特表 2024-509531 ソーラー添加剤と共に使用するためのポリ（ビニルブチラール）組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-03-04

(54)【発明の名称】ソーラー添加剤と共に使用するためのポリ（ビニルブチラール）組成物

(51)【国際特許分類】

   C03C 27/12 20060101AFI20240226BHJP

   B60J 1/00 20060101ALI20240226BHJP

【ＦＩ】

C03C27/12 D

B60J1/00 H

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023553312

(86)(22)【出願日】2022-02-25

(85)【翻訳文提出日】2023-10-05

(86)【国際出願番号】 US2022017822

(87)【国際公開番号】W WO2022187082

(87)【国際公開日】2022-09-09

(31)【優先権主張番号】63/200,332

(32)【優先日】2021-03-02

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(31)【優先権主張番号】63/202,521

(32)【優先日】2021-06-15

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】503316891

【氏名又は名称】ソルティア・インコーポレーテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100118902

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 修

(74)【代理人】

【識別番号】100106208

【弁理士】

【氏名又は名称】宮前 徹

(74)【代理人】

【識別番号】100196508

【弁理士】

【氏名又は名称】松尾 淳一

(74)【代理人】

【識別番号】100168066

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 雄太

(72)【発明者】

【氏名】ウェイド，ブルース・エドワード

【テーマコード（参考）】

4G061

【Ｆターム（参考）】

4G061AA03

4G061AA20

4G061BA01

4G061BA02

4G061CB03

4G061CB19

4G061CD18

(57)【要約】

安全ガラス構造に有用な、特定のポリ（ビニルアセタール）組成物が提供される。本発明の組成物は、シート状に押出され得、ガラスパネルの間の中間膜として機能することができる。特に、この組成物は、１種または複数のソーラー添加剤ならびに、二価のマグネシウムイオンおよび、少なくとも２つのカルボキシレート基を含み、このカルボキシレート基の対応するカルボン酸は、それぞれ、約４．８０未満のｐＫａを有する。接着制御剤として使用される各マグネシウム塩は、水和物であってもよい。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリマー組成物であって、
ａ．ポリ（ビニルアセタール）樹脂と、
ｂ．ソーラー添加剤と、
ｃ．酢酸ナトリウムおよび／または酢酸カリウムと、
ｄ．少なくとも１種の可塑剤と、
ｅ．二価のマグネシウムイオンおよび少なくとも２つのカルボキシレート基を含むマグネシウム塩であり、カルボキシレート基の対応するカルボン酸が、それぞれ約４．８０未満のｐＫａを有し、マグネシウム塩またはその水和物の力価が、約１０から約６０である、マグネシウム塩と
を含み、酢酸カリウムおよび酢酸ナトリウムの組合せに起因するアルカリ価が、約１０から約６０であり、酢酸カリウムおよび酢酸ナトリウムの組合せに起因するアルカリ価に対するマグネシウム塩またはその水和物の力価の比が、約０．５～約２．０である、
ポリマー組成物。

【請求項2】

可塑剤が、波長５８９ｎｍおよび温度２５℃でＡＳＴＭ Ｄ５４２によって測定された、少なくとも１．４６０の屈折率を有する高屈折率可塑剤を含む、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

ソーラー添加剤が、酸化インジウムスズ、酸化アンチモンスズまたは金属ドープ酸化タングステンである、請求項１または２に記載の組成物。

【請求項4】

金属ドープ酸化タングステンが、セシウムドープ酸化タングステンまたはセシウムおよびスズドープ酸化タングステンである、請求項３に記載の組成物。

【請求項5】

ルチル型二酸化チタンをさらに含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項6】

マグネシウム塩またはその水和物の力価が、約１０から約４０である、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項7】

アルカリ価が、約１０から約４０である、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項8】

１種または複数のエポキシ化合物をさらに含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項9】

エポキシ化合物が、ポリグリコールのジエポキシド、脂肪族環状モノエポキシドおよび脂肪族環状ジエポキシドから選択される、請求項８に記載の組成物。

【請求項10】

エポキシ化合物が、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサン、ビス（３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチルアジペート）、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）－５，５－スピロ（３，４－エポキシ）シクロヘキサン－ｍ－ジオキサン、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、ポリ（オキシプロピレン）グリコールのジエポキシド、ならびにエピクロロヒドリンおよびポリプロピレングリコールのジエポキシド対応物から選択される請求項９に記載の組成物。

【請求項11】

１種または複数のシラン添加剤またはシラン含有化合物をさらに含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項12】

シラン含有化合物が、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、およびこれらの組合せから選択される、請求項１１に記載の組成物。

【請求項13】

マグネシウム塩が、サリチル酸マグネシウム、ギ酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウム四水和物またはギ酸マグネシウム二水和物である、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項14】

ポリ（ビニルアセタール）樹脂が、約１重量％未満の水分レベルを有する、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項15】

結合％が、約１５％未満である、請求項１から１４のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項16】

ポリマー組成物であって、
ａ．約１重量％未満の水分レベルを有するポリ（ビニルアセタール）樹脂と、
ｂ．ソーラー添加剤と、
ｃ．酢酸ナトリウムおよび／または酢酸カリウムと、
ｄ．少なくとも１種の可塑剤と、
ｅ．二価のマグネシウムイオンおよび少なくとも２つのカルボキシレート基を含むマグネシウム塩であり、カルボキシレート基の対応するカルボン酸が、それぞれ約４．８０未満のｐＫａを有し、マグネシウム塩またはその水和物の力価が、約１０から約６０である、マグネシウム塩と
を含み、酢酸カリウムおよび酢酸ナトリウムの組合せに起因するアルカリ価が、約１０から約６０であり、酢酸カリウムおよび酢酸ナトリウムの組合せに起因するアルカリ価に対するマグネシウム塩またはその水和物の力価の比が、約０．５～約２．０であり、
結合のレベルが、約２５％未満である、
ポリマー組成物。

【請求項17】

請求項１から１６のいずれか一項に記載の組成物を含む中間膜シートであって、組成物が、中間膜シートに形成されている、中間膜シート。

【請求項18】

多層シートを形成するために１つまたは複数の追加の層をさらに含む、請求項１７に記載の中間膜シート。

【請求項19】

３つの層を含む、請求項１８に記載の中間膜シート。

【請求項20】

２枚のガラスシートおよび請求項１７から１９のいずれか一項に記載の中間膜シートを含む合わせ安全ガラスであって、中間膜シートが、２枚のガラスシートの間に配置されている、合わせ安全ガラス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

[0001]本発明は、合わせ安全ガラス構造体におけるポリビニルブチラール（ＰＶＢ）シートのガラスへの接着性の制御に関する。

【背景技術】

【0002】

[0002]ポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）は、安全ガラスまたは高分子積層体などの光透過性積層体の中間膜として使用できるポリマーシートの製造に一般的に使用されている。安全ガラスは、典型的には、２枚のガラスの間に配置されたポリ（ビニルブチラール）シートを含む透明積層体を指す。安全ガラスは、多くの場合、建築および自動車の開口部に透明障壁を提供するために使用される。その主な機能は、開口部に貫通させずに、物体からの打撃によって引き起こされるようなエネルギーを吸収することである。シート配合物への添加剤は、一般に、少なくとも１種の接着制御剤（以下、「ＡＣＡ」）を含み、衝撃が発生した場合に適切なエネルギー吸収を提供しながら、ガラスの破砕を防止するために好適なレベルの接着性を維持できるように、ガラスへのシートの接着性を修正する。

【0003】

[0003]安全ガラスは、２層のガラスおよびポリ（ビニルブチラール）などのプラスチック中間膜をプリプレスに組み立て、予備積層体に仮付けし、光学的に透明な積層体に仕上げるプロセスによって形成され得る。組み立て段階は、１枚のガラスを敷き、そのガラスの上にポリ（ビニルブチラール）シートを重ね、ポリ（ビニルブチラール）シートの上に２枚目のガラスを敷き、次いで余分なポリ（ビニルブチラール）をガラス層の端に合わせて切り取ることを含み得る。

【0004】

[0004]プラスチック中間膜は、ポリ（ビニルブチラール）ポリマーを１種または複数の可塑剤、および場合により１種または複数の他の成分と混合し、この混合物を溶融加工してシートにすることによって製造され得、このシートは、典型的には、保存および輸送のために収集されて巻き上げられる。

【0005】

[0005]ポリ（ビニルブチラール）樹脂の製造のプロセスでは、ビニルアルコールおよびアルデヒド前駆体からのビニルアセタールの形成を触媒するために、酸を使用することを伴う場合がある。ポリ（ビニルアセタール）の形成後、酸は適切な塩基を使用して中和され得る。このプロセスでは、典型的には、残留アセテートがポリ（ビニルブチラール）樹脂内に閉じ込められたままになり、安定化および接着品質の両方に影響を与える可能性がある。ただし、アセテートの残留濃度は、完成したポリ（ビニルブチラール）において、一定の接着性および他の特性が所望される場合、制限要因になる可能性がある。

【0006】

[0006]さらに、シート配合物中の接着制御剤は、ガラス積層体の衝撃に対してエネルギー吸収を提供するために、ガラスに対するシートの接着を制御する。実際、この「制御」は、接着性を低減させることに等しく、したがって、接着制御剤がＰＶＢに結合するか、または反応によって静止すると、ガラスへのＰＶＢ接着性が望ましくないレベルまで増加する。特に、いくつかの接着制御剤、例えば２－エチル酪酸マグネシウムを、様々なソーラー添加剤（ｓｏｌａｒ ａｄｄｉｔｉｖｅ）と併せて使用する場合、「結合」と呼ばれる現象が典型的には発生し、ＰＶＢ配合物のシートへの溶融加工（例えば、押出成形）中に、塩がＰＶＢと反応して結合する。結合塩は、次いで接着制御に利用できなくなり、完成した積層体のガラスにシートが非常に強く接着して、衝撃強度の低下につながる。さらに、一般に、結合塩のレベルは、配合物中のＡＣＡ、または太陽光吸収剤の初期レベルが増加するにつれて、比例的に増加する。したがって、ポリ（ビニルブチラール）シート、特にソーラー添加剤も含むこれらのシートの特性を高めるために、改善された組成物および方法が必要である。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0007】

