特表 2024-507038 酸素化溶媒臭気物質除去組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-02-16

(54)【発明の名称】酸素化溶媒臭気物質除去組成物

(51)【国際特許分類】

   A61L 9/01 20060101AFI20240208BHJP

   C09K 15/08 20060101ALI20240208BHJP

【ＦＩ】

A61L9/01 K

C09K15/08

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023536190

(86)(22)【出願日】2020-12-18

(85)【翻訳文提出日】2023-07-07

(86)【国際出願番号】 CN2020137609

(87)【国際公開番号】W WO2022126597

(87)【国際公開日】2022-06-23

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100095360

【弁理士】

【氏名又は名称】片山 英二

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森 規雄

(74)【代理人】

【識別番号】100128761

【弁理士】

【氏名又は名称】田村 恭子

(72)【発明者】

【氏名】シェン、チェン

(72)【発明者】

【氏名】ゾウ、ジエン

(72)【発明者】

【氏名】デュアン、シュユ

(72)【発明者】

【氏名】ワン、ホンイン

(72)【発明者】

【氏名】ジー、ジン

【テーマコード（参考）】

4C180

4H025

【Ｆターム（参考）】

4C180AA05

4C180BB01

4C180BB08

4C180BB09

4C180EB08Y

4C180EB15X

4C180EB41Y

4H025AA16

4H025AA17

4H025AA18

(57)【要約】

アルコールアミンを含む酸素化溶媒のための臭気除去組成物。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

酸素化溶媒のための臭気除去組成物であって、以下の構造：

【化1】

を有する少なくとも１種のアルコールアミンを含み、式中、Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３は、Ｈ、アルキルアミン、又はＣ１～Ｃ８の範囲の直鎖若しくは分岐鎖状の炭素鎖を有するヒドロキシルアルキル基であり、Ｒ４は、Ｃ１～Ｃ８の範囲の直鎖若しくは分岐鎖状の炭素鎖を有するアルキルアミン又はヒドロキシルアルキル基である、酸素化溶媒のための臭気除去組成物。

【請求項2】

前記組成物が、少なくとも１種の酸化防止剤を更に含む、請求項１に記載の酸素化溶媒のための臭気除去組成物。

【請求項3】

前記少なくとも１種の酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤である、請求項２に記載の酸素化溶媒のための臭気除去組成物。

【請求項4】

前記少なくとも１種のアルコールアミンが、アミノエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、又はトリス－（ヒドロキシル－メチル）アミノ－メタンである、請求項１に記載の酸素化溶媒のための臭気除去組成物。

【請求項5】

臭気除去組成物の使用によって酸素化溶媒中の臭気を制御する方法であって、前記臭気除去組成物が、以下の構造：

【化2】

を有する少なくとも１種のアルコールアミンを少なくとも含み、式中、Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３は、Ｈ、アルキルアミン、又はＣ１～Ｃ８の範囲の直鎖若しくは分岐鎖状の炭素鎖を有するヒドロキシルアルキル基であり、Ｒ_４は、Ｃ１～Ｃ８の範囲の直鎖若しくは分岐鎖状の炭素鎖を有するアルキルアミン又はヒドロキシルアルキル基である、方法。

【請求項6】

前記組成物が、少なくとも１種の酸化防止剤を更に含む、請求項５に記載の方法。

【請求項7】

少なくとも１種の酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤である、請求項６に記載の方法。

【請求項8】

前記アルコールアミンが、アミノエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、又はトリス－（ヒドロキシル－メチル）アミノ－メタンである、請求項５に記載の方法。

【請求項9】

前記方法が、１種又は２種以上の酸素化溶媒の前記臭気を制御するために使用される、請求項５に記載の方法。

【請求項10】

前記酸素化溶媒が、Ｒ_１－Ｏ－（ＣＨＲ_２ＣＨＲ_３）Ｏ）ｎＲ_４の構造を有し、式中、Ｒ_１は、Ｃ１～Ｃ９の直鎖又は分岐鎖状アルキル基の範囲であるか、又はフェニル基であり、Ｒ_２及びＲ_３は、Ｈ又はＣ１～Ｃ２アルキルであり、Ｒ_３がＣ１～Ｃ２である場合には、Ｒ_２はＨであり、Ｒ_２がＣ１～Ｃ２である場合には、Ｒ_３はＨであり、Ｒ_４は、Ｈであり、ｎは、１～６の整数である、請求項８に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示の実施形態は、概して、臭気物質除去剤及び酸素化溶媒中の臭気を制御する方法に関し、臭気物質除去剤は、少なくともアミノアルコールを含む。
序論

