特表 2024-504827 除草組成物、製剤およびその応用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-02-01

(54)【発明の名称】除草組成物、製剤およびその応用

(51)【国際特許分類】

   A01N 43/54 20060101AFI20240125BHJP

   A01P 13/00 20060101ALI20240125BHJP

   A01N 37/26 20060101ALI20240125BHJP

   A01N 37/22 20060101ALI20240125BHJP

   A01N 47/36 20060101ALI20240125BHJP

   A01N 25/04 20060101ALI20240125BHJP

   A01N 25/30 20060101ALI20240125BHJP

【ＦＩ】

A01N43/54 C

A01P13/00

A01N37/26

A01N37/22

A01N47/36 101E

A01N25/04 102

A01N25/30

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023546226

(86)(22)【出願日】2022-02-10

(85)【翻訳文提出日】2023-07-31

(86)【国際出願番号】 CN2022075776

(87)【国際公開番号】W WO2022267487

(87)【国際公開日】2022-12-29

(31)【優先権主張番号】202110714814.1

(32)【優先日】2021-06-26

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】523277622

【氏名又は名称】南通江山▲農▼▲薬▼化工股▲ふん▼有限公司

【氏名又は名称原語表記】Ｎａｎｔｏｎｇ Ｊｉａｎｇｓｈａｎ Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ＆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．， Ｌｔｄ

【住所又は居所原語表記】Ｎｏ． ９９８， Ｊｉａｎｇｓｈａｎ Ｒｄ．， Ｅｃｏｎｏｍｉｃ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｚｏｎｅ， Ｎａｎｔｏｎｇ Ｃｉｔｙ， Ｊｉａｎｇｓｕ Ｐｒｏｖ． ２２６０００， Ｃｈｉｎａ

(74)【代理人】

【識別番号】100169904

【弁理士】

【氏名又は名称】村井 康司

(74)【代理人】

【識別番号】100217412

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 亜子

(72)【発明者】

【氏名】董▲塁▼

(72)【発明者】

【氏名】杜▲輝▼

(72)【発明者】

【氏名】朱▲艶▼梅

(72)【発明者】

【氏名】樊梅云

【テーマコード（参考）】

4H011

【Ｆターム（参考）】

4H011AB01

4H011BA05

4H011BA06

4H011BB06

4H011BB09

4H011BB14

4H011BC06

4H011BC07

4H011BC19

4H011DA15

4H011DH03

(57)【要約】

本発明は、農薬技術分野に関し、具体的には除草組成物、製薬およびその応用に関する。除草組成物であって、前記組成物は成分Aと成分Bとを含み、前記成分Aは、ピリミノバック(3-（2-クロロ-4-フルオロ-5-（3-メチル-2，6-ジオキシ-4-トリフルオロメチル-3，6-ジヒドロピリミジン-1（2 H）-イル）フェニル）-5-メチル-4，5-ジヒドロイソオキサゾール-5-カルボン酸エチル)であり、前記成分Bは、アセトクロール、ブタクロール、メトラクロール、ジメタクロール、メソトリオン、ニコスルフロン、アトラジン、テルブチラジン、s-メトラクロール、ジメテナミド-Pの少なくとも1種から選択され、前記成分Aと成分Bの重量比は1：（1-80）である。本発明は、乳化剤、溶剤などの種類と含有量のスクリーニングと最適化により、得られた水性乳濁液は安定した品質と優れた性能を持ち、薬効の発揮にさらに役立つ。この水性乳濁液水は異なる温度で保存する場合、層化、凝集、合体と解乳化が発生しないため、水性乳濁液の貯蔵安定性が大幅に向上する。本願の除草組成物は畑作物の発芽前土壌処理に適する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

除草組成物であって、前記組成物は成分Aと成分Bとを含み、前記成分Aはピリミノバック (3-（2-クロロ-4-フルオロ-5-（3-メチル-2，6-ジオキシ-4-トリフルオロメチル-3，6-ジヒドロピリミジン-1（2 H）-イル）フェニル）-5-メチル-4，5-ジヒドロイソオキサゾール-5-カルボン酸エチル)であり、前記成分Bはアセトクロール、ブタクロール、メトラクロール、ジメタクロール、メソトリオン、ニコスルフロン、アトラジン、テルブチラジン、s-メトラクロール、ジメテナミド-Pから選択された少なくとも1種であり、前記成分Aと成分Bの重量比は1：(1‐80）であることを特徴とする。

