特表 2024-500520 プラスチック廃材を水素化解重合するためのプロセス

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-01-09

(54)【発明の名称】プラスチック廃材を水素化解重合するためのプロセス

(51)【国際特許分類】

   C10G 1/10 20060101AFI20231226BHJP

   C10G 9/36 20060101ALI20231226BHJP

   B01J 37/04 20060101ALI20231226BHJP

   B01J 37/08 20060101ALI20231226BHJP

   B01J 23/755 20060101ALI20231226BHJP

   B01J 23/26 20060101ALI20231226BHJP

   B01J 23/883 20060101ALI20231226BHJP

   B01J 29/78 20060101ALI20231226BHJP

   B01J 29/76 20060101ALI20231226BHJP

【ＦＩ】

C10G1/10

C10G9/36

B01J37/04 102

B01J37/08

B01J23/755 M

B01J23/26 M

B01J23/883 M

B01J29/78 M

B01J29/76 M

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023539084

(86)(22)【出願日】2022-01-20

(85)【翻訳文提出日】2023-06-24

(86)【国際出願番号】 EP2022051275

(87)【国際公開番号】W WO2022157265

(87)【国際公開日】2022-07-28

(31)【優先権主張番号】21152705.6

(32)【優先日】2021-01-21

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】513076604

【氏名又は名称】バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ

(74)【代理人】

【識別番号】100100354

【弁理士】

【氏名又は名称】江藤 聡明

(74)【代理人】

【識別番号】100167106

【弁理士】

【氏名又は名称】倉脇 明子

(74)【代理人】

【識別番号】100194135

【弁理士】

【氏名又は名称】山口 修

(74)【代理人】

【識別番号】100206069

【弁理士】

【氏名又は名称】稲垣 謙司

(74)【代理人】

【識別番号】100185915

【弁理士】

【氏名又は名称】長山 弘典

(72)【発明者】

【氏名】ミハン，シャフラム

(72)【発明者】

【氏名】フラーイエ，ボルカー

【テーマコード（参考）】

4G169

4H129

【Ｆターム（参考）】

4G169AA03

4G169AA08

4G169BA01A

4G169BA01B

4G169BA02A

4G169BA03A

4G169BA03B

4G169BA07A

4G169BA07B

4G169BC50A

4G169BC51A

4G169BC54A

4G169BC58A

4G169BC58B

4G169BC59A

4G169BC59B

4G169BC60A

4G169BC66A

4G169BC67A

4G169BC68A

4G169BC68B

4G169CC04

4G169DA05

4G169FB05

4G169FB06

4G169FB14

4G169FB30

4G169FB57

4G169FC07

4G169FC10

4G169ZA02A

4G169ZA02B

4G169ZA03A

4G169ZA04A

4G169ZA08A

4G169ZA19A

4G169ZA19B

4H129AA01

4H129BA04

4H129BB05

4H129BC15

4H129BC16

4H129BC35

4H129BC37

4H129CA22

4H129DA03

4H129FA02

4H129KB03

4H129KC03X

4H129KC04X

4H129KC05X

4H129KC07X

4H129KC10X

4H129KC13X

4H129KC14X

4H129KC17X

4H129KC33X

4H129KD12X

4H129KD14X

4H129KD15X

4H129KD16X

4H129KD19X

4H129KD22X

4H129KD24X

4H129NA21

4H129NA26

4H129NA43

(57)【要約】

【解決手段】 本開示は、無機担体にＦｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｏ、Ｚｒおよびこれらの混合物のうちの少なくとも１種を含む水素化成分と、酸化合物である解重合成分とを含む水素化分解触媒を用いて、２０～５００ｂａｒの水素圧でプラスチック廃材を水素化解重合するためのプロセス、および該水素化解重合プロセスの生成物を原材料としてオレフィンを製造するためのプロセスに関する。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリマー廃棄材料を水素化解重合するためのプロセスであって、
ｉ） プラスチック廃材の原材料を提供するステップと、
ｉｉ） 無機担体上に担持されたＦｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｏ、Ｚｒおよびこれらの混合物の少なくとも１種を含む水素化成分と、好ましくはＡｌ_２Ｏ_３、アルミノシリケート、シリカ、およびゼオライトの群、特にゼオライトＹ、ゼオライトβ、ゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＬおよびそれらの混合物、とりわけ、ゼオライトＹおよびゼオライトβの群から選択される酸化合物である解重合成分とを含む水素化分解触媒を、前記プラスチック廃材の原材料と混合するステップと、
ｉｉｉ） 前記混合物を、水素ガスの存在下、反応器内にて２０～５００ｂａｒの水素圧で解重合するステップと、
ｉｖ） 前記反応器の内容物を分離して、液体または液化可能な水素化解重合生成物を得るステップと、
ｖ） 任意に、分離ステップｉｖ）で得られた水素化分解触媒および／または水素リッチガス留分を前記反応器に再導入するステップと、
ｖｉ） 任意に、前記分離ステップｉｖで得られたガス状留分を収集するステップと、を含む、プロセス。

【請求項2】

前記水素化成分の無機担体が解重合成分である、請求項１に記載のプロセス。

【請求項3】

前記水素化分解触媒が、前記水素化成分を含む水素化触媒と、前記解重合成分を含む解重合触媒との物理的混合物である、請求項１または２の少なくとも１項に記載のプロセス。

【請求項4】

前記水素化成分の無機担体の細孔容積が０．２～４ｍｌ／ｇである、請求項３に記載のプロセス。

【請求項5】

前記水素化分解触媒は、前記水素化分解触媒の総重量に対して、０．５～２５重量％の活性水素化種を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載のプロセス。

【請求項6】

前記水素化分解触媒と前記有機プラスチック廃材の原材料とを、１：５００～１：１０の触媒原材料（Ｃ／Ｆ）比で前記反応器に供給する、請求項１～５のいずれか１項に記載のプロセス。

【請求項7】

２００～５５０℃、特に３００～４５０℃の温度で水素化解重合を行う、請求項１～６のいずれか１項に記載のプロセス。

【請求項8】

前記プラスチック廃材は、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリウレタン（ＰＵ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリブテン（ＰＢ）およびこれらの混合物を含むか、またはこれらからなる群から選択されるプラスチック材料からなるか、またはこれを含むプラスチック廃材である、請求項１～７のいずれか１項に記載のプロセス。

【請求項9】

前記プラスチック廃材は揮発分の総含有量を有し、１００℃および２００ｍｂａｒの圧力で２時間にわたる重量損失として測定されたプラスチック廃材中の揮発分の総含有量は、前記プラスチック廃材の総重量に対して、１０重量％未満、好ましくは、５重量％未満、より好ましくは２重量％未満、特に１重量％未満である、請求項１～８のいずれか１項に記載のプロセス。

【請求項10】

前記プラスチック廃材は、嵩密度が５０～５００ｇ／Ｌ、好ましくは７５～４００ｇ／Ｌである細断プラスチック廃材であるか、または、前記プラスチック廃材は、嵩密度が３００～７００ｇ／Ｌであるペレット形態であり、前記嵩密度は、ＤＩＮ ５３４６６に従って測定される、請求項１～９のいずれか１項に記載のプロセス。

【請求項11】

前記プラスチック廃材は、ポリオレフィン含有量、特にポリプロピレン（ＰＰ）および／またはポリエチレン（ＰＥ）含有量を有し、前記ポリオレフィン含有量は、５０重量％を超え、好ましくは６０重量％を超え、より好ましくは７０重量％を超え、とりわけ、８０重量％を超え、特に９０重量％を超える、請求項１～１０のいずれか１項に記載のプロセス。

【請求項12】

前記プラスチック廃材は総塩素含有量を有し、前記プラスチック廃材の総塩素含有量は、前記プラスチック廃材の総重量に対して、１．０重量％未満、好ましくは０．５重量％未満である、請求項１～１１のいずれか１項に記載のプロセス。

【請求項13】

得られた水素化解重合生成物の臭素価で表されるオレフィン化合物含有量が、前記水素化解重合生成物の総重量に対して、２０未満、好ましくは１５未満、特に１０以下であり、および／または得られた水素化解重合生成物の^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルが、１０モル％未満、好ましくは５モル％未満、特に３モル％以下の芳香族プロトンを示す、請求項１～１２のいずれか１項に記載のプロセス。

【請求項14】

前記水素化分解触媒の水素化成分は、
（ａ） Ｆｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｏ、Ｚｒおよびそれらの混合物のうちの少なくとも１種の前駆体化合物であって、それぞれの塩の形態である前駆体化合物を提供するステップと、
（ｂ） 前記前駆体化合物を極性溶媒に溶解するステップと、
（ｃ） 無機担体を提供するステップと、
（ｄ） 溶解した前記前駆体化合物を初期湿潤含浸によって前記無機担体上に堆積させて、水素化成分前駆体を得るステップと、
（ｅ） ステップｄ）で得られた水素化成分前駆体を乾燥するステップと、
（ｆ） 前記乾燥した水素化成分前駆体を２００℃～８５０℃の温度で処理するステップと、
（ｇ） ステップｆ）の生成物を冷却して前記水素化分解触媒の水素化成分を得るステップと、を含むプロセスにより得られる、ことを特徴とする請求項１～１３のいずれか１項に記載のプロセス。

【請求項15】

オレフィンを製造するためのプロセスであって、
ｉ） プラスチック廃材の原材料を提供するステップと、
ｉｉ） 無機担体上に担持されたＦｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｏ、Ｚｒおよびこれらの混合物の少なくとも１種を含む水素化成分と、酸性化合物である解重合成分とを含む水素化分解触媒を、前記プラスチック廃材の原材料と混合するステップと、
ｉｉｉ） 前記混合物を反応器に導入し、水素ガスで処理するステップと、
ｉｖ） 前記反応器の内容物を分離して、液体または液化可能な水素化解重合生成物を得るステップと、
ｖ） 任意に、分離ステップｉｖ）で得られたガス状留分を収集するステップと、
ｖｉ） 前記水素化解重合生成物を水蒸気分解装置に導入して、オレフィンを含む生成物を形成するステップと、を含む、プロセス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＡｌＰＯ_４およびＡｌ／Ｓｉ混合酸化物から選択される少なくとも１種機担体上に担持されたＦｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｏ、Ｚｒおよびそれらの混合物を含む水素化分解触媒の存在下でプラスチック廃材を水素化解重合するためのプロセス、および該水素化解重合プロセスの生成物を原材料としてオレフィンを製造するプロセスに関する。

【背景技術】

【0002】

プラスチックなどのポリマー製品は人間の生活で広く応用されており、廃プラスチック材料は深刻な汚染問題を引き起こしている。原材料リサイクルは廃プラスチック材料を管理するプロセスの一つであり、プラスチック廃棄物を熱分解して化学中間体に変換することはますます現在の研究の焦点になっている。不活性雰囲気下での廃プラスチック材料の直接熱分解は良好に実証されているが、通常のバッチ生産、収率、得られる製品の品質、炭化度の点で改善される。

【0003】

Ｗ．Ｍ．Ｌｅｗａｎｄｏｗｓｋｉらは、分析と応用熱分解雑誌１４０（２０１９），２５－５３に掲載された論文「廃タイヤ熱分解生成物の効率と比率は反応器の種類に依存する－総説」において、異なる熱分解反応器の現在の使用状況、構造、廃タイヤ熱分解リサイクルの主要な生成物の収率に関する操作原理を議論し、現在の技術の概要を提供した。

【0004】

プラスチック廃材、特にプラスチック廃棄物の管理プロセスをさらに最適化するために、収率とエネルギー効率に関して一般的に採用されている解重合プロセスを改善する努力がなされてきた。

