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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-03-06
(54)【発明の名称】テクスチャー加工中間層
(51)【国際特許分類】
C03C 27/12 20060101AFI20240228BHJP
B29C 59/04 20060101ALI20240228BHJP
【ＦＩ】
C03C27/12 Z
C03C27/12 D
B29C59/04 Z
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023555493
(86)(22)【出願日】2022-03-08
(85)【翻訳文提出日】2023-10-16
(86)【国際出願番号】 US2022019235
(87)【国際公開番号】W WO2022192175
(87)【国際公開日】2022-09-15
(31)【優先権主張番号】63/200,525
(32)【優先日】2021-03-12
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】503316891
【氏名又は名称】ソルティア・インコーポレーテッド
(74)【代理人】
【識別番号】100118902
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 修
(74)【代理人】
【識別番号】100106208
【弁理士】
【氏名又は名称】宮前 徹
(74)【代理人】
【識別番号】100196508
【弁理士】
【氏名又は名称】松尾 淳一
(74)【代理人】
【識別番号】100168066
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 雄太
(72)【発明者】
【氏名】ヤコボン，ビンセント・ジェイ
(72)【発明者】
【氏名】ルー，ジュン
【テーマコード（参考）】
4F209
4G061
【Ｆターム（参考）】
4F209AA19
4F209AC03
4F209AF01
4F209AG01
4F209AG03
4F209AG05
4F209AH17
4F209AH46
4F209PA03
4F209PB02
4F209PC03
4F209PC06
4F209PG12
4F209PJ09
4F209PN04
4F209PN06
4F209PW43
4G061AA03
4G061AA13
4G061BA01
4G061BA02
4G061CB03
4G061CB19
4G061CD18
(57)【要約】
本発明は、ある特定の実施形態において、相対的に低いプロファイルと、負のピーク（谷）よりも有意により多い表面ピークの総数を有し、エンボス加工ＰＶＢ中間層で一般に見出されるよりも、わずかにより離れたピーク間隔を有する、制御された、崩壊可能な表面粗さプロファイル（熱への暴露で）とを有することを特徴とする表面トポグラフィーを、少なくとも１つの表面に有するＰＶＢ中間層シートを提供する。したがって、本発明のＰＶＢ中間層シートは、他の表面設計と比較される場合、ガラス表面への、極めて良好な最初の接触およびＰＶＢの接着をもたらし、その一方で、従来のガラス積層法で第１のニップの後に残留する空気をほぼ残さない。本発明のＰＶＢ中間層シートはまた、温度および方法の変化により耐えることができる、広い脱気ウィンドウも示す。
【選択図】図６
【選択図】図６
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも１つの、外側のテクスチャー加工表面を有するポリ（ビニルアセタール）ポリマーシートであって、前記テクスチャー加工表面が：ａ．ＩＳＯ１３５６５－２によって求められるＭｒ２／Ｍｒ１比約３～約１０；
ｂ．表面粗さＲｚ約２０μｍ～約６０μｍ；
ｃ．ＩＳＯ２５１７８によって求められるＳｄｒ値約０．０５以上、および約０．４１４未満；
ｄ．Ｒｓｍ値約２３０μｍ～約６００μｍ；ならびに
ｅ．１００℃での表面保持率の値（Ｒｚ２／Ｒｚ１）８５％未満
を特徴とする、ポリ（ビニルアセタール）ポリマーシート。
【請求項2】
前記表面粗さＲｚが約２５μｍ～約５０μｍである、請求項１に記載のシート。
【請求項3】
前記Ｍｒ２／Ｍｒ１比が約４～約１０である、請求項１または２に記載のシート。
【請求項4】
前記Ｍｒ２／Ｍｒ１比が約４～約９である、請求項１から３のいずれか一項に記載のシート。
【請求項5】
前記Ｍｒ２／Ｍｒ１比が約５～約９である、請求項１から４のいずれか一項に記載のシート。
【請求項6】
前記シートが、０よりも大きく、約０．９未満であるＳｔｒ値をさらに特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載のシート。
【請求項7】
前記Ｓｔｒ値が、約０．１５よりも大きく、約０．９未満である、請求項６に記載のシート。
【請求項8】
前記Ｓｔｒ値が、約０．４よりも大きく、約０．７未満である、請求項６に記載のシート。
【請求項9】
ＩＳＯ２５１７８によって求められる前記Ｓｄｒ値が、約０．０５よりも大きいが、約０．２５未満である、請求項１から８のいずれか一項に記載のシート。
【請求項10】
ＩＳＯ２５１７８によって求められる前記Ｓｄｒ値が、約０．１～約０．２である、請求項９に記載のシート。
【請求項11】
前記Ｒｓｍ値が、約３５０μｍ～約４５０μｍである、請求項１から１０のいずれか一項に記載のシート。
【請求項12】
前記ポリマーシートが、ポリ（ビニルブチラール）を含む、請求項１から１１のいずれか一項に記載のシート。
【請求項13】
前記ポリマーシートが、多層ポリマーシートである、請求項１から１２のいずれか一項に記載のシート。
【請求項14】
２枚のガラスパネルおよび前記パネル間に配置された、請求項１から１３のいずれか一項に記載のテクスチャー加工ポリマーシートを脱気し、積層する方法であって、ａ．前記テクスチャー加工ポリマーシートをガラスのシートに取り付け、第２のガラス片をその上に取り付けて、ガラス／ポリマーシート／ガラス構造を形成するステップであり、前記ガラスまたは前記構造を温度約４０℃～８０℃に加熱して、合わせ構造をもたらす、ステップ；続いて
ｂ．ニップローラーを通して前記合わせ構造を加工処理するステップであり、最初の圧縮を、前記合わせ構造の厚さの約６０～約８５％である所定のギャップおよび約２７５ｋＰａ（４０ｐｓｉ）～７５８ｋＰａ（１１０ｐｓｉ）のニップローラーによって実施し、それによって、約８０％よりも高い光透過率の値をもたらす、ステップ；
ｃ．続いて、ピークオートクレーブ処理温度１２５℃～１５５℃、ピーク圧力２７５ｋＰａ（４０ｐｓｉ）～１３７８ｋＰａ（２００ｐｓｉ）、およびピーク保持時間２０分～６０分を使用して前記積層体をオートクレーブ処理するステップ
を含む、方法。
【請求項15】
２枚のガラスパネルおよび請求項１から１３のいずれか一項に記載のテクスチャー加工ポリマーシートを脱気し、積層する方法であって、前記テクスチャー加工ポリマーシートが、前記ガラスパネル間に配置され、前記方法が、ａ．前記テクスチャー加工ポリマーシートをガラスのシートに取り付け、第２のガラス片をその上に取り付けて、ガラス／ポリマーシート／ガラス構造を形成するステップであり、前記ガラスまたは前記構造を温度約３０℃～７０℃に加熱して、合わせ構造をもたらす、ステップ；続いて
ｂ．ニップローラーを通して前記合わせ構造を加工処理するステップであり、最初の圧縮を、前記合わせ構造の厚さの約６０～約８５％である所定のギャップおよび約２７５ｋＰａ（４０ｐｓｉ）～７５８ｋＰａ（１１０ｐｓｉ）のニップローラー圧によって実施する、ステップ；
ｃ．続いて、前記積層体を温度約９０℃～約１１０℃に加熱するステップ；
ｄ．続いて、ニップローラーを通して前記合わせ構造を再度加工処理するステップであり、最初の圧縮を、前記合わせ構造の厚さの約６０～約８５％である所定のギャップおよび約２７５ｋＰａ（４０ｐｓｉ）～７５８ｋＰａ（１１０ｐｓｉ）のニップローラー圧によって実施し、それによって、約８０％よりも高い光透過率の値を有する積層構造をもたらす、ステップ
を含む、方法。
【請求項16】
前記光透過率の値が、８５％よりも高い、請求項１４または１５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
