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特表2024-502776シロキサン－イミドコポリマーおよびそれを含む付加硬化性組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-01-23
(54)【発明の名称】シロキサン－イミドコポリマーおよびそれを含む付加硬化性組成物
(51)【国際特許分類】
C08G 77/455 20060101AFI20240116BHJP
C08L 83/04 20060101ALI20240116BHJP
C09D 183/04 20060101ALI20240116BHJP
【ＦＩ】
C08G77/455
C08L83/04
C09D183/04
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023538924
(86)(22)【出願日】2021-11-23
(85)【翻訳文提出日】2023-07-07
(86)【国際出願番号】 US2021060424
(87)【国際公開番号】W WO2022140005
(87)【国際公開日】2022-06-30
(31)【優先権主張番号】17/132,315
(32)【優先日】2020-12-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
(71)【出願人】
【識別番号】508229301
【氏名又は名称】モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド
【氏名又は名称原語表記】Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．
(74)【代理人】
【識別番号】100087642
【弁理士】
【氏名又は名称】古谷 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100082946
【弁理士】
【氏名又は名称】大西 昭広
(74)【代理人】
【識別番号】100195693
【弁理士】
【氏名又は名称】細井 玲
(72)【発明者】
【氏名】マンダル，スブラタ
(72)【発明者】
【氏名】藤本 哲夫
(72)【発明者】
【氏名】砂賀 健
(72)【発明者】
【氏名】ナラヤナン，ラマスブラマニアン
【テーマコード（参考）】
4J002
4J038
4J246
【Ｆターム（参考）】
4J002CP042
4J002CP151
4J002EH106
4J002FD142
4J002FD206
4J002GH01
4J002GN00
4J002GQ00
4J038DL031
4J246AA03
4J246AA11
4J246AB02
4J246BA02X
4J246BB021
4J246BB02X
4J246BB341
4J246BB342
4J246BB34X
4J246CA01E
4J246CA01U
4J246CA01X
4J246CA24X
4J246EA24
4J246FA221
4J246FC161
4J246GC12
4J246HA22
4J246HA32
4J246HA62
(57)【要約】
本願においては、熱安定性のシロキサン－イミドコポリマーおよびそうしたシロキサン－イミドコポリマーを含む硬化性シリコーン接着剤組成物が示され説明される。この組成物は、アルケニルシリコーン、シリコーンヒドリド系架橋剤、ヒドロシリル化触媒、および添加剤を含み、比較的低温で硬化可能であって良好な熱安定性を示す。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（Ｉ）のシロキサン－イミドコポリマー：【化9】
式中：
Ｒ１はＣ５～Ｃ２０アリール基、２つまたはより多くのＣ５～Ｃ２０アリール基を含む多環式アリール基から独立して選択され、ここでＲ１は未置換またはＣ１～Ｃ６アルキル基、ハロゲン基、ハロアルキル基、ヒドロキシ基、および／またはＣ１～Ｃ５アルコキシ基で置換されることができ；
Ａは２価のＣ５～Ｃ２０アリール基から選択されてよく；
Ｒ２およびＲ３は同一または異なりＣ１～Ｃ１０アルキル基およびＣ６～Ｃ２０アリール基から独立して選択され；
ｍは１から約２００の整数であり；そして
ｎは１から約３０の整数である。
【請求項2】
Ｒ１はベンゼン、ナフタレン、ベンゾフェノン、ビフェニル、ビフェニルアルカン、ビフェニルエーテル、イソプロピリデンジフェニルフェノキシ、ビフェニルスルホン、ビフェニルスルフィド、ノルボルニル、またはヘキサフルオロメチルビフェニルから選択される、請求項１のシロキサン－イミドコポリマー。
【請求項3】
Ｒ１はベンゼンである、請求項１のシロキサン。
【請求項4】
Ａはベンゼン、ナフタレン、ベンゾフェノン、ビフェニル、ビフェニルアルカン、ビフェニルエーテル、イソプロピリデンジフェニルフェノキシ、ビフェニルスルホン、ビフェニルスルフィド、ノルボルニル、またはヘキサフルオロメチルビフェニルから選択される、請求項１から３のいずれかのシロキサン。
【請求項5】
Ａはベンゼンである、請求項１から３のいずれかのシロキサン。
【請求項6】
Ｒ２およびＲ３はそれぞれＣ１～Ｃ１０アルキル基から独立して選択される、請求項１から５のいずれかのシロキサン。
【請求項7】
コポリマーは式：【化10】
を有し、式中Ｒ３は同一または異なっていてよくＣ１～Ｃ１０アルキル基およびＣ６～Ｃ２０アリール基から独立して選択され；ｍは１と３０の間の整数であり、そしてｎは１と５の間の整数である、請求項１のシロキサン－イミドコポリマー。
【請求項8】
温度が１０００℃に到るまで１０℃／分の加熱速度における熱重量分析により測定して４００℃から６００℃の熱劣化温度を有する、請求項１から７のいずれかのシロキサン－イミドコポリマー。
【請求項9】
付加硬化性シリコーン－イミド組成物であって：（Ａ）式（Ｉ）のアルケニル官能性シロキサン－イミドコポリマー：
【化11】
式中：
Ｒ１はＣ５～Ｃ２０アリール基、２つまたはより多くのＣ５～Ｃ２０アリール基を含む多環式アリール基から選択され、ここでＲ１は未置換またはＣ１～Ｃ６アルキル基、ハロゲン基、ハロアルキル基、ヒドロキシ基、および／またはＣ１～Ｃ５アルコキシ基で置換されることができ；
Ａは２価のＣ５～Ｃ２０アリール基から選択されてよく；
Ｒ２およびＲ３は同一または異なっていてよくＣ１～Ｃ１０アルキル基およびＣ６～Ｃ２０アリール基から選択可能であり；
ｍは１から約２００の整数；そして
ｎは１から約３０の整数；
（Ｂ）０から約８０質量部のアルケニル官能性オルガノシロキサン；
（Ｃ）（Ａ）成分中に含有されているアルケニル基の合計量の１モルに対してケイ素原子に結合した水素原子の量が０.９から１０モルとなる量の、１分子中にケイ素原子に結合した少なくとも２つの水素原子を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン；
（Ｄ）触媒量のヒドロシリル化反応触媒；
（Ｅ）０.０５から約３０００質量部の添加剤；および
（Ｆ）０から約３０００質量部のフィラーを含む、付加硬化性シリコーン－イミド組成物。
【請求項10】
Ｒ１はベンゼン、ナフタレン、ベンゾフェノン、ビフェニル、ビフェニルアルカン、ビフェニルエーテル、イソプロピリデンジフェニルフェノキシ、ビフェニルスルホン、ビフェニルスルフィド、ノルボルニル、またはヘキサフルオロメチルビフェニルから選択される、請求項９の付加硬化性シリコーン－イミド組成物。
【請求項11】
Ｒ１はベンゼンである、請求項９の付加硬化性シリコーン－イミド組成物。
【請求項12】
Ａはベンゼン、ナフタレン、ベンゾフェノン、ビフェニル、ビフェニルアルカン、ビフェニルエーテル、イソプロピリデンジフェニルフェノキシ、ビフェニルスルホン、ビフェニルスルフィド、ノルボルニル、またはヘキサフルオロメチルビフェニルから選択される、請求項９から１１のいずれかの付加硬化性シリコーン－イミド組成物。
【請求項13】
Ａはベンゼンである、請求項９から１１のいずれかの付加硬化性シリコーン－イミド組成物。
【請求項14】
Ｒ２およびＲ３はそれぞれＣ１～Ｃ１０アルキル基から独立して選択される、請求項９から１３のいずれかの付加硬化性シリコーン－イミド組成物。
【請求項15】
コポリマーは式：【化12】
を有し、式中Ｒ２およびＲ３は同一または異なっていてよくＣ１～Ｃ１０アルキル基およびＣ６～Ｃ２０アリール基から選択可能であり；ｍは１と３０の間の整数であり、そしてｎは１と５の間の整数である、請求項９の付加硬化性シリコーン－イミド組成物。
【請求項16】
アルケニル官能性シロキサン－イミドコポリマー（Ａ）を約１０質量部から約１００質量部の量で含む、請求項９から１５のいずれかの付加硬化性組成物。
【請求項17】
アルケニル官能性ポリオルガノシロキサン（Ｂ）は式Ｍ１
ａＭ２
ｂＤ１
ｃＤ２
ｄＴ１
ｅＴ２
ｆＱｇの化合物から選択され、式中：Ｍ１＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２
Ｍ２＝Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＳｉＯ１／２
Ｄ１＝Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２
Ｄ２＝Ｒ１２Ｒ１３ＳｉＯ２／２
Ｔ１＝Ｒ１４ＳｉＯ３／２
Ｔ２＝Ｒ１５ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
であり、ここでＲ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、およびＲ１４はＣ１～Ｃ３０炭化水素基、Ｃ６～Ｃ３０芳香族基、またはＣ１～Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され；
Ｒ７、Ｒ１２、およびＲ１５はＣ１～Ｃ３０炭化水素基、Ｃ６～Ｃ３０芳香族基、Ｃ１～Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２～Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但しＲ７、Ｒ１２、および／またはＲ１５はの１つまたはより多くはＣ２～Ｃ３０アルケニル基から選択され；そして
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、およびｇはゼロまたは正であって以下の制約：２＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜２０００、ｂ＋ｄ＋ｆ＞０に従う、請求項９から１６のいずれかの硬化性シリコーン組成物。
【請求項18】
アルケニル官能性ポリオルガノシロキサン（Ｂ）を約１０質量部から約５０質量部の量で含む、請求項９から１７のいずれかの硬化性組成物。
【請求項19】
ポリオルガノハイドロジェンシロキサン（Ｃ）は式：Ｍ３ ｈＭ４ ｉＤ３ ｊＤ４ ｋＴ３ ｍＴ４ ｎＱｏの化合物から選択され、式中：
Ｍ３＝Ｒ１６Ｒ１７Ｒ１８ＳｉＯ１／２
Ｍ４＝Ｒ１９Ｒ２０Ｒ２１ＳｉＯ１／２
Ｄ３＝Ｒ２２Ｒ２３ＳｉＯ２／２
Ｄ４＝Ｒ２４Ｒ２５ＳｉＯ２／２
Ｔ３＝Ｒ２６ＳｉＯ３／２
Ｔ４＝Ｒ２７ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
であり、ここでＲ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２６はＣ１～Ｃ３０炭化水素基、Ｃ６～Ｃ３０芳香族基、またはＣ１～Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され；
Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２４、Ｒ２５、およびＲ２７は水素、Ｃ１～Ｃ３０炭化水素基、Ｃ６～Ｃ３０芳香族基、Ｃ１～Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２～Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但しＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２４、Ｒ２５、および／またはＲ２７の１つまたはより多くは水素であり；そして
