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特表2024-506262潤滑剤－冷媒組成物を含有する蒸気圧縮システム

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-02-13

(54)【発明の名称】潤滑剤－冷媒組成物を含有する蒸気圧縮システム

(51)【国際特許分類】

F25B 43/02 20060101AFI20240205BHJP

C09K 5/04 20060101ALI20240205BHJP

C10M 105/38 20060101ALI20240205BHJP

F25B 1/02 20060101ALI20240205BHJP

F25B 1/04 20060101ALI20240205BHJP

F25B 1/00 20060101ALI20240205BHJP

C10N 40/30 20060101ALN20240205BHJP

C10N 30/00 20060101ALN20240205BHJP

【ＦＩ】

F25B43/02 M

C09K5/04 F

C10M105/38

F25B1/02 Z

F25B1/04 Z

F25B1/00 396A

C10N40:30

C10N30:00 A

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023545192

(86)(22)【出願日】2022-01-25

(85)【翻訳文提出日】2023-07-26

(86)【国際出願番号】 US2022013597

(87)【国際公開番号】W WO2022164764

(87)【国際公開日】2022-08-04

(31)【優先権主張番号】63/141,519

(32)【優先日】2021-01-26

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】515269383

【氏名又は名称】ザケマーズカンパニーエフシーリミテッドライアビリティカンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】110001243

【氏名又は名称】弁理士法人谷・阿部特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ルークデイビッドシモーニ

(72)【発明者】

【氏名】バーバラハビランドマイナー

【テーマコード（参考）】

4H104

【Ｆターム（参考）】

4H104BB34A

4H104LA11

4H104PA20

(57)【要約】

本開示は、ポリオールエステル潤滑剤、テトラフルオロプロペン、及びジフルオロメタンを含む潤滑組成物を収容する冷凍、空調、及びヒートポンプ装置に関する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

蒸発機、圧縮機、凝縮機、及び膨張装置を備え、前記圧縮機が、ポリオールエステル潤滑剤、ジフルオロメタン、及び２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む潤滑組成物を収容する潤滑剤リザーバを備える、冷蔵、空調、又はヒートポンプ装置。

【請求項2】

前記ポリオールエステル潤滑剤が、カルボン酸を、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるネオペンチル骨格を含むポリオールと反応させることによって得られる、請求項１に記載の装置。

【請求項3】

前記ポリオールエステル潤滑剤が、アルコールを２～１５個の炭素を有するカルボン酸と反応させることによって得られる、請求項１に記載の装置。

【請求項4】

前記カルボン酸が、直鎖又は分岐鎖である、請求項３に記載の装置。

【請求項5】

前記ポリオールエステル潤滑剤が、約４０℃で約１０～約２００センチストークスの粘度を有する、請求項２に記載の装置。

【請求項6】

前記圧縮機が、回転圧縮機、往復圧縮機、又はスクロール圧縮機である、請求項１に記載の装置。

【請求項7】

空調装置である、請求項１に記載の装置。

【請求項8】

冷蔵装置である、請求項１に記載の装置。

【請求項9】

ヒートポンプ装置である、請求項１に記載の装置。

【請求項10】

前記潤滑組成物が、
ａ．約２～７重量パーセントのジフルオロメタン、約６～１８重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７５～９１重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
ｂ．約５～１４重量パーセントのジフルオロメタン、約３～９重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７６～９２重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、又は
ｃ．約１～４重量パーセントのジフルオロメタン、約７～２０重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７７～９２重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
を含む、請求項１に記載の装置。

【請求項11】

前記潤滑組成物が、
ａ．約２～６．５重量パーセントのジフルオロメタン、約６～１７重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７７～９１重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
ｂ．約５～１３重量パーセントのジフルオロメタン、約３～８重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約８０～９２重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、又は
ｃ．約２～４重量パーセントのジフルオロメタン、約７～１９重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７８～９２重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
を含む、請求項１０に記載の装置。

【請求項12】

前記潤滑組成物が、
ａ．約３～６．５重量パーセントのジフルオロメタン、約８～１７重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７７～８８重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
ｂ．約７～１３重量パーセントのジフルオロメタン、約３～８重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約８０～８９重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、又は
ｃ．約３～４重量パーセントのジフルオロメタン、約９～１９重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７８～８９重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
を含む、請求項１０に記載の装置。

【請求項13】

前記潤滑組成物が、
ａ．約６～７重量パーセントのジフルオロメタン、約６～１８重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７５～７８重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
ｂ．約７～９重量パーセントのジフルオロメタン、約７～９重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７６～８１重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、又は
ｃ．約１～４重量パーセントのジフルオロメタン、約１８～２０重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７７～７９重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
を含む、請求項１０に記載の装置。

【請求項14】

ａ．約２～７重量パーセントのジフルオロメタン、約６～１８重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７５～９１重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
ｂ．約５～１４重量パーセントのジフルオロメタン、約３～９重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７６～９２重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、又は
ｃ．約１～４重量パーセントのジフルオロメタン、約７～２０重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７７～９２重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
を含む、潤滑組成物。

【請求項15】

ａ．約２～６．５重量パーセントのジフルオロメタン、約６～１７重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７７～９１重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
ｂ．約５～１３重量パーセントのジフルオロメタン、約３～８重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約８０～９２重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、又は
ｃ．約２～４重量パーセントのジフルオロメタン、約７～１９重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７８～９２重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
を含む、請求項１４に記載の組成物。

【請求項16】

ａ．約３～６．５重量パーセントのジフルオロメタン、約８～１７重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７７～８８重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
ｂ．約７～１３重量パーセントのジフルオロメタン、約３～８重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約８０～８９重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、又は
ｃ．約３～４重量パーセントのジフルオロメタン、約９～１９重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７８～８９重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
を含む、請求項１４に記載の組成物。

【請求項17】

ａ．約６～７重量パーセントのジフルオロメタン、約６～１８重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７５～７８重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
ｂ．約７～９重量パーセントのジフルオロメタン、約７～９重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７６～８１重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、又は
ｃ．約１～４重量パーセントのジフルオロメタン、約１８～２０重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７７～７９重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
を含む、請求項１４に記載の組成物。

【請求項18】

冷蔵、空調、又はヒートポンプシステムにおける圧縮機を潤滑する方法であって、ＰＯＥ潤滑剤を前記圧縮機に添加することと、前記システムに冷媒を充填することと、前記システムを動作させることと、を含み、前記圧縮機が潤滑剤リザーバを備え、前記冷媒が、ジフルオロメタン及び２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含有し、前記潤滑剤リザーバが、ＰＯＥ、ジフルオロメタン、及び２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを収容する、方法。

【請求項19】

前記潤滑剤リザーバ内の前記組成物が、請求項１４～１７のいずれかに記載の組成物を含む、請求項１８に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、テトラフルオロプロペン及びジフルオロメタン及びポリオールエステル潤滑剤を含有する冷媒と共に使用するための冷蔵、空調、及びヒートポンプシステムに関する。

【背景技術】

【0002】

冷媒業界は、オゾン層破壊及び地球温暖化に関して環境に悪影響を与えない冷媒を探し求めてきた。多くの冷媒及び冷媒ブレンドが、地球温暖化効果の低い及びオゾン層の破壊が少ないないしはゼロであるとして提案されてきた。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0003】

従来の潤滑剤がこれらの新規組成物で有用である場合もあるが、これらのシステムを確実に適切に機能させるためには、このような冷媒及びブレンドの溶解挙動を理解することが必要である。したがって、潤滑剤を含む冷媒混合物の研究が必要である。

【課題を解決するための手段】

【0004】

蒸発機、圧縮機、凝縮機、及び膨張装置を備え、当該圧縮機が、ポリオールエステル潤滑剤、ジフルオロメタン、及び２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む潤滑組成物を収容する潤滑剤リザーバを備える、冷蔵、空調、又はヒートポンプ装置が、本明細書に提供される。

【0005】

また、冷蔵、空調、又はヒートポンプシステムにおける圧縮機を潤滑する方法であって、ＰＯＥ潤滑剤を当該圧縮機に添加することと、当該システムに冷媒を充填することと、当該システムを動作させることと、を含み、当該圧縮機が、潤滑剤リザーバを備え、当該冷媒が、ジフルオロメタン及び２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含有する、方法も、本明細書に提供される。

【0006】

また、本明細書に記載の冷蔵、空調、又はヒートポンプ装置を用いて冷却及び加熱するための組成物及び方法も、本明細書に提供される。

【図面の簡単な説明】

【0007】

【図1】本発明の装置の主要な構成要素の一実施形態の図である。

【図2】潤滑剤リザーバ（又は油溜め）の位置を示す圧縮機の一実施形態の図である。

【発明を実施するための形態】

【0008】

驚くべきことに、異なる冷媒、例えば、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン及びジフルオロメタンの潤滑剤への溶解度は同じではないことが見出された。したがって、特定の組成の冷媒ブレンドが潤滑剤に可溶化した場合、潤滑剤相に溶解する冷媒の組成は、元々配合された冷媒ブレンドに必ずしも対応するものではない。

【0009】

定義
冷媒は、熱の伝達に使用されるサイクル中に液体から気体への相変化を受け、再び液体に戻る伝熱流体として定義される。

【0010】

冷却システムは、特定の空間において加熱又は冷却効果を生じるために使用されるシステム（又は機器）である。伝熱又は冷却システムは、移動システム又は固定システムであり得る。

【0011】

冷蔵システムの例は、固定伝熱システム、エアコン、冷凍庫、冷蔵庫、ヒートポンプ、水冷機、満液式蒸発チラー、直接膨張式チラー、ウォークインクーラー、可搬式又は輸送冷蔵システム、可搬式伝熱システム、可搬式空調ユニット、車両の客室を冷却及び加熱するための自動車用ヒートポンプを含む可搬式ヒートポンプ、除湿器、及びこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない、任意の種類の冷蔵システム及び空調システムである。

【0012】

冷蔵能力（冷却能力とも呼ばれる）は、循環している冷媒１ポンド当たりの蒸発器内の冷媒のエンタルピーの変化、又は蒸発器から出る冷媒蒸気の単位体積（容積）当たりの蒸発器内の冷媒によって除去される熱、を定義する用語である。冷蔵能力は、冷媒又は伝熱組成物が、冷却を生じる能力の尺度である。したがって、この能力が高ければ高いほど、より高程度の冷却を生じる。冷却速度は、蒸発器内の冷媒によって除去される単位時間当たりの熱を指す。

