▶ シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッドの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-01-25
(54)【発明の名称】水素化異性化触媒
(51)【国際特許分類】
B01J 29/80 20060101AFI20240118BHJP
C01B 39/48 20060101ALI20240118BHJP
B01J 37/04 20060101ALI20240118BHJP
B01J 37/00 20060101ALI20240118BHJP
B01J 37/02 20060101ALI20240118BHJP
C10G 45/64 20060101ALI20240118BHJP
【ＦＩ】
B01J29/80 M
C01B39/48
B01J37/04 102
B01J37/00 D
B01J37/02 101D
C10G45/64
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023542623
(86)(22)【出願日】2022-01-13
(85)【翻訳文提出日】2023-09-11
(86)【国際出願番号】 IB2022050225
(87)【国際公開番号】W WO2022153197
(87)【国際公開日】2022-07-21
(31)【優先権主張番号】17/147,725
(32)【優先日】2021-01-13
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】503148834
【氏名又は名称】シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド
(74)【代理人】
【識別番号】110000855
【氏名又は名称】弁理士法人浅村特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】チャン、イーファ
(72)【発明者】
【氏名】オジョ、アデオラ フローレンス
(72)【発明者】
【氏名】レイ、グワン － ダオ
【テーマコード（参考）】
4G073
4G169
4H129
【Ｆターム（参考）】
4G073BA10
4G073BA57
4G073BA63
4G073BA87
4G073CZ27
4G073GA03
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4G169AA09
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4G169BC72B
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4G169CC14
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4G169ZF07A
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4H129AA01
4H129CA07
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4H129CA13
4H129CA15
4H129CA17
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4H129CA28
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4H129DA20
4H129KA11
4H129KC17X
4H129KD04X
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4H129KD07X
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4H129KD09X
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4H129KD23X
4H129KD25Y
4H129KD26Y
4H129NA25
4H129NA37
(57)【要約】
ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属するモレキュラーシーブと、無機酸化物担体と、第８族～第１０族から選択される１つ以上の第１の改質剤と、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の第２の改質剤とを含む、水素化異性化触媒。モレキュラーシーブは、約４０～約２２０の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比と、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも約７０％のポリタイプ６と、全生成物の約０～約７．０重量パーセントの量の追加のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相とを含む。モレキュラーシーブは、合わせて約１～約８の平均アスペクト比を有する結晶子を含む多結晶凝集体として特徴付けられる形態を有する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属するモレキュラーシーブと、無機酸化物担体と、第８族～第１０族から選択される１つ以上の第１の改質剤と、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の第２の改質剤とを含む、水素化異性化触媒であって、前記モレキュラーシーブが、約４０～約２２０の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比と、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも約７０％のポリタイプ６と、全生成物の約０～約７．０重量パーセントの量の追加のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相とを含み、前記モレキュラーシーブが、合わせて約１～約８の平均アスペクト比を有する結晶子を含む多結晶凝集体として特徴付けられる形態を有する、前記水素化異性化触媒。
【請求項2】
前記モレキュラーシーブが、その合成形態で、実質的に以下の表に示されるようなＸ線回折パターン：【表1】
及び／または
その焼成された形態で、実質的に以下の表に示されるようなＸ線回折パターンを有する、請求項１に記載の水素化異性化触媒：
【表2】
【請求項3】
前記モレキュラーシーブが、約７０～約１６０（例えば、約８０～約１４０）の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比を有し、前記モレキュラーシーブが、前記生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも８０％（例えば、少なくとも約９０％）のポリタイプ６を含み、前記モレキュラーシーブが、約０．１～約２ｗｔ．％のＥＵ－１を含み、及び／または前記結晶子が、合わせて約１～約５（例えば、約１～約３）の平均アスペクト比を有する、請求項１または請求項２に記載の水素化異性化触媒。
【請求項4】
前記水素化異性化触媒が、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％（例えば、約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％）の前記モレキュラーシーブを含む、いずれかの先行請求項に記載の水素化異性化触媒。
【請求項5】
前記水素化異性化触媒が、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下（例えば、約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％）の前記１つ以上の第２の改質剤を含む、いずれかの先行請求項に記載の水素化異性化触媒。
【請求項6】
前記水素化異性化触媒が、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下（例えば、約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％）の前記１つ以上の第１の改質剤を含む、いずれかの先行請求項に記載の水素化異性化触媒。
【請求項7】
前記水素化異性化触媒が約０．１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％のＭｇを含む、いずれかの先行請求項に記載の水素化異性化触媒。
【請求項8】
前記水素化異性化触媒が、焼成された押出物または形成された粒子の形態で提供される、いずれかの先行請求項に記載の水素化異性化触媒。
【請求項9】
水素化異性化触媒を作製する方法であって、前記方法が、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属するモレキュラーシーブ及び無機酸化物を含む混合物を形成することであって、前記モレキュラーシーブが、約４０～約２２０の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比と、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも約７０％のポリタイプ６と、全生成物の約０～約７．０重量パーセントの量の追加のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相とを含み、前記モレキュラーシーブが、合わせて約１～約８の平均アスペクト比を有する結晶子を含む多結晶凝集体として特徴付けられる形態を有する、前記形成することと、押出物または形成された粒子を形成するために前記混合物を押出することと、前記押出物または形成された粒子を乾燥することと、前記乾燥された押出物または形成された粒子を焼成することとを含み、前記方法が、前記水素化異性化触媒に、第８族～第１０族から選択される１つ以上の第１の改質剤、ならびにカルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の第２の改質剤を組み込むことをさらに含む、前記方法。
【請求項10】
前記１つ以上の第１の改質剤及び前記１つ以上の第２の改質剤を前記水素化異性化触媒に組み込むことが、前記焼成された押出物もしくは形成された粒子を、前記１つ以上の第１の改質剤もしくは前記１つ以上の第２の改質剤のいずれかを含む第１の含浸溶液に、場合により、前記焼成された押出物もしくは形成された粒子にそれぞれ少なくとも約０．１ｗｔ．％の前記１つ以上の第１の改質剤もしくは１つ以上の第２の改質剤を含浸するのに十分な含浸条件下で、接触させること、前記焼成された押出物もしくは形成された粒子を、前記１つ以上の第２の改質剤もしくは前記１つ以上の第１の改質剤の対応する他方を含む第２の含浸溶液に、場合により、前記焼成された押出物もしくは形成された粒子にそれぞれ少なくとも約０．１ｗｔ．％の前記１つ以上の第２の改質剤もしくは１つ以上の第１の改質剤を含浸するのに十分な含浸条件下で、接触させること、または前記焼成された押出物もしくは形成された粒子を、前記１つ以上の第１の改質剤及び前記１つ以上の第２の改質剤の両方を含む第３の含浸溶液に、場合により、前記焼成された押出物もしくは形成された粒子に少なくとも約０．１ｗｔ．％の前記１つ以上の第１の改質剤及び少なくとも約０．１ｗｔ．％の前記１つ以上の第２の改質剤を含浸するのに十分な含浸条件下で、接触させることにより、前記焼成された押出物または形成された粒子に前記１つ以上の第１の改質剤及び／または前記１つ以上の第２の改質剤を装填して、改質された焼成された押出物または形成された粒子を形成することと、前記改質された焼成された押出物または形成された粒子を乾燥することとを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項11】
前記水素化異性化触媒に、前記１つ以上の第１の改質剤及び前記１つ以上の第２の改質剤を組み込むことが、前記混合物を形成する前に、場合により、前記モレキュラーシーブに少なくとも約０．１ｗｔ．％の前記１つ以上の第１の改質剤及び少なくとも約０．１ｗｔ．％の前記１つ以上の第２の改質剤を装填するのに十分な条件下で、前記モレキュラーシーブに前記１つ以上の第１の改質剤及び前記１つ以上の第２の改質剤を装填することを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項12】
前記水素化異性化触媒に、前記１つ以上の第１の改質剤及び前記１つ以上の第２の改質剤を組み込むことが、前記水素化異性化触媒に約０．１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％のＭｇを装填することを含む、請求項９～１１のいずれかに記載の方法。
【請求項13】
前記モレキュラーシーブが、約７０～約１６０（例えば、約８０～約１４０）の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比を有し、前記モレキュラーシーブが、前記生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも８０％（例えば、少なくとも約９０％）のポリタイプ６を含み、前記モレキュラーシーブが、約０．１～約２ｗｔ．％のＥＵ－１を含み、及び／または前記結晶子が、合わせて約１～約５（例えば、約１～約３）の平均アスペクト比を有する、請求項９～１１のいずれかに記載の方法。
【請求項14】
前記混合物が、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％の前記モレキュラーシーブを含む、請求項９～１３のいずれかに記載の方法。
【請求項15】
請求項９～１４のいずれかに記載の方法によって製造された、水素化異性化触媒。
【請求項16】
炭化水素質供給原料を水素化異性化する方法であって、前記炭化水素質供給原料を、請求項１～８または１５のいずれかに記載の水素化異性化触媒に、水素化異性化条件下で接触させて、水素化異性化された溶出物を生成することを含む、前記方法。
【請求項17】
前記炭化水素質供給原料が、ガス油；真空ガス油；常圧蒸留残油；真空残油；常圧蒸留物；重油；油；ろう及びパラフィン；使用済油；脱歴残油もしくは粗製油；熱もしくは触媒変換プロセスから生じるチャージ；シェール油；サイクル油；動物及び植物由来の脂肪、油、及びろう；石油及びスラックろう；またはこれらの任意の組合せのうちの１つ以上を含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項18】
前記方法が、前記炭化水素質供給原料を水素化異性化によって脱ろうする方法である、請求項１６に記載の方法。
【請求項19】
前記炭化水素質供給原料が、未転化油または基油生成物である、請求項１８に記載の方法。
【請求項20】
前記水素化異性化条件が、約４００°Ｆ～約９５０°Ｆ（約２０４℃～約５１０℃）、例えば、約６５０°Ｆ～約８５０°Ｆ（約３４３℃～約４５４℃）の反応温度、約５００ｐｓｉ～約５０００ｐｓｉ（約３４４７ｋＰａ～約３４４７４ｋＰａ）、例えば、約１５００ｐｓｉ～約２５００ｐｓｉ（約１０３４２ｋＰａ～約１７２３７ｋＰａ）、もしくは約１２００ｐｓｉ～約２５００ｐｓｉ（約８２７４ｋＰａ～約１７２３７ｋＰａ）の反応ゲージ圧力、約０．１ｈｒ－１～約１５ｈｒ－１、例えば、約０．２ｈｒ－１～約１０ｈｒ－１、もしくは約０．２ｈｒ－１～約２．５ｈｒ－１、もしくは約０．１ｈｒ－１～約１０ｈｒ－１のＬＨＳＶ、及び／または液体炭化水素フィード１バレル当たり約１００ｓｃｆ～約２５００ｓｃｆ（約１７．８～約４４５ｍ３Ｈ２／ｍ３フィード）、例えば、約２００ｓｃｆ～約２５００ｓｃｆ／バレル（約３５．６～約４４５ｍ３Ｈ２／ｍ３フィード）、もしくは１００ｓｃｆ～約１５００ｓｃｆ／バレル（約１７．８～約２６７ｍ３Ｈ２／ｍ３フィード）の水素消費を含む、請求項１６～１８のいずれかに記載の方法。
【請求項21】
水素化異性化触媒が、炭化水素質供給原料の水素化異性化に使用されるときに、水素化異性化された溶出液の収率を増加させ、前記水素化異性化された溶出液の粘度指数を増加させ、前記水素化異性化触媒の水素化異性化に対する選択性を増加させ、及び／または短鎖炭化水素の収率を低減するための、前記水素化異性化触媒におけるモレキュラーシーブの使用であって、前記モレキュラーシーブが、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属し、約４０～約２２０の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比と、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも約７０％のポリタイプ６と、全生成物の約０～約７．０重量パーセントの量の追加のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相とを含み、合わせて約１～約８の平均アスペクト比を有する結晶子を含む多結晶凝集体として特徴付けられる形態を有し、前記水素化異性化触媒が、無機酸化物担体と、第８族～第１０族から選択される１つ以上の第１の改質剤と、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の第２の改質剤とを含む、前記使用。
【請求項22】
前記モレキュラーシーブが、約７０～約１６０（例えば、約８０～約１４０）の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比を有し、前記モレキュラーシーブが、前記生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも８０％（例えば、少なくとも約９０％）のポリタイプ６を含み、前記モレキュラーシーブが、約０．１～約２ｗｔ．％のＥＵ－１を含み、及び／または前記結晶子が、合わせて約１～約５（例えば、約１～約３）の平均アスペクト比を有する、請求項２１に記載の使用。
【請求項23】
前記水素化異性化触媒が、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、例えば約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％の前記モレキュラーシーブと、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下、例えば、約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、もしくは約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％の前記１つ以上の第１の改質剤、及び／または前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下、例えば、約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％の前記１つ以上の第２の改質剤とを含み、例えば、前記水素化異性化触媒が、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約０．１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％のＭｇを含む、請求項２１または請求項２２に記載の使用。
【請求項24】
水素化異性化触媒が、炭化水素質供給原料の水素化異性化に使用されるときに、水素化異性化された溶出液の収率を増加させ、前記水素化異性化された溶出液の粘度指数を増加させ、前記水素化異性化触媒の水素化異性化に対する選択性を増加させ、及び／または短鎖炭化水素の収率を低減するための、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の改質剤の前記水素化異性化触媒における使用であって、前記水素化異性化触媒が、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属するモレキュラーシーブであって、約４０～約２２０の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比と、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも約７０％のポリタイプ６と、全生成物の約０～約７．０重量パーセントの量の追加のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相とを含み、合わせて約１～約８の平均アスペクト比を有する結晶子を含む多結晶凝集体として特徴付けられる形態を有する、前記モレキュラーシーブと、無機酸化物担体と、第８族～第１０族から選択される１つ以上の金属とをさらに含む、前記使用。
【請求項25】
前記モレキュラーシーブが、約７０～約１６０（例えば、約８０～約１４０）の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比を有し、前記モレキュラーシーブが、前記生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも８０％（例えば、少なくとも約９０％）のポリタイプ６を含み、前記モレキュラーシーブが、約０．１～約２ｗｔ．％のＥＵ－１を含み、及び／または前記結晶子が、合わせて約１～約５（例えば、約１～約３）の平均アスペクト比を有する、請求項２４に記載の使用。
【請求項26】
