知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
▶ サン・ケミカル・ベスローテン・ヴェンノーツハップの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-01-18
(54)【発明の名称】近赤外線（ＮＩＲ）透明性中性黒色ペリレン固溶体
(51)【国際特許分類】
C07D 471/04 20060101AFI20240111BHJP
C09B 67/22 20060101ALI20240111BHJP
C07D 471/22 20060101ALI20240111BHJP
C07D 493/04 20060101ALI20240111BHJP
【ＦＩ】
C07D471/04 112Z
C09B67/22 Z CSP
C07D471/22
C07D493/04 101Z
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023537700
(86)(22)【出願日】2021-12-20
(85)【翻訳文提出日】2023-08-08
(86)【国際出願番号】 EP2021086872
(87)【国際公開番号】W WO2022136310
(87)【国際公開日】2022-06-30
(31)【優先権主張番号】20216095.8
(32)【優先日】2020-12-21
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】521002006
【氏名又は名称】サン・ケミカル・ベスローテン・ヴェンノーツハップ
【氏名又は名称原語表記】Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｂ．Ｖ．
【住所又は居所原語表記】Ｌｅｅｕｗｅｎｖｅｌｄｓｅｗｅｇ ３－ｔ， １３８２ ＬＶ Ｗｅｅｓｐ， ｔｈｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100098501
【弁理士】
【氏名又は名称】森田 拓
(74)【代理人】
【識別番号】100116403
【弁理士】
【氏名又は名称】前川 純一
(74)【代理人】
【識別番号】100134315
【弁理士】
【氏名又は名称】永島 秀郎
(74)【代理人】
【識別番号】100162880
【弁理士】
【氏名又は名称】上島 類
(72)【発明者】
【氏名】ニコライ ヴィノクロフ
(72)【発明者】
【氏名】パウル パスカル ロケット
(72)【発明者】
【氏名】ポール ブラウン
(72)【発明者】
【氏名】ティル フォーゲル
(72)【発明者】
【氏名】アンドレス カルロス ガルシア エスピノ
【テーマコード（参考）】
4C065
4C071
【Ｆターム（参考）】
4C065AA01
4C065AA19
4C065BB05
4C065BB09
4C065BB10
4C065CC09
4C065DD02
4C065DD04
4C065EE02
4C065EE04
4C065HH02
4C065JJ04
4C065KK02
4C065LL01
4C065PP01
4C071AA01
4C071AA08
4C071BB01
4C071CC12
4C071EE07
4C071FF17
4C071HH08
4C071LL04
(57)【要約】
本発明は、固溶体であって、（ａ）式（Ｉ）による少なくとも１種の化合物と、（ｂ）式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物と式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物との混合物とを含み、式中、Ｒ１およびＲ２が、互いに独立して、－（ＣＨ２）ｎ－Ｘを表してよく、Ｘが、水素、メチル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシル、ヒドロキシ、フェニル、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニル、ヒドロキシフェニル、ハロゲン化フェニル、ピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジル、ハロゲン化ピリジル、ピリジルビニル、またはナフチルを表し、ｎが、０、１、２、３、４、または５を表し、Ｒ３およびＲ４が、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニレン、ヒドロキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、ピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジンジイル、ハロゲン化ピリジンジイル、アントラキノンジイル、またはナフタレンジイルを表してよく、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）によるＲ３に結合した２個の窒素原子が、Ｒ３の芳香環の２個の原子とともに５員または６員の複素環を形成し、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）によるＲ４に結合した２個の窒素原子が、Ｒ４の芳香環の２個の原子とともに５員または６員の複素環を形成し、Ｘ１～Ｘ８が、互いに独立して、水素、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシ、ヒドロキシ、フェニル、またはハロゲン化物を表してよい、固溶体に関する。本発明はさらに、固溶体を製造するための方法に関する。さらに、本発明は、前記方法によって得ることができるまたは得られた固溶体と、特にＮＩＲ非吸収性成分におけるＮＩＲ透明性黒色着色剤としての、本発明の固溶体の使用とに関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
固溶体であって、（ａ）式（Ｉ）による少なくとも１種の化合物
【化1】
（ｂ）式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物と式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物との混合物
【化2】
を含み、
式中、
－ Ｒ１およびＲ２が、互いに独立して、－（ＣＨ２）ｎ－Ｘであり、Ｘが、水素、メチル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシル、ヒドロキシ、フェニル、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニル、ヒドロキシフェニル、ハロゲン化フェニル、ピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジル、ハロゲン化ピリジル、ピリジルビニル、またはナフチルであり、ｎが、０、１、２、３、４、または５であり、
－ Ｒ３およびＲ４が、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニレン、ヒドロキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、ピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジンジイル、ハロゲン化ピリジンジイル、アントラキノンジイル、またはナフタレンジイルであり、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）によるＲ３に結合した２個の窒素原子が、Ｒ３の芳香環の２個の原子とともに５員または６員の複素環を形成し、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）によるＲ４に結合した２個の窒素原子が、Ｒ４の芳香環の２個の原子とともに５員または６員の複素環を形成し、
－ Ｘ１～Ｘ８が、互いに独立して、水素、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシ、ヒドロキシ、フェニル、またはハロゲン化物である、
固溶体。
【請求項2】
－ Ｘが、メトキシフェニルまたはフェニルであり、ｎが、１または２であり、－ Ｒ３およびＲ４が、互いに独立して、フェニレン、メチルフェニレン、メトキシフェニレン、クロロフェニレン、ジクロロフェニレン、またはナフタレンジイルであり、
－ Ｘ１～Ｘ８が水素である、
請求項１記載の固溶体。
【請求項3】
－ Ｒ１およびＲ２が、互いに独立して、－ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３または－ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ５であり、－ Ｒ３およびＲ４が、互いに独立して、フェニレン、４－クロロフェニレン、ナフタレンジイル、または４，５－ジクロロフェニレンであり、
－ Ｘ１～Ｘ８が水素である、
請求項１または２記載の固溶体。
【請求項4】
－ Ｘが４－メトキシフェニルであり、ｎが１であり、－ Ｒ３およびＲ４がフェニレンであり、
－ Ｘ１～Ｘ８が水素であり、かつ／または
－ Ｘが４－メトキシフェニルであり、ｎが１であり、
－ Ｒ３およびＲ４がナフタレンジイルであり、
－ Ｘ１～Ｘ８が水素であり、かつ／または
－ Ｘが４－メトキシフェニルであり、ｎが１であり、
－ Ｒ３およびＲ４が４－クロロフェニレンであり、
－ Ｘ１～Ｘ８が水素であり、かつ／または
－ Ｘが４－メトキシフェニルであり、ｎが１であり、
－ Ｒ３およびＲ４が４，５－ジクロロフェニレンであり、
－ Ｘ１～Ｘ８が水素であり、かつ／または
－ Ｘがフェニルであり、ｎが２であり、
－ Ｒ３およびＲ４がフェニレンであり、
－ Ｘ１～Ｘ８が水素であり、かつ／または
－ Ｘがフェニルであり、ｎが２であり、
－ Ｒ３およびＲ４がナフタレンジイルであり、
－ Ｘ１～Ｘ８が水素であり、かつ／または
－ Ｘがフェニルであり、ｎが２であり、
－ Ｒ３およびＲ４が４－クロロフェニレンであり、
－ Ｘ１～Ｘ８が水素である、
請求項１から３までのいずれか１項記載の固溶体。
【請求項5】
２００～３５０の範囲、好ましくは２２０～３３０の範囲、より好ましくは２３０～３００の範囲、より好ましくは２４２～２８０の範囲の非色依存性黒色値ＭＹ、および２００～３５０の範囲、好ましくは２２０～３３０の範囲、より好ましくは２３０～３００の範囲、より好ましくは２３０～２８０の範囲の色依存性黒色値ＭＣを呈し、ＭＹおよびＭＣが、DIN EN 18314-3に従って決定される、請求項１から４までのいずれか１項記載の固溶体。
【請求項6】
前記固溶体において、式（ＩＩ）による前記少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩＩ）による前記少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩ）による前記少なくとも１種の化合物と式（ＩＩＩ）による前記少なくとも１種の化合物との前記混合物に対する式（Ｉ）の前記少なくとも１種の化合物の重量比である重量（（Ｉ））：重量（（ＩＩ）（ＩＩＩ））が、６０：４０～９５：５の範囲、好ましくは６５：３５～９５：５の範囲、より好ましくは７０：３０～９０：１０の範囲、例えば、７０：３０～８０：２０の範囲、または７５：２５～８５：１５の範囲、または８０：２０～９０：１０の範囲である、請求項１から５までのいずれか１項記載の固溶体。
【請求項7】
前記固溶体の８０～１００重量％、好ましくは８５～１００重量％、より好ましくは９０～１００重量％、より好ましくは９５～１００重量％、より好ましくは９８～１００重量％が、（ａ） 式（Ｉ）による前記少なくとも１種の化合物と、
（ｂ） 式（ＩＩ）による前記少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩＩ）による前記少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩ）による前記少なくとも１種の化合物と式（ＩＩＩ）による前記少なくとも１種の化合物との前記混合物と
からなる、請求項１から６までのいずれか１項記載の固溶体。
【請求項8】
固溶体を製造するための方法であって、（ｉ．１） 式（ＩＶ）による化合物
【化3】
を提供すること、
（ｉ．２） 式（ＩＶ）の前記化合物を、
（ｉ．２．１） 化合物Ｒ１－ＮＨ２、または化合物Ｒ２－ＮＨ２、またはＲ１がＲ２とは異なる場合には化合物Ｒ１－ＮＨ２および化合物Ｒ２－ＮＨ２と、
（ｉ．２．２） 化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２、または化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２、またはＲ３がＲ４とは異なる場合には化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２および化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２［式中、Ｒ３に結合した２個の窒素原子は、Ｒ３の芳香環の２個の原子に結合しており、Ｒ４に結合した２個の窒素原子は、Ｒ４の芳香環の２個の原子に結合している］と
同時に反応させること
を含み、
式中、
－ Ｒ１およびＲ２が、互いに独立して、－（ＣＨ２）ｎ－Ｘであり、Ｘが、水素、メチル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシル、ヒドロキシ、フェニル、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニル、ヒドロキシフェニル、ハロゲン化フェニル、ピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジル、ハロゲン化ピリジル、ピリジルビニル、またはナフチルであり、ｎが、０、１、２、３、４、または５であり、
－ Ｒ３およびＲ４が、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニレン、ヒドロキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、ピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジンジイル、ハロゲン化ピリジンジイル、アントラキノンジイル、またはナフタレンジイルであり、
－ Ｘ１～Ｘ８が、互いに独立して、水素、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシ、ヒドロキシ、フェニル、またはハロゲン化物である、
方法。
【請求項9】
（ｉ．１）によれば、式（ＩＶ）の前記化合物が、固体として、好ましくは、溶媒と混合された固体として、より好ましくは、水、ジエチレングリコール、トリエチレングリゴール、テトラエチレングリコール、ブチルグリコール、ジメチルホルムアミド、ピリジン、フェノール、ニトロベンゼン、テルミノールＶＰ－１、１，３－ジメチルイミダゾリジン－２－オン、トリクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、メシチレン、キシレン、プロピルベンゼン、アルキルナフタレン、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチルピロリドン、キノリン、Ｎ－メチルイミダゾール、またはイミダゾールからなる群から選択される溶媒と混合された固体として、より好ましくは、水と混合された固体として提供される、請求項８記載の方法。
【請求項10】
（ｉ．１）の後かつ（ｉ．２）の前に、－ 式（ＩＶ）による前記化合物と、
－ 前記化合物Ｒ１－ＮＨ２、または前記化合物Ｒ２－ＮＨ２、またはＲ１がＲ２とは異なる場合には前記化合物Ｒ１－ＮＨ２および前記化合物Ｒ２－ＮＨ２と、
－ 前記化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２、または前記化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２、またはＲ３がＲ４とは異なる場合には前記化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２および前記化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２と、
－ 水と
を含む懸濁液を調製することをさらに含む、請求項８または９記載の方法。
【請求項11】
（ｉ．１）の後かつ（ｉ．２）の前に、－ 式（ＩＶ）による前記化合物と、
－ 前記化合物Ｒ１－ＮＨ２、または前記化合物Ｒ２－ＮＨ２、またはＲ１がＲ２とは異なる場合には前記化合物Ｒ１－ＮＨ２および前記化合物Ｒ２－ＮＨ２と、
－ 前記化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２、または前記化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２、またはＲ３がＲ４とは異なる場合には前記化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２および前記化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２と、
適切な無機塩基、好ましくは水酸化カリウムと、
ハイドロサルファイトナトリウムと
を含む溶液を調製することをさらに含む、請求項８から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項12】
前記適切な有機塩基が、第２級または第３級アミンを含み、好ましくは、ピペラジン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ピペラジン、ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルピペラジン、Ｎ－エチルピペラジン、Ｎ－メチルシクロヘキシルアミン、イミダゾール、Ｎ－メチルイミダゾール、およびピロリジンからなる群から選択され、より好ましくは、ピペラジンである、請求項８から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項13】
（ｉ．２）による前記反応を、９５～５重量％、好ましくは９０～１０重量％、より好ましくは８０～２０重量％、より好ましくは７０～３０重量％の前記化合物Ｒ１－ＮＨ２、または前記化合物Ｒ２－ＮＨ２、またはＲ１がＲ２とは異なる場合には前記化合物Ｒ１－ＮＨ２および前記化合物Ｒ２－ＮＨ２の存在下で、かつ５～９５重量％、好ましくは１０～９０重量％、より好ましくは２０～８０重量％、より好ましくは３０～７０重量％の前記化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２、または前記化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２、またはＲ３がＲ４とは異なる場合には前記化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２および前記化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２の存在下で行う、請求項８から１２までのいずれか１項記載の方法。
【請求項14】
（ｉ．２）による前記反応を、１～２０ｂａｒ（１００～２０００ｋＰａ）の範囲、好ましくは１～１６ｂａｒ（１００～１６０００ｋＰａ）の範囲の圧力で、８０～２１０℃の範囲、好ましくは１５０～２００℃の範囲の反応混合物、好ましくは、請求項２４または２５で定義されているような懸濁液の温度で行う、請求項８から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項15】
（ｉ） （ｉ．２）から得られた前記固溶体を含む混合物を提供すること、（ｉｉ） （ｉ）によって提供された前記混合物を機械的処理に供すること、
（ｉｉｉ） （ｉｉ）から得られた前記混合物に水を添加すること、
（ｉｖ） （ｉｉｉ）から得られた前記混合物を固液分離に供すること、
（ｖ） （ｉｖ）から得られた前記固体を少なくとも１種の適切な洗浄剤で洗浄すること、
（ｖｉ） （ｖ）から得られた前記固体を乾燥させて前記固溶体を得ること
をさらに含む、請求項８から１４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項16】
（ｉｉ）による前記機械的処理が、１回以上の混練および粉砕を含み、混練が、共押出、塩混練、単軸混練、および二軸混練を含み、粉砕が、湿式粉砕、ボール粉砕、ビーズ粉砕、振動粉砕、遊星粉砕、およびアトライター粉砕を含む、請求項８から１５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項17】
（ｉｉ）による前記機械的処理が混練を含み、好ましくは混練であり、前記混練を、４０～１２０℃の範囲、好ましくは４５～９０℃の範囲、より好ましくは５０～９０℃の範囲の混合物の温度で行い、前記方法が、好ましくは、混練の直前および／またはその最中のいずれかに、１種のまたは適切な溶媒、または塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、および無水硫酸アルミニウムのうちの１種以上、好ましくは塩化ナトリウムを、混練すべき前記混合物に添加することをさらに含み、より好ましくは、（ｉ）によって提供される前記混合物に対する塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、および無水硫酸アルミニウムのうちの１種以上の重量比が、２０：１～１：１、好ましくは１５：１～２：１、より好ましくは１０：１～２：１、より好ましくは８：１～２：１、より好ましくは６：１～２：１、より好ましくは４：１～２：１の範囲であり、前記少なくとも１種の溶媒が、好ましくは、１種以上のエチレングリコール、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、グリセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ブチルアセテート、グリセロールトリアセテート、スルホラン、キシレン、テトラヒドロフラン、ブタノール、水、およびジメチルスルホキシドであり、より好ましくは、前記少なくとも１種の溶媒が、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、キシレン、ブタノール、水、およびグリセリンを含み、より好ましくはジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、キシレン、ブタノール、水、およびグリセリンである、請求項８から１６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項18】
（ｉｉ）による前記機械的処理が、混練の直前および／またはその最中のいずれかに、混練混合物の総重量に基づいて、好ましくは１～１５重量％、より好ましくは１～５重量％の量の、ペリレン、インダントロン、フタロシアニン、およびジケトピロロピロールのスルホン酸およびカルボン酸誘導体を含む相乗剤のうちの少なくとも１種以上を添加することをさらに含む、請求項８から１７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項19】
請求項８から１８までのいずれか１項記載の方法によって得ることができるまたは得られた、固溶体、好ましくは請求項１から７までのいずれか１項記載の固溶体。
【請求項20】
コーティング組成物、光検出および測距（ＬｉＤＡＲ）デバイス、近赤外線（ＮＩＲ）非吸収性成分、光起電力成分、熱管理成分、断熱成分、着色塗料、印刷インク、リサイクル可能なプラスチック物品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルター、ＬＣディスプレイ、ならびにセキュリティ印刷成分のうちの１種以上の成分としての、請求項１から７までのいずれか１項または請求項１９記載の固溶体の使用。
【請求項21】
近赤外線（ＮＩＲ）放射検出における信号対雑音比を高めるためにコーティングまたは対象において近赤外線（ＮＩＲ）吸収性黒色顔料と置き換わることができる近赤外線（ＮＩＲ）透明性着色剤としての、請求項１から７までのいずれか１項または請求項１９記載の固溶体の使用。
