(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-02-02
(54)【発明の名称】貯蔵安定性のあるエポキシ樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
C08G 59/40 20060101AFI20240126BHJP
C08J 5/24 20060101ALI20240126BHJP
【ＦＩ】
C08G59/40
C08J5/24 CFC
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023544782
(86)(22)【出願日】2022-01-20
(85)【翻訳文提出日】2023-07-25
(86)【国際出願番号】 EP2022051177
(87)【国際公開番号】W WO2022161837
(87)【国際公開日】2022-08-04
(31)【優先権主張番号】102021101685.1
(32)【優先日】2021-01-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】DE
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】512117801
【氏名又は名称】アルツヒエム トローストベアク ゲー・エム・べー・ハー
【氏名又は名称原語表記】Ａｌｚｃｈｅｍ Ｔｒｏｓｔｂｅｒｇ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｄｒ．－Ａｌｂｅｒｔ－Ｆｒａｎｋ－Ｓｔｒ． ３２， Ｄ－８３３０８ Ｔｒｏｓｔｂｅｒｇ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100136629
【弁理士】
【氏名又は名称】鎌田 光宜
(74)【代理人】
【識別番号】100080791
【弁理士】
【氏名又は名称】高島 一
(74)【代理人】
【識別番号】100125070
【弁理士】
【氏名又は名称】土井 京子
(74)【代理人】
【識別番号】100121212
【弁理士】
【氏名又は名称】田村 弥栄子
(74)【代理人】
【識別番号】100174296
【弁理士】
【氏名又は名称】當麻 博文
(74)【代理人】
【識別番号】100137729
【弁理士】
【氏名又は名称】赤井 厚子
(74)【代理人】
【識別番号】100151301
【弁理士】
【氏名又は名称】戸崎 富哉
(74)【代理人】
【識別番号】100152308
【弁理士】
【氏名又は名称】中 正道
(74)【代理人】
【識別番号】100201558
【弁理士】
【氏名又は名称】亀井 恵二郎
(72)【発明者】
【氏名】ズゲラ、ドミニク
(72)【発明者】
【氏名】ディジキンク、ペーター
(72)【発明者】
【氏名】リッツィンガー、フロリアン
【テーマコード（参考）】
4F072
4J036
【Ｆターム（参考）】
4F072AA07
4F072AB06
4F072AB08
4F072AB09
4F072AB10
4F072AB24
4F072AB28
4F072AB29
4F072AB30
4F072AD25
4F072AD26
4F072AD27
4F072AD28
4F072AD31
4F072AE04
4F072AE14
4F072AF16
4F072AF26
4F072AF31
4F072AG03
4F072AG06
4F072AH04
4F072AH21
4F072AJ04
4F072AJ22
4F072AK05
4F072AK14
4F072AL02
4F072AL04
4F072AL11
4F072AL17
4J036AA01
4J036AD08
4J036AD09
4J036AF06
4J036AH07
4J036DC25
4J036DC26
4J036GA06
4J036HA12
4J036JA11
(57)【要約】
本発明は、エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性を高めるためのボロン酸の使用並びにエポキシ樹脂および硬化剤およびボロン酸を含むエポキシ樹脂組成物に関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
エポキシ樹脂および該エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤を含むエポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性を高めるための一般式（Ｉ）のボロン酸の使用であって、ここで、式（Ｉ）は：【化1】
（式中、ラジカルＲ１は：
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は：
【化2】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシル、またはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）を表し、
エポキシ樹脂組成物は、硬化剤として、式（ＩＩＩ）による硬化剤を含み、ここで、式（ＩＩＩ）は：
【化3】
（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は互いに独立して、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）であり、
エポキシ樹脂組成物は、一般式（ＩＩＩ）による硬化剤に加えて、シアナミド、グアニジン、シアノグアニジン、ニトログアニジン、アシルグアニジン、ビグアニジンおよび一般式（ＩＶ）による硬化剤からなる群から選択される硬化剤を含まない（ここで、式（ＩＶ）は、以下のとおりである
【化4】
（式中、ラジカルＲ４０、Ｒ４１、Ｒ４２は互いに独立して、
Ｒ４０＝シアノ、ニトロ、アシルまたは式－（Ｃ＝Ｘ）－Ｒ４３（式中、
Ｘ＝イミノまたは酸素、
Ｒ４３＝アミノ、アルキルアミノまたはアルコキシ）
のラジカル、
Ｒ４１＝水素、Ｃ１からＣ５アルキル、アリール、ベンジル、またはアシル、
Ｒ４２＝水素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する）、使用。
【請求項2】
式（Ｉ）におけるラジカルＲ１がＲ１＝メチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デカニル、ヒドロキシメチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチル、または５－ヒドロキシペンチル
を意味することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項3】
式（Ｉ）におけるＲ１が式（ＩＩ）のラジカルであり、ここで、ラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４がＲ２＝フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１－からＣ５－アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項4】
式（Ｉ）におけるＲ１が式（ＩＩ）のラジカルであり、ここで、ラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４が互いに独立してＲ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ４＝水素
を意味することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項5】
式（Ｉ）におけるＲ１が式（ＩＩ）のラジカルであり、ここで、ラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４が互いに独立してＲ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１－からＣ５－アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
を意味することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項6】
少なくとも１つのエポキシ樹脂および該エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤を含むエポキシ樹脂組成物であって、該組成物が少なくとも１つの一般式（Ｉ）のボロン酸を含むことを特徴とし、ここで、式（Ｉ）は：【化5】
（式中、ラジカルＲ１は：、
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は：
【化6】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシル、またはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）を表し、
エポキシ樹脂組成物は、硬化剤として、式（ＩＩＩ）による硬化剤を含み、ここで、式（ＩＩＩ）は：
【化7】
（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は互いに独立して、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）であり、
エポキシ樹脂組成物は、一般式（ＩＩＩ）による硬化剤に加えて、シアナミド、グアニジン、シアノグアニジン、ニトログアニジン、アシルグアニジン、ビグアニジンおよび一般式（ＩＶ）による硬化剤からなる群から選択される硬化剤を含まない（ここで、式（ＩＶ）は、以下のとおりである
【化8】
（式中、ラジカルＲ４０、Ｒ４１、Ｒ４２は互いに独立して、
Ｒ４０＝シアノ、ニトロ、アシルまたは式－（Ｃ＝Ｘ）－Ｒ４３（式中、
Ｘ＝イミノまたは酸素、
Ｒ４３＝アミノ、アルキルアミノまたはアルコキシ）
のラジカル、
Ｒ４１＝水素、Ｃ１からＣ５アルキル、アリール、ベンジル、またはアシル、
Ｒ４２＝水素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する）、エポキシ樹脂組成物。
【請求項7】
１００重量部のエポキシ樹脂に基づくエポキシ樹脂組成物がａ）１から１５重量部の式（ＩＩＩ）による硬化剤、および
ｂ）０．０５から３．０重量部の式（Ｉ）によるボロン酸
を含むことを特徴とする、請求項６に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項8】
ボロン酸に対する硬化剤の重量比が１：１から３００：１の範囲中の比に対応することを特徴とする、請求項６から７のいずれか一項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項9】
繊維複合材料、特にプリプレグ、またはトウプレグの製造のための、請求項６から８のいずれか一項に記載のエポキシ樹脂組成物の使用。
【請求項10】
１成分接着剤または音響絶縁材料の製造のための、請求項６から８に記載のエポキシ樹脂組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性を高めるためのボロン酸の使用並びにエポキシ樹脂および硬化剤およびボロン酸を含むエポキシ樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
エポキシ樹脂の使用は、その優れた耐薬品性、その非常に優れた熱的および動的機械的特性並びにその高い電気絶縁容量のために広く普及している。これらのエポキシ樹脂は、液体または固体の形態で入手可能であり、熱の適用の下、硬化剤の添加ありまたはなしで硬化させることができる。
【0003】
エポキシ樹脂の硬化は、さまざまなメカニズムに従って進行する。フェノールまたは無水物での硬化に加えて、アミンでの硬化がしばしば行われる。これらの物質は、通常液体であり、エポキシ樹脂と非常によく混合することができる。高い反応性のため、そのようなエポキシ樹脂組成物は、２つの成分を使用して実施される。これは、樹脂（Ａ成分）および硬化剤（Ｂ成分）が、別々に貯蔵され、使用直前に正しい比率で混合されることを意味する。これらの二成分樹脂配合物はまた、いわゆる低温硬化性樹脂配合物とも呼ばれ、これにより、これに使用される硬化剤は、通常、アミンまたはアミドアミンの群から選択される。
【0004】
一方、単一成分の熱硬化性エポキシ樹脂配合物は、すぐに使用でき、事前に組み立てられている、すなわちエポキシ樹脂および硬化剤は、工場で混合されている。従って、ローカル使用中の個々の成分の混合エラーは、除外される。このための前提条件は、室温ではエポキシ樹脂と反応しないが、エネルギーの適用に依存して、加熱するとき容易に反応する潜伏性の硬化システムである。この文脈において、「潜伏性の」は、個々の成分の混合物が定義された貯蔵条件下で安定であることを意味する。
【0005】
そのような単一成分エポキシ樹脂配合物については、例えば、ジシアンジアミドは、特に適切であり、また費用効果の高い硬化剤でもある。周囲条件下で、対応するエポキシ樹脂－ジシアンジアミドの混合物は、最長１２か月間すぐに使用できる状態で貯蔵することができる。
【0006】
