▶ ネステ オイル オサケ ユキチュア ユルキネンの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-01-10
(54)【発明の名称】電気技術用流体およびその製造方法
(51)【国際特許分類】
C10G 3/00 20060101AFI20231227BHJP
C09K 5/10 20060101ALI20231227BHJP
C10M 105/04 20060101ALI20231227BHJP
C10N 20/00 20060101ALN20231227BHJP
C10N 20/02 20060101ALN20231227BHJP
C10N 40/16 20060101ALN20231227BHJP
【ＦＩ】
C10G3/00 Z
C09K5/10 E
C10M105/04 ZAB
C10N20:00 C
C10N20:00 A
C10N20:02
C10N40:16
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023527471
(86)(22)【出願日】2020-11-11
(85)【翻訳文提出日】2023-07-10
(86)【国際出願番号】 FI2020050743
(87)【国際公開番号】W WO2022101540
(87)【国際公開日】2022-05-19
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】505081261
【氏名又は名称】ネステ オサケ ユキチュア ユルキネン
(74)【代理人】
【識別番号】110001896
【氏名又は名称】弁理士法人朝日奈特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】レメ、ビルピ
(72)【発明者】
【氏名】コウバ、ソンヤ
【テーマコード（参考）】
4H104
4H129
【Ｆターム（参考）】
4H104BA02A
4H104EA02A
4H104EA04A
4H104EA06A
4H104EA22A
4H104PA12
4H129AA01
4H129BA09
4H129BA11
4H129BB05
4H129BC15
4H129BC16
4H129KA14
4H129KB03
4H129KC03X
4H129KC04X
4H129KC13X
4H129KD15X
4H129KD15Y
4H129KD16X
4H129KD22X
4H129KD24X
4H129KD24Y
4H129KD25X
4H129KD26X
4H129NA12
4H129NA23
(57)【要約】
電気技術用流体組成物を製造するための方法が記載される。該方法は、遊離脂肪酸およびグリセリドを含む再生可能なフィードストックを、ケトン化条件下でケトン化に付す工程、再生可能なパラフィン系中間生成物を得るために、ケトン化された前記再生可能なフィードストックを水素化処理条件下で水素化処理に付す工程、および電気技術用流体組成物を得るために、前記再生可能なパラフィン系中間生成物を少なくとも１つの分留に付す工程を含み、電気技術用流体組成物はＩＥＣ６０２９６（２０１２）国際規格による要件を満たしている。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
電気技術用流体組成物を製造するための方法であって、（ａ）遊離脂肪酸およびグリセリドを含む再生可能なフィードストックを、ケトン化条件下でケトン化に付す工程、
（ｂ）再生可能なパラフィン系中間生成物を得るために、ケトン化された前記再生可能なフィードストックを水素化処理条件下で水素化処理に付す工程、
（ｃ）電気技術用流体組成物を得るために、前記再生可能なパラフィン系中間生成物を少なくとも１つの分留に付す工程
を含み、前記電気技術用流体組成物がＩＥＣ６０２９６（２０１２）国際規格による要件を満たしている方法。
【請求項2】
前記少なくとも１つの分留が、回収された電気技術用組成物が２８０℃～４００℃の範囲内の沸点範囲を有するような方法で行われる請求項１記載の方法。
【請求項3】
前記少なくとも１つの分留が、蒸留によって提供される請求項１または２記載の方法。
【請求項4】
前記ケトン化条件が、１００～５００℃の温度、０．１～５ＭＰａの圧力、および金属酸化物ケトン化触媒の存在を含み、ここで前記ケトン化触媒は、好ましくはＴｉＯ2を含む請求項１～３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項5】
前記水素化処理条件が、水素ガス、および、Ｎｉ、Ｍｏ、ＣｏまたはＷから選択される少なくとも１つの触媒の存在を含む請求項１～４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項6】
前記水素化処理が、同時のまたは連続した、水素化脱酸素条件下での水素化脱酸素、および、異性化条件下での異性化を含む請求項１～５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項7】
前記水素化脱酸素条件が、１５０～４００℃の範囲の温度での１～１５ＭＰａの範囲の水素圧力、ならびに、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｎｉ、ＮｉＭｏ、ＣｏＭｏまたはＮｉＷ金属および活性炭、アルミナおよび／またはシリカ担体を含む触媒の存在を含む請求項６記載の方法。
【請求項8】
前記異性化条件が、２００～４００℃の範囲の温度での１～１５ＭＰａの範囲の水素圧力、ならびに、モレキュラーシーブ、およびＰｄ、ＰｔまたはＮｉ金属、および／または担体から選択される触媒の存在を含み、前記担体がアルミナおよび／またはシリカである請求項６または７記載の方法。
【請求項9】
９０ｗｔ％より多い飽和炭化水素、０．０３ｗｔ％未満の硫黄、および１２０より大きい粘度指数を有する、ＡＰＩグループIIIベースオイル仕様を満たす再生可能なベースオイル生成物をさらに得るために、前記再生可能なパラフィン系中間生成物を、少なくとも１つの分留に付すことをさらに含む請求項１～８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項10】
請求項１～９のいずれか１項に記載の方法によって得られる電気技術用流体組成物であって、組成物の総計の重量に基づいて、９５ｗｔ－％より多い、好ましくは９７ｗｔ－％より多い、さらにより好ましくは９９ｗｔ－％より多い、Ｃ１５～Ｃ２９の範囲、好ましくはＣ１５～Ｃ２５の範囲のパラフィンを含有し、および、前記電気技術用組成物が、ＩＥＣ６０２９６による要件を満たしている電気技術用流体組成物。
【請求項11】
前記電気技術用流体組成物が、８９５ｋｇ／ｍ3以下、好ましくは８００ｋｇ／ｍ3以下である２０℃における密度を有する請求項１０記載の電気技術用流体組成物。
【請求項12】
前記電気技術用流体組成物が、－４０℃未満の流動点（ＩＳＯ ３０１６）を有する請求項１０または１１記載の電気技術用流体組成物。
【請求項13】
前記電気技術用流体組成物が、１２ｍｍ2／ｓ以下、好ましくは１０ｍｍ2／ｓ以下、より好ましくは８ｍｍ2／ｓ以下である４０℃における動粘度を有する請求項１０～１２のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物。
【請求項14】
前記電気技術用流体組成物が、１８００ｍｍ2／ｓ以下、好ましくは１５０ｍｍ2／ｓ以下である－３０℃における動粘度を有する請求項１０～１３のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物。
【請求項15】
前記電気技術用流体組成物が、１３５℃以上の引火点を有する請求項１０～１４のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物。
【請求項16】
前記電気技術用流体組成物が、０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の全酸度を有する請求項１０～１５のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物。
【請求項17】
前記電気技術用流体組成物が、３０ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは２０ｍｇ／ｋｇ以下の含水量を有する請求項１０～１６のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物。
【請求項18】
前記電気技術用流体組成物が、組成物の総計の重量に基づいて、０．０１～５ｗｔ－％、好ましくは０．０１～４ｗｔ－％のＣ１５パラフィンを含む請求項１０～１７のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物。
【請求項19】
前記電気技術用流体組成物が、組成物の総計の重量に基づいて、５～３５ｗｔ－％、好ましくは１８～３２ｗｔ－％のＣ１６パラフィンを含む請求項１０～１８のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物。
【請求項20】
前記電気技術用流体組成物が、組成物の総計の重量に基づいて、５～２４ｗｔ－％、好ましくは１０～２２ｗｔ－％のＣ１７パラフィンを含む請求項１０～１９のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物。
【請求項21】
前記電気技術用流体組成物が、組成物の総計の重量に基づいて、５～２３ｗｔ－％、好ましくは８～２１ｗｔ－％のＣ１８パラフィンを含む請求項１０～２０のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物。
【請求項22】
前記電気技術用流体組成物が、組成物の総計の重量に基づいて、５～２３ｗｔ－％、好ましくは８～２１ｗｔ－％のＣ１９パラフィンを含む請求項１０～２１のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物。
【請求項23】
前記電気技術用流体組成物が、組成物の総計の重量に基づいて、５～１９ｗｔ－％、好ましくは８～１７ｗｔ－％のＣ２０パラフィンを含む請求項１０～２２のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物。
