特表 2024-500709 金で作られた計時器、宝石又はジェムストーンジュエリ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-01-10

(54)【発明の名称】金で作られた計時器、宝石又はジェムストーンジュエリ

(51)【国際特許分類】

   C22C 5/02 20060101AFI20231227BHJP

   C22F 1/14 20060101ALI20231227BHJP

   C22F 1/00 20060101ALN20231227BHJP

【ＦＩ】

C22C5/02

C22F1/14

C22F1/00 Z

C22F1/00 630C

C22F1/00 623

C22F1/00 640Z

C22F1/00 671

C22F1/00 673

C22F1/00 681

C22F1/00 683

C22F1/00 691B

C22F1/00 691C

C22F1/00 694A

C22F1/00 685Z

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023536392

(86)(22)【出願日】2021-07-23

(85)【翻訳文提出日】2023-06-15

(86)【国際出願番号】 EP2021070732

(87)【国際公開番号】W WO2022128178

(87)【国際公開日】2022-06-23

(31)【優先権主張番号】20215708.7

(32)【優先日】2020-12-18

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】507276380

【氏名又は名称】オメガ・エス アー

(74)【代理人】

【識別番号】100098394

【弁理士】

【氏名又は名称】山川 茂樹

(72)【発明者】

【氏名】ヴァンサン，ドニ

(72)【発明者】

【氏名】ローペル，ステファーヌ

(72)【発明者】

【氏名】キスリング，グレゴリー

(57)【要約】

本発明は７３重量％から７７重量％の金、５重量％から重量１１％の銀、１重量％から７重量％のパラジウム、及び１０重量％から１８重量％の銅を含有する金合金に関する。
本発明は更に本金合金で作られた計時器、宝石又はジェムストーンジュエリに関する。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

７３重量％から７７重量％の金、５重量％から９．９重量％の銀、１重量％から４．９重量％のパラジウム、及び１０重量％から１８重量％の銅を含有する金合金。

【請求項2】

７３．５重量％から７７重量％の金、５．５重量％から９．９重量％の銀、１．５重量％から４．９重量％のパラジウム、及び１１重量％から１８重量％の銅を含有することを特徴とする、請求項１に記載の金合金。

【請求項3】

７３．５重量％から７６．５重量％の金、５．５重量％から９．９重量％の銀、１．５重量％から４．９重量％のパラジウム、及び１１重量％から１６重量％の銅を含有することを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の金合金。

【請求項4】

７４重量％から７６．５重量％の金、６重量％から９．９重量％の銀、２重量％から４．９重量％のパラジウム、及び１２重量％から１６重量％の銅を含有することを特徴とする、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の金合金。

【請求項5】

７４重量％から７６重量％の金、６重量％から９．５重量％の銀、２重量％から４．９重量％のパラジウム、及び１２重量％から１５．５重量％の銅を含有することを特徴とする、請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の金合金。

【請求項6】

イリジウム、レニウム及びルテニウムから選択される１つ又は複数の元素を最大で０．０５重量％含有することを特徴とする、請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の金合金。

【請求項7】

ＣＩＥＬＡＢ色空間のａ^＊値は３から９、ｂ^＊値は１２から１８であることを特徴とする、請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の金合金。

【請求項8】

前記ＣＩＥＬＡＢ色空間のａ^＊値は５．５から８、ｂ^＊値は１４から１７であることを特徴とする、請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の金合金。

【請求項9】

前記ＣＩＥＬＡＢ色空間のＬ値は８０から９０であることを特徴とする、請求項１から請求項８のいずれか一項に記載の金合金。

【請求項10】

１４０から１８５、好ましくは１５５から１８０の硬度ＨＶ１を有することを特徴とする、請求項１から請求項９のいずれか一項に記載の金合金。

【請求項11】

請求項１から請求項１０のいずれか一項に記載の金合金で作られた計時器、宝石又はジェムストーンジュエリ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、魅力的なブロンズ色相を有し、耐変色性が改善された１８カラット金合金に関する。