エポキシ樹脂－ジシアンジアミド混合物などの単一成分エポキシ樹脂配合物を硬化させるための反応温度を下げるために、より低い温度での硬化が可能であるように硬化のための活性化エネルギーを下げる硬化促進剤が、一般にこれらの配合物に加えられる。しかしながら、これらの硬化促進剤は、多くの場合において、エポキシ樹脂、硬化剤、および硬化促進剤を含むエポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性を低下させるため、室温での長期間の貯蔵は不可能である。それにもかかわらず、これらの単一成分エポキシ樹脂配合物の適切な貯蔵安定性を確保するために、それらは、制御された低温で、しばしば－１８℃で貯蔵しなければならない。より潜伏性の低い硬化剤をエポキシ樹脂において使用するとき、同様の貯蔵条件が維持されなければならない。これは、この配合物の貯蔵、輸送および処理のために、特にプリプレグ、トウプレグまたは接着剤の製造用に、かなりの追加の費用および労力をもたらす。
【0007】
そのような障壁を知って、これらを克服するための提案が、すでに公開されてきた。例えば、欧州特許明細書ＥＰ ６５９７９３ Ｂ１は、エポキシ樹脂用の硬化剤として、ホウ酸またはホウ酸エステル（ｂｏｒａｔｅｓ）（ホウ酸エステル（ｂｏｒｉｃ ａｃｉｄ ｅｓｔｅｒｓ））およびイミダゾール－エポキシ樹脂付加物の混合物を記載する。このようにして得られた組成物は、貯蔵において安定であり、加熱による迅速な硬化を可能にする。
【0008】
さらに、欧州特許明細書ＥＰ ２６７８３６９ Ｂ１は、シアナミド、少なくとも１つの尿素誘導体（ウロン）および安定剤として少なくとも１つの有機または無機酸を含有する液体硬化剤を記載する。これらの硬化剤は、エポキシ樹脂中で素晴らしく溶解し、エポキシ樹脂において高い潜伏性を示し、長期貯蔵安定性を可能にする。
【0009】
さらに、欧州特許明細書ＥＰ ２７８０３８８ Ｂ１から、Ｎ，Ｎ’－ジメチルウロンが、硬化促進剤の添加なしに、単独の硬化剤としてエポキシ樹脂を硬化させることができることが知られている。
【0010】
さらに、欧州特許出願ＥＰ ３２５７８８４ Ａ１は、エポキシ樹脂、ジシアンジアミド、芳香族ウロンおよびホウ酸エステルのエポキシ樹脂混合物を記載する。実施例においてリストされているホウ酸エステルの効果、特に６０℃での熱流曲線におけるピークまでの時間の延長は非常に低く、そのため、これらのエステルの添加が凍結貯蔵および凍結輸送の必要性を排除することができるかどうかは、疑わしい。
【0011】
さらに、ドイツ特許出願ＤＥ １０ ２０１９ １２１ １９５．６は、硬化剤、硬化促進剤およびエポキシ樹脂組成物を安定化させるためのボロン酸を含むエポキシ樹脂組成物を記載する。
【発明の概要】
【0012】
従って、本発明は、数日間の実質的な期間硬化が観察されることなく貯蔵することができる、硬化剤を含むエポキシ樹脂組成物を提供することに向けられる。このエポキシ樹脂組成物は、硬化温度未満での高い潜伏性、すなわち高い貯蔵安定性、並びに硬化温度での高い反応性を有するはずである。
【0013】
これらの課題は、請求項１に記載の使用並びに請求項６に記載のエポキシ樹脂組成物によって解決することができるであろう。本発明の好ましい実施態様は、任意に互いに組み合わせ得るサブ請求項中に与えられている。
【発明を実施するための形態】
【0014】
すなわち、第１の実施態様によれば、エポキシ樹脂、特に液体エポキシ樹脂および該エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤を含む、エポキシ樹脂組成物、特に液体エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性を高めるための一般式（Ｉ）のボロン酸の使用は、本発明の主題であり、ここで、式（Ｉ）は、
【0015】
【化1】
【0016】
（式中、ラジカルＲ１は：
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
【0017】
【化2】
【0018】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシル、またはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）を表し、
エポキシ樹脂組成物は、硬化剤として、式（ＩＩＩ）による硬化剤を含み、ここで、式（ＩＩＩ）は：
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシル、またはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）を表し、
エポキシ樹脂組成物は、硬化剤として、式（ＩＩＩ）による硬化剤を含み、ここで、式（ＩＩＩ）は：
【0019】
【化3】
【0020】
（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は互いに独立して：
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）であり、
エポキシ樹脂組成物は、一般式（ＩＩＩ）による硬化剤に加えて、シアナミド、グアニジン、シアノグアニジン、ニトログアニジン、アシルグアニジン、ビグアニジンおよび一般式（ＩＶ）による硬化剤からなる群から選択される硬化剤を含まない（ここで、式（ＩＶ）は、以下のとおりである
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）であり、
エポキシ樹脂組成物は、一般式（ＩＩＩ）による硬化剤に加えて、シアナミド、グアニジン、シアノグアニジン、ニトログアニジン、アシルグアニジン、ビグアニジンおよび一般式（ＩＶ）による硬化剤からなる群から選択される硬化剤を含まない（ここで、式（ＩＶ）は、以下のとおりである
【0021】
【化4】
【0022】
（式中、ラジカルＲ４０、Ｒ４１、Ｒ４２は互いに独立して：
Ｒ４０＝シアノ、ニトロ、アシルまたは式－（Ｃ＝Ｘ）－Ｒ４３（式中、
Ｘ＝イミノまたは酸素、
Ｒ４３＝アミノ、アルキルアミノまたはアルコキシ）
のラジカル、
Ｒ４１＝水素、Ｃ１からＣ５アルキル、アリール、ベンジル、またはアシル、
Ｒ４２＝水素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する））。
Ｒ４０＝シアノ、ニトロ、アシルまたは式－（Ｃ＝Ｘ）－Ｒ４３（式中、
Ｘ＝イミノまたは酸素、
Ｒ４３＝アミノ、アルキルアミノまたはアルコキシ）
のラジカル、
Ｒ４１＝水素、Ｃ１からＣ５アルキル、アリール、ベンジル、またはアシル、
Ｒ４２＝水素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する））。
【0023】
特に好ましくは、エポキシ樹脂組成物は、一般式（ＩＩＩ）の硬化剤に加えて、エポキシ樹脂を硬化させるための、さらなる硬化剤、共硬化剤、硬化促進剤または他の触媒をまったく何ら含まない。
【0024】
すなわち、さらなる実施態様によれば、エポキシ樹脂、特に液体エポキシ樹脂および該エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤を含む、エポキシ樹脂組成物、特に液体エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性を高めるための一般式（Ｉ）のボロン酸の使用は、本発明の主題であり、ここで、式（Ｉ）は、
【0025】
【化5】
【0026】
（式中、ラジカルＲ１は：
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
【0027】
【化6】
【0028】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシル、またはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）を表し、
エポキシ樹脂組成物は、硬化剤として、式（ＩＩＩ）による硬化剤を含み、ここで、式（ＩＩＩ）は：
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシル、またはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）を表し、
エポキシ樹脂組成物は、硬化剤として、式（ＩＩＩ）による硬化剤を含み、ここで、式（ＩＩＩ）は：
【0029】
【化7】
【0030】
（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は互いに独立して、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）であり、
エポキシ樹脂組成物は、一般式（ＩＩＩ）の硬化剤に加えて、エポキシ樹脂を硬化させるための、さらなる硬化剤、共硬化剤、硬化促進剤または他の触媒を何ら含まない。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）であり、
エポキシ樹脂組成物は、一般式（ＩＩＩ）の硬化剤に加えて、エポキシ樹脂を硬化させるための、さらなる硬化剤、共硬化剤、硬化促進剤または他の触媒を何ら含まない。
【0031】
驚くべきことに、本発明の式（Ｉ）によるボロン酸の、エポキシ樹脂、式（ＩＩＩ）による硬化剤を含有するエポキシ樹脂組成物への添加は、硬化用にそのようにすでに調製された該エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性を有意に改善することが、示された。例えば、ＴＤＩ－ウロン含有エポキシ樹脂組成物の潜在時間は、本発明によるボロン酸を添加することによって６から１２倍増加させることができ（実施例参照）、その結果、対応するエポキシ樹脂組成物は、本発明によるボロン酸の添加のない、その他の点では同一の組成物と比較して、４０℃までの室温で少なくとも２ヶ月以上長い期間貯蔵することができ、すなわち硬化することなく貯蔵し続けることができる。まったく驚くべきことに、所望の貯蔵安定性が、組成物の反応性を有意に変化させることなく達成されることが示された。ボロン酸の添加は、達成されるガラス転移温度または繊維強化複合材料の機械的特性に影響を与えない。すなわち、ボロン酸の添加なしに達成される硬化剤および硬化促進剤の全体としての硬化特性は、変化せず、本質的に維持される。これらの事実は、全体として驚くべきものである。従って、全体として、室温での高い貯蔵安定性および硬化温度での高い反応性を示し、プリプレグ、トウプレグおよび１成分接着剤、並びに音響絶縁材料における使用に極めて適したエポキシ樹脂組成物を、提供することができる。
【0032】
本発明によれば、エポキシ樹脂組成物は、そのエポキシ樹脂が熱硬化性である、すなわちそれらの官能基、すなわちエポキシ基のために熱によって重合可能、連結可能および／または架橋可能である、組成物を意味する。ここで、重合、連結および／または架橋は、硬化剤によって誘導される重付加の結果として起こる。
【0033】
本発明の文脈において、アルキルは、飽和の、直鎖または分枝脂肪族ラジカル、特に一般式ＣｎＨ２ｎ＋１（式中、ｎは、ラジカルの炭素原子の数を表す）を有するアルキルラジカルとして理解されるべきである。アルキルは、より多くの数の炭素原子を有するラジカルを意味し得る。好ましくは、アルキルは、一般式ＣｎＨ２ｎ＋１（式中、ｎは、ラジカルの炭素原子の数を表し、ｎは、１から１５の数を表す）を有する飽和の、直鎖または分枝脂肪族ラジカルを意味する。すなわち、アルキルは好ましくは、Ｃ１からＣ１５アルキル、より好ましくはＣ１からＣ１０アルキルを意味する。それにより、Ｃ１からＣ１５アルキルが、特にメチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、１，１－ジメチルエチル、ｎ－ペンチル、１－メチルブチル、２－メチルブチル、３－メチルブチル、１，１－ジメチルプロピル、１，２－ジメチルプロピル、２，２－ジメチルプロピル、１－エチルプロピル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、ｎ－ドデシル、ｎ－トリデシル、ｎ－テトラデシルまたはｎ－ペンタデシルであることが、さらに好ましい。
【0034】
さらに、Ｃ１からＣ５アルキルは、最大５個の炭素原子を有する飽和の、直鎖または分岐アルキルラジカルを意味する。好ましくは、Ｃ１からＣ５アルキルは、特にメチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、１，１－ジメチルエチル、ｎ－ペンチル、１－メチルブチル、２－メチルブチル、３－メチルブチル、１，１－ジメチルプロピル、１，２－ジメチルプロピル、２，２－ジメチルプロピルまたは１－エチルプロピルを意味する。
【0035】
本発明によれば、ヒドロキシアルキルは、１つ、２つまたは３つのヒドロキシ基で置換された上記で定義されたアルキルラジカルを意味する。特に、本発明によれば、ヒドロキシアルキルは、最大１５個の炭素原子を有し、ヒドロキシ基で置換されているアルキルラジカルを意味する。すなわち、ヒドロキシアルキルは好ましくは、Ｃ１からＣ１５ヒドロキシアルキルを意味する。さらに好ましくは、ヒドロキシアルキルは、Ｃ１からＣ５ヒドロキシアルキルを意味する。最も好ましくは、ヒドロキシアルキルは、ヒドロキシメチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチルまたは５－ヒドロキシペンチルを意味する。
【0036】
