特表 2024-505859 除草組成物、製剤およびその応用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-02-08

(54)【発明の名称】除草組成物、製剤およびその応用

(51)【国際特許分類】

   A01N 57/20 20060101AFI20240201BHJP

   A01P 13/00 20060101ALI20240201BHJP

   A01N 43/54 20060101ALI20240201BHJP

【ＦＩ】

A01N57/20 G

A01P13/00

A01N43/54 C

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023544452

(86)(22)【出願日】2022-02-10

(85)【翻訳文提出日】2023-07-21

(86)【国際出願番号】 CN2022075774

(87)【国際公開番号】W WO2022199267

(87)【国際公開日】2022-09-29

(31)【優先権主張番号】202110304261.2

(32)【優先日】2021-03-22

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】523277622

【氏名又は名称】南通江山▲農▼▲薬▼化工股▲ふん▼有限公司

【氏名又は名称原語表記】Ｎａｎｔｏｎｇ Ｊｉａｎｇｓｈａｎ Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ＆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．， Ｌｔｄ

【住所又は居所原語表記】Ｎｏ． ９９８， Ｊｉａｎｇｓｈａｎ Ｒｄ．， Ｅｃｏｎｏｍｉｃ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｚｏｎｅ， Ｎａｎｔｏｎｇ Ｃｉｔｙ， Ｊｉａｎｇｓｕ Ｐｒｏｖ． ２２６０００， Ｃｈｉｎａ

(74)【代理人】

【識別番号】100169904

【弁理士】

【氏名又は名称】村井 康司

(74)【代理人】

【識別番号】100217412

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 亜子

(72)【発明者】

【氏名】杜▲輝▼

(72)【発明者】

【氏名】任新峰

(72)【発明者】

【氏名】朱▲艶▼梅

(72)【発明者】

【氏名】樊梅云

(72)【発明者】

【氏名】董▲塁▼

(72)【発明者】

【氏名】▲許▼映蓉

【テーマコード（参考）】

4H011

【Ｆターム（参考）】

4H011AB01

4H011BA01

4H011BA06

4H011BB09

4H011BB17

4H011BC03

4H011BC05

4H011BC06

4H011BC07

4H011BC17

4H011BC18

4H011BC19

4H011BC20

4H011DA15

4H011DF04

4H011DH03

4H011DH08

(57)【要約】

本発明は農薬技術分野に関し、具体的には、除草組成物、製剤およびその応用に関する。除草組成物であって、前記組成物はピリミノバックとグリホサートとを含み、前記ピリミノバックとグリホサートとの重量比は1：（10-100）である。本発明は、上記除草組成物の分散性油懸濁剤も含み、乳化剤、分散剤、共力剤、粘度調整剤および分散媒体の種類と含有量のスクリーニングと最適化により、得られた分散性懸濁剤は安定した品質と優れた性能を持ち、効力の発揮にさらに役立つ。同時に、低温流動性、分散安定性、高温貯蔵安定性などに優れ、原料の入手が容易で、製造工程が簡単で、産業化生産を実現しやすい。非耕作地雑草の防除に適す。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

除草組成物であって、前記組成物はピリミノバックとグリホサートとを含み、前記ピリミノバックとグリホサートの重量比は1：（10-100）であることを特徴とする。

【請求項2】

除草組成物であって、請求項1に記載の除草組成物と、農薬上で許容される補助剤とからなることを特徴とする。

【請求項3】

請求項2に記載の除草組成物製剤であって、前記除草組成物製剤の剤形は、可溶性濃縮物、マイクロエマルジョン、分散性油懸濁剤、水和物、水分散性顆粒から選択された1種であることを特徴とする。

【請求項4】

請求項2に記載の除草組成物製剤であって、前記除草組成物製剤中の前記除草組成物の重量百分率は5 -90%であることを特徴とする。

【請求項5】

請求項2に記載の除草組成物製剤であって、前記除草組成物製剤の剤形は、分散性油懸濁剤であり、前記農薬上で許容される補助剤は、乳化剤、湿潤剤、分散剤、安定剤、消泡剤、粘度調整剤、基油の少なくとも1種が含まれることを特徴とする。

【請求項6】

請求項5に記載の除草組成物製剤であって、前記乳化剤はヒマシ油ポリオキシエチレンエーテル、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、脂肪アルコールポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸ポリオキシエチレンエステル、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂ポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノステアレートポリオキシエチレンエーテル、フェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテル、フェネチルフェノール ポリオキシエチレン ポリオキシプロピレン エーテル、アルコキシポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩、脂肪族アルコール硫酸塩、アルキルリン酸エステル、脂肪族アルコールポリオキシエチレンエーテル硫酸塩、EO-POブロック共重合体、フェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩から選択された少なくとも1種であることを特徴とする。

【請求項7】

請求項6に記載の除草組成物製剤であって、前記乳化剤は、ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルとフェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩の組み合わせであり、その重量比は1：（0.1-0.5）であることを特徴とする。

【請求項8】

請求項5に記載の除草組成物製剤であって、前記分散剤は、ポリカルボキシレート、リグノスルホン酸塩、EO-POブロック共重合体、リン酸塩およびその塩、スルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルフェノールエトキシレートと脂肪族アルコールポリオキシエチレンエーテルから選択された少なくとも1種であることを特徴とする。

