特表 2023-553779 新規な香味剤を含む喫煙物品｛ＳＭＯＫＩＮＧ ＡＲＴＩＣＬＥ ＣＯＭＰＲＩＳＩＮＧ ＮＥＷ ＦＬＡＶＯＲＩＮＧ ＡＧＥＮＴ｝

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-12-26

(54)【発明の名称】新規な香味剤を含む喫煙物品｛ＳＭＯＫＩＮＧ ＡＲＴＩＣＬＥ ＣＯＭＰＲＩＳＩＮＧ ＮＥＷ ＦＬＡＶＯＲＩＮＧ ＡＧＥＮＴ｝

(51)【国際特許分類】

   A24B 15/30 20060101AFI20231219BHJP

   A24D 1/02 20060101ALI20231219BHJP

【ＦＩ】

A24B15/30

A24D1/02

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023521971

(86)(22)【出願日】2022-11-17

(85)【翻訳文提出日】2023-05-10

(86)【国際出願番号】 KR2022018224

(87)【国際公開番号】W WO2023090904

(87)【国際公開日】2023-05-25

(31)【優先権主張番号】10-2021-0159657

(32)【優先日】2021-11-18

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(31)【優先権主張番号】10-2022-0059745

(32)【優先日】2022-05-16

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】519217032

【氏名又は名称】ケーティー アンド ジー コーポレイション

(74)【代理人】

【識別番号】110000877

【氏名又は名称】弁理士法人ＲＹＵＫＡ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】リー、チャングーク

(72)【発明者】

【氏名】キム、イク ジューン

(72)【発明者】

【氏名】ソン、イン ボム

(72)【発明者】

【氏名】ウー、ジ ソブ

(72)【発明者】

【氏名】ジュン、キュン ビン

【テーマコード（参考）】

4B043

4B045

【Ｆターム（参考）】

4B043BB22

4B043BC02

4B043BC14

4B043BC20

4B043BC21

4B043BC22

4B045AA41

4B045AB08

4B045AB14

(57)【要約】

本発明は、新規な香味剤を含む喫煙物品に関し、より具体的には、基本骨格に香料化合物由来のモイアティを含み、熱分解時にラクトン化合物、糖化合物及び香料化合物が分解する新規な化合物である、香味剤を含む喫煙物品に関する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記化学式１で表される化合物である香味剤；
を含む、喫煙物品：
［化学式１］

【化1】

（上記化学式１で、
ｎは１又は２の整数であり、
Ｍはアルカリ金属及び遷移金属から選択され、
Ｒは炭素数１～３０の直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、
モイアティＡはヒドロキシル基を有する芳香族環、脂肪族環及び脂肪族鎖のうち少なくとも１つを有する香料化合物に由来するモイアティであり、前記ヒドロキシル基がカーボネート連結基（

【化2】

）に参加し、Ａ'はヒドロキシル基を除く香料化合物に該当する。）。

【請求項2】

前記香料化合物は、
ヒドロキシル基を有する環状モノテルペン系化合物、ヒドロキシル基を有するモノテルペン系非環式化合物、ヒドロキシル基を有する炭素数６～１０の芳香族化合物及びヒドロキシル基を有する炭素数５～６の非芳香族環から選択されるものである、請求項１に記載の喫煙物品。

【請求項3】

前記香料化合物は、下記化学式から選択されるものである、請求項１に記載の喫煙物品：

【化3】

。

【請求項4】

前記Ａ'は、下記化学式から選択されるものである、請求項１に記載の喫煙物品：
（＊は、カーボネート内の酸素の結合位置である。）

【化4】

。

【請求項5】

前記遷移金属は、Ｚｒ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｂ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｃｕ、Ａｇ及びＡｕから選択され、
前記アルカリ金属は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓから選択されるものである、請求項１に記載の喫煙物品。

【請求項6】

前記化合物は、下記化学式１－１～１－２８から選択されるものである、請求項１に記載の喫煙物品：
［化学式１－１］

【化5】

［化学式１－２］

【化6】

［化学式１－３］

【化7】

［化学式１－４］

【化8】

［化学式１－５］

【化9】

［化学式１－６］

【化10】

［化学式１－７］

【化11】

［化学式１－８］

【化12】

［化学式１－９］

【化13】

［化学式１－１０］

【化14】

［化学式１－１１］

【化15】

［化学式１－１２］

【化16】

［化学式１－１３］

【化17】

［化学式１－１４］

【化18】

［化学式１－１５］

【化19】

［化学式１－１６］

【化20】

［化学式１－１７］

【化21】

［化学式１－１８］

【化22】

［化学式１－１９］

【化23】

［化学式１－２０］

【化24】

［化学式１－２１］

【化25】

［化学式１－２２］

【化26】

［化学式１－２３］

【化27】

［化１－２４］

【化28】

［化学式１－２５］

【化29】

［化学式１－２６］

【化30】

（ここで、Ｍ及びＲは、上記化学式１で定義された通りである。）。

【請求項7】

前記香味剤は、
熱分解時に香味を発現する香味剤化合物である、請求項１に記載の喫煙物品。

【請求項8】

前記香味剤は、
熱分解時に前記香料化合物、ラクトン化合物及び二酸化炭素に分解するものである、請求項１に記載の喫煙物品。

【請求項9】

前記化合物は、８０℃以上の温度で熱分解するものである、請求項１に記載の喫煙物品。

【請求項10】

前記ラクトン化合物は、下記化学式２のガンマ又は化学式３のデルタラクトンに分解するものである、請求項８に記載の喫煙物品：
［化学式２］

【化31】

［化学式３］

【化32】

（ここで、Ｒは炭素数１～３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。）。

【請求項11】

前記ラクトン化合物は、下記化学式から選択されるものである、請求項８に記載の喫煙物品：

【化33】

。

【請求項12】

前記喫煙物品は、
上記化学式１で表される化合物を含むスラリー、ペースト、液相、ゲル、粉末、ビーズ、シート、フィルム、繊維又は成形体を含むものである、請求項１に記載の喫煙物品。

【請求項13】

前記喫煙物品は、
上記化学式１で表される化合物が全面又は少なくとも一部に局所的に印刷又はコーティングされたシート、フィルム及びフィルターのうち少なくとも１つ以上を含むものである、請求項１に記載の喫煙物品。

【請求項14】

上記化学式１で表される化合物は、
前記喫煙物品のロッドの軸方向、横方向又はこの両方によるパターンで印刷され、
前記パターンは、直線、点線、格子、多角形、ドット、円及び楕円形のうち少なくとも１つ以上の形態が配列されたものである、請求項１に記載の喫煙物品。

【請求項15】

上記化学式１で表される化合物は、
喫煙媒質１００重量部に対して０．０００１重量部以上で含むものである、請求項１に記載の喫煙物品。

【請求項16】

前記喫煙物品は、
フィルター部及び喫煙媒質部；
を含み、
前記喫煙媒質部は、上記化学式１で表される化合物を含むシガレット紙、喫煙媒質又はこの両方を含むものである、請求項１から１５のいずれか一項に記載の喫煙物品。

【請求項17】

前記シガレット紙は、
少なくとも一面の全面又はシガレットロッドの軸方向、横方向又はこの両方を基準として局所的に分布された上記化学式１で表される化合物のパターン領域を含み、前記パターン領域の位置によって副流煙に含まれるタバコ味を制御するものである、請求項１６に記載の喫煙物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、熱によって香味成分が放出される新規な香味剤を含む喫煙物品に関する。

【背景技術】

【0002】

喫煙物品に香味剤を付加して味をさらに向上させることができる。喫煙物品から発生した煙又はエアロゾルは上流から下流に移動して喫煙者に伝達され、喫煙満足度を感じるように製造されている。喫煙満足度を決定する要素としては様々な事項があるが、最も重要なのは喫煙者が感じるタバコ味である。喫煙者は１つの喫煙物品から様々なタバコ味を楽しむのを望むところ、タバコメーカーでは喫煙者のこのような欲求を満たすために加香物質（例えば、香味剤）を添加して喫煙者は様々な香味や風味を感じるようになる。

【0003】

従来の香味剤は、喫煙媒質の長期間保管時、常温で化学構造の分解可能性が高く、香味成分が揮発して喫煙中にタバコ味を増進させ得る十分な香味発現が難しく、又は喫煙時間が経過するにつれて香味の持続性が弱く、又はタバコ味が変化する。これに対し、喫煙中に喫煙満足度を高める香味剤の開発が必要である。さらに、タバコの製造及び／又は保管される場合に香味剤が分解、又は香味成分が揮発して放出されて消えてしまう場合が頻繁である。これに対し、揮発性香味の放出を防止又は遅延させて格納寿命を増加させ、消費者が使用するとき（例えば、喫煙時）十分な香味発現がなされる香味剤及びこれを適用した喫煙物品の開発が必要である。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

従来の香味剤機能を有する化合物が常温（ｒｔ）又はこれと近接した温度で化学構造的安定性が低く、構造的変形又は分解が発生して香味成分が揮発する可能性がある。本発明は、これを解決するために、熱を加えると熱分解による香味成分が放出される、新規な香味剤を含む喫煙物品を提供するものである。