【請求項24】
前記電気技術用流体組成物が、組成物の総計の重量に基づいて、１～１２ｗｔ－％、好ましくは２～１０ｗｔ－％のＣ２１パラフィンを含む請求項１０～２３のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物。
【請求項25】
前記電気技術用流体組成物が、組成物の総計の重量に基づいて、０．１～１２ｗｔ－％、好ましくは０．３～１０ｗｔ－％のＣ２２パラフィンを含む請求項１０～２４のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物。
【請求項26】
前記電気技術用流体組成物が、組成物の総計の重量に基づいて、０．０５～１４ｗｔ－％、好ましくは０．０５～１０ｗｔ－％のＣ２３パラフィンを含む請求項１０～２５のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物。
【請求項27】
前記電気技術用流体組成物が、組成物の総計の重量に基づいて、８ｗｔ－％未満、好ましくは７ｗｔ－％未満、より好ましくは０．５ｗｔ－％未満、さらに好ましくは０．１ｗｔ－％未満のＣ２４パラフィンを含む請求項１０～２６のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物。
【請求項28】
前記組成物の総計のイソパラフィン含有量が、組成物の総計の重量に基づいて、９３ｗｔ－％より多いが９９ｗｔ－％未満、好ましくは９４ｗｔ－％より多いが９８ｗｔ－％未満、より好ましくは９５ｗｔ－％より多いが９７ｗｔ－％未満である請求項１０～２７のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物。
【請求項29】
ｎ－パラフィンの量に対するｉ－パラフィンの量の重量比が、組成物の総計の重量に基づいて、２０より大きい請求項１０～２８のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物。
【請求項30】
ｎ－パラフィンの量に対するｉ－パラフィンの量の重量比が、組成物の総計の重量に基づいて、３２未満である請求項１０～２９のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物。
【請求項31】
ＥＮＩＳＯ ３１０４に従って測定されて１２ｍｍ2／ｓ以下、典型的には３～４．５ｍｍ2／ｓのあいだである４０℃における最大動粘度、ＥＮＩＳＯ ３１０４に従って測定されて１８００ｍｍ2／ｓ以下、典型的には１２０ｍｍ2／ｓ未満である３０℃における最大動粘度、
ＥＮＩＳＯ ２７１９に従って測定されて１３５℃以上、典型的には少なくとも１３７℃である引火点（ＰＭ）、および
０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、典型的には０．００９ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である酸度
を有する請求項１０～３０のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物。
【請求項32】
ＥＮＩＳＯ ３１０４に従って測定されて１２ｍｍ2／ｓ以下、典型的には４～８ｍｍ2／ｓのあいだである４０℃における最大動粘度、ＥＮＩＳＯ ３１０４に従って測定されて１８００ｍｍ2／ｓ以下、典型的には５００ｍｍ2／ｓ未満である３０℃における最大動粘度、
ＥＮＩＳＯ ２７１９に従って測定されて少なくとも１３５℃、典型的には少なくとも１３５℃である引火点（ＰＭ）、および
０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、典型的には０．００２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である酸度
を有する請求項１０～３０のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物。
【請求項33】
変圧器、好ましくは電力変圧器における、請求項１０～３２のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物の使用。
【請求項34】
変圧器油として、または、変圧器油、電池冷却剤、熱伝達流体、冷却剤、絶縁油、衝撃吸収流体もしくはケーブル油の成分としての、請求項１０～３２のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物の使用。
【請求項35】
電気自動車バッテリー冷却剤としての、請求項１０～３２のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物の使用。
【請求項36】
サーバーファーム冷却剤としての、請求項１０～３２のいずれか１項に記載の電気技術用流体組成物の使用。
【請求項37】
組成物の総計の重量に基づいて、９５ｗｔ－％より多い、好ましくは９７ｗｔ－％より多い、さらにより好ましくは９９ｗｔ－％より多い、Ｃ１５～Ｃ２９の範囲、好ましくはＣ１５～Ｃ２５の範囲のパラフィンを含む電気技術用流体組成物であって、ＩＥＣ６０２９６による要件を満たしている電気技術用流体組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、再生可能な原料から得られる電気技術用流体組成物を製造するための方法、該方法を用いて製造される組成物、および該組成物の使用に関する。
【背景技術】
【0002】
液体または気体の電気技術用流体は、変圧器、コンデンサ、開閉装置、ブッシングなどの電気機器に使用されている。電気技術用流体は通常、装置内の高電圧部分と接地部分とを分離する電気絶縁媒体として機能し、装置内で発生する熱を移動させる冷却媒体として機能する。上記の基本的な機能に加え、電気技術用流体は、長い作動寿命、幅広い温度範囲での作動、適切な動粘度、および環境への影響の最小化など、その他の必要かつ望ましい要件に適合する必要がある。
【0003】
電気技術用流体の分野では、持続可能な、生物資源の、再生利用の代替物を目標とするニーズが高まっている。再生可能なフィードストックから調製された製品に対する需要は増加しているが、そのような流体のための標準的な要件も満たしている電気技術用流体の製造のための再生可能な原料の使用は困難であり、この目的のための再生可能な原料の使用を問題のあるものとしていた。
【0004】
特許文献１（Ｎｅｓｔｅ Ｏｉｌ Ｏｙｊによる）は、炭化水素で希釈され、ならびに、予備水素化、ケトン化、水素化脱酸素、ストリッピング、水素異性化、任意的な水素化仕上、および蒸留によって、再生可能なベースオイル、再生可能なディーゼルおよび再生可能なガソリンに処理される複合フィードを記載している。
【0005】
特許文献２は、７０％より多いイソパラフィンを含む再生可能な炭化水素ベースの絶縁流体を開示している。開示は、要求される性能を満たす流体を製造する方法や、要求される性能を満たす流体の組成については教示していない。
【0006】
特許文献３は、２００℃から４００℃の範囲の沸点および８０℃未満の沸点範囲を有し、９５重量％より多いイソパラフィンおよび３重量％未満のナフテンを含み、少なくとも９５重量％のバイオカーボン含有量を有し、１００重量ｐｐｍ未満の芳香族を含む、電気自動車用の電気技術用流体を開示している。開示は、規格要件を満たす流体の製造方法や規格要件を満たす流体の組成を教示していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】国際公開第２００７／００６８７９号
【特許文献2】国際公開第２０１４／１２８２２７号
【特許文献3】国際公開第２０１８／０７８０２４号
【発明の概要】
【0008】
本発明の目的は、電気技術用流体組成物として好適であり、上述した欠点を緩和する炭化水素組成物の製造方法を提供することである。本発明はまた、ＩＥＣ６０２９６に従った要件を満たす電気技術用流体組成物に関し、およびその電気技術用流体組成物は、該方法によって調製され得る。さらに、本発明は、電気技術用流体組成物の使用に関する。
【0009】
本発明者らは、驚くべきことに、再生可能ベースオイル（ＲＢＯ）プロセスのサイドストリームが、ＩＥＣ６０２９６によるそのような製品のための標準要件を満たす電気技術用流体の製造のために使用され得ることを見出した。本発明者らは、驚くべきことに、ＲＢＯプロセスからのサイドストリームの一部が、標準要件を満たす電気技術用流体組成物の製造に使用され得、それによって廃棄物流が減少されるため、再生可能原料、すなわちＲＢＯプロセスに使用されるフィードストックの完全な価値化が結果的にもたらされることを見出した。これは、ＲＢＯプロセスからの廃棄物流が低減され、代わりに電気技術用流体組成物の原料として使用され、電気技術用流体組成物の製造に使用されたであろう他の種類の原料の量も削減されるため、より環境に優しいプロセスをもたらす。
【0010】
好ましい実施形態において、電気技術用流体組成物は変圧器油として使用され、既知の変圧器油よりも蒸発が少ないという利点を有する。
【0011】
実施形態の１または複数の例が以下の説明でより詳細に述べられる。他の特徴は、本明細書および特許請求の範囲から明らかであろう。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下の実施形態は例示である。本明細書は、いくつかの箇所で「１つ（aｎ）」、「１つ（oｎe）」、または「いくつか（some）」と言及しているかもしれないが、これは、そのような参照のそれぞれが同じ実施形態であること、またはその特徴が単一の実施形態にのみ適用されることを必ずしも意味していない。種々の実施形態の単一の特徴が、他の実施形態を提供するために組み合わされてもよい。さらに、「含む（comprising）」、「含む（containing）」、および「含む（including）」という語は、記載された実施形態を言及された特徴のみから構成されることに限定するものではなく、そのような実施形態は、特に言及されていない特徴／構造も含むことができると理解されるべきである。
