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▶ エス．エイチ． ケルカー アンド カンパニー リミテッドの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-02-16
(54)【発明の名称】香気性化合物およびその調製方法
(51)【国際特許分類】
C07C 47/21 20060101AFI20240208BHJP
C11B 9/00 20060101ALI20240208BHJP
C07C 45/29 20060101ALI20240208BHJP
C07C 47/02 20060101ALI20240208BHJP
C07C 33/025 20060101ALI20240208BHJP
C07C 29/09 20060101ALI20240208BHJP
【ＦＩ】
C07C47/21 CSP
C11B9/00 C
C11B9/00 S
C07C45/29
C07C47/02
C07C33/025
C07C29/09
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023514759
(86)(22)【出願日】2022-02-23
(85)【翻訳文提出日】2023-04-05
(86)【国際出願番号】 IN2022050155
(87)【国際公開番号】W WO2022180642
(87)【国際公開日】2022-09-01
(31)【優先権主張番号】202121007593
(32)【優先日】2021-02-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】IN
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】517137066
【氏名又は名称】エス．エイチ． ケルカー アンド カンパニー リミテッド
【氏名又は名称原語表記】Ｓ．Ｈ． ＫＥＬＫＡＲ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ ＬＴＤ．
(74)【代理人】
【識別番号】100145403
【弁理士】
【氏名又は名称】山尾 憲人
(74)【代理人】
【識別番号】100150500
【弁理士】
【氏名又は名称】森本 靖
(74)【代理人】
【識別番号】100176474
【弁理士】
【氏名又は名称】秋山 信彦
(72)【発明者】
【氏名】ベランカル，アヴドフート ディ
(72)【発明者】
【氏名】ベイズ，ケダル ラメシュ
(72)【発明者】
【氏名】シンデ，ポパット ディ
【テーマコード（参考）】
4H006
4H059
【Ｆターム（参考）】
4H006AA01
4H006AA02
4H006AA03
4H006AB14
4H006AC41
4H006AC45
4H006BA60
4H006BA65
4H006BA69
4H006BN10
4H006BQ10
4H006FE11
4H059BA12
4H059BA30
4H059BC10
4H059DA09
4H059EA33
(57)【要約】
本発明は、式（Ｉ）の化合物
（式中、Ａは－ＣＨ２ＯＨ、－ＣＨＯまたは－ＣＨ２ＯＡｃを表し、Ｒ１はアルキル基またはアルキリデン基であり、Ｒ２はアルキル基またはアルキリデン基であり、点線は二重結合または単結合を表す。）に関する。本発明はまた、上記化合物の調製方法、および賦香された組成物、フレーバー付けされた組成物、脱臭組成物、マスキング組成物において使用される、上記化合物を含む組成物に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（Ｉ）の化合物。【化1】
Ｒ１はアルキル基またはアルキリデン基であり、
Ｒ２はアルキル基またはアルキリデン基であり、
点線は二重結合または単結合を表し、
ただし、（Ｉ）は下記には該当しない。
ａ． ３，５－ジメチルヘキサ－５－エン－１－オール；
ｂ． ３，５－ジメチルヘキサ－４－エン－１－オール；
ｃ． ３，５－ジメチルヘキサン－１－オール；
ｄ． ３，５－ジメチルヘキサナール；
ｅ． ３，５－ジメチルヘキサ－５－エナール；
ｆ． ３，５－ジメチルヘキサ－４－エナール；
ｇ． ３，５－ジメチルヘプタン－１－オール；
ｈ． ３，５－ジメチルヘプタナール；
ｉ． ５－エチル－３－メチルオクタ－５－エン－１－オール；
ｊ． ３，５－ジメチルオクタン－１－オール；
ｋ． ３，５－ジメチルオクタナール；
ｌ． ３，５－ジメチルノン－４－エン－１－オール；
ｍ． ３，５－ジメチルノナン－１－オール；
ｎ． ３，５－ジメチルノナナール；
ｏ． ３，５－ジメチルノン－４－エナール；
ｐ． ３，５－ジメチルデカ－５－エン－１－オール；および
ｑ． ３，５－ジメチルデカ－５－エナール）
【請求項2】
Ｒ１およびＲ２は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、メチリデン、エチリデン、プロピリデン、イソプロピリデン、ブチリデン、イソブチリデン、ペンチリデン、ヘキシリデンからなる群から独立して選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項3】
下記化合物から選択される請求項１に記載の化合物。１） ３－メチル－５－メチレンヘプタン－１－オール；
２） ３，５－ジメチルヘプタ－４－エン－１－オール；
３） ３，５－ジメチルヘプタ－５－エン－１－オール；
４） ３－メチル－５－メチリデンヘプタナール；
５） ３，５－ジメチルヘプタ－４－エナール；
６） ３，５－ジメチルヘプタ－５－エナール；
７） ３－メチル－５－メチレンオクタン－１－オール；
８） ３，５－ジメチルオクタ－４－エン－１－オール；
９） ３，５－ジメチルオクタ－５－エン－１－オール；
１０） ３－メチル－５－メチリデンオクタナール；
１１） ３，５－ジメチルオクタ－４－エナール；
１２） ３，５－ジメチルオクタ－５－エナール；
１３） ５－エチル－３－メチルヘプタ－４－エン－１－オール；
１４） ５－エチル－３－メチルヘプタ－５－エン－１－オール；
１５） ５－エチル－３－メチルヘプタン－１－オール；
１６） ５－エチル－３－メチルヘプタ－５－エナール；
１７） ５－エチル－３－メチルヘプタ－４－エナール；
１８） ５－エチル－３－メチルヘプタナール；
１９） ３－メチル－５－メチレンノナン－１－オール；
２０） ３，５－ジメチルノン－５－エン－１－オール；
２１） ３，７－ジメチル－５－メチレンオクタン－１－オール；
２２） ３，５，７－トリメチルオクタ－４－エン－１－オール；
２３） ３，５，７－トリメチルオクタ－５－エン－１－オール；
２４） ３，５，７－トリメチルオクタン－１－オール；
２５） ３，７－ジメチル－５－メチリデンオクタナール；
２６） ３，５，７－トリメチルオクタ－４－エナール；
２７） ３，５，７－トリメチルオクタ－５－エナール；
２８） ３，５，７－トリメチルオクタナール；
２９） ３－メチル－５－メチリデンデカン－１－オール；
３０） ３，５－ジメチルデカン－１－オール；
３１） ３－メチル－５－メチリデンデカナール；
３２） ３，５－ジメチルデカ－４－エナール；
３３） ３，５－ジメチルデカナール；
３４） ３－メチル－５－メチリデンウンデカン－１－オール；
３５） ３，５－ジメチルウンデカ－４－エン－１－オール；
３６） ３，５－ジメチルデカ－４－エン－１－オール；
３７） ３，５－ジメチルウンデカナール；
３８） ５－イソブチル－３，７－ジメチルオクタ－４－エン－１－オール；
３９） ５－イソブチル－３，７－ジメチルオクタ－５－エン－１－オール；
４０） ５－イソブチル－３，７－ジメチルオクタン－１－オール；
４１） ３，７－ジメチル－５－（２－メチルプロピル）オクタ－５－エナール；
４２） ３，７－ジメチル－５－（２－メチルプロピル）オクタ－４－エナール；および
４３） ３，７－ジメチル－５－（２－メチルプロピル）オクタナール
【請求項4】
少なくとも二つの請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物の混合物を含む組成物。
【請求項5】
組成物中の式（Ｉ）の化合物の含有量は、少なくとも０．００００１重量％、または少なくとも０．００００１重量％から９９．９重量％である、請求項４に記載の組成物。
【請求項6】
組成物中の式（Ｉ）の化合物の含有量は、少なくとも１重量％、または少なくとも１重量％から２５重量％である、請求項５に記載の組成物。
【請求項7】
少なくとも一つのエステルおよび／または一つのアルコール、好ましくは少なくともエステルとアルコールとの混合物を含み、式（Ｉ）の化合物とエステルおよびアルコールとの合計含有量は、２５重量％、もしくは２５重量％超、または５０重量％、もしくは５０重量％超である、請求項４から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項8】
賦香された組成物、フレーバー付けされた組成物、脱臭組成物またはマスキング組成物中の、請求項４から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項9】
賦香された組成物、フレーバー付けされた組成物、脱臭組成物またはマスキング組成物中の、請求項１から４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項10】
式（Ｉ）の化合物の調製方法であって、ａ．式（ＩＩ）の化合物
【化2】
【化3】
【化4】
Ｒ２はアルキル基またはアルキリデン基であり、
点線は二重結合または単結合を表す。）
を得る工程、
ｂ．式（ＩＩＩ）の化合物をＲａ－Ｎｉおよび水素と反応させて、式（ＩＶ）の化合物
【化5】
ｃ．式（ＩＶ）の化合物を酢酸無水物と反応させて、式（Ｖ）の化合物
【化6】
ｄ．式（Ｖ）の化合物を水酸化ナトリウムと水中で反応させて、式（ＶＩ）の化合物
【化7】
ｅ．式（ＶＩ）の化合物を、Ｎ－クロロスクシンイミドおよび相転移触媒と共に（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシル（ＴＥＭＰＯ）または４－ヒドロキシＴＥＭＰＯ（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル）を用いて酸化させて、式（ＶＩＩ）の化合物
【化8】
を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、式（Ｉ）で表される香気性化合物、式（Ｉ）で表される香気性化合物を含む組成物、および式（Ｉ）の化合物の調製方法に関する。
【背景技術】
【0002】
天然フレグランス成分の供給に対して高まる制限は、合成フレグランス成分分野に革新をもたらしてきた。昨今では、新規の香気物質／化合物、ならびに／または該香気物質／化合物を含む新規のフレグランス、フレーバーおよび／もしくは脱臭／マスキング組成物の需要が高まっている。
【0003】
Ｋｒａｆｔらは、複数のグレープフルーツの香気物質について論じている（Angew.Chem.Int.Ed.Eng.39(2000)2980-3010）。上記論説においてＫｒａｆｔにより報告されているとおり、グレープフルーツの香気物質は以下の多くの側面を有する：シトラスに近い（ヘスペデリック）、フルーティー－ルバーブ、カシス系およびグリーンノート。グレープフルーツアコードは、新鮮さを付与し、香気を高めるために広く使用される。バレンセンから合成される、自然に発生するグレープフルーツの香気物質ノートカトンは、一般的な利用にはあまりにも高価である。他の有望なグレープフルーツの香気物質は、メチルパンプルムース（ジメチルアセタール）、ジメチルオクテノン（ケトン）、フローラレート（エステル）、フロロパール（アセタール）およびルバフラン（テトラヒドロピラン誘導体）を含む。これらの香気物質の中で、通常、アセタールは多くの製品において見られる酸性条件において加水分解を受けやすく、一方で、エステルは塩基性条件において加水分解を起こし得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
別の強いグレープフルーツの香気物質は、グレープフルーツ果汁中に見られ、２，８－エピ－チオ－ｐ－メタン誘導体に容易に環化する１－ｐ－メンテン－８－チオールである。別のグレープフルーツの香気物質は、グリーン、グレープフルーツおよびブラックカラントのプロファイルを示すグァバボディ（Ｃｏｒｐｓ Ｇｕａｖａ）である。多くのチオールベースの香気物質は、それらの酸化に向かう傾向から不安定である。したがって、グレープフルーツおよび関連する香気プロファイルを有し、製品中で非常に安定である新規の化合物が高く望まれている。
【0005】
新規の式（Ｉ）で表される香気性化合物が、特にフローラル、グレープフルーツ、シトラスおよび／またはルバーブ系ノートを、香水、アロマまたは脱臭／マスキング組成物に提供することにおいて、フレグランスまたはフレーバー材料として有用であることは本発明の利点である。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、式（Ｉ）の化合物を含むフレグランス、フレーバーおよび／または脱臭／マスキング組成物に関する。ここで、式（Ｉ）の化合物は、その立体異性体またはこれらの立体異性体の一つもしくは複数の混合物のうちのいずれか一つから選択される。さらに、式（Ｉ）の化合物は、その位置異性体の一つまたはその位置異性体の一つもしくは複数の混合物から選択される。
【0007】
本発明はさらに、式（Ｉ）の香気性化合物を開示する。特に、本発明は、式（Ｉ）のフレグランス、フレーバーおよび／または脱臭／マスキング化合物を開示する。
【0008】
【化1】
Ｒ１はアルキル基またはアルキリデン基であり、
Ｒ２はアルキル基またはアルキリデン基であり、
点線は二重結合または単結合を表し、
ただし、（Ｉ）は下記には該当しない。
ａ． ３，５－ジメチルヘキサ－５－エン－１－オール；
ｂ． ３，５－ジメチルヘキサ－４－エン－１－オール；
ｃ． ３，５－ジメチルヘキサン－１－オール；
ｄ． ３，５－ジメチルヘキサナール；
ｅ． ３，５－ジメチルヘキサ－５－エナール；
ｆ． ３，５－ジメチルヘキサ－４－エナール；
ｇ． ３，５－ジメチルヘプタン－１－オール；
ｈ． ３，５－ジメチルヘプタナール；
ｉ． ５－エチル－３－メチルオクタ－５－エン－１－オール；
ｊ． ３，５－ジメチルオクタン－１－オール；
ｋ． ３，５－ジメチルオクタナール；
ｌ． ３，５－ジメチルノン－４－エン－１－オール；
ｍ． ３，５－ジメチルノナン－１－オール；
ｎ． ３，５－ジメチルノナナール；
ｏ． ３，５－ジメチルノン－４－エナール；
ｐ． ３，５－ジメチルデカ－５－エン－１－オール；および
ｑ． ３，５－ジメチルデカ－５－エナール）
【0009】
本発明によれば、ラジカルＲ１およびＲ２は別々のラジカルであり、すなわち、それらは互いに環を形成しない。両方の点線は同時に二重結合を取り得ないことも当業者にとって明らかである。したがって、Ｒ１が二重結合で結合している場合は、Ｒ２は単結合で結合することになる。そしてＲ２が二重結合で結合している場合は、Ｒ１は単結合で結合することになる。
【0010】
好ましくは、Ｒ１および／またはＲ２は、炭素原子を最大６個有するアルキル基またはアルキリデン基から選択される。Ｒ１およびＲ２は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、メチリデン、エチリデン、プロピリデン、イソプロピリデン、ブチリデン、イソブチリデン、ペンチリデンおよびヘキシリデンからなる群から独立して選択される。
【0011】
別の実施形態において、本発明の式（Ｉ）の化合物はキラルであり、例えば、それらは純粋なエナンチオマー体もしくはジアステレオマー体として、または立体異性体（エナンチオマーもしくはジアステレオマー）混合物として、より具体的にはエナンチオマー体またはジアステレオマー体の混合物として、例えばＲ異性体、Ｓ異性体、ラセミ混合物および／または非ラセミ混合物として使用される。さらに、式（Ｉ）の化合物は、ＲＲ異性体、ＳＳ異性体、ＲＳ異性体、ＳＲ異性体、ラセミ混合物および／または非ラセミ混合物のいずれかとして有利に使用される。さらに、本発明の式（Ｉ）の化合物は、その位置異性体またはその位置異性体の混合物のうちのいずれか一つとして使用される。
【0012】
表現「その位置異性体またはその位置異性体の混合物のうちのいずれか一つ」により、当業者には、位置異性体の存在は式（Ｉ）の構造における二重結合の異なる位置に起因することが理解される。
【0013】
さらに、本発明の式（Ｉ）の化合物は、純粋な化合物として、または幾何異性体（ジアステレオマー体）の混合物、例えば、シス異性体とトランス異性体もしくはＥ異性体とＺ異性体の混合物として使用される。
【発明を実施するための形態】
【0014】
本発明は、式（Ｉ）の化合物に関する。
【0015】
【化2】
Ｒ１はアルキル基またはアルキリデン基であり、
Ｒ２はアルキル基またはアルキリデン基であり、
点線は二重結合または単結合を表す。
ただし、（Ｉ）は下記には該当しない。
ａ． ３，５－ジメチルヘキサ－５－エン－１－オール；
ｂ． ３，５－ジメチルヘキサ－４－エン－１－オール；
ｃ． ３，５－ジメチルヘキサン－１－オール；
ｄ． ３，５－ジメチルヘキサナール；
ｅ． ３，５－ジメチルヘキサ－５－エナール；
ｆ． ３，５－ジメチルヘキサ－４－エナール；
ｇ． ３，５－ジメチルヘプタン－１－オール；
ｈ． ３，５－ジメチルヘプタナール；
ｉ． ５－エチル－３－メチルオクタ－５－エン－１－オール；
ｊ． ３，５－ジメチルオクタン－１－オール；
ｋ． ３，５－ジメチルオクタナール；
ｌ． ３，５－ジメチルノン－４－エン－１－オール；
ｍ． ３，５－ジメチルノナン－１－オール；
ｎ． ３，５－ジメチルノナナール；
ｏ． ３，５－ジメチルノン－４－エナール；
ｐ． ３，５－ジメチルデカ－５－エン－１－オール；および
ｑ． ３，５－ジメチルデカ－５－エナール）
【0016】
好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、メチリデン、エチリデン、プロピリデン、イソプロピリデン、ブチリデン、イソブチリデン、ペンチリデン、ヘキシリデンからなる群から独立して選択される。
【0017】
好ましくは、化合物は、下記化合物から選択される：
１） ３－メチル－５－メチレンヘプタン－１－オール；
２） ３，５－ジメチルヘプタ－４－エン－１－オール；
３） ３，５－ジメチルヘプタ－５－エン－１－オール；
４） ３－メチル－５－メチリデンヘプタナール；
５） ３，５－ジメチルヘプタ－４－エナール；
６） ３，５－ジメチルヘプタ－５－エナール；
７） ３－メチル－５－メチレンオクタン－１－オール；
８） ３，５－ジメチルオクタ－４－エン－１－オール；
９） ３，５－ジメチルオクタ－５－エン－１－オール；
１０） ３－メチル－５－メチリデンオクタナール；
１１） ３，５－ジメチルオクタ－４－エナール；
１２） ３，５－ジメチルオクタ－５－エナール；
１３） ５－エチル－３－メチルヘプタ－４－エン－１－オール；
１４） ５－エチル－３－メチルヘプタ－５－エン－１－オール；
１５） ５－エチル－３－メチルヘプタン－１－オール；