下付き文字ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、およびｏはゼロまたは正であって以下の制約：１＜ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＜１００、ｉ＋ｋ＋ｎ＞０に従う、請求項９から１８のいずれかの硬化性シリコーン組成物。
【請求項20】
ポリオルガノハイドロジェンシロキサン（Ｃ）を約１質量部から約１０質量部の量で含む、請求項９から１９のいずれかの硬化性組成物。
【請求項21】
ヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、および白金、並びにこれらの金属の錯体から選ばれる貴金属触媒から選択される、請求項９から２０のいずれかの硬化性組成物。
【請求項22】
ヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）は約１質量部から約１０質量部の量で存在する、請求項９から２１のいずれかの硬化性組成物。
【請求項23】
添加剤（Ｅ）は、顔料、潤滑剤、粘度調節剤、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、阻害剤、および接着促進剤、並びにそれらの組み合わせ、またはこれらの組み合わせから選択される、請求項９から２２のいずれかの硬化性シリコーン組成物。
【請求項24】
添加剤（Ｅ）は阻害剤である、請求項２３の硬化性シリコーン組成物。
【請求項25】
阻害剤は約０.０５質量部から約１０質量部の量で存在する、請求項２４の硬化性シリコーン組成物。
【請求項26】
阻害剤は、エチレン性不飽和アミド、芳香族系不飽和アミド、アセチレン系化合物、エチレン性不飽和イソシアネート、オレフィン系シロキサン、不飽和炭化水素ジエステル、不飽和酸の不飽和炭化水素モノエステル、共役または非共役エンイン、ヒドロペルオキシド、ケトン、スルホキシド、アミン、ホスフィン、亜リン酸塩、亜硝酸塩、ジアジリジン、またはこれらの２またはより多くの組み合わせから選択される、請求項２４または２５の硬化性シリコーン組成物。
【請求項27】
阻害剤はアルキニルアルコールおよびマレイン酸塩から選択される、請求項２４または２５の硬化性シリコーン組成物。
【請求項28】
阻害剤はマレイン酸ジアリル、ハイドロキノン、ｐ－メトキシフェノール、ｔ－ブチルカテコール、フェノチアジン、またはこれらの２またはより多くの組み合わせから選択される、請求項２４または２５の硬化性シリコーン組成物。
【請求項29】
フィラー（Ｆ）は、シリカ、ヒュームドシリカ、ＴｉＯ２、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＣａＣＯ３、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＳｉＣ、クレイ材料、酸化グラフェン、酸化ホウ素、窒化ホウ素ＢＮ、カーボンナノチューブ、酸化ジルコニウム、フライアッシュ、Ｚｒ（ＯＥｔ）４、Ｔｉ（ＯＥｔ）４、粉末形態の任意のポリイミド、ポリベンゾイミダゾール、ポリアミドイミド、ポリＢＰＡスルホン、シロキサン－ポリイミド、シロキサン－ベンゾイミダゾール、シロキサン－ポリスルホン、または何らかの他の熱安定性フィラーから選択される、請求項９から２８のいずれかの硬化性組成物。
【請求項30】
フィラー（Ｆ）はＦｅ２Ｏ３である、請求項２９の硬化性組成物。
【請求項31】
フィラー（Ｆ）は硬化性シリコーン組成物の合計重量に基づいて約２０質量部から約３０質量部の量で存在する、請求項２９または３０の硬化性組成物。
【請求項32】
請求項９から３１のいずれかの硬化性組成物から形成された硬化シリコーン－イミド材料。
【請求項33】
温度１０００℃まで１０℃／分の加熱速度における熱重量分析によって測定して４００℃から６００℃に熱劣化を有する、請求項３２の組成物から形成された硬化シリコーン－イミド材料。
【請求項34】
航空宇宙、エレクトロニクス、自動車、断熱材、コーティング、および耐溶剤性膜の用途に取り入れられる、請求項３２の組成物から形成された硬化シリコーン－イミド材料。
【請求項35】
基材を含む物品であって、請求項９から３１のいずれかの硬化性組成物が基材の表面にコーティングまたは接着されている、物品。
【請求項36】
基材は、プラスチック材料、セラミック、ガラス、ゴム材料、充填金属、金属合金、メタライズされたプラスチック、コーティングまたは塗装された金属、またはこれらの２またはより多くの組み合わせから選ばれる材料を含む、請求項３５の物品。
【請求項37】
基材の材料は、アクリルポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、アクリロニトリル－スチレンコポリマー、スチレン－アクリロニトリル－ブタジエンターポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリカーボネート、コポリカーボネート、またはこれらの２またはより多くの組み合わせから選択される、請求項３５の物品。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は付加硬化性組成物に関する。特に本発明は、オレフィン末端シロキサン－イミドコポリマー、並びにこのオレフィン末端シロキサン－イミドコポリマー、Ｓｉ－Ｈ系架橋剤、触媒および任意選択的に高温（例えば３５０℃より高い）において安定な熱安定性材料をもたらすための他の添加剤を含む、付加硬化性組成物に関する。この硬化性材料は、高温に対する曝露が考えられ、または温度の極端な変化が考えられる用途を含む、種々の用途において用いることができる。
【背景技術】
【0002】
高温安定材料、例えば約３５０℃またはより高い温度において安定な材料は、広い範囲の用途において望ましい。加えて、多くの用途は単に高温における安定性を必要とするだけではなく、極端な低温（例えば０℃未満から－１００℃）から高温まで（例えば約３５０℃またはより高く）への曝露といった広い温度範囲にわたって、材料がその機械的特性および可撓性を維持し、または実質的に維持することを必要とされうる。現在の多くの硬化性のシリコーン系材料は一般に、２７５℃まで安定なだけである。ポリイミドおよびポリベンゾイミダゾールのような有機ポリマーは４００℃を超えて安定であることができるが、しかしこれらの材料は加工性や可撓性に独自の課題を有しており、幾つかの用途についてはこれらの使用は困難である。個別の特徴的な制約（熱安定性および可撓性）を考慮すると、純粋なシリコーンまたはポリイミドのような純粋な有機ポリマーは、単独ではこうした広い温度用途に使用することはできない。
【0003】
シロキサン変性ポリイミド材料は、当技術分野において知られている。これらの材料は自立膜型式の可撓性材料であり、高い熱安定性と高い熱伝導性を備えている。しかしながらこれらの材料は、幾つかの加工性に関する課題を有しており、それによって大規模用途における使用可能性が限定されている。
【0004】
熱安定性を改善するための近年の試みには、シロキサン変性ポリイミドのコポリマーまたはシロキサン－ポリエーテルイミドブロックコポリマーを含む、金型作成用組成物の使用が含まれる（例えば米国特許第８,０７１,６９３号、米国特許公開第２００３／０００４２６８号、および米国特許第６,４５１,３８１号参照）。他の試みは、例えば非硬化性シロキサンイミドコポリマーに関する日本国特許第３２７９６３５号および第４８０３３７１号、および補強材料を備えたシロキサンイミドコポリマーを含むコンポジットシートに関する韓国特許公開第１０－２０１４－００７３６３号に記載されている。しかしながらこれらが提案する解決策は、３５０℃を超える高い熱安定性材料を対象とするものではない。
【発明の概要】
【0005】
以下では、幾つかの実施態様の基本的な理解を提供するために、本開示の概要を提示する。この概要は、必須のまたは重要な要素を識別したり、実施形態や特許請求の範囲に対する何らかの制約を規定することを意図するものではない。さらにまたこの概要は、本開示の他の部分においてより詳細に説明されてよい、幾つかの実施態様の単純化された概略を提供するものであってよい。
【0006】
提供されるのは、オレフィン末端シロキサン－イミドコポリマーおよび低温で硬化することが見出されている付加硬化性シリコーン－イミドコポリマー接着剤組成物、並びに純粋なシロキサンよりも優れた熱安定性を示す、この組成物を含む硬化材料である。
【0007】
１つの実施態様において提供されるのは、式（Ｉ）のシロキサン－イミドコポリマーであり：
式中：
Ｒ１はＣ５～Ｃ２０アリール基、２またはより多くのＣ５～Ｃ２０アリール基を含む多環式アリール基から独立して選択され、ここでＲ１は未置換またはＣ１～Ｃ６アルキル基、ハロゲン基、ハロアルキル基、ヒドロキシ基、および／またはＣ１～Ｃ５アルコキシ基で置換されており；
Ａは２価のＣ５～Ｃ２０アリール基から選択されてよく；
Ｒ２およびＲ３は同一または異なりＣ１～Ｃ１０アルキル基およびＣ６～Ｃ２０アリール基から独立して選択され；
ｍは１から約２００の整数；そして
ｎは１から約３０の整数である。
【化1】
式中：
Ｒ１はＣ５～Ｃ２０アリール基、２またはより多くのＣ５～Ｃ２０アリール基を含む多環式アリール基から独立して選択され、ここでＲ１は未置換またはＣ１～Ｃ６アルキル基、ハロゲン基、ハロアルキル基、ヒドロキシ基、および／またはＣ１～Ｃ５アルコキシ基で置換されており；
Ａは２価のＣ５～Ｃ２０アリール基から選択されてよく；
Ｒ２およびＲ３は同一または異なりＣ１～Ｃ１０アルキル基およびＣ６～Ｃ２０アリール基から独立して選択され；
ｍは１から約２００の整数；そして
ｎは１から約３０の整数である。
【0008】
１つの実施形態において、Ｒ１はベンゼン、ナフタレン、ベンゾフェノン、ビフェニル、ビフェニルアルカン、ビフェニルエーテル、イソプロピリデンフェニルフェノキシ、ビフェニルスルホン、ビフェニルスルフィド、ノルボルニル、またはヘキサフルオロメチルビフェニルから独立して選択される。１つの実施形態において、Ｒ１はベンゼンである。
【0009】
１つの実施形態において、Ａはベンゼン、ナフタレン、ベンゾフェノン、ビフェニル、ビフェニルアルカン、ビフェニルエーテル、イソプロピリデンジフェニルフェノキシ、ビフェニルスルホン、ビフェニルスルフィド、ノルボルニル、またはヘキサフルオロメチルビフェニルから独立して選択される。
【0010】
１つの実施形態において、Ａはベンゼンである。
【0011】
１つの実施形態において、Ｒ２およびＲ３はそれぞれＣ１～Ｃ１０アルキル基から独立して選択される。
【0012】
１つの実施形態において、シロキサン－イミドコポリマーは式：
によって表され、式中Ｒ３は同一または異なっていてよくＣ１～Ｃ１０アルキル基およびＣ６～Ｃ２０アリール基から独立して選択され；ｍは１と３０の間の整数であり；そしてｎは１と５の間の整数である。
【化2】
によって表され、式中Ｒ３は同一または異なっていてよくＣ１～Ｃ１０アルキル基およびＣ６～Ｃ２０アリール基から独立して選択され；ｍは１と３０の間の整数であり；そしてｎは１と５の間の整数である。
【0013】
１つの実施形態において、シロキサン－イミドコポリマーは熱重量分析によって測定して４００℃から６００℃の熱劣化温度を有している。
【0014】
別の実施態様において提供されるのは、付加硬化性シリコーン－イミド組成物であり：
（Ａ）アルケニル官能性シロキサン－イミド
式（Ｉ）のアルケニル官能性シロキサン－イミドコポリマー：
式中：
Ｒ１はＣ５～Ｃ２０アリール基、２つまたはより多くのＣ５～Ｃ２０アリール基を含む多環式アリール基から独立して選択され、ここでＲ１は未置換またはＣ１～Ｃ６アルキル基、ハロゲン基、ハロアルキル基、ヒドロキシ基、および／またはＣ１～Ｃ５アルコキシ基で置換されることができ；