【0005】

しかし、本発明が解決しようとする課題は、以上で言及したものに制限されず、言及されていない他の課題は、以下の記載から該当分野における通常の技術者に明確に理解できるであろう。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明の一実施例により、下記化学式１で表される化合物である香味剤；を含む、喫煙物品に関する。
［化学式１］

【化1】

（上記化学式１で、
ｎは１又は２の整数であり、
Ｍはアルカリ金属及び遷移金属から選択され、
Ｒは炭素数１～３０の直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、
モイアティＡはヒドロキシル基を有する芳香族環、脂肪族環及び脂肪族鎖のうち少なくとも１つを有する香料化合物に由来するモイアティであり、前記ヒドロキシル基がカーボネート連結基（

【化2】

）に参加し、Ａ'はヒドロキシル基を除く香料化合物に該当する。）

【発明の効果】

【0007】

本発明の一実施例により、本発明による香味剤を含む喫煙物品は、喫煙中に香味成分が発現して副流煙の煙たい臭いを改善させ、加熱による熱分解時に香味成分が発散するので、タバコ味を向上させ、タバコ味を一定に維持させることができる。

【0008】

本発明の一実施例により、本発明による香味剤を含む喫煙物品は、適用方式、適用部位などを多様に活用及び／又は変形させてタバコ味、雰囲気などを制御し、改善させることができる。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】本発明の一実施例により、実施例で製造されたエチル４－ヒドロキシヘプタノエート（２ａ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。

【図2】本発明の一実施例により、実施例で製造されたエチル４－（メンチルカルボニルオキシ）ヘプタノエート（３ａ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。

【図3】本発明の一実施例により、実施例で製造された４－（メンチルカルボニルオキシ）ヘプタン酸（４ａ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。

【図4】本発明の一実施例により、実施例で製造された４－（メンチルカルボニルオキシ）ノナン酸（４ｂ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。

【図5】本発明の一実施例により、実施例で製造されたエチル５－（メンチルカルボニルオキシ）デカノエート（３ｃ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。

【図6】本発明の一実施例により、実施例で製造されたエチル５－（メンチルカルボニルオキシ）デカノエート（３ｃ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。

【図7】本発明の一実施例により、実施例で製造された５－（メンチルカルボニルオキシ）デカン酸（４ｃ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。

【図8】本発明の一実施例により、実施例で製造された５－（メンチルカルボニルオキシ）デカン酸（４ｃ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。

【図9】本発明の一実施例により、実施例で製造されたエチル４－ヒドロキシウンデカノエート（２ｄ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。

【図10】本発明の一実施例により、実施例で製造されたエチル４－ヒドロキシウンデカノエート（２ｄ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。

【図11】本発明の一実施例により、実施例で製造されたエチル４－（メンチルカルボニルオキシ）ウンデカノエート（３ｄ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。

【図12】本発明の一実施例により、実施例で製造された４－（メンチルカルボニルオキシ）ウンデカン酸（４ｄ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。

【図13】本発明の一実施例により、実施例で製造された４－（メンチルカルボニルオキシ）ウンデカン酸（４ｄ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。

【図14】本発明の一実施例により、実施例で製造されたエチル４－（ベンジルオキシカルボニルオキシ）ウンデカノエート（３ｅ）のＮＭＲ分析結果を示すものである。

【図15】本発明の一実施例により、実施例で製造されたソジウム（４－メンチルカルボニルオキシ）ウンデカノエート（５ｄ）の熱分析結果を示すものである。

【図16】本発明の一実施例により、実施例で製造されたソジウム（４－メンチルカルボニルオキシ）ウンデカノエート（５ｄ）の熱分解温度による成分の分布を示すものである。

【図17】本発明の一実施例により、実施例で製造されたソジウム（４－メンチルカルボニルオキシ）ウンデカノエート（５ｄ）の熱分解温度による成分の分布を示すものである。

【図18】本発明の一実施例により、喫煙物品の燃焼及び喫煙における香味成分の分解及び移行プロセスを例示的に示すものである。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、添付の図面を参照して本発明の実施例を詳細に説明する。本発明の説明において、関連する公知の機能又は構成に関する具体的な説明が本発明の要旨を不要に濁す恐れがあると判断される場合、その詳細な説明は省略する。さらに、本明細書において使用される用語は、本発明の好ましい実施例を適切に表現するために使用された用語であり、これは、ユーザ、運用者の意図又は本発明の属する分野における慣例などによって変わり得る。したがって、本用語の定義は、本明細書全体にわたる内容に基づいて行われるべきである。各図面に示されている同一の参照符号は同一の部材を示す。

【0011】

明細書全体において、ある部材が他の部材「上に」位置しているとするとき、これは、ある部材が他の部材に接している場合だけでなく、両部材の間にまた他の部材が存在する場合も含む。

【0012】

明細書全体において、ある部分がある構成要素を「含む」とするとき、これは、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに含み得ることを意味する。

【0013】

以下、本発明は、新規な香味剤を含む喫煙物品について実施例及び図面を参照して具体的に説明する。しかし、本発明はこのような実施例及び図面に制限されるものではない。

【0014】

本発明は、新規な香味剤を含む喫煙物品に関し、本発明の一実施例により、前記香味剤は、熱を加えると熱分解によって香味成分を発現させ、タバコ味を向上させ、タバコ味の持続性を向上させることができる。

【0015】

本発明は、熱分解時に香味成分を発現する新規な香味剤を含む喫煙物品に関し、本発明の一実施例により、前記香味剤は、熱を加えると熱分解によって揮発性香味成分を発現させることができる。すなわち、このような熱分解時に香味成分が発現する合成化合物はシガレットタバコの構成要素（例えば、シガレット紙）に適用してタバコ燃焼時、特に燃焼（ｓｍｏｕｌｄｅｒｉｎｇ）時の熱によって香味成分（例えば、ラクトン類あるいはメントール）が発現して副流煙の煙たい臭いを改善する効果を提供することができる。また、加熱式タバコスティックの媒質に適用時、香味成分の味持続力を付与することができる。例えば、加熱式タバコは静的な加熱によって媒質が抱いている香味成分が初期パフ（ｐｕｆｆ）で消尽されるが、熱分解時に香味成分が発現する合成化合物は、熱によって分解されてこそ発現するため、パフが持続されても香味成分が最後のパフでも生成されるので、タバコ味を一定に維持させ得る。

【0016】

本発明の一実施例により、前記香味剤は、下記化学式１で表される化合物であることができる。
［化学式１］

【化3】

【0017】

本発明の一例として、上記化学式１で香料化合物は、カーボネート連結基（

【化4】

）で共有結合したものであり、上記化学式１の化合物は、熱を加えると熱分解して香料化合物及びラクトン化合物に分解されて香味成分の発現が行われる。例えば、上記化学式１の化合物は、ラクトン系化合物の開環メカニズムで香料化合物のヒドロキシル基と反応してカーボネート連結基を介して香料化合物を共有結合させる。これは、常温（ｒｔ）及び／又は近接した温度で閉環によるラクトン化合物に転換されることを防止する保護基として作用し得る。上記化学式１の化合物は、約常温（ｒｔ）又はこれと近接した温度で構造的安定性を有し、揮発性が低く、熱を受けて閉環メカニズムでカーボネート連結基が切れて、ラクトン系化合物及び香料化合物に分解され香味が発現し、分解過程で人体に無害な二酸化炭素が発生し得る。すなわち、熱によってカーボネート連結基が切れて香料化合物に分解し、二酸化炭素が生成され得る。次に、閉環によってラクトン系化合物に分解し、香味を発現させることができる。

【0018】

本発明の一実施例により、上記化学式１でｎは１又は２の整数であることができる。Ｒは炭素数１～３０の直鎖又は分岐鎖アルキル基；好ましくは、炭素数２～１０の直鎖又は分岐鎖アルキル基であることができる。

【0019】

本発明の一実施例により、上記化学式１でモイアティＡは、ヒドロキシル基を有する芳香族環、ヒドロキシル基を有する脂肪族環及びヒドロキシル基を有する脂肪族鎖のうち少なくとも１つを有する香料化合物に由来するモイアティであることができる。前記ヒドロキシル基は、環、鎖又はこのうち１つ以上（例えば、１つ又は２つ）を含むことができる。これは、ヒドロキシル基を含む置換基、基本骨格及び／又はモイアティに該当し得る。前記ヒドロキシル基が化学式１でカーボネート連結基に参加し、Ａ'はヒドロキシル基を除く香料化合物に該当し得る。すなわち、モイアティＡにおいて香料化合物のヒドロキシル基がカーボネート連結基で保護されるので、常温で閉環によって分解反応が防止され得る。

【0020】

本発明の一実施例により、前記香料化合物は、ヒドロキシル基を有する環状モノテルペン系化合物、ヒドロキシル基を有するモノテルペン系非環式化合物、ヒドロキシル基を有する炭素数６～１０の芳香族化合物及びヒドロキシル基を有する炭素数５～１０；又は炭素数５～６の非芳香族環及びこれらの異性体から選択されてもよい。例えば、前記香料化合物は、下記化学式から選択され、上記化学式１の熱分解時にカーボネート連結基が切れる場合に生成される化合物であり得る。