【0005】

ＷＯ ２０１２／０７６８９０ Ａ１は、プラスチック材料（特に廃プラスチック材料）を化学原材料および炭化水素留分にリサイクルする連続プロセスに関する。前記の廃プラスチック材料をリサイクルするためのプロセスは、（ｉ）少なくとも１種の反応室を含む反応器に廃プラスチック材料を原材料として連続的に導入するステップと、（ｉｉ）任意に、脱塩素化反応室に原材料と水素ガスとを導入し、脱塩素化反応室を高温Ｔ^１かつ圧力Ｐ^１に維持し、脱塩素化反応室からＨＣｌを回収し（存在する場合）、脱塩素化反応室から脱塩素化原材料をそれぞれ回収するステップと、（ｉｉｉ）ステップ（ｉ）からの原材料、またはステップ（ｉｉ）からの脱塩素化原材料と水素を水素化反応室に導入し、水素化反応室を温度Ｔ^２、圧力Ｐ^２に維持し、原材料を触媒と接触させるステップと、（ｉｖ）水素化反応室から水素化原材料を回収するステップと、（ｖ）任意に、水素化反応室から水素化されていないまたは部分水素化された原材料を水素化反応室に再導入するステップと、を含む。特許請求の範囲に記載のプロセスにおいて使用される触媒は、酸化ナトリウム含有量が０．１％以下であるゼオライトを含み、任意に遷移金属を含むゼオライト触媒であってもよい。米国特許第２０１９／０２９９４９０ Ａ１号は、混合プラスチックの同時熱分解と脱塩素化を含む混合プラスチックの処理プロセスに関する。このプロセスは、混合プラスチックを熱分解ユニット内でゼオライト触媒と接触させて、気相および液相を含む炭化水素生成物を生成することと、炭化水素生成物を炭化水素ガス流と炭化水素液体流に分離することと、を含む。好ましい実施形態では、炭化水素液体流は、後続の水素化処理ユニットに搬送される。

【0006】

ＷＯ ２０１０／１３９９９７ Ａ２は、廃プラスチック材料のリサイクルに使用される改質ゼオライト触媒を製造する方法を記載しており、この方法は、（ｉ）Ｎａ_２Ｏ含有量が２．０～４．０％である市販のゼオライトＹ触媒を得るステップと、（ｉｉ）任意に、ゼオライトをアンモニウム塩溶液と５０～８５℃で１０～６０分間混合することを含むイオン交換プロセスをゼオライトに施すステップと、（ｉｉｉ）ゼオライトとアンモニウム塩溶液とを６０～１００℃で６０～２４０分間混合することを含むイオン交換プロセスを、ステップ（ｉ）またはステップ（ｉｉ）のゼオライトに施すステップと、（ｉｖ）ステップ（ｉｉｉ）で得られたゼオライトを４５０～８００℃で１０～６０分間蒸気焼成するステップと、（ｖ）ステップ（ｉｖ）のゼオライトをアンモニウム塩溶液と５０～９５℃で１０～１２０分間混合することを含むイオン交換プロセスを、ステップ（ｉｖ）のゼオライトに施すステップと、（ｖｉ）任意に、ステップ（ｖ）のゼオライトを遷移金属塩溶液と混合することを含むイオン交換プロセスを、ステップ（ｖ）のゼオライトに施すステップと、を含む。この触媒は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリクロロプロピレン、ナイロン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリウレタンなどの廃プラスチック材料のリサイクルに有用である。

【0007】

米国特許第２０１８／０２０１８４７ Ａ１号は、輸送用燃料を製造するために、問題のある原料をアップグレードして供給するプロセスに関するものである。このプロセスは、廃プラスチックを水素供給剤として使用した重質原油・残留物のアップグレードに重点を置いている。重質原油および残留物をアップグレードするために、重質原油および残留物と廃プラスチックとを混合して反応容器に供給し、１３０～２２０℃の温度範囲で予熱した後、反応器内に水素の存在下、３５０～４５０℃の温度範囲で撹拌しながらさらに加熱して水素化反応を行い、所望の生成物を分離する。ＣＮ １０３９８０９３８ Ａは、塩素化プラスチック油を触媒蒸留塔、低圧液相水素化塔、水洗塔、水素化精製塔、蒸留塔の順に通過させる、塩素化プラスチック油からクリーン燃料を製造する方法である。触媒蒸留塔で使用される触媒は、アルミナに担持されたゼオライト等のモレキュラーシーブである。低圧液相水素化塔では、水素化脱塩素化触媒として担持金属触媒を用いている。

【0008】

米国特許第４，９４１，９６６号は、油と有機廃棄物の混合物を水素化変換するプロセスを記載しており、このプロセスは、ｉ）重油、残留油若しくはその混合物、または使用済み油、廃油若しくはその混合物、および未架橋または架橋炭素鎖を含む天然または合成有機化合物を含む１つ以上の有機廃棄物を含む水素化混合物を調製するステップと、（ｉｉ）水素化混合物を、炭素、赤泥、酸化鉄、静電ろ過ダストおよびサイクロンダストを含む高表面積固体から選択される添加剤と接触させ、ここで、添加剤は、２つの異なる粒径範囲の粒子を含むステップと、（ｉｉｉ）接触混合物を５０～３５０ｂａｒの水素分圧で水素化するステップと、を含む。

【0009】

米国特許第６，１７１，４７５Ｂ１号は、制御された水素化によってエチレン不飽和モノマーから誘導されるポリマーまたはオリゴマーをアルカンまたは炭化水素留分若しくは低級オリゴマー留分に変換するプロセスであって、該ポリマーまたはオリゴマーを、鉱物担体上に担持された金属水素化物または有機金属錯体に基づく触媒に曝し、該錯体が少なくとも１種の炭化水素配位子および任意に少なくとも１種の水素化物配位子を有し、得られた混合物を水素と反応させて該ポリマーまたはオリゴマーの接触水素化を引き起こす方法に関する。

【0010】

ＷＯ ２０１３／１６９４６２ Ａ１は、炭化水素のアップグレードプロセスを記載しており、このプロセスは、（ａ）水蒸気分解装置、接触分解装置、コーカー、水素化分解装置および改質装置のうちの少なくとも１種において適切な条件下で炭化水素原料を処理して、オレフィン系炭化水素および芳香族炭化水素を含む第１の流れを生成するステップと、（ｂ）第１の流れからＣ_４～Ｃ_１２オレフィンおよび芳香族炭化水素を主成分とする第２の流れを回収するステップと、（ｃ）水素を添加することなく、４５０～７００℃の温度を含む反応条件下で、第２の流れの少なくとも一部を触媒と接触させて、第２の流れの成分を脱アルキル化、トランスアルキル化、分解および芳香化し、第２の流れに比べてベンゼンおよび／またはトルエンの含有量が増加した第３の流れおよびＣ_３－オレフィン副生成物を生成するステップと、（ｄ）第３の流れからＣ_３－オレフィンを回収するステップと、（ｅ）トルエンを含む第４の流れを第３の流れから分離するステップと、を含む。アップグレードプロセスで使用される触媒はゼオライトＹを含む。

【0011】

ＷＯ ２０１８／０５５５５５ Ａ１は、熱分解、水素化処理、水素化脱アルキル化、および水蒸気分解を含むプロセスによる混合プラスチックからの炭化水素流の製造に関するものであり、ここで、Ｃ_６～Ｃ_８の範囲のモノマー芳香族炭化水素および軽ガスオレフィンが好ましい生成物である。このプロセスは、触媒を使用することを含み、触媒は、１つ以上の金属を含むゼオライトであってもよく、前記ゼオライトは、好ましくはＺＳＭ－５、ＺＳＭ－１１、Ｙ、高シリカＹ、ＵＳＹ、またはこれらの組み合わせを含む。

【0012】

米国特許第２０１８／０００２６０９ Ａ１号は、混合プラスチック流からの熱分解生成物中の塩素を還元する方法を開示しており、（ａ）少なくとも一部が塩素化プラスチックを含むプラスチック原材料を熱分解して、Ｃ_１～Ｃ_４ガス状炭化水素および軽質ガス状オレフィンを含む第１の流れと、５個以上の炭素原子を有する炭化水素を含む第２の流れとを生成するステップと、（ｂ）第２の流れと水素ガスとを水素化分解装置に供給して、Ｃ_１～Ｃ_４ガス状炭化水素ガスを含む第３の流れと、５個以上の炭素原子を有する炭化水素を含む第４の流れとを生成するステップと、（ｃ）第４の流れを（ｉ）蒸気分解装置に供給して、Ｃ_１～Ｃ_４ガス状炭化水素および軽質ガス状オレフィンを含む第５の流れとＣ_５～Ｃ_８炭化水素を含む第６の流れと、８個以上の炭素原子を有する炭化水素を含む第７の流れとを生成し、または（ｉｉ）流動化接触分解装置に供給して、Ｃ_１～Ｃ_４ガスおよび軽質ガスオレフィンを含む第８の流れと、５個以上の炭素原子を有する炭化水素を含む第９の流れとを生成するステップと、を含む。

【0013】

プラスチック廃材をリサイクルするプロセスにはいくつかの改良が加えられているが、多くの異なるポリマー廃棄物原材料のリサイクルを可能にし、特に蒸気分解装置の原材料、特にオレフィンの製造のために直接使用できる、高い液体含有量と低い芳香族およびオレフィン系成分含有量を有する生成流れを生成する効果的なプロセスが必要である。

【0014】

したがって、オレフィンの製造などのさらなる処理のために水蒸気分解装置に直接供給できる生成物を生成する水素化解重合プロセスを提供する必要がある。驚くべきことに、無機酸化物上に担持された活性水素化種を含む触媒の存在下でプロセスを実施することにより、上記の必要性が満たされ得ることが見出された。

【発明の概要】

【0015】

一般に、本開示は、プラスチック廃材を水素化解重合するためのプロセスであって、このプロセスは、
ｉ） プラスチック廃材の原材料を提供するステップと、
ｉｉ） 無機担体上に担持されたＦｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｏ、Ｚｒおよびこれらの混合物の少なくとも１種を含む水素化成分と、好ましくはＡｌ_２Ｏ_３、アルミノシリケート、シリカ、およびゼオライトの群、特にゼオライトＹ、ゼオライトβ、ゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＬおよびそれらの混合物、とりわけ、ゼオライトＹおよびゼオライトβの群から選択される酸化合物である解重合成分とを含む水素化分解触媒をプラスチック廃材の原材料と混合するステップと、
ｉｉｉ） 前記混合物を、水素ガスの存在下、反応器内にて２０～５００ｂａｒの水素圧で解重合するステップと、
ｉｖ） 反応器の内容物を分離して、液体または液化可能な水素化解重合生成物を得るステップと、
ｖ） 任意に、分離ステップｉｖ）で得られた水素化分解触媒および／または水素リッチガス留分を前記反応器に再導入するステップと、
ｖｉ） 任意に、前記分離ステップｉｖで得られたガス状留分を収集するステップと、を含む、プロセスに関する。

【0016】

いくつかの実施形態では、前記水素化成分の無機担体が解重合成分である。

【0017】

いくつかの実施形態では、前記水素化分解触媒が、水素化成分を含む水素化触媒と、解重合成分を含む解重合触媒との物理的混合物である。

【0018】

いくつかの実施形態では、前記水素化成分の無機担体の細孔容積が０．２～４ｍｌ／ｇである。

【0019】

いくつかの実施形態では、前記水素化分解触媒は、前記水素化分解触媒の総重量に対して０．５～２５重量％の活性水素化種を含む。

【0020】

いくつかの実施形態では、前記水素化分解触媒と前記有機プラスチック廃材の原材料とを、１：５００～１：１０の触媒原材料（Ｃ／Ｆ）比で前記反応器に供給する。

【0021】

いくつかの実施形態では、２００～５５０℃、特に３００～４５０℃の温度で水素化解重合を行う。

【0022】

いくつかの実施形態では、前記プラスチック廃材は、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリウレタン（ＰＵ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリブテン（ＰＢ）およびこれらの混合物を含むか、またはこれらからなる群から選択されるプラスチック材料からなるか、またはこれを含むプラスチック廃材である。

