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特表2024-500679リサイクルポリエチレンの粘度を改善するためのプロセス
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-01-10
(54)【発明の名称】リサイクルポリエチレンの粘度を改善するためのプロセス
(51)【国際特許分類】
C08L 23/00 20060101AFI20231227BHJP
【ＦＩ】
C08L23/00
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023535730
(86)(22)【出願日】2021-12-16
(85)【翻訳文提出日】2023-07-18
(86)【国際出願番号】 US2021063671
(87)【国際公開番号】W WO2022133008
(87)【国際公開日】2022-06-23
(31)【優先権主張番号】63/199,295
(32)【優先日】2020-12-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(31)【優先権主張番号】63/199,296
(32)【優先日】2020-12-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(31)【優先権主張番号】63/199,297
(32)【優先日】2020-12-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】522256299
【氏名又は名称】シンソマー・アドヒーシブ・テクノロジーズ・エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100099759
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
(74)【代理人】
【識別番号】100123582
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 真二
(74)【代理人】
【識別番号】100108903
【弁理士】
【氏名又は名称】中村 和広
(74)【代理人】
【識別番号】100123593
【弁理士】
【氏名又は名称】関根 宣夫
(74)【代理人】
【識別番号】100208225
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 修二郎
(74)【代理人】
【識別番号】100217179
【弁理士】
【氏名又は名称】村上 智史
(72)【発明者】
【氏名】シンコ デ フォゲル
(72)【発明者】
【氏名】ロッビー レネ モウル
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002AF023
4J002BA003
4J002BA013
4J002BB031
4J002BB034
4J002BB044
4J002BB051
4J002BB054
4J002BB121
4J002BB122
4J002BB124
4J002BB141
4J002BB142
4J002BB144
4J002BB151
4J002BK003
4J002CE003
4J002FD203
4J002GC00
4J002GK00
4J002GL00
4J002GN00
4J002GQ00
(57)【要約】
ポリオレフィン組成物を生成するためのプロセスであって、１）少なくとも１種のラジカル開始剤（Ｅ）の存在下で少なくとも１種のリサイクルポリオレフィンを押出して、押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリオレフィンを生成することと、２）（Ａ）約６０～約９６重量％の押出されたリサイクルポリオレフィン、（Ｂ）約２～約２０重量％の少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、及び（Ｃ）任意選択で、約２～約２０重量％の少なくとも１種の粘着付与剤、（Ｄ）任意選択で、少なくとも１種の追加のポリマーを溶融ブレンドすることと、を含み、ポリオレフィン組成物が、約０．２～約５．０のランダムアルファ－オレフィンコポリマー対粘着付与剤の重量比を有し、押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物が、リサイクルポリオレフィンと比較して、約５～約１５００％のメルトフローレートの増加を有する、プロセスが提供される。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリオレフィン組成物を生成するためのプロセスであって、１）少なくとも１種のラジカル開始剤（Ｅ）の存在下で少なくとも１種のリサイクルポリオレフィンを押出して、押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリオレフィンを生成することと、２）（Ａ）約６０～約９６重量％の前記押出されたリサイクルポリオレフィン、（Ｂ）約２～約２０重量％の少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、及び（Ｃ）任意選択で、約２～約２０重量％の少なくとも１種の粘着付与剤、（Ｄ）任意選択で、少なくとも１種の追加のポリマーを溶融ブレンドすることと、を含み、前記ポリオレフィン組成物が、約０．２～約５．０のランダムアルファ－オレフィンコポリマー対粘着付与剤の重量比を有し、前記押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物が、前記リサイクルポリオレフィンと比較して、約５～約１５００％のメルトフローレートの増加を有する、プロセス。
【請求項2】
前記リサイクルポリオレフィンが、ポストコンシューマーポリエチレンリッチポリオレフィン、ポストインダストリアルポリエチレンリッチポリオレフィン、エチレンプラストマー、及びエチレンエラストマーからなる群から選択される少なくとも１種のリサイクルポリオレフィンであり、前記ポストコンシューマーポリエチレンリッチポリオレフィン及びポストインダストリアルポリエチレンリッチポリオレフィンが、約９１０～約１０５０ｋｇ／ｍ３の密度を有し、前記エチレンプラストマー及び前記エチレンエラストマーが、約８５５～約９６０ｋｇ／ｍ３の密度を有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項3】
前記ラジカル開始剤（Ｅ）が、少なくとも２００℃の自己加速分解温度（ＳＡＤＴ）を有し、少なくとも１つの単結合を破断することによって炭素系フリーラジカルに分解することができる化合物の群から選択される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項4】
前記ラジカル開始剤（Ｅ）が、２，３－ジメチル－２，３－ジフェニルブタン、２，３－ジプロピル－２，３－ジフェニルブタン、２，３－ジブチル－２，３－ジフェニルブタン、２，３－ジヘキシル－２，３－ジフェニルブタン、２－メチル－３－エチル－２，３－ジフェニルブタン、２－メチル－２，３－ジフェニルブタン、２，３－ジフェニルブタン、２，３－ジメチル－２，３－ジ－（ｐ－メトキシフェニル）－ブタン、２，３－ジメチル－２，３－ジ－（ｐ－メチルフェニル）－ブタン、２，３－ジメチル－２－メチルフェニル－３－（ｐ ２’，３’－ジメチル－３’－メチルフェニル－ブチル）－フェニル－ブタン、３，４－ジメチル－３，４－ジフェニルヘキサン、３，４－ジエチル－３，４－ジフェニルヘキサン、３，４－ジプロピル－３，４－ジフェニルヘキサン、４，５－ジプロピル－４，５－ジフェニルオクタン、２，３－ジイソブチル－２，３－ジフェニルブタン、３，４－ジイソブチル－３，４－５ ジフェニルヘキサン、２，３－ジメチル－２，３－ジ ｐ（ｔブチル）－フェニル－ブタン，５，６－ジメチル－５，６ジフェニルデカン、６，７－ジメチル－６，７－ジフェニルドデカン、７，８－ジメチル－７，８－ジ（メトキシフェニル）－テトラ－デカン、２，３－ジエチル－２，３－ジフェニルブタン、２，３－ジメチル－２，３－ジ（ｐ－クロロフェニル）ブタン、２，３－ジメチル－２，３－ジ（ｐ－ヨードフェニル）ブタン、及び２，３－ジメチル－２，３－ジ（ｐ－ニトロフェニル）ブタンからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項5】
前記ラジカル開始剤（Ｅ）の投入レベルが、約０．１～約２％である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項6】
前記ラジカル開始剤（Ｅ）が、ペレット、顆粒、粉末、フレーク若しくはそれらの組み合わせの形態であるか、又は前記ラジカル開始剤が、マスターバッチの形態である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項7】
前記ラジカル開始剤（Ｅ）が、押出プロセスの開始時に添加されるか、又は前記ラジカル開始剤（Ｅ）が、部分的に、前記押出プロセスの前記開始時に全投入レベルの約３０％～約７０％で添加され、かつ部分的に、前記押出プロセスの後期に前記全投入レベルの約３０％～約７０％まで添加される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項8】
前記押出プロセスの組み合わされた溶融及び混合ゾーンにおける温度が、前記ラジカル開始剤（Ｅ）の前記ＳＡＤＴよりも高く、前記リサイクルポリオレフィン（Ａ）の分解温度よりも低く、前記組み合わされた溶融及び混合ゾーンにおける滞留時間が、約２５秒～約６０秒である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項9】
ラジカル開始剤（Ｅ）の存在下での前記押出が、最高ゾーン温度が約２５０℃～約３００℃に設定された約１０～約１４のゾーンを有する押出機を使用して行われる、請求項１に記載のプロセス。
【請求項10】
前記最高ゾーン温度が、ゾーン３によって適用される、請求項９に記載のプロセス。
【請求項11】
前記押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリオレフィンが、前記ランダムアルファオレフィンコポリマー（Ｂ）及び／又は粘着付与剤（Ｃ）と溶融ブレンドされて前記ポリオレフィン組成物を生成する前に、ペレット、顆粒、フレーク若しくは粉末又はそれらの組み合わせの形態で貯蔵される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項12】
前記押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリオレフィンが、中間貯蔵なしに溶融ブレンドプロセスに直接供給される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項13】
前記ランダムアルファオレフィンコポリマー（Ｂ）及び／又は粘着付与剤（Ｃ）が、ラジカル開始剤（Ｅ）の存在下での前記リサイクルポリオレフィン（Ａ）の前記押出後にインラインの溶融ブレンドプロセスにおいて添加され、前記押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリオレフィンが、前記ランダムアルファオレフィンコポリマー（Ｂ）及び／又は粘着付与剤（Ｃ）が投入される瞬間に２５０℃未満の溶融温度を有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項14】
前記ランダムアルファオレフィンコポリマー（Ｂ）及び／又は粘着付与剤（Ｃ）の前記投入レベルが、前記押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリオレフィンの溶融粘度を、インラインレオメーターを使用して測定することによって計量される、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項15】
前記リサイクルポリオレフィン（Ａ）、前記ランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）及び前記粘着付与剤（Ｃ）が、ペレット、顆粒、粉末、フレーク又はそれらの組み合わせの形態であり、前記ランダムアルファオレフィンコポリマーの前記ペレット、顆粒、粉末又はフレークが、加工性を改善するために、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、タルク又はシリカで追加的にコーティング又は散粉され得る、請求項１に記載のプロセス。
【請求項16】
前記押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリオレフィンが、出発リサイクルポリオレフィンよりも少なくとも４倍高い（３００％）ＭＦＲを有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項17】
前記追加のポリマー（Ｄ）が、分別溶融（ＩＳＯ１１３３に従って１９０℃、２．１６ｋｇで測定されたＭＦＲ＜１）を有する未使用のポリマーであるか、又は前記追加のポリマーが、ビスブレーキング後に前記リサイクルポリエチレンリッチポリオレフィン（Ａ）と比較して１００～１０００％高いノッチ付き衝撃強さを有するリサイクルポリオレフィンである、請求項１に記載のプロセス。
【請求項18】
前記ポリオレフィン組成物が、低減されたノッチ付き衝撃強さをもたらすビスブレーキングプロセスに供されたリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィン（Ａ）、少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、任意選択で少なくとも１種の粘着付与剤（Ｃ）、及び任意選択で少なくとも１種の追加のポリマー（Ｄ）を含み、Ｂ＋Ｄのパーセンテージが、全ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、約１０～約３０重量％又は約１０～約２０重量％であり、Ｂ対Ｄの重量比が、約０．３～約３．０であり、前記押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物が、前記ランダムアルファ－オレフィンコポリマー、任意選択の粘着付与剤樹脂、及び追加のポリマーを含まない同じ押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物と比較して、約５～１００％のＭＦＲの増加及び約５～約２００％のノッチ付き衝撃強さの増加を有し、前記押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物が、許容可能な機械的特性を維持する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項19】
前記ポリオレフィン組成物が、低減されたノッチ付き衝撃強さをもたらすビスブレーキングプロセスに供された押出されたポリエチレンリッチリサイクルポリオレフィン（Ａ）、少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、任意選択で少なくとも１種の粘着付与剤（Ｃ）、及び任意選択で少なくとも１種の追加のポリマー（Ｄ）を含み、前記追加のポリマーが、エチレン－ヘキセンコポリマー、エチレン－オクテンコポリマー、エチレン－ブテンコポリマー、エチレン－アクリレートコポリマー、エチレンエチルアクリレートコポリマー、エチレンメチルアクリレートコポリマー、エチレンブチルアクリレートコポリマー、エチレン、エチルアクリレート及び無水マレイン酸のターポリマー、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、未使用のＰＰホモポリマー、並びにＰＰコポリマーを含み、前記Ｂ＋Ｄのパーセンテージが、前記全ポリオレフィン組成物の重量に基づいて約１０～約３０重量％であり、前記Ｂ対Ｄの重量比が、０．３～３．０であり、前記ポリオレフィン組成物が、前記ランダムアルファ－オレフィンコポリマー、任意選択の粘着付与剤樹脂、及び追加のポリマーを含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～１００％のＭＦＲの増加及び約５～約２００％のノッチ付き衝撃強さの増加を有し、前記押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物が、許容可能な機械的特性を維持し、前記ポリオレフィン組成物が、１種以上の添加剤及び／又は充填剤を更に含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項20】
前記ポリオレフィン組成物が、許容可能な機械的特性を維持しながら、前記ランダムアルファ－オレフィンコポリマー、任意選択の粘着付与剤樹脂、及び追加のポリマーを含まない同じ押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物と比較して、約５～１００％のＭＦＲの増加及び約５～１００％の増加した降伏点伸びを有する、請求項１に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリオレフィン組成物であって、（Ａ）約６０～約９６重量％の少なくとも１種のリサイクルポリオレフィン、Ｂ）約２～約２０重量％の少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、及びＣ）約２～約２０重量％の少なくとも１種の粘着付与剤を含み、ポリオレフィン組成物は、約０．２～約５．０のランダムアルファ－オレフィンコポリマー対粘着付与剤の重量比を有し、ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～約４００％のメルトフローレートの増加を有する、ポリオレフィン組成物に関する。本発明はまた、ポリオレフィン組成物を生成するプロセス及びポリオレフィン組成物を含む物品に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリオレフィン、特にポリエチレン及びポリプロピレンは、食品及び他の商品の包装、繊維、自動車部品、容器、並びに多種多様な製造品を含む広範囲の用途においてますます大量に消費されている。
【0003】
過去１０年間に、プラスチック及び現在の量でのそれらの使用の環境的持続可能性についての懸念が生じている。このことは、ポリオレフィン材料の廃棄、収集及びリサイクルに関する新たな法律制定をもたらした。追加的に、いくつかの国では、埋立地に送られる代わりにリサイクルされるプラスチック材料のパーセンテージを増加させる努力がなされている。
【0004】
したがって、多種多様なポストコンシューマー及びポストインダストリアル供給源に由来するリサイクル材料の使用は、ポリオレフィンの分野においてますます必要とされている。しかしながら、一般的に利用可能なリサイクルストリームは、レオロジー特性及び機械的特性が制限されており、商業的に魅力的な最終用途を低減する。リサイクルストリームをアップグレードするために利用可能な現在市販されている流動性及び耐衝撃性改質剤は、高価すぎてリサイクルを非経済的にするか、又はレオロジー特性及び機械的特性の不均衡を引き起こす傾向があり、例えば、降伏強さに対して衝撃強さを犠牲にするか、又は衝撃強さに対してヤング率若しくは粘度を犠牲にする。
【0005】
特に、機械的にリサイクルされたポリマーは、多くの場合、リサイクルプロセス（押出）及びリサイクル前の物品の使用（例えば、ＵＶ、熱等への曝露）によって誘導される流動特性（低ＭＦＩ、高粘度）及び衝撃特性（ノッチ付き及びノッチなしの低減されたアイゾット又はシャルピー衝撃強さ）の不足を示す。現在利用可能な市販の解決策は、多くの場合、単一の特性の改善（例えば、流動性の改善のみ、又は衝撃強さの改善のみ）に焦点を当てており、良好な加工性及び好ましい最終用途特性との好ましい組み合わせを作り出すために、複数の特性を同時に最適化してバランスをとる、統合された、使用が容易な解決策が必要とされている。
【0006】
流動性及び衝撃強さの同時最適化は、ポリプロピレンホモポリマーのようなある特定の未使用のポリオレフィンにも有益であり得、消費者がより低い衝撃ポリプロピレンホモポリマーをより高い衝撃グレードに調整することができる場合、消費者により多くの購買力をもたらす。同様に、未使用のポリプロピレン及びポリエチレン系コポリマーもまた、特性の同時最適化及びバランスから利益を得ることができる。
【0007】
主にポリエチレン及びポリプロピレンを含むブレンドにおいて、従来のエチレン－プロピレンゴム又はＥＰＤＭのような相溶化剤として作用するエラストマーの添加によって、より高い衝撃強さを達成することができる。しかしながら、そのような添加は、得られる組成物の剛性を制限する。
【0008】
より最近開発された高結晶性メタロセン系ポリプロピレン－エチレンエラストマー（例えば、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ ＵＳＡ製のＶｉｓｔａｍａｘｘ（商標）６１０２）は、リサイクル化合物中のポリエチレン画分とポリプロピレン画分との間の相溶化剤として作用することによって衝撃強さを増加させる。しかしながら、これらの溶液は、依然として剛性及び降伏強さの低下を示し、レオロジーの中程度の改善のみを伴う。
【0009】
文献は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ Ｐｌａｓｔｏｍｅｒｓ（ＮＬ）から商品名Ｑｕｅｏ（登録商標）で、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ，ＵＳＡ）から商品名Ｅｎｇａｇｅ（商標）で、又はＥＮＩ ＳｐＡ（ＩＴ）から市販されている、エチレン－オクテン－コポリマーを含む異相エチレン－プロピレンコポリマー（heterophasic ethylene-propylene copolymer、ＨＥＣＯ）の組み込みを示唆している。しかしながら、任意の異相エチレン－プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の使用は、特に剛性に関して不十分な結果をもたらす。
【0010】
限定された剛性は、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＩＮＦＵＳＥ（商標）オレフィンブロックコポリマー（olefin block copolymer、ＯＢＣ）又はＩＮＴＵＮＥ（商標）ＯＢＣプラストマーによって提供されるようなブロックコポリマー構造を有するプラストマーを使用することによってのみ克服することができると一般に考えられている。例えば、ＩＮＴＵＮＥ（商標）ポリプロピレン系ＯＢＣ（polypropylene-based OBC、ＰＰ－ＯＢＣ）が、エラストマーではなく相溶化剤として導入された。それらは、ポリプロピレンと相溶性のプロピレンリッチブロック及びポリエチレンと相溶性のエチレンリッチブロックを含有する。ブロックコポリマーが、より高い剛性のある特定の高結晶性ドメインを有し、それによって全体的に剛性が増加するという選択肢を導入することは容易に理解できる。しかしながら、ブロックコポリマー性を有するプラストマーは、比較的高価であるという欠点を有する。
【0011】
文献において提案されるようなポリエチレン系エラストマー（例えば、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（商標）エラストマー）とプロピレン系プラストマー（例えば、Ｅｎｇａｇｅ（商標）エチレン－オクテンコポリマー）との組み合わせは、提案された解決策の経済的実現可能性によって制限され、弾性率及び著しい粘度最適化を犠牲にしながら、衝撃強さの向上に焦点を当てている。
【0012】
文献はまた、プラストマーと組み合わせたエラストマーの使用よりも経済的な解決策として、１．５ｇ／１０分以下のメルトフローレート（melt flow rate、ＭＦＲ）（ＩＳＯ１１３３、１９０℃、２．１６ｋｇ）を有するＣ２Ｃ８プラストマーの組み込みを示唆している。この解決策は、ヤング率を適度に低下させながら衝撃強さを高めることができるが、それでもレオロジー特性を犠牲にする。
【0013】
したがって、リサイクルポリオレフィンを含有するポリオレフィン組成物において、粘度、剛性及び衝撃強さの良好なバランスが依然として強く求められている。
【0014】
特に、組成物が、リサイクルポリオレフィン単独と比較して、望ましい機械的特性を維持しながら、ＭＦＲの増加を有する、リサイクルポリオレフィンを含有するアップグレードされたポリオレフィン組成物を有することが強く求められている。
【0015】
本発明は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマーを炭化水素粘着付与剤樹脂（「粘着付与剤」）と組み合わせると、降伏強さ（ＩＳＯ５２７－２）及び衝撃強さ（ＩＳＯ１７９－１）などの機械的特性のバランスをとりながら、ＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３）の著しい増加をもたらすという驚くべき発見に基づく。本発明はまた、比較的安価な修飾剤を使用してこれを成し遂げ、リサイクルポリオレフィンの市場に持続可能な経済的解決策をもたらす
【0016】
一実施形態では、本発明は、ポリエチレンリッチリサイクルポリオレフィン組成物においてランダムアルファ－オレフィンコポリマーを炭化水素粘着付与剤樹脂（「粘着付与剤」）と組み合わせると、他の機械的特性のバランスをとりながら、ＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３）及び破断点伸び又は降伏点伸びの両方の著しい増加をもたらすという驚くべき発見に基づく。
【0017】
別の実施形態では、本発明は、直鎖状低密度ポリエチレン（linear low density polyethylene、ＬＬＤＰＥ）、エチレン－アクリレートコポリマー、及び中密度ポリエチレン（medium density polyethylene、ＭＤＰＥ）などの非ゴム追加ポリマーを、少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤樹脂と組み合わせて、リサイクルポリオレフィンを含むポリオレフィン組成物の衝撃強さを改善することができるという驚くべき発見に基づく。
【0018】
本発明はまた、リサイクルポリオレフィンをビスブレーキングし、続いて少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマーと溶融ブレンドすることを含む新しいプロセスもまた、降伏強さ及び衝撃強さなどの機械的特性のバランスをとりながら、ＭＦＲの著しい増加をもたらすという驚くべき発見に基づく。より具体的には、１）少なくとも１種のラジカル開始剤の存在下で少なくとも１種のリサイクルポリオレフィンを押出して、ビスブレーキング済みリサイクルポリオレフィンを生成することと、２）（Ａ）約６０～約９６重量％の当該ビスブレーキング済みリサイクルポリオレフィン、（Ｂ）約２～約２０重量％の少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、及び（Ｃ）任意選択で、約２～約２０重量％の少なくとも１種の粘着付与剤を接触させることと、を含み、当該ポリオレフィン組成物は、約０．２～約５．０のランダムアルファ－オレフィンコポリマー対当該任意選択の粘着付与剤の重量比を有し、押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び任意選択の粘着付与剤と溶融ブレンドされていない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～約４００％のメルトフローレートの増加を有し、ポリオレフィン組成物は、当該ビスブレーキング押出並びにランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び任意選択の粘着付与剤との溶融ブレンドがない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～約１５００％のメルトフローレートの増加を有する、プロセスが発見された。
【発明の概要】
【0019】
本発明の一実施形態では、（Ａ）約６０～約９６重量％の少なくとも１種のリサイクルポリオレフィン、Ｂ）約２～約２０重量％の少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、及びＣ）約２～約２０重量％の少なくとも１種の粘着付与剤を含む、ポリオレフィン組成物が提供され、ポリオレフィン組成物は、約０．２～約５．０のランダムアルファ－オレフィンコポリマー対粘着付与剤の重量比を有し、ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～約４００％のメルトフローレートの増加を有する。
【0020】
別の実施形態では、ポリオレフィン組成物を生成するためのプロセスであって、１）少なくとも１種のラジカル開始剤（Ｅ）の存在下で少なくとも１種のリサイクルポリオレフィンを押出して、押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリオレフィンを生成することと、２）（Ａ）約６０～約９６重量％の押出されたリサイクルポリオレフィン、（Ｂ）約２～約２０重量％の少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、及び（Ｃ）任意選択で、約２～約２０重量％の少なくとも１種の粘着付与剤、（Ｄ）任意選択で、少なくとも１種の追加のポリマーを溶融ブレンドすることと、を含むプロセスが提供され、ポリオレフィン組成物は、約０．２～約５．０のランダムアルファ－オレフィンコポリマー対粘着付与剤の重量比を有し、押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物が、リサイクルポリオレフィンと比較して、約５～約１５００％のメルトフローレートの増加を有する。
【0021】
別の実施形態では、ポリオレフィン組成物を生成するためのプロセスであって、（Ａ）約６０～約９６重量％の少なくとも１種のリサイクルポリオレフィン、Ｂ）約２～約２０重量％の少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、及びＣ）約２～約２０重量％の少なくとも１種の粘着付与剤、及びＤ）任意選択で、少なくとも１種の追加のポリマーを溶融ブレンドすることを含むプロセスが提供され、ポリオレフィン組成物は、約０．２～約５．０のランダムアルファ－オレフィンコポリマー対粘着付与剤の重量比を有し、ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー、粘着付与剤、及び任意選択の追加のポリマーを含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～約４００％のメルトフローレートの増加を有する。
【0022】
別の実施形態では、（Ａ）約６０～約９６重量％の少なくとも１種のリサイクルポリオレフィン、Ｂ）約２～約２０重量％の少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、Ｃ）少なくとも１種の粘着付与剤、Ｄ）約１～約６０重量％の少なくとも１種の追加のポリマーを含む、ポリオレフィン組成物が提供され、ポリオレフィン組成物は、約０．２～約５．０のランダムアルファ－オレフィンコポリマー対粘着付与剤の重量比を有し、ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー、粘着付与剤、及び追加のポリマーを含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～約４００％のメルトフローレートの増加を有する。
