特表 2024-504451 高炭素数のフィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-01-31

(54)【発明の名称】高炭素数のフィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法

(51)【国際特許分類】

   C07C 7/10 20060101AFI20240124BHJP

   C07C 9/00 20060101ALI20240124BHJP

   C07C 11/00 20060101ALI20240124BHJP

【ＦＩ】

C07C7/10

C07C9/00

C07C11/00

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023545364

(86)(22)【出願日】2022-11-28

(85)【翻訳文提出日】2023-07-26

(86)【国際出願番号】 CN2022134666

(87)【国際公開番号】W WO2023124690

(87)【国際公開日】2023-07-06

(31)【優先権主張番号】202111667068.1

(32)【優先日】2021-12-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】520373578

【氏名又は名称】インナー・モンゴリア・イータイ・コール－ベイスト・ニュー・マテリアルズ・リサーチ・インスティテュート・カンパニー・リミテッド

【氏名又は名称原語表記】Ｉｎｎｅｒ Ｍｏｎｇｏｌｉａ Ｙｉｔａｉ Ｃｏａｌ－ｂａｓｅｄ Ｎｅｗ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．

(74)【代理人】

【識別番号】110000914

【氏名又は名称】弁理士法人ＷｉｓｅＰｌｕｓ

(72)【発明者】

【氏名】劉宏宇

(72)【発明者】

【氏名】錢震

(72)【発明者】

【氏名】李志飛

(72)【発明者】

【氏名】張曉龍

(72)【発明者】

【氏名】李俊誠

(72)【発明者】

【氏名】薛強

(72)【発明者】

【氏名】王旭

(72)【発明者】

【氏名】張慧

(72)【発明者】

【氏名】關懷

(72)【発明者】

【氏名】▲どん▼艶陽

(72)【発明者】

【氏名】劉翔

(72)【発明者】

【氏名】左佳樂

【テーマコード（参考）】

4H006

【Ｆターム（参考）】

4H006AA02

4H006AD16

4H006BB17

4H006BB31

4H006BB45

(57)【要約】

本公開は、高炭素数のフィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法を開示し、化工技術分野に関する。この高炭素数のフィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法では、反応－抽出組み合わせプロセスを採用し、まずアルカリ水溶液を用いてフィッシャートロプシュ油（Ｃ５－Ｃ２０）に対してアルカリ洗浄を行い、酸性物質を、水に溶解しやすい塩類に転化し、エステル類を加水分解し、水洗で除去し、カーボネート類抽出剤により１回目抽出を行ってフィッシャートロプシュ油中のアルコール及びエステルを除去し、プロピレンカーボネートによって２回目抽出を行ってフィッシャートロプシュ油中のケトン及びアルデヒド類不純物を除去し、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物を有効に除去する目的を達成し、抽出後、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の含有量を１～６０ｐｐｍに低下することができ、石油製品の収率を９０％以上に維持することができる。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

フィッシャートロプシュ油に対して順次にアルカリ洗浄、水洗及び抽出を行うことを含み、前記抽出は、１回目抽出及び２回目抽出を含み、前記１回目抽出は、カーボネート類抽出剤を採用して抽出が行われ、前記２回目抽出は、プロピレンカーボネートを採用して抽出が行われ、
フィッシャートロプシュ油の炭素数がＣ５－Ｃ２０であることを特徴とする高炭素数のフィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法。

【請求項2】

前記１回目抽出の過程において、フィッシャートロプシュ油とカーボネート類抽出剤との体積比を１：１～１０、好ましくは１：２～６に制御し、
好ましくは、フィッシャートロプシュ油の炭素数がＣ１０－Ｃ２０であることを特徴とする請求項１に記載の除去方法。

【請求項3】

前記カーボネート類抽出剤は、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ビニレンカーボネート、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート及びトリメチレンカーボネートからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項２に記載の除去方法。

【請求項4】

前記２回目抽出の過程において、フィッシャートロプシュ油とプロピレンカーボネートとの体積比を１：１～１０、好ましくは１：２～６に制御することを特徴とする請求項１に記載の除去方法。

【請求項5】

前記１回目抽出及び前記２回目抽出の過程はいずれもシーブプレート抽出塔中で行われ、抽出温度が２０～２５℃であり、
好ましくは、前記シーブプレート抽出塔の振動数が１～５００回／ｍｉｎであり、シーブプレートの開口率が１～９９％であり、シーブプレートの間隔とシーブプレート塔の高さとの比が１～５０：１００であることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の除去方法。

【請求項6】

前記アルカリ洗浄は、アルカリ水溶液を採用して処理が行われ、前記アルカリ水溶液には、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮａＨＣＯ_３、Ｎａ_２ＣＯ_３、Ｋ_２ＣＯ_３、Ｃａ（ＯＨ）_２及びＫＨＣＯ_３のうちの少なくとも１種が含まれていることを特徴とする請求項１に記載の除去方法。

【請求項7】

前記アルカリ水溶液の質量濃度が１０～３０％であり、前記フィッシャートロプシュ油と前記アルカリ水溶液との体積比が１：１～３であり、
好ましくは、アルカリ洗浄の操作時間が１～３ｈであることを特徴とする請求項６に記載の除去方法。

