特表 2024-510158 事前に着色された毛髪ケラチン繊維から色を除去する方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-03-06

(54)【発明の名称】事前に着色された毛髪ケラチン繊維から色を除去する方法

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/40 20060101AFI20240228BHJP

   A61K 8/19 20060101ALI20240228BHJP

   A61K 8/33 20060101ALI20240228BHJP

   A61K 8/37 20060101ALI20240228BHJP

   A61Q 5/08 20060101ALI20240228BHJP

   A61K 8/84 20060101ALI20240228BHJP

【ＦＩ】

A61K8/40

A61K8/19

A61K8/33

A61K8/37

A61Q5/08

A61K8/84

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023554043

(86)(22)【出願日】2022-03-10

(85)【翻訳文提出日】2023-09-05

(86)【国際出願番号】 EP2022056197

(87)【国際公開番号】W WO2022189572

(87)【国際公開日】2022-09-15

(31)【優先権主張番号】2102352

(32)【優先日】2021-03-10

(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】391023932

【氏名又は名称】ロレアル

【氏名又は名称原語表記】Ｌ’ＯＲＥＡＬ

【住所又は居所原語表記】１４ Ｒｕｅ Ｒｏｙａｌｅ，７５００８ ＰＡＲＩＳ，Ｆｒａｎｃｅ

(74)【代理人】

【識別番号】100108453

【弁理士】

【氏名又は名称】村山 靖彦

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(74)【代理人】

【識別番号】100133086

【弁理士】

【氏名又は名称】堀江 健太郎

(72)【発明者】

【氏名】リンジー・メンツァー

(72)【発明者】

【氏名】アレクシ・リアール

(72)【発明者】

【氏名】シャルロット・ドロスタル

(72)【発明者】

【氏名】ヴィクトリア・ジャイディ

【テーマコード（参考）】

4C083

【Ｆターム（参考）】

4C083AB232

4C083AC012

4C083AC102

4C083AC122

4C083AC171

4C083AC172

4C083AC182

4C083AC331

4C083AC332

4C083AC511

4C083AC542

4C083AD071

4C083AD072

4C083AD092

4C083AD112

4C083AD161

4C083CC35

4C083DD23

4C083EE06

4C083EE07

4C083EE27

(57)【要約】

本発明は、少なくとも１つの毛髪着色組成物を使用して予め着色された毛髪ケラチン繊維に少なくとも１つの色除去組成物を塗布することを含む、毛髪ケラチン繊維から色を除去する方法であって、少なくとも１つの毛髪着色組成物は、少なくとも１つの（ポリ）カルボジイミド化合物と；顔料、直接染料及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの着色剤とを含み；前記色除去組成物は、少なくとも１つのグリコールエーテルと；任意選択的に、少なくとも１つのアルキル又はアルキレンカーボネートとを含む、方法に関する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

毛髪ケラチン繊維を着色するための少なくとも１つの組成物を使用して予め着色された毛髪ケラチン繊維に少なくとも１つの色除去組成物を塗布することを含む、予め着色された毛髪ケラチン繊維から毛髪色を除去する方法であって、毛髪ケラチン繊維を着色するための前記少なくとも１つの組成物は、
－ 少なくとも１つの（ポリ）カルボジイミド化合物；及び
－ 顔料、直接染料及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの着色剤
を含み；
前記色除去組成物は、
－ 少なくとも１つのグリコールエーテル；及び
－ 任意選択的に、少なくとも１つのアルキル又はアルキレンカーボネート
を含む、方法。

【請求項2】

前記（ポリ）カルボジイミド化合物は、以下の式（Ｉ）：

【化1】

（式中、
－ Ｘ_１及びＸ_２は、独立して、酸素原子Ｏ、硫黄原子Ｓ又はＮＨ基を表し；
－ Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する炭化水素系基、好ましくはアルキル、アルコキシシリル、ヒドロキシシリル、アセトキシシリル、ビニルシリル、アクリルアルキルシリル、メタクリルアルキルシリル、クロトニルアルキルシリル、カルボキシアンヒドリドアルキルシリル、カルボキシアルキルシリル、ヒドロキシアルキルシリル、アルデヒドアルキルシリル、メルカプトアルキルシリル、ノルボルネニルシリル、アシルペンタジエニルアルキルシリル、マレイミドアルキルシリル、スルホニルアルキルシリル、（メタ）アクリルアルキル、クロトニルアルキル、アルキルエポキシド、例えばプロピルエポキシド又はブチルエポキシド及びアザシクロプロパン基から選択される基並びに１つ以上のヘテロ原子と、アルコキシシリル、ヒドロキシシリル、アセトキシシリル、ビニルシリル、アクリルアルキルシリル、メタクリルアルキルシリル、クロトニルアルキルシリル、カルボキシアンヒドリドアルキルシリル、カルボキシアルキルシリル、ヒドロキシアルキルシリル、アルデヒドアルキルシリル、メルカプトアルキルシリル、ノルボルネニルシリル、アシルペンタジエニルアルキルシリル、マレイミドアルキルシリル、スルホニルアルキルシリル、（メタ）アクリルアルキル、クロトニルアルキル、アルキルエポキシド、例えばプロピルエポキシド又はブチルエポキシド及びアザシクロプロパン基から選択される１つ以上の基とが任意選択的に介在する炭化水素系基、好ましくはアルキルから選択される基を表し；
－ ｎは、１～１０００の範囲の整数を表し；及び
－ Ａは、以下の化合物：

【化2】

から選択されるモノマーである）
の化合物から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記（ポリ）カルボジイミド化合物は、以下の式（ＩＩ）：

【化3】

（式中、
－ Ｘ_１及びＸ_２は、独立して、酸素原子Ｏ、硫黄原子Ｓ又はＮＨ基を表し；
－ Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する炭化水素系基を表し；
－ ｎ及びｚは、１～２０の範囲の整数を表し、ここで、ｎ＋ｚ≧２であり、及びｗは、１～３の範囲の整数を表し；
－ Ｌ_１は、独立して、２価のＣ_１～Ｃ_１８脂肪族炭化水素系基、Ｃ_３～Ｃ_１５シクロアルキレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２ヘテロシクロアルキレン基又はＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基及びこれらの混合物を表し；
－ Ｅは、独立して、
－ －Ｏ－Ｒ_３－Ｏ－；－Ｓ－Ｒ_４－Ｓ－；－Ｒ_５－Ｎ（Ｒ_６）－Ｒ_４－Ｎ（Ｒ_６）－Ｒ_５－
（式中、Ｒ_３及びＲ_４は、独立して、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する２価の炭化水素系基を表し；
－ Ｒ_５は、独立して、共有結合又は１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する２価の飽和炭化水素系基を表し；
－ Ｒ_６は、独立して、水素原子又は１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する炭化水素系基を表す）
から選択される基を表す）
の化合物から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。

【請求項4】

前記（ポリ）カルボジイミド化合物は、前記式（ＩＩ）の化合物から選択され、式中、
－ Ｘ_１及びＸ_２は、独立して、酸素原子を表し；
－ Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、ヒドロキシル基が除かれているジアルキルアミノアルコール、ヒドロキシカルボン酸のアルキルエステル及び（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテル並びにこれらの混合物から選択され；
－ ｎ及びｚは、１～２０の範囲の整数を表し、ここで、ｎ＋ｚ≧２であり、及びｗは、１に等しく；
－ Ｌ１は、２価のＣ_１～Ｃ_１８脂肪族炭化水素系基、Ｃ_３～Ｃ_１５シクロアルキレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２ヘテロシクロアルキレン基又はＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基及びこれらの混合物から選択され；
－ Ｅは、独立して、
－ －Ｏ－Ｒ_３－Ｏ－；－Ｓ－Ｒ_４－Ｓ－；－Ｒ_５－Ｎ（Ｒ_６）－Ｒ_４－Ｎ（Ｒ_６）－Ｒ_５－
（式中、Ｒ３及びＲ４は、独立して、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在するＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２シクロアルキレン基、直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基及びこれらの混合物から選択され；
－ Ｒ_５が共有結合ではない場合、Ｒ_５は、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在するＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２シクロアルキレン基、直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基及びこれらの混合物から選択され；及び
－ Ｒ_６は、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在するＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２シクロアルキレン基、直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基及びこれらの混合物から選択される）
から選択される基を表すことを特徴とする、請求項３に記載の方法。

【請求項5】

前記（ポリ）カルボジイミド化合物は、前記式（ＩＩ）の化合物から選択され、式中、
－ Ｘ_１及びＸ_２は、独立して、酸素原子を表し；
－ Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、ヒドロキシル基が除かれている（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルであり；
－ ｎ及びｚは、１～２０の範囲の整数を表し、ここで、ｎ＋ｚ≧２であり、及びｗは、１に等しく；
－ Ｌ_１は、Ｃ_３～Ｃ_１５シクロアルキレン基であり；
－ Ｅは、独立して、
－ －Ｏ－Ｒ_３－Ｏ－；－Ｓ－Ｒ_４－Ｓ－；－Ｒ_５－Ｎ（Ｒ_６）－Ｒ_４－Ｎ（Ｒ_６）－Ｒ_５－
（式中、Ｒ_３及びＲ_４は、独立して、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在するＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２シクロアルキレン基、直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基及びこれらの混合物から選択され；
－ Ｒ_５が共有結合ではない場合、Ｒ_５は、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在するＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２シクロアルキレン基、直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基及びこれらの混合物から選択され；及び
－ Ｒ_６は、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在するＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２シクロアルキレン基、直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基及びこれらの混合物から選択される）
から選択される基を表すことを特徴とする、請求項３又は４に記載の方法。

【請求項6】

前記（ポリ）カルボジイミド化合物は、前記式（ＩＩ）の化合物から選択され、式中、
－ Ｘ_１及びＸ_２は、独立して、酸素原子を表し；
－ Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、以下の式（ＶＩ）：
Ｒ_１３－［Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（Ｈ）（Ｒ_１４）］_ｑ－ （ＶＩ）
（式中、Ｒ_１３は、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル基又はフェニル、好ましくはＣ_１～Ｃ_４アルキル基、より優先的にはメチルを表し、Ｒ_１４は、水素原子又はＣ_１～Ｃ_４アルキル基、好ましくは水素原子を表し、及びｑは、４～３０の範囲の整数を表す）
の化合物を表し；
－ ｎ及びｚは、２～２０の範囲の整数を表し、ここで、ｎ＋ｚは、４～１０の範囲であり、及びｗは、１に等しく；
－ Ｌ_１は、シクロペンチレン、シクロヘプチレン、シクロへキシレン及び４，４－ジシクロへキシレンメタンなどのＣ_３～Ｃ_１５シクロアルキレン基であり；及び
－ Ｅは、－Ｏ－Ｒ_３－Ｏ－基（式中、Ｒ_３は、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在するＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２シクロアルキレン基、直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基及びこれらの混合物から選択される）を表すことを特徴とする、請求項３～５のいずれか一項に記載の方法。

【請求項7】

前記（ポリ）カルボジイミド化合物は、前記式（ＩＩ）の化合物から選択され、式中、
－ Ｘ_１及びＸ_２は、独立して、酸素原子を表し；
－ Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、以下の式（ＶＩ）：
Ｒ_１３－［Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（Ｈ）（Ｒ_１４）］_ｑ－ （ＶＩ）
（式中、Ｒ_１３は、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル基又はフェニル、好ましくはＣ_１～Ｃ_４アルキル基、より優先的にはメチルを表し、Ｒ_１４は、水素原子又はＣ_１～Ｃ_４アルキル基、好ましくは水素原子を表し、及びｑは、４～３０の範囲の整数を表す）
の化合物を表し；
－ ｎ及びｚは、１～２０の範囲の整数を表し、ここで、ｎ＋ｚは、４～１０の範囲であり、及びｗは、１に等しく；
－ Ｌ_１は、シクロペンチレン、シクロヘプチレン、シクロへキシレン及び４，４－ジシクロへキシレンメタンなどのＣ_３～Ｃ_１５シクロアルキレン基、好ましくは４，４－ジシクロへキシレンメタンであり；及び
－ Ｅは、－Ｏ－Ｒ_３－Ｏ－基（式中、Ｒ_３は、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する、メチレン、プロピレン、ブチレン又はエチレンなどの直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基を表す）を表すことを特徴とする、請求項３～６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項8】

前記（ポリ）カルボジイミド化合物は、以下の式（ＸＩＩ）：

【化4】

（式中、Ｌ_１は、４，４－ジシクロへキシレンメタンであり、ｎ及びｚは、１～２０の範囲の整数を表し、ここで、ｎ＋ｚは、４～１０の範囲であり、Ｅは、－Ｏ－Ｒ_３－Ｏ－基（式中、Ｒ_３は、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する、メチレン、プロピレン、ブチレン又はエチレンなどの直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基を表す）を表し、且つｒ及びｓは、４～３０の範囲の整数を表す）
の化合物から選択されることを特徴とする、請求項３～７のいずれか一項に記載の方法。

【請求項9】

前記（ポリ）カルボジイミド化合物の総量は、毛髪ケラチン繊維を着色するための前記組成物の総質量に対して０．０１質量％～３０質量％、より優先的には０．１質量％～２５質量％、更により良好には０．２質量％～２０質量％、一層更により良好には１質量％～１０質量％の範囲であることを特徴とする、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法。

【請求項10】

着色剤の含有量は、毛髪ケラチン繊維を着色するための前記組成物の総質量に対して０．００１質量％～２０質量％、好ましくは０．００５質量％～１５質量％の範囲であり、好ましくは、前記着色剤は、顔料から選択されることを特徴とする、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。

【請求項11】

顔料の含有量は、毛髪ケラチン繊維を着色するための前記組成物の総質量に対して０．０５質量％～２０質量％、好ましくは０．１質量％～１５質量％、更により良好には０．５質量％～１０質量％の範囲であることを特徴とする、請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法。

【請求項12】

少なくとも１つのカルボキシル基を含む少なくとも１つのシリコーン化合物を含む組成物Ｄを前記毛髪ケラチン繊維に塗布する工程も含み、前記組成物Ｄの前記塗布は、前記色除去組成物の前記塗布前に行われることを特徴とする、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法。

【請求項13】

組成物Ｄ中に存在する、少なくとも１つのカルボキシル基を含む前記シリコーン化合物の総量は、組成物Ｄの総質量に対して０．０１質量％～２０質量％、より優先的には０．１質量％～１５質量％、更により良好には０．５質量％～１０質量％の範囲であることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。

【請求項14】

組成物Ｄは、好ましくは、Ｃ_８～Ｃ_１６アルカンから、より優先的にはイソドデカン、イソヘキサデカン、テトラデカン及び／又はこれらの混合物から選択される１つ以上の油も含むことを特徴とする、請求項１２又は１３に記載の方法。

【請求項15】

前記グリコールエーテルは、式ＣＨ_３（－Ｏ－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２）_ｎＯＨ（式中、ｎは、２～５０、好ましくは２～１０、より優先的には２～５である）のものであり、好ましくはトリプロピレングリコールメチルエーテルから選択されることを特徴とする、請求項１～１４のいずれか一項に記載の方法。

【請求項16】

グリコールエーテルの含有量は、前記色除去組成物の総質量に対して少なくとも５質量％、好ましくは少なくとも１０質量％であることを特徴とする、請求項１～１５のいずれか一項に記載の方法。

【請求項17】

前記アルキル又はアルキレンカーボネートは、Ｃ_１～Ｃ_３０、好ましくはＣ_１～Ｃ_６アルキル又はＣ_１～Ｃ_３０、好ましくはＣ_１～Ｃ_６アルキレンカーボネートであり、より優先的には、前記アルキル又はアルキレンカーボネートは、アルキレンカーボネートから、更により良好にはプロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ペンチレンカーボネート及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１～１６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項18】

アルキル又はアルキレンカーボネートの総含有量は、前記色除去組成物の総質量に対して１０質量％～６０質量％、好ましくは１５質量％～５０質量％の範囲であることを特徴とする、請求項１～１７のいずれか一項に記載の方法。

【請求項19】

顔料、直接染料及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの着色剤を含む毛髪着色組成物で予め着色された毛髪ケラチン繊維から色を除去するための組成物であって、
－ 前記色除去組成物の総質量に対して少なくとも５質量％の、請求項１又は１５に記載の少なくとも１つのグリコールエーテル；
－ 請求項１又は１７に記載の少なくとも１つのアルキル又はアルキレンカーボネート；
－ 任意選択的に、グリコールエーテルと異なる少なくとも１つのポリオール
を含む組成物。

【請求項20】

顔料、直接染料及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの着色剤を含む毛髪着色組成物で予め着色された毛髪ケラチン繊維から色を除去するための、請求項１～１８又は１９のいずれか一項に記載の組成物の使用。

【請求項21】

前記毛髪着色組成物は、請求項１～９のいずれか一項に記載の少なくとも１つの（ポリ）カルボジイミド化合物を含む、請求項２０に記載の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、毛髪ケラチン繊維から色を除去する方法であって、（ポリ）カルボジイミド化合物と、顔料、直接染料及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの着色剤とを含む、毛髪ケラチン繊維を着色するための少なくとも１つの組成物を使用して予め着色された前記毛髪ケラチン繊維に対して、色を除去するための少なくとも１つの組成物を塗布することを含み、前記色除去組成物は、少なくとも１つのグリコールエーテルを含む、方法に関する。

【0002】

本発明は、顔料、直接染料及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの着色剤を含む、毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物で予め着色された毛髪ケラチン繊維から色を除去するための組成物であって、
－ 色除去組成物の総質量に対して少なくとも５質量％の少なくとも１つのグリコールエーテル；
－ 少なくとも１つのアルキル又はアルキレンカーボネート；
－ 任意選択的に、グリコールエーテルと異なる少なくとも１つのポリオール
を含む組成物にも関する。

【0003】

本発明は、顔料、直接染料及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの着色剤を含む、毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物で予め着色された毛髪ケラチン繊維から色を除去するための本発明の組成物又は本発明の方法に関連して使用される組成物の使用にも関する。

【背景技術】

【0004】

ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の着色分野において、非永久的な着色を行うために直接染料若しくは顔料を用いるか、又は永久的な着色を行うために染料プレカーサーを用いる様々な技法によってケラチン繊維を着色することは、既に知られている手法である。

【0005】

毛髪を着色する方法は、基本的に３種類ある：
ａ）「永久」着色：その作用は、本来の色を大幅に修正することが可能であり、毛髪繊維に浸透し、酸化縮合過程を介して色素を生成する酸化染料を使用する。
ｂ）非永久的、半永久的又は直接着色：酸化縮合過程を用いず、４又は５回のシャンプー洗浄に耐え；これは、毛髪ケラチン繊維を、直接染料を含有する毛髪着色組成物を用いて着色することを含む。
ｃ）一時着色：毛髪本来の色を修正し、１回目のシャンプー洗浄から次のシャンプー洗浄まで残存し、既に得られている色合いを増強又は補正する役割を果たす。これは、「メーキャップ」方法に関連付けることもできる。

【0006】

最後に挙げた種類の着色に関して、アゾ、トリフェニルメタン、アジン、インドアミン又はアントラキノンの性質を有する１つ以上の染料を高分子鎖にグラフトさせることにより生成する有色ポリマーを使用する手法が知られている。このような有色ポリマーは、特に着色された色の均一性及びその耐性に関して完全に満足できるものではなく、その製造、特に再現性に関連する問題に関しては、言うまでもない。

【0007】

他の着色方法は、顔料を使用することを含む。具体的には、ケラチン繊維の表面に顔料を使用すると、表面の顔料が繊維本来の色を隠すため、一般に暗色の毛髪上で認識できる着色を達成することが可能になる。この着色方法は、ケラチン繊維、特に毛髪上に均一な着色コーティングを生成するという利点を有する利用可能な染料組成物を有することも可能にする一方、同時に、毛髪を劣化させることなく、シャンプー洗浄並びにブラッシング及び／又は摩擦等の毛髪が受け得る様々な攻撃因子に耐えるコートを形成することを可能にし得る。

【0008】

しかしながら、シャンプー洗浄に関して持続性であるこのタイプの一時的な毛髪着色組成物で効率的な色除去組成物を使用する方法は、存在しない。

【0009】

したがって、シャンプー洗浄に関して持続性である前記毛髪着色組成物を使用して事前に着色された毛髪ケラチン繊維から色を効率的に除去する方法が依然として必要とされている。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

したがって、本発明の目的は、毛髪ケラチン繊維から色を効率的に除去する方法を開発することである。

【課題を解決するための手段】

【0011】

この目的は、本発明によって達成され、その１つの主題は、毛髪等の毛髪ケラチン繊維を着色するための少なくとも１つの組成物を使用して予め着色された毛髪ケラチン繊維に少なくとも１つの色除去組成物を塗布することを含む、予め着色された毛髪等の前記毛髪ケラチン繊維から色を除去する方法であり、毛髪ケラチン繊維を着色するための少なくとも１つの組成物は、
－ 少なくとも１つの（ポリ）カルボジイミド化合物；及び
－ 顔料、直接染料及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの着色剤
を含み；
前記色除去組成物は、
－ 少なくとも１つのグリコールエーテル；及び
－ 任意選択的に、少なくとも１つのアルキル又はアルキレンカーボネート
を含む。

【0012】

本発明は、顔料、直接染料及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの着色剤を含む、毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物で予め着色された毛髪ケラチン繊維から色を除去するための組成物であって、
－ 色除去組成物の総質量に対して少なくとも５質量％の少なくとも１つのグリコールエーテル；
－ 少なくとも１つのアルキル又はアルキレンカーボネート；
－ 任意選択的に、グリコールエーテルと異なる少なくとも１つのポリオール
を含む組成物にも関する。

【0013】

本発明は、顔料、直接染料及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの着色剤を含む毛髪着色組成物で予め着色された毛髪ケラチン繊維から色を除去するための、本発明の色除去組成物又は本発明の方法に関連して使用される色除去組成物の使用にも関する。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本発明の他の主題、特徴、態様及び利点は、以下の説明及び実施例を読むことにより一層明らかになるであろう。

【0015】

以下の本文では、別段の指定がない限り、数値範囲の境界値は、その範囲、とりわけ「～」及び「．．．～．．．の範囲」の表現に包含される。

【0016】

本説明において使用される「少なくとも１つ」という表現は、「１つ以上」という表現と均等である。

【0017】

本発明は、例示する実施例に限定されない。様々な実施例の特徴は、特に、例示していない変形形態内で組み合わせることができる。

【0018】

本発明の目的に関して、特に断りのない限り、以下の通りとする：
－ 「アルキル」基は、例えば、１～２０個の炭素原子を含有する直鎖又は分枝鎖の飽和基を指し；
－ 「アミノアルキル」基は、前記アルキル基がＮＨ_２基を含む、先に定義したアルキル基を指し；
－ 「ヒドロキシアルキル」基は、前記アルキル基がＯＨ基を含む、先に定義したアルキル基を指し；
－ 「アルキレン」基は、メチレン、エチレン又はプロピレン等の直鎖又は分枝鎖の二価の飽和Ｃ_２～Ｃ_４炭化水素系基を示し；
－ 「シクロアルキル」又は「アリシクロアルキル」基は、１～３つの環、好ましくは２つの環を含み、３～２４個の炭素原子を含み、特に３～２０個の炭素原子、より詳細には３～１３個の炭素原子、一層より詳細には３～１２個の炭素原子、好ましくは５～１０個の炭素原子を含む、環状の飽和単環式又は二環式、好ましくは単環式の炭化水素系基、例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル又はノルボルニル、特にシクロプロピル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを指し、シクロアルキル基は、１つ以上のメチルなどの（Ｃ_１～Ｃ_４）アルキル基で置換され得；その場合、好ましくは、シクロアルキル基は、イソボルニル基となることが理解され；
－ 「シクロアルキレン」基は、先に定義した「シクロアルキル」を有する、好ましくは２価のＣ_３～Ｃ_１２シクロアルキル基を指し；
－ 「アリール」基は、６～１４個の炭素原子、好ましくは６～１２個の炭素原子を含む、単環式、二環式又は三環式の縮合又は非縮合の不飽和芳香族炭化水素系環式基であり；好ましくは、アリール基は、６つの炭素原子を有する１つの環を含む、例えばフェニル、ナフチル、フェナントリルであり、フェニルは、アリール基が１つ以上のメチルなどの（Ｃ_１～Ｃ_４）アルキル基で置換された、好ましくはトリル、キシリル又はメチルナフチルであり得ることが理解され；好ましくは、アリール基は、フェニルを表し；
－ 「アリーレン」基は、先に定義した「アリール」を有する２価のアリール基であり；好ましくは、アリーレンは、フェニレンを表し；
－ 「複素環式」基は、１つ以上のヘテロ原子、好ましくはＯ、Ｓ又はＮから選択される１～５つの原子を含み、３～２０個の環員、好ましくは５～１０個の環員を含む、飽和又は不飽和の非芳香族又は芳香族の単環式又は多環式炭化水素系基、例えばイミダゾリル、ピロリル及びフラニルなどであり；
－ 「ヘテロシクロアルキレン」基は、先に定義した「複素環式」を有する２価の複素環式基であり；
－ 「アリールオキシ」基は、先に定義した「アリール」を有するアリールオキシを示し；
－ 「アルコキシ」基は、先に定義した「アルキル」を有するアルキル－オキシ基を指し；
－ 「アシルオキシ」基は、Ｒが先に定義したアルキル基である、エステル基Ｒ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－を指し；
－ 「反応性」基は、化学反応により、他の同一の又は異なる基と共有結合を形成することができる基である。

【0019】

「毛髪ケラチン繊維」という用語は、毛髪を意味する。本明細書の残りの部分では、「ケラチン繊維」及び「毛髪ケラチン繊維」という用語は同じ意味を有する。

【0020】

「毛髪ケラチン繊維着色用組成物」という表現は、「毛髪着色組成物」と均等である。

【0021】

本発明の目的のために、「毛髪」という表現は、頭部の毛髪を意味する。これは、まつげ、眉毛及び体毛を指すものではない。

【0022】

「脱色組成物」という表現は、「毛髪ケラチン繊維から（その）色を除去するための組成物」及び「毛髪ケラチン繊維から毛髪色を除去するための組成物」と均等である。

【0023】

ポリカルボジイミド化合物
前述のように、本発明による方法に関連して使用される、毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物は、少なくとも１つの（ポリ）カルボジイミド化合物を含む。

【0024】

組成物は、毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物中に混合物として存在する少なくとも２つの異なる（ポリ）カルボジイミド化合物を含み得る。

【0025】

「（ポリ）カルボジイミド化合物」という用語は、１つ以上のカルボジイミド基、好ましくは少なくとも２つのカルボジイミド基、より優先的には少なくとも３つのカルボジイミド基を含む化合物を意味し；特に、カルボジイミド基の数は、２００を超えず、好ましくは１５０を超えず、より優先的には１００を超えない。

【0026】

「カルボジイミド基」は、一般式－（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ）－で表される２価の直鎖状３原子部分を意味する。

【0027】

本発明による（ポリ）カルボジイミド化合物は、その構造中において、アルコキシシリル、ヒドロキシシリル、アセトキシシリル、ビニルシリル、アクリルアルキルシリル、メタクリルアルキルシリル、クロトニルアルキルシリル、カルボキシアンヒドリドアルキルシリル、カルボキシアルキルシリル、ヒドロキシアルキルシリル、アルデヒドアルキルシリル、メルカプトアルキルシリル、ノルボルネニルシリル、アシルペンタジエニルアルキルシリル、マレイミドアルキルシリル、スルホニルアルキルシリル、（メタ）アクリルアルキル、クロトニルアルキル、アルキルエポキシド、例えばプロピルエポキシド又はブチルエポキシド及びアザシクロプロパン基から選択される、カルボジイミド基と異なる１つ以上の反応性基を任意選択的に含み得る。

【0028】

カルボジイミド基以外の反応性基は、側基又は末端基であり得る。好ましくは、（ポリ）カルボジイミド化合物は、アルコキシシリル、ヒドロキシシリル、アセトキシシリル、ビニルシリル、アクリルアルキルシリル、メタクリルアルキルシリル、クロトニルアルキルシリル、カルボキシヒドリドアルキルシリル、カルボキシアルキルシリル、ヒドロキシアルキルシリル、アルデヒドアルキルシリル、メルカプトアルキルシリル、ノルボルネニルシリル、アシルペンタジエニルアルキルシリル、マレイミドアルキルシリル、スルホニルアルキルシリル、（メタ）アクリルアルキル、クロトニルアルキル、アルキルエポキシド、例えばプロピルエポキシド又はブチルエポキシド及びアザシクロプロパン基から選択される、カルボジイミド基と異なる１つ以上の末端基、好ましくは１つ以上の末端基を含む。