【0014】
本明細書中で言及されているすべての規格は、特に断りのない限り、入手可能な最新の改訂版である。
【0015】
本発明は、電気技術用流体組成物の製造のための方法、電気技術用流体組成物、および電気技術用流体組成物の使用を開示する。
【0016】
より特には、本発明は、再生可能なパラフィン系中間生成物を得るための再生可能なフィードストックのケトン化ならびに例えば水素化脱酸素および異性化などの水素化処理、好ましくは蒸留によるその後の分留を含む電気技術用流体組成物の製造方法を開示する。
【0017】
一実施形態において、得られた再生可能パラフィン系中間生成物は、約２８０℃～約４００℃の範囲内の沸点範囲（ＥＮ ＩＳＯ３４０５：２０１１）を有する炭化水素組成物を回収するために、少なくとも１つの分留プロセスに付される。このより広い範囲は、より多くのカットが使用される、すなわち、より良い収率が達成されるという利点を有する。
【0018】
一実施形態において、得られた再生可能パラフィン系中間生成物は、約２８０℃～約３７５℃の範囲内の沸点範囲（ＥＮ ＩＳＯ３４０５：２０１１）を有する炭化水素組成物を回収するために、少なくとも１つの分留プロセスに付される。
【0019】
一実施形態において、得られた再生可能パラフィン系中間生成物は、約２８０℃～約３５０℃の範囲内の沸点範囲（ＥＮ ＩＳＯ３４０５：２０１１）を有する炭化水素組成物を回収するために、少なくとも１つの分留プロセスに供される。このより狭い範囲は、より広い蒸留温度範囲を使用する場合よりも、製品がさらに優れた特性を有するという利点がある。
【0020】
本発明はまた、ＩＥＣ６０２９６（２０１２）に従った要件を満たす電気技術用流体に関し、および、その電気技術用組成物は本発明による方法によって調製することができる。
【0021】
ＩＥＣ６０２９６（２０１２）による要件は、８９５ｋｇ／ｍ3である２０℃における最大密度、－４０℃である最大流動点、１２ｍｍ2／ｓである４０℃における最大動粘度、１８００ｍｍ2／ｓである－３０℃における最大動粘度、１３５℃である最低引火点、最大で５００ｍｇ／ｋｇである総計の硫黄含有量、０．３ｍｇＫＯＨ／ｇである最大全酸度、３０ｍｇ／ｋｇである最大含水量（バルク）、および４０ｎＭｍである最小界面張力である。
【0022】
さらに、本発明は電気技術用流体の使用に関する。
【0023】
再生可能なパラフィン中間生成物は、再生可能な（生物由来の）原料、すなわち再生可能なフィードストックのケトン化、ならびに、水素化脱酸素および異性化などの水素化処理によって得ることができる。再生可能なフィードストックは、主にＣ１６およびＣ１８を含む、Ｃ４～Ｃ２６の範囲の炭素数分布を有する。このようにして得られる再生可能なパラフィン系中間生成物は、Ｃ４～Ｃ５１の範囲の、主にＣ３１～Ｃ３５を含む炭素数分布を有する。再生可能なパラフィン系中間生成物は、主にｎ－パラフィンとｉ－パラフィンを含む。
【0024】
約２８０℃～約４００℃の範囲内の沸点範囲を有する炭化水素組成物を回収するための分留プロセスの後に得られる蒸留物は、Ｃ１５～Ｃ２５の範囲内の炭素数分布を有する。
【0025】
一実施形態において、分離／分留のための再生可能パラフィン系中間生成物は、再生可能なフィードストックの触媒ケトン化および接触水素化処理によって提供される。
【0026】
別の実施形態において、水素化処理は、接触水素化脱酸素および水素異性化を含む。
【0027】
別の実施形態において、分離プロセスは蒸留による分留からなる。蒸留は連続式またはバッチ式であり得る。
【0028】
一実施形態において、ケトン化、ならびに、例えば水素化脱酸素および異性化などの水素化処理のステップに続いて、水素化仕上が行われる。
【0029】
沸騰範囲は、蒸留生成物の最初の滴が得られる温度として定義される初留点ＩＢＰから、最高沸点化合物が蒸発する最終沸点ＦＢＰまでの温度間隔をカバーする。
【0030】
一実施形態によれば、得られた再生可能なパラフィン系中間生成物は、電気技術用組成物を得るために少なくとも１回の分留に付され得、ここで分留は、回収される電気技術用流体組成物が約２８０℃～約４００℃の範囲内の沸点範囲を有する（ＥＮ ＩＳＯ３４０５：２０１１）ように実施される。
【0031】
一実施形態によれば、得られた再生可能なパラフィン系中間生成物は、電気技術用組成物を得るために少なくとも１回の分留に付されて得、ここで分留は、回収される電気技術用流体組成物が約２８０℃～約３７５℃の範囲内の沸点範囲を有する（ＥＮ ＩＳＯ３４０５：２０１１）ように実施される。
【0032】
一実施形態によれば、得られた再生可能パラフィン系中間生成物は、電気技術用流体組成物を得るために少なくとも１つの分留に供されてもよく、分留は、回収された電気技術用流体組成物が約２８０℃～約３５０℃の範囲内の沸点範囲を有するように実施される（ＥＮ ＩＳＯ３４０５：２０１１）。
【0033】
一実施形態において、少なくとも一つの分留は蒸留によって得られる。
【0034】
本開示の方法によって得られる電気技術用組成物は、国際規格ＩＥＣ６０２９６（２０１２）による、そのような製品のための要件を満たしている。
【0035】
ＥＮ ＩＳＯ ３４０５:２０１１およびＡＳＴＭ Ｄ８６:２０１５規格「Standard Test Method for Distillation of Petroleum Products and Liquid Fuels at Atmospheric Pressure」、およびＡＳＴＭ Ｄ７３４５:２０１７規格「Standard Test Method for Distillation of Petroleum Products and Liquid Fuels at Atmospheric Pressure (Micro Distillation Method)」は、０℃～４００℃（ＡＳＴＭ Ｄ７３４５：２０℃～４００℃）の範囲内の沸点範囲を有する液体燃料製品の沸点分布を測定するための蒸留方法を記載している。ＡＳＴＭ Ｄ８６またはＡＳＴＭ Ｄ７３４５を用いて、沸点は２５ｖｏｌ－％蒸留で測定される。沸点は８８％蒸留で報告されることもある。
【0036】
プロセスの説明
「ケトン化（ketonisation）」との用語は、カルボン酸およびその誘導体、特に脂肪酸、対応するエステル、アルコール、アルデヒド、無水物のケトン化反応を意味する。この反応では、官能基が互いに反応してケトンを生成する。２つのカルボン酸のケトン化反応は、無水物中間体を経てケトンを生成し、水および二酸化炭素が反応中に遊離される。アルコールおよびエステルの場合、ケトン化反応は、アルデヒドを介してティシチェンコエステルを生成し、さらにケトンに、アルデヒドの場合はティシチェンコエステルを介してケトンに進行する。これら最後の２つの反応では、一酸化炭素が遊離される。
「ケトン化（ketonisation）」との用語は、カルボン酸およびその誘導体、特に脂肪酸、対応するエステル、アルコール、アルデヒド、無水物のケトン化反応を意味する。この反応では、官能基が互いに反応してケトンを生成する。２つのカルボン酸のケトン化反応は、無水物中間体を経てケトンを生成し、水および二酸化炭素が反応中に遊離される。アルコールおよびエステルの場合、ケトン化反応は、アルデヒドを介してティシチェンコエステルを生成し、さらにケトンに、アルデヒドの場合はティシチェンコエステルを介してケトンに進行する。これら最後の２つの反応では、一酸化炭素が遊離される。
【0037】
「水素化処理（hydrotreatment）」との用語は、水素分子による有機材料の触媒的処理を意味する。好ましくは、水素化処理は有機酸素化合物から酸素を水として、すなわち水素化脱酸素（ＨＤＯ）によって除去する。追加で／代替的に、水素化処理は、有機硫黄化合物から硫黄を硫化水素（Ｈ2Ｓ）として、すなわち水素化脱硫（ＨＤＳ）によって除去し、有機窒素化合物から窒素をアンモニア（ＮＨ3）として、すなわち水素化脱窒素（ＨＤＮ）によって除去し、有機塩素化合物からハロゲン、例えば塩素を塩酸（ＨＣｌ）として、すなわち水素化脱塩素（ＨＤＣｌ）によって除去し、および／または、芳香族を含まない生成物を得るために、すなわち水素化脱芳香族（ＨＤＡ）によって芳香族を除去する。
【0038】
「水素化脱芳香族（hydrodearomatisation）」（ＨＤＡ）とは、触媒の影響下での水素分子による芳香族の飽和または開環を意味する。
【0039】
例えばトリグリセリドまたは他の脂肪酸誘導体または脂肪酸の「水素化脱酸素（hydrodeoxygenation）」（ＨＤＯ）という用語は、触媒の影響下での水素分子による例えばカルボキシル酸素の水としての除去を意味する。
【0040】
再生可能な原料の水素化脱酸素および結果として得られるｎ－パラフィンの異性化に適した反応条件および触媒は既知である。そのようなプロセスの例は、フィンランド国特許発明第１００２４８号明細書、実施例１～３、および、国際公開第２０１５／１０１８３７号に示されている。
【0041】
「脱酸素（deoxygenation）」との用語は、例えば脂肪酸誘導体、アルコール、ケトン、アルデヒドおよび／またはエーテルなどの有機分子から、酸素を先に述べた任意の手段によって除去する、または脱炭酸または脱カルボニル化を意味する。
【0042】
「異性化（isomerisation）」との用語は、分子が全く同じ原子をもつが、原子の配置が異なる別の分子に変化されるプロセスを意味する。本文脈において、異性化は、パラフィンカルボン酸およびそのアルキルエステルの異性化ならびに水素異性化の両方を指す。
【0043】
「中間生成物（intermediate product）」との用語は、例えばケトン化および水素化処理などの少なくとも１つのプロセス工程の後にフィードストックから得られる組成物であるが、最終生成物を得るために例えば分留などの追加のプロセス工程にさらに付される組成物を意味する。
【0044】
本発明の方法において、再生可能なフィードストックは、ケトン化および水素化処理に、好ましくは水素化脱酸素および異性化に、付される。不飽和カルボン酸および／または不飽和カルボン酸のエステル、好ましくは脂肪酸および／または脂肪酸アルキルエステルがフィードストックとして使用される場合、異性化は、水素化脱酸素がその後に行われるケトン化の前に行われてもよく、または、異性化は、ケトン化および水素化脱酸素工程の後に行われても、または同時に行われてもよい。
