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特表2024-505803パーフルオロポリエーテルボトルブラシポリマーを含む組成物及び物品、並びに、その製造及び使用方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-02-08
(54)【発明の名称】パーフルオロポリエーテルボトルブラシポリマーを含む組成物及び物品、並びに、その製造及び使用方法
(51)【国際特許分類】
C08L 33/16 20060101AFI20240201BHJP
C08F 20/24 20060101ALI20240201BHJP
C08F 290/06 20060101ALI20240201BHJP
B32B 27/30 20060101ALI20240201BHJP
【ＦＩ】
C08L33/16
C08F20/24
C08F290/06
B32B27/30 D
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023539864
(86)(22)【出願日】2022-02-02
(85)【翻訳文提出日】2023-07-27
(86)【国際出願番号】 US2022014983
(87)【国際公開番号】W WO2022169903
(87)【国際公開日】2022-08-11
(31)【優先権主張番号】63/145,084
(32)【優先日】2021-02-03
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】591163214
【氏名又は名称】ドナルドソン カンパニー，インコーポレイティド
(74)【代理人】
【識別番号】110003281
【氏名又は名称】弁理士法人大塚国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ソンタグ， ステファン ケー．
(72)【発明者】
【氏名】ゲルツ， マシュー ピー．
(72)【発明者】
【氏名】ダラス， アンドリュー ジェイ．
【テーマコード（参考）】
4F100
4J002
4J100
4J127
【Ｆターム（参考）】
4F100AJ04
4F100AJ04B
4F100AK17
4F100AK17A
4F100AK18
4F100AK18B
4F100AK51
4F100AK51B
4F100AT00B
4F100BA02
4F100BA07
4F100CA02
4F100CA02A
4F100DJ00
4F100DJ00B
4F100DJ01
4F100DJ01B
4F100EH46
4F100EH46A
4F100EJ42
4F100EJ86
4F100GB56
4F100JA05
4F100JA05A
4F100JA07
4F100JA07A
4F100JB07
4J002BG081
4J002BG082
4J002GD00
4J002GD05
4J002GH02
4J002HA05
4J100AL08P
4J100BB07P
4J100BB12P
4J100BB18P
4J100JA01
4J127AA07
4J127BB021
4J127BB101
4J127BB221
4J127BC021
4J127BC151
4J127BD211
4J127BG081
4J127BG08Y
4J127BG141
4J127BG14Y
4J127EA03
4J127FA01
4J127FA07
4J127FA56
(57)【要約】
本開示においては、任意選択的に他のフッ素化ポリマーとブレンドされた、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ボトルブラシポリマーを含む組成物が記載されている。この組成物は、例えば多孔性ろ過媒体を含む物品に載置されて、フッ素化ポリマー含有物品を形成し得る。本開示においては、フッ素化ポリマー含有物品の形成方法、及び、フッ素化ポリマー含有物品の使用方法がさらに記載されている。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ボトルブラシポリマーを含む組成物であって、前記ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、構造：【化1】
各Ｒ２は、独立して、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルであり；
ｍ＝１～３であり；
ｎ＝１～４であり；
ｙ＝０～３０であり；並びに
ｚ＝１０～８０である）
を有するサブユニットを含み、前記ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、前記ＰＦＰＥボトルブラシポリマーの総重量に基づいて、少なくとも９０％（ｗ／ｗ）の構造ＩＶのサブユニットを含む、組成物。
【請求項2】
各Ｒ１は－ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）－であり；各Ｒ２は－ＣＨ３であり；
ｍ＝３であり；
ｎ＝３であり；
ｙは少なくとも３及び４以下であり；並びに
ｚは少なくとも１０及び６０以下である
請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
前記パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ボトルブラシポリマーは、構造：【化2】
各Ｒ６は、独立して、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルであり；並びに
ｘは１～６である）
を有するサブユニットを含むコポリマーである、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項4】
構造（ＶＩＩＩ）は架橋剤であると共に、前記組成物中に、サブユニットの総量に基づいて、５ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％、又は、１０ｍｏｌ％～２５ｍｏｌ％の濃度で存在する、請求項３に記載の組成物。
【請求項5】
前記組成物は：構造：
【化3】
各Ｒ４は、独立して、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルであり；
各Ｒｆは独立して、Ｆであるか、又は少なくとも１個及び４個以下の炭素原子並びに少なくとも１個及び９個以下のフッ素原子を含む置換アルキルであり；並びに
ｑは、少なくとも１０、少なくとも２０、少なくとも３０、少なくとも４０、少なくとも５０、又は、少なくとも６０である）
を有するサブユニットを含む短鎖フッ素化ポリマー
をさらに含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項6】
前記短鎖フッ素化ポリマーは、以下の構造：【化4】
を有する、請求項５に記載の組成物。
【請求項7】
パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ボトルブラシポリマーを含む組成物であって、前記ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは１種以上のモノマーの重合から誘導され、前記モノマーは、構造：【化5】
Ｒ２は、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルであり；
ｍ＝１～３であり；
ｎ＝１～４であり；
ｙ＝０～３０である）
を有するモノマーを含み、及び
前記ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、前記ＰＦＰＥボトルブラシポリマー中のすべてのモノマーの重量に基づいて、少なくとも９０％（ｗ／ｗ）の構造ＩＩのモノマーを含む、組成物。
【請求項8】
Ｒ１は－ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）－であり；Ｒ２はＣＨ３であり；
ｍ＝３であり；
ｎ＝３であり；並びに
ｙは少なくとも３及び４以下である、請求項７に記載の組成物。
【請求項9】
前記パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ボトルブラシポリマーはコポリマーであり、及び、前記１種以上のモノマーは、構造：【化6】
Ｒ６は、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルである）
を有するモノマーを含む、請求項７又は８に記載の組成物。
【請求項10】
前記組成物は、１種以上のモノマーの重合から誘導された短鎖フッ素化ポリマーをさらに含み、前記モノマーは、構造：【化7】
Ｒ４は、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルであり；並びに
Ｒｆは、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子並びに少なくとも１個及び９個以下のフッ素原子を含む置換アルキルである）
を有するモノマーを含む、請求項７～９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項11】
前記短鎖フッ素化ポリマーは１種以上のモノマーの重合から誘導され、前記モノマーは、構造：【化8】
【請求項12】
前記組成物は有機溶剤を含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項13】
物品であって、前記物品の表面に載置された組成物を含み、処理済み物品を形成する物品であり、前記組成物は、請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物を含む、物品。
【請求項14】
前記物品は多孔性ろ過媒体を含み、及び、前記組成物は前記多孔性ろ過媒体の主表面に載置されており、処理済み多孔性ろ過媒体を形成する、請求項１３に記載の物品。
【請求項15】
前記処理済み多孔性ろ過媒体は、ＡＡＴＣＣ試験法１１８（ＴＭ１１８－２０１３ｅ２）による測定で、もっとも近い整数値に丸められた評価で、前記多孔性ろ過媒体の少なくとも１つの主表面上において少なくとも６、より好ましくは少なくとも７の疎油性を示す、請求項１３又は１４に記載の物品。
【請求項16】
前記処理済み多孔性ろ過媒体は、ＡＡＴＣＣ試験法１１８（ＴＭ１１８－２０１３ｅ２）による測定で、もっとも近い整数値に丸められた前記評価で、前記多孔性ろ過媒体の少なくとも２つの主表面上において少なくとも６、より好ましくは少なくとも７の疎油性を示す、請求項１５に記載の物品。
【請求項17】
処理済み多孔性ろ過媒体を備える物品の形成方法であって：多孔性ろ過媒体と、液体を含む請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物を含む混合物とを接触させるステップ；
前記混合物を前記多孔性ろ過媒体上に載置して前記処理済み多孔性ろ過媒体を形成するステップ、及び
前記液体を除去するステップ
を含む、方法。
【請求項18】
前記処理済み多孔性ろ過媒体を形成するステップは、前記処理済み多孔性ろ過媒体を熱処理するステップをさらに含む、請求項１７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願の相互参照
本出願は、２０２１年２月３日に出願された米国仮特許出願第６３／１４５，０８４号明細書に係る利益を主張するものであり、その開示は、本明細書における参照によりその全体が援用されている。
本出願は、２０２１年２月３日に出願された米国仮特許出願第６３／１４５，０８４号明細書に係る利益を主張するものであり、その開示は、本明細書における参照によりその全体が援用されている。
【背景技術】
【0002】
フッ素化ポリマーにより、水だけではなく、油をもはじく表面の形成が可能とされている。向上した撥油性を有するフッ素化ポリマーが必要とされている。さらに、加水分解又は酸化変性によりパーフルオロアルキル酸の形成が低減又は回避されるフッ素化ポリマーが必要とされている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0003】
本開示においては、任意選択的に他のフッ素化ポリマーとブレンドされた、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ボトルブラシポリマーを含む組成物が記載されている。フッ素化ポリマー又はフッ素化ポリマー類は、分解時にパーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）を形成せず、予想外に良好な撥油性を示す。これらの組成物は、例えば多孔性ろ過媒体を含む物品に載置されて、フッ素化ポリマー含有物品を形成し得る。本開示にはさらに、フッ素化ポリマー含有物品の形成方法、及び、フッ素化ポリマー含有物品の使用方法が記載されている。
【0004】
一態様において、本開示には、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ボトルブラシポリマーを含む組成物が記載されており、ここで、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、構造：
を有するサブユニットを含み、式中、各Ｒ１は、独立して、結合、又は、少なくとも１個及び４個以下の酸素原子、少なくとも１個及び５個以下の炭素原子、並びに、任意選択的に、２個以下の窒素原子、４個以下のフッ素原子、及び、１個以下の硫黄原子を含む炭素含有リンカーであり；各Ｒ２は、独立して、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルであり；ｍ＝１～３であり；ｎ＝１～４であり；ｙ＝０～３０であり；ｚ＝１０～６０であり；並びに、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーの総重量に基づいて、少なくとも９０％（ｗ／ｗ）の構造ＩＶのサブユニットを含む。いくつかの実施形態において、ｎは１～３である。一定の実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーはｎが４以上であるサブユニットを含まない。
【化1】
【0005】
いくつかの実施形態において、組成物は、構造：
を有するサブユニットを含む短鎖フッ素化ポリマーをさらに含み、式中、各Ｒ３は、独立して、少なくとも１個の酸素原子又は窒素原子並びに少なくとも１個及び２個以下の炭素原子を含む炭素含有リンカーであり；各Ｒ４は、独立して、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルであり；各Ｒｆは、独立して、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子並びに少なくとも１個及び９個以下のフッ素原子を含む置換アルキル、又は、Ｆであり；並びに、ｑは、少なくとも１０、少なくとも２０、少なくとも３０、少なくとも４０、少なくとも５０、又は、少なくとも６０である。いくつかの実施形態において、Ｒｆは、独立して、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子並びに９個以下のフッ素原子、若しくは、３個以下の炭素原子及び７個以下のフッ素原子を含む置換アルキル、又は、Ｆである。いくつかの実施形態において、フッ素化ポリマーは、４個以上の連続するフッ素化炭素を有するサブユニットを含まない。
【化2】
【0006】
他の態様において、本開示においては、物品の表面に載置されたパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ボトルブラシポリマーを含む組成物を含む物品が記載されている。
【0007】
さらに他の態様において、本開示においては、処理済み多孔性ろ過媒体を備える物品の形成方法が記載されている。この方法は、多孔性ろ過媒体と、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ボトルブラシポリマー及び液体を含む混合物とを接触させるステップ、混合物を多孔性ろ過媒体上に載置して処理済み多孔性ろ過媒体を形成するステップ、並びに、液体を除去するステップを含む。
【0008】
本明細書において用いられるところ、「アルキル」とは、アルカンの基である１価の基を指し、直鎖、分岐、環式及び二環式アルキル基並びにこれらの組み合わせを含み、無置換及び置換アルキル基の両方が含まれる。別段の定めがある場合を除き、アルキル基は、典型的には、１～３０個の炭素原子を含有する。いくつかの実施形態において、アルキル基は、１～２０個の炭素原子、１～１０個の炭素原子、１～８個の炭素原子、１～６個の炭素原子、１～４個の炭素原子又は１～３個の炭素原子を含有する。「アルキル」基の例としては、これらに限定されないが、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソブチル、ｔ－ブチル、イソプロピル、ｎ－オクチル、ｎ－ヘプチル、エチルヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、アダマンチル、ノルボルニル等が挙げられる。
【0009】
本明細書において用いられるところ、「疎油性」とは、「Ｏｉｌ Ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ：Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ Ｔｅｓｔ」と題されたＡＡＴＣＣ ＴＭ１１８－２０１３ｅ２に準拠した測定による、１～８のスケールの評価を指し、ここで、評価は、もっとも近い整数値に丸められている。
【0010】
本明細書において用いられるところ、「過フッ素化」又は「パーフルオロアルキル」とは、炭素及びフッ素原子を含む基を指し、ここで、基中における各炭素原子はフッ素で完全に飽和されている。
【0011】
本明細書において用いられるところ、「多フッ素化」とは、炭素及びフッ素原子を含む基を指し、ここでは、炭素原子は、必ずしもフッ素で完全に飽和されていない。このような基は、例えば素－水素結合を含み得る。
【0012】
本明細書において用いられるところ、「パーフルオロポリエーテル」とは、以下の構造：
（式中、ｙは少なくとも１であり、ｍは１～３であり、及び、ｎは１～４である）
を含む化合物基を指す。
【化3】
を含む化合物基を指す。
【0013】
「ポリマー」及び「ポリマー材料」という用語としては、これらに限定されないが、有機ホモポリマー、例えばブロック、グラフト、ランダム、及び、コポリマー、ターポリマー等などのコポリマー、並びに、そのブレンド及び変性物が挙げられる。さらに、特に限定されない限りにおいて、「ポリマー」という用語は、材料のすべての可能な幾何学的構成を含むものとする。これらの構成としては、これらに限定されないが、イソタクチック、シンジオタクチック及びアタクチック対称性が挙げられる。
【0014】
「コポリマー」という用語は、２種以上の異なる単量体単位又はセグメントを含有するポリマーを指し、ターポリマー、テトラポリマー等が含まれる。
【0015】
基が本明細書に記載の式中において２回以上存在している場合、具体的に記載されているか否かにかかわらず、各基は独立して選択される。例えば、２つ以上のＲ１基が式中に存在している場合、各Ｒ１基は独立して選択される。さらに、これらの基中に含有される下位の基もまた独立して選択され得る。
【0016】
本明細書において用いられるところ、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）標準及びゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定される。クロマトグラフィーピーク（Ｍｐ）の最大値に対応する分子量の値が８００Ｄａ～２，２００ｋＤａの範囲であるＰＭＭＡ標準を用いて較正曲線を生成することが望ましい可能性がある。ＰＨＥＮＯＧＥＬカラム（Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ，Ｔｏｒｒａｎｃｅ，ＣＡ）などの高度に架橋されたポリスチレン－ジビニルベンゼン（ＰＳＤＶＢ）を含むカラムを用いることが有用であり得る。ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰＡ）は溶剤として用いられ得る。ＨＦＩＰＡ及びＮｏｖｅｃ ７１００の組み合わせもまた溶剤として用いられ得る。０．８ｍＬ／分の流量が用いられ得る。４０～５０℃のカラム温度が維持され得る。
【0017】
本明細書において用いられるところ、通気度とは、圧力低下を固定し、空気流を計測することにより計測される浸透性を指す。例示的な浸透性テストは、０．５水柱インチ（１２４．５Ｐａ）の固定差圧でテスト治具に係る空気流の量を計測し得る。通気度は、立方フィート／分（又は、リットル／秒）で報告され得、Ｆｒａｚｉｅｒ浸透性と呼ばれ得る。Ｆｒａｚｉｅｒ浸透性を測定するために有用な機器の１つは、Ａｉｒ Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ Ｔｅｓｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＦＸ３３００（Ｔｅｘｔｔｅｓｔ ＡＧ，Ｓｃｈｗｅｒｚｅｎｂａｃｈ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）である。
【0018】
本明細書において用いられるところ、別段の記載がない限り、孔径（例えば、平均流量孔径又は最大孔径）は、キャピラリーフローポロメトリを用いて測定する。キャピラリーフローポロメトリは、連続圧力スキャンモードを用いて行い得る。使用し得る例示的な印加圧力の範囲は、０．１１５ｂａｒ～３．５ｂａｒ（１５ｋＰａ～３５０ｋＰａ）である。例えばＰＯＲＯＦＩＬ Ｗｅｔｔｉｎｇ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ（Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ，Ｂｏｙｎｔｏｎ Ｂｅａｃｈ，ＦＬ）を含む、１６ダイン／ｃｍの表面張力及び０の接触角を有する湿潤液を用いることが有用であり得る。サンプルは、最初に乾燥状態で低圧から高圧に変化させてテストを行い、次いで、湿潤状態で再度低圧から高圧に変化させてテストを行い得る。このテストは、典型的には、周囲温度条件（例えば、２０℃～２５℃）で実施される。乾燥曲線及び湿潤曲線の両方のために、圧力スキャン範囲にわたって２００のデータ点を収集し得る。典型的には、０．７１５の屈曲係数及び／又は形状係数が適用される。平均孔径（例えば、平均流量孔径又は平均最大孔径）は、少なくとも３つの計測値の平均から算出し得る。最大孔径の個々の計測値は計測されたバブルポイントで検出し得、ここで、計測された泡は、湿潤流体が置換されて空気流が計測されることとなる点まで湿潤したサンプルにおける圧力を高めることにより測定される。空気流が最初に計測される圧力は、最初で最大の孔が開く点を示す。平均流量孔径の個々の計測値は、湿潤曲線と「半乾燥」曲線とが交差する圧力を決定することにより算出し得る。半乾燥曲線は、直径に応じる乾燥サンプルを通る空気流（Ｖ'乾燥）を２で数学的に除算することで得られる。
【0019】
「好ましい」及び「好ましくは」という語は、一定の状況下で一定の有益性をもたらし得る本発明の実施形態を指す。しかしながら、同一又は他の状況下においては、他の実施形態もまた好ましい可能性がある。さらに、１つ以上の好ましい実施形態に対する言及は、他の実施形態が有用ではないことを意味するものではなく、また、本発明の範囲から他の実施形態を排除することを意図するものでもない。
【0020】
「を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」という用語及びその変形は、これらの用語が記載及び特許請求の範囲中に現れる場合、限定的な意味を有するものではない。このような用語は、記載されたステップ若しくは要素又はステップ若しくは要素の集合の包含を意味するが、いずれかの他のステップ若しくは要素又はステップ若しくは要素の集合を排除することを意味するものではないことが理解されるであろう。
【0021】
