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特表2024-508972急速な結晶化速度を有する超低密度ポリエチレン

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-02-28

(54)【発明の名称】急速な結晶化速度を有する超低密度ポリエチレン

(51)【国際特許分類】

C08L 23/08 20060101AFI20240220BHJP

C08F 210/02 20060101ALI20240220BHJP

C08F 4/6592 20060101ALI20240220BHJP

【ＦＩ】

C08L23/08

C08F210/02

C08F4/6592

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023554819

(86)(22)【出願日】2022-03-01

(85)【翻訳文提出日】2023-09-07

(86)【国際出願番号】 IB2022051762

(87)【国際公開番号】W WO2022189888

(87)【国際公開日】2022-09-15

(31)【優先権主張番号】63/157,969

(32)【優先日】2021-03-08

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】505382548

【氏名又は名称】ノバケミカルズ（インターナショナル）ソシエテアノニム

(74)【代理人】

【識別番号】110000855

【氏名又は名称】弁理士法人浅村特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】コナガンティ、ヴィノード

(72)【発明者】

【氏名】ゴヤール、シヴェンドラ

(72)【発明者】

【氏名】カゼミ、ニオウシャ

(72)【発明者】

【氏名】ピレスフォーテスフェレイラ、マルシア

(72)【発明者】

【氏名】イブラヒミ、マルズィエ

(72)【発明者】

【氏名】ラヒーミー、メフルナーズ

(72)【発明者】

【氏名】ブラウン、スティーブン

【テーマコード（参考）】

4J002

4J100

4J128

【Ｆターム（参考）】

4J002BB05W

4J002BB05X

4J002BB05Y

4J002BB05Z

4J002GG02

4J100AA02P

4J100AA03Q

4J100AA04Q

4J100AA16Q

4J100AA19Q

4J100CA04

4J100DA04

4J100DA12

4J100DA19

4J100DA36

4J100DA42

4J100FA10

4J100FA19

4J100JA58

4J128AA01

4J128AB00

4J128AC01

4J128BA00A

4J128BA01B

4J128BB00A

4J128BB01B

4J128BC25B

4J128EA03

4J128EB02

4J128EB07

4J128EC02

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4J128ED04

4J128ED09

4J128EE01

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4J128GA01

4J128GA06

4J128GA08

4J128GA18

4J128GA21

(57)【要約】

密度が０．８６０～０．９１０ｇ／ｃｍ^３であるエチレンコポリマー組成物は、急速な結晶化挙動を示す。エチレンコポリマー組成物は、第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー及び第３のエチレンコポリマーを含み、第１のエチレンコポリマーの数平均分子量は、第２のエチレンコポリマー及び第３のエチレンコポリマーの数平均分子量よりも大きい。エチレンコポリマー組成物は、単層フィルム及び多層フィルムの形成に有用である。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

エチレンコポリマー組成物であって、
（ｉ）密度が０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、１５～７５重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）密度が０．８６５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）密度が０．８５５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～６．０であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１００ｇ／１０分である、５～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと、を含み、
前記エチレンコポリマー組成物が、密度が０．８６０～０．９１０ｇ／ｃｍ^３であり、メルトインデックス（Ｉ_２）が０．５～１０ｇ／１０分であり、ハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）が少なくとも０．００１５であり、
前記第１のエチレンコポリマーの前記数平均分子量（Ｍｎ^１）が、前記第２のエチレンコポリマーの前記数平均分子量（Ｍｎ^２）と前記第３のエチレンコポリマーの前記数平均分子量（Ｍｎ^３）の両方よりも大きく、
前記第１のエチレンコポリマー、前記第２のエチレンコポリマー又は前記第３のエチレンコポリマーの前記重量パーセントが、（ｉ）前記第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）前記第２のエチレンコポリマー及び（ｉｉｉ）前記第３のエチレンコポリマーの合計の重量で前記第１のエチレンコポリマー、前記第２のエチレンコポリマー又は前記第３のエチレンコポリマーの重量を割り、１００％を掛けたものとして定義されている、エチレンコポリマー組成物。

【請求項2】

前記第１のエチレンコポリマーにおける１０００個の炭素原子あたりの短鎖分岐（ＳＣＢ１）の数及び前記第２のエチレンコポリマーにおける１０００個の炭素原子あたりの短鎖分岐（ＳＣＢ２）の数が、以下の条件：ＳＣＢ１／ＳＣＢ２＞０．８を満たす、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項3】

前記第２のエチレンコポリマーの前記密度が、前記第１のエチレンコポリマーの前記密度以上である、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項4】

前記第３のエチレンコポリマーの前記密度が、前記第２のエチレンコポリマーの前記密度以上である、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項5】

０．９１０ｇ／ｃｍ^３未満の密度を有する、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項6】

前記第３のエチレンコポリマーの１０～４０重量パーセントを含む、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項7】

前記第３のエチレンコポリマーの１５～４０重量パーセントを含む、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項8】

前記第１のエチレンコポリマー及び前記第２のエチレンコポリマーの分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）がそれぞれ、２．３以下である、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項9】

前記第３のエチレンコポリマーの分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が、２．３超である、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項10】

前記第１のエチレンコポリマー及び前記第２のエチレンコポリマーが、式（Ｉ）：

【化1】

であって、式中、Ｇが、炭素、ケイ素、ゲルマニウム、スズ又は鉛から選択された第１４族元素であり、Ｒ_１が水素原子、Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルであり、Ｒ_２及びＲ_３が、水素原子、Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルから独立して選択され、Ｒ_４及びＲ_５が、水素原子、非置換Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、置換Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルから独立して選択され、Ｑが、独立して、活性化可能な脱離基配位子である、式（Ｉ）を有するメタロセン触媒を含むシングルサイト触媒系を用いてそれぞれ作製される、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項11】

前記第１のエチレンコポリマー及び前記第２のエチレンコポリマーの組成分布幅指数（ＣＤＢＩ_５０）がそれぞれ、少なくとも７５重量パーセントである、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項12】

前記第３のエチレンコポリマーの組成分布幅指数（ＣＤＢＩ_５０）が、７５重量パーセント未満である、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項13】

１つ以上のアルファ－オレフィンの少なくとも３モルパーセントを有する、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項14】

１つ以上のアルファ－オレフィンの３～１２モルパーセントを有する、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項15】

１－オクテンの３～１２モルパーセントを有する、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項16】

ハフニウムのｐｐｍが０．０５０～３．５である、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項17】

分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．０～４．０である、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項18】

結晶化速度定数１／ｔ_{１／２，０}が、５・ｓ^－１超である、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項19】

前記第１のエチレンコポリマーの前記密度ｄ１と、前記第２のエチレンコポリマーの前記密度ｄ２との差が、０．０３０ｇ／ｃｍ^３未満である、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項20】

エチレンコポリマー組成物を含むフィルム又はフィルム層であって、前記エチレンコポリマー組成物が、
（ｉ）密度が０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、１５～７５重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）密度が０．８６５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）密度が０．８５５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～６．０であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１００ｇ／１０分である、５～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと、を含み、
前記エチレンコポリマー組成物の密度が０．８６０～０．９１０ｇ／ｃｍ^３であり、メルトインデックス（Ｉ_２）が０．５～１０ｇ／１０分であり、ハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）が少なくとも０．００１５であり、
前記第１のエチレンコポリマーの前記数平均分子量（Ｍｎ^１）が、前記第２のエチレンコポリマーの前記数平均分子量（Ｍｎ^２）と前記第３のエチレンコポリマーの前記数平均分子量（Ｍｎ^３）の両方よりも大きく、
前記第１のエチレンコポリマー、前記第２のエチレンコポリマー又は前記第３のエチレンコポリマーの前記重量パーセントが、（ｉ）前記第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）前記第２のエチレンコポリマー及び（ｉｉｉ）前記第３のエチレンコポリマーの合計の重量で前記第１のエチレンコポリマー、前記第２のエチレンコポリマー又は前記第３のエチレンコポリマーの重量を割り、１００％を掛けたものとして定義されている、エチレンコポリマー組成物を含むフィルム又はフィルム層。

【請求項21】

エチレンコポリマー組成物を含む少なくとも１つのフィルム層を含む多層フィルム構造体であって、前記エチレンコポリマー組成物が、
（ｉ）密度が０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、１５～７５重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）密度が０．８６５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）密度が０．８５５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～６．０であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１００ｇ／１０分である、５～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと、を含み、
前記エチレンコポリマー組成物の密度が０．８６０～０．９１０ｇ／ｃｍ^３であり、メルトインデックス（Ｉ_２）が０．５～１０ｇ／１０分であり、ハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）が少なくとも０．００１５であり、
前記第１のエチレンコポリマーの前記数平均分子量（Ｍｎ^１）が、前記第２のエチレンコポリマーの前記数平均分子量（Ｍｎ^２）と前記第３のエチレンコポリマーの前記数平均分子量（Ｍｎ^３）の両方よりも大きく、
前記第１のエチレンコポリマー、前記第２のエチレンコポリマー又は前記第３のエチレンコポリマーの重量パーセントが、（ｉ）前記第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）前記第２のエチレンコポリマー及び（ｉｉｉ）前記第３のエチレンコポリマーの合計の重量で前記第１のエチレンコポリマー、前記第２のエチレンコポリマー又は前記第３のエチレンコポリマーの重量を割り、１００％を掛けたものとして定義されている、エチレンコポリマー組成物を含む少なくとも１つのフィルム層を含む多層フィルム構造体。

【請求項22】

ポリマーブレンドを含むフィルム又はフィルム層であって、前記ポリマーブレンドが、
（ａ）５～５０重量パーセントのエチレンコポリマー組成物と、
（ｂ）９５～５０重量パーセントの線状低密度ポリエチレンと、を含み、
前記エチレンコポリマー組成物が、
（ｉ）密度が０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、１５～７５重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）密度が０．８６５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）密度が０．８５５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～６．０であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１００ｇ／１０分である、５～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと、を含み、
前記エチレンコポリマー組成物の密度が０．８６０～０．９１０ｇ／ｃｍ^３であり、メルトインデックス（Ｉ_２）が０．５～１０ｇ／１０分であり、ハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）が少なくとも０．００１５であり、
前記第１のエチレンコポリマーの前記数平均分子量（Ｍｎ^１）が、前記第２のエチレンコポリマーの前記数平均分子量（Ｍｎ^２）と前記第３のエチレンコポリマーの前記数平均分子量（Ｍｎ^３）の両方よりも大きく、
前記第１のエチレンコポリマー、前記第２のエチレンコポリマー又は前記第３のエチレンコポリマーの重量パーセントが、（ｉ）前記第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）前記第２のエチレンコポリマー及び（ｉｉｉ）前記第３のエチレンコポリマーの合計の重量で前記第１のエチレンコポリマー、前記第２のエチレンコポリマー又は前記第３のエチレンコポリマーの重量を割り、１００％を掛けたものとして定義されている、ポリマーブレンドを含むフィルム又はフィルム層。

【請求項23】

ポリマーブレンドを含む少なくとも１つのフィルム層を含む多層フィルム構造体であって、前記ポリマーブレンドが、
（ａ）５～５０重量パーセントのエチレンコポリマー組成物と、
（ｂ）９５～５０重量パーセントの線状低密度ポリエチレンと、を含み、
前記エチレンコポリマー組成物が、
（ｉ）密度が０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、１５～７５重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）密度が０．８６５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）密度が０．８５５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～６．０であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１００ｇ／１０分である、５～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと、を含み、
前記エチレンコポリマー組成物の密度が０．８６０～０．９１０ｇ／ｃｍ^３であり、メルトインデックス（Ｉ_２）が０．５～１０ｇ／１０分であり、ハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）が少なくとも０．００１５であり、
前記第１のエチレンコポリマーの前記数平均分子量（Ｍｎ^１）が、前記第２のエチレンコポリマーの前記数平均分子量（Ｍｎ^２）と前記第３のエチレンコポリマーの前記数平均分子量（Ｍｎ^３）の両方よりも大きく、
前記第１のエチレンコポリマー、前記第２のエチレンコポリマー又は前記第３のエチレンコポリマーの重量パーセントが、（ｉ）前記第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）前記第２のエチレンコポリマー及び（ｉｉｉ）前記第３のエチレンコポリマーの合計の重量で前記第１のエチレンコポリマー、前記第２のエチレンコポリマー又は前記第３のエチレンコポリマーの重量を割り、１００％を掛けたものとして定義されている、ポリマーブレンドを含む少なくとも１つのフィルム層を含む多層フィルム構造体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

密度が０．８６０～０．９１０ｇ／ｃｍ^３であるエチレンコポリマー組成物は、第１のエチレンコポリマーと、第２のエチレンコポリマーと、第３のエチレンコポリマーを含む。エチレンコポリマー組成物は、結晶化速度が高く、フィルムへとインフレーションしたときに密封性が良好で、かつ靱性と剛性の均衡がとれている。

【背景技術】

【0002】

当該技術分野において、多成分ポリエチレン組成物が周知である。多成分ポリエチレン組成物を作製する方法の１つは、２つ以上の別個の重合反応槽で重合触媒を使用することである。例えば、少なくとも２つの異なる溶液重合反応槽でのシングルサイトの使用が知られている。かかる反応槽は、直列型で、又は並列型で構成されてもよい。

【0003】

溶液重合プロセスは一般に、作製されたエチレンホモポリマー又はコポリマー生成物の融点より高い温度で実施される。典型的な溶液重合プロセスでは、触媒成分、溶媒、モノマー及び水素は、１つ以上の反応槽に圧力を加えた状態で供給される。

【0004】

液相エチレン重合、又はエチレン共重合については、反応槽の圧力の範囲は一般には約３ＭＰａＧ～約４５ＭＰａＧである一方、その温度の範囲は約８０℃～約３００℃であってもよい。生成されたエチレンホモポリマー又はコポリマーは、反応槽条件下で溶媒中に溶解された状態のままである。反応槽中での溶媒の滞留時間は相対的に短く、例えば約１秒～約２０分である。溶液プロセスは、多種多様なエチレンポリマーの生成を可能とする広範なプロセス条件下で操作され得る。反応槽の後、更なる重合を防ぐために触媒失活剤を加えることで重合反応が停止され、任意には、酸捕捉剤を加えることで反応停止処理される。失活（及び任意には反応停止）されると、ポリマー溶液はポリマー回収操作に移され（液化系）、ここで、エチレンホモポリマー又はコポリマーはプロセス溶媒、未反応の残留エチレン及び未反応の任意のα－オレフィンと分けられる。

【0005】

生成様式に関係なく、フィルム用途での多成分ポリエチレン組成物の性能を改善する必要がある。

【発明の概要】

【0006】

一実施形態は、
（ｉ）密度が０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、１５～７５重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）密度が０．８６５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）密度が０．８５５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～６．０であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１００ｇ／１０分である、５～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと、を含む、エチレンコポリマー組成物であり、
エチレンコポリマー組成物は、密度が０．８６０～０．９１０ｇ／ｃｍ^３であり、メルトインデックス（Ｉ_２）が０．５～１０ｇ／１０分であり、ハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）が少なくとも０．００１５であり、
第１のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^１）は、第２のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^２）と第３のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^３）の両方よりも大きく、
第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、（ｉ）第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）第２のエチレンコポリマー及び（ｉｉｉ）第３のエチレンコポリマーの合計の重量で第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー又は第３のエチレンコポリマーの重量を割り、１００％を掛けたものとして定義されている。

【0007】

一実施形態は、エチレンコポリマー組成物を含むフィルム又はフィルム層であり、エチレンコポリマー組成物は、
（ｉ）密度が０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、１５～７５重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）密度が０．８６５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）密度が０．８５５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～６．０であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１００ｇ／１０分である、５～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと、を含み、
エチレンコポリマー組成物は、密度が０．８６０～０．９１０ｇ／ｃｍ^３であり、メルトインデックス（Ｉ_２）が０．５～１０ｇ／１０分であり、ハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）が少なくとも０．００１５であり、
第１のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^１）は、第２のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^２）と第３のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^３）の両方よりも大きく、
第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、（ｉ）第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）第２のエチレンコポリマー及び（ｉｉｉ）第３のエチレンコポリマーの合計の重量で第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー又は第３のエチレンコポリマーの重量を割り、１００％を掛けたものとして定義されている。

【0008】

一実施形態は、エチレンコポリマー組成物を含む少なくとも１つのフィルム層を含む多層フィルム構造体であり、エチレンコポリマー組成物は、
（ｉ）密度が０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、１５～７５重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）密度が０．８６５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）密度が０．８５５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～６．０であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１００ｇ／１０分である、５～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと、を含み、
エチレンコポリマー組成物は、密度が０．８６０～０．９１０ｇ／ｃｍ^３であり、メルトインデックス（Ｉ_２）が０．５～１０ｇ／１０分であり、ハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）が少なくとも０．００１５であり、
第１のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^１）は、第２のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^２）と第３のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^３）の両方よりも大きく、
第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、（ｉ）第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）第２のエチレンコポリマー及び（ｉｉｉ）第３のエチレンコポリマーの合計の重量で第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー又は第３のエチレンコポリマーの重量を割り、１００％を掛けたものとして定義されている。

【0009】

一実施形態は、ポリマーブレンドを含むフィルム又はフィルム層であり、ポリマーブレンドは、
（ａ）５～５０重量パーセントのエチレンコポリマー組成物と、
（ｂ）９５～５０重量パーセントの線状低密度ポリエチレンと、を含み、
エチレンコポリマー組成物は、
（ｉ）密度が０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、１５～７５重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）密度が０．８６５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）密度が０．８５５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～６．０であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１００ｇ／１０分である、５～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと、を含み、
エチレンコポリマー組成物は、密度が０．８６０～０．９１０ｇ／ｃｍ^３であり、メルトインデックス（Ｉ_２）が０．５～１０ｇ／１０分であり、ハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）が少なくとも０．００１５であり、
第１のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^１）は、第２のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^２）と第３のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^３）の両方よりも大きく、
第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、（ｉ）第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）第２のエチレンコポリマー及び（ｉｉｉ）第３のエチレンコポリマーの合計の重量で第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー又は第３のエチレンコポリマーの重量を割り、１００％を掛けたものとして定義されている。

【0010】

一実施形態は、ポリマーブレンドを含む少なくとも１つのフィルム層を含む多層フィルム構造体であり、ポリマーブレンドは、
（ａ）５～５０重量パーセントのエチレンコポリマー組成物と、
（ｂ）９５～５０重量パーセントの線状低密度ポリエチレンと、を含み、
エチレンコポリマー組成物は、
（ｉ）密度が０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、１５～７５重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）密度が０．８６５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）密度が０．８５５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～６．０であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１００ｇ／１０分である、５～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと、を含み、
エチレンコポリマー組成物は、密度が０．８６０～０．９１０ｇ／ｃｍ^３であり、メルトインデックス（Ｉ_２）が０．５～１０ｇ／１０分であり、ハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）が少なくとも０．００１５であり、
第１のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^１）は、第２のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^２）と第３のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^３）の両方よりも大きく、
第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、（ｉ）第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）第２のエチレンコポリマー及び（ｉｉｉ）第３のエチレンコポリマーの合計の重量で第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー又は第３のエチレンコポリマーの重量を割り、１００％を掛けたものとして定義されている。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】異なる結晶化温度での本開示のエチレンコポリマー組成物の等温結晶化データ（相対結晶化度）を示す。

【図2】異なる結晶化温度での本開示のエチレンコポリマー組成物の等温結晶化データのＡｖｒａｍｉ解析を示す。

【図3】１０℃／分の冷却速度での本開示のエチレンコポリマー組成物及び比較樹脂の非等温結晶化プロファイルを示す。

【図4】本開示のエチレンコポリマー組成物及び比較樹脂の冷却速度（β）の対数の関数として変化する際の、最大結晶化温度（Ｔ_ｍａｘ）の線形変化を示す。

【図5】本発明例２の非等温結晶化プロセスを説明する、Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ法に基づいた活性化エネルギーの計算方法の代表的なプロットを示す。

【図6】シーラント層が１００重量パーセントの本開示のエチレンコポリマー組成物又は比較樹脂を用いて作製されている多層フィルム構造体のホットタックプロファイルを示す。

【図7】シーラント層が１００重量パーセントの本開示のエチレンコポリマー組成物又は比較樹脂を用いて作製されている多層フィルム構造体のコールドシールプロファイルを示す。

【図8】本開示のエチレンコポリマー組成物又は比較樹脂を用いて作製された単層インフレーションフィルムの、ダート衝撃（グラムパーミル）と縦方向における１％セカント弾性係数との関係を示す。

【図9】本開示のエチレンコポリマー組成物とＬＬＤＰＥ樹脂、又は比較樹脂とＬＬＤＰＥ樹脂のいずれかを含むブレンドを用いて作製された単層インフレーションフィルムの、ダート衝撃（グラムパーミル）と縦方向における１％セカント弾性係数との関係を示す。

【0012】

定義
本開示のより完全な理解を形成するため、以下の用語が定義される。これらは全体を通し、添付の図面及び様々な実施形態の説明とともに使用されなければならない。

【0013】

本明細書で使用される場合、「モノマー」といった用語は、化学的に反応し、かつそれ自体又は他のモノマーと化学的に結合した状態になってポリマーを形成し得る小分子を指す。

【0014】

本明細書で使用される場合、「α－オレフィン」又は「直鎖アルファ－オレフィン」といった用語は、鎖の一方の末端に二重結合を有し、３～２０個の炭素原子を含有する線状炭化水素鎖を有するモノマーを記載するために使用される。本明細書で使用される場合、「ポリエチレン」又は「エチレンポリマー」といった用語は、エチレンポリマーを作製するために使用される特定の触媒又は特定のプロセスに関係なく、エチレンモノマー及び任意には１つ以上の追加のモノマーから作製された高分子を指す。ポリエチレン分野では、１つ以上の追加のモノマーは「コモノマー」と呼ばれ、多くの場合、α－オレフィンを含む。「ホモポリマー」といった用語は、１種類のみのモノマーを含有するポリマーを指す。「エチレンホモポリマー」は、重合性モノマーとしてエチレンのみを使用して作製される。「コポリマー」といった用語は、２種類以上のモノマーを含有するポリマーを指す。「エチレンコポリマー」は、エチレンと１つ以上の他の種類の重合性モノマーを使用して作製される（例えば、アルファ－オレフィン）。

【0015】

一般的なポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン（ｈｉｇｈｄｅｎｓｉｔｙｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ｍｅｄｉｕｍｄｅｎｓｉｔｙｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＭＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ｌｉｎｅａｒｌｏｗｄｅｎｓｉｔｙｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ｖｅｒｙｌｏｗｄｅｎｓｉｔｙｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＶＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ｕｌｔｒａｌｏｗｄｅｎｓｉｔｙｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＵＬＤＰＥ）、プラストマー及びエラストマーが挙げられる。ポリエチレンといった用語はまた、エチレンに加え、２つ以上のコモノマー（例えば、アルファ－オレフィン）を含み得るポリエチレンターポリマーも含む。ポリエチレンといった用語はまた、上記ポリエチレンの組合せ又はブレンドも含む。

【0016】

本明細書で使用される場合、「線状低密度ポリエチレン」及び「ＬＬＤＰＥ」といった用語は、ポリエチレンホモポリマー、又はより好ましくは密度が約０．９１０ｇ／ｃｍ^３～約０．９４５ｇ／ｃｍ^３であるエチレンコポリマーを指す。

【0017】

「不均一に分岐したポリエチレン」といった用語は、不均一な触媒系を使用して作製されるエチレンポリマー群中のポリマーのサブセットを指す。不均一な触媒系の非限定的な例としては、チーグラー・ナッタ触媒又はクロム触媒が挙げられる。これらは両方とも当該技術分野で周知である。

【0018】

「均一に分岐したポリエチレン」といった用語は、シングルサイト触媒を使用して作製されるエチレンポリマー群中のポリマーのサブセットを指す。シングルサイト触媒の非限定的な例としては、メタロセン触媒、ホスフィンイミン触媒及び束縛構造触媒が挙げられる。これらは全て、当該技術分野で周知である。

【0019】

典型的には、均一に分岐したポリエチレンの分子量分布は狭い。例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ｇｅｌｐｅｒｍｅａｔｉｏｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＧＰＣ）のＭ_ｗ／Ｍ_ｎ値は、例外が発生することがあるが、約２．８未満、特に約２．３未満であり、Ｍ_ｗ及びＭ_ｎ値は、それぞれ重量平均分子量及び数平均分子量を指す。対照的に、不均一に分岐したエチレンポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎは、均一に分岐したポリエチレンのＭ_ｗ／Ｍ_ｎよりも典型的には大きい。一般には、均一に分岐したエチレンポリマーはまた、狭い組成分布も有する。つまり、分子量分布内の各高分子は同様のコモノマー含量を有する。しばしば、組成分布幅指数（「ＣＤＢＩ」）は、コモノマーがどのようにエチレンポリマー内に分布されているかを定量化し、かつ異なる触媒又はプロセスを用いて作製されたエチレンポリマーを識別するために使用される。「ＣＤＢＩ_５０」は、その組成が５０重量パーセント（ｗｔ％）の中央コモノマー組成であるエチレンポリマーのパーセントとして定義される。この定義は、ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＰａｔｅｎｔｓＩｎｃに与えられた国際公開第９３／０３０９３号に記載されたものと一致する。エチレンコポリマーのＣＤＢＩ_５０は、ＴＲＥＦ（ＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅＲｉｓｉｎｇＥｌｕｔｉｏｎＦｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ、昇温溶離分別）曲線から計算することができる。ＴＲＥＦ法は、Ｗｉｌｄ，ｅｔａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，ＰａｒｔＢ，Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌ．２０（３），ｐａｇｅｓ４４１－４５５に記載される。典型的には、均一に分岐したエチレンポリマーのＣＤＢＩ_５０は、約７０％よりも高い、又は約７５％よりも高い。対照的には、不均一に分岐したエチレンポリマーを含有するα－オレフィンのＣＤＢＩ_５０は、均一なエチレンポリマーのＣＤＢＩ_５０よりも一般には低い。例えば、不均一に分岐したエチレンポリマーのＣＤＢＩ_５０は、約７５％未満、又は約７０％未満であってもよい。

【0020】

均一に分岐したエチレンポリマーは、しばしば、「均一な線状エチレンポリマー」及び「均一な実質的に線状エチレンポリマー」に更に分けられることが当業者に周知である。これらの２つのサブグループは、長鎖分岐の量が異なっており、より詳細には、均一な線状エチレンポリマーは、１０００個の炭素原子につき約０．０１個未満の長鎖分岐を有する。一方で均一な実質的に線状エチレンポリマーは、１０００個の炭素原子につき約０．０１個よりも大きく、約３．０個までの長鎖分岐を有する。長鎖分岐は、本質的には高分子である。すなわち、長鎖分岐が結合されている高分子と長さが類似している。以下、本開示では、「均一に分岐したポリエチレン」又は「均一に分岐したエチレンポリマー」といった用語は、均一な線状エチレンポリマー及び均一な実質的に線状エチレンポリマーの両方を指す。

【0021】

「熱可塑性物質」といった用語は、加熱時に液体になり、圧力を加えた状態で流れ、冷却時に固化するポリマーを指す。熱可塑性ポリマーとしては、プラスチック産業で使用されているエチレンポリマー及び他のポリマーが挙げられる。フィルム用途で一般に使用されている他のポリマーの非限定的な例としては、バリア樹脂（ＥＶＯＨ）、結合樹脂、ポリエチレンテレフタラート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＴ）、ポリアミドなどが挙げられる。

【0022】

本明細書で使用される場合、「単層フィルム」といった用語は、１つ以上の熱可塑性物質の単一層を含有するフィルムを指す。

【0023】

本明細書で使用される場合、「多層フィルム」又は「多層フィルム構造体」といった用語は、２つ以上の熱可塑性層、又は任意には非熱可塑性層から構成されたフィルムを指す。非熱可塑性材料の非限定的な例としては、金属（箔）又はセルロース（紙）製品が挙げられる。多層フィルム（又はフィルム構造体）内の熱可塑性層の１つ以上は、２つ以上の熱可塑性物質から構成され得る。

【0024】

本明細書で使用される場合、「結合樹脂」といった用語は、多層フィルム構造体内の中間層、すなわち「結合層」へと形成されるとき、化学組成上異なっている隣接フィルム層間の接着を促進する熱可塑性物質を指す。

【0025】

本明細書で使用される場合、「シーラント層」といった用語は、第２の基材に接着されることが可能であり、漏れ止めシールを形成する、熱可塑性フィルムの層を指す。「シーラント層」は、多層フィルム構造体内のスキン層又は最も内側の層であってもよい。

【0026】

本明細書で使用される場合、「接着積層」といった用語及び「押出積層」といった用語は、２つ以上の基材又は材料のウェブが組み合わせられて多層製品又はシートを形成する連続プロセスを説明する。２つ以上のウェブは、それぞれ接着剤又は溶融熱可塑性フィルムを使用して接合される。