[0001]本発明は、安全ガラス用途において有用なポリマー中間層の分野に属するものである。
【背景技術】
【0002】
[0002]ポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）は、光透過性積層体、例えば、安全ガラスまたは建築用ガラスまたはポリマー積層体において中間層として使用され得るポリマーシートの製造で、一般的に使用されるポリ（ビニルアセタール）である。安全ガラスは、典型的には、２枚の板ガラスの間に配置されたポリ（ビニルブチラール）シートを含む透明積層体を指す。しばしば、安全ガラスを使用して建築用開口部および自動車開口部における透明バリアを提供する。その主な機能は、例えば、物体からの衝撃によって引き起こされるエネルギーを、開口部を通って貫通することなく吸収することである。
【0003】
[0003]安全ガラスは、ガラスの２層およびポリ（ビニルブチラール）などのプラスチック中間層を組み立ててプリプレスとし、接着してプレ積層体とし、光学的に透明な積層体へと仕上げる方法によって形成され得る。組み立て段階は、ガラス片を置くこと、ポリ（ビニルブチラール）シートをそのガラスに重ね合わせること、第２のガラス片をポリ（ビニルブチラール）シートに置くこと、余分なポリ（ビニルブチラール）をガラス層の周縁まで切り取ることを含むことができる。
【0004】
[0004]当分野で既知の技術を使用して、ＰＶＢ中間層をガラスの間に積層することができる。典型的なガラス積層法は、以下のステップ：（１）２つの基材（例えば、ガラス）および中間層を組み立てるステップ；（２）短期間の赤外（ＩＲ）放射または対流手段によって組立品を加熱するステップ；（３）第１の脱気中に、組立品を圧力ニップロール中に通すステップ；（４）組立品を、約５０℃～約１２０℃まで２回目の加熱をして、中間層の周縁を封止するのに十分な、一時的な接着を組立品に与えるステップ；（５）中間層の周縁をさらに封止し、さらに扱い易くさせるために、組立品を第２の圧力ニップロール中に通すステップ；ならびに（６）約３０～９０分の間、１３５℃から１５０℃までの間の温度、および１０３４ｋＰａｇ（１５０ｐｓｉｇ）から１３７８ｋＰａｇ（２００ｐｓｉｇ）までの間の圧力で組立品をオートクレーブ処理するステップを含む。当分野で既知の、かつ商業的に実施される、中間層－ガラス界面の脱気（ステップ２～５）において使用される他の手段には、空気を取り除くために真空が利用される、真空バッグ法および真空リング法が挙げられる。代替的な積層法には、初めに組立品を脱気し、続いて、十分に高い温度および真空で積層体を仕上げる、真空ラミネーターの使用が含まれる。
【0005】
[0005]真空を用いず、相対的に短いニップ（またはスクイズ）ロール法のみを利用する積層システムは、場合により、最終積層ガラス製品で視認される、有意な欠陥をもたらすことがある。高温で核を成し、拡大する「アイスフラワー」と称される、これらの望ましくない欠陥のうちの１つは、閉じ込められた空気によって形成される。したがって、こうした短縮された方法において、閉じ込められた空気を減らし、または排除し、したがって、こうした欠陥の発生を減らし、または排除する、改善された材料および方法の必要性が存在する。
【0006】
[0006]アイスフラワー欠陥は、滅多に生じないものであるが、風防ガラスが、かなりより価値のある構造の一部である場合、車両に装着された後まで通常見つからないゆえに、ラミネーターおよび自動車のＯＥＭに対して費用のかかる欠陥である。アイスフラワー欠陥は、多層（共押出成形または積層）ＰＶＢシートにおいて認められる。それは、不良な脱気ゆえに生じると考えられ、整合した２枚の風防安全ガラスの不整合な曲げギャップの応力によって増大されるものの、他の原因または因子もまたその形成に寄与し得る。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0007】
[0007]本発明は、ある特定の実施形態において、相対的に低いプロファイルと、負のピーク（谷）よりも有意により多い表面ピークの総数を有し、エンボス加工ＰＶＢ中間層で一般に見出されるよりも、わずかにより離れたピーク間隔を有する、制御された、崩壊可能な表面粗さプロファイル（熱への暴露で）とを有することを特徴とする表面トポグラフィーを、少なくとも１つの表面に有するＰＶＢ中間層シートを提供する。したがって、本発明のＰＶＢ中間層シートは、他の表面設計と比較される場合、ガラス表面への、極めて良好な最初の接触およびＰＶＢの接着をもたらし、その一方で、従来のガラス積層法で第１のニップの後に残留する空気をほぼ残さない。本発明のＰＶＢ中間層シートは、積層ガラスで使用される場合、温度および方法の変化により耐えることができる、広い脱気ウィンドウも可能にする。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【図1】[0008]装着された風防ガラスに形成される「アイスフラワー」として既知の欠陥の描写を示す図である。
【図2】[0009]テクスチャー加工表面を有する、本発明のポリ（ビニルアセタール）シートについて、ＩＳＯ１３５６５－２によるアボット・ファイアストン曲線分析の、材料の曲線出力を示す図である。
【図3】[0010]押出成形工程中のダイリップに存在するポリマーメルトのメルトフラクチャーによって形成される、ランダムな粗い表面を有するポリ（ビニルアセタール）シートについて、ＩＳＯ１３５６５－２によるアボット・ファイアストン曲線分析の比較材料の曲線出力を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0009】
[0015]テクスチャー加工表面の様々な特徴を説明することができる、多様な表面計測パラメータがある。生プロファイルを、表面について接触手段または非接触手段によって生じることができる。次いで、プロファイルは、通常フィルターをかけられて、ノイズを取り除き、さらなる分析のために粗さ領域および波形領域を画定する。次いで、これらのプロファイルは、比較用に特性決定するために、表面粗さ、コア粗さ、波形、またはモチーフの種類のパラメータが定められた、より小さなサブグループに分析され、グループ化される。
【0010】
[0016]一部の重要な表面粗さパラメータには、とりわけ、粗さ高さ（Ｒｚ）および粗さ平均間隔（Ｒｓｍ）が挙げられる。他は、アボット－ファイアストン曲線またはベアリングエリア曲線（Ｂｅａｒｉｎｇ Ａｒｅａ Ｃｕｒｖｅ）または材料比率曲線（ｍａｔｅｒｉａｌ ｒａｔｉｏ ｃｕｒｖｅ）として既知であるコア粗さパラメータであり、それらから、テクスチャー加工平面表面の二次元形状または三次元形状を説明する、多くのこうしたパラメータが誘導され得る（例えば、こうした形状およびパラメータを詳細に説明するＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１３５６５－１およびＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１３５６５－２：１９９８参照）。
【0011】
[0017]Ｒパラメータ（Ｒｚ、Ｒｓｍ、Ｍｒ１、Ｍｒ２）表面測定に使用される主要な装置は、Ｍａｈｒ Ｐｅｒｔｈｏｍｅｔｅｒ Ｓ３Ｐ ｖ２．５（「Ｓ３Ｐ」）である。それは、標準パラメータの評価を可能にする針接触型機器である。測定装置は、駆動装置（ＰＧＫ）、プローブ（ＲＦＨＴＢ）、およびＬＥＤ出力画面を備える。Ｓ３Ｐ装置パラメータの評価は、一般にＤＩＮ４７７６標準によって行われる。プロファイルの二次元画像は、表面構造にわたる針先の動きを介して生成される。この動きは、デジタル値に変換され、軌跡長にわたって均一に分布した約８０００個の値を含有するＤ－プロファイルに初めに保管される。これらの測定について、２．５ｍｍカットオフ長を含む１７．５ｍｍの軌跡長を使用した（ＤＩＮ４７７６に従って）。
【0012】
[0018]三次元パラメータであるＳパラメータは、１／４’’×１／４’’スポットサイズのキーエンスバイオレットレーザー光顕微鏡によって、ＩＳＯ２５１７８によって求められた。これらのパラメータは、Ｓ３Ｐ表面形状測定装置によって測定されない。
【0013】