【請求項2】

除草組成物製剤であって、請求項1に記載の除草組成物と、農薬上で許容される補助剤とからなることを特徴とする。

【請求項3】

請求項2に記載の除草組成物製剤であって、前記除草組成物製剤の剤形は、乳化性濃縮物、水性乳濁液、マイクロエマルジョン、分散性油懸濁剤、サスポエマルジョン、水和物、水分散性顆粒から選択された少なくとも1種であることを特徴とする。

【請求項4】

請求項2に記載の除草組成物製剤であって、前記除草組成物製剤中の前記除草組成物の重量百分率は1-90%であることを特徴とする。

【請求項5】

請求項2に記載の除草組成物製剤であって、前記除草組成物製剤の剤形は、水性乳濁液であり、前記農薬上で許容される補助剤は、溶剤、乳化剤、増粘剤、凍結防止剤、消泡剤、密度調整剤およびpH調整剤の少なくとも1種が含まれることを特徴とする。

【請求項6】

請求項5に記載の除草組成物製剤であって、前記乳化剤は、アルキルフェノールエトキシレート、フェニルエチルフェノール ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン エーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンパルミテートモノエステル、ポリオキシエチレンソルビタンステアレートモノエステル、オレイン酸ソルビタンモノエステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンステアレート、ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテル、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、およびアルキルスルホネートから選択された少なくとも1種であることを特徴とする。

【請求項7】

請求項6に記載の除草組成物製剤であって、前記乳化剤はヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルと、ソルビタンモノパルミテートとドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとの組み合わせであり、その重量比は、（10-20）：（1-5）：1であることを特徴とする。

【請求項8】

請求項5に記載の除草組成物製剤であって、前記溶剤は有機溶剤と水との組み合わせであり、前記有機溶剤と乳化剤の重量比は（2-5）：1であることを特徴とする。

【請求項9】

請求項8に記載の除草組成物製剤であって、前記有機溶剤は、炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤から選択された少なくとも1種であることを特徴とする。

【請求項10】

請求項5‐9のいずれか一項に記載の除草組成物製剤の応用であって、畑作物の発芽前の土壌処理に使用することを特徴とする。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、農薬技術分野に関し、具体的には、除草組成物、製剤およびその応用に関する。

【背景技術】

【0002】

農作物の管理には、除草剤が欠かせないものである。CN105052931Aは、除草活性成分、環境にやさしい溶剤、界面活性剤、共力剤、安定剤、凍結防止剤と水を使用して調製された除草の効力を増強する水性乳濁液の一種であり、環境にやさしく、分解しやすいという特徴を有する。しかし、単一の除草活性成分では、抵抗性が発生しやすく、除草スペクトルが狭い、除草の効力を増強する水性乳濁液の性能は、高温および低温条件下で非常に不安定であることから、その応用が制限されている。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0003】

上記の技術的課題を考慮して、本発明は、ピリミノバック(3-（2-クロロ-4-フルオロ-5-（3-メチル-2，6-ジオキシ-4-トリフルオロメチル-3，6-ジヒドロピリミジン-1（2 H）-イル）フェニル）-5-メチル-4，5-ジヒドロイソオキサゾール-5-カルボン酸エチル)を含有する除草組成物およびそれから調製された水性乳濁液を提供し、助剤を選択することにより、現在の水性乳濁液に存在する安定性の問題を解決し、水性乳濁液の適用範囲を広げる。

【課題を解決するための手段】

【0004】

上記の技術的課題を解決するために、本発明の第1の態様は、除草組成物を提供し、前記組成物は成分Aと成分Bとを含み、前記成分Aはピリミノバック(3-（2-クロロ-4-フルオロ-5-（3-メチル-2，6-ジオキシ-4-トリフルオロメチル-3，6-ジヒドロピリミジン-1（2 H）-イル）フェニル）-5-メチル-4，5-ジヒドロイソオキサゾール-5-カルボン酸エチル)であり、前記成分Bはアセトクロール、ブタクロール、メトラクロール、ジメタクロール、メソトリオン、ニコスルフロン、アトラジン、テルブチラジン、s-メトラクロール、ジメテナミド-Pの少なくとも1種から選択され、前記成分Aと成分Bの重量比は1：(1‐80）である。

【0005】

好ましい実施形態において、成分Ｂがアセトクロール、ブタクロール、メトラクロール、ジメテナクロール、s-メトラクロール、ジメテナミド-Pのうちの少なくとも1種である場合、前記成分Aと成分Bの重量比は1：（20-60）である。

【0006】

好ましい実施形態において、成分Bはメソトリオン、ニコスルフロンの少なくとも1種である場合、前記成分Aと成分Bの重量比は1：（1-10）である。

【0007】

好ましい実施形態において、成分Bはアトラジン、テルブチラジン、およびジメトリゾンのうちの少なくとも1種である場合、前記成分Aと成分Bの重量比は1：（10-50）である。