【0002】

消費者は、屋内及び屋外の空気の品質に対する認識及び関心を増大させている。ますます多くのコーティング配合物が水性配合物に切り替えられてきたが、コーティング製造業者を、より少ないＶＯＣ（揮発性有機化合物、ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）放出及びより低い臭気を伴うコーティングを供給するように駆り立てる明確な市場ニーズがある。ＶＯＣ放出に関するより制限的な規制もまた、より低臭気のコーティングに対する要求を増加させている。

【0003】

ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（dipropylene glycol mono butyl ether、ＤＰｎＢ）及びジプロピレングリコールモノブチルエーテル（dipropylene glycol mono methyl ether、ＤＰＭ）は、水性木材コーティングにおいて一般的に使用される酸素化溶媒の２つの例である。これらのグリコールエーテル溶媒が、より低い臭気を有することが、強く求められている。しかしながら、ＤＰｎＢ及びＤＰＭは現在、最終組成物中にいくらかの不純物を含有することが多い。これらの不純物は、高いＶＯＣ放出に寄与し、溶媒の蒸発中に強い臭気を誘発し得る。追加的に、これらの不純物の量は、酸化に起因して加熱条件下で更に増加し得、それにより、より高いＶＯＣ放出及びより強い臭気に寄与し得る。

【0004】

一般に、酸素化溶媒生成物中の不純物としては、アルデヒド、ケトン、酸、エステル、及びそれらの誘導体などが挙げられる。これらの不純物は、アルコール（溶媒製造において原料として使用される）から導入され得るか、アルコキシル化プロセス中に生成され得るか、又は貯蔵中の酸化によって形成され得る。この酸化は、多くの分解生成物のうちの１つとして形成されるホルムアルデヒド（ＶＯＣ）によるアルコキシレート鎖の分解をもたらすより高い温度で加速され得る。

【0005】

これらのすべての理由などから、臭気制御パッケージ及び酸素化溶媒中の臭気を制御する方法に対するニーズがある。

【発明の概要】

【0006】

本発明の実施形態は、概して、酸化防止剤とともに、酸素化溶媒中の臭気物質含有量を効果的に低減するアミノアルコール臭気物質除去剤に関する。本発明の実施形態はまた、臭気除去組成物の使用によって、酸素化溶媒中の臭気を制御する方法に関する。本発明の実施形態はまた、臭気除去組成物を含む酸素化溶媒に関する。

【発明を実施するための形態】

【0007】

本開示は、臭気物質除去剤、及び酸素化溶媒中の臭気及び揮発性化学化合物（ＶＯＣ）を制御する方法に関する。一実施形態では、臭気物質除去剤は、酸素化溶媒中の臭気物質含有量を効果的に低減するために、酸化防止剤とブレンドされるアミノアルコールであり得る。この臭気物質除去剤は、より低い用量で臭気物質を低減するように作用し、向上した性能を伴う容易な処理条件を可能にし得る。

【0008】

臭気除去組成物は、アミノアルコールを含む。一実施形態における、臭気除去組成物中に使用されるアミノアルコールの一般構造が、以下に示されており、

【0009】

【化1】

式中、Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３は、Ｈ、アルキルアミン、又はＣ１～Ｃ８の範囲の直鎖又は分岐鎖状の炭素鎖を有するヒドロキシルアルキル基であり得る。Ｒ_４は、Ｃ１～Ｃ８の範囲の直鎖又は分岐鎖状の炭素鎖を有するアルキルアミン又はヒドロキシルアルキル基であり得る。使用され得るアミノアルコールの例としては、いくつかの実施形態では、ジエタノールアミン（diethanolamine、ＤＥＡ、ＣＡＳ＃：１１１－４２．２）又はアミノエチルエタノールアミン（aminoethyl ethanolamine、ＡＥＥＡ、ＣＡＳ＃：１１１－４１－１）が挙げられるが、これらに限定されない。

