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▶ ハンツマン・アドヴァンスト・マテリアルズ・ライセンシング・（スイッツランド）・ゲーエムベーハーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-12-26
(54)【発明の名称】硬化性二液型樹脂系
(51)【国際特許分類】
C08G 59/48 20060101AFI20231219BHJP
C08G 59/24 20060101ALI20231219BHJP
【ＦＩ】
C08G59/48
C08G59/24
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023537937
(86)(22)【出願日】2021-12-20
(85)【翻訳文提出日】2023-06-21
(86)【国際出願番号】 EP2021086916
(87)【国際公開番号】W WO2022136330
(87)【国際公開日】2022-06-30
(31)【優先権主張番号】20216430.7
(32)【優先日】2020-12-22
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】516342265
【氏名又は名称】ハンツマン・アドヴァンスト・マテリアルズ・ライセンシング・（スイッツランド）・ゲーエムベーハー
(74)【代理人】
【識別番号】110000741
【氏名又は名称】弁理士法人小田島特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】バイゼル，クリスティアン
(72)【発明者】
【氏名】ベール，ダニエル
(72)【発明者】
【氏名】グネーディンガー，フロリアン
【テーマコード（参考）】
4J036
【Ｆターム（参考）】
4J036AJ09
4J036DB18
4J036DD08
4J036FA01
4J036JA07
(57)【要約】
本発明は、少なくとも１つのシクロ脂肪族エポキシ樹脂を含む樹脂部と、（ｉ）少なくとも１つの脂環式無水物、ならびに（ｉｉ）ポリシロキサンブロック及び有機ブロックを有するブロックコポリマーを含む硬化剤部と、を有すると共に、６０ｗｔ％超の無機フィラーを含む硬化性二液型樹脂系に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（ａ）少なくとも１つのシクロ脂肪族エポキシ樹脂を含む樹脂部と、（ｂ）（ｉ）少なくとも１つの脂環式無水物ならびに（ｉｉ）ポリシロキサンブロック及び有機ブロックを含むブロックコポリマーを含む硬化剤部と、
を含む硬化性二液型樹脂系であって、
前記樹脂部及び前記硬化剤部のうちの少なくとも１つが、前記硬化性系が６０ｗｔ％超の無機フィラーを含むようになる量で前記無機フィラーをさらに含み、前記無機フィラーが、非晶質無機材料、具体的には、非晶質シリカと、結晶性無機材料、具体的には珪灰石、とを含む、前記硬化性二液型樹脂系。
【請求項2】
前記硬化性系中の前記樹脂部（ａ）と前記硬化剤部（ｂ）とが、化学量論比±１５ｍｏｌ％である、請求項１に記載の硬化性系。
【請求項3】
前記シクロ脂肪族エポキシ樹脂が、非グリシジルエポキシ樹脂である、先行請求項のいずれかに記載の硬化性系。
【請求項4】
前記シクロ脂肪族エポキシ樹脂が、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキサンカルボキシレートである、請求項３に記載の硬化性系。
【請求項5】
前記脂環式無水物が、不飽和化合物である、先行請求項のいずれかに記載の硬化性系。
【請求項6】
前記脂環式無水物が、９～１０個の炭素を含む、先行請求項のいずれかに記載の硬化性系。
【請求項7】
前記脂環式無水物が、メチルテトラヒドロフタル酸無水物（ＭＴＨＰＡ）、ヒミン酸無水物、またはメチル－５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物（ＭＮＡ）である、先行請求項のいずれかに記載の硬化性系。
【請求項8】
前記硬化性系が、アミン硬化剤を含まず、具体的には、第一級アミンもしくは第二級アミン、メルカプタン硬化剤及び／または潜在性硬化剤を含まない、先行請求項のいずれかに記載の硬化性系。
【請求項9】
前記無機フィラーが、前記硬化性系の総重量に基づいて前記硬化性系が６５ｗｔ％～７３ｗｔ％の前記無機フィラーを含むように前記樹脂部及び／または前記硬化剤部中に存在する、先行請求項のいずれかに記載の硬化性系。
【請求項10】
前記硬化性系中の非晶質無機材料の含量が、前記硬化性系の総重量に基づいて２４ｗｔ％超、具体的には３５ｗｔ％超、である、先行請求項のいずれかに記載の硬化性系。
【請求項11】
前記硬化性系中の結晶性無機材料の含量が、前記硬化性系の総重量に基づいて２４ｗｔ％超、具体的には２９ｗｔ％超、である、先行請求項のいずれかに記載の硬化性系。
【請求項12】
前記非晶質無機材料及び前記結晶性無機材料が、前記非晶質無機材料と前記結晶性無機材料との重量比が３：７～７：３、具体的には５：７～７：７、となるように前記無機フィラー中に存在する、先行請求項のいずれかに記載の硬化性系。
【請求項13】
コアシェル型強化剤をさらに含み、具体的には前記硬化性系の総重量に基づいて１～５ｗｔ％の量、最も好ましくは３～５ｗｔ％の量、で前記コアシェル型強化剤をさらに含む、先行請求項のいずれかに記載の硬化性系。
【請求項14】
前記ブロックコポリマー中の前記有機ブロックが、ポリエステルブロックである、先行請求項のいずれかに記載の硬化性系。
【請求項15】
前記ブロックコポリマーが、前記硬化性二液型樹脂系の総重量に基づいて１～５ｗｔ％の量、具体的には３～５ｗｔ％の量、で存在する、先行請求項のいずれかに記載の硬化性系。
【請求項16】
先行請求項のいずれかに記載の硬化性系を硬化させることによって得ることが可能な硬化物。
【請求項17】
電気的用途のための、具体的には、電動機、具体的には永久磁石を伴わない電動機、のインバータ、ステータ及び／またはロータの封止のための、請求項１４に記載の硬化物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、一般に、硬化性二液型樹脂系、そこから得ることが可能な硬化物、及びその使用に関する。
【背景技術】
【0002】
硬化性樹脂系は、さまざまな目的で広く知られている。目的分野の１つは、電動機のステータ及び／またはロータの封止（通常は一体成型によって行われる）のためのそのような系の使用である。先行技術分野では、下記のものを含めて、いくつかの硬化性系が開示されている。
【0003】
特許文献１では、プリント基板のような電気部品及び電子部品のための絶縁材料として使用し得るシクロ脂肪族エポキシ樹脂に基づく硬化性組成物について開示されている。特許文献１では、結晶性無機フィラー、またはポリシロキサンブロック及び有機ブロックを有するブロックコポリマーの使用については述べられていない。特許文献１では、エポキシ-シクロヘキシル-メチルエポキシ-シクロヘキサン-カルボキシレート及びメチル-ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物を含む組成物について開示されているが、これは、無機フィラー、またはポリシロキサンブロック及び有機ブロックを有するブロックコポリマー含まないものである。
【0004】
特許文献２では、珪灰石及び石英ガラスを含む系について開示されている。しかしながら、そこに開示されている系は、シクロ脂肪族エポキシ樹脂ではなく、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＢＡＤＧＥ）に基づくものであり、本明細書に開示の二液型樹脂系と比較して性能が劣るものである。
【0005】
特許文献３は、ブロックコポリマー成分を含む樹脂系に関するものであるが、この樹脂系は、非晶質または結晶性のフィラーを含まないものである。具体的には、そのような樹脂系のガラス転移温度（「Ｔｇ」）は、本明細書に開示の二液型樹脂系と比較して低いものである。
【0006】
特許文献４のＢＡＤＧＥベースの樹脂は、ブロックコポリマー成分を含むが、非晶質無機フィラーは含まず、その結果、本明細書に開示の二液型樹脂系と比較して温度ひび割れ指数（ＳＣＴ）が低く、Ｔｇが低いものとなっている。
【0007】
先行技術の欠点を踏まえて、下記の特性のうちの１つ以上（またはすべて）を達成することが可能な硬化性二液型樹脂系を提供することが本開示の目的の１つである：強度が６０ＭＰａ超であること、破断伸びが０．８％超であること、ならびに２．６ＭＰＡｍ０．５超のＫ１ｃ値を有する靱性を有すること、及びＧ１Ｃ値が５００Ｊ／ｍ２超であること。さらに、有利な熱特性を有すること（Ｔｇが１９０℃超であること、熱膨張係数（ＣＴＥ）が２２ｐｐｍ／Ｋ以下であること、－２００℃未満での温度ひび割れ指数（ＳＣＴ）が非常に低いこと、これらに加えて、６０℃での粘度が１０Ｐａｓ未満と適度であることによって示される良好な流動性を有すること、を含む）、毒性ラベル（以下に定義される）が存在しないこと、及びナノ粒子（生産が複雑化する）の含量が最小～皆無であること、をさらに達成することも、樹脂系に対する本開示の目的の１つである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【特許文献1】国際公開第２０１６／２０２６０８号パンフレット
【特許文献2】国際公開第２０１０／１１２２７２号パンフレット
【特許文献3】欧州特許第３２５５１０３号明細書