１６） ５－エチル－３－メチルヘプタ－５－エナール；
１７） ５－エチル－３－メチルヘプタ－４－エナール；
１８） ５－エチル－３－メチルヘプタナール；
１９） ３－メチル－５－メチレンノナン－１－オール；
２０） ３，５－ジメチルノン－５－エン－１－オール；
２１） ３，７－ジメチル－５－メチレンオクタン－１－オール；
２２） ３，５，７－トリメチルオクタ－４－エン－１－オール；
２３） ３，５，７－トリメチルオクタ－５－エン－１－オール；
２４） ３，５，７－トリメチルオクタン－１－オール；
２５） ３，７－ジメチル－５－メチリデンオクタナール；
２６） ３，５，７－トリメチルオクタ－４－エナール；
２７） ３，５，７－トリメチルオクタ－５－エナール；
２８） ３，５，７－トリメチルオクタナール；
２９） ３－メチル－５－メチリデンデカン－１－オール；
３０） ３，５－ジメチルデカン－１－オール；
３１） ３－メチル－５－メチリデンデカナール；
３２） ３，５－ジメチルデカ－４－エナール；
３３） ３，５－ジメチルデカナール；
３４） ３－メチル－５－メチリデンウンデカン－１－オール；
３５） ３，５－ジメチルウンデカ－４－エン－１－オール；
３６） ３，５－ジメチルデカ－４－エン－１－オール；
３７） ３，５－ジメチルウンデカナール；
３８） ５－イソブチル－３，７－ジメチルオクタ－４－エン－１－オール；
３９） ５－イソブチル－３，７－ジメチルオクタ－５－エン－１－オール；
４０） ５－イソブチル－３，７－ジメチルオクタン－１－オール；
４１） ３，７－ジメチル－５－（２－メチルプロピル）オクト－５－エナール；
４２） ３，７－ジメチル－５－（２－メチルプロピル）オクタ－４－エナール；および
４３） ３，７－ジメチル－５－（２－メチルプロピル）オクタナール
１） ３－メチル－５－メチレンヘプタン－１－オール；
２） ３，５－ジメチルヘプタ－４－エン－１－オール；
３） ３，５－ジメチルヘプタ－５－エン－１－オール；
４） ３－メチル－５－メチリデンヘプタナール；
５） ３，５－ジメチルヘプタ－４－エナール；
６） ３，５－ジメチルヘプタ－５－エナール；
７） ３－メチル－５－メチレンオクタン－１－オール；
８） ３，５－ジメチルオクタ－４－エン－１－オール；
９） ３，５－ジメチルオクタ－５－エン－１－オール；
１０） ３－メチル－５－メチリデンオクタナール；
１１） ３，５－ジメチルオクタ－４－エナール；
１２） ３，５－ジメチルオクタ－５－エナール；
１３） ５－エチル－３－メチルヘプタ－４－エン－１－オール；
１４） ５－エチル－３－メチルヘプタ－５－エン－１－オール；
１５） ５－エチル－３－メチルヘプタン－１－オール；
１６） ５－エチル－３－メチルヘプタ－５－エナール；
１７） ５－エチル－３－メチルヘプタ－４－エナール；
１８） ５－エチル－３－メチルヘプタナール；
１９） ３－メチル－５－メチレンノナン－１－オール；
２０） ３，５－ジメチルノン－５－エン－１－オール；
２１） ３，７－ジメチル－５－メチレンオクタン－１－オール；
２２） ３，５，７－トリメチルオクタ－４－エン－１－オール；
２３） ３，５，７－トリメチルオクタ－５－エン－１－オール；
２４） ３，５，７－トリメチルオクタン－１－オール；
２５） ３，７－ジメチル－５－メチリデンオクタナール；
２６） ３，５，７－トリメチルオクタ－４－エナール；
２７） ３，５，７－トリメチルオクタ－５－エナール；
２８） ３，５，７－トリメチルオクタナール；
２９） ３－メチル－５－メチリデンデカン－１－オール；
３０） ３，５－ジメチルデカン－１－オール；
３１） ３－メチル－５－メチリデンデカナール；
３２） ３，５－ジメチルデカ－４－エナール；
３３） ３，５－ジメチルデカナール；
３４） ３－メチル－５－メチリデンウンデカン－１－オール；
３５） ３，５－ジメチルウンデカ－４－エン－１－オール；
３６） ３，５－ジメチルデカ－４－エン－１－オール；
３７） ３，５－ジメチルウンデカナール；
３８） ５－イソブチル－３，７－ジメチルオクタ－４－エン－１－オール；
３９） ５－イソブチル－３，７－ジメチルオクタ－５－エン－１－オール；
４０） ５－イソブチル－３，７－ジメチルオクタン－１－オール；
４１） ３，７－ジメチル－５－（２－メチルプロピル）オクト－５－エナール；
４２） ３，７－ジメチル－５－（２－メチルプロピル）オクタ－４－エナール；および
４３） ３，７－ジメチル－５－（２－メチルプロピル）オクタナール
【0018】
本発明の別の実施形態は、少なくとも二つの本発明の化合物の混合物を含む組成物に関する。
【0019】
好ましくは、組成物中の式（Ｉ）の化合物の含有量は、少なくとも０．００００１重量％、または少なくとも０．００００１重量％から９９．９重量％である。
【0020】
より好ましくは、組成物中の式（Ｉ）の化合物の含有量は、少なくとも１重量％、または少なくとも１重量％から２５重量％である。
【0021】
別の実施形態において、上記組成物は、少なくとも一つのエステルおよび／または一つのアルコール、好ましくは少なくともエステルとアルコールとの混合物を含み、式（Ｉ）の化合物とエステルおよびアルコールとの合計含有量は、２５重量％、もしくは２５重量％超、または５０重量％、もしくは５０重量％超である。
【0022】
一実施形態において、本発明による組成物は、賦香された組成物、フレーバー付けされた組成物、脱臭組成物またはマスキング組成物において使用される。
【0023】
一実施形態において、本発明による化合物は、賦香された、フレーバー付けされた、脱臭またはマスキング組成物において使用される。
【0024】
本発明の別の実施形態は、式（Ｉ）の化合物の調製方法に関する。
【0025】
上記方法は、下記工程を含む。
ａ．式（ＩＩ）の化合物
ａ．式（ＩＩ）の化合物
【0026】
【化3】
【0027】
【化4】
【0028】
【化5】
ｂ．式（ＩＩＩ）の化合物をＲａ－Ｎｉおよび水素と反応させて、式（ＩＶ）の化合物
【0029】
【化6】
ｃ．式（ＩＶ）の化合物を酢酸無水物と反応させて、式（Ｖ）の化合物
【0030】
【化7】
ｄ．式（Ｖ）の化合物を水酸化ナトリウムと水中で反応させて、式（ＶＩ）の化合物
【0031】
【化8】
ｅ．式（ＶＩ）の化合物を、Ｎ－クロロスクシンイミドおよび相転移触媒と共に（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシル（ＴＥＭＰＯ）を用いて酸化させて、式（ＶＩＩ）の化合物
【0032】
【化9】
【0033】
本発明による化合物を特徴付ける語句「香気物質」は、好ましくは心地の良い匂いの感覚を人体において誘発することを意味する。したがって、それは従来から、工業用品ならびにサニタリー用品、洗浄剤、清浄剤、パーソナル衛生製品および化粧品等の賦香に使用されている。本発明および添付された特許請求の範囲の目的において、語句「香気物質」は、「アロマ物質」を含む。アロマ物質は、香気および／またはフレーバーを食料品に提供する物質を示すために通常使用される語句である。
【0034】
式（Ｉ）の化合物は、単独で、それらの混合物として、またはベース材料との組み合わせで使用してもよい。
【0035】
本開示で使用されているように、「ベース材料」は、エッセンシャルオイル、抽出物、レジノイドまたは単離物のような天然生成物、ならびに、炭化水素、アルコール、アルデヒドおよびケトン、エーテルおよびアセタール、エステルおよびラクトン、ニトリル、オキシムもしくはヘテロ環等の現在利用可能な合成材料の広範囲から選択される全ての公知のフレグランス／フレーバー材料、ならびに／または、当技術分野で一般的に使用される、例えば溶媒／希釈剤、安定剤、キャリア材料および他の助剤等の、フレグランスおよび／もしくはフレーバー組成物中の香気物質と併せて従来から使用されている一つまたは複数の成分もしくは賦形剤／アジュバントとの混合物を含む。
【0036】
式（Ｉ）の化合物は、広範囲のフレグランス用途、例えば、香水、空気ケア製品、家庭用品、ランドリー製品、ボディケア製品および化粧品等の機能的なファイン香料の分野において使用することができる。上記化合物は、具体的な用途に応じてならびに他の香気成分の性質および量に応じて、多種多様な量で用いられる。
【0037】
本発明の好ましい実施形態によれば、本発明によるフレグランス、フレーバーおよび／または脱臭／マスキング組成物は、それぞれの場合において、組成物全体に対して、０．００００１から９９．９重量％の間、例えば０．０００１から９５重量％の間、例えば０．００１から２５重量％の間、好ましくは０．０１から１５重量％の間、より有利には０．１から１０重量％の間、特に１から５重量％の間の量で、前述のとおりの式（Ｉ）による化合物を少なくとも一つ含有する。
【0038】
本発明の特に好ましい実施形態によれば、本発明によるフレグランス、フレーバーおよび／または脱臭／マスキング組成物は、本発明による式（Ｉ）の化合物に加え、追加の香気物質を、フレグランスおよび／またはフレーバー組成物全体に対し、例えば０．１から９９．９重量％、好ましくは５から９０重量％、特に１５から７０重量％の量で含有する。
【0039】
本開示において上記したとおりの式（Ｉ）の化合物は、少なくとも一つの式（Ｉ）の化合物、または上記化合物または式（Ｉ）の化合物を含むフレグランス組成物を単に直接的に消費材製品ベースと混合することにより、消費材製品ベースにおいて用いることができ；または、式（Ｉ）の化合物を早い段階で、ポリマー、カプセル、マイクロカプセルおよび／もしくはナノカプセル、リポソーム、フィルム形成剤、活性カーボンもしくはゼオライト等の吸収剤、環状オリゴ糖、環状グリコールウリル、およびそれらの二つ以上の混合物等の捕捉材を用いて捕捉しておくことができ、または、光、酵素、空気もしくは水等の外的刺激を与えた際にフレグランス分子を放出するように適応させた基質と、式（Ｉ）の化合物を化学的に結合させることができ、その後、消費材製品ベースに混合することができる。
【0040】
このように、本発明は、フレグランス、フレーバーおよび／または脱臭／マスキング組成物の既存の製造方法に有用であり、この方法は、従来の技術および方法を用いて、式（Ｉ）の化合物を消費材製品ベースに直接的に混ぜ合わせること、または上記式（Ｉ）の化合物を一つまたは複数含むフレグランス、フレーバーおよび／または脱臭／マスキング組成物を混ぜ合わせた後に、消費材製品ベースと混合することのいずれかにより、一つまたは複数の式（Ｉ）の化合物をフレグランス、フレーバーおよび／または脱臭／マスキング成分として組み込む工程を含む。本開示で既に記載したとおりの少なくとも一つの本発明の式（Ｉ）の化合物の嗅覚的な許容量の添加を通じて、消費材製品ベースの香気ノートが改善、向上および／または改質される。
【0041】
本発明は、式（Ｉ）の化合物を含むフレグランス、フレーバーおよび／または脱臭／マスキング組成物に関する。
【0042】
本発明は、式（Ｉ）の香気性化合物に関する。特に、本発明は、式（Ｉ）のフレグランス、フレーバーおよび／または脱臭／マスキング化合物を開示する。
【0043】
【化10】
Ｒ１はアルキル基またはアルキリデン基であり、
Ｒ２はアルキル基またはアルキリデン基であり、
点線は二重結合または単結合を表し、
ただし、（Ｉ）は下記には該当しない。
ａ． ３，５－ジメチルヘキサ－５－エン－１－オール；
ｂ． ３，５－ジメチルヘキサ－４－エン－１－オール；
ｃ． ３，５－ジメチルヘキサン－１－オール；
ｄ． ３，５－ジメチルヘキサナール；
ｅ． ３，５－ジメチルヘキサ－５－エナール；
ｆ． ３，５－ジメチルヘキサ－４－エナール；
ｇ． ３，５－ジメチルヘプタン－１－オール；
ｈ． ３，５－ジメチルヘプタナール；
ｉ． ５－エチル－３－メチルオクタ－５－エン－１－オール；
ｊ． ３，５－ジメチルオクタン－１－オール；
ｋ． ３，５－ジメチルオクタナール；
ｌ． ３，５－ジメチルノン－４－エン－１－オール；
ｍ． ３，５－ジメチルノナン－１－オール；
ｎ． ３，５－ジメチルノナナール；
ｏ． ３，５－ジメチルノン－４－エナール；
ｐ． ３，５－ジメチルデカ－５－エン－１－オール；および
ｑ． ３，５－ジメチルデカ－５－エナール）
【0044】
本発明によれば、ラジカルＲ１およびＲ２は別々のラジカルであり、すなわち、それらは互いに環を形成しない。
【0045】
好ましくは、Ｒ１および／またはＲ２は、炭素原子を最大６個有するアルキルまたはアルキリデンから選択される。Ｒ１およびＲ２は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、メチリデン、エチリデン、プロピリデン、イソプロピリデン、ブチリデン、イソブチリデン、ペンチリデン、ヘキシリデンからなる群から独立して選択される。
【0046】
別の実施形態において、本発明の式（Ｉ）の化合物はキラルであり、例えば、それらは純粋なエナンチオマー体もしくはジアステレオマー体として、または立体異性体（エナンチオマーもしくはジアステレオマー）混合物として、より具体的にはエナンチオマー体またはジアステレオマー体の混合物として、例えばＲ異性体、Ｓ異性体、ラセミ混合物および／または非ラセミ混合物として使用される。さらに、式（Ｉ）の化合物は、ＲＲ異性体、ＳＳ異性体、ＲＳ異性体、ＳＲ異性体、ラセミ混合物および／または非ラセミ混合物のいずれかとしても有利に使用される。さらに、本発明の式（Ｉ）の化合物は、その位置異性体またはその位置異性体の混合物のうちのいずれか一つとして使用される。さらに、本発明の式（Ｉ）の化合物は、純粋な化合物として、または幾何異性体（ジアステレオマー体）の混合物、例えば、シス異性体とトランス異性体もしくはＥ異性体とＺ異性体の混合物として使用される。
【0047】
開示された化合物がフローラル、グレープフルーツ、シトラスおよび／またはルバーブ香気プロファイルを発現することは、本発明の利点である。加えて、本開示に記載されているこれらの新規化合物を有する香料組成物は、フローラル、グレープフルーツ、シトラスおよび／またはルバーブ香気プロファイルを発現する。これらの化合物が従来のチオールベースまたはアセタールもしくはエステルベースのグレープフルーツの香気物質よりも高い化学的安定性を発現することは、もう一つの利点である。この向上した安定性の結果として、香料組成物のシェルフライフが長くなる。加えて、この向上した安定性は、それに対応して、香料組成物により放出されたアロマの持続性も増加させるため、従来の香料組成物よりも長持ちする香気を供する、低減した濃度の香気物質を有する香料組成物を容易とする。
【0048】
本発明の一実施形態は、式（Ｉ）の化合物を含む香気性組成物に関する。特に、本発明は、一つまたは複数の式（Ｉ）の化合物および一つまたは複数のアジュバントを含む、フレグランス、フレーバーおよび／または脱臭／マスキング組成物を開示する。
【0049】
一般に、好適なフレグランス、フレーバーまたは脱臭組成物は、本開示に記載されている新規の香気物質ならびに／またはフレグランス、フレーバーおよび／もしくは脱臭／マスキング組成物に加え、例えば、溶媒、キャリア、安定剤、乳化剤、保湿剤、分散剤、希釈剤、増粘剤、減粘剤、他の香気物質および／または他のアジュバント等の、従来のアジュバントを有利に含むことができる。
【0050】
一実施形態において、フレグランス、フレーバーおよび／または脱臭／マスキング組成物に有用な式（Ｉ）の化合物は下記化合物から選択される。
１） ３－メチル－５－メチレンヘプタン－１－オール；
２） ３，５－ジメチルヘプタ－４－エン－１－オール；
３） ３，５－ジメチルヘプタ－５－エン－１－オール；
４） ３－メチル－５－メチリデンヘプタナール；
５） ３，５－ジメチルヘプタ－４－エナール；
６） ３，５－ジメチルヘプタ－５－エナール；
７） ３－メチル－５－メチレンオクタン－１－オール；
８） ３，５－ジメチルオクタ－４－エン－１－オール；
９） ３，５－ジメチルオクタ－５－エン－１－オール；
１０） ３－メチル－５－メチリデンオクタナール；
１１） ３，５－ジメチルオクタ－４－エナール；
１２） ３，５－ジメチルオクタ－５－エナール；
１３） ５－エチル－３－メチルヘプタ－４－エン－１－オール；
１４） ５－エチル－３－メチルヘプタ－５－エン－１－オール；
１５） ５－エチル－３－メチルヘプタン－１－オール；
１６） ５－エチル－３－メチルヘプタ－５－エナール；
１７） ５－エチル－３－メチルヘプタ－４－エナール；
１８） ５－エチル－３－メチルヘプタナール；
１９） ３－メチル－５－メチレンノナン－１－オール；
２０） ３，５－ジメチルノン－５－エン－１－オール；
２１） ３，７－ジメチル－５－メチレンオクタン－１－オール；
２２） ３，５，７－トリメチルオクタ－４－エン－１－オール；
２３） ３，５，７－トリメチルオクタ－５－エン－１－オール；
２４） ３，５，７－トリメチルオクタン－１－オール；
２５） ３，７－ジメチル－５－メチリデンオクタナール；
２６） ３，５，７－トリメチルオクタ－４－エナール；
２７） ３，５，７－トリメチルオクタ－５－エナール；
２８） ３，５，７－トリメチルオクタナール；
２９） ３－メチル－５－メチリデンデカン－１－オール；
３０） ３，５－ジメチルデカン－１－オール；
３１） ３－メチル－５－メチリデンデカナール；
３２） ３，５－ジメチルデカ－４－エナール；
３３） ３，５－ジメチルデカナール；
３４） ３－メチル－５－メチリデンウンデカン－１－オール；
３５） ３，５－ジメチルウンデカ－４－エン－１－オール；
３６） ３，５－ジメチルデカ－４－エン－１－オール
３７） ３，５－ジメチルウンデカナール
３８） ５－イソブチル－３，７－ジメチルオクタ－４－エン－１－オール
３９） ５－イソブチル－３，７－ジメチルオクタ－５－エン－１－オール
４０） ５－イソブチル－３，７－ジメチルオクタン－１－オール
４１） ３，７－ジメチル－５－（２－メチルプロピル）オクタ－５－エナール
４２） ３，７－ジメチル－５－（２－メチルプロピル）オクタ－４－エナール
４３） ３，７－ジメチル－５－（２－メチルプロピル）オクタナール
１） ３－メチル－５－メチレンヘプタン－１－オール；
２） ３，５－ジメチルヘプタ－４－エン－１－オール；
３） ３，５－ジメチルヘプタ－５－エン－１－オール；
４） ３－メチル－５－メチリデンヘプタナール；
５） ３，５－ジメチルヘプタ－４－エナール；
６） ３，５－ジメチルヘプタ－５－エナール；
７） ３－メチル－５－メチレンオクタン－１－オール；
８） ３，５－ジメチルオクタ－４－エン－１－オール；
９） ３，５－ジメチルオクタ－５－エン－１－オール；
１０） ３－メチル－５－メチリデンオクタナール；
１１） ３，５－ジメチルオクタ－４－エナール；
１２） ３，５－ジメチルオクタ－５－エナール；
１３） ５－エチル－３－メチルヘプタ－４－エン－１－オール；
１４） ５－エチル－３－メチルヘプタ－５－エン－１－オール；
１５） ５－エチル－３－メチルヘプタン－１－オール；
１６） ５－エチル－３－メチルヘプタ－５－エナール；
１７） ５－エチル－３－メチルヘプタ－４－エナール；
１８） ５－エチル－３－メチルヘプタナール；
１９） ３－メチル－５－メチレンノナン－１－オール；
２０） ３，５－ジメチルノン－５－エン－１－オール；
２１） ３，７－ジメチル－５－メチレンオクタン－１－オール；