[0007]安全ガラス構造に使用されるポリ（ビニルブチラール）組成物は、多くの場合、酸化インジウムスズ、酸化アンチモンスズ、セシウムドープ酸化タングステン、および他のドープ酸化タングステンなどの金属酸化物ナノ粒子の形態で、ソーラー添加剤および他の熱遮蔽粒子を含む。このようなナノ粒子は、一実施形態では、２００ｎｍ未満（Ｄ_５０）であり、他の実施形態では、１００ｎｍ未満（Ｄ_５０）である。これに関して、このようなナノ粒子は、概して、直径が約２００ｎｍ未満または一部の実施形態では、約１００ｎｍ未満（Ｄ_５０）であり、Ｄ_５０とは、動的光散乱によって測定される体積中位径であると理解され、体積による平均粒径であると考えられる。これらのソーラー添加剤を、特定の接着制御添加剤、例えば有機モノカルボン酸の多価金属塩（米国特許第５，７２８，４７２号参照）、例えば２－エチル酪酸マグネシウムまたは１－エチルヘキサン酸マグネシウムと併せて使用する場合、「結合」と呼ばれる現象が発生し、それによって接着制御剤がポリ（ビニルブチラール）樹脂に結合し、したがって接着制御剤としてのその有効性が低下する。本発明は、少なくとも１種のソーラー添加剤を有する特定のポリ（ビニルブチラール）組成物であって、ポリ（ビニルブチラール）組成物が、接着制御剤（ＡＣＡ）として、マグネシウム塩、例えばサリチル酸マグネシウムもしくはギ酸マグネシウム、またはそれらのそれぞれの水和物を利用し、マグネシウム塩が、二価のマグネシウムイオンおよび少なくとも２つのカルボキシレート基を含み、カルボキシレート基の対応するカルボン酸が、それぞれ約４．８０未満のｐＫａを有する、ポリ（ビニルブチラール）組成物を提供する。本明細書では、サリチル酸マグネシウムまたはギ酸マグネシウムに言及する場合、それぞれの水和物（サリチル酸マグネシウム四水和物およびギ酸マグネシウム二水和物）も含まれる。これらの組成物は、ソーラー添加剤を含む既存のポリ（ビニルブチラール）組成物よりも著しく改善された性能を有することが見出された。本発明によって提供されるように、本発明のポリ（ビニルブチラール）シートは、ポリマーシートが押出中に高温および含水量に曝される、これらの金属酸化物ナノ粒子含有環境（例えば、酸化インジウムスズ）において改善された安定性を示し、押出中のマグネシウムＡＣＡ塩（すなわち、２－エチル酪酸マグネシウムまたは２－エチルヘキサン酸マグネシウム）の著しい分解によるポリマーシートの接着品質を、容認できないほど変化させることがない。異なるレベルのマグネシウムＡＣＡ塩価およびアルカリ金属ＡＣＡ塩価の組合せを使用して、引剥し試験法およびパンメル試験法（ｐｕｍｍｅｌ ｔｅｓｔ ｍｅｔｈｏｄ）の両方で示されるように、接着性を調整および制御できる。したがって、本発明は、押出機配合物において、ポリ（ビニルブチラール）樹脂中の残留水分および他の添加剤からの水を制限する必要なく、ソーラー金属酸化物ナノ粒子（ｓｏｌａｒ ｍｅｔａｌ ｏｘｉｄｅ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅ）を伴うポリ（ビニルブチラール）を押出すことを可能にする。ＰＶＢシートの再保湿および積層プロセスを含む、押出シートの押出後熱処理も保護される。

【0008】

[0008]一実施形態では、グレージング用のポリマー中間膜は、ポリ（ビニルブチラール）、少なくとも１種の可塑剤、ソーラー添加剤、酢酸ナトリウムおよび／または酢酸カリウム、ならびに二価のマグネシウムイオンおよび少なくとも２つのカルボキシレート基を含むマグネシウム塩を含み、このカルボキシレート基の対応するカルボン酸は、それぞれ約４．８０未満（４．７０、４．６０、４．５０、４．４０、４．３０、４．２０、４．１０、４．００）のｐＫａを有する。

【0009】

[0009]実施形態では、ポリマー中間膜は、二価のマグネシウムイオンおよび少なくとも２つのカルボキシレート基を含む少なくとも２種のマグネシウム塩を含み、このカルボキシレート基の対応するカルボン酸は、それぞれ、約４．８０未満（４．７０、４．６０、４．５０、４．４０、４．３０、４．２０、４．１０、４．００）のｐＫａを有する。

【0010】

[0010]実施形態では、マグネシウム塩は、サリチル酸マグネシウム、ギ酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウム四水和物またはギ酸マグネシウム二水和物である。

【0011】

[0011]実施形態では、結合のレベル（結合％）は、２５％未満（２４、２３、２２、２１、２０、１９、１８、１７、１６、１５、１４、１３、１２、１１または１０％未満）である。

【0012】

[0012]実施形態では、可塑剤は、波長５８９ｎｍおよび温度２５℃でＡＳＴＭ Ｄ５４２によって測定された、少なくとも１．４６０の屈折率を有する可塑剤を含む。他の実施形態では、可塑剤は、可塑剤のブレンドを含む。実施形態では、可塑剤は、従来の可塑剤（波長５８９ｎｍおよび温度２５℃でＡＳＴＭ Ｄ５４２によって測定された１．４６０未満の屈折率を有する）ならびに波長５８９ｎｍおよび温度２５℃でＡＳＴＭ Ｄ５４２によって測定された少なくとも１．４６０の屈折率を有する可塑剤のブレンドを含む。

【0013】

[0013]実施形態では、中間膜シート（ｉｎｔｅｒｌａｙｅｒ ｓｈｅｅｔ）は前述の組成物を含み、この組成物は、中間膜シートに形成される。実施形態では、中間膜シートは、多層シートを形成するために１つまたは複数の追加の層をさらに含み、一部の実施形態では、中間膜シートは、３つの層を含む。

【0014】

[0014]実施形態では、合わせ安全ガラスは、２枚のガラスのシートおよび前述の中間膜シートを含み、この中間膜シートは、２枚のガラスシートの間に配置されている。合わせ安全ガラスの実施形態では、合わせ安全ガラスの２枚のガラスシートの少なくとも１枚は、金属コーティングをさらに含む。他の実施形態では、合わせ安全ガラスは、中間膜シートに隣接する熱可塑性フィルムをさらに含み、実施形態では、熱可塑性フィルムはポリエステルを含む。

【発明を実施するための形態】

【0015】

[0015]第１の態様では、本発明は、ポリマー組成物であって、
ａ．ポリ（ビニルアセタール）と、
ｂ．ソーラー添加剤と、
ｃ．酢酸ナトリウムおよび／または酢酸カリウムと、
ｄ．少なくとも１種の可塑剤と、
ｅ．二価のマグネシウムイオンおよび少なくとも２つのカルボキシレート基を含むマグネシウム塩であり、カルボキシレート基の対応するカルボン酸が、それぞれ約４．８０未満（４．７０、４．６０、４．５０、４．４０、４．３０、４．２０、４．１０、４．００）のｐＫａを有し、マグネシウム塩またはその水和物の力価が、約１０から約６０である、マグネシウム塩と
を含み、酢酸カリウムおよび酢酸ナトリウムの組合せに起因するアルカリ価が、約１０から約６０であり、酢酸カリウムおよび酢酸ナトリウムの組合せに起因するアルカリ価に対するマグネシウム塩またはその水和物の力価の比が、約０．５～約２．０である、ポリマー組成物を提供する。

【0016】

[0016]第２の態様では、本発明は、ポリマー組成物であって、
ａ．樹脂が約１重量％未満の水分レベルを有するポリ（ビニルアセタール）と、
ｂ．ソーラー添加剤と、
ｃ．酢酸ナトリウムおよび／または酢酸カリウムと、
ｄ．少なくとも１種の可塑剤と、
ｅ．二価のマグネシウムイオンおよび少なくとも２つのカルボキシレート基を含むマグネシウム塩であり、カルボキシレート基の対応するカルボン酸が、それぞれ約４．８０未満（４．７０、４．６０、４．５０、４．４０、４．３０、４．２０、４．１０、４．００）のｐＫａを有し、マグネシウム塩またはその水和物の力価が、約１０から約６０である、マグネシウム塩と
を含み、酢酸カリウムおよび酢酸ナトリウムの組合せに起因するアルカリ価が、約１０から約６０であり、酢酸カリウムおよび酢酸ナトリウムの組合せに起因するアルカリ価に対するマグネシウム塩またはその水和物の力価の比が、約０．５～約２．０である、ポリマー組成物を提供する。

【0017】

[0017]上記成分ａ）で言及したポリ（ビニルアセタール）樹脂は、酸触媒の存在下でポリ（ビニルアルコール）を１種または複数のアルデヒドでアセタール化することにより形成することができる。次いで、得られた樹脂は、例えば米国特許第２，２８２，０５７号および第２，２８２，０２６号、ならびにＷａｄｅ，Ｂ．（２０１６）、“Ｖｉｎｙｌ Ａｃｅｔａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、１～２２ページ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）に記載されているものなどの公知の方法に従って分離、安定化、および乾燥することができる。得られたポリ（ビニルアセタール）樹脂中に存在する残留アルデヒド基または残基の総量は、ＡＳＴＭ Ｄ－１３９６によって測定される、少なくとも約５０重量パーセント、少なくとも約６０重量パーセント、少なくとも約７０重量パーセント、少なくとも約７５重量パーセント、少なくとも約８０重量パーセント、または少なくとも約８５重量パーセントであり得る。ポリ（ビニルアセタール）樹脂中のアルデヒド残基の総量は、アセタール成分と総称することができ、ポリ（ビニルアセタール）樹脂の残部は、残留ヒドロキシル基および残留アセテート基を含み、これは以下でさらに詳細に説明される。

