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特表2024-500199ポリエステルマイクロカプセルを調製するための方法
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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-01-05
(54)【発明の名称】ポリエステルマイクロカプセルを調製するための方法
(51)【国際特許分類】
   B01J 13/16 20060101AFI20231225BHJP
   C11D 3/50 20060101ALI20231225BHJP
   A61K 8/84 20060101ALI20231225BHJP
   A61Q 5/12 20060101ALI20231225BHJP
   A61Q 15/00 20060101ALI20231225BHJP
   A61Q 5/02 20060101ALI20231225BHJP
【FI】
B01J13/16 ZBP
C11D3/50 ZNM
A61K8/84
A61Q5/12
A61Q15/00
A61Q5/02
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023513351
(86)(22)【出願日】2021-12-13
(85)【翻訳文提出日】2023-04-20
(86)【国際出願番号】 EP2021085533
(87)【国際公開番号】W WO2022136007
(87)【国際公開日】2022-06-30
(31)【優先権主張番号】20216027.1
(32)【優先日】2020-12-21
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
【公序良俗違反の表示】
(特許庁注:以下のものは登録商標)
1.TWEEN
(71)【出願人】
【識別番号】390009287
【氏名又は名称】フイルメニツヒ ソシエテ アノニム
【氏名又は名称原語表記】Firmenich SA
【住所又は居所原語表記】7,Rue de la Bergere,1242 Satigny,Switzerland
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス=ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100098501
【弁理士】
【氏名又は名称】森田 拓
(74)【代理人】
【識別番号】100116403
【弁理士】
【氏名又は名称】前川 純一
(74)【代理人】
【識別番号】100134315
【弁理士】
【氏名又は名称】永島 秀郎
(74)【代理人】
【識別番号】100162880
【弁理士】
【氏名又は名称】上島 類
(72)【発明者】
【氏名】ジェラルディーヌ レオン
(72)【発明者】
【氏名】ダミアン ベルティエ
(72)【発明者】
【氏名】ラウシーヌ ワリ
【テーマコード(参考)】
4C083
4G005
4H003
【Fターム(参考)】
4C083AB032
4C083AB222
4C083AB332
4C083AC072
4C083AC122
4C083AC182
4C083AC302
4C083AC422
4C083AC482
4C083AC532
4C083AC642
4C083AC692
4C083AC712
4C083AC742
4C083AC782
4C083AC852
4C083AC862
4C083AD042
4C083AD091
4C083AD092
4C083AD132
4C083AD162
4C083AD282
4C083BB41
4C083CC17
4C083CC23
4C083CC33
4C083CC38
4C083DD23
4C083DD31
4C083DD39
4C083DD41
4C083FF01
4G005AA01
4G005BA02
4G005DB13W
4G005DC18W
4G005DC22W
4G005DC22X
4G005DC26W
4G005DC26X
4G005DC32W
4G005DC32X
4G005DC43W
4G005DC43X
4G005DC51W
4G005DC51X
4G005EA03
4G005EA05
4G005EA07
4H003AB03
4H003AB19
4H003AC15
4H003BA12
4H003CA18
4H003EA18
4H003EB04
4H003EB08
4H003EB22
4H003EB28
4H003EC02
4H003EC03
4H003ED02
4H003FA26
(57)【要約】
本発明は、ポリエステルマイクロカプセルを調製するための新規な方法に関する。マイクロカプセルも本発明の目的である。前記マイクロカプセルを含む消費者向け製品、特に香料入り消費者向け製品またはフレーバー入り消費者向け製品も本発明の一部である。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
コア-シェルポリエステルマイクロカプセルスラリーを調製するための方法であって、
(i)疎水性材料H1を含む油相O1を、ポリオールを含む連続相に分散させて、二相分散液E1を得る工程であって、前記油相O1および/または前記連続相が安定剤S1を含む、工程、
(ii)界面重合を誘発してスラリーの形態でポリエステルマイクロカプセルを形成するのに十分な条件を適用する工程、
を含み、
少なくとも1種のカルボン酸誘導体A1が工程i)の後にE1に添加される、かつ/または少なくとも1種のカルボン酸誘導体A2が前記油相O1に添加される、
方法。
【請求項2】
(i)疎水性材料H1を含む油相O1を、ポリオールを含む連続相に分散させて、二相分散液E1を得る工程であって、前記油相および/または前記連続相が安定剤S1を含む、工程、ならびに
(ii)界面重合を誘発してスラリーの形態でポリエステルマイクロカプセルを形成するのに十分な条件を適用する工程、
を含み、
少なくとも1種のカルボン酸誘導体A1が工程i)の後にE1に添加される、
請求項1記載の方法。
【請求項3】
少なくともカルボン酸誘導体A1が工程i)の後にE1に添加され、少なくともカルボン酸誘導体A2が前記油相O1に添加される、請求項1または2記載の方法。
【請求項4】
前記疎水性材料H1が香油を含む、請求項1から3までのいずれか1項記載の方法。
【請求項5】
前記カルボン酸誘導体A1および/または前記カルボン酸誘導体A2が、酸、アミド、エステル、無水物、および酸塩化物、ならびにそれらの混合物からなる群の中で選択される、請求項1から4までのいずれか1項記載の方法。
【請求項6】
前記カルボン酸誘導体A1および/または前記カルボン酸誘導体A2が塩化アシルである、請求項5記載の方法。
【請求項7】
前記カルボン酸誘導体A1および/または前記カルボン酸誘導体A2が、下記式(I)
【化1】
[式中、nは1~8、好ましくは1~6、より好ましくは1~4で変化する整数であり、
Xは、(i)~(vi)
【化2】
から選択される少なくとも1つの基を任意選択的に含む(n+1)価のC~C45炭化水素基であり、
Rは、水素原子またはメチル基またはエチル基であり、好ましくは水素原子である]
を有する塩化アシルである、請求項6記載の方法。
【請求項8】
前記カルボン酸誘導体A1および/または前記カルボン酸誘導体A2が、ベンゼン-1,3,5-トリカルボニルトリクロリド(トリメソイルトリクロリド)、ベンゼン-1,2,4-トリカルボニルトリクロリド、ベンゼン-1,2,4,5-テトラカルボニルテトラクロリド、シクロヘキサン-1,3,5-トリカルボニルトリクロリド、イソフタロイルジクロリド、ジグリコリルジクロリド、テレフタロイルクロリド、フマリルジクロリド、アジポイルジクロリド、コハク酸ジクロリド、プロパン-1,2,3-トリカルボニルトリクロリド、シクロヘキサン-1,2,4,5-テトラカルボニルテトラクロリド、2,2’-ジスルファンジイルジスクシニルジクロリド、2-(2-クロロ-2-オキソ-エチル)スルファニルブタンジオイルジクロリド、(4-クロロ-4-オキソブタノイル)-L-グルタモイルジクロリド、(S)-4-((1,5-ジクロロ-1,5-ジオキソペンタン-2-イル)アミノ)-4-オキソブタン酸、2,2-ビス[(4-クロロ-4-オキソ-ブタノイル)オキシメチル]ブチル4-クロロ-4-オキソ-ブタノエート、[2-[2,2-ビス[(4-クロロ-4-オキソ-ブタノイル)オキシメチル]ブトキシメチル]-2-[(4-クロロ-4-オキソ-ブタノイル)オキシメチル]ブチル]4-クロロ-4-オキソ-ブタノエート、2,2-ビス[(2-クロロカルボニルベンゾイル)オキシメチル]ブチル2-クロロカルボニル-ベンゾエート、[2-[2,2-ビス[(2-クロロカルボニルベンゾイル)オキシメチル]ブトキシメチル]-2-[(2-クロロカルボニルベンゾイル)オキシメチル]ブチル]2-クロロカルボニルベンゾエート、4-(2,4,5-トリクロロカルボニルベンゾイル)オキシブチル2,4,5-トリクロロカルボニル-ベンゾエート、プロパン-1,2,3-トリイルトリス(4-クロロ-4-オキソブタノエート)、プロパン-1,2-ジイルビス(4-クロロ-4-オキソブタノエート)、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項7記載の方法。
【請求項9】
前記連続相が水を含まない、請求項1から8までのいずれか1項記載の方法。
【請求項10】
前記ポリオールが、グリセロール、1,4-ブタンジオール、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、トリエタノールアミン、ジ(トリメチロールプロパン)、1,2-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、2-エチル-2-(ヒドロキシメチル)プロパン-1,3-ジオール(トリメチロールプロパン、TMP)、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)プロパン-1,3-ジオール(ペンタエリスリトール)、2-アミノ-2-エチルプロパン-1,3-ジオール、2-アミノ-2-(ヒドロキシメチル)プロパン-1,3-ジオール、2,2’-アザンジイルビス(エタン-1-オール)、2-アミノプロパン-1,3-ジオール、2-アミノ-2-メチルプロパン-1,3-ジオール、ポリフェノール、およびそれらの混合物からなる群の中で選択される、請求項1から9までのいずれか1項記載の方法。
【請求項11】
前記安定剤S1が、二級アルコールエトキシレート、ポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、疎水化シリカ粒子、シルクプロテイン、ステアリン酸ソルビタン、ヒドロキシアパタイト粒子、ポリグリセロールポリリシノレート、ソルビタントリオレエート、ポリグリセリル-3ジイソステアレート、セルロース誘導体、例えばヒドロキシプロピルセルロース、およびそれらの混合物からなる群の中で選択される、請求項1から10までのいずれか1項記載の方法。
【請求項12】
請求項1から11までのいずれか1項記載の方法によって得ることができるコア-シェルポリエステルマイクロカプセルスラリーであって、
- 油相を含むコアであって、前記油相が疎水性材料H1を含む、コア、および
- 少なくとも1種のカルボン酸誘導体A1および/または少なくとも1種のカルボン酸誘導体A2とポリオールとの反応生成物を含むポリエステルシェル、
を少なくとも含む、コア-シェルポリエステルマイクロカプセルスラリー。
【請求項13】
賦香組成物であって、
(i)請求項12記載のマイクロカプセルスラリーであって、疎水性活性成分が香料を含む、マイクロカプセルスラリーと、
(ii)香料担体および賦香併用成分からなる群から選択される少なくとも1種の成分と、
(iii)任意選択的に香料補助剤と、
を含む、賦香組成物。
【請求項14】
消費者向け製品であって、
- パーソナルケアに有効な基剤と、
- 請求項12記載のマイクロカプセルもしくは請求項13記載の賦香組成物と、
を含み、
前記消費者向け製品がパーソナルケア組成物の形態である、
消費者向け製品。
【請求項15】
消費者向け製品であって、
- ホームケアまたはファブリックケアに有効な基剤と、
- 請求項12記載のマイクロカプセルもしくは請求項13記載の賦香組成物と、
を含み、
前記消費者向け製品がホームケア組成物またはファブリックケア組成物の形態である、
消費者向け製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリエステルマイクロカプセルを調製するための新規な方法に関する。マイクロカプセルも本発明の目的である。前記マイクロカプセルを含む消費者向け製品、特に香料入り消費者向け製品またはフレーバー入り消費者向け製品も本発明の一部である。
【0002】
発明の背景
香料およびフレーバー業界が直面している課題の1つは、活性化合物の揮発性のため、活性化合物によって付与される嗅覚上の利益が比較的急速に失われることである。これらの活性物質をカプセル封入すると、酸化や湿気などの「攻撃」からカプセル封入された成分が保護されると同時に、他方でフレーバーや香料の放出速度がある程度制御されることで、逐次的に放出されることによる官能的効果を誘発することができる。
【0003】
ポリ尿素およびポリウレタンベースのマイクロカプセルスラリーは、例えば様々な基材に付着させた後、長続きする心地よい嗅覚効果を付与することから、例えば香料業界で広く使用されている。それらのマイクロカプセルは先行技術において広く開示されている(例えば出願人の国際公開第2007/004166号または欧州特許第2300146号明細書を参照のこと)。
【0004】
安定性および嗅覚性能に関する性能に加えて、環境に優しい送達システムに対する消費者の要求はますます重要になってきており、このことが新規な送達システムの開発を推進している。
【0005】
そのため、特に消費者向け製品基剤などの難しい媒体中での安定性に関するマイクロカプセルの性能、および疎水性材料の送達に関しての優れた性能の供給、例えば賦香成分の場合の嗅覚性能の供給に妥協せずに、より環境に優しい材料を使用した新規なマイクロカプセルを提供することが依然として必要とされている。
【0006】
本発明は、新規なポリエステルマイクロカプセルに基づく、上述した課題に対する解決手段を提案している。
【0007】
発明の詳細な説明
別段の記載がない限り、パーセント割合(%)は、組成物の重量パーセント割合を表すことが意図されている。
【0008】
「疎水性材料」とは、水と混合したときに二相分散液を形成する任意の疎水性材料(単一の材料または材料の混合物)を意味する。
【0009】
「成分」とは、単一の化合物または成分の組み合わせを意味する。
【0010】
「香料またはフレーバーオイル」とは、単一の賦香もしくはフレーバー付与化合物、または複数の賦香もしくはフレーバー付与化合物の混合物を意味する。
【0011】
「消費者向け製品」または「最終製品」とは、流通させる、販売する、かつ消費者が使用する準備ができている製造された製品を意味する。
【0012】
「ポリエステルマイクロカプセル」とは、ポリマーが、カルボン酸誘導体、例えば塩化アシルとさらに反応することができるポリオールによるエステル結合を含むことを意味する。
【0013】
「ポリオール」とは、少なくとも2つのヒドロキシル官能基を有する化合物を意味する。
【0014】
「カルボン酸誘導体」とは、置換反応において脱離基として機能することができる電気的に陰性な原子または置換基-Xに結合したアシル基を有する化合物を意味する。電気的に陰性な原子は、例えば、アルキルアミン、アルキルアルコール、アミン、またはヒドロキシル基であってよく、-Xは、クロリド、ブロミド、トシレート、メシレート、カルボン酸(無水物として)であってよい。
【0015】
明確にするために明記しておく、本発明における「分散液」という表現は、粒子および/または油滴が異なる組成の連続相に分散している系を意味し、これには具体的には懸濁液またはエマルションが含まれる。
【0016】
本発明における「コア-シェルマイクロカプセル」または同様のものは、カプセルが、ミクロン範囲(例えば好ましくは約1~3000ミクロン、好ましくは1~500ミクロンに含まれる平均径(d(v,0.5))の粒子サイズ分布を有し、シェルと、シェルによって囲まれた内部の連続油相とを含むことを意味する。本発明によれば、「平均径」または「平均サイズ」という表現は、区別せずに使用される。
【0017】