２２） ３，５，７－トリメチルオクタ－４－エン－１－オール；
２３） ３，５，７－トリメチルオクタ－５－エン－１－オール；
２４） ３，５，７－トリメチルオクタン－１－オール；
２５） ３，７－ジメチル－５－メチリデンオクタナール；
２６） ３，５，７－トリメチルオクタ－４－エナール；
２７） ３，５，７－トリメチルオクタ－５－エナール；
２８） ３，５，７－トリメチルオクタナール；
２９） ３－メチル－５－メチリデンデカン－１－オール；
３０） ３，５－ジメチルデカン－１－オール；
３１） ３－メチル－５－メチリデンデカナール；
３２） ３，５－ジメチルデカ－４－エナール；
３３） ３，５－ジメチルデカナール；
３４） ３－メチル－５－メチリデンウンデカン－１－オール；
３５） ３，５－ジメチルウンデカ－４－エン－１－オール；
３６） ３，５－ジメチルデカ－４－エン－１－オール
３７） ３，５－ジメチルウンデカナール
３８） ５－イソブチル－３，７－ジメチルオクタ－４－エン－１－オール
３９） ５－イソブチル－３，７－ジメチルオクタ－５－エン－１－オール
４０） ５－イソブチル－３，７－ジメチルオクタン－１－オール
４１） ３，７－ジメチル－５－（２－メチルプロピル）オクタ－５－エナール
４２） ３，７－ジメチル－５－（２－メチルプロピル）オクタ－４－エナール
４３） ３，７－ジメチル－５－（２－メチルプロピル）オクタナール
【0051】
本発明による一実施形態において、フレグランス、フレーバーおよび／または脱臭／マスキング組成物は、上記化合物のうちのいずれかおよび／または上に提示した化合物の二つ以上の混合物から選択される式（Ｉ）の化合物を含む。
【0052】
驚くべきことに、本発明者らは、嗅覚の視点から、式（Ｉ）の化合物はグレープフルーツの香気を有することを発見した。実際には、式（Ｉ）の化合物は、新鮮なシトラスとルバーブノートとのバランスの取れたブレンドを示す。さらに、式（Ｉ）の化合物は強いフローラルファセットを現す。式（Ｉ）で表される化合物は、吸い取り紙に非常に保たれやすく、拡散性が非常に高い。式（Ｉ）の化合物は、シャンプー組成物に使用された場合に、バラアコードおよびシトラスアコードにおいて極めて良好に作用し、一方で、式（Ｉ）の化合物は、フジェールアコードおよびバラアコードを含有する生地用柔軟剤組成物に使用された場合に、ベンチマーク化合物よりも良好なパフォーマンスを現す。
【0053】
本発明の実施形態において、クレームされたフレグランス、フレーバーおよび／または脱臭／マスキング組成物は、香料組成物として有利に使用される。本発明による香料組成物は、概して、香水、コロン、オードトワレおよび／またはオードパルファムを含む。本発明の一実施形態において、クレームされたフレグランス、フレーバーおよび／または脱臭／マスキング組成物は、化粧品組成物、パーソナルケア製品、クレンジング製品、生地用柔軟剤および／または空気清浄剤等において有利に使用される。さらに、本開示中に記載されている新規のフレグランス、フレーバーおよび／もしくは脱臭／マスキング組成物ならびに／または新規の式（Ｉ）の化合物は、建材、壁および床のカバーリングならびに車両部材等に組み込まれてもよいことも、本発明の実施形態の視野の範囲内である。
【0054】
一実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、多数の公知の天然または合成のフレグランス、フレーバーおよび／または脱臭／マスキング材料と組み合わせられる。ここで、天然成分の範囲は、易揮発性構成成分だけでなく、半揮発性および難揮発性構成成分も包含し、合成成分の範囲は、Steffen Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, vol.1&2, Montclair, N.J., 1969; Steffen Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin, Elizabeth, N.J., 1960 or Horst Surburg, Johannes Panten, Common Fragrance and Flavor Materials, Wiley-VCH, Weinheim, 2016等に記載されているような、多くの物質群の代表例を包含し、また、下記非限定的な列記からも明らかとなる。
【0055】
天然生成物、例えば：
アジョワン油、アミリス油、アルモイス油、アルテミシア油、バジル油、蜜蝋アブソリュート、ベルガモット油、白樺タール油、ブラックペッパー油、ブラックペッパー・オレオレジン、カンファー油、カナンガ油、キャラウェイ油、カルダモン油、キャロット種子油、カストリウム・アブソリュート、杉葉油、シダーウッド油、セラリー種子油、カモミール油、シナモン皮油、シナモン葉油、シスタス・アブソリュート、シスタス油、シトロネラ油、シトロネラテルペン、クラリセージ油、精製されたクローブ油、コニャック油ホワイト、コリアンダー種子油、クミン種子油、サイプレス油、ダバナ油、ディル種子油、エレミ油、エレミ・レジノイド、ユーカリ油、モミ針油、ガルバナム油、ゼラニウム油、ジンジャー油・インディアン、グレープフルーツ油、グアイアックウッド油、グルジュンバルサム、ジャスミン・アブソリュート、ジャタマンシー油、ジュニパーベリー油、ジュニパーリーフ油、カシュール油、ラブダナム・アブソリュート、ラブダナム・レジノイド、ラベンダー油、レモン油、レモン油テルペン、レモングラス油、ライム油、リツエアクベバ（Ｌｉｔｓｅａ ｃｕｂｅｂａ）油、リツエアクベバテルペン、チョーヤロバン（Ｌｏｂｈａｎｃｈｏｙａ）・レジノイド、マンダリン油、メンタ・アルベンシス（Ｍｅｎｔｈａ ａｒｖｅｎｓｉｓ）油、メンタ・シトラータ油、ミモザ・アブソリュート、ミルラ・レジノイド、ナガルモタ油、ナツメグ油、オークモス・アブソリュート、オークモス・レジノイド、オリバナム油、オリバナム・レジノイド、オレンジ油、オリガナム油、パルマローザ油、パチュリー油、ペパーミント油、ペルーバルサム・レジノイド、プチグレン油、松葉油、ピンクペッパー油、ローズ・アブソリュート、ローズ油、ローズマリー油、サンダルウッド油、シーウィード・アブソリュート、スペアミント油、スガンドコキラ油、スガンドマントリ油、タゲテ油、トルバルサム・レジノイド、チューベロース・アブソリュート、ターメリック油、ターペンタイン油、バレリアン油、ベチバー油、ベチバーテルペン。
アジョワン油、アミリス油、アルモイス油、アルテミシア油、バジル油、蜜蝋アブソリュート、ベルガモット油、白樺タール油、ブラックペッパー油、ブラックペッパー・オレオレジン、カンファー油、カナンガ油、キャラウェイ油、カルダモン油、キャロット種子油、カストリウム・アブソリュート、杉葉油、シダーウッド油、セラリー種子油、カモミール油、シナモン皮油、シナモン葉油、シスタス・アブソリュート、シスタス油、シトロネラ油、シトロネラテルペン、クラリセージ油、精製されたクローブ油、コニャック油ホワイト、コリアンダー種子油、クミン種子油、サイプレス油、ダバナ油、ディル種子油、エレミ油、エレミ・レジノイド、ユーカリ油、モミ針油、ガルバナム油、ゼラニウム油、ジンジャー油・インディアン、グレープフルーツ油、グアイアックウッド油、グルジュンバルサム、ジャスミン・アブソリュート、ジャタマンシー油、ジュニパーベリー油、ジュニパーリーフ油、カシュール油、ラブダナム・アブソリュート、ラブダナム・レジノイド、ラベンダー油、レモン油、レモン油テルペン、レモングラス油、ライム油、リツエアクベバ（Ｌｉｔｓｅａ ｃｕｂｅｂａ）油、リツエアクベバテルペン、チョーヤロバン（Ｌｏｂｈａｎｃｈｏｙａ）・レジノイド、マンダリン油、メンタ・アルベンシス（Ｍｅｎｔｈａ ａｒｖｅｎｓｉｓ）油、メンタ・シトラータ油、ミモザ・アブソリュート、ミルラ・レジノイド、ナガルモタ油、ナツメグ油、オークモス・アブソリュート、オークモス・レジノイド、オリバナム油、オリバナム・レジノイド、オレンジ油、オリガナム油、パルマローザ油、パチュリー油、ペパーミント油、ペルーバルサム・レジノイド、プチグレン油、松葉油、ピンクペッパー油、ローズ・アブソリュート、ローズ油、ローズマリー油、サンダルウッド油、シーウィード・アブソリュート、スペアミント油、スガンドコキラ油、スガンドマントリ油、タゲテ油、トルバルサム・レジノイド、チューベロース・アブソリュート、ターメリック油、ターペンタイン油、バレリアン油、ベチバー油、ベチバーテルペン。
【0056】
合成原材料、例えば：
エステル、例えば：アルデヒドＣ１６、アミルグリコール酸アリル、カプロン酸アリル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、ヘプタン酸アリル、フェノキシ酢酸アリル、酢酸イソアミル、安息香酸アミル、酪酸アミル、カプロン酸アミル、桂皮酸アミル、イソ吉草酸アミル、フェニル酢酸アミル、プロピオン酸アミル、サリチル酸イソアミル、アミリスアセテート、酢酸アニシル、酢酸ベンジル、安息香酸ベンジル、酪酸ベンジル、桂皮酸ベンジル、蟻酸ベンジル、イソ酪酸ベンジル、ベンジルイソオイゲノール、プロピオン酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、チグリン酸ベンジル、酢酸ブチル、酪酸ブチル、ブチリル乳酸ブチル、酢酸カリオフィレン、酢酸セドリル、酢酸シンナミル、酪酸シンナミル、酢酸シス－３－ヘキセニル、安息香酸シス－３－ヘキセニル、カプロン酸シス－３－ヘキセニル、蟻酸シス－３－ヘキセニル、イソ酪酸シス－３－ヘキセニル、酪酸シス－３－ヘキセニル－２－メチル、プロピオン酸シス－３－ヘキセニル、サリチル酸シス－３－ヘキセニル、チグリン酸シス－３－ヘキセニル、酢酸シトロネリル、酪酸シトロネリル、蟻酸シトロネリル、イソ酪酸シトロネリル、プロピオン酸シトロネリル、チグリン酸シトロネリル、シクラブート（Ｃｙｃｌａｂｕｔｅ）、シクロガルバネート、酢酸シクロヘキシルエチル、酢酸デシル、フタル酸ジブチル、マロン酸ジエチル、フタル酸ジエチル、酢酸ジヒドロミルセニル、オクタニル酢酸ジメチル、酢酸ジメチルフェニルエチルカルビニル、アジピン酸ジオクチル、フタル酸ジオクチル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酪酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸エチルリナリル、２－メチル酪酸エチル、３－フェニルプロピオン酸エチル、酢酸エチル、アセト酢酸エチル、安息香酸エチル、酪酸エチル、カプリン酸エチル、カプロン酸エチル、カプリル酸エチル、桂皮酸エチル、ヘプタン酸エチル、酢酸エチルヘキシル、イソ酪酸エチル、ラウリン酸エチル、ペラルゴン酸エチル、フェノキシ酢酸エチル、フェニル酢酸エチル、フェニルグリシド酸エチル、プロピオン酸エチル、サフラン酸エチル、サリチル酸エチル、吉草酸エチル、酢酸オイゲニル、エヴェルニル（Ｅｖｅｒｎｙｌ）、酢酸フェンキル、フロラマット（Ｆｌｏｒａｍａｔ）、フレスコラット（Ｆｒｅｓｃｏｌａｔ）ＭＬ、フラクトン、フルイテート、酢酸ゲラニル、酪酸ゲラニル、蟻酸ゲラニル、プロピオン酸ゲラニル、チグリン酸ゲラニル、ジベスコン（Ｇｉｖｅｓｃｏｎｅ）、酢酸グアイオール、ヘディオネート（Ｈｅｄｉｏｎａｔｅ）、ヘディオン（Ｈｅｄｉｏｎｅ）、ヘルヴェトリド（Ｈｅｌｖｅｔｏｌｉｄｅ）、ハーバネート（Ｈｅｒｂａｎａｔｅ）、酢酸ヘキシル、安息香酸ヘキシル、酪酸ｎ－ヘキシル、カプロン酸ヘキシル、イソ酪酸ヘキシル、プロピオン酸ヘキシル、サリチル酸ヘキシル、酢酸イソボルニル、酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソブチル、サリチル酸イソブチル、酢酸イソオイゲニル、酢酸イソノニル、イソペンチレート、２－メチル酪酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ジャスモニル（Ｊａｓｍｏｎｙｌ）、リファローム（Ｌｉｆｆａｒｏｍｅ）、酢酸リナリル、マハゴネート（Ｍａｈａｇｏｎａｔｅ）、マンザネート（Ｍａｎｚａｎａｔｅ）、酢酸メンタニル、酢酸メンチル、安息香酸メチル、酢酸２－メチルブチル、メチルカモミール、桂皮酸メチル、シクロゲラン酸メチル、炭酸メチルヘプチン、ラウリン酸メチル、炭酸メチルオクチン、フェニル酢酸メチル、サリチル酸メチル、２－メチル酪酸メチル、ネオフォリオン（Ｎｅｏｆｏｌｉｏｎｅ）、酢酸ノピル、酢酸オクテニル、酢酸オクチル、イソ酪酸オクチル、酢酸パラクレシル、イソ酪酸パラクレシル、フェニル酢酸パラクレシル、ペアーエステル、ペラナット、イソ酪酸フェノキシエチル、酢酸フェニルエチル、酪酸フェニルエチル、蟻酸フェニルエチル、イソ酪酸フェニルエチル、フェニル酢酸フェニルエチル、プロピオン酸フェニルエチル、サリチル酸フェニルエチル、チグリン酸フェニルエチル、イソ酪酸フェニルプロピル、酢酸プレニル、ロマンドリド（Ｒｏｍａｎｄｏｌｉｄｅ）、セージセート（Ｓａｇｅｃｅｔｅ）、酢酸スチラリル、プロピオン酸スチラリル、タンジェリノール（Ｔａｎｇｅｒｉｎｏｌ）、酢酸テルピニル、テサロン（Ｔｈｅｓａｒｏｎ）、酢酸トランス－２－ヘキセニル、トロピカート（Ｔｒｏｐｉｃａｔｅ）、ヴェルドックス（Ｖｅｒｄｏｘ）、ベルジルアセテート、ベルジルプロピオネート、ヴェルテネックス（Ｖｅｒｔｅｎｅｘ）、ベチコールアセテート、酢酸ベチベリル、ヤスモリス（Ｙａｓｍｏｌｙｓ）。
エステル、例えば：アルデヒドＣ１６、アミルグリコール酸アリル、カプロン酸アリル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、ヘプタン酸アリル、フェノキシ酢酸アリル、酢酸イソアミル、安息香酸アミル、酪酸アミル、カプロン酸アミル、桂皮酸アミル、イソ吉草酸アミル、フェニル酢酸アミル、プロピオン酸アミル、サリチル酸イソアミル、アミリスアセテート、酢酸アニシル、酢酸ベンジル、安息香酸ベンジル、酪酸ベンジル、桂皮酸ベンジル、蟻酸ベンジル、イソ酪酸ベンジル、ベンジルイソオイゲノール、プロピオン酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、チグリン酸ベンジル、酢酸ブチル、酪酸ブチル、ブチリル乳酸ブチル、酢酸カリオフィレン、酢酸セドリル、酢酸シンナミル、酪酸シンナミル、酢酸シス－３－ヘキセニル、安息香酸シス－３－ヘキセニル、カプロン酸シス－３－ヘキセニル、蟻酸シス－３－ヘキセニル、イソ酪酸シス－３－ヘキセニル、酪酸シス－３－ヘキセニル－２－メチル、プロピオン酸シス－３－ヘキセニル、サリチル酸シス－３－ヘキセニル、チグリン酸シス－３－ヘキセニル、酢酸シトロネリル、酪酸シトロネリル、蟻酸シトロネリル、イソ酪酸シトロネリル、プロピオン酸シトロネリル、チグリン酸シトロネリル、シクラブート（Ｃｙｃｌａｂｕｔｅ）、シクロガルバネート、酢酸シクロヘキシルエチル、酢酸デシル、フタル酸ジブチル、マロン酸ジエチル、フタル酸ジエチル、酢酸ジヒドロミルセニル、オクタニル酢酸ジメチル、酢酸ジメチルフェニルエチルカルビニル、アジピン酸ジオクチル、フタル酸ジオクチル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酪酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸エチルリナリル、２－メチル酪酸エチル、３－フェニルプロピオン酸エチル、酢酸エチル、アセト酢酸エチル、安息香酸エチル、酪酸エチル、カプリン酸エチル、カプロン酸エチル、カプリル酸エチル、桂皮酸エチル、ヘプタン酸エチル、酢酸エチルヘキシル、イソ酪酸エチル、ラウリン酸エチル、ペラルゴン酸エチル、フェノキシ酢酸エチル、フェニル酢酸エチル、フェニルグリシド酸エチル、プロピオン酸エチル、サフラン酸エチル、サリチル酸エチル、吉草酸エチル、酢酸オイゲニル、エヴェルニル（Ｅｖｅｒｎｙｌ）、酢酸フェンキル、フロラマット（Ｆｌｏｒａｍａｔ）、フレスコラット（Ｆｒｅｓｃｏｌａｔ）ＭＬ、フラクトン、フルイテート、酢酸ゲラニル、酪酸ゲラニル、蟻酸ゲラニル、プロピオン酸ゲラニル、チグリン酸ゲラニル、ジベスコン（Ｇｉｖｅｓｃｏｎｅ）、酢酸グアイオール、ヘディオネート（Ｈｅｄｉｏｎａｔｅ）、ヘディオン（Ｈｅｄｉｏｎｅ）、ヘルヴェトリド（Ｈｅｌｖｅｔｏｌｉｄｅ）、ハーバネート（Ｈｅｒｂａｎａｔｅ）、酢酸ヘキシル、安息香酸ヘキシル、酪酸ｎ－ヘキシル、カプロン酸ヘキシル、イソ酪酸ヘキシル、プロピオン酸ヘキシル、サリチル酸ヘキシル、酢酸イソボルニル、酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソブチル、サリチル酸イソブチル、酢酸イソオイゲニル、酢酸イソノニル、イソペンチレート、２－メチル酪酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ジャスモニル（Ｊａｓｍｏｎｙｌ）、リファローム（Ｌｉｆｆａｒｏｍｅ）、酢酸リナリル、マハゴネート（Ｍａｈａｇｏｎａｔｅ）、マンザネート（Ｍａｎｚａｎａｔｅ）、酢酸メンタニル、酢酸メンチル、安息香酸メチル、酢酸２－メチルブチル、メチルカモミール、桂皮酸メチル、シクロゲラン酸メチル、炭酸メチルヘプチン、ラウリン酸メチル、炭酸メチルオクチン、フェニル酢酸メチル、サリチル酸メチル、２－メチル酪酸メチル、ネオフォリオン（Ｎｅｏｆｏｌｉｏｎｅ）、酢酸ノピル、酢酸オクテニル、酢酸オクチル、イソ酪酸オクチル、酢酸パラクレシル、イソ酪酸パラクレシル、フェニル酢酸パラクレシル、ペアーエステル、ペラナット、イソ酪酸フェノキシエチル、酢酸フェニルエチル、酪酸フェニルエチル、蟻酸フェニルエチル、イソ酪酸フェニルエチル、フェニル酢酸フェニルエチル、プロピオン酸フェニルエチル、サリチル酸フェニルエチル、チグリン酸フェニルエチル、イソ酪酸フェニルプロピル、酢酸プレニル、ロマンドリド（Ｒｏｍａｎｄｏｌｉｄｅ）、セージセート（Ｓａｇｅｃｅｔｅ）、酢酸スチラリル、プロピオン酸スチラリル、タンジェリノール（Ｔａｎｇｅｒｉｎｏｌ）、酢酸テルピニル、テサロン（Ｔｈｅｓａｒｏｎ）、酢酸トランス－２－ヘキセニル、トロピカート（Ｔｒｏｐｉｃａｔｅ）、ヴェルドックス（Ｖｅｒｄｏｘ）、ベルジルアセテート、ベルジルプロピオネート、ヴェルテネックス（Ｖｅｒｔｅｎｅｘ）、ベチコールアセテート、酢酸ベチベリル、ヤスモリス（Ｙａｓｍｏｌｙｓ）。
【0057】
ラクトン、例えば：アンブレットリド、アローバ（Ａｒｏｖａ）Ｎ、セレリアックス（Ｃｅｌｅｒｉａｘ）、デルタデカラクトン、ガンマデカラクトン、デルタドデカラクトン、ガンマドデカラクトン、エチレンブラシレート、エグザルトリド、ガンマヘプタラクトン、デルタヘキサラクトン、ガンマヘキサラクトン、メチルライトン（Ｍｅｔｈｙｌ Ｌａｉｔｏｎｅ）、メチルオクタラクトン、デルタノナラクトン、ガンマノナラクトン、オクタヒドロクマリン、デルタオクタラクトン、ガンマオクタラクトン、ルーティロン（Ｒｏｏｔｙｌｏｎｅ）、シルバノンスープラ（Ｓｉｌｖａｎｏｎｅ Ｓｕｐｒａ）、デルタウンデカラクトン、ガンマウンデカラクトン、ガンマバレロラクトン、１０－オキサヘキサデカノリド（ＯＨＤムスク）、クマリン、ハバノリド（Ｈａｂａｎｏｌｉｄｅ）、ジャスモラクトン。
【0058】