【化5】

【0021】

本発明の一実施例により、前記モイアティＡにおいてＡ'は下記化学式から選択されるものであってもよい。ここで、＊は、カーボネート連結基内の酸素位置に該当する。

【化6】

【0022】

本発明の一実施例により、前記Ｍは、アルカリ金属及び遷移金属から選択され、前記Ｍは、エステル基の酸素と塩（Ｓａｌｔ）を形成して水溶性溶媒に対する溶解度を増加させ、食品及び喫煙物品の適用を容易にすることができる。例えば、前記遷移金属は、Ｚｒ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｂ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｃｕ、Ａｇ及びＡｕから選択され、例えば、前記アルカリ金属は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓから選択されてもよい。例えば、前記Ｍは、１価のカチオン性を形成する金属であってもよく、Ｌｉ、Ｎａ及びＫから選択されてもよい。

【0023】

本発明の一実施例により、前記ラクトン化合物は、下記化学式２のガンマ又は化学式３のデルタラクトンであってもよい。
［化学式２］

【化7】

［化学式３］

【化8】

【0024】

本発明の一例として、上記化学式１及び化学式２で、Ｒは、炭素数１～３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、好ましくは、炭素数２～１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であってもよい。

【0025】

本発明の一実施例により、前記ラクトンは、下記化学式から選択されるものであってもよい。

【化9】

【0026】

本発明の一実施例により、前記化合物は、下記化学式１－１～１－２６から選択されてもよい。
［化学式１－１］

【化10】

［化学式１－２］

【化11】

［化学式１－３］

【化12】

［化学式１－４］

【化13】

［化学式１－５］

【化14】

［化学式１－６］

【化15】

［化学式１－７］

【化16】

［化学式１－８］

【化17】

［化学式１－９］

【化18】

［化学式１－１０］

【化19】

［化学式１－１１］

【化20】

［化学式１－１２］

【化21】

［化学式１－１３］

【化22】

［化学式１－１４］

【化23】

［化学式１－１５］

【化24】

［化学式１－１６］

【化25】

［化学式１－１７］

【化26】

［化学式１－１８］

【化27】

［化学式１－１９］

【化28】

［化学式１－２０］

【化29】

［化学式１－２１］

【化30】

［化学式１－２２］

【化31】

［化学式１－２３］

【化32】

［化学式１－２４］

【化33】

［化学式１－２５］

【化34】

［化学式１－２６］

【化35】

（ここで、Ｍ及びＲは、上記化学式１で定義された通りである。）

【0027】

本発明の一実施例により、前記化合物は、７０℃以上；８０℃以上；９０℃以上；又は１００℃以上であり、好ましくは１２０℃以上；１５０℃以上；２００℃以上；又はさらに好ましくは２００℃～３００℃温度で熱分解するものであってもよい。また、酸素及び／又は水分を含む環境で熱分解することができる。

【0028】

本発明の一実施例により、前記喫煙物品は、上記言及した本発明による化学式１で表される香味剤化合物のうち少なくとも１つ以上を含むことができる。前記喫煙物品の加熱及び／又は燃焼時、前記香味剤の熱分解による香味を提供することができる。例えば、前記喫煙物品の加熱及び／又は燃焼時、主流煙及び／又は副流煙に香味を発現させ、これは、主流煙及び／又は副流煙の改善効果を提供することができる。例えば、図１８は、本発明による香味成分の移行プロセスを示すものであり、図１８において、前記喫煙物品で加熱及び／又は燃焼部位及び／又は近接及び／又は熱影響を受ける部位に前記香味剤化合物が適用され得る。前記香味剤化合物の適用時、副流煙／主流煙への香味成分移行プロセスによって副流煙の改善効果を提供することができる。

【0029】

図１８の（ａ）及び（ｂ）において、バーニングコン（ｂｕｒｎｉｎｇ ｃｏｎ）が形成され、次に燃焼時（ｓｍｏｕｌｄｅｒｉｎｇ）、副流煙が生成され、副流煙で搭載された香味成分が生成される。これは、バーニングコン（ｂｕｒｎｉｎｇ ｃｏｎ）の熱によってシガレット紙にコーティングされた副流煙改善合成香料が熱分解し、香味成分（例えば、ガンマ－ウンデカラクトン（ｕｎｄｅｃａｌａｃｔｏｎｅ））が発現する。

【0030】

図１８の（ｂ）において、喫煙時（ｓｍｏｋｉｎｇ）、外部エアが流入されながら熱分解した香味成分が主流煙に一部吸い込まれることができる。

【0031】

本発明の一実施例により、上記化学式１で表される化合物は、前記喫煙物品において喫煙媒質１００重量部に対して０．０００１重量部以上；０．００１重量部以上；０．１重量部以上；１重量部以上；１～５重量部；１～１０重量部；又は１～２０重量部で含まれ得る。これは、喫煙時副流煙及び／又は主流煙によるタバコ味、雰囲気などの制御及び改善効果を提供することができる。

【0032】

本発明の一実施例により、上記化学式１で表される化合物は、喫煙時、前記喫煙物品において喫煙媒質１００重量部に対して０．００００１重量部以上；０．０００１重量部以上；０．００１重量部以上；０．１重量部以上；１重量部以上；１～５重量部；１～１０重量部；又は１～２０重量部で香味成分、例えば、ラクトンを発現させることができる。これは、喫煙時、副流煙及び／又は主流煙によるタバコ味、雰囲気などの制御及び改善効果を提供することができる。

【0033】

本発明の一実施例により、前記喫煙物品は、上記化学式１で表される化合物を含むスラリー、ペースト、液相、ゲル、粉末、ビーズ、シート、フィルム、繊維又は成形体を含むことができる。

【0034】

本発明の一実施例により、前記喫煙物品は、上記化学式１で表される化合物又はこれを含む組成物に適用又は製造されることができる。例えば、前記喫煙物品の構成成分及び／又は部品に該当し得る。好ましくは、喫煙物品で加熱される領域の構成成分及び／又は部品であることができる。例えば、喫煙媒質（例えば、液相、ゲル、固相、スラリー、ペースト）、紙管、チューブ、フィルター（例えば、チューブフィルター、繊維フィルター、織造物フィルター、紙フィルター、カプセルフィルター）、巻紙、シガレット紙、チップペーパー、ラッパー、カートリッジ（例えば、加熱カートリッジ）などであってもよく、これらは本発明の目的を逸脱しない限り、本発明の技術分野における周知の構成成分を含み、本文書には具体的に言及しない。

【0035】

本発明の一実施例により、前記組成物は、本発明による香味剤（すなわち、上記化学式１で表される香味剤化合物）を含み、用途に応じて担体、添加剤又はこの両方をさらに含むことができる。前記担体及び添加剤は、食品用又は喫煙物品用に許容可能な担体及び添加剤であり、例えば、溶媒、結合剤、希釈剤、分解剤、潤滑剤、香味剤、着色剤、保存剤、酸化防止剤、乳化剤、安定化剤、香味増進剤、甘味剤などを含むことができるが、これらに制限されない。

【0036】

本発明の一実施例により、前記組成物は、用途に応じてベースマトリックス（又は、基質）成分をさらに含むことができ、例えば、紙、パルプ、木材、ポリマー樹脂（例えば、セルロース）、繊維、植物性油、石油系油（例えば、パラフィン類）、動物性油、ワックス、脂肪酸（例えば、炭素数１～５０の動物性脂肪、植物性脂肪、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸（例えば、単一又は多不飽和脂肪酸）などであってもよい。前記ベースマトリックス成分に有機物及び／又は無機又はセラミック粉末（例えば、チョーク（ｃｈａｌｋ）、パーライト（ｐｅｒｌｉｔｅ）、バーミキュライト（ｖｅｒｍｉｃｕｌｉｔｅ）、珪藻土（ｄｉａｔｏｍａｃｅｏｕｓ ｅａｒｔｈ）、コロイダルシリカ（ｃｏｌｌｏｉｄａｌ ｓｉｌｉｃａ）、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム）、湿潤剤（例えば、グリセリン又はプロピレングリコール）及びアセテート化合物などがさらに追加されてもよい。

【0037】

本発明の一実施例により、前記組成物は、用途に応じてタバコ成分をさらに含むことができる。前記組成物は、喫煙物品に適用するとき、喫煙条件下で主流煙及び／又は副流煙に香味を発現させることができる。前記タバコ成分は、板状葉タバコ、刻草、再構成タバコなどのタバコ原料に基づく固体物質であってもよく、葉タバコ、押出タバコ（ｅｘｔｒｕｄｅｄ ｔｏｂａｃｃｏ）及びバンドキャストタバコ（ｂａｎｄｃａｓｔ ｔｏｂａｃｃｏ）から選択されてもよい。また、前記組成物は、タバコ媒質として適用可能なエアロゾル発生剤をさらに含むことができ、前記エアロゾル発生剤は、ソルビトール、グリセロール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、乳酸、ジアセチン、トリアセチン、トリエチレングリコールジアセテート、トリエチルクエン酸、エチルミリステート、イソプロピルミリステート、メチルステアレート、ジメチルドデカンジオエート、ジメチルテトラデカンジオエートなどであってもよいが、これらに制限されない。