前記水素化異性化触媒が、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、例えば約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％の前記モレキュラーシーブと、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下、例えば、約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、もしくは約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％の前記１つ以上の第１の改質剤、及び／または前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下、例えば、約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％の前記１つ以上の第２の改質剤とを含み、例えば、前記水素化異性化触媒が、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約０．１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％のＭｇを含む、請求項２４または請求項２５に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願の相互参照
本出願は、米国特許出願第１７／１４７，７２５号（２０２１年１月１３日出願）の優先権の利益を主張するものであり、その開示内容は、全体として本明細書に援用される。
本出願は、米国特許出願第１７／１４７，７２５号（２０２１年１月１３日出願）の優先権の利益を主張するものであり、その開示内容は、全体として本明細書に援用される。
【0002】
技術分野
本開示は、水素化異性化触媒、水素化異性化触媒を作製する方法、炭化水素質供給原料を水素化異性化する方法、及び関連する使用に関する。
本開示は、水素化異性化触媒、水素化異性化触媒を作製する方法、炭化水素質供給原料を水素化異性化する方法、及び関連する使用に関する。
【背景技術】
【0003】
背景
水素化異性化は、例えば炭化水素質供給原料を接触脱ろうするために使用される、重要な精製プロセスである。脱ろうは、潤滑基油及び燃料留分の低温特性を改善する。接触脱ろうは、供給原料から長鎖ｎ－パラフィンを除去する。これを除去しなければ、留分の流動点及び曇点に悪影響が及ぶが、脱ろうは、基油留分の粘度指数（ＶＩ）も低下し得る。高いＶＩは、基油に温度範囲不感受性をもたらすために必要である。これは、基油が低温及び高温の両方で潤滑性を提供可能であることを意味する。
水素化異性化は、例えば炭化水素質供給原料を接触脱ろうするために使用される、重要な精製プロセスである。脱ろうは、潤滑基油及び燃料留分の低温特性を改善する。接触脱ろうは、供給原料から長鎖ｎ－パラフィンを除去する。これを除去しなければ、留分の流動点及び曇点に悪影響が及ぶが、脱ろうは、基油留分の粘度指数（ＶＩ）も低下し得る。高いＶＩは、基油に温度範囲不感受性をもたらすために必要である。これは、基油が低温及び高温の両方で潤滑性を提供可能であることを意味する。
【0004】
American Petroleum Institute (API)は、基油を５つのグレードＩ～Ｖに分類している。ＡＰＩグレードＩ～ＩＩＩは、原油から精製された基油に関するもので、硫黄含量、飽和レベル及びＶＩによって区別され、グレードＩＶ及びＶは、合成基油または他の供給源（例えば、シリコーン）から得られた基油に関するものである。グレードＩ及びグレードＩＩの基油に８０～１２０のＶＩ値が要求されるのに対し、石油から精製された基油がグレードＩＩＩの基油に認定されるには、１２０超のＶＩ値を達成しなければならない。
【0005】
接触脱ろう設備を運用する精製業者は、収率を最大化し、目標とする製品仕様（ＶＩ、流動点）を満たしながら、反応器温度（高温での高コストの水素消費及びＶＩ低減に対応する）及びライトエンド生産を最小限に抑えることを望んでいる。
【0006】
概して、接触脱ろうに使用される従来の水素化異性化触媒は、長鎖ｎ－パラフィンの異性化に適した少なくとも１つのモレキュラーシーブと、結合材料（「担体材料」とも称される）（例えば、アルミナ、チタニア、シリカなど）と、周期表の第６族及び第８～１０族から選択される１つ以上の活性水素化／脱水素化金属（詳細には、白金及びパラジウム）とを含む。
【0007】
水素化異性化プロセスで生じる反応には、２つの大きな分類が存在する。反応の第１の分類は、飽和により供給原料から芳香性の不純物を除去する水素化／脱水素化である。反応の第２の分類は、長鎖ｎ－パラフィンがその分枝状対応物に異性化される異性化である。水素化異性化触媒は二機能性であり、ハイドロトリートメントが、金属構成要素によって提供される水素化機能によって促進され、異性化反応が、酸性のモレキュラーシーブ構成要素によって促進される。いずれの反応も、高圧水素の存在が必要である。
【0008】
モレキュラーシーブは、特徴的なＸ線回折パターンによって示される特徴的な結晶構造を有する。結晶構造は、異なる種に特徴的な空洞及び細孔を定義する。
【0009】
モレキュラーシーブは、IUPAC Commission on Zeolite Nomenclatureの規則に従って、International Zeolite AssociationのStructure Commissionによって分類される。この分類によれば、構造が確立されているフレームワークタイプゼオライト及び他の結晶質マイクロポーラスモレキュラーシーブには３文字のコードが割り当てられており、“Atlas of Zeolite Framework Types” Sixth Revised Edition, Elsevier (2007)及びInternational Zeolite AssociationのウェブサイトにあるDatabase of Molecular sieve Structures (http://www.iza-online.org)に記載されている。
【0010】
モレキュラーシーブの構造は、秩序的なことも無秩序的なこともある。秩序的構造を有するモレキュラーシーブは、三次元全てにおいて周期的に並んだ周期的構成単位（ＰｅｒＢＵ）を有する。構造上無秩序な構造は、三次元未満の次元（すなわち二次元、一次元、またはゼロ次元）で周期的な秩序を示す。ＰｅｒＢＵが異なる方法で接続したり、同じ結晶内で２つ以上のＰｅｒＢＵが相互成長したりすると、無秩序が生じる。ＰｅｒＢＵから構築された結晶構造は、三次元全てで周期的な秩序が達成されている場合、エンドメンバー構造と呼ばれる。
【0011】
無秩序材料において、材料が二次元で秩序を含む場合、平面的な積層欠陥が生じる。平面欠陥は、材料の細孔系によって形成されたチャネルを破壊する。表面付近に位置する平面欠陥は、供給原料の構成要素が細孔系の触媒的活性部分にアクセスするのに他に必要な拡散経路を制限する。そのため、欠陥の程度が増大するにつれ、典型的には、材料の触媒活性が低下する。
【0012】
平面欠陥を有する結晶の場合、Ｘ線回折パターンの解釈には、積層無秩序の影響をシミュレートする能力が必要である。ＤＩＦＦａＸは、平面欠陥を含む結晶から強度を計算するための数学的モデルに基づくコンピュータプログラムである（M. M. J. Treacy et al., Proceedings of the Royal Chemical Society, London, A(1991), Vol.433, pp.499-520を参照）。ＤＩＦＦａＸは、モレキュラーシーブの相互成長相のＸＲＤ粉末パターンをシミュレートするための、International Zeolite Associationにより選択され、そこから入手可能なシミュレーションプログラムである（“Collection of Simulated XRD Powder Patterns for Zeolites” (M. M. J. Treacy and J. B. Higginsによる）2001, Fourth Edition (Structure Commission of the International Zeolite Associationのために刊行）を参照）。また、K. P. Lillerudらにより“Studies in Surface Science and Catalysis”, 1994, Vol.84, pp.543-550で報告されているように、ＤＩＦＦａＸは、ＡＥＩ、ＣＨＡ、及びＫＦＩモレキュラーシーブの相互成長相を理論的に研究するためにも使用されている。ＤＩＦＦａＸは、平面欠陥を有する無秩序結晶材料（例えば、相互成長したモレキュラーシーブ）の特性を評価するための周知され、確立された方法である。
【0013】
ＺＳＭ－４８という呼称は、各々が一次元の１０環管状細孔系を有することを特徴とする無秩序材料のファミリーを指す。細孔は、融合した四面体６環構造のハニカム状シートが巻き上げられて形成され、細孔開口部には１０個の四面体原子が含まれる。ゼオライトＥＵ－２、ＺＳＭ－３０、及びＥＵ－１１は、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに分類される。
【0014】
Lobo及びKoningsveldによれば、ＺＳＭ－４８ファミリーのモレキュラーシーブは９つのポリタイプからなる（J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 13222-13230を参照）。これらの材料は、非常に類似しているが同一ではないＸ線回折パターンを有する。Lobo及びKoningsveldの論文では、Chevron CorporationのDr.Alexander Kupermanにより提供された３つのＺＳＭ－４８試料の分析について記載している。３つの異なる構造指示剤を用いて、それぞれ試料Ａ、Ｂ、及びＣとラベル付けた３つの試料を調製した。
【0015】
Lobo及びKoningsveldの論文では、試料Ａをポリタイプ６として、試料Ｂを欠陥があるポリタイプ６として記載している。この論文ではさらに、試料Ａの形態について、直径約２０ｎｍ、長さ約０．５μｍの針状結晶からなると説明している。試料Ｂの形態は、約０．５μｍの幅及び４～８μｍの長さを有する細長い結晶からなるものであった。
【0016】
Kirschhock及び共同研究者は、純粋相ポリタイプ６の合成に成功したと述べている（Chem. Mater. 2009, 21, 371-380を参照）。Kirschhock及び共同研究者らはその論文の中で、彼らの純粋相ポリタイプ６材料（彼らはＣＯＫ－８と称している）は、非常に大きな長さ／幅比を有する長い針状結晶（幅１５～８０ｎｍ、長さ０．５～４μｍ）からなる形態を有し、相互接続する細孔方向に沿って成長すると説明している。
【0017】
Kirschhockの論文に示されているように、ＺＳＭ－４８ファミリーのモレキュラーシーブは、１０環１次元細孔構造からなり、相互接続された細孔により形成されたチャネルが、針の長軸に対し垂直に延びている。そのため、チャネル開口部は針の短端部に位置する。これらの針の長さ：直径比（別名アスペクト比）が増加するにつれ、炭化水素フィードの拡散経路も増加する。拡散経路が増加するにつれ、フィードがチャネル内で滞留する時間も増加する。滞留時間が長くなると、結果としてフィードの望ましくないハイドロクラッキングが増加し、それに付随して選択性が低減する。
【0018】
Adeola Florence Ojo, Dan Xie, Yihua Zhang及びGuan-Dao Leiを発明者として指定する米国特許出願第１４／８３７，０９４号（ＵＳ２０１７／００５６８７０Ａ１として公開）では、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属するモレキュラーシーブについて記載されている。モレキュラーシーブは、「モレキュラーシーブＳＳＺ－９１」または単に「ＳＳＺ－９１」として知られている。
【発明の概要】
【0019】
概要
第１の態様によれば、本発明は、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属するモレキュラーシーブと、無機酸化物担体と、第８族～第１０族から選択される１つ以上の第１の改質剤と、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の第２の改質剤とを含む、水素化異性化触媒を対象とする。モレキュラーシーブは、約４０～約２２０の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比と、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも約７０％のポリタイプ６と、全生成物の約０～約７．０重量パーセントの量の追加のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相とを含む。モレキュラーシーブは、合わせて約１～約８の平均アスペクト比を有する結晶子を含む多結晶凝集体として特徴付けられる形態を有する。
第１の態様によれば、本発明は、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属するモレキュラーシーブと、無機酸化物担体と、第８族～第１０族から選択される１つ以上の第１の改質剤と、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の第２の改質剤とを含む、水素化異性化触媒を対象とする。モレキュラーシーブは、約４０～約２２０の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比と、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも約７０％のポリタイプ６と、全生成物の約０～約７．０重量パーセントの量の追加のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相とを含む。モレキュラーシーブは、合わせて約１～約８の平均アスペクト比を有する結晶子を含む多結晶凝集体として特徴付けられる形態を有する。
【0020】
第２の態様において、水素化異性化触媒を作製する方法が提供される。当該方法は、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属するモレキュラーシーブ及び無機酸化物を含む混合物を形成することと、当該混合物を押出して、押出物または形成された粒子を形成することと、当該押出物または形成された粒子を乾燥することと、当該乾燥された押出物または形成された粒子を焼成することとを含む。モレキュラーシーブは、約４０～約２２０の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比と、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも約７０％のポリタイプ６と、全生成物の約０～約７．０重量パーセントの量の追加のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相とを含む。モレキュラーシーブは、合わせて約１～約８の平均アスペクト比を有する結晶子を含む多結晶凝集体として特徴付けられる形態を有する。当該方法はさらに、水素化異性化触媒に、第８族～第１０族から選択される１つ以上の第１の改質剤と、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の第２の改質剤とを組み込むことを含む。
【0021】
第３の態様において、第２の態様による方法によって製造された水素化異性化触媒が提供される。
【0022】
第４の態様において、炭化水素質供給原料を水素化異性化する方法であって、炭化水素質供給原料を、水素化異性化条件下で、第１の態様または第３の態様による水素化異性化触媒に接触させて、水素化異性化された溶出液を生成することを含む、方法が提供される。
【0023】
第５の態様において、水素化異性化触媒が、炭化水素質供給原料の水素化異性化に使用されるときに、水素化異性化された溶出液の収率を増加させ、水素化異性化された溶出液の粘度指数を増加させ、水素化異性化触媒の水素化異性化に対する選択性を増加させ、及び／または短鎖炭化水素の収率を低減するための、水素化異性化触媒におけるモレキュラーシーブの使用が提供される。モレキュラーシーブは、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属する。モレキュラーシーブは、約４０～約２２０の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比と、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも約７０％のポリタイプ６と、全生成物の約０～約７．０重量パーセントの量の追加のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相とを含む。モレキュラーシーブは、合わせて約１～約８の平均アスペクト比を有する結晶子を含む多結晶凝集体として特徴付けられる形態を有する。水素化異性化触媒はさらに、無機酸化物担体と、第８族～第１０族から選択される１つ以上の第１の改質剤と、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の第２の改質剤とを含む。
【0024】
第６の態様において、水素化異性化触媒が、炭化水素質供給原料の水素化異性化に使用されるときに、水素化異性化された溶出液の収率を増加させ、水素化異性化された溶出液の粘度指数を増加させ、水素化異性化触媒の水素化異性化に対する選択性を増加させ、及び／または短鎖炭化水素の収率を低減するための、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の改質剤の使用が提供される。水素化異性化触媒は、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属するモレキュラーシーブと、無機酸化物担体と、第８族～第１０族から選択される１つ以上の金属とをさらに含む。モレキュラーシーブは、約４０～約２２０の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比と、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも約７０％のポリタイプ６と、全生成物の約０～約７．０重量パーセントの量の追加のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相とを含む。モレキュラーシーブは、合わせて約１～約８の平均アスペクト比を有する結晶子を含む多結晶凝集体として特徴付けられる形態を有する。
【0025】
当業者は、相互排他的である場合を除き、上記の態様のいずれか１つに関連して記載された特徴が、必要な変更を考慮しながら他の態様にも適用することができることを理解するであろう。さらに、相互排他的である場合を除き、本明細書に記載の特徴は、任意の態様に適用することができ、及び／または本明細書に記載の任意の他の特徴と組み合わせることができる。
【発明を実施するための形態】
【0026】
詳細な記述
本明細書及び添付の特許請求の範囲の目的において、別段の指示がない限り、本明細書及び特許請求の範囲で使用される量、パーセンテージ、または割合を表現する全ての数字、及び他の数値は、全ての場合において「約」という用語により修飾されているものと理解されるべきである。したがって、反対のことが示されない限り、以下の明細書及び添付の特許請求の範囲に示される数値的パラメーターは、取得が求められる所望の特性に応じて変動し得る近似値である。本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用する場合、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、明示的かつ明白に１つの指示対象に限定されない限り、複数の参照先を含むことに留意されたい。本明細書で使用する場合、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」という用語及びその文法的変形は、非限定的であるように意図されており、リスト内の項目の列挙は、挙げられた項目に対し置き換えまたは追加され得る他の同様の項目を除外するものではない。本明細書で使用する場合、「からなる」という用語は、当該用語に続いて特定される要素またはステップを含むことを意味するが、いかなるこのような要素またはステップも網羅的ではなく、実施形態は、他の要素またはステップを含むことができる。
本明細書及び添付の特許請求の範囲の目的において、別段の指示がない限り、本明細書及び特許請求の範囲で使用される量、パーセンテージ、または割合を表現する全ての数字、及び他の数値は、全ての場合において「約」という用語により修飾されているものと理解されるべきである。したがって、反対のことが示されない限り、以下の明細書及び添付の特許請求の範囲に示される数値的パラメーターは、取得が求められる所望の特性に応じて変動し得る近似値である。本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用する場合、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、明示的かつ明白に１つの指示対象に限定されない限り、複数の参照先を含むことに留意されたい。本明細書で使用する場合、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」という用語及びその文法的変形は、非限定的であるように意図されており、リスト内の項目の列挙は、挙げられた項目に対し置き換えまたは追加され得る他の同様の項目を除外するものではない。本明細書で使用する場合、「からなる」という用語は、当該用語に続いて特定される要素またはステップを含むことを意味するが、いかなるこのような要素またはステップも網羅的ではなく、実施形態は、他の要素またはステップを含むことができる。
【0027】
別段の指定がない限り、個々の構成要素または構成要素の混合物を選択することができる要素、材料、または他の構成要素の属の列挙は、挙げられた構成要素及びその混合物の全ての可能な亜属の組合せを含むことが意図されている。加えて、本明細書で示される全ての数値範囲は、その上限値及び下限値を含む。
【0028】
本明細書で標準試験について言及される場合、別段の明記がない限り、参照する試験のバージョンは、本特許の出願時点で最新のものである。
【0029】
