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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-01-31
(54)【発明の名称】プロピレンランダムコポリマーを含む繊維強化組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 23/10 20060101AFI20240124BHJP
C08K 7/02 20060101ALI20240124BHJP
C08L 23/26 20060101ALI20240124BHJP
C08F 4/6592 20060101ALI20240124BHJP
【ＦＩ】
C08L23/10
C08K7/02
C08L23/26
C08F4/6592
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023543060
(86)(22)【出願日】2022-01-20
(85)【翻訳文提出日】2023-08-31
(86)【国際出願番号】 EP2022051204
(87)【国際公開番号】W WO2022157229
(87)【国際公開日】2022-07-28
(31)【優先権主張番号】21152960.7
(32)【優先日】2021-01-22
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(31)【優先権主張番号】21153759.2
(32)【優先日】2021-01-27
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】511114678
【氏名又は名称】ボレアリス エージー
(74)【代理人】
【識別番号】100120891
【弁理士】
【氏名又は名称】林 一好
(74)【代理人】
【識別番号】100165157
【弁理士】
【氏名又は名称】芝 哲央
(74)【代理人】
【識別番号】100126000
【弁理士】
【氏名又は名称】岩池 満
(72)【発明者】
【氏名】ワン ジンボ
(72)【発明者】
【氏名】ガーライトナー マルクス
(72)【発明者】
【氏名】バーンライトナー クラウス
(72)【発明者】
【氏名】レスキネン パウリ
(72)【発明者】
【氏名】グレシュテンベルガー ゲオルク
(72)【発明者】
【氏名】クリムケ カトヤ
【テーマコード（参考）】
4J002
4J128
【Ｆターム（参考）】
4J002BB171
4J002BB212
4J002DL006
4J002FA046
4J002FD016
4J002GN00
4J128AA01
4J128AC01
4J128AC10
4J128AC20
4J128AC28
4J128AD06
4J128AD08
4J128AD11
4J128AD13
4J128BA01B
4J128BA02A
4J128BB01A
4J128BB01B
4J128BC12A
4J128BC13A
4J128BC14B
4J128BC15B
4J128BC25A
4J128CA28A
4J128DA02
4J128EA02
4J128EB04
4J128EB05
4J128EB09
4J128EC02
4J128ED02
4J128ED03
4J128ED04
4J128ED09
4J128EF03
4J128GA04
4J128GA05
4J128GA19
4J128GA26
(57)【要約】
本発明は、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）、繊維（Ｆ）及び接着促進剤（ＡＰ）を含む繊維強化ポリプロピレン組成物（Ｃ）、並びにこの繊維強化ポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む物品に向けられる。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
繊維強化組成物（Ｃ）であって、前記繊維強化組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、ａ）５７．０～９４．９重量％のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）であって、コモノマーは、エチレン及び／又は少なくとも１種のＣ４～Ｃ１２α－オレフィンから選択され、前記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、
ｉ）４５～１５０ｇ／１０分の範囲のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）、
ｉｉ）１２５～１５０℃の範囲の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）に従って決定された融解温度Ｔｍ、及び
ｉｉｉ）少なくとも０．４モル％の量の１，２エリスロ位置欠陥
を有するプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）と、
ｂ）５．０～４０．０重量％の繊維（Ｆ）と、
ｃ）０．１～５．０重量％の接着促進剤（ＡＰ）と
を含む繊維強化組成物（Ｃ）。
【請求項2】
前記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、０．４～１．２モル％の範囲の量の１，２エリスロ位置欠陥を有する請求項１に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【請求項3】
前記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、ｉ）第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）と、
ｉｉ）前記第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）よりも高いコモノマー含有量を有する第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）と
を含み、前記第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）と前記第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）との重量比は２０／８０～６０／４０の範囲にあり、前記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）に対する前記第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）及び前記第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）の総量は少なくとも９５．０重量％である請求項１又は請求項２に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【請求項4】
前記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、１．０～６．０モル％の範囲のコモノマー含有量を有する請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【請求項5】
前記コモノマーは少なくとも１種のＣ４～Ｃ１２α－オレフィンである請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【請求項6】
前記コモノマーは１－ヘキセンである請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【請求項7】
ｉ）前記第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）は、０．４～２．５モル％の範囲のコモノマー含有量を有し、ｉｉ）前記第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）は、２．８～７．０モル％の範囲のコモノマー含有量を有する
請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【請求項8】
前記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、前記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）の総重量に基づいて３．０～１５．０重量％の範囲のＩＳＯ１６１５２（２５℃）に従って決定されたキシレン可溶部含有量（ＸＣＳ）を有する請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【請求項9】
前記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、少なくとも５．０のビスブレーキング比［最終ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）／初期ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）］でビスブレーキングされており。「最終ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）」は、ビスブレーキング後の前記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）のＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）であり、「初期ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）」は、ビスブレーキング前の前記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）のＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）である請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【請求項10】
前記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、０．５～１０．０ｇ／１０分の範囲の、ビスブレーキング前にＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する請求項９に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【請求項11】
前記コモノマーは１－ブテンである請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【請求項12】
前記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、ｉ）２．０～６．０モル％の範囲のコモノマー含有量を有する第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）と、
ｉｉ）４．０～１０．０モル％の範囲のコモノマー含有量を有する第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）と
を含む請求項１１に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【請求項13】
前記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、前記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）の総重量に基づいて０．１～５．０重量％の範囲のＩＳＯ１６１５２（２５℃）に従って決定されたキシレン可溶部含有量（ＸＣＳ）を有する請求項１１又は請求項１２に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【請求項14】
前記繊維（Ｆ）は、ガラス繊維（ＧＦ）、好ましくはｉ）２．０～１０．０ｍｍの平均長さ、及び／又は
ｉｉ）５～２０μｍの平均直径
を有するガラス短繊維（ＳＧＦ）である請求項１から請求項１３のいずれか１項に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【請求項15】
前記接着促進剤（ＡＰ）は、２０．０ｇ／１０分～４００ｇ／１０分のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する無水マレイン酸でグラフトされたプロピレンのホモポリマー又はコポリマーである極性変性ポリプロピレン（ＰＭ－ＰＰ）である請求項１から請求項１４のいずれか１項に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【請求項16】
８．０～６０．０ｇ／１０分の範囲のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する請求項１から請求項１５のいずれか１項に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【請求項17】
前記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、メタロセン化合物を含む固体触媒系（ＳＣＳ）の存在下で得られる請求項１から請求項１６のいずれか１項に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【請求項18】
前記メタロセン化合物は式（Ｉ）を有し、Ｒｎ（Ｃｐ）２ＭＸ２ （Ｉ）
前記式（Ｉ）中、
各Ｃｐは、独立に、非置換若しくは置換及び／又は縮合シクロペンタジエニル配位子、例えば置換若しくは非置換のシクロペンタジエニル、置換若しくは非置換のインデニル又は置換若しくは非置換のフルオレニル配位子であり、任意選択の１つ以上の置換基は、独立に、好ましくは、ハロゲン、ヒドロカルビル（例えばＣ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール若しくはＣ７～Ｃ２０－アリールアルキル）、環部分に１、２、３若しくは４個のヘテロ原子を含有するＣ３～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ２０－ハロアルキル、－ＳｉＲ”３、－ＯＳｉＲ”３、－ＳＲ”、－ＰＲ”２、ＯＲ”又は－ＮＲ”２から選択され、
各Ｒ”は、独立に、水素若しくはヒドロカルビル、例えばＣ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル若しくはＣ６～Ｃ２０－アリールであるか、又は例えば－ＮＲ”２の場合、その２つの置換基Ｒ”は、それらが結合する窒素原子とともに、環、例えば５員環若しくは６員環を形成することができ、
Ｒは、１～３個の原子の架橋基であり、例えば１～２個のＣ原子及び０～２個のヘテロ原子の架橋基であって、前記ヘテロ原子は、例えばＳｉ、Ｇｅ及び／若しくはＯ原子であることができ、架橋原子の各々は、独立に、置換基、例えばＣ１～Ｃ２０－アルキル、トリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シリル、トリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シロキシ若しくはＣ６～Ｃ２０－アリール置換基を保有してもよい架橋基、又は１～３個、例えば１個若しくは２個、のヘテロ原子、例えばケイ素、ゲルマニウム及び／若しくは酸素原子の架橋基、例えば各Ｒ１０が独立に、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ３～１２シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール若しくはトリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シリル残基、例えばトリメチルシリルである－ＳｉＲ１０ ２であり、
Ｍは、４族の遷移金属、例えばＺｒ又はＨｆ、とりわけＺｒであり、
各Ｘは、独立に、σ－配位子、例えばＨ、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ１～Ｃ２０－アルコキシ、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール、Ｃ６～Ｃ２０－アリールオキシ、Ｃ７～Ｃ２０－アリールアルキル、Ｃ７～Ｃ２０－アリールアルケニル、－ＳＲ”、－ＰＲ”３、－ＳｉＲ”３、－ＯＳｉＲ”３、－ＮＲ”２又は－ＣＨ２－Ｙであり、Ｙは、Ｃ６～Ｃ２０－アリール、Ｃ６～Ｃ２０－ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ２０－アルコキシ、Ｃ６～Ｃ２０－アリールオキシ、ＮＲ”２、－ＳＲ”、－ＰＲ”３、－ＳｉＲ”３、又は－ＯＳｉＲ”３であり、
上記の環部分の各々は、単独で、又はＣｐ、Ｘ、Ｒ”若しくはＲについての置換基としての別の部分の一部として、例えばＳｉ及び／又はＯ原子を含有してもよいＣ１～Ｃ２０－アルキルでさらに置換されることが可能であり、
ｎは１又は２である
請求項１７に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【請求項19】
請求項１から請求項１８のいずれか１項に記載の繊維強化組成物（Ｃ）を含む物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）、繊維（Ｆ）及び接着促進剤（ＡＰ）を含む繊維強化ポリプロピレン組成物（Ｃ）、並びにこの繊維強化ポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む物品に向けられる。
【0002】
繊維強化材料は、様々な用途において、とりわけ、より高い剛性、より高い荷重たわみ温度（熱変形温度）（ＨＤＴ）及び良好な耐衝撃性が利益として見られるエンジニアリング分野において広く使用されている。ポリプロピレンは、その多様性、低コスト及び低密度のために最も普及しているベースポリマーの１つである。ポリプロピレンは、目標特性のほとんどを満たすことができる。メタロセン触媒の存在下で調製されたポリプロピレンは、制御された分子量分布、良好なコモノマー組み込み及び低放出量等の追加の利点のため、有望な候補である。しかしながら、剛性及びＨＤＴは充分に高くないことが多いので、現在のグレードは固有の欠点を有する。自動車外装のようないくつかの特定の分野では、優れた衝撃特性も要求される。
【0003】
従って、当該技術分野では、良好な剛性及び衝撃特性を低放出量と組み合わせる繊維強化ポリプロピレン材料が必要とされている。さらに、射出成形加工には優れた流動特性が要求される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
従って、本発明の目的は、バランスのとれた剛性及び衝撃特性並びに低放出量を特徴とする高流動繊維強化ポリプロピレン組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0005】
この目的は、繊維強化ポリプロピレン組成物（Ｃ）であって、この繊維強化組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、
ａ）５７．０～９５．０重量％のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）であって、コモノマーは、エチレン及び／又は少なくとも１種のＣ４～Ｃ１２α－オレフィンから選択され、このプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、
ｉ）４５～１５０ｇ／１０分の範囲のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）、及び
ｉｉ）１２５～１５０℃の範囲の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）に従って決定された融解温度Ｔｍ
を有するプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）と、
ｂ）５．１～４０．０重量％の繊維（Ｆ）と、
ｃ）任意選択で、０．１～５．０重量％の接着促進剤（ＡＰ）と
を含む繊維強化ポリプロピレン組成物（Ｃ）によって解決される。
ａ）５７．０～９５．０重量％のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）であって、コモノマーは、エチレン及び／又は少なくとも１種のＣ４～Ｃ１２α－オレフィンから選択され、このプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、
ｉ）４５～１５０ｇ／１０分の範囲のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）、及び
ｉｉ）１２５～１５０℃の範囲の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）に従って決定された融解温度Ｔｍ
を有するプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）と、
ｂ）５．１～４０．０重量％の繊維（Ｆ）と、
ｃ）任意選択で、０．１～５．０重量％の接着促進剤（ＡＰ）と
を含む繊維強化ポリプロピレン組成物（Ｃ）によって解決される。
【0006】
本発明の１つの実施形態によれば、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、少なくとも０．４モル％（ｍｏｌ－％）の量の１，２エリスロ位置欠陥を有する。本発明の１つの好ましい実施形態は、繊維強化組成物（Ｃ）であって、この繊維強化組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、
ａ）５７．０～９４．９重量％のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）であって、コモノマーは、エチレン及び／又は少なくとも１種のＣ４～Ｃ１２α－オレフィンから選択され、このプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、
ｉ）４５～１５０ｇ／１０分の範囲のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）、
ｉｉ）１２５～１５０℃の範囲の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）に従って決定された融解温度Ｔｍ、及び
ｉｉｉ）少なくとも０．４モル％の量の１，２エリスロ位置欠陥
を有するプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）と、
ｂ）５．０～４０．０重量％の繊維（Ｆ）と、
ｃ）０．１～５．０重量％の接着促進剤（ＡＰ）と
を含む繊維強化組成物（Ｃ）に関する。
ａ）５７．０～９４．９重量％のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）であって、コモノマーは、エチレン及び／又は少なくとも１種のＣ４～Ｃ１２α－オレフィンから選択され、このプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、