【請求項8】

前記アルカリ洗浄は、撹拌条件下、又はスタティック混合装置中で行われ、アルカリ洗浄の後、静置して分層させ、
好ましくは、前記スタティック混合装置を採用してアルカリ洗浄を行う際に、前記スタティック混合装置の還流量と抽出量との比を２～８：１に制御することを特徴とする請求項７に記載の除去方法。

【請求項9】

前記水洗の過程において、フィッシャートロプシュ油と水との体積比を１：２～４、水洗時間を１～２ｈに制御することを特徴とする請求項１に記載の除去方法。

【請求項10】

前記水洗は、撹拌条件下、又はスタティック混合装置中で行われ、水洗後、静置して分層させ、
好ましくは、前記スタティック混合装置を採用して水洗を行う際に、前記スタティック混合装置の還流量と抽出量との比を２～８：１に制御することを特徴とする請求項９に記載の除去方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

＜関連出願の相互参照＞
本願は、２０２１年１２月３１日に出願された、名称が「高炭素数のフィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法」である中国特許出願２０２１１１６６７０６８．１の優先権を主張し、その内容を全て引用によりここに組み込む。

【0002】

＜技術分野＞
本公開は、化工技術分野に関し、具体的に、高炭素数のフィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法に関する。

【背景技術】

【0003】

フィッシャートロプシュ油は、α－アルケンを大量に含有するため、豊富な下流側用途を有するが、フィッシャートロプシュ反応過程において５ｗｔ％程度の酸素含有化合物を生成し、主に、アルデヒド、酸、アルコール、ケトン、エステルの５種類に分類される。このような不純物が製品に含まれると、下流側製品の適用に影響を及ぼすので、酸素含有化合物を除去する手段をとる必要がある。

【0004】

ＣＮ１０６７５３５４６Ａ（２０１７）では、強アルカリ性の含水ジメチルスルホキシド溶液複合抽出剤を採用して酸素含有化合物を除去し、抽出後のフィッシャートロプシュ合成軽質油をさらにシリカゲル乾燥機に通した後に、酸素含有化合物の総含有量が０．０５％未満となる。ＣＮ１１２７４５９０９Ａ（２０１９）では、エチレングリコール複合抽出溶媒を用い、ここで、複合抽出溶媒は、主溶媒と共溶媒とを含有し、主溶媒がエチレングリコール類化合物であり、共溶媒が水、アンモニア水、アルコールアミン類化合物、アミド類化合物又はスルホン類化合物であり、この方法により、炭化水素類化合物の収率を９６質量％以上に達することができる。

【0005】

しかし、従来のプロセスは、ほとんど低炭素数の石油製品を対象とするものであり、石油製品の炭素数が高いほど酸素含有化合物が除去されにくくなる。従来、高炭素数の石油製品に対して、まだ酸素含有化合物を効果的に除去しにくい。
これに鑑みて、特に本公開を提案する。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本公開の目的は、少なくとも、石油製品の収率を保証した上、高炭素数の石油製品中の酸素含有化合物を効果的に除去する、高炭素数のフィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本公開は以下の通り実現される。

【0008】

第１の態様において、本公開は、フィッシャートロプシュ油に対して順次にアルカリ洗浄、水洗及び抽出を行うことを含む、高炭素数のフィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法を提供し、この方法において、抽出は、１回目抽出及び２回目抽出を含み、１回目抽出は、カーボネート類抽出剤を採用して抽出が行われ、２回目抽出は、プロピレンカーボネートを採用して抽出が行われ、フィッシャートロプシュ油の炭素数がＣ５－Ｃ２０である。

【0009】

好適な実施形態において、１回目抽出の過程において、フィッシャートロプシュ油とカーボネート類抽出剤との体積比を１：１～１０、好ましくは１：２～６に制御する。

【0010】

好ましくは、フィッシャートロプシュ油の炭素数がＣ１０－Ｃ２０である。

【0011】

選択可能な実施形態において、カーボネート類抽出剤が、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ビニレンカーボネート、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート及びトリメチレンカーボネートからなる群より選ばれる少なくとも１種である。

【0012】

選択可能な実施形態において、２回目抽出の過程において、フィッシャートロプシュ油とプロピレンカーボネートとの体積比を１：１～１０、好ましくは１：２～６に制御する。

【0013】

選択可能な実施形態において、１回目抽出及び２回目抽出の過程はいずれもシーブプレート抽出塔中で行われ、抽出温度が２０～２５℃である。

【0014】

好ましくは、シーブプレート抽出塔の振動数が１～５００回／ｍｉｎであり、シーブプレートの開口率が１～９９％であり、シーブプレートの間隔とシーブプレート塔の高さとの比が１～５０：１００である。

【0015】

選択可能な実施形態において、アルカリ洗浄は、アルカリ水溶液を採用して処理が行われ、アルカリ水溶液には、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮａＨＣＯ_３、Ｎａ_２ＣＯ_３、Ｋ_２ＣＯ_３、Ｃａ（ＯＨ）_２及びＫＨＣＯ_３のうちの少なくとも１種が含まれている。

