条件下で行うことができる。工程Ｅ２）は、少なくとも１種の触媒の存在下または非存在下で行うことができる。これは工程Ｅ１）で使用されるのと同じ触媒であってもよい。工程Ｅ２）は、少なくとも１種の溶媒の存在下または非存在下で行うことができる。溶媒は、工程Ｅ２）で使用される成分の反応性官能基と反応しない溶媒から選択することができる。これは、例えば、メタクリル酸メチル、トルエン、酢酸エチル、キシレン、およびそれらの混合物であってもよい。好ましくは、工程Ｅ２）は、工程Ｅ１）で形成される生成物を単離せずに、モノマーＭ２を工程Ｅ１）の反応媒体に添加することにより行われる。
工程Ｅ２）は、好ましくは８０℃未満、優先的には６０℃以下の温度で、および／または好ましくは無水条件下で行うことができる。工程Ｅ２）は、少なくとも１種の触媒の存在下または非存在下で行うことができる。これは工程Ｅ１）で使用されるのと同じ触媒であってもよい。工程Ｅ２）は、少なくとも１種の溶媒の存在下または非存在下で行うことができる。溶媒は、工程Ｅ２）で使用される成分の反応性官能基と反応しない溶媒から選択することができる。これは、例えば、メタクリル酸メチル、トルエン、酢酸エチル、キシレン、およびそれらの混合物であってもよい。好ましくは、工程Ｅ２）は、工程Ｅ１）で形成される生成物を単離せずに、モノマーＭ２を工程Ｅ１）の反応媒体に添加することにより行われる。
【0040】
本発明によるポリウレタンＰは市販されている場合もある。例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒにより販売されるＣＮ（登録商標）９８１（２２００ｇ／ｍｏｌのＭｎおよび２個のアクリレート官能基を有する、ポリウレタン－アクリレート）、ＣＮ（登録商標）９２１０（１５００ｇ／ｍｏｌのＭｎおよび６個のアクリレート官能基を有する、ポリウレタン－アクリレート）、ＣＮ（登録商標）９１６５Ａ（９００ｇ／ｍｏｌのＭｎおよび６個のアクリレート官能基を有するポリウレタン－アクリレート）を挙げることができる。
【0041】
一実施形態によれば、ポリウレタンＰは少なくとも３個の（メタ）アクリレート官能基、好ましくは６個の（メタ）アクリレート官能基を含む。
【0042】
一実施形態によれば、ポリウレタンＰはいかなるエポキシ官能基を含まない。
【0043】
一実施形態によれば、成分Ａは少なくとも２個の（メタ）アクリレート末端官能基を含む少なくとも２種のポリウレタンＰを含む。好ましくは、成分Ａは、２個の（メタ）アクリレート末端官能基を含むポリウレタンＰ１、および２個を超える（メタ）アクリレート末端基（より優先的には６個の（メタ）アクリレート末端基）を含むポリウレタンＰ２（Ｐ１とは異なる）を含む。
【0044】
成分ＡにおけるポリウレタンＰの全含有量は５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下であってもよい。
【0045】
成分ＡにおけるポリウレタンＰの全含有量は、成分Ａの全重量に対して５重量％以上、好ましくは１０重量％以上、さらにより優先的には２０重量％以上であってもよい。
【0046】
還元剤
還元剤は、第３級アミン、メタ重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、遷移金属、アルファ－アミノスルホン、およびそれらの混合物から選択することができる。
還元剤は、第３級アミン、メタ重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、遷移金属、アルファ－アミノスルホン、およびそれらの混合物から選択することができる。
【0047】
還元剤は上記のポリウレタンＰに含有されていてもよい。この実施形態は、例えば、上記の工程Ｅ１）において、ポリオールおよびポリイソシアネートが、側鎖ヒドロキシル官能基を有する第３級アミン、例えばＧＥＯ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより販売されるｂｉｓｏｍｅｒ（登録商標）ＰＴＥあるいはＮ－（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ－メチルアニリンあるいはＮ－（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ－メチル－ｐ－トルイジンなどと反応する場合に可能である。
【0048】
アルファ－スルホンの中で、例えばビス（トリルスルホニルメチル）ベンジルアミンを挙げることができる。
【0049】
第３級アミンの中で、例えばジイソプロパノール－ｐ－トルイジン（ＤＩＩＰＴ）；ジメチル－ｐ－トルイジン；ジプロポキシ－ｐ－トルイジン；ジメチルアニリン；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチルフェノール；Ｎ，Ｎ－ジイソプロパノール－ｐ－クロロアニリン；Ｎ，Ｎ－ジイソプロパノール－ｐ－ブロモアニリン；Ｎ，Ｎ－ジイソプロパノール－ｐ－ブロモ－ｍ－メチルアニリン；Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－クロロアニリン；Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－ブロモアニリン；Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｐ－クロロアニリン；Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｐ－ブロモアニリン；以下の式（Ｂ）または（Ｃ）：
［式中、
－ ｍおよびｎは、互いに独立に、１～１５０、好ましくは１～１００、優先的には１～７２、有利には１～３６、より有利には１～１８の範囲の整数であり；
－ ｒは１～２００、好ましくは１～１０４、優先的には１～７２、有利には１～３６の範囲の整数であり；
－ Ｒ６は、１～２０個の炭素原子、好ましくは１～１０個の炭素原子を含む、飽和または不飽和および直鎖または分岐アルキル；６～１２個の炭素原子を含む（ヘテロ）アリール；３～１２個の炭素原子を含むシクロアルキルからなる群から選択されるラジカルを表し；
－ ｖは０～５の範囲の整数を表し；
－ Ｒ７およびＲ３は、互いに独立に、ハロゲン原子、水素原子、または１～１２個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐アルキル基を表し、前記アルキル基は場合により少なくとも１つの酸素原子が間に入っており；
－ Ｒ４は、水素原子、アリールアルキル基、または１～２０個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐アルキル基、好ましくは１～１２個の炭素原子、有利には１～６個の炭素原子を含むアルキル基を表し；