【0029】

特定の実施形態によれば、（ポリ）カルボジイミド化合物は、以下の式（Ｉ）：

【化1】

（式中、
－ Ｘ_１及びＸ_２は、独立して、酸素原子Ｏ、硫黄原子Ｓ又はＮＨ基を表し；
－ Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する炭化水素系基、好ましくはアルキル、アルコキシシリル、ヒドロキシシリル、アセトキシシリル、ビニルシリル、アクリルアルキルシリル、メタクリルアルキルシリル、クロトニルアルキルシリル、カルボキシアンヒドリドアルキルシリル、カルボキシアルキルシリル、ヒドロキシアルキルシリル、アルデヒドアルキルシリル、メルカプトアルキルシリル、ノルボルネニルシリル、アシルペンタジエニルアルキルシリル、マレイミドアルキルシリル、スルホニルアルキルシリル、（メタ）アクリルアルキル、クロトニルアルキル、アルキルエポキシド、例えばプロピルエポキシド又はブチルエポキシド及びアザシクロプロパン基から選択される基並びに１つ以上のヘテロ原子と、アルコキシシリル、ヒドロキシシリル、アセトキシシリル、ビニルシリル、アクリルアルキルシリル、メタクリルアルキルシリル、クロトニルアルキルシリル、カルボキシアンヒドリドアルキルシリル、カルボキシアルキルシリル、ヒドロキシアルキルシリル、アルデヒドアルキルシリル、メルカプトアルキルシリル、ノルボルネニルシリル、アシルペンタジエニルアルキルシリル、マレイミドアルキルシリル、スルホニルアルキルシリル、（メタ）アクリルアルキル、クロトニルアルキル、アルキルエポキシド、例えばプロピルエポキシド又はブチルエポキシド及びアザシクロプロパン基から選択される１つ以上の基とが任意選択的に介在する炭化水素系基、好ましくはアルキルから選択される基を表し；
－ ｎは、１～１０００の範囲の整数を表し；及び
－ Ａは、以下の化合物：

【化2】

から選択されるモノマーである）
から選択される。

【0030】

他の実施形態によれば、（ポリ）カルボジイミド化合物は、以下の式（Ｉａ）：

【化3】

（式中、
－ Ｘ_１及びＸ_２は、独立して、酸素原子Ｏ、硫黄原子Ｓ又はＮＨ基を表し；
－ Ｙ_１及びＹ_２は、独立して、飽和Ｃ_１～Ｃ_３６脂肪族基又はＣ_６～Ｃ_２４芳香族若しくはアルキル芳香族基から選択される二価の有機基を表し、脂肪族又は芳香族基は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子又はその組合せなどの１つ以上の非ペンダントヘテロ原子を任意選択的に含み；
－ Ｚ_１及びＺ_２は、独立して、反応性末端基又は不活性末端基を表し；
－ 不活性末端基として、Ｚ_１及びＺ_２は、独立して、飽和、直鎖若しくは分枝鎖又は環状Ｃ_１～Ｃ_５０脂肪族基又はＣ_６～Ｃ_１８芳香族基を表し得、前記脂肪族基及び芳香族基は、窒素、酸素、硫黄及びその組合せから選択される１～１０個のヘテロ原子を任意選択的に含み、脂肪族基又は芳香族基は、部分的又は完全にフッ素化され得；この変形形態では、Ｚ_１及びＺ_２は、Ｚ_１をＹ_１に、且つＺ_２をＹ_２に連結する結合基ＣＧを含み、基ＣＧは、場合により、単一共有結合、飽和Ｃ－Ｃ結合、不飽和共有結合Ｃ－Ｃ結合、アミド基、エステル基、カーボネート基、チオエステル基、エーテル基、ウレタン基、チオウレタン基又はウレア基であり；
－ 反応性末端基として、Ｚ_１及びＺ_２は、アルコキシシリル、ヒドロキシシリル、アセトキシシリル、ビニルシリル、アクリルアルキルシリル、メタクリルアルキルシリル、クロトニルアルキルシリル、カルボキシアンヒドリドアルキルシリル、カルボキシアルキルシリル、ヒドロキシアルキルシリル、アルデヒドアルキルシリル、メルカプトアルキルシリル、ノルボルネニルシリル、アシルペンタジエニルアルキルシリル、マレイミドアルキルシリル、スルホニルアルキルシリル、（メタ）アクリルアルキル、クロトニルアルキル、アルキルエポキシド、例えばプロピルエポキシド又はブチルエポキシド及びアザシクロプロパン基から選択され得；
－ Ｑは、カーボネート、エステル、エーテル、アミド、ウレタン若しくは尿素反復結合又はその組合せを介して結合された、飽和、直鎖若しくは分岐又は環状脂肪族基又は芳香族基若しくはアルキル芳香族基の反復単位を含む有機ポリマー又は有機オリゴマーを表し；
－ Ａは、２～３０個の炭素原子を含む二価の脂肪族、芳香族、アルキル芳香族又は直鎖、飽和、分岐又は環状基を表し、これらは、脂肪族鎖又は芳香族鎖中に窒素原子、酸素原子、硫黄原子又はその組合せなどの１つ以上の非ペンダントヘテロ原子を任意選択的に含み得；
－ ｒは、０又は１又に等しい整数を示し；
－ ｍは、０～１０００の範囲、好ましくは０又は１に等しい整数を示し；
－ ｍ’は、０～１０００の範囲、好ましくは０又は１に等しい整数を示し；
－ ｎは、０～１０００の範囲、好ましくは０又は１に等しい整数を示し、ここで、ｍ＋（ｍ’＊ｎ）は、２以上である）
の化合物から選択される。

【0031】

好ましくは、Ｚ_１及びＺ_２は、独立して、反応性末端基を表し；より好ましくは、Ｚ_１及びＺ_２は、独立して、アルコキシシリル、ヒドロキシシリル、アセトキシシリル、ビニルシリル、アクリルアルキルシリル、メタクリルアルキルシリル、クロトニルアルキルシリル、カルボキシアンヒドリドアルキルシリル、カルボキシアルキルシリル、ヒドロキシアルキルシリル、アルデヒドアルキルシリル、メルカプトアルキルシリル、ノルボルネニルシリル、アシルペンタジエニルアルキルシリル、マレイミドアルキルシリル、スルホニルアルキルシリル、（メタ）アクリルアルキル、クロトニルアルキル、アルキルエポキシド、例えばプロピルエポキシド又はブチルエポキシド及びアザシクロプロパン基から選択され得る。

【0032】

そのような（ポリ）カルボジイミド化合物は、例えば、Ｓｔａｈｌ Ｂ．Ｖ．社からＰｅｒｍｕｔｅｘ ＸＲという名称又はＲｅｌｃａＬｉｎｋ １０という名称、Ｐｉｃａｓｓｉａｎ ＸＬという名称で販売されており、日清紡化合物からシリーズＶ－０２、Ｖ－０２－Ｌ２、ＳＶ－０２、Ｅ－０２、Ｖ－１０、ＳＷ－１２Ｇ、Ｅ－０３Ａ、Ｅ－０４ＤＧ－Ｔ、Ｅ－０５、Ｖ－０４、Ｖ－０２Ｂ、Ｖ－０４ＰＦ、Ｖ－０５と共にＣａｒｂｏｄｉｌｉｔｅという名称で販売されている。

【0033】

好ましくは、（ポリ）カルボジイミド化合物は、以下の式（ＩＩ）：

【化4】

（式中、
－ Ｘ_１及びＸ_２は、独立して、酸素原子Ｏ、硫黄原子Ｓ又はＮＨ基を表し；
－ Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する炭化水素系基を表し；
－ ｎ及びｚは、１～２０の範囲の整数を表し、ここで、ｎ＋ｚ≧２であり、及びｗは、１～３の範囲の整数を表し；
－ Ｌ_１は、独立して、２価のＣ_１～Ｃ_１８脂肪族炭化水素系基、Ｃ_３～Ｃ_１５シクロアルキレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２ヘテロシクロアルキレン基又はＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基及びこれらの混合物を表し；
－ Ｅは、独立して、
－ －Ｏ－Ｒ_３－Ｏ－；－Ｓ－Ｒ_４－Ｓ－；－Ｒ_５－Ｎ（Ｒ_６）－Ｒ_４－Ｎ（Ｒ_６）－Ｒ_５－
（式中、Ｒ_３及びＲ_４は、独立して、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する２価の炭化水素系基を表し；
－ Ｒ_５は、独立して、共有結合又は１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する２価の飽和炭化水素系基を表し；
－ Ｒ_６は、独立して、水素原子又は１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する炭化水素系基を表す）
から選択される基を表す）
の化合物から選択される。

【0034】

「炭化水素系基」という用語は、１～３００個の炭素原子、好ましくは１～２５０個の炭素原子、より優先的には１～２００個の炭素原子を含有する飽和又は不飽和の直鎖又は分岐基を意味する。好ましくは、炭化水素系基は、飽和直鎖基である。

【0035】

炭化水素系基は、１つ以上の環式基を含むことができる。

【0036】

炭化水素系基は、特に、Ｏ、Ｓ若しくはＮから選択される１つ若しくは複数のヘテロ原子が介在し得、且つ／又は１つ若しくは複数の陽イオン、陰イオン、若しくは双性イオン、若しくはアンモニウムなどのカチオン性基、カルボキシレートなどのアニオン性基、若しくは双性イオン性基で置換され得、且つ／又は塩の形態で組み込むことができる金属イオンを含み得る。

【0037】

「ヘテロ原子」という用語は、酸素Ｏ、硫黄Ｓ又は窒素Ｎ原子に加えて、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ及びＩなどのハロゲン原子も意味する。ヘテロ原子が炭化水素系基の鎖中に含まれる場合、このヘテロ原子は、好ましくは、酸素Ｏ、硫黄Ｓ又は窒素Ｎ原子から選択される。

【0038】

好ましくは、Ｘ_１及びＸ_２は、独立して、酸素原子を表す。

【0039】

好ましくは、Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、ヒドロキシル基が除かれているジアルキルアミノアルコール、ヒドロキシカルボン酸のアルキルエステル及び（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテル並びにこれらの混合物から選択される。

【0040】

好ましい実施形態において、Ｒ_１及びＲ_２は、以下の基（ｉ）～（ｉｖ）：
（ｉ）以下の式（ＩＩＩ）：
Ｒ_７－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｃ（Ｒ_８）（Ｈ）－ （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ_７は、Ｃ_１～Ｃ_３アルキル基を表し、Ｒ_８は、水素原子又はＣ_１～Ｃ_３アルキル基を表し；好ましくは、Ｒ_７は、メチルであり、及びＲ_８は、水素原子又はメチルである）
の化合物、
（ｉｉ）以下の式（ＩＶ）：
Ｒ_９－［Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（Ｈ）（Ｒ_１０）］_ｐ－ （ＩＶ）
（式中、Ｒ_９は、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル基を表し、Ｒ_１０は、水素原子又はＣ_１～Ｃ_４アルキル基を表し、ｐは、１～３の範囲の整数を表し；好ましくは、Ｒ_９は、メチル、エチル又はブチルであり、Ｒ_１０は、水素原子又はメチルであり、及びｐは、１に等しい）
の化合物、
（ｉｉｉ）以下の式（Ｖ）：
（Ｒ_１１）_２Ｎ－ＣＨ_２－Ｃ（Ｈ）（Ｒ_１２）－ （Ｖ）
（式中、Ｒ_１１は、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル基を表し、Ｒ_１２は、水素原子又はＣ_１～Ｃ_４アルキル基を表し；好ましくは、Ｒ_１１は、メチル、エチル又はブチルであり、及びＲ_１２は、水素原子又はメチルである）
の化合物、
（ｉｖ）以下の式（ＶＩ）：
Ｒ_１３－［Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（Ｈ）（Ｒ_１４）］_ｑ－ （ＶＩ）
（式中、Ｒ_１３は、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル基を表し、Ｒ_１４は、水素原子又はＣ_１～Ｃ_４アルキル基を表し、ｑは、４～３０の範囲の整数を表し；好ましくは、Ｒ_１３は、メチル、エチル又はブチルであり、及びＲ_１４は、水素原子又はメチルである）
の化合物
から独立して選択される。

【0041】

好ましくは、Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、式（ＶＩ）の化合物を表し、式中、Ｒ_１３は、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル基又はフェニル、好ましくはＣ_１～Ｃ_４アルキル基、より優先的にはメチルを表し、Ｒ_１４は、水素原子又はＣ_１～Ｃ_４アルキル基、好ましくは水素原子を表し、ｑは、４～３０の範囲の整数を表す。

【0042】

代替的な実施形態によれば、Ｒ_１及びＲ_２は、異なり、Ｒ_１又はＲ_２基の一方は、上に述べた式（ＩＶ）の化合物を表し、Ｒ_１又はＲ_２基の他方は、上に述べた式（ＶＩ）の化合物を表す。

【0043】

好ましくは、式（ＩＶ）において、Ｒ_９は、メチル、エチル又はブチルであり、Ｒ_１０は、水素原子又はメチルであり、ｐは、１に等しい。

【0044】

好ましくは、式（ＶＩ）において、Ｒ_１３は、メチル、エチル又はブチルであり、Ｒ_１４は、水素原子又はメチルであり、ｑは、４～３０の範囲の整数を表す。

【0045】

他の代替的な実施形態によれば、Ｒ_１及びＲ_２は、同一であり、式（ＶＩ）の化合物を表し、式中、Ｒ_１３は、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル基又はフェニル、好ましくはＣ_１～Ｃ_４アルキル基、より優先的にはメチルを表し、Ｒ_１４は、水素原子又はＣ_１～Ｃ_４アルキル基、好ましくは水素原子を表し、ｑは、４～３０の範囲の整数を表す。

【0046】

好ましくは、ｎは、１～２０、より優先的には２～２０の範囲の整数を表す。

【0047】

好ましくは、ｚは、１～２０、より優先的には２～２０の範囲の整数を表す。

【0048】

好ましくは、ｗは、１に等しい。

【0049】

好ましくは、ｗは、１に等しく、ｎ＋ｚは、４～１０の範囲の整数を表す。

【0050】

好ましくは、Ｌ_１は、メチレン、エチレン及びプロピレンなどの２価のＣ_１～Ｃ_１８脂肪族炭化水素系基、シクロペンチレン、シクロヘプチレン及びシクロへキシレンなどのＣ_３～Ｃ_１５シクロアルキレン基、イミダゾレン、ピロレン及びフラニレンなどのＣ_３～Ｃ_１２ヘテロシクロアルキレン基又はフェニレンなどのＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基並びにこれらの混合物から選択される。

【0051】

例えば、Ｌ_１は、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２－ドデカンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、２，４－ビス（８－イソシアナトオクチル）－１，３－ジオクチルシクロブタン、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５－ナプタチレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート及びフェニレンジイソシアネート並びにこれらの混合物から誘導される基から選択され得る。

【0052】

好ましくは、Ｌ_１は、Ｃ_３～Ｃ_１５シクロアルキレン基又はＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基及びこれらの混合物、例えば以下の式（ＶＩＩ）：

【化5】

から選択される。

【0053】

好ましくは、Ｌ１は、以下の式（ＶＩＩＩ）：

【化6】

に対応する４，４－ジシクロへキシレンメタンである。

【0054】

他の実施形態によれば、Ｌ１がＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基である場合、Ｌ_１は、以下の式（ＩＸ）：

【化7】

で表されるｍ－テトラメチルキシリレン基ではない。

【0055】

先に述べたように、Ｅは、独立して、
－ －Ｏ－Ｒ_３－Ｏ－；－Ｓ－Ｒ_４－Ｓ－；－Ｒ_５－Ｎ（Ｒ_６）－Ｒ_４－Ｎ（Ｒ_６）－Ｒ_５－
（式中、Ｒ_３及びＲ_４は、独立して、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する２価の炭化水素系基を表し；
－ Ｒ_５は、独立して、共有結合又は１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する２価の飽和炭化水素系基を表し；及び
－ Ｒ_６は、独立して、水素原子又は１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する炭化水素系基を表す）
から選択される基を表す。

【0056】

好ましくは、Ｒ_３及びＲ_４は、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する、フェニレンなどのＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基、シクロプロピレン及びシクロブチレンなどのＣ_３～Ｃ_１２シクロアルキレン基、メチレン及びエチレンなどの直鎖又は分岐Ｃ_１～Ｃ_１８アルキレン基並びにこれらの混合物から独立して選択される。

【0057】

より優先的には、Ｒ_３及びＲ_４は、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する、メチレン、ブチレン、プロピレン又はエチレンなどの直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基から独立して選択される。

【0058】

好ましくは、Ｒ_５が共有結合ではない場合、Ｒ_５は、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する、フェニレンなどのＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基、シクロプロピレン及びシクロブチレンなどのＣ_３～Ｃ_１２シクロアルキレン基、メチレン及びエチレンなどの直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基並びにこれらの混合物から選択される。

【0059】

好ましくは、Ｒ_６は、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する、フェニレンなどのＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基、シクロプロピレン及びシクロブチレンなどのＣ_３～Ｃ_１２シクロアルキレン基、メチレン及びエチレンなどの直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基並びにこれらの混合物から選択される。

【0060】

好ましくは、Ｅは、－Ｏ－Ｒ_３－Ｏ－基を表し、式中、Ｒ_３は、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在するＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２シクロアルキレン基、直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基及びこれらの混合物から選択される。

【0061】

より優先的には、Ｅは、－Ｏ－Ｒ_３－Ｏ－基を表し、式中、Ｒ_３は、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する、メチレン、ブチレン、プロピレン又はエチレンなどの直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基を表す。

【0062】

特定の実施形態によれば、（ポリ）カルボジイミド化合物は、以下の式（Ｘ）：

【化8】

（式中、Ｒは、独立して、１～２４個の炭素原子を含有するアルキル基、３～２４個の炭素原子を含有するシクロアルキル基又は６～２４個の炭素原子を含有するアリール基を表し、及び
ｎは、２～１００の範囲の整数を表す）
のα－メチルスチリルイソシアネート由来のコポリマーである。

【0063】

本実施形態における「アルキル基」という用語は、先に定義した通りである。

【0064】

本実施形態における「シクロアルキル基」という用語は、先に定義した通りである。

【0065】

本実施形態において、ｎは、２～５０、好ましくは３～３０、一層より優先的には５～１０の範囲の整数を表すことができる。

【0066】

他の特定の実施形態によれば、（ポリ）カルボジイミド化合物は、以下の式（ＸＩ）：

【化9】

（式中、Ｒは、独立して、１～２４個の炭素原子を含有するアルキル基、３～２４個の炭素原子を含有するシクロアルキル基又は６～２４個の炭素原子を含有するアリール基を表す）
の化合物である。

【0067】

「アルキル基」、「シクロアルキル基」及び「アリール基」は、先に定義した通りである。

【0068】

好ましい実施形態によれば、（ポリ）カルボジイミド化合物は、式（Ｉ）又は式（ＩＩ）の化合物から選択され、式中、
－ Ｘ_１及びＸ_２は、独立して、酸素原子を表し；
－ Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、ヒドロキシル基が除かれているジアルキルアミノアルコール、ヒドロキシカルボン酸のアルキルエステル及び（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテル並びにこれらの混合物から選択され、好ましくは、ヒドロキシル基が除かれている（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルであり、より優先的にはＲ_１３がＣ_１～Ｃ_４アルキル基又はフェニル、好ましくはＣ_１～Ｃ_４アルキル基、より優先的にはメチルを表し、Ｒ_１４が水素原子又はＣ_１～Ｃ_４アルキル基、好ましくは水素原子を表し、ｑが４～３０の範囲の整数を表す、先に述べた式（ＶＩ）の化合物であり；
－ ｎ及びｚが存在する場合、これらは、１～２０範囲の整数を表し、ここで、ｎ＋ｚ≧２であり、及びｗは、１に等しく；
－ Ｌ_１が存在する場合、これは、２価のＣ_１～Ｃ_１８脂肪族炭化水素系基、Ｃ_３～Ｃ_１５シクロアルキレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２ヘテロシクロアルキレン基又はＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基及びこれらの混合物、好ましくはＣ_３～Ｃ_１５シクロアルキレン基から選択され；
－ Ａが存在する場合、これは、２価のＣ_１～Ｃ_１８脂肪族炭化水素系基、Ｃ_３～Ｃ_１５シクロアルキレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２ヘテロシクロアルキレン基又はＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基及びこれらの混合物、好ましくはＣ_３～Ｃ_１５シクロアルキレン基から選択され；
－ Ｅが存在する場合、これは、独立して、
－ －Ｏ－Ｒ_３－Ｏ－；－Ｓ－Ｒ_４－Ｓ－；－Ｒ_５－Ｎ（Ｒ_６）－Ｒ_４－Ｎ（Ｒ_６）－Ｒ_５－
（式中、Ｒ_３及びＲ_４は、独立して、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在するＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２シクロアルキレン基、直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基及びこれらの混合物から選択され；
－ Ｒ_５が共有結合ではなく、Ｒ_５が存在する場合、これは、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在するＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２シクロアルキレン基、直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基及びこれらの混合物から選択され；及び
－ Ｒ_６が存在する場合、これは、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在するＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２シクロアルキレン基、直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基及びこれらの混合物から選択される）
から選択される基を表す。

【0069】

好ましくは、（ポリ）カルボジイミド化合物は、式（ＩＩ）の化合物から選択され、式中、
－ Ｘ_１及びＸ_２は、独立して、酸素原子を表し；
－ Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、ヒドロキシル基が除かれているジアルキルアミノアルコール、ヒドロキシカルボン酸のアルキルエステル及び（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテル並びにこれらの混合物から選択され；
－ ｎ及びｚは、１～２０の範囲の整数を表し、ここで、ｎ＋ｚ≧２であり、及びｗは、１に等しく；
－ Ｌ_１は、２価のＣ_１～Ｃ_１８脂肪族炭化水素系基、Ｃ_３～Ｃ_１５シクロアルキレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２ヘテロシクロアルキレン基又はＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基及びこれらの混合物から選択され；
－ Ｅは、独立して、
－ －Ｏ－Ｒ_３－Ｏ－；－Ｓ－Ｒ_４－Ｓ－；－Ｒ_５－Ｎ（Ｒ_６）－Ｒ_４－Ｎ（Ｒ_６）－Ｒ_５－
（式中、Ｒ_３及びＲ_４は、独立して、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在するＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２シクロアルキレン基、直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基及びこれらの混合物から選択され；
－ Ｒ_５が共有結合ではない場合、Ｒ_５は、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在するＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２シクロアルキレン基、直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基及びこれらの混合物から選択され；及び
－ Ｒ_６は、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在するＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２シクロアルキレン基、直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基及びこれらの混合物から選択される）
から選択される基を表す。

【0070】

より優先的には、（ポリ）カルボジイミド化合物は、式（ＩＩ）の化合物から選択され、式中、
－ Ｘ_１及びＸ_２は、独立して、酸素原子を表し；
－ Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、ヒドロキシル基が除かれている（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルであり；
－ ｎ及びｚは、１～２０の範囲の整数を表し、ここで、ｎ＋ｚ≧２であり、及びｗは、１に等しく；
－ Ｌ_１は、Ｃ_３～Ｃ_１５シクロアルキレン基であり；
－ Ｅは、独立して、
－ －Ｏ－Ｒ_３－Ｏ－；－Ｓ－Ｒ_４－Ｓ－；－Ｒ_５－Ｎ（Ｒ_６）－Ｒ_４－Ｎ（Ｒ_６）－Ｒ_５－
（式中、Ｒ_３及びＲ_４は、独立して、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在するＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２シクロアルキレン基、直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基及びこれらの混合物から選択され；
－ Ｒ_５が共有結合ではない場合、Ｒ_５は、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在するＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２シクロアルキレン基、直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基及びこれらの混合物から選択され；及び
－ Ｒ_６は、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在するＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２シクロアルキレン基、直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基及びこれらの混合物から選択される）
から選択される基を表す。

【0071】

一層より優先的には、（ポリ）カルボジイミド化合物は、式（ＩＩ）の化合物から選択され、式中、
－ Ｘ_１及びＸ_２は、独立して、酸素原子を表し；
－ Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、以下の式（ＶＩ）：
Ｒ_１３－［Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（Ｈ）（Ｒ_１４）］_ｑ－ （ＶＩ）
（式中、Ｒ_１３は、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル基又はフェニル、好ましくはＣ_１～Ｃ_４アルキル基、より優先的にはメチルを表し、Ｒ_１４は、水素原子又はＣ_１～Ｃ_４アルキル基、好ましくは水素原子を表し、及びｑは、４～３０の範囲の整数を表す）
の化合物を表し；
－ ｎ及びｚは、２～２０の範囲の整数を表し、ここで、ｎ＋ｚは、４～１０の範囲であり、及びｗは、１に等しく；
－ Ｌ_１は、シクロペンチレン、シクロヘプチレン、シクロへキシレン及び４，４－ジシクロへキシレンメタンなどのＣ_３～Ｃ_１５シクロアルキレン基であり；及び
－ Ｅは、－Ｏ－Ｒ_３－Ｏ－基（式中、Ｒ_３は、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在するＣ_６～Ｃ_１４アリーレン基、Ｃ_３～Ｃ_１２シクロアルキレン基、直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基及びこれらの混合物から選択される）を表す。

【0072】

一層より優先的には、（ポリ）カルボジイミド化合物は、式（ＩＩ）の化合物から選択され、式中、
－ Ｘ_１及びＸ_２は、独立して、酸素原子を表し；
－ Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、以下の式（ＶＩ）：
Ｒ_１３－［Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（Ｈ）（Ｒ_１４）］_ｑ－ （ＶＩ）
（式中、Ｒ_１３は、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル基又はフェニル、好ましくはＣ_１～Ｃ_４アルキル基、より優先的にはメチルを表し、Ｒ_１４は、水素原子又はＣ_１～Ｃ_４アルキル基、好ましくは水素原子を表し、及びｑは、４～３０の範囲の整数を表す）
の化合物を表し；
－ ｎ及びｚは、１～２０、好ましくは２～２０の範囲の整数を表し、ここで、ｎ＋ｚは、４～１０の範囲であり、及びｗは、１に等しく；
－ Ｌ_１は、シクロペンチレン、シクロヘプチレン、シクロへキシレン及び４，４－ジシクロへキシレンメタンなどのＣ_３～Ｃ_１５シクロアルキレン基、好ましくは４，４－ジシクロへキシレンメタンであり；及び
－ Ｅは、－Ｏ－Ｒ_３－Ｏ－基（式中、Ｒ_３は、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する、メチレン、プロピレン、ブチレン又はエチレンなどの直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基を表す）を表す。

【0073】

好ましい実施形態によれば、（ポリ）カルボジイミド化合物は、以下の式（ＸＩＩ）：

【化10】

（式中、Ｌ１は、４，４－ジシクロへキシレンメタンであり、ｎ及びｚは、１～２０、好ましくは２～２０の範囲の整数を表し、ここで、ｎ＋ｚは、４～１０の範囲であり、Ｅは、－Ｏ－Ｒ_３－Ｏ－基（式中、Ｒ_３は、１つ以上のヘテロ原子が任意選択的に介在する、メチレン、プロピレン、ブチレン又はエチレンなどの直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基を表す）を表し、且つｒ及びｓは、４～３０の範囲の整数を表す）
の化合物である。

【0074】

毛髪着色組成物中に存在する（ポリ）カルボジイミド化合物の総量は、毛髪着色組成物の総質量に対して好ましくは０．０１質量％～３０質量％、より優先的には０．１質量％～２５質量％、更により良好には０．２質量％～２０質量％、一層更により良好には１質量％～１０質量％の範囲である。

【0075】

着色剤
前述のように、本発明による方法に関連して使用される、毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物は、顔料、直接染料及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの着色剤を含む。

【0076】

好ましくは、毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物は、１つ以上の顔料を含む。

【0077】

用語「顔料」は、ケラチン物質を着色する任意の顔料を指す。２５℃の大気圧（７６０ｍｍＨｇ）下におけるこれらの水への溶解度は、０．０５質量％未満、好ましくは０．０１％未満である。

【0078】

使用され得る顔料は、特に当技術分野において知られている、特にＫｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｎｄ ｉｎ Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙに記載されている有機及び／又は鉱物顔料から選択される。

【0079】

これらは、天然起源の天然物又は非天然物であり得る。

【0080】

これらの顔料は、顔料粉末又はペースト形態であり得る。それらは、コーティングされていても又はされていなくてもよい。

【0081】

顔料は、例えば、鉱物顔料、有機顔料、レーキ、真珠光沢剤又は光輝フレークなどの特殊効果を有する顔料及びこれらの混合物から選択され得る。

【0082】

顔料は、鉱物顔料であり得る。「鉱物顔料」という用語は、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａにおける無機顔料に関する章での定義を満たす任意の顔料を指す。本発明において使用される無機顔料の中でも、酸化鉄、酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物、フェリックブルー及び酸化チタンを挙げることができる。

【0083】

顔料は、有機顔料であり得る。「有機顔料」という用語は、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａの有機顔料に関する章の定義を満たす任意の顔料を指す。

【0084】

有機顔料は、特に、ニトロソ、ニトロ、アゾ、キサンテン、ピレン、キノリン、アントラキノン、トリフェニルメタン、フルオラン、フタロシアニン、金属錯体、イソインドリノン、イソインドリン、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、インジゴ、チオインジゴ、ジオキサジン、トリフェニルメタン及びキノフタロン化合物から選択することができる。