【請求項9】

請求項5に記載の除草組成物製剤であって、前記粘度調整剤は、有機ベントナイトとケイ酸マグネシウムアルミニウムとの組み合わせであり、その重量比は1：（0.5-2）であることを特徴とする。

【請求項10】

請求項1に記載の除草組成物製剤の応用であって、非耕作地の雑草の防除に使用することを特徴とする。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、農薬技術分野に関し、具体的には、除草組成物、製剤およびその応用に関する。

【背景技術】

【0002】

ピリミノバックの化学名は3-(2-クロロ-4-フルオロ-5-(3-メチル-2,6-ジオキソ-4-トリフルオロメチル-3,6-ジヒドロピリミジン-1(2H)-イル)フェニル)-5 -メチル-4,5-ジヒドロイソキサゾール-5-カルボン酸エチルエステルであり、ウラシルとイソキサゾールが結合してからなるもので、独特の構造があり、サフルフェナシルと比較して除草効果がより高く、庭や非耕作地の一年生や多年生雑草を効果的に防除できるが、コストがより高いである。現在、単一の有効成分を含有する除草剤の品種は、連続使用で薬剤耐性が生じやすく、除草スペクトルは狭い、単子葉または双子葉の雑草、または発芽した雑草または未発芽の雑草のみが防除でき、両方を同時に防除できないという欠陥がある。しかし、2種以上の有効成分を配合することにより、防除効果を向上し、有効成分の使用量を削減し、防除コストを節約し、雑草の薬剤耐性の発生を遅延し、薬剤の耐用年数を延長し、環境への汚染を減らすことができる。

【0003】

分散性油懸濁剤は、油相を担体として原薬と補助剤(乳化剤、分散剤と粘度調整剤など)からなる分散性の高い、一定の時間内で安定な非水性媒体の油相懸濁系であり、少なくとも1成分が非水媒体に不要であり、水で希釈して使用する。他の剤形と比較して、分散性油懸濁剤は、安全で環境にやさしく、有効性が高く、製造工程で粉塵汚染がなく、可燃性および爆発性の有機溶剤を使用せず、作業員と使用者にとってはより安全であり、保管と輸送も便利で安全であり、環境にも比較的安全であるため、国際的に広く利用されている。一部の原薬の物理的および化学的特性、または原薬と補助剤との相乗効果の欠如、例えば、親油性の低い一部の原薬は、農作物の表皮を通過して植物の内部に浸透することができず、組織内の吸収効果を発揮することは難しく、浸透性と付着性が低く、効力を発揮しにくいため、親油性の悪い原薬、特に油相に溶けない除草剤に対して、分散性油懸濁剤にすることで相乗効果を果たすことができる。異なる農薬原薬の物理的および化学的特性の大きな違いにより、スクリーニングされたさまざまな補助剤の性能、補助剤の相互作用および原薬への影響が大きく違うことである。現在、分散性油懸濁剤は、低温流動性、分散安定性と高温貯蔵安定性が低いなどの問題が存在し(高温貯蔵後に油分離、分解、変色、粘着、結晶化が発生する)、使用中にノズルやフィルターが目詰まりしやすくなり、分散性油懸濁剤の品質と使用効果に直接影響を与える。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

上記の技術的課題を鑑みて、本発明は、ピリミノバックを含有する除草組成物およびそれから調製された分散性油懸濁化剤を提供し、補助剤を選択することにより、現在の分散性油懸濁化剤が存在する安定性に関する問題を解決する。

【課題を解決するための手段】

【0005】

上記の技術的課題を解決するため、本発明の第1の態様は、除草組成物を提供し、前記組成物はピリミノバックとグリホサートとを含み、前記ピリミノバックとグリホサートの重量比は1：（10-100）である。

【0006】

本発明の第1の態様は、除草組成物製剤を提供し、上記の除草組成物と農薬上で許容される補助剤とからなる。

【0007】

本発明の好ましい技術的解決策として、前記除草組成物製剤の剤形は、可溶性濃縮物、マイクロエマルジョン、分散性油懸濁剤、水和物、水分散性顆粒から選択された1種である。

【0008】

本発明の好ましい技術的解決策として、前記除草剤組成物製剤中の前記除草組成物の重量比は5%-90%である。

【0009】

本発明の好ましい技術的解決策として、前記除草組成物製剤の剤形は、分散性油懸濁剤であり、前記農薬上で許容される補助剤は、乳化剤、湿潤剤、分散剤、安定剤、消泡剤、粘度調整剤、基油の少なくとも1種が含まれる。

【0010】

本発明の好ましい技術的解決策として、前記乳化剤は、ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテル、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、脂肪族アルコールポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸ポリオキシエチレンエステル、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂ポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノステアレートポリオキシエチレンエーテル、フェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテル、フェネチルフェノール ポリオキシエチレン ポリオキシプロピレン エーテル、アルコキシポリオキシエチレンエーテルスルホネート、脂肪アルコール硫酸塩、リン酸アルキル、脂肪族アルコールポリオキシエチレンエーテル硫酸塩、EO-POブロック共重合体とフェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩から選択された少なくとも1種である。

【0011】

本発明の好ましい技術的解決策として、前記乳化剤は、ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルとフェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩との組み合わせであり、その重量比は1：（0.1-0.5）である。