【0027】

本明細書で使用される場合、「押出コーティング」といった用語は、溶融熱可塑性層が、動く固体ウェブ又は基材と組み合わせられる、又はその上に付着される連続プロセスを説明する。基材の非限定的な例としては、紙、厚紙、箔、単層プラスチックフィルム、多層プラスチックフィルム又は布地が挙げられる。溶融熱可塑性層は、単層又は多層であり得る。

【0028】

本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビル」、「ヒドロカルビルラジカル」又は「ヒドロカルビル基」といった用語は、水素及び水素が１つ欠けている炭素を含む、直鎖又は環状の脂肪族ラジカル、オレフィンラジカル、アセチレンラジカル及びアリール（芳香族）ラジカルを指す。

【0029】

本明細書で使用される場合、「アルキルラジカル」は、水素ラジカルが１つ欠けている直鎖、分岐及び環状パラフィンラジカルを含む。非限定的な例としては、メチル（－ＣＨ_３）及びエチル（－ＣＨ_２ＣＨ_３）ラジカルが挙げられる。「アルケニルラジカル」といった用語は、水素ラジカルが１つ欠けている炭素－炭素二重結合を少なくとも１つ含有する直鎖、分岐及び環状炭化水素を指す。

【0030】

本明細書で使用される場合、「アリール」基といった用語は、フェニルラジカル、ナフチルラジカル、ピリジルラジカル及び他のラジカルを含むが、これらのラジカルの分子は、芳香族環構造を有する。非限定的な例としては、ナフチレン、フェナントレン及びアントラセンが挙げられる。「アリールアルキル」基は、そこからぶら下がっているアリール基を有するアルキル基である。非限定的な例としては、ベンジル、フェネチル及びトリルメチルが挙げられる。「アルキルアリール」は、そこからぶら下がっている１つ以上のアルキル基を有するアリール基である。非限定的な例としては、トリル、キシリル、メシチル及びクミルが挙げられる。

【0031】

「アルコキシ」基は、そこからぶら下がっているアルキル基を有するオキシ基であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基などが挙げられる。

【0032】

「アリールオキシ」基又は「アリールオキシド」基は、そこからぶら下がっているアリール基を有するオキシ基であり、例えばフェノキシ基などが挙げられる。

【0033】

本明細書で使用される場合、「ヘテロ原子」といった語句は、炭素及び炭素に結合し得る水素以外の任意の原子を含む。「ヘテロ原子含有基」は、ヘテロ原子を含有する炭化水素ラジカルであり、１つ以上の同一又は異なるヘテロ原子を含有してもよい。一実施形態では、ヘテロ原子含有基は、ホウ素、アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム、窒素、リン、酸素及び硫黄からなる群から選択される１～３個の原子を含有するヒドロカルビル基である。ヘテロ原子含有基の非限定的な例としては、イミン、アミン、オキシド、ホスフィン、エーテル、ケトン、オキソアゾリン複素環、オキサゾリン、チオエーテルなどのラジカルが挙げられる。「複素環」といった用語は、ホウ素、アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム、窒素、リン、酸素及び硫黄からなる群から選択される１～３個の原子を含む炭素主鎖を有する環系を指す。

【0034】

本明細書で使用される場合、「非置換」といった用語は、水素ラジカルが非置換といった言葉に続く分子基に結合されていることを意味する。「置換」といった用語は、この用語に続く基が、基内の任意の位置で１つ以上の水素ラジカルと置換される１つ以上の部分（非水素ラジカル）を有することを意味する。部分の非限定的な例としては、ハロゲンラジカル（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、ヒドロキシル基、カルボニル基、カルボキシル基、シリル基、アミン基、ホスフィン基、アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、Ｃ_１－Ｃ_３０アルキル基、Ｃ_２－Ｃ_３０アルケニル基及びそれらの組合せが挙げられる。置換アルキル及び置換アリールの非限定的な例としては、アシルラジカル、アルキルシリルラジカル、アルキルアミノラジカル、アルコキシラジカル、アリールオキシラジカル、アルキルチオラジカル、ジアルキルアミノラジカル、アルコキシカルボニルラジカル、アリールオキシカルボニルラジカル、カルボモイルラジカル、アルキルカルバモイルラジカル及びジアルキルカルバモイルラジカル、アシルオキシラジカル、アシルアミノラジカル、アリールアミノラジカル並びにそれらの組合せが挙げられる。

【発明を実施するための形態】

【0035】

本開示では、エチレンコポリマー組成物の密度は０．８６０～０．９１０ｇ／ｃｍ^３であり、第１のエチレンコポリマーと、第２のエチレンコポリマーと、第３のエチレンコポリマーを含む。これらのエチレンコポリマー成分及びそれらの成分がその一部であるエチレンコポリマー組成物は、以下に更に説明される。

【0036】

本開示のいくつかの実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、（ａ）５～５０重量パーセントのエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）９５～５０重量パーセントの線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と、を含むポリマーブレンドに使用される。

【0037】

本開示のいくつかの実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、（ａ）５～３５重量パーセントのエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）９５～６５重量パーセントの線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と、を含むポリマーブレンドに使用される。

【0038】

本開示のいくつかの実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、（ａ）５～３０重量パーセントのエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）９５～７０重量パーセントの線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と、を含むポリマーブレンドに使用される。

【0039】

本開示のいくつかの実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、（ａ）１０～３０重量パーセントのエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）９０～７０重量パーセントの線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と、を含むポリマーブレンドに使用される。

【0040】

本開示のいくつかの実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、（ａ）１５～２５重量パーセントのエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）８５～７５重量パーセントの線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と、を含むポリマーブレンドに使用される。

【0041】

第１のエチレンコポリマー
本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、シングルサイト触媒（その非限定的な例としてホスフィンイミン触媒が挙げられる）、メタロセン触媒及び束縛構造触媒（その全てが当該技術分野で周知である）を用いて作製される。

【0042】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、活性金属中心としてハフニウム（Ｈｆ）を有するシングルサイト触媒を用いて作製される。

【0043】

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーを作製するためにエチレンを用いて共重合され得るアルファ－オレフィンは、１－プロペン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン及び１－オクテン並びにそれらの混合物を含む群から選択されてもよい。

【0044】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、均一に分岐したエチレンコポリマーである。

【0045】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、エチレン／１－オクテンコポリマーである。

【0046】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、メタロセン触媒を用いて作製される。

【0047】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、架橋メタロセン触媒を用いて作製される。

【0048】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、式Ｉ：

【化1】

であって、式中、Ｇは、炭素、ケイ素、ゲルマニウム、スズ又は鉛から選択された第１４族元素であり、Ｒ_１は水素原子、Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルであり、Ｒ_２及びＲ_３は、水素原子、Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルから独立して選択され、Ｒ_４及びＲ_５は、水素原子、非置換Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、置換Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルから独立して選択され、Ｑは、独立して、活性化可能な脱離基配位子である、式（Ｉ）を有する架橋メタロセン触媒を用いて作製される。

【0049】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してアリール基である。

【0050】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してフェニル基又は置換フェニル基である。

【0051】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５はフェニル基である。

【0052】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立して置換フェニル基である。

【0053】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は置換フェニル基であり、フェニル基は置換シリル基で置換される。

【0054】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は置換フェニル基であり、フェニル基はトリアルキルシリル基で置換される。

【0055】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は置換フェニル基であり、フェニル基はトリアルキルシリル基で、パラ位にて置換される。一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は置換フェニル基であり、フェニル基はトリメチルシリル基で、パラ位にて置換される。一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は置換フェニル基であり、フェニル基はトリエチルシリル基で、パラ位にて置換される。

【0056】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してアルキル基である。

【0057】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してアルケニル基である。

【0058】

一実施形態では、Ｒ_１は水素である。

【0059】

一実施形態では、Ｒ_１はアルキル基である。

【0060】

一実施形態では、Ｒ_１はアリール基である。

【0061】

一実施形態では、Ｒ_１はアルケニル基である。

【0062】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立して、１～３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。

【0063】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立してアリール基である。

【0064】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立してアルキル基である。

【0065】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立して、１～２０個の炭素原子を有するアルキル基である。

【0066】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立してフェニル基又は置換フェニル基である。

【0067】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３はｔｅｒｔ－ブチル基である。

【0068】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は水素である。

【0069】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、式ＩＩ：

【化2】

を有する架橋メタロセン触媒を用いて作製され、Ｑは、独立して活性化可能な脱離基配位子である。

【0070】

本開示では、「活性化可能」といった用語は、配位子Ｑがそれぞれ、プロトン化反応を介して金属中心Ｍから切断され得る、又は好適な酸性若しくは求電子性触媒活性化剤化合物（「共触媒」化合物としても知られている）で金属中心Ｍから引き抜かれ得ることを意味し、その例は以下に説明される。活性化可能配位子Ｑはまた、金属中心Ｍから切断される、又は金属中心Ｍから引き抜かれる別の配位子に変換されてもよい（例えば、ハライドはアルキル基に転換されてもよい）。いかなる単一の理論にも束縛されることを望むものではないが、プロトン化反応又は引き抜き反応は、オレフィンを重合し得る活性「カチオン性」金属中心を生成する。

【0071】

本開示の実施形態では、活性化可能配位子であるＱは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル及びＣ_６－１０アリール又はアリールオキシラジカルからなる群から独立して選択され、ヒドロカルビル、アルコキシ、アリール又はアリールオキシドラジカルのそれぞれは、非置換又は１つ以上のハロゲン若しくは他の基（Ｃ_１－８アルキル、Ｃ_１－８アルコキシ、Ｃ_６－１０アリール若しくはアリールオキシ、アミド若しくはホスフィドラジカル）で更に置換されてもよい。ただしこの場合、Ｑはシクロペンタジエニルではない。２つのＱ配位子はまた、互いに接合され、例えば置換若しくは非置換ジエン配位子（例えば、１，３－ブタジエン）又はアセタート若しくはアセトアミジナート基などの非局在化ヘテロ原子含有基を形成してもよい。

【0072】

本開示の一実施形態では、それぞれのＱは、ハライド原子、Ｃ_１－４アルキルラジカル及びベンジルラジカルからなる群から独立して選択される。

【0073】

一実施形態では、好適な活性化可能配位子であるＱは、ハライド（例えば、クロリド）又はヒドロカルビル（例えば、メチル、ベンジル）など、モノアニオン性である。

【0074】

一実施形態では、それぞれの活性化可能配位子であるＱは、メチル基である。

【0075】

一実施形態では、それぞれの活性化可能配位子であるＱは、ベンジル基である。

【0076】

一実施形態では、それぞれの活性化可能配位子であるＱは、クロリド基である。

【0077】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーを作製するために使用されているシングルサイト触媒は、分子式：
［（２，７－ｔＢｕ_２Ｆｌｕ）Ｐｈ_２Ｃ（Ｃｐ）ＨｆＣｌ_２］を有する、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ハフニウムジクロリドである。

【0078】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーを作製するために使用されているシングルサイト触媒は、分子式：
［（２，７－ｔＢｕ_２Ｆｌｕ）Ｐｈ_２Ｃ（Ｃｐ）ＨｆＭｅ_２］を有する、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ハフニウムジメチルである。

【0079】

シングルサイト触媒分子それ自体に加え、活性シングルサイト触媒系は、典型的には触媒活性化剤を更に含む。

【0080】

本開示の一実施形態では、触媒活性化剤はアルキルアルミンオキサン及び／又はイオン活性剤を含む。

【0081】

触媒活性化剤はまた、任意にはヒンダードフェノール化合物を含んでもよい。

【0082】

本開示の一実施形態では、触媒活性化剤はアルキルアルミニウム、イオン活性剤及びヒンダードフェノール化合物を含む。

【0083】

アルキルアルミンオキサンの正確な構造は明らかではないものの、内容領域専門家は、一般式：
（Ｒ）_２ＡｌＯ－（Ａｌ（Ｒ）－Ｏ）_ｎ－Ａｌ（Ｒ）_２
であって、式中、Ｒ基は、１～２０個の炭素原子を含有する同一又は異なる直鎖、分岐又は環状ヒドロカルビルラジカルであり、ｎは０～約５０であり得る、一般式の繰り返し単位を含有するオリゴマー種であることに概ね合意している。アルキルアルミンオキサンの非限定的な例は、メチルアルミンオキサン（又はＭＡＯ）であり、それぞれのＲ基はメチルラジカルである。

【0084】

本開示の一実施形態では、アルキルアルミンオキサンのＲは、メチルラジカルであり、ｍは１０～４０である。

【0085】

本開示の一実施形態では、アルキルアルミンオキサンは修飾メチルアルミンオキサン（ｍｏｄｉｆｉｅｄｍｅｔｈｙｌａｌｕｍｉｎｏｘａｎｅ、ＭＭＡＯ）である。

【0086】

アルキルアルミンオキサンがアルキル化剤及び活性化剤の両方として二重の役割を果たし得るということは、当該技術分野では周知である。したがって、アルキルアルミンオキサン触媒活性化剤は多くの場合、ハロゲンなどの活性化可能配位子と組み合わせて使用される。

【0087】

一般には、イオン活性剤はカチオンと嵩高いアニオンから構成されるが、後者は実質的には非配位性である。イオン活性化剤の非限定的な例は、ホウ素原子に結合されている４つの配位子と４配位するホウ素イオン活性剤である。ホウ素イオン活性剤の非限定的な例としては、以下に示される式：
［Ｒ^５］^＋［Ｂ（Ｒ^７）_４］^－
であって、式中、Ｂはホウ素原子を表し、Ｒ^５は、芳香族ヒドロカルビル（例えば、トリフェニルメチルカチオン）であり、各Ｒ^７は、非置換であるフェニルラジカル、又はフッ素原子、非置換であるＣ_１－４アルキル若しくはアルコキシラジカル、若しくはフッ素原子で置換されているＣ_１－４アルキル若しくはアルコキシラジカルから選択される３～５個の置換基で置換されたフェニルラジカル、及び式－Ｓｉ（Ｒ^９）_３であって、式中、各Ｒ^９は、水素原子及びＣ_１－４アルキルラジカルから独立して選択される式のシリルラジカルから独立して選択される、式、並びに
［（Ｒ^８）］_ｔＺＨ］^＋［Ｂ（Ｒ^７）_４］^－
であって、式中、Ｂはホウ素原子であり、Ｈは水素原子であり、Ｚは窒素原子又はリン原子であり、ｔは２～３であり、Ｒ^８は、Ｃ_１－８アルキルラジカル、非置換フェニルラジカル若しくは最大で３個のＣ_１－４アルキルラジカルで置換されているフェニルラジカルから選択され、又は窒素原子とともにまとめられた１つのＲ^８がアニリニウムラジカルを形成してもよく、Ｒ^７は上に定義される通りである、式が挙げられる。

【0088】

両方の式では、Ｒ^７の非限定的な例はペンタフルオロフェニルラジカルである。一般には、ホウ素イオン活性剤は、テトラ（ペルフルオロフェニル）ボロンの塩として記載されてもよく、非限定的な例としては、アニリニウム及びトリチル（又はトリフェニルメチリウム）とのテトラ（ペルフルオロフェニル）ボロンのアニリニウム塩、カルボニウム塩、オキソニウム塩、ホスホニウム塩及びスルホニウム塩が挙げられる。イオン活性剤の追加の非限定的な例としては、トリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ボロン、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ボロン、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ボロン、トリメチルアンモニウムテトラ（ｐ－トリル）ボロン、トリメチルアンモニウムテトラ（ｏ－トリル）ボロン、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリプロピルアンモニウムテトラ（ｏ，ｐ－ジメチルフェニル）ボロン、トリブチルアンモニウムテトラ（ｍ，ｍ－ジメチルフェニル）ボロン、トリブチルアンモニウムテトラ（ｐ－トリフルオロメチルフェニル）ボロン、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラ（ｏ－トリル）ボロン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ボロン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）ボロン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）ｎ－ブチルボロン、Ｎ，Ｎ－２，４，６－ペンタメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ボロン、ジ－（イソプロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボロン、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ボロン、トリフェニルホスホニウムテトラ（フェニル）ボロン、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラ（フェニル）ボロン、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラ（フェニル）ボロン、トリピリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボラート、トリフェニルメチリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボラート、ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキスペンタフルオロフェニルボラート、トロピリウムテトラキス（２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）ボラート、トリフェニルメチリウムテトラキス（２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）ボラート、ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（３，４，５－トリフルオロフェニル）ボラート、トロピリウムテトラキス（３，４，５－トリフルオロフェニル）ボラート、ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（３，４，５－トリフルオロフェニル）ボラート、トロピリウムテトラキス（１，２，２－トリフルオロエテニル）ボラート、トロピリウムテトラキス（１，２，２－トリフルオロエテニル）ボラート、ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（１，２，２－トリフルオロエテニル）ボラート、トロピリウムテトラキス（２，３，４，５－テトラフルオロフェニル）ボラート、トリフェニルメチリウムテトラキス（２，３，４，５－テトラフルオロフェニル）ボラート及びベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（２，３，４，５テトラフルオロフェニル）ボラートが挙げられる。容易に入手可能な市販のイオン活性剤としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウム及びトリフェニルメチリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボラートが挙げられる。

【0089】

本開示の一実施形態では、触媒活性化剤は、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボラート（「［Ｍｅ_２ＮＨＰｈ］［Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４］）、トリフェニルメチリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボラート（「［Ｐｈ_３Ｃ］［Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４］」、「トリチルボラート」としても知られている）及びトリスペンタフルオロフェニルボロンからなる群から選択されるイオン活性剤を含む。

【0090】

本開示の一実施形態では、触媒活性化剤はトリフェニルメチリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボラート、すなわち「トリチルボラート」を含む。

【0091】

本開示の実施形態では、触媒活性化剤は、ブチル化フェノール酸化防止剤、ブチル化ヒドロキシトルエン、２，６－ジ－ｔｅｒｔブチル－４－エチルフェノール（ＢＨＥＢ）、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－ｔｒｉｓ（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン及びオクタデシル－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオナートからなる群から選択されるヒンダードフェノール化合物を含む。

【0092】

本開示の一実施形態では、触媒活性化剤は、ヒンダードフェノール化合物である２，６－ジ－ｔｅｒｔブチル－４－エチルフェノール（ＢＨＥＢ）を含む。

【0093】

任意には、本開示の実施形態では、アルキルアルミンオキサンとイオン活性剤との混合物は、任意にはヒンダードフェノール化合物とともに触媒活性化剤として使用され得る。

【0094】

活性シングルサイト触媒系を生成するため、上記成分であるシングルサイト触媒、アルキルアルミンオキサン、イオン活性剤及び任意のヒンダードフェノールの量及びモル比が最適化される。

【0095】

本開示の実施形態では、イオン活性剤化合物は、１：１～１：１０、又は１：１～１；６、又は１：１～１：２になる、ホウ素に対する（シングルサイト触媒分子の）ハフニウム（Ｈｆ）のモル比を提供する量で使用されてもよい。

【0096】

本開示の実施形態では、（シングルサイト触媒分子の）ハフニウム（Ｈｆ）に対する、アルキルアルミンオキサン中に含有されたアルミニウムのモル比は５：１～１０００：１であり、これはこの範囲内でのより狭い範囲を含む。

【0097】

本開示の実施形態では、ヒンダードフェノール（例えば、ＢＨＥＢ）に対する、アルキルアルミンオキサン中に含有されたアルミニウムのモル比は１：１～１：０．１であり、これはこの範囲内でのより狭い範囲を含む。

【0098】

活性シングルサイト触媒系を生成するため、シングルサイト触媒、アルキルアルミンオキサン、イオン活性剤及び任意のヒンダードフェノールといった３つ又は４つの成分の量及びモル比が最適化される。

【0099】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーを作製するために使用されるシングルサイト触媒は長鎖分岐を生成し、第１のエチレンコポリマーは長鎖分岐（以下、「ＬＣＢ」）を含有する。ＬＣＢは、エチレンコポリマーにおける周知の構造的現象であり、当業者に周知である。従来、ＬＣＢ解析には３つの方法がある。すなわち、核磁気共鳴分光法（ｎｕｃｌｅａｒｍａｇｎｅｔｉｃｒｅｓｏｎａｎｃｅｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、ＮＭＲ）（例えばＪ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ，ＪＭａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．，Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１９８９，２９，２０１を参照）、ＤＲＩ、粘度計及び低角度光散乱検出器を搭載した三重検出ＳＥＣ（例えば、Ｗ．Ｗ．ＹａｕａｎｄＤ．Ｒ．Ｈｉｌｌ，Ｉｎｔ．Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ａｎａｌ．Ｃｈａｒａｃｔ．１９９６；２：１５１を参照）並びにレオロジー（例えば、Ｗ．Ｗ．Ｇｒａｅｓｓｌｅｙ，Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．１９７７，１０，３３２－３３９を参照）である。本開示では、長鎖分岐は本質的には高分子である。すなわち、ＮＭＲスペクトル、三重検出器ＳＥＣ実験又はレオロジー実験で見るには十分長い。

【0100】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは本明細書に開示されたＬＣＢＦを特徴とする長鎖分岐を含有する。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーのＬＣＢＦの上限は、約０．５、他の場合では約０．４、更に他の場合では約０．３であってもよい（無次元）。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーのＬＣＢＦの下限は、約０．００１、他の場合では約０．００１５、更に他の場合では約０．００２であってもよい（無次元）。

【0101】

第１のエチレンコポリマーは、作製するために使用される触媒配合物の化学組成を反映する触媒残基を含有してもよい。当業者は、触媒残基は、例えば第１のエチレンコポリマー（又はエチレンコポリマー組成物、以下を参照）における金属の百万分率で典型的には定量化され、存在する金属は、作製するために使用される触媒配合物中の金属を起源とすることを理解するであろう。存在し得る金属残渣の非限定的な例としては、第４族の金属、チタン、ジルコニウム及びハフニウムが挙げられる。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーにおける金属のｐｐｍの上限は、約３．０ｐｐｍ、他の場合では約２．０ｐｐｍ、更に他の場合では約１．５ｐｐｍであってもよい。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーにおける金属のｐｐｍの下限は、約０．０３ｐｐｍ、他の場合では約０．０９ｐｐｍ、更に他の場合では約０．１５ｐｐｍであってもよい。

【0102】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーの密度は０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は１．７～２．７、メルトインデックス（Ｉ_２）は０．１～１０ｇ／１０分である。

【0103】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーの密度は０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は１．７～２．３、メルトインデックス（Ｉ_２）は０．１～１０ｇ／１０分である。

【0104】

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーの分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）の上限は、約２．８、又は約２．６、又は約２．５、又は約２．４、又は約２．３、又は約２．２であってもよい。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーの分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）の下限は、約１．６、又は約１．７、又は約１．８、又は約１．９であってもよい。

【0105】

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーの分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は、２．６未満、又は２．３未満、又は２．３以下、又は２．１未満、又は２．１以下、又は２．０未満、又は２．０以下、又は約２．０である。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーの分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は、約１．７～約２．３、又は約１．８～約２．３、又は約１．８～約２．２である。

【0106】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、１０００個の炭素原子につき、１０～１５０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。更なる実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、１０００個の炭素原子につき、１０～１００個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は１０００個の炭素原子につき、１５～１００個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は１０００個の炭素原子につき、２０～１００個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は１０００個の炭素原子につき、１０～７５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は１０００個の炭素原子につき、１０～７５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は１０００個の炭素原子につき、１５～７５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は１０００個の炭素原子につき、２０～７５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。より更なる実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、１０００個の炭素原子につき、１５～７０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は１０００個の炭素原子につき、２０～７０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は１０００個の炭素原子につき、２０～６０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は１０００個の炭素原子につき、１５～６０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は１０００個の炭素原子につき、１５～５５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は１０００個の炭素原子につき、２０～５５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は１０００個の炭素原子につき、１５～５０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は１０００個の炭素原子につき、２０～５０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は１０００個の炭素原子につき、１５～４５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は１０００個の炭素原子につき、１５～４０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は１０００個の炭素原子につき、２０～４５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は１０００個の炭素原子につき、２０～４０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は１０００個の炭素原子につき、２０～３５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は１０００個の炭素原子につき、２０～３０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。

【0107】

短鎖分岐（すなわち、１０００個の主鎖炭素原子あたりの短鎖分岐、ＳＣＢ１）は、エチレンコポリマー中にアルファ－オレフィンコモノマーの存在を理由とする分岐であり、例えば１－ブテンコモノマーについては２個の炭素原子、又は１－ヘキセンコモノマーについては４個の炭素原子、又は１－オクテンコモノマーについては６個の炭素原子などを有する。

【0108】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーにおける１０００個の炭素原子あたりの短鎖分岐（ＳＣＢ１）の数及び第２のエチレンコポリマーにおける１０００個の炭素原子あたりの短鎖分岐（ＳＣＢ２）の数は、以下の条件：ＳＣＢ１／ＳＣＢ２＞０．８を満たす。

【0109】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーにおける１０００個の炭素原子あたりの短鎖分岐（ＳＣＢ１）の数は、第２のエチレンコポリマーにおける１０００個の炭素原子あたりの短鎖分岐（ＳＣＢ２）の数よりも大きい。

【0110】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーにおける１０００個の炭素原子あたりの短鎖分岐（ＳＣＢ１）の数は、第３のエチレンコポリマーにおける１０００個の炭素原子あたりの短鎖分岐（ＳＣＢ３）の数よりも大きい。

【0111】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーにおける１０００個の炭素原子あたりの短鎖分岐（ＳＣＢ１）の数は、第２のエチレンコポリマーにおける１０００個の炭素原子あたりの短鎖分岐（ＳＣＢ２）の数及び第３のエチレンコポリマーにおける１０００個の炭素原子あたりの短鎖分岐（ＳＣＢ３）の数のそれぞれよりも大きい。

【0112】

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーの密度ｄ１の上限は、約０．９１５ｇ／ｃｍ^３、いくつかの場合では約０．９１２ｇ／ｃｍ^３、他の場合では約０．９１０ｇ／ｃｍ^３、他の場合では約０．９０６ｇ／ｃｍ^３、更に他の場合では約０．９０２ｇ／ｃｍ^３、より更に他の場合では約０．９００ｇ／ｃｍ^３であってもよい。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーの密度ｄ１の下限は、約０．８５５ｇ／ｃｍ^３、いくつかの場合では約０．８６５ｇ／ｃｍ^３、他の場合では約０．８７５ｇ／ｃｍ^３であってもよい。

【0113】

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーの密度ｄ１は、約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１５ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９０６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９０２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９００ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１５ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９０６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９０２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９００ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１５ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９０６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９０２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９００ｇ／ｃｍ^３であってもよい。

【0114】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーの密度ｄ１は、第２のエチレンコポリマーの密度ｄ２以下である。

【0115】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーの密度ｄ１は、第２のエチレンコポリマーの密度ｄ２未満である。

【0116】

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーのＣＤＢＩ_５０の上限は、約９８重量％、他の場合では約９５重量％、更に他の場合では約９０重量％であってもよい。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーのＣＤＢＩ_５０の下限は、約７０重量％、他の場合では約７５重量％、更に他の場合では約８０重量％であってもよい。

【0117】

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^１は、約０．０１ｇ／１０分～約１００ｇ／１０分、又は約０．０１ｇ／１０分～約７５ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～約１００ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～約７０ｇ／１０分、又は約０．０１ｇ／１０分～約５０ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～約５０ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～約２５ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～約２０ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～約１５ｇ／１０分、又は約０．１～約１０ｇ／１０分、又は約０．１～約５ｇ／１０分、又は約０．１～２．５ｇ／１０分、又は約５ｇ／１０分未満、又は約３ｇ／１０分未満、又は約１．０ｇ／１０分未満、又は約０．７５ｇ／１０分未満であってもよい。

【0118】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーの重量平均分子量Ｍ_ｗは、約５０，０００～約３００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約５０，０００～約２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約６０，０００～約２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約７０，０００～約２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約７５，０００～約２００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約７５，０００～約１７５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約７０，０００～約１７５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１００，０００～約２００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１００，０００～約１７５，０００ｇ／ｍｏｌである。

【0119】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーの重量平均分子量Ｍ_ｗは、第２のエチレンコポリマーの重量平均分子量Ｍ_ｗよりも大きい。

【0120】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーの数平均分子量Ｍ_ｎは、約２５，０００～約１００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約３０，０００～約９０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約４０，０００～約８０，０００ｇ／ｍｏｌである。

【0121】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーの数平均分子量Ｍ_ｎは、第２のエチレンコポリマーの数平均分子量Ｍ_ｎよりも大きい。

【0122】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物中の第１のエチレンコポリマーの重量パーセント（ｗｔ％）（すなわち、第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー及び第３のエチレンコポリマーの総重量に基づく第１のエチレンコポリマーの重量パーセント）の上限は、約８０ｗｔ％、又は約７５ｗｔ％、又は約７０ｗｔ％、又は約６５ｗｔ％、又は約６０ｗｔ％、又は約５５ｗｔ％、又は約５０ｗｔ％、又は約４５ｗｔ％、又は約４０ｗｔ％であってもよい。本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物中の第１のエチレンコポリマーのｗｔ％の下限は、約５ｗｔ％、又は約１０ｗｔ％、又は約１５ｗｔ％、又は約２０ｗｔ％、又は約２５ｗｔ％、又は約３０ｗｔ％、又は他の場合では約３５ｗｔ％であってもよい。