【0085】

特に、白色又は有色有機顔料は、カーマイン、カーボンブラック、アニリンブラック、アゾイエロー、キナクリドン、フタロシアニンブルー、カラーインデックスにおいてＣＩ ４２０９０、６９８００、６９８２５、７４１００、７４１６０の参照番号で分類される青色顔料、カラーインデックスにおいてＣＩ １１６８０、１１７１０、１９１４０、２００４０、２１１００、２１１０８、４７０００、４７００５の参照番号で分類される黄色顔料、カラーインデックスにおいてＣＩ ６１５６５、６１５７０、７４２６０の参照番号で分類される緑色顔料、カラーインデックスにおいてＣＩ １１７２５、４５３７０、７１１０５の参照番号で分類される橙色顔料、カラーインデックスにおいてＣＩ １２０８５、１２１２０、１２３７０、１２４２０、１２４９０、１４７００、１５５２５、１５５８０、１５６２０、１５６３０、１５８００、１５８５０、１５８６５、１５８８０、２６１００、４５３８０、４５４１０、５８０００、７３３６０、７３９１５、７５４７０の参照番号で分類される赤色顔料、仏国特許第２６７９７７１号明細書に記載されているインドール又はフェノール誘導体の酸化重合によって得られる顔料から選択することができる。

【0086】

有機顔料の顔料ペーストの例として、Ｈｏｅｃｈｓｔ社から以下の名称で販売されている製品なども挙げることができる：
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｙｅｌｌｏｗ １０Ｇ：ピグメントイエロー３（ＣＩ １１７１０）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｇ：ピグメントイエロー１（ＣＩ １１６８０）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｏｒａｎｇｅ ＧＲ：ピグメントオレンジ４３（ＣＩ ７１１０５）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｒｅｄ Ｒ：ピグメントレッド４（ＣＩ １２０８５）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｃａｒｍｉｎｅ ＦＢ：ピグメントレッド５（ＣＩ １２４９０）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ：ピグメントバイオレット２３（ＣＩ ５１３１９）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｂｌｕｅ Ａ２Ｒ；ピグメントブルー１５．１（ＣＩ ７４１６０）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｇｒｅｅｎ ＧＧ：ピグメントグリーン７（ＣＩ ７４２６０）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｂｌａｃｋ Ｒ：ピグメントブラック７（ＣＩ ７７２６６）。

【0087】

本発明における顔料は、欧州特許第１１８４４２６号明細書に記載されているような複合顔料の形態であり得る。これらの複合顔料は、特に、無機物質の芯物質と、有機顔料を芯物質に結合させる少なくとも１つの結合剤と、芯物質の少なくとも一部を覆う少なくとも１つの有機顔料とを含む粒子から構成されるものであり得る。

【0088】

有機顔料は、レーキであり得る。「レーキ」という用語は、不溶性の粒子の上に吸着された色素を指し、そのため、そのようにして得られた複合物は、使用時にも不溶性を残している。

【0089】

その上に色素が吸着される鉱物基材は、例えば、アルミナ、シリカ、ホウケイ酸カルシウムナトリウム又はホウケイ酸カルシウムアルミニウム及びアルミニウムである。

【0090】

染料の中でも、カルミン酸を挙げることができる。以下の名称：Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ２１（ＣＩ ４５ ３８０）、Ｄ＆Ｃ Ｏｒａｎｇｅ ５（ＣＩ ４５ ３７０）、Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ２７（ＣＩ ４５ ４１０）、Ｄ＆Ｃ Ｏｒａｎｇｅ １０（ＣＩ ４５ ４２５）、Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ３（ＣＩ ４５ ４３０）、Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ４（ＣＩ １５ ５１０）、Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ３３（ＣＩ １７ ２００）、Ｄ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ ５（ＣＩ １９ １４０）、Ｄ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ ６（ＣＩ １５ ９８５）、Ｄ＆Ｃ Ｇｒｅｅｎ ５（ＣＩ ６１ ５７０）、Ｄ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ １０（ＣＩ ７７ ００２）、Ｄ＆Ｃ Ｇｒｅｅｎ ３（ＣＩ ４２ ０５３）、Ｄ＆Ｃ Ｂｌｕｅ １（ＣＩ ４２ ０９０）で知られる染料を挙げることもできる。

【0091】

レーキの例として、以下の名称：Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ７（ＣＩ １５ ８５０：１）で知られる製品が挙げられる。

【0092】

顔料は、特殊効果顔料でもあり得る。「特殊効果を有する顔料」という用語は、一様でなく且つ観測の条件（光、温度、観測角等）に応じて変化する着色した外観（特定の色合い、特定の精彩及び特定レベルの輝度で特徴付けられる）を一般にもたらす顔料を意味する。それにより、それらは、標準的な一様な不透明、半透明又は透明の色合いを呈する着色した顔料と異なる。

【0093】

特殊効果を有する顔料には、いくつつかの種類がある：蛍光又はフォトクロミック顔料などの低屈折率を有するもの及び真珠光沢剤、干渉顔料又は光輝フレークなどの高屈折率を有するもの。

【0094】

言及し得る特別な効果を有する顔料の例としては、チタン又はオキシ塩化ビスマスでコーティングされた雲母等の真珠光沢顔料、チタン及び酸化鉄でコーティングされた雲母等の着色真珠光沢顔料、酸化鉄でコーティングされた雲母、チタンでコーティングされ、特に第二鉄ブルー又は酸化クロムでコーティングされた雲母、チタンでコーティングされ、先に定義した有機顔料でコーティングされた雲母及びオキシ塩化ビスマスに基づく真珠光沢顔料も含まれる。真珠光沢顔料として、ＢＡＳＦにより販売されているＣｅｌｌｉｎｉ（雲母－ＴｉＯ_２－レーキ）、Ｅｃｋａｒｔにより販売されているＰｒｅｓｔｉｇｅ（雲母－ＴｉＯ_２）、Ｅｃｋａｒｔにより販売されているＰｒｅｓｔｉｇｅ Ｂｒｏｎｚｅ（雲母－Ｆｅ_２Ｏ_３）又はＭｅｒｃｋにより販売されているＣｏｌｏｒｏｎａ（雲母－ＴｉＯ_２－Ｆｅ_２Ｏ_３）といった真珠光沢剤を挙げることができる。

【0095】

金色真珠光沢剤、特にＢＡＳＦ社からＢｒｉｌｌｉａｎｔ ｇｏｌｄ ２１２Ｇ（Ｔｉｍｉｃａ）、Ｇｏｌｄ ２２２Ｃ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）、Ｓｐａｒｋｌｅ ｇｏｌｄ（Ｔｉｍｉｃａ）、Ｇｏｌｄ ４５０４（Ｃｈｒｏｍａｌｉｔｅ）及びＭｏｎａｒｃｈ ｇｏｌｄ ２３３Ｘ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）の名称で販売されているもの；青銅色真珠光沢剤、特にＭｅｒｃｋ社からＢｒｏｎｚｅ ｆｉｎｅ（１７３８４）（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）及びＢｒｏｎｚｅ（１７３５３）（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）の名称において且つＢＡＳＦ社からＳｕｐｅｒ ｂｒｏｎｚｅ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）の名称で販売されているもの；橙色真珠光沢剤、特にＢＡＳＦ社からＯｒａｎｇｅ ３６３Ｃ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）及びＯｒａｎｇｅ ＭＣＲ １０１（Ｃｏｓｍｉｃａ）の名称において且つＭｅｒｃｋ社からＰａｓｓｉｏｎ ｏｒａｎｇｅ（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）及びＭａｔｔｅ ｏｒａｎｇｅ（１７４４９）（Ｍｉｃｒｏｎａ）の名称で販売されているもの；褐色真珠光沢剤、特にＢＡＳＦ社からＮｕ－ａｎｔｉｑｕｅ Ｃｏｐｐｅｒ ３４０ＸＢ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）及びＢｒｏｗｎ ＣＬ４５０９（Ｃｈｒｏｍａｌｉｔｅ）の名称で販売されているもの；銅色味を帯びた真珠光沢剤、特にＢＡＳＦ社からＣｏｐｐｅｒ ３４０Ａ（Ｔｉｍｉｃａ）の名称で販売されているもの；赤色味を帯びた真珠光沢剤、特にＭｅｒｃｋ社からＳｉｅｎｎａ ｆｉｎｅ（１７３８６）（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）の名称で販売されているもの；黄色味を帯びた真珠光沢剤、特にＢＡＳＦ社からＹｅｌｌｏｗ（４５０２）（Ｃｈｒｏｍａｌｉｔｅ）の名称で販売されているもの；金色味を帯びた赤色真珠光沢剤、特にＢＡＳＦ社からＳｕｎｓｔｏｎｅ Ｇ０１２（Ｇｅｍｔｏｎｅ）の名称で販売されているもの；桃色真珠光沢剤、特にＢＡＳＦ社からＴａｎ ｏｐａｌｅ Ｇ００５（Ｇｅｍｔｏｎｅ）の名称で販売されているもの；金色味を帯びた黒色真珠光沢剤、特にＢＡＳＦ社からＮｕ ａｎｔｉｑｕｅ ｂｒｏｎｚｅ ２４０ ＡＢ（Ｔｉｍｉｃａ）の名称で販売されているもの；青色真珠光沢剤、特にＭｅｒｃｋ社からＭａｔｔｅ ｂｌｕｅ（１７４３３）（Ｍｉｃｒｏｎａ）の名称で販売されているもの；銀色味を帯びた白色真珠光沢剤、特にＭｅｒｃｋ社からＸｉｒｏｎａ Ｓｉｌｖｅｒの名称で販売されているもの；並びに金緑色～桃色～橙色に変化する真珠光沢剤、特にＭｅｒｃｋ社からＩｎｄｉａｎ ｓｕｍｍｅｒ（Ｘｉｒｏｎａ）の名称で販売されているもの；並びにこれらの混合物も挙げられ得る。

【0096】

真珠光沢性剤の更なる例として、酸化チタンで被覆されたボロシリケート基材を含む粒子も挙げられ得る。

【0097】

酸化チタンで被覆されたガラス基材を含む粒子は、特に、Ｔｏｙａｌ社からＭｅｔａｓｈｉｎｅ ＭＣ１０８０ＲＹの名称で販売されている。

【0098】

最後に、真珠光沢剤の例として、ポリエチレンテレフタレートグリッターフレーク、特にＭｅａｄｏｗｂｒｏｏｋ Ｉｎｖｅｎｔｉｏｎｓ社からＳｉｌｖｅｒ １Ｐ ０．００４Ｘ０．００４（銀色グリッターフレーク）の名称で販売されているものも挙げることができる。合成基材、例えば、アルミナ、シリカ、カルシウムナトリウムボロシリケート、カルシウムアルミニウムボロシリケート及びアルミニウム等をベースとする多層顔料を想定することもできる。

【0099】

特殊効果を有する顔料は、反射性粒子、即ちそのサイズ、構造、特にそれを構成している層の厚み並びに物理的及び化学的性質並びに表面状態に起因して入射光を反射することが可能な粒子から選択することもできる。この反射は、適切な場合、メーキャップすべき支持体にそれを適用した場合、組成物又は混合物の表面に肉眼で視認することができる光輝点、即ち周囲よりも目立って輝いて見えるより明るい点を生じさせるのに十分な強度を有することができる。

【0100】

反射性粒子は、それと組み合わされる着色剤がもたらす呈色効果を大きく変化させないように、より具体的には演色性の観点でこの効果を最適化するように選択することができる。これらは、より具体的には、黄色、桃色、赤色、青銅色、橙色、褐色、金色及び／又は銅色の色彩又は色合いを有し得る。

【0101】

これらの粒子は、様々な形態を有し得、特に小板又は小球形態、特に球形態であり得る。

【0102】

反射性粒子は、その形態に関わらず、多層構造を有しても又は有しなくてもよく、多層構造の場合、例えば均一な厚みを有する、特に反射性材料の少なくとも１つの層を有し得る。

【0103】

反射性粒子が多層構造を有しない場合、これらは、金属酸化物、特に合成によって得られた酸化チタン又は酸化鉄で構成され得る。

【0104】

反射性粒子が多層構造を有する場合、これらは、例えば、反射性材料、特に少なくとも１つの金属又は金属性材料の少なくとも１つの層で少なくとも部分的に被覆された、天然又は合成基材、特に合成基材を含み得る。基材は、１つ以上の有機材料及び／又は無機材料から作製可能である。

【0105】

より詳細には、これは、ガラス、セラミック、グラファイト、金属酸化物、アルミナ、シリカ、シリケート、特にアルミノシリケート及びボロシリケート及び合成雲母並びにこれらの混合物から選択することができるが、この一覧に限定されるものではない。

【0106】

反射性材料は、金属又は金属性材料の層を含み得る。

【0107】

反射性粒子は、特に、文献特開平０９－１８８８３０号公報、特開平１０－１５８４５０号公報、特開平１０－１５８５４１号公報、特開平０７－２５８４６０号公報及び特開平０５－０１７７１０号公報に記載されている。

【0108】

金属層でコーティングされた無機基材を含む反射性粒子の更なる例として、銀でコーティングされたボロシリケート基材を含む粒子も挙げられ得る。

【0109】

小板形態の銀コーティングガラス基材の粒子は、Ｔｏｙａｌ社からＭｉｃｒｏｇｌａｓｓ Ｍｅｔａｓｈｉｎｅ ＲＥＦＳＸ ２０２５ ＰＳの名称で販売されている。ニッケル／クロム／モリブデン合金でコーティングされたガラス基材の粒子は、同社からＣｒｙｓｔａｌ Ｓｔａｒ ＧＦ ５５０及びＧＦ ２５２５の名称で販売されている。

【0110】

銀、アルミニウム、鉄、クロム、ニッケル、モリブデン、金、銅、亜鉛、スズ、マグネシウム、鋼、青銅又はチタンなどの金属基材を含む粒子も利用することができ、前記基材は、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化セリウム、酸化クロム、酸化ケイ素及びこれらの混合物などの少なくとも１種の金属酸化物の少なくとも１つの層で被覆されている。

【0111】

例として、Ｅｃｋａｒｔ社からＶｉｓｉｏｎａｉｒｅの名称で販売されている、ＳｉＯ_２でコーティングされたアルミニウム粉末、青銅粉末又は銅粉末が挙げられ得る。

【0112】

基材に結合していない、液晶（ＷａｃｋｅｒからのＨｅｌｉｃｏｎｅｓ ＨＣ）又はホログラム光輝フレーク（ＳｐｅｃｔｒａｔｅｋからのＧｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ又はＳｐｅｃｔｒａ ｆ／ｘ）などの干渉効果を示す顔料も挙げられ得る。特殊効果を有する顔料は、蛍光顔料（これらは、昼光において蛍光を発する物質又は紫外蛍光をもたらす物質のいずれかである）、燐光顔料、フォトクロミック顔料、サーモクロミック顔料及び例えばＱｕａｎｔｕｍ Ｄｏｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社より販売されている量子ドットも含む。

【0113】

本発明に使用され得る顔料の多様性により広範囲の色を得ることが可能であり、金属効果又は干渉効果などの特定の光学効果を得ることも可能である。

【0114】

本発明による組成物に使用される顔料のサイズは、概して、１０ｎｍ～２００μｍ、好ましくは２０ｎｍ～８０μｍ、より優先的には３０ｎｍ～５０μｍである。

【0115】

顔料は、組成物中に分散剤により分散させることができる。

【0116】

分散剤は、分散している粒子の凝集又は軟凝集を防ぐ役割を果たす。この分散剤は、分散すべき粒子の表面に対して強力な親和性を有する１種以上の官能基を有する界面活性剤、オリゴマー、ポリマー又はこれらの幾つかの混合物であり得る。特に、これらは、顔料表面に物理的又は化学的に結合し得る。これらの分散剤は、連続媒体と相性が良いか又は連続媒体に可溶性である少なくとも１つの官能基も含有する。特に、１２－ヒドロキシステアリン酸のエステル及びＣ８～Ｃ２０脂肪酸及びグリセロール又はジグリセロールなどのポリオールのエステル、例えば、分子量が約７５０ｇ／ｍｏｌのポリ（１２－ヒドロキシステアリン酸）ステアレート、例えば、ＡｖｅｃｉａからＳｏｌｓｐｅｒｓｅ ２１０００の名称で販売されている製品、ＨｅｎｋｅｌからＤｅｈｙｍｙｌｓ ＰＧＰＨの商品記号で販売されているポリグリセリル－２ジポリヒドロキシステアレート（ＣＴＦＡ名）又は他のポリヒドロキシステアリン酸、例えば、ＵｎｉｑｅｍａからＡｒｌａｃｅｌ Ｐ１００の商品記号で販売されている製品及びこれらの混合物が使用される。

【0117】

本発明の組成物中に使用され得る他の分散剤として、重縮合した脂肪酸の第４級アンモニウム誘導体、例えばＡｖｅｃｉａ社により販売されているＳｏｌｓｐｅｒｓｅ １７０００並びにポリジメチルシロキサン／オキシプロピレン混合物、例えばＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社によりＤＣ２－５１８５及びＤＣ２－５２２５ Ｃの商品記号で販売されているものが挙げられ得る。

【0118】

組成物中に使用することができる顔料は、有機剤で表面処理されたものであり得る。

【0119】

したがって、本発明に関連して有用である予め表面処理された顔料は、有機薬剤を用いて化学的、電子的、電気化学的、機械化学的又は機械的な性質の表面処理を、全面的又は部分的に施した顔料、例えばＣｏｓｍｅｔｉｃｓ ａｎｄ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，Ｆｅｂｒｕａｒｙ １９９０，Ｖｏｌ．１０５，ｐａｇｅｓ ５３－６４に記載されているようなものであり、そのような処理をした後、本発明における組成物に分散される。これらの有機剤は、例えば、ロウ、例えばカルナウバロウ及びミツロウ；脂肪酸、脂肪アルコール及びこれらの誘導体、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ステアリルアルコール、ヒドロキシステアリルアルコール及びラウリン酸並びにこれらの誘導体；アニオン性界面活性剤；レシチン；脂肪酸のナトリウム、カリウム、マグネシウム、鉄、チタン、亜鉛又はアルミニウム塩、例えばステアリン酸又はラウリン酸アルミニウム；金属アルコキシド；ポリエチレン；（メタ）アクリル酸ポリマー、例えばポリメチルメタクリレート；アクリレート単位を含むポリマー及びコポリマー；アルカノールアミン；シリコーン化合物、例えばシリコーン、特にポリジメチルシロキサン；有機フッ素化合物、例えばパーフルオロアルキルエーテル；フルオロシリコーン化合物から選択することができる。

【0120】

本組成物に有用な表面処理された顔料は、これらの化合物の混合物で処理されたものであり得、且つ／又は数回の表面処理を施されたものであり得る。

【0121】

本発明に関連して有用な表面処理された顔料は、当業者によく知られている表面処理技法に従って調製され得るか、又はそのまま商業的に入手可能なものであり得る。

【0122】

好ましくは、表面処理された顔料は、有機層で被覆されている。

【0123】

それを用いて顔料を処理するための有機薬剤は、溶媒を蒸発させるか、表面処理剤の分子間で化学反応させるか、又は表面処理剤と顔料との間で共有結合を形成させることにより、顔料上に堆積し得る。

【0124】

したがって、表面処理は、例えば、表面処理剤と顔料表面とを化学反応させ、表面処理剤と顔料又は充填剤との間に共有結合を生成することにより実施され得る。この方法は、特に米国特許第４５７８２６６号明細書に記載されている。

【0125】

顔料と共有結合する有機剤が好ましく使用されるであろう。

【0126】

表面処理剤は、表面処理される顔料の総質量の０．１質量％～５０質量％、好ましくは０．５質量％～３０質量％、更に好ましくは１質量％～２０質量％を占めることができる。

【0127】

好ましくは、顔料の表面処理剤は、以下の処理剤：
－ ＰＥＧ－シリコーン処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＡＱ表面処理剤；
－ メチコン処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＳＩ表面処理剤；
－ ジメチコン処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＣｏｖａｓｉｌ ３．０５表面処理剤；
－ ジメチコン／トリメチルシロキシシリケート処理剤、例えばＬＣＷから販売されているＣｏｖａｓｉｌ ４．０５表面処理剤；
－ ミリスチン酸マグネシウム処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＭＭ表面処理剤；
－ ジミリスチン酸アルミニウム処理剤、例えば三好化成株式会社により販売されているＭＩ表面処理剤；
－ ペルフルオロポリメチルイソプロピルエーテル処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＦＨＣ表面処理；
－ イソステアリルセバケート処理剤、例えば三好化成株式会社により販売されているＨＳ表面処理剤；
－ ペルフルオロアルキルホスフェート処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＰＦ表面処理剤；
－ アクリレート／ジメチコンコポリマー及びペルフルオロアルキルホスフェート処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＦＳＡ表面処理剤；
－ ポリメチルヒドロゲノシロキサン／ペルフルオロアルキルホスフェート処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＦＳ０１表面処理剤；
－ アクリレート／ジメチコンコポリマー処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＡＳＣ表面処理剤；
－ トリイソステアリン酸イソプロピルチタン処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＩＴＴ表面処理剤；
－ アクリレートコポリマー処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＡＰＤ表面処理剤；
－ ペルフルオロアルキルホスフェート／トリイソステアリン酸イソプロピルチタン処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＰＦ＋ＩＴＴ表面処理剤
から選択される。

【0128】

本発明の特定の実施形態によれば、分散剤は、サブミクロンサイズの粒子状形態の有機又は鉱物顔料と共に存在する。

【0129】

「サブミクロン」又は「サブミクロンの」という用語は、微粉化方法により微粉化された粒子径を有し、平均粒子径が１マイクロメートル（μｍ）未満、特に０．１～０．９μｍ、好ましくは０．２～０．６μｍである顔料を指す。

【0130】

一実施形態によれば、分散剤及び顔料は、質量比に応じて、１：４～４：１、特に１．５：３．５～３．５：１又は更に良好には１．７５：３～３：１の量（分散剤：顔料）で存在する。

【0131】

したがって、分散剤は、シリコーン骨格、例えばシリコーンポリエーテルを有し、且つアミノシリコーンタイプの分散剤であり得る。好適な分散剤としては、以下が挙げられる：
－ アミノシリコーン、即ち１つ以上のアミノ基を含むシリコーン、例えばＢＹＫによりＢＹＫ ＬＰＸ ２１８７９で販売されているもの、Ｇｅｎｅｓｅｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓにより販売されている、ＧＰ－４、ＧＰ－６、ＧＰ－３４４、ＧＰ－８５１、ＧＰ－９６５、ＧＰ－９６７及びＧＰ－９８８－１、
－ シリコーンアクリレート、例えばＥｖｏｎｉｋにより販売されている、Ｔｅｇｏ（登録商標）ＲＣ ９０２、Ｔｅｇｏ（登録商標）ＲＣ ９２２、Ｔｅｇｏ（登録商標）ＲＣ １０４１及びＴｅｇｏ（登録商標）ＲＣ １０４３、
－ カルボキシル基を有するポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）シリコーン、例えば信越化学工業株式会社によるＸ－２２１６２及びＸ－２２３７０、エポキシシリコーン、例えばＧｅｎｅｓｅｅ ＰｏｌｙｍｅｒｓによるＧＰ－２９、ＧＰ－３２、ＧＰ－５０２、ＧＰ－５０４、ＧＰ－５１４、ＧＰ－６０７、ＧＰ－６８２及びＧＰ－６９５又はＥｖｏｎｉｋによるＴｅｇｏ（登録商標）ＲＣ １４０１、Ｔｅｇｏ（登録商標）ＲＣ １４０３、Ｔｅｇｏ（登録商標）ＲＣ １４１２。

【0132】

特定の一実施形態によれば、分散剤は、アミノシリコーンタイプであり、カチオン性である。

【0133】

好ましくは、顔料は、鉱物顔料、鉱物－有機混合顔料又は有機顔料から選択される。

【0134】

本発明の一変形形態において、顔料は、有機顔料、優先的にはシリコーン化合物から選択される有機剤で表面処理された有機顔料である。本発明の他の変形形態において、顔料は、鉱物顔料である。

【0135】

直接染料
本発明による方法に関連して使用される毛髪ケラチン繊維着色用組成物は、１つ以上の直接染料を含み得る。

【0136】

「直接染料」という用語は、酸化染料以外の天然及び／又は合成染料を意味する。これらは、繊維上に表面的に拡散することになる染料である。

【0137】

これらはイオン性又は非イオン性であり得、好ましくはカチオン性又は非イオン性である。

【0138】

好適な直接染料の例としては、単独で又は混合物形態での、アゾ直接染料；（ポリ）メチン染料、例えば、シアニン、ヘミシアニン及びスチリル；カルボニル染料；アジン染料；ニトロ（ヘテロ）アリール染料；トリ（ヘテロ）アリールメタン染料；ポルフィリン染料；フタロシアニン染料；及び天然の直接染料を挙げることができる。

【0139】

直接染料は、好ましくは、カチオン性直接染料である。以下の式（ＸＩＩＩ）及び（ＸＩＶ）のヒドラゾノカチオン性染料並びに式（ＸＶ）及び（ＸＶＩ）のアゾカチオン性染料を挙げることができる。
Ｈｅｔ^＋－Ｎ（Ｒａ）－Ｎ＝Ｃ（Ｒｂ）－Ａｒ，Ｑ－（ＸＩＩＩ）、
Ｈｅｔ^＋－Ｃ（Ｒａ）＝Ｎ－Ｎ（Ｒｂ）－Ａｒ，Ｑ（ＸＩＶ）、
Ｈｅｔ^＋－Ｎ＝Ｎ－Ａｒ，Ｑ－（ＸＶ）、
Ａｒ^＋－Ｎ＝Ｎ－Ａｒ’’，Ｑ－（ＸＶＩ）
式（ＸＩＩＩ）～（ＸＶＩ）中、
－ Ｈｅｔ＋は、優先的には環内にカチオン性電荷を有し、優先的には少なくとも１つのメチルなどの（Ｃ_１～Ｃ_８）アルキル基で任意選択的に置換された、イミダゾリウム、インドリウム又はピリジニウムなどのカチオン性ヘテロアリール基を表し；
－ Ａｒ＋は、環外にカチオン性電荷、優先的にはアンモニウム、特にトリメチルアンモニウムなどのトリ（Ｃ_１～Ｃ_８）アルキルアンモニウムを有する、フェニル又はナフチルなどのアリール基を表し；
－ Ａｒは、優先的には１つ以上の電子供与性基、例えばｉ）任意選択的に置換された（Ｃ_１～Ｃ_８）アルキル、ｉｉ）任意選択的に置換された（Ｃ_１～Ｃ_８）アルコキシ、ｉｉｉ）アルキル基がヒドロキシル基で任意選択的に置換された（ジ）（Ｃ_１～Ｃ_８）（アルキル）アミノ、ｉｖ）アリール（Ｃ_１～Ｃ_８）アルキルアミノ、ｖ）任意選択的に置換されたＮ－（Ｃ_１～Ｃ_８）アルキル－Ｎ－アリール（Ｃ_１～Ｃ_８）アルキルアミノで任意選択的に置換されたアリール基、特にフェニルを表すか、又は代わりに、Ａｒは、ジュロリジン基を表し；
－ Ａｒ’’は、任意選択的に置換された（ヘテロ）アリール基、例えば、優先的には１つ以上の（Ｃ_１～Ｃ_８）アルキル、ヒドロキシル、（ジ）（Ｃ_１～Ｃ_８）（アルキル）アミノ、（Ｃ_１～Ｃ_８）アルコキシ又はフェニル基で任意選択的に置換された、フェニル又はピラゾリルを表し；
－ Ｒａ及びＲｂは、同一であるか又は異なり得、水素原子又は任意選択的に（優先的にはヒドロキシル基で）置換された（Ｃ_１～Ｃ_８）アルキル基を表すか；又は
さもなければ、Ｈｅｔ^＋の置換基と一緒の置換基Ｒａ及び／又はＡｒの置換基と一緒のＲｂは、それらを担持する原子と一緒になって（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；特に、Ｒａ及びＲｂは、水素原子又はヒドロキシル基で任意選択的に置換された（Ｃ_１～Ｃ_４）アルキル基を表し；
－ Ｑ－は、ハライド又はアルキルスルフェートなどの有機又は無機アニオン性対イオンを表す。

【0140】

特に、先に定義した式（ＸＩＩＩ）～（ＸＶＩ）の環内カチオン性電荷を有するアゾ及びヒドラゾノ直接染料、より詳細には、特許出願である国際公開第９５／１５１４４号パンフレット、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット及び欧州特許第７１４９５４号明細書に記載されている環内カチオン性電荷を有するカチオン性直接染料、優先的には以下の直接染料を挙げることができる。

【化11】

式（ＸＶＩＩ）及び（ＸＶＩＩＩ）中、
－ Ｒ^１は、メチルなどの（Ｃ_１～Ｃ_４）アルキル基を表し；
－ Ｒ^２及びＲ^３は、同一であるか又は異なり得、水素原子又はメチルなどの（Ｃ_１～Ｃ_４）アルキル基を表し；
－ Ｒ^４は、水素原子又は電子供与性基、例えば任意選択的に置換された（Ｃ_１～Ｃ_８）アルキル、任意選択的に置換された（Ｃ_１～Ｃ_８）アルコキシ若しくはアルキル基が任意選択的にヒドロキシル基で置換された（ジ）（Ｃ_１～Ｃ_８）（アルキル）アミノを表し；特に、Ｒ^４は、水素原子であり；
－ Ｚは、ＣＨ基又は窒素原子、優先的にはＣＨを表し、
－ Ｑ－は、上記で定義されたアニオン性対イオン、特に塩化物などのハロゲン化物又はメチルスルフェート若しくはメシルなどのアルキルスルフェートである。