－ ただし、ｍ＋ｎ＞２、好ましくはｎ＋ｍ≧２．５である］
のアミンを挙げることができる。
－ ｍおよびｎは、互いに独立に、１～１５０、好ましくは１～１００、優先的には１～７２、有利には１～３６、より有利には１～１８の範囲の整数であり；
－ ｒは１～２００、好ましくは１～１０４、優先的には１～７２、有利には１～３６の範囲の整数であり；
－ Ｒ６は、１～２０個の炭素原子、好ましくは１～１０個の炭素原子を含む、飽和または不飽和および直鎖または分岐アルキル；６～１２個の炭素原子を含む（ヘテロ）アリール；３～１２個の炭素原子を含むシクロアルキルからなる群から選択されるラジカルを表し；
－ ｖは０～５の範囲の整数を表し；
－ Ｒ７およびＲ３は、互いに独立に、ハロゲン原子、水素原子、または１～１２個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐アルキル基を表し、前記アルキル基は場合により少なくとも１つの酸素原子が間に入っており；
－ Ｒ４は、水素原子、アリールアルキル基、または１～２０個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐アルキル基、好ましくは１～１２個の炭素原子、有利には１～６個の炭素原子を含むアルキル基を表し；
－ ただし、ｍ＋ｎ＞２、好ましくはｎ＋ｍ≧２．５である］
のアミンを挙げることができる。
【0050】
式（Ｂ）のアミンの中で、例えば、Ｇｅｏ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより販売されるＢｉｓｏｍｅｒ（登録商標）ＰＴＥ（ＣＡＳ番号：８７８３９１－３０－１）、Ｌａｎｘｅｓｓにより販売される促進剤ＰＴ２５Ｅ（ＣＡＳ番号：８７８３９１－３０－１）、Ｂｉｏｓｙｎｔｈより入手可能なＮ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシプロピル）－ｐ－アニリン（ＣＡＳ番号：３０７７－１３－２）、ＢＡＳＦにより販売されるＮ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシプロピル）－ｐ－トルイジン（ＣＡＳ番号：３８６６８－４８－３）、Ｅｔｈｏｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌより入手可能なＥｔｈｏｘ ＡＮＡ－１０（ＣＡＳ番号：３６３５６－８３－９）を挙げることができる。
【0051】
式（Ｃ）のアミンの中で、例えば、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈより入手可能なＮ－（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ－メチルアニリン（ＣＡＳ番号：９３－９０－３）、およびＰａｒｃｈｅｍより入手可能なＮ－（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ－メチル－ｐ－トルイジン（ＭＨＰＴ、ＣＡＳ番号：２８４２－４４－６）を挙げることができる。
【0052】
好ましくは、成分Ａは、少なくとも１種の第３級アミン、さらにより優先的には上記の式（Ｂ）のアミンを含む。
【0053】
成分Ａは、成分Ａの全重量に対して重量で０．５％～５％、好ましくは０．５％～３％の範囲の還元剤の全含有量を含んでいてもよい。
【0054】
イタコネートモノマー
本発明による成分Ａは、以下の式（Ｉ）：
［式中、Ｒ１およびＲ２の各々は互いに独立に、有機ラジカルを表す］
の少なくとも１種のイタコネートモノマーを含む。
本発明による成分Ａは、以下の式（Ｉ）：
の少なくとも１種のイタコネートモノマーを含む。
【0055】
上記の式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２の各々は、互いに独立に、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、アルキルヘテロアリール、またはアルキルヘテロシクロアルキルを表してもよく、前記基は場合により置換されている。
【0056】
上記の置換基は、アルキル、ハロゲン、シクロアルキル、ハロアルキル、ハロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、ヘテロシクロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ヒドロキシル、ニトロ、アジド、シアノ、アシルオキシ、カルボキシ、またはエステルから選択することができる。
【0057】
本発明の文脈において、「アルキル」という用語は、好ましくは１～２０個の炭素原子を含む直鎖または分岐ラジカルを意味すると理解される。
【0058】
本発明の文脈において、「アルケニル」という用語は、少なくとも１つの二重結合を含む直鎖または分岐炭化水素系ラジカルを意味すると理解され、前記ラジカルは好ましくは２～２０個の炭素原子を含む。例として、プロペニル、ブテニルを挙げることができる。
【0059】
本発明の文脈において、「アリールアルキル」という用語は、アリール基で置換されているアルキル基、好ましくは７～２０個の炭素原子を含むアリールアルキル基を意味すると理解される。アリールアルキル基としては、例えば、ベンジルを挙げることができる。
【0060】
本発明の文脈において、「ヘテロアリールアルキル」という用語は、ヘテロアリール基により置換されているアルキル基、好ましくは７～２０個の炭素原子を含むヘテロアリールアルキル基を意味すると理解される。
【0061】
本発明の文脈において、「アルキルヘテロアリール」という用語は、アルキル基により置換されているヘテロアリール基を意味すると理解され、前記アルキルヘテロアリール基は好ましくは７～２０個の炭素原子および少なくとも１つのヘテロ原子を含む。
【0062】
本発明の文脈において、「アルキルヘテロシクロアルキル」という用語は、アルキル基により置換されているヘテロシクロアルキル基を意味すると理解され、前記アルキルヘテロシクロアルキル基は好ましくは４～２０個の炭素原子および少なくとも１つのヘテロ原子を含む。
【0063】
本発明の文脈において、「アリール」という用語は、好ましくは６～１２個の炭素原子を含む単環式または二環式芳香族ラジカルを意味すると理解される。例えば、フェニルを挙げることができる。
【0064】