【0012】

本発明の好ましい技術的解決策として、前記分散剤は、ポリカルボキシレート、リグノスルホン酸塩、EO-POブロック共重合体、リン酸塩およびその塩、スルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルフェノールエトキシレートと脂肪族アルコールポリオキシエチレンエーテルから選択された少なくとも1種である。

【0013】

本発明の好ましい技術的解決策として、前記粘度調整剤は有機ベントナイトとケイ酸マグネシウムアルミニウムとの組み合わせであり、その重量比は1：（0.5-2）である。

【0014】

本発明の第3の態様は、非耕作地における雑草を防除するための除草剤組成物の応用を提供することである。

【発明の効果】

【0015】

本発明は除草組成物および該除草組成物が含有する分散性油懸濁剤を提供し、その有益な効果は次のとおりである。

【0016】

1.ピリミノバックとグリホサートを配合することにより、独自の作用機序により交差抵抗性がなく、相乗効果が得られ、除草スペクトルが広がり、防除効果が向上し、主要雑草に対する単回使用剤の防除効果が低いという欠点を補う。同時に、組成物の各成分の持続効果を向上させ、雑草耐薬性の発生を遅延し、農薬の繰り返し使用を減らし、使用量とコストを削減する。主に非耕作地雑草、特にホウソウ、ウシキンソウなどのグリホサート耐性雑草の防除に使用できる。

【0017】

2.乳化剤、分散剤、共力剤、粘度調整剤および分散媒媒体の種類と含有量のスクリーニングと最適化により、得られた分散性懸濁剤は安定した品質と優れた性能を持ち、効力の発揮にさらに役立つ。同時に、低温流動性、分散安定性、高温貯蔵安定性などに優れ、原料の入手が容易で、製造工程が簡単で、産業化生産を実現しやすい。

【発明を実施するための形態】

【0018】

本発明の内容は、以下の本発明の好ましい実施形態の詳細な説明および含まれる実施例を参照することによって、より容易に理解することができる。別段の定義がない限り、本明細書で使用されるすべての技術用語および科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般的に理解されるものと同じ意味を有する。矛盾する場合は、この明細書の定義が優先される。

【0019】

本明細書で使用される「から調製される」という用語は、「含む」と同義である。 本明細書で使用される用語「含む」、「含まれる」、「有する」、「含有」、またはその表現形式は、非排他的な包含をカバーすることを意図している。例えば、列挙された要素を含む組成物、ステップ、方法、製品または装置は、それらの要素に限定することではなく、明示的に列挙されていないその他の要素またはそのような組成物、ステップ、方法、製品または装置に固有の他の要素を含み得る。

【0020】

「からなる」という接続詞は、特定されていないすべての要素、ステップ、または成分を除外する。特許請求の範囲でこの連語を使用する場合は、特許請求の範囲が限定され、それに関連する一般的な不純物を除き、記述されたもの以外の物質を含まないようにする。「からなる」という連語は、特許請求の主題直後ではなく、その従文に使用されている場合、該従文に記載されている要素のみに限定され、その他の要素は、特許請求から除外されるものではない。

【0021】

当量、濃度、またはその他の値またはパラメータは、範囲、好ましい範囲、または一連の好ましい上限値と好ましい下限値によって限定された範囲で表す場合、これは、範囲が個別に開示されているかどうかにかかわらず、範囲の上限または好ましい値と範囲の下限または好ましい値との任意の組み合わせによって形成されるすべての範囲を具体的に開示していると理解されるべきである。例えば、「1~5」の範囲が開示された場合、記載された範囲は、「１~４」、「１~３」、「１~２」、「１~２および4~5」、「1~3と5」などの範囲を含むと理解されたい。数値範囲が本明細書に記載される場合、別段の記載がない限り、その範囲は、端点の値と該範囲におけるすべての整数および分数を含むことを意図する。

【0022】

単数形には、文脈で明確に説明していない限り、複数の議論対象が含まれる。「任意」または「いずれか1種」は、その後に記載される事項または事件が発生または発生しない場合があり、かつ、その記載に事件が発生する状況または発生しない状況が含まれることを意味する。

【0023】

明細書と特許請求の範囲に使用される近似用語は、数量を修飾するものであり、本発明が特定の数に限定せず、関連する基本機能に変化を与えないこの数に接近的で許容可能な修正部分が含まれることを示す。従って、「だいたい」、「約」などによる数値の修飾は、本発明はこの正確な数値に限定されないことを意味する。場合によっては、近似用語は、数値を測定する計器の精度に対応する場合がある。本明細書および特許請求の範囲において、組み合わせおよび/または交換することによって範囲を限定することができる。特に明記しない限り、これらの範囲は、その中に含まれるすべての子範囲を含む。

【0024】

上記の技術的問題を解決するために、本発明の第1の態様は、除草組成物を提供し、前記組成物はピリミノバックとグリホサートとを含み、前記ピリミノバックとグリホサートの重量比は1：（10-100）である。

【0025】

好ましい実施形態において、前記ピリミノバックとグリホサートの重量比は1：（20-60）である。

【0026】

より好ましい実施形態において、前記ピリミノバックとグリホサートの重量比は1： 40である。

【0027】

発明者は、ピリミノバックとグリホサートを配合することにより、2つの有効成分の独自の作用機序により交差抵抗性がなく、相乗効果が得られ、除草スペクトルが広がり、防除効果が向上し、主要雑草に対する単回使用剤の防除効果が低いという欠点を補うと同時に、組成物の各成分の持続効果を向上させ、雑草耐薬性の発生を遅延し、農薬の繰り返し使用を減らし、使用量とコストを削減し、主に非耕作地雑草、特にホウソウ、ウシキンソウなどのグリホサート耐性雑草の防除に使用できることを見出した。