【0141】

特に、式（ＸＶ）及び（ＸＶＩ）の染料は、Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ５１、Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ８７及びＢａｓｉｃ Ｏｒａｎｇｅ ３１又はその誘導体から選択され、Ｑ’は、先に定義したアニオン性対イオン、特にクロリドなどのハライド又はメチルスルフェート若しくはメシルなどのアルキルスルフェートである。

【0142】

直接染料は、アニオン性直接染料から選択することができる。本発明のアニオン性直接染料は、アルカリ性物質と親和性を有することに由来して、一般に「酸」直接染料と称される染料である。「アニオン性直接染料」という用語は、その構造中に少なくとも１つのＣＯ_２Ｒ又はＳＯ_３Ｒ置換基（式中、Ｒは、水素原子或いは金属若しくはアミンに由来する陽イオン又はアンモニウムイオンを表す）を含む直接染料を意味する。アニオン性染料は、直接ニトロ酸染料、アゾ酸染料、アジン酸染料、トリアリールメタン酸染料、インドアミン酸染料、アントラキノン酸染料、インジゴイド染料及び天然酸染料から選択することができる。

【0143】

本発明に有用な酸性染料として、以下の式（ＸＩＸ）、（ＸＩＸ’）、（ＸＸ）、（ＸＸ’）、（ＸＸＩ）、（ＸＸＩ’）、（ＸＸＩＩ）、（ＸＸＩＩ’）、（ＸＸＩＩＩ）、（ＸＸＩＶ）、（ＸＸＶ）及び（ＸＸＶＩ）の染料が挙げられる。
ａ）式（ＸＩＸ）又は（ＸＩＸ’）のジアリールアニオン性アゾ染料：

【化12】

式（ＸＩＸ）及び（ＸＩＸ’）中、
－ Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ’_７、Ｒ’_８、Ｒ’_９及びＲ’_１０は、同一であるか又は異なり得、水素原子、又は
－ アルキル；
－ アルコキシ、アルキルチオ；
－ ヒドロキシル、メルカプト；
－ ニトロ、ニトロソ；
－ Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｒ°は、水素原子又はアルキル若しくはアリール基を表し、Ｘ、Ｘ’及びＸ’’は、同一であるか又は異なり得、酸素若しくは硫黄原子又はＮＲを表し、Ｒは、水素原子又はアルキル基を表す）；
－ （Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－，Ｍ^＋（式中、Ｍ^＋は水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
－ （Ｏ）ＣＯ^－－，Ｍ^＋（式中、Ｍ^＋は先に定義した通りである）；
－ Ｒ’’－Ｓ（Ｏ）_２－（式中、Ｒ’’は、水素原子又はアルキル、アリール、（ジ）（アルキル）アミノ若しくはアリール（アルキル）アミノ基を表し；優先的にはフェニルアミノ又はフェニル基を表す）；
－ Ｒ’’’－Ｓ（Ｏ）_２－Ｘ’－（式中、Ｒ’’’は、任意に置換されたアルキル基又はアリール基を表し、Ｘ’は、先に定義された通りである）；
－ （ジ）（アルキル）アミノ；
－ ｉ）ニトロ；ｉｉ）ニトロソ；ｉｉｉ）（Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－、Ｍ^＋及びｉｖ）アルコキシから選択される１つ以上の基で任意選択的に置換され、Ｍ^＋が先に定義した通りであるアリール（アルキル）アミノ；
－ 任意選択的に置換されているヘテロアリール；優先的にはベンゾチアゾリル基；
－ シクロアルキル；特にシクロヘキシル；
－ Ａｒ－Ｎ＝Ｎ－（式中、Ａｒは、任意選択的に置換されたアリール基；優先的には、１つ以上のアルキル、（Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－，Ｍ^＋又はフェニルアミノ基によって任意選択的に置換されたフェニルを表す）
から選択されるか；又は
－ ２つの隣接している基であるＲ_７及びＲ_８又はＲ_８及びＲ_９又はＲ_９及びＲ_１０が一緒になって、縮合ベンゾ基Ａ’を形成し；Ｒ’_７及びＲ’_８又はＲ’_８及びＲ’_９又はＲ’_９及びＲ’_１０が一緒になって、縮合ベンゾ基Ｂ’を形成し；Ａ’及びＢ’は、ｉ）ニトロ；ｉｉ）ニトロソ；ｉｉｉ）（Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－，Ｍ^＋；ｉｖ）ヒドロキシル；ｖ）メルカプト；ｖｉ）（ジ）（アルキル）アミノ；ｖｉｉ）Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－；ｖｉｉｉ）Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－；ｉｘ）Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－；ｘ）Ａｒ－Ｎ＝Ｎ－、及びｘｉ）任意選択的に置換されたアリール（アルキル）アミノ；から選択される１つ以上の基で任意選択的に置換されており、Ｍ^＋、Ｒ°、Ｘ、Ｘ’、Ｘ’’及びＡｒは、先に定義した通りであり；
－ Ｗは、シグマ結合σ、酸素若しくは硫黄原子又は二価基を表し、ｉ）Ｒが先に定義した通りである－ＮＲ－、又はｉｉ）メチレン－Ｃ（Ｒａ）（Ｒｂ）－を表し、Ｒａ及びＲｂは、同一であるか又は異なり得、水素原子又はアリール基を表すか、又は代わりに、Ｒａ及びＲｂは、それらを有する炭素原子と一緒になって、スピロシクロアルキルを形成し；優先的に、Ｗは硫黄原子を表すか、又はＲａ及びＲｂが一緒になってシクロヘキシルを形成し；
式（ＸＩＸ）及び（ＸＩＸ’）は、環Ａ、Ａ’、Ｂ、Ｂ’又はＣの１つの上に、少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－，Ｍ^＋又は１つのカルボキシレート基（Ｏ）ＣＯ^－－，Ｍ^＋；優先的にはナトリウムスルホネートを含むことが理解される。

【0144】

式（ＸＩＸ）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ４、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １３、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １４、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １８、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２７、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２８、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ３２、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ３３、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ３５、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ３７、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ４０、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ４１、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ４２、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ４４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ６８、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ７３、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １３５、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １３８、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １８４、Ｆｏｏｄ Ｒｅｄ １、Ｆｏｏｄ Ｒｅｄ １３、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ６、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ７、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ １０、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ １９、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ２０、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ２４、Ｙｅｌｌｏｗ ６、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ９、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３６、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １９９、Ｆｏｏｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３、Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ ７、Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ １４、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １１３、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １１７、Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １、Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ ４、Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ ２０、Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ２６、Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ５２、Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ １、Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ ２、Ｆｏｏｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３又はＳｕｎｓｅｔ Ｙｅｌｌｏｗを挙げることができ；式（ＸＩＸ’）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １１１、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １３４、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３８を挙げることができる。

【0145】

ｂ）式（ＸＸ）及び（ＸＸ’）のピラゾロンアニオン性アゾ染料：

【化13】

式（ＸＸ）及び（ＸＸ’）中、
－ Ｒ_１１、Ｒ_１２及びＲ_１３は、同一であるか又は異なり得、水素又はハロゲン原子、アルキル基又は－（Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）、Ｍ^＋（式中、Ｍ^＋は、先に定義した通りである）を表し；
－ Ｒ_１４は、水素原子、アルキル基又は－Ｃ（Ｏ）Ｏ^－，Ｍ^＋基（式中、Ｍ^＋は、先に定義した通りである）を表し；
－ Ｒ_１５は、水素原子を表し；
－ Ｒ_１６は、オキソ基を表し、その場合、Ｒ’_１６は、存在しないか、又は代わりに、Ｒ_１５は、Ｒ_１６と一緒になって二重結合を形成し；
－ Ｒ_１７及びＲ_１８は、同一であるか又は異なり得、水素原子、又は
－ （Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－，Ｍ^＋（式中、Ｍ^＋は先に定義した通りである）；
－ Ａｒ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）_２－（式中、Ａｒは、任意選択的に置換されたアリール基を表し、優先的には、１つ以上のアルキル基で任意選択的に置換されたフェニルを表す）
から選択される基を表し；
－ Ｒ_１９及びＲ_２０は、一緒になって、二重結合又は任意選択的に置換されたベンゾ基Ｄ’のいずれかを形成し；
－ Ｒ’_１６、Ｒ’_１９及びＲ’_２０は、同一であるか又は異なり得、水素原子又はアルキル基又はヒドロキシル基を表し；
－ Ｒ_２１は、水素原子又はアルキル基又はアルコキシ基を表し；
－ Ｒａ及びＲｂは、同一であるか又は異なり得、先に定義した通りであり、優先的には、Ｒａは水素原子を表し、Ｒｂはアリール基を表し；
－ Ｙは、ヒドロキシル基又はオキソ基のいずれかを表し；
－

【化14】

は、Ｙがオキソ基である場合に単結合を表し；Ｙがヒドロキシル基を表す場合に二重結合を表し；
式（ＸＸ）及び（ＸＸ’）は、環Ｄ又はＥの一方の上に、少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－，Ｍ^＋又は１つのカルボキシレート基－Ｃ（Ｏ）Ｏ^－，Ｍ^＋；優先的にはナトリウムスルホネートを含むことが理解される。

【0146】

式（ＸＸ）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １９５、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２７、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ７６を挙げることができ；式（ＸＸ’）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １７を挙げることができる。

【0147】

ｃ）式（ＸＸＩ）及び（ＸＸＩ’）のアントラキノン染料：

【化15】

式（ＸＸＩ）及び（ＸＸＩ’）中、
－ Ｒ_２２、Ｒ_２３、Ｒ_２４、Ｒ_２５、Ｒ_２６及びＲ_２７は、同一であるか又は異なり得、水素若しくはハロゲン原子を表すか、又は
－ アルキル；
－ ヒドロキシル、メルカプト；
－ アルコキシ、アルキルチオ；
－ アルキル及び（Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－），Ｍ^＋から選択される１つ以上の基によって優先的に置換された、任意選択的に置換されたアリールオキシ又はアリールチオ（式中、Ｍ^＋は先に定義した通りである）；
－ アルキル及び（Ｏ）_２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ^＋（式中、Ｍ^＋は、先に定義した通りである）から選択される１つ以上の基で任意選択的に置換されたアリール（アルキル）アミノ；
－ （ジ）（アルキル）アミノ；
－ （ジ）（ヒドロキシアルキル）アミノ；
－ （Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－，Ｍ^＋（式中、Ｍ^＋は先に定義した通りである）
から選択される基を表し；
－ Ｚ’は、水素原子又は基ＮＲ_２８Ｒ_２９を表し（式中、Ｒ_２８及びＲ_２９は、同一であるか又は異なり得、水素原子、又は
－ アルキル；
－ ヒドロキシエチルなどのポリヒドロキシアルキル；
－ １つ以上の基、特にｉ）メチル、ｎ－ドデシル、ｎ－ブチル等のアルキル；ｉｉ）（Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－、Ｍ^＋（式中、Ｍ^＋は先に定義した通りである）；ｉｉｉ）Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｒ°、Ｘ、Ｘ’及びＸ’’は、先に定義した通りであり、優先的には、Ｒ°は、アルキル基を表す）で任意選択的に置換されたアリール；
－ シクロアルキル、特にシクロヘキシル；
から選択される基を表す）を表し；
－ Ｚは、ヒドロキシル及びＮＲ’_２８Ｒ’_２９から選択される基を表し（式中、Ｒ’_２８及びＲ’_２９は、同一であるか又は異なり得、先に定義したＲ_２８及びＲ_２９と同じ原子又は基を表す）；
式（ＸＸＩ）及び（ＸＸＩ’）は、少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－，Ｍ^＋又は１つのカルボキシレート基Ｃ（Ｏ）Ｏ^－，Ｍ^＋；優先的にはナトリウムスルホネートを含むことが理解される。

【0148】

式（ＸＸＩ）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ２５、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ４３、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ６２、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ７８、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １２９、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １３８、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １４０、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ２５１、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ２５、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ４１、Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ ４２、Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ ４３、Ｍｏｒｄａｎｔ Ｒｅｄ ３；ＥＸＴ Ｖｉｏｌｅｔ Ｎｏ．２を挙げることができ；式（ＸＸＩ’）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ４８を挙げることができる。

【0149】

ｄ）式（ＸＸＩＩ）及び（ＸＸＩＩ’）のニトロ染料：

【化16】

式（ＸＩＩ）及び（ＸＩＩ’）中、
－ Ｒ_３０、Ｒ_３１及びＲ_３２は、同一であるか又は異なり得、水素若しくはハロゲン原子を表すか、又は
－ アルキル；
－ １つ以上のヒドロキシル基で任意選択的に置換されたアルコキシ、１つ以上のヒドロキシル基で任意選択的に置換されたアルキルチオ；
－ ヒドロキシル、メルカプト；
－ ニトロ、ニトロソ；
－ ポリハロアルキル；
－ Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｒ°、Ｘ、Ｘ’及びＸ’’は先に定義した通りである）；
－ （Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－，Ｍ^＋（式中、Ｍ^＋は先に定義した通りである）；
－ （Ｏ）ＣＯ^－－，Ｍ^＋（式中、Ｍ^＋は先に定義した通りである）；
－ （ジ）（アルキル）アミノ；
－ （ジ）（ヒドロキシアルキル）アミノ；
－ ピペリジノ、ピペラジノ又はモルホリノなどのヘテロシクロアルキル
から選択される基を表し；特に、Ｒ_３０、Ｒ_３１及びＲ_３２は、水素原子を表し；
－ Ｒｃ及びＲｄは、同一であるか又は異なり得、水素原子又はアルキル基を表し；
－ Ｗは、先に定義した通りであり；Ｗは、特に、－ＮＨ－基を表し；
－ ＡＬＫは、直鎖又は分岐の２価のＣ_１～Ｃ_６アルキレン基を表し；特に、ＡＬＫは－ＣＨ_２－ＣＨ_２－基を表し；
－ ｎは、１又は２であり；
－ ｐは、１～５（両端値を含む）の整数を表し；
－ ｑは、１～４（両端値を含む）の整数を表し；
－ ｕは、０又は１であり；
－ ｎが１である場合、Ｊは、ニトロ又はニトロソ基；特にニトロを表し；
－ ｎが２である場合、Ｊは、酸素若しくは硫黄原子又は２価の－Ｓ（Ｏ）_ｍ－基を表し（式中、ｍは、１又は２の整数を表す）；優先的には、Ｊは－ＳＯ_２－基を表し；
－ Ｍ’は、水素原子又はカチオン性対イオンを表し；
－

【化17】

は、存在しても又はしなくてもよく、先に定義した１つ以上のＲ_３０基で任意選択的に置換されたベンゾ基を表し；
式（ＸＸＩＩ）及び（ＸＸＩＩ’）は、少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－，Ｍ^＋又は１つのカルボキシレート基－Ｃ（Ｏ）Ｏ^－，Ｍ^＋；優先的にはナトリウムスルホネートを含むことが理解される。

【0150】

式（ＸＸＩＩ）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ １３及びＡｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ３を挙げることができ；式（ＸＸＩＩ’）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １、２，４－ジニトロ－１－ナフトール－７－スルホン酸のナトリウム塩、２－ピペリジノ－５－ニトロベンゼンスルホン酸、２－（４’－Ｎ，Ｎ－２’’－ヒドロキシエチル）アミノ－２’－ニトロ）アニリンエタンスルホン酸、４－β－ヒドロキシエチルアミノ－３－ニトロベンゼンスルホン酸；ＥＸＴ Ｄ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ ７を挙げることができる。

【0151】

ｅ）式（ＸＸＩＩＩ）のトリアリールメタン染料：

【化18】

式（ＸＸＩＩＩ）中、
－ Ｒ_３３、Ｒ_３４、Ｒ_３５及びＲ_３６は、同一であるか又は異なり得、水素原子又はアルキル、任意選択的に置換されたアリール及び任意選択的に置換されたアリールアルキルから選択される基を表し；特に、アルキル基及び任意選択的に（Ｏ）_ｍＳ（Ｏ^－）－、Ｍ^＋基（式中、Ｍ^＋及びｍは、先に定義した通りである）で置換されたベンジル基を表し；
－ Ｒ_３７、Ｒ_３８、Ｒ_３９、Ｒ_４０、Ｒ_４１、Ｒ_４２、Ｒ_４３及びＲ_４４は、同一であるか又は異なり得、水素原子、又は
－ アルキル；
－ アルコキシ、アルキルチオ；
－ （ジ）（アルキル）アミノ；
－ ヒドロキシル、メルカプト；
－ ニトロ、ニトロソ；
－ Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｒ°は、水素原子又はアルキル若しくはアリール基を表し、Ｘ、Ｘ’及びＸ’’は、同一であるか又は異なり得、酸素若しくは硫黄原子又はＮＲを表し、Ｒは、水素原子又はアルキル基を表す）；
－ （Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－，Ｍ^＋（式中、Ｍ^＋は水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
－ （Ｏ）ＣＯ^－－，Ｍ^＋（式中、Ｍ^＋は先に定義した通りである）；又は
－ 代わりに、２つの隣接する基Ｒ_４１及びＲ_４２又はＲ_４２及びＲ_４３又はＲ_４３及びＲ_４４が一緒になって縮合ベンゾ基を形成し：Ｉ’；Ｉ’は、ｉ）ニトロ；ｉｉ）ニトロソ；ｉｉｉ）（Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－，Ｍ^＋；ｉｖ）ヒドロキシル；ｖ）メルカプト；ｖｉ）（ジ）（アルキル）アミノ；ｖｉｉ）Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－；ｖｉｉｉ）Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、及びｉｘ）Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｍ^＋、Ｒ°、Ｘ、Ｘ’及びＸ’’は、先に定義した通りである）
から選択される１つ以上の基で任意選択的に置換されており；特に、Ｒ_３７～Ｒ_４０は、水素原子を表し、Ｒ_４１～Ｒ_４４は、同一であるか又は異なり得、ヒドロキシル基又は（Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－，Ｍ^＋を表し；Ｒ_４３及びＲ_４４が一緒になってベンゾ基を形成している場合、これは、優先的には、（Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－基で置換されており；
環Ｇ、Ｈ、Ｉ又はＩ’の少なくとも１つは、少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－又は１つのカルボキシレート基－Ｃ（Ｏ）Ｏ^－；優先的にはスルホネートを含むことが理解される。

【0152】

式（ＸＸＩＩＩ）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ３、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ７、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９、Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ ４９、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ３、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ５及びＡｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ５０を挙げることができる。

【0153】

ｆ）式（ＸＸＩＶ）のキサンテン系染料：

【化19】

式（ＸＸＩＶ）中、
－ Ｒ_４５、Ｒ_４６、Ｒ_４７及びＲ_４８は、同一であるか又は異なり得、水素又はハロゲン原子を表し；
－ Ｒ_４９、Ｒ_５０、Ｒ_５１及びＲ_５２は、同一であるか又は異なり得、水素若しくはハロゲン原子を表すか、又は
－ アルキル；
－ アルコキシ、アルキルチオ；
－ ヒドロキシル、メルカプト；
－ ニトロ、ニトロソ；
－ （Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－，Ｍ^＋（式中、Ｍ^＋は水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
－ （Ｏ）ＣＯ^－－，Ｍ^＋（式中、Ｍ^＋は先に定義した通りである）
から選択される基を表し、特に、Ｒ_４９、Ｒ_５０、Ｒ_５１及びＲ_５２は、水素又はハロゲン原子を表し；
－ Ｇは、酸素若しくは硫黄原子又はＮＲｅ基（式中、Ｒｅは、先に定義した通りである）を表し；特に、Ｇは、酸素原子を表し；
－ Ｌは、アルコキシドＯ^－、Ｍ^＋；チオアルコキシドＳ^－、Ｍ^＋又はＮＲｆ基（式中、Ｒｆは、水素原子又はアルキル基を表し、Ｍ^＋は、先に定義し通りであり；Ｍ^＋は、特にナトリウム又はカリウムである）を表し；
－ Ｌ’は、酸素若しくは硫黄原子又はアンモニウム基：Ｎ^＋ＲｆＲｇ（式中、Ｒｆ及びＲｇは、同一であるか又は異なり得、水素原子又は任意選択的に置換されたアルキル若しくはアリール基を表す）を表し；Ｌ’は、特に、酸素原子又は１つ以上のアルキル若しくは（Ｏ）_ｍＳ（Ｏ^－）－、Ｍ^＋基（式中、ｍ及びＭ^＋は、先に定義した通りである）で任意選択的に置換されたフェニルアミノ基を表し；
－ Ｑ及びＱ’は、同一であるか又は異なり得、酸素又は硫黄原子を表し；特に、Ｑ及びＱ’は酸素原子を表し；
－ Ｍ^＋は、先に定義した通りである。

【0154】

式（ＸＸＩＶ）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ７３；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５１；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ８７；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ９２；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ９５；Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ ９を挙げることができる。

【0155】

ｇ）式（ＸＸＶ）のインドール系染料：

【化20】

式（ＸＸＶ）中、
－ Ｒ_５３、Ｒ_５４、Ｒ_５５、Ｒ_５６、Ｒ_５７、Ｒ_５８、Ｒ_５９及びＲ_６０は、同一であるか又は異なり得、水素原子、又は
－ アルキル；
－ アルコキシ、アルキルチオ；
－ ヒドロキシル、メルカプト；
－ ニトロ、ニトロソ；
－ Ｒ°－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－、Ｒ°－Ｘ’－Ｃ（Ｘ）－Ｘ’’－（式中、Ｒ°は、水素原子又はアルキル若しくはアリール基を表し、Ｘ、Ｘ’及びＸ’’は、同一であるか又は異なり得、酸素若しくは硫黄原子又はＮＲを表し、Ｒは、水素原子又はアルキル基を表す）；
－ （Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－，Ｍ^＋（式中、Ｍ^＋は水素原子又はカチオン性対イオンを表す）；
－ （Ｏ）ＣＯ^－－，Ｍ^＋（式中、Ｍ^＋は先に定義した通りである）；
から選択される基を表し、
－ Ｇは、酸素若しくは硫黄原子又はＮＲｅ基（式中、Ｒｅは、先に定義した通りである）を表し；特に、Ｇは、酸素原子を表し；
－ Ｒｉ及びＲｈは、同一であるか又は異なり得、水素原子又はアルキル基を表し；
式（ＸＸＶ）は、少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－、Ｍ^＋又は１つのカルボキシレート基－Ｃ（Ｏ）Ｏ^－、Ｍ^＋；優先的にはナトリウムスルホネートを含むことが理解される。

【0156】

式（ＸＸＶ）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ７４を挙げることができる。

【0157】

ｈ）式（ＸＸＶＩ）のキノリン系染料：

【化21】

式（ＸＸＶＩ）中、
－ Ｒ_６１は、水素若しくはハロゲン原子又はアルキル基を表し；
－ Ｒ_６２、Ｒ_６３及びＲ_６４は、同一であるか又は異なり得、水素原子又は（Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－、Ｍ^＋基（式中、Ｍ^＋は、水素原子又はカチオン性対イオンを表す）を表すか；又は
代わりに、Ｒ_６１及びＲ_６２又はＲ_６１及びＲ_６４が一緒になって、１つ以上の（Ｏ）_２Ｓ（Ｏ^－）－、Ｍ^＋基（式中、Ｍ^＋は、水素原子又はカチオン性対イオンを表す）で任意選択的に置換されたベンゾ基を形成し；
式（ＸＸＶＩ）は、少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）_２Ｓ（Ｏ－）－，Ｍ＋、優先的にはナトリウムスルホネートを含むことが理解される。

【0158】

式（ＸＸＶＩ）の染料の例として、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３及びＡｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ５を挙げることができる。

【0159】

本発明に従って使用され得る天然の直接染料の中でも、ローソン、ジュグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン、アピゲニジン、オルセインが挙げられ得る。これらの天然染料を含有する抽出物又は煎出液、特にヘンナベースの湿布又は抽出物も使用することができる。

【0160】

好ましくは、直接染料は、アニオン性直接染料から選択される。

【0161】

着色剤は、染料組成物の総質量に対して０．００１質量％～２０質量％、好ましくは０．００５質量％～１５質量％の範囲の総含有量で存在し得、好ましくは、着色剤は、顔料から選択される。

【0162】

顔料は、毛髪ケラチン繊維の着色用組成物の総質量に対して０．０５質量％～２０質量％、好ましくは０．１質量％～１５質量％、更により良好には０．５質量％～１０質量％の総量で存在することができる。

【0163】

直接染料は、組成物の総質量に対して０．００１質量％～１０質量％、好ましくは毛髪ケラチン繊維の着色用組成物の総質量に対して０．００５質量％～５質量％の範囲の総含有量で存在することができる。

【0164】

非カルボン酸アニオン性増粘剤
毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物は、非カルボン酸アニオン性増粘剤も含み得る。

【0165】

本発明の目的のために、「非カルボン酸剤」という用語は、カルボン酸官能基（－ＣＯＯＨ）又はカルボキシレート官能基（－ＣＯＯ^－）を含まない剤を意味する。

【0166】

本発明の目的のための「増粘剤」という語は、組成物の総質量に対して０．０５質量％の濃度で存在する場合、それを導入した組成物の室温（２５℃）及び大気圧下、剪断速度１ｓ^－１における粘度を少なくとも２０ｃｐｓ、好ましくは少なくとも５０ｃｐｓ上昇させる化合物を指す（粘度は、Ｈａａｋｅ Ｒ６００レオメータ等のコーン／プレート型粘度計を用いて測定することができる）。

【0167】

好ましくは、非カルボン酸アニオン性増粘剤は、非カルボン酸アニオン性ポリマーから、より優先的にはスルホン基を有するアニオン性ポリマーから選択される。

【0168】

本発明の目的のために、「アニオン性ポリマー」という用語は、１つ以上のアニオン性基又はアニオン性基を含み、カチオン性基又はカチオン性基を含まないポリマーを意味する。

【0169】

有利には、非カルボン酸アニオン性増粘剤は、遊離形態又は部分的若しくは完全に中和された形態の、スルホン基を有する少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含むアニオン性ポリマーから選択される。

【0170】

このポリマーは、架橋されていても又はされていなくてもよい。それらは、好ましくは、架橋されている。

【0171】

これらのポリマーは、会合性又は非会合性、好ましくは非会合性であり得る。

【0172】

「会合性ポリマー」とは、水性媒体中で互いに又は他の分子と可逆的に会合することができるポリマーであることを想起されたい。

【0173】

その化学構造は、より特に、少なくとも１つの親水性ゾーン及び少なくとも１つの疎水性ゾーンを含む。

【0174】

用語「疎水性基」は、少なくとも８つの炭素原子、好ましくは１０～３０個の炭素原子、特に１２～３０個の炭素原子、より優先的には１８～３０個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状の炭化水素系鎖を有する基又はポリマーを意味する。

【0175】

優先的には、炭化水素系基は、単官能基化合物に由来する。例として、疎水性基は、脂肪アルコールに由来し得、例えば、ステアリルアルコール、ドデシルアルコール又はデシルアルコールに由来し得る。それは、炭化水素系ポリマー（例えば、ポリブタジエン）も示し得る。

【0176】

スルホン酸基を有するエチレン性不飽和モノマーは、特に、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アクリルアミド（Ｃ_１～Ｃ_２２）アルキルスルホン酸、Ｎ－（Ｃ_１～Ｃ_２２）アルキル（メタ）アクリルアミド（Ｃ_１～Ｃ_２２）アルキルスルホン酸（ウンデシルアクリルアミドメタンスルホン酸など）及びまたこれらの一部又は全部が中和された形態から選択される。

【0177】

（メタ）アクリルアミド（Ｃ_１～Ｃ_２２）アルキルスルホン酸、例えばアクリルアミドメタンスルホン酸、アクリルアミドエタンスルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、メタクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、２－アクリルアミド－ｎ－ブタンスルホン酸、２－アクリルアミド－２，４，４－トリメチルペンタンスルホン酸、２－メタクリルアミドドデシルスルホン酸又は２－アクリルアミド－２，６－ジメチル－３－ヘプタンスルホン酸及びまたその部分的又は完全に中和された形態がより優先的には使用される。

【0178】

より特に、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）及びまたその部分的又は完全に中和された形態を使用する。

【0179】

２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸コポリマーの中でも、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸及びアクリルアミドの部分的又は完全に中和された架橋コポリマーが挙げられ；欧州特許第５０３８５３号明細書の実施例１において記載されている生成物が特に挙げられ得、これらのポリマーに関して前記文献が参照され得る。

【0180】

ＳＥＰＰＩＣ社によってＳｅｐｉｎｏｖ ＥＭＴ １０という名称で販売されている化合物（ＩＮＣＩ名：ヒドロキシエチルアクリレート／アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー）等の、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸又はその塩及びヒドロキシエチルアクリレートのコポリマーにも言及することができる。

【0181】

会合性ＡＭＰＳポリマーは、特に、Ｃ_６～Ｃ_２２ｎ－モノアルキルアミン又はジ－ｎ－アルキルアミンとの反応によって改変された統計的会合性ＡＭＰＳポリマー及び特許出願国際公開第００／３１１５４号パンフレット（明細書の内容の不可欠な部分を形成する）に記載されているものなどから選択することができる。これらのポリマーは、他のエチレン性不飽和親水性モノマー、例えば、（メタ）アクリル酸誘導体、例えばその１価アルコールとのエステル又はモノ－若しくはポリアルキレングリコール、（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン又はその化合物の混合物から選択されるものも含むことができる。