【0016】

選択可能な実施形態において、アルカリ水溶液の質量濃度が１０～３０％であり、フィッシャートロプシュ油とアルカリ水溶液との体積比が１：１～３であり、好ましくは、アルカリ洗浄の操作時間が１～３ｈである。

【0017】

選択可能な実施形態において、アルカリ洗浄は、撹拌条件下、又はスタティック混合装置中で行われ、アルカリ洗浄の後、静置して分層させ、好ましくは、スタティック混合装置を採用してアルカリ洗浄を行う際に、スタティック混合装置の還流量と抽出量との比を２～８：１に制御する。

【0018】

選択可能な実施形態において、水洗の過程において、フィッシャートロプシュ油と水との体積比を１：２～４、水洗時間を１～２ｈに制御する。

【0019】

選択可能な実施形態において、水洗は、撹拌条件下、又はスタティック混合装置中で行われ、水洗後、静置して分層させ、好ましくは、スタティック混合装置を採用して水洗を行う際に、スタティック混合装置の還流量と抽出量との比を２～８：１に制御する。

【発明を実施するための形態】

【0020】

本公開の実施態様は、下記の有益な効果を有することができる。反応－抽出組み合わせプロセスを採用し、まず、アルカリ水溶液を用いてフィッシャートロプシュ油（Ｃ５－Ｃ２０）に対してアルカリ洗浄を行い、酸性物質を、水に溶解しやすい塩類に転化させ、エステル類を加水分解し、水洗により除去し、カーボネート類抽出剤により１回目抽出を行ってフィッシャートロプシュ油中のアルコール及びエステルを除去し、プロピレンカーボネートにより２回目抽出を行ってフィッシャートロプシュ油中のケトン及びアルデヒド類不純物を除去し、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物を有効に除去する目的を達成し、抽出後、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の含有量が１～６０ｐｐｍに低下し、石油製品の収率が９０％以上に維持される。

【0021】

本公開の実施例の目的、技術案及び利点をより明らかにするために、以下、本公開の実施例における技術案を明らかに完全に説明する。実施例において、具体的な条件が明記されていない場合、一般的な条件又はメーカが提案する条件に従って行われる。用いる試薬又は機器についてメーカが明記されていないものは、いずれも市販される一般的な製品である。

【0022】

本公開は、高炭素数のフィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法を提供し、反応－抽出組み合わせプロセスを採用して、炭素数Ｃ５－Ｃ２０（好ましくはＣ１０－Ｃ２０）のフィッシャートロプシュ油に対して非常に良い処理効果を有し、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物を有効に除去し、フィッシャートロプシュ油の収率を保証することができる。具体的に以下の工程を含む。

【0023】

Ｓ１． アルカリ洗浄
フィッシャートロプシュ油に対してアルカリ洗浄を行い、アルカリ洗浄において、酸性物質を、水に溶解しやすい塩類に転化させ、エステル類を加水分解し、後続工程における水洗により除去される。

【0024】

具体的に、アルカリ洗浄は、アルカリ水溶液を採用して処理が行われ、常温（２０～２５℃）下で行えばよい。アルカリ水溶液には、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮａＨＣＯ_３、Ｎａ_２ＣＯ_３、Ｋ_２ＣＯ_３、Ｃａ（ＯＨ）_２及びＫＨＣＯ_３のうちの少なくとも１種が含まれている。アルカリ水溶液において採用する塩基性原料は、１種であってもよいし、複数種であってもよいが、ここでは制限されない。

【0025】

幾つかの実施例において、アルカリ水溶液の質量濃度が１０～３０％であり、具体的に１０％、１５％、２０％、２５％、３０％などであってもよいし、上記の隣接する質量濃度間の任意の値であってもよい。フィッシャートロプシュ油とアルカリ水溶液との体積比が１：１～３であり、具体的に１：１、１：２、１：３などであってもよいし、上記の隣接する割合値間の任意の値であってもよい。アルカリ洗浄の操作時間が１～３ｈであり、具体的に１ｈ、１．５ｈ、２ｈ、２．５ｈ、３ｈなどであってもよいし、上記の隣接する時間値間の任意の値であってもよい。

【0026】

幾つかの実施例において、反応を十分に行うために、アルカリ洗浄は、撹拌条件下、又はスタティック混合装置中で行われ、アルカリ洗浄の後、静置して分層させ、静置時間が２０～６０ｍｉｎであってもよい。

【0027】

具体的に、スタティック混合装置は、一般的なスタティック混合装置であってもよく、撹拌の代わりにすることができ、操作過程において、スタティック混合装置の出口からのものが入口へ還流し、通常、スタティック混合装置の還流量と抽出量との比を２～８：１に制御し、２：１、３：１、４：１、５：１、６：１、７：１、８：１等であってもよいし、上記の隣接する割合値間の任意の値であってもよい。

【0028】

Ｓ２． 水洗
水洗は、脱イオン水を採用して行われてもよく、常温（２０～２５℃）下であればよく、アルカリ洗浄において生成する塩類等を十分に除去するためにフィッシャートロプシュ油と脱イオン水との体積比を１：２～４、水洗時間を１～２ｈに制御する。