【0023】

いくつかの実施形態では、前記プラスチック廃材は揮発分総含有量を有し、１００℃および２００ｍｂａｒの圧力で２時間にわたる重量損失として測定されたプラスチック廃材中の揮発分の総含有量は、前記プラスチック廃材の総重量に対して、１０重量％未満、好ましくは、５重量％未満、より好ましくは２重量％未満、特に１重量％未満である。

【0024】

いくつかの実施形態では、前記プラスチック廃材は、嵩密度が５０～５００ｇ／Ｌ、好ましくは７５～４００ｇ／Ｌである細断プラスチック廃材であるか、または、前記プラスチック廃材は、嵩密度が３００～７００ｇ／Ｌであるペレット形態であり、前記嵩密度は、ＤＩＮ ５３４６６に従って測定される。

【0025】

いくつかの実施形態では、前記ポリマー廃棄物は、ポリオレフィン含有量、特にポリプロピレン（ＰＰ）および／またはポリエチレン（ＰＥ）含有量を有し、前記ポリオレフィン含有量は、５０重量％を超え、好ましくは６０重量％を超え、より好ましくは７０重量％を超え、とりわけ、８０重量％を超え、特に９０重量％を超える。

【0026】

いくつかの実施形態では、前記プラスチック廃材の総塩素含有量が、前記プラスチック廃材の総重量に対して、１．０重量％未満、好ましくは０．５重量％未満である。

【0027】

いくつかの実施形態では、得られた水素化解重合生成物の臭素価で表されるオレフィン系化合物含有量が、前記水素化解重合生成物の総重量に対して、２０未満、好ましくは１５未満、特に１０以下であり、および／または得られた水素化解重合生成物の^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルが、１０モル％未満、好ましくは５モル％未満、特に３モル％以下の芳香族プロトンを示す。

【0028】

いくつかの実施形態では、前記水素化分解触媒の水素化成分は、
（ａ） Ｆｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｏ、Ｚｒおよびそれらの混合物のうちの少なくとも１種の前駆体化合物であって、それぞれの塩の形態である前駆体化合物を提供するステップと、
（ｂ） 前記前駆体化合物を極性溶媒に溶解するステップと、
（ｃ） 無機担体を提供するステップと、
（ｄ） 溶解した前記前駆体化合物を初期湿潤含浸によって前記無機担体上に堆積させて、水素化成分前駆体を得るステップと、
（ｅ） ステップｄ）で得られた水素化成分前駆体を乾燥するステップと、
（ｆ） 前記乾燥した水素化成分前駆体を２００℃～８５０℃の温度で処理するステップと、
（ｇ） ステップｆ）の生成物を冷却して前記水素化分解触媒の水素化成分を得るステップと、を含む方法により得られる。

【0029】

本開示の別の態様は、本開示のプロセスにより得られた水素化解重合生成物を蒸気分解装置の原料として使用することである。

【0030】

本開示の別の態様は、無機担体上に担持された、Ｆｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｏ、Ｚｒおよびそれらの混合物のうちの少なくとも１種を含む水素化成分と、有機廃棄物を水素化解重合するための酸性化合物である解重合成分とを含む水素化分解触媒の使用である。

【0031】

いくつかの実施形態では、水素化分解触媒の水素化成分は、解重合成分を含む解重合触媒と組み合わせて使用され、解重合成分は、酸性化合物、好ましくはＡｌ_２Ｏ_３、アルミノシリケート、シリカおよびゼオライト、特にゼオライトＹ、ゼオライトβ、ゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＬおよびそれらの混合物、とりわけ、ゼオライトＹおよびゼオライトβからなる群から選択される。

【0032】

本開示の別の態様は、オレフィンを製造するプロセスであって、
（ｉ） プラスチック廃材の原材料を提供するステップと、
ｉｉ） 無機担体上に担持されたＦｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｏ、Ｚｒおよびこれらの混合物の少なくとも１種を含む水素化成分と、酸性化合物である解重合成分とを含む水素化分解触媒を、前記プラスチック廃材の原材料と混合するステップと、
ｉｉｉ） 前記混合物を反応器に導入し、水素ガスで処理するステップと、
ｉｖ） 前記反応器の内容物を分離して、液体または液化可能な水素化解重合生成物を得るステップと、
ｖ） 任意に、分離ステップｉｖ）で得られたガス状留分を任意に収集するステップと、
ｖｉ） 前記水素化解重合生成物を水蒸気分解器に導入して、オレフィンを含む生成物を形成するステップと、を含む、プロセスである。

【発明を実施するための形態】

【0033】

本開示の第１の実施形態では、プラスチック廃材を水素化解重合するためのプロセスが提供され、このプロセスは、
ｉ） プラスチック廃材の原材料を提供するステップと、
ｉｉ） 無機担体上に担持されたＦｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｏ、Ｚｒおよびこれらの混合物の少なくとも１種を含む水素化成分と、好ましくはＡｌ_２Ｏ_３、アルミノシリケート、シリカ、およびゼオライトの群、特にゼオライトＹ、ゼオライトβ、ゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＬおよびそれらの混合物、とりわけ、ゼオライトＹおよびゼオライトβの群から選択される酸化合物である解重合成分とを含む水素化分解触媒をプラスチック廃材の原材料と混合するステップと、
ｉｉｉ） 水素の存在下で混合物を解重合するステップと、
ｉｖ） 任意に、ガス状反応生成物を収集するステップと、
ｖ） 任意に、反応器の内容物を分離して、所望の水素化解重合生成物を得るステップと、
ｖｉ） 任意に、水素化分解触媒および／または反応器ガスを反応器に再導入するステップと、を含む。

【0034】

驚くべきことに、本開示の特定の水素化分解触媒の存在下で水素化解重合を行うことは、文献に先に記載されたものよりも低い温度および低い水素圧で水素化解重合を行うことを可能にする。

【0035】

本開示の水素化解重合プロセスは、ガス状反応生成物の生成量が少なく、得られる水素化解重合生成物中の芳香族化合物およびオレフィン系化合物の含有量が少なく、水素化解重合プロセスを実施するための反応器中のコークスの生成量が少ないことを特徴とする。加えて、ポリ芳香族炭化水素（例えば、アスファルテン）、ダイオキシン類、チャーに対する副反応も大幅に抑制される。したがって、得られた水素化解重合生成物は、更なる精製または前処理を必要とせずに、更なる処理のために蒸気分解装置に直接供給することができるので、本開示のプロセスは、高い時間的およびエネルギー的効率を有する。
プラスチック廃材の原材料

【0036】

一般的な水素化解重合プロセスは、通常、特定の廃棄物に限定されており、ほとんどの場合、これらの廃棄物はリサイクルプロセスに導入される前に前処理が必要である。一方、本開示の水素化解重合プロセスは、プラスチック廃棄物や分解油滓のような種々のプラスチック廃材のリサイクルに適していることが判明した。本開示のプロセスで使用されるプラスチック廃材の原材料は、実質的に全てのポリマー材料、特に合成ポリマーから形成されるものを含むことができる。非限定的な例としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、天然ゴムおよび合成ゴム、タイヤ、充填ポリマー、複合材料およびプラスチック合金、溶剤に溶解されたプラスチックなどが含まれる。プラスチック廃棄材料のための本開示のプロセスを開発する過程で、驚くべきことに、他の炭化水素材料がプラスチック廃材の原材料としても使用可能であることが判明した。これらの炭化水素は、バイオマス等を含むことができる。したがって、本明細書は、主にプラスチック原料の水素化解重合を対象としているが、本開示のプロセスは他の炭化水素の使用にも適用可能であり、その使用も含むことが理解されるべきである。軽質ガスオレフィンを製造する必要がある場合、ポリオレフィンを主成分とするか、ポリオレフィンを多量に含むプラスチック原材料が好ましい。種々の異なるプラスチックおよび炭化水素材料の混合物を無制限に使用することができる。

【0037】

本開示のプラスチック廃材の原材料は、１種類のプラスチック廃材からなることができ、または２種類以上の異なるポリマー廃棄材の混合物であってもよい。プラスチック廃材の原材料は、種々の異なる形態で提供することができる。小規模な操作では、プラスチック廃材の原材料を粉末の形態とすることができる。大規模な操作では、プラスチック廃材の原材料は、１～２０ｍｍ、好ましくは２～１０ｍｍ、より好ましくは２～８ｍｍの粒径を有するペレットの形態であってもよいし、好ましくは１～２０ｍｍの粒子のフレークおよび／またはフィルムの小片の形態であってもよい。本開示の文脈において、規定の範囲内の粒径を有するとは、粒子の９０重量％が規定の範囲内の直径を有することを意味する。粒径は、ふるい分けにより、またはＢｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒｓ ＬＳ１３３２０レーザー回折粒径分析装置を用いて決定され得る。プラスチック廃材の原材料は、エチレン分解残留物（ＥＣＲ）であってもよい。本開示によれば、ポリマー材料は、少なくとも５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ～２００００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌ～１５０００，０００ｇ／ｍｏｌ、特に２０００ｇ／ｍｏｌ～１００００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する材料である。

【0038】

本開示のプロセスで使用されるプラスチック廃材の原材料中のプラスチック廃材の量は、好ましくは５０～９９重量％、より好ましくは６０～９７重量％、最も好ましくは７０～９５重量％、特に７５～９７重量％である。

【0039】

プラスチック廃材は、主としてプラスチック材料で構成されており、プラスチック廃材の主成分を形成するポリマータイプの名前が付けられていることが多い。好ましくは、本開示のプロセスにおいて原料として使用されるプラスチック廃材は、ポリマー材料の総重量の２５重量％を超え、好ましくは４０重量％を超え、より好ましくは５０重量％を超えて含有する。プラスチック廃材中の他の成分は、例えば、充填剤、補強材、加工助剤、可塑剤、顔料、光安定剤、潤滑剤、耐衝撃性改質剤、帯電防止剤、インク、酸化防止剤等の添加剤である。

【0040】

本開示のプロセスで使用されるプラスチック廃材は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン－プロピレン－ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）、ポリプロピレン（ＰＰ）およびポリスチレン（ＰＳ）などのポリオレフィンおよびポリスチレンを含むことが好ましい。特に、ポリオレフィンとポリスチレンの混合物を含むプラスチック廃材が好ましい。

【0041】

ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタン（ＰＵ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）、ナイロンおよびフッ素化ポリマーなどの他のプラスチック廃材も、本開示のプロセスに使用することができる。プラスチック廃材中に存在する場合、これらのポリマーは、プラスチック廃材の原材料の乾燥重量の総重量に対して、好ましくは５０重量％未満、好ましくは３０重量％未満、より好ましくは２０重量％未満、さらに好ましくは１０重量％未満の量で存在する。

【0042】

好ましくは、プラスチック廃材は、１種以上の熱可塑性ポリマーを含み、熱硬化性ポリマーを実質的に含まない。この点で実質的に含まれていないとは、熱硬化性ポリマーの含有量が、プラスチック廃材の原材料に対して、１５重量％未満、好ましくは１０重量％未満、さらに好ましくは５重量％未満であることを意味する。

【0043】

本開示のプロセスで使用されるプラスチック廃材は、単一のプラスチック廃棄物、規格上のまたは規格外の単一のバージンプラスチック、混合プラスチック廃棄物、ゴム廃棄物、分解油残留物、バイオマスまたはこれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。単一のプラスチック廃棄物、規格外の単一のバージンプラスチック、混合プラスチック廃棄物、ゴム廃棄物、またはそれらの混合物が好ましい。特に、規格外の単一のバージンプラスチック、混合プラスチック廃棄物、またはこれらの混合物が好ましい。

