特表 2024-504089 炭化水素から低炭素オレフィンを製造するための流動化接触転換方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-01-30

(54)【発明の名称】炭化水素から低炭素オレフィンを製造するための流動化接触転換方法

(51)【国際特許分類】

   C07C 4/10 20060101AFI20240123BHJP

   C07C 11/04 20060101ALI20240123BHJP

   C07C 11/06 20060101ALI20240123BHJP

   C07C 11/08 20060101ALI20240123BHJP

   B01J 29/80 20060101ALI20240123BHJP

   B01J 23/888 20060101ALI20240123BHJP

   B01J 27/132 20060101ALI20240123BHJP

   B01J 29/90 20060101ALI20240123BHJP

   B01J 38/12 20060101ALI20240123BHJP

   C10G 11/18 20060101ALI20240123BHJP

   C10G 47/00 20060101ALI20240123BHJP

   C07B 61/00 20060101ALN20240123BHJP

【ＦＩ】

C07C4/10

C07C11/04

C07C11/06

C07C11/08

B01J29/80 M

B01J23/888 M

B01J27/132 M

B01J29/90 M

B01J38/12 C

C10G11/18

C10G47/00

C07B61/00 300

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023541769

(86)(22)【出願日】2021-06-24

(85)【翻訳文提出日】2023-09-07

(86)【国際出願番号】 CN2021101927

(87)【国際公開番号】W WO2022147972

(87)【国際公開日】2022-07-14

(31)【優先権主張番号】202110031551.4

(32)【優先日】2021-01-11

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(31)【優先権主張番号】202110245789.7

(32)【優先日】2021-03-05

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(31)【優先権主張番号】202110296896.2

(32)【優先日】2021-03-19

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】503191287

【氏名又は名称】中国石油化工股▲ふん▼有限公司

(71)【出願人】

【識別番号】523143774

【氏名又は名称】中石化石油化工科学研究院有限公司

(74)【代理人】

【識別番号】110000338

【氏名又は名称】弁理士法人 ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ

(72)【発明者】

【氏名】許友好

(72)【発明者】

【氏名】左巌芬

(72)【発明者】

【氏名】王新

(72)【発明者】

【氏名】何鳴元

(72)【発明者】

【氏名】沙有▲シン▼

(72)【発明者】

【氏名】白旭輝

【テーマコード（参考）】

4G169

4H006

4H039

4H129

【Ｆターム（参考）】

4G169AA03

4G169AA10

4G169BA01A

4G169BA01B

4G169BA03A

4G169BA07A

4G169BA07B

4G169BA10A

4G169BA10B

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4G169BC59A

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4G169BC60B

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4G169BC68A

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4G169ZF02B

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4G169ZF07A

4G169ZF07B

4H006AA02

4H006AB84

4H006AC26

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4H006BA09

4H006BA30

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4H006BC10

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4H006BC19

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4H006BD33

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4H006DA12

4H039CA29

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4H129AA01

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4H129CA14

4H129CA25

4H129CA28

4H129CA29

4H129DA04

4H129DA21

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4H129GA06

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4H129GA14

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4H129HA14

4H129HA15

4H129KA02

4H129KA12

4H129KC03X

4H129KC03Y

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4H129KC16Y

4H129KD09X

4H129KD10X

4H129KD12X

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4H129KD15Y

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4H129KD16Y

4H129KD18X

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4H129KD24X

4H129KD24Y

4H129KD26X

4H129KD37X

4H129KD38X

4H129NA22

4H129NA23

4H129NA26

(57)【要約】

流動化接触転換反応器の第１の反応エリアにおいてオレフィンリッチ原料の接触転換を行う工程と、次いで、前記反応器の第２の反応ゾーンにおいて、重質原料を第１の反応エリアからの反応流と接触させ、反応させる工程と、次いで、前記反応器から流出物を分離する工程と、得られたオレフィンリッチ流を、反応を続けるために第１の反応エリアに戻す工程と、を含む、炭化水素から低炭素オレフィンを製造するための流動化接触転換方法が開示される。この方法は、石油化学資源の利用率を改善することができ、エチレン、プロピレンおよびブテンの高い収率および選択性を示す。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

炭化水素から軽質オレフィンを製造するための流動化接触転換方法であって、以下の工程を含む方法：
１）流動化接触転換反応器の第１の反応ゾーンにオレフィンリッチ供給原料を導入する工程であり、前記オレフィンリッチ供給原料が６５０℃以上の温度を有する接触転換触媒と接触し、第１の接触転換条件下で反応し、前記オレフィンリッチ供給原料が５０重量％以上のオレフィン含有量を有する、工程；
２）前記第１の反応ゾーンの前記流動化接触転換反応器の下流の第２の反応ゾーンに重質供給原料を導入する工程であり、前記重質供給原料が工程１）の反応後の前記第１の反応ゾーンからの前記接触転換触媒と接触し、第２の接触転換条件下で反応する、工程；
３）反応生成物蒸気および使用済み触媒を得るために前記流動化接触転換反応器の流出物を分離して、前記反応生成物蒸気上で第１の分離を行う工程であり、エチレン、プロピレン、ブチレン、第１の接触分解蒸留油および第２の接触分解蒸留油を得る工程；前記第１の接触分解蒸留油の初留点が２０℃超１４０℃未満の範囲にあり、前記第２の接触分解蒸留油の終留点が２５０℃超５５０℃未満の範囲にあり、前記第１の接触分解蒸留油と前記第２の接触分解蒸留油との間の留分境界点が１４０℃～２５０℃の範囲にある；
４）少なくとも５０重量％のＣ５＋オレフィン含有量を有するオレフィンリッチ流を得るために前記第１の接触分解蒸留油の第２の分離を行う工程；および
５）前記オレフィンリッチ流の少なくとも一部を、さらなる反応のために工程１）に再循環する工程、
前記第１の接触転換条件は：
６００～８００℃の反応温度、好ましくは６３０～７８０℃の反応温度；
０．０５～１ＭＰａの反応圧力、好ましくは０．１～０．８ＭＰａの反応圧力；
０．０１～１００秒の反応時間、好ましくは０．１～８０秒の反応時間；
（１～２００）：１の、前記オレフィンリッチ供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率、好ましくは（３～１８０）：１の、前記オレフィンリッチ供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率と、を含み；
前記第２の接触転換条件は：
４００～６５０℃の反応温度、好ましくは４５０～６００℃の反応温度；
０．０５～１ＭＰａの反応圧力、好ましくは０．１～０．８ＭＰａの反応圧力；
０．０１～１００秒の反応時間、好ましくは０．１～８０秒の反応時間；
（１～１００）：１の、前記重質供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率、好ましくは（３～７０）：１の、前記重質供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率と、を含む、方法。

【請求項2】

以下の工程をさらに含む、請求項１に記載の方法：
６）前記第２の接触分解蒸留油を水素化条件下で反応させて水素化接触分解蒸留油を得るための水素化触媒と接触させ、前記水素化接触分解蒸留油をさらなる反応のために流動化接触転換反応器の第２の反応ゾーンに再循環させる。

【請求項3】

前記水素化条件は：３．０～２０．０ＭＰａの水素分圧、３００～４５０℃の反応温度、３００～２０００の油に対する水素の体積比率、および０．１～３．０ｈ^－１の体積空間速度を含む、請求項２に記載の方法。

【請求項4】

以下の工程をさらに含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法：
７）工程３）で分離されたブチレンの少なくとも一部を、第３の接触転換条件での反応のために、前記オレフィンリッチ供給原料が接触転換触媒と接触するように導入される位置である前記接触転換反応器の上流に再循環させる工程；
前記第３の接触転換条件は：
６５０～８００℃の反応温度、好ましくは６８０～７８０℃の反応温度、
０．０５～１ＭＰａの反応圧力、好ましくは０．１～０．８ＭＰａの反応圧力、
０．０１～１０秒の反応時間、好ましくは０．０５～８秒の反応時間、
（２０～２００）：１の、前記ブチレンに対する前記接触転換触媒の重量比率、好ましくは（３０～１８０）：１の、前記ブチレンに対する前記接触転換触媒の重量比率、を含む。

【請求項5】

以下をさらに含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法：
２ａ）前記流動化接触転換反応器の第２の反応ゾーンに酸素含有有機化合物を導入して、第４の接触転換条件下での反応のために、前記流動化接触転換反応器の第２の反応ゾーンの中の接触転換触媒と接触させる工程；
第４の接触転換条件は、
３００～５５０℃の反応温度、好ましくは４００～５３０℃の反応温度、
０．０５～１ＭＰａの反応圧力、好ましくは０．１～０．８ＭＰａの反応圧力、
０．０１～１００秒の反応時間、好ましくは０．１～８０秒の反応時間、
（１～１００）：１の、前記酸素含有有機化合物供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率、好ましくは（３～８０）：１の、前記酸素含有有機化合物供給原料に対する接触転換触媒の重量比率、
好ましくは、前記酸素含有有機化合物はメタノール、エタノール、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテルおよびエチルエーテルのうちの少なくとも１つを含む。

【請求項6】

以下の工程をさらに含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法：
８）工程３）での分離により得られた前記使用済み触媒をコークス燃焼により再生し、６５０℃以上の温度を有する再生触媒を得て、次いで、前記再生触媒を前記接触転換触媒として使用するために、前記第１の反応ゾーンの前記流動化接触転換反応器の上流に再循環する、工程。

【請求項7】

前記オレフィンリッチ供給原料は８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上のオレフィン含有量を有し、より好ましくは、前記オレフィンリッチ供給原料は純粋なオレフィン供給原料であり；
前記オレフィンリッチ供給原料中の前記オレフィンは、本質的にＣ５＋オレフィンからなり；
前記オレフィンリッチ供給原料は、アルカン脱水素化装置によって生成されるＣ５＋留分、精油部の接触分解ユニットによって生成されるＣ５＋留分、エチレンプラントの水蒸気分解ユニットによって生成されるＣ５＋留分、ＭＴＯプロセスのＣ５＋オレフィンリッチ副生成物留分、およびＭＴＰプロセスのＣ５＋オレフィンリッチ副生成物留分のうちの少なくとも１つである；および／または
前記重質供給原料は、石油炭化水素および／または鉱油から選択され；前記石油炭化水素は、減圧軽油、常圧軽油、コーカー軽油、脱アスファルト油、減圧残油、常圧残油、重質芳香族ラフィネート、またはこれらの組み合わせから選択され；前記鉱油は石炭液体油、オイルサンド油、シェールオイル、またはこれらの組み合わせから選択される、
請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項8】

前記接触転換触媒が、前記接触転換触媒の重量に基づいて、１～５０重量％のモレキュラーシーブ、５～９９重量％の無機酸化物、および０～７０重量％の粘土を含み；
前記モレキュラーシーブは、マクロ多孔質モレキュラーシーブ、メソ多孔質モレキュラーシーブ、およびミクロ多孔質モレキュラーシーブのうちの１つ以上を含み；
前記接触転換触媒は、前記接触転換触媒の重量に基づいて、０．１～３重量％の改質元素をさらに含み、前記改質元素は、ＶＩＩＩ族金属、ＩＶＡ族金属、Ｖ族金属、および希土類金属からなる群から選択される１つ以上である、
請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。

【請求項9】

前記水素化触媒は、前記水素化触媒の重量に基づいて、２０～９０重量％の担体、１０～８０重量％の担持金属、および０～１０重量％の添加剤を含み；前記担体はアルミナおよび／または非晶質シリカ－アルミナであり、前記添加剤はフッ素、リン、チタン、白金またはそれらの組み合わせから選択され、前記担持金属はＶＩＢ族金属および／またはＶＩＩＩ族金属であり；好ましくは、前記ＶＩＢ族金属はＭｏまたは／およびＷであり、前記ＶＩＩＩ族金属はＣｏまたは／およびＮｉである、
請求項２または３に記載の方法。

【請求項10】

工程４）で得られた前記オレフィンリッチ流が、少なくとも８０％のＣ５＋オレフィン含有量を有する、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。

【請求項11】

前記流動化接触転換反応器が、流動床反応器およびライザー反応器から選択され、好ましくは直径変換ライザー反応器から選択される、請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法。

【請求項12】

前記酸素含有有機化合物が、前記重質供給原料と混合した後に前記流動化接触転換反応器の前記第２の反応ゾーンに供給されるか、または前記重質供給原料が導入される位置の前記流動化接触転換反応器の下流の前記第２の反応ゾーンに供給される、請求項５に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【発明の詳細な説明】

【0001】

［関連出願への相互参照］
本出願は２０２１年１月１１日に出願された「エチレン、プロピレンおよびブチレンを調製するための接触転換方法」と題された中国特許出願第２０２１１００３１５５１．４号の優先権、２０２１年３月５日に出願された「プロピレンの共生成を伴うエチレンの生成を最大化するための接触転換方法」と題された中国特許出願第２０２１１０２４５７８９．７号の優先権、および２０２１年３月１９日に出願された「軽質オレフィンを調製するための接触転換方法」と題された中国特許出願第２０２１１０２９６８９６．２号の優先権を主張し、その内容は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。