「～からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」とは、「～からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という句に続くものを含むと共にそれに限定されることを意味する。それ故、「～からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という句は、列挙された要素が必要又は必須であること、及び、他の要素が存在し得ないことを示す。「実質的に～からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」は、この句の後に列挙されたいずれかの要素を含むと共に、列挙された要素について、本開示において特定されている活性又は作用に干渉又は寄与しない他の要素に限定されることを意味する。それ故、「実質的に～からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」という句は、列挙された要素は必要又は必須であるが、他の要素は任意選択であると共に列挙された要素の活性又は作用に実質的に影響を与えるか否かに応じて存在し得るか、又は、存在し得ないことを示す。
【0022】
別段の規定がある場合を除き、「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」及び「少なくとも１つ」は、同義的に用いられ、１つ又は２つ以上を意味する。
【0023】
本明細書において用いられるところ、「又は」という用語は、内容が明らかに示す場合を除き、一般的に「及び／又は」を含む通常の意味で用いられる。「及び／又は」という用語は、列挙された要素の１つ若しくはすべて、又は、列挙された要素のいずれか２つ以上の組み合わせを意味する。
【0024】
標準的な方法（例えば、ＡＳＴＭ、ＴＡＰＰＩ、ＡＡＴＣＣ等）に対するいかなる言及も、別段の定めがある場合を除き、本開示出願時に利用可能である方法の最新のものを指す。
【0025】
また、本明細書において、端点による数値範囲に対する言及は、その範囲内に包含されるすべての数を含む（例えば、１～５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５等を含む）。
【0026】
本明細書において、ある数「以下」（例えば、５０以下）は、その数（例えば、５０）を含む。
【0027】
「範囲内（ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ）」又は「範囲内（ｗｉｔｈｉｎ ａ ｒａｎｇｅ）」（及び同様の記載）という用語には、記載の範囲の端点が含まれる。
【0028】
本明細書において用いられるところ、「実質的に」という用語は「有意に」と同じ意味を有し、後に続く用語を、少なくとも約９０％、少なくとも約９５％、又は、少なくとも約９８％修飾すると理解可能である。特定の化合物を「実質的に含まない」という用語は、本開示の組成物が、言及されている化合物を１，０００百万分率（ｐｐｍ）未満で含有することを意味する。本開示の組成物は、化合物自体が未反応の形態で存在するか、又は、１種以上の他の材料と反応しているかに関わらず、前述の量未満の化合物を含有する。
【0029】
個別のステップを含む本明細書に開示されているいずれかの方法について、これらのステップはいずれかの実行可能な順番で実施され得る。また、適切な場合には、２つ以上のステップのいずれかの組み合わせを同時に実施してもよい。
【0030】
すべての見出しは読者の簡便さのためのものであり、特定されていない限り、この見出しに続く、文章の意味を限定するために用いられるべきではない。
【0031】
本明細書全体を通じた、「一実施形態」、「実施形態」、「一定の実施形態」又は「いくつかの実施形態」等に対する言及は、実施形態に関連して記載されている特定の特徴、構成、組成又は特徴が、本開示に係る少なくとも一つの実施形態に含まれることを意味する。それ故、この明細書全体を通して様々な箇所でこのような句が表れることは、必ずしも本開示に係る同一の実施形態を指すものではない。さらに、特定の特徴、構成、組成又は特徴は、いずれかの好適な方法で１つ以上の実施形態に組み合わされてもよい。
【0032】
別段の定めがある場合を除き、本明細書及び特許請求の範囲において用いられている成分の量、分子量等を表すすべての数は、すべての場合において用語「約」によって修飾されると理解されるべきである。本明細書において用いられるところ、計測量に関して、用語「約」は、計測を実施すると共に、計測の目的及び使用される計測器具の精度に相応のレベルで注意を払う当業者によって予想される計測量における変動を指す。従って、反する別段の定めがある場合を除き、本明細書及び特許請求の範囲において規定されている数値パラメータは本発明によって達成されることが想定されている所望の特性に応じて様々であり得る近似値である。少なくとも、また、特許請求の範囲に対して均等論を制限するための試みとしてではなく、各数値パラメータは少なくとも、報告されている有効桁数の観点から、通常の丸め技法を適用して解釈されるべきである。
【0033】
本発明の広範な範囲を示す数値範囲及びパラメータは近似値であるにもかかわらず、具体例に記載されているこれらの数値は可能な限り正確に報告されている。しかしながら、すべての数値は、本来、対応するテスト計測値に見いだされる標準偏差から必然的にもたらされる一定の誤差を包含する。
【0034】
上記の発明の概要において、本発明に係る、開示されている実施形態の各々又はすべての実施の形態を記載することは意図されていない。以下の記載は例示的な実施形態をより具体的に例示するものである。本出願中におけるいくつかの箇所において、種々の組み合わせで使用可能である例の列挙を介して指針が提供されている。各事例において、引用されているリストは、代表的なグループとされるのみであり、排他的なリストとして解釈されるべきではない。
【図面の簡単な説明】
【0035】
【図1A】図１Ａは、実施例５２Ａにさらに記載されている、ポリ（パーフルオロポリエーテル１０００メタクリレート）（「ポリ（ＰＦＰＥ１０００メタクリレート）」又は「ポリマー２」とも称されており、その構造は図２Ｈに示されている）；ポリ（２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）（「ポリマー１」とも称されており、その構造は図２Ｆに示されている）；並びに、ポリマー２及びポリマー１の形成に用いたモノマー：パーフルオロポリエーテル１０００メタクリレート（「ＰＦＰＥ１０００メタクリレート」又は「モノマー２」とも称されており、その構造は図２Ｇに示されている、１０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有するパーフルオロポリエーテルメタクリレート）及び２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート（「モノマー１」とも称されており、その構造は図２Ｅに示されている）を含むコポリマーによるスライドガラスのコーティングの例示的な固体表面エネルギー結果を示す。
【図1B】図１Ｂは、実施例５２Ａにさらに記載されている、得られるコポリマーにおけるＰＦＰＥ１０００メタクリレート（モノマー２）の側鎖の幾何学的構成に対する、共重合中におけるモノマー１及びモノマー２の割合による予測された効果を概略的に示す。
【図1C】図１Ｃは、実施例５２Ｂにさらに記載されている、ポリマー１若しくはポリマー２又はその混合物（共重合されていない）によるスライドガラスのコーティング、及び、算出固体表面エネルギーの計測の固体表面エネルギーの結果を示す。
【図2A】図２Ａは、ポリ（パーフルオロポリエーテルメタクリレート）（本明細書において、「ポリ（ＰＦＰＥ）」又は「ＰＦＰＥボトルブラシポリマー」とも称されている）の形成に用いられ得る、パーフルオロポリエーテルメタクリレートモノマーの一般化構造（左側、構造ＩＩ）及びその特定の例（右側）を示す。
【図2B】図２Ｂは、本明細書に記載の短鎖（アクリレート又はメタクリレート）フッ素化ポリマーの形成に用いられ得る、多フッ素化アルキルメタクリレートモノマーの一般化構造（左側、構造Ｉ）及びその特定の例（右側）を示す。
【図2G】図２Ｇは、本明細書において「モノマー２」とも称される、パーフルオロポリエーテル１０００メタクリレート、すなわち、１０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有するパーフルオロポリエーテルメタクリレートの構造（構造ＸＩＩ）を示す。
【図2H】図２Ｈは、ポリ（パーフルオロポリエーテル１０００メタクリレート）、すなわち、本明細書において「ポリ（ＰＦＰＥ１０００）」又は「ポリマー２」とも称される、１０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有するパーフルオロポリエーテルメタクリレートから形成されたポリマーの構造（構造ＸＩＩＩ）を示す。
【図2L】図２Ｌは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーの例示的な末端基の構造を示す。末端基は、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、過酸化ベンゾイル又はジ－ｔ－ブチルペルオキシドなどのフリーラジカル開始種の残基であり得る。
【図3A】図３Ａ及び図３Ｂは、異なる割合のポリマー１及びポリマー２により、様々な濃度でコーティングされた媒体Ａの疎油性（図３Ａ）及び浸透性（図３Ｂ）を示す等高線混合プロセスプロットを示す。図３Ａにおいて、ポリマー１及びポリマー２の混合物については二次フィットを用い、並びに、１％～６％の（全ポリマー）濃度には線形フィットを用いた。図３Ｂにおいて、ポリマー１及びポリマー２の混合物については二次フィットを用い、並びに、１％～６％の（全ポリマー）濃度には線形フィットを用いた。各モデルの統計的フィットに関する追加の情報を、図３Ａ及び図３Ｂについて、それぞれ、表６Ａ及び表６Ｂに示す。
【図3B】同上
【図4A】図４Ａ～図４Ｄは、異なる割合のポリマー１及びポリマー２により、様々な濃度でコーティングされた媒体Ｂの疎油性（図４Ａ、図４Ｃ）及び浸透性（図４Ｂ、図４Ｄ）の等高線混合プロセスプロットを示す。媒体ＢのｅＰＴＦＥ媒体はスクリムに積層されていたため、２つのサイドの特性は同等ではない。図４Ａ及び図４Ｂは媒体Ｂのサイド１（ｅＰＴＦＥ側）の特性を示し；図４Ｃ及び図４Ｄは媒体Ｂのサイド２（スクリム側）の特性を示す。図４Ａにおいて、ポリマー１及びポリマー２の混合物については二次フィットを用い、並びに、１％～６％の（全ポリマー）濃度については三次フィットを用いた。図４Ｂにおいて、ポリマー１及びポリマー２の混合物については線形フィットを用い、並びに、１％～６％の（全ポリマー）濃度については線形フィットを用いた。図４Ｃにおいて、ポリマー１及びポリマー２の混合物については三次フィットを用い、並びに、１％～６％の（全ポリマー）濃度については三次フィットを用いた。図４Ｄにおいて、ポリマー１及びポリマー２の混合物については線形フィットを用い、並びに、１％～６％の（全ポリマー）濃度については線形フィットを用いた。各モデルの統計的フィットに関する追加の情報を、図４Ａ～図４Ｄについて、それぞれ、表７Ａ～表７Ｄに示す。
【図4B】同上
【図4C】同上
【図4D】同上
【図5A】図５Ａ及び図５Ｂは、異なる割合のポリマー１及びポリマー２により、様々な濃度でコーティングされた媒体Ｃの疎油性（図５Ａ）及び浸透性（図５Ｂ）の等高線混合プロセスプロットを示す。図５Ａにおいて、ポリマー１及びポリマー２の混合物については三次フィットを用い、並びに、１％～６％の（全ポリマー）濃度については線形フィットを用いた。図５Ｂにおいて、ポリマー１及びポリマー２の混合物については二次フィットを用い、並びに、１％～６％の（全ポリマー）濃度については二次フィットを用いた。各モデルの統計的フィットに関する追加の情報を、図５Ａ及び図５Ｂについて、それぞれ、表８Ａ及び表８Ｂに示す。
【図5B】同上
【図6A】図６Ａ～図６Ｅは、ポリマー１のみ（図６Ａ、実施例２に記載の溶液を使用）、又は、ポリマー２のみ（図６Ａ、実施例１４に記載の溶液を使用）、又は、様々な量のポリマー１及びポリマー２（図６Ｂ～図６Ｅ、それぞれ、実施例１０、１２、１８又は１７に記載の溶液を使用）を含む溶液でコーティングした媒体の熱分解の分析結果を示す。図６Ｂ～図６Ｅの右側は、図６Ｂ～図６Ｄの左側の部分拡大図を示す。
【図6B】同上
【図6C】同上
【図6D】同上
【図6E】同上
【発明を実施するための形態】
【0036】
本開示においては、任意選択的に他のフッ素化ポリマーとブレンドされた、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ボトルブラシポリマーを含む組成物が記載されている。フッ素化ポリマー又はフッ素化ポリマー類は、分解時にパーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）を形成しない。フッ素化ポリマー又はフッ素化ポリマー類は、予想外に良好な撥油性を示す。組成物は、例えば多孔性ろ過媒体といった物品に載置（例えば、コーティング）されて、フッ素化ポリマー含有物品（例えば、フッ素化ポリマー－コーティングろ過媒体）を形成し得る。組成物は、６個以上の連続するフルオロカーボンを有するポリマー又はサブユニットを含まないか、又は、実質的に含まなくてもよい。組成物は、４個以上の連続するフルオロカーボンを有するポリマー又はサブユニットを含まないか、又は、実質的に含まなくてもよい。本開示にはさらに、フッ素化ポリマー含有物品の形成方法、及び、フッ素化ポリマー含有物品の使用方法が記載されている。
【0037】
フッ素化ポリマーを含む組成物
一態様において、本開示には、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ボトルブラシポリマー又はＰＦＰＥボトルブラシポリマー及び短鎖フッ素化ポリマーを含む組成物が記載されている。これらのポリマーの各々について以下にさらに記載する。
一態様において、本開示には、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ボトルブラシポリマー又はＰＦＰＥボトルブラシポリマー及び短鎖フッ素化ポリマーを含む組成物が記載されている。これらのポリマーの各々について以下にさらに記載する。
【0038】
いくつかの実施形態において、組成物は有機溶剤を含む。ポリマー又はポリマー類は溶剤中に溶解され得る。いずれかの好適な有機溶剤が用いられ得、例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）又はフッ素系溶剤が挙げられる。例示的な実施形態において、フッ素系溶剤はフッ素化エーテルを含み得る。溶剤及び１種以上のポリマー（例えば、ＰＦＰＥボトルブラシポリマー、及び、任意選択的に短鎖フッ素化ポリマー）を含む組成物は、物品にコーティングされ得る。溶剤はその後除去され得る。
【0039】
いくつかの実施形態において、組成物は、溶剤の体積（ｍＬ）あたり（ｗ／ｖ）、溶剤中のポリマー総量で、１種以上のポリマーを、少なくとも１重量％（グラム）、少なくとも２％（ｗ／ｖ）、少なくとも３％（ｗ／ｖ）、少なくとも４％（ｗ／ｖ）、少なくとも５％（ｗ／ｖ）、少なくとも６％（ｗ／ｖ）又は、少なくとも７％（ｗ／ｖ）含み得る。いくつかの実施形態において、組成物は、溶剤中のポリマー総量の、１％（ｗ／ｖ）以下、２％（ｗ／ｖ）以下、３％（ｗ／ｖ）以下、４％（ｗ／ｖ）以下、５％（ｗ／ｖ）以下、６％（ｗ／ｖ）以下、７％（ｗ／ｖ）以下、又は、８％（ｗ／ｖ）以下含み得る。
【0040】
いくつかの実施形態において、組成物は、溶剤の体積（ｍＬ）あたり（ｗ／ｖ）、少なくとも１％（ｗ／ｖ）、少なくとも２％（ｗ／ｖ）、少なくとも３％（ｗ／ｖ）、少なくとも４％（ｗ／ｖ）、少なくとも５％（ｗ／ｖ）、少なくとも６％（ｗ／ｖ）、又は、少なくとも７％（ｗ／ｖ）のＰＦＰＥボトルブラシポリマー又は組み合わせられたＰＦＰＥボトルブラシポリマー及び短鎖フッ素化ポリマー（グラム）を含み得る。いくつかの実施形態において、組成物は、溶剤の体積（ｍＬ）あたり（ｗ／ｖ）、１％（ｗ／ｖ）以下、２％（ｗ／ｖ）以下、３％（ｗ／ｖ）以下、４％（ｗ／ｖ）以下、５％（ｗ／ｖ）以下、６％（ｗ／ｖ）以下、７％（ｗ／ｖ）以下、又は、８％（ｗ／ｖ）以下のＰＦＰＥボトルブラシポリマー又は組み合わせられたＰＦＰＥボトルブラシポリマー及び短鎖フッ素化ポリマー（グラム）を含み得る。
【0041】
例えば、例示的な一実施形態において、組成物は、１％（ｗ／ｖ）～８％（ｗ／ｖ）の溶剤中のポリマー総量を含み得る。他の例示的な実施形態において、組成物は、１％（ｗ／ｖ）～６％（ｗ／ｖ）の溶剤中のポリマー総量を含み得る。組成物は、１％（ｗ／ｖ）～８％（ｗ／ｖ）のＰＦＰＥボトルブラシポリマー又は組み合わせられたＰＦＰＥボトルブラシポリマー及び短鎖フッ素化ポリマーを含み得る。組成物は、１％（ｗ／ｖ）～６％（ｗ／ｖ）のＰＦＰＥボトルブラシポリマー又は組み合わせられたＰＦＰＥボトルブラシポリマー及び短鎖フッ素化ポリマーを含み得る。
【0042】
ＰＦＰＥボトルブラシポリマー
一態様において、本開示においては、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ボトルブラシポリマーを含む組成物が記載されている。ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、ＰＦＰＥメタクリレートモノマーの重合されたアクリレート基に由来するポリマー鎖に連結したフッ素化炭素を含む。
一態様において、本開示においては、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ボトルブラシポリマーを含む組成物が記載されている。ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、ＰＦＰＥメタクリレートモノマーの重合されたアクリレート基に由来するポリマー鎖に連結したフッ素化炭素を含む。
【0043】
いくつかの実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、少なくとも１９ｋｇ／ｍｏｌ、少なくとも２５ｋｇ／ｍｏｌ、又は、少なくとも４０ｋｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。いくつかの実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、８０ｋｇ／ｍｏｌ以下、６０ｋｇ／ｍｏｌ以下、５０ｋｇ／ｍｏｌ以下、又は、２６ｋｇ／ｍｏｌ以下の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【0044】
いくつかの実施形態において、組成物は、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、少なくとも５％（ｗ／ｗ）、少なくとも１０％（ｗ／ｗ）、少なくとも１５％（ｗ／ｗ）、少なくとも２０％（ｗ／ｗ）、少なくとも３０％（ｗ／ｗ）、少なくとも４０％（ｗ／ｗ）、少なくとも５０％（ｗ／ｗ）、少なくとも６０％（ｗ／ｗ）、少なくとも７０％（ｗ／ｗ）、少なくとも８０％（ｗ／ｗ）、少なくとも９０％（ｗ／ｗ）、又は、少なくとも９５％（ｗ／ｗ）のＰＦＰＥボトルブラシポリマーを含む。
【0045】
いくつかの実施形態において、組成物は、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、１０％（ｗ／ｗ）以下、１５％（ｗ／ｗ）以下、２０％（ｗ／ｗ）以下、３０％（ｗ／ｗ）以下、４０％（ｗ／ｗ）以下、５０％（ｗ／ｗ）以下、６０％（ｗ／ｗ）以下、７０％（ｗ／ｗ）以下、８０％（ｗ／ｗ）以下、９０％（ｗ／ｗ）以下、９５％（ｗ／ｗ）以下、又は、１００％（ｗ／ｗ）以下のＰＦＰＥボトルブラシポリマーを含む。
【0046】
例えば、例示的な一実施形態において、組成物は、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーを５％（ｗ／ｗ）～９５％（ｗ／ｗ）の範囲で含み得る。例えば、他の例示的な実施形態において、組成物は、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーを２０％（ｗ／ｗ）～８０％（ｗ／ｗ）の範囲で含み得る。さらなる例示的な実施形態において、組成物は、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーを３０％（ｗ／ｗ）～７０％（ｗ／ｗ）の範囲で含み得る。さらに他の例示的な実施形態において、組成物は、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーを５０％（ｗ／ｗ）～８０％（ｗ／ｗ）の範囲で含み得る。
【0047】
いくつかの実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは１種以上のモノマーの重合から誘導され、モノマーは、以下の構造：
を有するモノマーを含む。
【化4】
【0048】
Ｒ１は、結合、又は、少なくとも１個及び４個以下の酸素原子、少なくとも１個及び５個以下の炭素原子、並びに、任意選択的に、２個以下の窒素原子、４個以下のフッ素原子、及び、１個以下の硫黄原子を含む炭素含有リンカーである。すなわち、Ｒ１が結合ではない限りにおいて、Ｒ１は、少なくとも１個の酸素原子及び少なくとも１個の炭素原子を含んでいなければならないが、Ｒ１は、０個（及び、２個以下）の窒素原子、０個（及び、４個以下）のフッ素原子、及び／又は、０個（及び、１個以下）の硫黄原子を含んでいてもよい。Ｒ２は、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルである。ｍ＝１～３であり；ｎ＝１～４であり；及び、ｙ＝０～３０である。いくつかの実施形態において、ｎは１～３である。一定の実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、ｎが４以上であるサブユニットを含まない。構造ＩＩの例示的なモノマーが図２Ａの右側に示されている。
【0049】
いくつかの実施形態において、構造ＩＩのモノマーは、好ましくは、反復単位のすべての１００ｍｏｌ％に基づいて、ＰＦＰＥボトルブラシポリマー中の反復単位の少なくとも９０ｍｏｌ％を構成する。いくつかの実施形態において、構造ＩＩのモノマーは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマー中のすべての反復単位の少なくとも９５ｍｏｌ％、少なくとも９８ｍｏｌ％、又は、少なくとも９９ｍｏｌ％を構成する。いくつかの実施形態において、構造ＩＩのモノマーは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマー中の反復単位の１００ｍｏｌ％を構成する。
【0050】
いくつかの実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、図２Ａにおいて特定されているモノマーのみを含み得、及び、基に相違がない場合、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーはホモポリマーとなる。いくつかの実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーはコポリマーであり得る。ＰＦＰＥボトルブラシポリマーがコポリマーである場合、特定のモノマー（Ｒ基に相違あり）のみが含まれており、すなわち、他のモノマーを伴っていなくてもよく、又は、１種以上の追加の他のモノマーを含んでいてもよい。
【0051】
いくつかの実施形態において、上記のとおり、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーはコポリマーである。ＰＦＰＥボトルブラシポリマーがコポリマーである場合、特定のサブユニット（例えば、Ｒ基に相違がある、構造（ＩＩＩ）及び（ＩＶ））のみが含まれ得、又は、或いは、１種以上の追加の他のサブユニットが含まれ得る。ＰＦＰＥボトルブラシポリマーがコポリマーである場合、例えば、ブロックコポリマー、ランダムコポリマー、交互コポリマー等などのいずれかの好適なタイプのコポリマーが含まれ得る。例えばターポリマー、テトラポリマー等を含む追加のコポリマーも想定される。ＰＦＰＥボトルブラシポリマーはまた、本明細書に記載のポリマー及びコポリマーのブレンド及び修飾物を含み得る。いくつかの実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、好ましくはランダムコポリマーである。
