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特表2023-553820Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））の共沸性又は共沸様組成物

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-12-26

(54)【発明の名称】Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））の共沸性又は共沸様組成物

(51)【国際特許分類】

C09K 5/04 20060101AFI20231219BHJP

C09K 3/00 20060101ALI20231219BHJP

C09K 3/30 20060101ALI20231219BHJP

【ＦＩ】

C09K5/04 F

C09K3/00 111B

C09K3/30 J ZAB

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023531047

(86)(22)【出願日】2021-11-30

(85)【翻訳文提出日】2023-06-02

(86)【国際出願番号】 US2021061191

(87)【国際公開番号】W WO2022115781

(87)【国際公開日】2022-06-02

(31)【優先権主張番号】63/119,344

(32)【優先日】2020-11-30

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(31)【優先権主張番号】63/166,409

(32)【優先日】2021-03-26

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(31)【優先権主張番号】17/532,510

(32)【優先日】2021-11-22

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】500575824

【氏名又は名称】ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド

【氏名又は名称原語表記】ＨｏｎｅｙｗｅｌｌＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＩｎｃ．

(74)【代理人】

【識別番号】100118902

【弁理士】

【氏名又は名称】山本修

(74)【代理人】

【識別番号】100106208

【弁理士】

【氏名又は名称】宮前徹

(74)【代理人】

【識別番号】100196508

【弁理士】

【氏名又は名称】松尾淳一

(74)【代理人】

【識別番号】100120754

【弁理士】

【氏名又は名称】松田豊治

(72)【発明者】

【氏名】ユ、ビン

(72)【発明者】

【氏名】ファム、ハンティー．

(57)【要約】

不均一共沸性又は共沸様組成物は、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水を含み、これは、約４７．０重量％～約９９．７重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約０．３重量％～約５３．０重量％の水を含み、約１４．０ｐｓｉａ～約１５．０ｐｓｉａの圧力で約１３．０℃～約１４．０℃の沸点を有し得る。共沸性又は共沸様組成物は、発泡体の形成における発泡剤として使用することができる。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

有効量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水から本質的に成る不均一共沸性又は共沸様組成物を含む、組成物。

【請求項2】

前記共沸性又は共沸様組成物が、約１４．０ｐｓｉａ～約１５．０ｐｓｉａの圧力で約１３．０℃～約１４．０℃の沸点を有する、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

前記共沸性又は共沸様組成物が、約７５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約２５．０重量％の水から本質的に成る、請求項１又は請求項２に記載の組成物。

【請求項4】

前記共沸性又は共沸様組成物が、約８０．０重量％～約９９重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約２０．０重量％の水から本質的に成る、請求項１～請求項３のいずれかに記載の組成物。

【請求項5】

前記共沸性又は共沸様組成物が、約８５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約１５．０重量％の水から本質的に成る、請求項１～請求項４のいずれかに記載の組成物。

【請求項6】

不均一共沸性又は共沸様組成物を形成する方法であって、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水を組み合わせて、有効量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水から本質的に成り、約１４．０ｐｓｉａ～約１５．０ｐｓｉａの圧力で約１３．０℃～約１４．０℃の沸点を有する、共沸性又は共沸様組成物を形成する工程を含む、方法。

【請求項7】

前記組み合わせる工程が、約７５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約２５．０重量％の水を組み合わせることを含む、請求項６に記載の方法。

【請求項8】

前記組み合わせる工程が、約８０．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約２０．０重量％の水を組み合わせることを含む、請求項６又は請求項７に記載の方法。

【請求項9】

前記組み合わせる工程が、約８５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約１５．０重量％の水を組み合わせることを含む、請求項６～請求項８のいずれかに記載の方法。

【請求項10】

発泡剤組成物であって、
Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の共沸性又は共沸様組成物を含む、発泡剤組成物。

【請求項11】

共沸性の共沸様組成物が、約７５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約２５．０重量％の水を含む、請求項１０に記載の発泡剤組成物。

【請求項12】

前記共沸性の共沸様組成物が、約８０．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約２０．０重量％の水を含む、請求項１０又は請求項１１に記載の発泡剤組成物。

【請求項13】

前記共沸性の共沸様組成物が、約８５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約１５．０重量％の水を含む、請求項１０～請求項１２のいずれかに記載の発泡剤組成物。

【請求項14】

発泡性組成物であって、
発泡体形成剤と、
請求項１０～請求項１３のいずれかに記載の発泡剤組成物と、を含む、発泡性組成物。

【請求項15】

前記発泡体形成剤が、ポリウレタン発泡体及びポリイソシアヌレート発泡体のうちの少なくとも１つを含む、請求項１４に記載の発泡性組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

（関連出願の相互参照）
本出願は、２０２０年１１月３０日に出願された米国仮出願第６３／１１９，３４４号、及び２０２１年３月２６日に出願された米国仮特許出願第６３／１６６，４０９号に対する利益を主張する、２０２１年１１月２２日に出願された米国特許出願第１７／５３２，５１０号に対する優先権を主張するものであり、これらの全ては、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。

【0002】

本開示は、共沸性又は共沸様組成物、特に、有効量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水を含む、共沸性又は共沸様組成物に関する。本開示は更に、有効量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水を含む共沸性又は共沸様組成物を含む発泡剤組成物、これらの組成物を使用する発泡する方法、並びにこれらの組成物を含む発泡体を提供する。

【背景技術】

【0003】

フルオロカーボン系流体は、冷媒、エアゾール噴射剤、発泡剤、伝熱媒体、ガス状誘電体、及び火炎抑制剤を含む多くの用途において、産業界において広範な使用が見出されている。

【0004】

本業界では、代替案を提供し、かつ今日使用されているＣＦＣ、ＨＣＦＣ、及びＨＦＣの環境により安全な代替品であると考えられる新たなフルオロカーボン系混合物が絶えず追求されている。オゾン層破壊係数が小さくかつ地球温暖化係数が小さい、ハイドロフルオロカーボン、フルオロオレフィン、ヨウ化物含有化合物、及び他のフッ素化化合物を含む混合物が特に関心がある。そのような混合物が本開示の対象である。

【発明の概要】

【0005】

本開示は、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の不均一共沸性又は共沸様組成物を提供する。

【0006】

当該技術分野では、共沸物の形成を予測することは不可能であると十分に認識されており、本発明者らは、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水が、共沸性又は共沸様組成物を形成すること、特に不均一共沸性又は共沸様組成物を形成することを予想外にも発見した。

【0007】

本開示は、有効量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水を含むか、それらから本質的に成るか、又はそれらから成る、共沸性又は共沸様組成物を含む組成物を提供する。

【0008】

共沸性又は共沸様組成物は、約４７．０重量％～約９９．７重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約０．３重量％～約５３．０重量％の水、又は約７０．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約３０．０重量％の水、又は約７５．０重量％～約９８．５重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．５重量％～約２５．０重量％の水を含み得る。共沸性又は共沸様組成物は、上の量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水から本質的に成り得るか、又は上の量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水から成り得る。

【0009】

あるいは、共沸性又は共沸様組成物は、約７５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約２５．０重量％の水、又は約８０．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約２０．０重量％の水、又は約８５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約１５．０重量％の水、又は約９０．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約１０．０重量％の水、又は約９５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約５．０重量％の水を含み得る。共沸性又は共沸様組成物は、上の量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水から本質的に成り得るか、又は上の量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水から成り得る。