【0123】

第２のエチレンコポリマー
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、シングルサイト触媒（その非限定的な例としてホスフィンイミン触媒が挙げられる）、メタロセン触媒及び束縛構造触媒（その全てが当該技術分野で周知である）を用いて作製される。

【0124】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、活性金属中心としてハフニウム（Ｈｆ）を有するシングルサイト触媒を用いて作製される。

【0125】

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーを作製するためにエチレンを用いて共重合され得るアルファ－オレフィンは、１－プロペン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン及び１－オクテン並びにそれらの混合物を含む群から選択されてもよい。

【0126】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、均一に分岐したエチレンコポリマーである。

【0127】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、エチレン／１－オクテンコポリマーである。

【0128】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、メタロセン触媒を用いて作製される。

【0129】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、架橋メタロセン触媒を用いて作製される。

【0130】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、式Ｉ：

【化3】

【0131】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してアリール基である。

【0132】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してフェニル基又は置換フェニル基である。

【0133】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５はフェニル基である。

【0134】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立して置換フェニル基である。

【0135】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は置換フェニル基であり、フェニル基は置換シリル基で置換される。

【0136】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は置換フェニル基であり、フェニル基はトリアルキルシリル基で置換される。

【0137】

【0138】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してアルキル基である。

【0139】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してアルケニル基である。

【0140】

一実施形態では、Ｒ_１は水素である。

【0141】

一実施形態では、Ｒ_１はアルキル基である。

【0142】

一実施形態では、Ｒ_１はアリール基である。

【0143】

一実施形態では、Ｒ_１はアルケニル基である。

【0144】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立して、１～３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。

【0145】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立してアリール基である。

【0146】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立してアルキル基である。

【0147】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立して、１～２０個の炭素原子を有するアルキル基である。

【0148】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立してフェニル基又は置換フェニル基である。

【0149】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３はｔｅｒｔ－ブチル基である。

【0150】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は水素である。

【0151】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、式ＩＩ：

【化4】

を有する架橋メタロセン触媒を用いて作製され、Ｑは、独立して活性化可能な脱離基配位子である。

【0152】

【0153】

【0154】

本開示の一実施形態では、それぞれのＱは、ハライド原子、Ｃ_１－４アルキルラジカル及びベンジルラジカルからなる群から独立して選択される。

【0155】

【0156】

一実施形態では、それぞれの活性化可能配位子であるＱは、メチル基である。

【0157】

一実施形態では、それぞれの活性化可能配位子であるＱは、ベンジル基である。

【0158】

一実施形態では、それぞれの活性化可能配位子であるＱは、クロリド基である。

【0159】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーを作製するために使用されているシングルサイト触媒は、分子式：
［（２，７－ｔＢｕ_２Ｆｌｕ）Ｐｈ_２Ｃ（Ｃｐ）ＨｆＣｌ_２］を有する、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ハフニウムジクロリドである。

【0160】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーを作製するために使用されているシングルサイト触媒は、分子式：
［（２，７－ｔＢｕ_２Ｆｌｕ）Ｐｈ_２Ｃ（Ｃｐ）ＨｆＭｅ_２］を有する、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ハフニウムジメチルである。

【0161】

シングルサイト触媒分子それ自体に加え、活性シングルサイト触媒系は、典型的には触媒活性化剤を更に含む。

【0162】

本開示の一実施形態では、触媒活性化剤はアルキルアルミンオキサン及び／又はイオン活性剤を含む。

【0163】

触媒活性化剤はまた、任意にはヒンダードフェノール化合物を含んでもよい。

【0164】

本開示の一実施形態では、触媒活性化剤はアルキルアルミニウム、イオン活性剤及びヒンダードフェノール化合物を含む。

【0165】

【0166】

本開示の一実施形態では、アルキルアルミンオキサンのＲは、メチルラジカルであり、ｍは１０～４０である。

【0167】

【0168】

【0169】

【0170】

【0171】

【0172】

【0173】

【0174】

【0175】

【0176】

【0177】

【0178】

【0179】

【0180】

【0181】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーを作製するために使用されるシングルサイト触媒は長鎖分岐を生成し、第２のエチレンコポリマーは長鎖分岐（以下、「ＬＣＢ」）を含有する。ＬＣＢは、エチレンコポリマーにおける周知の構造的現象であり、当業者に周知である。従来、ＬＣＢ解析には３つの方法がある。すなわち、核磁気共鳴分光法（ｎｕｃｌｅａｒｍａｇｎｅｔｉｃｒｅｓｏｎａｎｃｅｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、ＮＭＲ）（例えばＪ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ，ＪＭａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．，Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１９８９，２９，２０１を参照）、ＤＲＩ、粘度計及び低角度光散乱検出器を搭載した三重検出ＳＥＣ（例えば、Ｗ．Ｗ．ＹａｕａｎｄＤ．Ｒ．Ｈｉｌｌ，Ｉｎｔ．Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ａｎａｌ．Ｃｈａｒａｃｔ．１９９６；２：１５１を参照）並びにレオロジー（例えば、Ｗ．Ｗ．Ｇｒａｅｓｓｌｅｙ，Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．１９７７，１０，３３２－３３９を参照）である。本開示では、長鎖分岐は本質的には高分子である。すなわち、ＮＭＲスペクトル、三重検出器ＳＥＣ実験又はレオロジー実験で見るには十分長い。

【0182】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは本明細書に開示されたＬＣＢＦを特徴とする長鎖分岐を含有する。本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーのＬＣＢＦの上限は、約０．５、他の場合では約０．４、更に他の場合では約０．３であってもよい（無次元）。本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーのＬＣＢＦの下限は、約０．００１、他の場合では約０．００１５、更に他の場合では約０．００２であってもよい（無次元）。

【0183】

第２のエチレンコポリマーは、作製するために使用される触媒配合物の化学組成を反映する触媒残基を含有してもよい。当業者は、触媒残基は、例えば第２のエチレンコポリマー（又はエチレンコポリマー組成物、以下を参照）における金属の百万分率で典型的には定量化され、存在する金属は、作製するために使用される触媒配合物中の金属を起源とすることを理解するであろう。存在し得る金属残渣の非限定的な例としては、第４族の金属、チタン、ジルコニウム及びハフニウムが挙げられる。本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーにおける金属のｐｐｍの上限は、約３．０ｐｐｍ、他の場合では約２．０ｐｐｍ、更に他の場合では約１．５ｐｐｍであってもよい。本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーにおける金属のｐｐｍの下限は、約０．０３ｐｐｍ、他の場合では約０．０９ｐｐｍ、更に他の場合では約０．１５ｐｐｍであってもよい。

【0184】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーの密度は０．８６５～０．９３０６ｇ／ｃｍ^３、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は１．７～２．７、メルトインデックス（Ｉ_２）は０．１～１０ｇ／１０分である。

【0185】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーの密度は０．８６５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は１．７～２．３、メルトインデックス（Ｉ_２）は０．１～１０ｇ／１０分である。

【0186】

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーの分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）の上限は、約２．８、又は約２．６、又は約２．５、又は約２．４、又は約２．３、又は約２．２であってもよい。本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーの分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）の下限は、約１．６、又は約１．７、又は約１．８、又は約１．９であってもよい。

【0187】

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーの分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は、２．６未満、又は２．３未満、又は２．３以下、又は２．１未満、又は２．１以下、又は２．０未満、又は２．０以下、又は約２．０である。本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーの分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は、約１．７～約２．３、又は約１．８～約２．３、又は約１．８～約２．２である。

【0188】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、１０００個の炭素原子につき、１０～１５０個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）を有する。更なる実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、１０００個の炭素原子につき、５～１００個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は１０００個の炭素原子につき、１０～１００個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は１０００個の炭素原子につき、１５～１００個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は１０００個の炭素原子につき、５～７５個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は１０００個の炭素原子につき、１０～７５個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は１０００個の炭素原子につき、１５～７５個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は１０００個の炭素原子につき、５～６０個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）を有する。より更なる実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、１０００個の炭素原子につき、５～５０個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は１０００個の炭素原子につき、１０～５０個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は１０００個の炭素原子につき、５～４５個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は１０００個の炭素原子につき、１０～４５個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は１０００個の炭素原子につき、１５～４５個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は１０００個の炭素原子につき、５～４０個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は１０００個の炭素原子につき、１０～４０個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は１０００個の炭素原子につき、５～３５個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は１０００個の炭素原子につき、５～３０個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は１０００個の炭素原子につき、１０～３５個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は１０００個の炭素原子につき、１０～３０個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は１０００個の炭素原子につき、１５～３０個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は１０００個の炭素原子につき、１５～３５個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）を有する。

【0189】

短鎖分岐（すなわち、１０００個の主鎖炭素原子あたりの短鎖分岐、ＳＣＢ２）は、エチレンコポリマー中にアルファ－オレフィンコモノマーの存在を理由とする分岐であり、例えば１－ブテンコモノマーについては２個の炭素原子、又は１－ヘキセンコモノマーについては４個の炭素原子、又は１－オクテンコモノマーについては６個の炭素原子などを有する。

【0190】

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーの密度ｄ２の上限は、約０．９３０ｇ／ｃｍ^３、いくつかの場合では約０．９２６ｇ／ｃｍ^３、他の場合では約０．９２１ｇ／ｃｍ^３、他の場合では約０．９１６ｇ／ｃｍ^３、他の場合では約０．９１２ｇ／ｃｍ^３、更に他の場合では約０．９１０ｇ／ｃｍ^３であってもよい。本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーの密度ｄ２の下限は、約０．８５５ｇ／ｃｍ^３、いくつかの場合では約０．８６５ｇ／ｃｍ^３、他の場合では約０．８７５ｇ／ｃｍ^３又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３であってもよい。

【0191】

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーの密度ｄ２は、約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１０、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１０ｇ／ｃｍ^３，約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１４ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１３ｇ／ｃｍ^３であってもよい。

【0192】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーの密度ｄ１と、第２のエチレンコポリマーの密度ｄ２との差は、０．０３０ｇ／ｃｍ^３未満である。本開示の別の実施形態では、第１のエチレンコポリマーの密度ｄ１と、第２のエチレンコポリマーの密度ｄ２との差は、０．０２０ｇ／ｃｍ^３未満である。本開示の更に別の実施形態では、第１のエチレンコポリマーの密度ｄ１と、第２のエチレンコポリマーの密度ｄ２との差は、０．０１５ｇ／ｃｍ^３未満である。本開示のより更に別の実施形態では、第１のエチレンコポリマーの密度ｄ１と、第２のエチレンコポリマーの密度ｄ２との差は、０．０１０ｇ／ｃｍ^３未満である。

【0193】

一実施形態では、第２のエチレンコポリマーの密度は、第１のエチレンコポリマーの密度以上である。

【0194】

一実施形態では、第２のエチレンコポリマーの密度は、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高い。

【0195】

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーのＣＤＢＩ_５０の上限は、約９８重量％、他の場合では約９５重量％、更に他の場合では約９０重量％であってもよい。本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーのＣＤＢＩ_５０の下限は、約７０重量％、他の場合では約７５重量％、更に他の場合では約８０重量％であってもよい。

【0196】

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^２は、約０．０１ｇ／１０分～約１００ｇ／１０分、又は約０．０１ｇ／１０分～約７５ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～約１００ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～約７０ｇ／１０分、又は約０．０１ｇ／１０分～約５０ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～約５０ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～約２５ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～約２０ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～約１５ｇ／１０分、又は約０．１～約１０ｇ／１０分、又は約０．１～約５ｇ／１０分、又は約０．１～２．５ｇ／１０分、又は約５ｇ／１０分未満、又は約３ｇ／１０分未満、又は約１．０ｇ／１０分未満、又は約０．７５ｇ／１０分未満であってもよい。

【0197】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーの重量平均分子量Ｍ_ｗは、約１５，０００～約１７５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２５，０００～約１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２５，０００～約１００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２５，０００～約７５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約３０，０００～約７５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２０，０００～約７５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２５，０００～約８０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２０，０００～約８０，０００ｇ／ｍｏｌである。

【0198】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーの数平均分子量Ｍ_ｎは、約５，０００～約７５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１０，０００～約５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１０，０００～約４０，０００ｇ／ｍｏｌである。

【0199】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物中の第２のエチレンコポリマーの重量パーセント（ｗｔ％）（すなわち、第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー及び第３のエチレンコポリマーの総重量に基づく第２のエチレンコポリマーの重量パーセント）の上限は、約８５ｗｔ％、又は約８０ｗｔ％、又は約７５ｗｔ％、又は約７０ｗｔ％、又は約６５ｗｔ％、又は約６０ｗｔ％、又は約５５ｗｔ％、又は約５０ｗｔ％、又は約４５ｗｔ％、又は約４０ｗｔ％であってもよい。本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物中の第２のエチレンコポリマーのｗｔ％の下限は、約５ｗｔ％、又は約１０ｗｔ％、又は約１５ｗｔ％、又は約２０ｗｔ％、又は約２５ｗｔ％、又は約３０ｗｔ％、又は他の場合では約３５ｗｔ％であってもよい。

【0200】

第３のエチレンコポリマー
本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、シングルサイト触媒（その非限定的な例としてホスフィンイミン触媒が挙げられる）、メタロセン触媒及び束縛構造触媒（その全てが当該技術分野で周知である）を用いて作製される。

【0201】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、マルチサイト触媒系（その非限定的な例としてチーグラー・ナッタ触媒及びクロム触媒が挙げられる）を用いて作製され、それら両方が当該技術分野で周知である。

【0202】

本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーを作製するためにエチレンを用いて共重合され得るアルファ－オレフィンは、１－プロペン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン及び１－オクテン並びにそれらの混合物を含む群から選択されてもよい。

【0203】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、均一に分岐したエチレンコポリマーである。

【0204】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、エチレン／１－オクテンコポリマーである。

【0205】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、メタロセン触媒を用いて作製される。

【0206】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、チーグラー・ナッタ触媒を用いて作製される。

【0207】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、不均一に分岐したエチレンコポリマーである。

【0208】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、メタロセン触媒を用いて作製される。

【0209】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、架橋メタロセン触媒を用いて作製される。

【0210】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、式Ｉ：

【化5】

【0211】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してアリール基である。

【0212】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してフェニル基又は置換フェニル基である。

【0213】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５はフェニル基である。

【0214】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立して置換フェニル基である。

【0215】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は置換フェニル基であり、フェニル基は置換シリル基で置換される。

【0216】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は置換フェニル基であり、フェニル基はトリアルキルシリル基で置換される。

【0217】

【0218】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してアルキル基である。

【0219】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してアルケニル基である。

【0220】

一実施形態では、Ｒ_１は水素である。

【0221】

一実施形態では、Ｒ_１はアルキル基である。

【0222】

一実施形態では、Ｒ_１はアリール基である。

【0223】

一実施形態では、Ｒ_１はアルケニル基である。

【0224】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立して、１～３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。

【0225】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立してアリール基である。

【0226】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立してアルキル基である。

【0227】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立して、１～２０個の炭素原子を有するアルキル基である。

【0228】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立してフェニル基又は置換フェニル基である。

【0229】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３はｔｅｒｔ－ブチル基である。

【0230】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は水素である。

【0231】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、式ＩＩ：

【化6】

を有する架橋メタロセン触媒を用いて作製され、Ｑは、独立して活性化可能な脱離基配位子である。

【0232】

【0233】

【0234】

本開示の一実施形態では、それぞれのＱは、ハライド原子、Ｃ_１－４アルキルラジカル及びベンジルラジカルからなる群から独立して選択される。

【0235】

【0236】

一実施形態では、それぞれの活性化可能配位子であるＱは、メチル基である。

【0237】

一実施形態では、それぞれの活性化可能配位子であるＱは、ベンジル基である。

【0238】

一実施形態では、それぞれの活性化可能配位子であるＱは、クロリド基である。

【0239】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーを作製するために使用されているシングルサイト触媒は、分子式：
［（２，７－ｔＢｕ_２Ｆｌｕ）Ｐｈ_２Ｃ（Ｃｐ）ＨｆＣｌ_２］を有する、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ハフニウムジクロリドである。

【0240】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーを作製するために使用されているシングルサイト触媒は、分子式：
［（２，７－ｔＢｕ_２Ｆｌｕ）Ｐｈ_２Ｃ（Ｃｐ）ＨｆＭｅ_２］を有する、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ハフニウムジメチルである。

【0241】

シングルサイト触媒分子それ自体に加え、活性シングルサイト触媒系は、典型的には触媒活性化剤を更に含む。

【0242】

本開示の一実施形態では、触媒活性化剤はアルキルアルミンオキサン及び／又はイオン活性剤を含む。

【0243】

触媒活性化剤はまた、任意にはヒンダードフェノール化合物を含んでもよい。

【0244】

本開示の一実施形態では、触媒活性化剤はアルキルアルミニウム、イオン活性剤及びヒンダードフェノール化合物を含む。

【0245】

【0246】

本開示の一実施形態では、アルキルアルミンオキサンのＲは、メチルラジカルであり、ｍは１０～４０である。

【0247】

【0248】

【0249】

【0250】

【0251】

【0252】

【0253】

【0254】

【0255】

【0256】

【0257】

【0258】

【0259】

【0260】

【0261】

本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーには長鎖分岐が存在せず、又は任意の検出可能なレベルの長鎖分岐がない。

【0262】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは長鎖分岐（以下、「ＬＣＢ」）を含有する。ＬＣＢは、ポリエチレンにおける周知の構造的現象であり、当業者に周知である。従来、ＬＣＢ解析には３つの方法がある。すなわち、核磁気共鳴分光法（ｎｕｃｌｅａｒｍａｇｎｅｔｉｃｒｅｓｏｎａｎｃｅｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、ＮＭＲ）（例えばＪ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ，ＪＭａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．，Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１９８９，２９，２０１を参照）、ＤＲＩ、粘度計及び低角度光散乱検出器を搭載した三重検出ＳＥＣ（例えば、Ｗ．Ｗ．ＹａｕａｎｄＤ．Ｒ．Ｈｉｌｌ，Ｉｎｔ．Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ａｎａｌ．Ｃｈａｒａｃｔ．１９９６；２：１５１を参照）並びにレオロジー（例えば、Ｗ．Ｗ．Ｇｒａｅｓｓｌｅｙ，Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．１９７７，１０，３３２－３３９を参照）である。本開示では、長鎖分岐は本質的には高分子である。すなわち、ＮＭＲスペクトル、三重検出器ＳＥＣ実験又はレオロジー実験で見るには十分長い。

【0263】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは本明細書に開示されたＬＣＢＦを特徴とする長鎖分岐を含有する。本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーのＬＣＢＦの上限は、約０．５、他の場合では約０．４、更に他の場合では約０．３であってもよい（無次元）。本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーのＬＣＢＦの下限は、約０．００１、他の場合では約０．００１５、更に他の場合では約０．００２であってもよい（無次元）。

【0264】

本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーの分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）の上限は、約２．８、又は約２．６、又は約２．５、又は約２．４、又は約２．３、又は約２．２であってもよい。本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーの分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）の下限は、約１．４、又は約１．６、又は約１．７、又は約１．８、又は約１．９であってもよい。

【0265】

本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーの分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は、２．６未満、又は２．３未満、又は２．３以下、又は２．１未満、又は２．１以下、又は２．０未満、又は２．０以下、又は約２．０である。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーの分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は、約１．７～約２．３、又は約１．８～約２．３、又は約１．８～２．２である。

【0266】

本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーの分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は、２．３以上、又は２．３超、又は２．５以上、又は２．５超、又は２．７以上、又は２．７超、又は２．９以上、又は２．９超、又は３．０以上、又は約３．０である。本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーの分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は、２．３～６．５、又は２．３～６．０、又は２．３～５．５、又は２．３～５．０、又は２．３～４．５、又は２．３～４．０、又は２．３～３．５、又は２．３～３．０、又は２．５～５．０、又は２．５～４．５、又は２．５～４．０、又は２．５～３．５、又は２．７～５．０、又は２．７～４．５、又は２．７～４．０、又は２．７～３．５、又は２．９～５．０、又は２．９～４．５、又は２．９～４．０、又は２．９～３．５である。

【0267】

本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーの分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は、２．０～６．５、又は２．３～６．５、又は２．３～６．０、又は２．０～６．０、又は２．０～５．５、又は２．０～５．０、又は２．０～４．５、又は２．０～４．０、又は２．０～３．５、又は２．０～３．０である。

【0268】

本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、１０００個の炭素原子につき、１～７５個の短鎖分岐（ＳＣＢ３）を有する。更なる実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、１０００個の炭素原子につき、２～５０個の短鎖分岐（ＳＣＢ３）、又は１０００個の炭素原子につき、２～４０個の短鎖分岐（ＳＣＢ３）、又は１０００個の炭素原子につき、２～３０個の短鎖分岐（ＳＣＢ３）、又は１０００個の炭素原子につき、５～４０個の短鎖分岐（ＳＣＢ３）、又は１０００個の炭素原子につき、５～３０個の短鎖分岐（ＳＣＢ３）、又は１０００個の炭素原子につき、７．５～３０個の短鎖分岐（ＳＣＢ３）、又は１０００個の炭素原子につき、７．５～２５個の短鎖分岐（ＳＣＢ３）、又は１０００個の炭素原子につき、１０～３０個の短鎖分岐（ＳＣＢ３）、又は１０００個の炭素原子につき、１０～２５個の短鎖分岐（ＳＣＢ３）を有する。

【0269】

短鎖分岐（すなわち、１０００個の主鎖炭素原子あたりの短鎖分岐、ＳＣＢ３）は、エチレンコポリマー中にアルファ－オレフィンコモノマーの存在を理由とする分岐であり、例えば１－ブテンコモノマーについては２個の炭素原子、又は１－ヘキセンコモノマーについては４個の炭素原子、又は１－オクテンコモノマーについては６個の炭素原子などを有する。

【0270】

本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーの密度ｄ３の上限は、約０．９７５ｇ／ｃｍ^３、いくつかの場合では約０．９６５ｇ／ｃｍ^３、他の場合では約０．９５５ｇ／ｃｍ^３、更に他の場合では約０．９４５ｇ／ｃｍ^３であってもよい。本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーの密度ｄ３の下限は、約０．８５５ｇ／ｃｍ^３、いくつかの場合では約０．８６５ｇ／ｃｍ^３、他の場合では約０．８７５ｇ／ｃｍ^３であってもよい。

【0271】

本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーの密度ｄ３は、約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９６５ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９６０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９４５ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９４０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９４０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９４５ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９５０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９６０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９５０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９４５ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９４０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８９５ｇ／ｃｍ^３～約０．９６０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８９５ｇ／ｃｍ^３～約０．９５０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８９５ｇ／ｃｍ^３～約０．９４５ｇ／ｃｍ^３，約０．８９５ｇ／ｃｍ^３～約０．９４０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８９５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８９５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８９５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８９５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２４ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２４ｇ／ｃｍ^３であってもよい。

【0272】

一実施形態では、第３のエチレンコポリマーの密度は、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高い。

【0273】

本開示の実施形態では、シングルサイト触媒が第３のエチレンコポリマーを作製するために使用されるとき、第３のエチレンコポリマーのＣＤＢＩ_５０の上限は、約９８重量％、他の場合では約９５重量％、更に他の場合では約９０重量％であってもよい。本開示の実施形態では、シングルサイト触媒が第３のエチレンコポリマーを作製するために使用されるとき、第３のエチレンコポリマーのＣＤＢＩ_５０の下限は、約７０ｗｔ％、他の場合では約７５重量％、更に他の場合では約８０ｗｔ％であってもよい。

【0274】

本開示の実施形態では、マルチサイト触媒が第３のエチレンコポリマーを作製するために使用されるとき、第３のエチレンコポリマーは、組成分布幅指数であるＣＤＢＩ_５０が７５ｗｔ％未満、又は７０ｗｔ％以下であるエチレンコポリマーである。本開示の更なる実施形態では、マルチサイト触媒が第３のエチレンコポリマーを作製するために使用されるとき、第３のエチレンコポリマーのＣＤＢＩ_５０が６５ｗｔ％以下、又は６０ｗｔ％以下、又は５５ｗｔ％以下、又は５０ｗｔ％以下、又は４５ｗｔ％以下であるエチレンコポリマーである。

【0275】

本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^３は、約０．０１ｇ／１０分～約１００ｇ／１０分、又は約０．０１ｇ／１０分～約７５ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～約１００ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～約７０ｇ／１０分、又は約０．０１ｇ／１０分～約５０ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～約５０ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～約２５ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～約２０ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～約１５ｇ／１０分、又は約０．１～約１０ｇ／１０分、又は約０．１～約５ｇ／１０分、又は約０．１～２．５ｇ／１０分、又は約５ｇ／１０分未満、又は約３ｇ／１０分未満、又は約１．０ｇ／１０分未満、又は約０．７５ｇ／１０分未満であってもよい。

【0276】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーの重量平均分子量Ｍ_ｗは、約１５，０００～約１７５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２５，０００～約１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約３５，０００～約１００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約４５，０００～約１００，０００ｇ／ｍｏｌである。

【0277】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーの数平均分子量Ｍ_ｎは、約５，０００～約７５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１０，０００～約５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１０，０００～約４０，０００ｇ／ｍｏｌである。

【0278】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物中の第３のエチレンコポリマーの重量パーセント（ｗｔ％）（すなわち、第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー及び第３のエチレンコポリマーの総重量に基づく第３のエチレンコポリマーの重量パーセント）の上限は、約６０ｗｔ％、又は約５５ｗｔ％、又は５０ｗｔ％、他の場合では約４５ｗｔ％、他の場合では約４０ｗｔ％、又は約３５ｗｔ％、又は約３０ｗｔ％、又は約２５ｗｔ％であってもよい。本開示の実施形態では、最終エチレンコポリマー組成物中の第３のエチレンコポリマーのｗｔ％の下限は、約１ｗｔ％、又は約３ｗｔ％、又は約５ｗｔ％、又は約１０ｗｔ％、又は約１５ｗｔ％、又は約２０ｗｔ％であってもよい。

【0279】

エチレンコポリマー組成物
本明細書に開示されたポリエチレン組成物は、当該技術分野で周知の任意の技術を使用して作製され得る。この技術は、第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー及び第３のエチレンコポリマーを接合するための溶融ブレンド、溶液ブレンド、又は反応槽中でのブレンドを含むが、これらに限定されない。

【0280】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、第１のエチレンコポリマーを得るために第１の反応槽でシングルサイト触媒を使用して作製され、シングルサイト触媒は、第２のエチレンコポリマーを得るために第２の反応槽で使用され、かつシングルサイト触媒は、第３のエチレンコポリマーを得るために第３の反応槽で使用される。

【0281】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、第１のエチレンコポリマーを得るために第１の反応槽でシングルサイト触媒を使用して作製され、シングルサイト触媒は、第２のエチレンコポリマーを得るために第２の反応槽で使用され、かつマルチサイト触媒は、第３のエチレンコポリマーを得るために第３の反応槽で使用される。

【0282】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、シングルサイト触媒を用いてエチレンとアルファオレフィンを重合することで、第１の反応槽で第１のエチレンコポリマーを形成すること、シングルサイト触媒を用いてエチレンとアルファオレフィンを重合することで、第２の反応槽で第２のエチレンコポリマーを形成すること、及びシングルサイト触媒を用いてエチレンとアルファオレフィンを重合することで、第３の反応槽で第３のエチレンコポリマーを形成することによって、作製される。

【0283】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、シングルサイト触媒を用いてエチレンとアルファオレフィンを重合することで、第１の反応槽で第１のエチレンコポリマーを形成すること、シングルサイト触媒を用いてエチレンとアルファオレフィンを重合することで、第２の反応槽で第２のエチレンコポリマーを形成すること、及びマルチサイト触媒を用いてエチレンとアルファオレフィンを重合することで、第３の反応槽で第３のエチレンコポリマーを形成することによって、作製される。

【0284】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、シングルサイト触媒を用いてエチレンとアルファオレフィンを重合することで、第１の液相重合反応槽で第１のエチレンコポリマーを形成すること、シングルサイト触媒を用いてエチレンとアルファオレフィンを重合することで、第２の液相重合反応槽で第２のエチレンコポリマーを形成すること、及びシングルサイト触媒を用いてエチレンとアルファオレフィンを重合することで、第３の液相重合反応槽で第３のエチレンコポリマーを形成することによって、作製される。

【0285】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、シングルサイト触媒を用いてエチレンとアルファオレフィンを重合することで、第１の液相重合反応槽で第１のエチレンコポリマーを形成すること、シングルサイト触媒を用いてエチレンとアルファオレフィンを重合することで、第２の液相重合反応槽で第２のエチレンコポリマーを形成すること、及びマルチサイト触媒を用いてエチレンとアルファオレフィンを重合することで、第３の液相重合反応槽で第３のエチレンコポリマーを形成することによって、作製される。