【特許文献4】国際公開第２０１９／１７５３４２号パンフレット
【発明を実施するための形態】
【0009】
本明細書に別段の定義がない限り、本開示と関連して使用される専門用語は、当業者によって一般に理解される意味を有するものとする。さらに、文脈上別の解釈を要する場合を除き、単数の用語は複数を含むものとし、複数の用語は単数を含むものとする。
【0010】
本明細書で言及される特許、公開特許出願、及び非特許刊行物はすべて、本開示が属する技術分野の当業者のレベルを示すものである。本出願のいずれかの箇所で参照される特許、公開特許出願、及び非特許刊行物はすべて、それらが本開示と矛盾しない限り、それぞれの個々の特許または刊行物が参照によって組み込まれることが具体的かつ個別に示された場合と同程度にその全体が参照によって本明細書に明確に組み込まれる。
【0011】
本明細書に開示の組成物及び／または方法はすべて、本開示に照らせば、過度の実験を伴うことなく調製及び実行することができる。本開示の組成物及び方法は好ましい実施形態に関して説明されているが、本開示の概念、趣旨、及び範囲から逸脱することなく、本明細書に記載の組成物及び／または方法に対して、ならびに本明細書に記載の方法のステップまたは一連のステップにおいて、変形を適用できることを当業者なら理解するであろう。当業者に明らかなそのような同様の置き換え及び改変はすべて、本開示の趣旨、範囲、及び概念に含まれるものと見なされる。
【0012】
本開示に従って利用される下記の用語は、別段の指定がない限り、下記の意味を有すると理解されるものとする。
【0013】
「ａ」または「ａｎ」という言葉の使用は、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、もしくは「含む（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」という用語（またはそのような用語の変形形態）と共に使用される場合、「１つ」を意味し得るが、「１つ以上」、「少なくとも１つ」、及び「複数」の意味とも一致する。
【0014】
「または」という用語は、ある特定の選択肢のみを指すこと、及び選択肢が相互に排他的であることが別に明確に示されない限り、「及び／または」を意味するために使用される。
【0015】
本開示を通じて、「約」という用語は、デバイス、機構、もしくは方法の数値化に固有の誤差変動を値が含むこと、または測定すべき対象（複数可）の間に固有の変動が存在することを示すために使用される。例えば、限定されないが、「約」という用語が使用される場合、それが指す指定値は、±１０パーセント、もしくは９パーセント、もしくは８パーセント、もしくは７パーセント、もしくは６パーセント、もしくは５パーセント、もしくは４パーセント、もしくは３パーセント、もしくは２パーセント、もしくは１パーセント、またはそれらの間に介在する１つ以上の割合で変動し得る。
【0016】
本明細書で使用される「実質的に含まない」という用語は、組成物または混合物中に存在する特定の化合物または部分の量が、当該組成物または混合物に重大な影響を及ぼさない量であることを指す。いくつかの実施形態では、「実質的に含まない」は、組成物もしくは混合物中に存在する特定の化合物もしくは部分の量が、組成物もしくは混合物の総重量に基づいて、２重量％未満、もしくは１重量％未満、もしくは０．５重量％未満、もしくは０．１重量％未満、もしくは０．０５重量％未満、もしくはさらには０．０１重量％
未満であることを指すか、またはそれぞれの組成物もしくは混合物中に存在するその特定の化合物もしくは部分の量が皆無であることを指し得る。
未満であることを指すか、またはそれぞれの組成物もしくは混合物中に存在するその特定の化合物もしくは部分の量が皆無であることを指し得る。
【0017】
「少なくとも１つ」の使用は、１つ及び任意の複数の量（限定されないが、１、２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、１００などを含む）を含むことが理解されよう。「少なくとも１つ」という用語は、それが指す用語に応じて１００または１０００以上にまで拡張され得る。さらに、１００／１０００という量は、より低いまたはより高い限界値でも満足のいく結果を与え得ることから、限定とは見なされない。
【0018】
本明細書で使用される「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という言葉（ならびに含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）の任意の形態（「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」及び「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」など））、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という言葉（ならびに有する（ｈａｖｉｎｇ）の任意の形態（「有する（ｈａｖｅ）」及び「有する（ｈａｓ）」など））、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」という言葉（ならびに含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）の任意の形態（「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」及び「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」など））、または「含む（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」という言葉（ならびに含む（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）の任意の形態（「含む（ｃｏｎｔａｉｎｓ）」及び「含む（ｃｏｎｔａｉｎ）」など））は包括的または非限定的であり、記載されない追加の要素または方法ステップを除外するものではない。
【0019】
本明細書で使用される「またはそれらの組み合わせ」ならびに「及びそれらの組み合わせ」という語句は、当該用語の前に列挙される項目の順列及び組み合わせのすべてを指す。例えば、「Ａ、Ｂ、Ｃ、またはそれらの組み合わせ」は、Ａ、Ｂ、Ｃ、ＡＢ、ＡＣ、ＢＣ、またはＡＢＣのうちの少なくとも１つを含むことが意図され、特定の文脈で順序が重要な場合は、ＢＡ、ＣＡ、ＣＢ、ＣＢＡ、ＢＣＡ、ＡＣＢ、ＢＡＣ、またはＣＡＢも含むことが意図される。この例を用いて続けると、１つ以上の項目または用語の繰り返しを含む組み合わせ（ＢＢ、ＡＡＡ、ＣＣ、ＡＡＢＢ、ＡＡＣＣ、ＡＢＣＣＣＣ、ＣＢＢＡＡＡ、ＣＡＢＢＢなど）が明確に含まれる。典型的には、文脈から別に明らかでない限り、いずれの組み合わせにおいても項目または用語の数に制限は存在しないことを当業者なら理解するであろう。同じ観点で、「またはそれらの組み合わせ」ならびに「及びそれらの組み合わせ」という用語は、「から選択される」または「からなる群から選択される」という語句と共に使用される場合、当該語句の前に列挙される項目の順列及び組み合わせのすべてを指す。
【0020】
「一実施形態では（ｉｎ ｏｎｅ ｅｍｂｏｄｉｍｅｎｔ）」という語句、「一実施形態では（ｉｎ ａｎ ｅｍｂｏｄｉｍｅｎｔ）」という語句、「一実施形態によれば（ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｏｎｅ ｅｍｂｏｄｉｍｅｎｔ）」という語句、及び同様のものは、一般に、当該語句に続く特定の特徴、構造、または特性が、本開示の少なくとも１つの実施形態に含まれると共に、本開示の複数の実施形態にも含まれ得ることを意味する。重要なことに、そのような語句は非限定的であり、必ずしも同じ実施形態を指すわけではないが、当然のことながら、１つ以上の先行及び／または後続実施形態を指し得る。例えば、添付の特許請求の範囲では、請求される実施形態はいずれも、任意の組み合わせで使用され得る。
【0021】
本明細書で使用される「環境温度」という用語は、化学反応によって誘導される任意の温度変化を除く、周囲の作業環境の温度（例えば、硬化性系が使用または生産される領域、建物、または部屋の温度）を指す。環境温度は、典型的には、約１０℃～約３０℃であり、より具体的には、約２５℃である。「環境温度」という用語は、本明細書に記載の「室温」と互換的に使用される。
【0022】
本開示は硬化性二液型樹脂系に関し、当該硬化性二液型樹脂系は、（ａ）少なくとも１つのシクロ脂肪族エポキシ樹脂を含む樹脂部と、（ｂ）（ｉ）少なくとも１つの脂環式無水物ならびに（ｉｉ）ポリシロキサンブロック及び有機ブロックを含むブロックコポリマーを含む硬化剤部と、を含み、樹脂部及び硬化剤部のうちの少なくとも１つは、硬化性二液型樹脂系が６０ｗｔ％超の無機フィラーを含むようになる量で無機フィラーをさらに含み、無機フィラーは、非晶質無機材料及び結晶性無機材料を含む。
【0023】
一実施形態では、非晶質無機材料は、非晶質シリカであり、結晶性無機材料は、珪灰石である。
【0024】
一実施形態では、硬化性二液型樹脂系は、ゴム粒子を実質的に含まない。
【0025】