【0028】

本発明の第2の態様は、除草組成物製剤を提供し、上記の除草組成物と農薬上で許容される補助剤からなる。

【0029】

好ましい実施形態において、前記除草組成物製剤の剤形は、可溶性濃縮物、マイクロエマルジョン、分散性油懸濁剤、水和物、水分散性顆粒から選択された1種である。

【0030】

好ましい実施形態において、前記除草剤組成物製剤中の前記除草組成物の重量比は5%-90%である。

【0031】

好ましい実施形態において、前記除草組成物製剤の剤形は、分散性油懸濁剤であり、前記農薬上で許容される補助剤は、乳化剤、湿潤剤、分散剤、安定剤、消泡剤、粘度調整剤、基油の少なくとも1種が含まれる。

【0032】

油分散液剤
本発明において、前記除草剤の分散性懸濁剤の調製原料は、重量百分率で、少なくとも除草組成物5-50%と、乳化剤5-20%と、湿潤剤0-5%と、分散剤1-5%と、消泡剤0-5%と、粘度調整剤2-10%と、100%になるように剰余量を補う基油とを含む。

【0033】

乳化剤
乳化剤は、2つ以上の相互に溶解できない成分の混合液体を安定した乳液を形成できるようにする化合物である。その作用機序は、乳化期間中、分散相が液滴(ミクロンスケール)の形で連続相に分散し、乳化剤は、混合系における各成分の界面張力を低下させ、かつ、液滴の表面により強固な膜を形成し、または、乳化剤の電荷により液滴の表面に電気二重層を形成し、液滴同士の凝集を防止し、均一な状態に維持する乳濁液である。相の観点からは、乳濁液は依然として不均一である。乳濁液中の分散相は、水相または油相であり得、そのほとんどは油相である。連続相は油相または水相であり得、そのほとんどは水相である。乳化剤は、分子内に親水基と親油基のある界面活性剤である。乳化剤の親水性または親油性を表すには、通常「親水親油バランス値（HLB値）」が用いられ、HLB値が低いほど親油性がより高く、逆にHLB値が高いほど親水性がより優れる。乳化剤の種類によってHLB値が異なり、安定した乳化液を得るためには適切な乳化剤を選択する必要がある。

【0034】

本発明において、前記乳化剤は、ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテル、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、脂肪族アルコールポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸ポリオキシエチレンエステル、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂ポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノステアレートポリオキシエチレンエーテル、フェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテル、フェネチルフェノール ポリオキシエチレン ポリオキシプロピレン エーテル、アルコキシポリオキシエチレンエーテルスルホネート、脂肪アルコール硫酸塩、リン酸アルキル、脂肪族アルコールポリオキシエチレンエーテル硫酸塩、EO-POブロック共重合体和フェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩から選択された少なくとも1種である。

【0035】

好ましい実施形態において、前記乳化剤は、ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテル和フェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩の組み合わせであり、その重量比は1：（0.1-0.5）である。

【0036】

より好ましい実施形態において、前記ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルとフェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩との重量比は1：0.35である。

【0037】

ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテル

【0038】

本発明において、前記ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルのHLB値は9-14である。

【0039】

好ましい実施形態において、前記ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルのHLB値は11-13である。

【0040】

好ましい実施形態において、前記ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルのけん化値は30-100mgKOH/gである。

【0041】

より好ましい実施形態において、前記ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルのけん化値は50-70mgKOH/gである。

【0042】

本発明において、前記ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルの供給源は特に限定されず、江蘇海安石油化学工場などが挙げられ、型番はEL20、HEL20、EL30、HEL30、EL40、HEL40などである。

【0043】

フェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩

【0044】

本発明において、前記フェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩の供給源は特に限定されず、山東天道生物工程有限公司などが挙げられ、型番は#602である。

【0045】

発明者は、この系でヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルとフェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩を配合することにより、原薬粒子の凝集を効果的に防止し、分散性油懸濁剤の懸濁安定性及び貯蔵安定性を向上させることができることを見出した。発明者は、これはヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルとフェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩との配合により、原薬イオンの表面自由エネルギーを大幅に削減し、ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルは粒子を吸着して厚い吸着層を形成することができる一方に、フェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩は粒子の表面に拡散電気二重層を生成して原薬イオンの間に斥力が発生させると同時に、粒子間の結合の立体障害を増加させ、系の安定性をさらに向上させることができるという原因であると考えている。

【0046】

特に、前記ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルとフェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩の重量比は1：（0.1-0.5）であるとき、得られた分散性油懸濁剤の懸濁安定性は最高になり、長期間保存しても粒子の析出が発生しないことである。発明者は、乳化剤を配合することにより、水に溶解した分散性油懸濁剤の分散性能も改善できると研究過程で見出した。発明者は、エマルジョンには多くの界面があり、熱力学的に不安定な系であり、界面を減らすために自動結合、成層、沈降などの傾向があるが、本系で使用される乳化剤は相乗効果を生み出すことができ、油水界面の張力を効果的に低下し、原薬粒子は水中で分散を維持する能力も備えて、乳化を促進し、エマルジョンの安定性を向上させるのに役立つ原因であると考えている。

