特表 2024-507200 原料を回収するためのポリカーボネート含有材料の熱分解

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-02-16

(54)【発明の名称】原料を回収するためのポリカーボネート含有材料の熱分解

(51)【国際特許分類】

   C08J 11/12 20060101AFI20240208BHJP

   C07C 37/055 20060101ALI20240208BHJP

   C07C 39/16 20060101ALI20240208BHJP

   C07C 4/22 20060101ALI20240208BHJP

   C07C 15/46 20060101ALI20240208BHJP

   C07C 39/04 20060101ALI20240208BHJP

   C08J 11/10 20060101ALI20240208BHJP

【ＦＩ】

C08J11/12

C07C37/055

C07C39/16

C07C4/22

C07C15/46

C07C39/04

C08J11/10 ZAB

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023549821

(86)(22)【出願日】2021-12-22

(85)【翻訳文提出日】2023-08-17

(86)【国際出願番号】 EP2021087331

(87)【国際公開番号】W WO2022174963

(87)【国際公開日】2022-08-25

(31)【優先権主張番号】21157529.5

(32)【優先日】2021-02-17

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】515266223

【氏名又は名称】コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフト

【氏名又は名称原語表記】ＣＯＶＥＳＴＲＯ ＤＥＵＴＳＣＨＬＡＮＤ ＡＧ

(74)【代理人】

【識別番号】110000796

【氏名又は名称】弁理士法人三枝国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】エイデン ステファニー

(72)【発明者】

【氏名】ベリングハウゼン ライナー

(72)【発明者】

【氏名】ヴォルフ オーレル

(72)【発明者】

【氏名】スユッツ エリク

(72)【発明者】

【氏名】クラウゼ ヨナス

(72)【発明者】

【氏名】ザイデル アンドレアス

【テーマコード（参考）】

4F401

4H006

【Ｆターム（参考）】

4F401AA11

4F401AA23

4F401BA06

4F401CA67

4F401CA68

4F401CA70

4F401CA75

4F401CA87

4F401CA90

4F401CB01

4F401CB10

4F401CB14

4F401DA01

4F401DA12

4F401EA70

4F401FA01Z

4F401FA06Z

4F401FA07Z

4H006AA02

4H006AA04

4H006AB46

4H006AC26

4H006AC42

4H006AC91

4H006BC10

4H006FC52

4H006FE13

4H006FG22

(57)【要約】

本発明は、原料を回収するための、ポリカーボネート含有材料を熱分解する方法に関する。この方法は、少なくとも以下の工程：（ａ）ポリカーボネート含有化合物とポリスチレン含有化合物との混合物を含む材料を少なくとも含む熱分解対象材料を反応器へと導入する工程と、（ｂ）少なくとも工程（ａ）において反応器へと導入した熱分解対象材料を、３００℃～７００℃の温度で分解して、熱分解物としての気相に存在する生成物と、非気相に存在する熱分解残渣とを得る工程であって、（ｉ）分解中、反応器中の酸素ガスの量が、反応器中に存在する気体の総体積に対して、２．０体積％以下であり、かつ、（ｉｉ）分解中、熱分解物を反応器から除去し、かつ、（ｉｉｉ）熱分解残渣を反応器から除去する、工程と、（ｃ）除去した熱分解物を３００℃未満の温度まで冷却して、熱分解物凝縮物、熱分解物昇華物、又はこれらの混合物から選択される熱分解生成物を得る工程と、（ｄ）任意で熱分解生成物を処理する工程とを含む。対応して設計された装置においてこの方法を行う場合、ポリカーボネート含有複合材料製造用原料、特に、ビスフェノールＡ及びスチレンをこれらの複合材料から回収することができる。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも以下の工程：
（ａ）ポリカーボネート含有化合物とポリスチレン含有化合物との混合物を含む材料を少なくとも含む熱分解対象材料を反応器へと導入する工程と、
（ｂ）工程（ａ）において前記反応器へと導入した前記熱分解対象材料の少なくとも前記材料を、３００℃～７００℃の温度で分解して、熱分解物としての気相生成物と、非気相熱分解残渣とを得る工程であって、
（ｉ）前記分解中、前記反応器中の酸素ガスの量が、前記反応器中に存在する気体の総体積に対して、２．０体積％以下であり、かつ、
（ｉｉ）前記分解中、前記熱分解物を前記反応器から排出し、かつ、
（ｉｉｉ）前記熱分解残渣を前記反応器から排出する、工程と、
（ｃ）排出された前記熱分解物を３００℃未満の温度まで冷却して、熱分解物凝縮物、熱分解物再昇華物、又はこれらの混合物から選択される熱分解生成物を得る工程と、
（ｄ）任意で前記熱分解生成物を処理する工程と、
を含む熱分解プロセス。

【請求項2】

工程（ｂ）における前記温度が、３５０℃～６５０℃、好ましくは４００℃～６５０℃、特に好ましくは４２０℃～６００℃、非常に特に好ましくは４５０℃～５８０℃であることを特徴とする、請求項１に記載のプロセス。

【請求項3】

導入した前記熱分解対象材料を３００℃～７００℃に温度制御し、この目標温度に到達したら、対応して温度制御された熱分解対象材料の、該熱分解対象材料から生じる前記熱分解残渣の排出時間までの滞留時間を１秒～２時間、好ましくは２分～６０分とすることを特徴とする、請求項１又は２に記載のプロセス。

【請求項4】

前記反応器からの前記熱分解物の前記排出を、前記反応器を通過する気体流によって又は吸引によって、及び好ましくは、工程（ａ）において前記反応器に導入する前記材料の導入時間と、得られた前記熱分解物の排出時間との間の時間としての前記熱分解物の前記滞留時間を、０．１秒～１０秒、好ましくは０．５秒～５秒、より好ましくは０．５秒～２秒とすることによって確保することを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項5】

前記反応器からの前記熱分解物の前記排出を、前記反応器を通過する気体流によって確保し、前記反応器内での前記気体流の空塔速度としての流量を０．０１ｍ／秒～２０ｍ／秒の範囲とすることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項6】

連続プロセス制御の文脈において、少なくとも工程（ａ）及び工程（ｂ）を同時に行うことを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項7】

工程（ｂ）における前記反応器中の酸素ガスの量が、いずれの場合も前記反応器中に存在する気体の総体積に対して、０．５体積％以下、好ましくは０．１体積％以下であることを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項8】

前記材料を充填した前記反応器に、不活性ガス、特に、窒素、アルゴン、ＣＯ_２、ＮＯ、又はこれらの混合物を満たすことを特徴とする、請求項１～７のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項9】

前記ポリカーボネート含有化合物が、少なくとも１０個の^＊－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－^＊（式中、^＊はポリマー主鎖の価数を表す）の構造単位を含有する少なくとも１つの化合物であることを特徴とする、請求項１～８のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項10】

前記ポリスチレン含有化合物が、少なくとも１０個の式：
^＊－ＣＲ^１Ｐｈ－ＣＨ_２－^＊
（式中、^＊はポリマー主鎖の繰り返し単位の価数を表し、Ｒ^１は水素原子又はメチル基であり、Ｐｈは、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル基及びハロゲン原子（特に塩素）から選択される少なくとも１つの基で任意に置換したフェニル基である）の繰り返し単位を含有する少なくとも１つのポリマーであることを特徴とする、請求項１～９のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項11】

前記ポリカーボネート含有化合物が、（ｉ）少なくとも２つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つの芳香族化合物、好ましくはビスフェノールＡと、（ｉｉ）ホスゲン又はジフェニルカーボネートとを反応させることにより得られる少なくとも１つの化合物であることを特徴とする、請求項１～１０のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項12】

前記熱分解対象材料、より詳細には前記材料が、或る総量で前記熱分解対象材料に導入されるリン含有有機化合物の割合が、前記熱分解対象材料の総重量に対して、０重量％～０．５重量％以下のリン、好ましくは０重量％～０．１重量％以下のリン、より好ましくは０重量％～０．０５重量％以下のリン、特に好ましくは０重量％～０．０１重量％以下のリンとなるように規定された総量でリン含有有機化合物を含むことを特徴とする、請求項１～１１のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項13】

前記リン含有有機化合物中に存在する前記リンが＋５の形式酸化状態を有することを特徴とする、請求項１２に記載のプロセス。

【請求項14】

前記リン含有有機化合物が、有機リン酸エステル、有機ホスホン酸エステル、有機ホスファゼン及びホスホン酸アミン、特に、有機リン酸エステル及び有機ホスホン酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種の化合物であることを特徴とする、請求項１２又は１３に記載のプロセス。

【請求項15】

前記リン含有有機化合物が、少なくとも１つの一般式（ＩＶ）の化合物：

【化1】

（式中、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、各々独立して、任意でハロゲン化したＣ_１～Ｃ_８アルキル、アルキル、好ましくはＣ_１～Ｃ_４アルキル及び／又はハロゲン、好ましくは塩素若しくは臭素で任意に置換したＣ_５又はＣ_６シクロアルキル、アルキル、好ましくはＣ_１～Ｃ_４アルキル及び／又はハロゲン、好ましくは塩素若しくは臭素で任意に置換したＣ_６～Ｃ_２０シクロアルキル、又はアルキル、好ましくはＣ_１～Ｃ_４アルキル及び／又はハロゲン、好ましくは塩素若しくは臭素で任意に置換したＣ_７～Ｃ_１２アラルキルであり、
ｎは、各々独立して、０又は１、好ましくは１であり、
ｑは０～３０の数であり、
Ｘは、ＯＨ置換されていてもよく、かつ、８個までのエーテル結合を有していてもよい、炭素数６～３０の単環式若しくは多環式芳香族ラジカル又は炭素数２～３０の直鎖状若しくは分岐状脂肪族ラジカルである）から選択されることを特徴とする、請求項１２～１４のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項16】

前記材料を固体粒子の形態、特に、粒状混合物の形態で前記反応器へと導入することを特徴とする、請求項１～１５のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項17】

工程（ａ）における前記熱分解対象材料が、前記材料に加えて、少なくとも１つのフィラーも含むことを特徴とする、請求項１～１６のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項18】

前記熱分解対象材料が、該熱分解対象材料の総重量に対する総量で、１０．０重量％～８０．０重量％、より好ましくは３０．０重量％～７０．０重量％の前記材料を含有することを特徴とする、請求項１～１７のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項19】

熱分解対象材料を供給する少なくとも１つの計量装置と、少なくとも１つの熱分解用加熱可能反応器と、少なくとも１つの熱分解物捕集器とを備える、熱分解対象材料から熱分解物を生成する熱分解装置であって、
前記熱分解用加熱可能反応器が、該反応器での３００℃～７００℃の温度での温度制御に使用することができる少なくとも１つの加熱素子と、また少なくとも１つの熱分解対象材料用入口と少なくとも１つの別個の熱分解物用出口とを備え、
前記計量装置が前記熱分解用加熱可能反応器の前記熱分解対象材料用入口へと少なくとも１つの供給ラインを介して接続するように、前記計量装置と前記反応器とが互いに関係して配置及び構成されており、
好ましくは気体状の熱分解物を前記熱分解物用出口から排出し、排出された前記熱分解物を前記熱分解物捕集器へと導入することができるように、前記熱分解用加熱可能反応器と前記熱分解物捕集器とが互いに流体連通しており、
前記少なくとも１つの熱分解物捕集器が、該捕集器内で、前記反応器から排出された前記熱分解物の温度を３００℃未満まで低下させて、熱分解物凝縮物、熱分解物昇華物、又はこれらの混合物から選択される熱分解生成物を形成させるのに使用することができる、３００℃未満の温度に温度制御された少なくとも１つの冷却装置と、冷却によって得られた前記熱分解生成物を収集及び排出する少なくとも１つの容器とを備え、
熱分解対象材料を供給する前記少なくとも１つの計量装置と、前記少なくとも１つの熱分解用加熱可能反応器と、前記少なくとも１つの熱分解物捕集器とが、同時に作動することができるように互いに関係して配置及び構成されることを特徴とする、熱分解装置。