【0010】

共沸性の共沸様組成物は、約１４ｐｓｉａ～約１５ｐｓｉａの圧力で約１３．０℃～約１４．０℃の沸点を有する。

【0011】

その更なる形態では、本開示は、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水を組み合わせて、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水を含む、それらから本質的に成る、若しくはそれらから成る共沸性又は共沸様組成物を形成する工程を含む、共沸性又は共沸様組成物を形成する方法を提供する。共沸性の共沸様組成物は、約１４ｐｓｉａ～約１５ｐｓｉａの圧力で約１３．０℃～約１４．０℃の沸点を有し得る。

【0012】

前述の方法では、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の相対量を修正する工程は、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））を組成物に追加すること、水を組成物に追加すること、又はＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の両方を組成物に追加することを含み得る。

【0013】

本開示は更に、共沸性又は共沸様組成物の使用を提供する。具体的には、本開示は、発泡剤としての共沸性又は共沸様組成物の使用を提供する。

【0014】

発泡剤は、約４７．０重量％～約９９．７重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約０．３重量％～約５３．０重量％の水、約７０．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約３０．０重量％の水、若しくは約７５．０重量％～約９８．５重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．５重量％～約２５．０重量％の水の量での、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の共沸性又は共沸様組成物を含み得る。

【0015】

あるいは、発泡剤は、約７５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約２５．０重量％の水、若しくは約８０．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約２０．０重量％の水、若しくは約８５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約１５．０重量％の水、若しくは約９０．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約１０．０重量％の水、若しくは約９５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約５．０重量％の水の量での共沸性又は共沸様組成物を含み得る。共沸性又は共沸様組成物は、上の量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水から本質的に成り得るか、又は上の量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水から成り得る。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の混合物の沸点対実施例１に記載の混合物中の水の重量パーセントを示す。

【発明を実施するための形態】

【0017】

本開示は、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水を含む共沸性又は共沸様組成物を提供し、以下で更に詳細に説明する。本開示はまた、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の共沸性又は共沸様組成物を利用する、組成物、特に発泡剤、発泡性組成物、発泡物品、並びに発泡体を形成するための方法及びシステムも提供する。

【0018】

Ｉ．共沸性又は共沸様組成物
Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））が、水とともに不均一共沸性及び共沸様混合物を形成することが見出されており、本開示は、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水を含む不均一共沸性又は共沸様組成物を提供する。組成物は、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水から本質的に成り得るか、又は組成物は、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水から成り得る。

【0019】

本発明者らは、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水が不均一共沸性又は共沸様組成物を形成することを実験的に見出した。

【0020】

「共沸性（azeotrope）」（又は「共沸性（azeotropic）」）組成物は、２つ以上の成分の特有の組み合わせである。共沸は、均一（１つの液相を有する）又は不均一（２つの液相を有する）のいずれかであり得る。共沸性組成物は、様々な方法で特徴付けることができる。例えば、所与の圧力では、共沸性組成物は、沸点が高い方の成分よりも高い一定の特性温度で沸騰する（極大沸点の共沸物）か、又は沸点が低い方の成分よりも低い一定の特性温度で沸騰する（極小沸点の共沸物）。しかしながら、不均一共沸物の場合、共沸物の沸点は常により低い沸点の成分の沸点未満である。不均一共沸物の場合、この特徴的な温度では、２つの液相及び気相の各々の組成物は、沸騰時に一定のままである。共沸性組成物は、沸騰又は蒸発時に分留しない。したがって、共沸性組成物の成分を相変化において分離することはできない。

【0021】

不均一共沸性物は、２つの液相及び１つの気相、又は１つの固体、１つの液体、及び１つの気相から成り、全てが平衡状態にある。所与の温度及び圧力での不均一共沸物については、２つの液相の各々の組成物及び気相の組成物は一定のままである。不均一共沸物が形成される場合、一定の圧力で、不均一共沸物の沸点は、より低い沸点の成分（「極小沸点共沸物」）より低くなる。

【0022】

共沸性組成物はまた、特性共沸温度で、液相の気泡点圧力（bubble point pressure）が気相の露点圧力と同一であることも特徴とする。

【0023】

共沸性組成物の挙動は、沸騰又は蒸発中に液体組成物がかなりの程度で変化する非共沸性組成物の挙動とは対照的である。

【0024】

本開示の目的の場合、共沸性組成物は、２つ以上の成分の沸点よりも低い一定の特性温度で沸騰し（極小沸点の共沸物）、それによって気相及び液相の両方において同じ組成を有する組成物として特徴付けられている。

【0025】

しかしながら、当業者であれば、異なる圧力では、共沸性組成物の組成及び沸点の両方がある程度変化すると理解するであろう。したがって、温度及び／又は圧力に応じて、共沸性組成物は、変化し得る組成を有し得る。したがって、当業者であれば、固定された組成ではなく組成範囲を使用して共沸性組成物を定義することができると理解するであろう。更に、共沸物は、特定の圧力での固定された沸点によって特徴付けられる組成物の各成分の正確な重量パーセントの観点から定義することもできる。

【0026】

共沸性又は共沸様組成物は、多数の異なる方法を使用して同定することができる。

【0027】

本開示の目的の場合、共沸性又は共沸様組成物は、エブリオメータを使用して実験的に同定される（Ｗａｌａｓ，ＰｈａｓｅＥｑｕｉｌｉｂｒｉａｉｎＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｂｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ－Ｈｅｉｎｅｍａｎｎ，１９８５，５３３－５４４）。エブリオメータは、気液平衡温度を測定することによって液体の沸点の極めて正確な測定値を提供するように設計されている。

【0028】

成分のそれぞれの単独の沸点は、一定の圧力で測定される。当業者によって理解されるように、二成分の共沸性又は共沸様組成物については、組成物の成分のうちの１つの沸点が最初に測定される。次いで、組成物の第２の成分が様々な量で添加され、当該の一定の圧力でエブリオメータを使用して、得られた組成物のそれぞれの沸点が測定される。三元共沸物の場合、初期組成物は二元ブレンドから成り、第３の成分が様々な量で添加される。得られた三元組成物の各々の沸点は、当該一定の圧力でエブリオメータを用いて測定される。

【0029】

測定された沸点は、試験された組成物の組成に対して、例えば二成分共沸物の場合、組成物に添加された第２の成分の量に対してプロットされる（重量％又はモル％のいずれか一方で表される）。共沸性組成物の存在は、単独のいずれかの成分の沸点よりも高い又は低い極大沸騰温度又は極小沸騰温度を観察することによって特定することができる。

【0030】

当業者によって理解されるように、共沸性又は共沸様組成物の同定は、第２の成分を第１の成分に添加した際の組成物の沸点の変化を第１の成分の沸点と比較することによって行われる。したがって、沸点の変化を測定するために、特定の成分の報告された沸点に系を較正する必要はない。

【0031】

前述のように、極大沸点又は極小沸点では、気相の組成は、液相の組成と同一となる。したがって、共沸様組成物は、約１４．０ｐｓｉａ～約１５．０ｐｓｉａの圧力で約１３．０℃～約１４．０℃の沸点である、実質的に一定の極小又は極大沸点を提供する成分の組成物であり、その実質的に一定の沸点では、気相の組成は、液相の組成と実質的に同一となる。