[0019]第１の態様において、本発明は、少なくとも１つのテクスチャー加工表面を有するポリ（ビニルアセタール）シートであって、上記表面が：
ａ．ＩＳＯ１３５６５－２によって求められるＭｒ２／Ｍｒ１比約３～約１０；
ｂ．表面粗さＲｚ約２０μｍ～約６０μｍ；
ｃ．ＩＳＯ２５１７８によって求められるＳｄｒ値約０．１以上、および約０．４１４未満；
ｄ．Ｒｓｍ値約２３０μｍ～約６００μｍ；ならびに
ｅ．１００℃での表面保持率の値（Ｒｚ２／Ｒｚ１）８５％未満
を特徴とする、ポリ（ビニルアセタール）シートを提供する。
ａ．ＩＳＯ１３５６５－２によって求められるＭｒ２／Ｍｒ１比約３～約１０；
ｂ．表面粗さＲｚ約２０μｍ～約６０μｍ；
ｃ．ＩＳＯ２５１７８によって求められるＳｄｒ値約０．１以上、および約０．４１４未満；
ｄ．Ｒｓｍ値約２３０μｍ～約６００μｍ；ならびに
ｅ．１００℃での表面保持率の値（Ｒｚ２／Ｒｚ１）８５％未満
を特徴とする、ポリ（ビニルアセタール）シートを提供する。
【0014】
[0020]一実施形態において、表面粗さＲｚは、Ｍａｈｒ Ｐｅｒｔｈｏｍｅｔｅｒ Ｓ３Ｐ ｖ２．５機器によって測定される。Ｒｚは、３つの異なる測定値を平均することによって求められる。一実施形態において、表面粗さＲｚは約２５μｍ～約５０μｍである。
【0015】
[0021]一実施形態において、ＩＳＯ１３５６５－２に従って測定されるように、Ｍｒ２／Ｍｒ１比は約４～約１０であり、別の実施形態において、約４～約９または約５～９である。
【0016】
[0022]別の実施形態において、テクスチャー加工ポリ（ビニルアセタール）シートは、ＩＳＯ２５１７８によって求められる、ゼロよりも大きいが、約０．９未満（単位なし）、約０．１５～約０．９、または約０．４～約０．７であるＳｔｒ値を有することをさらに特徴とし得る。
【0017】
[0023]一実施形態において、ポリ（ビニルアセタール）はポリ（ビニルブチラール）である。
【0018】
[0024]図に戻ると、図１は、ガラス－中間層積層体の形成中の不完全な脱気に起因する、装着された風防ガラスにおいて形成される「アイスフラワー」として既知の欠陥の描写である。アイスフラワーをシミュレートする方法の説明は、以下に記載され、提供される。
【0019】
[0025]図２は、テクスチャー加工表面を有する、本発明のポリ（ビニルアセタール）シートについて、ＩＳＯ１３５６５－２によるアボット・ファイアストン曲線分析の材料の曲線出力である。ｘ軸は、パーセントとしてプロットされ、ｙ軸は、交点からの、ミクロン（μｍ）単位の距離としてプロットされる。
【0020】
[0026]図３は、押出成形工程中のダイリップに存在するポリマーメルトのメルトフラクチャーによって形成される、ランダムな粗い表面を有するポリ（ビニルアセタール）シートについて、ＩＳＯ１３５６５－２によるアボット・ファイアストン曲線分析の比較材料の曲線出力である。ｘ軸はパーセントとしてプロットされ、ｙ軸は、交点からの、ミクロン（μｍ）単位の距離としてプロットされる。図３のシートは、特許請求の範囲外である。
【0021】
[0027]図４は、図２の曲線の最良適合線の描写である。ｘ軸はパーセントとしてプロットされ、ｙ軸は、交点からの、ミクロン（μｍ）単位の距離としてプロットされる。図４は、コア粗さプロファイルの最小材料比であるＭｒ１、およびコア粗さプロファイルの最大材料比であるＭｒ２を示す。Ａ１は、測定長のミリメートル当たり、コア粗さプロファイルから（上に）突き出るピークの断面積である、材料の塗りつぶしたプロファイル面積ピークである。Ａ２は、測定長のミリメートル当たり、コア粗さプロファイルから（下に）突き出るピークの断面積である、材料の塗りつぶしたプロファイル谷面積である。図４において認められるように、Ａ１は、（面積で）Ａ２よりも大きい。図４に示されたシートについて、Ｍｒ１は１８％であり、Ｍｒ２は９３％であり、Ｍｒ２／Ｍｒ１比は５．２である。Ｍｒ２／Ｍｒ１比についてのこの値は、請求項１の範囲内である。
【0022】
[0028]図５は、図３の曲線の最良適合線の描写である。ｘ軸はパーセントとしてプロットされ、ｙ軸は、交点からの、ミクロン（μｍ）単位の距離としてプロットされる。図４と同様に、図５は、Ａ１、Ａ２、Ｍｒ１、およびＭｒ２を示す。図５に示すように、Ａ１は、（面積で）Ａ２よりも大きく、Ｍｒ１は８％であり、Ｍｒ２は９１％であり、Ｍｒ２／Ｍｒ１比は１１．７であり、それらは請求項１の範囲外である。
【0023】
[0029]図６は、上記の図２のシートの粗さプロファイル、すなわち、二次元描写であり、コア線（下方の線）およびその線の上に立ち上がるピーク、ならびにコア線の下に垂れ下がる限定的な谷を示す。ｘ軸は、ミクロン単位（グリッド線当たり２５０ミクロン）であり；ｙ軸もまたミクロン単位（グリッド線当たり２５ミクロン）である。
【0024】
[0030]図７は、上記の図３の比較例のシートの粗さプロファイル、すなわち、二次元描写であり、コア線（下方の線）およびその線の上に立ち上がるピーク、ならびにコア線の下に垂れ下がる有意な谷を示す。ｘ軸は、ミクロン単位（グリッド線当たり２５０ミクロン）であり；ｙ軸もまたミクロン単位（グリッド線当たり２５ミクロン）である。
【0025】
[0031]こうしたシートの、この新規のテクスチャー加工表面は、以下により完全に説明されるように、安全ガラス産業の一部において利用される、相対的に短いニップロール工程中に、より優れた脱気性能および欠陥の排除をもたらす。
【0026】
[0032]テクスチャー加工表面は、ポリマー表面を貫通して、テクスチャー加工表面を作り出す、刻印装置、レーザー光装置、または破砕切断型装置によって、ポリ（ビニルアセタール）シートに施すことができる。一実施形態において、破砕切断型装置は、様々な等級の、ランダムなサイズの硬い材料の運動エネルギーによって、「ブラスト処理」され、または表面改質されたローラーであり、ゆえに、テクスチャー加工された表面を有する、所望のポリ（ビニルアセタール）シートのネガ（ｎｅｇａｔｉｖｅ）を有するランダムテクスチャーを備えるローラーをもたらす。一実施形態において、ローラーは炭素鋼で構成される。ブラスト法によれば、粒子状投射材は、高速でロールの表面に対して吹付けられ得る。投射材は、例えば、アランダム（人工溶融アルミナ）、破砕スチールショットによって得られるエメリー製グリッドおよびスチール製グリッドであってもよい。一実施形態において、投射材は、グリッドサイズ約２０～２４を有する炭化ケイ素（すなわち、２０グリッドサイズおよび２４グリッドサイズの混合物）である。
【0027】
[0033]ロールがこの手法でブラスト処理されたら、ロールは、例えば、元の表面粗さＲｚ約８５～１００μｍから最終値Ｒｚ約７０μｍまたは６０μｍまたは５０μｍまたは４０μｍまで、例えば、表面を磨き、または「研磨」して研削されるはずである。ピークを研削することによって、これは、最終のポリ（ビニルアセタール）シートのＭｒ２／Ｍｒ１比も減らす。ロールが、ポリマーシートに現れるテクスチャーの「ネガ」であり、研削するステップが、大きさを減らすことにおいて、およびネガのピーク（シートの谷である）を「平坦化」するためにも有効であるゆえに、ロールを研削することにより、値を有効に減らしていることを示す図６を参照されたい。粗さがメルトフラクチャーによって形成され、ローラーの研削するステップがない図７と比較されたい。図７に示すように、シートにおいて多くのピークおよび谷があり、Ｍｒ２／Ｍｒ１比は、有意により高くなる。
【0028】
[0034]本発明のポリ（ビニルアセタール）シートで最終的に得られるテクスチャー加工表面は、以下のパラメータを用いて説明され得る。
【0029】
[0035]初めに、表面粗さ（Ｒｚ）を説明する。所与の表面パターンについて、平坦化ポリ（ビニルアセタール）中間層シートの仮想面からの粗面の表面粗さまたは特定のピークの高さは、表面のＲｚ値である。本明細書において記載される場合、ポリマー中間層シートの表面の二次元表面粗さまたはＲｚは、国際標準化機構（ＩＳＯ）のＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ－４２８７およびアメリカ機械学会（ＡＳＭＥ）のＡＳＭＥ Ｂ４６．１に従って、１０点平均粗さで測定されるように、ミクロン単位（μｍ）で表される（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ－４２８は、実施例において粗さ（Ｒｚ）を測定するのに使用されたＳ３Ｐ装置によって参照される標準であるＤＩＮ４７７６に取って代わることに留意されたい。粗さ材料比値（すなわち、Ｍｒ１およびＭｒ２）を定めるＩＳＯ１３５６５－２、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ－４２８７参照）。