ｉ）４５～１５０ｇ／１０分の範囲のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）、
ｉｉ）１２５～１５０℃の範囲の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）に従って決定された融解温度Ｔｍ、及び
ｉｉｉ）少なくとも０．４モル％の量の１，２エリスロ位置欠陥
を有するプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）と、
ｂ）５．０～４０．０重量％の繊維（Ｆ）と、
ｃ）０．１～５．０重量％の接着促進剤（ＡＰ）と
を含む繊維強化組成物（Ｃ）に関する。
【0007】
本発明の別の実施形態によれば、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、
ｉ）第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）と、
ｉｉ）第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）よりも高いコモノマー含有量を有する第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）と
を含み、第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）と第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）との重量比は２０／８０～６０／４０の範囲にあり、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）に対する第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）と第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）との総量は少なくとも９５．０重量％である。
ｉ）第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）と、
ｉｉ）第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）よりも高いコモノマー含有量を有する第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）と
を含み、第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）と第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）との重量比は２０／８０～６０／４０の範囲にあり、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）に対する第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）と第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）との総量は少なくとも９５．０重量％である。
【0008】
本発明のさらなる実施形態によれば、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、１．０～６．０モル％の範囲のコモノマー含有量を有する。
【0009】
本発明の別の実施形態によれば、第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）は、０．４～２．５モル％の範囲のコモノマー含有量を有し、第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）は、２．８～７．０モル％の範囲のコモノマー含有量を有する。
【0010】
本発明の１つの実施形態によれば、上記コモノマーは、少なくとも１種のＣ４～Ｃ１２α－オレフィンである。コモノマーが１－ヘキセン又は１－ブテンであることがとりわけ好ましい。
【0011】
本発明の１つの実施形態によれば、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、このプロピレンランダムコポリマーの総重量に基づいて３．０～１５．０重量％の範囲のＩＳＯ１６１５２（２５℃）に従って決定されたキシレン可溶部含有量（ＸＣＳ）を有する。
【0012】
本発明の別の実施形態によれば、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、少なくとも５．０のビスブレーキング比［最終ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）／初期ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）］でビスブレーキングされており、式中、「最終ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）」は、ビスブレーキング後のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）のＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）であり、「初期ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）」は、ビスブレーキング前のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）のＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）である。ＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）はＩＳＯ１１３３に従って決定される。
【0013】
本発明のさらなる実施形態によれば、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、０．５～１０．０ｇ／１０分の範囲の、ビスブレーキング前にＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する。
【0014】
本発明の別の実施形態によれば、繊維（Ｆ）は、ガラス繊維（ＧＦ）、好ましくは２．０～１０．０ｍｍの平均長さ、及び／又は５～２０μｍの平均直径を有するガラス短繊維（ＳＧＦ）である。
【0015】
本発明の１つの実施形態によれば、接着促進剤（ＡＰ）は、２０．０ｇ／１０分～４００ｇ／１０分のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する無水マレイン酸でグラフトされたプロピレンのホモポリマー又はコポリマーである極性変性ポリプロピレン（ＰＭ－ＰＰ）である。
【0016】
本発明のさらなる実施形態によれば、繊維強化組成物（Ｃ）は、８．０～６０．０ｇ／１０分の範囲のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する。
【0017】
本発明の別の実施形態によれば、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、メタロセン化合物を含む固体触媒系（ＳＣＳ）の存在下で得られる。
【0018】
メタロセン化合物は式（Ｉ）を有することがとりわけ好ましく、
Ｒｎ（Ｃｐ）２ＭＸ２ （Ｉ）
上記式（Ｉ）中、
各Ｃｐは、独立に、非置換若しくは置換及び／又は縮合シクロペンタジエニル配位子、例えば置換若しくは非置換のシクロペンタジエニル、置換若しくは非置換のインデニル又は置換若しくは非置換のフルオレニル配位子であり、任意選択の１つ以上の置換基は、独立に、好ましくは、ハロゲン、ヒドロカルビル（例えばＣ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール若しくはＣ７～Ｃ２０－アリールアルキル）、環部分に１、２、３若しくは４個のヘテロ原子を含有するＣ３～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ２０－ハロアルキル、－ＳｉＲ”３、－ＯＳｉＲ”３、－ＳＲ”、－ＰＲ”２、ＯＲ”又は－ＮＲ”２から選択され、
各Ｒ”は、独立に、水素若しくはヒドロカルビル、例えばＣ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル若しくはＣ６～Ｃ２０－アリールであるか、又は例えば－ＮＲ”２の場合、その２つの置換基Ｒ”は、それらが結合する窒素原子とともに、環、例えば５員環若しくは６員環を形成することができ、
Ｒは、１～３個の原子の架橋基であり、例えば１～２個のＣ原子及び０～２個のヘテロ原子の架橋基であって、このヘテロ原子は、例えばＳｉ、Ｇｅ及び／若しくはＯ原子であることができ、架橋原子の各々は、独立に、置換基、例えばＣ１～Ｃ２０－アルキル、トリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シリル、トリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シロキシ若しくはＣ６～Ｃ２０－アリール置換基を保有してもよい架橋基、又は１～３個、例えば１個若しくは２個、のヘテロ原子、例えばケイ素、ゲルマニウム及び／若しくは酸素原子の架橋基、例えば、各Ｒ１０が独立に、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ３～１２シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール若しくはトリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シリル残基、例えばトリメチルシリルである－ＳｉＲ１０ ２であり、
Ｍは、４族の遷移金属、例えばＺｒ又はＨｆ、とりわけＺｒであり、
各Ｘは、独立に、σ－配位子、例えばＨ、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ１～Ｃ２０－アルコキシ、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール、Ｃ６～Ｃ２０－アリールオキシ、Ｃ７～Ｃ２０－アリールアルキル、Ｃ７～Ｃ２０－アリールアルケニル、－ＳＲ”、－ＰＲ”３、－ＳｉＲ”３、－ＯＳｉＲ”３、－ＮＲ”２又は－ＣＨ２－Ｙであり、Ｙは、Ｃ６～Ｃ２０－アリール、Ｃ６～Ｃ２０－ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ２０－アルコキシ、Ｃ６～Ｃ２０－アリールオキシ、ＮＲ”２、－ＳＲ”、－ＰＲ”３、－ＳｉＲ”３、又は－ＯＳｉＲ”３であり、
上記の環部分の各々は、単独で、又はＣｐ、Ｘ、Ｒ”若しくはＲについての置換基としての別の部分の一部として、例えばＳｉ及び／又はＯ原子を含有してもよいＣ１～Ｃ２０－アルキルでさらに置換されることが可能であり、
ｎは１又は２である。
Ｒｎ（Ｃｐ）２ＭＸ２ （Ｉ）
上記式（Ｉ）中、
各Ｃｐは、独立に、非置換若しくは置換及び／又は縮合シクロペンタジエニル配位子、例えば置換若しくは非置換のシクロペンタジエニル、置換若しくは非置換のインデニル又は置換若しくは非置換のフルオレニル配位子であり、任意選択の１つ以上の置換基は、独立に、好ましくは、ハロゲン、ヒドロカルビル（例えばＣ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール若しくはＣ７～Ｃ２０－アリールアルキル）、環部分に１、２、３若しくは４個のヘテロ原子を含有するＣ３～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ２０－ハロアルキル、－ＳｉＲ”３、－ＯＳｉＲ”３、－ＳＲ”、－ＰＲ”２、ＯＲ”又は－ＮＲ”２から選択され、
各Ｒ”は、独立に、水素若しくはヒドロカルビル、例えばＣ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル若しくはＣ６～Ｃ２０－アリールであるか、又は例えば－ＮＲ”２の場合、その２つの置換基Ｒ”は、それらが結合する窒素原子とともに、環、例えば５員環若しくは６員環を形成することができ、
Ｒは、１～３個の原子の架橋基であり、例えば１～２個のＣ原子及び０～２個のヘテロ原子の架橋基であって、このヘテロ原子は、例えばＳｉ、Ｇｅ及び／若しくはＯ原子であることができ、架橋原子の各々は、独立に、置換基、例えばＣ１～Ｃ２０－アルキル、トリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シリル、トリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シロキシ若しくはＣ６～Ｃ２０－アリール置換基を保有してもよい架橋基、又は１～３個、例えば１個若しくは２個、のヘテロ原子、例えばケイ素、ゲルマニウム及び／若しくは酸素原子の架橋基、例えば、各Ｒ１０が独立に、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ３～１２シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール若しくはトリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シリル残基、例えばトリメチルシリルである－ＳｉＲ１０ ２であり、
Ｍは、４族の遷移金属、例えばＺｒ又はＨｆ、とりわけＺｒであり、
各Ｘは、独立に、σ－配位子、例えばＨ、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ１～Ｃ２０－アルコキシ、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール、Ｃ６～Ｃ２０－アリールオキシ、Ｃ７～Ｃ２０－アリールアルキル、Ｃ７～Ｃ２０－アリールアルケニル、－ＳＲ”、－ＰＲ”３、－ＳｉＲ”３、－ＯＳｉＲ”３、－ＮＲ”２又は－ＣＨ２－Ｙであり、Ｙは、Ｃ６～Ｃ２０－アリール、Ｃ６～Ｃ２０－ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ２０－アルコキシ、Ｃ６～Ｃ２０－アリールオキシ、ＮＲ”２、－ＳＲ”、－ＰＲ”３、－ＳｉＲ”３、又は－ＯＳｉＲ”３であり、
上記の環部分の各々は、単独で、又はＣｐ、Ｘ、Ｒ”若しくはＲについての置換基としての別の部分の一部として、例えばＳｉ及び／又はＯ原子を含有してもよいＣ１～Ｃ２０－アルキルでさらに置換されることが可能であり、
ｎは１又は２である。
【0019】
本発明はさらに、請求項１から請求項１４のいずれか１項に記載の繊維強化組成物（Ｃ）を含む物品に向けられる。
【0020】
以下で、本発明はより詳細に記載される。
【発明を実施するための形態】
【0021】
繊維強化組成物（Ｃ）
本発明に係る繊維強化組成物（Ｃ）は、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）と、繊維（Ｆ）と、接着促進剤（ＡＰ）とを含む。
本発明に係る繊維強化組成物（Ｃ）は、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）と、繊維（Ｆ）と、接着促進剤（ＡＰ）とを含む。
【0022】
特に、繊維強化組成物（Ｃ）は、この繊維強化組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、
ａ）５７．０～９５．０重量％、好ましくは６０．０～９０．０重量％、より好ましくは６５．０～８５．０重量％、さらにより好ましくは７０．０～８０．０重量％の上記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）と、
ｂ）５．０～４０．０重量％、好ましくは８．０～３７．０重量％、より好ましくは１１．０～３２．０重量％、さらにより好ましくは１５．０重量％～２７．０重量％の上記繊維（Ｆ）と
を含む。
ａ）５７．０～９５．０重量％、好ましくは６０．０～９０．０重量％、より好ましくは６５．０～８５．０重量％、さらにより好ましくは７０．０～８０．０重量％の上記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）と、
ｂ）５．０～４０．０重量％、好ましくは８．０～３７．０重量％、より好ましくは１１．０～３２．０重量％、さらにより好ましくは１５．０重量％～２７．０重量％の上記繊維（Ｆ）と
を含む。
【0023】
本発明の好ましい実施形態によれば、繊維強化組成物（Ｃ）は、接着促進剤（ＡＰ）をさらに含む。
【0024】
それゆえ、繊維強化組成物（Ｃ）が、この繊維強化組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、
ａ）５７．０～９４．９重量％、好ましくは６０．０～９０．０重量％、より好ましくは６５．０～８５．０重量％、さらにより好ましくは７０．０～８０．０重量％の上記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）と、
ｂ）５．０～４０．０重量％、好ましくは８．０～３７．０重量％、より好ましくは１１．０～３２．０重量％、さらにより好ましくは１５．０重量％～２７．０重量％の上記繊維（Ｆ）と、
ｃ）０．１～５．０重量％、好ましくは０．５～４．０重量％、より好ましくは０．８～３．５重量％、さらにより好ましくは１．０～３．０重量％の上記接着促進剤（ＡＰ）と
を含む。
ａ）５７．０～９４．９重量％、好ましくは６０．０～９０．０重量％、より好ましくは６５．０～８５．０重量％、さらにより好ましくは７０．０～８０．０重量％の上記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）と、
ｂ）５．０～４０．０重量％、好ましくは８．０～３７．０重量％、より好ましくは１１．０～３２．０重量％、さらにより好ましくは１５．０重量％～２７．０重量％の上記繊維（Ｆ）と、
ｃ）０．１～５．０重量％、好ましくは０．５～４．０重量％、より好ましくは０．８～３．５重量％、さらにより好ましくは１．０～３．０重量％の上記接着促進剤（ＡＰ）と
を含む。
【0025】
さらに、本発明に係る繊維強化組成物（Ｃ）は、添加剤（ＡＤ）を含んでいてもよい。１つの実施形態では、繊維強化組成物（Ｃ）は、この繊維強化組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、
ａ）５７．０～９４．８重量％、好ましくは６０．０～９０．０重量％、より好ましくは６５．０～８５．０重量％、さらにより好ましくは７０．０～８０．０重量％の上記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）と、
ｂ）５．０～４０．０重量％、好ましくは８．０～３７．０重量％、より好ましくは１１．０～３２．０重量％、さらにより好ましくは１５．０重量％～２７．０重量％の上記繊維（Ｆ）と、
ｃ）０．１～５．０重量％、好ましくは０．５～４．０重量％、より好ましくは０．８～３．５重量％、さらにより好ましくは１．０～３．０重量％の上記接着促進剤（ＡＰ）と、
ｄ）０．０１～２．５重量％の添加剤（ＡＤ）と
を含み、好ましくはこれらからなり、成分ａ）～ｄ）の量は、好ましくは１００重量％となるように選択される。
ａ）５７．０～９４．８重量％、好ましくは６０．０～９０．０重量％、より好ましくは６５．０～８５．０重量％、さらにより好ましくは７０．０～８０．０重量％の上記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）と、
ｂ）５．０～４０．０重量％、好ましくは８．０～３７．０重量％、より好ましくは１１．０～３２．０重量％、さらにより好ましくは１５．０重量％～２７．０重量％の上記繊維（Ｆ）と、
ｃ）０．１～５．０重量％、好ましくは０．５～４．０重量％、より好ましくは０．８～３．５重量％、さらにより好ましくは１．０～３．０重量％の上記接着促進剤（ＡＰ）と、
ｄ）０．０１～２．５重量％の添加剤（ＡＤ）と
を含み、好ましくはこれらからなり、成分ａ）～ｄ）の量は、好ましくは１００重量％となるように選択される。
【0026】
従って、繊維強化組成物（Ｃ）が、この繊維強化組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、
ａ）５７．０～９２．４重量％、好ましくは６０．０～９０．０重量％、より好ましくは６５．０～８５．０重量％、さらにより好ましくは７０．０～８０．０重量％の上記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）と、
ｂ）５．０～４０．０重量％、好ましくは８．０～３７．０重量％、より好ましくは１１．０～３２．０重量％、さらにより好ましくは１５．０重量％～２７．０重量％の上記繊維（Ｆ）と、
ｃ）０．１～５．０重量％、より好ましくは１．０～３．０重量％の上記接着促進剤（ＡＰ）と、
ｄ）０．０１～２．５重量％の添加剤（ＡＤ）と
を含み、より好ましくはこれらからなることが好ましい。添加剤（ＡＤ）は、以下により詳細に記載される。
ａ）５７．０～９２．４重量％、好ましくは６０．０～９０．０重量％、より好ましくは６５．０～８５．０重量％、さらにより好ましくは７０．０～８０．０重量％の上記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）と、
ｂ）５．０～４０．０重量％、好ましくは８．０～３７．０重量％、より好ましくは１１．０～３２．０重量％、さらにより好ましくは１５．０重量％～２７．０重量％の上記繊維（Ｆ）と、
ｃ）０．１～５．０重量％、より好ましくは１．０～３．０重量％の上記接着促進剤（ＡＰ）と、
ｄ）０．０１～２．５重量％の添加剤（ＡＤ）と
を含み、より好ましくはこれらからなることが好ましい。添加剤（ＡＤ）は、以下により詳細に記載される。
【0027】
好ましくは、本発明の繊維強化組成物（Ｃ）は、（ａ）プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）及び接着促進剤（ＡＰ）とは異なるさらなるポリマー（複数種可）を、繊維強化組成物（Ｃ）の総重量に基づいて５．０重量％を超える量、好ましくは３．０重量％を超える量、より好ましくは２．５重量％を超える量では含まない。そのような少量で存在してもよい１つの追加のポリマーは、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）の調製によって得られる反応副生成物であるポリエチレンである。従って、繊維強化組成物（Ｃ）が、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）、接着促進剤（Ａ）、及び任意選択で、この段落で言及される量のポリエチレンのみをポリマー化合物として含有することが特に理解される。
【0028】