【0002】

［技術分野］
本出願は流動化接触転換の技術分野に関し、特に、炭化水素から軽質オレフィンを調製するための流動化接触転換方法に関する。

【0003】

［背景技術］
４以下の炭素原子を有するオレフィンは重要な化学原料であり、典型的な製品としては、エチレン、プロピレンおよびブチレンが挙げられる。一方、経済の持続的かつ加速的な発展に伴い、軽油製品およびクリーン燃料油に対する様々な産業の需要も急速に増加している。一方で、油田開拓量の増加に伴い、従来の原油の利用可能な収率は徐々に低下し、原油の品質は悪化し、劣化し、重くなる傾向にある。中国における軽質オレフィンの生産能力は急速に増加しているが、軽質オレフィンの国内市場の需要は現在のところまだ満たされていない。

【0004】

エチレンから製造される主な製品としては、ポリエチレン、エチレンオキシド、エチレングリコール、ポリ塩化ビニル、スチレン、酢酸ビニルなどが挙げられる。プロピレンから製造される主な製品としては、アクリロニトリル、プロピレンオキシド、アセトンなどが挙げられ；ブチレンから製造される主な製品としてはブタジエンが挙げられ、ブチレンはさらに、メチルエチルケトン、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ブチレンオキシド、およびブチレンポリマー、ならびに共重合体を製造するために使用され、イソブチレンから製造される主な製品としてはブチルゴム、ポリイソブチレンゴムおよび様々なプラスチックが挙げられる。従って、各種の重要な有機化学物質、合成樹脂、合成ゴム、各種ファインケミカルなどの製造に用いられるエチレン、プロピレン、およびブチレンへの需要が高まっている。

【0005】

石油経路は、ナフサ等の軽質炭化水素の需要が大きい水蒸気分解によるエチレンおよびプロピレンの従来の製造方法を採用しており、２０２５年には７０００万トンの軽質化学油が必要になると予想される。国内原油は通常重質であり、軽質化学油は、エチレン、プロピレン、およびブチレン原料を製造するための要件を満たすことができない。水蒸気分解原料は、主に軽質炭化水素（エタン、プロパン、ブタン等）、ナフサ、ディーゼル油、コンデンセート油、および水素化テール油を含み、ナフサの質量分率は５０％超を占める。典型的なナフサの水蒸気分解は約２９～３４％のエチレン収率、１３～１６％のプロピレン収率を有し、より低いエチレン／プロピレンのアウトプット比率は、軽質オレフィン需要の現在の状況を満たすことが困難である。

【0006】

ＣＮ１０１０９２３２３Ａは、４００～６００℃の反応温度および０．０２～０．３ＭＰａの絶対圧力で反応させること、ならびにさらなる分解のためにセパレータ中で分離した後に３０～９０重量％のＣ４留分を反応器に再循環することを含む、Ｃ４～Ｃ８オレフィンの混合物からエチレンおよびプロピレンを調製するための方法を開示する。この方法は、主にＣ４留分を再循環することによってオレフィンの転換率を改善し、得られるエチレンおよびプロピレンはオレフィン供給原料の総量の６２％以上を占めるが、市場の要求に応じて柔軟に調整することができない比較的低いエチレン／プロピレン比率および低い反応選択性の問題に悩まされる。

【0007】

ＣＮ１０１２３９８７８Ａは、Ｃ４＋オレフィンがリッチな混合物を原料として使用する方法を開示している。当該方法は、４００～６８０℃の反応温度、－０．０９ＭＰａ～１．０ＭＰａの反応圧力および０．１～５０ｈ^－１の重量空間速度で反応させることを含み、得られる生成物は、０．４１未満のエチレン／プロピレン比率を有し、温度が上昇することにつれてエチレン／プロピレン比率が増加し、水素、メタンおよびエタンの生成が増加する。

【0008】

非石油経路は主に、原料として酸素含有有機化合物を使用することによって、典型的にはメタノールまたはジメチルエーテルを使用することによって、エチレンおよびプロピレンを主に含む軽質オレフィンを製造する方法を含み、これは、略してＭＴＯと呼ばれる。メタノールまたはジメチルエーテルは、典型的な酸素含有有機化合物であり、それらから軽質オレフィンを製造するための反応は、急速反応、強い熱放出、アルコールに対する触媒の低い比率、および長い反応誘導期間の特性を有するという特徴を有しており、触媒の急速な失活がＭＴＯプロセスの主要な課題である。科学的かつ効率的な方法で、ＭＴＯプロセスにおける長い反応誘導期間、触媒の失活し易さなどの問題を解決する方法は、科学研究者および技術者の大多数の先に常に存在している主題である。

【0009】

このため、油精製および化学工学の統合された発電所に石油精製企業を転換する新たな段階において、複数の接触転換反応モードを統合する分野において、高価値軽質オレフィン、すなわちエチレンおよびプロピレンの収率、エチレンおよびプロピレンの選択性を向上させることができる、完全に新しい接触転換モードが緊急に必要とされている。

【0010】

［発明の概要］
本出願の目的は、炭化水素から軽質オレフィン（例えば、エチレン、プロピレンおよびブチレン）を調製するための流動化接触転換方法であって、エチレン、プロピレンおよびブチレンの収率および選択性を著しく改善することができる方法を提供することである。

【0011】

上記の目的を達成するために、本出願は、炭化水素から軽質オレフィンを調製するための流動化接触転換方法を提供し、当該方法は以下を含む：
１）流動化接触転換反応器の第１の反応ゾーンにオレフィンリッチ供給原料を導入する工程であり、前記オレフィンリッチ供給原料が６５０℃以上の温度を有する接触転換触媒と接触し、第１の接触転換条件下で反応し、前記オレフィンリッチ供給原料が５０重量％以上のオレフィン含有量を有する、工程；
２）前記第１の反応ゾーンの前記流動化接触転換反応器の下流の第２の反応ゾーンに重質供給原料の導入する工程であり、前記重質供給原料が工程１）の反応後の前記第１の反応ゾーンからの前記接触転換触媒と接触し、第２の接触転換条件下で反応する、工程；
３）反応生成物および使用済み触媒を得るために前記流動化接触転換反応器の流出物を分離して、前記反応生成物上で第１の分離を行う工程であり、エチレン、プロピレン、ブチレン、第１の接触分解蒸留油および第２の接触分解蒸留油を得る工程；前記第１の接触分解蒸留油の初留点が２０℃超１４０℃未満の範囲にあり、前記第２の接触分解蒸留油の終留点が２５０℃超５５０℃未満の範囲にあり、前記第１の接触分解蒸留油と前記第２の接触分解蒸留油との間の留分境界点が１４０℃～２５０℃の範囲にある；
４）少なくとも５０重量％のＣ５＋オレフィン含有量を有するオレフィンリッチ流を得るために前記第１の接触分解蒸留油の第２の分離を行う工程；および
５）前記オレフィンリッチ流の少なくとも一部をさらなる反応のために工程１）に再循環する工程、
前記第１の接触転換条件は：
６００～８００℃の反応温度、好ましくは６３０～７８０℃の反応温度；
０．０５～１ＭＰａの反応圧力、好ましくは０．１～０．８ＭＰａの反応圧力；
０．０１～１００秒の反応時間、好ましくは０．１～８０秒の反応時間；
（１～２００）：１の、前記オレフィンリッチ供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率、好ましくは（３～１８０）：１の、前記オレフィンリッチ供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率と、を含み；
前記第２の接触転換条件は：
４００～６５０℃の反応温度、好ましくは４５０～６００℃の反応温度；
０．０５～１ＭＰａの反応圧力、好ましくは０．１～０．８ＭＰａの反応圧力；
０．０１～１００秒の反応時間、好ましくは０．１～８０秒の反応時間；
（１～１００）：１の、前記重質供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率、好ましくは（３～７０）：１の、前記重質供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率と、を含む。

【0012】

任意に、本方法は、以下の工程６）、７）および２ａ）の１つ以上をさらに含むことができる：
６）前記第２の接触分解蒸留油を水素化条件下で反応させて水素化接触分解蒸留油を得るための水素化触媒と接触させ、前記水素化接触分解蒸留油をさらなる反応のために流動化接触転換反応器に再循環させる工程；
７）工程３）で分離されたブチレンの少なくとも一部を、前記オレフィンリッチ供給原料が接触転換触媒と接触するように導入される位置である前記接触転換反応器の上流に再循環させて、第３の接触転換条件で反応する、工程；
前記第３の接触転換条件は：
６５０～８００℃の反応温度、好ましくは６８０～７８０℃の反応温度、
０．０５～１ＭＰａの反応圧力、好ましくは０．１～０．８ＭＰａの反応圧力、
０．０１～１０秒の反応時間、好ましくは０．０５～８秒の反応時間、
（２０～２００）：１の、前記ブチレンに対する前記接触転換触媒の重量比率、好ましくは（３０～１８０）：１の、前記ブチレンに対する前記接触転換触媒の重量比率であり、および
２ａ）前記流動化接触転換反応器の第２の反応ゾーンに酸素含有有機化合物を導入して、第４の接触転換条件下での反応のために、前記流動化接触転換反応器の第２の反応ゾーンの中の接触転換触媒と接触させる工程；
第４の接触転換条件は、
３００～５５０℃の反応温度、好ましくは４００～５３０℃の反応温度、
０．０１～１ＭＰａの反応圧力、好ましくは０．０５～１ＭＰａの反応圧力、
０．０１～１００秒の反応時間、好ましくは０．１～８０秒の反応時間、
（１～１００）：１の、前記酸素含有有機化合物供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率、好ましくは（３～５０）：１の、前記酸素含有有機化合物供給原料に対する接触転換触媒の重量比率である。

【0013】

本出願の流動化接触転換方法において、流動化接触転換反応器の第１の反応ゾーンにおいてオレフィンリッチ供給原料を接触分解に供し、次いで、重質供給原料を接触分解反応のための第２の反応ゾーンにおいて、第１の反応ゾーンからの混合流と接触させる。反応生成物を第１の分離および第２の分離に供し、得られたオレフィンリッチ流を再度接触分解に使用することができる。反応生成物中のオレフィン含有留分を軽質オレフィンのさらなる生成に使用し、石油化学資源の利用率を改善することができ；本出願では、重質供給原料は製造プロセスに導入され、重油の使用を実現でき、そして費用を低減することができ；本出願の軽質オレフィンを製造するための流動化接触転換方法は、エチレン、プロピレンおよびブチレンのより高い収率および選択性を示しており；ベンゼン、トルエンおよびキシレンの収率もまた、向上される。

【0014】

本出願の他の特徴および利点は、以下の詳細な説明において詳細に説明される。

【0015】

［図面の簡単な説明］
本明細書の一部を形成する図面は、本出願の理解を助けるために提供され、限定的であるとみなされるべきではない。本出願は、以下の詳細な説明と組み合わせて図面を参照して解釈され得る。図面において：
図１は、本出願の流動化接触転換方法の好ましい実施形態の概略フロー図を示す。

【0016】

図２は、本出願の流動化接触転換方法の別の好ましい実施形態の概略フロー図を示す。

【0017】

図３は、本出願の流動化接触転換方法のさらに別の好ましい実施形態の概略フロー図を示す。

【0018】

［符号の簡単な説明］
Ｉ 第１の反応ゾーン
ＩＩ 第２の反応ゾーン
ＩＩＩ 第３の反応ゾーン
１０１ パイプライン
１０２ 反応器
１０３ パイプライン
１０４ パイプライン
１０５ パイプライン
１０６ パイプライン
１０７ 出口セクション
１０８ サイクロンセパレータ
１０９ プレナムチャンバ
１１０ ストリッピングセクション
１１１ パイプライン
１１２ スタンドパイプ
１１３ 再生器
１１５ パイプライン
１１６ パイプライン
１１７ パイプライン
１１８ パイプライン
１１９ 反応器蒸気ライン
１２０ 生成物精留塔
１２１ パイプライン
１２２ パイプライン
１２３ パイプライン
１２４ パイプライン
１２５ パイプライン
１２６ パイプライン
１２７ パイプライン
１２８ オレフィンセパレータ
１２９ パイプライン
１３０ パイプライン
１３１ 水素化処理器
１３２ パイプライン
２０１ パイプライン
２０２ 反応器
２０３ パイプライン
２０４ パイプライン
２０５ パイプライン
２０６ パイプライン
２０７ 出口セクション
２０８ サイクロンセパレータ
２０９ プレナムチャンバ
２１０ ストリッピングセクション
２１１ パイプライン
２１２ スタンドパイプ
２１３ 再生器
２１５ パイプライン
２１６ パイプライン
２１７ パイプライン
２１８ パイプライン
２１９ 反応器蒸気ライン
２２０ 生成物精留塔
２２１ パイプライン
２２２ パイプライン
２２３ パイプライン
２２４ パイプライン
２２５ パイプライン
２２６ パイプライン
２２７ パイプライン
２２８ オレフィンセパレータ
２２９ パイプライン
２３０ パイプライン
２３１ パイプライン
２３２ 水素化処理器
２３３ パイプライン
３０１ パイプライン
３０２ 反応器
３０３ パイプライン
３０４ パイプライン
３０５ パイプライン
３０６ パイプライン
３０７ パイプライン
３０８ 出口セクション
３０９ サイクロンセパレータ
３１０ プレナムチャンバ
３１１ ストリッピングセクション
３１２ パイプライン
３１３ スタンドパイプ
３１４ 再生器
３１５ パイプライン
３１６ パイプライン
３１７ パイプライン
３１８ パイプライン
３１９ 反応器蒸気ライン
３２０ 生成物精留塔
３２１ パイプライン
３２２ パイプライン
３２３ パイプライン
３２４ パイプライン
３２５ パイプライン
３２６ パイプライン
３２７ パイプライン
３２８ パイプライン
３２９ オレフィンセパレータ
３３０ パイプライン
３３１ パイプライン
３３２ 水素化処理器
３３３ パイプライン
［発明を実施するための形態］
本出願は、図面およびその特定の実施形態を参照して、以下でさらに詳細に説明される。本出願の特定の実施形態は、例示の目的のためにのみ提供され、いかなる方法でも限定することを意図するものではないことに留意されたい。

