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特表2023-554094ケラチン繊維を明色化するための方法
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  • 特表-ケラチン繊維を明色化するための方法 図1
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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-12-26
(54)【発明の名称】ケラチン繊維を明色化するための方法
(51)【国際特許分類】
   A61K 8/43 20060101AFI20231219BHJP
   A61K 8/22 20060101ALI20231219BHJP
   A61K 8/19 20060101ALI20231219BHJP
   A61K 8/25 20060101ALI20231219BHJP
   A61Q 5/08 20060101ALI20231219BHJP
   A61K 8/23 20060101ALI20231219BHJP
   A61K 8/40 20060101ALI20231219BHJP
【FI】
A61K8/43
A61K8/22
A61K8/19
A61K8/25
A61Q5/08
A61K8/23
A61K8/40
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023537136
(86)(22)【出願日】2021-12-16
(85)【翻訳文提出日】2023-08-14
(86)【国際出願番号】 EP2021086222
(87)【国際公開番号】W WO2022129343
(87)【国際公開日】2022-06-23
(31)【優先権主張番号】2013722
(32)【優先日】2020-12-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】391023932
【氏名又は名称】ロレアル
【氏名又は名称原語表記】L’OREAL
【住所又は居所原語表記】14 Rue Royale,75008 PARIS,France
(74)【代理人】
【識別番号】100108453
【弁理士】
【氏名又は名称】村山 靖彦
(74)【代理人】
【識別番号】100110364
【弁理士】
【氏名又は名称】実広 信哉
(74)【代理人】
【識別番号】100133086
【弁理士】
【氏名又は名称】堀江 健太郎
(72)【発明者】
【氏名】ステファン・ブレ
(72)【発明者】
【氏名】ステファン・サベル
(72)【発明者】
【氏名】ラーマ・ベンニ
【テーマコード(参考)】
4C083
【Fターム(参考)】
4C083AB311
4C083AB312
4C083AB371
4C083AB372
4C083AB411
4C083AB412
4C083AC691
4C083AC741
4C083BB53
4C083CC35
4C083DD06
4C083DD31
4C083EE07
4C083EE27
4C083FF05
(57)【要約】
本発明は、ケラチン繊維を明色化するための方法であって、少なくとも1つの化学的酸化剤と、少なくとも1つのバイカーボネートと、少なくとも1つのシリケートと、を含む組成物のケラチン繊維への適用を含む、方法に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ケラチン繊維を明色化するための方法であって、
i)過酸化水素、過酸化塩以外の過酸化水素発生系、及びこれらの混合物から選択される1つ以上の化学的酸化剤と;
ii)1つ以上のバイカーボネート及び/又は1つ以上のバイカーボネート発生系と;
iii)1つ以上のシリケートと、
を含む組成物の前記ケラチン繊維への適用を含み、
- 前記シリケートが、前記組成物の総質量に対して、1質量%~40質量%の範囲の総含有量で存在し、
- 前記組成物が、5質量%未満の総含量のパースルフェートを含む、方法。
【請求項2】
前記化学的酸化剤が、過酸化水素である、請求項1に記載の方法。
【請求項3】
前記化学的酸化剤が、前記組成物の総質量に対し、1質量%~12質量%の範囲、好ましくは3質量%~9質量%の範囲、より優先的には3.5質量%~8.5質量%の範囲の総含有量で存在する、請求項1又は2に記載の方法。
【請求項4】
前記バイカーボネートが:
- アルカリ金属バイカーボネート;
- アルカリ土類金属バイカーボネート;
- 式N,HCO (式中、R、R、R、及びRは、互いに独立して、水素原子又は任意選択的にヒドロキシル基で置換された(C~C)アルキル基を表す)の化合物;
- アミノグアニジンバイカーボネート;
- これらの混合物から
好ましくは、ナトリウムバイカーボネート、カリウムバイカーボネート、リチウムバイカーボネート、セシウムバイカーボネート、カルシウムバイカーボネート、マグネシウムバイカーボネート、アンモニウムバイカーボネート、コリンバイカーボネート、トリエチルアンモニウムバイカーボネート、アミノグアニジンバイカーボネート、及びこれらの混合物から;より優先的には、ナトリウムバイカーボネート、カリウムバイカーボネート、セシウムバイカーボネート、カルシウムバイカーボネート、マグネシウムバイカーボネート、アンモニウムバイカーボネート、及びこれらの混合物から、より優先的には、ナトリウムバイカーボネート、カリウムバイカーボネート、セシウムバイカーボネート、カルシウムバイカーボネート、マグネシウムバイカーボネート、アンモニウムバイカーボネート、及びこれらの混合物から、更により優先的には、ナトリウムバイカーボネート、カリウムバイカーボネート、アンモニウムバイカーボネート、及びこれらの混合物から選択され;最も優先的には、前記バイカーボネートが、アンモニウムバイカーボネートである、請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。
【請求項5】
前記バイカーボネート及び/又は前記バイカーボネート発生系が、前記組成物の総質量に対し、0.01質量%~20質量%の範囲、好ましくは1質量%~15質量%の範囲、より優先的には2質量%~15質量%の範囲、更により優先的には4質量%~15質量%の範囲の総含有量で存在する、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。
【請求項6】
前記シリケートが、アルカリ金属シリケート、アルカリ土類金属シリケート、アルミニウムシリケート、トリメチルアンモニウムシリケート、及びこれらの混合物から、好ましくは、ナトリウムシリケート、カリウムシリケート、カルシウムシリケート、アルミニウムシリケート、トリメチルアンモニウムシリケート、及びこれらの混合物から、より優先的には、ナトリウムシリケートから選択される、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
前記シリケートが、前記組成物の総質量に対し、2質量%~35質量%の範囲、好ましくは3質量%~35質量%の範囲、より優先的には4質量%~20質量%の範囲の総含有量で存在する、請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。
【請求項8】
バイカーボネート及び/又はバイカーボネート発生系ii)の総量/シリケートiii)の総量の質量比が、0.00025~20、好ましくは0.02~7.5、より優先的には0.05~5である、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
バイカーボネート及び/又はバイカーボネート発生系ii)の総量/化学的酸化剤i)の総量の質量比が、0.0008~20、好ましくは0.11~5、より優先的には0.2~4.2である、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。
【請求項10】
前記組成物が、iv)1つ以上のカーボネート及び/又は1つ以上のカーボネート発生系も含む、請求項1~9のいずれか一項に記載の方法。
【請求項11】
前記カーボネートが:
- アルカリ金属カーボネート;
- アルカリ土類金属カーボネート;
- ランタニドカーボネート;
- 遷移金属カーボネート;
- ビスマスカーボネート;
- カドミウムカーボネート;
- タリウムカーボネート;
- 亜鉛カーボネート;
- 式(N,・CO 2-(式中、R、R、R、及びRは、互いに独立して、水素原子又は任意選択的にヒドロキシル基で置換された(C~C)アルキル基を表す)の化合物;
- グアニジンカーボネート;
- これらの混合物
から選択され、
好ましくは、前記カーボネートが、ナトリウムカーボネート、カリウムカーボネート、セシウムカーボネート、リチウムカーボネート、マグネシウムカーボネート、カルシウムカーボネート、バリウムカーボネート、ストロンチウムカーボネート、セリウムカーボネート、ランタンカーボネート、イットリウムカーボネート、銅(II)カーボネート、マンガンカーボネート、ニッケルカーボネート、銀カーボネート、ジルコニウムカーボネート、ビスマスカーボネート、カドミウムカーボネート、タリウムカーボネート、亜鉛カーボネート、アンモニウムカーボネート、グアニジンカーボネート、テトラエチルアンモニウムカーボネート、及びこれらの混合物から、より優先的には、ナトリウムカーボネート、カリウムカーボネート、セシウムカーボネート、マグネシウムカーボネート、カルシウムカーボネート、セリウムカーボネート、マンガンカーボネート、亜鉛カーボネート、アンモニウムカーボネート、グアニジンカーボネート、及びこれらの混合物から、更により優先的には、ナトリウムカーボネート、カリウムカーボネート、マグネシウムカーボネート、カルシウムカーボネート、アンモニウムカーボネート、及びこれらの混合物から選択され、最も優先的には、前記カーボネートが、アンモニウムカーボネートである、請求項10に記載の方法。
【請求項12】
前記カーボネート及び/又は前記カーボネート発生系が、前記組成物の総質量に対し、0.01質量%~20質量%の範囲、好ましくは1質量%~15質量%の範囲、より優先的には2質量%~15質量%の範囲、更により優先的には4質量%~15質量%の範囲の総含有量で存在する、請求項10又は11に記載の方法。
【請求項13】
カーボネート及び/又はカーボネート発生系iv)の総量/バイカーボネート及び/又はバイカーボネート発生系ii)の総量の質量比が、0.0005~2000、好ましくは0.06~15、より優先的には0.1~7.5である、請求項10~12のいずれか一項に記載の方法。
【請求項14】
前記組成物が、5質量%未満、好ましくは1質量%未満、より優先的には0.1質量%未満、更により優先的には0.01質量%未満、最も優先的には0.001質量%未満の総含有量のマグネシウムカーボネートを含み、より良好には前記組成物がマグネシウムカーボネートを含まない、請求項1~13のいずれか一項に記載の方法。
【請求項15】
前記組成物が、1質量%未満、好ましくは0.1質量%未満、より優先的には0.01質量%未満、更により優先的には0.001質量%未満の総含有量のパースルフェートを含み、最も優先的には前記組成物がパースルフェートを含まない、請求項1~14のいずれか一項に記載の方法。
【請求項16】
前記組成物のpHが、8~11、好ましくは、8~10.5、より優先的には、8~10、更により優先的には、8.3~10で変化する、請求項1~15のいずれか一項に記載の方法。
【請求項17】
前記組成物が、前記組成物の総質量に対して0.1質量%未満、好ましくは0.01質量%未満、より優先的には0.001質量%未満の総含有量の着色剤を含み;更により優先的には、前記組成物が、着色剤を含まない、請求項1~16のいずれか一項に記載の方法。
【請求項18】
請求項1~17のいずれか一項で定義された前記組成物が、少なくとも2つの組成物:
- i)請求項1又は2で定義された過酸化水素、過酸化塩以外の過酸化水素発生系、及びこれらの混合物から選択される1つ以上の化学的酸化剤を含む組成物(A);並びに
- ii)請求項1、4、又は5のいずれか一項で定義された1つ以上のバイカーボネート及び/又は1つ以上のバイカーボネート発生系、並びにiii)請求項1又は6で定義された1つ以上のシリケート;並びに任意選択的にiv)請求項10又は11で定義された1つ以上のカーボネート及び/又は1つ以上のカーボネート発生系を含む組成物(B)
の混合から得られる、請求項17に記載の方法。
【請求項19】
ケラチン繊維を明色化するための、好ましくは、ケラチン繊維を明色化しながら同時に黄色みを軽減するための、請求項1~17のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項20】
複数の区画を備えるデバイスであって、
・請求項18で定義された組成物(A)を収容している第1区画と;
・請求項18で定義された組成物(B)を収容している第2区画と;
を備えるデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ケラチン繊維を明色化するための方法であって、少なくとも1つの化学的酸化剤と、少なくとも1つのバイカーボネートと、少なくとも1つのシリケートと、を含む組成物のケラチン繊維への適用を含む、方法に関する。
【背景技術】
【0002】
髪の色を変えたい場合、特に元の色よりも明るい色にしたくなった場合は、予め髪の明色化又は脱色を行うことが必要になる場合が多い。これを行うために、明色化用又は脱色用の製品が使用される。
【0003】
毛髪の明色化は、明色化の度合い又は程度を特徴付ける「色調の階調」で評価される。「色調(tone)」という概念は、自然な色合い(shade)を段階分けすることに基づいており、1つの色調によってその直前又は直後の色合いを分けるものである。この自然な色合いの定義及び段階分けは整髪の専門家に周知であり、書籍として(非特許文献1)で刊行されている。色調の階調は、1(黒色)~10(非常に明るいブロンド)の範囲で表され、1つの単位が1つの色調に対応し、数字が大きくなるほど色合いが薄くなる。
【0004】
大半の場合アルカリ性pH条件下で、少なくとも1つの化学的酸化剤を含有する明色化又は脱色組成物で毛髪を明色化又は脱色する手法が知られている。この酸化剤の役割は毛髪のメラニンを分解することであり、その結果として(存在する酸化剤の性質及びpH条件に応じて程度の差はあるが)、繊維が明色化される。したがって、比較的穏やかな明色化を行う場合、酸化剤として過酸化水素を用いるのが一般的である。より明色化したい場合、特に処理された毛髪が暗い場合、通常、過酸化水素の存在下でパースルフェートが使用される。しかしながら、このような組み合わせの作用によって得られる明色化は、必ずしも満足のいくものではなく、自然の色合いとは非常に異なる、かなり魅力的ではないオレンジがかった黄色の色合いの髪が得られ、それにより、暖かい色調の取得に限定されるため、その後の着色が複雑になる。更に、パースルフェートベースの明色化組成物は、繊維の品質の劣化を引き起こす可能性がある。