【0029】

具体的に、フィッシャートロプシュ油と脱イオン水との体積比が１：２、１：３、１：４等であってもよいし、上記の隣接する体積比間の任意の値であってもよい。水洗時間が１ｈ、１．５ｈ、２ｈ等であってもよいし、上記の隣接する時間値間の任意の値であってもよい。

【0030】

同様に、水洗も撹拌条件下、又はスタティック混合装置中で行われ、水洗後、静置して分層させ、静置時間が２０～６０ｍｉｎであってもよい。

【0031】

同様に、スタティック混合装置は、一般的なスタティック混合装置であってもよく、撹拌の代わりにすることができ、操作過程において、スタティック混合装置の出口からのものが入口へ還流し、通常、スタティック混合装置の還流量と抽出量との比を２～８：１に制御し、２：１、３：１、４：１、５：１、６：１、７：１、８：１等であってもよいし、上記の隣接する割合値間の任意の値であってもよい。

【0032】

Ｓ３． １回目抽出
１回目抽出は、カーボネート類抽出剤を採用して抽出が行われ、１回目抽出によりフィッシャートロプシュ油中のアルコール及びエステルを除去することができる。

【0033】

幾つかの実施例において、１回目抽出の過程において、フィッシャートロプシュ油とカーボネート類抽出剤との体積比を１：１～１０、好ましくは１：２～６に制御する。フィッシャートロプシュ油とカーボネート類抽出剤との体積比を１：１、１：２、１：３、１：４、１：５等に制御してもよいし、上記の隣接する割合値間の任意の値に制御してもよい。

【0034】

幾つかの実施例において、カーボネート類抽出剤が、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ビニレンカーボネート、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート及びトリメチレンカーボネートからなる群より選ばれる少なくとも１種である。上記の複数種のカーボネート類抽出剤はいずれもフィッシャートロプシュ油中のアルコール及びエステルを有効に除去することができ、単一の抽出剤を採用してもよいし、混合抽出剤を採用してもよいが、ここでは制限されない。

【0035】

幾つかの実施例において、１回目抽出の過程は、シーブプレート抽出塔中で行われ、抽出温度が２０～２５℃であり、即ち、常温下で行われる。シーブプレート抽出塔の振動数が１～５００回／ｍｉｎであり、シーブプレートの開口率が１～９９％であり、シーブプレートの間隔とシーブプレート塔の高さとの比が１～５０：１００である。

【0036】

具体的に、シーブプレート抽出塔の振動数が１回／ｍｉｎ、２０回／ｍｉｎ、６０回／ｍｉｎ、８０回／ｍｉｎ、１００回／ｍｉｎ、１２０回／ｍｉｎ、１４０回／ｍｉｎ、１６０回／ｍｉｎ、１８０回／ｍｉｎ、２００回／ｍｉｎ、２２０回／ｍｉｎ、２４０回／ｍｉｎ、２６０回／ｍｉｎ、２８０回／ｍｉｎ、３００回／ｍｉｎ、３２０回／ｍｉｎ、３４０回／ｍｉｎ、３６０回／ｍｉｎ、３８０回／ｍｉｎ、４００回／ｍｉｎ、４２０回／ｍｉｎ、４４０回／ｍｉｎ、４６０回／ｍｉｎ、４８０回／ｍｉｎ、５００回／ｍｉｎ等であってもよいし、上記の隣接する振動数間の任意の値であってもよい。シーブプレートの開口率が１％、１０％、２０％、３０％、４０％、５０％、５５％、６０％、６５％、７０％、８０％、９０％、９９％等であってもよいし、上記の隣接する開口率間の任意の値であってもよい。シーブプレートの間隔とシーブプレート塔の高さとの比が１：１００、５：１００、１０：１００、１５：１００、２０：１００、２５：１００、３０：１００、３５：１００、４０：１００、４５：１００、５０：１００等であってもよいし、上記の隣接する割合値間の任意の値であってもよい。

【0037】

Ｓ４． ２回目抽出
２回目抽出は、プロピレンカーボネートを採用して抽出を行い、フィッシャートロプシュ油中のケトン及びアルデヒド類不純物を有効に除去することができる。

【0038】

幾つかの実施例において、２回目抽出の過程において、フィッシャートロプシュ油とプロピレンカーボネートとの体積比を１：１～１０、好ましくは１：２～６に制御する。具体的に、１：１、１：２、１：３、１：４、１：５等であってもよいし、上記の隣接する体積比間の任意の値であってもよい。

【0039】

幾つかの実施例において、１回目抽出及び２回目抽出の過程はいずれもシーブプレート抽出塔中で行われ、抽出温度が２０～２５℃であり、即ち、常温下で行われる。シーブプレート抽出塔の振動数が１～５００回／ｍｉｎであり、シーブプレートの開口率が１～９９％であり、シーブプレートの間隔とシーブプレート塔の高さとの比が１～５０：１００である。