【0008】

発明者は、ピリミノバック(3-（2-クロロ-4-フルオロ-5-（3-メチル-2，6-ジオキシ-4-トリフルオロメチル-3，6-ジヒドロピリミジン-1（2 H）-イル）フェニル）-5-メチル-4，5-ジヒドロイソオキサゾール-5-カルボン酸エチル)と成分Bによって提供される活性成分が特定の比率で配合された後、2つの活性成分の独自の作用機序により、交差抵抗性がなく、相乗効果が得られ、除草スペクトルが広がり、防除効果が向上し、主要雑草に対する単回使用剤の防除効果が低いという欠点を補う役割を果たすことができると発見した。同時に、組成物の各成分の持久有効性を向上させ、雑草耐薬性の発生を遅延し、農薬の繰り返し使用を減らし、使用量とコストを削減することができる。これは畑作物に広く使用できる。

【0009】

本発明の第2の態様は、除草剤組成物と農薬に許容される補助剤とからなる除草剤組成物製剤を提供する。

【0010】

好ましい実施形態において、前記除草組成物製剤の剤形は、乳化性濃縮物、水性乳濁液、マイクロエマルジョン、分散性油懸濁剤、サスポエマルジョン、水和物、水分散性顆粒から選択された1種である。

【0011】

より好ましい実施形態において、前記除草組成物製剤中の前記除草組成物の重量百分率は1-90%である。

【0012】

より好ましい実施形態において、前記除草組成物製剤の剤形は、水性乳濁液であり、前記農薬上で許容される補助剤は、溶剤、乳化剤、増粘剤、凍結防止剤、消泡剤、密度調整剤およびpH調整剤の少なくとも1種が含まれる。

【0013】

本発明において、前記水性乳濁液の調製原料は、重量百分率で、少なくとも除草組成物1-60%と、乳化剤2-10%と、増粘剤1-5%と、凍結防止剤0.5-3%と、剰余量を補う溶剤とを含む。

【0014】

乳化剤
乳化剤は、2つ以上の相互に溶解できない成分の混合液体を安定した乳液を形成できるようにする化合物である。その作用機序は、乳化期間中、分散相が液滴(ミクロンスケール)の形で連続相に分散し、乳化剤は、混合系における各成分の界面張力を低下させ、かつ、液滴の表面により強固な膜を形成し、または、乳化剤の電荷により液滴の表面に電気二重層を形成し、液滴同士の凝集を防止し、均一な状態に維持する乳濁液である。相の観点からは、乳濁液は依然として不均一である。乳濁液中の分散相は、水相または油相であり得、そのほとんどは油相である。連続相は油相または水相であり得、そのほとんどは水相である。乳化剤は、分子内に親水基と親油基のある界面活性剤である。乳化剤の親水性または親油性を表すには、通常「親水親油バランス値（HLB値）」が用いられ、HLB値が低いほど親油性がより高く、逆にHLB値が高いほど親水性がより優れる。乳化剤の種類によってHLB値が異なり、安定した乳化液を得るためには適切な乳化剤を選択する必要がある。

【0015】

本発明において、前記乳化剤は、アルキルフェノールエトキシレート、フェニルエチルフェノール ポリオキシエチレン ポリオキシプロピレン エーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンパルミテートモノエステル、ポリオキシエチレンソルビタンステアレートモノエステル、オレイン酸ソルビタンモノエステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンステアレート、ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテル、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、およびアルキルスルホネートから選択された少なくとも1種である。

【0016】

好ましい実施形態において、前記乳化剤は、ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルと、ソルビタンモノパルミテートとドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとの組み合わせであり、その重量比は、（10-20）：（1-5）：1である。

【0017】

より好ましい実施形態において、前記乳化剤はヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルと、ソルビタンモノパルミテートと、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとの組み合わせであり、その重量比は16：3：1である。

【0018】

本発明において、前記ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルのHLB値は11－16である。

【0019】

より好ましい実施形態において、前記ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルのHLB値は13－14である。

【0020】

本発明において、ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルの供給源は特に限定されず、佳化化学株式有限公司などが挙げられ、グレードはEL-30、EL-40、HEL-40、EL-60などである。

【0021】

本発明において、前記ソルビタンモノパルミテートの供給源は特に限定されず、江蘇海安石油化学工場などが挙げられ、型番はS－40である。

【0022】

本発明において、前記ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの供給源は特に限定されず、廊坊鵬彩精細化学工場などが挙げられる。