【0044】

驚くべきことに、本開示のプロセスは、プラスチック廃材の汚染物質として、水、ガラス、石、金属等のような、の制限量の非熱分解性成分が存在していても、良好な結果を得ることができる。「制限量」とは、好ましくは、乾燥プラスチック廃材の原材料の総重量に対して５０重量％未満、好ましくは２０重量％未満、より好ましくは１０重量％未満の量を指す。

【0045】

プラスチック廃材は、任意に、本開示のプロセスにおいて原料として使用する前に押し出されてもよい。好ましい実施形態では、プラスチック廃材がペレット化され、本開示のプロセスでは、このペレットが原料として使用される。他の好ましい実施形態では、プラスチック廃材は、例えば２００℃から３００℃の温度で、溶融状態で反応器に供給される

【0046】

本開示のプロセスにおいて原料として使用されるプラスチック廃材は、好ましくは、さらに以下の特徴のうちの少なくとも１つを特徴とする。
ｉ） １００℃および２００ｍｂａｒの圧力で２時間にわたる重量損失として測定した揮発分（ＴＶ）の総含有量が、プラスチック廃材の原材料の総重量に対して、１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは２重量％未満、特に１重量％未満であること
ｉｉ） プラスチック廃材は、嵩密度が５０ｇ／ｌ～５００ｇ／ｌ、好ましくは７５ｇ／ｌ～４００ｇ／ｌである、細断され、任意に圧縮されたプラスチック廃材であるか、または、嵩密度が３００ｇ／ｌ～７００ｇ／ｌのペレット形態のプラスチック廃材であり、前記嵩密度は、ＤＩＮ ５３４６６に従って測定されること
ｉｉｉ） プラスチック廃材中のポリオレフィンの含有量、特にポリプロピレン（ＰＰ）および／またはポリエチレン（ＰＥ）の含有量が、プラスチック廃材の原材料の総重量に対して、５０重量％を超え、好ましくは６０重量％を超え、より好ましくは７０重量％を超え、特に８０重量％を超え、特に９０重量％を超えること
ｉｖ） プラスチック廃材中の極性ポリマー汚染物質の量が、プラスチック廃材の総重量に対して、１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは３％未満であること
ｖ） プラスチック廃材中のセルロース、木材および／または紙の量が、プラスチック廃材の総重量に対して、１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは３％未満であること
ｖｉ） 総塩素含有量が、プラスチック廃材の総重量に対して、１．０重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満であること
ｖｉｉ） ポリマー廃棄物を空気中８００℃で１２０時間加熱した後に残留物として決定された、プラスチック廃材の原材料の総灰分含有量が、１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは２重量％未満、最も好ましくは１重量％未満であること。他の好ましい実施形態では、灰分の含有量は、０．０１～２重量％、好ましくは０．０２～１．５重量％、より好ましくは０．０５～１．０重量％である。

【0047】

本開示の好ましい実施形態では、本開示のプロセスにおいて原料として使用されるプラスチック廃材は、重量百分率で表される微量成分、構成成分または不純物の上限によって規定される。プラスチック廃材中のこれらの成分、構成成分または不純物の量の下限が検出限界以下であること、または下限が０．００１重量％若しくは０．０１重量％、または０．１重量％であることが好ましい。

【0048】

プラスチック廃材の流れ中の材料を分離するための多くの技術が知られている。移動層、ドラム、スクリーン、空気分離器を使用して、サイズ、重量、密度に応じて材料を識別する。プラスチック廃棄物を分光法技術（ＭＩＲ、ＮＩＲ［近赤外］）、Ｘ線または蛍光分光法により高度に選別することにより、高品質のポリオレフィン含有プラスチック廃棄物の流れを提供することができる。

【0049】

廃プラスチックの自動分離技術には、乾式選別技術、静電選別技術、機械的選別法（遠心力、比重、弾性、粒子形状、選択的粉砕および機械的性質を含む）、湿式選別プロセス（浮沈選別法など）および化学的選別法がある。

【0050】

本開示のプロセスのための適切な原料は、例えば、Ｂ．Ｒｕｊら：効果的なリサイクルのためのプラスチック廃棄物選別、Ｉｎｔ．Ｊ．応用科学工学Ｒｅｓ ４、２０１５、５６４－５７１等に要約されているような、任意の公知の選別技術を適用することによって得ることができる。
水素化分解触媒

【0051】

このプロセスは、無機担体上に担持された活性水素化種として、Ｆｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｏ、Ｚｒおよびそれらの混合物のうちの少なくとも１種を含む水素化成分を含む水素化分解触媒の存在下で行う。このタイプの触媒は重合反応での活性については知られているが、驚くべきことに、このタイプの触媒は水素化分解反応にも首尾よく使用することができ、芳香族炭化水素とオレフィン系含有量が低く、水蒸気分解の原料として直接使用することができる水素化分解生成物を製造することができることが判明した。活性水素化種は、Ｆｅ／Ｍｏ、Ｆｅ／Ｗ、Ｎｉ／Ｍｏ、Ｎｉ／Ｗ、Ｃｒ／Ｍｏ、Ｎｉ／Ｖ、Ｎｉ／ＣｏおよびＣｒ／Ｗからなる群から選択される混合物であることが好ましい。

【0052】

Ｆｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｏ、Ｚｒおよびこれらの混合物のうちの少なくとも１種を担持する担体は、任意の無機担体であってもよい。担体は、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＡｌＰＯ_４およびＡｌ／Ｓｉ混合酸化物からなる群から選択されることが好ましい。本開示において特に好ましいＡｌ／Ｓｉ混合酸化物は、Ａｌ_２Ｏ_３とＳｉＯ_２との混合物を含み、中性構造を有する材料である。

【0053】

本開示の水素化分解触媒は、酸化合物、好ましくはＡｌ_２Ｏ_３、アルミノシリケート、シリカおよびゼオライトからなる群から選択される解重合成分をさらに含む。本開示におけるゼオライトは、一般的な構造Ｍ_ｎ＋ｘ／ｎ［ＡｌＯ_２］^－ｘＳｉＯ_２）ｙ］^＋ｚＨ_２Ｏを有する角共有ＳｉＯ_４ ^－、およびＡｌＯ_４－四面体で構成される結晶性微多孔質アルミノシリケートと理解される。ここで、ｎはカチオンＭの電荷であり、一般的にアルカリ金属またはアルカリ土類金属または水素イオンであり、好ましくは、Ｈ^＋、Ｎａ^＋、Ｃａ^２＋、Ｋ^＋およびＭｇ^２＋からなる群から選択されるイオンであり、ｚは結晶構造中に結合する水分子の数を定義する。ゼオライトと混合Ａｌ／Ｓｉ酸化物との相違点は、それらが決定した細孔構造とイオン特性である。ゼオライトは、特に流動接触分解（ＦＣＣ）と水素化分解（ＨＣ）で知られている触媒である。特に好ましい態様では、解重合成分として用いられるゼオライトは、ゼオライトＹ、ゼオライトβ、ゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＬ、およびこれらの混合物、特にゼオライトＹおよびゼオライトβからなる群から選択される。列挙されたゼオライトはよく知られており、入手することができる。特に、金属イオンＭが水素で置換されたゼオライトが好ましい。本開示で使用される適切なゼオライト型成分の他の具体例としては、ＺＳＭ－５、ＺＳＭ－１１、ＺＳＭ－２２、ＺＳＭ－２３、ＺＳＭ－３５、ＺＳＭ－４８、ＺＳＭ－５０、ＴＳ－１、ＴＳ－２、ＳＳＺ－４６、ＭＣＭ－２２、ＭＣＭ－４９、ＦＵ－９、ＰＳＨ－３、ＩＴＱ－１、ＥＵ－１、ＮＵ－１０、シリカライト－１、シリカライト－２、ボラライト－Ｃ、ボラライト－Ｄ、ＢＣＡ、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。代替的にまたは追加的に、解重合成分は、例えばシリカ、アルミナ、カオリン、粘土、またはこれらの任意の混合物を含むことができる非晶質化合物を含むことができる。特に砂型シリカはＦＣＣ触媒用途でよく知られている。

【0054】

本開示の好ましい実施形態では、水素化分解触媒の水素化成分の無機担体は、水素化分解触媒の解重合成分である。これらの実施形態では、Ｆｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｏ、Ｚｒおよび混合物のうちの少なくとも１種が、担体として機能する解重合成分に担持されている。

【0055】

特に好ましい実施形態では、水素化成分の無機担体はＡｌ／Ｓｉ混合酸化物である。担体として使用されるＡｌ／Ｓｉ混合酸化物の組成は、必要に応じて調整することができるしかしながら、担体がＡｌ_２Ｏ_３とＳｉＯ_２とを特定量含有する場合には、特に有利な水素化解重合結果が得られる。したがって、好ましい実施形態では、担体は、Ａｌ_２Ｏ_３を、担体の総重量に対して２０～９９重量％、好ましくは３０～８０重量％、特に４０～７０重量％含有する。さらに、担体は、担体の総重量に対して、ＳｉＯ_２を、１～８０重量％、好ましくは２０～７０重量％、特に３０～６０重量％含有することが好ましい。

【0056】

驚くべきことに、無機担体がＡｌ_２Ｏ_３をわずかに過剰に含有していれば、水素化解重合プロセスの結果をさらに改善することも可能であった。したがって、好ましい実施形態では、担体は過剰のＡｌ_２Ｏ_３を含む。さらに好ましくは、担体中のＡｌ_２Ｏ_３とＳｉＯ_２の重量比が９９：１～３０：７０、好ましくは９：１～３：２、特に４：１～３：２である態様が好ましい。

【0057】

無機担体中のＳｉＯ_２およびＡｌ_２Ｏ_３の含有量の測定は、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ－ＡＥＳ）の原子発光分光法を用いて行うことができる。

【0058】

驚くべきことに、無機担体の平均粒径を一定の範囲内に維持すれば、粒子担体を使用した場合に一般的に見られる欠点を回避できることが判明した。したがって、担体の平均粒径Ｄ５０が５～３００μｍ、好ましくは５～１００μｍ、より好ましくは１０～８０μｍ、特に１０～５０μｍ、特に１５～４０μｍである態様が好ましい。担体は、粒径Ｄ５０が２０～５０μｍであってもよい。体積メジアン径Ｄ５０とは、この値より小さいまたは大きい直径を有する粒子の部分が５０％であることを指し、ＡＳＴＭ Ｄ４４３８に準拠したコールターカウンター分析に従って決定することができる。特に好ましい態様では、無機担体粒子の少なくとも５体積％の粒径が０．１～３μｍの範囲にあり、および／または少なくとも４０体積％の粒径が０．１～１２μｍの範囲にあり、および／または少なくとも７５体積％の粒径が０．１～３５μｍの範囲にあり、体積％は粒子の総体積に基づく。

【0059】

さらに好ましい態様では、ＢＥＴ法により求められる平均細孔径が１～１００ｎｍ、好ましくは２～８０ｎｍ、より好ましくは５～６０ｎｍである無機担体を用いる。

【0060】

本開示で使用される細孔径とは、一般に、細孔の対向する２つの壁の間の距離、すなわち、円筒形の細孔の場合には細孔の直径であり、スリップ形状の細孔の場合には細孔の幅である。

【0061】

ＢＥＴの方法は当業者に公知であり、Ｓ．Ｂｒｕｎａｕｅｒら、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ、６０、２０９～３１９頁、１９２９年に記載されている。

【0062】

水素化分解触媒の水素化成分の無機担体は、好ましくは０．２～４ｍｌ／ｇ、より好ましくは０．５～３ｍｌ／ｇ、特に０．６～２ｍｌ／ｇまたは０．８～２ｍｌ／ｇの細孔容積を有する。