【0047】

湿潤剤
潤湿剤とも呼ばれる。農薬補助剤の一つである。水に溶けない、または水に濡れない固形農薬を水で濡れるようにすることができる物質である。主に水の表面張力または界面張力を低下し、固体表面を水で濡れるようにする役割を果たす。水に溶けない農薬を水と混合して懸濁液に調製して使用し、薬液で作物、昆虫、バクテリアの表面を湿らせて広げることにより、防除効果を向上し、薬害の発生を減少することができる。

【0048】

本発明において、前記湿潤剤は特に限定されず、当業者が周知するものである。

【0049】

好ましい実施形態において、原薬粒子が水中で微細な個々の粒子に分散した状態を維持する能力をさらに改善し、原薬粒子の水中での分散性を向上させるために、前記湿潤剤は、アルキルフェノールポリオキシエチレンエーテルホルムアルデヒド縮合硫酸塩、アルキルフェノールポリオキシエチレンエーテルホスフェート、フェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルリン酸、アルキル硫酸、アルキルスルホン酸、ナフタレンスルホン酸塩から選択された少なくとも1種である。

【0050】

本発明において、前記乳化剤と湿潤剤との重量比は1：（0.05-0.5）である。

【0051】

好ましい実施形態において、前記乳化剤と湿潤剤との重量比は1：0.2である。

【0052】

分散剤
分散剤（Dispersant）は、分子内に親油性と親水性という2つの相反する性質を持つ界面活性剤である。

【0053】

本発明において、前記分散剤はポリカルボキシレート、リグノスルホン酸塩、EO-POブロック共重合体、リン酸塩およびその塩、スルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルフェノールエトキシレートと脂肪族アルコールポリオキシエチレンエーテルから選択された少なくとも1種である。

【0054】

好ましい実施形態において、前記分散剤はスルホン酸塩とリン酸塩との組み合わせであり、その重量比は1：（0.1-1.5）である。

【0055】

より好ましい実施形態において、前記スルホン酸塩とリン酸塩との重量比は1：0.85である。

【0056】

スルホン酸塩

【0057】

本発明において、前記スルホン酸塩はナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、リグノスルホン酸塩、スルファミン酸から選択された少なくとも1種である。

【0058】

好ましい実施形態において、前記スルホン酸塩は分子構造中にアリール基を持つ化合物が最適であり、好ましくはナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物から選択される。

【0059】

本発明において、前記ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の供給源が特に限定されず、済南宏博利化工有限公司が挙げられる。

【0060】

リン酸塩類

【0061】

本発明において、前記リン酸塩は、好ましくは分子構造にアミノ基、アミド基を持つ化合物を採用する。

【0062】

好ましい実施形態において、前記リン酸塩は、アルキルアミドポリオキシエチレンエーテルリン酸塩が挙げられる。

【0063】

本発明において、前記アルキルアミドポリオキシエチレンエーテルリン酸塩の供給源は特に限定されず、広州碧峰貿易有限公司が挙げられる。

【0064】

本発明において、前記乳化剤と分散剤との重量比は1：（0.1-0.5）である。

【0065】

好ましい実施形態において、前記乳化剤と分散剤との重量比は1：0.4である。

【0066】

発明者は、この系に構造にアリール基を持つスルホネート分散剤および構造中にアミノ基またはアミド基を持つリン酸エステル界面活性剤を採用することで、分散性油懸濁剤の高温/低温貯蔵後の安定性を効果的に改善できることを見出した。発明者は、それが原薬粒子の表面が比較的疎水性の構造であり、特にピリミノバックの融点が低く、凝集しやすく、本発明で採用する分散剤分子は農薬の表面でファンデルワールス引力、水素結合力、静電気斥力および空間立体障害力と相乗効果を実現し、原薬粒子が温度の影響を受けずによりよく分散できるという原因であると考えている。しかし、分散剤の使用量が1%未満の場合、分散剤は原薬粒子の表面に飽和吸着状態に達せず、農薬粒子は分散剤分子で完全に覆うことができず、ファンデルワールス力と重力場の作用下で、粒子が合体し、沈降し、製剤の粘度が上昇する。分散剤の使用量が10%を超える場合、系内の過剰な分散剤分子が有効成分粒子の表面の被覆層と絡み合い、粒子間のブリッジを引き起こし、凝集が発生し、製剤の粘度が上昇し、製剤の流動性が低下し、さらに製剤の外観に影響を与える。

【0067】

粘度調整剤
粘度調整剤は、製品の粘度とコンシステンシの調整に使用される。一般に、粘度低下剤と粘度増加剤の2種類がある。

【0068】

本発明において、前記粘度調整剤は特に限定されず、当業者が周知するものである。

【0069】

好ましい実施形態において、系の懸濁安定性をさらに改善し、原薬粒子の沈降を抑制するために、系の流動性を維持すると同時に、高温貯蔵中の成層化とオーステナイト熟成現象が発生しないように保証する必要がある。前記粘度調整剤は、アラビアゴム、キサンタンガム、ポリビニルピロリドン、有機ベントナイト、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、二酸化ケイ素、ケイ酸マグネシウムアルミニウム等が挙げられる。