【0019】

本出願の文脈において記載される、数値範囲の境界点を含む任意の特定の数値は、それらの正確な値に限定されず、正確な値に近い全ての値をさらに包含すると解釈されるべきであり、例えば正確な値の±５％以内の全ての値をさらに包含すると解釈されるべきである。さらに、本明細書に記載される任意の数値範囲に関して、範囲の境界点の間、各境界点と範囲内の任意の特定の値との間、または範囲内の任意の２つの特定の値との間で、任意の組み合わせを作ることができ、１つまたは複数の新しい数値範囲を提供することができる。ここで、新しい数値範囲もまた、本出願において具体的に記載されているとみなされるべきである。

【0020】

特に明記しない限り、本明細書で使用される用語は、当業者によって一般に理解されるものと同じ意味を有し；用語が本明細書で定義され、その定義が当技術分野における通常の理解と異なる場合、本明細書で提供される定義を優先するものとする。

【0021】

本出願の文脈において、「Ｃ５＋」という表現は少なくとも５個の炭素原子を有するということを意味し、例えば、「Ｃ５＋オレフィン」という用語は、少なくとも５個の炭素原子を有するオレフィンを指し、一方、「Ｃ５＋留分」という用語は、化合物が少なくとも５個の炭素原子を有する留分を指す。

【0022】

本出願の文脈において、明示的に述べられた主題に加えて、任意の主題、または言及されていない主題は、いかなる変更もなく、当該技術分野で知られているものと同じであるとみなされる。さらに、本明細書に記載される実施形態のいずれも、本明細書に記載される異なる１つの、または複数の実施形態と自由に組み合わせることができ、そのようにして得られる技術的解決策またはアイデアは、本出願の元の開示または元の説明の一部とみなされ、そのような組み合わせが明らかに不合理であることが当業者にとって明らかでない限り、前記技術的解決策またはアイデアは本明細書に開示または予期されていない新規事項であるとみなされるべきではない。

【0023】

教科書および学術論文を含むがこれらに限定されない、本明細書に引用される特許文献および非特許文献の全ては、参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる。

【0024】

上述の通り、本出願は、炭化水素から軽質オレフィンを製造するための流動化接触転換方法を提供し、当該方法は以下を含む：
１）流動化接触転換反応器の第１の反応ゾーンにオレフィンリッチ供給原料を導入する工程であり、前記オレフィンリッチ供給原料が６５０℃以上の温度を有する接触転換触媒と、反応のために接触し、前記オレフィンリッチ供給原料が５０重量％以上のオレフィン含有量を有する、工程；
２）前記第１の反応ゾーンの前記流動化接触転換反応器の下流の第２の反応ゾーンに重質供給原料を導入する工程であり、前記重質供給原料が工程１）の反応後の前記第１の反応ゾーンからの前記接触転換触媒と、反応のために接触する、工程；
３）反応生成物蒸気および使用済み触媒を得るために前記流動化接触転換反応器の流出物を分離して、前記反応生成物蒸気上で第１の分離を行う工程であり、エチレン、プロピレン、ブチレン、第１の接触分解蒸留油および第２の接触分解蒸留油を得る工程；前記第１の接触分解蒸留油の初留点が２０℃超１４０℃未満の範囲にあり、前記第２の接触分解蒸留油の終留点が２５０℃超５５０℃未満の範囲にあり、前記第１の接触分解蒸留油と前記第２の接触分解蒸留油との間の留分境界点が１４０℃～２５０℃の範囲にある；
４）少なくとも５０重量％のＣ５＋オレフィン含有量を有するオレフィンリッチ流を得るために前記第１の接触分解蒸留油の第２の分離を行う工程；および
５）前記オレフィンリッチ流の少なくとも一部を、さらなる反応のために工程１）に再循環する工程。

【0025】

本出願の発明者らは驚くべきことに、アルカンおよびオレフィンに対する多数の接触分解試験によって、同じ接触分解状態でオレフィンおよびアルカンをそれぞれ反応させることによって、オレフィンの分解によって生成される軽質オレフィンの収率および選択性がアルカンのそれよりも著しく優れており；オレフィンおよびアルカンの接触分解の生成物分布の違いもまた顕著であり、それによって本出願の技術的解決策に到達することを見出した。

【0026】

好ましい態様において、工程１）の反応は、以下を含む第１の接触転換条件で行われる：
６００～８００℃の反応温度、好ましくは６３０～７８０℃の反応温度；
０．０５～１ＭＰａの反応圧力、好ましくは０．１～０．８ＭＰａの反応圧力；
０．０１～１００秒の反応時間、好ましくは０．１～８０秒の反応時間；
（１～２００）：１の、前記オレフィンリッチ供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率、好ましくは（３～１８０）：１の、前記オレフィンリッチ供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率。

【0027】

好ましい態様において、工程２）の反応は、以下を含む第２の触媒変換状態で行われる：
４００～６５０℃の反応温度、好ましくは４５０～６００℃の反応温度；
０．０５～１ＭＰａの反応圧力、好ましくは０．１～０．８ＭＰａの反応圧力；
０．０１～１００秒の反応時間、好ましくは０．１～８０秒の反応時間；
（１～１００）：１の、前記重質供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率、好ましくは（３～７０）：１の、前記重質供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率。

【0028】

好ましい実施形態では、本明細書で採用されるオレフィンリッチ供給原料が８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上のオレフィン含有量を有し；より好ましくは、オレフィンリッチ供給原料は純粋なオレフィン供給原料である。本出願の発明者らは、研究中、オレフィンリッチ供給原料中のオレフィン含有量の増加が生成物中の軽質オレフィンの収率および選択性の向上に有益であり、Ｃ５＋オレフィンを使用してさらに良好な効果を得ることができることを見出した。

【0029】

好ましい実施形態において、オレフィンリッチ供給原料中のオレフィンは本質的にＣ５＋オレフィンからなり、例えば、オレフィンリッチ供給原料中の８０％以上、８５％以上、９０％以上、または９５％以上のオレフィン、より好ましくは１００％のオレフィンは、Ｃ５＋オレフィンである。

【0030】

本出願において、オレフィンリッチ供給原料は様々な供給源に由来してもよく、それらに特に限定されない。いくつかの実施形態では、オレフィンリッチ供給原料は、重油供給原料の接触転換生成物から分離されたＣ５＋オレフィンを含む流れ（stream）のみから得られてもよく、すなわち、オレフィンリッチ供給原料はシステム中で再循環されるオレフィンであってもよく；他の実施形態では、オレフィンリッチ供給原料がＣ５＋オレフィンを含む上述の流れに加えて、外部オレフィン供給原料を含んでもよく、外部オレフィン供給原料の量は特に限定されない。

【0031】

いくつかの実施形態では、工程１）において使用されるオレフィンリッチ供給原料は、以下の供給源のいずれか１つまたは複数から得られてもよい：アルカン脱水素化ユニットによって生成されるＣ５＋留分、精油所において接触分解ユニットによって生成されるＣ５＋留分、エチレンプラントにおいて水蒸気分解ユニットによって生成されるＣ５＋留分、ならびにＭＴＯプロセス（メタノールからオレフィン）およびＭＴＰプロセス（メタノールからプロピレン）のオレフィンリッチＣ５＋副生成物留分など。好ましい実施形態において、アルカン脱水素化ユニットのためのアルカン供給原料は、ナフサ、芳香族ラフィネート、および／または他の軽質炭化水素のうちの少なくとも１つから得られてもよい。実際の製造では、他の石油化学プラントからのアルカン生成物も使用することができる。

【0032】

いくつかの実施形態では、本明細書で使用されるオレフィンリッチ供給原料は、接触脱水素化条件下において、脱水素化反応器中でアルカンを脱水素化触媒と接触させることによって得られる。ここで、使用される脱水素化条件は、４００～７００℃の脱水素化反応器の入口温度、５００～５０００時間^－１のアルカンの体積空間速度、および０．０４～１．１バールの反応圧力を含む。

【0033】

好ましくは、脱水素化触媒が担体と、担体上に担持された活性成分およびプロモーターと、からなり；脱水素化触媒の総重量に基づいて、担体は６０～９０重量％の量で存在し、活性成分は８～３５重量％の量で存在し、プロモーターは０．１～５重量％の量で存在する。

【0034】

さらに好ましくは、担体が改質剤を含むアルミナであってもよい；ここで、脱水素化触媒の総重量に基づいて、改質剤の含有量は０．１～２重量％であり、改質剤はＬａおよび／またはＣｅであってもよい；活性成分が白金および／またはクロムであってもよく；プロモーターがビスマスおよびアルカリ金属成分の組成物、またはビスマスおよびアルカリ土類金属成分の組成物であってもよい。ここで、ビスマス対活性成分のモル比率は１：（５～５０）であり、ビスマス対アルカリ金属成分のモル比率は１：（０．１～５）であり、ビスマス対アルカリ土類金属成分のモル比率は１：（０.１～５）である。特に好ましくは、アルカリ金属成分がＬｉ、ＮａおよびＫから選択される１以上であってもよく；アルカリ土類金属成分はＭｇ、ＣａおよびＢａから選択される１以上であってもよい。

【0035】

いくつかの好ましい実施形態では、本出願の流動触媒変換方法は下記の工程をさらに含む：
６）前記第２の接触分解蒸留油を水素化条件下で反応させて水素化接触分解蒸留油を得るための水素化触媒と接触させ、前記水素化接触分解蒸留油をさらなる反応のために流動化接触転換反応器に再循環させる。本実施形態では、触媒軽油の反応生成物を水素化処理に供し、その後、流動化接触転換反応器に再度導入してさらなる反応を行うことで、原料の利用率を向上させることができ、エチレン、プロピレン、およびブチレンの収率を高めることができる。

【0036】

好ましくは、水素化接触分解蒸留油は、さらなる反応のために流動化接触転換反応器の第２の反応ゾーンに再循環される。この実施形態では、水素化接触分解蒸留油中に含有される比較的高い炭素数を有する飽和炭化水素が、比較的穏やかな反応条件下で、第２の反応ゾーンにおいて、最初にＣ５～Ｃ９オレフィンに分解されてもよく；次いで、得られたオレフィンは、工程５）において、オレフィンリッチ流と共に、反応器の第１の反応ゾーンに再循環され、ここで、それらは高温で再び分解され、それによって、エチレン収率をさらに増加させる。

【0037】

本出願によれば、工程６）の水素化条件は、当該技術分野において一般的に使用されるものであってもよく、本明細書において厳密には限定されない。さらに好ましい実施形態において、第２接触分解蒸留油と水素化触媒との反応条件は、３．０～２０．０ＭＰａの水素分圧、３００～４５０℃の反応温度、３００～２０００の油に対する水素の体積比率、および０．１～３．０ｈ^－１の体積空間速度を含んでもよい。

【0038】

本出願によれば、工程６）において使用される水素化触媒は、当技術分野において一般的に使用されるものであってもよく、これは本明細書において厳密には限定されない。例えば、水素化触媒は、担体と、担体上に担持された金属成分および任意の添加剤とを含むことができる。好ましくは、水素化触媒は、水素化触媒の総重量に基づいて、２０～９０重量％の担体、１０～８０重量％の担持金属、および０～１０重量％の添加剤を含む。さらに好ましくは、担体はアルミナおよび／または非晶質シリカ－アルミナであり、金属成分はＶＩＢ族金属および／またはＶＩＩＩ族金属であり、添加剤はフッ素、リン、チタンおよび白金から選択される少なくとも１つであり；さらにより好ましくは、ＶＩＢ族金属はＭｏまたは／およびＷであり、ＶＩＩＩ族金属はＣｏまたは／およびＮｉである。特に好ましくは、添加剤は０～１０重量％の量で存在し、ＶＩＢ族金属は１２～３９重量％の量で存在し、ＶＩＩＩ族金属は水素化触媒の総重量に基づいて１～９重量％の量で存在する。

【0039】

いくつかの好ましい実施形態では、本出願の流動触媒変換方法は、さらに以下の工程を含む：
７）工程３）で分離されたブチレンの少なくとも一部を、オレフィンリッチ供給原料が反応のための接触転換触媒と接触するように導入される位置である触媒変換反応器の上流に再循環させる工程。

【0040】

この実施形態において、高温接触転換触媒は、最初に、反応器に再循環されるブチレンと接触し、次いで、オレフィンリッチ供給原料と接触し、さらに、重質供給原料と接触する。炭化水素の分解の困難さは、その炭素原子数の減少に伴って増大し、ブチレンを分解するのに必要なエネルギーは比較的高く、したがって、この実施形態における高温接触転換触媒は、最初にブチレンと接触し、次いでＣ５＋オレフィンリッチ供給原料と接触し、その結果、ブチレンはより高い温度で分解され得、ブチレン転換率および生成物であるエチレンおよびプロピレンの選択性が向上され得、オレフィンの共供給によって引き起こされる副生成物の生成が低減され得、資源の高度に効率的な利用が達成され得る。