本発明の文脈において、Ｃ３からＣ１５シクロアルキルは、３から１５個の炭素原子を有する飽和の、単環式または二環式脂肪族ラジカル、特に一般式ＣｎＨ２ｎ－１（式中、ｎ＝３から１５の整数）を有するシクロアルキルラジカルを意味することが、さらに意図される。この文脈において、Ｃ３からＣ１５シクロアルキルは、特にシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチルを意味することが好ましく意図され、ここで、これらのシクロアルキルラジカルは次いで、好ましくは上記の意味のアルキルによってさらに一または多置換され得る。
【0037】
本発明によれば、Ｃ３からＣ１５シクロアルキルは特に好ましくは、次いでアルキルで一または多置換され得る、シクロペンチル、シクロヘキシルを、特に３，３，５，５－テトラメチル－１－シクロヘキシルを意味する。
【0038】
シアノは、一般式ＣＮのニトリル基を示す。
【0039】
ニトロは、一般式ＮＯ２の官能基を示す。
【0040】
アミノは、一般式ＮＨ２の官能基を示す。
【0041】
イミノは、一般式ＮＨの官能基を示す。
【0042】
アルキルアミノは、式ＮＨｎ（アルキル）２－ｎ（ｎ＝０または１）のラジカルを意味し、ここで、アルキルは、上記の意味のアルキルラジカルであり、結合部位は窒素上に位置する。
【0043】
カルボキシルは、一般式ＣＯＯＨの官能基を示す。
【0044】
アルコキシは、式Ｏ－アルキルのラジカルを意味し、ここで、アルキルは、上記の意味のアルキルラジカルであり、結合部位は、酸素上に位置する。本発明によれば、アルコキシは、特に、そのアルキルラジカルが最大１５個の炭素原子、特に最大５個の炭素原子を有する、アルコキシラジカルを意味する。すなわち、アルコキシは好ましくは、Ｃ１からＣ１５アルコキシを、より好ましくはＣ１からＣ５アルコキシを意味する。特に好ましくは、アルコキシは、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｎ－ブトキシまたはｎ－ペントキシを意味する。
【0045】
アシルは、式Ｃ（Ｏ）－Ｒ５のラジカルを意味し、ここで、Ｒ５は、炭素および水素に結合し、アルキルまたはアルコキシは、上記の意味のものであり得、アシルラジカルの結合部位は、炭素上に位置する。特に好ましくは、アシルは、ホルミルまたはアセチルを意味する。
【0046】
さらに、アルキルスルホニルは、式ＳＯ２－アルキルのラジカルを意味し、ここで、アルキルスルホニルラジカルの結合部位およびアルキルラジカルの両方が硫黄上に位置し、アルキルは、上記の意味のアルキルラジカルである。本発明によれば、アルキルスルホニルは特に、そのアルキルラジカルが最大１５個の炭素原子を有するアルキルスルホニルラジカルを意味する。すなわち、アルキルスルホニルは好ましくは、Ｃ１からＣ１５アルキルスルホニルを、より好ましくはＣ１からＣ５アルキルスルホニルを意味する。特に好ましくは、アルキルスルホニルは、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ－プロピルスルホニル、ｎ－ブチルスルホニルまたはｎ－ペンチルスルホニルを意味する。
【0047】
本発明によれば、アリールは、芳香族ラジカル、特に、単環式、二環式または多環式であり得る６から１５個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを意味する。すなわち、アリールは好ましくは、Ｃ６からＣ１５アリール、特にベンジルフェニルまたは次いでアリールアルキル、特にアリールメチル、特にフェニルメチルで一置換されているＣ６からＣ１５アリールラジカルを意味する。特に好ましくは、アリールは、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル、ピレニルまたはペリレニルを、最も好ましくはフェニルを意味する。
【0048】
さらに、本発明によれば、アルキルアリールは、次いで上記のタイプのアルキルで一または多置換されている、上記のタイプの芳香族ラジカルを意味する。特に、アルキルアリールは、６～１５個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを意味する。すなわち、アルキルアリールは好ましくは、Ｃ６からＣ１５アルキルアリールを意味する。さらに好ましくは、アルキルアリールは、メチルフェニル、ジメチルフェニルまたはトリメチルフェニルを意味する。
【0049】
本発明によれば、式（Ｉ）のボロン酸を用いる（ｅｍｐｌｏｙｅｄ）または使用する（ｕｓｅｄ）ことができ、ここで、式（Ｉ）中のＲ１は、アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカルを意味し得る。好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、アルキルまたはヒドロキシアルキルであり得、ここで、さらに好ましくは、Ｒ１が以下の意味を有することが提供される。
Ｒ１＝メチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デカニル、ヒドロキシメチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチルまたは５－ヒドロキシペンチル
Ｒ１＝メチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デカニル、ヒドロキシメチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチルまたは５－ヒドロキシペンチル
【0050】
本発明によれば、Ｒ１はまた、少なくとも１つの置換基Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が水素ではない、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。すなわち、あるいは、式（Ｉ）中のＲ１は好ましくは、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４が：
Ｒ２＝フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルを意味し得る。
Ｒ２＝フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルを意味し得る。
【0051】
さらに好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４が：
Ｒ２＝フッ素、アシル、アルコキシまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
Ｒ２＝フッ素、アシル、アルコキシまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
【0052】
さらにより好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４が：
Ｒ２＝フッ素、ホルミル、アセチル、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｎ－ペントキシ、またはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
Ｒ２＝フッ素、ホルミル、アセチル、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｎ－ペントキシ、またはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
【0053】
さらなる代替法によれば、式（Ｉ）によるボロン酸をまた好ましくは用いる（ｅｍｐｌｏｙｅｄ）または使用する（ｕｓｅｄ）ことができ、ここで、式（Ｉ）中のＲ１は好ましくは、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４が：
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルを意味する。
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルを意味する。
【0054】
さらに好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４が：
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、アシル、アルコキシまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、アシル、アルコキシまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
【0055】
さらにより好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４が：
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、ホルミル、アセチル、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｎ－ペントキシ－またはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、ホルミル、アセチル、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｎ－ペントキシ－またはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
【0056】
さらなる代替法によれば、式（Ｉ）によるボロン酸を好ましくは使用する（ｕｓｅｄ）または用いる（ｅｍｐｌｏｙｅｄ）ことができ、ここで、式（Ｉ）中のＲ１は好ましくは、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４が互いに独立して：
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルを意味する。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルを意味する。
【0057】
さらに好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４が互いに独立して：
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
【0058】
さらにより好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４が互いに独立して：
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、１，１－ジメチルエチル、ｎ－ペンチル
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、１，１－ジメチルエチル、ｎ－ペンチル
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
【0059】
非常に好ましくは、式（Ｉ）は、４－ホルミルフェニルボロン酸、１，４－ベンゼンジボロン酸、３－フルオロフェニルボロン酸、２，４－ジフルオロフェニルボロン酸、２，５－ジメトキシフェニルボロン酸、メチルボロン酸、４－エチルフェニルボロン酸、１－オクチルボロン酸、２－カルボキシ－フェニルボロン酸、３－カルボキシフェニルボロン酸、４－カルボキシフェニルボロン酸、（２－ヒドロキシメチル）フェニルボロン酸、４－シアノフェニルボロン酸、４－（メタンスルホニル）フェニルボロン酸、３，４，５－トリフルオロフェニルボロン酸またはそれらの混合物からなる群から選択される物質を表す。
【0060】
エポキシ樹脂組成物におけるこれらのボロン酸の使用は、硬化用にすでに調製されたエポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性をことのほか高い程度にまで改善し得る。
【0061】
非常に好ましくは、式（ＩＩＩ）の化合物は、全てのラジカルＲ６およびＲ７が同一であり、特にメチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチルまたはｎ－ペンチルである硬化剤として使用される。好ましくは、少なくとも２つのラジカルＲ６および２つのラジカルＲ７は同一であり、該ラジカルは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチルおよびｎ－ペンチルからなる群から選択される。しかしながら、２つのラジカルＲ６または２つのラジカルＲ７または４つ全ての基はまた、互いに異なり得、その場合においては、該ラジカルはまた好ましくは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチルまたはｎ－ペンチルからなる群から選択される。
【0062】
従って、さらなるアイデアによれば、エポキシ樹脂、特に液体エポキシ樹脂、および該エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤、並びに少なくとも１つの一般式（Ｉ）のボロン酸を含むエポキシ樹脂組成物、特に液体エポキシ樹脂組成物もまた、本発明の主題であり、ここで、式（Ｉ）は：
【0063】
【化8】
【0064】
（式中、ラジカルＲ１は：