【請求項22】
多層コーティングであって、－ 請求項１から７までのいずれか１項または請求項１９記載の固溶体および７００～２５００ｎｍの範囲で５０％超の反射率を有する白色顔料または反射性顔料を１：９９～９９：１、好ましくは１：９５～９５：１の重量比で含むプライマーコーティングと、
－ 請求項１から７までのいずれか１項または請求項１９記載の固溶体を含むことが好ましい、黒色、着色、メタリックまたは干渉顔料を含むベースコートと、
－ 任意選択的に透明トップコートと
を含む、多層コーティング。
【請求項23】
前記ポリマーの総重量に基づいて、０．０１重量％～７０重量％の量の、熱可塑性の、エラストマー性の、架橋された、または本質的に架橋されたポリマー、好ましくは、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアセタール、天然または合成ゴム、およびハロゲン化ビニルポリマーのうちの１種以上に含まれている、請求項１から７までのいずれか１項または請求項１９記載の固溶体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、固溶体であって、式（Ｉ）による少なくとも１種の化合物
と、式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物と式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物との混合物
と
を含む、固溶体に関する。
【化1】
【化2】
を含む、固溶体に関する。
【0002】
本発明はさらに、固溶体を製造するための方法に関する。本発明はさらに、前記方法によって得ることができるまたは得られた固溶体と、特に近赤外線（ＮＩＲ）非吸収性成分における近赤外線（ＮＩＲ）透明性黒色着色剤としての、本発明の固溶体の使用とに関する。
【0003】
導入
自動車用コーティング、航空宇宙用コーティング、工業用コーティングおよび建築用コーティングなどの多くのコーティング用途では、審美目的のために、黒色などの暗い色が特に望ましい。従来、黒色顔料としては、ＰＢｋ６、ＰＢｋ７などのカーボンブラック、またはＰＢｋ１１のような無機黒色顔料が使用されてきた。しかしながら、暗い色のコーティングは、歴史的に見て、可視光に加えて近赤外線放射を吸収するカーボンブラックなどの顔料の使用に依存していることが多いため、近赤外線放射の吸収を受けやすくなっている。近赤外線（ＮＩＲ）放射、すなわち、７００～２５００ナノメートルの波長を有する電磁放射は、地表に到達する日射エネルギーの５０％超を構成している。熱は、近赤外線（ＮＩＲ）放射の吸収の直接的な結果である。結果として、暗い色のコーティングは、歴史的に見て、特に晴れた日に大幅な温度上昇の影響を受けやすくなっており、これは、多くの理由から望ましくないことが多い。
自動車用コーティング、航空宇宙用コーティング、工業用コーティングおよび建築用コーティングなどの多くのコーティング用途では、審美目的のために、黒色などの暗い色が特に望ましい。従来、黒色顔料としては、ＰＢｋ６、ＰＢｋ７などのカーボンブラック、またはＰＢｋ１１のような無機黒色顔料が使用されてきた。しかしながら、暗い色のコーティングは、歴史的に見て、可視光に加えて近赤外線放射を吸収するカーボンブラックなどの顔料の使用に依存していることが多いため、近赤外線放射の吸収を受けやすくなっている。近赤外線（ＮＩＲ）放射、すなわち、７００～２５００ナノメートルの波長を有する電磁放射は、地表に到達する日射エネルギーの５０％超を構成している。熱は、近赤外線（ＮＩＲ）放射の吸収の直接的な結果である。結果として、暗い色のコーティングは、歴史的に見て、特に晴れた日に大幅な温度上昇の影響を受けやすくなっており、これは、多くの理由から望ましくないことが多い。
【0004】
さらに、最近では、自動運転（「自律」）車両や、自立車両に搭載されたセンサーによって検出可能なマーキングを含む車両周囲の他の物体に関連する、ＮＩＲを利用する技術が進歩している。
【0005】
伝統的なカーボンブラック顔料は、ナビゲーションのために自立車両によって使用される近赤外線（ＮＩＲ）ＬｉＤＡＲ信号を強く吸収する。低いＬｉＤＡＲ信号リターンによって、より高いレベルのカーボンブラックを含有する暗い色の物体の場合に特に、物体検出能力が損なわれる。ＮＩＲ透明性または反射性機能性黒色顔料を使用した自動車用コーティング配合物は、優れた信号応答をもたらし、それによって、物体検出を改善する。しかしながら、黒色顔料は、重要な配合ツールであるが、伝統的なカーボンブラック顔料は、ＬｉＤＡＲの信号の大部分を吸収する。良好なＬｉＤＡＲ応答を有する暗い黒色の色合いが望まれる。
【0006】
さらに、国際公開第２０１８／０８１６１３号では、異なるペリレン系顔料の物理的混合物を使用したＮＩＲ反射性コーティングでコーティングされた物体のＮＩＲ検出距離を増加させるための方法およびシステムを得る試みがなされた。しかしながら、２種（以上）の顔料のそのような顔料ブレンドが必要な色彩を達成するとしても、分散した混合顔料から得られる色彩は、使用される分散条件およびターゲット色の必要な色調レベルに応じて著しく変わり得る。２種（以上）の顔料の物理的混合物を使用する場合にすべての濃度で必要な色彩を達成するためには、一般に、ブレンドされる成分の比を調整して、同じ中性の色彩を達成する必要があるだろう。米国特許第７０８３６７５号明細書には、高温および真空または不活性ガス雰囲気での焼成によって製造される固溶体としてのペリレン系顔料が記載されている。しかしながら、これらの顔料では、結晶性が低く、色彩性能が不十分である。さらに、不活性ガス雰囲気下での高温でのプロセス条件を理由に、これらの顔料は、従来、有機顔料の分野では使用することができない。
【0007】
固溶体とは、同じ結晶構造内に２種以上の分子が含まれており、この構造が１種の分子単独でとられる構造と同一である、結晶を定義するものである。最大濃度の分子は、その結晶構造が固溶体の結晶構造を決定するため、ホストと呼ばれる。もう一方の分子はゲストと呼ばれる。いずれの場合でも、固溶体は、それらのＸ線回折パターンを調べることによって成分の物理的混合物と区別することができる。物理的混合物では、それぞれの成分に特徴的なＸ線回折パターンが識別可能であり、混合物のパターンはそれぞれの成分のパターンの合計である。しかしながら、固溶体のＸ線回折パターンは、その成分のＸ線回折パターンと明確に区別することができ、成分のＸ線ラインの一部が消えて、新たなラインが現れることがある。
【0008】
しかしながら、近赤外線（ＮＩＲ）透明性黒色ペリレン系顔料の色彩および機能性を改善する必要がある。特に、分散した混合顔料から得られる色彩が使用される分散条件および目的の色の必要な顔料レベルに大幅に依存しない近赤外線（ＮＩＲ）透明性黒色ペリレン系顔料を提供するという問題がある。ブレンドされた成分の比を変えることなく、すべての濃度で必要な色彩を達成する必要がある。
【0009】
詳細な説明
したがって、本発明の目的は、有利な性能特性、特に、中性の色彩、非常に低い彩度、および高い黒色値（ＭＣ色依存性およびＭＹ非色依存性）を有する着色を提供する、改善された固溶体を提供することであった。したがって、驚くべきことに、近赤外線（ＮＩＲ）透明性黒色ペリレン系顔料を含有する固溶体は、有利な性能特性、特に、中性の色彩、非常に低い彩度、および高い黒色値（ＭＣ色依存性およびＭＹ非色依存性）を有する着色を提供することが見出された。
したがって、本発明の目的は、有利な性能特性、特に、中性の色彩、非常に低い彩度、および高い黒色値（ＭＣ色依存性およびＭＹ非色依存性）を有する着色を提供する、改善された固溶体を提供することであった。したがって、驚くべきことに、近赤外線（ＮＩＲ）透明性黒色ペリレン系顔料を含有する固溶体は、有利な性能特性、特に、中性の色彩、非常に低い彩度、および高い黒色値（ＭＣ色依存性およびＭＹ非色依存性）を有する着色を提供することが見出された。
【0010】
したがって、本発明は、固溶体であって、（ａ）式（Ｉ）による少なくとも１種の化合物
と、（ｂ）式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物と式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物との混合物
と
を含み、
式中、
Ｒ１およびＲ２が、互いに独立して、－（ＣＨ２）ｎ－Ｘを表してよく、Ｘが、水素、メチル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシル、ヒドロキシ、フェニル、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニル、ヒドロキシフェニル、ハロゲン化フェニル、ピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジル、ハロゲン化ピリジル、ピリジルビニル、またはナフチルを表し、ｎが、０、１、２、３、４、または５を表し、Ｒ３およびＲ４が、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニレン、ヒドロキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、ピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジンジイル、ハロゲン化ピリジンジイル、アントラキノンジイル、またはナフタレンジイルを表してよく、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）によるＲ３に結合した２個の窒素原子が、Ｒ３の芳香環の２個の原子とともに５員または６員の複素環を形成し、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）によるＲ４に結合した２個の窒素原子が、Ｒ４の芳香環の２個の原子とともに５員または６員の複素環を形成し、Ｘ１～Ｘ８が、互いに独立して、水素、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシ、ヒドロキシ、フェニル、またはハロゲン化物を表してよい、
固溶体に関する。
【化3】
【化4】
を含み、
式中、
Ｒ１およびＲ２が、互いに独立して、－（ＣＨ２）ｎ－Ｘを表してよく、Ｘが、水素、メチル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシル、ヒドロキシ、フェニル、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニル、ヒドロキシフェニル、ハロゲン化フェニル、ピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジル、ハロゲン化ピリジル、ピリジルビニル、またはナフチルを表し、ｎが、０、１、２、３、４、または５を表し、Ｒ３およびＲ４が、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニレン、ヒドロキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、ピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジンジイル、ハロゲン化ピリジンジイル、アントラキノンジイル、またはナフタレンジイルを表してよく、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）によるＲ３に結合した２個の窒素原子が、Ｒ３の芳香環の２個の原子とともに５員または６員の複素環を形成し、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）によるＲ４に結合した２個の窒素原子が、Ｒ４の芳香環の２個の原子とともに５員または６員の複素環を形成し、Ｘ１～Ｘ８が、互いに独立して、水素、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシ、ヒドロキシ、フェニル、またはハロゲン化物を表してよい、
固溶体に関する。
【0011】
本発明によれば、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）によるＲ３に結合した２個の窒素原子が、Ｒ３の芳香環の２個の隣接した原子とともに５員の複素環を形成すること、および式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）によるＲ４に結合した２個の窒素原子が、Ｒ４の芳香環の２個の隣接した原子とともに５員の複素環を形成することが好ましい。
【0012】
本発明によれば、Ｘが、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニルまたはフェニルを表し、ｎが、１または２であり、Ｒ３およびＲ４が、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、またはナフタレンジイルであり、Ｘ１～Ｘ８が、互いに独立して、水素またはハロゲン化物を表すことが好ましい。
【0013】
本発明によれば、Ｘが、メトキシフェニルまたはフェニルを表し、ｎが、１または２であり、Ｒ３およびＲ４が、互いに独立して、フェニレン、メチルフェニレン、メトキシフェニレン、クロロフェニレン、ジクロロフェニレン、またはナフタレンジイルであり、Ｘ１～Ｘ８が水素を表すことが好ましい。
【0014】
本発明の特定の好ましい実施形態によれば、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、－ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３または－ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ５を表してよく、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、フェニレン、４－クロロフェニレン、ナフタレンジイル、または４，５－ジクロロフェニレンを表してよく、Ｘ１～Ｘ８は水素を表す。
【0015】
本発明によれば、Ｒ１がＲ２であること、またはＲ３がＲ４であること、またはＲ１がＲ２であり、かつＲ３がＲ４であること、好ましくは、Ｒ１がＲ２であり、かつＲ３がＲ４であることが好ましい。
【0016】
本発明によれば、Ｘが４－メトキシフェニルを表し、ｎが１であること、Ｒ３およびＲ４がフェニレンを表すこと、Ｘ１～Ｘ８が水素を表すことが好ましい。
【0017】
本発明によれば、Ｘが４－メトキシフェニルを表し、ｎが１であること、Ｒ３およびＲ４がナフタレンジイルであること、Ｘ１～Ｘ８が水素であることが好ましい。
【0018】
本発明によれば、Ｘが４－メトキシフェニルを表し、ｎが１であること、Ｒ３およびＲ４が４－クロロフェニレンを表すこと、Ｘ１～Ｘ８が水素を表すことが好ましい。
【0019】
本発明によれば、Ｘが４－メトキシフェニルを表し、ｎが１であること、Ｒ３およびＲ４が４，５－ジクロロフェニレンを表すこと、Ｘ１～Ｘ８が水素を表すことが好ましい。
【0020】
本発明によれば、Ｘがフェニルを表し、ｎが２であること、Ｒ３およびＲ４がフェニレンを表すこと、Ｘ１～Ｘ８が水素を表すことが好ましい。
【0021】
本発明によれば、Ｘがフェニルを表し、ｎが２であること、Ｒ３およびＲ４がナフタレンジイルを表すこと、Ｘ１～Ｘ８が水素を表すことが好ましい。
【0022】
本発明によれば、Ｘがフェニルを表し、ｎが２であること、Ｒ３およびＲ４が４－クロロフェニレンを表すこと、Ｘ１～Ｘ８が水素を表すことが好ましい。
【0023】
本発明によれば、本発明の固溶体が、２００～３５０の範囲、好ましくは２２０～３３０の範囲、より好ましくは２３０～３００の範囲の黒色値ＭＹ、および２００～３５０の範囲、好ましくは２２０～３３０の範囲、より好ましくは２３０～３００の範囲の色依存性黒色値ＭＣを呈することが好ましく、ＭＹおよびＭＣは、DIN EN 18314-3に従って決定される。
【0024】
本発明によれば、本発明の固溶体が、中性の色相の黒色近赤外線（ＮＩＲ）中性透明性顔料であることが好ましく、近赤外線（ＮＩＲ）は、７００～２５００ナノメートルの範囲の波長を表し、透明性は、１０００ｎｍで７０％超、好ましくは８０％の透過率を有する近赤外領域における透明度を表す。
【0025】
本発明によれば、本発明の固溶体が、反射性基板（８０％超のＴＳＲ値）の上方で２５％超の値、好ましくは３３％超の値のＴＳＲ値を呈することが好ましい。
【0026】
本発明によれば、本発明の固溶体が、９０５ｎｍにおいて反射性基板（９０％超の反射率）の上方で６５％超の値、好ましくは７５％超の値の近赤外反射率、１５５０ｎｍにおいて反射性基板（７０％超の反射率）の上方で５０％超の値、好ましくは６０％超の値の近赤外反射率を呈することが好ましい。
【0027】
本発明によれば、本発明の固溶体が、５～１０００ｎｍの範囲、好ましくは１０～５００ｎｍの範囲、より好ましくは２０～２００ｎｍの範囲の粒径を有することが好ましい。
【0028】
本発明によれば、本発明の固溶体が、１種の結晶変態を含み、好ましくは１種の結晶変態からなり、より好ましくは、固溶体の総重量に基づいて、８０重量％超の量、より好ましくは９０重量％超の量の１種の結晶変態を含み、より好ましくはこの１種の結晶変態からなることが好ましい。
【0029】
本発明によれば、固溶体において、式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物と式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物との混合物に対する式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物の重量比である重量（（Ｉ））：重量（（ＩＩ）（ＩＩＩ））が、６０：４０～９５：５の範囲、好ましくは６５：３５～９５：５の範囲、より好ましくは７０：３０～９０：１０の範囲、例えば、７０：３０～８０：２０の範囲、または７５：２５～８５：１５の範囲、または８０：２０～９０：１０の範囲であることが好ましい。
【0030】
本発明によれば、固溶体の８０～１００重量％、好ましくは８５～１００重量％、より好ましくは９０～１００重量％、より好ましくは９５～１００重量％、より好ましくは９８～１００重量％が、（ａ）式（Ｉ）による少なくとも１種の化合物と、（ｂ）式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物と式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物との混合物とからなることが好ましい。
【0031】
本発明によれば、固溶体が、（ａ）式（Ｉ）による１種の化合物と、（ｂ）式（ＩＩ）による１種の化合物、または式（ＩＩＩ）による１種の化合物、または式（ＩＩ）による１種の化合物と式（ＩＩＩ）による１種の化合物との混合物とを含むことが好ましい。
【0032】
代替的には、本発明によれば、固溶体の８０～１００重量％、好ましくは８５～１００重量％、より好ましくは９０～１００重量％、より好ましくは９５～１００重量％、より好ましくは９８～１００重量％が、（ａ）式（Ｉ）による１種の化合物と、（ｂ）式（ＩＩ）による１種の化合物、または式（ＩＩＩ）による１種の化合物、または式（ＩＩ）による１種の化合物と式（ＩＩＩ）による１種の化合物との混合物とからなることが好ましい。
【0033】
本発明はさらに、固溶体を製造するための方法であって、
（ｉ．１） 式（ＩＶ）による化合物
またはペリレン－３，４：９，１０－テトラカルボン酸、ペリレン－３，４：９，１０－テトラカルボニルクロリド、ペリレン－３，４：９，１０－テトラメタノエート、ペリレン－３，４：９，１０－テトラエタノエート、ペリレン－３，４：９，１０－テトラプロパノエート、もしくはペリレン－３，４：９，１０－テトラブタノエートからなる群から選択されるその誘導体、
および適切な有機塩基
を提供すること、
（ｉ．２） 式（ＩＶ）の化合物を、
（ｉ．２．１） 化合物Ｒ１－ＮＨ２、または化合物Ｒ２－ＮＨ２、またはＲ１がＲ２とは異なる場合には化合物Ｒ１－ＮＨ２および化合物Ｒ２－ＮＨ２と、
（ｉ．２．２） 化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２、または化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２、またはＲ３がＲ４とは異なる場合には化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２および化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２［式中、Ｒ３に結合した２個の窒素原子は、Ｒ３の芳香環の２個の原子に結合しており、Ｒ４に結合した２個の窒素原子は、Ｒ４の芳香環の２個の原子に結合している］と
同時に反応させること
を含み、
式中、
－ Ｒ１およびＲ２が、互いに独立して、－（ＣＨ２）ｎ－Ｘであり、Ｘが、水素、メチル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシル、ヒドロキシ、フェニル、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニル、ヒドロキシフェニル、ハロゲン化フェニル、ピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジル、ハロゲン化ピリジル、ピリジルビニル、またはナフチルであり、ｎが、０、１、２、３、４、または５であり、
－ Ｒ３およびＲ４が、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニレン、ヒドロキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、ピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジンジイル、ハロゲン化ピリジンジイル、アントラキノンジイル、またはナフタレンジイルであり、
－ Ｘ１～Ｘ８が、互いに独立して、水素、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシ、ヒドロキシ、フェニル、またはハロゲン化物である、
方法に関する。
（ｉ．１） 式（ＩＶ）による化合物
【化5】
および適切な有機塩基
を提供すること、
（ｉ．２） 式（ＩＶ）の化合物を、
（ｉ．２．１） 化合物Ｒ１－ＮＨ２、または化合物Ｒ２－ＮＨ２、またはＲ１がＲ２とは異なる場合には化合物Ｒ１－ＮＨ２および化合物Ｒ２－ＮＨ２と、
（ｉ．２．２） 化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２、または化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２、またはＲ３がＲ４とは異なる場合には化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２および化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２［式中、Ｒ３に結合した２個の窒素原子は、Ｒ３の芳香環の２個の原子に結合しており、Ｒ４に結合した２個の窒素原子は、Ｒ４の芳香環の２個の原子に結合している］と
同時に反応させること
を含み、
式中、
－ Ｒ１およびＲ２が、互いに独立して、－（ＣＨ２）ｎ－Ｘであり、Ｘが、水素、メチル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシル、ヒドロキシ、フェニル、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニル、ヒドロキシフェニル、ハロゲン化フェニル、ピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジル、ハロゲン化ピリジル、ピリジルビニル、またはナフチルであり、ｎが、０、１、２、３、４、または５であり、
－ Ｒ３およびＲ４が、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニレン、ヒドロキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、ピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジンジイル、ハロゲン化ピリジンジイル、アントラキノンジイル、またはナフタレンジイルであり、