【請求項20】

ポリカーボネート含有化合物及びポリスチレン含有化合物の同時熱分解によるポリカーボネート含有化合物の製造において使用可能な少なくとも２つのヒドロキシル基を有する有機化合物の回収と、それに伴うポリスチレン含有化合物の製造において使用されるスチレンの同時回収のための、請求項１９に記載の熱分解装置の使用。

【請求項21】

いずれの場合も組成物の総重量に対して、
（ｉ）２５重量％～８０重量％の総量での少なくとも２つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つの芳香族化合物、好ましくはビスフェノールＡと、
（ｉｉ）１重量％超の総量での厳密に１つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つの芳香族化合物、好ましくはフェノールと、
（ｉｉｉ）１．５重量％超の総量での少なくとも１つのビニル置換基を有する少なくとも１つの芳香族化合物、好ましくはスチレン又はα－メチルスチレンと、
を少なくとも含み、
ここで、（ｉ）～（ｉｉｉ）から選択される重量割合の総量と、他の成分の重量部との合計が１００重量％となるように、（ｉ）～（ｉｉｉ）の重量部範囲内の重量割合を選択する、組成物。

【発明の詳細な説明】

【背景技術】

【0001】

ポリカーボネート配合物、例えば、ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート複合樹脂等のポリカーボネート含有材料は、消費者向け商品の材料として使用されている。対応するポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート複合樹脂は、ポリカーボネートを他のポリマーと配合する、例えば、ポリカーボネートをアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）と配合することによって作製される。これらのポリカーボネート含有材料は、耐衝撃性、流動性、靭性及び難燃性等の優れた性質を有するため、電子機器及び自動車等の数多くの用途において使用されている。

【0002】

上述のポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート複合樹脂は、多くの商品の要素として市場に出た後、商品の耐用年数の終わりに有用な材料として廃棄物中に蓄積する。古くなった商品は大部分が廃棄処分に送られ、新たな商品に置き換わる。これにより発生するプラスチック廃棄物の総量は年々増加している。この廃棄物の総量の約６０％が焼却又は埋め立てによって処分されている。

【0003】

プラスチック廃棄物を焼却すると、大気中にＣＯ_２が排出され、地球温暖化につながる。プラスチック廃棄物は密度が低いため、埋め立て地において大きな体積を占め、そこから川及び海における全体的な汚染につながる可能性もある。そのため、廃棄物の問題を解決することができると同時に化石資源の保護も可能とする効率的なリサイクル方法を開発することが重要である。

【0004】

上述のポリカーボネート（複合）樹脂がポリマー市場を占めるのはおよそ８％であるため、これまでポリカーボネートのリサイクルは開発の焦点になって来なかった。しかしながら、将来的には、プラスチック市場は継続的に成長するため、ＣＯ_２排出量の削減及び化石エネルギー源の保護を両立するために、全ての種類のポリマーに対するリサイクル技術を開発することが重要である。

【0005】

プラスチック廃棄物をリサイクルするプロセスは、３つのカテゴリーに大別することができる。
（１）機械的リサイクル：ここでは、プラスチック廃棄物をそのまま再度溶融させ、次いで再利用することができる。これは、例えば、非常に純粋なＰＣ廃棄物に対して可能である。
（２）化学的及び熱化学的リサイクル：ここでは、有用な化学原料を得るために、プラスチック廃棄物をモノマーへと解重合する又はより小さな分子へと分解する。
（３）熱的リサイクル：ここでは、プラスチック廃棄物をオフガス及び熱エネルギーに変換する。

【0006】

熱化学的リサイクルから得られた化学原料を使用して、新たな合成樹脂又は他の化学生成物を合成することができる。

【0007】

熱化学的リサイクルは熱分解と呼ばれる。大抵の場合、熱分解は、包装廃棄物に対して使用され、ドロップイン溶液の形態で、粉砕機（crackers）を用いる既知の精製プロセスにおいて或る種のリサイクルナフサとして使用される熱分解油が得られる。この熱分解プロセスにおけるポリカーボネートの熱分解については、ほとんど知られていない。

【0008】

熱分解プロセスにおいて触媒又は添加剤を使用すると、操作温度を低下させ、反応時間を短縮し、分解効率を高め、生成物分布を制限することができ、プロセスがより効率的になる。

【0009】

触媒として金属ハロゲン化物塩、特に、塩化銅及び塩化鉄触媒を使用すると、触媒を使用しない場合よりも、６００℃でのポリカーボネートの熱分解においてより多量のフェノール性化合物を生成することが可能であった（非特許文献１）。また、炭化残渣を低減することを目的として、ポリカーボネートの触媒による熱分解が、種々の金属塩化物化合物を用いて最適化された（非特許文献２）。無触媒熱分解は４００℃で非常にゆっくりと進むため、触媒の影響は４００℃（１時間）で求められた。金属塩化物の選択は、熱分解に大きな影響を与えるものであった。ＮａＣｌ、ＣｒＣｌ_３、ＣｕＣｌ_３及びＡｌＣｌ_３では熱分解速度が向上しなかったのに対して、ＳｎＣｌ_２及びＺｎＣｌ_２では、８０％超の重量損失でポリカーボネートが分解された。

【0010】

触媒としての金属塩の使用によって、ポリカーボネートの熱分解における生成物分布を改善することもできた。触媒を使用しないポリカーボネートの熱分解における液状生成物が１１種の様々な生成物を含んでいたのに対して、触媒としてＺｎＣｌ_２又はＳｎＣｌ_２を使用した混合物は、ビスフェノールＡ、フェノール及びジフェニルエーテルを含むたった７種の主要生成物を含み、不純物はより少量であった。

【0011】

ポリカーボネート含有材料の熱分解のために、様々な空隙率及び酸性／塩基性を有する、金属酸化物とゼオライトとからなる触媒も知られている（非特許文献３、非特許文献４）。

【0012】

ＣａＯ及びＭｇＯ等の塩基性触媒を用いると、熱分解の温度を４００℃～４５０℃へと大幅に低下させることができ、フェノール性化合物を高い割合で含む液状画分が同時に生成した（非特許文献５、非特許文献６）。ポリプロピレン（ＰＰ）と、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）と、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）と、ポリカーボネートとの混合物から、４４０℃でＢＰＡ及びＣＯ_２がポリカーボネートからゆっくりと放出されることを実証することができた。

【0013】

アルカリ土類金属の酸化物及び水酸化物（ＭｇＯ及びＭｇ（ＯＨ）_２）の影響下で、純粋なポリカーボネートの蒸気熱分解により、３００℃でより良好な効率及びより高いＢＰＡ収率（７８％）を達成することができ、その一方でＭｇＯを使用して５００℃まで加熱すると、フェノールが高い割合（８４％）で生成した（非特許文献７、非特許文献８）。

【0014】

特許文献１には、超臨界又は亜臨界状態の水を用いたポリカーボネートの解重合方法が記載されている。この方法により、ポリカーボネートの構成成分である高純度のジヒドロキシ成分（ＢＰＡ）が高収率で得られた。この解重合方法は有機溶媒の使用を伴わないため、環境負荷が小さい。この方法は、高い分解率を示し、副生成物がほとんどない。

【0015】

従来技術に記載された熱分解プロセスはいずれも、分析目的でマイクログラムスケールの熱分解として使用することを主な目的としているため、工業的又は商業的使用に適していない。したがって、従来技術において提示された熱分解は、いずれの場合も、工業的又は商業的使用には適さない熱分解装置で行われる。

【0016】

特に、ポリカーボネートに加えて他の成分も含むより多量のポリカーボネート含有材料の熱分解に対しては、ポリカーボネートの熱分解の結果に対する他の成分の影響を低減することができる適切な反応器を用いた新規プロセスが必要とされる。他の成分が存在する場合であっても、ポリカーボネート含有ポリマー混合物から、ポリカーボネートの合成に再利用可能な開裂生成物、特に、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）又はフェノール等の芳香族ヒドロキシ化合物を高含有量で含む熱分解生成物が選択的に得られる必要がある。エネルギーの観点からは、少なくとも２つのヒドロキシル基を有する芳香族化合物、特に、下記一般式（Ｉ）の芳香族化合物は、エネルギーを大量に消費する更なる石油化学的変換工程を伴わない重縮合反応において、ポリカーボネートの製造に直接再利用することができるため、熱分解によって大部分が回収されることが好ましい。

【0017】

また、上述の新規な熱分解プロセスは、ポリカーボネートの合成において再利用可能な開裂生成物に加えて、他の成分の開裂生成物、例えば、ポリスチレン含有材料からのスチレンも大量に良好な収率で存在し、この開裂生成物が循環型リサイクルの意味で上記成分の製造に好適である、熱分解生成物を提供する必要がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0018】

【特許文献1】米国特許出願公開第２００７／０１８５３０９号

【非特許文献】

【0019】

【非特許文献1】M. Blazso, J. Anal. Appl. Pyrolysis, 1999, 51, 73-88

【非特許文献2】J. Chiu et al., Waste Manage., 2006, 26, 252-259

【非特許文献3】E.V. Antonakou et al. Polym. Degrad. Stab., 2014, 110, 482-491

【非特許文献4】M.N. Siddiqui et al., Thermochim. Acta, 2019, 675, 69-76

【非特許文献5】D.S. Achilias et al., J. Appl. Polym. Sci., 2009, 114, 212-221

【非特許文献6】E.C. Vouvoudi et al., Front. Environ. Sci. Eng., 2017, 11, 9

【非特許文献7】T. Yoshioka et al., Polym. Degrad. Stab., 2009, 94, 1119-1124

【非特許文献8】T. Yoshioka et al., Ind. Eng. Chem. Res., 2014, 53, 4215-4223

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0020】

したがって、熱分解の商業的な実施のために、ポリカーボネート含有化合物とポリスチレン含有化合物との混合物を含む材料を少なくとも含む熱分解対象材料を熱分解するプロセス及び該プロセスにおいて使用可能な熱分解装置であって、これらを使用すると、比較的多量の熱分解対象材料を使用する場合であっても、使用するポリカーボネート含有材料及びポリスチレン含有材料の総重量に対して、ポリカーボネート含有材料及びポリスチレン含有材料の合成に再利用可能な開裂生成物を好ましくは４０重量％超の量で含む或る量の熱分解生成物が得られる、プロセス及び熱分解装置を提供することが目的であった。ポリカーボネート含有化合物を含む熱分解対象材料の熱分解によって、少なくとも２つのヒドロキシル基を有する芳香族化合物、特に、下記一般式（Ｉ）の芳香族化合物の大部分を回収することが更なる目的であった。熱分解によって、少なくとも２つのヒドロキシル基を有する芳香族化合物、特に、下記一般式（Ｉ）の芳香族化合物及びスチレンも大部分を回収することが更なる目的であった。

【課題を解決するための手段】

【0021】

したがって、本出願は、少なくとも以下の工程：
（ａ）ポリカーボネート含有化合物とポリスチレン含有化合物との混合物を含む材料を少なくとも含む熱分解対象材料を反応器へと導入する工程と、
（ｂ）工程（ａ）において反応器へと導入した熱分解対象材料の少なくとも上記材料を、３００℃～７００℃の温度で分解して、熱分解物としての気相生成物と、非気相熱分解残渣とを得る工程であって、
（ｉ）上記分解中、反応器中の酸素ガスの量が、反応器中に存在する気体の総体積に対して、０体積％～２．０体積％であり、かつ、
（ｉｉ）上記分解中、上記熱分解物を反応器から排出し、かつ、
（ｉｉｉ）上記熱分解残渣を反応器から排出する、工程と、
（ｃ）排出された熱分解物を３００℃未満の温度まで冷却して、熱分解物凝縮物、熱分解物再昇華物、又はこれらの混合物から選択される熱分解生成物を得る工程と、
（ｄ）任意で熱分解生成物を処理する工程と、
を含む熱分解プロセスを提供する。