【0013】

性能係数（Coefficient of performance、ＣＯＰ）は、除去された熱量を、そのサイクルを運転するのに必要であったエネルギー入力で割ったものである。ＣＯＰが高ければ高いほど、エネルギー効率がより高いということである。ＣＯＰは、内部温度と外部温度との特定の組み合わせでの冷却設備又は空調設備の効率評価であるエネルギー効率比（energy efficiency ratio、ＥＥＲ）と直接関連がある。

【0014】

温度勾配（単に「勾配」と呼ばれることもある）は、任意の過冷却又は過熱を除く、冷媒システムの構成要素内の冷媒による相変化プロセスの開始温度と終了温度との間の差異の絶対値である。この用語は、近共沸混合物又は非共沸組成物の、凝縮又は蒸発について説明するために使用され得る。冷却、空調又はヒートポンプシステムの温度勾配を指す場合、蒸発器内の温度勾配と凝縮器の温度勾配との平均値である平均温度勾配を提供することが一般的である。

【0015】

正味冷却効果とは、有用な冷却を生み出すために冷媒１ｋｇが蒸発器内で吸収する熱量である。

【0016】

質量流量は、所定の時間に、冷蔵、ヒートポンプ又は空調システムを介して循環する冷媒の量（キログラム）である。

【0017】

本明細書で使用するとき、用語「潤滑剤」又は「油」とは、部品の焼付き防止を補助するために圧縮機に潤滑を提供する、組成物又は圧縮機に添加される（そして、任意の伝熱システム内で使用中に任意の伝熱組成物と接触する）任意の材料を意味する。

【0018】

本明細書で使用するとき、相溶化剤は、伝熱システム潤滑剤中の、開示される組成物のヒドロフルオロカーボンの溶解度を改善する化合物である。いくつかの実施形態では、相溶化剤により圧縮機への油戻しが改善される。いくつかの実施形態では、組成物をシステム潤滑剤と共に使用して、油リッチ相の粘度を低下させる。

【0019】

本明細書で使用するとき、油戻しとは、伝熱組成物の、伝熱システムを介して潤滑剤を運び、圧縮機にその潤滑剤を戻す能力を指す。すなわち、使用中、圧縮機潤滑剤の一部が、伝熱組成物によって圧縮機からシステムの他の部分に運び出されることは珍しいことではない。そのようなシステムでは、潤滑剤が効率良く圧縮機に戻らない場合、最終的に、潤滑の不足により圧縮機が故障する。

【0020】

本明細書で使用するとき、「紫外線」染料は、電磁スペクトルの紫外線又は「近」紫外線領域内で光を吸収する紫外線蛍光性組成物又はリン光性組成物として定義される。１０ナノメートル～約７７５ナノメートルの範囲内の波長を有する、少なくともいくらかの放射線を発する紫外線照射下において、紫外線蛍光染料によって生じた蛍光が検出され得る。

【0021】

可燃性は、発火する及び／又は炎を伝播させる組成物の能力を意味するために使用される用語である。冷媒及び他の伝熱組成物について、燃焼下限濃度（lower flammability limit、「ＬＦＬ」）とは、ＡＳＴＭ（ＡｍｅｒｉｃａｎＳｏｃｉｅｔｙｏｆＴｅｓｔｉｎｇａｎｄＭａｔｅｒｉａｌ、米国材料検査協会）Ｅ６８１に記述されている試験条件下で組成物の均質混合物及び空気を介して火炎伝播することができる空気中における伝熱組成物の最低濃度である。可燃上限（upper flammability limit、「ＵＦＬ」）とは、同じ試験条件下で組成物の均質混合物及び空気を介して火炎伝播することができる、空気中における伝熱組成物の最高濃度である。また、ＡＳＴＭ－Ｅ６８１の条件下で試験することによって、冷媒化合物又は混合物が可燃性であるか不燃性であるかが判定される。

【0022】

冷媒が漏れる際には、混合物の低沸点成分が優先的に漏れ得る。これにより、システム内並びに蒸気漏れの組成は、漏れる時間にわたって変化する場合がある。これにより、不燃性の混合物は、漏れが想定される状況下で可燃性になり得る。また、ＡＳＨＲＡＥ（ＡｍｅｒｉｃａｎＳｏｃｉｅｔｙｏｆＨｅａｔｉｎｇ，ＲｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎａｎｄＡｉｒ－ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇＥｎｇｉｎｅｅｒｓ、米国加熱、冷蔵及び空調工学会）によって不燃性として分類されるためには、冷媒又は伝熱組成物は、配合時のみならず漏れ状態下でも、不燃性でなければならない。ＡＳＨＲＡＥは様々な可燃性分類を定義している。クラス１の冷媒は火炎を伝播しない。クラス３の冷媒はより高い可燃性を有し、クラス２の冷媒は可燃性と呼ばれる。クラス２Ｌ冷媒は可燃性が低く、燃焼速度は１０ｃｍ／秒以下である。

【0023】

地球温暖化係数（global warming potential、ＧＷＰ）は、１キログラムの二酸化炭素の排出と比較して、１キログラムの特定の温室効果ガスの大気排出に起因する相対的な地球温暖化への寄与を推定するための指数である。ＧＷＰは、様々な対象期間について計算することができ、所与のガスの大気寿命の影響を示す。１００年間を対象期間とするＧＷＰが、一般的に参照される値である。混合物については、各成分に関する個々のＧＷＰに基づいて加重平均を計算することができる。

【0024】

オゾン破壊係数（ozone depletion potential、ＯＤＰ）は、物質によって生じるオゾン破壊の程度を指す数値である。ＯＤＰは、化学物質がオゾンに及ぼす影響を、類似の質量のＣＦＣ－１１（フルオロトリクロロメタン）による影響と比較した比率である。このため、ＣＦＣ－１１のＯＤＰが１．０と定義される。他のＣＦＣ及びＨＣＦＣは、０．０１～１．０の範囲のＯＤＰを有する。ＨＦＣは、塩素又は他のオゾン破壊性ハロゲンを含有しないので、ＯＤＰはゼロである。

【0025】

本明細書で使用するとき、「含む（comprises）」、「含む（comprising）」、「含む（includes）」、「含む（including）」、「有する（has）」、「有する（having）」という用語、又はこれらの他の任意の変化形は、非排他的な包含を網羅することを意図する。例えば、列挙する要素を含む、組成物、プロセス、方法、物品、又は装置は、必ずしもそれらの要素のみに限定されるものではなく、明示的に列挙されない他の要素、又はそのような組成物、プロセス、方法、物品、若しくは装置などに内在する他の要素を含み得る。

【0026】

移行句「からなる（consisting of）」は、特定されていないあらゆる要素、工程、又は成分を除外する。特許請求の範囲における場合、このような句は、材料に通常付随する不純物を除き、列挙された材料以外の材料を含むことに対して特許請求の範囲を閉ざすことになる。語句「からなる」がプリアンブルの直後ではなく特許請求の範囲の本文の分節内で現れる場合、この語句はその節内に示される要素のみを限定するものであり、その他の要素が特許請求の範囲全体から除外されるわけではない。

【0027】

移行句「～から本質的になる」は、文字どおり開示されているものに加えて、材料、工程、特徴、構成成分、又は要素を含む、組成物、方法、又は装置を定義するために使用されるが、ただし、これらの追加的に含まれる材料、工程、特徴、構成成分、又は要素は、請求される発明の基本的及び新規の特性に実質的に影響を及ぼさない。用語「から本質的になる」は、「含む」と「からなる」との間の中間の意味をもつ。典型的には、冷媒混合物の成分及び冷媒混合物自体は、冷媒混合物の新規及び基本的特性に実質的に影響を及ぼすことのない少量（例えば、総計約０．５重量％未満）の不純物及び／又は副生成物（例えば、冷媒成分の産生又は他のシステムからの冷媒成分の再利用）を含有してもよい。

【0028】

出願人らが、発明又はその一部分を、「含む」などの非限定的な用語で定義した場合、（特に明記しない限り）その記載は用語「から本質的になる」又は「からなる」を用いる発明も記載しているように解釈されるべきであることが容易に理解されるべきである。

【0029】

また、「ａ」又は「ａｎ」の使用は、本明細書に記載される要素及び成分を説明するために用いられる。これは、単に便宜上なされるものであり、本発明の範囲の全般的な意味を与えるためのものである。この記載は、１つ又は少なくとも１つを含むものと解釈されるべきであり、単数形は、別の意味を有することが明白でない限り、複数形も含む。

【0030】

別途定義しない限り、本明細書で使用される全ての技術的及び科学的用語は、本発明の属する当該技術分野の当業者によって一般的に理解されるものと同一の意味を有する。本明細書に記載されるものと類似又は同等の方法及び材料を、開示された組成物の実施形態の実践又は試験において使用することができるが、好適な方法及び材料を下に記載する。本明細書において言及する全ての刊行物、特許出願、特許、及びその他の参照文献は、特定の一節を引用するものでない限り、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。矛盾が生じた場合には、定義を含め、本明細書が優先される。更に、材料、方法、及び実施例は、単なる例証であり、限定することを意図するものではない。

【0031】

２，３，３，３－テトラフルオロプロペンは更に、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－１２３４ｙｆ、又はＲ１２３４ｙｆと称される場合もある。ＨＦＯ－１２３４ｙｆは、１，１，１，２，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｅｂ）又は１，１，１，２，２－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｃｂ）の脱フッ化水素によるなどの、当該技術分野において既知の方法によって作製され得る。

【0032】

ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２又はＲ－３２）は、商業的に利用可能であるか、又は例えば、塩化メチレンの脱塩素フッ素化など当該技術分野において既知の方法によって作製され得る。

【0033】

装置
蒸発機、圧縮機、凝縮機、及び膨張装置を備え、当該圧縮機が、ポリオールエステル潤滑剤、ジフルオロメタン、及び２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む潤滑組成物を収容する潤滑剤リザーバを備える、冷蔵、空調、又はヒートポンプ装置が、本明細書に開示される。図１は、本装置１００の一実施形態の図であり、蒸発機２０、圧縮機３０、凝縮機４０、及び膨張装置１０の位置を示す。

【0034】

本冷蔵、空調、又はヒートポンプ装置の圧縮機は、冷媒ガスの凝縮前に該ガスを圧縮するか又はその圧力を上昇させる機能を果たすことができる冷蔵、空調、又はヒートポンプシステムで使用するために設計された任意の圧縮機であってよい。