【0286】

【0287】

【0288】

【0289】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、シングルサイト触媒を用いてエチレンとアルファオレフィンを重合することで、第１の液相重合反応槽で第１のエチレンコポリマーを形成すること、シングルサイト触媒を用いてエチレンとアルファオレフィンを重合することで、第２の液相重合反応槽で第２のエチレンコポリマーを形成すること、及びマルチサイト触媒を用いてエチレンとアルファオレフィンを重合することで、第３の液相重合反応槽で第３のエチレンコポリマーを形成することによって、作製される。第１の液相重合反応槽、第２の液相重合反応槽及び第３の液相重合反応槽は、互いに直列で構成されている。

【0290】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、シングルサイト触媒を用いてエチレンとアルファオレフィンを重合することで、第１の液相重合反応槽で第１のエチレンコポリマーを形成すること、シングルサイト触媒を用いてエチレンとアルファオレフィンを重合することで、第２の液相重合反応槽で第２のエチレンコポリマーを形成すること、及びマルチサイト触媒を用いてエチレンとアルファオレフィンを重合することで、第３の液相重合反応槽で第３のエチレンコポリマーを形成することによって、作製される。第１の液相重合反応槽、第２の液相重合反応槽及び第３の液相重合反応槽は、互いに並列で構成されている。

【0291】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、シングルサイト触媒を用いてエチレンとアルファオレフィンを重合することで、第１の液相重合反応槽で第１のエチレンコポリマーを形成すること、シングルサイト触媒を用いてエチレンとアルファオレフィンを重合することで、第２の液相重合反応槽で第２のエチレンコポリマーを形成すること、及びマルチサイト触媒を用いてエチレンとアルファオレフィンを重合することで、第３の液相重合反応槽で第３のエチレンコポリマーを形成することによって、作製される。第１の液相反応槽及び第２の液相反応槽は、互いに対して直列で構成され、第３の液相反応槽は、第１の反応槽及び第２の反応槽に対して並列で構成されている。

【0292】

一実施形態では、第１の液相反応槽、第２の液相反応槽又は第３の液相反応槽として使用されている液相重合反応槽は、連続撹拌タンク反応槽又は管状反応槽である。

【0293】

一実施形態では、第１の液相反応槽、第２の液相反応槽又は第３の液相反応槽として使用されている液相重合反応槽は、連続撹拌タンク反応槽である。

【0294】

一実施形態では、第１の液相反応槽、第２の液相反応槽又は第３の液相反応槽として使用されている液相重合反応槽は、管状反応槽である。

【0295】

一実施形態では、第１の液相反応槽及び第２の液相反応槽として使用されている液相重合反応槽は、連続撹拌タンク反応槽であり、第３の液相反応槽として使用されている液相重合反応槽は、管状反応槽である。

【0296】

溶液重合では、モノマーは、反応槽に供給される前に溶媒に溶解／分散される（又はガス状のモノマーについては、モノマーは反応混合物に溶解されるように、反応槽に供給されてもよい）。混合前に、溶媒及びモノマーは、水、酸素又は金属不純物などの潜在的な触媒毒を除去するために一般には精製される。供給原料の精製は、当該技術分野の標準的技法に従う。例えば、モレキュラーシーブ、アルミナ床及び酸素除去触媒がモノマーを精製するために使用される。溶媒（例えば、メチルペンタン、シクロヘキサン、ヘキサン又はトルエン）自体もまた、同様の様式で処理されることが好ましい。

【0297】

供給原料は、反応槽に供給する前に加熱又は冷却されてもよい。

【0298】

一般には、触媒成分は反応のために溶媒に予め混合されてもよく、又は反応槽に別個の流れとして供給されてもよい。いくつかの例では、触媒成分の予備混合については、反応に入る前に触媒成分に反応時間を与えることが望ましい。かかる「インライン混合」技術は、ＤｕＰｏｎｔＣａｎａｄａＩｎｃの名義の多くの特許（例えば、１９９６年１２月３１日に発行された米国特許第５，５８９，５５５号）に記載されている。

【0299】

エチレンの重合又は共重合の溶液重合プロセスは、当該技術分野で周知である（例えば、米国特許第６，３７２，８６４号及び同６，７７７，５０９号を参照）。これらのプロセスは、不活性炭化水素溶媒の存在下で実施される。液相重合反応槽では、様々な溶媒がプロセス溶媒として使用されてもよい。非限定的な例としては、直鎖Ｃ_５～Ｃ_１２アルカン、分岐Ｃ_５～Ｃ_１２アルカン又は環状Ｃ_５～Ｃ_１２アルカンが挙げられる。α－オレフィンの非限定的な例としては、１－プロペン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン及び１－オクテンが挙げられる。好適な触媒成分溶媒としては、脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素が挙げられる。脂肪族触媒成分溶媒の非限定的な例としては、直鎖Ｃ_５－１２脂肪族炭化水素、分岐Ｃ_５－１２脂肪族炭化水素、又は環状Ｃ_５－１２脂肪族炭化水素（例えば、ペンタン、メチルペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロヘキサン、水素添加ナフサ若しくはそれらの組合せ）が挙げられる。芳香族触媒成分溶媒の非限定的な例としては、ベンゼン、トルエン（メチルベンゼン）、エチルベンゼン、ｏ－キシレン（１，２－ジメチルベンゼン）、ｍ－キシレン（１，３－ジメチルベンゼン）、ｐ－キシレン（１，４－ジメチルベンゼン）、キシレン異性体の混合物、ヘメリテン（１，２，３－トリメチルベンゼン）、プソイドクメン（１，２，４－トリメチルベンゼン）、メシチレン（１，３，５－トリメチルベンゼン）、トリメチルベンゼン異性体の混合物、プレヘニテン（１，２，３，４－テトラメチルベンゼン）、デュレン（１，２，３，５－テトラメチルベンゼン）、テトラメチルベンゼン異性体の混合物、ペンタメチルベンゼン、ヘキサメチルベンゼン及びそれらの組合せが挙げられる。

【0300】

従来の溶液プロセスにおける重合温度は、約８０℃～約３００℃であってもよい。本開示の一実施形態では、溶液プロセスにおける重合温度は、約１２０℃～約２５０℃である。溶液プロセスにおける重合圧力は、「中間圧力プロセス」であってもよい。これは、反応槽における圧力が約６，０００ｐｓｉ（約４２，０００キロパスカル又はｋＰａ）未満であることを意味する。本開示の一実施形態では、溶液プロセスにおける重合圧力は、約１０，０００～約４０，０００ｋＰａ、又は約１４，０００～約２２，０００ｋＰａ（すなわち、約２，０００ｐｓｉ～約３，０００ｐｓｉであってもよい。

【0301】

エチレンとの共重合に好適なモノマーとしては、Ｃ_３－２０モノオレフィン及びジオレフィンが挙げられる。好ましいコモノマーとしては、非置換である、又は最大で２つのＣ_１－６アルキルラジカルで置換されているＣ_３－１２アルファオレフィン、非置換である、又はＣ_１－４アルキルラジカルからなる群から選択される最大で２個の置換基で置換されているＣ_８－１２ビニル芳香族モノマー、非置換である、又はＣ_１－４アルキルラジカルで置換されているＣ_４－１２直鎖若しくは環状ジオレフィンが挙げられる。かかるアルファ－オレフィンの例示的な非限定的な例は、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン及び１－デセン、スチレン、アルファメチルスチレン並びにシクロブテン、シクロペンテン、ジシクロペンタジエンノルボルネン、アルキル置換ノルボルネン、アルケニル置換ノルボルネン及び同様のもの（例えば、５－メチレン－２－ノルボルネン及び５－エチリデン－２－ノルボルネン、ビシクロ－（２，２，１）－ヘプタ－２，５－ジエン）などの束縛環状オレフィンのうちの１つ以上である。

【0302】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、１つ以上のアルファオレフィンの少なくとも１モルパーセントを有する。

【0303】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、１つ以上のアルファオレフィンの少なくとも３モルパーセントを有する。

【0304】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、１つ以上のアルファ－オレフィンの約３～約１２モルパーセントを有する。

【0305】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、１つ以上のアルファ－オレフィンの約３～約１０モルパーセントを有する。

【0306】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、１つ以上のアルファオレフィンの約３．５～約１０モルパーセントを有する。

【0307】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、エチレンと、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン及びそれらの混合物を含む群から選択される１つ以上のアルファオレフィンと、を含む。

【0308】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、エチレンと、１－ヘキセン、１－オクテン及びそれらの混合物を含む群から選択される１つ以上のアルファオレフィンと、を含む。

【0309】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、エチレン及び１－オクテンを含む。

【0310】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、エチレン及び少なくとも１モルパーセントの１－オクテンを含む。

【0311】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、エチレン及び少なくとも３モルパーセントの１－オクテンを含む。

【0312】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、エチレン及び３～１２モルパーセントの１－オクテンを含む。

【0313】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、エチレン及び３～１０モルパーセントの１－オクテンを含む。

【0314】

本開示の一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物の密度は、０．８６０ｇ／ｃｍ^３～０．９１２ｇ／ｃｍ^３である。本開示の一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物の密度は、０．９１２ｇ／ｃｍ^３未満である。本開示の一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物の密度は、０．８６０ｇ／ｃｍ^３～０．９１０ｇ／ｃｍ^３である。本開示の一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物の密度は、０．９１０ｇ／ｃｍ^３未満である。本開示の一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物の密度は、０．８６０ｇ／ｃｍ^３～０．９１０ｇ／ｃｍ^３未満である。

【0315】

本開示の一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物の密度は、０．８７０ｇ／ｃｍ^３～０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は０．８８０ｇ／ｃｍ^３～０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は０．８９０ｇ／ｃｍ^３～０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は０．８７０ｇ／ｃｍ^３～０．９１０ｇ／ｃｍ^３、又は０．８８０ｇ／ｃｍ^３～０．９１０ｇ／ｃｍ^３、又は０．８９０ｇ／ｃｍ^３～０．９１０ｇ／ｃｍ^３、又は０．８６０ｇ／ｃｍ^３～０．９０８ｇ／ｃｍ^３、又は０．８７０ｇ／ｃｍ^３～０．９０８ｇ／ｃｍ^３、又は０．８８０ｇ／ｃｍ^３～０．９０８ｇ／ｃｍ^３、又は０．８９０ｇ／ｃｍ^３～０．９０８ｇ／ｃｍ^３、又は０．８６０ｇ／ｃｍ^３～０．９０６ｇ／ｃｍ^３、又は０．８７０ｇ／ｃｍ^３～０．９０６ｇ／ｃｍ^３、又は０．８８０ｇ／ｃｍ^３～０．９０６ｇ／ｃｍ^３、又は０．８９０ｇ／ｃｍ^３～０．９０６ｇ／ｃｍ^３、又は０．９０１ｇ／ｃｍ^３～０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は０．９０１ｇ／ｃｍ^３～０．９１０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９０１ｇ／ｃｍ^３～０．９０８ｇ／ｃｍ^３、又は０．９０１ｇ／ｃｍ^３～０．９０６ｇ／ｃｍ^３、又は０．９０１ｇ／ｃｍ^３～９１２ｇ／ｃｍ^３未満、又は０．９０１ｇ／ｃｍ^３～０．９１０ｇ／ｃｍ^３未満である。

【0316】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物のメルトインデックス（Ｉ_２）は、約０．０１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分、又は約０．０１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分、又は約０．０１ｇ／１０分～２５ｇ／１０分、又は約０．０１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分、又は約０．０１ｇ／１０分～５ｇ／１０分、又は約０．０１ｇ／１０分～３ｇ／１０分、又は約０．０１ｇ／１０分～１ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～５ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～３ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～２ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～１．５ｇ／１０分、又は約０．１ｇ／１０分～１ｇ／１０分、又は約０．５ｇ／１０分～１００ｇ／１０分、又は約０．５ｇ／１０分～５０ｇ／１０分、又は約０．５ｇ／１０分～２５ｇ／１０分、又は約０．５ｇ／１０分～１０ｇ／１０分、又は約０．５ｇ／１０分～５ｇ／１０分、又は約５ｇ／１０分未満、又は約３ｇ／１０分未満、又は約１．０ｇ／１０分未満であってもよい。

【0317】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物の高負荷メルトインデックス（Ｉ_２１）は、約１０ｄｇ／分～約１０，０００ｄｇ／分、又は約１０ｄｇ／分～約１０００ｄｇ／分、又は約１０ｄｇ／分～約５００ｄｇ／分、又は約１０ｄｇ／分～約２５０ｄｇ／分、又は約１０ｄｇ／分～約１５０ｄｇ／分、又は約１０ｄｇ／分～約１００ｄｇ／分であってもよい。

【0318】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２は、約１５～約１，０００、又は約１５～約１００、又は約１５～約７５、又は約１５～約６０、又は約１５～約５０、又は約１８～約６０、又は約２０～約７５、又は約２０～約６０、又は約２０～約５５、又は約２５～約７５、又は約２５～約６０、又は約２５～約５５であってもよい。

【0319】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物の重量平均分子量Ｍ_ｗは、約２０，０００～約３００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約３０，０００～約３００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約４０，０００～約３００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約４０，０００～約２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約５０，０００～約２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約５０，０００～約２２５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約５０，０００～約２００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約５０，０００～約１７５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約５０，０００～約１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約５０，０００～約１２５，０００ｇ／ｍｏｌである。

【0320】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物の下限分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は、１．８、又は２．０、又は２．１、又は２．２、又は２．３である。本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物の上限分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は、６．０、又は５．５、又は５．０、又は４．５、又は４．０、又は３．７５、又は３．５、又は３．０、又は２．５である。

【0321】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物の分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は、１．８～６．０、又は１．８～５．５、又は１．８～５．０、又は１．８～４．５、又は１．８～４．０、又は１．８～３．５、又は１．８～３．０、又は１．９～５．５、又は１．９～５．０、又は１．９～４．５、又は１．９～４．０、又は１．９～３．５、又は１．９～３．０である。

【0322】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物のＺ平均分子量分布（Ｍ_ｚＭ_ｗ）は、４．０以下、又は４．０未満、又は３．５以下、又は３．５未満、又は３．０以下、又は３．０未満、又は２．７５以下、又は２．７５未満、又は２．５０以下、又は２．５０未満、又は２．２５以下、又は２．２５未満、又は２．００以下、又は２．００未満である。本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物のＺ平均分子量分布（Ｍ_ｚＭ_ｗ）は、１．５～４．０、又は１．５～３．５、又は１．５～３．０、又は１．５～２．５、又は１．７～３．５、又は１．７～３．０、又は１．７～２．５である。

【0323】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、ＡＳＴＭＤ６４７４－９９の方法に従って生成されたゲル浸透クロマトグラフの単峰性プロファイルを有する。「単峰性」といった用語は、ＧＰＣ曲線において１つのみ有意なピークが存在する、又は最大級に明確であることを意味するように本明細書では定義される。単峰性プロファイルは、幅広い単峰性プロファイルを含む。対照的に、「二峰性」といった用語の使用は、第１のピークに加えて、より高い分子量成分又はより低い分子量成分を表す二次ピーク又は肩部が存在すると表すことを意味している（すなわち、分子量分布は、分子量分布曲線中に２つの最大値を有すると言うことができる）。代替的には、「二峰性」といった用語は、ＡＳＴＭＤ６４７４－９９の方法に従って生成された分子量分布曲線において２つの最大値が存在することを意味する。「多峰性」といった用語は、代替的には、「二峰性」といった用語は、ＡＳＴＭＤ６４７４－９９の方法に従って生成された分子量分布曲線において、２つ以上、典型的には３つ以上最大値が存在することを示す。

【0324】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、ＧＰＣ－ＦＴＩＲを使用して測定された逆コモノマー分布又は部分的な逆コモノマー分布のプロファイルを有する。ＧＰＣ－ＦＴＩＲを使用して測定されるように、コモノマーの組み込みによって分子量が減少する場合、分布は「正規」であると記載される。ＧＰＣ－ＦＴＩＲを使用して測定されるように、分子量についてコモノマーの組み込みがほぼ一定である場合、分布は「平坦」又は「一様」であると記載される。「逆コモノマー分布」及び「部分的な逆コモノマー分布」といった用語は、コポリマーについて得られたＧＰＣ－ＦＴＩＲデータにおいて、１つ以上のより低い分子量成分にあるものよりも、より高いコモノマー組み込みを有する１つ以上のより高い分子量成分が存在することを意味する。「逆（逆転）コモノマー分布」といった用語は、エチレンコポリマーの分子量範囲にわたって、様々なポリマー部分のコモノマー含量は実質的に一様ではなく、より高いその分子量部分は、比例してより高いコモノマー含量を有する（すなわち、コモノマーの組み込みが分子量に伴って上昇する場合、その分布は「逆」又は「逆転」と記載される）ことを意味するように本明細書で使用される。コモノマーの組み込みが分子量の増加に伴って上昇し、その後低下する場合、コモノマー分布は依然として「逆」であると考えられる。ただし、これは「部分的に逆」であるとも記載されてもよい。部分的な逆コモノマー分布は、ピーク又は最大値を示す。

【0325】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、ＧＰＣ－ＦＴＩＲを使用して測定された逆コモノマー分布のプロファイルを有する。

【0326】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、ＧＰＣ－ＦＴＩＲを使用して測定された部分的な逆コモノマー分布のプロファイルを有する。

【0327】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物のＣＤＢＩ_５０は７０重量％超、又は７５重量％超、又は８０重量％超、又は８５重量％超、又は９０重量％超である。

【0328】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物のＣＤＢＩ_５０は約６０～９９ｗｔ％、又は約７０～約９９ｗｔ％、又は約８０～約９９ｗｔ％、又は約８５～約９９ｗｔ％、又は約９０～約９９ｗｔ％である。

【0329】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物中のハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）の上限は、約３．０ｐｐｍ、又は約２．５ｐｐｍ、又は約２．０ｐｐｍ、又は約１．５ｐｐｍ、又は約１．０ｐｐｍ、又は約０．７５ｐｐｍ、又は約０．５ｐｐｍであってもよい。本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物中のハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）の下限は、約０．００１５ｐｐｍ、又は約０．００５０ｐｐｍ、又は約０．００７５ｐｐｍ、又は約０．０１０ｐｐｍ、又は約０．０１５ｐｐｍ、又は約０．０３０ｐｐｍ、又は約０．０５０ｐｐｍ、又は約０．０７５ｐｐｍ、又は約０．１００ｐｐｍ、又は０．１５０ｐｐｍ、又は約０．１７５ｐｐｍ、又は約０．２００ｐｐｍであってもよい。

【0330】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、０．００１５～２．５ｐｐｍのハフニウム、０．００５０～２．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．００７５～２．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．０１０～２．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．０１５～２．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．０５０～３．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．０５０～３．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．０５０～２．５ｐｐｍ、又は０．０７５～２．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．０７５～２．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．０７５～１．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．０７５～１．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．０７５～０．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．１００～２．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．１００～１．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．１００～１．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．２００～１．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．３００～１．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．１００～０．７５ｐｐｍのハフニウム、又は０．１０～０．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．１５～０．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．２０～０．５ｐｐｍのハフニウムを有する。

【0331】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、少なくとも０．００１５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．００５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．００７５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．０１５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．０３０ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．０５０ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．０７５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．１００ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．１２５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．１５０ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．１７５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．２００ｐｐｍのハフニウムを有する。

【0332】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、Ｌｏｇ_１０［Ｉ_６／Ｉ_２］／Ｌｏｇ_１０［６．４８／２．１６］として定義される応力指数を有する。これは少なくとも１．３０、又は少なくとも１．３５である。

【0333】

本開示の更なる実施形態では、エチレンコポリマー組成物の応力指数Ｌｏｇ_１０［Ｉ_６／Ｉ_２］／Ｌｏｇ_１０［６．４８／２．１６］は、１．３５～１．７０、又は１．３８～１．７０、又は１．４０～１．７０、又は１．３８～１．６５、又は１．４０～１．６５、又は１．３８～１．６０、又は１．４０～１．６０である。

【0334】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物の無次元長鎖分岐係数ＬＣＢＦは、０．００１以上である。

【0335】

一実施形態では、エチレンコポリマー組成物の結晶化速度定数１／ｔ_{１／２，０}は、５・ｓ^－１超である。

【0336】

線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
本開示の実施形態における線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）は、６０重量％以上、又は７５重量％以上のエチレンと、残りが１－ブテン、１－ヘキセン及び１－オクテンからなる群から選択される１つ以上のアルファオレフィンを含む。

【0337】

本開示のいくつかの実施形態で使用されている線状低密度ポリエチレンの密度は、約０．９１０～０．９４０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．９１０～約０．９３５ｇ／ｃｍ^３である。

【0338】

本開示の実施形態では、線状低密度ポリエチレンの密度の範囲は、約０．９１０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．９１５ｇ／ｃｍ^３、又は約０．９１６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．９１７ｇ／ｃｍ^３の低さから、約０．９２７ｇ／ｃｍ^３、又は約０．９３０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．９３５ｇ／ｃｍ^３、又は約０．９４０ｇ／ｃｍ^３の高さである。本開示の実施形態では、線状低密度ポリエチレンの密度は、０．９１２ｇ／ｃｍ^３～０．９４０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９１５ｇ／ｃｍ^３～０．９３５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９１５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９１６～０．９３０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９１５～０．９２５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９１６～０．９２４ｇ／ｃｍ^３、又は０．９１７～０．９２３ｇ／ｃｍ^３、又は０．９１８～約０．９２２ｇ／ｃｍ^３である。

【0339】

本開示の一実施形態では、線状低密度ポリエチレンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、約１．５～約６．０となりうる。本開示の実施形態では、線状低密度ポリエチレンは、約１．５又は約１．７、又は約２．０、又は約２．５、又は約３．０、又は約３．５、又は約３．７、又は約４．０の低さから、約５、又は約５．２５、又は約５．５、又は約６．０の高さの範囲の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。本開示の実施形態では、線状低密度ポリエチレンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．７～５．０、又は１．５～４．０、又は１．８～３．５、又は２．０～３．０である。代替的には、本開示の実施形態では、線状低密度ポリエチレンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３．６～５．４、又は３．８～５．１、又は３．９～４．９である。

【0340】

本開示の一実施形態では、線状低密度ポリエチレンのメルトインデックス（Ｉ_２）は、０．１ｇ／１０分～２０ｇ／１０分である。本開示の実施形態では、線状低密度ポリエチレンは、０．７５ｇ／１０分～１５ｇ／１０分、又は０．８５ｇ／１０分～１０ｇ／１０分、又は０．９ｇ／１０分～８ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する。本開示の実施形態では、線状低密度ポリエチレンは、約０．２０ｇ／１０分、又は０．２５ｇ／１０分、又は約０．５ｇ／１０分、又は約０．７５ｇ／１０分、又は約１ｇ／１０分、又は約２ｇ／１０分の低さから、約３ｇ／１０分、又は約４ｇ／１０分、又は約５ｇ／１０分の高さの範囲のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する。

【0341】

本開示の実施形態では、線状低密度ポリエチレンのメルトインデックス（Ｉ_２）は、約０．７５ｇ／１０分～約６ｇ／１０分、又は約１ｇ／１０分～約８ｇ／１０分、又は０．８ｇ／１０分～約６ｇ／１０分、又は約１ｇ／１０分～約４．５ｇ／１０分、又は０．２０ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、又は０．３０ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、又は０．４０ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、又は０．５０ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分である。

【0342】

本開示の実施形態では、線状低密度ポリエチレンのメルトフロー比（Ｉ_２１／Ｉ_２）は、約１２０未満、又は約１００未満、又は約６０未満、又は約５０未満、又は約３６未満、又は３５未満、又は３２未満、又は３０未満である。

【0343】

本開示の実施形態では、線状低密度ポリエチレンのメルトフロー比（Ｉ_２１／Ｉ_２）は、１０～５０、又は１５～５０、又は１６～４０、又は１０～３６、又は１０～３５、又は１０～３２、又は１０～３０、又は１２～３５、又は１２～３２、又は１２～３０、又は１４～２７、又は１４～２５、又は１４～２２、又は１５～２０である。

【0344】

本開示の実施形態では、線状低密度ポリエチレンのＣＢＤＩ_５０は、ＴＲＥＦ解析で決定される際には、５０重量パーセント以上、又は５０重量パーセント以下である。

【0345】

本開示の実施形態では、線状低密度ポリエチレンの組成分布幅指数（ＣＤＢＩ_５０）は、昇温溶離分別（ＴＲＥＦ）で決定される場合、２５重量％～９５重量％、又は３５重量％～９０重量％、又は４０重量％～８５重量％、又は４０重量％～８０重量％である。

【0346】

製造物品
本明細書に開示されたエチレンコポリマー組成物又はそのポリマーブレンドは、単層又は多層フィルムなどの可撓性製造物品に変えられてもよい。かかるフィルムを調製するためのプロセスの非限定的な例としては、インフレーションフィルムプロセス、ダブルバブルプロセス、トリプルバブルプロセス、キャストフィルムプロセス、テンターフレームプロセス及び縦方向延伸（ｍａｃｈｉｎｅｄｉｒｅｃｔｉｏｎｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ、ＭＤＯ）プロセスが挙げられる。

【0347】

インフレーションフィルムの押出プロセスでは、押出機は熱可塑性物質又は熱可塑性ブレンドを加熱し、溶融し、混合し、かつ搬送する。溶融すると、熱可塑性物質は環状ダイに通されて熱可塑性チューブを製造する。共押出の場合には、多層熱可塑性チューブを製造するために、複数の押出機が使用される。押出プロセスの温度は、例えば、熱可塑性物質の溶融温度又はガラス転移温度及び溶融物の所望の粘度など、加工される熱可塑性物質又は熱可塑性ブレンドによって主に決定される。ポリオレフィンの場合には、典型的な押出温度は３３０°Ｆ～５５０°Ｆ（１６６℃～２８８℃）である。環状ダイから出た際に、熱可塑性チューブは空気によって膨張し、冷却されて固化し、一対のニップローラに通して引っ張られる。空気膨張により、チューブの径は増大し、所望のサイズの気泡を形成する。ニップローラの引張作用により、気泡は縦方向に引き伸ばされる。したがって、気泡は、膨張空気が気泡の径を増大させる横方向（ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅｄｉｒｅｃｔｉｏｎ、ＴＤ）と、ニップローラが気泡を引き延ばす縦方向（ＭＤ）の２方向に引き伸ばされる。結果として、インフレーションフィルムの物理的特性は、典型的には異方性である。すなわち、物理的特性はＭＤとＴＤで異なっている。例えば、フィルムの引裂強度及び引張特性は、ＭＤとＴＤでは典型的には異なる。いくつかの先行技術文献においては、「交差方向」又は「ＣＤ」といった用語が使用される。これらの用語は、本開示で使用される「横方向」又は「ＴＤ」といった用語と同等である。インフレーションフィルムプロセスでは、空気はまた、環状ダイを出る際に外部気泡周囲に吹き付けられ、熱可塑性物質を冷却する。フィルムの最終幅は、膨張空気又は内部気泡圧を制御することで、換言すれば気泡径を増大又は減少させることで決定される。フィルム厚さは、ドローダウン速度を制御するため、主にニップローラの速度を増大又は減少させることで主に制御される。ニップローラを出た後に、気泡又はチューブは圧潰され、縦方向に切れ目を入れ、それによってシートを形成してもよい。各シートはフィルムのロールに巻かれてもよい。各ロールは更に切れ目が入れられ、所望の幅のフィルムを形成してもよい。フィルムの各ロールは、様々な消費者製品に更に加工されてもよい。

【0348】

キャストフィルムプロセスは、単一又は複数の押出機を使用してもよいという点で類似しているが、種々の熱可塑性材料は、計量されてフラットダイに入れられ、チューブではなく単層又は多層シートに押し出される。キャストフィルムプロセスでは、押し出されたシートはチルロール上で固化される。

【0349】

ダブルバブルプロセスでは、第１のインフレーションフィルムの気泡が形成されて冷却され、続いて第１の気泡が加熱されて再度膨張して第２のインフレーションフィルムの気泡を形成し、その後冷却される。本明細書に開示されたエチレンコポリマー組成物（又はそのブレンド）はまた、トリプルバブルインフレーションプロセスにも好適である。開示されたエチレンコポリマー組成物（又はそのブレンド）に好適である、更なるフィルム変換プロセスとしては、例えば、フィルムをインフレーション又はキャストし、フィルムを冷却し、続いてフィルムチューブ又はフィルムシートを任意の引張比で縦方向延伸（ＭＤＯ）プロセスに供する、ＭＤＯ工程を含むプロセスが挙げられる。追加的には、本明細書に開示されたエチレンコポリマー組成物（又はそのブレンド）のフィルムは、テンターフレームプロセス及び二軸延伸を導入する他のプロセスでの使用に好適であり得る。

【0350】

最終利用用途に応じて、開示されたエチレンコポリマー組成物（又はそのポリマーブレンド）は、広範な厚さに及ぶフィルムへと転換されてもよい。非限定的な例としては、厚さが０．５ミル（１３μｍ）～４ミル（１０２μｍ）の範囲であり得、重包装用途フィルムでは厚さは２ミル（５１μｍ）～１０ミル（２５４μｍ）の範囲であり得る、食品包装フィルムが挙げられる。