【0005】
したがって、黄色みが少なく、より自然な結果でケラチン繊維、特に暗色のケラチン繊維を効果的に明色化することを可能にする方法を開発することが真に必要とされている。このような方法では、繊維の品質にも更に注意を払い、特に繊維の劣化を最小限に抑える必要がある。
【0006】
驚くべきことに、本出願人は、これらの目的が全て本発明による方法によって達成されることを見出した。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0007】
【非特許文献1】Sciences des traitements capillaires[The Science of Hair Care]by Charles Zviak,1988,published by Masson,pp.215 and 278
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0008】
第1の態様によれば、本発明の主題は、ケラチン繊維を明色化するための方法であって、
i)過酸化水素、過酸化塩以外の過酸化水素発生系、及びこれらの混合物から選択される1つ以上の化学的酸化剤と;
ii)1つ以上のバイカーボネート及び/又は1つ以上のバイカーボネート発生系と;
iii)1つ以上のシリケートと、
を含む組成物のケラチン繊維への適用を含み、
- シリケートが、組成物の総質量に対して、1質量%~40質量%の範囲の総含有量で存在し;
- 組成物が、5質量%未満の総含有量のパースルフェートを含む、方法である。
【0009】
第2の態様によれば、本発明の主題は、ケラチン繊維を明色化するための、好ましくは、ケラチン繊維を明色化しながら同時に黄色みを軽減するための、先に定義した組成物の使用である。
【0010】
第3の態様によれば、本発明の主題は、複数の区画を備えるデバイス(キット)であって:
・i)過酸化水素、過酸化塩以外の過酸化水素発生系、及びこれらの混合物から選択される1つ以上の化学的酸化剤を含む組成物(A)を収容している第1区画と;
・ii)1つ以上のバイカーボネート及び/又は1つ以上のバイカーボネート発生系と、iii)1つ以上のシリケートと;任意選択的に、iv)1つ以上のカーボネート及び/又は1つ以上のカーボネート発生系と、を含む組成物(B)を収容している第2区画と
を備えるデバイス(キット)である。
【図面の簡単な説明】
【0011】
図1】本発明による組成物(実施例2)及びパースルフェートをベースとする比較組成物(実施例1)のパラメータbの関数としての強度Lの変化を表すグラフであり、L及びbの値は、CIE L系で測定される。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本発明の趣旨に関しては、別段の指定がない限り、次の通りである:
・「ケラチン繊維」という用語は、頭髪、体毛、睫毛、眉毛、羊毛、アンゴラヤギの毛、カシミヤ又は毛皮などのヒト又は動物由来の繊維を意味する。本発明によれば、ケラチン繊維は、好ましくは、ヒトのケラチン繊維、より優先的には毛髪、更により優先的には頭髪である。
・「アルキル基」という用語は、直鎖又は分枝の飽和炭化水素系基を意味する。
・「(C~C)アルキル基」という用語は、x~y個の炭素原子を含むアルキル基を意味する。
・「シリケート」という用語は、ケイ酸塩を意味する。
・「着色剤」という用語は、酸化染料、直接染料又は顔料を意味する。
・「酸化染料」という用語は、酸化性塩基及びカプラーから選択される酸化染料前駆体を意味する。酸化性塩基及びカプラーは、無色又は色の薄い化合物であり、酸化剤の存在下における縮合反応を介して有色の化学種を与えるものである。
・「直接染料」という用語は、酸化染料以外の、抽出物の形態を含む天然及び/又は合成染料を意味する。これらは、繊維の表面上に広がることになる有色の化合物である。これらは、イオン性又は非イオン性、即ち、アニオン性、カチオン性、中性、又は非イオン性であり得る。
・「化学的酸化剤」という用語は、大気酸素以外の酸化剤を意味する。
【0013】
別段の指定がない限り、本出願において化合物に言及する場合、これは、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その塩、又は水和物などのその溶媒和物、及びその混合物も含む。
【0014】
「少なくとも1つの」及び「1つ以上の」は同義であり、互換的に使用することができる。
【0015】
「明色化」及び「脱色」という用語は同義であり、互換的に使用することができる。
【0016】
組成物
第1の態様によれば、本発明の主題は、先に定義したケラチン繊維を明色化するための方法である。
【0017】
出願人は、驚くべきことに、本発明による方法により、黄色みが少なく、より自然な結果でケラチン繊維を効果的に明色化することが可能になることに注目した。本発明による方法によって処理されたケラチン繊維の色を、従来技術から知られている明色化方法によって処理されたケラチン繊維の色と比較した場合、CIE L系で測定したbの値は、本発明による方法で使用される組成物について、同等の強度レベルLで、先行技術から知られている明色化組成物よりも低いことが観察される。
【0018】
更に、本発明による方法は、繊維の品質にも更に注意を払い、特に繊維の劣化を最小限に抑える必要がある。
【0019】
好ましい実施形態によれば、本発明による方法は:
i)過酸化水素と;
ii)1つ以上のバイカーボネートと;
iii)1つ以上のシリケートと、
を含む組成物のケラチン繊維への適用を含み、
- シリケートが、組成物の総質量に対して、1質量%~40質量%の範囲の総含有量で存在し;
- 組成物が、5質量%未満の総含有量のパースルフェートを含む、方法である。
【0020】
化学的酸化剤
組成物は、i)過酸化水素、過酸化塩以外の過酸化水素発生系、及びこれらの混合物から選択される1つ以上の化学的酸化剤を含む。
【0021】
過酸化塩以外の過酸化水素発生系は、過酸化尿素、過酸化水素を放出することができるポリマー複合体、酸化酵素、及びこれらの混合物から選択され得る。
【0022】
過酸化水素を放出することができるポリマー複合体の例として、特に粉末形態にあるポリビニルピロリドン/H、並びに米国特許第5,008,093号明細書、同第3,376,110号明細書、及び同第5,183,901号明細書に記載されている他のポリマー複合体を挙げることができる。
【0023】
酸化酵素は、好適な物質(例えば、グルコースオキシダーゼの場合のグルコース、又はウリカーゼの場合の尿酸)の存在下で過酸化水素を発生することができる。
【0024】
特定の一実施形態によれば、過酸化水素及び/又は過酸化塩以外の過酸化水素発生系は、組成物をケラチン繊維に適用する直前に添加することができる。過酸化水素及び/又は過酸化塩以外の過酸化水素発生系を含む中間組成物は、酸化組成物と称することができ、ケラチン繊維を明色化するための組成物に従来使用されている様々な追加の化合物又は様々な補助剤も含むことができる。
【0025】
好ましい実施形態によれば、組成物は、化学的酸化剤として過酸化水素を含む。
【0026】
化学的酸化剤は、好ましくは、組成物の総質量に対し、1質量%~12質量%の範囲、より優先的には3質量%~9質量%の範囲、更により優先的には3.5質量%~8.5質量%の範囲の総含有量で存在する。
【0027】
好ましい実施形態によれば、過酸化水素は、組成物の総質量に対し、1質量%~12質量%の範囲、好ましくは3質量%~9質量%の範囲、より優先的には3.5質量%~8.5質量%の範囲の総含有量で存在する。
【0028】
バイカーボネート及び/又はバイカーボネート発生系
組成物はまた、ii)1つ以上のバイカーボネート及び/又は1つ以上のバイカーボネート発生系、好ましくはii)1つ以上のバイカーボネートを含む。
【0029】
「バイカーボネート発生系」という用語は、例えば水中の二酸化炭素、又はカーボネートを鉱物酸又は有機酸で緩衝することによりin situでバイカーボネートが発生する系を意味する。
【0030】
好ましくは、バイカーボネートは、以下に示す:
- アルカリ金属バイカーボネート;
- アルカリ土類金属バイカーボネート;
- 式N,HCO (式中、R、R、R、及びRは、互いに独立して、水素原子又は任意選択的にヒドロキシル基で置換された(C~C)アルキル基を表す)の化合物;
- アミノグアニジンバイカーボネート;
- これらの混合物から選択される。
【0031】
より優先的には、バイカーボネートは、ナトリウムバイカーボネート、カリウムバイカーボネート、リチウムバイカーボネート、セシウムバイカーボネート、カルシウムバイカーボネート、マグネシウムバイカーボネート、アンモニウムバイカーボネート、コリンバイカーボネート、トリエチルアンモニウムバイカーボネート、アミノグアニジンバイカーボネート、及びこれらの混合物から選択される。
【0032】
更により優先的には、バイカーボネートは、ナトリウムバイカーボネート、カリウムバイカーボネート、セシウムバイカーボネート、カルシウムバイカーボネート、マグネシウムバイカーボネート、アンモニウムバイカーボネート、及びこれらの混合物から選択される。
【0033】
最も優先的には、バイカーボネートは、ナトリウムバイカーボネート、カリウムバイカーボネート、アンモニウムバイカーボネート、及びこれらの混合物から選択される。
【0034】
特に好ましい実施形態によれば、組成物に含まれるバイカーボネートは、アンモニウムバイカーボネートである。
【0035】
バイカーボネートは、天然水、例えば、Vichy盆地からの湧き水、又はLa Roche Posay又はBadoit水に由来し得る。
【0036】
バイカーボネート及び/又はバイカーボネート発生系は、好ましくは、組成物の総質量に対し、0.01質量%~20質量%の範囲、より優先的には1質量%~15質量%の範囲、更により優先的には2質量%~15質量%の範囲、最も優先的には4質量%~15質量%の範囲の総含有量で存在する。
【0037】
好ましい実施形態によれば、バイカーボネートは、組成物の総質量に対し、0.01質量%~20質量%の範囲、好ましくは1質量%~15質量%の範囲、より優先的には2質量%~15質量%の範囲、更により良好には4質量%~15質量%の範囲の総含有量で存在する。
【0038】
シリケート
組成物は、また、iii)1つ以上のシリケートを含む。
【0039】
シリケートは、好ましくは水溶性である。
【0040】
「水溶性シリケート」という用語は、通常の室温(25℃)及び大気圧(760mmHg)の水中で0.5質量%超、好ましくは1質量%超の溶解度を有するシリケートを意味する。
【0041】
好ましくは、シリケートは、アルカリ金属シリケート、アルカリ土類金属シリケート、アルミニウムシリケート、トリメチルアンモニウムシリケート、及びこれらの混合物から選択される。
【0042】
より優先的には、シリケートは、ナトリウムシリケート、カリウムシリケート、カルシウムシリケート、アルミニウムシリケート、トリメチルアンモニウムシリケート、及びこれらの混合物から選択される。
【0043】
更により優先的には、シリケートは、ナトリウムシリケートから選択される。言及され得るナトリウムシリケートの例として、CAS番号:[1344-09-8]及び[6834-92-0]を有する化合物が挙げられる。
【0044】
シリケートは、好ましくは、組成物の総質量に対し、2質量%~35質量%の範囲、好ましくは3質量%~35質量%の範囲、より優先的には4質量%~20質量%の範囲の総含有量で存在する。
【0045】
バイカーボネート及び/又はバイカーボネート発生系ii)の総量/シリケートiii)の総量の質量比は、好ましくは0.00025~20、より優先的には0.02~7.5、更により優先的には0.05~5である。
【0046】
好ましい実施形態によれば、バイカーボネートii)の総量/シリケートiii)の総量の質量比は、0.00025~20、好ましくは0.02~7.5、より優先的には0.05~5である。
【0047】
バイカーボネート及び/又はバイカーボネート発生系ii)の総量/化学的酸化剤i)の総量の質量比は、好ましくは0.0008~20、より優先的には0.11~5、更により優先的には0.2~4.2である。
【0048】
好ましい実施形態によれば、バイカーボネートii)の総量/化学的酸化剤i)の総量の質量比は、0.0008~20、好ましくは0.11~5、より優先的には0.2~4.2である。
【0049】
より好ましい実施形態によれば、バイカーボネートii)の総量/過酸化水素の総量の質量比は、0.0008~20、好ましくは0.11~5、より優先的には0.2~4.2である。
【0050】
カーボネート及び/又はカーボネート発生系
組成物はまた、iv)1つ以上のカーボネート及び/又は1つ以上のカーボネート発生系、好ましくはiv)1つ以上のカーボネートを含み得る。
【0051】
「カーボネート発生系」という用語は、例えば水中の二酸化炭素又は水中のパーカーボネートのような、in situでカーボネートが発生する系を意味している。
【0052】
好ましくは、カーボネートは:
- アルカリ金属カーボネート;
- アルカリ土類金属カーボネート;
- ランタニドカーボネート;
- 遷移金属カーボネート;
- ビスマスカーボネート;
- カドミウムカーボネート;
- タリウムカーボネート;
- 亜鉛カーボネート;
- 式(N,CO 2-(式中、R、R、R、及びRは、互いに独立して、水素原子又は任意選択的にヒドロキシル基で置換された(C~C)アルキル基を表す)の化合物;
- グアニジンカーボネート;
- これらの混合物から選択される。
【0053】
より優先的には、カーボネートは、ナトリウムカーボネート、カリウムカーボネート、セシウムカーボネート、リチウムカーボネート、マグネシウムカーボネート、カルシウムカーボネート、バリウムカーボネート、ストロンチウムカーボネート、セリウムカーボネート、ランタンカーボネート、イットリウムカーボネート、銅(II)カーボネート、マンガンカーボネート、ニッケルカーボネート、銀カーボネート、ジルコニウムカーボネート、ビスマスカーボネート、カドミウムカーボネート、タリウムカーボネート、亜鉛カーボネート、アンモニウムカーボネート、グアニジンカーボネート、テトラエチルアンモニウムカーボネート、及びこれらの混合物から選択される。
【0054】
更により優先的には、カーボネートは、ナトリウムカーボネート、カリウムカーボネート、セシウムカーボネート、マグネシウムカーボネート、カルシウムカーボネート、セリウムカーボネート、マンガンカーボネート、亜鉛カーボネート、アンモニウムカーボネート、グアニジンカーボネート、及びこれらの混合物から選択される。
【0055】
最も優先的には、カーボネートは、ナトリウムカーボネート、カリウムカーボネート、マグネシウムカーボネート、カルシウムカーボネート、アンモニウムカーボネート、及びこれらの混合物から選択される。
【0056】