アルデヒド、例えば：アセトアルデヒド、アドキサール（Ａｄｏｘａｌ）、アルデヒドＣ１０、アルデヒドイソＣ１１、アルデヒドモアＣ１１（Ａｌｄｅｈｙｄｅ Ｃ１１ ｍｏａ）、ウンデシレンアルデヒドＣ１１、ウンデシルアルデヒドＣ１１、ラウリンアルデヒドＣ１２、アルデヒドＣ１２ＭＮＡ、アニスアルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ブルゲオナール（Ｂｏｕｒｇｅｏｎａｌ）、カンフォレンアルデヒド、カントナール（Ｃａｎｔｏｎａｌ）、セトナール（Ｃｅｔｏｎａｌ）、シンナムアルデヒド、シス－４－デセナール、シス－６－ノネナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、コカール（Ｃｏｃａｌ）、クミンアルデヒド、カーギックス（Ｃｕｒｇｉｘ）、シクラールＣ、シクラメンアルデヒド、シクロミラール（Ｃｙｃｌｏｍｙｒａｌ）、シクロベルタール、デセナール９、デュピカール（Ｄｕｐｉｃａｌ）、エンペタル（Ｅｍｐｅｔａｌ）、エチルバニリン、フロラロゾン（Ｆｌｏｒａｌｏｚｏｎｅ）、フロルヒドラール、ゲラルデヒド（Ｇｅｒａｌｄｅｈｙｄｅ）、ヘリオナール（登録商標）（Ｈｅｌｉｏｎａｌ）、ヘリオトロピン、ヘプタナール、ヘキサナール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ヒベルナール（Ｈｉｖｅｒｎａｌ）（登録商標）ネオ、ヒドラトロプアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、イントレレベンアルデヒド、イソブタバン（Ｉｓｏｂｕｔａｖａｎ）、イソシクロシトラール、イソバレルアルデヒド、リリアール、リモネナール（Ｌｉｍｏｎｅｎａｌ）、メイシール（Ｍａｃｅａｌ）、メフラナール（Ｍｅｆｒａｎａｌ）、メロナール、メチルシンナムアルデヒド、トランス－２－シス－６－ノナジエナール、ノナナール、オクタナール、オンシダール、パラトリルアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、プレサイクルモン（Ｐｒｅｃｙｃｌｅｍｏｎｅ）Ｂ、サフラナール、サリチルアルデヒド、センテナール（Ｓｃｅｎｔｅｎａｌ）、シリンガアルデヒド、トランス－４－デセナール、トランス－２－ドデセナール、トランス－２－ヘキセナール、トランス－２－ノネナール、トリフェルナール（Ｔｒｉｆｅｒｎａｌ）、バニリン、ベラトルムアルデヒド、バーナルデヒド（Ｖｅｒｎａｌｄｅｈｙｄｅ）。
【0059】
ケトン、例えば：アセトアニソール、アセトイン、アセトフェノン、アルドロン（Ａｌｄｒｏｎ）、アリルイオノン、ベンゾフェノン、ベンジルアセトン、カロン、樟脳、ｄ－カルボン、ｌ－カルボン、カシュメラン、セドリルメチルケトン、セピオネート、クラリトン（Ｃｌａｒｉｔｏｎｅ）、コスモン（Ｃｏｓｍｏｎｅ）、クリソリド（Ｃｒｙｓｏｌｉｄｅ）、シクロテン、ダマセノン、ダマスコンアルファ、ダマスコンベータ、ダマスコンデルタ、ダマスコンガンマ、ジアセチル、ジヒドロベータイオノン、ジヒドロイソジャスモネート、ジメチルオクテノン、ダイナスコン（Ｄｙｎａｓｃｏｎｅ）、エチルアミルケトン、エチルマルトール、フェンコン、フィルベルトン、ゲラニルアセトン、グロバノン、ヘプチルシクロペンタノン、アルファイオノン、ベータイオノン、ピュアイオノン、アイリスウッド、アルファイロン、イソＥスーパー、イソフェンション（Ｉｓｏｆｅｎｃｈｏｎｅ）、イソジャスモンＴ、イソロン（Ｉｓｏｌｏｎｅ）Ｋ、イソメントン、イソホロン、シス－ジャスモン、カンバーノワール（Ｋａｍｂｅｒｎｏｉｒ）、ケファリス（Ｋｅｐｈａｌｉｓ）、コアボーン（Ｋｏａｖｏｎｅ）、ラベンジナール（Ｌａｖｅｎｄｉｎａｌ）、マルトール、メントン、メチルアセトフェノン、メチルアミルケトン、メチルヘプテノン、メチルヘキシルケトン、ガンマメチルイオノン、メチルナフチルケトンベータ、メチルノニルケトン、ムセノン（Ｍｕｓｃｅｎｏｎｅ）、ムスコン、ネクタリル（Ｎｅｃｔａｒｙｌ）、オリノックス（Ｏｒｉｎｏｘ）、ＯＴＢＣケトン、パラ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキサノン、パッチウッド（Ｐａｔｃｈｗｏｏｄ）、ファントリド、ファラオン（Ｐｈａｒａｏｎｅ）、ピペリトン、プリカトン（Ｐｌｉｃａｔｏｎｅ）、ラズベリーケトン、ラズベリーケトンメチルエーテル、サフラレイン（Ｓａｆｒａｌｅｉｎｅ）、ピュアスピロガルバノン、トナリド、トリモフィックス（Ｔｒｉｍｏｆｉｘ）Ｏ、ベルートン（Ｖｅｌｏｕｔｏｎｅ）、ベチコン（Ｖｅｔｉｋｏｎ）。
【0060】
アルコール、例えば：オキソアルコールＣ１３、アンバーコア、アンバーマックス（Ａｍｂｅｒｍａｘ）、アンブリノール、アミルビニルカルビノール、アニシックアルコール、バクダノール、ベンジルアルコール、ブタノール、セドロール結晶、桂皮アルコール、シトロネロール、コラノール、デカノール、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルオクタノール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、ジメトール、フェンコール、ヘキサノール、イソボルネオール、イソボルニルシクロヘキサノール、ジャバノール（Ｊａｖａｎｏｌ）、ケフロロール（Ｋｅｆｌｏｒｏｌ）、コヒノール（Ｋｏｈｉｎｏｏｌ）、ラウリルアルコール、リリフロア（Ｌｉｌｙｆｌｏｒｅ）、リナロールオキシド、マヨール、メントール、ノルリンバノール（Ｎｏｒｌｉｍｂａｎｏｌ）、オクタノール、オシロール、パラ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキサノール、フェノキサノール、フェノキシエタノール、フェニルエチルアルコール、フェニルプロピルアルコール、プロピレングリコール、ロザフェン（Ｒｏｓａｐｈｅｎ）、ローズグリコール、スチラリルアルコール、トリシクロデカンジメタノール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロミルセノール、ティンベロール（Ｔｉｍｂｅｒｏｌ）、ウンデカベルトール、シス－３－ヘキセノール、レボシトロネロール、シクロフロラノール、ジヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、ジミルセトール（Ｄｉｍｙｒｃｅｔｏｌ）、エバノール（Ｅｂａｎｏｌ）、ゲラニオール、イソプレゴール、リナロール、ネロール、ネロリドール、トランス－２－シス－６－ノナジエノール、ポリサントール、ロザルバ（Ｒｏｓａｌｖａ）、サンダルマイソールコア、サンダロア、テルピネン－４－オール、テルピネオール、トランス－２－ヘキセノール。
【0061】
フェノール、例えば：ブチル化されたヒドロキシアニソール、ジヒドロオイゲノール、ジメチルヒドロキノン、ジメチルレゾルシノール、ピュアオイゲノール、グアイアコール、イソオイゲノール、メタクレゾール、メチルジアンティリス（Ｍｅｔｈｙｌ Ｄｉａｎｔｉｌｉｓ）、パラクレゾール、プロペニルグアエトール、チモール、ウルトラバニル（Ｕｌｔｒａｖａｎｉｌ）。
【0062】
エーテル、例えば：アンブロキサン、アネトール、アンテール（Ａｎｔｈｅｒ）、ベンジルイソアミルエーテル、ベンジルイソプロピルエーテル、イソ吉草酸ベンジル、ボイシリス（Ｂｏｉｓｉｒｉｓ）、セドランバー（Ｃｅｄｒａｍｂｅｒ）、セタロックス（Ｃｅｔａｌｏｘ）、デシルメチルエーテル、ジベンジルエーテル、ジヒドロローズオキシド、ジフェニルオキシド、ドレモックス（Ｄｏｒｅｍｏｘ）、エストラゴール、エチルリナロール、ユーカリプトール、ガラクソリド、ギラン（Ｇｙｒａｎｅ）、ヘルバベール（Ｈｅｒｂａｖｅｒｔ）、ライムオキシド、マドロックス（Ｍａｄｒｏｘ）、メチルイソオイゲノール、ナフチルイソブチルエーテルベータ、ネロールオキシド、ネロリンブロメリア、パラクレシルブチルエーテル、パラクレシルメチルエーテル、ペティオール（Ｐｅｔｉｏｌｅ）、フェニルエチルメチルエーテル、ルバフラン（Ｒｈｕｂａｆｕｒａｎ）、ローズオキシド、ロシラン（Ｒｏｓｙｒａｎｅ）、トリサンバー（Ｔｒｉｓａｍｂｅｒ）、ベチルボワ（Ｖｅｔｙｌｂｏｉｓ）Ｋ、ヤラヤラ（Ｙａｒａ ｙａｒａ）。
【0063】
アセタール、例えば：アセタールＣＤ、アセタールＲ、アンバーケタール（Ａｍｂｅｒｋｅｔａｌ）、ボイサンブレンフォルテ、シトラサール（Ｃｉｔｒａｔｈａｌ）、１，１－ジエトキシエタン、エメラルジン（Ｅｍｅｒａｌｄｉｎｅ）、フレッシュオパール（Ｆｒｅｓｈｏｐａｌ）、ハーボキサン（Ｈｅｒｂｏｘａｎｅ）、インドフロール（Ｉｎｄｏｆｌｏｒ）、ジャシンタフロール（Ｊａｃｉｎｔｈａｆｌｏｒ）、マグノラン、スピランブレン（Ｓｐｉｒａｍｂｒｅｎｅ）、ビリジン（Ｖｉｒｉｄｉｎｅ）、エリンタール（Ｅｌｉｎｔａａｌ）、グリコリエラール（Ｇｌｙｃｏｌｉｅｒｒａｌ）、カラナール（Ｋａｒａｎａｌ）、メチルパンプルムース。
【0064】
下記等の炭化水素：ビサボレン、カンフェン、デルタ３カレン、カリオフィレン、セドレン、パラシメン、ジペンテン、ジフェニルメタン、イソロンギホレン、ｄ－リモネン、ロンギホレン、ミルセン、ナフタレン、オシメン、アルファ－ピネン、ベータ－ピネン、スチレン、ガンマ－テルピネン、テルピノレン、１，３，５－ウンデカトリエン、ベルドラシン（Ｖｅｒｄｏｒａｃｉｎｅ）。
【0065】
硫黄化合物、例えば：カシスボディ（Ｃｏｒｐｓ ｃａｓｓｉｓ）、ジブチルスルフィド、ジメチルスルフィド、エキソバート（Ｅｘｏｖｅｒｔ）、グレープフルーツチオール、オキサン、リブスメルカプタン（Ｒｉｂｅｓ ｍｅｒｃａｐｔａｎ）、スルフロール、チオシネオール（Ｔｈｉｏｃｉｎｅｏｌ）。
【0066】
ニトリル、例えば：シンナミルニトリル、シトロネリルニトリル、シトロニトリル、クローナール、クミンニトリル、ヘキシルシクロペンタノン、イリスニトリル（Ｉｒｉｓｎｉｔｒｉｌｅ）、レモニル、ペオニル（Ｐｅｏｎｉｌｅ）、トリデシルニトリル、アグリュメンニトリル（Ａｇｒｕｍｅｎ ｎｉｔｒｉｌｅ）、ｎ－デシルニトリル。
【0067】
オキシム、例えば：ブッコキシム、ラビエノキシム、ステモン。
【0068】
窒素ヘテロ環、例えば：２－アセチルピラジン、２－アセチルピリジン、セカンダリ－ブチルキノリン、ルートボディ（Ｃｏｒｐｓ ｒａｃｉｎｅ）、２－エチル－３，５（または６）－ジメチルピラジン、フルフリルピロール、インドール、イソブチルキノリン、２－イソブチル－３（または６）－メトキシピラジン、イソプロピルキノリン、マリティマ（Ｍａｒｉｔｉｍａ）、ｐ－メチルキノリン、スカトール、２，３，５－トリメチルピラジン。
【0069】
ニトロ化合物、例えば：ムスクケトン。
【0070】
シッフ塩基、例えば：オーランティオール（Ａｕｒａｎｔｉｏｌ）、ヘリアンスラル（Ｈｅｌｉａｎｔｈｒａｌ）、リガントラール（Ｌｉｇａｎｔｒａａｌ）、ヴェルナンチオール（Ｖｅｒｄａｎｔｉｏｌ）。
【0071】
他の材料、例えば：アセトアニリド、ガーダミド（Ｇａｒｄａｍｉｄｅ）、パラディスアミド（Ｐａｒａｄｉｓａｍｉｄｅ）、ジメチルアントラニル酸、メチルアントラニル酸、ｎ－酪酸、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、フェニル酢酸、カリオフィレンオキシド、セドロキサイド（Ｃｅｄｒｏｘｙｄｅ）、トバカロール（Ｔｏｂａｃａｒｏｌ）。
【0072】
したがって、以上の列記、広範な公知の香気物質／フレグランス、フレーバーおよび／または脱臭／マスキング材料から明らかとなるとおり、式（Ｉ）の化合物は、組成物の製造に使用される。組成物の製造において、既に言及した公知のフレグランス、フレーバーおよび／または脱臭／マスキング材料は、調香者に公知の方法に従って、例えばW.A.Poucher, Perfumes, Cosmetics and Soaps 2, 7th Edition, Chapman and Hall, London 1974等に従って使用される。
【0073】
本発明の一実施形態において、クレームされたフレグランス、フレーバーおよび／または脱臭／マスキング組成物は、式（Ｉ）の化合物に加え、少なくとも一つのエステルおよび／または一つのアルコール（もし存在する場合は化合物（Ｉ）以外）、好ましくは少なくともエステルとアルコールとの混合物を含み、上記エステルおよび／またはアルコールは、上記で本開示中に定義したリストから好ましく選択される。本発明の一実施形態において、クレームされた香気物質組成物は、式（Ｉ）の化合物とエステルおよび／またはアルコールとの合計含有量が２５重量％超、好ましくは５０重量％超、例えば７５重量％超、またはさらには９０重量％超であることにより特徴付けられる。
【0074】
調製
式（Ｉ）の化合物は、５工程で調製される立体異性体および／もしくは位置異性体の両方の混合物または個々に単離された異性体を指すものであってもよい。本開示に詳述する方法は、ＷＯ２０１２０２５９３４Ａ１に記載されている過去に報告された５工程プロセスの改良である。
式（Ｉ）の化合物は、５工程で調製される立体異性体および／もしくは位置異性体の両方の混合物または個々に単離された異性体を指すものであってもよい。本開示に詳述する方法は、ＷＯ２０１２０２５９３４Ａ１に記載されている過去に報告された５工程プロセスの改良である。
【0075】
ＷＯ２０１２０２５９３４Ａ１において、パラ－トルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ）は、Ｐｒｉｎｓ反応を含む第一の工程中において触媒として使用される。しかし、ＰＴＳＡの使用は、通常、トルエンまたはメチルシクロヘキサンである有機溶媒の使用を要する。そのような溶媒は水との共沸により蒸留され、それにより反応混合物から水を除去し、そうすることでＰｒｉｎｓ反応における平衡を順方向へ移動させる。このように、これらの反応条件は、廃棄物管理および廃水処理負荷の一因となる有機溶媒の使用に繋がる。使用される有機溶媒は蒸留により回収できるとしても、この蒸留プロセスはさらなる時間を要し、労力を消費する。ＷＯ２０１２０２５９３４Ａ１で報告された研究活動では、環状ケトンが使用され、一方で、本開示において、反応物は、通常の環状ケトンよりも反応性が低いことが知られる非環状ケトンである。本開示では、メタンスルホン酸またはトリフルオロメタンスルホン酸が使用された。さらに、有機溶媒を使用しておらず、有機溶媒の不存在下でＰｒｉｎｓ反応が進行した。メタンスルホン酸またはトリフルオロメタンスルホン酸等の強い酸の使用およびあらゆる有機溶媒の不存在は、共沸蒸留の必要性を回避した。全体として、有機溶媒の回収または廃棄はもはや必要ないため、プロセスの改良は、廃棄物管理に対する負荷の低減および労力の消費の低減をもたらした。
【0076】
ＷＯ２０１２０２５９３４Ａ１に開示されたプロセスにおいては、第一級アルコールが、水：トルエン混合物中のＮａＢｒ／ＮａＨＣＯ３の存在下で、主要な酸化剤としての触媒性ＴＥＭＰＯ（０．１当量）を、副次的な酸化剤としてのＮａＯＣｌ（１３％ｗ／ｗ水溶液）と共に用いて、対応するアルデヒドに酸化された。次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＯＣｌ）は容易に分解してしまい、保存には通常不安定であることから、毎回要求される正確な濃度を有するＮａＯＣｌ溶液を得るのは容易でない。さらに、１３％ｗ／ｗ水溶液でのＮａＯＣｌの使用は、反応条件において、多量の希釈液である水を導入する。これらの条件は、特にプラントスケールで使用される場合に大きな反応容量を要し、これは反応器の容量の非効率的な使用に繋がる。
【0077】
酸化手順を実質的に改良する目的で各種の副次的な酸化剤の使用を調査したところ、有機溶媒としてＤＣＥ（ジクロロエタン）と共に、相転移触媒としてｎ－テトラブチルアンモニウムクロリドを含む、ＮａＨＣＯ３とＫ２ＣＯ３のバッファー水溶液中で、主要な酸化剤としての触媒性ＴＥＭＰＯと共に用いた場合に、Ｎ－クロロスクシンイミド（ＮＣＳ）が非常に良好に作用することが見出された。相転移触媒として、ｎ－テトラブチルアンモニウムクロリドに代えてｎ－テトラブチルアンモニウムブロマイドも効果的に使用することができる。
【0078】
ジアセトキシヨードベンゼンのような他の副次的な酸化剤の使用は、コストが効率的ではない。ＤＭＳＯおよび塩化オキサリルを用いる他の酸化条件の使用（Ｓｗｅｒｎ酸化）は通常、低温および不活性反応条件を要する。さらに重要なこととして、副生成物であるジメチルスルフィドは可燃性が高く、極めて不快な臭いを有する。不純物としてのジメチルスルフィドの存在は、非常に低濃度である場合でも、有機化合物を香気物質として使用できないものにする。
【0079】
本発明において、第一級アルコールをアルデヒドに酸化させるための効率的なプロセスは、１から２時間の短い反応時間で、水性媒体中の触媒量（０．０３から０．１当量の間）のＴＥＭＰＯおよびＮ－クロロスクシンイミドを共酸化剤として用いて実証された。
【0080】
あるいは、４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯは、０．１から０．３当量の範囲内で使用される。使用された４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯの当量数がＴＥＭＰＯの当量数よりも高い場合であっても、４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯを用いる利点は、着色した不純物の不存在に起因する。多くの場合において、着色した不純物とアルデヒドとが近い沸点を有し、同様にガスクロマトグラフィー分析での保持時間も近いため、ＴＥＭＰＯの使用より生じる着色した不純物は、蒸留において目的のアルデヒド生成物から分離することができない。４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯが使用された場合、着色した不純物が存在しないため、アルデヒド生成物の純度が改良される。
【0081】
上記方法は、下記５つの工程を含む：
【0082】
工程１：式（ＩＩ）の化合物のイソプレノールとの反応により、式（ＩＩＩ）の化合物を得る。
【0083】
【化11】
【0084】
工程２：得られたピラン（ＩＩＩ）の位置異性体の混合物を、加圧下、高温でラニーニッケルおよび水素を用いて水素化して、テトラヒドロピラン誘導体（ＩＶ）を得た。
【0085】
【化12】
【0086】
工程３：式（ＩＶ）の化合物の酢酸無水物との反応および後続の開環反応により、式（Ｖ）の化合物を得る。
【0087】
【化13】
【0088】
工程４：塩基を介したアセテート（Ｖ）の加水分解により、不飽和アルコール（ＶＩ）を得た。ここで、使用する塩基は、メタノール、エタノール、イソプロパノールのような有機溶媒を含む水中の水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムから選択される。
【0089】
【化14】
【0090】
工程５：触媒量の（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシル（ＴＥＭＰＯ）または４－ヒドロキシＴＥＭＰＯおよび副次的な酸化剤としてＮ－クロロスクシンイミドを用いてバッファー溶液中で式（ＶＩ）の化合物を酸化させて、式（ＶＩＩ）の化合物を得る。
【0091】
【化15】
【0092】
あるいは、Ｒａ－Ｎｉ触媒を用いて高温で式（ＶＩ）の化合物を水素化して、式（ＶＩＩＩ）の化合物を得る。
【0093】
【化16】
【0094】