【0023】

水性乳濁液はO/Wの乳液系であり、熱力学が不安定であるが、動力学が安定な多相系である。本発明は、水性乳濁液の最適な配合により、その高温貯蔵の物理的安定性および低温貯蔵安定性を向上させる。発明者は、ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノパルミテートおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの配合により、乳化剤分子が油水界面膜上に緊密に配列し、膜の強度が増加し、乳濁液の安定性が高くなり、特に三者の重量比が（10-20）：（1-5）：1である場合は、最高の効果を得られると考えている。ソルビタンモノパルミテートの含有量を増加すると、混合乳化剤のHLB値が低下し、水性乳濁液の高温貯蔵安定性が悪くなる。それは、ピリミノバック(3-（2-クロロ-4-フルオロ-5-（3-メチル-2，6-ジオキシ-4-トリフルオロメチル-3，6-ジヒドロピリミジン-1（2 H）-イル）フェニル）-5-メチル-4，5-ジヒドロイソオキサゾール-5-カルボン酸エチル)は高温条件下で液体に溶けて凝集傾向が強くなると同時に、乳化剤が油水界面に分布すると、親油性乳化剤の割合が増加し、油相からの引っ張り力が水相からの引っ張り力よりも大きくなり、液滴がぶつかると、乳化剤分子が油相に押し込まれ、界面の膜強度が低下し、液滴が集中して透明油層に現れるという原因である。また、発明者は、親水性の強い乳化剤ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルを多く含有する系であることから、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを一定量配合することにより、水性乳化希釈剤の安定性を向上させることができることも見出した。混合乳化剤の親水性が高いほど、有機溶剤の水への溶解度が増加し、原薬結晶が沈澱する、少量のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを配合すると、溶剤の水への溶解度を低下すると同時に、乳濁液の安定性をある程度増加するが、過度の低下は、乳濁液の高温貯蔵安定性を低下する場合がある。

【0024】

増粘剤
ゲル化剤とも呼ばれ、ラテックスや液体の粘度を高めることができる物質で、食品に使用する場合はペーストとも呼ばれる。増粘剤は、系の粘度を増加し、系を均一で安定した懸濁液または乳濁状態に維持したり、ゲルを形成したりすることができる。ほとんどの増粘剤は、乳化効果もある。天然と合成の2つのカテゴリーに分ける。ほとんどの天然増粘剤は、でんぷん、アラビアゴム、ペクチン、寒天、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、デキストリンなどの多糖粘性物質を含む植物や海藻から調製され、汎用ゼラチン、可溶性でんぷん、多糖類誘導体などは、化粧品に使用される。合成増粘剤は、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸プロピレングリコール、メチルセルロース、リン酸デンプンナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレン、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。

【0025】

本発明において、前記増粘剤は特に限定されず、キサンタンガム、ヒドロキシメチルセルロースナトリウム、ポリビニルアルコール、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、アルギン酸ナトリウム、グアーガム、ゼラチン等が挙げられる。

【0026】

好ましい実施形態において、前記増粘剤はポリビニルアルコールである。

【0027】

発明者は、一定量のポリビニルアルコールを増粘剤として系に添加すると、ポリビニルアルコール分子が界面活性剤ミセルの周りに直列に配置され、界面活性剤の混合膜を形成し、膜の強度を向上させると同時に、油水界面の張力を低下し、乳濁液の安定性をさらに向上させる一方に、水性乳濁液の粘度を増加させ、成層率を低下させ、室温での乳濁液の物理的安定性を高めることができると考えている。これは、系の粘度が高いほど、連続相で移動する液滴の粘性抵抗が大きくなり、移動する速度が遅くなり、拡散係数が低くなり、乳濁液の層化、凝集と集中速度も低下し、安定性が高くなる原因である。ただし、過度の増粘剤を添加してはいけない。そうしないと、水性乳濁液の流動性が悪くなり、製品の流動性指標が不適格になり、製品の使用に影響を及ぼす場合がある。

【0028】

凍結防止剤
凍結防止剤は凍結抑制剤とも呼ばれ、凝固点を下げて凍結防止効果を向上させるために他の液体(通常は水)に添加する物質である。氷晶を溶かしてその成長を抑える効果もある。主に内燃機関の冷凍システムに使用され、空調システム、太陽エネルギーシステム、融雪システム、凍結乾燥にも使用される。

【0029】

本発明において、前記凍結防止剤は特に限定されず、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ヘキシレングリコール、尿素、硫酸アンモニウムなどが挙げられる。