本発明の文脈において、「ヘテロアリール」という用語は、例えばＯ、Ｓ、またはＮなどの少なくとも１つのヘテロ原子を含み、好ましくは４～１２個の炭素原子を含む、単環式または二環式芳香族ラジカルを意味すると理解される。例えば、フラニル、チオフェニル、ピロリル、ピリジニル、インドリル、またはイミダゾリルラジカルを挙げることができる。
【0065】
本発明の文脈において、「シクロアルキル」という用語は、好ましくは３～１２個の炭素原子を含む、飽和の単環式または多環式、好ましくは単環式または二環式の系、例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、あるいはノルボルニル基などを意味すると理解され、環は場合により対で架橋または縮合している。
【0066】
本発明の文脈において、「ヘテロシクロアルキル」という用語は、好ましくは３～１２個の炭素原子および例えばＯまたはＮなどの少なくとも１個のヘテロ原子を含む、飽和の単環式または多環式、好ましくは単環式または二環式の系を意味すると理解され、環は場合により対で架橋または縮合している。
【0067】
１つの好ましい実施形態によれば、上記の式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２の各々は、互いに独立に、Ｃ１～Ｃ１５アルキル、Ｃ２～Ｃ１５アルケニル、ハロ（Ｃ１～Ｃ１５）アルキル、Ｃ３～Ｃ１２シクロアルキルもしくはハロ（Ｃ３～Ｃ１２）シクロアルキル基、複素環、アリール、ヘテロアリール、またはアルコキシ（Ｃ１～Ｃ１５）アルキルを表し、その各々は以下のラジカル：Ｃ１～Ｃ１５アルキル、ハロ（Ｃ１～Ｃ１５アルキル）、Ｃ３～Ｃ１２シクロアルキル、ハロ（Ｃ３～Ｃ１２シクロアルキル）、複素環、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ１５アルコキシ、Ｃ１～Ｃ１５アルキルチオ、ハロ、ヒドロキシル、ニトロ、アジド、シアノ、アシルオキシ、カルボキシ、またはエステルのうちの少なくとも１つにより置換されていてもよい。
【0068】
好ましくは、上記の式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２の各々は、互いに独立に、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、フェニル、ベンジル、２－フェニルエチル、およびイソボルニルを表す。
【0069】
好ましくは、式（Ｉ）のイタコネートは、ジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジ－ｎ－ブチルイタコネート、ジ－イソブチルイタコネート、ジシクロヘキシルイタコネート、ビス（ヘキサフルオロイソプロピル）イタコネート、ジフェニルイタコネート、ジベンジルイタコネート、エチルイソボルニルイタコネート、エチルシクロヘキシルイタコネート、およびそれらの混合物から選択される。さらにより優先的には、式（Ｉ）のイタコネートは、ジメチルイタコネートまたはジブチルイタコネートである。
【0070】
本発明によれば、成分Ａにおける式（Ｉ）のイタコネートモノマーの全含有量は、成分Ａの全重量に対して４０重量％を超えてもよく、好ましくは４５重量％以上であってもよい。
【0071】
式（Ｉ）のモノマーは、特に発酵プロセスである、例えば国際公開第２０１５１８１３１０号に記載されるようなプロセスによって得ることができる。
【0072】
式（Ｉ）のモノマーは有利には生物を原料とする。
【0073】
コアシェル型構造を有する耐衝撃性改良剤
コアシェル型構造を有する耐衝撃性改良剤は、典型的には「コアシェル耐衝撃性改良剤」として知られている。
コアシェル型構造を有する耐衝撃性改良剤は、典型的には「コアシェル耐衝撃性改良剤」として知られている。
【0074】
耐衝撃性改良剤は当業者に良く知られており、特にコアシェル耐衝撃性改良剤を含む。
【0075】
コアシェル耐衝撃性改良剤は球状粒子の形態であってもよい。重量平均粒径（直径）は、４０ｎｍ～９００ｎｍ、好ましくは８０～５００ｎｍの範囲であってもよい。粒径はＺｅｔａｓｉｚｅｒ（Ｍａｌｖｅｒｎ）により測定することができる。
【0076】
コアシェル耐衝撃性改良剤は、当業者に既知の任意のプロセス、例えば仏国特許第３０５２１６９号または欧州特許第２４６５８８４号に記載のような多段階プロセスにより得ることができる。特に、ポリマーはエマルション重合により調製される。
【0077】
耐衝撃性改良剤のコアは、イソプレンホモポリマー、ブタジエンホモポリマー、イソプレン－ブタジエンコポリマー、ビニルモノマーとのイソプレンコポリマー、およびビニルモノマーとのブタジエンコポリマーから選択されるポリマーＬ１を含んでいてもよい。ビニルモノマーは、スチレン、アルキルスチレン、アクリロニトリル、アルキル（メタ）アクリレート、ブタジエン、またはイソプレンから選択することができる。
【0078】
シェルは、（メタ）アクリル系モノマーから得られるポリマーＬ２、例えばＣ１～Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートから選択されるものなどを含んでいてもよい。特に、シェルは、Ｃ１～Ｃ４アルキルメタクリレートモノマーおよび／またはＣ１～Ｃ８アルキルアクリレートモノマーから得られるポリマーＬ２を含む。
【0079】
好ましくは、シェルは、メチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、およびそれらの混合物から得られるポリマーＬ２を含む。
【0080】
一実施形態によれば、コアシェル耐衝撃性改良剤は、
－ ブタジエン－スチレンコポリマーであるポリマーＬ１を含むコアと；
－ ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）であるポリマーＬ２を含むシェルと
を含む。
－ ブタジエン－スチレンコポリマーであるポリマーＬ１を含むコアと；
－ ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）であるポリマーＬ２を含むシェルと
を含む。
【0081】
コアシェル耐衝撃性改良剤は市販のものであってもよい。例えば、Ａｒｋｅｍａより販売されるＣｌｅａｒｓｔｒｅｎｇｔｈ（登録商標）（例えばＣｌｅａｒｓｔｒｅｎｇｔｈ（登録商標）ＸＴ１００）またはＤｕｒａｓｔｒｅｎｇｔｈ（登録商標）製品を挙げることができる。Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇより販売されるＰａｒａｌｏｉｄｓ（Ｐａｒａｌｏｉｄ ２６５０Ａ、Ｐａｒａｌｏｉｄ ２６９１Ａ）も挙げることができる。
【0082】
本発明によれば、成分Ａにおけるコアシェル型構造を有するポリマーの全含有量は、成分Ａの全重量に対して２重量％～２０重量％、好ましくは５重量％～２０重量％、さらにより優先的には１０重量％～１８重量％の範囲であってもよい。