－ Ｘ１～Ｘ８が、互いに独立して、水素、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシ、ヒドロキシ、フェニル、またはハロゲン化物である、
方法に関する。
【0034】
本発明によれば、（ｉ．１）において、式（ＩＶ）の化合物が、固体として、好ましくは、溶媒と混合された固体として、より好ましくは、水、ジエチレングリコール、トリエチレングリゴール、テトラエチレングリコール、ブチルグリコール、ジメチルホルムアミド、ピリジン、ニトロベンゼン、テルミノールＶＰ－１、１，３－ジメチルイミダゾリジン－２－オン、フェノール、トリクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、メシチレン、キシレン、プロピルベンゼン、アルキルナフタレン、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチルピロリドン、キノリン、Ｎ－メチルイミダゾール、またはイミダゾールからなる群から選択される溶媒と混合された固体として、より好ましくは、水と混合された固体として提供されることが好ましい。
【0035】
本発明によれば、この方法が、（ｉ．１）の後かつ（ｉ．２）の前に、式（ＩＶ）による化合物と、化合物Ｒ１－ＮＨ２、または化合物Ｒ２－ＮＨ２、またはＲ１がＲ２とは異なる場合には化合物Ｒ１－ＮＨ２および化合物Ｒ２－ＮＨ２と、化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２、または化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２、またはＲ３がＲ４とは異なる場合には化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２および化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２と、水とを含む懸濁液を調製することをさらに含むことが好ましい。
【0036】
本発明によれば、この方法が、（ｉ．１）の後かつ（ｉ．２）の前に、式（ＩＶ）による化合物と、化合物Ｒ１－ＮＨ２、または化合物Ｒ２－ＮＨ２、またはＲ１がＲ２とは異なる場合には化合物Ｒ１－ＮＨ２および化合物Ｒ２－ＮＨ２と、化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２、または化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２、またはＲ３がＲ４とは異なる場合には化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２および化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２と、適切な無機塩基、好ましくは水酸化カリウムと、ハイドロサルファイトナトリウムとを含む溶液を調製することをさらに含むことが好ましい。
【0037】
本発明によれば、適切な有機塩基が、第２級または第３級アミンを含み、好ましくは、ピペラジン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ピペラジン、ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルピペラジン、Ｎ－エチルピペラジン、Ｎ－メチルシクロヘキシルアミン、イミダゾール、Ｎ－メチルイミダゾール、およびピロリジンからなる群から選択され、より好ましくは、ピペラジンであることが好ましい。
【0038】
さらに、本発明によれば、（ｉ．２）による反応を、９５～５重量％、好ましくは９０～１０重量％、より好ましくは８０～２０重量％、より好ましくは７０～３０重量％の化合物Ｒ１－ＮＨ２、または化合物Ｒ２－ＮＨ２、またはＲ１がＲ２とは異なる場合には化合物Ｒ１－ＮＨ２および化合物Ｒ２－ＮＨ２の存在下で、かつ５～９５重量％、好ましくは１０～９０重量％、より好ましくは２０～８０重量％、より好ましくは３０～７０重量％の化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２、または化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２、またはＲ３がＲ４とは異なる場合には化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２および化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２の存在下で行うことが好ましい。
【0039】
本発明によれば、（ｉ．２）による反応を、１～２０ｂａｒ（１００～２０００ｋＰａ）の範囲、好ましくは１～１６ｂａｒ（１００～１６０００ｋＰａ）の範囲の圧力で、６０～２１０℃の範囲、好ましくは１５０～２００℃の範囲の反応混合物、好ましくは、実施形態２４または２５で定義されているような懸濁液の温度で行うことが好ましい。
【0040】
本発明によれば、（ｉ．２）による反応を、混合装置内で、好ましくは単軸もしくは多軸ニーダー内で、より好ましくはニーダー型反応器、単もしくは多部品／軸ニーダー、押出機、パドルドライヤー、ミキサー、またはミル内で行うことが好ましい。
【0041】
代替的には、本発明によれば、（ｉ．２）による反応を、溶融混合アセンブリ内で、好ましくは、単軸スクリューニーダー（例えば、特に混合およびせん断セクションを有する共ニーダー、単軸スクリュー押出機）、二軸スクリューニーダー（例えば、ＺＳＫまたはＺＥ二軸スクリュー押出機、コンビプラスト押出機、ＭＰＣ二軸スクリューニーダーミキサー、ＦＣＭ二段ミキサー、ＫＥＸ混練スクリュー押出機、およびヘビーロール押出機）などのスクリューニーダー内で行うことが好ましい。トラフニーダーおよびバンバリーミキサーなどのように、ラムありまたはなしのニーダーも好適である。
【0042】
本発明によれば、（ｉ．２）による反応の最中に、前記温度および前記圧力が、以下の範囲の組み合わせのうちの少なくとも２つであることが好ましい：１５０～２２０℃の範囲の温度および９～１３ｂａｒ（９００～１３００ｋＰａ）の範囲の圧力；１７０～１９０℃の範囲の温度および１０～１２ｂａｒ（１０００～１２００ｋＰａ）の範囲の圧力；８０～１２０℃の範囲の温度および１～１．５ｂａｒ（１００～１５０ｋＰａ）の範囲の圧力。
【0043】
本発明によれば、この方法が、（ｉ．３）（ｉ．２）から得られた反応混合物を、好ましくは１５～４０℃の範囲、より好ましくは２０～３０℃の範囲の混合物の温度に冷却することをさらに含むことが好ましい。
【0044】
本発明によれば、この方法が、（ｉ．４）（ｉ．２）から得られた反応混合物、好ましくは（ｉ．３）から得られた冷却された反応混合物を、水および適切な塩と混合することと、得られた混合物を、好ましくは５０～９０℃の範囲、より好ましくは６０～８０℃の範囲の温度に加熱して懸濁液を得ることとをさらに含むことが好ましく、適切な塩は炭酸カリウムである。
【0045】
本発明によれば、この方法が、（ｉ．５）（ｉ．２）から、好ましくは（ｉ．３）から、より好ましくは（ｉ．４）から得られた混合物を固液分離に供することであって、前記固液分離が、好ましくは遠心分離および濾過のうちの１つ以上、より好ましくは濾過を含む、供すること、（ｉ．６）（ｉ．５）から得られた固体を少なくとも１種の適切な洗浄剤で洗浄することであって、前記適切な洗浄剤が、好ましくは水を含み、より好ましくは水および少なくとも１種の適切な有機酸を含み、前記少なくとも１種の適切な有機酸が、酢酸およびクエン酸を含み、より好ましくは酢酸およびクエン酸である、洗浄すること、（ｉ．７）（ｉ．６）から得られた固体をガス雰囲気で乾燥させることであって、前記ガス雰囲気が、好ましくは、窒素、空気、および希薄空気のうちの１種以上であり、かつ好ましくは、５０～９５℃、より好ましくは６０～９０℃、より好ましくは７０～８５℃の範囲の温度を有する、乾燥させることをさらに含むことが好ましい。
【0046】
本発明によれば、この方法が、（ｉ）本明細書に記載されている特定の好ましい実施形態のいずれかに記載されているような方法によって得ることができるまたは得られた固溶体を含む混合物を提供すること、好ましくは、（１．２）から、より好ましくは（ｉ．３）から、より好ましくは（ｉ．４）から、より好ましくは（ｉ．５）から、より好ましくは（ｉ．６）から、より好ましくは（ｉ．７）から得ることができるまたは得られた固溶体を含む混合物を提供すること、（ｉｉ）（ｉ）によって提供された混合物を機械的処理に供すること、（ｉｉｉ）（ｉｉ）から得られた混合物に水を添加すること、（ｉｖ）（ｉｉｉ）から得られた混合物を固液分離に供すること、（ｖ）（ｉｖ）から得られた固体を少なくとも１種の適切な洗浄剤で洗浄すること、（ｖｉ）（ｖ）から得られた固体を乾燥させて固溶体を得ることをさらに含むことが好ましい。
【0047】
本発明によれば、（ｉ）による混合物を提供することが、少なくとも１種の適切な酸または溶媒を混合物に添加することを含み、好ましくは、少なくとも１種の適切な酸が、ポリリン酸および硫酸のうちの１種以上であり、より好ましくは、少なくとも１種の適切な酸が硫酸を含み、より好ましくは硫酸であり、少なくとも１種の溶媒が水を含み、好ましくは水であることが好ましい。
【0048】
本発明によれば、（ｉ）による混合物を提供することを、３０～１２０℃の範囲、好ましくは４０～１１０℃の範囲、より好ましくは５０～１００℃の範囲の混合物の温度で行うことが好ましい。
【0049】
本発明によれば、（ｉ）による混合物を提供することを、３０～８０℃の範囲、好ましくは４０～７０℃の範囲、より好ましくは４５～６０℃の範囲の混合物の温度で行い、好ましくは、この方法が、少なくとも１種の適切な塩基、溶媒、またはハイドロサルファイトナトリウムを混合物に添加することをさらに含み、好ましくは、少なくとも１種の適切な塩基が、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムのうちの１種以上であり、より好ましくは、少なくとも１種の適切な塩基が水酸化ナトリウムであり、少なくとも１種の溶媒が水を含み、好ましくは水であり、より好ましくは、この方法が、少なくとも１種の適切な酸化剤を添加することをさらに含み、より好ましくは、少なくとも１種の適切な酸化剤が、酸素または過酸化水素のうちの１種以上であることが好ましい。
【0050】
本発明によれば、（ｉｉ）による機械的処理が、１回以上の混練および粉砕を含み、混練が、共押出、塩混練、単軸混練、および二軸混練を含み、粉砕が、湿式粉砕、ボール粉砕、ビーズ粉砕、振動粉砕、遊星粉砕、およびアトライター粉砕を含むことが好ましい。
【0051】
本発明によれば、（ｉｉ）による機械的処理が混練を含み、好ましくは混練であり、前記混練を、４０～１２０℃の範囲、好ましくは４５～９０℃の範囲、より好ましくは５０～９０℃の範囲の混合物の温度で行い、この方法が、好ましくは、混練の直前および／またはその最中のいずれかに、１種のまたは適切な溶媒を、または塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、および無水硫酸アルミニウムのうちの１種以上、好ましくは塩化ナトリウムを、混練すべき混合物に添加することをさらに含み、より好ましくは、（ｉ）によって提供される混合物に対する塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、および無水硫酸アルミニウムのうちの１種以上の重量比が、２０：１～１：１、好ましくは１５：１～２：１、より好ましくは１０：１～２：１、より好ましくは８：１～２：１、より好ましくは６：１～２：１、より好ましくは４：１～２：１の範囲であり、好ましくは、少なくとも１種の溶媒が、１種以上のエチレングリコール、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、グリセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ブチルアセテート、グリセロールトリアセテート、スルホラン、キシレン、テトラヒドロフラン、ブタノール、水、およびジメチルスルホキシドであり、より好ましくは、少なくとも１種の溶媒が、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、キシレン、ブタノール、水、およびグリセリンを含み、より好ましくはジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、キシレン、ブタノール、水、およびグリセリンであることが好ましい。
【0052】
本発明によれば、（ｉｉ）による機械的処理が、混練の直前および／またはその最中のいずれかに、混練混合物の総重量に基づいて、好ましくは１～１５重量％、より好ましくは１～５重量％の量の、ペリレン、インダントロン、フタロシアニン、およびジケトピロロピロールのスルホン酸およびカルボン酸誘導体を含む相乗剤、ならびに／または混練混合物の総重量に基づいて、好ましくは１～５０重量％、より好ましくは２～２５重量％の量の、アビエチン酸のエステルおよび塩を含む天然もしくは合成樹脂である水和もしくは水素化もしくは部分水素化もしくは二量化ロジン、または混練混合物の総重量に基づいて、好ましくは１～５０重量％、より好ましくは２～２０重量％の量の、モノラウリン酸ソルビタンもしくはセバシン酸ジブチルポリオールを含むラウリン酸もしくはセバシン酸を含むエステルもしくはエステル混合物を含むポリソルベート非イオン性界面活性剤のうちの少なくとも１種を、混練すべき混合物に添加することをさらに含むことが好ましい。
【0053】
代替的には、本発明によれば、（ｉｉ）による機械的処理が粉砕を含み、好ましくは粉砕であり、前記粉砕を、４０～１２０℃の範囲、好ましくは４５～９０℃の範囲、より好ましくは５０～９０℃の範囲の混合物の温度で行い、この方法が、好ましくは、粉砕の直前および／またはその最中のいずれかに、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、および無水硫酸アルミニウムのうちの１種以上、好ましくは塩化ナトリウムを、粉砕すべき混合物に添加することをさらに含むことが好ましい。
【0054】
本発明によれば、この方法が、粉砕直後に、４０～２００℃、好ましくは４５～１５０℃の範囲、より好ましくは５０～１２０℃の範囲の混合物の温度で撹拌しながら少なくとも１種の適切な酸または溶媒を、粉砕すべき混合物に添加することをさらに含み、好ましくは、少なくとも１種の適切な酸が、ポリリン酸および硫酸のうちの１種以上であり、より好ましくは、少なくとも１種の適切な酸が硫酸を含み、より好ましくは硫酸であり、好ましくは、少なくとも１種の溶媒が、１種以上のエチレングリコール、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、グリセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ブチルアセテート、グリセロールトリアセテート、スルホラン、キシレン、テトラヒドロフラン、ブタノール、水、およびジメチルスルホキシドであり、より好ましくは、少なくとも１種の溶媒が、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、キシレン、テトラヒドロフラン、ブタノール、水、およびグリセリンを含み、より好ましくはジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、キシレン、テトラヒドロフラン、ブタノール、水、およびグリセリンであることが好ましい。
【0055】
本発明によれば、粉砕を、好ましくは０．１～５ｃｍの範囲の直径を有する鋼球、酸化ケイ素／アルミニウム／ジルコニウムビーズ、ガラスビーズ、セラミックビーズ、およびメノウボールを用いて行い、粉砕が湿式粉砕であり、湿式粉砕を、水中で、または水と少なくとも１種の適切な有機溶媒および任意選択的に少なくとも１種の適切な塩基との混合物中で行い、より好ましくは、少なくとも１種の適切な溶媒が、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、およびジプロピレングリコールを含み、より好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、およびジプロピレングリコールであり、より好ましくは、少なくとも１種の適切な塩基が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、および水酸化ベンジルトリメチルアンモニウムを含み、より好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、および水酸化ベンジルトリメチルアンモニウムであることが好ましい。
【0056】
さらに、本発明によれば、（ｉｉ）による機械的処理が、粉砕の直前および／またはその最中のいずれかに、粉砕混合物の総重量に基づいて、好ましくは１～１５重量％、より好ましくは１～５重量％の量の相乗剤、ならびに／または粉砕混合物の総重量に基づいて、好ましくは１～５０重量％、より好ましくは５～３０重量％の量の、アビエチン酸のエステルおよび塩を含む天然もしくは合成樹脂である水和もしくは部分水素化もしくは二量化ロジン、ならびに粉砕混合物の総重量に基づいて、好ましくは１～５０重量％、より好ましくは５～３０重量％の量のアビエチン酸の誘導体を含む天然ロジンのうちの１種以上を、粉砕すべき混合物に添加することをさらに含むことが好ましい。
【0057】
本発明によれば、相乗剤のうちの少なくとも１種以上が、ペリレン、インダントロン（ＰＢ６０）、銅、アルミニウムまたは亜鉛フタロシアニン、キナクリドン（ＰＶ１９、ＰＲ２０２）、ジオキサジン（ＰＶ２３、ＰＶ３７、ＰＢ８０）、およびジケトピロロピロール（ＰＲ２５４、ＰＲ２５５）のスルホン酸誘導体およびカルボン酸誘導体を含むことが好ましい。
【0058】
さらに、本発明によれば、相乗剤のうちの少なくとも１種以上が、ペリレン、インダントロン、銅、アルミニウムまたは亜鉛フタロシアニン、キナクリドン、ジオキサジン、およびジケトピロロピロールのスルホン酸誘導体およびカルボン酸誘導体を含み、ペリレン、インダントロン、銅、アルミニウムまたは亜鉛フタロシアニン、キナクリドン、ジオキサジン、およびジケトピロロピロールのスルホン酸誘導体およびカルボン酸誘導体が、互いに独立して、－ＣＯＯ－Ｍ＋、－ＣＯＯＲ’５、－ＣＯＮＲ’５Ｒ’６、－ＣＯＯ－Ｎ＋Ｒ’５Ｒ’６Ｒ’７Ｒ’８、－ＳＯ２ＮＲ’５Ｒ’６、－ＣＨ２ＮＲ’５Ｒ’６、－ＣＨ２Ｎ＋Ｒ’５Ｒ’６Ｒ’７Ｒ’８Ｒ’５－ＣＯＯ－および／もしくは－ＣＨ２Ｒ’９、ベンゾイルによって一置換もしくは多置換されてよく、さらに、Ｃ１～Ｃ１２－アルキル、Ｃ１～Ｃ６－アルコキシ、ニトロおよび／もしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されたものを表してよく、Ｒ’５、Ｒ’６、Ｒ’７、Ｒ’８が、互いに独立して、水素、その炭化水素鎖がそれぞれの場合に１つ以上の－Ｏ－、－Ｓ－、ＮＲ’９－、－ＣＯ－もしくは－ＳＯ２－部分によって中断されてよいＣ１～Ｃ１２－アルキルもしくはＣ２～Ｃ１２－アルケニルを表してよく、および／またはヒドロキシル、ハロゲン、アリール、Ｃ１～Ｃ４－アルコキシおよび／もしくはアセチル、その炭素骨格が１つ以上の－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’１０－もしくは－ＣＯ－部分によって中断されてよいＣ３～Ｃ８－シクロアルキルによって一置換もしくは多置換されてよく、かつ／またはアセチルによって置換されてよく、Ｒ’９がフタルイミジルを表し、Ｒ’１０が水素もしくはＣ１～Ｃ８－アルキルを表し、Ｍ＋が、水素、もしくは特にアルカリ金属カチオンとしての金属カチオン、より好ましくはナトリウムもしくはカリウムを表すことが好ましい。適切な相乗剤は、欧州特許第０６３６６６６号明細書に記載されており、好ましくは、国際公開第２００５０７８０２３号の式Ｉのペリレン誘導体、好ましくは、国際公開第９１／０２０３４号の式Ｉａ’およびＩｂ’のペリレン誘導体、好ましくは、欧州特許出願公開第２３１６８８６号明細書の式Ｉのペリレン誘導体、好ましくは、欧州特許出願公開第５０４９２２号明細書の式ＤＳ－１、ＤＳ－２、ＤＳ－３の化合物、好ましくは、米国特許出願公開第２０１２０１８６８７号明細書の式Ｉの化合物、好ましくは、米国特許出願公開第２００５０００１２０２号明細書の式Ｉの化合物、好ましくは、欧州特許第０７００４２０号明細書の式Ｉ～ＶＩＩの化合物、好ましくは、式Ｉ～ＶＩＩまたは中国特許出願公開第１１０５９１４４５号明細書の化合物、好ましくは、式Ｉ、ＩＡ、ＩＢ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶの化合物である。
【0059】
本発明によれば、（ｉｖ）による固液分離が、遠心分離および濾過のうちの１つ以上、より好ましくは濾過を含むことが好ましい。
【0060】
本発明によれば、（ｖ）による少なくとも１種の適切な洗浄剤が水を含み、より好ましくは水であり、（ｉｖ）から得られた固体が、好ましくは、洗浄から得られた水が最大１００マイクロジーメンス／ｃｍの導電率を呈するまで洗浄されることが好ましい。
【0061】
さらに、本発明によれば、（ｖ）から得られた固体の乾燥をガス雰囲気で行い、好ましくは、前記ガス雰囲気が、好ましくは、窒素、空気、および希薄空気のうちの１種以上であり、かつ好ましくは、５０～９５℃、より好ましくは６０～９０℃、より好ましくは７０～８５℃の範囲の温度を有することが好ましい。
【0062】
本発明によれば、この方法において、ｎ、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ１～Ｘ８、およびそれらの特定の組み合わせが、本明細書に記載されている特定の好ましい実施形態のいずれかに記載されているような固溶体について定義される通りであることが好ましい。
【0063】
本発明によれば、固溶体が、本明細書に記載されている特定の好ましい実施形態のいずれかに記載されているような固溶体であることが好ましい。
【0064】
本発明はさらに、本明細書に記載されている特定の好ましい実施形態のいずれかに記載されているような方法によって得ることができるまたは得られた固溶体に関する。
【0065】
本発明によれば、本明細書に記載されている特定の好ましい実施形態のいずれかに記載されているような方法によって得ることができるまたは得られた固溶体が好ましく、ここで、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、－（ＣＨ２）ｎ－Ｘを表してよく、Ｘは、水素、メチル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシル、ヒドロキシ、フェニル、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニル、ヒドロキシフェニル、ハロゲン化フェニル、ピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジル、ハロゲン化ピリジル、ピリジルビニル、またはナフチルを表し、ｎは、０、１、２、３、４、または５であり、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニレン、ヒドロキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、ピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジンジイル、ハロゲン化ピリジンジイル、アントラキノンジイル、またはナフタレンジイルを表してよく、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）によるＲ３に結合した２個の窒素原子は、Ｒ３の芳香環の２個の原子とともに５員または６員の複素環を形成し、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）によるＲ４に結合した２個の窒素原子は、Ｒ４の芳香環の２個の原子とともに５員または６員の複素環を形成し、Ｘ１～Ｘ８は、互いに独立して、水素、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシ、ヒドロキシ、フェニル、またはハロゲン化物を表してよい。
【0066】