【0002】

本発明は、更にこの金合金で作られた計時器、宝石又はジェムストーンジュエリに関する。

【背景技術】

【0003】

亜鉛を含まない９カラット金合金は欧州特許出願公開第１９１９３４６９号明細書で知られ、３７．５重量％から３８．５重量％の金、総割合が４重量％から３２重量％であるパラジウム及び／又は銀、２５重量％から５４重量％の銅、０重量％から１０重量％のガリウムを含有する。この合金は優れた変形能を有し、耐応力腐食性及び耐変色性が改善されている。更に、魅力的なブロンズ様色相を有し、この材料の酸化に関連する欠点はない。

【0004】

標準の９カラット金合金と比較して耐変色性は改善されているが、経時的に変色が観察される場合がある。この変色により、この合金を用いて作られた物の美しいブロンズ様色相が変化する。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】欧州特許出願公開第１９１９３４６９号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の目的は、先行技術の９カラット金合金と同じブロンズ色相を有し、耐変色性が改善した金合金を開発することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

この目的のために、金合金の化学組成は適合されている。このように開発された金合金は、銀、パラジウム及び銅を含有する１８カラット合金である。

【0008】

より具体的には、金合金は７３重量％から７７重量％の金、５重量％から９．９重量％の銀、１重量％から４．９重量％のパラジウム、及び１０重量％から１８重量％の銅を含有する。

【0009】

有利には、本発明は７３重量％～７７重量％の金、５重量％～９．９重量％の銀、１重量％～４．９重量％のパラジウム、１０重量％～１８重量％の銅、並びに０～０．０５重量％のイリジウム、レニウム及びルテニウムから選択される１つ又は複数の元素からなる金合金に関する。

【0010】

本発明の具体的な実施形態によれば、本金合金は以下の特徴の１つ又はその適当な組合せを有する。
・７３．５重量％から７７重量％の金、５．５重量％から９．９重量％の銀、１．５重量％から４．９重量％のパラジウム、及び１１重量％から１８重量％の銅を含有する。
・７３．５重量％から７６．５重量％の金、５．５重量％から９．９重量％の銀、１．５重量％から４．９重量％のパラジウム、及び１１重量％から１６重量％の銅を含有する。
・７４重量％から７６．５重量％の金、６重量％から９．９重量％の銀、２重量％から４．９重量％のパラジウム、及び１２重量％から１６重量％の銅を含有する。
・７４重量％から７６重量％の金、６重量％から９．５重量％の銀、２重量％から４．９重量％のパラジウム、及び１２重量％から１５．５重量％の銅を含有する。
・最大で０．０５重量％のイリジウム、レニウム及びルテニウムから選択される１つ又は複数の元素を含有する。
・ＣＩＥＬＡＢ色空間のａ^＊値が３から９、ｂ^＊値が１２から１８である。
・ＣＩＥＬＡＢ色空間のａ^＊値が５．５から８、ｂ^＊値が１４から１７である。
・ＣＩＥＬＡＢ色空間のＬ値が８０から９０である。
・硬度ＨＶ１が１４０から１８５、好ましくは１５５から１８０である。

【0011】

本発明は、更に本合金で作られた計時器、宝石又はジェムストーンジュエリに関する。

【0012】

使用中、本合金を用いて作られた計時器、宝石又はジェムストーンジュエリは、前述の９カラット合金を用いて作られた物と比較して、経時的な耐変色性が改善されていることが見出されている。他の１８カラット合金を用いて作られた物と比較しても、耐変色性が改善されている。

【0013】

色相に関して、先行技術の９カラット合金及び本発明の１８カラット合金は、目測で類似した色相を有する。

【発明の効果】

【0014】

本発明の更なる特徴及び利点は、添付図を参照し、非限定的な例により示される以下の好ましい実施形態の記載により明らかになるであろう。

【図面の簡単な説明】

【0015】

【図1】図１は、本発明による金合金を用いて作られたミドルケースを含む計時器を示す。

【図2】図２は、本発明の合金（ＩＮＶ）及び先行技術の２つの１８カラット合金（２Ｎ、３Ｎ）に関する退色曲線を示す。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本発明は時計製作、宝石又はジェムストーンジュエリ分野への適用をより具体的に意図した１８カラット金合金に関する。従って、更に本合金で作られた計時器、宝石又はジェムストーンジュエリに関する。「計時器」という用語は、ミドルケース、バックケース、ベゼル、プッシュボタン、ブレスレットリンク、ダイアル、針、又はダイアルインデックス等の外部部品、及びプレート、受け又はテンプ等のムーブメントの部品の両方を意味することが理解される。実例として、計時器は図１に示すようにミドルケース１である。