【0038】

本発明の一実施例により、前記香味剤は、前記組成物のうち０．０００１重量％～１００（又は、未満）重量％；０．００１重量％以上；０．０１重量％以上；０．１重量％～８０重量％；０．０００１重量％～６０重量％；０．００１重量％～５０重量％；０．１重量％～３０重量％；１重量％～２０重量％５重量％～２０重量％；５重量％～１０重量％；であってもよい。前記範囲内で、前記香味剤の熱分解による香味発現機能を得ることができ、喫煙物品に適用するときにタバコ味の改善効果を得ることができる。

【0039】

本発明の一実施例により、前記組成物は、様々な相（ｐｈａｓｅ）で製造され、例えば、固相（例えば、粉末、クリスタル、フレーク、粉砕物）、サスペンション、スラリー、ペースト、ゲル、液相、エマルジョン又はエアロゾルであってもよい。例えば、前記組成物は、成形又は所望の製品に混合されるか、印刷、浸漬、噴霧及び／又はコーティングなどの本発明の技術分野における周知の方式で適用することができ、本文書には具体的に言及しない。

【0040】

本発明の一実施例により、前記「喫煙物品」（ｓｍｏｋｉｎｇ ａｒｔｉｃｌｅ）とは、タバコ、タバコ派生物、膨化処理タバコ（ｅｘｐａｎｄｅｄ ｔｏｂａｃｃｏ）、再生タバコ（ｒｅｃｏｎｓｔｉｔｕｔｅｄ ｔｏｂａｃｃｏ）又はタバコ代用物に基づくか否かにかかわらず、喫煙可能な任意の製品又は喫煙体験を提供できる任意の製品を意味することができる。例えば、前記喫煙物品は、シガレット、葉巻（ｃｉｇａｒ）、小葉巻（ｃｉｇａｒｉｌｌｏ）、電子タバコなどのエアロゾルを発生させ得る喫煙可能物品を意味することができる。喫煙物品は、エアロゾル発生物質又はエアロゾル形成基質を含み得る。また、喫煙物品は、板状葉タバコ、刻草、再構成タバコなどのタバコ原料に基づく固体物質を含み得る。喫煙物質は揮発性化合物を含み得る。

【0041】

本発明の一実施例により、前記喫煙物品は、シガレット型タバコ、液状型タバコ又はハイブリッド型タバコであり、燃焼式シガレット又は加熱式タバコであることができる。又は電子タバコ（例えば、電子式で加熱されるタバコ）であることができる。

【0042】

本発明の一実施例により、前記喫煙物品は、上記化学式１で表される化合物が全面又は少なくとも一部に局所的に印刷又はコーティングされたシート、フィルム及びフィルターのうち少なくとも１つ以上を含むことができる。また、上記化学式１で表される化合物は一面又は両面印刷又はコーティングされ得る。

【0043】

本発明の一実施例により、上記化学式１で表される化合物は、前記喫煙物品の軸方向、横方向又はこの両方によるパターンで印刷され、前記パターンは、少なくとも一面の全面又は喫煙物品の少なくとも一部に局所的に印刷され得る。例えば、前記喫煙物品のロッドの軸方向、横方向又はこの両方によって単一又は複数のパターン領域を含み、これは、喫煙時、副流煙及び／又は主流煙によるタバコ味、雰囲気などを制御することができる。例えば、前記パターンは、直線、点線、格子、多角形、ドット、円及び楕円形のうち少なくとも１つ以上の形態が配列されたものであり得る。例えば、前記パターンは、０．０１ｍｍ以上；０．１ｍｍ以上；１ｍｍ～１０ｍｍ；又は１ｍｍ～５ｍｍの大きさであり得る。前記大きさは、厚さ、長さ、直径などを意味することができ、ドットパターンでピッチ、間隔などを意味することができる。例えば、ピッチは、０．０１ｍｍ～１ｍｍであり得る。

【0044】

本発明の一実施例により、前記喫煙物品は、喫煙媒質部及びフィルター部を含むことができる。前記喫煙媒質部は、上記化学式１で表される化合物を含むシガレット紙、喫煙媒質又はこの両方を含むことができる。

【0045】

本発明の一実施例により、前記香味剤は、シガレットのシガレット紙に適用してタバコ加熱及び／又は燃焼時、特に煙発生（ｓｍｏｕｌｄｅｒｉｎｇ）時の熱によって香味成分（例えば、ラクトン類及び／又は香り成分）が発現して、副流煙の煙たい臭いを改善する効果を減らすことができる。

【0046】

本発明の一実施例により、加熱式タバコスティックの媒質に適用時、香味成分の味持続力を付与することができる。すなわち、加熱式タバコは静的な加熱によって媒質が抱いている香味成分が初期パフ（ｐｕｆｆ）で消尽されるが、前記香味剤は熱によって分解されてこそ発現するため、パフが持続されても香味成分が最後のパフでも生成されタバコ味を一定に維持させ得る。

【0047】

本発明の一実施例により、前記香味剤は、前記喫煙物品の製造時にそれ自体で基質又は基材と混合されるか、前記香味剤を含む組成物を用いて基質又は基材と混合、印刷、浸漬（又は、含浸）、コーティング及び／又は噴射されて適用され得る。

【0048】

本発明の一実施例により、上記化学式１で表される化合物をシガレット紙に塗布するか、喫煙媒質（例えば、タバコ媒質）に添加することができる。

【0049】

本発明の一例として、上記化学式１で表される化合物は喫煙媒質（例えば、タバコ媒質）に添加する方法は、タバコ媒質に添加する方式はタバコ製造工程で他の加香料を添加（ａｄｄｉｔｉｏｎ）する方式で、化学式１で表される化合物を溶媒に溶かして希釈させ、タバコ媒質（例えば、タバコ刻草）に噴射（Ｓｐｒａｙ）方式で添加することができる。また、板状葉製造工程で水に溶かして板状葉製造時に様々な方法で添加することができる。

【0050】

本発明の一例として、シガレット紙に塗布する方法は、シガレット紙ロッド部位を全面塗布又は少なくとも一部に局所的に塗布するなど多様に適用することができる。これは、タバコのシガレット紙に塗布するか、シガレット紙の製造時にシガレット紙（紙）の製造工程に添加することができる。例えば、前記シガレット紙は、全面又は前記喫煙物品のロッドの横方向及び／又は軸方向を基準として局所的に分布した上記化学式１で表される化合物のパターン領域を含み、前記パターン領域の位置によって副流煙に含まれるタバコ味、雰囲気を制御することができる。例えば、前記シガレット紙におけるパターン領域は単一又は複数で構成され、前記シガレット紙ロッドにおいて様々な部位で構成することができ、シガレット紙ロッドにおいて遠位端（例えば、タバコの末端又はライトニング（ｌｉｇｈｔｅｒｎｉｎｇ）開始部位）に近接、フィルター部に近接、中間部分などに分布され得る。例えば、シガレットロッドで線（又は、横方向）、帯（又は、軸方向）又はこの２つの形態のパターンで形成できる。

【0051】

例えば、前記シガレット紙におけるパターン領域は、前記シガレット紙の長さ（又は、ロッド、すなわち、遠位端から）の５％；１０％、２０％；３０％；５０％、７０％；９０％；及び９５％の領域に分布することができる。

【0052】

本発明の一例として、前記シガレット紙に適用する方法でシガレット紙の製造方法は、例えば、紙製造工程である原料剥皮→黒皮除去→選択→水浸→蒸解→水洗・選択→漂白→高解→配合→掻き乱し→抄紙→圧着→乾燥→完成において水浸又は抄紙製造時に上記化学式１で表される化合物を添加することができる。

【0053】

本発明の一例として、上記化学式１で表される化合物は、溶媒に混合又は溶解されたものであり、前記溶媒は、前記化合物を分散及び／又は溶解させることができる有機溶媒及び／又は水を含むことができ、溶解性を有すると紙を製造するとき、水又はアルコール類を使用して抄紙を行う工程などを行う際に容易に適用することができる。

【0054】

例えば、シガレット製造工場でシガレットタバコを（高速）で生産するとき、シガレットロッド部位に塗装（ｓｔａｍｐ）でインクをとるように添加することができる。

【0055】

例えば、シガレットタバコ製造時、シガレットロッド部位に局所的に噴射（Ｓｐｒａｙ）方式で添加することができる。

【0056】

例えば、前記化合物は、喫煙媒質（又は、刻草部）１００重量部に対して０．０００１重量部以上；１重量部以上；５重量部以上；又は１～２０重量部で適用され得る。

【0057】

本発明の一実施例により、喫煙媒質、例えば、香味剤とタバコ原料（例えば、媒質原料、タバコ葉）を含む、又は添加物をさらに含み得る。別の例では、前記香味剤は、喫煙物品の構成成分及び／又は部品の製造時に香味剤として添加され、喫煙物品に適用可能なベース物質、溶媒、加香物質、喫煙媒質物質などと混合することができる。あるいは、前記喫煙媒質は、液相、ゲル、又は固相であり得る。