【0030】
[0036]一般に、これらのスケールで、Ｒｚは、以下の式で示されるように、連続的なサンプリング長さ（または表面の軌跡）の１つの粗さ深さＲｚｉ（すなわち、サンプリング長さ内の最高ピークと最深の谷との間の垂直距離）の算術平均値として計算される。
【0031】
Ｒｚ＝１／Ｎ×（Ｒｚ１＋Ｒｚ２＋．．．Ｒｚｎ）
[0037]一般に、Ｒｚは、ポリマー中間層シートのテクスチャー加工表面の測定に限定されない。Ｒｚを利用して、テクスチャー加工ポリマー中間層シートおよび非テクスチャー加工ポリマー中間層シート（非テクスチャー加工ポリマー中間層シートは、ランダム粗面シートとしても称される）の両方の表面タイポグラフィーを測定することができる。Ｒｚは、ポリマー中間層シートの表面を説明するために従来利用される、多くの値または測定値のうちの１つであるが、Ｒｚ値は、単独では、表面の完全なプロファイルを特徴づけないことに留意されたい。Ｒｚ値は、ポリマー中間層シートの表面を説明するために使用される二次元測定値として考えられる。多層構造物の場合、押出成形または共押出成形のいずれかから形成される、最終の中間層は、ある特定の実施形態において、上記のようにブラスト処理され、かつ研削されたロールの利用によって可能になるランダムな粗い表面トポグラフィーを有する。表面テクスチャーは、ポリマー中間層の表面の、ある種の微小隆起部分および微小凹み部分を可能にし、それらは、脱気法を向上させ、最終安全ガラス構造における気泡の発生および最終的なアイスフラワー欠陥を減らすことは有効であることが明らかになった。これに関して、本発明のシートは、１００℃で５分間加熱した後、表面粗さ保持率（すなわち、Ｒｚ２／Ｒｚ１）（％）８５％未満を有するテクスチャー加工中間層を有する。本発明の他の実施形態において、１００℃で５分間加熱した後の表面粗さ保持率（％）の範囲は、８０％未満または７５％未満である。実施形態において、１００℃で５分間加熱した後の表面粗さ保持率（％）の範囲は、３０％よりも高い。
[0037]一般に、Ｒｚは、ポリマー中間層シートのテクスチャー加工表面の測定に限定されない。Ｒｚを利用して、テクスチャー加工ポリマー中間層シートおよび非テクスチャー加工ポリマー中間層シート（非テクスチャー加工ポリマー中間層シートは、ランダム粗面シートとしても称される）の両方の表面タイポグラフィーを測定することができる。Ｒｚは、ポリマー中間層シートの表面を説明するために従来利用される、多くの値または測定値のうちの１つであるが、Ｒｚ値は、単独では、表面の完全なプロファイルを特徴づけないことに留意されたい。Ｒｚ値は、ポリマー中間層シートの表面を説明するために使用される二次元測定値として考えられる。多層構造物の場合、押出成形または共押出成形のいずれかから形成される、最終の中間層は、ある特定の実施形態において、上記のようにブラスト処理され、かつ研削されたロールの利用によって可能になるランダムな粗い表面トポグラフィーを有する。表面テクスチャーは、ポリマー中間層の表面の、ある種の微小隆起部分および微小凹み部分を可能にし、それらは、脱気法を向上させ、最終安全ガラス構造における気泡の発生および最終的なアイスフラワー欠陥を減らすことは有効であることが明らかになった。これに関して、本発明のシートは、１００℃で５分間加熱した後、表面粗さ保持率（すなわち、Ｒｚ２／Ｒｚ１）（％）８５％未満を有するテクスチャー加工中間層を有する。本発明の他の実施形態において、１００℃で５分間加熱した後の表面粗さ保持率（％）の範囲は、８０％未満または７５％未満である。実施形態において、１００℃で５分間加熱した後の表面粗さ保持率（％）の範囲は、３０％よりも高い。
【0032】
[0038]第２に、表面テクスチャー比（Ｓｔｒ）を説明する。Ｓｔｒは、三次元表面を説明するために使用されるだけの三次元空間パラメータである。Ｓｔｒは、ポリマー中間層シートの表面のテクスチャーアスペクト比の測定値である。ポリマー中間層シートの表面のテクスチャーアスペクト比は、表面等方性の指標であるゆえに重要である。Ｓｔｒパラメータ値は、単位なしで０から１までの範囲である。０または０に近いＳｔｒ値は、強力な異方性の表面を表し、極めて規則的なパターンを反映し、１または１に近いＳｔｒ値は、等方性表面を表し、極めてランダムなパターンを反映する。表面は、測定方向に関わらず、同じ特徴を表す場合等方性である。ランダム表面のテクスチャーまたはパターンについて、テクスチャーまたはパターンは目立たない。逆に、異方性表面は、規則的な表面パターンとして説明され得る、パターンまたは配向表面を有する。三次元パラメータについての追加の情報について、例えば、その全体の開示が本明細書に組み込まれた「Ｎｅｗ ３Ｄ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ａｎｄ Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｆｏｒ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｍｅｔｒｏｌｏｇｙ」、Ｆｒａｎｃｏｉｓ Ｂｌａｔｅｙｒｏｎ、２００６を参照されたい。
【0033】
[0039]ある特定の実施形態において、表面テクスチャーは、約０よりも大きく、約０．９未満であり、または０．１５よりも大きいが、約０．９未満であり、または約０．４よりも大きく、約０．７未満である、様々なＳｔｒ（「テクスチャーアスペクト比」）によって説明されるように、高度なランダム性を有する。言い換えれば、ＩＳＯ２５１７８において記載されるように、Ｓｔｒは、表面テクスチャーの均質性の測定値である。
【0034】
[0040]本発明のこの態様において、表面テクスチャーは、Ｓ３Ｐによって求められるように（ＤＩＮ４７７６およびＤＩＮ４７６２：０１：８９（ＤＩＮ４７６２）に従って）、表面ピークから谷の分布を有する。これに関して、Ｍｒ１は、ピークとコアプロファイルとの間の分離（すなわち、ピーク－コアプロファイル）として定められる。Ｍｒ２は、コアプロファイルと谷との間の分離（すなわち、コアプロファイル－谷）として定められる。上記で定められた材料比（Ｍｒ２／Ｍｒ１）は、一実施形態において約３～約１０である。一実施形態において、Ｍｒ１値（ピーク－コアプロファイル）は、約１０を超えることがある。実施形態において、Ｍｒ１値は、約２０未満であり得る。
【0035】
[0041]第３に、様々なＳｄｒ（「展開面積比」）によって、説明され、または反映される低表面積プロファイルは、一実施形態において、約０．４１４未満であるが、約０．０１よりも大きく、または約０．０５よりも大きく、約０．２５未満であり、または約０．１～０．２である。ＩＳＯ２５１７８によって、Ｓｄｒ変数は、平坦な面からの偏差レベルを画定する。このパラメータは、平坦な画定領域と比較して、テクスチャーによって寄与される、画定領域の追加の表面積のパーセントとして表される。ある特定の実施形態において、ニップローラー法での相対的に短い圧縮時間ゆえに、この値は意図的により低くなる。
【0036】
[0042]表面を説明するために使用される、第４のパラメータは、粗さ間隔（Ｒｓｍ）である。実施形態において、シートの表面は、２３０μｍよりも大きく、約６００μｍまでの、または約３５０μｍ～約４５０μｍのＲｓｍ値を有する（Ｓ３Ｐを使用して、かつＤＩＮ４７７６に従って測定される）。
【0037】
[0043]一実施形態において、ポリマーシートは、ポリ（ビニルブチラール）などのポリ（ビニルアセタール）から選択されるポリマーを含む。何故ならば、それらのポリマー、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより利用可能なＢｕｔｖａｒ（登録商標）ＰＶＢ樹脂は、安全ガラス産業または建築用ガラス産業において中間層として利用されることが知られているからである。一実施形態において、ポリマーシートは、ポリ（ビニルブチラール）で構成される。
【0038】