【0035】

いくつかの実施形態では、装置内の圧縮機は、回転圧縮機、往復圧縮機、及びスクロール圧縮機を含み得るが、これらに限定されない。更に、圧縮機は、密閉型又は半密閉型の圧縮機であってもよい。特に、圧縮機は、可動構成要素の焼き付きを防止するために過剰の潤滑剤を収容する潤滑剤リザーバを有していてよい。

【0036】

図２を参照すると、圧縮機３０の一実施形態の図は、圧縮機を通る冷媒の流れ及び油溜め３５の位置を示している。この実施形態では、圧縮機の下部は、過剰の潤滑剤のリザーバとして機能する。油溜め又は潤滑剤リザーバ３５内の組成物は、ポリオールエステル潤滑剤であるＨＦＯ－１２３４ｙｆ及びＨＦＣ－３２で構成される。冷媒ガスは、圧縮機取り入れ口３２で低温低圧蒸気として圧縮機に流入する。冷媒ガスは圧縮機内で圧縮され、圧縮機吐出口３３で高温高圧蒸気として圧縮機から出る。

【0037】

本発明の装置の蒸気圧縮サイクルを使用して、空調、冷蔵、冷凍、又は加熱を提供することができる。装置は、少なくとも蒸発機、圧縮機、凝縮機、及び膨張装置、並びに冷媒蒸気又は伝熱流体のための各要素間の輸送ラインを備える。蒸発機及び凝縮機は、冷媒又は伝熱流体と別の流体又は物体との間の熱交換を可能にする熱交換機を備える。

【0038】

装置内で使用される蒸発機は、膨張蒸発機又は満液式蒸発機であってよい。そして、蒸発機は、並流モード（２つの流れが他方に対して垂直である）又は向流モード（２つの流れは平行であるが、他方とは反対方向である）で動作することができる。更に、蒸発機は、向流傾向を有する並流モードで動作することもでき、したがって、向流熱交換によって実現される利益の一部を提供する。

【0039】

凝縮機も、蒸発機と同様に、並流モード、向流モード、又は向流傾向を有する並流モードで動作することができる。

【0040】

内部熱交換機は、装置による熱伝達の全体的な効率を改善するための方法として使用することができる。更に、効率を改善する他の既知の方法を本発明の装置に含めてもよい。

【0041】

ポリオールエステル潤滑剤
本発明の潤滑剤は、ポリオールエステル（ＰＯＥ）潤滑剤又は油を含む。ＰＯＥ潤滑剤は、典型的には、カルボン酸又はカルボン酸の混合物と、アルコール又はアルコールの混合物との化学反応（エステル化）によって形成される。この反応中に形成される水は、逆反応（すなわち、加水分解）を回避するために除去される。

【0042】

カルボン酸は、典型的には、一官能性、二官能性、又は多官能性の酸である。カルボン酸は、典型的には、多官能性酸である。カルボン酸の例としては、２－エチルヘキサン酸を含むエチルヘキサン酸、３，５，５－トリメチルヘキサン酸を含むトリメチルヘキサン酸、直鎖オクタン酸を含むオクタン酸、ｎ－ペンタン酸を含むペンタン酸、ジメチルペンタン酸を含むネオ酸、Ｃ５～Ｃ２０カルボン酸、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。カルボン酸はまた、大豆、ヤシ、オリーブ、菜種、綿実、ココナツ、パーム核、トウモロコシ、ヒマシ、ゴマ、ホホバ、ピーナッツ、ヒマワリなどの植物及び植物性油、並びにこれらの混合物を含むがこれらに限定されない天然源に由来していてもよい。天然油カルボン酸は、典型的には、Ｃ１８酸であるが、とりわけＣ１２～Ｃ２０酸も含む。

【0043】

アルコールは、一官能性、二官能性、又は多官能性のアルコールであってよい。多官能性アルコール又はポリオールは、２つ以上のヒドロキシル基を含有する。ポリオールは、典型的には、二、三、又は四官能性である。ポリオールの例としては、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

【0044】

一実施形態では、ＰＯＥ潤滑剤は、１つ以上のポリオールと共に１つ以上の一官能性カルボン酸を使用して配合される。別の実施形態では、ＰＯＥ潤滑剤は、１つ以上の一官能性アルコールと共に１つ以上の二官能性カルボン酸を使用して配合される。別の実施形態では、ＰＯＥ潤滑剤は、異なるＰＯＥ潤滑剤の混合物を使用して配合される。別の実施形態では、ＰＯＥ潤滑剤は、１つ以上のＣ５～Ｃ１０カルボン酸を使用して配合される。

【0045】

好ましい実施形態では、ポリオールは、好ましくは、ネオペンチル骨格を有するもの、好ましくは、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、及びこれらの混合物である。最も好ましくは、ポリオールは、ペンタエリスリトール骨格を有する。

【0046】

好ましい実施形態では、カルボン酸は、好ましくは２～１５個の炭素を含有する。別の実施形態では、炭素骨格は、好ましくは直鎖又は分岐鎖である。好ましいカルボン酸の例としては、ｎ－ペンタン酸、ｎ－ヘキサン酸、ｎ－ヘプタン酸、ｎ－オクタン酸、アジピン酸、コハク酸、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

【0047】

一部のアルコール官能基は、反応においてエステル化されなくてもよいが、その量は典型的には少ない。したがって、ＰＯＥは、－ＣＨ_２－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－基に対して０～５モルパーセントの－ＣＨ_２ＯＨ基を含んでいてもよい。

【0048】

更なるＰＯＥ潤滑剤としては、式（Ｉ）：
Ｒ^１［ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２］_ｎ（Ｉ）
（式中、
Ｒ^１は、任意選択で少なくとも１つのヒドロキシル基によって置換されていてもよい並びに／又は－Ｏ－、－Ｎ－、及び－Ｓ－からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む、直鎖又は分岐鎖の炭化水素置換基であり、
各Ｒ^２は、互いに独立して、
ｉ）Ｈ、
ｉｉ）脂肪族炭化水素置換基、
ｉｉｉ）分岐鎖炭化水素置換基、
ｉｖ）置換基ｉｉ）及び／又はｉｉｉ）と８～１４個の炭素原子を含む脂肪族炭化水素置換基との混合物、
からなる群から選択され、
ｎは、少なくとも２の整数である）のものが挙げられる。

【0049】

本発明の文脈において、炭化水素置換基は、炭素原子及び水素原子からなる置換基を指す。

【0050】

一実施形態では、ポリオールは、一般式（ＩＩ）：
Ｒ^１（ＯＨ）_ｎ（ＩＩ）
（式中、Ｒ^１は、任意選択で少なくとも１つのヒドロキシル基、好ましくは２つのヒドロキシル基によって置換されていてもよい並びに／又は－Ｏ－、－Ｎ－、及び－Ｓ－からなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む、直鎖又は分岐鎖の炭化水素置換基であり、ｎは、少なくとも２の整数である）を有する。

【0051】

一実施形態では、Ｒ^１は、４～４０個の炭素原子、好ましくは４～２０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐鎖の炭化水素置換基を表す。

【0052】

別の実施形態では、Ｒ^１は、少なくとも１個の酸素原子を含む直鎖又は分岐鎖の炭化水素置換基である。

【0053】

別の実施形態では、Ｒ^１は、少なくとも１個の酸素原子によって置換された、４～１０個の炭素原子、好ましくは５個の炭素原子を含む分岐鎖炭化水素置換基である。

【0054】

一実施形態では、ポリオールは、２～１０個のヒドロキシル基、好ましくは２～６個のヒドロキシル基を含む。

【0055】

別の実施形態では、ポリオールは、例えばポリエーテルポリオールなどの１つ以上のオキシアルキレン基を含んでいてもよい。

【0056】

別の実施形態では、ポリオールは、好ましくは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、ネオペンチルグリコール、１，２－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリグリセロール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、ヘキサグリセロール、及びこれらの混合物からなる群から選択される。別の実施形態では、ポリオールは、好ましくはペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールである。

【0057】

一実施形態では、カルボン酸は、一般式（ＩＩＩ）：
Ｒ^２ＣＯＯＨ（ＩＩＩ）
（式中、
Ｒ^２は、
ｉ）Ｈ、
ｉｉ）脂肪族炭化水素置換基、
ｉｉｉ）分岐鎖炭化水素置換基、
ｉｖ）置換基ｉｉ）及び／又はｉｉｉ）と８～１４個の炭素原子を含む脂肪族炭化水素置換基との混合物、
からなる群から選択され、
ｎは、少なくとも２の整数である）によって表すことができる。

【0058】

特定の実施形態では、Ｒ^２は、１～１０個、１～７個、特に１～６個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素置換基である。

【0059】

いくつかの実施形態では、Ｒ^２は、４～２０個の炭素原子、５～１４個の炭素原子、又は６～８個の炭素原子を有する分岐鎖炭化水素置換基である。

【0060】

本発明の一実施形態では、分岐鎖炭化水素置換基は、以下の一般式（ＩＶ）：
－－Ｃ（Ｒ^３）（Ｒ^４）（Ｒ^５）（ＩＶ）
（式中、
Ｒ^３、Ｒ^４、及びＲ^５は、互いに独立してアルキル基であり、アルキル基のうちの少なくとも１つは少なくとも２つの炭素原子を含有する）を有する。このような分岐アルキル基は、カルボキシル基に結合すると、「ネオ基」という名称で知られ、対応する酸は「ネオ酸」として知られる。一実施形態では、Ｒ^３及びＲ^４はメチル基であり、Ｒ^５は少なくとも２つの炭素原子を含むアルキル基である。

【0061】

一態様では、置換基Ｒ^２は、１個以上のカルボキシル基、又は－ＣＯＯＲ^６などのエステル基を含んでいてよく、Ｒ^６は、アルキル、ヒドロキシアルキル、又はヒドロキシアルキルオキシアルキル基を表す。

【0062】

好ましくは、式（ＩＩＩ）を有するＲ^２ＣＯＯＨ酸は、モノカルボン酸である。

【0063】

炭化水素置換基が脂肪族であるカルボン酸の例は、特に、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、及びヘプタン酸である。炭化水素置換基が分岐しているカルボン酸の例は、特に、２－エチル－ｎ－酪酸、２－ヘキシルデカン酸、イソステアリン酸、２－メチルヘキサン酸、２－メチルブタン酸、３－メチルブタン酸、３，５，５－トリメチルヘキサン酸、２－エチルヘキサン酸、ネオヘプタン酸、及びネオデカン酸である。