【0010】

臭気除去組成物はまた、少なくとも１種の酸化防止剤を含み得る。酸化防止剤としては、合成ビタミンＥ（ｄ，ｌ－ａ－トコフェロール、ＣＡＳ＃：１０１９１－４１－０）及び没食子酸プロピル（ＣＡＳ＃：１２１－７９－９）などのフェノール系酸化防止剤が挙げられ得るが、これらに限定されない。

【0011】

酸素化溶媒中の臭気の低減は、いくつかの異なる方法によって達成され得る。例えば、一実施形態では、臭気物質除去剤及び酸化防止剤は、溶媒が生成された後に、酸素化溶媒中に直接添加され得る。臭気物質除去剤のプロセス後添加は、現在の溶媒製造プロセスにほとんど影響がないことを意味するので、これは、注目に値し、有利である。これにより、より低い臭気の酸素化溶媒を達成するための費用効果が高く、影響が少ない手段が、提供される。

【0012】

一実施形態では、酸素化溶媒中の臭気を制御する方法は、（ａ）以下の式：Ｒ_１－Ｏ－（ＣＨＲ_２ＣＨＲ_３）Ｏ）ｎＲ_４を有する酸素化溶媒を提供することであって、式中、Ｒ_１は、Ｃ１～Ｃ９の直鎖若しくは分岐鎖状アルキル基の範囲であるか、又はフェニル基であり、Ｒ_２及びＲ_３は、Ｈ又はＣ１～Ｃ２アルキルであり、Ｒ_３がＣ１～Ｃ２である場合、Ｒ_２はＨであり、Ｒ_２がＣ１～Ｃ２である場合、Ｒ_３はＨであり、Ｒ_４は、Ｈであり、ｎは、１～６の整数である、提供することと、（ｂ）少なくとも１種のアルコールアミンを酸素化溶媒に添加することであって、少なくとも１種のアルコールアミンが、以下の構造：

【0013】

【化2】

を有し、式中、Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３は、Ｈ、アルキルアミン、又はＣ１～Ｃ８の範囲の直鎖又は分岐鎖状の炭素鎖を有するヒドロキシルアルキル基であり、Ｒ_４は、Ｃ１～Ｃ８の範囲の直鎖又は分岐鎖状の炭素鎖を有するアルキルアミン又はヒドロキシルアルキル基である、添加することと、を含む。いくつかの実施形態では、方法は、少なくとも１種の酸化防止剤を酸素化溶媒に添加することを更に含む。酸化防止剤としては、合成ビタミンＥ（ｄ，ｌ－ａ－トコフェロール、ＣＡＳ＃：１０１９１－４１－０）及び没食子酸プロピル（ＣＡＳ＃：１２１－７９－９）などのフェノール系酸化防止剤が挙げられ得るが、これらに限定されない。

【0014】

一実施形態では、臭気除去組成物は、各々、組成物の総重量に基づいて、０．００１～１重量パーセントの本明細書に記載のアミノアルコール、０～１重量パーセントの少なくとも１種のフェノール系酸化防止剤、１重量パーセント未満の水、及び９０重量パーセント超の酸素化溶媒を含む。別の好ましい実施形態では、臭気除去組成物は、各々、組成物の総重量に基づいて、０．００１～０．２５重量パーセントの本明細書に記載のアミノアルコール、０～０．２５重量パーセントの少なくとも１種のフェノール系酸化防止剤、０．５重量パーセント未満の水、及び９５重量パーセント超の酸素化溶媒を含む。更に別の好ましい実施形態では、臭気除去組成物は、各々、組成物の総重量に基づいて、０．００１～０．１重量パーセントの本明細書に記載のアミノアルコール、０．００１～０．１重量パーセントの少なくとも１種のフェノール系酸化防止剤、０．３重量パーセント未満の水、及び９８重量パーセント超の酸素化溶媒を含む。