有利なことに、本開示の樹脂系は、相反する目的を解決する特徴（以下に定義されるもの）を達成することによって当該技術分野の最新のものの不利な点を克服するものであることが発見された。そのような特徴には、強度が良好であること（すなわち、６０Ｍｐａ超であること）、破断伸びが適度であること（すなわち、０．８％超であること）、及び靱性が高いこと（すなわち、Ｋ１ｃ値が２．６ＭＰＡｍ０．５超であり、Ｇ１Ｃ値が５００Ｊ／ｍ２超であること）が含まれる。さらに、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高いこと（すなわち、Ｔｇが１９０℃超であること）、熱膨張係数（ＣＴＥ）が小さいこと（すなわち、ＣＴＥが２２ｐｐｍ／Ｋ以下であること）、温度ひび割れ指数（ＳＣＴ）が非常に低いこと（すなわち、ＳＣＴ値が－２００℃未満であること）、流動性が良好であること（すなわち、６０℃での粘度が１０Ｐａｓ未満と適度であること）を含めて、有利な熱特性を達成することができ、毒性ラベルは存在せず、ナノ粒子（生産が複雑化する）が回避される。
【0026】
「毒性ラベル」は、ＥＵ指令１２７２／２００８／ＥＵに従う毒性評価（ＧＨＳ０６）として定義される。
【0027】
ＤＸ（例えば、Ｘ＝１０、５０、または９０（それぞれＤ１０、Ｄ５０、またはＤ９０に見られるもの））という用語は、それを含めてそこまでにサンプルの総材料体積のＸ％（例えば、Ｘ＝９０（Ｄ９０に見られるもの）については９０％）が含まれるサイズ分布中の点を表す。例えば、Ｄ９０が３９μｍである場合、これは、サンプルの９０％が３９μｍ以下のサイズを有することを意味する。
【0028】
ブロックコポリマーが硬化剤部中に存在する場合、ブロックコポリマーが硬化剤部の代わりに樹脂部中に存在する場合と比較して本開示の樹脂系の粘度が適度なレベルに保たれ得る（したがって、加工性が改善される）ことがさらに明らかになっており、これは驚くべきことであった。「適度なレベルの粘度」は４Ｐａｓ～１０Ｐａｓであり、別の実施形態では、６Ｐａｓ～８Ｐａｓまたは７Ｐａｓ以下（それぞれ６０℃での場合）であることが理解されよう。
【0029】
したがって、本開示の樹脂系は、有利な相反する特徴（（他の特徴／パラメーターを犠牲にしない限り）通常は同時に最大化することが不可能なもの）の組み合わせを提供する。例えば、本明細書に開示の樹脂系は、Ｔｇが高いにもかかわらず靱性が良好であること、Ｔｇが高いにもかかわらず伸びが適度であること、フィラー量が多く、ＣＴＥが低いにもかかわらず流動性が良好であること、強度及び靱性が高いにもかかわらずＣＴＥが低いこと、ならびにフィラー量が多いとしても、硬化剤部に対する毒性ラベルが存在しないこと、を達成することができる。
【0030】
一実施形態では、ブロックコポリマー中の有機ブロックはポリエステルブロックであり
、こうしたポリエステルブロックは、例えば、カプロラクトンもしくは他のラクトン、またはポリカーボネートブロックに基づくものである。適切なブロックコポリマーの例としては、限定されないが、ポリカプロラクトン－ポリシロキサンブロックコポリマー、ポリ乳酸－ポリシロキサンブロックコポリマー、及びポリプロピレンカーボネート－ポリシロキサンブロックコポリマーが挙げられる。ポリシロキサンブロックは、例えば、ポリジメチルシロキサンブロックまたはポリメチルエチルシロキサンブロックである。特定の一実施形態では、ブロックコポリマーは、ポリカプロラクトン－ポリシロキサンブロックコポリマー（Ｇｅｎｉｏｐｅｒｌ（登録商標）Ｗ３５（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ）など）である。
、こうしたポリエステルブロックは、例えば、カプロラクトンもしくは他のラクトン、またはポリカーボネートブロックに基づくものである。適切なブロックコポリマーの例としては、限定されないが、ポリカプロラクトン－ポリシロキサンブロックコポリマー、ポリ乳酸－ポリシロキサンブロックコポリマー、及びポリプロピレンカーボネート－ポリシロキサンブロックコポリマーが挙げられる。ポリシロキサンブロックは、例えば、ポリジメチルシロキサンブロックまたはポリメチルエチルシロキサンブロックである。特定の一実施形態では、ブロックコポリマーは、ポリカプロラクトン－ポリシロキサンブロックコポリマー（Ｇｅｎｉｏｐｅｒｌ（登録商標）Ｗ３５（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ）など）である。
【0031】
一実施形態では、二液型樹脂系の樹脂部（ａ）及び硬化剤部（ｂ）は、樹脂部と硬化剤部との化学量論比±１５ｍｏｌ％で存在する。
【0032】
「化学量論比±１５ｍｏｌ％」は、１．１５硬化剤当量／樹脂～０．８５硬化剤当量／樹脂のモル量として理解されよう。無水物基の各モルが、無水物硬化剤の１当量として理解され、エポキシ基の各モルが、エポキシ樹脂の１当量として理解されよう。この定義の基本は、本明細書で使用される±１４ｍｏｌ％、または±１２ｍｏｌ％、または±１０ｍｏｌ％、または±８ｍｏｌ％、または±６ｍｏｌ％にも適用可能である。例えば、「化学量論比±１４ｍｏｌ％」は、１．１４硬化剤当量／樹脂～０．８６硬化剤当量／樹脂のモル量として理解されよう。
【0033】
別の実施形態では、樹脂（ａ）と硬化剤（ｂ）との比は、化学量論比±１４ｍｏｌ％、または±１２ｍｏｌ％、または±１０ｍｏｌ％、または±８ｍｏｌ％、または±６ｍｏｌ％である。好ましくは、樹脂（ａ）及び硬化剤（ｂ）は、１：１の比、または樹脂（ａ）が６ｍｏｌ％過剰、または樹脂（ａ）が８ｍｏｌ％過剰、または樹脂（ａ）が１２ｍｏｌ％過剰で使用される。
【0034】
シクロ脂肪族エポキシ樹脂は、例えば、ビス（エポキシシクロヘキシル）－メチルカルボキシレート、ビス（２，３－エポキシシクロペンチル）エーテル、１，２－ビス（２，３－エポキシシクロペンチル）エタン、ビニルシクロヘキセンジオキシド、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシ－６’－エチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、ジシクロペンタジエンジオキシド、ジペンテンジオキシド、１，２，５，６－ジエポキシシクロオクタン、１，２，７，８－ジエポキシオクタン、１，３－ブタジエンジエポキシド、３－エチル－３－オキセタンメタノール、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
【0035】
別の実施形態では、シクロ脂肪族エポキシ樹脂は、非グリシジルエポキシ樹脂である。
【0036】
さらに別の実施形態では、シクロ脂肪族エポキシ樹脂は、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキサンカルボキシレートである。
【0037】
一実施形態では、脂環式無水物は、不飽和化合物である。
【0038】
好ましい実施形態では、脂環式無水物は、９～１０個の炭素を含む。
【0039】
脂環式無水物は、例えば、メチルテトラヒドロフタル酸無水物（ＭＴＨＰＡ）、ヒミン酸無水物（ｈｉｍｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、メチル－５－ノルボルネン－２，３－ジ
カルボン酸無水物（ＭＮＡ）、ヘキサヒドロ－メチルフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、メチルフタル酸無水物、ナフタル酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、及びコハク酸無水物の誘導体からなる群から選択され得る。
カルボン酸無水物（ＭＮＡ）、ヘキサヒドロ－メチルフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、メチルフタル酸無水物、ナフタル酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、及びコハク酸無水物の誘導体からなる群から選択され得る。
【0040】
特定の一実施形態では、脂環式無水物は、メチルテトラヒドロフタル酸無水物（ＭＴＨＰＡ）、ヒミン酸無水物、またはメチル－５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物（ＭＮＡ）である。
【0041】
別の実施形態では、硬化性系は、アミン硬化剤を含まず、具体的には、第一級アミンもしくは第二級アミン、メルカプタン硬化剤、及び／または潜在性硬化剤を含まない。
【0042】
さらに別の実施形態では、無機フィラーは、硬化性二液型樹脂系が、二液型硬化性系の総重量に基づいて６５ｗｔ％～７３ｗｔ％の無機フィラーを含むように樹脂部及び／または硬化剤部中に存在する。別の実施形態によれば、硬化性二液型系は、６６ｗｔ％～７２ｗｔ％、具体的には、６７ｗｔ％～７１ｗｔ％の無機フィラーを含む。特定の実施形態では、硬化性二液型系は、６１ｗｔ％超、または６３ｗｔ％超、または６５ｗｔ％超、または６７ｗｔ％超の無機フィラーを含む。
【0043】
特定の実施形態では、硬化性二液型樹脂系中の非晶質無機材料の含量は、２４ｗｔ％超、具体的には、３５ｗｔ％超である。別の実施形態によれば、硬化性系は、２５ｗｔ％～３５ｗｔ％、具体的には、２８ｗｔ％～３３ｗｔ％の非晶質無機材料を含む。
【0044】
さらに別の実施形態では、結晶性無機材料は、二液型硬化性系が、二液型硬化性系の総重量に基づいて２４ｗｔ％超、具体的には、２９ｗｔ％超の結晶性無機材料を含むようになる量で樹脂部及び／または硬化剤部中に存在する。別の実施形態によれば、硬化性二液型系は、３０ｗｔ％～５０ｗｔ％、具体的には、３３ｗｔ％～４０ｗｔ％の結晶性無機材料を含む。
【0045】