【0030】

溶剤

【0031】

本発明において、前記溶剤は有機溶剤と水との組み合わせである。

【0032】

好ましい実施形態において、前記有機溶剤と乳化剤の重量比は（2-5）：1である。

【0033】

より好ましい実施形態において、前記有機溶剤と乳化剤の重量比は3：1である。

【0034】

本発明において、前記有機溶剤は、炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤から選択された少なくとも1種である。

【0035】

好ましい実施形態において、前記有機溶剤は炭化水素系溶剤である。

【0036】

より好ましい実施形態において、前記炭化水素系溶剤は、トルエン、ｏ－キシレン、ソルベントオイル#150が挙げられる。

【0037】

より好ましい実施形態において、前記炭化水素系溶剤は、ソルベントオイル#150である。

【0038】

発明者は、溶剤と乳化剤の重量比が（2-5）：1である場合、調製された水性乳濁液の液滴分布が密になり、系の粘度が増加し、小さな液滴の移動に対する抵抗が増加し、十分に多い乳化剤が小さな液滴の油水界面に緻密な界面膜を形成するため、小さな液滴は集中して解乳化する可能性が低く、乳濁液の安定性が向上することを見出した。ただし、過度の溶剤を添加すると、乳濁液の転相が発生する場合がある。

【0039】

また、発明者は、乳化剤の親油基が二重結合を含み、かつ、親水基ポリオキシエチレン鎖の含有量が合理的な範囲内である場合、水性乳濁液の油分離速度が低下することを見出した。発明者は、これは芳香族炭化水素溶剤に二重結合が含まれていることが原因であると考えている。乳化剤の親油基にも二重結合が導入されると、親油基と油分子との相互作用が強くなり、液膜のチャンネルのせん断の引っ張り作用の下で、親油基と油分子の相対移動が起こり、油分子に対する駆動効果が高まり、界面粘度も増加する。同様に、親油基が長くなると、隣接する油分子間の相互作用も強化され、界面粘度が向上し、対応する水性乳濁液系の安定性が高くなる。活性剤の親水基のポリオキシエチレン重合数が増えると、親水基に含有する酸素基が水和しやすく膜の安定性が低下し、かつ、ポリオキシエチレンが水中でカールし、その占有面積は、重合度の増加ともに増加し、膜の強度が低下し、対応する水性乳濁液系の安定性が低下する。したがって、本系が、芳香族炭化水素を溶剤として、ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノパルミテートおよびジアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを乳化剤に配合するとき、調製した水性乳濁液の安定性が最も優れる。

【0040】

水

【0041】

本発明において、前記水は、脱イオン水、蒸留水、精製水などである。

【0042】

発明者は、この系で使用される水は水道水ではあり得ないと考えている。それは、水道水にはさまざまな無機イオンが含有し、水相と油相の密度差が大きくなり、遠心成層率が高くなるからである。

【0043】

本発明において、前記水性乳濁液の調製方法は以下のとおりである。
(1)除草組成物を有機溶剤に溶解し、乳化剤を加え、均一に攪拌して油相を得る。
(2)増粘剤、凍結防止剤を水と混ぜて水相を得る。
(3)高速せん断条件下で、油相を水相にゆっくりと加え、せん断を20-60min続けて得られる。

【0044】

本発明の第3の態様は、畑作物の発芽前土壌処理における除草剤組成物の応用を提供することである。

【0045】

以下、実施例により本発明を詳細に説明する。以下の実施例は、本発明をさらに説明するためにのみ使用され、本発明の保護の範囲を限定するものと解釈されないことを指摘する必要がある。本発明の上記の内容に従って当業者によって行われたいくつかの本質的でない改良および調整は、依然として本発明の保護範囲に含まれるものとする。

【発明の効果】

【0046】

本発明は除草組成物および該除草組成物が含有する水性乳濁液を提供し、その有益な効果は次のとおりである。

【0047】

1.ピリミノバック(3-（2-クロロ-4-フルオロ-5-（3-メチル-2，6-ジオキシ-4-トリフルオロメチル-3，6-ジヒドロピリミジン-1（2 H）-イル）フェニル）-5-メチル-4，5-ジヒドロイソオキサゾール-5-カルボン酸エチル)とアセトクロール、ブタクロール、メトラクロール、ジメタクロール、メソトリオン、ニコスルフロン、アトラジン、テルブタゾン、テルブチラジン、s-メトラクロール、ジメテナミド-Pの配合により、独自の作用機序により交差抵抗性がなく、相乗効果が得られ、除草スペクトルが広がり、防除効果が向上し、主要雑草に対する単回使用剤の防除効果が低いという欠点を補う。同時に、組成物の各成分の持続効果を向上させ、雑草耐薬性の発生を遅延し、農薬の繰り返し使用を減らし、使用量とコストを削減する。畑作物の発芽前土壌処理に適用できる。