【0041】

好ましくは、工程７）の反応は、６５０～８００℃の反応温度、０．０５～１ＭＰａの反応圧力、０．０１～１０秒の反応時間、および（２０～２００）：１の、ブチレンに対する接触転換触媒の重量比率を含む、第３の接触転換条件下で実施される。さらに好ましくは、第３の接触転換条件は、６８０～７８０℃の反応温度、０．１～０．８ＭＰａの反応圧力、０．０５～８秒の反応時間、および（３０～１８０）：１の、ブチレンに対する接触転換触媒の重量比率を含む。

【0042】

好ましい実施形態では、本出願の流動化接触転換方法は以下の工程をさらに含む：
２ａ）前記流動化接触転換反応器の第２の反応ゾーンに酸素含有有機化合物を導入して、その中での反応のために接触転換触媒と接触させる。

【0043】

好ましくは、工程２ａ）の反応は、３００～５５０℃の反応温度、０．０１～１ＭＰａの反応圧力、０．０１～１００秒の反応時間、および（１～１００）：１の、酸素含有有機化合物原料に対する接触転換触媒の重量比率を含む、第４の接触転換条件下で実施される。さらに好ましくは、第４接触転換条件は、４００～５３０℃の反応温度、０．１～０．８ＭＰａの反応圧力、０．１～８０秒の反応時間、および（３～８０）：１の、酸素含有有機化合物原料に対する接触転換触媒の重量比率を含む。

【0044】

本出願のそのような実施形態では、酸素含有有機化合物は、単独で、または他の供給原料と混合して供給されることができる。例えば、酸素含有有機化合物は、流動化接触転換反応器の第２の反応ゾーンに供給される前に重質原料と混合されてもよく、または酸素含有有機化合物は重質原料が導入される位置である流動化接触転換反応器下流の第２の反応ゾーンに供給されてもよい。

【0045】

特に好ましくは、酸素含有有機化合物がメタノール、エタノール、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテルおよびエチルエーテルのうちの少なくとも１つを含む。例えば、メタノールまたはジメチルエーテルなどの酸素含有有機化合物は、石炭ベースまたは天然ガスベースの合成ガスから得られてもよい。

【0046】

好ましい実施形態では、本出願の流動化接触転換方法は、以下の工程をさらに含む：
８）工程３）での分離により得られた使用済み触媒をコークス燃焼により再生し、６５０℃以上の温度の再生触媒を得て、次いで、再生触媒を、接触転換触媒として使用するために、流動化接触転換反応器の第１の反応ゾーンの上流に再循環させる。

【0047】

好ましい実施形態では、本明細書で使用される接触転換触媒は、触媒の総重量に基づいて、１～５０重量％のモレキュラーシーブ、５～９９重量％の無機酸化物、および０～７０重量％の粘土を含むことができる。

【0048】

さらに好ましい実施形態では、接触転換触媒において、モレキュラーシーブは活性成分として機能し、モレキュラーシーブはマクロ多孔質モレキュラーシーブ、メソ多孔質モレキュラーシーブ、およびミクロ多孔質モレキュラーシーブ、またはそれらの組み合わせから選択されてもよい。

【0049】

いくつかのさらに好ましい実施形態では、メソ多孔質モレキュラーシーブはＺＳＭモレキュラーシーブであってもよい。ＺＳＭモレキュラーシーブは、例えば、ＺＳＭ－５、ＺＳＭ－１１、ＺＳＭ－１２、ＺＳＭ－２３、ＺＳＭ－３５、ＺＳＭ－４８、またはそれらの組み合わせから選択されてよい；ミクロ多孔質モレキュラーシーブは、例えば、ＳＡＰＯ－３４、ＳＡＰＯ－１１、ＳＡＰＯ－４７、またはそれらの組み合わせから選択されてよいＳＡＰＯモレキュラーシーブであってもよい、および／またはＳＳＺモレキュラーシーブであってもよく、例えば、ＳＳＺ－１３、ＳＳＺ－３９、ＳＳＺ－６２、またはそれらの組み合わせから選択されてもよい；マクロ多孔質モレキュラーシーブは、ＲＥＹモレキュラーシーブ、ＲＥＨＹモレキュラーシーブ、超安定Ｙモレキュラーシーブ、高シリカＹモレキュラーシーブ、ベータモレキュラーシーブおよび類似構造の他のモレキュラーシーブ、またはそれらの混合物から選択されてよい。

【0050】

特に好適な具体例では、モレキュラーシーブは、モレキュラーシーブの総重量に基づいて、４０重量％～１００重量％、好ましくは５０重量％～１００重量％のメソ多孔質モレキュラーシーブと、０重量％～３０重量％、好ましくは０重量％～２５重量％のミクロ多孔質モレキュラーシーブと、０重量％～３０重量％、好ましくは０重量％～２５重量％のマクロ多孔質モレキュラーシーブとを含む。

【0051】

さらに好ましい実施形態では、接触転換触媒において、無機酸化物は結合剤として機能し、好ましくは無機酸化物が二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）および／または酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）から選択されてもよい。

【0052】

さらに好ましい実施形態では、接触転換触媒において、粘土はマトリックスとして機能し、好ましくは、粘土はカオリンおよび／またはハロイサイトから選択されてもよい。

【0053】

さらに好ましい実施形態では、本出願で使用される接触転換触媒は、接触転換触媒の触媒性能をさらに向上するための改質元素をさらに含むことができる。例えば、接触転換触媒は、触媒の重量に基づいて、０．１～３重量％の改質元素を含んでもよく；改質元素はＶＩＩＩ族金属、ＩＶＡ族金属、Ｖ族金属および希土類金属から選択される１つ以上であってもよい。さらに好ましい実施形態において、改質元素は、リン、鉄、コバルトおよびニッケルから選択される１つ以上であってもよい。

【0054】

本出願によれば、工程２）で使用される重質供給原料は、当技術分野で一般的に使用されるものであってもよく、本明細書では特に限定されない。好ましい実施形態において、重質供給原料は石油炭化水素および／または鉱油から選択されてもよく；石油炭化水素は、減圧軽油、常圧軽油、コーカー軽油、脱アスファルト油、減圧残油、常圧残油、および重質芳香族ラフィネート、またはこれらの組み合わせから選択されてもよく；鉱油は石炭液体油、オイルサンド油およびシェールオイル、またはこれらの組み合わせから選択されてもよい。

【0055】

本出願によれば、流動化接触転換反応器は、直列および／または並列に接続された１つの反応器または複数の反応器を含むことができる。

【0056】

好ましい実施形態では、流動化接触転換反応器がライザー反応器、流動床反応器、上昇移送ライン、下降移送ライン、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択されてもよい。ライザー反応器は、等径ライザー反応器または直径変換ライザー反応器であってもよい。流動床反応器は、等線速度流動床反応器または等径流動床反応器であってもよい。直径変換ライザー反応器は、例えば、中国特許ＣＮ１０７８０９４Ｃに記載されているようなライザー反応器であってもよい。

【0057】

さらに好ましい実施形態では、流動化接触転換反応器はライザー反応器であり、より好ましくは直径変換ライザー反応器である。

【0058】

好ましい実施形態において、工程４）で分離されたオレフィンリッチ流は８０重量％以上のオレフィン含有量を有し、より好ましくは、８０重量％以上のＣ５＋オレフィン含有量を有する。オレフィンリッチ流中のオレフィン含有量が高いほど、精製の効果はより良好であり、資源の利用はより良好である。

【0059】

本出願によれば、工程３）における第１の分離は、生成物精留塔などの当技術分野で一般的に使用される分離装置を使用して実施することができる。

【0060】

好ましい実施形態では、工程４）の第２の分離は、オレフィンセパレータを使用して実施することができ、オレフィン枯渇流およびオレフィンリッチ流をもたらす。第２の分離は流動化接触転換反応器に再循環されるオレフィンリッチ流のオレフィン含有量を増加させることができ、それによって軽質オレフィンの収率および選択性をさらに増加させる。

【0061】

いくつかのさらなる好ましい実施形態において、オレフィンリッチ流は大きな分子のオレフィンがリッチな流れおよび小さな分子のオレフィンがリッチな流れを得るためにオレフィンセパレータにおいてさらに分離され、２つの流れの間の留分境界点は、例えば、１４０℃から２００℃の範囲であり得る。小さな分子のオレフィンがリッチな流れは、さらなる反応のために、工程５）において流動化接触転換反応器の第１の反応ゾーンに再循環され；大きな分子のオレフィンがリッチな流れはさらなる反応のために流動化接触転換反応器の第２の反応ゾーンに再循環される。

【0062】

図１を参照すると、好ましい実施形態において、本出願の流動化接触転換方法は、以下のように実施される：
プレリフト媒体は、パイプライン１０１を介して流動化接触転換反応器（ライザー反応器）１０２の底部から導入され、パイプライン１１７からの再生接触転換触媒はプレリフト媒体のリフト作用下で流動化接触転換反応器１０２に沿って上方に移動し、オレフィンリッチ供給原料（オレフィン含有量≧５０％を有する）はパイプライン１０３を介して、パイプライン１０４からの霧化水蒸気と共に反応器１０２の第１の反応ゾーンＩの底部に注入される。そこで、オレフィンリッチ供給原料は、温度６５０℃以上を有する高温触媒と接触して反応し、さらに上方に移動する。

【0063】

流動化接触転換反応器１０２の下部中央部には、パイプライン１０５を介して、パイプライン１０６からの霧化水蒸気と共に重質供給原料油が注入され、第２の反応ゾーンＩＩにおいて第１の反応ゾーンＩからの流れと混合され、重質供給原料油は高温の触媒と接触して反応し、上方に移動する。

【0064】

得られた反応生成物および不活性化された使用済み触媒は、出口セクション１０７を通って分離器内のサイクロンセパレータ１０８に送られ、使用済み触媒と反応生成物との分離を行い、反応生成物はプレナムチャンバ１０９に送られ、微細触媒粉末はディップレッグを通って分離器に戻される。分離器内の使用済み触媒は、ストリッピングセクション１１０に送られ、そこでパイプライン１１１からのストリッピング蒸気と接触される。使用済み触媒から取り除かれた生成物蒸気は、サイクロンセパレータを通過した後、プレナムチャンバ１０９に送られる。ストリッピングされた使用済み触媒は、スタンドパイプ１１２を通って再生器１１３に送られ、主空気はパイプライン１１６を通って再生器に導入され、使用済み触媒上のコークスを燃焼させて、不活性化された使用済み触媒を再生する。排ガスは、パイプライン１１５を介して排ガスタービンに送られる。再生された触媒は、パイプライン１１７を介して反応器１０２に送られる。

【0065】

反応生成物（反応生成物蒸気）は、反応器蒸気ライン１１９を通って後続の生成物精留塔１２０に送られる。分離された水素、メタンおよびエタンはパイプライン１２１を通って抜き出される。エチレンはパイプライン１２２を通って抜き出される。プロピレンはパイプライン１２３を通って抜き出される。ブチレンはパイプライン１２４を通って抜き出され、そして、任意に、さらなる反応のために反応器１０２の底部に循環される。プロパンおよびブタンはパイプライン１２５を通って抜き出される。第１の接触分解蒸留油は、パイプライン１２６を通って、オレフィンセパレータ１２８に送られる。分離されたオレフィン枯渇流はパイプライン１２９を通って抜き出される。オレフィンリッチ流はさらなる反応のために、パイプライン１３０を通って第１の反応ゾーンＩの底部に送られる。第２の接触分解蒸留油は、パイプライン１２７を通って水素化処理器１３１に送られ、軽質成分および水素化接触分解蒸留油は水素化処理後に得られ、軽質成分はパイプライン１１８を通って抜き出され、水素化接触分解蒸留油がパイプライン１３２を通って抜き出され、任意で、さらなる反応のために第２の反応ゾーンＩＩに再循環される。

【0066】

図２を参照すると、別の好ましい実施形態において、本出願の流動化接触転換方法は、以下のように実施される：
プレリフト媒体は、パイプライン２０１を通って、流動化接触転換反応器（ライザー反応器）２０２の底部から導入され、パイプライン２１７からの再生接触転換触媒はプレリフト媒体のリフト作用下で流動化接触転換反応器２０２に沿って上方に移動し、オレフィンリッチ供給原料（≧５０％のオレフィン含有量を有する）はパイプライン２０４からの霧化水蒸気と一緒にパイプライン２０３を通って反応器２０２の第１の反応ゾーンＩの底部に注入される。そこで、オレフィンリッチ供給原料は、６５０℃以上の温度を有する高温触媒と接触し、反応し、さらに上方に移動する。

【0067】

重質供給原料油は、パイプライン２０５を介して、パイプライン２０６からの霧化水蒸気と共に、流動化接触転換反応器２０２の下部中央部に注入され、第２の反応ゾーンＩＩにおいて、第１の反応ゾーンＩからの流れと混合され、重質原料供給油は高温触媒と接触し、反応し、上方に移動する。

【0068】

得られた反応生成物および不活性化された使用済み触媒は、出口セクション２０７を通って分離器内のサイクロンセパレータ２０８に送られ、使用済み触媒と反応生成物との分離を行い、反応生成物はプレナムチャンバ２０９に送られ、微細触媒粉末はディップレッグを通って分離器に戻される。分離器内の使用済み触媒は、ストリッピングセクション２１０に送られ、そこでパイプライン２１１からのストリッピング蒸気と接触される。使用済み触媒から取り除かれた生成物蒸気は、サイクロンセパレータを通過した後、プレナムチャンバ２０９に送られる。ストリッピングされた使用済み触媒はスタンドパイプ２１２を通って再生器２１３に送られ、主空気はパイプライン２１６を通って再生器に導入され、使用済み触媒上のコークスを燃焼させて、不活性化された使用済み触媒を再生する。排ガスは、パイプライン２１５を介して排ガスタービンに送られる。再生された触媒は、パイプライン２１７を介して反応器２０２に送られる。