【0040】

具体的に、シーブプレート抽出塔の振動数が１回／ｍｉｎ、２０回／ｍｉｎ、６０回／ｍｉｎ、８０回／ｍｉｎ、１００回／ｍｉｎ、１２０回／ｍｉｎ、１４０回／ｍｉｎ、１６０回／ｍｉｎ、１８０回／ｍｉｎ、２００回／ｍｉｎ、２２０回／ｍｉｎ、２４０回／ｍｉｎ、２６０回／ｍｉｎ、２８０回／ｍｉｎ、３００回／ｍｉｎ、３２０回／ｍｉｎ、３４０回／ｍｉｎ、３６０回／ｍｉｎ、３８０回／ｍｉｎ、４００回／ｍｉｎ、４２０回／ｍｉｎ、４４０回／ｍｉｎ、４６０回／ｍｉｎ、４８０回／ｍｉｎ、５００回／ｍｉｎ等であってもよいし、上記の隣接する振動数間の任意の値であってもよい。シーブプレートの開口率が１％、１０％、２０％、３０％、４０％、５０％、５５％、６０％、６５％、７０％、８０％、９０％、９９％等であってもよいし、上記の隣接する開口率間の任意の値であってもよい。シーブプレートの間隔とシーブプレート塔の高さとの比が１：１００、５：１００、１０：１００、１５：１００、２０：１００、２５：１００、３０：１００、３５：１００、４０：１００、４５：１００、５０：１００等であってもよいし、上記の隣接する割合値間の任意の値であってもよい。

【0041】

なお、２回目抽出の終了後、精留等の一般的な方法を採用して抽出剤を回収することができるが、ここではその説明を省略する。

【0042】

以下、実施例を参照しながら本公開の特徴及び性能をさらに詳しく説明する。

【0043】

実施例１
本実施例は、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法を提供し、具体的には以下の通りである。

【0044】

フィッシャートロプシュ油原料：フィッシャートロプシュ油（Ｃ８）中の酸素含有化合物の含有量が５％であり、アルコール、アルデヒド、酸、エステル及びケトンを含み、中でも、アルコールの含有量が３．２％であり、アルデヒドの含有量が０．４％であり、酸の含有量が０．５％であり、エステルの含有量が０．４％であり、ケトンの含有量が０．５％である。

【0045】

アルカリ洗浄と水洗：１０Ｌのフィッシャートロプシュ油を取り、フィッシャートロプシュ油に１０ｗｔ％のＮａＯＨ水溶液１０Ｌを添加し１時間撹拌し、３０ｍｉｎ静置して分層させ、その後、水相を除去し、１０Ｌの脱イオン水を添加して水洗を行った。

【0046】

１回目抽出：水洗後のフィッシャートロプシュ油にブチレンカーボネート抽出剤１０Ｌを添加し、遠心抽出装置の回転速度が２０００ｒ／ｍｉｎであり、シーブプレート抽出塔の振動数が８０回／ｍｉｎであり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの開口率が５０％であり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの間隔がシーブプレート塔の高さの５％である。

【0047】

２回目抽出：ブチレンカーボネート抽出後の１０Ｌのフィッシャートロプシュ油にプロピレンカーボネート２０Ｌを添加し、シーブプレート抽出塔の振動数が８０回／ｍｉｎであり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの開口率が５０％であり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの間隔がシーブプレート塔の高さの５％である。

【0048】

検出したところ、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の含有量が３６ｐｐｍであり、石油製品の収率が９５％である。

【0049】

実施例２
本実施例は、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法を提供し、具体的には以下の通りである。

【0050】

フィッシャートロプシュ油原料：フィッシャートロプシュ油（Ｃ８）中の酸素含有化合物の含有量が５％であり、アルコール、アルデヒド、酸、エステル及びケトンを含み、中でも、アルコールの含有量が３．４％であり、アルデヒドの含有量が０．５％であり、酸の含有量が０．５％であり、エステルの含有量が０．３％であり、ケトンの含有量が０．３％である。

【0051】

アルカリ洗浄と水洗：１０Ｌのフィッシャートロプシュ油を取り、フィッシャートロプシュ油に５ｗｔ％のＮａＯＨ水溶液１０Ｌを添加し、１時間撹拌し、３０ｍｉｎ静置して分層させ、その後、水相を除去し、１０Ｌの脱イオン水を添加して水洗を行った。

【0052】

１回目抽出：水洗後のフィッシャートロプシュ油にブチレンカーボネート抽出剤１０Ｌを添加し、シーブプレート抽出塔の振動数が１２０回／ｍｉｎであり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの開口率が５０％であり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの間隔がシーブプレート塔の高さの５％である。

【0053】

２回目抽出：ブチレンカーボネート抽出後の１０Ｌのフィッシャートロプシュ油にプロピレンカーボネート２０Ｌを添加し、シーブプレート抽出塔の振動数が１２０回／ｍｉｎであり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの開口率が５０％であり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの間隔がシーブプレート塔の高さの５％である。

【0054】

検出したところ、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の含有量が３０ｐｐｍであり、石油製品の収率が９４％である。

【0055】

実施例３
本実施例は、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法を提供し、具体的には以下の通りである。

【0056】

フィッシャートロプシュ油原料：フィッシャートロプシュ油（Ｃ８）中の酸素含有化合物の含有量が５％であり、アルコール、アルデヒド、酸、エステル及びケトンを含み、アルコールの含有量が３．２％であり、アルデヒドの含有量が０．６％であり、酸の含有量が０．６％であり、エステルの含有量が０．３％であり、ケトンの含有量が０．３％である。