【0022】

「熱分解対象材料」という用語は、熱分解のために反応器へと導入され、そこで酸素ガスの不存在下又は低量の酸素ガスの存在下で熱処理を受ける物質の全体を指す。熱分解対象材料は、反応器への導入前は固体の形態であることが好ましい。

【0023】

「熱分解物」は、工程（ｂ）の条件下で反応器内の気相にある（より詳細には、気体及び／又はエアロゾルの形態である）、熱分解によって形成された生成物の全体を意味するものと理解される。

【0024】

「熱分解残渣」は、工程（ｂ）の条件下で反応器内の気相にない、熱分解によって形成される物質と熱分解対象材料の他の残渣との全体を意味するものと理解される。反応器内の熱分解残渣が固体であることを特徴とするプロセスの実施の形態が好ましい。

【0025】

「熱分解生成物」は、工程（ｃ）において熱分解物が冷却された場合に凝縮及び／又は再昇華によって蓄積する、熱分解物からの生成物の全体を意味するものと理解される。液体である熱分解生成物は、熱分解油とも称する。

【0026】

これに関連して明確に別段の定義がされていない限り、物質（例えば、材料、熱分解対象材料、熱分解物、熱分解生成物、熱分解残渣）は、２０℃、１０１３ｍｂａｒで液体の状態である場合は「液体」である。これに関連して明確に別段の定義がされていない限り、物質（例えば、材料、熱分解対象材料、熱分解物、熱分解生成物、熱分解残渣）は、２０℃、１０１３ｍｂａｒで固体状態である場合は「固体」である。これに関連して明確に別段の定義がされていない限り、物質（例えば、材料、熱分解対象材料、熱分解物、熱分解残渣）は、２０℃、１０１３ｍｂａｒで気体として存在する場合は「気体」である。

【0027】

或る物質の化学構造が少なくとも１つの炭素－水素共有結合を含む場合、その物質は「有機」である。

【0028】

本出願において、ポリマー又はポリマー成分に対して規定される平均モル質量は、明確に別段の記載がない限り、常に重量平均モル質量Ｍｗである。これは、原則的には、外部標準に対する測定を行うのに適切なＲＩ検出器を使用するゲル浸透クロマトグラフィーによって求めることができる。

【0029】

「ポリカーボネート含有化合物」は、ポリ反応によって得られるホモポリマー又はコポリマーから選択され、少なくとも１つの繰り返し単位が少なくとも１つの^＊－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－^＊（式中、^＊はポリマー主鎖の価数を表す）の構造単位を含有する高分子化合物である。

【0030】

本出願の文脈において、「ポリスチレン含有材料」又は「ポリスチレン含有化合物」は、スチレン又はスチレン誘導体、特にスチレンに由来する構造単位を含有する材料又は化合物、好ましくはポリマーを意味するものと理解される。

【0031】

この意味で、「ポリスチレン含有化合物」は、重合反応によって得られるホモポリマー又はコポリマーから選択され、繰り返し単位として少なくとも１つの^＊－ＣＲ^１Ｐｈ－ＣＨ_２－^＊（式中、^＊はポリマー主鎖の価数を表し、Ｒ^１は水素原子又はメチル基であり、ＰｈはＣ_１～Ｃ_４アルキル基及びハロゲン原子（特に塩素）から選択される少なくとも１つの基で任意に置換したフェニル基である）の構造単位を有する高分子化合物である。上記材料は、少なくとも１つのポリカーボネート含有化合物に加えて、スチレン（Ｒ^１＝Ｈ、Ｐｈ＝フェニル）、α－メチルスチレン（Ｒ^１＝メチル、Ｐｈ＝フェニル）、ｐ－メチルスチレン（Ｒ^１＝Ｈ、Ｐｈ＝４－メチルフェニル）、ｐ－クロロスチレン（Ｒ^１＝Ｈ、Ｐｈ＝４－クロロフェニル）、又はこれらの混合物に由来する上述の式による少なくとも１つの構造単位を有するポリスチレン含有化合物の形態での少なくとも１つのポリマーを含むことが特に好ましい。上述の式によるＲ^１がＨであることが更に好ましい。

【0032】

「反応器」は、熱分解対象材料からの材料の化学変換、例えば、熱的分解が起こる容積である。熱的分解の場合、これは、例えば、熱分解対象材料が入った加熱容器の容積とすることができる。

【0033】

本発明によれば、熱分解対象材料を、本発明のプロセスに従って、連続撹拌槽型反応器（ＣＳＴＲ）、固定床反応器、流動床反応器、スクリュー反応器、スクリューコンベア反応器、噴流反応器（entrained-flow reactor）、噴流反応器（entrainment-flow reactor）、回転管反応器、流動床反応器及びドラム反応器から選択されることを特徴とする反応器に導入することが有利である。より詳細には、好適な反応器は、好ましくは、熱分解対象材料を連続的に導入することができるものであり、特に、回転管反応器、連続撹拌槽型反応器（ＣＳＴＲ）、固定床反応器（特に、内部熱交換器、好ましくは内部熱交換管を備えた連続床交換式のもの（シャフト反応器））、スクリュー反応器、スクリューコンベア反応器、噴流反応器、回転管反応器又は流動床反応器から選択される。プロセスの一実施の形態においては、非常に特に好ましい反応器は、スクリュー反応器、回転オーブン又は流動床から選択される。本発明によるプロセス及びその実施の形態において好ましい更なる反応器は、本発明の熱分解装置の実施の形態及び触媒を使用するプロセスの実施の形態において説明する（以下を参照）。

【0034】

本発明によると、反応器に導入する熱分解対象材料は、ポリカーボネート含有化合物とポリスチレン含有化合物との混合物を含む少なくとも１つの材料を含む。

【0035】

本発明によるプロセスの一実施の形態においては、熱分解対象材料は、いずれの場合も熱分解対象材料の総重量に対して、１０．０重量％～８０．０重量％、より好ましくは３０．０重量％～７０．０重量％の総量の上記材料を含有する。

【0036】

好ましくは熱分解対象材料の上記材料を固体粒子の形態（特に、粒状混合物の形態）で反応器に導入することが有利であることが分かった。上記材料の粒状混合物は、該材料の緩い多数の固体粒子から形成され、これらの粒子は粒として知られるもので構成される。１つの粒とは、粉末（多数の粒は緩い固体粒子である）、ダスト（多数の粒は緩い固体粒子である）、顆粒（緩い固体粒子は幾つかの粒の凝集体である）、及び他の粒状混合物の粒子状構成要素を指す用語である。粒状混合物の流動性は、直径１６．５ｍｍの出口を有する流動試験漏斗から自重下で自由に流れる能力に関係する。

【0037】

反応器に導入する上記材料の固体粒子、より詳細には粒状混合物の緩い固体粒子は、０．０１ｍｍ～５ｃｍ、好ましくは０．１ｍｍ～５ｃｍの平均直径Ｘ_５０．３（体積平均）を有することが好ましい。平均粒径Ｘ_５０．３は、篩分けにより又はRetsch製のＣａｍｓｉｚｅｒ粒径分析装置を使用することにより求める。

【0038】

通常、上記材料は、例えば、ホモポリマー、コポリマー、櫛型ポリマー、ブロックポリマー、又はこれらの混合物とすることができる。

【0039】

この種の上記材料は、ポリスチレン含有化合物に加えて、ポリカーボネート含有化合物として、少なくとも１０個の^＊－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－^＊（式中、^＊はポリマー主鎖の価数を表す）の構造単位を含有する少なくとも１つの化合物が存在することが特に好適である。

【0040】

本発明のプロセスに好適な上記材料用のポリカーボネート含有化合物は、例えば、芳香族ポリカーボネート及び／又は芳香族ポリエステルカーボネートである。これらは、文献から知られている又は文献から知られているプロセスによって製造することができる（芳香族ポリカーボネートの製造については、例えば、Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964、及び独国特許出願公開第１４９５６２６号、独国特許出願公開第２２３２８７７号、独国特許出願公開第２７０３３７６号、独国特許出願公開第２７１４５４４号、独国特許出願公開第３０００６１０号、独国特許出願公開第３８３２３９６号も参照のこと。芳香族ポリエステルカーボネートの製造については、例えば、独国特許出願公開第３００７９３４号を参照のこと）。

【0041】

ポリカーボネート含有化合物として使用可能な芳香族ポリカーボネートは、例えば、少なくとも２つのヒドロキシル基を有する化合物、特にジフェノールと、ハロゲン化カルボニル、好ましくはホスゲン及び／又は芳香族ジカルボン酸ジハロゲン化物、好ましくはベンゼンジカルボン酸のジハロゲン化物とを、任意で連鎖停止剤、例えばモノフェノールを使用し、任意で三官能性以上の分岐剤、例えばトリフェノール又はテトラフェノールを使用する界面プロセスで反応させることによって調製される。少なくとも２つのヒドロキシル基を有する化合物、特にジフェノールと、例えばジフェニルカーボネートとの反応による溶融重合プロセスを介した製造も可能である。

【0042】

本発明によると、ポリカーボネート含有化合物が、少なくとも以下の化合物、すなわち、（ｉ）少なくとも２つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つの芳香族化合物、特に好ましくはビスフェノールＡと、（ｉｉ）ホスゲン又はジフェニルカーボネートとを反応させることにより得られる少なくとも１つの化合物であるこの種の上記材料を有利に使用することができる。

【0043】

ポリカーボネート含有化合物の製造については、一般式（Ｉ）から選択される少なくとも２つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つの芳香族化合物を使用することが好ましい：

【化1】

（式中、
Ａは、単結合、Ｃ_１～Ｃ_５アルキレン、Ｃ_２～Ｃ_５アルキリデン、Ｃ_５又はＣ_６シクロアルキリデン、－Ｏ－、－ＳＯ－、－ＣＯ－、－Ｓ－、－ＳＯ_２－、任意でヘテロ原子を含有する更なる芳香環が縮合していてもよいＣ_６～Ｃ_１２アリーレン、又は式（ＩＩ）若しくは式（ＩＩＩ）のラジカルであり、

【化2】

Ｂは、いずれの場合も、Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素及び／又は臭素であり、
ｘは、いずれの場合も独立して、０、１又は２であり、
ｐは１又は０であり、
Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれのＸ^１に対して個々に選択することができ、各々独立して、水素又はＣ_１～Ｃ_６アルキル、好ましくは、水素、メチル又はエチルであり、
Ｘ^１は炭素であり、
ｍは４～７の整数、好ましくは４又は５であり、ただし、少なくとも１つの原子Ｘ^１上でＲ^５及びＲ^６の両方がアルキルである）。

【0044】

好ましい少なくとも２つのヒドロキシル基を有する芳香族化合物は、ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス（ヒドロキシフェニル）－Ｃ_１～－Ｃ_５アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）－Ｃ_５又は－Ｃ_６シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン及びα，α－ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、並びにこれらの環臭素化及び／又は環塩素化誘導体である。

【0045】

特に好ましい少なくとも２つのヒドロキシル基を有する芳香族化合物は、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ビスフェノールＡ、２，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、並びにまたこれらの二臭素化又は二塩素化誘導体及び四臭素化又は四塩素化誘導体、例えば、２，２－ビス（３－クロロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン又は２，２－ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパンである。特に好ましくは２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）である。

【0046】

少なくとも２つのヒドロキシル基を有する芳香族化合物は、単独で又は任意の望ましい混合物として使用することができる。少なくとも２つのヒドロキシル基を有する芳香族化合物は、文献から知られている又は文献から知られている方法によって得ることができる。