【0015】

酸素化溶媒としては、以下の式：Ｒ_１－Ｏ－（ＣＨＲ_２ＣＨＲ_３）Ｏ）ｎＲ_４を有する溶媒であって、式中、Ｒ_１は、Ｃ１～Ｃ９の直鎖若しくは分岐鎖状アルキル基の範囲であるか、又はフェニル基であり、Ｒ_２及びＲ_３は、Ｈ又はＣ１～Ｃ２アルキルであり、Ｒ_３がＣ１～Ｃ２である場合、Ｒ_２はＨであり、Ｒ_２がＣ１～Ｃ２である場合、Ｒ_３はＨであり、Ｒ_４は、Ｈであり、ｎは、１～６の整数である、溶媒、が挙げられ得るが、これらに限定されない。

【0016】

酸素化溶媒の更に他の例としては、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＤＰＭ Ｇｌｙｃｏｌ Ｅｔｈｅｒ及びＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＤＰｎＢ Ｇｌｙｃｏｌ Ｅｔｈｅｒ）並びにブタノール開始型エトキシ化溶媒（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＢｕｔｙｌ ＣＡＲＢＯＴＯＬ（商標））が挙げられ得るが、これらに限定されない。

【0017】

本発明は、新たに生成された酸素化溶媒のバッチから臭気を除去するために利用され得、長期間貯蔵された酸素化溶媒を処理するために使用され得る。貯蔵された酸素化溶媒は、それ自体強い臭気物質である環状エーテル２，４－ジメチル－１，３－ジオキソラン（2,4-dimethyl-1,3-dioxolane、ＤＭＤ）、２－エチル－４－メチル－１，３－ジオキソラン（2-ethyl-4-methyl-1,3-dioxolane、ＥＭＤ）、又はトリオキソカンなどのより多くの臭気分子を生成する傾向がある。ＤＭＤ及びＥＭＤは、貯蔵中のプロピレングリコール及びアセトアルデヒド又はプロピオンアルデヒドの誘導体化によって形成され得る。本発明は、酸素化溶媒に添加されて、これらの臭気物質を長期間にわたって軽減することができる。

【0018】

本発明の別の実施形態では、以下に示されるアミノアルコールは、酸素化溶媒が存在する必要なしに、酸化防止剤と組み合わされ得、

【0019】

【化3】

式中、Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３は、Ｈ、アルキルアミン、又はＣ１～Ｃ８の範囲の直鎖又は分岐鎖状の炭素鎖を有するヒドロキシルアルキル基であり得る。Ｒ_４は、Ｃ１～Ｃ８の範囲の直鎖又は分岐鎖状の炭素鎖を有するアルキルアミン又はヒドロキシルアルキル基であり得る。

【0020】

本発明のいくつかの実施形態はまた、臭気除去組成物を含む酸素化溶媒に関する。いくつかの実施形態では、そのような酸素化溶媒は、
以下の式：Ｒ_１－Ｏ－（ＣＨＲ_２ＣＨＲ_３）Ｏ）ｎＲ_４を有する酸素化溶媒であって、式中、Ｒ_１は、Ｃ１～Ｃ９の直鎖又は分岐鎖状アルキル基の範囲であるか、又はフェニル基であり、Ｒ_２及びＲ_３は、Ｈ又はＣ１～Ｃ２アルキルであり、Ｒ_３がＣ１～Ｃ２である場合、Ｒ_２はＨであり、Ｒ_２がＣ１～Ｃ２である場合、Ｒ_３はＨであり、Ｒ_４は、Ｈであり、ｎは、１～６の整数である、酸素化溶媒と、
（ａ）以下の構造：