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
【0065】
【化9】
【0066】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシル、またはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）を表し、
エポキシ樹脂組成物は、硬化剤として、式（ＩＩＩ）による硬化剤を含み、ここで、式（ＩＩＩ）は：
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシル、またはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）を表し、
エポキシ樹脂組成物は、硬化剤として、式（ＩＩＩ）による硬化剤を含み、ここで、式（ＩＩＩ）は：
【0067】
【化10】
【0068】
（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は互いに独立して：
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）であり、
エポキシ樹脂組成物は、一般式（ＩＩＩ）による硬化剤に加えて、シアナミド、グアニジン、シアノグアニジン、ニトログアニジン、アシルグアニジン、ビグアニジンおよび一般式（ＩＶ）による硬化剤からなる群から選択される硬化剤を含まない（ここで、式（ＩＶ）は、以下のとおりである
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）であり、
エポキシ樹脂組成物は、一般式（ＩＩＩ）による硬化剤に加えて、シアナミド、グアニジン、シアノグアニジン、ニトログアニジン、アシルグアニジン、ビグアニジンおよび一般式（ＩＶ）による硬化剤からなる群から選択される硬化剤を含まない（ここで、式（ＩＶ）は、以下のとおりである
【0069】
【化11】
【0070】
（式中、ラジカルＲ４０、Ｒ４１、Ｒ４２は互いに独立して：
Ｒ４０＝シアノ、ニトロ、アシルまたは式－（Ｃ＝Ｘ）－Ｒ４３（式中、
Ｘ＝イミノまたは酸素、
Ｒ４３＝アミノ、アルキルアミノまたはアルコキシ）
のラジカル、
Ｒ４１＝水素、Ｃ１からＣ５アルキル、アリール、ベンジル、またはアシル、
Ｒ４２＝水素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する）。
Ｒ４０＝シアノ、ニトロ、アシルまたは式－（Ｃ＝Ｘ）－Ｒ４３（式中、
Ｘ＝イミノまたは酸素、
Ｒ４３＝アミノ、アルキルアミノまたはアルコキシ）
のラジカル、
Ｒ４１＝水素、Ｃ１からＣ５アルキル、アリール、ベンジル、またはアシル、
Ｒ４２＝水素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する）。
【0071】
特に好ましくは、この実施態様においても、エポキシ樹脂組成物は、一般式（ＩＩＩ）の硬化剤に加えて、エポキシ樹脂を硬化させるための、さらなる硬化剤、共硬化剤、硬化促進剤または他の触媒をまったく何ら含まない。
【0072】
すなわち、エポキシ樹脂、特に液体エポキシ樹脂、および該エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤を含む、エポキシ樹脂組成物、特に液体エポキシ樹脂組成物はまた、本発明の主題であり、ここで、式（Ｉ）は、
【0073】
【化12】
【0074】
（式中、ラジカルＲ１は：
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
【0075】
【化12】
【0076】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシル、またはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）を表し、
エポキシ樹脂組成物は、硬化剤として式（ＩＩＩ）による硬化剤を含み、ここで、式（ＩＩＩ）は：
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシル、またはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）を表し、
エポキシ樹脂組成物は、硬化剤として式（ＩＩＩ）による硬化剤を含み、ここで、式（ＩＩＩ）は：
【0077】
【化13】
【0078】
（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は互いに独立して、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）であり、
エポキシ樹脂組成物は、一般式（ＩＩＩ）の硬化剤に加えて、エポキシ樹脂を硬化させるための、さらなる硬化剤、共硬化剤、硬化促進剤または他の触媒を何ら含まない。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）であり、
エポキシ樹脂組成物は、一般式（ＩＩＩ）の硬化剤に加えて、エポキシ樹脂を硬化させるための、さらなる硬化剤、共硬化剤、硬化促進剤または他の触媒を何ら含まない。
【0079】
さらなるアイデアによれば、すなわち、少なくとも１つのエポキシ樹脂、特に少なくとも１つの液体エポキシ樹脂、および該エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤および少なくとも１つの一般式（Ｉ）のボロン酸からなり、該硬化剤は、少なくとも１つの式（ＩＩＩ）による尿素誘導体からなる、エポキシ樹脂組成物、特に液体エポキシ樹脂組成物を提供することもまた、本発明の主題である。
【0080】
驚くべきことに、そのようなエポキシ樹脂組成物は、貯蔵において特に安定であることが示された。すなわち、本発明によるエポキシ樹脂組成物は、既知のエポキシ樹脂組成物と比較して、有意により高い貯蔵安定性（実施例参照）を有することが示された。本発明によるエポキシ樹脂組成物は、同じ条件下でボロン酸なしの同等のエポキシ樹脂組成物よりも少なくとも６から１６倍長く（ａｔ ｌｅａｓｔ ６ ｔｏ １６ ｔｉｍｅｓ ｌｏｎｇｅｒ）、すなわち少なくとも６から１６倍長く（ｂｙ ａｔ ｌｅａｓｔ ａ ｆａｃｔｏｒ ｏｆ ６ ｔｏ １６）貯蔵することができるか、またはより長い貯蔵安定性を有する。非常に驚くべきことに、組成物の反応性などの他の硬化特性は、既知の組成物の硬化特性に匹敵し、有意に変化しないことが示された。すなわち、これらの組成物は、プリプレグ、トウプレグおよび１成分接着剤並びに音響絶縁材料の製造用に優れて使用することができる。
【0081】
上記の使用、特に好ましいボロン酸の使用の好ましい実施態様はまた、本発明のエポキシ樹脂組成物の好ましい実施態様でもある。すなわち、本発明のエポキシ樹脂組成物は好ましくは、式（Ｉ）によるボロン酸を含み、ここで、式（Ｉ）中のＲ１は好ましくは、アルキルまたはヒドロキシアルキルを意味する。さらに好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は：
Ｒ１＝メチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デカニル、ヒドロキシメチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチルまたは５－ヒドロキシペンチル
を意味し得る。
Ｒ１＝メチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デカニル、ヒドロキシメチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチルまたは５－ヒドロキシペンチル
を意味し得る。
【0082】
本発明によれば、Ｒ１はまた、少なくとも１つの置換基Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が水素ではない、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。すなわち、エポキシ樹脂組成物はあるいは好ましくは、式（Ｉ）によるボロン酸を含み得、ここでＲ１は、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４が：
Ｒ２＝フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルである。
Ｒ２＝フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルである。
【0083】
さらに好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４が：
Ｒ２＝フッ素、アシル、アルコキシまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
Ｒ２＝フッ素、アシル、アルコキシまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
【0084】
さらにより好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４が：
Ｒ２＝フッ素、ホルミル、アセチル、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｎ－ペントキシまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
Ｒ２＝フッ素、ホルミル、アセチル、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｎ－ペントキシまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
【0085】
さらなる代替法によれば、エポキシ樹脂組成物はあるいは好ましくはまた、式（Ｉ）によるボロン酸を含み得、ここで、Ｒ１は、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４が：
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルである。
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルである。
【0086】
さらに好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４が：
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、アシル、アルコキシまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、アシル、アルコキシまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
【0087】
さらにより好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４が：
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、ホルミル、アセチル、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｎ－ペントキシまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、ホルミル、アセチル、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｎ－ペントキシまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ４＝水素
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
【0088】
さらなる代替法によれば、エポキシ樹脂組成物はあるいは好ましくはまた、式（Ｉ）によるボロン酸を含み得、ここで、Ｒ１は、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４が互いに独立して：
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルである。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルである。
【0089】
さらに好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４が互いに独立して：
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
【0090】
さらにより好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４が互いに独立して：
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、１，１－ジメチルエチル、ｎ－ペンチル
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、１，１－ジメチルエチル、ｎ－ペンチル
を意味する、式（ＩＩ）のラジカルであり得る。
【0091】