【0064】

式（Ｉ）を有するポリオールエステルの調製において使用することができる第３の種類のカルボン酸は、８～１４個の炭素原子を含む脂肪族炭化水素置換基を含むカルボン酸である。例としては、デカン酸、ドデカン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸などが挙げられる。ジカルボン酸としては、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸などが挙げられる。

【0065】

好ましい一実施形態によれば、式（Ｉ）のポリオールエステルを調製するために使用されるカルボン酸は、モノカルボン酸とジカルボン酸との混合物を含み、該モノカルボン酸の割合が大部分を構成する。ジカルボン酸が存在すると、特に、より高い粘度を有するポリオールエステルが形成される。

【0066】

特に、カルボン酸とポリオールとの間の反応による式（Ｉ）を有するポリオールエステルの形成反応は、酸によって触媒される反応である。それは特に可逆反応であり、大量の酸の使用によって又は反応中に形成される水を除去することによって完了することができる。

【0067】

エステル化反応は、硫酸、リン酸などの有機酸又は無機酸の存在下で行うことができる。いくつかの実施形態では、反応は、任意の触媒の非存在下で行われる。

【0068】

所望の結果に応じて混合物中のカルボン酸及びポリオールの量を変化させてもよい。全てのヒドロキシル基をエステル化させる特定の場合では、全てのヒドロキシルと反応させるために十分な量のカルボン酸を添加しなければならない。

【0069】

一実施形態によれば、カルボン酸混合物の使用中に、後者をポリオールと順次反応させることができる。別の実施形態によれば、カルボン酸の混合物の使用中に、ポリオールは、最初にカルボン酸、典型的には最も高い分子量を有するカルボン酸と反応し、続いて、脂肪族炭化水素鎖を有するカルボン酸と反応する。

【0070】

一実施形態によれば、エステルは、酸の存在下、高温で、反応中に形成される水を除去しながら、カルボン酸（又はその無水物若しくはエステル誘導体）とポリオールとを反応させるによって形成することができる。典型的には、反応は、７５～２００℃の温度で行ってよい。

【0071】

好ましい一実施形態によれば、ポリオールエステルは、ペンタエリスリトールアルコールと、カルボン酸：イソノナン酸、８～１０個の炭素原子の脂肪族炭化水素置換基を有する少なくとも１つの酸、及びヘプタン酸の混合物とから得られる。好ましいポリオールエステルは、ペンタエリスリトールと、イソノナン酸７０％、８～１０個の炭素原子の脂肪族炭化水素置換基を有する少なくとも１つのカルボン酸少なくとも１５％、及びヘプタン酸１５％の混合物とから得られる。一例は、ＣＰＩＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＳｅｒｖｉｃｅｓＩｎｃ．によって販売されているＳｏｌｅｓｔ６８油である。

【0072】

好ましい一実施形態によれば、ポリオールエステルは、ジペンタエリスリトールアルコールと、カルボン酸：イソノナン酸、８～１０個の炭素原子の脂肪族炭化水素置換基を有する少なくとも１つの酸、及びヘプタン酸の混合物とから得られる。好ましくは、本発明のポリオールエステルは、以下の式（Ｉ－Ａ）又は（Ｉ－Ｂ）：

【0073】

【化1】

（式中、各Ｒは、独立して、
ａ）１～１０個の炭素原子、２～９個の炭素原子、若しくは４～９個の炭素原子、若しくは１～６個の炭素原子を含む脂肪族炭化水素置換基、又は
ｂ）４～２０個の炭素原子、４～１４個の炭素原子、若しくは４～９個の炭素原子を含む分岐鎖炭化水素置換基、
を表す）のうちの１つを有する。

【0074】

特に、式（Ｉ－Ａ）又は式（Ｉ－Ｂ）のポリオールエステルは、異なる置換基Ｒを含む。

【0075】

別の実施形態によれば、本発明のポリオールエステルは、８個以下の炭素原子を含む１つ以上の分岐カルボン酸の少なくとも１つのエステルを含む。エステルは、特に、当該分岐カルボン酸を１つ以上のポリオールと反応させることによって得られる。

【0076】

好ましい一実施形態によれば、分岐カルボン酸は、２－メチルブタン酸、３－メチルブタン酸、及びそれらの混合物の中から選択される。

【0077】

好ましい一実施形態によれば、ポリオールは、ネオペンチルグリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、及びこれらの混合物で構成される群から選択される。

【0078】

好ましい一実施形態によれば、ポリオールエステルは、以下から得られる：
ｉ）２－メチルブタン酸、３－メチルブタン酸、及びこれらの混合物の中から選択されるカルボン酸、並びに
ｉｉ）ネオペンチルグリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、及びこれらの混合物で構成される群から選択されるポリオール。

【0079】

別の実施形態によれば、本発明によるポリオールエステルは、以下によって得られるポリ（ネオペンチルポリオール）エステルである：
ｉ）以下の式（Ｖ）を有するネオペンチルポリオール：

【0080】

【化2】

（式中、
各Ｒは、互いに独立して、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、又はＣＨ_２ＯＨを表し、
ｐは、１～４の整数である）
を、２～１５個の炭素原子を有する少なくとも１つのモノカルボン酸と、酸触媒の存在下において、カルボキシル基とヒドロキシル基とのモル比１：１未満で反応させて、部分的にエステル化されたポリ（ネオペンチル）ポリオール組成物を形成し、
ｉｉ）工程ｉ）の終わりに得られた部分的にエステル化されたポリ（ネオペンチル）ポリオール組成物を、２～１５個の炭素原子を有する別のカルボン酸と反応させて、ポリ（ネオペンチルポリ）エステルの最終組成物を形成する。好ましくは、反応ｉ）は、１：４～１：２のモル比で行われる。

【0081】

好ましくは、ネオペンチルポリオールは、以下の式（ＶＩ）：

【0082】

【化3】

（式中、各Ｒは、互いに独立して、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、又はＣＨ_２ＯＨを表す）を有する。

【0083】

好ましいネオペンチルポリオールは、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、テトラエリスリトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、及びネオペンチルグリコールの中から選択される。特に、ネオペンチルポリオールは、ペンタエリスリトールである。

【0084】

好ましくは、ＰＯＥベースの潤滑剤を生成するために、単一のネオペンチルポリオールを使用する。場合によっては、２つ以上のネオペンチルポリオールを使用する。これは特に、市販のペンタエリスリトール製品が少量のジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、及びテトラエリスリトールを含む場合である。

【0085】

モノカルボン酸は、特に、以下の一般式（ＶＩＩ）：
Ｒ’Ｃ（Ｏ）ＯＨ（ＶＩＩ）
（式中、Ｒ’は、直鎖又は分岐鎖Ｃ１～Ｃ１２アルキル置換基、Ｃ６～Ｃ１２アリール置換基、Ｃ６～Ｃ３０アラルキル置換基である）を有する。好ましくは、Ｒ’は、Ｃ４～Ｃ１０、好ましくはＣ５～Ｃ９のアルキル置換基である。

【0086】

特に、モノカルボン酸は、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、ｎ－オクタン酸、ｎ－ノナン酸、ｎ－デカン酸、３－メチルブタン酸、２－メチルブタン酸、２，４－ジメチルペンタン酸、２－エチルヘキサン酸、３，３，５－トリメチルヘキサン酸、安息香酸、及びそれらの混合物で構成される群から選択される。

【0087】

好ましい一実施形態によれば、モノカルボン酸は、ｎ－ヘプタン酸、又はｎ－ヘプタン酸と別の直鎖モノカルボン酸、特にｎ－オクタン酸及び／又はｎ－デカン酸との混合物である。

【0088】

別の実施形態によれば、本発明によるポリオールエステルは、以下の式（ＶＩＩＩ）：

【0089】

【化4】

（式中、
Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、及びＲ^１２は、互いに独立して、Ｈ又はＣＨ_３であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｙ、ｘ、及びｚは、互いに独立して、整数であり、
ａ＋ｘ、ｂ＋ｙ、及びｃ＋ｚは、互いに独立して、１～２０の整数であり、
Ｒ^１３、Ｒ^１４、及びＲ^１５は、互いに独立して、脂肪族又は分岐鎖アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルキルシクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリールシクロアルキル、シクロアルキルアリール、アルキルシクロアルキルアリール、アルキルアリールシクロアルキル、アリールシクロアルキルアルキル、アリールアルキルシクロアルキル、シクロアルキルアルキルアリール、及びシクロアルキルアリールアルキルで構成される群から選択され、
Ｒ^１３、Ｒ^１４、及びＲ^１５は、１～１７個の炭素原子を有し、任意選択で置換されてもよい）を満たす。

【0090】

別の実施形態によれば、本発明によるポリオールエステルは、以下の式（ＩＸ）：

【0091】

【化5】

（式中、
Ｒ^１７及びＲ^１８の各々は、互いに独立して、Ｈ又はＣＨ_３であり、
ｍ及びｎの各々は、互いに独立して、ｍ＋ｎが１～１０の範囲の整数である整数であり、
Ｒ^１６及びＲ^１９は、互いに独立して、脂肪族又は分岐アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルキルシクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリールシクロアルキル、シクロアルキルアリール、アルキルシクロアルキルアリール、アルキルアリールシクロアルキル、アリールシクロアルキルアルキル、アリールアルキルシクロアルキル、シクロアルキルアルキルアリール、及びシクロアルキルアリールアルキルで構成される群から選択され、
Ｒ^１６及びＲ^１９は、１～１７個の炭素原子を有し、任意選択で置換されてもよい）を有する。

【0092】

ポリオールエステル潤滑剤は、鉱油、シリコーン油、天然パラフィン、ナフテン、合成パラフィン、アルキルベンゼン、ポリ－アルファオレフィン、ポリ－アルケングリコール、ポリビニルエーテル、及びこれらの混合物からなる群から選択される潤滑剤又は油を含むがこれらに限定されない他の潤滑剤と組み合わせて使用してもよい。

【0093】

一実施形態では、ＰＯＥ潤滑剤は、約４０℃で、約１～１０００センチストークス（ｃＳｔ）、又は約１０～２００ｃＳｔ、又は約１５～１００ｃＳｔ、又は約３０～８０ｃＳｔ、又は約３２～６８ｃＳｔの粘度を有し得る。本明細書に記載のＰＯＥ潤滑剤の典型的な粘度は、約４０℃で約３２～６８ｃＳｔである。