【化17】
【0095】
いくつかの選択された化合物の合成手順および特徴データを以下に示す。
【実施例】
【0096】
［実施例１］
４－メチルペンタン－２－オンおよびイソプレノールを用いた３，７－ジメチル－５－メチリデンオクタナール（化合物２５）、３，５，７－トリメチルオクタ－４－エナール（化合物２６）および３，５，７－トリメチルオクタ－５－エナール（化合物２７）の混合物の合成
工程１：２－イソブチル－２－メチル－４－メチレンテトラヒドロ－２Ｈ－ピラン、２－イソブチル－２，４－ジメチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピランおよび６－イソブチル－４，６－ジメチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピランの混合物の合成：
４－メチルペンタン－２－オン（４００ｇ、３．９９ｍｏｌ）に、メタンスルホン酸（１１５．０ｇ，１．１９８ｍｏｌ）を２５℃で３０分かけて投入した。上記反応混合物を１５分間撹拌し、それに３－メチルブタ－３－エン－１－オール（４１３ｇ、４．７９ｍｏｌ）を２５℃で１．５時間かけて投入した。投入中に発生した発熱は、水を用いた外部冷却により制御した。投入を完了した後、反応混合物を６０℃で２４時間加熱した。反応混合物を２５℃に冷却し、酸性層を除去した。上記有機層を１２０ｍＬの５％重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した後、水（１５０ｍＬ）および飽和食塩水（２×１５０ｍＬ）で洗浄した。ＧＣ分析によると生成物５７％含有の粗残渣（６９０．０ｇ）を蒸留して、目的の生成物を２７５．０ｇ（収率４１％）得た。
IR (ニート): 2953.5, 1719.0, 1609.4, 1447.6 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.30-5.16 (m, 1 H), 4.01- 3.97 (m, 1 H), 3.73 -3.63 (m, 2 H), 1.98 - 1.68 (m, 3 H). 1.65 (s, 2 H), 1.43 - 1.20 (m, 2 H), 1.10-1.08 (m, 3 H), 0.91- 0.82 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 168.2 (M+), 153.1, 140.1, 111.1
４－メチルペンタン－２－オンおよびイソプレノールを用いた３，７－ジメチル－５－メチリデンオクタナール（化合物２５）、３，５，７－トリメチルオクタ－４－エナール（化合物２６）および３，５，７－トリメチルオクタ－５－エナール（化合物２７）の混合物の合成
工程１：２－イソブチル－２－メチル－４－メチレンテトラヒドロ－２Ｈ－ピラン、２－イソブチル－２，４－ジメチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピランおよび６－イソブチル－４，６－ジメチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピランの混合物の合成：
４－メチルペンタン－２－オン（４００ｇ、３．９９ｍｏｌ）に、メタンスルホン酸（１１５．０ｇ，１．１９８ｍｏｌ）を２５℃で３０分かけて投入した。上記反応混合物を１５分間撹拌し、それに３－メチルブタ－３－エン－１－オール（４１３ｇ、４．７９ｍｏｌ）を２５℃で１．５時間かけて投入した。投入中に発生した発熱は、水を用いた外部冷却により制御した。投入を完了した後、反応混合物を６０℃で２４時間加熱した。反応混合物を２５℃に冷却し、酸性層を除去した。上記有機層を１２０ｍＬの５％重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した後、水（１５０ｍＬ）および飽和食塩水（２×１５０ｍＬ）で洗浄した。ＧＣ分析によると生成物５７％含有の粗残渣（６９０．０ｇ）を蒸留して、目的の生成物を２７５．０ｇ（収率４１％）得た。
IR (ニート): 2953.5, 1719.0, 1609.4, 1447.6 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.30-5.16 (m, 1 H), 4.01- 3.97 (m, 1 H), 3.73 -3.63 (m, 2 H), 1.98 - 1.68 (m, 3 H). 1.65 (s, 2 H), 1.43 - 1.20 (m, 2 H), 1.10-1.08 (m, 3 H), 0.91- 0.82 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 168.2 (M+), 153.1, 140.1, 111.1
【0097】
工程２：２－イソブチル－２，４－ジメチルテトラヒドロ－２Ｈ－ピラン（ＩＶ）の合成
オートクレーブ内で、工程１で得られた混合物（２１８ｇ、１．２３７ｍｏｌ）の２－プロパノール（１１０ｍＬ）溶液に、ラニーニッケル（７２．６ｇ、１．２４ｍｏｌ）を投入した。反応混合物を２００ｐｓｉ圧の水素下、１２０℃で加熱し、１８時間保持した。反応混合物を３０℃に冷却し、ハイフローベッドを通して濾過した。２－プロパノール（２×１０ｍＬ）でハイフローベッドを洗浄した。有機層を濃縮して、目的の生成物を２１７．０ｇ（９６％収率）得た。
IR (ニート): 2951.2, 1457.2, 1373.2 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.66 - 3.58 (m, 2 H), 1.80 - 1.73 (m, 3 H), 1.52 - 1.34 (m, 4 H), 1.21 - 1.14 (m, 4 H), 0.99 - 0.84 (m, 9 H).
GC-MS (m/z): 171.1 (M+), 155.2, 113.1.
オートクレーブ内で、工程１で得られた混合物（２１８ｇ、１．２３７ｍｏｌ）の２－プロパノール（１１０ｍＬ）溶液に、ラニーニッケル（７２．６ｇ、１．２４ｍｏｌ）を投入した。反応混合物を２００ｐｓｉ圧の水素下、１２０℃で加熱し、１８時間保持した。反応混合物を３０℃に冷却し、ハイフローベッドを通して濾過した。２－プロパノール（２×１０ｍＬ）でハイフローベッドを洗浄した。有機層を濃縮して、目的の生成物を２１７．０ｇ（９６％収率）得た。
IR (ニート): 2951.2, 1457.2, 1373.2 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.66 - 3.58 (m, 2 H), 1.80 - 1.73 (m, 3 H), 1.52 - 1.34 (m, 4 H), 1.21 - 1.14 (m, 4 H), 0.99 - 0.84 (m, 9 H).
GC-MS (m/z): 171.1 (M+), 155.2, 113.1.
【0098】
工程３：３，５，７－トリメチルオクタ－４－エン－１－イルアセテート、３，５，７－トリメチルオクタ－５－エン－１－イルアセテートおよび３，７－ジメチル－５－メチレンオクチルアセテートの混合物の合成：
２－イソブチル－２，４－ジメチルテトラヒドロ－２Ｈ－ピラン（１０７．０ｇ、０．５８ｍｏｌ）、４－メチルベンゼンスルホン酸水和物（５．６ｇ、０．０２９ｍｏｌ）および酢酸無水物（９０．０ｇ、０．８８ｍｏｌ）の溶液を１１０℃から１１５℃で５時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、それにメチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル（３００ｍＬ）および水（２００ｍＬ）を投入した。１５分間撹拌後、二層を分離し、ｐＨが中性になるまで、有機層を１０％炭酸ナトリウム溶液（３×１００ｍＬ）で、その後、水（２×２００ｍＬ）で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮して、粗製塊（１２９ｇ）を得て、これを減圧下で分留により精製して、アセテートの位置異性体の混合物を収率８７％で得た。
IR (ニート): 2955.4, 1740.7, 1230.6 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 4.78 -4. 75 (m, 1 H), 4.03 - 3.90 (m, 2 H), 2.49 - 2.42 (m, 1 H), 1.96 - 1.95 (m, 3 H), 1.90 - 1.47 (m, 8 H), 0.89 - 0.47 (m, 9 H).
GC-MS (m/z): 212.2 (M+), 152.2, 137.2, 123.1
２－イソブチル－２，４－ジメチルテトラヒドロ－２Ｈ－ピラン（１０７．０ｇ、０．５８ｍｏｌ）、４－メチルベンゼンスルホン酸水和物（５．６ｇ、０．０２９ｍｏｌ）および酢酸無水物（９０．０ｇ、０．８８ｍｏｌ）の溶液を１１０℃から１１５℃で５時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、それにメチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル（３００ｍＬ）および水（２００ｍＬ）を投入した。１５分間撹拌後、二層を分離し、ｐＨが中性になるまで、有機層を１０％炭酸ナトリウム溶液（３×１００ｍＬ）で、その後、水（２×２００ｍＬ）で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮して、粗製塊（１２９ｇ）を得て、これを減圧下で分留により精製して、アセテートの位置異性体の混合物を収率８７％で得た。
IR (ニート): 2955.4, 1740.7, 1230.6 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 4.78 -4. 75 (m, 1 H), 4.03 - 3.90 (m, 2 H), 2.49 - 2.42 (m, 1 H), 1.96 - 1.95 (m, 3 H), 1.90 - 1.47 (m, 8 H), 0.89 - 0.47 (m, 9 H).
GC-MS (m/z): 212.2 (M+), 152.2, 137.2, 123.1
【0099】
工程４：３，７－ジメチル－５－メチレンオクタン－１－オール（化合物２１）、３，５，７－トリメチルオクタ－４－エン－１－オール（化合物２２）および３，５，７－トリメチルオクタ－５－エン－１－オール（化合物２３）の位置異性体の混合物の合成：
工程３で得られたアセテートの位置異性体の混合物（９５０ｇ、４４８１ｍｍｏｌ）を水酸化カリウム（４５３ｇ、８０６６ｍｍｏｌ）と水（１０４４ｍＬ）の溶液に２５℃で１０分かけて投入した。反応混合物を１００℃で２０時間加熱した後、２５℃に冷却した。層を分離し、有機層を水（２×５００ｍＬ）および飽和食塩水（２×１Ｌ）で洗浄した。得られた粗製物を蒸留して、目的のオクテニルアルコールを、黄色油状の位置異性体の混合物（７２５ｇ、収率９５％）として得た。
香気プロファイル：グリーン、グレープフルーツ、シトラス
IR (ニート): 3342.0, 2954.9, 1713.4, 1666.6, 1459.3 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 4.88 - 4.86 (m, 1 H), 3.70 - 3.51 (m, 2 H), 2.55 - 2.43 (m, 1 H), 2.36 (s, 1 H), 1.95 - 1.41 (m, 8 H), 0.95 - 0.80 (m, 9 H).
GC-MS (m/z): 170.2 (M+), 152.2, 137.1, 125.1, 109.1.
工程３で得られたアセテートの位置異性体の混合物（９５０ｇ、４４８１ｍｍｏｌ）を水酸化カリウム（４５３ｇ、８０６６ｍｍｏｌ）と水（１０４４ｍＬ）の溶液に２５℃で１０分かけて投入した。反応混合物を１００℃で２０時間加熱した後、２５℃に冷却した。層を分離し、有機層を水（２×５００ｍＬ）および飽和食塩水（２×１Ｌ）で洗浄した。得られた粗製物を蒸留して、目的のオクテニルアルコールを、黄色油状の位置異性体の混合物（７２５ｇ、収率９５％）として得た。
香気プロファイル：グリーン、グレープフルーツ、シトラス
IR (ニート): 3342.0, 2954.9, 1713.4, 1666.6, 1459.3 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 4.88 - 4.86 (m, 1 H), 3.70 - 3.51 (m, 2 H), 2.55 - 2.43 (m, 1 H), 2.36 (s, 1 H), 1.95 - 1.41 (m, 8 H), 0.95 - 0.80 (m, 9 H).
GC-MS (m/z): 170.2 (M+), 152.2, 137.1, 125.1, 109.1.
【0100】
工程５：３，７－ジメチル－５－メチリデンオクタナール（化合物２５）、３，５，７－トリメチルオクタ－４－エナール（化合物２６）および３，５，７－トリメチルオクタ－５－エナール（化合物２７）の位置異性体の混合物の合成：
室温の工程４で得られたオクテニルアルコールの位置異性体の混合物（３２５ｇ、１９０８ｍｍｏｌ）の１，２－ジクロロエタン（１８００ｍＬ）溶液に、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムクロリド水和物（１１３ｇ、３８２ｍｍｏｌ）および４－ヒドロキシＴＥＭＰＯ（６５．７ｇ、３８２ｍｍｏｌ）を順次投入した。その後、炭酸水素ナトリウム（１３５ｇ、１６０３ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（２２．１６ｇ、１６０ｍｍｏｌ）の水（２５００ｍＬ）中バッファー溶液を、この反応混合物に投入した。反応混合物を１０分間室温で撹拌した。その後、Ｎ－クロロスクシンイミド（３３１ｇ、２４８１ｍｍｏｌ）を３０分かけて少量ずつ投入した。反応混合物を室温で３時間撹拌し、その後、重炭酸ナトリウム飽和溶液でクエンチした。有機層を分離し、水および食塩水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで脱水し、減圧下で濃縮して、粗製アルデヒドを得た。減圧下での分留により、目的のオクテニルアルデヒドを位置異性体の混合物（１７０ｇ、収率５３％）として得た。
香気プロファイル：強いアルデヒドのような、水っぽい、フローラル。
IR (ニート): 2955.7, 2870.1, 1725.3, 1459.5 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 9.79 -9.67 (m, 1 H), 5.02 - 4.91 (m, 1 H), 3.01- 2.91 (m, 1 H), 2.35 - 2.29 (m, 2 H), 1.95 -1.57 (m, 6 H), 1.02 -0.79 (m, 9 H).
GC-MS (m/z): 168.21 (M+)
［実施例２］
室温の工程４で得られたオクテニルアルコールの位置異性体の混合物（３２５ｇ、１９０８ｍｍｏｌ）の１，２－ジクロロエタン（１８００ｍＬ）溶液に、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムクロリド水和物（１１３ｇ、３８２ｍｍｏｌ）および４－ヒドロキシＴＥＭＰＯ（６５．７ｇ、３８２ｍｍｏｌ）を順次投入した。その後、炭酸水素ナトリウム（１３５ｇ、１６０３ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（２２．１６ｇ、１６０ｍｍｏｌ）の水（２５００ｍＬ）中バッファー溶液を、この反応混合物に投入した。反応混合物を１０分間室温で撹拌した。その後、Ｎ－クロロスクシンイミド（３３１ｇ、２４８１ｍｍｏｌ）を３０分かけて少量ずつ投入した。反応混合物を室温で３時間撹拌し、その後、重炭酸ナトリウム飽和溶液でクエンチした。有機層を分離し、水および食塩水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで脱水し、減圧下で濃縮して、粗製アルデヒドを得た。減圧下での分留により、目的のオクテニルアルデヒドを位置異性体の混合物（１７０ｇ、収率５３％）として得た。
香気プロファイル：強いアルデヒドのような、水っぽい、フローラル。
IR (ニート): 2955.7, 2870.1, 1725.3, 1459.5 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 9.79 -9.67 (m, 1 H), 5.02 - 4.91 (m, 1 H), 3.01- 2.91 (m, 1 H), 2.35 - 2.29 (m, 2 H), 1.95 -1.57 (m, 6 H), 1.02 -0.79 (m, 9 H).
GC-MS (m/z): 168.21 (M+)
［実施例２］
【0101】
ペンタン－２－オンおよびイソプレノールからの３－メチル－５－メチリデンオクタナール（化合物１０）、３，５－ジメチルオクタ－４－エナール（化合物１１）および３，５－ジメチルオクタ－５－エナール（化合物１２）の合成
工程１：２－メチル－４－メチレン－２－プロピルテトラヒドロ－２Ｈ－ピラン、４，６－ジメチル６－プロピル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン、２，４－ジメチル－２－プロピル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピランの混合物の合成：
ペンタン－２－オン（２００．０ｇ、２．３２ｍｏｌ）溶液に、トリフルオロメタンスルホン酸（１０．４４ｇ、０．０７０ｍｏｌ）を２０分かけて２５℃で徐々に投入し、反応混合物を１５分間撹拌した。その後、３－メチルブタ－３－エン－１－オール（２０５．０ｇ、２．３２ｍｏｌ）を３０分かけて室温で投入した。投入中に発生した発熱は、水を用いた外部冷却により制御した。投入後、反応混合物を７５～８０℃まで１５時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、その後、それにメチルｔ－ブチルエーテル（５００ｍＬ）を投入した。有機層を５％重炭酸ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）、続いて水（４×２００ｍＬ）により中性ｐＨに洗浄した。有機溶媒を減圧下で気化させて、２６０ｇの粗生成物を与えた。粗生成物を蒸留（１７～１３ｍｂａｒで７０～７１℃）して、目的の生成物の位置異性体の混合物（９８．０ｇ、３１％）を得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.29 - 5.16 (m, 2 H), 4.04 - 3.97 (m, 2 H), 3.72 - 3.60 (m, 2 H), 1.51 -1.14 (m, 4 H), 1.08-1.03 (m, 4 H), 0.87 - 0.77 (m, 4 H).
GC-MS (m/z): 154.2 (M+).