【0182】

この系統の好ましいポリマーは、ＡＭＰＳ及び少なくとも１つのエチレン性不飽和疎水性モノマーの会合性コポリマーから選択される。

【0183】

これらの同一コポリマーは、脂肪鎖を含まない１つ以上のエチレン性不飽和モノマー、例えば（メタ）アクリル酸誘導体、特にモノアルコールによって得られるそのエステル又はモノ若しくはポリアルキレングリコール、（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、無水マレイン酸、イタコン酸若しくはマレイン酸又はその化合物の混合物も含有し得る。

【0184】

これらのコポリマーは、欧州特許出願公開第Ａ７５０８９９号明細書、米国特許第５０８９５７８号明細書及びＹｏｔａｒｏ Ｍｏｒｉｓｈｉｍａからの以下の公開資料において特に記載されている：
－ Ｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｉｎｇ ａｍｐｈｉｐｈｉｌｉｃ ｐｏｌｙｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．１８，Ｎｏ．４０，（２０００），３２３－３３６；
－ Ｍｉｃｅｌｌｅ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｒａｎｄｏｍ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｏｆ ｓｏｄｉｕｍ ２－（ａｃｒｙｌａｍｉｄｏ）－２－ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ ａｎｄ ａ ｎｏｎｉｏｎｉｃ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ ｍａｃｒｏｍｏｎｏｍｅｒ ｉｎ ｗａｔｅｒ ａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ ｂｙ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ａｎｄ ｄｙｎａｍｉｃ ｌｉｇｈｔ ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ－Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｖｏｌ．３３，Ｎｏ．１０（２０００），３６９４－３７０４；
－ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｍｉｃｅｌｌｅ ｎｅｔｗｏｒｋｓ ｆｏｒｍｅｄ ｂｙ ｎｏｎ－ｉｏｎｉｃ ｍｏｉｅｔｉｅｓ ｃｏｖａｌｅｎｔｌｙ ｂｏｕｎｄ ｔｏ ａｎ ｐｏｌｙｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ：ｓａｌｔ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｎ ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｂｅｈａｖｉｏｒ － Ｌａｎｇｍｕｉｒ，Ｖｏｌ．１６，Ｎｏ．１２，（２０００）５３２４－５３３２；
－ Ｓｔｉｍｕｌｉ ｒｅｓｐｏｎｓｉｖｅ ａｍｐｈｉｐｈｉｌｉｃ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｏｆ ｓｏｄｉｕｍ ２－（ａｃｒｙｌａｍｉｄｏ）－２－ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ ａｎｄ ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ ｍａｃｒｏｍｏｎｏｍｅｒｓ－Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒｉｎｔ，Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．，４０（２），（１９９９），２２０－２２１。

【0185】

これらのポリマーの中でも、以下が挙げられ得る：
－ ポリマーに対して１５質量％～６０質量％のＡＭＰＳ単位と、４０質量％～８５質量％の（Ｃ_８～Ｃ_１６）アルキル（メタ）アクリルアミド又は（Ｃ_８～Ｃ_１６）アルキル（メタ）アクリレート単位とを含む、架橋された又は非架橋の、中和された又は非中和のコポリマー、例えば、欧州特許出願公開第Ａ７５０８９９号明細書で説明されているもの；
－ １０モル％～９０モル％のアクリルアミド単位と、０．１モル％～１０モル％のＡＭＰＳ単位と、５モル％～８０モル％のｎ－（Ｃ_６～Ｃ_１８）アルキルアクリルアミド単位とを含むターポリマー、例えば、米国特許第５０８９５７８号明細書で説明されているもの。

【0186】

完全に中和されたＡＭＰＳ及びメタクリル酸ドデシルのコポリマー並びにまたＡＭＰＳ及びｎ－ドデシルメタクリルアミドの架橋及び非架橋のコポリマー、例えば上記のＭｏｒｉｓｈｉｍａ論文において記載されているものも挙げられ得る。

【0187】

好ましくは、非カルボン酸アニオン性増粘剤は、ＳＥＰＰＩＣ社によって販売されているナトリウム２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホネート／ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー（ＩＮＣＩ名ヒドロキシエチルアクリレート／ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー）から選択される。

【0188】

有利には、非カルボン酸アニオン性増粘剤の総量は、毛髪着色組成物の総質量に対して０．０１質量％～２０質量％、好ましくは０．１質量％～１０質量％、更により良好には０．１質量％～５質量％、一層更により良好には０．１質量％～２質量％の範囲である。

【0189】

シリコーン
毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物は、少なくとも１つのシリコーンも含み得る。

【0190】

シリコーンは、以下に定義される少なくとも１つのカルボン酸基を含有する化合物と異なる。

【0191】

好ましくは、毛髪着色組成物は、非アミノシリコーン、アミノシリコーン及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つのシリコーンを含む。

【0192】

シリコーンは、２５℃の大気圧（１．０１３×１０^５Ｐａ）下において固体又は液体であり得、揮発性又は不揮発性であり得る。

【0193】

使用可能なシリコーンは、本発明による組成物中に可溶又は不溶であり得、これらは、油、ワックス、樹脂又はガムの形態であり得、シリコーン油が好ましい。

【0194】

シリコーンは、特に、Ｗａｌｔｅｒ Ｎｏｌｌ’ｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ（１９６８），Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓに詳述されている。

【0195】

好ましくは、毛髪着色組成物は、２５℃の大気圧（１．０１３×１０^５Ｐａ）下において液体である１つ以上のシリコーンを含有する。

【0196】

揮発性シリコーンは、沸点が６０℃～２６０℃（大気圧下）であるもの、より詳細には以下から選択することができる：
ｉ）以下のものなど、３～７つ、好ましくは４～５つのケイ素原子を含む環状ポリジアルキルシロキサン、
－ オクタメチルシクロテトラシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサン。
Ｕｎｉｏｎ ＣａｒｂｉｄｅからＶｏｌａｔｉｌｅ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ ７２０７の名称又はＲｈｏｄｉａからＳｉｌｂｉｏｎｅ ７００４５ Ｖ ２の名称、Ｕｎｉｏｎ ＣａｒｂｉｄｅからＶｏｌａｔｉｌｅ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ ７１５８の名称又はＲｈｏｄｉａからＳｉｌｂｉｏｎｅ ７００４５ Ｖ ５の名称で販売されている製品；
－ 以下の化学構造を有するジメチルシロキサン／メチルアルキルシロキサン型の環状コポリマー：

【化22】

好ましくは、シクロメチルシロキサンを挙げることができる。
Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社から販売されているＶｏｌａｔｉｌｅ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ ＦＺ ３１０９；
－ 環状シリコーンとケイ素系有機化合物との混合物、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラトリメチルシリルペンタエリスリトールとの混合物（５０／５０）及びオクタメチルシクロテトラシロキサンと１，１’－オキシ（２，２，２’，２’，３，３’－ヘキサトリメチルシリルオキシ）ビスネオペンタンとの混合物；
ｉｉ）一般的に、２５℃における粘度が５×１０^－６ｍ^２／ｓ以下である、２～９つのケイ素原子を含有する直鎖ポリジアルキルシロキサン、例えばデカメチルテトラシロキサン。

【0197】

この分類に属する他のシリコーンは、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ ａｎｄ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，Ｖｏｌ．９１，Ｊａｎ．７６，ｐｐ．２７～３２，Ｔｏｄｄ＆Ｂｙｅｒｓ Ｖｏｌａｔｉｌｅ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｆｌｕｉｄｓ ｆｏｒ ｃｏｓｍｅｔｉｃｓに公開されている記事に記載されており、Ｔｏｒａｙ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ社からＳＨ ２００の名称で販売されている製品を挙げることができる。

【0198】

不揮発性シリコーンの中でも、単独で又は混合物としての、ポリジアルキルシロキサン、特にポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、ポリジアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、シリコーンガム及び樹脂並びにその構造内において、一般に炭化水素系基を介して結合している、好ましくはアリール基、アミン基、アルコキシ基及びポリオキシエチレン若しくはポリオキシプロピレン基から選択される１つ若しくは複数の有機官能基を含むオルガノポリシロキサン（又は有機変性ポリシロキサン若しくは代わりに有機変性シリコーン）を挙げることができる。好ましくは、不揮発性シリコーンは、任意選択的にオキシエチレン化及びオキシプロピレン化されたポリジメチル／メチルシロキサンから選択される。

【0199】

有機変性シリコーンは、ポリジアリールシロキサン、特に上に述べた有機官能基で修飾されたポリジフェニルシロキサン及びポリアルキルアリールシロキサンであり得る。ポリアルキルアリールシロキサンは、特に、直鎖及び／又は分岐のポリジメチル／メチルフェニルシロキサン及びポリジメチル／ジフェニルシロキサンから選択される。

【0200】

有機変性シリコーンの中でも、以下を含むオルガノポリシロキサンを挙げることができる：
－ 任意選択的にＣ_６～Ｃ_２４アルキル基を含むポリオキシエチレン及び／又はポリオキシプロピレン基；例えば、ジメチコンコポリオール、特にＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社からＤＣ １２４８の名称で販売されているもの若しくはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社からの油であるＳｉｌｗｅｔ（登録商標）Ｌ７２２、Ｌ７５００、Ｌ７７及びＬ７１１；又は（Ｃ１２）アルキルメチコンコポリオール、特にＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社からＱ２ ５２００の名称で販売されているもの；
－ 置換又は無置換のアミン基、特にＣ１～Ｃ４アミノアルキル基；Ｇｅｎｅｓｅｅ社からＧＰ４ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｆｌｕｉｄ及びＧＰ７１００の名称で販売されている製品又はＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社からＱ２－８２２０及びＤＣ９２９若しくはＤＣ９３９の名称で販売されている製品を挙げることができる；
－ チオール基；例えば、ＧｅｎｅｓｅｅからＧＰ７２Ａ及びＧＰ７１の名称で販売されている製品；
－ アルコキシル化された基；例えば、ＳＷＳ ＳｉｌｉｃｏｎｅｓからＳｉｌｉｃｏｎｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｆ－７５５の名称で販売されている製品並びにＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社からＡｂｉｌ Ｗａｘ（登録商標）２４２８、２４３４及び２４４０の名称で販売されている製品；
－ ヒドロキシル化された基；例えば、ヒドロキシアルキル基を有するポリオルガノシロキサン；
－ アシルオキシアルキル基；例えば、米国特許第Ａ－４９５７７３２号明細書に記載されているポリオルガノシロキサン；
－ カルボン酸型のアニオン性基；例えば、欧州特許第１８６５０７号明細書に記載されているもの又はアルキルカルボン酸型のアニオン性基、例えば信越化学工業株式会社からの製品であるＸ－２２－３７０１Ｅ又は２－ヒドロキシアルキルスルホネート型若しくは２－ヒドロキシアルキルチオスルフェート型のアニオン性基、例えば、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社からＡｂｉｌ（登録商標）Ｓ２０１及びＡｂｉｌ（登録商標）Ｓ２５５の名称で販売されている製品；
－ ヒドロキシアシルアミノ基；例えば、欧州特許出願公開第３４２８３４号明細書に記載されているポリオルガノシロキサン；例えば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社からの製品であるＱ２－８４１３を挙げることができる。

【0201】

シリコーンは、ポリジアルキルシロキサンから選択することもでき、その中でも、主として、トリメチルシリル末端基を有するポリジメチルシロキサンを挙げることができる。これらのポリジアルキルシロキサンの中でも、以下の市販品を挙げることができる：
－ Ｒｈｏｄｉａによって販売されているＳｉｌｂｉｏｎｅ（登録商標）油の４７及び７０ ０４７シリーズ又はＭｉｒａｓｉｌ（登録商標）油、例えば７０ ０４７ Ｖ ５００ ０００油；
－ Ｒｈｏｄｉａ社により販売されているＭｉｒａｓｉｌ（登録商標）シリーズの油；
－ Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社の２００シリーズの油、例えば、粘度が６００００ｍｍ^２／ｓの粘度であるＤＣ２００；
－ Ｇｅｎｅｒａｌ ＥｌｅｃｔｒｉｃからのＶｉｓｃａｓｉｌ（登録商標）油及びＧｅｎｅｒａｌ ＥｌｅｃｔｒｉｃからのＳＦシリーズの特定の油（ＳＦ ９６、ＳＦ １８）。

【0202】

ジメチコノール（ＣＴＦＡ）の名称で知られている、ジメチルシラノール末端基を有するポリジメチルシロキサン、例えばＲｈｏｄｉａ社からの４８シリーズの油も挙げることができる。

【0203】

この分類に含まれるポリジアルキルシロキサンとしては、ポリ（Ｃ１～Ｃ２０）ジアルキルシロキサンである、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社からＡｂｉｌ Ｗａｘ（登録商標）９８００及び９８０１の名称で販売されている製品も挙げることができる。

【0204】

本発明に従って使用することができるより具体的な製品は、以下のものなどの混合物である：
－ 鎖末端にヒドロキシを有するポリジメチルシロキサン、即ちジメチコノール（ＣＴＦＡ）から及びシクロメチコン（ＣＴＦＡ）としても知られる環状ポリジメチルシロキサンから生成する混合物、例えば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社から販売されている製品であるＱ２－１４０１、
－ 鎖末端にヒドロキシを有するポリジメチルシロキサン、即ちジメチコノール（ＣＴＦＡ）から及びジメチコン（ＣＴＦＡ）としても知られるポリジメチルシロキサンから生成する混合物、例えば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社から販売されている製品であるＸｉａｍｅｔｅｒ（登録商標）ＰＭＸ－１５０３ Ｆｌｕｉｄ。

【0205】

ポリアルキルアリールシロキサンは、特に２５℃における粘度が１×１０^－５～５×１０^－２ｍ^２／ｓの範囲である、直鎖及び／又は分枝のポリジメチル／メチルフェニルシロキサン及びポリジメチル／ジフェニルシロキサンから選択される。

【0206】

これらのポリアルキルアリールシロキサンの中でも、以下の名称で販売されている製品を挙げることができる：
－ Ｒｈｏｄｉａの７０ ６４１シリーズのＳｉｌｂｉｏｎｅ（登録商標）油；
－ ＲｈｏｄｉａからのＲｈｏｄｏｒｓｉｌ（登録商標）油の７０６３３及び７６３シリーズ；
－ Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇの油Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ５５６ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｇｒａｄｅ Ｆｌｕｉｄ；
－ ＢａｙｅｒからのＰＫシリーズのシリコーン、例えば製品ＰＫ２０；
－ ＢａｙｅｒからのＰＮ及びＰＨシリーズのシリコーン、例えば製品ＰＮ１０００及びＰＨ１０００；
－ Ｇｅｎｅｒａｌ ＥｌｅｃｔｒｉｃからのＳＦシリーズの特定の油、例えばＳＦ １０２３、ＳＦ １１５４、ＳＦ １２５０及びＳＦ １２６５。

【0207】

好ましくは、毛髪着色組成物は、少なくとも１つのアミノシリコーンを含む。「アミノシリコーン」という用語は、少なくとも１つの一級、二級若しくは三級アミン又は四級アンモニウム基を含む任意のシリコーンを指す。

【0208】

これらのアミノシリコーンの質量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、室温（２５℃）下で、ポリスチレン換算で測定することができる。カラムは、μ ｓｔｙｒａｇｅｌカラムを使用する。溶出液はＴＨＦであり、流速は１ｍｌ／分である。ＴＨＦ中に０．５質量％のシリコーンを含む溶液２００μｌを注入する。検出は、屈折率測定及びＵＶ測定により行う。

【0209】

好ましくは、本発明に関連して使用することができるアミノシリコーンは、以下から選択される：
ａ）式（Ａ）：

【化23】

（式中、ｘ’及びｙ’は、質量平均分子量（Ｍｗ）が約５０００～５０００００となる整数である）
に対応するポリシロキサン；
ｂ）式（Ｂ）：
Ｒ’ａＧ３－ａ－Ｓｉ（ＯＳｉＧ２）ｎ－（ＯＳｉＧｂＲ’２－ｂ）ｍ－Ｏ－ＳｉＧ３－ａ－Ｒ’ａ（Ｂ）
（式中、
－ Ｇは、同一であるか又は異なり得、水素原子又はフェニル、ＯＨ、Ｃ_１～Ｃ_８アルキル、例えばメチル若しくはＣ_１～Ｃ_８アルコキシ、例えばメトキシからの基を表し、
－ ａは、同一であるか又は異なり得、０又は１～３の整数、特に０を表し、
－ ｂは、０又は１、特に１を表し、
－ ｍ及びｎは、総和（ｎ＋ｍ）が１～２０００、特に５０～１５０の範囲になる数であり、ｎは、０～１９９９、特に４９～１４９の数を表すことができ、ｍは、１～２０００、特に１～１０の数を表すことができ；
－ Ｒ’は、同一であるか又は異なり得、式－ＣｑＨ２ｑＬ（式中、ｑは、２～８の範囲の数であり、Ｌは、以下の基：－Ｎ（Ｒ’’）２；－Ｎ＋（Ｒ’’）３Ａ－；－ＮＲ’’－Ｑ－Ｎ（Ｒ’’）２；及び－ＮＲ’’－Ｑ－Ｎ＋（Ｒ’’）３Ａ－（式中、Ｒ’’は、同一であるか又は異なり得、水素、フェニル、ベンジル又は１価の飽和炭化水素系基、例えばＣ_１～Ｃ_２０アルキル基を表し；Ｑは、式Ｃ_ｒＨ_２ｒ（ｒは、２～６、好ましくは２～４の範囲の整数である）の直鎖又は分岐基を表し；Ａ－は、化粧的に許容されるアニオン、特にハライドアニオン、例えばフルオリド、クロリド、ブロミド又はヨーダイドを表す）から選択される任意選択的に四級化されたアミン基である）
に対応するアミノシリコーン。

【0210】

好ましくは、アミノシリコーンは、式（Ｂ）のアミノシリコーンから選択される。好ましくは、式（Ｂ）のアミノシリコーンは、以下の式（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び／又は（Ｇ）に対応するアミノシリコーンから選択される。

【0211】

第１の実施形態によれば、式（Ｂ）に対応するアミノシリコーンは、式（Ｃ）：

【化24】

（式中、ｍ及びｎは、合計（ｎ＋ｍ）が１～２０００、特に５０～１５０の範囲であるような数であり、ｎは、場合により、０～１９９９、とりわけ４９～１４９の数を示し、及びｍは、場合により、１～２０００、とりわけ１～１０の数を示す）
に対応する「トリメチルシリルアモジメチコン」として知られるシリコーンから選択される。

【0212】

第２の実施形態によれば、式（Ｂ）に対応するアミノシリコーンは、以下の式（Ｄ）：

【化25】

（式中、
－ ｍ及びｎは、総和（ｎ＋ｍ）が１～１０００の範囲、特に５０～２５０の範囲、より詳細には１００～２００の範囲となる数であり；ｎは、０～９９９、特に４９～２４９、より詳細には１２５～１７５の数を表すことができ、ｍは、１～１０００、特に１～１０、より詳細には１～５の数を表すことができ；
－ Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は、同一であるか又は異なり得、ヒドロキシル又はＣ_１～Ｃ_４アルコキシ基を表し、Ｒ_１～Ｒ_３基の少なくとも１つは、アルコキシ基を表す）
のシリコーンから選択される。

【0213】

好ましくは、アルコキシ基は、メトキシ基である。

【0214】

ヒドロキシ／アルコキシのモル比は、好ましくは、０．２：１～０．４：１、好ましくは０．２５：１～０．３５：１の範囲であり、より詳細には０．３：１である。

【0215】

これらのシリコーンの質量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは、２０００～１００００００の範囲、より詳細には３５００～２０００００の範囲である。

【0216】

第３の実施形態によれば、式（Ｂ）に対応するアミノシリコーンは、以下の式（Ｅ）：

【化26】

（式中、
－ ｐ及びｑは、総和（ｐ＋ｑ）が１～１０００の範囲、特に５０～３５０の範囲、より詳細には１５０～２５０の範囲となる数であり；ｐは、０～９９９、特に４９～３４９、より詳細には１５９～２３９の数を表すことができ、ｑは、１～１０００、特に１～１０、より詳細には１～５の数を表すことができ；
－ Ｒ_１及びＲ_２は、異なり、ヒドロキシル又はＣ_１～Ｃ_４アルコキシ基を表し、Ｒ_１基又はＲ_２基の少なくとも１つは、アルコキシ基を表す）
のシリコーンから選択される。

【0217】

好ましくは、アルコキシ基は、メトキシ基である。

【0218】

ヒドロキシ／アルコキシのモル比は、概して、１：０．８～１：１．１の範囲、好ましくは１：０．９～１：１の範囲であり、より詳細には１：０．９５である。

【0219】

シリコーンの質量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは、２０００～２０００００、一層詳細には５０００～１０００００、より詳細には１００００～５００００の範囲である。

【0220】

構造（Ｄ）又は（Ｅ）のシリコーンを含む市販品は、その組成中において、式（Ｄ）又は（Ｅ）と異なる構造を有する１つ以上の他のアミノシリコーンを含むことができる。

【0221】

構造（Ｄ）のアミノシリコーンを含有する製品は、Ｗａｃｋｅｒ社からＢｅｌｓｉｌ（登録商標）ＡＤＭ ６５２の名称で販売されている。

【0222】

構造（Ｅ）のアミノシリコーンを含有する製品は、ＷａｃｋｅｒからＦｌｕｉｄ ＷＲ １３００（登録商標）の名称又はＢｅｌｓｉｌ（登録商標）ＡＤＭ ＬＯＧ １の名称で販売されている。

【0223】

これらのアミノシリコーンが使用される場合、特に有利な一実施形態は、これらを水中油型エマルジョン形態で使用することを含む。水中油型エマルジョンは、１つ以上の界面活性剤を含み得る。界面活性剤は、任意の性質のものとすることができるが、好ましくはカチオン性及び／又は非イオン性である。エマルジョン中のシリコーン粒子の数平均粒子径は、概して、３ｎｍ～５００ｎｍの範囲である。好ましくは、特に式（Ｅ）のアミノシリコーンとして、平均粒子径が５ｎｍ～６０ｎｍの範囲（両端値を含む）、より詳細には１０ｎｍ～５０ｎｍの範囲（両端値を含む）にあるマイクロエマルジョンが利用される。したがって、本発明に従い、Ｗａｃｋｅｒ社からＦｉｎｉｓｈ ＣＴ ９６ Ｅ（登録商標）又はＳＬＭ ２８０２０（登録商標）の名称で販売されている式（Ｅ）のアミノシリコーンマイクロエマルジョンを利用することができる。

【0224】

第４の実施形態によれば、式（Ｂ）に対応するアミノシリコーンは、以下の式（Ｆ）：

【化27】

（式中、
－ ｍ及びｎは、総和（ｎ＋ｍ）が１～２０００、特に５０～１５０の範囲になる数であり、ｎは、０～１９９９、特に４９～１４９の数を表すことができ、ｍは、１～２０００、特に１～１０の数を表すことができ；
－ Ａは、４～８つの炭素原子、好ましくは４つの炭素原子を含有する直鎖又は分岐のアルキレン基を表す）
のシリコーンから選択される。この基は、好ましくは、直鎖である。

【0225】

これらのアミノシリコーンの質量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは、２０００～１００００００、更に詳細には３５００～２０００００の範囲である。

【0226】

式（Ｂ）に対応する他のシリコーンは、例えば、Ｄｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇからのＸｉａｍｅｔｅｒ ＭＥＭ ８２９９ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（ＩＮＣＩ名：アモジメチコン及びトリデセス－６及びセトリモニウムクロリド）である。

【0227】

第５の実施形態によれば、式（Ｂ）に対応するアミノシリコーンは、以下の式（Ｇ）：

【化28】

（式中、
－ ｍ及びｎは、総和（ｎ＋ｍ）が１～２０００、特に５０～１５０の範囲になる数であり、ｎは、０～１９９９、特に４９～１４９の数を表すことができ、ｍは、１～２０００、特に１～１０の数を表すことができ；
－ Ａは、４～８つの炭素原子、好ましくは４つの炭素原子を含有する直鎖又は分岐のアルキレン基を表す）
のシリコーンから選択される。この基は、好ましくは、分岐である。

【0228】

これらのアミノシリコーンの質量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは、５００～１００００００、一層より詳細には１０００～２０００００の範囲である。

【0229】

この式に対応するシリコーンは、例えば、Ｄｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇからのＤＣ２－８５６６ Ａｍｉｎｏ Ｆｌｕｉｄである。

【0230】

ｃ）式（Ｈ）：

【化29】

（式中、
－ Ｒ_５は、１～１８個の炭素原子を含有する１価の炭化水素系基、特にＣ_１～Ｃ_１８アルキル又はＣ_２～Ｃ_１８アルケニル基、例えばメチルを表し；
－ Ｒ_６は、ＳｉＣ結合を介してＳｉに結合している２価の炭化水素系基、特にＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基又は２価のＣ_１～Ｃ_１８、例えばＣ_１～Ｃ_８アルキレンオキシ基を表し；
－ Ｑ^－は、アニオン、例えば、ハライドイオン、特にクロリドイオンであるか、又は有機酸塩、特にアセテートであり；
－ ｒは、２～２０、特に２～８の範囲である統計的な平均値を表し；
－ ｓは、２０～２００、特に２０～５０の範囲である統計的な平均値を表す）
に対応するアミノシリコーン。

【0231】

この種のアミノシリコーンは、特に、米国特許第４１８５０８７号明細書に記載されている。

【0232】

－ ｄ）式（Ｉ）：

【化30】

（式中、
－ Ｒ_７は、同一であるか又は異なり得、１～１８個の炭素原子を含有する一価の炭化水素系基、特にＣ_１～Ｃ_１８アルキル基、Ｃ_２～Ｃ_１８アルケニル基又は５つ若しくは６つの炭素原子を含む環、例えばメチルを表し；
－ Ｒ_６は、ＳｉＣ結合を介してＳｉに結合している２価の炭化水素系基、特にＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基又は２価のＣ_１～Ｃ_１８、例えばＣ_１～Ｃ_８アルキレンオキシ基を表し；
－ Ｒ_８は、同一であるか又は異なり得、水素原子、１～１８個の炭素原子を有する１価の炭化水素系基、特にＣ_１～Ｃ_１８アルキル基、Ｃ_２～Ｃ_１８アルケニル基又は－Ｒ_６－ＮＨＣＯＲ_７基を表し；
－ Ｘ^－は、アニオン、例えばハライドイオン、とりわけクロリド又は有機酸塩、とりわけアセテートであり；
－ ｒは、２～２００、特に５～１００の範囲である統計的な平均値を表す）
の四級アンモニウムシリコーン。

【0233】

これらのシリコーンは、例えば、特許出願である欧州特許出願公開第Ａ０５３０９７４号明細書に記載されている。

【0234】

ｅ）式（Ｊ）：

【化31】

（式中、
－ Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、同一であるか又は異なり得、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル基又はフェニル基を表し、
－ Ｒ_５は、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル基又はヒドロキシル基を表し、
－ ｎは、１～５の範囲の整数であり、
－ ｍは、１～５の範囲の整数であり、
－ ｘは、アミン数が０．０１～１ｍｅｑ／ｇの範囲であるように選択される）
のアミノシリコーン；
ｆ）（ＡＢ）_ｎ型のマルチブロックポリオキシアルキレン化アミノシリコーン（Ａは、ポリシロキサンブロックであり、Ｂは、少なくとも１つのアミン基を含むポリオキシアルキレンブロックである）。

【0235】

前記シリコーンは、好ましくは、以下の一般式：
［－（ＳｉＭｅ_２Ｏ）_ｘＳｉＭｅ_２－Ｒ－Ｎ（Ｒ’’）－Ｒ’－Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ａ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｂ－Ｒ’－Ｎ（Ｈ）－Ｒ－］、又は
代わりに［－（ＳｉＭｅ_２Ｏ）ｘＳｉＭｅ_２－Ｒ－Ｎ（Ｒ’’）－Ｒ’－Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ａ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｂ－］
（式中、
－ ａは、１以上、好ましくは５～２００、より詳細には１０～１００の範囲の整数であり；
－ ｂは、０～２００、好ましくは４～１００、より特定すると５～３０の範囲の整数であり；
－ ｘは、１～１００００、より詳細には１０～５０００の範囲の整数であり；
－ Ｒ’’は、水素原子又はメチルであり；
－ Ｒは、同一であるか又は異なり得、任意選択的に１つ以上の酸素等のヘテロ原子を含む直鎖又は分岐の２価のＣ_２～Ｃ_１２炭化水素系基を表し；好ましくは、Ｒは、エチレン基、直鎖若しくは分岐プロピレン基、直鎖若しくは分岐ブチレン基又はＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－基を表し；優先的には、Ｒは、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－基を表し；
－ Ｒ’は、同一であるか又は異なり得、任意選択的に１つ以上の酸素等のヘテロ原子を含む、直鎖又は分岐の２価のＣ_２～Ｃ_１２炭化水素系基を表し；好ましくは、Ｒ’は、エチレン基、直鎖若しくは分岐プロピレン基、直鎖若しくは分岐ブチレン基又は－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－基を表し；優先的には、Ｒ’は、－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－を表す）
で表される繰り返し単位から形成される。

【0236】

シロキサンブロックは、好ましくは、シリコーンの総質量に対して５０ｍｏｌ％～９５ｍｏｌ％、より特定すると７０ｍｏｌ％～８５ｍｏｌ％を表す。

【0237】

アミン含有量は、ジプロピレングリコール中にコポリマー３０％を含む溶液において好ましくは０．０２～０．５ｍｅｑ／ｇ、より詳細には０．０５～０．２である。

【0238】

シリコーンの質量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは、５０００～１００００００、より詳細には１００００～２０００００である。