【0048】

2.乳化剤、溶剤などの種類と含有量のスクリーニングと最適化により、得られた水性乳濁液は安定した品質と優れた性能を持ち、薬効の発揮にさらに役立つ。この水性乳濁液は異なる温度で保存する場合に層化、凝集、合体と解乳化が発生しないため、水性乳濁液の貯蔵安定性が大幅に向上する。

【発明を実施するための形態】

【0049】

（実施例1）

【0050】

実施例1は、除草組成物水性乳濁液を提供し、前記乳濁液の調製原料は、重量比で次の成分を含む：除草組成物51%、乳化剤4%、増粘剤2%、凍結防止剤1%、有機溶剤12%、剰余量を補う水。

【0051】

上記除草組成物はピリミノバック(3-（2-クロロ-4-フルオロ-5-（3-メチル-2，6-ジオキシ-4-トリフルオロメチル-3，6-ジヒドロピリミジン-1（2 H）-イル）フェニル）-5-メチル-4，5-ジヒドロイソオキサゾール-5-カルボン酸エチル)とアセトクロールとの組み合わせであり、重量比1：50である。前記乳化剤は、ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルと、ソルビタンモノパルミテートとドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとの組み合わせであり、重量比は16：3：1である。前記ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルは佳化化学株式有限公司から購入され、グレードEL-30である。前記ソルビタンモノパルミテートは江蘇省海安石油化学工場から購入され、型番はS－40である。前記ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムは廊坊鵬彩精細化工有限公司から購入される。前記増粘剤はポリビニルアルコールであり、前記凍結防止剤は、グリセロールであり、前記有機溶剤は、ソルベントオイル#150である。前記水は脱イオン水である。

【0052】

前記水性乳濁液の調製方法は次のとおりである。
（1）除草組成物を有機溶剤に溶解し、乳化剤を加え、均一に攪拌して油相を得る。
（2）増粘剤、凍結防止剤を水と混ぜて水相を得る。
（3）高速せん断条件下で、油相を水相にゆっくりと加え、せん断を40min続けて得られる。
（実施例2）

【0053】

実施例2は、除草組成物水性乳濁液を提供し、前記乳濁液の調製原料は、重量比で次の成分を含む：除草組成物30%、乳化剤3%、増粘剤1%、凍結防止剤0.5%、有機溶剤15%、剰余量を補う水。

【0054】

前記除草組成物は、ピリミノバック(3-（2-クロロ-4-フルオロ-5-（3-メチル-2，6-ジオキシ-4-トリフルオロメチル-3，6-ジヒドロピリミジン-1（2 H）-イル）フェニル）-5-メチル-4，5-ジヒドロイソオキサゾール-5-カルボン酸エチル)とs-メトラクロールとの組み合わせであり、重量比は1：50である。前記乳化剤は、ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルと、ソルビタンモノパルミテートとドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとの組み合わせであり、重量比は10：1：1である。前記ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルは佳化化学株式有限公司から購入され、グレードEL-30である。前記ソルビタンモノパルミテートは江蘇省海安石油化学工場から購入され、型番はS－40である。前記ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムは廊坊鵬彩精細化工有限公司から購入される。前記増粘剤は、ポリビニルアルコールであり、前記凍結防止剤は、グリセロールであり、前記有機溶剤は、ソルベントオイル#150であり、前記水は脱イオン水である。

【0055】

前記水性乳濁液の調製方法は次のとおりである。
（1）除草組成物を有機溶剤に溶解し、乳化剤を加え、均一に攪拌して油相を得る。
（2）増粘剤、凍結防止剤を水と混ぜて水相を得る。
（3）高速せん断条件下で、油相を水相にゆっくりと加え、せん断を40min続けて得られる。
（実施例3）

【0056】

実施例3は、除草組成物水性乳濁液を提供し、前記乳濁液の調製原料は、重量比で次の成分を含む：除草組成物12%、乳化剤8%、増粘剤5%、凍結防止剤3%、有機溶剤24%、剰余量を補う水。