「マイクロカプセルスラリー」とは、液体中に分散しているマイクロカプセルを意味する。一実施形態によれば、マイクロカプセルは親水相に分散している。
【0018】
「カルボン酸誘導体」とは、単一のカルボン酸誘導体またはカルボン酸誘導体の混合物であると理解されるべきである。
【0019】
カルボン酸誘導体とポリオールとの間の反応に基づいて、機能性ポリエステルマイクロカプセルを得ることができることが見出された。
【0020】
したがって、本発明の第1の目的は、コア-シェルポリエステルマイクロカプセルスラリーを調製するための方法であって、
(i)疎水性材料H1を含む油相O1を、ポリオールを含む連続相に分散させて、二相分散液E1を得る工程であって、油相O1および/または連続相が安定剤S1を含む、工程、ならびに
(ii)界面重合を誘発してスラリーの形態でポリエステルマイクロカプセルを形成するのに十分な条件を適用する工程、
を含み、
少なくとも1種のカルボン酸誘導体A1が工程i)の後にE1に添加される、かつ/または少なくとも1種のカルボン酸誘導体A2が油相O1に添加される、
方法である。
【0021】
本発明の方法の一工程では、疎水性材料H1を含む油相O1が、ポリオールを含む連続相に分散されることで、二相分散液E1が得られ、油相O1および/または連続相は安定剤S1を含み、少なくとも1種のカルボン酸誘導体A1は工程i)の後にE1に添加される、および/または少なくとも1種のカルボン酸誘導体A2は油相O1に添加される。
【0022】
特定の実施形態によれば、方法は、
(i)疎水性材料H1を含む油相O1を、ポリオールを含む連続相に分散させて、二相分散液E1を得る工程であって、油相および/または連続相が安定剤S1を含む、工程、ならびに
(ii)界面重合を誘発してスラリーの形態でポリエステルマイクロカプセルを形成するのに十分な条件を適用する工程、
を含み、
少なくとも1種のカルボン酸誘導体A1が、工程i)の後にE1に添加される。
【0023】
特定の実施形態によれば、方法は、
(i)疎水性材料H1を含む油相O1を、ポリオールを含む連続相に分散させて、二相分散液E1を得る工程であって、油相および/または連続相が安定剤S1を含む、工程、ならびに
(ii)界面重合を誘発してスラリーの形態でポリエステルマイクロカプセルを形成するのに十分な条件を適用する工程、
を含み、
少なくとも1種のカルボン酸誘導体A2が、油相O1に添加される。
【0024】
特定の実施形態によれば、方法は、
(i)疎水性材料H1を含む油相O1を、ポリオールを含む連続相に分散させて、二相分散液E1を得る工程であって、油相および/または連続相が安定剤S1を含む、工程、ならびに
(ii)界面重合を誘発してスラリーの形態でポリエステルマイクロカプセルを形成するのに十分な条件を適用する工程、
を含み、
少なくとも1種のカルボン酸誘導体A1が工程i)の後にE1に添加され、任意選択的には少なくともカルボン酸誘導体A2が油相O1に添加される。
【0025】
特定の実施形態によれば、少なくとも1種のカルボン酸誘導体A1が工程i)の後にE1に添加され、少なくともカルボン酸誘導体A2が油相O1に添加される。
【0026】
一実施形態によれば、アミン、好ましくは三級アミンは、プロセスのいずれの段階においても添加されない。
【0027】
油相O1
本発明によれば、油相O1は疎水性材料H1を含む。
【0028】
特定の実施形態によれば、油相O1は疎水性材料H1からなる。
【0029】
本発明による疎水性材料は、溶剤または活性成分のような「不活性」材料であってよい。単一の疎水性材料または疎水性材料の混合物を使用することができる。
【0030】
疎水性材料が活性成分である場合、これは、好ましくは、フレーバー、フレーバー成分、香料、香料成分、栄養補助食品、化粧品、害虫防除剤、殺生物活性物質、悪臭中和成分、殺菌成分、殺真菌成分、医薬品または農薬成分、消毒成分、昆虫忌避剤または誘引剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【0031】
特定の実施形態によれば、疎水性材料は、相変化材料(PCM)を含む。
【0032】
特定の実施形態によれば、疎水性材料は、香料と、栄養補助食品、化粧品、害虫防除剤、および殺生物活性物質からなる群から選択される別の成分との混合物を含む。
【0033】
特定の実施形態によれば、疎水性材料は、殺生物活性物質と、香料、栄養補助食品、化粧品、害虫防除剤からなる群から選択される別の成分との混合物を含む。
【0034】
特定の実施形態によれば、疎水性材料は、害虫防除剤と、香料、栄養補助食品、化粧品、殺生物活性物質からなる群から選択される別の成分との混合物を含む。
【0035】
特定の実施形態によれば、疎水性材料は香料を含む。
【0036】
特定の実施形態によれば、疎水性材料は香料からなる。
【0037】
特定の実施形態によれば、疎水性材料は殺生物活性物質からなる。
【0038】
特定の実施形態によれば、疎水性材料は害虫防除剤からなる。
【0039】
「香料」(または「香油」)とは、本明細書では、約20℃で液体である成分または組成物を意味する。上の実施形態のいずれか1つによれば、前記香油は、賦香成分のみ、または賦香組成物の形態の成分の混合物であってよい。「賦香成分」とは、本明細書では、匂いを与えるか調節するという主目的のために使用される化合物を意味する。言い換えると、そのような成分は、賦香成分であるとみなされるためには、匂いを有するだけでなく、組成物の匂いを肯定的な形または心地よい形で少なくとも付与または修飾できると当業者によって認識されなければならない。本発明の目的のためには、香油には、賦香成分と、香料前駆体、調節剤、エマルション、または分散液などの賦香成分の送達を一緒に改善、強化、または修飾する物質との組み合わせのみならず、匂いを修飾または付与すること以上の追加の利益、例えば持続性、ブルーミング、悪臭抑制、抗菌効果、微生物安定性、害虫防除を与える組み合わせも含まれる。
【0040】
油相に存在する賦香成分の性質および種類は、本明細書でより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合においても網羅的ではなく、当業者はその一般常識に基づいて、ならびに使用目的または用途および望まれる官能効果に従ってそれらを選択することができる。総称では、これらの賦香成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、窒素または硫黄のヘテロ環化合物、および精油(例えばタイム油)などの多様な化学的分類に属しており、前記賦香併用成分は天然であっても合成起源であってもよい。これらの併用成分の多くは、いずれの場合も、S. Arctanderによる書籍であるPerfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAもしくはそのより最近のバージョンなどの参照テキスト、または同様の性質の他の著作物、ならびに香料分野の豊富な特許文献の中に列挙されている。
【0041】
特に、以下のような香料配合物で一般的に使用されている賦香成分を挙げることができる:
- アルデヒド成分:デカナール、ドデカナール、2-メチル-ウンデカナール、10-ウンデセナール、オクタナール、ノナナール、および/またはノネナール;
- 芳香性ハーブ成分:ユーカリ油、樟脳、ユーカリプトール、5-メチルトリシクロ[6.2.1.02,7]ウンデカン-4-オン、1-メトキシ-3-ヘキサンチオール、2-エチル-4,4-ジメチル-1,3-オキサチアン、2,2,7/8,9/10-テトラメチルスピロ[5.5]ウンデク-8-エン-1-オン、メントール、および/またはアルファ-ピネン;
- バルサム成分:クマリン、エチルバニリン、および/またはバニリン;
- 柑橘成分:ジヒドロミルセノール、シトラール、オレンジ油、酢酸リナリル、シトロネリルニトリル、オレンジテルペン、リモネン、1-p-メンテン-8-イルアセテート、および/または1,4(8)-p-メンタジエン;
- フローラル成分:ジヒドロジャスモン酸メチル、リナロール、シトロネロール、フェニルエタノール、3-(4-tert-ブチルフェニル)-2-メチルプロパナール、ヘキシルシンナムアルデヒド、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、テトラヒドロ-2-イソブチル-4-メチル-4(2H)-ピラノール、ベータイオノン、2-(メチルアミノ)安息香酸メチル、(E)-3-メチル-4-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-3-ブテン-2-オン、(1E)-1-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-1-ペンテン-3-オン、1-(2,6,6-トリメチル-1,3-シクロヘキサジエン-1-イル)-2-ブテン-1-オン、(2E)-1-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテン-1-オン、(2E)-1-[2,6,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-イル]-2-ブテン-1-オン、(2E)-1-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテン-1-オン、3-(3,3/1,1-ジメチル-5-インダニル)プロパナール、2,5-ジメチル-2-インダンメタノール、2,6,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボキシレート、3-(4,4-ジメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)プロパナール、サリチル酸ヘキシル、3,7-ジメチル-1,6-ノナジエン-3-オール、3-(4-イソプロピルフェニル)-2-メチルプロパナール、酢酸ベルジル、ゲラニオール、p-メンス-1-エン-8-オール、4-(1,1-ジメチルエチル)-1-シクロヘキシルアセテート、1,1-ジメチル-2-フェニルエチルアセテート、4-シクロヘキシル-2-メチル-2-ブタノール、サリチル酸アミル、高シスジヒドロジャスモン酸メチル、3-メチル-5-フェニル-1-ペンタノール、ベルジルプロプリオネート、酢酸ゲラニル、テトラヒドロリナロール、cis-7-p-メンタノール、プロピル(S)-2-(1,1-ジメチルプロポキシ)プロパノエート、2-メトキシナフタレン、2,2,2-トリクロロ-1-フェニルエチルアセテート、4/3-(4-ヒドロキシ-4-メチルペンチル)-3-シクロヘキセン-1-カルバルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、8-デセン-5-オリド、4-フェニル-2-ブタノン、酢酸イソノニル、4-(1,1-ジメチルエチル)-1-シクロヘキシルアセテート、イソ酪酸ベルジル、および/またはメチルイオノン異性体混合物;
- フルーティー成分:ガンマウンデカラクトン、2,2,5-トリメチル-5-ペンチルシクロペンタノン、2-メチル-4-プロピル-1,3-オキサチアン、4-デカノリド、2-メチル-ペンタン酸エチル、酢酸ヘキシル、2-メチルブタン酸エチル、ガンマ-ノナラクトン、ヘプタン酸アリル、イソ酪酸2-フェノキシエチル、エチル2-メチル-1,3-ジオキソラン-2-アセテート、ジエチル1,4-シクロヘキサンジカルボキシレート、3-メチル-2-ヘキセン-1-イルアセテート、1-[3,3-ジメチルシクロヘキシル]エチル[3-エチル-2-オキシラニル]アセテート、および/またはジエチル1,4-シクロヘキサンジカルボキシレート;
- グリーン成分:2-メチル-3-ヘキサノン(E)-オキシム、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-カルバルデヒド、2-tert-ブチル-1-シクロヘキシルアセテート、スチラリルアセテート、アリル(2-メチルブトキシ)アセテート、4-メチル-3-デセン-5-オール、ジフェニルエーテル、(Z)-3-ヘキセン-1-オール、および/または1-(5,5-ジメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-4-ペンテン-1-オン;
- ムスク成分:1,4-ジオキサ-5,17-シクロヘプタデカンジオン、(Z)-4-シクロペンタデセン-1-オン、3-メチルシクロペンタデカノン、1-オキサ-12-シクロヘキサデセン-2-オン、1-オキサ-13-シクロヘキサデセン-2-オン、(9Z)-9-シクロヘプタデセン-1-オン、2-{(1S)-1-[(1R)-3,3-ジメチルシクロヘキシル]エトキシ}-2-オキソエチルプロピオネート、3-メチル-5-シクロペンタデセン-1-オン、4,6,6,7,8,8-ヘキサメチル-1,3,4,6,7,8-ヘキサヒドロシクロペンタ[g]イソクロメン、(1S,1’R)-2-[1-(3’,3’-ジメチル-1’-シクロヘキシル)エトキシ]-2-メチルプロピルプロパノエート、オキサシクロヘキサデカン-2-オン、および/または(1S,1’R)-[1-(3’,3’-ジメチル-1’-シクロヘキシル)エトキシカルボニル]メチルプロパノエート;
- ウッディ成分:1-[(1RS,6SR)-2,2,6-トリメチルシクロヘキシル]-3-ヘキサノール、3,3-ジメチル-5-[(1R)-2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル]-4-ペンテン-2-オール、3,4’-ジメチルスピロ[オキシラン-2,9’-トリシクロ[6.2.1.02,7]ウンデク[4]エン、(1-エトキシエトキシ)シクロドデカン、2,2,9,11-テトラメチルスピロ[5.5]ウンデク-8-エン-1-イルアセテート、1-(オクタヒドロ-2,3,8,8-テトラメチル-2-ナフタレニル)-1-エタノン、パチョリ油、パチョリ油のテルペン画分、Clearwood(登録商標)、(1’R,E)-2-エチル-4-(2’,2’,3’-トリメチル-3’-シクロペンテン-1’-イル)-2-ブテン-1-オール、2-エチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール、メチルセドリルケトン、5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテニル)-3-メチルペンタン-2-オール、1-(2,3,8,8-テトラメチル-1,2,3,4,6,7,8,8a-オクタヒドロナフタレン-2-イル)エタン-1-オン、および/またはイソボルニルアセテート;
- 他の成分(例えば琥珀色の、粉末状の、スパイシーな、または水っぽい):ドデカヒドロ-3a,6,6,9a-テトラメチル-ナフト[2,1-b]フランおよびその任意の立体異性体、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、オイゲノール、シンナムアルデヒド、クローブ油、3-(1,3-ベンゾジオキソール-5-イル)-2-メチルプロパナール、7-メチル-2H-1,5-ベンゾジオキセピン-3(4H)-オン、2,5,5-トリメチル-1,2,3,4,4a,5,6,7-オクタヒドロ-2-ナフタレノール、1-フェニルビニルアセテート、6-メチル-7-オキサ-1-チア-4-アザスピロ[4.4]ノナン、および/または3-(3-イソプロピル-1-フェニル)ブタナール。
【0042】