特許可能な範囲は、特許請求の範囲によって定義され、当業者に相当される他の例を含むことができる。このような他の例は、特許請求の範囲の文言と異ならない構造的要素を有する場合、または特許請求の範囲の文言と実質的に異ならない同等の構造的要素を含む場合、特許請求の範囲に含まれることが意図されている。本明細書に矛盾しない程度において、本明細書で言及されている全ての引用は、参照により本明細書に援用される。
【0030】
改善された水素化異性化触媒は、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属するモレキュラーシーブと、無機酸化物担体と、第８族～第１０族から選択される１つ以上の第１の改質剤と、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の第２の改質剤とを含む。
【0031】
モレキュラーシーブ
「モレキュラーシーブ」及び「ゼオライト」という用語は同義であり、（ａ）中間及び（ｂ）最終または目標モレキュラーシーブ、ならびに（１）直接合成または（２）結晶化後処理（二次修飾）によって生成されたモレキュラーシーブが含まれる。二次合成技法は、ヘテロ原子の格子置換または他の技法によって、中間材料から目標材料の合成を可能にする。例えば、アルミノシリケートは、ＡｌのＢへの結晶化後ヘテロ原子格子置換によって、中間体ボロシリケートから合成することができる。このような技法は、例えば、C.Y.Chen及びStacey Zonesに対する米国特許第６，７９０，４３３号（２００４年９月１４日発行）（参照により全体として本明細書に援用される）に記載のように既知である。
「モレキュラーシーブ」及び「ゼオライト」という用語は同義であり、（ａ）中間及び（ｂ）最終または目標モレキュラーシーブ、ならびに（１）直接合成または（２）結晶化後処理（二次修飾）によって生成されたモレキュラーシーブが含まれる。二次合成技法は、ヘテロ原子の格子置換または他の技法によって、中間材料から目標材料の合成を可能にする。例えば、アルミノシリケートは、ＡｌのＢへの結晶化後ヘテロ原子格子置換によって、中間体ボロシリケートから合成することができる。このような技法は、例えば、C.Y.Chen及びStacey Zonesに対する米国特許第６，７９０，４３３号（２００４年９月１４日発行）（参照により全体として本明細書に援用される）に記載のように既知である。
【0032】
モレキュラーシーブは、特徴的なＸ線回折パターンによって示される特徴的な結晶構造を有する。結晶構造は、異なる種に特徴的な空洞及び細孔を定義する。
【0033】
モレキュラーシーブは、IUPAC Commission on Zeolite Nomenclatureの規則に従って、International Zeolite AssociationのStructure Commissionによって分類される。この分類によれば、構造が確立されているフレームワークタイプゼオライト及び他の結晶質マイクロポーラスモレキュラーシーブには３文字のコードが割り当てられており、“Atlas of Zeolite Framework Types” Sixth Revised Edition, Elsevier(2007)及びInternational Zeolite AssociationのウェブサイトにあるDatabase of Molecular Sieve Structures (http://www.iza-online.org)に記載されている。
【0034】
モレキュラーシーブの構造は、秩序的なことも無秩序的なこともある。秩序的構造を有するモレキュラーシーブは、三次元全てにおいて周期的に並んだ周期的構成単位（ＰｅｒＢＵ）を有する。構造上無秩序な構造は、三次元未満の次元（すなわち二次元、一次元、またはゼロ次元）で周期的な秩序を示す。ＰｅｒＢＵが異なる方法で接続したり、同じ結晶内で２つ以上のＰｅｒＢＵが相互成長したりすると、無秩序が生じる。ＰｅｒＢＵから構築された結晶構造は、三次元全てで周期的な秩序が達成されている場合、エンドメンバー構造と呼ばれる。
【0035】
無秩序材料において、材料が二次元で秩序を含む場合、平面的な積層欠陥が生じる。平面欠陥は、材料の細孔系によって形成されたチャネルを破壊する。表面付近に位置する平面欠陥は、供給原料の構成要素が細孔系の触媒的活性部分にアクセスするのに他に必要な拡散経路を制限する。そのため、欠陥の程度が増大するにつれ、典型的には、材料の触媒活性が低下する。
【0036】
平面欠陥を有する結晶の場合、Ｘ線回折パターンの解釈には、積層無秩序の影響をシミュレートする能力が必要である。ＤＩＦＦａＸは、平面欠陥を含む結晶から強度を計算するための数学的モデルに基づくコンピュータプログラムである（M. M. J. Treacy et al., Proceedings of the Royal Chemical Society, London, A(1991),Vol.433,pp.499-520を参照）。ＤＩＦＦａＸは、モレキュラーシーブの相互成長相のＸＲＤ粉末パターンをシミュレートするための、International Zeolite Associationにより選択され、そこから入手可能なシミュレーションプログラムである（“Collection of Simulated XRD Powder Patterns for Zeolites” (M. M. J. Treacy and J. B. Higginsによる)2001,Fourth Edition (Structure Commission of the International Zeolite Associationのために刊行）を参照）。また、K. P. Lillerudらにより“Studies in Surface Science and Catalysis”,1994,Vol.84,pp.543-550で報告されているように、ＤＩＦＦａＸは、ＡＥＩ、ＣＨＡ、及びＫＦＩモレキュラーシーブの相互成長相を理論的に研究するためにも使用されている。ＤＩＦＦａＸは、平面欠陥を有する無秩序結晶材料（例えば、相互成長したモレキュラーシーブ）の特性を評価するための周知され、確立された方法である。
【0037】
水素化異性化触媒は、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属するモレキュラーシーブを含む。モレキュラーシーブは、「モレキュラーシーブＳＳＺ－９１」または単に「ＳＳＺ－９１」として知られている。ＳＳＺ－９１は、Adeola Florence Ojo, Dan Xie, Yihua Zhang及びGuan-Dao Leiを発明者として指定する米国特許出願第１４／８３７，０９４号（ＵＳ２０１７／００５６８７０Ａ１号として公開）に記載されていた。米国特許出願第１４／８３７，０９４号及び同公開第ＵＳ２０１７／００５６８７０Ａ１号は、参照により全体として本明細書に援用される。
【0038】
ＺＳＭ－４８という呼称は、各々が一次元の１０環管状細孔系を有することを特徴とする無秩序材料のファミリーを指す。細孔は、融合した四面体６環構造のハニカム状シートが巻き上げられて形成され、細孔開口部には１０個の四面体原子が含まれる。ゼオライトＥＵ－２、ＺＳＭ－３０、及びＥＵ－１１は、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに分類される。Lobo及びKoningsveldによれば、ＺＳＭ－４８ファミリーのモレキュラーシーブは９つのポリタイプからなる（J.Am.Chem.Soc.2002,124,13222-13230を参照）。これらの材料は、非常に類似しているが同一ではないＸ線回折パターンを有する。米国特許出願第１４／８３７，０９４号は、ＳＳＺ－９１ファミリーの結晶性モレキュラーシーブについて説明している。モレキュラーシーブＳＳＺ－９１は、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属するシーブに構造的に類似しており、（１）欠陥の程度が低いこと、（２）８超のアスペクト比を有する従来のＺＳＭ－４８材料と比較してハイドロクラッキングを抑制する低いアスペクト比を有すること、及び（３）実質的に純粋な相であることを特徴とする。
【0039】
本明細書で使用する場合、「実質的に純粋な相」という用語は、材料が、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属する相以外のゼオライト相を完全に含まないか、またはこのような他のゼオライト相が、材料の選択性に測定可能な影響を及ぼすに満たないか、または材料の難点を付与するに満たない量で存在することを意味する。ＳＳＺ－９１と共結晶化する２つの一般的な相は、ＥＵ－１などのＥＵＯタイプモレキュラーシーブならびにマガディアイト及びケニヤアイトである。これらの追加の相は、別々の相として存在することもあれば、ＳＳＺ－９１相と相互成長することもある。米国特許出願第１４／８３７，０９４号に示されているように、生成物中に多量のＥＵ－１が存在すると、ＳＳＺ－９１による水素化異性化に対する選択性にとって有害である。
【0040】
水素化異性化触媒中のモレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）は、典型的には、約４０～約２２０の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比と、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも約７０％のポリタイプ６と、全生成物の約０～約７．０重量パーセント（両端値を含む）の量の追加のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相とを含む。水素化異性化触媒中のモレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）は、典型的には、合わせて約１～約８（両端値を含む）の平均アスペクト比を有する結晶子を含む多結晶凝集体として特徴付けられる形態を有する。
【0041】
モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）は、約５０以上、例えば約７０以上、または約７５以上、または約８０以上、または約１００以上、または約１２５以上の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比を有することができる。モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）は、約２００以下、例えば、約１７５以下、または約１６０以下、または約１５０以下、または約１４０以下、または約１２５以下の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比を有することができる。モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）は、約５０～約２２０、例えば、約７０～約２２０、または約７５～約２２０、または約８０～約２２０、または約１００～約２２０、または約１２５～約２２０、または約４０～約２００、または約７０～約２００、または約７５～約２００、または約８０～約２００、または約１００～約２００、または約１２５～約２００、または約４０～約１７５、または約４０～約１６０、または約４０～約１５０、または約４０～約１４０、または約４０～約１２５、または約５０～約２００、または約５０～約１７５、または約５０～約１６０、または約５０～約１５０、または約５０～約１４０、または約５０～約１２５、または約７０～約２００、または約７０～約１７５、または約７０～約１６０、または約７０～約１５０、または約７０～約１４０、または約７０～約１２５、または約７５～約２００、または約７５～約１７５、または約７５～約１６０、または約７５～約１５０、または約７５～約１４０、または約７５～約１２５、または約８０～約２００、または約８０～約１７５、または約８０～約１６０、または約８０～約１５０、または約８０～約１４０、または約８０～約１２５、または約１００～約２００、または約１００～約１７５、または約１００～約１６０、または約１００～約１５０、または約１００～約１４０、または約１００～約１２５、または約１２５～約２００、または約１２５～約１７５、または約１２５～約１６０、または約１２５～約１５０、または約１２５～約１４０の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比を有することができる。
【0042】
モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）は、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも約７５％、例えば少なくとも約８０％、または少なくとも約８５％、または少なくとも約９０％、または少なくとも約９５％のポリタイプ６を含むことができる。モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）は、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の最大約１００％、例えば、約９９％以下、または約９５％以下、または約９０％以下のポリタイプ６を含むことができる。モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）は、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の約７０％～約１００％、例えば、約７０％～約９９％、または約７０％～約９５％、または約７０％～約９０％、または約８０％～約１００％、または約８０％～約９９％、または約８０％～約９５％、または約８０％～約９０％、または約８５％～約１００％、または約８５％～約９９％、または約８５％～約９５％、または約８５％～約９０％、または約９０％～約１００％、または約９０％～約９９％、または約９０％～約９５％、または約９５％～約１００％、または約９５％～約９９％のポリタイプ６を含むことができる。モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）は、実質的に完全にポリタイプ６からなってもよい。
【0043】
モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）は、約０．１ｗｔ．％以上、例えば約０．５ｗｔ．％以上、または約１．０ｗｔ．％以上のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相を含むことができる。モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）は、約５．０ｗｔ．％以下、例えば、約３．５ｗｔ．％以下、または約２．５ｗｔ．％以下、または約２．０ｗｔ．％以下、または約１．５ｗｔ．％以下、または約１．０ｗｔ．％以下、または約０．５ｗｔ．％以下のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相を含むことができる。モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）は、約０ｗｔ．％～約５．０ｗｔ．％、例えば、約０ｗｔ．％～約３．５ｗｔ．％、または約０ｗｔ．％～約２．５ｗｔ．％、または約０ｗｔ．％～約２．０ｗｔ．％、または約０ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０ｗｔ．％～約１．０ｗｔ．％、または約０ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約７．０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約５．０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約３．５ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約３．０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２．５ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２．０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約１．０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約７．０ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約５．０ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約３．５ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約３．０ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約２．５ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約２．０ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約１．０ｗｔ．％、または約１．０ｗｔ．％～約７．０ｗｔ．％、または約１．０ｗｔ．％～約５．０ｗｔ．％、または約１．０ｗｔ．％～約３．５ｗｔ．％、または約１．０ｗｔ．％～約３ｗｔ．％、または約１．０ｗｔ．％～約２．５ｗｔ．％、または約１．０ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約１．０ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相を含むことができる。
【0044】
ＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相は、ＥＵ－１を含む（例えば、それである）ことができる。モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）は、約０ｗｔ．％以上、例えば約０．１ｗｔ．％以上、または約０．５ｗｔ．％以上、または約１．０ｗｔ．％以上のＥＵ－１を含むことができる。モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）は、約７．０ｗｔ．％以下、例えば、約５．０ｗｔ．％以下、または約３．５ｗｔ．％以下、または約２．５ｗｔ．％以下、または約２．０ｗｔ．％以下、または約１．５ｗｔ．％以下、または約１．０ｗｔ．％以下、または約０．５ｗｔ．％以下のＥＵ－１を含むことができる。モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）は、約０ｗｔ．％～約７．０ｗｔ．％、例えば、約０ｗｔ．％～約５．０ｗｔ．％、または約０ｗｔ．％～約３．５ｗｔ．％、または約０ｗｔ．％～約２．５ｗｔ．％、または約０ｗｔ．％～約２．０ｗｔ．％、または約０ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０ｗｔ．％～約１．０ｗｔ．％、または約０ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約７．０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約５．０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約３．５ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約３．０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２．５ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２．０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約１．０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約７．０ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約５．０ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約３．５ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約３．０ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約２．５ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約２．０ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約１．０ｗｔ．％、または約１．０ｗｔ．％～約７．０ｗｔ．％、または約１．０ｗｔ．％～約５．０ｗｔ．％、または約１．０ｗｔ．％～約３．５ｗｔ．％、または約１．０ｗｔ．％～約３ｗｔ．％、または約１．０ｗｔ．％～約２．５ｗｔ．％、または約１．０ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約１．０ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％のＥＵ－１を含むことができる。
【0045】
モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）の多結晶凝集体は、合わせて約２以上、例えば、約３以上の平均アスペクト比を有する結晶子を含むことができる。モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）の多結晶凝集体は、合わせて約７以下、例えば、約６以下、または約５以下、または約４以下、または約３以下、または約２以下の平均アスペクト比を有する結晶子を含むことができる。モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）の多結晶凝集体は、合わせて約１～約７、例えば、約１～約６、または約１～約５、または約１～約４、または約１～約３、または約１～約２、または約２～約８、または約２～約７、または約２～約６、または約２～約５、または約２～約４、または約２～約３、または約３～約８、または約３～約７、または約３～約６、または約３～約５、または約３～約４の平均アスペクト比を有する結晶子を含むことができる。モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）の多結晶凝集体は、合わせて約１の平均アスペクト比を有する結晶子を含むことができる。ＳＳＺ－９１は、より高いアスペクト比を有するＺＳＭ－４８材料より低い程度のハイドロクラッキングを示す。アスペクト比１が理想的な最低値であり、これは長さ及び幅が同じとなる。