【0021】

【化4】

を有する少なくとも１種のアルコールアミンであって、式中、Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３は、Ｈ、アルキルアミン、又はＣ１～Ｃ８の範囲の直鎖又は分岐鎖状の炭素鎖を有するヒドロキシルアルキル基であり、Ｒ_４は、Ｃ１～Ｃ８の範囲の直鎖又は分岐鎖状の炭素鎖を有するアルキルアミン又はヒドロキシルアルキル基である、アルコールアミンと、を含む。いくつかの実施形態では、酸素化溶媒は、少なくとも１種の酸化防止剤を更に含む。酸化防止剤としては、合成ビタミンＥ（ｄ，ｌ－ａ－トコフェロール、ＣＡＳ＃：１０１９１－４１－０）及び没食子酸プロピル（ＣＡＳ＃：１２１－７９－９）などのフェノール系酸化防止剤が挙げられ得るが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、酸素化溶媒は、各々、組成物の総重量に基づいて、０．００１～１重量パーセントのアミノアルコール、０～１重量パーセントの少なくとも１種のフェノール系酸化防止剤、１重量パーセント未満の水、及び９０重量パーセント超の酸素化溶媒を含む。別の実施形態では、酸素化溶媒は、各々、組成物の総重量に基づいて、０．００１～０．２５重量パーセントの本明細書に記載のアミノアルコール、０～０．２５重量パーセントの少なくとも１種のフェノール系酸化防止剤、０．５重量パーセント未満の水、及び９５重量パーセント超の酸素化溶媒を含む。更に別の実施形態では、酸素化溶媒は、各々、組成物の総重量に基づいて、０．００１～０．１重量パーセントのアミノアルコール、０．００１～０．１重量パーセントの少なくとも１種のフェノール系酸化防止剤、０．３重量パーセント未満の水、及び９８重量パーセント超の酸素化溶媒を含む。

【0022】

本発明のいくつかの実施形態を、これより以下の実施例において詳細に考察する。

【実施例】

【0023】

以下の実施例は、本開示の臭気除去組成物などの有効性を試験するものである。

【0024】

Ｉ．材料

【0025】

【表1】

【0026】

ＩＩ．臭気除去試験
試験方法
特定量のアミノアルコール及び／又は酸化防止剤を、室温で、ある量の所与の溶媒（約２０ｍＬ）に添加する（試験したすべての成分組成については、表２を参照）。実施例は、以下の試験結果において、本発明の実施例を表す接尾辞「ＩＥ」によって示される（例えば、ＩＥ－Ｍ７）。アミノアルコール及び／又は酸化防止剤（若しくは、いずれか）を含有しない他の比較例もまた、試験の各ラウンドのために調製され、以下の結果において「ＣＥ」接尾辞で示される（例えば、ＣＥ－Ｍ１）。

【0027】

次いで、アミノアルコール及び／若しくは酸化防止剤と溶媒との混合物（又は比較例）を、３００ＲＰＭで２時間、振とう台上に保持して、均質な外観を得る。この振とうが完了したら、次に、混合物を室温で４８時間維持し、次いで、ヘッドスペースＧＣ－ＭＳ分析、ＳＰＭＥ ＰＦＢＨＡ誘導体化ＧＣ－ＭＳ法、及びＳＰＭＥ ＧＣ－ＭＳ法など、様々な形態の臭気物質試験に供する。これらの試験方法の各々の詳細を以下に列挙する。試験のこの部分についての結果を表３及び表４に見出すことができる。臭気物質除去剤の用量は、アミノアルコールと酸化防止剤とを組み合わせることによって最適化することもできる。試験のこの部分についての結果を表５及び表６に見出すことができる。老化した酸素化溶媒に対する臭気物質除去能力も試験することができ、試験のこの部分についての結果を表７及び表８に示す。ＥＯベースの酸素化溶媒に対する臭気物質除去能力も試験することができ、試験のこの部分についての結果を表９に示す。

【0028】

ヘッドスペースＧＣ－ＭＳ法：
ヘッドスペースＧＣ－ＭＳ機器：７６９７Ａヘッドスペースオートサンプラーを備えた７８９０Ａガスクロマトグラフ、５９７５Ｃ質量分析計。ＧＣカラム：ＳＯＬＧＥＬ－ワックス（ｓｎ．１２９７５８６Ｂ０８、ｐ／ｎ０５４７８７）、３０ｍ×２５０μｍ×０．２５μｍ。キャリアガス：１．０ｍＬ／分の一定流量のヘリウムキャリアガス。ＧＣオーブンプログラム：５０℃で５分間保持、１０℃／分で２５０℃まで昇温させ、３分間保持。ＭＳＤパラメータ（スキャンモード）：ＭＳソース温度：２３０℃、ＭＳクォード温度：１５０℃、Ａｃｑ．モード：スキャン、質量２９～４００ダルトン。ヘッドスペースオーブン条件：１３０℃で１５分間加熱。試料調製：２０～３０ｍｇの試料を、分析のために２０ｍＬヘッドスペースバイアルに入れた。１回の試験でいくつかの試料を３部構成で調製し、平均結果を報告した。標準としてトルエンを用いて、すべてのＶＯＣを、半定量した。アセトニトリル（acetonitrile、ＡＣＮ）中で調製されたトルエン溶液（５００μｇ／ｇ）の４μＬのアリコートをヘッドスペースバイアルに注入し、トルエンピーク面積を半定量に使用した。