前記成分は、プロパフュームまたはプロフレグランスとしても知られている様々なタイプの賦香化合物を制御された方法で放出することが知られている化合物であってもよいことも理解される。適切なプロパフュームの非限定的な例としては、4-(ドデシルチオ)-4-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブタノン、4-(ドデシルチオ)-4-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブタノン、3-(ドデシルチオ)-1-(2,6,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-イル)-1-ブタノン、2-(ドデシルチオ)オクタン-4-オン、2-フェニルエチルオキソ(フェニル)アセテート、3,7-ジメチルオクタ-2,6-ジエン-1-イルオキソ(フェニル)アセテート、(Z)-ヘクス-3-エン-1-イルオキソ(フェニル)アセテート、3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-イルヘキサデカノエート、ビス(3,7-ジメチルオクタ-2,6-ジエン-1-イル)スクシネート、(2-((2-メチルウンデク-1-エン-1-イル)オキシ)エチル)ベンゼン、1-メトキシ-4-(3-メチル-4-フェネトキシブト-3-エン-1-イル)ベンゼン、(3-メチル-4-フェネトキシブト-3-エン-1-イル)ベンゼン、1-(((Z)-ヘクス-3-エン-1-イル)オキシ)-2-メチルウンデク-1-エン、(2-((2-メチルウンデク)-1-エン-1-イル)オキシ)エトキシ)ベンゼン、2-メチル-1-(オクタン-3-イルオキシ)ウンデク-1-エン、1-メトキシ-4-(1-フェネトキシプロプ-1-エン-2-イル)ベンゼン、1-メチル-4-(1-フェネトキシプロプ-1-エン-2-イル)ベンゼン、2-(1-フェネトキシプロプ-1-エン-2-イル)ナフタレン、(2-フェネトキシビニル)ベンゼン、2-(1-((3,7-ジメチルオクト-6-エン-1-イル)オキシ)プロプ-1-エン-2-イル)ナフタレン、(2-((2-ペンチルシクロペンチリデン)メトキシ)エチル)ベンゼン、4-アリル-2-メトキシ-1-((2-メトキシ-2-フェニルビニル)オキシ)ベンゼン、(2-((2-ヘプチルシクロペンチリデン)メトキシ)エチル)ベンゼン、1-イソプロピル-4-メチル-2-((2-ペンチルシクロペンチリデン)メトキシ)ベンゼン、2-メトキシ-1-((2-ペンチルシクロペンチリデン)メトキシ)-4-プロピルベンゼン、3-メトキシ-4-((2-メトキシ-2-フェニルビニル)オキシ)ベンズアルデヒド、4-((2-(ヘキシルオキシ)-2-フェニルビニル)オキシ)-3-メトキシベンズアルデヒド、またはそれらの混合物を挙げることができる。
【0043】
賦香成分は、香料業界で現在使用されている溶剤に溶解することができる。溶剤は、好ましくはアルコールではない。そのような溶剤の例は、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、Abalyn(登録商標)(ロジン樹脂、Eastmanから入手可能)、安息香酸ベンジル、クエン酸エチル、クエン酸トリエチル、リモネンもしくは他のテルペン、またはイソパラフィンである。好ましくは、溶剤は、例えばAbalyn(登録商標)または安息香酸ベンジルのように非常に疎水性であり、かつ高度に立体障害を有する。好ましくは、香料は30%未満の溶剤を含む。より好ましくは、香料は、20%未満、さらにより好ましくは10%未満の溶剤を含み、これらのパーセント割合は全て香料の総重量に対する重量によって定義される。最も好ましくは、香料は本質的に溶剤を含まない。
【0044】
好ましい賦香成分は、高度に立体障害を有するもの(かさ高い物質)であり、特に以下のグループのうちの1つからのものである:
- グループ1:少なくとも1つの直鎖または分岐C~Cアルキルまたはアルケニル置換基で置換されたシクロヘキサン環、シクロヘキセン環、シクロヘキサノン環、またはシクロヘキセノン環を含む賦香成分;
- グループ2:少なくとも1つの直鎖または分岐のC~Cアルキルまたはアルケニル置換基で置換されたシクロペンタン環、シクロペンテン環、シクロペンタノン環、またはシクロペンテノン環を含む賦香成分;
- グループ3:フェニル環を含む賦香成分、または少なくとも1つの直鎖もしくは分岐のC~Cアルキルもしくはアルケニル置換基で、または少なくとも1つのフェニル置換基と任意選択的に1つ以上の直鎖もしくは分岐のC~Cアルキルもしくはアルケニル置換基で置換されたシクロヘキサン環、シクロヘキセン環、シクロヘキサノン環、またはシクロヘキセノン環を含む賦香成分;
- グループ4:少なくとも2つの縮合または連結されたCおよび/またはC環を含む賦香成分;
- グループ5:樟脳のような環構造を含む賦香成分;
- グループ6:少なくとも1つのC~C20環構造を含む賦香成分;
- グループ7:3.5を超えるlogP値を有し、かつ少なくとも1つのtert-ブチルまたは少なくとも1つのトリクロロメチル置換基を有する賦香成分。
【0045】
これらのグループそれぞれからの成分の例は以下のとおりである:
- グループ1:2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-カルバルデヒド(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、イソシクロシトラール、メントン、イソメントン、メチル2,2-ジメチル-6-メチレン-1-シクロヘキサンカルボキシレート(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、ネロン、テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、テルペニルアセテート、ジヒドロテルペニルアセテート、ジペンテン、ユーカリプトール、ヘキシレート、ローズオキシド、(S)-1,8-p-メンタジエン-7-オール(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、1-p-メンテン-4-オール、(1RS,3RS,4SR)-3-p-メンタニルアセテート、(1R,2S,4R)-4,6,6-トリメチル-ビシクロ[3,1,1]ヘプタン-2-オール、テトラヒドロ-4-メチル-2-フェニル-2H-ピラン(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、シクロヘキシルアセテート、シクラノールアセテート、1,4-シクロヘキサンジエチルジカルボキシレート(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、(3RS,3aRS,6SR,7ASR)-ペルヒドロ-3,6-ジメチル-ベンゾ[B]フラン-2-オン(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、((6R)-ペルヒドロ-3,6-ジメチル-ベンゾ[B]フラン-2-オン(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、2,4,6-トリメチル-4-フェニル-1,3-ジオキサン、2,4,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-カルバルデヒド;
- グループ2:(E)-3-メチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-4-ペンテン-2-オール(供給元:Givaudan SA, Vernier, Switzerland)、(1’R,E)-2-エチル-4-(2’,2’,3’-トリメチル-3’-シクロペンテン-1’-イル)-2-ブテン-1-オール(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、(1’R,E)-3,3-ジメチル-5-(2’,2’,3’-トリメチル-3’-シクロペンテン-1’-イル)-4-ペンテン-2-オール(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、2-ヘプチルシクロペンタノン、メチル-シス-3-オキソ-2-ペンチル-1-シクロペンタンアセテート(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、2,2,5-トリメチル-5-ペンチル-1-シクロペンタノン(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、3,3-ジメチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-4-ペンテン-2-オール(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、3-メチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ペンタノール(供給元:Givaudan SA, Vernier, Switzerland);
- グループ3:ダマスコーン、1-(5,5-ジメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-4-ペンテン-1-オン(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、(1’R)-2-[2-(4’-メチル-3’-シクロヘキセン-1’-イル)プロピル]シクロペンタノン、アルファ-イオノン、ベータ-イオノン、ダマセノン、1-(5,5-ジメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-4-ペンテン-1-オンと1-(3,3-ジメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-4-ペンテン-1-オンとの混合物(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、1-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテン-1-オン(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、(1S,1’R)-[1-(3’,3’-ジメチル-1’-シクロヘキシル)エトキシカルボニル]メチルプロパノエート(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、2-tert-ブチル-1-シクロヘキシルアセテート(供給元:International Flavors and Fragrances, USA)、1-(2,2,3,6-テトラメチル-シクロヘキシル)-3-ヘキサノール(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、トランス-1-(2,2,6-トリメチル-1-シクロヘキシル)-3-ヘキサノール(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、(E)-3-メチル-4-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-3-ブテン-2-オン、テルペニルイソブチレート、4-(1,1-ジメチルエチル)-1-シクロヘキシルアセテート(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、8-メトキシ-1-p-メンテン、(1S,1’R)-2-[1-(3’,3’-ジメチル-1’-シクロヘキシル)エトキシ]-2-メチルプロピルプロパノエート(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、パラtert-ブチルシクロヘキサノン、メンテンチオール、1-メチル-4-(4-メチル-3-ペンテニル)-3-シクロヘキセン-1-カルバルデヒド、アリルシクロヘキシルプロピオネート、サリチル酸シクロヘキシル、2-メトキシ-4-メチルフェニルメチルカーボネート、エチル2-メトキシ-4-メチルフェニルカーボネート、4-エチル-2-メトキシフェニルメチルカーボネート;
- グループ4:メチルセドリルケトン(供給元:International Flavors and Fragrances, USA)、(1RS,2SR,6RS,7RS,8SR)-トリシクロ[5.2.1.02,6]デク-3-エン-8-イル2-メチルプロパノエートと(1RS,2SR,6RS,7RS,8SR)-トリシクロ[5.2.1.02,6]デク-4-エン-8-イル2-メチルプロパノエートとの混合物、ベチベロール、ベチベロン、1-(オクタヒドロ-2,3,8,8-テトラメチル-2-ナフタレニル)-1-エタノン(供給元:International Flavors and Fragrances, USA)、(5RS,9RS,10SR)-2,6,9,10-テトラメチル-1-オキサスピロ[4.5]デカ-3,6-ジエンおよび(5RS,9SR,10RS)異性体、6-エチル-2,10,10-トリメチル-1-オキサスピロ[4.5]デカ-3,6-ジエン、1,2,3,5,6,7-ヘキサヒドロ-1,1,2,3,3-ペンタメチル-4-インデノン(供給元:International Flavors and Fragrances, USA)、3-(3,3-ジメチル-5-インダニル)プロパナールと3-(1,1-ジメチル-5-インダニル)プロパナールとの混合物(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、3’,4-ジメチル-トリシクロ[6.2.1.0(2,7)]ウンデク-4-エン-9-スピロ-2’-オキシラン(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、9/10-エチルジエン-3-オキサトリシクロ[6.2.1.0(2,7)]ウンデカン、(ペルヒドロ-5,5,8A-トリメチル-2-ナフタレニルアセテート(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、オクタリノール、(ドデカヒドロ-3a,6,6,9a-テトラメチル-ナフト[2,1-b]フラン、供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デク-3-エン-8-イルアセテートおよびトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デク-4-エン-8-イルアセテート、ならびにトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デク-3-エン-8-イルプロパノエートおよびトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デク-4-エン-8-イルプロパノエート、(+)-(1S,2S,3S)-2,6,6-トリメチル-ビシクロ[3.1.1]ヘプタン-3-スピロ-2’-シクロヘキセン-4’-オン;
- グループ5:樟脳、ボルネオール、酢酸イソボルニル、8-イソプロピル-6-メチル-ビシクロ[2.2.2]オクト-5-エン-2-カルバルデヒド、ピネン、カンフェン、8-メトキシセドラン、(8-メトキシ-2,6,6,8-テトラメチル-トリシクロ[5.3.1.0(1,5)]ウンデカン(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、セドレン、セドレノール、セドロール、9-エチリデン-3-オキサトリシクロ[6.2.1.0(2,7)]ウンデカン-4-オンと10-エチリデン-3-オキサトリシクロ[6.2.1.02,7]ウンデカン-4-オンとの混合物(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、3-メトキシ-7,7-ジメチル-10-メチレン-ビシクロ[4.3.1]デカン(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland);
- グループ6:(トリメチル-13-オキサビシクロ-[10.1.0]-トリデカ-4,8-ジエン(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、9-ヘキサデセン-16-オリド(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、ペンタデセノリド(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、3-メチル-(4/5)-シクロペンタデセノン(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、3-メチルシクロペンタデカノン(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、ペンタデカノリド(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、シクロペンタデカノン(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、1-エトキシエトキシ)シクロドデカン(供給元:Firmenich SA, Geneva, Switzerland)、1,4-ジオキサシクロヘプタデカン-5,17-ジオン、4,8-シクロドデカジエン-1-オン;