【0063】

さらに好ましい態様では、カールフィッシャー滴定法により測定された水素化成分の無機担体の水分含有量が、担体の総含量に対して、０．２～１０％、好ましくは０．３～５％である。

【0064】

固体触媒の活性は、その表面積に強く影響される可能性がある。本開示において、無機担体は、ＢＥＴ法により測定された比表面積が５～８００ｍ^２／ｇ、より好ましくは１００～６００ｍ^２／ｇ、特に１５０～５００ｍ^２／ｇ、特に１００～４００ｍ^２／ｇであることが好ましい。

【0065】

本開示のプロセスで使用される水素化分解触媒は、水素化分解触媒の総重量に対して、活性水素化種を、好ましくは０．５～２５重量％、好ましくは１～２０重量％、特に３～１５重量％の量で含む。特に好ましい実施形態では、水素化分解触媒は、活性水素化種の混合物を含む。この場合、無機担体上に担持された活性水素化種は、Ｆｅ／Ｍｏ、Ｆｅ／Ｗ、Ｎｉ／Ｍｏ、Ｎｉ／Ｗ、Ｃｒ／Ｍｏ、Ｎｉ／Ｖ、Ｎｉ／Ｃｏ、Ｃｒ／Ｗからから選択される混合物であることが好ましい。

【0066】

水素化分解触媒の触媒性能を変化させるために、水素化分解触媒はさらにドーパント材料を含んでいてもよい。ドーパント材料はアンモニウム塩とフッ化物と窒素からなる群から選択されることが好ましく、上記アンモニウム塩は、好ましくは、ＮＨ_４Ｘ（Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、ＮＨ_４ＨＦ_２、（ＮＨ_４）_２ＳｉＦ_６、（ＮＨ_４）_２ＳｂＦ_６、（ＮＨ_４）_２ＴｉＦ_６、（ＮＨ_４）ＰＦ_６、（ＮＨ_４）_２ＳｉＦ_６、（ＮＨ_４）_２ＺｒＦ_６、ＮＨ_４ＢＦ_４、ＮＨ_４Ｆ、（ＮＨ_４）_２ＴａＦ_７、ＮＨ_４ＮｂＦ_４、（ＮＨ_４）_２ＧｅＦ_６、（ＮＨ_４）_２ＳｍＦ_６、（ＮＨ_４）_２ＴｉＦ_６、（ＮＨ_４）_２ＺｒＦ_６から選択され、上記フッ化物は、好ましくは、ＭｏＦ_６、ＲｅＦ_６、ＧａＦ_３、ＳＯ_２ＣｌＦ、Ｆ_２、ＳｉＦ_４、ＳＦ_６、ＣｌＦ_３、ＣｌＦ_５、ＢｒＦ_５、ＩＦ_７、ＮＦ_３、ＨＦ、ＢＦ_３、ＮＨＦ_２から選択される。

【0067】

驚くべきことに、水素化成分を含む水素化触媒と解重合成分を含む解重合触媒との物理的混合物である水素化分解触媒を使用することにより、生成物の液体含有量だけでなく、水素化解重合プロセスの収率をさらに向上できることが見出された。このような実施形態では、水素化成分の無機担体は、本開示による解重合成分ではなく、水素化触媒の粒子と解重合触媒の粒子とが物理的に混合される。好ましい態様において、解重合触媒は、Ａｌ_２Ｏ_３、アルミノシリケート、シリカおよびゼオライトからなる群から選択される酸性化合物である。特に好ましい態様では、解重合触媒として用いられるゼオライトは、ゼオライトＹ、ゼオライトβ、ゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＬ、およびこれらの混合物、特にゼオライトＹおよびゼオライトβからなる群から選択される。列挙されたゼオライトはよく知られており、入手することができる。特に、金属イオンＭが水素で置換されたゼオライトが好ましい。本開示で使用するための適切なゼオライト型触媒の他の具体的な例としては、ＺＳＭ－５、ＺＳＭ－１１、ＺＳＭ－２２、ＺＳＭ－２３、ＺＳＭ－３５、ＺＳＭ－４８、ＺＳＭ－５０、ＴＳ－１、ＴＳ－２、ＳＳＺ－４６、ＭＣＭ－２２、ＭＣＭ－４９、ＦＵ－９、ＰＳＨ－３、ＩＴＱ－１、ＥＵ－１、ＮＵ－１０、シリカライト－１、シリカライト－２、ボラライト－Ｃ、ボラライト－Ｄ、ＢＣＡ、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。代替的にまたは追加的に、解重合触媒は、例えばシリカ、アルミナ、カオリンまたはこれらの任意の混合物を含むことができる非晶質化合物を含むことができる。特に砂型シリカはＦＣＣ触媒用途でよく知られている。

【0068】

物理的混合物中の水素化触媒と解重合触媒との重量比は、プラスチック廃材の組成に応じて変化させることができ、最適な目標生成物組成を得るように調整することができる。好ましい実施形態では、水素化触媒と解重合触媒との重量比は、１００：１～１：１０、好ましくは１０：１～１：５、より好ましくは５：１～１：３、特に１：１～３：１であることが好ましい。

【0069】

本開示のプロセスで使用される水素化分解触媒は、プラスチック廃材、特に、水素化分解生成物中の芳香族化合物およびオレフィン系化合物の含有量が低いプラスチック廃材を高収率で水素化分解することを可能にする。水素化分解触媒は、その驚くべき触媒活性とは別に、一般的な材料と反応を使用して簡単に入手できる。

【0070】

効果的な水素化はまた、水素化生成物、例えばＨ_２Ｏ、Ｈ_２Ｓ、アルコール、アミン、ＮＨ_３を生成することによって、炭化水素中の有機ヘテロ原子の含有量を著しく減少させる。このような水素化生成物は、例えば苛性スクラバーユニットによって、ガス状炭化水素生成物から容易に分離することができる。

【0071】

したがって、より好ましい実施形態では、水素化分解触媒の水素化成分は、以下のステップを含むプロセスにより得られる。
ａ） Ｆｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｏ、Ｚｒおよびそれらの混合物のうちの少なくとも１種の前駆体化合物であって、それぞれの塩の形態である前駆体化合物を提供する。
ｂ） 前駆体化合物を極性溶媒、例えばアルコール等のプロトン性溶媒、または最も好ましくは水に溶解する。
ｃ） ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＡｌＰＯ_４およびＡｌ／Ｓｉ混合酸化物からなる群から選択される無機担体を提供する。
ｄ） 溶解した前駆体化合物を初期湿潤含浸により無機担体上に堆積させて、水素化成分前駆体を得る。
ｅ） ステップｄ）で得られた水素化成分前駆体を乾燥する。
ｆ） 乾燥した水素化成分前駆体を２００～８５０℃の温度で処理する。
ｇ） ステップｆ）の生成物を冷却して水素化分解触媒の水素化成分を得る。

【0072】

水素化分解触媒の水素化成分の製造プロセスは、通常の化合物を用いるため、容易に行うことができる。好ましい実施形態では、前駆体化合物は、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、塩化物、臭化物、ヨウ化物、亜硫酸塩、硫酸塩、アセチルピルビン酸塩、クエン酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、ヘキサフルオロケイ酸塩、ヘキサフルオロアルミン酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、シュウ酸塩、グルコン酸塩、マロン酸塩、およびこれらの混合物を含むがこれらに限定されない無機または有機金属塩からなる群から選択される。非限定的な例として、メタタングステン酸塩、メタモリブデン酸塩、メタバナジン酸塩などのＷ、ＭｏおよびＶの対応するヘテロポリ酸の塩を金属前駆体化合物として用いることもできる。

【0073】

本開示のプロセスの工程ｅ）で得られた乾燥水素化成分前駆体は、好ましくは焼成される。したがって、本プロセスは、好ましくは、乾燥した水素化成分前駆体を高温で、好ましくは空気、酸素、窒素およびアルゴンからなる群から選択されるガスの流れ、またはこれらガスのうちの一連の異なるガスの雰囲気中で、焼成するステップをさらに含むことが好ましい。

【0074】

水素化成分の製造プロセスは、中間条件下で実施することができる。好ましい実施形態では、本開示のプロセスによるステップｆ）の処理は、２００～８５０℃、好ましくは２３０～５５０℃、より好ましくは４００～７００℃、特に２５０～６００℃の温度で行われる好ましくは、窒素ガス、酸素ガス、アルゴンガスまたは空気は焼成／活性化中にパージガスとして使用され、最も好ましくは、（ｉ）窒素ガスまたはアルゴンガス下で加熱し、（ｉｉ）空気中または酸素中で焼成し、（ｉｉｉ）窒素ガスまたはアルゴンガス下で冷却するような順序で使用される。好ましい実施形態では、水素、一酸化炭素、Ｈ_２、エチレンなどの還元性ガスが、本開示のプロセスのステップｆ）の間に使用される。驚くべきことに、このガスは、本開示の水素化成分の活性、選択性およびロバスト性を高めるために使用され得ることが判明した。本開示のプロセスのステップｆ）は、オーブン、溶融炉、ロータリーキルンまたは流動層活性剤中で行われることが好ましい。

【0075】

さらに好ましい実施形態では、水素化分解触媒を製造するためのプロセスは、水素化分解触媒としての水素化成分と、解重合触媒としての解重合成分とを混合するステップをさらに含み、解重合成分として、好ましくは、上記のような酸性化合物、特に、Ａｌ_２Ｏ_３、アルミノシリケート、シリカおよびゼオライトから選択されるもの、特に、ゼオライトＹ、ゼオライトβ、ゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＬおよびそれらの混合物、特に、ゼオライトＹおよびゼオライトβから選択されるものである。

【0076】

水素化分解触媒とプラスチック廃材の原材料とは、本開示のプロセスのステップｉｉ）で混合される。混合は、反応器に導入する前に行ってもよいし、水素化分解触媒とプラスチック廃材とを別々に反応器に供給してもよい。プラスチック廃材に対する水素化分解触媒の重量比は変化することができ、使用される特定のシステムおよびプロセス条件に依存することができる。一般に、プラスチック廃材の原材料は、非常に低いまたは非常に高い水素化分解触媒対原料（Ｃ／Ｆ）比を使用して変換できる。触媒対原料（Ｃ／Ｆ）比は、反応器に供給される水素化分解触媒の量に対する、反応器に供給されるプラスチック廃材の原材料の量の重量比であると理解されなければならない。Ｃ／Ｆ比が低い場合には、より長い接触時間が必要とされ、Ｃ／Ｆ比が高い場合には、より短い接触時間が必要とされることがある。好ましくは、水素化分解触媒と有機プラスチック廃材の原材料とをＣ／Ｆ比１：５００～１：１０、特にＣ／Ｆ比１：１００～１：１５で反応器に供給する。好ましい実施形態では、水素化分解触媒およびプラスチック廃材の原材料は、水素化分解触媒およびポリマー廃棄物原料を水素化解重合反応器に供給する前に、液体炭化水素中で均一に混合される

【0077】

本開示の好ましい実施形態では、プラスチック廃材は、例えば押出機によって２００～３００℃に予熱され、次いで、水素化分解重合を行う反応器に供給される前に、容器内の炭化水素流中で水素化分解触媒と混合される。

【0078】

本開示のプロセスのステップｉｉｉ）における水素化解重合は、連続的または不連続的に行われてもよい。ステップｉｉｉ）は連続して実行されることが好ましい。好ましくは、水素化分解が５００ｂａｒまでの圧力および６００℃までの温度を処理することができる水素化分解反応器システムで行われるこのような条件に対処するのに好適な高圧反応器システムは、例えば、石油精製における水素化分解または水素化処理プロセス、またはベルギウス法のような石炭液化プロセスのための反応器システムである。ステップｉｉｉ）を実施するための好適な高圧反応器システムは、撹拌機を有するかまたは有さない１つ以上の連結された容器を含む。