特に好ましい実施形態によれば、組成物に含まれるカーボネートは、アンモニウムカーボネートである。
【0057】
カーボネート及び/又はカーボネート発生系は、好ましくは、組成物の総質量に対し、0.01質量%~20質量%の範囲、より優先的には1質量%~15質量%の範囲、更により優先的には2質量%~15質量%の範囲、最も優先的には4質量%~15質量%の範囲の総含有量で存在する。
【0058】
好ましい実施形態によれば、カーボネートは、組成物の総質量に対し、0.01質量%~20質量%の範囲、好ましくは1質量%~15質量%の範囲、より優先的には2質量%~15質量%の範囲、更により優先的には4質量%~15質量%の範囲の総含有量で存在する。
【0059】
カーボネート及び/又はカーボネート発生系iv)の総量/バイカーボネート及び/又はバイカーボネート発生系ii)の総量の質量比は、好ましくは0.0005~2000、より優先的には0.06~15、更により優先的には0.1~7.5である。
【0060】
好ましい実施形態によれば、カーボネートiv)の総量/バイカーボネートii)の総量の質量比は、0.0005~2000、好ましくは0.06~15、より優先的には0.1~7.5である。
【0061】
組成物は、好ましくは、5質量%未満、より優先的には1質量%未満、更により優先的には0.1質量%未満、最も優先的には0.01質量%未満、更に良好には0.001質量%未満の総含有量のマグネシウムカーボネートを含む。
【0062】
特に好ましい実施形態によれば、組成物は、マグネシウムカーボネートを含まない。
【0063】
組成物は、5質量%未満、好ましくは1質量%未満、より優先的には0.1質量%未満、最も優先的には0.01質量%未満、更に良好には0.001質量%未満の総含有量のパースルフェートを含む。
【0064】
特に好ましい実施形態によれば、組成物は、パースルフェートを含まない。
【0065】
組成物は、直接染料、酸化染料、及びこれらの混合物から選択される1つ以上の着色剤を含み得る。
【0066】
着色剤が存在する場合、着色剤は、好ましくは、組成物の総質量に対し、0.001質量%~10質量%の範囲、好ましくは0.01質量%~4質量%の範囲、より優先的には0.1質量%~1質量%の範囲の総含有量で存在する。
【0067】
酸化染料
酸化染料は、一般に、1つ以上のカップリング剤(カプラーとしても知られる)を任意選択的に組み合わせた1つ以上の酸化性塩基から選択される。
【0068】
酸化性塩基
組成物は、任意選択的に、有利にはケラチン繊維の染色に従来使用されているものから選択される1つ以上の酸化性塩基を含み得る。
【0069】
例として、酸化性塩基は、パラ-フェニレンジアミン、ビス(フェニル)アルキレンジアミン、パラ-アミノフェノール、オルト-アミノフェノール及び複素環式塩基並びに対応する付加塩から選択される。
【0070】
言及され得るパラ-フェニレンジアミンとしては、例えば、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルエンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-メトキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4’-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノフェニルピロリジン、2-チエニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-アミノトルエン、及び3-ヒドロキシ-1-(4’-アミノフェニル)ピロリジン、並びに酸との対応する付加塩が挙げられる。
【0071】
上に述べたパラ-フェニレンジアミン類の中でも、特に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、及び2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、並びに酸との対応する付加塩が好ましい。
【0072】
言及され得るビス(フェニル)アルキレンジアミンとしては、例えば、N,N’-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N’-ビス(4’-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N’-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N’-ビス(4’-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N’-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N’-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N’-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N’-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N’-ビス(エチル)-N,N’-ビス(4’-アミノ-3’-メチルフェニル)エチレンジアミン、及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタン、並びに対応する付加塩が挙げられる。
【0073】
言及されるパラ-アミノフェノールとしては、例えば、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-クロロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及び4-アミノ-2-フルオロフェノール、並びに酸との対応する付加塩が挙げられる。
【0074】
言及され得るオルト-アミノフェノールとしては、例えば、2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール及び5-アセトアミド-2-アミノフェノール、並びに対応する付加塩が挙げられる。
【0075】
言及され得る複素環式塩基としては、例えば、ピリジン、ピリミジン、及びピラゾール誘導体が挙げられる。
【0076】
言及され得るピリジン誘導体としては、例えば、英国特許第1026978号明細書及び英国特許第1153196号明細書に記載される化合物、例えば、2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン及び3,4-ジアミノピリジン、並びに対応する付加塩が挙げられる。
【0077】
本発明に有用な他のピリジン酸化性塩基は、例えば、仏国特許出願公開第2801308号に記載されている酸化性塩基である3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン又は対応する付加塩である。言及され得る例としては、ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-アセチルアミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-(モルホリン-4-イル)ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-2-カルボン酸、2-メトキシピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)メタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)エタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)エタノール、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-2-イル)メタノール、3,6-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、3,4-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,7-ジアミン、7-(モルホリン-4-イル)ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,5-ジアミン、5-(モルホリン-4-イル)ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-5-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-4-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-6-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-7-オール、2-β-ヒドロキシエトキシ-3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、及び2-(4-ジメチルピペラジニウム-1-イル)-3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、並びに対応する付加塩が挙げられる。
【0078】
より具体的には、本発明に有用な酸化性塩基は、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジンから選択され、好ましくは2位の炭素原子が:
a)(ジ)(C~C)(アルキル)アミノ基(上記アルキル基は、少なくとも1つのヒドロキシル、アミノ、又はイミダゾリウム基で置換されていてもよい);
b)1つ以上の(C~C)アルキル基で任意選択的に置換された、1~3個のヘテロ原子を含む、任意選択的にカチオン性の5~7員のヘテロシクロアルキル基、例えば、ジ(C~C)アルキルピペラジニウム基;又は
c)1つ以上のヒドロキシル基で任意選択的に置換された(C~C)アルコキシ基、例えばβ-ヒドロキシアルコキシ基;
で置換されたもの及び対応する付加塩である。
【0079】
言及され得るピリミジン誘導体としては、例えば、特許である独国特許第2359399号明細書、日本特許第88-169571号公報、特開平05-63124号公報、及び欧州特許第0770375号明細書、又は特許出願である国際公開第96/15765号パンフレットに記載されている化合物、例えば、2,4,5,6-テトラアミノピリジミン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリジミン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリジミン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリジミン、2,5,6-トリアミノピリミジン及びその付加塩、並びに、互変異性平衡が存在する場合は、その互変異性体が挙げられる。
【0080】
言及され得るピラゾール誘導体としては、独国特許第3843892号明細書、独国特許第4133957号明細書並びに特許出願国際公開第94/08969号パンフレット、国際公開第94/08970号パンフレット、仏国特許第A-2733749号明細書及び独国特許第19543988号明細書に記載されている化合物、例えば4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4’-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4’-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2’-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、及び対応する付加塩が挙げられる。4,5-ジアミノ-1-(β-メトキシエチル)ピラゾールも使用することができる。
【0081】
好ましくは4,5-ジアミノピラゾールが使用され、更に優先的には、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール及び/又は対応する塩が使用されるであろう。
【0082】
同様に言及され得るピラゾール誘導体としては、ジアミノ-N,N-ジヒドロピラゾロピラゾロン、特に、特許出願であるFR-A-2886136号明細書に記載されているもの、例えば、以下の化合物及び対応する付加塩:2,3-ジアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、2-アミノ-3-エチルアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、2-アミノ-3-イソプロピルアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、2-アミノ-3-(ピロリジン-1-イル)-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、4,5-ジアミノ-1,2-ジメチル-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン、4,5-ジアミノ-1,2-ジエチル-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン、4,5-ジアミノ-1,2-ジ(2-ヒドロキシエチル)-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン、2-アミノ-3-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、2-アミノ-3-ジメチルアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、2,3-ジアミノ-5,6,7,8-テトラヒドロ-1H,6H-ピリダジノ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、4-アミノ-1,2-ジエチル-5-(ピロリジン-1-イル)-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン、4-アミノ-5-(3-ジメチルアミノピロリジン-1-イル)-1,2-ジエチル-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン、及び2,3-ジアミノ-6-ヒドロキシ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オンが挙げられる。
【0083】
好ましくは、2,3-ジアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン及び/又は対応する塩が使用されるであろう。
【0084】