本発明の繊維強化組成物（Ｃ）が、繊維強化組成物（Ｃ）の総重量に基づいて５．０重量％を超える量、好ましくは３．０重量％を超える量、より好ましくは２．５重量％を超える量のエラストマーポリマーを含まないことがとりわけ好ましい。特に、本発明の繊維強化組成物（Ｃ）が、繊維強化組成物（Ｃ）の総重量に基づいて５．０重量％を超える量、好ましくは３．０重量％を超える量、より好ましくは２．５重量％を超える量のエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）を含まないことが好ましい。従って、当該繊維強化組成物は、繊維強化組成物（Ｃ）の総重量に基づいて３．０～１５．０重量％の範囲、より好ましくは３．５～１２．０重量％の範囲、さらにより好ましくは４．０～１０．０重量％の範囲、例えば４．５～９．５重量％の範囲のＩＳＯ１６１５２（２５℃）に従って決定されたキシレン可溶部含有量（ＸＣＳ）を有することが好ましい。
【0029】
好ましくは、繊維強化組成物（Ｃ）は、８．０～６０．０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは１０．０～５０．０ｇ／１０分の範囲、さらにより好ましくは１２．０～４０．０ｇ／１０分の範囲、例えば１４．０～３０．０ｇ／１０分の範囲のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する。
【0030】
さらに、繊維強化組成物（Ｃ）は、１５５℃以下、より好ましくは１２５～１５０℃の範囲、さらにより好ましくは１３０～１４５℃の範囲、例えば１３２～１４０℃の範囲の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定された融解温度を有することが好ましい。
【0031】
機械的特性に関して、繊維強化組成物（Ｃ）が、２５００～６０００ＭＰａの範囲、より好ましくは２８００～５５００ＭＰａの範囲、さらにより好ましくは３０００～５２００ＭＰａの範囲、例えば３２００～５０００ＭＰａの範囲のＩＳＯ５２７－１Ａに従って決定された引張弾性率、及び／又は４０～１００ＭＰａの範囲、好ましくは４０～８０ＭＰａ、より好ましくは４２～７０ＭＰａの範囲、さらにより好ましくは４５～６８ＭＰａの範囲、例えば５０～６５ＭＰａの範囲のＩＳＯ５２７－２に従って決定された引張強さを有することが好ましい。
【0032】
前の段落に加えて又はその代わりに、繊維強化組成物（Ｃ）が、少なくとも２５．０ｋＪ／ｍ２、より好ましくは少なくとも３０．０ｋＪ／ｍ２、さらにより好ましくは３５．０ｋＪ／ｍ２、例えば少なくとも４０．０ｋＪ／ｍ２のＩＳＯ１７９に従って２３℃で決定されたノッチなしシャルピー衝撃強さを有することが好ましい。ＩＳＯ１７９に従って２３℃で決定されたノッチなしシャルピー衝撃強さの妥当な上限は１００ｋＪ／ｍ２である。
【0033】
さらに、繊維強化組成物（Ｃ）が、少なくとも１１０℃、より好ましくは少なくとも１１５℃、さらにより好ましくは少なくとも１２０℃、例えば少なくとも１２５℃のＩＳＯ７５Ａに従って決定された荷重たわみ温度（ＨＤＴ）を有することが好ましい。ＩＳＯ７５Ａに従って決定された荷重たわみ温度（ＨＤＴ）の妥当な上限は１５５℃である。
【0034】
さらに、繊維強化組成物（Ｃ）が、２５μｇ／ｇ未満、より好ましくは２０μｇ／ｇ未満、さらにより好ましくは１５μｇ／ｇ未満、例えば１２μｇ／ｇ未満のＶＤＡ２７８に従って決定された少量の揮発性化合物（ＶＯＣ）を含むことが好ましい。
【0035】
同様に、繊維強化組成物（Ｃ）が、８０μｇ／ｇ未満、より好ましくは７５μｇ／ｇ未満、さらにより好ましくは４５μｇ／ｇ未満、例えば４０μｇ／ｇ未満のＶＤＡ２７８に従って決定された少量の中揮発性化合物（ＦＯＧ）を含むことが好ましい。
【0036】
繊維強化組成物（Ｃ）は、好ましくは、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）、繊維（Ｆ）、任意選択で接着促進剤（ＡＰ）及び任意選択で添加剤（ＡＤ）を溶融ブレンド（溶融混合）して得られる。
【0037】
以下で、繊維強化組成物（Ｃ）の成分について、より詳細に説明する。
【0038】
プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）
本発明の繊維強化組成物（Ｃ）は、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）を含む。
本発明の繊維強化組成物（Ｃ）は、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）を含む。
【0039】
特に、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、プロピレン並びにエチレン及び／又は少なくとも１種のＣ４～Ｃ１２α－オレフィンのコポリマーである。従って、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、エチレン及びＣ４～Ｃ１２α－オレフィンから選択されるプロピレンと共重合可能なモノマーを含む。好ましくは、このコモノマーは、エチレン及びＣ４～Ｃ６α－オレフィン、例えば１－ブテン及び／又は１－ヘキセンから選択される。本発明に係るプロピレンランダムコポリマーは、プロピレン、並びにエチレン、１－ブテン及び１－ヘキセンからなる群から選択されるプロピレンと共重合可能なモノマーを含み、より好ましくはこれらからなることがとりわけ好ましい。より具体的には、本発明のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、プロピレン以外に、エチレン、１－ブテン及び／又は１－ヘキセンから誘導可能な単位を含む。
【0040】
本発明の好ましい実施形態によれば、コモノマーは１－ヘキセンである。それゆえ、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）が、プロピレン及び１－ヘキセンから誘導可能な単位のみを含むことがとりわけ好ましい。言い換えれば、プロピレン及び１－ヘキセンのみが重合されていることが好ましい。
【0041】
用語「ランダムコポリマー」は、好ましくは、ＩＵＰＡＣ（Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．、第６８巻、第８号、１５９１～１５９５頁、１９９６年）に従って理解されなければならない。好ましくは、コモノマーダイアド（ｄｙａｄ）、例えば１－ヘキセンダイアドのモル濃度は、以下の関係に従う。
［ＨＨ］＜［Ｈ］２
式中、
［ＨＨ］は、隣接するコモノマー単位、例えば隣接する１－ヘキセン単位のモル分率であり、
［Ｈ］は、ポリマー中の全コモノマー単位、例えば全１－ヘキセン単位のモル分率である。
［ＨＨ］＜［Ｈ］２
式中、
［ＨＨ］は、隣接するコモノマー単位、例えば隣接する１－ヘキセン単位のモル分率であり、
［Ｈ］は、ポリマー中の全コモノマー単位、例えば全１－ヘキセン単位のモル分率である。
【0042】
好ましくは、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、１．０～６．０モル％の範囲、より好ましくは１．５～５．２モル％の範囲、さらにより好ましくは２．０～４．７モル％の範囲、例えば２．２～４．２モル％の範囲のコモノマー含有量、より好ましくは１－ヘキセン含有量を有する。
【0043】
さらに、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）はバイモーダル（二峰性）であることが好ましい。
【0044】
特に、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）が、
ｉ）第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）と、
ｉｉ）第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）よりも高いコモノマー含有量、好ましくは１－ヘキセン含有量を有する第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）と
を含み、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）に対する第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）及び第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）の総量は少なくとも９５．０重量％、より好ましくは９７．０重量％、さらにより好ましくは９９．０重量％、例えば９９．９重量％であることが好ましい。このランダムプロピレンコポリマーが、第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）及び第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）から本質的になり、好ましくはそれらからなることがとりわけ好ましい。
ｉ）第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）と、
ｉｉ）第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）よりも高いコモノマー含有量、好ましくは１－ヘキセン含有量を有する第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）と
を含み、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）に対する第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）及び第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）の総量は少なくとも９５．０重量％、より好ましくは９７．０重量％、さらにより好ましくは９９．０重量％、例えば９９．９重量％であることが好ましい。このランダムプロピレンコポリマーが、第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）及び第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）から本質的になり、好ましくはそれらからなることがとりわけ好ましい。
【0045】
用語「ランダムコポリマー」に関しては、上記で提供された定義が参照される。
【0046】
好ましくは、第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）と第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）との重量比は、２０／８０～６０／４０の範囲、より好ましくは３０／７０～５５／４５の範囲、さらにより好ましくは４０／６０～５０／５０の範囲にある。
【0047】
第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）は、好ましくは、第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）よりも高いコモノマー含有量、例えば１－ヘキセン含有量を有する。好ましくは、比Ｃ（Ｐ２）／Ｃ（Ｐ１）は、１．１～１０．０の範囲、より好ましくは２．０～７．５の範囲、さらにより好ましくは３．０～６．２の範囲にあり、式中、Ｃ（Ｐ２）は、第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）の［モル％］でのコモノマー含有量、好ましくは１－ヘキセン含有量であり、Ｃ（Ｐ１）は、第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）の［モル％］でのコモノマー含有量、好ましくは１－ヘキセン含有量である。
【0048】
第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）は、０．４～２．５モル％の範囲、より好ましくは０．５～２．０モル％の範囲、さらにより好ましくは０．６～１．６モル％の範囲のコモノマー含有量、好ましくは１－ヘキセン含有量を有することがとりわけ好ましい。
【0049】
第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）は、好ましくは、２．８～７．０モル％の範囲、より好ましくは３．０～６．０モル％の範囲、さらにより好ましくは３．２～５．０モル％の範囲のコモノマー含有量、好ましくは１－ヘキセン含有量を有する。
【0050】
好ましくは、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、少なくとも０．４モル％、より好ましくは０．４～１．２モル％の範囲の量の１，２エリスロ位置欠陥を有する。理論に束縛されるものではないが、ポリマー鎖内のプロピレン並びに／又は１－ヘキセン及び／若しくは１－ブテンの多量の誤挿入は、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）がシングルサイト触媒、好ましくはメタロセン触媒の存在下で生成されることを示す。Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ（チーグラー・ナッタ）触媒の存在下で生成されるプロピレンランダムコポリマーは、０．４モル％をはるかに下回る量の１，２エリスロ領域欠陥を有することができ、多くの場合、１，２エリスロ領域欠陥を本質的に含まないことが当該技術分野で公知である。
【0051】
さらに、本発明に係るプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、かなり高いメルトフローレートを有することが好ましい。従って、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、４５．０～１５０ｇ／１０分の範囲、好ましくは５０．０～１３０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは５５．０～１１０ｇ／１０分の範囲、さらにより好ましくは６０．０～１００ｇ／１０分の範囲のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する。
【0052】
これに関して、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）はビスブレーキングされている（粘性破壊されている、ｖｉｓｂｒｏｋｅｎ）ことが好ましい。
【0053】
プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）を熱で、又は過酸化物でより制御された条件でビスブレーキング（ｖｉｓｂｒｅａｋｉｎｇ）することによって、モル質量分布（ＭＷＤ）はより狭くなり、その理由は、長い分子鎖がより容易に分解又は切断され、モル質量Ｍが減少するからであり、モル質量Ｍの減少に対応してＭＦＲ２は増加する。ＭＦＲ２は、使用される過酸化物の量の増加に伴って増加する。特段の記載がない限り、本発明を通して、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）は、好ましくは、ビスブレーキング後のメルトフローレート（２３０℃／２．１６ｋｇ）である。
【0054】
ビスブレーキングに適した好ましい混合装置は、不連続式及び連続式の混練機（ニーダー）、特殊な混合セクションを備えた二軸押出機及び単軸押出機、並びに共混練機（コニーダー）である。
【0055】
ビスブレーキングは、任意の公知の様式で、例えば過酸化物ビスブレーキング剤を使用することにより、実施されてもよい。典型的なビスブレーキング剤は、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシ）ヘキサン（ＤＨＢＰ）（例えば、商品名Ｌｕｐｅｒｏｘ １０１及びＴｒｉｇｏｎｏｘ １０１で販売されている）、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシ）ヘキシン－３（ＤＹＢＰ）（例えば、商品名Ｌｕｐｅｒｏｘ １３０及びＴｒｉｇｏｎｏｘ １４５で販売されている）、ジクミルペルオキシド（ＤＣＵＰ）（例えば、商品名Ｌｕｐｅｒｏｘ ＤＣ及びＰｅｒｋａｄｏｘ ＢＣで販売されている）、ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシド（ＤＴＢＰ）（例えば、商品名Ｔｒｉｇｏｎｏｘ Ｂ及びＬｕｐｅｒｏｘ Ｄｉで販売されている）、ｔｅｒｔ－ブチル－クミル－ペルオキシド（ＢＣＵＰ）（例えば、商品名Ｔｒｉｇｏｎｏｘ Ｔ及びＬｕｐｅｒｏｘ ８０１で販売されている）並びにビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－イソプロピル）ベンゼン（ＤＩＰＰ）（例えば、商品名Ｐｅｒｋａｄｏｘ １４Ｓ及びＬｕｐｅｒｏｘ ＤＣで販売されている）である。本発明に従って用いられる過酸化物の適切な量は、原則として当業者に公知であり、ビスブレーキングに供されるプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）の量、ビスブレーキングに供されるプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）のＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）値及び得られる生成物の所望の目標ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）に基づいて容易に計算することができる。従って、過酸化物ビスブレーキング剤の典型的な量は、用いられるポリプロピレンの量に基づいて、０．００５～０．７重量％、より好ましくは０．０１～０．４重量％である。
【0056】
典型的には、本発明に係るビスブレーキングは押出機中で行われ、その結果、適切な条件下でメルトフローレートの増加が得られる。ビスブレーキングの間、出発物のより高いモル質量の鎖は、より低いモル質量の分子よりも統計的に頻繁に破壊され、上記のように、平均分子量の全体的な低下及びメルトフローレートの増加をもたらす。
【0057】
従って、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）のメルトフローレートＭＦＲ２（初期）（２３０℃／２．１６ｋｇ）、すなわちビスブレーキング前のメルトフローレートは、０．５～１０．０ｇ／１０分の範囲のようにはるかに低い。例えば、ビスブレーキング前のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）のメルトフローレートＭＦＲ２（初期）（２３０℃／２．１６ｋｇ）は、０．８～８．０ｇ／１０分の範囲、例えば１．０～６．０ｇ／１０分の範囲にある。
【0058】
本発明の１つの実施形態では、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、少なくとも５．０のビスブレーキング比［最終ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）／初期ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）］でビスブレーキングされており、式中、「最終ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）」は、ビスブレーキング後のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）のＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）であり、「初期ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）」は、ビスブレーキング前のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）のＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）である。好ましくは、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、５．０～１００のビスブレーキング比［最終ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）／初期ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）］でビスブレーキングされており、式中、「最終ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）」は、ビスブレーキング後のプロピレンホモポリマーのＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）であり、「初期ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）」は、ビスブレーキング前のプロピレンホモポリマーのＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）である。より好ましくは、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、１０～８０、さらにより好ましくは２０～７０のビスブレーキング比［最終ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）／初期ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）］でビスブレーキングされており、式中、「最終ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）」は、ビスブレーキング後のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）のＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）であり、「初期ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）」は、ビスブレーキング前のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）のＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）である。
【0059】
プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）に従って決定された融解温度Ｔｍは、１２５～１５０℃の範囲、好ましくは１２８～１４５℃の範囲、より好ましくは１３０～１４２℃の範囲、さらにより好ましくは１３２～１４０℃の範囲にある。
【0060】
プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、冷キシレン可溶部（ＸＣＳ）の量によってさらに特徴付けられる。プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、３．０～１５．０重量％の範囲、より好ましくは３．５～１２．０重量％の範囲、さらにより好ましくは４．０～１０．０重量％の範囲、例えば５．０～９．０重量％の範囲のＩＳＯ１６１５２（２５℃）に従って決定されたキシレン可溶部含有量（ＸＣＳ）を有することが好ましい。別の好ましい実施形態によれば、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、０．１～１５．０重量％の範囲、より好ましくは０．１～１２．０重量％の範囲、さらにより好ましくは０．１～１０．０重量％の範囲、例えば０．１～９．０重量％の範囲のＩＳＯ１６１５２（２５℃）に従って決定されたキシレン可溶部含有量（ＸＣＳ）を有する。