本発明はさらに、ポリマーの総重量に基づいて、０．０１重量％～７０重量％の量の、熱可塑性の、エラストマー性の、架橋された、または本質的に架橋されたポリマー、好ましくは、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアセタール、天然または合成ゴム、およびハロゲン化ビニルポリマーのうちの１種以上に含まれている固溶体に関する。
【0067】
本発明はさらに、基板の表面に塗布されるコーティング組成物、好ましくは、基板の表面に塗布される膜もしくはコーティングの形態または繊維、シートもしくは他の成形もしくは形成された物品の形態である熱可塑性の、エラストマー性の、架橋された、または本質的に架橋されたポリマーのうちの１種以上に含まれている固溶体に関する。
【0068】
本発明はさらに、コーティング組成物、光検出および測距（ＬｉＤＡＲ）デバイス、近赤外線（ＮＩＲ）非吸収性成分、光起電力成分、熱管理成分、断熱成分、着色塗料、印刷インク、リサイクル可能なプラスチック物品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルター、ＬＣディスプレイ、ならびにセキュリティ印刷成分のうちの１種以上に含まれている固溶体に関する。
【0069】
本発明はさらに、コーティング組成物、光検出および測距（ＬｉＤＡＲ）デバイス、近赤外線（ＮＩＲ）非吸収性成分、光起電力成分、熱管理成分、断熱成分、着色塗料、印刷インク、リサイクル可能なプラスチック物品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルター、ＬＣディスプレイ、ならびにセキュリティ印刷成分のうちの１種以上における成分としての使用のための固溶体に関する。
【0070】
さらに、別の実施形態では、本発明は、コーティング組成物、光検出および測距（ＬｉＤＡＲ）デバイス、近赤外線（ＮＩＲ）非吸収性成分、光起電力成分、熱管理成分、断熱成分、着色塗料、印刷インク、リサイクル可能なプラスチック物品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルター、ＬＣディスプレイ、ならびにセキュリティ印刷成分のうちの１種以上の成分としての固溶体の使用に関する。
【0071】
代替的には、本発明は、本明細書に記載されている特定の好ましい実施形態のいずれかに記載されているような固溶体を含む、コーティング組成物、ならびに／または光検出および／もしくは測距（ＬｉＤＡＲ）デバイス、ならびに／または近赤外線（ＮＩＲ）非吸収性成分、ならびに／または光起電力成分、ならびに／または熱管理成分、ならびに／または断熱成分、ならびに／または着色塗料、ならびに／または印刷インク、ならびに／またはリサイクル可能なプラスチック物品、ならびに／または生分解性マルチ、ならびに／またはトナー、ならびに／または電荷発生材料、ならびに／またはカラーフィルター、ならびに／またはＬＣディスプレイ、ならびに／またはセキュリティプリント成分に関する。
【0072】
本発明はさらに、多層コーティングであって、本明細書に記載されている特定の好ましい実施形態のいずれかに記載されているような固溶体および７００～２５００ｎｍの範囲で５０％超の反射率を有する白色顔料または反射性顔料を１：９９～９９：１、好ましくは１：９５～９５：１の重量比で含むプライマーコーティングと、本明細書に記載されている特定の好ましい実施形態のいずれかに記載されているような固溶体を含むことが好ましい、黒色、着色、メタリックまたは干渉顔料を含むベースコートと、任意選択的に透明トップコートとを含む、多層コーティングに関する。
【0073】
本発明はさらに、コーティング組成物、光検出および測距（ＬｉＤＡＲ）デバイス、近赤外線（ＮＩＲ）非吸収性成分、近赤外線（ＮＩＲ）非吸収性成分、光起電力成分、熱管理成分、断熱成分、着色塗料、印刷インク、プラスチック、リサイクル可能なプラスチック物品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルター、ＬＣディスプレイ、ならびにセキュリティ印刷成分のうちの１種以上を製造するための、本明細書に記載されている特定の好ましい実施形態のいずれかに記載されているような固溶体の使用に関する。
【0074】
本発明はさらに、コーティング組成物、光検出および測距（ＬｉＤＡＲ）デバイス、近赤外線（ＮＩＲ）非吸収性成分、光起電力成分、熱管理成分、断熱成分、着色塗料、印刷インク、プラスチック、リサイクル可能なプラスチック製品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルター、ＬＣディスプレイ、ならびにセキュリティ印刷成分のうちの１種以上を製造するための方法であって、この方法が、本明細書に記載されている特定の好ましい実施形態のいずれかにあるような固溶体を提供および処理することを含む、方法に関する。
【0075】
本発明はさらに、品目を識別するための方法であって、前記品目が、本明細書に記載されている特定の好ましい実施形態のいずれかに記載されているような有効量の固溶体を含む特徴部を含み、前記特徴部を、７００～２５００ｎｍの波長の電磁波による照射下で記録し、その特徴部の画像を、品目を識別するために使用する、方法に関する。
【0076】
本発明はさらに、物品をレーザー溶接するための方法であって、本明細書に記載されている特定の好ましい実施形態のいずれかに記載されているような固溶体を、近赤外線吸収性材料を含有する溶融可能な基板の材料の表面と接触しているポリマー組成物に組み込み、次いで、好ましくは７００～２５００ｎｍの範囲の波長のレーザーからの近赤外線放射を、本明細書に記載されている特定の好ましい実施形態のいずれかに記載されているような固溶体を含有する層を通じて下の基板に通過させて、照射点で十分な熱を発生させて２つの材料を一緒に溶融させる、方法に関する。
【0077】
本発明はさらに、本明細書に記載されている特定の好ましい実施形態のいずれかに記載されているような固溶体を含むリサイクル可能なプラスチック物品を、７００～２５００ｎｍの範囲の波長のレーザー信号で識別する方法に関する。
【0078】
本発明はさらに、近赤外線（ＮＩＲ）放射検出における信号対雑音比を高めるためにコーティングまたは対象において近赤外線（ＮＩＲ）吸収性黒色顔料と置き換わることができる近赤外線（ＮＩＲ）透明性着色剤としての、本明細書に記載されている特定の好ましい実施形態のいずれかに記載されているような固溶体の使用に関する。
【0079】
本発明はさらに、７００～２５００ｎｍの範囲の波長のレーザー信号でのＬｉＤＡＲ検出のための、本明細書に記載されている特定の好ましい実施形態のいずれかに記載されているような固溶体の使用に関する。
【0080】
本発明はさらに、本明細書に記載されている特定の好ましい実施形態のいずれかに記載されているような固溶体と、少なくとも１種の有機顔料および／または少なくとも１種の無機顔料および／またはエフェクト顔料とを含むコーティングであって、有機顔料が、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）黄色顔料１０９、１１０、１３９、１５１、１５４；Ｃ．Ｉ．橙色顔料６１、６４、６９、７３；Ｃ．Ｉ．赤色顔料１２２、１７９、２０２、２５４、２６４、２７２、２８２；Ｃ．Ｉ．茶色顔料２９；Ｃ．Ｉ．紫色顔料１９、２３、３７；Ｃ．Ｉ．青色顔料１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、６０、８０；Ｃ．Ｉ．緑色顔料７、３６；Ｃ．Ｉ．黒色顔料３１、３２、Spectrasense（商標）Black K 0087（Lumogen（登録商標）K 0087）、および前記顔料の顔料調製物からなる群から選択され、無機顔料が、Ｃ．Ｉ．黄色顔料５３、１８４、Ｃ．Ｉ．茶色顔料２４、２９、３３、３５、Ｃ．Ｉ．青色顔料２８、３６、Ｃ．Ｉ．緑色顔料１７、２６、５０、Ｃ．Ｉ．黒色顔料１２、３０、および前記顔料の顔料調製物からなる群から選択される、コーティングに関する。
【0081】
本発明は、以下の一連の実施形態、ならびに示されているような従属性および後方参照から生じる実施形態の組み合わせによって説明される。特に、実施形態の範囲が述べられているそれぞれの場合において、例えば、「実施形態１から４までのいずれか１つ記載の固溶体」などの用語の文脈において、この範囲のあらゆる実施形態は、当業者にとって明示的に開示されることを意味し、すなわち、この用語の表現は、「実施形態１、２、３、および４のいずれか１つ記載の固溶体」と同義であると当業者によって理解されるべきである。さらに、以下の一連の実施形態が、保護の範囲を決定する一連の請求項であるのではなく、本発明の一般的かつ好ましい態様を対象とした説明の好適に構成された部分を表すことに明示的に言及したい。
【0082】
実施形態１によれば、本発明は、固溶体であって、
（ａ）式（Ｉ）による少なくとも１種の化合物
と、
（ｂ）式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物と式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物との混合物
と
を含み、
式中、
Ｒ１およびＲ２が、互いに独立して、－（ＣＨ２）ｎ－Ｘであり、Ｘが、水素、メチル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシル、ヒドロキシ、フェニル、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニル、ヒドロキシフェニル、ハロゲン化フェニル、ピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジル、ハロゲン化ピリジル、ピリジルビニル、またはナフチルであり、ｎが、０、１、２、３、４、または５であり、Ｒ３およびＲ４が、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニレン、ヒドロキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、ピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジンジイル、ハロゲン化ピリジンジイル、アントラキノンジイル、またはナフタレンジイルであり、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）によるＲ３に結合した２個の窒素原子が、Ｒ３の芳香環の２個の原子とともに５員または６員の複素環を形成し、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）によるＲ４に結合した２個の窒素原子が、Ｒ４の芳香環の２個の原子とともに５員または６員の複素環を形成し、Ｘ１～Ｘ８が、互いに独立して、水素、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシ、ヒドロキシ、フェニル、またはハロゲン化物である、
固溶体に関する。
（ａ）式（Ｉ）による少なくとも１種の化合物
【化6】
（ｂ）式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物と式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物との混合物
【化7】
を含み、
式中、
Ｒ１およびＲ２が、互いに独立して、－（ＣＨ２）ｎ－Ｘであり、Ｘが、水素、メチル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシル、ヒドロキシ、フェニル、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニル、ヒドロキシフェニル、ハロゲン化フェニル、ピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジル、ハロゲン化ピリジル、ピリジルビニル、またはナフチルであり、ｎが、０、１、２、３、４、または５であり、Ｒ３およびＲ４が、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニレン、ヒドロキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、ピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジンジイル、ハロゲン化ピリジンジイル、アントラキノンジイル、またはナフタレンジイルであり、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）によるＲ３に結合した２個の窒素原子が、Ｒ３の芳香環の２個の原子とともに５員または６員の複素環を形成し、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）によるＲ４に結合した２個の窒素原子が、Ｒ４の芳香環の２個の原子とともに５員または６員の複素環を形成し、Ｘ１～Ｘ８が、互いに独立して、水素、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシ、ヒドロキシ、フェニル、またはハロゲン化物である、
固溶体に関する。
【0083】
好ましい実施形態２は、実施形態１を具体化したものであり、Ｘは、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニルまたはフェニルであり、ｎは、１または２であり、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、またはナフタレンジイルであり、Ｘ１～Ｘ８は、互いに独立して、水素またはハロゲン化物である。
【0084】
好ましい実施形態３は、実施形態１または２を具体化したものであり、Ｘは、メトキシフェニルまたはフェニルであり、ｎは、１または２であり、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、フェニレン、メチルフェニレン、メトキシフェニレン、クロロフェニレン、ジクロロフェニレン、またはナフタレンジイルであり、Ｘ１～Ｘ８は水素である。
【0085】
好ましい実施形態４は、実施形態１から３までのいずれか１つを具体化したものであり、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、－ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３または－ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ５であり、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、フェニレン、４－クロロフェニレン、ナフタレンジイル、または４，５－ジクロロフェニレンであり、Ｘ１～Ｘ８は水素である。
【0086】
好ましい実施形態５は、実施形態１から４までのいずれか１つを具体化したものであり、Ｒ１がＲ２であるか、Ｒ３がＲ４であるか、またはＲ１がＲ２であり、かつＲ３がＲ４であり、好ましくは、Ｒ１がＲ２であり、かつＲ３がＲ４である。
【0087】
好ましい実施形態６は、実施形態１から５までのいずれか１つを具体化したものであり、Ｘは４－メトキシフェニルであり、ｎは１であり、Ｒ３およびＲ４はフェニレンであり、Ｘ１～Ｘ８は水素である。
【0088】
好ましい実施形態７は、実施形態１から５までのいずれか１つを具体化したものであり、Ｘは４－メトキシフェニルであり、ｎは１であり、Ｒ３およびＲ４はナフタレンジイルであり、Ｘ１～Ｘ８は水素である。
【0089】
好ましい実施形態８は、実施形態１から５までのいずれか１つを具体化したものであり、Ｘは４－メトキシフェニルであり、ｎは１であり、Ｒ３およびＲ４は４－クロロフェニレンであり、Ｘ１～Ｘ８は水素である。
【0090】
好ましい実施形態９は、実施形態１から５までのいずれか１つを具体化したものであり、Ｘは４－メトキシフェニルであり、ｎは１であり、Ｒ３およびＲ４は４，５－ジクロロフェニレンであり、Ｘ１～Ｘ８は水素である。
【0091】
好ましい実施形態１０は、実施形態１から５までのいずれか１つを具体化したものであり、Ｘはフェニレンであり、ｎは２であり、Ｒ３およびＲ４はフェニレンであり、Ｘ１～Ｘ８は水素である。
【0092】
好ましい実施形態１１は、実施形態１から５までのいずれか１つを具体化したものであり、Ｘはフェニレンであり、ｎは２であり、Ｒ３およびＲ４はナフタレンジイルであり、Ｘ１～Ｘ８は水素である。
【0093】
好ましい実施形態１２は、実施形態１から５までのいずれか１つを具体化したものであり、Ｘはフェニレンであり、ｎは２であり、Ｒ３およびＲ４は４－クロロフェニレンであり、Ｘ１～Ｘ８は水素である。
【0094】
好ましい実施形態１３は、実施形態１から１２までのいずれか１つを具体化したものであり、２００～３５０の範囲、好ましくは２２０～３３０の範囲、より好ましくは２３０～３００の範囲の黒色値ＭＹ、および２００～３５０の範囲、好ましくは２２０～３３０の範囲、より好ましくは２３０～３００の範囲の色依存性黒色値ＭＣを呈し、ＭＹおよびＭＣは、DIN EN 18314-3に従って決定される。
【0095】
好ましい実施形態１４は、実施形態１から１３までのいずれか１つを具体化したものであり、黒色近赤外線（ＮＩＲ）中性透明性顔料であり、近赤外線は、７００～２５００ナノメートルの範囲の波長を表し、透明性は、１０００ｎｍで７０％超、好ましくは８０％の透過率を有する近赤外領域における透明度を表す。
【0096】
好ましい実施形態１５は、実施形態１から１４までのいずれか１つを具体化したものであり、反射性基板（８０％超のＴＳＲ値）の上方で２５％超の値、好ましくは３３％超の値のＴＳＲ値を呈する。
【0097】
好ましい実施形態１６は、実施形態１から１５までのいずれか１つを具体化したものであり、９０５ｎｍにおいて反射性基板（９０％超の反射率）の上方で６５％超の値、好ましくは７５％超の値の近赤外反射率、１５５０ｎｍにおいて反射性基板（７０％超の反射率）の上方で５０％超の値、好ましくは６０％超の値の近赤外反射率を呈する。
【0098】
好ましい実施形態１７は、実施形態１から１６までのいずれか１つを具体化したものであり、粒径は、５～１０００ｎｍの範囲、好ましくは１０～５００ｎｍの範囲、より好ましくは２０～２００ｎｍの範囲である。
【0099】
好ましい実施形態１８は、実施形態１から１７までのいずれか１つを具体化したものであり、固溶体は、１種の結晶変態を含み、好ましくは１種の結晶変態からなり、より好ましくは、固溶体の総重量に基づいて、８０重量％超の量、より好ましくは９０重量％超の量の１種の結晶変態を含み、より好ましくはこの１種の結晶変態からなる。
【0100】
好ましい実施形態１９は、実施形態１から１８までのいずれか１つを具体化したものであり、固溶体において、式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物と式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物との混合物に対する式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物の重量比である重量（（Ｉ））：重量（（ＩＩ）（ＩＩＩ））は、６０：４０～９５：５の範囲、好ましくは６５：３５～９５：５の範囲、より好ましくは７０：３０～９０：１０の範囲、例えば、７０：３０～８０：２０の範囲、または７５：２５～８５：１５の範囲、または８０：２０～９０：１０の範囲である。
【0101】
好ましい実施形態２０は、実施形態１から１９までのいずれか１つを具体化したものであり、固溶体の８０～１００重量％、好ましくは８５～１００重量％、より好ましくは９０～１００重量％、より好ましくは９５～１００重量％、より好ましくは９８～１００重量％が、
（ａ） 式（Ｉ）による少なくとも１種の化合物と、
（ｂ） 式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物と式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物との混合物と
からなる。
（ａ） 式（Ｉ）による少なくとも１種の化合物と、
（ｂ） 式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物、または式（ＩＩ）による少なくとも１種の化合物と式（ＩＩＩ）による少なくとも１種の化合物との混合物と
からなる。
【0102】
好ましい実施形態２１は、実施形態１から２０までのいずれか１つを具体化したものであり、
（ａ） 式（Ｉ）による１種の化合物と、
（ｂ） 式（ＩＩ）による１種の化合物、または式（ＩＩＩ）による１種の化合物、または式（ＩＩ）による１種の化合物と式（ＩＩＩ）による１種の化合物との混合物と
を含む。
（ａ） 式（Ｉ）による１種の化合物と、
（ｂ） 式（ＩＩ）による１種の化合物、または式（ＩＩＩ）による１種の化合物、または式（ＩＩ）による１種の化合物と式（ＩＩＩ）による１種の化合物との混合物と
を含む。
【0103】
好ましい実施形態２２は、実施形態２１を具体化したものであり、固溶体の８０～１００重量％、好ましくは８５～１００重量％、より好ましくは９０～１００重量％、より好ましくは９５～１００重量％、より好ましくは９８～１００重量％が、
（ａ） 式（Ｉ）による１種の化合物と、
（ｂ） 式（ＩＩ）による１種の化合物、または式（ＩＩＩ）による１種の化合物、または式（ＩＩ）による１種の化合物と式（ＩＩＩ）による１種の化合物との混合物と
からなる。
（ａ） 式（Ｉ）による１種の化合物と、
（ｂ） 式（ＩＩ）による１種の化合物、または式（ＩＩＩ）による１種の化合物、または式（ＩＩ）による１種の化合物と式（ＩＩＩ）による１種の化合物との混合物と
からなる。
【0104】
実施形態２３によれば、本発明は、固溶体を製造するための方法であって、
（ｉ．１） 式（ＩＶ）による化合物
またはペリレン－３，４：９，１０－テトラカルボン酸、ペリレン－３，４：９，１０－テトラカルボニルクロリド、ペリレン－３，４：９，１０－テトラメタノエート、ペリレン－３，４：９，１０－テトラエタノエート、ペリレン－３，４：９，１０－テトラプロパノエート、もしくはペリレン－３，４：９，１０－テトラブタノエートからなる群から選択されるその誘導体、
および適切な有機塩基
を提供すること、
（ｉ．２） 式（ＩＶ）の化合物を、
（ｉ．２．１） 化合物Ｒ１－ＮＨ２、または化合物Ｒ２－ＮＨ２、またはＲ１がＲ２とは異なる場合には化合物Ｒ１－ＮＨ２および化合物Ｒ２－ＮＨ２と、
（ｉ．２．２） 化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２、または化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２、またはＲ３がＲ４とは異なる場合には化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２および化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２［式中、Ｒ３に結合した２個の窒素原子は、Ｒ３の芳香環の２個の原子に結合しており、Ｒ４に結合した２個の窒素原子は、Ｒ４の芳香環の２個の原子に結合している］と
同時に反応させること
を含み、
式中、
Ｒ１およびＲ２が、互いに独立して、－（ＣＨ２）ｎ－Ｘであり、Ｘが、水素、メチル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシル、ヒドロキシ、フェニル、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニル、ヒドロキシフェニル、ハロゲン化フェニル、ピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジル、ハロゲン化ピリジル、ピリジルビニル、またはナフチルであり、ｎが、０、１、２、３、４、または５であり、Ｒ３およびＲ４が、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニレン、ヒドロキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、ピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジンジイル、ハロゲン化ピリジンジイル、アントラキノンジイル、またはナフタレンジイルであり、Ｘ１～Ｘ８が、互いに独立して、水素、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシ、ヒドロキシ、フェニル、またはハロゲン化物である、