特定の一実施形態では、非晶質無機材料及び結晶性無機材料は、非晶質無機材料と結晶性無機材料との重量比が３：７～７：３、具体的には、５：７～７：７となるように無機フィラー中に存在する。
【0046】
一態様によれば、結晶性無機材料は、ケイ酸塩またはイノケイ酸塩である。別の態様では、結晶性無機材料は、周期性が３のイノケイ酸塩である。さらに別の態様では、結晶性無機材料は、珪灰石（Ｃａ３Ｓｉ３Ｏ９）である。
【0047】
別の態様では、非晶質無機材料は、天然または合成の非晶質シリカである。別の態様では、非晶質無機材料は、合成非晶質シリカである。さらに別の態様では、非晶質無機材料は、石英ガラスである。
【0048】
一実施形態によれば、非晶質無機材料は、３μｍ～１００μｍの平均粒度を有する。別の実施形態では、非晶質無機材料は、７μｍ～５０μｍまたは１０μｍ～３０μｍまたは１５μｍ～２５μｍの平均粒子を有する。
【0049】
別の実施形態によれば、結晶性無機材料は、１μｍ～７０μｍの平均粒度を有する。別の実施形態では、結晶性無機材料は、２μｍ～５０μｍまたは３μｍ～３０μｍまたは５μｍ～２０μｍの平均粒子を有する。
【0050】
別の実施形態では、ポリシロキサンブロック及び有機ブロックを有するブロックコポリマーは、硬化性二液型樹脂系の総重量に基づいて、１～５ｗｔ％の量、具体的には、３～
５ｗｔ％の量で存在する。
５ｗｔ％の量で存在する。
【0051】
特定の一実施形態では、硬化性二液型系はコアシェル型強化剤をさらに含み、具体的には、硬化性二液型系の総重量に基づいて１～５ｗｔ％の量、最も好ましくは、３～５ｗｔ％の量でコアシェル型強化剤をさらに含む。別の実施形態では、硬化性二液型系の総重量に基づいて７０ｗｔ％以上、具体的には、９５ｗｔ％以上のコアシェル型強化剤が樹脂部中に含まれる。コアシェル型強化剤を樹脂部に添加することで硬化剤部の粘度を低減することが有利に可能になり、ひいては樹脂部及び硬化剤部の混合を改善することが可能になる。
【0052】
さらに別の実施形態では、コアシェル型強化剤は、シリコーンコア及び／またはポリ（メチルメタクリレート）シェルを有する。
【0053】
一実施形態では、硬化系は、硬化性二液型系の総重量に基づいて総量が２０ｗｔ％未満の１つ以上の追加成分を含む。１つ以上の追加成分は、例えば、沈降防止剤、カップリング剤、湿潤剤、着色剤、促進剤、ポリオール、及び／またはＭＴＨＰＡもしくはＭＮＡ以外の他の無水物からなる群から選択され得る。特定の実施形態では、ＭＴＨＰＡまたはＭＮＡ以外の無水物が硬化剤中に含まれる。
【0054】
本開示は、上記の開示による硬化性系を硬化させることによって得ることが可能な硬化物も対象とする。一実施形態では、樹脂部及び硬化剤部は、統合及び硬化によって硬化物を与える前に、それぞれが均質化（例えば、撹拌）される。
【0055】
さらに、本開示は、電気的用途のための、具体的には、電動機、具体的には、永久磁石を伴わない電動機のインバータ、ステータ、及び／またはロータの封止のための、上に開示される硬化物の使用を対象とする。
【実施例】
【0056】
成分の説明：
ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＨＹ９１８－１：メチルテトラヒドロフタル酸無水物（ＭＴＨＰＡ）、サプライヤー：Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＬＬＣ，Ｔｈｅ Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ。
ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＨＹ９１８－１：メチルテトラヒドロフタル酸無水物（ＭＴＨＰＡ）、サプライヤー：Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＬＬＣ，Ｔｈｅ Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ。
【0057】
非晶質シリカ１：Ｄ１０＝２μｍ、Ｄ５０＝１１μｍ、Ｄ９０＝３９μｍである石英ガラス、サプライヤー：Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ Ｇｒｏｕｐ，Ｆｒｅｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ。
【0058】
非晶質シリカ２：Ｄ１０＝２．５μｍ、Ｄ５０＝２０μｍ、Ｄ９０＝５０μｍである石英ガラス、サプライヤー：Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ Ｇｒｏｕｐ Ｆｒｅｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ。
【0059】
非晶質シリカ３：Ｄ１０＝３μｍ、Ｄ５０＝１７μｍ、Ｄ９０＝５０μｍであるエポキシ－シラン表面処理石英ガラス、サプライヤー：Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ Ｇｒｏｕｐ Ｆｒｅｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ。
【0060】
Ａｅｒｏｓｉｌ２０２：疎水性フュームドシリカ、サプライヤー：Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ，Ｅｓｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ。
【0061】
Ｂｙｋ Ｗ ９０１０：レオロジー添加剤（湿潤剤）、サプライヤー：Ｂｙｋ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ａｎｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｗｅｓｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ。
【0062】
Ａｎｔｉｓｃｈａｕｍ ＳＨ：シリコーンベースの消泡剤、サプライヤー：Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ。
【0063】
珪灰石１：下記の仕様を有するメタケイ酸カルシウム（ＣａＳｉＯ３）：９～１６ミクロンのＤ５０粒度（＜４５ミクロン ８４±５重量％、＜４ミクロン ２６～３６重量％、＜２ミクロン ＜２８重量％）；かさ密度０．８８～０．９７ｇ／ｃｍ３；輝度、Ｒｙ＞８５％；Ｌ／Ｄ比：３：１；サプライヤー：Ｎｏｒｄｋａｌｋ Ｏｙ Ａｂ，Ｐａｒｇａｓ，Ｆｉｎｌａｎｄ。
【0064】
Ｇｅｎｉｏｐｅｒｌ（登録商標）Ｗ３５：シリコーンブロック及び有機ブロック（カプロラクトンに基づく）を有するブロックコポリマー、サプライヤー：Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ。
【0065】
Ｇｅｎｉｏｐｅｒｌ（登録商標）Ｐ５２：シリコーンコア及びＰＭＭＡシェルを有するコアシェル粒子、サプライヤー：Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ。
【0066】
ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＣＹ１７９－１（Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ ２０２１ Ｐの名称でも販売されている）：３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキサン-カルボキシレート、サプライヤー：Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）ＧｍｂＨ，Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
【0067】
ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＸＢ５９９２液体、低粘性ビスフェノール－Ａエポキシ樹脂、エポキシド数：４．９～５．１当量／ｋｇ、サプライヤー：Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＬＬＣ，Ｔｈｅ Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ。
【0068】
ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＸＢ５９９３液体、予め促進された無水物硬化剤、サプライヤー：Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＬＬＣ，Ｔｈｅ Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ。
【0069】
ＡＲＡＤＵＲ（登録商標）ＨＹ９０６無水物硬化剤、１－メチル－５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物及び５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物の混合物、サプライヤー：Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＬＬＣ，Ｔｈｅ Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ。