【0094】

冷媒
冷媒ブレンドは、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ及びＨＦＣ－３２を含む冷媒の混合物を含む。冷媒ブレンドＲ－４５４Ａ、Ｒ－４５４Ｂ、及びＲ－４５４Ｃは、ＡＳＨＲＡＥＳｔａｎｄａｒｄ３４－２０１９においてＡｍｅｒｉｃａｎＳｏｃｉｅｔｙｏｆＨｅａｔｉｎｇ，ＲｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｎｇａｎｄＡｉｒ－ＣｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇＥｎｇｉｎｅｅｒｓ，Ｉｎｃ．（ＡＳＨＲＡＥ）によって定義された特定の比率のＨＦＯ－１２３４ｙｆとＨＦＣ－３２との混合物である。Ｒ－４５４Ａは、６５重量パーセント±２．０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆと３５重量パーセント±２．０重量パーセントのＨＦＣ－３２とのブレンドである。Ｒ－４５４Ｂは、３１．１重量パーセント±１．０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆと６８．９重量パーセント±１．０重量パーセントのＨＦＣ－３２とのブレンドである。Ｒ－４５４Ｃは、７８．５重量パーセント±２．０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆと２１．５重量パーセント±２．０重量パーセントのＨＦＣ－３２とのブレンドである。

【0095】

冷媒ブレンドは、所望の量の個々の成分を合わせるための任意の簡便な方法によって調製することができる。好ましい方法は、所望の成分量を計量し、その後、適切な容器内で成分を組み合わせることである。所望の場合、撹拌を使用してもよい。

【0096】

更に、上記のような冷媒ブレンドは、新たに生成された又は再利用された成分を用いて調製することができる。冷媒ブレンド組成物を作製する方法は、
ｉ）保存容器などの冷媒容器又は既存の伝熱システムからＨＦＣ－３２、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、又はその両方を回収し、
ｉｉ）当該ＨＦＣ－３２、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、又はその両方の再利用を可能にするのに十分な程度不純物を除去し、
ｉｉｉ）任意選択で、本明細書に記載される組成物を生成するために、当該再生された体積のＨＦＣ－３２、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、又はその両方の全て又は一部を合わせること、を含み得る。

【0097】

除去される不純物は、水；空気、酸素、窒素、二酸化炭素、又は他のガスなどの非凝縮性ガス；残留潤滑剤又は油；いずれか又は両方の成分の分解によって生成される他の有機成分；冷媒が回収される元のシステムにおける金属の腐食若しくは損傷又はエラストマーの分解によって存在する可能性のある固体又は他の残留物を含み得る。回収された成分は、Ａｉｒ－ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ，ＨｅａｔｉｎｇａｎｄＲｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＨＲＩ）からの「ＡＨＲＩＳｔａｎｄａｒｄ７００－２０１７ｆｏｒＳｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓｆｏｒＦｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎＲｅｆｒｉｇｅｒａｎｔｓ」の要件を満たす程度まで清浄にすることができる。一般に、これらの基準は、要件の中でも特に、１．５体積パーセント未満の非凝縮性ガス（空気、酸素、窒素などを含む）；１０重量ｐｐｍ以下の水；０．５重量パーセントの他の揮発性不純物；及び０．０１重量又は体積パーセント以下の高沸点残留物を必要とする。

【0098】

一実施形態では、冷蔵、空調、又はヒートポンプ装置は、蒸発機、圧縮機、凝縮機、及び膨張装置を備え、当該圧縮機は、ポリオールエステル潤滑剤、ジフルオロメタン、及び２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む潤滑組成物を収容する潤滑剤リザーバを備える。潤滑組成物は、約２～７重量パーセントのジフルオロメタン、約６～１８重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７５～９１重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤を含み得る。別の実施形態では、潤滑組成物は、約５～１４重量パーセントのジフルオロメタン、約３～９重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７６～９２重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤を含み得る。別の実施形態では、潤滑組成物は、約１～４重量パーセントのジフルオロメタン、約７～２０重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７７～９２重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤を含み得る。

【0099】

一実施形態では、潤滑組成物は、約２～６．５重量パーセントのジフルオロメタン、約６～１７重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７７～９１重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤を含み得る。別の実施形態では、潤滑組成物は、約５～１３重量パーセントのジフルオロメタン、約３～８重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約８０～９２重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤を含み得る。別の実施形態では、潤滑組成物は、約２～４重量パーセントのジフルオロメタン、約７～１９重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７８～９２重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤を含む。

【0100】

一実施形態では、潤滑組成物は、約３～６．５重量パーセントのジフルオロメタン、約８～１７重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７７～８８重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤を含む。別の実施形態では、潤滑組成物は、約７～１３重量パーセントのジフルオロメタン、約３～８重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約８０～８９重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤を含む。別の実施形態では、潤滑組成物は、約３～４重量パーセントのジフルオロメタン、約９～１９重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７８～８９重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤を含む。

【0101】

一実施形態では、潤滑組成物は、約６～７重量パーセントのジフルオロメタン、約６～１８重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７５～７８重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤を含む。別の実施形態では、潤滑組成物は、約７～９重量パーセントのジフルオロメタン、約７～９重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７６～８１重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤を含む。別の実施形態では、潤滑組成物は、約１～４重量パーセントのジフルオロメタン、約１８～２０重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７７～７９重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤を含む。

【0102】

いくつかの実施形態では、ＰＯＥ、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、及びＨＦＣ－３２を含有する潤滑組成物に加えて、開示される組成物は、任意選択の追加成分を含み得る。したがって、ＰＯＥ、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、及びＨＦＣ－３２を含有する潤滑組成物を含み、更に、染料（ＵＶ染料を含む）、可溶化剤、相溶剤、安定剤、重合阻害剤、トレーサー、摩耗防止剤、極圧剤、腐食及び酸化防止剤、金属表面エネルギー低下剤、金属表面不活性化剤、フリーラジカル捕捉剤、泡制御剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、洗剤、粘度調整剤、並びにこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の任意選択の追加成分を含む組成物が、本明細書に開示される。いくつかの実施形態では、任意選択の追加成分は、添加剤と称されることもある。実際に、これらの任意選択の追加成分の多くは、これらの分類のうちの１つ以上に適合し、それら自体が１つ以上の性能特徴の達成に役立つ品質を有し得る。

【0103】

いくつかの実施形態では、１つ以上の追加成分は、組成物全体に対して少量で存在する。いくつかの実施形態では、開示される組成物における量の添加剤（複数可）の濃度は、全組成物の約０．１重量パーセント未満から最高約５重量パーセント程度までである。本発明のいくつかの実施形態では、添加剤は、全組成物の約０．１重量％～約５重量％又は約０．１重量％～約３．５重量％の量で開示された組成物中に存在する。開示される組成物に対して選択される添加剤成分（複数可）は、有用性及び／又は個々の設備構成要素、若しくはシステムの要件に基づいて選択される。

【0104】

本発明の潤滑組成物で使用される追加成分は、少なくとも１つの染料を含んでいてよい。染料は、少なくとも１つの紫外線（ultra-violet、ＵＶ）染料であってもよい。紫外線染料は、蛍光染料であってよい。蛍光染料は、ナフタルイミド、ペリレン、クマリン、アントラセン、フェナントラセン（phenanthracene）、キサンテン、チオキサンテン、ナフトキサンテン、フルオレセイン、及び当該染料の誘導体、並びにこれらの組み合わせ（本段落で開示される先の染料又はこれらの誘導体のうちのいずれかの混合物を意味する）からなる群から選択されてもよい。

【0105】

いくつかの実施形態では、開示される組成物は、約０．００１重量％～約１．０重量％のＵＶ染料を含有する。他の実施形態では、紫外線染料は約０．００５重量パーセント～約０．５重量パーセントの量で存在し、他の実施形態では、紫外線染料は全組成物の０．０１重量パーセント～約０．２５重量パーセントの量で存在する。

【0106】

ＵＶ染料は、装置（例えば、冷却ユニット、空調機、又はヒートポンプ）内での漏出点又は漏出点近傍において染料の蛍光を観察することができることから、組成物の漏出を検出するにあたって有用な成分である。ＵＶ発光（例えば、染料からの蛍光）は、紫外光下で観察され得る。したがって、このようなＵＶ染料を含有する組成物が装置内の所与の点から漏出した場合、蛍光は、漏出点又は漏出点の近傍で検出され得る。

【0107】

本発明の潤滑組成物で使用され得る別の追加成分は、本開示の組成物への１つ以上の染料の溶解度を改善するために選択される少なくとも１つの可溶化剤を含み得る。いくつかの実施形態では、染料と可溶化剤との重量比は、約９９：１～約１：１の範囲である。可溶化剤としては、炭化水素、炭化水素エーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル（例えば、ジプロピレングリコールジメチルエーテル）、アミド、ニトリル、ケトン、クロロカーボン（例えば、塩化メチレン、トリクロロエチレン、クロロホルム、又はこれらの混合物）、エステル、ラクトン、芳香族エーテル、フルオロエーテル及び１，１，１－トリフルオロアルカン並びにこれらの混合物（本段落で開示されている可溶化剤のうちのいずれかの混合物を意味する）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物が挙げられる。

【0108】

いくつかの実施形態では、追加成分は、１つ以上の潤滑剤と開示される組成物との相溶性を改善するために少なくとも１つの相溶化剤を含む。相溶化剤は、炭化水素、炭化水素エーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル（例えば、ジプロピレングリコールジメチルエーテル）、アミド、ニトリル、ケトン、クロロカーボン（例えば、塩化メチレン、トリクロロエチレン、クロロホルム、又はこれらの混合物）、エステル、ラクトン、芳香族エーテル、フルオロエーテル、１，１，１－トリフルオロアルカン、及びこれらの混合物（本段落で開示されている相溶化剤のうちのいずれかの混合物を意味する）からなる群から選択されてもよい。

【0109】

可溶化剤及び／又は相溶化剤は、炭素、水素及び酸素のみを含有するエーテルからなる炭化水素エーテル（例えば、ジメチルエーテル（dimethyl ether、ＤＭＥ））、及びこれらの混合物（本段落で開示される炭化水素エーテルのうちのいずれかの混合物を意味する）からなる群から選択されてもよい。