方法に関する。
（ｉ．１） 式（ＩＶ）による化合物
【化8】
および適切な有機塩基
を提供すること、
（ｉ．２） 式（ＩＶ）の化合物を、
（ｉ．２．１） 化合物Ｒ１－ＮＨ２、または化合物Ｒ２－ＮＨ２、またはＲ１がＲ２とは異なる場合には化合物Ｒ１－ＮＨ２および化合物Ｒ２－ＮＨ２と、
（ｉ．２．２） 化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２、または化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２、またはＲ３がＲ４とは異なる場合には化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２および化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２［式中、Ｒ３に結合した２個の窒素原子は、Ｒ３の芳香環の２個の原子に結合しており、Ｒ４に結合した２個の窒素原子は、Ｒ４の芳香環の２個の原子に結合している］と
同時に反応させること
を含み、
式中、
Ｒ１およびＲ２が、互いに独立して、－（ＣＨ２）ｎ－Ｘであり、Ｘが、水素、メチル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシル、ヒドロキシ、フェニル、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニル、ヒドロキシフェニル、ハロゲン化フェニル、ピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジル、ハロゲン化ピリジル、ピリジルビニル、またはナフチルであり、ｎが、０、１、２、３、４、または５であり、Ｒ３およびＲ４が、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１～Ｃ５アルコキシフェニレン、ヒドロキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、ピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルキルピリジンジイル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシピリジンジイル、ハロゲン化ピリジンジイル、アントラキノンジイル、またはナフタレンジイルであり、Ｘ１～Ｘ８が、互いに独立して、水素、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシ、ヒドロキシ、フェニル、またはハロゲン化物である、
方法に関する。
【0105】
好ましい実施形態２４は、実施形態２３を具体化したものであり、（ｉ．１）によれば、式（ＩＶ）の化合物は、固体として、好ましくは、溶媒と混合された固体として、より好ましくは、水、ジエチレングリコール、トリエチレングリゴール、テトラエチレングリコール、ブチルグリコール、ジメチルホルムアミド、ピリジン、ニトロベンゼン、テルミノールＶＰ－１、１，３－ジメチルイミダゾリジン－２－オン、フェノール、トリクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、メシチレン、キシレン、プロピルベンゼン、アルキルナフタレン、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチルピロリドン、キノリン、Ｎ－メチルイミダゾール、またはイミダゾールからなる群から選択される溶媒と混合された固体として、より好ましくは、水と混合された固体として提供される。
【0106】
好ましい実施形態２５は、実施形態２３または２４を具体化したものであり、（ｉ．１）の後かつ（ｉ．２）の前に、式（ＩＶ）による化合物と、化合物Ｒ１－ＮＨ２、または化合物Ｒ２－ＮＨ２、またはＲ１がＲ２とは異なる場合には化合物Ｒ１－ＮＨ２および化合物Ｒ２－ＮＨ２と、化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２、または化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２、またはＲ３がＲ４とは異なる場合には化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２および化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２と、水とを含む懸濁液を調製することをさらに含む。
【0107】
好ましい実施形態２６は、実施形態２３から２５までのいずれか１つを具体化したものであり、（ｉ．１）の後かつ（ｉ．２）の前に、式（ＩＶ）による化合物と、化合物Ｒ１－ＮＨ２、または化合物Ｒ２－ＮＨ２、またはＲ１がＲ２とは異なる場合には化合物Ｒ１－ＮＨ２および化合物Ｒ２－ＮＨ２と、化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２、または化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２、またはＲ３がＲ４とは異なる場合には化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２および化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２と、適切な無機塩基、好ましくは水酸化カリウムと、ハイドロサルファイトナトリウムとを含む溶液を調製することをさらに含む。
【0108】
好ましい実施形態２７は、実施形態２３から２６までのいずれか１つを具体化したものであり、適切な有機塩基は、第２級または第３級アミンを含み、好ましくは、ピペラジン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ピペラジン、ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルピペラジン、Ｎ－エチルピペラジン、Ｎ－メチルシクロヘキシルアミン、イミダゾール、Ｎ－メチルイミダゾール、およびピロリジンからなる群から選択され、より好ましくは、ピペラジンである。
【0109】
好ましい実施形態２８は、実施形態２３から２７までのいずれか１つを具体化したものであり、（ｉ．２）による反応を、９５～５重量％、好ましくは９０～１０重量％、より好ましくは８０～２０重量％、より好ましくは７０～３０重量％の化合物Ｒ１－ＮＨ２、または化合物Ｒ２－ＮＨ２、またはＲ１がＲ２とは異なる場合には化合物Ｒ１－ＮＨ２および化合物Ｒ２－ＮＨ２の存在下で、かつ５～９５重量％、好ましくは１０～９０重量％、より好ましくは２０～８０重量％、より好ましくは３０～７０重量％の化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２、または化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２、またはＲ３がＲ４とは異なる場合には化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２および化合物Ｈ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２の存在下で行う。
【0110】
好ましい実施形態２９は、実施形態２３から２８までのいずれか１つを具体化したものであり、（ｉ．２）による反応を、１～２０ｂａｒ（１００～２０００ｋＰａ）の範囲、好ましくは１～１６ｂａｒ（１００～１６０００ｋＰａ）の範囲の圧力で、６０～２１０℃の範囲、好ましくは１５０～２００℃の範囲の反応混合物、好ましくは、実施形態２４または２５で定義されているような懸濁液の温度で行い、より好ましくは、（ｉ．２）による反応を、混合装置内で、好ましくは単軸もしくは多軸ニーダー内で、より好ましくはニーダー型反応器、単もしくは多部品／軸ニーダー、押出機、パドルドライヤー、ミキサー、もしくミル内で、または溶融混合アセンブリ内、より好ましくは単軸スクリューニーダーおよび二軸スクリューニーダーなどのスクリューニーダー内で行う。
【0111】
好ましい実施形態３０は、実施形態２９を具体化したものであり、（ｉ．２）による反応の最中に、前記温度および前記圧力は、以下の範囲の組み合わせのうちの少なくとも２つである：１５０～２００℃の範囲の温度および９～１３ｂａｒ（９００～１３００ｋＰａ）の範囲の圧力；１７０～１９０℃の範囲の温度および１０～１２ｂａｒ（１０００～１２００ｋＰａ）の範囲の圧力；８０～１２０℃の範囲の温度および１～１．５ｂａｒ（１００～１５０ｋＰａ）の範囲の圧力。
【0112】
好ましい実施形態３１は、実施形態２３から３０までのいずれか１つを具体化したものであり、（ｉ．３）（ｉ．２）から得られた反応混合物を、好ましくは１５～４０℃の範囲、より好ましくは２０～３０℃の範囲の混合物の温度に冷却することをさらに含む。
【0113】
好ましい実施形態３２は、実施形態２３から３１までのいずれか１つ、好ましくは実施形態２９を具体化したものであり、（ｉ．４）（ｉ．２）から得られた反応混合物、好ましくは（ｉ．３）から得られた冷却された反応混合物を、水および適切な塩と混合することと、得られた混合物を、好ましくは５０～９０℃の範囲、より好ましくは６０～８０℃の範囲の温度に加熱して懸濁液を得ることとをさらに含み、適切な塩は炭酸カリウムである。
【0114】
好ましい実施形態３３は、実施形態２３から３２までのいずれか１つを具体化したものであり、
（ｉ．５） （ｉ．２）から、好ましくは（ｉ．３）から、より好ましくは（ｉ．４）から得られた混合物を固液分離に供することであって、前記固液分離が、好ましくは遠心分離および濾過のうちの１つ以上、より好ましくは濾過を含む、供すること、
（ｉ．６） （ｉ．５）から得られた固体を少なくとも１種の適切な洗浄剤で洗浄することであって、前記適切な洗浄剤が、好ましくは水を含み、より好ましくは水および少なくとも１種の適切な有機酸を含み、前記少なくとも１種の適切な有機酸が、酢酸およびクエン酸を含み、より好ましくは酢酸およびクエン酸である、洗浄すること、
（ｉ．７） （ｉ．６）から得られた固体をガス雰囲気で乾燥させることであって、前記ガス雰囲気が、好ましくは、窒素、空気、および希薄空気のうちの１種以上であり、かつ好ましくは、５０～９５℃、より好ましくは６０～９０℃、より好ましくは７０～８５℃の範囲の温度を有する、乾燥させることをさらに含む。
（ｉ．５） （ｉ．２）から、好ましくは（ｉ．３）から、より好ましくは（ｉ．４）から得られた混合物を固液分離に供することであって、前記固液分離が、好ましくは遠心分離および濾過のうちの１つ以上、より好ましくは濾過を含む、供すること、
（ｉ．６） （ｉ．５）から得られた固体を少なくとも１種の適切な洗浄剤で洗浄することであって、前記適切な洗浄剤が、好ましくは水を含み、より好ましくは水および少なくとも１種の適切な有機酸を含み、前記少なくとも１種の適切な有機酸が、酢酸およびクエン酸を含み、より好ましくは酢酸およびクエン酸である、洗浄すること、
（ｉ．７） （ｉ．６）から得られた固体をガス雰囲気で乾燥させることであって、前記ガス雰囲気が、好ましくは、窒素、空気、および希薄空気のうちの１種以上であり、かつ好ましくは、５０～９５℃、より好ましくは６０～９０℃、より好ましくは７０～８５℃の範囲の温度を有する、乾燥させることをさらに含む。
【0115】
好ましい実施形態３４は、実施形態２３から３３までのいずれか１つを具体化したものであり、
（ｉ） 実施形態２３から３３までのいずれか１つ記載の方法によって得ることができるまたは得られた固溶体を含む混合物を提供すること、または実施形態１から２２までのいずれか１つの固溶体を含む混合物を提供すること、好ましくは、（１．２）から、より好ましくは（ｉ．３）から、より好ましくは（ｉ．４）から、より好ましくは（ｉ．５）から、より好ましくは（ｉ．６）から、より好ましくは（ｉ．７）から得ることができるまたは得られた固溶体を含む混合物を提供すること、
（ｉｉ） （ｉ）によって提供された混合物を機械的処理に供すること、
（ｉｉｉ） （ｉｉ）から得られた混合物に水を添加すること、
（ｉｖ） （ｉｉｉ）から得られた混合物を固液分離に供すること、
（ｖ） （ｉｖ）から得られた固体を少なくとも１種の適切な洗浄剤で洗浄すること、
（ｖｉ） （ｖ）から得られた固体を乾燥させて固溶体を得ること
をさらに含む。
（ｉ） 実施形態２３から３３までのいずれか１つ記載の方法によって得ることができるまたは得られた固溶体を含む混合物を提供すること、または実施形態１から２２までのいずれか１つの固溶体を含む混合物を提供すること、好ましくは、（１．２）から、より好ましくは（ｉ．３）から、より好ましくは（ｉ．４）から、より好ましくは（ｉ．５）から、より好ましくは（ｉ．６）から、より好ましくは（ｉ．７）から得ることができるまたは得られた固溶体を含む混合物を提供すること、
（ｉｉ） （ｉ）によって提供された混合物を機械的処理に供すること、
（ｉｉｉ） （ｉｉ）から得られた混合物に水を添加すること、
（ｉｖ） （ｉｉｉ）から得られた混合物を固液分離に供すること、
（ｖ） （ｉｖ）から得られた固体を少なくとも１種の適切な洗浄剤で洗浄すること、
（ｖｉ） （ｖ）から得られた固体を乾燥させて固溶体を得ること
をさらに含む。
【0116】
好ましい実施形態３５は、実施形態３４を具体化したものであり、（ｉ）による混合物を提供することは、少なくとも１種の適切な酸または溶媒を混合物に添加することを含み、好ましくは、少なくとも１種の適切な酸は、ポリリン酸および硫酸のうちの１種以上であり、より好ましくは、少なくとも１種の適切な酸は硫酸を含み、より好ましくは硫酸であり、少なくとも１種の溶媒は水を含み、好ましくは水である。
【0117】
好ましい実施形態３６は、実施形態３４または３５のいずれかを具体化したものであり、（ｉ）による混合物を提供することを、３０～１２０℃の範囲、好ましくは４０～１１０℃の範囲、より好ましくは５０～１００℃の範囲の混合物の温度で行う。
【0118】
好ましい実施形態３７は、実施形態３４を具体化したものであり、（ｉ）による混合物を提供することを、３０～８０℃の範囲、好ましくは４０～７０℃の範囲、より好ましくは４５～６０℃の範囲の混合物の温度で行い、好ましくは、この方法は、少なくとも１種の適切な塩基、溶媒、またはハイドロサルファイトナトリウムを混合物に添加することをさらに含み、好ましくは、少なくとも１種の適切な塩基は、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムのうちの１種以上であり、より好ましくは、少なくとも１種の適切な塩基は水酸化ナトリウムであり、少なくとも１種の溶媒は、好ましくは水であり、より好ましくは、この方法は、少なくとも１種の適切な酸化剤を添加することをさらに含み、より好ましくは、少なくとも１種の適切な酸化剤は、酸素または過酸化水素のうちの１種以上である。
【0119】
好ましい実施形態３８は、実施形態３４から３７までのいずれか１つを具体化したものであり、（ｉｉ）による機械的処理は、１回以上の混練および粉砕を含み、混練は、共押出、塩混練、単軸混練、および二軸混練を含み、粉砕は、湿式粉砕、ボール粉砕、ビーズ粉砕、振動粉砕、遊星粉砕、およびアトライター粉砕を含む。
【0120】
好ましい実施形態３９は、実施形態３８を具体化したものであり、（ｉｉ）による機械的処理は混練を含み、好ましくは混練であり、前記混練を、４０～１２０℃の範囲、好ましくは４５～９０℃の範囲、より好ましくは５０～９０℃の範囲の混合物の温度で行い、この方法は、好ましくは、混練の直前および／またはその最中のいずれかに、１種のまたは適切な溶媒を、または塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、および無水硫酸アルミニウムのうちの１種以上、好ましくは塩化ナトリウムを、混練すべき混合物に添加することをさらに含み、より好ましくは、（ｉ）によって提供される混合物に対する塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、および無水硫酸アルミニウムのうちの１種以上の重量比は、２０：１～１：１、好ましくは１５：１～２：１、より好ましくは１０：１～２：１、より好ましくは８：１～２：１、より好ましくは６：１～２：１、より好ましくは４：１～２：１の範囲であり、少なくとも１種の溶媒は、好ましくは、１種以上のエチレングリコール、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、グリセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ブチルアセテート、グリセロールトリアセテート、スルホラン、キシレン、テトラヒドロフラン、ブタノール、水、およびジメチルスルホキシドであり、より好ましくは、少なくとも１種の溶媒は、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、キシレン、ブタノール、水、およびグリセリンを含み、より好ましくはジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、キシレン、ブタノール、水、およびグリセリンである。
【0121】
好ましい実施形態４０は、実施形態３８または３９を具体化したものであり、（ｉｉ）による機械的処理は、混練の直前および／またはその最中のいずれかに、混練混合物の総重量に基づいて、好ましくは１～１５重量％、より好ましくは１～５重量％の量の、ペリレン、インダントロン、フタロシアニン、およびジケトピロロピロールのスルホン酸およびカルボン酸誘導体を含む相乗剤、ならびに／または混練混合物の総重量に基づいて、好ましくは１～５０重量％、より好ましくは２～２５重量％の量の、アビエチン酸のエステルおよび塩を含む天然もしくは合成樹脂である水和もしくは水素化もしくは部分水素化もしくは二量化ロジン、または混練混合物の総重量に基づいて、好ましくは１～５０重量％、より好ましくは２～２０重量％の量の、モノラウリン酸ソルビタンもしくはセバシン酸ジブチルポリオールを含むラウリン酸もしくはセバシン酸を含むエステルもしくはエステル混合物を含むポリソルベート非イオン性界面活性剤のうちの少なくとも１種を、混練すべき混合物に添加することをさらに含む。
【0122】
好ましい実施形態４１は、実施形態３８を具体化したものであり、（ｉｉ）による機械的処理は粉砕を含み、好ましくは粉砕であり、前記粉砕を、４０～１２０℃の範囲、好ましくは４５～９０℃の範囲、より好ましくは５０～９０℃の範囲の混合物の温度で行い、この方法は、好ましくは、粉砕の直前および／またはその最中のいずれかに、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、および無水硫酸アルミニウムのうちの１種以上、好ましくは塩化ナトリウムを、粉砕すべき混合物に添加することをさらに含む。
【0123】
好ましい実施形態４２は、実施形態３８または４１を具体化したものであり、この方法は、粉砕直後に、４０～２００℃、好ましくは４５～１５０℃の範囲、より好ましくは５０～１２０℃の範囲の混合物の温度で撹拌しながら少なくとも１種の適切な酸または溶媒を、粉砕すべき混合物に添加することをさらに含み、好ましくは、少なくとも１種の適切な酸は、ポリリン酸および硫酸のうちの１種以上であり、より好ましくは、少なくとも１種の適切な酸は硫酸を含み、より好ましくは硫酸であり、好ましくは、少なくとも１種の溶媒は、１種以上のエチレングリコール、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、グリセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ブチルアセテート、グリセロールトリアセテート、スルホラン、キシレン、テトラヒドロフラン、ブタノール、水、およびジメチルスルホキシドであり、より好ましくは、少なくとも１種の溶媒は、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、キシレン、テトラヒドロフラン、ブタノール、水、およびグリセリンを含み、より好ましくはジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、キシレン、テトラヒドロフラン、ブタノール、水、およびグリセリンである。
【0124】
好ましい実施形態４３は、実施形態３８から４２までのいずれか１つを具体化したものであり、粉砕を、好ましくは０．１～５ｃｍの範囲の直径を有する鋼球、酸化ケイ素／アルミニウム／ジルコニウムビーズ、ガラスビーズ、セラミックビーズ、およびメノウボールを用いて行い、粉砕は湿式粉砕であり、湿式粉砕を、水中で、または水と少なくとも１種の適切な有機溶媒および任意選択的に少なくとも１種の適切な塩基との混合物中で行い、より好ましくは、少なくとも１種の適切な溶媒は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、およびジプロピレングリコールを含み、より好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、およびジプロピレングリコールであり、より好ましくは、少なくとも１種の適切な塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、および水酸化ベンジルトリメチルアンモニウムを含み、より好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、および水酸化ベンジルトリメチルアンモニウムである。
【0125】
好ましい実施形態４４は、実施形態３８から４３までのいずれか１つを具体化したものであり、（ｉｉ）による機械的処理は、粉砕の直前および／またはその最中のいずれかに、粉砕混合物の総重量に基づいて、好ましくは１～１５重量％、より好ましくは１～５重量％の量の相乗剤、ならびに／または粉砕混合物の総重量に基づいて、好ましくは１～５０重量％、より好ましくは５～３０重量％の量の、アビエチン酸のエステルおよび塩を含む天然もしくは合成樹脂である水和もしくは部分水素化もしくは二量化ロジン、ならびに粉砕混合物の総重量に基づいて、好ましくは１～５０重量％、より好ましくは５～３０重量％の量のアビエチン酸の誘導体を含む天然ロジンのうちの１種以上を、粉砕すべき混合物に添加することをさらに含む。
【0126】
好ましい実施形態４５は、実施形態３８から４４までのいずれか１つを具体化したものであり、相乗剤のうちの少なくとも１種以上は、ペリレン、インダントロン（ＰＢ６０）、銅、アルミニウムまたは亜鉛フタロシアニン、キナクリドン（ＰＶ１９、ＰＲ２０２）、ジオキサジン（ＰＶ２３、ＰＶ３７、ＰＢ８０）、およびジケトピロロピロール（ＰＲ２５４、ＰＲ２５５）のスルホン酸誘導体およびカルボン酸誘導体を含む。
【0127】
好ましい実施形態４６は、実施形態２３から４５までのいずれか１つを具体化したものであり、（ｉｖ）による固液分離は、遠心分離および濾過のうちの１つ以上、より好ましくは濾過を含む。
【0128】
好ましい実施形態４７は、実施形態２３から４６までのいずれか１つを具体化したものであり、（ｖ）による少なくとも１種の適切な洗浄剤は水を含み、より好ましくは水であり、（ｉｖ）から得られた固体は、好ましくは、洗浄から得られた水が最大１００マイクロジーメンス／ｃｍの導電率を呈するまで洗浄される。
【0129】
好ましい実施形態４８は、実施形態２３から４６までのいずれか１つを具体化したものであり、（ｖ）から得られた固体の乾燥をガス雰囲気で行い、前記ガス雰囲気は、好ましくは、窒素、空気、および希薄空気のうちの１種以上であり、かつ好ましくは、５０～９５℃、より好ましくは６０～９０℃、より好ましくは７０～８５℃の範囲の温度を有する。
【0130】
好ましい実施形態４９は、実施形態２３から４８までのいずれか１つを具体化したものであり、ｎ、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ１～Ｘ８、およびそれらの特定の組み合わせは、実施形態２から１２までのいずれか１つで定義した通りである。
【0131】
好ましい実施形態５０は、実施形態２３から４９までのいずれか１つを具体化したものであり、固溶体は、実施形態１から２２までのいずれか１つ記載の固溶体である。
【0132】
実施形態５１によれば、本発明は、実施形態２３から４９までのいずれか１つ記載の方法によって得ることができるまたは得られた、固溶体、好ましくは実施形態１から２２までのいずれか１つ記載の固溶体に関する。