【0351】

単層フィルムにおいては、単層は２つ以上のエチレンコポリマー組成物及び／又は１つ以上の更なるポリマーを含有してもよく、更なるポリマーの非限定的な例としては、エチレンポリマーとプロピレンポリマーが挙げられる。単層フィルムにおけるエチレンコポリマー組成物の重量パーセントの下限は３ｗｔ％、他の場合では１０ｗｔ％、更に他の場合では３０ｗｔ％であってもよい。単層フィルムにおけるエチレンコポリマー組成物の重量パーセントの上限は１００ｗｔ％、他の場合では９０ｗｔ％、更に他の場合では７０ｗｔ％であってもよい。

【0352】

本明細書に開示されたエチレンコポリマー組成物（又はそのポリマーブレンド）はまた、多層フィルムの１つ以上の層でも使用されてもよく、多層フィルムの非限定的な例としては、３層、５層、７層、９層、１１層以上が挙げられる。開示されたエチレンコポリマー組成物（又はそのポリマーブレンド）はまた、マイクロ積層ダイ及び／又はフィードブロックを利用するプロセスでの使用に好適であってもよく、かかるプロセスは、多層を有するフィルムを製造することができ、非限定的な例としては１０～１０，０００層が挙げられる。

【0353】

多層フィルム内の特定の層（エチレンコポリマー組成物又はそのポリマーブレンドを含有する）の厚さは、全多層フィルムの厚さの５％、他の場合では１５％、更に他の場合では３０％であってもよい。他の実施形態では、多層フィルム内の特定の層（エチレンコポリマー組成物又はそのポリマーブレンドを含有する）の厚さは、全多層フィルムの厚さの９５％、他の場合では８０％、更に他の場合では６５％であってもよい。多層フィルムの個々の各層は、２つ以上のエチレンコポリマー組成物並びに／又は更なる熱可塑性物質及びそのブレンドを含有してもよい。

【0354】

多層フィルム構造体におけるフィルム層は、単層は２つ以上のエチレンコポリマー組成物及び／又は１つ以上の更なるポリマーを含有してもよく、更なるポリマーの非限定的な例としては、エチレンポリマーとプロピレンポリマーが挙げられる。多層フィルム構造体のフィルム層におけるエチレンコポリマー組成物の重量パーセントの下限は３ｗｔ％、他の場合では１０ｗｔ％、更に他の場合では３０ｗｔ％であってもよい。多層フィルム構造体のフィルム層におけるエチレンコポリマー組成物の重量パーセントの上限は１００ｗｔ％、他の場合では９０ｗｔ％、更に他の場合では７０ｗｔ％であってもよい。

【0355】

更なる実施形態は、積層及びコーティングを含む。開示されたエチレンコポリマー組成物（又はそのポリマーブレンド）を含有する単層又は多層フィルムは、押出積層又は接着積層又は押出コーティングされる。押出積層又は接着積層では、２つ以上の基材は、熱可塑性物質又は接着剤のそれぞれとともに結合される。押出コーティングでは、熱可塑性物質は基材の表面に塗布される。これらのプロセスは、当業者に周知である。しばしば、接着積層又は押出積層は、異なる材料を結合するために使用される。非限定的な例としては、熱可塑性ウェブへの紙ウェブの結合、又は熱可塑性ウェブへのアルミニウム箔含有ウェブの結合、又は化学的に非相溶性である２つの熱可塑性ウェブの結合（例えば、ポリエステル又はポリアミドウェブへのエチレンインターポリマー生成物含有ウェブの結合）が挙げられる。積層前に、開示されたエチレンコポリマー組成物（又はそのポリマーブレンド）を含有するウェブは、単層又は多層であってもよい。積層前に、個々のウェブは結合を改善するために処理された表面であってもよい。非限定的な例の表面処理はコロナ処理である。一次ウェブ又はフィルムは、その上面、その下面又はその上面と下面の両方に、二次ウェブで積層されてもよい。二次ウェブ及び三次ウェブは一次ウェブに積層され得る。二次ウェブ及び三次ウェブは化学組成が異なっている。非限定的な例として、二次ウェブ又は三次ウェブは、ポリアミド、ポリエステル及びポリプロピレン、又はＥＶＯＨなどのバリア樹脂層を含有するウェブを含んでもよい。かかるウェブはまた、例えば酸化ケイ素（ＳｉＯ_ｘ）又は酸化アルミニウム（ＡｌＯ_ｘ）薄層など、蒸着バリア層も含有してもよい。多層ウェブ（又はフィルム）は、３層、５層、７層、９層、１１層以上を含有してもよい。

【0356】

本明細書に開示されたエチレンコポリマー組成物（又はそのポリマーブレンド）は、１つ以上のフィルム（単層又は多層フィルム構造体）を含む広範な製造物品に使用され得る。かかる製造物品の非限定的な例としては、食品包装フィルム（生鮮食品又は冷凍食品、液体及び顆粒食品）、レトルトパウチ、レトルト包装及びバッグインボックス包装；バリアフィルム（酸素、水分、芳香、油など）及び調整気相包装；軽量及び重量シュリンクフィルム及びラップ、照合シュリンクフィルム、パレットシュリンクフィルム、シュリンクバッグ、シュリンクバンドル及びシュリンクシュラウド；軽量及び重量ストレッチフィルム、手動ストレッチラップ、機械ストレッチラップ及びストレッチフードフィルム：高品質フィルム；重袋；家庭用ラップ、オーバーラップフィルム及びサンドイッチバッグ；産業用及び規格フィルム、ゴミ袋、ゴミ箱用ゴミ袋、雑誌用オーバーラップ、新聞紙用バッグ、郵便物用バッグ、袋及び包装材料、気泡緩衝シート、カーペット用フィルム、家具用バッグ、洋服用カバー、小銭用バッグ、オートパネルフィルム；例えばガウン、ドレープ及び手術着などの医療用途；建築用フィルム及びシート、アスファルトフィルム、断熱バッグ、マスキング用フィルム、造園用フィルム及びバッグ；都市の廃棄物処理及び採鉱用途のためのジオメンブレンライナー；バッチ包含バッグ；農業用フィルム、マルチフィルム及びビニールハウス用フィルム；店内使用包装、エコバッグ、ショップバッグ、食料品用バッグ、運搬用袋及びレジ袋；延伸フィルム、縦方向延伸（ＭＤＯ）フィルム、二軸延伸フィルム及び延伸ポリプロピレン（ｏｒｉｅｎｔｅｄｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ、ＯＰＰ）フィルムの機能性フィルム層（例えば、シーラント層及び／又は靱性層）が挙げられる。少なくとも１つのエチレンコポリマー組成物（又はそのポリマーブレンド）を含有する１つ以上のフィルムを含む更なる製造物品としては、積層体及び／又は多層フィルム；多層フィルム及び複合材のシーラント及び結合層；紙を用いた積層体；アルミニウム箔積層体又は蒸着アルミニウムを含有する積層体；ポリアミド積層体；ポリエステル積層体；押出コーティング積層体；並びにホットメルト接着剤配合物が挙げられる。この段落に要約されている製造物品は、開示されたエチレンコポリマー組成物（又はそのポリマーブレンド）の少なくとも一実施形態を含む少なくとも１つのフィルム（単層又は多層）を含有する。代替的には、この段落に要約されている製造物品は、本明細書に開示されたエチレンコポリマー組成物のうちの少なくとも１つと、少なくとも１つの他の熱可塑性物質とのブレンドを含有する。

【0357】

所望のフィルムの物理的特性（単層又は多層）は、典型的には目的とする用途に依存する。望ましいフィルム特性の非限定的な例としては、光学特性（光沢、ヘイズ及び透明度）、ダート衝撃、エルメンドルフ引裂、弾性率（１％及び２％のセカント弾性係数）、引張特性（降伏強度、破断強度、破断時の伸び率、靱性など）、熱溶着特性（熱溶着開始温度（ＳＩＴ）及びホットタック）が挙げられる。特定のホットタック及び熱溶着特性は、パウチ状包装の内部に市販品（液体、固体、ペースト、部品など）を充填及び封入する高速垂直及び水平フォームフィルシールプロセスで望ましい。

【0358】

所望のフィルム物理的特性に加え、開示されたエチレンコポリマー組成物（又はそのポリマーブレンド）は、フィルムライン上で加工しやすいことが望ましい。当業者はしばしば、加工性に劣るポリマーに対し、加工性が向上したポリマーを識別するために、「加工性」といった用語を使用する。加工性を定量化するために一般的に使用されている尺度は、押出圧力である。より詳細には、加工性が向上したポリマーは、加工性に劣るポリマーに対して（インフレーションフィルム又はキャストフィルムの押出ライン上では）押出圧力が低い。代替的には、本エチレンコポリマー組成物については、これらの結晶化キネティクスは良好であることが望ましい。フォームフィルシール（例えば、ＶＦＦＳ及びＨＦＦＳ）包装用途用のフィルムでの使用については、関連するＶＦＦＳ装置での加工速度及び包装速度を向上させるために、フィルムで使用されているエチレンコポリマー組成物が高い結晶化速度を有するかどうかということが特に望ましい。緩慢な結晶化速度によって、包装速度は遅くなることがあり、かつ包装に商品を入れるときにシーラント材料が依然として溶融状態で存在することがあり、同様に包装に入れられる商品の耐力を維持するだけの十分なシール強度を有さないことから、ＶＦＦＳ包装時にシーラント層の破損を引き起こし得る。この問題は、ポリエチレンシーラント層は典型的には非ポリエチレンシーラント層よりも冷却に長い時間を要することから、全てのポリチレンフィルム構造体から作製された包装ではより更に深刻なものであり得る。

【0359】

このセクションに記載の製造物品で使用されるフィルムは、任意には、意図される使用に応じて添加剤及び補助剤を含んでもよい。添加剤及び補助剤の非限定的な例としては、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、スリップ剤、加工助剤、帯電防止剤、着色料、染料、フィラー材料、光安定剤、光吸収剤、滑剤、顔料、可塑剤、造核剤及びそれらの組合せが挙げられる。

【0360】

本開示の一実施形態では、フィルム又はフィルム層は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含む。

【0361】

本開示の一実施形態では、フィルム又はフィルム層は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、少なくとも１つの他の熱可塑性物質とのブレンドを含む。

【0362】

本開示の一実施形態では、フィルム又はフィルム層は、（ａ）本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）線状低密度ポリエチレンと、を含む、ポリマーブレンドを含む。

【0363】

本開示の一実施形態では、フィルム又はフィルム層は単層フィルムであり、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含む。

【0364】

本開示の一実施形態では、フィルム又はフィルム層は単層フィルムであり、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、少なくとも１つの他の熱可塑性物質とのブレンドを含む。

【0365】

本開示の一実施形態では、フィルム又はフィルム層は単層フィルムであり、（ａ）本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）線状低密度ポリエチレンと、を含む、ポリマーブレンドを含む。

【0366】

一実施形態では、フィルム又はフィルム層はインフレーションフィルムである。

【0367】

一実施形態では、フィルム又はフィルム層はキャストフィルムである。

【0368】

本開示の実施形態では、フィルム又はフィルム層は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含み、厚さは０．５～１０ミルである。

【0369】

本開示の実施形態では、フィルム又はフィルム層は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、少なくとも１つの他の熱可塑性物質とのブレンドを含み、厚さは０．５～１０ミルである。

【0370】

本開示の実施形態では、フィルム又はフィルム層は、（ａ）本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）線状低密度ポリエチレンと、を含む、ポリマーブレンドを含み、厚さは０．５～１０ミルである。

【0371】

本開示の実施形態では、フィルム又はフィルム層の厚さは０．５～１０ミルである。

【0372】

本開示の実施形態では、多層フィルム構造体の厚さは０．５～１０ミルである。

【0373】

本開示の一実施形態では、多層フィルム構造体は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含む少なくとも１つの層を含み、多層フィルム構造体の厚さは０．５～１０ミルである。

【0374】

本開示の一実施形態では、多層フィルム構造体は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、少なくとも１つの他の熱可塑性物質とのブレンドを含む少なくとも１つの層を含み、多層フィルム構造体の厚さは０．５～１０ミルである。

【0375】

本開示の一実施形態では、多層フィルム構造体は、（ａ）本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）線状低密度ポリエチレンと、を含む、ポリマーブレンドを含む少なくとも１つの層を含み、多層フィルム構造体の厚さは０．５～１０ミルである。

【0376】

本開示の一実施形態は、多層共押出インフレーションフィルム構造体である。

【0377】

本開示の一実施形態は、０．５～１０ミルの厚さを有する多層共押出インフレーションフィルム構造体である。

【0378】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含むフィルム層を含む多層共押出インフレーションフィルム構造体である。

【0379】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、少なくとも１つの他の熱可塑性物質とのブレンドを含むフィルム層を含む、多層共押出インフレーションフィルム構造体である。

【0380】

本開示の一実施形態は、（ａ）本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）線状低密度ポリエチレンと、を含むポリマーブレンドを含むフィルム層を含む、多層共押出インフレーションフィルム構造体である。

【0381】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含むフィルム層を含む多層共押出インフレーションフィルム構造体であり、多層フィルム構造体の厚さは０．５～１０ミルである。

【0382】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、少なくとも１つの他の熱可塑性物質とのブレンドを含むフィルム層を含む、多層共押出インフレーションフィルム構造体であり、多層フィルム構造体の厚さは０．５～１０ミルである。

【0383】

本開示の一実施形態は、（ａ）本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）線状低密度ポリエチレンと、を含む、ポリマーブレンドを含むフィルム層を含む、多層共押出インフレーションフィルム構造体であり、多層フィルム構造体の厚さは０．５～１０ミルである。

【0384】

本開示の一実施形態は、多層共押出キャストフィルム構造体である。

【0385】

本開示の一実施形態は、０．５～１０ミルの厚さを有する多層共押出キャストフィルム構造体である。

【0386】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含むフィルム層を含む多層共押出キャストフィルム構造体である。

【0387】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、少なくとも１つの他の熱可塑性物質とのブレンドを含むフィルム層を含む、多層共押出キャストフィルム構造体である。

【0388】

本開示の一実施形態は、（ａ）本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）線状低密度ポリエチレンと、を含むポリマーブレンドを含むフィルム層を含む、多層共押出キャストフィルム構造体である。

【0389】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含むフィルム層を含む多層共押出キャストフィルム構造体であり、多層フィルム構造体の厚さは０．５～１０ミルである。

【0390】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、少なくとも１つの他の熱可塑性物質とのブレンドを含むフィルム層を含む、多層共押出キャストフィルム構造体であり、多層フィルム構造体の厚さは０．５～１０ミルである。

【0391】

本開示の一実施形態は、（ａ）本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）線状低密度ポリエチレンと、を含む、ポリマーブレンドを含むフィルム層を含む、多層共押出キャストフィルム構造体であり、多層フィルム構造体の厚さは０．５～１０ミルである。

【0392】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含む少なくとも１つのフィルム層を含む、多層フィルム構造体である。

【0393】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含む、少なくとも１つのフィルム層を含む多層フィルム構造体であり、多層フィルム構造体は、少なくとも３層、又は少なくとも５層、又は少なくとも７層、又は少なくとも９層を有する。

【0394】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含む少なくとも１つのフィルム層を含む、多層フィルム構造体であり、多層フィルム構造体は９層を有する。

【0395】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含む少なくとも１つのシーラント層を含む多層フィルム構造体である。

【0396】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含むシーラント層を含む多層フィルム構造体である。

【0397】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含むシーラント層を含む多層フィルム構造体であり、多層フィルム構造体は少なくとも３層を有する。

【0398】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含むシーラント層を含む多層フィルム構造体であり、多層フィルム構造体は少なくとも５層を有する。

【0399】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含むシーラント層を含む多層フィルム構造体であり、多層フィルム構造体は少なくとも７層を有する。

【0400】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含むシーラント層を含む多層フィルム構造体であり、多層フィルム構造体は少なくとも９層を有する。

【0401】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含むシーラント層を含む多層フィルム構造体であり、多層フィルム構造体は９層を有する。

【0402】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、少なくとも１つの他の熱可塑性物質とのブレンドを含む少なくとも１つのフィルム層を含む、多層フィルム構造体である。

【0403】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、少なくとも１つの他の熱可塑性物質とのブレンドを含む、少なくとも１つのフィルム層を含む多層フィルム構造体であり、多層フィルム構造体は、少なくとも３層、又は少なくとも５層、又は少なくとも７層、又は少なくとも９層を有する。

【0404】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、少なくとも１つの他の熱可塑性物質とのブレンドを含む少なくとも１つのフィルム層を含む、多層フィルム構造体であり、多層フィルム構造体は９層を有する。

【0405】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、少なくとも１つの他の熱可塑性物質とのブレンドを含む少なくとも１つのシーラント層を含む、多層フィルム構造体である。

【0406】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、少なくとも１つの他の熱可塑性物質とのブレンドを含むシーラント層を含む、多層フィルム構造体である。

【0407】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、少なくとも１つの他の熱可塑性物質とのブレンドを含むシーラント層を含む多層フィルム構造体であり、多層フィルム構造体は少なくとも３層を有する。

【0408】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、少なくとも１つの他の熱可塑性物質とのブレンドを含むシーラント層を含む多層フィルム構造体であり、多層フィルム構造体は少なくとも５層を有する。

【0409】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、少なくとも１つの他の熱可塑性物質とのブレンドを含むシーラント層を含む多層フィルム構造体であり、多層フィルム構造体は少なくとも７層を有する。

【0410】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、少なくとも１つの他の熱可塑性物質とのブレンドを含むシーラント層を含む多層フィルム構造体であり、多層フィルム構造体は少なくとも９層を有する。

【0411】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、少なくとも１つの他の熱可塑性物質とのブレンドを含むシーラント層を含む多層フィルム構造体であり、多層フィルム構造体は９層を有する。

【0412】

本開示の一実施形態は、（ａ）本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）線状低密度ポリエチレンと、を含むポリマーブレンドを含む少なくとも１つのフィルム層を含む、多層フィルム構造体である。

【0413】

本開示の一実施形態は、（ａ）本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）線状低密度ポリエチレンと、を含む、ポリマーブレンドを含む、少なくとも１つのフィルム層を含む多層フィルム構造体であり、多層フィルム構造体は、少なくとも３層、又は少なくとも５層、又は少なくとも７層、又は少なくとも９層を有する。

【0414】

本開示の一実施形態は、（ａ）本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）線状低密度ポリエチレンと、を含む、ポリマーブレンドを含む少なくとも１つのフィルム層を含む多層フィルム構造体であり、多層フィルム構造体は９層を有する。

【0415】

本開示の一実施形態は、（ａ）本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）線状低密度ポリエチレンと、を含むポリマーブレンドを含む少なくとも１つのシーラント層を含む、多層フィルム構造体である。

【0416】

本開示の一実施形態は、（ａ）本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）線状低密度ポリエチレンと、を含むポリマーブレンドを含むシーラント層を含む、多層フィルム構造体である。

【0417】

本開示の一実施形態は、（ａ）本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）線状低密度ポリエチレンと、を含むポリマーブレンドを含むシーラント層を含む、多層フィルム構造体であり、多層フィルム構造体は少なくとも３層を有する。

【0418】

本開示の一実施形態は、（ａ）本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）線状低密度ポリエチレンと、を含むポリマーブレンドを含むシーラント層を含む、多層フィルム構造体であり、多層フィルム構造体は少なくとも５層を有する。

【0419】

本開示の一実施形態は、（ａ）本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）線状低密度ポリエチレンと、を含むポリマーブレンドを含むシーラント層を含む、多層フィルム構造体であり、多層フィルム構造体は少なくとも７層を有する。

【0420】

本開示の一実施形態は、（ａ）本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）線状低密度ポリエチレンと、を含むポリマーブレンドを含むシーラント層を含む、多層フィルム構造体であり、多層フィルム構造体は少なくとも９層を有する。

【0421】

本開示の一実施形態は、（ａ）本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物と、（ｂ）線状低密度ポリエチレンと、を含むポリマーブレンドを含むシーラント層を含む、多層フィルム構造体であり、多層フィルム構造体は９層を有する。

【0422】

以下の例は、本開示の選択された実施形態を例示する目的のために提示されており、提示されている例は例示されているクレームを制限するものではないことを理解されたい。

【0423】

例
一般的な試験手順
試験前に、各ポリマー試料を、２３±２℃及び５０±１０％の相対湿度で少なくとも２４時間にわたりコンディショニングし、それに続く試験を２３±２℃及び５０±１０％の相対湿度で実施した。本明細書では、「ＡＳＴＭ条件」といった用語は、２３±２℃及び５０±１０％の相対湿度で維持している実験室を指す。試験前に、試験する試料をこの実験室で少なくとも２４時間コンディショニングした。ＡＳＴＭは、米国試験材料協会（ＡｍｅｒｉｃａｎＳｏｃｉｅｔｙｆｏｒＴｅｓｔｉｎｇａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓ）を指す。

【0424】

密度
エチレンコポリマー組成物の密度を、ＡＳＴＭＤ７９２－１３（２０１３年１１月１日）を使用して決定した。

【0425】

メルトインデックス
エチレンコポリマー組成物のメルトインデックスを、ＡＳＴＭＤ１２３８（２０１３年８月１日）を使用して決定した。メルトインデックスＩ_２、Ｉ_６、Ｉ_１０及びＩ_２１を、２．１６ｋｇ、６．４８ｋｇ、１０ｋｇ及び２１．６ｋｇの重量をそれぞれ使用し、１９０℃で測定した。本明細書では、「応力指数」といった用語又はその頭字語である「Ｓ．Ｅｘ」を、以下の関係：Ｓ．Ｅｘ＝ｌｏｇ（Ｉ_６／Ｉ_２）／ｌｏｇ（６４８０／２１６０）であって、式中、Ｉ_６及びＩ_２は、６．４８ｋｇ及び２．１６ｋｇの負荷をそれぞれ使用し、１９０℃で測定されたメルトフローレートである、関係で定義する。

【0426】

従来のサイズ排除クロマトグラフィー（ＳｉｚｅＥｘｃｌｕｓｉｏｎＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＳＥＣ）
エチレンコポリマー組成物のサンプル（ポリマー）溶液（１～３ｍｇ／ｍＬ）を、１，２，４－トリクロロベンゼン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ、ＴＣＢ）中でポリマーを加熱し、１５０℃のオーブンで４時間、ホイール上で回転させることで調製した。酸化劣化に対してポリマーを安定化させるために、酸化防止剤（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ））を混合物に加えた。ＢＨＴ濃度は２５０ｐｐｍであった。ポリマー溶液を、濃度検出器として示差屈折率（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｒｅｆｒａｃｔｉｖｅｉｎｄｅｘ、ＤＲＩ）検出器を備えた、ＴＣＢを移動相として１．０ｍＬ／分の流量で使用する４つのＳｈｏｄｅｘカラム（ＨＴ８０３、ＨＴ８０４、ＨＴ８０５及びＨＴ８０６）を搭載したＰＬ２２０高温クロマトグラフィーユニットにて、１４０℃でクロマトグラフィーにかけた。酸化劣化からＧＰＣカラムを保護するため、ＢＨＴを、２５０ｐｐｍの濃度で移動相に加えた。サンプル注入量は２００μＬであった。狭い分布のポリスチレン標準でＧＰＣカラムを較正した。ＡＳＴＭ標準試験法Ｄ６４７４－１２（２０１２年１２月）に記載されるように、Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋの式を使用し、ポリスチレン分子量をポリエチレン分子量に転換した。ＣＩＲＲＵＳＧＰＣソフトウェアを用いてＧＰＣ生データを加工し、モル質量平均（Ｍ_ｎ、Ｍ_ｗ、Ｍ_ｚ）及びモル質量分布（例えば、多分散性、Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）を得た。ポリエチレン分野では、一般に使用され、ＳＥＣと同等である用語はＧＰＣ、すなわちゲル浸透クロマトグラフィーである。

【0427】

ＧＰＣ－ＦＴＩＲ
エチレンコポリマー組成物の（ポリマー）溶液（２～４ｍｇ／ｍＬ）を、１，２，４－トリクロロベンゼン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ、ＴＣＢ）中でポリマーを加熱し、１５０℃のオーブンで４時間、ホイール上で回転させることで調製した。酸化劣化に対してポリマーを安定化させるために、酸化防止剤（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ））を混合物に加えた。ＢＨＴ濃度は２５０ｐｐｍであった。サンプル溶液を、検出系として、ＦＴＩＲ分光計及び加熱移送ラインを通りクロマトグラフィーユニットと連結された加熱ＦＴＩＲフロースルーセルを使用し、ＴＣＢを移動相として１．０ｍＬ／分の流量で使用する４つのＳｈｏｄｅｘカラム（ＨＴ８０３、ＨＴ８０４、ＨＴ８０５及びＨＴ８０６）を搭載したＷａｔｅｒｓＧＰＣ１５０Ｃクロマトグラフィーユニットにて、１４０℃でクロマトグラフィーにかけた。酸化劣化からＳＥＣカラムを保護するため、ＢＨＴを、２５０ｐｐｍの濃度で移動相に加えた。サンプル注入量は３００μＬであった。ＯＰＵＳＦＴＩＲを使用して生のＦＴＩＲスペクトルを加工し、ＯＰＵＳと関連づけたＣｈｅｍｏｍｅｔｒｉｃＳｏｆｔｗａｒｅ（ＰＬＳｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）を用いてリアルタイムで、ポリマー濃度及びメチル含量を計算した。続いてポリマー濃度及びメチル含量を得て、ＣＩＲＲＵＳＧＰＣソフトウェアを用いてベースライン補正した。狭い分布のポリスチレン標準でＳＥＣカラムを較正した。ＡＳＴＭ標準試験法Ｄ６４７４に記載されるように、Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋの式を使用し、ポリスチレン分子量をポリエチレン分子量に転換した。参照により本明細書の一部として援用される、ＰａｕｌＪ．ＤｅｓＬａｕｒｉｅｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ４３，ｐａｇｅｓ１５９－１７０（２００２）に記載されるＰＬＳ技術により予測されたポリマー濃度及びメチル含量に基づき、コモノマー含量を計算した。

【0428】

ＧＰＣ－ＦＴＩＲ法は、各高分子鎖の端部に位置するメチル基（すなわち、メチル末端基）を含む、メチルの総含量を測定する。したがって、生ＧＰＣ－ＦＴＩＲデータは、メチル末端基による寄与を差し引くことで補正されなければならない。より明確にするため、生ＧＰＣ－ＦＴＩＲデータは短鎖分岐（ＳＣＢ）の量を過大評価する。この過大評価は、分子量（Ｍ）が減少するにつれて増加する。本開示では、生ＧＰＣ－ＦＴＩＲデータを、２－メチル補正を使用して補正した。所与の分子量（Ｍ）では、メチル末端基（Ｎ_Ｅ）の数を、以下の式：Ｎ_Ｅ＝２８０００／Ｍを使用して計算した。Ｎ_Ｅ（Ｍ依存性）を、生ＧＰＣ－ＦＴＩＲデータから差し引き、ＳＣＢ／１０００Ｃ（２－メチル補正されたもの）ＧＰＣ－ＦＴＩＲデータを生成した。

【0429】

ＣＹＴＳＡＦ／ＴＲＥＦ（ＣＴＲＥＦ）
エチレンコポリマー組成物（及び比較例）の「組成分布幅指数」（以下、ＣＤＢＩ）を、ＩＲ検出器を搭載したＣＲＹＳＴＡＦ／ＴＲＥＦ２００＋ユニット（以下、ＣＴＲＥＦ）を使用して測定した。「ＴＲＥＦ」といった頭字語は、昇温溶離分別を指す。ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒＳ．Ａ．（ＶａｌｅｎｃｉａＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＰａｒｋ，ＧｕｓｔａｖｅＥｉｆｆｅｌ，８，Ｐａｔｅｒｎａ，Ｅ－４６９８０Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）により、ＣＴＲＥＦを供給した。ＣＴＲＥＦをＴＲＥＦモードで操作し、溶出温度、Ｃｏ／Ｈｏ比（コポリマー／ホモポリマー比）及びＣＤＢＩ（組成分布幅指数）、すなわちＣＤＢＩ_５０及びＣＤＢＩ_２５の関数としてポリマーサンプルの化学組成を生成する。ポリマーサンプル（８０～１００ｍｇ）を、ＣＴＲＥＦの反応槽容器に入れた。反応槽容器を３５ｍｌの１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）で満たし、溶液を２時間にわたり１５０℃に加熱することでポリマーを溶解させた。続いて溶液のアリコート（１．５ｍＬ）を、ステンレス鋼製ビーズを詰めたＣＴＲＥＦカラムに充填した。サンプルを充填したカラムを、１１０℃で４５分間安定化させた。続いて０．０９℃／分の冷却速度で３０℃に温度を下げることで、カラム内部でポリマーを溶液から結晶化させた。続いてカラムを３０℃で３０分間平衡化した。続いて、０．２５℃／分の加熱速度でカラムを３０℃から１２０℃にゆっくりと加熱しながら、ＴＣＢを０．７５ｍＬ／分でカラムに流しながら結晶化ポリマーをカラムから溶出した。ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒソフトウェア、Ｅｘｃｅｌのスプレッドシート及び社内で開発されたＣＴＲＥＦソフトウェアを使用して生ＣＴＲＥＦデータを加工した。ＣＤＢＩ_５０を、その組成が中央コモノマー組成の５０％以内であるポリマーのパーセントとして定義した。米国特許第５，３７６，４３９号に記載されるように、ＣＤＢＩ_５０を、組成分布硬化及び組成分布曲線の正規化累積積分から計算した。当業者は、ＣＴＲＥＦ溶出温度をコモノマー含量、すなわち、特定の温度で溶出するエチレン／α－オレフィンポリマーの部分中のコモノマーの量に変換するために較正曲線が必要とされることを理解するであろう。かかる較正曲線の生成は、例えば、参照により本明細書の一部としてその全体が援用されるＷｉｌｄ，ｅｔａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，ＰａｒｔＢ，Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌ．２０（３），ｐａｇｅｓ４４１－４５５といった先行技術に記載されている。同様の様式で計算されたＣＤＢＩ_２５として、ＣＤＢＩ_２５を、その組成が中央コモノマー組成の２５％であるポリマーのパーセントとして定義した。各サンプルの実験の最後に、ＣＴＲＥＦカラムを３０分間にわたり洗浄した。具体的には、１６０℃のＣＴＲＥＦカラム温度にて、ＴＣＢをカラムに３０分間流した（０．５ｍＬ／分）。