【図面の簡単な説明】
【0023】
以下、図面を参照して本発明を説明する。本明細書に組み込まれ、本明細書の一部を構成する添付の図面は、ある特定の実施形態を例示し、記載された説明とともに、本明細書に開示される構築物及び方法のある特定の原理を説明する役割を果たす。
【図1】非晶質ポリ－（アルファ）オレフィンのパーセンテージの関数における線形性変数を示す。
【図2】水素化非晶質ポリ－（アルファ）オレフィンのパーセンテージの関数における線形性変数を示す
【発明を実施するための形態】
【0024】
以下の詳細な説明は、読者に本発明の態様のある特定の実施形態、特徴、及び詳細のより完全な理解を与えるために提供されるものであり、本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではないことを理解されたい。
【0025】
本開示全体を通して使用されるある特定の用語は、本発明がより容易に理解され得るように、以下に定義される。追加の定義は、本開示全体を通して記載される。
【0026】
本出願において明示的に定義されていない各用語は、当業者によって一般的に受け入れられている意味を有すると理解されるべきである。用語の構成が、その文脈においてそれを無意味にするか、又は本質的に無意味にする場合、用語の定義は、標準辞書からとられるべきである。
【0027】
本明細書で特定される様々な範囲内の数値の使用は、明示的に別段の指示がない限り、述べられた範囲内の最小値及び最大値の両方に「約」という語が先行しているかのように近似であるとみなされる。この文脈において、「約」という用語は、述べられた値±述べられた値の１％、２％、３％、４％、又は５％以下の偏差を包含することを意味する。このようにして、述べられた範囲の上下のわずかな変動を使用して、範囲内の値と実質的に同じ結果を達成することができる。加えて、これらの範囲の開示は、最小値と最大値との間の全ての値を含む連続的な範囲として意図される。
【0028】
別段の指示がない限り、％固形分又は重量％（ｗｔ％）は、特定の配合物、組成物、化合物又はマスターバッチの総重量に関して述べられる。
【0029】
本明細書で使用される場合、「ポリマー」は、ホモポリマー、コポリマー、インターポリマー、ターポリマー等を指し得る。「ポリマー」は、２つ以上の同じ又は異なるモノマー由来単位を有する。「ホモポリマー」は、同一である誘導モノマー単位を有するポリマーである。「コポリマー」は、互いに異なる２つ以上の誘導モノマー単位を有するポリマーである。「ターポリマー」は、互いに異なる３つのモノマー由来の単位を有するポリマーである。モノマー由来の単位を指すために使用される「異なる」という用語は、モノマー由来の単位が少なくとも１個の原子だけ互いに異なるか、又は異性体的に異なることを示す。したがって、コポリマーの定義は、本明細書で使用される場合、ターポリマーなどを含む。同様に、ポリマーの定義は、本明細書で使用される場合、コポリマーなどを含む。
【0030】
本発明では、（Ａ）約６０～約９６重量％の少なくとも１種のリサイクルポリオレフィン、Ｂ）約２～約２０重量％の少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、及びＣ）約２～約２０重量％の少なくとも１種の粘着付与剤を含む、ポリオレフィン組成物が提供され、ポリオレフィン組成物は、約０．２～約５．０のランダムアルファ－オレフィンコポリマー対粘着付与剤の重量比を有し、ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～約４００％のメルトフローレートの増加を有する。
【0031】
本明細書及び後続の特許請求の範囲の目的のために、「リサイクルポリオレフィン」という用語は、未使用のポリマーとは対照的に、ポストコンシューマー廃棄物（post-consumer waste、ＰＣＲ）、産業廃棄物、及び／又はポストインダストリアル廃棄物（post-industrial waste、ＰＩＲ）から回収された材料を示すために使用される。
【0032】
「ポストコンシューマー廃棄物」は、少なくとも第１の使用サイクル（又はライフサイクル）を完了した、すなわち、それらの第１の目的を既に果たした物体を指し、一方、「ポストインダストリアル廃棄物」及び「産業廃棄物」は、通常消費者に到達しない製造スクラップを指す。「未使用の」という用語は、まだリサイクルされていない、それらの最初の使用前の新たに生成された材料及び／又は物体を意味する。
【0033】
リサイクルポリオレフィンは、エチレンポリマー及びプロピレンポリマーからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む。当該技術分野で既知の任意のタイプのエチレンポリマー又はプロピレンポリマーを、当該技術分野で既知のリサイクルポリオレフィンとして利用することができる。
【0034】
別名「ポリエチレン」としても知られるエチレンポリマーとしては、ポリエチレンホモポリマー、及び少なくとも５０ｍｏｌ％のエチレン由来単位を含むエチレン－アルファ－オレフィンコポリマーが挙げられる。エチレン－アルファ－オレフィンコポリマーは、重合性モノマーの総重量に基づいて、５重量％超、７重量％超、又は１０重量％超のアルファ－オレフィンコモノマー含有量を有することができる。
【0035】
エチレン－アルファ－オレフィンコポリマーは、１つ以上のＣ３～Ｃ４０オレフィン誘導単位を含むコモノマーを含む。別の実施形態では、エチレン－アルファ－オレフィンコポリマーは、Ｃ３～Ｃ４０オレフィン由来単位を含む。Ｃ３～Ｃ４０オレフィンモノマーは、直鎖、分岐鎖、又は環状であってもよい。Ｃ３～Ｃ４０環状オレフィンは、歪んでいても歪んでいなくてもよく、単環式又は多環式であってもよく、任意選択で、ヘテロ原子及び／又は１つ以上の官能基を含んでいてもよい。
【0036】
例示的なＣ３～Ｃ４０オレフィンコモノマーとしては、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ノルボルネン、ノルボマジエン、ジシクロペンタジエン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロオクタジエン、シクロドデセン、７－オキサノルボメン、７－オキサノルボルナジエン、並びにそれらの置換誘導体及び異性体が挙げられるが、これらに限定されない。置換誘導体及び異性体の例は、１，５－シクロオクタジエン、１－ヒドロキシ－４－シクロオクテン、１－アセトキシ－４－シクロオクテン、５－メチルシクロペンテン、及びノルボマジエンであるが、これらに限定されない。
【0037】
例示的なコモノマーとしては、プロピレン、イソブチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、及び１－オクテン、非共役ジエン、ポリエン、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、ヘキサジエン（例えば、１，４－ヘキサジエン）、オクタジエン、スチレン、ハロ置換スチレン、アルキル置換スチレン、テトラフルオロエチレン、ビニルベンゾシクロブテン、ナフテン系化合物、シクロアルケン（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン）、及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的には、エチレンは、１つのＣ３～Ｃ２０アルファ－オレフィンと共重合される。
【0038】
例示的なジエン又はトリエンコモノマーとしては、７－メチル－１，６－オクタジエン；３，７－ジメチル－ｌ，６－オクタジエン；５，７－ジメチル－１，６－オクタジエン；３，７，ｌｌ－トリメチル－１，６，１０－オクタトリエン；６－メチル－１，５－ヘプタジエン；１，３－ブタジエン；１，３－ペンタジエン、ノルボルナジエン、１，６－ヘプタジエン；ｌ，７－オクタジエン；１，８－ノナジエン；１，９－デカジエン；ｌ，１０－ウンデカジエン；ノルボルネン；テトラシクロドデセン；又はその混合物が挙げられるが、これらに限定されない。別の実施形態では、ジエン又はトリエンコモノマーは、ブタジエン、ヘキサジエン、及びオクタジエンからなる群から選択される少なくとも１つである。更に別の実施形態では、ジエン又はトリエンコモノマーは、１，４－ヘキサジエン；１，９－デカジエン；４－メチル－１，４－ヘキサジエン；５－メチル－ｌ，４－ヘキサジエン；ジシクロペンタジエン；並びに５－エチリデン－２－ノルボメン（ＥＮＢ）、１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、ノルボルナジエン、及びジシクロペンタジエン；スチレン、ｏ－、ｍ－、及びｐ－メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレンを含むＣ８～Ｃ４０ビニル芳香族化合物；並びにクロロスチレン及びフルオロスチレンなどのハロゲン置換Ｃ８～Ｃ４０ビニル芳香族化合物からなる群から選択される少なくとも１つである。
【0039】
ポリエチレンポリマーとしては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン及び超高分子量ポリエチレンが挙げられるが、これらに限定されない。
【0040】
低密度ポリエチレンは、一般に、フリーラジカル開始剤を使用して高圧で、又はチーグラー・ナッタ若しくはバナジウム触媒を使用して気相プロセスで調製される。低密度ポリエチレンは、典型的には、約０．９１６ｇ／ｃｍ３～約０．９５０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。フリーラジカル開始剤を使用して生成される典型的な低密度ポリエチレンは、業界では「ＬＤＰＥ」として知られている。ＬＤＰＥは、比較的多数の長鎖分岐が主ポリマー骨格から延びているため、「分岐」又は「不均一分岐」ポリエチレンとしても知られている。
【0041】
０．９１６ｇ／ｃｍ３～０．９５０ｇ／ｃｍ３の同じ密度範囲の、直鎖状で長鎖分岐を含まないポリエチレンは、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）として知られており、典型的には、従来のチーグラー・ナッタ触媒によって、又はメタロセン触媒を用いて生成される。「直鎖状」とは、ポリエチレンが、たとえあったとしても、ほとんど長鎖分岐を有しないことを意味する。
【0042】
中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）は、典型的には、０．９２６～０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度を有し、一般に、チーグラー・ナッタ触媒又はメタロセン触媒などの遷移金属触媒を使用する低圧重合技法によって生成される。
【0043】
高密度ポリエチレン（high density polyethylene、ＨＤＰＥ）は、典型的には、約０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きい密度を有し、一般に、チーグラー・ナッタ触媒又はクロム触媒を用いて調製される。
【0044】
超高分子量ポリエチレン（ultra-high molecular weight polyethylene、ＵＨＭＷＰＥ）は、はるかに高い分子量、典型的には１０倍高い分子量を有するＨＤＰＥを指す。ＵＨＭＷＰＥは、典型的には、メタロセン触媒によって生成される。
【0045】
超低密度ポリエチレン（ultra-low density polyethylene、ＵＬＤＰＥ）は、約０．９１６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するポリエチレンを生成するいくつかの異なるプロセスによって生成することができる。他の実施形態では、ＵＬＤＰＥは、約０．８９０ｇ／ｃｍ３～約０．９１５ｇ／ｃｍ３又は約０．９００ｇ／ｃｍ３～約０．９１５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
【0046】
別名「ポリプロピレン」としても知られるプロピレンポリマーとしては、プロピレンホモポリマー及び少なくとも５０ｍｏｌ％のプロピレン誘導単位を含むプロピレンコポリマーが挙げられる。「ポリプロピレン」という用語は、アタクチックポリプロピレン（atactic polypropylene、ａＰＰ）、少なくとも１０％以上のアイソタクチックペンタッドを有すると定義されるアイソタクチックポリプロピレン（isotactic polypropylene、ｉＰＰ）、５０％以上のアイソタクチックペンタッドを有すると定義される高アイソタクチックポリプロピレン、１０％以上のシンジオタクチックペンタッドを有すると定義されるシンジオタクチックポリプロピレン（syndiotactic polypropylene、ｓＰＰ）、プロピレンホモポリマー又はホモポリプロピレンとも呼ばれるホモポリマーポリプロピレン（homopolymer polypropylene、ｈＰＰ）、及びプロピレンランダムコポリマーとも呼ばれるいわゆるランダムコポリマーポリプロピレン（random copolymer polypropylene、ＲＣＰ）を含むが、これらに限定されない。本明細書において、ＲＣＰは、プロピレンと、エチレン及びＣ４～Ｃ８アルファ－オレフィンから選択される１～１０重量％のオレフィン誘導単位とのコポリマーを含むことができる。１０％未満のアイソタクチックペンタッド及びシンジオタクチックペンタッドを有する場合、ポリオレフィンは「アタクチック」であり、「非晶質」とも呼ばれる。
【0047】
「プロピレン－アルファ－オレフィンコポリマー」とも呼ばれるプロピレンコポリマーは、プロピレンがエチレン又は１つのＣ４～Ｃ２０アルファ－オレフィンと共重合されているポリマーを含有する。
【0048】
プロピレンと共重合するのに好適なコモノマーとしては、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ユニデセン、１－ドデセン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、５－メチル－１－ヘキセン、ビニルシクロヘキセン、及びスチレンが挙げられるが、これらに限定されない。
【0049】
例示的なプロピレンコポリマーは、プロピレン／エチレン、プロピレン／１－ブテン、プロピレン／１－ヘキセン、プロピレン／４－メチル－１－ペンテン、プロピレン／１－オクテン、プロピレン／エチレン／１－ブテン、プロピレン／エチレン／エチリデンノルボルネン（ethylidene norbornene、ＥＮＢ）、プロピレン／エチレン／１－ヘキセン、プロピレン／エチレン／１－オクテン、プロピレン／スチレン、及びプロピレン／エチレン／スチレンの誘導単位を含む。
【0050】
プロピレンコポリマーは、コポリマーの５重量％～５０重量％、６重量％～４０重量％、７重量％～３５重量％、８重量％～２０重量％、及び１０重量％～１５重量％の範囲内のエチレンの誘導単位又はＣ４～Ｃ２０アルファ－オレフィン誘導単位（又は「コモノマー誘導単位」）を含む。プロピレン－アルファ－オレフィンコポリマーはまた、２つの異なるコモノマー誘導単位の誘導単位を含んでもよい。更に、これらのコポリマー及びターポリマーは、ジエン由来単位を含んでもよい。ジエン由来単位の量は、ターポリマーの総重量に基づいて、１０重量％以下のジエン由来単位（又は「ジエン」）、８重量％以下、５重量％以下、３重量％以下の範囲であり得る。別の実施形態では、ジエン由来単位の量は、０．１重量％～１０重量％、０．５重量％～８重量％、及び１重量％～５重量％の範囲であり得る。
【0051】
好適なジエンとしては、１，４－ヘキサジエン、１，６－オクタジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエン、３，７－ジメチル－１，６－オクタジエン、ジシクロペンタジエン（dicyclopentadiene、ＤＣＰＤ）、エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）、ノルボルナジエン、５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）、又はそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0052】
プロピレンコポリマーは、ランダム若しくはブロックコポリマー、プロピレン系ターポリマー、又は分岐ポリプロピレン、あるいはそれらの任意の変形（各々のいくつかの特性を有する）であり得る。ランダムプロピレンコポリマーは、ポリマー骨格に沿ってランダムに分布したコモノマー由来単位を有する。ブロックコポリマーは、長い配列で生じるコモノマー由来単位を有する。
【0053】
本明細書に記載のプロピレンホモポリマー及びコポリマーは、ポリプロピレンホモポリマー及びコポリマーを生成するために知られている任意の好適な触媒及び／又はプロセスを使用して生成することができる。ポリプロピレンホモポリマー及びコポリマーは、組成が従来のものであってもよく、気相、スラリー又は溶液型プロセスによって作製されてもよい。
【0054】
不純物がリサイクルポリオレフィン中に存在し得ることは、廃棄物の定義によって暗示され、当業者に知られている。不純物とは、廃液ストリームに意図的に添加された物質及び意図せずに添加された物質の両方を含む。これらの不純物としては、他のポリマー、添加剤及び充填剤が挙げられるが、これらに限定されない。
【0055】
リサイクルポリオレフィン中に不純物として存在し得るそのようなポリマーとしては、エチレン酢酸ビニル、エチレンメチルアクリレート、アクリル酸のコポリマー、ポリメチルメタクリレート又は高圧フリーラジカルプロセスによって重合可能な任意の他のポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリブテン－１、イソタクチックポリブテン、アクリロニトリルブタジエンスチレン（acrylonitrile butadiene styrene、ＡＢＳ）樹脂、エチレンプロピレンゴム（ethylene propylene rubber、ＥＰＲ）、加硫ＥＰＲ、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム（ethylene propylene diene monomer rubber、ＥＰＤＭ）、ブロックコポリマー、スチレン系ブロックコポリマー、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（polyethylene terephthalate、ＰＥＴ）樹脂、架橋ポリエチレン、エチレンとビニルアルコールとのコポリマー（ethylene and vinyl alcohol、ＥＶＯＨ）、芳香族モノマーを含むポリマー、ポリエステル、ポリアセタール、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレングリコール、ポリイソブチレン及び／又はそれらの組み合わせが挙げられ得るが、これらに限定されない。芳香族モノマーを含むポリマーの例は、ポリスチレンである。
【0056】
リサイクルポリオレフィン中に不純物として存在し得るそのような添加剤としては、酸化防止剤（antioxidant、Ａ．Ｏ．）、制酸剤、粘着防止添加剤、可塑剤、粘着付与剤、ＵＶ安定剤、ブロッキング防止剤、架橋剤、離型剤、帯電防止剤、抗菌剤、殺生物剤、発泡剤、膨張剤、清澄剤、難燃剤、触媒、顔料、着色剤、染料、ワックス又はそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。酸化防止剤の例としては、ＢＡＳＦによるＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０又はＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０７６などの立体障害フェノール、ＢＡＳＦによるＩＲＧＡＦＯＳ（商標）１６８などのリン系Ａ．Ｏ．、ＢＡＳＦによるＩｒｇａｎｏｘ ＰＳ－８０２ ＦＬ（商標）などの硫黄系Ａ．Ｏ．、４，４’－ビス（１，１’－ジメチルベンジル）ジフェニルアミンなどの窒素系Ａ．Ｏ．、及びＡ．Ｏ．ブレンドが挙げられるが、これらに限定されない。制酸剤の例としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、酸化マグネシウム及び酸化亜鉛、合成ハイドロタルサイト、ラクテート及びラクチレート、並びにそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。粘着付与剤の例としては、ポリブテン、テルペン樹脂、脂肪族及び芳香族炭化水素樹脂、アルカリ金属及びステアリン酸グリセロール、並びに水素化ロジンが挙げられるが、これらに限定されない。ＵＶ安定剤の例としては、ビス－（２’２’６’６－テトラメチル－４－ピペリジル）－セバケートが挙げられるが、これらに限定されない。成核剤の例としては、安息香酸ナトリウム及び１，３：２，４－ビス（３，４－ジメチロベンジリデノ）ソルビトールが挙げられるが、これらに限定されない。ブロッキング防止剤の例としては、珪藻土、合成シリカ、ケイ酸塩、及び合成ゼオライトが挙げられるが、これらに限定されない。ケイ酸塩としては、カオリン、ケイ酸アルミニウムナトリウム、焼成カオリン、ケイ酸アルミニウム又はケイ酸カルシウムが挙げられるが、これらに限定されない。帯電防止剤の例としては、グリセロールエステル、エトキシ化アミン、及びエトキシ化アミドが挙げられるが、これらに限定されない。典型的には、これらの添加剤は、各個々の添加剤について約１００～約２０００ｐｐｍの量で存在することができる。
【0057】
リサイクルポリオレフィン中に不純物として存在し得るそのような充填剤としては、石炭、フライアッシュ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、金属酸化物、無機材料、天然材料、アルミナ三水和物、水酸化マグネシウム、ボーキサイト、タルク、マイカ、バライト、カオリン、シリカ、ポストコンシューマーガラス、若しくはポストインダストリアルガラス、合成及び天然繊維、又はそれらの任意の組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。充填剤は、有機、無機、又は両方の組み合わせ（例えば、異なる形態を有する）であり得る。
【0058】
一実施形態では、リサイクルポリオレフィン中の不純物のパーセンテージは、リサイクルポリオレフィンの重量に基づいて、少なくとも０．１、０．５、１、５、１０、１５、２０、２５、３０、若しくは３５重量％及び／又は９０、８５、８０、７５、７０、６５、若しくは６０重量％以下である。他の実施形態では、不純物のパーセンテージは、ポリオレフィン組成物中のリサイクルポリオレフィンの重量に基づいて、約０．１～約８６重量％、約０．５～約８５重量％、約１～約８０重量％、約５～約７５重量％、約１０～約７０重量％、約１５～約６５重量％、及び約２０～約６０重量％の範囲であり得る。これらの範囲より下及び上の他の量が存在し得る。
【0059】
いくつかのタイプのリサイクルポリオレフィンの別の実施形態では、リサイクルポリオレフィン中の不純物のパーセンテージは、ポリオレフィン組成物中のリサイクルポリオレフィンの重量に基づいて、約０．１～約１０重量％、約０．１～約５重量％、約０．５～約５重量％、及び約０．５～約３重量％である。これらの範囲より下及び上の他の量が存在し得る。
【0060】
少なくとも１つの他の実施形態では、リサイクルポリオレフィン中の充填剤のパーセンテージは、ポリオレフィン組成物中のリサイクルポリオレフィンの重量に基づいて、約５～約８５重量％、約１０～約８５重量％、約２０～約８５重量％、約３０～約８５重量％、約４０～約８５重量％、及び５０～約８５重量％である。これらの範囲より下及び上の他の量が存在し得る。
【0061】
本発明の目的のために、リサイクルポリオレフィンの重量パーセンテージは、不純物を含む、リサイクルポリエチレンリッチポリオレフィン及び／又はポリプロピレンリッチリサイクルポリオレフィンの重量パーセンテージとみなされるものとする。
【0062】
本発明の他の実施形態では、ポリオレフィン組成物中のリサイクルポリオレフィンの量は、ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、少なくとも６０、６１、６２、６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、若しくは８９重量％及び／又は９０、９１、９２、９３、９４、９５、若しくは９６重量％以下の範囲であり得る。他の範囲は、ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、約６０～約９６重量％、約６５～約９０重量％、約７０％～約８５重量％、及び約７５％～約８５重量％であり得る。
【0063】
リサイクルポリオレフィンは、少なくとも５０重量％、少なくとも５５重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも６５重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも８５重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９７重量％、又は少なくとも９８重量％のエチレンポリマーを含む場合、ポリエチレンリッチリサイクルポリオレフィンとみなされる。そのようなポリエチレンリッチリサイクルポリオレフィンにおいて、ポリエチレンは、主成分とも呼ばれる。
【0064】
リサイクルポリオレフィンは、少なくとも５０重量％、少なくとも５５重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも６５重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも７５重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも８５重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９７重量％、又は少なくとも９８重量％のプロピレンポリマーを含む場合、ポリプロピレンリッチリサイクルポリオレフィンとみなされる。そのようなポリプロピレンリッチリサイクルポリオレフィンにおいて、ポリプロピレンは、主成分とも呼ばれる。
【0065】
ランダムアルファ－オレフィンポリマーは、ホモポリマー及びコポリマーを含むがこれらに限定されない、当該技術分野において既知の任意のものであり得る。ランダムアルファ－オレフィンコポリマーは、当該技術分野において既知の任意のものであり得る。本発明の一実施形態では、ランダムアルファ－オレフィンコポリマーは、非晶質ポリオレフィン（amorphous polyolefin、ＡＰＯ）又は非晶質ポリ－アルファ－オレフィン（amorphous poly-alpha-olefin、ＡＰＡＯ）とも呼ばれ、様々な量のエチレン又はプロピレンを含むことができる非晶質プロピレン－エチレンコポリマーを含むが、これらに限定されない。例えば、プロピレン－エチレンコポリマーは、少なくとも１、３、５、７、１０、１２、１４、１５、１７、１８、若しくは２０及び／又は７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２７、又は２５重量％以下のエチレンを含み得る。更に、プロピレン－エチレンコポリマーは、約１～約７０、約３～約６５、約５～約６０、約７～約５５、約１０～約５０、約１２～約４５、約１４～約４０、約１５～約３５、約１７～約３０、約１８～約２７、又は約２０～約２５重量パーセントの範囲のエチレンを含むことができる。例えば、プロピレン－エチレンコポリマーは、少なくとも４０、５０、６０、６５、若しくは７０重量パーセント及び／又は９９、９５、９０、８５、若しくは８０重量パーセント以下のプロピレンを含むことができる。更に、プロピレン－エチレンコポリマーは、約４０～約９９、約５０～約９５、約６０～約９０、約６５～約８５、又は約７０～約８０重量パーセントの範囲のプロピレンを含むことができる。
【0066】
更に、ＡＰＯは、１つ以上のＣ４～Ｃ１０アルファ－オレフィンの誘導単位を含有することができる、プロピレン－エチレンコポリマーを含むことができる。これらのＣ４～Ｃ１０アルファ－オレフィンとしては、例えば、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、及びそれらの組み合わせを挙げることができる。１つ以上の実施形態によれば、コポリマーは、少なくとも０．５、１、２、３、４、若しくは５重量パーセント及び／又は４０、３０、２５、２０、１５、若しくは１０重量パーセント以下の少なくとも１種のＣ４～Ｃ１０アルファ－オレフィンを含むことができる。更に、コポリマーは、約０．５～約４０、約１～約３０、約２～約２５、約３～約２０、約４～約１５、又は約５～約１０重量パーセントの範囲の少なくとも１種のＣ４～Ｃ１０アルファ－オレフィンを含むことができる。例示的な市販のランダムアルファ－オレフィンコポリマーとしては、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから得られるＡｅｒａｆｉｎ（商標）１７及びＥａｓｔｏｆｌｅｘ（商標）Ｅ１２００が挙げられる。
【0067】
更に、ＡＰＯは、ポリプロピレンホモポリマーを含み得る 例示的な市販のランダムアルファ－オレフィンホモポリマーとしては、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから得られるＥａｓｔｏｆｌｅｘ（商標）Ｐ１０１０及びＥａｓｔｏｆｌｅｘ（商標）Ｐ１０２３が挙げられる。
【0068】
本発明の一実施形態では、ランダムアルファ－オレフィンコポリマーは、２５０００ｍｏｌ／ｇ以下、１００００ｍｏｌ／ｇ以下の数平均分子量を有することができる。他の実施形態では、数平均分子量は、２５００～２５０００ｇ／ｍｏｌ及び／又は４５００～１００００ｇ／ｍｏｌであり得る。ランダムアルファ－オレフィンコポリマーの多分散指数は、約４．０～約１０．０又は約５．０～約７．５の範囲であり得る。
【0069】
数平均分子量は、２つのＶｉｓｃｏｔｅｋ ＶＥ１１２２ポンプ、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ Ｍｏｄｅｌ ４３０ボルテックスヒータースターラーオートサンプラー、ＶＥ７５１０ ＧＰＣデガッサー、ＨＴＧＰＣ Ｍｏｄｕｌｅ ３５０Ａオーブン、試料調製のためのＭｉｃｒｏｌａｂ ５００シリーズオートシリンジ、並びにレーザー光散乱、屈折計、及び示差粘度検出器の組み合わせからなる三重検出システムを備えたＭａｌｖｅｒｎ Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＨＴ－３５０Ａ高温ゲル浸透クロマトグラフ（High Temperature Gel Permeation Chromatograph、ＨＴＧＰＣ）を使用して測定される。ＧＰＣは、１，２，４－トリクロロベンゼンを１３５℃で０．７ｍｌ／分の流量で溶媒として流す１×ＰＬＧｅｌ ５ミクロンＧｕａｒｄ ５０×７．５ｍｍカラム及び２×ＰＬＧｅｌ ５ミクロン混合－Ｃ３００×７．５ｍｍカラムを含有する。５０～７０ｍｇの各試料を試料バイアルに秤量し、１０ｍＬの１，２，４－トリクロロベンゼンと混合して５．０～７．０ｍｇ／ｍＬのブレンドを作製する。バイアルをＶｉｓｃｏｔｅｋ Ｍｏｄｅｌ ４３０ボルテックスヒータースターラーオートサンプラーに入れて、マグネチックスターラーバーを使用して撹拌しながら室温で約１時間平衡化し、次いで、試料を１３５℃で４時間以下加熱する。各標本について、２回の注入を使用し、各注入についてクロマトグラムを収集する。単一の狭いポリスチレン標準較正、光散乱、三重検出及び普遍較正を使用して、従来のＧＰＣによって試料を分析する。同じＭａｌｖｅｒｎ ＯｍｎｉＳＥＣソフトウェアを使用して、光散乱データの分析、従来のＧＰＣ分析、三重検出分析、及び普遍較正分析を行う。