【0070】
Ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ ＤＹ ０７０：１－メチルイミダゾール、サプライヤー：Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＬＬＣ，Ｔｈｅ Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ。
【0071】
開始剤１：Ｎ－ベンジルキノリニウムヘキサフルオロアンチモネート、サプライヤー：Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＬＬＣ，Ｔｈｅ Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ。
【0072】
共開始剤１：１，１，２，２－テトラフェニル－１，２－エタンジオール、サプライヤー：Ｎａｔｌａｎｄ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，ＮＣ。
【0073】
ＮＡＮＯＰＯＸ（登録商標）Ｅ６０１：３，４－エポキシシクロヘキシル）－メチル－
３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが６０重量％、表面修飾シリカナノ粒子が４０重量％、サプライヤー：Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ，Ｅｓｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ。
３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが６０重量％、表面修飾シリカナノ粒子が４０重量％、サプライヤー：Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ，Ｅｓｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ。
【0074】
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７２：ＤＤＳ（ジメチルジクロロシラン）で後処理したフュームドシリカ、サプライヤー：Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ，Ｅｓｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ。
【0075】
ＢＹＫ Ｗ９４０：沈降防止添加剤、サプライヤー：Ｂｙｋ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ａｎｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｗｅｓｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ。
【0076】
ＢＹＫ Ｗ９９５：湿潤及び分散剤、ホスフェート含有ポリエステル、サプライヤー：Ｂｙｋ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ａｎｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｗｅｓｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ。
【0077】
ＢＹＫ０７０：シリコーン及びポリマーに基づく消泡剤、サプライヤー：Ｂｙｋ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ａｎｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｗｅｓｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ。
【0078】
ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ（登録商標）２２５：酸化鉄顔料、サプライヤー：Ｌａｎｘｅｓｓ
ＡＧ，Ｃｏｌｏｇｎｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ。
ＡＧ，Ｃｏｌｏｇｎｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ。
【0079】
ＴＲＥＭＩＮ（登録商標）２８３－６００：エポキシシランで表面処理した珪灰石、平均粒度Ｄ５０：２１μｍ、サプライヤー：Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ Ｇｒｏｕｐ，Ｆｒｅｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ。
【0080】
ＳＩＬＡＮ Ａ－１８７：γ－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、サプライヤー：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．，Ｗａｔｅｒｆｏｒｄ，ＮＹ。
【0081】
Ｂａｅ３５７９－３：８２ｐｂｗのＡＲＡＤＵＲ（登録商標）ＨＹ９１８－１及び０．５ｐｂｗのＡｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ ＤＹ０７０の事前混合物。
【0082】
方法：
別段の指定がない限り、粘度は、６０℃でＲｈｅｏｍａｔ装置（１１５型、ＭＳ ＤＩＮ１２５Ｄ＝１０／ｓ）を用いて決定する。
別段の指定がない限り、粘度は、６０℃でＲｈｅｏｍａｔ装置（１１５型、ＭＳ ＤＩＮ１２５Ｄ＝１０／ｓ）を用いて決定する。
【0083】
引張強度及び破断伸びは、ＩＳＯ Ｒ５２７に従って２３℃で決定する。
【0084】
【0085】
ＣＴＥ（線熱膨張係数）は、ＤＩＮ５３７５２に従って決定する。
【0086】
Ｔｇ（ガラス転移温度）は、ＩＳＯ６７２１／９４に従って決定する。
【0087】
ＳＣＴ：ひび割れ指数（模擬ひび割れ温度）は、公開ＰＣＴ出願ＷＯ２０００／０５５
２５４に記載の説明に従ってＴｇ、ＧＩＣ、ＣＴＥ、及び破断伸びに基づいて計算する。
２５４に記載の説明に従ってＴｇ、ＧＩＣ、ＣＴＥ、及び破断伸びに基づいて計算する。
【0088】
比較実施例及び発明実施例
比較実施例１（ＳｏＡ１）
最初に、開始剤の成分を含む２つのマスターバッチを下記のように調製した：
比較実施例１（ＳｏＡ１）
最初に、開始剤の成分を含む２つのマスターバッチを下記のように調製した：
【0089】
マスターバッチＡ：９０ｇのＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＣＹ１７９－１及び１０ｇの共開始剤１を９０℃で３０分間混合した。得られた透明な溶液を室温に冷却した。
【0090】
マスターバッチＢ：９０ｇのＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＣＹ１７９－１及び１０ｇの開始剤１を６０℃で３０分間混合した。得られた透明な溶液を室温に冷却した。
【0091】
１３８ｇのＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＣＹ１７９－１、４５０ｇのＮＡＮＯＰＯＸ（登録商標）Ｅ６０１、３４ｇのマスターバッチＡ、２６ｇのマスターバッチＢ、４．２ｇのＳＩＬＦＯＡＭ（登録商標）ＳＨ、１０ｇのＢＹＫ－Ｗ９４０、４．２ｇのＢＹＫ０７０、及び４．０ｇのＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７２を十分なサイズのＥｓｃｏミキサーに入れた。その後、５０℃に加熱しながら分散撹拌機を用いて１００ｒｐｍでミキサーの中身を撹拌した。
【0092】
その後、４３５ｇのＡＭＯＳＩＬ（登録商標）５１０及び８９４．６ｇのＡＭＯＳＩＬ（登録商標）５２０を、１００ｒｐｍで撹拌しながら数回に分けて徐々に添加した。５分後、ミキサーを止め、壁に付着している材料を混合物に戻した。その後、減圧下、５０℃で混合物をさらに７０分間撹拌した。３０分間撹拌後、壁に付着している物質を再び混合物に戻した。
【0093】
厚さ４ｍｍの試験プレートを作るために、オーブン内で金型を事前に約８０℃に加熱した。その後、脱気した樹脂を型に流し入れた。次に、型を１２０℃のオーブンに１時間入れた。その後、オーブン温度を１８０℃に上昇させて９０分間保持した。その後、型をオーブンから取り出し、室温に冷却した後に開いた。得られたプレートを使用して試験検体を切り出して、上述の基準に従うＫ１Ｃ／Ｇ１Ｃ試験用、引張強度試験用、ＤＳＣを介するＴｇ測定用、及びＣＴＥ決定用とした。結果は表２に示される。
【0094】
比較実施例２（ＳｏＡ２）
１．エポキシ樹脂配合物：
９５０ｇのＮＡＮＯＰＯＸ（登録商標）Ｅ６０１、３．７５ｇのＳＩＬＦＯＡＭ（登録商標）ＳＨ、５．０ｇのＢＹＫ Ｗ９９５、６．２５ｇのＢＹＫ０７０、１２．５ｇのＳＩＬＡＮ Ａ－１８７、及び２２．５ｇのＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７２を十分なサイズのＥｓｃｏミキサーに入れた。その後、ミキサーの中身を６０℃に加熱し、減圧下、６０℃で分散撹拌機を用いて３００ｒｐｍで３分間撹拌した。次に、減圧を解除し、減圧下、６０～６５℃、３００ｒｐｍで混合しながら５００ｇのＡＭＯＳＩＬ（登録商標）５１０及び１０００ｇのＡＭＯＳＩＬ（登録商標）５２０を数回に分けて徐々に添加した。１０分後、ミキサーを停止し、減圧を解除し、壁に付着している材料を混合物に戻した。その後、減圧下、６０～６５℃で混合物をさらに５分間撹拌した。減圧を解除し、ミキサー壁を再び奇麗にした。最終的に、減圧下、６０～６５℃、３００ｒｐｍで混合物を２０分間撹拌した。