【0133】
実施形態５２によれば、本発明は、ポリマーの総重量に基づいて、０．０１重量％～７０重量％の量の、熱可塑性の、エラストマー性の、架橋された、または本質的に架橋されたポリマー、好ましくは、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアセタール、天然または合成ゴム、およびハロゲン化ビニルポリマーのうちの１種以上に含まれている、実施形態１から２２までのいずれか１つまたは実施形態５１記載の固溶体に関する。
【0134】
実施形態５３によれば、本発明は、基板の表面に塗布されるコーティング組成物、好ましくは、基板の表面に塗布される膜もしくはコーティングの形態または繊維、シートもしくは他の成形もしくは形成された物品の形態である熱可塑性の、エラストマー性の、架橋された、または本質的に架橋されたポリマーのうちの１種以上に含まれている、実施形態１から２２までのいずれか１つまたは実施形態５１記載の固溶体に関する。
【0135】
実施形態５４によれば、本発明は、コーティング組成物、光検出および測距（ＬｉＤＡＲ）デバイス、近赤外線（ＮＩＲ）非吸収性成分、光起電力成分、熱管理成分、断熱成分、着色塗料、印刷インク、リサイクル可能なプラスチック物品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルター、ＬＣディスプレイ、ならびにセキュリティ印刷成分のうちの１種以上に含まれている、実施形態１から２２までのいずれか１つまたは実施形態５１記載の固溶体に関する。
【0136】
実施形態５５によれば、本発明は、コーティング組成物、光検出および測距（ＬｉＤＡＲ）デバイス、近赤外線（ＮＩＲ）非吸収性成分、光起電力成分、熱管理成分、断熱成分、着色塗料、印刷インク、リサイクル可能なプラスチック物品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルター、ＬＣディスプレイ、ならびにセキュリティ印刷成分のうちの１種以上における成分としての使用のための、実施形態１から２２までのいずれか１つまたは実施形態５１記載の固溶体に関する。
【0137】
実施形態５６によれば、本発明は、コーティング組成物、光検出および測距（ＬｉＤＡＲ）デバイス、近赤外線（ＮＩＲ）非吸収性成分、光起電力成分、熱管理成分、断熱成分、着色塗料、印刷インク、リサイクル可能なプラスチック物品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルター、ＬＣディスプレイ、ならびにセキュリティ印刷成分のうちの１種以上の成分としての、実施形態１から２２までのいずれか１つまたは実施形態５１記載の固溶体の使用に関する。
【0138】
実施形態５７によれば、本発明は、実施形態１から２２までのいずれか１つまたは実施形態５１記載の固溶体を含む、コーティング組成物、ならびに／または光検出および／もしくは測距（ＬｉＤＡＲ）デバイス、ならびに／または近赤外線（ＮＩＲ）非吸収性成分、ならびに／または光起電力成分、ならびに／または熱管理成分、ならびに／または断熱成分、ならびに／または着色塗料、ならびに／または印刷インク、ならびに／またはリサイクル可能なプラスチック物品、ならびに／または生分解性マルチ、ならびに／またはトナー、ならびに／または電荷発生材料、ならびに／またはカラーフィルター、ならびに／またはＬＣディスプレイ、ならびに／またはセキュリティプリント成分に関する。
【0139】
実施形態５８によれば、本発明は、多層コーティングであって、実施形態１から２２までのいずれか１つまたは実施形態５１記載の固溶体および白色顔料を１：９９～９９：１、好ましくは１：９５～９５：１の重量比で含むプライマーコーティングと、実施形態１から２２までのいずれか１つまたは実施形態５１記載の固溶体を含むことが好ましい、黒色、着色、メタリックまたは干渉顔料を含むベースコートと、任意選択的に透明トップコートとを含む、多層コーティングに関する。
【0140】
実施形態５９によれば、本発明は、コーティング組成物、光検出および測距（ＬｉＤＡＲ）デバイス、近赤外線（ＮＩＲ）非吸収性成分、近赤外線（ＮＩＲ）非吸収性成分、光起電力成分、熱管理成分、断熱成分、着色塗料、印刷インク、プラスチック、リサイクル可能なプラスチック物品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルター、ＬＣディスプレイ、ならびにセキュリティ印刷成分のうちの１種以上を製造するための、実施形態１から２２までのいずれか１つまたは実施形態５１記載の固溶体の使用に関する。
【0141】
実施形態６０によれば、本発明は、コーティング組成物、光検出および測距（ＬｉＤＡＲ）デバイス、近赤外線（ＮＩＲ）非吸収性成分、光起電力成分、熱管理成分、断熱成分、着色塗料、印刷インク、プラスチック、リサイクル可能なプラスチック物品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルター、ＬＣディスプレイ、ならびにセキュリティ印刷成分のうちの１種以上を製造するための方法であって、実施形態１から２２までのいずれか１つまたは実施形態５１記載の固溶体を提供および処理することを含む、方法に関する。
【0142】
実施形態６１によれば、本発明は、品目を識別するための方法であって、前記品目が、実施形態１から２２までのいずれか１つまたは実施形態５１記載の有効量の固溶体を含むマークを含み、前記マークを、７００～２０００ｎｍの波長の電磁波による照射下で記録し、そのマークの画像を、品目を識別するために使用する、方法に関する。
【0143】
実施形態６２によれば、本発明は、物品をレーザー溶接するための方法であって、実施形態１から２２までのいずれか１つまたは実施形態５１記載の固溶体を、近赤外線吸収性材料を含有する溶融可能な基板の材料の表面と接触しているポリマー組成物に組み込み、次いで、好ましくは７００～２０００ｎｍの範囲の波長のレーザーからの近赤外線放射を、実施形態１から２２までのいずれか１つまたは実施形態５１記載の固溶体を含有する層を通じて下の基板に通過させて、照射点で十分な熱を発生させて２つの材料を一緒に溶融させる、方法に関する。
【0144】
実施形態６３によれば、本発明は、実施形態１から２２までのいずれか１つまたは実施形態５１記載の固溶体を含むリサイクル可能なプラスチック物品を、７００～２０００ｎｍの範囲の波長のレーザー信号で識別する方法に関する。
【0145】
実施形態６４によれば、本発明は、近赤外線（ＮＩＲ）光検出における有意な信号対雑音比を可能にする近赤外線（ＮＩＲ）透明性着色剤としての、実施形態１から２２までのいずれか１つまたは実施形態５１記載の固溶体の使用に関する。
【0146】
実施形態６５によれば、本発明は、７００～２５００ｎｍの範囲の波長のレーザー信号でのＬｉＤＡＲ検出のための、実施形態１から２２までのいずれか１つまたは実施形態５１記載の固溶体の使用に関する。
【0147】
実施形態６６によれば、本発明は、近赤外線（ＮＩＲ）非吸収性成分における近赤外線（ＮＩＲ）透明性黒色着色剤としての、実施形態１から２２までのいずれか１つまたは実施形態５１記載の固溶体の使用に関する。
【0148】
本発明を以下の実施例および参照例によってさらに説明する。
【実施例】
【0149】
サンプル調製物
以下の例１で得られた固溶体を使用してサンプル調製物１～１１を調製した。本明細書において以下で使用される「顔料」という用語は、以下の例１によって調製された本発明による固溶体を指す。
以下の例１で得られた固溶体を使用してサンプル調製物１～１１を調製した。本明細書において以下で使用される「顔料」という用語は、以下の例１によって調製された本発明による固溶体を指す。
【0150】
サンプル調製物１：２０重量％顔料ミルベース
密閉可能な容器内で、２０重量％の顔料を、２０重量％の水性分散剤（BASF SEによって供給されたアクリルブロックコポリマーであるDispex（登録商標）Ultra PX 4585（５０重量％の分散剤および５０重量％の水）と、５９．５重量％の脱塩水と、０．５重量％の消泡添加剤（BASF SEによって供給されたFoamStar（登録商標）ST 2400（１００重量％の消泡剤））と組み合わせることによって、２０重量％顔料ミルベースを調製した。分散媒体（例えば、直径２ｍｍのガラスビーズ）を、ミルベース成分：ビーズの重量比を１：２にして容器に添加し、容器を密閉した。次いで、容器をSkandex分散機に装填し（Skandex分散機は、コーティング産業で広く使用されている周知の振とう機型分散機である。同様の設計が異なる会社によって供給されており、LAU GmbHは、最も人気のあるサプライヤーのうちの１つである）、ミルベース成分を６時間分散させた。分散後に、内容物を粗いフィルターに通すことによって、ビーズを均一な液体ミルベースから除去した。得られた２０重量％顔料ミルベースは、塗料配合物における使用に利用可能であった。
密閉可能な容器内で、２０重量％の顔料を、２０重量％の水性分散剤（BASF SEによって供給されたアクリルブロックコポリマーであるDispex（登録商標）Ultra PX 4585（５０重量％の分散剤および５０重量％の水）と、５９．５重量％の脱塩水と、０．５重量％の消泡添加剤（BASF SEによって供給されたFoamStar（登録商標）ST 2400（１００重量％の消泡剤））と組み合わせることによって、２０重量％顔料ミルベースを調製した。分散媒体（例えば、直径２ｍｍのガラスビーズ）を、ミルベース成分：ビーズの重量比を１：２にして容器に添加し、容器を密閉した。次いで、容器をSkandex分散機に装填し（Skandex分散機は、コーティング産業で広く使用されている周知の振とう機型分散機である。同様の設計が異なる会社によって供給されており、LAU GmbHは、最も人気のあるサプライヤーのうちの１つである）、ミルベース成分を６時間分散させた。分散後に、内容物を粗いフィルターに通すことによって、ビーズを均一な液体ミルベースから除去した。得られた２０重量％顔料ミルベースは、塗料配合物における使用に利用可能であった。
【0151】
サンプル調製物２：１５重量％カーボンブラックミルベース
密閉可能な容器内で、１５重量％のColour Black FW200カーボンブラック顔料（Orion Engineered Carbonsによって供給されたもの）を、１５重量％の水性分散剤（BASF SEによって供給されたアクリルブロックコポリマーであるDispex（登録商標）Ultra PX 4585（５０重量％の分散剤および５０重量％の水）と、６９．６部の脱塩水と、０．４重量％の消泡添加剤（BASF SEによって供給されたFoamStar（登録商標）ST 2400（１００重量％））と組み合わせることによって、１５重量％カーボンブラックミルベースを調製した。分散媒体（例えば、直径２ｍｍのガラスビーズ）を、ミルベース成分：ビーズの重量比を１：２にして容器に添加し、容器を密閉した。次いで、容器をSkandex分散機に装填し、ミルベース成分を６時間分散させた。分散後に、内容物を粗いフィルターに通すことによって、ビーズを均一な液体ミルベースから除去した。得られた１５重量％のカーボンブラック顔料ミルベースは、塗料配合物における使用に利用可能であった。
密閉可能な容器内で、１５重量％のColour Black FW200カーボンブラック顔料（Orion Engineered Carbonsによって供給されたもの）を、１５重量％の水性分散剤（BASF SEによって供給されたアクリルブロックコポリマーであるDispex（登録商標）Ultra PX 4585（５０重量％の分散剤および５０重量％の水）と、６９．６部の脱塩水と、０．４重量％の消泡添加剤（BASF SEによって供給されたFoamStar（登録商標）ST 2400（１００重量％））と組み合わせることによって、１５重量％カーボンブラックミルベースを調製した。分散媒体（例えば、直径２ｍｍのガラスビーズ）を、ミルベース成分：ビーズの重量比を１：２にして容器に添加し、容器を密閉した。次いで、容器をSkandex分散機に装填し、ミルベース成分を６時間分散させた。分散後に、内容物を粗いフィルターに通すことによって、ビーズを均一な液体ミルベースから除去した。得られた１５重量％のカーボンブラック顔料ミルベースは、塗料配合物における使用に利用可能であった。
【0152】
サンプル調製物３：７０重量％顔料二酸化チタンミルベース
密閉可能な容器内で、７０重量％のKronos 2310二酸化チタン顔料（Kronos Worldwide Inc.によって供給されたもの）を、６．５重量％の水性分散剤（BASF SEによって供給されたアクリルブロックコポリマーであるDispex（登録商標）Ultra PX 4575（４０重量％の分散剤および６０重量％の水）と、２３．１重量％の脱塩水と、０．４重量％の消泡添加剤（BASF SEによって供給されたFoamStar（登録商標）ST 2400（１００重量％））と組み合わせることによって、７０重量％顔料ミルベースを調製した。分散媒体（例えば、直径２ｍｍのガラスビーズ）を、ミルベース成分：ビーズの重量比を１：２にして容器に添加し、容器を密閉した。次いで、容器をSkandex分散機に装填し、ミルベース成分を１時間分散させた。分散後に、内容物を粗いフィルターに通すことによって、ビーズを均一な液体ミルベースから除去した。得られた７０重量％顔料ミルベースは、塗料配合物における使用に利用可能であった。
密閉可能な容器内で、７０重量％のKronos 2310二酸化チタン顔料（Kronos Worldwide Inc.によって供給されたもの）を、６．５重量％の水性分散剤（BASF SEによって供給されたアクリルブロックコポリマーであるDispex（登録商標）Ultra PX 4575（４０重量％の分散剤および６０重量％の水）と、２３．１重量％の脱塩水と、０．４重量％の消泡添加剤（BASF SEによって供給されたFoamStar（登録商標）ST 2400（１００重量％））と組み合わせることによって、７０重量％顔料ミルベースを調製した。分散媒体（例えば、直径２ｍｍのガラスビーズ）を、ミルベース成分：ビーズの重量比を１：２にして容器に添加し、容器を密閉した。次いで、容器をSkandex分散機に装填し、ミルベース成分を１時間分散させた。分散後に、内容物を粗いフィルターに通すことによって、ビーズを均一な液体ミルベースから除去した。得られた７０重量％顔料ミルベースは、塗料配合物における使用に利用可能であった。
【0153】
【表1】
【0154】
サンプル調製物４：水性ベースコートレットダウン樹脂
１５重量％のアルカリ膨潤性アクリル分散液（Allnex Resinsによって供給されたSetaqua（登録商標）6802（２４重量％の固体樹脂材料、７６重量％の溶媒、および中和塩基））と、９重量％の熱硬化性水性アクリルエマルション（Allnex Resinsによって供給されたSetaqua（登録商標）6160（４５重量％の固体樹脂材料、５５重量％の揮発性溶媒、および中和塩基））と、５２重量％の脂肪族ポリエステル系ポリウレタンエマルション（Allnex Resinsによって供給されたDaotan（登録商標）TW 6466/36WA（３６重量％の固体樹脂材料、６４重量％の溶媒、および中和塩基））と、４．８重量％のメチル化モノマーメラミン架橋剤（Allnex Resinsによって供給されたCymel（登録商標）303LF（９８重量％超の固体樹脂材料、２重量％未満の揮発性溶媒、およびホルムアルデヒド））とを組み合わせることによって、水性レットダウン樹脂系を提供した。水性樹脂系の調製の当業者によって使用されているように、レットダウン樹脂の固形分、粘度、およびｐＨのパラメータを調整するために、脱塩水、中和アミン（ジメチルエタノールアミン）、および共溶媒（ブチルグリコール）も組み込んだ。
１５重量％のアルカリ膨潤性アクリル分散液（Allnex Resinsによって供給されたSetaqua（登録商標）6802（２４重量％の固体樹脂材料、７６重量％の溶媒、および中和塩基））と、９重量％の熱硬化性水性アクリルエマルション（Allnex Resinsによって供給されたSetaqua（登録商標）6160（４５重量％の固体樹脂材料、５５重量％の揮発性溶媒、および中和塩基））と、５２重量％の脂肪族ポリエステル系ポリウレタンエマルション（Allnex Resinsによって供給されたDaotan（登録商標）TW 6466/36WA（３６重量％の固体樹脂材料、６４重量％の溶媒、および中和塩基））と、４．８重量％のメチル化モノマーメラミン架橋剤（Allnex Resinsによって供給されたCymel（登録商標）303LF（９８重量％超の固体樹脂材料、２重量％未満の揮発性溶媒、およびホルムアルデヒド））とを組み合わせることによって、水性レットダウン樹脂系を提供した。水性樹脂系の調製の当業者によって使用されているように、レットダウン樹脂の固形分、粘度、およびｐＨのパラメータを調整するために、脱塩水、中和アミン（ジメチルエタノールアミン）、および共溶媒（ブチルグリコール）も組み込んだ。
【0155】
サンプル調製物５：アルミニウムベース
ノンリーフィングアルミニウムペースト（Toyo Aluminiumによって供給されたもの）である７．６重量％のToyal TCR 3040シルバーダラーを、Allnex Resinsによって供給された２重量％のAdditol（登録商標）XL250顔料湿潤剤（５５重量％の固体と、溶媒を含む４５重量％の揮発性成分）および１１重量％の親水性溶媒（ｎ－ブタノールおよびブチルグリコール）で湿潤させた。完全に湿潤して均一になったら、５０重量％の水性ベースコートレットダウン樹脂（サンプル調製物４）を撹拌しながら添加し、続いて、２９．４重量％の脱塩水を添加した。
ノンリーフィングアルミニウムペースト（Toyo Aluminiumによって供給されたもの）である７．６重量％のToyal TCR 3040シルバーダラーを、Allnex Resinsによって供給された２重量％のAdditol（登録商標）XL250顔料湿潤剤（５５重量％の固体と、溶媒を含む４５重量％の揮発性成分）および１１重量％の親水性溶媒（ｎ－ブタノールおよびブチルグリコール）で湿潤させた。完全に湿潤して均一になったら、５０重量％の水性ベースコートレットダウン樹脂（サンプル調製物４）を撹拌しながら添加し、続いて、２９．４重量％の脱塩水を添加した。
【0156】
サンプル調製物６：顔料マストーンベースコート（２．５重量％の顔料）
１２．５重量％の２０重量％顔料ミルベース（サンプル調製物１）を、６０重量％の水性ベースコートレットダウン樹脂（サンプル調製物４）ならびに水性コーティング調製物の当業者に知られている他の共溶媒および塗布添加剤（例えば、湿潤剤）と撹拌しながら組み合わせた。粘度およびｐＨの調整を、脱塩水、中和されたRheovis（登録商標）AS 1130（BASF SEによって供給された水中で３０重量％のアルカリ膨潤性アクリルコポリマーエマルション（ＡＳＥ））、および中和アミン（ジメチルエタノールアミン）の組み合わせを使用して実現して、４０～４５秒ＤＩＮ４フローカップの粘度および８．０～８．５の範囲のｐＨを達成する。
１２．５重量％の２０重量％顔料ミルベース（サンプル調製物１）を、６０重量％の水性ベースコートレットダウン樹脂（サンプル調製物４）ならびに水性コーティング調製物の当業者に知られている他の共溶媒および塗布添加剤（例えば、湿潤剤）と撹拌しながら組み合わせた。粘度およびｐＨの調整を、脱塩水、中和されたRheovis（登録商標）AS 1130（BASF SEによって供給された水中で３０重量％のアルカリ膨潤性アクリルコポリマーエマルション（ＡＳＥ））、および中和アミン（ジメチルエタノールアミン）の組み合わせを使用して実現して、４０～４５秒ＤＩＮ４フローカップの粘度および８．０～８．５の範囲のｐＨを達成する。
【0157】
サンプル調製物７：カーボンブラックマストーンベースコート（２．５重量％の顔料）
１６．７重量％の１５重量％カーボンブラックミルベース（サンプル調製物２）を、６０重量％の水性ベースコートレットダウン樹脂（サンプル調製物４）ならびに水性コーティング調製物の当業者に知られている他の共溶媒および塗布添加剤（例えば、湿潤剤）と撹拌しながら組み合わせた。粘度およびｐＨの調整を、脱塩水、中和されたRheovis（登録商標）AS 1130（BASF SEによって供給された水中で３０重量％のアルカリ膨潤性アクリルコポリマーエマルション（ＡＳＥ））、および中和アミン（ジメチルエタノールアミン）の組み合わせを使用して実現して、４０～４５秒ＤＩＮ４フローカップの粘度および８．０～８．５の範囲のｐＨを達成する。
１６．７重量％の１５重量％カーボンブラックミルベース（サンプル調製物２）を、６０重量％の水性ベースコートレットダウン樹脂（サンプル調製物４）ならびに水性コーティング調製物の当業者に知られている他の共溶媒および塗布添加剤（例えば、湿潤剤）と撹拌しながら組み合わせた。粘度およびｐＨの調整を、脱塩水、中和されたRheovis（登録商標）AS 1130（BASF SEによって供給された水中で３０重量％のアルカリ膨潤性アクリルコポリマーエマルション（ＡＳＥ））、および中和アミン（ジメチルエタノールアミン）の組み合わせを使用して実現して、４０～４５秒ＤＩＮ４フローカップの粘度および８．０～８．５の範囲のｐＨを達成する。
【0158】
【表2】
【0159】
サンプル調製物８：１０：９０（重量比）の顔料：二酸化チタン白色還元（Titanium Dioxide White Reduction）
１０．１重量％の２０重量％顔料ミルベース（調製物１）および２５．８重量％の顔料二酸化チタンミルベース（調製物３）を、５０．７重量％の水性ベースコートレットダウン樹脂（サンプル調製物４）ならびに水性コーティング調製物の当業者に知られている他の共溶媒および塗布添加剤（例えば、湿潤剤）と撹拌しながら組み合わせた。粘度およびｐＨの調整を、脱塩水、中和されたRheovis（登録商標）AS 1130（ＢＡＳＦによって供給された水中で３０重量％のアルカリ膨潤性アクリルコポリマーエマルション（ＡＳＥ））、および中和アミン（ジメチルエタノールアミン）の組み合わせを使用して実現して、４０～４５秒ＤＩＮ４フローカップの粘度および８．０～８．５の範囲のｐＨを達成する。
１０．１重量％の２０重量％顔料ミルベース（調製物１）および２５．８重量％の顔料二酸化チタンミルベース（調製物３）を、５０．７重量％の水性ベースコートレットダウン樹脂（サンプル調製物４）ならびに水性コーティング調製物の当業者に知られている他の共溶媒および塗布添加剤（例えば、湿潤剤）と撹拌しながら組み合わせた。粘度およびｐＨの調整を、脱塩水、中和されたRheovis（登録商標）AS 1130（ＢＡＳＦによって供給された水中で３０重量％のアルカリ膨潤性アクリルコポリマーエマルション（ＡＳＥ））、および中和アミン（ジメチルエタノールアミン）の組み合わせを使用して実現して、４０～４５秒ＤＩＮ４フローカップの粘度および８．０～８．５の範囲のｐＨを達成する。
【0160】
【表3】
【0161】
サンプル調製物９：５０：５０（重量比）の顔料：アルミニウム還元
２８．３重量％のアルミニウムベース（サンプル調製物５）を、４５．０重量％の水性ベースコートレットダウン樹脂（サンプル調製物４）と撹拌しながら組み合わせた。脱塩水、中和アミン、および共溶媒を添加して、混合物の固形分およびｐＨを調整した。８．５重量％の２０重量％顔料ミルベースを撹拌しながら添加した。ベースコートにおけるフレークの配向は、Laponite（登録商標）RD（Byk-Chemie GmbHによって供給された粘土タイプのレオロジー系添加剤）を使用して制御した。最終的な噴霧粘度およびｐＨの調整を、脱塩水、中和されたRheovis（登録商標）AS 1130（BASFによって供給された水中で３０重量％のアルカリ膨潤性アクリルコポリマーエマルション（ＡＳＥ））、および中和アミン（ジメチルエタノールアミン）の組み合わせを使用して実現して、４０～４５秒ＤＩＮ４フローカップの粘度および８．０～８．５の範囲のｐＨを達成する。
２８．３重量％のアルミニウムベース（サンプル調製物５）を、４５．０重量％の水性ベースコートレットダウン樹脂（サンプル調製物４）と撹拌しながら組み合わせた。脱塩水、中和アミン、および共溶媒を添加して、混合物の固形分およびｐＨを調整した。８．５重量％の２０重量％顔料ミルベースを撹拌しながら添加した。ベースコートにおけるフレークの配向は、Laponite（登録商標）RD（Byk-Chemie GmbHによって供給された粘土タイプのレオロジー系添加剤）を使用して制御した。最終的な噴霧粘度およびｐＨの調整を、脱塩水、中和されたRheovis（登録商標）AS 1130（BASFによって供給された水中で３０重量％のアルカリ膨潤性アクリルコポリマーエマルション（ＡＳＥ））、および中和アミン（ジメチルエタノールアミン）の組み合わせを使用して実現して、４０～４５秒ＤＩＮ４フローカップの粘度および８．０～８．５の範囲のｐＨを達成する。