【0029】

ＳＰＭＥオンファイバー誘導体化法：
ＳＰＭＥオンファイバー誘導体化法を用いて、アセトアルデヒドの存在の分析を行った。ＳＰＭＥオンファイバー誘導体化法パラメータは、以下の通りであった。ヘッドスペースＧＣ－ＭＳ機器：７６９７Ａヘッドスペースオートサンプラーを備えた７８９０Ａガスクロマトグラフ、５９７５Ｃ質量分析計。ＧＣカラム：ＤＢ－５、３０ｍ×２５０μｍ×０．２５μｍ。キャリアガス：１．０ｍＬ／分の一定流量のヘリウムキャリアガス。ＭＳＤパラメータ（スキャンモード）：ＭＳソース温度：２３０℃、ＭＳクォード温度：１５０℃、Ａｃｑ．モード：スキャン、質量２９～４００ダルトン。オーブンプログラム：５０℃で３分間、次いで１５℃／分で１８０℃まで、０分間。試料調製：０．５ｇの試料を２０ｍＬヘッドスペースバイアルに添加した。アルデヒド標準：各アルデヒド（各々１ｐｐｍ）の混合物２μＬを、様々なアルデヒドの定量化のために、２０ｍＬヘッドスペースバイアルに注入した。

【0030】

ＳＰＭＥオンファイバー誘導体化パラメータは、以下の通りであった。
・ＳＰＭＥ繊維タイプ：６５μｍＰＤＭＳ－ＤＶＢ（Ｓｕｐｌｅｃｏ．Ｃｏ．ｌｔｄ、５７３２１－Ｕ）
・オンファイバー誘導体化：５分、５０℃
・誘導体化剤：Ｏ－（２，３，４，５，６－ペンタフルオロベンジル）ヒドロキシルアミン塩酸塩（ＰＦＢＨＡ・ＨＣｌ、９９＋％）。２０ｍＬヘッドスペースバイアル中１ｍＬ（１７ｍｇ／ｍＬ）。
・インキュベーション時間：５分、６０℃。
・抽出：５分、６０℃。

【0031】

ＳＰＭＥ（固相マイクロ抽出、ｓｏｌｉｄ ｐｈａｓｅ ｍｉｃｒｏ－ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ）ＧＣ－ＭＳ法：
ＳＰＭＥ ＧＣ－ＭＳ分析は、質量分析検出器（Ａｇｉｌｅｎｔ５９７５Ｃ ＭＳＤ）と結合したＡｇｉｌｅｎｔ６８９０ガスクロマトグラフ上で実施した。ＧＣ条件を下表に記載する。参照標準（各々５ｐｐｍ、ポリオール８０１０中で調製）によって半定量化を実施した。

【0032】

オーブンプログラム：初期温度：５０℃（オン）、最大温度：３２５℃、初期時間：４．００分、平衡時間：０．５０分。ランプ：速度（１６）最終（２５０）温度（２）実行時間：１８．５０分 周囲温度：２５℃。ＳＰＭＥ条件：Ｓｕｐｌｅｃｏ Ｃｏ．ｌｔｄからのＰＤＭＳ／ＤＶＢ ＳＰＭＥ繊維、インキュベーション温度：７５℃、インキュベーション時間：５．００分、抽出時間：３０分。

【0033】

Ａｇｉｌｅｎｔ１９０９１Ｓ－４３３、ＨＰ－５ＭＳ、５％Ｐｈｅｎｙｌ Ｍｅｔｈｙｌ Ｓｉｌｏｘ、３０ｍ×２５０μｍ、膜厚０．２５μｍ、モード：定圧、圧力：７．６５２２ｐｓｉ、公称初期流量：１ｍＬ／分、平均速度：３６．４４５ｃｍ／秒。