【0052】
構造ＩＩのＲ１の例示的な例は、結合、－ＯＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）－及び－ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）－である。Ｒ２の例示的な例としては、－Ｈ及び－ＣＨ３が挙げられる。
【0053】
例示的な一実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは構造ＩＩのモノマーの重合に由来し、ここで、Ｒ１は－ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）－であり、及び、Ｒ２は－ＣＨ３である。ｍは、１、２又は３、好ましくは３であり得；ｎは、１、２、３又は４であり得；及び、ｙは、３０以下、好ましくは１０以下、６以下又は４以下のいずれかの整数であり得る。
【0054】
例示的な一実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは複数種のモノマーの重合に由来し得、これらのモノマーの少なくとも１種が、本明細書においてモノマー２とも称されており、その構造が図２Ｇに示されているパーフルオロポリエーテル１０００メタクリレートである。すなわち、構造ＩＩについて、Ｒ１は、－ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）－であり；Ｒ２は－ＣＨ３であり；ｍ＝３であり；ｎ＝３であり；及び、ｙは、１以上、２以上、３以上又は４以上である。ｙは、３０以下、２０以下、１０以下、９以下又は６以下であり得る。ｙは、少なくとも１及び３０以下、１～２０、３～９又は１～９であり得る。いくつかの場合において、ｙは３又は４である。
【0055】
構造ＩＩのモノマーは、４個以下の連続する多フッ素化（例えば過フッ素化を含む）炭素のセグメントを含む。本文脈における「連続する」という用語は、酸素などの他の原子によって分離されていない多フッ素化炭素を指す。いくつかの実施形態において、構造ＩＩのモノマーは、より好ましくは、３個以下の連続する多フッ素化炭素を含む。得られるポリマーはフッ素化セグメント（例えば、－ＯＣｍＦ２ｍ－又は－ＯＣｎＦ２ｎ＋１－を含む）中に連続する多フッ素化炭素の長鎖を含まないため、その分解で長鎖パーフルオロアルキル酸の生成が生じる可能性はない。例えば、ポリマーが４個を超える連続する多フッ素化炭素を含まず、又は、４個未満の連続する多フッ素化炭素を含むことが望ましい場合がある。いくつかの実施形態において、このポリマーの分解では、パーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）の形成が生じることはなく、このパーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）は、過フルオロヘキサン酸又は過フルオロブタン酸といった少なくとも８個の連続する多フッ素化炭素が存在する場合にのみ形成されるものである。構造ＩＩのモノマーは連続するフッ素化炭素の長鎖（例えば、７個以上の連続する多フッ素化炭素）を含まないが、酸素原子により分離されたより短鎖の多フッ素化炭素（例えば、４個以下の炭素）を含む多フッ素化炭素鎖が含まれていることが可能である。理論に束縛されることは望まないが、これらの側鎖は、得られるポリマーがコーティングとして用いられた場合に、ＰＦＯＡ又は他の長鎖パーフルオロアルキル酸を生成する恐れを伴わずに、所望疎油性及び／又は撥油特性をもたらすと考えられている。
【0056】
いくつかの実施形態において、少なくとも６５％又は少なくとも７５％の多フッ素化炭素が完全にフッ素化されている。例えば、構造ＩＩのモノマーが４個の多フッ素化炭素原子を含む場合、少なくとも３個の炭素原子が完全にフッ素化されていてもよい。他の例において、構造ＩＩのモノマーが３個の炭素原子を含む場合、少なくとも２個の炭素原子が完全にフッ素化されていてもよい。多くの事例において、構造ＩＩのモノマー中におけるＲ１に係る側基の炭素のすべて（Ｒ１、Ｒ２の炭素、又は、Ｒ１とＲ２との間のいずれかの炭素を含まない）は完全にフッ素化されている。
【0057】
いくつかの実施形態において、多フッ素化炭素は過フッ素化されており、すなわち、鎖中の炭素はすべて完全にフッ素化されている。いくつかの実施形態において、構造ＩＩのモノマー中の多フッ素化炭素は、過フッ素化されていることが好ましい。
【0058】
上記のとおり、いくつかの実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーはコポリマーであり得る。例示的な実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、構造ＩＩの第１のモノマーと、以下の構造：
（式中、Ｒ５は、任意選択的に、９個以下のフッ素原子、１個以下のケイ素原子、３個以下の酸素原子及び２個以下の窒素原子を含む炭素含有リンカーである）を有する第２のモノマーを含む重合用モノマーに由来し得る。すなわち、Ｒ５は、単にアルキル（０個のフッ素原子、０個のケイ素原子、０個の酸素原子及び０個の窒素原子を含む）であり得るが、Ｒ５はさらに、９個以下のフッ素原子、１個以下のケイ素原子、３個以下の酸素原子、及び／又は、２個以下の窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルである。
【化5】
【0059】
いくつかの実施形態において、Ｒ５は、８個以下の炭素原子を含み得る。例示的な実施形態において、Ｒ５は、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又は－ＣＨ３であり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ５は、多フッ素化又は過フッ素化されていてもよい。Ｒ５が多フッ素化又は過フッ素化されている場合、Ｒ５は、好ましくは、４個以下の連続するフッ素化炭素、より好ましくは３個以下の連続するフッ素化炭素を含み得る。
【0060】
いくつかの実施形態においては、望ましくは、Ｒ５として架橋性側鎖（例えば、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）を有するモノマーを含んでいてもよい。理論に束縛されることは望まないが、このような架橋は、処理済み多孔性ろ過媒体の薄い厚さ、高い安定性、及び／又は、高い疎油性をもたらし得ると考えられている。好適な架橋性側鎖は、好ましくは、ポリマーが物品上（例えば、多孔性ろ過媒体上を含む）に載置された後、誘導的に架橋され得る。架橋性側鎖の架橋性を誘導するために、二次添加剤を添加し得る。
【0061】
いくつかの実施形態において、構造ＶＩＩのモノマーは、全反復単位に基づいて、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーの反復単位のすべての少なくとも０．５ｍｏｌ％、少なくとも１ｍｏｌ％、少なくとも５ｍｏｌ％、又は、少なくとも１０ｍｏｌ％を構成する。いくつかの実施形態において、構造ＶＩＩのモノマーは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーの反復単位のすべての１ｍｏｌ％以下、５ｍｏｌ％以下、１０ｍｏｌ％以下、１５ｍｏｌ％以下、２０ｍｏｌ％以下、２５ｍｏｌ％以下、３０ｍｏｌ％以下、３５ｍｏｌ％以下、又は、４０ｍｏｌ％以下を構成する。例えば、例示的な一実施形態において、構造ＶＩＩのモノマーは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーの反復単位のすべての０．５ｍｏｌ％～１０ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％、又は、１０ｍｏｌ％～２５ｍｏｌ％を構成する。他の例示的な実施形態において、構造ＶＩＩのモノマーは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーの反復単位のすべての１０ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％を構成する。いくつかの実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーの反復単位の残りは、構造ＩＩのモノマーを含むか、又は構造ＩＩのモノマーからなる。
【0062】
ＰＦＰＥボトルブラシポリマーにおいて、構造ＩＩのモノマー及び構造ＶＩＩのモノマーは、ブロック形態で存在し得、交互形態であり得、又は、ランダム形態であり得る。
【0063】
いくつかの実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、構造：
を有するサブユニットを含む。
【化6】
【0064】
各Ｒ１は、独立して、結合、又は、少なくとも１個及び４個以下の酸素原子、少なくとも１個及び５個以下の炭素原子、並びに、任意選択的に、２個以下の窒素原子、４個以下のフッ素原子、及び、１個以下の硫黄原子を含む炭素含有リンカーである。すなわち、Ｒ１が結合ではない限りにおいて、各Ｒ１は、少なくとも１個の酸素原子及び少なくとも１個の炭素原子を含んでいなければならないが、各Ｒ１は、０個（及び、２個以下）の窒素原子、０個（及び、４個以下）のフッ素原子、及び／又は、０個（及び、１個以下）の硫黄原子を含んでいてもよい。各Ｒ２は、独立して、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルである。ｍ＝１～３であり；ｎ＝１～４であり；ｙ＝０～３０であり；及び、ｚ＝１０～６０である。いくつかの実施形態において、ｎは１～３である。一定の実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、ｎが４以上であるサブユニットを含まない。
【0065】
いくつかの実施形態において、構造ＩＶのサブユニットは、反復単位のすべての１００ｍｏｌ％に基づいて、すべてのＰＦＰＥボトルブラシポリマーの反復単位の少なくとも９０ｍｏｌ％を構成する。いくつかの実施形態において、構造ＩＶのサブユニットは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーの反復単位のすべての少なくとも９５ｍｏｌ％、少なくとも９８ｍｏｌ％、又は、少なくとも９９ｍｏｌ％を構成する。いくつかの実施形態において、構造ＩＶのサブユニットは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーの反復単位のすべての１００ｍｏｌ％を構成する。実施形態において、ポリマーが構造ＶＩＩのサブユニットを含む場合、構造ＩＶのサブユニットの量は、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーの反復単位のすべての６０ｍｏｌ％～９９．５ｍｏｌ％の範囲であり得る。いくつかの実施形態において、構造ＩＶのモノマーは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーの反復単位のすべての８０ｍｏｌ％以上、８５ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以上、９５ｍｏｌ％以上、又は、９９ｍｏｌ％以上で存在する。例示的な実施形態において、構造ＩＶのモノマーは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーの反復単位のすべての８０ｍｏｌ％～９０ｍｏｌ％で存在する。
【0066】
いくつかの実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、特定のサブユニット（例えば、構造（ＩＩＩ）及び（ＩＶ））のみを含み得、及び、基に相違がない場合、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーはホモポリマーとなる。或いは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは特定のサブユニット（Ｒ基に相違あり）のみを含んでおり、すなわち、他のモノマーを伴っていなくてもよく；又は、１種以上の追加の他のモノマーを含んでいてもよい。いくつかの実施形態において、上記のとおり、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーはコポリマーである。
【0067】
例示的な一実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、図２Ｈに示されている構造（構造ＸＩＩＩ）を有するサブユニットを含み得る。構造ＸＩＩＩは、各Ｒ１が－ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）－であり；各Ｒ２が－ＣＨ３であり；ｍ＝３であり；ｎ＝３であり；ｙが、１以上、２以上、３以上又は４以上であり、ｙが、３０以下、２０以下、１０以下、９以下又は６以下であり得、ｙが、少なくとも１及び３０以下、１～２０、３～９又は１～９であり得、いくつかの場合においては、ｙが３又は４であり；ｚが少なくとも１９及び２６以下である、構造ＩＶである。すなわち、このポリマーは、ポリ（パーフルオロポリエーテル１０００メタクリレート）を含み得、又は、ポリ（パーフルオロポリエーテル１０００メタクリレート）であり得る。ポリ（パーフルオロポリエーテル１０００メタクリレート）はまた、本明細書において、「ポリ（ＰＦＰＥ１０００）」又は「ポリマー２」と称される。ｚに係るさらなる範囲もまた想定され得るが（例えば、ｚが、少なくとも１０及び６０以下、又は、８０以下である場合を含む）、ポリマー２については、本明細書に記載のとおり、ｚは、１９～２６の範囲内である。
【0068】
いくつかの実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーの末端基は、フリーラジカル開始種の残基であり得る。例示的な末端基としては、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）の残基、過酸化ベンゾイルの残基、及び、ジ－ｔ－ブチルペルオキシドの残基が挙げられる。このような末端基の例示的な構造を図２Ｌに示す。
【0069】
上記のとおり、いくつかの実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーはコポリマーであり得る。例示的な実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、構造ＩＶのサブユニットと、構造：
を有するサブユニットを含み、ここで、各Ｒ５は、独立して、任意選択的に、９個以下のフッ素原子、１個以下のケイ素原子、３個以下の酸素原子及び２個以下の窒素原子を含む炭素含有リンカーであり；ここで、各Ｒ６は、独立して、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルであり；並びに、ｘ＝１～６である。すなわち、Ｒ５は、０個（及び、９個以下）のフッ素原子、０個（及び、１個以下）のケイ素原子、０個（及び、３個以下）の酸素原子、及び／又は、０個（及び、２個以下）の窒素原子を含み得る。構造（ＶＩＩＩ）は、コポリマーの形成に構造（ＶＩＩ）を用いたことで得られ得る。
【化7】
【0070】
いくつかの実施形態において、各Ｒ５は、独立して、８個以下の炭素原子を含み得る。例示的な実施形態において、各Ｒ５は、独立して、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、又は、－ＣＨ３であり得る。いくつかの実施形態において、各Ｒ５は、独立して、多フッ素化又は過フッ素化されていてもよい。Ｒ５が多フッ素化又は過フッ素化されている場合、Ｒ５は、４個以下の連続するフッ素化炭素、好ましくは３個以下の連続するフッ素化炭素を含み得る。
【0071】
いくつかの実施形態においては、望ましくは、Ｒ５として架橋性側鎖（例えば、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）を有するサブユニットを含んでいてもよい。理論に束縛されることは望まないが、このような架橋は、処理済み多孔性ろ過媒体の薄い厚さ及び／又は高い疎油性をもたらし得ると考えられている。好適な架橋性側鎖は、好ましくは、ポリマーが物品上（例えば、多孔性ろ過媒体上を含む）に載置された後、誘導的に架橋され得る。架橋性基の架橋を誘導するために、二次添加剤を添加する必要性があり得る。
【0072】
いくつかの実施形態において、構造ＶＩＩＩのサブユニットは、全反復単位に基づいて、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーの反復単位のすべての少なくとも０．５ｍｏｌ％、少なくとも１ｍｏｌ％、少なくとも５ｍｏｌ％、又は、少なくとも１０ｍｏｌ％を構成する。いくつかの実施形態において、構造ＶＩＩＩのサブユニットは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーの反復単位のすべての１ｍｏｌ％以下、５ｍｏｌ％以下、１０ｍｏｌ％以下、１５ｍｏｌ％以下、２０ｍｏｌ％以下、又は、２５ｍｏｌ％以下、３０ｍｏｌ％以下、３５ｍｏｌ％以下、又は、４０ｍｏｌ％以下を構成する。例えば、例示的な一実施形態において、構造ＶＩＩＩのサブユニットは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーの反復単位のすべての０．５ｍｏｌ％～２５ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％、又は、１０ｍｏｌ％～２５ｍｏｌ％を構成する。他の例示的な実施形態において、構造ＶＩＩＩのサブユニットは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーの反復単位のすべての１０ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％を構成する。
【0073】
ＰＦＰＥボトルブラシポリマーにおいて、構造ＩＶのサブユニット及び構造ＶＩＩＩのサブユニットは、ブロック形態で存在し得、交互形態であり得、又は、ランダム形態であり得る。例示的な実施形態において、得られるコポリマーは、図２Ｋに示されている構造を有し得る。
【0074】
短鎖フッ素化ポリマー
いくつかの実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーを含む組成物は短鎖フッ素化ポリマーをさらに含み、ここで、短鎖フッ素化ポリマーは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーと混合される。ＰＦＰＥボトルブラシポリマー及び短鎖フッ素化ポリマーは、溶剤中において混合（例えば溶解）され得る。混合物は、基材（例えばろ過媒体）に適用（例えばコーティング）され得る。溶剤はその後除去され得る。短鎖フッ素化ポリマーは架橋剤として作用し得、及び、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーと架橋し得る。
いくつかの実施形態において、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーを含む組成物は短鎖フッ素化ポリマーをさらに含み、ここで、短鎖フッ素化ポリマーは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーと混合される。ＰＦＰＥボトルブラシポリマー及び短鎖フッ素化ポリマーは、溶剤中において混合（例えば溶解）され得る。混合物は、基材（例えばろ過媒体）に適用（例えばコーティング）され得る。溶剤はその後除去され得る。短鎖フッ素化ポリマーは架橋剤として作用し得、及び、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーと架橋し得る。
【0075】
いくつかの実施形態において、短鎖フッ素化ポリマーの分子量は、少なくとも１０ｋｇ／ｍｏｌ及び３００ｋｇ／ｍｏｌ以下である。
【0076】
いくつかの実施形態において、組成物は、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、少なくとも５％（ｗ／ｗ）、少なくとも１０％（ｗ／ｗ）、少なくとも１５％（ｗ／ｗ）、少なくとも２０％（ｗ／ｗ）、少なくとも３０％（ｗ／ｗ）、少なくとも４０％（ｗ／ｗ）、少なくとも５０％（ｗ／ｗ）、少なくとも６０％（ｗ／ｗ）、少なくとも７０％（ｗ／ｗ）、又は、少なくとも８０％（ｗ／ｗ）の短鎖フッ素化ポリマーを含む。いくつかの実施形態において、組成物は、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、２０％（ｗ／ｗ）以下、３０％（ｗ／ｗ）以下、４０％（ｗ／ｗ）以下、５０％（ｗ／ｗ）以下、６０％（ｗ／ｗ）以下、７０％（ｗ／ｗ）以下、８０％（ｗ／ｗ）以下、９０％（ｗ／ｗ）以下、又は、９５％（ｗ／ｗ）以下の短鎖フッ素化ポリマーを含む。例示的な実施形態において、組成物は、短鎖フッ素化ポリマーを、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、１０％（ｗ／ｗ）～９０％（ｗ／ｗ）の範囲内で含む。他の例示的な実施形態において、組成物は、短鎖フッ素化ポリマーを、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、２５％（ｗ／ｗ）～７５％（ｗ／ｗ）の範囲内で含む。さらなる例示的な実施形態において、組成物は、短鎖フッ素化ポリマーを、組成物中のＰＦＰＥボトルブラシポリマー及び短鎖フッ素化ポリマーの総重量に基づいて、２５％（ｗ／ｗ）～７５％（ｗ／ｗ）の範囲内で含む。
【0077】
いくつかの実施形態において、短鎖フッ素化ポリマーがポリ（２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）を含む場合、組成物は、好ましくは、組成物中のＰＦＰＥボトルブラシポリマー及び短鎖フッ素化ポリマーの総重量に基づいて、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーを２５％（ｗ／ｗ）～７５％（ｗ／ｗ）の範囲内で、及び、短鎖フッ素化ポリマーを２５％（ｗ／ｗ）～７５％（ｗ／ｗ）の範囲内で含み得る。いくつかの実施形態において、短鎖フッ素化ポリマーがポリ（２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）を含む場合、組成物は、好ましくは、組成物中のＰＦＰＥボトルブラシポリマー及び短鎖フッ素化ポリマーの総重量に基づいて、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーを５０％（ｗ／ｗ）～９０％（ｗ／ｗ）の範囲内で、及び、短鎖フッ素化ポリマーを１０％（ｗ／ｗ）～５０％（ｗ／ｗ）の範囲内で含み得る。
【0078】
いくつかの実施形態において、組成物は、構造
を有するモノマーから形成された短鎖フッ素化ポリマーを含む。
【化8】
【0079】
Ｒ３は、少なくとも１個の酸素原子又は窒素原子並びに少なくとも１個及び２個以下の炭素原子を含む炭素含有リンカーである。Ｒ４は、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルである。Ｒｆは、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子並びに少なくとも１個及び９個以下のフッ素原子を含む置換アルキルである。Ｒｆは、４個以下、又は、３個以下の連続するフッ素化炭素を含み得る。いくつかの実施形態において、Ｒｆは、３個以下の炭素原子、及び、７個以下のフッ素原子を含む。構造Ｉの例示的なモノマーを図２Ｂの右側に示す。
【0080】