【0047】

熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤の例としては、フェノール、ｐ－クロロフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール又は２，４，６－トリブロモフェノール、並びにまた、４－［２－（２，４，４－トリメチルペンチル）］フェノール、独国特許出願公開第２８４２００５号による４－（１，３－テトラメチルブチル）フェノール又はアルキル置換基における総炭素数が８～２０のモノアルキルフェノール若しくはジアルキルフェノール、例えば、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－イソオクチルフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール、ｐ－ドデシルフェノール及び２－（３，５－ジメチルヘプチル）フェノール及び４－（３，５－ジメチルヘプチル）フェノール等の長鎖アルキルフェノールが挙げられる。使用する連鎖停止剤の量は、いずれの場合も使用する少なくとも２つのヒドロキシル基を有する芳香族化合物の合計モルに対して、通常、０．５モル％～１０モル％である。

【0048】

本発明の好ましい実施の形態においては、使用可能な熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、好ましくは２００００ｇ／ｍｏｌ～４００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは２４０００ｇ／ｍｏｌ～３２０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２６０００ｇ／ｍｏｌ～３００００ｇ／ｍｏｌの平均分子量（ビスフェノールＡに基づくポリカーボネート標準を使用するＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によって測定した重量平均Ｍ_ｗ）を有する。

【0049】

熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、既知の方法で、好ましくは、使用する少なくとも２つのヒドロキシル基を有する芳香族化合物の総量に対して、０．０５モル％～２．０モル％の三官能性以上の化合物、例えば、フェノール基を３つ以上有するものを含有させることによって、分岐状にしてもよい。

【0050】

直鎖状ポリカーボネート、より好ましくはビスフェノールＡに基づくものを使用することが好ましい。

【0051】

ホモポリカーボネート及びコポリカーボネートの両方が好適である。本発明に従って好ましく使用することのできるコポリカーボネートの製造については、使用する少なくとも２つのヒドロキシル基を有する芳香族化合物の総量に対して、１重量％～２５重量％、好ましくは２．５重量％～２５重量％のヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを使用することもできる。これらは既知であり（米国特許第３４１９６３４号）、文献から知られているプロセスによって製造することができる。ポリジオルガノシロキサン含有コポリカーボネートも好適であり、ポリジオルガノシロキサン含有コポリカーボネートの製造は、例えば、独国特許出願公開第３３３４７８２号に記載されている。

【0052】

芳香族ポリエステルカーボネート製造用の芳香族ジカルボン酸ジハロゲン化物は、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル４，４’－ジカルボン酸及びナフタレン－２，６－ジカルボン酸の二酸二塩化物であることが好ましい。

【0053】

１：２０～２０：１の比率でのイソフタル酸の二酸二塩化物とテレフタル酸の二酸二塩化物との混合物が特に好ましい。

【0054】

ポリエステルカーボネートの製造においては、ハロゲン化カルボニル、好ましくはホスゲンも二官能性の酸誘導体として追加的に使用する。

【0055】

芳香族ポリエステルカーボネートの製造に有用な連鎖停止剤としては、既に述べたモノフェノールの他に、そのクロロギ酸エステル、並びにＣ_１～Ｃ_２２アルキル基又はハロゲン原子によって任意で置換してもよい芳香族モノカルボン酸の酸塩化物、及び脂肪族Ｃ_２～Ｃ_２２モノカルボン酸塩化物が挙げられる。

【0056】

連鎖停止剤の量は、フェノール性連鎖停止剤の場合には少なくとも２つのヒドロキシル基を有する芳香族化合物のモルに対して、モノカルボン酸塩化物連鎖停止剤の場合にはジカルボン酸二塩化物のモルに対して、いずれの場合も０．１モル％～１０モル％である。

【0057】

芳香族ポリエステルカーボネートの製造において、１つ以上の芳香族ヒドロキシカルボン酸を使用することもできる。

【0058】

芳香族ポリエステルカーボネートは直鎖状であってもよく、又は既知の方法（独国特許出願公開第２９４００２４号及び独国特許出願公開第３００７９３４号を参照のこと）で分岐状にすることもできるが、直鎖状ポリエステルカーボネートが好ましい。

【0059】

使用する分岐剤は、例えば、（使用するジカルボン酸二塩化物に対して）０．０１モル％～１．０モル％の量での、三塩化トリメシル、三塩化シアヌル、３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸四塩化物、１，４，５，８－ナフタレンテトラカルボン酸四塩化物若しくはピロメリット酸四塩化物等の三官能性若しくは多官能性カルボン酸塩化物、又は使用するジフェノールに対して０．０１モル％～１．０モル％の量での、フロログルシノール、４，６－ジメチル－２，４，６－トリ（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタ－２－エン、４，６－ジメチル－２，４，６－トリ（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５－トリ（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリ（４－ヒドロキシフェニル）エタン、トリ（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２－ビス［４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４－ビス（４－ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、テトラ（４－ヒドロキシフェニル）メタン、２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ（４－［４－ヒドロキシフェニルイソプロピル］フェノキシ）メタン、１，４－ビス［４，４’－ジヒドロキシトリフェニル）メチル］ベンゼン等の三官能性若しくは多官能性フェノールとすることができる。フェノール系分岐剤は、ジフェノールと共に最初に仕込めばよく、酸塩化物分岐剤は酸二塩化物と共に導入すればよい。

【0060】

熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中のカーボネート構造単位の割合は、所望の通りに変えることができる。好ましくは、カーボネート基の割合は、エステル基とカーボネート基との合計に対して、１００モル％まで、特に８０モル％まで、より好ましくは５０モル％までである。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル部分及びカーボネート部分は両方とも、重縮合物においてブロックの形態又はランダム分布で存在することができる。

【0061】

芳香族ポリカーボネート及びポリエステルカーボネートは、本発明によるプロセスの上記材料において単独で又は任意の望ましい混合物として使用することができる。

【0062】

熱分解対象材料の上記材料は、少なくとも１つのポリカーボネート含有化合物に加えて、少なくとも１つのポリスチレン含有化合物を含む。

【0063】

本出願の文脈において、「ポリスチレン含有材料」は、スチレン又はスチレン誘導体、特にスチレンに由来する構造単位を含有する化合物、好ましくはポリマーを意味するものと理解される。

【0064】

したがって、本発明によると、「ポリスチレン含有化合物」は、芳香環上で任意に置換されたスチレン（特に、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－クロロスチレン等）に由来する繰り返し単位を含有する化合物を意味するものと理解される。

【0065】

本発明によるプロセスの一実施の形態においては、少なくとも１つのポリカーボネート含有化合物に加えて、少なくとも１０個の式：
^＊－ＣＲ^１Ｐｈ－ＣＨ_２－^＊
（式中、^＊はポリマー主鎖の繰り返し単位の価数を表し、
Ｒ^１は水素原子又はメチル基であり、Ｐｈは、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル基及びハロゲン原子（特に塩素）から選択される少なくとも１つの基で任意に置換したフェニル基である）の繰り返し単位を有するポリスチレン含有化合物の形態での少なくとも１つのポリマーを含む材料を熱分解対象材料において使用することが有利である。上記材料は、少なくとも１つのポリカーボネート含有化合物に加えて、スチレン（Ｒ^１＝Ｈ、Ｐｈ＝フェニル）、α－メチルスチレン（Ｒ^１＝メチル、Ｐｈ＝フェニル）、ｐ－メチルスチレン（Ｒ^１＝Ｈ、Ｐｈ＝４－メチルフェニル）、ｐ－クロロスチレン（Ｒ^１＝Ｈ、Ｐｈ＝４－クロロフェニル）、又はこれらの混合物に由来する上述の式の繰り返し単位を少なくとも１０個有するポリスチレン含有化合物の形態での少なくとも１つのポリマーを含むことが特に好ましい。

【0066】

本発明に従って好ましく使用することのできる材料として、少なくとも１つのポリカーボネート含有化合物に加えて、ポリスチレン含有化合物として、スチレン若しくはスチレン誘導体由来の構造単位を有するゴム変性グラフトポリマー（Ｂ１）又はスチレン若しくはスチレン誘導体由来の構造単位を有する無ゴムビニル（コ）ポリマー（Ｂ２）、又はこのようなポリマーの２つ以上の混合物から選択される少なくとも１つのポリマーを追加的に含む。

【0067】

好ましく使用されるかかるゴム変性グラフトポリマー（Ｂ１）は、
Ｂ．１．１ 成分Ｂ．１に対して、５重量％～９５重量％、好ましくは１５重量％～９２重量％、特に２５重量％～６０重量％のビニル芳香族化合物及び／又は環置換ビニル芳香族化合物（スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－クロロスチレン等）を、
Ｂ．１．２ 成分Ｂ．１に対して、９５重量％～５重量％、好ましくは８５重量％～８重量％、特に７５重量％～４０重量％の、好ましくは１０℃未満、より好ましくは０℃未満、特に好ましくは－２０℃未満のガラス転移温度を有する１つ以上のゴム状グラフトベース上に、
含む。

【0068】

ガラス転移温度は、１０Ｋ／分の加熱速度でＤＩＮ ＥＮ６１００６規格に従って示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定され、Ｔ_ｇは中点温度として定義される（接線法）。

【0069】

グラフトベースＢ．１．２は、通常、０．０５μｍ～１０μｍ、好ましくは０．１μｍ～５μｍ、より好ましくは０．２μｍ～１μｍのメジアン粒径（ｄ_５０）を有する。メジアン粒径ｄ_５０は、それより大きい直径及び小さい直径にそれぞれ粒子の５０重量％が存在する直径である。メジアン粒径ｄ_５０は超遠心分離測定によって求めることができる（W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-1796）。

【0070】

モノマーＢ．１．１は、
Ｂ．１．１．１ Ｂ．１．１に対して、５０重量部～９９重量部、好ましくは６０重量部～８０重量部、特に７０重量部～８０重量部のビニル芳香族化合物及び／又は環置換ビニル芳香族化合物（特に、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－クロロスチレン、又はこれらの混合物から選択される）と、
Ｂ．１．１．２ Ｂ．１．１に対して、１重量部～５０重量部、好ましくは２０重量部～４０重量部、特に２０重量部～３０重量部のシアン化ビニル（アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等の不飽和ニトリル）及び／又はメチルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート等のＣ_１～Ｃ_８アルキル（メタ）アクリレート及び／又は不飽和カルボン酸誘導体（無水物及びイミド等）、例えば無水マレイン酸及びＮ－フェニルマレイミドと、
の混合物であることが好ましい。

【0071】

好ましいモノマーＢ．１．１．１は、モノマーであるスチレン及びα－メチルスチレンのうち少なくとも１つから選択され、好ましいモノマーＢ．１．１．２は、モノマーであるアクリロニトリル、無水マレイン酸及びメチルメタクリレートのうち少なくとも１つから選択される。特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１．１としてのスチレン及びＢ．１．１．２としてのアクリロニトリルである。

【0072】

グラフトポリマーＢ．１に好適なグラフトベースＢ．１．２の例には、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわち、エチレン／プロピレン及び任意でジエンに基づくゴム、アクリレートゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴム及びエチレン／酢酸ビニルゴム、並びにまたシリコーン／アクリレート複合ゴムがある。

【0073】

好ましいグラフトベースＢ．１．２は、例えばブタジエン及びイソプレンに基づくジエンゴム若しくはジエンゴムの混合物、又はジエンゴム若しくはこれらの混合物と更なる共重合可能なモノマー（例えば、Ｂ．１．１．１及びＢ．１．１．２による）とのコポリマーである。