【0070】

より好ましい実施形態において、前記粘度調整剤は、有機ベントナイトとケイ酸マグネシウムアルミニウムとの組み合わせであり、重量比は1：（0.5-2）である。

【0071】

より好ましい実施形態において、前記有機ベントナイトとケイ酸マグネシウムアルミニウムとの重量比は1：0.76である。

【0072】

発明者は、有機ベントナイトとケイ酸アルミニウムマグネシウムの配合により、この系が水中で膨潤してハイドロゲル網目構造を形成すると同時に、共有結合と水素結合、もしくはイオン同士の斥力により高分子鎖を広げて二次元構造を形成させることができ、さらに系に揺変性を備えるようにし、懸濁系の構造強度を高めることができると考えている。

【0073】

基油

【0074】

本発明において、基油は特に限定されず、当業者が周知するものであり、植物油、植物油エステル化合物、鉱物油等が挙げられる。

【0075】

好ましい実施形態において、前記基油は、大豆油、コーン油、菜種油、綿実油、ヒマシ油、テレピン油、パーム油、ココナッツ油、ヒマワリ油、オレイン酸メチル、ディーゼル油、機械油、鉱物油から選択された少なくとも1種である。

【0076】

より好ましい実施形態において、前記基油には、少なくともオレイン酸メチルが含まれる。

【0077】

より好ましい実施において、基油は、ヒマシ油とオレイン酸メチルとの組み合わせであり、その重量比は1：（0.1-10）である。

【0078】

発明者は、このシステムがヒマシ油とオレイン酸メチルの配合により、基油における乳化剤と分散剤の分散安定性を高め、システムの懸濁安定性および水中での分散性を向上させることができる一方に、常温および高温貯蔵状態での系の油分離率を低下し、懸濁率をさらに向上させることができることを見出した。

【0079】

発明者は、有機ベントナイトとケイ酸アルミニウムマグネシウムが油を吸収して吸収して膨潤し、オレイン酸メチルに網目ゲル構造を形成し、網目の隙間に大量の油性媒体分子をカプセル化する、有機ベントナイトの有機炭素鎖が重なり合うことにより、覆う機会が増えられ、構造破壊力が増加し、系の降伏値が大きくなり、系の油分離率が低下し、懸濁率が高くなる原因であると考えている。

【0080】

本発明において、前記分散性油懸濁剤の調製方法では、除草剤組成物、乳化剤、湿潤剤、分散剤、消泡剤、粘度調整剤および基油を混合し、高速で10-60min分せん断して分散させ、D97 が1-10μmになるまで研磨して得られる。

【0081】

より好ましい実施形態において、前記D97は3±1μmである。

【0082】

D97とは、粒度分布において小さい方から大きい方への累積分布率が97%に達したときの粒度値を指す。すなわち、ある粉体において、D97より小さい粒径の粒子は全粒子数の97%を占めることである。通常、粉体の太い側の粒度を表す指標であり、粉体の製造と応用における重要な指標である。

【0083】

発明者は、系のD97を1-10μmに制御すると、系の分散性と貯蔵安定性を大幅に高めることができると発見した。

【0084】

本発明の第3の態様は、非耕作地における雑草を防除するための前記除草剤組成物の応用を提供することである。

【0085】

好ましい実施形態において、前記非耕作地は、林地、芝生、道路、鉄道、倉庫、畑、排水溝、森林防火道路などが挙げられる。

【0086】

以下、実施例により本発明を詳細に説明する。 ここで、以下の実施例は本発明をさらに説明するためにのみ使用され、本発明の保護範囲を限定するものではないことを理解されたい。当業者は、本発明の内容に基づいて行われた本質的でない改良と調整は、依然として本発明の保護範囲である。

【実施例】

【0087】

実施例1

【0088】

実施例1は除草剤分散性油黄濁剤を提供し、重量比で少なくとも以下の成分を含む。除草剤組成物30%、乳化剤10%、湿潤剤2%、分散剤4%、粘度調整剤6%、100%になるために剰余量を補う基油。前記除草剤組成物は、ピリミノバックとグリホサートとの組み合わせであり、重量比は1：40である。前記乳化剤はヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルとフェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩との組み合わせであり、重量比は1：0.35である。前記ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルは、江蘇省海安石油化工工場から購入され、型番はEL30である。前記フェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩は、山東天道生物工程有限公司から購入され、型番は#602である。前記湿潤剤はアルキルフェノールポリオキシエチレンエーテルホルムアルデヒド縮合硫酸塩は、江蘇省海安石油化工工場から購入される。前記分散剤はアルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物とアルキルアミドポリオキシエチレンエーテルリン酸塩との組み合わせであり、重量比は1：0.85である。前記アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物は、済南宏博利化工有限公司から購入される。前記アルキルアミドポリオキシエチレンエーテルリン酸塩は広州碧峰貿易有限公司から購入される。前記粘度調整剤は、有機ベントナイトとケイ酸マグネシウムアルミニウムとの組み合わせであり、重量比は1：0.76である。前記有機ベントナイトは拓億新材料(広州)有限公司から購入される。前記基油は、ヒマシ油とオレイン酸メチルとの組み合わせであり、その重量比は1：0.8である。

【0089】

前記分散性油懸濁剤の調製方法は次のとおりである。除草組成物、乳化剤、湿潤剤、分散剤、消泡剤、粘度調整剤と基油を混合し、高速で30minせん断して分散させ、さらにD97が5μmになるまで研磨して得られる。
実施例2