Ａは２価のＣ５～Ｃ２０アリール基から選択されてよく；
Ｒ２およびＲ３は同一または異なっていてよくＣ１～Ｃ１０アルキル基およびＣ６～Ｃ２０アリール基から独立して選択され；
ｍは１から約２００の整数；そして
ｎは１から約３０の整数；
（Ｂ）０から約８０質量部のアルケニル官能性オルガノシロキサン；
（Ｃ）（Ａ）成分中に含有されているアルケニル基の合計量の１モルに対してケイ素原子に結合した水素原子の量が０.９から１０モルとなる量の、１分子中にケイ素原子に結合した少なくとも２つの水素原子を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン；
（Ｄ）触媒量のヒドロシリル化反応触媒；
（Ｅ）０.０５から約３０００質量部の添加剤；および
（Ｆ）０から約３０００質量部のフィラーを含んでいる。
（Ａ）アルケニル官能性シロキサン－イミド
式（Ｉ）のアルケニル官能性シロキサン－イミドコポリマー：
【化3】
式中：
Ｒ１はＣ５～Ｃ２０アリール基、２つまたはより多くのＣ５～Ｃ２０アリール基を含む多環式アリール基から独立して選択され、ここでＲ１は未置換またはＣ１～Ｃ６アルキル基、ハロゲン基、ハロアルキル基、ヒドロキシ基、および／またはＣ１～Ｃ５アルコキシ基で置換されることができ；
Ａは２価のＣ５～Ｃ２０アリール基から選択されてよく；
Ｒ２およびＲ３は同一または異なっていてよくＣ１～Ｃ１０アルキル基およびＣ６～Ｃ２０アリール基から独立して選択され；
ｍは１から約２００の整数；そして
ｎは１から約３０の整数；
（Ｂ）０から約８０質量部のアルケニル官能性オルガノシロキサン；
（Ｃ）（Ａ）成分中に含有されているアルケニル基の合計量の１モルに対してケイ素原子に結合した水素原子の量が０.９から１０モルとなる量の、１分子中にケイ素原子に結合した少なくとも２つの水素原子を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン；
（Ｄ）触媒量のヒドロシリル化反応触媒；
（Ｅ）０.０５から約３０００質量部の添加剤；および
（Ｆ）０から約３０００質量部のフィラーを含んでいる。
【0015】
１つの実施形態において、Ｒ１はベンゼン、ナフタレン、ベンゾフェノン、ビフェニル、ビフェニルアルカン、ビフェニルエーテル、イソプロピリデンジフェニルフェノキシ、ビフェニルスルホン、ビフェニルスルフィド、ノルボルニル、またはヘキサフルオロメチルビフェニルから独立して選択される。１つの実施形態において、Ｒ１はベンゼンである.
【0016】
１つの実施形態において、Ａはベンゼン、ナフタレン、ベンゾフェノン、ビフェニル、ビフェニルアルカン、ビフェニルエーテル、イソプロピリデンジフェニルフェノキシ、ビフェニルスルホン、ビフェニルスルフィド、ノルボルニル、またはヘキサフルオロメチルビフェニルから独立して選択される。
【0017】
１つの実施形態において、Ａはベンゼンである.
【0018】
１つの実施形態において、Ｒ２およびＲ３はそれぞれＣ１～Ｃ１０アルキル基から独立して選択される。
【0019】
１つの実施形態において、コポリマーは式：
を有し、式中Ｒ３は同一または異なっていてよくＣ１～Ｃ１０アルキル基およびＣ６～Ｃ２０アリール基から独立して選択され、ｍは１と３０の間の整数でありそしてｎは１と５の間の整数である。
【化4】
を有し、式中Ｒ３は同一または異なっていてよくＣ１～Ｃ１０アルキル基およびＣ６～Ｃ２０アリール基から独立して選択され、ｍは１と３０の間の整数でありそしてｎは１と５の間の整数である。
【0020】
１つの実施形態において、上述の実施形態のいずれかによる付加硬化性組成物は、硬化性シリコーン－イミド組成物の合計重量に基づいて、シロキサン－イミドコポリマー（Ａ）を約１０質量部から約１００質量部、より好ましくは約２０質量部から約９８質量部、そして最も好ましくは約３０質量部から約９５質量部の量で含んでいる。
【0021】
上述の実施形態のいずれかによる付加硬化性シリコーン組成物の１つの実施形態において、アルケニル官能性ポリオルガノシロキサン（Ｂ）は、式Ｍ１
ａＭ２
ｂＤ１
ｃＤ２
ｄＴ１
ｅＴ２
ｆＱｇの化合物から選択され：
Ｍ１＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２
Ｍ２＝Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＳｉＯ１／２
Ｄ１＝Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２
Ｄ２＝Ｒ１２Ｒ１３ＳｉＯ２／２
Ｔ１＝Ｒ１４ＳｉＯ３／２
Ｔ２＝Ｒ１５ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
式中Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、およびＲ１４はＣ１～Ｃ３０炭化水素基、Ｃ６～Ｃ３０芳香族基、またはＣ１～Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され；
Ｒ７、Ｒ１２、およびＲ１５はＣ１～Ｃ３０炭化水素基、Ｃ６～Ｃ３０芳香族基、Ｃ１～Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２～Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但しＲ７、Ｒ１２、および／またはＲ１５の１つまたはより多くはＣ２～Ｃ３０アルケニル基から選択され；そして
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、およびｇはゼロまたは正であって以下の制約：２＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜２０００、ｂ＋ｄ＋ｆ＞０に従う。
Ｍ１＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２
Ｍ２＝Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＳｉＯ１／２
Ｄ１＝Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２
Ｄ２＝Ｒ１２Ｒ１３ＳｉＯ２／２
Ｔ１＝Ｒ１４ＳｉＯ３／２
Ｔ２＝Ｒ１５ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
式中Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、およびＲ１４はＣ１～Ｃ３０炭化水素基、Ｃ６～Ｃ３０芳香族基、またはＣ１～Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され；
Ｒ７、Ｒ１２、およびＲ１５はＣ１～Ｃ３０炭化水素基、Ｃ６～Ｃ３０芳香族基、Ｃ１～Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２～Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但しＲ７、Ｒ１２、および／またはＲ１５の１つまたはより多くはＣ２～Ｃ３０アルケニル基から選択され；そして
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、およびｇはゼロまたは正であって以下の制約：２＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜２０００、ｂ＋ｄ＋ｆ＞０に従う。
【0022】
上述の実施形態のいずれかによる付加硬化性シリコーン組成物の１つの実施形態において、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）は硬化性シリコーン組成物の合計重量に基づいて、約０質量部から約８０質量部、約０質量部から約６０質量部、約０質量部から約５０質量部、または約１０質量部から約５０質量部の量で存在する。
【0023】
上述の実施形態のいずれかによる付加硬化性シリコーンの１つの実施形態において、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン成分（Ｃ）は式：Ｍ３
ｈＭ４
ｉＤ３
ｊＤ４
ｋＴ３
ｍＴ４
ｎＱｏの化合物から選択され、式中：
Ｍ３＝Ｒ１６Ｒ１７Ｒ１８ＳｉＯ１／２
Ｍ４＝Ｒ１９Ｒ２０Ｒ２１ＳｉＯ１／２
Ｄ３＝Ｒ２２Ｒ２３ＳｉＯ２／２
Ｄ４＝Ｒ２４Ｒ２５ＳｉＯ２／２
Ｔ３＝Ｒ２６ＳｉＯ３／２
Ｔ４＝Ｒ２７ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
であり、ここでＲ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ２２、Ｒ２３、およびＲ２６はＣ１～Ｃ３０炭化水素基、Ｃ６～Ｃ３０芳香族基、またはＣ１～Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され；
Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２４、Ｒ２５、およびＲ２７はＣ１～Ｃ３０炭化水素基、Ｃ６～Ｃ３０芳香族基、Ｃ１～Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２～Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但しＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２４、Ｒ２５、および／またはＲ２７の１つまたはより多くは水素であり；そして
下付き文字ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、およびｏはゼロまたは正であって以下の制約：１＜ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＜１００、ｉ＋ｋ＋ｎ＞０に従う。
Ｍ３＝Ｒ１６Ｒ１７Ｒ１８ＳｉＯ１／２
Ｍ４＝Ｒ１９Ｒ２０Ｒ２１ＳｉＯ１／２
Ｄ３＝Ｒ２２Ｒ２３ＳｉＯ２／２
Ｄ４＝Ｒ２４Ｒ２５ＳｉＯ２／２
Ｔ３＝Ｒ２６ＳｉＯ３／２
Ｔ４＝Ｒ２７ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
であり、ここでＲ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ２２、Ｒ２３、およびＲ２６はＣ１～Ｃ３０炭化水素基、Ｃ６～Ｃ３０芳香族基、またはＣ１～Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され；
Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２４、Ｒ２５、およびＲ２７はＣ１～Ｃ３０炭化水素基、Ｃ６～Ｃ３０芳香族基、Ｃ１～Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２～Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但しＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２４、Ｒ２５、および／またはＲ２７の１つまたはより多くは水素であり；そして
下付き文字ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、およびｏはゼロまたは正であって以下の制約：１＜ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＜１００、ｉ＋ｋ＋ｎ＞０に従う。
【0024】
上述の実施形態のいずれかによる付加硬化性シリコーンの１つの実施形態においてにおいて、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン成分（Ｃ）は、硬化性組成物の合計量に基づいて、約１質量部から約１０質量部、より好ましくは約１質量部から約６質量部、そして最も好ましくは約２質量部から約４.５質量部の量で存在する。