複素環式塩基としては、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール及び/若しくは2,3-ジアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン並びに/又は対応する塩を用いるのが好ましい。
【0085】
カップリング剤
組成物は、任意選択的に、有利にはケラチン繊維の染色に従来使用されているものから選択することができる1つ以上のカップリング剤を含むことができる。
【0086】
特に、これらのカップリング剤の中では、メタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール、ナフタレンベースのカップリング剤及び複素環式カップリング剤並びに更に対応する付加塩が挙げられ得る。
【0087】
例えば、1,3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、3-ウレイドアニリン、3-ウレイド-1-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、2-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,5-ジアミノ-2,6-ジメトキシピリジン、1-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、6-ヒドロキシインドリン、2,6-ジヒドロキシ-4-メチルピリジン、1-H-3-メチルピラゾール-5-オン、1-フェニル-3-メチルピラゾール-5-オン、2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-b][1,2,4]トリアゾール、2,6-ジメチル[3,2-c][1,2,4]トリアゾール及び6-メチルピラゾロ[1,5-a]ベンゾイミダゾール、2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、3-アミノフェノール、及び3-アミノ-2-クロロ-6-メチルフェノール、酸との対応する付加塩、並びに対応する混合物が挙げられ得る。
【0088】
一般に、本発明に関連して使用することができる酸化性塩基及びカップリング剤の付加塩は、特に酸との付加塩、例えば、塩酸塩、臭素酸塩、スルフェート、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩、及び酢酸塩から選択される。
【0089】
有利には、酸化性塩基は、各々、組成物の総質量に対し0.001質量%~10質量%、好ましくは、組成物の総質量に対し0.005質量%~5質量%を占める。
【0090】
カップリング剤が存在する場合、これは、有利には、各々、組成物の総質量に対し、0.001質量%~10質量%、好ましくは、組成物の総質量に対し0.005質量%~5質量%を占める。
【0091】
直接染料
組成物は、また、1つ以上の直接染料を含み得る。
【0092】
直接染料は、中性、カチオン性、又はアニオン性直接染料、好ましくは中性又はカチオン性直接染料であり得る。
【0093】
直接染料は:アクリジン;アクリドン;アンスラントロン(anthranthrone);アントラピリミジン;アントラキノン;アジン;(ポリ)アゾ又はアゾ、ヒドラゾノ又はヒドラゾン、特にアリールヒドラゾン;アゾメチン;ベンズアントロン;ベンズイミダゾール;ベンズイミダゾロン;ベンズインドール;ベンゾオキサゾール;ベンゾピラン;ベンゾチアゾール;ベンゾキノン;ビス-イソインドリン;カルボキサニリド;クマリン;(ジ)アザカルボシアニン、(ジ)アザヘミシアニン、ヘミシアニン、又はテトラアザカルボシアニンなどのシアニン;(ジ)アジン;ビス-アジン;(ジ)オキサジン;(ジ)チアジン;(ジ)フェニルアミン;(ジ)フェニルメタン;(ジ)ケトピロロピロール;フラバントロン及びフラボンなどのフラボノイド;フルオリンジン;ホルマザン;インダミン;インダントロン;インジゴイド、チオインジゴイド、及びシュードインジゴイド(pseudoindigoid);インドフェノール;インドアニリン;イソインドリン;イソインドリノン;イソビオラントロン;ラクトン;スチルベン又はスチリル型のジメチンなどの(ポリ)メチン;ナフタルイミド;ナフトアニリド;ナフトラクタム;ナフトキノン;ニトロ、特にニトロ(複素)芳香族;オキサジアゾール;オキサジン;ペリロン(perilone);ペリノン;ペリレン;フェナジン;フェノキサジン;フェノチアジン;フタロシアニン;ポリエン/カロテノイド;ポルフィリン;ピラントロン;ピラゾロアントロン;ピラゾロン;ピリミジノアントロン;ピロニン;キナクリドン;キノリン;キノフタロン;スクアラン;テトラゾリン;チアジン;チオピロニン;トリアリールメタン;又はキサンテン;及び天然直接染料から選択される中性、カチオン性、又はアニオン性直接染料であり得る。好ましくは、直接染料は、アントラキノン、(ポリ)アゾ、アゾメチン、及びスチルベンから、より優先的にはアントラキノンから選択される。
【0094】
直接染料は、特に、中性、カチオン性、又はアニオン性ニトロベンゼン直接染料、中性、カチオン性、又はアニオン性アゾ直接染料、中性、カチオン性、又はアニオン性テトラアザペンタメチン染料、カチオン性又はアニオン性キノン染料、特に、中性、カチオン性、又はアニオン性アントラキノン染料、中性、カチオン性、又はアニオン性アジン直接染料、中性、カチオン性、又はアニオン性トリアリールメタン直接染料、中性、カチオン性、又はアニオン性アゾメチン直接染料、及び天然直接染料から選択され得る。好ましくは、直接染料は、中性又はアニオン性アントラキノン染料及びスチルベンから選択される。
【0095】
本発明で使用され得る中性、アニオン性、又はカチオン性直接染料としては、次の染料:アクリジン;アクリドン;アンスラントロン(anthranthrone);アントラピリミジン;アントラキノン;アジン;(ポリ)アゾ;ヒドラゾノ又はヒドラゾン、特にアリールヒドラゾン;アゾメチン;ベンズアントロン;ベンズイミダゾール;ベンズイミダゾロン;ベンズインドール;ベンゾオキサゾール;ベンゾピラン;ベンゾチアゾール;ベンゾキノン;ビスアジン;ビス-イソインドリン;カルボキサニリド;クマリン;アザカルボシアニン、ジアザカルボシアニン、ジアザヘミシアニン、ヘミシアニン、又はテトラアザカルボシアニンなどのシアニン;ジアジン;ジケトピロロピロール;ジオキサジン;ジフェニルアミン;ジフェニルメタン;ジチアアジン;フラバントロン及びフラボンなどのフラボノイド;フルオリンジン;ホルマザン;インダミン;インダントロン;インジゴイド及びシュードインジゴイド(pseudoindigoid);インドフェノール;インドアニリン;イソインドリン;イソインドリノン;イソビオラントロン;ラクトン;スチルベン又はスチリル型のジメチンなどの(ポリ)メチン;ナフタルイミド;ナフトアニリド;ナフトラクタム;ナフトキノン;ニトロ、特にニトロ(複素)芳香族;オキサジアゾール;オキサジン、ペリロン(perilone);ペリノン;ペリレン;フェナジン;フェノキサジン;フェノチアジン;フタロシアニン;ポリエン/カロテノイド;ポルフィリン;ピラントロン;ピラゾロアントロン;ピラゾロン;ピリミジノアントロン;ピロニン;キナクリドン;キノリン;キノフタロン;スクアラン;テトラゾール;チアジン;チオインジゴ;チオピロニン;トリアリールメタン;又はキサンテンを挙げることができる。
【0096】
中性直接染料
直接染料は、好ましくは、次に示す式(IIIa)及び(III’a)のヒドラゾノ染料、アゾ及びスチリル染料(IVa)、ジアゾ及びジスチリル染料(IV’a)及び(IV’’a)、アントラキノン染料(Va)、並びにアゾメチン染料(VIa)及び(VI’a)、並びにこれらの混合物から選択される中性直接染料であり得:
【化1】
(IIIa)、(III’a)、(IVa)、(IV’a)、(IV’’a)、(Va)、(VIa)、及び(VI’a)の式中、
・Arは、アリール基であって、少なくとも1つの電子供与性基、例えば、i)任意選択的に置換された(C~C)アルキル、ii)任意選択的に置換された(C~C)アルコキシ、iii)アルキル基がヒドロキシル基で任意選択的に置換された(ジ)(C~C)(アルキル)アミノ、iv)アリール(C~C)アルキルアミノ、v)任意選択的に置換されたN-(C~C)アルキル-N-アリール(C~C)アルキルアミノ、で置換されたアリール基、例えばフェニル若しくはナフチルを表すか、又はArはジュロリジン基を表し;
・Ar’は、任意選択的に置換された二価の(ヘテロ)アリーレン基、例えば、好ましくは1つ以上の(C~C)アルキル基、ヒドロキシル基、又は(C~C)アルコキシ基で任意選択的に置換された、フェニレン、特にパラフェニレン、又はナフタレンを表し;
・Ar’’は、(ヘテロ)アリール基であって、好ましくは少なくともi)ニトロ、ニトロソ、-C(X)-X’-R’などの電子吸引性基、又はii)(ジ)(C~C)(アルキル)アミノ基、iii)ヒドロキシル、iv)(C~C)アルコキシ、で任意選択的に置換された(ヘテロ)アリール基を表し;特に(ヘテロ)アリールは、イミダゾリル、トリアゾリル、インドリル、若しくはピリジル、又は好ましくはフェニル基のパラ位を置換しているニトロ、ニトロソ、及びアミノから選択される少なくとも1つの基で任意選択的に置換されたフェニルから選択され;
・X、X’、及びX’’は、同一であっても異なっていてもよく、酸素若しくは硫黄原子又はNR’’基、好ましくは酸素原子を表し;
・R、R、R、及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素若しくはハロゲン原子、又はヒドロキシル、チオール、(C~C)アルキル、(C~C)アルコキシ、(ジ)(C~C)(アルキル)アミノ、ニトロ、及びニトロソから選択される基を表し;
・R’及びR’’は、(C~C)アルキル基を表し;
・R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、若しくは好ましくはヒドロキシル基で任意選択的に置換された(C~C)アルキル基を表すか;
又は、一変形として、置換基RがAr’’の置換基と、及び/若しくはRがArの置換基と、及び/若しくはRがRと、それらが結合している原子と一緒になって、(ヘテロ)シクロアルキルを形成し;
特に、R及びRは、水素原子を表すか、又はヒドロキシル基で任意選択的に置換された(C~C)アルキル基を表し;
・T及びT’は、同一であっても異なっていてもよく、C(R)基又はN、好ましくはNを表し;
・Lは、二価の基-ALK-、-C(X)-ALK-、-ALK-C(X)-、又は-C(X)-ALK-C(X’)-(式中、ALKは、メチレンなどの直鎖又は分枝の(C~C)アルキレン基を表し、X及びX’は、先に定義した通りである)を表し、
・R22、R23、R24、R25、R26、及びR27は、同一であっても異なっていてもよく、水素若しくはハロゲン原子を表すか、又は次に示す:
- (C~C)アルキル;
- ヒドロキシル、メルカプト;
- (C~C)アルコキシ、(C~C)アルキルチオ;
- アリールオキシ又はアリールチオ;
- アリール(C~C)(アルキル)アミノ;
- (ジ)(C~C)(アルキル)アミノ;
- (ジ)(ヒドロキシ(C~C)アルキル)アミノ;
から選択される基を表し;
・Z’は、水素原子を表すか、又はNR2829基(式中、R28及びR29は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は
- (C~C)アルキル;
- ヒドロキシエチルなどのポリヒドロキシ(C~C)アルキル;
- 1つ以上の基、特にi)(C~C)アルキル;iii)R°-C(X)-X’-、R°-X’-C(X)-、若しくはR°-X’-C(X)-X’’-(式中、R°は、(C~C)アルキル基を表し、X、X’、及びX’’は、先に定義した通りである);iv)スルホネート、で任意選択的に置換されたアリール;
- シクロアルキル;特にシクロヘキシル
から選択される基を表す)を表し;
・Zは、ヒドロキシル及びNR’28R’29(式中、R’28及びR’29は、同一であっても異なっていてもよく、先に定義したR28及びR29と同じ原子又は基を表す)から選択される基を表す。
【0097】
式(IV’’a)の直接染料は、好ましくは、式(IV’’’a):
【化2】
[式(IV’’a)中、
・R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、好ましくは同一であり、水素原子、メチルなどの(C~C)アルキル基、又はグルコシルなどの糖を表し、好ましくは水素原子を表し;
・R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、好ましくは同一であり、水素原子、(C~C)アルキル若しくは(C~C)アルコキシ基、又は-O-グルコシルなどの-O-糖基を表し、好ましくはメトキシなどの(C~C)アルコキシを表し;
・Xは、同一であっても異なっていてもよく、好ましくは同一であり、酸素若しくは硫黄原子又はN-R(式中、Rは、水素原子又は任意の基、好ましくは酸素原子を表す)を表し;
・ALKは、メチレン又はエチレンなどの(C~C)アルキレン基、好ましくはメチレンを表す]のものである。
【0098】
式(IV’’a)の直接染料は、クルクミン、デメトキシクルクミン、及びビスデメトキシクルクミンから誘導することができる。
【0099】
好ましくは、直接染料は、先に定義した式(IV’’a)及び(IV’’’a)の直接染料並びにこれらの混合物から選択される。
【0100】
特に好ましい一実施形態によれば、直接染料は、次に示す化合物(A)~(G)及びこれらの混合物から選択される中性直接染料であり:
【化3】
好ましくは、化合物(E)、(F)、及び(G)並びにこれらの混合物から、より優先的には化合物(E)及び(G)並びにこれらの混合物から選択される中性直接染料である。
【0101】
カチオン性直接染料
直接染料は、カチオン性であるか又は酸性物質と親和性があることから一般に「塩基性染料」と称される、特にその構造内に少なくとも1つの環内又は環外のカチオン性基又はカチオン化可能な基を含む、直接染料から選択され得る。
【0102】
本発明に使用することができるカチオン性アゾ染料として、特に、2010年4月19日に改訂されたKirk-Othmer’s Encyclopaedia of Chemical Technology,“Dyes,Azo”,J.Wiley & Sonsに記載されているカチオン性染料を挙げることができる。
【0103】
特許出願である国際公開第95/15144号パンフレット、国際公開第95/01772号パンフレット、及び欧州特許第714954号明細書に記載されているカチオン性アゾ染料も挙げることができる。
【0104】
Colour Index International,3rd Editionに記載されているカチオン性アゾ染料、特に次の化合物:Basic Red 22;Basic Red 76;Basic Yellow 57;Basic Brown 16;Basic Brown 17も挙げることができる。