[0044]一実施形態において、ポリマーシートは単層中間層である。一実施形態において、ポリマーシートは多層中間層である。一実施形態において、ポリマーシートは、スキン層およびコア層が異なる組成を有する、２つのスキン層およびコア層を含む３層中間層、例えば、参照によって本明細書に組み込まれた米国特許第５３４０６５４号、米国特許第５１９０８２６号、および米国特許第７５１０７７１号に開示されたものである。一実施形態において、ポリマーシートは、くさび形の中間層、例えば、参照によって本明細書に組み込まれた、米国特許第７８４６５３２号、米国特許第８５７４７０６号、米国特許第７８８６８７１号、米国特許第８０３３３６０号、および米国特許第８６９５７５６号に開示されたもの、およびそれらに記載されたものである。
【0039】
[0045]本明細書において、用語「多層」および「多数の層」は、２つ以上の層を有する中間層を意味し、多層および多数の層は、区別なく使用することができる。多数の層の中間層は、典型的には、少なくとも１つの軟質層および少なくとも１つの硬質層を含有する。２つ以上の剛性または硬質の「スキン」層の間に挟まれた１つの軟質「コア」層を有する中間層は、ガラスパネル用の遮音特性を考慮して設計された。逆の構成、すなわち、２つ以上の軟質層の間に挟まれた１つの硬質層を有する中間層は、ガラスパネルの衝撃性能を改善することが分かり、また遮音性のためにも設計され得る。多層中間層の例には、少なくとも１種の「透明な」層または無着色層および少なくとも１種の着色層または少なくとも１種の従来の層、例えば、非音響性層、および少なくとも１種の音響性層を含む中間層も挙げられる。多層中間層の他の例には、美的魅力のために様々な色を有する、少なくとも２つの層を含む中間層が挙げられる。着色層は、典型的には、顔料もしくは染料、または顔料および染料の、ある組み合わせを含有する。中間層の各層は、一般に、ポリマー樹脂、例えば、ポリ（ビニルブチラール）を１種または複数の可塑剤と混合し、任意の適用可能な方法またはそれに限定されないが、押出成形などの当業者に既知の方法によって、その混合物をシートへ溶融処理することによって製造され、層は、共押出成形および積層などの方法によって組み合わされる。他の追加の成分は、場合により、多様な他の目的のために添加され得る。中間層シートは、形成された後、典型的には、以下に説明されるように、多層ガラスパネルにおける輸送および保管、ならびに後の使用のために、集められ、巻かれる。
【0040】
[0046]多層中間層、例えば、軟質コア層および２つのより硬質なスキン層を有する３層中間層が市販されている。硬質スキン層は、中間層の扱い易さ、加工処理性、および機械的強度をもたらす；軟質コア層は、音響減衰特性をもたらす。実施形態において、軟質コア層のポリビニルアセタール樹脂における残留酢酸ビニル基および／または残留ヒドロキシル基は、硬質スキン層のポリビニルアセタール樹脂における残留酢酸ビニル基および／または残留ヒドロキシル基よりも、少なくとも２ｗｔ．％より少ない。実施形態において、軟質コア層の可塑剤含有量は、硬質スキン層の可塑剤含有量よりも少なくとも８ｐｈｒ（樹脂１００重量部当たりの重量部）より高い。実施形態において、軟質コア層のガラス転移温度は、約２０℃よりも低い。単層または多層構造物で構成されようとされまいと、本発明のポリマーシートは、本明細書に記載されたように、少なくとも１つの、テクスチャー加工された表面を有する。
【0041】
[0047]上記のように、テクスチャー加工表面は、ある特定の実施形態において、概して、ピークおよび谷の外観を有して、ある程度ランダムであり、ピークの相対的な数は、谷の数を超え、本文脈における谷は、全体的なメジアン表面の下に伸びる「反転ピーク」であり（図７比較例参照）、谷は、有意により平坦である（図６参照）と理解される。このように、ガラス／中間層／ガラス構造の崩壊および仕上げで、その中に空気が閉じ込められ、核を成し、例えば、アイスフラワー欠陥を生じる谷は最終的にはかなり少ない。
【0042】
[0048]一般的には、本発明の方法は、以下のステップに従って、２個のオーブン／２個のニップの脱気法を使用して実施することができる：
ａ．本明細書で上記に示された表面特徴を有するＰＶＢ中間層を、ガラス片などのパネルに取り付け、別のガラス片をそこに取り付けるステップであって、１個のオーブンにおいて、ガラスを約３０℃～７０℃の範囲の温度に加熱する（または合わせガラスおよび中間層構造をこの範囲まで加熱する）、ステップ；
ｂ．次いで、合わせ構造をニップローラーに通すステップであって、最初の圧縮を、所定のギャップ、概して、全構造厚さの約６０～８５％、および約２７５ｋＰａ（４０ｐｓｉ）～７５８ｋＰａ（１１０ｐｓｉ）のニップローラー圧によって実施する、ステップ；
ｃ．合わせ構造を、短期間（製品形状および利用可能な客先設備によって変わることがある）、温度約７５℃～約１２５℃の第２のオーブンに設置するステップ；
ｄ．合わせ構造を、ステップｂのものと同じギャップ距離およびニップローラー圧の第２のニップロールに通すステップ；続いて
ｅ．最終仕上げのためにオートクレーブに設置するステップであって、ピークオートクレーブ処理の温度および圧力がそれぞれ、１２５℃～１５５℃および２７５ｋＰａ（４０ｐｓｉ）～１３７８ｋＰａ（２００ｐｓｉ）であり、ピーク保持時間が、２０分～６０分である、ステップ。
ａ．本明細書で上記に示された表面特徴を有するＰＶＢ中間層を、ガラス片などのパネルに取り付け、別のガラス片をそこに取り付けるステップであって、１個のオーブンにおいて、ガラスを約３０℃～７０℃の範囲の温度に加熱する（または合わせガラスおよび中間層構造をこの範囲まで加熱する）、ステップ；
ｂ．次いで、合わせ構造をニップローラーに通すステップであって、最初の圧縮を、所定のギャップ、概して、全構造厚さの約６０～８５％、および約２７５ｋＰａ（４０ｐｓｉ）～７５８ｋＰａ（１１０ｐｓｉ）のニップローラー圧によって実施する、ステップ；
ｃ．合わせ構造を、短期間（製品形状および利用可能な客先設備によって変わることがある）、温度約７５℃～約１２５℃の第２のオーブンに設置するステップ；
ｄ．合わせ構造を、ステップｂのものと同じギャップ距離およびニップローラー圧の第２のニップロールに通すステップ；続いて
ｅ．最終仕上げのためにオートクレーブに設置するステップであって、ピークオートクレーブ処理の温度および圧力がそれぞれ、１２５℃～１５５℃および２７５ｋＰａ（４０ｐｓｉ）～１３７８ｋＰａ（２００ｐｓｉ）であり、ピーク保持時間が、２０分～６０分である、ステップ。
【0043】
[0049]上記で示された特異な表面テクスチャーは、ステップ（ａ）およびステップ（ｂ）の間ではあまり変化しないことが分かるが、ポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）シートの成形、ガラス積層体のＰＶＢの脱気、複数種の欠陥形成に重要な温度範囲であることが明らかな、温度約９０℃～１１０℃での短いオーブンサイクルの間に崩壊し始めることが明らかになった。温度が、第２のオーブン／ニップステップにあるように、脱気するステップ中に再度上昇するので、ＰＶＢの表面の構造的特徴は、一実施形態において、その元の値の６０％未満まで、要望通り崩壊し続ける。したがって、ポリマーシートの特異な表面テクスチャーに依拠する、本発明の改善された方法は、有利なことに、既存のニップローラー製造装置を利用して積層ＰＶＢ／ガラス構造の適切な構築および材料のより速いスループットを提供することを可能にする。これに関して、方法は、単一のオーブン／ニップ法、続いて、オーブン温度が約４０℃～約８０℃であるオートクレーブであってもよい。したがって、別の態様において、本発明は、ガラス積層体を作製する方法であって、その方法が、２枚のガラスパネルおよび上記パネル間に配置されたテクスチャー加工ポリマーシートを脱気し、積層する方法を含み、その方法が、
ａ．テクスチャー加工ポリマーシートをガラスのシートに取り付け、第２のガラス片をその上に取り付けて、ガラス／ポリマーシート／ガラス構造を形成するステップであり、ガラスまたは構造を温度約４０℃～８０℃に加熱して、合わせ構造をもたらす、ステップ；続いて