１．エポキシ樹脂配合物：
９５０ｇのＮＡＮＯＰＯＸ（登録商標）Ｅ６０１、３．７５ｇのＳＩＬＦＯＡＭ（登録商標）ＳＨ、５．０ｇのＢＹＫ Ｗ９９５、６．２５ｇのＢＹＫ０７０、１２．５ｇのＳＩＬＡＮ Ａ－１８７、及び２２．５ｇのＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７２を十分なサイズのＥｓｃｏミキサーに入れた。その後、ミキサーの中身を６０℃に加熱し、減圧下、６０℃で分散撹拌機を用いて３００ｒｐｍで３分間撹拌した。次に、減圧を解除し、減圧下、６０～６５℃、３００ｒｐｍで混合しながら５００ｇのＡＭＯＳＩＬ（登録商標）５１０及び１０００ｇのＡＭＯＳＩＬ（登録商標）５２０を数回に分けて徐々に添加した。１０分後、ミキサーを停止し、減圧を解除し、壁に付着している材料を混合物に戻した。その後、減圧下、６０～６５℃で混合物をさらに５分間撹拌した。減圧を解除し、ミキサー壁を再び奇麗にした。最終的に、減圧下、６０～６５℃、３００ｒｐｍで混合物を２０分間撹拌した。
【0095】
２．硬化剤配合物：
８７９．８ｇのＡＲＡＤＵＲ（登録商標）ＨＹ９０６、７．４ｇのＡＣＣＥＬＥＲＡＴＯＲ１、１０ｇのＳＩＬＡＮ Ａ－１８７、及び１０ｇのＢＹＫ－Ｗ９４０を十分なサイズのＥｓｃｏミキサーに入れた。その後、ミキサーの中身を５０℃に加熱し、減圧下、５
０℃で分散撹拌機を用いて３００ｒｐｍで３分間撹拌した。その後、減圧を解除し、減圧下、５０℃、３００ｒｐｍで混合しながら１０９２．８ｇのＡＭＯＳＩＬ（登録商標）５１０を数回に分けて徐々に添加した。１０分後、ミキサーを停止し、減圧を解除し、壁に付着している材料を混合物に戻した。その後、減圧下、５０～５５℃で混合物をさらに５分間撹拌した。減圧を解除し、ミキサー壁の擦り取りを再度行った。最終的に、減圧下、５５～６０℃、３００ｒｐｍで混合物を２０分間撹拌した。
８７９．８ｇのＡＲＡＤＵＲ（登録商標）ＨＹ９０６、７．４ｇのＡＣＣＥＬＥＲＡＴＯＲ１、１０ｇのＳＩＬＡＮ Ａ－１８７、及び１０ｇのＢＹＫ－Ｗ９４０を十分なサイズのＥｓｃｏミキサーに入れた。その後、ミキサーの中身を５０℃に加熱し、減圧下、５
０℃で分散撹拌機を用いて３００ｒｐｍで３分間撹拌した。その後、減圧を解除し、減圧下、５０℃、３００ｒｐｍで混合しながら１０９２．８ｇのＡＭＯＳＩＬ（登録商標）５１０を数回に分けて徐々に添加した。１０分後、ミキサーを停止し、減圧を解除し、壁に付着している材料を混合物に戻した。その後、減圧下、５０～５５℃で混合物をさらに５分間撹拌した。減圧を解除し、ミキサー壁の擦り取りを再度行った。最終的に、減圧下、５５～６０℃、３００ｒｐｍで混合物を２０分間撹拌した。
【0096】
３．樹脂／硬化剤混合物の調製、及び硬化：
５００ｇの樹脂配合物及び３２５ｇの硬化剤配合物を一緒にし、減圧下、１００ｒｐｍで撹拌しながら約６０℃に加熱した。
５００ｇの樹脂配合物及び３２５ｇの硬化剤配合物を一緒にし、減圧下、１００ｒｐｍで撹拌しながら約６０℃に加熱した。
【0097】
厚さ４ｍｍの試験プレートを作るために、オーブン内で金型を事前に約８０℃に加熱した。その後、脱気した樹脂／硬化剤混合物を型に流し入れた。次に、型をオーブンに入れ、１００℃で１時間、その後に１４０℃で１．５時間、最後に２１０℃で１．５時間保持した。その後、型をオーブンから取り出し、室温に冷却した後に開いた。硬化したプレートをさまざまな試験に供した。その結果は表２に示される。
【0098】
比較実施例３（ＳｏＡ３）
市販の系であるＡｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＣＷ５７４２／Ａｒａｄｕｒ（登録商標）ＨＷ３０２９４のこの比較実施例については、再実施しなかった。表２に示されるデータは、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＬＬＣまたはその関連会社から入手可能な技術データシートから取得したものである。
市販の系であるＡｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＣＷ５７４２／Ａｒａｄｕｒ（登録商標）ＨＷ３０２９４のこの比較実施例については、再実施しなかった。表２に示されるデータは、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＬＬＣまたはその関連会社から入手可能な技術データシートから取得したものである。
【0099】
比較実施例４（ＳｏＡ４）
ＷＯ２０１０／１１２２７２の実施例２に記載のように、１００ｇのＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＸＢ５９９２を９０ｇのＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＸＢ５９９３と混合し、この混合物をプロペラ撹拌機でわずかに撹拌しながら約５分間約６０℃に加熱した。その後、ミキサーを止め、２ｇのＢＡＹＦＥＲＲＯＸ（登録商標）２２５を添加し、再びミキサーを約１分間動かした。その後、撹拌しながら５１．３ｇのＴＲＥＭＩＮ（登録商標）２８３－６００ＥＳＴ及び２９０．７ｇのＡＭＯＳＩＬ（登録商標）５２０を分割して添加し、この混合物を撹拌しながら約１０分間６０℃に加熱した。次に、ミキサーを止め、約１分間減圧することによって容器を慎重に脱気した。
ＷＯ２０１０／１１２２７２の実施例２に記載のように、１００ｇのＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＸＢ５９９２を９０ｇのＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＸＢ５９９３と混合し、この混合物をプロペラ撹拌機でわずかに撹拌しながら約５分間約６０℃に加熱した。その後、ミキサーを止め、２ｇのＢＡＹＦＥＲＲＯＸ（登録商標）２２５を添加し、再びミキサーを約１分間動かした。その後、撹拌しながら５１．３ｇのＴＲＥＭＩＮ（登録商標）２８３－６００ＥＳＴ及び２９０．７ｇのＡＭＯＳＩＬ（登録商標）５２０を分割して添加し、この混合物を撹拌しながら約１０分間６０℃に加熱した。次に、ミキサーを止め、約１分間減圧することによって容器を慎重に脱気した。
【0100】
１４０℃に加熱したスチール製の型に混合物を流し入れて、特性を決定するためのプレート（厚さ４ｍｍ）を調製した。その後、この型を１４０℃のオーブンに３０分間入れた。型の熱硬化後、型をオーブンから取り出し、プレートを環境温度に冷却した。表２に試験結果のまとめが示される。
【0101】
比較実施例５（ＳｏＡ５）
この比較実施例については、再実施しなかった。表２のデータは、ＥＰ３２５５１０３Ｂ１に記載の発明実施例（そこの「表１／発明（２）」に示されているもの）から取得した。
この比較実施例については、再実施しなかった。表２のデータは、ＥＰ３２５５１０３Ｂ１に記載の発明実施例（そこの「表１／発明（２）」に示されているもの）から取得した。
【0102】
比較実施例６（ＳｏＡ６）
ブレードミキサーを用いて９３ｇのＡｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＭＹ７４０樹脂を６ｇのＧｅｎｉｏｐｅｒｌ（登録商標）Ｗ３５と９０℃で１５分間混合した。その後、混合物を６０℃に冷却し、１ｇのＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ－１８７シランを添加し、ブレードミキサーを用いて５分間混合した。次に、８５ｇのＢａｅ３５７９－３を添加し、ブレード撹拌機を用いて６０℃で５分間混合した。その後、１０分以内に、混合物を約６０℃に加熱しながら２７８ｇのＳｉｌｂｏｎｄ Ｗ１２シリカを分割して添加した。最
終的に、混合物を減圧下で脱気した。混合物の粘度を６０℃及び８０℃で測定した。脱気後、反応物を型（事前に１００℃に加熱したもの）に流し入れて、機械的試験用のプレートを調製した。型をオーブンに入れ、１００℃で２時間、１４０℃で１６時間保持した。
ブレードミキサーを用いて９３ｇのＡｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＭＹ７４０樹脂を６ｇのＧｅｎｉｏｐｅｒｌ（登録商標）Ｗ３５と９０℃で１５分間混合した。その後、混合物を６０℃に冷却し、１ｇのＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ－１８７シランを添加し、ブレードミキサーを用いて５分間混合した。次に、８５ｇのＢａｅ３５７９－３を添加し、ブレード撹拌機を用いて６０℃で５分間混合した。その後、１０分以内に、混合物を約６０℃に加熱しながら２７８ｇのＳｉｌｂｏｎｄ Ｗ１２シリカを分割して添加した。最
終的に、混合物を減圧下で脱気した。混合物の粘度を６０℃及び８０℃で測定した。脱気後、反応物を型（事前に１００℃に加熱したもの）に流し入れて、機械的試験用のプレートを調製した。型をオーブンに入れ、１００℃で２時間、１４０℃で１６時間保持した。
【0103】
冷却し、型から取り出した後、プレートを機械加工して試験検体とし、その機械的パラメーターを決定した。
【0104】
発明実施例１
発明成分Ａ（すなわち、樹脂部）を下記のように調製した：