【0105】
カチオン性キノン染料の中でも、Colour Index International,3rd Editionに記載されているものが使用に好適であり、その中でも特に、次の染料:Basic Blue 22;Basic Blue 99を挙げることができる。
【0106】
使用に好適なアジン染料の中でも、Colour Index International,3rd Editionに列挙されているもの、例えば、次の染料:Basic Blue 17、Basic Red 2を挙げることができる。
【0107】
本発明に従い使用することができるカチオン性トリアリールメタン染料の中でも、Colour Index International,3rd Editionに列挙されているものに加えて、次の染料:Basic Green 1、Basic Violet 3、Basic Violet 14、Basic Blue 7、Basic Blue 26を挙げることができる。
【0108】
米国特許第5888252号明細書、欧州特許第1133975号明細書、国際公開第03/029359号パンフレット、欧州特許第860636号明細書、国際公開第95/01772号パンフレット、国際公開第95/15144号パンフレット、及び欧州特許第714954号明細書の文書に記載されている直接染料も挙げることができる。
【0109】
K.Venkataramanによる百科事典“The Chemistry of Synthetic Dyes”1952,Academic Press,volumes 1~7において、;“Kirk-Othmer Encyclopaedia of Chemical Technology”、章“Dyes and Dye Intermediates”,1993,Wiley and Sonsにおいて及び“Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chemistry”,7th edition,Wiley and Sonsの様々な章において列挙されるものも挙げることができる。
【0110】
好ましくは、カチオン性直接染料は、アゾ及びヒドラゾノ型の染料から得られるものから選択される。
【0111】
カチオン性直接染料は、欧州特許第850636号明細書、仏国特許第2788433号明細書、欧州特許第920856号明細書、国際公開第9948465号パンフレット、仏国特許第2757385号明細書、欧州特許第850637号明細書、欧州特許第918053号明細書、国際公開第9744004号パンフレット、仏国特許第2570946号明細書、仏国特許第2285851号明細書、独国特許第2538363号明細書、仏国特許第2189006号明細書、仏国特許第1560664号明細書、仏国特許第1540423号明細書、仏国特許第1567219号明細書、仏国特許第1516943号明細書、仏国特許第1221122号明細書、独国特許第4220388号明細書、独国特許第4137005号明細書、国際公開第0166646号パンフレット、米国特許第5708151号明細書、国際公開第9501772号パンフレット、国際公開第515144号パンフレット、英国特許第1195386号明細書、米国特許第3524842号明細書、米国特許第5879413号明細書、欧州特許第1062940号明細書、欧州特許第1133976号明細書、英国特許第738585号明細書、独国特許第2527638号明細書、仏国特許第2275462号明細書、英国特許第1974-27645号明細書、Acta Histochem.(1978),61(1),48-52;Tsitologiya(1968),10(3),403-5;Zh.Obshch.Khim.,(1970),40(1),195-202;Ann.Chim.(Rome)(1975),65(5-6),305-14;Journal of the Chinese Chemical Society(Taipei)(1998),45(1),209-211;Rev.Roum.Chim.(1988),33(4),377-83;Text.Res.J.(1984),54(2),105-7;Chim.Ind.(Milan)(1974),56(9),600-3;Khim.Tekhnol.(1979),22(5),548-53;Ger.Monatsh.Chem.(1975),106(3),643-8;MRL Bull.Res.Dev.(1992),6(2),21-7;Lihua Jianyan,Huaxue Fence(1993),29(4),233-4;Dyes Pigm.(1992),19(1),69-79;Dyes Pigm.(1989),11(3),163-72に記載されているカチオン性アゾ染料であり得る。
【0112】
好ましくは、カチオン性直接染料は4級アンモニウム基を含み;より優先的には、カチオン性電荷は環内にある。このカチオン性基は、例えば:
- 環外に(ジ/トリ)(C~C)アルキルアンモニウム電荷を有するカチオン性基であるか;又は
- 以下:アクリジニウム、ベンズイミダゾリウム、ベンゾビストリアゾリウム、ベンゾピラゾリウム、ベンゾピリダジニウム、ベンゾキノリウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾトリアゾリウム、ベンゾオキサゾリウム、ビピリジニウム、ビス-テトラゾリウム、ジヒドロチアゾリウム、イミダゾピリジニウム、イミダゾリウム、インドリウム、イソキノリウム、ナフトイミダゾリウム、ナフトキオキサゾリウム、ナフトピラゾリウム、オキサジアゾリウム、オキサゾリウム、オキサゾロピリジニウム、オキソニウム、フェナジニウム、フェノオキサゾリウム、ピラジニウム、ピラゾリウム、ピラゾイルトリアゾリウム、ピリジニウム、ピリジノイミダゾリウム、ピロリウム、ピリリウム、キノリウム、テトラゾリウム、チアジアゾリウム、チアゾリウム、チアゾロピリジニウム、チアゾイルイミダゾリウム、チオピリリウム、トリアゾリウム又はキサンチリウムから選択されるカチオン性ヘテロアリール基を含むなどの環内電荷を有するカチオン性基である。
【0113】
次の式(IIb)及び(IIIb)のカチオン性ヒドラゾノ直接染料並びに式(IVb)及び(Vb)のアゾ直接染料も挙げることができる:
Het-C(R)=N-N(R)-Ar,Q(IIb);
Het-N(R)-N=C(R)-Ar,Q(IIIb);
Het-N=N-Ar,Q(IVb);
Ar-N=N-Ar’’,Q(Vb);
[式(IIb)~(Vb)中:
・Hetは、優先的には少なくとも1つのメチルなどの(C~C)アルキル基で任意選択的に置換された、優先的には環内にカチオン性電荷を有する、イミダゾリウム、インドリウム、又はピリジニウムなどのカチオン性ヘテロアリール基を表し;
・Arは、環外にカチオン性電荷、優先的にはアンモニウム、特にトリメチルアンモニウムなどのトリ(C~C)アルキルアンモニウムを有する、フェニル又はナフチルなどのアリール基を表し;
・Arは、優先的には1つ以上の電子供与性基、例えばi)任意選択的に置換された(C~C)アルキル、ii)任意選択的に置換された(C~C)アルコキシ、iii)アルキル基がヒドロキシル基で任意選択的に置換された(ジ)(C~C)(アルキル)アミノ、iv)アリール(C~C)アルキルアミノ、v)任意選択的に置換されたN-(C~C)アルキル-N-アリール(C~C)アルキルアミノで任意選択的に置換されたアリール基、特にフェニルを表すか、又は代わりに、Arは、ジュロリジン基を表し;
・Ar’’は、任意選択的に置換されたフェニル又はピラゾリルなどの(ヘテロ)アリール基であって、優先的には1つ以上の(C~C)アルキル、ヒドロキシル、(ジ)(C~C)(アルキル)アミノ、(C~C)アルコキシ、又はフェニル基で任意選択的に置換された、(ヘテロ)アリール基を表し;
・R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は任意選択的に、優先的にはヒドロキシル基で置換された(C~C)アルキル基を表すか;
・或いは、置換基RがHetの置換基と、及び/又はRがArの置換基と、及び/又はRがRと、これらが結合している原子と一緒になって、(ヘテロ)シクロアルキルを形成し;特に、R及びRは、水素原子を表すか、又はヒドロキシル基で任意選択的に置換された(C~C)アルキル基を表し;
・Qは、ハライド、アルキルスルフェート、又はアルキルスルホネートなどのアニオン性対イオンを表す]。
【0114】
特に、先に定義した環内カチオン電荷を有する式(IIb)~(Vb)のアゾ及びヒドラゾノ直接染料を挙げることができる。より具体的には、国際公開第95/15144号パンフレット、国際公開第95/01772号パンフレット、及び欧州特許第714954号明細書に記載されている、環内カチオン電荷を有する式(IIb)~(Vb)のカチオン性直接染料を挙げることができる。
【0115】
好ましくは、次に示す直接染料を挙げることができる:
【化4】
[式(II-1)及び(IV-1)中:
・Rは、メチルなどの(C~C)アルキル基を表し;
・R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又はメチルなどの(C~C)アルキル基を表し;
・Rは、水素原子を表すか、又は電子供与性基、例えば任意選択的に置換された(C~C)アルキル、任意選択的に置換された(C~C)アルコキシ、若しくはアルキル基が任意選択的にヒドロキシル基で置換された(ジ)(C~C)(アルキル)アミノを表し;特に、Rは、水素原子であり;
・Zは、CH基又は窒素原子、優先的にはCHを表し;
・Qは、先に定義したアニオン性対イオン、特にクロリドなどのハライド又はメチルスルフェート若しくはメシルなどのアルキルスルフェートである]。
【0116】
特に、式(II-1)及び(IV-1)の染料は、Basic Red 51、Basic Yellow 87及びBasic Orange 31又はその誘導体:
【化5】
[式中、Q’は、先に定義したアニオン性対イオンであり、特に、クロリドなどのハライド又はメチルスルフェート若しくはメシルなどのアルキルスルフェートである]
から選択される。
【0117】
蛍光染料
直接染料は、蛍光直接染料から選択され得る。
【0118】
本発明に使用することができる蛍光染料の例として、次の染料から選択される中性、アニオン性、又はカチオン性染料を挙げることができる:アクリジン、アクリドン、ベンズアントロン、ベンゾイミダゾール、ベンズイミダゾロン、ベンズインドール、ベンゾキサゾール、ベンゾピラン、ベンゾチアゾール、クマリン、ジフルオロ{2-[(2H-ピロール-2-イリデン-kN)メチル]-1H-ピロラト-kN}ホウ素(BODIPY(登録商標))、ジケトピロロピロール、フルオリンジン、(ポリ)メチン(特に、シアニン及びスチリル/ヘミシアニン)、ナフタルイミド、ナフトアニリド、ナフチルアミン(ダンシルなど)、オキサジアゾール、オキサジン、ペリロン、ペリノン、ペリレン、ポリエン/カロテノイド、スクアラン、スチルベン、キサンテン。
【0119】
欧州特許第1133975号明細書、国際公開第03/029359号パンフレット、欧州特許第860636号明細書、国際公開第95/01772号パンフレット、国際公開第95/15144号パンフレット、及び欧州特許第714954号明細書に記載されている蛍光染料並びにK.Venkataramanによる百科事典“The Chemistry of Synthetic Dyes”,1952,Academic Press,volumes 1-7、“Kirk-Othmer Encyclopaedia of Chemical Technology”の“Dyes and Dye Intermediates”章,1993,Wiley and Sons、“Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chemistry”,7th edition,Wiley and Sonsの様々な章、及びインターネット上で回覧されるか又は先行印刷版でのハンドブック“A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies”,10th Ed.,Molecular Probes/Invitrogen-Oregon 2005に記載されているものも挙げることができる。
【0120】
好ましい変形によれば、蛍光染料は、次の式(Vb)のものなどの、少なくとも1つの4級アンモニウム基を含むカチオン性ポリメチンである:W-[C(R)=C(R)]m’-Ar,Q
[式(Vb)中、
・Wは、特に4級アンモニウムを含み、この4級アンモニウムが、特に1つ以上のヒドロキシル基で任意選択的に置換された1つ以上の(C~C)アルキル基で任意選択的に置換された、カチオン性複素環式基又はヘテロアリール基を表し;
・Arは、フェニル又はナフチルなどのアリール基であって、任意選択的に、優先的にはi)1個以上の塩素又はフッ素などのハロゲン原子;ii)1つ以上のメチルなどの(C~C)アルキル、好ましくは(C~C)アルキル基;iii)1つ以上のヒドロキシル基;iv)1つ以上のメトキシなどの(C~C)アルコキシ基;v)1つ以上のヒドロキシエチルなどのヒドロキシ(C~C)アルキル基;vi)1つ以上のアミノ基又はそのC~Cアルキル部分が好ましくは1つ以上のヒドロキシル基で任意選択的に置換された(ジ)(C~C)アルキルアミノ基、例えば(ジ)ヒドロキシエチルアミノ;vii)1つ以上のアシルアミノ基;viii)1つ以上のヘテロシクロアルキル基、例えば、ピペラジニル、ピペリジル、又は5若しくは6員のヘテロアリール、例えばピロリジニル、ピリジル、及びイミダゾリニル;で置換されたアリール基を表し;
・m’は、1~4の範囲の整数を表し;好ましくは、m’は、1又は2であり;より優先的にはm’=1であり;
・R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は任意選択的に置換された(C~C)アルキル基、好ましくは(C~C)アルキル基を表すか、或いは、Wと隣接するRが、及び/又はArと隣接するRが、これらが結合している原子と一緒になって(ヘテロ)シクロアルキルを形成し;特に、RはWと隣接しており、これらがシクロヘキシルなどの(ヘテロ)シクロアルキルを形成し;
・Qは、先に定義したアニオン性対イオンである]。
【0121】
アニオン性染料
直接染料は、アニオン性直接染料又はアルカリ性物質と親和性があることから一般に「酸性」直接染料と称される染料から選択することができる。
【0122】
「アニオン性直接染料」という用語は、その構造内に少なくとも1つのCOR又はSOR置換基[式中、Rは、水素原子を表すか、又は金属若しくはアミンに由来するカチオン若しくはアンモニウムイオンを表す]を含む、任意の直接染料を意味する。アニオン性染料は、酸性ニトロ直接染料、酸性アゾ染料、酸性アジン染料、酸性トリアリールメタン染料、酸性インドアミン染料、酸性アントラキノン染料、インジゴイド、及び酸性天然染料から選択することができる。
【0123】