いくつかの実施形態において、短鎖フッ素化ポリマーは図２Ｂに特定されているモノマーのみを含み得、基に相違がない場合、短鎖フッ素化ポリマーはホモポリマーとなる。いくつかの実施形態において、短鎖フッ素化ポリマーはコポリマーであり得る。短鎖フッ素化ポリマーがコポリマーである場合、特定のモノマー（Ｒ基に相違あり）のみが含まれており、すなわち、他のモノマーを伴っていなくてもよく、又は、１種以上の追加の他のモノマーを含んでいてもよい。
【0081】
構造Ｉ中の好適なＲ３基の例は、－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２－及び－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２－である。構造Ｉ中の好適なＲ４基の例は、－Ｈ及び－ＣＨ３である。
【0082】
いくつかの実施形態において、Ｒｆはパーフルオロアルキルである。いくつかの実施形態において、パーフルオロアルキルは４個の炭素を含む。好ましい実施形態において、パーフルオロアルキルは４個以下の炭素を含む。いくつかの実施形態において、パーフルオロアルキルは３個の炭素を含む。いくつかの実施形態において、Ｒｆは、少なくとも１個及び３個以下の炭素原子を含む多フッ素化基である。
【0083】
いくつかの実施形態において、Ｒｆ中の炭素の少なくとも６５％、少なくとも７０％、又は、少なくとも８０％が完全にフッ素化されている。例えば、Ｒｆが６個の多フッ素化炭素原子を含む場合、少なくとも５個が完全にフッ素化されている。他の例において、Ｒｆは４個の多フッ素化炭素原子を含み、少なくとも３個が完全にフッ素化されている。他の例において、Ｒｆは３個の多フッ素化炭素原子を含み、少なくとも２個又は３個すべてが完全にフッ素化されている。
【0084】
構造ＩのＲｆの例示的な例は、－Ｆ、－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、及び、－ＣＨ（ＣＦ３）２である。好ましい実施形態において、構造ＩのＲｆは、－Ｆ、－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、及び－ＣＨ（ＣＦ３）２から選択される。一実施形態において、構造ＩのＲｆは－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
【0085】
いくつかの実施形態において、構造ＩのＲｆは分岐構造であり得る。例えば、構造ＩのＲｆは、以下の構造：
を有し得る。
【化9】
【0086】
Ｒｆ１は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子並びに少なくとも１個及び９個以下のフッ素原子を含む置換アルキルであり、及び、Ｒｆ２は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子並びに少なくとも１個及び９個以下のフッ素原子を含む置換アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒｆ１及びＲｆ２は共に、４個以下又は３個以下の連続するフッ素化炭素を含む。いくつかの実施形態において、Ｒｆは３個以下の連続するフッ素化炭素を含む。いくつかの実施形態において、Ｒｆ１はパーフルオロアルキルであるか、又は、Ｒｆはパーフルオロアルキルであるか、又は、Ｒｆ１及びＲｆは共に過フルオロアルキルである。
【0087】
例示的な一実施形態において、短鎖ポリマーは複数種のモノマーの重合に由来し得、これらのモノマーの少なくとも１種が、本明細書において「モノマー１」とも称されており、その構造が図２Ｅに示されている２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレートである。
【0088】
いくつかの実施形態において、短鎖フッ素化ポリマーは、以下の構造：
のいずれか１つを有するモノマーから形成され得る。
【化10】
【0089】
しかしながら、好ましい実施形態において、短鎖フッ素化ポリマーは、４個を超える（例えば、６個）連続するフッ素化炭素を含有するＲｆ構造を含まないか、又は、実質的に含まない。
【0090】
いくつかの実施形態において、組成物はさらに、構造
を有するサブユニットを含む短鎖フッ素化ポリマーを含む。
【化11】
【0091】
各Ｒ３は、独立して、少なくとも１個の酸素原子又は窒素原子並びに少なくとも１個及び２個以下の炭素原子を含む炭素含有リンカーである。各Ｒ４は、独立して、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルである。各Ｒｆは、独立して、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子並びに少なくとも１個及び９個以下のフッ素原子を含む置換アルキル、又は、Ｆである。いくつかの実施形態において、Ｒｆは、４個を超える（例えば、６個）連続するフッ素化炭素を含まない。いくつかの実施形態において、Ｒｆは、３個以下の連続するフッ素化炭素を含む。いくつかの実施形態において、ｑは、少なくとも１０、少なくとも２０、少なくとも３０、少なくとも４０、少なくとも５０、又は、少なくとも６０である。いくつかの実施形態において、ｑは、２００以下、２５０以下、又は、３００以下である。
【0092】
いくつかの実施形態において、短鎖フッ素化ポリマーは上記に特定されているサブユニットのみを含み得、及び、基に相違がない場合、短鎖フッ素化ポリマーはホモポリマーとなる。いくつかの実施形態において、短鎖フッ素化ポリマーはコポリマーであり得る。短鎖フッ素化ポリマーがコポリマーである場合、特定のサブユニット（Ｒ基に相違あり）のみが含まれており、すなわち、他のサブユニットを伴っていなくてもよく、又は、１種以上の追加の他のサブユニットを含んでいてもよい。
【0093】
構造ＩＩＩのＲ３の例示的な例は、－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２－及び－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２－である。構造ＩＩＩのＲ４の例示的な例は－Ｈ及び－ＣＨ３である。
【0094】
いくつかの実施形態において、Ｒｆはパーフルオロアルキルである。いくつかの実施形態において、パーフルオロアルキルは４個の炭素を含む。好ましい実施形態において、パーフルオロアルキルは３個以下の炭素を含む。いくつかの実施形態において、パーフルオロアルキルは３個の炭素を含む。いくつかの実施形態において、Ｒｆは、少なくとも１個及び３個以下の炭素原子を含む多フッ素化基である。
【0095】
いくつかの実施形態において、Ｒｆ中の炭素の少なくとも６５％、少なくとも７０％、又は、少なくとも８０％が完全にフッ素化されている。例えば、Ｒｆが４個の多フッ素化炭素原子を含む場合、少なくとも３個が完全にフッ素化されている。他の例において、Ｒｆは３個の多フッ素化炭素原子を含み、少なくとも２個又は３個すべてが完全にフッ素化されている。
【0096】
構造ＩのＲｆの例示的な例は、－Ｆ、－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３－及び－ＣＨ（ＣＦ３）２である。
【0097】
いくつかの実施形態において、構造ＩのＲｆは分岐構造であり得る。例えば、構造ＩのＲｆは以下の構造：
を有し得る。
【化12】
【0098】
Ｒｆ１は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子並びに少なくとも１個及び９個以下のフッ素原子を含む置換アルキルであり、並びに、Ｒｆ２は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子並びに少なくとも１個及び９個以下のフッ素原子を含む置換アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒｆ１及びＲｆ２は共に、４個以下又は３個以下の連続するフッ素化炭素を含む。いくつかの実施形態において、Ｒｆ１はパーフルオロアルキルであるか、又は、Ｒｆはパーフルオロアルキルであるか、又は、Ｒｆ１及びＲｆは共に過フルオロアルキルである。
【0099】
例示的な一実施形態において、短鎖ポリマーは、その構造が図２Ｆに示されている、ポリ（２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）（「ポリマー１」とも称されている）を含み得る。ポリマー１について、構造ＶＩ（図２Ｆ）のｑは、少なくとも１８６及び２２３以下である。ｑに係るさらなる範囲もまた想定され得るが（例えば、ｑが、少なくとも１０及び３００以下である場合を含む）、ポリマー１については、本明細書に記載のとおり、ｑは、１８６～２２３の範囲内である。短鎖ポリマーがポリ（２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）を含む場合、短鎖フッ素化ポリマーの分子量は、５０ｋｇ／ｍｏｌ～６０ｋｇ／ｍｏｌの範囲内であり得る。
【0100】
いくつかの実施形態において、短鎖フッ素化ポリマーは、以下の構造：
（式中ｔ、Ｒ４及びＲｆは、上記の構造（ＩＸ）のモノマーのとおり（ｔは１又は２であり；Ｒ４はＨ又は－ＣＨ３であり；及び、Ｒｆは、－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、－（ＣＦ２）３ＣＦ３であり、ｑは、少なくとも１０、少なくとも２０、少なくとも３０、少なくとも４０、少なくとも５０、又は、少なくとも６０である）である）
のいずれか１つ、又は、このようなフッ素化ポリマーの組み合わせを有するフッ素化ポリマーを含み得る。
【化13】
のいずれか１つ、又は、このようなフッ素化ポリマーの組み合わせを有するフッ素化ポリマーを含み得る。
【0101】
しかしながら、好ましい実施形態において、短鎖フッ素化ポリマーは、４個を超える（例えば、６個）連続するフッ素化炭素を含有するＲｆ構造を含まないか、又は、実質的に含まない。
【0102】
フッ素化ポリマー含有物品
本明細書に記載の組成物は、物品（物品の部分を含む）上に載置（例えばコーティング）されてフッ素化ポリマー含有物品を形成し得る。例えば、いくつかの実施形態において、組成物は、例えば物品の主表面を含む物品の表面上に載置（例えばコーティング）され得る。
本明細書に記載の組成物は、物品（物品の部分を含む）上に載置（例えばコーティング）されてフッ素化ポリマー含有物品を形成し得る。例えば、いくつかの実施形態において、組成物は、例えば物品の主表面を含む物品の表面上に載置（例えばコーティング）され得る。
【0103】
いくつかの実施形態において、物品は、多孔性ろ過媒体、医療機器、電子タッチディスプレイ、光学的センサのレンズ（例えば、自式車両用を含む）、又は、油及び／又はガソリンとの接触が想定される表面を含むいずれかの他の物品を含み得る。いくつかの実施形態において、物品は、好ましくは、多孔性ろ過媒体を含み得る。
【0104】
物品が多孔性ろ過媒体を含む場合、いずれかの好適な多孔性ろ過媒体は、フッ素化ポリマー含有物品の一部として、又は、フッ素化ポリマー含有物品を形成するために用いられ得る。
【0105】
いくつかの実施形態において、多孔性ろ過媒体は、発泡ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）、セルロース、酢酸セルロース、ポリウレタン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエーテルスルホン、フッ化ポリビニリデン、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリアミド（ナイロン）、ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテル、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、ポリスチレン、セルロース系ポリマー（例えば、酢酸セルロース）若しくはガラス、又は、これらの組み合わせ（例えば、そのブレンド、混合物、積層体又はコポリマー）を含み得る。いくつかの実施形態において、多孔性ろ過媒体は、好ましくは、発泡ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）を含み得る。
【0106】
いくつかの実施形態において、多孔性ろ過媒体としては、メンブラン、不織ウェブ、織布ウェブ、多孔性シート、焼結プラスチック、焼結金属、スクリーン（例えば、織布スクリーン、エキスパンドスクリーン、押出しスクリーン等を含む）若しくは高密度メッシュ、又は、これらの組み合わせが挙げられ得る。いくつかの実施形態において、多孔性ろ過媒体は、好ましくは、メンブランを含み得る。
【0107】
いくつかの実施形態において、多孔性ろ過媒体は、合成繊維、天然繊維又はこれらの組み合わせ（例えば、そのブレンド又は混合物）を含み得る。基材は、典型的には、多孔性性質のもの、並びに、孔径、Ｆｒａｚｉｅｒ通気度及び／又は他の好適な測定基準などの特定の定義可能な性能特性のものである。
【0108】
いくつかの実施形態において、多孔性ろ過媒体は、熱可塑性又は熱硬化性ポリマー繊維を含み得る。繊維のポリマーは、単一のポリマー材料系、複合繊維、又は、これらの組み合わせで存在し得る。複合繊維は、例えば、熱可塑性ポリマーを含み得る。いくつかの実施形態において、複合繊維は、同心又は非同心構造を含むコア－シース構造を有し得る。いくつかの実施形態において、複合繊維のシースは、加熱された時に、コアは構造的完全性を保持する一方でシースが層中の他の繊維と結合するよう、コアの溶融温度よりも低い溶融温度を有し得る。複合繊維の追加の例示的な実施形態は、サイドバイサイド型繊維又は海島型繊維を含む。
【0109】
いくつかの実施形態において、多孔性ろ過媒体は、例えば、針葉樹繊維（マーセライズ化サザンパインなど）、広葉樹繊維（ユーカリ繊維など）、再生セルロース繊維、機械パルプ繊維、又は、これらの組み合わせ（例えば、その混合物又はブレンド）を含むセルロース系繊維を含み得る。
【0110】
いくつかの実施形態において、多孔性ろ過媒体は、例えば、マイクロガラス、微細化されたガラスファイバー、又は、これらの組み合わせ（例えば、その混合物又はブレンド）を含むガラスファイバーを含み得る。
【0111】
いくつかの実施形態においては、処理の前に、ｅＰＴＦＥを含む多孔性ろ過媒体は、０．５水柱インチ（１２０Ｐａ）で０．１立方フィート／分（ＣＦＭ）（０．１７ｍ３／ｈ）～０．５水柱インチ（１２０Ｐａ）で０．２ＣＦＭ（０．３４ｍ３／ｈ）の範囲内の浸透性；８ミル～１１ミル（０．２０ｍｍ～０．２８ｍｍ）の範囲内の厚さ；及び、０．１μｍ～０．３μｍの範囲内の平均流量孔径を示し得る。いくつかの実施形態においては、処理の前に、ｅＰＴＦＥを含む多孔性ろ過媒体は、０．５水柱インチ（１２０Ｐａ）で２ＣＦＭ（３．４ｍ３／ｈ）～０．５水柱インチ（１２０Ｐａ）で３ＣＦＭ（５．１ｍ３／ｈ）の範囲内の浸透性；７ミル～１５ミル（０．１８ｍｍ～０．３８ｍｍ）の範囲内の厚さ；及び、０．７μｍ～２μｍの範囲内の平均流量孔径を示し得る。いくつかの実施形態においては、処理の前に、ｅＰＴＦＥを含む多孔性ろ過媒体は、０．５水柱インチ（１２０Ｐａ）で０．１立方フィート／分（ＣＦＭ）（０．１７ｍ３／ｈ）～０．５水柱インチ（１２０Ｐａ）で０．４ＣＦＭ（０．６８ｍ３／ｈ）の範囲内の浸透性；９ミル～１４ミル（０．２３ｍｍ～０．３６ｍｍ）の範囲内の厚さ；及び、０．５μｍ～０．９μｍの範囲内の平均流量孔径を示し得る。
【0112】
フッ素化ポリマー含有物品の形成方法
フッ素化ポリマー（例えば本明細書に記載のフッ素化ポリマーの組み合わせを含む）を含む組成物を物品上に載置して、フッ素化ポリマー含有物品を形成し得る。いくつかの実施形態において、組成物は、好ましくは、例えば物品の主表面を含む物品の表面上に載置される。組成物は、物品の一方の主表面、又は、両方の主表面にコーティングされ得る。
フッ素化ポリマー（例えば本明細書に記載のフッ素化ポリマーの組み合わせを含む）を含む組成物を物品上に載置して、フッ素化ポリマー含有物品を形成し得る。いくつかの実施形態において、組成物は、好ましくは、例えば物品の主表面を含む物品の表面上に載置される。組成物は、物品の一方の主表面、又は、両方の主表面にコーティングされ得る。
【0113】
物品が多孔性ろ過媒体を含む場合、組成物は多孔性ろ過媒体上に載置されて、処理済み多孔性ろ過媒体を形成し得る。処理済み多孔性ろ過媒体は、フッ素化ポリマー含有物品、又は、フッ素化ポリマー含有物品の一部分を形成し得る。例えば、組成物は、多孔性ろ過媒体の第１の主表面、又は、多孔性ろ過媒体の第２の主表面、又は、その両方の上に載置され得る。
【0114】
いくつかの実施形態において、処理済み多孔性ろ過媒体に追加して、フッ素化ポリマー含有物品は、支持層をさらに備えていてもよい。支持層は、処理済み多孔性ろ過媒体を形成するための多孔性ろ過媒体の処理の前又は後に追加され得る。物品の意図される使用に応じて、いずれかの好適な材料を支持層に使用し得る。例示的な実施形態において、しかしながら、支持層は、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル若しくはナイロン、又は、これらの組み合わせ（例えば、その混合物又はブレンド）などのポリマー材料を含み得る。
【0115】
いくつかの実施形態において、支持層の第１の主表面が多孔性ろ過媒体の第１の主表面と接触している場合、この支持層は、支持層の第２の主表面及び多孔性ろ過媒体の第２の主表面上にフッ素化ポリマーがコーティングされるよう、フッ素化ポリマーによる多孔性ろ過媒体の処理前に追加され得る。
【0116】
いくつかの実施形態において、フッ素化ポリマーが多孔性ろ過媒体上に載置される場合、多孔性ろ過媒体は、多孔性ろ過媒体とフッ素化ポリマー及び液体（例えば溶剤）を含む混合物とを接触させるステップ、フッ素化ポリマー－液体混合物を多孔性ろ過媒体上に載置するステップ、及び、液体を除去するステップにより形成され得る。いくつかの実施形態において、フッ素化ポリマー－液体溶液中の液体は溶剤を含むか溶剤であり、すなわち、少なくともいくつかのフッ素化ポリマーが溶解している液体である。好ましくは、フッ素化ポリマー－液体溶液中の液体は、フッ素化ポリマーのすべて又は実質的にすべてが溶解している溶剤である。追加的に、又は、代わりに、しかしながら、フッ素化ポリマーは、エマルジョンの形態で多孔性ろ過媒体に適用されてもよい。例えば、フッ素化ポリマーは、水－フッ素化ポリマーエマルジョンを介して多孔性ろ過媒体に適用されてもよい。
【0117】
フッ素化ポリマーを含有する溶液（又はエマルジョン）が物品に適用され、及び、液体（例えば溶剤）が除去される。液体を除去した後には、フッ素化ポリマーが、多孔性ろ過媒体の少なくとも１つの主表面上に載置されたままとなる。例えば、実施例における例示的な実施形態において記載されているとおり、ロールコーティング、又は、多孔性ろ過媒体のフッ素化ポリマーと溶剤とを含有する混合物中への浸漬により、及び、次いで、多孔性ろ過媒体からの溶剤の除去により、フッ素化ポリマーは多孔性ろ過媒体上にコーティングされ得る。
【0118】
液体が溶剤を含む場合、いずれかの好適な溶剤が使用され得る。いくつかの実施形態において、フッ素化ポリマーは、フッ素化ポリマーが多孔性ろ過媒体に適用される際に溶剤中に完全に溶解していてもよい。理論に束縛されることは望まないが、特に多孔性ろ過媒体が小さな孔径（例えば、０．１μｍ未満）を有する場合には、フッ素化ポリマーが溶剤中に完全に溶解している溶液が好ましい場合があるが、しかしながら、多孔性ろ過媒体がより大きな孔径（例えば、０．１μｍ超）を有する場合には、溶液又はエマルジョンを使用し得ると考えられている。
【0119】
いくつかの実施形態において、溶剤は有機溶剤を含み得る。或いは、溶剤は、超臨界二酸化炭素（ＳＣＣＯ２）などの無機溶剤を含み得る。
【0120】
例示的な有機溶剤としては、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、並びに、例えばフッ素化ヘプタン及びフッ素化エーテルを含むフッ素系溶剤が挙げられる。例示的なフッ素化エーテルとしては、エトキシノナフルオロブタン、エトキシノナフルオロイソブタン、メトキシノナフルオロブタン（メチルノナフルオロブチルエーテルとも称されている）及びメトキシノナフルオロイソブタン（メチルノナフルオロイソブチルエーテルとも称されている）が挙げられる。有機溶剤及び／又はフッ素化エーテルの組み合わせもまた用いられ得る。いくつかの実施形態において、フッ素化エーテルは、ＮＯＶＥＣ ７１００（メチルノナフルオロイソブチルエーテル及びメチルノナフルオロブチルエーテルを含む）又はＮＯＶＥＣ ７２００（エトキシ－ノナフルオロブタンの２種の分離不可能な異性体を含む）などのＮＯＶＥＣ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｆｌｕｉｄ（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮから入手可能）を含み得る。
【0121】
いくつかの実施形態において、溶剤は、好ましくは、フッ素系溶剤であるか、又は、フッ素系溶剤を含み得る。
【0122】
コーティング時にフッ素化ポリマー－液体混合物中に含まれるフッ素化ポリマーの量は、所望の疎油性に応じて選択され得る。いくつかの実施形態において、混合物中のフッ素化ポリマーの量は、溶剤の体積（ｍＬ）あたり８重量％のポリマー（グラム）（ｗ／ｖ）以下、７％（ｗ／ｖ）以下、６％（ｗ／ｖ）以下、５％（ｗ／ｖ）以下、４％（ｗ／ｖ）以下、３％（ｗ／ｖ）以下、２％（ｗ／ｖ）以下、又は、１％（ｗ／ｖ）以下であり得る。いくつかの実施形態において、混合物中のフッ素化ポリマーの量は、溶剤の体積（ｍＬ）あたり少なくとも１重量％のポリマー（グラム）（ｗ／ｖ）、少なくとも２％（ｗ／ｖ）、少なくとも３％（ｗ／ｖ）、少なくとも４％（ｗ／ｖ）、少なくとも５％（ｗ／ｖ）、少なくとも６％（ｗ／ｖ）又は少なくとも７％（ｗ／ｖ）であり得る。
【0123】
いくつかの実施形態において、多孔性ろ過媒体をフッ素化ポリマー－液体混合物と接触させるステップは、多孔性ろ過媒体をフッ素化ポリマー－液体混合物中に浸漬するステップを含む。例示的な実施形態において、多孔性ろ過媒体をフッ素化ポリマー－液体混合物中に浸漬するステップは、多孔性ろ過媒体をフッ素化ポリマー－液体混合物中に通して、媒体をフッ素化ポリマー－液体混合物に対しておよそ同じ角度で出入りさせるステップを含む。
【0124】
いくつかの実施形態において、フッ素化ポリマー－液体混合物の液体は、周囲温度（例えば、２０℃～２５℃の範囲内の温度）で、又は、高温で、液体（例えば溶剤）の除去に充分な時間をかけて乾燥させることにより多孔性ろ過媒体から除去し得る。
【0125】
いくつかの実施形態において、フッ素化ポリマーを多孔性ろ過媒体に適用して処理済み多孔性ろ過媒体を形成するステップはさらに、処理済み多孔性ろ過媒体を熱処理するステップを含み得る。このような加熱で、フッ素化ポリマーが多孔性ろ過媒体上に載置された後に、フッ素化ポリマー－液体混合物から液体が除去され得る。しかも、理論に束縛されることは望まないが、このような熱処理又は「硬化」はまた、フッ素化ポリマーの配向を促進することにより処理済み多孔性ろ過媒体の疎油性をも高め得ると考えられている。さらに理論に束縛されることは望まないが、このような熱処理又は「硬化」は、フッ素化ポリマーの架橋を促進し得ると考えられている。
【0126】
例えば、実施例５４に示されているとおり、架橋性側鎖（例えば、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）を有するモノマーを含むポリマーは、熱処理で架橋され得る。理論に束縛されることは望まないが、このような架橋により、処理済み多孔性ろ過媒体の粘着性の低下及び／又は疎油性の向上、並びに、ポリマーコーティングの安定性の向上がもたらされ得ると考えられている。好適な架橋性側鎖は、好ましくは、ポリマーが物品上（例えば、多孔性ろ過媒体上を含む）に載置された後、誘導的に架橋され得る。架橋は、熱処理により誘起され得る。
【0127】
多孔性ろ過媒体は、いずれかの好適な手段によって加熱され得る。例示的な実施形態において、多孔性ろ過媒体はオーブン中において加熱される。他の例示的な実施形態において、多孔性ろ過媒体は、ホットローラ、水蒸気、赤外線ヒータ等を用いて加熱され得る。