【0061】
冷キシレン可溶部（ＸＣＳ）の量が少ないことは、加えて、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）が、好ましくは、機械的特性を改善するための第２の相として混在物を形成するエラストマー（コ）ポリマーを含有しないことを示す。第２の相の挿入物としてエラストマー（コ）ポリマーを含有するポリマーは、対照的に異相性と呼ばれ、好ましくは本発明の一部ではない。第２の相又はいわゆる混在物の存在は、例えば高分解能顕微鏡法、例えば電子顕微鏡観察若しくは原子間力顕微鏡法によって、又は動的機械熱分析（ｄｙｎａｍｉｃ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｔｈｅｒｍａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ：ＤＭＴＡ）によって見ることができる。具体的には、ＤＭＴＡにおいて、多相構造の存在は、少なくとも２つの区別可能なガラス転移温度の存在によって特定できる。
【0062】
従って、本発明に係るプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、－３０℃未満、好ましくは－２５℃未満、より好ましくは－２０℃未満のガラス転移温度を有さないことが好ましい。
【0063】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、プロピレンランダムコポリマーのコモノマーは１－ブテンである。それゆえ、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、プロピレン及び１－ブテンから誘導可能な単位のみを含むことがとりわけ好ましい。言い換えれば、プロピレン及び１－ブテンのみが重合されていることが好ましい。
【0064】
別の好ましい実施形態では、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、１．０～６．０モル％の範囲、より好ましくは１．５～５．２モル％の範囲、さらにより好ましくは２．０～５．２モル％の範囲、例えば３．５～５．０モル％の範囲の１－ブテン含有量を有する。別の好ましい実施形態では、プロピレンランダムコポリマーのコモノマーは１－ブテンであり、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、１．０～６．０モル％の範囲、より好ましくは１．５～５．２モル％の範囲、さらにより好ましくは２．０～５．２モル％の範囲、例えば３．５～５．０モル％の範囲の１－ブテン含有量を有する。
【0065】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、プロピレンランダムコポリマーのコモノマーは１－ブテンであり、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、
ｉ）２．０～６．０モル％の範囲、好ましくは２．５～５．５モル％の範囲、より好ましくは３．０～５．０モル％の範囲（例えば４．０～４．５モル％）のコモノマー含有量を有する第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）と、
ｉｉ）４．０～１０．０モル％の範囲、好ましくは５．０～９．０モル％の範囲、より好ましくは５．５～８．０モル％の範囲（例えば６．０～７．０モル％）のコモノマー含有量を有する第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）と
を含む。
ｉ）２．０～６．０モル％の範囲、好ましくは２．５～５．５モル％の範囲、より好ましくは３．０～５．０モル％の範囲（例えば４．０～４．５モル％）のコモノマー含有量を有する第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）と、
ｉｉ）４．０～１０．０モル％の範囲、好ましくは５．０～９．０モル％の範囲、より好ましくは５．５～８．０モル％の範囲（例えば６．０～７．０モル％）のコモノマー含有量を有する第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）と
を含む。
【0066】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、プロピレンランダムコポリマーのコモノマーは１－ブテンであり、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）の総重量に基づいて０．１～５．０重量％の範囲、好ましくは０．２～３．０重量％の範囲、より好ましくは０．３～２．０重量％の範囲のＩＳＯ１６１５２（２５℃）に従って決定されたキシレン可溶部含有量（ＸＣＳ）を有する。
【0067】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、プロピレンランダムコポリマーのコモノマーは１－ブテンであり、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、４５．０～１５０．０ｇ／１０分の範囲、好ましくは５０．０～１３０．０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは５５．０～１１０．０ｇ／１０分の範囲、さらにより好ましくは６０．０～１００．０ｇ／１０分の範囲のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する。
プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、特に、以下に詳細に規定されるプロセスによって得ることができ、好ましくは得られる。
プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、特に、以下に詳細に規定されるプロセスによって得ることができ、好ましくは得られる。
【0068】
プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）の調製のためのプロセスは、好ましくは、直列に接続された少なくとも２つの反応器を含む逐次重合プロセスであり、このプロセスは、
（Ａ）スラリー反応器（ＳＲ）、好ましくはループ反応器（ＬＲ）である第１の反応器（Ｒ－１）においてプロピレン並びにエチレン及びＣ４～Ｃ１２α－オレフィンから選択されるコモノマー、好ましくは１－ヘキセン又は１－ブテンを重合し、本発明で規定される第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）を得る工程と、
（Ｂ）第１の反応器（Ｒ－１）の上記第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）及び未反応コモノマーを、気相反応器（ＧＰＲ－１）である第２の反応器（Ｒ－２）に移す工程と、
（Ｃ）上記第２の反応器（Ｒ－２）にプロピレン並びにエチレン及びＣ４～Ｃ１２α－オレフィンから選択されるコモノマー、好ましくは１－ヘキセン又は１－ブテンを供給する工程と、
（Ｄ）上記第２の反応器（Ｒ－２）において上記第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）の存在下でプロピレン並びにエチレン及びＣ４～Ｃ１２α－オレフィンから選択されるコモノマー、好ましくは１－ヘキセン又は１－ブテンを重合し、本発明で規定される第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）を得る工程であって、これらの第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）及び第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）は、本発明で規定されるプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）を形成する工程と
を含み、さらに、第１の反応器（Ｒ－１）及び第２の反応器（Ｒ－２）において、重合は、
（ｉ）式（Ｉ）の遷移金属化合物であって、
Ｒｎ（Ｃｐ）２ＭＸ２ （Ｉ）
上記式（Ｉ）中、
「Ｍ」はジルコニウム（Ｚｒ）又はハフニウム（Ｈｆ）であり、
各「Ｘ」は独立に、一価のアニオン性σ－配位子であり、
各「Ｃｐ」は、独立に、非置換若しくは置換及び／又は縮合シクロペンタジエニル、置換若しくは非置換のインデニル又は置換若しくは非置換のフルオレニルからなる群から選択されるシクロペンタジエニル型有機配位子であり、この有機配位子は遷移金属（Ｍ）に配位し、
「Ｒ」は、上記有機配位子（Ｃｐ）を連結する二価の架橋基であり、
「ｎ」は１又は２であり、好ましくは１である
遷移金属化合物と、
（ｉｉ）任意選択で、周期表（ＩＵＰＡＣ）の１３族の元素（Ｅ）を含む共触媒（Ｃｏ）、好ましくはＡｌ及び／又はＢの化合物を含む共触媒（Ｃｏ）と
を含む固体触媒系（ＳＣＳ）の存在下で起こる。
（Ａ）スラリー反応器（ＳＲ）、好ましくはループ反応器（ＬＲ）である第１の反応器（Ｒ－１）においてプロピレン並びにエチレン及びＣ４～Ｃ１２α－オレフィンから選択されるコモノマー、好ましくは１－ヘキセン又は１－ブテンを重合し、本発明で規定される第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）を得る工程と、
（Ｂ）第１の反応器（Ｒ－１）の上記第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）及び未反応コモノマーを、気相反応器（ＧＰＲ－１）である第２の反応器（Ｒ－２）に移す工程と、
（Ｃ）上記第２の反応器（Ｒ－２）にプロピレン並びにエチレン及びＣ４～Ｃ１２α－オレフィンから選択されるコモノマー、好ましくは１－ヘキセン又は１－ブテンを供給する工程と、
（Ｄ）上記第２の反応器（Ｒ－２）において上記第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）の存在下でプロピレン並びにエチレン及びＣ４～Ｃ１２α－オレフィンから選択されるコモノマー、好ましくは１－ヘキセン又は１－ブテンを重合し、本発明で規定される第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）を得る工程であって、これらの第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）及び第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）は、本発明で規定されるプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）を形成する工程と
を含み、さらに、第１の反応器（Ｒ－１）及び第２の反応器（Ｒ－２）において、重合は、
（ｉ）式（Ｉ）の遷移金属化合物であって、
Ｒｎ（Ｃｐ）２ＭＸ２ （Ｉ）
上記式（Ｉ）中、
「Ｍ」はジルコニウム（Ｚｒ）又はハフニウム（Ｈｆ）であり、
各「Ｘ」は独立に、一価のアニオン性σ－配位子であり、
各「Ｃｐ」は、独立に、非置換若しくは置換及び／又は縮合シクロペンタジエニル、置換若しくは非置換のインデニル又は置換若しくは非置換のフルオレニルからなる群から選択されるシクロペンタジエニル型有機配位子であり、この有機配位子は遷移金属（Ｍ）に配位し、
「Ｒ」は、上記有機配位子（Ｃｐ）を連結する二価の架橋基であり、
「ｎ」は１又は２であり、好ましくは１である
遷移金属化合物と、
（ｉｉ）任意選択で、周期表（ＩＵＰＡＣ）の１３族の元素（Ｅ）を含む共触媒（Ｃｏ）、好ましくはＡｌ及び／又はＢの化合物を含む共触媒（Ｃｏ）と
を含む固体触媒系（ＳＣＳ）の存在下で起こる。
【0069】
プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）、第１のランダムプロピレンコポリマー（Ｐ１）及び第２のランダムプロピレンコポリマー（Ｐ２）の定義に関しては、上記で与えられた定義が参照される。
【0070】
固体触媒系（ＳＣＳ）は、以下により詳細に定義される。
【0071】
逐次重合プロセスにおける固体触媒系（ＳＣＳ）の使用により、上記で定義されたプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）の製造が可能である。特に、第１の反応器（Ｒ－１）におけるプロピレンコポリマー、すなわち第１のランダムプロピレンコポリマー（Ｐ１）の調製と、第２の反応器（Ｒ－２）へのこのプロピレンコポリマーの輸送及び、とりわけ、未反応コモノマーの輸送とにより、逐次重合プロセスにおいて高いコモノマー含有量を有するコポリマー（Ｐ）を生成することが可能である。通常、逐次重合プロセスにおける高いコモノマー含有量を有するプロピレンコポリマーの調製は、ファウリングをもたらし、又は重篤な場合には、通常は未反応のコモノマーが移送ラインで凝縮するので、移送ラインの閉塞（ブロッキング）をもたらす。しかしながら、上記新しい方法を用いると、コモノマーの転化率が上昇し、それに伴って、より高いコモノマー含量及び粘着性の問題の低減をもたらすポリマー鎖へのより良好な組み込みが達成される。
【0072】
用語「逐次重合プロセス」は、プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）が、直列に接続された少なくとも２つの反応器において生成されることを意味する。より正確には、用語「逐次重合プロセス」は、本出願において、第１の反応器（Ｒ－１）のポリマーが未反応コモノマーとともに第２の反応器（Ｒ－２）に直接運ばれることを示す。従って、当該プロセスの決定的な態様は、２つの異なる反応器中でのプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）の調製であり、第１の反応器（Ｒ－１）の反応材料は、第２の反応器（Ｒ－２）に直接運ばれる。従って、当該プロセスは、少なくとも第１の反応器（Ｒ－１）及び第２の反応器（Ｒ－２）を含む。１つの特定の実施形態では、当該プロセスは、２つの重合反応器（Ｒ－１）及び（Ｒ－２）からなる。用語「重合反応器」は、主重合がそこで起こることを示すものとする。従って、当該プロセスが２つの重合反応器からなる場合、この定義は、プロセス全体が例えば前重合反応器における前重合（予備重合、プレポリマー化）工程を含むという選択肢を排除しない。用語「ｃｏｎｓｉｓｔｓ ｏｆ（…からなる）」は、主たる重合反応器を考慮した閉鎖語句（ｃｌｏｓｉｎｇ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）に過ぎない。
【0073】
第１の反応器（Ｒ－１）はスラリー反応器（ＳＲ）であり、スラリーで稼働する、いずれの連続若しくは単純撹拌式のバッチタンク反応器又はループ反応器であることができる。本発明によれば、スラリー反応器（ＳＲ）は、好ましくはループ反応器（ＬＲ）である。
【0074】
第２の反応器（Ｒ－２）及び任意の後続の反応器は気相反応器（ＧＰＲ）である。このような気相反応器（ＧＰＲ）は、任意の機械的混合反応器又は流動床反応器であることができる。好ましくは、気相反応器（ＧＰＲ）は、少なくとも０．２ｍ／秒のガス速度を有する機械的に撹拌された流動床反応器を含む。従って、気相反応器（ＧＰＲ）は、好ましくは機械的撹拌機を備えた流動床型反応器であることが理解される。
【0075】
各反応器における条件（温度、圧力、反応時間、モノマー供給）は所望の生成物に依存し、それは当業者の知識の範囲内にある。すでに上で示したように、第１の反応器（Ｒ－１）はスラリー反応器（ＳＲ）、例えばループ反応器（ＬＲ）であるのに対して、第２の反応器（Ｒ－２）は気相反応器（ＧＰＲ－１）である。後続の反応器も、存在する場合、気相反応器（ＧＰＲ）である。
【0076】
好ましい多段階プロセスは、Ｂｏｒｅａｌｉｓ Ａ／Ｓ（ボレアリス）、デンマークによって開発されたもの（ＢＯＲＳＴＡＲ（登録商標）技術として公知）等の「ループ－気相」プロセスであり、例えば欧州特許出願公開第０８８７３７９号明細書又は国際公開第９２／１２１８２号パンフレット等の特許文献に記載されている。
【0077】
マルチモーダル（多峰性）ポリマーは、例えば国際公開第９２／１２１８２号パンフレット、欧州特許出願公開第０８８７３７９号明細書、及び国際公開第９８／５８９７６号パンフレットに記載されているいくつかのプロセスに従って製造することができる。これらの文書の内容は、参照により本明細書に含まれる。
【0078】
好ましくは、上記で規定されたプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）を製造するための当該プロセスでは、工程（Ａ）の第１の反応器（Ｒ－１）、すなわちスラリー反応器（ＳＲ）、例えばループ反応器（ＬＲ）についての条件は、以下のとおりであってもよい。
・温度は、４０℃～１１０℃の範囲内、好ましくは６０℃～１００℃の間、より好ましくは６５～９０℃の範囲内にあり、
・圧力は、２０ｂａｒ（バール）～８０ｂａｒの範囲内、好ましくは４０ｂａｒ～７０ｂａｒの間にあり、
・それ自体公知の方法でモル質量を制御するために水素を添加することができる。
・温度は、４０℃～１１０℃の範囲内、好ましくは６０℃～１００℃の間、より好ましくは６５～９０℃の範囲内にあり、
・圧力は、２０ｂａｒ（バール）～８０ｂａｒの範囲内、好ましくは４０ｂａｒ～７０ｂａｒの間にあり、
・それ自体公知の方法でモル質量を制御するために水素を添加することができる。
【0079】
続いて、工程（Ａ）からの反応混合物は、第２の反応器（Ｒ－２）、すなわち気相反応器（ＧＰＲ－１）、すなわち工程（Ｄ）に移され、この際の工程（Ｄ）における条件は、好ましくは以下のとおりである。
・温度は５０℃～１３０℃の範囲内、好ましくは６０℃～１００℃の間にあり、
・圧力は５ｂａｒ～５０ｂａｒの範囲内、好ましくは１５ｂａｒ～４０ｂａｒの間にあり、
・それ自体公知の方法でモル質量を制御するために水素を添加することができる。
・温度は５０℃～１３０℃の範囲内、好ましくは６０℃～１００℃の間にあり、
・圧力は５ｂａｒ～５０ｂａｒの範囲内、好ましくは１５ｂａｒ～４０ｂａｒの間にあり、
・それ自体公知の方法でモル質量を制御するために水素を添加することができる。
【0080】
滞留時間は、両方の反応器ゾーンで異なってもよい。
【0081】
プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）の製造プロセスの１つの実施形態では、スラリー反応器（ＳＲ）、例えばループ（ＬＲ）における滞留時間は、０．２～４．０時間、例えば０．３～１．５時間の範囲にあり、気相反応器（ＧＰＲ）における滞留時間は、概して０．２～６．０時間、例えば０．５～４．０時間となる。
【0082】
所望に応じて、上記重合は、第１の反応器（Ｒ－１）中、すなわちスラリー反応器（ＳＲ）中、例えばループ反応器（ＬＲ）中で、超臨界条件下で、公知の様式で行われてもよい。
【0083】
存在する場合の他の気相反応器（ＧＰＲ）における条件は、第２の反応器（Ｒ－２）と同様である。
【0084】
当該プロセスは、第１の反応器（Ｒ－１）における重合の前の前重合も包含してもよい。この前重合は第１の反応器（Ｒ－１）中で行うことができるが、しかしながら、前重合が別個の反応器、いわゆる前重合反応器中で行われることが好ましい。
【0085】
本発明に係るプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、遷移金属化合物を含む固体触媒系（ＳＣＳ）の存在下で調製される。
【0086】
遷移金属化合物は、式（Ｉ）を有し、
Ｒｎ（Ｃｐ）２ＭＸ２ （Ｉ）
上記式（Ｉ）中、
各Ｃｐは、独立に、非置換若しくは置換及び／又は縮合シクロペンタジエニル配位子、例えば置換若しくは非置換のシクロペンタジエニル、置換若しくは非置換のインデニル又は置換若しくは非置換のフルオレニル配位子であり、任意選択の１つ以上の置換基は、独立に、好ましくは、ハロゲン、ヒドロカルビル（例えばＣ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール若しくはＣ７～Ｃ２０－アリールアルキル）、環部分に１、２、３若しくは４個のヘテロ原子を含有するＣ３～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ２０－ハロアルキル、－ＳｉＲ”３、－ＯＳｉＲ”３、－ＳＲ”、－ＰＲ”２、ＯＲ”又は－ＮＲ”２から選択され、
各Ｒ”は、独立に、水素若しくはヒドロカルビル、例えばＣ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル若しくはＣ６～Ｃ２０－アリールであるか、又は例えば－ＮＲ”２の場合、その２つの置換基Ｒ”は、それらが結合する窒素原子とともに、環、例えば５員環若しくは６員環を形成することができ、
Ｒは、１～３個の原子の架橋基であり、例えば１～２個のＣ原子及び０～２個のヘテロ原子の架橋基であって、このヘテロ原子は、例えばＳｉ、Ｇｅ及び／若しくはＯ原子であることができ、架橋原子の各々は、独立に、置換基、例えばＣ１～Ｃ２０－アルキル、トリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シリル、トリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シロキシ若しくはＣ６～Ｃ２０－アリール置換基を保有してもよい架橋基、又は１～３個、例えば１個若しくは２個、のヘテロ原子、例えばケイ素、ゲルマニウム及び／若しくは酸素原子の架橋基、例えば、各Ｒ１０が独立に、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ３～１２シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール若しくはトリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シリル残基、例えばトリメチルシリルである－ＳｉＲ１０ ２であり、
Ｍは、４族の遷移金属、例えばＺｒ又はＨｆ、とりわけＺｒであり、
各Ｘは、独立に、σ－配位子、例えばＨ、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ１～Ｃ２０－アルコキシ、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール、Ｃ６～Ｃ２０－アリールオキシ、Ｃ７～Ｃ２０－アリールアルキル、Ｃ７～Ｃ２０－アリールアルケニル、－ＳＲ”、－ＰＲ”３、－ＳｉＲ”３、－ＯＳｉＲ”３、－ＮＲ”２又は－ＣＨ２－Ｙであり、Ｙは、Ｃ６～Ｃ２０－アリール、Ｃ６～Ｃ２０－ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ２０－アルコキシ、Ｃ６～Ｃ２０－アリールオキシ、ＮＲ”２、－ＳＲ”、－ＰＲ”３、－ＳｉＲ”３、又は－ＯＳｉＲ”３であり、
上記の環部分の各々は、単独で、又はＣｐ、Ｘ、Ｒ”若しくはＲについての置換基としての別の部分の一部として、例えばＳｉ及び／又はＯ原子を含有してもよいＣ１～Ｃ２０－アルキルでさらに置換されることが可能であり、