【0162】
【表4】
【0163】
サンプル調製物１０：ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）膜中の０．２重量％の顔料マストーン
０．２重量％の顔料を含有する厚さ約０．３ｍｍのポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）膜を１５０℃のツインロールミルにおいて原色塗布で製造する。
０．２重量％の顔料を含有する厚さ約０．３ｍｍのポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）膜を１５０℃のツインロールミルにおいて原色塗布で製造する。
【0164】
ＰＶＣグレード：Polymer-Chemie DEのSorVyl DB 2105透明。２ロールミルタイプのCollin 150（Collin Lab & Pilot Solutions）、総粉砕時間：約１０分。
【0165】
サンプル調製物１１：ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）膜中の１：１０重量％の顔料：二酸化チタン還元
白色還元適用のために０．５重量％の顔料および５重量％のＴｉＯ２を含有する（すなわち、１：１０のＴｉＯ２還元をもたらす）厚さ約０．３ｍｍのポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）膜を１５０℃のツインロールミルにおいて製造する。
白色還元適用のために０．５重量％の顔料および５重量％のＴｉＯ２を含有する（すなわち、１：１０のＴｉＯ２還元をもたらす）厚さ約０．３ｍｍのポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）膜を１５０℃のツインロールミルにおいて製造する。
【0166】
ＰＶＣグレード：Polymer-Chemie DEのSorVyl DB 2105透明。２ロールミルタイプのCollin 150（Collin Lab & Pilot Solutions）、総粉砕時間：約１０分。
【0167】
参照例：決定方法
ａ） Ｌ＊ａ＊ｂ＊Ｃ＊ｈ色彩決定
本明細書で使用されるＬ＊（明度）という用語は、国際照明委員会によって規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊色空間（ＣＩＥＬＡＢとも呼ばれる）における明度を意味し、ａ＊およびｂ＊は色度座標である。Ｌ＊値は２５°の観察角で測定される。ＣＩＥＬＡＢ系によれば、Ｌ＊＝１００は最も明るい値（白色）を意味し、Ｌ＊＝０は最も暗い値（黒色）を意味する。一般に、Ｌ＊値は不透明コーティングを指す。
ａ） Ｌ＊ａ＊ｂ＊Ｃ＊ｈ色彩決定
本明細書で使用されるＬ＊（明度）という用語は、国際照明委員会によって規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊色空間（ＣＩＥＬＡＢとも呼ばれる）における明度を意味し、ａ＊およびｂ＊は色度座標である。Ｌ＊値は２５°の観察角で測定される。ＣＩＥＬＡＢ系によれば、Ｌ＊＝１００は最も明るい値（白色）を意味し、Ｌ＊＝０は最も暗い値（黒色）を意味する。一般に、Ｌ＊値は不透明コーティングを指す。
【0168】
本明細書で使用されるＣ＊（彩度）という用語は、国際照明委員会によって規定されるＬ＊Ｃ＊ｈ色空間（ＣＩＥＬＡＢとも呼ばれる）における彩度を意味し、Ｌ＊はＬ＊ａ＊ｂ＊色空間と同じ明度であり、ｈは色相角である。
【0169】
ソリッドカラー（Solid colors）（ＣＩＥＬＡＢ色測定）は、Ｄ６５光源および１０°の観察者で、Datacolor 650 d8積分球分光光度計を使用して測定した。BASF Color-Careソフトウェアによるデータ処理。
【0170】
エフェクトカラー（Effect colors）（ＣＩＥＬＡＢ色測定）は、Ｄ６５光源および１０°の観察者で、BYK-mac 6角度分光光度計（－１５°、１５°、２５°、４５°、７５°、および１１０°）を使用して測定した。BASF ColorCareソフトウェアによるデータ処理。
【0171】
ｂ） ＮＩＲ反射率決定－全日射反射率（ＴＳＲ）および指定されたＮＩＲ波長（９０５ｎｍおよび１５５０ｎｍ）
本明細書で使用されるＴＳＲという用語は、全日射反射率を意味し、３００～２５００ｎｍの波長範囲における物体の表面反射能力の測定値である。
本明細書で使用されるＴＳＲという用語は、全日射反射率を意味し、３００～２５００ｎｍの波長範囲における物体の表面反射能力の測定値である。
【0172】
９０５ｎｍおよび１５５０ｎｍにおけるＮＩＲ反射率は、ＬｉＤＡＲベースの自動運転用途で使用されるＮＩＲ波長を代表するものであると考えられる。
【0173】
ＴＳＲおよび指定されたＮＩＲ波長は、Agilent Cary 5000 UV-Vis-NIR分光光度計を使用して測定した。ＴＳＲは、ASTM G159-98の直接法線日射スペクトル放射照度を使用して、ASTM標準法E903-96に従って測定した。
【0174】
ｃ） ＸＲＤ
Ｘ線回折は、Bragg-Brentano幾何学で動作する、Lynx-Eye検出器を備えたマルチサンプルチェンジャーを使用して決定した。Bruker D8 Advance XDR 2を使用した。一次側：Ｃｕアノード、発散スリットを０．１°に設定、空気散乱シールドを設置；二次側：空気散乱スリット８ｍｍ、０．５ｍｍニッケル吸収フィルター、４°ソラー、開口角３°に設定されたLynx-Eye検出器。サンプルをサンプルホルダーに満たし、スライドガラスで平滑にした。
Ｘ線回折は、Bragg-Brentano幾何学で動作する、Lynx-Eye検出器を備えたマルチサンプルチェンジャーを使用して決定した。Bruker D8 Advance XDR 2を使用した。一次側：Ｃｕアノード、発散スリットを０．１°に設定、空気散乱シールドを設置；二次側：空気散乱スリット８ｍｍ、０．５ｍｍニッケル吸収フィルター、４°ソラー、開口角３°に設定されたLynx-Eye検出器。サンプルをサンプルホルダーに満たし、スライドガラスで平滑にした。
【0175】
ｄ） マストーン、二酸化チタン還元、およびアルミニウム還元試験パネル
すべてのベースコートサンプルを、Ｉｎｔｅｃ実験室用噴霧ロボットに取り付けられた自動ＨＶＬＰ噴霧ガン（大容量低圧力、例えばSATA LP90）を使用して、下塗りされていないＱパネルアルミニウム試験パネル上に噴霧塗布した。ベースコート層を８０℃の有効金属温度（ＥＭＴ）で１５分間乾燥させた。ベースコートを、不透明性が達成される層厚まで塗布した（典型的な乾燥膜厚：マストーン１５～２０ミクロン、１０：９０重量％の顔料：ＴｉＯ２還元３０～３５ミクロン；５０：５０重量％の顔料：Ａｌ還元１５～２０ミクロン）。次いで、ＵＶ吸収剤（例えば、BASF SEによって供給されたTinuvin（登録商標）400（１００％のヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤））とヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）（例えば、BASF SEによって供給されたTinuvin（登録商標）123（１００重量％））との組み合わせを含有する典型的な一成分アクリルメラミン系クリアコートを、乾燥したベースコート層の上方に噴霧塗布した。溶媒を蒸発させるために周囲温度で静置した後に、パネルを１４０℃のＥＭＴで３０分間焼き固めた。乾燥膜厚３５～４０ミクロンのクリアコートを塗布した。
すべてのベースコートサンプルを、Ｉｎｔｅｃ実験室用噴霧ロボットに取り付けられた自動ＨＶＬＰ噴霧ガン（大容量低圧力、例えばSATA LP90）を使用して、下塗りされていないＱパネルアルミニウム試験パネル上に噴霧塗布した。ベースコート層を８０℃の有効金属温度（ＥＭＴ）で１５分間乾燥させた。ベースコートを、不透明性が達成される層厚まで塗布した（典型的な乾燥膜厚：マストーン１５～２０ミクロン、１０：９０重量％の顔料：ＴｉＯ２還元３０～３５ミクロン；５０：５０重量％の顔料：Ａｌ還元１５～２０ミクロン）。次いで、ＵＶ吸収剤（例えば、BASF SEによって供給されたTinuvin（登録商標）400（１００％のヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤））とヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）（例えば、BASF SEによって供給されたTinuvin（登録商標）123（１００重量％））との組み合わせを含有する典型的な一成分アクリルメラミン系クリアコートを、乾燥したベースコート層の上方に噴霧塗布した。溶媒を蒸発させるために周囲温度で静置した後に、パネルを１４０℃のＥＭＴで３０分間焼き固めた。乾燥膜厚３５～４０ミクロンのクリアコートを塗布した。
【0176】
これらのベースコートパネルを比色分析および促進耐候性試験に使用した。
【0177】
ｅ） ＵＶ－Ｖｉｓ－ＮＩＲ分光法のためのマストーン試験パネル
２．５重量％マストーンベースコートサンプル（サンプル調製物６）を、Zehntner ZAA2300自動膜アプリケーターに取り付けられた１５０ミクロンの巻線アプリケーターバーを使用して、Leneta不透明度チャートフォーム２Ａ上に塗布した。溶媒を蒸発させるために周囲温度で静置した後に、パネルを８０℃で３０分間乾燥させた。２０～２５ミクロンの乾燥膜厚を塗布した。次いで、ＵＶ吸収剤（例えば、BASF SEによって供給されたTinuvin（登録商標）400（１００重量％のヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤））とヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）（例えば、BASF SEによって供給されたTinuvin（登録商標）123（１００重量％））との組み合わせを含有する典型的な一成分アクリルメラミン系クリアコートを、Zehntner ZAA2300自動膜アプリケーターに取り付けられた１００ミクロンの巻線アプリケーターバーを使用して、乾燥したベースコート層の上方に塗布した。溶媒を蒸発させるために周囲温度で静置した後に、パネルを１４０℃のＥＭＴで３０分間焼き固めた。乾燥膜厚３５～４０ミクロンのクリアコートを塗布した。
２．５重量％マストーンベースコートサンプル（サンプル調製物６）を、Zehntner ZAA2300自動膜アプリケーターに取り付けられた１５０ミクロンの巻線アプリケーターバーを使用して、Leneta不透明度チャートフォーム２Ａ上に塗布した。溶媒を蒸発させるために周囲温度で静置した後に、パネルを８０℃で３０分間乾燥させた。２０～２５ミクロンの乾燥膜厚を塗布した。次いで、ＵＶ吸収剤（例えば、BASF SEによって供給されたTinuvin（登録商標）400（１００重量％のヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤））とヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）（例えば、BASF SEによって供給されたTinuvin（登録商標）123（１００重量％））との組み合わせを含有する典型的な一成分アクリルメラミン系クリアコートを、Zehntner ZAA2300自動膜アプリケーターに取り付けられた１００ミクロンの巻線アプリケーターバーを使用して、乾燥したベースコート層の上方に塗布した。溶媒を蒸発させるために周囲温度で静置した後に、パネルを１４０℃のＥＭＴで３０分間焼き固めた。乾燥膜厚３５～４０ミクロンのクリアコートを塗布した。
【0178】
これらのマストーンパネルを比色分析にも使用した。
【0179】
ｆ） ＵＶ－Ｖｉｓ－ＮＩＲ（近赤外線反射率）データ
ＵＶ－Ｖｉｓ－ＮＩＲ（近赤外線反射率）データは、電磁スペクトルのＵＶ、可視、およびＮＩＲ部分にわたるサンプルの反射／透過特性を測定する分光光度計を使用して得た。ＵＶ－Ｖｉｓ－ＮＩＲデータは、Agilent Cary 5000を使用して決定した。
ＵＶ－Ｖｉｓ－ＮＩＲ（近赤外線反射率）データは、電磁スペクトルのＵＶ、可視、およびＮＩＲ部分にわたるサンプルの反射／透過特性を測定する分光光度計を使用して得た。ＵＶ－Ｖｉｓ－ＮＩＲデータは、Agilent Cary 5000を使用して決定した。
【0180】
ｇ） 粒径
粒径は、透過型電子顕微鏡法（ＴＥＭ）を使用して決定した。非常に少ない量のサンプル粉末をマイクロスパチュラの先端からスライドガラスに移す。これを５滴のエタノールで湿潤させ、別のスライドガラスの間で擦って、顔料を均一に分散させる。カーボンコーティングされたＴＥＭグリッド（ＳＦ１６２）を、コーティングされたスライド上に平らに浸漬する。空気中で短時間乾燥させた後に、代表的な位置において様々な倍率で弾性光フィールドモードにて１２０ｋＶで動作するオメガフィルターを備えたZeiss Libra 120透過型電子顕微鏡でサンプルを調べる。
粒径は、透過型電子顕微鏡法（ＴＥＭ）を使用して決定した。非常に少ない量のサンプル粉末をマイクロスパチュラの先端からスライドガラスに移す。これを５滴のエタノールで湿潤させ、別のスライドガラスの間で擦って、顔料を均一に分散させる。カーボンコーティングされたＴＥＭグリッド（ＳＦ１６２）を、コーティングされたスライド上に平らに浸漬する。空気中で短時間乾燥させた後に、代表的な位置において様々な倍率で弾性光フィールドモードにて１２０ｋＶで動作するオメガフィルターを備えたZeiss Libra 120透過型電子顕微鏡でサンプルを調べる。
【0181】
ｈ） ＰＶＣ膜中の０．２重量％の顔料マストーンの色彩測定
原色塗布での０．２重量％の顔料マストーン（サンプル調製物１０）および標準の測色は、グロストラップを使用してｄ／８°または８°／ｄ形状でスペクトル法ISO 18314-1 （2015）を使用して、白色の上方で行う。試験特性は、ISO 11664-4 （2008）; 18314-2 （2015）に従って、白色基板の上方で、光源Ｄ６５および１０°の標準観察者について測定する。
原色塗布での０．２重量％の顔料マストーン（サンプル調製物１０）および標準の測色は、グロストラップを使用してｄ／８°または８°／ｄ形状でスペクトル法ISO 18314-1 （2015）を使用して、白色の上方で行う。試験特性は、ISO 11664-4 （2008）; 18314-2 （2015）に従って、白色基板の上方で、光源Ｄ６５および１０°の標準観察者について測定する。
【0182】
ｉ） ＰＶＣ膜中の１：１０のＴｉＯ２顔料：二酸化チタン還元の色彩測定
１：１０のＴｉＯ２白色還元（サンプル調製物１１）および標準の測色は、３０°／３０°測定形状でスペクトル法（ISO 18314-1 （2015））を使用して行う。色の強度を調整した後に、試験特性を、ISO 11664 4 （2008）; 18314-2 （2015）に従って、光源Ｄ６５および１０°の標準観察者について測定する。
１：１０のＴｉＯ２白色還元（サンプル調製物１１）および標準の測色は、３０°／３０°測定形状でスペクトル法（ISO 18314-1 （2015））を使用して行う。色の強度を調整した後に、試験特性を、ISO 11664 4 （2008）; 18314-2 （2015）に従って、光源Ｄ６５および１０°の標準観察者について測定する。
【0183】
例１～３：化合物ＩＶから出発する固溶体の調製
【0184】
【表5】
【0185】
例１
１リットルの容量を有するオートクレーブに、５１重量％のペリレンビス無水物を含有する水湿潤プレスケーキとしてのペリレンビス無水物１３０ｇ（０．１６９ｍｏｌ）、水３５０ｇ、およびピペラジン１２．８ｇ（０．１４８ｍｏｌ）を充填した。ｐ－メトキシベンジルアミン３６．４ｇ（０．２６５ｍｏｌ）および１，２－ジアミノベンゼン（ｏ－フェニレンジアミン）７．５ｇ（０．０６９ｍｏｌ）を添加した後に、反応懸濁液を１８０℃に加熱し、１１ｂａｒの圧力で２５時間保持した。冷却後に、水６００ｍＬおよび炭酸カリウム３３．８ｇを添加し、反応混合物を７０℃に加熱した。懸濁液を濾過し、水３５００ｍＬ、１０％のクエン酸３５００ｍＬ、および水３５００ｍＬで連続的に洗浄した。８０℃での乾燥によって、理論値の９９．３％に相当する固溶体１０２．７ｇが黒色粉末として得られた。顔料をミル内で粉砕し、ＷＢコーティングシステムで色彩を評価する。例１のみを含有するミルベースをサンプル調製物１に従って調製した。例１のみを含有する比較用の２．５重量％の顔料マストーンをサンプル調製物６に従って調製した。比較用の１０：９０（重量比）の例１：二酸化チタン還元をサンプル調製物８に従って調製した。比較用の５０：５０（重量比）の例１：アルミニウム還元をサンプル調製物９に従って調製した。ＸＲＤは、図１を参照されたい。
１リットルの容量を有するオートクレーブに、５１重量％のペリレンビス無水物を含有する水湿潤プレスケーキとしてのペリレンビス無水物１３０ｇ（０．１６９ｍｏｌ）、水３５０ｇ、およびピペラジン１２．８ｇ（０．１４８ｍｏｌ）を充填した。ｐ－メトキシベンジルアミン３６．４ｇ（０．２６５ｍｏｌ）および１，２－ジアミノベンゼン（ｏ－フェニレンジアミン）７．５ｇ（０．０６９ｍｏｌ）を添加した後に、反応懸濁液を１８０℃に加熱し、１１ｂａｒの圧力で２５時間保持した。冷却後に、水６００ｍＬおよび炭酸カリウム３３．８ｇを添加し、反応混合物を７０℃に加熱した。懸濁液を濾過し、水３５００ｍＬ、１０％のクエン酸３５００ｍＬ、および水３５００ｍＬで連続的に洗浄した。８０℃での乾燥によって、理論値の９９．３％に相当する固溶体１０２．７ｇが黒色粉末として得られた。顔料をミル内で粉砕し、ＷＢコーティングシステムで色彩を評価する。例１のみを含有するミルベースをサンプル調製物１に従って調製した。例１のみを含有する比較用の２．５重量％の顔料マストーンをサンプル調製物６に従って調製した。比較用の１０：９０（重量比）の例１：二酸化チタン還元をサンプル調製物８に従って調製した。比較用の５０：５０（重量比）の例１：アルミニウム還元をサンプル調製物９に従って調製した。ＸＲＤは、図１を参照されたい。
【0186】
例２
１リットルの容量を有するオートクレーブに、５１重量％のペリレンビス無水物を含有する水湿潤プレスケーキとしてのペリレンビス無水物１７０ｇ（０．２２１ｍｏｌ）、水４５０ｇ、およびピペラジン１６．８ｇ（０．１９５ｍｏｌ）を充填した。ｐ－メトキシベンジルアミン５０．５ｇ（０．３６８ｍｏｌ）および１，２－ジアミノベンゼン（ｏ－フェニレンジアミン）７．４ｇ（０．０６８ｍｏｌ）を添加した後に、反応懸濁液を１８０℃に加熱し、１１ｂａｒの圧力で２５時間保持した。冷却後に、水６００ｍＬおよび炭酸カリウム４１．６ｇを添加し、反応混合物を７０℃に加熱した。懸濁液を濾過し、水４０００ｍＬ、１０重量％のクエン酸４０００ｍＬ、および水４０００ｍＬで連続的に洗浄した。８０℃での乾燥によって、理論値の９８．３％に相当する顔料１３４ｇが黒色粉末として得られた。顔料をミル内で粉砕し、ＷＢコーティングシステムで色彩を評価する。例２のみを含有するミルベースをサンプル調製物１に従って調製した。例２のみを含有する比較用の２．５重量％の顔料マストーンをサンプル調製物６に従って調製した。比較用の１０：９０（重量比）の例２：二酸化チタン還元をサンプル調製物８に従って調製した。比較用の５０：５０（重量比）の例２：アルミニウム還元をサンプル調製物２に従って調製した。ＸＲＤは、図２を参照されたい。
１リットルの容量を有するオートクレーブに、５１重量％のペリレンビス無水物を含有する水湿潤プレスケーキとしてのペリレンビス無水物１７０ｇ（０．２２１ｍｏｌ）、水４５０ｇ、およびピペラジン１６．８ｇ（０．１９５ｍｏｌ）を充填した。ｐ－メトキシベンジルアミン５０．５ｇ（０．３６８ｍｏｌ）および１，２－ジアミノベンゼン（ｏ－フェニレンジアミン）７．４ｇ（０．０６８ｍｏｌ）を添加した後に、反応懸濁液を１８０℃に加熱し、１１ｂａｒの圧力で２５時間保持した。冷却後に、水６００ｍＬおよび炭酸カリウム４１．６ｇを添加し、反応混合物を７０℃に加熱した。懸濁液を濾過し、水４０００ｍＬ、１０重量％のクエン酸４０００ｍＬ、および水４０００ｍＬで連続的に洗浄した。８０℃での乾燥によって、理論値の９８．３％に相当する顔料１３４ｇが黒色粉末として得られた。顔料をミル内で粉砕し、ＷＢコーティングシステムで色彩を評価する。例２のみを含有するミルベースをサンプル調製物１に従って調製した。例２のみを含有する比較用の２．５重量％の顔料マストーンをサンプル調製物６に従って調製した。比較用の１０：９０（重量比）の例２：二酸化チタン還元をサンプル調製物８に従って調製した。比較用の５０：５０（重量比）の例２：アルミニウム還元をサンプル調製物２に従って調製した。ＸＲＤは、図２を参照されたい。
【0187】
例３
１リットルの容量を有するオートクレーブに、５１重量％のペリレンビス無水物を含有する水湿潤プレスケーキとしてのペリレンビス無水物１３０ｇ（０．１６９ｍｏｌ）、水４３０ｇ、およびピペラジン１２．８ｇ（０．１４９ｍｏｌ）を充填した。ｐ－メトキシベンジルアミン３６．４ｇ（０．２６５ｍｏｌ）および１，２－ジアミノ－４，５－ジクロロベンゼン１２．６ｇ（０．０７１ｍｏｌ）を添加した後に、反応懸濁液を１８０℃に加熱し、１１ｂａｒの圧力で２５時間保持した。冷却後に、水６００ｍＬおよび炭酸カリウム３３．８ｇを添加し、反応混合物を７０℃に加熱した。懸濁液を濾過し、水３５００ｍＬ、１０重量％のクエン酸２３３ｇ、および水１２００ｍＬで連続的に洗浄した。８０℃での乾燥によって、理論値の９９％に相当する顔料１０５ｇが黒色粉末として得られた。顔料をミル内で粉砕し、ＷＢコーティングシステムで色彩を評価する。例４のみを含有するミルベースをサンプル調製物１に従って調製した。例４のみを含有する比較用の２．５重量％の顔料マストーンをサンプル調製物６に従って調製した。比較用の１０：９０（重量比）の例４：二酸化チタン還元をサンプル調製物８に従って調製した。比較用の５０：５０（重量比）の例４：アルミニウム還元をサンプル調製物９に従って調製した。ＸＲＤは、図３を参照されたい。
１リットルの容量を有するオートクレーブに、５１重量％のペリレンビス無水物を含有する水湿潤プレスケーキとしてのペリレンビス無水物１３０ｇ（０．１６９ｍｏｌ）、水４３０ｇ、およびピペラジン１２．８ｇ（０．１４９ｍｏｌ）を充填した。ｐ－メトキシベンジルアミン３６．４ｇ（０．２６５ｍｏｌ）および１，２－ジアミノ－４，５－ジクロロベンゼン１２．６ｇ（０．０７１ｍｏｌ）を添加した後に、反応懸濁液を１８０℃に加熱し、１１ｂａｒの圧力で２５時間保持した。冷却後に、水６００ｍＬおよび炭酸カリウム３３．８ｇを添加し、反応混合物を７０℃に加熱した。懸濁液を濾過し、水３５００ｍＬ、１０重量％のクエン酸２３３ｇ、および水１２００ｍＬで連続的に洗浄した。８０℃での乾燥によって、理論値の９９％に相当する顔料１０５ｇが黒色粉末として得られた。顔料をミル内で粉砕し、ＷＢコーティングシステムで色彩を評価する。例４のみを含有するミルベースをサンプル調製物１に従って調製した。例４のみを含有する比較用の２．５重量％の顔料マストーンをサンプル調製物６に従って調製した。比較用の１０：９０（重量比）の例４：二酸化チタン還元をサンプル調製物８に従って調製した。比較用の５０：５０（重量比）の例４：アルミニウム還元をサンプル調製物９に従って調製した。ＸＲＤは、図３を参照されたい。
【0188】
例４
１．１リットルの容量を有する混練装置（Ｚブレードニーダー）に、例１からの固溶体顔料３３．４ｇ（９０重量％）およびステイベライト樹脂３．４７ｇ（１０重量％）を充填する。塩化ナトリウム２２２ｇおよびジアセトンアルコール（ＤＡＡ）６０ｇをニーダーに添加し、回転速度を１００ｒｐｍに設定する。装置の壁を８５℃に温度調節する。８５℃での８時間の混練後に、混練を停止する。混練塊に水１５００ｇを添加する。混合物を濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで濾別する。湿潤プレスケーキをオーブン内にて８０℃で２４時間乾燥させる。黒色顔料の収量は３５．８ｇである。顔料をミル内で粉砕し、ＷＢコーティングシステムで色彩を評価する。例５のみを含有するミルベースをサンプル調製物１に従って調製した。例５のみを含有する比較用の２．５重量％の顔料マストーンをサンプル調製物６に従って調製した。比較用の１０：９０（重量比）の例５：二酸化チタン還元をサンプル調製物８に従って調製した。比較用の５０：５０（重量比）の例５：アルミニウム還元をサンプル調製物９に従って調製した。ＸＲＤは、図４を参照されたい。