【0430】

中性子放射化（元素解析）
中性子放射化分析（以下、Ｎ．Ａ．Ａ）を使用し、以下のようにエチレンコポリマー組成物中の触媒金属残渣を決定した。放射線バイアル（超高純度ポリエチレンから構成、内容積７ｍＬ）をエチレンコポリマー組成物のサンプルで満たし、サンプル重量を記録した。空気圧搬送システムを使用し、サンプルをＳＬＯＷＰＯＫＥ（商標）原子炉（ＡｔｏｍｉｃＥｎｅｒｇｙｏｆＣａｎａｄａＬｉｍｉｔｅｄ，Ｏｔｔａｗａ，Ｏｎｔａｒｉｏ，Ｃａｎａｄａ）内部に入れ、半減期が短い元素（例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ａｌ、Ｍｇ及びＣｌ）については３０～６００秒間、又は半減期が長い元素（例えば、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｒ、Ｆｅ及びＮｉ）については３～５時間照射した。原子炉内の平均熱中性子束は、５×１０^１１／ｃｍ^２／ｓであった。照射後、サンプルを原子炉から取り出して熟成させ、放射能を崩壊させた。半減期が短い元素は３００秒間熟成させ、又は半減期が長い元素は数日間熟成させた。熟成後、サンプルのガンマ線スペクトルを、ゲルマニウム半導体ガンマ線検出器（ＯｒｔｅｃｍｏｄｅｌＧＥＭ５５１８５，ＡｄｖａｎｃｅｄＭｅａｓｕｒｅｍｅｎｔＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＩｎｃ．，ＯａｋＲｉｄｇｅ，ＴＮ，ＵＳＡ）及びマルチチャンネルアナライザ（ＯｒｔｅｃｍｏｄｅｌＤＳＰＥＣＰｒｏ）を使用し、記録した。サンプル中の各元素の量を、ガンマ線スペクトルから計算し、エチレンコポリマー組成物のサンプルの総重量に対し、百万分率で記録した。Ｓｐｅｃｐｕｒｅ標準（所望の元素の１０００ｐｐｍ溶液（純度９９％超））を用いて、Ｎ．Ａ．Ａシステムを較正した。１ｍＬの溶液（目的の元素）を、１５ｍｍ×８００ｍｍの長方形の紙製フィルタ上にピペットで移し、風乾した。続いてろ紙を、１．４ｍＬのポリエチレン放射性バイアルに入れ、Ｎ．Ａ．Ａシステムで分析した。標準を使用し、Ｎ．Ａ．Ａ手順の感度を決定した（カウント／μｇ）。

【0431】

不飽和
エチレンコポリマー組成物中の不飽和基、すなわち二重結合の量を、ＡＳＴＭＤ３１２４－９８（ビニリデン不飽和、２０１１年３月に公開）及びＡＳＴＭＤ６２４８－９８（ビニル及びトランス不飽和、２０１２年７月に公開）に従って決定した。エチレンコポリマー組成物のサンプルを、ａ）解析に干渉する可能性がある添加剤を取り除くため、最初に二硫化炭素抽出に供し、ｂ）サンプル（ペレット、フィルム又は顆粒形態）をプレスし、一様な厚さ（０．５ｍｍ）のプラークとし、ｃ）プラークをＦＴＩＲで解析した。

【0432】

コモノマー含量：フーリエ変換赤外（ＦｏｕｒｉｅｒＴｒａｎｓｆｏｒｍＩｎｆｒａｒｅｄ、ＦＴＩＲ）分光分析
エチレンコポリマー組成物のコモノマーの量をＦＴＩＲで決定し、ＣＨ_３＃／１０００Ｃの寸法（１０００個の炭素原子あたりのメチル分岐の数）を有する短鎖分岐（ＳｈｏｒｔＣｈａｉｎＢｒａｎｃｈｉｎｇ、ＳＣＢ）含量として報告した。この試験を、圧縮成形ポリマープラーク及びＴｈｅｒｍｏ－Ｎｉｃｏｌｅｔ７５０Ｍａｇｎａ－ＩＲ分光光度計を使用し、ＡＳＴＭＤ６６４５－０１（２００１）に従って完了した。ＡＳＴＭＤ４７０３－１６（２０１６年４月）に従い、圧縮成形装置（Ｗａｂａｓｈ－ＧｅｎｅｓｉｓＳｅｒｉｅｓｐｒｅｓｓ）を使用してポリマープラークを調製した。

【0433】

^１３Ｃ核磁気共鳴（ＮｕｃｌｅａｒＭａｇｎｅｔｉｃＲｅｓｏｎａｎｃｅ、ＮＭＲ）
０．２１～０．３０ｇのポリマーサンプルを秤量し、１０ｍｍのＮＭＲ管に入れた。続いてサンプルを重水素化オルトジクロロベンゼン（ｄｅｕｔｅｒａｔｅｄｏｒｔｈｏ－ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ、ＯＤＣＢ－ｄ４）で溶解し、１２５℃に加熱した。ヒートガンを使用し、混合プロセスを支援した。１２５℃に維持した１０ｍｍのＰＡＢＢＯプローブヘッドを取り付けたＢｒｕｋｅｒＡＶＡＮＣＥＩＩＩＨＤ４００ＭＨｚＮＭＲ分光計で、^１３ＣＮＭＲスペクトル（スペクトルあたり２４０００回スキャン）を回収した。化学シフトは、３０．０ｐｐｍの値を割り当てられたポリマー骨格共鳴を基準とした。^１３Ｃスペクトルを、１．０Ｈｚの線幅拡大（ｌｉｎｅｂｒｏａｄｅｎｉｎｇ、ＬＢ）係数との指数関数的な乗算を使用し、処理した。これらをまた、解像度を上昇させるため、ＬＢ＝－０．５Ｈｚ及びＧＢ＝０．２とのガウス乗算を使用し、処理した。

【0434】

示差走査熱量測定（ＤｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌＳｃａｎｎｉｎｇＣａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ、ＤＳＣ）
以下のように、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用し、一次融解ピーク（℃）、融解ピーク温度（℃）、融解熱（Ｊ／ｇ）及び結晶化度（％）を決定した：インジウムを用いて最初に機器を較正し、較正後、ポリマー試料を０℃で平衡化し、続いて温度を１０℃／分の加熱速度で２００℃に上昇させた。続いて溶融物を２００℃で５分間、等温で維持し、続いて溶融物を１０℃／分の冷却速度で０℃に冷却し、０℃で５分間これを維持した。続いて試料を１０℃／分の加熱速度で２００℃に加熱した。ＤＳＣのＴｍ、融解熱及び結晶化度は、２回目の加熱サイクルから報告した。

【0435】

動的粘弾性測定（ＤｙｎａｍｉｃＭｅｃｈａｎｉｃａｌＡｎａｌｙｓｉｓ、ＤＭＡ）
１９０℃、Ｎ_２雰囲気下で線形粘弾性関数を得るため、１０％の歪み振幅、ディケードあたり５点で０．０２～１２６ｒａｄ／ｓの周波数範囲にわたり、小さな歪み振幅下で振動せん断測定を実行した。５°の円錐角、１３７μｍに切断及び２５ｍｍの径であるコーンプレート形状を使用した、ＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のＤＨＲ３応力制御レオメータを用いて、周波数掃引実験を実施した。この実験では、歪み正弦波を加え、線形粘弾性関数に関する応力応答を分析した。ＤＭＡ周波数掃引結果に基づいたゼロせん断速度粘度（η_０）を、Ｅｌｌｉｓモデル（Ｒ．Ｂ．Ｂｉｒｄｅｔａｌ．「ＤｙｎａｍｉｃｓｏｆＰｏｌｙｍｅｒＬｉｑｕｉｄｓ．Ｖｏｌｕｍｅ１：ＦｌｕｉｄＭｅｃｈａｎｉｃｓ」Ｗｉｌｅｙ－ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ（１９８７ｐ．２２８）を参照）又はＣａｒｒｅａｕ－Ｙａｓｕｄａモデル（Ｋ．Ｙａｓｕｄａ（１９７９）ＰｈＤＴｈｅｓｉｓ，ＩＴＣａｍｂｒｉｄｇｅを参照）で予測した。本開示では、ＬＣＢＦ（長鎖分岐係数、ＬｏｎｇＣｈａｉｎＢｒａｎｃｈｉｎｇＦａｃｔｏｒ）を、ＤＭＡで決定したη_０を使用して決定した。

【0436】

溶融強度
溶融強度を、２ｍｍ径、Ｌ／Ｄ比が１０：１のフラットダイを備えたＲｏｓａｎｄＲＨ－７キャピラリレオメータ（バレル径＝１５ｍｍ）で、１９０℃で測定する。圧力トランデューサ：１０，０００ｐｓｉ（６８．９５ＭＰａ）。ピストン速度：５．３３ｍｍ／分、引取角度：５２°。引取増分速度：５０～８０ｍ／分^２又は６５±１５ｍ／分^２。一定速度でキャピラリダイを通してポリマー溶融物を押し出し、続いて破断するまでポリマー繊維を増大引取速度で引き出す。力対時間曲線のプラトー領域における力の最大定常値を、ポリマーの溶融強度として定義する。

【0437】

フィルムのダート衝撃
ＡＳＴＭＤ１７０９－０９方法Ａ（２００９年５月１日）を使用し、フィルムのダート衝撃強度を決定した。本開示では、ダート衝撃試験は、１．５インチ（３８ｍｍ）径の半球形頭部ダートを使用した。

【0438】

フィルム穿孔
ＡＳＴＭＤ５７４８－９５（１９９５年に最初に採択、２０１２年に再認可）を使用し、フィルムの「穿孔」、つまりフィルムを破断させるのに必要とされるエネルギー（Ｊ／ｍｍ）を決定した。

【0439】

フィルムの潤滑穿孔
「潤滑穿孔」試験を以下のように実施した：１分あたり１０インチ（２５．４ｃｍ／分）移動する、のフルオロカーボンでコーティングされた、０．７５インチ（１．９ｃｍ）径の洋ナシ形状のプローブを使用し、フィルムサンプルを穿孔するためのエネルギー（Ｊ／ｍｍ）を決定した。ＡＳＴＭ条件を使用した。試料を試験する前に、摩擦を低減するために、Ｍｕｋｏ潤滑ゼリーを用いてプローブヘッドを手動で潤滑させた。Ｍｕｋｏ潤滑ゼリーは、ＣａｒｄｉｎａｌＨｅａｌｔｈＩｎｃ．，１０００ＴｅｓｍａＷａｙ，Ｖａｕｇｈａｎ，ＯＮＬ４Ｋ５Ｒ８Ｃａｎａｄａから入手可能である水溶性パーソナル潤滑剤である。使用時に、ＩｎｓｔｒｏｎＭｏｄｅｌ５ＳＬＵｎｉｖｅｒｓａｌＴｅｓｔｉｎｇＭａｃｈｉｎｅ及び１０００Ｎのロードセルにプローブを取り付けた。フィルムサンプル（厚さ１．０ミル（２５μｍ）、幅５．５インチ（１４ｃｍ）及び長さ６インチ（１５ｃｍ））をＩｎｓｔｒｏｎに取り付け、穿孔した。

【0440】

フィルム引張
ＡＳＴＭＤ８８２－１２（２０１２年８月１日）を使用し、引張破断強度（ＭＰａ）、破断時の伸び率（％）、引張降伏強度（ＭＰａ）、降伏時の引張伸び率（％）及びフィルム靱性又は破断するための総エネルギー（ｆｔｌｂ／ｉｎ^３）といったフィルム引張特性を決定した。インフレーションフィルムの縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の両方で、引張特性を測定した。

【0441】

フィルムのセカント弾性係数
セカント弾性係数は、フィルム剛性の尺度である。セカント弾性係数は、応力歪み曲線において２点間に引かれた線の傾き（すなわち、セカント線）である。応力歪み曲線における第１の点は原点、すなわち原点に対応する点（ゼロパーセントの歪み及びゼロ応力の点）であり、応力歪み曲線における第２の点は、１％の歪みに対応する点であり、これらの２点を考慮した上で、１％のセカント弾性係数を計算し、単位面積あたりの力（ＭＰａ）といった点でこれを表現する。２％のセカント弾性係数を同様に計算する。ポリエチレンの応力歪み関係はフックの法則に準じないため、この方法を使用してフィルム弾性率を計算する。すなわち、ポリエチレンの応力歪み挙動は、その粘弾性性質により非線形である。２００ｌｂｆロードセルを搭載した従来のＩｎｓｔｒｏｎ引張試験機を使用し、セカント弾性係数を測定した。単層のフィルムサンプルのストリップを、長さ１４インチ、幅１インチ及び厚さ１ミルといった寸法に試験のため切断し、サンプルの縁に切り傷や切れ目がないことを確認した。フィルムサンプルを縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の両方に切断し、試験した。ＡＳＴＭ条件を使用し、サンプルをコンディショニングした。各フィルムの厚さを手持ち式のマイクロメータを用いて正確に測定し、サンプル名とともにＩｎｓｔｒｏｎソフトウェアに入力した。サンプルを１０インチのグリップ間隔でＩｎｓｔｒｏｎに装填し、１インチ／分の速度で引っ張り、歪み－歪み曲線を生成した。Ｉｎｓｔｒｏｎソフトウェアを使用し、１％のセカント弾性係数及び２％のセカント弾性係数を計算した。

【0442】

フィルム穿孔－伝播引裂
ＡＳＴＭＤ２５８２－０９（２００９年５月１日）を使用し、インフレーションフィルムの穿孔－伝播引裂抵抗を決定した。この試験は、縺れ、又はより正確には、引裂をもたらす動的穿孔及びその穿孔の伝播に対するインフレーションフィルム抵抗を測定する。インフレーションフィルムの縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）で穿孔伝播引裂抵抗を測定した。

【0443】

フィルムのエルメンドルフ引裂
ＡＳＴＭＤ１９２２－０９（２００９年５月１日）でフィルム引裂性能を決定した。引裂と同等の用語は、「エルメンドルフ引裂」である。インフレーションフィルムの縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の両方でフィルム引裂を測定した。

【0444】

フィルム光学性
ヘイズ（ＡＳＴＭＤ１００３－１３、２０１３年１１月１５日）及び光沢（ＡＳＴＭＤ２４５７－１３、２０１３年４月１日）といったフィルム光学特性を測定した。

【0445】

フィルムＤｙｎａｔｕｐ衝撃
ＩｌｌｉｎｏｉｓＴｅｓｔＷｏｒｋｓＩｎｃ．，ＳａｎｔａＢａｒｂａｒａ，ＣＡ，ＵＳＡから購入したＤｙｎａｔｕｐＩｍｐａｃｔＴｅｓｔｅｒと呼ばれる機械にて計装衝撃試験を実施した。当業者はしばしば、この試験をＤｙｎａｔｕｐ衝撃試験と呼ぶ。以下の手順に従って試験を完了した。インフレーションフィルムのロールから幅約５インチ（１２．７ｃｍ）及び長さ約６インチ（１５．２ｃｍ）のストリップに切断することで、試験サンプルを調製した。フィルムの厚さは約１ミルであった。試験前に、各サンプルの厚さを手持ち式マイクロメータで正確に測定し、これを記録した。ＡＳＴＭ条件を使用した。空気圧クランプを使用し、試験サンプルを９２５０Ｄｙｎａｔｕｐ衝撃ドロップタワー／試験機に取り付けた。０．５インチ（１．３ｃｍ）径のＤｙｎａｔｕｐ重り＃１を、供給された六角穴付きボルトを使用し、クロスヘッドに取り付けた。試験前に、フィルム衝撃速度が１０．９±０．１ｆｔ／ｓとなるような高さにクロスヘッドを上げる。１）クロスヘッドの減速、又は重りの減速は、試験開始からピーク負荷の点まで２０％以下であり、２）重りが試料を確実に穿孔するように、クロスヘッドに重量を加えた。重りがフィルムを貫通しない場合には、更なる重量をクロスヘッドに加え、打撃速度を増加させた。各試験中、Ｄｙｎａｔｕｐインパルスデータ取得システムソフトウェアは、実験データ（時間に対する負荷（ｌｂ））を収集した。少なくとも５つのフィルムサンプルを試験し、ソフトウェアは、衝撃試験中に測定された最大負荷である「Ｄｙｎａｔｕｐ最大（Ｍａｘ）負荷（ｌｂ）」、試験開始から試験終了（サンプルの穿孔）までの負荷曲線下の面積である「Ｄｙｎａｔｕｐ総エネルギー（ｆｔｌｂ）」、及び試験開始から最大負荷点までの負荷曲線下の面積である、「最大負荷におけるＤｙｎａｔｕｐ総エネルギー（ｆｔｌｂ）」といった平均値を報告する。

【0446】

フィルムのヘキサン抽出物
ヘキサン抽出物を、連邦規則集（ＣＦＲ）第２１巻§１７７．１５２０条項（ｃ）３．１及び３．２に従って決定した。フィルム中のヘキサン抽出物の量を重量測定法で決定した。詳細には、３．５ミル（８９μｍ）の単層フィルム２．５グラムをステンレス鋼製のバスケットに入れ、フィルム及びバスケットを秤量（ｗ^ｉ）し、バスケット中で、４９．５℃で２時間、ｎ－ヘキサンで抽出し、８０℃の真空オーブンで２時間乾燥させ、デシケータ中で３０分冷却し、秤量した（ｗ^ｆ）。重量損失パーセントは、ヘキサン抽出物パーセント（ｗ^Ｃ６）であり、ｗ^Ｃ６＝１００×（ｗ^ｉ－ｗ^ｆ）／ｗ^ｉである。

【0447】

フィルムのホットタック
本開示では、ＡＳＴＭ条件を使用して「ホットタック試験」を以下のように実施した。ＪｂｉＨｏｔＴａｃｋ，Ｇｅｌｏｅｓｌａａｎ３０，Ｂ－３６３０Ｍａａｍｅｃｈｅｌｅｎ，Ｂｅｌｇｉｕｍから市販されているＪ＆ＢＨｏｔＴａｃｋＴｅｓｔｅｒを使用し、ホットタックデータを生成した。ホットタック試験では、２枚のフィルムサンプル（２．０ミル（５１μｍ）厚さのフィルムの同一ロールから、２枚のフィルムサンプルを切断する）を共に熱溶着した直後、すなわち、フィルムを構成するポリオレフィン高分子が半溶融状態であるときに、ポリオレフィンシールに対するポリオレフィンの強度を測定する。この試験は、高速自動包装機器（例えば、垂直又は水平形態での充填及びシール機器）でのポリエチレンフィルムの熱溶着をシミュレートする。フィルム試料の幅：１インチ（２５．４ｍｍ）；フィルムシール時間：０．５秒；フィルムシール圧力：０．２７Ｎ／ｍｍ^２；待ち時間：０．５秒；フィルム剥離速度：７．９インチ／秒（２００ｍｍ／秒）；試験温度範囲：１３１°Ｆ～２９３°Ｆ（５５℃～１４５℃）；温度増分：９°Ｆ（５℃）といったパラメータをＪ＆Ｂホットタック試験で使用した。５枚のフィルムサンプルを各温度増分で試験し、各温度での平均値を計算した。このようにして、シール温度に対する引張力のホットタックプロファイルを生成する。「ホットタック開始温度＠１．０Ｎ（℃）」又は「ＨＴＯＴ」は、１Ｎのホットタック力が観察される温度（５枚のフィルムサンプルの平均）であり；「最大ホットタック強度（Ｎ）」は、試験温度範囲にわたって観察された最大ホットタック力（５枚のフィルムサンプル）であり；「温度－最大ホットタック（℃）」は、最大ホットタック力が観察された温度である、といったデータをこのホットタックプロファイルから計算することができる。最後に、ホットタック（強度）窓（「ホットタック窓」又は「ＨＴＷ」）を、所与のシール強度（例えば、５ニュートン）でのホットタック曲線に広がる温度範囲（℃）として定義する。当業者は、ホットタック窓を別に定義されたシール強度について決定することができることを理解するであろう。一般的に言えば、所与のシール強度については、ホットタック窓は大きくなるほど、高いシール力を維持又は達成することができる温度窓が大きくなる。

【0448】

フィルムの熱溶着強度
本開示では、「熱溶着強度試験」（「コールドシール試験」としても知られる）を、以下のように実施した。ＡＳＴＭ条件を使用した。従来のＩｎｓｔｒｏｎＴｅｎｓｉｌｅＴｅｓｔｅｒを使用し、熱溶着データを生成した。この試験では、ある温度範囲にわたり２枚のフィルムサンプルを密封する（２枚のフィルムサンプルを、２．０ミル（５１μｍ）厚さのフィルムの同一ロールから切断した）。熱溶着強度（又はコールドシール強度）試験では、フィルム試料幅：１インチ（２５．４ｍｍ）；フィルムシール時間：０．５秒；フィルムシール圧力：４０ｐｓｉ（０．２８Ｎ／ｍｍ^２）；温度範囲：２１２°Ｆ～３０２°Ｆ（１００℃～１５０℃）及び温度増分：９°Ｆ（５℃）のパラメータを使用した。ＡＳＴＭ条件にて少なくとも２４時間にわたり熟成した後、引張（クロスヘッド）速度（１２インチ／分（２．５４ｃｍ／分））、引張方向（シールに対して９０°）といった引張パラメータを使用してシール強度を決定し、５つのフィルムサンプルをそれぞれの温度増分で試験した。シール開始温度（以下、「ＳＩＴ」）を、商業的に採算のとれるシールを形成するのに必要とされる温度として定義する。商業的に採算のとれるシールは、シールのインチあたり２．０ｌｂのシール強度（２５．４ｍｍのシールあたり８．８Ｎ）を有する。

【0449】

エチレンコポリマー組成物
「直列」二重連続撹拌タンク反応槽、つまり「ＣＳＴＲ」反応槽溶液重合プロセスでシングルサイト触媒系を使用し、エチレンコポリマー組成物をそれぞれ作製した。この溶液重合プロセスでは、第１のＣＳＴＲ反応槽及び第２のＣＳＴＲ反応槽は互いに直列に構成され、各反応槽は触媒系成分の供給を受ける。ただし、二重ＣＳＴＲ反応槽系はまた下流の管状反応槽に続き、これもまた直列に構成される。これは、第２のＣＳＴＲ反応槽の出口流を受けるが、追加の触媒系成分は供給されない。結果として、作製されたエチレンコポリマー組成物は、追加の重合モノマーを第３の反応槽に直接加えたかどうかに応じて、それぞれシングルサイト触媒で作製された第１のエチレンコポリマー及び第２のエチレンコポリマー及び任意の第３のエチレンコポリマー（第２の反応槽から第３の反応槽への活性シングルサイト触媒の流れにより、シングルサイト触媒でも作製されたもの）を含んでいた。「直列」、「二重ＣＳＴＲ反応槽」、液相重合プロセスは、米国特許出願公開第２０１９／０１３５９５８号に記載されている。

【0450】

基本的には、第１の重合反応槽（Ｒ１）からの「直列」反応槽系の出口流は、第２の重合反応槽（Ｒ２）に直接流れる。Ｒ１圧力は、約１４ＭＰａ～約１８ＭＰａであるが、一方で、Ｒ１からＲ２への連続流を促進させるために、Ｒ２をより低圧で操作した。Ｒ１及びＲ２の両方は連続撹拌反応槽（ＣＳＴＲのもの）であり、反応槽の内容物を良好に混合させる状態を得るためにかき混ぜた。第３の反応槽は、Ｒ３もまた使用した。第３の反応槽であるＲ３は、第２の反応槽であるＲ２と直列に構成された管状反応槽であった（すなわち、反応槽２の内容物は反応槽３に流れた）。新しいプロセス溶媒、エチレン、１－オクテン及び水素を少なくとも第１の反応槽及び第２の反応槽に供給し、生成物を取り除きながら連続的に操作した。メチルペンタンをプロセス溶媒（メチルペンタン異性体の市販のブレンド）として使用した。第１のＣＳＴＲ反応槽（Ｒ１）の量は３．２ガロン（１２Ｌ）であり、第２のＣＳＴＲ反応槽（Ｒ２）の量は５．８ガロン（２２Ｌ）であった。管状反応槽（Ｒ３）の量は０．５８ガロン（２．２Ｌ）であった。従来の供給調製システム（水、酸素及び極性汚染物質などの不純物を取り除くために様々な吸収媒体との接触）を使用し、反応槽への添加前に、モノマー（エチレン）及びコモノマー（１－オクテン）を精製した。表１に示される比率で、反応槽供給材料を反応槽にポンプで注入した。反応槽の体積で平均流量を割ることにより反応槽の平均滞留時間を計算する。この平均滞留時間は、各反応槽を流れる溶媒の量及び溶液プロセスを流れる溶媒の総量に主に影響を受ける。例えば、平均反応槽滞留時間は、Ｒ１では６１秒間、Ｒ２では７３秒間、０．５８ガロン（２．２Ｌ）のＲ３体積では７．３秒間であった。

【0451】

以下のシングルサイト触媒（ｓｉｎｇｌｅｓｉｔｅｃａｔａｌｙｓｔ、ＳＳＣ）成分を使用し、第２のＣＳＴＲ反応槽（Ｒ２）と直列に構成された第１のＣＳＴＲ反応槽（Ｒ１）中で第１のエチレンコポリマー及び第２のエチレンコポリマーを調製した：ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフオレニル（ｆｕｏｒｅｎｙｌ））ハフニウムジメチド［（２，７－ｔＢｕ_２Ｆｌｕ）Ｐｈ_２Ｃ（Ｃｐ）ＨｆＭｅ_２］；メチルアルミンオキサン（ＭＭＡＯ－０７）；トリチルテトラキス（ペンタフルオロ－フェニル）ボラート（トリチルボラート）及び２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール（ＢＨＥＢ）。メチルアルミンオキサン（ＭＭＡＯ－０７）及び２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノールをインラインで予め混合し、続いて重合反応槽（例えば、Ｒ１及びＲ２）に入れる直前に、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフオレニル）ハフニウムジメチド及びトリチルテトラキス（ペンタフルオロ－フェニル）ボラートと組み合わせた。Ｒ１及びＲ２に供給される触媒成分のモル比及びＲ１及びＲ２触媒成分の入口温度を調節することで、シングルサイト触媒配合物の有効性を最適化した。エチレンを第３の反応槽であるＲ３に直接供給する場合（すなわち、分割エチレン「ＥＳ^Ｒ３」がＲ３に対して０ではなかった場合）、活性重合触媒が第２のＣＳＴＲ反応槽であるＲ２から第３の管状反応槽であるＲ３に流れることから、第３のエチレンコポリマーも形成された。代替的には、エチレンが第３の反応槽であるＲ３に全く直接供給されない場合（すなわち、分割エチレン「ＥＳ^Ｒ３」がＲ３に対して０である場合）、有意な量の第３のエチレンコポリマーは形成されなかった。

【0452】

溶液重合プロセスに供給されるエチレンの総量は、３つの反応槽であるＲ１、Ｒ２及びＲ３で分配又は分割され得る。この操作変数は、分割エチレン（ＥＳ）と呼ばれる。これはすなわち、「ＥＳ^Ｒ１」、「ＥＳ^Ｒ２」及び「ＥＳ^Ｒ３」は、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のそれぞれに注入されたエチレンの重量パーセントを指す。ただし、ＥＳ^Ｒ１＋ＥＳ^Ｒ２＋ＥＳ^Ｒ３＝１００％である。同様に、溶液重合プロセスに供給される１－オクテンの総量は、３つの反応槽であるＲ１、Ｒ２及びＲ３で分配又は分割され得る。この操作変数は、分割オクテン（ＯＳ）と呼ばれる。これはすなわち、「ＯＳ^Ｒ１」、「ＯＳ^Ｒ２」及び「ＯＳ^Ｒ３」は、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のそれぞれに注入されたエチレンの重量パーセントを指す。ただし、ＯＳ^Ｒ１＋ＯＳ^Ｒ２＋ＯＳ^Ｒ３＝１００％である。「Ｑ^Ｒ１」といった用語は、触媒配合物によりエチレンコポリマーに変換される、Ｒ１に添加されたエチレンのパーセントを指す。同様に、Ｑ^Ｒ２及びＱ^Ｒ３は、それぞれの反応槽でエチレンコポリマーに変換された、Ｒ２及びＲ３に添加されたエチレンのパーセントを表す。「Ｑ^Ｔ」といった用語は、連続溶液重合プラント全体にわたる総エチレン転化率又は全エチレン転化率を表す。すなわち、Ｑ^Ｔ＝１００×［コポリマー生成物中のエチレンの重量］／（［コポリマー生成物中のエチレンの重量］＋［未反応エチレンの重量］）である。