【0032】

本開示は、有効量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水を含み、共沸性又は共沸様組成物を形成する、共沸性又は共沸様組成物を提供する。本明細書で使用される場合、「有効量」という用語は、他の成分と組み合わされると、共沸性又は共沸様混合物の形成をもたらす各成分の量である。

【0033】

本共沸性又は共沸様組成物は、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の量の組み合わせから本質的に成るか、又はＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の量の組み合わせから成り得る。

【0034】

本明細書で使用される場合、共沸性又は共沸様組成物又は混合物の成分に関して、「から本質的に成る」という用語は、組成物が、示された成分を共沸比又は共沸様比で含有し、更なる成分が新たな共沸性又は共沸様の系を形成しないという条件で、更なる成分を含有し得ることを意味する。例えば、２つの化合物から本質的に成る共沸性混合物は、二成分共沸物を形成するものであり、更なる成分が混合物を非共沸性にせず、かつ化合物のいずれか一方又は両方と共沸物を形成しない（例えば、三成分以上の共沸物を形成しない）という条件で、任意選択的に１つ以上の更なる成分を含み得る。

【0035】

本開示はまた、有効量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水を混合する、組み合わせる、若しくはブレンドすることによって、共沸性又は共沸様組成物を形成する方法を提供する。２つ以上の成分を組み合わせて、組成物を形成するための、当該技術分野において既知の幅広い種類の方法のうちのいずれかを、本方法において使用することができる。例えば、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水は、バッチ式若しくは連続式の反応及び／若しくはプロセスの一部として、又は２つ以上のかかる工程の組み合わせを介して、手によって及び／又は機械によって、混合、ブレンド、又は組み合わせることができる。これらの成分は、必要量で、例えば、秤量してからこれらの量を組み合わせることによって提供され得る。

【0036】

共沸性又は共沸様組成物は、約１４．０ｐｓｉａ～約１５．０ｐｓｉａの圧力で約１３．０℃～約１４．０℃の沸点を有し、約４７．０重量％～約９９．７重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約０．３重量％～約５３．０重量％の水、約７０．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約３０．０重量％の水、約７５．０重量％～約９８．５重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．５重量％～約２５．０重量％の水を含む、それらから本質的に成る、又はそれらから成る。

【0037】

あるいは、共沸性又は共沸様組成物は、約７５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約２５．０重量％の水、又は約８０．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約２０．０重量％の水、又は約８５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約１５．０重量％の水、又は約９０．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約１０．０重量％の水、又は約９５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約５．０重量％の水を含む、それらから本質的に成る、又はそれらから成り得る。共沸性又は共沸様組成物は、上の量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水から本質的に成り得るか、又は上の量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水から成り得る。

【0038】

本明細書に開示される有効量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水を含む、それらから本質的に成る、若しくはそれらから成る共沸性又は共沸様組成物は、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））から不純物を分離するために使用され得る。このような不純物には、とりわけ、Ｅ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｅ））、１，１－ジクロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２１４ｙａ）、及び２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）が含まれ得る。

【0039】

有効量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水を含む、それらから本質的に成る、若しくはそれらから成る共沸性又は共沸様組成物の調製は、例えば、共沸蒸留、相分離、又は分留などの分離技術を使用して、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））から不純物を除去することを可能にする。

【0040】

特に、有効量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水を含む、それらから本質的に成る、若しくはそれらから成る共沸性又は共沸様組成物は、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））、水、及び少なくとも１つの不純物を含む組成物から形成され得る。例えば、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））、水、又はその両方を組成物に追加して、共沸性又は共沸様組成物を形成することができる。共沸性又は共沸様組成物の形成後に、共沸性又は共沸様組成物は、蒸留、相分離、又は分留などの好適な方法によって他の化学化合物から分離され得る。

【0041】

一例では、本開示は、粗Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の組成物を提供する工程と、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の相対量を修正する工程と、組成物を有効量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水を含む、それらから本質的に成るか、若しくはそれらから成る共沸性又は共沸様組成物を形成するのに有効な条件に供する工程と、例えば、相分離、蒸留、若しくは分留などの分離技術によって、共沸組成物又は共沸様組成物を少なくとも１つの不純物から分離する工程と、を含む、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））から不純物を分離する方法を提供する。Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の相対量を修正する工程は、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））を組成物に追加すること、水を組成物に追加すること、又はＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の両方を組成物に追加することを含み得る。

【0042】

別の例では、本開示は、粗Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））の組成物を提供する工程と、有効量の水を組成物に追加する工程と、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の相対量を修正する工程と、組成物を、有効量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水を含む、それらから本質的に成るか、若しくはそれらから成る共沸性又は共沸様組成物を形成するのに有効な条件に供する工程と、例えば、相分離、蒸留、若しくは分留などの分離技術によって、共沸組成物又は共沸様組成物を少なくとも１つの不純物から分離する工程と、を含む、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））から不純物を分離する方法を提供する。Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の相対量を修正する工程は、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））を組成物に追加すること、水を組成物に追加すること、又はＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の両方を組成物に追加することを含み得る。

【0043】

ＩＩ．共沸性又は共沸様組成物を含む発泡剤
フルオロカーボン流体は、発泡剤、及び他の用途を含む、様々な用途での使用に望ましい特性を有する。残念ながら、工業用途における特定のヒドロフルオロカーボン「ＨＦＣ」の使用は、現在では地球温暖化の一因になると考えられており、したがってそれらは現在使用が制限されている。しかしながら、新たな、環境に安全な、ＨＦＣを含む組成物の確認は、これらの用途において有用となる多くの特性が容易に予測できないという事実によって困難である。例えば、発泡剤組成物は、許容可能な環境特性を有するだけでなく、とりわけ、化学的安定性、低毒性又は毒性なし、低引火性又は引火性なしであることも望ましい。発泡剤はまた、使用時に優れた性能を、例えば、優れた断熱特性及び他の望ましい発泡特性を有することも望ましい。

【0044】

例えば熱可塑性材料及び熱硬化性材料といった、従来の発泡材料を作製するための方法及び組成物は、長い間周知である。これらの方法及び組成物は、典型的には、ポリマーマトリクス中に発泡構造を形成するために化学的及び／又は物理的な発泡剤を利用している。このような発泡剤には、例えば、アゾ化合物、様々な揮発性有機化合物（volatile organic compound：ＶＯＣ）及びクロロフルオロカーボン（chlorofluorocarbon：ＣＦＣ）が含まれる。化学発泡剤は、典型的には、窒素、二酸化炭素又は一酸化炭素などのガスの放出を引き起こすポリマーマトリクスを形成する材料（通常、所定の温度／圧力における）との化学反応を含む、一部の形態の化学的変化を受ける。最も頻繁に使用される化学発泡剤のうちの１つは、水である。物理発泡剤は、典型的にはポリマー又はポリマー前駆体材料中に溶解され、次いで体積膨張して（再び、所定の温度／圧力における）、発泡構造の形成に寄与する。物理発泡剤は熱可塑性発泡体に関連して使用されることが多いが、熱可塑性発泡体に関連した物理発泡剤の代わりに、又はこれに加えて、化学発泡剤を使用することができる。熱硬化性発泡体に関連して、化学発泡剤及び／又は物理発泡剤を使用することが一般的である。当然のことながら、特定の化合物及びそれらを含有する組成物は、化学的及び物理的な発泡剤を構成し得る。