【0025】
上述の実施形態のいずれかによる付加硬化性シリコーンの１つの実施形態においてにおいて、ヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、および白金、並びにこれらの金属の錯体から選ばれる貴金属触媒から選択される。
【0026】
上述の実施形態のいずれかによる付加硬化性シリコーンの１つの実施形態においてにおいて、ヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）は、硬化性シリコーン組成物の合計重量に基づいて、約１質量部から約１０質量部、より好ましくは約２質量部から約８質量部、そして最も好ましくは約３質量部から約６質量部の量で存在する。
【0027】
上述の実施形態のいずれかによる付加硬化性シリコーンの１つの実施形態においてにおいて、添加剤（Ｅ）は、顔料、潤滑剤、粘度調節剤、熱安定剤、難燃剤、阻害剤、接着促進剤、およびそれらの組み合わせ、またはこれらの組み合わせから選択される。
【0028】
上述の実施形態のいずれかによる付加硬化性シリコーンの１つの実施形態においてにおいて、添加剤（Ｅ）は、硬化性シリコーン組成物の合計重量に基づいて、約０.０５質量部から約３０００質量部、より好ましくは約１５質量部から約１０００質量部、そして最も好ましくは約０.０５質量部から約１質量部の量で存在する。
【0029】
上述の実施形態のいずれかによる付加硬化性シリコーンの１つの実施形態においてにおいて、添加剤（Ｅ）は阻害剤である。
【0030】
上述の実施形態のいずれかによる付加硬化性シリコーンの１つの実施形態においてにおいて、阻害剤は硬化性シリコーン－イミド組成物の合計重量に基づいて、約０.０５質量部から約１０質量部、約０.１質量部から約２質量部、そして最も好ましくは約０.５質量部から約１質量部の量で存在する。１つの実施形態において、阻害剤は硬化性シリコーン－イミド組成物の合計重量に基づいて、約０.０５質量部から約１質量部の量で存在する。
【0031】
上記の実施形態のいずれかによる付加硬化性シリコーンの１つの実施形態において、阻害剤は、エチレン性不飽和アミド、芳香族系不飽和アミド、アセチレン系化合物、エチレン性不飽和イソシアネート、オレフィン系シロキサン、不飽和炭化水素ジエステル、不飽和酸の不飽和炭化水素モノエステル、共役または非共役エンイン、ヒドロペルオキシド、ケトン、スルホキシド、アミン、ホスフィン、亜リン酸塩、亜硝酸塩、ジアジリジン、またはこれらの２またはより多くの組み合わせから選択される。
【0032】
上記の実施形態のいずれかによる付加硬化性シリコーンの１つの実施形態において、阻害剤はアルキニルアルコールおよびマレイン酸塩から選択される。
【0033】
上記の実施形態のいずれかによる付加硬化性シリコーンの１つの実施形態において、阻害剤はマレイン酸ジアリル、ハイドロキノン、ｐ－メトキシフェノール、ｔ－ブチルカテコール、フェノチアジン、またはこれらの２またはより多くの組み合わせから選択される。
【0034】
上記の実施形態のいずれかによる付加硬化性シリコーンの１つの実施形態において、フィラー（Ｆ）は、シリカ、ヒュームドシリカ、ＴｉＯ２、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＣａＣＯ３、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＳｉＣ、クレイ材料、酸化グラフェン、酸化ホウ素、窒化ホウ素ＢＮ、カーボンナノチューブ、酸化ジルコニウム、フライアッシュ、Ｚｒ（ＯＥｔ）４、Ｔｉ（ＯＥｔ）４、粉末形態の任意のポリイミド、ポリベンゾイミダゾール、ポリアミドイミド、ポリＢＰＡスルホン、シロキサン－ポリイミド、シロキサン－ベンゾイミダゾール、シロキサン－ポリスルホン、または何らかの他の熱安定性フィラーから選択される。
【0035】
上記の実施形態のいずれかによる付加硬化性シリコーンの１つの実施形態において、フィラー（Ｆ）は、硬化性シリコーン組成物の合計重量に基づいて約０質量部から約３０００質量部、より好ましくは約１５質量部から約２０００質量部、そして最も好ましくは約２５質量部から約３０質量部の量で存在する。
【0036】
上記の実施形態のいずれかによる付加硬化性シリコーンの１つの実施形態において、フィラーは、硬化性シリコーン組成物の合計重量に基づいて約２０質量部から約３０質量部の量で存在する。
【0037】
上記の実施形態のいずれかによる付加硬化性シリコーンの１つの実施形態において、フィラーはＦｅ２Ｏ３である。
【0038】
上記の実施形態のいずれかによる付加硬化性シリコーンの１つの実施形態において、シリコーン－イミド組成物は基材上にコーティングまたは接着されている。
【0039】
１つの実施形態において、基材は、プラスチック材料、セラミック、ガラス、ゴム材料、充填金属、金属合金、メタライズされたプラスチック、および／またはコーティングまたは塗装された金属から選択される。
【0040】
別の実施態様において提供されるのは、上述した実施態様および実施形態のいずれかの組成物から形成された硬化シリコーン材料である。
【0041】
１つの実施形態において、硬化シリコーン－イミド材料は、熱重量分析によって測定して４００℃から６００℃の熱劣化を有する。
【0042】
１つの実施形態において提供されるのは、航空宇宙、エレクトロニクス、自動車、断熱材、コーティング、および耐溶剤性膜の用途に使用される、シリコーン－イミド組成物から形成された硬化シリコーン－イミド材料である。
【0043】
さらに別の実施態様において提供されるのは、基材を含む物品であり、そこにおいては上述した実施形態のいずれかによるシリコーン－イミド組成物が、基材の表面にコーティングまたは接着されている。
【0044】
１つの実施形態において、基材は、プラスチック材料、セラミック、ガラス、ゴム材料、充填金属、金属合金、メタライズされたプラスチック、コーティングまたは塗装された金属、またはこれらの２またはより多くの組み合わせから選ばれる材料を含んでいる。
【0045】
１つの実施形態において、基材の材料は、アクリルポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、アクリロニトリル－スチレンコポリマー、スチレン－アクリロニトリル－ブタジエンターポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリカーボネート、コポリカーボネート、またはこれらの２またはより多くの組み合わせから選択される。
【0046】
以下の説明および図面は、種々の例示的な実施態様を開示している。幾つかの改良点および新規な実施態様は明示的に識別されていてよく、その他は説明および図面から明らかであってよい。
【発明を実施するための形態】
【0047】
以下では例示的な実施形態を参照するものとし、その例は添付図面に示されている。理解されるように、他の実施形態も用いられてよく、構造的および機能的な変更が行われてよい。さらにまた、種々の実施形態の特徴を組み合わせたり、変更したりしてよい。よって、以下の説明は例示としてのみ提示されるものであり、説明される実施形態に対して行われてよい種々の変更および修正をいかなる意味でも限定するものではない。本開示においては、多くの具体的な詳細事項が本開示の主題の完全な理解をもたらす。理解されねばならないが、本開示の実施態様は、本願に記載したすべての実施態様を必ずしも含むことなしに、他の実施形態について実施されてよい。
【0048】
本願で使用するところでは、「例」または「例示的」という用語は、事例または実例を意味している。「例」または「例示的」という用語は、重要なまたは好ましい実施態様または実施形態であることを示すものではない。「または」という用語は、文脈が特段示唆しない限り、排他的ではなく包括的であることを意図している。例えば、「ＡはＢまたはＣを用いる」という言い回しは、すべての包括的な置き換えを含んでいる（例えば、ＡはＢを用いる；ＡはＣを用いる；またはＡはＢおよびＣの両方を用いる）。別の事項として、冠詞「ある」および「１つの」は一般に、文脈が特段示唆しない限り「１つまたはより多く」を意味することを意図している。
【0049】
この開示は、組成物中の成分または複数の成分について、幾つかの異なる範囲を特定してよい。理解されるように、それぞれの範囲の数値を組み合わせて、特定されていない新たな範囲を形成することが可能である。
【0050】
用語「アルキル」は、直鎖、分岐鎖、および環状の一価の炭化水素基を含み、ヘテロ原子またはヘテロ原子含有基で置換されていてもよい。実施形態において、用語アルキルはＣ１～Ｃ３０アルキル基を含んでいてよい。適切なアルキル基の例には、限定するものではないが、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、その他が含まれる。
【0051】
用語「アルキレン」は、直鎖、分岐鎖、および環状の二価の炭化水素基を含み、ヘテロ原子またはヘテロ原子含有基で置換されていてもよい。実施形態において、用語アルキレンはＣ１～Ｃ３０アルキレン基を含んでいてよい。アルキレン基の例には、限定するものではないが、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ターシャリーブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、その他が含まれる。
【0052】
用語「アリール」は任意の一価の芳香族炭化水素基を含み、ヘテロ原子またはヘテロ原子含有基で置換されていてもよい。この用語はまた、芳香族基を含む融合系および結合または連結基によって結合された複数のアリール基を備える基を含んでいる。実施形態において、用語アリールはＣ５～Ｃ２０アリール基、２またはより多くのＣ５～Ｃ２０アリール基を含む融合アリール基、および連結基によって結合された２またはより多くのＣ５～Ｃ２０アリール基を含む複数アリール基構造を含んでいる。
【0053】
用語「アリーレン」は任意の二価の芳香族炭化水素基を含み、ヘテロ原子またはヘテロ原子含有基で置換されていてもよい。この用語はまた、芳香族基を含む融合系を含んでいる。実施形態において、用語アリーレンはＣ５～Ｃ２０アリーレン基、２またはより多くのＣ５～Ｃ２０アリール基を含む融合アリーレン基、および連結基によって結合された２またはより多くのＣ５～Ｃ２０アリール基を含む複数アリーレン基構造を含んでいる。
【0054】
用語「アラルキル」は、アリール置換基で置換された、直鎖、分岐鎖、および環状の一価の炭化水素基を含んでいる。
【0055】
用語「環式」または「環状」アルキルは、一価の環状炭化水素を含んでおり、単独の環状基、二環状基、三環状基、および高次の環状構造、並びに架橋環状基、融合環状基、および少なくとも１つの架橋環状基を含有する融合環状基を含んでいる。実施形態において、環状アルキル基はＣ３～Ｃ２０環状アルキル基を含んでいる。適切な環状基の例には、限定するものではないが、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、ビシクロ［２.２.２］ノナン、アダマンチル、またはテトラヒドロナフチル（テトラリン）が含まれる。
【0056】
用語「環式」または「環状」アルキレンは、二価の環状炭化水素を含んでおり、単独の環状基、二環状基、三環状基、および高次の環状構造、並びに架橋環状基、融合環状基、および少なくとも１つの架橋環状基を含有する融合環状基を含んでいる。実施形態において、環状アルキレン基はＣ３～Ｃ２０環状アルキレン基を含んでいる。
【0057】
用語「アルキニル」は、２またはより多くの炭素原子の間に１つまたはより多くの三重結合を有するＣ２～Ｃ１０の分岐鎖または直鎖の不飽和脂肪族炭化水素基として定義される。アルキンの例には、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、およびノニニルが含まれる。