【0079】

好ましい実施形態では、ステップｉｉｉ）における水素化解重合は、２００～６００℃、好ましくは２００～５５０℃、より好ましくは２７０～５５０℃、特に３００～４５０℃の温度で行われる

【0080】

プラスチック廃材と水素化分解触媒との混合物の水素化解重合を、２０～５００ｂａｒ（２ＭＰａ～５０ＭＰａ）、好ましくは３０～４００ｂａｒ（３～４０ＭＰａ）、特に１００～３５０ｂａｒ（１０～３５ＭＰａ）の水素圧で行う。水素化解重合が不連続的に行われる場合、プラスチック廃材と水素化分解触媒との混合物の水素化解重合を、２０～５００ｂａｒ（２～５０ＭＰａ）、より好ましくは３０～４００ｂａｒ（３～４０ＭＰａ）、特に１００～３５０ｂａｒ（１０～３５ＭＰａ）の初期水素圧で行うことが好ましい。水素化解重合が不連続的に行われる場合、初期水素圧は、室温で水素を供給した後であって、反応器を最終反応温度まで加熱する前の反応器内の水素圧と理解する必要がある。他の好ましい実施形態では、水素化解重合は、水素圧２０～９０ｂａｒ（２ＭＰａ～９ＭＰａ）で行う。

【0081】

本開示の好ましい実施形態では、水素化解重合が連続的に行われ、反応器内容物が反応器から連続的に排出される。滞留時間は、プラスチック廃材の高い転化率を確保するように設定することが好ましい。反応器から反応器内容物の１つの流れを反応器から連続的に排出することが可能である。好ましくは、液相流と気相流の両方が反応器から連続的に排出される。この場合、本開示のプロセスの分離ステップｉｖ）の第１のサブステップは、反応器内ですでに行われている。好ましくは、反応器から排出される全ての流れは、分離ステップｉｖ）の更なるサブステップを経ている。

【0082】

分離は、分離容器と、液体水素化解重合生成物が収集される留分ユニットとを含む分離ユニットにおいて少なくとも部分的に行われることが好ましい。分離ユニットは、ガス状の水素化分解重合粗生成物を他の成分から分離するサイクロンをさらに含むことができる。

【0083】

本開示のプロセスのステップｉｉｉ）で得られた反応器内容物、すなわち反応生成物を、液体または液化可能な水素化解重合生成物と他の種々の留分とに分離するために、種々の分離技術を用いることができる。好適な分離技術には、凝縮、蒸留および濾過がある。好ましくは、高沸点炭化水素、チャー、触媒残留物、および他の固体汚染物質を蒸留、デカンテーションまたは濾過などの技術によって分離した後、液体または液化可能な水素化解重合生成物を得る。

【0084】

本開示の好ましい実施形態では、分離ステップｉｖ）で得られた水素化分解触媒および／または水素リッチガス留分が反応器に再導入される。

【0085】

好ましくは、固体残留物および触媒を依然として含む可能性がある排出反応器内容物から分離された液体炭化水素流は、水素化解重合反応器に供給される前にプラスチック廃材および水素化分解触媒と混合するために使用される。好ましくは、液体炭化水素流は、２０重量％以下の濃度の固体残留物と触媒とを含む。

【0086】

プラスチック廃材のエネルギーの効率的なリサイクルには、回収されたすべての材料の利用を含むことが好ましい。したがって、本開示のプロセスは、分離ステップｉｖ）で得られたガス状留分を収集するステップを含むことが好ましい。好ましい実施形態では、反応器内容物から分離されたガス状留分は凝縮され、従って、ＣＯ、ＣＯ_２、ＮＨ_３、Ｈ_２Ｓ、および水のような不要な副生成物から分離される。このようにして、本開示のステップｉｉｉ）の水素化解重合において生成されたガス状留分は、他のプロセス、例えば、水素とＣ_１～Ｃ_４炭化水素留分とを含むジエン生成物を製造するために使用することができる。
水素化解重合生成物

【0087】

本開示の水素化分解触媒と本開示のプロセスとの組み合わせは、芳香族化合物の驚くほど低い含量、特に多環芳香族化合物およびアスファルテンの驚くほど低い含量を有する液体または液化可能な水素化分解生成物を生成する。したがって、本開示のプロセスにより得られる水素化解重合生成物は、芳香族成分およびオレフィン系成分の含有量が低く、かつ高純度であることを特徴とする。

【0088】

本開示のプロセスにより得られる液体または液化可能な水素化解重合生成物は、好ましくは３０℃～６５０℃、より好ましくは５０℃～２５０℃の沸点範囲を有する蒸留などの分離技術により、水素化解重合生成物は、沸点範囲が３０℃から１３０℃のＣ_５およびＣ_６炭化水素を主に含む軽質ナフサ留分、沸点範囲が１３０℃から２２０℃のＣ_６からＣ_１２炭化水素を主に含む重質ナフサ留分、沸点範囲が２２０℃から２７０℃のＣ_９からＣ_１７炭化水素を主に含む灯油留分など、異なる沸点範囲の炭化水素留分、または軽質油、燃料油またはハイドロワックスなどの他の高沸点留分に分離することができる。好ましい実施形態では、本開示に係るプロセスで得られた水素化解重合生成物の重質留分は、水蒸気分解装置で使用される軽質留分原料のような軽質炭化水素留分を製造するために追加の水素化解重合工程に戻される。適切な反応器条件および触媒を選択することにより、必要に応じて水素化解重合生成物の組成を変えることができる。本開示の生成物の水素化解重合プロセスでは、軽質留出物分解原料を製造するためにより高い水素量と反応器内での長い滞留時間を必要とするので、分解原料として３００℃～５５０℃の沸点範囲を有する水性ワックス留分を使用することも好ましい。蒸気分解装置の信頼性が高く経済的な操作には、不純物の量が少ない高純度原料が必要であるため、好ましい実施形態では、水素化分解生成物または水素化分解生成物の留分は、分解装置の原料または燃料として使用する前に、他の原料と混合される。

【0089】

したがって、好ましい実施形態では、ＡＳＴＭ Ｄ３８１に従って測定される蒸発時の水素化解重合生成物の残留物含有量は５ｐｐｍ（ｗ）を超えない。

【0090】

本開示のプロセスにより得られる水素化解重合生成物は、芳香族成分およびオレフィン系成分の含有量が低く、かつ高純度であることを特徴とする。好ましい実施形態では、ＡＳＴＭ Ｄ３８１に従って測定される蒸発時の水素化解重合生成物の残留物含有量は５ｐｐｍ（ｗ）以下である。

【0091】

好ましくは、得られる水素化解重合生成物中の芳香族化合物の含有量が１０モル％未満、好ましくは５モル％未満であり、特に３モル％未満であり、芳香族成分の含有量が、^１Ｈ－ＮＭＲ－分光法による芳香族プロトンのモル％単位での含有量として測定される

【0092】

また、本開示の水素化解重合プロセスにより得られる水素化解重合物は、オレフィン系化合物の含有量が少ないことを特徴とする。水素化解重合生成物中のオレフィン系化合物の含有量は、オレフィン系化合物の総数に対して、好ましくは５モル％未満、より好ましくは３モル％未満、さらに好ましくは１．５モル％未満、特に１モル％未満であり、オレフィン系化合物の含有量は、^１Ｈ－ＮＭＲ－分光法により測定されるオレフィン性プロトンの含有量に基づいて測定される。

【0093】

与えられたサンプル中の二重結合の含有量を表すもう１つの尺度は不飽和度を示す臭素価（ＢｒＮｏ）である。好ましい実施形態では、本開示のプロセスにより得られる水素化解重合生成物は、サンプル１００ｇあたりの臭素グラムとして、ＡＳＴＭ Ｄ１１５９－０１に従って測定された臭素価が２５未満、好ましくは０．１～２０、より好ましくは０．２～１５、さらに好ましくは０．３～１０、特に０．５～５である。

【0094】

従来のプロセスではチャーの生成が問題になることが多く、反応器やヒートコイルなどの他の機器の定期的なデコーキングが必要になる。驚くべきことに、本開示のプロセスはほとんどまたは全くチャーを生成しない。したがって、好ましい実施形態では、本開示のプロセスにより得られる水素化解重合生成物は、生成物の総重量に対して５重量％未満、好ましくは２重量％未満のチャー含有量を有する。

【0095】

本開示の好ましい実施形態では、本開示の水素化解重合プロセスにより得られる水素化解重合生成物は、重量百分率で表される微量成分、構成成分または不純物の上限によって定義される。好ましい水素化解重合生成物中のこれらの成分、構成成分または不純物の量の下限は、検出限界よりも低く、好ましくは、それぞれ０．００１重量％または０．０１重量％または０．１重量％である。

【0096】

本開示のプロセスにより得られる水素化解重合生成物は、芳香族化合物およびオレフィン系化合物の含有量が低いことを特徴とする。したがって、得られた水素化解重合生成物は、更なる精製または前処理を必要とせずに、更なる処理のために蒸気分解装置に直接供給することができるので、本開示のプロセスは、高い時間的およびエネルギー的効率を有する。したがって、別の態様では、本開示は、蒸気分解装置における原料としての、本開示の水素化分解プロセスの水素化分解生成物の使用を提供する。好ましくは、水素化解重合物はオレフィンを製造するための原料として使用される。

【0097】

別の態様では、本開示は、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＡｌＰＯ_４およびＡｌ／Ｓｉ混合酸化物からなる群から選択される無機担体上に担持された、Ｆｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｏ、Ｚｒおよびそれらの混合物の少なくとも１種を含む、プラスチック廃材の水素化分解触媒の使用に関する。担体は特にＡｌ／Ｓｉ混合酸化物であり、担体の総重量に対して、Ａｌ_２Ｏ_３を２０～９９重量％、好ましくは３０～８０重量％、特に４０～７０重量％含有することが好ましい。さらに、担体は、担体の総重量に対して、ＳｉＯ_２を１～８０重量％、好ましくは２０～７０重量％、特に３０～６０重量％含有することが好ましい。

【0098】

混合酸化物中のＡｌ_２Ｏ_３とＳｉＯ_２の重量比が９９：１～３０：７０、好ましくは９：１～３：２、特に４：１～３：２である態様が好ましい。

【0099】

混合酸化物中のＳｉＯ_２およびＡｌ_２Ｏ_３の含有量の決定は、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ－ＡＥＳ）の原子発光スペクトルを用いて行うことができる。

【0100】

水素化分解触媒の水素化成分に含まれる活性水素化種は、Ｃｒ、ＮｉおよびＭｏからなる群から選択されることが好ましい。本開示の特に好ましい実施形態では、水素化分解触媒の無機担体が混合Ａｌ／Ｓｉ酸化物であり、Ａｌ_２Ｏ_３とＳｉＯ_２の重量比が４：１～３：２であり、混合Ａｌ／Ｓｉ酸化物に担持された活性水素化種がＣｒ、ＮｉおよびＭｏからなる群から選択される。
本開示のプロセスにより得られた水素化解重合生成物は、エチレン、プロピレンおよび／またブテンなどの新規なオレフィン系材料を製造するための原料として直接使用することができる。したがって、本開示は、オレフィンを製造するためのプロセスに関するものであり、このプロセスは、以下のステップを含む。
ｉ） プラスチック廃材の原材料を提供する。
ｉｉ） ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＡｌＰＯ_４およびＡｌ／Ｓｉ混合酸化物からなる群から選択される無機担体上に担持された、Ｆｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｏ、Ｚｒおよびこれらの混合物の少なくとも１種を含む水素化分解触媒をプラスチック廃材の原材料と混合する。
ｉｉｉ） ステップｉｉ）の混合物を反応器に導入し、水素ガスで処理する。
ｉｖ） 反応器の内容物を分離して、液体または液化可能な水素化解重合生成物を得る。
ｖ） 任意に、分離離ステップｉｖ）で得られたガス状留分を収集する。
Ｖｉ） 得られた水素化解重合生成物を水蒸気分解装置に導入してオレフィンを含む生成物を生成する。