【0057】

アルカリ洗浄と水洗：１０Ｌのフィッシャートロプシュ油を取り、フィッシャートロプシュ油に２０ｗｔ％のＮａＯＨ水溶液１０Ｌを添加し、１時間撹拌し、３０ｍｉｎ静置して分層させ、その後、水相を除去し、１０Ｌの脱イオン水を添加して水洗を行った。

【0058】

１回目抽出：水洗後のフィッシャートロプシュ油にブチレンカーボネート抽出剤２０Ｌを添加し、シーブプレート抽出塔の振動数が８０回／ｍｉｎであり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの開口率が５５％であり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの間隔がシーブプレート塔の高さの５％である。

【0059】

２回目抽出：ブチレンカーボネート抽出後の１０Ｌのフィッシャートロプシュ油にプロピレンカーボネート２５Ｌを添加し、シーブプレート抽出塔の振動数が８０回／ｍｉｎであり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの開口率が５５％であり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの間隔がシーブプレート塔の高さの５％である。

【0060】

検出したところ、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の含有量が３５ｐｐｍであり、石油製品の収率が９２％である。

【0061】

実施例４
本実施例は、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法を提供し、具体的には以下の通りである。

【0062】

フィッシャートロプシュ油原料：フィッシャートロプシュ油（Ｃ８）中の酸素含有化合物の含有量が５％であり、アルコール、アルデヒド、酸、エステル及びケトンを含み、中でも、アルコールの含有量が３．５％であり、アルデヒドの含有量が０．５％であり、酸の含有量が０．５％であり、エステルの含有量が０．３％であり、ケトンの含有量が０．２％である。

【0063】

アルカリ洗浄と水洗：１０Ｌのフィッシャートロプシュ油を取り、フィッシャートロプシュ油に２０ｗｔ％のＮａＯＨ水溶液１０Ｌを添加し、１時間撹拌し、３０ｍｉｎ静置して分層させ、その後、水相を除去し、１０Ｌの脱イオン水を添加して水洗を行った。

【0064】

１回目抽出：水洗後のフィッシャートロプシュ油にブチレンカーボネート抽出剤１０Ｌを添加し、シーブプレート抽出塔の振動数が１２０回／ｍｉｎであり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの開口率が５０％であり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの間隔がシーブプレート塔の高さの５％である。

【0065】

２回目抽出：ブチレンカーボネート抽出後の１０Ｌのフィッシャートロプシュ油にプロピレンカーボネート２０Ｌを添加し、シーブプレート抽出塔の振動数が１２０回／ｍｉｎであり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの開口率が５０％であり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの間隔がシーブプレート塔の高さの５％である。

【0066】

検出したところ、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の含有量が２８ｐｐｍであり、石油製品の収率が９２．６％である。

【0067】

実施例５
本実施例は、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法を提供し、具体的には以下の通りである。

【0068】

フィッシャートロプシュ油原料：フィッシャートロプシュ油（Ｃ８）中の酸素含有化合物の含有量が５％であり、アルコール、アルデヒド、酸、エステル及びケトンを含み、アルコールの含有量が３．８％であり、アルデヒドの含有量が０．５％であり、酸の含有量が０．３％であり、エステルの含有量が０．２％であり、ケトンの含有量が０．２％である。

【0069】

アルカリ洗浄と水洗：１０Ｌのフィッシャートロプシュ油を取り、フィッシャートロプシュ油に５ｗｔ％のＮａＯＨ水溶液２０Ｌを添加し、１時間撹拌し、３０ｍｉｎ静置して分層させ、その後、水相を除去し、１０Ｌの脱イオン水を添加して水洗を行った。

【0070】

１回目抽出：水洗後のフィッシャートロプシュ油にブチレンカーボネート抽出剤１０Ｌを添加し、シーブプレート抽出塔の振動数が１２０回／ｍｉｎであり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの開口率が５０％であり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの間隔がシーブプレート塔の高さの５％である。

【0071】

２回目抽出：ブチレンカーボネート抽出後の１０Ｌのフィッシャートロプシュ油にプロピレンカーボネート２０Ｌを添加し、シーブプレート抽出塔の振動数が１２０回／ｍｉｎであり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの開口率が５０％であり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの間隔がシーブプレート塔の高さの５％である。

【0072】

検出したところ、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の含有量が３８ｐｐｍであり、石油製品の収率が９１％である。

【0073】

実施例６
本実施例は、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法を提供し、具体的には以下の通りである。

【0074】

フィッシャートロプシュ油原料：フィッシャートロプシュ油（Ｃ８）中の酸素含有化合物の含有量が５％であり、アルコール、アルデヒド、酸、エステル及びケトンを含み、アルコールの含有量が３．６％であり、アルデヒドの含有量が０．４％であり、酸の含有量が０．４％であり、エステルの含有量が０．３％であり、ケトンの含有量が０．３％である。

【0075】

アルカリ洗浄と水洗：１０Ｌのフィッシャートロプシュ油を取り、フィッシャートロプシュ油に５ｗｔ％のＮａＯＨ水溶液１０Ｌを添加し、スタティック混合装置で混合し、還流／抽出比が３：１であり、３０ｍｉｎ静置して分層させ、その後、水相を除去し、１０Ｌの脱イオン水を添加して水洗を行った。