【0074】

グラフトベースＢ．１．２として特に好ましいのは、純粋なポリブタジエンゴムである。

【0075】

ポリマーＢ１として特に好ましいのは、例えば、独国特許出願公開第２０３５３９０号（＝米国特許第３６４４５７４号）又は独国特許出願公開第２２４８２４２号（＝英国特許出願公開第１４０９２７５号）又はウルマン工業化学百科事典、第１９巻（１９８０）、ｐ．２８０ｆｆに記載されているような、例えば、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンコポリマー（ＡＢＳポリマーとも称する）又はメタクリレート－ブタジエン－スチレンコポリマー（ＭＢＳポリマーとも称する）から選択されるポリマーである。

【0076】

グラフトコポリマーＢ．１は、フリーラジカル重合、例えば、乳化重合、懸濁重合、溶液重合又はバルク重合、好ましくは乳化重合又はバルク重合によって製造される。

【0077】

グラフトベースＢ．１．２のゲル含有量は、いずれの場合もＢ．１．２に対して、トルエン中の不溶性画分として測定して、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、特に少なくとも６０重量％である。

【0078】

グラフトベースＢ．１．２のゲル含有量は、適切な溶媒中２５℃で、これらの溶媒に不溶な含有量として求められる（M. Hoffmann, H. Kroemer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977）。

【0079】

特に好適なグラフトゴムとしては、米国特許第４９３７２８５号に従って、有機ヒドロペルオキシドとアスコルビン酸とから構成される開始剤系を用いたレドックス開始によって製造されるＡＢＳポリマーもある。

【0080】

グラフトモノマーは、グラフト反応において必ずしも完全にグラフトベース上にグラフトされるわけではないことが知られているため、本発明によると、グラフトポリマーＢ．１は、グラフトベースの存在下でのグラフトモノマーの（共）重合から生じ、処理中に得られる生成物も含むものと理解される。したがって、これらの生成物は、グラフトモノマーの遊離（コ）ポリマー、すなわち、ゴムに化学的に結合していない（コ）ポリマーも含み得る。

【0081】

２個以上の重合可能な二重結合を有するモノマーを、架橋目的で共重合させてもよい。架橋モノマーの好ましい例としては、エチレングリコールジメタクリレート及びアリルメタクリレート等の、炭素数３～８の不飽和モノカルボン酸と、炭素数３～１２の不飽和１価アルコール又は２個～４個のＯＨ基を有する炭素数２～２０の飽和ポリオールとのエステル；トリビニル及びトリアリルシアヌレート等のポリ不飽和複素環式化合物；ジビニルベンゼン及びトリビニルベンゼン等の多官能性ビニル化合物だけでなく、トリアリルホスフェート及びジアリルフタレートも挙げられる。好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート及び少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する複素環式化合物である。特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマーであるトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ－ｓ－トリアジン及びトリアリルベンゼンである。架橋モノマーの量は、グラフトベースＢ．１．２に対して、好ましくは０．０２重量％～５重量％、特に０．０５重量％～２重量％である。少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの場合、その量をグラフトベースＢ．１．２の１重量％未満に制限することが有利である。

【0082】

グラフトベースＢ．１．２の調製のためにアクリル酸エステルと共に任意で使用することのできる好ましい「他の」重合可能なエチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α－メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ_１～Ｃ_６アルキルエーテル、メチルメタクリレート及びブタジエンである。グラフトベースＢ．１．２として好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０重量％のゲル含有量を有するエマルジョンポリマーである。

【0083】

Ｂ．１．２による他の好適なグラフトベースは、独国特許出願公開第３７０４６５７号、独国特許出願公開第３７０４６５５号、独国特許出願公開第３６３１５４０号及び独国特許出願公開第３６３１５３９号に記載されるような、グラフト活性点を有するシリコーンゴムである。

【0084】

成分Ｂ．２による無ゴムビニル（コ）ポリマーは、ビニル芳香族化合物、シアン化ビニル（不飽和ニトリル）、Ｃ_１～Ｃ_８アルキル（メタ）アクリレート、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸誘導体（無水物及びイミド）を含む群のうち少なくとも１つのモノマーの無ゴムホモポリマー及び／又はコポリマーであることが好ましい。

【0085】

Ｂ．２．１ いずれの場合も（コ）ポリマーＢ．２の総重量に対して、１０重量％～１００重量％、好ましくは５０重量％～９９重量％、より好ましくは６０重量％～８０重量％、特に７０重量％～８０重量％の、ビニル芳香族化合物（例えば、スチレン、α－メチルスチレン）及び環置換ビニル芳香族化合物（例えば、ｐ－メチルスチレン、ｐ－クロロスチレン）を含む群から選択される少なくとも１つのモノマーと、
Ｂ．２．２ いずれの場合も（コ）ポリマーＢ．２の総重量に対して、０重量％～９０重量％、好ましくは１重量％～５０重量％、より好ましくは２０重量％～４０重量％、特に２０重量％～３０重量％の、シアン化ビニル、例えば、アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等の不飽和ニトリル、Ｃ_１～Ｃ_８アルキル（メタ）アクリレート、例えばメチルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート及びｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、不飽和カルボン酸並びに不飽和カルボン酸誘導体、例えば、無水マレイン酸及びＮ－フェニルマレイミドを含む群から選択される少なくとも１つのモノマーと、
から得られる（コ）ポリマーＢ．２が特に好適である。

【0086】

これらの（コ）ポリマーＢ．２は、樹脂性であり、熱可塑性であり、ゴムを含まない。上記材料は、少なくともＢ．２．１スチレンとＢ．２．２アクリロニトリルとのコポリマー及び／又はＢ．２．１のホモポリマーを含むことが特に好ましい。

【0087】

この種の（コ）ポリマーＢ．２は既知であり、フリーラジカル重合、特に、乳化重合、懸濁重合、溶液重合又はバルク重合によって製造することができる。（コ）ポリマーは、好ましくは１５０００ｇ／ｍｏｌ～２５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは８００００ｇ／ｍｏｌ～１５００００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｗ（標準としてポリスチレンを使用するＧＰＣによって求めた重量平均）を有する。

【0088】

熱分解対象材料の上記材料は、少なくとも１つのポリカーボネート含有化合物及び少なくとも１つのポリスチレン含有化合物に加えて、難燃剤、ドリップ防止剤、難燃相乗剤、発煙防止剤、潤滑剤及び離型剤、核形成剤、帯電防止剤、導電性添加剤、安定剤（例えば、加水分解、熱老化及びＵＶ安定剤、並びにまたエステル交換防止剤）、流動促進剤、相相溶化剤、成分Ａ及び成分Ｂ以外の更なる高分子成分（例えば、機能性配合材）、フィラー及び強化剤、並びに染料及び顔料から選択される少なくとも１つのポリマー添加剤を追加的に含んでもよい。

【0089】

熱分解対象材料を、リン含有有機化合物の含有量が低いもの又はそのような化合物を含まないものに限定すると、熱分解生成物中の少なくとも２つのヒドロキシル基を有する芳香族化合物の含有量を高めることができ、したがって高含有量で回収することができることも分かった。リン含有有機化合物のそのような規定の総量として適切なのは、熱分解対象材料の総重量に対して、この総量に基づく割合で、０重量％～０．５重量％以下のリン、好ましくは０重量％～０．１重量％以下のリン、より好ましくは０重量％～０．０５重量％以下のリン、特に好ましくは０重量％～０．０１重量％以下のリンであることが分かった。この規定された総量から生じる技術的効果は、少なくとも１つのポリカーボネート含有化合物と、対応して制限された総量でのリン含有有機化合物と、任意で追加的に少なくとも１つのポリスチレン含有化合物とを含む熱分解対象材料についても達成された。

【0090】

したがって、本発明によるプロセスの更なる実施の形態は、工程（ａ）に従って、熱分解対象材料が、
少なくとも１つのポリカーボネート含有化合物と、
或る総量に基づくリン含有有機化合物の割合が、熱分解対象材料の総重量に対して、０重量％～０．５重量％以下のリン、好ましくは０重量％～０．１重量％以下のリン、より好ましくは０重量％～０．０５重量％以下のリン、特に好ましくは０重量％～０．０１重量％以下のリンとなるように規定された総量でリン含有有機化合物と、
任意で少なくとも１つのポリスチレン含有化合物と、
を含むことを特徴とするプロセスである。

【0091】

スチレン及びその誘導体の同時回収のために、熱分解対象材料が、ポリカーボネート含有化合物とポリスチレン含有化合物との混合物と、上記総量でのリン含有有機化合物とを含む材料を少なくとも含むことが更に好ましい。

【0092】

更なる実施の形態においては、本発明によると、制限された量でのみ存在し得るリン含有有機化合物が、リンが＋５の形式酸化状態を有するリン含有有機化合物から選択されることが好ましいことが分かった。

【0093】

また、熱分解対象材料が、少なくとも１つのリン原子が＋５の形式酸化状態を有するリン含有有機化合物を含まないことが特に好ましいことが分かった。

【0094】

制限された量でのみ存在し得るリン含有有機化合物は、有機リン酸エステル、有機ホスホン酸エステル、有機ホスファゼン及びホスホン酸アミン、特に、有機リン酸エステル及び有機ホスホン酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種の化合物が好ましい。リン含有有機化合物は、有機リン酸モノエステル、有機リン酸ジエステル、有機リン酸トリエステル及びオリゴマーリン酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種の化合物が特に好ましい。したがって、これらの化合物のうち２種以上の混合物を使用することもでき、これも制限された量でのみ存在し得る。

【0095】

好ましい実施の形態において、熱分解対象材料中に制限された量でのみ存在し得る上述のホスホン酸アミン及びホスファゼンは、例えば、国際公開第００／００５４１号及び国際公開第０１／１８１０５号に記載されたものとすることができる。

【0096】

本発明の目的のため、制限された量でのみ存在し得る特に好ましいリン含有有機化合物は、一般式（ＩＶ）の化合物である：

【化3】

（式中、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、各々独立して、任意でハロゲン化したＣ_１～Ｃ_８アルキル、いずれの場合もアルキル、好ましくはＣ_１～Ｃ_４アルキル及び／又はハロゲン、好ましくは塩素若しくは臭素で任意に置換したＣ_５又はＣ_６シクロアルキル、Ｃ_６～Ｃ_２０アリール又はＣ_７～Ｃ_１２アラルキルであり、
ｎは、独立して、０又は１であり、
ｑは０～３０であり、
Ｘは、ＯＨ置換されていてもよく、かつ、８個までのエーテル結合を有していてもよい、炭素数１２～３０の多環式芳香族ラジカル又は炭素数２～３０の直鎖状若しくは分岐状脂肪族ラジカルである）。

【0097】

式（ＩＶ）中のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、各々独立して、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル、フェニル、ナフチル又はフェニル－Ｃ_１アルキル～フェニル－Ｃ_４アルキルであることが好ましい。次に、芳香族基であるＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、ハロゲン及び／又はアルキル基、好ましくは塩素、臭素及び／又はＣ_１～Ｃ_４アルキルで置換されていてもよい。特に好ましいアリールラジカルは、クレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニル又はブチルフェニル、並びにまたこれらの対応する臭素化誘導体及び塩素化誘導体である。

【0098】

式（ＩＶ）中のＸは、好ましくは、炭素数１２～３０の多環式芳香族ラジカルである。これは、好ましくは、一般式（Ｉ）の少なくとも２つのヒドロキシル基を有する芳香族化合物に由来する。
式（ＩＶ）中のｎは、独立して、０又は１とすることができ、ｎは好ましくは１である。
ｑは、０～３０、好ましくは０～２０、より好ましくは０～１０の整数値を有する、又は混合物の場合には、０．８～５．０、好ましくは１．０～３．０、更に好ましくは１．０５～２．００、特に好ましくは１．０８～１．６０の平均値を有する。
式（ＩＶ）中のＸは、特に好ましくは、

【化4】

又はその塩素化誘導体若しくは臭素化誘導体を表し、特に、Ｘは、ビスフェノールＡ又はジフェニルフェノールに由来する。Ｘは、特に好ましくは、ビスフェノールＡに由来する。