【0069】

反応生成物（反応生成物蒸気）は、反応器蒸気ライン２１９を通って後続の生成物精留塔２２０に送られ、分離された水素、メタンおよびエタンはパイプライン２２１を通って抜き出される。エチレンはパイプライン２２２を通って抜き出される。プロピレンはパイプライン２２３を通って抜き出される。ブチレンはパイプライン２２４を通って抜き出され、そして、任意に、さらなる反応のために反応器２０２の底部に再循環される。プロパンおよびブタンはパイプライン２２５を通って抜き出される。第１の接触分解蒸留油は、パイプライン２２６を通って、オレフィンセパレータ２２８に送られる。分離されたオレフィン枯渇流はパイプライン２２９を通って抜き出される。小さな分子のオレフィンがリッチな分離された流れは、さらなる反応のためにパイプライン２３０を通って第１の反応ゾーンＩに送られる。大きな分子のオレフィンがリッチな分離された流れは、第２の反応ゾーンＩＩの下流の第３の反応ゾーンＩＩＩにおけるさらなる反応のためにパイプライン２３１を通って反応器２０２の中間部分に送られる。第２の接触分解蒸留油はパイプライン２２７を通って水素化処理器２３２に送られる。軽質成分および水素化接触分解蒸留油は水素化処理の後に得られる。軽質成分はパイプライン２１８を通って抜き出される。水素化接触分解蒸留油はパイプライン２３３を通って抜き出され、任意に、さらなる反応のために第２の反応ゾーンＩＩに再循環される。

【0070】

図３を参照すると、さらに別の好ましい実施形態において、本出願の流動化接触転換方法は、以下のように実施される：
プレリフト媒体は、パイプライン３０１を通って流動化接触転換反応器（ライザー反応器）３０２の底部から導入され、パイプライン３１７からの再生接触転換触媒はプレリフト媒体のリフト作用下で流動化接触転換反応器３０２に沿って上方に移動し、オレフィンリッチ供給原料（オレフィン含有量≧５０％を有する）はパイプライン３０３を通って、パイプライン３０４からの霧化水蒸気と共に反応器３０２の第１の反応ゾーンＩの底部に注入される。そこで、オレフィンリッチ供給原料は、温度６５０℃以上を有する高温触媒と接触して反応し、さらに上方に移動する。

【0071】

流動化接触転換反応器３０２の下部中央部には、パイプライン３０５を介して、パイプライン３０６からの霧化水蒸気と共に重質供給原料油が注入され、第２の反応ゾーンＩＩにおいて第１の反応ゾーンＩからの流れと混合され、重質供給原料油は高温触媒と接触して反応し、上方に移動する。

【0072】

酸素含有有機化合物（メタノールなど）は、重質供給原料油が注入されて内部の流れと混合される位置の下流のパイプライン３０７を介して、第２の反応ゾーンＩＩに注入され、酸素含有有機化合物は、接触転換触媒と接触して反応し、上方に移動する。

【0073】

得られた反応生成物および不活性化された使用済み触媒は、出口セクション３０８を通って分離器内のサイクロンセパレータ３０９に送られ、使用済み触媒および反応生成物の分離を行い、反応生成物はプレナムチャンバ３１０に送られ、微細触媒粉末はディップレッグを通って分離器に戻される。分離器内の使用済み触媒は、ストリッピングセクション３１１に送られ、そこでパイプライン３１２からのストリッピング蒸気と接触する。使用済み触媒から取り除かれた生成物蒸気は、サイクロンセパレータを通過した後、プレナム３１０に送られる。ストリッピングされた使用済み触媒は、スタンドパイプ３１３を通って再生器３１４に送られ、主空気はパイプライン３１６を通って再生器に導入され、使用済み触媒上のコークスを燃焼させて、不活性化された使用済み触媒を再生する。排ガスは、パイプライン３１５を介して排ガスタービンに送られる。再生された触媒は、パイプライン３１７を介して反応器３０２に送られる。

【0074】

反応生成物（反応生成物蒸気）は、反応器蒸気ライン３１９を通って後続の生成物精留塔３２０に送られ、分離された水素、メタンおよびエタンはパイプライン３２１を通って抜き出され、エチレンはパイプライン３２２を通って抜き出され、プロピレンはパイプライン３２３を通って抜き出され、ブチレンはパイプライン３２４を通って抜き出され、任意で、さらなる反応のために反応器３０２の底部に再循環され、プロパンおよびブタンはパイプライン３２５を通って抜き出され、分離された未転化酸素含有有機化合物はパイプライン３２６を通って抜き出され、任意で、さらなる反応のために第２の反応ゾーンＩＩに再循環される；第１の接触分解蒸留油は、パイプライン３２７を通って、オレフィンセパレータ３２９に導入される。分離されたオレフィン枯渇流はパイプライン３３１を通って抜き出される。分離されたオレフィンリッチ流はさらなる反応のために、パイプライン３３０を通って第１の反応ゾーンＩの底部に導入される；第２の接触分解蒸留油は、パイプライン３２８を通って水素化処理器３３２に送られ、軽質成分および水素化接触分解蒸留油は水素化処理後に得られ、軽質成分はパイプライン３１８を通って抜き出され、水素化接触分解蒸留油はパイプライン３３３を通ってさらなる反応のために第２の反応ゾーンＩＩの底部に送られる。

【0075】

特に好ましい実施形態において、本出願は、以下の技術的解決策を提供する：
Ａ１、エチレン、プロピレンおよびブチレンを製造するための接触転換方法であって、以下の工程を含む方法：
（１）オレフィン含有量が５０重量％以上であるオレフィンリッチ供給原料を、第１の接触転換条件下で接触転換反応器の第１の反応ゾーンにおいて６５０℃以上の温度を有する接触転換触媒と接触させる工程；
（２）反応生成物蒸気および使用済み触媒を得るために、第２の接触転換条件下で、前記接触転換反応器の第２の反応ゾーンにおいて前記第１の反応ゾーンからの流れと重質供給原料とを接触させる工程；
（３）エチレン、プロピレン、ブチレン、第１の接触分解蒸留油および第２の接触分解蒸留油を分離するために前記反応生成物蒸気上で第１の分離を行う工程；前記第１の接触分解蒸留油の初留点が２０℃超１４０℃未満の範囲にあり、前記第２の接触分解蒸留油の終留点が２５０℃超５５０℃未満の範囲にあり、前記第１の接触分解蒸留油と前記第２の接触分解蒸留油との間の留分境界点が１４０℃～２５０℃の範囲にある；
５０重量％以上のＣ５＋オレフィンを含有するオレフィンリッチ流を分離するために前記第１の接触分解蒸留油の第２の分離を行う工程；および
（４）前記オレフィンリッチ流をさらなる反応のために前記接触転換反応器に再循環する工程、
を含む、方法。

【0076】

Ａ２、以下の方法をさらに含む、項目Ａ１に記載の方法：前記第２の接触分解蒸留油を、水素化された第２の接触分解蒸留油を得るための水素化条件下での反応のために、水素化触媒と接触させ、前記水素化された第２の接触分解蒸留油をさらなる反応のために前記接触転換反応器に再循環させる。

【0077】

Ａ３、項目Ａ２に記載の方法であって、前記水素化された第２の接触分解蒸留油は、さらなる反応のために前記接触転換反応器の前記第２の反応ゾーンに再循環され、前記オレフィンリッチ流は、さらなる反応のために前記接触転換反応器の前記第１の反応ゾーンに再循環され；前記第１の反応ゾーンは、反応流の流れ方向において前記第２の反応ゾーンの上流にある、方法。

【0078】

Ａ４、項目Ａ３に記載の方法であって、分離システムは、生成物精留塔およびオレフィンセパレータを含み、前記方法は：
前記反応生成物蒸気を前記生成物精留塔に送り、エチレン、プロピレン、ブチレン、第１の接触分解蒸留油、および第２の接触分解蒸留油を分離すること；
前記第１の接触分解蒸留油を前記オレフィンセパレータに送り、第１のオレフィン含有流と第２のオレフィン含有流とを分離すること；前記第１のオレフィン含有流と前記第２のオレフィン含有流との間の留分境界点は、１４０℃～２００℃の範囲にある；
前記第１のオレフィン含有流をさらなる反応のために前記接触転換反応器の第１の反応ゾーンに再循環させ、前記第２のオレフィン含有流をさらなる反応のために前記接触転換反応器の第３の反応ゾーンに再循環させること；を含み、
ここで、第３の反応ゾーンは、反応流の流れ方向において第２の反応ゾーンの下流に位置する、方法。

【0079】

Ａ５、項目Ａ１～Ａ４のいずれかに記載の方法であって、前記接触転換反応器は、ライザー反応器であって、好ましくは直径変換ライザー反応器である、方法。

【0080】

Ａ６、項目Ａ１に記載の方法であって、前記第１の接触転換条件は：
６５０～７５０℃の反応温度、好ましくは６３０～７５０℃の反応温度、より好ましくは６３０～７２０℃の反応温度；
０．０５～１ＭＰａの反応圧力、好ましくは０．１～０．８ＭＰａの反応圧力、より好ましくは０．２～０．５ＭＰａの反応圧力；
０．０１～１００秒の反応時間、好ましくは０．１～８０秒の反応時間、より好ましくは０．２～７０秒の反応時間；
（１～１００）：１の、前記オレフィンリッチ供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率、好ましくは（３～１５０）：１の、前記オレフィンリッチ供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率、より好ましくは（４～１２０）：１の、前記オレフィンリッチ供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率と、を含み；
前記第２の接触転換条件は：
４００～６５０℃の反応温度、好ましくは４５０～６００℃の反応温度、より好ましくは４８０～５８０℃の反応温度；
０．０５～１ＭＰａの反応圧力、好ましくは０．１～０．８ＭＰａの反応圧力、より好ましくは０．２～０．５ＭＰａの反応圧力；
０．０１～１００秒の反応時間、好ましくは０．１～８０秒の反応時間、より好ましくは０．２～７０秒の反応時間；
（１～１００）：１の、前記重質供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率、好ましくは（３～７０）：１の、前記重質供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率、より好ましくは（４～３０）：１の、前記重質供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率、を含む、方法。

【0081】

Ａ７、項目Ａ２に記載の方法であって、前記水素化条件は：３．０～２０．０ＭＰａの水素分圧、３００～４５０℃の反応温度、３００～２０００の、油に対する水素の体積比率、および０．１～３．０ｈ^－１の体積空間速度を含む、方法。

【0082】

Ａ８、項目Ａ１に記載の方法であって：コークス燃焼により前記使用済み触媒を再生し、再生触媒を得；前記再生触媒を前記接触転換触媒として、前記接触転換反応器の前記第１の反応ゾーンに再循環する、ことをさらに含む、方法。

【0083】

Ａ９、項目Ａ１に記載の方法であって、前記オレフィンリッチ供給原料は、８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上のオレフィン含有量を有し、より好ましくは、純粋なオレフィン供給原料であり；前記オレフィンリッチ供給原料中の前記オレフィンは、Ｃ５＋オレフィンから選択され；
重油は、石油炭化水素および／または鉱油から選択され；前記石油炭化水素は、減圧軽油、常圧軽油、コーカー軽油、脱アスファルト油、減圧残油、常圧残油、および重質芳香族ラフィネートから選択される１つ以上であり；前記鉱油は、石炭液体油、オイルサンド油、およびシェールオイルからなる群から選択される１つ以上である、方法。

【0084】

Ａ１０、項目Ａ１またはＡ９に記載の方法であって、前記オレフィンリッチ供給原料は、アルカン脱水素化ユニットによって生成されるＣ５＋留分、精油部において接触分解ユニットによって生成されるＣ５＋留分、エチレンプラントにおいて水蒸気分解ユニットによって生成されるＣ５＋留分、ＭＴＯプロセスのＣ５＋オレフィンリッチ副生成物留分、およびＭＴＰプロセスのＣ５＋オレフィンリッチ副生成物留分のうちの少なくとも１つから得られ；
任意で、前記アルカン脱水素化ユニットのアルカン供給原料は、ナフサ、芳香族ラフィネート、および他の軽質炭化水素のうちの少なくとも１つから得られる、方法。

【0085】

Ａ１１、項目Ａ１に記載の方法であって、前記接触転換触媒は、前記接触転換触媒の総重量に基づいて、１～５０重量％のモレキュラーシーブ、５～９９重量％の無機酸化物、および０～７０重量％の粘土を含み；
前記モレキュラーシーブは、マクロ多孔質モレキュラーシーブ、メソ多孔質モレキュラーシーブ、およびミクロ多孔質モレキュラーシーブのうちの１つ以上を含み；
前記接触転換触媒は、前記接触転換触媒の総重量に基づいて、０．１～３重量％の金属イオンをさらに含み、前記金属イオンは、ＶＩＩＩ族金属、ＩＶＡ族金属、および希土類金属からなる群から選択される１つ以上である、方法。