【0046】
多結晶凝集体は（すなわち各々）、約１００ｎｍ以上、例えば、約５００ｎｍ以上の直径を有することができる。多結晶凝集体は（すなわち各々）、約１．５μｍ以下、例えば、約１μｍ以下の直径を有することができる。多結晶凝集体は（すなわち各々）、約１００ｎｍ～約１．５μｍ、例えば約５００ｎｍ～約１．５μｍ、または約１００ｎｍ～約１μｍ、または約５００ｎｍ～約１μｍの直径を有することができる。
【0047】
モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）は、約７０～約１６０（例えば、約８０～約１４０）の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比を有し、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも８０％（例えば、少なくとも約９０％）のポリタイプ６を含み、約０．１～約２ｗｔ．％のＥＵ－１を含み、結晶子は、合わせて約１～約５（例えば、約１～約３）の平均アスペクト比を有する。
【0048】
モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）は、その合成された形態で、実質的に以下の表１に示すような（すなわち、粉末）Ｘ線回折パターンを有することができる。
【表1】
【0049】
モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）は、その焼成された形態で、実質的に以下の表２に示すような（すなわち、粉末）Ｘ線回折パターンを有することができる。
【表2】
【0050】
本明細書で示されている粉末Ｘ線回折パターンは、標準的技法により収集された。放射線はＣｕＫα線であった。ピークの高さ及び位置を、２θ（θはブラッグ角）の関数として、ピークの相対強度（バックグラウンドに対し調整）から読み取り、ｄ（記録された線に対応する格子面間隔）を計算することができる。
【0051】
水素化異性化触媒は、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％以上、例えば約１０ｗｔ．％以上、または約２０ｗｔ．％以上、または約３０ｗｔ．％以上、または約４０ｗｔ．％以上、または約５０ｗｔ．％以上のモレキュラーシーブを含むことができる。水素化異性化触媒は、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約８０ｗｔ．％以下、例えば約７０ｗｔ．％以下、または約６０ｗｔ．％以下、または約５０ｗｔ．％以下のモレキュラーシーブを含むことができる。水素化異性化触媒は、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、例えば、約５ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約５ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約５ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約１０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約１０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約１０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約１０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約２０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約２０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約２０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約３０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約３０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約３０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約３０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約４０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約４０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約４０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約４０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約５０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約５０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約５０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％のモレキュラーシーブを含むことができる。
【0052】
第１の改質剤
水素化異性化触媒は、元素周期表の第８族～第１０族から選択される１つ以上の第１の改質剤を含む。１つ以上の第１の改質剤は、水素化／脱水素化反応を促進することができる。そのため、１つ以上の第１の改質剤は、１つ以上の水素化／脱水素化金属であり得る。
水素化異性化触媒は、元素周期表の第８族～第１０族から選択される１つ以上の第１の改質剤を含む。１つ以上の第１の改質剤は、水素化／脱水素化反応を促進することができる。そのため、１つ以上の第１の改質剤は、１つ以上の水素化／脱水素化金属であり得る。
【0053】
誤解を避けるために言及すると、元素周期表の第８族は鉄（Ｆｅ）、ルテニウム（Ｒｕ）、オスミウム（Ｏｓ）、及びハッシウム（Ｈｓ）を含む。元素周期表の第９族は、コバルト（Ｃｏ）、ロジウム（Ｒｈ）、イリジウム（Ｉｒ）、及びマイトネリウム（Ｍｔ）を含む。元素周期表の第１０族は、ニッケル（Ｎｉ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、及びダームスタチウム（Ｄｓ）を含む。
【0054】
いくつかの例において、水素化異性化触媒は、第８族～第１０族から選択される１つのみの第１の改質剤を含む。他の例において、水素化異性化触媒は、第８族から第１０族から選択される２つ以上の（すなわち異なる）第１の改質剤を含む。
【0055】
いくつかの例において、水素化異性化触媒は、白金（Ｐｔ）及びパラジウム（Ｐｄ）から選択される１つ以上の第１の改質剤を含む。例えば、水素化異性化触媒は、白金（Ｐｔ）またはパラジウム（Ｐｄ）の一方のみを含むことができる。代替的に、水素化異性化触媒は、白金（Ｐｔ）及びパラジウム（Ｐｄ）の両方を含むことができる。
【0056】
水素化異性化触媒は、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下、例えば、約８ｗｔ．％以下、または約６ｗｔ．％以下、または約４ｗｔ．％以下、または約２ｗｔ．％以下、または約１ｗｔ．％以下の１つ以上の第１の改質剤を含むことができる。水素化異性化触媒は、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約０．１ｗｔ．％以上、例えば約１ｗｔ．％以上、または約２ｗｔ．％以上の１つ以上の第１の改質剤を含むことができる。水素化異性化触媒は、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、例えば、約０．１ｗｔ．％～約８ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約６ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約８ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約６ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約８ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約６ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約４ｗｔ．％の１つ以上の第１の改質剤を含むことができる。
【0057】
第２の改質剤
水素化異性化触媒は、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の第２の改質剤を含む。１つ以上の第２の改質剤は、モレキュラーシーブ上の酸部位の数を効果的に低減して、例えば、ハイドロクラッキング反応と比較して、水素化異性化触媒の異性化（例えば、ｎ－パラフィンの異性化）に対する選択性を増加させる（すなわち、促進する）ことができる。そのため、１つ以上の第１の改質剤は、１つ以上のプロモーター金属または１つ以上のプロモーターであり得る。
水素化異性化触媒は、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の第２の改質剤を含む。１つ以上の第２の改質剤は、モレキュラーシーブ上の酸部位の数を効果的に低減して、例えば、ハイドロクラッキング反応と比較して、水素化異性化触媒の異性化（例えば、ｎ－パラフィンの異性化）に対する選択性を増加させる（すなわち、促進する）ことができる。そのため、１つ以上の第１の改質剤は、１つ以上のプロモーター金属または１つ以上のプロモーターであり得る。
【0058】
いくつかの例において、水素化異性化触媒は、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）及びネオジム（Ｎｄ）から選択される１つのみの第２の改質剤を含む。他の例において、水素化異性化触媒は、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）から選択される２つ以上の（すなわち、異なる）第２の改質剤を含む。
【0059】
いくつかの例において、水素化異性化触媒は、マグネシウム（Ｍｇ）を第２の改質剤として含む。いくつかの例において、水素化異性化触媒は、マグネシウム（Ｍｇ）を１つのみの第２の改質剤として含む。
【0060】
水素化異性化触媒は、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下、例えば、約８ｗｔ．％以下、または約６ｗｔ．％以下、または約４ｗｔ．％以下、または約２ｗｔ．％以下、または約１．５ｗｔ．％以下、または約１ｗｔ．％以下の１つ以上の第２の改質剤を含むことができる。水素化異性化触媒は、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約０．１ｗｔ．％以上、例えば約１ｗｔ．％以上、または約２ｗｔ．％以上の１つ以上の第２の改質剤を含むことができる。水素化異性化触媒は、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、例えば、約０．１ｗｔ．％～約８ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約６ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約８ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約６ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約８ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約６ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約４ｗｔ．％の１つ以上の第２の改質剤を含むことができる。
【0061】
水素化異性化触媒は、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約４ｗｔ．％以下、または約２ｗｔ．％以下、または約１．５ｗｔ．％以下、または約１．４ｗｔ．％以下、または約１ｗｔ．％以下、または約０．７ｗｔ．％以下、または約０．５ｗｔ．％以下、または約０．４ｗｔ．％以下のマグネシウム（Ｍｇ）を（例えば、１つのみの）第２の改質剤として含むことができる。水素化異性化触媒は、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約０．１ｗｔ．％以上、例えば、約０．２ｗｔ．％以上、または約０．３ｗｔ．％以上、または約０．４ｗｔ．％以上、または約０．５ｗｔ．％以上、または約０．６ｗｔ．％以上、または約０．７ｗｔ．％以上、または約０．８ｗｔ．％以上、または約０．９ｗｔ．％以上、または約１ｗｔ．％以上、または約１．３ｗｔ．％以上、または約１．５ｗｔ．％以上、または約２ｗｔ．％以上のマグネシウム（Ｍｇ）を（例えば、１つのみの）第２の改質剤として含むことができる。水素化異性化触媒は、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約０．１ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、例えば、約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約０．７ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約０．４ｗｔ．％、または約０．２ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．２ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．２ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．２ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約０．２ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約０．２ｗｔ．％～約０．７ｗｔ．％、または約０．２ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％、または約０．２ｗｔ．％～約０．４ｗｔ．％、または約０．３ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．３ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．３ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．３ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約０．３ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約０．３ｗｔ．％～約０．７ｗｔ．％、または約０．３ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％、または約０．３ｗｔ．％～約０．４ｗｔ．％、または約０．４ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．４ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．４ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．４ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約０．４ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約０．４ｗｔ．％～約０．７ｗｔ．％、または約０．４ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約０．７ｗｔ．％、または約０．６ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．６ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．６ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．６ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約０．６ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約０．６ｗｔ．％～約０．７ｗｔ．％、または約０．７ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．７ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．７ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．７ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約０．７ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約０．８ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．８ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．８ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．８ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約０．８ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約０．９ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．９ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．９ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．９ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約０．９ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約１．３ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約１．３ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約１．３ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約１．３ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約１．５ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約１．５ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約４ｗｔ．％のマグネシウム（Ｍｇ）を（例えば、１つのみの）第２の改質剤として含むことができる。
【0062】
担体
水素化異性化触媒は無機酸化物担体を含む。無機酸化物担体は、結合剤としても知られ得る。
水素化異性化触媒は無機酸化物担体を含む。無機酸化物担体は、結合剤としても知られ得る。
【0063】
無機酸化物担体は耐火性の無機酸化物担体であり得る。
【0064】
無機酸化物担体は、アルミナ、シリカ、シリカ－アルミナ、チタニア、マグネシア、ジルコニア、シリカ－マグネシア、シリカ－チタニアなど、またはこれらの組合せを含むことができる。無機酸化物担体は、非晶質であっても、結晶質であっても、これらの組合せであってもよい。非晶質材料の例としては、非晶質アルミナ、非晶質シリカ、非晶質シリカ－アルミナなどが挙げられる。
【0065】
無機酸化物担体がシリカ及びアルミナを含む例において、無機酸化物担体中のシリカとアルミナの分布は、均質であっても不均質であってもよい。いくつかの例において、無機酸化物担体は、シリカ、シリカ／アルミナ、及び／またはアルミナ基材が分散しているアルミナゲルからなることがある。
【0066】
無機酸化物担体は、アルミナまたはシリカ以外の材料（例えば、無機酸化物または粘土粒子）を含んでもよい。
【0067】
いくつかの例において、シリカ及び／またはアルミナは、無機酸化物担体の約８０ｗｔ．％以上、例えば約９０ｗｔ．％以上、または約９５ｗｔ．％以上を構成する。いくつかの例において、無機酸化物担体は、実質的に完全にシリカ及び／またはアルミナからなり、例えば、実質的に完全にシリカからなる、または実質的に完全にアルミナからなる。
【0068】