- グループ7:(+-)-2-メチル-3-[4-(2-メチル-2-プロパニル)フェニル]プロパナール(供給元:Givaudan SA, Vernier, Switzerland)、2,2,2-トリクロロ-1-フェニルエチルアセテート。
【0046】
好ましくは、香料は、少なくとも30%、好ましくは少なくとも50%、より好ましくは少なくとも60%の、上で定義したグループ1~7から選択される成分を含む。より好ましくは、前記香料は、少なくとも30%、好ましくは少なくとも50%の、上で定義したグループ3~7の成分を含む。最も好ましくは、前記香料は、少なくとも30%、好ましくは少なくとも50%の、上で定義したグループ3、4、6、または7からの成分を含む。
【0047】
別の好ましい実施形態によれば、香料は、3を超える、好ましくは3.5を超える、さらにより好ましくは3.75を超えるlogPを有する成分を、少なくとも30%、好ましくは少なくとも50%、より好ましくは少なくとも60%含む。
【0048】
特定の実施形態によれば、本発明で使用される香料は、それ自体の重量の10%未満の一級アルコール、それ自体の重量の15%未満の二級アルコール、およびそれ自体の重量の20%未満の三級アルコールを含む。本発明で使用される香料は、一級アルコールを含まず、15%未満の二級および三級アルコールを含むことが有利である。
【0049】
一実施形態によれば、油相(または油性コア)は、
- LogT<-4の高インパクト香料原料を少なくとも15重量%含む香油を25~100重量%、および
- 1.07g/cmを超える密度を有する密度平衡材料を0~75重量%、
含む。
【0050】
「高インパクト香料原料」は、LogT<-4を有する香料原料として理解されるべきである。化合物の匂いの閾値濃度は、その形状、極性、部分電荷、および分子量によってある程度決定される。便宜上、匂いの閾値濃度は、閾値濃度の常用対数、すなわちLog[閾値](「LogT」)として表される。
【0051】
「密度平衡材料」は、1.07g/cmを超える密度を有し、好ましくは匂いが少ないかまたは全くない材料として理解されるべきである。
【0052】
賦香化合物の匂い閾値濃度は、ガスクロマトグラフ(「GC」)を使用することによって決定される。具体的には、濃度と鎖長分布が既知の炭化水素標準を使用して、シリンジによって注入される香油成分の正確な量、正確なスプリット比、および炭化水素応答を決定するためにガスクロマトグラフを校正する。空気流量を正確に測定し、人間の吸入継続時間を12秒と仮定して、サンプリング量を計算する。任意の時点での検出器における正確な濃度が分かるため、吸入された体積あたりの質量が分かり、その結果賦香化合物の濃度が分かる。閾値濃度を決定するために、溶液は逆算された濃度で匂いを嗅ぐためのポートに送られる。パネリストがGC流出物の匂いを嗅ぎ、匂いが感じられた保持時間を特定する。全てのパネリストの平均により、賦香化合物の匂い閾値濃度が決定される。匂い閾値の決定は、C. Vuilleumier et al., Multidimensional Visualization of Physical and Perceptual Data Leading to a Creative Approach in Fragrance Development, Perfume & Flavorist, Vol. 33, September,, 2008, pages 54-61の中により詳細に記載されている。
【0053】
LogT<-4の高インパクト香料原料および1.07g/cmを超える密度を有する密度平衡材料の性質は、国際公開第2018115250号に記載されており、その内容は参照により含まれる。
【0054】
一実施形態によれば、LogT<-4の高インパクト香料原料は、(+-)-1-メトキシ-3-ヘキサンチオール、4-(4-ヒドロキシ-1-フェニル)-2-ブタノン、2-メトキシ-4-(1-プロペニル)-1-フェニルアセテート、ピラゾブチル(Pyrazobutyle)、3-プロピルフェノール、1-(3-メチル-1-ベンゾフラン-2-イル)エタノン、2-(3-フェニルプロピル)ピリジン、1-(3,3/5,5-ジメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-4-ペンテン-1-オン、1-(5,5-ジメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-4-ペンテン-1-オン、(3RS,3aRS,6SR,7ASR)-ペルヒドロ-3,6-ジメチル-ベンゾ[b]フラン-2-オンと(3SR,3aRS,6SR,7ASR)-ペルヒドロ-3,6-ジメチル-ベンゾ[b]フラン-2-オンとを含む混合物、(+-)-1-(5-エチル-5-メチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-4-ペンテン-1-オン、(1’S,3’R)-1-メチル-2-[(1’,2’,2’-トリメチルビシクロ[3.1.0]ヘクス-3’-イル)メチル]シクロプロピル}メタノール、(+-)-3-メルカプトヘキシルアセテート、(2E)-1-(2,6,6-トリメチル-1,3-シクロヘキサジエン-1-イル)-2-ブテン-1-オン、H-メチル-2h-1,5-ベンゾジオキセピン-3(4H)-オン、(2E,6Z)-2,6-ノナジエン-1-オール、(4Z)-4-ドデセナール、(+-)-4-ヒドロキシ-2,5-ジメチル-3(2H)-フラノン、メチル2,4-ジヒドロキシ-3,6-ジメチルベエンゾエート、3-メチルインドール、(+-)-ペルヒドロ-4アルファ,8ベータ-ジメチル-4a-ナフタレノール、パチョロール、2-メトキシ-4-(1-プロペニル)フェノール、(+-)-5,6-ジヒドロ-4-メチル-2-フェニル-2H-ピランとテトラヒドロ-4-メチレン-2-フェニル-2H-ピランとを含む混合物、4-メチレン-2-フェニルテトラヒドロ-2H-ピランと(+-)-4-メチル-2-フェニル-3,6-ジヒドロ-2H-ピランとを含む混合物、4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒド、ノニレンアルデヒド、2-メトキシ-4-プロピルフェノール、3-メチル-5-フェニル-2-ペンテンニトリル、1-(スピロ[4.5]デク-6/7-エン-7-イル)-4-ペンテン-1-オン,2-メトキシナフタレン、(-)-(3aR,5AS,9AS,9BR)-3a,6,6,9a-テトラメチルドデカヒドロナフト[2,1-b]フラン、5-ノナノリド、(3aR,5AS,9AS,9BR)-3a,6,6,9a-テトラメチルドデカヒドロナフト[2,1-b]フラン、7-イソプロピル-2H,4H-1,5-ベンゾジオキセピン-3-オン、クマリン、4-メチルフェニルイソブチレート、(2E)-1-(2,6,6-トリメチル-1,3-シクロヘキサジエン-1-イル)-2-ブテン-1-オン、ベータ,2,2,3-テトラメチル-デルタ-メチレン-3-シクロペンテン-1-ブタノール、デルタダマスコン((2E)-1-[(1RS,2SR)-2,6,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-イル]-2-ブテン-1-オン)、(+-)-3,6-ジヒドロ-4,6-ジメチル-2-フェニル-2h-ピラン、アニスアルデヒド、パラクレゾール、3-エトキシ-4-ヒドロキシベンズアルデヒド、2-アミノ安息香酸メチル、メチルフェニルグリシド酸エチル、オクタラクトンガンマ、3-フェニル-2-プロペン酸エチル、(-)-(2E)-2-エチル-4-[(1R)-2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル]-2-ブテン-1-オール、酢酸パラクレジル、ドデカラクトン、トリシクロン、(+)-(3R、5Z)-3-メチル-5-シクロペンタデセン-1-オン、ウンデカラクトン、(1R,4R)-8-メルカプト-3-p-メンタノン、(3S,3AS,6R,7AR)-3,6-ジメチルヘキサヒドロ-1-ベンゾフラン-2(3H)-オン、ベータイオノン、(+-)-6-ペンチルテトラヒドロ-2H-ピラン-2-オン、(3E,5Z)-1,3,5-ウンデカトリエン、10-ウンデセナール、(9E)-9-ウンデセナール、(9Z)-9-ウンデセナール、(Z)-4-デセナール、(+-)-エチル2-メチルペンタノエート、1,2-ジアリルジスルファン、2-トリデセンニトリル、3-トリデセンニトリル、(+-)-2-エチル-4,4-ジメチル-1,3-オキサチアン、(+)-(3R,5Z)-3-メチル-5-シクロペンタデセン-1-オン、3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパナール、アリル(シクロヘキシルオキシ)アセテート、メチルナフチルケトン、(+-)-(4E)-3-メチル-4-シクロペンタデセン-1-オン、(+-)-5E3-メチル-5-シクロペンタデセン-1-オン、シクロプロピルメチル3-ヘキセノエート、(4E)-4-メチル-5-(4-メチルフェニル)-4-ペンテナール、(+-)-1-(5-プロピル-1,3-ベンゾジオキソール-2-イル)エタノン、4-メチル-2-ペンチルピリジン、(+-)-(E)-3-メチル-4-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-3-ブテン-2-オン、(3aRS,5aSR,9aSR,9bRS)-3a,6,6,9a-テトラメチルドデカヒドロナフト[2,1-b]フラン、(2S,5R)-5-メチル-2-(2-プロパニル)シクロヘキサノンオキシム、6-ヘキシルテトラヒドロ-2H-ピラン-2-オン、(+-)-3-(3-イソプロピル-1-フェニル)ブタナール、メチル2-(3-オキソ-2-ペンチルシクロペンチル)アセテート、1-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘクス-2-エニル)ペント-1-エン-3-オン、インドール、7-プロピル-2H,4H-1,5-ベンゾジオキセピン-3-オン、エチルプラリン、(4-メチルフェノキシ)アセトアルデヒド、エチルトリシクロ[5.2.1.0.2,6]デカン-2-カルボキシレート、(+)-(1’S,2S,E)-3,3-ジメチル-5-(2’,2’,3’-トリメチル-3’-シクロペンテン-1’-イル)-4-ペンテン-2-オール、(4E)-3,3-ジメチル-5-[(1R)-2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル]-4-ペンテン-2-オール、8-イソプロピル-6-メチル-ビシクロ[2.2.2]オクト-5-エン-2-カルバルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、4-ホルミル-2-メトキシフェニル2-メチルプロパノエート、(E)-4-デセナール、(+-)-2-エチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール、(1R,5R)-4,7,7-トリメチル-6-チアビシクロ[3.2.1]オクト-3-エン、(1R,4R,5R)-4,7,7-トリメチル-6-チアビシクロ[3.2.1]オクタン、(-)-(3R)-3,7-ジメチル-1,6-オクタジエン-3-オール、(E)-3-フェニル-2-プロペンニトリル、4-メトキシベンジルアセテート、(E)-3-メチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-4-ペンテン-2-オール、アリル(2/3-メチルブトキシ)アセテート、(+-)-(2E)-1-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテン-1-オン、(1E)-1-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-1-ペンテン-3-オン、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【0055】
一実施形態によれば、LogT<-4の香料原料は、アルデヒド、ケトン、アルコール、フェノール、エステル、ラクトン、エーテル、エポキシド、ニトリル、およびそれらの混合物からなる群の中で選択される。
【0056】
一実施形態によれば、LogT<-4の香料原料は、アルコール、フェノール、エステル、ラクトン、エーテル、エポキシド、ニトリル、およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1種の化合物を、LogT<-4の香料原料の総重量を基準として好ましくは20~70重量%に含まれる量で含む。
【0057】
一実施形態によれば、LogT<-4の香料原料は、LogT<-4の香料原料の総重量を基準として20~70重量%のアルデヒド、ケトン、およびそれらの混合物を含む。
【0058】
したがって、油性コアに含まれる残りの香料原料は、LogT>-4を有し得る。
【0059】
一実施形態によれば、LogT>-4の香料原料は、エチル2-メチルブチレート、(E)-3-フェニル-2-プロペニルアセテート、(+-)-6/8-sec-ブチルキノリン、(+-)-3-(1,3-ベンゾジオキソール-5-イル)-2-メチルプロパナール、プロピオン酸ベルジル、1-(オクタヒドロ-2,3,8,8-テトラメチル-2-ナフタレニル)-1-エタノン、メチル2-((1RS,2RS)-3-オキソ-2-ペンチルシクロペンチル)アセテート、(+-)-(E)-4-メチル-3-デセン-5-オール、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-カルバルデヒド、1,3,3-トリメチル-2-オキサビシクロ[2.2.2]オクタン、テトラヒドロ-4-メチル-2-(2-メチル-1-プロペニル)-2H-ピラン、ドデカナール、1-オキサ-12/13-シクロヘキサデセン-2-オン、(+-)-3-(4-イソプロピルフェニル)-2-メチルプロパナール、アルデヒドC11、(+-)-2,6-ジメチル-7-オクテン-2-オール、アリル3-シクロヘキシルプロパノエート、(Z)-3-ヘキセニルアセテート、5-メチル-2-(2-プロパニル)シクロヘキサノン、アリルヘプタノエート、2-(2-メチル-2-プロパニル)シクロヘキシルアセテート、1,1-ジメチル-2-フェニルエチルブチレート、酢酸ゲラニル、酢酸ネリル、(+-)-1-フェニルエチルアセテート、1,1-ジメチル-2-フェニルエチルアセテート、3-メチル-2-ブテニルアセテート、エチル3-オキソブタノエート、(2Z)-エチル3-ヒドロキシ-2-ブテノエート、8-p-メンタノール、8-p-メンタニルアセテート、1-p-メンタニルアセテート、(+-)-2-(4-メチル-3-シクロヘキセン-1-イル)-2-プロパニルアセテート、(+-)-2-メチルブチルブタノエート、2-{(1S)-1-[(1R)-3,3-ジメチルシクロヘキシル]エトキシ}-2-オキソエチルプロピオネート、3,5,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-カルバルデヒド、2,4,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-カルバルデヒド、2-シクロヘキシルエチルアセテート、オクタナール、ブタン酸エチル、(+-)-(3E)-4-(2,6,6-トリメチル-1/2-シクロヘキセン-1-イル)-3-ブテン-2-オン、1-[(1RS,6SR)-2,2,6-トリメチルシクロヘキシル]-3-ヘキサノール、1,3,3-トリメチル-2-オキサビシクロ[2.2.2]オクタン、1,3,3-トリメチル-2-オキサビシクロ[2.2.2]オクタン、ヘキサン酸エチル、ウンデカナール、デカナール、2-フェニルエチルアセテート、(1S,2S,4S)-1,7,7-トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-オール、(1S,2R,4S)-1,7,7-トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-オール)、(+-)-3,7-ジメチル-3-オクタノール、1-メチル-4-(2-プロパニリデン)シクロヘキセン、(+)-(R)-4-(2-メトキシプロパン-2-イル)-1-メチルシクロヘクス-1-エン、酢酸ベルジル、(3R)-1-[(1R,6S)-2,2,6-トリメチルシクロヘキシル]-3-ヘキサノール、(3S)-1-[(1R,6S)-2,2,6-トリメチルシクロヘキシル]-3-ヘキサノール、(3R)-1-[(1S,6S)-2,2,6-トリメチルシクロヘキシル]-3-ヘキサノール、(+)-(1S,1’R)-2-[1-(3’,3’-ジメチル-1’-シクロヘキシル)エトキシ]-2-メチルプロピルプロパノエート、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【0060】