【0086】

Ａ１２、項目Ａ２に記載の方法であって、前記水素化触媒は、前記水素化触媒の総重量に基づいて、２０～９０重量％の担体、１０～８０重量％の担持金属、および０～１０重量％の添加剤を含み；
前記担体はアルミナおよび／または非晶質シリカ－アルミナであり、前記添加剤はフッ素、リン、チタン、および白金からなる群から選択される少なくとも１つ以上であり、前記担持金属はＶＩＢ族金属および／またはＶＩＩＩ族金属であり；
好ましくは、前記ＶＩＢ族金属はＭｏまたは／およびＷであり、前記ＶＩＩＩ族金属はＣｏまたは／およびＮｉである、方法。

【0087】

Ａ１３、項目Ａ１に記載の方法であって、前記オレフィンリッチ流は、オレフィンを５０重量％以上、好ましくはオレフィンを８０重量％以上含む、方法。

【0088】

Ｂ１、プロピレンの共生成を伴うエチレンの生成を最大化するための接触転換方法であって、以下の工程を含む方法：
Ｓ１、５０重量％以上のオレフィン含有量を有する炭化水素油供給原料を、６５０℃以上の温度を有する接触転換触媒と接触させる工程、および、第１の混合流を得るために接触転換反応器の第１の反応ゾーンにおいて第１の接触転換反応を行う工程；
Ｓ２、前記接触転換反応器の第２の反応ゾーンにおいて前記第１の混合流と重質供給原料油とを接触させる工程、および、反応流および使用済み触媒を得るために第２の接触転換反応を行う工程；前記第２の反応ゾーンは、前記第１の反応ゾーンの下流に位置する；
Ｓ３、エチレン、プロピレン、ブチレン、第１の接触分解蒸留油および第２の接触分解蒸留油を得るために前記反応流上で第１の分離を行う工程；前記第１の接触分解蒸留油の初留点が２０℃超１４０℃未満であり、前記第２の接触分解蒸留油の終留点が２５０℃超５５０℃未満であり、前記第１の接触分解蒸留油と前記第２の接触分解蒸留油との間の留分境界点が１４０℃～２５０℃の範囲にある；
オレフィンリッチ流を得るために前記第１の接触分解蒸留油の第２の分離を行う工程；および、前記ブチレンおよび前記オレフィンリッチ流をさらなる反応のために前記接触転換反応器に別々に導入する工程。

【0089】

Ｂ２、項目Ｂ１に記載の方法であって、工程Ｓ３において、さらなる反応のために前記接触転換反応器に導入された前記ブチレンを、前記オレフィンリッチ流の前に前記接触転換触媒と接触させる、方法。

【0090】

Ｂ３、項目Ｂ１に記載の方法であって、前記オレフィンリッチ流中のオレフィンは、Ｃ４＋オレフィンであって；
前記オレフィンリッチ流のオレフィン含有量は、５０重量％～１００重量％である、方法。

【0091】

Ｂ４、項目Ｂ１に記載の方法であって、前記ブチレンおよび前記オレフィンリッチ流は、さらなる反応のために前記接触転換反応器の前記第１の反応ゾーンに別々に導入される、方法。

【0092】

Ｂ５、項目Ｂ１に記載の方法であって、前記接触転換反応器は、Ａ反応ゾーンおよびＢ反応ゾーンをさらに含み；前記Ａ反応ゾーンは、前記第１の反応ゾーンと前記第２の反応ゾーンとの間に位置し；前記Ｂ反応ゾーンは、前記第２の反応ゾーンの下流に位置し；
前記第２の分離は：前記第１の接触分解蒸留油から第１のオレフィンリッチ流および第２のオレフィンリッチ流を分離すること；前記第１の流れと前記第２の流れとの間の留分境界点は、１４０～２００℃の間である；
さらなる反応のために前記第１の反応ゾーンへ前記ブチレンを導入すること；
さらなる反応のために前記第１の流れを前記Ａ反応ゾーンに導入すること；
さらなる反応のために前記第２の流れを前記Ｂ反応ゾーンに導入すること、を含む、
方法。

【0093】

Ｂ６、項目Ｂ１に記載の方法であって：再生触媒を得るためにコークス燃焼によって前記使用済み触媒を再生すること；および
前記再生触媒を予熱し、次いで前記接触転換反応器に再循環すること、をさらに含む、方法。

【0094】

Ｂ７、項目Ｂ１に記載の方法であって：
水素化生成物を得るために前記第２の接触分解蒸留油を水素化処理すること、および前記水素化生成物から前記水素化接触分解蒸留油を分離すること；
前記水素化接触分解蒸留油をさらなる反応のために前記第２の反応ゾーンに導入すること、をさらに含む、方法。

【0095】

Ｂ８、項目Ｂ７に記載の方法であって、
前記水素化処理条件は：３．０～２０．０ＭＰａの水素分圧、３００～４５０℃の反応温度、３００～２０００の、油に対する水素の体積比率、および０．１～３．０ｈ^－１の体積空間速度を含む、方法。

【0096】

Ｂ９、項目Ｂ１に記載の方法であって、前記接触転換反応器は、ライザー反応器、等線速度流動床、等径流動床、上昇移送ライン、および下降移送ラインから選択される１つ、またはそれらのうちの２つの組み合わせが直列に接続されたものであって；
前記ライザー反応器は、好ましくは直径変換ライザー反応器である、方法。

【0097】

Ｂ１０、項目Ｂ１に記載の方法であって、前記第１の接触転換条件は：６００～８００℃の反応温度、０．０５～１ＭＰａの反応圧力、０．０１～１００ｓの反応時間、および（１～２００）：１の、前記炭化水素油供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率、を含み；
前記第２の接触転換条件は：４００～６５０℃の反応温度、０．０５～１ＭＰａの反応圧力、０．０１～１００秒の反応時間、および（１～１００）：１の、前記重質供給原料油に対する前記接触転換触媒の重量比率、を含み；
好ましくは、前記第１の接触転換条件は：６３０～７８０℃の反応温度、０．１～０．８ＭＰａの反応圧力、０．１～８０秒の反応時間、および（３～１８０）：１の、前記炭化水素油供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率、を含み；
前記第２の接触転換条件は、４５０～６００℃の反応温度、０．１～０．８ＭＰａの反応圧力、０．１～８０秒の反応時間、および（３～７０）：１の、前記重質供給原料油に対する前記接触転換触媒の重量比率、を含む、
方法。

【0098】

Ｂ１１、項目Ｂ１に記載の方法であって、
前記接触反応器に導入される前記ブチレンのさらなる反応のための条件は：６５０～８００℃の反応温度、０．０５～１ＭＰａの反応圧力、０．０１～１０秒の反応時間、および（２０～２００）：１の、前記ブチレンに対する前記接触転換触媒の重量比率、を含み；
好ましくは、前記条件は、６８０～７８０℃の反応温度、０．１～０．８ＭＰａの反応圧力、０．０５～８秒の反応時間、（３０～１８０）：１の、前記ブチレンに対する前記接触転換触媒の重量比率、を含む、方法。

【0099】

Ｂ１２、項目Ｂ１に記載の方法であって、前記炭化水素油供給原料は、８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上のオレフィン含有量を有し；より好ましくは、前記炭化水素油供給原料は、純粋なオレフィン供給原料であり；
前記重質供給原料油は、石油炭化水素および／または鉱油であって；前記石油炭化水素は、減圧軽油、常圧軽油、コーカー軽油、脱アスファルト油、減圧残油、常圧残油および重質芳香族ラフィネートから選択される少なくとも１つであって；前記鉱油は、石炭液体油、オイルサンド油、およびシェールオイルからなる群から選択される少なくとも１つである、
方法。

【0100】

Ｂ１３、項目Ｂ１またはＢ１２に記載の方法であって、前記炭化水素油供給原料中のオレフィンは、アルカン供給原料の脱水素によって生成されるＣ４＋留分、精油部において接触分解ユニットによって生成されるＣ４＋留分、エチレンプラントにおいて水蒸気分解ユニットによって生成されるＣ４＋留分、ＭＴＯプロセスのＣ４＋オレフィンリッチ副生成物留分、およびＭＴＰプロセスのＣ４＋オレフィンリッチ副生成物留分から得られ；
前記アルカン供給原料は、ナフサ、芳香族ラフィネート、および軽質炭化水素からなる群から選択される少なくとも１つである、方法。

【0101】

Ｂ１４、項目Ｂ１に記載の方法であって、前記接触転換触媒は、前記接触転換触媒の重量に基づいて、１～５０重量％のモレキュラーシーブ、５～９９重量％の無機酸化物、および０～７０重量％の粘土を含み；
前記モレキュラーシーブは、マクロ多孔質モレキュラーシーブ、メソ多孔質モレキュラーシーブ、およびミクロ多孔質モレキュラーシーブのうちの１つ以上を含み；
前記接触転換触媒は、前記接触転換触媒の重量に基づいて、０．１～３重量％の改質元素をさらに含み、前記改質元素は、ＶＩＩＩ族金属、ＩＶＡ族金属、および希土類金属からなる群から選択される１つ以上である、方法。

【0102】

Ｃ１、軽質オレフィンを製造するための接触転換方法であって、以下の工程を含む方法：
（１）オレフィンリッチ供給原料を、接触転換反応器の第１の反応ゾーンにおいて６５０℃以上の温度を有する接触転換触媒と接触させる工程、および、第１の混合流を得るために、第１の接触転換条件下で第１の接触転換反応を行う工程；前記オレフィンリッチ供給原料は、オレフィン含有量が５０重量％以上である；
（２）反応生成物蒸気および使用済み触媒を得るために、前記接触転換反応器の第２の反応ゾーンにおいて、前記第１の反応ゾーンからの前記第１の混合流と、重質供給原料および酸素含有有機化合物供給原料とを接触させる工程、および第２の接触転換条件下で第２の接触転換反応を行う工程；
（３）エチレン、プロピレン、ブチレン、前記酸素含有有機化合物、第１の接触分解蒸留油および第２の接触分解蒸留油を分離するために、前記反応生成物蒸気上で第１の分離を行う工程；前記第１の接触分解蒸留油の初留点が２０℃超１４０℃未満であり、前記第２の接触分解蒸留油の終留点が２５０℃超５５０℃未満であり、前記第１の接触分解蒸留油と前記第２の接触分解蒸留油との間の留分境界点が１４０℃～２５０℃の範囲にある；
オレフィンリッチ流を分離するために前記第１の接触分解蒸留油の第２の分離を行う工程；
（４）前記オレフィンリッチ流をさらなる反応のために前記接触転換反応器に再循環させる工程。

【0103】

Ｃ２、項目Ｃ１に記載の方法であって：第１の分離のために前記反応生成物蒸気を生成物精留塔に送ること、および、エチレン、プロピレン、ブチレン、前記酸素含有有機化合物、前記第１の接触分解蒸留油、および前記第２の接触分解蒸留油を分離すること；
第２の分離のために前記第１の接触分解蒸留油をオレフィンセパレータに送ること、および前記オレフィンリッチ流を分離すること；
前記オレフィンリッチ流をさらなる反応のために前記接触転換反応器の前記第１の反応ゾーンに再循環させること、
を含む、方法。

【0104】

Ｃ３、項目Ｃ１に記載の方法であって、以下を含む方法：第１の分離のために前記反応生成物蒸気を生成物精留塔に送ること、および、エチレン、プロピレン、ブチレン、前記酸素含有有機化合物、前記第１の接触分解蒸留油、および前記第２の接触分解蒸留油を分離すること；
第３の分離のために前記第１の接触分解蒸留油をオレフィンセパレータに送ること、および大分子オレフィンの流れと小分子オレフィンの流れとを分離すること；
前記小分子オレフィンの流れを、前記オレフィンリッチ流れとして、さらなる反応のために前記接触転換反応器の前記第１の反応ゾーンに再循環させること；前記大分子オレフィンの流れをさらなる反応のために前記接触転換反応器の前記第２の反応ゾーンに再循環させること。

【0105】

Ｃ４、項目Ｃ１からＣ３のいずれかに記載の方法であって、当該方法はさらに以下を含む：前記分離されたブチレンをさらなる反応のために前記接触転換反応器の前記第１の反応ゾーンに再循環させること；好ましくは、前記接触転換反応器に再循環させた前記ブチレンをさらなる反応のために前記オレフィンリッチ流より前に前記接触転換触媒と接触させる、ことをさらに含む、方法。

【0106】

Ｃ５、項目Ｃ４に記載の方法であって、前記接触反応器に再循環される前記ブチレンのさらなる反応のための条件は：６５０～８００℃の反応温度、０．０５～１ＭＰａの反応圧力、０．０１～１０秒の反応時間、および（２０～２００）：１の、再循環される前記ブチレンに対する前記接触転換触媒の重量比率を含み；
好ましくは、前記条件は、６８０～７８０℃の反応温度、０．１～０．８ＭＰａの反応圧力、０．０５～８秒の反応時間、（３０～１８０）：１の、再循環される前記ブチレンに対する前記接触転換触媒の重量比率を含む、方法。

【0107】

Ｃ６、項目Ｃ１に記載の方法であって、前記第１の接触転換条件は以下を含む：
６００～８００℃の反応温度、好ましくは６３０～７８０℃の反応温度；
０．０５～１ＭＰａの反応圧力、好ましくは０．１～０．８ＭＰａの反応圧力；
０．０１～１００秒の反応時間、好ましくは０．１～８０秒の反応時間；
（１～２００）：１の、前記オレフィンリッチ供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率、好ましくは（３～１８０）：１の、前記オレフィンリッチ供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率。