【0045】
一実施形態において、ケトン化、水素化脱酸素および異性化の工程の後に、水素化仕上が続く。
【0046】
再生可能なフィードストック
再生可能なフィードストック（すなわち生物起源のフィードストック）とは、例えば植物（plant）オイル／脂肪、植物（vegetable）オイル／脂肪、動物性オイル／脂肪、魚オイル／脂肪、および藻類オイル／脂肪などの、脂質（例えば脂肪酸またはグリセリド）を通常含むオイルおよび／または脂肪、または、例えば遺伝子操作された藻類オイル／脂肪、他の微生物プロセスからの遺伝子操作されたオイル／脂肪、および遺伝子操作された植物オイル／脂肪などの他の微生物プロセスからのオイル／脂肪を含む生物学的原料成分由来のフィードストックを指す。好ましくは、それは、廃棄物または残渣材料である。そのような材料の成分または誘導体、例えば、アルキルエステル（典型的には、例えばメチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ－プロピル、ブチル、ｓｅｃ－ブチルエステルなどのＣ１～Ｃ５アルキルエステル）またはオレフィンなどもまた使用され得る。
再生可能なフィードストック（すなわち生物起源のフィードストック）とは、例えば植物（plant）オイル／脂肪、植物（vegetable）オイル／脂肪、動物性オイル／脂肪、魚オイル／脂肪、および藻類オイル／脂肪などの、脂質（例えば脂肪酸またはグリセリド）を通常含むオイルおよび／または脂肪、または、例えば遺伝子操作された藻類オイル／脂肪、他の微生物プロセスからの遺伝子操作されたオイル／脂肪、および遺伝子操作された植物オイル／脂肪などの他の微生物プロセスからのオイル／脂肪を含む生物学的原料成分由来のフィードストックを指す。好ましくは、それは、廃棄物または残渣材料である。そのような材料の成分または誘導体、例えば、アルキルエステル（典型的には、例えばメチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ－プロピル、ブチル、ｓｅｃ－ブチルエステルなどのＣ１～Ｃ５アルキルエステル）またはオレフィンなどもまた使用され得る。
【0047】
再生可能なオイルおよび／または脂肪は、単一の種類のオイル、単一の種類の脂肪、種々のオイルの混合物、種々の脂肪の混合物、オイルおよび脂肪の混合物、脂肪酸、グリセロール、および／または、上記の混合物を含み得る。
【0048】
これらのオイルおよび／または脂肪は、典型的には、脂肪酸のエステル、グリセリド、すなわち脂肪酸のグリセリンエステルを含むＣ８～Ｃ２４の脂肪酸およびその誘導体を含む。グリセリドとしては、特には、モノグリセリド、ジグリセリドおよびトリグリセリドが挙げられ得る。
【0049】
14Ｃ－同位体の含有量は、フィードストックまたは製品の再生可能なまたは生物学的な起源の証拠として使用され得る。再生可能な物質の炭素原子は、化石由来の炭素原子に比べて、より多くの数の不安定な放射性炭素（14Ｃ）原子を含む。したがって、12Ｃおよび14Ｃの同位体比を分析することにより、生物学的供給源由来の炭素化合物と化石供給源由来の炭素化合物とを区別することが可能である。したがって、該同位体の特定の比率が、再生可能な炭素化合物を同定し、およびそれらを再生不可能なすなわち化石炭素化合物から区別するために使用され得る。同位体比は化学反応の過程において変化しない。生物学的供給源由来の炭素含有量を分析するための好適な方法の例は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６（２０２０）である。燃料中の再生可能物質含有量を測定するためのＡＳＴＭ Ｄ６８６６の適用の仕方の例は、Dijsらの論文、Radiocarbon, 48(3), 2006, pp 315-323に記載されている。本発明目的のためには、それが、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６を用いて測定されて、９０％以上のモダンカーボン（ｐＭＣ）、例えば１００％モダンカーボンなどを含む場合に、例えばフィードストックまたは製品などの炭素含有材料は、生物学的、すなわち再生可能起源であるとみなされる。
【0050】
一実施形態において、本発明の電気技術用流体組成物は、少なくとも５％、特には少なくとも６０％、例えば少なくとも７５％、さらには１００％でさえあるモダンカーボン含有量（ｐＭＣ）を有する。
【0051】
再生可能なパラフィン系中間生成物の調製
一般的に、再生可能なパラフィン系中間生成物は、任意の既知の方法を用いて再生可能なフィードストックから製造され得る。再生可能なパラフィン系中間生成物を製造するための方法の具体例は、欧州特許出願公開第１９６３４６１号明細書に記載されている。
一般的に、再生可能なパラフィン系中間生成物は、任意の既知の方法を用いて再生可能なフィードストックから製造され得る。再生可能なパラフィン系中間生成物を製造するための方法の具体例は、欧州特許出願公開第１９６３４６１号明細書に記載されている。
【0052】
一実施形態において、再生可能なフィードストックは、脂肪酸、または、例えばトリグリセリドなどの脂肪酸誘導体、またはそれらの組み合わせを含む。
【0053】
ケトン化
本発明による再生可能なパラフィン系中間生成物の調製は、再生可能な原料のフィードストックのケトン化を含む。ケトン化のためのプロセス条件は、例えば欧州特許出願公開第１９６３４６１号明細書に既知である。例えば、ケトン化は、金属酸化物触媒を用いて実施され得る。典型的な金属としては、Ｎa、Ｍｇ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｔｉ、Ｙ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｐｂ、Ｂｉ、および希土類金属などが挙げられる。これらの金属酸化物は、担体上に担持されていてもよく、典型的な担体はラテライト、ボーキサイト、二酸化チタン、シリカおよび／または酸化アルミニウムである。触媒は、好ましくは、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｍｇ、ＣａおよびＺｒ含有金属酸化物触媒の１または複数からなるリストから選択される金属酸化物触媒である。ケトン化触媒は、より好ましくは、ＴｉＯ2を含む。ケトン化触媒は、最も好ましくは、任意には担体に担持されたＴｉＯ2である。例えば、触媒は、８０～１６０Åの平均細孔直径、および／または、４０～１４０ｍ2／ｇのＢＥＴ面積、および／または、０．１～０．３ｃｍ3／ｇのポロシティを有するアナターゼ形態のＴｉＯ2であってもよい。
本発明による再生可能なパラフィン系中間生成物の調製は、再生可能な原料のフィードストックのケトン化を含む。ケトン化のためのプロセス条件は、例えば欧州特許出願公開第１９６３４６１号明細書に既知である。例えば、ケトン化は、金属酸化物触媒を用いて実施され得る。典型的な金属としては、Ｎa、Ｍｇ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｔｉ、Ｙ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｐｂ、Ｂｉ、および希土類金属などが挙げられる。これらの金属酸化物は、担体上に担持されていてもよく、典型的な担体はラテライト、ボーキサイト、二酸化チタン、シリカおよび／または酸化アルミニウムである。触媒は、好ましくは、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｍｇ、ＣａおよびＺｒ含有金属酸化物触媒の１または複数からなるリストから選択される金属酸化物触媒である。ケトン化触媒は、より好ましくは、ＴｉＯ2を含む。ケトン化触媒は、最も好ましくは、任意には担体に担持されたＴｉＯ2である。例えば、触媒は、８０～１６０Åの平均細孔直径、および／または、４０～１４０ｍ2／ｇのＢＥＴ面積、および／または、０．１～０．３ｃｍ3／ｇのポロシティを有するアナターゼ形態のＴｉＯ2であってもよい。
【0054】
ケトン化は、例えば、０．１～５ＭＰａ、好ましくは０．１～１ＭＰａの圧力で行なわれ得、一方、温度は、１００～５００℃、好ましくは１００～４００℃、より好ましくは３００～４００℃の範囲であり得る。ケトン化は、０．１～１０ １／ｈ、好ましくは０．３～５ １／ｈ、より好ましくは０．３～３ １／ｈの供給流量ＷＨＳＶで行われ得る。ケトン化反応は、例えば窒素などの不活性ガス、または水素または二酸化炭素などのガスの存在下で行なわれ得る。好ましくは、ガスはＣＯ2、Ｈ2、Ｎ2、ＣＨ4、Ｈ2Ｏのうちの１または複数から選択される。最も好ましくは、それはＣＯ2である。その量は、大過剰から少量の化学量論的過剰まで変わり得る。好ましくは、コスト上の理由から、ガス流量は０．１～１．５ガス／フィード比（ｗ／ｗ）の範囲である。
【0055】
水素化処理
ケトン化の後に水素化処理が行われ、ここで、ケトン化されたフィードは、触媒、好ましくはＮｉ、Ｍｏ、ＣｏまたはＷから選択される少なくとも１つの触媒の存在下、圧力下で水素に供される。典型的には、水素化処理は、例えば二重結合などの不飽和結合、酸素（脱酸素）、ならびに、窒素、硫黄および塩素などの他のヘテロ原子が除去する。水素化処理は、様々な触媒および調整された反応条件を用いて、いくつかのステップで選択的に行われ得る。
ケトン化の後に水素化処理が行われ、ここで、ケトン化されたフィードは、触媒、好ましくはＮｉ、Ｍｏ、ＣｏまたはＷから選択される少なくとも１つの触媒の存在下、圧力下で水素に供される。典型的には、水素化処理は、例えば二重結合などの不飽和結合、酸素（脱酸素）、ならびに、窒素、硫黄および塩素などの他のヘテロ原子が除去する。水素化処理は、様々な触媒および調整された反応条件を用いて、いくつかのステップで選択的に行われ得る。
【0056】
水素化脱酸素