一実施形態によれば、香料配合物は、
- 0~60重量%の疎水性溶剤(香料配合物の総重量基準);
- 40~100重量%の香油(香料配合物の総重量基準)であって、以下の特徴:
・少なくとも35%、好ましくは少なくとも40%、好ましくは少なくとも50%、より好ましくは少なくとも60%の、logPが3を超える、好ましくは3.5を超える賦香成分、
・少なくとも20%、好ましくは少なくとも25%、好ましくは少なくとも30%、より好ましくは少なくとも40%の、上で定義したグループ1~6、好ましくは3~6のかさ高い物質、ならびに
・少なくとも15%、好ましくは少なくとも20%、より好ましくは少なくとも25%、さらにより好ましくは少なくとも30%の、LogT<-4の高インパクト香料物質、
のうちの少なくとも2つ、好ましくは全てを有する香油;
任意選択的に追加の疎水性活性成分;
を含む。
【0061】
特定の実施形態によれば、香料は、0~60重量%の疎水性溶剤を含む。
【0062】
特定の実施形態によれば、疎水性溶剤は、好ましくは、サリチル酸ベンジル、安息香酸ベンジル、サリチル酸シクロヘキシル、フェニル酢酸ベンジル、フェニル酢酸フェニルエチル、トリアセチン、クエン酸エチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、ケイ皮酸ベンジル、およびそれらの混合物からなる群から選択される密度平衡材料である。
【0063】
特定の実施形態では、疎水性溶剤は、封入された香油と適合性を有するハンセン溶解度パラメータを有する。
【0064】
「ハンセン溶解度パラメータ」という用語は、ポリマーの溶解度を予測するために使用されるCharles Hansenによって提案された溶解度パラメータの考え方であると理解されており、液体の気化の全エネルギーが複数の個別の部分からなるということに基づいて開発された。「加重ハンセン溶解度パラメータ」を計算するためには、(原子)分散力、(分子)永久双極子-永久双極子力、および(分子)水素結合(電子交換)の効果を組み合わせなければならない。「加重ハンセン溶解度パラメータ」は、(δD+δP+δH0.5として計算され、式中のδDはハンセン分散値(以下では原子分散力(force)とも呼ばれる)であり、δPはハンセン分極率値(以下で双極子モーメントとも呼ばれる)であり、δHはハンセン水素結合(「h-結合」)値(以下で水素結合とも呼ばれる)である。パラメータおよび値のより詳細な説明については、Charles Hansen, The Three Dimensional Solubility Parameter and Solvent Diffusion Coefficient, Danish Technical Press (Copenhagen, 1967)を参照のこと。
【0065】
香料と溶剤との間の溶解度パラメータのユークリッド差は、(4*(δDsolvent-δDfragrance+(δPsolvent-δPfragrance+(δHsolvent-δHfragrance0.5として計算され、式中、δDsolvent、δPsolvent、およびδHsolventは、それぞれ溶剤のハンセン分散値、ハンセン分極率値、およびハンセンh-結合値であり、δDfragrance、δPfragrance、およびδHfragranceは、それぞれ香料のハンセン分散値、ハンセン分極率値、およびハンセンh-結合値である。
【0066】
特定の実施形態では、香油および疎水性溶剤は、12~20の原子分散力(δD)、1~8の双極子モーメント(δP)、および2.5~11の水素結合(δH)からなる第1の群から選択される少なくとも2つのハンセン溶解度パラメータを有する。
【0067】
特定の実施形態では、香油および疎水性溶剤は、12~20、好ましくは14~20の原子分散力(δD)、1~8、好ましくは1~7の双極子モーメント(δP)、および2.5~11、好ましくは4~11の水素結合(δH)からなる第2の群から選択される少なくとも2つのハンセン溶解度パラメータを有する。
【0068】
特定の実施形態では、香油の少なくとも90%、好ましくは香油の少なくとも95%、最も好ましくは香油の少なくとも98%が、12~20の原子分散力(δD)、1~8の双極子モーメント(δP)、および2.5~11の水素結合(δH)からなる第1の群から選択される少なくとも2つのハンセン溶解度パラメータを有する。
【0069】
特定の実施形態では、香油および疎水性溶剤は、12~20、好ましくは14~20の原子分散力(δD)、1~8、好ましくは1~7の双極子モーメント(δP)、および2.5~11、好ましくは4~11の水素結合(δH)からなる第2の群から選択される少なくとも2つのハンセン溶解度パラメータを有する。
【0070】
一実施形態によれば、賦香配合物は、香料調節剤を含む(存在する場合は疎水性溶剤に加えて、または疎水性溶剤が存在しない場合は疎水性溶剤の代替物として使用することができる)。
【0071】
好ましくは、香料調節剤は、
i. 22℃で0.0008Torr未満の蒸気圧、
ii. 3.5以上、好ましくは4.0以上、より好ましくは4.5のclogP
iii. 12~20の原子分散力、1~7の双極子モーメント、および2.5~11の水素結合からなる第1の群から選択される少なくとも2つのハンセン溶解度パラメータ、
iv. 22℃で0.0008~0.08Torrの蒸気圧を有する化合物を含む溶液中の場合に、14~20の原子分散力、1~8の双極子モーメント、および4~11の水素結合からなる第2の群から選択される少なくとも2つのハンセン溶解度パラメータ、
を有する香料物質として定義される。
【0072】
好ましくは、例として、以下の成分を調節剤として挙げることができるが、このリストは以下の物質に限定されない:アルコールC12、オキサシクロヘキサデク-12/13-エン-2-オン、3-[(2’,2’,3’-トリメチル-3’-シクロペンテン-1’-イル)メトキシ]-2-ブタノール、シクロヘキサデカノン、(Z)-4-シクロペンタデセン-1-オン、シクロペンタデカノン、(8Z)-オキサシクロヘプタデク-8-エン-2-オン、2-[5-(テトラヒドロ-5-メチル-5-ビニル-2-フリル)-テトラヒドロ-5-メチル-2-フリル]-2-プロパノール、ミュゲアルデヒド、1,5,8-トリメチル-13-オキサビシクロ[10.1.0]トリデカ-4,8-ジエン、(+-)-4,6,6,7,8,8-ヘキサメチル-1,3,4,6,7,8-ヘキサヒドロシクロペンタ[g]イソクロメン、(+)-(1S,2S,3S,5R)-2,6,6-トリメチルスピロ[ビシクロ[3.1.1]ヘプタン-3,1’-シクロヘキサン]-2’-エン-4’-オン、オキサシクロヘキサデカン-2-オン、2-{(1S)-1-[(1R)-3,3-ジメチルシクロヘキシル]エトキシ}-2-オキソエチルプロピオネート、(+)-(4R,4aS,6R)-4,4a-ジメチル-6-(1-プロペン-2-イル)-4,4a,5,6,7,8-ヘキサヒドロ-2(3H)-ナフタレノン、アミルシンナムアルデヒド、ヘキシルシンナムアルデヒド、サリチル酸ヘキシル、(1E)-1-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-1,6-ヘプタジエン-3-オン、(9Z)-9-シクロヘプタデセン-1-オン、およびそれらの混合物。
【0073】
特定の実施形態によれば、疎水性材料は、あらゆる活性成分(香料など)を含まない。この特定の実施形態によれば、これは、疎水性溶剤、好ましくはミリスチン酸イソプロピル、トリグリセリド(例えばNeobee(登録商標)MCT油、植物油)、D-リモネン、シリコーン油、鉱油、およびこれらの混合物からなる群から選択される疎水性溶剤を含み、好ましくはそれらからなり、任意選択的には、1,4-ブタンジオール、ベンジルアルコール、クエン酸トリエチル、トリアセチン、酢酸ベンジル、酢酸エチル、プロピレングリコール(1,2-プロパンジオール)、1,3-プロパンジオール、ジプロピレングリコール、グリセロール、グリコールエーテル、およびそれらの混合物からなる群から好ましくは選択される親水性溶剤を含む。
【0074】
「殺生物剤」という用語は、生物(例えば微生物)を殺すか、またはそれらの増殖および/もしくは蓄積を低減もしくは防止することができる化学物質を指す。殺生物剤は、医学、農業、林業、および工業で一般的に使用されており、それらにおいてこれらは例えば水、種子を含む農産物、および石油パイプラインの汚染を防止する。殺生物剤は、殺菌剤、除草剤、殺虫剤、殺藻剤、軟体動物駆除剤、殺ダニ剤、および殺鼠剤を含む農薬、ならびに/または殺菌剤、抗生剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗真菌剤、抗原虫剤、および/もしくは抗寄生虫剤などの抗微生物剤であってよい。
【0075】
本明細書で使用される「害虫防除剤」とは、害虫を撃退または誘引し、それらの成長、発達、またはそれらの活性を低減、阻害、または促進する機能を果たす物質を意味する。害虫とは、動物、植物、または真菌のどれであるかに関わらず、植物や動物に侵入するか問題を引き起こすあらゆる生物を指し、害虫には、昆虫、特に節足動物、ダニ、クモ、真菌、雑草、細菌、およびその他の微生物が含まれる。
【0076】
本発明の実施形態のいずれかによれば、疎水性材料H1は、工程i)の後に得られる二相分散液E1の総重量に対して、重量基準で10%~60%w/w、さらには15%~45%w/wを占める。
【0077】
特定の実施形態によれば、方法は、疎水性材料H2をスラリーに添加することからなる追加の工程を含む。疎水性材料H2は、工程iv)後に得られるスラリーの総重量を基準として20重量%~80重量%、好ましくは30重量%~75重量%に含まれる量で好ましくは添加される。
【0078】
疎水性材料H2は、先に定義された疎水性材料H1として定義され、好ましくは香料である。
【0079】
連続相
本発明によれば、工程a)の連続相はポリオールを含む。
【0080】
特定の実施形態によれば、連続相中の水の含有量は、連続相の総重量を基準として10重量%以下である。
【0081】
特定の実施形態によれば、連続相は水を含まない。
【0082】
特定の実施形態によれば、方法のいずれの段階でも水は添加されない。
【0083】
疎水性材料H1に溶解しない任意のポリオールを本発明で使用することができる。
【0084】
ポリオールまたはポリオールの混合物を使用することができる。
【0085】
ポリオールは、グリセロール、1,4-ブタンジオール、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、トリエタノールアミン、ジ(トリメチロールプロパン)、1,2-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、2-エチル-2-(ヒドロキシメチル)プロパン-1,3-ジオール(トリメチロールプロパン、TMP)、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)プロパン-1,3-ジオール(ペンタエリスリトール)、2-アミノ-2-エチルプロパン-1,3-ジオール、2-アミノ-2-(ヒドロキシメチル)プロパン-1,3-ジオール、2,2’-アザンジイルビス(エタン-1-オール)、2-アミノ-2-メチルプロパン-1,3-ジオール、ポリフェノール、およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。
【0086】
一実施形態によれば、ポリオールは、二相分散液E1の総重量を基準として10重量%~90重量%、好ましくは25重量%~60重量%に含まれる量で添加される。
【0087】
特定の実施形態によれば、ポリオールはグリセロールとプロピレングリコール、好ましくは1,2プロピレングリコールとの混合物である。
【0088】
特定の実施形態によれば、ポリオールはグリセロールと1,4-ブタンジオールとの混合物である。
【0089】
安定剤S1
本発明によれば、油相O1および/または連続相は安定剤S1を含む。安定剤S1は、好ましくは連続相に添加される。
【0090】
単一の安定剤または安定剤の混合物を使用することができる。
【0091】
前記安定剤は、イオン性または非イオン性の乳化剤またはコロイド安定剤であってよい。一実施形態によれば、安定剤はコロイド安定剤である。
【0092】
安定剤は、分子乳化剤(標準エマルション)またはコロイド粒子安定剤(ピッカリングエマルション)であってよい。使用可能なコロイド粒子安定剤としては、例えば、リン酸カルシウム、シリカ、ケイ酸塩、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化鉄、マイカ、カオリン、モンモリロナイト、ラポナイト、ベントナイト、パーライト、ドロマイト、ダイアトマイト、バーミキュライト、ヘクトライト、ギブサイト、イライト、カオリナイト、アルミノシリケート、石膏、ボーキサイト、マグネサイト、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイソウ土、およびそれらの混合物を挙げることができる。
【0093】
本発明では、「安定剤」と「乳化剤」は区別せずに使用される。
【0094】
本発明で使用可能な安定剤S1の中でも、例えば、Tergitol 15-S-12(二級アルコールエトキシレート)、Tween80(ポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート)、Tween20(ポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート)、Silica HKD H15(疎水化シリカ粒子);シルクプロテイン;Span(登録商標)60(ステアリン酸ソルビタン)、ヒドロキシアパタイト粒子、PGPR90(ポリグリセロールポリリシノレート)、シリカHKD H15(疎水化シリカ粒子)、Span85(ソルビタントリオレエート)、Makibase SEB(ポリグリセリル-3ジイソステアレート)、セルロース誘導体、例えばヒドロキシプロピルセルロース、およびそれらの混合物を挙げることができる。
【0095】
一実施形態によれば、安定剤S1は、二級アルコールエトキシレート、ポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、疎水化シリカ粒子(疎水性シリカ粒子);シルクプロテイン;ステアリン酸ソルビタン、ヒドロキシアパタイト粒子、ポリグリセロールポリリシノレート、ソルビタントリオレエート、ポリグリセリル-3ジイソステアレート、セルロース誘導体、例えばヒドロキシプロピルセルロース、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【0096】
安定剤S1は、典型的には、油相O1の総重量を基準として0.1~50重量%、好ましくは0.2~30重量%、最も好ましくは0.5~20重量%、さらにより好ましくは1~10重量%に含まれる量で使用される。
【0097】
本発明によれば、少なくとも1種のカルボン酸誘導体A1は工程i)の後にE1に添加される、かつ/または少なくとも1種のカルボン酸誘導体A2は油相O1に添加される。
【0098】
一実施形態によれば、カルボン酸誘導体A1および/またはカルボン酸誘導体A2は、酸、アミド、エステル、無水物、酸塩化物、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【0099】
特定の実施形態によれば、カルボン酸誘導体A1および/またはカルボン酸誘導体A2は塩化アシルである。
【0100】
特定の実施形態によれば、塩化アシルは以下の式(I)
【化1】
[式中、nは1~8、好ましくは1~6、より好ましくは1~4で変化する整数であり、
Xは、(i)~(vi)
【化2】
から選択される少なくとも1つの基を任意選択的に含む(n+1)価のC~C45炭化水素基であり、
Rは、水素原子またはメチル基またはエチル基であり、好ましくは水素原子である]
を有する。
【0101】