【0108】

Ｃ７、項目Ｃ１またはＣ６に記載の方法であって、前記第２の接触転換条件は以下を含む：
３００～６５０℃の反応温度、好ましくは４００～６００℃の反応温度；
０．０１～１ＭＰａの反応圧力、好ましくは０．０５～１ＭＰａの反応圧力；
０．０１～１００秒の反応時間、好ましくは０．１～８０秒の反応時間；
（１～１００）：１の、前記重質供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率、好ましくは（３～７０）：１の、前記重質供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率；（１～１００）：１の、前記酸素含有有機化合物供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率、好ましくは（３～５０）：１の、前記酸素含有有機化合物供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率；
前記第１の接触転換反応の前記反応温度は、前記第２の接触転換反応の前記反応温度よりも３０～３８０℃高い。

【0109】

Ｃ８、項目Ｃ１またはＣ６に記載の方法であって、前記第２の反応ゾーンは、前記酸素含有有機化合物供給原料の供給位置によって境界付けられる、反応流の流れ方向に沿った上流部分および下流部分に分割され、前記第２の反応ゾーンの前記下流部分は、前記酸素含有有機化合物供給原料の供給位置の下流に位置し；前記方法は以下の工程をさらに含む：
前記第１の反応ゾーンからの前記第１の混合流を、前記第２の反応ゾーンの上流部分の前記重質供給原料と接触させる工程、および第２の混合流を得るために接触転換反応を行う工程；次いで、前記第２の混合流を、前記第２の反応ゾーンの前記下流部分の前記酸素含有有機化合物供給原料と接触させる工程、および前記反応生成物蒸気および前記使用済み触媒を得るために接触転換反応を行う工程。

【0110】

Ｃ９、項目Ｃ８に記載の方法であって、前記第２の反応ゾーンの前記上流部分における前記重質供給原料および前記第１の混合流の接触転換条件は以下を含み：
４００～６５０℃の反応温度、好ましくは４５０～６００℃の反応温度；
０．０５～１ＭＰａの反応圧力、好ましくは０．１～０．８ＭＰａの反応圧力；
０．０１～１００秒の反応時間、好ましくは０．１～８０秒の反応時間；
（１～１００）：１の、前記重質供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率、好ましくは（３～７０）：１の、前記重質供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率、を含み；
前記第２の反応ゾーンの前記下流部分における前記酸素含有有機化合物供給原料および前記第２の混合流の接触転換条件は以下を含む：
３００～５５０℃の反応温度、好ましくは４００～５３０℃の反応温度；
０．０１～１ＭＰａの反応圧力、好ましくは０．０５～１ＭＰａの反応圧力；
０．０１～１００秒の反応時間、好ましくは０．１～８０秒の反応時間；
前記第２の反応ゾーンの前記上流部分における反応温度は、前記第２の反応ゾーンの前記下流部分における前記反応温度よりも、０～２００℃高く、好ましくは１０～１９０℃高い；
（１～１００）：１の、前記酸素含有有機化合物供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率、好ましくは（３～５０）：１の、前記酸素含有有機化合物供給原料に対する前記接触転換触媒の重量比率。

【0111】

Ｃ１０、項目Ｃ１に記載の方法であって、以下をさらに含む：前記分離された酸素含有有機化合物をさらなる反応のために前記接触転換反応器の前記第２の反応ゾーンに再循環させること。

【0112】

Ｃ１１、項目Ｃ１～Ｃ１０のいずれかに記載の方法であって、前記接触転換反応器は、ライザー反応器であって、好ましくは直径変換ライザー反応器である、方法。

【0113】

Ｃ１２、項目Ｃ１に記載の方法であって、当該方法は、以下をさらに含む：再生触媒を得るために、コークス燃焼により前記使用済み触媒を再生すること；前記再生触媒を前記接触転換触媒として、前記接触転換反応器の前記第１の反応ゾーンに再循環すること。

【0114】

Ｃ１３、項目Ｃ１に記載の方法であって、前記オレフィンリッチ供給原料は、８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上のオレフィン含有量を有し、より好ましくは、純粋なオレフィン供給原料であり；
重油は、石油炭化水素および／または鉱油から選択され；前記石油炭化水素は、減圧軽油、常圧軽油、コーカー軽油、脱アスファルト油、減圧残油、常圧残油、および重質芳香族ラフィネートから選択される１つ以上であり；前記鉱油は、石炭液体油、オイルサンド油、およびシェールオイルからなる群から選択される１つ以上であり；
任意で、前記酸素含有有機化合物供給原料は、メタノール、エタノール、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、およびジエチルエーテルのうちの少なくとも１つを含む。

【0115】

Ｃ１４、項目Ｃ１またはＣ１３に記載の方法であって、前記オレフィンリッチ供給原料は、アルカン脱水素化ユニットによって生成されるＣ５＋留分、精油部において接触分解ユニットによって生成されるＣ５＋留分、エチレンプラントにおいて水蒸気分解ユニットによって生成されるＣ５＋留分、ＭＴＯプロセスのＣ５＋オレフィンリッチ副生成物留分、およびＭＴＰプロセスのＣ５＋オレフィンリッチ副生成物留分のうちの少なくとも１つから得られ；
任意で、前記アルカン脱水素化ユニットのアルカン供給原料は、ナフサ、芳香族ラフィネート、および他の軽質炭化水素のうちの少なくとも１つから得られる、方法。

【0116】

Ｃ１５、項目Ｃ１に記載の方法であって、前記接触転換触媒は、前記接触転換触媒の総重量に基づいて、１～５０重量％のモレキュラーシーブ、５～９９重量％の無機酸化物、および０～７０重量％の粘土を含み；
前記モレキュラーシーブは、マクロ多孔質モレキュラーシーブ、メソ多孔質モレキュラーシーブ、およびミクロ多孔質モレキュラーシーブのうちの１つ以上を含み；
前記接触転換触媒は、前記接触転換触媒の総重量に基づいて、０．１～３重量％の金属イオンをさらに含み、前記金属イオンは、ＶＩＩＩ族金属、ＩＶＡ族金属、および希土類金属からなる群から選択される１つ以上である、方法。

【0117】

Ｃ１６、項目Ｃ１に記載の方法であって、前記第２の接触分解蒸留油を水素化条件下で反応のために水素化触媒と接触させて、水素化された第２の接触分解蒸留油を得、前記水素化された第２の接触分解蒸留油をさらなる反応のために前記接触転換反応器に再循環させ；
前記水素化条件は：３．０～２０．０ＭＰａの水素分圧、３００～４５０℃の反応温度、３００～２０００の、油に対する水素の体積比率、０．１～３．０ｈ^－１の体積空間速度を含み、前記水素化触媒は、前記水素化触媒の総重量に基づいて、２０～９０重量％の担体、１０～８０重量％の担持金属、および０～１０重量％の添加剤を含み；
ここで、前記担体は、アルミナおよび／または非晶質シリカ－アルミナであり、前記添加剤は、フッ素、リン、チタン、および白金からなる群から選択される１つ以上であり、前記担持金属はＶＩＢ族金属および／またはＶＩＩＩ族金属であり；
好ましくは、前記ＶＩＢ族金属はＭｏまたは／およびＷであり、前記ＶＩＩＩ族金属はＣｏまたは／およびＮｉである、方法。

【0118】

Ｃ１７、項目Ｃ１に記載の方法であって、前記オレフィンリッチ流中のオレフィンは、Ｃ５＋オレフィンであって；
前記オレフィンリッチ流は、５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上のＣ５＋オレフィン含有量を有する、方法。

【0119】

〔実施例〕
以下、実施例を挙げて本願をさらに詳細に説明する。実施例で使用される供給原料は、全て市販されている。

【0120】

（供給原料および触媒）
以下の実施例において使用される供給原料ＩおよびＩＩは、重質供給原料油、すなわち、それぞれ重油Ｉおよび重油ＩＩであり、それらの特性を以下の表１－１および表１－２に示す。

【0121】

【表1】

【0122】

【表2】

【0123】

以下の実施例および比較例において使用される様々な触媒の調製または供給源は、以下の通りである：
１）触媒ｉ：以下のように調製した：
ハロイサイト（Ｃｈｉｎａ Ｋａｏｌｉｎ Ｃｌａｙ社製、固形分７３％）９６９ｇを脱イオン水４３００ｇでスラリーにし、擬ベーマイト７８１ｇ（ＣＨＡＬＣＯ Ｓｈａｎｄｏｎｇ社製、固形分６４％）および塩酸１４４ｍｌ（濃度３０％、比重１．５６）を加えて均等に攪拌した。ｐＨ値を２～４に保ちながら、混合物を６０℃で１時間静置し、かつエージングし、混合物を室温に冷却した後、メソ多孔質ＺＳＭ－５モレキュラーシーブ１６００ｇ、マクロ多孔質Ｙモレキュラーシーブ（Ｓｉｎｏｐｅｃ Ｃａｔａｌｙｓｔ社Ｑｉｌｕ支社製）を含む調製スラリー５０００ｇを加え、マクロ多孔質Ｙモレキュラーシーブに対するメソ多孔質ＺＳＭ－５モレキュラーシーブの重量比率を９：１とした。混合物を均一に攪拌し、噴霧乾燥し、洗浄して遊離Ｎａ＋を除去して触媒を得た。得られた触媒を８００℃で１００％水蒸気によってエージングした。エージングした触媒を触媒ｉと称し、その特性を表２に示す。

【0124】

２）触媒ｉｉ：ＣＥＰ－１の商品名で、Ｓｉｎｏｐｅｃ Ｃａｔａｌｙｓｔ社Ｑｉｌｕ支社から入手可能な工業製品であり、その特性を表２に示す。

【0125】

３）触媒ｉｉｉ：ＣＨＰ－１の商品名で、Ｓｉｎｏｐｅｃ Ｃａｔａｌｙｓｔ社Ｑｉｌｕ支社から入手可能な工業製品であり、その特性を表２に示す。

【0126】

４）触媒ｉｖ：以下のように調製した：
メタタングステン酸アンモニウム（（ＮＨ_４）_２Ｗ_４Ｏ_１３・１８Ｈ_２Ｏ、化学的に純粋）および硝酸ニッケル（Ｎｉ（ＮＯ_３）_２・１８Ｈ_２Ｏ、化学的に純粋）を秤量し、水と混合して２００ｍｌの溶液を得た。当該溶液を５０ｇのアルミナ担体に添加し、室温で３時間含浸させ、含浸の間、含浸溶液を超音波で３０分間処理し、冷却し、濾過し、電子レンジで約１５分間乾燥させた。触媒は、以下の成分を含む：３０．０重量％のＷＯ_３、３．ｌ重量％のＮｉＯ、および残部のアルミナ。この触媒を触媒ｉｖとする。

【0127】

５）触媒ｖ：以下のように調製した：
Ｓｉｎｏｐｅｃ Ｃａｔａｌｙｓｔ社ＣｈａｎｇＬｉｎｇ支社製の擬ベーマイト１０００ｇを秤量し、硝酸（化学的に純粋）１０ｍｌを含む水溶液１０００ｍｌをそこに加え、二軸押出機で押出成形して成形し、１２０℃で４時間乾燥した後、８００℃で４時間焼成して触媒担体を得た。得られたものを、フッ化アンモニウム１２０ｇを含む水溶液９００ｍｌに２時間含浸し、１２０℃で３時間乾燥し、６００℃で３時間焼成した；室温に冷却した後、得られたものを、メタモリブデン酸アンモニウム１３３ｇを含む水溶液９５０ｍｌに３時間含浸し、１２０℃で３時間乾燥し、６００℃で３時間焼成した；室温に冷却した後、得られたものを、硝酸ニッケル１８０ｇおよびメタタングステン酸アンモニウム３２０ｇを含む水溶液９００ｍｌに４時間含浸し、フッ素化アルミナ担体に、触媒担体に対してメタモリブデン酸アンモニウム（化学的に純粋）０．１重量％および硝酸ニッケル（化学的に純粋）０．１重量％を含む混合水溶液を４時間含浸し、１２０℃で３時間乾燥し、６００℃で４時間焼成し、触媒ｖを得た。

【0128】

【表3】

【0129】

（実施例１）
ライザー反応器のパイロットプラントについて、図１に示すスキームに従って、以下のように実験を行った：
１－ペンテン供給原料を、反応温度７００℃、反応圧力０．１ＭＰａ、反応時間５秒、および供給原料に対する触媒の重量比率４５：１を含む条件下で、ライザー反応器の第１の反応ゾーンの底部において７５０℃の温度を有する高温接触転換触媒ｉと接触させた。

【0130】

重油Ｉを、反応温度５３０℃、反応圧力０．１ＭＰａ、反応時間６秒、および重油Ｉに対する触媒の重量比率５：１を含む条件下で、ライザー反応器の第２の反応ゾーンの底部で第１の反応ゾーンからの流れと混合し、重油Ｉおよび接触転換触媒Ｉと、反応のために接触させた。

【0131】

得られた反応生成物を使用済み触媒から分離し、再生器でコークスを燃焼させることによって使用済み触媒を再生し、再生触媒をライザー反応器の底部に再循環させ；反応生成物を分離して、エチレン、プロピレン、ブチレン、８０重量％のオレフィン含有量を有するＣ５＋オレフィンリッチ流、２５０℃超の沸点を有する第２の接触分解蒸留油、などを得た。