ケトン化に続いて、好ましくは水素化脱酸素（ＨＤＯ）を含む水素化処理が行われ得、ここで酸素結合の水素化が行われ、酸素がＨ2Ｏとして除去される。水素化脱酸素の処理条件は、当該技術分野で知られている。例えば、再生可能原料の水素化脱酸素は、金属硫化物触媒上で行われ得る。金属は、例えばＭｏまたはＷなどの第VI族金属の１または複数、または例えばＣｏまたはＮｉなどの第VIII族非貴金属の１または複数、またはそれらの混合物であり得る。触媒は、任意の適切な担体、例えばアルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、アモルファスカーボン、モレキュラーシーブ、またはそれらの組み合わせなどの上に担持されていてもよい。通常、金属は、金属酸化物として担体上に含浸または堆積される。その後、それらは典型的には、それらの硫化物に変換される。水素化脱酸素のための典型的な触媒の例としては、アルミナまたはシリカ上に担持されたモリブデン含有触媒、ＮｉＭｏ、ＣｏＭｏ、またはＮｉＷ触媒が挙げられるが、多くの他の水素化脱酸素触媒が当該技術分野で知られており、そして、ＮｉＭｏおよび／またはＣｏＭｏ触媒と共に、または比較して記載されている。水素化脱酸素は、好ましくは、水素ガスの存在下、硫化ＮｉＭｏ触媒または硫化ＣｏＭｏ触媒の影響下で行われる。
ケトン化に続いて、好ましくは水素化脱酸素（ＨＤＯ）を含む水素化処理が行われ得、ここで酸素結合の水素化が行われ、酸素がＨ2Ｏとして除去される。水素化脱酸素の処理条件は、当該技術分野で知られている。例えば、再生可能原料の水素化脱酸素は、金属硫化物触媒上で行われ得る。金属は、例えばＭｏまたはＷなどの第VI族金属の１または複数、または例えばＣｏまたはＮｉなどの第VIII族非貴金属の１または複数、またはそれらの混合物であり得る。触媒は、任意の適切な担体、例えばアルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、アモルファスカーボン、モレキュラーシーブ、またはそれらの組み合わせなどの上に担持されていてもよい。通常、金属は、金属酸化物として担体上に含浸または堆積される。その後、それらは典型的には、それらの硫化物に変換される。水素化脱酸素のための典型的な触媒の例としては、アルミナまたはシリカ上に担持されたモリブデン含有触媒、ＮｉＭｏ、ＣｏＭｏ、またはＮｉＷ触媒が挙げられるが、多くの他の水素化脱酸素触媒が当該技術分野で知られており、そして、ＮｉＭｏおよび／またはＣｏＭｏ触媒と共に、または比較して記載されている。水素化脱酸素は、好ましくは、水素ガスの存在下、硫化ＮｉＭｏ触媒または硫化ＣｏＭｏ触媒の影響下で行われる。
【0057】
水素化脱酸素は、１５０℃～４００℃、好ましくは２００℃～４００℃の温度で、１～１５ＭＰａの水素圧力下、および０．５～３ １／ｈの範囲のＷＨＳＶで行われ得る。硫化触媒を使用する水素化脱酸素工程の間、触媒の硫化状態は、気相中への硫黄の添加によって、または、再生可能なフィードストックに混合された硫黄含有鉱油を含むフィードストックを使用することによって、維持され得る。水素化脱酸素に付される総計のフィードの硫黄含有量は、例えば、５０ｗｐｐｍ（重量当たりのｐｐｍ）～２００００ｗｐｐｍの範囲内、例えば５０、１００、５００、１０００、１５００、２０００、２５００、３０００、３５００、４０００、４５００、５０００、５５００、６０００、６５００、７０００、７５００、８０００、８５００、９０００、９５００、１００００、１０５００、１１０００、１１５００、１２０００、１２５００、１３０００、１３５００、１４０００、１４５００、１５０００、１５５００、１６０００、１６５００、１７０００、１７５００、１８０００、１８５００、１９０００、１９５００または２００００ｗｐｐｍなど、好ましくは５０ｗｐｐｍ～１０００ｗｐｐｍの範囲、より好ましくは５０ｗｐｐｍ～５７０ｗｐｐｍの範囲であり得る。
【0058】
水素化脱酸素のための効果的な条件は、フィードストックの酸素含有量を１ｗｔ－％未満、例えば０．５ｗｔ－％未満、または０．２ｗｔ－％未満、例えば０．２～０．０５ｗｔ－％から本質的に酸素を含まない状態などまで低下させることができる。いくつかの場合において、条件は、少なくとも４０ｗｔ－％、少なくとも５０ｗｔ－％、または少なくとも７５ｗｔ－％の脱酸素に対応する部分的な水素化脱酸素をもたらすように選択され得る。
【0059】
好ましい実施形態において、水素化脱酸素反応条件は、以下：２５０～４００℃の範囲の温度；２～８ＭＰａの範囲の圧力；０．１～１０ １／ｈ、好ましくは０．３～５ １／ｈ、より好ましくは０．５～３ １／ｈの範囲のＷＨＳＶ；および３５０～９００ｎｌ Ｈ2／ｌフィードのＨ2フローのうちの１または複数を含む。水素化脱酸素反応は、活性炭、アルミナおよび／またはシリカ担体上のＰｄ、Ｐｔ、Ｎｉ、ＮｉＭｏ、ＣｏＭｏ、またはＮｉＷ金属など、好ましくはアルミナ担体上のＮｉＭｏなどの水素化脱酸素触媒の存在下で行われる。
【0060】
異性化
本発明の再生可能なパラフィン系中間生成物は、再生可能なパラフィン系中間生成物を調製するために、ケトン化に付された原料中の少なくとも直鎖炭化水素を異性化処理に付すことによって提供され得る。
本発明の再生可能なパラフィン系中間生成物は、再生可能なパラフィン系中間生成物を調製するために、ケトン化に付された原料中の少なくとも直鎖炭化水素を異性化処理に付すことによって提供され得る。
【0061】
異性化処理は、ケトン化および水素化処理された原料の炭化水素鎖の分岐、すなわち異性化を引き起こす。炭化水素鎖の分岐は低温特性を向上させる、すなわち異性化処理によって形成された異性体組成物は、ケトン化されおよび水素化処理された原料と比較してより優れた低温特性を有する。
【0062】
異性化工程は、異性化触媒の存在下、任意には異性化プロセスに添加される水素の存在下で行われ得る。好適な異性化触媒は、モレキュラーシーブおよび／または周期表の第VIII族から選択される金属、および任意には担体を含む。好ましくは、異性化触媒は、ＳＡＰＯ－１１もしくはＳＡＰＯ－４１、または、ＺＳＭ－２２もしくはＺＳＭ－２３、または、フェルネライト、および、Ｐｔ、ＰｄまたはＮｉ、および、Ａｌ2Ｏ3もしくはＳｉＯ2を含む。典型的な異性化触媒は、例えば、Ｐｔ／ＳＡＰＯ－１１／Ａｌ2Ｏ3、Ｐｔ／ＺＳＭ－２２／Ａｌ2Ｏ3、Ｐｔ／ＺＳＭ－２３／Ａｌ2Ｏ3、Ｐｔ／ＳＡＰＯ－１１／ＳｉＯ2である。触媒は単独で用いても、組み合わせて用いてもよい。追加の水素の存在は、触媒の失活を低減するため特に好ましい。好ましい実施形態において、異性化触媒は、例えばＰｔ－ＳＡＰＯおよび／またはＰｔ－ＺＳＭ－触媒などの貴金属二官能性触媒であり、水素と組み合わされて使用される。異性化工程は、例えば、２００～４００℃、好ましくは２８０～４００℃の温度、および、１～１５ＭＰａ、好ましくは１～１０ＭＰａの圧力で行われ得る。異性化工程は、例えば精製工程および分留工程などのさらなる中間工程を含んでもよい。異性化は、例えば３００℃～３５０℃で行われ得る。
【0063】
一実施形態において、異性化反応条件は、以下：２５０～４００℃の範囲の温度；３～６ＭＰａの範囲の圧力；０．５～３ １／ｈの範囲のＷＨＳＶ；１００～８００ｎｌ Ｈ2／ｌ フィードのＨ2フローの１または複数を含む。水素異性化反応は、任意にはアルミナおよび／またはシリカ担体上に担持された、例えば第VIII族金属およびモレキュラーシーブを含む触媒などの異性化触媒の存在下で行われる。
【0064】
ちなみに、異性化処理は、主に水素化処理された原料を異性化するように作用する工程である。即ち、ＨＤＯは通常、選択された反応条件に依存して少しの程度の異性化（通常５ｗｔ－％未満）をもたらすが、本発明で採用され得る異性化工程は、イソパラフィンの含有量における顕著な増加をもたらす工程である。
【0065】
本発明によるカット物は、－４０℃未満の流動点を有し、その観点から、例えば少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％などの非常に高い異性化の程度を有していなければならない。従って、工程が異なれば、たとえ同じカットを取り出しても、炭素鎖の分布、分岐、および性質に違いがある異なる製品を与える。
【0066】
水素化脱酸素工程および異性化工程は、同時または連続して行われ得る。これらは、組み合わされた工程のための単一の触媒、例えばＮｉＷのなど、または、例えばアルミナ上のＮｉＭｏなどの担体上に担持されたＭｏ触媒との混合物中のＰｔ／ＳＡＰＯなどのＰｔ触媒を使用して、同じ触媒床の単一工程で行われ得る。
【0067】
水素化仕上工程
水素化脱酸素および異性化工程の後、フィードストックは、残存する任意の二重結合および芳香族を除去するために水素化仕上に付され得るが、この工程は必須ではない。水素化仕上は、触媒の存在下、水素を使用して、１～２０ＭＰａ、好ましくは２～１５ＭＰａ、および特に好ましくは３～１０ＭＰａの範囲の圧力で行われ得る。温度は、５０～５００℃、好ましくは２００～４００℃、および特に好ましくは２００～３００℃の範囲であり得る。水素化仕上においては、元素周期表第VIII族の金属を含む特定の触媒、および担体が使用され得る。水素化仕上触媒は、好ましくは担持されたＰｄ、ＰＴまたはＮｉ触媒であり、担体はアルミナおよび／またはシリカである。また、仕上は、クレイまたはモレキュラーシーブなどの吸着材を用いて極性成分を除去することによっても行われ得る。
水素化脱酸素および異性化工程の後、フィードストックは、残存する任意の二重結合および芳香族を除去するために水素化仕上に付され得るが、この工程は必須ではない。水素化仕上は、触媒の存在下、水素を使用して、１～２０ＭＰａ、好ましくは２～１５ＭＰａ、および特に好ましくは３～１０ＭＰａの範囲の圧力で行われ得る。温度は、５０～５００℃、好ましくは２００～４００℃、および特に好ましくは２００～３００℃の範囲であり得る。水素化仕上においては、元素周期表第VIII族の金属を含む特定の触媒、および担体が使用され得る。水素化仕上触媒は、好ましくは担持されたＰｄ、ＰＴまたはＮｉ触媒であり、担体はアルミナおよび／またはシリカである。また、仕上は、クレイまたはモレキュラーシーブなどの吸着材を用いて極性成分を除去することによっても行われ得る。
【0068】
分留工程
任意の既知の分留方法、または分留方法の組み合わせが、約２８０℃～約４００℃（ＥＮ ＩＳＯ３４０５：２０１１）の範囲内、または約２８０℃～約３５０℃（ＥＮ ＩＳＯ３４０５：２０１１）の範囲内の沸点範囲を有する炭化水素組成物を回収するために、再生可能なパラフィン系中間生成物から本発明による電気技術用流体組成物の製造に使用され得る。