【0101】

水素化分解触媒、プラスチック廃材の原材料および水素化解重合を行う条件は、上記と同様であることが好ましい。

【0102】

ポリエチレン、ポリプロピレンおよび／またはポリブテンを含むプラスチック廃材からエチレン、プロピレンおよび／またはブテン等のオレフィンを製造し、新規なポリエチレン、ポリプロピレンおよび／またはポリブテンを製造する際にこれらオレフィンを使用することにより、製造された新規なポリオレフィンの特性を低下させることなく、抽出物のケミカルリサイクルを伴う本格的なポリオレフィンの循環システムが可能となる。

【0103】

本開示は、以下の実施例によってさらに詳細に説明されるが、これらは決して本発明の精神を限定するものとして理解されるべきではない
分析方法

【0104】

次の分析方法を使用する。
１） ＧＣ ＭＳを用いて液体および気体を分析する。
２） 反応器残留物を８００℃で脱コークスした後、質量バランスによりチャー残留物を測定する。
３） 液体含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ ７２１３：２０１２に従って模擬蒸留（ＳｉｍＤｉｓｔ）分析を使用して、特性評価される。
４） 液体凝縮物中の不飽和成分の総含有量は、ＰＴ１０００温度センサーと１０ｍｌビュレットを統合したダブルＰＴ－ワイヤ電極を搭載した８４８ Ｔｉｔｒｉｎｏ Ｐｌｕｓ（Ｍｅｔｒｏｈｍ ＡＧ，Ｈｅｒｉｓａｕ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）を用いた臭素価測定により、Ｍｅｔｒｏｈｍ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ １７７／５ｅ（２０１８年１２月）に記載されているＡＳＴＭ Ｄ１１５９－０１に従って、特徴評価されている。臭素価（ＢｒＮｏ．）はサンプル１００ｇに吸収された臭素量をグラム単位で示す。
５） ^１Ｈ－ＮＭＲ分析は、液体凝縮物サンプルをＣＤＣｌ_３に溶解し、プロトンＮＭＲ分光法を用いてサンプルを特徴評価することにより行う。芳香族、オレフィンおよび脂肪族のプロトンは、表１にまとめられた化学シフトに従って割り当てられた。

【表1】

【0105】

列挙されているオレフィン系プロトンの型は、以下の構造に対応するものと想定される。

【化1】

【0106】

芳香族プロトン、オレフィン系プロトンおよび脂肪族プロトンの量は、以下の式により、特定のピーク積分に基づいて決定することができる。
芳香族プロトンモル％＝［（Ｉ_１＋Ｉ_２）／（Ｉ_１＋Ｉ_２＋Ｉ_３＋Ｉ_４＋Ｉ_５＋Ｉ_６＋Ｉ_７＋Ｉ_８＋Ｉ_９）］％
オレフィン系プロトン型１モル％＝［（Ｉ_４＋Ｉ_７）／（Ｉ_１＋Ｉ_２＋Ｉ_３＋Ｉ_４＋Ｉ_５＋Ｉ_６＋Ｉ_７＋Ｉ_８＋Ｉ_９）］％
オレフィン系プロトン型２モル％＝［（Ｉ_３＋Ｉ_５）／（Ｉ_１＋Ｉ_２＋Ｉ_３＋Ｉ_４＋Ｉ_５＋Ｉ_６＋Ｉ_７＋Ｉ_８＋Ｉ_９）］％
オレフィン系プロトン型３モル％＝［（Ｉ_６）／（Ｉ_１＋Ｉ_２＋Ｉ_３＋Ｉ_４＋Ｉ_５＋Ｉ_６＋Ｉ_７＋Ｉ_８＋Ｉ_９）］％
オレフィン系プロトン型４モル％＝［（Ｉ_８）／（Ｉ_１＋Ｉ_２＋Ｉ_３＋Ｉ_４＋Ｉ_５＋Ｉ_６＋Ｉ_７＋Ｉ_８＋Ｉ_９）］％
パラフィン系プロトンモル％＝［（Ｉ_９）／（Ｉ_１＋Ｉ_２＋Ｉ_３＋Ｉ_４＋Ｉ_５＋Ｉ_６＋Ｉ_７＋Ｉ_８＋Ｉ_９）］％
６） 無機担体、水素化分解触媒および解重合成分の水分含有量はＳａｒｔｏｒｉｕｓ ＭＡ４５（Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ ＡＧ，Ｇｏｅｔｔｉｎｇｅｎ，ドイツ）を用いて０．５～１ｇのサンプルについて１８０℃で測定される。
７） 細孔容積は、粉体が流動性を失って塊を形成し始めることから明らかなように、すべての細孔が液体で飽和するまで粉体に水を加えて決定する。サンプル１ｇあたりに必要な水の体積は、サンプルの細孔容積に相当する。細孔容積を測定する前に、サンプルを１８０℃、１００ｍｂａｒの真空下で２時間乾燥し、揮発分を除去する。測定のために、スクリューキャップ付き乾燥粉末ボトル（１５０ｍｌ）に５ｇの材料を計量する。ビュレットから蒸留水を少しずつ入れ、ボトルをスクリューキャップで密封し、内容物を激しく振って混合する。そしてボトルをコルクマットの上に勢いよく置き、その後回転させる。この操作中に、サンプルの約１／３がボトルの底に付着したままになると、細孔は飽和する。水の消費量を読み取り、サンプル１ｇに換算する。
８） 水素化解重合物のｐＨを測定するために、水：サンプル１：５の体積比で水素化解重合物の液体サンプルを抽出し、水溶液のｐＨを測定する。
９） 使用したプラスチック廃材の原材料の特性は以下のように測定される。
プラスチック廃材は組成を変えることができるので、２０～１００ｇのポリマー廃棄物のサンプルを粉砕して分析する。あるいは、ポリマー廃棄物のペレット化サンプルを分析する。次のプロセスを使用する。
ｉ） 総揮発分（ＴＶ）は１００℃、２００ｍｂａｒで２時間後のサンプル１０ｇの重量損失として測定される。
ｉｉ） 水分含有量は、ＡＳＴＭ Ｅ２０３に準拠したＭｅｔｒｏｈｍ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ７７／３ｅに従って、ＫＦ容積滴定用のＰＴ１００指示電極を備えたＭｅｔｒｏｈｍ ９１５ ＫＦ Ｔｉ－Ｔｏｕｃｈの装置を使用したカールフィッシャー滴定によって測定される。
ｉｉｉ） ＩＲ分光法は、さまざまなポリマー（ＰＰ、ＰＥ、ＰＳ、ＰＡ、ＰＥＴ、ＰＵ、ポリエステル）やＣａＣＯ３などの添加剤の定性的同定に使用される。
ｉｖ） 標準元素分析は、Ｈ、Ｃ、Ｎ （ＤＩＮ ５１７３２：２０１４－０７）およびＳの重量％ （管状炉、ＥＬＴＲＡ ＧｍｂＨ、Ｈａａｎ、ドイツ、ＤＩＮ ５１７２４－３：２０１２－０７）を決定することに用いられる。
ｖ） ^１Ｈ－ＮＭＲは、^１Ｈ－ＮＭＲスペクトル：Ｅ／ＰＰ平衡（コポリマーも含む）、ＰＥＴ、ＰＳを記録するのに適切な溶媒に可溶なポリマーの組成を決定するために使用される。
ｖｉ） プラスチックの灰分分析は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３４５１－１ （２０１９－０５）に従って８００℃で測定される。
ｖｉｉ） プラスチック廃材のかさ密度はＤＩＮ ５３４６６に従って測定される。
ｖｉｉｉ） 腐食性は、腐食性は、３時間の接触時間後の水溶液のｐＨ値として測定される（５０ｍｌの蒸留水に５ｇのサンプル）
ｉｘ） 誘導結合プラズマ原子発光分光法 （ＩＣＰ－ＡＥＳ）は、元素の定量測定 （総塩素含有量、Ｓｉ または金属の含有量）に使用される
ｘ） 熱分解油、エチレン分解残留物（ＥＣＲ）、減圧軽油（ＶＧＯ）、重質減圧軽油（ＨＶＧＯ）などの液体原料の灰分含有量をＡＳＴＭ Ｄ４８２－１９に従って測定される。
原材料：

【0107】

次のプラスチック廃材は原料として使用される。
Ａ： ペレット化された農業用および工業用包装フィルム
Ｂ： 細断フレークとフィルムの小片の混合プラスチック廃棄物
Ｃ： フィルムのフレーク、毛羽立ち、小片
Ｄ： 細断フィルム
Ｅ： 多層フィルムを細断・ペレット化したもの

【0108】

Ｆ： アスファルトまたは分解油とも呼ばれるエチレン分解残留物（ＥＣＲ）は、蒸気分解の過程でエチレンを製造する際に生成される独特の臭いを持つ高粘度の黒紫色の液体である。ＥＣＲは主に、特に発電所用に燃料として使用される。使用するサンプルは、ＩＰ１４３に従ってヘプタン不溶分として測定されたアスファルテンを３３％、^１Ｈ－ＮＭＲによる芳香族プロトンを４４モル％含有し、ＡＳＴＭ Ｄ１１６０による中心沸点（６５％）が４８６℃で、灰分が０．０１重量％未満、１５℃における密度が１１３９ ｋｇ／ｍ^３（ＤＩＮ１２７９１）である。表２に原材料の特性をまとめて示す。

【0109】

【表2】

※）^１Ｈ－ＮＭＲによるポリマー組成
灰分：原材料の灰含有量
ＴＶ：原材料の総揮発分
ＢＤ：かさ密度
Ｃｌ：全塩素量
ＰＥ：ポリエチレン含有量
ＰＰ：ポリプロピレン含有量
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート含有量
ＰＳ：ポリスチレン含有量
ＰＡ：ポリアミド含有量
その他の続き：その他の汚染物質の含有量
解重合成分

【0110】

解重合成分＃１ａ：平均粒径が３０μｍであり、Ａｌ_２Ｏ_３とＳｉＯ_２の比が６０：４０であり、ドイツ・ハンブルクのＳａｓｏｌ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ社によりＳｉｒａｌ ４０ＨＰＶの名称で市販されるＡｌ／Ｓｉ混合酸化物細孔容積は１．５ｍｌ／ｇである。

【0111】

解重合成分＃１ｂ：Ｚｅｏｌｙｓｔ β（ＣＰ８１１Ｅ－７５）として米国ペンシルベニア州マルビンのＰＱ社から商業的に入手可能なゼオライトβ 細孔容積は０．３ｍｌ／ｇである。
水素化分解触媒

【0112】

触媒＃２：解重合成分＃１ａの量に対して、Ｎｉ（ＮＯ_３）_２水溶液としてのＮｉ ５％を、初期湿潤法により無機担体である解重合成分＃１ａ上に堆積させ、自由流動性の粉末になるまで乾燥させる。触媒前駆体を流動層活性化剤に導入し、窒素ガスでパージしながら温度を３００℃まで上昇させる。３００℃では、パージガスを空気に変更し、５００℃まで昇温して２時間保持した後、３００℃まで冷却し、室温まで冷却する前に空気から窒素に変更する。

【0113】

触媒＃３：解重合成分＃１ａの量に対して、Ｃｒ（ＮＯ_３）_２のメタノール溶液としてのＣｒ ５％を初期湿潤法により無機担体である解重合成分＃１ａに堆積させ、自由流動性の粉末になるまで乾燥させる。触媒前駆体を流動層活性化剤に導入し、窒素ガスでパージしながら温度を３００℃まで上昇させる。３００℃では、パージガスを空気に変更し、５００℃まで昇温し、３００℃まで冷却する前に２時間保持し、室温まで冷却する前に空気から窒素に変更する。