【0045】

発泡剤は、発泡剤組成物の少なくとも約５重量％、好ましくは少なくとも約１０重量％、より好ましくは少なくとも約１５重量％、より好ましくは少なくとも約２０重量％、より好ましくは少なくとも約２５重量％、より好ましくは少なくとも約３０重量％、より好ましくは少なくとも約４０重量％、より好ましくは少なくとも約５０重量％の量で、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の共沸性又は共沸様組成物を含み得る。

【0046】

あるいは、発泡剤は、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の共沸性又は共沸様組成物から本質的に成り得る。あるいは、発泡剤は、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の共沸性又は共沸様組成物から成り得る。

【0047】

発泡剤として使用される場合、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の共沸性又は共沸様組成物は、例えば、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、１，１，２，２，－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、プロパン、ブタン、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、Ｅ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ））、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、Ｅ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ（Ｅ））、Ｚ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ（Ｚ））、Ｅ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ））、Ｚ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｚ））、Ｅ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロペンテン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｅ））、１，１－ジクロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２１４ｙａ）、トランス－ジクロロエチレン（トランス－ＤＣＥ）、メチルホルマート、メチラール、ギ酸、酢酸、Ｃ１－Ｃ４アルデヒド、Ｃ３－Ｃ４ケトン、Ｃ２－Ｃ４エーテル、ジエーテル、及びそれらの組み合わせのうちの１つ以上など、１つ以上の追加の発泡剤と組み合わせて使用され得る。

【0048】

ＩＩＩ．共沸性又は共沸様組成物を含む発泡性組成物
本開示は、上述のものなどの発泡剤組成物、及び発泡体を形成することができる１つ以上の成分を含む、発泡性組成物を提供する。特に、共沸様組成物は、ポリウレタン及びポリイソシアヌレート発泡体組成物によく適している。原則として、共沸性又は共沸様組成物は、特定の反応条件下で反応して発泡体を作製するのに必要な他の成分を含有し得る発泡性組成物に追加される。

【0049】

本明細書で使用される場合、「発泡体形成剤」という用語は、例えば、難燃剤、界面活性剤、架橋剤、消泡剤、溶解促進剤、充填剤、分散剤、抗菌剤、粘度低下調整剤、蒸気圧調整剤、着色剤、及び染料などの添加剤を含まない、発泡体構造、好ましくは一般的な気泡発泡体構造を形成することができる成分、又は成分の組み合わせを指すために使用される。

【0050】

発泡体を形成することができる１つ以上の構成成分は、熱硬化性発泡体を形成することができる組成物であってもよい。熱硬化性発泡体の例には、ポリウレタン及びポリイソシアヌレート発泡体が含まれ得る。

【0051】

本開示は、本開示の発泡剤組成物を含む独立気泡発泡体にも関する。発泡体は、硬質発泡体、軟質発泡体又はインテグラルスキン発泡体であってもよい。好ましくは、本開示は、上記のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の共沸性又は共沸様組成物を含む発泡剤組成物を含む独立気泡硬質発泡体に関する。

【0052】

本開示によって提供される発泡体は、ブロック、スラブ、積層体、現場注入発泡パネルなどのパネル、スプレー塗布発泡体及びフロスなどであってもよい。本開示に記載の発泡体、特に本明細書に開示の熱硬化性発泡体は、多種多様な用途で使用され得、特定の好ましい実施形態では、本開示は、冷蔵庫用発泡体、冷凍庫用発泡体、冷蔵庫／冷凍庫用発泡体、パネル発泡体、及び他の冷温又は低温製造用途を含む、本開示に係る家電用発泡体を含む。

【0053】

本開示の発泡体は、特に、家電工業、低温産業、運輸業及び建築業（例えば、建物エンベロープ）での使用のために提供される。本明細書に記載の発泡体は、全てが本開示の発泡剤に関連する低地球温暖化係数に加えて、とりわけ、断熱効率（特に、熱硬化性発泡体の場合）、寸法安定性、圧縮強度、断熱特性の経時変化、及び難燃性を含む、１つ以上の並外れた特色、特徴及び／又は特性を提供する。

【0054】

好ましくは、本開示の発泡体（特に熱硬化性発泡体）は、約０．２０以下、より好ましくは０．１８以下、更により好ましくは０．１６以下の初期Ｋ因子（ＢＴＵｉｎ／ｈｒｆｔ^２ ^ｏＦ）を５０^ｏＦで呈する。

【0055】

発泡体は、熱硬化性発泡体又は熱可塑性発泡体であってもよい。熱可塑性発泡体は、好ましくはポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。好ましくは、熱可塑性発泡体は、押出成形された熱可塑性発泡体である。より具体的には、発泡体は、押出成形されたポリスチレン発泡体である。

【0056】

熱硬化性発泡体は、好ましくは、ポリイソシアヌレート又はポリウレタン性発泡体である。

【0057】

ＩＶ．発泡体を形成する方法
発泡体を形成するために現在既知で入手可能な全ての方法及びシステムは、本開示の組成物に関連して使用するために、容易に適合可能であることが想到される。例えば、本開示の方法は、一般に、発泡性組成物に発泡剤を組み込み、次いで、好ましくは本明細書に記載の発泡剤の体積膨張を引き起こす工程又は一連の工程によって組成物を発泡させる。一般に、発泡剤の組込み及び形成のために現在使用されているシステム及び装置は、本開示の組成物に従って容易に使用することができると想到される。実際に、本開示の１つの利点は、既存の発泡方法及びシステムと概ね適合性のある、改良された発泡剤を提供することであると考えられる。

【0058】

したがって、本開示は、熱硬化性発泡体及び熱可塑性発泡体を含む全種類の発泡体を形成するための方法及びシステムを含むことが理解されるであろう。したがって、本開示は、従来の加工条件における従来の発泡装置に関連した、本発明の発泡剤の使用に関する。本方法は、したがって、マスターバッチ型の操作、ブレンド型の操作、第３の発泡剤添加、及び混合ヘッドにおける発泡剤添加を含む。

【0059】

熱可塑性発泡体に関して、好ましい方法は、一般に発泡剤を、熱可塑性材料、好ましくは熱可塑性ポリマーへ導入することと、次いで、発泡を引き起こすのに有効な条件へ熱可塑性材料を供することと、を含む。

【0060】

例えば、発泡剤を熱可塑性材料に導入する工程は、熱可塑性材料を含有する押出成形機（例えば、スクリュ押出機）に発泡剤を導入することを含んでもよく、そして発泡させる工程は、熱可塑性材料上の圧力を低下させ、それによって発泡剤の膨張を引き起こし、材料の発泡に寄与することを含んでもよい。

【0061】

本明細書に含まれる開示を特に考慮すれば、本開示の発泡剤が形成され、かつ／又は発泡性組成物に添加される順序及び方法は、本発明の操作性へ一般的には影響を与えないことが理解されるであろう。例えば、押出成形可能な発泡体の場合、発泡剤の様々な成分、更には発泡性組成物の構成成分は、押出成形装置への導入に先立って混合されなくてもよく、又は更に、成分は押出成形装置の同じ場所に追加されなくともよい。その上、発泡剤は、直接か又はプレミックスの一部としてのいずれかで導入することができ、次いで、発泡性組成物の他の部分へと更に添加される。