外部加熱部及び撹拌用スピードディスクを備えた２ｌのＥＳＣＯミキサー中の容器に下記の成分を室温で添加した：５０３．４ｇのＣｅｌｌｏｘｉｄｅ ２０２１ Ｐ、４ｇのＲＰＳ １３１２－１、２．２ｇのＡｎｔｉｓｃｈａｕｍ ＳＨ、２０ｇのＳｉｌａｎ Ａ－１８７。１０ｍｂａｒの減圧下、７００ｒｐｍで２０分間撹拌しながら、すべての成分を５０℃に加熱した。その後、１００ｇのＧｅｎｉｏｐｅｒｌ（登録商標）Ｐ５２、２００ｇの非晶質シリカ２、４６０ｇの非晶質シリカ３、６７０ｇの珪灰石１、及び９ｇのＢｅｎｔｏｎｅＳＤ－２を、撹拌しながら分割して混合容器に添加した（温度は３５～４０℃に低下した）。１０ｍｂａｒ、５０℃で混合物を４０分間撹拌した（７００ｒｐｍ）。その後、４ｇのＢＹＫ Ｗ－９０１０を混合物に添加した。１０ｍｂａｒ、７００ｒｐｍで混合物を再び３０分間撹拌した。最終的に、混合物（成分Ａ）を４０℃に冷却し、取り出して容器に移した。
発明成分Ａ（すなわち、樹脂部）を下記のように調製した：
外部加熱部及び撹拌用スピードディスクを備えた２ｌのＥＳＣＯミキサー中の容器に下記の成分を室温で添加した：５０３．４ｇのＣｅｌｌｏｘｉｄｅ ２０２１ Ｐ、４ｇのＲＰＳ １３１２－１、２．２ｇのＡｎｔｉｓｃｈａｕｍ ＳＨ、２０ｇのＳｉｌａｎ Ａ－１８７。１０ｍｂａｒの減圧下、７００ｒｐｍで２０分間撹拌しながら、すべての成分を５０℃に加熱した。その後、１００ｇのＧｅｎｉｏｐｅｒｌ（登録商標）Ｐ５２、２００ｇの非晶質シリカ２、４６０ｇの非晶質シリカ３、６７０ｇの珪灰石１、及び９ｇのＢｅｎｔｏｎｅＳＤ－２を、撹拌しながら分割して混合容器に添加した（温度は３５～４０℃に低下した）。１０ｍｂａｒ、５０℃で混合物を４０分間撹拌した（７００ｒｐｍ）。その後、４ｇのＢＹＫ Ｗ－９０１０を混合物に添加した。１０ｍｂａｒ、７００ｒｐｍで混合物を再び３０分間撹拌した。最終的に、混合物（成分Ａ）を４０℃に冷却し、取り出して容器に移した。
【0105】
発明成分Ｂ（すなわち、硬化剤部）を下記のように調製した：
外部加熱部及び撹拌用スピードディスクを備えた２リットルのＥＳＣＯミキサーに５２２．４ｇのＡＲＡＤＵＲ（登録商標）ＨＹ９０６を添加した。その後、容器を７５～８０℃に加熱した。次に、１００ｇのＧｅｎｉｏｐｅｒｌ（登録商標）Ｗ３５を添加した。Ｇｅｎｉｏｐｅｒｌ（登録商標）Ｗ３５がＡＲＡＤＵＲ（登録商標）ＨＹ９０６（ごくわずかに不透明な液体）に完全に溶解するまで、減圧下（１０～１５ｍｂａｒ）、７５～８０℃で混合物を撹拌した。その後、混合物を５０～５５℃に冷却し、０．６ｇのＯｒａｃｅｔ ｂｌｕｅ ６９０を添加した。次に、均一な青色の液体が視認可能になるまで混合物を撹拌した。その後、２．４ｇのＤＹ０７０、１０ｇのＢＹＫ Ｗ９８０、６．６ｇのＢＹＫ Ｗ９０１０、及び１ｇのＰＥＧ２００を５０～５５℃で容器に添加した。次に、減圧下（１０ｍｂａｒ）、３００ｒｐｍ、５５℃で混合物を２０分間撹拌した。その後、この液体に対して、減圧下（１０ｍｂａｒ）で撹拌しながら撹拌機の速度を７００ｒｐｍに速めつつ、５２０ｇの非晶質シリカ２、８２０ｇの珪灰石１、及び１０ｇのＢｅｎｔｏｎｅ ＳＤ－２を分割して添加した。撹拌に起因して温度が２０分以内に５５～６０℃に上昇することになる。減圧下（１０ｍｂａｒ）、７００ｒｐｍ、加熱なし（容器中の温度は５５～６０℃であった）で混合物を２０分間撹拌し続けた。その後、７ｇのＡｅｒｏｓｉｌ Ｒ－２０２を混合物に添加し、７００ｒｐｍ、５５～６０℃で１０分間撹拌した。その後、次の１０分間は速度を８００ｒｐｍに速めた。最終的に、混合物を４０～４５℃に冷却し、取り出して容器に移した。
外部加熱部及び撹拌用スピードディスクを備えた２リットルのＥＳＣＯミキサーに５２２．４ｇのＡＲＡＤＵＲ（登録商標）ＨＹ９０６を添加した。その後、容器を７５～８０℃に加熱した。次に、１００ｇのＧｅｎｉｏｐｅｒｌ（登録商標）Ｗ３５を添加した。Ｇｅｎｉｏｐｅｒｌ（登録商標）Ｗ３５がＡＲＡＤＵＲ（登録商標）ＨＹ９０６（ごくわずかに不透明な液体）に完全に溶解するまで、減圧下（１０～１５ｍｂａｒ）、７５～８０℃で混合物を撹拌した。その後、混合物を５０～５５℃に冷却し、０．６ｇのＯｒａｃｅｔ ｂｌｕｅ ６９０を添加した。次に、均一な青色の液体が視認可能になるまで混合物を撹拌した。その後、２．４ｇのＤＹ０７０、１０ｇのＢＹＫ Ｗ９８０、６．６ｇのＢＹＫ Ｗ９０１０、及び１ｇのＰＥＧ２００を５０～５５℃で容器に添加した。次に、減圧下（１０ｍｂａｒ）、３００ｒｐｍ、５５℃で混合物を２０分間撹拌した。その後、この液体に対して、減圧下（１０ｍｂａｒ）で撹拌しながら撹拌機の速度を７００ｒｐｍに速めつつ、５２０ｇの非晶質シリカ２、８２０ｇの珪灰石１、及び１０ｇのＢｅｎｔｏｎｅ ＳＤ－２を分割して添加した。撹拌に起因して温度が２０分以内に５５～６０℃に上昇することになる。減圧下（１０ｍｂａｒ）、７００ｒｐｍ、加熱なし（容器中の温度は５５～６０℃であった）で混合物を２０分間撹拌し続けた。その後、７ｇのＡｅｒｏｓｉｌ Ｒ－２０２を混合物に添加し、７００ｒｐｍ、５５～６０℃で１０分間撹拌した。その後、次の１０分間は速度を８００ｒｐｍに速めた。最終的に、混合物を４０～４５℃に冷却し、取り出して容器に移した。
【0106】
成分Ａ及び成分Ｂの最終混合物の調製：
３００ｇの樹脂配合物（成分Ａ）及び４０５ｇの硬化剤配合物（成分Ｂ）を一緒にし、減圧下、１００ｒｐｍで撹拌しながら約６０℃に加熱した。
３００ｇの樹脂配合物（成分Ａ）及び４０５ｇの硬化剤配合物（成分Ｂ）を一緒にし、減圧下、１００ｒｐｍで撹拌しながら約６０℃に加熱した。
【0107】
厚さ４ｍｍの試験プレートを作るために、金型をオーブン中で約１２０℃に事前に加熱した。その後、脱気した樹脂／硬化剤混合物を型に流し入れた。次に、型を１２０℃のオーブンに２０分間入れた後、１９０℃に加熱し、１９０℃で３時間保持した。次に、型をオーブンから取り出し、室温に冷却した後に開いた。硬化したプレートをさまざまな試験に供した。その結果は表２に示される。
【0108】
発明実施例２
発明成分Ａは、発明実施例１に使用したものと同じものとした。発明成分Ｂは下記のように調製した：
外部加熱部及び撹拌用スピードディスクを備えた２リットルのＥＳＣＯミキサーに５１８．４ｇのＡＲＡＤＵＲＥ（登録商標）ＨＹ９１８－１を添加した。その後、これを７５～８０℃に加熱した。その後、６０ｇのＧｅｎｉｏｐｅｒｌ（登録商標）Ｗ３５を添加した。Ｇｅｎｉｏｐｅｒｌ（登録商標）Ｗ３５がＡＲＡＤＵＲＥ（登録商標）ＨＹ９１８に完全に溶解するまで、減圧下（１０～１５ｍｂａｒ）、７５～８０℃で混合物を撹拌した。その後、これを５０～５５℃に冷却し、０．６ｇのＯｒａｃｅｔ ｂｌｕｅ ６９０、３ｇのＤＹ０７０、１０ｇのＢＹＫ Ｗ９８０、７ｇのＢＹＫ Ｗ９０１０を５０～５５℃で容器に添加した。次に、減圧下（１０ｍｂａｒ）、３００ｒｐｍ、５５℃で混合物を２０分間撹拌した。その後、この液体に対して、減圧下（１０ｍｂａｒ）で撹拌しながら撹拌機の速度を７００ｒｐｍに速めつつ、５６４ｇの非晶質シリカ２、８２０ｇの珪灰石１、及び１０ｇのＢｅｎｔｏｎｅ ＳＤ－２を分割して添加した。撹拌に起因して温度が２０分以内に５５～６０℃に上昇することになる。減圧下（１０ｍｂａｒ）、７００ｒｐｍ、加熱なし（容器中の温度５５～６０℃）で混合物を２０分間撹拌し続けた。その後、７ｇのＡｅｒｏｓｉｌ Ｒ－２０２を混合物に添加し、７００ｒｐｍ、５５～６０℃で１０分間撹拌した。その後、次の１０分間は速度を８００ｒｐｍに速めた。最終的に、混合物を４０～４５℃に冷却し、取り出して容器に移した。
発明成分Ａは、発明実施例１に使用したものと同じものとした。発明成分Ｂは下記のように調製した：
外部加熱部及び撹拌用スピードディスクを備えた２リットルのＥＳＣＯミキサーに５１８．４ｇのＡＲＡＤＵＲＥ（登録商標）ＨＹ９１８－１を添加した。その後、これを７５～８０℃に加熱した。その後、６０ｇのＧｅｎｉｏｐｅｒｌ（登録商標）Ｗ３５を添加した。Ｇｅｎｉｏｐｅｒｌ（登録商標）Ｗ３５がＡＲＡＤＵＲＥ（登録商標）ＨＹ９１８に完全に溶解するまで、減圧下（１０～１５ｍｂａｒ）、７５～８０℃で混合物を撹拌した。その後、これを５０～５５℃に冷却し、０．６ｇのＯｒａｃｅｔ ｂｌｕｅ ６９０、３ｇのＤＹ０７０、１０ｇのＢＹＫ Ｗ９８０、７ｇのＢＹＫ Ｗ９０１０を５０～５５℃で容器に添加した。次に、減圧下（１０ｍｂａｒ）、３００ｒｐｍ、５５℃で混合物を２０分間撹拌した。その後、この液体に対して、減圧下（１０ｍｂａｒ）で撹拌しながら撹拌機の速度を７００ｒｐｍに速めつつ、５６４ｇの非晶質シリカ２、８２０ｇの珪灰石１、及び１０ｇのＢｅｎｔｏｎｅ ＳＤ－２を分割して添加した。撹拌に起因して温度が２０分以内に５５～６０℃に上昇することになる。減圧下（１０ｍｂａｒ）、７００ｒｐｍ、加熱なし（容器中の温度５５～６０℃）で混合物を２０分間撹拌し続けた。その後、７ｇのＡｅｒｏｓｉｌ Ｒ－２０２を混合物に添加し、７００ｒｐｍ、５５～６０℃で１０分間撹拌した。その後、次の１０分間は速度を８００ｒｐｍに速めた。最終的に、混合物を４０～４５℃に冷却し、取り出して容器に移した。
【0109】
Ａ及びＢの最終混合物の調製：
３００ｇの樹脂配合物（成分Ａ）及び３７５ｇの硬化剤配合物（成分Ｂ）を一緒にし、減圧下、１００ｒｐｍで撹拌しながら約６０℃に加熱した。
３００ｇの樹脂配合物（成分Ａ）及び３７５ｇの硬化剤配合物（成分Ｂ）を一緒にし、減圧下、１００ｒｐｍで撹拌しながら約６０℃に加熱した。
【0110】