【0057】

前記除草組成物はピリミノバック(3-（2-クロロ-4-フルオロ-5-（3-メチル-2，6-ジオキシ-4-トリフルオロメチル-3，6-ジヒドロピリミジン-1（2 H）-イル）フェニル）-5-メチル-4，5-ジヒドロイソオキサゾール-5-カルボン酸エチル)とニコスルフロンとの組み合わせであり、重量比は1：5である。前記乳化剤は、ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルと、ソルビタンモノパルミテートとドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとの組み合わせであり、重量比は20：5：1である。前記ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルは佳化化学株式有限公司から購入され、グレードEL-30である。前記ソルビタンモノパルミテートは江蘇省海安石油化学工場から購入され、型番はS－40である。前記ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムは廊坊鵬彩精細化工有限公司から購入される。前記増粘剤は、ポリビニルアルコールであり、前記凍結防止剤は、グリセロールであり、前記有機溶剤は、ソルベントオイル#150であり、前記水は脱イオン水である。

【0058】

前記水性乳濁液の調製方法は次のとおりである。
（1）除草組成物を有機溶剤に溶解し、乳化剤を加え、均一に攪拌して油相を得る。
（2）増粘剤、凍結防止剤を水と混ぜて水相を得る。
（3）高速せん断条件下で、油相を水相にゆっくりと加え、せん断を40min続けて得られる。
（実施例4）

【0059】

実施例4と実施例1との違いは、前記乳化剤がヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルを含まないことである。
（実施例5）

【0060】

実施例5と実施例1との違いは、前記ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルの代わりにノニルフェノールポリオキシエチレンエーテルを使用し、南通潤豊石油化工有限公司から購入される。
（実施例6）

【0061】

実施例6と実施例1との違いは、前記乳化剤がソルビタンモノパルミテートを含まないことである。
（実施例7）

【0062】

実施例7と実施例1との違いは、前記乳化剤がドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含まないことである。
（実施例8）

【0063】

実施例8と実施例1との違いは、前記増粘剤は、キサンタンガムである。
（実施例9）

【0064】

実施例9と実施例1との違いは、前記溶剤はジメチルホルムアミドである。
（実施例10）

【0065】

実施例10と実施例1との違いは、前記溶剤と乳化剤の重量比は10：1である。
（実施例11）

【0066】

実施例11と実施例1との違いは、前記除草組成物はピリミノバック(3-（2-クロロ-4-フルオロ-5-（3-メチル-2，6-ジオキシ-4-トリフルオロメチル-3，6-ジヒドロピリミジン-1（2 H）-イル）フェニル）-5-メチル-4，5-ジヒドロイソオキサゾール-5-カルボン酸エチル)とアセトクロールとの組み合わせであり、重量比は1：30である。
（性能試験）

【0067】

1.高温貯蔵安定性試験：水性乳濁液をよく密閉された栓付きの同じ目盛付試験管に入れ、水浴鍋に14日間貯蔵する。高温貯蔵後、系が均一であり、水分離率は10%未満の場合は合格とする。それ以外の場合は不合格とする。

【0068】

2.凍結融解安定性試験：水性乳濁液を栓付きの目盛付試験管に入れ、‐10℃の冷蔵庫で18h凍結後に冷蔵庫に入れる。このように3回繰り返し、油が沈澱するかどうかを観察し、油相の沈澱がある場合は不合格とし、それ以外の場合は合格とする。

【0069】

3.乳化安定性試験：水性乳濁液を342ppmの標準硬水で200倍に希釈し、30℃の恒温水槽に1h静置後に取り出し、乳濁液の分離を観察し、上部に油膜がなく、下部に沈殿物がない場合、安定性が合格とし、それ以外の場合は不合格とする。
実施例の性能試験結果を表1に示す。

【表1】

【0070】

4.防除効果試験：
供試品：
95%ピリミノバック(3-（2-クロロ-4-フルオロ-5-（3-メチル-2，6-ジオキシ-4-トリフルオロメチル-3，6-ジヒドロピリミジン-1（2 H）-イル）フェニル）-5-メチル-4，5-ジヒドロイソオキサゾール-5-カルボン酸エチル)原薬、81.5%アセトクロール乳化性濃縮物
農作物：
トウモロコシ：市場で大規模に作付けされている一般的な品種（鉄杆505、科聚佳2323）
雑草：
イチビ、アカザ、オウセキソウ、アマランサス、イヌホウズキ、野生のスイカの苗、バシケン、テッケンサイ、ソウジシ、ホウソウ、ウシキンソウ、野生のキビ、エノコログサ、ネコジャラシ、ウマトウソウ、ヒエ、すずめのてっぽう、野生エンバク、コクムギソウ、ソウジュクカ、エノコログサなどの一年生雑草
薬剤散布方法：
1ムーあたり45kgの水を加え、土壌に散布する（トウモロコシと雑草の種子を一緒に播種し、播種から24hに薬を散布する）
試験結果の統計と分析方法：
試験薬のED₅₀/ED₉₀値の計算
DPS統計分析ソフトウェアで計算する
共毒性係数の計算：