【0062】

したがって、この手段によって構成成分が押出成形機内で一緒になり、及び／又はより効果的に作動することを期待して、発泡剤の１つ以上の構成成分を、発泡剤の１つ以上の他の構成成分の添加場所よりも上流である押出成形機内の第１の位置に導入することが望ましい場合がある。それにもかかわらず、発泡剤の２つ以上の構成成分を予め合わせ、そして直接か又はプレミックスの一部としてかのいずれかで発泡性組成物中へ一緒に導入し、その後、発泡性組成物の他の部分へと更に添加することが好ましい場合がある。

【0063】

本開示は、ポリウレタン又はポリイソシアヌレートなどの熱硬化性発泡体を形成する方法にも関する。方法は一般に、本開示の発泡剤組成物を提供し、この発泡性組成物に発泡剤組成物を（直接的又は間接的に）添加し、そして当技術分野で周知のように、発泡体又は気泡構造を形成するのに有効な条件下において発泡性組成物を反応させることを含む。「ＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，」ＶｏｌｕｍｅｓＩａｎｄＩＩ，ＳａｕｎｄｅｒｓａｎｄＦｒｉｓｃｈ，１９６２，ＪｏｈｎＷｉｌｅｙａｎｄＳｏｎｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ，ＮＹに記載されている方法などの、技術分野で周知の方法のいずれかを、本開示に従って使用することができ、これは参照により本明細書に組み込まれる。概して、このような好ましい方法は、イソシアネート、ポリオール又はポリオールの混合物、本開示の発泡剤組成物、及び任意に、触媒、界面活性剤、難燃剤、着色剤又は他の添加物などの他の材料を組み合わせることによって、熱硬化性（例えば、ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体）を調製することを含む。

【0064】

プレブレンドされた配合物中にポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体のための構成成分を提供すると便利である。最も典型的には、プレブレンドされた配合物は、２つの構成成分へとプレブレンドされる。イソシアネート及び任意にある特定の界面活性剤は、一般に「Ａ」成分と呼ばれる第１の成分を含む。ポリオール又はポリオール混合物、界面活性剤、触媒、難燃剤は、一般に「Ｂ」成分と呼ばれる第２の成分を含む。発泡剤組成物は、Ａ成分及び／又はＢ成分中に存在し得る。例えば、発泡剤組成物が２つの発泡剤を含む場合、第１の発泡剤はＡ成分中に存在してもよく、第２の発泡剤はＢ成分中に存在してもよい。

【0065】

Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の共沸性又は共沸様混合物は、総ポリオールプレブレンド樹脂（Ｂ成分）のパーセンテージとして約２重量％～約４０重量％、約３重量％～約３５重量％、又は約４重量％～約３０重量％の量でポリオールプレブレンド混合物（Ｂ成分）中に存在し得る。好ましくは、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の共沸性又は共沸様混合物は、約４重量％～約３０重量％の量でポリオールプレブレンド混合物（Ｂ成分）中に存在し得る。

【0066】

本開示のポリオールプレブレンド混合物は、追加の成分を含み得る。かかる任意の追加化合物には、任意の他の発泡剤、例えば、Ｅ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｅ））、Ｚ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ（Ｚ））、Ｅ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ（Ｅ）、Ｅ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ）、１，１－ジクロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２１４ｙａ）、Ｅ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（１２３４ｚｅ（Ｅ）、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、及び１，１－ジクロロ－２，２－ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１１２）；炭化水素、例えば、イソ－ペンタン、ｎ－ペンタン、及びシクロペンタン；ハイドロフルオロカーボン、例えば、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、及び１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）；有機酸、例えば、ギ酸及び酢酸）；種々のポリオール；触媒、例えば、アミン触媒又は金属触媒；難燃剤、例えば、有機難燃剤及び／又は無機難燃剤；界面活性剤（シリコン又は非シリコン）；架橋剤；消泡剤；溶解増強剤；充填剤；分散剤；抗菌剤；粘度低減調整剤；蒸気圧調節剤；着色剤；並びに色素が含まれるが、これらに限定されない。

【0067】

好適なポリオールには、例えば、スクロース含有ポリオール；フェノール、フェノールホルムアルデヒド含有ポリオール；グルコース含有ポリオール；ソルビトール含有ポリオール；メチルグルコシド含有ポリオール、芳香族ポリエステルポリオールグリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール；１つ以上の（ｂ）と凝縮した（ａ）の１つ以上であって、ここで（ａ）は、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ペンタエリスリトール、大豆油、レシチン、トール油、パーム油、ヒマシ油から選択され、（ｂ）は、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化エチレンと酸化プロピレンの混合物及びそれらの組み合わせから選択される（ａ）の１つ以上が含まれ得る。

【0068】

好適な触媒には、アミン触媒及び／又は金属触媒が含まれ得る。アミン触媒には、第一級アミン、第二級アミン、又は第三級アミンが含まれ得るが、これらに限定されない。有用な第三級アミン触媒には、非排他的に、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、ジメチルアミノエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチル－Ｎ’－ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテル、テトラメチルイミノビスプロピルアミン、２－［［２－［２－（ジメチルアミノ）エトキシ］エチル］メチルアミノ］エタノール、ペンタメチルジエチレントリアミン、ペンタメチルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’－ペンタメチル－ジプロピレントリアミン、１，１，４，７，１０，１０－ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ－ビス（３－ジメチルアミノプロピル）－Ｎ－イソプロパノールアミン、Ｎ’－（３－（ジメチルアミノ）プロピル）－Ｎ，Ｎ－ジメチル－１，３－プロパンジアミン、ビス（３－ジメチルアミノプロピル）－ｎ，ｎ－ジメチルプロパンジアミン、ビス－（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’－ジメチルアミノプロピルヘキサヒドロトリアジン、テトラメチルイミノビスプロピルアミン、トリメチル－ｎ’、２－ヒドロキシエチル－プロピレンジアミン、ビス－（３－アミノプロピル）－メチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－１，３－プロパンジアミン、１－（ジメチルアミノ）ヘキサデカン、ベンジルジメチルアミン、３－ジメチルアミノプロピル尿素、ジシクロヘキシルメチルアミン；エチルジイソプロピルアミン；ジメチルイソプロピルアミン；メチルイソプロピルベンジルアミン；メチルシクロペンチルベンジルアミン；イソプロピル－ｓｅｃ－ブチル－トリフルオロエチルアミン；ジエチル－（α－フェニルエチル）アミン、トリ－ｎ－プロピルアミン、又はこれらの組み合わせが含まれる。有用な第二級アミン触媒には、非排他的に、例えば、ジシクロヘキシルアミン；ｔ－ブチルイソブチルアミン、ジ－ｔ－ブチルアミン；シクロヘキシル－ｔ－ブチルアミン；ジ－ｓｅｃ－ブチルアミン、ジシクロペンチルアミン；ジ－（α－トリフルオロメチルエチル）アミン；ジ－（α－フェニルエチル）アミン；又はそれらの組み合わせが含まれ得る。

【0069】

好適なイソシアネートには、脂肪族及び芳香族ポリイソシアヌレートを含む、ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体合成に利用できる任意の有機ポリイソシアヌレートが含まれる。好適な有機ポリイソシアヌレートには、ポリウレタン化学の分野において周知である脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族、及び複素環式イソシアネートが含まれる。これらは、例えば、米国特許第４，８６８，２２４号、同第３，４０１，１９０号、同第３，４５４，６０６号、同第３，２７７，１３８号、同第３，４９２，３３０号、同第３，００１，９７３号、同第３，３９４，１６４号、同第３，１２４．６０５号、及び同第３，２０１，３７２号に記載されている。