厚さ４ｍｍの試験プレートを作るために、金型をオーブン中で約１２０℃に事前に加熱した。その後、脱気した樹脂／硬化剤混合物を型に流し入れた。次に、型を１２０℃のオーブンに２０分間入れた後、１９０℃に加熱し、１９０℃で３時間保持した。次に、型をオーブンから取り出し、室温に冷却した後に開いた。硬化したプレートをさまざまな試験に供した。その結果は表２に示される。
【0111】
比較実施例７
比較成分Ａ（すなわち、樹脂部）を下記のように調製した：外部加熱部及び撹拌用スピードディスクを備えた２ＬのＥＳＣＯミキサーに５０３．４ｇのＣｅｌｌｏｘｉｄｅ ２０２１Ｐを添加した。これを８０℃に加熱した後、１００ｇのＧｅｎｉｏｐｅｒｌ Ｗ３５を添加した。これを、Ｗ３５が樹脂に完全に溶解するまで１時間撹拌した。物質を６０℃に冷却した後、４ｇのＲＰＳ １３１２－１、２．２ｇのＡｎｔｉｓｃｈａｕｍ ＳＨ、２０ｇのＳｉｌａｎ Ａ－１８７を容器に添加した。１０ｍｂａｒの減圧下、７００ｒｐｍですべての成分を２０分間撹拌した。その後、２００ｇの非晶質シリカ２、４６０ｇの非晶質シリカ３、６７０ｇの珪灰石１、９ｇのＢｅｎｔｏｎｅ ＳＤ－２を、撹拌しながら分割して混合容器に添加する（温度は３５～４０℃に低下する）。１０ｍｂａｒ、５０℃で混合物を４０分間撹拌（７００ｒｐｍ）する。その後、４ｇのＢＹＫ Ｗ－９０１０を混合物に添加する。１０ｍｂａｒ、７００ｒｐｍで混合物を３０分間再び撹拌する。最終的に、混合物（成分Ａ）を４０℃に冷却し、取り出して容器に移す。
比較成分Ａ（すなわち、樹脂部）を下記のように調製した：外部加熱部及び撹拌用スピードディスクを備えた２ＬのＥＳＣＯミキサーに５０３．４ｇのＣｅｌｌｏｘｉｄｅ ２０２１Ｐを添加した。これを８０℃に加熱した後、１００ｇのＧｅｎｉｏｐｅｒｌ Ｗ３５を添加した。これを、Ｗ３５が樹脂に完全に溶解するまで１時間撹拌した。物質を６０℃に冷却した後、４ｇのＲＰＳ １３１２－１、２．２ｇのＡｎｔｉｓｃｈａｕｍ ＳＨ、２０ｇのＳｉｌａｎ Ａ－１８７を容器に添加した。１０ｍｂａｒの減圧下、７００ｒｐｍですべての成分を２０分間撹拌した。その後、２００ｇの非晶質シリカ２、４６０ｇの非晶質シリカ３、６７０ｇの珪灰石１、９ｇのＢｅｎｔｏｎｅ ＳＤ－２を、撹拌しながら分割して混合容器に添加する（温度は３５～４０℃に低下する）。１０ｍｂａｒ、５０℃で混合物を４０分間撹拌（７００ｒｐｍ）する。その後、４ｇのＢＹＫ Ｗ－９０１０を混合物に添加する。１０ｍｂａｒ、７００ｒｐｍで混合物を３０分間再び撹拌する。最終的に、混合物（成分Ａ）を４０℃に冷却し、取り出して容器に移す。
【0112】
比較成分Ｂ（すなわち、硬化剤部）を下記のように調製する：
外部加熱部及び撹拌用スピードディスクを備えた２リットルのＥＳＣＯミキサーに下記の成分を添加する：５２２．４ｇのＡＲＡＤＵＲＥ（登録商標）ＨＹ９０６。その後、これを７５～８０℃に加熱した。１００ｇのＧｅｎｉｏｐｅｒｌ（登録商標）Ｗ３５を添加した。Ｇｅｎｉｏｐｅｒｌ Ｗ３５がＡＲＡＤＵＲＥ（登録商標）ＨＹ９０６（ごくわず
かに不透明な液体）に完全に溶解するまで、減圧下（１０～１５ｍｂａｒ）、７５～８０℃で混合物を撹拌した。その後、混合物を５０～５５℃に冷却し、０．６ｇのＯｒａｃｅｔ ｂｌｕｅ ６９０を添加した。次に、均一な青色の液体が視認可能になるまで混合物を撹拌した。その後、２．４ｇのＤＹ０７０、１０ｇのＢＹＫ Ｗ９８０、６．６ｇのＢＹＫ Ｗ９０１０、及び１ｇのＰＥＧ２００を５０～５５℃で容器に添加した。
外部加熱部及び撹拌用スピードディスクを備えた２リットルのＥＳＣＯミキサーに下記の成分を添加する：５２２．４ｇのＡＲＡＤＵＲＥ（登録商標）ＨＹ９０６。その後、これを７５～８０℃に加熱した。１００ｇのＧｅｎｉｏｐｅｒｌ（登録商標）Ｗ３５を添加した。Ｇｅｎｉｏｐｅｒｌ Ｗ３５がＡＲＡＤＵＲＥ（登録商標）ＨＹ９０６（ごくわず
かに不透明な液体）に完全に溶解するまで、減圧下（１０～１５ｍｂａｒ）、７５～８０℃で混合物を撹拌した。その後、混合物を５０～５５℃に冷却し、０．６ｇのＯｒａｃｅｔ ｂｌｕｅ ６９０を添加した。次に、均一な青色の液体が視認可能になるまで混合物を撹拌した。その後、２．４ｇのＤＹ０７０、１０ｇのＢＹＫ Ｗ９８０、６．６ｇのＢＹＫ Ｗ９０１０、及び１ｇのＰＥＧ２００を５０～５５℃で容器に添加した。
【0113】
次に、減圧下（１０ｍｂａｒ）、３００ｒｐｍ、５５℃で混合物を２０分間撹拌した。その後、この液体に対して、減圧下（１０ｍｂａｒ）で撹拌しながら撹拌機の速度を７００ｒｐｍに速めつつ、５２０ｇの非晶質シリカ２、８２０ｇの珪灰石１、及び１０ｇのＢｅｎｔｏｎｅ ＳＤ－２を分割して添加した。撹拌に起因して温度が２０分以内に５５～６０℃に上昇することになる。
【0114】
減圧下（１０ｍｂａｒ）、７００ｒｐｍ、加熱なし（容器中の温度５５～６０℃）で混合物を２０分間撹拌し続けた。その後、７ｇのＡｅｒｏｓｉｌ Ｒ－２０２を混合物に添加し、７００ｒｐｍ、５５～６０℃で１０分間撹拌した。その後、次の１０分間は速度を８００ｒｐｍに速めた。最終的に、混合物を４０～４５℃に冷却し、取り出して容器に移した。
【0115】
Ａ及びＢの最終混合物の調製：
３００ｇの樹脂配合物（成分Ａ）及び４０５ｇの硬化剤配合物（成分Ｂ）を一緒にし、減圧下、１００ｒｐｍで撹拌しながら約６０℃に加熱した。
３００ｇの樹脂配合物（成分Ａ）及び４０５ｇの硬化剤配合物（成分Ｂ）を一緒にし、減圧下、１００ｒｐｍで撹拌しながら約６０℃に加熱した。
【0116】
厚さ４ｍｍの試験プレートを作るために、金型をオーブン中で約１２０℃に事前に加熱した。その後、脱気した樹脂／硬化剤混合物を型に流し入れた。次に、型を１２０℃のオーブンに２０分間入れた後、１９０℃に加熱し、１９０℃で３時間保持した。次に、型をオーブンから取り出し、室温に冷却した後に開いた。硬化したプレートをさまざまな試験に供した。その結果は表２に示される。
【表1-1】
【表1-2】
【0117】
【表2】
【0118】
「適用安定性」は、６０℃で１週間混合しても粘度が上昇せず、Ｔｇへの影響がないこ
とを意味する。
とを意味する。
【0119】
発明実施例１と、６つの異なるＳｏＡ（当該技術分野の最新のもの）実施例と比較は、以下に示される特徴の９つすべてを本発明が満たす一方で、当該技術分野の最新のものがこれらの特徴のすべてを満たすことは不可能であることを示している：
１）生産が複雑な製品が回避されること、具体的には、ナノ粒子の使用が理由で生産が複雑化する製品が回避されること
２）流動性が良好であること（６０℃での粘度が１０Ｐａｓ未満であることによって示される）
３）熱膨張係数（ＣＴＥ）が最大でも２２ｐｐｍ／Ｋと非常に小さいこと
４）強度が６０Ｍｐａ超と高いこと
５）破断伸びが０．８％超と大きいこと
６）靱性が大きいこと（Ｋ１Ｃ＞２．６ＭＰａｍ０．５及びＧ１Ｃ＞５００Ｊ／ｍ２）
７）Ｔｇが少なくとも１９０℃と高いこと
８）得られるＳＣＴが最大でも－２００℃と非常に低いこと
９）樹脂硬化剤の安定性が良好であること（適用安定性）
１）生産が複雑な製品が回避されること、具体的には、ナノ粒子の使用が理由で生産が複雑化する製品が回避されること
２）流動性が良好であること（６０℃での粘度が１０Ｐａｓ未満であることによって示される）
３）熱膨張係数（ＣＴＥ）が最大でも２２ｐｐｍ／Ｋと非常に小さいこと
４）強度が６０Ｍｐａ超と高いこと
５）破断伸びが０．８％超と大きいこと
６）靱性が大きいこと（Ｋ１Ｃ＞２．６ＭＰａｍ０．５及びＧ１Ｃ＞５００Ｊ／ｍ２）
７）Ｔｇが少なくとも１９０℃と高いこと
８）得られるＳＣＴが最大でも－２００℃と非常に低いこと
９）樹脂硬化剤の安定性が良好であること（適用安定性）
【0120】
ＳｏＡ１は、エポキシ樹脂の単独重合に基づく、ＣＴＥが比較的低く、Ｔｇが高い系の例である。この概念は、相反する特徴のうちの要件１、２、５、６を満たさない。さらに、ＳｏＡ１の系のＴｇは、発明実施例１と比較して低い。
【0121】
ＳｏＡ２はナノＳｉＯ２を含むが、珪灰石、コアシェル、ブロックコポリマー型成分のいずれも含まない。機械的パラメーターのほとんどは、発明実施例１と比較して著しく悪い。
【0122】
ＳｏＡ３は、Ｔｇが高いことが知られている別の系の例である。これは珪灰石を含む一方で、石英ガラス、コアシェル、ブロックコポリマー型成分のいずれも含まない。この系は機械的に不十分であり、相反する特徴の基準３、４、５、または７を満たさない。
【0123】
ＳｏＡ４は、珪灰石及び石英ガラスを組み合わせた例である。しかしながら、この系は、本発明の樹脂成分選択に基づいていないことから性能が不十分であり、石英ガラスと珪灰石との比が誤ったものであり、コアシェルまたはブロックコポリマー型成分を含まない。
【0124】
ＳｏＡ５は、ブロックコポリマー成分を含むが、珪灰石または石英ガラスは含まない系の公開例である。この系は全体プロファイルを満たすにははるかに及ばないものであり、この具体的理由は、Ｔｇが低いことによるものである。
【0125】
ＳｏＡ６はＳｏＡ５のようにブロックコポリマー成分を含むが、これもまた、珪灰石または石英ガラスは含まない。この系の性能は、多数の側面で本発明の系よりも悪い。
【0126】
比較実施例７は、ポリシリコーン－ポリカプロラクトン－ブロックコポリマー成分を配合物の樹脂部に使用できる可能性は見出せないことを実証するものである。性能はターゲットを満たす一方で、適用プロセスの間の樹脂部の安定性に問題がある。そのような樹脂は、６０℃で１週間にわたって混合される間に粘度上昇を起こす傾向あることから、適用不可能である。
【0127】
発明実施例２は、単に本発明の副次的条件を踏まえた別の例であり、他の型の無水物を用いても、本発明の要件が満たされる場合にはターゲット特性プロファイルを満たせることを示すものである。
【国際調査報告】