【0070】
Ｍａｌｖｅｒｎ ＯｍｎｉＳＥＣソフトウェアを使用して、重量平均分子量（weight average molecular weight、Ｍｗ）及び数平均分子量（number average molecular weight、Ｍｎ）を各試料について決定する。多分散指数（polydispersity Index、ＰＤＩ）は、重量平均分子量を数平均分子量で割ることによって計算される（ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）。
【0071】
ランダムアルファ－オレフィンコポリマーは、ガラス転移温度（glass transition temperature、Ｔｇ）（ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－１５による示差走査熱量測定、２０℃／分）が－１０℃以下、－２５℃以下、又は－３５℃以下であり得る。
【0072】
「粘着付与剤樹脂」とも呼ばれる粘着付与剤としては、脂環式炭化水素樹脂、Ｃ５炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９炭化水素樹脂、芳香族変性Ｃ５樹脂、Ｃ９炭化水素樹脂、純モノマー樹脂、Ｃ５樹脂、及びＣ９樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペンスチレン樹脂、ロジンエステル、変性ロジンエステル、完全又は部分水素化ロジンの液体樹脂、完全又は部分水素化ロジンエステル、完全又は部分水素化変性ロジン樹脂、完全又は部分水素化ロジンアルコール、完全又は部分水素化Ｃ５樹脂、完全又は部分水素化Ｃ５／Ｃ９樹脂、完全又は部分水素化芳香族変性Ｃ５樹脂、完全又は部分水素化Ｃ９樹脂、完全又は部分水素化純モノマー樹脂、完全又は部分水素化Ｃ５／脂環式樹脂、完全又は部分水素化Ｃ５／脂環式／スチレン／Ｃ９樹脂、完全又は部分水素化脂環式樹脂、及びそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。例示的な市販の粘着付与剤としては、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから得られるＲｅｇａｌｉｔｅ（商標）及びＥａｓｔｏｔａｃ（商標）Ｈ炭化水素樹脂が挙げられる。更に、粘着付与剤は、官能基を含むことができる。
【0073】
本明細書で使用される「ＰＭＲ」という用語は、純粋なモノマー樹脂を意味する。純粋なモノマー樹脂は、スチレン、アルファ－メチルスチレン、ビニルトルエン、及び他のアルキル置換スチレンなどのスチレン系モノマーの重合から生成される。純粋なモノマー樹脂は、当該技術分野で既知の任意の方法によって生成される。純粋なモノマー樹脂の生成のための純粋なモノマー供給原料は、場合によっては、合成的に生成された又は高度に精製されたモノマー種である。例えば、スチレンはエチルベンゼンから、又はアルファメチルスチレンはクメンから生成することができる。一実施形態では、純粋なモノマー炭化水素樹脂は、ルイス酸（例えば、三フッ化ホウ素（ＢＦ３）、三フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）及び塩化アルキルアルミニウムの錯体）などのフリーデル・クラフツ重合触媒を使用して、スチレン、アルファ－メチルスチレン、ビニルトルエン、及び他のアルキル置換スチレンなどのスチレン系モノマーのカチオン重合によって調製される。純粋なモノマー樹脂を生成するために、固体酸触媒を利用することもできる。本明細書に開示される純粋なモノマー樹脂は、非水素化樹脂、部分水素化樹脂、又は完全水素化樹脂である。本明細書で使用される「水素化された」という用語はまた、省略表現「Ｈ２」で代替的に示され、Ｈ２が樹脂タイプの前又は後に使用される場合、例えば「ＰＭＲ Ｈ２」及び「Ｃ５ Ｈ２」など、樹脂タイプが水素化又は部分水素化されていることを示すことが意図される。「Ｈ２」が本明細書で使用される場合、「Ｈ２」は、完全水素化樹脂試料及び部分水素化樹脂試料の両方を包含することを意味する。したがって、「Ｈ２」は、樹脂が完全に水素化されているか、又は少なくとも部分水素化されている状態を指す。純粋なモノマー樹脂は、場合によっては、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ，ＵＳ）からＰｉｃｃｏｌａｓｔｉｃ（登録商標）スチレン系炭化水素樹脂、Ｋｒｉｓｔａｌｅｘ（登録商標）スチレン系／アルキルスチレン系炭化水素樹脂、Ｐｉｃｃｏｔｅｘ（登録商標）アルキルスチレン系炭化水素樹脂、及びＲｅｇａｌｒｅｚ（登録商標）水素化又は部分水素化された純粋なモノマー樹脂として得られる。
【0074】
本明細書で使用される「Ｃ５樹脂」という用語は、大気圧で約２０℃～約２００℃の範囲で沸騰するＣ５及び／又はＣ６オレフィン種を含むモノマーの重合から生成される脂肪族Ｃ５炭化水素樹脂を意味する。これらのモノマーは、典型的には石油処理、例えばクラッキングから生成される。本発明の脂肪族Ｃ５炭化水素樹脂は、当該技術分野で既知の任意の方法によって生成することができる。一実施形態では、脂肪族Ｃ５炭化水素熱可塑性樹脂は、「Ｃ５モノマー」とも呼ばれるＣ５及びＣ６パラフィン、オレフィン、及びジオレフィンを含有する分解石油供給原料のカチオン重合によって調製される。これらのモノマーストリームは、シクロペンテン、ペンテン、２－メチル－２－ブテン、２－メチル－２－ペンテン、シクロペンタジエン、及びジシクロペンタジエンとともに主要な反応性成分である、１，３－ペンタジエンなどのカチオン重合性モノマーで構成される。重合は、ルイス酸などのフリーデル・クラフツ重合触媒（例えば、三フッ化ホウ素（ＢＦ３）、三フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）及び塩化アルキルアルミニウムの錯体）を使用して触媒される。反応性成分に加えて、供給物中の非重合性成分は、場合によってはペンタン、シクロペンタン、又は２－メチルペンタンなどの不飽和成分と共蒸留される飽和炭化水素を含む。固体酸触媒を利用して、脂肪族Ｃ５炭化水素樹脂を生成することもできる。脂肪族Ｃ５炭化水素樹脂としては、非水素化樹脂、部分水素化樹脂、又は完全水素化樹脂が挙げられる。脂肪族Ｃ５樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ，ＵＳ）からＰｉｃｃｏｔａｃ（登録商標）Ｃ５及びＥａｓｔｏｔａｃ（登録商標）Ｃ５ Ｈ２樹脂として得ることができる。
【0075】
本明細書で使用される「Ｃ５／Ｃ９樹脂」という用語は、大気圧で約１００℃～約３００℃の範囲で沸騰する少なくとも１種の不飽和芳香族Ｃ８、Ｃ９、及び／又はＣ１０種を含むモノマーと、大気圧で約２０℃～約２００℃の範囲で沸騰するＣ５及び／又はＣ６オレフィン種を含む少なくとも１種のモノマーとの重合から生成される脂肪族／芳香族炭化水素Ｃ５／Ｃ９樹脂を意味する。一実施形態では、Ｃ５及び／又はＣ６種は、「Ｃ５モノマー」とも呼ばれるパラフィン、オレフィン、及びジオレフィンを含む。これらのモノマーストリームは、シクロペンテン、ペンテン、２－メチル－２－ブテン、２－メチル－２－ペンテン、シクロペンタジエン、及びジシクロペンタジエンとともに主要な反応性成分である、１，３－ペンタジエンなどのカチオン重合性モノマーで構成される。一実施形態では、不飽和芳香族Ｃ８、Ｃ９、及び／又はＣ１０モノマーは、ナフサ分解から生じる石油蒸留物から誘導され、「Ｃ９モノマー」と呼ばれる。これらのモノマーストリームは、スチレン、アルファメチルスチレン、ベータ－メチルスチレン、ビニルトルエン、インデン、ジシクロペンタジエン、ジビニルベンゼン、及びこれらの成分の他のアルキル置換誘導体などのカチオン重合性モノマーで構成される。カチオン重合は、場合によっては、ルイス酸などのフリーデル・クラフツ重合触媒（例えば、三フッ化ホウ素（ＢＦ３）、三フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）及び塩化アルキルアルミニウムの錯体）を使用して触媒される。固体酸触媒はまた、脂肪族／芳香族Ｃ５／Ｃ９炭化水素熱可塑性樹脂を生成するために利用される。反応性成分に加えて、非重合性成分としては、キシレン、エチルベンゼン、クメン、エチルトルエン、インダン、メチルインダン、ナフタレン及び他の類似の種などの芳香族炭化水素が挙げられる。供給ストリームの非重合性成分は、いくつかの実施形態では、アルキル化反応を介して樹脂に組み込まれる。脂肪族／芳香族Ｃ５／Ｃ９炭化水素樹脂としては、非水素化樹脂、部分水素化樹脂、又は水素化樹脂が挙げられる。脂肪族／芳香族Ｃ５／Ｃ９熱可塑性樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＰｉｃｃｏｔａｃ（登録商標）樹脂として得ることができる。Ｃ５～Ｃ９の割合は、限定されない。換言すれば、Ｃ５／Ｃ９樹脂中のＣ５モノマーの量は、０．１～１００％のいずれかであり得、逆もまた同様であり、Ｃ５／Ｃ９樹脂中のＣ９モノマーの量は、０．１～１００％であり得る。
【0076】
本明細書で使用される「Ｃ９樹脂」という用語は、大気圧で約１００℃～約３００℃の範囲で沸騰する不飽和芳香族Ｃ８、Ｃ９、及び／又はＣ１０種を含むモノマーの重合から生成される樹脂である芳香族Ｃ９炭化水素樹脂を意味する。これらのモノマーは、典型的には石油処理、例えばクラッキングから生成される。本発明の芳香族Ｃ９炭化水素熱可塑性樹脂は、当該技術分野で既知の任意の方法によって生成することができる。芳香族Ｃ９炭化水素樹脂は、一実施形態では、ナフサ分解から生じる石油蒸留物から誘導される芳香族Ｃ８、Ｃ９、及び／又はＣ１０不飽和モノマーのカチオン重合によって調製され、「Ｃ９モノマー」と呼ばれる。これらのモノマーストリームは、スチレン、アルファメチルスチレン（alpha methyl styrene、ＡＭＳ）、ベータ－メチルスチレン、ビニルトルエン、インデン、ジシクロペンタジエン、ジビニルベンゼン、及びこれらの成分の他のアルキル置換誘導体などのカチオン重合性モノマーで構成される。Ｃ９樹脂のいくつかの実施形態では、４～６個の炭素原子を有する脂肪族オレフィンモノマーも重合中に存在する。重合は、場合によっては、ルイス酸などのフリーデル・クラフツ重合触媒（例えば、三フッ化ホウ素（ＢＦ３）、三フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）及び塩化アルキルアルミニウムの錯体）を使用して触媒される。反応性成分に加えて、非重合性成分としては、キシレン、エチルベンゼン、クメン、エチルトルエン、インダン、メチルインダン、ナフタレン、及び他の類似の化学種などの芳香族炭化水素が挙げられるが、これらに限定されない。供給ストリームの非重合性成分は、いくつかの実施形態では、アルキル化反応を介して熱可塑性樹脂に組み込まれる。Ｃ９炭化水素樹脂としては、非水素化樹脂、部分水素化樹脂、又は完全水素化樹脂が挙げられる。芳香族Ｃ９炭化水素樹脂は、Ｐｉｃｃｏ（登録商標）Ｃ９樹脂として得ることができ、脂肪族水素化及び脂肪族／芳香族部分水素化Ｃ９ Ｈ２炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＲｅｇａｌｉｔｅ（登録商標）樹脂として得ることができる。
【0077】
本明細書で使用される「ＤＣＰＤ樹脂」という用語は、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）を意味し、最も一般的には、マレイン酸若しくは硫酸水溶液などの強酸触媒の存在下でのジシクロペンタジエンの開環メタセシス重合（ring opening metathesis polymerization、ＲＯＭＰ）、又は熱重合によって形成される。ジシクロペンタジエンはまた、いくつかの実施形態では、２つのシクロペンタジエン分子からディールス・アルダー反応によって形成され、２つの立体異性体：エンド－ＤＣＰＤ及びエキソ－ＤＣＰＤで存在する。典型的には、商用グレードのＤＣＰＤ中に存在するＤＣＰＤ分子の９０％超がエンド型である。ＤＣＰＤ熱可塑性樹脂としては、芳香族変性ＤＣＰＤ樹脂、並びに水素化樹脂、部分水素化樹脂、及び非水素化樹脂が挙げられるが、本明細書のほとんどの例では、Ｈ２ ＤＣＰＤが最も容易に商業的に入手可能な形態のＤＣＰＤであるため、Ｈ２ ＤＣＰＤのみが記載されている。芳香族変性ＤＣＰＤもまた、ＤＣＰＤ樹脂として企図される。芳香族変性は、例えば、Ｃ９樹脂油、スチレン、又はアルファメチルスチレン（ＡＭＳ）などによる。水素化及び部分水素化ＤＣＰＤ、並びに水素化及び部分水素化芳香族変性ＤＣＰＤ樹脂は、Ｅｓｃｏｒｅｚ（登録商標）５０００シリーズ樹脂（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，ＴＸ，ＵＳ）として市販されている。
【0078】
本明細書で使用される「テルペン樹脂」又は「ポリテルペン樹脂」という用語は、少なくとも１種のテルペンモノマーから生成される樹脂を意味する。例えば、α－ピネン、β－ピネン、ｄ－リモネン及びジペンテンを塩化アルミニウムの存在下で重合させてポリテルペン熱可塑性樹脂を得ることができる。ポリテルペン熱可塑性樹脂の他の例としては、Ｓｙｌｖａｒｅｓ（登録商標）ＴＲ １１００及びＳｙｌｖａｔｒａｘｘ（登録商標）４１２５テルペン熱可塑性樹脂（ＡＺ Ｃｈｅｍ Ｈｏｌｄｉｎｇｓ，ＬＰ，Ｊａｃｋｓｏｎｖｉｌｌｅ，ＦＬ，ＵＳ）、並びにＰｉｃｃｏｌｙｔｅ（登録商標）Ａ１２５テルペン熱可塑性樹脂（Ｐｉｎｏｖａ，Ｉｎｃ．，Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ，ＧＡ，ＵＳ）が挙げられる。テルペン樹脂は、芳香族化合物で変性することもできる。Ｓｙｌｖａｒｅｓ（登録商標）ＺＴ １０５ＬＴ及びＳｙｌｖａｒｅｓ（登録商標）ＺＴ １１５ ＬＴテルペン樹脂は、芳香族変性されている（Ａｚ Ｃｈｅｍ Ｈｏｌｄｉｎｇｓ，ＬＰ，Ｊａｃｋｓｏｎｖｉｌｌｅ，ＦＬ，ＵＳ）。
【0079】
ＤＣＰＤ、ＰＭＲ、Ｃ５、Ｃ９、Ｃ５／Ｃ９、テルペンなど、これらの樹脂の水素化、部分水素化、及び非水素化バージョンを含むある特定のタイプの熱可塑性樹脂の上記定義には、これらの樹脂が、熱可塑性樹脂を生成するために使用される供給原料の不均一混合物を生成するために異なる供給原料を混合又はブレンドすることによって生成される、同様のタイプの樹脂を含むことが包含されることを理解されたい。更に、少なくとも本明細書で論じられるＰＭＲ及びテルペン樹脂に関して、これらの樹脂は、樹脂のフェノール変性及びロジン変性バージョンなどのそのような樹脂の様々な既知の誘導体を包含することが理解されるべきである。
【0080】
粘着付与剤は、ガラス転移温度（Ｔｇ）（ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－１５に従った示差走査熱量測定、２０℃／分）が、２５℃以上、３０℃以上、３５℃以上、４０℃以上、４５℃以上、５０℃以上、５５℃以上、６０℃以上、６５℃以上、又は７０℃以上、又は７５℃以上、又は８０℃以上、又は８５℃以上である。他の実施形態では、粘着付与剤は、ガラス転移温度（ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－１５に従った示差走査熱量測定、２０℃／分）が、約３０℃～約９０℃、約３５℃～約９０℃、約４０℃～約９０℃、約４５℃～約９０℃、約５０℃～約９０℃、約５５℃～約９０℃、約６０℃～約９０℃、約６５℃～約９０℃、約７０℃～約９０℃、約７５℃～約９０℃、及び約８０℃～約９０℃の範囲である。
【0081】
本発明は、許容可能な機械的特性を保持しながら、改善された流動特性を有するポリオレフィン組成物に関する。ポリエチレンリッチリサイクルポリオレフィン組成物は、特に、許容可能な機械的特性を保持しながら、及び／又は特定の用途のための特性の有利なバランスを提供しながら、改善された流動性及び改善された破断点伸びを有することができる。本発明は、少なくとも１種のリサイクルポリオレフィン（Ａ）、少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）及び少なくとも１種の粘着付与剤（Ｃ）を含む組成物を提供する。いくつかの実施形態では、本明細書に記載の組成物及び方法は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマーが、Ｒｅｇａｌｉｔｅ（商標）Ｒ１１２５及びＰｌａｓｔｏｌｙｎ（商標）Ｒ１１４０（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）などの少なくとも１種の水素化Ｃ９系粘着付与剤とともに、Ａｅｒａｆｉｎ（商標）及びＥａｓｔｏｆｌｅｘ（商標）（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）などの少なくとも１種の非晶質プロピレン－エチレンランダムコポリマーである、エチレンリッチ又はプロピレンリッチリサイクルポリオレフィンからなる群から選択されるリサイクルポリオレフィン、並びにそのようなポリオレフィン組成物を作製するプロセスに関する。少なくとも１つの実施形態では、Ａｅｒａｆｉｎ（商標）などのプロピレン－エチレンランダムコポリマー及びＲｅｇａｌｉｔｅ（商標）などの水素化Ｃ９系粘着付与剤を低レベルでリサイクルポリオレフィンに添加することによって、リサイクルポリオレフィンを含む得られたポリオレフィン組成物の許容可能な機械的特性を保持しながら、メルトフローレート（ＭＦＲ）などの流動特性を向上させることができる。低分子量のＡｅｒａｆｉｎ（商標）及びＲｅｇａｌｉｔｅ（商標）は、ＭＦＲを低減することができる一方で、機械的特性に対して予想外の相乗的挙動を有する。許容可能な機械的特性は、本開示において後に定義される。
【0082】
驚くほど改善された破断点伸びは、より脆性でなく、破断することなくより容易に離型可能であり、リサイクルポリオレフィン供給ストリーム及び最終組成物中の高充填剤含量に対してより耐性であるポリエチレンリッチポリオレフィン組成物をもたらす。リサイクルポリオレフィン材料の弾性率を増加させるために高い充填剤含有量がしばしば使用され、最終組成物が過度に脆性であるという対応する欠点を伴う。破断点伸びの驚くべき増加を伴う本発明は、これらの高度に充填されたリサイクル供給ストリームを、そのストリームが以前は過度に脆性であった用途において使用することを可能にし得る。増加した破断点伸び及び結果として生じる可撓性から利益を得ることができる可能な用途としては、ストレッチフィルム、ラップフィルム、農業用フィルム、床材、ラッチ及びスナップロック、貯蔵容器、並びに庭園家具が挙げられるが、これらに限定されない。
【0083】
少なくとも１つの実施形態では、リサイクルポリオレフィンは、ＩＳＯ１１３３、２．１６ｋｇ、１９０℃で測定して、約０．１ｇ／１０分～約１０ｇ／１０分、約０．１ｇ／１０分～約５ｇ／１０分、及び約０．１ｇ／１０分～約２ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有することができる。ポリエチレンリッチリサイクルポリオレフィンでは、ＩＳＯ１１３３に従って、２．１６ｋｇ、１９０℃で測定して、ＭＦＲは、約１０ｇ／１０分以下、約５ｇ／１０分以下、約１ｇ／１０分以下、又は約０．５ｇ／１０分以下の範囲であり得る。
【0084】
少なくとも１つの実施形態では、リサイクルポリオレフィンは、ＩＳＯ１１３３に従って、２．１６ｋｇ、２３０℃で測定した、あるいは約０．１ｇ／１０分～約１０ｇ／１０分、約０．１ｇ／１０分～約５ｇ／１０分、及び約０．１ｇ／１０分～約２ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有することができる。ポリプロピレンリッチリサイクルポリオレフィンでは、ＩＳＯ１１３３に従って、２．１６ｋｇ、２３０℃で測定して、ＭＦＲは、約１０ｇ／１０分以下、約５ｇ／１０分以下、約１ｇ／１０分以下、又は約０．５ｇ／１０分以下の範囲であり得る。
【0085】
少なくとも１つの実施形態では、ポリオレフィン組成物中のランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）及び粘着付与剤（Ｃ）のパーセンテージは、ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、約４～約４０重量％、約４～約２０重量％、約４～約１４重量％、又は約７～約１０重量％である。別の実施形態では、ポリオレフィン組成物中のランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）及び粘着付与剤（Ｃ）の量は、ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、少なくとも４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、又は１５重量％及び４０、３９、３８、３７、３６、３５、３４、３３、３２、３１、３０、２９、２８、２７、２６、２５、２４、２３、２２、２１、又は２０重量％以下である。
【0086】
ランダムアルファ－オレフィンポリマーのパーセンテージは、ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、少なくとも２、３、４、５、６、７、８、９、若しくは１０重量％及び／又は２０、１９、１８、１７、１６、若しくは１５重量％以下であり得る。ランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）のパーセンテージは、ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、約２～約２０重量％、約２～約１０重量％、約５～約１０重量％の範囲であり得る。粘着付与剤（Ｃ）のパーセンテージは、ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、少なくとも２、３、４、５、６、７、８、９、若しくは１０重量％及び／又は２０、１９、１８、１７、１６，１５、１４、１３、１２、若しくは１１重量％以下であり得る。粘着付与剤（Ｃ）のパーセンテージは、約２～約２０重量％、約２～約１０重量％、約２～約７重量％、及び約２～約５重量％である。ランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）対粘着付与剤（Ｃ）の重量比は、０．２～５．０、０．３～５．０、０．４～５．０、０．５～５．０、０．６～５．０、０．７～５．０、０．８～５．０、０．９～５．０、１．０～５．０、１．１～５．０、１．２～５．０、１．３～５．０、１．４～５．０、１．５～５．０、１．６～５．０、１．７～５．０、１．８～５．０、１．９～５．０、２．０～５．０、２．１～５．０、２．２～５．０、２．３～５．０、２．４～５．０、２．５～５．０、２．６～５．０、２．７～５．０、２．８～５．０、２．９～５．０、３．０～５．０、３．１～５．０、３．２～５．０、３．３～５．０，３．４～５．０、３．５～５．０、３．６～５．０、３．７～５．０、３．８～５．０、３．９～５．０又は４．０～５．０である。
【0087】
本発明の一実施形態では、（Ａ）約６０～約９６重量％の、ＭＦＲ＜１０ｇ／１０分（ＩＳＯ１１３３）を有する少なくとも１種のリサイクルポリオレフィン、Ｂ）約２～約２０重量％の、２５，０００ｍＰａ．ｓ以下のブルックフィールド粘度（ＡＳＴＭ Ｄ ３２３６、１９０℃）を有する少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、及びＣ）約２～約２０重量％の、７０℃以上の環球式軟化点（ＡＳＴＭ Ｅ ２８又はＡＳＴＭ Ｄ６０９０又はＡＳＴＭ Ｄ６１６６）を有する少なくとも１種の粘着付与剤を含む、ポリオレフィン組成物が提供され、Ｂ／Ｃの重量比は、０．２～５．０であり、組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～約４００％のＭＦＲの増加を有する。この実施形態の一態様では、ポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持する。許容可能な機械的特性は、本開示において後に定義される。
【0088】
本発明の別の実施形態では、（Ａ）約６０～約９６重量％の、ＭＦＲ＜１０ｇ／１０分（ＩＳＯ１１３３）を有する少なくとも１種のリサイクルポリオレフィン、Ｂ）約２～約２０重量％の、－１０℃以下のガラス転移温度（ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８－１５）を有する少なくとも１種のランダムアルファオレフィンコポリマー、及びＣ）約２～約２０重量％の、２５℃以上のガラス転移温度（ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８－１５）を有する少なくとも１種の粘着付与剤を含む、ポリオレフィン組成物であって、Ｂ／Ｃの重量比は、０．２～５．０であり、ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～約４００％のＭＦＲの増加を有する。この実施形態の一態様では、ポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持する。許容可能な機械的特性は、本開示において後に定義される。
【0089】
本発明の別の実施形態では、（Ａ）約６０～約９６重量％の、ＭＦＲ＜１０ｇ／１０分（ＩＳＯ１１３３）を有する少なくとも１種のリサイクルポリオレフィン、Ｂ）約２～約２０重量％の、－１０℃以下のガラス転移温度（ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８－１５）及び２５，０００ｇ／ｍｏｌ以下の公称分子量（ＩＳＯ １６０１４）を有する少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、並びにＣ）約２～約２０重量％の、２５℃以上のガラス転移温度（ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８－１５）を有する少なくとも１種の粘着付与剤を含む、ポリオレフィン組成物が提供され、Ｂ対Ｃの重量比は、０．２～５．０であり、ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～約４００％のＭＦＲの増加を有する。この実施形態の少なくとも１つの態様では、ポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持する。許容可能な機械的特性は、本開示において後に定義される。
【0090】
本発明の別の実施形態では、（Ａ）約６０～約９６重量％の、ＭＦＲ＜１０ｇ／１０分（ＩＳＯ１１３３）を有する少なくとも１種のリサイクルポリオレフィン、Ｂ）約２～約２０重量％の、－１０℃以下のガラス転移温度（ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８－１５）及び２５，０００ｇ／ｍｏｌ以下の公称分子量（ＩＳＯ １６０１４）を有する少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、並びにＣ）約２～約２０重量％の、４５℃以上のガラス転移温度（ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８－１５）を有する少なくとも１種の粘着付与剤を含む、ポリオレフィン組成物が提供され、Ｂ対Ｃの重量比は、０．２～５．０であり、ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～約４００％のＭＦＲの増加を有し、ポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持する。許容可能な機械的特性は、本開示において後に定義される。
【0091】
本発明の別の実施形態では、（Ａ）約６０～約９６重量％の、ＭＦＲ＜１０ｇ／１０分（ＩＳＯ１１３３）を有する少なくとも１種のリサイクルポリオレフィン、Ｂ）約２～約２０重量％の、－１０℃以下のガラス転移温度（ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８－１５）及び１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下の公称分子量（ＩＳＯ １６０１４）を有する少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、並びにＣ）約２～約２０重量％の、４５℃以上のガラス転移温度（ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８－１５）を有する少なくとも１種の粘着付与剤を含む、ポリオレフィン組成物が提供され、Ｂ対Ｃの重量比は、０．２～５．０であり、ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～約４００％のＭＦＲの増加を有する。この実施形態の少なくとも１つの態様では、ポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持する。許容可能な機械的特性は、本開示において後に定義される。
【0092】
少なくとも１つの実施形態では、ランダム－アルファオレフィンは、プロピレンホモポリマーである。少なくとも１つの実施形態では、少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマーは、プロピレンホモポリマー及びエチレン－プロピレンコポリマーを含む。
【0093】
本発明の実施形態では、ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、ＩＳＯ１１３３に従って、２．１６ｋｇ、１９０℃で測定して、少なくとも５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、１６０、１６５、１７０、１７５、１８０、１８５、１９０、２００、２２５、２５０、２７５、３００、３２５、３５０、３７５、又は４００％のＭＦＲの増加を有し得る。他の実施形態では、ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５％～約４００％、約２０％～約４００％、約５０％～約４００％、約５％～約２００％、約１５％～約２００％、約２０％～約２００％、約５％～約１５０％、約１０％～約１５０％、約１５％～約１５０％、又は約３０％～約３００％の範囲のＭＦＲの増加を有し得る。
【0094】
ＭＦＲに加えて、スパイラルフロー及び溶融粘度などの他のレオロジーパラメータにも正の影響を与えることができる。ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物のスパイラルフローを、約５％～約２００％、約１０％～約１７５％、約２５％～約１５０％、約５０％～約１２５％、又は約５０％～約１００％上回るスパイラルフローを有し得る。スパイラルフローは、幅１０ｍｍ、及び深さ２ｍｍのスパイラルを有する金型を使用することによって測定される。スパイラルの長さは、８００ｍｍまでとすることができる。ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物の溶融粘度を、約５％～約２００％、約１０％～約１７５％、約２５％～約１５０％、約５０％～約１２５％、又は約５０％～約１００％上回る溶融粘度を有し得る。溶融粘度は、レオメーターで測定される。