【0083】
成分Ｂ
酸化剤
酸化剤は、過酸化物、遷移金属の有機塩、不安定な塩素を含有する化合物、およびそれらの混合物から選択することができる。
酸化剤
酸化剤は、過酸化物、遷移金属の有機塩、不安定な塩素を含有する化合物、およびそれらの混合物から選択することができる。
【0084】
過酸化物は、有機過酸化物、無機過酸化物、およびそれらの混合物から選択することができる。
【0085】
無機過酸化物の中で、ペルオキソ二硫酸およびその塩、例えばペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、およびペルオキソ二硫酸カリウムなどを挙げることができる。
【0086】
有機過酸化物の中で、クメンヒドロペルオキシド、パラ－メンタンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシピバレート、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジベンゾイル、１，３－ビス（ｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジアセチルペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシアセテート、クミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサ－３－イン、４－メチル－２，２－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ペンタン、およびそれらの混合物を挙げることができる。
【0087】
好ましくは、成分Ｂは過酸化ベンゾイルを含む。
【0088】
成分Ｂは、成分Ｂの全重量に対して、２０重量％以上、好ましくは３０重量％以上、有利には３５重量％以上の還元剤の全含有量を含んでいてもよい。
【0089】
本発明による組成物は、典型的には、Ａ部に含まれる還元剤およびＢ部に含まれる酸化剤である、レドックス系を含む。例えば、以下の組み合わせ：
過硫酸塩（酸化剤）／（メタ重亜硫酸ナトリウムおよび／または重亜硫酸ナトリウム）（還元剤）；
有機過酸化物（酸化剤）／第３級アミン（還元剤）；
有機ヒドロペルオキシド（酸化剤）／遷移金属（還元剤）；
Ｈ２Ｏ２（酸化剤）／鉄（還元剤）
を挙げることができる。
過硫酸塩（酸化剤）／（メタ重亜硫酸ナトリウムおよび／または重亜硫酸ナトリウム）（還元剤）；
有機過酸化物（酸化剤）／第３級アミン（還元剤）；
有機ヒドロペルオキシド（酸化剤）／遷移金属（還元剤）；
Ｈ２Ｏ２（酸化剤）／鉄（還元剤）
を挙げることができる。
【0090】
（メタ）アクリレートモノマーＭ１
成分Ｂは、場合により少なくとも１種の（メタ）アクリレートモノマーＭ１を含んでいてもよい。
成分Ｂは、場合により少なくとも１種の（メタ）アクリレートモノマーＭ１を含んでいてもよい。
【0091】
（メタ）アクリレートモノマーＭ１は、１個（単官能性）またはそれを超える（多官能性）（メタ）アクリレート官能基を含んでいてもよい。
【0092】
（メタ）アクリレートモノマーＭ１は、
－ 以下の式（ＩＩ）：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ８）－ＣＯＯＲ９（ＩＩ）
［式中、
－ Ｒ８は、水素原子、または１～４個の炭素原子を含むアルキル基を表し；
－ Ｒ９は、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキルアリール、アリールアルキル、およびアリールからなる群から選択され、前記アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキルアリール、アリールアルキル、またはアリールは、場合により置換されていること、および／または少なくとも１個のシラン、１個のシリコーン、１個の酸素、１個のハロゲン、１個のカルボニル、１個のヒドロキシル、１個のエステル、１個の尿素、１個のウレタン、１個のカーボネート、１個のアミン、１個のアミド、１個の硫黄、１個のスルホネート、もしくは１個のスルホンが間に入っていることが可能である］
を有する化合物；
－ ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；
－ テトラヒドロフラン（メタ）アクリレート；
－ ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート；
－ ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート；
－ トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；
－ ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；
－ トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；
－ テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；
－ ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート；
－ ジ（ペンタメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート；
－ ジグリセリルテトラ（メタ）アクリレート；
－ テトラメチレンジ（メタ）アクリレート；
－ エチレンジ（メタ）アクリレート；
－ ビスフェノールＡモノ－およびジ（メタ）アクリレート；
－ ビスフェノールＦモノ－およびジ（メタ）アクリレート；ならびに
－ それらの混合物
からなる群から選択することができる。
－ 以下の式（ＩＩ）：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ８）－ＣＯＯＲ９（ＩＩ）
［式中、
－ Ｒ８は、水素原子、または１～４個の炭素原子を含むアルキル基を表し；
－ Ｒ９は、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキルアリール、アリールアルキル、およびアリールからなる群から選択され、前記アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキルアリール、アリールアルキル、またはアリールは、場合により置換されていること、および／または少なくとも１個のシラン、１個のシリコーン、１個の酸素、１個のハロゲン、１個のカルボニル、１個のヒドロキシル、１個のエステル、１個の尿素、１個のウレタン、１個のカーボネート、１個のアミン、１個のアミド、１個の硫黄、１個のスルホネート、もしくは１個のスルホンが間に入っていることが可能である］