【0128】
いくつかの実施形態において、多孔性ろ過媒体がオーブン中において加熱される場合を含んで、多孔性ろ過媒体は、フッ素化ポリマーのガラス転移温度を超える温度で加熱され得る。いくつかの実施形態において、多孔性ろ過媒体は、少なくとも７０℃、少なくとも８０℃、少なくとも９０℃、少なくとも１００℃、少なくとも１１０℃又は少なくとも１２０℃の温度で加熱される。いくつかの実施形態において、多孔性ろ過媒体は、１３０℃以下、１４０℃以下又は１５０℃以下の温度で加熱される。例えば、例示的な一実施形態において、多孔性ろ過媒体は、１１０℃～１３０℃の範囲内の温度で加熱され得る。他の例において、多孔性ろ過媒体は８０℃～１００℃の範囲内の温度で加熱され得る。実施例において、多孔性ろ過媒体は９０℃の温度で加熱される。
【0129】
いくつかの実施形態において、多孔性ろ過媒体がホットローラ、水蒸気、赤外線ヒータを用いて加熱される場合を含んで、多孔性ろ過媒体は、フッ素化ポリマーのガラス転移温度を超える温度で加熱され得る。いくつかの実施形態において、多孔性ろ過媒体は、少なくとも７０℃、少なくとも８０℃、少なくとも９０℃、少なくとも１００℃、少なくとも１１０℃又は少なくとも１２０℃の温度で加熱される。いくつかの実施形態において、多孔性ろ過媒体は、１３０℃以下、１４０℃以下又は１５０℃以下の温度に加熱される。例えば、例示的な一実施形態において、多孔性ろ過媒体は、７０℃～１１０℃の範囲内の温度に加熱され得る。
【0130】
いくつかの実施形態において、多孔性ろ過媒体は、少なくとも１分間、少なくとも２分間又は少なくとも３分間加熱され得る。いくつかの実施形態において、多孔性ろ過媒体は、３分間以下、４分間以下、５分間以下又は１０分間以下加熱され得る。例えば、例示的な実施形態において、多孔性ろ過媒体は、少なくとも１分間、及び、１０分間以下加熱され得る。実施例において、多孔性ろ過媒体は５分間加熱される。
【0131】
いくつかの実施形態において、多孔性ろ過媒体は、乾燥又は加熱又はその両方の最中において、フレーム中に位置され得る。フレームを使用することで、多孔性ろ過媒体の反りを防止し得る。
【0132】
処理済み多孔性ろ過媒体
いくつかの実施形態において、上記のとおり、フッ素化ポリマー（例えば、本明細書に記載のフッ素化ポリマーの組み合わせを含む）を多孔性ろ過媒体上に載置して処理済み多孔性ろ過媒体を形成し得る。
いくつかの実施形態において、上記のとおり、フッ素化ポリマー（例えば、本明細書に記載のフッ素化ポリマーの組み合わせを含む）を多孔性ろ過媒体上に載置して処理済み多孔性ろ過媒体を形成し得る。
【0133】
処理済み多孔性ろ過媒体を形成するためにフッ素化ポリマーを多孔性ろ過媒体上に載置した後、処理済み多孔性ろ過媒体は、好ましくは、ＡＡＴＣＣ試験法１１８（ＡＡＴＣＣ ＴＭ１１８－２０１３ｅ２）による測定で、多孔性ろ過媒体の少なくとも１つの主表面において少なくとも５又は少なくとも６の疎油性を示し得、ここで、評価はもっとも近い整数値に丸められている。いくつかの実施形態において、処理済み多孔性ろ過媒体は、多孔性ろ過媒体の少なくとも１つの主表面において７以下又は８以下を含有する疎油性を示し得る。例示的な実施形態において、処理済み多孔性ろ過媒体は、５～８の範囲内、６～７の範囲内、６～８の範囲内、又は、７～８の範囲内の疎油性を示す。
【0134】
いくつかの実施形態において、処理済み多孔性ろ過媒体は、多孔性ろ過媒体の２つの主表面上において同一の疎油性評価を示す。例えば、処理済み多孔性ろ過媒体は、多孔性ろ過媒体の２つの主表面（例えば、多孔性ろ過媒体の表面と裏面）において、５～８の範囲内、６～７の範囲内、６～８の範囲内、又は、７～８の範囲内の疎油性を示し得る。
【0135】
いくつかの実施形態において、フッ素化ポリマー含有物品の２つの主表面は、５～８の範囲内、６～７の範囲内又は６～８の範囲内の疎油性を示し得る。例えば、支持層の第１の主表面が多孔性ろ過媒体の第１の主表面と接触している場合、多孔性ろ過媒体の第２の主表面及び多孔性ろ過媒体の第２の主表面は、５～８の範囲内、５～７の範囲内、６～８の範囲内、６～７の範囲内又は７～８の範囲内の疎油性を示し得る。
【0136】
実施例に示されているとおり、少なくとも７の疎油性を有するフッ素化ポリマー含有物品を、ポリ（２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）（「ポリマー１」）及びポリ（パーフルオロポリエーテル１０００メタクリレート）（「ポリマー２」）の混合物を用いて得ることが可能であることは、意外であった。ポリマー１単独でコーティングした場合、物品は最大で６の疎油性を示す。対照的に、ポリマー１及びポリマー２の混合物を含む組成物を用い、７０％（ｗ／ｗ）以下のポリマー１が含まれている場合、コーティングは、充分な濃度では、少なくとも７の疎油性を示す。理論に束縛されることは望まないが、ポリマー１を導入することで、ポリマー２単独の場合に観察される低モジュラスによるいずれかの好ましくない影響が、ポリマー１のかなり高いガラス転移温度により相殺されると考えられている。
【0137】
ポリマー２単独でコーティングした物品は良好な疎油性及び良好な浸透性を示すことが可能である一方で、いくつかの場合においては、粘着性を低減するためにより高いガラス転移温度を有するコーティングが所望される。ポリマー２は単独では、比較的低いガラス転移温度（Ｔｇは－５４℃）を示し得る。コモノマーとして架橋剤を用いるポリマー２の架橋により、得られるコーティングの特性を補助することが可能である。例えば、架橋は、表面粘着性を低減し、疎油性を高め、及び、安定性を向上し得る。
【0138】
ポリマー１及びポリマー２の混合物が用いられ、並びに、少なくとも３０％（ｗ／ｗ）のポリマー１が含まれる場合、コーティングは粘着性を示さず、及び、充分な濃度で、少なくとも７の疎油性を示す。しかも、実施例５２Ａ～実施例５２Ｂに記載されているとおり、ポリマー１及びポリマー２の混合物でコーティングされた表面は、ポリマー２単独でコーティングされた混合物よりも高い表面エネルギーを示すが、意外なことに、ポリマー１及びポリマー２の混合物は、ポリマー２単独よりも良好な疎油性を示す。
【0139】
さらに、組成物中にポリマー１が含まれていることで、ポリマー１はポリマー２よりも製造コストが安いために、コスト的な利点がもたらされ得る。
【0140】
実施例にさらに記載されているとおり、異なるタイプの媒体については、異なる割合のポリマー（例えば、ポリマー１及びポリマー２）を用いて、オレオ７性能を有し、粘着性が限定的であるか無く、及び、浸透性が特定の用途に好ましい範囲内であるｅＰＴＦＥコーティングを得てもよい。
【0141】
実施例にさらに記載されているとおり、一定の多孔性ろ過媒体は、ポリマーの特定の組み合わせで処理することで所望の疎油性を有利に達成し得る。
【0142】
いくつかの実施形態において、ｅＰＴＦＥを含む処理済み多孔性ろ過媒体は、０．５水柱インチ（１２０Ｐａ）で０．１立方フィート／分（ＣＦＭ）（０．１７ｍ３／ｈ）～０．５水柱インチ（１２０Ｐａ）で０．２ＣＦＭ（０．３４ｍ３／ｈ）の範囲内の浸透性；８ミル～１１ミル（０．２０ｍｍ～０．２８ｍｍ）の範囲内の厚さを示し得る。処理済み多孔性ろ過媒体は、０．１μｍ～３μｍ、０．２μｍ～２μｍ又は０．１μｍ～０．３μｍの範囲内の平均流量孔径を有し得る。いくつかの実施形態において、このような処理済み多孔性ろ過媒体は、物品の表面上に組成物を載置することで形成し得たが、ここで、組成物は、少なくとも２５％（ｗ／ｗ）及び７５％（ｗ／ｗ）以下のＰＦＰＥボトルブラシポリマー、並びに、少なくとも２５％（ｗ／ｗ）及び７５％（ｗ／ｗ）以下の、ポリ（２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）を含む短鎖フッ素化ポリマーを含んでいた（ここで、重量パーセントは、組成物中のポリマーの総重量に基づいている）。実施例５１に示すとおり、媒体上に載置される組成物中のポリマーの比が、熱分解を用いてテストされる処理済み多孔性ろ過媒体に反映される。いくつかの実施形態において、このような処理済み多孔性ろ過媒体は、溶剤の体積（ｍＬ）あたり少なくとも３重量％のポリマー（グラム）（ｗ／ｖ）、及び／又は、６％（ｗ／ｖ）以下のポリマーの濃度を有する組成物を載置することによりを形成し得た。いくつかの実施形態において、このような処理済み多孔性ろ過媒体は、ＡＡＴＣＣ試験法１１８（ＡＡＴＣＣ ＴＭ１１８－２０１３ｅ２）による測定で、少なくとも１つの主表面において少なくとも７の疎油性を示し、ここで、評価はもっとも近い整数値に丸められている。いくつかの実施形態において、このような処理済み多孔性ろ過媒体は、ＡＡＴＣＣ試験法１１８（ＡＡＴＣＣ ＴＭ１１８－２０１３ｅ２）による測定で、両方の主表面において少なくとも７の疎油性を示し、ここで、評価はもっとも近い整数値に丸められている。
【0143】
いくつかの実施形態において、ｅＰＴＦＥを含む処理済み多孔性ろ過媒体は、０．５水柱インチ（１２０Ｐａ）で１．４ＣＦＭ（２．４ｍ３／ｈ）～０．５水柱インチ（１２０Ｐａ）で３．５ＣＦＭ（６．０ｍ３／ｈ）の範囲内の浸透性；７ミル～１５ミル（０．１８ｍｍ～０．３８ｍｍ）の範囲内の厚さ；及び、１μｍ～１．５μｍの範囲内の平均流量孔径を示し得る。いくつかの実施形態において、このような処理済み多孔性ろ過媒体は、物品の表面上に組成物を載置することで形成し得たが、ここで、組成物は、少なくとも２５％（ｗ／ｗ）及び７５％（ｗ／ｗ）以下のＰＦＰＥボトルブラシポリマー、並びに、少なくとも２５％（ｗ／ｗ）及び７５％（ｗ／ｗ）以下の、ポリ（２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）を含む短鎖フッ素化ポリマーを含んでいた（ここで、重量パーセントは組成物中のポリマーの総重量に基づいている）。実施例５１に示すとおり、媒体上に載置される組成物中のポリマーの比が、熱分解を用いてテストされる処理済み多孔性ろ過媒体に反映される。いくつかの実施形態において、このような処理済み多孔性ろ過媒体は、溶剤の体積（ｍＬ）あたり少なくとも４重量％のポリマー（グラム）（ｗ／ｖ）、及び／又は、６％（ｗ／ｖ）以下の濃度を有する組成物を載置することによりを形成し得た。いくつかの実施形態において、このような処理済み多孔性ろ過媒体は、ＡＡＴＣＣ試験法１１８（ＡＡＴＣＣ ＴＭ１１８－２０１３ｅ２）による測定で、少なくとも１つの主表面において少なくとも７の疎油性を示し、ここで、評価はもっとも近い整数値に丸められている。いくつかの実施形態において、このような処理済み多孔性ろ過媒体は、ＡＡＴＣＣ試験法１１８（ＡＡＴＣＣ ＴＭ１１８－２０１３ｅ２）による測定で、両方の主表面において少なくとも６の疎油性を示し、ここで、評価はもっとも近い整数値に丸められている。
【0144】
いくつかの実施形態において、ｅＰＴＦＥを含む処理済み多孔性ろ過媒体は、０．５水柱インチ（１２０Ｐａ）で０．１ＣＦＭ（ＣＦＭ）（０．１７ｍ３／ｈ）～０．５水柱インチ（１２０Ｐａ）で０．４ＣＦＭ（０．６８ｍ３／ｈ）の範囲内の浸透性；９ミル～１４ミルの範囲内の厚さ；及び、０．５μｍ～２μｍの範囲内の平均流量孔径を示し得る。いくつかの実施形態において、このような処理済み多孔性ろ過媒体は、物品の表面上に組成物を載置することで形成し得たが、ここで、組成物は、少なくとも１０％（ｗ／ｗ）及び５０％（ｗ／ｗ）以下のＰＦＰＥボトルブラシポリマー、並びに、少なくとも５０％（ｗ／ｗ）及び９０％（ｗ／ｗ）以下の、ポリ（２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）を含む短鎖フッ素化ポリマーを含んでいた（ここで、重量パーセントは組成物中のポリマーの総重量に基づいている）。実施例５１に示すとおり、媒体上に載置される組成物中のポリマーの比が、熱分解を用いてテストされる処理済み多孔性ろ過媒体に反映される。いくつかの実施形態において、このような処理済み多孔性ろ過媒体は、溶剤の体積（ｍＬ）あたり少なくとも２重量％のポリマー（グラム）（ｗ／ｖ）、及び／又は、６％（ｗ／ｖ）以下のポリマーの濃度を有する組成物を載置することによりを形成し得た。いくつかの実施形態において、このような処理済み多孔性ろ過媒体は、ＡＡＴＣＣ試験法１１８（ＡＡＴＣＣ ＴＭ１１８－２０１３ｅ２）による測定で、少なくとも１つの主表面において少なくとも７の疎油性を示し、ここで、評価はもっとも近い整数値に丸められている。いくつかの実施形態において、このような処理済み多孔性ろ過媒体は、ＡＡＴＣＣ試験法１１８（ＡＡＴＣＣ ＴＭ１１８－２０１３ｅ２）による測定で、両方の主表面において少なくとも７の疎油性を示し、ここで、評価はもっとも近い整数値に丸められている。
【0145】
フッ素化ポリマー含有物品の使用方法
本明細書に記載のフッ素化ポリマー含有物品は、いずれかの好適な用途に用いられ得る。
本明細書に記載のフッ素化ポリマー含有物品は、いずれかの好適な用途に用いられ得る。
【0146】
いくつかの例示的な実施形態において、フッ素化ポリマー含有物品は、二相分離器として使用し得る。分離される２つの相は、物品の意図される使用に応じて選択され得る。例えば、物品は、エアコンプレッサの空気／油分離器として、水／燃料分離器として、又は、水／油分離器として使用し得る。いくつかの実施形態において、分離器はコアレッサーであり得る。
【0147】
追加の例示的な実施形態において、フッ素化ポリマー含有物品は、ベント用のフィルタとして使用し得る。自動車用又は工業用においては、フィルタは燃料に露出している場合があり；このような環境においては、油及び／又はガソリンに対する耐性は特に有利であり得る。
【0148】
本発明は、特許請求の範囲において定義されている。しかしながら、以下に、非限定的な例示的態様の非網羅的な列挙が提供されている。これらの態様に係る特徴のいずれか１つ以上を、本明細書に記載の他の実施例、実施形態又は態様に係る特徴のいずれか１つ以上と組み合わせてもよい。
【0149】
例示的態様
例示的なコーティング組成物態様
Ａ１．パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ボトルブラシポリマーを含む組成物であって、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、構造：
を有するサブユニットを含み、ここで、各Ｒ１は、独立して、結合、又は、少なくとも１個及び４個以下の酸素原子、少なくとも１個及び５個以下の炭素原子、並びに、任意選択的に、２個以下の窒素原子、４個以下のフッ素原子、及び、１個以下の硫黄原子を含むアルキレンであり；各Ｒ２は、独立して、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルであり；ｍ＝１～３であり；ｎ＝１～４、又は、ｎ＝１～３であり；ｙ＝０～３０であり；並びに、ｚ＝１０～８０又は１０～６０であり、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーの総重量に基づいて、少なくとも９０％（ｗ／ｗ）の構造ＩＶのサブユニットを含む。
例示的なコーティング組成物態様
Ａ１．パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ボトルブラシポリマーを含む組成物であって、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、構造：
【化14】
【0150】
Ａ２．Ａ１の態様の組成物であって、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーはブロックコポリマーを含む。
【0151】
Ａ３．Ａ１の態様の組成物であって、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは交互コポリマーを含む。
【0152】
Ａ４．Ａ１～Ａ３の態様のいずれか１つの組成物であって、各Ｒ１は、結合、又は、少なくとも１個及び４個以下の酸素原子、少なくとも１個及び５個以下の炭素原子、並びに、任意選択的に、２個以下の窒素原子、４個以下のフッ素原子、及び、１個以下の硫黄原子を含む炭素含有リンカーであり；並びに、各Ｒ２は、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルである。
【0153】
Ａ５．Ａ１～Ａ４の態様のいずれか１つの組成物であって、各Ｒ１は、－ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）－であり；各Ｒ２は－ＣＨ３であり；ｍ＝３であり；ｎ＝３であり；ｙは少なくとも３及び４以下であり；並びに、ｚは、少なくとも１０及び８０以下又は６０以下である。
【0154】
Ａ６．Ａ５の態様の組成物であって、ｚは少なくとも１９及び２６以下である。
【0155】
Ａ７．Ａ１～Ａ６の態様のいずれか１つの組成物であって、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、少なくとも１９ｋｇ／ｍｏｌ及び２６ｋｇ／ｍｏｌ以下の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【0156】
Ａ８．Ａ１～Ａ７の態様のいずれか１つの組成物であって、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーのすべての反復単位の合計の１００ｍｏｌ％に基づいて、少なくとも９５ｍｏｌ％、少なくとも９８ｍｏｌ％、又は、少なくとも９９ｍｏｌ％の構造ＩＶのサブユニットを含む。
【0157】
Ａ９．Ａ１～Ａ８の態様のいずれか１つの組成物であって、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーのすべての反復単位の合計の１００ｍｏｌ％に基づいて、１００ｍｏｌ％の構造ＩＶのサブユニットを含む。
【0158】
Ａ１０．Ａ１～Ａ９の態様のいずれか１つの組成物であって、ＰＦＰＥ－ボトルブラシポリマーはさらに、構造：
を有するサブユニットを含み、ここで、各Ｒ５は、独立して、任意選択的に、１３個以下のフッ素原子、１個以下のケイ素原子、３個以下の酸素原子及び２個以下の窒素原子を含む炭素含有リンカーであり；各Ｒ６は、独立して、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルであり；ｘ＝１～６である。
【化15】
【0159】
Ａ１１．Ａ１０の態様の組成物であって、各Ｒ５は、独立して、少なくとも１個及び８個以下の炭素原子を含む炭素含有リンカーである。
【0160】
Ａ１２．Ａ９又はＡ１０の態様の組成物であって、各Ｒ５は、独立して、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、－ＣＨ３又は－ＣＨ２ＣＨ２ＯＨである。
【0161】
Ａ１３．Ａ１０～Ａ１２の態様のいずれか１つの組成物であって、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーのすべての反復単位の合計の１００ｍｏｌ％に基づいて、少なくとも０．５ｍｏｌ％、少なくとも１ｍｏｌ％、少なくとも５ｍｏｌ％、又は、少なくとも１０ｍｏｌ％の構造ＶＩＩＩのサブユニットを含む。４。
【0162】
Ａ１４．Ａ１０～Ａ１３の態様のいずれか１つの組成物であって、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーのすべての反復単位の合計の１００ｍｏｌ％に基づいて、１ｍｏｌ％以下、５ｍｏｌ％以下、１０ｍｏｌ％以下、２０ｍｏｌ％以下、２５ｍｏｌ％以下、３０ｍｏｌ％以下、又は、４０ｍｏｌ％以下の構造ＶＩＩＩのサブユニットを含む。
【0163】
Ａ１５．Ａ１～Ａ１４の態様のいずれか１つの組成物であって、各Ｒ１は、結合、又は、少なくとも１個及び４個以下の酸素原子、少なくとも１個及び５個以下の炭素原子、並びに、任意選択的に２個以下の窒素原子、４個以下のフッ素原子、及び、１個以下の硫黄原子を含む炭素含有リンカーであり；並びに、各Ｒ２は、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルである。
【0164】
Ａ１６．Ａ１～Ａ１５の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、少なくとも５％（ｗ／ｗ）、少なくとも１０％（ｗ／ｗ）、少なくとも１５％（ｗ／ｗ）、少なくとも２０％（ｗ／ｗ）、少なくとも３０％（ｗ／ｗ）、少なくとも４０％（ｗ／ｗ）、少なくとも５０％（ｗ／ｗ）、少なくとも６０％（ｗ／ｗ）、少なくとも７０％（ｗ／ｗ）、少なくとも８０％（ｗ／ｗ）、少なくとも９０％（ｗ／ｗ）又は少なくとも９５％（ｗ／ｗ）のＰＦＰＥボトルブラシポリマーを含む。
【0165】
Ａ１７．Ａ１～Ａ１６の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、１０％（ｗ／ｗ）以下、１５％（ｗ／ｗ）以下、２０％（ｗ／ｗ）以下、３０％（ｗ／ｗ）以下、４０％（ｗ／ｗ）以下、５０％（ｗ／ｗ）以下、６０％（ｗ／ｗ）以下、７０％（ｗ／ｗ）以下、８０％（ｗ／ｗ）以下、９０％（ｗ／ｗ）以下、９５％（ｗ／ｗ）以下、又は、１００％（ｗ／ｗ）以下のＰＦＰＥボトルブラシポリマーを含む。
【0166】
Ａ１８．Ａ１～Ａ１７の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は、構造：
を有するサブユニットを含む短鎖フッ素化ポリマーをさらに含み、ここで、各Ｒ３は、独立して、少なくとも１個の酸素原子又は窒素原子、並びに、少なくとも１個及び２個以下の炭素原子を含む炭素含有リンカーであり；各Ｒ４は、独立して、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルであり；各Ｒｆは、独立して、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子並びに少なくとも１個及び９個以下のフッ素原子を含む置換アルキル、又は、Ｆであり；並びに、ｑは、少なくとも１０、少なくとも２０、少なくとも３０、少なくとも４０、少なくとも５０、又は、少なくとも６０である。
【化16】
【0167】
Ａ１９．Ａ１８の態様の組成物であって、ｑは、２００以下、２５０以下又は３００以下である。
【0168】
Ａ２０．Ａ１８又はＡ１９の態様のいずれか１つの組成物であって、Ｒｆはパーフルオロアルキルである。
【0169】
Ａ２１．Ａ２０の態様の組成物であって、パーフルオロアルキルは４個の炭素を含む。
【0170】
Ａ２２．Ａ２０又はＡ２１の態様の組成物であって、パーフルオロアルキルは３個の炭素を有する。
【0171】
Ａ２３．Ａ１８～Ａ２２の態様のいずれか１つの組成物であって、各Ｒ３は独立して、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－である。
【0172】
Ａ２４．Ａ１８～Ａ２３の態様のいずれか１つの組成物であって、Ｒ４は－ＣＨ３である。
【0173】
Ａ２５．Ａ１８又はＡ１９の態様の組成物であって、各Ｒｆは、独立して、－Ｆ又は－ＣＨ（ＣＦ３）２である。
【0174】
Ａ２６．Ａ１８～Ａ２１の態様のいずれか１つの組成物であって、短鎖フッ素化ポリマーは、以下の構造のいずれか１つを有するフッ素化ポリマー、又は、このようなフッ素化ポリマーの組み合わせ：
を含み、ここで、ｑは、少なくとも１０、少なくとも２０、少なくとも３０、少なくとも４０、少なくとも５０、又は、少なくとも６０である。
【化17】
【0175】
Ａ２７．Ａ１８～Ａ２１の態様のいずれか１つの組成物であって、各Ｒ３は、少なくとも１個の酸素原子又は窒素原子、並びに、少なくとも１個及び２個以下の炭素原子を含む炭素含有リンカーであり；各Ｒ４は、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルであり；並びに、各Ｒｆは、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子並びに少なくとも１個及び９個以下のフッ素原子を含む置換アルキルである。
【0176】
Ａ２８．Ａ１８～Ａ２１の態様のいずれか１つの組成物であって、Ｒ４は、Ｈ又はＣＨ３であり、Ｒ３は－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２－又は－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２－であり、並びに、Ｒｆは少なくとも１個及び４個以下の炭素を含むパーフルオロアルキルである。