ｎは１又は２である。
Ｒｎ（Ｃｐ）２ＭＸ２ （Ｉ）
上記式（Ｉ）中、
各Ｃｐは、独立に、非置換若しくは置換及び／又は縮合シクロペンタジエニル配位子、例えば置換若しくは非置換のシクロペンタジエニル、置換若しくは非置換のインデニル又は置換若しくは非置換のフルオレニル配位子であり、任意選択の１つ以上の置換基は、独立に、好ましくは、ハロゲン、ヒドロカルビル（例えばＣ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール若しくはＣ７～Ｃ２０－アリールアルキル）、環部分に１、２、３若しくは４個のヘテロ原子を含有するＣ３～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ２０－ハロアルキル、－ＳｉＲ”３、－ＯＳｉＲ”３、－ＳＲ”、－ＰＲ”２、ＯＲ”又は－ＮＲ”２から選択され、
各Ｒ”は、独立に、水素若しくはヒドロカルビル、例えばＣ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル若しくはＣ６～Ｃ２０－アリールであるか、又は例えば－ＮＲ”２の場合、その２つの置換基Ｒ”は、それらが結合する窒素原子とともに、環、例えば５員環若しくは６員環を形成することができ、
Ｒは、１～３個の原子の架橋基であり、例えば１～２個のＣ原子及び０～２個のヘテロ原子の架橋基であって、このヘテロ原子は、例えばＳｉ、Ｇｅ及び／若しくはＯ原子であることができ、架橋原子の各々は、独立に、置換基、例えばＣ１～Ｃ２０－アルキル、トリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シリル、トリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シロキシ若しくはＣ６～Ｃ２０－アリール置換基を保有してもよい架橋基、又は１～３個、例えば１個若しくは２個、のヘテロ原子、例えばケイ素、ゲルマニウム及び／若しくは酸素原子の架橋基、例えば、各Ｒ１０が独立に、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ３～１２シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール若しくはトリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シリル残基、例えばトリメチルシリルである－ＳｉＲ１０ ２であり、
Ｍは、４族の遷移金属、例えばＺｒ又はＨｆ、とりわけＺｒであり、
各Ｘは、独立に、σ－配位子、例えばＨ、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ１～Ｃ２０－アルコキシ、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール、Ｃ６～Ｃ２０－アリールオキシ、Ｃ７～Ｃ２０－アリールアルキル、Ｃ７～Ｃ２０－アリールアルケニル、－ＳＲ”、－ＰＲ”３、－ＳｉＲ”３、－ＯＳｉＲ”３、－ＮＲ”２又は－ＣＨ２－Ｙであり、Ｙは、Ｃ６～Ｃ２０－アリール、Ｃ６～Ｃ２０－ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ２０－アルコキシ、Ｃ６～Ｃ２０－アリールオキシ、ＮＲ”２、－ＳＲ”、－ＰＲ”３、－ＳｉＲ”３、又は－ＯＳｉＲ”３であり、
上記の環部分の各々は、単独で、又はＣｐ、Ｘ、Ｒ”若しくはＲについての置換基としての別の部分の一部として、例えばＳｉ及び／又はＯ原子を含有してもよいＣ１～Ｃ２０－アルキルでさらに置換されることが可能であり、
ｎは１又は２である。
【0087】
適切には、各Ｘが－ＣＨ２－Ｙであるとき、各Ｙは、独立に、Ｃ６～Ｃ２０－アリール、ＮＲ”２、－ＳｉＲ”３又は－ＯＳｉＲ”３から選択される。最も好ましくは、－ＣＨ２－ＹとしてのＸはベンジルである。ＣＨ２－Ｙ以外の各Ｘは、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ１～Ｃ２０－アルコキシ、Ｃ６～Ｃ２０－アリール、Ｃ７～Ｃ２０－アリールアルケニル又は上記で規定されたとおりの－ＮＲ”２、例えば－Ｎ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）２である。
【0088】
好ましくは、各Ｘはハロゲン、メチル、フェニル又は－ＣＨ２－Ｙであり、各Ｙは独立に、上記で規定されたとおりである。
【0089】
Ｃｐは、好ましくは、シクロペンタジエニル、インデニル又はフルオレニルであり、上記で規定されたように置換されていてもよい。理想的には、Ｃｐはシクロペンタジエニル又はインデニルである。
【0090】
式（Ｉ）の化合物の適切なサブグループでは、各Ｃｐは、独立に、上記で規定された１、２、３又は４個の置換基、好ましくは１、２又は３個の置換基、例えば１又は２個の置換基を有し、これらの置換基は、好ましくはＣ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール、Ｃ７～Ｃ２０－アリールアルキル（この基において、アリール環は単独で又はさらなる部分の一部として、上で示されたようにさらに置換されていてもよい）、－ＯＳｉＲ”３から選択され、Ｒ”は上記のとおりであり、好ましくはＣ１～Ｃ２０－アルキルである。
【0091】
Ｒは、好ましくはメチレン、エチレン又はシリル架橋基であって、シリルは、上記で規定されたように置換されることが可能であり、例えば、（ジメチル）Ｓｉ＝、（メチルフェニル）Ｓｉ＝、（メチルシクロヘキシル）シリル＝又は（トリメチルシリルメチル）Ｓｉ＝であることが可能であり、ｎは０又は１である。好ましくは、Ｒ”は水素以外である。
【0092】
特定のサブグループには、架橋された２つのη５－配位子、例えば上記で規定されたとおりのシロキシ若しくはアルキル（例えばＣ１～６－アルキル）で置換されていてもよいシクロペンタジエニル配位子、又は例えば上記で規定されたシロキシ若しくはアルキルで環部分のいずれか、例えば、２位、３位、４位及び／若しくは７位で置換されていてもよい２つの架橋インデニル配位子を有するＺｒ及びＨｆの周知のメタロセンが含まれる。好ましい架橋基は、エチレン又は－ＳｉＭｅ２である。
【0093】
メタロセンの調製は、文献から公知である方法に従って、又はそれに類似して行うことができ、当業者の技能の範囲内である。従って、調製については、欧州特許出願公開第１２９３６８号明細書を参照し、金属原子が－ＮＲ”２配位子を保有する化合物の例については、とりわけ、国際公開第９８５６８３１号パンフレット及び国際公開第００３４３４１号パンフレットを参照されたい。調製については、例えば、欧州特許出願公開第２６０１３０号明細書、国際公開第９７２８１７０号パンフレット、国際公開第９８４６６１６号パンフレット、国際公開第９８４９２０８号パンフレット、国際公開第９９１２９８１号パンフレット、国際公開第９９１９３３５号パンフレット、国際公開第９８５６８３１号パンフレット、国際公開第００３４３４１号パンフレット、欧州特許出願公開第４２３１０１号明細書及び欧州特許出願公開第５３７１３０号明細書も参照されたい。
【0094】
本発明の錯体は、好ましくは非対称である。これは単に、メタロセンを形成する２つのインデニル配位子が異なること、すなわち、各インデニル配位子が、化学的に異なるか、又は他のインデニル配位子に対して異なる位置に位置する置換基のセットを有することを意味する。より正確には、それらはキラルなラセミ架橋ビスインデニルメタロセンである。本発明の錯体は、理想的にはｓｙｎ配置であってもよいが、それらはａｎｔｉ配置である。本発明の目的のために、ラセミ－ａｎｔｉは、２つのインデニル配位子がシクロペンタジエニル－金属－シクロペンタジエニル平面に対して反対方向に配向していることを意味するのに対して、ラセミ－ｓｙｎは、２つのインデニル配位子がシクロペンタジエニル－金属－シクロペンタジエニル平面に対して同じ方向に配向していることを意味する。
【0095】
本発明の好ましい錯体は、式（ＩＩ’）又は（ＩＩ）のものであり、
上記式（ＩＩ’）及び（ＩＩ）中、
ＭはＺｒであり；
各Ｘはσ（シグマ）配位子であり、好ましくは各Ｘは、独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１～Ｃ６アルキル、フェニル又はベンジル基であり、
Ｌは、－Ｒ’２Ｃ－、－Ｒ’２Ｃ－ＣＲ’２、－Ｒ’２Ｓｉ－、－Ｒ’２Ｓｉ－ＳｉＲ’２－、－Ｒ’２Ｇｅ－から選択される二価の架橋基であり、各Ｒ’は、独立に、水素原子、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル、トリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シリル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール、Ｃ７～Ｃ２０アリールアルキルであり、
各Ｒ２又はＲ２’はＣ１～Ｃ１０アルキル基であり、
Ｒ５’はＣ１～Ｃ１０アルキル基又はＺ’Ｒ３’基であり、
Ｒ６は水素又はＣ１～Ｃ１０アルキル基であり、
Ｒ６’はＣ１～Ｃ１０アルキル基又はＣ６～Ｃ１０アリール基であり、
Ｒ７は、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル基又はＺＲ３基であり、
Ｒ７’は水素又はＣ１～Ｃ１０アルキル基であり、
Ｚ及びＺ’は独立にＯ又はＳであり、
Ｒ３’は、Ｃ１～Ｃ１０アルキル基、又は１つ以上のハロゲン基で置換されていてもよいＣ６～Ｃ１０アリール基であり、
Ｒ３はＣ１～Ｃ１０アルキル基であり、
各ｎは独立に、０～４、例えば０、１又は２であり、
各Ｒ１は、独立に、Ｃ１～Ｃ２０ヒドロカルビル基、例えばＣ１～Ｃ１０アルキル基である。
【化1】
ＭはＺｒであり；
各Ｘはσ（シグマ）配位子であり、好ましくは各Ｘは、独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１～Ｃ６アルキル、フェニル又はベンジル基であり、
Ｌは、－Ｒ’２Ｃ－、－Ｒ’２Ｃ－ＣＲ’２、－Ｒ’２Ｓｉ－、－Ｒ’２Ｓｉ－ＳｉＲ’２－、－Ｒ’２Ｇｅ－から選択される二価の架橋基であり、各Ｒ’は、独立に、水素原子、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル、トリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シリル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール、Ｃ７～Ｃ２０アリールアルキルであり、
各Ｒ２又はＲ２’はＣ１～Ｃ１０アルキル基であり、
Ｒ５’はＣ１～Ｃ１０アルキル基又はＺ’Ｒ３’基であり、
Ｒ６は水素又はＣ１～Ｃ１０アルキル基であり、
Ｒ６’はＣ１～Ｃ１０アルキル基又はＣ６～Ｃ１０アリール基であり、
Ｒ７は、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル基又はＺＲ３基であり、
Ｒ７’は水素又はＣ１～Ｃ１０アルキル基であり、
Ｚ及びＺ’は独立にＯ又はＳであり、
Ｒ３’は、Ｃ１～Ｃ１０アルキル基、又は１つ以上のハロゲン基で置換されていてもよいＣ６～Ｃ１０アリール基であり、
Ｒ３はＣ１～Ｃ１０アルキル基であり、
各ｎは独立に、０～４、例えば０、１又は２であり、
各Ｒ１は、独立に、Ｃ１～Ｃ２０ヒドロカルビル基、例えばＣ１～Ｃ１０アルキル基である。
【0096】
本発明の特に好ましい化合物としては、
ｒａｃ－ジメチルシランジイルビス［２－メチル－４－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，５，６，７－テトラヒドロ－ｓ－インダセン－ｌ－イル］ジルコニウムジクロリド
ｒａｃ－ジメチルシランジイルビス（２－メチル－４－フェニル－５－メトキシ－６－ｔｅｒｔ－ブチルインデン－ｌ－イル）ジルコニウムジクロリド
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ２Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－５－ＯＭｅ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ２Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－（ｐ－ｔＢｕＰｈ）－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－５－ＯＭｅ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ２Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－（３，５－ジ－ｔＢｕＰｈ）－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－５－ＯＭｅ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ２Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－（ｐ－ｔＢｕＰｈ）－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－５－ＯＣ６Ｆ５）－６－ｉＰｒ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ（ＣｙＨｅｘ）Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－５－ＯＭｅ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ２Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－（３，５－ジ－ｔＢｕＰｈ）－７－Ｍｅ－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－５－ＯＭｅ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ２Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－（３，５－ジ－ｔＢｕＰｈ）－７－ＯＭｅ－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－５－ＯＭｅ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ２Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－（ｐ－ｔＢｕＰｈ）－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－５－ＯＭｅ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ２Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－（ｐ－ｔＢｕＰｈ）－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－（４－ｔＢｕＰｈ）－５－ＯＭｅ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ２Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－（ｐ－ｔＢｕＰｈ）－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－（３，５－ｔＢｕ２Ｐｈ）－５－ＯＭｅ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ２Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－（ｐ－ｔＢｕＰｈ）－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－５－ＯｔＢｕ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
が挙げられる。
ｒａｃ－ジメチルシランジイルビス［２－メチル－４－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，５，６，７－テトラヒドロ－ｓ－インダセン－ｌ－イル］ジルコニウムジクロリド
ｒａｃ－ジメチルシランジイルビス（２－メチル－４－フェニル－５－メトキシ－６－ｔｅｒｔ－ブチルインデン－ｌ－イル）ジルコニウムジクロリド
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ２Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－５－ＯＭｅ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ２Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－（ｐ－ｔＢｕＰｈ）－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－５－ＯＭｅ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ２Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－（３，５－ジ－ｔＢｕＰｈ）－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－５－ＯＭｅ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ２Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－（ｐ－ｔＢｕＰｈ）－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－５－ＯＣ６Ｆ５）－６－ｉＰｒ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ（ＣｙＨｅｘ）Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－５－ＯＭｅ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ２Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－（３，５－ジ－ｔＢｕＰｈ）－７－Ｍｅ－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－５－ＯＭｅ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ２Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－（３，５－ジ－ｔＢｕＰｈ）－７－ＯＭｅ－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－５－ＯＭｅ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ２Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－（ｐ－ｔＢｕＰｈ）－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－５－ＯＭｅ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ２Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－（ｐ－ｔＢｕＰｈ）－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－（４－ｔＢｕＰｈ）－５－ＯＭｅ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ２Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－（ｐ－ｔＢｕＰｈ）－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－（３，５－ｔＢｕ２Ｐｈ）－５－ＯＭｅ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
ｒａｃ－ａｎｔｉ－Ｍｅ２Ｓｉ（２－Ｍｅ－４－（ｐ－ｔＢｕＰｈ）－Ｉｎｄ）（２－Ｍｅ－４－Ｐｈ－５－ＯｔＢｕ－６－ｔＢｕ－Ｉｎｄ）ＺｒＣｌ２
が挙げられる。
【0097】
最も好ましいメタロセン錯体（触媒前駆体（前駆触媒））は、ｒａｃ－ａｎｔｉ－ジメチルシランジイル（２－メチル－４－フェニル－５－メトキシ－６－ｔｅｒｔ－ブチル－インデニル）（２－メチル－４－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリドである。
【0098】
メタロセン錯体（触媒前駆体）以外に、上記メタロセン触媒は、国際公開第２０１５／０１１１３５Ａ１号パンフレットで規定される共触媒をさらに含む。従って、好ましい共触媒は、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）及び／又はボレート、好ましくはトリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【0099】
上記メタロセン触媒が担持されていないこと、すなわち外部担体が使用されないことがとりわけ好ましい。このようなメタロセン錯体の調製に関しては、再び国際公開第２０１５／０１１１３５Ａ１号パンフレットが参照される。
【0100】
繊維（Ｆ）
当該繊維強化組成物（Ｃ）の必須成分は、繊維（Ｆ）である。
当該繊維強化組成物（Ｃ）の必須成分は、繊維（Ｆ）である。
【0101】
好ましくは、繊維（Ｆ）は、ガラス繊維、炭素繊維、ポリマー繊維、金属繊維、鉱物繊維、セラミック繊維、及びこれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、繊維（Ｆ）はガラス繊維及び／又は炭素繊維である。
【0102】
繊維（Ｆ）がガラス繊維（ＧＦ）であることがとりわけ好ましい。好ましくは、ガラス繊維（ＧＦ）は、ガラス短繊維（ＳＧＦ）若しくはチョップドストランドとしても知られる切断ガラス繊維、及び／又はガラス長繊維（ＬＧＦ）、好ましくはガラスロービングから得られるガラス長繊維（ＬＧＦ）である。
【0103】
繊維（Ｆ）がガラス短繊維（ＳＧＦ）であることが特に好ましい。
【0104】
繊維強化組成物（Ｃ）に使用される切断ガラス繊維又はガラス短繊維（ＳＧＦ）は、好ましくは、２．０～１０．０ｍｍの範囲、より好ましくは２．３～９．０ｍｍの範囲、さらにより好ましくは２．５～８．０ｍｍの範囲、例えば３．０～７．０ｍｍの範囲の平均長さを有する。
【0105】
繊維強化組成物（Ｃ）に用いられる切断ガラス繊維又はガラス短繊維（ＳＧＦ）は、好ましくは５～２０μｍ、より好ましくは６～１８μｍ、さらにより好ましくは８～１６μｍの平均直径を有する。
【0106】
好ましくは、ガラス短繊維（ＳＧＦ）は、１２５～６５０、好ましくは１５０～５００、より好ましくは２００～４５０のアスペクト比を有する。アスペクト比は、繊維の平均長さと平均直径との間の関係である。