を有する化合物；
－ ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；
－ テトラヒドロフラン（メタ）アクリレート；
－ ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート；
－ ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート；
－ トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；
－ ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；
－ トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；
－ テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；
－ ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート；
－ ジ（ペンタメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート；
－ ジグリセリルテトラ（メタ）アクリレート；
－ テトラメチレンジ（メタ）アクリレート；
－ エチレンジ（メタ）アクリレート；
－ ビスフェノールＡモノ－およびジ（メタ）アクリレート；
－ ビスフェノールＦモノ－およびジ（メタ）アクリレート；ならびに
－ それらの混合物
からなる群から選択することができる。
【0093】
一実施形態によれば、（メタ）アクリレートモノマーＭ１は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－ｔｅｒｔ－ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、３－イソプロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、５－メチルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２－メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５－メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２－メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、５－イソプロピルヘプタデシル（メタ）アクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルオクタデシル（メタ）アクリレート、５－エチルオクタデシル（メタ）アクリレート、３－イソプロピルオクタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、３－ビニルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、２，４，５－トリ－ｔ－ブチル－３－ビニルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２，３，４，５－テトラ－ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物から選択される。
【0094】
組成物
本発明による二成分組成物は、フィラー、抗酸化剤、光安定剤／ＵＶ吸収剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、防曇剤、起泡剤、殺生物剤、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、染料、顔料、レオロジー剤、耐衝撃性改良剤、接着促進剤、蛍光増白剤、難燃剤、防露剤、核剤、溶媒、およびそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１種の添加剤を含んでいてもよい。
本発明による二成分組成物は、フィラー、抗酸化剤、光安定剤／ＵＶ吸収剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、防曇剤、起泡剤、殺生物剤、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、染料、顔料、レオロジー剤、耐衝撃性改良剤、接着促進剤、蛍光増白剤、難燃剤、防露剤、核剤、溶媒、およびそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１種の添加剤を含んでいてもよい。
【0095】
これらの添加剤は、本発明による組成物の成分Ａおよび／または成分Ｂに存在してもよい。
【0096】
使用されてもよい可塑剤の例として、接着剤の分野で通常使用される任意の可塑剤、例えばフタレート、ベンゾエート、トリメチロールプロパンエステル、トリメチロールエタンエステル、トリメチロールメタンエステル、グリセリンエステル、ペンタエリトリトールエステル、ナフテン系鉱油、アジペート、シクロヘキシルジカルボキシレート、液体パラフィン、天然油（エポキシ化されていてもよい）、ポリプロピレン、ポリブチレン、水素化ポリイソプレン、およびそれらの混合物を挙げることができる。
【0097】
好ましくは、
－ ジイソデシルフタレート、例えば、Ｐａｌａｔｉｎｏｌ（商標）ＤＩＤＰの名称でＢＡＳＦにより販売されるものなど、
－ アルキルスルホン酸およびフェノールのエステル、例えば、Ｍｅｓａｍｏｌｌ（登録商標）の名称でＬａｎｘｅｓｓにより販売されるものなど、
－ ジイソノニル１，２－シクロヘキサンジカルボキシレート、例えば、Ｈｅｘａｍｏｌｌ Ｄｉｎｃｈ（登録商標）の名称でＢＡＳＦにより販売されるものなど、
－ ペンタエリトリトールテトラバレート、例えば、Ｐｅｖａｌｅｎ（商標）という名称でＰｅｒｓｔｏｒｐにより販売されるものなど、
－ エポキシ化大豆油、例えば、Ｖｉｋｏｆｌｅｘ（登録商標）７１７０という名称でＡｒｋｅｍａにより販売されるものなど
が利用される。
－ ジイソデシルフタレート、例えば、Ｐａｌａｔｉｎｏｌ（商標）ＤＩＤＰの名称でＢＡＳＦにより販売されるものなど、
－ アルキルスルホン酸およびフェノールのエステル、例えば、Ｍｅｓａｍｏｌｌ（登録商標）の名称でＬａｎｘｅｓｓにより販売されるものなど、
