特表 2024-501270 オキシ水酸化鉄を調製する方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-01-11

(54)【発明の名称】オキシ水酸化鉄を調製する方法

(51)【国際特許分類】

   C01G 49/02 20060101AFI20231228BHJP

【ＦＩ】

C01G49/02 A

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023538120

(86)(22)【出願日】2021-12-08

(85)【翻訳文提出日】2023-06-21

(86)【国際出願番号】 EP2021084720

(87)【国際公開番号】W WO2022135925

(87)【国際公開日】2022-06-30

(31)【優先権主張番号】20216002.4

(32)【優先日】2020-12-21

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】505422707

【氏名又は名称】ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー

(74)【代理人】

【識別番号】100108453

【弁理士】

【氏名又は名称】村山 靖彦

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(74)【代理人】

【識別番号】100133400

【弁理士】

【氏名又は名称】阿部 達彦

(72)【発明者】

【氏名】アンドレアス・シュレーゲル

(72)【発明者】

【氏名】ヴァルデマール・ツァプリク

【テーマコード（参考）】

4G002

【Ｆターム（参考）】

4G002AA05

4G002AB02

4G002AE05

(57)【要約】

本発明は、ｐＨを６～１０の範囲に維持しながら、鉄塩水性溶液（Ａ）及びアルカリ性沈殿剤水性溶液（Ｂ）を最初の装入物に加えることによる、オキシ水酸化鉄を調製する方法に関する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

オキシ水酸化鉄を調製する方法であって、
ｉ）鉄塩水性溶液（Ａ）とアルカリ性沈殿剤水性溶液（Ｂ）、好ましくはアルカリ金属水酸化物溶液とが互いに混合され、前記混合が、（Ａ）及び（Ｂ）の添加の間中、最初の装入物中で形成される混合物のｐＨが６～１０の範囲に維持されるように実施されること、
ｉｉ）Ｆｅ（ＩＩ）塩水性溶液（Ａ）が使用される場合、（Ａ）及び（Ｂ）の前記混合の間又はその後に、酸素含有ガスがＦｅ（ＩＩ）のＦｅ（ＩＩＩ）への酸化のために導入されること、
ｉｉｉ）工程ｉ）又はｉｉ）の後に得られた懸濁液が固体から分離されること、
ｉｖ）工程ｉｉｉ）後に得られた固体が、ＤＭ水により、好ましくは２０００μＳ／ｃｍ未満の濾液伝導率まで洗浄されること、並びに
ｖ）工程ｉｖ）の後に得られた固体が乾燥されること
を特徴とする方法。

【請求項2】

使用される鉄塩水性溶液（Ａ）の鉄塩が、Ｆｅ（ＩＩＩ）塩、好ましくは、硫酸鉄（ＩＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、塩化硫酸鉄（ＩＩＩ）、又は硝酸鉄（ＩＩＩ）であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

使用される鉄塩水性溶液（Ａ）の鉄塩が、硫酸鉄（ＩＩＩ）であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。

【請求項4】

使用されるアルカリ性沈殿剤水性溶液（Ｂ）が、アルカリ金属水酸化物水性溶液、特にＮａＯＨ又はＫＯＨ溶液、好ましくは水酸化ナトリウム溶液であることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。

【請求項5】

前記混合が、最初の装入物中で形成される混合物のｐＨが６．５～９．５に維持されるように実施されることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、オキシ水酸化鉄を調製する方法に関する。

【背景技術】

【0002】

オキシ水酸化鉄は、アルカリ性沈殿剤による鉄（ＩＩＩ）塩の沈殿により、又はアルカリ性沈殿剤による鉄（ＩＩ）塩の沈殿及びその後の酸化により得られ、着色顔料として多くの用途を有する。しかし、他の用途、例えば吸着体又はポリマーを製造するための触媒としての用途の分野も知られている。特に触媒として使用される場合、副生成物スペクトルに対して高い要求が求められる。