工程１：２－メチル－４－メチレン－２－プロピルテトラヒドロ－２Ｈ－ピラン、４，６－ジメチル６－プロピル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン、２，４－ジメチル－２－プロピル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピランの混合物の合成：
ペンタン－２－オン（２００．０ｇ、２．３２ｍｏｌ）溶液に、トリフルオロメタンスルホン酸（１０．４４ｇ、０．０７０ｍｏｌ）を２０分かけて２５℃で徐々に投入し、反応混合物を１５分間撹拌した。その後、３－メチルブタ－３－エン－１－オール（２０５．０ｇ、２．３２ｍｏｌ）を３０分かけて室温で投入した。投入中に発生した発熱は、水を用いた外部冷却により制御した。投入後、反応混合物を７５～８０℃まで１５時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、その後、それにメチルｔ－ブチルエーテル（５００ｍＬ）を投入した。有機層を５％重炭酸ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）、続いて水（４×２００ｍＬ）により中性ｐＨに洗浄した。有機溶媒を減圧下で気化させて、２６０ｇの粗生成物を与えた。粗生成物を蒸留（１７～１３ｍｂａｒで７０～７１℃）して、目的の生成物の位置異性体の混合物（９８．０ｇ、３１％）を得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.29 - 5.16 (m, 2 H), 4.04 - 3.97 (m, 2 H), 3.72 - 3.60 (m, 2 H), 1.51 -1.14 (m, 4 H), 1.08-1.03 (m, 4 H), 0.87 - 0.77 (m, 4 H).
GC-MS (m/z): 154.2 (M+).
【0102】
工程２：２，４－ジメチル－２－プロピルテトラヒドロ－２Ｈ－ピランの合成：
オートクレーブ内で、工程１で得られた生成物の混合物（１２２ｇ、０．７２１ｍｏｌ）のイソプロパノール（２４４ｍＬ）溶液に、ラニーＮｉ（１０．０ｇ、０．１７０ｍｏｌ）を投入した。反応混合物を、２００ｐｓｉ水素ガスの圧力下、８０℃で５時間加熱した。その後、反応混合物を、３００ｐｓｉ水素圧力を用いて１２０℃で１６時間加熱した。反応を完了させた後、反応混合物を室温に冷却した。反応混合物を濾過し、その後、減圧下で濃縮した。粗残渣を蒸留（１０～８ｍｂａｒで５６～５８℃）して、目的の生成物（８４．５ｇ、６８％）を得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.63 - 3.31(m, 2 H), 1.70 - 1.58 (m, 2 H), 1.45 - 1.15 (m, 10 H), 1.08 -0.78 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 155.2 (M+), 113.1.
オートクレーブ内で、工程１で得られた生成物の混合物（１２２ｇ、０．７２１ｍｏｌ）のイソプロパノール（２４４ｍＬ）溶液に、ラニーＮｉ（１０．０ｇ、０．１７０ｍｏｌ）を投入した。反応混合物を、２００ｐｓｉ水素ガスの圧力下、８０℃で５時間加熱した。その後、反応混合物を、３００ｐｓｉ水素圧力を用いて１２０℃で１６時間加熱した。反応を完了させた後、反応混合物を室温に冷却した。反応混合物を濾過し、その後、減圧下で濃縮した。粗残渣を蒸留（１０～８ｍｂａｒで５６～５８℃）して、目的の生成物（８４．５ｇ、６８％）を得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.63 - 3.31(m, 2 H), 1.70 - 1.58 (m, 2 H), 1.45 - 1.15 (m, 10 H), 1.08 -0.78 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 155.2 (M+), 113.1.
【0103】
工程３：３，５－ジメチルオクタ－４－エン－１－イルアセテート、３，５－ジメチルオクタ－５－エン－１－イルアセテートおよび３－メチル－５－メチレンオクチルアセテートの混合物の合成：
工程２で得られた２，４－ジメチル－２－プロピルテトラヒドロ－２Ｈ－ピラン生成物（６０．０ｇ、０．３７ｍｏｌ）、酢酸無水物（７６．０ｇ，０．７４ｍｏｌ）およびｐ－ＴＳＡ（３．５２ｇ、０．１８ｍｏｌ）の混合物を１１０℃で７時間加熱した。反応を完了させた後、混合物を３０℃に冷却し、その後、ＭＴＢＥ（４００ｍＬ）を投入し、混合物全体を水（２００ｍＬ）で、続いて１０％ＮａＨＣＯ３溶液（２００ｍＬ）、その後、水（３×２００ｍＬ）で、中性ｐＨに洗浄した。有機溶媒を減圧下で気化させて、７２．３ｇの粗製液を得て、それを減圧下（２．３～０．５ｍｂａｒで６０～６２℃）で蒸留して、位置異性体アセテート（２９．０ｇ、３９％）の混合物を黄色液体として得た。
香気プロファイル：へジオンに近い、フローラルメタリックに近い、クチナシ。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.13 - 4.77 (m, 1 H), 4.08 - 3.85 (m, 2 H), 2.46 -3.46 (m, 1 H), 1.96 - 1.86 (m, 8 H), 1.57 -1.24 (m, 4 H), 0.88 - 0.75 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 198.2 (M+).
工程２で得られた２，４－ジメチル－２－プロピルテトラヒドロ－２Ｈ－ピラン生成物（６０．０ｇ、０．３７ｍｏｌ）、酢酸無水物（７６．０ｇ，０．７４ｍｏｌ）およびｐ－ＴＳＡ（３．５２ｇ、０．１８ｍｏｌ）の混合物を１１０℃で７時間加熱した。反応を完了させた後、混合物を３０℃に冷却し、その後、ＭＴＢＥ（４００ｍＬ）を投入し、混合物全体を水（２００ｍＬ）で、続いて１０％ＮａＨＣＯ３溶液（２００ｍＬ）、その後、水（３×２００ｍＬ）で、中性ｐＨに洗浄した。有機溶媒を減圧下で気化させて、７２．３ｇの粗製液を得て、それを減圧下（２．３～０．５ｍｂａｒで６０～６２℃）で蒸留して、位置異性体アセテート（２９．０ｇ、３９％）の混合物を黄色液体として得た。
香気プロファイル：へジオンに近い、フローラルメタリックに近い、クチナシ。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.13 - 4.77 (m, 1 H), 4.08 - 3.85 (m, 2 H), 2.46 -3.46 (m, 1 H), 1.96 - 1.86 (m, 8 H), 1.57 -1.24 (m, 4 H), 0.88 - 0.75 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 198.2 (M+).
【0104】
工程４：３－メチル－５－メチレンオクタン－１－オール（化合物７）、３，５－ジメチルオクタ－４－エン－１－オール（化合物８）および３，５－ジメチルオクタ－５－エン－１－オール（化合物９）の混合物の合成：
工程３で得られた位置異性体アセテート（１５ｇ、０．０７６ｍｏｌ）、水酸化カリウム（６．３７ｇ、０．１１ｍｏｌ）および水（３０ｍＬ）の混合物を加熱して１００℃で１７時間還流させた。反応物を室温に冷却し、メチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル（３５０ｍＬ）で希釈した。有機層を水（３×１５０ｍＬ）で中性ｐＨに洗浄した。有機溶媒を気化させて、１２．５ｇの粗生成物を得た。粗生成物の蒸留（５～７ｍｂａｒで８３～８７℃）により、目的の生成物（１０．０２ｇ、５６％）を無色液状の形態の位置異性体の混合物として得た。
香気プロファイル：アンバーに近い良好なフローラル、マリン（ｍａｒｉｎｅ）へジオンに近い、スパイシーなベチバーパチュリ（ｐａｔｃｈｏｕｌｉ ｖｅｔｉｖｅｒ）ルバーブ
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.14 - 4.83 (m, 1 H), 3.62 -3.48 (m, 2 H), 2.49-2.42 (m, 1 H), 2.01- 1.85 (m, 2 H), 1.74 - 1.49 (m, 8 H), 0.88 - 0.76 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 156.2 (M+).
工程３で得られた位置異性体アセテート（１５ｇ、０．０７６ｍｏｌ）、水酸化カリウム（６．３７ｇ、０．１１ｍｏｌ）および水（３０ｍＬ）の混合物を加熱して１００℃で１７時間還流させた。反応物を室温に冷却し、メチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル（３５０ｍＬ）で希釈した。有機層を水（３×１５０ｍＬ）で中性ｐＨに洗浄した。有機溶媒を気化させて、１２．５ｇの粗生成物を得た。粗生成物の蒸留（５～７ｍｂａｒで８３～８７℃）により、目的の生成物（１０．０２ｇ、５６％）を無色液状の形態の位置異性体の混合物として得た。
香気プロファイル：アンバーに近い良好なフローラル、マリン（ｍａｒｉｎｅ）へジオンに近い、スパイシーなベチバーパチュリ（ｐａｔｃｈｏｕｌｉ ｖｅｔｉｖｅｒ）ルバーブ
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.14 - 4.83 (m, 1 H), 3.62 -3.48 (m, 2 H), 2.49-2.42 (m, 1 H), 2.01- 1.85 (m, 2 H), 1.74 - 1.49 (m, 8 H), 0.88 - 0.76 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 156.2 (M+).
【0105】
工程５：３－メチル－５－メチリデンオクタナール（化合物１０）、３，５－ジメチルオクタ－４－エナール（化合物１１）および３，５－ジメチルオクタ－５－エナール（化合物１２）の混合物の合成：
室温のジクロロメタン（１２０ｍＬ）中の工程４で得られた位置異性体アルコールの混合物（２００．０ｇ、１２８０ｍｍｏｌ）に、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムクロリド水和物（１５２．０ｇ、２５６ｍｍｏｌ）および４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯ（１１０．０ｇ、６４０ｍｍｏｌ）を投入した。混合物に、重炭酸ナトリウム（９０．０ｇ、１０７５ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（１４．８６ｇ、１０８ｍｍｏｌ）の水（２００ｍＬ）中溶液を投入した。反応混合物を室温で１０分間撹拌し、その後、Ｎ－クロロスクシンイミド（２０５．０ｇ、１５３６ｍｍｏｌ）を１０分かけて少量ずつ投入した。反応混合物を室温で１時間撹拌し、その後、重炭酸ナトリウム飽和水溶液（５００ｍＬ）でクエンチした。有機層を分離し、水（２×５００ｍＬ）および食塩水（１×５００ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、減圧下で濃縮して、粗生成物を得た。粗生成物を減圧蒸留（６ｍｂａｒで５６℃～５８℃）により精製して、黄色液状の位置異性体の混合物として目的の生成物（１２５．０ｇ、６３％）を得た。
香気プロファイル：アルデヒドのような水っぽい、ミュゲ
IR (ニート): 2960.8, 2931.5, 1726.4, 1457.1 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 9.66 - 9.65 (m, 1 H), 5.06 -4.84 (m, 1 H), 2.92 -2.81 (m, 2 H), 2.32 - 1.81 (m, 6 H), 1.56 -0.73 (m, 8 H).
GC-MS (m/z): 154.2 (M+).
［実施例３］
室温のジクロロメタン（１２０ｍＬ）中の工程４で得られた位置異性体アルコールの混合物（２００．０ｇ、１２８０ｍｍｏｌ）に、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムクロリド水和物（１５２．０ｇ、２５６ｍｍｏｌ）および４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯ（１１０．０ｇ、６４０ｍｍｏｌ）を投入した。混合物に、重炭酸ナトリウム（９０．０ｇ、１０７５ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（１４．８６ｇ、１０８ｍｍｏｌ）の水（２００ｍＬ）中溶液を投入した。反応混合物を室温で１０分間撹拌し、その後、Ｎ－クロロスクシンイミド（２０５．０ｇ、１５３６ｍｍｏｌ）を１０分かけて少量ずつ投入した。反応混合物を室温で１時間撹拌し、その後、重炭酸ナトリウム飽和水溶液（５００ｍＬ）でクエンチした。有機層を分離し、水（２×５００ｍＬ）および食塩水（１×５００ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、減圧下で濃縮して、粗生成物を得た。粗生成物を減圧蒸留（６ｍｂａｒで５６℃～５８℃）により精製して、黄色液状の位置異性体の混合物として目的の生成物（１２５．０ｇ、６３％）を得た。
香気プロファイル：アルデヒドのような水っぽい、ミュゲ
IR (ニート): 2960.8, 2931.5, 1726.4, 1457.1 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 9.66 - 9.65 (m, 1 H), 5.06 -4.84 (m, 1 H), 2.92 -2.81 (m, 2 H), 2.32 - 1.81 (m, 6 H), 1.56 -0.73 (m, 8 H).
GC-MS (m/z): 154.2 (M+).
［実施例３］
【0106】
３－メチル－５－メチレンノナン－１－オール（化合物１９）および３，５－ジメチルノン－５－エン－１－オール（化合物２０）の混合物の合成。
この化合物を、実施例１に記載の方法を用いてヘキサン－２－オンおよびイソプレノールから合成した。
この化合物を、実施例１に記載の方法を用いてヘキサン－２－オンおよびイソプレノールから合成した。
【0107】
工程１：２－ブチル－２－メチル－４－メチレンテトラヒドロ－２Ｈ－ピラン、６－ブチル－４，６－ジメチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピランおよび２－ブチル－２，４－ジメチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピランの混合物の合成：
この化合物を、実施例１の工程１に記載の方法を用いてヘキサン－２－オンおよびイソプレノールから合成した。
香気プロファイル：強いグリーン、アニスに近い、快活なシトラス、甘いライム皮に近い
IR (ニート): 2933.5, 1683.6, 1452.5, 1378.4 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.38 -5.25 (m, 2 H), 4.09 -4.06 (m, 2 H), 3.80-3.71 (m, 2 H), 2.07 -1.60 (m, 6 H), 1.33 -1.27 (m, 5 H), 1.16 - 1.15 (m, 3 H).
GC-MS (m/z): 168.1 (M+), 153.1, 140.1, 111.1
この化合物を、実施例１の工程１に記載の方法を用いてヘキサン－２－オンおよびイソプレノールから合成した。
香気プロファイル：強いグリーン、アニスに近い、快活なシトラス、甘いライム皮に近い
IR (ニート): 2933.5, 1683.6, 1452.5, 1378.4 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.38 -5.25 (m, 2 H), 4.09 -4.06 (m, 2 H), 3.80-3.71 (m, 2 H), 2.07 -1.60 (m, 6 H), 1.33 -1.27 (m, 5 H), 1.16 - 1.15 (m, 3 H).
GC-MS (m/z): 168.1 (M+), 153.1, 140.1, 111.1
【0108】
工程２：２－ブチル－２，４－ジメチルテトラヒドロ－２Ｈ－ピランの合成：
この化合物を、実施例１の工程２に記載の方法を用いて、実施例３の工程１で得られた生成物の混合物から合成した：
香気プロファイル：アロマのフレッシュな、ユーカリ、ローズマリーに近い。
IR (ニート): 2954.6, 2929.1, 1457.1, 1375.7, 1101.1 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.81 -3.52 (m, 2 H), 1.69 -1.27 (m, 8 H), 1.14 -1.25 (m, 6 H), 0.91 -0.87 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 170.2 (M+).
この化合物を、実施例１の工程２に記載の方法を用いて、実施例３の工程１で得られた生成物の混合物から合成した：
香気プロファイル：アロマのフレッシュな、ユーカリ、ローズマリーに近い。
IR (ニート): 2954.6, 2929.1, 1457.1, 1375.7, 1101.1 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.81 -3.52 (m, 2 H), 1.69 -1.27 (m, 8 H), 1.14 -1.25 (m, 6 H), 0.91 -0.87 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 170.2 (M+).
【0109】
工程３：３，５－ジメチルノン－４－エン－１－イルアセテート、３，５－ジメチルノン－５－エン－１－イルアセテートおよび３－メチル－５－メチレンノニルアセテートの混合物の合成：
この混合物を、実施例１の工程３に記載の方法を用いて、実施例３の工程２で得られた２－ブチル－２，４－ジメチルテトラヒドロ－２Ｈ－ピランから合成した。
香気プロファイル：フローラル、アルデヒドに近い。
IR (ニート): 2958.6, 2929.1, 1741.1, 1230.5 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.25- 4.81 (m, 1 H), 4.14 -3.92 (m, 2 H), 2.04 -1.92 (m, 5 H), 1.67 - 1.55 (m, 6 H), 1.37 -1.27 (m, 4 H), 0.95 - 0.85 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 212.2 (M+), 152.2, 137.1, 123.1, 110.1, 95.1.
この混合物を、実施例１の工程３に記載の方法を用いて、実施例３の工程２で得られた２－ブチル－２，４－ジメチルテトラヒドロ－２Ｈ－ピランから合成した。
香気プロファイル：フローラル、アルデヒドに近い。
IR (ニート): 2958.6, 2929.1, 1741.1, 1230.5 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.25- 4.81 (m, 1 H), 4.14 -3.92 (m, 2 H), 2.04 -1.92 (m, 5 H), 1.67 - 1.55 (m, 6 H), 1.37 -1.27 (m, 4 H), 0.95 - 0.85 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 212.2 (M+), 152.2, 137.1, 123.1, 110.1, 95.1.
【0110】
工程４：３－メチル－５－メチレンノナン－１－オール（化合物１９）および（５Ｅ）－３，５－ジメチルノン－５－エン－１－オール（化合物２０）の混合物の合成
この化合物を、実施例１で示した工程４の手順を用いて、実施例３の工程３において得られた混合物から合成した：
香気プロファイル：強いグリーン、アルデヒドのようなフローラル。
IR (ニート): 3326.2, 2927.1, 1741.1, 1455.7, 1051.6 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.27- 4.85 (m, 1 H), 3.70 -3.59 (m, 2 H), 2.65 - 2.47 (m, 1 H), 2.00 -1.93 (m, 4 H), 1.66 -1.55 (m, 4 H), 1.38 -1.23 (m, 4 H), 0.95 -0.85 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 170.2 (M+), 155.1, 137.1, 125.1, 113.1, 95.1.
［実施例４］
この化合物を、実施例１で示した工程４の手順を用いて、実施例３の工程３において得られた混合物から合成した：
香気プロファイル：強いグリーン、アルデヒドのようなフローラル。
IR (ニート): 3326.2, 2927.1, 1741.1, 1455.7, 1051.6 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.27- 4.85 (m, 1 H), 3.70 -3.59 (m, 2 H), 2.65 - 2.47 (m, 1 H), 2.00 -1.93 (m, 4 H), 1.66 -1.55 (m, 4 H), 1.38 -1.23 (m, 4 H), 0.95 -0.85 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 170.2 (M+), 155.1, 137.1, 125.1, 113.1, 95.1.
［実施例４］
【0111】
３－メチル－５－メチリデンデカナール（化合物３１）および３，５－ジメチルデカ－４－エナール（化合物３２）の混合物の合成：
この化合物を、実施例１に記載の５工程手順を用いて、ヘプタン－２－オンおよびイソプレノールから合成した。
この化合物を、実施例１に記載の５工程手順を用いて、ヘプタン－２－オンおよびイソプレノールから合成した。
【0112】
工程１：２－メチル－４－メチレン－２－ペンチルテトラヒドロ－２Ｈ－ピラン、４，６－ジメチル６－ペンチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピランおよび２，４－ジメチル－２－ペンチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピランの混合物の合成：
香気プロファイル：フローラル、メタリック、バラに近いグリーン
IR (ニート): 2932.6, 1680.8, 1456.3, 1378.0 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.38 -5.25 (m, 1 H), 4.09 -4.06 (m, 1 H), 3.78 -3.73 (m, 2 H), 2.07 -1.79 (m, 2 H), 1.60 (s, 3H), 1.36 -1.1,14 (m, 8 H), 0.90 - 0.85 (m, 5 H).
GC-MS (m/z): 182.2 (M+), 167.2, 139.1, 111.1
香気プロファイル：フローラル、メタリック、バラに近いグリーン
IR (ニート): 2932.6, 1680.8, 1456.3, 1378.0 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.38 -5.25 (m, 1 H), 4.09 -4.06 (m, 1 H), 3.78 -3.73 (m, 2 H), 2.07 -1.79 (m, 2 H), 1.60 (s, 3H), 1.36 -1.1,14 (m, 8 H), 0.90 - 0.85 (m, 5 H).