【0107】
接着促進剤（ＡＰ）
本発明によれば、繊維強化ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、接着促進剤（ＡＰ）をさらに含んでもよい。繊維（Ｆ）がガラス繊維及び／又は炭素繊維である場合、繊維強化ポリプロピレン組成物（Ｃ）が接着促進剤（ＡＰ）を含むことが好ましい。
本発明によれば、繊維強化ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、接着促進剤（ＡＰ）をさらに含んでもよい。繊維（Ｆ）がガラス繊維及び／又は炭素繊維である場合、繊維強化ポリプロピレン組成物（Ｃ）が接着促進剤（ＡＰ）を含むことが好ましい。
【0108】
接着促進剤（ＡＰ）は、極性変性ポリプロピレン（ＰＭ－ＰＰ）ホモポリマー又はコポリマーとして特定される。
【0109】
極性変性ポリプロピレン（ＰＭ－ＰＰ）ホモポリマー又はコポリマーは、反応性極性基を有する低分子量化合物を含む。変性されたポリプロピレンホモポリマー及びコポリマー、例えばプロピレン及びエチレン又は他のα－オレフィン、例えばＣ４～Ｃ１０α－オレフィンとのコポリマーは、本発明の繊維強化ポリプロピレン組成物（Ｃ）のプロピレンポリマー（Ｐ）と非常に相溶性が高いため、最も好ましい。
【0110】
構造に関して、極性変性ポリプロピレン（ＰＭ－ＰＰ）ホモポリマー又はコポリマーは、好ましくはグラフトホモポリマー又はコポリマーから選択される。
【0111】
これに関して、極性化合物、特に酸無水物、カルボン酸、カルボン酸誘導体、第一級及び第二級アミン、ヒドロキシル化合物、オキサゾリン並びにエポキシドからなる群から選択される極性化合物、並びにイオン性化合物に由来する基を含有する極性変性ポリプロピレン（ＰＭ－ＰＰ）ホモポリマー又はコポリマーが好ましい。
【0112】
上記極性化合物の具体例は、不飽和環状無水物及びその脂肪族ジエステル、並びに二塩基酸誘導体等である。特に、無水マレイン酸、並びにマレイン酸Ｃ１～Ｃ１０直鎖及び分岐ジアルキル、フマル酸Ｃ１～Ｃ１０直鎖及び分岐ジアルキル、無水イタコン酸、イタコン酸Ｃ１～Ｃ１０直鎖及び分岐ジアルキルエステル、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸並びにこれらの混合物から選択される化合物を使用することができる。
【0113】
無水マレイン酸又はアクリル酸でグラフトされたポリプロピレンのホモポリマー又はコポリマーを極性変性ポリプロピレン（ＰＭ－ＰＰ）ホモポリマー又はコポリマー、すなわち接着促進剤（ＡＰ）として使用することが特に好ましい。
【0114】
上記変性ポリマー、すなわち接着促進剤は、例えば米国特許第４，５０６，０５６号明細書、米国特許第４，７５３，９９７号明細書又は欧州特許出願公開第１８０５２３８号明細書に開示されるように、フリーラジカル発生剤（有機過酸化物等）の存在下での、上記ポリマーと、例えば無水マレイン酸又はアクリル酸との反応押出によって単純な方法で製造することができる。
【0115】
極性変性ポリプロピレン（ＰＭ－ＰＰ）ホモポリマー又はコポリマー、すなわち接着促進剤（ＡＰ）、中の極性化合物に由来する基の好ましい量は、０．５～５．０重量％である。例えば、この量は、０．５重量％～４．５重量％の範囲、好ましくは０．５重量％～４．０重量％の範囲、より好ましくは０．５重量％～３．５重量％の範囲にあってもよい。
【0116】
極性変性ポリプロピレン（ＰＭ－ＰＰ）ホモポリマー又はコポリマーについて、すなわち接着促進剤（ＡＰ）についてのメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）の好ましい値は、２０．０～４００ｇ／１０分である。極性変性ポリプロピレン（ＰＭ－ＰＰ）ホモポリマー又はコポリマーが４０．０～３００ｇ／１０分の範囲、より好ましくは５０．０～２５０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有することが特に好ましい。
【0117】
本発明の１つの好ましい実施形態では、接着促進剤（ＡＰ）は、無水マレイン酸変性ポリプロピレンホモ／コポリマー、及び／又はアクリル酸変性ポリプロピレンホモ／コポリマーである。好ましくは、接着促進剤（ＡＰ）は、無水マレイン酸変性ポリプロピレンホモポリマー及び／又はアクリル酸変性ポリプロピレンホモポリマー、好ましくは無水マレイン酸変性ポリプロピレンホモポリマーである。例えば、適切な極性変性ポリプロピレン（ＰＭ－ＰＰ）ホモポリマー又はコポリマーとしては、例えば、無水マレイン酸でグラフトされたポリプロピレンホモポリマー（ＰＰ－ｇ－ＭＡＨ）及びアクリル酸でグラフトされたポリプロピレンホモポリマー（ＰＰ－ｇ－ＡＡ）が挙げられる。
【0118】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、接着促進剤（ＡＰ）は、無水マレイン酸でグラフトされた上記のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）である。
【0119】
添加剤（ＡＤ）
プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）、繊維（Ｆ）及び接着促進剤（ＡＰ）に加えて、本発明の繊維強化組成物（Ｃ）は、添加剤（ＡＤ）を含んでもよい。典型的な添加剤は、酸スカベンジャー、酸化防止剤、着色剤、光安定剤、可塑剤、スリップ剤、擦り傷防止剤（ａｎｔｉ－ｓｃｒａｔｃｈ ａｇｅｎｔ）、分散剤、加工助剤、潤滑剤、顔料などである。
プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）、繊維（Ｆ）及び接着促進剤（ＡＰ）に加えて、本発明の繊維強化組成物（Ｃ）は、添加剤（ＡＤ）を含んでもよい。典型的な添加剤は、酸スカベンジャー、酸化防止剤、着色剤、光安定剤、可塑剤、スリップ剤、擦り傷防止剤（ａｎｔｉ－ｓｃｒａｔｃｈ ａｇｅｎｔ）、分散剤、加工助剤、潤滑剤、顔料などである。
【0120】
このような添加剤は市販されており、例えばＨａｎｓ Ｚｗｅｉｆｅｌの「Ｐｌａｓｔｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、第６版、２００９年（１１４１～１１９０頁）に記載されている。
【0121】
さらには、本発明に係る用語「添加剤（ＡＤ）」は、担体材料、特にポリマー担体材料も含む。
【0122】
ポリマー担体材料
好ましくは、本発明の繊維強化ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、（ａ）プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）及び接着促進剤（ＡＰ）とは異なるさらなるポリマー（複数種可）を、繊維強化ポリプロピレン組成物（Ｃ）の重量に基づいて５．０重量％を超える量、好ましくは３．０重量％を超える量、より好ましくは２．０重量％を超える量では含まない。添加剤（ＡＤ）のための担体材料であるいずれのポリマーも、本発明に示されるようなポリマー化合物の量ではなく、それぞれの添加剤の量に算入される。
好ましくは、本発明の繊維強化ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、（ａ）プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）及び接着促進剤（ＡＰ）とは異なるさらなるポリマー（複数種可）を、繊維強化ポリプロピレン組成物（Ｃ）の重量に基づいて５．０重量％を超える量、好ましくは３．０重量％を超える量、より好ましくは２．０重量％を超える量では含まない。添加剤（ＡＤ）のための担体材料であるいずれのポリマーも、本発明に示されるようなポリマー化合物の量ではなく、それぞれの添加剤の量に算入される。
【0123】
添加剤（ＡＤ）のポリマー担体材料は、本発明の繊維強化ポリプロピレン組成物（Ｃ）中での均一分布を確保するための担体ポリマーである。このポリマー担体材料は特定のポリマーには限定されない。ポリマー担体材料は、エチレンホモポリマー、エチレン及びＣ３～Ｃ８α－オレフィンコモノマー等のα－オレフィンコモノマーから得られるエチレンコポリマー、プロピレンホモポリマー、並びに／又はプロピレン並びにエチレン及び／若しくはＣ４～Ｃ８α－オレフィンコモノマー等のα－オレフィンコモノマーから得られるプロピレンコポリマーであってもよい。ポリマー担体材料がスチレン又はその誘導体から誘導可能なモノマー単位を含有しないことが好ましい。
【0124】
物品
本発明は、上記で規定された繊維強化組成物（Ｃ）を含む物品、例えば射出成形品にも関する。本発明は、特に、少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、さらにより好ましくは少なくとも９０重量％、例えば少なくとも９５重量％又は少なくとも９９重量％の、上記で規定された繊維強化ポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む物品、例えば射出成形品に関する。とりわけ好ましい実施形態では、本発明は、上記で規定された繊維強化組成物（Ｃ）からなる物品、例えば射出成形品に関する。
本発明は、上記で規定された繊維強化組成物（Ｃ）を含む物品、例えば射出成形品にも関する。本発明は、特に、少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、さらにより好ましくは少なくとも９０重量％、例えば少なくとも９５重量％又は少なくとも９９重量％の、上記で規定された繊維強化ポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む物品、例えば射出成形品に関する。とりわけ好ましい実施形態では、本発明は、上記で規定された繊維強化組成物（Ｃ）からなる物品、例えば射出成形品に関する。
【0125】
好ましくは、当該物品は、自動車物品、例えば射出成形自動車物品である。
【0126】
さらなる実施形態
［１］ 繊維強化組成物（Ｃ）であって、この繊維強化組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、
ａ）５７．０～９５．０重量％のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）であって、コモノマーは、エチレン及び／又は少なくとも１種のＣ４～Ｃ１２α－オレフィンから選択され、このプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、
ｉ）４５～１５０ｇ／１０分の範囲のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）、及び
ｉｉ）１２５～１５０℃の範囲の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）に従って決定された融解温度Ｔｍ
を有するプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）と、
ｂ）５．０～４０．０重量％の繊維（Ｆ）と、
ｃ）任意選択で、０．１～５．０重量％の接着促進剤（ＡＰ）と
を含む繊維強化組成物（Ｃ）。
［１］ 繊維強化組成物（Ｃ）であって、この繊維強化組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、
ａ）５７．０～９５．０重量％のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）であって、コモノマーは、エチレン及び／又は少なくとも１種のＣ４～Ｃ１２α－オレフィンから選択され、このプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、
ｉ）４５～１５０ｇ／１０分の範囲のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）、及び
ｉｉ）１２５～１５０℃の範囲の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）に従って決定された融解温度Ｔｍ
を有するプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）と、
ｂ）５．０～４０．０重量％の繊維（Ｆ）と、
ｃ）任意選択で、０．１～５．０重量％の接着促進剤（ＡＰ）と
を含む繊維強化組成物（Ｃ）。
【0127】
［２］ 上記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、少なくとも０．４モル％の量の１，２エリスロ位置欠陥を有する［１］に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【0128】
［３］ 上記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、
ｉ）第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）と、
ｉｉ）上記第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）よりも高いコモノマー含有量を有する第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）と
を含み、上記第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）と上記第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）との重量比は２０／８０～６０／４０の範囲にあり、上記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）に対する上記第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）及び上記第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）の総量は少なくとも９５．０重量％である
［１］又は［２］に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
ｉ）第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）と、
ｉｉ）上記第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）よりも高いコモノマー含有量を有する第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）と
を含み、上記第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）と上記第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）との重量比は２０／８０～６０／４０の範囲にあり、上記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）に対する上記第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）及び上記第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）の総量は少なくとも９５．０重量％である
［１］又は［２］に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【0129】
［４］ 上記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、１．０～６．０モル％の範囲のコモノマー含有量を有する［１］～［３］のいずれか１つに記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【0130】
［５］ ｉ）上記第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）は、０．４～２．５モル％の範囲のコモノマー含有量を有し、
ｉｉ）上記第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）は、２．８～７．０モル％の範囲のコモノマー含有量を有する
［１］～［４］のいずれか１つに記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
ｉｉ）上記第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）は、２．８～７．０モル％の範囲のコモノマー含有量を有する
［１］～［４］のいずれか１つに記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【0131】
［６］ 上記コモノマーは１－ヘキセンである［１］～［５］のいずれか１つに記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【0132】
［７］ 上記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、上記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）の総重量に基づいて３．０～１５．０重量％の範囲のＩＳＯ１６１５２（２５℃）に従って決定されたキシレン可溶部含有量（ＸＣＳ）を有する［１］～［６］のいずれか１つに記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【0133】
［８］ 上記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、少なくとも５．０のビスブレーキング比［最終ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）／初期ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）］でビスブレーキングされており、式中、「最終ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）」は、ビスブレーキング後のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）のＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）であり、「初期ＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）」は、ビスブレーキング前のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）のＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）である［１］～［６］のいずれか１つに記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【0134】
［９］ 上記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、０．５～１０．０ｇ／１０分の範囲の、ビスブレーキング前にＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する［８］に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【0135】
［１０］ 上記繊維（Ｆ）は、ガラス繊維（ＧＦ）、好ましくは
ｉ）２．０～１０．０ｍｍの平均長さ、及び／又は
ｉｉ）５～２０μｍの平均直径
を有するガラス短繊維（ＳＧＦ）である［１］～［９］のいずれか１つに記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
ｉ）２．０～１０．０ｍｍの平均長さ、及び／又は
ｉｉ）５～２０μｍの平均直径
を有するガラス短繊維（ＳＧＦ）である［１］～［９］のいずれか１つに記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【0136】
［１１］ 上記接着促進剤（ＡＰ）は、２０．０ｇ／１０分～４００ｇ／１０分のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する無水マレイン酸でグラフトされたプロピレンのホモポリマー又はコポリマーである極性変性ポリプロピレン（ＰＭ－ＰＰ）である［１］～［１０］のいずれか１つに記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【0137】
［１２］ ８．０～６０．０ｇ／１０分の範囲のＩＳＯ１１３３に従って決定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する［１］～［１１］のいずれか１つに記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【0138】
［１３］ 上記プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）は、メタロセン化合物を含む固体触媒系（ＳＣＳ）の存在下で得られる［１］～［１２］のいずれか１つに記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【0139】
［１４］ 上記メタロセン化合物は、式（Ｉ）を有し、
Ｒｎ（Ｃｐ）２ＭＸ２ （Ｉ）
上記式（Ｉ）中、
各Ｃｐは、独立に、非置換若しくは置換及び／又は縮合シクロペンタジエニル配位子、例えば置換若しくは非置換のシクロペンタジエニル、置換若しくは非置換のインデニル又は置換若しくは非置換のフルオレニル配位子であり、任意選択の１つ以上の置換基は、独立に、好ましくは、ハロゲン、ヒドロカルビル（例えばＣ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール若しくはＣ７～Ｃ２０－アリールアルキル）、環部分に１、２、３若しくは４個のヘテロ原子を含有するＣ３～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ２０－ハロアルキル、－ＳｉＲ”３、－ＯＳｉＲ”３、－ＳＲ”、－ＰＲ”２、ＯＲ”又は－ＮＲ”２から選択され、
各Ｒ”は、独立に、水素若しくはヒドロカルビル、例えばＣ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル若しくはＣ６～Ｃ２０－アリールであるか、又は例えば－ＮＲ”２の場合、その２つの置換基Ｒ”は、それらが結合する窒素原子とともに、環、例えば５員環若しくは６員環を形成することができ、