【0095】
更に、ポリオレフィン組成物は、降伏点引張強さ（降伏強さＩＳＯ５２７－２又はＡＳＴＭ Ｄ８８２）、破断点伸び、降伏点伸び（降伏点引張ひずみ）、ヤング率（弾性率又はＥ－モジュラス）、最大荷重での引張強さ、最大荷重での引張ひずみ、破断点引張強さ、破断点引張ひずみ、曲げ強さ、靭性、フィルム靭性、曲げ弾性率（曲げ弾性率又はＧ－モジュラスＩＳＯ１７８）、１％セカント弾性係数、２％セカント弾性係数、ノッチなしシャルピー衝撃強さ、ノッチ付きシャルピー衝撃強さ（ノッチ付き衝撃強さＩＳＯ１７９－１）、ノッチなしアイゾット衝撃強さ、ノッチ付きアイゾット衝撃強さ（ＩＳＯ１８０）、落槍衝撃強さ（ＡＳＴＭ Ｄ１７０９Ａ）、エルメンドルフ引裂強さ（ＡＳＴＭ Ｄ１９２２）、及び耐破壊性からなる群から選択される少なくとも１つの許容可能な機械的特性を有することができる。
【0096】
本明細書で使用される場合、「許容可能な機械的特性」は、ポリオレフィン組成物又はポリオレフィン組成物を含む任意の物品に関連する少なくとも１つの機械的特性を指し、機械的特性は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物と比較した機械的特性の少なくとも８０％、８５％、９０％、１００％、１０５％、１１０％、１１５％、１２０％、１２５％、１３０％、１３５％、１４０％、１５０％、１５５％、１６０％、１６５％、１７０％、１７５％、１８０％、１８５％、１９０％、２００％、２２５％、２５０％、２７５％、３００％、３２５％、３５０％、３７５％、４００％、４２５％、４５０％、４７５％、５００％、５２５％、５５０％、若しくは５７５％、又は約６００％である。
【0097】
本発明の他の実施形態では、ポリオレフィン組成物又はポリオレフィン組成物を含む任意の物品の少なくとも１つの機械的特性が、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物の同じ機械的特性の約８０％～約６００％、約８０％～約５５０％、約８０％～約５００％、約８０％～約４５０％、約８０％～約４００％、約８０％～約３５０％、約８０％～約３００％、約８０％～約２５０％、約８０％～約２００％、約８０％～約１５０％、約８０％～約１２０％、９０％～約６００％、約９０％～約５５０％、約９０％～約５００％、約９０％～約４５０％、約９０％～約４００％、約９０％～約３５０％、約９０％～約３００％、約９０％～約２５０％、約９０％～約２００％、約９０％～約１５０％、約９０％～約１２０％、１００％～約６００％、約１００％～約５５０％、約１００％～約５００％、約１００％～約４５０％、約１００％～約４００％、約１００％～約３５０％、約１００％～約３００％、約１００％～約２５０％、約１００％～約２００％、約１００％～約１５０％、又は約１００％～約１２０％である場合、機械的特性は、「許容可能」である。
【0098】
ポリオレフィン組成物の様々な最終用途は、機械的特性の異なるバランスを必要とする可能性があり、いくつかの特性の値は、この「許容可能な」範囲外である可能性があり、組成物は、その用途における使用に適している。
【0099】
別の実施形態では、約８５～約９６重量％の少なくとも１種のリサイクルポリオレフィン、約２～約１０重量％の少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、及び約２～約５重量％の少なくとも１種の粘着付与剤を含む、ポリオレフィン組成物が提供され、ポリオレフィン組成物のＭＦＲは、ＩＳＯ１１３３（ポリエチレンリッチリサイクルポリオレフィンについては１９０℃で２．１６ｋｇ、ポリプロピレンリッチリサイクルポリオレフィンについては２３０℃）に従って測定して、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物のＭＦＲよりも約２５～約８０％高く、ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物の降伏強さよりも約５～約１５％低い降伏強さ（ＩＳＯ５２７－２）、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物の降伏強さよりも約１０～約２０％低い曲げ弾性率（ＩＳＯ１７８又はＡＳＴＭ Ｄ８８２）、並びにランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物のノッチ付き衝撃強さよりも約５～約１５％低いノッチ付き衝撃強さ（ＩＳＯ１７８又はＡＳＴＭ Ｄ２５６）を有する。
【0100】
本発明の別の実施形態では、ポリオレフィン組成物又はポリオレフィン組成物を含む任意の物品は、機械的特性の変化に直接又は間接的に関連する少なくとも１つの特性の変化を示すことができる。そのような特性としては、熱特性（ビカット軟化点、荷重たわみ温度、シーリング温度、シール強さ（ＡＳＴＭ Ｆ２０２９、ホットタックＡＳＴＭ Ｆ１９２１）、光学特性（ヘイズ、例えばＡＳＴＭ Ｄ１００３、光沢、例えばＡＳＴＭ Ｄ２４５７、光透過率、透明度）、寸法安定性、耐熱性、バリア特性（ＭＶＴＲ、例えばＡＳＴＭ Ｆ１２４９、ＯＴＲ、例えばＡＳＴＭ Ｄ３９８５）、低温可撓性、溶融温度、密度、縦方向（machine direction、ＭＤ）及び横方向（transverse direction、ＴＤ）延伸比、強化された単軸若しくは二軸配向、収縮比、又は溶融強さが挙げられるが、これらに限定されない。
【0101】
ポリオレフィン組成物を作製するプロセスであって、Ａ）約６０～約９６重量％の少なくとも１種のリサイクルポリオレフィン、Ｂ）約２～約２０重量％の少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、Ｃ）約２～約２０重量％の少なくとも１種の粘着付与剤、及びＤ）任意選択で、少なくとも１種の追加のポリマーを溶融ブレンドすることを含む、プロセスが提供され、ポリオレフィン組成物は、約０．２～約５．０のランダムアルファ－オレフィンコポリマー対粘着付与剤の重量比を有し、ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～約４００％のメルトフローレートの増加を有する。
【0102】
別の実施形態では、ポリオレフィン組成物を作製するプロセスであって、１）Ａ）約６０～約９６重量％の少なくとも１種のリサイクルポリオレフィン、Ｂ）約２～約２０重量％の少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、Ｃ）約２～約２０重量％の少なくとも１種の粘着付与剤、及びＤ）任意選択で、少なくとも１種の追加のポリマーをドライブレンドすることであって、ポリオレフィン組成物が、約０．２～約５．０のランダムアルファ－オレフィンコポリマー対粘着付与剤の重量比を有する、ドライブレンドすることと、２）成分を溶融ブレンドすることであって、ポリオレフィン組成物が、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～約４００％のメルトフローレートの増加を有する、溶融ブレンドすることとを含む、プロセスが提供される。
【0103】
ポリオレフィン組成物は、リサイクルポリオレフィン（Ａ）、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、粘着付与剤（Ｃ）、及び任意選択で追加のポリマー（Ｄ）を、当該技術分野において既知の任意の手段によって溶融ブレンドすることによって形成することができる。一実施形態では、ドライブレンド粉末、フレーク、ペレット又は組み合わせが、溶融ブレンドステップに送られる前に利用される。ドライブレンドに使用される装置の例としては、限定されないが、タンブルブレンダー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、ダブルコーンブレンダー又は他の好適なブレンダーが挙げられ、リサイクルポリオレフィン（Ａ）、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、粘着付与剤（Ｃ）、任意選択で少なくとも１種の添加剤、及び任意選択で少なくとも１種の充填剤、及び任意選択で少なくとも１種の追加のポリマー（Ｄ）を、緊密に混合することなく最初に接触させ、その後、成分を、ミキサー若しくは押出機又は当業者に既知の任意の他のタイプの混合装置中で溶融ブレンドする。
【0104】
別の実施形態では、ポリオレフィン組成物は、リサイクルポリオレフィン（Ａ）、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、及び粘着付与剤（Ｃ）、任意選択で少なくとも１種の添加剤、任意選択で少なくとも１種の充填剤、及び任意選択で少なくとも１種の追加のポリマー（Ｄ）を粉末、フレーク、ペレット又はそれらの組み合わせとして一緒に、ミキサー、単軸若しくは二軸スクリュー押出機又は当業者に既知の他の装置中で直接溶融ブレンドすることによって形成することができるか、あるいは、組成物は、リサイクルポリオレフィン（Ａ）、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、及び粘着付与剤（Ｃ）、任意選択で少なくとも１種の添加剤、任意選択で少なくとも１種の充填剤、及び任意選択で少なくとも１種の追加のポリマー（Ｄ＿の粉末、フレーク、ペレット又はそれらの組み合わせを、異形押出機若しくはフィルム押出機、又は射出成形機、又は当業者に既知の任意の他のタイプのポリマー加工装置のメインホッパー又はサイドフィーダーにおいて（ドライ）ブレンドし、その後、前述の加工装置において溶融ブレンドすることによって形成されてもよい。加工装置は、シート又はペレットを形成する前に組成物を溶融及び搬送するために使用される押出機などの、物品製造ステップの一部としてのブレンドの最終段階であってもよい。
【0105】
本明細書で使用される場合、「溶融ブレンド」という用語は、剪断力、伸長力、圧縮力、超音波エネルギー、電磁エネルギー、熱エネルギー、又は前述の力若しくはエネルギーの形態のうちの少なくとも１つを含む組み合わせの使用を含み、前述の力が、単軸スクリュー、多軸スクリュー、噛合共回転又は逆回転スクリュー、非噛合共回転又は逆回転スクリュー、往復スクリュー、ピン付きスクリュー、ピン付きバレル、ロール、ラム、ヘリカルローター、又は前述のもののうちの少なくとも１つを含む組み合わせによって加えられる加工装置で行われる。溶融ブレンドは、単軸若しくは多軸スクリュー押出機、Ｂｕｓｓ混練機、Ｅｉｒｉｃｈミキサー、Ｆａｒｒｅｌ連続ミキサー、Ｈａａｋｅミキサー、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサー、ヘリコーン、Ｒｏｓｓミキサー、Ｂａｎｂｕｒｙミキサー、ロールミル、射出成形機、真空成形機、ブロー成形機などの成形機、又は前述の機械のうちの少なくとも１つを含む組み合わせなどの機械で行うことができる。組成物の溶融中に、約０．０１～約１０キロワット時／キログラム（ｋＷ ｈ／ｋｇ）の比エネルギーを組成物に付与することが一般に望ましい。別の実施形態では、溶融ブレンドは、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ共回転二軸スクリュー押出機などの二軸スクリュー押出機で行われ、スクリュー温度ゾーンは、ポリエチレンリッチリサイクルポリエチレンについては約１１０℃～約２００℃、ポリプロピレンリッチリサイクルポリオレフィンについては約１４０～約２２０℃に設定される。
【0106】
少なくとも１つの実施形態では、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、粘着付与剤（Ｃ）、又は両方の組み合わせは、「マスターバッチ」アプローチを伴って添加され、最終ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び／又は粘着付与剤濃度は、リサイクルポリオレフィンを、「担体ポリマー」（マスターバッチ）中でより高い添加剤濃度で予め調製された適切な量のランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び／又は粘着付与剤と組み合わせることによって達成される。
【0107】
マスターバッチのためのそのような「担体ポリマー」は、エチレンポリマー及び／又はプロピレンポリマーであり得、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ａＰＰ、ｉＰＰ、ｓＰＰ、ｈＰＰ、ＲＣＰ及び／又はそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。担体ポリマーは、未使用又はリサイクルポリオレフィンであってもよい。担体ポリマーは、リサイクルポリオレフィン（Ａ）又はリサイクルポリオレフィン（Ａ）中の主成分と同一であっても異なっていてもよい。
【0108】
本明細書で使用される場合、「同一」という用語は、少なくとも起源（コンシューマー廃棄物など）、化学骨格（ポリエチレンなど）、形態論（ＬＬＤＰＥなど）、物理的特性（密度など）及びレオロジー特性（ＭＦＲなど）に関する同等性を意味する。例えば、両方がポストコンシューマー廃棄物に由来し、両方がポリプロピレンリッチリサイクルポリオレフィンであり、両方が主にＨＤＰＥを含有し、両方が０．９５０ｇ／ｃｍ２を超える密度及び３ｇ／１０分のＭＦＲを有する２種のポリマーは、同一であるとみなされる。
【0109】
本明細書で使用される場合、「異なる」という用語は、起源（コンシューマー廃棄物など）、化学骨格（ポリエチレンなど）、形態論（ＬＬＤＰＥなど）、物理的特性（密度など）、及びレオロジー特性（ＭＦＲなど）の違いを含むことができるが、これらに限定されない。例えば、リサイクルポリオレフィン（Ａ）としてポリエチレンリッチリサイクルポリオレフィンを含有する組成物のための担体ポリマーとしてのポリプロピレンの使用、又はリサイクルポリオレフィン（Ａ）として２．０ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ １１３３、１９０℃、２，１６ｋｇ）を有するポリエチレンリッチリサイクルポリオレフィンを含有する組成物のための担体ポリマーとして７．５ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ １１３３、１９０℃、２，１６ｋｇ）を有するポリエチレンの使用は、両方ともリサイクルポリオレフィン（Ａ）とは異なるとみなされる。
【0110】
少なくとも１つの実施形態では、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、粘着付与剤（Ｃ）、又は両方の組み合わせ（Ｂ＋Ｃ）のパーセンテージは、マスターバッチ組成物の重量に基づいて、約５～約７０重量％である。他の実施形態では、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、粘着付与剤（Ｃ）又は両方の組み合わせ（Ｂ＋Ｃ）のパーセンテージは、約２０～約６０重量％又は約４０～約５０重量％の範囲である。マスターバッチ組成物は、追加の添加剤、充填剤又はポリマーを含んでもよい。
【0111】
マスターバッチ組成物は、当該技術分野において既知の任意の方法によって形成されてもよい。一実施形態では、マスターバッチ組成物は、担体ポリマーと少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び／又は粘着付与剤（及び任意選択の添加剤、充填剤又は追加のポリマー）とを、担体ポリマーとランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び／又は粘着付与剤とを完全に混合することなく最初に接触させ、続いてミキサー又は当業者に既知の任意の他のタイプの混合装置中で溶融ブレンドする、例えばタンブルブレンダーを使用して、粉末、フレーク、ペレット又はそれらの組み合わせを最初にドライブレンドすることによって形成される。
【0112】
別の実施形態では、マスターバッチ組成物は、担体ポリマーと、粉末、フレーク、ペレット又はそれらの組み合わせとしての少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー並びに／又は粘着付与剤（及び任意選択の添加剤、充填剤若しくは追加のポリマー）とを一緒に、ミキサー、単軸若しくは二軸スクリュー押出機又は当業者に既知の他の装置中で直接溶融ブレンドすることによって、あるいは、担体ポリマーの粉末、フレーク、ペレット又はそれらの組み合わせと、少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー並びに／又は粘着付与剤（及び任意選択の添加剤、充填剤若しくは追加のポリマー）とを、異形押出機若しくはフィルム押出機又は当業者に既知の任意の他のタイプのポリマー加工装置のメインホッパー若しくはサイドフィーダーで（ドライ）ブレンドし、その後、前述の加工装置中で溶融ブレンドすることによって形成される。
【0113】
マスターバッチにおいて使用するための担体ポリマーは、約０．５～約２５、約４～約２５、約５～約２５、約６～約２５、約７～約２５、約８～約２５、約９～約２５、約１０～約２５、約１１～約２５、約１２～約２５、約１３～約２５、約１４～約２５、及び約１５～約２５ｇ／１０分（ＩＳＯ１１３３、１９０℃、２，１６ｋｇ）の範囲のＭＦＲを有することができる。
【0114】
マスターバッチにおいて使用するための担体ポリマーは、約０．５～約２５、約４～約２５、約５～約２５、約６～約２５、約７～約２５、約８～約２５、約９～約２５、約１０～約２５、約１１～約２５、約１２～約２５、約１３～約２５、約１４～約２５、及び約１５～約２５ｇ／１０分（ＩＳＯ１１３３、２３０℃、２，１６ｋｇ）の範囲のＭＦＲを有することができる。
【0115】
別の実施形態では、マスターバッチ組成物は、担体ポリマーと、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）及び／又は粘着付与剤（Ｃ）とを、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ共回転二軸スクリュー押出機などの二軸スクリュー押出機において溶融ブレンドすることによって形成され、スクリュー温度ゾーンは、約２～約７．５ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する未使用のＬＤＰＥを使用するマスターバッチ組成物については約８５℃～約１６０℃、及び約２～約２５ｇ／１０分のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する未使用のｉＰＰを使用するマスターバッチ組成物については約１２０℃～約１８５℃に設定される。
【0116】
マスターバッチ組成物は、ペレット、顆粒、粉末又はフレークの形態であり得、加工性を改善するために追加的にコーティング又は散粉されてもよい。そのようなコーティング又は散粉剤としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、タルク又はシリカが挙げられるが、これらに限定されない。
【0117】
少なくとも１つの実施形態では、生成されるポリオレフィン組成物は、そのような組成物を含有する物品に更に加工するのに適したペレット、顆粒、粉末又はフレークの形態である。
【0118】
追加として、他のポリマー、添加剤又は充填剤が、ポリオレフィン組成物中に、組成物の１つ以上の成分中に、及び／又はフィルムなどの組成物から形成される製品中に、所望に応じて含まれてもよい。
【0119】
組成物中に含まれ得るそのような他のポリマーとしては、エチレン酢酸ビニル、エチレンメチルアクリレート、エチレンエチルアクリレート、エチレンｎ－ブチルアクリレート、エチレン、エチルアクリレート及び無水マレイン酸のターポリマー、アクリル酸、ポリメチルメタクリレート若しくは高圧フリーラジカルプロセスによって重合可能な任意の他のポリマーのコポリマー、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ、エチレン１－ヘキセンコポリマー、エチレンとアルファ－オレフィンとのコポリマー及びターポリマー、プロピレンとアルファ－オレフィンとのコポリマー及びターポリマー、プラストマー、メタロセン触媒ポリオレフィン、マレイン酸変性ポリオレフィン、マレイン酸変性ポリプロピレン及びポリエチレン系ポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリブテン－１、アイソタクチックポリブテン、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）樹脂、ＭＢＳ（メタクリレートブタジエンスチレン）樹脂、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、加硫ＥＰＲ、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンモノマーゴム）、ブロックコポリマー、スチレン系ブロックコポリマー、マレイン酸変性スチレン系ブロックコポリマー、ポリアミド、ポリカーボネート、ＰＥＴ樹脂、架橋ポリエチレン、エチレンとビニルアルコールとのコポリマー（ＥＶＯＨ）、芳香族モノマーのポリマー（例えば、ポリスチレン）、ポリエステル、ポリアセタール、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレングリコール、ポリイソブチレン、並びに／又はそれらの組み合わせが挙げられ得るが、これらに限定されない。
【0120】
少なくとも１つの実施形態では、少なくとも１種の当該「他のポリマー」は、担体ポリマーとして使用することができる。
【0121】
本発明の少なくとも１つの実施形態では、少なくとも１種の「他のポリマー」を「追加のポリマー」として含む、ポリオレフィン組成物が提供される。「他のポリマー」及び「追加のポリマー」という用語は、互換的に使用される。
【0122】
これらの「他の」又は「追加の」ポリマーのうちのいくつかは、驚くべきことに、本発明のポリオレフィン組成物の衝撃性能を改善することが見出された。ＭＦＲ、伸び、引張強さ、曲げ強さ、曲げ弾性率、及びヤング率（Ｅ－モジュラス）などの少なくとも１つのレオロジー的、物理的及び機械的特性が、他のポリマーの添加によって予想外に改善され、かつ／又は物理的及びレオロジー的特性の有利なバランスが提供された。当該「他の」又は「追加の」ポリマーは、マスターバッチ法における担体、マスターバッチ中の添加剤として使用することができ、組成物中にドライブレンドすることができるか、又は当業者に既知の任意のプロセスによってポリオレフィン組成物中に組み込むことができる。ポリオレフィン組成物に含まれる少なくとも１種の「他の」又は「追加の」ポリマーは、ポリオレフィン組成物の約１％～約６０％、ポリオレフィン組成物の約２％～約６０％、約３％～約６０％、約４％～約６０％、約５％～約６０％、約６％～約６０％、約７％～約６０％、約８％～約６０％、約９％～約６０％、約１０％～約６０％、約１１％～約６０％、約１２％～約６０％、約１３％～約６０％、約１４％～約６０％、約１５％～約６０％、約１６％～約６０％、約１７％～約６０％、約１８％～約６０％、約１９％～約６０％、約２０％～約６０％、約２５％～約６０％、約３０％～約６０％、約３５％～約６０％、約４０％～約６０％、及び約４５％～約６０％であってもよい。
【0123】
本発明の少なくとも１つの実施形態では、ポリオレフィン組成物に含まれる少なくとも１種の「他の」又は「追加の」ポリマーは、ポリオレフィン組成物の約１重量％～約４５重量％、ポリオレフィン組成物の約２重量％～約４５重量％、約３重量％～約４５重量％、約４重量％～約４５重量％、約５重量％～約４５重量％、約６重量％～約４５重量％、約７重量％～約４５重量％、約８重量％～約４５重量％、約９重量％～約４５重量％、約１０重量％～約４５重量％、約１１重量％～約４５重量％、約１２重量％～約４５重量％、約１３重量％～約４５重量％、約１４重量％～約４５重量％、約１５重量％～約４５重量％、約１６重量％～約４５重量％、約１７重量％～約４５重量％、約１８重量％～約４５重量％、約１９重量％～約４５重量％、約２０重量％～約４５重量％、約２５重量％～約４５重量％、約３０重量％～約４５重量％、約３５重量％～約４５重量％、約４０重量％～約４５重量％であってもよい。本発明の少なくとも１つの実施形態では、ポリオレフィン組成物中に含まれる少なくとも１種の「他の」又は「追加の」ポリマーは、ポリオレフィン組成物の約１重量％～約２５重量％、ポリオレフィン組成物の約２重量％～約２５重量％、約３重量％～約２５重量％、約４重量％～約２５重量％、約５重量％～約２５重量％、約６重量％～約２５重量％、約７重量％～約２５重量％、約８重量％～約２５重量％、約９重量％～約２５重量％、約１０重量％～約２５重量％、約１１重量％～約２５重量％、約１２重量％～約２５重量％、約１３重量％～約２５重量％、約１４重量％～約２５重量％、約１５重量％～約２５重量％、約１６重量％～約２５重量％、約１７重量％～約２５重量％、約１８重量％～約２５重量％、約１９重量％～約２５重量％、約２０重量％～約２５重量％であってもよい。
【0124】
一実施形態では、ポリオレフィン組成物の衝撃特性並びに／又は他の物理的及び／若しくはレオロジー特性を改変する少なくとも１種の「他の」又は「追加の」ポリマーは、（Ａ）約４０～約６０重量％の少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、Ｂ）約４０～約６０重量％の少なくとも１種の「他の」又は「追加の」ポリマーを含む、マスターバッチとして調製され得る。好適な「他の」又は「追加の」ポリマーとしては、例えば、エチレン－アクリレートコポリマー、エチレンエチルアクリレートコポリマー、エチレンメチルアクリレートコポリマー、エチレンブチルアクリレートコポリマー、エチレン、エチルアクリレート及び無水マレイン酸のターポリマー（ＳＫ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｐａｒｉｓ ＦｒａｎｃｅからＬＯＴＡＤＥＲ（商標）４７００として入手可能）、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、未使用のＰＰホモポリマー、ＰＰコポリマー、エチレン－ヘキセン、エチレン－オクテンコポリマー、エチレン－ブテンコポリマー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，ＵＳＡからＥＮＧＡＧＥ（商標）、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）及びＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＧＡとして入手可能）が挙げられるが、これらに限定されない。用途及び所望の最終特性に応じて、マスターバッチの使用レベルは、ポリオレフィン組成物の約５重量％～約５０重量％の間で変えることができる。この実施形態の少なくとも１つの態様では、マスターバッチの使用レベルは、ポリオレフィン組成物の約２重量％～約５０重量％、約３重量％～約５０重量％、約４重量％～約５０重量％、約５重量％～約５０重量％、約６重量％～約５０重量％、約７重量％～約５０重量％、約８重量％～約５０重量％、約９重量％～約５０重量％、約１０重量％～約５０重量％、約１１重量％～約５０重量％、約１２重量％～約５０重量％、約１３重量％～約５０重量％、約１４重量％～約５０重量％、約１５重量％～約５０重量％、約１６重量％～約５０重量％、約１７重量％～約５０重量％、約１８重量％～約５０重量％、約１９重量％～約５０重量％、約２０重量％～約５０重量％、約２５重量％～約５０重量％、約３０重量％～約５０重量％、約３５重量％～約５０重量％、及び約４０重量％～約５０重量％の範囲であり得る。
【0125】
少なくとも１つの実施形態では、（Ａ）約６０～約９６重量％の少なくとも１種のリサイクルポリオレフィン、Ｂ）約２～約２０重量％の少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、Ｃ）少なくとも１種の粘着付与剤、並びに（Ｄ）エチレン酢酸ビニル、エチレンメチルアクリレート、エチレンエチルアクリレート、エチレンｎ－ブチルアクリレート、及びエチレン、エチルアクリレート及び無水マレイン酸のターポリマーからなる群から選択される約２～約２０重量％の少なくとも１種の追加のポリマーを含む、ポリオレフィン組成物が提供され、ポリオレフィン組成物は、約０．２～約５．０のランダムアルファ－オレフィンコポリマー対粘着付与剤の重量比を有し、ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～約４００％のメルトフローレートの増加を有し、ポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持する。少なくとも１つの実施形態では、（Ａ）約６０～約９６重量％の少なくとも１種のリサイクルポリオレフィン、Ｂ）約２～約２０重量％の少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、Ｃ）少なくとも１種の粘着付与剤、及び（Ｄ）約２～約２０重量％の少なくとも１種の追加のポリマーを含む、ポリオレフィン組成物が提供され、当該ポリオレフィン組成物は、約０．２～約５．０のランダムアルファ－オレフィンコポリマー対粘着付与剤の重量比を有し、ポリオレフィン組成物は、当該ランダムアルファ－オレフィンコポリマー、当該追加のポリマー、及び当該粘着付与剤を含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～約６００％のメルトフローレートの増加を有し、ポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持する。
【0126】
少なくとも１つの実施形態では、リサイクルポリオレフィン（Ａ）、少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、少なくとも１種の粘着付与剤樹脂（Ｃ）及び少なくとも１種の追加のポリマー（Ｄ）を含むポリオレフィン組成物であって、少なくとも１種の追加のポリマーが、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレン－ヘキセンコポリマー、エチレン－ブテンコポリマー、及びエチレン－オクテンコポリマーからなる群から選択され、Ｂ＋Ｃ＋Ｄのパーセンテージは、全ポリオレフィン組成物の重量に基づいて約１０～約６０重量％である。他の実施形態では、Ｂ＋Ｃ＋Ｄのパーセンテージは、約２０～４５重量％、及び約１０～２０重量％の範囲である。本発明の他の実施形態では、Ｂ＋Ｃ対Ｄの重量比は、約０．２～約２０、約０．２～約５．０、約０．５～約２．０である。他の実施形態では、Ｂ対Ｃの重量比は、０．２～５．０である。ポリオレフィン組成物は、少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、粘着付与剤樹脂及び追加のポリマーを含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５％～４００％のＭＦＲの増加を有することができる。上記実施形態の少なくとも１つの態様では、ポリオレフィン組成物は、当該少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、粘着付与剤樹脂及び追加のポリマーを含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約３％～約４００％のＭＦＲの増加を有し、約３０％～約１５０％の破断点伸びの増加を有し、当該ポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持する。