【0003】

オキシ水酸化鉄の沈殿は、例えば、（特許文献１）に記載されており、硫酸鉄（ＩＩＩ）溶液が特定されてＮａＯＨが沈殿剤として添加されるか、又はその逆も同様である。以下の合成経路により、例えば、非晶質水酸化鉄（ＩＩＩ）に到達できる。
Ｆｅ_２（ＳＯ_４）_３＋６ＮａＯＨ→２Ｆｅ（ＯＨ）_３＋３Ｎａ_２ＳＯ_４

【0004】

（特許文献１）に記載の方法によると、ＮａＯＨ沈殿剤が最初に入れられ、鉄塩がそこに加えられて、それによりオキシ水酸化鉄が、非常に高いＮａ含量を有する生成物として得られる。逆の方式で進めて、ＮａＯＨ沈殿剤を最初に装入された鉄塩に加えると、オキシ水酸化鉄は、非常に高い硫黄含量を有する生成物として得られる。しかし、両変形態様により調製されたオキシ水酸化鉄は、特に触媒用途には過度のナトリウム及び／又は硫黄含量を有し、それらは、いずれにしても多数回の洗浄によってすら著しく減少させることはできない。

【0005】

最初に装入された硫酸鉄（ＩＩ）溶液から出発し、ＮａＯＨを加え、その後空気酸化することによるオキシ水酸化鉄の調製も、多数回の洗浄によって著しく減少させることができない過度のナトリウム及び硫黄含量を有するオキシ水酸化鉄をもたらす。対応する方法は、例えば、（特許文献２）に記載されている。

【0006】

この場合、空気を排除して、アルカリ性水性溶液の添加により、鉄（ＩＩ）塩溶液から白色のＦｅ（ＯＨ）_２が沈殿する。次いで、酸化が、空気中で、灰色がかった緑色、濃緑色、黒っぽい中間段階を経て起こる。Ｆｅ（ＯＨ）_２が酸化される場合、ほとんど結晶相が得られるが、鉄（ＩＩＩ）塩溶液が水酸化物と混合される場合、Ｆｅ（ＯＨ）_３は非晶形態で形成される。

【0007】

この場合、水酸化鉄（ＩＩＩ）Ｆｅ（ＯＨ）_３は、典型的には、式Ｆｅ_２Ｏ_３・ｎＨ_２Ｏ（「オキシ水和鉄（ＩＩＩ）」）の水含有ハイドロゲルとして沈殿する。

【0008】

イオン［Ｆｅ（Ｈ_２Ｏ）_６］^３＋は、０未満のｐＨで安定であり、ｐＨ＝０～２で黄茶色の［Ｆｅ（ＯＨ）（Ｈ_２Ｏ）_５］^２＋に、ｐＨ２～３で［Ｆｅ（ＯＨ）_２（Ｈ_２Ｏ）_４］^＋及び多核錯体、例えば

【化1】

に、ｐＨ３～５で多核イソポリオキソカチオンに転化する。さらなる重合により赤茶色のコロイド状球状多核種が生じる。水含有ハイドロゲルは、非晶質で無構造であり、それは、中心のＦｅ^３＋カチオンへのアニオン（ＯＨ^－）及び（Ｏ_２－）の局所的な近接秩序はあるが、長距離秩序がない、すなわち、結晶格子を形成する構造要素の空間における三次元の規則的反復がないことを意味する。

【0009】

したがって、不明確な含水量を記録するためにしばしば式Ｆｅ_２Ｏ_３・ｎＨ_２Ｏとして明示される用語「２線フェリハイドライト」も文献に確立されている［（非特許文献１）］。

【0010】

それは、Ｘ線粉末ディフラクトグラムで２つの非常にブロードなシグナルを示すほとんど非晶質の水酸化鉄からなる。約２８０～３５０ｍ^２／ｇのＢＥＴ方法による比表面積が測定できる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0011】

【特許文献1】欧州特許出願公開１５８２５０５Ａ１号明細書

【特許文献2】国際公開第０２／０２６６３２号パンフレット

【非特許文献】

【0012】

【非特許文献1】Ｕ．Ｓｃｈｗｅｒｔｍａｎｎ，Ｒ．Ｍ．Ｃｏｒｎｅｌｌ，Ｉｒｏｎ Ｏｘｉｄｅｓ ｉｎ ｔｈｅ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，ｐｐ．１０３－１１２，Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ，２０００