【0453】

連続溶液重合プロセスの重合は、管状反応槽（Ｒ３）を出る第３の出口流に触媒失活剤を加えることで終了させた。使用される触媒失活剤は、Ｐ＆ＧＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ，Ｕ．Ｓ．Ａ．から市販されているオクタン酸（カプリル酸）であった。加えられた脂肪酸のモルが重合プロセスに加えられた触媒金属及びアルミニウムの総モル量の５０％であるように、触媒失活剤を加えた。明確にするために、加えられたオクタン酸のモル＝０．５×（ハフニウムのモル＋アルミニウムのモル）であった。

【0454】

２段階液化プロセスを利用し、プロセス溶媒からエチレンコポリマー組成物を回収した。すなわち、２つの蒸気／液体セパレータを使用し、第２の底流（第２のＶ／Ｌセパレータ）をギアポンプ／ペレタイザの組合せに通した。

【0455】

連続溶液プロセスにおいては、ＫｙｏｗａＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙＣｏ．ＬＴＤ（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）により供給されたＤＨＴ－４Ｖ（ハイドロタルサイト）を不動態化剤又は酸捕捉剤として使用してもよい。プロセス溶媒中のＤＨＴ－４Ｖのスラリーを、第１のＶ／Ｌセパレータの前に加えてもよい。

【0456】

ペレット化前に、エチレンコポリマー組成物の重量に基づき、５００ｐｐｍのＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０７６（一次酸化防止剤）及び５００ｐｐｍのＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）１６８を加えることで、エチレンコポリマー組成物を安定化させた。プロセス溶媒に酸化防止剤を溶解させ、第１のＶ／Ｌセパレータと第２のＶ／Ｌセパレータ間に加えた。

【0457】

表１は、本発明のエチレンコポリマー組成物のそれぞれを作製するために使用される反応槽条件を示す。表１は、反応槽（Ｒ１、Ｒ２及びＲ３）間の分割エチレン及び分割１－オクテン、反応槽温度、エチレン転化率、水素の量などのプロセスパラメータを含む。

【0458】

本発明のエチレンコポリマー組成物の特性（本発明例２、３、４、５、９、１０及び１１）及び比較樹脂の特性（比較例１及び２）を、表２に示す。比較例１は、ＢｏｒｅａｌｉｓＡＧから販売されているプラストマーエチレン／１－オクテン樹脂であるＱｕｅｏ（登録商標）０２０１である。Ｑｕｅｏ０２０１の密度は約０．９０ｇ／ｃｍ^３であり、メルトインデックスは約１．２ｇ／１０分である。比較例２は、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから販売されているプラストマーエチレン／１－オクテン樹脂であるＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）ＰＬ１８８０Ｇである。ＡＦＦＩＮＩＴＹＰＬ１８８０Ｇの密度は約０．９０ｇ／ｃｍ^３であり、メルトインデックスは約１ｇ／１０分である。

【0459】

本発明のエチレンコポリマー組成物成分である第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー及び第３のエチレンコポリマーの詳細を表３に示す。ポリマープロセスモデルの式（以下に更に記載）を使用し、表３に示されているエチレンコポリマー組成物成分を決定した。

【0460】

重合プロセスモデル
多成分（又は二峰性樹脂）ポリエチレンポリマーについては、実際のパイロットスケールでの実行条件に用いられた入力条件を使用する反応槽モデルシミュレーションを使用することで、成分のＭ_ｗ、Ｍ_ｎ、Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、重量パーセント、分岐頻度（すなわち、ＢｒＦ＝ポリマー骨格中の１０００個の炭素あたりのＳＣＢ）、密度及びメルトインデックス（Ｉ_２）を計算した（関連する反応槽モデリング法の参照については、Ａ．Ｈａｍｉｅｌｅｃ，Ｊ．ＭａｃＧｒｅｇｏｒ，ａｎｄＡ．ＰｅｎｌｉｄｉｓｉｎＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＳｕｐｐｌｅｍｅｎｔｓ，ｖｏｌｕｍｅ３，Ｃｈａｐｔｅｒ２，ｐａｇｅ１７，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，１９９６による「Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」及びＪ．Ｂ．ＰＳｏａｒｅｓａｎｄＡ．ＥＨａｍｉｅｌｅｃｉｎＰｏｌｙｍｅｒＲｅａｃｔｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，４（２＆３），ｐ１５３，１９９６による「ＣｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＯｌｅｆｉｎｓｉｎａＳｅｒｉｅｓｏｆＣｏｎｔｉｎｕｏｕｓＳｔｉｒｒｅｄ－ＴａｎｋＳｌｕｒｒｙ－ＲｅａｃｔｏｒｓｕｓｉｎｇＨｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓＺｉｅｇｌｅｒ－ＮａｔｔａａｎｄＭｅｔａｌｌｏｃｅｎｅＣａｔａｌｙｓｔｓ．Ｉ．ＧｅｎｅｒａｌＤｙｎａｍｉｃＭａｔｈｅｍａｔｉｃａｌＭｏｄｅｌ」を参照）。

【0461】

このモデルは、各反応槽に向かういくつかの反応種（例えば、触媒、エチレンなどのモノマー、１－オクテンなどのコモノマー、水素及び溶媒）の流れ、温度（各反応槽における）及びモノマーの転化率（核反応槽における）を入力し、直列に接続された連続撹拌タンク反応槽（ＣＳＴＲ）の末端キネティックモデルを使用し、（各反応槽で作製されたポリマー、すなわち第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー及び第３のエチレンコポリマーの）ポリマー特性を計算する。「末端キネティックモデル」は、活性触媒サイトが配置されているポリマー鎖内部のモノマー単位にキネティックスが依存すると仮定している（Ａ．Ｈａｍｉｅｌｅｃ，Ｊ．ＭａｃＧｒｅｇｏｒ，ａｎｄＡ．ＰｅｎｌｉｄｉｓｉｎＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＳｕｐｐｌｅｍｅｎｔｓ，Ｖｏｌｕｍｅ３，Ｃｈａｐｔｅｒ２，ｐａｇｅ１７，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，１９９６による「Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」を参照）。このモデルでは、コポリマー鎖は、活性触媒中心のモノマー／コモノマー単位挿入の統計データが有効であり、生長以外の経路で消費されたモノマー／コモノマーが無視できることを確実なものとするため、適度に大きな分子量のコポリマー鎖であると仮定される。これは、「長鎖」近似値として知られている。

【0462】

重合の末端キネティックモデルは、活性化、開始、生長、連鎖移動及び不活性化経路についての反応速度式を含む。このモデルによって、上で確認された反応種を含む反応性流体についての定常状態の転化式（例えば、総質量バランス及び熱バランス）が説明される。

【0463】

所与の数の入口及び出口を有する一般的なＣＳＴＲの総重量バランスは、
（１）

【数1】

で示され、
式中、

【数2】

は、個々の流れの質量流量を表し、添字ｉは入口流及び出口流を示す。

【0464】

式（１）は、個々の種及び反応を示すように更に拡張され得る
（２）

【数3】

であって、式中、Ｍｉは、流体入口又は出口（ｉ）の平均モル重量であり、ｘ_ｉｊは、流れｉにおける種ｊの質量分率であり、ρ_ｍｉｘは、反応槽混合物のモル密度であり、Ｖは反応槽の体積であり、Ｒ_ｊは、種ｊの反応速度であり、これはｋｍｏｌ／ｍ^３ｓの単位を有する。

【0465】

総熱バランスは、断熱反応槽について解かれ、
（３）

【数4】

で示され、
式中、

【数5】

は、流れｉ（入口又は出口）の質量流量であり、ΔＨ_ｉは、基準状態に対する流れｉのエンタルピーの差であり、ｑ_Ｒｘは、反応により放出された熱であり、Ｖは反応槽の体積であり、

【数6】

は仕事の入力（すなわち、アジテータ）であり、

【数7】

は、熱注入／損失である。

【0466】

各反応槽に入力された触媒濃度は、キネティックモデルの式（例えば、生長速度、熱平衡及び質量平衡）を解くために、実験で決定されたエチレン転化率及び反応槽温度の値と一致するように調節される。

【0467】

各反応槽に入力されたＨ_２濃度は、全ての反応槽で作製されたポリマーの計算された分子量分布（及びしたがって、各反応槽で作製されたポリマーの分子量）は、実験で観察される分子量分布と一致するように、同様に調節されてもよい。

【0468】

各反応槽Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で作製された材料の重量分率であるｗｔ１、ｗｔ２及びｗｔ３は、速度論的反応に基づき計算された各反応槽におけるモノマー及びコモノマーの転化率を知ることとともに、各反応槽へのモノマー及びコモノマーの質量流れを知ることから決定される。

【0469】

重合反応の重合度（ｄｐ_ｎ）は、連鎖移動／停止反応に関する鎖生長反応速度の比率によって示され：
（４）

【数8】

であって、式中、ｋ_ｐ１２は、モノマー１（エチレン）で終了する成長中のポリマー鎖にモノマー２（１－オクテン）を加えるための生長速度定数であり、［ｍ_１］は、反応槽中のモノマー１のモル濃度であり、［ｍ_２］は、反応槽中のモノマー２のモル濃度であり、ｋ_ｔｍ１２は、モノマー１で停止する成長中の鎖についてのモノマー２に対する連鎖移動の停止速度定数であり、ｋ_ｔｓ１は、モノマー１で停止する鎖の自然発生的な鎖の停止についての速度定数であり、ｋ_ｔＨ１は、モノマー１で停止する鎖の水素による鎖停止の速度定数であり、φ_１及びφ_２並びにモノマー１又はモノマー２のそれぞれで停止する鎖で占められている触媒サイトの分率である。

【0470】

ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、モノマー単位の重合度及び分子量から生じる。所与の反応槽におけるポリマーの数平均分子量及びシングルサイト触媒のＦｌｏｒｙ－Ｓｃｈｕｌｚ分布を仮定することから、以下の関係を使用してポリマーについて分子量分布を決定する。

【0471】

（５）ｗ（ｎ）＝ｎτ^２ｅ^－τｎであって、
式中、ｎはポリマー鎖のモノマー単位の数であり、ｗ（ｎ）は、鎖長ｎを有するポリマー鎖の重量分率であり、τは、以下の式：

【数9】

であって、ｄｐ_ｎは重合度であり、Ｒ_ｐは生長速度であり、Ｒ_ｔは停止速度である、式を使用して計算される。

【0472】

Ｆｌｏｒｙ－Ｓｃｈｕｌｚ分布は
（６）

【数10】

であって、式中、

【数11】

は、鎖長ｎ（ｎ＝ＭＷ／２８であり、式中、２８はＣ_２Ｈ_４単位に対応するポリマーセグメントの分子量である）を有するポリマーの示差重量分率であり、ｄｐ_ｎは重合度である、式を適用することで、一般的な対数スケーリングされたゲル浸透クロマトグラフィーであるＧＰＣトレースに変換され得る。

【0473】

Ｆｌｏｒｙ－Ｓｃｈｕｌｔｚモデルを仮定することで、分子量分布の異なるモーメントを、以下：

【数12】

を使用して計算することができ、したがって、
μ_０＝１、
μ_１＝ｄｐ_ｎ、かつ
μ_２＝２ｄｐ_ｎ ^２であって
そのため、

【数13】

であり、
式中、Ｍｗ_{ｍｏｎｏｍｅｒ}は、モノマーのＣ_２Ｈ_４単位に対応するポリマーセグメントの分子量である。

【0474】

最後に、シングルサイト触媒が長鎖分岐を生成するときには、分子量分布を、以下の関係式を使用してポリマーについて決定する（Ｊ．Ｂ．ＰＳｏａｒｅｓｉｎＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＭａｔｅｒｉａｌｓａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ｖｏｌｕｍｅ２８９，Ｉｓｓｕｅ１，Ｐａｇｅｓ７０－８７，Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ，２００４による「ＰｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓｗｉｔｈＬｏｎｇＣｈａｉｎＢｒａｎｃｈｅｓＭａｄｅｗｉｔｈＳｉｎｇｌｅ－ＳｉｔｅＣｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎＣａｔａｌｙｓｔｓ：ＡＲｅｖｉｅｗｏｆＭａｔｈｅｍａｔｉｃａｌＭｏｄｅｌｉｎｇＴｅｃｈｎｉｑｕｅｓｆｏｒＰｏｌｙｍｅｒＭｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ」及びＪ．Ｂ．ＰＳｏａｒｅｓａｎｄＴ．Ｆ．Ｌ．ＭｃＫｅｎｎａＷｉｌｅｙ－ＶＣＨ，２０１２による「ＰｏｌｙｏｌｅｆｉｎＲｅａｃｔｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」を参照）。

【0475】

【数14】

であって、
式中、ｎはポリマー鎖のモノマー単位の数であり、ｗ（ｎ）は、鎖長ｎを有するポリマー鎖の重量分率であり、τ_Ｂ及びαは以下の式：

【数15】

であって、式中、

【数16】

は重合度であり、Ｒ_ｐは生長速度であり、Ｒ_ｔは停止速度であり、Ｒ_ＬＣＢは、以下の式：
Ｒ_ＬＣＢ＝ｋ_ｐ１３φ_１［ｍ_３］であって、
式中、ｋ_ｐ１３は、モノマー１で停止する成長中のポリマー鎖にモノマー３（反応槽で形成されたマクロモノマー）を加えるための生長速度定数であり、［ｍ_３］は、反応槽中のマクロモノマーのモル濃度である、式を使用して計算された長鎖分岐生成速度である、式を使用して計算される。

【0476】

重量分布は
（７）

【数17】

であって、式中、

【数18】

は、鎖長ｎ（ｎ＝ＭＷ／２８であり、式中、２８はＣ_２Ｈ_４単位に対応するポリマーセグメントの分子量である）を有するポリマーの示差重量分率である、式を適用することで、一般的な対数スケーリングされたＧＰＣトレースに変換され得る。

【0477】

重量分布から、分子量分布の異なるモーメントを、以下：

【数19】

式中、

【数20】

は重合度であり、αは説明されるように計算される、式を使用して計算することができる。

【0478】

オクテン末端単位で停止する鎖へのモノマー２（１－オクテン）の添加がわずかであると仮定すると、エチレン工程後のオクテンの数は、オクテン工程後のエチレンの数と同等となる。１０００個の主鎖炭素原子あたりの得られたポリマーの分岐含量（５００個のモノマー単位）であるＢｒＦは、モノマー２（１－オクテン）の添加速度に対するモノマー１（エチレン）の添加速度の比率である。

【0479】

【数21】

であって、
式中、ｋ_ｐ１２は、モノマー１（エチレン）で停止する成長中のポリマー鎖にモノマー２（１－オクテン）を加えるための生長速度定数であり、ｋ_ｐ１１は、モノマー１で停止する成長中のポリマー鎖にモノマー１（エチレン）を加えるための生長速度定数であり、［ｍ_１］は、反応槽中のモノマー１のモル濃度であり、［ｍ_２］は、反応槽中のモノマー２のモル濃度である。

【0480】

各反応槽で作製されたポリマーの密度を、以下の式：

【数22】

であって、式中、ａ＝１．０６１、ｂ＝－５．４３４ｅ^－０３、ｃ＝６．５２６８ｅ^－０１、ｄ＝１．２４６ｅ^－０９、ｅ＝１．４５３、ｆ＝－７．７４５８ｅ^－０１、ｇ＝２．０３２ｅ^－０２、ｈ＝８．４３４ｅ^－０１及びｋ＝１．５６５ｅ^－０２である、式を使用して、分岐頻度、数平均分子量、重量平均分子量及び数平均分子量に対する重量平均分子量の比率（上記のように決定される、各反応槽で作製されたポリマーのもの）に基づき計算する。

【0481】

各反応槽で作製されたポリマーのメルトインデックス（Ｉ_２、ｇ／１０分）を、以下の式：

【数23】

を使用し、数平均分子量及び重量平均分子量（上記のように決定される、各反応槽で作製されたポリマーのもの）に基づき計算する。

【表1-1】

【表1-2】

【表1-3】

【表1-4】

【表2-1】

【表2-2】

【表3-1】

【表3-2】

【0482】

示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
以下のように、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用し、表２に列挙されている一次融解ピーク（℃）、融解ピーク温度（℃）、融解熱（Ｊ／ｇ）及び結晶化度（％）を決定した：インジウムを用いて最初に機器を較正し、較正後、ポリマー試料を０℃で平衡化し、続いて温度を１０℃／分の加熱速度で２００℃に上昇させた。続いて溶融物を２００℃で５分間、等温に維持し、続いて溶融物を１０℃／分の冷却速度で０℃に冷却し、０℃で５分間これを維持した。続いて試料を１０℃／分の加熱速度で２００℃に加熱した。ＤＳＣの一次融点／ピーク、二次融点／ピーク、融解熱及び結晶化度は、２回目の加熱サイクルから報告した。

【0483】

示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用した等温結晶化
本発明の例及び比較例の等温結晶化挙動を、以下のように示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用することで試験した。インジウムを用いて最初に機器を較正し、較正後、ポリマー試料を０℃で平衡化し、続いて温度を２０℃／分の加熱速度で１５０℃に上昇させた。続いて溶融物を１５０℃で１０分間、等温に維持し、続いて溶融物を７０℃／分の冷却速度で特定の温度に下げ、特定の温度で少なくとも３０分間、これを維持した。本発明のサンプル及び比較例のサンプルのそれぞれの等温結晶化を、対応するサンプルの一次融解ピーク近くの、又は一次融解ピーク未満の５つの選択された温度にて試験した。特定の温度で得られた吸熱プロファイルを使用し、以下に更に記載されるＮａｋａｍｕｒａモデルで記載される結晶化率プロファイルを計算する。

【0484】

Ｎａｋａｍｕｒａ（ｔｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅｖｏｌ１７，ｎｏ．４（１９７３）：ｐａｇｅｓ１０３１－１０４１のＮａｋａｍｕｒａ，Ｋ．，Ｋ．Ｋａｔａｙａｍａ，及びＴ．Ａｍａｎｏ．「ＳｏｍｅＡｓｐｅｃｔｓｏｆＮｏｎ－ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌＣｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎｏｆＰｏｌｙｍｅｒｓ．ＩＩ．ＣｏｎｓｉｄｅｒａｔｉｏｎｏｆｔｈｅＩｓｏｋｉｎｅｔｉｃＣｏｎｄｉｔｉｏｎ」を参照）；Ｔａｎｎｅｒ（ｔｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＮｏｎ－ＮｅｗｔｏｎｉａｎＦｌｕｉｄＭｅｃｈａｎｉｃｓｖｏｌ１０２，ｎｏ．２（２００２）：ｐａｇｅｓ，３９７－４０８のＴａｎｎｅｒ，ＲｏｇｅｒＩ．「ＡＳｕｓｐｅｎｓｉｏｎＭｏｄｅｌｆｏｒＬｏｗＳｈｅａｒＲａｔｅＰｏｌｙｍｅｒＳｏｌｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ」及びｔｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＮｏｎ－ＮｅｗｔｏｎｉａｎＦｌｕｉｄＭｅｃｈａｎｉｃｓｖｏｌ．１１２，ｎｏ．２－３（２００３）：ｐａｇｅｓ２５１－２６８におけるＴａｎｎｅｒ，ＲｏｇｅｒＩ．「ＯｎｔｈｅＦｌｏｗｏｆＣｒｙｓｔａｌｌｉｚｉｎｇＰｏｌｙｍｅｒｓ：ＩｉｎＬｉｎｅａｒＲｅｇｉｍｅ」を参照）；並びにＱｉ（ｔｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＮｏｎ－ＮｅｗｔｏｎｉａｎＦｌｕｉｄＭｅｃｈａｎｉｃｓｖｏｌ．１２７，ｎｏ．２－３（２００５）：ｐａｇｅｓ１３１－１４１のＴａｎｎｅｒ，ＲｏｇｅｒＩ．，及びＦｕｚｈｏｎｇＱｉ．「ＡＣｏｍｐａｒｉｓｏｎｏｆＳｏｍｅＭｏｄｅｌｓｆｏｒＤｅｓｃｒｉｂｉｎｇＰｏｌｙｍｅｒＣｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎａｔＬｏｗＤｅｆｏｒｍａｔｉｏｎＲａｔｅｓ」を参照）により確立された方法を使用し、以下の式：

【数24】

であって、式中、ｍは等温結晶化実験から決定されるＡｖｒａｍｉ指数であり、Ｋ_Ｎは、静止結晶化速度に関連した結晶化キネティクスパラメータであり、温度の関数である、式で示されるような静止変数温度条件下での「相対結晶化率」である「α」を計算した。プロセスモデリングについては、Ｎａｋａｍｕｒａの関係式の微分形式が一般に使用される。これは以下：

【数25】

であって、式中、Ｋ_Ｎ（Ｔ）は、温度依存性結晶化速度パラメータであり、

【数26】

は、結晶化速度である、と読み取る。

【0485】

Ａｖｒａｍｉの式は、二次結晶化プロセスを考慮しておらず、２０～８０％の相対結晶化度に対応する一次成長領域内でのみ有効である（例えば、Ｄｅｒａｋｈｓｈａｎｄｅｈ，Ｍａｚｉａｒ，ＧｏｌｎａｒＭｏｚａｆｆａｒｉ，ＡｎｔｏｎｉｏｓＫ．Ｄｏｕｆａｓ，ａｎｄＳａｖｖａｓＧ．Ｈａｔｚｉｋｉｒｉａｋｏｓ．「ＱｕｉｅｓｃｅｎｔＣｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎｏｆＰｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ：ＥｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓａｎｄＭｏｄｅｌｉｎｇ」ｉｎｔｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅＰａｒｔＢ：ＰｏｌｙｍｅｒＰｈｙｓｉｃｓｖｏｌ．５２，ｎｏ．１９（２０１４）：ｐａｇｅｓ１２５９－１２７５を参照）。時間（異なる温度で測定される）による代表的な相対結晶化率及び対応する本発明例２のＡｖｒａｍｉプロットを、それぞれ図１及び図２に示す。本発明のエチレンコポリマー組成物である本発明例３、４、５、１０及び１１並びにいくつかの比較例サンプルである比較例１及び２において、同様のＡｖｒａｍｉ解析を実施した。図１から分かるように、結晶化ハーフタイム（ｔ_１／２、秒、結晶化速度の尺度である）は、結晶化の半分の成長に要する時間（すなわち、α＝５０％）である。これは、結晶化温度の有力な関数である。適切な結晶化温度での結晶化ハーフタイム及びＡｖｒａｍｉ指数（ｍ）を表４に示す。

【表4-1】

【表4-2】

【0486】

Ａｖｒａｍｉ指数は、核形成プロセスの結晶次元及び結晶成長形状を示す。本発明の組成物及び比較例の全てのＡｖｒａｍｉ指数は、ほぼ２に近似している。これは、結晶成長プロセスが２次元ディスクの形成を経由することを意味している。

【0487】

Ｈｏｆｆｍａｎ－Ｌａｕｒｉｔｚｅｎモデルは、表４に列挙されている等温結晶化データを当てはめるために使用され、対応するモデル定数は、表５に列挙される。Ｈｏｆｆｍａｎ－Ｌａｕｒｉｔｚｅｎモデルの式は：

【数27】

であって、式中、Ｕ＊はポリマーの部分ジャンプ速度の活性化エネルギー（すなわち、６２８０Ｊ／ｍｏｌ）であり、Ｒは一般的な気体定数（すなわち、８．３１４Ｊ／ｍｏｌ℃）であり、

【数28】

であり、Ｔ_∞＝Ｔ_ｇ－３０℃であり、ｆ（＝２Ｔ／（Ｔ＋Ｔ_ｍ ^０）は、温度が減少するにつれて潜在的な融解熱（ΔＨ_ｆ）の低下を考慮するための補正係数であり、Ｔ_ｍ ^０は、本発明者らが１０６℃の一定値であると見なしたポリマーの平衡融点であり、Ｔ_ｇは、－４０℃の一定値であると仮定されたガラス転移温度である、というものである。

【表5】

【0488】

表５のデータに示されるように、本発明のエチレンコポリマー組成物（本発明例２、３、４、５、１０及び１１）は、密度が類似する比較例の超低密度ポリエチレン（比較例１及び２）と比較して増加した結晶化速度定数を有する。

【0489】

示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用した非等温結晶化
本発明の例及び比較例の非等温結晶化挙動を、以下のように示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用することで試験した。インジウムを用いて最初に機器を較正し、較正後、ポリマー試料を０℃で平衡化し、続いて温度を１℃／分、又は５℃／分、又は１０℃／分、又は２０℃／分、又は４０℃／分の所望の加熱速度で２００℃に上昇させた。続いて溶融物を２００℃で５分間、等温に維持し、続いて溶融物を１℃／分、又は５℃／分、又は１０℃／分、又は２０℃／分、又は４０℃／分の所望の冷却速度で０℃に冷却し、０℃で５分間、これを維持した。続いて試料を、１℃／分、又は５℃／分、又は１０℃／分、又は２０℃／分、又は４０℃／分の特定の加熱速度で２００℃に加熱した。結晶化の開始温度（Ｔ_{ｏｎｓｅｔ}）及びピーク結晶化温度（Ｔ_ｍａｘ）を、対応する冷却速度で実施された冷却サイクルから報告した。Ｓｅｏの方法（ＳｅｏＹ；「Ｎｏｎ－ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌＣｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎＫｉｎｅｔｉｃｓｏｆＰｏｌｙｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ」ｉｎＰｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．＆Ｓｃｉ．２０００；ｖ．４０，ｐａｇｅｓ：１２９３－７を参照）に従い、非等温結晶化キネティクスを解析した。

【0490】

表６は、本発明例及び比較例について、１℃／分、５℃／分、１０℃／分、２０℃／分及び４０℃／分の冷却速度で決定された、結晶化の開始温度（Ｔ_{ｏｎｓｅｔ}）及び最大結晶化温度（Ｔ_ｍａｘ）などのパラメータを提供する。

【表6】

【0491】

（図３とともに）表６で示されるデータは、本発明例と比較例との主な差が、関連するエンタルピーの値に関する結晶化の開始温度（Ｔ_{ｏｎｓｅｔ}）及びピーク結晶化温度（Ｔ_ｍａｘ）で、並びにピークの広がり効果にて見られることを示す。いずれかの所与の冷却速度における本発明例２、３、４及び５のエチレンコポリマー組成物全ての開始温度は、比較樹脂である比較例１及び２の開始温度よりも高い。このことは、本発明例については、結晶化が生じるために必要とされる過冷却が、類似の密度を有する比較樹脂に必要とされる過冷却よりも少なかったことを示す。同様に、このデータは、本発明例については、類似の密度を有する比較樹脂と比べ、結晶化がより速い速度で生じたことを示す（結晶化の開始が、実験した各冷却速度についてはより高い温度で生じたため）。

【0492】

いかなる理論にも束縛されることを望むものではないが、これらの差は、本発明のエチレンコポリマー組成物中により高密度の成分が存在することで生じる核形成効果に起因する可能性がある。このより高密度の成分は、本発明例に存在する第２のエチレンコポリマー成分又は場合によっては第３のエチレンコポリマー成分、単一成分で超低密度の樹脂である比較例１及び２に存在しない成分に関連する可能性がある。

【0493】

図３は、それぞれ１０℃／分の冷却速度での本発明例２、３及び４の発熱プロファイル並びに比較例１及び２の発熱プロファイルを示す。本発明例のエチレンコポリマー組成物は比較樹脂が結晶化するよりも速い速度にて、１０℃／分の所与の冷却速度で結晶化することが、図３から明らかである（これらの結晶化の開始温度及びピーク結晶化温度は、比較樹脂の結晶化の開始温度及びピーク結晶化温度よりも高いため）。

【0494】

図４は、冷却速度（β）の対数の関数として変化する際の、最大結晶化温度（Ｔ_ｍａｘ）の線形変化を示す。全ての場合で予測された挙動を観察したが、これは上記Ｓｅｏの方法が十分満足できるものであることを示している。図４は、より高い冷却速度での結晶化に利用可能である時間が少ないため、Ｔ_ｍａｘは予測したように減少した（すなわち、Ｔ_ｍａｘは冷却温度（β）が上昇するにつれて減少した）ことを示す。図４はまた、本開示のエチレンコポリマー組成物（本発明例２、３及び４）のＴ_ｍａｘ値は、同一の冷却速度にて（本発明例に関連してより速い結晶化速度に起因する）類似の密度を有する比較樹脂（比較例１及び２）のＴ_ｍａｘ値よりも高いことを示す。