水素化異性化触媒は、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％以上、例えば約１０ｗｔ．％以上、または約２０ｗｔ．％以上、または約３０ｗｔ．％以上、または約４０ｗｔ．％以上、または約５０ｗｔ．％以上の無機酸化物担体を含むことができる。水素化異性化触媒は、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約８０ｗｔ．％以下、例えば約７０ｗｔ．％以下、または約６０ｗｔ．％以下、または約５０ｗｔ．％以下の無機酸化物担体を含むことができる。水素化異性化触媒は、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、例えば、約５ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約５ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約５ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約１０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約１０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約１０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約１０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約２０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約２０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約２０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約３０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約３０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約３０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約３０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約４０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約４０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約４０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約４０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約５０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約５０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約５０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％の無機酸化物担体を含むことができる。
【0069】
触媒組成
いくつかの例において、水素化異性化触媒は、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、例えば、約５ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約５ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約５ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約１０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約１０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約１０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約１０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約２０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約２０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約２０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約３０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約３０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約３０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約３０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約４０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約４０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約４０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約４０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約５０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約５０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約５０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％のモレキュラーシーブと、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、例えば、約５ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約５ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約５ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約１０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約１０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約１０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約１０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約２０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約２０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約２０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約３０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約３０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約３０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約３０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約４０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約４０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約４０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約４０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約５０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約５０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約５０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％の無機酸化物担体と、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、例えば、約０．１ｗｔ．％～約８ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約６ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約８ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約６ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約８ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約６ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約４ｗｔ．％の１つ以上の第１の改質剤と、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、例えば、約０．１ｗｔ．％～約８ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約６ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約８ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約６ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約８ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約６ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約４ｗｔ．％の１つ以上の第２の改質剤とを含む（例えば、それらからなる）。
いくつかの例において、水素化異性化触媒は、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、例えば、約５ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約５ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約５ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約１０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約１０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約１０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約１０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約２０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約２０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約２０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約３０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約３０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約３０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約３０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約４０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約４０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約４０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約４０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約５０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約５０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約５０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％のモレキュラーシーブと、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、例えば、約５ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約５ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約５ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約１０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約１０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約１０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約１０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約２０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約２０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約２０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約３０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約３０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約３０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約３０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約４０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約４０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約４０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約４０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約５０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約５０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約５０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％の無機酸化物担体と、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、例えば、約０．１ｗｔ．％～約８ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約６ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約８ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約６ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約８ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約６ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約４ｗｔ．％の１つ以上の第１の改質剤と、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、例えば、約０．１ｗｔ．％～約８ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約６ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約８ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約６ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約８ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約６ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約４ｗｔ．％の１つ以上の第２の改質剤とを含む（例えば、それらからなる）。
【0070】
いくつかの例において、水素化異性化触媒は、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、例えば、約５ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約５ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約５ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約１０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約１０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約１０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約１０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約２０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約２０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約２０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約３０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約３０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約３０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約３０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約４０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約４０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約４０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約４０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約５０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約５０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約５０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％のモレキュラーシーブと、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、例えば、約５ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約５ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約５ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約１０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約１０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約１０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約１０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約２０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約２０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約２０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約３０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約３０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約３０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約３０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約４０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約４０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約４０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約４０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約５０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、約５０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約５０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％の無機酸化物担体と、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、例えば、約０．