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0013】

対応する反応物から生じるサルフェートの形態の硫黄及びナトリウムイオンだけでなく、公知の方法では鉄塩又は沈殿剤は水酸化鉄格子にしっかりと組み込まれており、脱塩された洗浄液による徹底した洗浄によっても完全に除去することはできない。他の鉄源、例えば塩化鉄（ＩＩＩ）の場合、塩素含量もまた減少させることが困難であるが、これは、腐食の傾向のため、ほとんどの場合において望ましくない。

【0014】

例えば塩化鉄（ＩＩＩ）から出発して沈殿が実施される場合、β－ＦｅＯＯＨ相（赤金鉱）が好ましくは形成され、それは、その特定の構造のため、高い塩化物含量を有する。同じことが、他の鉄源のアニオン及び沈殿剤のカチオンに当てはまる。

【0015】

したがって、本発明の目的は、沈殿剤から生じるカチオン、特にアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の最低の可能な含量を有し、同時に、鉄塩から生じるアニオン、特に硫黄及び／又は塩化物の最低の可能な含量を有するオキシ水酸化鉄が可能である方法を提供することであった。

【課題を解決するための手段】

【0016】

方法
したがって、本発明は、オキシ水酸化鉄を調製する方法であって、
ｉ）鉄塩水性溶液（Ａ）とアルカリ性沈殿剤水性溶液（Ｂ）、好ましくはアルカリ金属水酸化物溶液が互いに混合され、混合が、（Ａ）及び（Ｂ）の添加の間中、最初の装入物（ｉｎｉｔｉａｌ ｃｈａｒｇｅ）中で形成される混合物のｐＨが６～１０の範囲に維持されるように実施されること、
ｉｉ）Ｆｅ（ＩＩ）塩の鉄塩水性溶液（Ａ）が使用される場合、（Ａ）と（Ｂ）の混合の間又はその後に、酸素含有ガスがＦｅ（ＩＩ）のＦｅ（ＩＩＩ）への酸化のために導入されること、
ｉｉｉ）工程ｉ）又はｉｉ）の後に得られた懸濁液が、固体から分離されること、
ｉｖ）工程ｉｉｉ）の後に得られた固体、特にフィルターケーキが、脱塩（ＤＭ）水により、好ましくは２０００μＳ／ｃｍ未満の濾液伝導率まで洗浄されること、並びに
ｖ）工程ｉｖ）の後の洗浄された固体が乾燥されること
を特徴とする方法に関する。

【発明を実施するための形態】

【0017】

オキシ水酸化鉄
本発明による方法により調製されるオキシ水酸化鉄としては、ＦｅＯ、Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４、及びＦｅＯＯＨなどの結晶形態があり、Ｆｅ（ＯＨ）_３及びその水含有ハイドロゲルなどの非晶形態もある。

【0018】

工程ｉ）
鉄塩溶液（Ａ）
使用される鉄塩水性溶液（Ａ）の鉄塩は、鉄（ＩＩ）塩及び鉄（ＩＩＩ）塩の両方であり得る。鉄（ＩＩＩ）塩が好ましいがその場合、好ましくは、硫酸鉄（ＩＩＩ）、硝酸鉄（ＩＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、リン酸鉄（ＩＩＩ）、塩化硫酸鉄（ＩＩＩ）、又は任意の他の鉄（ＩＩＩ）塩が使用され得る。硫酸鉄（ＩＩＩ）又は塩化鉄（ＩＩＩ）が優先される。

【0019】

鉄（ＩＩ）塩の場合、好ましくは、硫酸鉄（ＩＩ）、硝酸鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩ）、リン酸鉄（ＩＩ）、又は任意の他の鉄（ＩＩ）塩が使用され得る。塩化鉄（ＩＩ）又は硫酸鉄（ＩＩ）が優先される。

【0020】

本発明による方法に使用されるアニオンに応じて、その残留比率を、生じたオキシ水酸化鉄中で非常に大幅に低下させることができる。この比率は、典型的には、例としては、サルフェートの硫黄含量として、好ましくは塩化物の塩化物含量として、及び硝酸塩のニトレート含量として測定される。