【0495】

非等温結晶化プロセスについては、結晶化の活性化エネルギーは、以下の形態：

【数29】

であって、式中、Ｒは理想気体定数（８．３１４５Ｊｍｏｌ^－１・Ｋ^－１）であり、Ｅ_ａは活性化エネルギー（結晶化のエンタルピー変化）であり、Ｔ_ｍａｘは上記のものであり、βは上記冷却速度である、Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒの式から導出された（Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ，ＨｏｍｅｒＥ．「ＶａｒｉａｔｉｏｎｏｆＰｅａｋＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｗｉｔｈＨｅａｔｉｎｇＲａｔｅｉｎＤｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｔｅｄＴｈｅｒｍａｌＡｎａｌｙｓｉｓ」ｉｎＪｏｕｒｎａｌｏｆＲｅｓｅａｒｃｈｏｆｔｈｅＮａｔｉｏｎａｌＢｕｒｅａｕｏｆＳｔａｎｄａｒｄｓ，ｖｏｌ．５７（１９５６），ｐａｇｅ２１７；及びＫｉｍ，Ｊｉｈｕｎｅｔ．ａｌ．「ＮｏｎｉｓｏｔｈｅｒｍａｌＣｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎＢｅｈａｖｉｏｒｓｏｆＮａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓＰｒｅｐａｒｅｄｂｙＩｎＳｉｔｕＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＨｉｇｈ－ＤｅｎｓｉｔｙＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｏｎＭｕｌｔｉｗａｌｌｅｄＣａｒｂｏｎＮａｎｏｔｕｂｅｓ」ｉｎＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓｖｏｌ．４３（２０１０），ｐａｇｅ１０５４５を参照）。非等温結晶化プロセスについては、結晶化の活性化エネルギーは、ｄ（１／Ｔ_ｍａｘ）に対して

【数30】

をプロットすることで、かつ線の傾きと理想気体定数とを乗算することで、上記Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒの式から導出された。本発明例２の非等温結晶化プロセスを説明する、Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ法に基づいた活性化エネルギーを計算するための代表的なプロットを図５に示す。

【0496】

表７のデータは、本開示の様々なエチレンコポリマー（本発明例２、３及び４）並びに類似の密度を有する比較樹脂（比較例１及び２）についての計算された活性化エネルギー値（Ｅ_ａ）を表す。当業者は、本発明例２、３及び４の活性化エネルギー値が比較例１及び２の活性化エネルギー値よりも低いことを理解するであろう。

【表7】

【0497】

いかなる理論にも束縛されることを望むものではないが、本発明例で見られる低い活性化エネルギーは、第１のエチレンコポリマー成分、第２のエチレンコポリマー成分及び第３のエチレンコポリマー成分（第２のエチレンコポリマー成分及び第３のエチレンコポリマー成分は、第１のエチレンコポリマー成分に比べて同等又はより高密度の成分を提供する）を含む本開示のエチレンコポリマー組成物が、単一成分の比較樹脂に比べて結晶化速度／キネティクスを大幅に増大させることを示す。増大した結晶化速度は、これらの第２のエチレンコポリマー成分及び／又は第３のエチレンコポリマー成分が、結晶化のための核形成部位として作用し得るという事実に起因し得る。

【0498】

原子間力顕微鏡法（ＡｔｏｍｉｃＦｏｒｃｅＭｉｃｒｏｓｃｏｐｙ、ＡＦＭ）ホットステージ
代表的な本発明例及び比較例の結晶化キネティクス及び形態を、位相イメージング機能を有し、タッピングモードで操作する原子間力顕微鏡法（ＡＦＭ）を使用して試験した。温度を設定点の±０．２５℃以内に制御する高温ヒータを搭載したＢｒｕｋｅｒＭｕｌｔｉ－Ｍｏｄｅの原子間力顕微鏡を使用し、この技術を実施した。シリコン製プローブを使用し、タッピングモードでＡＦＭを操作した（力定数２１～９８Ｎ／ｍ）。走査速度は１Ｈｚであり、走査領域は５１２×５１２ラインを含有した。各ポリマーサンプルについて、圧縮成形プラークを調製し、一辺が約５ｍｍの寸法を有する小さな正方形を切り出し、続いてこれを、接着剤なしで１ｃｍ径のステンレス鋼製のサンプルパック上に直接取り付けた。パックをＡＦＭのステージに取り付けた後（磁気作用によって定位置に保持）、ステージ温度を急速に２００℃に上昇させ、熱履歴を消去するために５分間これを維持した。続いて溶融物を１０５℃に急冷した。２５分時点、４５分時点及び７５分時点で本発明例２並びに比較例１及び２の２Ｄ高さ及び３Ｄトポグラフィー画像を得た。これらの画像（注：ＡＦＭ手順は、２５６×２５６ピクセルの解像度の、いわゆる「ワイヤ高さ」モードで増強される３Ｄトポグラフィー形式向けのサイズである４０μｍ×４０μｍの画像を提供する、図示せず）を使用し、以下の表面粗さパラメータ：表面積差（％）；平均表面粗さ（Ｒａ）；及び二乗平均平方根表面粗さ（Ｒｑ）を使用し、表面粗さの定量的評価を示した。いかなる理論にも束縛されることを望むものではないが、結晶成長（例えば、表面形態）は、表面積差（％）（すなわち、解析する領域の３次元表面積及びその２次元フットプリント領域との差）、平均表面粗さ（Ｒａ）及び二乗平均平方根表面粗さ（Ｒｑ）を含む、上述の表面粗さパラメータで定量化されてもよい。「Ｎａｎｏｓｃｏｐｅ」ソフトウェアで表面粗さパラメータを解析した。得られたデータを表８に示す。

【表8】

【0499】

表８のデータは、比較例１及び２と比較したときにより高い表面積差（％）、より高い平均表面粗さ（Ｒａ）及びより高い二乗平均平方根表面粗さ（Ｒｑ）で示されるように、本発明例２は一般に、より大量の結晶成長を有することを示す。表８で示されるデータはまた、本開示のエチレンコポリマー組成物について、結晶成長速度（結晶化速度の指標）が、類似の密度を有する比較プラストマー樹脂で観察されたものよりも高いことを実証している。

【0500】

インフレーションフィルム（多層）
ＢｒａｍｐｔｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（ＢｒａｍｐｔｏｎＯＮ，Ｃａｎａｄａ）から市販されている９層ラインにて多層インフレーションフィルムを製造した。製造した９層フィルムの構造を表９に示す。シーラント層である層１は、本開示に従って作製した本発明のエチレンコポリマー組成物、本発明のエチレンコポリマー組成物とＬＬＤＰＥ材料とのブレンド、比較プラストマー樹脂又は比較プラストマー樹脂とＬＬＤＰＥ材料とのブレンドのいずれかを含有していた。層１は、一般的に以下の様式で配合された：９１．５ｗｔ％の試験対象のシーラント樹脂、２．５ｗｔ％の粘着防止剤マスターバッチ、３ｗｔ％のスリップマスターバッチ及び３ｗｔ％の加工助剤マスターバッチであり、シーラント層１は、６２５０ｐｐｍの粘着防止剤（シリカ（珪藻土））、１５００ｐｐｍのスリップ（エルカ酸アミド（ｅｕｒｃａｍｉｄｅ））及び１５００ｐｐｍの加工助剤（フルオロポリマー化合物）を含有していた；添加剤マスターバッチの担体樹脂はＬＬＤＰＥであり、メルトインデックス（Ｉ_２）は約２ｇ／１０分、密度は約０．９１８ｇ／ｃｍ^３であった。前述の詳細については、９１．５ｗｔ％の層１は、試験対象のシーラント樹脂として以下の樹脂のうちの１つを含有する：
ａ）１００ｗｔ％の本発明例２；
ｂ）１００ｗｔ％の本発明例３；
ｃ）２０％：８０％のブレンド重量比である、本発明例２とＳＣＬＡＩＲ（登録商標）ＦＰ１２０－Ｃとのブレンド；
ｄ）２０％：８０％のブレンド重量比である、本発明例３とＳＣＬＡＩＲＦＰ１２０－Ｃとのブレンド；
ｅ）本発明例１及び２と類似の密度を有する比較樹脂（比較例１）である、１００ｗｔ％のＱｕｅｏ０２０１；
ｆ）本発明例１及び２と類似の密度を有する比較樹脂（比較例２）である、１００ｗｔ％のＡＦＦＩＮＩＴＹＰＬ１８８０；
ｇ）２０％：８０％のブレンド重量比であるＱｕｅｏ０２０１とＳＣＬＡＩＲＦＰ１２０－Ｃとのブレンド；
ｈ）２０％：８０％のブレンド重量比であるＡｆｆｉｎｉｔｙＰＬ１８８０とＳＣＬＡＩＲＦＰ１２０－Ｃとのブレンド。

【0501】

ＳＣＬＡＩＲＦＰ１２０－Ｃは、密度が約０．９２０ｇ／ｃｃであり、メルトインデックス（Ｉ_２）が約１ｄｇ／分である、ＮＯＶＡＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なエチレン／１－オクテンコポリマー樹脂である。

【0502】

多層フィルムをインフレーションフィルムラインで製造したため、層１は内部層、すなわち気泡の内側であった、９層フィルムの総厚さは、３．５ミルで一定に維持した。層１の厚さは０．３８５ミル（９．８μｍ）、すなわち３．５ミルの１１％であった（表９を参照）。層２、３及び７は、密度が約０．９１６ｇ／ｃｍ^３であり、メルトインデックス（Ｉ_２）が約０．６５ｇ／１０分である、ＮＯＶＡＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＬＬＤＰＥ樹脂であるＳＵＲＰＡＳＳ（登録商標）ＦＰｓ０１６－Ｃを含有していた。層４、５、８は、８０ｗｔ％のＦＰｓ０１６－Ｃ及び密度が０．９１２ｇ／ｃｍ^３であり、メルトインデックス（Ｉ_２）が２．７ｇ／１０分である、ＤｕＰｏｎｔＰａｃｋａｇｉｎｇ＆ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＰｏｌｙｍｅｒｓから入手可能である無水マレイン酸グラフト化ＬＬＤＰＥである、２０ｗｔ％のＢＹＮＥＬ（登録商標）４１Ｅ７１０を含有する結合樹脂を含有していた。層５及び９は、メルトインデックス（Ｉ_２）が１．１ｇ／１０分であるＢＡＳＦＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である、ナイロン樹脂であるＵＬＴＲＡＭＩＤ（登録商標）Ｃ４０Ｌ（ポリアミド６／６６）を含有していた。

【0503】

注：目的の重量パーセンテージの各成分をバッチ混合機に入れ、少なくとも１５分間にわたって回転混合することで、樹脂ブレンドを調製した。例えば、Ｎｏ．１（シーラント層）形成のため、フィルム層形成用の乾燥ブレンドとして最終ブレンドを押出機ホッパーに直接供給した。

【0504】

多層ダイ技術は、パンケーキダイ、プレートの両側上に流路が機械加工されているＦＬＥＸ－ＳＴＡＣＫ共押出ダイ（ＳＣＤ）からなり、ダイ金型の直径は６．３インチであった。本開示では、８５ミルのダイギャップを一貫して使用し、２．５の膨脹比（Ｂｌｏｗ－Ｕｐ－Ｒａｔｉｏ、ＢＵＲ）でフィルムを製造し、ラインの出力速度を２５０ｌｂ／時間で一定に保持した。９台の押出機の仕様は、スクリュー径：１．５、直径に対する長さの比率：３０／１、単独フライトを備えた７－ポリエチレンスクリュー及び２－ナイロンスクリューを備えたＭａｄｄｏｃｋミキサ、であった。全ての押出機を空冷し、２０－Ｈ．Ｐモータを搭載させた。全ての押出機に重量式混合機を搭載した。ニップ及び圧潰フレームは、Ｄｅｃａｔｅｘ水平型線形引取及びニップの真下にＰｅａｒｌ冷却スラットを含んでいた。ラインには、タレットワインダ及び振動スリッタナイフが搭載されていた。表１０には、使用した設定温度をまとめている。全てのダイ温度を一定の４８０°Ｆに維持した。すなわち、層部分、マンドレル底部、マンドレル、内部リップ及び外側リップも一定の４８０°Ｆに維持した。

【0505】

上記のように作製された９層インフレーションフィルム（３．５ミルの厚さを有する）のシール特性を、表１１Ａ及び１１Ｂに示す。９層インフレーションフィルムのホットタック試験及びコールドタック試験（ホットトラック及びコールドシールプロファイル）を図６及び図７に示す。

【表9】

【表10】

【表11-A】

【0506】

上の表１１Ａ並びに図６及び図７にて提供されたデータは、多層フィルム構造体のシーラント層に使用される場合、本発明例２及び３が類似の密度及びメルトインデックス（Ｉ_２）を有する樹脂である比較例１及び２と比べ、これに匹敵するシール特性（例えば、シール開始温度、コールドシール強度、ホットタック窓及び最大ホットタック強度）を有することを示すために機能する。この傾向は、シーラントがブレンドされていない超低密度材料又はＬＬＤＰＥとブレンドされた超低密度材料のいずれかからなる場合には、多層フィルム構造体に該当する。

【0507】

垂直型充填及びシール（ＶｅｒｔｉｃａｌＦｏｒｍＦｉｌｌａｎｄＳｅａｌ）試験
本手順は、ＲＯＶＥＭＡ垂直型充填及びシール（ＶＦＦＳ）機器で作製されたバッグの開始シール温度を決定する方法を記載する。この試験は、シーラント樹脂を評価するための比較ツールとして機能する。９層ラインで製造された多層インフレーションフィルム（上記及び表８）を使用し、本評価に必要とされるバッグを作製した。低シール時間及び低圧；低シール時間及び高圧；高シール時間及び低圧；並びに高シール時間及び高圧といった４つの一般的条件を使用し、寸法が２００ｍｍ×１５０ｍｍであり、Ｈａｕｇ真空圧力試験用のヘッドスペースを作る上で十分な水（約１００ミル）を充填したバッグを、固定のシールバー温度で製造した（以下の表１１Ｂを参照）。Ｈａｕｇ真空漏れ試験のために、特定の温度にて４つの条件それぞれにて、合計で２０個のバッグを製造した。各条件で製造されたバッグを、１５ｍｍＨｇの圧力で３０秒間、漏れについて試験した（水浴中で気泡が発生したかどうかを試験することによる）。本試験の手順で成功と見なされるためには、特定のシールバー温度にて４つの条件全てについて、試験された２０個のバッグのうち最低で１８個のバッグがＨａｕｇ漏れ試験（すなわち、観察できる漏れが見られない）に合格しなければならない。このようにして、Ｈａｕｇ試験は、ＶＦＦＳ機器におけるいわゆるシール温度の開始（表１１ＡにおけるＶＦＦＳ開始温度）を決定する。この手順では、初期目標シール温度（１００℃）を使用し、４つの条件のそれぞれにおける成功／失敗を評価する。続いてシール温度を５℃ずつ上昇させ、試験を再び実施して、４つの条件のそれぞれにおけるバッグの成功／失敗を評価する。試験された２０個のバッグのうちの１８個が４つの条件下全てでシールを維持した、調査された最低シール温度は、表１１Ａに報告されたＶＦＦＳ開始温度である。

【表11-B】

【0508】

インフレーションフィルム（単層）
本開示の選択された本発明のエチレンコポリマー組成物である本発明例４及び５、並びに比較樹脂である比較例１を、バリアスクリュー、３５ミル（０．０８９ｃｍ）のダイギャップを備えた低圧の４インチ（１０．１６ｃｍ）径のダイ、及びＷｅｓｔｅｒｎＰｏｌｙｍｅｒ製の空気リングを搭載し、バレル径が２．５インチ（６．４５ｃｍ）、２４／１Ｌ／Ｄ（バレル長／バレル径）を有する単一スクリュー押出機を備えたＧｌｏｕｃｅｓｔｅｒインフレーションフィルムラインを使用し、吹き込み、単層フィルムを作製した。異なる量のＬＬＤＰＥ材料（ＳＣＬＡＩＲＦＰ１２０－Ｃ）とのブレンド中に本発明例３又は比較例１のいずれかを使用して作製されたブレンドから同様に吹き込み、フィルムを作製した。目的の重量パーセンテージの各成分をバッチ混合機に入れ、少なくとも１５分間にわたって回転混合することで、樹脂ブレンドを調製した。最終ブレンドを、乾燥ブレンドとして押出機ホッパーに直接供給した。メルトフラクチャーを防止するため、高濃度のポリマー加工助剤（ＰＰＡ）マスターバッチをラインに加えることにより、ＰＰＡでダイをコーティングした。押出機に、以下のスクリーンパック：２０メッシュ／４０メッシュ／６０メッシュ／８０メッシュ／２０メッシュを搭載した。２．５：１の膨脹比（ＢＵＲ）で、厚さ約１．０ミル（２５．４μｍ）及び厚さ２．０ミル（５０．８μｍ）のインフレーションフィルムを、押出機のスクリュー速度を調節することで、一定の出力速度（１００ｌｂ／時間、４５．４ｋｇ／時間）で製造した。冷却空気を調節することで、フロストラインの高さを１６～１８インチ（４０．６４～４５．７２ｃｍ）に維持した。フィルムの物理的特性を得るため、膨脹比（ＢＵＲ）２．５で製造した１ミルの単層フィルムを使用した。コールドシール及びホットタックプロファイルを得るため、２ミルの単層フィルム（ＢＵＲ＝２．５）を使用した。上記の通り作製した単層インフレーションフィルムのシール特性を表１２に提供する。上記の通り作製した単層インフレーションフィルムの物理的特性を表１３Ａ及び表１３Ｂに提供する。

【表12】

【0509】

上の表１２にて提供されたデータは、単層フィルムに使用される場合、本発明例４及び５が類似の密度及びメルトインデックス（Ｉ_２）を有する樹脂である比較例２と比べ、これに匹敵するシール特性（例えば、シール開始温度、コールドシール強度、ホットタック窓及び最大ホットタック強度）を有することを示すために機能する。上の表１２にて提供されたデータはまた、（ＬＬＤＰＥ材料とともに）単層フィルムのブレンド成分に使用される場合、本発明例３が類似の密度及びメルトインデックス（Ｉ_２）を有する樹脂である比較例２と比べ、これに匹敵するシール特性（例えば、シール開始温度、コールドシール強度、ホットタック窓及び最大ホットタック強度）を有することを示すために機能する。

【表13-A】

【表13-B】

【0510】

表１３Ａ及び表１３Ｂにて提供されたデータは、図８及び図９とともに、本開示の代表的なエチレンコポリマー組成物である本発明例３、４及び５が、ＬＬＤＰＥ樹脂とブレンドしたときであっても、剛性（例えば、ＭＤにおける１％のセカント弾性係数）及び靱性（例えば、ダート衝撃）特性の卓越したバランスを提供することを実証している。

【0511】

ともに考慮すると、上記データの全ては、本開示のエチレンコポリマー組成物が、急速結晶化速度及び剛性特性と靱性特性の卓越したバランスもまた提供しながらも、市販の超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）に匹敵するシール特性を有することを実証している。

【0512】

本開示の非限定的な実施形態としては、以下が挙げられる：
実施形態Ａ．エチレンコポリマー組成物であって、
（ｉ）密度が０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、１５～７５重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）密度が０．８６５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）密度が０．８５５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～６．０であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１００ｇ／１０分である、５～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと、を含み、
エチレンコポリマー組成物は、密度が０．８６０～０．９１０ｇ／ｃｍ^３であり、メルトインデックス（Ｉ_２）が０．５～１０ｇ／１０分であり、ハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）が少なくとも０．００１５であり、
第１のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^１）は、第２のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^２）と第３のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^３）の両方よりも大きく、
第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、（ｉ）第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）第２のエチレンコポリマー及び（ｉｉｉ）第３のエチレンコポリマーの合計の重量で第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー又は第３のエチレンコポリマーの重量を割り、１００％を掛けたものとして定義されている、エチレンコポリマー組成物。

【0513】

実施形態Ｂ．第１のエチレンコポリマーにおける１０００個の炭素原子あたりの短鎖分岐（ＳＣＢ１）の数及び第２のエチレンコポリマーにおける１０００個の炭素原子あたりの短鎖分岐（ＳＣＢ２）の数は、以下の条件：ＳＣＢ１／ＳＣＢ２＞０．８を満たす、実施形態Ａに記載のエチレンコポリマー組成物。

【0514】

実施形態Ｃ．第２のエチレンコポリマーの密度は、第１のエチレンコポリマーの密度以上である、実施形態Ａ又はＢに記載のエチレンコポリマー組成物。

【0515】

実施形態Ｄ．第３のエチレンコポリマーの密度は、第２のエチレンコポリマーの密度以上である、実施形態Ａ、Ｂ又はＣに記載のエチレンコポリマー組成物。

【0516】

実施形態Ｅ．０．９１０ｇ／ｃｍ^３未満の密度を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ又はＤに記載のエチレンコポリマー組成物。

【0517】

実施形態Ｆ．第３のエチレンコポリマーの１０～４０重量パーセントを含む、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ又はＥに記載のエチレンコポリマー組成物。

【0518】

実施形態Ｇ．第３のエチレンコポリマーの１５～４０重量パーセントを含む、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ又はＥに記載のエチレンコポリマー組成物。

【0519】

実施形態Ｈ．第１のエチレンコポリマー及び第２のエチレンコポリマーの分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）はそれぞれ、２．３以下である、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ又はＧに記載のエチレンコポリマー組成物。

【0520】

実施形態Ｉ．第３のエチレンコポリマーの分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は、２．３超である、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ又はＨに記載のエチレンコポリマー組成物。

【0521】

実施形態Ｊ．第１のエチレンコポリマー及び第２のエチレンコポリマーは、式（Ｉ）：

【化7】

であって、式中、Ｇは、炭素、ケイ素、ゲルマニウム、スズ又は鉛から選択された第１４族元素であり、Ｒ_１は水素原子、Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルであり、Ｒ_２及びＲ_３は、水素原子、Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルから独立して選択され、Ｒ_４及びＲ_５は、水素原子、非置換Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、置換Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルから独立して選択され、Ｑは、独立して、活性化可能な脱離基配位子である、式（Ｉ）を有するメタロセン触媒を含むシングルサイト触媒系を用いてそれぞれ作製される、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ又はＩに記載のエチレンコポリマー組成物。

【0522】

実施形態Ｋ．第１のエチレンコポリマー及び第２のエチレンコポリマーの組成分布幅指数（ＣＤＢＩ_５０）はそれぞれ、少なくとも７５重量パーセントである、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ又はＪに記載のエチレンコポリマー組成物。

【0523】

実施形態Ｌ．第３のエチレンコポリマーの組成分布幅指数（ＣＤＢＩ_５０）は、７５重量パーセント未満である、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ又はＫに記載のエチレンコポリマー組成物。

【0524】

実施形態Ｍ．１つ以上のアルファ－オレフィンの少なくとも３モルパーセントを有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ又はＬに記載のエチレンコポリマー組成物。

【0525】

実施形態Ｎ．１つ以上のアルファ－オレフィンの３～１２モルパーセントを有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ又はＬに記載のエチレンコポリマー組成物。

【0526】

実施形態Ｏ．１－オクテンの３～１２モルパーセントを有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ又はＬに記載のエチレンコポリマー組成物。

【0527】

実施形態Ｐ．ハフニウムのｐｐｍは０．０５０～３．５である、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ又はＯに記載のエチレンコポリマー組成物。

【0528】

実施形態Ｑ．分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．０～４．０である、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ又はＰに記載のエチレンコポリマー組成物。

【0529】

実施形態Ｒ．結晶化速度定数１／ｔ_{１／２，０}は、５・ｓ^－１超である、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ又はＱに記載のエチレンコポリマー組成物。

【0530】

実施形態Ｓ．第１のエチレンコポリマーの密度ｄ１と、第２のエチレンコポリマーの密度ｄ２との差は、０．０３０ｇ／ｃｍ^３未満である、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ又はＲに記載のエチレンコポリマー組成物。

【0531】

実施形態Ｔ．エチレンコポリマー組成物を含むフィルム又はフィルム層であって、エチレンコポリエチレンコポリマー組成物は、
（ｉ）密度が０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、１５～７５重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）密度が０．８６５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）密度が０．８５５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～６．０であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１００ｇ／１０分である、５～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと、を含み、
エチレンコポリマー組成物の密度は０．８６０～０．９１０ｇ／ｃｍ^３であり、メルトインデックス（Ｉ_２）が０．５～１０ｇ／１０分であり、ハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）が少なくとも０．００１５であり、
第１のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^１）は、第２のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^２）と第３のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^３）の両方よりも大きく、
第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、（ｉ）第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）第２のエチレンコポリマー及び（ｉｉｉ）第３のエチレンコポリマーの合計の重量で第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー又は第３のエチレンコポリマーの重量を割り、１００％を掛けたものとして定義されている、エチレンコポリマー組成物を含むフィルム又はフィルム層。

【0532】

実施形態Ｕ．エチレンコポリマー組成物を含む少なくとも１つのフィルム層を含む多層フィルム構造体であって、エチレンコポリマー組成物は、
（ｉ）密度が０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、１５～７５重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）密度が０．８６５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）密度が０．８５５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～６．０であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１００ｇ／１０分である、５～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと、を含み、
エチレンコポリマー組成物の密度は０．８６０～０．９１０ｇ／ｃｍ^３であり、メルトインデックス（Ｉ_２）が０．５～１０ｇ／１０分であり、ハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）が少なくとも０．００１５であり、
第１のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^１）は、第２のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^２）と第３のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^３）の両方よりも大きく、
第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、（ｉ）第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）第２のエチレンコポリマー及び（ｉｉｉ）第３のエチレンコポリマーの合計の重量で第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー又は第３のエチレンコポリマーの重量を割り、１００％を掛けたものとして定義されている、エチレンコポリマー組成物を含む少なくとも１つのフィルム層を含む多層フィルム構造体。

【0533】

実施形態Ｖ．ポリマーブレンドを含むフィルム又はフィルム層であって、ポリマーブレンドは、
（ａ）５～５０重量パーセントのエチレンコポリマー組成物と、
（ｂ）９５～５０重量パーセントの線状低密度ポリエチレンと、を含み、
エチレンコポリマー組成物は、
（ｉ）密度が０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、１５～７５重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）密度が０．８６５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）密度が０．８５５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～６．０であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１００ｇ／１０分である、５～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと、を含み、
エチレンコポリマー組成物の密度は０．８６０～０．９１０ｇ／ｃｍ^３であり、メルトインデックス（Ｉ_２）が０．５～１０ｇ／１０分であり、ハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）が少なくとも０．００１５であり、
第１のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^１）は、第２のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^２）と第３のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^３）の両方よりも大きく、
第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、（ｉ）第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）第２のエチレンコポリマー及び（ｉｉｉ）第３のエチレンコポリマーの合計の重量で第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー又は第３のエチレンコポリマーの重量を割り、１００％を掛けたものとして定義されている、ポリマーブレンドを含むフィルム又はフィルム層。

【0534】

実施形態Ｗ．ポリマーブレンドを含む少なくとも１つのフィルム層を含む多層フィルム構造体であって、ポリマーブレンドは、
（ａ）５～５０重量パーセントのエチレンコポリマー組成物と、
（ｂ）９５～５０重量パーセントの線状低密度ポリエチレンと、を含み、
エチレンコポリマー組成物は、
（ｉ）密度が０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、１５～７５重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）密度が０．８６５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～２．７であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１０ｇ／１０分である、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）密度が０．８５５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３であり、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）が１．７～６．０であり、かつメルトインデックス（Ｉ_２）が０．１～１００ｇ／１０分である、５～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと、を含み、
エチレンコポリマー組成物の密度は０．８６０～０．９１０ｇ／ｃｍ^３であり、メルトインデックス（Ｉ_２）が０．５～１０ｇ／１０分であり、ハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）が少なくとも０．００１５であり、
第１のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^１）は、第２のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^２）と第３のエチレンコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ^３）の両方よりも大きく、
第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、（ｉ）第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）第２のエチレンコポリマー及び（ｉｉｉ）第３のエチレンコポリマーの合計の重量で第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー又は第３のエチレンコポリマーの重量を割り、１００％を掛けたものとして定義されている、ポリマーブレンドを含む少なくとも１つのフィルム層を含む多層フィルム構造体。

【産業上の利用可能性】

【0535】

密度が０．８６０～０．９１０ｇ／ｃｍ^３であり、第１のエチレンコポリマーと、第２のエチレンコポリマーと、第３のエチレンコポリマーを含む、エチレンコポリマー組成物を提供する。エチレンコポリマー組成物は、結晶化速度が高く、密封性が良好で、かつ靱性と剛性の均衡がとれているインフレーションフィルムへと転換され得る。

【図1】