ｂ．ニップローラーを通して合わせ構造を加工処理するステップであり、最初の圧縮を、合わせ構造の厚さの約６０～約８５％である所定のギャップおよび約２７５ｋＰａ（４０ｐｓｉ）～７５８ｋＰａ（１１０ｐｓｉ）のニップローラーによって実施し、それによって、約８０％よりも高い光透過率の値をもたらす、ステップ；
ｃ．続いて、ピークオートクレーブ処理温度１２５℃～１５５℃、ピーク圧力３４４ｋＰａ（５０ｐｓｉ）～１３７８ｋＰａ（２００ｐｓｉ）、およびピーク保持時間２０分～６０分を使用して上記積層体をオートクレーブ処理するステップ；
を含み、
テクスチャー加工ポリマーシートが本明細書で上記に示されたものである、ガラス積層体を作製する方法を提供する。
ａ．テクスチャー加工ポリマーシートをガラスのシートに取り付け、第２のガラス片をその上に取り付けて、ガラス／ポリマーシート／ガラス構造を形成するステップであり、ガラスまたは構造を温度約４０℃～８０℃に加熱して、合わせ構造をもたらす、ステップ；続いて
ｂ．ニップローラーを通して合わせ構造を加工処理するステップであり、最初の圧縮を、合わせ構造の厚さの約６０～約８５％である所定のギャップおよび約２７５ｋＰａ（４０ｐｓｉ）～７５８ｋＰａ（１１０ｐｓｉ）のニップローラーによって実施し、それによって、約８０％よりも高い光透過率の値をもたらす、ステップ；
ｃ．続いて、ピークオートクレーブ処理温度１２５℃～１５５℃、ピーク圧力３４４ｋＰａ（５０ｐｓｉ）～１３７８ｋＰａ（２００ｐｓｉ）、およびピーク保持時間２０分～６０分を使用して上記積層体をオートクレーブ処理するステップ；
を含み、
テクスチャー加工ポリマーシートが本明細書で上記に示されたものである、ガラス積層体を作製する方法を提供する。
【0044】
[0050]この方法の実施において、ステップ（ｃ）は、必要に応じて、１回または複数回繰り返してもよい。一態様において、本発明は、第１のニップについて全体的により低い温度で、第２のニップについてより高い温度で、２つの連続した「ニップ」ステップのみを利用することができる方法を提供する。したがって、別の態様において、本発明は、２枚のガラスパネルおよび上記パネル間に配置されたテクスチャー加工ポリマーシートを脱気し、積層する方法であって、その方法が：
ａ．テクスチャー加工ポリマーシートをガラスのシートに取り付け、第２のガラス片をその上に取り付けて、ガラス／ポリマーシート／ガラス構造を形成するステップであり、ガラスまたは構造を温度約３０℃～７０℃に加熱して、合わせ構造をもたらす、ステップ；続いて
ｂ．ニップローラーを通して合わせ構造を加工処理するステップであり、最初の圧縮を、合わせ構造の厚さの約６０～約８５％である所定のギャップおよび約２７５ｋＰａ（４０ｐｓｉ）～７５８ｋＰａ（１１０ｐｓｉ）のニップローラー圧によって実施する、ステップ；
ｃ．続いて、上記積層体を温度約９０℃～約１１０℃に加熱するステップ；
ｄ．続いて、ニップローラーを通して合わせ構造を再度加工処理するステップであり、最初の圧縮を、合わせ構造の厚さの約６０～約８５％である所定のギャップおよび約２７５ｋＰａ（４０ｐｓｉ）～７５８ｋＰａ（１１０ｐｓｉ）のニップローラー圧によって実施し、それによって約８０％よりも高い光透過率の値を有する積層構造をもたらす、ステップ；
を含み、
テクスチャー加工ポリマーシートが、本明細書で上記に示したものである、方法を提供する。
ａ．テクスチャー加工ポリマーシートをガラスのシートに取り付け、第２のガラス片をその上に取り付けて、ガラス／ポリマーシート／ガラス構造を形成するステップであり、ガラスまたは構造を温度約３０℃～７０℃に加熱して、合わせ構造をもたらす、ステップ；続いて
ｂ．ニップローラーを通して合わせ構造を加工処理するステップであり、最初の圧縮を、合わせ構造の厚さの約６０～約８５％である所定のギャップおよび約２７５ｋＰａ（４０ｐｓｉ）～７５８ｋＰａ（１１０ｐｓｉ）のニップローラー圧によって実施する、ステップ；
ｃ．続いて、上記積層体を温度約９０℃～約１１０℃に加熱するステップ；
ｄ．続いて、ニップローラーを通して合わせ構造を再度加工処理するステップであり、最初の圧縮を、合わせ構造の厚さの約６０～約８５％である所定のギャップおよび約２７５ｋＰａ（４０ｐｓｉ）～７５８ｋＰａ（１１０ｐｓｉ）のニップローラー圧によって実施し、それによって約８０％よりも高い光透過率の値を有する積層構造をもたらす、ステップ；
を含み、
テクスチャー加工ポリマーシートが、本明細書で上記に示したものである、方法を提供する。
【0045】
[0051]本発明のテクスチャー加工ポリマーシートは、本明細書で記載されたように、単層構造または多層構造であってもよい。したがって、別の実施形態において、本発明は、上記の２つの態様を提供し、テクスチャー加工ポリマーシートは多層中間層である。
【0046】
[0052]上記のように、ポリマーシートは、本発明のテクスチャー加工シートであり、それは、表面の性能によって、改善された脱気を可能にし、その「ピーク」は、上記で示したように所望の温度範囲で崩壊する傾向がある。
【0047】
[0053]図１を参照すると、これは、ガラス－中間層積層体の形成中の不完全な脱気の結果、装着された風防ガラスにおいて形成される「アイスフラワー」として既知である欠陥の描写である。脱気が不完全である場合、風防ガラスの使用中に経験する高温（例えば、５０℃～１００℃）での気泡の開始および拡張、曲げギャップまたはガラスの不適合からの応力により、コア層内（例えば、３層中間層内）のランダムな半径方向において、最小抵抗の経路で気泡の拡張が引き起こされる傾向がある。欠陥が半径方向の拡張を続けるので、分枝状および樹枝状の特徴を形成し、望ましくない光学的外観であるアイスフラワーを与える。この欠陥はまた、典型的には、層間の分離をもたらし、それによって、パネルの構造的一体性を減らす。
【0048】
[0054]本発明によって提供される表面テクスチャーは、以下の実験データおよび表１に示されるように、欠陥の低減および相当な加工柔軟性をもたらす。これに関して、発明者らにより、ニップローラーシステムが、典型的には連続の２個のニップローラーを使用するが、本発明のシートの熱的性能および脱気性能は、ただ１個のこうしたニップローラーの使用に適応し、ゆえにこうしたポリ（ビニルアセタール）シートを使用したラミネーターの加工柔軟性を大きく拡張することが見出された。この性能は、光度計によって測定される第１のニップ後の積層体の透明性、および積層体をオートクレーブ処理しかつ場合により、積層体を焼成温度、例えば、１００℃以上に供した後の気泡から判断される閉じ込められた空気によって、測定することができる。以下の実験に見られるように、気泡は観測されず、第１のニップローラーの作動のみの後に高い透明性があり、それは上記の比較例よりも優れていた。
【実施例】
【0049】
実施例１
[0055]３個の（３）ローラーを、炭化ケイ素グリットブラスト法で、Ｒｚ８５μｍ＋／－５μｍおよびＲｓｍ約３００μｍの粗さ目標まで表面処理した。次いで、ローラーを、当分野で既知の標準方法によって、開始レベルから、粗さ（Ｒｚ）の、０％（ローラー１）、２０％（ローラー２）、および４０％（ローラー３）の低減のレベルで研削した。研削後の最終ローラーレベルは、およそＲｚ８５μｍ（ローラー１）、Ｒｚ７０μｍ（ローラー２）、およびＲｚ５０μｍ（ローラー３）であった。これより、ＰＶＢシートを、それぞれのローラーによって、目標Ｒｚ４０μｍ＋／－５μｍまで別々にテクスチャー加工した。次いで、これらのテクスチャー加工シートを、ガラスの２シートの間に置き、２個のオーブン／２個のニップ法によって処理し、以下にさらに説明されるアイスフラワー（欠陥）試験手順によって評価した。結果を以下の表１に示す。
[0055]３個の（３）ローラーを、炭化ケイ素グリットブラスト法で、Ｒｚ８５μｍ＋／－５μｍおよびＲｓｍ約３００μｍの粗さ目標まで表面処理した。次いで、ローラーを、当分野で既知の標準方法によって、開始レベルから、粗さ（Ｒｚ）の、０％（ローラー１）、２０％（ローラー２）、および４０％（ローラー３）の低減のレベルで研削した。研削後の最終ローラーレベルは、およそＲｚ８５μｍ（ローラー１）、Ｒｚ７０μｍ（ローラー２）、およびＲｚ５０μｍ（ローラー３）であった。これより、ＰＶＢシートを、それぞれのローラーによって、目標Ｒｚ４０μｍ＋／－５μｍまで別々にテクスチャー加工した。次いで、これらのテクスチャー加工シートを、ガラスの２シートの間に置き、２個のオーブン／２個のニップ法によって処理し、以下にさらに説明されるアイスフラワー（欠陥）試験手順によって評価した。結果を以下の表１に示す。