【0021】

鉄塩水性溶液（Ａ）は、好ましくは、鉄塩水性溶液（Ａ）に基づいて、１０～１０００ｇ／Ｌ、好ましくは５０～８００ｇ／Ｌの鉄塩を含む。水の他に、溶液は有機溶媒も含有し得、有機溶媒として、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのプロパノール、ブタノール、又は他のものなどの脂肪族溶媒が言及され得る。

【0022】

鉄塩水性溶液（Ａ）中の溶媒の総含量に基づいて、水の比率は、好ましくは９０～１００重量％、好ましくは９９～１００重量％である。

【0023】

アルカリ性沈殿剤水性溶液（Ｂ）
アルカリ性沈殿剤水性溶液（Ｂ）の沈殿剤は、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属水酸化物であり、特に使用されるものは、ＮａＯＨ若しくはＫＯＨ若しくはＣａ（ＯＨ）_２、Ｎａ_２ＣＯ_３、Ｋ_２ＣＯ_３、ＣａＣＯ_３、若しくはＭｇＣＯ_３などのアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属炭酸塩、ＭｇＯ若しくはＣａＯなどのアルカリ土類金属酸化物、又はＮＨ_３若しくはＮＨ_４ＯＨである。成分（Ｂ）は、好ましくは、アルカリ金属水酸化物溶液である。

【0024】

アルカリ性沈殿剤水性溶液（Ｂ）は、好ましくは、溶液に基づいて、１０～６００ｇ／Ｌ、好ましくは５０～４４０ｇ／Ｌの沈殿剤を含む。水の他に、溶液は有機溶媒も含有し得、有機溶媒として、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのプロパノール、ブタノール、又は他のものなどの脂肪族溶媒が言及され得る。

【0025】

沈殿剤水性溶液（Ｂ）中の溶媒の総含量に基づいて、水の比率は、好ましくは、９０～１００重量％、好ましくは９９～１００重量％である。

【0026】

溶液（Ａ）及び（Ｂ）の両方が加えられる最初の装入物（ｉｎｉｔｉａｌ ｃｈａｒｇｅ）は、好ましくは空の容器又は水を含む容器である。ｐＨは、反応混合物、好ましくは反応懸濁液中でｐＨプローブにより測定できる。混合は、添加の間に既に、例えば添加流のための混合要素により、又は最初の装入の間のみ、例えばそれに付けられた混合要素により実施できる。スターラー又はスタティックミキサーが、通常の混合要素として好適である。最初の装入物への添加の間に、徹底的な混合の補助として空気も導入され得る。これは、添加の間又はその後に酸化される必要がないＦｅ（ＩＩＩ）塩を使用する場合にも当てはまり得る。

【0027】

成分（Ａ）及び（Ｂ）は、最初の装入物に、連続的に又は少量ずつ添加され得る。

【0028】

ｐＨを測定するために、市販の任意のｐＨプローブが使用され得る。

【0029】

両成分（Ａ）及び（Ｂ）は、好ましくは、２種の成分（Ａ）及び（Ｂ）の添加により、ｐＨが、添加の間に、６～１０、特に６．５～９．５の範囲に維持されるように加えられる。添加は、好ましくは、±０．５ｐＨ単位の逸脱範囲内の選択されたｐＨで実施される。

【0030】

ｐＨは、一般的に、最初の装入物の出発ｐＨに対して添加の開始時により激しく変化するので、ｐＨ値は、通常、短い初期期間の後でなければ、ある値付近で安定化しない。したがって、ｐＨは、好ましくは、Ａ）及びＢ）の最初の装入物への添加期間全体の９５％にわたりこれが前記範囲内であるように、特に所望のｐＨが、好ましくは±０．５ｐＨ単位の逸脱範囲内にあるように、特定の範囲内に調整される。鉄塩溶液（Ａ）は、好ましくは、最初の装入物に、好ましくは一定の添加速度で連続的に添加され、沈殿剤溶液（Ｂ）は、所望のｐＨが明示された範囲内に維持され得るように添加される。

【0031】

この場合、Ａ）及びＢ）の最初の装入物への添加の間に、２成分のそれぞれの所望の化学量論比からの添加の変動が起こり得る。そのため、添加の間の化学量論の１０％までのそれぞれの所望の化学量論比からの逸脱はごく普通である。