最も好ましくは、エポキシ樹脂組成物は、４－ホルミルフェニルボロン酸、１，４－ベンゼンジボロン酸、３－フルオロフェニルボロン酸、２，４－ジフルオロフェニルボロン酸、２，５－ジメトキシフェニルボロン酸、メチルボロン酸、４－エチルフェニルボロン酸、１－オクチルボロン酸、２－カルボキシフェニルボロン酸、３－カルボキシフェニルボロン酸、４－カルボキシフェニルボロン酸、（２－ヒドロキシメチル）フェニルボロン酸、４－シアノフェニルボロン酸、４－（メタンスルホニル）フェニルボロン酸、３，４，５－トリフルオロフェニルボロン酸またはそれらの混合物からなる群から選択されるボロン酸を含み得る。
【0092】
本発明によれば、式（ＩＩＩ）による尿素誘導体が、エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤として使用され（ｕｓｅｄ）または用いられ（ｅｍｐｌｏｙｅｄ）、ここで、式（ＩＩＩ）は、
【0093】
【化14】
【0094】
（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は互いに独立して：
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）を表す。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）を表す。
【0095】
それらの特性のため、これらの尿素誘導体は、エポキシ樹脂およびエポキシ樹脂組成物の穏やかな硬化用に特によく使用し得る。
【0096】
式（ＩＩＩ）によって記載される尿素誘導体のうち、芳香族尿素誘導体を好ましくは、本発明に従って用いる（ｅｍｐｌｏｙｅｄ）または使用する（ｕｓｅｄ）ことができる。さらに好ましいのは、ラジカルＲ６、Ｒ７、Ｒ８が独立して：
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、Ｃ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する、式（ＩＩＩ）の芳香族尿素誘導体である。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、Ｃ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する、式（ＩＩＩ）の芳香族尿素誘導体である。
【0097】
さらに好ましくは、ラジカルＲ６、Ｒ７、Ｒ８は、互いに独立して：
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、Ｃ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
であり得る。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、Ｃ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
であり得る。
【0098】
すなわち、本発明によれば、式（Ｖ）による尿素誘導体が式（ＩＩＩ）による尿素誘導体を表す、式（ＩＩＩ）による尿素誘導体が特に好ましい。本発明によれば、式（Ｖ）が：
【0099】
【化15】
【0100】
であり、ラジカルＲ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０が互いに独立して：
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル、
Ｒ９、Ｒ１０＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル
を意味する、式（Ｖ）による尿素誘導体が、特に好ましい。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル、
Ｒ９、Ｒ１０＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル
を意味する、式（Ｖ）による尿素誘導体が、特に好ましい。
【0101】
好ましくは、式（Ｖ）に関連するラジカルＲ６、Ｒ７、Ｒ９はそれぞれ、メチルラジカルを意味し、Ｒ１０は、水素を意味する。特に好ましいのは、１，１’－（４－メチル－ｍ－フェニレン）ビス（３，３－ジメチル尿素）および１，１’－（２－メチル－ｍ－フェニレン）ビス（３，３－ジメチル尿素）である。
【0102】
さらに好ましくは、ラジカルＲ６、Ｒ７、Ｒ８は独立して：
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、Ｃ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリール、特に
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたベンジルフェニル
であり得る。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、Ｃ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリール、特に
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたベンジルフェニル
であり得る。
【0103】
すなわち、本発明によれば、式（ＶＩＩ）による尿素誘導体が式（ＩＩＩ）による尿素誘導体を表す、式（ＩＩＩ）による尿素誘導体が特に好ましい。本発明によれば、式（ＶＩＩ）が、
【0104】
【化16】
【0105】
であり、ラジカルＲ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０が互いに独立して：
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル
を意味する、式（ＶＩＩ）による尿素誘導体が、特に好ましい。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル
を意味する、式（ＶＩＩ）による尿素誘導体が、特に好ましい。
【0106】
特に好ましくは、式（ＶＩＩ）に関連するラジカルＲ６、Ｒ７はそれぞれ、メチルを意味する。非常に特に好ましいのは、１，１’－（メチレンジ－ｐ－フェニレン）ビス［３，３－ジメチル尿素］である。
【0107】
式（ＩＩＩ）によって記載される尿素誘導体のうち、脂肪族尿素誘導体をまた好ましく、使用することができる。ラジカルＲ６、Ｒ７、Ｒ８が独立して：
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６で置換されたＣ１からＣ１５アルキルまたは
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル
を意味する、式（ＩＩＩ）の脂肪族尿素誘導体が、さらに好ましい。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６で置換されたＣ１からＣ１５アルキルまたは
－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル
を意味する、式（ＩＩＩ）の脂肪族尿素誘導体が、さらに好ましい。
【0108】
さらに好ましいのは、Ｒ６およびＲ７が上記で定義されたもの、特にメチルまたはエチルであり、Ｒ３が－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２で置換されたＣ１からＣ１５シクロアルキルである、式（ＩＩＩ）による脂肪族尿素誘導体である。
【0109】
すなわち、本発明によれば、式（ＶＩ）による尿素誘導体が式（ＩＩＩ）による尿素誘導体を意味する、式（ＩＩＩ）による尿素誘導体が特に好ましい。本発明によれば、式（ＶＩ）が：
【0110】
【化17】
【0111】
であり、ここで、ラジカルは同時にまたは互いに独立して：
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０＝互いに独立して、水素、Ｃ１からＣ５アルキルまたは－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ５アルキル
を意味し、
ラジカルＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９またはＲ２０の１つは、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ５アルキルである、式（ＶＩ）による尿素誘導体が、特に好ましい。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０＝互いに独立して、水素、Ｃ１からＣ５アルキルまたは－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ５アルキル
を意味し、
ラジカルＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９またはＲ２０の１つは、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ５アルキルである、式（ＶＩ）による尿素誘導体が、特に好ましい。
【0112】
さらに好ましいのは、Ｒ６およびＲ７が互いに独立してメチルまたはエチルであり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０が互いに独立して水素、メチル、エチル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７または－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたメチル若しくはエチルである、式（ＶＩ）の脂肪族尿素誘導体を含む硬化剤である。特に好ましいのは、以下Ｎ’－［３－［［［（ジメチルアミノ）カルボニル］アミノ］メチル］－３，５，５－トリメチルシクロヘキシル］－Ｎ，Ｎ－ジメチル尿素でもある１－（Ｎ，Ｎ－ジメチルウレア）－３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルウレア－メチル）－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン（すなわち、Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ１６ メチルおよびＲ１７＝－ＣＨ２－ＮＨＣ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ３）２およびＲ１１＝Ｒ１４＝Ｒ１５＝Ｒ１８＝Ｒ１９＝Ｒ２０＝水素）である。
【0113】
すなわち、エポキシ樹脂、特に液体エポキシ樹脂、および式（Ｖ）または式（ＶＩ）または式（ＶＩＩ）による硬化剤の群から選択される該エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤、および少なくとも１つの一般式（Ｉ）のボロン酸を含む、エポキシ樹脂組成物、特に液体エポキシ樹脂組成物もまた、好ましく、ここで、式（Ｉ）は：
【0114】
【化18】
【0115】
（式中、ラジカルＲ１は：
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
【0116】
【化19】
【0117】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシル、またはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）を表し、
式（Ｖ）は：
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシル、またはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）を表し、
式（Ｖ）は：
【0118】
【化20】
【0119】
を表し、ラジカルＲ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０は互いに独立して：
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル、
Ｒ９、Ｒ１０＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル
を意味し、
式（ＶＩ）は、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル、
Ｒ９、Ｒ１０＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル
を意味し、
式（ＶＩ）は、
【0120】
【化21】
【0121】
（式中、ラジカルは同時にまたは互いに独立して：
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０＝互いに独立して、水素、Ｃ１からＣ５アルキル、特にメチル若しくはエチル、または－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ５アルキル、特に－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたメチル若しくはエチル
を意味し、
ラジカルＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９またはＲ２０の１つは、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ５アルキルである）であり、