【0050】
【表1】
【0051】
[0056]表１の結果は、欠陥比がＭｒ２／Ｍｒ１比と十分に相関することを示唆する。比が増大するとき、欠陥のレベル（または数）が増す。ローラーを研削することにより、シートのテクスチャー加工表面の「反転ピーク」または谷の平坦さを増大させ、それによって、Ｍｒ２／Ｍｒ１比を減少させた。
【0052】
実施例２
[0057]第４のローラー（ローラー４）を、前述された炭化ケイ素グリットブラスト法を用いて、追加の研削なしで、目標Ｒｚ５０μｍまで表面処理した。ローラー４を使用して、ＰＶＢシートを、目標の表面粗さＲｚ４０μｍ＋／－５μｍまでエンボス加工し、以下のアイスフラワー試験に従って、ガラス間に積層した。結果を以下の表２に示す。
[0057]第４のローラー（ローラー４）を、前述された炭化ケイ素グリットブラスト法を用いて、追加の研削なしで、目標Ｒｚ５０μｍまで表面処理した。ローラー４を使用して、ＰＶＢシートを、目標の表面粗さＲｚ４０μｍ＋／－５μｍまでエンボス加工し、以下のアイスフラワー試験に従って、ガラス間に積層した。結果を以下の表２に示す。
【0053】
【表2】
【0054】
[0058]表２のデータは、ローラー（複数可）をテクスチャー加工すること（またはローラーテクスチャーもしくは表面粗さ）およびシート粗さ（Ｒｚ）レベルが単独で、本発明のシートのより優れた性能に部分的にのみ影響することを示唆する。研削された（４０％）ローラー３から製造されたシートのより平坦な谷は、より低いＭｒ２／Ｍｒ１比をもたらし、それは、シートのより優れた性能として主に考慮される。
【0055】
実施例３
[0059]様々な試料を試験して、それらがどのように十分に機能を果たすか求めた。様々な特性について試験された試料には：
[0060]開示された試料１（Ｄ１） － 本明細書で記載されたように準備されたローラーを使用して形成されたランダムテクスチャー加工表面を有する本発明のＰＶＢ３層試料
[0061]比較試料１（Ｃ１） － Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている、試料Ｄ１と同様のエンボス加工表面パターンおよび表面粗さレベル（Ｒｚ）を有するＰＶＢ３層試料。Ｃ１のパターンは、米国特許第７８８３７６１号において開示されたようなものである。
[0059]様々な試料を試験して、それらがどのように十分に機能を果たすか求めた。様々な特性について試験された試料には：
[0060]開示された試料１（Ｄ１） － 本明細書で記載されたように準備されたローラーを使用して形成されたランダムテクスチャー加工表面を有する本発明のＰＶＢ３層試料
[0061]比較試料１（Ｃ１） － Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている、試料Ｄ１と同様のエンボス加工表面パターンおよび表面粗さレベル（Ｒｚ）を有するＰＶＢ３層試料。Ｃ１のパターンは、米国特許第７８８３７６１号において開示されたようなものである。
【0056】
[0062]比較試料２（Ｃ２） － 試料Ｄ１と同様のエンボス加工表面および表面粗さレベル（Ｒｚ）を有する、市販の３層（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ以外の供給元から）のＰＶＢ３層試料
[0063]比較試料３（Ｃ３） － Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている、押出成形工程中のダイリップに存在するポリマーメルトのメルトフラクチャーによって形成される、ランダムな粗い表面を有するＰＶＢモノリシックシート試料
[0064]脱気効率は、３つの異なる中間層の試料（上記のＤ１、Ｃ１、およびＣ２）を作製し、１個のニップロールにそれらを通すことによって測定された。表３は、３つの異なる温度（４０℃、５５℃、および７５℃）で、１つのニップの後、およびオートクレーブ処理仕上げの前の積層体の透明性（プリプレス透過性（ｐｒｅｐｒｅｓｓ ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ）とも称される）を示す。積層体における気泡欠陥の数は、オートクレーブ処理サイクルの完了後すぐに観測される。結果を以下の表３に示す。
[0063]比較試料３（Ｃ３） － Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている、押出成形工程中のダイリップに存在するポリマーメルトのメルトフラクチャーによって形成される、ランダムな粗い表面を有するＰＶＢモノリシックシート試料
[0064]脱気効率は、３つの異なる中間層の試料（上記のＤ１、Ｃ１、およびＣ２）を作製し、１個のニップロールにそれらを通すことによって測定された。表３は、３つの異なる温度（４０℃、５５℃、および７５℃）で、１つのニップの後、およびオートクレーブ処理仕上げの前の積層体の透明性（プリプレス透過性（ｐｒｅｐｒｅｓｓ ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ）とも称される）を示す。積層体における気泡欠陥の数は、オートクレーブ処理サイクルの完了後すぐに観測される。結果を以下の表３に示す。
【0057】
【表3】
【0058】
[0065]表３のデータに示すように、市販の中間層と比較して、本発明の中間層は、脱気温度それぞれで、１つのニップロール脱気後の高い光透過性によって示されるように、優れた透明性を有する。本発明の中間層はまた、オートクレーブ処理後気泡を示さず、本発明の表面パターンがより良好な脱気を可能にすることを示唆する。
【0059】
[0066]試料を試験して、様々な温度で加熱した後の粗さレベルの変化も求めた。表面保持率（％）の量はまた、試料を１００℃に加熱する前後の粗さ（Ｒｚ）を測定することによって求めた。表面保持率は、パーセントで示される。また、試料を試験して、Ｓｄｒ、Ｓｔｒ、およびＭｒ２／Ｍｒ１比を含める様々な表面特性を求め、かつ光透過性（透明性）、アイスフラワー性能、および気泡性能を定量的に測定した。アイスフラワー性能および気泡性能は、２個のオーブン／２個のニップ脱気法を使用して試料を積層し、続いてオートクレーブ処理サイクルを完了した後、かつ積層体が、模擬アイスフラワー試験を施され、それぞれ、１６時間、焼成温度１００℃の状態にした後で観測される。データは、以下の表４および表５に示される。
【0060】
【表4】
【0061】
【表5】
【0062】
[0067]表４および表５のデータによって示されるように、本発明の試料は、１００℃でより良好な熱挙動を有し、１００℃は、従来のニップロール加工処理操作における重要なガラス温度と考えられる。１００℃を超えて、中間層がガラスの間を流れ、ガラスに接着するとき、個々の成分は、積層体を形成し始める。データはまた、Ｍｒ２／Ｍｒ１比５．２、Ｓｔｒ０．６、Ｓｄｒ０．１、および１００℃での表面保持率７６％を有する試料Ｄ１が、優れた、透明性、アイスフラワー性能、および気泡性能を有することを示し、それは、比較試料Ｃ１、Ｃ２、およびＣ３よりも良好である。Ｍｒ２／Ｍｒ１比８．６を有する試料Ｃ２は、より高い表面保持率を有し、許容できる、透明性、アイスフラワー性能、および気泡性能を有する。共により高いＭｒ２／Ｍｒ１比を有する、試料Ｃ１および試料Ｃ３は、不良な透明性および不良な、または許容できる気泡性能を有する。試料Ｃ１はまた、許容できる／不良なアイスフラワー性能を有する。試料Ｃ３は、モノリシックまたは単層の中間層であるので、アイスフラワー性能について試験されなかった。アイスフラワーの相対的発生率（以下にさらに示されるように、アイスフラワー欠陥シミュレーションによって「優良」、「可」、および「不良」とランク付けされるアイスフラワー性能）は、アイスフラワー欠陥を発現した積層体のパーセント（または言い換えれば、試験積層体の総数において欠陥を発現した積層体の数）によってランク付けされる。「優良」なアイスフラワー性能は、欠陥パーセントが、２０％未満または０から２０％未満であることを意味し；「可」のアイスフラワー性能は、欠陥パーセントが、２０％よりも高く、または２０％～４０％であることを意味し；「不良」なアイスフラワー性能は、欠陥パーセントが、４０％よりも高いことを意味する。気泡性能と同様に、「優良」は気泡がないことを意味し、「不良」は、多くの気泡を有し、「可」は、いくつかの気泡を意味する。表４および表５から分かるように、表面粗さ（Ｒｚ）がおおよそ同じ場合、気泡性能およびアイスフラワー性能は、中間層のＭｒ２／Ｍｒ１比および１００℃での表面保持率によって主に決定される。