【0018】

[0018]一部の実施形態では、ポリ（ビニルｎ－ブチラール）樹脂のビニルアセタール成分は、主としてｎ－ブチルアルデヒド由来のビニルブチラールを含むことができ、例えば、ｎ－ブチルアルデヒド由来のビニルブチラールを少なくとも約７０重量パーセント、少なくとも約８０重量パーセント、または少なくとも約９０重量パーセント含み得る。

【0019】

[0019]１種または複数のポリ（ビニルアセタール）樹脂はまた、ｎ－ブチルアルデヒド以外の１種または複数のアルデヒド由来の１種または複数のビニルアセタールを含み得る。例えば、一部の実施形態では、組成物、層、または中間膜中の少なくとも１種のポリ（ビニルアセタール）樹脂は、例えば、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、イソブチルアルデヒド、２－メチルバレルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、２－エチルヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、およびこれらの組合せを含む、少なくとも１種の他のＣ_２～Ｃ_８アルデヒドから誘導され得る。一部の実施形態では、少なくとも１種のポリ（ビニルアセタール）樹脂は、イソ－ブチルアルデヒド、２－エチルヘキシルアルデヒド、およびこれらの組合せからなる群より選択される１種または複数のＣ_４～Ｃ_８アルデヒドから誘導され得る。様々な実施形態では、少なくとも１種のポリ（ビニルアセタール）樹脂は、ｎ－ブチルアルデヒド以外の１種または複数のアルデヒドをゼロ重量パーセント含むことができるか、または、少なくとも約１重量パーセント、少なくとも約５重量パーセント、少なくとも約１０重量パーセント、少なくとも約２０重量パーセント、少なくとも約３０重量パーセント、少なくとも約４０重量パーセントおよび／または約８０重量パーセント以下、約７０重量パーセント以下、約６０重量パーセント以下、約５０重量パーセント以下、約４０重量パーセント以下、または約０～約４０重量パーセント、約０～約３０重量パーセント、約０～約２０重量パーセント、約１～約８０重量パーセント、約５～約７０重量パーセント、または約１０～約６０重量パーセント含むことができる。

【0020】

[0020]ポリ（ビニルブチラール）は、酸触媒の存在下でポリ（ビニルアルコール）とブチルアルデヒドを反応させ、続いて樹脂を中和、分離、洗浄、および乾燥させることを含む工程を伴う公知のアセタール化プロセスによって製造され得る。いくらかの分離および洗浄は、中和されるべき酸の量を減らすために、例えばアセタール化後の水性プロセスにおいて、中和前に行われてもよい。

【0021】

[0021]採用されている２つの方法は、溶媒プロセスおよび水性プロセスである（例えば、Ｗａｄｅ、Ｂ（２０１６）、“Ｖｉｎｙｌ Ａｃｅｔａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、１～２２ページ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）を参照されたい）。いずれの方法でも、ポリ（ビニルアルコール）を鉱酸触媒または有機酸触媒の存在下でアルデヒドと反応させて、ポリ（ビニルアセタール）および水を生成する。ブチルアルデヒドがアルデヒドとして使用される場合、得られるアセタールはポリ（ビニルブチラール）になる。

【0022】

[0022]実施形態では、ポリ（ビニルアセタール）樹脂は、約１重量％未満の水分レベルを有する。

【0023】

[0023]任意の好適な強酸（または鉱酸）が利用され得、概して、ポリ酢酸ビニルの加水分解においてインサイチュで生成され得る酢酸を含む。特定の実施形態では、硫酸が一次酸触媒として利用される。

【0024】

[0024]上記の方法のいずれかにおけるアセタール形成後、残留酸の中和は、例えば、水酸化物化合物の添加によって達成することができ、水酸化カリウムの場合、これは酢酸カリウムをもたらし、接着制御剤として機能する。米国特許第５，７２８，４７２号および第３，２７１，２３５号で開示されているように、例えば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのいずれかが酸を中和するために使用され得る。これらの水酸化物のいずれかを使用すると、ポリマーマトリックス内の対応する酢酸塩の残存力価が生じる可能性がある（例えば、米国特許第２，４９６，４８０号を参照されたい）。この残存力価は、硫黄の残留酸化物の有害な作用による完成したポリマーの分解を防止するので、概して望ましい（例えば、硫酸が一次酸触媒として使用される場合）。

【0025】

[0025]完成したポリマーシートのこの接着性または接着レベルは、接着制御剤、二価のマグネシウムイオンおよび少なくとも２つのカルボキシレート基の使用によって本発明の場合にさらに改善され、このカルボキシレート基の対応するカルボン酸は、それぞれ約４．８０未満のｐＫａを有し、この接着制御剤は、例えば、サリチル酸マグネシウムもしくはギ酸マグネシウムまたはそれらの対応する水和物である。

【0026】

[0026]様々な実施形態では、ポリ（ビニルブチラール）を含むポリマーは、ＰＶＯＨとして計算される約９～約３５重量パーセント（重量％）のヒドロキシル基、ＰＶＯＨとして計算される１３～３０重量％のヒドロキシル基、またはＰＶＯＨとして計算される１５～２２重量％のヒドロキシル基を含む。ポリマーシートはまた、ポリ酢酸ビニルとして計算される１５重量％未満の残留エステル基、１３重量％、１１重量％、９重量％、７重量％、５重量％、または３重量％未満の残留エステル基を含むことができ、残部はアセタール、例えばブチルアルデヒドアセタールであるが、場合により少量の他のアセタール基、例えば、２－エチルヘキサナール基（例えば、米国特許第５，１３７，９５４号を参照されたい）またはアセトアルデヒド由来のビニルエタナールを含む。

【0027】

[0027]様々な実施形態では、ポリマーは、１モル当たり３０，０００、４０，０００、５０，０００、５５，０００、６０，０００、６５，０００、７０，０００、１２０，０００、２５０，０００、または３５０，０００グラム（ｇ／モルまたはダルトン）を超える分子量を有するポリ（ビニルブチラール）を含む。アセタール化工程中に少量のジアルデヒドまたはトリアルデヒドを添加して、分子量を３５０，０００ｇ／ｍ超に増加させることも可能である（例えば、米国特許第４，９０２，４６４号、第４，８７４，８１４号、第４，８１４，５２９号、第４，６５４，１７９号を参照されたい）。本明細書では、「分子量」という用語は、重量平均分子量を意味する。任意の好適な方法を、本発明のポリマーシートを製造するために使用することができる。

【0028】

[0028]ソーラー添加剤は、酸化アンチモンスズ、酸化インジウムスズ、セシウムドープ酸化タングステン、および他のドープ酸化タングステンなどの金属酸化物ナノ粒子から選択することができる。これに関して、このようなドープ酸化タングステンは、一般式Ｗ_ｙＯ_ｚによって表すことができ、式中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、２．０＜ｚ／ｙ＜３．０、２．２≦ｚ／ｙ≦２．９９、または２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９を満たし、かつ／または複合酸化タングステンの粒子は、一般式Ｍ_ｘＷ_ｙＯ_ｚによって表すことができ、式中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｈ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、およびこれらの２種以上の組合せから選択される元素であり、式中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、０．００１≦ｘ／ｙ≦１．０または０．０１≦ｘ／ｙ≦０．５、および２．０≦ｚ／ｙ≦３．０、２．２≦ｚ／ｙ≦２．９９、または２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９を満たす。タングステン／酸素比の例としては、限定するものではないが、ＷＯ_２．９２、ＷＯ_２．９０、Ｗ_２０Ｏ_５８、Ｗ_２４Ｏ_６８、Ｗ_１７Ｏ_４７、Ｗ_１８Ｏ_４９などが挙げられる。特定の実施形態では、酸化タングステン剤は、上述の特性のいずれかを有する酸化セシウムタングステン（ＣｓＷＯ_３）であり、様々な実施形態では、モル比Ｃｓ_０．３３ＷＯ_３を有する酸化セシウムタングステン剤が使用される。例えば、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第８，２１６，６８３号を参照されたい。特定の実施形態では、赤外線吸収粒子は、酸化インジウムスズ、セシウムドープ酸化タングステン、およびこれらの組合せを含むことができる。

【0029】

[0029]様々な実施形態では、本発明のポリマー組成物は、樹脂１００部当たり（ｐｈｒ）２０～８０、２０～６０、２５～６０、または３５～４５部の可塑剤を含むことができる。当然、他の量は、特定の用途に適したものとして使用することができる。一部の実施形態では、可塑剤は、２０個未満、１５個未満、１２個未満、または１０個未満の炭素原子の炭化水素セグメントを有する。

【0030】

[0030]可塑剤の量は、ポリ（ビニルブチラール）シートのガラス転移温度（Ｔ_ｇ）に影響を与えるように調整され得る。一般に、Ｔ_ｇを低下させるために、大量の可塑剤が添加される。本発明のポリ（ビニルブチラール）ポリマーシートは４０℃以下、３５℃以下、３０℃以下、２５℃以下、２０℃以下、または１５℃以下のＴ_ｇを有することができる。