【0076】

１回目抽出：水洗後のフィッシャートロプシュ油にブチレンカーボネート抽出剤２０Ｌを添加し、シーブプレート抽出塔の振動数が８０回／ｍｉｎであり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの開口率が５５％であり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの間隔がシーブプレート塔の高さの５％である。

【0077】

２回目抽出：ブチレンカーボネート抽出後の１０Ｌのフィッシャートロプシュ油にプロピレンカーボネート２５Ｌを添加し、シーブプレート抽出塔の振動数が８０回／ｍｉｎであり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの開口率が５５％であり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの間隔がシーブプレート塔の高さの５％である。

【0078】

検出したところ、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の含有量が３４ｐｐｍであり、石油製品の収率が９３％である。

【0079】

実施例７
本実施例は、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法を提供し、具体的には以下の通りである。

【0080】

フィッシャートロプシュ油原料：フィッシャートロプシュ油（Ｃ８）中の酸素含有化合物の含有量が５％であり、アルコール、アルデヒド、酸、エステル及びケトンを含み、中でも、アルコールの含有量が３．６％であり、アルデヒドの含有量が０．５％であり、酸の含有量が０．５％であり、エステルの含有量が０．２％であり、ケトンの含有量が０．２％である。

【0081】

アルカリ洗浄と水洗：１０Ｌのフィッシャートロプシュ油を取り、フィッシャートロプシュ油に５ｗｔ％のＮａＯＨ水溶液１０Ｌを添加し、スタティック混合装置で混合し、還流／抽出比が７：１であり、３０ｍｉｎ静置して分層させ、その後、水相を除去し、２０Ｌの脱イオン水を添加して水洗を行った。

【0082】

１回目抽出：水洗後のフィッシャートロプシュ油にブチレンカーボネート抽出剤２０Ｌを添加し、シーブプレート抽出塔の振動数が８０回／ｍｉｎであり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの開口率が５５％であり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの間隔がシーブプレート塔の高さの５％である。

【0083】

２回目抽出：ブチレンカーボネート抽出後の１０Ｌのフィッシャートロプシュ油にプロピレンカーボネート２５Ｌを添加し、シーブプレート抽出塔の振動数が８０回／ｍｉｎであり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの開口率が５５％であり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの間隔がシーブプレート塔の高さの５％である。

【0084】

検出したところ、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の含有量が３０ｐｐｍであり、石油製品の収率が９３．５％である。

【0085】

実施例８
本実施例は、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法を提供し、具体的には以下の通りである。

【0086】

フィッシャートロプシュ油原料：フィッシャートロプシュ油（Ｃ８）中の酸素含有化合物の含有量が５％であり、アルコール、アルデヒド、酸、エステル及びケトンを含み、中でも、アルコールの含有量が３．５％であり、アルデヒドの含有量が０．６％であり、酸の含有量が０．５％であり、エステルの含有量が０．２％であり、ケトンの含有量が０．１％である。

【0087】

アルカリ洗浄と水洗：１０Ｌのフィッシャートロプシュ油を取り、フィッシャートロプシュ油に５ｗｔ％のＮａＯＨ水溶液１０Ｌを添加し、１時間撹拌し、３０ｍｉｎ静置して分層させ、その後、水相を除去し、１０Ｌの脱イオン水を添加して水洗を行った。

【0088】

１回目抽出：水洗後のフィッシャートロプシュ油にブチレンカーボネート抽出剤１０Ｌを添加し、シーブプレート抽出塔の振動数が８０回／ｍｉｎであり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの開口率が５０％であり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの間隔がシーブプレート塔の高さの５％である。

【0089】

２回目抽出：ブチレンカーボネート抽出後の１０Ｌのフィッシャートロプシュ油にプロピレンカーボネート２０Ｌを添加し、シーブプレート抽出塔の振動数が８０回／ｍｉｎであり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの開口率が５０％であり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの間隔がシーブプレート塔の高さの５％である。

【0090】

検出したところ、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の含有量が３３ｐｐｍであり、石油製品の収率が９０．５％である。

【0091】

実施例９
本実施例は、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法を提供し、具体的には以下の通りである。

【0092】

フィッシャートロプシュ油原料：フィッシャートロプシュ油（Ｃ８）中の酸素含有化合物の含有量が５％であり、アルコール、アルデヒド、酸、エステル及びケトンを含み、中でも、アルコールの含有量が３．３％であり、アルデヒドの含有量が０．６％であり、酸の含有量が０．５％であり、エステルの含有量が０．４％であり、ケトンの含有量が０．２％である。

【0093】

アルカリ洗浄と水洗：１０Ｌのフィッシャートロプシュ油を取り、フィッシャートロプシュ油に２０ｗｔ％のＮａＯＨ水溶液１０Ｌを添加し、１時間撹拌し、３０ｍｉｎ静置して分層させ、その後、水相を除去し、１０Ｌの脱イオン水を添加して水洗を行った。

【0094】

１回目抽出：水洗後のフィッシャートロプシュ油にブチレンカーボネート抽出剤２０Ｌを添加し、シーブプレート抽出塔の振動数が８０回／ｍｉｎであり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの開口率が６０％であり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの間隔がシーブプレート塔の高さの１０％である。