Ｒは、１～３個の原子の架橋基であり、例えば１～２個のＣ原子及び０～２個のヘテロ原子の架橋基であって、このヘテロ原子は、例えばＳｉ、Ｇｅ及び／若しくはＯ原子であることができ、上記架橋原子の各々は、独立に、置換基、例えばＣ１～Ｃ２０－アルキル、トリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シリル、トリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シロキシ若しくはＣ６～Ｃ２０－アリール置換基を保有してもよい架橋基、又は１～３個、例えば１個若しくは２個、のヘテロ原子、例えばケイ素、ゲルマニウム及び／若しくは酸素原子の架橋基、例えば各Ｒ１０が独立に、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ３～１２シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール若しくはトリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シリル残基、例えばトリメチルシリルである－ＳｉＲ１０ ２であり、
Ｍは、４族の遷移金属、例えばＺｒ又はＨｆ、とりわけＺｒであり、
各Ｘは、独立に、σ－配位子、例えばＨ、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ１～Ｃ２０－アルコキシ、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール、Ｃ６～Ｃ２０－アリールオキシ、Ｃ７～Ｃ２０－アリールアルキル、Ｃ７～Ｃ２０－アリールアルケニル、－ＳＲ”、－ＰＲ”３、－ＳｉＲ”３、－ＯＳｉＲ”３、－ＮＲ”２又は－ＣＨ２－Ｙであり、Ｙは、Ｃ６～Ｃ２０－アリール、Ｃ６～Ｃ２０－ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ２０－アルコキシ、Ｃ６～Ｃ２０－アリールオキシ、ＮＲ”２、－ＳＲ”、－ＰＲ”３、－ＳｉＲ”３、又は－ＯＳｉＲ”３であり、
上記の環部分の各々は、単独で、又はＣｐ、Ｘ、Ｒ”若しくはＲについての置換基としての別の部分の一部として、例えばＳｉ及び／又はＯ原子を含有してもよいＣ１～Ｃ２０－アルキルでさらに置換されることが可能であり、
ｎは１又は２である
請求項［１３］に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
Ｒｎ（Ｃｐ）２ＭＸ２ （Ｉ）
上記式（Ｉ）中、
各Ｃｐは、独立に、非置換若しくは置換及び／又は縮合シクロペンタジエニル配位子、例えば置換若しくは非置換のシクロペンタジエニル、置換若しくは非置換のインデニル又は置換若しくは非置換のフルオレニル配位子であり、任意選択の１つ以上の置換基は、独立に、好ましくは、ハロゲン、ヒドロカルビル（例えばＣ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール若しくはＣ７～Ｃ２０－アリールアルキル）、環部分に１、２、３若しくは４個のヘテロ原子を含有するＣ３～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ２０－ハロアルキル、－ＳｉＲ”３、－ＯＳｉＲ”３、－ＳＲ”、－ＰＲ”２、ＯＲ”又は－ＮＲ”２から選択され、
各Ｒ”は、独立に、水素若しくはヒドロカルビル、例えばＣ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル若しくはＣ６～Ｃ２０－アリールであるか、又は例えば－ＮＲ”２の場合、その２つの置換基Ｒ”は、それらが結合する窒素原子とともに、環、例えば５員環若しくは６員環を形成することができ、
Ｒは、１～３個の原子の架橋基であり、例えば１～２個のＣ原子及び０～２個のヘテロ原子の架橋基であって、このヘテロ原子は、例えばＳｉ、Ｇｅ及び／若しくはＯ原子であることができ、上記架橋原子の各々は、独立に、置換基、例えばＣ１～Ｃ２０－アルキル、トリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シリル、トリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シロキシ若しくはＣ６～Ｃ２０－アリール置換基を保有してもよい架橋基、又は１～３個、例えば１個若しくは２個、のヘテロ原子、例えばケイ素、ゲルマニウム及び／若しくは酸素原子の架橋基、例えば各Ｒ１０が独立に、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ３～１２シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール若しくはトリ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）シリル残基、例えばトリメチルシリルである－ＳｉＲ１０ ２であり、
Ｍは、４族の遷移金属、例えばＺｒ又はＨｆ、とりわけＺｒであり、
各Ｘは、独立に、σ－配位子、例えばＨ、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル、Ｃ１～Ｃ２０－アルコキシ、Ｃ２～Ｃ２０－アルケニル、Ｃ２～Ｃ２０－アルキニル、Ｃ３～Ｃ１２－シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール、Ｃ６～Ｃ２０－アリールオキシ、Ｃ７～Ｃ２０－アリールアルキル、Ｃ７～Ｃ２０－アリールアルケニル、－ＳＲ”、－ＰＲ”３、－ＳｉＲ”３、－ＯＳｉＲ”３、－ＮＲ”２又は－ＣＨ２－Ｙであり、Ｙは、Ｃ６～Ｃ２０－アリール、Ｃ６～Ｃ２０－ヘテロアリール、Ｃ１～Ｃ２０－アルコキシ、Ｃ６～Ｃ２０－アリールオキシ、ＮＲ”２、－ＳＲ”、－ＰＲ”３、－ＳｉＲ”３、又は－ＯＳｉＲ”３であり、
上記の環部分の各々は、単独で、又はＣｐ、Ｘ、Ｒ”若しくはＲについての置換基としての別の部分の一部として、例えばＳｉ及び／又はＯ原子を含有してもよいＣ１～Ｃ２０－アルキルでさらに置換されることが可能であり、
ｎは１又は２である
請求項［１３］に記載の繊維強化組成物（Ｃ）。
【0140】
［１５］ ［１］～［１４］のいずれか１つに記載の繊維強化組成物（Ｃ）を含む物品。
【0141】
本発明は、これより、以下に提供される実施例によりさらに詳細に説明される。
【実施例】
【0142】
Ａ． 測定方法
以下の用語の定義及び決定方法は、別段の定義がない限り、本発明の上記概説及び以下の実施例に適用される。
以下の用語の定義及び決定方法は、別段の定義がない限り、本発明の上記概説及び以下の実施例に適用される。
【0143】
プロピレン－１－ヘキセンコポリマー（Ｐ）についての１－ヘキセンのコモノマー含有量
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲスペクトルは、１Ｈ及び１３Ｃについてそれぞれ５００．１３ＭＨｚ及び１２５．７６ＭＨｚで動作するＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩＩ ５００ ＮＭＲ分光計を使用して溶融状態で記録した。すべてのスペクトルを、１８０℃の１３Ｃに最適化した７ｍｍマジック角回転（ＭＡＳ）プローブヘッドを使用し、すべての空圧について窒素ガスを使用して記録した。およそ２００ｍｇの材料を外径７ｍｍのジルコニアＭＡＳローターに充填し、４ｋＨｚで回転させた。迅速な同定及び正確な定量に必要な高感度を主な理由としてこの設定を選んだ（Ｋｌｉｍｋｅ，Ｋ．、Ｐａｒｋｉｎｓｏｎ，Ｍ．、Ｐｉｅｌ，Ｃ．、Ｋａｍｉｎｓｋｙ，Ｗ．、Ｓｐｉｅｓｓ，Ｈ．Ｗ．、Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ． ２００６；２０７：３８２．；Ｐａｒｋｉｎｓｏｎ，Ｍ．、Ｋｌｉｍｋｅ，Ｋ．、Ｓｐｉｅｓｓ，Ｈ．Ｗ．、Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ． ２００７；２０８：２１２８．；Ｃａｓｔｉｇｎｏｌｌｅｓ，Ｐ．、Ｇｒａｆ，Ｒ．、Ｐａｒｋｉｎｓｏｎ，Ｍ．、Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．、Ｇａｂｏｒｉｅａｕ，Ｍ．、Ｐｏｌｙｍｅｒ ５０（２００９）２３７３）。３ｓの短い繰り返し時間（ｒｅｃｙｃｌｅ ｄｅｌａｙ）でのＮＯＥ（Ｋｌｉｍｋｅ，Ｋ．、Ｐａｒｋｉｎｓｏｎ，Ｍ．、Ｐｉｅｌ，Ｃ．、Ｋａｍｉｎｓｋｙ，Ｗ．、Ｓｐｉｅｓｓ，Ｈ．Ｗ．、Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ． ２００６；２０７：３８２；Ｐｏｌｌａｒｄ，Ｍ．、Ｋｌｉｍｋｅ，Ｋ．、Ｇｒａｆ，Ｒ．、Ｓｐｉｅｓｓ，Ｈ．Ｗ．、Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．、Ｓｐｅｒｂｅｒ，Ｏ．、Ｐｉｅｌ，Ｃ．、Ｋａｍｉｎｓｋｙ，Ｗ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２００４；３７：８１３．）及びＲＳ－ＨＥＰＴデカップリングスキーム（Ｆｉｌｉｐ，Ｘ．、Ｔｒｉｐｏｎ，Ｃ．、Ｆｉｌｉｐ，Ｃ．、Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｎ． ２００５、１７６、２３９．；Ｇｒｉｆｆｉｎ，Ｊ．Ｍ．、Ｔｒｉｐｏｎ，Ｃ．、Ｓａｍｏｓｏｎ，Ａ．、Ｆｉｌｉｐ，Ｃ．、及びＢｒｏｗｎ，Ｓ．Ｐ．、Ｍａｇ．Ｒｅｓ．ｉｎ Ｃｈｅｍ． ２００７ ４５、Ｓ１、Ｓ１９８）を利用する標準的なシングルパルス励起を採用した。１スペクトルあたり全部で１６３８４（１６ｋ）の過渡信号を取得した。
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを処理し、積分し、関連の定量的特性を積分値から求めた。すべての化学シフトは、２１．８５ｐｐｍのメチルアイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ）を内部基準としている。
１－ヘキセンの組み込みに対応する特徴的なシグナルを観察し、コモノマー含有量を以下のようにして定量した。
ＰＨＰの孤立した配列で組み込まれた１－ヘキセンの量は、４４．２ｐｐｍのαＢ４部位の積分値を使用し、コモノマーあたりの報告部位の数を考慮して定量した。
Ｈ＝ＩαＢ４／２
ＰＨＨＰの２回の連続的なシーケンスで組み込まれた１－ヘキセンの量は、４１．７ｐｐｍのααＢ４部位の積分値を使用し、コモノマーあたりの報告部位の数を考慮して定量した。
ＨＨ＝２×ＩααＢ４
２回の連続的な組み込みが認められたとき、ＰＨＰの孤立したシーケンスで組み込まれた１－ヘキセンの量は、４４．４ｐｐｍでのαＢ４シグナル及びαＢ４Ｂ４シグナルの重なりに起因して補正される必要がある。
Ｈ＝（ＩαＢ４－２×ＩααＢ４）／２
総１－ヘキセン含有量は、孤立して組み込まれた１－ヘキセン及び連続的に組み込まれた１－ヘキセンの和に基づいて算出した。
Ｈｔｏｔａｌ＝Ｈ＋ＨＨ
連続的な組み込みを示す部位が観察されなかった場合、総１－ヘキセンコモノマー含有量を、この量だけに基づいて算出した。
Ｈｔｏｔａｌ＝Ｈ
位置２，１－エリスロ欠陥を示す特徴的なシグナルを観察した（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．、Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．、Ｆａｉｔ，Ａ．、Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ． ２０００、１００、１２５３）。
２，１－エリスロ位置欠陥の存在は、１７．７ｐｐｍ及び１７．２ｐｐｍのＰαβ（２１ｅ８）及びＰαγ（２１ｅ６）のメチル部位の存在によって示され、他の特徴的なシグナルによって確認された。
二次（２，１－エリスロ）挿入したプロペンの総量は、４２．４ｐｐｍのαα２１ｅ９メチレン部位に基づいて定量した。
Ｐ２１＝Ｉαα２１ｅ９
一次（１，２）挿入したプロペンの総量は、４６．７ｐｐｍの主要なＳααメチレン部位に基づき、かつ考慮されないプロペンの２，１－エリスロ、αＢ４メチレン単位及びααＢ４Ｂ４メチレン単位の相対量を補正して定量した（なお、１シーケンスあたりのヘキセンモノマーのＨ及びＨＨカウント数はシーケンスの数ではない）。
Ｐ１２＝ＩＳαα＋２×Ｐ２１＋Ｈ＋ＨＨ／２
プロペンの総量は、一次（１，２）及び二次（２，１－エリスロ）挿入したプロペンの和として定量した。
Ｐｔｏｔａｌ＝Ｐ１２＋Ｐ２１＝ＩＳαα＋３×Ｉαα２１ｅ９＋（ＩαＢ４－２×ＩααＢ４）／２＋ＩααＢ４
これは、次のように簡単になる。
Ｐｔｏｔａｌ＝ＩＳαα＋３×Ｉαα２１ｅ９＋０．５×ＩαＢ４
次いで、ポリマー中の１－ヘキセンの総モル分率を以下のように算出した。
ｆＨ＝Ｈｔｏｔａｌ／（Ｈｔｏｔａｌ＋Ｐｔｏｔａｌ）
ポリマー中の１－ヘキセンのモル分率の完全な積分方程式は、以下のとおりである。
ｆＨ＝（（（ＩαＢ４－２×ＩααＢ４）／２）＋（２×ＩααＢ４））／（（ＩＳαα＋３×Ｉαα２１ｅ９＋０．５×ＩαＢ４）＋（（ＩαＢ４－２×ＩααＢ４）／２）＋（２×ＩααＢ４））
これは、次のように簡単になる。
ｆＨ＝（ＩααＢ４／２＋ＩααＢ４）／（ＩＳαα＋３×Ｉαα２１ｅ９＋ＩαＢ４＋ＩααＢ４）
モルパーセント単位での１－ヘキセンの総コモノマー組み込みは、上記モル分率から通常のようにして算出した。
Ｈ［モル％］＝１００×ｆＨ
重量パーセント単位での１－ヘキセンの総コモノマー組み込みは、上記モル分率から標準的なやり方で算出した。
Ｈ［重量％］＝１００×（ｆＨ×８４．１６）／（（ｆＨ×８４．１６）＋（（１－ｆＨ）×４２．０８））
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲスペクトルは、１Ｈ及び１３Ｃについてそれぞれ５００．１３ＭＨｚ及び１２５．７６ＭＨｚで動作するＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩＩ ５００ ＮＭＲ分光計を使用して溶融状態で記録した。すべてのスペクトルを、１８０℃の１３Ｃに最適化した７ｍｍマジック角回転（ＭＡＳ）プローブヘッドを使用し、すべての空圧について窒素ガスを使用して記録した。およそ２００ｍｇの材料を外径７ｍｍのジルコニアＭＡＳローターに充填し、４ｋＨｚで回転させた。迅速な同定及び正確な定量に必要な高感度を主な理由としてこの設定を選んだ（Ｋｌｉｍｋｅ，Ｋ．、Ｐａｒｋｉｎｓｏｎ，Ｍ．、Ｐｉｅｌ，Ｃ．、Ｋａｍｉｎｓｋｙ，Ｗ．、Ｓｐｉｅｓｓ，Ｈ．Ｗ．、Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ． ２００６；２０７：３８２．；Ｐａｒｋｉｎｓｏｎ，Ｍ．、Ｋｌｉｍｋｅ，Ｋ．、Ｓｐｉｅｓｓ，Ｈ．Ｗ．、Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ． ２００７；２０８：２１２８．；Ｃａｓｔｉｇｎｏｌｌｅｓ，Ｐ．、Ｇｒａｆ，Ｒ．、Ｐａｒｋｉｎｓｏｎ，Ｍ．、Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．、Ｇａｂｏｒｉｅａｕ，Ｍ．、Ｐｏｌｙｍｅｒ ５０（２００９）２３７３）。３ｓの短い繰り返し時間（ｒｅｃｙｃｌｅ ｄｅｌａｙ）でのＮＯＥ（Ｋｌｉｍｋｅ，Ｋ．、Ｐａｒｋｉｎｓｏｎ，Ｍ．、Ｐｉｅｌ，Ｃ．、Ｋａｍｉｎｓｋｙ，Ｗ．、Ｓｐｉｅｓｓ，Ｈ．Ｗ．、Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ． ２００６；２０７：３８２；Ｐｏｌｌａｒｄ，Ｍ．、Ｋｌｉｍｋｅ，Ｋ．、Ｇｒａｆ，Ｒ．、Ｓｐｉｅｓｓ，Ｈ．Ｗ．、Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．、Ｓｐｅｒｂｅｒ，Ｏ．、Ｐｉｅｌ，Ｃ．、Ｋａｍｉｎｓｋｙ，Ｗ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２００４；３７：８１３．）及びＲＳ－ＨＥＰＴデカップリングスキーム（Ｆｉｌｉｐ，Ｘ．、Ｔｒｉｐｏｎ，Ｃ．、Ｆｉｌｉｐ，Ｃ．、Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｎ． ２００５、１７６、２３９．；Ｇｒｉｆｆｉｎ，Ｊ．Ｍ．、Ｔｒｉｐｏｎ，Ｃ．、Ｓａｍｏｓｏｎ，Ａ．、Ｆｉｌｉｐ，Ｃ．、及びＢｒｏｗｎ，Ｓ．Ｐ．、Ｍａｇ．Ｒｅｓ．ｉｎ Ｃｈｅｍ． ２００７ ４５、Ｓ１、Ｓ１９８）を利用する標準的なシングルパルス励起を採用した。１スペクトルあたり全部で１６３８４（１６ｋ）の過渡信号を取得した。
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを処理し、積分し、関連の定量的特性を積分値から求めた。すべての化学シフトは、２１．８５ｐｐｍのメチルアイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ）を内部基準としている。
１－ヘキセンの組み込みに対応する特徴的なシグナルを観察し、コモノマー含有量を以下のようにして定量した。
ＰＨＰの孤立した配列で組み込まれた１－ヘキセンの量は、４４．２ｐｐｍのαＢ４部位の積分値を使用し、コモノマーあたりの報告部位の数を考慮して定量した。
Ｈ＝ＩαＢ４／２
ＰＨＨＰの２回の連続的なシーケンスで組み込まれた１－ヘキセンの量は、４１．７ｐｐｍのααＢ４部位の積分値を使用し、コモノマーあたりの報告部位の数を考慮して定量した。
ＨＨ＝２×ＩααＢ４
２回の連続的な組み込みが認められたとき、ＰＨＰの孤立したシーケンスで組み込まれた１－ヘキセンの量は、４４．４ｐｐｍでのαＢ４シグナル及びαＢ４Ｂ４シグナルの重なりに起因して補正される必要がある。
Ｈ＝（ＩαＢ４－２×ＩααＢ４）／２
総１－ヘキセン含有量は、孤立して組み込まれた１－ヘキセン及び連続的に組み込まれた１－ヘキセンの和に基づいて算出した。
Ｈｔｏｔａｌ＝Ｈ＋ＨＨ
連続的な組み込みを示す部位が観察されなかった場合、総１－ヘキセンコモノマー含有量を、この量だけに基づいて算出した。
Ｈｔｏｔａｌ＝Ｈ
位置２，１－エリスロ欠陥を示す特徴的なシグナルを観察した（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．、Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．、Ｆａｉｔ，Ａ．、Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ． ２０００、１００、１２５３）。
２，１－エリスロ位置欠陥の存在は、１７．７ｐｐｍ及び１７．２ｐｐｍのＰαβ（２１ｅ８）及びＰαγ（２１ｅ６）のメチル部位の存在によって示され、他の特徴的なシグナルによって確認された。
二次（２，１－エリスロ）挿入したプロペンの総量は、４２．４ｐｐｍのαα２１ｅ９メチレン部位に基づいて定量した。
Ｐ２１＝Ｉαα２１ｅ９
一次（１，２）挿入したプロペンの総量は、４６．７ｐｐｍの主要なＳααメチレン部位に基づき、かつ考慮されないプロペンの２，１－エリスロ、αＢ４メチレン単位及びααＢ４Ｂ４メチレン単位の相対量を補正して定量した（なお、１シーケンスあたりのヘキセンモノマーのＨ及びＨＨカウント数はシーケンスの数ではない）。
Ｐ１２＝ＩＳαα＋２×Ｐ２１＋Ｈ＋ＨＨ／２
プロペンの総量は、一次（１，２）及び二次（２，１－エリスロ）挿入したプロペンの和として定量した。
Ｐｔｏｔａｌ＝Ｐ１２＋Ｐ２１＝ＩＳαα＋３×Ｉαα２１ｅ９＋（ＩαＢ４－２×ＩααＢ４）／２＋ＩααＢ４
これは、次のように簡単になる。
Ｐｔｏｔａｌ＝ＩＳαα＋３×Ｉαα２１ｅ９＋０．５×ＩαＢ４
次いで、ポリマー中の１－ヘキセンの総モル分率を以下のように算出した。
ｆＨ＝Ｈｔｏｔａｌ／（Ｈｔｏｔａｌ＋Ｐｔｏｔａｌ）
ポリマー中の１－ヘキセンのモル分率の完全な積分方程式は、以下のとおりである。
ｆＨ＝（（（ＩαＢ４－２×ＩααＢ４）／２）＋（２×ＩααＢ４））／（（ＩＳαα＋３×Ｉαα２１ｅ９＋０．５×ＩαＢ４）＋（（ＩαＢ４－２×ＩααＢ４）／２）＋（２×ＩααＢ４））
これは、次のように簡単になる。
ｆＨ＝（ＩααＢ４／２＋ＩααＢ４）／（ＩＳαα＋３×Ｉαα２１ｅ９＋ＩαＢ４＋ＩααＢ４）
モルパーセント単位での１－ヘキセンの総コモノマー組み込みは、上記モル分率から通常のようにして算出した。
Ｈ［モル％］＝１００×ｆＨ
重量パーセント単位での１－ヘキセンの総コモノマー組み込みは、上記モル分率から標準的なやり方で算出した。
Ｈ［重量％］＝１００×（ｆＨ×８４．１６）／（（ｆＨ×８４．１６）＋（（１－ｆＨ）×４２．０８））
【0144】
第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）のコモノマー含有量の算出
上記式中、
ｗ（Ｐ１）は、第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）の重量分率であり、
ｗ（Ｐ２）は、第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）の重量分率であり、
Ｃ（Ｐ１）は、第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）、すなわち第１の反応器（Ｒ１）の生成物の１３Ｃ ＮＭＲ分光法によって測定されたコモノマー含有量［単位：モル％］であり、
Ｃ（Ｐ）は、第２の反応器（Ｒ２）において得られる生成物、すなわち［プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）の］第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）及び第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）の混合物の１３Ｃ ＮＭＲ分光法によって測定されたコモノマー含有量［単位：モル％］であり、
Ｃ（Ｐ２）は、第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）の計算されたコモノマー含有量［単位：モル％］である。
【数1】
ｗ（Ｐ１）は、第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）の重量分率であり、
ｗ（Ｐ２）は、第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）の重量分率であり、
Ｃ（Ｐ１）は、第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）、すなわち第１の反応器（Ｒ１）の生成物の１３Ｃ ＮＭＲ分光法によって測定されたコモノマー含有量［単位：モル％］であり、
Ｃ（Ｐ）は、第２の反応器（Ｒ２）において得られる生成物、すなわち［プロピレンランダムコポリマー（Ｐ）の］第１のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ１）及び第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）の混合物の１３Ｃ ＮＭＲ分光法によって測定されたコモノマー含有量［単位：モル％］であり、
Ｃ（Ｐ２）は、第２のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ２）の計算されたコモノマー含有量［単位：モル％］である。
【0145】
プロピレン－１－ブテンコポリマー（Ｐ）についての１－ブテンのコモノマー含有量
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲスペクトルを、上記のとおりに記録し、処理し、参照した。
１－ブテンの組み込みに対応する特徴的なシグナルを観察し、コモノマー含有量を以下のように定量した。
ＰＰＢＰＰの孤立したシーケンスで組み込まれた１－ブテンの量は、４３．６ｐｐｍのαＢ２部位の積分値を使用し、コモノマーあたりの報告部位の数を考慮して定量した。
Ｂ＝Ｉα／２