【0017】

本発明による金合金は、７３重量％から７７重量％の金、５重量％から１１重量％の銀、１重量％から４．９重量％のパラジウム、及び１０重量％から１８重量％の銅を含有する。本合金はニッケル、コバルト、鉄及びマンガンを含まない。

【0018】

有利には、金系合金は、７３．５重量％から７７重量％の金、５．５重量％から９．９重量％の銀、１．５重量％から４．９重量％のパラジウム、及び１１重量％から１８重量％の銅を含有する。

【0019】

好ましくは、金系合金は、７３．５重量％から７６．５重量％の金、５．５重量％から９．９重量％の銀、１．５重量％から４．９重量％のパラジウム、及び１１重量％から１６重量％の銅を含有する。

【0020】

より好ましくは、金系合金は、７４％から７６．５％の金、６％から９．９％の銀、２％から４．９％のパラジウム、及び１２％から１６％の銅を含有する。

【0021】

特に好ましくは、金系合金は、７４重量％から７６重量％の金、６重量％から９．５重量％の銀、２重量％から４．９重量％のパラジウム、及び１２重量％から１５．５重量％の銅を含有する。

【0022】

更に、金系合金は、０から０．０５重量％（０及び０．０５重量％を含む）のイリジウム、レニウム及びルテニウムから選択される１つ又は複数の元素を含有し、０～０．０５重量％の範囲は１つ又は複数のこれらの元素の全割合に及ぶ。有利には、この合金は０．００２５重量％のイリジウムを含有する。

【0023】

金合金を調製するため、鋳造する前に、組成の様々な元素を溶融する。その後、数回のパスに分散させた７５％以上の加工硬化率で鋳造インゴットを変形し、中間焼鈍を５５０℃から７５０℃の温度範囲で５分間から３０分間実施する。下記実施例では、サンプルを６５０℃の温度で３０分間焼鈍する。冷却後、例えば機械加工によりブランクを特定の大きさにする。

【0024】

変形及び焼鈍後に得られる合金は、ＣＩＥＬＡＢ色空間（ＣＩＥ Ｎｏ．１５、ＩＳＯ７７２４／１、ＤＩＮ５０３３Ｔｅｉｌ７、ＡＳＴＭ Ｅ－１１６４標準に準拠）のａ^＊値が３から９、好ましくは５．５から８、ｂ^＊値が１２から１８、好ましくは１４から１７であり、ａ^＊及びｂ^＊値は合金の色相を共に定義する。また、Ｌ値は８０から９０であり、Ｌａ^＊ｂ^＊値は合金の色を共に定義する。本発明によれば、より具体的には、合金の色相を定義するａ^＊及びｂ^＊値に注目している。

【0025】

これらの合金は、１４０から１８５ＨＶ１、好ましくは１５５から１８０ＨＶ１の硬度を有する。

【0026】

表１は、欧州特許出願公開第１９１９３４６９号明細書の参考の９カラット金合金、及び本発明の５つの１８カラット金合金の組成を重量で示す。得られた測色値及び測定した硬度（ＨＶ１）も表１に示す。Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊の測色値はコニカミノルタＣＭ－２６００ｄ分光測色計により、Ｄ６５光源及び観測角１０°で測定した。デルタＥ及びデルタＣ値それぞれが、９Ｋの参考に対する色差及び彩度差を示す。以下のようにデルタＥをＬａ^＊ｂ^＊値に基づき計算する。Ｌ_ｒｅｆ、ａ^＊ _ｒｅｆ及びｂ^＊ _ｒｅｆは参考の９カラット金合金の値を指す。
ΔＥ＝［（Ｌ_ｒｅｆ－Ｌ）^２＋（ａ^＊ _ｒｅｆ－ａ^＊）^２＋（ｂ^＊ _ｒｅｆ－ｂ^＊）^２］^１／２