GC-MS (m/z): 182.2 (M+), 167.2, 139.1, 111.1
【0113】
工程２：２，４－ジメチル－２－ペンチルテトラヒドロ－２Ｈ－ピランの合成：
この化合物を、実施例１の工程２に記載の方法を用いて、実施例４の工程１の生成物から合成した。
IR (ニート): 2928.5, 2860.9, 1457.4, 1375.1, 1094.3 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.81 -3.52 (m, 2 H), 1.75 -1.25 (m, 8 H), 1.14 -1.25 (m, 8 H), 0.91 -0.87 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 183.2 (M+), 169.2, 113.1.
香気プロファイル：フルーティー、乳に近い、桃に近い
この化合物を、実施例１の工程２に記載の方法を用いて、実施例４の工程１の生成物から合成した。
IR (ニート): 2928.5, 2860.9, 1457.4, 1375.1, 1094.3 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.81 -3.52 (m, 2 H), 1.75 -1.25 (m, 8 H), 1.14 -1.25 (m, 8 H), 0.91 -0.87 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 183.2 (M+), 169.2, 113.1.
香気プロファイル：フルーティー、乳に近い、桃に近い
【0114】
工程３：３，５－ジメチルデカ－４－エン－１－イルアセテート、３，５－ジメチルデカ－５－エン－１－イルアセテートおよび３－メチル－５－メチレンデシルアセテートの混合物の合成：
この化合物を、実施例１の工程３に記載の方法を用いて、実施例４の工程２の生成物から合成した。
IR (ニート): 2957.9, 2927.5, 1741.2, 1668.1, 1230.3 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.26- 4.83 (m, 1 H), 4.14 -3.92 (m, 2 H), 2.04 -1.92 (m, 5 H), 1.65 - 1.55 (m, 6 H), 1.37 -1.21 (m, 6 H), 0.95 - 0.85 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 226.3 (M+), 166.2, 151.1, 137.1, 123.1, 109.1, 95.1.
香気プロファイル：マイルドで乾燥した、少し木に近い。
この化合物を、実施例１の工程３に記載の方法を用いて、実施例４の工程２の生成物から合成した。
IR (ニート): 2957.9, 2927.5, 1741.2, 1668.1, 1230.3 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.26- 4.83 (m, 1 H), 4.14 -3.92 (m, 2 H), 2.04 -1.92 (m, 5 H), 1.65 - 1.55 (m, 6 H), 1.37 -1.21 (m, 6 H), 0.95 - 0.85 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 226.3 (M+), 166.2, 151.1, 137.1, 123.1, 109.1, 95.1.
香気プロファイル：マイルドで乾燥した、少し木に近い。
【0115】
工程４：３－メチル－５－メチリデンデカン－１－オール（化合物２９）および３，５－ジメチルデカ－４－エン－１－オール（化合物３６）の混合物の合成：
この化合物を、実施例１の工程４に記載の方法を用いて、実施例４の工程３の生成物から合成した。
IR (ニート): 3336.8, 2926.1, 1666.3, 1456.2, 1051.6 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.25- 4.87 (m, 1 H), 3.78 -3.57 (m, 2 H), 2.65 - 2.47 (m, 1 H), 2.00 -1.92 (m, 4 H), 1.69 -1.23 (m, 10 H), 0.94 -0.82 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 184.3 (M+).
香気プロファイル：乾燥したグリーン、少し木に近い。
この化合物を、実施例１の工程４に記載の方法を用いて、実施例４の工程３の生成物から合成した。
IR (ニート): 3336.8, 2926.1, 1666.3, 1456.2, 1051.6 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.25- 4.87 (m, 1 H), 3.78 -3.57 (m, 2 H), 2.65 - 2.47 (m, 1 H), 2.00 -1.92 (m, 4 H), 1.69 -1.23 (m, 10 H), 0.94 -0.82 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 184.3 (M+).
香気プロファイル：乾燥したグリーン、少し木に近い。
【0116】
工程５：３－メチル－５－メチリデンデカナール（化合物３１）および３，５－ジメチルデカ－４－エナール（化合物３２）の混合物の合成：
この化合物を、実施例１の工程５に記載の方法を用いて、実施例４の工程４の生成物から合成した。
IR (ニート): 2957.1, 1725.0, 1457.7 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 9.75 - 9.67 (m, 1 H), 5.24 - 4.92 (m, 1 H), 2.34 - 1.91 (m, 4 H), 1.67 - 1.57 (m, 4 H), 1.32 - 1.25 (m, 6 H), 1.01 - 0.85 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 182.2 (M+), 164.2, 138.1, 123.1, 112.1.
香気プロファイル：新鮮なフローラル、アルデヒドのような、水っぽい。
［実施例５］
この化合物を、実施例１の工程５に記載の方法を用いて、実施例４の工程４の生成物から合成した。
IR (ニート): 2957.1, 1725.0, 1457.7 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 9.75 - 9.67 (m, 1 H), 5.24 - 4.92 (m, 1 H), 2.34 - 1.91 (m, 4 H), 1.67 - 1.57 (m, 4 H), 1.32 - 1.25 (m, 6 H), 1.01 - 0.85 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 182.2 (M+), 164.2, 138.1, 123.1, 112.1.
香気プロファイル：新鮮なフローラル、アルデヒドのような、水っぽい。
［実施例５］
【0117】
３－メチル－５－メチリデンウンデカン－１－オール（化合物３４）および３，５－ジメチルウンデカ－４－エン－１－オール（化合物３５）の混合物の合成
この化合物を、実施例１の工程１に記載の方法を用いて、２－オクタノンおよびイソプレノールから合成した。
この化合物を、実施例１の工程１に記載の方法を用いて、２－オクタノンおよびイソプレノールから合成した。
【0118】
工程１：２－ヘキシル－２－メチル－４－メチレンテトラヒドロ－２Ｈ－ピラン、６－ヘキシル－４，６－ジメチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピランおよび２－ヘキシル－２，４－ジメチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピランの混合物の合成：
この化合物を、実施例１の工程１に記載の方法を用いて、２－オクタノンおよびイソプレノールから合成した。
香気プロファイル：カビ臭い、フローラル、少しグリーン。
IR (ニート): 2930.4, 2859.1, 1681.0, 1456.9, 1376.1 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.38 -5.25 (m, 1 H), 4.08 -4.06 (m, 1 H), 3.79 -3.70 (m, 1 H), 2.04 -1.52 (m, 7 H), 1.48 - 0.85 (m, 14 H).
GC-MS (m/z): 196.2 (M+), 181.1, 168.2, 129.1, 111.1
この化合物を、実施例１の工程１に記載の方法を用いて、２－オクタノンおよびイソプレノールから合成した。
香気プロファイル：カビ臭い、フローラル、少しグリーン。
IR (ニート): 2930.4, 2859.1, 1681.0, 1456.9, 1376.1 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.38 -5.25 (m, 1 H), 4.08 -4.06 (m, 1 H), 3.79 -3.70 (m, 1 H), 2.04 -1.52 (m, 7 H), 1.48 - 0.85 (m, 14 H).
GC-MS (m/z): 196.2 (M+), 181.1, 168.2, 129.1, 111.1
【0119】
工程２：２－ヘキシル－２，４－ジメチルテトラヒドロ－２Ｈ－ピランの合成：
この化合物を、実施例１の工程２に記載の方法を用いて、実施例５の工程１の生成物から合成した。
IR (ニート): 2927.6, 2858.2, 1457.9, 1375.4, 1096.5 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.79 -3.65 (m, 2 H), 1.98 -1.24 (m, 15 H), 1.15 -0.85 (m, 9 H).
GC-MS (m/z): 198.2 (M+), 183.2, 113.1
香気プロファイル：マイルド。
この化合物を、実施例１の工程２に記載の方法を用いて、実施例５の工程１の生成物から合成した。
IR (ニート): 2927.6, 2858.2, 1457.9, 1375.4, 1096.5 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.79 -3.65 (m, 2 H), 1.98 -1.24 (m, 15 H), 1.15 -0.85 (m, 9 H).
GC-MS (m/z): 198.2 (M+), 183.2, 113.1
香気プロファイル：マイルド。
【0120】
工程３：３，５－ジメチルウンデカ－４－エン－１－イルアセテート、３，５－ジメチルウンデカ－５－エン－１－イルアセテートおよび３－メチル－５－メチレンウンデシルアセテートの合成：
この化合物を、実施例１の工程３に記載の方法を用いて、実施例５の工程２の生成物から合成した。
IR (ニート): 2926.7, 2858.4, 1741.7, 1230.4 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.26- 4.85 (m, 1 H), 4.15 -3.92 (m, 2 H), 2.04 -1.91 (m, 5 H), 1.65 - 1.55 (m, 6 H), 1.37 -1.21 (m, 8 H), 0.95 - 0.85 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 240.2 (M+), 180.2, 151.2, 95.1.
香気プロファイル：マイルドな香気、木に近い。
この化合物を、実施例１の工程３に記載の方法を用いて、実施例５の工程２の生成物から合成した。
IR (ニート): 2926.7, 2858.4, 1741.7, 1230.4 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.26- 4.85 (m, 1 H), 4.15 -3.92 (m, 2 H), 2.04 -1.91 (m, 5 H), 1.65 - 1.55 (m, 6 H), 1.37 -1.21 (m, 8 H), 0.95 - 0.85 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 240.2 (M+), 180.2, 151.2, 95.1.
香気プロファイル：マイルドな香気、木に近い。
【0121】
工程４：３－メチル－５－メチリデンウンデカン－１－オール（化合物３４）および３，５－ジメチルウンデカ－４－エン－１－オール（化合物３５）の混合物の合成
この化合物を、実施例１の工程４に記載の方法を用いて、実施例５の工程３の生成物から合成した：
IR (ニート): 3333.0, 2924.5, 1456.8, 1377.9, 1052.9 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.26- 4.89 (m, 1 H), 3.72 -3.60 (m, 2 H), 1.98 - 1.92 (m, 1 H), 1.66 -1.23 (m, 16 H), 0.95 -0.83 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 198.2 (M+), 180.2, 153.2, 113.1, 95.1.
［実施例６］
この化合物を、実施例１の工程４に記載の方法を用いて、実施例５の工程３の生成物から合成した：
IR (ニート): 3333.0, 2924.5, 1456.8, 1377.9, 1052.9 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.26- 4.89 (m, 1 H), 3.72 -3.60 (m, 2 H), 1.98 - 1.92 (m, 1 H), 1.66 -1.23 (m, 16 H), 0.95 -0.83 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 198.2 (M+), 180.2, 153.2, 113.1, 95.1.
［実施例６］
【0122】
３，５，７－トリメチルオクタナール（２８）の合成：
工程１：３，５，７－トリメチルオクタン－１－オール（２４）の合成：
オートクレーブ内で、実施例１の工程４の３，７－ジメチル－５－メチレンオクタン－１－オール（化合物２１）、３，５，７－トリメチルオクタ－５－エン－１－オール（化合物２２）および３，７－ジメチル－５－メチレンオクタン－１－オール（化合物２３）生成物の位置異性体の混合物（２００ｇ、１．１７４ｍｏｌ）の２－プロパノール（２００ｍＬ）溶液に、ラニーニッケル（１０ｇ、０．１２ｍｏｌ）を投入した。反応混合物を２００ｐｓｉ圧の水素下、８０℃で加熱し、１８時間保持した。反応混合物を３０℃に冷却し、ハイフローベッドを通して濾過した。２－プロパノール（２×１０ｍＬ）でハイフローベッドを洗浄した。有機層を濃縮して、１６２．０ｇ（収率８０％）の目的の生成物を黄色油として得た。
IR (ニート): 3333.6, 2955.3, 1461.2, 1379.9 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.71 -3.59 (m, 2 H), 1.64 - 1.54 (m, 4 H), 1.44- 0.78 (m, 18 H).
GC-MS (m/z): 172.2 (M+)
香気プロファイル：アルデヒドのような水っぽい、フローラル、グリーン
工程１：３，５，７－トリメチルオクタン－１－オール（２４）の合成：
オートクレーブ内で、実施例１の工程４の３，７－ジメチル－５－メチレンオクタン－１－オール（化合物２１）、３，５，７－トリメチルオクタ－５－エン－１－オール（化合物２２）および３，７－ジメチル－５－メチレンオクタン－１－オール（化合物２３）生成物の位置異性体の混合物（２００ｇ、１．１７４ｍｏｌ）の２－プロパノール（２００ｍＬ）溶液に、ラニーニッケル（１０ｇ、０．１２ｍｏｌ）を投入した。反応混合物を２００ｐｓｉ圧の水素下、８０℃で加熱し、１８時間保持した。反応混合物を３０℃に冷却し、ハイフローベッドを通して濾過した。２－プロパノール（２×１０ｍＬ）でハイフローベッドを洗浄した。有機層を濃縮して、１６２．０ｇ（収率８０％）の目的の生成物を黄色油として得た。
IR (ニート): 3333.6, 2955.3, 1461.2, 1379.9 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.71 -3.59 (m, 2 H), 1.64 - 1.54 (m, 4 H), 1.44- 0.78 (m, 18 H).
GC-MS (m/z): 172.2 (M+)
香気プロファイル：アルデヒドのような水っぽい、フローラル、グリーン
【0123】
工程２：３，５，７－トリメチルオクタナール（２８）の合成：
実施例１の工程５に記載の酸化手順を用いることにより、３，５，７－トリメチルオクタン－１－オールの酸化によりこの化合物を合成した。
香気プロファイル：アルデヒドのような、溶鉄に近い、水っぽい
IR (ニート): 3329.2, 2957.1, 1458.9, 1378.3 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 9.77 - 9.76 (m, 1 H), 2.38 - 2.16 (m, 3 H), 1.67 - 1.55 (m, 2 H), 1.23 - 0.84 (m, 16 H).
GC-MS (m/z): 170.2 (M+), 126.1, 109.1, 95.1, 83.1.
［実施例７］
実施例１の工程５に記載の酸化手順を用いることにより、３，５，７－トリメチルオクタン－１－オールの酸化によりこの化合物を合成した。
香気プロファイル：アルデヒドのような、溶鉄に近い、水っぽい
IR (ニート): 3329.2, 2957.1, 1458.9, 1378.3 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 9.77 - 9.76 (m, 1 H), 2.38 - 2.16 (m, 3 H), 1.67 - 1.55 (m, 2 H), 1.23 - 0.84 (m, 16 H).
GC-MS (m/z): 170.2 (M+), 126.1, 109.1, 95.1, 83.1.
［実施例７］
【0124】
５－エチル－３－メチルヘプタ－５－エナール（化合物１６）および５－エチル－３－メチルヘプタ－４－エナール（化合物１７）の混合物の合成
工程１：６，６－ジエチル－４－メチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン；２，２－ジエチル－４－メチレンテトラヒドロ－２Ｈ－ピランおよび２，２－ジエチル－４－メチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピランの混合物の合成：
この化合物を、実施例１の工程１に記載の方法を用いて、ペンタン－４－オンおよびイソプレノールから３１％の収率で合成した。
GC-MS (m/z): 154.2 (M+),
工程１：６，６－ジエチル－４－メチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン；２，２－ジエチル－４－メチレンテトラヒドロ－２Ｈ－ピランおよび２，２－ジエチル－４－メチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピランの混合物の合成：
この化合物を、実施例１の工程１に記載の方法を用いて、ペンタン－４－オンおよびイソプレノールから３１％の収率で合成した。
GC-MS (m/z): 154.2 (M+),
【0125】
工程２：２，２－ジエチル－４－メチルテトラヒドロ－２Ｈ－ピランの合成：
オートクレーブチャンバーにおいて、ラニーニッケル（２０ｇ、３４１ｍｍｏｌ）を、２－プロパノール（１００ｍＬ）中の工程１の生成物（３２０ｇ、２１０２ｍｍｏｌ）に投入し、２００ｐｓｉの継続的なＨ２圧力下で１８時間、反応物を１２０℃に加熱した。反応を完了させた後、混合物を室温に冷却し、濾過して、粗生成物（２３３ｇ、７１％）得て、次の反応にそのまま使用した。
GC-MS (m/z): 156.2 (M+),
オートクレーブチャンバーにおいて、ラニーニッケル（２０ｇ、３４１ｍｍｏｌ）を、２－プロパノール（１００ｍＬ）中の工程１の生成物（３２０ｇ、２１０２ｍｍｏｌ）に投入し、２００ｐｓｉの継続的なＨ２圧力下で１８時間、反応物を１２０℃に加熱した。反応を完了させた後、混合物を室温に冷却し、濾過して、粗生成物（２３３ｇ、７１％）得て、次の反応にそのまま使用した。
GC-MS (m/z): 156.2 (M+),
【0126】
工程３：５－エチル－３－メチルヘプタ－４－エン－１－イルアセテートおよび５－エチル－３－メチルヘプタ－５－エン－１－イルアセテートの混合物の合成：
酢酸無水物（２７２ｇ、２６６２ｍｍｏｌ）およびｐ－トルエンスルホン酸一水和物（１２．６６ｇ、６６．６ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に２，２－ジエチル－４－メチルテトラヒドロ－２Ｈ－ピラン（２０８ｇ、１３３１ｍｍｏｌ）を室温で投入し、反応混合物を１１０℃に４時間加熱した。反応を完了させた後、混合物を室温に冷却し、水（２００ｍＬ）でクエンチした。
酢酸無水物（２７２ｇ、２６６２ｍｍｏｌ）およびｐ－トルエンスルホン酸一水和物（１２．６６ｇ、６６．６ｍｍｏｌ）の撹拌された溶液に２，２－ジエチル－４－メチルテトラヒドロ－２Ｈ－ピラン（２０８ｇ、１３３１ｍｍｏｌ）を室温で投入し、反応混合物を１１０℃に４時間加熱した。反応を完了させた後、混合物を室温に冷却し、水（２００ｍＬ）でクエンチした。
【0127】
水性層をエチルアセテート（１×２００ｍＬ）で抽出し、有機層を水（３×２００ｍＬ）、重炭酸ナトリウムの飽和水溶液（１×２００ｍＬ）および食塩水（１×５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮して、２４０ｇの粗製化合物を得た。粗生成物を蒸留（３～８ｍｂａｒで９７～１０２℃）により精製して、目的の生成物（１５８ｇ、６０％）を得た。
GC-MS (m/z): 198.3 (M+),
GC-MS (m/z): 198.3 (M+),
【0128】
工程４：５－エチル－３－メチルヘプタ－４－エン－１－オール（化合物１３）および５－エチル－３－メチルヘプタ－５－エン－１－オール（化合物１４）の混合物の合成：
異性体アセテート（工程３、１３７ｇ、６９４ｍｍｏｌ）の撹拌されたエタノール溶液（１００ｍＬ）に水酸化ナトリウム（４１．７ｇ、１０４２ｍｍｏｌ）の水（４００ｍＬ）中溶液を投入し、反応混合物を室温で２時間撹拌し、その後１００℃で６時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、有機層を分離し、水性層をエチルアセテート（２×３００ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機層を食塩水（１×２００ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮して、粗生成物（１４０ｇ）を得た。エチルアセテート：ｎ－ヘキサンを用いて４～１０％グラジエント溶離で、カラムクロマトグラフィー（６０－１２０メッシュ）により粗生成物を精製して、目的の生成物（１００．０ｇ、６６％）を無色液体として得た。
香気プロファイル：粉っぽい、土に近い、強い、アロマのようなトップノート
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.24 -5.05 (m, 1 H), 3.65 -3.47 (m, 2 H), 2.05 - 1.83 (m, 4 H), 1.74 - 1.49 (m, 4 H), 0.92 - 0.76 (m, 9 H).