【0099】

式（ＩＶ）のリン化合物は、特に、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル２－エチルクレシルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート及びビスフェノールＡで繋がったオリゴホスフェートである。ビスフェノールＡに由来する式（ＩＶ）のオリゴマーリン酸エステルを使用することが特に好ましい。

【0100】

制限された量でのみ存在し得るリン含有有機化合物として、式（ＩＶａ）に示すビスフェノールＡに基づくオリゴホスフェートを使用することが最も好ましい。

【化5】

【0101】

上述のリン有機化合物は既知であり（例えば、欧州特許出願公開第３６３６０８号、欧州特許出願公開第６４０６５５号を参照のこと）、又は既知の方法によって同様に調製することができる（例えば、ウルマン工業化学百科事典、第１８巻、ｐ．３０１ｆｆ、１９７９； Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], vol. 12/1, p. 43； Beilstein vol. 6, p. 177）。

【0102】

制限された量でのみ存在し得る本発明に従って好適なリン含有有機化合物としては、例えば、異なる化学構造を有する有機リン酸エステル及び／又は同じ化学構造を有するが、分子量の異なる有機リン酸エステルの混合物を使用することもできる。

【0103】

制限された量でのみ存在し得るリン含有有機化合物としてオリゴマーリン酸エステルを使用する場合、同じ構造を有するが、鎖長の異なる混合物を使用することが好ましい。ここで、式（ＩＶ）及び式（ＩＶａ）に示すｑ値は、平均のｑ値である。平均のｑ値は、アセトニトリルと水との混合物（５０：５０）中、４０℃で高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を使用して、リン化合物の組成（分子量分布）を求め、そこからｑの平均値を算出することによって求められる。

【0104】

好ましい実施の形態においては、組成物は、離型剤としてペンタエリスリトールテトラステアレートを含む。

【0105】

本発明のプロセスの熱分解における熱分解対象材料の計量及び処理性は、工程（ａ）における熱分解対象材料が、上記材料に加えて、少なくとも１つのフィラーも含むことによって簡略化することができる。フィラーは、熱分解の際のポリカーボネートの熱的分解に触媒作用を及ぼさないことが好ましい。よって、フィラーが、好ましくはＳｉＯ_２から選択される、熱分解の際のポリカーボネートの熱的分解に対して触媒活性を示さない少なくとも１つの金属酸化物であることが特に好ましい。

【0106】

ポリカーボネート材料を、フィラー、例えば砂と混合して、本発明によるプロセスの連続プロセス制御をより簡略化することが好ましい。特に、反応器内及び計量装置から反応器への供給における上記材料の付着が回避される。一実施の形態においては、フィラー及び上記材料を、フィラーと上記材料との体積比が少なくとも０．１：１～１０：１である混合物として熱分解対象材料に供給する。

【0107】

触媒を使用して、熱分解プロセスをより選択的かつ効率的に行うことができる。本発明によるプロセスの一実施の形態において、工程（ａ）で導入する熱分解対象材料が、上記材料に加えて、上記材料の分解反応に影響を与える少なくとも１つの触媒も含むと、より効果的かつより選択的な分解が得られる。適切な触媒は、熱分解温度を低下させ、生成物のスペクトルを所望の生成物に低減し、任意で炭化を最小限に抑えることができる。効率的なプロセスのためには、安価な触媒が好ましい。例えば、無機塩、耐火性酸化物、鉱物及び工業用石等の簡易なイオン交換プロセスで任意にイオン交換可能な天然由来材料は、大掛かりな合成を必要としないため、触媒とすることができる。それらは容易に入手可能であるため、比較的安価である。一方、ゼオライト（例えば、ＺＳＭ－５、Ａ、Ｘ、Ｙ等のタイプ）等の合成触媒は、効果的ではあるが、特別に製造する必要があるため、安価ではない触媒の例である。

【0108】

触媒としての機能に加えて、触媒は熱分解における熱分解対象材料の計量及び処理性を簡略化することもできる。触媒を使用すると、この場合に使用するフィラーの量を低減することができる。一実施の形態においては、フィラー及び触媒の総量を、上記材料の量に対する体積比が少なくとも０．１：１～１０：１である混合物として熱分解対象材料に供給する。

【0109】

熱分解反応において、少なくとも１つの触媒を、アルカリ性無機材料からなる群より選択することが好ましく、上で定義された天然由来材料の群から選択することがより好ましい。これらの無機材料は、耐火性酸化物とすることができる。耐火性酸化物は、３００℃～７００℃の高温で安定な金属酸化物である。触媒として機能するそのような酸化物には、アルミニウム、マグネシウム、ジルコニウム、チタン、クロム、亜鉛、スズ、及びその他の金属の酸化物、又は酸化アルミニウムと酸化マグネシウム及び／又は酸化カルシウムとの組合せが含まれる。結晶性無機材料には、アルミノシリケート、リン酸シリコンアルミニウム、シリカライト、スピネル、並びにその他には天然ゼオライト及び粘土が含まれる。したがって、触媒として特に好適なのは、無機塩、鉱物、金属酸化物、混合酸化物、粘土及びゼオライトからなる群より選択される少なくとも１種の化合物である。

【0110】

均一触媒及び不均一触媒の両方を使用することができるが、本発明によるプロセスの好ましい実施の形態は、触媒が不均一触媒の形態である。触媒を好ましくは固体粒子の形態で（特に、粒状混合物の形態で）反応器に導入すると有利であることが分かった。使用する不均一触媒は、その固体粒子、より詳細にはその粒状混合物の緩い固体粒子における平均粒径である平均直径Ｘ_５０．３（体積平均）が、０．０１ｍｍ～５ｃｍ、好ましくは０．１ｍｍ～５ｃｍであることが特に好ましい。平均粒径Ｘ_５０．３は、篩分けにより又はRetsch製のＣａｍｓｉｚｅｒ粒径分析装置を使用することにより求める。

【0111】

不均一触媒を使用する場合、更に好ましい実施の形態において、触媒粒子が、上記材料の粒子より小さい又は同じ粒径を有することが特に好適であることが分かった。したがって、熱分解対象材料中に存在する触媒の平均粒径が、最大で、その熱分解対象材料中に存在する上記材料の平均粒径に対応することが好ましい。

【0112】

特に好ましい好適な触媒として、熱分解対象材料は少なくとも１つの塩基性触媒を含むことができる。固体塩基性触媒の場合、触媒中の塩基性中心の数及び強さは、フーリエ変換赤外分光法及びＣＯ_２の昇温脱離（ＴＰＤ－ＣＯ_２）によって求める、又は標準的な滴定法を使用して求めることができる。

【0113】

触媒を加える場合、触媒をフィラーと混合する、フィラー上に被覆させる又はフィラーの代わりに使用することができる。

【0114】

本発明によるプロセスにおいて使用する触媒は、炭化材料の堆積物及び他の炭素残渣を形成する傾向があるため、触媒を使用する場合は、触媒を容易に好ましくは排出して連続的に再生することのできる反応器を使用することが好ましい。したがって、固定床反応器の使用よりも、連続撹拌槽型反応器（ＣＳＴＲ）、移動床、スクリュー反応器、スクリューコンベア反応器、噴流反応器、回転円錐反応器又は流動床反応器の使用が好ましい。

【0115】

失活した触媒（例えば、炭化により失活した）は熱分解残渣中に存在するが、反応器から熱分解残渣を排出した後、再生器に供給し、再生後に工程（ｂ）の熱分解対象材料に加えて熱分解反応器へと導入することができる。短い接触時間、触媒と供給流中の成分との集中的な混合及び再生触媒の熱分解ゾーンへの連続的なリサイクルを可能にする反応器が最も好ましい。これは、スクリュー反応器、回転オーブン又は流動床の場合に当てはまるため、これらの反応器が特に好ましい。

【0116】

工程（ａ）において反応器に導入する熱分解対象材料は、工程（ｂ）に従って少なくとも部分的に分解され、熱分解物及び熱分解残渣が形成される。

【0117】

反応器への導入後、熱分解対象材料を３００℃～７００℃の範囲の温度に加熱する。本発明によるプロセスの結果の特に成功した改善は、一実施の形態において、導入した熱分解対象材料を３００℃～７００℃で温度制御し、この目標温度に到達したら、対応して温度制御された熱分解対象材料の、この熱分解対象材料から得られる熱分解残渣の排出時間までの滞留時間を、１秒～２時間、好ましくは２分～６０分とすることにより達成することができる。この時間の間の反応器内の酸素ガスの温度及び含有量は、工程（ｂ）で規定する値である。

【0118】

本発明によるプロセスにおける熱分解対象材料が触媒を含む場合、この触媒は排出された熱分解残渣中に存在する。したがって、プロセスの更なる実施の形態においては、上述の排出された熱分解残渣を、そこに含有される触媒を再生する工程に供給する。

【0119】

これとは独立して、工程（ｂ）において行う反応器からの熱分解物の排出を、反応器を通過する気体流によって又は吸引によって、及びより好ましくは、工程（ａ）において反応器に導入する上記材料の導入時間と、熱分解物の排出時間との間の時間としての熱分解物の滞留時間を、０．１秒～１０秒、好ましくは０．５秒～５秒、より好ましくは０．５秒～２秒とすることによって確保することで良好な結果を達成することができる。

【0120】

この目的のために気体流を反応器に通過させる場合、この気体流用の気体としては、好ましくは、窒素、アルゴン、ＣＯ_２、ＮＯ、又はこれらの混合物から選択される不活性ガスが特に好適である。

【0121】

気体流を使用して熱分解物を排出する場合、本発明によると、反応器内での気体流の空塔速度としての流量が０．０１ｍ／秒～２０ｍ／秒の範囲であることが好ましい。反応器として固定床反応器を選択する場合、本発明によると、反応器内での気体流の空塔速度としての流量が０．０３ｍ／秒～１ｍ／秒の範囲であることが好ましい。反応器として流動床反応器を選択する場合、本発明によると、反応器内での気体流の空塔速度としての流量が０．５ｍ／秒～２ｍ／秒の範囲であることが好ましい。反応器として噴流反応器を選択する場合、本発明によると、反応器内での気体流の空塔速度としての流量が５ｍ／秒～２０ｍ／秒の範囲であることが好ましい。

【0122】

工程（ｂ）における熱分解における分解に対する本発明の条件として、反応器内の温度は３００℃～７００℃であり、反応器中の酸素ガスの量は、反応器中に存在する気体の総体積に対して、０体積％～２．０体積％である。

【0123】

本発明によると、この酸素ガスの量は、熱分解対象材料の上記材料を充填した反応器を、不活性ガス、特に、窒素、アルゴン、ＣＯ_２、ＮＯ、又はこれらの混合物で満たすことによって確立される。不活性ガスを、酸素ガス以外の反応性ガス、特に、メタン、気体状Ｈ_２Ｏ、水素ガス、又はこれらの混合物から選択される気体と追加的に混合することもできる。

【0124】

反応器への熱分解対象材料の導入による酸素ガスの侵入を最小限に抑えるために、熱分解対象材料を工程（ａ）において導入する前に、例えば、反応器の上流の貯蔵容器内で、例えば、ストリッピングガスを用いたストリッピングによって酸素ガスを追い出すことによって、熱分解対象材料から酸素ガスを除去することができる。例えば、不活性ガス、より詳細には、窒素、アルゴン、ＣＯ_２、ＮＯ、又はこれらの混合物を、貯蔵容器内でストリッピングガスとして上から又は下から（好ましくは上から）フリットを介して容器内に通過させ、そして酸素ガスを追い出すように熱分解対象材料に通過させることができる。

【0125】

本発明によるプロセスの好ましい実施の形態においては、工程（ｂ）における温度は、３５０℃～６５０℃、好ましくは４００℃～６５０℃、特に好ましくは４２０℃～６００℃、非常に特に好ましくは４５０℃～５８０℃である。