１ｗｔ．％～約８ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約６ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約８ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約６ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約８ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約６ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約４ｗｔ．％の１つ以上の第１の改質剤と、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、（例えば、１つのみの）第２の改質剤としての約０．１ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、例えば、約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約０．７ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約０．４ｗｔ．％、０．２ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．２ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．２ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．２ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約０．２ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約０．２ｗｔ．％～約０．７ｗｔ．％、または約０．２ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％、または約０．２ｗｔ．％～約０．４ｗｔ．％、または約０．３ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．３ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．３ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．３ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約０．３ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約０．３ｗｔ．％～約０．７ｗｔ．％、または約０．３ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％、または約０．３ｗｔ．％～約０．４ｗｔ．％、または約０．４ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．４ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．４ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．４ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約０．４ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約０．４ｗｔ．％～約０．７ｗｔ．％、または約０．４ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約０．５ｗｔ．％～約０．７ｗｔ．％、または約０．６ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．６ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．６ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．６ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約０．６ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約０．６ｗｔ．％～約０．７ｗｔ．％、または約０．７ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．７ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．７ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．７ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約０．７ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約０．８ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．８ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．８ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．８ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約０．８ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約０．９ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約０．９ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．９ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約０．９ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約０．９ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約１．３ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約１．３ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約１．３ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％、または約１．３ｗｔ．％～約１．４ｗｔ．％、または約１．５ｗｔ．％～約４ｗｔ．％、または約１．５ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約２ｗｔ．％～約４ｗｔ．％のマグネシウム（Ｍｇ）とを含む（例えば、それらからなる）。
【0071】
いくつかの例において、水素化異性化触媒は、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、例えば、約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％のモレキュラーシーブと、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、例えば、約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％の無機酸化物担体と、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下、例えば、約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％の１つ以上の第１の改質剤と、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下、例えば、約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％の１つ以上の第２の改質剤とを含む（例えば、それらからなる）。
【0072】
いくつかの例において、水素化異性化触媒は、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、例えば、約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％のモレキュラーシーブと、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、例えば、約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％の無機酸化物担体と、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下、例えば、約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％の１つ以上の第１の改質剤と、水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約０．１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％のＭｇとを含む（例えば、それらからなる）。
【0073】
触媒形態
水素化異性化触媒は、押出物または形成された粒子、例えば、焼成された押出物または形成された粒子の形態で提供することができる。例えば、水素化異性化触媒は、複数の当該（例えば焼成された）押出物及び／または形成された粒子を含むことができる。（例えば、焼成された）触媒押出物及び／または形成された粒子は、約０．５ｍｍ～約５ｍｍ、例えば約１ｍｍ～約３ｍｍ、または約１ｍｍ～約２ｍｍの直径を有することができる。（例えば、焼成された）触媒押出物及び／または形成された粒子は、約１～約５、例えば約１～約４、または約２～約５、または約２～約４、または約２～約３の長さ／直径比を有することができる。
水素化異性化触媒は、押出物または形成された粒子、例えば、焼成された押出物または形成された粒子の形態で提供することができる。例えば、水素化異性化触媒は、複数の当該（例えば焼成された）押出物及び／または形成された粒子を含むことができる。（例えば、焼成された）触媒押出物及び／または形成された粒子は、約０．５ｍｍ～約５ｍｍ、例えば約１ｍｍ～約３ｍｍ、または約１ｍｍ～約２ｍｍの直径を有することができる。（例えば、焼成された）触媒押出物及び／または形成された粒子は、約１～約５、例えば約１～約４、または約２～約５、または約２～約４、または約２～約３の長さ／直径比を有することができる。
【0074】
触媒を作製する方法
水素化異性化触媒を作製する方法は、概して、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属するモレキュラーシーブ及び無機酸化物を含む混合物を形成することと、当該混合物を押出して、押出物または形成された粒子を形成することと、当該押出物または形成された粒子を乾燥することと、当該乾燥された押出物または形成された粒子を焼成することとを含み、当該方法はさらに、水素化異性化触媒に、第８族～第１０族から選択される１つ以上の第１の改質剤と、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の第２の改質剤とを組み込むことを含む。
水素化異性化触媒を作製する方法は、概して、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属するモレキュラーシーブ及び無機酸化物を含む混合物を形成することと、当該混合物を押出して、押出物または形成された粒子を形成することと、当該押出物または形成された粒子を乾燥することと、当該乾燥された押出物または形成された粒子を焼成することとを含み、当該方法はさらに、水素化異性化触媒に、第８族～第１０族から選択される１つ以上の第１の改質剤と、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の第２の改質剤とを組み込むことを含む。
【0075】
１つ以上の第１の改質剤及び／または１つ以上の第２の改質剤は、押出物または形成された粒子を乾燥及び焼成した後に、水素化異性化触媒に組み込むことができる。
【0076】
例えば、水素化異性化触媒に、１つ以上の第１の改質剤及び１つ以上の第２の改質剤を組み込むことは、焼成された押出物または形成された粒子を、１つ以上の第１の改質剤または１つ以上の第２の改質剤のいずれかを含む第１の含浸溶液に接触させること、焼成された押出物または形成された粒子を、１つ以上の第２の改質剤または１つ以上の第１の改質剤の対応する他方を含む第２の含浸溶液に接触させることにより、焼成された押出物または形成された粒子に１つ以上の第１の改質剤及び１つ以上の第２の改質剤を装填して、改質された焼成された押出物または形成された粒子を形成することと、改質された焼成された押出物または形成された粒子を乾燥させることとを含むことができる。当該方法はさらに、改質された焼成された押出物または形成された粒子を焼成することを含むことができる。
【0077】
焼成された押出物または形成された粒子は、焼成された押出物または形成された粒子に少なくとも約０．１ｗｔ．％（例えば、少なくとも約１ｗｔ．％）の１つ以上の第１の改質剤または１つ以上の第２の改質剤のそれぞれの１つを含浸するのに十分な含浸条件下で、第１の含浸溶液に接触させることができる。焼成された押出物または形成された粒子は、焼成された押出物または形成された粒子に少なくとも約０．１ｗｔ．％（例えば、少なくとも約１ｗｔ．％）の１つ以上の第１の改質剤または１つ以上の第２の改質剤の対応する他方を含浸するのに十分な含浸条件下で、第２の含浸溶液に接触させることができる。
【0078】
代替的に、水素化異性化触媒に、１つ以上の第１の改質剤及び１つ以上の第２の改質剤を組み込むことは、焼成された押出物または形成された粒子を、１つ以上の第１の改質剤及び１つ以上の第２の改質剤の両方を含む第３の含浸溶液に接触させることにより、焼成された押出物または形成された粒子に１つ以上の第１の改質剤及び１つ以上の第２の改質剤を装填して、改質された焼成された押出物または形成された粒子を形成することと、改質された焼成された押出物または形成された粒子を乾燥することとを含むことができる。当該方法はさらに、改質された焼成された押出物または形成された粒子を焼成することを含むことができる。
【0079】
焼成された押出物または形成された粒子は、焼成された押出物または形成された粒子に少なくとも約０．１ｗｔ．％（例えば、少なくとも約１ｗｔ．％）の１つ以上の第１の改質剤及び少なくとも約０．１ｗｔ．％（例えば、少なくとも約１ｗｔ．％）の１つ以上の第２の改質剤を含浸するのに十分な含浸条件下で、第３の含浸溶液に接触させることができる。
【0080】
代替的に、１つ以上の第１の改質剤及び／または１つ以上の第２の改質剤は、押出物または形成された粒子を乾燥及び焼成する前に、水素化異性化触媒に組み込むことができる。例えば、水素化異性化触媒に１つ以上の第１の改質剤及び１つ以上の第２の改質剤を組み込むことは、混合物を形成する前に、１つ以上の第１の改質剤及び１つ以上の第２の改質剤をモレキュラーシーブに装填することを含むことができる。モレキュラーシーブに１つ以上の第１の改質剤及び１つ以上の第２の改質剤を装填することは、モレキュラーシーブを、１つ以上の第１の改質剤または１つ以上の第２の改質剤のいずれかを含む第４の含浸溶液に接触させることと、モレキュラーシーブを、１つ以上の第２の改質剤または１つ以上の第１の改質剤の対応する他方を含む第５の含浸溶液に接触させることと、改質されたモレキュラーシーブを乾燥することとを含むことができる。代替的に、モレキュラーシーブに１つ以上の第１の改質剤及び１つ以上の第２の改質剤を装填することは、モレキュラーシーブを、１つ以上の第１の改質剤及び１つ以上の第２の改質剤の両方を含む第６の含浸溶液に接触させることと、改質されたモレキュラーシーブを乾燥することとを含むことができる。モレキュラーシーブは、モレキュラーシーブに少なくとも約０．１ｗｔ．％（例えば、少なくとも約１ｗｔ．％）の１つ以上の第１の改質剤及び少なくとも約０．１ｗｔ．％（例えば、少なくとも約１ｗｔ．％）の１つ以上の第２の改質剤を含浸するのに十分な含浸条件下で、第４、第５、または第６の含浸溶液に接触させることができる。
【0081】
水素化異性化触媒に１つ以上の第１の改質剤及び１つ以上の第２の改質剤を組み込むことは、水素化異性化触媒に約０．１ｗｔ．％～約４ｗｔ．％（例えば、約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％）のマグネシウム（Ｍｇ）を装填することを含むことができる。
【0082】
含浸溶液は、それぞれの金属カチオン（複数可）の塩（例えば、ハロゲン化物、硝酸塩、または硫酸塩）を含むことができる。含浸溶液は、当該塩を脱イオン水に溶解することにより調製することができる。含浸溶液の濃度は、無機酸化物担体の細孔容積及び所望される金属装填レベルに基づいて選択される。
【0083】
押出前の混合物は、約５ｗｔ．％以上、例えば、約１０ｗｔ．％以上、または約２０ｗｔ．％以上のモレキュラーシーブを含むことができる。押出前の混合物は、約８０ｗｔ．％以下、例えば、約７０ｗｔ．％以下、または約６０ｗｔ．％以下のモレキュラーシーブを含むことができる。押出前の混合物は、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、例えば、約５ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約５ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約１０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、または約１０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約１０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％、または約２０ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、または約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％、または約２０ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％のモレキュラーシーブを含むことができる。
【0084】
押出前の混合物はさらに、水溶液を含むことができる。
【0085】
含浸前の押出物または形成された粒子の乾燥は、約１９４°Ｆ～約３０２°Ｆ（約９０℃～約１５０℃）の温度で約１時間～約１２時間実施することができる。乾燥された押出物または形成された粒子の焼成は、約３９０°Ｆ～約１１００°Ｆ（約１９９℃～約５９３℃）の温度で約０．５時間～約５時間実施することができる。
【0086】
含浸後の改質された押出物または形成された粒子の乾燥は、約１００°Ｆ～約３００°Ｆ（約３８℃～約１４９℃）の温度で約０．１時間～約１０時間実施することができる。改質された押出物または形成された粒子の焼成は、約６００°Ｆ～約１２００°Ｆ（約３１６℃～約６４９℃）の温度で約０．１時間～約１０時間実施することができる。
【0087】
触媒を使用する方法
水素化異性化触媒は、炭化水素質供給原料を水素化異性化する方法に使用することができる。この方法は、典型的には、水素の存在下及び水素化異性化条件下で、炭化水素質供給原料を水素化異性化触媒に接触させることを含む。
水素化異性化触媒は、炭化水素質供給原料を水素化異性化する方法に使用することができる。この方法は、典型的には、水素の存在下及び水素化異性化条件下で、炭化水素質供給原料を水素化異性化触媒に接触させることを含む。
【0088】
炭化水素質供給原料は、ガス油；真空ガス油；常圧蒸留残油；真空残油；常圧蒸留物；重油；油；ろう及びパラフィン；使用済油；脱歴残油もしくは粗製油；熱もしくは触媒変換プロセスから生じるチャージ；シェール油；サイクル油；動物及び植物由来の脂肪、油、及びろう；石油及びスラックろう；またはこれらの任意の組合せのうちの１つ以上を含むことができる。