任意の既知の分留方法、または分留方法の組み合わせが、約２８０℃～約４００℃（ＥＮ ＩＳＯ３４０５：２０１１）の範囲内、または約２８０℃～約３５０℃（ＥＮ ＩＳＯ３４０５：２０１１）の範囲内の沸点範囲を有する炭化水素組成物を回収するために、再生可能なパラフィン系中間生成物から本発明による電気技術用流体組成物の製造に使用され得る。
【0069】
好ましくは、分離は、２８０～４００℃の沸点範囲を有する留分中の炭素数分布が、蒸留物が０～４ｗｔ－％のＣ１５パラフィン、１８～２１ｗｔ－％のＣ１６パラフィン、１０～１３ｗｔ－％のＣ１７パラフィン、９～１１ｗｔ－％のＣ１８パラフィン、８．５～１０．５ｗｔ－％のＣ１９パラフィン、８．５～１０．５ｗｔ－％のＣ２０パラフィン、８～１０ｗｔ－％のＣ２１パラフィン、７．５～９．５ｗｔ－％のＣ２２パラフィン、７～９．５ｗｔ－％のＣ２３パラフィン、６～８ｗｔ－％のＣ２４パラフィン、および４．５～６．５ｗｔ－％のＣ２５～Ｃ２９パラフィンを含むようになるように選択される。
【0070】
好ましくは、分離は、２８０～３５０℃の沸点を有する留分中の炭素数分布が、蒸留物が０～５ｗｔ－％のＣ１５パラフィン、２７～３０ｗｔ－％のＣ１６パラフィン、１６．５～１９ｗｔ－％のＣ１７パラフィン、１５．５～１８．５ｗｔ－％のＣ１８パラフィン、１５．５～１８ｗｔ－％のＣ１９パラフィン、１１．５～１４．５ｗｔ－％のＣ２０パラフィン、２．５～５．５ｗｔ－％のＣ２１パラフィン、および０．１～２ｗｔ－％のＣ２２パラフィンを含むように、選択される。
【0071】
上記で特定されている炭素数分布は、他の炭素数が存在することを排除するものではないが、これらは好ましくは、各炭素数において０．３ｗｔ％未満の量しか存在しない。
【0072】
好ましくは、分離は、ｉ－パラフィンの大部分が回収される蒸留留分に入るように選択される。
【0073】
一実施形態において、電気技術用流体組成物は、再生可能なパラフィン系中間生成物を、蒸留を含む少なくとも１つの分離プロセスに付すことによって製造される。
【0074】
一実施形態において、初留点ＩＢＰは２８０℃、および最終沸点ＦＢＰは４００℃である（ＥＮ ＩＳＯ３４０５：２０１１）。
【0075】
一実施形態において、初留点ＩＢＰは２８０℃、および最終沸点ＦＢＰは３７５℃である（ＥＮ ＩＳＯ３４０５：２０１１）。
【0076】
一実施形態において、初留点ＩＢＰは２８０℃、および最終沸点ＦＢＰは３５０℃である（ＥＮ ＩＳＯ３４０５：２０１１）。
【0077】
一実施形態において、プロセスは２つ以上の分離工程を含む。
【0078】
好ましい性質に関する再生可能なフィードストックの選択、例えば、Ｃ１６およびＣ１８をピークとする炭素鎖長を有する化合物を多量に有する再生可能なフィードストックを選択などは、電気技術用流体組成物および再生可能ベースオイルを含む製品の収率を高めるために使用され得る。
【0079】
電気技術用流体組成物の収率は、再生可能なパラフィン系中間生成物製造プロセスにおけるプロセス条件の選択によってもまた向上され得る。
【0080】
図１による本発明の一実施形態において、遊離脂肪酸およびグリセロールを含む原料は、ケトン化条件下でケトン化に付され、次いで水素化脱酸素条件下で水素化脱酸素される。ケトン化および水素化脱酸素された原料は、次いで異性化に付され、次いで任意工程である水素化仕上が行われる。生成物は、その後、例えば蒸留またはストリッパーなどの最初の分留に付され、ここでそれは、デミスターナフサ、ストリッパーナフサ、塔底生成物に分留される。ストリッパーナフサはさらなる分留に付され、例えばディーゼル留分などの中間蒸留物、および、デミスターナフサから得られたガソリンと共に使用されるガソリンを結果として与える。塔底生成物は、例えばディーゼルなどの中間留分および再生可能なベースオイル留分にさらに分留される。再生可能なベースオイル留分はさらに分留され、および、２８０～４００℃または２８０～３５０℃の蒸留カットが集められ、そして電気技術用流体組成物としての性能の点で評価される。より重質なカットは再生可能ベースオイル生成物を含む。
【0081】
一実施形態において、本発明は、電気技術用流体組成物を製造するための方法であって、遊離脂肪酸およびグリセリドを含む再生可能なフィードストックを、ケトン化条件下でケトン化に付す工程、再生可能なパラフィン系中間生成物を得るために、ケトン化された再生可能なフィードストックを水素化処理条件下で水素化処理に付す工程、電気技術用流体組成物を得るために、再生可能なパラフィン系中間生成物を少なくとも１つの分留に付す工程であって、ここで、該電気技術用流体組成物はＩＥＣ６０２９６（２０１２）国際規格による要件を満たしている工程を含む方法に関する。
【0082】
一実施形態において、電気技術用流体組成物は、８９５ｋｇ／ｍ3以下、好ましくは８００ｋｇ／ｍ3以下の２０℃における密度を有する。
【0083】
一実施形態において、電気技術用流体組成物は、－４０℃未満の流動点（ＩＳＯ ３０１６）を有する。
【0084】
一実施形態において、電気技術用流体組成物は、１２ｍｍ2／ｓ以下、好ましくは１０ｍｍ2／ｓ以下、より好ましくは８ｍｍ2／ｓ以下、例えば６ｍｍ2／ｓ以下の４０℃における動粘度を有する。
【0085】
一実施形態において、電気技術用流体組成物は、１８００ｍｍ2／ｓ以下、好ましくは１５０ｍｍ2／ｓ以下、例えば１２０ｍｍ2／ｓ以下などの－３０℃における動粘度を有する。
【0086】
一実施形態において、電気技術用流体組成物は、１３５℃以上の引火点を有する。
【0087】
一実施形態において、電気技術用流体組成物は、０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、例えば０．００５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の全酸度を有する。
【0088】
一実施形態において、電気技術用流体組成物は、３０ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは２０ｍｇ／ｋｇ以下の含水量を有する。
【0089】
一実施形態において、前記少なくとも１つの分留は、回収された電気技術用組成物が約２８０℃～約４００℃の範囲内、好ましくは約２８０℃～約４００℃（ＥＮ ＩＳＯ３４０５：２０１１）の範囲内、より好ましくは約２８０℃～約３５０℃（ＥＮ ＩＳＯ３４０５：２０１１）の範囲内の沸点範囲を有するような方法で行われる。
【0090】
一実施形態において、前記少なくとも１つの分留は、蒸留によって提供される。
【0091】
一実施形態において、前記少なくとも１つの分留は、分留蒸留によって提供される。
【0092】
一実施形態において、ケトン化は、１００～５００℃、好ましくは１００～４００℃、より好ましくは３００～４００℃の範囲の温度で行われる。
【0093】
一実施形態において、ケトン化は、０．１～５ＭＰａ、好ましくは０．１～１ＭＰａの圧力で行われる。
【0094】
一実施形態において、ケトン化は、０．１～１０ｌ／ｈ、好ましくは０．３～５ｌ／ｈ、より好ましくは０．３～３ｌ／ｈのフィードフローレートＷＨＳＶで行われる。
【0095】
一実施形態において、ケトン化は、少なくとも１つの金属酸化物ケトン化触媒の存在下で行われる。
【0096】
一実施形態において、金属酸化物ケトン化触媒はＴｉ、より好ましくはＴｉＯ2を含み、さらに好ましくは触媒はＴｉＯ2から構成される。
【0097】
一実施形態において、前記ケトン化条件は、１００～４００℃の温度、０．１～５ＭＰａの圧力、および金属酸化物ケトン化触媒の存在を含み、ここでケトン化触媒は、好ましくはＴｉＯ2を含む。
【0098】
一実施形態において、前記水素化処理条件は、水素ガス、および、Ｎｉ、Ｍｏ、ＣｏまたはＷから選択される少なくとも１つの触媒の存在を含む。
【0099】
一実施形態において、前記水素化処理は、同時のまたは連続した、水素化脱酸素条件下での水素化脱酸素、および、異性化条件下での異性化を含む。
【0100】
一実施形態において、水素化脱酸素は、１５０～４００℃、好ましくは２００～４００℃の温度範囲で行われる。
【0101】
一実施形態において、水素化脱酸素反応は、１～１５ＭＰａ、好ましくは２～８ＭＰａの圧力で行われる。
【0102】
一実施形態において、水素化脱酸素は、０．１～１０１／ｈ、好ましくは０．３～５ １／ｈ、より好ましくは０．５～３ １／ｈのフィードフローレートＷＨＳＶで行われる。
【0103】
一実施形態において、水素化脱酸素反応は、３５０～９００ｎｌ Ｈ2／ｌ フィードのＨ2流量で行われる。
【0104】
一実施形態において、水素化脱酸素は、少なくとも１つの水素化脱酸素触媒の存在下で行われる。
【0105】
一実施形態において、水素化脱酸素触媒は、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｎｉ、ＣｏＭｏ、ＮｉＭｏ、ＮｉＷおよびＣｏＮｉＭｏからなる群より選択される少なくとも１つの金属を含む。
【0106】
一実施形態において、触媒は、アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、アモルファスカーボン、モレキュラーシーブ、またはそれらの組み合わせからなる群より選択される担体上に担持されていてもよい。
【0107】
一実施形態において、前記水素化脱酸素条件は、１５０～４００℃の範囲の温度での１～１５ＭＰａの範囲の水素圧力、ならびに、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｎｉ、ＮｉＭｏ、ＣｏＭｏまたはＮｉＷ金属および活性炭、アルミナおよび／またはシリカ担体を含む触媒の存在を含む。
【0108】
一実施形態において、前記異性化条件は、２００～４００℃、好ましくは２５０～４００℃、より好ましくは２８０～４００℃の温度範囲を含む。
【0109】
一実施形態において、前記異性化条件は、１～１５ＭＰａ、好ましくは１～１０ＭＰａの圧力を含む。
【0110】
一実施形態において、前記異性化条件は、０．５～３ １／ｈのフィードフローレートＷＨＳＶを含む。
【0111】
一実施形態において、前記異性化条件は、１００～８００ｎｌ Ｈ2／ｌ フィードのＨ2フローを含む。
【0112】