【0126】

本発明によるプロセスの更に好ましい実施の形態においては、工程（ｂ）における反応器中の酸素ガスの量は、いずれの場合も反応器中に存在する気体の総体積に対して、０．５体積％以下、好ましくは０．１体積％以下である。

【0127】

本発明によるプロセスの非常に好ましい実施の形態においては、１番目に、工程（ｂ）における温度が、３５０℃～６５０℃、好ましくは４００℃～６５０℃、特に好ましくは４２０℃～６００℃、非常に特に好ましくは４５０℃～５８０℃であり、２番目に、反応器中の酸素ガスの量が、いずれの場合も反応器中に存在する気体の総体積に対して、０．５体積％以下、好ましくは０．１体積％以下である。

【0128】

プロセスの好ましい実施の形態は、連続プロセス制御を提供する。このために、連続プロセス制御の文脈において、少なくとも工程（ａ）及び工程（ｂ）を同時に行う。

【0129】

工程（ｃ）に従って得られた熱分解生成物を、標準的な分離方法を使用して処理して、それにより、（ｉ）少なくとも２つのヒドロキシル置換基を有する少なくとも１つの芳香族化合物、好ましくはビスフェノールＡと、（ｉｉ）少なくとも１つのビニル置換基を有する少なくとも１つの芳香族化合物、好ましくはスチレンとを得ることができる。ＢＰＡを得る標準的な方法は、ＢＰＡ／フェノール付加物の結晶化又はトルエン中での析出によるものである。他の選択肢としては、熱分解生成物混合物からのＢＰＡの蒸留又は抽出がある。スチレン又はフェノール等の他の生成物は蒸留によって分離することができる。

【0130】

本発明によるプロセスは、適切に構成された熱分解装置を用いて行うことができる。したがって、本発明は、熱分解対象材料を供給する少なくとも１つの計量装置と、少なくとも１つの熱分解用加熱可能反応器と、少なくとも１つの熱分解物捕集器とを備える、熱分解対象材料から熱分解物を生成する熱分解装置であって、
上記熱分解用加熱可能反応器が、該反応器での３００℃～７００℃の温度での温度制御に使用することができる少なくとも１つの加熱ユニットと、また少なくとも１つの熱分解対象材料用入口と少なくとも１つの別個の熱分解物用出口とを備え、
計量装置が熱分解用加熱可能反応器の熱分解対象材料用入口へと少なくとも１つの供給ラインを介して接続するように、計量装置と反応器とが互いに関係して配置及び構成されており、
好ましくは気体状の熱分解物を上記熱分解物用出口から排出し、排出された熱分解物を熱分解物捕集器へと導入することができるように、熱分解用加熱可能反応器と熱分解物捕集器とが互いに流体連通しており、
少なくとも１つの熱分解物捕集器が、該捕集器内で、上記反応器から排出された熱分解物の温度を３００℃未満まで低下させて、熱分解物凝縮物、熱分解物再昇華物、又はこれらの混合物から選択される熱分解生成物を形成させるのに使用することができ、３００℃未満の温度に温度制御された少なくとも１つの冷却装置と、冷却によって得られた熱分解生成物を収集及び排出する少なくとも１つの容器とを備え、
熱分解対象材料を供給する少なくとも１つの計量装置と、少なくとも１つの熱分解用加熱可能反応器と、少なくとも１つの熱分解物捕集器とが、同時に作動することができるように互いに関係して配置及び構成されることを特徴とする、熱分解装置を更に提供する。

【0131】

加熱可能反応器に使用される加熱ユニットは、例えば加熱素子、例えば、加熱コイル若しくは加熱プレート、又は気体流を加熱し、加熱した気体流を反応器へと導入する装置とすることができる。

【0132】

好ましい実施の形態においては、反応器は、気体源への少なくとも１つの接続であって、反応器中の好ましくは空塔流量としての流量が０．０１ｍ／秒～２０ｍ／秒である気体流が、調整器、例えばバルブを介して、反応器を通って熱分解物捕集器へと流れる接続を追加的に含む。反応器として固定床反応器を選択する場合、本発明によると、反応器内での気体流の空塔速度としての流量が０．０３ｍ／秒～１ｍ／秒の範囲であることが好ましい。反応器として流動床反応器を選択する場合、本発明によると、反応器内での気体流の空塔速度としての流量が０．５ｍ／秒～２ｍ／秒の範囲であることが好ましい。反応器として噴流反応器を選択する場合、本発明によると、反応器内での気体流の空塔速度としての流量が５ｍ／秒～２０ｍ／秒の範囲であることが好ましい。

【0133】

気体源からの気体流は、上述の通り反応器に導入する前に、例えば、加熱ユニットによって加熱してもよい。

【0134】

本発明による装置の熱分解物捕集器は、この捕集器内で、反応器から排出された熱分解物の温度を５０℃未満まで（より好ましくは３０℃未満まで）低下させて、熱分解生成物を形成させるのに使用することができる冷却装置を備えることが好ましい。これには、熱交換器の原理に従って作動する冷却ユニットが特に好適である。

【0135】

本発明によると、「流体連通」は、システムの部分を互いに接続し、それを介して、任意の物質状態であり得る物質を１つのプラント構成要素から次の構成要素へと輸送することができる装置の一部を意味するものと理解され、例えば、管の形態での供給ラインである。

【0136】

本発明は、ポリカーボネート含有化合物及びポリスチレン含有化合物の同時熱分解によるポリカーボネート含有化合物の製造において使用される少なくとも２つのヒドロキシル基を有する有機化合物の回収と、それに伴うポリスチレン含有化合物の製造において使用されるスチレンの同時回収のための、上述の本発明の主題の熱分解装置の使用を更に提供する。

【0137】

上記使用の好ましい実施の形態において、熱分解装置を、同時スチレン回収に加えて、ポリカーボネート含有化合物の製造において使用したビスフェノールＡの回収に使用する。

【0138】

本発明によるプロセス及び本発明による装置は、上述の目的の達成に貢献し、プロセスの工程（ｃ）において、いずれの場合も組成物の総重量に対して、
（ｉ）２５重量％～８０重量％の総量での少なくとも２つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つの芳香族化合物、好ましくは上記一般式（Ｉ）による芳香族化合物、非常に特に好ましくはビスフェノールＡと、
（ｉｉ）１重量％超の総量での厳密に１つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つの芳香族化合物、好ましくはフェノールと、
（ｉｉｉ）１．５重量％超の総量での少なくとも１つのビニル置換基を有する少なくとも１つの芳香族化合物、好ましくはスチレン又はα－メチルスチレンと、
を少なくとも含み、
ここで、成分（ｉ）～成分（ｉｉｉ）の重量割合と、組成物の他の成分の重量割合との合計が１００重量％となる、組成物を熱分解生成物として提供する。

【0139】

組成物が少量の高沸点成分を含むことが好ましい。したがって、上述の組成物の好ましい実施の形態は、１０１３ｍｂａｒでの沸点が少なくとも３００℃であるヒドロキシル基を含まない少なくとも１つの有機化合物を０．５重量％～１０．０重量％の総量で含有する。

【0140】

同様に好ましい実施の形態においては、組成物は、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ビスフェノールＡ、２，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、並びにまたこれらの二臭素化若しくは二塩素化誘導体及び四臭素化若しくは四塩素化誘導体、例えば、２，２－ビス（３－クロロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン若しくは２，２－ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、又はこれらの混合物から選択される少なくとも２つのヒドロキシル基を有する芳香族化合物を２５重量％～８０重量％の総量で含有する。

【0141】

組成物の成分（ｉ）及び成分（ｉｉ）の上述の実施の形態の上述の特徴を組み合わせることがより更に好ましい。

【0142】

まとめると、限定するものではないが、以下の本発明の態様１～態様３５が更なる実施の形態として考えられる。

【0143】

１． 少なくとも以下の工程：
（ａ）ポリカーボネート含有化合物とポリスチレン含有化合物との混合物を含む材料を少なくとも含む熱分解対象材料を反応器へと導入する工程と、
（ｂ）工程（ａ）において反応器へと導入した熱分解対象材料の少なくとも上記材料を、３００℃～７００℃の温度で分解して、熱分解物としての気相生成物と、非気相熱分解残渣とを得る工程であって、
（ｉ）分解中、反応器中の酸素ガスの量が、反応器中に存在する気体の総体積に対して、２．０体積％以下であり、かつ、
（ｉｉ）分解中、熱分解物を反応器から排出し、かつ、
（ｉｉｉ）熱分解残渣を反応器から排出する、工程と、
（ｃ）排出された熱分解物を３００℃未満の温度まで冷却して、熱分解物凝縮物、熱分解物昇華物、又はこれらの混合物から選択される熱分解生成物を得る工程と、
（ｄ）任意で熱分解生成物を処理する工程と、
を含む熱分解プロセス。

【0144】

２． 反応器が、連続撹拌槽型反応器（ＣＳＴＲ）、固定床反応器、流動床反応器、スクリュー反応器、スクリューコンベア反応器、噴流反応器、噴流反応器、回転管反応器、流動床反応器及びドラム反応器から選択される、特に、連続撹拌槽型反応器（ＣＳＴＲ）、固定床反応器（特に、内部熱交換器を備えた連続床交換式のもの（シャフト反応器））、スクリュー反応器、スクリューコンベア反応器、噴流反応器、回転管反応器又は流動床反応器から選択されることを特徴とする、態様１に記載のプロセス。

【0145】

３． 工程（ｂ）における温度が、３５０℃～６５０℃、好ましくは４００℃～６５０℃、特に好ましくは４２０℃～６００℃、非常に特に好ましくは４５０℃～５８０℃であることを特徴とする、態様１又は２に記載のプロセス。

【0146】

４． 導入した熱分解対象材料を３００℃～７００℃に温度制御し、この目標温度に到達したら、対応して温度制御された熱分解対象材料の、該熱分解対象材料から生じる熱分解残渣の排出時間までの滞留時間を１秒～２時間、好ましくは２分～６０分とすることを特徴とする、上記の態様のいずれか１つに記載のプロセス。

【0147】

５． 反応器からの熱分解物の排出を、反応器を通過する気体流によって又は吸引によって、及び好ましくは、工程（ａ）において反応器に導入する上記材料の導入時間と、得られた熱分解物の排出時間との間の時間としての熱分解物の滞留時間を、０．１秒～１０秒、好ましくは０．５秒～５秒、より好ましくは０．５秒～２秒とすることによって確保することを特徴とする、上記の態様のいずれか１つに記載のプロセス。

【0148】

６． 反応器からの熱分解物の排出を、反応器を通過する気体流によって確保し、反応器内での気体流の空塔速度としての流量を０．０１ｍ／秒～２０ｍ／秒の範囲とすることを特徴とする、上記の態様のいずれか１つに記載のプロセス。

【0149】

７． 反応器中の熱分解物が気相にあることを特徴とする、上記の態様のいずれか１つに記載のプロセス。

【0150】

８． 反応器中の熱分解残渣が固体であることを特徴とする、上記の態様のいずれか１つに記載のプロセス。

【0151】

９． 連続プロセス制御の文脈において、少なくとも工程（ａ）及び工程（ｂ）を同時に行うことを特徴とする、上記の態様のいずれか１つに記載のプロセス。

【0152】

１０． 工程（ｂ）における反応器中の酸素ガスの量が、いずれの場合も反応器中に存在する気体の総体積に対して、０．５体積％以下、好ましくは０．１体積％以下であることを特徴とする、上記の態様のいずれか１つに記載のプロセス。

【0153】

１１． 上記材料を充填した反応器に、不活性ガス、特に、窒素、アルゴン、ＣＯ_２、ＮＯ、又はこれらの混合物を満たすことを特徴とする、上記の態様のいずれか１つに記載のプロセス。