式（ＶＩＩ）は、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０＝互いに独立して、水素、Ｃ１からＣ５アルキル、特にメチル若しくはエチル、または－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ５アルキル、特に－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたメチル若しくはエチル
を意味し、
ラジカルＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９またはＲ２０の１つは、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ５アルキルである）であり、
式（ＶＩＩ）は、
【0122】
【化22】
【0123】
であり、ラジカルＲ６、Ｒ７は互いに独立して：
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル
を意味し、
エポキシ樹脂組成物は、一般式（Ｖ）または式（ＶＩ）または式（ＶＩＩ）の硬化剤に加えて、シアナミド、グアニジン、シアノグアニジン、ニトログアニジン、アシルグアニジン、ビグアニジン、および一般式（ＩＶ）による硬化剤からなる群から選択される硬化剤を含まず、ここで、式（ＩＶ）は：
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル
を意味し、
エポキシ樹脂組成物は、一般式（Ｖ）または式（ＶＩ）または式（ＶＩＩ）の硬化剤に加えて、シアナミド、グアニジン、シアノグアニジン、ニトログアニジン、アシルグアニジン、ビグアニジン、および一般式（ＩＶ）による硬化剤からなる群から選択される硬化剤を含まず、ここで、式（ＩＶ）は：
【0124】
【化23】
【0125】
（式中、ラジカルＲ４０、Ｒ４１、Ｒ４２は互いに独立して：
Ｒ４０＝シアノ、ニトロ、アシルまたは式－（Ｃ＝Ｘ）－Ｒ４３（式中、
Ｘ＝イミノまたは酸素、
Ｒ４３＝アミノ、アルキルアミノまたはアルコキシ）
のラジカル、
Ｒ４１＝水素、Ｃ１からＣ５アルキル、アリール、ベンジル、またはアシル、
Ｒ４２＝水素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する）である。
Ｒ４０＝シアノ、ニトロ、アシルまたは式－（Ｃ＝Ｘ）－Ｒ４３（式中、
Ｘ＝イミノまたは酸素、
Ｒ４３＝アミノ、アルキルアミノまたはアルコキシ）
のラジカル、
Ｒ４１＝水素、Ｃ１からＣ５アルキル、アリール、ベンジル、またはアシル、
Ｒ４２＝水素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する）である。
【0126】
特に好ましくは、この実施態様においても、エポキシ樹脂組成物は、一般式（Ｖ）または式（ＶＩ）または式（ＶＩＩ）の硬化剤に加えて、エポキシ樹脂を硬化させるための、さらなる硬化剤、共硬化剤、硬化促進剤または他の触媒をまったく何ら含まない。
【0127】
すなわち、エポキシ樹脂、特に液体エポキシ樹脂、および式（Ｖ）または式（ＶＩ）または式（ＶＩＩ）による硬化剤の群から選択される該エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤、および少なくとも１つの一般式（Ｉ）のボロン酸を含む、エポキシ樹脂組成物、特に液体エポキシ樹脂組成物もまた、好ましく、ここで、式（Ｉ）は：
【0128】
【化24】
【0129】
（式中、ラジカルＲ１は：
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
【0130】
【化25】
【0131】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシル、またはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）を表し、
式（Ｖ）は：
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシル、またはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）を表し、
式（Ｖ）は：
【0132】
【化26】
【0133】
であり、ラジカルＲ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０は互いに独立して：
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル、
Ｒ９、Ｒ１０＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル
を意味し、
式（ＶＩ）は、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル、
Ｒ９、Ｒ１０＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル
を意味し、
式（ＶＩ）は、
【0134】
【化27】
【0135】
（式中、ラジカルは同時にまたは互いに独立して：
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０＝互いに独立して、水素、Ｃ１からＣ５アルキル、特にメチル若しくはエチル、または－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ５アルキル、特に－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたメチル若しくはエチル
を意味し、
ラジカルＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９またはＲ２０の１つは、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ５アルキルである）であり、
式（ＶＩＩ）は、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０＝互いに独立して、水素、Ｃ１からＣ５アルキル、特にメチル若しくはエチル、または－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ５アルキル、特に－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたメチル若しくはエチル
を意味し、
ラジカルＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９またはＲ２０の１つは、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ５アルキルである）であり、
式（ＶＩＩ）は、
【0136】
【化28】
【0137】
であり、ラジカルＲ６、Ｒ７は互いに独立して：
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル
を意味し、
エポキシ樹脂組成物は、一般式（Ｖ）、または式（ＶＩ）または式（ＶＩＩ）の硬化剤以外の、エポキシ樹脂を硬化させるための、硬化剤、共硬化剤、硬化促進剤または他の触媒を何ら含まない。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル
を意味し、
エポキシ樹脂組成物は、一般式（Ｖ）、または式（ＶＩ）または式（ＶＩＩ）の硬化剤以外の、エポキシ樹脂を硬化させるための、硬化剤、共硬化剤、硬化促進剤または他の触媒を何ら含まない。
【0138】
さらなるアイデアによれば、すなわち、少なくとも１つのエポキシ樹脂、特に少なくとも１つの液体エポキシ樹脂、および該エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤および少なくとも１つの一般式（Ｉ）のボロン酸、少なくとも１つの式（Ｖ）または式（ＶＩ）または式（ＶＩＩ）による尿素誘導体からなる硬化剤からなるエポキシ樹脂組成物、特に液体エポキシ樹脂組成物を提供することもまた、本発明の主題である。
【0139】
本発明によれば、エポキシ樹脂組成物は、少なくとも１つのエポキシ樹脂、特に液体エポキシ樹脂を含む。好ましくは、エポキシ樹脂または液体エポキシ樹脂は、少なくとも１つの、好ましくは少なくとも２つのエポキシ基、さらにより好ましくは少なくとも３つのエポキシ樹脂基を有するポリエーテルである。これらのエポキシ樹脂または液体エポキシ樹脂は、少なくとも１つの、好ましくは少なくとも２つのエポキシ基を有し得、飽和または不飽和の、脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式であり得る。さらに、これらのエポキシ樹脂または液体エポキシ樹脂は、ハロゲン、リンおよびヒドロキシル基などの置換基を有し得る。ビスフェノールベースのエポキシ樹脂、特にビスフェノールＡジグリシジルエーテル並びに臭素置換誘導体（テトラブロモビスフェノールＡ）またはビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ノボラックエポキシ樹脂、特にエポキシフェノールノボラックまたは脂肪族エポキシ樹脂が、この文脈において好ましく使用される。２，２－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）および臭素置換誘導体（テトラブロモビスフェノールＡ）のグリシジルポリエーテル、２，２－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）のグリシジルポリエーテル並びにノボラックのグリシジルポリエーテルに基づくエポキシ樹脂並びにアニリンまたはｐ－アミノフェノール若しくは４，４’ジアミノジフェニルメタンなどの置換アニリンに基づくものが、特に好ましい。２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－プロパン（ビスフェノールＡ）のグリシジルポリエーテルに基づくエポキシ樹脂および２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）のグリシジルポリエーテルに基づくエポキシ樹脂が、特に好ましい。
【0140】
さらに好ましくは、本発明によれば、ＥＥＷ＝１００から１５００ｇ／ｅｑの範囲中の、特にＥＥＷ＝１００から１０００ｇ／ｅｑの範囲中の、特にＥＥＷ＝１００から６００ｇ／ｅｑの範囲中の、さらに好ましくはＥＥＷ＝１００から４００ｇ／ｅｑの範囲中の、非常に特に好ましくはＥＥＷ＝１００から３００ｇ／ｅｑの範囲中のＥＥＷ（エポキシド当量）値を有するようなエポキシ樹脂、特に液体エポキシ樹脂を、使用することができる。
【0141】
本発明の配合物の硬化プロファイルは、エポキシ樹脂を硬化させるために当業者に知られているもののような、さらなる市販の添加剤を加えることによって、変化させることができる。
【0142】
反応性希釈剤および熱可塑性添加剤は、プリプレグ、トウプレグおよび接着剤の配合物において、一般的に使用される。すなわち、エポキシ樹脂、硬化剤およびボロン酸に加えて、本発明によるエポキシ樹脂組成物はまた、反応性希釈剤および／または熱可塑性添加剤を含み得る。
【0143】
特に、グリシジルエーテルは、本発明による方法においてまたはエポキシ樹脂マトリックスにおいて、反応性希釈剤として使用することができる。この文脈において、単官能性、二および多官能性グリシジルエーテルを、好ましく使用することができる。特に、グリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、ポリグリシジルエーテルおよびマルチグリシジルエーテル並びにそれらの組合せが、言及されるべきである。特に好ましくは、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、Ｃ８－Ｃ１０アルコールグリシジルエーテル、Ｃ１２－Ｃ１４アルコールグリシジルエーテル、クレゾールグリシジルエーテル、ポリ（テトラメチレンオキシド）ジグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、ポリオキシプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリオキシプロピレングリコールトリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールグリシジルエーテル、ポリグリセロールマルチグリシジルエーテル、およびそれらの組合せを含む群から選択されるグリシジルエーテルを、使用し得る。
【0144】
非常に特に好ましいグリシジルエーテルは、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、およびそれらの組合せである。
【0145】
典型的には、フェノキシ樹脂、アクリレート、アクリル、アクリロニトリル、ポリエーテルイミド、ポリアリールケトンまたはポリスルホンポリマーの群からの熱可塑性添加剤が、選択される。処理中の流動挙動および硬化成分の機械的特性へのそれらのプラスの影響のため、フェノキシ樹脂、ポリアクリレートまたはポリスルホンが、好ましく使用される。
【0146】