【0031】

[0031]好適な可塑剤の例としては、限定するものではないが、従来の可塑剤、例えば、トリエチレングリコールジ－（２－エチルヘキサノエート）（「ＴＥＧ－ＥＨ」、「３ＧＥＨ」としても公知である）、トリエチレングリコールジ－（２－エチルブチレート）、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－（２－エチルヘキサノエート）（「４ＧＥＨ」）、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、ジ（ブトキシエチル）アジペート、およびビス（２－（２－ブトキシエトキシ）エチル）アジペート、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル、およびこれらの混合物が挙げられる。可塑剤は、トリエチレングリコールジ－（２－エチルヘキサノエート）およびテトラエチレングリコールジ－（２－エチルヘキサノエート）からなる群より選択することができるか、または可塑剤は、トリエチレングリコールジ－（２－エチルヘキサノエート）を含むことができる。本明細書では、約１．４５０以下の屈折率を有する可塑剤は、「従来の可塑剤」と称される。これらの可塑剤は、約１．４４２～約１．４４９の屈折率を有する。比較すると、ＰＶＢ樹脂は約１．４８５～１．４９５の屈折率を有する。様々な特性および用途のために製造された中間膜では、ＴＥＧ－ＥＨ（屈折率＝１．４４２）は、存在する最も一般的な可塑剤の１つである。本明細書に列挙されていないものを含む他の可塑剤も使用され得る。

【0032】

[0032]一部の実施形態では、１つまたは複数の層に含まれる可塑剤は、高屈折率（ＲＩ）可塑剤であり得る。本明細書では、「高ＲＩ可塑剤」という用語は、波長５８９ｎｍおよび温度２５℃でＡＳＴＭ Ｄ５４２によって測定された、少なくとも１．４６０の屈折率を有する可塑剤を意味する。使用される場合、高ＲＩ可塑剤は、上記で論じたように測定して、少なくとも約１．４７０、少なくとも約１．４８０、少なくとも約１．４９０、少なくとも約１．５００、少なくとも約１．５１０、少なくとも約１．５２０および／または約１．６００以下、約１．５７５以下、または約１．５５０以下の屈折率を有することができる。

【0033】

[0033]高ＲＩ可塑剤の種類またはクラスの例としては、限定するものではないが、ポリアジペート（ＲＩ約１．４６０～約１．４８５）、エポキシ化大豆油などのエポキシド（ＲＩ約１．４６０～約１．４８０）、フタレートおよびテレフタレート（ＲＩ約１．４８０～約１．５４０）、ベンゾエートおよびトルエート（ＲＩ約１．４８０～約１．５５０）、ならびに他の特殊可塑剤（ＲＩ約１．４９０～約１．５２０）が挙げられる。好適なＲＩ可塑剤の具体例としては、限定するものではないが、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリプロピレングリコールジベンゾエート、ポリプロピレングリコールジベンゾエート、イソデシルベンゾエート、２－エチルヘキシルベンゾエート、ジエチレングリコールベンゾエート、ブトキシエチルベンゾエート、ブトキシエチオキシエチル（ｂｕｔｏｘｙｅｔｈｙｏｘｙｅｔｈｙｌ）ベンゾエート、ブトキシエトキシエチルベンゾエート、プロピレングリコールジベンゾエート、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールジベンゾエート、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールベンゾエートイソブチレート、１，３－ブタンジオールジベンゾエート、ジエチレングリコールジ－ｏ－トルエート、トリエチレングリコールジ－ｏ－トルエート、ジプロピレングリコールジ－ｏ－トルエート、１，２－オクチルジベンゾエート、トリ－２－エチルヘキシルトリメリテート、ジ－２－エチルヘキシルテレフタレート、ビスフェノールＡビス（２－エチルヘキサオネート）、ジ－（ブトキシエチル）テレフタレート、ジ－（ブトキシエチオキシエチル（ｂｕｔｏｘｙｅｔｈｙｏｘｙｅｔｈｙｌ））テレフタレート、およびこれらの混合物が挙げられる。高ＲＩ可塑剤は、ジプロピレングリコールジベンゾエートおよびトリプロピレングリコールジベンゾエート、ならびに／または２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールジベンゾエートから選択することができる。

【0034】

[0034]樹脂層または中間膜が高ＲＩ可塑剤を含む場合、可塑剤は、単独で層中に存在することができるか、または１種または複数の追加の可塑剤とブレンドされ得る。他の可塑剤はまた、高ＲＩ可塑剤を含んでもよいか、または１種または複数が、１．４６０未満の屈折率を有する低ＲＩ可塑剤であってもよい。一部の実施形態では、低ＲＩ可塑剤は、約１．４５０未満、約１．４４５未満、または約１．４４２未満の屈折率を有してもよく、先に列挙した群から選択することができる。２種以上の可塑剤の混合物が採用される場合、混合物は、上記範囲の１つまたは複数以内の屈折率を有することができる。

【0035】

[0035]一部の実施形態では、中間膜は、少なくとも第１の樹脂および第１の可塑剤を含む第１の樹脂層と、第２の樹脂および第２の可塑剤を含む第２の樹脂層とを含んでもよい。第１および第２の可塑剤は、同じ種類の可塑剤であってもよいか、または第１および第２の可塑剤は、異なっていてもよい。一部の実施形態では、第１および第２の可塑剤のうちの少なくとも１種は、２種以上の可塑剤のブレンドであってもよく、これは、１種または複数の他の可塑剤と同じでも異なっていてもよい。

【0036】

[0036]様々な実施形態では、高屈折率可塑剤は、可塑剤の屈折率が、コア層および／またはスキン層の両方に対して少なくとも約１．４６０、または約１．４６０超、または約１．４７０超、または約１．４８０超、または約１．４９０超、または約１．５００超、または１．５１０超、または１．５２０超となるように選択される。一部の実施形態では、高屈折率可塑剤は、従来の可塑剤と併せて使用され、一部の実施形態では、含まれる場合、従来の可塑剤は、トリエチレングリコールジ－（２－エチルヘキサノエート）（ＴＥＧ－ＥＨ）であり、可塑剤混合物の屈折率は、少なくとも１．４６０である。本明細書では、本開示の全体で使用される可塑剤または樹脂の屈折率は、波長５８９ｎｍおよび２５℃でＡＳＴＭ Ｄ５４２に従って測定されるか、またはＡＳＴＭ Ｄ５４２に従って文献で報告されているように測定される。

【0037】

[0037]サリチル酸マグネシウム［ＣＡＳ番号１８９１７－８９－０］またはその四水和物［ＣＡＳ番号１８９１７－９５－８］は、押出用のポリ（ビニルブチラール）樹脂可塑剤プリミックスに添加するために、室温で２０重量％の水溶液として調製され得る。水溶液は弱酸性のみであり、標準的な押出条件中での添加レベルでポリ（ビニルブチラール）樹脂を脱アセタール化することは見出されなかった。同様に、この水溶液は、所望により追加の酢酸ナトリウムおよび／または酢酸カリウムを含むことができる。ギ酸マグネシウム［ＣＡＳ番号５５７－３９－１］またはその二水和物［ＣＡＳ番号６１５０－８２－９］は、室温で１０重量％の水溶液として調製され得、必要なマグネシウム塩価に基づいて同様の調製物に添加され得る。

【0038】

[0038]さらなる実施形態では、ポリマー組成物は、ソーラー添加剤安定剤として、１種または複数のエポキシ化合物をさらに含んでもよい。これらのエポキシ化合物は、ポリマー組成物自体に添加されてもよいか、またはエポキシ化合物は、１種または複数のソーラー添加剤をやはり含むポリマーシートの少なくとも一部を覆うフィルムに添加されてもよい。任意の好適なエポキシ化合物を、当該技術分野で公知であるように、本発明と共に使用することができる（例えば、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第５，５２９，８４８号および第５，５２９，８４９号を参照されたい）。

【0039】

[0039]様々な実施形態では、本明細書に記載される有用なエポキシ化合物は、（ａ）ビスフェノール－Ａのモノマージグリシジルエーテルを主として含むエポキシ樹脂、（ｂ）ビスフェノール－Ｆのモノマージグリシジルエーテルを主として含むエポキシ樹脂、（ｃ）ビスフェノール－Ａの水素化ジグリシジルエーテルを主として含むエポキシ樹脂、（ｄ）ポリエポキシ化フェノールノボラック、（ｅ）エポキシ末端ポリエーテルとして代替的に公知のポリグリコールのジエポキシド、および（ｆ）前述の（ａ）から（ｅ）のエポキシ樹脂のいずれかの混合物（ｔｈｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第６巻、１９６７年、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎ．Ｙ．、２０９～２７１ページを参照されたい）から選択される。

【0040】

[0040]クラス（ａ）のビスフェノールＡの好適な市販のジグリシジルエーテルは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙまたはＯｌｉｎ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＤ．Ｅ．Ｒ．（商標）３３１である。クラス（ｂ）のビスフェノール－Ｆエポキシのジグリシジルエーテルは、ＥＰＯＮ Ｒｅｓｉｎ ＤＰＬ－８６２（Ｈｅｘｉｏｎ）であり、クラス（ｃ）のビスフェノール－Ａエポキシの水素化ジグリシジルエーテルは、ＥＰＯＮＥＸ（商標）Ｒｅｓｉｎ １５１０（Ｈｅｘｉｏｎ）である。クラス（ｄ）のポリエポキシ化フェノールホルムアルデヒドノボラックは、Ｏｌｉｎ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＤ．Ｅ．Ｎ（商標）４３１として入手可能である。クラス（ｅ）のポリ（オキシプロピレン）グリコールのジエポキシドは、Ｏｌｉｎ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＤ．Ｅ．Ｒ．（商標）７３２として入手可能である。

【0041】

[0041]好適なエポキシ化合物のさらなる例には、米国特許第３，７２３，３２０号に記載される種類の３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート組成物が含まれる。好適なエポキシ化合物の一例は、次式：

【0042】

【化1】

【0043】

[0042]［式中、Ｒ_１は、－（ＣＨ_２）_０－３－Ｃ（Ｏ）ＯＲ、－Ｃ（Ｏ）Ｒ、－ＯＲ、または－ＣＨ_２ＯＲであり、式中、Ｒは、１から約１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、ＲはＲ_１、水素、または１から約９個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ_３およびＲ_４は、独立して水素または１から約４個の炭素原子を有するアルキル基である］
に対応する。