【0154】

１２． 不活性ガスを、酸素ガス以外の反応性ガス、特に、メタン、気体状Ｈ_２Ｏ、水素ガス、又はこれらの混合物から選択される気体と追加的に混合し得ることを特徴とする、態様１１に記載のプロセス。

【0155】

１３． ポリカーボネート含有化合物が、少なくとも１０個の^＊－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－^＊（式中、^＊はポリマー主鎖の価数を表す）の構造単位を含有する少なくとも１つの化合物であることを特徴とする、上記の態様のいずれか１つに記載のプロセス。

【0156】

１４． ポリスチレン含有化合物が、少なくとも１０個の式：
^＊－ＣＲ^１Ｐｈ－ＣＨ_２－^＊
（式中、^＊はポリマー主鎖の繰り返し単位の価数を表し、Ｒ^１は水素原子又はメチル基であり、Ｐｈは、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル基及びハロゲン原子（特に塩素）から選択される少なくとも１つの基で任意に置換したフェニル基である）の繰り返し単位を含有する少なくとも１つのポリマーであることを特徴とする、上記の態様のいずれか１つに記載のプロセス。

【0157】

１５． ポリカーボネート含有化合物が、（ｉ）少なくとも２つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つの芳香族化合物、好ましくはビスフェノールＡと、（ｉｉ）ホスゲン又はジフェニルカーボネートとを反応させることにより得られる少なくとも１つの化合物であることを特徴とする、上記の態様のいずれか１つに記載のプロセス。

【0158】

１６． 熱分解対象材料、より詳細には上記材料が、或る総量で熱分解対象材料に導入されるリン含有有機化合物の割合が、熱分解対象材料の総重量に対して、０重量％～０．５重量％以下のリン、好ましくは０重量％～０．１重量％以下のリン、より好ましくは０重量％～０．０５重量％以下のリン、特に好ましくは０重量％～０．０１重量％以下のリンとなるように制限された総量でリン含有有機化合物を含むことを特徴とする、上記の態様のいずれか１つに記載のプロセス。

【0159】

１７． リン含有有機化合物中に存在するリンが＋５の形式酸化状態を有することを特徴とする、態様１６に記載のプロセス。

【0160】

１８． リン含有有機化合物が、有機リン酸エステル、有機ホスホン酸エステル、有機ホスファゼン及びホスホン酸アミン、特に、有機リン酸エステル及び有機ホスホン酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種の化合物であることを特徴とする、態様１６又は１７に記載のプロセス。

【0161】

１９． リン含有有機化合物が、少なくとも１つの一般式（ＩＶ）の化合物：

【化6】

（式中、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、各々独立して、任意でハロゲン化したＣ_１～Ｃ_８アルキル、アルキル、好ましくはＣ_１～Ｃ_４アルキル及び／又はハロゲン、好ましくは塩素若しくは臭素で任意に置換したＣ_５又はＣ_６シクロアルキル、アルキル、好ましくはＣ_１～Ｃ_４アルキル及び／又はハロゲン、好ましくは塩素若しくは臭素で任意に置換したＣ_６～Ｃ_２０シクロアルキル、又はアルキル、好ましくはＣ_１～Ｃ_４アルキル及び／又はハロゲン、好ましくは塩素若しくは臭素で任意に置換したＣ_７～Ｃ_１２アラルキルであり、
ｎは、各々独立して、０又は１、好ましくは１であり、
ｑは０～３０の数であり、
Ｘは、ＯＨ置換されていてもよく、かつ、８個までのエーテル結合を有していてもよい、炭素数６～３０の単環式若しくは多環式芳香族ラジカル又は炭素数２～３０の直鎖状若しくは分岐状脂肪族ラジカルである）から選択されることを特徴とする、態様１６～１８のいずれか１つに記載のプロセス。

【0162】

２０． 工程（ａ）における熱分解対象材料が、
少なくとも１つのポリカーボネート含有化合物と、
或る総量で導入するリン含有有機化合物の割合が、熱分解対象材料の総重量に対して、０重量％～０．５重量％以下のリン、好ましくは０重量％～０．１重量％以下のリン、より好ましくは０重量％～０．０５重量％以下のリン、特に好ましくは０重量％～０．０１重量％以下のリンとなるように制限された総量でのリン含有有機化合物と、
任意で少なくとも１つのポリスチレン含有化合物と、
を含むことを特徴とする、態様１６～１９のいずれか１つに記載のプロセス。

【0163】

２１． 上記材料を固体粒子の形態、特に、粒状混合物の形態で反応器へと導入することを特徴とする、上記の態様のいずれか１つに記載のプロセス。

【0164】

２２． 反応器に導入する上記材料の固体粒子、より詳細には粒状混合物の緩い固体粒子が、０．０１ｍｍ～５ｃｍの平均直径Ｘ_５０．３（体積平均）を有することを特徴とする、態様２１に記載のプロセス。

【0165】

２３． 工程（ａ）における熱分解対象材料が、上記材料に加えて、少なくとも１つのフィラーも含むことを特徴とする、上記の態様のいずれか１つに記載のプロセス。

【0166】

２４． フィラーが、好ましくはＳｉＯ_２から選択される、ポリカーボネートの熱分解に対して触媒活性を示さない少なくとも１つの金属酸化物であることを特徴とする、態様２３に記載のプロセス。

【0167】

２５． 工程（ａ）における熱分解対象材料が、上記材料に加えて、上記材料の分解反応に影響を与える少なくとも１つの触媒も含むことを特徴とする、上記の態様のいずれか１つに記載のプロセス。

【0168】

２６． 触媒が、無機塩、鉱物、金属酸化物、混合酸化物、粘土及びゼオライトからなる群より選択される少なくとも１種の化合物であることを特徴とする、態様２５に記載のプロセス。

【0169】

２７． 触媒が塩基性触媒であることを特徴とする、態様２５又は２６に記載のプロセス。

【0170】

２８． 触媒が不均一触媒であることを特徴とする、態様２５～２７のいずれか１つに記載のプロセス。

【0171】

２９． 熱分解対象材料が、該熱分解対象材料の総重量に対する総量で、１０．０重量％～８０．０重量％、より好ましくは３０．０重量％～７０．０重量％の上記材料を含有することを特徴とする、態様１～２８のいずれか１つに記載のプロセス。

【0172】

３０． 熱分解対象材料を供給する少なくとも１つの計量装置と、少なくとも１つの熱分解用加熱可能反応器と、少なくとも１つの熱分解物捕集器とを備える、熱分解対象材料から熱分解物を生成する熱分解装置であって、
上記熱分解用加熱可能反応器が、該反応器での３００℃～７００℃の温度での温度制御に使用することができる少なくとも１つの加熱素子と、また少なくとも１つの熱分解対象材料用入口と少なくとも１つの別個の熱分解物用出口とを備え、
計量装置が熱分解用加熱可能反応器の熱分解対象材料用入口へと少なくとも１つの供給ラインを介して接続するように、計量装置と反応器とが互いに関係して配置及び構成されており、
好ましくは気体状の熱分解物を熱分解物用出口から排出し、排出された熱分解物を熱分解物捕集器へと導入することができるように、熱分解用加熱可能反応器と熱分解物捕集器とが互いに流体連通しており、
少なくとも１つの熱分解物捕集器が、該捕集器内で、反応器から排出された熱分解物の温度を３００℃未満まで低下させて、熱分解物凝縮物、熱分解物昇華物、又はこれらの混合物から選択される熱分解生成物を形成させるのに使用することができ、３００℃未満の温度に温度制御された少なくとも１つの冷却装置と、冷却によって得られた熱分解生成物を収集及び排出する少なくとも１つの容器とを備え、
熱分解対象材料を供給する少なくとも１つの計量装置と、少なくとも１つの熱分解用加熱可能反応器と、少なくとも１つの熱分解物捕集器とが、同時に作動することができるように互いに関係して配置及び構成されることを特徴とする、熱分解装置。

【0173】

３１． ポリカーボネート含有化合物及びポリスチレン含有化合物の同時熱分解によるポリカーボネート含有化合物の製造において使用可能な少なくとも２つのヒドロキシル基を有する有機化合物の回収と、それに伴うポリスチレン含有化合物の製造において使用されるスチレンの同時回収のための、態様３０に記載の熱分解装置の使用。

【0174】

３２． 熱分解装置を、ポリカーボネート含有化合物の製造に使用するビスフェノールＡの回収に使用することを特徴とする、態様３１に記載の使用。

【0175】

３３． いずれの場合も組成物の総重量に対して、
（ｉ）２５重量％～８０重量％の総量での少なくとも２つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つの芳香族化合物、好ましくはビスフェノールＡと、
（ｉｉ）１重量％超の総量での厳密に１つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つの芳香族化合物、好ましくはフェノールと、
（ｉｉｉ）１．５重量％超の総量での少なくとも１つのビニル置換基を有する少なくとも１つの芳香族化合物、好ましくはスチレン又はα－メチルスチレンと、
を少なくとも含み、
ここで、（ｉ）～（ｉｉｉ）から選択される重量割合の総量と、組成物の他の成分の重量部との合計が１００重量％となるように、（ｉ）～（ｉｉｉ）の重量部範囲内の重量割合を選択する、組成物。

【0176】

３４． 熱分解生成物であることを特徴とする、態様３３に記載の組成物。

【0177】

３５． 態様１～２９のいずれか１つに記載のプロセスにおいて得られる熱分解生成物であることを特徴とする、態様３４に記載の組成物。

【発明を実施するための形態】

【実施例】

【0178】

例１（本発明）：
Covestro Deutschland AG（レーバークーゼン、ドイツ）製のポリカーボネート／ＡＢＳ配合物Ｂａｙｂｌｅｎｄ（商標）ＦＣ８５（以下、ＰＣ配合物と称する）（リン含有有機化合物を含まない）の熱分解を、Ｎ_２通気を行いつつ固定床反応器において５００℃で行った。ポリカーボネートは、それぞれ２ｇを含有するホルダーを備えた５つのＡｌ_２Ｏ_３坩堝に入れて反応器に導入した。ポリカーボネート配合物の滞留時間は３０分とした。反応器内での気体流の流量（空塔速度）は０．０７ｍ／秒とした。反応器の下流には、得られた熱分解生成物の液体成分を分離、回収するための２つの凝縮器を配置した。熱分解残渣中の得られた炭化材料の含有量は、熱分解後の坩堝の重さを測ることにより求めた。２つの凝縮器の下流での気体は、ＧＣによって特性評価した。油の形態で得られた熱分解生成物の成分は、ＧＣ－ＦＩＤによって決定した。これは、Ｓｕｐｅｌｃｏ ＳＰＢ５０カラムを備えたＡｇｉｌｅｎｔ ７８９０Ａを用いて行った。この目的のため、熱分解油をアセトンで１：５０又は１：１００に希釈した。

【0179】

例２（本発明ではない）：
Covestro Deutschland AG製のポリカーボネート／ＡＢＳ配合物Ｂａｙｂｌｅｎｄ（商標）ＦＣ８５の熱分解を、Ｎ_２通気を行いつつ固定床反応器において８００℃で行った。ＰＣは、それぞれ２ｇを含有するホルダーを備えた５つのＡｌ_２Ｏ_３坩堝に入れて反応器に導入した。ＰＣ配合物の滞留時間は３０分とした。反応器内での気体流の流量（空塔速度）は０．０７ｍ／秒とした。反応器の下流には、得られた熱分解生成物の液体成分を分離、回収するための２つの凝縮器を配置した。熱分解残渣中の得られた炭化材料の含有量は、熱分解後の坩堝の重さを測ることにより求めた。２つの凝縮器の下流での気体は、ＧＣによって特性評価した。油の形態で得られた熱分解生成物の成分は、例１で記載した分析方法に従ってＧＣ－ＦＩＤによって決定した。

【0180】

【表1】

【国際調査報告】