未硬化エポキシ樹脂組成物の処理性を改善するためのまたは熱硬化性製品の熱機械的特性を要件プロファイルに適合させるための添加剤は、例えば、充填剤、チキソトロピー剤若しくは分散添加剤などのレオロジー添加剤、消泡剤、染料、顔料、靭性修飾剤、衝撃修飾剤、ナノフィラー、ナノファイバー、または防火添加剤を含む。
【0147】
本発明に従って使用されるボロン酸、並びにエポキシ樹脂組成物中の硬化剤の量は、使用されるエポキシ樹脂の量に関して本発明に従って調整することができる。好ましくは、１００重量部のエポキシ樹脂に基づいて、特に０．０５から３．０重量部の式（Ｉ）によるボロン酸、さらに好ましくは０．１から２．０重量部の式（Ｉ）によるボロン酸、特に好ましくは０．１から１．０重量部の式（Ｉ）によるボロン酸を、使用することができる。
【0148】
さらに、１００重量部のエポキシ樹脂に基づいて、特に１から１５重量部の、特に式（ＩＩＩ）または式（Ｖ）または式（ＶＩ）または式（ＶＩＩ）による硬化剤の群からの硬化剤を使用することができる。さらに好ましくは、本発明によれば、少なくとも２重量部の硬化剤、さらに好ましくは少なくとも３、さらに好ましくは少なくとも４、なおさらに好ましくは少なくとも５、非常に特に好ましくは少なくとも６重量部の硬化剤を、それぞれの場合において１００重量部のエポキシ樹脂に基づいて使用することができ、それとは独立して、さらに好ましくは最大１４重量部の硬化剤、さらに好ましくは最大１３重量部、さらに好ましくは最大１２重量部、なおさらに好ましくは最大１１重量部、非常に特に好ましくは最大１０重量部の硬化剤を、それぞれの場合において１００重量部のエポキシ樹脂に基づいて使用することができる。
【0149】
すなわち、本発明によるエポキシ樹脂組成物は好ましくは、１００重量部のエポキシ樹脂に基づいて、特に４から１２重量部の、非常に特に好ましくは６から１０重量部の、特に式（ＩＩＩ）または式（Ｖ）または式（ＶＩ）または式（ＶＩＩ）による硬化剤の群からの硬化剤を含む。
【0150】
この点について、エポキシ樹脂組成物は好ましくは、１：１から３００：１、より好ましくは２：１から１２０：１、特に好ましくは６：１～１００：１の範囲中の比に対応する、ボロン酸に対する硬化剤の重量比で、硬化剤およびボロン酸を含み得る。
【0151】
上述したように、本明細書において記載するエポキシ樹脂組成物は、硬化が観察されることなく、比較的長期間貯蔵することができる。さらに、これらのエポキシ樹脂組成物は、広範囲の用途を可能にする硬化プロファイルを示す。しかしながら、本発明によるエポキシ樹脂は、繊維複合材料における使用に特に適している。
【0152】
すなわち、繊維複合材料、プリプレグおよびトウプレグの製造のための、本明細書において記載するタイプのエポキシ樹脂組成物の使用もまた、本発明の範囲内である。
【0153】
プリプレグまたはトウプレグなどの繊維複合材料は、それらが、エポキシ樹脂および繊維からなる、事前に含浸され、部分的に硬化された繊維複合材料であるという事実によって特徴付けられる。これらの部分的に硬化した材料は、いわゆるＢステージ、部分的に硬化した状態にある。この状態においては、対応するエポキシ樹脂組成物は部分的にしか硬化されていないため、該エポキシ樹脂の進展する硬化が起こり続き得る。エポキシ樹脂－ウロン混合物に基づくエポキシ樹脂配合物の場合においては、プリプレグおよびトウプレグなどの対応する繊維複合材料は、室温で反応し続け得、すなわちこれは、該繊維複合材料の所望の特性および品質に悪影響を及ぼし得る。すなわち、室温でのより長期間の貯蔵は、可能でない。プリプレグまたはトウプレグなどの繊維複合材料の適切な貯蔵安定性を確保するためには、それらは、制御された低温で、しばしば－１８℃で、貯蔵されなければならない。これは、プリプレグおよびトウプレグの貯蔵、輸送および処理中に、かなりの追加コストおよび大きな労力をもたらす。従って、使用するエポキシ樹脂組成物が、プリプレグおよびトウプレグなどの繊維複合材料の貯蔵条件をそれらの特性および品質に有利になるように延長する、高い潜伏性を保証する場合、それは、有利である。本発明によるエポキシ樹脂組成物は、特定の程度まで高い潜伏性を示す。すなわち、本明細書において記載するタイプの本発明によるエポキシ樹脂組成物は、この問題を解決するのに特に適している。
【0154】
同様に、繊維複合材料自体もまた、本発明の主題であり、それは：
ａ）担体材料、特に強化繊維、および
ｂ）本発明によるエポキシ樹脂組成物
を含む。
ａ）担体材料、特に強化繊維、および
ｂ）本発明によるエポキシ樹脂組成物
を含む。
【0155】
繊維複合材料、特にプリプレグおよびトウプレグは、非常にさまざまな産業部門において繊維複合材料部品の製造について使用される。例えば、繊維複合材料は、自動車産業において内装トリムまたはフェンダーを製造するために使用され、または航空宇宙産業において多種多様な部品用に使用される。さらに、繊維複合材料は、テニスラケットまたは自転車フレームなどのスポーツ用品およびフリータイム用品、並びに風力タービン用のローターブレードを製造するためにも使用される。当業者に知られている全てのタイプの繊維を、これらの繊維複合材料について使用することができる。例えば、ガラス、炭素、アラミド、プラスチック、玄武岩、および天然繊維、またはロックウールが使用される。これらの繊維複合材料は、オートクレーブ、脱オートクレーブ、真空バッグおよびプレス法で処理することができる。
【0156】
使用される担体材料の選択に関しては、すなわち、特に強化繊維、さらに好ましくは、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維および玄武岩繊維からなる群から選択される強化繊維を、本発明に従って使用することができる。
【0157】
これらの強化繊維はさらに好ましくは、フィラメント、糸、ヤーン、織布、編組布または編布の形態で提供しまたは使用し得る。
【0158】
さらに、強化繊維はまた、炭化ケイ素、酸化アルミニウム、グラファイト、炭化タングステン、ホウ素から選択することができる。さらに、強化繊維はまた、種子繊維（例えばカポック、綿）、靱皮繊維（例えば竹、麻、ケナフ、亜麻）または葉繊維（ヘネクエン、アバックなどの）などの天然繊維の群から選択することができる。同様に、これらの強化繊維の組合せもまた、担体材料として使用することができる。
【0159】
上述したように、本明細書において記載するエポキシ樹脂組成物は、硬化が観察されることなく、比較的長期間貯蔵することができる。さらに、これらのエポキシ樹脂組成物は、広範囲の用途を示す硬化プロファイルを有する。本発明によるエポキシ樹脂は従ってまた、１Ｋ接着剤（１成分接着剤）および音響絶縁材料における使用に特に適している。これらの接着剤および絶縁材料は、例えば、自動車および航空機建造において使用される。
【0160】
すなわち、１Ｋ接着剤または音響絶縁材料の製造のための、本明細書において記載するタイプのエポキシ樹脂組成物の使用もまた、本発明の主題である。
【0161】
１Ｋエポキシ樹脂組成物に基づく多数の接着剤または音響絶縁材料は、液体の中粘度から高粘度の状態における使用のために入手可能である。工業規模では、これらは、使用前に適切な処理温度にもたらさなければならない。バレルは好ましくは、完全に連続的な大量生産用に使用されるため、バレルに含有される接着剤または音響絶縁材料は、バレル加熱マットによって、またはしばしばバレル溶融システムの溶融プレートによって処理されなければならない。バレル溶融システムのスタンプに取り付けられている溶融プレートの使用は、エポキシ樹脂組成物を特定の熱応力下に置く。溶融したエポキシ樹脂ベースの接着剤または音響絶縁材料を輸送するために、スタンプをエポキシ樹脂に対して押し付けなければならないため、バレルの内容物に対するスタンプの圧力は、エポキシ樹脂を局所的に高度にさらに加熱する追加の剪断力を生成する。溶融樹脂はすなわち、通常、アプリケーションヘッドまたはアセンブリガンまたはメルターにつながる、スタンプに取り付けられた小さなホース接続を通して搬送されなければならない。この圧力および温度が集中する応力は、ポットライフに対する悪影響を有し、エポキシ樹脂組成物の潜伏時間における低下につながる。結果として、接着剤または音響絶縁材料の特性は、低下し得る。従って、接着剤および音響絶縁材料用に使用されるエポキシ樹脂組成物が、接着および絶縁特性およびすなわち品質に有利な、材料の応力中だけでなく貯蔵中もの高い潜伏時間延長を保証するために、高い潜伏性を保証する場合、それは、有利である。すなわち、本明細書において記載するタイプの本発明によるエポキシ樹脂組成物は、この問題を解決するのに特に適している。
【実施例】
【0162】
使用した材料
製品名：ＥＰＩＫＯＴＥ（商標） Ｒｅｓｉｎ ８２８（Ｈｅｘｉｏｎ Ｉｎｃ．）
未修飾ビスフェノールＡエポキシ樹脂（ＥＥＷ＝１８４～１９０ｇ／ｅｑ）
（２５℃での粘度＝１２～１４Ｐａ＊ｓ）
製品名：ＥＰＩＫＯＴＥ（商標） Ｒｅｓｉｎ ８２８（Ｈｅｘｉｏｎ Ｉｎｃ．）
未修飾ビスフェノールＡエポキシ樹脂（ＥＥＷ＝１８４～１９０ｇ／ｅｑ）
（２５℃での粘度＝１２～１４Ｐａ＊ｓ）
【0163】
尿素１：１，１’－（４－メチル－ｍ－フェニレン）－ビス－（３，３－ジメチル尿素）（ＡｌｚＣｈｅｍ Ｔｒｏｓｔｂｅｒｇ ＧｍｂＨ）
式Ｖによる二官能性硬化剤、固体物質（粒子サイズ９８％≦１０μｍ）
式Ｖによる二官能性硬化剤、固体物質（粒子サイズ９８％≦１０μｍ）
【0164】
尿素２：１，１’－（メチレンジ－ｐ－フェニレン）ビス［３，３－ジメチル尿素］（ＡｌｚＣｈｅｍ Ｔｒｏｓｔｂｅｒｇ ＧｍｂＨ）
式ＶＩＩによる二官能性硬化剤、固体物質
式ＶＩＩによる二官能性硬化剤、固体物質
【0165】
尿素３：Ｎ’－［３－［［［（ジメチルアミノ）カルボニル］アミノ］メチル］－３，５，５－トリメチルシクロヘキシル］－Ｎ，Ｎ－ジメチル尿素（ＡｌｚＣｈｅｍ Ｔｏｒｓｔｂｅｒｇ ＧｍｂＨ）
式ＶＩによる二官能性硬化剤、固体物質
式ＶＩによる二官能性硬化剤、固体物質
【0166】
製品名：３－フルオロフェニルボロン酸；（ａｂｃｒ ＧｍｂＨ）
固体物質、（融点＝２２０℃）
固体物質、（融点＝２２０℃）
【0167】
製品名：２，５－ジメトキシフェニルボロン酸；（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）
固体物質（純度＝９８％；融点＝９２～９４℃）
固体物質（純度＝９８％；融点＝９２～９４℃）
【0168】
製品名：１－オクチルボロン酸；（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）
固体物質（純度＝９７％；融点＝８１～８５℃）
固体物質（純度＝９７％；融点＝８１～８５℃）
【0169】
製品名：１，４－ベンゼンジボロン酸（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）
固体物質（純度＝９６％；融点＞３００℃）
固体物質（純度＝９６％；融点＞３００℃）
【0170】
製品名：Ｔｏｒａｙ Ｔ７００ １６５００ｄ ２４ｋ
一方向炭素繊維（坪量３１４ｇ／ｍ２）
一方向炭素繊維（坪量３１４ｇ／ｍ２）
【0171】
混合物の調製
実施例において記載される配合物の調査のために、それぞれの配合物の個々の成分を、均質が達成されるまで乳鉢中で数分間混合する。表１中にリストされている配合物を、この目的のために１０ｇのエポキシ樹脂に変換した。
実施例において記載される配合物の調査のために、それぞれの配合物の個々の成分を、均質が達成されるまで乳鉢中で数分間混合する。表１中にリストされている配合物を、この目的のために１０ｇのエポキシ樹脂に変換した。
【0172】
繊維複合材料およびそれらの試験片の製造
繊維複合材料を製造するために、Ｔｏｒａｙ Ｔ７００ １６５００ｄ ２４ｋ炭素繊維の６層を、１５ｃｍ×１３ｃｍに切断する。乳鉢中で、各配合物の個々の成分を、均質が達成されるまで４０℃で数分間混合する。表２中にリストされている配合物を、この目的のために１００ｇのエポキシ樹脂に変換した。炭素繊維は、一方向に積み重ね、配合物で手作業でラミネートする。
繊維複合材料を製造するために、Ｔｏｒａｙ Ｔ７００ １６５００ｄ ２４ｋ炭素繊維の６層を、１５ｃｍ×１３ｃｍに切断する。乳鉢中で、各配合物の個々の成分を、均質が達成されるまで４０℃で数分間混合する。表２中にリストされている配合物を、この目的のために１００ｇのエポキシ樹脂に変換した。炭素繊維は、一方向に積み重ね、配合物で手作業でラミネートする。
【0173】
含浸繊維の硬化は、２枚のアルミニウム板の間で１２０℃で２時間行う。配合物参考例４およびＫは、それぞれ１２０℃で２時間および１３０℃で１時間硬化させた。硬化後、繊維複合材料は、アルミニウム板から取り外す。引き続き、ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１およびＡＳＴＭ Ｄ ４０６５に基づく、動的機械熱分析（ＤＭＴＡ－Ｔｇ）によるガラス転移温度の測定、ＥＮ ＩＳＯ １４１３０に基づく、層間剪断強度（ＩＬＳＳ）の機械的測定、およびＥＮ ＩＳＯ １４１２５に基づく、３点曲げ試験による曲げ特性の機械的測定用の対応する試験片を、繊維複合材料から切り取る。
【0174】
【0175】
組成を特徴付けるために使用する方法
ＤＳＣ調査
ＤＳＣ測定は、動的熱流示差熱量計ＤＳＣ１またはＤＳＣ３（Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ）上で実施する。
ＤＳＣ調査