「…炭化水素基…」とは、前記基が水素原子と炭素原子とからなり、脂肪族炭化水素、すなわち直鎖もしくは分岐の飽和炭化水素(例えばアルキル基)、直鎖もしくは分岐の不飽和炭化水素(例えばアルケニルまたはアルキニル基)、飽和環状炭化水素(例えばシクロアルキル)、または不飽和環状炭化水素(例えばシクロアルケニルまたはシクロアルキニル)の形態であることができ、あるいは芳香族炭化水素、すなわちアリール基の形態であることができ、あるいは前記タイプの基の混合物の形態であることもでき、例えば、特定の基は、1つのタイプのみへの具体的な限定が言及されない限り、直鎖アルキル、分岐アルケニル(例えば1つ以上の炭素-炭素二重結合を有する)、(ポリ)シクロアルキル、およびアリール部位を含み得ることを意味することが理解される。同様に、本発明の全ての実施形態において、基が2つ以上のタイプのトポロジーの形態(例えば直鎖、環状、または分岐)である、かつ/または飽和もしくは不飽和(例えばアルキル、芳香族、またはアルケニル)であると言及されている場合、それは、上で説明した前記トポロジーのいずれかを有するか、または飽和もしくは不飽和である部位を含み得る基も意味する。同様に、本発明の全ての実施形態において、基が飽和または不飽和の1つのタイプ(例えばアルキル)の形態であると言及されている場合、前記基は、任意のタイプのトポロジー(例えば直鎖、環状、または分岐)であってよく、あるいは様々なトポロジーを有する複数の部位を有し得ることが意図されている。
【0102】
「…を任意選択的に含む…炭化水素基」という用語は、前記炭化水素基が、エーテル、チオエーテル、アミン、ニトリル、またはカルボン酸基を形成するために、任意選択的にヘテロ原子を含むことを意味すると理解される。これらの基は、炭化水素基の水素原子を置換してその結果前記炭化水素に横方向に結合することができ、あるいは炭化水素基の炭素原子を置換して(化学的に可能な場合)その結果炭化水素鎖または環に挿入されることができる。
【0103】
特定の実施形態によれば、塩化アシルは、ベンゼン-1,3,5-トリカルボニルトリクロリド(トリメソイルトリクロリド)、ベンゼン-1,2,4-トリカルボニルトリクロリド、ベンゼン-1,2,4,5-テトラカルボニルテトラクロリド、シクロヘキサン-1,3,5-トリカルボニルトリクロリド、イソフタロイル(isophthalyol)ジクロリド、ジグリコリルジクロリド、テレフタロイルクロリド、フマリルジクロリド、アジポイルジクロリド、コハク酸ジクロリド(コハク酸ジクロリドまたはスクシニルクロリドまたはスクシニルジクロリド)、プロパン-1,2,3-トリカルボニルトリクロリド、シクロヘキサン-1,2,4,5-テトラカルボニルテトラクロリド、2,2’-ジスルファンジイルジスクシニルジクロリド、2-(2-クロロ-2-オキソ-エチル)スルファニルブタンジオイルジクロリド、(4-クロロ-4-オキソブタノイル)-L-グルタモイルジクロリド、(S)-4-((1,5-ジクロロ-1,5-ジオキソペンタン-2-イル)アミノ)-4-オキソブタン酸、2,2-ビス[(4-クロロ-4-オキソ-ブタノイル)オキシメチル]ブチル4-クロロ-4-オキソ-ブタノエート、[2-[2,2-ビス[(4-クロロ-4-オキソ-ブタノイル)オキシメチル]ブトキシメチル]-2-[(4-クロロ-4-オキソ-ブタノイル)オキシメチル]ブチル]4-クロロ-4-オキソ-ブタノエート、2,2-ビス[(2-クロロカルボニルベンゾイル)オキシメチル]ブチル2-クロロカルボニルベンゾエート、[2-[2,2-ビス[(2-クロロカルボニルベンゾイル)オキシメチル]ブトキシメチル]-2-[(2-クロロカルボニルベンゾイル)オキシメチル]ブチル]2-クロロカルボニルベンゾエート、4-(2,4,5-トリクロロカルボニルベンゾイル)オキシブチル2,4,5-トリクロロカルボニル-ベンゾエート、プロパン-1,2,3-トリイルトリス(4-クロロ-4-オキソブタノエート)、プロパン-1,2-ジイルビス(4-クロロ-4-オキソブタノエート)、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【0104】
特定の実施形態によれば、塩化アシルは、ベンゼン-1,2,4-トリカルボニルトリクロリド、ベンゼン-1,2,4,5-テトラカルボニルテトラクロリド、シクロヘキサン-1,3,5-トリカルボニルトリクロリド、イソフタロイル(isophthalyol)ジクロリド、ジグリコリルジクロリド、テレフタロイルクロリド、フマリルジクロリド、アジポイルジクロリド、コハク酸ジクロリド、プロパン-1,2,3-トリカルボニルトリクロリド、シクロヘキサン-1,2,4,5-テトラカルボニルテトラクロリド、2,2’-ジスルファンジイルジスクシニルジクロリド、2-(2-クロロ-2-オキソ-エチル)スルファニルブタンジオイルジクロリド、(4-クロロ-4-オキソブタノイル)-L-グルタモイルジクロリド、(S)-4-((1,5-ジクロロ-1,5-ジオキソペンタン-2-イル)アミノ)-4-オキソブタン酸、2,2-ビス[(4-クロロ-4-オキソ-ブタノイル)オキシメチル]ブチル4-クロロ-4-オキソ-ブタノエート、[2-[2,2-ビス[(4-クロロ-4-オキソ-ブタノイル)オキシメチル]ブトキシメチル]-2-[(4-クロロ-4-オキソ-ブタノイル)オキシメチル]ブチル]4-クロロ-4-オキソ-ブタノエート、2,2-ビス[(2-クロロカルボニルベンゾイル)オキシメチル]ブチル2-クロロカルボニルベンゾエート、[2-[2,2-ビス[(2-クロロカルボニルベンゾイル)オキシメチル]ブトキシメチル]-2-[(2-クロロカルボニルベンゾイル)オキシメチル]ブチル]2-クロロカルボニルベンゾエート、4-(2,4,5-トリクロロカルボニルベンゾイル)オキシブチル2,4,5-トリクロロカルボニルベンゾエート、プロパン-1,2,3-トリイルトリス(4-クロロ-4-オキソブタノエート)、プロパン-1,2-ジイルビス(4-クロロ-4-オキソブタノエート)、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【0105】
特定の実施形態によれば、塩化アシルは、二塩化フマリル、二塩化アジポイル、コハク酸ジクロリド(塩化スクシニル)、プロパン-1,2,3-トリイルトリス(4-クロロ-4-オキソブタノエート)、プロパン-1,2-ジイルビス(4-クロロ-4-オキソブタノエート)、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【0106】
特定の実施形態によれば、カルボン酸誘導体A1および/またはカルボン酸誘導体A2は塩化アシルである。
【0107】
特定の実施形態によれば、カルボン酸誘導体A1および/またはカルボン酸誘導体A2は、同じであっても異なっていてもよい。
【0108】
特定の実施形態によれば、カルボン酸誘導体A1は塩化アジポイルである。
【0109】
特定の実施形態によれば、カルボン酸誘導体A1は塩化スクシニルである。
【0110】
特定の実施形態によれば、カルボン酸誘導体A1は、塩化アジポイルと塩化スクシニルとの混合物である。
【0111】
特定の実施形態によれば、カルボン酸誘導体A2はトリメソイルトリクロリドである。
【0112】
カルボン酸誘導体A1および/またはカルボン酸誘導体A2は、好ましくは、分散液E1の総重量を基準として0.1~50重量%の量で使用される。
【0113】
特定の実施形態によれば、
- ポリオールは、グリセロールと1,4-ブタンジオールとの混合物であり、
- カルボン酸誘導体A1は、塩化スクシニルまたは塩化アジポイルであり、
- 安定剤S1は疎水性シリカ粒子である。
【0114】
方法の別の工程では、界面重合を誘発してスラリー形態でポリエステルマイクロカプセルを形成するのに十分な条件が適用される。
【0115】
この工程は、スラリーの形態のマイクロカプセルで終わらせることができる。好ましい実施形態によれば、反応速度を高めるために、前記工程は、場合によっては加圧下で、5~90℃に含まれる温度で1~30時間行われる。より好ましくは、10~80℃で30分~5時間行われる。しかしながら、この工程(硬化工程と呼ばれる)は室温で行うことができる。
【0116】
本発明の特定の実施形態によれば、工程iv)の終了時または工程iv)の最中に、マイクロカプセルに外側コーティングを形成するために、非イオン性多糖、カチオン性ポリマー、ポリコハク酸イミド誘導体(例えば国際公開第2021185724号に記載)、およびそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーを本発明のスラリーに添加することもできる。
【0117】
非イオン性多糖ポリマーは当業者に周知であり、例えば国際公開第2012/007438号29頁1~25行目、ならびに国際公開第2013/026657号2頁12~19行目および4頁3~12行目に記載されている。好ましい非イオン性多糖は、ローカストビーンガム、キシログルカン、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシプロピルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選択される。
【0118】
カチオン性ポリマーは当業者に周知である。好ましいカチオン性ポリマーは、少なくとも0.5meq/g、より好ましくは少なくとも約1.5meq/gであるが、好ましくは約7meq/g未満、より好ましくは約6.2meq/g未満でもあるカチオン電荷密度を有する。カチオン性ポリマーのカチオン電荷密度は、窒素測定のための化学試験の下で米国薬局方に記載されているケルダール法によって決定することができる。好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成することができるか、またはそれに直接接続されている側鎖置換基が有し得る一級、二級、三級、および/もしくは四級アミン基を含む単位を含むものから選択される。カチオン性ポリマーの重量平均(Mw)分子量は、好ましくは10,000~3.5Mダルトン、より好ましくは50,000~1.5Mダルトンである。特定の実施形態によれば、アクリルアミド、メタクリルアミド、N-ビニルピロリドン、四級化N,N-ジメチルアミノメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、四級化ビニルイミダゾール(3-メチル-1-ビニル-1H-イミダゾール-3-イウムクロリド)、ビニルピロリドン、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グァーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドまたはポリガラクトマンナン2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、デンプンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、およびセルロースヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドに基づくカチオン性ポリマーが使用される。好ましくは、コポリマーは、ポリクオタニウム-5、ポリクオタニウム-6、ポリクオタニウム-7、ポリクオタニウム10、ポリクオタニウム-11、ポリクオタニウム-16、ポリクオタニウム-22、ポリクオタニウム-28、ポリクオタニウム-43、ポリクオタニウム-44、ポリクオタニウム-46、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グァーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドまたはポリガラクトマンナン2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、デンプンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびセルロースヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドからなる群から選択される。市販製品の具体例として、Salcare(登録商標)SC60(アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドとアクリルアミドとのカチオン性コポリマー、供給元:BASF)またはLuviquat(登録商標)、例えばPQ 11N、FC 550、またはStyle(ポリクオタニウム-11~68またはビニルピロリドンの四級化コポリマー、供給元:BASF)、またはJaguar(登録商標)(C13SまたはC17、供給元:Rhodia)を挙げることができる。
【0119】
本発明の上記実施形態のいずれかによれば、約0%~5%w/w、さらには約0.1%~2%w/wに含まれる上述した量のポリマーが添加され、パーセント割合は工程iv)の後に得られるスラリーの総重量に対するw/w基準で表される。前記添加されたポリマーの一部のみがマイクロカプセルシェルの中に取り込まれる/上に堆積することは、当業者に明確に理解される。
【0120】
特定の実施形態によれば、方法は、スラリーから塩化水素(HCl)を除去することからなる追加の工程を含む。実際、方法の最中にHClが生成する可能性があり、これは、例えばガス流を使用するかまたは塩基を使用することによって除去することができる。
【0121】
本発明の別の目的は、上で定義した工程と、工程iv)またはv)で得られたスラリーに対して噴霧乾燥などの乾燥を行ってマイクロカプセル自体、すなわち粉末形態のマイクロカプセルを得ることからなる追加の工程とを含む、マイクロカプセル粉末を調製するための方法である。そのような乾燥を実施するために当業者に公知の任意の標準的な方法も適用可能であることが理解される。特に、スラリーを、好ましくは、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、天然もしくは加工デンプン、植物ガム、ペクチン、キサンタン、アルギン酸塩、カラギーナン、またはセルロース誘導体などのポリマー系担体材料の存在下で噴霧乾燥することで、粉末形態のマイクロカプセルを得ることができる。
【0122】
しかしながら、押出、めっき、噴霧造粒、流動床、さらには国際公開第2017/134179号に開示されている特定の基準を満たす材料(担体、乾燥剤)を使用した室温での乾燥などの他の乾燥方法も挙げることができる。
【0123】
特定の実施形態によれば、担体材料は、マイクロカプセルのコアからの香料と同じであっても異なっていてもよい遊離香油を含む。
【0124】
マルチカプセルシステム
一実施形態によれば、本発明のマイクロカプセル(第1のタイプのマイクロカプセル)は、第2のタイプのマイクロカプセルと組み合わせて使用することができる。
【0125】
本発明の別の目的は、
- 第1のタイプのマイクロカプセルとしての本発明のマイクロカプセルと、
- 第2のタイプのマイクロカプセルとしての本発明のマイクロカプセルと、
を含むマイクロカプセル送達システムであって、
第1のタイプのマイクロカプセルと第2のタイプのマイクロカプセルとが、疎水性材料および/または壁材料および/またはコーティング材料において異なる、
マイクロカプセル送達システムである。
【0126】
ポリエステルマイクロカプセル
方法における構成要素を定義するために上で開示された実施形態は、マイクロカプセルにも適用される。
【0127】
本発明の第2の目的は、上で定義した方法により得ることができるポリエステルマイクロカプセルスラリーである。
【0128】
本発明の第3の目的は、
- 油相を含むコアであって、油相が疎水性材料H1を含む、コア、および
- 少なくとも1種のカルボン酸誘導体A1および/または少なくとも1種のカルボン酸誘導体A2とポリオールとの反応から製造されるポリエステルシェル、
を含む、コア-シェルポリエステルマイクロカプセルである。
【0129】
一実施形態によれば、シェルは、ポリ(グリセロール-co-スクシネート)、ポリ(プロピレングリコール-co-スクシネート)、ポリエステル様ポリ(グリセロール-co-プロピレングリコール-co-スクシネート)、ポリ(グリセロール-co-アジペート)、ポリ(プロピレングリコール-co-アジペート)、ポリエステル様ポリ(グリセロール-co-プロピレングリコール-co-アジペート)、およびそれらの混合物などのポリエステルから製造される。
【0130】
特定の実施形態によれば、安定剤S1はポリエステルシェル内にある。
【0131】
第4の態様では、本発明は、少なくとも1種のコア-シェルポリエステルマイクロカプセルを含むコア-シェルポリエステルマイクロカプセルスラリーであって、コア-シェルポリエステルマイクロカプセルが、
- 疎水性材料H1を含む油相、および