【0127】
少なくとも１つの実施形態では、リサイクルポリオレフィン（Ａ）、少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、少なくとも１種の粘着付与剤樹脂（Ｃ）及び少なくとも１種の追加のポリマー（Ｄ）を含むポリオレフィン組成物であって、少なくとも１種の追加のポリマーが、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレン－ヘキセンコポリマー、エチレン－ブテンコポリマー、及びエチレン－オクテンコポリマーからなる群から選択され、Ｂ＋Ｃ＋Ｄのパーセンテージは、全ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、約１０～約６０重量％、約２０～約４５％、又は約１０～約２０重量％の範囲であり、Ｂ＋Ｃ対Ｄの重量比は、約０．２～約２０、約０．２～約５．０、又は約０．５～約２．０であり、Ｂ対Ｃの重量比は、０．２～５．０であり、ポリオレフィン組成物は、少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、粘着付与剤樹脂及び追加のポリマーを含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５％～４００％のＭＦＲの増加を有し、当該ポリオレフィン組成物は、当該少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、粘着付与剤樹脂及び追加のポリマーを含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約３０％～約１５０％の破断点伸びの増加を有し、当該ポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持する。本明細書では、許容可能な機械的特性を定義した。
【0128】
少なくとも１つの実施形態では、ポリエチレンリッチリサイクルポリオレフィン（Ａ）、少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、少なくとも１種の粘着付与剤樹脂（Ｃ）及び少なくとも１種の追加のポリマー（Ｄ）を含む、ポリオレフィン組成物。追加のポリマーは、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレン－ヘキセンコポリマー、エチレン－ブテンコポリマー、又はエチレン－オクテンコポリマーであり得るが、これらに限定されない。ポリオレフィン組成物は、Ｂ＋Ｃ＋Ｄのパーセンテージが、全ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、約１０～約６０重量％又は約２０～約４５重量％であるように調製することができる。ポリオレフィン組成物中のＢ対Ｃの重量比は、０．２～５．０であり得る。また、ある特定の実施形態では、ポリオレフィン組成物は、少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、粘着付与剤樹脂及び追加のポリマーを含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約１００％～２５０％のＭＦＲの増加を有し、約１００％～約６００％の破断点伸びの増加を有し、ポリオレフィンは、許容可能な機械的特性を維持する。
【0129】
少なくとも１つの実施形態では、ポリオレフィン組成物は、ポリエチレンリッチリサイクルポリオレフィン（Ａ）、少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、少なくとも１種の粘着付与剤樹脂（Ｃ）及び少なくとも１種の追加のポリマー（Ｄ）を含み、追加のポリマーは、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレン－ヘキセンコポリマー、エチレン－ブテンコポリマー、又はエチレン－オクテンコポリマーから選択され、Ｂ＋Ｃ＋Ｄのパーセンテージは、全ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、約１０～約６０重量％又は約２０～約４５重量％であり、ポリオレフィン組成物中のＢ対Ｃの重量比は、約０．２～５．０であり、ポリオレフィン組成物は、少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、粘着付与剤樹脂及び追加のポリマーを含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約１００％～２５０％のＭＦＲの増加を有し、約１００％～約６００％の破断点伸びの増加を有し、ポリオレフィンは、許容可能な機械的特性を維持する。
【0130】
本発明の少なくとも１つの実施形態では、ポリプロピレンリッチリサイクルポリオレフィン（Ａ）、少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、少なくとも１種の粘着付与剤樹脂（Ｃ）及び少なくとも１種の追加のポリマー（Ｄ）を含む、ポリオレフィン組成物が提供され、Ｂ＋Ｃ＋Ｄのパーセンテージは、全ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、約１０～約６０重量％又は約２０～約４５重量％の範囲であり得る。Ｂ対Ｃの重量比は、０．２～５．０であり得る。ポリオレフィン組成物は、少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、粘着付与剤樹脂及び追加のポリマーを含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約３％～約６０％のＭＦＲの増加を有することができ、許容可能な機械的特性を維持する。この実施形態のいくつかの態様では、ポリオレフィン組成物はまた、約３０％～約１５０％の破断点伸びの増加を有する。この実施形態の他の態様では、ポリオレフィン組成物はまた、約４０％の曲げ強さの増加を有し、許容可能な機械的特性を維持する。
【0131】
本発明の少なくとも１つの実施形態では、ポリプロピレンリッチリサイクルポリオレフィン（Ａ）、少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、少なくとも１種の粘着付与剤樹脂（Ｃ）及び少なくとも１種の追加のポリマー（Ｄ）を含む、ポリオレフィン組成物が提供され、Ｂ＋Ｃ＋Ｄのパーセンテージは、全ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、約１０～約６０重量％又は約２０～約４５重量％であり、Ｂ対Ｃの重量比は、０．２～５．０であり、ポリオレフィン組成物は、少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、粘着付与剤樹脂及び追加のポリマーを含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約３％～約６０％のＭＦＲの増加を有し、ポリオレフィン組成物はまた、約４０％の曲げ強さの増加を有し、許容可能な機械的特性を維持する。この実施形態のいくつかの態様では、ポリオレフィン組成物はまた、約３０％～約１５０％の破断点伸びの増加を有する。
【0132】
本発明の少なくとも１つの実施形態では、リサイクルポリオレフィン（Ａ）、）、－１０℃以下のガラス転移温度（ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８－１５）及び２５，０００ｇ／ｍｏｌ以下の公称分子量（ＩＳＯ １６０１４）を有するランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、４５℃以上のガラス転移温度（ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８－１５）を有する粘着付与剤（Ｃ）、（Ｃ）及び追加のポリマー（Ｄ）を含む、ポリオレフィン組成物が提供され、追加のポリマーは、限定されないが、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレンメチルアクリレートコポリマー、エチレン－ヘキセンコポリマー、エチレン－ブテンコポリマー、又はエチレン－オクテンコポリマーであり得、Ｂ＋Ｃ＋Ｄのパーセンテージは、全ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、約５～約３０重量％又は約１０～約２０重量％であり、Ｂ＋Ｃ対Ｄの重量比は、約０．２～２０．０、約０．２～約５．０、又は約０．５～２．０であり、Ｂ対Ｃの重量比は、約０．２～５．０であり、ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー、粘着付与剤及び追加のポリマーを含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～４００％のＭＦＲの増加を有し、ポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持する。
【0133】
本発明の少なくとも１つの実施形態では、リサイクルポリオレフィン（Ａ）、）、－１０℃以下のガラス転移温度（ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８－１５）及び１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下の公称分子量（ＩＳＯ １６０１４）を有するランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、４５℃以上のガラス転移温度（ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８－１５）を有する粘着付与剤（Ｃ）、（Ｃ）及び追加のポリマー（Ｄ）を含む、ポリオレフィン組成物が提供され、追加のポリマーは、限定されないが、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレンメチルアクリレートコポリマー、エチレン－ヘキセンコポリマー、エチレン－ブテンコポリマー、又はエチレン－オクテンコポリマーであり得、Ｂ＋Ｃ＋Ｄのパーセンテージは、全ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、約５～約３０重量％又は約１０～約２０重量％であり、Ｂ＋Ｃ対Ｄの重量比は、約０．２～２０．０、約０．２～約５．０、又は約０．５～２．０であり、Ｂ対Ｃの重量比は、約０．２～５．０であり、ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー、粘着付与剤及び追加のポリマーを含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～４００％のＭＦＲの増加を有し、ポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持する。
【0134】
本発明の少なくとも１つの実施形態では、リサイクルポリオレフィン（Ａ）、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、粘着付与剤（Ｃ）及び追加のポリマー（Ｄ）を含む、ポリオレフィン組成物が提供され、追加のポリマーは、限定されないが、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレンメチルアクリレートコポリマー、エチレン－ヘキセンコポリマー、エチレン－ブテンコポリマー、又はエチレン－オクテンコポリマーであり得、Ｂ＋Ｃ＋Ｄのパーセンテージは、全ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、約５～約３０重量％又は約１０～約２０重量％であり、Ｂ＋Ｃ対Ｄの重量比は、約０．２～２０．０、約０．２～約５．０、又は約０．５～２．０であり、Ｂ対Ｃの重量比は、約０．２～５．０であり、ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー、粘着付与剤及び追加のポリマーを含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～４００％のＭＦＲの増加を有し、ポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持する。
【0135】
この実施形態の特定の態様では、追加のポリマー（Ｄ）は、マレイン酸変性ポリエチレン又はポリプロピレンであり、Ｄのパーセンテージは、約１～５重量％又は約１～３重量％であり、Ｂ＋Ｃ対Ｄの重量比は、約２～２０又は約５～１０であり、ポリオレフィン組成物は、約５～１００％のＭＦＲの増加を有し、リサイクルポリオレフィン（Ａ）中に存在する不純物に対する改善された相溶化を示しポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持する。
【0136】
この実施形態の別の特定の態様では、追加のポリマー（Ｄ）は、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）であり、リサイクルポリオレフィンは、ポリプロピレンリッチリサイクルポリオレフィンであり、Ｄのパーセンテージは、約５～約３０重量％、約１０～約２０重量％であり、Ｂ＋Ｃ対Ｄの重量比は、約０．２～約２又は約０．３～約１であり、ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー、粘着付与剤及び追加のポリマーを含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～１００％のＭＦＲの増加及び約５～２００％のノッチ付き衝撃強さの増加を有し、ポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持する。
【0137】
この実施形態の更に別の特定の態様では、追加のポリマーがマスターバッチ用の担体ポリマーとして使用され、Ｂ＋Ｃのパーセンテージが、マスターバッチの重量に基づいて、約５～約７０重量％、又は約４０～約６０重量％である、ポリオレフィン組成物が調製される。マスターバッチのパーセンテージは、全ポリオレフィン組成物の約５～約４０重量％、又は約１０～約２０重量％の範囲であり得、ポリオレフィン組成物は、マスターバッチを含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～１００％のＭＦＲの増加を有し、ポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持する。
【0138】
少なくとも１つの実施形態では、リサイクルポリオレフィン（Ａ）、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、粘着付与剤（Ｃ）及び追加のポリマー（Ｄ）を含む、ポリオレフィン組成物が提供され、アルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）及び粘着付与剤（Ｃ）は、担体ポリマーを使用してマスターバッチとして最初に調製される。担体ポリマーは、未使用又はリサイクルポリオレフィンであってもよく、リサイクルポリオレフィン（Ａ）又はリサイクルポリオレフィン（Ａ）中の主成分又は追加のポリマー（Ｄ）と同一であっても異なっていてもよい。Ｂ＋Ｃのパーセンテージは、マスターバッチの重量に基づいて、約５～約７０重量％重量又は約４０～約６０重量％であり、Ｂ対Ｃの重量比は、０．２～５．０である。マスターバッチのパーセンテージは、全ポリオレフィン組成物の約５～約４０％又は１０～２０％の範囲であり得る。マスターバッチ対追加のポリマー（Ｄ）の比は、約０．２～約２０、又は約０．２～約５．０、又は約０．５～約２．０の範囲であり得、ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー、粘着付与剤及び追加のポリマーを含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～４００％のＭＦＲの増加を有し、ポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持する。
【0139】
少なくとも１つの実施形態では、リサイクルポリオレフィン（Ａ）、－１０℃以下のガラス転移温度（ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８－１５）及び２５，０００ｇ／ｍｏｌ以下の公称分子量（ＩＳＯ１６０１４）を有するランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、４５℃以上のガラス転移温度（ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８－１５）を有する粘着付与剤（Ｃ）、及び追加のポリマー（Ｄ）を含む、ポリオレフィン組成物が提供され、アルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、粘着付与剤（Ｃ）は、担体ポリマーを使用してマスターバッチとして最初に調製される。担体ポリマーは、未使用又はリサイクルポリオレフィンであってもよく、リサイクルポリオレフィン（Ａ）又はリサイクルポリオレフィン（Ａ）中の主成分又は追加のポリマー（Ｄ）と同一であっても異なっていてもよい。Ｂ＋Ｃのパーセンテージは、マスターバッチの重量に基づいて、約５～約７０重量又は約４０～約６０％であり、Ｂ対Ｃの重量比は、０．２～５．０である。マスターバッチのパーセンテージは、全ポリオレフィン組成物の約５～約４０％又は１０～２０％の範囲であり得る。マスターバッチ対追加のポリマー（Ｄ）の比は、約０．２～約２０、又は約０．２～約５．０、又は約０．５～約２．０の範囲であり得、ポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー、粘着付与剤及び追加のポリマーを含まない同じポリオレフィン組成物と比較して、約５～約４００％のＭＦＲの増加を有し、ポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持する。
【0140】
この実施形態の別の態様では、追加のポリマーは、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレンメチル－アクリレートコポリマー、エチレン－ヘキセンコポリマー、エチレン－ブテンコポリマー、又はエチレン－オクテンコポリマーであり得るが、これらに限定されない。
【0141】
驚くべきことに、ポリオレフィン組成物の試験標準偏差は、未変性リサイクルポリオレフィン試料の試験標準偏差よりも有意に低いことが認められた。試験変動の有意な低減は、ポリオレフィン組成物が未変性リサイクルポリオレフィンよりも一貫した組成及び品質を有することを示す。これは、リサイクルポリオレフィンから一貫した製品を生成する際に工業的に有利である。
【0142】
ポリオレフィン組成物中に含まれ得るそのような添加剤としては、酸化防止剤（Ａ．Ｏ．）（例えば、ＢＡＳＦによるＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０又はＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０７６などの立体障害フェノール、ＢＡＳＦによるＩＲＧＡＦＯＳ（商標）１６８などのリン系Ａ．Ｏ．、ＢＡＳＦによるＩｒｇａｎｏｘ ＰＳ－８０２ ＦＬ（商標）などの硫黄系Ａ．Ｏ．、４，４’－ビス（１，１’－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン又はＡ．Ｏ．ブレンドなどの窒素系Ａ．Ｏ．）、制酸剤（例えば、カルシウムステアレート、ナトリウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウム及び亜鉛オキシド、合成ハイドロタルサイト、ラクテート及びラクチレート）、粘着防止添加剤、可塑剤、粘着付与剤、（例えば、ポリブテン、テルペン樹脂、脂肪族及び芳香族炭化水素樹脂、アルカリ金属及びグリセロールステアレート、並びに水素化ロジン）、ＵＶ安定剤（例えば、ビス－（２’２’６’６－テトラメチル－４－ピペリジル）－セバケート）、熱安定剤、成核剤（例えば、安息香酸ナトリウム、１，３：２，４－ビス（３，４－ジメチロベンジリデノ）ソルビトール）、ブロッキング防止剤（例えば、珪藻土；合成シリカ；カオリン、ナトリウムアルミニウムシリケート、焼成カオリン、アルミニウムシリケート若しくはカルシウムシリケートなどのシリケート；合成ゼオライト）、架橋剤、離型剤、帯電防止剤（例えば、グリセロールエステル、エトキシ化アミン、エトキシ化アミド）、抗菌剤、殺生物剤、発泡剤、膨張剤、清澄剤、難燃剤、触媒、顔料、着色剤、染料、ワックス又はそれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。典型的には、これらの添加剤は、各個々の添加剤について約１００～約２０００ｐｐｍの量で含めることができる。
【0143】
組成物中に含まれ得るそのような充填剤としては、石炭、フライアッシュ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、金属酸化物、無機材料、天然材料、アルミナ三水和物、水酸化マグネシウム、ボーキサイト、タルク、マイカ、バライト、カオリン、シリカ、ポストコンシューマーガラス、若しくはポストインダストリアルガラス、おが屑、合成及び天然繊維、又はそれらの任意の組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。充填剤は、有機、無機、又は両方の組み合わせ（例えば、異なる形態を有する）であり得る。
【0144】
他のポリマー、添加剤及び充填剤は、当業者に既知の量で添加することができる。例えば、ポリオレフィン組成物中の添加剤の量は、ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、１０重量％未満、５重量％未満、１重量％未満、及び０．３重量％未満であり得る。本発明の他の実施形態では、ポリオレフィン組成物中の充填剤の量は、ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、約５～約８５重量％、約５～約７５重量％、約５～約６５重量％、約５～約５５重量％、約５～約４５重量％、約５～約３５重量％、約５～約２５重量％、及び約５～約２０重量％であり得る。
【0145】
ポリオレフィン組成物を生成するためのビスブレーキングプロセス
本発明の別の実施形態では、ポリオレフィン組成物を生成するためのプロセスであって、１）少なくとも１種のリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンを少なくとも１種のラジカル開始剤の存在下で押出して、押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンを生成することと、２）（Ａ）約６０～約９６重量％の当該ビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィン、Ｂ）約２～約２０重量％の少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、Ｃ）任意選択で、約２～約２０重量％の少なくとも１種の粘着付与剤、及びＤ）任意選択で、少なくとも１種の追加のポリマーを溶融ブレンドすることと、を含むプロセスが提供され、押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物は、約０．２～約５．０のランダムアルファ－オレフィンコポリマー対粘着付与剤の重量比を有し、押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物は、リサイクルポリオレフィンと比較して、約５～約１５００％のメルトフローレートの増加を有する。
本発明の別の実施形態では、ポリオレフィン組成物を生成するためのプロセスであって、１）少なくとも１種のリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンを少なくとも１種のラジカル開始剤の存在下で押出して、押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンを生成することと、２）（Ａ）約６０～約９６重量％の当該ビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィン、Ｂ）約２～約２０重量％の少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、Ｃ）任意選択で、約２～約２０重量％の少なくとも１種の粘着付与剤、及びＤ）任意選択で、少なくとも１種の追加のポリマーを溶融ブレンドすることと、を含むプロセスが提供され、押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物は、約０．２～約５．０のランダムアルファ－オレフィンコポリマー対粘着付与剤の重量比を有し、押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物は、リサイクルポリオレフィンと比較して、約５～約１５００％のメルトフローレートの増加を有する。
【0146】
リサイクルポリエチレンリッチポリオレフィン、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー、粘着付与剤、及び追加の又は他のポリマーは、本明細書において先に記載されている。
【0147】
本発明は、リサイクルポリオレフィンをビスブレーキングし、ブレンドしてポリオレフィン組成物を形成するための新たなプロセスに関する。ビスブレーキングは、分子量を低下させ、メルトフローレートを上昇させる鎖切断にポリオレフィンを供することとして定義される。一実施形態では、プロセスは、いかなる架橋も伴わずに出発リサイクルポリオレフィンのＭＦＲの顕著な増加をもたらす単一の押出ステップを用いる。
【0148】
ポリオレフィン組成物を生成するためのビスブレーキングプロセスのための出発材料
本発明の一実施形態では、プロセスは、約９１０～約１０５０ｋｇ／ｍ３の密度を有するポストコンシューマー若しくはポストインダストリアルポリエチレンリッチポリオレフィンストリームである出発ポリエチレン、又は約８５５～約９６０ｋｇ／ｍ３の密度を有するエチレンプラストマー若しくはエラストマーを使用する。エチレンエラストマーは、約８５５～約９５０ｋｇ／ｍ３の密度を有することができ、エチレンプラストマーは、約８８０～約９５０ｋｇ／ｍ３の密度を有することができる。
本発明の一実施形態では、プロセスは、約９１０～約１０５０ｋｇ／ｍ３の密度を有するポストコンシューマー若しくはポストインダストリアルポリエチレンリッチポリオレフィンストリームである出発ポリエチレン、又は約８５５～約９６０ｋｇ／ｍ３の密度を有するエチレンプラストマー若しくはエラストマーを使用する。エチレンエラストマーは、約８５５～約９５０ｋｇ／ｍ３の密度を有することができ、エチレンプラストマーは、約８８０～約９５０ｋｇ／ｍ３の密度を有することができる。
【0149】
ビスブレーキングプロセスのための押出条件
ビスブレーキングプロセスにおける出発リサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンのメルトフローレートを増加させるために、リサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンは、特定の条件下で、特定のラジカル開始剤を使用して押出される。本発明の一実施形態では、押出プロセスは、高温、高剪断及び／又は高速のうちの少なくとも１つを使用して実行される。更に、所望のＭＦＲの増加は、単一の押出ステップを使用して達成することができる。多くの先行技術のプロセスは、複雑な複数の押出を必要とする。本発明では、単一の押出を使用してＭＦＲの大幅な増加を達成することができる。
ビスブレーキングプロセスにおける出発リサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンのメルトフローレートを増加させるために、リサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンは、特定の条件下で、特定のラジカル開始剤を使用して押出される。本発明の一実施形態では、押出プロセスは、高温、高剪断及び／又は高速のうちの少なくとも１つを使用して実行される。更に、所望のＭＦＲの増加は、単一の押出ステップを使用して達成することができる。多くの先行技術のプロセスは、複雑な複数の押出を必要とする。本発明では、単一の押出を使用してＭＦＲの大幅な増加を達成することができる。
【0150】
したがって、押出機は、単軸スクリュー押出機、共回転二軸スクリュー押出機若しくは逆回転二軸スクリュー押出機などの二軸スクリュー押出機、又はリング押出機などの多軸スクリュー押出機であってもよい。好適な押出機としては、単軸スクリュー押出機又は二軸スクリュー押出機が挙げられる。本発明の一実施形態では、押出機は、共回転二軸スクリュー押出機である。
【0151】
好適な押出機は、典型的には、１２５～２５４０ｃｍ、５１０～１２７０ｃｍ、又は６３５～１０２０ｃｍの長さである。押出機中のポリマー供給原料の滞留時間は、典型的には、約３０秒～約５分、又は約３０秒～約３分である。
【0152】
押出機は、典型的には、複数の加熱ゾーンを有する。押出プロセス中に、かなりの量の熱が剪断加熱から発生することが多いことに留意されたい。したがって、押出機内のポリマー溶融物の温度は、スクリューのバレルにおける加熱ゾーンで設定された温度より実質的に高くてもよく、押出機内の実際のゾーン温度読み取り値より実質的に高くてもよい。更に、押出機の異なる段階における実際のゾーン温度読み取り値もまた、加熱ゾーンで設定された温度より高くてもよい。本明細書において言及される温度は、加熱ゾーンにおいて設定される温度である。
【0153】
そのような押出機は、当該技術分野において周知であり、例えば、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ、Ｊａｐａｎ Ｓｔｅｅｌ Ｗｏｒｋｓ、Ｋｒａｕｓｓ Ｍａｆｆｅｉ Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ又はＬｅｉｓｔｅｒｉｔｚによって供給されている。
【0154】
本発明の一実施形態では、押出は、高温押出である。高温とは、最高バレル温度が最低２５０℃、又は最低３００℃に設定されることを意味する。他の実施形態では、最高バレル温度は、少なくとも３１０℃、少なくとも３２５℃、少なくとも３４０℃又は少なくとも３５０℃である。最高バレルゾーン温度押出機の上限は、４００℃であってもよい。
【0155】
これは、少なくとも２４０℃、少なくとも２９０℃、少なくとも３１０℃、少なくとも３２０℃、少なくとも３３０℃又は少なくとも３４０℃のダイを出るポリマー溶融物の溶融温度に変換することができる。ダイを出る溶融温度の上限は、３９０℃であってもよい。
【0156】
本発明の別の実施形態では、押出機は、１０～１４ゾーン、例えば１２ゾーンを有する。別の実施形態では、高い押出温度は、ゾーン３によって適用される。最大押出温度は、ゾーン３によって適用することができ、押出機の残りのゾーンにわたって維持される。