【0034】

ＭＳ ＳＣＡＮ及びＳＩＭパラメータ：ＤＭＤ／ＥＭＤ定量化：分解能：低グループ開始時間：２．３０、プロット１イオン：７２．００グループ内のイオン／ドウェル（質量、ドウェル）（質量、ドウェル）（質量、ドウェル）（５９．００、３０）（７２．００、３０）（８７．００、３０）。トリオキソカン定量化：分解能：低、グループ開始時間：８．００、プロット１イオン：１０１．００、グループ内のイオン／ドウェル（質量、ドウェル）（質量、ドウェル）（質量、ドウェル）（５９．００、３０）（１０１．００、３０）（１３０．００、３０）。

【0035】

【表2】

【0036】

結果

【0037】

【表3】

【0038】

注：単位は、ＰＰＭ（（ヘッドスペースＧＣ－ＭＳ法による）であり、ＬＯＱ（定量下限、ｌｉｍｉｔ ｏｆ ｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ）は、約０．１ｐｐｍ（非常に低いレベル）である。

【0039】

【表4】

【0040】

注：単位は、ＰＰＭ（（ヘッドスペースＧＣ－ＭＳ法による）であり、ＬＯＱは、約０．１ｐｐｍ（非常に低いレベル）である。

【0041】

【表5】

【0042】

注：単位は、ＰＰＭ（（ヘッドスペースＧＣ－ＭＳ法による）であり、ＬＯＱは、約０．１ｐｐｍ（非常に低いレベル）である。

【0043】

【表6】

【0044】

注：単位は、ＰＰＭ（（ヘッドスペースＧＣ－ＭＳ法による）であり、ＬＯＱは、約０．１ｐｐｍ（非常に低いレベル）である。

【0045】

【表7】

【0046】

注：単位は、ＰＰＭ（ヘッドスペースＧＣ－ＭＳ法による）であり、ＬＯＱは、約０．１ｐｐｍ（非常に低いレベル）である。単位は、μｇ／ｍ^３（ＳＰＭＥオンファイバー誘導体化法による）であり、ＬＯＱは、約１．０μｇ／ｍ^３である；単位はＰＰＭ（ＳＰＭＥ（固相マイクロ抽出）ＧＣ－ＭＳ法による）であり、ＬＯＱは、０．００５ｐｐｍである。ＤＭＤ／ＥＭＤ／トリオキソカンは、貯蔵中にプロピレングリコール及びアセトアルデヒド又はプロピオンアルデヒドの誘導体化として通常形成される環状エーテルである。

【0047】

【表8】

【0048】

注：単位は、ＰＰＭ（ヘッドスペースＧＣ－ＭＳ法による）であり、ＬＯＱは、約０．１ｐｐｍ（非常に低いレベル）である。単位は、μｇ／ｍ^３（ＳＰＭＥオンファイバー誘導体化法による）であり、ＬＯＱは、約１．０μｇ／ｍ^３である；単位はＰＰＭ（ＳＰＭＥ（固相マイクロ抽出）ＧＣ－ＭＳ方による）であり、ＬＯＱは、０．００５ｐｐｍである。ＤＭＤ／ＥＭＤ／トリオキソカンは、貯蔵中にプロピレングリコール及びアセトアルデヒド又はプロピオンアルデヒドの誘導体化として通常形成される環状エーテルである。

【0049】

【表9】

注：単位は、ＰＰＭである（（ヘッドスペースＧＣ－ＭＳ法による）。

【0050】

ＩＩＩ．変色試験
試験方法
一連の実験において、添加剤を有しない約２０ｍＬのニートＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＤＰＭを、比較例１（ＣＥ－Ｍ１７）として室温で保存する。添加剤を有しないＤＰＭ試料を、比較例２（ＣＥ－Ｍ１８）として５４℃で保存する。ＤＥＡ、ＡＥＥＡ、又はトリス－アミンを有するＤＰＭ試料を、実施例（ＩＥ－Ｍ１９、ＩＥ－Ｍ２０、又はＩＥ－Ｍ２１）としてマークする。ＳＶＥ又はＰＧを含有する試料を、それぞれＣＥ－Ｍ２２及びＣＥ－Ｍ３としてマークする。次に、ＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＤＰｎＢ及び上述の添加剤を有する試料も調製し、同様に標識するが、それらの名称において「Ｍ」の代わりに「Ｂ」で標識する（表１０参照）。表１０に、試験したすべての成分組成を列挙する。