好ましくは、アニオン性直接染料は、酸性アントラキノン染料である。
【0124】
直接染料は、好ましくは以下に示す式(III)、(III’)、(IV)、(IV’)、(V)、(V’)、(VI)、(VI’)、(VII)、(VIII)、(IX)、及び(X)、並びにこれらの混合物から選択されるアニオン性直接染料であり得る:
a)式(III)又は(III’)のジアリールアニオン性アゾ染料:
【化6】
[式(III)及び(III’)中;
・R、R、R、R10、R’、R’、R’、及びR’10は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は次に示す:
- (C~C)アルキル;
- (C~C)アルコキシ、(C~C)アルキルチオ;
- ヒドロキシル、メルカプト;
- ニトロ、ニトロソ;
- R°-C(X)-X’-、R°-X’-C(X)-、R°-X’-C(X)-X’’-(式中、R°は、水素原子又は(C~C)アルキル基又はフェニルなどのアリール基を表し;X、X’、及びX’’は、同一であっても異なっていてもよく、酸素若しくは硫黄原子又はNR(式中、Rは、水素原子又は(C~C)アルキル基を表す)を表す);
- (O)S(O)-,M(式中、Mは水素原子又はカチオン性対イオンを表す);
- (O)CO-,M(式中、Mは先に定義した通りである);
- R’’-S(O)-(式中、R’’は、水素原子、又はアルキル、アリール、(ジ)(C~C)(アルキル)アミノ、又はアリール(C~C)(アルキル)アミノ基を表し;優先的にはフェニルアミノ又はフェニル基を表す);
- R’’’-S(O)-X’-(式中、R’’’は、任意選択的に置換された(C~C)アルキル基又はアリール基を表し、X’は先に定義した通りである);
- (ジ)(C~C)(アルキル)アミノ;
- i)ニトロ;ii)ニトロソ;iii)(O)S(O)-,M(式中、Mは先に定義した通りである)、及びiv)(C~C)アルコキシ;から選択される1つ以上の基で任意選択的に置換された、アリール(C~C)(アルキル)アミノ;
- 任意選択的に置換されたヘテロアリール;優先的にはベンゾチアゾリル基;
- シクロアルキル、特にシクロヘキシル;
- Ar-N=N-(式中、Arは、任意選択的に置換されたアリール基を表し;優先的には、1つ以上のアルキル、(O)S(O)-,M、又はフェニルアミノ基で任意選択的に置換されたフェニルを表す);
から選択される基を表すか;
- 或いは、2個の隣接している基であるR及びR又はR及びR又はR及びR10が一緒になって縮合ベンゾ基A’を形成し;R’及びR’又はR’及びR’又はR’及びR’10が一緒になって縮合ベンゾ基B’を形成し;A’及びB’は、i)ニトロ;ii)ニトロソ;iii)(O)S(O)-,M;iv)ヒドロキシル;v)メルカプト;vi)(ジ)(アルキル)アミノ;vii)R°-C(X)-X’-;viii)R°-X’-C(X)-;ix)R°-X’-C(X)-X’’-;x)Ar-N=N-、及びxi)任意選択的に置換されたアリール(C~C)(アルキル)アミノ(式中、M、R°、X、X’、X’’、及びArは、先に定義した通りである);から選択される1つ以上の基で任意選択的に置換されており;
・Wは、シグマσ結合、酸素若しくは硫黄原子、又は二価の基i)-NR-(式中、Rは先に定義した通りである)若しくはii)メチレン-C(R)(R)-(式中、R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はアリール基を表すか、或いは、R及びRが、これらが結合している炭素原子と一緒になって、スピロシクロアルキルを形成する)を表し;優先的には、Wは、硫黄原子を表すか、又はR及びRが一緒になってシクロヘキシルを形成し;
但し、式(III)及び(III’)は、環A、A’、B、B’、又はCのうちの1つの上に:
- 少なくとも1つの(O)S(O)-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);又は
- 少なくとも1つの(O)CO-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);
好ましくは、少なくとも1つのナトリウムスルホネート基;
を含むことが理解される]。
【0125】
式(III)の染料の例として:Acid Red 1、Acid Red 4、Acid Red 13、Acid Red 14、Acid Red 18、Acid Red 27、Acid Red 28、Acid Red 32、Acid Red 33、Acid Red 35、Acid Red 37、Acid Red 40、Acid Red 41、Acid Red 42、Acid Red 44、Pigment Red 57、Acid Red 68、Acid Red 73、Acid Red 135、Acid Red 138、Acid Red 184、Food Red 1、Food Red 13、Acid Orange 6、Acid Orange 7、Acid Orange 10、Acid Orange 19、Acid Orange 20、Acid Orange 24、Yellow 6、Acid Yellow 9、Acid Yellow 36、Acid Yellow 199、Food Yellow 3、Acid Violet 7、Acid Violet 14、Acid Blue 113、Acid Blue 117、Acid Black 1、Acid Brown 4、Acid Brown 20、Acid Black 26、Acid Black 52、Food Black 1、Food Black 2、Food Yellow 3、又はSunset Yellowを挙げることができ、
式(III’)の染料の例として:Acid Red 111、Acid Red 134、又はAcid Yellow 38を挙げることができる。
【0126】
b)式(IV)又は(IV’)のアニオン性ピラゾロンアゾ染料:
【化7】
[式(IV)及び(IV’)中:
・R11、R12、及びR13は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、(C~C)アルキル、若しくは-(O)S(O),M基(式中、Mは先に定義したとおりである)を表し;
・R14は、水素原子、(C~C)アルキル基、又は-C(O)O,M基(式中、Mは先に定義した通りである)を表し;
・R15は、水素原子を表し;
・R16は、オキソ基を表し、その場合、R’16は存在せず、或いは、R15がR16と一緒になって二重結合を形成し;
・R17及びR18は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は:
- (O)S(O)-,M(式中、Mは、先に定義した通りである);
- Ar-O-S(O)-(式中、Arは、任意選択的に置換されたアリール基を表し、優先的には、1つ以上のアルキル基で任意選択的に置換されたフェニルを表す)
から選択される基を表し;
・R19及びR20は、一緒になって二重結合又は任意選択的に置換されたベンゾ基D’のいずれかを形成し;
・R’16、R’19、及びR’20は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、(C~C)アルキル基又はヒドロキシル基を表し;
・R21は、水素原子、(C~C)アルキル基又は(C~C)アルコキシ基を表し;
・R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、先に定義した通りであり;優先的には、Rは水素原子を表し、Rはフェニルなどのアリール基を表し;
・Yは、ヒドロキシル基又はオキソ基のいずれかを表し;

【化8】
は、Yがオキソ基である場合は単結合を表し;Yがヒドロキシル基を表す場合は二重結合を表し;
但し、式(IV)及び(IV’)は、環D又はEのうちの1つの上に:
- 少なくとも1つの(O)S(O)-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);又は
- 少なくとも1つの(O)CO-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);
好ましくは、少なくとも1つのナトリウムスルホネート基;
を含むことが理解される]。
【0127】
式(IV)の染料の例として:Acid Red 195、Acid Yellow 23、Acid Yellow 27、又はAcid Yellow 76を挙げることができ;式(IV’)の染料の例として:Acid Yellow 17を挙げることができる。
【0128】
c)式(V)又は(V’)のアントラキノン染料:
【化9】
[式(V)及び(V’)中:
・R22、R23、R24、R25、R26、及びR27は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子を表すか、又は次に示す:
- (C~C)アルキル;
- ヒドロキシル、メルカプト;
- (C~C)アルコキシ、(C~C)アルキルチオ;
- 任意選択的に置換されたアリールオキシ又はアリールチオであって、優先的にはアルキル及び(O)S(O)-,M(式中、Mは、先に定義した通りである)から選択される1つ以上の基で置換されたアリールオキシ又はアリールチオ;
- アルキル及び(O)S(O)-,M(式中、Mは先に定義した通りである)から選択される1つ以上の基で任意選択的に置換されたアリール(C~C)(アルキル)アミノ;
- (ジ)(C~C)(アルキル)アミノ;
- (ジ)(ヒドロキシ(C~C)アルキル)アミノ;
- (O)S(O)-,M(式中、Mは、先に定義した通りである);
から選択される基を表し;
・Z’は、水素原子を表すか、又はNR2829基(式中、R28及びR29は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は
- (C~C)アルキル;
- ヒドロキシエチルなどのポリヒドロキシ(C~C)アルキル;
- 1つ以上の基、特に、i)メチル、n-ドデシル、若しくはn-ブチルなどの(C~C)アルキル;ii)(O)S(O)-,M(式中、Mは先に定義した通りである);iii)R°-C(X)-X’-、R°-X’-C(X)-、若しくはR°-X’-C(X)-X’’-(式中、R°、X、X’、及びX’’は先に定義した通りであり、優先的には、R°は(C~C)アルキル基を表す);で任意選択的に置換されたアリール;
- シクロアルキル、特にシクロヘキシル;
から選択される基を表し;
・Zは、ヒドロキシル及びNR’28R’29(式中、R’28及びR’29は、同一であっても異なっていてもよく、先に定義したR28及びR29と同じ原子又は基を表す)から選択される基を表し;
但し、式(V)及び(V’)は:
- 少なくとも1つの(O)S(O)-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);又は
- 少なくとも1つの(O)CO-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);
好ましくは、少なくとも1つのナトリウムスルホネート基;
を含むことが理解される]。
【0129】
式(V)の染料の例として:Acid Blue 25、Acid Blue 43、Acid Blue 62、Acid Blue 78、Acid Blue 129、Acid Blue 138、Acid Blue 140、Acid Blue 251、Acid Green 25、Acid Green 41、Acid Violet 42、Acid Violet 43、Mordant Red 3、又はExt.Violet No.2を挙げることができ:
式(V’)の染料の例として:Acid Black 48を挙げることができる。
【0130】
d)式(VI)又は(VI’)のニトロ染料:
【化10】
[式(VI)及び(VI’)中、
・R30、R31、及びR32は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子を表すか、又は次に示す:
- (C~C)アルキル;
- 1つ以上のヒドロキシル基で任意選択的に置換された(C~C)アルコキシ若しくは1つ以上のヒドロキシル基で任意選択的に置換された(C~C)アルキルチオ;
- ヒドロキシル、メルカプト;
- ニトロ、ニトロソ;
- ポリハロ(C~C)アルキル;
- R°-C(X)-X’-、R°-X’-C(X)-、若しくはR°-X’-C(X)-X’’-(式中、R°、X、X’及びX’’は、先に定義した通りである);
- (O)S(O)-,M(式中、Mは先に定義した通りである);
- (O)CO-,M(式中、Mは先に定義した通りである);
- (ジ)(C~C)(アルキル)アミノ;
- (ジ)(ヒドロキシ(C~C)アルキル)アミノ;
- ピペリジノ、ピペラジノ、若しくはモルホリノなどのヘテロシクロアルキル;
から選択される基を表し;
特に、R30、R31、及びR32は、水素原子を表し;
・R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は(C~C)アルキル基を表し;
・Wは、先に定義した通りであり;特に、Wは、N(H)-基を表し;
・ALKは、直鎖又は分枝の二価のC~Cアルキレン基を表し;特に、ALKは-CH-CH-基を表し;
・nは1又は2の値を有し;
・pは、1~5の範囲の整数を表し;
・qは、1~4の範囲の整数を表し;
・uは0又は1の値を有し;
・nが1の値を有する場合、Jはニトロ基又はニトロソ基;特にニトロ基を表し;
・nが2の値を有する場合、Jは酸素若しくは硫黄原子又は2価の-S(O)-基(式中、mは1又は2の整数を表す)を表し;優先的には、Jは-SO-基を表し;
・M’’は、水素原子又はカチオン性対イオンを表し;

【化11】
は、存在するか又は存在せず、先に定義した1つ以上のR30基によって任意選択的に置換されたベンゾ基を表し;
但し、式(VI)及び(VI’)は:
- 少なくとも1つの(O)S(O)-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);又は
- 少なくとも1つの(O)CO-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);
好ましくは、少なくとも1つのナトリウムスルホネート基;
を含むことが理解される]。
【0131】
式(VI)の染料の例として:Acid Brown 13及びAcid Orange 3を挙げることができ;式(VI’)の染料の例として、Acid Yellow 1、2,4-ジニトロ-1-ナフトール-7-スルホン酸のナトリウム塩、2-ピペリジノ-5-ニトロベンゼンスルホン酸、2-(4’-N,N-2’’-ヒドロキシエチル)アミノ-2’-ニトロ)アニリンエタンスルホン酸、4-β-ヒドロキシエチルアミノ-3-ニトロベンゼンスルホン酸;及びExt.D&C Yellow 7を挙げることができる。
【0132】