一実施形態において、前記異性化条件は、水素異性化触媒の存在を含む。
【0113】
一実施形態において、水素異性化触媒は、任意にはアルミナおよび／またはシリカ担体上に担持されているVIII族金属、好ましくはＰｄ、ＰＴまたはＮｉから選択される。
【0114】
一実施形態において、前記異性化条件は、２００～４００℃の範囲の温度での１～１５ＭＰａの範囲の水素圧力、およびモレキュラーシーブ、およびＰｄ、ＰｔまたはＮｉ金属、および／または担体から選択される触媒の存在を含む、前記担体はアルミナおよび／またはシリカである。
【0115】
一実施形態において、この方法は、９０ｗｔ％より多い飽和炭化水素、０．０３ｗｔ％未満の硫黄、および１２０より大きい粘度指数を有する、ＡＰＩグループIIIベースオイル仕様を満たす再生可能なベースオイル生成物を得るために、再生可能なパラフィン系中間生成物を、第２のまたはさらなる、例えば第３の、分留に付すことをさらに含む。
【0116】
一実施形態において、本発明は、電気技術用流体組成物、または本発明による方法によって得られる電気技術用流体組成物に関する。これらの電気技術用流体組成物は、組成物の総計の重量に基づいて、９５ｗｔ－％より多い、好ましくは９７ｗｔ－％より多い、さらにより好ましくは９９ｗｔ－％より多い、Ｃ１５～Ｃ２９の範囲、好ましくはＣ１５～Ｃ２５の範囲のパラフィンを含有し、および、該電気技術用組成物は、ＩＥＣ６０２９６による要件を満たしている。
【0117】
以下の実施形態は、電気技術用流体組成物および本発明による方法によって得られる電気技術用流体組成物の両方に適用される。
【0118】
一実施形態において、電気技術用流体組成物は、８９５ｋｇ／ｍ3以下、好ましくは８００ｋｇ／ｍ3以下である２０℃における密度を有する。
【0119】
一実施形態において、電気技術用流体組成物は、－４０℃未満の流動点（ＩＳＯ ３０１６）を有する。
【0120】
一実施形態において、電気技術用流体組成物は、１２ｍｍ2／ｓ以下、好ましくは１０ｍｍ2／ｓ以下、より好ましくは８ｍｍ2／ｓ以下の４０℃における動粘度を有する。
【0121】
一実施形態において、電気技術用流体組成物は、１８００ｍｍ2／ｓ以下、好ましくは１５０ｍｍ2／ｓ以下である－３０℃における動粘度を有する。
【0122】
一実施形態において、電気技術用流体組成物は、１３５℃以上の引火点を有する。
【0123】
一実施形態において、電気技術用流体組成物は、０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の全酸度を有する。
【0124】
一実施形態において、電気技術用流体組成物は、３０ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは２０ｍｇ／ｋｇ以下の含水量を有する。
【0125】
一実施形態において、電気技術用組成物は、組成物の総計の重量に基づいて、０．０１ｗｔ－％より多い、好ましくは２．５ｗｔ－％より多い、しかしながら５ｗｔ－％までの、Ｃ１５パラフィンを含む。
【0126】
一実施形態において、電気技術用組成物は、組成物の総計の重量に基づいて、５ｗｔ－％より多い、好ましくは１８ｗｔ－％より多い、さらに好ましくは２０ｗｔ－％より多い、より好ましくは２５ｗｔ－％より多い、例えば２８ｗｔ－％より多い、しかしながら３５ｗｔ－％までの、Ｃ１６パラフィンを含む。
【0127】
一実施形態において、電気技術用組成物は、組成物の総計の重量に基づいて、５ｗｔ－％より多い、好ましくは１０ｗｔ－％より多い、より好ましくは１５ｗｔ－％より多い、さらに好ましくは１７ｗｔ－％より多い、しかしながら２４ｗｔ－％までの、Ｃ１７パラフィンを含む。
【0128】
一実施形態において、電気技術用組成物は、組成物の総計の重量に基づいて、５ｗｔ－％より多い、好ましくは８ｗｔ－％より多い、好ましくは１５ｗｔ－％より多い、より好ましくは１６ｗｔ－％より多い、しかしながら２３ｗｔ－％までの、Ｃ１８パラフィンを含む。
【0129】
一実施形態において、電気技術用組成物は、組成物の総計の重量に基づいて、５ｗｔ－％より多い、好ましくは８ｗｔ－％より多い、好ましくは１５ｗｔ－％より多い、より好ましくは１６ｗｔ－％より多い、しかしながら２３ｗｔ－％までの、Ｃ１９パラフィンを含む。
【0130】
一実施形態において、電気技術用組成物は、組成物の総計の重量に基づいて、５ｗｔ－％より多い、好ましくは８ｗｔ－％より多い、より好ましくは９ｗｔ－％より多い、さらに好ましくは１２ｗｔ－％より多い、しかしながら１９ｗｔ－％なでのＣ２０パラフィンを含む。
【0131】
一実施形態において、電気技術用組成物は、組成物の総計の重量に基づいて、１２ｗｔ－％未満、好ましくは１０ｗｔ－％未満、より好ましくは９ｗｔ－％未満、さらに好ましくは５ｗｔ－％未満、しかしながら少なくとも１ｗｔ－％のＣ２１パラフィンを含む。
【0132】
一実施形態において、電気技術用組成物は、組成物の総計の重量に基づいて、１２ｗｔ－％未満、好ましくは１０ｗｔ－％未満、より好ましくは９ｗｔ－％未満、さらに好ましくは１ｗｔ－％未満、しかしながら少なくとも０．１ｗｔ－％のＣ２２パラフィンを含む。
【0133】
一実施形態において、電気技術用組成物は、組成物の総計の重量に基づいて、１４ｗｔ－％未満、好ましくは１０ｗｔ－％未満、より好ましくは９ｗｔ－％未満、さらにより好ましくは１ｗｔ－％未満、さらにより好ましくは０．２５ｗｔ－％未満、しかしながら少なくとも０．０５ｗｔ－％のＣ２３パラフィンを含む。
【0134】
一実施形態において、電気技術用組成物は、組成物の総計の重量に基づいて、８ｗｔ－％未満、好ましくは７ｗｔ－％未満、より好ましくは０．５ｗｔ－％未満、さらに好ましくは０．１ｗｔ－％未満のＣ２４パラフィンを含む。
【0135】
一実施形態において、電気技術用流体組成物の総計のイソパラフィン含有量は、組成物の総計の重量に基づいて、９３ｗｔ－％より多いが９９ｗｔ－％未満、好ましくは９４ｗｔ－％より多いが９８ｗｔ－％未満、より好ましくは９５ｗｔ－％より多いが９７ｗｔ－％未満である。
【0136】
一実施形態において、ｎ－パラフィンの量に対するｉ－パラフィンの量の重量比は、組成物の総計の重量に基づいて、２０より大きい。
【0137】
一実施形態において、ｎ－パラフィンの量に対するｉ－パラフィンの量の重量比は、組成物の総計の重量に基づいて、３２未満である。
【0138】
一実施形態において、電気技術用流体は、ＥＮＩＳＯ ３１０４に従って測定されて１２ｍｍ2／ｓ以下、典型的には３～４．５ｍｍ2／ｓのあいだである４０℃における最大動粘度、ＥＮＩＳＯ ３１０４に従って測定されて１８００ｍｍ2／ｓ以下、典型的には１２０ｍｍ2／ｓ未満である３０℃における最大動粘度、ＥＮＩＳＯ ２７１９に従って測定されて１３５℃以上、典型的には少なくとも１３７℃である引火点（ＰＭ）、０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、典型的には０．００９ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である酸度を有する。
【0139】
一実施形態において、電気技術用流体は、ＥＮＩＳＯ ３１０４に従って測定されて１２ｍｍ2／ｓ以下、典型的には４～８ｍｍ2／ｓのあいだである４０℃における最大動粘度、ＥＮＩＳＯ ３１０４に従って測定されて１８００ｍｍ2／ｓ以下、典型的には５００ｍｍ2／ｓ未満である３０℃における最大動粘度、ＥＮＩＳＯ ２７１９に従って測定されて少なくとも１３５℃、典型的には少なくとも１３５℃である引火点（ＰＭ）、０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、典型的には０．００２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である酸度を有する。
【0140】
一実施形態において、電気技術用組成物は、Ｃ２９までの炭素数範囲を有する。
【0141】
一実施形態において、電気技術用組成物は、Ｃ２５までの炭素数範囲を有する。
【0142】
一実施形態において、電気技術用組成物は、Ｃ１５までの炭素数範囲を有する。
【0143】
一実施形態において、本発明は、変圧器、好ましくは電力変圧器における、本発明による電気技術用流体組成物の使用に関する。
【0144】
一実施形態において、本発明は、変圧器油として、または、変圧器油、電池冷却剤、熱伝達流体、冷却剤、絶縁油、衝撃吸収流体もしくはケーブル油の成分としての、本発明による電気技術用流体組成物の使用に関する。
【0145】
一実施形態において、本発明は、電気自動車バッテリー冷却剤としての、本発明による電気技術用流体組成物の使用に関する。
【0146】
一実施形態において、本発明は、サーバーファーム冷却剤としての、本発明による電気技術用流体組成物の使用に関する。
【0147】
一実施形態において、本発明は、組成物の総計の重量に基づいて、９５ｗｔ－％より多い、好ましくは９７ｗｔ－％より多い、さらにより好ましくは９９ｗｔ－％より多い、Ｃ１５～Ｃ２９の範囲、好ましくはＣ１５～Ｃ２５の範囲のパラフィンを含む電気技術用流体組成物に関し、ここで、該電気技術用組成物は、ＩＥＣ６０２９６による要件を満たしている。
【実施例】
【0148】
実施例１（比較）
表１は、実施例１、ＮＲＩ－Ａ（比較）の組成物の物理的および化学的特性をまとめたものである。
表１は、実施例１、ＮＲＩ－Ａ（比較）の組成物の物理的および化学的特性をまとめたものである。
【0149】
表２は、実施例１のＮＲＩ－Ａの組成物の炭素数分布をまとめたものである。
【0150】
実施例１のサンプル組成物は、上記で説明されたように、再生可能な起源のフィードストックの水素化脱酸素および異性化によって製造された。水素化脱酸素の前のケトン化は行われなかった。異性化工程に続いて、初留点（ＩＢＰ）２７５℃および最終沸点（ＦＢＰ）３００℃を有する炭化水素組成物を回収するための蒸留工程が行われた。
【0151】
実施例１の組成物の炭素数分布を表２に示す。実施例１の組成物は非常に狭い炭素数分布を示し、Ｃ１５パラフィンは組成物の０．０２ｗｔ％、Ｃ１６パラフィンは組成物の２．３１ｗｔ％、Ｃ１７パラフィンは組成物の２４．９７ｗｔ％、Ｃ１８パラフィンは組成物の７０．６５ｗｔ％、Ｃ１９パラフィンは組成物の１．５９ｗｔ％、Ｃ２０パラフィンは組成物の０．４５ｗｔ％、および、Ｃ２１パラフィンは組成物の０．０１ｗｔ％を構成する。全パラフィンの９９．９７ｗｔ％はＣ１６～Ｃ２０の範囲にある。