【0058】

以下、実施例及び比較例によって本発明をさらに詳細に説明する。但し、下記実施例は本発明を例示するためのものであり、本発明の内容は下記実施例に限定されるものではない。

【0059】

実施例１
１．ソジウム（４－メンチルカルボニルオキシ）ヘプタノエート［Ｓｏｄｉｕｍ（４－ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｈｅｐｔａｎｏａｔｅ、５ａ］の合成
［スキーム１］

【化36】

（１－１）エチル４－ヒドロキシヘプタノエート［Ｅｔｈｙｌ ４－ｈｙｄｒｏｘｙｈｅｐｔａｎｏａｔｅ、２ａ］の合成
γ－ヘプタラクトン２０ｇ（０．１５ｍｏｌ）をメタノール１００ｍＬに溶かして撹拌しながらＫＯＨ１１．１７ｇ（０．１６ｍｏｌ、１．０５ｅｑ．）を徐々に入れて室温で１２時間反応させた。反応液を減圧濃縮させた後、ＤＭＦ８０ｍＬを入れて撹拌しながらブロモエタン１７ｇ（０．１５ｍｏｌ、１ｅｑ．）を入れて１２時間反応させた。反応液に水１００ｍＬを入れてエチルアセテートで抽出した後、水と塩水で洗浄した。有機層をＭｇＳＯ_４で乾燥した後、減圧濃縮して１８．１ｇ（６６．７％、２ｓｔｅｐｓ）の目的物２ａを得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、４００．１３ＭＨｚ）；δ８．０１（ｓ、１Ｈ、－ＯＨ）、４．１２（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ_２－）、３．６３（ｍ、１Ｈ、ＣＨ－Ｏ）、２．４２（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ_２）、１．８１～０．９２（ｍ、１２Ｈ、ａｌｋｙｌ）（図１）

【0060】

（１－２）エチル４－（メンチルカルボニルオキシ）ヘプタノエート［Ｅｔｈｙｌ ４－（ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｈｅｐｔａｎｏａｔｅ、３ａ］の合成
エチル４－ヒドロキシヘプタノエート（Ｅｔｈｙｌ ４－ｈｙｄｒｏｘｙｈｅｐｔａｎｏａｔｅ、２ａ）１８ｇ（０．１ｍｏｌ）をＴＨＦ１２０ｍＬに溶かし、ピリジン１６ｇ（０．２ｍｏｌ、２ｅｑ．）を入れて氷水で冷却して撹拌しながら、メンチルクロロホルメート２３ｇ（０．１ｍｏｌ、１ｅｑ．）ＴＨＦ２０ｍＬ溶液をゆっくり滴下した。１時間後、反応液を室温まで上げ、一晩反応させた後、水を入れてエチルアセテートで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、減圧濃縮して３０ｇ（収率８１％）の目的物３ａを黄色液体として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．７４（７ｔｅｔ、１Ｈ、Ｊ＝４Ｈｚ、－ＣＯＯＣＨ－）、４．５１（ｔｄ、１Ｈ、Ｊ＝９、４Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ－）、４．１２（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ_２－）、２．３６（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ_２－）、１．９３～０．７９（ｍ、３０Ｈ、ａｌｋｙｌ）（図２）

【0061】

（１－３）４－（メンチルカルボニルオキシ）ヘプタン酸［４－（ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｈｅｐｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄ、４ａ］の合成
エチル４－（メンチルカルボニルオキシ）ヘプタノエート（Ｅｔｈｙｌ ４－（ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｈｅｐｔａｎｏａｔｅ、３ａ）２５ｇ（６８．５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１００ｍＬ及び蒸留水３０ｍＬに溶かし、水酸化リチウム一水和物４．２ｇ（１０２．４ｍｍｏｌ、１．５ｅｑ．）を入れて室温で１２時間反応させた。蒸留水５０ｍＬを追加してエーテル（ｅｔｈｅｒ）で抽出した。水層に濃塩酸を入れてｐＨ３に調整した後、エチルアセテートで抽出した。有機層を塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、減圧濃縮して２１．８ｇ（収率８１％）の目的物４ａを黄色液体として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．７６（ｍ、１Ｈ、－ＣＯＯＣＨ－）、４．５２（ｔｄ、１Ｈ、Ｊ＝９、４Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ－）、４．１１（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ_２－）、２．４２（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ_２－）、１．９９～０．８２（ｍ、２７Ｈ、ａｌｋｙｌ）（図３）

【0062】

（１－４）ソジウム（４－メンチルカルボニルオキシ）ヘプタノエート［Ｓｏｄｉｕｍ（４－ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｈｅｐｔａｎｏａｔｅ、５ａ］の合成
４－（メンチルカルボニルオキシ）ヘプタン酸２．５ｇ（４－（Ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｈｅｐａｎｏｉｃ ａｃｉｄ、７．５ｍｍｏｌ）を９５％エタノール２０ｍＬに溶かして９８％ＮａＯＨ０．２９ｇ（０．９５ｅｑ．）を入れて室温で２時間撹拌した。Ａｚｏｔｒｏｐｅ現象を用いて水とエタノールを飛ばしてトルエンを追加して水を除去した後、ヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）、エチルアセテートを入れて濾過して白色固体を得た。

【0063】

２．ソジウム ４－（メンチルカルボニルオキシ）ノナノエート［４－（Ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｎｏｎａｎｏａｔｅ、５ｂ］の合成
［スキーム２］

【化37】

（２－１）エチル４－ヒドロキシノナノエート［Ｅｔｈｙｌ ４－ｈｙｄｒｏｘｙｎｏｎａｎｏａｔｅ、２ｂ］の合成
γ－ノナラクトン２０ｇ（γ－Ｎｏｎａｌａｃｔｏｎｅ、０．１３ｍｏｌ）をメタノール１００ｍＬに溶かして撹拌しながらＫＯＨ９．１８ｇ（０．１４ｍｏｌ、１．０５ｅｑ．）を徐々に入れて室温で１２時間反応させた。反応液を減圧濃縮させた後、ＤＭＦ８０ｍＬを入れて撹拌しながらブロモエタン１４ｇ（０．１３ｍｏｌ、１ｅｑ．）を入れて１２時間反応させた。反応液に水１００ｍＬを入れてエチルアセテートで抽出した後、水と塩水で洗浄した。有機層をＭｇＳＯ_４で乾燥した後、減圧濃縮して２４ｇ（９３％、２ｓｔｅｐｓ）の目的物２ｂを得た。

【0064】

（２－２）エチル４－（メンチルカルボニルオキシ）ノナノエート［Ｅｔｈｙｌ ４－（ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｎｏｎａｎｏａｔｅ、３ｂ］の合成
エチル４－ヒドロキシノナノエート（２ｂ）２４ｇ（０．１２ｍｏｌ）をＴＨＦ１２０ｍＬに溶かし、ピリジン１８ｇ（０．４２ｍｏｌ、２ｅｑ．）を入れて氷水で冷却して撹拌しながら、メンチルクロロホルメート２６ｇ（０．１２ｍｏｌ、１ｅｑ．）ＴＨＦ３０ｍＬ溶液をゆっくり滴下（ｄｒｏｐｐｉｎｇ）した。１時間後、反応液を室温まで上げ、一晩反応させた後、水を入れてエチルアセテートで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、減圧濃縮して３４ｇ（収率７４．５％）の目的物３ｂの黄色液体として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．７４（７ｔｅｔ、１Ｈ、Ｊ＝４Ｈｚ、－ＣＯＯＣＨ－）、４．５１（ｔｄ、１Ｈ、Ｊ＝９、４Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ－）、４．１２（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ_２－）、２．３６（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ_２－）、１．９３～０．７９（ｍ、２３Ｈ、ａｌｋｙｌ）

【0065】

（２－３）４－（メンチルカルボニルオキシ）ノナン酸［４－（Ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｎｏｎａｎｏｉｃ ａｃｉｄ、４ｂ］の合成
エチル４－（メチルカルボニルオキシ）ノナノエート（３）１１．５ｇ（２９．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍＬ及び蒸留水２０ｍＬに溶かし、水酸化リチウム一水和物２ｇ（４８．７ｍｍｏｌ、１．６ｅｑ．）を入れて室温で１２時間反応させた。蒸留水５０ｍＬを追加し、エーテル（ｅｔｈｅｒ）で抽出した。水層に濃塩酸を入れてｐＨ３に調整した後、エチルアセテートで抽出した。有機層を塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、減圧濃縮して８．６ｇ（収率８０％）の目的物４ｂを黄色液体として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．７５（ｍ、１Ｈ、－ＣＯＯＣＨ－）、４．４９（ｍ、１Ｈ、ＣＯＯ－ＣＨ－）、２．０４（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ_２－）、１．９３～０．７９（ｍ、３１Ｈ、ａｌｋｙｌ）（図４）