ＰＰＢＢＰＰの２回の連続的なシーケンスで組み込まれた１－ブテンの量は、４０．５ｐｐｍのααＢ２Ｂ２部位の積分値を使用し、コモノマーあたりの報告部位の数を考慮して定量した。
ＢＢ＝２×Ｉαα
２回の連続的な組み込みが認められたとき、ＰＰＢＰＰの孤立したシーケンスで組み込まれた１－ブテンの量は、４３．９ｐｐｍでのαＢ２シグナル及びαＢ２Ｂ２シグナルの重なりに起因して補正される必要がある。
Ｂ＝（Ｉα－２×Ｉαα）／２
総１－ブテン含有量は、孤立して組み込まれた１－ブテン及び連続的に組み込まれた１－ブテンの和に基づいて算出した。
Ｂｔｏｔａｌ＝Ｂ＋ＢＢ
プロペンの量は、４６．７ｐｐｍの主要なＳααメチレン部位に基づき、かつ考慮されないプロペンのαＢ２メチレン単位及びααＢ２Ｂ２メチレン単位の相対量を補正して定量した（なお、１シーケンスあたりのブタンモノマーのＢ及びＢＢカウント数はシーケンスの数ではない）。
Ｐｔｏｔａｌ＝ＩＳαα＋Ｂ＋ＢＢ／２
位置欠陥に対応する特徴的なシグナル（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．、Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．、Ｆａｉｔ，Ａ．、Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ． ２０００、１００、１２５３）が観察された場合、誤挿入したプロピレン単位に付いての補正をＰｔｏｔａｌに対して使用した。
２，１－エリスロ誤挿入が存在する場合、４２．５ｐｐｍの化学シフトを有するこの微細構造要素の９番目の炭素（Ｓ２１ｅ９）からのシグナル（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．、Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．、Ｆａｉｔ，Ａ．、Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ． ２０００、１００、１２５３）を補正のために選んだ。この場合、
Ｐｔｏｔａｌ＝ＩＳαα＋Ｂ＋ＢＢ／２＋３×Ｉ（Ｓ２１ｅ９）
次いで、ポリマー中の１－ブテンの総モル分率を以下のように算出した。
ｆＢ＝（Ｂｔｏｔａｌ／（Ｂｔｏｔａｌ＋Ｐｔｏｔａｌ）
モルパーセント単位での１－ブテンの総コモノマー組み込みは、上記モル分率から通常のようにして算出した。
Ｂ［モル％］＝１００×ｆＢ
重量パーセント単位での１－ブテンの総コモノマー組み込みは、上記モル分率から標準的なやり方で算出した。
Ｂ［重量％］＝１００×（ｆＢ×５６．１１）／（（ｆＢ×５６．１１）＋（（１－ｆＢ）×４２．０８））
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲスペクトルを、上記のとおりに記録し、処理し、参照した。
１－ブテンの組み込みに対応する特徴的なシグナルを観察し、コモノマー含有量を以下のように定量した。
ＰＰＢＰＰの孤立したシーケンスで組み込まれた１－ブテンの量は、４３．６ｐｐｍのαＢ２部位の積分値を使用し、コモノマーあたりの報告部位の数を考慮して定量した。
Ｂ＝Ｉα／２
ＰＰＢＢＰＰの２回の連続的なシーケンスで組み込まれた１－ブテンの量は、４０．５ｐｐｍのααＢ２Ｂ２部位の積分値を使用し、コモノマーあたりの報告部位の数を考慮して定量した。
ＢＢ＝２×Ｉαα
２回の連続的な組み込みが認められたとき、ＰＰＢＰＰの孤立したシーケンスで組み込まれた１－ブテンの量は、４３．９ｐｐｍでのαＢ２シグナル及びαＢ２Ｂ２シグナルの重なりに起因して補正される必要がある。
Ｂ＝（Ｉα－２×Ｉαα）／２
総１－ブテン含有量は、孤立して組み込まれた１－ブテン及び連続的に組み込まれた１－ブテンの和に基づいて算出した。
Ｂｔｏｔａｌ＝Ｂ＋ＢＢ
プロペンの量は、４６．７ｐｐｍの主要なＳααメチレン部位に基づき、かつ考慮されないプロペンのαＢ２メチレン単位及びααＢ２Ｂ２メチレン単位の相対量を補正して定量した（なお、１シーケンスあたりのブタンモノマーのＢ及びＢＢカウント数はシーケンスの数ではない）。
Ｐｔｏｔａｌ＝ＩＳαα＋Ｂ＋ＢＢ／２
位置欠陥に対応する特徴的なシグナル（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．、Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．、Ｆａｉｔ，Ａ．、Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ． ２０００、１００、１２５３）が観察された場合、誤挿入したプロピレン単位に付いての補正をＰｔｏｔａｌに対して使用した。
２，１－エリスロ誤挿入が存在する場合、４２．５ｐｐｍの化学シフトを有するこの微細構造要素の９番目の炭素（Ｓ２１ｅ９）からのシグナル（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．、Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．、Ｆａｉｔ，Ａ．、Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ． ２０００、１００、１２５３）を補正のために選んだ。この場合、
Ｐｔｏｔａｌ＝ＩＳαα＋Ｂ＋ＢＢ／２＋３×Ｉ（Ｓ２１ｅ９）
次いで、ポリマー中の１－ブテンの総モル分率を以下のように算出した。
ｆＢ＝（Ｂｔｏｔａｌ／（Ｂｔｏｔａｌ＋Ｐｔｏｔａｌ）
モルパーセント単位での１－ブテンの総コモノマー組み込みは、上記モル分率から通常のようにして算出した。
Ｂ［モル％］＝１００×ｆＢ
重量パーセント単位での１－ブテンの総コモノマー組み込みは、上記モル分率から標準的なやり方で算出した。
Ｂ［重量％］＝１００×（ｆＢ×５６．１１）／（（ｆＢ×５６．１１）＋（（１－ｆＢ）×４２．０８））
【0146】
メルトフローレート（ＭＦＲ）
メルトフローレートＭＦＲ２は、プロピレンコポリマーについては２３０℃で２．１６ｋｇの荷重を用いて、エチレンコポリマーについては１９０℃で２．１６ｋｇの荷重を用いて測定した。メルトフローレートは、ＩＳＯ１１３３に規格化された試験装置が２．１６ｋｇの荷重の下でそれぞれ２３０℃、１９０℃の温度で１０分以内に押し出す、グラム単位のポリマーの量である。
メルトフローレートＭＦＲ２は、プロピレンコポリマーについては２３０℃で２．１６ｋｇの荷重を用いて、エチレンコポリマーについては１９０℃で２．１６ｋｇの荷重を用いて測定した。メルトフローレートは、ＩＳＯ１１３３に規格化された試験装置が２．１６ｋｇの荷重の下でそれぞれ２３０℃、１９０℃の温度で１０分以内に押し出す、グラム単位のポリマーの量である。
【0147】
冷キシレン可溶部（ＸＣＳ、重量％）：冷キシレン可溶部（ＸＣＳ）の含有量は、ＩＳＯ１６１５２；第１版；２００５－０７－０１に従って２５℃で決定した。
【0148】
融解温度Ｔｍ、結晶化温度Ｔｃは、５～７ｍｇの試料に対してＭｅｔｔｌｅｒ ＴＡ８２０示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した。ＤＳＣは、ＩＳＯ１１３５７／パート３／方法Ｃ２に従い、－３０～＋２２５℃の温度範囲の１０℃／分の走査速度での加熱／冷却／加熱のサイクルにおいて実行した。結晶化温度は冷却工程から決定したのに対して、融解温度は第２の加熱工程から決定した。
すべての機械的測定は、試験片の９６時間のコンディショニング時間（２３℃、５０％相対湿度）後に行った。
すべての機械的測定は、試験片の９６時間のコンディショニング時間（２３℃、５０％相対湿度）後に行った。
【0149】
ガラス転移温度Ｔｇは、ＩＳＯ６７２１－７に従って動的機械分析によって決定した。測定は、圧縮成形試料（４０×１０×１ｍｍ３）に対して、－１００℃～＋１５０℃の間で２℃／分の加熱速度及び１Ｈｚの周波数によってねじりモードで行った。
【0150】
ノッチなしシャルピー衝撃強さを、ＥＮ ＩＳＯ１８７３－２に従って調製した射出成形試験片（８０×１０×４ｍｍ）を使用することによって、ＩＳＯ１７９－１／１ｅＵに従って２３℃で決定した。
【0151】
引張特性は、ＥＮ ＩＳＯ１８７３－２に従って調製した厚さ４ｍｍの射出成形ドッグボーン試験片に対して決定した。引張弾性率は、１ｍｍ／分のひずみ速度及び２３℃でＩＳＯ５２７－１Ａに従って決定し、引張強さ及び破断点伸び（ひずみ）は、５０ｍｍ／分のひずみ速度及び２３℃でＩＳＯ５２７－２に従って決定した。
【0152】
荷重たわみ温度（ＨＤＴ）
ＨＤＴは、ＩＳＯ１８７３－２に従って調製した８０×１０×４ｍｍ３の射出成形試験片に対して決定した。試験は、１．８０ＭＰａの公称表面応力で、ＩＳＯ７５、条件Ａに従って平らに支持された試験片に対して実施した。
ＨＤＴは、ＩＳＯ１８７３－２に従って調製した８０×１０×４ｍｍ３の射出成形試験片に対して決定した。試験は、１．８０ＭＰａの公称表面応力で、ＩＳＯ７５、条件Ａに従って平らに支持された試験片に対して実施した。
【0153】
ＶＯＣ／Ｆｏｇ（フォグ）放出は、射出成形試験片及び造粒配合物に対してＶＤＡ２７８：２００２に従って測定した。揮発性有機化合物は、トルエン当量／グラムで測定した。曇り（ｆｏｇｇｉｎｇ）は、ヘキサデカン当量／グラムで測定した。
測定は、キャリアガスとしてヘリウム５．０を使用し、長さ５０ｍ、直径０．３２ｍｍ及び５％フェニル－メチル－シロキサンの０．５２μｍコーティングのカラムＨＰ Ｕｌｔｒａ ２を使用して、Ｇｅｒｓｔｅｌ（ゲステル）によって供給されたＴＤＳＡを用いて実施した。
ＶＯＣ分析は、以下の主なパラメータを使用して、上記規格に列挙されたデバイス設定１に従って行った：フローモード スプリットレス、最終温度９０℃；最終時間３０分、速度６０Ｋ／分。冷却トラップを、－１５０℃～＋２８０℃の温度範囲において、加熱速度１２Ｋ／秒及び最終時間５分で、フローモード スプリット１：３０でパージした。以下のＧＣ設定を分析に使用した：４０℃で２分間等温、３Ｋ／分で９２℃まで、次いで５Ｋ／分で１６０℃まで、次いで１０Ｋ／分で２８０℃まで加熱、１０分間等温；流量１．３ｍｌ／分。
ｆｏｇ（フォグ）分析は、以下の主なパラメータを使用して、上記規格に列挙されたデバイス設定１に従って行った：フローモード スプリットレス、速度６０Ｋ／分；最終温度１２０℃；最終時間６０分。冷却トラップを、－１５０℃～＋２８０℃の温度範囲において、加熱速度１２Ｋ／秒で、フローモード スプリット１：３０でパージした。以下のＧＣ設定を分析に使用した：５０℃で２分間等温、２５Ｋ／分で１６０℃まで、次いで１０Ｋ／分で２８０℃まで加熱、３０分間等温；流量１．３ｍｌ／分。
測定は、キャリアガスとしてヘリウム５．０を使用し、長さ５０ｍ、直径０．３２ｍｍ及び５％フェニル－メチル－シロキサンの０．５２μｍコーティングのカラムＨＰ Ｕｌｔｒａ ２を使用して、Ｇｅｒｓｔｅｌ（ゲステル）によって供給されたＴＤＳＡを用いて実施した。
ＶＯＣ分析は、以下の主なパラメータを使用して、上記規格に列挙されたデバイス設定１に従って行った：フローモード スプリットレス、最終温度９０℃；最終時間３０分、速度６０Ｋ／分。冷却トラップを、－１５０℃～＋２８０℃の温度範囲において、加熱速度１２Ｋ／秒及び最終時間５分で、フローモード スプリット１：３０でパージした。以下のＧＣ設定を分析に使用した：４０℃で２分間等温、３Ｋ／分で９２℃まで、次いで５Ｋ／分で１６０℃まで、次いで１０Ｋ／分で２８０℃まで加熱、１０分間等温；流量１．３ｍｌ／分。
ｆｏｇ（フォグ）分析は、以下の主なパラメータを使用して、上記規格に列挙されたデバイス設定１に従って行った：フローモード スプリットレス、速度６０Ｋ／分；最終温度１２０℃；最終時間６０分。冷却トラップを、－１５０℃～＋２８０℃の温度範囲において、加熱速度１２Ｋ／秒で、フローモード スプリット１：３０でパージした。以下のＧＣ設定を分析に使用した：５０℃で２分間等温、２５Ｋ／分で１６０℃まで、次いで１０Ｋ／分で２８０℃まで加熱、３０分間等温；流量１．３ｍｌ／分。
【0154】
２． 実施例
触媒の調製
メタロセン（ＭＣ１）（ｒａｃ－ａｎｔｉ－ジメチルシランジイル（２－メチル－４－フェニル－５－メトキシ－６－ｔｅｒｔ－ブチル－インデニル）（２－メチル－４－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド）は、国際公開第２０１３／００７６５０号パンフレットに記載されているように合成した。
触媒は、メタロセンＭＣ１並びにＭＡＯ及びトリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートの触媒系を使用して、国際公開第２０１５／１１１３５号パンフレットの触媒３に従って調製したが、ただし、界面活性剤は２，３，３，３－テトラフルオロ－２－（１，１，２，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロポキシ）－１－プロパノールである。この触媒を用いてランダムプロピレンコポリマーＰ－Ｉ及びＰ－ＩＩを調製した。
触媒の調製
メタロセン（ＭＣ１）（ｒａｃ－ａｎｔｉ－ジメチルシランジイル（２－メチル－４－フェニル－５－メトキシ－６－ｔｅｒｔ－ブチル－インデニル）（２－メチル－４－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド）は、国際公開第２０１３／００７６５０号パンフレットに記載されているように合成した。
触媒は、メタロセンＭＣ１並びにＭＡＯ及びトリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートの触媒系を使用して、国際公開第２０１５／１１１３５号パンフレットの触媒３に従って調製したが、ただし、界面活性剤は２，３，３，３－テトラフルオロ－２－（１，１，２，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロポキシ）－１－プロパノールである。この触媒を用いてランダムプロピレンコポリマーＰ－Ｉ及びＰ－ＩＩを調製した。
【0155】
ランダムプロピレンコポリマー（Ｐ－Ｉ）の調製
ランダムプロピレンコポリマー（Ｐ－Ｉ）を、ループ反応器及び気相反応器を含む逐次（連続）プロセスで調製した。反応条件を表１に要約する。
ランダムプロピレンコポリマー（Ｐ－Ｉ）を、ループ反応器及び気相反応器を含む逐次（連続）プロセスで調製した。反応条件を表１に要約する。
【0156】
【表1】
【0157】
次いで、得られたコポリマーを、ポリプロピレンを伴う５重量％２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサンのマスターバッチ（ＰＯＸ）を用いて、同方向回転（共回転）二軸押出機中、２１０～２３０℃でビスブレーキングした。得られた変性プロピレンランダムコポリマー（ｍＰ－１）は、７９ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する。これは、ビスブレーキング率が５２．７であることを意味する。
【0158】
ランダムプロピレンコポリマー（Ｐ－ＩＩ）の調製
ランダムプロピレンコポリマー（Ｐ－ＩＩ）を、ループ反応器及び気相反応器を含む逐次プロセスで調製した。反応条件を表２に要約する。
ランダムプロピレンコポリマー（Ｐ－ＩＩ）を、ループ反応器及び気相反応器を含む逐次プロセスで調製した。反応条件を表２に要約する。
【0159】
【表2】
【0160】
得られたコポリマーを、安定化のために基本的な抗酸化剤の組み合わせを使用して、ビスブレーキングなしで配合した。
【0161】
Ｐ－ＩＩは、９４ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）、５．５モル％のＣ４コモノマー含有量を有し、核形成剤を含有しないＣ３Ｃ４ランダムコポリマーである。Ｐ－ＩＩは、１４０℃の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）に従って決定された融解温度Ｔｍ及び１０５℃の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）に従って決定された結晶化温度Ｔｃを有する。
【0162】
繊維強化組成物（Ｃ）の調製
繊維強化組成物（Ｃ）は、変性プロピレンランダムコポリマー（ｍＰ－Ｉ）又はプロピレンランダムコポリマー（Ｐ－ＩＩ）と、ガラス繊維（ＧＦ）、接着促進剤（ＡＰ）及び添加剤（ＡＤ）とを、同方向回転二軸押出機で溶融ブレンドすることにより得た。発明例及び比較例の組成物及び特性を表３に要約する。
繊維強化組成物（Ｃ）は、変性プロピレンランダムコポリマー（ｍＰ－Ｉ）又はプロピレンランダムコポリマー（Ｐ－ＩＩ）と、ガラス繊維（ＧＦ）、接着促進剤（ＡＰ）及び添加剤（ＡＤ）とを、同方向回転二軸押出機で溶融ブレンドすることにより得た。発明例及び比較例の組成物及び特性を表３に要約する。
【0163】
【表3】
【0164】
ｈＰは、７５ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）、９０５ｋｇ／ｍ３のＩＳＯ１１８３－１８７に従って決定された密度及び＋２℃のガラス転移温度Ｔｇを有する、Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ触媒を用いて調製された、Ｂｏｒｅａｌｉｓ ＡＧの市販のプロピレンホモポリマーＨＪ１２０ＵＢである。
ＧＦは、１０．５μｍのフィラメント直径及び３ｍｍのストランド長を有する日本電気硝子株式会社の市販製品ＥＣＳ ０３ Ｔ－４８０Ｈである。
ＡＰ１は、Ｓｃｏｎａ（スコナ）による接着促進剤ＳＣＯＮＡ ＴＰＰＰ ８１１２ ＧＡであり、１．４重量％の無水マレイン酸含有量及び、約５０ｇ／１０分のＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）に相当する、８０ｇ／１０分を超えるＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する無水マレイン酸で官能化されたポリプロピレンである。
ＡＰ２は、同方向回転二軸押出機中で１０００ｐｐｍのＰＯＸの存在下で、上記のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）を０．７重量％の無水マレイン酸とグラフトすることによって得られるプロピレン及び１－ヘキセンのＭＡＨグラフトコポリマーである。ＡＰ２は、７２ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する。
ＡＤ１は、８．０重量％のトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＨＰＬ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ（エイチピーエル・アディティブズ）によるＫｉｎｏｘ－６８－Ｇ）、８．０重量％のペンタエリスリチル－テトラキス（３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート（ＢＡＳＦ（ビーエーエスエフ）によるＩｒｇａｎｏｘ １０１０ＦＦ）、２０．０重量％のＢｏｒｅａｌｉｓによるカーボンブラック（３９．５重量％マスターバッチ）、並びに６４．０重量％の、９０５ｋｇ／ｍ３のＩＳＯ１１８３－１８７に従って決定された密度及び３．２ｇ／１０分のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有するＢｏｒｅａｌｉｓによるプロピレンホモポリマーＨＣ００１Ａからなるマスターバッチである。
ＡＤ２は、１４．３重量％のトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ．－ブチルフェニル）ホスファイト（ＨＰＬ ＡｄｄｉｔｉｖｅｓによるＫｉｎｏｘ－６８－Ｇ）、１４．３重量％のペンタエリスリチル－テトラキス（３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート（ＢＡＳＦによるＩｒｇａｎｏｘ １０１０ＦＦ）、３５．７重量％のＢｏｒｅａｌｉｓによるカーボンブラック（３９．５重量％マスターバッチ）、並びに３５．７重量％の、９０５ｋｇ／ｍ３のＩＳＯ１１８３－１８７に従って決定された密度及び３．２ｇ／１０分のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有するＢｏｒｅａｌｉｓによるプロピレンホモポリマーＨＣ００１Ａからなるマスターバッチである。
ＧＦは、１０．５μｍのフィラメント直径及び３ｍｍのストランド長を有する日本電気硝子株式会社の市販製品ＥＣＳ ０３ Ｔ－４８０Ｈである。
ＡＰ１は、Ｓｃｏｎａ（スコナ）による接着促進剤ＳＣＯＮＡ ＴＰＰＰ ８１１２ ＧＡであり、１．４重量％の無水マレイン酸含有量及び、約５０ｇ／１０分のＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）に相当する、８０ｇ／１０分を超えるＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する無水マレイン酸で官能化されたポリプロピレンである。
ＡＰ２は、同方向回転二軸押出機中で１０００ｐｐｍのＰＯＸの存在下で、上記のプロピレンランダムコポリマー（Ｐ）を０．７重量％の無水マレイン酸とグラフトすることによって得られるプロピレン及び１－ヘキセンのＭＡＨグラフトコポリマーである。ＡＰ２は、７２ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する。
ＡＤ１は、８．０重量％のトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＨＰＬ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ（エイチピーエル・アディティブズ）によるＫｉｎｏｘ－６８－Ｇ）、８．０重量％のペンタエリスリチル－テトラキス（３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート（ＢＡＳＦ（ビーエーエスエフ）によるＩｒｇａｎｏｘ １０１０ＦＦ）、２０．０重量％のＢｏｒｅａｌｉｓによるカーボンブラック（３９．５重量％マスターバッチ）、並びに６４．０重量％の、９０５ｋｇ／ｍ３のＩＳＯ１１８３－１８７に従って決定された密度及び３．２ｇ／１０分のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有するＢｏｒｅａｌｉｓによるプロピレンホモポリマーＨＣ００１Ａからなるマスターバッチである。
ＡＤ２は、１４．３重量％のトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ．－ブチルフェニル）ホスファイト（ＨＰＬ ＡｄｄｉｔｉｖｅｓによるＫｉｎｏｘ－６８－Ｇ）、１４．３重量％のペンタエリスリチル－テトラキス（３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート（ＢＡＳＦによるＩｒｇａｎｏｘ １０１０ＦＦ）、３５．７重量％のＢｏｒｅａｌｉｓによるカーボンブラック（３９．５重量％マスターバッチ）、並びに３５．７重量％の、９０５ｋｇ／ｍ３のＩＳＯ１１８３－１８７に従って決定された密度及び３．２ｇ／１０分のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有するＢｏｒｅａｌｉｓによるプロピレンホモポリマーＨＣ００１Ａからなるマスターバッチである。
【国際調査報告】