【0095】

２回目抽出：ブチレンカーボネート抽出後の１０Ｌのフィッシャートロプシュ油にプロピレンカーボネート２５Ｌを添加し、シーブプレート抽出塔の振動数が８０回／ｍｉｎであり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの開口率が６０％であり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの間隔がシーブプレート塔の高さの１０％である。

【0096】

検出したところ、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の含有量が３２ｐｐｍであり、石油製品の収率が９２．５％である。

【0097】

実施例１０
本実施例は、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法を提供し、具体的には以下の通りである。

【0098】

フィッシャートロプシュ油原料：フィッシャートロプシュ油（Ｃ８）中の酸素含有化合物の含有量が５％であり、アルコール、アルデヒド、酸、エステル及びケトンを含み、アルコールの含有量が３．７％であり、アルデヒドの含有量が０．６％であり、酸の含有量が０．４％であり、エステルの含有量が０．２％であり、ケトンの含有量が０．１％である。

【0099】

アルカリ洗浄と水洗：１０Ｌのフィッシャートロプシュ油を取り、フィッシャートロプシュ油に２０ｗｔ％のＮａＯＨ水溶液１０Ｌを添加し、１時間撹拌し、３０ｍｉｎ静置して分層させ、その後、水相を除去し、１０Ｌの脱イオン水を添加して水洗を行った。

【0100】

１回目抽出：水洗後のフィッシャートロプシュ油にブチレンカーボネート抽出剤１０Ｌを添加し、シーブプレート抽出塔の振動数が１００回／ｍｉｎであり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの開口率が５５％であり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの間隔がシーブプレート塔の高さの５％である。

【0101】

２回目抽出：ブチレンカーボネート抽出後の１０Ｌのフィッシャートロプシュ油にプロピレンカーボネート３０Ｌを添加し、シーブプレート抽出塔の振動数が１００回／ｍｉｎであり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの開口率が５５％であり、シーブプレート抽出塔のシーブプレートの間隔がシーブプレート塔の高さの５％である。

【0102】

検出したところ、フィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の含有量が４０ｐｐｍであり、石油製品の収率が９３．６％である。

【0103】

比較例１
本比較例はフィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法を提供し、具体的には以下の通りである。

【0104】

実施例１におけるフィッシャートロプシュ油石油製品の成分と同じである。

【0105】

除去方法は、１回目抽出時にブチレンカーボネートの代わりにエチレングリコールを用いたことのみが実施例１と相違する。

【0106】

検出したところ、アルコールの除去率は、実施例１と比べて、３５％低下し、かつ、抽出剤の残存率が０．０３５％である。

【0107】

比較例２
本比較例はフィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法を提供し、具体的には以下の通りである。

【0108】

実施例３におけるフィッシャートロプシュ油石油製品の成分と同じである。

【0109】

除去方法は、１回目抽出におけるブチレンカーボネートの代わりにグリセロールを用いたことのみが実施例３と相違する。

【0110】

検出したところ、アルコールの除去率は、実施例３と比べて４０％低下し、かつ、フィッシャートロプシュ油中の抽出剤の残存率が０．０３３％である。

【0111】

比較例３
本比較例はフィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法を提供し、具体的には以下の通りである。

【0112】

実施例６におけるフィッシャートロプシュ油石油製品の成分と同じである。

【0113】

除去方法は、２回目抽出におけるプロピレンカーボネートの代わりにスルホランを用いたことのみが実施例６と相違する。

【0114】

検出したところ、アルデヒド及びケトンの除去率がそれぞれ３２％及び３６％低下し、かつ、フィッシャートロプシュ油中の抽出剤の残存率が０．０１４％である。

【0115】

比較例４
本比較例はフィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法を提供し、具体的には以下の通りである。

【0116】

実施例１０におけるフィッシャートロプシュ油石油製品の成分と同じである。

【0117】

除去方法は、２回目抽出におけるプロピレンカーボネートの代わりにＮ－メチルピロリドンを用いたことのみが実施例１０と相違する。

【0118】

検出したところ、アルデヒド及びケトンの除去率がそれぞれ３８％及び３５％低下し、かつ、フィッシャートロプシュ油中の抽出剤の残存率が０．０２８％である。

【0119】

以上より、本公開の実施例は、高炭素数のフィッシャートロプシュ油中の酸素含有化合物の除去方法を提供し、反応－抽出組み合わせプロセスを採用し、従来のプロセスに対して次の利点を有する。（１）高炭素数の石油製品中の酸素含有化合物の除去に適し、かつ、除去率が高い。（２）過程において採用する試薬は、無毒性で再生しやすく、環境保護の要求に合致する。（３）採用するシーブプレート抽出塔は、より本公開の実施例が提供するプロセスに適し、酸素含有化合物を有効に除去しながら、石油製品の収率を保証することができる。

【0120】

以上は、本公開の好適な実施例に過ぎず、本公開を制限するためのものではなく、当業者にとって、本公開は様々な変更及び変化を有してもよい。本公開の趣旨及び原則の範囲内で行われたいかなる修正、等価置換、改進等のいずれも本公開の請求範囲内に含まれるべきである。

【国際調査報告】