【0066】

（２－４）ソジウム４－（メンチルカルボニルオキシ）ノナノエート［４－（Ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｎｏｎａｎｏａｔｅ、５ｂ］の合成
４－（メチルカルボニルオキシ）ノナン酸２．５ｇ（４－（Ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｎｏｎａｎｏｉｃ ａｃｉｄ、４ｂ、７．５ｍｍｏｌ）を９５％エタノール２０ｍＬに溶かして９８％ＮａＯＨ０．２９ｇ（０．９５ｅｑ．）を入れて室温で２時間撹拌した。Ａｚｏｔｒｏｐｅ現象を用いて水とエタノールを飛ばしてトルエンを追加して水を除去した後、ヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）、エチルアセテートを入れて濾過して白色固体を得た。

【0067】

３．ソジウム５－（メンチルカルボニルオキシ）デカノエート［５－（Ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｄｅｃａｎｏａｔｅ、５ｃ］の合成
［スキーム３］

【化38】

（３－１）エチル５－ヒドロキシデカノエート（Ｅｔｈｙｌ ５－ｈｙｄｒｏｘｙｄｅｃａｎｏａｔｅ、２ｃ）の合成
δデカラクトン１０ｇ（δ５８．７ｍｍｏｌ）をメタノール５０ｍＬに溶かして撹拌しながらＫＯＨ４．２ｇ（６４．７ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ．）を徐々に入れて室温で１２時間反応させた。反応液を減圧濃縮させた後、ＤＭＦ４０ｍＬを入れて撹拌しながらブロモエタン６．４ｇ（５８．７ｍｍｏｌ、１ｅｑ．）を入れて１２時間反応させた。

【0068】

反応液に水１００ｍＬを入れてエチルアセテート（ｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ）で抽出した後、水と塩水で洗浄した。有機層をＭｇＳＯ_４で乾燥した後、減圧濃縮して７．６ｇ（６０％、２ｓｔｅｐｓ）の目的物２ｃを得た。

【0069】

（３－２）エチル５－（メンチルカルボニルオキシ）デカノエート［Ｅｔｈｙｌ ５－（ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｄｅｃａｎｏａｔｅ、３ｃ］の合成
エチル４－ヒドロキシノナノエート（２ｃ）７．５ｇ（３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍＬに溶かし、ピリジン５．３ｇ（６９．２ｍｍｏｌ、２ｅｑ．）を入れて氷水で冷却して撹拌しながら、メンチルクロロホルメート８．３ｇ（３７．９ｍｍｏｌ、１．１ｅｑ．）ＴＨＦ２０ｍＬ溶液をゆっくり滴下（ｄｒｏｐｐｉｎｇ）した。１時間後、反応液を室温まで上げ、一晩反応させた後、水を入れてエチルアセテートで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、減圧濃縮した。混合物をｎ－ヘキサンとエチルアセテート混合溶媒（７：１）を使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーして４．５ｇ（収率３２．６％）の目的物３ｃを得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．７２（ｍ、１Ｈ、－ＣＯＯＣＨ－）、４．５２（ｍ、１Ｈ、ＣＯＯ－ＣＨ－）、４．１２（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ_２－）、２．３１（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯ－ＣＨ２－）、２．０８～０．８６（ｍ、２７Ｈ、ａｌｋｙｌ）、０．７９（ｄ、６Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、－ＣＨ_３）（図５、図６）

【0070】

（３－３）５－（メンチルカルボニルオキシ）デカン酸［５－（Ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｄｅｃａｎｏｉｃ ａｃｉｄ、４ｃ］の合成
エチル５－（メンチルカルボニルオキシ）ノナノエート（３ｃ、２．７ｇ（６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ２０ｍＬ及び蒸留水１０ｍＬに溶かし、水酸化リチウム一水和物０．４２ｇ（１０．２ｍｍｏｌ、１．５ｅｑ．）を入れて室温で１２時間反応させた。蒸留水１０ｍＬを追加し、エーテルで抽出した。水層に濃塩酸を入れてｐＨ３に調整した後、エチルアセテートで抽出した。有機層を塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、減圧濃縮して２．１ｇ（収率７８％）の目的物４ｃを黄色液体として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．７２（ｍ、１Ｈ、－ＣＯＯＣＨ－）、４．５１（ｔｄ、１Ｈ、Ｊ＝８、４Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ－）、４．１１（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ_２－）、２．３８（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ_２－）、２．０６～０．７８（ｍ、３３Ｈ、ａｌｋｙｌ）（図７、図８）

【0071】

（３－４）ソジウム５－（メンチルカルボニルオキシ）デカノエート［５－（Ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｄｅｃａｎｏａｔｅ、５ｃ］の合成
５－（メチルカルボニルオキシ）デカン酸（５－（Ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｄｅｃａｎｏｉｃ ａｃｉｄ、４ｃ、７．５ｍｍｏｌ）を９５％エタノール２０ｍＬに溶かして９８％ＮａＯＨ０．２９ｇ（０．９５ｅｑ．）を入れて室温で２時間撹拌した。Ａｚｏｔｒｏｐｅ現象を用いて水とエタノールを飛ばしてトルエンを追加して水を除去した後、ヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）、エチルアセテートを入れて濾過して白色固体を得た。

【0072】

４．ソジウム（４－メンチルカルボニルオキシ）ウンデカノエート［Ｓｏｄｉｕｍ（４－ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｕｎｄｅｃａｎｏａｔｅ、５ｄ］の合成
［スキーム４］

【化39】

（４－１）エチル４－ヒドロキシウンデカノエート［Ｅｔｈｙｌ ４－ｈｙｄｒｏｘｙｕｎｄｅｃａｎｏａｔｅ、２ｄ］の合成
γ－ウンデカラクトン１０ｇ（γ－Ｕｎｄｅｃａｌａｃｔｏｎｅ、５４．２ｍｍｏｌ）をメタノール５０ｍＬに溶かして撹拌しながらＫＯＨ３．９ｇ（５６．９ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ．）を徐々に入れて室温で１２時間反応させた。反応液を減圧濃縮させた後、ＤＭＦ５０ｍＬを入れて撹拌しながらブロモエタン（ｂｒｏｍｏｅｔｈａｎｅ）５．９ｇ（５４．２ｍｍｏｌ、１ｅｑ．）を入れて１２時間反応させた。反応液に水８０ｍＬを入れてエチルアセテート（ｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ）で抽出した後、水と塩水で洗浄した。有機層をＭｇＳＯ_４で乾燥した後、減圧濃縮して１０．７ｇ（８５．６％、２ｓｔｅｐｓ）の目的物２ｄを得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．１２（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ_２－）、３．５９（ｍ、１Ｈ、ＣＨ－Ｏ）、２．４３（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ_２）、１．８１～０．９２（ｍ、２０Ｈ、ａｌｋｙｌ）］（図９、図１０）

【0073】

（４－２）エチル４－（メンチルカルボニルオキシ）ウンデカノエート［Ｅｔｈｙｌ ４－（ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｕｎｄｅｃａｎｏａｔｅ、３ｄ］の合成
エチル４－ヒドロキシウンデカノエート（Ｅｔｈｙｌ ４－ｈｙｄｒｏｘｙｕｎｄｅｃａｎｏａｔｅ、２ｄ）１１ｇ（４７．７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ６０ｍＬに溶かし、ピリジン（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）６．８ｇ（９５．５ｍｍｏｌ、２ｅｑ．）を入れて氷水で冷却して撹拌しながら、メンチルクロロホルメート（ｍｅｎｔｙｌ ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍａｔｅ）１０．５ｇ（４７．７ｍｍｏｌ、１ｅｑ．）ＴＨＦ２０ｍＬ溶液をゆっくり滴下した。１時間後、反応液を室温まで上げ、一晩反応させた後、水を入れてエチルアセテート（ｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ）で抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｂｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、減圧濃縮して８．３ｇ（収率４２．１％）の目的物３ｄを黄色液体として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．７４（７ｔｅｔ、１Ｈ、Ｊ＝４Ｈｚ、－ＣＯＯＣＨ－）、４．５１（ｔｄ、１Ｈ、Ｊ＝９、４Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ－）、４．１２（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ_２－）、２．３６（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ_２－）、１．９３～０．７９（ｍ、２３Ｈ、ａｌｋｙｌ）（図１１）