【0157】
ダイプレートの温度は、約１２０℃～約１８０℃であってもよい。別の実施形態では、温度プロファイルを以下のように設定することができる：ゾーン１は８０℃未満、ゾーン２は８０℃～１２０℃、ゾーン３～１２は２５０℃以上。別の実施形態では、温度プロファイルを以下のように設定することができる：ゾーン１は２０℃、ゾーン２は１００℃、ゾーン３～１２は３５０℃及びダイプレートは１５０℃である。
【0158】
理論によって限定されることを望むものではないが、本発明者らは、より高い温度がＭＦＲの増加をもたらし、したがって分子量の減少をもたらすと考える。
【0159】
本発明の別の実施形態では、押出機は、高いスクリュー速度で操作することができる。高いスクリュー速度とは、押出機スクリューが少なくとも３００ｒｐｍ、少なくとも３５０ｒｐｍ、又は少なくとも４００ｒｐｍの速度で回転することを意味する。６００ｒｐｍ以上、８００ｒｐｍ以上、又は１０００ｒｐｍ以上などのはるかに高いスクリュー速度を用いることもできる。スクリュー速度の上限は、使用する押出機によって支配されるが、１３００ｒｐｍであってもよい。スクリュー速度は、４５０～１２００ｒｐｍの範囲であり得る。スクリュー速度がプロセス全体を通して一定のままであることが好ましい。理論によって限定されることを望むものではないが、本発明者らは、より高いスクリュー速度がＭＦＲの増加をもたらし、したがって分子量の減少をもたらすと考える。
【0160】
スループットは、ＭＦＲの増加にも関連する。押出機内でポリマーがビスブレーキング条件に供される機会が少ないため、スループットが高いほど、ＭＦＲの増加は低い。したがって、高いスクリュー速度がしばしば望まれるが、スループット値が低く保たれることも望ましい。工業用押出機での好適なスループットは、５～４０ｋｇ／時又は１０～２０ｋｇ／時であり得る。より低いスループットは、より高いＭＦＲをもたらす。
【0161】
スクリュー速度は、押出機内の滞留時間にも関連する。より速いスクリュー速度は、より短い滞留時間を意味する。押出機内での本発明のプロセスの滞留時間は、３０秒～１．５分又は３５秒～７０秒の範囲であり得る。
【0162】
これに関して、プロセスへの比エネルギー入力も考慮すべき事項である。比エネルギー入力（specific energy input、ＳＥＩ）は、ポリマー材料１ｋｇ当たりの押出機モータに供給される電力量である。より高いスクリュー速度は、モータへのより多くの電力を意味する。より高い出力は、モータにより多くの電力を必要とする。高いＳＥＩは、高い最終ＭＦＲを達成することができる。ＳＥＩとＭＦＲとの間の相関は、本質的に線形である。
【0163】
押出機モータへのエネルギー入力は、押出機自体から測定することができる。それは、押出機からの誘導可能な生産物である。ＳＥＩ値は、使用される押出機のサイズ及び性質に依存することが理解されるであろう。したがって、ＳＥＩは、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ ＺＳＫ３２を使用して測定して、少なくとも０．２ｋＷｈ／ｋｇ、又は少なくとも０．４ｋＷｈ／ｋｇであり得る。
【0164】
本発明のプロセスは、高い剪断を使用することもできる。高剪断効果は、押出機の混合ゾーンに位置付けることができる１つ以上の混練機９０°スクリュー要素に由来し得る。押出機スクリュー要素及びスクリュー構成は、最適化された溶融混合で強い剪断効果を促進するように設計することができる。
【0165】
押出機ダイを出る押出されたビスブレーキング済みポリエチレンリッチリサイクルポリオレフィンは、密閉容器に集められ、次のステップ又は押出機に輸送するために液体状態で保持されて、ペレット化の前により低い温度で添加剤及び／又は充填剤を用いて変性され得る。本発明の一実施形態では、押出機ダイを出る押出されたビスブレーキング済みポリエチレンリッチリサイクルポリオレフィンは、従来のペレット化技法を使用してペレット化することができる。したがって、本発明の更なる態様は、押出機を出る押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンがペレット化されることである。
【0166】
ビスブレーキングプロセスのための押出機
より詳細には、押出機は、典型的には、供給ゾーン、溶融ゾーン、混合ゾーン及びダイゾーンを含む。更に、ダイを通してプレスされた溶融物は、典型的には、固化され、ペレタイザーでペレットに切断される。押出機は、典型的には、約６：１～約６５：１、又は約８：１～６０：１の長さ対直径比Ｌ／Ｄを有する。当該技術分野において周知であるように、共回転二軸スクリュー押出機は、通常、逆回転二軸スクリュー押出機よりも大きいＬ／Ｄを有する。押出機は、押出機から気体成分を除去するための１つ以上の排出ポート又はベントポートを有することができる。
より詳細には、押出機は、典型的には、供給ゾーン、溶融ゾーン、混合ゾーン及びダイゾーンを含む。更に、ダイを通してプレスされた溶融物は、典型的には、固化され、ペレタイザーでペレットに切断される。押出機は、典型的には、約６：１～約６５：１、又は約８：１～６０：１の長さ対直径比Ｌ／Ｄを有する。当該技術分野において周知であるように、共回転二軸スクリュー押出機は、通常、逆回転二軸スクリュー押出機よりも大きいＬ／Ｄを有する。押出機は、押出機から気体成分を除去するための１つ以上の排出ポート又はベントポートを有することができる。
【0167】
そのような排出ポートは、開始剤とリサイクルポリオレフィンとの十分な反応時間を可能にするのに十分な下流位置に配置されるべきである。好適には、排出ポートは、溶融ゾーンの下流端内又は混合ゾーン内に配置することができる。
【0168】
ポリマー溶融物から揮発性成分を除去するのを助けるために、水、蒸気又は窒素などの剥離剤が、押出機に好適に添加される。そのような剥離剤は、使用される場合、排出ポートの上流に、又は複数の排出ポートがある場合、最も下流の排出ポートの上流に添加される。
【0169】
押出機はまた、ポリマー、添加剤などの更なる成分を押出機に供給するための１つ以上の供給ポートを有してもよい。そのような追加の供給ポートの位置は、ポートを通して添加される材料のタイプに依存する。
【0170】
ビスブレーキングプロセスのための供給ゾーン
リサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンは、供給ゾーンを通して押出機に導入される。供給ゾーンは、リサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンを溶融ゾーンに導く。典型的には、供給ゾーンは、供給ホッパーと、ホッパーを溶融ゾーンに接続する接続パイプとで形成される。通常、ポリマーは、重力の作用下で、すなわち一般に下向きに、供給ゾーンを通って流れる。
リサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンは、供給ゾーンを通して押出機に導入される。供給ゾーンは、リサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンを溶融ゾーンに導く。典型的には、供給ゾーンは、供給ホッパーと、ホッパーを溶融ゾーンに接続する接続パイプとで形成される。通常、ポリマーは、重力の作用下で、すなわち一般に下向きに、供給ゾーンを通って流れる。
【0171】
供給ゾーンにおけるリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィン（及び他の成分）の滞留時間は、典型的に短く、通常３０秒以下、より多くの場合２０秒以下、例えば１０秒以下である。典型的には、滞留時間は、少なくとも０．１秒又は少なくとも１秒である。
【0172】
ビスブレーキングプロセスのための溶融ゾーン
リサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンは、供給ゾーンから溶融ゾーンに送られる。溶融ゾーンにおいて、リサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンが溶融する。リサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンは、回転スクリューによって引き起こされる抗力によって搬送される。次いで、温度は、摩擦熱の放散によってスクリューの長さに沿って上昇し、ポリマーの溶融温度を超えるレベルまで上昇する。それによって、固体粒子が溶融し始める。
リサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンは、供給ゾーンから溶融ゾーンに送られる。溶融ゾーンにおいて、リサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンが溶融する。リサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンは、回転スクリューによって引き起こされる抗力によって搬送される。次いで、温度は、摩擦熱の放散によってスクリューの長さに沿って上昇し、ポリマーの溶融温度を超えるレベルまで上昇する。それによって、固体粒子が溶融し始める。
【0173】
溶融ゾーンのスクリューは、溶融ゾーンのスクリューが完全に充填されるように設計されることが好ましい。それによって、固体粒子は、溶融ゾーンにおいてコンパクトな床を形成する。これは、スクリューチャネル内に十分な圧力が発生し、スクリューチャネルが完全に充填されたときに起こる。典型的には、溶融ゾーン内のスクリューは、実質的な逆流のない搬送要素を含む。しかしながら、コンパクトな床を達成するために、いくつかのバリア又は逆混合要素が、好適な場所、例えば、溶融ゾーンの下流端に近接して設置される必要があり得る。コンパクトな粒子床を得るためのスクリュー設計は、押出機業界において周知である。摩擦熱により、スクリューの長さに沿って温度が上昇し、リサイクルポリオレフィンが溶融し始める。
【0174】
ビスブレーキングプロセスのための混合ゾーン
溶融ゾーンの後、リサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンは、混合ゾーンに送られる。混合ゾーンにおけるスクリューは、典型的には、ある程度の逆流を提供するスクリュー要素を含む１つ以上の混合セクションを含む。混合ゾーンにおいて、ポリマー溶融物は、均質な混合物を達成するために混合される。混合ゾーンはまた、スロットルバルブ又はギアポンプなどの追加の要素を含んでもよい。
溶融ゾーンの後、リサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンは、混合ゾーンに送られる。混合ゾーンにおけるスクリューは、典型的には、ある程度の逆流を提供するスクリュー要素を含む１つ以上の混合セクションを含む。混合ゾーンにおいて、ポリマー溶融物は、均質な混合物を達成するために混合される。混合ゾーンはまた、スロットルバルブ又はギアポンプなどの追加の要素を含んでもよい。
【0175】
混合ゾーンの温度は、リサイクルポリオレフィンの溶融温度よりも高い。更に、温度は開始剤の分解温度よりも高い必要がある。温度は、リサイクルポリオレフィンの分解温度未満である必要がある。
【0176】
押出機の組み合わされた溶融ゾーン及び混合ゾーンにおける全体的な平均滞留時間は、少なくとも約２５秒及び又は少なくとも約３０秒であり得る。典型的には、平均滞留時間は、６０秒を超えないか、又は５５秒を超えない。平均滞留時間が３０～４５秒の範囲内である場合に良好な結果が得られた。
【0177】
上述したように、１つ以上の排出ポート又はベントポートと呼ばれることもある排出ポートを介して、押出機からガス状材料を除去することが望ましい。２つ以上の排出ポートを使用することが可能である。例えば、粗脱気のための上流ポート及び残留揮発性物質を除去するための下流ポートの２つのポートが存在し得る。そのような構成は、押出機内に大量のガス状材料が存在する場合に有利である。
【0178】
ベントポートは、混合ゾーンに好適に配置される。しかしながら、それらは溶融ゾーンの下流端に配置されてもよい。特に、複数のベントポートが存在する場合、最上流ポートを溶融ゾーン内に有し、後続のポートを混合ゾーン内に有することが有利である場合がある。水、蒸気、ＣＯ２又はＮ２などの剥離剤を押出機に添加することも可能である。
【0179】
そのような剥離剤は、使用される場合、ベントポートの上流に導入されるか、又は複数のベントポートが存在する場合、最も下流のベントポートの上流及び上流のベントポートの下流に導入される。典型的には、剥離剤は、混合ゾーン中に又は溶融ゾーンの下流端で導入される。
【0180】
ダイゾーンは、典型的にはダイプレートを含み、ダイプレートは、ブレーカプレートと呼ばれることもあり、複数の穴を有する厚い金属ディスクである。穴は、スクリュー軸に平行である。溶融リサイクルポリオレフィンは、ダイプレートを通してプレスされる。したがって、溶融リサイクルポリオレフィンは、多数のストランドを形成する。次いで、ストランドをペレタイザーに渡す。ダイプレートの機能は、リサイクルポリオレフィン溶融物の螺旋運動を阻止し、それを一方向に強制的に流すことである。ダイゾーンはまた、典型的には、ダイプレートによって支持される１つ以上のスクリーンを含んでもよい。スクリーンは、リサイクルポリオレフィン溶融物から異物を除去するために、またポリマーからゲルを除去するために使用される。ゲルは、典型的には、非分散高分子量ポリマー、例えば架橋ポリマーである。
【0181】
ポリオレフィン組成物を生成するためのビスブレーキングプロセスのためのラジカル開始剤
本発明のプロセスで使用されるラジカル開始剤は、当該技術分野で既知の任意のものである。一実施形態では、ラジカル開始剤は、高温、すなわち少なくとも２００℃で分解するものである。これは、本発明の開始剤の自己加速分解温度（Self-Accelerating Decomposition Temperature、ＳＡＤＴ）が、好ましくは少なくとも２００℃であることを意味する。したがって、開始剤は、この温度まで安定である。したがって、開始剤は、一般に、ポリマー溶融物が押出機を通過して、恐らくゾーン３に達するまで分解を開始しない。
本発明のプロセスで使用されるラジカル開始剤は、当該技術分野で既知の任意のものである。一実施形態では、ラジカル開始剤は、高温、すなわち少なくとも２００℃で分解するものである。これは、本発明の開始剤の自己加速分解温度（Self-Accelerating Decomposition Temperature、ＳＡＤＴ）が、好ましくは少なくとも２００℃であることを意味する。したがって、開始剤は、この温度まで安定である。したがって、開始剤は、一般に、ポリマー溶融物が押出機を通過して、恐らくゾーン３に達するまで分解を開始しない。
【0182】
より低い温度で分解する開始剤が使用される場合、開始剤は、プロセスにおいて過度に早く又は過度に急速に分解し、必要とされるＭＦＲの増加は達成されない。例えば、過酸化物は、非常に急速に活性を失い、本発明のプロセスで使用するのに好適でなくなる。別の見方をすれば、開始剤は、過酸化物ではない。過酸化物開始剤は、一般に、本発明において有用であるには過度に低い温度で分解する。
【0183】
ラジカル開始剤は、本発明のプロセスにおいて、存在するリサイクルポリオレフィンの量に基づいて、少なくとも０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７．０．８、０．９、１．０、１．１、１．２、若しくは１．３重量％及び／又は２．０、１．９、１．８、１．７、１．６、１．５、若しくは１．４重量％以下の量で存在することができる。本発明の別の実施形態では、ラジカル開始剤は、本発明のプロセスにおいて、存在するリサイクルポリオレフィンの量に基づいて、約０．０１～約２．０重量％、約０．０２～約２．０重量％、約０．０３～約２．０重量％、約０．０４～約２．０重量％、約０．０４～約２．０重量％、約０．０５～約２．０重量％、約０．０６～約２．０重量％、約０．０７～約２．０重量％、約０．０８～約２．０重量％、約０．０９～約２．０重量％、約０．１～約２．０重量％、約０．２～約２．０重量％、約０．３～約２．０重量％、約０．４～約２．０重量％、約０．５～約２．０重量％、約０．６～約２．０重量％、約０．７～約２．０重量％、約０．８～約２．０重量％、約０．９～約２．０重量％、約１．０～約２．０重量％、約１．１～約２．０重量％、約１．２～約２．０重量％、約１．３～約２．０重量％、約１．４～約２．０重量％、又は約１．５～約２．０重量％の量で存在し得る。他の実施形態では、ラジカル開始剤の量は、存在するリサイクルポリオレフィンの量に基づいて、約０．１～約１重量％、約０．２～約１．０重量％、約０．３～約１．０重量％、約０．４～約１．０重量％、約０．５～約１．０重量％、又は約０．６～約１．０重量％の範囲である。したがって、１００ｇのリサイクルポリオレフィンを使用する場合、０．１～２．０ｇのラジカル開始剤が存在し得る。上記のラジカル開始剤の量は、添加される総量である。ラジカル開始剤は、押出機の異なる部分において、１つのバッチ又は別々のバッチで添加され得ることが理解されるであろう。
【0184】
しかしながら、一実施形態では、全ての開始剤がプロセスの開始時に添加される。プロセスの開始とは、ラジカル開始剤が、リサイクルポリオレフィンとともに押出機の第１のゾーンに添加されることを意味する。
【0185】
本発明の一実施形態では、ラジカル開始剤の一部は、押出プロセスの開始時に添加され、ラジカル開始剤の一部は、プロセスの後期に添加される。この実施形態では、プロセスの開始時に添加される量は、添加される全ラジカル開始剤の３０～７０重量％、４０～６０重量％、又は約５０重量％に相当する。プロセスの開始後に添加される量は、添加される全ラジカル開始剤の３０～７０重量％、４０～６０重量％、又は５０重量％に相当し得る。
【0186】
プロセスにおいて後に添加されるラジカル開始剤は、押出プロセスにおける任意の後のゾーン、例えば第４、第５、第６又は第７のゾーン、特に第６のゾーンに添加することができる。本発明の一実施形態では、押出機は、１２のゾーンを有する。
【0187】
本発明の別の実施形態では、出発リサイクルポリオレフィンは、押出機のメインホッパーに投入される。ラジカル開始剤は、その量の半分に基づいて、押出機の第１のゾーンに一度に、又は第１及び第６のゾーンの両方に同時に投入することができる。
【0188】
添加される開始剤の量は、最終的な押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンのＭＦＲを制御するために使用され得る。開始剤の量が多いほど、より高いＭＦＲ値をもたらす傾向がある。
【0189】
本発明で使用されるラジカル開始剤は、好ましくは過酸化物ではない。開始剤は、炭素－炭素単結合又は炭素－水素結合のような少なくとも１つの単結合を破断することによって、炭素系フリーラジカルに熱分解することができる少なくとも１種の化合物（Ｅ）である。炭素系フリーラジカルは、式（Ｉ）又は（ＩＩ）を有することができる
【0190】
【化1】
【0191】
式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の各々は、独立して、水素、１～１２個の炭素原子を有する置換又は非置換の直鎖、分岐又は環状の飽和又は一価不飽和炭化水素、６～１２個の炭素原子を有する置換又は非置換の芳香族炭化水素又はカルボキシレート基ＣＯＯＸ（Ｘは、Ｃ１～Ｃ６－アルキル基である）から選択することができ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうちの少なくとも１つは、６～１２個の炭素原子を有する置換又は非置換の芳香族炭化水素である。
【0192】
式（ＩＩ）において、Ｒ４及びＲ６は、独立して、水素、１～１２個の炭素原子を有する置換及び非置換の直鎖、分岐鎖、及び環状炭化水素、並びに６～１２個の炭素原子を有する置換及び非置換の芳香族炭化水素からなる群から選択され、Ｒ５は、１～１２個の炭素原子を有する置換及び非置換の直鎖、分岐鎖、及び環状炭化水素、並びに６～１２個の炭素原子を有する置換及び非置換の芳香族炭化水素からなる群から選択され、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうちの少なくとも１つは、６～１２個の炭素原子を有する置換又は非置換の芳香族炭化水素である。
【0193】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の好適な炭素系フリーラジカルは、例えば、Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｒｅｖｉｅｗｓ，２０１４，１１４，ｐ５０１３、図１、ラジカルＲ１～Ｒ６１から既知であり、本明細書の記述と矛盾しない範囲で参照により本明細書に組み込まれる。Ｒ１及びＲ３の各々は、独立して、水素、１～１２個の炭素原子を有する置換及び非置換の直鎖、分岐鎖及び環状炭化水素、並びに６～１２個の炭素原子を有する置換及び非置換の芳香族炭化水素からなる群から選択することができ、Ｒ２は、１～１２個の炭素原子を有する置換及び非置換の直鎖、分岐鎖及び環状炭化水素、並びに６～１２個の炭素原子を有する置換及び非置換の芳香族炭化水素からなる群から選択することができる。
【0194】
上述したように、基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３又はＲ４、Ｒ５及びＲ６のうちの少なくとも１つは、６～１２個の炭素原子を有する置換又は非置換の芳香族炭化水素である。したがって、本発明において好適な式（Ｉ）又は式（ＩＩ）の炭素系フリーラジカルは、好ましくは、式（ＩＩＩ）の１つ以上の化合物（Ｅ）から生成され、式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６の各々は、独立して、水素、１～１２個の炭素原子を有する置換及び非置換の直鎖、分岐鎖及び環状炭化水素、並びに６～１２個の炭素原子を有する置換及び非置換の芳香族炭化水素からなる群から選択され、Ｒ２及びＲ５の各々は、独立して、１～１２個の炭素原子を有する置換及び非置換の直鎖、分岐鎖及び環状炭化水素、並びに６～１２個の炭素原子を有する置換及び非置換の芳香族炭化水素からなる群から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうちの少なくとも１つは、６～１２個の炭素原子を有する置換又は非置換の芳香族炭化水素である。
【0195】
【化2】
【0196】
式（ＩＩＩ）の化合物（Ｅ）は、対称構造及び非対称構造を有することができる。Ｒ２及びＲ５の各々は、独立して、６～１２個の炭素原子を有する置換若しくは非置換の芳香族炭化水素から、又は６～１０個の炭素原子を有する置換及び非置換アリール基からなる群から選択することができ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６の各々は、独立して、水素及びＣ１～Ｃ６アルキル基からなる群から選択される。
【0197】
別の実施形態では、開始剤（Ｅ）は、式（ＩＶ）を有し、
【0198】
【化3】
【0199】
更に別の実施形態では、開始剤（Ｅ）は、２，３－ジメチル－２，３－ジフェニルブタン、２，３－ジプロピル－２，３－ジフェニルブタン、２，３－ジブチル－２，３－ジフェニルブタン、２，３－ジヘキシル－２，３－ジフェニルブタン、２－メチル－３－エチル－２，３－ジフェニルブタン、２－メチル－２，３－ジフェニルブタン、２，３－ジフェニルブタン、２，３－ジメチル－２，３－ジ－（ｐ－メトキシフェニル）－ブタン、２，３－ジメチル－２，３－ジ－（ｐ－メチルフェニル）－ブタン、２，３－ジメチル－２－メチルフェニル－３－（ｐ ２’３’－ジメチル－３’－メチルフェニル－ブチル）－フェニル－ブタン、３，４－ジメチル－３，４－ジフェニルヘキサン、３，４－ジエチル－３，４－ジフェニルヘキサン、３，４－ジプロピル－３，４－ジフェニルヘキサン、４，５－ジプロピル－４，５－ジフェニルオクタン、２，３－ジイソブチル－２，３－ジフェニルブタン、３，４－ジイソブチル－３，４－５ジフェニルヘキサン、２，３－ジメチル－２，３－ジｐ（ｔブチル）－フェニル－ブタン、５，６－ジメチル－５，６ジフェニルデカン、６，７－ジメチル－６，７－ジフェニルドデカン、７，８－ジメチル－７，８－ジ（メトキシフェニル）－テトラ－デカン、２，３－ジエチル－２，３－ジフェニルブタン、２，３－ジメチル－２，３－ジ（ｐ－クロロフェニル）ブタン、２，３－ジメチル－２，３－ジ（ｐ－ヨードフェニル）ブタン、及び２，３－ジメチル－２，３－ジ（ｐ－ニトロフェニル）ブタンからなる群から選択される。
【0200】
別の実施形態では、開始剤（Ｅ）は、２，３－ジメチル－２，３－ジフェニルブタン及び３，４－ジメチル－３，４－ジフェニルヘキサンからなる群から選択される。
【0201】
ビスブレーキングプロセスによる最終押出後ポリオレフィン組成物
押出機を出る押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンは、リサイクルポリオレフィンよりもＭＦＲが高く、分子量が低い。押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンは、少なくとも４ｇ／１０分のＭＦＲを有することができる。押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンのＭＦＲの増加は、リサイクルポリオレフィンよりも少なくとも３倍（すなわち、３倍又は２００％）高くなり得る。他の実施形態では、押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンは、出発リサイクルポリオレフィンよりも少なくとも４倍高い（３００％）、少なくとも４．５倍高い（３５０％）、少なくとも５倍高い（４００％）ＭＦＲを有することができる。
押出機を出る押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンは、リサイクルポリオレフィンよりもＭＦＲが高く、分子量が低い。押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンは、少なくとも４ｇ／１０分のＭＦＲを有することができる。押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンのＭＦＲの増加は、リサイクルポリオレフィンよりも少なくとも３倍（すなわち、３倍又は２００％）高くなり得る。他の実施形態では、押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンは、出発リサイクルポリオレフィンよりも少なくとも４倍高い（３００％）、少なくとも４．５倍高い（３５０％）、少なくとも５倍高い（４００％）ＭＦＲを有することができる。
【0202】
リサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンの出発ＭＦＲが低い、例えば、１０ｇ／１０分未満である場合、押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンのＭＦＲの増加は、更にもっと顕著であり得る。したがって、本発明の実施形態では、押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンのＭＦＲの増加は、１０倍（９００％）以上、１２倍（１１００％）以上、１３倍（１２００％）以上、１４倍（１３００％）以上、１５倍（１４００％）以上、又は２０倍（１９００％）以上であり得る。押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンのＭＦＲ値は、出発リサイクルポリオレフィンに関係なく、少なくとも８ｇ／１０分、少なくとも１０ｇ／１０分、少なくとも２０ｇ／１０分、少なくとも２５ｇ／１０分、又は少なくとも５０ｇ／１０分であり得る。押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンのＭＦＲ値は、１００ｇ／１０分以上であり得る。
【0203】
押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィン材料は、著しい量の架橋を示さない。押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンの架橋度は、０．５重量％未満（実施例において説明されるようにＸＨＵとして決定される）、０．４重量％未満、又は０．３重量％未満であり得る。いくつかの実施形態では、架橋は、０．１重量％以下、又は０．０５重量％以下であり得る。
【0204】
押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィン（ビスブレーキング済みポリマーとしても知られる）の密度は、本質的に変化しないままである。押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンは、９１０～１０００ｋｇ／ｍ３、又は９１５～９８５ｋｇ／ｍ３の密度を有するＬＤＰＥ、９２６～９４０ｋｇ／ｍ３の密度を有するＭＤＰＥ、又は８５５～９８０ｋｇ／ｍ３の密度を有するＨＤＰＥであり得る。
【0205】
押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンのＭｗ／Ｍｎ値が変化しないようであることも注目すべきである。したがって、Ｍｗ／Ｍｎは、押出後に１．５～４．０の範囲であり得る。上に列挙された押出前の値は、押出後のリサイクルポリオレフィンにも同様に適用される。
【0206】
ビスブレーキング済みリサイクルポリオレフィンの融点（ＩＳＯ １１３５７－１に従ってＤＳＣで測定される）は、１００℃未満、９０℃未満又は８５℃未満であり得る。本発明の一実施形態では、ＬＬＤＰＥなどのエチレンコポリマーの融点は、１２０℃以下である。
【0207】
本発明の押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンは、重合プロセスから直接ではなくビスブレーキングプロセスに由来するため、押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンは、開始剤に由来する残留物を含有する可能性が高い。例えば、開始剤が上記式（ＩＩＩ）の１つである場合、ラジカルは、ラジカル基Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｃ・及びＲ４Ｒ５Ｒ６Ｃ・を脱離するＣ－Ｃ結合の分裂を介して生成される。これらのラジカルはプロトンを獲得するため、得られた化合物は、最終ポリマー中の不純物として検出され得る。検出方法には、ＮＭＲが含まれる。この化合物の検出は、押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリマーが、直接合成とは対照的にビスブレーキングから誘導されることを確認する。
【0208】
ラジカルＲ１Ｒ２Ｒ３Ｃ・又はＲ４Ｒ５Ｒ６Ｃ・は、ポリマー鎖に結合していてもよい。
【0209】
押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリマーは、必要に応じて更なる添加剤を添加することができるが、通常、これは必要とされない。しかしながら、様々な量の添加剤、例えば顔料、成核剤、帯電防止剤、充填剤、酸化防止剤等が存在してもよい。
【0210】