【0032】

混合は、好ましくは、自由な温度レベルで、特に、好ましくは１０～１００℃の温度で実施される。

【0033】

成分（Ａ）及び（Ｂ）を混合した後に、オキシ水酸化鉄の水性懸濁液が得られる。生じた固体粒子は、好ましくは、５０～４００ｇ／ｍ^２、好ましくは５０～３００ｇ／ｍ^２のＢＥＴ表面積を有する。

【0034】

工程ｉｉ）
酸化状態＋２の鉄塩が使用される場合、酸素又は酸素含有ガス、特に空気が、好ましくは２成分Ａ）及びＢ）の混合の間に既に、加えられる。これは、好ましくは、酸素又は酸素含有ガスを、両成分の添加の間中、最初の装入物に導入することにより実施される。酸素又は酸素含有ガスは、２成分Ａ）及びＢ）の添加の後に最初の装入物に導入されてもよい。

【0035】

工程ｉｉｉ）
工程ｉ）又はｉｉ）後に得られた水性懸濁液は、好ましくは濾過、例えばフィルタープレスによる濾過、又は遠心分離によって、固体から分離される。

【0036】

工程ｉｖ）
工程ｉｉｉ）後に得られた固体、特にフィルターケーキは、好ましくは、脱塩（ＤＭ）水により、好ましくは１０００μＳ／ｃｍ未満、特に３００μＳ／ｃｍ未満、特に好ましくは１００μＳ／ｃｍ未満の濾液伝導率にまで洗浄される。濾液伝導率の測定は、この場合、通常の伝導率測定装置により測定される。

【0037】

工程ｖ）
工程ｉｖ）による洗浄の後に得られた固体は、典型的には、６０～３００℃、特に６０～１００℃の温度で乾燥される。通常の顔料乾燥機が乾燥機として好適である。固体は、好ましくは、固体に基づいて１重量％未満の水の残留水分まで乾燥される。

【0038】

乾燥の後には、例えば凝集体及び凝結体の分散を達成するために粉砕が続き得る。これは、例えば、塗布媒体中の均一分散を可能にするために有利であり得る。

【実施例】

【0039】

比較例１（＝比較１）（欧州特許１５８２５０５号明細書の実施例１に類似）
１０７ｇ／ＬのＦｅ_２（ＳＯ_４）_３含量を有する１５ＬのＦｅ_２（ＳＯ_４）_３溶液を、最初に５０℃で装入し、３．５ＬのＮａＯＨ溶液（３０２ｇ／Ｌ）により、６７ｇ／分の添加速度で、ｐＨ７まで撹拌しながら沈殿させ、混合物を３０分間事後攪拌した。生じた最終懸濁液は３７ｇ／ＦｅＯＯＨを含む。

【0040】

約５Ｌの生じた懸濁液を、実験室フィルタープレスでＤＭ水により１００μＳ／ｃｍ未満の濾液伝導率まで洗浄した。フィルターケーキを、７５℃で、空気循環乾燥キャビネット内で乾燥させ、乾燥した水酸化鉄を実験室粉砕機により軽く粉砕した。
元素分析 表１参照

【0041】

比較例２（＝比較２）（欧州特許１５８２５０５号明細書の実施例１に類似）
１５ＬのＦｅ_２（ＳＯ_４）_３溶液（１０７ｇ／Ｌ）を、最初に５０℃で装入し、３．４ＬのＮａＯＨ溶液（３０９ｇ／Ｌ）により、６５ｇ／分の添加速度で、ｐＨ８まで撹拌しながら沈殿させ、混合物を３０分間事後攪拌した。生じた最終懸濁液は３７ｇ／ＦｅＯＯＨを含む。

【0042】

約５Ｌの生じた懸濁液を、ヌッチェ濾過器で１４６μＳ／ｃｍの濾液伝導率に洗浄し、生じたフィルターケーキを、７５℃で、空気循環乾燥キャビネット内で乾燥させ、乾燥した水酸化鉄を実験室の粗粉砕機で砕いた。
元素分析 表１参照