【0110】

相溶化剤は、３～１５個の炭素原子を含有する直鎖又は環式脂肪族又は芳香族炭化水素相溶化剤であり得る。相溶化剤は、とりわけ、少なくとも、プロピレン及びプロパンを含むプロパン、ｎ－ブタン及びイソブテンを含むブタン、ｎ－ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン及びシクロペンタンを含むペンタン、ヘキサン、オクタン、ノナン、並びにデカンからなる群から選択され得る少なくとも１つの炭化水素であり得る。市販の炭化水素相溶化剤としては、これらに限定されるものではないが、ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌ（ＵＳＡ）から商標名Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）Ｈで販売されているもの、ウンデカン（Ｃ_１１）とドデカン（Ｃ_１２）の混合物（高純度Ｃ_１１～Ｃ_１２イソパラフィン）、Ａｒｏｍａｔｉｃ１５０（Ｃ_９～Ｃ_１１芳香族）、Ａｒｏｍａｔｉｃ２００（Ｃ_９～Ｃ_１５芳香族）及びＮａｐｔｈａ１４０（Ｃ_５～Ｃ_１１パラフィン、ナフテン及び芳香族炭化水素の混合物）並びにこれらの混合物（本段落で開示されている炭化水素のうちのいずれかの混合物を意味する）が挙げられる。

【0111】

相溶化剤は、代替的に、少なくとも１つのポリマー相溶化剤であってもよい。ポリマー相溶化剤は、フッ素化及び非フッ素化アクリレートのランダムコポリマーであり得、ポリマーは、式ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）ＣＯ_２Ｒ^２、ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^３）Ｃ_６Ｈ_４Ｒ^４、及びＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^５）Ｃ_６Ｈ_４ＸＲ^６で表される少なくとも１つのモノマーの繰り返し単位を含み、式中、Ｘは、酸素又は硫黄であり、Ｒ^１、Ｒ^３、及びＲ^５は、Ｈ及びＣ_１～Ｃ_４のアルキル基からなる群から独立して選択され、Ｒ^２、Ｒ^４、及びＲ^６は、Ｃ及びＦを含有する炭素鎖系ラジカルからなる群から独立して選択され、チオエーテル、スルホキシド、又はスルホン基、及びこれらの混合物の形態で、Ｈ、Ｃｌ、エーテル酸素、又は硫黄を更に含有し得る。そのようなポリマー相溶化剤の例としては、Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓａｎｄＣｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ，１９８９８，ＵＳＡ）から商標名Ｚｏｎｙｌ（登録商標）（登録商標）ＰＨＳとして市販されているものが挙げられる。Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＰＨＳは、４０重量パーセントのＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｍＦ（Ｚｏｎｙｌ（登録商標）（登録商標）フルオロメタクリレート又はＺＦＭとも称される）（式中、ｍは、１～１２、主に２～８である）及び６０重量パーセントのラウリルメタクリレート（ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯ_２（ＣＨ_２）_１１ＣＨ_３、ＬＭＡとも称される）を重合させることによって作製されたランダムコポリマーである。

【0112】

いくつかの実施形態では、相溶剤成分は、潤滑剤の金属への粘着性を低下させる方法で、熱交換器内で見出される金属銅、アルミニウム、鋼、又は他の金属及びその金属合金の表面エネルギーを低下させる添加剤約０．０１～３０重量％（相溶剤の総量に基づいて）を含有する。金属表面エネルギー低減添加剤の例としては、ＤｕＰｏｎｔから商標名Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＡ、Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＰ、及びＺｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＪとして市販されているものが挙げられる。

【0113】

本発明の組成物と共に使用され得る別の任意選択の追加成分は、金属表面不活性化剤であってもよい。金属表面不活性化材は、アレオキサリル（areoxalyl）ビス（ベンジリデン）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナモイルヒドラジン、２，２，’－オキサミドビス－エチル－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナメート、Ｎ，Ｎ’－（ジサリチリデン（disalicyclidene））－１，２－ジアミノプロパン、並びにエチレンジアミン四酢酸及びその塩、並びにこれらの混合物（本段落で開示される金属表面不活性化剤のいずれかの混合物を意味する）からなる群から選択される。

【0114】

あるいは、本発明の潤滑組成物と共に使用される任意選択の追加成分は、ヒンダードフェノール、チオホスフェート、ブチル化トリフェニルホスホロチオネート、オルガノホスフェート、又はホスファイト、アリールアルキルエーテル、テルペン、テルペノイド、エポキシド、フッ素化エポキシド、オキセタン、アスコルビン酸、チオール、ラクトン、チオエーテル、アミン、ニトロメタン、アルキルシラン、ベンゾフェノン誘導体、アリールスルフィド、ジビニルテレフタル酸、ジフェニルテレフタル酸、イオン性液体、及びそれらの混合物からなる群から選択される安定剤であってもよい。

【0115】

安定剤は、以下からなる群から選択され得る：トコフェロール；ヒドロキノン；ｔ－ブチルヒドロキノン；モノチオホスフェート；及びジチオホスフェート（ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ（以後「Ｃｉｂａ」）から商標名Ｉｒｇａｌｕｂｅ（登録商標）６３として市販）；ジアルキルチオリン酸エステル（Ｃｉｂａからそれぞれ商標名Ｉｒｇａｌｕｂｅ（登録商標）３５３及びＩｒｇａｌｕｂｅ（登録商標）３５０として市販）；ブチル化トリフェニルホスホロチオネート（Ｃｉｂａから商標名Ｉｒｇａｌｕｂｅ（登録商標）２３２として市販）；アミンホスフェート（Ｃｉｂａから商標名Ｉｒｇａｌｕｂｅ（登録商標）３４９（Ｃｉｂａ）として市販）；ヒンダードホスファイト（ＣｉｂａからＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８として市販）、及びトリス－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（Ｃｉｂａから商標名Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）ＯＰＨとして市販）；（Ｄｉ－ｎ－オクチルホスファイト）；及びイソデシルジフェニルホスファイト（Ｃｉｂａから商標名Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）ＤＤＰＰとして市販）；トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、及びトリ（２－エチルヘキシル）ホスフェートなどのトリアルキルホスフェート；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、及びトリキシレニルホスフェートを含むトリアリールホスフェート、並びにイソプロピルフェニルホスフェート（isopropylphenyl phosphate、ＩＰＰＰ）及びビス（ｔ－ブチルフェニル）フェニルホスフェート（ｂｉｓ（t-butylphenyl)phenyl phosphate、ＴＢＰＰ）を含む混合アルキルアリールホスフェート；ブチル化トリフェニルホスフェート（例えば、Ｓｙｎ－Ｏ－Ａｄ（登録商標）８７８４を含む、商標名Ｓｙｎ－Ｏ－Ａｄ（登録商標）として市販されているもの）；ｔｅｒｔ－ブチル化トリフェニルホスフェート（例えば、商標名Ｄｕｒａｄ（登録商標）６２０として市販されているもの）；イソプロピル化トリフェニルホスフェート（例えば、商標名Ｄｕｒａｄ（登録商標）２２０及びＤｕｒａｄ（登録商標）１１０で市販されているもの）；アニソール；１，４－ジメトキシベンゼン；１，４－ジエトキシベンゼン；１，３，５－トリメトキシベンゼン；ミルセン、アロオシメン、リモネン（特にｄ－リモネン）；レチナール；α－又はβ－ピネン；メントール；ゲラニオール；ファルネソール；フィトール；ビタミンＡ；α－又はγ－テルピネン；δ－３－カレン；テルピノレン；フェランドレン；フェンチェン；ジペンテン；リコペンなどのカラテノイド（caratenoids）、βカロテン、及びゼアキサンチンなどのキサントフィル；ヘパキサンチン及びイソトレチノインなどのレチノイド；ボルナン；１，２－プロピレンオキシド；１，２－ブチレンオキシド；ｎ－ブチルグリシジルエーテル；トリフルオロメチルオキシラン；１，１－ビス（トリフルオロメチル）オキシラン；３－エチル－３－ヒドロキシメチル－オキセタン、例えば、ＯＸＴ－１０１（東亜合成）；３－エチル－３－（（フェノキシ）メチル）－オキセタン、例えば、ＯＸＴ－２１１（東亜合成）；３－エチル－３－（（２－エチル－ヘキシルオキシ）メチル）－オキセタン、例えば、ＯＸＴ－２１２（東亜合成）；アスコルビン酸；メタンチオール（メチルメルカプタン）；エタンチオール（エチルメルカプタン）；コエンザイムＡ；ジメルカプトコハク酸（dimercaptosuccinic acid、ＤＭＳＡ）；グレープフルーツメルカプタン（（Ｒ）－２－（４－メチルシクロヘキサ－３－エニル）プロパン－２－チオール））；システイン（（Ｒ）－２－アミノ－３－スルファニル－プロパン酸）；リポアミド（１，２－ジチオラン－３－ペンタンアミド）；５，７－ビス（１，１－ジメチルエチル）－３－［２，３（又は３，４－）－ジメチルフェニル］－２（３Ｈ）－ベンゾフラノン（Ｃｉｂａから商標名Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）ＨＰ－１３６として市販）；ベンジルフェニルスルフィド；ジフェニルスルフィド；ジイソプロピルアミン；ジオクタデシル３，３’－チオジプロピオネート（Ｃｉｂａから商標名Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）ＰＳ８０２（Ｃｉｂａ）として市販）；ジドデシル３，３’－チオプロピオネート（Ｃｉｂａから商標名Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）ＰＳ８００として市販）；ジ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート（Ｃｉｂａから商標名Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０として市販）；ポリ－（Ｎ－ヒドロキシエチル－２，２，６，６－テトラメチル－４－ヒドロキシ－ピペリジルスクシネート（Ｃｉｂａから商標名Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２ＬＤ（Ｃｉｂａ）として市販）；メチルビスタローアミン；ビスタローアミン；フェノール－α－ナフチルアミン；ビス（ジメチルアミノ）メチルシラン（bis(dimethylamino)methylsilane、ＤＭＡＭＳ）；トリス（トリメチルシリル）シラン（tris(trimethylsilyl)silane、ＴＴＭＳＳ）；ビニルトリエトキシシラン；ビニルトリメトキシシラン；２，５－ジフルオロベンゾフェノン；２’，５’－ジヒドロキシアセトフェノン；２－アミノベンゾフェノン；２－クロロベンゾフェノン；ベンジルフェニルスルフィド；ジフェニルスルフィド；ジベンジルスルフィド；イオン性液体；並びにこれらの混合物及びこれらの組み合わせ。