－ ジイソノニル１，２－シクロヘキサンジカルボキシレート、例えば、Ｈｅｘａｍｏｌｌ Ｄｉｎｃｈ（登録商標）の名称でＢＡＳＦにより販売されるものなど、
－ ペンタエリトリトールテトラバレート、例えば、Ｐｅｖａｌｅｎ（商標）という名称でＰｅｒｓｔｏｒｐにより販売されるものなど、
－ エポキシ化大豆油、例えば、Ｖｉｋｏｆｌｅｘ（登録商標）７１７０という名称でＡｒｋｅｍａにより販売されるものなど
が利用される。
【0098】
組成物中に存在する場合、可塑剤の含有量は、前記組成物の全重量に対して、１重量％以上、好ましくは３重量％以上、さらにより優先的には５重量％以上であってもよい。
【0099】
１つの好ましい実施形態によれば、組成物は、少なくとも１種の可塑剤を含み、さらにより優先的には少なくとも成分Ｂ中に含む。
【0100】
使用されてもよい（チキソトロピー性の）レオロジー剤の例として、接着剤組成物の分野で慣例的に使用される任意のレオロジー剤を挙げることができる。
【0101】
好ましくは、チキソトロープ剤は、以下から選択される：
－ ６０℃～ ８０℃の範囲の温度まで加熱することによりｉｎ ｓｉｔｕで得られる、ＰＶＣと混和性である可塑剤中のＰＶＣの懸濁液に相当する、ＰＶＣプラスチゾル。これらのプラスチゾルは、特に出版物Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｓｅａｌａｎｔｓ、Ｒｏｂｅｒｔ Ｍ．Ｅｖａｎｓ、ＩＳＢＮ ０８７７６２－９９８－６に記載されるものなどであってもよい、
－ ヒュームドシリカ、例えば、ＨＤＫ（登録商標）Ｎ２０の名称でＷａｃｋｅｒにより販売されるものなど；
－ ４，４’－ＭＤＩなどの芳香族ジイソシアネートモノマーとブチルアミンなどの脂肪族アミンとの反応から得られる尿素誘導体。そのような尿素誘導体の調製は、特に仏国特許出願第１５９１１７２号に記載されている；
－ 微細化アミドワックス、例えばＡｒｋｅｍａにより販売されるＣｒａｙｖａｌｌａｃ ＳＬＴなど。
－ ６０℃～ ８０℃の範囲の温度まで加熱することによりｉｎ ｓｉｔｕで得られる、ＰＶＣと混和性である可塑剤中のＰＶＣの懸濁液に相当する、ＰＶＣプラスチゾル。これらのプラスチゾルは、特に出版物Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｓｅａｌａｎｔｓ、Ｒｏｂｅｒｔ Ｍ．Ｅｖａｎｓ、ＩＳＢＮ ０８７７６２－９９８－６に記載されるものなどであってもよい、
－ ヒュームドシリカ、例えば、ＨＤＫ（登録商標）Ｎ２０の名称でＷａｃｋｅｒにより販売されるものなど；
－ ４，４’－ＭＤＩなどの芳香族ジイソシアネートモノマーとブチルアミンなどの脂肪族アミンとの反応から得られる尿素誘導体。そのような尿素誘導体の調製は、特に仏国特許出願第１５９１１７２号に記載されている；
－ 微細化アミドワックス、例えばＡｒｋｅｍａにより販売されるＣｒａｙｖａｌｌａｃ ＳＬＴなど。
【0102】
本発明による組成物は、少なくとも１種の有機および／または無機フィラーも含んでいてもよい。
【0103】
使用されてもよい無機フィラーは、架橋した状態にある本発明による組成物の機械的性能を改善するように有利に選択される。
【0104】
使用されてもよい無機フィラーの例として、接着剤組成物の分野で通常使用される任意の無機フィラーを利用することができる。これらのフィラーは、典型的には多様な形状の粒子の形態である。それらは、例えば、球状もしくは繊維状であってもよく、または不規則形状を有していてもよい。
【0105】
フィラーは、粘土、石英、炭酸塩フィラー、カオリン、石膏、粘土、およびそれらの混合物からなる群から選択することができ；優先的には、フィラーは、炭酸塩フィラー、例えばアルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩など、より優先的には炭酸カルシウムまたはチョークから選択される。
【0106】
これらのフィラーは未処理であってもよく、例えばステアリン酸などの有機酸、またはステアリン酸から主になる有機酸の混合物を使用して処理されてもよい。
【0107】
中空ガラスミクロスフィアなどの中空無機ミクロスフィア、より詳細にはホウケイ酸カルシウムナトリウムまたはアルミノケイ酸塩カルシウムナトリウムでできているものも利用することができる。
【0108】
溶媒、特に揮発性溶媒が組成物中に存在する場合、その含有量は組成物の全重量に対して好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下である。
【0109】
好ましくは、組成物中の溶媒の含有量は０重量％～５重量％である。
【0110】
組成物は、重量で０．１％～３％、好ましくは１％～３％、の量の少なくとも１種のＵＶ安定化剤または抗酸化剤を含んでいてもよい。これらの化合物は、典型的には、熱または光の作用により形成されることになる不安定な酸素との反応から生じる劣化から組成物を保護するために導入される。これらの化合物は、フリーラジカルを捕捉する一次酸化防止剤を含んでいてもよい。一次酸化防止剤は、単独でまたは他の二次酸化防止剤もしくはＵＶ安定化剤と組み合わせて使用されてもよい。例えば、ＢＡＳＦにより販売される、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ５６１、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２８、またはＴｉｎｕｖｉｎ（商標）７７０を挙げることができる。
【0111】
一実施形態によれば、上記の接着剤組成物はいかなる光開始剤も含まない。
【0112】
一実施形態によれば、本発明の組成物中の成分Ａ／成分Ｂの体積比は、２０／１～１／１、優先的には１０／１～１／１の範囲である。
【0113】
上記の接着剤組成物は、２３℃で２００００ｍＰａ．ｓ～１５００００ｍＰａ．ｓ、好ましくは３００００ｍＰａ．ｓ～１０００００ｍＰａ．ｓ、さらにより優先的には４００００～８００００ｍＰａ．ｓの範囲のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を有していてもよい。
【0114】
１つの好ましい実施形態によれば、上記の組成物は、
－ 成分Ａの全重量に対して、
－ ５重量％以上の全含有量の上記のポリウレタンＰ；
－ ０．５重量％～５重量％の還元剤；
－ ４０重量％以上、好ましくは４５重量％以上の全含有量の式（Ｉ）のイタコネートモノマー；
－ ５重量～２０重量％の範囲の全含有量のコアシェル耐衝撃性改良剤
を含む、成分Ａと、
－ 成分Ｂの全重量に対して、
－ ２０重量％以上の全含有量の酸化剤；および
－ ４０重量％以上の全含有量の可塑剤