【0063】
試験技法／試験手順：
表面保持率手順：
[0068]表面保持率は、加熱後に保持された表面粗さの量の測定値である。これは、加熱前（Ｒｚ１）および加熱後（Ｒｚ２）の中間層の表面粗さを測定することによって計算される。表面保持率を決定するために、押出成形（機械）方向または表面パターンデザインを取得するのに最も代表的な方向において、元の粗さ（Ｒｚ１）を測定し、記録する。測定される部分（第１の粗さ測定、Ｒｚ１領域を含有する）周辺のＰＶＢおよそ６’’×６’’の四角い片を切り出す。先に作られた、支持用の６’’×６’’金属フレーム（２片）を使用して、以下のように試料をフレーム中に設置し、「サンドイッチ」（側面図）を形成する：
表面保持率手順：
[0068]表面保持率は、加熱後に保持された表面粗さの量の測定値である。これは、加熱前（Ｒｚ１）および加熱後（Ｒｚ２）の中間層の表面粗さを測定することによって計算される。表面保持率を決定するために、押出成形（機械）方向または表面パターンデザインを取得するのに最も代表的な方向において、元の粗さ（Ｒｚ１）を測定し、記録する。測定される部分（第１の粗さ測定、Ｒｚ１領域を含有する）周辺のＰＶＢおよそ６’’×６’’の四角い片を切り出す。先に作られた、支持用の６’’×６’’金属フレーム（２片）を使用して、以下のように試料をフレーム中に設置し、「サンドイッチ」（側面図）を形成する：
【0064】
【表6】
【0065】
[0069]組立品は、フレーム周辺にクランプ（例えば、鰐口クランプ）を取り付けることによって固定される。目的は、加熱中の中間層の、任意の線形収縮または線形拡張を防ぐことである。フレーム組立品を１００℃に加熱されたオーブンに立て、オーブンの空気流に対して平行にフレームを向ける（試料は前方に向く）。オーブンを閉じ、オーブンにおいて５＋／－０．５分の保持時間を可能にする。５分後、フレームに温かい試料が残った状態で、オーブンからフレームを取り出し、組み立てた試料を室温まで冷却させる（約１５分間）。表面を再度測定する前に、試料を（１００℃で５分加熱後）室温まで冷却されたことを確かめることが重要である。試料が、まだ温かいうちにフレームから取り出される場合、縮みが生じることになり、再測定の表面読み取りに影響を及ぼす。試料が冷却されると、最初の測定（Ｒｚ１）の同じ方向および同じ位置の、試料の表面粗さ（これはＲｚ２になる）を再度測定する。表面保持率は、表面保持率（％）＝Ｒｚ２／Ｒｚ１として計算される。
【0066】
[0070]例えば、表面保持率を測定し、計算するために、中間層試料は、測定され、開始時の粗さＲｚ４０μｍ（Ｒｚ１）を有する。次いで、試料を１００℃で５分間加熱し、続いて、前述された試験を行う。加熱後、試料を再度測定し、加熱後の表面粗さは３２μｍ（Ｒｚ２）である。表面保持率を計算するために、以下の式を使用する：表面保持率＝Ｒｚ２／Ｒｚ１。実施例について、表面保持率Ｒｚ２／Ｒｚ１＝３２／４０＝８０％。
【0067】
アイスフラワー欠陥シミュレーション手順
[0071]３層音響ＰＶＢ積層体におけるアイスフラワーの形成は、大きな曲げギャップおよび不良な脱気の組み合わせが、当分野でアイスフラワー発現の根本原因のうちの１つであると知られている、風防ガラスおよび他のガラスの現実世界状況をシミュレートすることによって試験され得る。第１に、中心に設置された、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）膜リング（内径７．５ｃｍ；外径１４ｃｍ；および厚さ０．１０ｍｍ～０．１８ｍｍ）を含む３０ｃｍ×３０ｃｍの３層中間層を２つの３０ｃｍ×３０ｃｍのガラス片の間に挟んで、構造物を形成する。次いで、構造物は、概して、２個のオーブン／２個のニップ法を使用して、脱気のために予備積層され、オートクレーブ処理される。得られる積層体は、室温で４８時間調整することができ、従来のオーブン（８０℃）で４８時間焼成され、次いで冷却される。次いで、積層体を視覚的に調べて、積層体におけるアイスフラワー形成率（例えば、アイスフラワー欠陥を発現した積層体のパーセント）およびアイスフラワー欠陥を有する、ＰＥＴリング内の領域のパーセントを求める。追加で、積層体を視覚的に調べて、全積層体（ＰＥＴ膜領域の内側と外側の両方を含める）内のアイスフラワー形成のパーセントを求める。
[0071]３層音響ＰＶＢ積層体におけるアイスフラワーの形成は、大きな曲げギャップおよび不良な脱気の組み合わせが、当分野でアイスフラワー発現の根本原因のうちの１つであると知られている、風防ガラスおよび他のガラスの現実世界状況をシミュレートすることによって試験され得る。第１に、中心に設置された、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）膜リング（内径７．５ｃｍ；外径１４ｃｍ；および厚さ０．１０ｍｍ～０．１８ｍｍ）を含む３０ｃｍ×３０ｃｍの３層中間層を２つの３０ｃｍ×３０ｃｍのガラス片の間に挟んで、構造物を形成する。次いで、構造物は、概して、２個のオーブン／２個のニップ法を使用して、脱気のために予備積層され、オートクレーブ処理される。得られる積層体は、室温で４８時間調整することができ、従来のオーブン（８０℃）で４８時間焼成され、次いで冷却される。次いで、積層体を視覚的に調べて、積層体におけるアイスフラワー形成率（例えば、アイスフラワー欠陥を発現した積層体のパーセント）およびアイスフラワー欠陥を有する、ＰＥＴリング内の領域のパーセントを求める。追加で、積層体を視覚的に調べて、全積層体（ＰＥＴ膜領域の内側と外側の両方を含める）内のアイスフラワー形成のパーセントを求める。
【0068】
ガラス透過率レベル測定
[0072]光透過率（％）の値を（スペクトルの可視領域において）接着光度計（ａｄｈｅｓｉｏｎ ｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）（Ｔｏｋｙｏ Ｄｅｎｓｈｏｋｕ＃Ｓ－９０４３５６）を使用して求めた。ここで試験されたそれぞれの試料で、４回（４）の測定を行った。ガラス積層体を光度計に挿入し、値が記録された。次いで、試料を取り出し、１回（１）の測定を１２’’×１２’’ガラス積層体のそれぞれの角で行う。各結果を平均して光透過率％を与える。測定をガラス温度範囲約２３℃～２７℃で行った。これらの測定は、ＪＩＳ Ｋ７３６１またはＩＳＯ１３４６８－１のいずれかに記載の、任意の装置および任意の方法を使用して行われて、特化されたＣＩＥ標準光源および光検出器を備えるシングルビーム光度計を使用して、平面の透明な、実質的に無色のプラスチックの、スペクトルの可視領域における全視感透過率を求めることができる。
[0072]光透過率（％）の値を（スペクトルの可視領域において）接着光度計（ａｄｈｅｓｉｏｎ ｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）（Ｔｏｋｙｏ Ｄｅｎｓｈｏｋｕ＃Ｓ－９０４３５６）を使用して求めた。ここで試験されたそれぞれの試料で、４回（４）の測定を行った。ガラス積層体を光度計に挿入し、値が記録された。次いで、試料を取り出し、１回（１）の測定を１２’’×１２’’ガラス積層体のそれぞれの角で行う。各結果を平均して光透過率％を与える。測定をガラス温度範囲約２３℃～２７℃で行った。これらの測定は、ＪＩＳ Ｋ７３６１またはＩＳＯ１３４６８－１のいずれかに記載の、任意の装置および任意の方法を使用して行われて、特化されたＣＩＥ標準光源および光検出器を備えるシングルビーム光度計を使用して、平面の透明な、実質的に無色のプラスチックの、スペクトルの可視領域における全視感透過率を求めることができる。
【0069】
[0073]本発明は、とりわけ、本発明の、ある特定の実施形態に関して詳細に記載されてきたが、変更および改変を、本発明の趣旨および範囲内で実施することができると理解されたい。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【国際調査報告】