【0239】

とりわけ、名称Ｓｉｌｓｏｆｔ Ａ－８４３又はＳｉｌｓｏｆｔ Ａ＋でＭｏｍｅｎｔｉｖｅによって販売されているシリコーンについて言及し得る。

【0240】

ｇ）及びこれらの混合物。

【0241】

好ましくは、式（Ｂ）のアミノシリコーンは、式（Ｅ）に対応するアミノシリコーンから選択される。

【0242】

好ましくは、毛髪着色組成物は、好ましくは界面活性剤と一緒にエマルジョン又はマイクロエマルジョンの形態で導入される、ＩＮＣＩ名アモジメチコンを有する少なくとも１つのアミノシリコーンを含む。

【0243】

好ましくは、毛髪着色組成物は、ＩＮＣＩ名アモジメチコンを有する少なくとも１つのアミノシリコーンを、エマルジョン又はマイクロエマルジョンとして、ＩＮＣＩ名トリデセス－５及びトリデセス－１０を有する界面活性剤と一緒に含む。

【0244】

シリコーンは、毛髪着色組成物の総質量に対して０．０１質量％～２０質量％、好ましくは０．０５質量％～１５質量％、より優先的には０．１質量％～１０質量％、更により優先的には０．５質量％～５質量％の範囲の総量で存在することができる。

【0245】

アミノシリコーンは、毛髪着色組成物の総質量に対して０．０１％～２０％、好ましくは０．０５％～１５％、より優先的には０．１％～１０％、更により優先的には０．５質量％～５質量％の範囲の総量で存在することができる。

【0246】

会合性ポリマー
本発明による色除去方法に関連して使用される、毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物は、前述の非カルボン酸アニオン性増粘剤と異なる少なくとも１つの会合性ポリマーも含み得る。

【0247】

「会合性ポリマー」とは、水性媒体中で互いに又は他の分子と可逆的に会合することができるポリマーであることを想起されたい。

【0248】

その化学構造は、より特に、少なくとも１つの親水性ゾーン及び少なくとも１つの疎水性ゾーンを含む。

【0249】

用語「疎水性基」は、少なくとも１０個の炭素原子、好ましくは１０～３０個の炭素原子、特に１２～３０個の炭素原子、より優先的には１８～３０個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状の炭化水素系鎖を有する基又はポリマーを意味する。

【0250】

優先的には、炭化水素系基は、単官能基化合物に由来する。例として、疎水性基は、脂肪アルコールに由来し得、例えば、ステアリルアルコール、ドデシルアルコール又はデシルアルコールに由来し得る。それは、炭化水素系ポリマー（例えば、ポリブタジエン）も示し得る。

【0251】

会合性ポリマーは、非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性であり得る。

【0252】

好ましくは、会合性ポリマーは、アニオン性会合性ポリマーから選択される。

【0253】

挙げられ得るアニオン性会合性ポリマーの中でも、次に示すものを挙げることができる：
－ （ａ）少なくとも１つの親水性単位と、少なくとも１つの脂肪鎖アリルエーテル単位とを含むもの、より具体的には、親水性単位がアニオン性エチレン性不飽和モノマーから形成されているもの、より具体的には、ビニルカルボン酸から形成されているもの、最も具体的には、アクリル酸又はメタクリル酸又はこれらの混合物から形成されているもの。

【0254】

これらのアニオン性会合性ポリマーの中でも、本発明によって特に好ましいものは、２０質量％～６０質量％のアクリル酸及び／又はメタクリル酸、５質量％～６０質量％の低級（メタ）アクリル酸アルキル、２質量％～５０質量％の脂肪鎖アリルエーテル及び０～１質量％の架橋剤（周知の共重合可能な不飽和ポリエチレン性モノマー、例えばフタル酸ジアリル、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレート又はメチルビスアクリルアミドである）から形成されるポリマーである。

【0255】

後者のポリマーの中でも、特に、メタクリル酸と、アクリル酸エチルと、ポリエチレングリコール（１０ＥＯ）ステアリルアルコールエーテル（Ｓｔｅａｒｅｔｈ－１０）との架橋ターポリマー、特にＣｉｂａ社からＳａｌｃａｒｅ ＳＣ ８０（登録商標）及びＳａｌｃａｒｅ ＳＣ ９０（登録商標）の名称で販売されている、メタクリル酸と、アクリル酸エチルと、ｓｔｅａｒｅｔｈ－１０アリルエーテルとの架橋ターポリマー（４０／５０／１０）の水性３０％エマルジョンが最も好ましい。

【0256】

－ （ｂ）ｉ）少なくとも１つの不飽和オレフィン性カルボン酸型の親水性単位と、ｉｉ）少なくとも１つの不飽和カルボン酸型の（Ｃ１０～Ｃ３０）アルキルエステル等の疎水性単位とを含むもの。

【0257】

本発明において有用な不飽和カルボン酸の（Ｃ_１０～Ｃ_３０）アルキルエステルは、例えば、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソデシル及びアクリル酸ドデシル及び対応するメタクリレート、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソデシル及びメタクリル酸ドデシルを含む。

【0258】

この種類のアニオン性ポリマーは、例えば、米国特許第３９１５９２１号明細書及び米国特許第４５０９９４９号明細書によって説明及び調製される。

【0259】

この種類のアニオン性会合性ポリマーの中でも、９５質量％～６０質量％のアクリル酸（親水性単位）、４質量％～４０質量％のＣ_１０～Ｃ_３０アルキルアクリレート（疎水性単位）及び０～６質量％の架橋重合性モノマーからなるもの又は上記されるものなど、９８質量％～９６質量％のアクリル酸（親水性単位）、１質量％～４質量％のＣ_１０～Ｃ_３０アルキルアクリレート（疎水性単位）及び０．１質量％～０．６質量％の架橋重合性モノマーからなるものがより特に使用されるであろう。

【0260】

上記の前記ポリマーの中でも、本発明によると最も特に好ましいものは、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ１（登録商標）、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ２（登録商標）、Ｃａｒｂｏｐｏｌ １３８２（登録商標）、更により優先的には、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ１（登録商標）の商品名でＧｏｏｄｒｉｃｈ社によって販売されている製品及びＣｏａｔｅｘ ＳＸ（登録商標）の名称でＳＥＰＰＩＣ社から販売されている製品である。

【0261】

名称Ａｃｒｙｌｉｄｏｎｅ ＬＭでＩＳＰによって販売されているアクリル酸／メタクリル酸ラウリル／ビニルピロリドンターポリマーについても言及し得る。

【0262】

－ （ｃ）無水マレイン酸／Ｃ_３０～Ｃ_３８α－オレフィン／マレイン酸アルキルターポリマー、例えば、Ｎｅｗｐｈａｓｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社からＰｅｒｆｏｒｍａ Ｖ １６０８（登録商標）の商品名で販売されている製品である（無水マレイン酸／Ｃ_３０～Ｃ_３８α－オレフィン／マレイン酸イソプロピルコポリマー）；
－ （ｄ）次に示すものを含むアクリル系ターポリマー：
ｉ）約２０質量％～７０質量％のα，β－モノエチレン性不飽和カルボン酸［Ａ］、
ｉｉ）約２０質量％～８０質量％の、［Ａ］以外のα，β－モノエチレン性不飽和非界面活性剤モノマー、
ｉｉｉ）約０．５質量％～６０質量％の、１つの水酸基を有する界面活性剤とモノエチレン性不飽和モノイソシアネートとの反応生成物である非イオン性モノウレタン、
例えば、欧州特許出願公開第０１７３１０９号明細書で説明されているもの、より具体的には実施例３で説明されているターポリマー、即ちメタクリル酸／アクリル酸メチル／ベヘニルアルコールジメチル－メタ－イソプロペニルベンジルイソシアネートエトキシル化物（４０ＥＯ）のターポリマーの水性２５％分散物。
－ （ｅ）モノマーとして、α，β－モノエチレン性不飽和カルボン酸と、α，β－モノエチレン性不飽和カルボン酸及びオキシアルキレン化脂肪アルコールのエステルとを含むコポリマー。

【0263】

優先的には、これらの化合物は、モノマーとして、α，β－モノエチレン性不飽和カルボン酸及びＣ_１～Ｃ_４アルコールのエステルも含む。

【0264】

この種の化合物の例として、メタクリル酸／アクリル酸エチル／オキシアルキレン化メタクリル酸ステアリルのターポリマーであるＲｏｅｈｍ＆Ｈａａｓ社から販売されているＡｃｕｌｙｎ ２２（登録商標）及びまたＲｏｅｈｍ＆Ｈａａｓ社から販売されているＡｃｕｌｙｎ ８８を挙げることができる。

【0265】

有利には、非カルボン酸アニオン性増粘剤と異なる会合性ポリマーは、アクリル会合性ポリマー、より優先的にはカルボン酸アクリル会合性ポリマーから選択される。

【0266】

特に好ましくは、会合性ポリマーは、それらのモノマーの中にα、β－モノエチレン性不飽和カルボン酸及びα、β－モノエチレン性不飽和カルボン酸とオキシアルキレン化脂肪アルコールとのエステルを含むコポリマーから選択される。

【0267】

有利には、会合性ポリマーの総量は、毛髪着色組成物の総質量に対して０．０５質量％～１５質量％、好ましくは０．０５質量％～１０質量％、より優先的には０．１質量％～５質量％、一層より優先的には０．１質量％～１質量％の範囲である。

【0268】

少なくとも１つのカルボン酸基を含む化合物
本発明による色除去方法に関連して使用される、毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物は、少なくとも１つの会合性ポリマーを含む、会合性ポリマーと異なる少なくとも１つの化合物も含む。

【0269】

好ましくは、少なくとも１つのカルボン酸基を含有する、会合性ポリマーと異なる化合物は、少なくとも１つのカルボキシル基を含むシリコーン化合物、ポリウレタン、アクリルポリマー及びこれらの混合物から選択される。

【0270】

ポリウレタン及びアクリルポリマー
好ましい実施形態によれば、毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物は、ポリウレタン、アクリルポリマー及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つのカルボン酸基を含有する、会合性ポリマーと異なる１つ以上の化合物を含む。

【0271】

好ましくは、少なくとも１つのカルボン酸基を含有する、会合性ポリマーと異なる化合物は、ポリウレタン、アクリルポリマー及びこれらの混合物から選択されるポリマーの粒子の水性分散物の形態である。

【0272】

好ましくは、毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物は、ポリウレタン、アクリルポリマー及びこれらの混合物から選択されるポリマーの粒子の水性分散物の形態で少なくとも１つのカルボン酸基を含有する、会合性ポリマーと異なる１つ以上の化合物を含む。

【0273】

したがって、本実施形態において、ポリマー粒子の水分散物に使用されるポリマーは、会合性ポリマーと異なる。

【0274】

この分散物は、化粧用組成物を水性媒体中に分散させた単純な分散物であり得る。分散物の特定の例として、ラテックスを挙げることができる。

【0275】

ポリマー粒子の水性分散物は、ポリウレタン粒子の水性分散物から選択することができる。

【0276】

より詳細には、本発明において使用される水性分散物中に存在するポリウレタンは、
－ 以下の式（Ａ）：

【化32】

（式中、
－ Ｒ_１は、ジヒドロキシル化された化合物の２価の基を表し、
－ Ｒ_２は、脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートの基を表し、
－ Ｒ_３は、１つ以上のイオン性基で任意選択的に置換された低分子量ジオールの基を表し、
－ ｎは、１～５の範囲の整数を表し、及び
－ ｍは、１を超える）
のプレポリマーと；
－ 以下の式（Ｂ）：
Ｈ_２Ｎ－Ｒ_４－ＮＨ_２（Ｂ）
（式中、Ｒ_４は、１つ以上のイオン性又は潜在的イオン性基で置換されていないアルキレン又はアルキレンオキシド基を表す）
に従う少なくとも１つの鎖延長剤と；
－ 以下の式（Ｃ）：
Ｈ_２Ｎ－Ｒ_５－ＮＨ_２（Ｃ）
（式中、Ｒ_５は、１つ以上のイオン性又は潜在的イオン性基で置換されたアルキレン基を表す）
に従う少なくとも１つの鎖延長剤と
の反応により得られる。

【0277】

本発明に従って使用することができるジヒドロキシル化された化合物の中でも、特に２つのヒドロキシル基を含有し、数平均分子量が約７００～約１６０００、好ましくは約７５０～約５０００である化合物を挙げることができる。高分子量のジヒドロキシル化された化合物の例としては、ポリオールポリエステル、ポリオールポリエーテル、ポリヒドロキシル化ポリカーボネート、ポリヒドロキシル化ポリアセテート、ポリヒドロキシル化ポリアクリレート、ポリヒドロキシル化アミドポリエステル、ポリヒドロキシル化ポリアルカジエン、ポリヒドロキシル化ポリチオエーテル及びこれらの混合物を挙げることができる。好ましくは、ヒドロキシル化された化合物は、ポリオールポリエステル、ポリオールポリエーテル、ポリヒドロキシル化ポリカーボネート及びこれらの混合物から選択される。

【0278】

本発明に従って使用することができるポリイソシアネートは、特に、分子量が約１１２～１０００、好ましくは約１４０～４００である有機ジイソシアネートから選択される。

【0279】

好ましくは、ポリイソシアネートは、ジイソシアネートから、より詳細には一般式Ｒ_２（ＮＣＯ）_２（式中、Ｒ_２は、４～１８個の炭素原子を含有する２価の脂肪族炭化水素系基、５～１５個の炭素原子を含有する２価の脂環式炭化水素系基、７～１５個の炭素原子を含有する２価の芳香脂肪族炭化水素系基又は６～１５個の炭素原子を含有する２価の芳香族炭化水素系基を表す）で表されるものから選択される。

【0280】

好ましくは、Ｒ_２は、有機ジイソシアネートを表す。有機ジイソシアネートの例は、特に、以下から選択することができる：テトラメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，３－ジイソシアナトシクロヘキサン、１，４－ジイソシアナトシクロヘキサン、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサンイソシアネート（イソホロンジイソシアネート又はＩＰＤＩ）、ビス（４－イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（４－イソシアナト－３－メチル－シクロヘキシル）メタン、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）の異性体、例えばトルエン２，４－ジイソシアネート、トルエン２，６－ジイソシアネート及びこれらの混合物、水素化トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート及びそのジフェニルメタン２，４－ジイソシアネート異性体と、任意選択的にジフェニルメタン２，２’－ジイソシアネート異性体との混合物、ナフタレン１，５－ジイソシアネート並びにこれらの混合物。

【0281】

好ましくは、ジイソシアネートは、脂肪族及び脂環式ジイソシアネートであり、より優先的には１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサンイソシアネート及びこれらの混合物から選択される。

【0282】

本発明による「低分子量ジオール」という用語は、分子量が約６２～７００、好ましくは６２～２００であるジオールを指す。これらのジオールは、脂肪族基、脂環式基又は芳香族基を含むことができる。好ましくは、これらは、脂肪族基のみを含む。

【0283】

好ましくは、Ｒ_３は、２０個を超える炭素原子を含有する低分子量ジオールを表し、より優先的にはエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール、シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，６－ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ（２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン）、水素化ビスフェノールＡ（２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン）及びこれらの混合物から選択される。

【0284】

低分子量ジオールは、任意選択的に、イオン性又は潜在的イオン性基を含むことができる。イオン性又は潜在的イオン性基を含有する低分子量ジオールの例は、特に、特許である米国特許第３４１２０５４号明細書に記載されている。この種の化合物は、好ましくは、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロピオン酸、カルボキシル基を含有するポリカプロラクトンジオール及びこれらの混合物から選択される。

【0285】

イオン性又は潜在的イオン性基を含有する低分子量ジオールが使用される場合、これらは、好ましくは、ポリウレタン分散物中にポリウレタン１グラム当たりＣＯＯＨが０．３０ｍｅｑ未満存在する量で使用される。

【0286】

プレポリマーは、２つの群に属する連鎖延長剤を用いることにより鎖延長される。鎖延長剤の第１の群は、一般式（Ｂ）の化合物に対応する。

【0287】

式（Ｂ）の鎖延長剤は、好ましくは、アルキレンジアミン、例えばヒドラジン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，４－ブチレンジアミン、ピペラジン；アルキレンオキシドジアミン、例えば３－｛２－［２－（３－アミノプロポキシ）エトキシ］エトキシ｝プロピルアミン（ジプロピルアミンジエチレングリコール又はＤＰＡ－ＤＥＧとしても知られ、Ｔｏｍａｈ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｍｉｌｔｏｎ，Ｗｉｓ．から入手可能）、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン（ＤｕＰｏｎｔからのＤｙｔｅｃ Ａ）、ヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、４，４－メチレンジ（シクロヘキシルアミン）、Ｔｏｍａｈ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｍｉｌｔｏｎ，Ｗｉｓ．より入手可能なＤＰＡシリーズのエーテル－アミン、例えばジプロピルアミンプロピレングリコール、ジプロピルアミンジプロピレングリコール、ジプロピルアミントリプロピレングリコール、ジプロピルアミンポリ（プロピレングリコール）、ジプロピルアミンエチレングリコール、ジプロピルアミンポリ（エチレングリコール）、ジプロピルアミン１，３－プロパンジオール、ジプロピルアミン２－メチル－１，３－プロパンジオール、ジプロピルアミン１，４－ブタンジオール、ジプロピルアミン１，３－ブタンジオール、ジプロピルアミン１，６－ヘキサンジオール及びジプロピルアミンシクロヘキサン－１，４－ジメタノール；並びにこれらの混合物から選択される。

【0288】

鎖延長剤の第２の群は、一般式（Ｃ）の化合物に対応する。この種の化合物は、好ましくは、イオン性又は潜在的イオン性基と、イソシアネート基と反応することができる２つの基とを有する。この種の化合物は、任意選択的に、イソシアネート基と反応する２つの基と、イオン性であるか又はイオン性基を形成することができる１つの基とを含むことができる。

【0289】

イオン性又は潜在的イオン性基は、好ましくは、三級若しくは四級アンモニウム基又はこの種の基に変換することができる基、カルボキシル基、カルボキシレート基、スルホン酸基及びスルホネート基から選択することができる。三級又は四級アンモニウム基の塩に変換することができる基の少なくとも一部の変換は、水と混合する前又は混合時に行うことができる。

【0290】

式（Ｃ）の鎖延長剤は、好ましくは、ジアミノスルホネート、例えばＮ－（２－アミノエチル）－２－アミノエタンスルホン酸（ＡＳＡ）のナトリウム塩、Ｎ－（２－アミノエチル）－２－アミノプロピオン酸のナトリウム塩及びこれらの混合物から選択される。

【0291】

本発明により使用することができるポリウレタンは、任意選択的に、それぞれの鎖末端に位置し、前記連鎖を停止する化合物（連鎖停止剤）も含むことができる。この種の化合物は、特に、米国特許第７４４５７７０号明細書及び／又は米国特許第７４５２７７０号明細書に記載されている。

【0292】

好ましくは、ポリウレタン粒子の水性分散物の粘度は、２３℃で２０００ｍＰａ．ｓ未満であり、より優先的には１５００未満、一層更により良好には１０００未満である。一層より好ましくは、ポリウレタン粒子の水性分散物のガラス転移温度は、０℃未満である。

【0293】

同じく好ましくは、ポリウレタン水性分散物のポリウレタン（又は活性物質若しくは固形分）含有量は、分散物の質量を基準として２０質量％～６０質量％、より優先的には２５質量％～５５質量％、一層更により良好には３０質量％～５０質量％である。これは、水性分散物のポリウレタン含有量（乾燥分）が分散物の総質量に対して好ましくは２０質量％～６０質量％、より優先的には２５質量％～５５質量％、一層更により良好には３０質量％～５０質量％であることを意味することを意図する。

【0294】

同じく好ましくは、ポリウレタン粒子の水性分散物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－２５℃以下、好ましくは－３５℃未満、より優先的には－４０℃未満である。

【0295】

ポリウレタン粒子の平均径は、約１０００ｎｍまで、例えば約５０ｎｍ～約８００ｎｍ、更により良好には約１００ｎｍ～約５００ｎｍの範囲であり得る。これらの粒子径は、レーザー粒子径分布測定装置（例えば、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ ＢＩ９０）を用いて測定することができる。

【0296】

ポリウレタン水性分散物の非限定的な例として、ＢａｙｅｒからＢａｙｃｕｓａｎ（登録商標）の名称で販売されているもの、例えばＢａｙｃｕｓａｎ（登録商標）Ｃ１０００（ＩＮＣＩ名：ポリウレタン－３４）、Ｂａｙｃｕｓａｎ（登録商標）Ｃ１００１（ＩＮＣＩ名：ポリウレタン－３４）、Ｂａｙｃｕｓａｎ（登録商標）Ｃ１００３（ＩＮＣＩ名：ポリウレタン－３２）、Ｂａｙｃｕｓａｎ（登録商標）Ｃ１００４（ＩＮＣＩ名：ポリウレタン－３５）及びＢａｙｃｕｓａｎ（登録商標）Ｃ１００８（ＩＮＣＩ名：ポリウレタン－４８）を挙げることができる。

【0297】

イソフタル酸／アジピン酸コポリマー／へキシレングリコール／ネオペンチルグリコール／ジメチロール酸／イソホロンジイソシアネートのポリウレタン水性分散物（ＩＮＣＩ名：ポリウレタン－１、例えばＢＡＳＦのＬｕｖｉｓｅｔ（登録商標）ＰＵＲ）、ポリカーボネートのポリウレタン、脂肪族ポリエステルのポリウレタン及び脂肪族ポリウレタン（例えば、ＤＳＭのＮｅｏｒｅｚ（登録商標）シリーズ、例えばＮｅｏｒｅｚ（登録商標）Ｒ９８９、Ｎｅｏｒｅｚ（登録商標）及びＲ－２２０２）も挙げることができる。

【0298】

好ましい実施形態によれば、ポリウレタン粒子の水性分散物は、ＩＮＣＩ名ポリウレタン－３５を有する化合物又はＩＮＣＩ名ポリウレタン－３４を有する化合物の粒子の水性分散物から選択することができる。

【0299】

好ましくは、少なくとも１つのカルボン酸基を含有する、会合性ポリマーと異なる化合物は、アクリルポリマーの粒子の水性分散物の形態であり、より優先的には皮膜形成アクリルポリマー粒子の水性分散物の形態である。

【0300】

本発明の目的のために、「ポリマー」という用語は、１つ以上の単位（これらの単位は、モノマーとして知られる化合物から誘導される）の繰り返しに対応する化合物を意味する。この又はこれらの単位は、少なくとも２回、好ましくは少なくとも３回繰り返される。

【0301】

「皮膜形成ポリマー」という用語は、単独で又は補助的な皮膜形成剤の存在下において、支持体、特にケラチン性物質上に巨視的に連続した皮膜、好ましくは凝集性皮膜を形成することができるポリマーを指す。

【0302】

本発明の目的のために、「アクリル系ポリマー」という用語は、（メタ）アクリル酸及び／若しくは（メタ）アクリル酸エステル並びに／又は（メタ）アクリル酸アミドから選択される少なくとも１つのモノマーから合成されるポリマーを意味する。

【0303】

ポリマーの（メタ）アクリル酸モノマーから誘導された単位は、任意選択的に、塩の形態、特にアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩若しくはアンモニウム塩又は有機塩基塩の形態であり得る。

【0304】

（メタ）アクリル酸エステル（（メタ）アクリレートとしても知られる）は、有利には、アルキル（メタ）アクリレート、特にＣ_１～Ｃ_３０、好ましくはＣ_１～Ｃ_２０、更により良好にはＣ_１～Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、特にＣ_６～Ｃ_１０アリール（メタ）アクリレート及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、特にＣ_２～Ｃ_６ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートから選択される。

【0305】

アルキル（メタ）アクリレートの中でも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート及びシクロヘキシル（メタ）アクリレートを挙げることができる。

【0306】

ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの中でも、ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート及び２－ヒドロキシプロピルメタクリレートを挙げることができる。

【0307】

アリール（メタ）アクリレートの中でも、ベンジルアクリレート及びフェニルアクリレートを挙げることができる。

【0308】

特に好ましい（メタ）アクリル酸エステルは、アルキル、好ましくはＣ_１～Ｃ_３０、より優先的にはＣ_１～Ｃ_２０、一層更により良好にはＣ_１～Ｃ_１０、一層より詳細にはＣ_１～Ｃ_４アルキル（メタ）アクリレートである。

【0309】

本発明によれば、エステルのアルキル基は、フッ素化され得るか又は更に過フッ素化され得、即ちアルキル基の水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されている。

【0310】

（メタ）アクリル酸アミドの例としては、（メタ）アクリルアミドに加えて、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド、特にＮ－（Ｃ_２～Ｃ_１２アルキル）（メタ）アクリルアミドも挙げることができる。Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミドの中でも、Ｎ－エチルアクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチルアクリルアミド、Ｎ－ｔ－オクチルアクリルアミド及びＮ－ウンデシルアクリルアミドを挙げることができる。

【0311】

本発明によるアクリル系ポリマーは、ホモポリマー又はコポリマー、有利にはコポリマー、更により良好には（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとのコポリマーであり得る。

【0312】

好ましくは、本発明によるアクリル系ポリマーは、以下のモノマー：
ａ）（メタ）アクリル酸；及び
ｂ）Ｃ_１～Ｃ_３０、より優先的にはＣ_１～Ｃ_２０、更により良好にはＣ_１～Ｃ_１０、一層詳細にはＣ_１～Ｃ_４アルキル（メタ）アクリレート
に由来する１つ以上の単位を含む。

【0313】

好ましくは、アクリル系ポリマー粒子の水性分散物は、界面活性剤を含まない。

【0314】

「界面活性剤」という用語は、２つの表面間の表面張力を調整することができる任意の薬剤を指す。

【0315】

本発明によるアクリル系ポリマーの中でも、（メタ）アクリル酸とメチル又はエチル（メタ）アクリレートとのコポリマー、特にメタクリル酸とエチルアクリレートとのコポリマー、例えばＬｕｖｉｍｅｒ ＭＡＥの商品名でＢＡＳＦ社から販売されている化合物、又はＦｉｘａｔｅ Ｓｕｐｅｒｈｏｌｄ Ｐｏｌｙｍｅｒの商品名でＬｕｂｒｉｚｏｌ社から販売されている化合物であるポリアクリレート－２クロスポリマー、又はＤａｉｔｏｓｏｌ ３０００ＶＰ３の商品名で大東化成工業株式会社から販売されている化合物であるアクリレートコポリマー、又はＤａｉｔｏｓｏｌ ３０００ ＳＬＰＮ－ＰＥ１の商品名で大東化成工業株式会社（Ｄａｉｔｏ Ｋａｓｅｉ Ｋｏｇｙｏ）から販売されている化合物であるアクリレートポリマーを挙げることができる。

【0316】

アクリル系ポリマーは、任意選択的に、（メタ）アクリル酸及び／若しくは（メタ）アクリル酸エステル並びに／又は（メタ）アクリル酸アミドモノマー以外の１つ以上の追加のモノマーを含むことができる。

【0317】

追加のモノマーとして、例えば、スチレンモノマー、特にスチレン及びα－メチルスチレン、好ましくはスチレンが挙げられるであろう。

【0318】

特に、アクリル系ポリマーは、スチレン／（メタ）アクリレートコポリマー、特に少なくとも１つのスチレンモノマーと、少なくとも１つのＣ_１～Ｃ_２０、好ましくはＣ_１～Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートモノマーとを重合させることにより得られるコポリマーから選択されるポリマーであり得る。

【0319】

Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート及び２－エチルヘキシルアクリレートから選択することができる。

【0320】

アクリル系ポリマーとしては、Ｊｏｎｃｒｙｌ ７７の名称でＢＡＳＦ社から、Ｙｏｄｏｓｏｌ ＧＨ４１Ｆの名称でＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社から及びＳｙｎｔｒａｎ ５７６０ ＣＧの名称でＩｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ社から販売されているスチレン／（メタ）アクリレートコポリマーを挙げることができる。

【0321】

好ましくは、毛髪着色組成物は、アクリル系ポリマー粒子の少なくとも１つの水性分散物を含む。

【0322】

より優先的には、毛髪着色組成物は、以下のモノマー：
ａ）（メタ）アクリル酸；及び
ｂ）Ｃ_１～Ｃ_３０、より優先的にはＣ_１～Ｃ_２０、更により良好にはＣ_１～Ｃ_１０、一層詳細にはＣ_１～Ｃ_４アルキル（メタ）アクリレート
に由来する１つ以上の単位を含むアクリル系ポリマー粒子の少なくとも１つの水性分散物を含む。

【0323】

好ましくは、アクリル系ポリマー粒子の水性分散物のアクリル系ポリマー（又は活性物質若しくは固形分）含有量は、分散物の質量を基準として２０質量％～６０質量％、より優先的には２２質量％～５５質量％、更により良好には２５質量％～５０質量％である。

【0324】

少なくとも１つのカルボン酸基を含有する、会合性ポリマーと異なる化合物の総量は、毛髪着色組成物の総質量に対して好ましくは０．１質量％～３５質量％、より優先的には０．５質量％～３０質量％、更により良好には１質量％～２５質量％、一層より優先的には３質量％～２５質量％の範囲である。