【0074】

（４－３）４－（メンチルカルボニルオキシ）ウンデカン酸［４－（Ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｕｎｄｅｃａｎｏｉｃ ａｃｉｄ、４ｄ］の合成
エチル４－（メンチルカルボニルオキシ）ウンデカノエート（Ｅｔｈｙｌ ４－（ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｕｎｄｅｃａｎｏａｔｅ）（３ｄ）８．３ｇ（１９．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３０ｍＬ及び蒸留水２０ｍＬに溶かし、水酸化リチウム一水和物（ｌｉｔｈｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ ｍｏｎｏｈｙｄｒａｔｅ）１．２ｇ（２９．１ｍｍｏｌ、１．５ｅｑ．）を入れて室温で１２時間反応させた。蒸留水２０ｍＬを追加してエーテルで抽出した。水層に濃塩酸を入れてｐＨ３に調整した後、エチルアセテートで抽出した。有機層を塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、減圧濃縮した。混合物をヘキサン（ｎ－ｈｅｘａｎｅ）とエチルアセテート混合溶媒（８：１）を使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーして６．８ｇ（収率９１．８％）の目的物４ｄを得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．７５（ｍ、１Ｈ、－ＣＯＯＣＨ－）、４．５１（ｍ、１Ｈ、ＣＯＯ－ＣＨ－）、２．４３（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ_２－）、２．１７～０．７８（ｍ、３５Ｈ、ａｌｋｙｌ）（図１２、図１３）

【0075】

（４－４）ソジウム（４－メンチルカルボニルオキシ）ウンデカノエート［Ｓｏｄｉｕｍ ４－（Ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｕｎｄｅｃａｎｏａｔｅ、５ｄ］の合成
４－（メンチルカルボニルオキシ）ウンデカン酸（４－（Ｍｅｎｔｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｕｎｄｅｃａｎｏｉｃ ａｃｉｄ、４ｄ）２．５ｇ（７．５ｍｍｏｌ）を９５％エタノール２０ｍＬに溶かして９８％ＮａＯＨ０．２９ｇ（０．９５ｅｑ．）を入れて室温で２時間撹拌した。Ａｚｏｔｒｏｐｅ現象を用いて水とエタノールを飛ばしてトルエンを追加して水を除去した後、ヘキサン（ｎ－ｈｅｘａｎｅ）、エチルアセテートを入れて濾過して白色固体を得た。

【0076】

５．ソジウム４－（ベンジルオキシカルボニルオキシ）ウンデカノエート［ｓｏｄｉｕｍ ４－（Ｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｕｎｄｅｃａｎｏａｔｅ、５ｅ］の合成
［スキーム５］

【化40】

（５－１）エチル４－ヒドロキシウンデカノエート［Ｅｔｈｙｌ ４－ｈｙｄｒｏｘｙｕｎｄｅｃａｎｏａｔｅ、２ｄ］の合成
γ－ウンデカラクトン１０ｇ（５４．２ｍｍｏｌ）をメタノール５０ｍＬに溶かして撹拌しながらＫＯＨ３．９ｇ（５６．９ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ．）を徐々に入れて室温で１２時間反応させた。反応液を減圧濃縮させた後、ＤＭＦ５０ｍＬを入れて撹拌しながらブロモエタン５．９ｇ（５４．２ｍｍｏｌ、１ｅｑ．）を入れて１２時間反応させた。

【0077】

反応液に水８０ｍＬを入れてエチルアセテートで抽出した後、水と塩水で洗浄した。有機層をＭｇＳＯ_４で乾燥した後、減圧濃縮して１０．７ｇ（８５．６％、２ｓｔｅｐｓ）の目的物２ｄを得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、４００．１３ＭＨｚ）；δ４．１２（ｑ、２Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＣＯＯ－ＣＨ_２－）、３．５９（ｍ、１Ｈ、ＣＨ－Ｏ）、２．４３（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ_２）、１．８１～０．９２（ｍ、２０Ｈ、ａｌｋｙｌ）

【0078】

（５－２）エチル４－（ベンジルオキシカルボニルオキシ）ウンデカノエート［Ｅｔｈｙｌ ４－（ｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｕｎｄｅｃａｎｏａｔｅ、３ｅ］の合成
エチル４－ヒドロキシウンデカノエート（２ｄ）８．３ｇ（３６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍＬに溶かし、ピリジン５．５ｇ（７２．３ｍｍｏｌ、２ｅｑ．）を入れて氷水で冷却して撹拌しながら、クロロギ酸ベンジル（ｂｅｎｚｙｌｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍａｔｅ）６．１ｇ（３５．３ｍｍｏｌ、１ｅｑ．）ＴＨＦ２０ｍＬ溶液をゆっくり滴下（ｄｒｏｐｐｉｎｇ）した。１時間後、反応液を室温まで上げ、一晩反応させた後、水を入れてエチルアセテートで抽出した。有機層をそれぞれ希塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、減圧濃縮して９．９ｇ（収率７５．６％）の目的物３ｅを黄色液体として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、４００．１３ＭＨｚ）；δ７．３７～７．３４（ｍ、５Ｈ、ｐｈ）、５．１４（ｍ、２Ｈ、Ｏ－ＣＨ２－Ｐｈ）、４．１２（ｂｒｓ、１Ｈ、Ｏ－ＣＨ－）、２．４２（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２－）、１．９０～０．７９（ｍ、２１Ｈ、ａｌｋｙｌ）（図１４）

【0079】

（５－３）４－（ベンジルオキシカルボニルオキシ）ウンデカン酸［４－（Ｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｕｎｄｅｃａｎｏｉｃ ａｃｉｄ、４ｅ］の合成
エチル４－（ベンジルオキシカルボニルオキシ）ウンデカノエート（３ｅ）１０ｇ（２７．５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３０ｍＬ及び蒸留水２０ｍＬに溶かし、水酸化リチウム一水和物１．７ｇ（４１．４ｍｍｏｌ、１．５ｅｑ．）を入れて室温で１２時間反応させた。蒸留水２０ｍＬを追加し、エーテルで抽出した。水層に濃塩酸を入れてｐＨ３に調整した後、エチルアセテートで抽出した。有機層を塩水で洗浄した後、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、減圧濃縮して８．２ｇ（収率８９％）の目的物４ｅを得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、４００．１３ＭＨｚ）；δ７．３７～７．３５（ｍ、５Ｈ、ｐｈ）、５．１４（ｍ、２Ｈ、Ｏ－ＣＨ２－Ｐｈ）、４．４８（ｍ、１Ｈ、Ｏ－ＣＨ－）、２．４７（ｍ、２Ｈ、ＣＯ－ＣＨ２－）、１．９０～０．７９（ｍ、２１Ｈ、ａｌｋｙｌ）

【0080】

（５－４）ソジウム４－（ベンジルオキシカルボニルオキシ）ウンデカノエート［ｓｏｄｉｕｍ ４－（Ｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｕｎｄｅｃａｎｏａｔｅ、５ｅ］の合成
４－（ベンジルオキシカルボニルオキシ）ウンデカン酸［４－（Ｂｅｎｚｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ）ｕｎｄｅｃａｎｏｉｃ ａｃｉｄ、４ｅ］、２．５ｇ（７．５ｍｍｏｌ）を９５％エタノール２０ｍＬに溶かして９８％ＮａＯＨ０．２９ｇ（０．９５ｅｑ．）を入れて室温で２時間撹拌した。Ａｚｏｔｒｏｐｅ現象を用いて水とエタノールを飛ばしてトルエンを追加して水を除去した後、ヘキサン（ｎ－ｈｅｘａｎｅ）、エチルアセテートを入れて濾過して白色固体を得た。

【0081】

実験例
５ｄ化合物（２Ｂ）が熱に露出時、熱的特性（ｐｙｒｏｌｙｔｉｃ ｂｅｈａｖｉｅｒ）を確認するために熱分解実験を進行し、これは通常知られている熱分解－ガスクロマトグラフィー／質量分析（Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ－Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ］）方法によって観察した。熱分解装備（Ｐｙｒｏｌｙｚｅｒ）は、『Ｄｏｕｂｌｅ－Ｓｈｏｔ Ｐｙｒｏｌｙｚｅｒ ２０２０ｉＤ』（Ｆｒｏｎｔｉｅｒ Ｌａｂ、Ｊａｐａｎ）をＧＣ／ＭＳ（Ａｇｉｌｅｎｔ ６８９０ ＧＣ、ＵＳＡ／Ａｇｉｎｅｌｔ ７８９０ ＭＳＤ、ＵＳＡ）装備に連結されているシステムで行った。２Ｂをエチルアルコール（Ｅｔｈｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ）溶液に２．５％濃度で希釈した後、ｐｙｒｏｌｙｚｅｒ ｓａｍｐｌｅ ｃｕｐに１０ｕｌローディングした後、熱分解させた。熱分解温度はＤｏｕｂｌｅ－Ｓｈｏｔ Ｐｙｒｏｌｙｚｅｒの高炉（Ｆｕｒｎａｃｅ）の温度を指定してサンプルが受ける温度を調節したが、最初の熱分解温度は８０℃で３０秒間サンプルが置かれたサンプルカップを高炉に露出させ、サンプルカップ内のターゲット化合物（２Ｂ）が熱分解を受けるようにした。熱によって生成、あるいは熱によって揮発された成分は、すぐにＧＣ／ＭＳの注入口（Ｉｎｊｅｃｔｏｒ）に注入され、分離（ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ）された。熱分解後、ＧＣ／ＭＳ分析される間、サンプルカップを高炉から出して熱分解温度の影響を受けないようにし、最初の熱分解によるＧＣ／ＭＳ分析の終了後、最初に使用されたサンプルカップに新たに化合物を注入せずに再び熱分解を受けるようにしたが、このとき、熱分解温度は１０℃高い９０℃で３０秒間熱分解を受けるようにした。同様に熱分解が終わった後、サンプルカップを高炉から出して熱分解温度の影響を受けないようにした。このような方式で、最初の試料をサンプルカップにローディングした後、熱分解させる際の温度は８０℃、９０℃、１００℃から最終的には３２０℃まで昇温しながら熱分解実験を行った。その結果、熱分解温度が高くなって受けるようになる化合物の熱分解特性を温度帯別に分割して考察することができた。その結果は図１５～図１７に示した。
［分解メカニズム］