【0090】

実施例2は除草剤分散性油黄濁剤を提供し、重量比で少なくとも以下の成分を含む。除草剤組成物30%、乳化剤5%、分散剤1%、粘度調整剤2%、100%になるために剰余量を補う基油。前記除草剤組成物は、ピリミノバックとグリホサートとの組み合わせであり、重量比は1：40である。前記乳化剤はヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルとフェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩との組み合わせであり、重量比は1：0.1である。前記ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルは、江蘇省海安石油化工工場から購入され、型番はEL30である。前記フェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩は、山東天道生物工程有限公司から購入され、型番は#602である。前記湿潤剤はアルキルフェノールポリオキシエチレンエーテルホルムアルデヒド縮合硫酸塩は、江蘇省海安石油化工工場から購入される。前記分散剤はアルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物とアルキルアミドポリオキシエチレンエーテルリン酸塩との組み合わせであり、重量比は1：0.1である。前記アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物は、済南宏博利化工有限公司から購入される。前記アルキルアミドポリオキシエチレンエーテルリン酸塩は広州碧峰貿易有限公司から購入される。前記粘度調整剤は、有機ベントナイトとケイ酸マグネシウムアルミニウムとの組み合わせであり、重量比は1：0.5である。前記有機ベントナイトは拓億新材料(広州)有限公司から購入される。前記基油は、ヒマシ油とオレイン酸メチルとの組み合わせであり、その重量比は1：0.1である。

【0091】

前記分散性油懸濁剤の調製方法は次のとおりである。除草組成物、乳化剤、湿潤剤、分散剤、消泡剤、粘度調整剤と基油を混合し、高速で30minせん断して分散させ、さらにD97が5μmになるまで研磨して得られる。
実施例3

【0092】

実施例3は除草剤分散性油黄濁剤を提供し、重量比で少なくとも以下の成分を含む。除草剤組成物50%、乳化剤20%、湿潤剤5%、分散剤5%、粘度調整剤10%、100%になるために剰余量を補う基油。前記除草剤組成物は、ピリミノバックとグリホサートとの組み合わせであり、重量比は1：40である。前記乳化剤はヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルとフェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩との組み合わせであり、重量比は1：0.5である。前記ヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルは、江蘇省海安石油化工工場から購入され、型番はEL30である。前記フェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩は、山東天道生物工程有限公司から購入され、型番は#602である。前記湿潤剤はアルキルフェノールポリオキシエチレンエーテルホルムアルデヒド縮合硫酸塩は、江蘇省海安石油化工工場から購入される。前記分散剤はアルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物とアルキルアミドポリオキシエチレンエーテルリン酸塩との組み合わせであり、重量比は1：1.5である。前記アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物は、済南宏博利化工有限公司から購入される。前記アルキルアミドポリオキシエチレンエーテルリン酸塩は広州碧峰貿易有限公司から購入される。前記粘度調整剤は、有機ベントナイトとケイ酸マグネシウムアルミニウムとの組み合わせであり、重量比は1：2である。前記有機ベントナイトは拓億新材料(広州)有限公司から購入される。前記基油は、ヒマシ油とオレイン酸メチルとの組み合わせであり、その重量比は1：10である。

【0093】

前記分散性油懸濁剤の調製方法は次のとおりである。除草組成物、乳化剤、湿潤剤、分散剤、消泡剤、粘度調整剤と基油を混合し、高速で30minせん断して分散させ、さらにD97が1-10μmになるまで研磨して得られる。
実施例4

【0094】

実施例4と実施例1との違いは、前記乳化剤がヒマシ油ポリオキシエチレンエーテルを含まないことである。
実施例5

【0095】

実施例5と実施例1との違いは、前記乳化剤がフェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩を含まないことである。
実施例6

【0096】

実施例6と実施例1との違いは、前記乳化剤中のフェネチルフェノールポリオキシエチレンエーテルスルホン酸塩の代わりにアルキルフェノールエトキシレートを使用することである。
実施例7

【0097】

実施例7と実施例1との違いは、前記分散剤がアルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物を含まないことである。
実施例8

【0098】

実施例8と実施例1との違いは、前記分散剤がアルキルアミドポリオキシエチレンエーテルリン酸塩を含まないことである。
実施例9

【0099】

実施例9と実施例1との違いは、前記分散剤中のアルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の代わりにリグノスルホン酸ナトリウムを使用することである。
実施例10

【0100】

実施例10と実施例1との違いは、前記分散剤中のアルキルアミドポリオキシエチレンエーテルリン酸塩の代わりにアルキルフェノールポリオキシエチレンエーテルホスフェートを使用することである。
実施例11

【0101】

実施例10と実施例1との違いは、前記粘度調整剤がケイ酸マグネシウムアルミニウムを含まないことである。
実施例12

【0102】

実施例11と実施例1との違いは、前記基油がオレイン酸メチルを含まないことである。
実施例13

【0103】

実施例13と実施例1との違いは、前記除草組成物はピリミノバックとグリホサートとの組み合わせであり、その重量比は1：30である。
（性能試験）

【0104】

1.高温貯蔵安定性：
ピペットで約10gの油懸濁剤試料を吸いとり、きれいなアンプルに注入し、高温で密封し、恒温（54±2℃）の恒温箱に入れ、14 日間貯蔵後、それを取り出し、分散性油懸濁剤の懸濁率と粘度を測定する。高温貯蔵前後の各指標が国家基準を満たしている場合は、高温貯蔵試験に合格であり、試料が室温で2年間保存する場合は合格であると判断する。合格の場合は、「√」、不合格の場合は「×」で示す。