次いで、ビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィンを溶融ブレンドして、（Ａ）約６０～約９６重量％の当該押出されたビスブレーキング済みリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィン、Ｂ）約２～約２０重量％の少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー、Ｃ）任意選択で、約２～約２０重量％の少なくとも１種の粘着付与剤、及びＤ）任意選択で、少なくとも１種の追加のポリマーを含む、押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物を形成し、ポリオレフィン組成物は、約０．２～約５．０のランダムアルファ－オレフィンコポリマー対粘着付与剤の重量比を有し、ポリオレフィン組成物は、非押出非ビスブレーキングリサイクルポリオレフィンと比較して、約５～約１５００％のメルトフローレートの増加を有し、押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物は、溶融ブレンドされたランダムアルファ－オレフィンコポリマー、任意選択の粘着付与剤樹脂及び追加のポリマーを含まない同じ押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物と比較して、約５～約４００％のＭＦＲの増加を有する。この溶融ブレンドステップ並びにランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤は、本開示において先に考察されている。本発明の少なくとも１つの実施形態では、ポリオレフィン組成物は、低減されたノッチ付き衝撃強さをもたらすビスブレーキングプロセスに供されたリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィン（Ａ）、少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、任意選択で少なくとも１種の粘着付与剤（Ｃ）、及び任意選択で少なくとも１種の追加のポリマー（Ｄ）を含み、Ｂ＋Ｄのパーセンテージは、全ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、約１０～約３０重量％又は約１０～約２０重量％であり、Ｂ対Ｄの重量比は、約０．３～約３．０又は約０．２～約２．０であり、押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー、任意選択の粘着付与剤樹脂、及び追加のポリマーを含まない同じ押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物と比較して、約５～１００％のＭＦＲの増加及び約５～約２００％のノッチ付き衝撃強さの増加を有し、押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持する。
【0211】
本発明の少なくとも１つの実施形態では、ポリオレフィン組成物は、低減されたノッチ付き衝撃強さをもたらすビスブレーキングプロセスに供されたリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィン（Ａ）、－１０℃以下のガラス転移温度（ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８－１５）及び２５，０００ｇ／ｍｏｌ以下の公称分子量（ＩＳＯ １６０１４）を有する少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、及び任意選択で、４５℃以上のガラス転移温度（ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８－１５）を有する少なくとも１種の粘着付与剤（Ｃ）、及び任意選択で、少なくとも１種の追加のポリマー（Ｄ）を含み、Ｂ＋Ｄのパーセンテージは、全ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、約１０～約３０重量％又は約１０～約２０重量％であり、Ｂ対Ｄの重量比は、約０．３～約３．０又は約０．２～約２．０であり、押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー、任意選択の粘着付与剤樹脂、及び追加のポリマーを含まない同じ押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物と比較して、約５～１００％のＭＦＲの増加及び約５～約２００％のノッチ付き衝撃強さの増加を有し、押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持する。
【0212】
本発明の少なくとも１つの実施形態では、低減されたノッチ付き衝撃強さをもたらすビスブレーキングプロセスに供された押出ポリエチレンリッチリサイクルポリオレフィン（Ａ）、少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、任意選択で、少なくとも１種の粘着付与剤（Ｃ）、及び任意選択で、少なくとも１種の追加のポリマー（Ｄ）を含む、ポリオレフィン組成物が提供され、追加のポリマーは、限定されないが、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレンメチル－アクリレートコポリマー、エチレン－ヘキセンコポリマー、エチレン－ブテンコポリマー、又はエチレン－オクテンコポリマーであり得、当該押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物は、Ｂ＋Ｄのパーセンテージが、全ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、約１０～約３０重量％、より好ましくは約１０～２０重量％であり、Ｂ対Ｄの重量比が、０．３～３．０、より好ましくは０．２～２．０であるように調製され、押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー、任意選択の粘着付与剤樹脂、及び追加のポリマーを含まない同じ押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物と比較して、約５～約１００％のＭＦＲの増加及び約５～約２００％のノッチ付き衝撃強さ増加を有し、ポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持する。
【0213】
本発明の少なくとも１つの実施形態では、低減されたノッチ付き衝撃強さをもたらすビスブレーキングプロセスに供されたポリエチレンリッチリサイクルポリオレフィン（Ａ）、－１０℃以下のガラス転移温度（ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８－１５）及び２５，０００ｇ／ｍｏｌ以下の公称分子量（ＩＳＯ １６０１４）を有する少なくとも１種のランダムアルファ－オレフィンコポリマー（Ｂ）、及び任意選択で、４５℃以上のガラス転移温度（ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８－１５）を有する少なくとも１種の粘着付与剤（Ｃ）、（Ｃ）、及び任意選択で、少なくとも１種の追加のポリマー（Ｄ）を含む、ポリオレフィン組成物が提供され、追加のポリマーは、限定されないが、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレンメチル－アクリレートコポリマー、エチレン－ヘキセンコポリマー、エチレン－ブテンコポリマー、又はエチレン－オクテンコポリマーであり得、当該押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物は、Ｂ＋Ｄのパーセンテージが、全ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、約１０～約３０重量％、より好ましくは約１０～２０重量％であり、Ｂ対Ｄの重量比が、０．３～３．０、より好ましくは０．２～２．０であるように調製され、押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物は、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー、任意選択で粘着付与剤樹脂、及び追加のポリマーを含まない同じ押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物と比較して、約５～約１００％のＭＦＲの増加及び約５～約２００％のノッチ付き衝撃強さの増加を有し、押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持する。
【0214】
この実施形態の少なくとも１つの態様では、押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物は、許容可能な機械的特性を維持しながら、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー、任意選択の粘着付与剤樹脂、及び追加のポリマーを含まない同じ押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物と比較して、約５～１００％のＭＦＲの増加及び約５～１００％の降伏点伸びの増加も示す。
【0215】
この実施形態の別の態様では、追加のポリマー（Ｄ）は、分別溶融ＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３に従って１９０℃、２．１６ｋｇで測定して＜１）を有する未使用のポリマーであり、この実施形態の更に別の態様では、追加のポリマーは、ビスブレーキング後のリサイクルポリエチレンリッチポリオレフィン（Ａ）と比較して、１００～１０００％高いノッチ付き衝撃強さを有するリサイクルポリオレフィンである。
【0216】
少なくとも１つの実施形態では、ポリオレフィン組成物は、本開示において前述したように、溶融ブレンドによるビスブレーキング後の第２のプロセスステップにおいて作製される。ビスブレーキングステップの後及び溶融ブレンドステップの前に、ビスブレーキング済みポリエチレンリッチリサイクルポリオレフィンは、当業者に知られている条件に従って、限定されないが、ペレット、フレーク、粉末の形態で貯蔵することができる。少なくとも１つの実施形態では、ビスブレーキング済みポリエチレンリッチポリオレフィンは、当業者に知られている添加剤で安定化され、溶融形態で貯蔵され得る。
【0217】
少なくとも１つの他の実施形態では、ビスブレーキング済みポリエチレンリッチリサイクルポリオレフィンは、中間貯蔵なしに溶融ブレンドプロセスに直接供給される。押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物を達成するための溶融ブレンドプロセス（ビスブレーキングプロセスのインラインで続く）は、ビスブレーキング済みポリエチレンリッチリサイクルポリオレフィンが、適切な供給及び溶融ブレンドを可能にするために、好ましくは２５０℃未満、より好ましくは２２０℃未満に十分に冷却されたときにのみ行うことができる。この溶融ブレンドプロセスは、本開示において先に論じられている。
【0218】
この実施形態の別の特定の態様では、押出されたビスブレーキング済みポリオレフィン組成物中のランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び／又は粘着付与剤及び／又は追加のポリマーの投入レベルは、インラインレオメーターを使用してビスブレーキング済みポリエチレンリッチリサイクルポリオレフィンの溶融粘度を測定し、この測定された溶融粘度に基づいて投入レベルを適合させて目標溶融粘度を達成することによって計量することができる。そのようなインラインレオメーターは、Ｈａａｋｅ、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ及びＢｒａｂｅｎｄｅｒなどの会社から入手可能である。
【0219】
用途
本発明の別の実施形態では、ポリオレフィン組成物を含む物品が提供される。物品としては、フィルム（例えば、包装用の単層又は多層フィルム、単軸又は二軸配向フィルム、キャストフィルム、収縮フィルム、オーバーラップフィルム、ラミネーションフィルム、積層フィルム、プラスチックバッグ用のブローフィルム、農業用フィルム、被覆部品又は携帯電話スクリーン用の保護フィルム、保護包装フィルム、垂直成形充填密封包装用フィルム、水平成形充填密封包装用フィルム、アンダースラブ防湿バリア用建築フィルム、シート、押出部品（例えば、単一、共及び多重押出形材、チューブ、繊維及びパイプ、オーバー被覆ワイヤ）、射出成形部品（例えば、バッテリーケース）、ブロー成形部品（例えば、剛性包装、ボトル及び家庭用自動車、食品又はパーソナルケア用の容器）、熱成形物品（例えば、家庭用ケア、食品又はパーソナルケア用の深絞り容器又はカップ）、回転成形物品（例えば、水タンク）、織布及び不織布並びに発泡物品（例えば、シーリングガスケット）が挙げられるが、これらに限定されない。追加の物品としては、カーペット、床材、屋根材、複合材（例えば、外装デッキ）、合成紙、人工芝、繊維、熱可塑性エラストマー（例えば、ＴＰＯシート又は（オーバー）成形品）、自動車部品（例えば、ダッシュボード及びウィンドウシール）、コンピューター部品、ヘルスケア部品、建築材料、家庭電化製品、電子部品、電気部品、玩具及び履物部品が挙げられる。本開示のフィルムは、任意の好適なフィルム構造及びフィルム用途を含む。具体的な最終用途フィルムとしては、例えば、ブローフィルム、キャストフィルム、ストレッチフィルム、ストレッチ／キャストフィルム、ストレッチクリングフィルム、ストレッチハンドラップフィルム、機械ストレッチラップ、収縮フィルム、収縮ラップフィルム、グリーンハウスフィルム、ラミネート、及びラミネートフィルムが挙げられる。例示的なフィルムは、例えば、ブロー、押出、及び／又はキャスト延伸及び／又は収縮フィルムを調製するために利用される技法などの任意の好適な技法によって調製される。多層フィルム（ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ ｆｉｌｍ又はｍｕｌｔｉｐｌｅ－ｌａｙｅｒ ｆｉｌｍ）は、任意の好適な方法によって形成され得る。多層フィルムの全厚さは、所望の用途に基づいて変化し得る。本開示の組成物から作製されたシートは、容器を形成するために使用され得る。そのような容器は、熱成形、固相圧力成形、スタンピング及び他の成形技法によって形成され得る。シートはまた、床又は壁又は他の表面を覆うように扇形に展開されてもよい。
本発明の別の実施形態では、ポリオレフィン組成物を含む物品が提供される。物品としては、フィルム（例えば、包装用の単層又は多層フィルム、単軸又は二軸配向フィルム、キャストフィルム、収縮フィルム、オーバーラップフィルム、ラミネーションフィルム、積層フィルム、プラスチックバッグ用のブローフィルム、農業用フィルム、被覆部品又は携帯電話スクリーン用の保護フィルム、保護包装フィルム、垂直成形充填密封包装用フィルム、水平成形充填密封包装用フィルム、アンダースラブ防湿バリア用建築フィルム、シート、押出部品（例えば、単一、共及び多重押出形材、チューブ、繊維及びパイプ、オーバー被覆ワイヤ）、射出成形部品（例えば、バッテリーケース）、ブロー成形部品（例えば、剛性包装、ボトル及び家庭用自動車、食品又はパーソナルケア用の容器）、熱成形物品（例えば、家庭用ケア、食品又はパーソナルケア用の深絞り容器又はカップ）、回転成形物品（例えば、水タンク）、織布及び不織布並びに発泡物品（例えば、シーリングガスケット）が挙げられるが、これらに限定されない。追加の物品としては、カーペット、床材、屋根材、複合材（例えば、外装デッキ）、合成紙、人工芝、繊維、熱可塑性エラストマー（例えば、ＴＰＯシート又は（オーバー）成形品）、自動車部品（例えば、ダッシュボード及びウィンドウシール）、コンピューター部品、ヘルスケア部品、建築材料、家庭電化製品、電子部品、電気部品、玩具及び履物部品が挙げられる。本開示のフィルムは、任意の好適なフィルム構造及びフィルム用途を含む。具体的な最終用途フィルムとしては、例えば、ブローフィルム、キャストフィルム、ストレッチフィルム、ストレッチ／キャストフィルム、ストレッチクリングフィルム、ストレッチハンドラップフィルム、機械ストレッチラップ、収縮フィルム、収縮ラップフィルム、グリーンハウスフィルム、ラミネート、及びラミネートフィルムが挙げられる。例示的なフィルムは、例えば、ブロー、押出、及び／又はキャスト延伸及び／又は収縮フィルムを調製するために利用される技法などの任意の好適な技法によって調製される。多層フィルム（ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ ｆｉｌｍ又はｍｕｌｔｉｐｌｅ－ｌａｙｅｒ ｆｉｌｍ）は、任意の好適な方法によって形成され得る。多層フィルムの全厚さは、所望の用途に基づいて変化し得る。本開示の組成物から作製されたシートは、容器を形成するために使用され得る。そのような容器は、熱成形、固相圧力成形、スタンピング及び他の成形技法によって形成され得る。シートはまた、床又は壁又は他の表面を覆うように扇形に展開されてもよい。
【0220】
本発明の組成物は、当業者に既知のいくつかの従来のプロセス及び装置のうちの１つによって物品に形成されてもよい。例示的なプロセスとしては、鋳造、押出、押出コーティング、共押出、押出発泡、圧縮成形、カレンダリング、射出成形、薄壁射出成形、低圧成形、直接射出膨張発泡成形、圧縮成形、トランスファー成形、ブロー成形、回転成形、又は押出に続く熱形成若しくは二軸配向などのそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。プロセスの組み合わせは、インラインで行われてもよく、又は半完成品の中間保管（例えば、押出フィルムの二次配向）を可能にする別個の生成ステップからなるプロセスとして行われてもよい。物品はまた、熱固定プロセスなどの現場溶融プロセスによって、又は固相形成とも呼ばれる冷間形成プロセスとして調製されてもよい。加えて、物品は、限定されないが、ステレオリソグラフィー（stereolithografie、ＳＬＡ）、融合堆積溶融（fuse deposit melting、ＦＤＭ）、選択的レーザー焼結（selective laser sintering、ＳＬＳ）、マルチジェットフュージョン（multi jet fusion、ＭＪＦ）ポリジェット、真空鋳造又はそれらの組み合わせを含む、付加製造プロセスによって調製されてもよい。
【0221】
本発明に記載される組成物が未使用のポリオレフィンポリマーも含有し得ることが本発明の実施形態内で暗示され、当業者は、本明細書及びそれに添付される特許請求の範囲を使用して、組成物の重量に基づいて９６重量％までの未使用のポリオレフィンポリマーを含有する組成物を変性させることができる。未使用のポリマーは、リサイクルポリオレフィン又はリサイクルポリオレフィンの大部分のポリマーと同一（期限を除く）であっても異なっていてもよい。
【実施例】
【0222】
本発明のこれらの態様及び他の態様は、以下の実施例を参照してより完全に理解され得るが、これらは、本発明の好ましい実施形態の単なる例示であり、本発明を限定するものとして解釈されるべきではない。
【0223】
実施例１～１９で使用した材料を表１に示す。
【0224】
【表1】
【0225】
これらの実施例において使用される記号の意味、言及された変数を表す単位、及びこれらの変数を測定する方法を以下に説明する。
【0226】
これらの実施例１～２３におけるデータの試験方法を以下の表２に提供する。
【0227】
【表2】
【0228】
実施例１～８ 粘着付与剤又はランダムアルファ－オレフィンコポリマーを含むＭＢで変性されたポリエチレンリッチＰＣＲ
ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、０．８のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する８９．９～９９．９重量％のポストコンシューマーポリエチレン（post-consumer polyethylene、ＰＣＲ ＰＥ）、０～２重量％の完全水素化炭化水素粘着付与剤樹脂（Ｐｌａｓｔｏｌｙｎ（商標）Ｒ１１４０）、０～５重量％の非晶質ポリ－アルファ－オレフィン（Ａｅｒａｆｉｎ（商標）１７）及び０．１重量％の抗酸化剤／安定剤（Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０及びＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８）を含むポリオレフィン組成物を、ＰＣＲ ＰＥを、２２のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する未使用の低密度ポリエチレン中のＰｌａｓｔｏｌｙｎ（商標）Ｒ１１４０の５０％マスターバッチ、２２のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する未使用の低密度ポリエチレン（low density polyethylene、ＬＤＰＥ）中のＡｅｒａｆｉｎ（商標）１７非晶質ポリ－アルファ－オレフィンの５０％マスターバッチ、並びに粉末形態のＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０及びＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８と手動ドライブレンドした後、１４５～１６０℃のスクリュー温度プロファイル及び１７０ｒｐｍのスクリュー速度でＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸スクリュー押出機で配合することによって調製した。実施例の組成及び特性を表３及び表４に示す。マスターバッチを、手動ドライブレンド後、８５～１３５℃のスクリュー温度プロファイル及び１７０ｒｐｍのスクリュー速度でＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸スクリュー押出機で配合した。
ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、０．８のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する８９．９～９９．９重量％のポストコンシューマーポリエチレン（post-consumer polyethylene、ＰＣＲ ＰＥ）、０～２重量％の完全水素化炭化水素粘着付与剤樹脂（Ｐｌａｓｔｏｌｙｎ（商標）Ｒ１１４０）、０～５重量％の非晶質ポリ－アルファ－オレフィン（Ａｅｒａｆｉｎ（商標）１７）及び０．１重量％の抗酸化剤／安定剤（Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０及びＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８）を含むポリオレフィン組成物を、ＰＣＲ ＰＥを、２２のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する未使用の低密度ポリエチレン中のＰｌａｓｔｏｌｙｎ（商標）Ｒ１１４０の５０％マスターバッチ、２２のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する未使用の低密度ポリエチレン（low density polyethylene、ＬＤＰＥ）中のＡｅｒａｆｉｎ（商標）１７非晶質ポリ－アルファ－オレフィンの５０％マスターバッチ、並びに粉末形態のＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０及びＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８と手動ドライブレンドした後、１４５～１６０℃のスクリュー温度プロファイル及び１７０ｒｐｍのスクリュー速度でＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸スクリュー押出機で配合することによって調製した。実施例の組成及び特性を表３及び表４に示す。マスターバッチを、手動ドライブレンド後、８５～１３５℃のスクリュー温度プロファイル及び１７０ｒｐｍのスクリュー速度でＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸スクリュー押出機で配合した。
【0229】
【表3】
【0230】
表３の結果は、比較例３～６における水素化炭化水素樹脂のみ又は非晶質ポリ－（アルファ－）オレフィンのみのいずれかによるＰＣＲ ＰＥの変性を上回る本発明の改善された特性を実証する。ＭＦＲの著しい増加を有するために必要とされるレベルでの非晶質ポリ－（アルファ－）オレフィンの単一投入は、降伏点引張強さの減少をもたらし（比較例４）、一方、より低いレベルでの投入は、ＭＦＲの所望の増加を示さない（比較例３）。ＭＦＲの著しい増加を有するのに必要とされるレベルでの水素化炭化水素樹脂の単一投入は、シャルピー衝撃強さの低下をもたらし（比較例６）、一方、より低いレベルでの投入は、ＭＦＲの所望の増加を示さない（比較例５）。発明例２におけるＭＦＲ、降伏点引張強さ及びシャルピー衝撃強さの結果は、比較例と比較して、水素化炭化水素粘着付与剤樹脂及び非晶質ポリ－（アルファ－）オレフィンの両方を投入した場合に、驚くべき予想外の改善を示す。
【0231】
【表4】
【0232】
表４の結果は、水素化炭化水素樹脂及び非晶質ポリ－（アルファ－）オレフィンによるＰＣＲ ＰＥの変性の計算された特性（計算例８）を上回る本発明（実施例７）の改善された特性を実証する。ＭＦＲの増加は、水素化炭化水素樹脂又は非晶質ポリ－（アルファ－）オレフィンのみを投入することによる重量平均ＭＦＲの増加に基づいて計算されたＭＦＲ（計算例８）よりも高い。予想外に、降伏強さもまた、計算例８の予想降伏強さを上回っている。
【0233】
実施例９～１１ 粘着付与剤樹脂又はランダムアルファ－オレフィンコポリマーを含むＭＢを用いたポリプロピレンリッチＰＣＲの変性
ポリオレフィン組成物の総重量に基づいて、８０～１００重量％のポストコンシューマーポリプロピレン（ＰＣＲ ＰＰ）、０～１０重量％の非晶質ポリ－アルファ－オレフィン（Ａｅｒａｆｉｎ（商標）１７）、及び０～２重量％の完全水素化炭化水素粘着付与剤樹脂（Ｐｌａｓｔｏｌｙｎ（商標）Ｒ１１４０）を含むポリオレフィン組成物を、ＰＣＲ ＰＰを、２５のＭＦＲ（２３０℃、２，１６ｋｇ）を有する未使用のポリプロピレン中のＡｅｒａｆｉｎ（商標）１７の５０重量％マスターバッチ、及び２５ｇ／１０分のＭＦＲ（２３０℃、２，１６ｋｇ）を有する未使用のポリプロピレン中のＰｌａｓｔｏｌｙｎ（商標）Ｒ１１４０の５０重量％マスターバッチと手動ドライブレンドした後、１５０～２１０℃のスクリュー温度プロファイル及び２５０ｒｐｍのスクリュー速度でＣｏｌｌｉｎ ＺＫ２５Ｐ二軸スクリュー押出機で配合することによって調製した。実施例の組成及び特性を表５に示す。マスターバッチを、手動ドライブレンド後、１２０～１８０℃のスクリュー温度プロファイル及び１３０ｒｐｍのスクリュー速度でＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸スクリュー押出機で配合した。
ポリオレフィン組成物の総重量に基づいて、８０～１００重量％のポストコンシューマーポリプロピレン（ＰＣＲ ＰＰ）、０～１０重量％の非晶質ポリ－アルファ－オレフィン（Ａｅｒａｆｉｎ（商標）１７）、及び０～２重量％の完全水素化炭化水素粘着付与剤樹脂（Ｐｌａｓｔｏｌｙｎ（商標）Ｒ１１４０）を含むポリオレフィン組成物を、ＰＣＲ ＰＰを、２５のＭＦＲ（２３０℃、２，１６ｋｇ）を有する未使用のポリプロピレン中のＡｅｒａｆｉｎ（商標）１７の５０重量％マスターバッチ、及び２５ｇ／１０分のＭＦＲ（２３０℃、２，１６ｋｇ）を有する未使用のポリプロピレン中のＰｌａｓｔｏｌｙｎ（商標）Ｒ１１４０の５０重量％マスターバッチと手動ドライブレンドした後、１５０～２１０℃のスクリュー温度プロファイル及び２５０ｒｐｍのスクリュー速度でＣｏｌｌｉｎ ＺＫ２５Ｐ二軸スクリュー押出機で配合することによって調製した。実施例の組成及び特性を表５に示す。マスターバッチを、手動ドライブレンド後、１２０～１８０℃のスクリュー温度プロファイル及び１３０ｒｐｍのスクリュー速度でＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸スクリュー押出機で配合した。
【0234】
【表5】
【0235】
表５の結果は、実施例１１における非晶質ポリ－（アルファ－）オレフィンのみによるＰＣＲ ＰＰの変性を上回る本発明の改善された特性を実証する。ＭＦＲの増加は、非晶質ポリ－（アルファ－）オレフィンのみを投入した場合（実施例１０）のＭＦＲよりも高い。
【0236】
比較例１２～１６ ＰＣＲ ＰＥ中のランダムアルファ－オレフィンコポリマー
ポリオレフィン組成物の総重量に基づいて、８０～９５重量％のポストコンシューマーポリエチレン（ＰＣＲ ＰＥ）及び２．５～１０重量％の非晶質ポリ－アルファ－オレフィン（Ａｅｒａｆｉｎ（商標）１７）を含む比較ポリオレフィン組成物を、１５０～２１０℃のスクリュー温度プロファイル及び２００ｒｐｍのスクリュー速度でＣｏｌｌｉｎ ＺＫ２５Ｐ二軸スクリュー押出機で配合することによって調製した。７．５ｇ／１０分のＭＦＲ（１９０℃、２，１６ｋｇ）を有する未使用の低密度ポリエチレン中の５０重量％マスターバッチのＡｅｒａｆｉｎ（商標）１７とＰＣＲ ＰＥを手動ドライブレンドした後、マスターバッチ及びポストコンシューマーポリエチレンを、手動ドライブレンド後、８５～１３５℃のスクリュー温度プロファイル及び１７０ｒｐｍのスクリュー速度でＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸スクリュー押出機で配合した。参考例１２は、Ａｅｒａｆｉｎ（商標）１７のマスターバッチを添加せずに同様に調製した。
ポリオレフィン組成物の総重量に基づいて、８０～９５重量％のポストコンシューマーポリエチレン（ＰＣＲ ＰＥ）及び２．５～１０重量％の非晶質ポリ－アルファ－オレフィン（Ａｅｒａｆｉｎ（商標）１７）を含む比較ポリオレフィン組成物を、１５０～２１０℃のスクリュー温度プロファイル及び２００ｒｐｍのスクリュー速度でＣｏｌｌｉｎ ＺＫ２５Ｐ二軸スクリュー押出機で配合することによって調製した。７．５ｇ／１０分のＭＦＲ（１９０℃、２，１６ｋｇ）を有する未使用の低密度ポリエチレン中の５０重量％マスターバッチのＡｅｒａｆｉｎ（商標）１７とＰＣＲ ＰＥを手動ドライブレンドした後、マスターバッチ及びポストコンシューマーポリエチレンを、手動ドライブレンド後、８５～１３５℃のスクリュー温度プロファイル及び１７０ｒｐｍのスクリュー速度でＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸スクリュー押出機で配合した。参考例１２は、Ａｅｒａｆｉｎ（商標）１７のマスターバッチを添加せずに同様に調製した。
【0237】
【表6】
【0238】
表６ａの結果は、非晶質ポリ－（アルファ－）オレフィンの総投入パーセンテージに関する変数に対する効果の線形性の仮定（実施例８で行った）を支持する。
【0239】
比較例１７～２０ ＰＣＲ ＰＰ中の粘着付与剤樹脂
ポリオレフィン組成物の総重量に基づいて、８０～９５重量％のポリプロピレンホモポリマー（Ｍｏｐｌｅｎ ＨＰ４００Ｈ）及び５～２０重量％の完全水素化炭化水素粘着付与剤樹脂（Ｐｌａｓｔｏｌｙｎ（商標）Ｒ１１４０）を含む比較ポリオレフィン組成物は、８０～１９０℃のスクリュー温度プロファイル及び３００ｒｐｍのスクリュー速度でＣｏｐｅｒｉｏｎ ＺＳＫ １８共回転１８ｍｍ二軸スクリュー押出機で配合することによって調製されたＭｏｐｌｅｎ ＨＰ４００Ｈ中のＰｌａｓｔｏｌｙｎ（商標）Ｒ１１４０の２０％マスターバッチを使用してドライブレンドした。Ｅｎｇｅｌ Ｖｉｃｔｏｒｙ ＶＣ ３００／８０ Ｔｅｃｈ ｐｒｏ射出成形機（８００ｋＮクランプ力及び３５ｍｍスクリュー直径）を使用して、２００～２２０℃のスクリュー温度プロファイル及び１５℃の設定金型キャビティ温度で射出成形することによって、ドライブレンドから万能試験標本を調製した。参考例１７は、Ｐｌａｓｔｏｌｙｎ（商標）Ｒ１１４０のマスターバッチを添加せずに同様に調製した。