【0177】
Ａ２９．Ａ１８～Ａ２４又はＡ２７～Ａ２８の態様のいずれか１つの組成物であって、Ｒｆは分岐構造を含む。
【0178】
Ａ３０．Ａ２９の態様の組成物であって、Ｒｆは構造：
を有し、ここで、Ｒｆ１は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子並びに少なくとも１個及び９個以下のフッ素原子を含む置換アルキルであり、並びに、Ｒｆ２は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子並びに少なくとも１個及び９個以下のフッ素原子を含む置換アルキルである。
【化18】
【0179】
Ａ３１．Ａ３０の態様の組成物であって、Ｒｆ１はパーフルオロアルキルであるか、又は、Ｒｆはパーフルオロアルキルであるか、又は、Ｒｆ１及びＲｆは共に過フルオロアルキルである。
【0180】
Ａ３２．Ａ１８～Ａ２１の態様のいずれか１つの組成物であって、短鎖フッ素化ポリマーは以下の構造：
を有し、ここで、ｑは少なくとも１０及び３００以下である。
【化19】
【0181】
Ａ３３．Ａ３２の態様の組成物であって、ｑは少なくとも１８６及び２２３以下である。
【0182】
Ａ３４．Ａ１８～Ａ３３の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、少なくとも５％（ｗ／ｗ）、少なくとも１０％（ｗ／ｗ）、少なくとも１５％（ｗ／ｗ）、少なくとも２０％（ｗ／ｗ）、少なくとも３０％（ｗ／ｗ）、少なくとも４０％（ｗ／ｗ）、少なくとも５０％（ｗ／ｗ）、少なくとも６０％（ｗ／ｗ）、少なくとも７０％（ｗ／ｗ）又は少なくとも８０％（ｗ／ｗ）の短鎖フッ素化ポリマーを含む。
【0183】
Ａ３５．Ａ１８～Ａ３４の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、２０％（ｗ／ｗ）以下、３０％（ｗ／ｗ）以下、４０％（ｗ／ｗ）以下、５０％（ｗ／ｗ）以下、６０％（ｗ／ｗ）以下、７０％（ｗ／ｗ）以下、８０％（ｗ／ｗ）以下、９０％（ｗ／ｗ）以下、又は、９５％（ｗ／ｗ）以下の短鎖フッ素化ポリマーを含む。
【0184】
Ａ３６．Ａ１８～Ａ３５の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、１０％（ｗ／ｗ）～９０％（ｗ／ｗ）の範囲内の短鎖フッ素化ポリマーを含む。
【0185】
Ａ３７．Ａ１８～Ａ３６の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、２５％（ｗ／ｗ）～７５％（ｗ／ｗ）の範囲内の短鎖フッ素化ポリマーを含む。
【0186】
Ａ３８．Ａ１８～Ａ３６の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は、組成物中のＰＦＰＥボトルブラシポリマー及び短鎖フッ素化ポリマーの総重量に基づいて、２５％（ｗ／ｗ）～７５％（ｗ／ｗ）の範囲内の短鎖フッ素化ポリマーを含む。
【0187】
Ａ３９．Ａ１８～Ａ３８の態様のいずれか１つの組成物であって、短鎖フッ素化ポリマーは、ポリ（２，２－３，３－４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）又はポリ（２，２－３，３－４－４－４－ヘプタフルオロブチルアクリレート）を含み、及び短鎖フッ素化ポリマーは、５０ｋｇ／ｍｏｌ～６０ｋｇ／ｍｏｌの範囲内の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【0188】
Ａ４０．Ａ１～Ａ３９の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は、少なくとも２５％（ｗ／ｗ）及び７５％（ｗ／ｗ）以下のＰＦＰＥボトルブラシポリマー、並びに、少なくとも２５％（ｗ／ｗ）及び７５％（ｗ／ｗ）以下の、ポリ（２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）を含む短鎖フッ素化ポリマーを含み、ここで、重量パーセントは組成物中のポリマーの総重量に基づいている。
【0189】
Ａ４１．Ａ１～Ａ３９の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は、少なくとも５０％（ｗ／ｗ）及び９０％（ｗ／ｗ）以下のＰＦＰＥボトルブラシポリマー、並びに、少なくとも１０％（ｗ／ｗ）及び５０％（ｗ／ｗ）以下の、ポリ（２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）を含む短鎖フッ素化ポリマーを含み、ここで、重量パーセントは組成物中のポリマーの総重量に基づいている。
【0190】
Ａ４２．Ａ１～Ａ４１の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は有機溶剤を含む。
【0191】
Ａ４３．Ａ４２の態様の組成物であって、有機溶剤はメチルエチルケトン（ＭＥＫ）又はフッ素系溶剤を含む。
【0192】
Ａ４４．Ａ４３の態様の組成物であって、フッ素系溶剤はフッ素化エーテルを含む。
【0193】
Ａ４５．Ａ１～Ａ４４の態様のいずれか１つの組成物であって、溶剤中の全ポリマーの濃度は、溶剤の体積（ｍＬ）あたり少なくとも１重量％のポリマー（グラム）（ｗ／ｖ）、少なくとも２％（ｗ／ｖ）、少なくとも３％（ｗ／ｖ）、少なくとも４％（ｗ／ｖ）、少なくとも５％（ｗ／ｖ）、少なくとも６％（ｗ／ｖ）又は少なくとも７％（ｗ／ｖ）である。
【0194】
Ａ４６．Ａ１～Ａ４５の態様のいずれか１つの組成物であって、溶剤中の全ポリマーの濃度は、溶剤の体積（ｍＬ）あたり１重量％のポリマー（グラム）（ｗ／ｖ）以下、２％（ｗ／ｖ）以下、３％（ｗ／ｖ）以下、４％（ｗ／ｖ）以下、５％（ｗ／ｖ）以下、６％（ｗ／ｖ）以下、７％（ｗ／ｖ）以下、又は、８％（ｗ／ｖ）以下である。
【0195】
Ａ４７．Ａ１～Ａ４６の態様のいずれか１つの組成物であって、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、ｎが４以上であるサブユニットを含まない。
【0196】
モノマーコーティング組成物態様による例示的な生成物
Ｂ１．パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ボトルブラシポリマーを含む組成物であって、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、１種以上のモノマーの重合から誘導され、モノマーは構造：
を有するモノマーを含み、ここで、Ｒ１は、結合、又は、少なくとも１個及び４個以下の酸素原子、少なくとも１個及び５個以下の炭素原子、並びに、任意選択的に、２個以下の窒素原子、４個以下のフッ素原子、及び、１個以下の硫黄原子を含む炭素含有リンカーであり；Ｒ２は、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルであり；ｍ＝１～３であり；ｎ＝１～４であり；ｙ＝０～３０であり；並びに、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、ＰＦＰＥボトルブラシポリマー中のすべてのモノマーの重量に基づいて、少なくとも９０％（ｗ／ｗ）の構造ＩＩのモノマーを含む。
Ｂ１．パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ボトルブラシポリマーを含む組成物であって、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、１種以上のモノマーの重合から誘導され、モノマーは構造：
【化20】
【0197】
Ｂ２．Ｂ１の態様の組成物であって、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーはブロックコポリマーを含む。
【0198】
Ｂ３．Ｂ１の態様の組成物であって、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは交互コポリマーを含む。
【0199】
Ｂ４．Ｂ１～Ｂ３の態様のいずれか１つの組成物であって、Ｒ１は－ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）－であり；Ｒ２は－ＣＨ３であり；ｍ＝３であり；ｎ＝３であり；並びに、ｙは少なくとも３及び４以下である。
【0200】
Ｂ５．Ｂ１～Ｂ４の態様のいずれか１つの組成物であって、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、少なくとも１９ｋｇ／ｍｏｌ及び２６ｋｇ／ｍｏｌ以下の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【0201】
Ｂ６．Ｂ１～Ｂ５の態様のいずれか１つの組成物であって、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、少なくとも９５％（ｗ／ｗ）、少なくとも９８％（ｗ／ｗ）又は少なくとも９９％（ｗ／ｗ）の構造ＩＩのモノマーを含む。
【0202】
Ｂ７．Ｂ１～Ｂ６の態様のいずれか１つの組成物であって、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは１００％（ｗ／ｗ）の構造ＩＩのモノマーを含む。
【0203】
Ｂ８．Ｂ１～Ｂ７の態様のいずれか１つの組成物であって、モノマーは、構造：
を有する第２のモノマーをさらに含み、ここで、Ｒ５は、任意選択的に、９個以下のフッ素原子、並びに、任意選択的に、１個以下のケイ素原子、３個以下の酸素原子、及び、２個以下の窒素原子を含む炭素含有リンカーであり；並びに、Ｒ６は、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルである。
【化21】
【0204】
Ｂ９．Ｂ８の態様の組成物であって、Ｒ５は少なくとも１個及び８個以下の炭素原子を含む。
【0205】
Ｂ１０．Ｂ８又はＢ９の態様の組成物であって、Ｒ５は、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、－ＣＨ３又は－ＣＨ２ＣＨ２ＯＨである。
【0206】
Ｂ１１．Ｂ１～Ｂ１０の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、少なくとも５％（ｗ／ｗ）、少なくとも１０％（ｗ／ｗ）、少なくとも１５％（ｗ／ｗ）、少なくとも２０％（ｗ／ｗ）、少なくとも３０％（ｗ／ｗ）、少なくとも４０％（ｗ／ｗ）、少なくとも５０％（ｗ／ｗ）、少なくとも６０％（ｗ／ｗ）、少なくとも７０％（ｗ／ｗ）、少なくとも８０％（ｗ／ｗ）、少なくとも９０％（ｗ／ｗ）又は少なくとも９５％（ｗ／ｗ）のＰＦＰＥボトルブラシポリマーを含む。
【0207】
Ｂ１２．Ｂ１～Ｂ１１の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、１０％（ｗ／ｗ）以下、１５％（ｗ／ｗ）以下、２０％（ｗ／ｗ）以下、３０％（ｗ／ｗ）以下、４０％（ｗ／ｗ）以下、５０％（ｗ／ｗ）以下、６０％（ｗ／ｗ）以下、７０％（ｗ／ｗ）以下、８０％（ｗ／ｗ）以下、９０％（ｗ／ｗ）以下、９５％（ｗ／ｗ）以下、又は、１００％（ｗ／ｗ）以下のＰＦＰＥボトルブラシポリマーを含む。
【0208】
Ｂ１３．Ｂ１～Ｂ１２の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は１種以上のモノマーの重合から誘導された短鎖フッ素化ポリマーをさらに含み、モノマーは、構造：
を有するモノマーを含み、ここで、Ｒ３は、少なくとも１個の酸素原子又は窒素原子並びに少なくとも１個及び２個以下の炭素原子を含む炭素含有リンカーであり；Ｒ４は、Ｈ、又は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子を含むアルキルであり；並びに、Ｒｆは、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子並びに少なくとも１個及び９個以下のフッ素原子を含む置換アルキルである。
【化22】
【0209】
Ｂ１４．Ｂ１３の態様の組成物であって、短鎖フッ素化ポリマーの分子量は、少なくとも１０ｋｇ／ｍｏｌ、及び、３００ｋｇ／ｍｏｌ以下である。
【0210】
Ｂ１５．Ｂ１３又はＢ１４の態様の組成物であって、Ｒｆはパーフルオロアルキルである。
【0211】
Ｂ１６．Ｂ１５の態様の組成物であって、パーフルオロアルキルは４個の炭素を含む。
【0212】
Ｂ１７．Ｂ１５又はＢ１６の態様の組成物であって、パーフルオロアルキルは３個の炭素を有する。
【0213】
Ｂ１８．Ｂ１３～Ｂ１７の態様のいずれか１つの組成物であって、Ｒ３は、－Ｏ－、－ＯＣＨ２－又は－ＯＣＨ２ＣＨ２－である。
【0214】
Ｂ１９．Ｂ１３～Ｂ１８の態様のいずれか１つの組成物であって、Ｒ４は－ＣＨ３である。
【0215】
Ｂ２０．Ｂ１３又はＢ１４の態様の組成物であって、Ｒｆは－Ｆ又は－ＣＨ（ＣＦ３）２である。
【0216】
Ｂ２１．Ｂ１３～Ｂ１６の態様のいずれか１つの組成物であって、モノマーは、以下の構造：
の１つを有する。
【化23】
【0217】
Ｂ２２．Ｂ１３～Ｂ１６の態様のいずれか１つの組成物であって、Ｒ４は、Ｈ又はＣＨ３であり、Ｒ３は－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２－又は－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２－であり、及び、Ｒｆは、少なくとも１個及び４個以下の炭素を含むパーフルオロアルキルである。
【0218】
Ｂ２３．Ｂ１３～Ｂ１７又はＢ２１～Ｂ２２の態様のいずれか１つの組成物であって、Ｒｆは分岐構造を含む。
【0219】
Ｂ２４．Ｂ２３の態様の組成物であって、Ｒｆは、構造：
を有し、ここで、Ｒｆ１は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子並びに少なくとも１個及び９個以下のフッ素原子を含む置換アルキルであり、並びに、Ｒｆ２は、少なくとも１個及び４個以下の炭素原子並びに少なくとも１個及び９個以下のフッ素原子を含む置換アルキルである。
【化24】
【0220】
Ｂ２５．Ｂ２４の態様の組成物であって、Ｒｆ１はパーフルオロアルキルであるか、又は、Ｒｆはパーフルオロアルキルであるか、又は、Ｒｆ１及びＲｆは共に過フルオロアルキルである。
【0221】
Ｂ２６．Ｂ１３～Ｂ１７の態様のいずれか１つの組成物であって、短鎖フッ素化ポリマーは、１種以上のモノマーの重合から誘導され、モノマーは、構造：
を有するモノマーを含む。
【化25】
【0222】
Ｂ２７．Ｂ１３～Ｂ２６の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、少なくとも５％（ｗ／ｗ）、少なくとも１０％（ｗ／ｗ）、少なくとも１５％（ｗ／ｗ）、少なくとも２０％（ｗ／ｗ）、少なくとも３０％（ｗ／ｗ）、少なくとも４０％（ｗ／ｗ）、少なくとも５０％（ｗ／ｗ）、少なくとも６０％（ｗ／ｗ）、少なくとも７０％（ｗ／ｗ）又は少なくとも８０％（ｗ／ｗ）の短鎖フッ素化ポリマーを含む。
【0223】
Ｂ２８．Ｂ１３～Ｂ２７の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、２０％（ｗ／ｗ）以下、３０％（ｗ／ｗ）以下、４０％（ｗ／ｗ）以下、５０％（ｗ／ｗ）以下、６０％（ｗ／ｗ）以下、７０％（ｗ／ｗ）以下、８０％（ｗ／ｗ）以下、９０％（ｗ／ｗ）以下、又は、９５％（ｗ／ｗ）以下の短鎖フッ素化ポリマーを含む。
【0224】
Ｂ２９．Ｂ１３～Ｂ２８の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、１０％（ｗ／ｗ）～９０％（ｗ／ｗ）の範囲内の短鎖フッ素化ポリマーを含む。
【0225】
Ｂ３０．Ｂ１３～Ｂ２９の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、２５％（ｗ／ｗ）～７５％（ｗ／ｗ）の範囲内の短鎖フッ素化ポリマーを含む。
【0226】
Ｂ３１．Ｂ１３～Ｂ３０の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は、組成物中のＰＦＰＥボトルブラシポリマー及び短鎖フッ素化ポリマーの総重量に基づいて、２５％（ｗ／ｗ）～７５％（ｗ／ｗ）の範囲内の短鎖フッ素化ポリマーを含む。
【0227】
Ｂ３２．Ｂ１３～Ｂ３１の態様のいずれか１つの組成物であって、短鎖フッ素化ポリマーは、ポリ（２，２－３，３－４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）又はポリ（２，２－３，３－４－４－４－ヘプタフルオロブチルアクリレート）を含み、及び、短鎖フッ素化ポリマーは、５０ｋｇ／ｍｏｌ～６０ｋｇ／ｍｏｌの範囲内の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【0228】
Ｂ３３．Ｂ１～Ｂ３０の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は、少なくとも２５％（ｗ／ｗ）及び７５％（ｗ／ｗ）以下のＰＦＰＥボトルブラシポリマー、並びに、少なくとも２５％（ｗ／ｗ）及び７５％（ｗ／ｗ）以下の、ポリ（２，２－３，３－４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）を含む短鎖フッ素化ポリマーを含み、ここで、重量パーセントは組成物中のポリマーの総重量に基づいている。
【0229】
Ｂ３４．Ｂ１～Ｂ３０の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は、少なくとも５０％（ｗ／ｗ）及び９０％（ｗ／ｗ）以下のＰＦＰＥボトルブラシポリマー、並びに、少なくとも１０％（ｗ／ｗ）及び５０％（ｗ／ｗ）以下の、ポリ（２，２－３，３－４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）を含む短鎖フッ素化ポリマーを含み、ここで、重量パーセントは組成物中のポリマーの総重量に基づいている。
【0230】
Ｂ３５．Ｂ１～Ｂ３４の態様のいずれか１つの組成物であって、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは架橋性側鎖を有するモノマーを含む。
【0231】
Ｂ３６．Ｂ１～Ｂ３５の態様のいずれか１つの組成物であって、組成物は有機溶剤を含む。
【0232】
Ｂ３７．Ｂ３６の態様の組成物であって、有機溶剤はメチルエチルケトン（ＭＥＫ）又はフッ素系溶剤を含む。
【0233】
Ｂ３８．Ｂ３７の態様の組成物であって、フッ素系溶剤はフッ素化エーテルを含む。
【0234】
Ｂ３９．Ｂ１～Ｂ３８の態様のいずれか１つの組成物であって、溶剤中の全ポリマーの濃度は、溶剤の体積（ｍＬ）あたり少なくとも１重量％のポリマー（グラム）（ｗ／ｖ）、少なくとも２％（ｗ／ｖ）、少なくとも３％（ｗ／ｖ）、少なくとも４％（ｗ／ｖ）、少なくとも５％（ｗ／ｖ）、少なくとも６％（ｗ／ｖ）又は少なくとも７％（ｗ／ｖ）である。
【0235】
Ｂ４０．Ｂ１～Ｂ３９の態様のいずれか１つの組成物であって、溶剤中の全ポリマーの濃度は、溶剤の体積（ｍＬ）あたり１重量％のポリマー（グラム）（ｗ／ｖ）以下、２％（ｗ／ｖ）以下、３％（ｗ／ｖ）以下、４％（ｗ／ｖ）以下、５％（ｗ／ｖ）以下、６％（ｗ／ｖ）以下、７％（ｗ／ｖ）以下、又は、８％（ｗ／ｖ）以下である。
【0236】
Ｂ４１．Ｂ１～Ｂ４０の態様のいずれか１つの組成物であって、ＰＦＰＥボトルブラシポリマーは、ｎが４以上であるサブユニットを含まない。
【0237】
例示的な物品態様
Ｃ１．物品の表面に載置された組成物を含み、処理済み物品を形成する物品であって、組成物は、Ａ１～Ａ４７又はＢ１～Ｂ４１の態様のいずれか１つの組成物を含む。
Ｃ１．物品の表面に載置された組成物を含み、処理済み物品を形成する物品であって、組成物は、Ａ１～Ａ４７又はＢ１～Ｂ４１の態様のいずれか１つの組成物を含む。
【0238】
Ｃ２．Ｃ１の態様の物品であって、物品は多孔性ろ過媒体を含み、ここで、組成物は、多孔性ろ過媒体の主表面上に載置されて、処理済み多孔性ろ過媒体を形成する。
【0239】
Ｃ３．Ｃ２の態様の物品であって、多孔性ろ過媒体は、発泡ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）、ポリウレタン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエーテルスルホン、フッ化ポリビニリデン、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテル、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、ポリスチレン、セルロース系ポリマー（例えば、酢酸セルロース）若しくはガラス、又は、これらの組み合わせを含む。
【0240】
Ｃ４．Ｃ２又はＣ３の態様の物品であって、多孔性ろ過媒体はｅＰＴＦＥを含む。
【0241】
Ｃ５．Ｃ１又はＣ４の態様のいずれか一方の物品であって、多孔性ろ過媒体はメンブランを含む。
【0242】
Ｃ６．Ｃ２～Ｃ５の態様のいずれか１つの物品であって、処理済み多孔性ろ過媒体は、ＡＡＴＣＣ試験法１１８（ＴＭ１１８－２０１３ｅ２）による測定で多孔性ろ過媒体の少なくとも１つの主表面上において少なくとも６、より好ましくは少なくとも７の疎油性を示し、ここで、評価はもっとも近い整数値に丸められている。
【0243】
Ｃ７．Ｃ１～Ｃ６の態様のいずれか１つの物品であって、多孔性ろ過媒体は４ミル～１５ミルの範囲内の厚さを有する。
【0244】
Ｃ８．Ｃ１～Ｃ７の態様のいずれか１つの物品であって、多孔性ろ過媒体は、処理前に、０．５水柱インチで０．１ＣＦＭ～０．５水柱インチで３ＣＦＭの範囲内の浸透性を示す。
【0245】
Ｃ９．Ｃ１～Ｃ８の態様のいずれか１つの物品であって、多孔性ろ過媒体は、処理前に、０．１μｍ～１．５μｍの範囲内の平均流量孔径を有する。
【0246】
Ｃ１０．Ｃ１～Ｃ９の態様のいずれか１つの物品であって、多孔性ろ過媒体は、処理前に、０．５水柱インチで０．１ＣＦＭ～０．５水柱インチで０．２ＣＦＭの範囲内の浸透性；８ミル～１１ミルの範囲内の厚さ；及び、０．１μｍ～０．３μｍの範囲内の平均流量孔径を示す。
【0247】
Ｃ１１．Ｃ１～Ｃ１０の態様のいずれか１つの物品であって、多孔性ろ過媒体は、処理前に、０．５水柱インチで２ＣＦＭ～０．５水柱インチで３ＣＦＭの範囲内の浸透性；７ミル～１５ミルの範囲内の厚さ；及び、０．５μｍ～２μｍの範囲内の平均流量孔径を示す。
【0248】
Ｃ１２．Ｃ１～Ｃ１０の態様のいずれか１つの物品であって、多孔性ろ過媒体は、処理前に、０．５水柱インチで０．１ＣＦＭ～０．５水柱インチで０．４ＣＦＭの範囲内の浸透性；９ミル～１４ミルの範囲内の厚さ；及び、０．５μｍ～０．９μｍの範囲内の平均流量孔径を示す。
【0249】
Ｃ１３．Ｃ１～Ｃ７の態様のいずれか１つの物品であって、後処理後の多孔性ろ過媒体は、０．１μｍ～１．５μｍの範囲内の平均流量孔径を有する。
【0250】
Ｃ１４．Ｃ１３の態様の物品であって、後処理後の多孔性ろ過媒体は、０．５水柱インチで０．１ＣＦＭ～０．５水柱インチで０．２ＣＦＭの範囲内の浸透性；８ミル～１１ミルの範囲内の厚さ；及び、０．１μｍ～０．３μｍの範囲内の平均流量孔径を示す。
【0251】
Ｃ１５．Ｃ１３の態様の物品であって、後処理後の多孔性ろ過媒体は、０．５水柱インチで１．４ＣＦＭ～０．５水柱インチで３．５ＣＦＭの範囲内の浸透性；７ミル～１５ミルの範囲内の厚さ；及び、１μｍ～１．５μｍの範囲内の平均流量孔径を示す。
【0252】
Ｃ１６．Ｃ１３の態様の物品であって、後処理後の多孔性ろ過媒体は、０．５水柱インチで０．１ＣＦＭ～０．５水柱インチで０．４ＣＦＭの範囲内の浸透性；９ミル～１４ミルの範囲内の厚さ；及び、０．５μｍ～２μｍの範囲内の平均流量孔径を示す。
【0253】
Ｃ１７．Ｃ１４の態様の物品であって、物品の表面上に載置された組成物は：少なくとも２５％（ｗ／ｗ）及び７５％（ｗ／ｗ）以下のＰＦＰＥボトルブラシポリマー、並びに、少なくとも２５％（ｗ／ｗ）及び７５％（ｗ／ｗ）以下の、ポリ（２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）を含む短鎖フッ素化ポリマーを含み、ここで、重量パーセントは組成物中のポリマーの総重量に基づいている。