【0043】

比較例３（＝比較３）（欧州特許１５８２５０５号明細書の実施例３に類似）
１６ＬのＮａＯＨ溶液（６０ｇ／Ｌ ＮａＯＨ）を最初に装入し、撹拌しながら５０℃に加熱した。次いで、自由な温度レベルで、２．４ＬのＦｅ_２（ＳＯ_４）_３溶液（１０７ｇ／Ｌ Ｆｅ_２（ＳＯ_４）_３）を、６５ｇ／分の添加速度で、ｐＨ９まで加えた。

【0044】

混合物をさらに１５分間撹拌した。

【0045】

次いで、バッチを、実験室フィルタープレスで、１００μＳ／ｃｍ未満の濾液伝導率まで洗浄した。フィルターケーキを、恒量まで、７５℃で、空気循環乾燥キャビネット内で乾燥させ、固体を、実験室粉砕機により軽く粉砕した。
重量：３０１ｇの固体
元素分析 表１参照

【0046】

実施例１（本発明）
１２１８６ｇの脱塩（ＤＭ）水を最初に装入し、撹拌しながら５０℃に加熱した。次いで、自由な温度レベルで、４２００ｇのＦｅ_２（ＳＯ_４）_３溶液（６３７ｇ／Ｌ、４２％Ｆｅ_２（ＳＯ_４）_３）を３２ｇ／分の添加速度で添加して、ＮａＯＨ溶液（３１３ｇ／Ｌ ＮａＯＨ）の同時の添加によりｐＨを７．０に維持した。

【0047】

生じた懸濁液を、実験室フィルタープレスで９０μＳ／ｃｍ未満の濾液伝導率まで洗浄した。フィルターケーキを、７５℃で、空気循環乾燥キャビネット内で乾燥させ、乾燥した固体を実験室粉砕機により軽く粉砕した。
重量：６４０ｇの固体
分析：懸濁液中のＦｅＯＯＨ含量＝３９．７ｇ／Ｌ；ＢＥＴ＝９３ｍ^２／ｇ
元素分析 表１参照。

【0048】

実施例２（本発明）
１２１８６ｇのＤＭ水を最初に装入し、撹拌しながら５０℃に加熱した。次いで、自由な温度レベルで、４２００ｇのＦｅ_２（ＳＯ_４）_３溶液（６３７ｇ／Ｌ、Ｆｅ_２（ＳＯ_４）_３）を３２ｇ／分の添加速度で添加して、ＮａＯＨ溶液（３１３ｇ／Ｌ ＮａＯＨ）の同時の添加によりｐＨを８．０に維持した。

【0049】

生じた懸濁液を、実験室フィルタープレスで９０μＳ／ｃｍ未満の濾液伝導率まで洗浄した。フィルターケーキを、７５℃で、空気循環乾燥キャビネット内で乾燥させ、乾燥した固体を実験室粉砕機により軽く粉砕した。
重量：６８１ｇの固体
分析：懸濁液中のＦｅＯＯＨ含量＝５１．６ｇ／Ｌ；ＢＥＴ＝１２６ｍ^２／ｇ
元素分析 表１参照

【0050】

実施例３（本発明）
１２１８６ｇのＤＭ水を最初に装入し、撹拌しながら５０℃に加熱した。次いで、自由な温度レベルで、４２００ｇのＦｅ_２（ＳＯ_４）_３溶液（６３７ｇ／Ｌ、Ｆｅ_２（ＳＯ_４）_３）を３２ｇ／分の添加速度で添加して、ＮａＯＨ溶液（３１３ｇ／Ｌ ＮａＯＨ）の同時の添加によりｐＨを８．５に維持した。

【0051】

生じた懸濁液を、実験室フィルタープレスで９０μＳ／ｃｍ未満の濾液伝導率まで洗浄した。フィルターケーキを、７５℃で、空気循環乾燥キャビネット内で乾燥させ、乾燥した固体を実験室粉砕機により軽く粉砕した。
重量：６６１ｇの固体
分析：懸濁液中のＦｅＯＯＨ含量＝４２．４ｇ／Ｌ；ＢＥＴ＝１５２ｍ^２／ｇ
元素分析 表１参照