e)式(VII)のトリアリールメタン染料:
【化12】
[式(VII)中、
・R33、R34、R35、及びR36は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は(C~C)アルキル、任意選択的に置換されたアリール、及び任意選択的に置換されたアリール(C~C)アルキルから選択される基;特に、(C~C)アルキル基及び任意選択的に(O)S(O)-,M基(式中、M及びmは先に定義した通りである)で置換されたベンジル基から選択される基を表し;
・R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43、及びR44は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は次に示す:
- (C~C)アルキル;
- (C~C)アルコキシ、(C~C)アルキルチオ;
- (ジ)(C~C)(アルキル)アミノ;
- ヒドロキシル、メルカプト;
- ニトロ、ニトロソ;
- R°-C(X)-X’-、R°-X’-C(X)-、若しくはR°-X’-C(X)-X’’-(式中、R°は、水素原子又はアルキル若しくはアリール基を表し;X、X’、及びX’’は、同一であっても異なっていてもよく、酸素若しくは硫黄原子又はNR(式中、Rは、水素原子又は(C~C)アルキル基を表す)を表す);
- (O)S(O)-,M(式中、Mは水素原子又はカチオン性対イオンを表す);
- (O)CO-,M(式中、Mは先に定義した通りである);
から選択される基を表すか、
- 或いは、隣接する2つの基R41とR42又はR42とR43又はR43とR44が一緒になって、i)ニトロ;ii)ニトロソ;iii)(O)S(O)-,M;iv)ヒドロキシル;v)メルカプト;vi)(ジ)(C~C)(アルキル)アミノ;vii)R°-C(X)-X’-;viii)R°-X’-C(X)-;ix)R°-X’-C(X)-X’’-(式中、M、R°、X、X’、及びX’’は先に定義した通りである);から選択される1つ以上の基で任意選択的に置換された縮合ベンゾ基を形成し;
特に、R37~R40は、水素原子を表し、R41~R44は、同一であっても異なっていてもよく、ヒドロキシル又は(O)S(O)-、M基(式中、Mは、先に定義した通りである)を表し;R43及びR44が一緒になってベンゾ基を形成している場合、これは、優先的には、(O)S(O)-基で置換されており;
但し、環G、H、又はIの少なくとも1つは:
- 少なくとも1つの(O)S(O)-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);又は
- 少なくとも1つの(O)CO-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);
好ましくは、少なくとも1つのナトリウムスルホネート基;
を含むことが理解される]。
【0133】
式(VII)の染料の例として:Acid Blue 1;Acid Blue 3;Acid Blue 7;Acid Blue 9;Acid Violet 49;Acid Green 3;Acid Green 5、及びAcid Green 50を挙げることができる。
【0134】
f)式(VIII)のキサンテン系染料:
【化13】
[式(VIII)中、
・R45、R46、R47、及びR48は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はハロゲン原子を表し;
・R49、R50、R51、及びR52は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子を表すか、又は次に示す:
- (C~C)アルキル;
- (C~C)アルコキシ、(C~C)アルキルチオ;
- ヒドロキシル、メルカプト;
- ニトロ、ニトロソ;
- (O)S(O)-,M(式中、Mは水素原子又はカチオン性対イオンを表す);
- (O)CO-,M(式中、Mは先に定義した通りである);
から選択される基を表し;
特に、R53、R54、R55、及びR48は、水素原子又はハロゲン原子を表し;
・Gは、酸素若しくは硫黄原子又はNR基(式中、Rは先に定義した通りである)を表し;特に、Gは酸素原子を表し;
・Lは、アルコキシドO,M,チオアルコキシドS,M;又はNR基(式中、Rは、水素原子又は(C~C)アルキル基を表し、Mは先に定義した通りであり;Mは、特にナトリウム又はカリウムである)を表し;
・L’は、酸素若しくは硫黄原子又はアンモニウム基:N(式中、R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、(C~C)アルキル基、又は任意選択的に置換されたアリール基を表す)を表し;特にL’は、酸素原子を表すか又は1つ以上のアルキル若しくは(O)S(O)-,M基(式中、m及びMは先に定義した通りである)で任意選択的に置換されたフェニルアミノ基を表し;
・Q及びQ’は、同一であっても異なっていてもよく、酸素又は硫黄原子を表し;特にQ及びQ’は酸素原子を表し;
・Mは、先に定義した通りである]。
【0135】
式(VIII)の染料の例として:Acid Yellow 73、Acid Red 51、Acid Red 52、Acid Red 87、Acid Red 92、Acid Red 95、及びAcid Violet 9を挙げることができる。
【0136】
g)式(IX)のインドール系染料:
【化14】
[式(IX)中:
・R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59、及びR60は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は次に示す:
- (C~C)アルキル;
- (C~C)アルコキシ、(C~C)アルキルチオ;
- ヒドロキシル、メルカプト;
- ニトロ、ニトロソ;
- R°-C(X)-X’-、R°-X’-C(X)-、若しくはR°-X’-C(X)-X’’-(式中、R°は、水素原子又はアルキル若しくはアリール基を表し;X、X’、及びX’’は、同一であっても異なっていてもよく、酸素若しくは硫黄原子又はNR(式中、Rは、水素原子又は(C~C)アルキル基を表す)を表す);
- (O)S(O)-,M(式中、Mは水素原子又はカチオン性対イオンを表す);
- (O)CO-,M(式中、Mは先に定義した通りである);
から選択される基を表し;
・Gは、酸素若しくは硫黄原子又はNR基(式中、Rは先に定義した通りである)を表し;特に、Gは酸素原子を表し;
・R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は(C~C)アルキル基を表し;
但し、式(IX)は:
- 少なくとも1つの(O)S(O)-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);又は
- 少なくとも1つの(O)CO-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);
好ましくは、少なくとも1つのナトリウムスルホネート基;
を含むことが理解される]。
【0137】
式(IX)の染料の例として:Acid Blue 74を挙げることができる。
【0138】
h)式(X)のキノリン系染料:
【化15】
[式(X)中、
・R61は、水素若しくはハロゲン原子又は(C~C)アルキル基を表し;
・R62、R63、及びR64は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は(O)S(O)-,M基(式中、Mは、水素原子又はカチオン性対イオンを表す)を表すか;或いはR61とR62又はR61とR64が一緒になって、1つ以上の(O)S(O)-,M基(式中、Mは、水素原子又はカチオン性対イオンを表す)で任意選択的に置換されたベンゾ基を形成し;
但し、式(X)は、少なくとも1つの(O)S(O)-,M’基(式中、M’はカチオン性対イオンを表す)、好ましくは少なくとも1つのナトリウムスルホネート基を含むことが理解される]。
【0139】
式(X)の染料の例として:Acid Yellow 2、Acid Yellow 3、及びAcid Yellow 5を挙げることができる。
【0140】
より具体的には、本発明において有用な式(III)~(VIII)の染料は、次に示すものから選択される:Acid Red 87(VIII)(C.I.45380);2,4-ジニトロ-1-ナフトール-7-スルホン酸のナトリウム塩(VI’)(C.I.10316);Acid Orange 3(VI)(C.I.10383);Acid Yellow 9/Food Yellow 2(III)(C.I.13015);Direct Red 45/Food Red 13(III)(C.I.14780);Acid Black 52(III)(C.I.13711);Acid Yellow 36(III)(C.I.13065);1-ヒドロキシ-2-(2’,4’-キシリル-5-スルホナトアゾ)ナフタレン-4-スルホン酸のナトリウム塩/Food Red 1(III)(C.I.14700);Acid Red 14/Food Red 3/Mordant Blue 79(III)(C.I.14720);4-ヒドロキシ-3-[(2-メトキシ-5-ニトロフェニル)ジアザ]-6-(フェニルアミノ)ナフタレン-2-スルホン酸のナトリウム塩/Acid Brown 4(III)(C.I.14805);Acid Orange 7/Pigment Orange 17/Solvent Orange 49(III)(C.I.15510);Food Yellow 3/Pigment Yellow 104(III)(C.I.15985);Acid Red 27/Food Red 9(III)(C.I.16185);Acid Orange 10/Food Orange 4(III)(C.I.16230);Acid Red 44(III)(C.I.16250);Acid Red 33/Food Red 12(III)(C.I.17200);Acid Red 184(III)(C.I.15685);Acid Violet 3(III)(C.I.19125);1-ヒドロキシ-2-(4’-アセトアミドフェニルアゾ)-8-アセトアミドナフタレン-3,6-ジスルホン酸のナトリウム塩/Acid Violet 7/Food Red 11(III)(C.I.18055);Acid Red 135(III)(C.I.18130);Acid Yellow 27(IV)(C.I.19130);Acid Yellow 23/Food Yellow 4(IV)(C.I.19140);4’-(スルホナト-2’’,4’’-ジメチル)-ビス-(2,6-フェニルアゾ)-1,3-ジヒドロキシベンゼン/Acid Orange 24(III)(C.I.20170);1-アミノ-2-(4’-ニトロフェニルアゾ)-7-フェニルアゾ-8-ヒドロキシナフタレン-3,6-ジスルホン酸のナトリウム塩/Acid Black 1(III)(C.I.20470);(4-((4-メチルフェニル)スルホニルオキシ)フェニルアゾ)-2,2’-ジメチル-4-((2-ヒドロキシ-5,8-ジスルホナト)ナフチルアゾ)ビフェニル/Acid Red 111(III’)(C.I.23266);Food Black 2(III)(C.I.27755);1-(4’-スルホナトフェニルアゾ)-4-((2’’-ヒドロキシ-3’’-アセチルアミノ-6’’,8’’-ジスルホナト)ナフチルアゾ)-6-スルホナトナフタレン(四ナトリウム塩)/Food Black 1(III)(C.I.25440);Acid Blue 9(VII)(C.I.42090);Acid Violet 43(V)(C.I.60730);Acid Green 25(V)(C.I.61570);1-アミノ-4-シクロヘキシルアミノ-9,10-アントラキノン-2-スルホン酸のナトリウム塩/Acid Blue 62(V)(C.I.62045);Acid Blue 78(V)(C.I.62105);4-ヒドロキシ-3-((2-メトキシフェニル)アゾ)-1-ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩/Acid Red 4(III)(C.I.14710);2-ピペリジノ-5-ニトロベンゼンスルホン酸(VI’);2(4’-N,N(2’’-ヒドロキシエチル)アミノ-2’-ニトロ)アニリンエタンスルホン酸(VI’);4-β-ヒドロキシエチルアミノ-3-ニトロベンゼンスルホン酸(VI’);Acid Violet 49(VII)(C.I.42640);Acid Blue 7(VII)(C.I.42080);1,2-ジヒドロキシ-3-スルホアントラキノンのナトリウム塩/Mordant Red 3(V)(C.I.58005);1-アミノ-9,10-ジヒドロ-9,10-ジオキソ-4-(フェニルアミノ)-2-アントラセンスルホン酸のナトリウム塩/Acid Blue 25(V)(C.I.62055);4-ヒドロキシ-3-((2-メトキシフェニル)アゾ)-1-ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩/Acid Red 4(III)(C.I.14710)。
【0141】
これらの染料のほとんどは、特に、The Society of Dyers and Colourists,P.O.Box 244,Perkin House,82 Grattan Road,Bradford,Yorkshire,BD1 2JBN,Englandにより発行されているColor Indexに記載されている。
【0142】
特に最も好ましいアニオン性染料は、Color Indexにおいて、番号C.I.58005(1,2-ジヒドロキシ-9,10-アントラキノン-3-スルホン酸の一ナトリウム塩)、C.I.60730(2-[(9,10-ジヒドロ-4-ヒドロキシ-9,10-ジオキソ-1-アントラセニル)アミノ]-5-メチルベンゼンスルホン酸の一ナトリウム塩)、C.I.15510(4-[(2-ヒドロキシ-1-ナフタレニル)アゾ]ベンゼンスルホン酸の一ナトリウム塩)、C.I.15985(6-ヒドロキシ-5-[(4-スルホフェニル)アゾ]-2-ナフタレンスルホン酸の二ナトリウム塩)、C.I.17200(5-アミノ-4-ヒドロキシ3-(フェニルアゾ)-2,7-ナフタレンスルホン酸の二ナトリウム塩)、C.I.20470(1-アミノ-2-(4’-ニトロフェニルアゾ)-7-フェニルアゾ-8-ヒドロキシ-3,6-ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩)、C.I.42090(N-エチル-N-[4-[[4-[エチル[(3-スルホフェニル)メチル]アミノ]フェニル](2-スルホフェニル)メチレン]-2,5-シクロヘキサジエン-1-イリデン]-3-スルホベンゼンメタンアミニウムヒドロキシドの二ナトリウム塩、分子内塩)、C.I.61570(2,2’-[(9,10-ジヒドロ-9,10-ジオキソ-1,4-アントラセンジイル)ジイミノ]ビス[5-メチルベンゼンスルホン酸]の二ナトリウム塩)で表示される染料である。