GC-MS (m/z): 156.2 (M+).
異性体アセテート（工程３、１３７ｇ、６９４ｍｍｏｌ）の撹拌されたエタノール溶液（１００ｍＬ）に水酸化ナトリウム（４１．７ｇ、１０４２ｍｍｏｌ）の水（４００ｍＬ）中溶液を投入し、反応混合物を室温で２時間撹拌し、その後１００℃で６時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、有機層を分離し、水性層をエチルアセテート（２×３００ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機層を食塩水（１×２００ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮して、粗生成物（１４０ｇ）を得た。エチルアセテート：ｎ－ヘキサンを用いて４～１０％グラジエント溶離で、カラムクロマトグラフィー（６０－１２０メッシュ）により粗生成物を精製して、目的の生成物（１００．０ｇ、６６％）を無色液体として得た。
香気プロファイル：粉っぽい、土に近い、強い、アロマのようなトップノート
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.24 -5.05 (m, 1 H), 3.65 -3.47 (m, 2 H), 2.05 - 1.83 (m, 4 H), 1.74 - 1.49 (m, 4 H), 0.92 - 0.76 (m, 9 H).
GC-MS (m/z): 156.2 (M+).
【0129】
工程５：５－エチル－３－メチルヘプタ－５－エナール（１６）＆５－エチル－３－メチルヘプタ－４－エナール（１７）の合成：
この化合物を、実施例１の工程５に記載の酸化方法を用いることにより、工程４の生成物から収率４３％で合成した。
GCMS (m/z): 154.2 (M+)
香気プロファイル：アルデヒドのような、溶鉄、水っぽい
［実施例８］
この化合物を、実施例１の工程５に記載の酸化方法を用いることにより、工程４の生成物から収率４３％で合成した。
GCMS (m/z): 154.2 (M+)
香気プロファイル：アルデヒドのような、溶鉄、水っぽい
［実施例８］
【0130】
３－メチル－５－メチリデンヘプタナール（４）、３，５－ジメチルヘプタ－４－エナール（５）、３，５－ジメチルヘプタ－５－エナール（６）の合成：
３，５－ジメチルヘプタ－４－エン－１－イルアセテート、３，５－ジメチルヘプタ－５－エン－１－イルアセテートおよび３－メチル－５－メチレンヘプチルアセテートの混合物の合成：
この化合物を、実施例１の工程１～３に記載の３工程においてブタノンおよびイソプレノールから合成した。
IR (ニート): 2961.6, 2929.3, 1739.9, 1670.0 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.28 - 4.84 (m, 1 H), 4.15 - 3.91 (m, 2 H), 2.01 - 1.33 (m, 11 H), 0.97 - 0.82 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 184.2 (M+), 124.1, 109.1.
香気プロファイル：乾燥したアルデヒドのような、粉っぽい。
３，５－ジメチルヘプタ－４－エン－１－イルアセテート、３，５－ジメチルヘプタ－５－エン－１－イルアセテートおよび３－メチル－５－メチレンヘプチルアセテートの混合物の合成：
この化合物を、実施例１の工程１～３に記載の３工程においてブタノンおよびイソプレノールから合成した。
IR (ニート): 2961.6, 2929.3, 1739.9, 1670.0 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.28 - 4.84 (m, 1 H), 4.15 - 3.91 (m, 2 H), 2.01 - 1.33 (m, 11 H), 0.97 - 0.82 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 184.2 (M+), 124.1, 109.1.
香気プロファイル：乾燥したアルデヒドのような、粉っぽい。
【0131】
３－メチル－５－メチレンヘプタン－１－オール（化合物１）、３，５－ジメチルヘプタ－４－エン－１－オール（化合物２）および３，５－ジメチルヘプタ－５－エン－１－オール（化合物３）の混合物の合成：
この化合物を、実施例１の工程４に記載の方法を用いて、上記のアセテートの混合物から合成した：
香気プロファイル：グリーンフローラル。
IR (ニート): 3336.7, 2961.5, 2925.8, 1712.7, 1653.4, 1456.0 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.25 -4.83 (m, 1 H), 3.70 -3.52 (m, 2 H), 2.04 -1.91 (m, 3 H), 1.78 - 1.29 (m, 6 H), 0.97 - 0.80 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 142.1 (M+), 127.1, 113.1, 97.1.
この化合物を、実施例１の工程４に記載の方法を用いて、上記のアセテートの混合物から合成した：
香気プロファイル：グリーンフローラル。
IR (ニート): 3336.7, 2961.5, 2925.8, 1712.7, 1653.4, 1456.0 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.25 -4.83 (m, 1 H), 3.70 -3.52 (m, 2 H), 2.04 -1.91 (m, 3 H), 1.78 - 1.29 (m, 6 H), 0.97 - 0.80 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 142.1 (M+), 127.1, 113.1, 97.1.
【0132】
３－メチル－５－メチリデンヘプタナール（化合物４）、３，５－ジメチルヘプタ－４－エナール（化合物５）および３，５－ジメチルヘプタ－５－エナール（化合物６）の混合物の合成：
この化合物を、実施例１の工程５に記載の酸化手順を用いることにより、上記の異性体アルコールの混合物から合成した。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 9.75 - 9.67 (m, 1 H), 5.34 - 4.92 (m, 1 H), 2.37 - 1.91 (m, 2 H), 1.68 - 1.54 (m, 6 H), 1.01 - 0.91 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 140.1 (M+).
香気プロファイル：グリーンフローラル。
［実施例９］
この化合物を、実施例１の工程５に記載の酸化手順を用いることにより、上記の異性体アルコールの混合物から合成した。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 9.75 - 9.67 (m, 1 H), 5.34 - 4.92 (m, 1 H), 2.37 - 1.91 (m, 2 H), 1.68 - 1.54 (m, 6 H), 1.01 - 0.91 (m, 6 H).
GC-MS (m/z): 140.1 (M+).
香気プロファイル：グリーンフローラル。
［実施例９］
【0133】
３，７－ジメチル－５－（２－メチルプロピル）オクタ－５－エナール（４１）および３，７－ジメチル－５－（２－メチルプロピル）オクタ－４－エナール（４２）の混合物の合成：
この化合物を、実施例１に記載の方法を用いて、２，６－ジメチルヘプタン－４－オンおよびイソプレノールから合成した。
この化合物を、実施例１に記載の方法を用いて、２，６－ジメチルヘプタン－４－オンおよびイソプレノールから合成した。
【0134】
工程１：２，２－ジイソブチル－４－メチレンテトラヒドロ－２Ｈ－ピラン、２，２－ジイソブチル－４－メチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピランおよび６，６－ジイソブチル－４－メチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピランの混合物の合成：
この化合物を、実施例１の工程１に記載の方法を用いて、２，６－ジメチルヘプタン－４－オンおよびイソプレノールから４２％の収率で合成した。
香気プロファイル：マイルドなシトラスノート。
GC-MS (m/z): 210.3 (M+).
この化合物を、実施例１の工程１に記載の方法を用いて、２，６－ジメチルヘプタン－４－オンおよびイソプレノールから４２％の収率で合成した。
香気プロファイル：マイルドなシトラスノート。
GC-MS (m/z): 210.3 (M+).
【0135】
工程２：２，２－ジイソブチル－４－メチルテトラヒドロ－２Ｈ－ピランの合成：
この化合物を、実施例１の工程２に記載の方法を用いることにより、上記工程１の生成物から合成した。
IR (ニート): 2954.8, 2926.1, 1455.5, 1375.2 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.79 - 3.57 (m, 2 H), 1.75 - 1.15 (m, 11 H), 0.94 - 0.81 (m, 15 H).
GC-MS (m/z): 212.1 (M+).
香気プロファイル：フローラル、甘い、メタリック。
この化合物を、実施例１の工程２に記載の方法を用いることにより、上記工程１の生成物から合成した。
IR (ニート): 2954.8, 2926.1, 1455.5, 1375.2 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.79 - 3.57 (m, 2 H), 1.75 - 1.15 (m, 11 H), 0.94 - 0.81 (m, 15 H).
GC-MS (m/z): 212.1 (M+).
香気プロファイル：フローラル、甘い、メタリック。
【0136】
工程３：５－イソブチル－３，７－ジメチルオクタ－４－エン－１－イルアセテートおよび５－イソブチル－３，７－ジメチルオクタ－５－エン－１－イルアセテートの混合物の合成：
この化合物を、実施例１の工程３に記載の方法を用いて、上記工程２の生成物から合成した。
IR (ニート): 2953.6, 2925.9, 1741.2 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 4.92 - 4.82 (m, 1 H), 4.13 - 3.97 (m, 2 H), 2.51 - 2.39 (m, 1 H), 2.04 - 1.93 (m, 3 H), 1.70 - 1.41 (m, 6 H), 1.12 - 0.75 (m, 17 H).
GC-MS (m/z): 254.2 (M+).
香気プロファイル：乾燥したアロマ。
この化合物を、実施例１の工程３に記載の方法を用いて、上記工程２の生成物から合成した。
IR (ニート): 2953.6, 2925.9, 1741.2 cm-1
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 4.92 - 4.82 (m, 1 H), 4.13 - 3.97 (m, 2 H), 2.51 - 2.39 (m, 1 H), 2.04 - 1.93 (m, 3 H), 1.70 - 1.41 (m, 6 H), 1.12 - 0.75 (m, 17 H).
GC-MS (m/z): 254.2 (M+).
香気プロファイル：乾燥したアロマ。
【0137】
工程４：５－イソブチル－３，７－ジメチルオクタ－４－エン－１－オール（化合物３８）および５－イソブチル－３，７－ジメチルオクタ－５－エン－１－オール（化合物３９）の混合物の合成：
この化合物を、実施例１の工程４に記載の方法を用いて、上記工程３の生成物から合成した。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 4.98 - 4.84 (m, 1 H), 3.73 -3.60 (m, 2 H), 2.59 - 2.37 (m, 1 H), 1.97 - 1.43 (m, 9 H), 1.12 - 0.75 (m, 15 H).
GC-MS (m/z): 212.2 (M+).
香気プロファイル：マイルドなフローラル。
この化合物を、実施例１の工程４に記載の方法を用いて、上記工程３の生成物から合成した。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 4.98 - 4.84 (m, 1 H), 3.73 -3.60 (m, 2 H), 2.59 - 2.37 (m, 1 H), 1.97 - 1.43 (m, 9 H), 1.12 - 0.75 (m, 15 H).
GC-MS (m/z): 212.2 (M+).
香気プロファイル：マイルドなフローラル。
【0138】
工程５：３，７－ジメチル－５－（２－メチルプロピル）オクタ－５－エナール（化合物４１）および３，７－ジメチル－５－（２－メチルプロピル）オクタ－４－エナール（化合物４２）の混合物の合成：
香気プロファイル：フローラル、新鮮なアルデヒドのような、水っぽい
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 9.77 - 9.67 (m, 1 H), 5.02 -4.86 (m, 1 H), 2.35 - 1.90 (m, 3 H), 1.65 - 1.59 (m, 6 H), 1.15 - 0.73 (m, 15 H).
GC-MS (m/z): 210.2 (M+).
［組成物評価例］
香気プロファイル：フローラル、新鮮なアルデヒドのような、水っぽい
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 9.77 - 9.67 (m, 1 H), 5.02 -4.86 (m, 1 H), 2.35 - 1.90 (m, 3 H), 1.65 - 1.59 (m, 6 H), 1.15 - 0.73 (m, 15 H).
GC-MS (m/z): 210.2 (M+).
［組成物評価例］
【0139】
シトラス組成物における比較：
下記例において、二つのベンチマーク化合物を含有する各種シトラス組成物アコードを評価し、実施例２１、２２および２３で得られた化合物を含有する組成物アコードと比較した。組成物Ａは、実施例２１、２２および２３で得られた化合物、つまり３，７－ジメチル－５－メチレンオクタン－１－オール、３，５，７－トリメチルオクタ－４－エン－１－オールおよび３，５，７－トリメチルオクタ－５－エン－１－オールの混合物を１０％ｗ／ｗのＩＰＭ（イソプロピルミリステート）溶液で含有する。組成物Ｂは市販の化合物６，６－ジメトキシ－２，５，５－トリメチルヘキサ－２－エンを含有し、組成物Ｃは市販の化合物３－メチル－５－フェニルペンタン－１－オールを含有し、最後に、組成物ＤはＩＰＭのみを含有し、ブランクとして機能する。全ての組成物はシャンプー中で評価された。
下記例において、二つのベンチマーク化合物を含有する各種シトラス組成物アコードを評価し、実施例２１、２２および２３で得られた化合物を含有する組成物アコードと比較した。組成物Ａは、実施例２１、２２および２３で得られた化合物、つまり３，７－ジメチル－５－メチレンオクタン－１－オール、３，５，７－トリメチルオクタ－４－エン－１－オールおよび３，５，７－トリメチルオクタ－５－エン－１－オールの混合物を１０％ｗ／ｗのＩＰＭ（イソプロピルミリステート）溶液で含有する。組成物Ｂは市販の化合物６，６－ジメトキシ－２，５，５－トリメチルヘキサ－２－エンを含有し、組成物Ｃは市販の化合物３－メチル－５－フェニルペンタン－１－オールを含有し、最後に、組成物ＤはＩＰＭのみを含有し、ブランクとして機能する。全ての組成物はシャンプー中で評価された。
【0140】
【表1】
【0141】
実施例２１、２２および２３で得られた化合物、つまり３，７－ジメチル－５－メチレンオクタン－１－オール、３，５，７－トリメチルオクタ－４－エン－１－オールおよび３，５，７－トリメチルオクタ－５－エン－１－オールの混合物の０．５重量％の投入は、シトラス組成物に対して快活かつ新鮮な特徴を付与した。この特徴は、シトラス組成物Ｂ、ＣおよびＤにおいて観測されたものよりもはるかに強かった。また、酸味のあるノートが、トップノートに存在していた。組成物Ａの全体的なパフォーマンスは高度に上昇し、組成物Ｂ、ＣおよびＤの対応するパフォーマンスよりも優れていた。
【0142】
バラ組成物における比較：
別の評価検討において、多様なベンチマーク化合物を含有する各種バラ組成物アコードを評価し、実施例２１、２２および２３で得られた化合物の混合物を含有する組成物アコードと比較した。組成物Ａは、実施例２１、２２および２３で得られた化合物、つまり３，７－ジメチル－５－メチレンオクタン－１－オール、３，５，７－トリメチルオクタ－４－エン－１－オールおよび３，５，７－トリメチルオクタ－５－エン－１－オールの混合物を１０％ｗ／ｗのＩＰＭ（イソプロピルミリステート）溶液で含有する。組成物Ｂは市販の化合物６，６－ジメトキシ－２，５，５－トリメチルヘキサ－２－エンを含有し、組成物Ｃは市販の化合物３－メチル－５－フェニルペンタン－１－オールを含有し、最後に、組成物ＤはＩＰＭのみを含有し、ブランクとして機能する。全ての組成物はシャンプー中でならびに生地用柔軟剤中で使用された。
別の評価検討において、多様なベンチマーク化合物を含有する各種バラ組成物アコードを評価し、実施例２１、２２および２３で得られた化合物の混合物を含有する組成物アコードと比較した。組成物Ａは、実施例２１、２２および２３で得られた化合物、つまり３，７－ジメチル－５－メチレンオクタン－１－オール、３，５，７－トリメチルオクタ－４－エン－１－オールおよび３，５，７－トリメチルオクタ－５－エン－１－オールの混合物を１０％ｗ／ｗのＩＰＭ（イソプロピルミリステート）溶液で含有する。組成物Ｂは市販の化合物６，６－ジメトキシ－２，５，５－トリメチルヘキサ－２－エンを含有し、組成物Ｃは市販の化合物３－メチル－５－フェニルペンタン－１－オールを含有し、最後に、組成物ＤはＩＰＭのみを含有し、ブランクとして機能する。全ての組成物はシャンプー中でならびに生地用柔軟剤中で使用された。
【0143】
【表2】
【0144】
組成物Ａで実証したように、実施例２１、２２および２３で得られた化合物、つまり３，７－ジメチル－５－メチレンオクタン－１－オール、３，５，７－トリメチルオクタ－４－エン－１－オールおよび３，５，７－トリメチルオクタ－５－エン－１－オールの混合物を、シャンプーおよび生地用柔軟剤中に０．５％ｗ／ｗで添加すると、バランスが取れ、よりボリュームのある特徴が組成物に対して付与された。市販の化合物である６，６－ジメトキシ－２，５，５－トリメチルヘキサ－２－エンおよび３－メチル－５－フェニルペンタン－１－オールをそれぞれ含有する他の組成物Ｂおよび組成物Ｃと比較して、組成物Ａはよりフローラルでよりバラに近く、よりボリュームのある効き目を有していた。
【0145】
バラ組成物における比較：
別の評価検討において、二つの市販のベンチマーク化合物を含有する各種バラ組成物アコードを評価し、３－メチル－５－メチリデンオクタナール、３，５－ジメチルオクタ－４－エナールおよび３，５－ジメチルオクタ－５－エナールの混合物である、実施例１０、１１および１２で得られた化合物の混合物を含有する組成物アコードと比較した。組成物Ａは、実施例１０、１１および１２で得られた化合物の混合物を、１０％ｗ／ｗのＩＰＭ（イソプロピルミリステート）溶液で含有する。組成物Ｂは市販の化合物４－（４－ヒドロキシ－４－メチルペンチル）シクロヘキサ－３－エン－１－カルバルデヒドを含有し、組成物Ｃは市販の化合物１－メチル－４－（４－メチルペンチル）シクロヘキサ－３－エン－１－カルバルデヒドを含有し、最後に、組成物ＤはＩＰＭのみを含有し、ブランクとして機能する。全ての組成物はシャンプー中で使用された。
別の評価検討において、二つの市販のベンチマーク化合物を含有する各種バラ組成物アコードを評価し、３－メチル－５－メチリデンオクタナール、３，５－ジメチルオクタ－４－エナールおよび３，５－ジメチルオクタ－５－エナールの混合物である、実施例１０、１１および１２で得られた化合物の混合物を含有する組成物アコードと比較した。組成物Ａは、実施例１０、１１および１２で得られた化合物の混合物を、１０％ｗ／ｗのＩＰＭ（イソプロピルミリステート）溶液で含有する。組成物Ｂは市販の化合物４－（４－ヒドロキシ－４－メチルペンチル）シクロヘキサ－３－エン－１－カルバルデヒドを含有し、組成物Ｃは市販の化合物１－メチル－４－（４－メチルペンチル）シクロヘキサ－３－エン－１－カルバルデヒドを含有し、最後に、組成物ＤはＩＰＭのみを含有し、ブランクとして機能する。全ての組成物はシャンプー中で使用された。
【0146】
【表3】
【0147】
実施例１０、１１および１２で得られた化合物の混合物をシャンプー中に０．５％ｗ／ｗで添加すると、インパクトのあるフローラルな特徴が組成物に付与された。組成物Ａは、市販の化合物ライラル（Ｌｙｒａｌ）およびバーナルデヒドをそれぞれ含有する他の組成物ＢおよびＣよりも、よりバラに近く、よりバランスが取れた効き目を有していた。
【0148】
本発明の範囲により包含されるいくつかの化合物が本開示中に開示されている。開示された化合物は、本発明の範囲を限定しないことに留意しなければならない。
【0149】
以上の本発明の説明は、単に本発明を説明するために設定されたものであり、限定することを意図するものではない。本発明の趣旨および本質を備えている、開示された実施形態の変更は、当業者によって想到し得るので、本発明は、本開示の範囲内にある全てを包含すると解釈されるべきである。
【国際調査報告】