【0070】

特定の界面活性剤は、気泡安定化剤として機能するように追加される。いくつかの代表的な材料は、ＤＣ－１９３、Ｂ－８４０４及びＬ－５３４０の名称で販売されている。これらは概して、米国特許第２，８３４，７４８号、同第２，９１７，４８０号及び同第２，８４６，４５８号に開示されているものなどのポリシロキサンポリオキシアルキレンブロックコポリマーであり、これらの各々は参照により本明細書に組み込まれる。ポリオールプレブレンドのための他の任意の添加剤には、トリ（２－クロロエチル）ホスフェート、トリ（２－クロロプロピル）ホスフェート、トリ（２，３－ジブロモプロピル）ホスフェート、トリ（１，３－ジクロロプロピル）ホスフェート、アンモニウムポリホスフェート、様々なハロゲン化芳香族化合物、酸化アンチモン、水酸化アルミニウム及びポリ塩化ビニルなどの難燃剤が含まれ得る。

【0071】

ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体は、Ａ及びＢ側成分を一緒に混合して、発泡体、例えばブロック、スラブ、積層体、現場注入発泡パネル及び他の物品、スプレー塗布発泡体及びフロスなどを形成することによって容易に調製される。混合は、例えば小規模な調製物についてはハンドミックス、又は機械混合技術であってもよい。

【0072】

本発明の方法及びシステムはまた、本開示に係る発泡剤を含有する、１つの成分熱硬化性発泡体、好ましくはポリウレタン発泡体を形成することも含む。発泡剤の一部は、好ましくは容器内の圧力においては液体である発泡体形成剤中に溶解させることによって、１つの成分発泡体の発泡体形成剤に含有されてもよく、発泡剤の第２の部分は、別個のガス相として存在してもよい。このようなシステムでは、収容／溶解した発泡剤は、大部分が発泡体の膨張を引き起こし、別個のガス相は、発泡体形成剤に推進力を付与するように動作する。このような１つの構成成分のシステムは、典型的には、エアロゾルタイプ缶などの容器にパッケージされるのが好ましく、したがって本開示の発泡剤は、好ましくは、発泡体の膨張及び／又はパッケージから発泡体／発泡性材料を輸送するためのエネルギー、並びに好ましくはその両方を提供する。そのようなシステム及び方法は、完全に配合されたシステム（好ましくはイソシアネート／ポリオール系）でパッケージを充填し、本発明に係るガス状発泡剤を、パッケージ、好ましくはエアロゾルタイプ缶に導入することを含み得る。

【0073】

「ＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，」ＶｏｌｕｍｅｓＩａｎｄＩＩ，ＳａｕｎｄｅｒｓａｎｄＦｒｉｓｃｈ，１９６２，ＪｏｈｎＷｉｌｅｙａｎｄＳｏｎｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ，ＮＹに記載されている方法などの、技術分野で周知の方法のいずれかを、本開示の発泡体形成の実施形態に従って使用又は適合することができ、これは参照により本明細書に組み込まれる。

【0074】

以下の非限定的な実施例は、本開示を例示するのに役立つ。

【実施例】

【0075】

全ての発泡体（ポリイソシアヌレート（ＰＩＲ）及びポリウレタン（ＰＵ））を、以下の出発材料を使用して配合した：Ｓｔｅｐａｎから入手可能なＳｔｅｐａｎｐｏｌＰＳ２３５２（ポリエステルポリオール、ヒドロキシ価：２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能価：２）；Ｈｕｎｔｓｍａｎから入手可能なＴｅｒｏｌ６４９（１５％のバイオベース材料及び２４％の消費前リサイクル材料を含むポリエステルポリオール、ヒドロキシ価：３６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能価：３）；Ｄｏｗから入手可能なＶｏｒａｎｏｌ３６０（スクロース系ポリエーテルポリオール、ヒドロキシ価：３６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能価：４．５）；Ｄｏｗから入手可能なＶｏｒａｎｏｌ４７０Ｘ（Ｍａｎｎｉｃｈポリエーテルポリオール、ヒドロキシ価：４７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能価：３．５）；Ｄｏｗから入手可能なＶｏｒａｎｏｌ４９０（スクロース／グリセリン開始ポリエーテルポリオール、ヒドロキシ価：４９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能価：４．３）；Ｄｏｗから入手可能なＶｏｒａｎｏｌ３９１（アミン（オルト－ジアミノトルエン）開始ポリオール、ヒドロキシ価：３９５ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能価：４）；Ｄｏｗから入手可能なＶｏｒａｎｏｌ２７０（グリセリン開始ポリエーテルポリオール、ヒドロキシ価：２３８ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能価：３）；Ｉｎｖｉｓｔａから入手可能なＴｅｒａｔｅＨＴ５５１０（芳香族ポリエステルポリオール、ヒドロキシ価：２６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能価：２）；Ｍｏｎｕｍｅｎｔから入手可能なポリＬ－２５５－２８（エチレンオキシド捕捉ポリエーテルジオール、ヒドロキシ価：２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能価：２）；ＢＡＳＦから入手可能なＰｌｕｒａｃｏｌ５１３２（一次ヒドロキシル末端グラフトポリエーテルトリオール、ヒドロキシ価：２１ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能価：３）；Ｍｏｎｕｍｅｎｔから入手可能なポリＧ－８５－２９（エチレンオキシド捕捉ポリエーテルトリオール、ヒドロキシ価：２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能価：３）；ＮＩＡＸシリコーンＬ－６９００（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅからのシリコーン界面活性剤）；ＴｅｇｏｓｔａｂＢ８４２１０（Ｅｖｏｎｉｋからのシリコーン界面活性剤）；ＮｉａｘＬ５３０２（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅからのシリコーン界面活性剤）；ＶｏｒａｓｕｒｆＤＣ１９３（Ｄｏｗからのシリコーン界面活性剤）；ＤａｂｃｏＫ１５（Ｅｖｏｎｉｋからのジエチレングリコール中のオクタン酸カリウム）；Ｐｏｌｙｃａｔ８（ＥｖｏｎｉｋからのＮ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン）；Ｄａｂｃｏ３３－ＬＶ（Ｅｖｏｎｉｋからの１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン）；Ｐｏｌｙｃａｔ５（Ｅｖｏｎｉｋからのペンタメチルジエチレントリアミン）；Ｐｏｌｙｃａｔ４１（Ｅｖｏｎｉｋからの１，３，５－トリス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］ヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン）；Ｂｉｃａｔ８２１０（Ｓｈｅｐｈｅｒｄからのビスマスカルボキシレート、Ｂｉ含量：２８％）；ＢＡＳＦから入手可能なＬｕｐｒａｎａｔｅＭ２０（ポリマーイソシアネート、３１．５％ＮＣＯ、官能価：２．７）；Ｈｕｎｔｓｍａｎから入手可能なＲｕｂｉｎａｔｅ１２０９（低官能性プレポリマーイソシアネート、２１．５％ＮＣＯ、官能性：２．１２）；ＴＣＰＰ（トリス（１－クロロ－２－プロピル）ホスフェート）リン含量：９．４重量％；塩素含量：３３重量％。