【0058】
用語「置換」は、分子上、分子の一部上、または原子上にある１つまたはより多くの水素が、通常の価数を超えないという条件で置換基によって置き換えられることを意味している。置換基はヘテロ原子であることができる。用語「ヘテロ」は、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などの原子を指すために、またはそうした原子や原子を含む基を含む別の基に関連して用いられる。適切な置換基の例には、限定するものではないが、－ＯＲ、－ＮＲ'Ｒ、－Ｃ（Ｏ）Ｒ、－ＳＲ、－ハロゲン、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＳＯ２、ホスホリル、イミノ、チオエステル、炭素環基、アリール、ヘテロアリール、アルキル、アルケニル、二環式基および三環式基が含まれる。置換基がケト基（すなわち＝Ｏ）である場合は、原子上の２つの水素が置き換えられている。ケト置換基は芳香族部分には存在しない。用語ＲおよびＲ'はアルキル基を指しており、同一でも異なっていてもよい。
【0059】
提供されるのはシロキサン－イミドコポリマーであり、これは約３５０℃を超えて安定であり、さらには約４５０℃を超えて安定であることが見出されている。
【0060】
提供されるのは低温で硬化することが見出されているシリコーン－イミドコポリマーを含む付加硬化性組成物、およびこの組成物を含み、既知のシロキサン－イミドコポリマーよりも優れた分解ピーク（Ｔｄ）を示す硬化材料である。
【0061】
１つの実施態様において提供されるのは式（Ｉ）の、１分子中にケイ素原子に結合した少なくとも１つのアルケニル基を有するシロキサン－イミドコポリマーであり：
式中：
Ｒ１はＣ５～Ｃ２０アリール基、２またはより多くのＣ５～Ｃ２０アリール基を含む多環式アリール基から選択され、ここでＲ１は未置換またはＣ１～Ｃ６アルキル基、ハロゲン基、ハロアルキル基、ヒドロキシ基、および／またはＣ１～Ｃ５アルコキシ基で置換されることができ；
ＡはＣ５～Ｃ２０アリール基から選択されてよく；
Ｒ２およびＲ３は同一または異なっていてよくＣ１～Ｃ１０アルキル基およびＣ６～Ｃ２０アリール基から選択可能であり；
ｍは１から約２００の整数；そして
ｎは１から約３０の整数である。
【化5】
式中：
Ｒ１はＣ５～Ｃ２０アリール基、２またはより多くのＣ５～Ｃ２０アリール基を含む多環式アリール基から選択され、ここでＲ１は未置換またはＣ１～Ｃ６アルキル基、ハロゲン基、ハロアルキル基、ヒドロキシ基、および／またはＣ１～Ｃ５アルコキシ基で置換されることができ；
ＡはＣ５～Ｃ２０アリール基から選択されてよく；
Ｒ２およびＲ３は同一または異なっていてよくＣ１～Ｃ１０アルキル基およびＣ６～Ｃ２０アリール基から選択可能であり；
ｍは１から約２００の整数；そして
ｎは１から約３０の整数である。
【0062】
Ｒ１はＣ５～Ｃ２０アリール基、２またはより多くのＣ５～Ｃ２０アリール基を含む多環式アリール基から独立して選択される。多環式アリール基は融合環であることができ、または連結基によって結合された未融合の系であることができる。Ｒ１に適切なアリール基および／または多環式アリール基の例には、限定するものではないが、ベンゼン、ナフタレン、ベンゾフェノン、ビフェニル、ビフェニルアルカン（例えば、限定するものではないが、ビフェニルメタン、ビフェニルエタン、ビフェニルプロパン、ビフェニルイソプロパン、ビフェニルブタン、ビフェニルイソブテン、ビフェニルターシャリーブタン、ビフェニルヘキサン、ビフェニルオクタン等のような、Ｃ１～Ｃ２０アルキルから選ばれるアルキル連結基を備えたビフェニル基）、ビフェニルエーテル、イソプロピリデンジフェニルフェノキシ、ビフェニルスルホン、ビフェニルスルフィド、ノルボルニル、およびヘキサフルオロメチルビフェニルその他が含まれる。１つの実施形態において、Ｒ１はベンゼンである。
【0063】
Ａは２価のＣ５～Ｃ２０アリール基、または２つまたはより多くのＣ５～Ｃ２０アリール基を含む多環式アリール基から選択される。多環式アリール基は融合環、または連結基によって結合された未融合の系であることができる。Ｒ１について適切なアリール基および／または多環式アリール基の例には、限定するものではないが、ベンゼン、ナフタレン、ベンゾフェノン、ビフェニル、ビフェニルアルカン（例えば、限定するものではないが、ビフェニルメタン、ビフェニルエタン、ビフェニルプロパン、ビフェニルイソプロパン、ビフェニルブタン、ビフェニルイソブテン、ビフェニルターシャリーブタン、ビフェニルヘキサン、ビフェニルオクタン等のような、Ｃ１～Ｃ２０アルキルから選ばれるアルキル連結基を備えたビフェニル基）、ビフェニルエーテル、イソプロピリデンジフェニルフェノキシ、ビフェニルスルホン、ビフェニルスルフィド、ノルボルニル、およびヘキサフルオロメチルビフェニルその他が含まれる。１つの実施形態において、Ｒ１はベンゼンである。
【0064】
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立してＣ１～Ｃ１０アルキル基およびＣ６～Ｃ２０アリール基から選択される。実施形態において、Ｒ２およびＲ３はＣ１～Ｃ１０アルキル基、Ｃ２～Ｃ８アルキル基、またはＣ４～Ｃ６アルキル基から選択される。１つの実施形態においてＲ２およびＲ３はそれぞれメチル基である。
【0065】
１つの実施形態において、ｍは１から約２００、約５から約１７５、約１０から約１５０、約２５から約１３５、約５０から約１１０、または約７５から約１００の整数である。
【0066】
１つの実施形態において、ｎは約１から約３０、約２から約２５、約５から約２０、または約１０から約１５の整数である。
【0067】
１つの実施形態において、シロキサン－イミドコポリマーは上記の式（Ｉ）によって表され、式中、Ｒ１およびＡはフェニル基；Ｒ２はメチル基；Ｒ３は同一または異なっていてよくメチル基およびフェニル基から選択可能であり；ｍは１から約１００の整数であり、そしてｎは１から約３０の整数である。
【0068】
別の実施形態においてシロキサン－イミドコポリマーは以下の構造（Ｉ－ａ）を有し：
式中Ｒ３のそれぞれは同一でも異なっていてもよくＣ１～Ｃ１０アルキル基およびＣ６～Ｃ２０アリール基から選択可能であり；ｍは１から３０の整数であり、そしてｎは１から５の整数である。
【化6】
式中Ｒ３のそれぞれは同一でも異なっていてもよくＣ１～Ｃ１０アルキル基およびＣ６～Ｃ２０アリール基から選択可能であり；ｍは１から３０の整数であり、そしてｎは１から５の整数である。
【0069】
１つの実施形態において、シロキサン－イミドコポリマーは熱重量分析によって測定して４００℃から６００℃の熱劣化温度を有する。
【0070】
１つの実施態様において提供されるのは、付加硬化性シリコーン－イミド組成物であって：
（Ａ）約１０から約１００質量部のアルケニル官能性シロキサン－イミド；
（Ｂ）０から約８０質量部のアルケニル官能性オルガノシロキサン；
（Ｃ）（Ａ）成分中に含有されているアルケニル基の合計量の１モルに対してケイ素原子に結合した水素原子の量が０.９から１０モルとなる量の、１分子中にケイ素原子に結合した少なくとも２つの水素原子を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン；
（Ｄ）触媒量のヒドロシリル化反応触媒；
（Ｅ）０.０５から３０００質量部の添加剤；および
（Ｆ）０から３０００質量部のフィラーを含んでいる。
（Ａ）約１０から約１００質量部のアルケニル官能性シロキサン－イミド；
（Ｂ）０から約８０質量部のアルケニル官能性オルガノシロキサン；
（Ｃ）（Ａ）成分中に含有されているアルケニル基の合計量の１モルに対してケイ素原子に結合した水素原子の量が０.９から１０モルとなる量の、１分子中にケイ素原子に結合した少なくとも２つの水素原子を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン；
（Ｄ）触媒量のヒドロシリル化反応触媒；
（Ｅ）０.０５から３０００質量部の添加剤；および
（Ｆ）０から３０００質量部のフィラーを含んでいる。
【0071】
１つの実施形態において、シロキサン－イミドコポリマー（Ａ）は、上述した式（Ｉ）の化合物から選択される。簡略化のために、シロキサン－イミドコポリマー （Ａ）に関する開示をここで繰り返すことはしない。
【0072】
シロキサン－イミドコポリマー（Ａ）は、硬化性シリコーン－イミド組成物の合計重量に基づいて、約１０質量部から約１００質量部、約２０質量部から約９８質量部、または約３０質量部から約９５質量部の量で存在することができる。
【0073】
１つの実施形態において、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）は式Ｍ１
ａＭ２ｂＤ１
ｃＤ２
ｄＴ１
ｅＴ２
ｆＱｇの化合物から選択され、式中：
Ｍ１＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２
Ｍ２＝Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＳｉＯ１／２
Ｄ１＝Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２
Ｄ２＝Ｒ１２Ｒ１３ＳｉＯ２／２
Ｔ１＝Ｒ１４ＳｉＯ３／２
Ｔ２＝Ｒ１５ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
であり、ここでＲ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、およびＲ１４は独立してＣ１～Ｃ３０炭化水素基、またはＣ６～Ｃ３０芳香族基から選択され；
Ｒ７、Ｒ１２、およびＲ１５は独立してＣ１～Ｃ３０炭化水素基、Ｃ６～Ｃ３０芳香族基、Ｃ１～Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２～Ｃ３０アルケニル基から選択され、但しＲ７、Ｒ１２、および／またはＲ１５の１つまたはより多くはＣ２～Ｃ３０アルケニル基から選択され；そして
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、およびｇはゼロまたは正であって以下の制約：２＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜２０００、およびｂ＋ｄ＋ｆ＞０に従う。
Ｍ１＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２
Ｍ２＝Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＳｉＯ１／２
Ｄ１＝Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２
Ｄ２＝Ｒ１２Ｒ１３ＳｉＯ２／２
Ｔ１＝Ｒ１４ＳｉＯ３／２
Ｔ２＝Ｒ１５ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
であり、ここでＲ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、およびＲ１４は独立してＣ１～Ｃ３０炭化水素基、またはＣ６～Ｃ３０芳香族基から選択され；
Ｒ７、Ｒ１２、およびＲ１５は独立してＣ１～Ｃ３０炭化水素基、Ｃ６～Ｃ３０芳香族基、Ｃ１～Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２～Ｃ３０アルケニル基から選択され、但しＲ７、Ｒ１２、および／またはＲ１５の１つまたはより多くはＣ２～Ｃ３０アルケニル基から選択され；そして
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、およびｇはゼロまたは正であって以下の制約：２＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜２０００、およびｂ＋ｄ＋ｆ＞０に従う。