ＤＳＣ測定は、動的熱流示差熱量計ＤＳＣ１またはＤＳＣ３（Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ）上で実施する。
【0176】
ａ）Ｔｇの決定：
最大ガラス転移温度（最終Ｔｇ）の決定のために、硬化した配合物のサンプルを、以下のＤＳＣ温度プログラムに供する：２０Ｋ／分で３０から２００℃に加熱、２００℃で１０分間保持、２０Ｋ／分で２００から５０℃に冷却、５０℃で５分間保持、２０Ｋ／分で５０から２００℃に加熱、２００℃で１０分間保持、２０Ｋ／分で２００から５０℃に冷却、５０℃で５分間保持、２０Ｋ／分で５０から２２０℃に加熱。ガラス転移温度は、それぞれの場合において最後の２回の加熱サイクルから、熱容量における最大変化（ΔＣｐ）の変曲点に接線を適用することによって決定し、平均値を、最終ＴＧとして示す。
最大ガラス転移温度（最終Ｔｇ）の決定のために、硬化した配合物のサンプルを、以下のＤＳＣ温度プログラムに供する：２０Ｋ／分で３０から２００℃に加熱、２００℃で１０分間保持、２０Ｋ／分で２００から５０℃に冷却、５０℃で５分間保持、２０Ｋ／分で５０から２００℃に加熱、２００℃で１０分間保持、２０Ｋ／分で２００から５０℃に冷却、５０℃で５分間保持、２０Ｋ／分で５０から２２０℃に加熱。ガラス転移温度は、それぞれの場合において最後の２回の加熱サイクルから、熱容量における最大変化（ΔＣｐ）の変曲点に接線を適用することによって決定し、平均値を、最終ＴＧとして示す。
【0177】
ｂ）等温ＤＳＣ：
配合物のサンプルを、指定された時間、指定された温度で常に保持する（配合物の等温硬化）。評価は、発熱反応ピークの９０％変換（硬化プロセスの終了の尺度としての）の時間を決定することによって実施する。
配合物のサンプルを、指定された時間、指定された温度で常に保持する（配合物の等温硬化）。評価は、発熱反応ピークの９０％変換（硬化プロセスの終了の尺度としての）の時間を決定することによって実施する。
【0178】
ｃ）潜伏時間
潜伏時間（貯蔵安定性）を決定するために、約１０ｇのそれぞれの配合物を、新たに調製し、次いで４０℃の温度で加熱キャビネット中で貯蔵する。動的粘度を定期的に測定することによって、これらの貯蔵条件下での配合物の漸進的な架橋（硬化）を記録する。動的粘度は、Ｈａａｋｅ粘度計［コーン（１°）プレート法、２５℃での測定、剪断速度５．０ｓ－１］を使用して決定する。配合物は、粘度が２倍になるまで貯蔵安定性がある（まだ処理に適している）として分類される。
潜伏時間（貯蔵安定性）を決定するために、約１０ｇのそれぞれの配合物を、新たに調製し、次いで４０℃の温度で加熱キャビネット中で貯蔵する。動的粘度を定期的に測定することによって、これらの貯蔵条件下での配合物の漸進的な架橋（硬化）を記録する。動的粘度は、Ｈａａｋｅ粘度計［コーン（１°）プレート法、２５℃での測定、剪断速度５．０ｓ－１］を使用して決定する。配合物は、粘度が２倍になるまで貯蔵安定性がある（まだ処理に適している）として分類される。
【0179】
機械的調査
繊維複合材料の層間剪断強度（ＩＬＳＳ）および曲げ特性（３点曲げ試験）の測定は、Ｚｗｉｃｋ Ｚ０１０ 材料試験機上で実施する。ｔｅｓｔＸｐｅｒｔＩＩソフトウェアを用いて、測定結果を評価する。
繊維複合材料の層間剪断強度（ＩＬＳＳ）および曲げ特性（３点曲げ試験）の測定は、Ｚｗｉｃｋ Ｚ０１０ 材料試験機上で実施する。ｔｅｓｔＸｐｅｒｔＩＩソフトウェアを用いて、測定結果を評価する。
【0180】
ａ）ＩＬＳＳ（ＥＮ ＩＳＯ １４１３０）：
繊維複合材料の試験片を、１ｍｍ／分の試験速度で測定する。圧縮フィンの半径は、５ｍｍであり、サポートの半径は、２ｍｍである。サポート幅（２つのサポート間の距離）は、Ｌ＝１０ｍｍである。
繊維複合材料の試験片を、１ｍｍ／分の試験速度で測定する。圧縮フィンの半径は、５ｍｍであり、サポートの半径は、２ｍｍである。サポート幅（２つのサポート間の距離）は、Ｌ＝１０ｍｍである。
【0181】
ｂ）３点曲げ試験（ＥＮ ＩＳＯ １４１２５）：
繊維複合材料の試験片を、１ｍｍ／分の試験速度で測定する。圧縮フィンの半径は、５ｍｍであり、サポートの半径は、２ｍｍである。サポート幅（２つのサポート間の距離）は、Ｌ＝８０ｍｍである。
繊維複合材料の試験片を、１ｍｍ／分の試験速度で測定する。圧縮フィンの半径は、５ｍｍであり、サポートの半径は、２ｍｍである。サポート幅（２つのサポート間の距離）は、Ｌ＝８０ｍｍである。
【0182】
動的機械的熱分析
ＤＭＴＡ測定は、Ｃｏｎｖｅｃｔｉｏｎ Ｈｅａｔｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ ＣＴＤ ４５０を有するＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ’ｓ Ｍｏｄｕｌａｒ Ｃｏｍｐａｃｔ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ ＭＣＲ ３０２を使用して実施し、分析は、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ’ｓ ＲＨＥＯＰＬＵＳ／３２ソフトウェアを使用して実施する。
ＤＭＴＡ測定は、Ｃｏｎｖｅｃｔｉｏｎ Ｈｅａｔｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ ＣＴＤ ４５０を有するＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ’ｓ Ｍｏｄｕｌａｒ Ｃｏｍｐａｃｔ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ ＭＣＲ ３０２を使用して実施し、分析は、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ’ｓ ＲＨＥＯＰＬＵＳ／３２ソフトウェアを使用して実施する。
【0183】
ａ）ＤＭＴＡ－Ｔｇ（ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１およびＡＳＴＭ Ｄ ４０６５）：
繊維複合材料におけるガラス転移温度の決定のために、サンプルを、１Ｈｚの周波数で３０分間、０．０１％の振動変形に供する。サンプルを、５Ｋ／分で５０から２００℃に加熱する。法線力は、－０．５Ｎである。サンプルの中点Ｔｇを、ガラス転移温度として与える。
繊維複合材料におけるガラス転移温度の決定のために、サンプルを、１Ｈｚの周波数で３０分間、０．０１％の振動変形に供する。サンプルを、５Ｋ／分で５０から２００℃に加熱する。法線力は、－０．５Ｎである。サンプルの中点Ｔｇを、ガラス転移温度として与える。
【0184】
炭素繊維含有量
繊維複合材料の炭素繊維含有量を、質量分率で与える。炭素繊維の質量およびそれから作製した繊維複合材料の質量を決定し、これから商を形成する。
繊維複合材料の炭素繊維含有量を、質量分率で与える。炭素繊維の質量およびそれから作製した繊維複合材料の質量を決定し、これから商を形成する。
【0185】
結果のリスト
【0186】
【表1a】
【0187】
【表1b】
【0188】
表１ａおよび表１ｂからの結果の説明および評価
それぞれ市販のエポキシ樹脂中のウロンベースの硬化剤からなる、本発明による実施例ＡからＤの参考例１との比較および本発明による実施例ＥからＨの参考例２との比較は、本発明によるボロン酸を使用するとき、硬化プロセスについて比較可能な特性値を決定することができることを示す。これは、硬化の９０％変換を決定するために、最終Ｔｇを決定し、１４０℃での等温ＤＳＣを記録することによることを含めて、ＤＳＣ分析から得られる値から決定することができる。潜伏時間測定は、本発明のボロン酸を添加することによって、実施例ＡからＤおよびＥからＨについて、４０℃での潜伏時間を延長することができることを確認する。参考例１と比較した実施例ＡからＤについて、６倍から１２倍の潜伏時間における増加がある。参考例２と比較した実施例ＥからＨについて、８倍から１２倍のまたは１２倍を超える潜伏時間における増加がある。すなわち、実施例Ｆの潜伏時間測定からの結果は、粘度の２倍化が、適用された測定期間においてまだ達成されていないことを示す。実施例Ｆについては、結果は、測定を９６日後に停止したときに、粘度における１．６倍の増加である。参考例２が６日後に粘度における１．６倍の増加を達成するため、これは、配合物Ｆについての潜伏時間における１６倍の増加をもたらす。
それぞれ市販のエポキシ樹脂中のウロンベースの硬化剤からなる、本発明による実施例ＡからＤの参考例１との比較および本発明による実施例ＥからＨの参考例２との比較は、本発明によるボロン酸を使用するとき、硬化プロセスについて比較可能な特性値を決定することができることを示す。これは、硬化の９０％変換を決定するために、最終Ｔｇを決定し、１４０℃での等温ＤＳＣを記録することによることを含めて、ＤＳＣ分析から得られる値から決定することができる。潜伏時間測定は、本発明のボロン酸を添加することによって、実施例ＡからＤおよびＥからＨについて、４０℃での潜伏時間を延長することができることを確認する。参考例１と比較した実施例ＡからＤについて、６倍から１２倍の潜伏時間における増加がある。参考例２と比較した実施例ＥからＨについて、８倍から１２倍のまたは１２倍を超える潜伏時間における増加がある。すなわち、実施例Ｆの潜伏時間測定からの結果は、粘度の２倍化が、適用された測定期間においてまだ達成されていないことを示す。実施例Ｆについては、結果は、測定を９６日後に停止したときに、粘度における１．６倍の増加である。参考例２が６日後に粘度における１．６倍の増加を達成するため、これは、配合物Ｆについての潜伏時間における１６倍の増加をもたらす。
【0189】
すなわち、配合物参考例１および配合物ＡからＤの比較並びに配合物参考例２および配合物ＥからＨの比較は、本発明によるボロン酸によって、エポキシ樹脂ベースのプリプレグ、トウプレグ並びに接着剤が、変わらない硬化特性を有しつつ、４０℃で１８週間を超える延長された潜伏時間を達成することができることを示す。プリプレグ、トウプレグおよび接着剤および音響絶縁材料の熟練者、製造業者およびユーザーにとって、これは、これらの製品を冷蔵なしで貯蔵し、輸送し、処理することができるような、それらのより容易な取扱いを意味する。本発明によるボロン酸に基づく、対応して記載する配合物ＡからＨによる製品について、これは、特にプリプレグ、トウプレグおよび接着剤について、１６倍超より長い貯蔵寿命および貯蔵性をもたらす。これは、より少ない不合格品、より少ない廃棄物およびすなわち低下したコストにつながり得る。これは、炭素繊維などの高価な原材料の消費を低下させ、環境を保護する。
【0190】
【表2】
【0191】
表２からの結果の説明および評価
本発明による実施例１の参考例３およびＫの参考例４との比較は、本発明によるエポキシ樹脂組成物を使用することによる繊維複合材料の動的機械的および機械的特性への影響が少しもないことを示す。参考例３と比較した本発明による実施例１および参考例４と比較したＫの決定されたＴｇ中点は、それぞれの場合において、一定の同一の値の範囲にある。本発明によるエポキシ樹脂組成物の影響は、ここでは検出することができない。典型的な値の範囲は、一方向の手作業でラミネートされた繊維複合材料の機械的特性において決定することができる。それぞれの試験片の曲げ弾性率および曲げ強度もまた、本発明によるエポキシ樹脂組成物のための特性変化の不在を確認する。破断伸びについての値は、それぞれの場合において、同じ値の範囲にある。繊維複合材料の層が剪断されたときと同じ荷重容量を反映する層間剪断強度は、繊維複合材料において有意な変化を少しも示さない。従って、本発明によるエポキシ樹脂組成物の有意な影響は、機械的特性においても少しも観察することができない。
本発明による実施例１の参考例３およびＫの参考例４との比較は、本発明によるエポキシ樹脂組成物を使用することによる繊維複合材料の動的機械的および機械的特性への影響が少しもないことを示す。参考例３と比較した本発明による実施例１および参考例４と比較したＫの決定されたＴｇ中点は、それぞれの場合において、一定の同一の値の範囲にある。本発明によるエポキシ樹脂組成物の影響は、ここでは検出することができない。典型的な値の範囲は、一方向の手作業でラミネートされた繊維複合材料の機械的特性において決定することができる。それぞれの試験片の曲げ弾性率および曲げ強度もまた、本発明によるエポキシ樹脂組成物のための特性変化の不在を確認する。破断伸びについての値は、それぞれの場合において、同じ値の範囲にある。繊維複合材料の層が剪断されたときと同じ荷重容量を反映する層間剪断強度は、繊維複合材料において有意な変化を少しも示さない。従って、本発明によるエポキシ樹脂組成物の有意な影響は、機械的特性においても少しも観察することができない。
【0192】
すなわち、配合物参考例３およびＩの比較並びに配合物参考例４およびＫの比較は、エポキシ樹脂ベースのプリプレグおよびトウプレグの繊維複合材料中の本発明によるボロン酸が、繊維複合材料部品についての最終特性における変化を少しも有しないことを示す。さらに、プリプレグおよびトウプレグなどの繊維複合材料については、プリプレグおよびトウプレグの熟練者、製造業者およびユーザーが、一貫した繊維複合材料の品質を得るように、４０℃で１８週間を超える延長された潜伏期間もまた残っている。さらに、繊維複合材料の製造は、本発明によるボロン酸を使用するときでさえ、それから作製される部品についての最終特性が変化しないため、繊維複合材料の製造プロセスを、変更したりまたは再設計したりする必要がないことを示す。
【国際調査報告】