【0254】
Ｃ１８．Ｃ１４又はＣ１７の態様の物品であって、物品の表面上に載置された組成物は、溶剤の体積（ｍＬ）あたり少なくとも３重量％のポリマー（グラム）（ｗ／ｖ）、及び／又は、６％（ｗ／ｖ）以下のポリマーを含む。
【0255】
Ｃ１９．Ｃ１５の態様の物品であって、物品の表面上に載置された組成物は：少なくとも２５％（ｗ／ｗ）及び７５％（ｗ／ｗ）以下のＰＦＰＥボトルブラシポリマー、並びに、少なくとも２５％（ｗ／ｗ）及び７５％（ｗ／ｗ）以下の、ポリ（２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）を含む短鎖フッ素化ポリマーを含み、ここで、重量パーセントは組成物中のポリマーの総重量に基づいている。
【0256】
Ｃ２０．Ｃ１５又はＣ１９の態様の物品であって、物品の表面上に載置された組成物は、溶剤の体積（ｍＬ）あたり少なくとも４重量％のポリマー（グラム）（ｗ／ｖ）、及び／又は、６％（ｗ／ｖ）以下のポリマーを含む。
【0257】
Ｃ２１．Ｃ１６の態様の物品であって、物品の表面上に載置された組成物は：少なくとも１０％（ｗ／ｗ）及び５０％（ｗ／ｗ）以下のＰＦＰＥボトルブラシポリマー、並びに、少なくとも５０％（ｗ／ｗ）及び９０％（ｗ／ｗ）以下の、ポリ（２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）を含む短鎖フッ素化ポリマーを含み、ここで、重量パーセントは組成物中のポリマーの総重量に基づいている。
【0258】
Ｃ２２．Ｃ１６又はＣ２１の態様の物品であって、物品の表面上に載置された組成物は、溶剤の体積（ｍＬ）あたり少なくとも２重量％のポリマー（グラム）（ｗ／ｖ）、及び／又は、６％（ｗ／ｖ）以下のポリマーを含む。
【0259】
例示的な形成方法
Ｄ１．物品を形成する方法であって、方法は：物品の表面と、Ａ１～Ａ４７又はＢ１～Ｂ４１の態様のいずれか１つの組成物を含む混合物であって、組成物が液体を含むものと接触させるステップ、混合物を表面上に載置して処理済み物品を形成するステップ、及び、液体を除去するステップを含む。
Ｄ１．物品を形成する方法であって、方法は：物品の表面と、Ａ１～Ａ４７又はＢ１～Ｂ４１の態様のいずれか１つの組成物を含む混合物であって、組成物が液体を含むものと接触させるステップ、混合物を表面上に載置して処理済み物品を形成するステップ、及び、液体を除去するステップを含む。
【0260】
Ｄ２．Ｄ１の態様の方法であって、液体は有機溶剤を含む。
【0261】
Ｄ３．Ｄ２の態様の方法であって、有機溶剤は、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）又はフッ素系溶剤を含む。
【0262】
Ｄ４．請求項Ｄ３の方法であって、フッ素系溶剤はフッ素化エーテル。
【0263】
Ｄ５．Ｄ２～Ｄ４の態様のいずれか１つの物品であって、混合物は、有機溶剤中に完全に溶解したフッ素化ポリマーを含む。
【0264】
Ｄ６．Ｄ１～Ｄ４の態様のいずれか１つの方法であって、混合物はエマルジョンを含む。
【0265】
Ｄ７．Ｄ１～Ｄ６の態様のいずれか１つの方法であって、物品は多孔性ろ過媒体を含み、並びに、方法は、多孔性ろ過媒体の表面を混合物と接触させるステップ、及び、混合物を多孔性ろ過媒体の表面上に載置して処理済み多孔性ろ過媒体を形成するステップを含む。
【0266】
Ｄ８．Ｄ７の方法であって、処理済み多孔性ろ過媒体を形成するステップは、処理済み多孔性ろ過媒体を熱処理するステップをさらに含む。
【0267】
Ｄ９．Ｄ８の態様の方法であって、処理済み多孔性ろ過媒体を熱処理するステップは、処理済み多孔性ろ過媒体を、少なくとも７０℃、少なくとも８０℃、少なくとも９０℃、少なくとも１００℃若しくは少なくとも１２０℃の温度に加熱するステップ；及び／又は、処理済み多孔性ろ過媒体を、１３０℃以下、１４０℃以下若しくは１５０℃以下の温度に加熱するステップを含む。
【0268】
Ｄ１０．Ｄ８の態様の方法であって、処理済み多孔性ろ過媒体を熱処理するステップは、処理済み多孔性ろ過媒体を、少なくとも７０℃、少なくとも８０℃、少なくとも９０℃、少なくとも１００℃若しくは少なくとも１２０℃の温度に加熱するステップ；及び／又は、処理済み多孔性ろ過媒体を、１３０℃以下、１４０℃以下若しくは１５０℃以下の温度に加熱するステップを含む。
【0269】
Ｄ１１．Ｄ８～Ｄ１０の態様のいずれか１つの方法であって、処理済み多孔性ろ過媒体を熱処理するステップは、処理済み多孔性ろ過媒体を、少なくとも１分間、少なくとも２分間若しくは少なくとも３分間加熱するステップ；及び／又は、処理済み多孔性ろ過媒体を、３分間以下、４分間以下、５分間以下若しくは１０分間以下加熱するステップを含む。
【0270】
Ｄ１２．Ｄ７～Ｄ１０の態様のいずれか１つの方法であって、多孔性ろ過媒体の表面を混合物と接触させるステップは、多孔性ろ過媒体を混合物中に浸漬するステップを含む。
【0271】
Ｄ１３．Ｄ７～Ｄ１１の態様のいずれか１つの方法であって、処理済み多孔性ろ過媒体は、ＡＡＴＣＣ試験法１１８（ＴＭ１１８－２０１３ｅ２）による測定で、少なくとも１つの主表面において少なくとも６、より好ましくは少なくとも７の疎油性を有し、ここで、評価はもっとも近い整数値に丸められている。
【0272】
Ｄ１４．Ｄ１３の態様の方法であって、処理済み多孔性ろ過媒体は、多孔性ろ過媒体の２つの主表面において少なくとも６、より好ましくは少なくとも７の疎油性を有する。
【0273】
Ｄ１５．Ｄ７～Ｄ１４の態様のいずれか１つの方法であって、処理済み多孔性ろ過媒体は、ＡＡＴＣＣ試験法１１８（ＴＭ１１８－２０１３ｅ２）による測定で８以下の疎油性を有し、ここで、評価はもっとも近い整数値に丸められている。
【0274】
本発明は、以下の実施例により例示される。特定の例、材料、量及び手法は、本明細書に記載されている本発明の範囲及び趣旨に従って広く解釈されるべきであると理解されたい。
【実施例】
【0275】
材料及び方法
以下の実施例において用いたすべての試薬、出発材料及び溶剤は、市販のサプライヤ（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯなど）から購入し、別段の定めがある場合を除きさらに精製することなく用いた。
以下の実施例において用いたすべての試薬、出発材料及び溶剤は、市販のサプライヤ（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯなど）から購入し、別段の定めがある場合を除きさらに精製することなく用いた。
【0276】
ポリマー
パーフルオロポリエーテルメタクリレート（ＰＦＰＥ、分子量（ＭＷ）＝１０００）を、Ｆｕｚｈｏｕ Ｔｏｐｄａ Ｎｅｗ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．（Ｆｕｚｈｏｕ，Ｃｈｉｎａ）から得た。
パーフルオロポリエーテルメタクリレート（ＰＦＰＥ、分子量（ＭＷ）＝１０００）を、Ｆｕｚｈｏｕ Ｔｏｐｄａ Ｎｅｗ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．（Ｆｕｚｈｏｕ，Ｃｈｉｎａ）から得た。
【0277】
２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレートをＴＣＩ Ａｍｅｒｉｃａ（Ｐｏｒｔｌａｎｄ，ＯＲ）から得た。
【0278】
アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）をＳｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）から得た。
【0279】
３Ｍ ＮＯＶＥＣ ７１００溶剤をＢｅｓｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｉｎｃ．（Ｐｌｙｍｏｕｔｈ，ＭＮ）から得た。
【0280】
ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰＡ）をＳｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）から得た。
【0281】
Ｐｈｅｎｏｇｅｌ ＭＩＸＥＤ Ｃカラム（３００ｍｍ×７．８ｍｍ）をＰｈｅｎｏｍｅｎｅｘ（Ｔｏｒｒａｎｃｅ，ＣＡ）から得た。
【0282】
パーフルオロ（２－メチル－３－オキサヘキサン－１－オール）をＳｙｎｑｕｅｓｔ Ｌａｂｓ（Ａｌａｃｈｕａ，ＦＬ）から得た。
【0283】
塩化アクリロイルをＳｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）から得た。
【0284】
媒体
ｅＰＴＦＥ媒体（メンブラン）は媒体Ａ～媒体Ｃを備えていた。これらの媒体の特徴を以下の表１に示す。
ｅＰＴＦＥ媒体（メンブラン）は媒体Ａ～媒体Ｃを備えていた。これらの媒体の特徴を以下の表１に示す。
【0285】
立方フィート／分（ＣＦＭ）での通気度は、Ａｉｒ Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ Ｔｅｓｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＦＸ３３００（Ｔｅｘｔｔｅｓｔ ＡＧ，Ｓｃｈｗｅｒｚｅｎｂａｃｈ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）を用いて、０．５インチの水の差圧で測定した。
【0286】
厚さを、ベースプレート及び可動式押え金を備えるＭｏｄｅｌ ３Ｗダイヤルコンパレータ（Ｂ．Ｃ．Ａｍｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ，Ｆｒａｍｉｎｇｈａｍ，ＭＡ）を用いて、１．５ｐｓｉで測定した。
【0287】
孔径を、湿潤液としてＰＯＲＯＦＩＬ Ｗｅｔｔｉｎｇ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ（Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｂｏｙｎｔｏｎ Ｂｅａｃｈ，ＣＡ）を用いて、キャピラリーフローポロメータ（Ｐｏｒｏｌｕｘ ５００，Ｔｈｒｏｕｇｈ－Ｐｏｒｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ，ＰＯＲＯＭＥＴＥＲ ＮＶ，ＡＰＴＣＯ Ｇｒｏｕｐ，Ｎａｚａｒｅｔｈ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）によるキャピラリ押出しポロメトリ（ｃａｐｉｌｌａｒｙ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｐｏｒｏｍｅｔｒｙ）で測定した。
【0288】
直径２５ｍｍのサンプルを、湿潤状態及び乾燥状態の両方（最初に乾燥、次いで、湿潤）において、０．１１５ｂａｒ～３．５ｂａｒの圧力掃引（すなわち、連続圧力スキャン）に供して、０．１ミクロンから４ミクロンの範囲内の孔径を測定した。
【0289】
サンプルを、低圧から高圧まで、乾燥及び湿潤状態でテストした。テストの飽和部分からの空気流及びサンプル圧力が、通例湿潤曲線と呼ばれる。乾燥曲線及び湿潤曲線の両方について、２００点のデータを、圧力のスキャン範囲にわたって集めた。テストを周囲条件（例えば、２０℃～２５℃）で実施した。経験的な屈曲係数及び／又は０．７１５の形状係数を適用して、孔径の定義を調節した。
【0290】
フローポロメトリテスト手法では、乾燥サンプルについて圧力（通常、ｘ軸にプロット）及び空気流（通常、ｙ軸にプロット）のデータセット、並びに、飽和（湿潤）サンプルについて圧力及び空気流のデータセットを集める。これらの２つのデータセットは通例、乾燥曲線及び湿潤曲線と呼ばれる。すなわち、以下のとおりである。
乾燥曲線＝Ｖ乾燥＝圧力に応じる乾燥サンプルを通る空気流
湿潤曲線＝Ｖ湿潤＝圧力に応じる飽和サンプルを通る空気流
乾燥曲線＝Ｖ乾燥＝圧力に応じる乾燥サンプルを通る空気流
湿潤曲線＝Ｖ湿潤＝圧力に応じる飽和サンプルを通る空気流
【0291】
毛管理論に基づき、サンプル両側の圧力（ΔＰ）は、ヤングラプラスの式を用いて孔の直径（ｄ）に転換可能である。
式中、
γ＝流体表面張力
θ＝流体接触角
ｄ＝孔の直径
ΔＰ＝サンプル両側の圧力
【数1】
γ＝流体表面張力
θ＝流体接触角
ｄ＝孔の直径
ΔＰ＝サンプル両側の圧力
【0292】
この転換により、孔の直径の関数として乾燥及び湿潤曲線を定義することが可能となる。
乾燥曲線＝Ｖ'乾燥＝直径に応じる乾燥サンプルを通る空気流
湿潤曲線＝Ｖ'湿潤＝直径に応じる飽和サンプルを通る空気流
乾燥曲線＝Ｖ'乾燥＝直径に応じる乾燥サンプルを通る空気流
湿潤曲線＝Ｖ'湿潤＝直径に応じる飽和サンプルを通る空気流
【0293】
累積流量孔径分布（Ｑ）は、孔の直径に応じる、乾燥曲線に対する湿潤曲線の比と定義され、以下のとおりである。
【数2】
【0294】
平均流量孔径は、湿潤曲線と「半乾燥」曲線とが交差する圧力で算出した。半乾燥曲線は、Ｖ'乾燥の２で数学的に除算することで得られる。平均流量孔径は、少なくとも３つの計測値の平均から算出した。
【0295】
最大孔径は、計測したバブルポイントを検出することにより測定した。すなわち、バブルポイントは、サンプルを横切る空気流を計測しながら濡らしたサンプルに対する圧力を高めることにより測定した。計測したバブルポイントは、空気流が最初に観察され、最初の最も大きい孔に脱濡れが生じた点を示す圧力と定義される。
【0296】
【表1】
【0297】
媒体ＢのｅＰＴＦＥ媒体をスクリムに積層したため、２つのサイドは同等ではなかった。本明細書で参照されているとおり、媒体Ｂのサイド１はｅＰＴＦＥであり、媒体Ｂのサイド２はスクリムである。
【0298】
フッ素化ポリマー
一般的なフッ素化ポリマー合成方法
磁気撹拌棒を備える２０ｍＬのシンチレーションバイアル（４ｇ及び１０ｇスケール反応用）又は撹拌シャフトを備えるジャケット付反応器（１００ｇスケール反応用）に、記載の量のモノマー、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）及び溶剤を仕込んだ。バイアル又は反応器をしっかりと閉じ、アルゴンで５分間スパージして空気を除去した。バイアルを用いた場合、反応混合物を含有するバイアルを、フィードバックプローブを利用して制御するホットプレート／磁気撹拌機を固定した特注のアルミニウムブロックに入れ、６５℃に予熱した。反応器を用いた場合、溶剤が逃げないように還流凝縮器を反応器の上部に配置し、反応混合物を含有する反応器のジャケットを６５℃に予熱した。次いで、重合反応を６５℃で一晩（少なくとも１２時間）進行させた。反応は１０時間以内に完了したことが反応速度分析で明らかであった。反応混合物を室温に冷却し、所望のｗ／ｖ％に溶剤で希釈した。溶液の濃度を、１ｍＬの溶液を予め秤量したペトリ皿にピペッティングすることにより検証した。溶剤を蒸発させ、ペトリ皿を再度秤量してポリマーの質量を得た。
一般的なフッ素化ポリマー合成方法
磁気撹拌棒を備える２０ｍＬのシンチレーションバイアル（４ｇ及び１０ｇスケール反応用）又は撹拌シャフトを備えるジャケット付反応器（１００ｇスケール反応用）に、記載の量のモノマー、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）及び溶剤を仕込んだ。バイアル又は反応器をしっかりと閉じ、アルゴンで５分間スパージして空気を除去した。バイアルを用いた場合、反応混合物を含有するバイアルを、フィードバックプローブを利用して制御するホットプレート／磁気撹拌機を固定した特注のアルミニウムブロックに入れ、６５℃に予熱した。反応器を用いた場合、溶剤が逃げないように還流凝縮器を反応器の上部に配置し、反応混合物を含有する反応器のジャケットを６５℃に予熱した。次いで、重合反応を６５℃で一晩（少なくとも１２時間）進行させた。反応は１０時間以内に完了したことが反応速度分析で明らかであった。反応混合物を室温に冷却し、所望のｗ／ｖ％に溶剤で希釈した。溶液の濃度を、１ｍＬの溶液を予め秤量したペトリ皿にピペッティングすることにより検証した。溶剤を蒸発させ、ペトリ皿を再度秤量してポリマーの質量を得た。
【0299】
得られた溶液は、以下にさらに記載のとおり、そのままサンプルのコーティングに用いるか、又は、溶液中で他のポリマーと混合し、次いで、サンプルのコーティングに用いた。
【0300】
ポリ（２，２－３，３－４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）（「ポリマー１」）
表２Ａに示されているとおり、１０ｇ又は１００ｇの２，２－３，３－４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート、０．０３６～０．４５ｇのＡＩＢＮ、及び、１０ｍＬ又は１００ｍＬのＮＯＶＥＣ ７１００ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｆｌｕｉｄを用いて、一般的なフッ素化ポリマー合成方法に記載されているとおり、ポリ（２，２－３，３－４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）（「ポリマー１」）を生成した。得られたポリマーは、表２Ｂに示されているとおり、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、多分散性指数（ＰＤＩ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）を示した。
表２Ａに示されているとおり、１０ｇ又は１００ｇの２，２－３，３－４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート、０．０３６～０．４５ｇのＡＩＢＮ、及び、１０ｍＬ又は１００ｍＬのＮＯＶＥＣ ７１００ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｆｌｕｉｄを用いて、一般的なフッ素化ポリマー合成方法に記載されているとおり、ポリ（２，２－３，３－４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）（「ポリマー１」）を生成した。得られたポリマーは、表２Ｂに示されているとおり、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、多分散性指数（ＰＤＩ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）を示した。
【0301】
ポリ（パーフルオロポリエーテル１０００メタクリレート）（「ポリマー２」）
表２Ａに示されているとおり、４ｇのパーフルオロポリエーテル１０００メタクリレート、０．００８ｇ～０．０３２ｇのＡＩＢＮ、及び、４ｍＬのＮＯＶＥＣ ７１００ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｆｌｕｉｄを用いて、一般的なフッ素化ポリマー合成方法に記載されているとおり、ポリ（パーフルオロポリエーテル１０００メタクリレート）（「ポリ（ＰＦＰＥ１０００）」又は「ポリマー２」）を生成した。得られたポリマーは、表２Ｂに示されているとおり、平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、多分散性指数（ＰＤＩ）、重合度（ＤＰ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）を示した。
表２Ａに示されているとおり、４ｇのパーフルオロポリエーテル１０００メタクリレート、０．００８ｇ～０．０３２ｇのＡＩＢＮ、及び、４ｍＬのＮＯＶＥＣ ７１００ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｆｌｕｉｄを用いて、一般的なフッ素化ポリマー合成方法に記載されているとおり、ポリ（パーフルオロポリエーテル１０００メタクリレート）（「ポリ（ＰＦＰＥ１０００）」又は「ポリマー２」）を生成した。得られたポリマーは、表２Ｂに示されているとおり、平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、多分散性指数（ＰＤＩ）、重合度（ＤＰ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）を示した。
【0302】
【表2】
【0303】
【表3】
【0304】
数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）
２つのＰＨＥＮＯＧＥＬカラム（ＭＩＸＥＤ－Ｃ、３００ｍｍ×７．８ｍｍ、Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ，Ｔｏｒｒａｎｃｅ，ＣＡ）をループで用いた。ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰＡ）を溶剤として０．８ｍＬ／分の流量で用いた。カラム温度は５０℃であった。示差屈折率検出器を唯一の検出法として用いた。８００Ｄａ～２，２００ｋＤａの範囲のクロマトグラフィーピーク（Ｍｐ）の最大値に対応する分子量の値を有するポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）ポリマーのセット（ポリ（メチルメタクリレート）標準ＲｅａｄｙＣａｌ、設定Ｍｐ８００～２，２００，０００Ｄａ、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）を用いて、表３に示す較正曲線を生成した。
２つのＰＨＥＮＯＧＥＬカラム（ＭＩＸＥＤ－Ｃ、３００ｍｍ×７．８ｍｍ、Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ，Ｔｏｒｒａｎｃｅ，ＣＡ）をループで用いた。ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰＡ）を溶剤として０．８ｍＬ／分の流量で用いた。カラム温度は５０℃であった。示差屈折率検出器を唯一の検出法として用いた。８００Ｄａ～２，２００ｋＤａの範囲のクロマトグラフィーピーク（Ｍｐ）の最大値に対応する分子量の値を有するポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）ポリマーのセット（ポリ（メチルメタクリレート）標準ＲｅａｄｙＣａｌ、設定Ｍｐ８００～２，２００，０００Ｄａ、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）を用いて、表３に示す較正曲線を生成した。
【0305】
本明細書において報告した数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）及び重合度（ｎ）値はすべて、この較正セットと、Ｃｉｒｒｕｓ ＧＰＣ Ｓｏｆｔｗａｒｅ ｆｏｒ ＯｐｅｎＬＡＢ ＣＤＳ ＣｈｅｍＳｔａｔｉｏｎ Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ａｇｉｌｅｎｔ，Ｓａｎｔａ Ｃｌａｒａ，ＣＡ）を用いるＧＰＣパラメータとを用いて得た。
【0306】
重合度（ｎ）は、Ｍｎ値をモノマーの分子量（ＭＷ）で除することにより判定した。
【0307】
【表4】
【0308】
ガラス転移温度（Ｔｇ）
ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、Ｑ２０００ ＤＳＣ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）を用いて得た。典型的なＤＳＣ実施手法は以下のとおりであった：サイクル１：室温→１００℃→－９０℃→室温。サイクル２：２３℃→１００℃→－９０℃→室温。スキャン速度は１０℃／分であった。ガラス転位ピークは、第２のサイクルに関する組み込みソフトウェアを用いて算出した。
ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、Ｑ２０００ ＤＳＣ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）を用いて得た。典型的なＤＳＣ実施手法は以下のとおりであった：サイクル１：室温→１００℃→－９０℃→室温。サイクル２：２３℃→１００℃→－９０℃→室温。スキャン速度は１０℃／分であった。ガラス転位ピークは、第２のサイクルに関する組み込みソフトウェアを用いて算出した。
【0309】
コーティング手法
１％（ｗ／ｖ）～６％（ｗ／ｖ）のポリマーをＮＯＶＥＣ ７１００中に含むコーティング溶液を、コーティングされる媒体が充分に浸るように充分な深さにまで、アルミニウム製のペトリ皿に注ぎ入れた。溶液中に浸漬した端部を引張り、引き出して、媒体の残りをおよそ同一の角度で後に続かせた。進入時とおよそ同一の角度で媒体が溶液から完全に出たら、表面上及び孔の中の過剰な溶剤を数秒かけて排出した。次いで、コーティングした媒体を支持型に置いて乾燥に伴う反り／収縮性を防止した。コーティングした媒体が視認で乾燥した後（典型的には、媒体グレードに応じて１０秒間～３０秒間）、９０℃のオーブンに５分間入れた。
１％（ｗ／ｖ）～６％（ｗ／ｖ）のポリマーをＮＯＶＥＣ ７１００中に含むコーティング溶液を、コーティングされる媒体が充分に浸るように充分な深さにまで、アルミニウム製のペトリ皿に注ぎ入れた。溶液中に浸漬した端部を引張り、引き出して、媒体の残りをおよそ同一の角度で後に続かせた。進入時とおよそ同一の角度で媒体が溶液から完全に出たら、表面上及び孔の中の過剰な溶剤を数秒かけて排出した。次いで、コーティングした媒体を支持型に置いて乾燥に伴う反り／収縮性を防止した。コーティングした媒体が視認で乾燥した後（典型的には、媒体グレードに応じて１０秒間～３０秒間）、９０℃のオーブンに５分間入れた。
【0310】
疎油性テスト
１～８のスケールで疎油性評価を判定するために、「Ｏｉｌ Ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ：Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ Ｔｅｓｔ」と題されたＡＡＴＣＣ ＴＭ１１８－２０１３ｅ２に従って疎油性のテストを行った。簡潔には、種々の油の液滴（表４Ａに記載）をコーティングした媒体上に置いた。各油液滴の動きを止めて１分間静置し、その後、オレオ評価を記録した。
１～８のスケールで疎油性評価を判定するために、「Ｏｉｌ Ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ：Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ Ｔｅｓｔ」と題されたＡＡＴＣＣ ＴＭ１１８－２０１３ｅ２に従って疎油性のテストを行った。簡潔には、種々の油の液滴（表４Ａに記載）をコーティングした媒体上に置いた。各油液滴の動きを止めて１分間静置し、その後、オレオ評価を記録した。
【0311】
Ｋａｙｄｏｌによる濡れに対する耐性は１の疎油性評価を示し；Ｋａｙｄｏｌ：ｎ－ヘキサデカンの６５：３５混合物による濡れに対する耐性は、２の疎油性評価を示し；ｎ－ヘキサデカンによる濡れに対する耐性は３の疎油性評価を示し；ｎ－テトラデカンによる濡れに対する耐性は４の疎油性評価を示し；ｎ－ドデカンによる濡れに対する耐性は５の疎油性評価を示し；ｎ－デカンによる濡れに対する耐性は６の疎油性評価を示し；ｎ－オクタンによる濡れに対する耐性は７の疎油性評価を示し；ｎ－ヘプタンによる濡れに対する耐性は８の疎油性評価を示す。ＡＡＴＣＣ ＴＭ１１８－２０１３ｅ２の図１に係る「Ａ－タイプ」及び「Ｂ－タイプ」の液滴は共に「合格」とみなした；それ故、本明細書における評価はもっとも近い整数値である。
【0312】
【表5】
【0313】
ガソリンによる濡れに対するテスト時間
ガソリンに対する耐性を判定するために、１０μＬのガソリン液滴（Ｈｏｌｉｄａｙ Ｓｔａｔｉｏｎｓｔｏｒｅｓ，Ｐｅｎｎ Ａｖｅ．，Ｂｌｏｏｍｉｎｇｔｏｎ，ＭＮから入手した）をコーティングしたサンプル上に静かに置き、小滴が濡れの兆候を示すまでの時間を記録した。濡れまでの時間が３０秒間を超える場合、＞３０秒間を記録した。
ガソリンに対する耐性を判定するために、１０μＬのガソリン液滴（Ｈｏｌｉｄａｙ Ｓｔａｔｉｏｎｓｔｏｒｅｓ，Ｐｅｎｎ Ａｖｅ．，Ｂｌｏｏｍｉｎｇｔｏｎ，ＭＮから入手した）をコーティングしたサンプル上に静かに置き、小滴が濡れの兆候を示すまでの時間を記録した。濡れまでの時間が３０秒間を超える場合、＞３０秒間を記録した。
【0314】
熱分解データ分析方法
ごく微量（５０μｇ未満）のコーティングした媒体を入れた小さいサンプルカップを、ガスクロマトグラフ質量分光計（Ｍｏｄｅｌ ＱＰ－２０１０、日本国京都府の株式会社島津製作所）に取り付けたパイロライザー（Ｍｏｄｅｌ ＰＹ－３０３０Ｄ、日本国福島県郡山市のフロンティア・ラボ株式会社）に入れた。サンプルを７００℃に急速に加熱し、熱分解物をＧＣカラム（Ｕｌｔｒａ ＡＬＬＯＹ ＵＡ－５、日本国郡山市のフロンティア・ラボ株式会社）において３０分間かけて分離し、その後、質量分光計により分析した。
ごく微量（５０μｇ未満）のコーティングした媒体を入れた小さいサンプルカップを、ガスクロマトグラフ質量分光計（Ｍｏｄｅｌ ＱＰ－２０１０、日本国京都府の株式会社島津製作所）に取り付けたパイロライザー（Ｍｏｄｅｌ ＰＹ－３０３０Ｄ、日本国福島県郡山市のフロンティア・ラボ株式会社）に入れた。サンプルを７００℃に急速に加熱し、熱分解物をＧＣカラム（Ｕｌｔｒａ ＡＬＬＯＹ ＵＡ－５、日本国郡山市のフロンティア・ラボ株式会社）において３０分間かけて分離し、その後、質量分光計により分析した。
【0315】
表面エネルギーの算出
ポリマーの５％（ｗ／ｖ）溶液をスライドガラス上にコーティングし、空気乾燥してポリマーフィルムを形成した。次いで、ポリマーでコーティングしたスライドガラスをオーブン中に９０℃で５分間置いた。得られたフィルムの表面エネルギーを、ＩＳＯ１９４０３－２ ２０１７－０６のＯｗｅｎｓ－Ｗｅｎｄｔ－Ｒａｂｅｌ－Ｋａｅｌｂｌｅ（ＷＯＲＫ）法を用いて算出した。接触角を取得するために用いた液体を表４Ｂに示す。コーティングしたフィルムについて報告した表面エネルギー（表面張力とも称されている）値は、極性成分と分散性成分の合計である。
ポリマーの５％（ｗ／ｖ）溶液をスライドガラス上にコーティングし、空気乾燥してポリマーフィルムを形成した。次いで、ポリマーでコーティングしたスライドガラスをオーブン中に９０℃で５分間置いた。得られたフィルムの表面エネルギーを、ＩＳＯ１９４０３－２ ２０１７－０６のＯｗｅｎｓ－Ｗｅｎｄｔ－Ｒａｂｅｌ－Ｋａｅｌｂｌｅ（ＷＯＲＫ）法を用いて算出した。接触角を取得するために用いた液体を表４Ｂに示す。コーティングしたフィルムについて報告した表面エネルギー（表面張力とも称されている）値は、極性成分と分散性成分の合計である。
【0316】
【表6】
【0317】
核磁気共嗚（ＮＭＲ）
核磁気共嗚（ＮＭＲ）を、ＢＢＯ Ｐｒｏｂｅ（Ｂｒｕｋｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ）を備えるＡｖａｎｃｅ ＮＥＯ ４００ ＭＨｚ分光計（Ｂｒｕｋｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ）を用いて行った。３０ｄｅｇパルスを用いるＢｒｕｋｅｒパラメータセットＰＲＯＴＯＮ（パルスシーケンス：ｚｇ３０）及び１６スキャンを用いた。掃引幅は２０ｐｐｍ（８１９７Ｈｚ）であった。パルス間の遅延は１秒間で、取得時間は４秒間であった。３２Ｋ点のデータを２９８Ｋ（ｌＨスペクトル）で収集した。
核磁気共嗚（ＮＭＲ）を、ＢＢＯ Ｐｒｏｂｅ（Ｂｒｕｋｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ）を備えるＡｖａｎｃｅ ＮＥＯ ４００ ＭＨｚ分光計（Ｂｒｕｋｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ）を用いて行った。３０ｄｅｇパルスを用いるＢｒｕｋｅｒパラメータセットＰＲＯＴＯＮ（パルスシーケンス：ｚｇ３０）及び１６スキャンを用いた。掃引幅は２０ｐｐｍ（８１９７Ｈｚ）であった。パルス間の遅延は１秒間で、取得時間は４秒間であった。３２Ｋ点のデータを２９８Ｋ（ｌＨスペクトル）で収集した。
【0318】
実施例１～５０
ポリマー１（ポリ（２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）及びポリマー２（ポリ（パーフルオロポリエーテル１０００メタクリレート））を上記のとおり調製した。表５Ａに示されている量のポリマー１及びポリマー２をＮＯＶＥＣ ７１００中に含む混合物を調製した。示した濃度のポリマーを含むコーティング溶液を用いて、材料及び方法のセクションに記載されている３種の異なる媒体（媒体Ａ、媒体Ｂ及び媒体Ｃ）をコーティングした。
ポリマー１（ポリ（２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート）及びポリマー２（ポリ（パーフルオロポリエーテル１０００メタクリレート））を上記のとおり調製した。表５Ａに示されている量のポリマー１及びポリマー２をＮＯＶＥＣ ７１００中に含む混合物を調製した。示した濃度のポリマーを含むコーティング溶液を用いて、材料及び方法のセクションに記載されている３種の異なる媒体（媒体Ａ、媒体Ｂ及び媒体Ｃ）をコーティングした。
【0319】
得られたコーティングした媒体の疎油性及び浸透性を評価した。結果を表５Ｂに示す。
【0320】
図３～図５に示すとおり、結果をさらに、Ｄｅｓｉｇｎ－Ｅｘｐｅｒｔ（ｖｅｒｓｉｏｎ １２，Ｓｔａｔｅ Ｅａｓｅ，Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，ＭＮ）を用いて等高線混合プロセスプロットとしてプロットして、コーティングされていないサンプルに近い浸透性を保持しながらも最も高い疎油性をもたらすポリマー１及びポリマー２の濃度及び割合を判定した。各媒体タイプについて、重要な項の統計的フィット分析を行い、ｐ値を逆方向に用いてα＞０．１のフィットを有する項を削除することで有意ではない項はすべて削除した。図３～図５の各パネルについて用いたモデルの統計的フィットに関する追加の情報を表６～表８に示す。表６～８において、Ａｄｅｑは「充分な精度」を指し、設計点における予測値の範囲と平均予測誤差とを比較するＳＮ比である。
【0321】
図３Ａ及び図３Ｂに見られるように、媒体Ａについて、コーティング混合物が、２５％（ｗ／ｗ）～７５％（ｗ／ｗ）の範囲内でポリマー１を含むと共に２５％（ｗ／ｗ）～７５％（ｗ／ｗ）の範囲内でポリマー２を含み、溶剤の体積（ｍＬ）あたり少なくとも３重量％のポリマー（グラム）（ｗ／ｖ）の濃度でコーティングされた場合、少なくとも０．０８の浸透性を維持しながら、少なくとも７の撥油特性が達成された。
【0322】
図４Ａ及び図４Ｂに見られるように、媒体Ｂ（ｅＰＴＦＥ）のサイド１について、コーティング混合物が、２５％（ｗ／ｗ）～７５％（ｗ／ｗ）の範囲内でポリマー１を含むと共に２５％（ｗ／ｗ）～７５％（ｗ／ｗ）の範囲内でポリマー２を含み、少なくとも４％（ｗ／ｖ）の濃度でコーティングされた場合、少なくとも２の浸透性を維持しながら、少なくとも７の撥油特性が達成された。
【0323】
図４Ｃ及び図４Ｄに見られるように、媒体Ｂ（スクリム）のサイド２について、コーティング混合物が、２５％（ｗ／ｗ）～７５％（ｗ／ｗ）の範囲内でポリマー１を含むと共に２５％（ｗ／ｗ）～７５％（ｗ／ｗ）の範囲内でポリマー２を含み、少なくとも４％（ｗ／ｖ）の濃度でコーティングされた場合、少なくとも２の浸透性を維持しながら、少なくとも６の撥油特性が達成された。
【0324】
図５Ａ及び図５Ｂに見られるように、媒体Ｃについて、コーティング混合物が、５０％（ｗ／ｗ）～９０％（ｗ／ｗ）の範囲内でポリマー１を含むと共に１０％（ｗ／ｗ）～５０％（ｗ／ｗ）の範囲内でポリマー２を含み、少なくとも２％（ｗ／ｖ）の濃度でコーティングされた場合、少なくとも０．１４５の浸透性を維持しながら、少なくとも７の撥油特性が達成された。
【0325】
実施例３９～５０のコーティングした媒体を、ガソリンで濡れるまでの時間を判定するためにさらに評価した。結果を表５Ｃに示す。
【0326】
実施例８のコーティングした媒体を、孔径に対するコーティングの影響を判定するためにさらに評価した。結果を表９に示す。
【0327】
【表7】
【0328】
【表8】
【0329】
【表9】
【0330】
【表10】
【0331】
【表11】
【0332】
【表12】
【0333】
【表13】
【0334】
【表14】
【0335】
【表15】
【0336】
【表16】
【0337】
実施例５１
媒体Ｃを、様々な量のポリマー１及びポリマー２（実施例２、１４、１０、１２、１８及び１７からの混合物）を含む混合物でコーティングした。媒体を熱分解データ分析方法に従ってテストした。結果を図６Ａ～図６Ｅに示す。
媒体Ｃを、様々な量のポリマー１及びポリマー２（実施例２、１４、１０、１２、１８及び１７からの混合物）を含む混合物でコーティングした。媒体を熱分解データ分析方法に従ってテストした。結果を図６Ａ～図６Ｅに示す。
【0338】
結果は、溶液中のポリマー１及びポリマー２はコーティングした媒体に移行可能であることを示し；溶液中におけるポリマー１及びポリマー２の比率が熱分解の結果に反映されていた。
【0339】
実施例５２Ａ
２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート（モノマー１）及びパーフルオロポリエーテル１０００メタクリレート（モノマー２）を共重合することによって実施例１～５０（ポリマー１及びポリマー２の混合物を含んでいた）において観察されたものと同様の結果を得ることが可能であるかを判定するために、一般的なフッ素化ポリマー合成方法（モノマーの総量（モノマー１＋モノマー２）は２ｇであり、２ｍＬのＮＯＶＥＣ ７１００及び０．００８ｇのＡＩＢＮを伴う、６５℃、＞１２時間）及び表１０に示されている割合を用いて、ポリマー１及びポリマー２を得るために用いたモノマーを共重合した。形成した後、コポリマーをスライドガラスにコーティングした。得られたコーティングした表面の表面エネルギー（ミリニュートン／メートル（ｍＮ／ｍ））を、「表面エネルギーの算出」方法に記載されているとおり計測した。結果を図１Ａに示す。
２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレート（モノマー１）及びパーフルオロポリエーテル１０００メタクリレート（モノマー２）を共重合することによって実施例１～５０（ポリマー１及びポリマー２の混合物を含んでいた）において観察されたものと同様の結果を得ることが可能であるかを判定するために、一般的なフッ素化ポリマー合成方法（モノマーの総量（モノマー１＋モノマー２）は２ｇであり、２ｍＬのＮＯＶＥＣ ７１００及び０．００８ｇのＡＩＢＮを伴う、６５℃、＞１２時間）及び表１０に示されている割合を用いて、ポリマー１及びポリマー２を得るために用いたモノマーを共重合した。形成した後、コポリマーをスライドガラスにコーティングした。得られたコーティングした表面の表面エネルギー（ミリニュートン／メートル（ｍＮ／ｍ））を、「表面エネルギーの算出」方法に記載されているとおり計測した。結果を図１Ａに示す。
【0340】
ポリマー１及びポリマー２の混合物による表面のコーティングで低い表面エネルギーがもたらされた実施例１～５０及び実施例５２Ｂにおいて得られた結果とは対照的に、より少ない量のポリマー２を用いた場合であっても（例えば、３０％と少量）、共重合したポリマー１及びポリマー２で表面をコーティングした場合、表面エネルギーを有意に低下させるためにはモノマー２は高いレベル（例えば９５％超）で必要とされる。
【0341】
理論に束縛されることは望まないが、共重合された場合、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルメタクリレートモノマー（モノマー１）が、ＰＦＰＥ１０００モノマー（モノマー２）の長い側鎖が伸張したコンフォーメーション（図１Ｂを参照のこと）に強制されることを防止すると考えられており、また、このような伸張したコンフォーメーションを組み立てる側鎖が、低い表面エネルギーを達成するために必要であると考えられている。
【0342】
【表17】
【0343】
実施例５２Ｂ
ポリマー１、ポリマー２、又は、これらの混合物の固体表面エネルギー（表面張力とも称されている）をテストするために、ポリマー（又はその混合物）をスライドガラスにコーティングした。得られたコーティングした表面の表面エネルギー（ミリニュートン／メートル（ｍＮ／ｍ））を、「表面エネルギーの算出」方法に記載されているとおり計測した。結果を図１Ｃに示す。
ポリマー１、ポリマー２、又は、これらの混合物の固体表面エネルギー（表面張力とも称されている）をテストするために、ポリマー（又はその混合物）をスライドガラスにコーティングした。得られたコーティングした表面の表面エネルギー（ミリニュートン／メートル（ｍＮ／ｍ））を、「表面エネルギーの算出」方法に記載されているとおり計測した。結果を図１Ｃに示す。
【0344】
意外なことに、実施例１～５０に示されているとおり混合物中のポリマー２の量の増加に伴って表面エネルギーは低下し続けるが、ポリマー１及びポリマー２の混合物が最も高い疎油性評価を達成している。
【0345】
理論に束縛されることは望まないが、重合された場合、ＰＦＰＥ１０００モノマー（モノマー２）の長い側鎖は、重合された時に（ポリマー２）伸張したコンフォーメーション（図１Ｄ、左側を参照のこと）とされ、これがポリマー１（図１Ｄ、右側）と混合された場合においても維持されると考えられている。
【0346】
実施例５３
以下の構造：
を有すると共に３８４．１３ｇ／ｍｏｌの分子量を有するモノマー（本明細書において「モノマー３」と称されている）を、２４．６ｇの１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロ（２－メチル－３－オキサヘキサン－１－オール）、２００ｍＬのＮＯＶＥＣ ７１００、及び、磁気撹拌棒を還流凝縮器を備える５００ｍＬの３首丸底フラスコに加えることで調製した。このフラスコをアルゴンで１０分間スパージした。７．６ｍＬの塩化アクリロイルをシリンジで滴下し、次いで、反応を一晩還流した。還流で３０分間以内に白色の沈殿物が現れた。反応を冷却し、冷水に注ぎ入れ、多量の水及び塩水で洗浄した。次いで、有機相を１０ｇの硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮して清透な油とした。清透な油を、ＮＯＶＥＣ ７１００でアルミナプラグを通してフラッシングし、再度濃縮して約２４ｇのモノマー３を得た。ＮＭＲ結果を図７に示す。
以下の構造：
【化26】
【0347】
以下の構造：
（式中、Ｒ１＝ＯＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）、Ｒ２＝ＣＨ３、ｎ＝３、ｙ＝０、及び、ｚ＝１０１）を有するポリマー（ポリマー３）を、一般的なフッ素化ポリマー合成方法（２ｇのモノマー、０．００８ｇのＡＩＢＮ、２ｍＬのＮＯＶＥＣ ７１００、６５℃、＞１２時間、２０ｍＬのシンチレーションバイアル中）を用いて調製した。ポリマー３（濃度：３．５％（ｗ／ｖ））をＮＯＶＥＣ ７１００中に含む混合物を調製し、これを用いて、材料及び方法のセクションに記載されている３種の異なる媒体（媒体Ａ、媒体Ｂ及び媒体Ｃ）をコーティングした。得られた媒体の疎油性をテストし、結果を表１１に示す。
【化27】
【0348】
【表18】
【0349】
実施例５４
ポリマー（本明細書において、ポリマー４と称されている）を、モノマー２及び３－（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）（本明細書において、モノマー４と称されている）から調製し、ここで、モノマー４は、以下の構造：
（式中、Ｒ５＝－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｒ６＝－ＣＨ３）を有する。このポリマーは、一般的なフッ素化ポリマー合成方法（２ｇのモノマー２、０．００７ｇのモノマー４、０．００８ｇのＡＩＢＮ、２ｍＬのＮＯＶＥＣ ７１００、６５℃、＞１２時間、２０ｍＬのシンチレーションバイアル中）を用いて調製した。
ポリマー（本明細書において、ポリマー４と称されている）を、モノマー２及び３－（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）（本明細書において、モノマー４と称されている）から調製し、ここで、モノマー４は、以下の構造：
【化28】
【0350】
ポリマー４（濃度：３．５％（ｗ／ｖ））をＮＯＶＥＣ ７１００中に含む混合物を反応の希釈により調製し、これを用いて、材料及び方法のセクションに記載されている３種の異なる媒体（媒体Ａ、媒体Ｂ及び媒体Ｃ）をコーティングした。得られた媒体の疎油性をテストし、結果を表１２に示す。
【0351】
【表19】
【0352】
実施例５５～６７
架橋剤の量を変化させることが得られるポリマーの疎油性に与える影響を評価するために、種々のポリマーを調製した。架橋されたポリマーは、ポリマー２（ポリ（パーフルオロポリエーテル１０００メタクリレート））（上記のとおり調製）と、Ｅｖｏｎｉｋ（Ｅｓｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から得たＭＥＭＯ（３－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン）と、ＮＯＶＥＣ ７１００とを用いて調製した。架橋剤の量は１．７ｍｏｌ％～３８ｍｏｌ％で変化させた。ＡＩＢＮを開始剤として用いた。成分の量を表１３に示す。架橋されたポリマーを、媒体Ｂのメンブラン側（ｅＰＴＦＥ側）及びスクリム側を含む、３種の異なるタイプの媒体（媒体Ａ、Ｂ及びＣ）上にコーティングした。コーティング組成物は、架橋されたポリマーを１ｗｔ－＄、２ｗｔ－％、３ｗｔ－％及び４ｗｔ－％の濃度で含んでいた。コーティングした媒体を疎油性能についてテストした。結果を表１４Ａ～１４Ｄ及び図８に示す。
架橋剤の量を変化させることが得られるポリマーの疎油性に与える影響を評価するために、種々のポリマーを調製した。架橋されたポリマーは、ポリマー２（ポリ（パーフルオロポリエーテル１０００メタクリレート））（上記のとおり調製）と、Ｅｖｏｎｉｋ（Ｅｓｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から得たＭＥＭＯ（３－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン）と、ＮＯＶＥＣ ７１００とを用いて調製した。架橋剤の量は１．７ｍｏｌ％～３８ｍｏｌ％で変化させた。ＡＩＢＮを開始剤として用いた。成分の量を表１３に示す。架橋されたポリマーを、媒体Ｂのメンブラン側（ｅＰＴＦＥ側）及びスクリム側を含む、３種の異なるタイプの媒体（媒体Ａ、Ｂ及びＣ）上にコーティングした。コーティング組成物は、架橋されたポリマーを１ｗｔ－＄、２ｗｔ－％、３ｗｔ－％及び４ｗｔ－％の濃度で含んでいた。コーティングした媒体を疎油性能についてテストした。結果を表１４Ａ～１４Ｄ及び図８に示す。
【0353】
【表20】
【0354】
【表21】
【0355】
【表22】
【0356】
【表23】
【0357】
【表24】
【0358】
本明細書において引用するすべての特許、特許出願及び公報並びに電子的に入手可能な資料の完全な開示は参照により援用される。本出願の開示と、本明細書において参照により援用されるいずれかの文書の開示との間になんらかの矛盾が存在する場合、本出願の開示が優先するものとする。前述の詳細な説明及び実施例は、理解を明瞭にするためにのみ提供されている。これらから不必要な限定が理解されるものではない。本発明は示され記載された詳細に厳密に限定されず、当業者に明らかな変形は、特許請求の範囲により定義される本発明内に包含されることとなる。
【図1A】
【図1B】
【図1C】
【図1D】
【図2A】
【図2B】
【図2C】
【図2D】
【図2E】
【図2F】
【図2G】
【図2H】
【図2I】
【図2J】
【図2K】
【図2L】
【図3A】
【図3B】
【図4A】
【図4B】
【図4C】
【図4D】
【図5A】
【図5B】
【図6A】
【図6B】
【図6C】
【図6D】
【図6E】
【図7】
【図8】
【国際調査報告】