【0089】
当該方法は、炭化水素質供給原料を水素化異性化により脱ろうする方法であり得る。したがって、炭化水素質供給原料は、未転化油または基油生成物であり得る。
【0090】
水素化異性化条件は、約５００°Ｆ～約８００°Ｆ（約２６０℃～約４２７℃）、例えば、約５５０°Ｆ～約７５０°Ｆ（約２８８℃～約３９９℃）の反応温度、約３５０ｐｓｉ～約５０００ｐｓｉ（約２４１３ｋＰａ～約３４４７４ｋＰａ）、例えば、約１５００ｐｓｉ～約２５００ｐｓｉ（約１０３４２ｋＰａ～約１７２３７ｋＰａ）、約１２００ｐｓｉ～約２５００ｐｓｉ（約８２７４ｋＰａ～約１７２３７ｋＰａ）の反応ゲージ圧力、約０．１ｈｒ－１～約１５ｈｒ－１、例えば、約０．２ｈｒ－１～約１０ｈｒ－１、約０．２ｈｒ－１～約２．５ｈｒ－１、約０．１ｈｒ－１～約１０ｈｒ－１の液空間速度（ＬＨＳＶ）、合わせたフィード１バレル当たり約２０００～約１０，０００標準立方フィートＨ２の比における反応器に供給した水素及び合わせたフィード（約３６０～約１８００ｍ３Ｈ２／ｍ３フィード）、及び／または液体炭化水素フィード１バレル当たり約１００ｓｃｆ～約２５００ｓｃｆ（約１７．８～約４４５ ｍ３Ｈ２／ｍ３フィード）、例えば、約２００ｓｃｆ～約２５００ｓｃｆ／バレル（約３５．６～約４４５ｍ３Ｈ２／ｍ３フィード）、約１００ｓｃｆ～約１５００ｓｃｆ／バレル（約１７．８～約２６７ｍ３Ｈ２／ｍ３フィード）の水素消費を含むことができる。
【0091】
本発明の水素化異性化触媒は、単独で、または１つ以上の他の水素化異性化触媒、ハイドロトリートメント触媒及び／またはハイドロクラッキング触媒と組み合わせて使用することができる。
【0092】
本発明者らは、本発明による水素化異性化触媒を炭化水素質供給原料の水素化異性化に使用することにより、モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）及び／または１つ以上の第２の改質剤（例えば、マグネシウム（Ｍｇ））を含まない水素化異性化触媒と比較して、水素化異性化された溶出液の収率を増加させ、水素化異性化された溶出液の粘度指数を増加させ、短鎖（例えば、４個以下の炭素原子を含む）炭化水素の収率を低減することができることを見出した。例えば、いくつかの場合において、水素化異性化された溶出液の収率、特に潤滑油生成物の収率は、少なくとも約０．５ｗｔ．％、または０．８ｗｔ．％、または１．０ｗｔ．％、または１．２ｗｔ．％、または１．４ｗｔ．％、または１．６ｗｔ．％、または１．８ｗｔ．％、または２．０ｗｔ．％増加させることができる。また、本発明による水素化異性化触媒は、モレキュラーシーブ（すなわち、ＳＳＺ－９１）及び／または１つ以上の第２の改質剤（例えば、マグネシウム（Ｍｇ））を含まない水素化異性化触媒と比較して、水素化異性化に対する選択性の増加も示すことができる。例えば、水素化異性化された溶出液の収率の利点に加えて、またはそれとは別に、異性化されたｎ－Ｃ１６に対する選択性も、例えば、少なくとも約２ｗｔ．％、または５ｗｔ．％、または１０ｗｔ．％増加させることができる。
【0093】
本発明が、上述の実施形態に限定されるものではないこと、そして本明細書に記載の概念から逸脱することなく、様々な変更及び改善が行われ得ることが理解されよう。相互排他的である場合を除き、これらの特徴はいずれも、別個に、または他の特徴と組み合わせて用いることができ、本開示は、本明細書に記載の１つ以上の特徴の全ての組合せ及び部分組合せに及び、これらを含むものである。
【0094】
誤解を避けるため、本出願は、以下の番号付けされた項目に記載された主題を対象とする。
１．ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属するモレキュラーシーブと、無機酸化物担体と、第８族～第１０族から選択される１つ以上の第１の改質剤と、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の第２の改質剤とを含む、水素化異性化触媒であって、前記モレキュラーシーブが、約４０～約２２０の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比と、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも約７０％のポリタイプ６と、全生成物の約０～約７．０重量パーセントの量の追加のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相とを含み、前記モレキュラーシーブが、合わせて約１～約８の平均アスペクト比を有する結晶子を含む多結晶凝集体として特徴付けられる形態を有する、前記水素化異性化触媒。
２．前記モレキュラーシーブが、その合成形態で、実質的に以下の表に示されるようなＸ線回折パターン：
及び／または
その焼成された形態で、実質的に以下の表に示されるようなＸ線回折パターンを有する、第１項に記載の水素化異性化触媒：
３．前記モレキュラーシーブが、約７０～約１６０（例えば、約８０～約１４０）の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比を有し、前記モレキュラーシーブが、前記生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも８０％（例えば、少なくとも約９０％）のポリタイプ６を含み、前記モレキュラーシーブが、約０．１～約２ｗｔ．％のＥＵ－１を含み、及び／または前記結晶子が、合わせて約１～約５（例えば、約１～約３）の平均アスペクト比を有する、第１項または第２項に記載の水素化異性化触媒。
４．前記水素化異性化触媒が、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％（例えば、約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％）の前記モレキュラーシーブを含む、いずれかの先行項に記載の水素化異性化触媒。
５．前記水素化異性化触媒が、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下（例えば、約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％）の前記１つ以上の第２の改質剤を含む、いずれかの先行項に記載の水素化異性化触媒。
６．前記水素化異性化触媒が、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下（例えば、約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％）の前記１つ以上の第１の改質剤を含む、いずれかの先行項に記載の水素化異性化触媒。
７．前記水素化異性化触媒が約０．１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％のＭｇを含む、いずれかの先行項に記載の水素化異性化触媒。
８．前記水素化異性化触媒が、焼成された押出物または形成された粒子の形態で提供される、いずれかの先行項に記載の水素化異性化触媒。
９．水素化異性化触媒を作製する方法であって、前記方法が、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属するモレキュラーシーブ及び無機酸化物を含む混合物を形成することであって、前記モレキュラーシーブが、約４０～約２２０の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比と、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも約７０％のポリタイプ６と、全生成物の約０～約７．０重量パーセントの量の追加のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相とを含み、前記モレキュラーシーブが、合わせて約１～約８の平均アスペクト比を有する結晶子を含む多結晶凝集体として特徴付けられる形態を有する、前記形成することと、押出物または形成された粒子を形成するために前記混合物を押出することと、前記押出物または形成された粒子を乾燥することと、前記乾燥された押出物または形成された粒子を焼成することとを含み、前記方法が、前記水素化異性化触媒に、第８族～第１０族から選択される１つ以上の第１の改質剤、ならびにカルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の第２の改質剤を組み込むことをさらに含む、前記方法。
１０．前記１つ以上の第１の改質剤及び前記１つ以上の第２の改質剤を前記水素化異性化触媒に組み込むことが、前記焼成された押出物もしくは形成された粒子を、前記１つ以上の第１の改質剤もしくは前記１つ以上の第２の改質剤のいずれかを含む第１の含浸溶液に、場合により、前記焼成された押出物もしくは形成された粒子にそれぞれ少なくとも約０．１ｗｔ．％の前記１つ以上の第１の改質剤もしくは１つ以上の第２の改質剤を含浸するのに十分な含浸条件下で、接触させること、前記焼成された押出物もしくは形成された粒子を、前記１つ以上の第２の改質剤もしくは前記１つ以上の第１の改質剤の対応する他方を含む第２の含浸溶液に、場合により、前記焼成された押出物もしくは形成された粒子にそれぞれ少なくとも約０．１ｗｔ．％の前記１つ以上の第２の改質剤もしくは１つ以上の第１の改質剤を含浸するのに十分な含浸条件下で、接触させること、または前記焼成された押出物もしくは形成された粒子を、前記１つ以上の第１の改質剤及び前記１つ以上の第２の改質剤の両方を含む第３の含浸溶液に、場合により、前記焼成された押出物もしくは形成された粒子に少なくとも約０．１ｗｔ．％の前記１つ以上の第１の改質剤及び少なくとも約０．１ｗｔ．％の前記１つ以上の第２の改質剤を含浸するのに十分な含浸条件下で、接触させることにより、前記焼成された押出物または形成された粒子に前記１つ以上の第１の改質剤及び／または前記１つ以上の第２の改質剤を装填して、改質された焼成された押出物または形成された粒子を形成することと、前記改質された焼成された押出物または形成された粒子を乾燥することとを含む、第９項に記載の方法。
１１．前記水素化異性化触媒に、前記１つ以上の第１の改質剤及び前記１つ以上の第２の改質剤を組み込むことが、前記混合物を形成する前に、場合により、前記モレキュラーシーブに少なくとも約０．１ｗｔ．％の前記１つ以上の第１の改質剤及び少なくとも約０．１ｗｔ．％の前記１つ以上の第２の改質剤を装填するのに十分な条件下で、前記モレキュラーシーブに前記１つ以上の第１の改質剤及び前記１つ以上の第２の改質剤を装填することを含む、第９項に記載の方法。
１２．前記水素化異性化触媒に、前記１つ以上の第１の改質剤及び前記１つ以上の第２の改質剤を組み込むことが、前記水素化異性化触媒に約０．１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％のＭｇを装填することを含む、第９～１１項のいずれかに記載の方法。
１３．前記モレキュラーシーブが、約７０～約１６０（例えば、約８０～約１４０）の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比を有し、前記モレキュラーシーブが、前記生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも８０％（例えば、少なくとも約９０％）のポリタイプ６を含み、前記モレキュラーシーブが、約０．１～約２ｗｔ．％のＥＵ－１を含み、及び／または前記結晶子が、合わせて約１～約５（例えば、約１～約３）の平均アスペクト比を有する、第９～１１項のいずれかに記載の方法。
１４．前記混合物が、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％の前記モレキュラーシーブを含む、第９～１３項のいずれかに記載の方法。
１５．第９～１４項のいずれかに記載の方法によって製造された、水素化異性化触媒。
１６．炭化水素質供給原料を水素化異性化する方法であって、前記炭化水素質供給原料を、第１～８項または第１５項のいずれかに記載の水素化異性化触媒に、水素化異性化条件下で接触させて、水素化異性化された溶出物を生成することを含む、前記方法。
１７．前記炭化水素質供給原料が、ガス油；真空ガス油；常圧蒸留残油；真空残油；常圧蒸留物；重油；油；ろう及びパラフィン；使用済油；脱歴残油もしくは粗製油；熱もしくは触媒変換プロセスから生じるチャージ；シェール油；サイクル油；動物及び植物由来の脂肪、油、及びろう；石油及びスラックろう；またはこれらの任意の組合せのうちの１つ以上を含む、第１６項に記載の方法。
１８．前記方法が、前記炭化水素質供給原料を水素化異性化によって脱ろうする方法である、第１６項に記載の方法。
１９．前記炭化水素質供給原料が、未転化油または基油生成物である、第１８項に記載の方法。
２０．前記水素化異性化条件が、約４００°Ｆ～約９５０°Ｆ（約２０４℃～約５１０℃）、例えば、約６５０°Ｆ～約８５０°Ｆ（約３４３℃～約４５４℃）の反応温度、約５００ｐｓｉ～約５０００ｐｓｉ（約３４４７ｋＰａ～約３４４７４ｋＰａ）、例えば、約１５００ｐｓｉ～約２５００ｐｓｉ（約１０３４２ｋＰａ～約１７２３７ｋＰａ）、もしくは約１２００ｐｓｉ～約２５００ｐｓｉ（約８２７４ｋＰａ～約１７２３７ｋＰａ）の反応ゲージ圧力、約０．１ｈｒ－１～約１５ｈｒ－１、例えば、約０．２ｈｒ－１～約１０ｈｒ－１、もしくは約０．２ｈｒ－１～約２．５ｈｒ－１、もしくは約０．１ｈｒ－１～約１０ｈｒ－１のＬＨＳＶ、及び／または液体炭化水素フィード１バレル当たり約１００ｓｃｆ～約２５００ｓｃｆ（約１７．８～約４４５ｍ３Ｈ２／ｍ３フィード）、例えば、約２００ｓｃｆ～約２５００ｓｃｆ／バレル（約３５．６～約４４５ｍ３Ｈ２／ｍ３フィード）、もしくは１００ｓｃｆ～約１５００ｓｃｆ／バレル（約１７．８～約２６７ｍ３Ｈ２／ｍ３フィード）の水素消費を含む、第１６～１８項のいずれかに記載の方法。
２１．水素化異性化触媒が、炭化水素質供給原料の水素化異性化に使用されるときに、水素化異性化された溶出液の収率を増加させ、前記水素化異性化された溶出液の粘度指数を増加させ、前記水素化異性化触媒の水素化異性化に対する選択性を増加させ、及び／または短鎖炭化水素の収率を低減するための、前記水素化異性化触媒におけるモレキュラーシーブの使用であって、前記モレキュラーシーブが、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属し、約４０～約２２０の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比と、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも約７０％のポリタイプ６と、全生成物の約０～約７．０重量パーセントの量の追加のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相とを含み、合わせて約１～約８の平均アスペクト比を有する結晶子を含む多結晶凝集体として特徴付けられる形態を有し、前記水素化異性化触媒が、無機酸化物担体と、第８族～第１０族から選択される１つ以上の第１の改質剤と、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の第２の改質剤とを含む、前記使用。
２２．前記モレキュラーシーブが、約７０～約１６０（例えば、約８０～約１４０）の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比を有し、前記モレキュラーシーブが、前記生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも８０％（例えば、少なくとも約９０％）のポリタイプ６を含み、前記モレキュラーシーブが、約０．１～約２ｗｔ．％のＥＵ－１を含み、及び／または前記結晶子が、合わせて約１～約５（例えば、約１～約３）の平均アスペクト比を有する、第２１項に記載の使用。
２３．前記水素化異性化触媒が、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、例えば約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％の前記モレキュラーシーブと、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下、例えば、約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、もしくは約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％の前記１つ以上の第１の改質剤、及び／または前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下、例えば、約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％の前記１つ以上の第２の改質剤とを含み、例えば、前記水素化異性化触媒が、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約０．１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％のＭｇを含む、第２１項または第２２項に記載の使用。
２４．水素化異性化触媒が、炭化水素質供給原料の水素化異性化に使用されるときに、水素化異性化された溶出液の収率を増加させ、前記水素化異性化された溶出液の粘度指数を増加させ、前記水素化異性化触媒の水素化異性化に対する選択性を増加させ、及び／または短鎖炭化水素の収率を低減するための、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の改質剤の前記水素化異性化触媒における使用であって、前記水素化異性化触媒が、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属するモレキュラーシーブであって、約４０～約２２０の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比と、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも約７０％のポリタイプ６と、全生成物の約０～約７．０重量パーセントの量の追加のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相とを含み、合わせて約１～約８の平均アスペクト比を有する結晶子を含む多結晶凝集体として特徴付けられる形態を有する、前記モレキュラーシーブと、無機酸化物担体と、第８族～第１０族から選択される１つ以上の金属とをさらに含む、前記使用。
２５．前記モレキュラーシーブが、約７０～約１６０（例えば、約８０～約１４０）の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比を有し、前記モレキュラーシーブが、前記生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも８０％（例えば、少なくとも約９０％）のポリタイプ６を含み、前記モレキュラーシーブが、約０．１～約２ｗｔ．％のＥＵ－１を含み、及び／または前記結晶子が、合わせて約１～約５（例えば、約１～約３）の平均アスペクト比を有する、第２４項に記載の使用。
２６．前記水素化異性化触媒が、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、例えば約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％の前記モレキュラーシーブと、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下、例えば、約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、もしくは約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％の前記１つ以上の第１の改質剤、及び／または前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下、例えば、約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％の前記１つ以上の第２の改質剤とを含み、例えば、前記水素化異性化触媒が、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約０．１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％のＭｇを含む、第２４項または第２５項に記載の使用。
１．ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属するモレキュラーシーブと、無機酸化物担体と、第８族～第１０族から選択される１つ以上の第１の改質剤と、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の第２の改質剤とを含む、水素化異性化触媒であって、前記モレキュラーシーブが、約４０～約２２０の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比と、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも約７０％のポリタイプ６と、全生成物の約０～約７．０重量パーセントの量の追加のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相とを含み、前記モレキュラーシーブが、合わせて約１～約８の平均アスペクト比を有する結晶子を含む多結晶凝集体として特徴付けられる形態を有する、前記水素化異性化触媒。
２．前記モレキュラーシーブが、その合成形態で、実質的に以下の表に示されるようなＸ線回折パターン：
【表1】
及び／または
その焼成された形態で、実質的に以下の表に示されるようなＸ線回折パターンを有する、第１項に記載の水素化異性化触媒：
【表2】