【0076】

発泡体は、以下の実施例に記載の配合に基づいて手で混合することによって配合した。ＬａｓｅｒＣｏｍｐＦＯＸ５０を使用して、試料サイズ１２”ｘ１２”ｘ１”でラムダ値を記録した。

【0077】

実施例１：Ｚ－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロペンテン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水（Ｈ）に対するエブリオメータ試験
エブリオメータを使用して、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の共沸物を測定した。エブリオメータは、底部で密封かつ上部で空気に開放された真空ジャケット付きガラス容器から成る。エブリオメータの上部又はコンデンサ部分は、ドライアイス及びエタノールの混合物で囲まれ、全ての蒸気が凝縮されてエブリオメータに戻されるようにした。クォーツ温度計を用いて、凝縮した液体の温度を記録した。約１５．２１ｇのＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））をエブリオメータに充填し、水を少量の測定増分で追加した。水をＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））に加えると、温度効果が観察され、二元極小沸点共沸物が形成されたことが示された。

【0078】

以下の表１に示すように、混合物の沸点温度は極小値に達し、その後不均一共沸物の形成を示して安定した。より具体的には、約５８．１重量％～約９９．７重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））を含む組成物は、１４．５１ｐｓｉａで０．４２℃未満の沸点の変化を有した。

【0079】

【表1】

【0080】

これらの結果を図１にグラフ形式で示す。

【0081】

実施例２：ポリイソシアヌレート発泡体におけるＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水
表２に示される３７．５７部のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））をブレンドの３８．３７合計部で割ることによって計算される９７．９２重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））と、表２に示される０．８部の水をブレンドの３８．３７合計部で割ることによって計算される２．０８重量％の水と、を含む、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水のブレンドを、ポリイソシアヌレート発泡体の配合で発泡剤として使用した。得られた発泡体は、Ｅ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ））及び水を使用した比較混合物よりも低いラムダ値、低い経過ラムダ、及び小さいラムダ変化を示した。発泡体配合全体を以下の表２に示し、成分はポリオール１００部当たりの部数（ｐｈｐｐ）で示す。

【0082】

【表2】

【0083】

実施例３：スプレー発泡体におけるＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水
表３に示される１１．４部のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））をブレンドの１３．４合計部で割ることによって計算される８５．０７重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））と、表３に示される２部の水をブレンドの１３．４合計部で割ることによって計算される１４．９３重量％の水と、を含む、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水のブレンドを、スプレー配合の発泡剤として使用した。ポリオール樹脂の配合全体を以下の表３に示し、成分はポリオール１００部当たりの部数（ｐｈｐｐ）で示す。このポリオール樹脂を同重量のＬｕｐｒａｎａｔｅＭ２０と反応させてポリウレタン発泡体を産生した。

【0084】

【表3】

【0085】

実施例４：家電用発泡体におけるＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水
表４に示される３５．３部のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））をブレンドの３７．１合計部で割ることによって計算される９５．１５重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））と、表４に示される１．８部の水をブレンドの３７．１合計部で割ることによって計算される４．８５重量％の水と、を含む、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水のブレンドを、家電用配合の発泡剤として使用した。配合全体を以下の表４に示し、成分はポリオール１００部当たりの部数（ｐｈｐｐ）で示す。

【0086】

【表4】

【0087】

実施例５：インテグラルスキン発泡体におけるＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水
表５に示される６．８部のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））をブレンドの７合計部で割ることによって計算される９７．１４重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））と、表５に示される０．２部の水をブレンドの７合計部で割ることによって計算される２．８６重量％の水と、を含む、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水のブレンドを、インテグラルスキン発泡体配合に使用した。配合全体を以下の表５に示し、成分はポリオール１００部当たりの部数（ｐｈｐｐ）で示す。

【0088】

【表5】

【0089】

実施例６：Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水を含む発泡性組成物
表６に示される１４．８部のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））をブレンドの１７．５合計部で割ることによって計算される８４．６重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））と、表６に示される２．７部の水をブレンドの１７．５合計部で割ることによって計算される１５．４重量％の水と、を含む、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水のブレンドを産生した。配合全体を以下の表６に示し、成分はポリオール１００部当たりの部数（ｐｈｐｐ）で示す。このポリオール樹脂を同重量のＬｕｐｒａｎａｔｅＭ２０と反応させてポリウレタン発泡体を産生した。

【0090】

【表6】

【0091】

ポリウレタン発泡体の特性を以下の表７に示す。

【0092】

【表7】

【0093】

実施例７：Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水を含む発泡性組成物
表８に示される１０部のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））をブレンドの１３．２合計部で割ることによって計算される７５．８重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））と、表８に示される３．２部の水をブレンドの１３．２合計部で割ることによって計算される２４．２重量％の水と、を含む、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水のブレンドを産生した。配合全体を以下の表８に示し、成分はポリオール１００部当たりの部数（ｐｈｐｐ）で示す。このポリオール樹脂を同重量のＬｕｐｒａｎａｔｅＭ２０と反応させてポリウレタン発泡体を産生した。

【0094】

【表8】

【0095】

態様
態様１は、有効量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水から本質的に成る不均一共沸性又は共沸様組成物を含む、組成物である。

【0096】

態様２は、共沸性又は共沸様組成物が、約１４．０ｐｓｉａ～約１５．０ｐｓｉａの圧力で約１３．０℃～約１４．０℃の沸点を有する、態様１に記載の組成物である。

【0097】

態様３は、共沸性又は共沸様組成物が、約４７．０重量％～約９９．７重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約０．３重量％～約５３．０重量％の水から本質的に成る、態様１又は態様２に記載の組成物である。

【0098】

態様４は、共沸性又は共沸様組成物が、約７０重量％～約９９重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１重量％～約３０重量％の水から本質的に成る、態様１～３のいずれかに記載の組成物である。

【0099】

態様５は、共沸性又は共沸様組成物が、約７５重量％～約９８．５重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．５重量％～約２５重量％の水から本質的に成る、態様１～４のいずれかに記載の組成物である。

【0100】

態様６は、不均一共沸性又は共沸様組成物を形成する方法であって、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水を組み合わせて、有効量のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水から本質的に成り、約１４．０ｐｓｉａ～約１５．０ｐｓｉａの圧力で約１３．０℃～約１４．０℃の沸点を有する、共沸性又は共沸様組成物を形成する工程を含む、方法である。

【0101】

態様７は、組み合わせる工程が、約４７．０重量％～約９９．７重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約０．３重量％～約５３．０重量％の水を組み合わせることを含む、態様６に記載の方法である。

【0102】

態様８は、組み合わせる工程が、約７０重量％～約９９重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１重量％～約３０重量％の水を組み合わせることを含む、態様６又は態様７のいずれかに記載の方法である。

【0103】

態様９は、組み合わせる工程が、約７５重量％～約９８．５重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．５重量％～約２５重量％の水を組み合わせることを含む、態様６～８のいずれかに記載の方法である。

【0104】

態様１０は、Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び水の共沸性又は共沸様組成物を含む、発泡剤組成物である。

【0105】

態様１１は、共沸性の共沸様組成物が、約７０．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約３０．０重量％の水を含む、態様１０に記載の発泡剤組成物である。