【0074】
１つの実施形態において、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）は２またはより多くのアルケニル基を含んでいる。１つの実施形態において、アルケニル基はビニル基である。ポリオルガノシロキサンは、アルケニル末端シロキサンであることができる。
【0075】
ポリオルガノシロキサン（Ｂ）のＲ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、およびＲ１４は独立して、Ｃ１～Ｃ３０炭化水素基またはＣ６～Ｃ３０芳香族基から選択される。１つの実施形態において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、およびＲ１４は独立して、Ｃ１～Ｃ３０アルキル基、Ｃ２～Ｃ２０アルキル基、Ｃ３～Ｃ１５アルキル基、Ｃ４～Ｃ１０アルキル基、またはＣ６～Ｃ８アルキル基から選択される。１つの実施形態において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、およびＲ１４は独立してＣ１～Ｃ６アルキル基から選択される。１つの実施形態において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、およびＲ１４はそれぞれメチル基から選択される。
【0076】
ポリオルガノシロキサン（Ｂ）の１つの実施形態において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、およびＲ１４は独立して、Ｃ１～Ｃ３０炭化水素基、またはＣ６～Ｃ３０芳香族基から選択され、ここでＲ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３、およびＲ１４の少なくとも１つはＣ６～Ｃ３０芳香族基から選択される。１つの実施形態において、Ｒ１０および／またはＲ１１の少なくとも１つはＣ６～Ｃ３０芳香族基である。例示的な芳香族基はフェニル基である。
【0077】
１つの実施形態において、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）は末端アルケニル基を備えたＭＤＭ型のポリマーである。１つの実施形態において、ＭＤＭ型のポリマーは２またはより多くの末端アルケニル基を備えたポリジメチルシロキサンである。１つの実施形態において、ＭＤＭ型のポリマーはＭＤＨＤＰｈＭの種類であり、２またはより多くの末端アルケニル基を備えている。
【0078】
ポリオルガノシロキサン（Ｂ）は、硬化性シリコーン組成物の合計重量に基づいて、約０質量部から約８０質量部、約０質量部から約６０質量部、または約０質量部から約５０質量部の量で存在することができる。１つの実施形態において、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）は、硬化性シリコーン組成物の合計重量に基づいて、約１０質量部から約５０質量部、約２０質量部から約４５質量部、または約３０質量部から約４０質量部の量で存在する。
【0079】
１つの実施形態において、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン成分（Ｃ）は式：
Ｍ３ ｈＭ４ ｉＤ３ ｊＤ４ ｋＴ３ ｍＴ４ ｎＱｏの化合物から選択され、式中：
Ｍ３＝Ｒ１６Ｒ１７Ｒ１８ＳｉＯ１／２
Ｍ４＝Ｒ１９Ｒ２０Ｒ２１ＳｉＯ１／２
Ｄ３＝Ｒ２２Ｒ２３ＳｉＯ２／２
Ｄ４＝Ｒ２４Ｒ２５ＳｉＯ２／２
Ｔ３＝Ｒ２６ＳｉＯ３／２
Ｔ４＝Ｒ２７ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
であり、ここでＲ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２６は独立して、Ｃ１～Ｃ３０炭化水素基、Ｃ６～Ｃ３０芳香族基、またはＣ１～Ｃ３０アルコキシ基から選択され；
Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２４、Ｒ２５、およびＲ２７は独立して、水素、Ｃ１～Ｃ３０炭化水素基、Ｃ６～Ｃ３０芳香族基、Ｃ１～Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２～Ｃ３０アルケニル基から選択され、但しＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２４、Ｒ２５、および／またはＲ２７の１つまたはより多くは水素であり；そして
下付き文字ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、およびｏはゼロまたは正であって以下の制約：１＜ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＜１００、ａｎｄｉ＋ｋ＋ｎ＞０に従う。
Ｍ３ ｈＭ４ ｉＤ３ ｊＤ４ ｋＴ３ ｍＴ４ ｎＱｏの化合物から選択され、式中：
Ｍ３＝Ｒ１６Ｒ１７Ｒ１８ＳｉＯ１／２
Ｍ４＝Ｒ１９Ｒ２０Ｒ２１ＳｉＯ１／２
Ｄ３＝Ｒ２２Ｒ２３ＳｉＯ２／２
Ｄ４＝Ｒ２４Ｒ２５ＳｉＯ２／２
Ｔ３＝Ｒ２６ＳｉＯ３／２
Ｔ４＝Ｒ２７ＳｉＯ３／２
Ｑ＝ＳｉＯ４／２
であり、ここでＲ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２６は独立して、Ｃ１～Ｃ３０炭化水素基、Ｃ６～Ｃ３０芳香族基、またはＣ１～Ｃ３０アルコキシ基から選択され；
Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２４、Ｒ２５、およびＲ２７は独立して、水素、Ｃ１～Ｃ３０炭化水素基、Ｃ６～Ｃ３０芳香族基、Ｃ１～Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２～Ｃ３０アルケニル基から選択され、但しＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２４、Ｒ２５、および／またはＲ２７の１つまたはより多くは水素であり；そして
下付き文字ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、およびｏはゼロまたは正であって以下の制約：１＜ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＜１００、ａｎｄｉ＋ｋ＋ｎ＞０に従う。
【0080】
１つの実施形態において、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２６、並びに水素ではない任意のＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２４、Ｒ２５、およびＲ２７は独立して、Ｃ１～Ｃ３０アルキル基、Ｃ２～Ｃ２０アルキル基、Ｃ３～Ｃ１５アルキル基、Ｃ４～Ｃ１０アルキル基、またはＣ６～Ｃ８アルキル基から選択される。１つの実施形態において、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２６、並びに水素ではない任意のＲ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２４、Ｒ２５、およびＲ２７は、それぞれメチル基である。
【0081】
１つの実施形態において、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン（Ｃ）は、ＭＨＱ４またはＭＤＨＤＭの種類のものである。
【0082】
１つの実施形態において、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン（Ｃ）は、硬化性組成物の合計重量に基づいて、約０.０５質量部から約１０質量部、約０.０８質量部から約６質量部、または約１質量部から約４.５質量部の量で存在する。実施形態において、１分子内にケイ素原子に結合した少なくとも２つの水素原子を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、（Ａ）成分中に含有されているアルケニル基の合計量の１モルに対してケイ素原子に結合した水素原子が０.９から１０モルとなる量において用いられる。
【0083】
１つの実施形態において、ヒドロシリル化触媒（Ｄ）（例えばＫａｒｓｔｅｄｔ触媒またはＡｓｈｂｙ触媒のような白金系触媒、またはその他）を使用して、アルケニル含有化合物とヒドリドシロキサンとの反応を促進してよい。ヒドロシリル化触媒は、限定するものではないが、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、および白金その他、並びにこれらの金属を含む錯体を用いる貴金属触媒のような貴金属触媒を含むことができる。本発明において使用するのに適切なヒドロシリル化触媒の例には、限定するものではないが：Ａｓｈｂｙ触媒；Ｌａｍｏｒｅａｘ触媒；Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒；Ｍｏｄｉｃ触媒；およびＪｅｒａｍ触媒、並びにこれらの２またはより多くの組み合わせが含まれる。
【0084】
１つの実施形態において、ヒドロシリル化反応触媒は硬化性シリコーン組成物の合計重量に基づいて、約１質量部から約１０質量部、より好ましくは約２質量部から約８質量部、そして最も好ましくは約３質量部から約６質量部の量で存在する。
【0085】
１つの実施形態において、ヒドロシリル化触媒（Ｄ）は、アルケニル含有化合物のポリオルガノハイドロジェンシロキサンとの反応を促進させるために使用されてよい。ヒドロシリル化触媒は、限定するものではないが、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、および白金その他、並びにこれらの金属を含む錯体を用いる貴金属触媒のような貴金属触媒を含むことができる。本発明において使用するのに適切なヒドロシリル化触媒の例には、限定するものではないが、Ａｓｈｂｙ触媒；Ｌａｍｏｒｅａｘ触媒；Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒；Ｍｏｄｉｃ触媒；Ｊｅｒａｍ触媒、またはこれらの２またはより多くの組み合わせが含まれる。
【0086】
触媒（Ｄ）は、アルケニル含有化合物（例えば、（Ａ）成分および／または（Ｂ）成分）のポリオルガノハイドロジェンシロキサン（Ｃ）との反応を促進するのに適切な任意の量で用いることができる。実施形態において、触媒（Ｄ）は硬化性組成物の合計重量に基づいて、約１質量部から約１０質量部、約２質量部から約８質量部、または約３質量部から約６質量部の量で存在することができる。
【0087】
添加剤（Ｅ）は幾つもの添加剤の中から選択することができ、また特定の目的または意図する用途について所望に応じて選択される。添加剤は、組成物から形成された硬化材料に対して所定の性質を付与するために、また組成物の加工を支援するためその他について選択されてよい。１つの実施形態において、添加剤（Ｅ）は、顔料、潤滑剤、粘度調節剤、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、阻害剤、接着促進剤またはこれらの２またはより多くの組み合わせから選択される。
【0088】
１つの実施形態において、添加剤（Ｅ）は硬化性シリコーン組成物の合計重量に基づいて約０.０５質量部から約３０００質量部、約０.５質量部から約１０００質量部、または約０.０５質量部から約１質量部の量で存在する。
【0089】
１つの実施形態において、添加剤は阻害剤から選択される。１つの実施形態において、阻害剤は、エチレン性不飽和アミド、芳香族系不飽和アミド、アセチレン系化合物、エチレン性不飽和イソシアネート、オレフィン系シロキサン、不飽和炭化水素ジエステル、不飽和酸の不飽和炭化水素モノエステル、共役または非共役エンイン、ヒドロペルオキシド、ケトン、スルホキシド、アミン、ホスフィン、亜リン酸塩、亜硝酸塩、ジアジリジン、およびその他から選択される。本組成物に特に適切な阻害剤はアルキニルアルコールおよびマレイン酸塩である。適切な重合阻害剤の例には、限定するものではないが、マレイン酸ジアリル、ハイドロキノン、ｐ－メトキシフェノール、ｔ－ブチルカテコール、およびフェノチアジンが含まれる。