ポリオレフィン組成物の総重量に基づいて、８０～９５重量％のポリプロピレンホモポリマー（Ｍｏｐｌｅｎ ＨＰ４００Ｈ）及び５～２０重量％の完全水素化炭化水素粘着付与剤樹脂（Ｐｌａｓｔｏｌｙｎ（商標）Ｒ１１４０）を含む比較ポリオレフィン組成物は、８０～１９０℃のスクリュー温度プロファイル及び３００ｒｐｍのスクリュー速度でＣｏｐｅｒｉｏｎ ＺＳＫ １８共回転１８ｍｍ二軸スクリュー押出機で配合することによって調製されたＭｏｐｌｅｎ ＨＰ４００Ｈ中のＰｌａｓｔｏｌｙｎ（商標）Ｒ１１４０の２０％マスターバッチを使用してドライブレンドした。Ｅｎｇｅｌ Ｖｉｃｔｏｒｙ ＶＣ ３００／８０ Ｔｅｃｈ ｐｒｏ射出成形機（８００ｋＮクランプ力及び３５ｍｍスクリュー直径）を使用して、２００～２２０℃のスクリュー温度プロファイル及び１５℃の設定金型キャビティ温度で射出成形することによって、ドライブレンドから万能試験標本を調製した。参考例１７は、Ｐｌａｓｔｏｌｙｎ（商標）Ｒ１１４０のマスターバッチを添加せずに同様に調製した。
【0240】
【表7】
【0241】
表６ｂの結果は、水素化炭化水素樹脂の総投入パーセンテージに関する変数に対する効果の線形性の仮定（実施例８で行った）を支持する。
【0242】
実施例２１～２３で使用した材料を表７に示す。
【0243】
【表8】
【0244】
比較例２１ ＰＣＲ ＰＥの押出
１００％のポストコンシューマーポリエチレン（ＰＣＲ ＰＥ、０．８ ＭＦＲ）を含む化合物を、２５０～３５０℃のスクリュー温度プロファイル及び１５０ｒｐｍのスクリュー速度でＣｏｌｌｉｎ ＺＫ ２５Ｅ ＬＤ ４２二軸スクリュー押出機で配合することによって調製した。
１００％のポストコンシューマーポリエチレン（ＰＣＲ ＰＥ、０．８ ＭＦＲ）を含む化合物を、２５０～３５０℃のスクリュー温度プロファイル及び１５０ｒｐｍのスクリュー速度でＣｏｌｌｉｎ ＺＫ ２５Ｅ ＬＤ ４２二軸スクリュー押出機で配合することによって調製した。
【0245】
比較例２２ ＰＣＲ ＰＥのビスブレーキング
９９．９％のポストコンシューマーポリエチレン（ＰＣＲ ＰＥ、０．８ ＭＦＲ）及び０．１％の２，３－ジメチル－２，３－ジフェニルブタン（ラジカル開始剤）を含む化合物を、ＰＣＲ ＰＥをラジカル開始剤と手動ドライブレンドした後、２５０～３５０℃のスクリュー温度プロファイル及び１５０ｒｐｍのスクリュー速度でＣｏｌｌｉｎ ＺＫ ２５Ｅ ＬＤ ４２二軸スクリュー押出機で配合することによって調製した。
９９．９％のポストコンシューマーポリエチレン（ＰＣＲ ＰＥ、０．８ ＭＦＲ）及び０．１％の２，３－ジメチル－２，３－ジフェニルブタン（ラジカル開始剤）を含む化合物を、ＰＣＲ ＰＥをラジカル開始剤と手動ドライブレンドした後、２５０～３５０℃のスクリュー温度プロファイル及び１５０ｒｐｍのスクリュー速度でＣｏｌｌｉｎ ＺＫ ２５Ｅ ＬＤ ４２二軸スクリュー押出機で配合することによって調製した。
【0246】
発明例２３ ランダムアルファオレフィンコポリマーによるビスブレーキング済みｒＰＥの変性
７９．７％の比較例２２、１０％の非晶質ポリ－アルファ－オレフィン（Ａｅｒａｆｉｎ（商標）１７）及び０．３％の酸化防止剤／安定剤（Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０及びＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８）を含む化合物は、７．５のＭＦＲ（１９０℃、２，１６ｋｇ）を有する未使用の低密度ポリエチレン中のＡｅｒａｆｉｎ（商標）１７の５０％マスターバッチ、並びにステアリン酸カルシウム中のＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０及びＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８の７５％マスターバッチ（１：２の比のＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０対Ｉｒｇａｆｏｓ（商標）１６８）を有する比較例２２を手動ドライブレンドした後、１４５～１７０℃のスクリュー温度プロファイル及び２０ｒｐｍのスクリュー速度でＣｏｌｌｉｎ ＺＫ ２５Ｅ ＬＤ ４２二軸スクリュー押出機で配合することによって調製した。Ａｅｒａｆｉｎ（商標）１７マスターバッチを、手動ドライブレンド後、１２０～１８０℃のスクリュー温度プロファイル及び１３０ｒｐｍのスクリュー速度でＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸スクリュー押出機で配合した。
７９．７％の比較例２２、１０％の非晶質ポリ－アルファ－オレフィン（Ａｅｒａｆｉｎ（商標）１７）及び０．３％の酸化防止剤／安定剤（Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０及びＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８）を含む化合物は、７．５のＭＦＲ（１９０℃、２，１６ｋｇ）を有する未使用の低密度ポリエチレン中のＡｅｒａｆｉｎ（商標）１７の５０％マスターバッチ、並びにステアリン酸カルシウム中のＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０及びＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８の７５％マスターバッチ（１：２の比のＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０対Ｉｒｇａｆｏｓ（商標）１６８）を有する比較例２２を手動ドライブレンドした後、１４５～１７０℃のスクリュー温度プロファイル及び２０ｒｐｍのスクリュー速度でＣｏｌｌｉｎ ＺＫ ２５Ｅ ＬＤ ４２二軸スクリュー押出機で配合することによって調製した。Ａｅｒａｆｉｎ（商標）１７マスターバッチを、手動ドライブレンド後、１２０～１８０℃のスクリュー温度プロファイル及び１３０ｒｐｍのスクリュー速度でＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸スクリュー押出機で配合した。
【0247】
【表9】
【0248】
表８の結果は、高温押出（比較例２１）による、又はラジカル開始剤の存在下での高温押出（ビスブレーキング）（比較例２２）によるＰＣＲ ＰＥの変性よりも、本発明（発明例２３）の改善された特性を実証する。ラジカル開始剤の存在下での高温押出（ビスブレーキング）後の非晶質ポリ－アルファ－オレフィンによる変性は、ラジカル開始剤の存在下で高温押出を行うことのみよりも６２．９％高いＭＦＲをもたらし、ラジカル開始剤の非存在下での高温押出と比較して４３０％高いＭＦＲをもたらす。元の未変性ＰＣＲ ＰＥと比較して、発明例２３は、１１６０％高いＭＦＲを示す。
【0249】
以下の実施例２４～５１で使用した材料を表９に示す。
【0250】
【表10】
【0251】
実施例２４～５１におけるデータの試験方法を以下の表１０に提供する。
【0252】
【表11】
【0253】
実施例２４ マスターバッチを使用して調製したＰＣＲ ＰＥ組成物
３種のマスターバッチ（masterbatche、MB）を、表１１に列挙した組成、並びにスクリュー温度プロファイル及びスクリュー速度で、直径４０ｍｍ、４０／１ Ｌ／ＤのＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸スクリュー押出機で配合した。ランダムアルファ－オレフィンコポリマー又は粘着付与剤樹脂及び担体ポリマーのための２つの原料フィーダーを、マスターバッチプロセス中にメインホッパーで利用した。
３種のマスターバッチ（masterbatche、MB）を、表１１に列挙した組成、並びにスクリュー温度プロファイル及びスクリュー速度で、直径４０ｍｍ、４０／１ Ｌ／ＤのＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸スクリュー押出機で配合した。ランダムアルファ－オレフィンコポリマー又は粘着付与剤樹脂及び担体ポリマーのための２つの原料フィーダーを、マスターバッチプロセス中にメインホッパーで利用した。
【0254】
【表12】
【0255】
ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、９０重量％のポストコンシューマーポリエチレン（post-consumer polyethylene、ＰＣＲ ＰＥ２）、５重量％の完全水素化炭化水素粘着付与剤樹脂（Ｅａｓｔｏｔａｃ（商標）Ｈ－１４２Ｗ）、及び５重量％のＤｏｗｌｅｘ（商標）２０４５Ｇ ＬＬＤＰＥ担体を含むポリオレフィン組成物を、未使用のＤｏｗｌｅｘ（商標）２０４５Ｇ直鎖状低密度ポリエチレン担体（１．０のＭＦＲ、１９０℃、２．１６ｋｇ）中のＥａｓｔｏｔａｃ（商標）Ｈ－１４２Ｗ粘着付与剤樹脂の前述の５０％マスターバッチと手動ドライブレンドすることによって得た。９０トンのＴｏｙｏ射出成形機を使用して、１７０～１９５℃のバレル温度プロファイル及び２０℃の金型キャビティ温度で、ブレンドを射出成形した。
【0256】
実施例２５～３４ マスターバッチを使用して調製したＰＣＲ ＰＥ組成物
実施例２５～３４のポリオレフィン組成物は、実施例２４と同様に調製し、組成及び特性は、表１２及び１３に示されるとおりである。参考例３０もまた、実施例２４と同様に調製したが、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー又は粘着付与剤樹脂を添加しなかった。
実施例２５～３４のポリオレフィン組成物は、実施例２４と同様に調製し、組成及び特性は、表１２及び１３に示されるとおりである。参考例３０もまた、実施例２４と同様に調製したが、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー又は粘着付与剤樹脂を添加しなかった。
【0257】
全ての実施例は、１９０℃、２．１６ｋｇで測定されたＭＦＲの増加を示す。データ及び組成の分析は、ＬＬＤＰＥ担体、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び粘着付与剤樹脂の全てが、ＭＦＲの増加に寄与することを示したが、しかしながら、驚くべきことに、増加は、各成分の重量パーセントにおいて線形ではなかった。
【0258】
Ａｅｒａｆｉｎ １７及びＥａｓｔｏｔａｃ Ｈ－１４２Ｗを各々５重量％含む発明例３１は、参考例３０の元のＰＣＲと比較して、驚くべき２８９％の伸びの増加を示すが、比較例２８では５％のＡｅｒａｆｉｎ １７で１０４％の伸びの増加が得られ、比較例２４では５％の樹脂Ｅａｓｔｏｔａｃ Ｈ－１４２Ｗでわずか４９％の伸びの増加が得られた。
【0259】
５％のＰｌａｓｔｏｌｙｎ Ｒ１１４０樹脂を比較例２９の組成物に添加した発明例３４は、参考例３０の元の未変性ＰＣＲと比較して、驚くべき５２６％の伸びの増加を示すが、実施例２９では１０％のＡｅｒａｆｉｎ １７で２９９％の伸びの増加が得られ、比較例２７では１０％の樹脂Ｐｌａｓｔｏｌｙｎ Ｒ１１４０でわずか９３％の伸びの増加が得られた。
【0260】
１０％のＥａｓｔｏｔａｃ Ｈ－１４２Ｗ樹脂を実施例２８の組成物に添加した発明例３３は、参考例３０における元のＰＣＲと比較して、驚くべき５８９％の伸びの増加を示すが、実施例２８では５％のＡｅｒａｆｉｎ １７で１０４％の伸びの増加が得られ、実施例２５では１０％の樹脂Ｅａｓｔｏｔａｃ Ｈ－１４２Ｗでわずか１３０％の伸びの増加が得られた。ＭＦＲ及び伸びのこの増加は、粘着付与剤樹脂単独又はランダムアルファ－オレフィンコポリマー単独のいずれかを使用して得られるよりも有利なＭＦＲ及び物理的特性のバランスをもたらした。
【0261】
比較例２４～２７は、ＬＬＤＰＥ担体樹脂中に水素化炭化水素樹脂のみを添加すると、ノッチ付きアイゾット衝撃強さが８４％も低下することを示す。これらの組成物は、２０％ものＬＬＤＰＥを含有していた。
【0262】
室温でのノッチ付きアイゾット衝撃値は、その非常に高い可撓性のために担体ＬＬＤＰＥのドッグボーン上で測定することができなかったが、驚くべきことに、ポリオレフィン組成物の４５％という高いＬＬＤＰＥレベルを含む実施例２８～２９及び発明例３１～３４は、参考例３０における元のＰＣＲ ＰＥと比較して改善されたノッチ付きアイゾットを示すことが見出された。ランダムアルファ－オレフィンポリマーのみを含有する実施例（比較例２８及び２９）のノッチ付きアイゾットは、元のＰＣＲ（参考例３０）よりも４５％及び１４２％高かったが、発明例３１～３４は、元のＰＣＲよりも３８％～１５９％高い範囲のノッチ付きアイゾット値を有していた。
【0263】
他のポリマーも同様にマスターバッチ組成物に組み込んで、最終組成物の衝撃性能又は他の物理的特性を改善することができる。
【0264】
【表13】
【0265】
【表14】
【0266】
実施例３５ マスターバッチを介したポリプロピレンリッチポストコンシューマーポリオレフィンの変性
実施例３５～４４で使用したＰＰマスターバッチの調製
マスターバッチ（ＭＢ）を、表１４に列挙したスクリュー温度プロファイル及びスクリュー速度で、直径４０ｍｍ、４０／１ Ｌ／ＤのＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸スクリュー押出機で配合した。ランダムアルファ－オレフィンコポリマー又は粘着付与剤樹脂及び担体ポリマーのための２つの原料フィーダーを、マスターバッチプロセス中にメインホッパーで利用した。
実施例３５～４４で使用したＰＰマスターバッチの調製
マスターバッチ（ＭＢ）を、表１４に列挙したスクリュー温度プロファイル及びスクリュー速度で、直径４０ｍｍ、４０／１ Ｌ／ＤのＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸スクリュー押出機で配合した。ランダムアルファ－オレフィンコポリマー又は粘着付与剤樹脂及び担体ポリマーのための２つの原料フィーダーを、マスターバッチプロセス中にメインホッパーで利用した。
【0267】
【表15】
【0268】
ポリオレフィン組成物の重量に基づいて、８０重量％のポリプロピレンリッチポストコンシューマーポリオレフィン（ＰＣＲ ＰＰ）、１０重量％の完全水素化炭化水素樹脂（Ｅａｓｔｏｔａｃ（商標）Ｈ－１４２Ｗ）、及び１０重量％のＰｉｎｎａｃｌｅ（商標）１１１２担体（ＭＦＲ １２ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ）を含むポリオレフィン組成物を、１２．０のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する未使用のＰｉｎｎａｃｌｅ（商標）１１１２ポリプロピレン担体中のＥａｓｔｏｔａｃ（商標）Ｈ－１４２Ｗ完全水素化炭化水素樹脂の前述の５０％マスターバッチと手動ドライブレンドすることによって得た。９０トンのＴｏｙｏ射出成形機で、１７０～１９５℃のバレル温度プロファイル及び２０℃の金型キャビティ温度で、ブレンドを射出成形した。
【0269】
実施例３６～４４ マスターバッチを介したポリプロピレンリッチポストコンシューマーポリオレフィンの変性
実施例３６～４４のポリプロピレンリッチポリオレフィン組成物は、実施例３５と同様に調製し、組成及び特性は、表１５及び１６に示されるとおりである。参考例３９ ＰＣＲ ＰＰは、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー又は粘着付与剤樹脂を添加せずに調製した。
実施例３６～４４のポリプロピレンリッチポリオレフィン組成物は、実施例３５と同様に調製し、組成及び特性は、表１５及び１６に示されるとおりである。参考例３９ ＰＣＲ ＰＰは、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー又は粘着付与剤樹脂を添加せずに調製した。
【0270】
【表16】
【0271】
【表17】
【0272】
発明例４３は、比較例３８の組成物への５％ Ｐｌａｓｔｏｌｙｎ Ｒ１１４０樹脂の添加が、未変性ＰＰ ＰＣＲ（参考例３９）よりも３１％高いＭＦＲをもたらすことを示し、これは、比較例３６における５％ Ｐｌａｓｔｏｌｙｎ Ｒ１１４０単独の添加から得られたパーセント改善の２倍である。この発明例はまた、未変性ＰＰ ＰＣＲの値を超える曲げ強さ（３９％）及び曲げ弾性率（８４％）の予想外の増加を示し、これらの値はまた、５％ Ａｅｒａｆｉｎ １７ ＡＰＯのみを含有する比較例３８の値よりも大きかった。
【0273】
発明例４４は、１０％のＰｌａｓｔｏｌｙｎ Ｒ１１４０樹脂を５％のＡｅｒａｆｉｎ １７ ＡＰＯと組み合わせることにより、ＭＦＲ（５８％）、曲げ強さ（４５％）、及び曲げ弾性率（１０４％）において、未変性ＰＰ ＰＣＲの値よりも更に大きな増加をもたらす。驚くべきことに、ヤング率もまた、未変性ＰＰ ＰＣＲ（参考例３９）及び比較例３８の値を超えて増加した（１５％）。発明例４３及び４４の驚くほど改善された特性は、粘着付与剤樹脂単独又はランダムアルファ－オレフィンコポリマー単独のいずれかを使用して得られたよりも有利なＭＦＲ及び物理的特性のバランスをもたらした。
【0274】
５％のＥａｓｔｏｔａｃ Ｈ－１４２Ｗ樹脂及び１０％のＡｅｒａｆｉｎ １７ ＡＰＯを含有する発明例４２は、１０％のＡｅｒａｆｉｎ １７ ＡＰＯのみを含有する比較例４１よりも大きいＭＦＲを示した。加えて、この発明例は、驚くべきことに、他の物理的特性を維持しながら、未変性ＰＣＲ ＰＰよりも１５２％大きい破断点伸びを有した。この発明例の伸びはまた、それぞれ等量のランダムアルファ－オレフィンコポリマーのみ又は粘着付与剤樹脂のみを有する比較例４１及び３５よりも大きかった。
【0275】
実施例４５～５１ 直接添加によって調製されたＰＣＲ ＰＥ組成物
マスターバッチを含まないドライブレンド試料を、表１７に列挙したスクリュー温度プロファイル及びスクリュー速度で、直径１８ｍｍ、４０／１ Ｌ／ＤのＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸スクリュー押出機で完全に配合した。ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び／又は粘着付与剤樹脂とＰＣＲ ＰＥ２とのドライブレンド混合物のための１つの原料フィーダーを、全化合物プロセス中にメインホッパーで利用した。
マスターバッチを含まないドライブレンド試料を、表１７に列挙したスクリュー温度プロファイル及びスクリュー速度で、直径１８ｍｍ、４０／１ Ｌ／ＤのＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸スクリュー押出機で完全に配合した。ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及び／又は粘着付与剤樹脂とＰＣＲ ＰＥ２とのドライブレンド混合物のための１つの原料フィーダーを、全化合物プロセス中にメインホッパーで利用した。
【0276】
試験標本は、１７０～１９５℃のバレル温度プロファイル、３２ｍｍのスクリュー直径、及び２０℃の金型キャビティ温度で、９０トンのＴｏｙｏ射出成形機で射出成形することによって調製した。
【0277】
【表18】
【0278】
実施例４５～５１は、化合物のＭＦＲを実施例４５のそれよりも４９％～１１４％増加させ、化合物の破断点伸びを未変性の参考例４５の伸びよりも４％～７０％増加させる。驚くべきことに、粘着付与剤樹脂及び非晶質ポリ－アルファ－オレフィンの両方を含む発明例４７、４９及び５１は、非晶質ポリ－アルファ－オレフィンのみを未変性ＰＣＲ ＰＥ２に添加した場合に得られる伸びを超えて破断点伸びを著しく増加させ、例えば、実施例４７は、比較例４６で得られた伸びの１９％増加と比較して、未変性ＰＣＲ ＰＥよりも７０％大きい伸びを示し、発明例４９は、比較例４８の４％大きい伸びと比較して、未変性ＰＣＲ ＰＥよりも４１％大きい伸びを有した。粘着付与剤樹脂、ランダムアルファ－オレフィンコポリマー及びＰＣＲの間の予想外の相互作用は、ＰＣＲのレオロジー特性（流動性）を改善し、ポリオレフィン組成物の物理的特性を標的用途の必要性に対してバランスをとる能力を提供する。
【0279】
驚くべきことに、変性ＰＣＲ試料についての試験標準偏差は、未変性ＰＣＲ試料の試験標準偏差よりも著しく低いことが認められた。試験変動の著しい低減は、変性ＰＣＲポリオレフィン組成物が、未変性ＰＣＲよりも一貫した組成及び品質を有することを示す。
【0280】
【表19】
【0281】
以下の実施例で使用される追加の材料は、以下の表１９に列挙されるとおりである。使用した試験方法を表２に示す。
【0282】
【表20】
【0283】
実施例５２～５６ ランダムアルファ－オレフィン及びエチレン－１－オクテン又はエチレン－１－ヘキセンＭＤＰＥポリオレフィンポリマーのいずれかを含有するＭＢによるビスブレーキング済みｒＨＤＰＥの変性
２つのマスターバッチを、成分の手動ドライブレンド後、１３５～１６５℃のスクリュー温度プロファイル及び１５０ｒｐｍのスクリュー速度でＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸スクリュー押出機で生成した。
２つのマスターバッチを、成分の手動ドライブレンド後、１３５～１６５℃のスクリュー温度プロファイル及び１５０ｒｐｍのスクリュー速度でＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸スクリュー押出機で生成した。
【0284】
マスターバッチＭＢ１は、５０重量％のＤＯＷからのＥｌｉｔｅ（商標）５９４０ＳＴ、中密度の分別溶融Ｃ８強化ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、及び５０重量％のＡｅｒａｆｉｎ（商標）１８０、プロピレン－エチレン非晶質ランダムコポリマーを用いて作製した。
【0285】
マスターバッチＭＢ２は、５０重量％のＥｘｘｏｎ ＭｏｂｉｌｅからのＥｎａｂｌｅ（商標）４００９ＭＣブロー、中密度の分別溶融エチレン１－ヘキセンコポリマー、及び５０重量％のＡｅｒａｆｉｎ（商標）１８０、プロピレン－エチレン非晶質ランダムコポリマーを用いて作製した。
【0286】
【表21】
【0287】
ＭＢ１及びＭＢ２の両方を使用して、ラジカル開始剤の存在下で鎖切断を誘導する粘度破断（ビスブレーク）プロセスへの曝露及び高温、例えば３２０℃超への曝露に起因して、衝撃強さが低減したリサイクルポリエチレンリッチＨＤＰＥストリーム（ＰＣＲ ＰＥ）を変性させた。このプロセスは、ビスブレーキング済みリサイクルＨＤＰＥ（参考例５２）のシャルピーノッチ付き衝撃強さを３５．８ｋＪ／ｍ２から４．１ｋＪ／ｍ２（ＩＳＯ１７９－１）に低減した。
【0288】
１４５～１７０℃のスクリュー温度プロファイル及び２００ｒｐｍのスクリュー速度のＣｏｌｌｉｎ ＺＫ２５Ｐ二軸スクリュー押出機を使用して、１０重量％又は２０重量％のＭＢ１又はＭＢ２を、記載されたビスブレーキング済みリサイクルＨＤＰＥ中に配合した。得られたポリオレフィン組成物を使用して、射出成形試験棒を作製し、ＭＦＲ、引張特性及びノッチ付き衝撃強さを評価した。以下の表２１及び２２は、組成及び測定された特性を列挙する。
【0289】
【表22】
【0290】
【表23】
【0291】
発明例５３～５６は、未変性の参照と比較して、ノッチ付きシャルピー衝撃強さの３０％～９０％の増加を示し、同時に、発明例５３～５６は、ＭＦＲの２５％～５０％の増加を示し、両方とも、分別溶融ＭＤＰＥと低粘度非晶質ポリオレフィンとの組み合わせによって引き起こされた。
【0292】
実施例５７～６３ 直接投入によるランダムアルファ－オレフィン及びＭＤＰＥによるビスブレーキング済みｒ－ＨＤＰＥの変性
Ｉｎｅｏｓ Ｏｌｅｆｉｎｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｒｏｌｌｅ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）からの直鎖状中密度ポリエチレングレードであるＥｌｔｅｘ（商標）ＨＤ３９３０ＵＡを、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ，ＵＳＡ）からのプロピレン－エチレン非晶質ランダムコポリマーであるＡｅｒａｆｉｎ（商標）１８０と組み合わせて使用して、ラジカル開始剤の存在下で鎖切断を誘導する粘度破断（ビスブレーク）プロセスへの曝露及び高温、例えば３２０℃超への曝露に起因して衝撃強さが低減したリサイクルＨＤＰＥストリームを変性させた。このプロセスは、ビスブレーキング済みリサイクルＨＤＰＥのシャルピーノッチ付き衝撃強さを３５．８ｋＪ／ｍ２から４．１ｋＪ／ｍ２（ＩＳＯ １７９－１）に低減した。
Ｉｎｅｏｓ Ｏｌｅｆｉｎｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｒｏｌｌｅ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）からの直鎖状中密度ポリエチレングレードであるＥｌｔｅｘ（商標）ＨＤ３９３０ＵＡを、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ，ＵＳＡ）からのプロピレン－エチレン非晶質ランダムコポリマーであるＡｅｒａｆｉｎ（商標）１８０と組み合わせて使用して、ラジカル開始剤の存在下で鎖切断を誘導する粘度破断（ビスブレーク）プロセスへの曝露及び高温、例えば３２０℃超への曝露に起因して衝撃強さが低減したリサイクルＨＤＰＥストリームを変性させた。このプロセスは、ビスブレーキング済みリサイクルＨＤＰＥのシャルピーノッチ付き衝撃強さを３５．８ｋＪ／ｍ２から４．１ｋＪ／ｍ２（ＩＳＯ １７９－１）に低減した。
【0293】
１４５～１７０℃のスクリュー温度プロファイル及び２００ｒｐｍのスクリュー速度でＣｏｌｌｉｎ ＺＫ２５Ｐ二軸スクリュー押出機を使用して、２０重量％、４０重量％又は６０重量％のＥｌｔｅｘ ＨＤ３９３０ＵＡを単独で、又は５重量％のＡｅｒａｆｉｎ １８０と組み合わせて、記載されたビスブレーキング済みリサイクルＨＤＰＥに配合した。Ａｅｒａｆｉｎ １８０をビスブレーキング済みリサイクルＨＤＰＥとドライブレンドし、メインホッパーに添加し、Ｅｌｔｅｘ ＨＤ３９３０ＵＡを第２の供給ホッパーを使用して添加し、両方とも配合機の入口部分で投入した。得られたポリオレフィン組成物を使用して、射出成形試験棒を作製し、ＭＦＲ、引張特性及びノッチ付き衝撃強さを評価した。以下の表２３及び２４は、ブレンド組成物及び測定された特性を列挙する。
【0294】
【表24】
【0295】
【表25】
【0296】
表２４は、追加のポリマーの包含が、ノッチ付き衝撃強さを改善し、伸びを維持しながら、リサイクルポリオレフィン組成物のＭＦＲを比較例５７～５９の１２％～２４％減少させたことを示す。発明例６１～６３は、追加のＭＤＰＥポリマー及びランダムアルファ－オレフィンコポリマーの特性に基づく衝撃性能の予想外のより大きな改善、並びにより低いＭＦＲ ＭＤＰＥの添加によるＭＦＲ低下の低減を示す（例えば、比較例５７と比較した発明例６１）。発明例６２のノッチ付きシャルピー衝撃強さは、比較例５８と比較して１５％高い。特に、本発明者らは、驚くべきことに、追加のポリマー及びランダムアルファ－オレフィンコポリマーの両方を含む発明例６１が、未変性の参考例５２のビスブレーキング済みｒ－ＨＤＰＥ ＰＣＲ ＰＥ（追加のポリマーのみを有する比較例５７よりも１４％高い）と等しいＭＦＲ、比較例５７よりも１７％高い降伏点伸び、及び比較例５７よりも２８％高いノッチ付きシャルピー衝撃強さを有することに気付いた。
【0297】
実施例６４～６７ マスターバッチを介したランダムアルファ－オレフィン及びエチレン－アクリレートコポリマーによるビスブレーキング済みＰＣＲ ＰＥの変性
第１のマスターバッチ（ＭＢ３）は、Ｗｅｓｔｌａｋｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）からの５０重量％のＥＭＡＣ（商標）ＳＰ２２０２、中粘度のエチレンアクリレートコポリマー、及び５０重量％のＡｅｒａｆｉｎ（商標）１８０、プロピレン－エチレン非晶性ランダムコポリマー（Ｅａｓｔｍａｎ）を用いて作製した。このＭＢは、８０～１９０℃の加工温度及び１５０スクリューｒｐｍで、Ｃｏｐｅｒｉｏｎによって製造された２６ｍｍ二軸スクリュー押出機で生成された。２つの別個のフィーダーを使用して、ＥＭＡＣ（商標）ＳＰ２２０２及びＡｅｒａｆｉｎ（商標）１８０の供給速度を正確に制御し、これらの材料を、メインホッパーを通して供給した。得られた総生産量は、９ｋｇ／時であった。
第１のマスターバッチ（ＭＢ３）は、Ｗｅｓｔｌａｋｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）からの５０重量％のＥＭＡＣ（商標）ＳＰ２２０２、中粘度のエチレンアクリレートコポリマー、及び５０重量％のＡｅｒａｆｉｎ（商標）１８０、プロピレン－エチレン非晶性ランダムコポリマー（Ｅａｓｔｍａｎ）を用いて作製した。このＭＢは、８０～１９０℃の加工温度及び１５０スクリューｒｐｍで、Ｃｏｐｅｒｉｏｎによって製造された２６ｍｍ二軸スクリュー押出機で生成された。２つの別個のフィーダーを使用して、ＥＭＡＣ（商標）ＳＰ２２０２及びＡｅｒａｆｉｎ（商標）１８０の供給速度を正確に制御し、これらの材料を、メインホッパーを通して供給した。得られた総生産量は、９ｋｇ／時であった。
【0298】
５０重量％のＷｅｓｔｌａｋｅ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＥＭＡＣ（商標）ＳＰ２２０５、中粘度のエチレンアクリレートコポリマー、及び５０重量％のＡｅｒａｆｉｎ（商標）１８０を用いて、同じプロセスによって第２のマスターバッチ（ＭＢ４）を作製した。
【0299】
【表26】
【0300】
ＭＢ３及びＭＢ４を使用して、ラジカル開始剤の存在下で鎖切断を誘導する粘度破断（ビスブレーク）プロセスへの曝露及び高温、例えば３２０℃超への曝露に起因して、衝撃強さが低減したリサイクルポストコンシューマーＨＤＰＥストリーム（ＰＣＲ ＰＥ）を変性させた。このプロセスは、ノッチ付き衝撃強さを３５．８ｋＪ／ｍ２から４．１ｋＪ／ｍ２（ＩＳＯ １７９－１）に低減した。
【0301】
１４５～１７０℃のスクリュー温度プロファイル及び２００ｒｐｍのスクリュー速度でＣｏｌｌｉｎ ＺＫ２５Ｐ二軸スクリュー押出機を使用して、１０重量％又は２０重量％のＭＢ３又はＭＢ４を、ビスブレーキング済みリサイクルＨＤＰＥ中に配合した。この化合物を使用して、射出成形試験棒を作製し、ＭＦＲ、引張特性及びノッチ付き衝撃強さを評価した。表２６は、ブレンド組成物を列挙する。表２７は、調製されたポリオレフィン組成物の測定された特性を列挙する。
【0302】
【表27】
【0303】
【表28】
【0304】
表２７に見られるように、エチレン－アクリレートコポリマー及びランダムアルファ－オレフィンコポリマーの両方を含有する本発明の組成物（発明例６４～６７）は、驚くべきことに、全てがＭＦＲ及びノッチ付き衝撃強さの同時増加を示す。発明例５６は、参考例５２の未変性ビスブレーキング済みｒ－ＨＤＰＥ（ＰＣＲ ＰＥ）と比較して、ＭＦＲが５１％増加し、ノッチ付き衝撃強さが驚くべきことに２１６％増加することを示す。加えて、発明例はまた、参考例５２と比較して、降伏点伸びの予想外の２０％～３４％の増加を示す。
【図1】
【図2】
【国際調査報告】