【0325】

ポリウレタン、アクリルポリマー及びこれらの混合物から選択される、前述の会合性ポリマーと異なるポリマー粒子の水性分散物の総量は、毛髪着色組成物の総質量に対して好ましくは０．１質量％～３５質量％、より優先的には０．５質量％～３０質量％、更により好ましくは１質量％～２５質量％、更により優先的には３質量％～２５質量％の範囲である。

【0326】

特定の実施形態によれば、先に記載された会合性ポリマーと異なるアクリルポリマー粒子の水性分散物の総量は、毛髪着色組成物の総質量に対して好ましくは０．１質量％～３５質量％、より優先的には０．５質量％～３０質量％、更に良好には１質量％～２５質量％、更により優先的には３質量％～２５質量％の範囲である。

【0327】

有機溶媒
本発明による方法に関連して使用される染料組成物は、１つ以上の有機溶媒を含み得る。

【0328】

有機溶媒の例として、低級Ｃ_１～Ｃ_４アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール；ポリオール及びポリオールエーテル、例えば２－ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル並びにジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノメチルエーテルに加えて、芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール並びにこれらの混合物を挙げることができる。

【0329】

好ましくは、毛髪着色組成物は、Ｃ_１～Ｃ_４低級アルカノールから選択される１つ又は複数の有機溶媒、より優先的にはエタノールを含む。

【0330】

有機溶媒は、毛髪着色組成物の総質量に対して約０．０１質量％～６０質量％（両端値を含む）、好ましくは０．０５質量％～５０質量％、より優先的には毛髪着色組成物の総質量に対して０．１質量％～４５質量％（両端値を含む）の総量で存在することができる。

【0331】

本発明による方法に関連して使用される毛髪着色組成物は、好ましくは、水性である。含水量は、毛髪着色組成物の総質量に対して２０質量％～９９質量％、好ましくは５０質量％～９８質量％、より優先的には６０質量％～９５質量％の範囲であり得る。

【0332】

添加物
本発明による方法に関連して使用される、毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物は、通常使用される任意のアジュバント又は添加剤を含有し得る。

【0333】

毛髪着色組成物中に含有され得る添加剤の中でも、還元剤、軟化剤、消泡剤、保湿剤、紫外線遮蔽剤、解膠剤、可溶化剤、香料、アニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性界面活性剤、タンパク質、ビタミン、防腐剤、油、ワックス及びこれらの混合物を挙げることができる。

【0334】

毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物は、特に、懸濁液、分散液、ゲル、エマルジョン、特に水中油型（Ｏ／Ｗ）若しくは油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルジョン又は多相エマルジョン（Ｗ／Ｏ／Ｗ型又はポリオール／Ｏ／Ｗ型又はＯ／Ｗ／Ｏ型）の形態、クリーム、ムース、スティック、ベシクル、特にイオン性若しくは非イオン性脂質の分散液又は２相若しくは多相ローションの形態であり得る。

【0335】

当業者は、一般知識に基づき、適切な提供形態に加えて、それを調製する方法を、まず使用する構成成分の性質、特にそれらの担体中での溶解性を考慮し、次に組成物に意図されている用途を考慮して選択することができる。

【0336】

組成物Ｄの任意の適用
本発明による毛髪等の毛髪ケラチン繊維から色を除去する方法は、少なくとも１つのカルボキシル基を含む少なくとも１つのシリコーン化合物を含む組成物Ｄを毛髪ケラチン繊維に塗布する工程も含み得、前記組成物Ｄの塗布は、色除去組成物の塗布前に行われる。

【0337】

「カルボキシル基」という用語は、ＣＯＯＨ又はＣＯＯ^－官能基を意味し、ＣＯＯ^－基の対イオンは、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び四級アンモニウムから選択することができる。

【0338】

使用可能なシリコーンは、組成物Ｄ中に可溶又は不溶であり得、これらは、油、ロウ、樹脂又はゴムの形態であり得、シリコーン油及びゴムが好ましい。

【0339】

シリコーンは、特に、Ｗａｌｔｅｒ Ｎｏｌｌ’ｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ（１９６８），Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓに詳述されている。

【0340】

好ましくは、少なくとも１つのカルボキシル基を含むシリコーン化合物は、以下の式（ＸＸＶＩＩ）：

【化33】

（式中、
－ Ｒ１は、独立して、１～２０個の炭素原子、好ましくは１～１０個の炭素原子を含有するアルキル基；ヒドロキシル基；１～２０個の炭素原子を含有するアルコキシ基；又は６～１２個の炭素原子を含有するアリール基を表し；
－ Ｒ２は、独立して、基Ｒ４－ＣＯＯＭ（Ｒ４は、硫黄原子、窒素原子、酸素原子及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で任意選択的に中断されている、１～２０個の炭素原子、好ましくは４～１６個の炭素原子を含む直鎖又は分枝鎖のアルキレン基を表し、Ｍは水素原子を表す）；アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属又は第四級アンモニウムＮＲ’３（Ｒ’は、同一であるか又は異なり得、Ｈ又は１～４つの炭素原子を含むアルキルを表す）；カルボキシル基ＣＯＯＨ又は基Ｒａ－（ＯＲｂ）ｘ－ＣＯＯＭを含むピロリジン基（式中、Ｒａは、１～４つの炭素原子を含む直鎖又は分枝鎖のアルキレン基を表し、Ｒｂは、１～４つの炭素原子を含むアルキル基を表し、ｘは、１～２００の範囲の整数であり；Ｍは水素原子、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属又は第四級アンモニウムＮＲ’_３を表し、Ｒ’は、同一であるか又は異なり得、Ｈ又は１～４つの炭素原子を含むアルキルを表す）を表し；
－ Ｒ３は、独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基；水酸基；Ｒ４－ＣＯＯＭ基（Ｒ４は、硫黄原子、窒素原子、酸素原子及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で任意選択的に中断されている、１～２０個の炭素原子、好ましくは４～１６個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキレン基を表し、Ｍは水素原子を表す）；アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属又は第四級アンモニウムＮＲ’_３（Ｒ’は、同一であるか又は異なり得、Ｈ又は１～４つの炭素原子を含むアルキルを表す）；１～２０個の炭素原子を含むアルコキシ基；６～１２個の炭素原子を含むアリール基又はＲ_ａ－（ＯＲ_ｂ）_ｘ－ＣＯＯＭ基（式中、Ｒ_ａは１～４つの炭素原子を含む直鎖又は分枝鎖のアルキレン基を表し、Ｒ_ｂは１～４つの炭素原子を含むアルキル基を表し、ｘは１～２００の範囲の整数であり；Ｍは水素原子、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属又は第四級アンモニウムＮＲ’_３（Ｒ’は、同一であるか又は異なり得、Ｈ又は１～４つの炭素原子を含むアルキルを表す）を表す）を表し；
－ ｎは、１～１０００の範囲の整数を表し；
－ ｐは、０～１０００の範囲の整数を表し；
Ｒ２基及び／又はＲ３基の少なくとも１つは、カルボキシル基ＣＯＯＨ又はＣＯＯＭ（式中、Ｍは、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属又は第四級アンモニウムＮＲ’_３（式中、Ｒ’は、同一であるか又は異なり得、Ｈ又は１～４つの炭素原子を含有するアルキルを表す）を表す）を含むことが理解される）
のオルガノシロキサンから選択される。

【0341】

特に、少なくとも１つのカルボキシル基を含むシリコーン化合物は、以下から選択することができる：
以下の式（ＸＸＶＩＩＩ）：

【化34】

（式中、
－ Ｒ１は、独立して、１～２０個の炭素原子、好ましくは１～１０個の炭素原子、更により良好には１～６つの炭素原子を含有する直鎖又は分岐のアルキル基、優先的にはメチルを表し；
－ Ｒ４は、独立して、硫黄原子、窒素原子、酸素原子及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で任意選択的に中断されている、１～２０個の炭素原子、好ましくは４～１６個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキレン基；又は２価の基Ｒ_ａ－（ＯＲ_ｂ）_ｘ－（式中、Ｒ_ａは、１～４つの炭素原子を含む直鎖又は分枝鎖のアルキレン基を表し、Ｒ_ｂは、１～４つの炭素原子を含むアルキレン基を表し、ｘは、１～２００の範囲の整数である）を表し；
－ Ｍは、独立して、水素原子、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属又は第四級アンモニウムＮＲ’_３（式中、Ｒ’は、同一であるか又は異なり得、Ｈ又は１～４つの炭素原子を含有するアルキルを表す）を表し；
－ ｎは、１～１０００の範囲の整数を表す）
のオルガノシロキサン；
－ 以下の式（ＸＸＩＸ）：

【化35】

（式中、
－ Ｒ１は、独立して、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～６つの炭素原子を含有するアルキル基、より優先的にはメチルを表し；
－ Ｒ４は、硫黄原子、窒素原子、酸素原子及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で任意選択的に中断されている、１～２０個の炭素原子、好ましくは４～１６個の炭素原子を含む直鎖又は分岐の飽和又は不飽和のアルキレン基；又は２価の基Ｒ_ａ－（ＯＲ_ｂ）_ｘ－（式中、Ｒ_ａは、１～４つの炭素原子を含む直鎖又は分枝鎖のアルキレン基を表し、Ｒ_ｂは、１～４つの炭素原子を含むアルキレン基を表し、ｘは、１～２００の範囲の整数である）を表し；
－ Ｍは、水素原子、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属又は第四級アンモニウムＮＲ’_３（式中、Ｒ’は、同一であるか又は異なり得、Ｈ又は１～４つの炭素原子を含有するアルキルを表す）を表し；
－ ｐは、１～１０００の範囲の整数を表し；
－ ｎは、１～１０００の範囲の整数を表す）
のオルガノシロキサン；
－ 以下の式（ＸＸＸ）：

【化36】

（式中、
－ Ｒ１は、独立して、１～２０個の炭素原子、好ましくは１～１０個の炭素原子、更により良好には１～６つの炭素原子を含有するアルキル基、優先的にはメチルを表し；
－ Ｒ４は、硫黄原子、窒素原子、酸素原子及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で任意選択的に中断されている、１～２０個の炭素原子、好ましくは４～１６個の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキレン基；又は２価の基Ｒ_ａ－（ＯＲ_ｂ）_ｘ－（式中、Ｒ_ａは、１～４つの炭素原子を含む直鎖又は分枝鎖のアルキレン基を表し、Ｒ_ｂは、１～４つの炭素原子を含むアルキレン基を表し、ｘは、１～２００の範囲の整数である）を表し；
－ Ｒ３は、１～２０個の炭素原子を含有するアルキル基、１～２０個の炭素原子を含有するアルコキシ基又は６～１２個の炭素原子を含有するアリール基を表し；
－ Ｍは、独立して、水素原子、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属又は第四級アンモニウムＮＲ’_３（式中、Ｒ’は、同一であるか又は異なり得、Ｈ又は１～４つの炭素原子を含有するアルキルを表す）を表し；
－ ｎは、１～１０００の範囲の整数を表す）
のオルガノシロキサン；
－ 以下の式（ＸＸＸＩ）：

【化37】

（式中、
－ Ｒ８は、１～６つの炭素原子を含有するアルキル基、好ましくはメチルを表し；
－ ｍは、１～１０００の範囲の整数を表し；
－ ｎは、１～１０００の範囲の整数を表す）
のオルガノシロキサン；及び
－ それらの混合物。

【0342】

式（ＸＸＶＩＩＩ）のオルガノシロキサンの中でも、カルボキシル末端基を有するポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、例えば、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社からＳｉｌｆｏｒｍ ＩＮＸの商品名で販売されている化合物（ＩＮＣＩ名：ビスカルボキシデシルジメチコン）を挙げることができる。

【0343】

式（ＸＸＩＸ）のオルガノシロキサンの中でも、カルボキシル側基を有するポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、例えば、信越化学工業株式会社からＸ－２２－３７０１Ｅの商品名で販売されている化合物を挙げることができる。

【0344】

式（ＸＸＸ）のオルガノシロキサンの中でも、カルボキシル末端基を有するポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、例えば、信越化学工業株式会社からＸ－２２－３７１０の商品名で販売されている化合物を挙げることができる。

【0345】

式（ＸＸＸＩ）のオルガノシロキサンの中でも、Ｇｒａｎｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社からＧｒａｎｄｓｉｌ ＳｉＷ－ＰＣＡ－１０の商品名で販売されている化合物（ＩＮＣＩ名：ジメチコン（及び）ＰＣＡジメチコン（及び）ブチレングリコール（及び）デシルグルコシド）を挙げることができる。

【0346】

カルボキシル基を含むシリコーン化合物は、例えば、Ｃｈｉｓｓｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ名義の欧州特許出願公開第１８６５０７号明細書に記載されている化合物に対応し得、これは、参照により本明細書に援用される。

【0347】

好ましくは、少なくとも１つのカルボキシル基を含むシリコーン化合物は、式（ＸＸＶＩＩＩ）のオルガノシロキサン、式（ＸＸＩＸ）のオルガノポリシロキサン及びこれらの混合物から選択される。

【0348】

より優先的には、少なくとも１つのカルボキシル基を含むシリコーン化合物は、以下の式（ＸＸＩＸａ）：

【化38】

（式中、
－ Ｒ４は、硫黄原子、窒素原子、酸素原子及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つのヘテロ原子又は８～１２個の炭素原子で任意選択的に中断される、１～２０個の炭素原子、好ましくは４～１６個の炭素原子を含む直鎖又は分岐の飽和又は不飽和アルキレン基を表し；
－ ｐは、１～１０００の範囲の整数を表し；
－ ｎは、１～１０００の範囲の整数を表す）
のオルガノシロキサンから選択される。

【0349】

組成物Ｄ中に存在する、少なくとも１つのカルボキシル基を含むシリコーン化合物の総量は、組成物Ｄの総質量に対して好ましくは０．０１質量％～２０質量％、より優先的には０．１質量％～１５質量％、更により良好には０．５質量％～１０質量％の範囲である。

【0350】

油
組成物Ｄは、１つ以上の油も含むことができる。

【0351】

好ましくは、組成物Ｄは、１つ以上の油を含む。より優先的には、組成物Ｄは、アルカンから選択される１つ以上の油を含む。

【0352】

「油」という用語は、室温（２５℃）及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ、即ち１．０１３×１０^５Ｐａ）下で液体である脂肪質物質を意味する。

【0353】

油は、揮発性又は非揮発性であり得る。

【0354】

「揮発性油」という用語は、皮膚と接触すると、室温及び大気圧下において１時間未満で蒸発することが可能な油を指す。揮発性油は、室温で液体である化粧用揮発性油である。より詳細には、揮発性油の蒸発速度は、０．０１～２００ｍｇ／ｃｍ^２／ｍｉｎである（両端値を含む）（本文中で後述する蒸発速度の測定手順を参照されたい）。

【0355】

「不揮発性油」という用語は、室温及び大気圧下で皮膚又はケラチン性繊維上に残留する油を指す。より詳細には、不揮発性油の蒸発速度は、厳密に０．０１ｍｇ／ｃｍ^２／分未満である（本文中で後述する蒸発速度の測定手順を参照されたい）。

【0356】

好ましくは、組成物は、Ｃ_６～Ｃ_１６アルカン及び／又はこれらの混合物から選択される１つ以上の油を含む。

【0357】

Ｃ_６～Ｃ_１６アルカンに関して、これらは、直鎖又は分岐であり得、場合により環状である。

【0358】

特に、分岐Ｃ_８～Ｃ_１６アルカン、例えばＣ_８～Ｃ_１６イソアルカン（イソパラフィンとしても知られる）、イソドデカン、イソデカン又はイソヘキサデカン、例えばＩｓｏｐａｒ又はＰｅｒｍｅｔｈｙｌの商品名で販売されている油及びこれらの混合物を挙げることができる。

【0359】

７～１５個の炭素原子、特に９～１４個の炭素原子、より詳細には１１～１３個の炭素原子を含む、好ましくは植物由来の直鎖アルカンも挙げることができる。

【0360】

本発明における使用に適した直鎖アルカンの例として、ｎ－ヘプタン（Ｃ７）、ｎ－オクタン（Ｃ８）、ｎ－ノナン（Ｃ９）、ｎ－デカン（Ｃ１０）、ｎ－ウンデカン（Ｃ１１）、ｎ－ドデカン（Ｃ１２）、ｎ－トリデカン（Ｃ１３）、ｎ－テトラデカン（Ｃ１４）及びｎ－ペンタデカン（Ｃ１５）並びにこれらの混合物、特にＣｏｇｎｉｓ社による特許出願である国際公開第２００８／１５５０５９号パンフレットの実施例１に記載されているｎ－ウンデカン（Ｃ１１）及びｎ－トリデカン（Ｃ１３）の混合物を挙げることができる。

【0361】

Ｓａｓｏｌからそれぞれ商品記号Ｐａｒａｆｏｌ １２－９７及びＰａｒａｆｏｌ １４－９７で販売されているｎ－ドデカン（Ｃ１２）及びｎ－テトラデカン（Ｃ１４）に加えて、これらの混合物も挙げられ得る。

【0362】

本発明における使用に適したアルカンの例として、特許出願である国際公開第２００７／０６８３７１号パンフレット及び国際公開第２００８／１５５０５９号パンフレットに記載されているアルカンを挙げることができる。これらのアルカンは、脂肪アルコールから得られ、脂肪アルコール自体はヤシ核油又はパーム油から得られる。

【0363】

特定の実施形態によれば、組成物はイソドデカンを含む。この種の化合物は、例えば、Ｉｓｏｄｏｄｅｃａｎｅの商品記号でＩｎｅｏｓから販売されているイソドデカンである。

【0364】

好ましくは、組成物Ｄは、Ｃ_８～Ｃ_１６アルカンから、より優先的にはイソドデカン、イソヘキサデカン、テトラデカン及び／又はこれらの混合物から選択される１つ以上の油を含む。

【0365】

より優先的には、組成物Ｄは、イソドデカンを含む。

【0366】

組成物Ｄは、組成物の総質量に対して３０質量％～９９質量％、好ましくは５０質量％～９９質量％、更により良好には７０質量％～９９質量％の総量で存在する１つ以上の油を含むことができる。

【0367】

組成物Ｄは、先に述べた顔料、直接染料及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの着色剤を含むことができる。

【0368】

色除去組成物
先に示されたように、毛髪ケラチン繊維、特に毛髪から色を除去する方法は、上記で定義された毛髪ケラチン繊維を着色するための少なくとも１つの組成物を使用して予め着色された前記毛髪ケラチン繊維に少なくとも１つの色除去組成物を塗布することを含み、前記色除去組成物は、少なくとも１つのグリコールエーテルと、任意選択的に、少なくとも１つのアルキル又はアルキレンカーボネートを含む。

【0369】

グリコールエーテル
用語「グリコールエーテル」は、ヒドロキシル基を含むか又はヒドロキシル基を含まない１つ以上のグリコールエーテルを意味する。

【0370】

好ましくは、グリコールエーテルは、式Ｒ_１１（－Ｏ－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２）_ｎＯＨ（式中、Ｒ_１１は、Ｃ_１～Ｃ_３０、好ましくはＣ_１～Ｃ_６、より優先的にはＣ_１～Ｃ_４アルキル基を表し、ｎは、１～５０、好ましくは２～５０、より好ましくは２～１０、優先的には２～５である）のものから選択される。

【0371】

有利には、グリコールエーテルは、式ＣＨ_３（－Ｏ－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２）_ｎＯＨ（式中、ｎは、２～５０、好ましくは２～１０、より優先的には２～５である）のものである。

【0372】

特に好ましくは、グリコールエーテルは、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコールプロピルエーテル、トリプロピレングリコールブチルエーテル及びこれらの混合物、好ましくはトリプロピレングリコールメチルエーテルから選択される。

【0373】

グリコールエーテルの総含有量は、好ましくは、色除去組成物の総質量に対して少なくとも５質量％であり、より優先的には、少なくとも１０質量％である。

【0374】

グリコールエーテルの総含有量は、色除去組成物の総質量に対して５質量％～１００質量％、好ましくは５～８０質量％、より優先的には５～６０質量％、更により優先的には５～５０質量％、より好ましくは５～４０質量％、更により好ましくは１０～４０質量％、更により好ましくは２０～４０質量％の範囲であり得る。

【0375】

アルキル又はアルキレンカーボネート
本発明による方法に関連して使用される色除去組成物は、少なくとも１つのアルキル又はアルキレンカーボネートを含み得る。

【0376】

用語「アルキルカーボネート」は、アルキル又はジアルキルカーボネートを意味する。

【0377】

好ましくは、アルキル又はアルキレンカーボネートは、Ｃ_１～Ｃ_３０、好ましくはＣ_１～Ｃ_６アルキル又はＣ_１～Ｃ_３０、好ましくはＣ_１～Ｃ_６アルキレンカーボネートである。より優先的には、アルキル又はアルキレンカーボネートは、アルキレンカーボネートから、更により良好にはプロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ペンチレンカーボネート及びこれらの混合物から選択される。

【0378】

特に好ましくは、アルキルカーボネート又はアルキレンカーボネートはプロピレンカーボネートから選択される。

【0379】

有利には、アルキル又はアルキルカーボネートの総含有量は、色除去組成物の総質量に対して１０質量％～６０質量％、好ましくは１５質量％～５０質量％の範囲である。

【0380】

ポリオール
本発明による方法に関連して使用される色除去組成物は、前述のグリコールエーテルと異なる少なくとも１つのポリオールを含み得る。

【0381】

本発明の目的のために、「ポリオール」という用語は、１つ以上の酸素原子で任意に中断され、異なる炭素原子によって有される少なくとも２つの遊離ヒドロキシル基（－ＯＨ）を有する炭化水素系の鎖から構成される有機化合物を意味し、この化合物は、場合により、環状又は非環状、直鎖又は分岐及び飽和又は不飽和である。

【0382】

より具体的には、ポリオールは、２～３０のヒドロキシル基、より優先的には２～１０のヒドロキシル基、更により優先的には２～３のヒドロキシル基を含む。

【0383】

色除去組成物は、好ましくは、ジグリセロール、グリセロール、プロピレングリコール、プロパン－１，３－ジオール、１，３－ブチレングリコール、ペンタン－１，２－ジオール、オクタン－１，２－ジオール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、グルコースなどの糖及びこれらの混合物から選択される１つ以上のポリオールを含み得る。

【0384】

特に好ましくは、ポリオールはジプロピレングリコールから選択される。

【0385】

ポリオールの含有量は、有利には、色除去組成物の総質量に対して１質量％～５０質量％、好ましくは５質量％～３０質量％、より優先的には５質量％～２０質量％の範囲である。

【0386】

アルカリ性剤
本発明による方法に関連して使用される色除去組成物は、少なくとも１つのアルカリ性剤も含み得る。

【0387】

好ましくは、アルカリ性剤は、有機アルカリ性剤及び無機アルカリ性剤、より優先的には有機アルカリ性剤から選択され得る。

【0388】

好ましくは、有機アルカリ性剤は、２５℃におけるｐＫｂが１２未満、より好ましくは１０未満、より優先的に６未満である有機アミンから選択される。これは、塩基性が最も高い官能基に対応するｐＫｂであることに留意すべきである。加えて、有機アミンは、１０個を超える炭素原子を含むアルキル又はアルケニル脂肪鎖を含まない。

【0389】

有機アルカリ性剤は、好ましくは、アルカノールアミン、特にモノ－、ジ－又はトリ－ヒドロキシ（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキルアミン、例えば２－アミノ－２－メチルプロパノール、モノエタノールアミン、オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化エチレンジアミン、アミノ酸、以下の式（Ｉ）のポリアミン並びにそれらの混合物から選択される。

【化39】

式（Ｉ）において、Ｗは、１つ以上のヒドロキシル基若しくはＣ_１～Ｃ_６アルキル基で場合により置換され、且つ／又は場合によりＯ等の１つ以上のヘテロ原子で中断された二価Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン基又は－ＮＲ_ｕであり；Ｒ_ｘ、Ｒ_ｙ、Ｒ_ｚ、Ｒ_ｔ及びＲ_ｕ（同一であるか又は異なり得る）は、水素原子、Ｃ_１～Ｃ_６アルキル、又はＣ_１～Ｃ_６ヒドロキシアルキル、又はＣ_１～Ｃ_６アミノアルキル基を表す。

【0390】

式（Ｉ）のアミンの例として１，３－ジアミノプロパン、１，３－ジアミノ－２－プロパノール、スペルミン及びスペルミジンを挙げることができる。

【0391】

「アルカノールアミン」という用語は、第１級、第２級又は第３級アミン官能基と、１つ又は複数のヒドロキシル基を有する１つ又は複数の直鎖又は分枝Ｃ_１～Ｃ_８アルキル基とを含む有機アミンを意味する。

【0392】

同一の又は異なる１～３つのＣ_１～Ｃ_４ヒドロキシアルキル基を含むモノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミンなどのアルカノールアミンから選択される有機アミンは、本発明を実施するのに特に好適である。

【0393】

この種の化合物の中でも、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、トリイソプロパノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、３－アミノ－１，２－プロパンジオール、３－ジメチルアミノ－１，２－プロパンジオール及びトリス（ヒドロキシメチルアミノ）メタンを挙げることができる。

【0394】

より詳細には、使用することができるアミノ酸は、Ｌ体、Ｄ体又はラセミ体の形態にある天然又は合成由来のものであり、より詳細には、カルボン酸官能基、スルホン酸官能基、ホスホン酸官能基及びリン酸官能基から選択される少なくとも１つの酸官能基を含む。このアミノ酸は、中性形態又はイオン形態であり得る。

【0395】

本発明で使用され得るアミノ酸としては、特にアスパラギン酸、グルタミン酸、アラニン、アルギニン、オルニチン、シトルリン、アスパラギン、カルニチン、システイン、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、リシン、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、Ｎ－フェニルアラニン、プロリン、セリン、タウリン、スレオニン、トリプトファン、チロシン及びバリンが挙げられ得る。

【0396】

有利には、アミノ酸は、追加のアミン官能基を、任意選択的に環内又はウレイド基内に含む、塩基性アミノ酸である。

【0397】

このような塩基性アミノ酸は、好ましくは、以下の式（ＩＩ）：
Ｒ－ＣＨ_２－ＣＨ（ＮＨ_２）－Ｃ（Ｏ）－ＯＨ （ＩＩ）
（式（ＩＩ）において、Ｒは、イミダゾリル、好ましくは、イミダゾリル－４－イル；アミノプロピル；アミノエチル；－（ＣＨ_２）_２Ｎ（Ｈ）－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ_２；及び－（ＣＨ_２）_２－Ｎ（Ｈ）－Ｃ（ＮＨ）－ＮＨ_２から選択される基を表す）
に対応するもの及びまたその塩から選択される。

【0398】

有機アミンは、複素環型の有機アミンからも選択することができる。アミノ酸に関して既に挙げたヒスチジンに加えて、特にピリジン、ピペリジン、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール及びベンゾイミダゾールも挙げることができる。

【0399】

有機アミンは、アミノ酸ジペプチドからも選択することができる。本発明において使用することができるアミノ酸ジペプチドとしては、特にカルノシン、アンセリン及びバレニンを挙げることができる。

【0400】

有機アミンは、グアニジン官能基を含む化合物からも選択することができる。本発明で使用され得るこの種のアミンとして、アミノ酸として既に挙げたアルギニンに加えて、特にクレアチン、クレアチニン、１，１－ジメチルグアニジン、１，１－ジエチルグアニジン、グリコシアミン、メトホルミン、アグマチン、ｎ－アミジノアラニン、３－グアニジノプロピオン酸、４－グアニジノ酪酸２－（［アミノ（イミノ）メチル］アミノ）エタン－１－スルホン酸及び炭酸グアニジンを挙げることができる。

【0401】

好ましくは、アルカリ性剤は、アルカノールアミンから、より優先的にはモノエタノールアミンから選択される。

【0402】

存在する場合、アルカリ性剤の含有量は、有利には、色除去組成物の総質量に対して０．０１質量％～１０質量％、好ましくは０．１質量％～５質量％、より優先的には０．１質量％～２質量％の範囲である。

【0403】

水溶性有機溶媒
本発明による方法に関連して使用される色除去組成物は、エタノール、イソプロパノール及びブタノール等の１～５つの炭素原子を含有するモノアルコールから選択される少なくとも１つの水溶性有機溶媒を含み得る。

【0404】

本発明による方法に関連して使用される色除去組成物は、水を含み得る。

【0405】

別の特定の実施形態によれば、色除去組成物は、水を含まない。

【0406】

更に、上述の添加剤は、本発明による方法に関連して使用される色除去組成物に含まれ得る。

【0407】

プロトコル
毛髪ケラチン繊維着色用組成物及び任意選択的な組成物Ｄは、湿った又は乾いた毛髪ケラチン繊維上で使用することができ、また明るい色又は暗い色の天然又は着色されたパーマネントウェーブ、脱色又は縮毛矯正が施されたあらゆるタイプの毛髪ケラチン繊維上で使用することができる。