【0132】

第２の接触分解蒸留油を、温度３５０℃、水素分圧１８ＭＰａ、体積空間速度１５ｈ^－１、および油に対する水素の体積比率１５００を含む条件下で、水素化触媒ｉｖと反応させ、水素化接触分解蒸留油を得た。

【0133】

分離されたオレフィンリッチ流を、さらなる分解のために第１の反応ゾーンの底部に再循環させ；水素化接触分解蒸留油を、重質供給原料油と混合し、次いでさらなる反応のために第２の反応ゾーンに再循環させた。反応条件および生成物分布を表３に列挙する。

【0134】

（比較例１）
以下のように、１－ペンテン供給原料を第１の反応ゾーンに導入せず、オレフィンリッチ流を分離しなかったことを予想して、実施例１に記載したように、ライザー反応器のパイロットプラントで実験を実施した：
温度６００℃の接触転換触媒ｉをライザー反応器の底部に導入し、重油Ｉを、反応温度５３０℃、反応圧力０．１ＭＰａ、反応時間６秒、および重油Ｉに対する触媒の重量比率５：１を含む条件下で、第２の反応ゾーンの底部で接触転換触媒ｉと接触および反応させた。

【0135】

得られた反応生成物を使用済み触媒から分離し、再生器でコークスを燃焼させることによって使用済み触媒を再生し、再生した触媒をライザー反応器の底部に再循環させた；反応生成物を分離して、エチレン、プロピレン、ブチレン、および２５０℃超の沸点を有する第２の接触分解蒸留油を得た。

【0136】

第２の接触分解蒸留油を、温度３５０℃、水素分圧１８ＭＰａ、体積空間速度１５ｈ^－１、および油に対する水素の体積比率１５００を含む条件下で、水素化触媒ｉｖと反応させ、水素化接触分解蒸留油を得た。得られた水素化接触分解蒸留油を、重質供給原料油と混合し、次いで反応のために第２の反応ゾーンに再循環させた。反応条件および生成物分布を表３に列挙する。

【0137】

（実施例２）
以下のように、外部供給源からのオレフィンリッチ供給原料を第１の反応ゾーンに導入しなかったことを除いて、実施例１に記載したように、ライザー反応器のパイロットプラントで実験を実施した：
温度７５０℃の接触転換触媒ｉをライザー反応器の底部に導入し、反応温度５３０℃、反応圧力０．１ＭＰａ、反応時間６秒、および重油Ｉに対する触媒の重量比率５：１を含む条件下で、重油Ｉを、第２の反応ゾーンの底部で接触転換触媒ｉと接触および反応させた。

【0138】

得られた反応生成物を使用済み触媒から分離し、再生器でコークスを燃焼させることによって使用済み触媒を再生し、再生した触媒をライザー反応器の底部に再循環させた；反応生成物を分離して、エチレン、プロピレン、ブチレン、８０重量％のオレフィン含有量を有するＣ５＋オレフィン含有流、２５０℃超の沸点を有する第２の接触分解蒸留油、などを得た。

【0139】

第２の接触分解蒸留油を、温度３５０℃、水素分圧１８ＭＰａ、体積空間速度１５ｈ^－１、および油に対する水素の体積比率１５００を含む条件下で、水素化触媒ｉｖと反応させ、水素化接触分解蒸留油を得た。得られたオレフィンリッチ流を、反応温度７００℃、反応圧力０．１ＭＰａ、および反応時間５秒を含む条件下で、さらなる分解のために第１の反応ゾーンの底部に再循環させた；水素化接触分解蒸留油を重質供給原料油と混合し、次いで反応のために第２の反応ゾーンに再循環させた。反応条件および生成物分布を表３に列挙する。

【0140】

（比較例２）
ライザー反応器のパイロットプラントで実験を行い、重油Ｉを、反応温度６１０℃、反応圧力０．１ＭＰａ、反応時間６秒、および供給原料に対する触媒の重量比率１６．９：１を含む条件下で、ライザー反応器の底部で６８０℃の接触転換触媒ｉｉと接触させた。

【0141】

得られた反応生成物を使用済み触媒から分離し、再生器でコークスを燃焼させることによって使用済み触媒を再生し、再生した触媒をライザー反応器の底部に再循環させた；反応生成物は、分離後に水素化処理またはさらなる反応に供されなかった。反応条件および生成物分布を表３に列挙する。

【0142】

（実施例３）
重油Ｉの代わりに重油ＩＩを用いたこと、沸点が２５０℃超の第２の接触分解蒸留油を、水素脱硫反応器中で水素脱硫触媒ｖと接触させたこと、および反応圧力６．０ＭＰａ、反応温度３５０℃、油に対する水素の体積比率３５０、および体積空間速度２．０ｈ^－１を含む条件下で反応させ、さらなる反応のためにライザー反応器に再循環させることなく軽油成分として回収した低硫黄水素化接触分解蒸留油を得たことを除いて、実施例２において記載の通りに実験を行った。反応条件および生成物分布を表３に列挙する。

【0143】

（比較例３）
ライザー反応器のパイロットプラントで実験を行い、重油ＩＩを、反応温度５３０℃、反応圧力０．１ＭＰａ、反応時間６秒、および供給原料に対する触媒の重量比率５：１を含む条件下で、ライザー反応器の底部で６８０℃の温度を有する接触転換触媒ｉｉｉと反応のために接触させた。

【0144】

得られた反応生成物を使用済み触媒から分離し、再生器でコークスを燃焼させることによって使用済み触媒を再生し、再生した触媒をライザー反応器の底部に再循環させた；分離後に得られた反応生成物を、さらなる反応のためにライザー反応器に再循環させず、第２の接触分解蒸留油の水素化処理は、実施例３と同じであった。反応条件および生成物分布を表３に列挙する。

【0145】

（実施例４）
表３に示す反応条件を用いたこと以外は、実施例１に記載のように実験を行った。

【0146】

（実施例５）
表３に示す反応条件を用いたこと以外は、実施例１に記載のように実験を行った。

【0147】

（実施例６）
分離されたブチレンを、反応温度７１０℃、ブチレンに対する触媒の重量比率１００：１、反応時間０．２秒を含む条件下で、ライザー反応器の底部に分解のために再循環させたことを除き、実施例１に記載されるように実験を実施した。反応条件および生成物分布は表３に示す通りである。

【0148】

【表4】

【0149】

表３の結果から分かるように、本出願の流動化接触転換方法は、比較例１～３と比較して、エチレン、プロピレンおよびブチレンの収率が高く、３種のオレフィンの総収率が５０％以上に達することができる；実施例１～３では、７００℃でオレフィン分解を行った場合、生成物中のエチレン、プロピレンおよびブチレンの総収率が６０％以上に達することができる；供給原料のオレフィン含有量が増加するにつれて、収率がさらに向上し、例えば、オレフィンリッチ供給原料として１００％のオレフィン含有量を有する１－ペンテンを使用した場合（実施例１参照）、生成物中のエチレンの収率は１１．４３％であり、プロピレンの収率は２６．９２％であり、ブチレンの収率は２４．０１％であり、３種の総収率は６２．３６％と高かった。接触分解温度が増加するにつれて、エチレン収率は実施例５に示されるようにさらに増加させることができる；実施例６に示されるように、生成物中のブチレンを再循環させることによって、エチレンおよびプロピレンの全体的な収率を大幅に増加させることができる。

【0150】

（実施例７）
図２に示されるスキームに従って、以下のように、ライザー反応器のパイロットプラントで実験を実施した：
１－オクテン供給原料を、反応温度７００℃、反応圧力０．１ＭＰａ、反応時間５秒、および供給原料に対する触媒の重量比率４５：１を含む条件下で、ライザー反応器の第１の反応ゾーンの底部で７５０℃の温度を有する高温接触転換触媒ｉと反応のために接触させた。

【0151】

重油Ｉを、反応温度５３０℃、反応圧力０．１ＭＰａ、反応時間６秒、および重油Ｉに対する触媒の重量比率５：１を含む条件下で、ライザー反応器の第２の反応ゾーンの底部で第１の反応ゾーンからの流れと混合し、重油Ｉおよび接触転換触媒ｉと反応のために接触させた。

【0152】

得られた反応生成物を使用済み触媒から分離し、再生器でコークスを燃焼させることによって使用済み触媒を再生し、再生した触媒をライザー反応器の底部に再循環させた；反応生成物（反応生成物蒸気）を分離して、エチレン、プロピレン、ブチレン、第１の接触分解蒸留油および第２の接触分解蒸留油を得た。

【0153】

第２の接触分解蒸留油を、温度３５０℃、水素分圧１８ＭＰａ、体積空間速度１５ｈ^－１、および油に対する水素の体積比率１５００を含む条件下で、水素化触媒ｉｖと反応させて水素化接触分解蒸留油を得た；水素化接触分解蒸留油を重質供給原料油と混合し、次いでさらなる反応のために第２の反応ゾーンに再循環させた。

【0154】

第１の接触分解蒸留油をオレフィンセパレータに送り、１４０℃未満の沸点を有する第１のオレフィン含有流（すなわち、小分子オレフィンを含む流れ）と、１４０℃超かつ２５０℃未満の沸点を有する第２のオレフィン含有流（すなわち、大分子オレフィンを含む流れ）とを分離によって得た；第１のオレフィン含有流を、さらなる分解のために第１の反応ゾーンＩの底部に再循環させた；第２のオレフィン含有流を、５３０℃の反応温度および５秒の反応時間を含む条件下で、さらなる分解のために第２の反応ゾーンＩＩの下流の第３の反応ゾーンＩＩＩの底部に導入した。反応条件および生成物分布を表４に列挙する。

【0155】

（実施例８）
図３に示されるスキームに従って、以下のように、ライザー反応器のパイロットプラントで実験を実施した：
１－ペンテン供給原料を、反応温度７００℃、反応圧力０．１ＭＰａ、反応時間５秒、および供給原料に対する触媒の重量比率４５：１を含む条件下で、ライザー反応器の第１の反応ゾーンの底部において７５０℃の温度を有する高温接触転換触媒ｉと反応のために接触させた。

【0156】

重油Ｉを、反応温度５３０℃、反応圧力０．１ＭＰａ、反応時間６秒、および重油Ｉに対する触媒の重量比率５：１を含む条件下で、ライザー反応器の第２の反応ゾーンの底部で第１の反応ゾーンからの流れと混合し、重油Ｉおよび接触転換触媒ｉと反応のために接触させた。

【0157】

メタノールを、反応温度５００℃、反応圧力０．１ＭＰａ、反応時間３秒、およびメタノールに対する触媒の重量比率１０：１を含む条件下で、重油Ｉの導入位置である下流の第２の反応ゾーンに反応のために導入した。

【0158】

得られた反応生成物を使用済み触媒から分離し、再生器でコークスを燃焼させることによって使用済み触媒を再生し、再生触媒をライザー反応器の底部に再循環させた；反応生成物を分離して、エチレン、プロピレン、ブチレン、８０重量％のオレフィン含有量を有するＣ５＋オレフィンリッチ流、２５０℃超の沸点を有する第２の接触分解蒸留油、などを得た。

【0159】

第２の接触分解蒸留油を、温度３５０℃、水素分圧１８ＭＰａ、体積空間速度１５ｈ^－１、および油に対する水素の体積比率１５００を含む条件下で、水素化触媒ｉｖと反応させ、水素化接触分解蒸留油を得た。

【0160】

分離されたオレフィンリッチ流を、さらなる分解のために第１の反応ゾーンの底部に再循環した；水素化接触分解蒸留油を、重油Ｉと混合し、次いでさらなる反応のために第２の反応ゾーンに再循環した。反応条件および生成物分布を表４に列挙する。

【0161】

【表5】

【0162】

表４のデータから分かるように、本出願の実施例７および８の方法はまた、６０％以上の、エチレン、プロピレンおよびブチレンの総収率を提供し、エチレンおよびプロピレンの総収率は、実施例１と比較してさらに改善され、一方、水素、メタンおよびエタンの総収率は著しく低下する。

【0163】

本出願は好ましい実施形態を参照して上記で詳細に説明されているが、これらの実施形態に限定されることは意図されていない。本出願の発明概念に従い、様々な変更を行うことができ、これらの変更は本出願の範囲内である。

【0164】

なお、上記実施形態で説明した様々な技術的特徴を矛盾なく任意の適切な態様で組み合わせることができ、不必要な繰り返しを避けるために、本出願では様々な可能な組み合わせを説明しないが、そのような組み合わせも本出願の範囲内に含まれるものとする。

【0165】

また、本出願の各実施形態は本出願の趣旨を逸脱しない範囲で任意に組み合わせることが可能であり、これらを組み合わせた実施形態を本出願の開示内容とする。

【図面の簡単な説明】

【0166】

本明細書の一部を形成する図面は、本出願の理解を助けるために提供され、限定的であるとみなされるべきではない。本出願は、以下の詳細な説明と組み合わせて図面を参照して解釈され得る。図面において：

【図1】図１は、本出願の流動化接触転換方法の好ましい実施形態の概略フロー図を示す。

【図2】図２は、本出願の流動化接触転換方法の別の好ましい実施形態の概略フロー図を示す。

【図3】図３は、本出願の流動化接触転換方法のさらに別の好ましい実施形態の概略フロー図を示す。

【図1】

【図2】

【図3】

【国際調査報告】