１．１リットルの容量を有する混練装置（Ｚブレードニーダー）に、例１からの固溶体顔料３３．４ｇ（９０重量％）およびステイベライト樹脂３．４７ｇ（１０重量％）を充填する。塩化ナトリウム２２２ｇおよびジアセトンアルコール（ＤＡＡ）６０ｇをニーダーに添加し、回転速度を１００ｒｐｍに設定する。装置の壁を８５℃に温度調節する。８５℃での８時間の混練後に、混練を停止する。混練塊に水１５００ｇを添加する。混合物を濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで濾別する。湿潤プレスケーキをオーブン内にて８０℃で２４時間乾燥させる。黒色顔料の収量は３５．８ｇである。顔料をミル内で粉砕し、ＷＢコーティングシステムで色彩を評価する。例５のみを含有するミルベースをサンプル調製物１に従って調製した。例５のみを含有する比較用の２．５重量％の顔料マストーンをサンプル調製物６に従って調製した。比較用の１０：９０（重量比）の例５：二酸化チタン還元をサンプル調製物８に従って調製した。比較用の５０：５０（重量比）の例５：アルミニウム還元をサンプル調製物９に従って調製した。ＸＲＤは、図４を参照されたい。
【0189】
例５
１．１リットルの容量を有する混練装置（Ｚブレードニーダー）に、例２からの固溶体顔料２６ｇ（９０重量％）およびステイベライト樹脂２．９ｇ（１０重量％）を充填した。塩化ナトリウム２３１ｇおよびジエチレングリコール（ＤＥＧ）５８ｇをニーダーに添加し、回転速度を１００ｒｐｍに設定した。装置の壁を１１５℃に温度調節した。１１５℃での８時間の混練後に、混練を停止した。次いで、混練塊に１５００ｇの水を添加した。次いで、混合物を濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで濾別した。湿潤プレスケーキをオーブン内にて８０℃で２４時間乾燥させた。得られた固溶体をミル内で粉砕した。得られた固溶体の収量は２５．４ｇであった。顔料をミル内で粉砕し、ＷＢコーティングシステムで色彩を評価する。例６のみを含有するミルベースをサンプル調製物１に従って調製した。例６のみを含有する比較用の２．５重量％の顔料マストーンをサンプル調製物６に従って調製した。比較用の１０：９０（重量比）の例６：二酸化チタン還元をサンプル調製物８に従って調製した。比較用の５０：５０（重量比）の例６：アルミニウム還元をサンプル調製物９に従って調製した。ＸＲＤは、図５を参照されたい。
１．１リットルの容量を有する混練装置（Ｚブレードニーダー）に、例２からの固溶体顔料２６ｇ（９０重量％）およびステイベライト樹脂２．９ｇ（１０重量％）を充填した。塩化ナトリウム２３１ｇおよびジエチレングリコール（ＤＥＧ）５８ｇをニーダーに添加し、回転速度を１００ｒｐｍに設定した。装置の壁を１１５℃に温度調節した。１１５℃での８時間の混練後に、混練を停止した。次いで、混練塊に１５００ｇの水を添加した。次いで、混合物を濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで濾別した。湿潤プレスケーキをオーブン内にて８０℃で２４時間乾燥させた。得られた固溶体をミル内で粉砕した。得られた固溶体の収量は２５．４ｇであった。顔料をミル内で粉砕し、ＷＢコーティングシステムで色彩を評価する。例６のみを含有するミルベースをサンプル調製物１に従って調製した。例６のみを含有する比較用の２．５重量％の顔料マストーンをサンプル調製物６に従って調製した。比較用の１０：９０（重量比）の例６：二酸化チタン還元をサンプル調製物８に従って調製した。比較用の５０：５０（重量比）の例６：アルミニウム還元をサンプル調製物９に従って調製した。ＸＲＤは、図５を参照されたい。
【0190】
例６
１．１リットルの容量を有する混練装置（Ｚブレードニーダー）に、例１からの固溶体顔料３３．４ｇ（９０重量％）およびステイベライト樹脂３．７ｇ（１０重量％）を充填した。塩化ナトリウム２２２ｇおよびジエチレングリコール（ＤＥＧ）５８ｇをニーダーに添加し、回転速度を１００ｒｐｍに設定した。装置の壁を１１５℃に温度調節した。１００℃での８時間の混練後に、混練を停止した。次いで、混練塊に１５００ｇの水を添加した。次いで、混合物を濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで濾別した。湿潤プレスケーキをオーブン内にて８０℃で２４時間乾燥させた。得られた固溶体をミル内で粉砕した。得られた固溶体の収量は３５．６ｇであった。顔料をミル内で粉砕し、ＷＢコーティングシステムで色彩を評価する。例７のみを含有するミルベースをサンプル調製物１に従って調製した。例７のみを含有する比較用の２．５重量％の顔料マストーンをサンプル調製物６に従って調製した。比較用の１０：９０（重量比）の例７：二酸化チタン還元をサンプル調製物８に従って調製した。比較用の５０：５０（重量比）の例７：アルミニウム還元をサンプル調製物９に従って調製した。ＸＲＤは、図６を参照されたい。
１．１リットルの容量を有する混練装置（Ｚブレードニーダー）に、例１からの固溶体顔料３３．４ｇ（９０重量％）およびステイベライト樹脂３．７ｇ（１０重量％）を充填した。塩化ナトリウム２２２ｇおよびジエチレングリコール（ＤＥＧ）５８ｇをニーダーに添加し、回転速度を１００ｒｐｍに設定した。装置の壁を１１５℃に温度調節した。１００℃での８時間の混練後に、混練を停止した。次いで、混練塊に１５００ｇの水を添加した。次いで、混合物を濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで濾別した。湿潤プレスケーキをオーブン内にて８０℃で２４時間乾燥させた。得られた固溶体をミル内で粉砕した。得られた固溶体の収量は３５．６ｇであった。顔料をミル内で粉砕し、ＷＢコーティングシステムで色彩を評価する。例７のみを含有するミルベースをサンプル調製物１に従って調製した。例７のみを含有する比較用の２．５重量％の顔料マストーンをサンプル調製物６に従って調製した。比較用の１０：９０（重量比）の例７：二酸化チタン還元をサンプル調製物８に従って調製した。比較用の５０：５０（重量比）の例７：アルミニウム還元をサンプル調製物９に従って調製した。ＸＲＤは、図６を参照されたい。
【0191】
例７
１．１リットルの容量を有する混練装置（Ｚブレードニーダー）に、例２からの固溶体顔料３３．４ｇ（９０重量％）およびステイベライト樹脂３．４７ｇ（１０重量％）を充填する。塩化ナトリウム２２２ｇおよびジアセトンアルコール（ＤＡＡ）６０ｇをニーダーに添加し、回転速度を１００ｒｐｍに設定する。装置の壁を９０℃に温度調節する。９０℃での８時間の混練後に、混練を停止する。混練塊に水１５００ｇを添加する。混合物を濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで濾別する。湿潤プレスケーキをオーブン内にて８０℃で２４時間乾燥させる。黒色顔料の収量は３４．０ｇである。顔料をミル内で粉砕し、ＷＢコーティングシステムで色彩を評価する。例８のみを含有するミルベースをサンプル調製物１に従って調製した。例８のみを含有する比較用の２．５重量％の顔料マストーンをサンプル調製物６に従って調製した。比較用の１０：９０（重量比）の例８：二酸化チタン還元をサンプル調製物８に従って調製した。比較用の５０：５０（重量比）の例８：アルミニウム還元をサンプル調製物９に従って調製した。ＸＲＤは、図７を参照されたい。
１．１リットルの容量を有する混練装置（Ｚブレードニーダー）に、例２からの固溶体顔料３３．４ｇ（９０重量％）およびステイベライト樹脂３．４７ｇ（１０重量％）を充填する。塩化ナトリウム２２２ｇおよびジアセトンアルコール（ＤＡＡ）６０ｇをニーダーに添加し、回転速度を１００ｒｐｍに設定する。装置の壁を９０℃に温度調節する。９０℃での８時間の混練後に、混練を停止する。混練塊に水１５００ｇを添加する。混合物を濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで濾別する。湿潤プレスケーキをオーブン内にて８０℃で２４時間乾燥させる。黒色顔料の収量は３４．０ｇである。顔料をミル内で粉砕し、ＷＢコーティングシステムで色彩を評価する。例８のみを含有するミルベースをサンプル調製物１に従って調製した。例８のみを含有する比較用の２．５重量％の顔料マストーンをサンプル調製物６に従って調製した。比較用の１０：９０（重量比）の例８：二酸化チタン還元をサンプル調製物８に従って調製した。比較用の５０：５０（重量比）の例８：アルミニウム還元をサンプル調製物９に従って調製した。ＸＲＤは、図７を参照されたい。
【0192】
例８
１．１リットルの容量を有する混練装置（Ｚブレードニーダー）に、例３からの固溶体顔料３７．１ｇを充填した。塩化ナトリウム２２２ｇおよびジアセトンアルコール（ＤＡＡ）６０ｇをニーダーに添加し、回転速度を１００ｒｐｍに設定した。装置の壁を６５℃に温度調節した。８時間の混練後に、混練を停止した。次いで、混練塊に水１５００ｇを添加した。混合物を濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで濾別した。湿潤プレスケーキをオーブン内にて８０℃で２４時間乾燥させた。得られた材料をミル内で粉砕した。得られた固溶体の収量は３６ｇであった。顔料をミル内で粉砕し、ＷＢコーティングシステムで色彩を評価する。例１０のみを含有するミルベースをサンプル調製物１に従って調製した。例１０のみを含有する比較用の２．５重量％の顔料マストーンをサンプル調製物６に従って調製した。比較用の１０：９０（重量比）の例１０：二酸化チタン還元をサンプル調製物８に従って調製した。比較用の５０：５０（重量比）の例１０：アルミニウム還元をサンプル調製物９に従って調製した。ＸＲＤは、図８を参照されたい。
１．１リットルの容量を有する混練装置（Ｚブレードニーダー）に、例３からの固溶体顔料３７．１ｇを充填した。塩化ナトリウム２２２ｇおよびジアセトンアルコール（ＤＡＡ）６０ｇをニーダーに添加し、回転速度を１００ｒｐｍに設定した。装置の壁を６５℃に温度調節した。８時間の混練後に、混練を停止した。次いで、混練塊に水１５００ｇを添加した。混合物を濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで濾別した。湿潤プレスケーキをオーブン内にて８０℃で２４時間乾燥させた。得られた材料をミル内で粉砕した。得られた固溶体の収量は３６ｇであった。顔料をミル内で粉砕し、ＷＢコーティングシステムで色彩を評価する。例１０のみを含有するミルベースをサンプル調製物１に従って調製した。例１０のみを含有する比較用の２．５重量％の顔料マストーンをサンプル調製物６に従って調製した。比較用の１０：９０（重量比）の例１０：二酸化チタン還元をサンプル調製物８に従って調製した。比較用の５０：５０（重量比）の例１０：アルミニウム還元をサンプル調製物９に従って調製した。ＸＲＤは、図８を参照されたい。
【0193】
例９
１．１リットルの容量を有する混練装置（Ｚブレードニーダー）に、例１からの固溶体顔料３７．１ｇを充填した。塩化ナトリウム２２２ｇおよびジアセトンアルコール（ＤＡＡ）６２ｇをニーダーに添加し、回転速度を１００ｒｐｍに設定した。装置の壁を６５℃に温度調節した。８時間の混練後に、混練を停止した。次いで、混練塊に水１５００ｇを添加した。混合物を濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで濾別した。湿潤プレスケーキをオーブン内にて８０℃で２４時間乾燥させた。得られた材料をミル内で粉砕した。得られた固溶体の収量は３５ｇであった。顔料をミル内で粉砕し、ＷＢコーティングシステムで色彩を評価する。例１１のみを含有するミルベースをサンプル調製物１に従って調製した。例１１のみを含有する比較用の２．５重量％の顔料マストーンをサンプル調製物６に従って調製した。比較用の１０：９０（重量比）の例１１：二酸化チタン還元をサンプル調製物８に従って調製した。比較用の５０：５０（重量比）の例１１：アルミニウム還元をサンプル調製物９に従って調製した。ＸＲＤは、図９を参照されたい。
１．１リットルの容量を有する混練装置（Ｚブレードニーダー）に、例１からの固溶体顔料３７．１ｇを充填した。塩化ナトリウム２２２ｇおよびジアセトンアルコール（ＤＡＡ）６２ｇをニーダーに添加し、回転速度を１００ｒｐｍに設定した。装置の壁を６５℃に温度調節した。８時間の混練後に、混練を停止した。次いで、混練塊に水１５００ｇを添加した。混合物を濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで濾別した。湿潤プレスケーキをオーブン内にて８０℃で２４時間乾燥させた。得られた材料をミル内で粉砕した。得られた固溶体の収量は３５ｇであった。顔料をミル内で粉砕し、ＷＢコーティングシステムで色彩を評価する。例１１のみを含有するミルベースをサンプル調製物１に従って調製した。例１１のみを含有する比較用の２．５重量％の顔料マストーンをサンプル調製物６に従って調製した。比較用の１０：９０（重量比）の例１１：二酸化チタン還元をサンプル調製物８に従って調製した。比較用の５０：５０（重量比）の例１１：アルミニウム還元をサンプル調製物９に従って調製した。ＸＲＤは、図９を参照されたい。
【0194】
例１０
１．１リットルの容量を有する混練装置（Ｚブレードニーダー）に、例３からの固溶体顔料３３．４ｇ（９０重量％）およびステイベライト樹脂３．７ｇ（１０重量％）を充填した。塩化ナトリウム２２２ｇおよびジアセトンアルコール（ＤＡＡ）６１ｇをニーダーに添加し、回転速度を１００ｒｐｍに設定した。装置の壁を９０℃に温度調節した。９０℃での６時間の混練後に、混練を停止した。次いで、混練塊に水１５００ｇを添加した。混合物を濾別し、濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで水で洗浄した。湿潤プレスケーキを真空オーブン内にて６０℃および５０ｍｂａｒで２４時間乾燥させた。得られた材料をミル内で粉砕し、色彩特性をＰＶＣ膜において評価した。
１．１リットルの容量を有する混練装置（Ｚブレードニーダー）に、例３からの固溶体顔料３３．４ｇ（９０重量％）およびステイベライト樹脂３．７ｇ（１０重量％）を充填した。塩化ナトリウム２２２ｇおよびジアセトンアルコール（ＤＡＡ）６１ｇをニーダーに添加し、回転速度を１００ｒｐｍに設定した。装置の壁を９０℃に温度調節した。９０℃での６時間の混練後に、混練を停止した。次いで、混練塊に水１５００ｇを添加した。混合物を濾別し、濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで水で洗浄した。湿潤プレスケーキを真空オーブン内にて６０℃および５０ｍｂａｒで２４時間乾燥させた。得られた材料をミル内で粉砕し、色彩特性をＰＶＣ膜において評価した。
【0195】
ＰＶＣ膜中の顔料マストーンおよび白色還元を、それぞれサンプル調製物１０および１１に従って調製した。
【0196】
比較例
比較例１は、米国特許第４，４５０，２７３号明細書の例１に従って合成し、Spectrasense（商標）（Paliogen（登録商標））Black L 0086を表し、Ｒ１－ＮＨ２およびＲ２－ＮＨ２はｐ－メトキシベンジルアミンである。
比較例１は、米国特許第４，４５０，２７３号明細書の例１に従って合成し、Spectrasense（商標）（Paliogen（登録商標））Black L 0086を表し、Ｒ１－ＮＨ２およびＲ２－ＮＨ２はｐ－メトキシベンジルアミンである。
【0197】
比較例１は、単一の化合物１（BASF Colors and Effectsによって供給されたSpectrasense（商標）Black L 0086）を表す。化合物２のみを含有する比較用のミルベースをサンプル調製物１に従って調製した。化合物１のみを含有する比較用の２．５重量％の顔料マストーンをサンプル調製物６に従って調製した。比較用の１０：９０（重量比）の化合物１：二酸化チタン還元をサンプル調製物８に従って調製した。比較用の５０：５０（重量比）の化合物１：アルミニウム還元をサンプル調製物９に従って調製した。
【0198】
比較例２は、米国特許出願公開第２０１０／０１８４９８３号明細書の例１に従って合成し、Spectrasense（商標）（Lumogen（登録商標））Black K 0087を表し、Ｈ２Ｎ－Ｒ３－ＮＨ２およびＨ２Ｎ－Ｒ４－ＮＨ２はｏ－フェニレンジアミンである。
【0199】
比較例２は、単一の化合物２（BASF Colors and Effectsによって供給されたSpectrasense（商標）Black K 0087）を表す。化合物２のみを含有する比較用のミルベースをサンプル調製物１に従って調製した。化合物２のみを含有する比較用の２．５重量％の顔料マストーンをサンプル調製物６に従って調製した。比較用の１０：９０（重量比）の化合物２：二酸化チタン還元をサンプル調製物８に従って調製した。比較用の５０：５０（重量比）の化合物２：アルミニウム還元をサンプル調製物９に従って調製した。
【0200】
比較例３は、カーボンブラック（Orion Engineered Carbonsによって供給されたPigment Black 7、PBK-7、Color Black FW200）を表す。カーボンブラックのみを含有する比較用のミルベースをサンプル調製物２に従って調製した。カーボンブラック（黒色顔料７）のみを含有する比較用の２．５重量％の顔料マストーンをサンプル調製物７に従って調製した。
【0201】
【表6】
【0202】
【表7】
【0203】
先のことから、顔料の化学組成および使用される処理条件を注意深く考慮することによって、固溶体顔料を調製することができる。個々の顔料は、既存の利用可能な単一成分である比較例の黒色ペリレン顔料と比較して低いａ＊およびｂ＊値を特徴とする、非常に望ましい中性の黒色（マストーン）または中性の（もしくはわずかに青みがかった）灰色（還元）の色彩特性を示すことが分かる。
【0204】
【表8】
【0205】
先のことから、顔料の化学組成および使用される処理条件を注意深く考慮することによって、固溶体顔料を調製することができる。個々の顔料は、既存の利用可能な単一成分であるペリレン黒色顔料と比較して低いａ＊およびｂ＊値を特徴とする、非常に望ましい中性の灰色（アルミニウムでの１：１還元）の色彩特性を示すことが分かる。
【0206】
適切な処理方法を使用して調製された例３、例４、５および６（例１に基づく）、ならびに例７（例２に基づく）は、単一の固溶体顔料からの中性の黒色／灰色の色彩を示す。
【0207】
記載されている固溶体顔料は、コーティングにおける使用などのためにバインダー系に分散されると、配合物中の顔料の重量含有量に基づいて、すべての濃度で予測可能な中性の色彩を提供する単一の顔料として挙動するであろう。既存の商業的な単一成分であるペリレン黒色顔料（対称置換基）は、同様の中性の色彩を達成するために、他の顔料とブレンドする必要がある。分散した混合顔料から得られる色彩は、使用される分散条件およびターゲット色の必要な色調レベルに応じて著しく変わるため、追加的なシェーディング顔料（shading pigment）についてのこの要件は、実施における実践的な複雑性をもたらす。すべての濃度で必要な色彩を達成するためには、一般に、ブレンドされる成分の比を調整して、同じ中性の色彩を達成する必要がある。
【0208】
【表9】
【0209】
先のことから、顔料の化学組成および使用される処理条件を注意深く考慮することによって、固溶体顔料を調製することができる。本発明の個々の固溶体顔料は、既存の利用可能な単一成分である比較例の黒色ペリレン顔料に匹敵する非常に高いＮＩＲ反射率値を特徴とする、非常に望ましいＮＩＲ非吸収特性を示すことが分かる。
【0210】
【表10】
【0211】
従来のカーボンブラック（黒色顔料７）を含有するコーティングは、可視およびＮＩＲ波長領域（４００～２５００ｎｍ）にわたるすべての波長で強く吸収するであろう。これは、低いＴＳＲ値が観察される比較例３でも観察することができる。
【0212】
先のことから、顔料の化学組成および使用される処理条件を注意深く考慮することによって、固溶体顔料を調製することができる。本発明の個々の固溶体顔料は、既存の利用可能な単一成分である比較例の黒色ペリレン顔料と比較したＴＳＲ値を特徴とする、非常に望ましいＮＩＲ非吸収特性を示すことが分かる。
【0213】
全日射反射率は、より長い波長のＮＩＲ放射によるよりも、可視および短波長のＮＩＲ放射によってより強く影響を受ける。言い換えるなら、７００～１０００ｎｍにおける本発明の固溶体の吸収挙動における小さな差異が、ＴＳＲ値に強い影響を与えるであろう。
【0214】
本発明の固溶体顔料が透明になる波長が高くなる（白色の上方の反射率が増加する）ほど、ＴＳＲ値は低くなる。例３、４、５、および６では、可視領域における色彩を改善するために、吸収バンドはＮＩＲ内にわずかに延在しており、結果として、これらは約７８０ｎｍで透明になり始めるだけである。したがって、例３、４、５、および６は、比較例１の場合よりも約１００ｎｍ狭い領域にわたってＮＩＲ非吸収性であり、それによって、可視領域における色彩がより良好であるにもかかわらず、より劣ったＴＳＲ値が生じる。したがって、本発明の固溶体顔料は、良好なＴＳＲ性能と組み合わされた良好な色彩を提供し、それによって、本発明の固溶体顔料は、ＮＩＲ吸収を制御するための良好なツールとなる。
【0215】
表９および表１０から分かるように、本発明の固溶体に基づくすべての実施例について、比較例３によって示されているように、カーボンブラックと比較した場合、ＮＩＲ反射率およびＴＳＲ値が著しく改善されている。
【0216】
【表11】
【0217】
本発明の固溶体顔料は、既存の利用可能な単一成分である比較例１および２の黒色ペリレン顔料と比較したＬ＊、ａ＊、およびｂ＊値を特徴とする、非常に望ましい中性から青みがかった黒色（マストーン）の色彩特性を示すことが分かる。
【0218】
【表12】
【0219】
本発明の固溶体顔料は、既存の利用可能な単一成分である比較例１および２の黒色ペリレン顔料と比較して非常に低いＣ＊、ａ＊、およびｂ＊値を特徴とする、非常に望ましい中性から青みがかった灰色（還元）の色彩特性を示すことが分かる。
【図面の簡単な説明】
【0220】
【図1】例１のＸＲＤスペクトルを示す。
【図2】例２のＸＲＤスペクトルを示す。
【図3】例３のＸＲＤスペクトルを示す。
【図4】例４のＸＲＤスペクトルを示す。
【図5】例５のＸＲＤスペクトルを示す。
【図6】例６のＸＲＤスペクトルを示す。
【図7】例７のＸＲＤスペクトルを示す。
【図8】例８のＸＲＤスペクトルを示す。
【図9】例９のＸＲＤスペクトルを示す。
【図10】比較例１のＸＲＤスペクトルを示す。
【図11】比較例２のＸＲＤスペクトルを示す。
【図12】サンプル調製物６に従って調製された顔料マストーンベースコート（例の２．５％の顔料）を示す。
【図13】サンプル調製物８に従って調製された１０：９０重量％の顔料（例）：二酸化チタン白色還元を示す。
【図14a】サンプル調製物９に従って調製された５０：５０重量％の顔料（例）：アルミニウム還元のＣＩＥＬＡＢパネルのすべての角度を示す。
【図14b】サンプル調製物９に従って調製された５０：５０重量％の顔料：アルミニウム還元のＣＩＥＬＡＢパネルのすべての角度でのズームを示す。
【図15】Ｖｉｓ－ＮＩＲ反射率を示す。
【0221】
引用先行技術の一覧
国際公開第２０１８／０８１６１３号
米国特許出願公開第７０８３６７５号明細書
欧州特許第０６３６６６６号明細書
国際公開第９１／０２０３４号
欧州特許出願公開第２３１６８８６号明細書
欧州特許出願公開第５０４９２２号明細書
米国特許出願公開第２０１２０１８６８７号明細書
中国特許出願公開第１１０５９１４４５号明細書
Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1984, 483
米国特許第４，４５０，２７３号明細書
米国特許出願公開第２０１０／０１８４９８３号明細書
国際公開第２００９／０７４５０４号
国際公開第２０１８／０８１６１３号
米国特許出願公開第７０８３６７５号明細書
欧州特許第０６３６６６６号明細書
国際公開第９１／０２０３４号
欧州特許出願公開第２３１６８８６号明細書
欧州特許出願公開第５０４９２２号明細書
米国特許出願公開第２０１２０１８６８７号明細書
中国特許出願公開第１１０５９１４４５号明細書
Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1984, 483
米国特許第４，４５０，２７３号明細書
米国特許出願公開第２０１０／０１８４９８３号明細書
国際公開第２００９／０７４５０４号
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14a】
【図14b】
【図15】
【国際調査報告】