【0044】

[0043]また、米国特許第４，２０６，０６７号に開示されているものなどのジエポキシドが有用であり、これは２つの結合したシクロヘキサン基を含み、それぞれにエポキシド基が縮合されている。このようなジエポキシド化合物は、次式：

【0045】

【化2】

【0046】

［式中、Ｒ_３は、１～１０個の炭素原子、０から６個の酸素原子、および０から６個の窒素原子を含む有機基であり、Ｒ_４～Ｒ_９は、水素および１～５個の炭素原子を含む脂肪族基の中から独立して選択される］
に対応する。例示的なジエポキシドには、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサン、ビス（３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチルアジペート）、および２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）－５，５－スピロ（３，４－エポキシ）シクロヘキサン－ｍ－ジオキサンが含まれる。さらなる例は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第７，５８５，４３６号に見出され得る。

【0047】

[0044]さらなる有用なエポキシは、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル（ＨｅｘｉｏｎからＨｅｌｏｘｙ Ｍｏｄｉｆｉｅｒ １１６として入手可能）である。さらなる有用なエポキシには、ポリ（オキシプロピレン）グリコールのジエポキシド、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、ならびにエピクロロヒドリンおよびポリプロピレングリコールのジエポキシド生成物が含まれる。エポキシ化合物の混合物も使用され得る。

【0048】

[0045]エポキシ化合物は、エポキシ剤の種類、ポリマーフィルムの組成、およびソーラー添加剤の量を考慮して、任意の好適な量で測定に組み込まれ得る。エポキシ化合物は、概して、ソーラー添加剤と共に、例えばフィルム内に組み込まれ、フィルム上、フィルムのハードコート内、２つのポリマーフィルムをともに複数層フィルムに結合する結合剤中に堆積させてもよいか、またはフィルムが製造される際に単独でもしくは他の添加剤と併せて注入されてもよい。

【0049】

[0046]様々な実施形態では、エポキシ化合物は、ポリマーフィルムの０．２～１０．０重量パーセント、０．３～５．０重量パーセント、０．５～４．０重量パーセント、または１．０～３．５重量パーセントの重量パーセントで組み込まれる。これらの値は、任意の特定の用途で所望されるように、任意の組合せでソーラー添加剤について上記で与えられた値と組み合わせることができる。

【0050】

[0047]別の実施形態では、組成物は、接着制御安定化化合物として、アルコキシシランなどの１種または複数のケイ素含有シラン化合物をさらに含んでもよい。このような化合物の一例は、シラノール化合物である。シートの表面に存在する接着制御安定化剤がシラノールを含む場合、ポリマーシートの表面に塗布されるコーティング材料は、シラノールを含んでもよいか、または、シートへのコーティング材料の塗布時にシラノールに変換され得る１種または複数の未加水分解ケイ素含有化合物を含んでもよい。シラノール含有化合物に容易に変換可能な好適なケイ素含有化合物の例には、モノアルコキシシラン、ジアルコキシシラン、およびトリアルコキシシランを含む有機アルコキシシランが含まれ得る。一部の実施形態では、ケイ素含有化合物は、例えばトリメトキシシランまたはトリエトキシシランなどのトリアルコキシシランであってもよい。好適なトリアルコキシシランの例としては、限定するものではないが、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエチオキシシラン（ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅｔｈｙｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、およびこれらの組合せを挙げることができる。ケイ素含有化合物がシラノールを含む場合、上記に列挙したケイ素含有化合物の１種または複数の加水分解形態を含んでもよい。このようなシランの例には、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、およびこれらの組合せが含まれる。さらなる例は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第１０，０２２，９０８号に見出すことができる。

【0051】

[0048]他の添加剤は、最終製品におけるその性能を高めるためにポリマー組成物に組み込まれてもよい。このような添加剤には、限定するものではないが、当技術分野で公知であるように、分散剤、可塑剤、染料、顔料（例えば、ルチル型二酸化チタン）、安定剤（例えば、紫外線安定剤）、酸化防止剤、難燃剤、他の赤外線吸収剤、前述の添加剤の組合せなどが含まれる。

【0052】

[0049]したがって、ポリ（ビニルアセタール）ポリマー組成物は、当業者に公知の方法に従って熱処理され、シート形態に構成され得る。したがって、別の態様では、本発明のポリマー組成物は、シートに形成される。

【0053】

[0050]本明細書では、「ポリマー中間膜シート」、「中間膜」、および「ポリマー溶融シート」という用語は、概して、単層シートまたは多層中間膜を指し得る。「単層シート」は、その名のとおり、１層として押出された単一のポリマー層である。一方、多層中間膜は、個別に押出された層、共押出された層、または個別に押出された層および共押出された層の任意の組合せを含む複数層を含み得る。したがって、多層中間膜は、例えば、ともに組み合わされた２つ以上の単層シート（「複数層シート」）、ともに共押出された２つ以上の層（「共押出シート」）、ともに組み合わされた２つ以上の共押出シート、少なくとも１つの単層シートおよび少なくとも１つの共押出シートの組合せ、単層シートおよび複数層シートの組合せ、ならびに少なくとも１つの複数層シートおよび少なくとも１つの共押出シートの組合せを含み得る。本開示の様々な実施形態では、多層中間膜は、互いに直接接触して配置された少なくとも２つのポリマー層（例えば、共押出および／またはともに積層された単層または複数層）を含み、各層は、以下でより完全に詳述されるポリマー樹脂を含む。少なくとも３つの層を有する多層中間膜について、本明細書では、「スキン層」は、概して中間膜の外層を指し、「コア層」は、概して内層を指す。したがって、１つの例示的な実施形態は、スキン層／／コア層／／スキン層となる。層または層の組合せは、ソーラー添加剤を含んでもよい。複数層シートに関するさらなる詳細は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第１０，２５２，５００号に見出すことができる。

【0054】

[0051]さらなる態様では、本発明は、多層シートである本発明のシートを提供する。

【0055】

[0052]ポリ（ビニルブチラール）シートを形成する１つの例示的な方法は、樹脂、可塑剤、および添加剤を含む溶融ポリ（ビニルブチラール）（以下「溶融物」）を、シートダイ（例えば、ある寸法が、垂直寸法よりも実質的に大きい開口部を有するダイ）を通して押し込むことにより、この溶融物を押出すことを含む。ポリ（ビニルブチラール）シートを形成する別の例示的な方法は、溶融物をダイからローラー上にキャストし、樹脂を固化させ、続いて固化した樹脂をシートとして取り出すことを含む。いずれの実施形態においても、シートのどちらかの面または両面における表面性状は、ダイ開口部の表面を調整することによって、またはローラー表面で性状を提供することによって制御され得る。シートの性状を制御するための他の技術には、材料のパラメータ（例えば、樹脂および／または可塑剤の含水量、溶融温度、ポリ（ビニルブチラール）の分子量分布、または前述のパラメータの組合せ）を変化させることが含まれる。さらに、シートは、積層プロセス中のシートの脱気を容易にするために一時的な表面凹凸を画定する間隔を空けた突起部を含むように構成することができ、その後、積層プロセスの高温および圧力によりこの突起部がシートの中に溶融し、それによって滑らかな仕上がりになる。様々な実施形態では、ポリマーシートは、０．１～２．５ミリメートル、０．２～２．０ミリメートル、０．２５～１．７５ミリメートル、および０．３～１．５ミリメートル（ｍｍ）の厚さを有することができる。

【0056】

[0053]したがって、別の実施形態では、本発明は、シートに形成される本発明のポリ（ビニルアセタール）組成物を提供する。

【0057】

[0054]また、本明細書に開示される本発明のポリマー組成物シートのいずれかのスタックまたはロールが任意の組合せで本発明に含まれる。

【0058】

[0055]また、本発明には、フロントガラスおよび他の合わせガラス製品を製造する方法であって、２層のガラスの間に本発明のポリマーシートを挿入する工程と、３層積層体を積層する工程とを含む、方法が含まれる。

【0059】

[0056]さらに、本発明は、ガラスの層を含む合わせ安全ガラスを含み、典型的には本発明のポリマーシートのいずれかと接触して配置される二酸化ケイ素を含む（ただし、後述する他の種類のガラスが使用されてもよい）。さらに、ガラスシートの間に配置される中間膜ポリマーシートと共に前記ガラスのシートの少なくとも２枚を含む合わせ安全ガラスを含み、このポリマーシートは、本発明の実施形態として本明細書に開示されているポリマーシートのいずれかである。

【0060】

[0057]本明細書に記載される複数層グレージングまたはパネルは、概して、第１の基板厚さを有する第１の剛性基板シートと、第２の基板厚さを有する第２の剛性基板シートとを含む。第１および第２の基板の各々は、ガラスなどの剛性材料で形成され得、同じかまたは異なる材料から形成されてもよい。一部の実施形態では、第１および第２の基板のうちの少なくとも１つは、ガラス基板とすることができ、一方、他の実施形態では、第１および第２の基板のうちの少なくとも１つは、例えば、ポリカーボネート、コポリエステル、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、およびこれらの組合せなどの剛性ポリマーを含む別の材料で形成され得る。実施形態では、両方の剛性基板がガラスである。任意の好適な種類の非ガラス材料を使用して、必要な性能および特性に応じて、そのような基板を形成することができる。典型的には、剛性基板のいずれも、以下で詳細に説明するように、熱可塑性ポリマー材料を含むより柔らかいポリマー材料からは形成されない。