【0143】
構造(III)~(X)のメソメリー又は互変異性形態に対応する化合物を使用することもできる。
【0144】
天然染料
直接染料は、天然直接染料から選択することができる。
【0145】
本発明に従い使用することができる天然直接染料の中でも、ローソン、ジュグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン(spinulosin)、アピゲニジン(apigenidin)、オルセイン、ブラジリン、ブラジレイン、ヘマチン、又はヘマトキシリンを挙げることができる。これらの天然染料を含む抽出物又は煎出物、特にヘンナ染料をベースとする湿布又は抽出物を使用することもできる。
【0146】
好ましい一実施形態によれば、直接染料は、次に示す式(IIa)及び(IIa)のトリアリールメタン直接染料並びにこれらの混合物から選択される:
【化16】
[式中、
・R、R、R、及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は次に示す:好ましくはヒドロキシル基で任意選択的に置換された(C~C)アルキル;フェニルなどのアリール;ベンジルなどのアリール(C~C)アルキル;ヘテロアリール又はヘテロアリール(C~C)アルキル;のうちの1つの基を表すか、或いは、同一の窒素原子に結合している2つのR及びR並びに/又はR及びR基が、これらが結合している窒素原子と一緒になって、任意選択的に置換されたヘテロシクロアルキル基、例えば、モルホリノ、ピペラジノ、又はピペリジノを形成し、好ましくは、R、R、R、及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は(C~C)アルキル基を表し;
・R、R、R、R、R、R10、R11、R12、R13、R14、R15、及びR16は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子を表すか、又は次に示す基:i)ヒドロキシル;ii)チオール;iii)アミノ;iv)(ジ)(C~C)(アルキル)アミノ;v)(ジ)フェニルアミノなどの(ジ)アリールアミノ;vi)ニトロ;vii)アシルアミノ(-NR-C(O)R’)(式中、R基は、水素原子、又は任意選択的に少なくとも1つのヒドロキシル基を有するC~Cアルキル基であり、R’基はC~Cアルキル基である);viii)カルバモイル((R)N-C(O)-)(式中、R基は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は任意選択的に少なくとも1つのヒドロキシル基を有するC~Cアルキル基を表す);ix)カルボン酸又はエステル(-O-C(O)R’)又は(-C(O)OR’)(式中、R’基は、水素原子又は任意選択的に少なくとも1つのヒドロキシル基を有するC~Cアルキル基であり、R’基はC~Cアルキル基である);x)特にヒドロキシル基で任意選択的に置換されたアルキル;xi)アルキルスルホニルアミノ(R’SO-NR-)(式中、R基は、水素原子を表すか、又は任意選択的に少なくとも1つのヒドロキシル基を有するC~Cアルキル基を表し、R’基は、C~Cアルキル基、フェニル基を表す);xii)アミノスルホニル((R)N-SO-)(式中、R基は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は任意選択的に少なくとも1つのヒドロキシル基を有するC~Cアルキル基を表す);xiii)(C~C)アルコキシ;及びxiv)(C~C)アルキルチオ;から選択される基を表すか、
・或いは、隣接している2個の炭素原子に結合している2つの基であるR及びR並びに/又はR及びR並びに/又はR及びR10並びに/又はR11及びR12並びに/又はR13及びR14並びに/又はR15及びR16が、これらが結合している炭素原子と一緒になって、縮合6員アリール又はヘテロアリール、好ましくはベンゾである、環を形成し、環は、任意選択的に置換された、好ましくは無置換のベンゾ環であってもよく;
・Qは、電気的中性を達成するための、好ましくは、クロリド又はブロミドなどのハライド及びホスフェートから選択されるアニオン性対イオンを表す]。
【0147】
直接染料は、好ましくは、Basic Red 51、HC Blue 15、及びこれらの混合物から選択される。
【0148】
直接染料は、組成物中に、組成物の総質量に対し、0.001質量%~5質量%、好ましくは0.01質量%~3質量%、より優先的には0.1質量%~1質量%、更により優先的には0.1質量%~0.5質量%の範囲の総含有量で存在することができる。
【0149】
好ましい実施形態によれば、組成物は、組成物の総質量に対し、0.1質量%未満、好ましくは0.01質量%未満、より優先的には0.001質量%未満の総含有量の着色剤を含む。
【0150】
より好ましい実施形態によれば、組成物は、着色料を含まない。
【0151】
追加の塩基性化剤
組成物は、また、先に定義したカーボネート、バイカーボネート、及びシリケートの他に、1つ以上追加の塩基性化剤を含むことができる。
【0152】
好ましい実施形態によれば、組成物は、水性アンモニア及び/又はアルカノールアミンから選択される追加の塩基性化剤を含まない。
【0153】
酸性化剤
組成物は、更に、1つ以上の酸性化剤も含むことができる。
【0154】
組成物のpH
組成物は、好ましくは11以下、好ましくは10.5以下、好ましくは10以下のpHを示す。
【0155】
組成物のpHは、8~11、好ましくは、8~10.5、より優先的には、8~10で変化し得る。
【0156】
特に好ましい実施形態によれば、組成物のpHは8.3~10で変化する。
【0157】
組成物のその他の特徴
組成物は、好ましくは、水を、組成物の総質量に対し0.01質量%~99質量%、より優先的には0.01質量%~80質量%の範囲の含有量で含む。
【0158】
組成物は、少なくとも1つの有機溶媒を更に含むことができる。
【0159】
「有機溶媒」という用語は、化学修飾を行うことなく他の物質を溶解することができる有機物質を意味する。
【0160】
組成物は、液体形態、美容液形態、増粘された形態、特に、ゲル、クリーム、ワックス、若しくはペースト、又はフォーム形態で提供され得る。
【0161】
組成物はまた、非イオン性、アニオン性、カチオン性、若しくは両性界面活性剤;天然若しくは合成由来の、カチオン性、アニオン性、非イオン性、若しくは両イオン性の、会合性若しくは非会合性増粘ポリマー;油、ガム、樹脂の形態のシリコーン;又は植物性、鉱物性、若しくは合成の非シリコーン系油;UV遮蔽剤;真珠光沢剤及び二酸化チタンなどの金属酸化物、粘土などの充填剤;香料;解膠剤;ビタミン剤;並びに防腐剤から選択される1つ以上の更なる化合物を含み得る。
【0162】
本発明による方法の更なる特徴
特に、組成物は、濡れた又は乾いたケラチン繊維に適用される。
【0163】
好ましくは、ケラチン繊維は、暗色のケラチン繊維である。
【0164】
「暗色のケラチン繊維」という用語は、色調の階調が6以下(暗めのブロンド)、好ましくは4以下(栗色)の毛髪を意味する。
【0165】
「色調の階調」は、欧州の基準によれば、ヘアスタイリングの専門家に知られている単位であり、書籍”Sciences des traitements capillaires[The Science of Hair Care]”by Charles Zviak 1988,edited by Masson,pages 215 and 278に掲載されており;色調の階調は1(黒色)から10(非常に明るいブロンド)に及び、1単位が1つのトーンに対応し、数値が高いほど明るい色合いになる。
【0166】
組成物は、有利には、ケラチン繊維に、ケラチン繊維1グラム当たり組成物が0.1g~20gの範囲となる量で適用することができる。
【0167】
組成物は、一般に1分間~1時間、好ましくは5分間~60分間にわたり繊維の所定の位置に残存する。
【0168】
例として、組成物は、50分間にわたり繊維の所定の位置に残存し得る。
【0169】
組成物は、密閉系下で、繊維の所定の位置に残存し得る。密閉系の非限定的な例として、アルミ箔若しくはプラスチックフィルムから作製された包み型の密閉系又は穴が開いている若しくは開いていないヘアキャップタイプを挙げることができる。
【0170】
明色化方法の際の温度は、周囲温度(15℃~25℃)~80℃の間、好ましくは周囲温度~60℃の間である。
【0171】
例として、明色化方法の際の温度は、33℃である。
【0172】
処理が完了すると、任意選択的にケラチン繊維を水ですすぎ、シャンプーにより任意選択的に洗浄し、次いで水ですすぎ、その後、乾燥させるか又は放置して自然乾燥させる。
【0173】
乾燥ステップは、吸収紙、ヘアドライヤー、若しくはフード型ドライヤーを使用することにより実施することができる。
【0174】
組成物は、好ましくは、少なくとも2つの組成物を混合することにより調製する。好ましくは、上記少なくとも2つの組成物の混合は、組成物をケラチン繊維に適用する直前に調合することによって実施される。
【0175】
好ましい実施形態によれば、組成物は、少なくとも2つの組成物、好ましくは2つの組成物:
- i)先に定義した過酸化水素、過酸化塩以外の過酸化水素発生系、及びこれらの混合物から選択される1つ以上の化学的酸化剤を含む組成物(A);並びに
- ii)先に定義した1つ以上のバイカーボネート及び/又は1つ以上のバイカーボネート発生系、並びにiii)先に定義した1つ以上のシリケート;並びに任意選択的にiv)先に定義した1つ以上のカーボネート及び/又は1つ以上のカーボネート発生系を含む組成物(B)
の混合から得られる。
【0176】
好ましくは、組成物(A)又は(B)の少なくとも一方が水性である。
【0177】
好ましい実施形態によれば、組成物(A)は水性である。
【0178】
特定の実施形態によれば、組成物(B)は無水である。
【0179】
特定の実施形態によれば、組成物(A)は水性であり、組成物(B)は無水である。
【0180】
「水性組成物」という用語は、少なくとも5質量%の水を含む組成物を意味する。水性組成物には、好ましくは10質量%を超える水、更により有利には20質量%を超える水が含まれる。
【0181】
より好ましい実施形態によれば、組成物は、少なくとも2つの組成物、好ましくは2つの組成物:
- i)過酸化水素を含む、組成物(A1);並びに
- ii)先に定義した1つ以上のバイカーボネート、及びiii)先に定義した1つ以上のシリケート;及び任意選択的にiv)先に定義した1つ以上のカーボネートを含む組成物(B1)
の混合から得られる。
【0182】
好ましくは、組成物(A1)又は(B1)の少なくとも一方が水性である。
【0183】
好ましい実施形態によれば、組成物(A1)は水性である。
【0184】
特定の実施形態によれば、組成物(B1)は無水である。
【0185】
特定の実施形態によれば、組成物(A1)は水性であり、組成物(B1)は無水である。
【0186】
本発明による方法で使用される組成物は、1つ以上のパースルフェートを含む組成物を使用して明色化されたケラチン線維についての同等の強度レベルLで測定したb値よりも低い、好ましくは10%低い、より優先的には15%低いb値を特徴とするケラチン繊維の明色化が可能になり、b及びLの値は、CIE L系で測定される。
【0187】
好ましくは、b及びLの値は、実施例に記載の色評価方法に従って測定される。
【0188】
使用
第2の態様によれば、本発明の主題は、ケラチン繊維を明色化するための、好ましくは、ケラチン繊維を明色化しながら同時に黄色みを軽減するための、先に定義した組成物の使用である。
【0189】
複数の区画を有するデバイス(キット)
第3の態様によれば、本発明の主題は、複数の区画を備えるデバイス(キット)であって:
・先に定義した組成物(A)を収容している第1区画と;
・先に定義した組成物(B)を収容している第2区画と
を備えるデバイス(キット)である。
【0190】
好ましくは、複数の区画を備えるデバイスは:
・先に定義した組成物(A1)を収容している第1区画と;
・先に定義した組成物(B1)を収容している第2区画と
を備える。
【実施例
【0191】
以下に示す実施例によって本発明をより明確に理解することが可能になるが、これらは本発明の性質を限定するものではない。以下に示す実施例において、別段の指定がない限り、量は、全て組成物の総質量に対する質量百分率で表す。
【0192】
色評価方法
これらの実施例では、Minolta CM3610A Spectrophotometer(illuminant D65)である比色計を用いてCIE L系で頭髪の色を評価した。
【0193】
このL系では、Lは色の強度を表し、aは緑/赤色軸方向の色合いを表し、bは青/黄色軸方向の色合いを表す。Lの値が高くなるほど、色が明るくなる。aの値が高くなるほど、色の赤味が強くなり、そしてbの値が高くなるほど、色の黄味が強くなる。
【0194】
実施例1(比較)
次に示す組成物C1~C12を調製し、次いで、次に記載する適用手順に従い適用した。
【0195】
【表1】
【0196】
【表2】
【0197】
適用手順
組成物C1~C12の各々10gを、33℃の温度に維持したホットプレート上で1gの白人HT4毛髪、12束に適用する。全体をセロハンフィルムで50分間覆う。
【0198】
続いて毛束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再度すすぎ、その後乾燥させる。
【0199】
色差測定
色差測定の結果を次の表にまとめる。
【0200】
【表3】
【0201】
結果は、パースルフェートを含む比較組成物は、比較的高いL値を特徴とする良好なレベルの明色を得ることができるが、得られる色合いは、高いb値を特徴とする顕著な黄色成分を有することを示している。
【0202】
実施例2
次に示す組成物C13~C20を調製し、次いで、次に記載する適用手順に従い適用した。
【0203】
【表4】
【0204】
【表5】
【0205】
適用手順
組成物C13~C20の各々10gを、33℃の温度に維持したホットプレート上で1gの白人HT4毛髪、8束に適用する。全体をセロハンフィルムで50分間覆う。
【0206】
続いて毛束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再度すすぎ、その後乾燥させる。
【0207】
色差測定
色差測定の結果を次の表にまとめる。
【0208】
【表6】
【0209】
結果は、本発明による組成物は、比較的高いL値を特徴とする良好なレベルの明色を得ることができることを示している。更に、得られた色合いは、図1に示すように、本発明による組成物の方が、同等の強度レベルLにおいて、実施例1のパースルフェートベースの比較組成物の場合よりも低いb値によって特徴付けられる。
図1
【国際調査報告】