【0090】
１つの実施形態において、阻害剤は硬化性シリコーン－イミド組成物の合計重量に基づいて約１質量部から約１０質量部、より好ましくは約０.１質量部から約２質量部、そして最も好ましくは約０.０５質量部から約１質量部の量で存在する。
【0091】
１つの実施形態において、添加剤（Ｅ）は重合阻害剤から選択される。重合阻害剤は特に限定されるものではなく、特定の目的または意図する用途について所望に応じて選択されてよい。適切な阻害剤の例には、、限定するものではないが、エチレン性不飽和アミド、芳香族系不飽和アミド、アセチレン系化合物、エチレン性不飽和イソシアネート、オレフィン系シロキサン、不飽和炭化水素ジエステル、不飽和酸の不飽和炭化水素モノエステル、共役または非共役エンイン、ヒドロペルオキシド、ケトン、スルホキシド、アミン、ホスフィン、亜リン酸塩、亜硝酸塩、ジアジリジン、およびその他が含まれる。本組成物に特に適切な阻害剤はアルキニルアルコールおよびマレイン酸塩である。適切な重合阻害剤の例には、限定するものではないが、マレイン酸ジアリル、ハイドロキノン、ｐ－メトキシフェノール、ｔ－ブチルカテコール、フェノチアジンその他が含まれる。
【0092】
本組成物において使用される阻害剤の量は、室温において上記の反応を遅延させる一方で、適宜昇温された温度においてはその反応を妨げることのない、任意の量であることができる。実施形態において、重合阻害剤は約０.０５質量部から約１０質量部、約０.１質量部から約５質量部、または約１質量部から約２質量部の量で存在することができる。
【0093】
硬化性組成物はまた、酸化防止剤化合物を含んでいてよい。酸化防止剤化合物の適切な種類の例には、限定するものではないが、ヒンダードアミン化合物および／またはヒンダードフェノール化合物が含まれる。
【0094】
ヒンダードアミン酸化防止剤化合物の例には、限定するものではないが、ヒンダードアミン系の酸化防止剤、（Ｎ,Ｎ',Ｎ'',Ｎ'''－テトラキス－（４,６－ビス（ブチル－（Ｎ－メチル）－２,２,６,６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ）－トリアジン－２－イル）－４,７－ジアザデカン－１,１０－ジアミン、ジブチルアミン－１,３,５－トリアジン－Ｎ,Ｎ'－ビス－（２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１,６－ヘキサメチレンジアミン－Ｎ－（２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合生成物、ポリ［｛６－（１,１,３,３－テトラメチルブチル）アミノ－１,３,５－トリアジン－２,４－ジイル｝｛（２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２,２,６,６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールの重合体、［デカン二酸ビス（２,２,６,６－テトラメチル－１（オクチルオキシ）－４－ピペリジル）エステル、１,１－ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物］（７０％）－ポリプロピレン（３０％）、ビス（１,２,２,６,６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３,５－ビス（１,１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、メチル１,２,２,６,６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケート、ビス（２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１,２,２,６,６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、１－［２－［３－（３,５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］－４－［３－（［３,５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］－２,２,６,６－テトラメチルピペリジン、４－ベンゾイルオキシ－２,２,６,６－テトラメチルピペリジン、８－アセチル－３－ドデシル－７,７,９,９－テトラメチル－１,３,８－トリアザスピロ［４.５］デカン－２,４－ジオン、その他が含まれる。
【0095】
１つの実施形態において、酸化防止剤化合物はヒンダードフェノール化合物である。ヒンダードフェノールは、特定の目的または意図する用途について所望に応じて選択されてよい。適切なヒンダードフェノールの例には、限定するものではないが、２,６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２－ｔ－ブチル－４－メトキシフェノール、３－ｔ－ブチル－４－メトキシフェノール、および２,６－ｔ－ブチル－４－エチルフェノールのようなモノフェノール、２,２'－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４,４'－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、および４,４'－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）のようなビスフェノール；並びに多環式フェノール例えば、１,１,３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、１,３,５－トリメチル－２,４,６－トリス（３,５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン－３－（３',５'－ジ－ｔ－ブチル－４'－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３,３'－ビス（４'－ヒドロキシ－３）－ｔ－ブチルフェニル）酪酸グリコールエステル、およびトコフェロール（ビタミンＥ）、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３,５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレン－ビス［３－（３,５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３,５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、Ｎ,Ｎ'－ヘキサン－１,６－ジイルビス［３－（３,５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオアミド）、ベンゼンプロパン酸３,５－ビス（１,１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシＣ７－Ｃ９側鎖アルキルエステル、２,４－ジメチル－６－（１－メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３,５－ビス（１,１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート、３,３',３'',５,５',５''－ヘキサ－ｔｅｒｔ－ブチル－ａ,ａ',ａ''－（メシチレン－２,４,６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール、カルシウムジエチルビス［［［３,５－ビス－（１,１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート］、４,６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３－（３,５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１,３,５－トリス（３,５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１,３,５－トリアジン－２,４,６－（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）－トリオン、Ｎ－フェニルベンゼンアミンと２,４,４－トリメチルペンテンとの反応生成物、２,６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４,６－ビス（オクチルチオ）－１,３,５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノールその他が含まれる。
【0096】
ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０は、ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能な立体障害性フェノール酸化防止剤（「３,３',３',５,５',５'－ヘキサ－ｔｅｒｔ－ブチル－ａ,ａ',ａ''－（メシチレン－２,４,６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール」）である。Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０は、ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能な立体障害性フェノール酸化防止剤（「ペンタエリスリトール－テトラキス（３－（３,５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）」であり、または１,３,５－トリメチル－２,４,６－トリス（３,５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼンがＥＴＨＡＮＯＸＴＭ３３０として商業的に入手可能であり（アルベマール社）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－（３,５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）、トリス（３,５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４）、トリス（３,５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートがＩｒｇａｎｏｘ３１１４として商業的に入手可能である。
【0097】
酸化防止剤は組成物中に、約０質量部から約１０質量部、約０質量部から約５質量部、または約０質量部から約３質量部の量で含まれることができる。
【0098】