【0051】

様々な添加剤の存在下での試料のカラーエボリューションをモニターするために、次に、色データを測定する。色測定は、カラーテスターＵｌｔｒａ Ｓｃａｎ ＶＩＳ ＵＳＶＩＳ２０５２を用いて実施する。各試料測定について、試料セルを脱イオン水及びエタノールで洗浄し、圧縮空気を吹き付けることによって乾燥させる。次に、約１５ｍＬの溶媒を試験セルに注ぎ、試験機に入れて参照試料と比較する。このようにして実施した試験の結果を以下の表１１Ａ及び表１１Ｂに列挙する。

【0052】

【表10】

【0053】

結果

【0054】

【表11】

注：色単位は、Ｐｔ－Ｃｏである。

【0055】

【表12】

注：色単位は、Ｐｔ－Ｃｏである。

【0056】

ＩＶ．論述
ＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＤＰＭ（表３）及びＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＤＰｎＢ（表４）中の臭気物質除去結果に基づいて、ＤＥＡ（ＩＥ－Ｍ３並びにＩＥ－Ｂ３）及びＡＥＥＡ（ＩＥ－Ｍ４並びにＩＥ－Ｂ４）は、ブランク対照比較例（ＣＥ－Ｍ１及びＣＥ－Ｂ１）と比較して、臭気物質不純物の除去において驚くほど良好に機能した。

【0057】

表５及び表６のヘッドスペースＧＣ－ＭＳの分析結果に基づいて、アミノアルコール単独、及びアミノアルコールと酸化防止剤との組み合わせは、臭気物質除去効率の予想外の改善を実証した（ＩＥ－Ｍ８、ＩＥ－Ｍ９、ＩＥ－Ｍ１０、ＩＥ－Ｍ１１、ＩＥ－Ｂ８、ＩＥ－Ｂ９、ＩＥ－Ｂ１０、ＩＥ－Ｂ１１）。１つの注目すべき例が、ＤＰＭ中のＤＥＡ及びＳＶＥであり、これらは、アミノアルコールと酸化防止剤との間で強い相乗効果を示した（ＩＥ－Ｍ１１）。

【0058】

表７及び表８における老化試料の分析結果に基づいて、５４℃で３ヶ月間保存した後、臭気物質不純物含量は、ＤＰＭ及びＤＰｎＢの両方について有意に増加した。注目すべきことに、ＡＥＥＡ（ＩＥ－Ｍ１４及びＩＥ－Ｂ１４）は、１３週間後にＤＰＭ及びＤＰｎＢ中の非常に低い量のアルデヒド含有量を維持した。ＡＥＥＡと酸化防止剤とを組み合わせることの相乗的改善もまた、これらの試験（ＩＥ－Ｍ１６及びＩＥ－Ｂ１６）において観察された。追加的に、これらの実施例について、強い環状エーテル（ＤＭＤ／ＥＭＤ／トリオキソカン）除去性能が、観察された。

【0059】

表９のデータに基づいて、アミノアルコール、又はアミノアルコールと酸化防止剤とのブレンドは、ＥＯベースの溶媒と協働する（ＩＥ－ＢＣ２及びＩＥ－ＢＣ４）。

【0060】

５４℃で１３週間の老化後のＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＤＰＭ（表１１Ａ）及びＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＤＰｎＢ（表１１Ｂ）中の添加剤の色安定性結果に基づいて、添加剤を有するＤＰＭ及びＤＰｎＢ試料は、没食子酸プロピルを含有する試料（ＣＥ－Ｍ２３及びＣＥ－Ｂ２３）を除いて、有意な色変化を示さなかった（ＩＥ－Ｍ１９～ＣＥ－Ｍ２２及びＩＥ－Ｂ１９～ＣＥＢ２２）。

【国際調査報告】