３．前記モレキュラーシーブが、約７０～約１６０（例えば、約８０～約１４０）の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比を有し、前記モレキュラーシーブが、前記生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも８０％（例えば、少なくとも約９０％）のポリタイプ６を含み、前記モレキュラーシーブが、約０．１～約２ｗｔ．％のＥＵ－１を含み、及び／または前記結晶子が、合わせて約１～約５（例えば、約１～約３）の平均アスペクト比を有する、第１項または第２項に記載の水素化異性化触媒。
４．前記水素化異性化触媒が、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％（例えば、約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％）の前記モレキュラーシーブを含む、いずれかの先行項に記載の水素化異性化触媒。
５．前記水素化異性化触媒が、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下（例えば、約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％）の前記１つ以上の第２の改質剤を含む、いずれかの先行項に記載の水素化異性化触媒。
６．前記水素化異性化触媒が、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下（例えば、約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％）の前記１つ以上の第１の改質剤を含む、いずれかの先行項に記載の水素化異性化触媒。
７．前記水素化異性化触媒が約０．１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％のＭｇを含む、いずれかの先行項に記載の水素化異性化触媒。
８．前記水素化異性化触媒が、焼成された押出物または形成された粒子の形態で提供される、いずれかの先行項に記載の水素化異性化触媒。
９．水素化異性化触媒を作製する方法であって、前記方法が、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属するモレキュラーシーブ及び無機酸化物を含む混合物を形成することであって、前記モレキュラーシーブが、約４０～約２２０の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比と、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも約７０％のポリタイプ６と、全生成物の約０～約７．０重量パーセントの量の追加のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相とを含み、前記モレキュラーシーブが、合わせて約１～約８の平均アスペクト比を有する結晶子を含む多結晶凝集体として特徴付けられる形態を有する、前記形成することと、押出物または形成された粒子を形成するために前記混合物を押出することと、前記押出物または形成された粒子を乾燥することと、前記乾燥された押出物または形成された粒子を焼成することとを含み、前記方法が、前記水素化異性化触媒に、第８族～第１０族から選択される１つ以上の第１の改質剤、ならびにカルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の第２の改質剤を組み込むことをさらに含む、前記方法。
１０．前記１つ以上の第１の改質剤及び前記１つ以上の第２の改質剤を前記水素化異性化触媒に組み込むことが、前記焼成された押出物もしくは形成された粒子を、前記１つ以上の第１の改質剤もしくは前記１つ以上の第２の改質剤のいずれかを含む第１の含浸溶液に、場合により、前記焼成された押出物もしくは形成された粒子にそれぞれ少なくとも約０．１ｗｔ．％の前記１つ以上の第１の改質剤もしくは１つ以上の第２の改質剤を含浸するのに十分な含浸条件下で、接触させること、前記焼成された押出物もしくは形成された粒子を、前記１つ以上の第２の改質剤もしくは前記１つ以上の第１の改質剤の対応する他方を含む第２の含浸溶液に、場合により、前記焼成された押出物もしくは形成された粒子にそれぞれ少なくとも約０．１ｗｔ．％の前記１つ以上の第２の改質剤もしくは１つ以上の第１の改質剤を含浸するのに十分な含浸条件下で、接触させること、または前記焼成された押出物もしくは形成された粒子を、前記１つ以上の第１の改質剤及び前記１つ以上の第２の改質剤の両方を含む第３の含浸溶液に、場合により、前記焼成された押出物もしくは形成された粒子に少なくとも約０．１ｗｔ．％の前記１つ以上の第１の改質剤及び少なくとも約０．１ｗｔ．％の前記１つ以上の第２の改質剤を含浸するのに十分な含浸条件下で、接触させることにより、前記焼成された押出物または形成された粒子に前記１つ以上の第１の改質剤及び／または前記１つ以上の第２の改質剤を装填して、改質された焼成された押出物または形成された粒子を形成することと、前記改質された焼成された押出物または形成された粒子を乾燥することとを含む、第９項に記載の方法。
１１．前記水素化異性化触媒に、前記１つ以上の第１の改質剤及び前記１つ以上の第２の改質剤を組み込むことが、前記混合物を形成する前に、場合により、前記モレキュラーシーブに少なくとも約０．１ｗｔ．％の前記１つ以上の第１の改質剤及び少なくとも約０．１ｗｔ．％の前記１つ以上の第２の改質剤を装填するのに十分な条件下で、前記モレキュラーシーブに前記１つ以上の第１の改質剤及び前記１つ以上の第２の改質剤を装填することを含む、第９項に記載の方法。
１２．前記水素化異性化触媒に、前記１つ以上の第１の改質剤及び前記１つ以上の第２の改質剤を組み込むことが、前記水素化異性化触媒に約０．１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％のＭｇを装填することを含む、第９～１１項のいずれかに記載の方法。
１３．前記モレキュラーシーブが、約７０～約１６０（例えば、約８０～約１４０）の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比を有し、前記モレキュラーシーブが、前記生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも８０％（例えば、少なくとも約９０％）のポリタイプ６を含み、前記モレキュラーシーブが、約０．１～約２ｗｔ．％のＥＵ－１を含み、及び／または前記結晶子が、合わせて約１～約５（例えば、約１～約３）の平均アスペクト比を有する、第９～１１項のいずれかに記載の方法。
１４．前記混合物が、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％の前記モレキュラーシーブを含む、第９～１３項のいずれかに記載の方法。
１５．第９～１４項のいずれかに記載の方法によって製造された、水素化異性化触媒。
１６．炭化水素質供給原料を水素化異性化する方法であって、前記炭化水素質供給原料を、第１～８項または第１５項のいずれかに記載の水素化異性化触媒に、水素化異性化条件下で接触させて、水素化異性化された溶出物を生成することを含む、前記方法。
１７．前記炭化水素質供給原料が、ガス油；真空ガス油；常圧蒸留残油；真空残油；常圧蒸留物；重油；油；ろう及びパラフィン；使用済油；脱歴残油もしくは粗製油；熱もしくは触媒変換プロセスから生じるチャージ；シェール油；サイクル油；動物及び植物由来の脂肪、油、及びろう；石油及びスラックろう；またはこれらの任意の組合せのうちの１つ以上を含む、第１６項に記載の方法。
１８．前記方法が、前記炭化水素質供給原料を水素化異性化によって脱ろうする方法である、第１６項に記載の方法。
１９．前記炭化水素質供給原料が、未転化油または基油生成物である、第１８項に記載の方法。
２０．前記水素化異性化条件が、約４００°Ｆ～約９５０°Ｆ（約２０４℃～約５１０℃）、例えば、約６５０°Ｆ～約８５０°Ｆ（約３４３℃～約４５４℃）の反応温度、約５００ｐｓｉ～約５０００ｐｓｉ（約３４４７ｋＰａ～約３４４７４ｋＰａ）、例えば、約１５００ｐｓｉ～約２５００ｐｓｉ（約１０３４２ｋＰａ～約１７２３７ｋＰａ）、もしくは約１２００ｐｓｉ～約２５００ｐｓｉ（約８２７４ｋＰａ～約１７２３７ｋＰａ）の反応ゲージ圧力、約０．１ｈｒ－１～約１５ｈｒ－１、例えば、約０．２ｈｒ－１～約１０ｈｒ－１、もしくは約０．２ｈｒ－１～約２．５ｈｒ－１、もしくは約０．１ｈｒ－１～約１０ｈｒ－１のＬＨＳＶ、及び／または液体炭化水素フィード１バレル当たり約１００ｓｃｆ～約２５００ｓｃｆ（約１７．８～約４４５ｍ３Ｈ２／ｍ３フィード）、例えば、約２００ｓｃｆ～約２５００ｓｃｆ／バレル（約３５．６～約４４５ｍ３Ｈ２／ｍ３フィード）、もしくは１００ｓｃｆ～約１５００ｓｃｆ／バレル（約１７．８～約２６７ｍ３Ｈ２／ｍ３フィード）の水素消費を含む、第１６～１８項のいずれかに記載の方法。
２１．水素化異性化触媒が、炭化水素質供給原料の水素化異性化に使用されるときに、水素化異性化された溶出液の収率を増加させ、前記水素化異性化された溶出液の粘度指数を増加させ、前記水素化異性化触媒の水素化異性化に対する選択性を増加させ、及び／または短鎖炭化水素の収率を低減するための、前記水素化異性化触媒におけるモレキュラーシーブの使用であって、前記モレキュラーシーブが、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属し、約４０～約２２０の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比と、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも約７０％のポリタイプ６と、全生成物の約０～約７．０重量パーセントの量の追加のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相とを含み、合わせて約１～約８の平均アスペクト比を有する結晶子を含む多結晶凝集体として特徴付けられる形態を有し、前記水素化異性化触媒が、無機酸化物担体と、第８族～第１０族から選択される１つ以上の第１の改質剤と、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の第２の改質剤とを含む、前記使用。
２２．前記モレキュラーシーブが、約７０～約１６０（例えば、約８０～約１４０）の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比を有し、前記モレキュラーシーブが、前記生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも８０％（例えば、少なくとも約９０％）のポリタイプ６を含み、前記モレキュラーシーブが、約０．１～約２ｗｔ．％のＥＵ－１を含み、及び／または前記結晶子が、合わせて約１～約５（例えば、約１～約３）の平均アスペクト比を有する、第２１項に記載の使用。
２３．前記水素化異性化触媒が、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、例えば約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％の前記モレキュラーシーブと、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下、例えば、約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、もしくは約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％の前記１つ以上の第１の改質剤、及び／または前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下、例えば、約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％の前記１つ以上の第２の改質剤とを含み、例えば、前記水素化異性化触媒が、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約０．１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％のＭｇを含む、第２１項または第２２項に記載の使用。
２４．水素化異性化触媒が、炭化水素質供給原料の水素化異性化に使用されるときに、水素化異性化された溶出液の収率を増加させ、前記水素化異性化された溶出液の粘度指数を増加させ、前記水素化異性化触媒の水素化異性化に対する選択性を増加させ、及び／または短鎖炭化水素の収率を低減するための、カルシウム（Ｃａ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ランタン（Ｌａ）、バリウム（Ｂａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カリウム（Ｋ）、及びネオジム（Ｎｄ）からなる群より選択される１つ以上の改質剤の前記水素化異性化触媒における使用であって、前記水素化異性化触媒が、ゼオライトのＺＳＭ－４８ファミリーに属するモレキュラーシーブであって、約４０～約２２０の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比と、生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも約７０％のポリタイプ６と、全生成物の約０～約７．０重量パーセントの量の追加のＥＵＯタイプモレキュラーシーブ相とを含み、合わせて約１～約８の平均アスペクト比を有する結晶子を含む多結晶凝集体として特徴付けられる形態を有する、前記モレキュラーシーブと、無機酸化物担体と、第８族～第１０族から選択される１つ以上の金属とをさらに含む、前記使用。
２５．前記モレキュラーシーブが、約７０～約１６０（例えば、約８０～約１４０）の酸化ケイ素の酸化アルミニウムに対するモル比を有し、前記モレキュラーシーブが、前記生成物中に存在する全ＺＳＭ－４８タイプ材料の少なくとも８０％（例えば、少なくとも約９０％）のポリタイプ６を含み、前記モレキュラーシーブが、約０．１～約２ｗｔ．％のＥＵ－１を含み、及び／または前記結晶子が、合わせて約１～約５（例えば、約１～約３）の平均アスペクト比を有する、第２４項に記載の使用。
２６．前記水素化異性化触媒が、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、約５ｗｔ．％～約８０ｗｔ．％、例えば約２０ｗｔ．％～約７０ｗｔ．％の前記モレキュラーシーブと、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下、例えば、約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、もしくは約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％の前記１つ以上の第１の改質剤、及び／または前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約１０ｗｔ．％以下、例えば、約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、または約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％の前記１つ以上の第２の改質剤とを含み、例えば、前記水素化異性化触媒が、前記水素化異性化触媒のバルク乾燥重量に基づいて、合計で約０．１ｗｔ．％～約１．５ｗｔ．％のＭｇを含む、第２４項または第２５項に記載の使用。
【0095】
例
以下の例示的な例（実施例）は、非限定的であることが意図されている。
以下の例示的な例（実施例）は、非限定的であることが意図されている。
【0096】
ＳＳＺ－９１を、全ての触媒についてＵＳ－Ａ－９９２０２６０（参照により本明細書に援用される）に従い、また米国特許出願第１７／１３８，２６０号（弁護士整理番号Ｔ－１０７５６；参照により本明細書に援用される）に記載のように調製した。
【0097】
例１：触媒１～４の調製及び水素化異性化性能
触媒１（第２の改質剤を含まない）を以下の手順で作製した。ＳＳＺ－９１モレキュラーシーブをアルミナ及び水溶液と混合して、６５ｗｔ．％ ＳＳＺ－９１のモレキュラーシーブ含量を有する混合物を形成した。混合物を押出して、押出物を形成した。押出物を乾燥し、次いで焼成して押出物基材を形成した。押出物基材に、白金を含む溶液を含浸した。次いで含浸させた触媒を空気中で乾燥し、その後に焼成して水素化異性化触媒を得た。水素化異性化触媒生成物の全体的な白金装填量は０．６ｗｔ．％であった。
触媒１（第２の改質剤を含まない）を以下の手順で作製した。ＳＳＺ－９１モレキュラーシーブをアルミナ及び水溶液と混合して、６５ｗｔ．％ ＳＳＺ－９１のモレキュラーシーブ含量を有する混合物を形成した。混合物を押出して、押出物を形成した。押出物を乾燥し、次いで焼成して押出物基材を形成した。押出物基材に、白金を含む溶液を含浸した。次いで含浸させた触媒を空気中で乾燥し、その後に焼成して水素化異性化触媒を得た。水素化異性化触媒生成物の全体的な白金装填量は０．６ｗｔ．％であった。
【0098】
触媒２、３、及び４（Ｍｇの第２の改質剤を含む）を以下の手順により作製した。触媒１に使用したものと同じ手順に従って調製した焼成された押出物に、Ｍｇを含む含浸溶液を接触させ、押出物を乾燥することにより、触媒２、３、及び４の各々にＭｇを装填した。続いて、押出物を、白金を含む含浸溶液に接触させ、押出物を乾燥することにより、押出物の各々に白金を装填した。最後に、押出物を焼成して、完成状態の結合した水素化異性化触媒を形成した。水素化異性化触媒生成物の全体的な白金装填量は０．６ｗｔ．％であった。
【0099】
触媒１、２、３、及び４は、表３に記載のように、Ｍｇの装填量によって互いに区別される。
【表3】
【0100】
触媒１、２、３、及び４を使用して、米国特許出願第１４／８６２，３５８号（ＵＳ２０１６／００８９６６６Ａ１として公開）（参照により全体として本明細書に援用される）に記載の方法により、表４及び５に概説されている性質を有する軽質中性真空ガス油（ＶＧＯ）ハイドロクラッキング供給原料を水素化異性化した。反応は、２つの固定床反応器を備えたマイクロユニットで実施した。２１００ｐｓｉｇの総圧力下で運転を作動した。フィードの導入の前に、触媒を標準的な還元手順により活性化した。原料を、２ｈｒ－１の液空間速度（ＬＨＳＶ）で水素化異性化反応器に通し、次いで米国特許第８，７９０，５０７Ｂ２号（参照によりその全体が本明細書に援用される）に記載のように、第２の反応器（潤滑油生成物の品質をさらに改善するためＰｄ／Ｐｔ触媒を装填）で水素化仕上げした。水素の油に対する比率は約３０００ｓｃｆｂであった。潤滑油を蒸留セクションで燃料から分離した。生成物の潤滑油収率、触媒温度、及び粘度指数（ＶＩ）（ＡＳＴＭ Ｄ－２２７０に従って測定）を定量した。表６は、触媒２、３、及び４の潤滑油生成物収率、ＣＡＴ、ならびにＶＩを、触媒１を用いて得られた結果と比較して示したものである。
【表4-6】
【0101】
例２：触媒５～８の調製及び水素化異性化性能
触媒５、６、７、及び８を以下の方法により調製した。触媒５は、パラジウムテトラアミンジニトレート（０．５ｗｔ．％ Ｐｄ）を用いてアンモニウム交換したＳＳＺ－９１試料でパラジウムイオン交換を行うことにより、作製した。このパラジウム交換試料を乾燥し、次いで空気中で焼成して、パラジウム－テトラアミンジニトレートを酸化パラジウムに変換した。触媒６、７、及び８の各々は、硝酸マグネシウム水溶液を含浸して試料に最初にＭｇを装填し、次に乾燥及び焼成してＰｄを装填したこと以外は、触媒５について記載したのと同じ手順を用いて作製した。
触媒５、６、７、及び８を以下の方法により調製した。触媒５は、パラジウムテトラアミンジニトレート（０．５ｗｔ．％ Ｐｄ）を用いてアンモニウム交換したＳＳＺ－９１試料でパラジウムイオン交換を行うことにより、作製した。このパラジウム交換試料を乾燥し、次いで空気中で焼成して、パラジウム－テトラアミンジニトレートを酸化パラジウムに変換した。触媒６、７、及び８の各々は、硝酸マグネシウム水溶液を含浸して試料に最初にＭｇを装填し、次に乾燥及び焼成してＰｄを装填したこと以外は、触媒５について記載したのと同じ手順を用いて作製した。
【0102】
次いで各触媒をアルミナ及び水溶液と混合して、６５ｗｔ．％ ＳＳＺ－９１のモレキュラーシーブ含量を有する混合物を形成した。混合物を押出して、押出物を形成した。押出物を乾燥し、次いで焼成して、完成状態の結合した水素化異性化触媒を形成した。水素化異性化触媒生成物の全体的なパラジウム装填量は０．６ｗｔ．％であった。
【0103】
触媒５、６、７、及び８は、表７に記載のように、Ｍｇの装填量によって互いに区別される。
【表7】
【0104】
触媒５、６、７、及び８を、米国特許第５，２８２，９５８号（参照により本明細書に援用される）に記載のように、ｎ－Ｃ１６（ｎ－ヘキサデカン）モデル化合物異性化試験に使用した。反応は、温度の影響を取り除くために等温条件下で実行した。変換は、空間速度の変化により調整することができた。最初に、全ての材料を６３０°Ｆの流動水素中で２時間還元した。運転を開始したら、条件は、下方流反応器に充填した０．５０グラムの触媒を使用することとした。水素圧力は１２００ｐｓｉｇとし、１６０ｍｌ／分で流した。触媒６、７、及び８の各々について、異性化されたｎ－Ｃ１６に対する選択性、触媒温度、及びＣ４の収率を触媒５の結果と比較して測定した。結果を表８に示す。
【表8】
【0105】
本発明が、上述の実施形態に限定されるものではないこと、そして本明細書に記載の概念から逸脱することなく、様々な変更及び改善が行われ得ることが理解されよう。相互排他的である場合を除き、これらの特徴はいずれも、別個に、または他の特徴と組み合わせて用いることができ、本開示は、本明細書に記載の１つ以上の特徴の全ての組合せ及び部分組合せに及び、これらを含むものである。
【0106】
米国特許の実施の目的において、及び許可されている他の特許庁において、上記の本発明の説明で引用された全ての特許及び刊行物は、そこに含まれる情報が上記の開示と一致する及び／またはそれを補足する限りにおいて、参照により本明細書に援用される。
【国際調査報告】