【0061】

[0058]任意の好適な種類のガラスを使用して、剛性ガラス基板を形成することができ、一部の実施形態では、ガラスは、アルミナケイ酸塩ガラス、ホウケイ酸ガラス、石英または溶融シリカガラス、およびソーダ石灰ガラスからなる群より選択されてもよい。ガラス基板は、使用される場合、アニール、熱強化または焼戻し、化学強化、エッチング、コーティング、またはイオン交換による強化をされてもよいか、またはこれらの処理の１つまたは複数が施されていてもよい。ガラス自体は、ロール法ガラス、フロートガラス、または板ガラスであってもよい。一部の実施形態では、ガラスはイオン交換によって化学的に処理または強化されていなくてもよく、一方、他の実施形態では、ガラスはアルミナケイ酸塩ガラスでなくてもよい。第１および第２の基板がガラス基板である場合、各基板を形成するために使用するガラスの種類は、同じでも異なっていてもよい。

【0062】

[0059]剛性基板は、任意の好適な厚さを有することができる。一部の実施形態では、剛性基板がすべてガラス基板である場合、ガラスシート（第１または第２のガラス）のうちの少なくとも１つの呼び厚さは、０．１ｍｍから１２．７ｍｍの範囲であり、複数層ガラスパネルは、第１および第２のガラスシート（および必要に応じて、他の任意のガラスまたは剛性シート）の任意の組合せの構成を含む。一部の実施形態では、第１および／または第２の基板の呼び厚さは、少なくとも約０．４ｍｍ、少なくとも約０．５ｍｍ、少なくとも約０．７ｍｍ、少なくとも約０．７５ｍｍ、少なくとも約１．０ｍｍ、少なくとも約１．２５ｍｍ、少なくとも約１．３ｍｍ、少なくとも約１．６ｍｍ、少なくとも約１．９ｍｍ、少なくとも約２．２ｍｍ、少なくとも約２．５ｍｍ、または少なくとも約２．８ｍｍおよび／もしくは約３．２ｍｍ未満、約２．９ｍｍ未満、約２．６ｍｍ未満、約２．５ｍｍ未満、約２．３ｍｍ未満、約２．０ｍｍ未満、約１．７５ｍｍ未満、約１．７ｍｍ未満、約１．５ｍｍ未満、約１．４ｍｍ未満、または約１．１ｍｍ未満であり得る。

【0063】

[0060]さらに、または代替的に、第１および／または第２の基板は、少なくとも約２．３ｍｍ、少なくとも約２．６ｍｍ、少なくとも約２．９ｍｍ、少なくとも約３．２ｍｍ、少なくとも約３．５ｍｍ、少なくとも約３．８ｍｍ、または少なくとも約４．１ｍｍおよび／または約１２．７ｍｍ未満、約１２．０ｍｍ未満、約１１．５ｍｍ未満、約１０．５ｍｍ未満、約１０．０ｍｍ未満、約９．５ｍｍ未満、約９．０ｍｍ未満、約８．５ｍｍ未満、約８．０ｍｍ未満、約７．５ｍｍ未満、約７．０ｍｍ未満、約６．５ｍｍ未満、約６．０ｍｍ未満、約５．５ｍｍ未満、約５．０ｍｍ未満、または約４．５ｍｍ未満の呼び厚さを有することができる。他の厚さは、必要な用途および特性に応じて適切であり得る。

【0064】

[0061]本発明はまた、フロントガラス、窓、および他の完成ガラス製品、または本発明のポリマーシートを含む複数層パネルを含む。

【0065】

[0062]本発明と共に使用するための、様々なポリマーシートおよび／または合わせガラスの特性および測定技術がここで説明される。ポリマーシート、特にポリ（ビニルブチラール）シートの透明度は、シートを透過しない光の定量であるヘイズレベルまたは値を測定することによって求められ得る。ヘイズ率は、以下の技術に従って測定され得る。ヘイズの量を測定するための装置である、Ｈｕｎｔｅｒ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ（米国バージニア州、Ｒｅｓｔｏｎ）から入手可能なＨａｚｅｍｅｔｅｒ， Ｍｏｄｅｌ Ｄ２５は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３－６１（１９７７年再認可）－手順Ａに従って使用され得、２度の観察角度で光源Ｃを使用する。本発明の様々な実施形態では、ヘイズ率は、５％未満、３％未満、または１％未満である。

【0066】

[0063]パンメル接着力は、以下の技術に従って測定され得、ここで「パンメル」は、ガラスに対するポリマーシートの接着力を定量化するために本明細書において言及され、パンメル値を求めるために以下の技術が使用される。２層ガラス積層体試料を、標準的なオートクレーブ積層条件で調製する。積層体を、約－１７℃（０°Ｆ）に冷却し、ハンマーで手動で連打してガラスを割る。次いで、ポリ（ビニルブチラール）シートに接着していない割れたガラスをすべて取り除き、ポリ（ビニルブチラール）シートに接着したままのガラスの量を一連の標準と目視で比較する。標準は、様々な程度のガラスがポリ（ビニルブチラール）シートに接着したままである尺度に対応している。特に、パンメル標準ゼロでは、ポリ（ビニルブチラール）シートに接着したままであるガラスはない。パンメル標準１０では、ガラスの１００％がポリ（ビニルブチラール）シートに接着したままである。本発明の合わせガラスパネルの場合、様々な実施形態は、少なくとも３、少なくとも５、少なくとも８、少なくとも９、または１０のパンメル値を有する。他の実施形態は、８から１０の間を含むパンメル値を有する。

【0067】

[0064]本明細書に記載のシートおよび層は、積層体が高温および高湿度の条件に曝される場合でさえ、高レベルの水分の侵入にもかかわらず、他の層または基板への接着を維持することができる場合がある。例えば、本発明による層および中間膜は、ＡＳＴＭ Ｅ２０３に従うカールフィッシャー滴定によって測定して、少なくとも約０．３パーセント、少なくとも約０．４パーセント、少なくとも約０．５パーセント、少なくとも約０．７パーセント、または少なくとも１パーセントの平均水分量を有しながら、引剥し粘着力を示し得る。

【0068】

[0065]ポリマーシートの「黄色度」は、以下に従って測定され得る。本質的に平面および平行である滑らかなポリマー表面を有する、厚さ１ｃｍのポリマーシートの透明な成形ディスクを形成する。黄色度は、可視スペクトルの分光光透過率からＡＳＴＭ法Ｄ１９２５「プラスチックの黄色度の標準試験方法（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ Ｉｎｄｅｘ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）」に従って測定される。値は、測定した試験片の厚さを使用して、１ｃｍの厚さに補正される。

【0069】

[0066]本明細書では、「力価」は、以下の方法を使用してシート試料中の酢酸ナトリウムおよび酢酸カリウム（本明細書では、「全アルカリ価」）ならびにマグネシウム塩について求められ得る。

【0070】

[0067]計量される各シート試料中の樹脂の量を求めるために、次の式が使用され、式中、ＰＨＲは、元のシート試料調製物中の、可塑剤および樹脂への他の任意の添加剤を含む樹脂の４５３５９．２グラム（１００ポンド）当たりのグラム（ポンド）数として定義される。

【0071】

シート試料中の樹脂のグラム数＝ シート試料のグラム数
（１００＋ＰＨＲ）／１００
[0068]シート試料中の約５グラム（ｇ）の樹脂は、最初にシート試料の量を推定するために使用される目標質量であり、シート試料中の樹脂の計算質量が、各力価測定に使用される。すべての滴定は、同日に完了するべきである。

【0072】

[0069]シート試料を、ビーカー内でメタノール２５０ｍｌに溶解する。シート試料が完全に溶解するまでに、最大８時間かかる場合がある。メタノールのみのブランクもビーカーに調製する。試料およびブランクは、ｐＨ２．５で停止するようにプログラムされた自動ｐＨ滴定装置を使用して、それぞれ０．００５００の規定のＨＣｌで滴定する。ｐＨ４．２を得るために試料およびブランクのそれぞれに添加したＨＣｌの量を記録する。ＨＣｌ力価は、下記式に従って求められる。
ＨＣｌ力価（０．０１Ｎ ＨＣＬのｍｌ／１００ｇ樹脂）＝
５０×（試料のＨＣｌのｍｌ－ブランクのＨＣｌのｍｌ）
樹脂の計算されたグラム数
[0070]マグネシウム塩価を求めるために、以下の手順を使用する。５４グラムの塩化アンモニウムおよび、メタノールで１リットルに希釈した水酸化アンモニウム３５０ｍｌから調製したｐＨ１０．００の緩衝液１２～１５ｍｌ、ならびにＥｒｉｃｈｒｏｍｅ Ｂｌａｃｋ Ｔ指示薬１２～１５ｍｌをブランクおよび各シート試料に添加するが、これらはすべて、上記のようにすでにＨＣｌで滴定されている。次いで、滴定剤を、０．３２６３ｇのエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム二水和物、５ｍｌの水から調製し、メタノールで１リットルに希釈した０．０００２９８ｇ／ｍｌのＥＤＴＡ溶液に変更する。ＥＤＴＡ滴定は、５９６ｎｍにおける光透過率によって測定する。透過％は、最初に試料またはブランクにおいて１００％に調整してから滴定を開始し、その間に溶液は明るいマゼンタピンク色である。５９６ｎｍでの透過率が一定になると、ＥＤＴＡ滴定が完了し、溶液は濃いインジゴ色になる。インジゴブルーの終点を達成するように滴定したＥＤＴＡの体積を、ブランクおよび各シート試料について記録する。マグネシウム塩価は、下記式に従って求められる。