【0106】

態様１２は、共沸性の共沸様組成物が、約７５．０重量％～約９８．５重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．５重量％～約２５．０重量％の水を含む、態様１０又は態様１１のいずれかに記載の発泡剤組成物である。

【0107】

態様１３は、発泡体形成剤及び態様１０～１２のいずれかに記載の発泡剤組成物を含む発泡性組成物である。

【0108】

態様１４は、発泡体形成剤が、ポリウレタン発泡体及びポリイソシアヌレート発泡体のうちの少なくとも１つを含む、態様１３に記載の発泡性組成物である。

【0109】

態様１５は、少なくとも１つの界面活性剤を更に含む、態様１３又は態様１４のいずれかに記載の発泡性組成物である。

【0110】

態様１６は、少なくとも１つの触媒を更に含む、態様１３～１５のいずれかに記載の発泡性組成物である。

【0111】

態様１７は、少なくとも１つの引火性抑制剤を更に含む、態様１３～１６のいずれかに記載の発泡性組成物である。

【0112】

態様１８は、ポリマー改質剤（複数可）、強化剤（複数可）、着色剤（複数可）、色素（複数可）、溶解度増強剤（複数可）、レオロジー調節剤（複数可）、可塑剤（複数可）、抗菌剤（複数可）、粘度低下調節剤（複数可）、充填剤（複数可）、蒸気圧調整剤（複数可）、及びこれらのうちのいずれか２つ以上の組み合わせから成る群から選択される少なくとも１つのアジュバントを更に含む、態様１３～１７のいずれかに記載の発泡性組成物である。

【0113】

態様１９は、共沸性又は共沸様組成物が、約７５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約２５．０重量％の水から本質的に成る、態様１又は態様２に記載の組成物である。

【0114】

態様２０は、共沸性又は共沸様組成物が、約８０．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約２０．０重量％の水から本質的に成る、態様１、２、又は１９のいずれかに記載の組成物である。

【0115】

態様２１は、共沸性又は共沸様組成物が、約８５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約１５．０重量％の水から本質的に成る、態様１、２、１９、又は２０のいずれかに記載の組成物である。

【0116】

態様２２は、共沸性又は共沸様組成物が、約９０．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約１０．０重量％の水から本質的に成る、態様１、２、又は１９～２１のいずれかに記載の組成物である。

【0117】

態様２３は、共沸性又は共沸様組成物が、約９５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約５．０重量％の水から本質的に成る、態様１、２、又は１９～２２のいずれかに記載の組成物である。

【0118】

態様２４は、組み合わせる工程が、約７５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約２５．０重量％の水を組み合わせることを含む、態様６に記載の方法である。

【0119】

【0120】

態様２５は、組み合わせる工程が、約８０．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約２０．０重量％の水を組み合わせることを含む、態様６又は態様２４に記載の方法である。

【0121】

態様２６は、組み合わせる工程が、約８５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約１５．０重量％の水を組み合わせることを含む、態様６、２４、又は２５のいずれかに記載の方法である。

【0122】

態様２７は、組み合わせる工程が、約９０．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約１０．０重量％の水を組み合わせることを含む、態様６又は２４～２６のいずれかに記載の方法である。

【0123】

態様２８は、組み合わせる工程が、約９５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約５．０重量％の水を組み合わせることを含む、態様６又は２４～２７のいずれかに記載の方法である。

【0124】

態様２９は、共沸性の共沸様組成物が、約７５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約２５．０重量％の水を含む、態様１０に記載の発泡剤組成物である。

【0125】

態様３０は、共沸性の共沸様組成物が、約８０．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約２０．０重量％の水を含む、態様１０又は態様２９のいずれかに記載の発泡剤組成物である。

【0126】

態様３１は、共沸性の共沸様組成物が、約８５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約１５．０重量％の水を含む、態様１０、２９、又は３０のいずれかに記載の発泡剤組成物である。

【0127】

態様３２は、共沸性の共沸様組成物が、約８５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約１５．０重量％の水を含む、態様１０又は２９～３１のいずれかに記載の発泡剤組成物である。

【0128】

態様３３は、共沸性の共沸様組成物が、約９０．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約１０．０重量％の水を含む、態様１０又は２９～３２のいずれかに記載の発泡剤組成物である。

【0129】

態様３４は、共沸性の共沸様組成物が、約９５．０重量％～約９９．０重量％のＺ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び約１．０重量％～約５．０重量％の水を含む、態様１０又は２９～３３のいずれかに記載の発泡剤組成物である。

【0130】

態様３５は、発泡体形成剤及び態様１０又は２９～３４のいずれかに記載の発泡剤組成物を含む、発泡性組成物である。

【0131】

態様３６は、発泡体形成剤が、ポリウレタン発泡体及びポリイソシアヌレート発泡体のうちの少なくとも１つを含む、態様３５に記載の発泡性組成物である。

【0132】

態様３７は、少なくとも１つの界面活性剤を更に含む、態様３５又は態様３６のいずれかに記載の発泡性組成物である。

【0133】

態様３８は、少なくとも１つの触媒を更に含む、態様３５～３７のいずれかに記載の発泡性組成物である。

【0134】

態様３９は、少なくとも１つの引火性抑制剤を更に含む、態様３５～３８のいずれかに記載の発泡性組成物である。

【0135】

態様４０は、ポリマー改質剤（複数可）、強化剤（複数可）、着色剤（複数可）、色素（複数可）、溶解度増強剤（複数可）、レオロジー調節剤（複数可）、可塑剤（複数可）、抗菌剤（複数可）、粘度低下調節剤（複数可）、充填剤（複数可）、蒸気圧調整剤（複数可）、及びこれらのうちのいずれか２つ以上の組み合わせから成る群から選択される少なくとも１つのアジュバントを更に含む、態様３５～３９のいずれかに記載の発泡性組成物である。

【0136】

本明細書で使用する場合、「前述の値のうちのいずれか２つの間で定義される任意の範囲内」という句は、それらの値が列挙のより低い部分にあるか又は列挙のより高い部分にあるかにかかわらず、任意の範囲がそのような句の前に列挙された値のうちのいずれか２つから選択され得ることを意味する。例えば、一対の値は、２つのより低い値、２つのより高い値、又はより低い値及びより高い値から選択されてもよい。

【0137】

本明細書で使用される場合、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、文脈がそうでない旨を明確に指示しない限り、複数形を含む。更に、量、濃度、又は他の値若しくはパラメータが、範囲、好ましい範囲、又は上方の好ましい値と下方の好ましい値との列挙のいずれかとして与えられるとき、これは、範囲が別々に開示されているかどうかにかかわらず、任意の上限範囲又は上方の好ましい値と任意の下限範囲又は下方の好ましい値との任意の対から形成される全ての範囲を具体的に開示しているものとして理解されるべきである。数値の範囲が本明細書に列挙されている場合、特に明記しない限り、範囲は、その端点、並びに範囲内の全ての整数及び端数を含むことが意図される。本開示の範囲は、範囲を定義するときに列挙される特定の値に限定されることを意図するものではない。

【0138】

【0139】

前述の説明は、本開示の単なる例示に過ぎないことが理解されるべきである。本開示から逸脱することなく、当業者によって様々な代替形態及び修正形態を考案することができる。したがって、本開示は、添付の特許請求の範囲内に含まれる全てのかかる代替形態、修正形態、及び変動を包含することを意図する。

【図1】