- 少なくとも1種のカルボン酸誘導体A1および/または少なくとも1種のカルボン酸誘導体A2とポリオールとの反応生成物を含むシェル、
から製造される、コア-シェルポリエステルマイクロカプセルスラリーに関する。
【0132】
マイクロカプセルについて上で開示された実施形態は、マイクロカプセルスラリーにも適用される。
【0133】
一実施形態によれば、マイクロカプセルスラリーは、スラリーの中に自由に分散した疎水性材料H2、好ましくは香料を含む。
【0134】
特定の実施形態では、シェル材料は生分解性材料を含む。
【0135】
特定の実施形態では、シェルは、OECD301Fによる少なくとも40%、好ましくは少なくとも45%、50%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%、または98%の、60日以内の生分解性を有する。
【0136】
特定の実施形態では、コア-シェルマイクロカプセルは、OECD301Fによる少なくとも40%、好ましくは少なくとも60%、好ましくは少なくとも65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%、または98%の、60日以内の生分解性を有する。
【0137】
これにより、コア、シェル、および任意選択的にコーティングなどの全ての成分を含むコア-シェルマイクロカプセルは、OECD301Fによる少なくとも40%、好ましくは少なくとも60%、好ましくは少なくとも65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%、または98%の、60日以内の生分解性を有し得ることが理解される。
【0138】
OECD301Fは、経済協力開発機構による生分解性についての標準試験方法である。
【0139】
生分解性を測定するための典型的なシェルの抽出方法は、Gasparini and all in Molecules 2020, 25,718に開示されている。
【0140】
賦香組成物/消費者向け製品
本発明のマイクロカプセルは、活性成分と組み合わせて使用することができる。したがって、本発明の目的は、
(i)上で定義したマイクロカプセルまたはマイクロカプセルスラリーと、
(ii)活性成分、好ましくは化粧品成分、スキンケア成分、香料成分、フレーバー成分、悪臭抑制成分、殺菌成分、殺真菌成分、医薬または農薬成分、消毒成分、昆虫忌避または昆虫誘引成分、およびこれらの混合物からなる群の中で選択される活性成分と、
を含む組成物である。
【0141】
本発明のマイクロカプセルは、本発明の目的でもある賦香またはフレーバー付与組成物の製造のために使用することができる。
【0142】
本発明のカプセルは、難しい媒体における安定性に関して非常に優れた性能を示す。
【0143】
本発明の別の目的は、
(i)油が香料を含む、上で定義したマイクロカプセルまたはマイクロカプセルスラリーと、
(ii)香料担体、香料併用成分、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1種の成分と、
(iii)任意選択的に少なくとも1種の香料補助剤と、
を含む、賦香組成物である。
【0144】
液体香料担体としては、非限定的な例として、乳化系、すなわち、溶剤と界面活性剤の系、または香料で一般的に使用される溶剤を挙げることができる。香料で一般的に使用されている溶剤の性質および種類の詳細な説明は網羅的にはできない。しかしながら、最も一般的に使用されているジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジル、2-(2-エトキシエトキシ)-1-エタノール、またはクエン酸エチルなどの溶剤を非限定的な例として挙げることができる。香料担体と香料併用成分の両方を含む組成物については、先に明記したもの以外の他の適切な香料担体は、エタノール、水/エタノール混合物、リモネンもしくは他のテルペン、Isopar(登録商標)の商標で知られているもの(供給元:Exxon Chemical)などのイソパラフィン、またはDowanol(登録商標)の商標で知られているもの(供給元:Dow Chemical Company)などのグリコールエーテルおよびグリコールエーテルエステルであってもよい。「香料併用成分」とは、本明細書では、快楽効果を与えるために香料製剤または組成物中で使用される、上で定義したマイクロカプセルではない化合物を意味する。言い換えると、そのような、賦香併用成分であると考えられる併用成分は、匂いを有するだけでなく、組成物の匂いを肯定的な形または心地よい形で少なくとも付与または修飾できると当業者によって認識されなければならない。
【0145】
賦香組成物中に存在する賦香併用成分の性質およびタイプは、本明細書でより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合においても網羅的ではなく、当業者はその一般常識に基づいて、ならびに使用目的または用途および望まれる官能効果に従ってそれらを選択することができる。総称では、これらの賦香併用成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、窒素または硫黄のヘテロ環化合物、および精油などの多様な化学的分類に属しており、前記賦香併用成分は天然であっても合成起源であってもよい。これらの併用成分の多くは、いずれの場合も、S. Arctanderによる書籍であるPerfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAもしくはそのより最近のバージョンなどの参照テキスト、または同様の性質の他の著作物、ならびに香料分野の豊富な特許文献の中に列挙されている。前記併用成分は、プロパフュームまたはプロフレグランスとしても知られる様々なタイプの賦香化合物を制御された形で放出することが知られている化合物であってもよいことも理解される。適切なプロパフュームの非限定的な例としては、4-(ドデシルチオ)-4-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブタノン、4-(ドデシルチオ)-4-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブタノン、トランス-3-(ドデシルチオ)-1-(2,6,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-イル)-1-ブタノン、2-(ドデシルチオ)オクタン-4-オン、2-フェニルエチルオキソ(フェニル)アセテート、3,7-ジメチルオクタ-2,6-ジエン-1-イルオキソ(フェニル)アセテート、(Z)-ヘクス-3-エン-1-イルオキソ(フェニル)アセテート、3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-イルヘキサデカノエート、ビス(3,7-ジメチルオクタ-2,6-ジエン-1-イル)スクシネート、(2-((2-メチルウンデク-1-エン-1-イル)オキシ)エチル)ベンゼン、1-メトキシ-4-(3-メチル-4-フェネトキシブト-3-エン-1-イル)ベンゼン、(3-メチル-4-フェネトキシブト-3-エン-1-イル)ベンゼン、1-(((Z)-ヘクス-3-エン-1-イル)オキシ)-2-メチルウンデク-1-エン、(2-((2-メチルウンデク-1-エン-1-イル)オキシ)エトキシ)ベンゼン、2-メチル-1-(オクタン-3-イルオキシ)ウンデク-1-エン、1-メトキシ-4-(1-フェネトキシプロプ-1-エン-2-イル)ベンゼン、1-メチル-4-(1-フェネトキシプロプ-1-エン-2-イル)ベンゼン、2-(1-フェネトキシプロプ-1-エン-2-イル)ナフタレン、(2-フェネトキシビニル)ベンゼン、2-(1-((3,7-ジメチルオクト-6-エン-1-イル)オキシ)プロプ-1-エン-2-イル)ナフタレン、(2-((2-ペンチルシクロペンチリデン)メトキシ)エチル)ベンゼン、4-アリル-2-メトキシ-1-((2-メトキシ-2-フェニルビニル)オキシ)ベンゼン、(2-((2-ヘプチルシクロペンチリデン)メトキシ)エチル)ベンゼン、1-イソプロピル-4-メチル-2-((2-ペンチルシクロペンチリデン)メトキシ)ベンゼン、2-メトキシ-1-((2-ペンチルシクロペンチリデン)メトキシ)-4-プロピルベンゼン、3-メトキシ-4-((2-メトキシ-2-フェニルビニル)オキシ)ベンズアルデヒド、4-((2-(ヘキシルオキシ)-2-フェニルビニル)オキシ)-3-メトキシベンズアルデヒド、またはそれらの混合物を挙げることができる。
【0146】
「香料補助剤」とは、本明細書では、色、特定の耐光性、化学的安定性などの追加的に付加される利点を与えることができる成分を意味する。賦香基剤において一般的に使用される補助剤の性質および種類の詳細な説明は網羅的にはできないが、前記成分は当業者に周知であることに言及する必要がある。
【0147】
好ましくは、本発明による賦香組成物は、上で定義したマイクロカプセルを0.01~30重量%含む。
【0148】
本発明のマイクロカプセルは、多くの用途分野で有利に使用することができ、消費者向け製品において使用することができる。マイクロカプセルは、液状消費者向け製品に利用可能な液体形態で、および粉末状消費者向け製品に利用可能な粉末形態で使用することができる。
【0149】
特定の実施形態によれば、上で定義した消費者向け製品は液体であり、
a)消費者向け製品の総重量に対して2~65重量%の少なくとも1種の界面活性剤と、
b)水または水混和性親水性有機溶剤と、
c)上で定義したマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセルと、
d)任意選択的にカプセル封入されていない香料と、
を含む。
【0150】
特定の実施形態によれば、上で定義した消費者向け製品は粉末形態であり、
a)消費者向け製品の総重量に対して2~65重量%の少なくとも1種の界面活性剤と、
b)上で定義したマイクロカプセル粉末と、
c)任意選択的に、上で定義したマイクロカプセルとは異なる香料粉末と、
を含む。
【0151】
香料の油性コアを含むマイクロカプセルの場合、本発明の製品は、特に、高級香料または「機能性」香料に属する製品などの香料入りの消費者向け製品において使用することができる。機能性香料には、特にヘアケア、ボディクレンジング、スキンケア、衛生ケアなどのパーソナルケア製品、およびランドリーケアやエアケアなどのホームケア製品が含まれる。結果として、本発明の別の目的は、上で定義したマイクロカプセルまたは上で定義した賦香組成物を賦香成分として含む香料入り消費者向け製品からなる。前記消費者向け製品の香料要素は、上で定義した香料マイクロカプセルと、遊離または非カプセル化香料と、本明細書に開示されているもの以外の他のタイプの香料マイクロカプセルとの組み合わせであってよい。
【0152】
特に、
a)消費者向け製品の総重量に対して2~65重量%の少なくとも1種の界面活性剤と、
b)水または水混和性の親水性有機溶剤と、
c)上で定義した賦香組成物と、
を含む液状消費者向け製品は、本発明の別の目的である。
【0153】
また、
a)消費者向け製品の総重量に対して2~65重量%の少なくとも1種の界面活性剤と、
b)上で定義した賦香組成物と、
を含む粉末状消費者向け製品も本発明の一部である。
【0154】
したがって、本発明のマイクロカプセルは、それ自体で、または香料入り消費者向け製品中の本発明の賦香組成物の一部として添加することができる。
【0155】
明確にするためには、「香料入り消費者向け製品」とは、様々な利点の中でもそれが塗布される表面(例えば皮膚、毛髪、布地、紙、または住宅の表面)または空気中(芳香剤、脱臭剤など)に賦香効果をもたらすことが期待される消費者向け製品を意味することを述べておく必要がある。言い換えると、本発明による香料入り消費者向け製品は、「基剤」とも呼ばれる機能性配合物と、有益な薬剤、中でも有効量の本発明によるマイクロカプセルとを一緒に含む製造された製品である。
【0156】
香料入り消費者向け製品の他の成分の性質および種類は、本明細書でのより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的ではなく、当業者は一般常識に基づいて、ならびに前記製品の性質および望まれる効果に応じてそれらを選択することができる。本発明のマイクロカプセルを配合することができる消費者向け製品の基剤配合物は、そのような製品に関連する豊富な文献の中で見ることができる。これらの配合物は、本明細書でのより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的ではないであろう。そのような消費者向け製品を処方する分野の当業者は、一般常識に基づいて、ならびに入手可能な文献に基づいて、適切な成分を完全に選択することができる。
【0157】
適切な香料入り消費者向け製品の非限定的な例としては、高級香水、コロン、アフターシェーブローション、ボディスプラッシュなどの香水;液体または固体の洗剤、錠剤および単回用量(単一チャンバーまたはマルチチャンバー)、ファブリックコンディショナー、乾燥シート、布地消臭剤、アイロン水、または漂白剤などのファブリックケア製品:ヘアケア製品(例えばシャンプー、ヘアコンディショナー、染色剤、またはヘアスプレー)、化粧品(例えばバニシングクリーム、ボディローション、またはデオドラントもしくは制汗剤)、またはスキンケア製品(例えば香料入り石鹸、シャワーもしくはバス用のムース、ボディソープ、オイルもしくはジェル、バスソルト、または衛生用品)などのパーソナルケア製品;消臭剤または「すぐに使用可能な」粉末状消臭剤などのエアケア製品;または多目的洗剤、液体もしくは粉末もしくは錠剤の食器洗い用製品、トイレ用洗剤、または様々な表面を洗浄するための製品、例えばファブリックまたは硬い表面(床、タイル、ストーンフロアなど)の処理/回復を目的としたスプレーおよびワイプなどのホームケア製品;生理用ナプキン、おむつ、トイレットペーパーなどの衛生用品を挙げることができる。
【0158】
ファブリック柔軟剤またはファブリックコンディショナーは、本発明では区別せずに使用される。
【0159】
本発明の別の目的は、消費者向け製品であって、
- パーソナルケアに有効な基剤と、
- 上で定義したマイクロカプセルもしくはマイクロカプセルスラリーまたは上で定義した賦香組成物と、
を含み、
消費者向け製品がパーソナルケア組成物の形態である、
消費者向け製品である。
【0160】
本発明のマイクロカプセルを配合することができるパーソナルケアに有効な基剤は、そのような製品に関連する豊富な文献の中で見ることができる。これらの配合物は、本明細書でのより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的ではないであろう。そのような消費者向け製品を処方する分野の当業者は、一般常識および入手可能な文献に基づいて適切な成分を完全に選択することができる。
【0161】
パーソナルケア組成物は、好ましくは、ヘアケア製品(例えばシャンプー、ヘアコンディショナー、染色剤、またはヘアスプレー)、化粧品(例えばバニシングクリーム、ボディローション、またはデオドラントもしくは制汗剤)、またはスキンケア製品(例えば香料入り石鹸、シャワーもしくはバスムース、ボディウォッシュ、オイルもしくはジェル、バスソルト、または衛生用品);からなる群の中で選択される。
【0162】
本発明の別の目的は、消費者向け製品であって、
- ホームケアまたはファブリックケアに有効な基剤と、
- 上で定義したマイクロカプセルもしくはマイクロカプセルスラリーまたは上で定義した賦香組成物と、
を含み、
消費者向け製品がホームケア組成物またはファブリックケア組成物の形態である、消費者向け製品である。
【0163】
本発明のマイクロカプセルを配合することができるホームケアまたはファブリックケアに有効な基剤は、そのような製品に関連する豊富な文献の中で見ることができる。これらの配合物は、本明細書でのより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的ではないであろう。そのような消費者向け製品を処方する分野の当業者は、一般常識および入手可能な文献に基づいて適切な成分を完全に選択することができる。
【0164】
好ましくは、消費者向け製品は、0.1~15重量%、より好ましくは0.2~5重量%の本発明のマイクロカプセルを含み、これらのパーセント割合は消費者向け製品の総重量に対する重量によって定義される。当然、上記濃度は各製品に望まれる有益な効果に応じて調整することができる。
【0165】