【化41】

図１５～図１７において、［２Ｂ］化合物は、熱分解試験結果、約１２０℃の温度でメントール及びガンマ－ウンデカラクトンが分解されることを確認することができる。

【0082】

すなわち、前記分解メカニズムでラクトン［１Ｂ、ガンマ－ウンデカラクトン］を開環（ｒｉｎｇ－ｏｐｅｎｉｎｇ）し、ヒドロキシル基をカーボネート連結基（ｃａｒｂｏｎａｔｅ ｌｉｎｋａｇｅ）でＬ－メントールと共有結合させて［２Ｂ］化合物を製造した。［２Ｂ］化合物が製品マトリックスに適用した後、熱によってＬ－メントール（［３Ｂ］）とＣＯ_２が生成され、ヒドロキシル基が露出した［４Ｂ］化合物が生成される。［４Ｂ］化合物はまた、熱によって閉環（ｒｉｎｇ－ｃｌｏｓｉｎｇ、ｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ）され、ガンマ－ウンデカラクトン［５Ｂ］が生成される。［２Ｂ］状態でヒドロキシル基がメンチルカーボネート基（Ｍｅｎｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ ｇｒｏｕｐ）で保護され、常温では閉環（ｒｉｎｇ－ｃｌｏｓｉｎｇ、ｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ）が発生することを抑制し得る。

【0083】

本発明の熱分解香味成分を発現させる化合物は以下の通りであり、［２Ｂ］化合物の熱分解パターンをみると、１２０℃から２６０℃の温度に至る間、メントールが熱分解され発現し、ガンマ－ラクトンは１２０℃から２００℃に至る間、一次発現し、続いて２００℃から３００℃に至る間、二次発現が豊富になる。おそらく保護基（ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ ｇｒｏｕｐ）として活用したメントールが熱によってｄｅｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇされて発現しても、［４Ｂ］形態の化合物状態、すなわち中間状態（ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ）でしばらく存在するようである。結局は、分子間エステル化反応（ｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｔ ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ）によってラクトンが生成されるが、塩（Ｓａｌｔ ｆｏｒｍ）状態ではこのような閉環（ｒｉｎｇ－ｃｌｏｓｉｎｇ）が遅延（ｒｅｔａｒｄａｔｉｏｎ）され得る。また、熱分解実験結果、温度が高くなるにつれてメントールが熱分解されて発現し、ｓａｌｔ形態の［４Ｂ］状態のとき、より高い高温で分子間エステル化反応（ｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｔ ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ）が生じ、ラクトン［５Ｂ］が生成された。すなわち、メントールが熱分解される温度帯と時間差を置いて、高い温度帯で残りの熱分解（Ｒｉｎｇ－Ｃｌｏｓｉｎｇ）が起こることが分かった。

【0084】

実施例２
製造例の目的物（合成されたソジウム５－（メチルカルボニルオキシ）デカノエート、５ｃ、０．０１～５重量％）、ベース基質（パルプ、９５～９９重量％）及びその他の添加剤（残量）を混合後にロールツーロールを用いてシート（２ｍｍ厚さ）で製造し、常温で乾燥した。前記シートは室温で臭いを嗅いでみたが、目的物の合成に使用された香料化合物の臭いはなかった。次に、前記シートは、シガレットタバコのシガレット紙に適用して通常的なシガレットタバコで作製し、タバコを喫煙し、喫煙中の香味（例えば、目的物の合成に使用されたラクトン香及びメントール香）が発現することを確認した。

【0085】

実施例３
製造例の目的物（合成されたソジウム（４－メンチルカルボニルオキシ）ウンデカノエート、５ｄ、０．００３～０．０２重量％）、タバコ粉末（ｔｏｂａｃｃｏ ｐｏｗｄｅｒ、９０～９９重量％、０．０３ｍｍ～約０．１２ｍｍの平均粒子径）及びその他の添加剤（残量）を混合した後、通常的な方法でタバコ組成物を製造した。前記タバコ組成物を喫煙媒質に適用し、シガレット紙を包んでラッピングした以後、フィルター及び巻紙を構成して通常的なシガレットタバコを製造した。シガレットタバコを喫煙し、主流煙と副流煙で喫煙中の香味が発現することを確認した。

【0086】

実施例４
製造例の目的物（合成されたグルコシ－（４－メンチルカルボニルオキシ）ウンデカノエート、５ｄ）及び溶媒（水及びエタノール）を混合してインク組成物を製造した。前記インク組成物は、刻草部のシガレット紙の一面に約０．１ｍｍ～１ｍｍ（線厚さ）を有する単一又は複数の点線をスタンプ方式で印刷した。各サンプルで合成香料塗布量は、目的物ｇ／刻草１００ｋｇである。表１のように、シガレット紙に塗布時、塗布部位によって異なる効果を付与することができ、シガレットロッド（ｒｏｄ）によって様々な部位別に適用した。

【0087】

［表１］

【表1】

【0088】

【表2】

【0089】

実施例５
実施例４と同一の方式でインク組成物（５ｄ化合物適用）をシガレット紙の様々な部位で塗布して副流煙改善合成香料をシガレット製品タバコに適用した部位による効果を評価した。

【0090】

［表２］

【表3】

【0091】

サンプル５－１は、熱分解時に発現するγ－Ｕｎｄｅｃａｌａｃｔｏｎｅ ２．５６ｇ／刻草１００ｋｇ）であり、以下のように評価され得る。
外向：コントロールと差がない（臭いがない）。
主流煙：ラクトン臭が大きく発現しないが、弱く感じられるレベルであり、ユーザの立場で大きく差がなく、柔らかい感じを与える。
副流煙：Ｃｏｎｔｒｏｌタバコ副流煙の煙たさが小幅減少したが、大きく差がなく、ユーザの立場で弱い感じを与えることができる。

【0092】

サンプル５－２は、熱分解時に発現するγ－Ｕｎｄｅｃａｌａｃｔｏｎｅ１２．５１ｇ／刻草１００ｋｇであり、以下のように評価され得る。
外向：コントロールと差がない（臭いがない）。
主流煙：喫煙時にラクトン香がほのかに上がり、塗布部（帯状）に近づくほどラクトン香が強くなる。塗布部燃焼時に香発現が増加し、疎ましくて脂っこい感じが少ない。
副流煙：塗布部位で香発現が多くなり、香りが過剰な感じがあるが否定的ではない。塗布部位置を先端から中端部に移動してチェンジされる感じをより速く与えるように塗布部位置変更が必要である。副流煙香が肯定的に多く発現され、手臭い低減効果も一部ある感じを与える。

【0093】

実施例６
実施例４と同一の方式でインク組成物（６ｄ化合物適用）をシガレット紙の様々な部位で塗布して副流煙改善合成香料シガレット製品タバコ適用部位による効果を評価した。副流煙改善合成香料をシガレット製品タバコに適用した部位は、下記の表３の通りである。

【0094】

［表３］

【表4】

【0095】

本発明は、熱分解時に香味成分が発現する新規な化合物を伝統型シガレットタバコのシガレット紙に適用してタバコ燃焼時、特に燃焼（ｓｍｏｕｌｄｅｒｉｎｇ）時、熱によって香味成分（例えば、ラクトン類又はメントール）が発現して副流煙の煙たい臭いを改善する効果を提供することができる。また、伝統型シガレットタバコの媒質、例えば、タバコ刻草に適用して香の保留性を増進させることができる。

【0096】

本発明は、加熱式タバコスティック（ＮＧＰ）の媒質に適用時、香味成分の味持続力を付与することができる。すなわち、加熱式タバコは静的な加熱によって媒質が抱いている香味成分が初期パフで消尽されるが、熱分解時に香味成分が発現する合成化合物は熱によって分解されてこそ発現するため、パフが持続されても香味成分が最後のパフでも生成されタバコ味を一定に維持させ得る。

【0097】

以上のように、実施例が限られた実施例と図面によって説明されたが、該当技術分野における通常の知識を有する者であれば、上記の記載から様々な修正及び変形が可能である。例えば、説明された技術が説明された方法とは異なる順序で実行、及び／又は説明された構成要素が説明された方法とは異なる形態で結合又は組み合わせられる、あるいは、他の構成要素又は均等物によって代替又は置き換えられても、適切な結果が達成できる。したがって、他の実施形態、他の実施例、及び特許請求の範囲と均等なものも、後述する特許請求の範囲に属する。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】

【図14】

【図15】

【図16】

【図17】

【図18】

【国際調査報告】