【0027】

以下のようにデルタＣをａ^＊ｂ^＊値に基づき計算する。
ΔＣ＝［（ａ^＊ _ｒｅｆ－ａ^＊）^２＋（ｂ^＊ _ｒｅｆ－ｂ^＊）^２］^１／２

【0028】

【表1】

【0029】

ａ^＊値及びｂ^＊値は非常に近く、ａ^＊値は参考値６．７に対し６．４から７．８、ｂ^＊値は参考値１５に対し１４．７から１６．４である。肉眼では、参考及び本発明による金合金は同じブロンズ色相を有する。変色は数日間、周囲空気に曝した後に視覚的に評価した。先行技術による９カラット金合金が実質的に変色するのと対照的に、本発明による１８カラット金合金は、変色することなく魅力的なブロンズ色相を維持する。更に、本発明の１８カラット金合金、並びに先行技術の２つの１８カラット金合金、つまり７５重量％の金、１６重量％の銀及び９重量％の銅を含有する合金２Ｎ、７５重量％の金、１２．５重量％の銅及び１２．５重量％の銀を含有する合金３Ｎに、比較退色試験を実施した。退色試験は７０℃で数日間、塩化ナトリウムの飽和水溶液にサンプルを浸すことにより実施した。退色をデルタＥで定義し、上述と同じ条件下で行う比色測定によりモニターした。図２に示すように、新規の金合金は、先行技術の１８カラット金合金２Ｎ及び３Ｎと比較して、著しく耐退色性が改善されている。

【0030】

本発明による合金は、硬度ＨＶ１が焼鈍した状態で１５８から１７５であり、変形させ易い。

【0031】

このように新規金合金は、魅力的なブロンズ色相を有し、経時的な変色は少ない。

【図1】

【図2】

【手続補正書】

【提出日】2023-06-15

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

７３重量％から７７重量％の金、５重量％から９．９重量％の銀、１重量％から４．９重量％のパラジウム、及び１０重量％から１８重量％の銅を含有する金合金。

【請求項2】

７３．５重量％から７７重量％の金、５．５重量％から９．９重量％の銀、１．５重量％から４．９重量％のパラジウム、及び１１重量％から１８重量％の銅を含有することを特徴とする、請求項１に記載の金合金。

【請求項3】

７３．５重量％から７６．５重量％の金、５．５重量％から９．９重量％の銀、１．５重量％から４．９重量％のパラジウム、及び１１重量％から１６重量％の銅を含有することを特徴とする、請求項１に記載の金合金。

【請求項4】

７４重量％から７６．５重量％の金、６重量％から９．９重量％の銀、２重量％から４．９重量％のパラジウム、及び１２重量％から１６重量％の銅を含有することを特徴とする、請求項１に記載の金合金。

【請求項5】

７４重量％から７６重量％の金、６重量％から９．５重量％の銀、２重量％から４．９重量％のパラジウム、及び１２重量％から１５．５重量％の銅を含有することを特徴とする、請求項１に記載の金合金。

【請求項6】

イリジウム、レニウム及びルテニウムから選択される１つ又は複数の元素を最大で０．０５重量％含有することを特徴とする、請求項１に記載の金合金。

【請求項7】

ＣＩＥＬＡＢ色空間のａ^＊値は３から９、ｂ^＊値は１２から１８であることを特徴とする、請求項１に記載の金合金。

【請求項8】

ＣＩＥＬＡＢ色空間のａ^＊値は５．５から８、ｂ^＊値は１４から１７であることを特徴とする、請求項１に記載の金合金。

【請求項9】

ＣＩＥＬＡＢ色空間のＬ値は８０から９０であることを特徴とする、請求項１に記載の金合金。

【請求項10】

１４０から１８５、好ましくは１５５から１８０の硬度ＨＶ１を有することを特徴とする、請求項１に記載の金合金。

【請求項11】

請求項１に記載の金合金で作られた計時器、宝石又はジェムストーンジュエリ。

【国際調査報告】