【数1】

ここで、P_A は、混合薬剤の有効成分中の薬剤 A の割合であり、P_Bは混合薬剤の有効成分中の薬剤 B の割合である。共毒性係数が 80 未満の場合は拮抗効果、共毒性係数が 120 を超える場合は相乗効果、共毒性係数が 80-120の場合は相加効果である。
その結果を表2に示す。ここで、Aは95%ピリミノバック(3-（2-クロロ-4-フルオロ-5-（3-メチル-2，6-ジオキシ-4-トリフルオロメチル-3，6-ジヒドロピリミジン-1（2 H）-イル）フェニル）-5-メチル-4，5-ジヒドロイソオキサゾール-5-カルボン酸エチル)原薬、Bは81.5%アセトクロール乳化性濃縮物である。
その結果は次のとおりである。ここで、表2の試験薬(100%比率)は、100%ピリミノバック(3-（2-クロロ-4-フルオロ-5-（3-メチル-2，6-ジオキシ-4-トリフルオロメチル-3，6-ジヒドロピリミジン-1（2 H）-イル）フェニル）-5-メチル-4，5-ジヒドロイソオキサゾール-5-カルボン酸エチル)とアセトクロールに換算したものである。例えば、95%ピリミノバック(3-（2-クロロ-4-フルオロ-5-（3-メチル-2，6-ジオキシ-4-トリフルオロメチル-3，6-ジヒドロピリミジン-1（2 H）-イル）フェニル）-5-メチル-4，5-ジヒドロイソオキサゾール-5-カルボン酸エチル)とアセトクロール乳化性濃縮物の重量比は1：90である場合、100% の比率で得られる値は 1:77 である。

【表2】

【0071】

5.田畑有効性試験：
試験薬：
実施例1除草組成物水性乳濁液
対照薬：
10%ピリミノバック(3-（2-クロロ-4-フルオロ-5-（3-メチル-2，6-ジオキシ-4-トリフルオロメチル-3，6-ジヒドロピリミジン-1（2 H）-イル）フェニル）-5-メチル-4，5-ジヒドロイソオキサゾール-5-カルボン酸エチル)水性乳濁液（南通江山農薬化工株式有限公司）、81.5%アセトクロール乳化性濃縮物（南通江山農薬化工株式有限公司）
試験農作物：
トウモロコシ（品種は蘇玉糯11号）
防除対象：
一年生雑草（主にウマトウソウ、ウシキンソウ、バシケン、カンレンソウ、テッケンサイなど。）
試験方法：
エリア区画：面積20m²、ランダムに配置し、各処理は3回繰り返す。
使用方法：トウモロコシの播種前後に、1ムーあたりに45kgの水で地表に均一に散布し、トウモロコシの播種前に1回散布する。
調査、記録と測定方法
気象データ：試験当日の天気は快晴で微風が吹く。試験中の気温は正常であり、試験薬は正常に効果を発揮していた。
田畑管理データ：元肥45%化成肥料50kg/ムー。その他の病害防除、追肥などの田畑管理は、通常の管理に従って行う。
雑草調査：試験薬を使用してから7日目、10日目、15日目、30日目、45日目に雑草の全体的な防除効果を目視観察する。
調査方法：目視。
有効性の計算方法: 目視観察による相対防除効果の百分率を記録する。
農作物調査：トウモロコシの発芽状況を播種後目視で観察し、実生数は播種後4、7、12日の3回調査する。播種後32日、47日でトウモロコシの成長状況を観察する。
調査方法：各処理に20本を設定し、トウモロコシに対する異なる散布量の安静性を観察する。
雑草に対する試験薬の効果に関する調査結果は次のとおりである。

【表3】

農作物に対する試験薬の安全性に関する調査結果は次のとおりである。

【表4】

【0072】

上記の実施例は、本明細書に記載の方法のいくつかの特徴を説明するものだけである。添付する特許請求の範囲は、考えられる最も広い範囲を主張する目的であり、本明細書に記載された実施例は、すべての可能な実施例の組み合わせに従って選択された実施形態を説明するものである。したがって、添付の特許請求の範囲が、本発明の特徴を説明する例の選択によって限定されないことが出願人の意図である。特許請求の範囲で使用される一部数値範囲は、その中に含まれる子範囲も含み、これらの範囲内の変動も、可能な場合、添付の特許請求の範囲内に含まれると解釈されるものとする。

【国際調査報告】