を含む、成分Ｂと
を含む。
－ 成分Ａの全重量に対して、
－ ５重量％以上の全含有量の上記のポリウレタンＰ；
－ ０．５重量％～５重量％の還元剤；
－ ４０重量％以上、好ましくは４５重量％以上の全含有量の式（Ｉ）のイタコネートモノマー；
－ ５重量～２０重量％の範囲の全含有量のコアシェル耐衝撃性改良剤
を含む、成分Ａと、
－ 成分Ｂの全重量に対して、
－ ２０重量％以上の全含有量の酸化剤；および
－ ４０重量％以上の全含有量の可塑剤
を含む、成分Ｂと
を含む。
【0115】
使用準備済みキット
本発明は、２つの別々の区画にパッケージされた、上記で定義される成分Ａおよび上記で定義される成分Ｂの両方を含む、使用準備済みキットにも関する。これは例えば二成分カートリッジであってもよい。
本発明は、２つの別々の区画にパッケージされた、上記で定義される成分Ａおよび上記で定義される成分Ｂの両方を含む、使用準備済みキットにも関する。これは例えば二成分カートリッジであってもよい。
【0116】
実際には、本発明による組成物は、例えば使用準備済みキット内に、例えば計量ポンプを使用した２つの成分の直接的な混合に適した割合で、第１の区画またはドラムにある成分Ａおよび第２の区画またはドラムにある成分Ｂの両方を備える、二成分の形態であってもよい。
【0117】
本発明の一実施形態によれば、キットは成分ＡおよびＢの混合を可能にする１つまたは複数の手段をさらに備える。好ましくは、混合手段は、計量ポンプまたは使用量に適した直径を有するスタティックミキサーから選択される。
【0118】
組成物の使用
本発明はまた、接着剤、マスチック、またはコーティングとしての、好ましくは接着剤としての、上記で定義される組成物の使用にも関する。
本発明はまた、接着剤、マスチック、またはコーティングとしての、好ましくは接着剤としての、上記で定義される組成物の使用にも関する。
【0119】
本発明は、本発明はまた、輸送機関、自動車（乗用車、バス、またはトラック）、組立体、船舶、電子機器、電池、または建築分野の材料の、修復用、および／または構造用もしくは半構造用接着剤接合における、前記組成物の使用にも関する。
【0120】
本発明はまた、接着剤接合により２つの基材を組み立てるための方法であって、
－ 組み立てようとする２つの基材の少なくとも１つに、上記で定義される成分ＡおよびＢを混合することにより得られる組成物をコーティングすること；次いで
－ ２つの基材を有効に接触させることと；
－ 組成物を架橋させることと
を含む、方法にも関する。
－ 組み立てようとする２つの基材の少なくとも１つに、上記で定義される成分ＡおよびＢを混合することにより得られる組成物をコーティングすること；次いで
－ ２つの基材を有効に接触させることと；
－ 組成物を架橋させることと
を含む、方法にも関する。
【0121】
架橋工程は、０℃～２００℃、好ましくは１０℃～１５０℃、好ましくは２３℃～８０℃、に２０℃～２５℃の温度で行うことができる。
【0122】
架橋は電磁波を使用して誘発させることもできる。
【0123】
適切な基材は、例えば、無機基材、例えばコンクリート、金属、または合金（アルミニウム合金、鋼、非鉄金属、および亜鉛めっき金属など）など；あるいは有機基材、例えば木材、プラスチックなど、例えばＰＶＣ、ポリカーボネート、ＰＭＭＡ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂など；金属および塗料でコーティングされた複合材でできている基材である。
【0124】
本発明による組成物は有利なことに、架橋後に、半構造または構造特性を有する接着シールをもたらす。
【0125】
本発明による組成物は有利なことに、架橋後に、低臭気またはさらには無臭でありながら、良好な接着特性を示す。
【0126】
組成物はまた、有利なことに、特に通常のアクリル系よりも毒性が低い式（Ｉ）のイタコネートモノマーの使用に起因して、通常のアクリル系組成物と比較して毒性が低い、
【0127】
上記のすべての実施形態は互いに組み合わせてもよい。特に、組成物の様々な上記の構成成分、およびとりわけ組成物の好ましい実施形態は、互いに組み合わせてもよい。
【0128】
本発明の文脈において、「ｘ～ｙの間」または「ｘ～ｙの範囲」という用語は、境界値ｘおよびｙが含まれる区間を意味すると理解される。例えば、「０％～２５％の間」という範囲はとりわけ０％および２５％の値を含む。
【0129】
ここで本発明は以下の例示的な実施形態において説明され、これは純粋に例証として示され、その範囲を限定するためと解釈されるべきではない。
【実施例】
【0130】
以下の成分を使用した：
－ Ａｌｄｒｉｃｈより販売されるジメチルイタコネート；
－ Ａｌｄｒｉｃｈより販売されるジブチルイタコネート；
－ ＧＥＯ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより販売されるＢｉｓｏｍｅｒ ＰＴＥ（ＣＡＳ番号：１０３６７１－４４－９）；
－ Ｓａｒｔｏｍｅｒより販売されるＳＲ９０５４（ＣＡＳ番号：１６２８７７８－８１－３）：二官能性アクリル酸接着促進剤；
－ Ｅｖｏｎｉｋより販売される、１００±２０ｍ２／ｇに等しい比表面積（ＢＥＴ）を有するＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ２０２（ＣＡＳ番号：６７７６２－９０－７）：疎水性ヒュームドシリカ（ＰＤＭＳによる処理後）；
－ Ａｒｋｅｍａより販売されるＭＢＳ Ｃｌｅａｒｓｔｒｅｎｇｔｈ（登録商標）ＸＴ１００：ＭＭＡ－ブタジエン－スチレンに基づくコアシェル耐衝撃性改良剤；
－ Ａｒｋｅｍａより販売されるＶｉｋｏｆｌｅｘ（登録商標）７１７０：可塑剤として使用されるエポキシ化大豆油；
－ Ａｒｋｅｍａより販売されるＣｒａｙｖａｌｌａｃ（登録商標）ＳＬＴ：レオロジー剤として使用される微細化アミドワックス；
－ ＣＮ（登録商標）９８１：Ａｒｋｅｍａより販売される、官能基２個および２２００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するウレタン－アクリレート；
－ ＣＮ（登録商標）９２１０：Ａｒｋｅｍａより販売される、官能基６個および１５００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するウレタン－アクリレート；
－ ＣＮ（登録商標）９１６５Ａ：Ａｒｋｅｍａより販売される、官能基６個および９００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するウレタン－アクリレート；
－ Ｍｅｓａｍｏｌｌ（登録商標）：Ｌａｎｘｅｓｓより販売される、アルキルスルホン酸およびフェノールのエステル；