【0116】

あるいは、本発明の潤滑組成物と共に使用される任意選択の追加成分は、イオン性液体安定化剤であってもよい。イオン性液体安定剤は、室温（約２５℃）で液体である有機塩からなる群から選択され得、これらの塩は、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウム、及びトリアゾリウム、並びにこれらの混合物からなる群から選択されるカチオンと、［ＢＦ_４］－、［ＰＦ_６］－、［ＳｂＦ_６］－、［ＣＦ_３ＳＯ_３］－、［ＨＣＦ_２ＣＦ_２ＳＯ_３］－、［ＣＦ_３ＨＦＣＣＦ_２ＳＯ_３］－、［ＨＣＣｌＦＣＦ_２ＳＯ_３］－、［（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ］－、［（ＣＦ_３ＣＦ_２ＳＯ_２）_２Ｎ］－、［（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃ］－、［ＣＦ_３ＣＯ_２］－、及びＦ－、並びにこれらの混合物からなる群から選択されるアニオンとを含有する。いくつかの実施形態では、イオン性液体安定剤は、ｅｍｉｍＢＦ_４（１－エチル－３－メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート）；ｂｍｉｍＢＦ_４（１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムテトラボレート）；ｅｍｉｍＰＦ_６（１－エチル－３－メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート）；及びｂｍｉｍＰＦ_６（１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート）（これらは全てＦｌｕｋａ（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ）から入手可能である）からなる群から選択される。

【0117】

いくつかの実施形態では、安定剤は、ヒンダードフェノールであり得、これは、例えば、アルキル化モノフェノール、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール；２，４－ジメチル－６－ｔｅｒｔブチルフェノール；トコフェロールなど、ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、ｔ－ブチルヒドロキノン、ヒドロキノンの他の誘導体など、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、４，４’－チオ－ビス（２－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔブチルフェノール）；２，２’－チオビス（４メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）など、アルキリデン－ビスフェノール、例えば、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；４，４’－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；２，２－又は４，４－ビフェノールジオール誘導体；２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔブチルフェノール）；２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔブチルフェノール）；４，４－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；４，４－イソプロピリデンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ノニルフェノール）；２，２’－イソブチリデンビス（４，６－ジメチルフェノール；２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール、２，２－又は４，４－ビフェニルジオール、例えば、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；ブチル化ヒドロキシトルエン（butylated hydroxytoluene、ＢＨＴ、又は２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、ヘテロ原子を含むビスフェノール、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－アルファ－ジメチルアミノ－ｐ－クレゾール、４，４－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）など；アシルアミノフェノール；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４（Ｎ，Ｎ’－ジメチルアミノメチルフェノール）；スルフィド、例えば、ビス（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）スルフィド；ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィド、並びにこれらの混合物などの、１つ以上の置換若しくは環式、直鎖、又は分枝鎖脂肪族置換基を含むフェノールを含む、任意の置換フェノール化合物である。

【0118】

いくつかの実施形態において、安定化剤は、上に詳述したもののうち、単一の安定化化合物であってもよい。他の実施形態において、安定化剤は、上に詳述した当該クラスの同一のクラスに属する化合物であるか、又は異なるクラスに属する化合物であるかを問わず、これら安定化化合物のうちの２つ以上の混合物であってもよい。

【0119】

特に、任意選択の追加成分は、重合阻害剤であり得る。重合阻害剤としては、テルペン又はテルペノイド、ブチル化トリフェニルホスホロチオネート、ベンゾフェノン及びその誘導体、テレフタレート、フェノール、エポキシド並びにこれらのクラスの任意の組み合わせを挙げることができる。重合阻害剤としては、ミルセン、アロオシメン、リモネン（特に、ｄ－リモネン）；レチナール；ピネン（α又はβ形態）；メントール；ゲラニオール；ファルネソール；ファルネセン（α又はβ形態）；フィトール；ビタミンＡ；テルピネン（α又はγ形態）；δ－３－カレン；テルピノレン；フェランドレン；フェンチェン；ジペンテン；リコペンなどのカラテノイド（caratenoids）、βカロテン、及びゼアキサンチンなどのキサントフィル；ヘパキサンチン及びイソトレチノインなどのレチノイド；ボルナン、ブチル化トリフェニルホスホロチオネート（Ｃｉｂａから商標名Ｉｒｇａｌｕｂｅ（登録商標）２３２で販売されている）、ジビニルテレフタレート、ジフェニルテレフタレート、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、トコフェロール、ヒドロキノン、１，２－プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、ブチルフェニルグリシジル（butylphenylglycidy）エーテル、ペンチルフェニルグリシジルエーテル、ヘキシルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチルフェニルグリシジルエーテル、オクチルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デシルフェニルグリシジルエーテル、グリシジルメチルフェニルエーテル、１，４－グリシジルフェニルジエーテル、４－メトキシフェニルグリシジルエーテル、ナフチルグリシジルエーテル、１，４－ジグリシジルナフチルジエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｎ－ブチルグリシジルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリフルオロメチルオキシラン、１，１－ビス（トリフルオロメチル）オキシラン、及びこれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。

【0120】

いくつかの実施形態において、特定の化合物は、安定剤及び重合阻害剤として作用することがあり、したがって、各クラスにおける可能な化合物のこれらのリストには重複がある。

【0121】

あるいは、本発明の潤滑組成物と共に使用される任意選択の追加成分は、トレーサーであってもよい。トレーサーは、単一の化合物であってもよいが、同一のクラスの化合物又は異なるクラスの化合物の２つ以上のトレーサー化合物であってもよい。いくつかの実施形態では、トレーサーは、全組成物の重量に基づいて、約１重量百万分率（ｐｐｍ）～約５０００ｐｐｍの合計濃度で組成物中に存在する。他の実施形態では、トレーサーは、約１０ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍの合計濃度で存在する。他の実施形態では、トレーサーは、約２０ｐｐｍ～約５００ｐｐｍの合計濃度で存在する。他の実施形態では、トレーサーは、約２５ｐｐｍ～約５００ｐｐｍの合計濃度で存在する。他の実施形態では、トレーサーは、約５０ｐｐｍ～約５００ｐｐｍの合計濃度で存在する。代替的に、トレーサーは、約１００ｐｐｍ～約３００ｐｐｍの合計濃度で存在する。

【0122】

トレーサーは、ヒドロフルオロカーボン（hydrofluorocarbon、ＨＦＣ）、重水素化ヒドロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン（chlorofluororcarbon、ＣＦＣ）、ヒドロフルオロクロロカーボン（hydrofluorochlorocarbon、ＨＣＦＣ）、クロロカーボン、パーフルオロカーボン、フルオロエーテル、臭素化化合物、ヨウ素酸化合物、アルコール、アルデヒド及びケトン、亜酸化窒素及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。あるいは、トレーサーは、トリフルオロメタン（ＨＦＣ－２３）、ジクロロジフルオロメタンＣＦＣ－１２）、クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ－２２）、塩化メチル（Ｒ－４０）、クロロフルオロメタン（ＨＣＦＣ－３１）、フルオロエタン（ＨＦＣ－１６１）、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）、クロロペンタフルオロエタン（ＣＦＣ－１１５）、１，２－ジクロロ－１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＣＦＣ－１１４）、１，１－ジクロロ－１，２，２，２－テトラフルオロエタン（ＣＦＣ－１１４ａ）、２－クロロ－１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ－１２４）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ－１２５）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）、１，１，１，２，２，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｃｂ）、１，１，１，２，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｅｂ）、１，１，２，２－テトラフルオロプロパン（ＨＦＣ－２５４ｃｂ）、１，１，１，２－テトラフルオロプロパン（ＨＦＣ－２５４ｅｂ）、１，１，１－トリフルオロプロパン（ＨＦＣ－２６３ｆｂ）、１，１－ジフルオロ－２－クロロエチレン（ＨＣＦＣ－１１２２）、２－クロロ－１，１，２－トリフルオロエチレン（ＣＦＣ－１１１３）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，３，４，４，５，５，５－デカフルオロペンタン（ＨＦＣ－４３－１０ｍｅｅ）、１，１，１，２，２，３，４，５，５，６，６，７，７，７－テトラデカフルオロヘプタン、ヘキサフルオロブタジエン、３，３，３－トリフルオロプロピン、ヨードトリフルオロメタン、重水素化炭化水素、重水素化ヒドロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、フルオロエーテル、臭素化化合物、ヨード化化合物、アルコール、アルデヒド、ケトン、亜酸化窒素（Ｎ_２Ｏ）、及びこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。いくつかの実施形態では、トレーサーは、２つ以上のハイドロフルオロカーボン、又は１つ以上のパーフルオロカーボンと組み合わされた１つのハイドロフルオロカーボンを含有するブレンドである。他の実施形態では、トレーサーは、少なくとも１つのＣＦＣと、少なくとも１つのＨＣＦＣ、ＨＦＣ、又はＰＦＣとのブレンドである。

【0123】

組成物の何らかの希釈、混入、又は他の変更の検出を可能にするために、所定の量でトレーサーが本発明の組成物に添加されてもよい。加えて、トレーサーにより、競合の侵害生成物に対して特許権者の生成物を特定することにより、既存の特許権を侵害する生成物の検出を行えるようにしてもよい。更に、一実施形態では、トレーサー化合物により、生成物を生成する製造プロセスの検出を行えるようにすることで、ひいては、特定の製造プロセス化学に対する特許侵害の検出を行えるようにしてもよい。

【0124】

本発明の組成物と共に使用され得る添加剤は、代替的には、参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２００７／０２８４５５５号に詳細に記載されているようにパーフルオロポリエーテルであってもよい。

【0125】

非冷媒成分に好適であると上で記載した特定の添加剤は、冷媒として可能性があるものとして特定されていることが理解されるであろう。しかしながら、本発明によれば、これらの添加剤が使用される場合、本発明の冷媒混合物の新規かつ基本的特性に影響を及ぼす量では存在しない。冷媒混合物及びこれらを含有する本発明の組成物は、ＨＦＣ－３２及びＨＦＯ－１２３４ｙｆ以外の冷媒を約０．５重量％以下含有することが好ましい。

【実施例】

【0126】

実施例１
冷却性能－空調
本発明の組成物の空調及びヒートポンプ装置の典型的な条件における冷却性能を判定し、表１に表示する。以下の特定の条件における本発明の組成物の物性測定から、圧縮機吐出温度（Ｔ＿吐出）、平均温度勾配（平均勾配－蒸発機における温度勾配と凝縮機における温度勾配との平均）、冷却容量（ＣＡＰ＿ｃ）、及び性能係数（ＣＯＰ－エネルギー効率の尺度）を算出する。
蒸発機温度１０℃
凝縮機温度４６．１℃
過熱量１１．１Ｋ
過冷却量８．３Ｋ
圧縮機効率７０％