【0152】
【表1】
【0153】
【表2】
【0154】
実施例２（比較）
表３は、市販されている３つの製品、市販サンプルＡ、市販サンプルＢ、およびＮｅｓｔｅ ＮＲＩ－Ｂ（比較）の組成の物理的および化学的特性をまとめたものである。
表３は、市販されている３つの製品、市販サンプルＡ、市販サンプルＢ、およびＮｅｓｔｅ ＮＲＩ－Ｂ（比較）の組成の物理的および化学的特性をまとめたものである。
【0155】
【表3】
【0156】
実施例３
ＲＢＯプロセス
パーム油脂肪酸蒸留物（ＰＦＡＤ）をケトン化段階のためのフィードストックとして使用した。使用した分留フィードは、主にＣ１６：０脂肪酸から構成されていた。ケトン化は、ＣＯ2雰囲気中（６５０ｌ／ｈ）、ＴｉＯ2触媒を使用し、１．８ＭＰａの圧力下、３５０℃で運転されるパイロット連続運転固定床反応器システム中で行った。フィードレートは、ガス比は０．６ｇ／ｇおよびＷＨＳＶは１．１ １／ｈで２．２ｋｇ／ｈであった。生成ガスは液体ケトン生成物から分離され、ＮｉＭｏ触媒を含む連続固定床ＨＤＯ反応器に導かれた。主にＣ３１ケトンを含むケトン生成物に対して、水素化脱酸素反応が、フィードレート１．４ｋｇ／ｈおよびガス比７１２Ｎｌ／ｌである水素（１２７０ｌ／ｈ）中、６．０ＭＰａの圧力下、温度３０９℃で行われた。得られたパラフィン系液体ＨＤＯ生成物は、さらに水素異性化および水素化仕上に導かれた。水素異性化反応器は、市販の水素異性化触媒を使用し、ＷＨＳＶは０．９１／ｈおよびフィードに対するガス（水素）比は６７４Ｎｌ／ｌで、４．５ＭＰａの圧力下、３４０℃で運転された。水素化仕上反応器の温度は、同じ圧力および３．０１／ｈのＷＨＳＶ中、２８５℃であった。
ＲＢＯプロセス
パーム油脂肪酸蒸留物（ＰＦＡＤ）をケトン化段階のためのフィードストックとして使用した。使用した分留フィードは、主にＣ１６：０脂肪酸から構成されていた。ケトン化は、ＣＯ2雰囲気中（６５０ｌ／ｈ）、ＴｉＯ2触媒を使用し、１．８ＭＰａの圧力下、３５０℃で運転されるパイロット連続運転固定床反応器システム中で行った。フィードレートは、ガス比は０．６ｇ／ｇおよびＷＨＳＶは１．１ １／ｈで２．２ｋｇ／ｈであった。生成ガスは液体ケトン生成物から分離され、ＮｉＭｏ触媒を含む連続固定床ＨＤＯ反応器に導かれた。主にＣ３１ケトンを含むケトン生成物に対して、水素化脱酸素反応が、フィードレート１．４ｋｇ／ｈおよびガス比７１２Ｎｌ／ｌである水素（１２７０ｌ／ｈ）中、６．０ＭＰａの圧力下、温度３０９℃で行われた。得られたパラフィン系液体ＨＤＯ生成物は、さらに水素異性化および水素化仕上に導かれた。水素異性化反応器は、市販の水素異性化触媒を使用し、ＷＨＳＶは０．９１／ｈおよびフィードに対するガス（水素）比は６７４Ｎｌ／ｌで、４．５ＭＰａの圧力下、３４０℃で運転された。水素化仕上反応器の温度は、同じ圧力および３．０１／ｈのＷＨＳＶ中、２８５℃であった。
【0157】
電気技術用流体の回収
ＲＢＯプロセスから得られた再生可能なパラフィン分岐中間生成物は、蒸留によりデミスターナフサ、ナフサ、ディーゼル、電気技術用流体成分、および再生可能なベースオイル成分に分留された。２８０～４００℃で蒸留カットしたものと２８０～３５０℃で蒸留カットしたものである、２つの異なる電気技術用流体成分が集められた。これらのカットは、その特性および電気技術用途への適合性の観点から評価された。
ＲＢＯプロセスから得られた再生可能なパラフィン分岐中間生成物は、蒸留によりデミスターナフサ、ナフサ、ディーゼル、電気技術用流体成分、および再生可能なベースオイル成分に分留された。２８０～４００℃で蒸留カットしたものと２８０～３５０℃で蒸留カットしたものである、２つの異なる電気技術用流体成分が集められた。これらのカットは、その特性および電気技術用途への適合性の観点から評価された。
【0158】
２つの分留カットの特性を評価は、蒸留カットが電気技術用組成物としての使用に良好に適していることを示した。
【0159】
表４は、２８０～４００℃または２８０～３５０℃で蒸留カットした、実施例３の２つの電気技術用組成物の物理的および化学的特性をまとめたものである。
【0160】
表５は、２８０～４００℃で蒸留カットした組成物の炭素数分布をまとめたものであり、表６は、２８０～３５０℃で蒸留カットした組成物の炭素数分布をまとめたものである。
【0161】
【表4】
【0162】
【表5】
【0163】
【表6】
【0164】
２８０～４００℃での蒸留カットでは、全てのパラフィンの９９．７８ｗｔ－％がＣ１５～Ｃ２９の範囲にあった。例えば実施例１の電気技術用組成物、すなわちＮＲＩ－Ａと比較した場合の改良点が、例えば、本発明による方法を使用した場合に得られる生成物のより高い異性化の程度について見ることができた（実施例１のＮＲＩ－Ａではノルマルパラフィンが４．５９％であったのに対し、本発明による２８０～４００℃のカットではノルマルパラフィンが３．２１％）。
【0165】
２８０～４００℃および２８０～３５０℃での蒸留カットのいずれにおいても、製造方法においてケトン化が行われず、生成物のより高分子量の成分がＣ２０で終わる実施例１の組成物と比較して、本発明による電気技術用組成物ではより高分子量の成分、すなわちＣ２５～Ｃ２９さえまで得られることが発見された。
【0166】
Ｃ１５ ｎ－パラフィンの量に対するＣ１５ ｉ－パラフィンの量の比は、組成物中のＣ１５ ｉ－パラフィンの重量およびＣ１５ ｎ－パラフィンの重量に基づいて３．８であった。Ｃ１６ ｎ－パラフィンの量に対するＣ１６ ｉ－パラフィンの量の比は、組成物中のＣ１６ ｉ－パラフィンの重量およびＣ１６ ｎ－パラフィンの重量に基づいて１２．５であった。Ｃ１７ ｎ－パラフィンの量に対するＣ１７ ｉ－パラフィンの量の比は、組成物中のＣ１７ ｉ－パラフィンの重量およびＣ１７ ｎ－パラフィンの重量に基づいて２９．０であった。Ｃ１８ ｎ－パラフィンの量に対するＣ１８ ｉ－パラフィンの量の比は、組成物中のＣ１８ ｉ－パラフィンの重量およびＣ１８ ｎ－パラフィンの重量に基づいて７４．８であった。Ｃ１９ ｎ－パラフィンの量に対するＣ１９ ｉ－パラフィンの量の比は、組成物中のＣ１９ ｉ－パラフィンの重量およびＣ１９ ｎ－パラフィンの重量に基づいて９２．８であった。Ｃ２０ ｎ－パラフィンの量に対するＣ２０ ｉ－パラフィンの量の比は、組成物中のＣ２０ ｉ－パラフィンの重量およびＣ２０ ｎ－パラフィンの重量に基づいて１３５．４であった。Ｃ２１ ｎ－パラフィンの量に対するＣ２１ ｉ－パラフィンの量の比率は、組成物中のＣ２１ ｉ－パラフィンの重量およびＣ２１ ｎ－パラフィンの重量に基づいて４８．９であった。Ｃ２２ ｎ－パラフィンの量に対するＣ２２ ｉ－パラフィンの量の比は、組成物中のＣ２２ ｉ－パラフィンの重量とＣ２２ ｎ－パラフィンの重量に基づいて５６．０であった。Ｃ２３ ｎ－パラフィンの量に対するＣ２３ ｉ－パラフィンの量の比は、組成物中のＣ２３ ｉ－パラフィンの重量およびＣ２３ ｎ－パラフィンの重量に基づいて４２．３であった。Ｃ２４ ｎ－パラフィンの量に対するＣ２４ ｉ－パラフィンの量の比率は、組成物中のＣ２４ ｉ－パラフィンの重量およびＣ２４ ｎ－パラフィンの重量に基づいて６８．７であった。
【0167】
２８０～３５０℃での蒸留では、全てのパラフィンの１００ｗｔ％がＣ１５～Ｃ２９の範囲にあり、全てのパラフィンの９９．９２ｗｔ％がＣ１５～Ｃ２２の範囲にあった。Ｃ１５ ｎ－パラフィンの量に対するＣ１５ ｉ－パラフィンの量の比は、組成物中のＣ１５ ｉ－パラフィンの重量とＣ１５ ｎ－パラフィンの重量に基づいて３．８であった。Ｃ１６ ｎ－パラフィンの量に対するＣ１６ ｉ－パラフィンの量の比は、組成物中のＣ１６ ｉ－パラフィンの重量およびＣ１６ ｎ－パラフィンの重量に基づいて１１．９であった。Ｃ１７ ｎ－パラフィンの量に対するＣ１７ ｉ－パラフィンの量の比は、組成物中のＣ１７ ｉ－パラフィンの重量およびＣ１７ ｎ－パラフィンの重量に基づいて２３．３であった。Ｃ１８ ｎ－パラフィンの量に対するＣ１８ ｉ－パラフィンの量の比は、組成物中のＣ１８ ｉ－パラフィンの重量およびＣ１８ ｎ－パラフィンの重量に基づいて１２９．２であった。Ｃ１９ ｎ－パラフィンの量に対するＣ１９ ｉ－パラフィンの量の比は、組成物中のＣ１９ ｉ－パラフィンの重量およびＣ１９ ｎ－パラフィンの重量に基づいて５３．４であった。Ｃ２０ ｎ－パラフィンの量に対するＣ２０ ｉ－パラフィンの量の比は、組成物中のＣ２０ ｉ－パラフィンの重量およびＣ２０ ｎ－パラフィンの重量に基づいて４５．４であった。Ｃ２１ ｎ－パラフィンの量に対するＣ２１ ｉ－パラフィンの量の比は、組成物中のＣ２１ ｉ－パラフィンの重量およびＣ２１ ｎ－パラフィンの重量に基づいて６５．３であった。Ｃ２２ ｎ－パラフィンの量に対するＣ２２ ｉ－パラフィンの量の比は、組成物中のＣ２２ ｉ－パラフィンの重量およびＣ２２ ｎ－パラフィンの重量に基づいて５８．０であった。
【0168】
表から理解されるように、２８０～３５０℃および２８０～４００℃で蒸留カットした留分は、変圧器油の性能の観点から評価され、良好な結果が得られた。両留分カットの結果は、規格要求に沿っているものであった。２８０～３５０℃の留分は、２８０～４００℃の留分よりもより低い粘度、より低い曇点、およびより高い界面張力を有していた。
【0169】
２８０～３５０℃の留分の芳香族の含有量がＵＯＰ４９５に従って測定され、およびそれは組成物の総計の重量に基づいて０．００１ｗｔ－％程度に低かった。このような低い量は、安全性および毒性の問題にとって有益であり、かつ、芳香族の含有量がより多い他の電気技術用組成物と比較して大きな利点である。さらに、ナフタレンの含有量が、ＵＯＰ４９５に従って、２８０～３５０℃の留分について測定され、およびそれは、＜０．００１、すなわちナフタレンは発癌性物質であるため有益な低い値であった。
【0170】
当業者であれば、技術の進歩に伴い、本発明の発明概念を様々な方法で実施できることは明らかであろう。本発明およびその実施形態は、上述した実施例に限定されるものではなく、特許請求の範囲内で変わり得る。
【図1】
【国際調査報告】