－ Ａｌｄｒｉｃｈより販売されるメタクリル酸；
－ Ｐｅｒｇａｎより販売されるＰｅｒｏｘａｎ ＢＰ ５０：５０％過酸化ベンゾイルペースト。
－ Ａｌｄｒｉｃｈより販売されるジメチルイタコネート；
－ Ａｌｄｒｉｃｈより販売されるジブチルイタコネート；
－ ＧＥＯ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより販売されるＢｉｓｏｍｅｒ ＰＴＥ（ＣＡＳ番号：１０３６７１－４４－９）；
－ Ｓａｒｔｏｍｅｒより販売されるＳＲ９０５４（ＣＡＳ番号：１６２８７７８－８１－３）：二官能性アクリル酸接着促進剤；
－ Ｅｖｏｎｉｋより販売される、１００±２０ｍ２／ｇに等しい比表面積（ＢＥＴ）を有するＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ２０２（ＣＡＳ番号：６７７６２－９０－７）：疎水性ヒュームドシリカ（ＰＤＭＳによる処理後）；
－ Ａｒｋｅｍａより販売されるＭＢＳ Ｃｌｅａｒｓｔｒｅｎｇｔｈ（登録商標）ＸＴ１００：ＭＭＡ－ブタジエン－スチレンに基づくコアシェル耐衝撃性改良剤；
－ Ａｒｋｅｍａより販売されるＶｉｋｏｆｌｅｘ（登録商標）７１７０：可塑剤として使用されるエポキシ化大豆油；
－ Ａｒｋｅｍａより販売されるＣｒａｙｖａｌｌａｃ（登録商標）ＳＬＴ：レオロジー剤として使用される微細化アミドワックス；
－ ＣＮ（登録商標）９８１：Ａｒｋｅｍａより販売される、官能基２個および２２００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するウレタン－アクリレート；
－ ＣＮ（登録商標）９２１０：Ａｒｋｅｍａより販売される、官能基６個および１５００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するウレタン－アクリレート；
－ ＣＮ（登録商標）９１６５Ａ：Ａｒｋｅｍａより販売される、官能基６個および９００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するウレタン－アクリレート；
－ Ｍｅｓａｍｏｌｌ（登録商標）：Ｌａｎｘｅｓｓより販売される、アルキルスルホン酸およびフェノールのエステル；
－ Ａｌｄｒｉｃｈより販売されるメタクリル酸；
－ Ｐｅｒｇａｎより販売されるＰｅｒｏｘａｎ ＢＰ ５０：５０％過酸化ベンゾイルペースト。
【0131】
実施例１
組成物Ｎｏ．１およびＮｏ．２の調製
絶えず撹拌され窒素下で維持される反応器中で、２３℃の温度で、成分Ａを構成する様々な成分を以下の表に占めす割合で混合する。
組成物Ｎｏ．１およびＮｏ．２の調製
絶えず撹拌され窒素下で維持される反応器中で、２３℃の温度で、成分Ａを構成する様々な成分を以下の表に占めす割合で混合する。
【0132】
絶えず撹拌され窒素下で維持される反応器中で、２３℃の温度で、成分Ｂを構成する様々な成分を以下の表に占めす割合で混合する。
【0133】
上記の成分Ａおよび成分Ｂ（各々の組成物について）を１０：１の体積比（Ａ：Ｂ）で混合した。
【0134】
所定の体積比に従い、スタティックミキサーによりおよそ２３℃の温度で混合を行う。
【0135】
実施例２
結果
引張試験による破断強度の測定：
引張試験による強度（引張強度）の測定を下記の手順に従って行った。
結果
引張試験による破断強度の測定：
引張試験による強度（引張強度）の測定を下記の手順に従って行った。
【0136】
測定の原理は、可動ジョーが２００ｍｍ／分に等しい一定の速度で動く引張試験デバイスにおいて、架橋組成物からなる標準試験片を引っ張ること、ならびに試験片が破断する瞬間における印加された引張応力（ＭＰａ）およびまた試験片の伸び（％）を記録することにある。標準試験片は、２０１１年の国際規格ＩＳＯ ３７に示されるようなダンベル形である。使用されるダンベルの狭い部分は、２０ｍｍの長さ、４ｍｍの幅、および５００μｍの厚さを有する。
【0137】
接着剤接合試験
Ｒｏｃｈｏｌｌのアルミニウム（陽極酸化または６０６０）でできている試験片について接着剤接合を行う。テフロンでできている２５０μｍの厚さを有するくさびを使用して試験片上に２５×１２．５ｍｍの面積の境界を定めた。この面積に試験組成物を満たし、次いで同じ材料の第２の試験片を積層させた。クランプにより結合体を保持し、万能試験機での引張試験前に２３℃または１００℃および５０％ ＲＨ（相対湿度）の環境制御されたチャンバー内に１週間置いた。万能試験機での引張試験の目的は、集合体を分離させるために集合体に与えられることになる最大の力（ＭＰａ）を評価することである。引張試験デバイスを用いることは、集合体の表面に平行かつ試験片の主軸に平行に支持体に対して張力を与えることにより、２つの硬い支持体の間に置かれた単純な重ね継手を破壊するまでせん断応力にさらすことを可能にする。記録されるべき結果は破断荷重または応力である。せん断応力は、引張試験デバイスの可動ジョーにより５ｍｍ／ｍｉｎの速度での変位量で印加される。この引張試験法は２００９年の規格ＥＮ １４６５により規定される通りに行われる。
Ｒｏｃｈｏｌｌのアルミニウム（陽極酸化または６０６０）でできている試験片について接着剤接合を行う。テフロンでできている２５０μｍの厚さを有するくさびを使用して試験片上に２５×１２．５ｍｍの面積の境界を定めた。この面積に試験組成物を満たし、次いで同じ材料の第２の試験片を積層させた。クランプにより結合体を保持し、万能試験機での引張試験前に２３℃または１００℃および５０％ ＲＨ（相対湿度）の環境制御されたチャンバー内に１週間置いた。万能試験機での引張試験の目的は、集合体を分離させるために集合体に与えられることになる最大の力（ＭＰａ）を評価することである。引張試験デバイスを用いることは、集合体の表面に平行かつ試験片の主軸に平行に支持体に対して張力を与えることにより、２つの硬い支持体の間に置かれた単純な重ね継手を破壊するまでせん断応力にさらすことを可能にする。記録されるべき結果は破断荷重または応力である。せん断応力は、引張試験デバイスの可動ジョーにより５ｍｍ／ｍｉｎの速度での変位量で印加される。この引張試験法は２００９年の規格ＥＮ １４６５により規定される通りに行われる。
【0138】
調製された組成物について得られる特性を下記の表にまとめる。
【0139】
本発明による組成物Ｎｏ．１およびＮｏ．２は有利なことに、架橋後に高い引張強度（それぞれ１２および２５ＭＰａ）を有する接着剤シールをもたらす。
【0140】
さらに、組成物Ｎｏ．１およびＮｏ．２では有利なことに、陽極酸化アルミニウムにおける接着剤接合についてそれぞれ９および１１ＭＰａの破断点力が得られ、良好な接着性を実証する。
【国際調査報告】