【0408】

好ましい実施形態によれば、毛髪着色組成物及び組成物Ｄは、毛髪ケラチン繊維に同時に適用される。

【0409】

他の好ましい実施形態によれば、組成物Ｄは、毛髪ケラチン繊維に毛髪着色組成物を適用した後の毛髪ケラチン繊維に適用される。

【0410】

他の好ましい実施形態によれば、組成物Ｄは、毛髪ケラチン繊維着色用組成物を適用する前の毛髪ケラチン繊維に適用される。

【0411】

本発明の特定の実施形態によれば、毛髪ケラチン繊維、例えば毛髪は、毛髪ケラチン繊維着色用組成物及び任意選択的な組成物Ｄを適用する前に洗浄される。

【0412】

好ましくは、洗浄、濯ぎ、脱水又は乾燥工程は、毛髪着色組成物を毛髪ケラチン繊維に適用した後、且つ組成物Ｄをケラチン繊維に適用する前に実施される。

【0413】

より優先的には、乾燥工程は、毛髪着色組成物を毛髪ケラチン繊維に適用した後、且つ組成物Ｄを毛髪ケラチン繊維に適用する前に実施される。

【0414】

毛髪ケラチン繊維への適用は、任意の標準的な手段を介して、特に櫛、目の細かいブラシ、目の粗いブラシ、スポンジ又は指を用いて行うことができる。

【0415】

毛髪ケラチン繊維着色用組成物及び任意選択的な組成物Ｄのケラチン繊維への適用は、一般的に、室温（１５～２５℃）で行われる。

【0416】

毛髪着色組成物を毛髪ケラチン繊維に適用した後、例えば組成物Ｄを毛髪ケラチン繊維に適用する前又は例えば洗浄、濯ぎ、脱水若しくは乾燥工程前に、１分間～６時間、特に１分間～２時間、より詳細には１分間～１時間、より優先的には１分間～３０分間放置することができる。

【0417】

好ましくは、毛髪着色組成物を毛髪ケラチン繊維に適用した後、組成物Ｄを毛髪ケラチン繊維に適用する前に、放置時間は設けない。

【0418】

毛髪着色組成物及び任意選択的な組成物Ｄを適用した後、繊維を自然乾燥させ得るか、又は例えば３０℃以上の温度で乾燥させ得る。

【0419】

したがって、本発明による方法は、加熱器具を使用して毛髪ケラチン繊維に熱を印加する工程を含むことができる。

【0420】

本発明の方法の熱を印加する工程は、フード型ドライヤー、ヘアドライヤー、ストレートアイロン、クリマゾン（Ｃｌｉｍａｚｏｎ）などを使用して実施することができる。

【0421】

好ましくは、本発明の方法の熱を印加する工程は、ヘアドライヤーを使用して実施される。

【0422】

本発明の方法が毛髪ケラチン繊維に熱を印加する工程を含む場合、毛髪ケラチン繊維に熱を印加する工程は、毛髪ケラチン繊維着色用組成物及び／又は任意選択的な組成物Ｄを毛髪ケラチン繊維に適用した後に実施される。

【0423】

毛髪ケラチン繊維に熱を印加する工程を実施している間、毛束に対してコーミング、ブラッシング又は手櫛などの機械的な作用を与えることができる。

【0424】

毛髪ケラチン繊維に熱を印加する工程がフード型ドライヤー又はヘアドライヤーを使用して実施される場合、温度は、好ましくは３０℃～１１０℃、優先的には５０℃～９０℃である。

【0425】

毛髪ケラチン繊維に熱を印加する工程がストレートアイロンを使用して実施される場合、温度は、好ましくは１１０℃～２２０℃、好ましくは１４０℃～２００℃である。

【0426】

特定の変形形態において、本発明の方法は、フード型ドライヤー、ヘアドライヤー又はクリマゾン、好ましくはヘアドライヤーを使用して熱を印加する工程（ｂ１）と、ストレートアイロン又はカールアイロン、好ましくはストレートアイロンを使用して熱を印加する工程（ｂ２）とを含む。

【0427】

工程（ｂ１）は、工程（ｂ２）前に実施することができる。

【0428】

乾燥工程とも称される工程（ｂ１）を実施する最中は、毛髪ケラチン繊維を、例えば３０℃以上の温度で乾燥させることができる。特定の実施形態によれば、この温度は４０℃を超える。特定の実施形態によれば、この温度は４５℃を超え、且つ１１０℃未満である。

【0429】

好ましくは、毛髪ケラチン繊維を乾燥させる場合、熱の供給に加えて空気流を用いることにより乾燥させる。こうして乾燥時に空気流を用いることにより、毛束の被覆の分離を改善することが可能になる。

【0430】

乾燥中、毛束に対してコーミング、ブラッシング又は手櫛などの機械的な作用を与えることができる。

【0431】

乾燥工程（ｂ２）においてストレートアイロン又はカールアイロンを滑らせる際の温度は、好ましくは、１１０℃～２２０℃、好ましくは１４０℃～２００℃の範囲であり得る。

【0432】

乾燥工程が終了したら、形付け工程を、例えば、ストレートアイロンを用いて実施することができ；形付け工程の温度は１１０～２２０℃、好ましくは１４０～２００℃である。

【0433】

好ましくは、本発明は、予め着色された毛髪ケラチン繊維から色を除去する方法であり、特に、
ｉ）上記の毛髪ケラチン繊維着色用組成物の毛髪ケラチン繊維への塗布、次いで、
ｉｉ）任意選択的に、前記毛髪着色組成物の繊維上での１分間～３０分間、好ましくは１～２０分間の放置時間、次いで、
ｉｉｉ）任意選択的に、前記繊維の洗浄、濯ぎ、脱水又は乾燥工程、次いで、
ｉｖ）前述の少なくとも１つのカルボキシル基を含む少なくとも１つのシリコーン化合物を含む組成物Ｄの、毛髪ケラチン繊維への塗布、次いで、
ｖ）任意選択的に、前記組成物Ｄの毛髪ケラチン繊維上での１分間～３０分間、好ましくは１～２０分間の放置時間、次いで、
ｖｉ）任意選択的に、毛髪ケラチン繊維の洗浄、濯ぎ、脱水又は乾燥工程
を含む方法である。

【0434】

好ましくは、毛髪着色組成物を毛髪ケラチン繊維に適用する工程は、数回繰り返される。

【0435】

好ましい実施形態によれば、色除去方法は、毛髪ケラチン繊維から色を除去する方法であり、特に少なくとも２つの組成物Ａ及びＢの使用時、上記で定義された毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物を得るために即座に混合する工程と、毛髪着色組成物を毛髪ケラチン繊維に塗布する工程とを含み、
－ 組成物Ａは、先に述べた少なくとも１つの（ポリ）カルボジイミド化合物を含み；
－ 組成物Ｂは、前述の少なくとも１つのカルボン酸基を含有する、前述の会合性ポリマーと異なる少なくとも１つの化合物を含み；
組成物Ａ及び／又は組成物Ｂは、顔料、直接染料及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの着色剤を含み；
組成物Ａ及び／又は組成物Ｂは、任意選択的に、先に定義されたような少なくとも１つのシリコーンを含む。

【0436】

好ましくは、組成物Ａ及びＢは、好ましくは毛髪ケラチン繊維に適用する１５分未満前、より優先的には適用前１０分未満、更により良好には適用の５分未満前に混合される。

【0437】

組成物Ａ及び組成物Ｂの質量比は、好ましくは、０．１～１０、優先的には０．２～５、更により良好には０．５～２、更に０．６～１．５の範囲である。特定の実施形態において、組成物Ａ及び組成物Ｂの質量比は、１に等しい。

【0438】

特定の実施形態によれば、本発明の方法は、毛髪ケラチン繊維から色を除去する方法であり、特に少なくとも２つの組成物Ａ及びＢの使用時、上記で定義された毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物を得るために即座に混合する工程と、毛髪着色組成物を毛髪ケラチン繊維に塗布する工程とを含み、
－ 組成物Ａは、先に述べた少なくとも１つの（ポリ）カルボジイミド化合物を含み；
－ 組成物Ｂは、前述の少なくとも１つのカルボン酸基を含有する、前述の会合性ポリマーと異なる少なくとも１つの化合物を含み；
組成物Ａ及び／又は組成物Ｂは、顔料、直接染料及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの着色剤を含み；
組成物Ａ及び／又は組成物Ｂが、任意選択的に、先に定義されたような少なくとも１つのシリコーンを含み；及び
前述の組成物Ｄは、毛髪ケラチン繊維に、組成物Ａ及びＢの混合物を毛髪ケラチン繊維に適用する前及び／又は後、好ましくは後に適用される。

【0439】

次いで、先に示されたように、毛髪ケラチン繊維、色を除去する方法は、上記で定義された毛髪ケラチン繊維を着色するための少なくとも１つの組成物を使用して予め着色された毛髪ケラチン繊維に、上記で定義した少なくとも１つの色除去組成物を塗布することを含む。

【0440】

好ましくは、次いで、色除去組成物は、任意選択のリーブオン時間後にすすぎ出され、任意選択的にシャンプー洗浄が続く。

【0441】

好ましくは、色除去組成物は、すすぎ出される前に、３０秒間～６０分間、優先的には１～３０分間、より優先的には１～１５分間、より好ましくは２～１０分間放置される。

【0442】

特定の実施形態によれば、本発明による方法は、色除去組成物の塗布後、毛髪ケラチン繊維をマッサージする工程も含む。

【0443】

このマッサージ工程中、剥離手袋等の特定のツールを使用することができる。

【0444】

好ましくは、マッサージ工程の間、指を房に沿って５回通過する。５回の通過の合計時間は、例えば房１ｇ当たり３０秒～２分の範囲であり得る。

【0445】

毛髪ケラチン繊維をマッサージする工程は、数回、例えば２回、任意選択的に中間のリーブオン時間で繰り返され得る。

【0446】

色除去組成物を塗布する工程は、任意選択的に中間のすすぎを伴って、数回繰り返され得る。

【0447】

毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物を工程する工程と、色除去組成物を塗布する工程との間の時間は、数分～数日、例えば数十日間の範囲であり得る。好ましくは、毛髪ケラチン繊維毛髪着色組成物を塗布する工程と、色除去組成物を塗布する工程との間の時間は、１時間～３０日間、より優先的には１日間～１５日間の範囲である。

【0448】

任意のマッサージ工程後、例えばシャンプーを使用して毛髪ケラチン繊維を洗浄する工程が続き得る。次いで、毛髪ケラチン繊維をマッサージし、すすぎ、乾燥させることができる。

【0449】

色除去組成物
本発明は、顔料、直接染料及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの着色剤を含む、毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物で予め着色された毛髪ケラチン繊維から色を除去するための組成物であって、
－ 色除去組成物の総質量に対して少なくとも５質量％の少なくとも１つのグリコールエーテル；
－ 少なくとも１つのアルキル又はアルキレンカーボネート；
－ 任意選択的に、グリコールエーテルと異なる少なくとも１つのポリオール
を含む組成物にも関する。

【0450】

好ましくは、毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物は、本発明による方法に関連して使用される、毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物である。

【0451】

好ましくは、グリコールエーテル、アルキルカーボネート又はアルキレンカーボネート及び任意選択的なポリオールは、それぞれ上で定義した通りである。

【0452】

グリコールエーテルの総含有量は、有利には、色除去組成物の総質量に対して５質量％～６０質量％、より優先的には５～５０質量％、更により優先的には５～４０質量％、より優先的には１０～４０質量％、更により好ましくは２０～４０質量％の範囲であり得る。

【0453】

有利には、アルキル又はアルキルカーボネートの総含有量は、色除去組成物の総質量に対して１０質量％～６０質量％、好ましくは１５質量％～５０質量％の範囲である。

【0454】

ポリオールの含有量は、有利には、色除去組成物の総質量に対して１質量％～５０質量％、好ましくは５質量％～３０質量％、より優先的には５質量％～２０質量％の範囲である。

【0455】

好ましくは、上述のように、本発明による方法に関連して使用される色除去組成物に含まれ得る成分は、本発明による色除去組成物に含まれ得る。

【0456】

使用
本発明は、顔料、直接染料及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの着色剤を含む、毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物で予め着色された毛髪ケラチン繊維、例えば毛髪から色を除去するための本発明の組成物又は本発明の方法に関連して使用される組成物の使用にも関する。

【0457】

好ましくは、毛髪着色組成物は、上で定義されるような少なくとも１つの（ポリ）カルボジイミド化合物を含む。

【0458】

好ましくは、毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物は、上記で定義した通りである。

【0459】

ここで、実施例を用いて本発明をより詳細に説明するが、これらは、決して本発明の範囲を限定するものではない。しかしながら、実施例は、本発明の特定の特徴、変形形態及び好ましい実施形態を支持することを可能にする。

【実施例】

【0460】

本発明の（ポリ）カルボジイミドは、市販の製品又は当業者にも知られている化学反応に従って合成することができる試薬から出発して、当業者に知られている合成方法を介して入手することができる。例えば、書籍Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ－Ｈｏｕｂｅｎ－Ｗｅｙｌ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ，２００５，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍ Ｖｅｒｌａｇ Ｋｇ，Ｒｕｄｉｇｅｒｓｔｒａｓｓｅ １４，Ｄ－７０４６９ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ又は米国特許第４２８４７３０号明細書又はカナダ国特許出願第２５０９８６１号明細書を挙げることができる。

【0461】

より詳細には、本発明の（ポリ）カルボジイミドを調製する方法は、第１工程において、ジイソシアネート試薬（１）：
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｌ_１－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （１）
（式（１）中、Ｌ_１は、先に定義した通りである）
を、米国特許第４２８４７３０号明細書に記載されているものなどのカルボジイミド化触媒（２）、特にリン系触媒、特にホスホレンオキシド並びにホスホレンスルホキシド、ジアザ－及びオキサアザ－ホスホランから選択されるものの存在下に、好ましくは不活性雰囲気（窒素又はアルゴン）中、特に好ましくは非プロトン性の極性溶媒、例えばＴＨＦ、グリム、ジグリム、１，４－ジオキサン又はＤＭＦ中、室温～溶媒の還流温度の温度、好ましくは約１４０℃で反応させることにより；カルボジイミドジイソシアネート化合物（３）：
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｌ_１－（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－Ｌ_１）_ｎ－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （３）
（式（３）中、Ｌ_１及びｎは、先に定義した通りである）
を得ることを含む。触媒を失活させるために、塩化ベンゾイルなどのハロゲン化ベンゾイルを添加し得る。

【0462】

この調製方法の第２工程において「対称」（ポリ）カルボジイミドを得る場合、化合物（３）を、１モル当量（１ｅｑ．）の求核試薬Ｒ_１－Ｘ_１－Ｈと反応させ、次いで０．５ｅｑ．の試薬Ｈ－Ｅ－Ｈ（式中、Ｒ_１、Ｘ_１及びＥは、先に定義した通りである）と反応させることにより、本発明による「対称」化合物（４）：
［Ｒ_１－Ｘ_１－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ｌ_１－（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－Ｌ_１）_ｎ－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）］_２－Ｅ （４）
（式（４）中、Ｒ_１、Ｘ_１、Ｌ_１、ｎ及びＥは、先に定義した通りである）
を得る。（３）から化合物（４）を得るための一変形形態によれば、まず０．５ｅｑ．の試薬Ｈ－Ｅ－Ｈを添加した後、１ｅｑ．の試薬Ｒ_１－Ｘ_１－Ｈを添加することが可能である。

【0463】

この調製方法の第２工程において「非対称」（ポリ）カルボジイミドを得る場合、化合物（３）を、１モル当量（１ｅｑ．）の求核試薬Ｒ_１－Ｘ_１－Ｈと反応させ、次いで１ｅｑ．の試薬Ｈ－Ｅ－Ｈ（式中、Ｒ_１、Ｘ_１及びＥは、先に定義した通りである）と反応させることにより、化合物（５）：
Ｒ_１－Ｘ_１－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ｌ_１－（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－Ｌ_１）_ｎ－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－Ｅ－Ｈ （５）
（式（５）中、Ｒ_１、Ｘ_１、Ｌ_１、ｎ及びＥは、先に定義した通りである）
を得る。

【0464】

（３）から化合物（５）を得るための一変形形態によれば、まず１ｅｑ．の試薬Ｒ_１－Ｘ_１－Ｈを添加した後、０．５ｅｑ．の試薬Ｈ－Ｅ－Ｈを添加することが可能である。

【0465】

第３の工程において、化合物（５）を、１ｅｑ．の化合物（６）：
Ｒ_２－Ｘ_２－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ｌ_１－（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－Ｌ_１）_ｚ－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （６）（前記化合物（６）は、化合物（３’）：
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｌ_１－（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－Ｌ_１）_ｚ－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ（３’），
（式（３’）中、Ｌ_１及びｚは、先に定義した通りである）
を、１ｅｑ．の求核試薬Ｒ_２－Ｘ_２－Ｈ（式中、Ｌ_１、Ｒ_２、Ｘ_２及びｚは、先に定義した通りである）と反応させることにより予め調製されたものである）
と反応させることにより、非対称化合物（７）：
Ｒ_１－Ｘ_１－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ｌ_１－（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－Ｌ_１）_ｎ－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－Ｅ－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ｌ_１－（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－Ｌ_１）_ｚ－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－Ｘ_２－Ｒ_２ （７）
（式（７）中、Ｒ_１、Ｘ_１、Ｌ_１、Ｒ_２、Ｘ_２、ｎ、ｚ及びＥは、先に定義した通りである）
を得る。

【0466】

１モル当量の化合物Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｌ_１－（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－Ｌ_１）_ｚ－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （３’）を、１／ｗモル当量のＨ－Ｅ－Ｈと反応させ、次いで１ｅｑ．の求核試薬Ｒ_２－Ｘ_２－Ｈと反応させることにより、化合物（８）：
Ｈ－［Ｅ－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ｌ_１－（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－Ｌ_１）_ｚ］_ｗ－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－Ｘ_２－Ｒ_２ （８）
（式（８）中、Ｌ_１、Ｒ_２、Ｘ_２、ｚ及びＥは先に定義した通りであり、ｗは１～３の整数であり；より優先的には、ｗ＝１である）
を得ることも可能である。

【0467】

次いで、最終化合物（８）を、次いで１ｅｑ．の化合物（４’）：
Ｒ_１－Ｘ_１～Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ｌ_１－（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－Ｌ_１）_ｎ－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ（４’）
（前記化合物（４’）は、０．５ｅｑ．の求核試薬Ｒ_１－Ｘ_１－Ｈを１ｅｑ．の化合物（３）と反応させることにより合成することができる）
と反応させることにより、本発明の（ポリ）カルボジイミド（９）：
Ｒ_１－Ｘ_１－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ｌ_１－（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－Ｌ_１）_ｎ－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－［Ｅ－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ｌ_１－（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－Ｌ_１）_ｚ］_ｗ－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－Ｘ_２－Ｒ_２ （９）
（式（９）中、Ｌ_１、Ｒ_１、Ｘ_１、Ｒ_２、Ｘ_２、ｎ、ｚ、ｗ及びＥは、先に定義した通りである）
を得ることができる。

【0468】

（ポリ）カルボジイミド化合物及びそれと同様に全ての反応中間体及び試薬は、当業者に知られている従来の方法、例えば、水及び水と不混和な有機溶媒を用いた抽出、沈殿、遠心分離、濾過及び／又はクロマトグラフィーにより精製することができる。

【0469】

実施例１：（ポリ）カルボジイミド化合物を合成する方法
温度計、撹拌機及び還流管を備えた５００ｍＬ容の三ツ口丸底フラスコに４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５０ｇ及び４，５－ジヒドロ－３－メチル－１－フェニル－１Ｈ－ホスホール１－オキシド０．５ｇを撹拌しながら装入する。

【0470】

赤外分光法により２２００～２３００ｃｍ^－１のイソシアネート基の吸収で反応を監視しながら、反応媒体を窒素中１４０℃で４時間加熱した後、１２０℃に冷却する。

【0471】

ポリエチレングリコールモノメチルエーテル５．３ｇ及び１，４－ブタンジオール１．２ｇの混合物を撹拌しながら反応媒体に導入する。赤外分光法により２２００～２３００ｃｍ^－１を監視し、イソシアネート基が完全に消失するまで温度を１２０℃に維持し、次いで室温に冷却する。

【0472】

室温に冷却した後、蒸留水８５ｇを含む５００ｍＬ容のガラス製ビーカーに反応媒体を激しく撹拌しながら滴下することにより、所望の生成物を半透明の黄色液体の形態で得る。

【0473】

実施例２
以下に記載される組成物Ａ１、Ａ２、Ｂ１及びＢ２を調製した。量は、得られた出発物質のｇ／１００ｇとして表される。

【0474】

【表1】

【0475】

【表2】

【0476】

次いで、２つの混合物を作製する。

【0477】

組成物Ａ１を組成物Ｂ１と５０／５０比で混合することにより組成物Ｃ１を得る。

【0478】

組成物Ａ２を組成物Ｂ２と５０／５０比で混合することにより組成物Ｃ２を得る。

【0479】

したがって、組成物Ｃ１及びＣ２は本発明に係る毛髪着色組成物である。

【0480】

次に、以下の組成物Ｄを調製した。量は、得られた出発物質のｇ／１００ｇとして表される。

【0481】

【表3】

【0482】

色除去組成物
並行して、本発明によるいくつかの色除去組成物が調製され、以下の表に記載される。量は、得られた出発物質のｇ／１００ｇとして表される。

【0483】

【表4】

【0484】

毛髪を着色するためのプロトコル：
組成物Ｃ１及びＣ２をそれぞれ、白髪９０％を含む乾いた天然の毛髪の毛束に毛束１グラム当たり組成物０．５ｇの比率で適用する。

【0485】

次いで、毛束を、ヘアドライヤーを用いて乾燥させた後、コーミングする。

【0486】

次に、組成物Ｄを、組成物Ｃ１及びＣ２で処理して乾燥させた毛髪の前記毛束に毛束１グラム当たり組成物０．５ｇの比率で適用する。

【0487】

このようにして着色された毛髪の房を室温で２４時間放置し、次いで脱色処理を行う。

【0488】

組成物Ｃ１で着色された毛髪の房を組成物Ｅ１で処理する。組成物Ｃ２で着色された毛髪の房を組成物Ｅ２で処理する。

【0489】

予め着色された毛髪の房から色を除去するためのプロトコル
組成物Ｅ１及びＥ２の各々を着色毛髪の房に房１ｇ当たり組成物１ｇの割合で塗布する。毛髪の房を最初にマッサージする（指を房に５回沿わせる）。次に、室温で１０分間のリーブオン時間後、毛髪の房を再びマッサージし（指を房に５回沿わせ）、次いで毛髪の房をすすぐ。

【0490】

次いで、毛束を、標準シャンプー（Ｇａｒｎｉｅｒ Ｕｌｔｒａ Ｄｏｕｘ）を使用して洗浄する。

【0491】

次いで、毛髪をマッサージし、すすぎ、次いでヘアドライヤーを使用して乾燥させる。

【0492】

次いで、色除去を１～５のスケールで評価する。１のスコアは、優れた色除去を示す。５のスコアは、色除去が不十分であることを示す。結果は、以下の表に記載される。

【0493】

【表5】

【0494】

本発明による組成物Ｅ１及びＥ２は、優れた色除去力を有することが観察される。

【0495】

したがって、本発明による方法は、（ポリ）カルボジイミド化合物と、顔料、直接染料及びこれらの混合物から選択される着色剤とを含む毛髪毛髪着色組成物を使用して予め着色された毛髪の房からの色の効率的な除去を得ることを可能にする。

【0496】

実施例３：
実施例３では、実施例２で上述した毛髪毛髪着色組成物Ａ１、Ｂ１及びＤを使用する。したがって、実施例３では、実施例２において上述した毛髪毛髪着色組成物Ｃ１を用いる。

【0497】

色除去組成物
並行して、本発明によるいくつかの色除去組成物が調製され、以下の表に記載される。量は、得られた出発物質のｇ／１００ｇとして表される。

【0498】

【表6】

【0499】

毛髪を着色するためのプロトコル：
組成物Ｃ１を、白髪９０％を含む乾燥した天然の毛髪の毛束に毛束１グラム当たり組成物０．５ｇの比率で適用する。

【0500】

次いで、毛束を、ヘアドライヤーを用いて乾燥させた後、コーミングする。

【0501】

次に、コーミング後、組成物Ｄを、組成物Ｃ１で処理して乾燥させた毛髪の前記毛束に毛束１グラム当たり組成物０．５ｇの比率で適用する。

【0502】

このようにして着色された毛髪の房は、その後、色除去処理を受ける。組成物Ｃ１で着色された毛髪の房を組成物Ｅ３～Ｅ７で処理する。

【0503】

毛髪の房から色を除去するためのプロトコル
組成物Ｅ３～Ｅ７のそれぞれを着色毛髪の房に房１グラム当たり組成物１ｇの割合で塗布する。毛髪の房を最初にマッサージする（指を房に５回沿わせる）。次に、室温で１０分間のリーブオン時間後、毛髪の房を再びマッサージし（指を房に５回沿わせ）、次いで毛髪の房をすすぐ。

【0504】

次いで、毛束を、標準シャンプー（Ｇａｒｎｉｅｒ Ｕｌｔｒａ Ｄｏｕｘ）を使用して洗浄する。

【0505】

次いで、毛髪をマッサージし、すすぎ、次いでヘアドライヤーを使用して乾燥させる。

【0506】

次いで、色除去を１～５のスケールで評価する。１のスコアは、優れた色除去力（脱色力とも呼ばれる）を示す。５のスコアは、色除去力が不十分であることを示す。結果は、以下の表に記載される。

【0507】

【表7】

【0508】

本発明による組成物Ｅ３～Ｅ７は、繊維に対して優れた色除去力を有することが観察される。

【0509】

したがって、本発明による毛髪ケラチン繊維から色を除去する方法は、（ポリ）カルボジイミド化合物と、顔料、直接染料及びこれらの混合物から選択される着色剤とを含む毛髪ケラチン繊維を着色するための組成物を使用して予め着色された毛髪の房から色を効率的に除去することを可能にする。

【0510】

実施例４：
以下に記載される組成物Ａ３及びＢ３を調製した。量は、得られた出発物質のｇ／１００ｇとして表される。

【0511】

【表8】

【0512】

【表9】

【0513】

組成物Ａ３を組成物Ｂ３と５０／５０比で混合することにより組成物Ｃ３を得る。

【0514】

次に、実施例２で上述した組成物Ｄを使用する。

【0515】

色除去組成物
並行して、本発明によるいくつかの色除去組成物が調製され、以下の表に記載される。量は、得られた出発物質のｇ／１００ｇとして表される。

【0516】

【表10】

【0517】

毛髪を着色するためのプロトコル：
組成物Ｃ３を、白髪９０％を含む乾燥した天然の毛髪の毛束に毛束１グラム当たり組成物０．８ｇの比率で適用する。

【0518】

次いで、毛束を、ヘアドライヤーを用いて乾燥させた後、コーミングする。

【0519】

次に、組成物Ｄを、組成物Ｃ３で処理して乾燥させた毛髪の前記毛束に毛束１グラム当たり組成物０．５ｇの比率で適用する。

【0520】

このようにして着色された毛髪の房を室温で２４時間放置し、次いで脱色処理を行う。

【0521】

組成物Ｃ３で着色された毛髪の房は、組成物Ｅ８又は組成物Ｅ９で処理される。

【0522】

予め着色された毛髪の房から色を除去するためのプロトコル
組成物Ｅ８及びＥ９のそれぞれを着色毛髪の房に房１グラム当たり０．５ｇの組成物の割合又は房１グラム当たり１０ｇの組成物の割合で塗布する。毛髪の房を最初にマッサージする（指を房に５回沿わせる）。次に、室温で１０分間のリーブオン時間後、毛髪の房を再びマッサージし（指を房に５回沿わせ）、次いで毛髪の房をすすぐ。

【0523】

次いで、毛束を、標準シャンプー（Ｇａｒｎｉｅｒ Ｕｌｔｒａ Ｄｏｕｘ）を使用して洗浄する。

【0524】

次いで、毛髪をマッサージし、すすぎ、次いでヘアドライヤーを使用して乾燥させる。

【0525】

結果：
毛束の色の持続性を、Ｍｉｎｏｌｔａ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ＣＭ３６００Ａ分光測色計（Ｄ６５光源、角度１０°、正反射成分を含む）を使用して、ＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊系で評価した。

【0526】

このＬ＊ａ＊ｂ＊系において、Ｌ＊は、色の強度を表し、ａ＊は、緑／赤色軸を示し、ｂ＊は、青／黄色軸を示す。

【0527】

着色の持続性は、上述したように、房から色を除去する前、次いで予め着色された色から色を除去する方法を受けた後、着色された房間の色差ΔＥによって評価される。ΔＥ値が低いほど、色除去組成物に対して色がより持続する。

【0528】

ΔＥ値は、以下の式に従って求められる。

【数1】

【0529】

この式において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊は、毛髪を着色した後及び房から色を除去した後に測定された値を表し、Ｌ_０＊ａ_０＊ｂ_０＊は、毛髪を着色した後であるが、房から色を除去する前に測定された値を表す。

【0530】

【表11】

【0531】

本発明による色Ｅ８を除去するための組成物は、色Ｅ９を除去するための比較組成物と比較してより良好な色除去力を有することが観察された。

【0532】

したがって、本発明による毛髪ケラチン繊維から色を除去する方法は、（ポリ）カルボジイミド化合物と、顔料、直接染料及びこれらの混合物から選択される着色剤とを含む毛髪着色組成物を使用して予め着色された毛髪の房から色を効率的に除去することを可能にする。

【国際調査報告】