【0052】

実施例４（本発明）
１２１８６ｇのＤＭ水を最初に装入し、撹拌しながら５０℃に加熱した。次いで、自由な温度レベルで、４２００ｇのＦｅ_２（ＳＯ_４）_３溶液（６３７ｇ／Ｌ、Ｆｅ_２（ＳＯ_４）_３）を３２ｇ／分の添加速度で添加し、ＮａＯＨ溶液（３１３ｇ／Ｌ ＮａＯＨ）の同時の添加によりｐＨを９．０に維持した。

【0053】

生じた懸濁液を、実験室フィルタープレスで９０μＳ／ｃｍ未満の濾液伝導率まで洗浄した。フィルターケーキを、７５℃で、空気循環乾燥キャビネット内で乾燥させ、乾燥した固体を実験室粉砕機により軽く粉砕した。
重量：６６０ｇの固体
分析：懸濁液中のＦｅＯＯＨ含量＝４１．１ｇ／Ｌ；ＢＥＴ＝１７７ｍ^２／ｇ
元素分析 表１参照

【0054】

実施例５（本発明）
１２０５５ｇのＤＭ水を最初に装入し、撹拌しながら５０℃に加熱した。次いで、自由な温度レベルで、４１６７ｇのＦｅＣｌ_３溶液（５１７ｇ／Ｌ ＦｅＣｌ_３）を、２８ｇ／分の添加速度で添加し、ＫＯＨ溶液（４２０ｇ／Ｌ ＫＯＨ）の同時の添加によりｐＨを８．０に維持した。

【0055】

懸濁液を、実験室フィルタープレスで９０μＳ／ｃｍ未満の濾液伝導率まで洗浄した。フィルターケーキを、７５℃で、空気循環乾燥キャビネット内で乾燥させ、乾燥した固体を実験室粉砕機により軽く粉砕した。
重量：６５６ｇの固体
分析：懸濁液中のＦｅＯＯＨ含量＝４０．６ｇ／Ｌ；ＢＥＴ＝１６２ｍ^２／ｇ
元素分析 表１参照

【0056】

実施例６（本発明）
１０８４０ｇのＤＭ水を、２５℃で撹拌しながら最初に装入した。次いで、自由な温度レベルで、７２０５ｇのＦｅＳＯ_４溶液（２４９ｇ／Ｌ ＦｅＳＯ_４）を１００ｇ／分の添加速度で添加し、ＮａＯＨ溶液（３１３ｇ／Ｌ ＮａＯＨ）の同時の添加によりｐＨを８．５に維持した。８００Ｌ／時の空気も、ＮａＯＨ溶液の添加と同時に加えた。

【0057】

生じた懸濁液を、実験室フィルタープレスで９０μＳ／ｃｍ未満の濾液伝導率まで洗浄した。フィルターケーキを、７５℃で、空気循環乾燥キャビネット内で乾燥させ、乾燥した固体を実験室粉砕機により軽く粉砕した。
重量：７０４ｇの固体
分析：懸濁液中のＦｅＯＯＨ含量＝３８．７ｇ／Ｌ；ＢＥＴ＝１２１ｍ^２／ｇ
元素分析 表１参照

【0058】

実施例７（本発明）
１０８４０ｇのＤＭ水を、２５℃で撹拌しながら最初に装入した。次いで、自由な温度レベルで、７２０５ｇのＦｅＳＯ_４溶液（２４９ｇ／Ｌ ＦｅＳＯ_４）を、１００ｇ／分の添加速度で添加し、ＮａＯＨ溶液（３１３ｇ／Ｌ ＮａＯＨ）の同時の添加によりｐＨを９．０に維持した。８００Ｌ／時の空気も、ＮａＯＨ溶液の添加と同時に加えた。

【0059】

生じた懸濁液を、実験室フィルタープレスで９０μＳ／ｃｍ未満の濾液伝導率まで洗浄した。フィルターケーキを、７５℃で、空気循環乾燥キャビネット内で乾燥させ、乾燥した固体を実験室粉砕機により軽く粉砕した。
重量：７０７ｇの固体
分析：懸濁液中のＦｅＯＯＨ含量＝３９．８ｇ／Ｌ；ＢＥＴ＝１２１ｍ^２／ｇ
元素分析 表１参照

【0060】

【表1】

【国際調査報告】