【0127】

【表1】

【0128】

実施例２
冷却性能－中温冷蔵
本発明の組成物のための中温冷蔵装置の典型的な条件における冷却性能を判定し、表２に表示する。以下の特定の条件における本発明の組成物の物性測定から、圧縮機吐出温度（Ｔ＿吐出）、平均温度勾配（平均勾配－蒸発機における温度勾配と凝縮機における温度勾配との平均）、冷却容量（ＣＡＰ＿ｃ）、及び性能係数（ＣＯＰ－エネルギー効率の尺度）を算出する。
蒸発機温度－７℃
凝縮機温度４０．０℃
リターン温度１８℃
圧縮機効率７０％

【0129】

【表2】

【0130】

実施例３
冷却性能－低温冷蔵
本発明の組成物のための低温冷蔵装置の典型的な条件における冷却性能を判定し、表３に表示する。以下の特定の条件における本発明の組成物の物性測定から、圧縮機吐出温度（Ｔ＿吐出）、平均温度勾配（平均勾配－蒸発機における温度勾配と凝縮機における温度勾配との平均）、冷却容量（ＣＡＰ＿ｃ）、及び性能係数（ＣＯＰ－エネルギー効率の尺度）を算出する。
蒸発機温度－３５℃
凝縮機温度４０．０℃
リターン温度１０℃
圧縮機効率７０％

【0131】

【表3】

【0132】

実施例４
空調、中温冷蔵、及び低温冷蔵条件における冷媒潤滑剤組成物
Ｒ－３２／Ｒ－１２３４ｙｆ／ＰＯＥ３２－３ＭＡＦ混合物のそれぞれについて、油「溜め」中の液相の作業動粘度を計算した。典型的には、冷蔵潤滑剤業界では、モデル化されたＶＬＥ及び得られる液体粘度は、蒸気空間が非常に小さくなるようにシステムが事実上泡立ち点にある限定されたデータに基づく。この結果、液相中の冷媒ブレンドの組成は、その公称組成のものとなり、蒸気は、より優先的に可溶する成分がより薄い組成である。これは、典型的には住宅用ＡＣ及び冷蔵システムにおいて使用される密閉圧縮機内の冷媒／潤滑油混合物の実際の状態とは一致しない。これらのシステムでは、循環冷媒が本質的に公称組成であり、液体油リッチな相における冷媒画分に、より優先的に可溶する成分が多く含まれるように、冷媒充填量の潤滑剤充填量に対する比がはるかに大きい。Ｒ－３２とＲ－１２３４ｙｆとの混合物であるＲ－４５４Ａ、Ｂ、及びＣブレンドの場合、油リッチ相には、Ｒ－１２３４ｙｆが多く含まれており、Ｒ－３２は枯渇している。これにより、予測される実際の作業粘度よりも粘度が大きくなる。これは、ＰＯＥ油における潤滑性を改善する予想外の結果であるが、その理由は、液体の冷媒画分が公称組成である場合の予測粘度が、より低粘度であるＲ－３２の過大推定濃度でより希薄であるためである。場合によっては、予測粘度から実際の粘度へのこの偏差は、１０％増加に近い。

【0133】

表４Ａ、表４Ｂ、及び表４Ｃには、Ｒ－４５４Ａ、Ｒ－４５４Ｂ、及びＲ－４５４Ｃを用いて運転した後にシステムの電源を切ったときに油溜めに存在する組成物を示す。公称冷媒がＰＯＥ中に溶解していると考えられるときの組成物と、既知の優先的な１２３４ｙｆ溶解度に基づく組成物が使用されるときの組成物の両方。更に、各３２／１２３４ｙｆ／ＰＯＥ組成物についての粘度が示されており、実際の組成物粘度が、優先的な１２３４ｙｆ溶解度に基づく公称粘度とは異なることを実証している。

【0134】

表５Ａ、表５Ｂ、及び表５Ｃには、空調システムがＲ－４５４Ａ、Ｒ－４５４Ｂ、及びＲ－４５４Ｃを用いて定常状態で稼働しているときに油溜め中に存在する組成物を示す。公称冷媒がＰＯＥ中に溶解していると考えられるときの組成物と、既知の優先的な１２３４ｙｆ溶解度に基づく組成物が使用されるときの組成物の両方。更に、各３２／１２３４ｙｆ／ＰＯＥ組成物についての粘度が示されており、実際の組成物粘度が、優先的な１２３４ｙｆ溶解度に基づく公称粘度とは異なることを実証している。

【0135】

表６Ａ、表６Ｂ及び表６Ｃには、中温冷蔵システムがＲ－４５４Ａ、Ｒ－４５４Ｂ、及びＲ－４５４Ｃを用いて定常状態で稼働しているときに油溜め中に存在する組成物を示す。公称冷媒がＰＯＥ中に溶解していると考えられるときの組成物と、既知の優先的な１２３４ｙｆ溶解度に基づく組成物が使用されるときの組成物の両方。更に、各３２／１２３４ｙｆ／ＰＯＥ組成物についての粘度が示されており、実際の組成物粘度が、優先的な１２３４ｙｆ溶解度に基づく公称粘度とは異なることを実証している。

【0136】

表７Ａ、表７Ｂ及び表７Ｃには、低温冷蔵システムがＲ－４５４Ａ、Ｒ－４５４Ｂ、及びＲ－４５４Ｃを用いて定常状態で作動しているときに油溜め中に存在する組成物を示す。公称冷媒がＰＯＥ中に溶解していると考えられるときの組成物と、既知の優先的な１２３４ｙｆ溶解度に基づく組成物が使用されるときの組成物の両方。更に、各３２／１２３４ｙｆ／ＰＯＥ組成物についての粘度が示されており、実際の組成物粘度が、優先的な１２３４ｙｆ溶解度に基づく公称粘度とは異なることを実証している。

【0137】

【表4】

【0138】

【表5】

【0139】

【表6】

【0140】

【表7】

【0141】

結果は、全ての場合において、１２３４ｙｆが潤滑剤中でＲ－３２よりも優先的に高い溶解度を有することを示しており、これは予想外である。この結果、油相中の１２３４ｙｆのレベルが増加する。１２３４ｙｆは、Ｒ－３２よりも潤滑剤の作業粘度の低下に対する影響が小さいので、得られる粘度は、公称冷媒組成物が潤滑剤中に溶解していると仮定した場合に予想される粘度よりも高い。

【0142】

追加の実施形態
実施形態Ａ１：
ａ）約２～７重量パーセントのジフルオロメタン、約６～１８重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７５～９１重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
ｂ）約５～１４重量パーセントのジフルオロメタン、約３～９重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７６～９２重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、又は
ｃ）約１～４重量パーセントのジフルオロメタン、約７～２０重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７７～９２重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
を含む潤滑組成物。
実施形態Ａ２：
ａ）約２～６．５重量パーセントのジフルオロメタン、約６～１７重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７７～９１重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
ｂ）約５～１３重量パーセントのジフルオロメタン、約３～８重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約８０～９２重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、又は
ｃ）約２～４重量パーセントのジフルオロメタン、約７～１９重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７８～９２重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
を含む、実施形態Ａ１に記載の組成物。
実施形態Ａ３：
ａ）約３～６．５重量パーセントのジフルオロメタン、約８～１７重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７７～８８重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
ｂ）約７～１３重量パーセントのジフルオロメタン、約３～８重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約８０～８９重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、又は
ｃ）約３～４重量パーセントのジフルオロメタン、約９～１９重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７８～８９重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
を含む、実施形態Ａ１～Ａ２のいずれかに記載の組成物。
実施形態Ａ４：
ａ）約６～７重量パーセントのジフルオロメタン、約６～１８重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７５～７８重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
ｂ）約７～９重量パーセントのジフルオロメタン、約７～９重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７６～８１重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、又は
ｃ）約１～４重量パーセントのジフルオロメタン、約１８～２０重量パーセントの２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及び約７７～７９重量パーセントのポリオールエステル潤滑剤、
を含む、実施形態Ａ１～Ａ３のいずれかに記載の組成物。
実施形態Ｂ１：蒸発機、圧縮機、凝縮機、及び膨張装置を備え、当該圧縮機が、ポリオールエステル潤滑剤、ジフルオロメタン、及び２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む潤滑組成物を収容する潤滑剤リザーバを備える、冷蔵、空調、又はヒートポンプ装置。
実施形態Ｂ２：実施形態Ａ１～Ａ４のいずれかに記載の組成物を含む潤滑組成物を収容する、実施形態Ｂ１に記載の冷蔵、空調、又はヒートポンプ装置。
実施形態Ｂ３：当該ポリオールエステル潤滑剤が、カルボン酸を、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるネオペンチル骨格を含むポリオールと反応させることによって得られる、実施形態Ｂ１～Ｂ２のいずれかに記載の装置。
実施形態Ｂ４当：該ポリオールエステル潤滑剤が、アルコールを２～１５個の炭素を有するカルボン酸と反応させることによって得られる、実施形態Ｂ１～Ｂ３のいずれかに記載の装置。
実施形態Ｂ５：当該カルボン酸が、直鎖又は分岐鎖である、実施形態Ｂ１～Ｂ４のいずれかに記載の装置。
実施形態Ｂ６：当該ポリオールエステル潤滑剤が、約４０℃で約１０～約２００センチストークスの粘度を有する、実施形態Ｂ１～Ｂ５のいずれかに記載の装置。
実施形態Ｂ７；当該圧縮機が、回転圧縮機、往復圧縮機、又はスクロール圧縮機である、実施形態Ｂ１～Ｂ６のいずれかに記載の装置。
実施形態Ｂ８：空調装置である、実施形態Ｂ１～Ｂ７のいずれかに記載の装置。
実施形態Ｂ９：冷蔵装置である、実施形態Ｂ１～Ｂ８のいずれかに記載の装置。
実施形態Ｂ１０：ヒートポンプ装置である、実施形態Ｂ１～Ｂ９のいずれかに記載の装置。
実施形態Ｃ１：冷蔵、空調、又はヒートポンプシステムにおける圧縮機を潤滑する方法であって、ＰＯＥ潤滑剤を当該圧縮機に添加することと、当該システムに冷媒を充填することと、当該システムを動作させることと、を含み、当該圧縮機が潤滑剤リザーバを備え、当該冷媒が、ジフルオロメタン及び２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含有し、当該潤滑剤リザーバが、ＰＯＥ、ジフルオロメタン、及び２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを収容する、方法。
実施形態Ｃ２：当該潤滑剤リザーバが、実施形態Ａ１～Ａ４のいずれかに記載の組成物を収容する、実施形態Ｃ１に記載の方法。

【図1】