硬化性組成物は任意選択的に、光安定剤を含んでいてよい。光安定剤は特に限定されるものではなく、特定の目的または意図する用途について所望に応じて選択されてよい。光安定剤について適切な材料の例には、限定するものではないが、２,４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（５－クロロベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４,６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１,１,３,３－テトラメチルブチル）フェノール、メチル３－（３－（２１－１－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（直鎖および分岐ドデシル）－４－メチルフェノール、２－（４,６－ジフェニル－１,３,５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、オクタベンゾン、２,４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３,５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２ＬＤ、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９ＦＬ、ＭＡＲＫ ＬＡ－５７、ＬＡ－６２、ＬＡ－６７、ＬＡ－６３、ＳＡＮＤＯＬ ＬＳ－７６５、ＬＳ－２９２、ＬＳ－２６２６、ＬＳ－１１１４、ＬＳ－７４４その他が含まれる。
【0099】
光安定剤は組成物中に、約０質量部から約１０質量部、約０質量部から約５質量部、または約０質量部から約３質量部の量で含まれることができる。
【0100】
組成物は任意選択的にフィラー（Ｆ）を含んでいる。１つの実施形態において、添加剤（Ｆ）はフィラーから選択される。適切なフィラーの例には、限定するものではないが、シリカ、ヒュームドシリカ、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＣａＣＯ３、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＳｉＣ、クレイ材料、酸化グラフェン、酸化ホウ素、窒化ホウ素、カーボンナノチューブ、酸化ジルコニウム、フライアッシュ、Ｚｒ（ＯＥｔ）４、Ｔｉ（ＯＥｔ）４、粉末形態の任意のポリイミド、ポリベンゾイミダゾール、ポリアミドイミド、ポリＢＰＡスルホン、シロキサン－ポリイミド、シロキサン－ベンゾイミダゾール、シロキサン－ポリスルホン、または何らかの他の熱安定性フィラーが含まれる。
【0101】
１つの実施形態において、フィラーは硬化性シリコーン組成物の合計重量に基づいて、約０質量部から約３０００質量部、より好ましくは約１５質量部から約２０００質量部、そして最も好ましくは約２５質量部から約３０質量部の量で存在する。
【0102】
１つの実施形態において、フィラーは硬化性シリコーン組成物の合計重量に基づいて約２０質量部から約３０質量部の量で存在する。
【0103】
本組成物から形成された硬化シリコーンイミド材料は、３００℃から６００℃、約３５０℃から約５５０℃、または約４００℃から約５００℃に熱劣化を有することができる。熱劣化は熱分解と称されてもよく、熱重量分析（ＴＧＡ）によって測定することができる。１つの実施形態において、熱劣化はＴＡインスツルメント社のＴＧＡ Ｑ５０００を使用して測定可能である。熱劣化は窒素または空気雰囲気において、１０００℃まで１０℃／分の加熱速度を用いて評価することができる。
【0104】
硬化性組成物は、それぞれの成分の混合物を調製し、この混合物を混合物を硬化するのに十分な時間にわたって十分な温度に曝露することにより硬化されてよい。それぞれの成分は別々に、またはパッケージが最終的な組成物に必要とされる成分を２またはより多く含んでいる場合には、２またはより多くの材料パッケージとして加えてよい。硬化は昇温への曝露下に、約１５分間から約１２０分間の時間にわたって達成されてよい。実施形態において、硬化は１００℃において６０分間で達成することができる。
【0105】
１つの実施形態において、シリコーン－イミド組成物は基材上にコーティングまたは接着させることができる。組成物は、限定するものではないが、刷毛塗り、噴霧、カーテンコーティング、浸漬、スピンコーティングその他を含む、任意の適切な仕方で適用することができる。
【0106】
基材は、プラスチック材料、セラミック、ガラス、ゴム材料、充填金属、金属合金、メタライズされたプラスチック、および／またはコーティングまたは塗装された金属から選択することができる。適切なプラスチックの例には、限定するものではないが、合成有機ポリマー材料、例えばポリ（メチルメタクリレート）およびその他のようなアクリルポリマー；例えばポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）およびその他のようなポリエステル；ポリアミド、ポリイミド、アクリロニトリル－スチレンコポリマー、スチレン－アクリロニトリル－ブタジエンターポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンおよびその他、ポリカーボネート、およびＥＸＬやハイヒートポリカーボネートのようなコポリカーボネートが含まれる。１つの実施形態において、基材はポリカーボネートまたはアクリル樹脂から形成される。ポリカーボネートはその優れた物理的、機械的、および化学的性質のゆえに、透明基材について特に適切な材料である。一般に基材の選択は、最終的には検討されている末端用途によって決定される。
【0107】
１つの実施形態において、硬化シリコーンイミド材料は、硬化性組成物から形成される。
【0108】
硬化性組成物は、種々の用途において使用されてよい。実施形態において、硬化性組成物は硬化されて、優れた熱安定性、熱伝導性、寸法安定性、接着性、機械特性、電気特性、低温可撓性、低誘電率、熱酸化安定性、疎水性、耐薬品性、生体適合性、難燃性、およびガス透過性といった性能に関して使用され、また主として航空宇宙、電子、自動車、絶縁、コーティング、耐溶剤性膜などの用途その他において用いられる。
【0109】
以下の実施例は、本件技術の実施態様および実施形態を例示することを意図している。特段明記しない限り、すべての部およびパーセントは重量基準であり、またすべての温度は摂氏である。本出願において参照したすべての特許、他の文献、および米国特許出願は参照によって全体が本願に取り入れられる。
【0110】
実施例
【0111】
実施例１はモメンティブ社から入手した３Ｐａｓの粘度のビニル末端ＰＤＭＳである。
【0112】
実施例２はモメンティブ社から入手したビニル末端フェニル基含有（１０モル％）ＰＤＭＳである。
【0113】
実施例Ａ－１：アリル末端シロキサン－イミドコポリマー（プロピル連結基）の調製
【0114】
ピロメリット酸ジ－Ｎ－アリルアミドの合成：ピロメリット酸二無水物（５０ｇ、０.２２９２モル）および酢酸（２５０ｍｌ）を３口丸底フラスコ（凝縮器／オーバーヘッド撹拌機／滴下漏斗）内に取り、続いて氷冷条件下にアリルアミド（２８ｇ、０.５０４モル）を滴下して添加した。添加が完了したところで、反応混合物が透明溶液となる１３０℃まで、４０℃から加熱を開始した。時間と共に色の変化があった。溶液が透明になったところで、１３０℃で４時間にわたって加熱を行いイミド環を形成した。別の丸底フラスコに水を２５０ｍｌ入れ、～１００℃に加熱した。次いで反応混合物をこの水の中にゆっくりと注いだところ、固形物質が形成された。この固形物質を濾紙を用いて漏斗で濾別した。この固形物質を水およびメタノールで洗い、高真空ポンプを用いて乾燥した。収率＝６５ｇ（９５％）であった。この物質を１Ｈ－ＮＭＲで解析したところ、所望の構造と完全に合致した。
【化7】
【0115】
ＡＢｎシロキサン－ポリイミドコポリマーの合成：固形のＮ－アリルピロメリット酸ジイミド材料３（１５ｇ、０.０５０モル）を３５０ｍｌのトルエン中に溶解し、そして７５℃まで加熱した。温度が７５℃に到達したところで、白金触媒（１０ｐｐｍ）を添加し、続いてシリコーンヒドリド２（７６.５３ｇ）を滴下により添加した。僅かな発熱（～３℃）が観察された。添加が終了したところで、反応をさらに４時間にわたって行い、生成物形成の完了を１Ｈ－ＮＭＲによってモニターした。反応が完了したところで、活性炭およびシリカゲルの混合物を添加して反応を急冷した。溶質を濾過によって収集し、溶媒を蒸留によって飛ばして粘稠な材料を得た（粘度＝７９Ｐａｓ）。１Ｈ－ＮＭＲおよびＧＰＣによって解析を行った。
【0116】
実施例Ａ－２：ビニル末端シロキサン－イミドコポリマー（ベンジル連結基）の調製
【0117】
ピロメリット酸二無水物のＮ－（４－ビニルベンジル）イミドの合成：ピロメリット酸二無水物（３.５ｇ、０.０１１８モル）および酢酸（１００ｍｌ）を３口丸底フラスコ（凝縮器／オーバーヘッド撹拌機／滴下漏斗）内に取り、氷冷条件に置いた。次いで４－ビニルベンジルアミン（３.４５ｇ、０.０２５９６モル）を氷冷条件下に滴下して添加した。１時間後に添加が完了したところで、反応混合物を室温とし、続いて反応混合物を１２時間にわたって１４０℃に加熱した。時間と共に色の変化があった。別の丸底フラスコに水を１００ｍｌ入れ、～１００℃に加熱した。次いで反応混合物をこの水の中にゆっくりと注いだところ、固形物質が形成された。この固形物質を濾紙を用いて漏斗で濾別した。この固形物質を水およびメタノールで洗い、高真空ポンプを用いて乾燥した。収率＝５ｇ（９５％）であった。この物質を１Ｈ－ＮＭＲで解析したところ、所望の構造と完全に合致した。
【0118】
ＡＢｎシロキサン－ポリイミドコポリマーの合成：固形のＮ－ビニルベンジルピロメリット酸ジイミド材料（５.９５ｇ、０.０１３３モル）を１００ｍｌのトルエン中に溶解し、そして７５℃まで加熱した。温度が７５℃に到達したところで、白金触媒（１０ｐｐｍ）を添加し、続いてシリコーンヒドリド（２０ｇ、０.０７９８モル）を滴下により添加した。僅かな発熱（～３℃）が観察された。生成物形成の完了を１Ｈ－ＮＭＲによってモニターした。反応が完了したところで、活性炭を添加して反応を急冷した。溶質を濾過によって収集し、溶媒を蒸留によって飛ばして２０ｇの固形材料を得た。１Ｈ－ＮＭＲおよびＧＰＣによって解析を行った。ＮＭＲから、所望の化合物の存在が確認された。
【化8】
【0119】
組成物を表２に列挙した実施例にしたがって調製した。組成物は、アルケン末端シロキサン－イミドコポリマー材料を阻害剤および触媒と共に容器中で混合することによって調製した。次いで混合物に架橋剤を添加し、手作業およびハイスピードミキサーを使用して十分に混合した。固形材料の場合には、最小限の容積の有機溶媒（トルエン）を用いて材料を溶解し、続いて阻害剤、白金触媒、および架橋剤を添加した。
【0120】
組成物は１４５ｍｍ２×０.１５ｍｍの大きさのテフロン製モールドに注型した。脱気した後、モールドをオーブン中に入れ、１００℃で１時間加熱して完全に硬化させた。
【0121】
熱安定性：熱劣化はＴＡインスツルメント社のＴＧＡ Ｑ５０００を使用して、窒素または空気雰囲気において、１０００℃に到るまで１０℃／分の加熱速度を用いて評価した。表１はシロキサン－ポリイミドコポリマーについて熱安定性のデータを示し、そして表２は硬化組成物について熱安定性のデータを示す。
【表1】
【表2】
【0122】
表２に示されているように、本願のシロキサン－イミドコポリマーを含む接着剤組成物は、既知のシロキサン－イミドコポリマーを含有する組成物と比較して、良好な熱安定性をもたらす。
【0123】
上記に説明したところは本明細書による例を含んでいる。当然のこととして、本明細書を記述する目的について成分または方法のすべての認識可能な組み合わせを説明することは不可能であるが、技術分野の当業者は、本明細書における他の多くの組み合わせおよび置き換えが可能であることを認識してよい。したがって本明細書は、特許請求の範囲の思想および範囲内に包含されるすべての変更、修正および変動を包囲することを意図している。さらにまた、発明の詳細な説明または特許請求の範囲において「含む」という用語が使用される場合、この用語は、「含む」という用語が特許請求の範囲において「含む」が転換語として用いられる場合に解釈されるのと類似の仕方において、包括的であることを意図したものである。
【0124】
以上の説明は、芳香族性含有シリコーン組成物およびこうした組成物を含む硬化性組成物の種々の、非限定的な実施形態を識別している。技術分野の当業者および本発明を作成および使用しうる者には、変更が想起されてよい。開示された実施形態は単に例示目的のためのものであり、本発明の範囲または特許請求の範囲に記載の主題を限定することを意図したものではない。
【国際調査報告】