【0114】

触媒＃４：水素化触媒である触媒＃２の３ｇと、解重合触媒であるゼオライトβ（解重合成分＃１ｂ）の３ｇとの物理的混合物。

【0115】

触媒＃５：水素化触媒である触媒＃２の３ｇと、解重合触媒であるゼオライトβ（解重合成分＃１ｂ）の１ｇとの物理的混合物。

【0116】

触媒＃６：無機質担体である解重合成分＃１ａに、解重合成分＃１ａに対して５％のＮｉ（ＮＯ_３）_２としてのＮｉと、該解重合成分＃１ａに対して１０％のヘプタモリブデンアンモニウムデート（ＮＨ_４）_６Ｍｏ_７Ｏ_２４の水溶液としてのＭｏと、を初期湿潤法により解重合成分＃１ａに堆積させ、自由流動性の粉末になるまで乾燥させる。触媒前駆体を流動層活性化剤に導入し、窒素ガスでパージしながら温度を３００℃まで上昇させる。３００℃では、パージガスを空気に変更し、５００℃まで昇温して２時間保持した後、３００℃まで冷却し、室温まで冷却する前に空気から窒素に変更する。

【0117】

触媒＃７：水素化触媒である触媒＃６の３ｇと、解重合触媒であるゼオライトβ（解重合成分＃１ｂ）の１ｇとの物理的混合物。

【0118】

水素化解重合

【0119】

実験＃１～＃１０、＃１４～＃１４では、原材料Ａ ５７ｇと触媒３ｇを、オートクレーブ５００ｍｌ中の水和白油６０ｇ（Ｏｎｄｉｎａ４、オランダロイヤルロイヤル・ダッチ・シェル社）中に窒素雰囲気下で懸濁させる。反応器を水素ガスでパージし、所望の初期水素圧に達するまで室温で水素ガスで加圧する。その後、混合物を１５０℃に加熱して３０分間撹拌した後（混合ステップ）、２００ｒｐｍで一定に撹拌しながら、反応器温度を１時間かけて最終反応温度まで上昇させる。反応器内で反応温度を１時間保持した後、反応器を６０℃まで冷却し、減圧する。反応器内容物を濾過することにより生成物を収集する。

【0120】

実験＃１１は実験＃７の繰り返しであるが、原料Ａおよび触媒＃４を、水和白色油の代わりに比較実験＃Ｃの熱解重合によって得られた熱分解油６０ｇ中に懸濁させる。

【0121】

実験＃１５、＃１６では、初期水素圧が５ｂａｒであるため、水素化解重合時の水素圧は２０ｂａｒから４０ｂａｒの範囲にある。

【0122】

原材料Ａに代えて原材料Ｂを用いて実験＃１７を行う。

【0123】

比較実験Ａ、Ｂ、Ｅは、＃１～＃１０，＃１４～＃１４の繰り返しであるが、水素化分解触媒を使用する代わりに、水素化成分を含まない解重合成分のみを触媒として使用する。比較実験Ｄは、４～６ｂａｒの範囲の水素化解重合時の水素圧に対応する２ｂａｒの初期水素圧で行われる。

【0124】

触媒、初期水素圧力、最終反応温度などの水素化脱重合の詳細と水素化脱重合の結果を表３にまとめて示す。得られた水素化解重合生成物の分析データを表４と表５にまとめて示す。

【表3】

【0125】

【表4】

【0126】

【表5】

【0127】

解重合成分＃１ａを用いた比較実験Ａで生成されたデータから、プラスチック廃棄物の熱分解により、水素の存在下でも、その黒色で示すようにチャー含有量が高く、^１Ｈ－ＮＭＲで測定した芳香族水素／プロトンが５．７モル％であるオレフィン系ワックス状生成物が得られることが示された。

【0128】

解重合成分＃１ｂは効率的な解重合触媒であることが知られているが、プラスチック廃棄物を水素の存在下で熱分解すると、その黒色で示すようにチャー含有量が高く、^１Ｈ－ＮＭＲで測定した芳香族水素／プロトンが７．６モル％である高オレフィン系ワックス状生成物が得られる。

【0129】

これに対して、本開示の水素化分解触媒の存在下で行われる実験は、液体生成物および清浄な高アルファー性の生成物の収率を非常に高く得るための触媒の非常に汎用的な能力を証明する。注目すべきことに、生成物中または反応器壁には顕著なチャーの堆積が観察されなかった。加えて、得られた液体のｐＨが、比較実験では４から本開示による実験では６まで増加していることが見出され、本開示のプロセスが、解重合に加えて水素化処理および水素化分解反応の両方を含むことが示された。

【0130】

特に、実験＃６～＃１０は、水素化触媒と、酸性化合物である解重合触媒とを組み合わせることにより、本開示のプロセスにおける触媒の触媒活性をさらに向上できることを示している。水素化触媒と解重合触媒との比率を調整することにより、解重合反応を所望の生成物に移行させるために、汎用的な手段で生成物の組成および液体収率を最適化することができる。水素化触媒と酸性解重合触媒の組み合わせの性能は、プラスチック廃材をオレフィン含有量の少ない使用可能な原材料に変換する優れた手法であり、蒸気分解装置に適していることが実証されている。驚くべきことに、水素化分解重合反応は高い選択性を有し、チャーや芳香族分がほとんど観察されないことがわかった。

【0131】

実験＃１１では、プラスチック廃棄物を熱分解重合して得られた熱分解油（それ自体は、例えばプラスチック廃棄物を懸濁させるための蒸気分解装置の原材料として使用するのに適さない）を使用した場合であっても、生成された水素化分解物は、水素化分解物を原材料として使用できる許容レベルの芳香族含有量を有することが示されている。

【0132】

実験＃１５で輸送されたハイドロワックスは５０℃で液体であり、臭素価が６ｇ／１００ｇであり、これにより、高度飽和炭化水素が示される。

【0133】

比較実験Ａ、Ｂ、ＣおよびＧで得られる生成物は不均一であり、ワックスの含有量が高く、オレフィンおよび芳香族炭化水素の含有量が高い。そのため、燃料や分解装置の原材料として使用する前に、製品を精製する必要がある。さらに、４回のすべての実験において、反応器に顕著なスケールが観察された。これらの実験で得られた生成物中のオレフィンおよび芳香族炭化水素の含有量が比較的高いため、解重合成分が水素化成分と組み合わせて使用されない場合、解重合成分の水素化効率が低いことが分かった。

【0134】

さらに、原材料Ｆ（実験１２）とＥＣＲ／ＰＷ（原材料ＦとＡ）の１：１の混合物（実験１３）を用いて試験を行う。結果を表６と表７にまとめて示す。

【表6】

【0135】

【表7】

【0136】

要約されたデータは、分解残留物および分解残留物とプラスチック廃棄物との混合物であっても使用可能であることを明確に示しており、本開示の水素化分解触媒およびプロセスの広範な適用性を証明している。

【0137】

上記の実施例は、プラスチック廃棄物の接触水素化解重合がプラスチック廃棄物の高い転化率を実現する技術であることを明確に示しており、また、ガスやコークスなどの副生成物を最小限に抑えつつ、プラスチック廃棄物を製油所や分解装置からの重質原材料や熱分解油と組み合わせて、分解装置に適した原材料とすることも可能である。本開示の水素化分解物は、芳香族、オレフィン、ヘテロ原子の含有量が低いという分解原材料の要件を完全に満たす。

【0138】

原材料、操作条件（すなわち、温度および圧力）、並びに水素化分解触媒、水素化分解触媒のタイプおよび平均粒径に応じて、水素化分解触媒の種類および平均粒径を調整して、本プロセスの最適な性能を達成することができる。水素化分解触媒とポリマー廃棄物および他の原材料を別々のプロセスステップで混合することは、均一に分散された触媒を得るのに非常に役立ち、高い転化率と最適な触媒活性をもたらすことが明らかになる。

【手続補正書】

【提出日】2023-06-24

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリマー廃棄材料を水素化解重合するためのプロセスであって、
ｉ） ポリマー廃材の原材料を提供するステップと、
ｉｉ） 無機担体上に担持されたＦｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｏ、Ｚｒおよびこれらの混合物の少なくとも１種を含む水素化成分と、好ましくはＡｌ_２Ｏ_３、アルミノシリケート、シリカ、およびゼオライトの群、特にゼオライトＹ、ゼオライトβ、ゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＬおよびそれらの混合物、とりわけ、ゼオライトＹおよびゼオライトβの群から選択される酸化合物である解重合成分とを含む水素化分解触媒を、前記ポリマー廃材の原材料と混合するステップと、
ｉｉｉ） 前記混合物を、水素ガスの存在下、反応器内にて２０～５００ｂａｒの水素圧で解重合するステップと、
ｉｖ） 前記反応器の内容物を分離して、液体または液化可能な水素化解重合生成物を得るステップと、
ｖ） 任意に、分離ステップｉｖ）で得られた水素化分解触媒および／または水素リッチガス留分を前記反応器に再導入するステップと、
ｖｉ） 任意に、前記分離ステップｉｖで得られたガス状留分を収集するステップと、を含む、プロセス。

【請求項2】

前記水素化分解触媒は、前記水素化分解触媒の総重量に対して、０．５～２５重量％の活性水素化種を含む、請求項１に記載のプロセス。

【請求項3】

前記水素化分解触媒と前記有機ポリマー廃材の原材料とを、１：５００～１：１０の触媒原材料（Ｃ／Ｆ）比で前記反応器に供給する、請求項１に記載のプロセス。

【請求項4】

前記ポリマー廃材は揮発分の総含有量を有し、１００℃および２００ｍｂａｒの圧力で２時間にわたる重量損失として測定されたポリマー廃材中の揮発分の総含有量は、前記ポリマー廃材の総重量に対して、１０重量％未満、好ましくは、５重量％未満、より好ましくは２重量％未満、特に１重量％未満である、請求項１に記載のプロセス。

【請求項5】

前記ポリマー廃材は、嵩密度が５０～５００ｇ／Ｌ、好ましくは７５～４００ｇ／Ｌである細断ポリマー廃材であるか、または、前記ポリマー廃材は、嵩密度が３００～７００ｇ／Ｌであるペレット形態であり、前記嵩密度は、ＤＩＮ ５３４６６に従って測定される、請求項１に記載のプロセス。

【請求項6】

前記ポリマー廃材はポリオレフィン含有量、特にポリプロピレン（ＰＰ）および／またはポリエチレン（ＰＥ）含有量を有し、前記ポリオレフィン含有量は、５０重量％を超え、好ましくは６０重量％を超え、より好ましくは７０重量％を超え、とりわけ、８０重量％を超え、特に９０重量％を超える、請求項１に記載のプロセス。

【請求項7】

前記水素化分解触媒の水素化成分は、
ａ） Ｆｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｏ、Ｚｒおよびそれらの混合物のうちの少なくとも１種の前駆体化合物であって、それぞれの塩の形態である前駆体化合物を提供するステップと、
ｂ） 前記前駆体化合物を極性溶媒に溶解するステップと、
ｃ） 無機担体を提供するステップと、
ｄ） 前記溶解した前駆体化合物を初期湿潤含浸によって前記無機担体上に堆積させて、水素化成分前駆体を得るステップと、
ｅ） ステップｄ）で得られた水素化成分前駆体を乾燥するステップと、
ｆ） 前記乾燥した水素化成分前駆体を２００℃～８５０℃の温度で処理するステップと、
ｇ） ステップｆ）の生成物を冷却して前記水素化分解触媒の水素化成分を得るステップと、を含むプロセスにより得られる、ことを特徴とする請求項１に記載のプロセス。

【国際調査報告】