【0073】

０．０００２９８ｇ／ｍｌのＥＤＴＡ×
（試料のＥＤＴＡのｍｌ－
マグネシウム塩価 ＝ ブランクのＥＤＴＡのｍｌ）
（樹脂１グラム当たり１×１０^－７モルの （シート試料中の樹脂のグラム数）×
マグネシウム塩として） ３８０．２ｇ／モルのＥＤＴＡ×０．００００００１
[0071]この結果から、全アルカリ価は、樹脂１グラム当たり１×１０^－７モルの酢酸塩として、下記式に従って計算され得る。
全アルカリ価＝シートのＨＣｌ力価－（２×全マグネシウム塩価）
[0072]酢酸ナトリウムまたは酢酸カリウムのいずれかに起因する全アルカリ価の部分は、上記のように、最初に全アルカリ価を求めることによって求めることができる。全アルカリ価を求めた後、誘導結合プラズマ発光分光法（ＩＣＰ）によってポリマーシートの破壊分析を実施し、カリウムのｐｐｍ濃度およびナトリウムのｐｐｍ濃度を得ることができる。

【0074】

[0073]酢酸ナトリウムに起因するアルカリ価は、本明細書において、全アルカリ価に比［ナトリウムのｐｐｍ／（ナトリウムのｐｐｍ＋カリウムのｐｐｍ）］を乗じたものとして定義される。

【0075】

[0074]酢酸カリウムに起因するアルカリ価は、本明細書において、全アルカリ価に比［カリウムのｐｐｍ／（ナトリウムのｐｐｍ＋カリウムのｐｐｍ）］を乗じたものとして定義される。

【0076】

[0075]本発明は、その特定の実施形態の以下の実施例によってさらに説明され得るが、これらの実施例は、単に例示の目的に含まれ、特に示されない限り本発明の範囲を限定することを意図するものではないことが理解されるであろう。

【実施例】

【0077】

[0076]各ケースで、１５００グラムのＰＶＢ樹脂をベースとした樹脂および可塑剤の混合物を含む２つのプリミックスバッチを、約２００℃でのシート押出に使用した。定常状態の組成を確かめるためにＡＣＡ滴定によって試験した各ケースについて、ＰＶＢシートの試料を押出の終わり（約５分）にかけてのみ収集してから、２番目のプリミックスバッチを押出で使い果たした。

【0078】

[0077]ＩＴＯナノ粒子の有無にかかわらず試料に対して例示的な滴定を実施し、高結合と比較して低結合が示された。表１に示すように、試料１、２および６はＩＴＯナノ粒子を含まず、試料３、４および５はすべて０．１０８％のＩＴＯナノ粒子を含んでいた。サリチル酸マグネシウムを含む試料５を除くすべての試料で、ＡＣＡとしてビス（２－エチルヘキサン酸）マグネシウムを使用した。

【0079】

[0078]下記表１の試料５について、サリチル酸マグネシウム四水和物を水に溶解し、２０重量％溶液を調製した。可塑剤であるＴＥＧ－ＥＧ（トリエチレングリコールジ－（２－エチルヘキサノエート））に個別に溶解できなかったため、６．９５ｇを押出用の各１５００ｇのＰＶＢ樹脂バッチにブレンドした。サリチル酸マグネシウム四水和物のＡＣＡ計算は、次のとおりである。

【0080】

１５００ｇのＰＶＢ当たりの２０％サリチル酸マグネシウム四水和物のグラム数＝２５力価のＭｇの場合２５＊０．００００００１＊１５００＊３７０．６／（２０／１００）＝６．９５ｇ
[0079]試料２、３、および４、また試料１および６の標準の場合、ビス（２－エチルヘキサン酸）マグネシウムを４０重量％水溶液として使用し、試料２では２０力価、試料３および４では３０力価に相当する量をそれぞれの可塑剤混合物に添加し、６０℃に加熱して残留水を除去して、他の添加剤、例えば、ＵＶ遮断剤および酸化防止剤を溶解させた。ビス（２－エチルヘキサン酸）マグネシウムのＡＣＡ計算は、次のとおりである。

【0081】

１５００ｇのＰＶＢ当たりの４０％ビス（２－エチルヘキサン酸）マグネシウムのグラム数＝２０力価のＭｇの場合２０＊０．００００００１＊１５００＊３１０／（４０／１００）＝２．３２５ｇ
[0080]サリチル酸マグネシウムを伴う押出で使用するための試料５の可塑剤混合物には、可塑剤、ＴＥＧ－ＥＨ、ならびにＵＶ遮断剤および酸化防止剤のみが含まれていた。同様に、それらを６０℃に加熱して、固体を可塑剤に溶解させた。得られた押出ＰＶＢシートは、３８ｐｈｒの可塑剤含有量および０．１０８％のＩＴＯを有していた（試料１、２および６の場合はＩＴＯなし）。結果を下記表１に示す。

【0082】

【表1】

【0083】

[0081]滴定手順の測定標準統計値（ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｔａｔｉｓｔｉｃｓ）を以下に示す。

【0084】

【表2】

【0085】

[0082]ＡＣＡ滴定の結果によると、２５力価のサリチル酸マグネシウムおよび０．１０８％のＩＴＯナノ粒子を伴って押出された試料５のＰＶＢシートは、３０力価のビス（２－エチルヘキサン酸）マグネシウムおよび０．１０８％のＩＴＯナノ粒子で作製された試料３および４と比較して、わずかな結合％を有した。ＩＴＯナノ粒子を含まない対照試料と比較して、ＩＴＯを含まず、２０力価のビス（２－エチルヘキサン酸）マグネシウムを伴って押出された対照試料２およびビス（２－エチルヘキサン酸）マグネシウムから約１２力価のマグネシウムを含む標準（試料１および６）は、同等のわずかなレベルの結合％（例えば、２％未満）を有する。それぞれ２７および３０力価のギ酸マグネシウムならびに０．１６０％および０．２２８％のＩＴＯ％（ＩＴＯの最も高い装填量）を有する試料７および８のＰＶＢシートは、１５％を超える結合％を有し、３０力価のビス（２－エチルヘキサン酸）マグネシウムおよび０．１０８％のＩＴＯナノ粒子で作製された試料３および４よりも低いレベルの結合％（例えば７％未満）を有した。

【0086】

[0083]引剥し試験測定：本明細書で提供されるガラスに対する９０°引剥し粘着力の値は、以下の手順に従って求めた。まず、ニップロールまたは真空脱気法を使用して３０．４８ｃｍ（１２インチ）×１７．１４５ｃｍ（６．７５インチ）のガラス／ＰＶＢシート／アルミ箔積層体を調製し、得られた積層体を、１４３℃、１８５ｐｓｉｇで２０分間の保持条件を含む標準的な合わせガラス製造条件下でオートクレーブ処理した。組み立て前に、ガラスを標準的な方法に従って洗浄し、ＰＶＢシートを０．４３重量パーセントの標準水分量に調整した。積層体に使用したＰＶＢシートは、３０ミル（０．７６２ｍｍ）の厚さを有した。積層体の形成に使用したガラスは、２．３ｍｍ厚さの透明フロートガラスであり、ガラスの空気側をＰＶＢ層に向けて積層体を組み立てた。アルミ箔を、ＰＶＢシートへの非常に高い接着性を確保するように処理した。

【0087】

[0084]上記のようにオートクレーブ処理した後、積層体を試験前に少なくとも１６時間、周囲条件で保存した。次いで、各３０．４８ｃｍ（１２インチ）×１７．１４５ｃｍ（６．７５インチ）のガラス積層体を、最初に各７．６２ｃｍ（３インチ）×１７．１４５ｃｍ（６．７５インチ）の寸法を有する別々の部分に切断して４つの試験片にこの積層体を切断し、次いでこの試験片の長辺に沿ってアルミ箔およびＰＶＢ層を重ねて、各試験片の中心から４センチメートルの間隔で２本の平行線を一度に切断することにより、引剥し粘着力試験のための積層体を準備した。両方の切片は、各試験片の全長に沿って延伸していた。その後、各試験片を裏返し、ガラスに刻み目を付け、上部から約５．７１５ｃｍ（２．２５インチ）の場所でその幅に沿って割った。次いで、試験片をガラスの刻み目ラインに沿って９０°の角度で曲げた。

【0088】

[0085]次いで、各試験片の引剥し粘着力を、ＩｎｓｔｒｏｎまたはＭＴＳ Ｓｙｓｔｅｍｓ製のものなどの、万能材料試験器（ＵＴＭ）を使用して、９０°引剥し粘着力測定を実施するように設計された搭載システムを装備して試験した。引剥し粘着力試験片を、上部の５．７１５ｃｍ（２．２５インチ）×７．６２ｃｍ（３インチ）部分がグリップ内にしっかりと保持され、下部の７．６２ｃｍ（３インチ）×１１．４３ｃｍ（４．５インチ）の部分が、４ｃｍのテストストリップ領域を妨げることなく支持されるようにスライド搭載装置に保持し、引剥し試験全体を通して９０°の角度が維持されるように試料を配向させた。次いで、試験片を毎分１２．７ｃｍ（５インチ）の速度（ｃｍ（インチ）／分）で引剥した。７．６２ｃｍ（３インチ）の長さにわたって必要な平均引剥し力（Ｎ）を求め、テストストリップの幅（４ｃｍ）にわたって正規化して、９０°の引剥し粘着力値を得た。

【0089】

[0086]追加の試料を、ＩＴＯナノ粒子の有無にかかわらず（表２に示すように）、サリチル酸マグネシウム、ギ酸マグネシウム、およびビス（２－エチルヘキサン酸マグネシウム）で生成し、結合％および粘着特性を試験した（引剥しおよびパンメル試験で測定）。試料および結果を以下に記載する。すべての試料は、ポリ（ビニルブチラール）樹脂（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙのＢＵＴＶＡＲ（登録商標）樹脂）およびＴＥＧ－ＥＨ可塑剤で作製した。樹脂および可塑剤を混合し、ＴＥＧ－ＥＨ可塑剤１００部当たり３８部を達成した。