【0105】

2.低温貯蔵安定性：
ピペットで約80mLの油懸濁剤試料を吸いとり、100mLビーカーに注入し、（0±2℃）の冷蔵庫に入れて1時間置き、15分間ごとに1回撹拌し、毎回15s撹拌し、外観の変化を観察し、そして、ビーカーを冷蔵庫に入れて7日間置く。7日後に取り出し、室温になるまで置き、油懸濁剤の懸濁率と粘度を測定する。低温貯蔵前後の各指標が国家基準を満たしている場合は、高温貯蔵試験に合格であり、試料が室温で2年間保存する場合は合格であると判断する。合格の場合は、「√」、不合格の場合は「×」で示す。

【0106】

3.粘度：室温で、NDJ-1回転粘度計で分散性油懸濁剤の粘度を測定し、各試料を3回繰り返し測定し、平均値を取る。

【0107】

4.懸濁率：HG/T 2467.5-2003に準拠して測定する。
測定結果を表1に示す。

【0108】

【表1】

【0109】

5.防除試験：
供試品：
ピリミノバック、グリホサート。
対象検体：
ホウソウ[Conyzacanadensis(L.)Cronq.]、グリホサート耐性を持ち、湖南省常徳市の白鶴山から採取される。
ウシキンソウ[Eleusineindica(L.) Gaertn.]、グリホサート耐性を持ち、広東省恵州市馬安鎮から採取される。
試験方法：
対象検体の室内培養
土壌を混合したホウソウとウシキンソウの種子を皿に播種し、約10cm発芽してから移植し、紙コップごとに1本で通常栽培用温室に置き、移植15日後に茎葉に噴霧する。
処理方法：
試験で設計された投与量に従って、クローラー式作物噴霧器(英国のEngineer Research Ltd. 社設計と製造)で噴霧し (噴霧圧力1.95kg/cm²、噴霧量 500L/hm²、クローラー速度1.48km/h)、3回繰り返す。試料は処理後、作業場に置き、薬液が自然乾燥された後、温室に置き、通常の方法で管理し、被験雑草の薬剤に対する反応を観察および記録する。処理後、雑草に対する試験薬の防除効果を定期的に目視検査または生重量によって調査する。
試験結果の統計と分析方法：
試験薬のED₅₀/ED₉₀値の計算
DPS統計分析ソフトウェアで計算する
共毒性係数の計算：

ここで、P_A は、混合薬剤の有効成分中の薬剤 A の割合であり、P_Bは混合薬剤の有効成分中の薬剤 B の割合である。共毒性係数が 80 未満の場合は拮抗効果、共毒性係数が 120 を超える場合は相乗効果、共毒性係数が80-120 の場合は相加効果である。
その結果を表2と表3に示す。ここで、Aはピリミノバック、Bはグリホサートである。

【0110】

【表2】

【0111】

【表3】

【0112】

6.田畑有効性試験：
試験薬：
実施例13の除草剤分散性油懸濁剤対照薬剤：
10%ピリミノバック水性乳濁液（南通江山農薬化工株式有限公司）、30% グリホサート溶液（商品名：農達）
試験場所：
池州の長江堤防
防除対象：
雑草の優占種であるウシキンソウとホウソウで、生育旺盛で密生し、処理後の平均高さは10~30cm、その他に一年生ホウソウ、キンサイ、ウマトウソウ、ギョウギシバ、ライチクサ、ヤクモソウとジャショウシなどがある。
試験方法：
エリア区画：各処理は3回繰り返す、ランダムに配置し、各エリア20m²。
使用方法：2020年5月23日、茎と葉に噴霧する。噴霧器は3WBD-20L電動噴霧器、ノズルは扇形ノズル、使用圧力は0.2~0.4Mpa、噴霧量は45kg /ムー、均一に噴霧する。
（通常の堤防除草は2~3回必要である。農薬は主にグリホサートと四塩化ジメチル、ディカンバを混合して噴霧し、ホウソウの耐性が比較的強い。）
調査、記録と測定方法
気象データ：散布当日の天気は晴、平均気温20.4℃、最高温度25.3℃、微風。試験期間中雨の日が多かったが、過酷な環境ではない。
雑草調査：試験薬を使用してから3日目、6日目、9日目、12日目、16日目に雑草の死亡症状と速度を目視観察する。16日目に各エリアの3か所から試料を取り、それぞれ0.25m2のホウソウ残留本数を調査し、防除本数を計算する。
ホウソウの防除効果（処理後16日）：

【0113】

上記の実施例は、本明細書に記載の方法のいくつかの特徴を説明するものだけである。添付する特許請求の範囲は、考えられる最も広い範囲を主張する目的であり、本明細書に記載された実施例は、すべての可能な実施例の組み合わせに従って選択された実施形態を説明するものである。したがって、添付の特許請求の範囲が、本発明の特徴を説明する例の選択によって限定されないことが出願人の意図である。特許請求の範囲で使用される一部数値範囲は、その中に含まれる子範囲も含み、これらの範囲内の変動も、可能な場合、添付の特許請求の範囲内に含まれると解釈されるものとする

【国際調査報告】