以下で言及される液状消費者向け製品に関しての「有効な基剤」は、有効な基剤が活性物質(典型的には界面活性剤を含む)と水とを含むと理解されるべきである。
【0166】
以下で言及される固体消費者向け製品に関しての「有効な基剤」は、有効な基剤が活性物質(典型的には界面活性剤を含む)と補助剤(漂白剤、緩衝剤、ビルダー、汚れ放出または汚れ懸濁ポリマー、粒状酵素粒子、腐食防止剤、消泡剤、泡抑制剤、染料、充填剤、およびそれらの混合物など)とを含むと理解されるべきである。
【0167】
ファブリック柔軟剤
本発明の目的は、
- ファブリック柔軟剤に有効な基剤、好ましくはジアルキル四級アンモニウム塩、ジアルキルエステル四級アンモニウム塩(エステルクアット)、Hamburgエステルクアット(HEQ)、TEAQ(トリエタノールアミンクアット)、シリコーン、およびこれらの混合物からなる群の中で選択される少なくとも1種の活性物質を含む基剤であって、好ましくは組成物の総重量を基準として85~99.95重量%に含まれる量で使用される基剤と、
- 組成物の総重量を基準として好ましくは0.05~15重量%、より好ましくは0.1~5重量%に含まれる量の、上で定義したマイクロカプセルスラリーと、
- 任意選択的に遊離香油と、
を含むファブリック柔軟剤組成物の形態の消費者向け製品である。
【0168】
液体洗剤
本発明の目的は、
- 液体洗剤に有効な基剤、好ましくは、アルキルベンゼンスルホン酸塩(ABS)、二級アルキルスルホン酸塩(SAS)、一級アルコール硫酸塩(PAS)、ラウリルエーテル硫酸塩(LES)、メチルエステルスルホン酸塩(MES)などのアニオン性界面活性剤、ならびにアルキルアミン、アルカノールアミド、脂肪族アルコールポリ(エチレングリコール)エーテル、脂肪族アルコールエトキシレート(FAE)、エチレンオキシド(EO)およびプロピレンオキシド(PO)のコポリマー、アミンオキシド、アルキルポリグルコシド、アルキルポリグルコサミドなどの非イオン性界面活性剤からなる群の中で選択される少なくとも1種の活性物質を含む基剤であって、好ましくは組成物の総重量を基準として85~99.95重量%に含まれる量で使用される基剤と、
- 組成物の総重量を基準として好ましくは0.05~15重量%、より好ましくは0.1~5重量%に含まれる量の、上で定義したマイクロカプセルスラリーと、
- 任意選択的に遊離香油と、
を含む液体洗剤組成物の形態の消費者向け製品である。
【0169】
固形洗剤
本発明の目的は、
- 固形洗剤に有効な基剤、好ましくは、アルキルベンゼンスルホン酸塩(ABS)、二級アルキルスルホン酸塩(SAS)、一級アルコール硫酸塩(PAS)、ラウリルエーテル硫酸塩(LES)、メチルエステルスルホン酸塩(MES)などのアニオン性界面活性剤、ならびにアルキルアミン、アルカノールアミド、脂肪族アルコールポリ(エチレングリコール)エーテル、脂肪族アルコールエトキシレート(FAE)、エチレンオキシド(EO)およびプロピレンオキシド(PO)のコポリマー、アミンオキシド、アルキルポリグルコシド、アルキルポリグルコサミドなどの非イオン性界面活性剤からなる群の中で選択される少なくとも1種の活性物質を含む基剤であって、好ましくは組成物の総重量を基準として85~99.95重量%に含まれる量で使用される基剤と、
- 組成物の総重量を基準として好ましくは0.05~15重量%、より好ましくは0.1~5重量%に含まれる量の、上で定義したマイクロカプセル粉末またはマイクロカプセルスラリーと、
- 任意選択的に遊離香油と、
を含む固体洗剤組成物の形態の消費者向け製品である。
【0170】
シャンプー/シャワージェル
本発明の目的は、
- シャンプーまたはシャワージェルに有効な基剤、好ましくは、アルキルエーテル硫酸ナトリウム、アルキルエーテル硫酸アンモニウム、アルキルアンホアセテート、コカミドプロピルベタイン、コカミドMEA、アルキルグルコシド、およびアミノ酸ベースの界面活性剤、およびこれらの混合物からなる群の中で選択される少なくとも1種の活性物質を含む基剤であって、好ましくは組成物の総重量を基準として85~99.95重量%に含まれる量で使用される基剤と、
- 組成物の総重量を基準として好ましくは0.05~15重量%、より好ましくは0.1~5重量%に含まれる量の、上で定義したマイクロカプセルスラリーと、
- 任意選択的に遊離香油と、
を含むシャンプーまたはシャワージェル組成物の形態の消費者向け製品である。
【0171】
リンスオフ型コンディショナー
本発明の目的は、
- リンスオフ型コンディショナーに有効な基剤、好ましくは、セチルトリモニウムクロリド、ステアリルトリモニウムクロリド、ベンザルコニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、およびこれらの混合物からなる群の中で選択される少なくとも1種の活性物質を含む基剤であって、好ましくは組成物の総重量を基準として85~99.95重量%に含まれる量で使用される基剤と、
- 組成物の総重量を基準として好ましくは0.05~15重量%、より好ましくは0.1~5重量%に含まれる量の、上で定義したマイクロカプセルスラリーと、
- 任意選択的に遊離香油と、
を含むリンスオフ型コンディショナー組成物の形態の消費者向け製品である。
【0172】
固体の香り増強剤
本発明の目的は、
- 固体担体、好ましくは尿素、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、ゼオライト、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、クレイ、タルク、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、石膏、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、塩化カルシウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、糖、例えばスクロース、単糖、二糖、および多糖ならびに誘導体、例えばデンプン、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ポリオール/糖アルコール、例えばソルビトール、マルチトール、キシリトール、エリスリトール、およびイソマルト、PEG、PVP、クエン酸、または任意の水溶性固体酸、脂肪族アルコールまたは脂肪酸、ならびにそれらの混合物からなる群の中で選択される固体担体と、
- 組成物の総重量を基準として好ましくは0.05~15重量%、より好ましくは0.1~5重量%に含まれる量の、粉末形態の上で定義したマイクロカプセルスラリーと、
- 任意選択的に遊離香油と、
を含む固体の香り増強剤組成物の形態の消費者向け製品である。
【0173】
液体の香り増強剤
本発明の目的は、
- 水相と、
- 1種以上の非イオン性界面活性剤から本質的になる界面活性剤系であって、10~14の平均HLBを有し、好ましくはエトキシル化脂肪族アルコール、POE/PPG(ポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレン)エーテル、モノおよびポリグリセリルエステル、スクロースエステル化合物、ポリオキシエチレンヒドロキシルエステル、アルキルポリグルコシド、アミンオキシド、ならびにそれらの組み合わせからなる群の中で選択される界面活性剤系と、
- アルコール、カルボン酸の塩およびエステル、ヒドロキシルカルボン酸の塩およびエステル、脂肪酸、脂肪酸塩、グリセロール脂肪酸、10未満のHLBを有する界面活性剤、ならびにそれらの混合物からなる群の中で選択されるリンカーと、
- 組成物の総重量を基準として好ましくは0.05~15重量%、より好ましくは0.1~5重量%に含まれる量の、スラリー形態の上で定義したマイクロカプセルスラリーと、
- 任意選択的に遊離香油と、
を含む液体の香り増強剤組成物の形態の消費者向け製品である。
【0174】
染毛剤
本発明の目的は、
- 好ましくは組成物の総重量を基準として85~99.95重量%に含まれる量の、酸化剤を含む酸化相、アルカリ(alkaline)剤を含むアルカリ相、染料前駆体、およびカップリング化合物(前記染料前駆体および前記カップリング化合物は、酸化剤の存在下で酸化染毛剤を形成する)と、
- 組成物の総重量を基準として好ましくは0.05~15重量%、より好ましくは0.1~5重量%に含まれる量の、上で定義したマイクロカプセルスラリーと、
- 任意選択的に遊離香油と、
を含む酸化染毛剤組成物の形態の消費者向け製品である。
【0175】
賦香組成物
特定の実施形態によれば、消費者向け製品は、賦香組成物の総重量を基準として
- 0.1~30%、好ましくは0.1~20%の、上で定義したマイクロカプセル、好ましくはスラリー形態のマイクロカプセルと、
- 0~40%、好ましくは3~40%の香料と、
- 20~90重量%、好ましくは40~90重量%のエタノールと、
を含む賦香組成物の形態である。
【0176】
以降で実施例により本発明をさらに説明する。特許請求の範囲に記載の本発明は、これらの実施例によってはいかなる形でも限定されることは意図されていないことが理解されるであろう。
【0177】
実施例
【表1】
【0178】
【表2】
【0179】
実施例1
油相中にトリメソイルトリクロリドを含むマイクロカプセルの調製
基本プロトコル:香油Aとトリメソイルトリクロリドを、ultra turraxを用いて15,000rpmで5分間、グリセロール中の界面活性剤S1の溶液に分散させた。反応混合物を撹拌した(最大24時間)。
【0180】
【表3】
【0181】
実施例2
エマルションE1に添加された塩化アジポイルを含むマイクロカプセルの調製
カプセルH:香油A(12.02g)を、ultra turraxを用いて15,000rpmで5分間、グリセロール(47.12g)中のTween20(0.96g)の溶液に分散させた。塩化アジポイル(7.21g)を多重エマルションに滴下し、反応混合物を30℃で24時間撹拌した。
【0182】
実施例3
エマルションE1に添加された塩化スクシニルを含むマイクロカプセルの調製
基本プロトコル:Tween20をグリセロールに溶解した。この溶液を1,2-プロピレングリコールと混合して連続相を得た。5分間(最大24,000)、ultra turraxを用いて、香油Aをこの相に分散させた。塩化スクシニルを多重エマルションおよび反応混合物に滴下し、これを(最大60℃および最大24時間)の時間および温度で撹拌した。
【0183】
【表4】
【0184】
実施例4
エマルションE1に添加された塩化スクシニルおよび塩化アジポイルを含むマイクロカプセルの調製
カプセル4A:ultra turraxを用いて7,000rpmで10秒間、グリセロール(12.60g)と1,2-プロピレングリコール(20.00g)との混合物にTween20(0.40g)を溶解した。ultra turraxを用いて7,000rpmで2分間、0℃でこの溶液に香油A(20.00g)を分散させた。室温で1.25時間かけて塩化スクシニル(30.40g)をエマルションに添加した。次いで、塩化アジポイル(3.96g)を室温で1.25時間にかけてこのエマルションに添加した。反応混合物を室温で4時間撹拌した。
【0185】
実施例5
エマルションE1に添加された塩化スクシニルを含むマイクロカプセルの調製
カプセル5A:ヒドロキシプロピルセルロース(0.03g)を1,2-プロピレングリコール(2.97g)に溶解した。この溶液を、ultra turraxを用いて7,000rpmで10秒間、グリセロール(3.00g)と混合した。ultra turraxを用いて7,000rpmで2分間、この溶液に香油A(3.00g)を分散させた。室温で1.25時間かけて塩化スクシニル(4.55g)をエマルションに添加した。反応混合物を室温で24時間撹拌した。
【0186】
カプセル5B:ヒドロキシプロピルセルロース(0.40g)を1,2-プロピレングリコール(19.60g)に溶解した。この溶液を、ultra turraxを用いて10,000rpmで10秒間、グリセロール(12.60g)と混合した。ultra turraxを用いて10,000rpmで2分間、この溶液に香油A(20.00g)を分散させた。室温で1.25時間かけて塩化スクシニル(30.30g)をエマルションに添加した。反応混合物を室温で4時間撹拌した。
【0187】
カプセル5C:カプセル5Cは、カプセル5Bのプロトコルに従って、650rpmで10分間撹拌されるアンカーを備えたメカニカルスターラーを用いて調製した。
【0188】
カプセル5D:ultra turraxを用いて7,000rpmで10秒間、グリセロール(12.60g)と1,2-プロピレングリコール(20.00g)との混合物にTween20(0.40g)を溶解した。この溶液に、ultra turraxを用いて7,000rpmで2分間、0℃で香油A(20.00g)を分散させた。室温で1.25時間かけて塩化スクシニル(10.00g)をエマルションに添加した。次いで、塩化アジポイル(10.00g)を室温で1.25時間かけてこのエマルションに添加した。反応混合物を室温で4時間撹拌した。
【0189】
カプセル5E:カプセル5Eは、カプセル5Dのプロトコルに従って、Tween20の代わりにヒドロキシプロピルセルロース(0.4g)を用いて調製した。
【0190】
カプセル5F:Tween20(0.056g)を1,4-ブタンジオール(2.80g)に溶解した。この溶液に、ultra turraxを用いて25,000rpmで2分間、香油A(1.90g)を分散させた。塩化スクシニル(1.20g)を室温で1時間かけてエマルションに添加した。反応混合物を40℃で24時間撹拌した。
【0191】
カプセル5G:Tween20(0.67g)を1,4-ブタンジオール(33.60g)とグリセロール(21.12g)との混合物に溶解した。この溶液に、ultra turraxを用いて25,000rpmで2分間、香油A(22.80g)を分散させた。塩化スクシニル(14.40g)を室温で1時間かけてエマルションに添加した。反応混合物を40℃で4時間撹拌した。
【0192】
カプセル5H:カプセル5Hは、カプセル5Gのプロトコルに従って、6時間硬化させて調製した。
【0193】
実施例6
液体洗剤組成物中での保存安定性
液体洗剤中のカプセルの保存安定性を評価した。本発明のマイクロカプセル分散液3R(すなわちスラリー)を液体洗剤組成物(P&G US Tide Free & Gentle HE、表5に記載の成分)で希釈することで、0.116%のカプセル封入された香料の濃度を得た。洗剤は37℃で保存した。その後、カプセルから漏出した香料の量を、溶剤抽出およびGC-FID分析によって測定した。
【0194】
【表5】
【0195】
3日後の漏出は38%である。
【0196】
実施例7
ファブリックコンディショナー組成物中での保存安定性
ファブリックコンディショナー中のカプセルの保存安定性を評価した。本発明のマイクロカプセル分散液3Q(すなわちスラリー)を表6に記載のファブリックコンディショナー組成物で希釈することで、0.116%のカプセル封入された香料の濃度を得た。ファブリックコンディショナーは37℃で保存した。その後、カプセルから漏出した香料の量を、溶剤抽出およびGC-FID分析によって測定した。
【0197】
【表6】
【0198】
3日後の漏出は38%である。
【0199】
実施例8
リンスオフ型コンディショナー
マイクロカプセルスラリー(実施例1~5を参照)を、表10に記載のリンスオフ型コンディショナー基剤中に分散させて、0.5%のカプセル封入された香油の濃度を得る。
【0200】
【表7】
【0201】
実施例9
シャンプー組成物
マイクロカプセルスラリー(実施例1~5を参照)を秤量し、シャンプー組成物中に混合して、0.2%相当の香料を添加する。
【0202】
【表8】
【0203】
実施例10
制汗剤ロールオンエマルション組成物
マイクロカプセルスラリー(実施例1~5を参照)を秤量し、制汗剤ロールオンエマルション組成物中に混合して、0.2%相当の香料を添加する。
【0204】
【表9】
【0205】
A液とB液は別々に75℃に加熱する。撹拌しながらA液をB液に添加し、混合物を10分間均一にする。次いで、混合物を撹拌しながら冷却する。混合物が45℃に達したときにC液をゆっくりと添加し、混合物が35℃に達したときに撹拌しながらD液を添加する。その後、混合物を室温まで冷却する。
【0206】
実施例11
シャワージェル組成物
マイクロカプセルスラリー(実施例1~5を参照)を秤量し、以下の組成で混合して、0.2%相当の香料を添加する。
【0207】
【表10】
【国際調査報告】