【0090】

[0087]試料９および１０（ＩＴＯを含まないサリチル酸マグネシウム）の場合、サリチル酸マグネシウムを伴う押出のための可塑剤混合物には、可塑剤（ＴＥＧ－ＥＨ）、ＵＶ遮断剤、および酸化防止剤のみが含まれていた。サリチル酸マグネシウム力価は、示されているように樹脂に別個に添加した。可塑剤混合物を６０℃に加熱して、ＵＶ安定剤および酸化防止剤の固体を可塑剤に溶解した。ＩＴＯナノ粒子分散剤は、可塑剤混合物に添加しなかった。樹脂に添加したサリチル酸マグネシウム力価に加えて、いくつかの追加の酢酸カリウム力価を樹脂に添加して、以下の表２に示す全酢酸カリウム力価を達成した。

【0091】

[0088]試料１１、１２、１３、および１４（ＩＴＯを含むサリチル酸マグネシウム）の場合、サリチル酸マグネシウムを伴って押出すための可塑剤混合物には、可塑剤（ＴＥＧ－ＥＨ）、ＵＶ遮断剤、および酸化防止剤のみが含まれていた。サリチル酸マグネシウム力価は、示されているように樹脂に別個に添加した。可塑剤混合物を６０℃に加熱して、ＵＶ安定剤および酸化防止剤の固体を可塑剤に溶解した。ＩＴＯナノ粒子分散剤を可塑剤混合物に添加して、０．１０２５％または０．１６００％のＩＴＯ％のいずれかの最終ＩＴＯナノ粒子濃度を達成した（表２に示す）。樹脂に添加したサリチル酸マグネシウム力価に加えて、いくつかの追加の酢酸カリウム力価を樹脂に添加して、表２に示す全酢酸カリウム力価を達成した。

【0092】

[0089]試料１５および１６（ＩＴＯを含むビス（２－エチルヘキサン酸）マグネシウム）の場合、ビス（２－エチルヘキサン酸）マグネシウムを４０重量％水溶液として使用し、試料１５では２５力価、試料１６では２６力価に相当する量で添加した。それぞれの可塑剤混合物を６０℃に加熱し、残留水を除去して、他の添加剤、例えば、ＵＶ遮断剤および酸化防止剤固体を可塑剤に溶解させた。ＩＴＯナノ粒子分散剤を試料１５および１６のそれぞれの可塑剤混合物に添加し、それぞれの組み合わされた樹脂および可塑剤混合物から押出されたＰＶＢシートにおいて、それぞれ０．１０２５％および０．１６００％のＩＴＯ％の最終ＩＴＯナノ粒子濃度が達成されるようにした。ＰＶＢ樹脂および添加塩からの添加酢酸カリウム力価は、それぞれ２６．９および２８．９力価であった。

【0093】

[0090]試料１７および１８（ＩＴＯを含まないビス（２－エチルヘキサン酸）マグネシウム）の場合、溶解したビス（２－エチルヘキサン酸）マグネシウムを伴う樹脂および可塑剤、ＵＶ安定剤および酸化防止剤を混合した。ＩＴＯは添加しなかった。ＰＶＢ樹脂および添加塩からの全酢酸カリウムは、１４．１および１４．４力価であると測定された。

【0094】

[0091]試料１９および２０（ＣＷＯを含むビス（２－エチルヘキサン酸）マグネシウム）の場合、ビス（２－エチルヘキサン酸）マグネシウムを４０重量％水溶液として使用し、１７力価に相当する量で樹脂および可塑剤添加した。それぞれの可塑剤混合物を６０℃に加熱し、残留水を除去して、他の添加剤、例えば、ＵＶ遮断剤および酸化防止剤固体を可塑剤に溶解させた。ＣＷＯナノ粒子分散剤を試料１９および２０のそれぞれの可塑剤混合物に添加し、それぞれの組み合わされた樹脂および可塑剤混合物から押出されたＰＶＢシートにおいて、それぞれ０．０６５％および０．０４１％のＣＷＯ％の最終ＣＷＯナノ粒子濃度が達成されるようにした。ＰＶＢ樹脂および添加塩からの添加酢酸カリウム力価は、両試料とも２８．３力価であった。

【0095】

[0092]試料２１および２２（ＩＴＯを含むギ酸マグネシウム）の場合、ギ酸マグネシウムを１０．０重量％水溶液として使用し、２つの異なるＩＴＯレベル０．１６０％および０．２２８％に対してそれぞれ２７および３０力価に相当する量で樹脂および可塑剤に添加した。それぞれの可塑剤混合物を６０℃に加熱し、残留水を除去して、他の添加剤、例えば、ＵＶ遮断剤および酸化防止剤固体を可塑剤に溶解させた。ＩＴＯナノ粒子分散剤を、それぞれの可塑剤混合物に添加した。ＰＶＢシートは、それぞれの組み合わされた樹脂および可塑剤混合物から押出した。ＰＶＢ樹脂および添加塩からの添加酢酸カリウム力価は、試料２１および２２についてそれぞれ２９．０および３２．０力価であった。

【0096】

[0093]試料２３および２４（ＩＴＯを含むビス（２－エチルヘキサン酸）マグネシウム）の場合、ビス（２－エチルヘキサン酸）マグネシウムを４０重量％水溶液として使用し、ＩＴＯレベル０．１０７９％に対してそれぞれ２８および２３力価に相当する量で樹脂および可塑剤に添加した。２つの異なる可塑剤（３５％ジプロピレングリコールジベンゾエート／６５％３ＧＥＨ）の可塑剤混合物またはブレンドを使用した。それぞれの可塑剤混合物を６０℃に加熱し、残留水を除去して、他の添加剤、例えば、ＵＶ遮断剤および酸化防止剤固体を可塑剤に溶解させた。ＩＴＯナノ粒子分散剤を、それぞれの可塑剤混合物に添加した。ＰＶＢシートは、それぞれの組み合わされた樹脂および可塑剤混合物から押出した。ＰＶＢ樹脂および添加塩からの添加酢酸カリウム力価は、試料２３および２４についてそれぞれ２６．０および２８．０力価であった。

【0097】

【表3】

【0098】

[0094]表２の押出されたシートのＡＣＡ滴定の結果が示すように、試料１５および１６、ならびに試料２３および２４（ＩＴＯを含むビス（２－エチルヘキサン酸）マグネシウム）は、ＩＴＯを含まない試料またはサリチル酸マグネシウムもしくはギ酸マグネシウムを使用した試料と比較して、有意に上昇した結合％または加水分解％を有する。本発明のサリチル酸マグネシウムおよびギ酸マグネシウムＡＣＡは、ＩＴＯの存在下での押出中の加水分解に効果的に抵抗し、結合％を低く維持した（すなわち、２５％未満の結合％または２０％未満の結合％または１５％未満の結合％）。

【0099】

[0095]それぞれのカルボン酸マグネシウム塩を配合するために使用したそれぞれのカルボン酸のｐＫａを、表３に示す。

【0100】

【表4】

【0101】

[0096]許容可能な接着レベルを維持しながら結合率または加水分解を低減または防止するために、本発明者は、従来の接着制御剤であるビス（２－エチルヘキサン酸）マグネシウム（対応するカルボン酸のｐＫａが、約４．８２であるカルボキシレート基を有する）の代わりに、異なるマグネシウム塩（対応するカルボン酸のｐＫａが、約４．８０未満であるカルボキシレート基を有する）を接着制御剤として使用することで、マグネシウム塩ＡＣＡの結合率または加水分解を低減させ、許容可能な接着レベルを生じさせることを見出した。

【0102】

[0097]前述のように、このマグネシウム塩は、２価のマグネシウムと少なくとも１つのカルボキシレート基であるマグネシウム塩を含むカルボン酸マグネシウム塩であり、一般式Ｍ（Ｒ’ＣＯＯ）_ｎに由来し、式中、Ｍはマグネシウムなどの金属であり、ｎは１、２、３、または４などの整数である。本発明のマグネシウム塩は、具体的には、式Ｍ（Ｒ’ＣＯＯ）_ｎを有し、式中、Ｍはマグネシウムであり、ｎは２であり、Ｒ’は１から２０個の炭素原子を有する有機基である。有機基は、例えば、アルキル、アリールまたは複素環基であってもよい。マグネシウム塩はまた、対応する水和物を含む。実施形態では、対応するカルボン酸のｐＫａは、約２．００から約４．８０未満の範囲内である。実施形態では、対応するカルボン酸のｐＫａは、２．００超、２．１０超、２．２０超、２．３０超、２．４０超、２．５０超、２．６０超、２．７０超、２．８０超、２．９０超、３．００超、３．１０超、３．２０超、３．３０超、３．４０超、３．５０超、３．６０超、または３．７０超である。実施形態では、対応するカルボン酸のｐＫａは、４．７０未満、４．６０未満、４．５０未満、４．４０未満、４．３０未満、４．２０未満、４．１０未満、または４．００未満である。

【0103】

[0098]本発明のカルボン酸マグネシウム塩は、概して、水酸化マグネシウム（または酸化マグネシウム）と２－エチルヘキサン酸（「２－ＥＨＡ」）よりも強い酸との反応から合成され、この酸は、標準的または一般的に使用される接着制御塩（ＲＳＳ５）の１つを生成するために使用される酸である。他の公知の接着制御塩または接着制御剤（「ＡＣＡ」）には、限定するものではないが、米国特許第５，７２８，４７２号（その開示全体が、参照により本明細書に組み込まれる）に開示されるＡＣＡ、残留酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ビス（２－エチル酪酸）マグネシウム、および／またはビス（２－エチルヘキサン酸）マグネシウムが含まれる。

【0104】

[0099]２－ＥＨＡよりも強い酸を使用することにより、塩基性（反応性）の低いマグネシウム塩が得られる。一般的な反応は以下のとおりである。

【0105】

[00100]Ｍｇ（ＯＨ）_２＋２（Ｒ’ＣＯＯＨ）－≫Ｍｇ（ＲＯＯ）_２＋２Ｈ２Ｏ（式中、Ｒ’は、アルキル、アリールまたは複素環基などの１から２０個の炭素原子を有する有機基である）。

【国際調査報告】