特表 2024-510476 有機電界発光素子及び表示装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-03-07

(54)【発明の名称】有機電界発光素子及び表示装置

(51)【国際特許分類】

   H10K 85/30 20230101AFI20240229BHJP

   H10K 50/12 20230101ALI20240229BHJP

   C07F 5/02 20060101ALI20240229BHJP

   C07D 455/03 20060101ALI20240229BHJP

   C07D 519/00 20060101ALI20240229BHJP

   H10K 101/60 20230101ALN20240229BHJP

【ＦＩ】

H10K85/30

H10K50/12

C07F5/02 A

C07D455/03

C07D519/00 311

H10K101:60

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023556891

(86)(22)【出願日】2022-07-22

(85)【翻訳文提出日】2023-09-14

(86)【国際出願番号】 CN2022107504

(87)【国際公開番号】W WO2023093094

(87)【国際公開日】2023-06-01

(31)【優先権主張番号】202111423658.X

(32)【優先日】2021-11-26

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】515179325

【氏名又は名称】昆山国顕光電有限公司

【氏名又は名称原語表記】ＫＵＮＳＨＡＮ ＧＯ－ＶＩＳＩＯＮＯＸ ＯＰＴＯ－ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ ＣＯ．， ＬＴＤ．

【住所又は居所原語表記】Ｂｕｉｌｄｉｎｇ ４， Ｎｏ． １， Ｌｏｎｇｔｅｎｇ Ｒｏａｄ， Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｚｏｎｅ Ｋｕｎｓｈａｎ， Ｊｉａｎｇｓｕ， Ｐｅｏｐｌｅ’ｓ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｃｈｉｎａ

(71)【出願人】

【識別番号】502192546

【氏名又は名称】清華大学

【氏名又は名称原語表記】Ｔｓｉｎｇｈｕａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ

【住所又は居所原語表記】Ｔｓｉｎｇｈｕａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｉｄｉａｎ Ｄｉｓｔｒｉｃｔ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００８４，Ｐ．Ｒ．Ｃｈｉｎａ

(74)【代理人】

【識別番号】100112656

【弁理士】

【氏名又は名称】宮田 英毅

(74)【代理人】

【識別番号】100089118

【弁理士】

【氏名又は名称】酒井 宏明

(72)【発明者】

【氏名】李国孟

(72)【発明者】

【氏名】段煉

(72)【発明者】

【氏名】張躍威

(72)【発明者】

【氏名】張東東

(72)【発明者】

【氏名】蔡明瀚

(72)【発明者】

【氏名】李宝雨

(72)【発明者】

【氏名】李梦真

【テーマコード（参考）】

3K107

4C072

4H048

【Ｆターム（参考）】

3K107AA01

3K107BB01

3K107CC04

3K107CC12

3K107DD59

3K107DD68

3K107DD69

3K107FF14

4C072MM02

4C072UU05

4H048AA03

4H048AB90

4H048VA32

4H048VB10

(57)【要約】

本願は、有機電界発光素子及び表示装置を提供し、前記有機電界発光素子は、三重項－三重項消滅型ホスト及び蛍光色素材料を含む発光層を含み、前記蛍光色素材料は、式（１）又は式（２）で示される構造を有する。本願の有機電界発光素子の発光層における蛍光色素材料と三重項－三重項消滅型ホストとを組み合わせると、素子の電圧を低下し、素子の発光効率を向上させることができる。
【化１】

式（１） 式（２）

【特許請求の範囲】

【請求項1】

有機電界発光素子であって、三重項－三重項消滅型ホスト及び蛍光色素材料を含む発光層を含み、前記蛍光色素材料は下記の式（１）又は式（２）で示される構造を有し、

【化1】

式（１） 式（２）
式（１）では、Ｘ_１、Ｘ_２はそれぞれ独立してＯ、ＳまたはＮ(Ｒ_１)と表され、
式（２）では、Ｘ_３、Ｘ_４はそれぞれ独立してＢ(Ｒ_２)又はＣ(＝Ｏ)と表され、
式（１）又は式（２）では、Ａは、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０炭素環基、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_６０複素環基のいずれかと表され、Ａが置換の炭素環基もしくは置換の複素環基であるという表現の中の置換とは、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、ケイ素基、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールアミン、Ｃ_６～Ｃ_３０アリール、Ｃ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールから選ばれる１種又は少なくとも２種の組み合わせによって置換されることを指し、当該置換基は、独立して、互いに連結した芳香環又は複素芳香環と環に連結するかまたは環に連結せず、
式（１）又は式（２）では、Ｚ_１－Ｚ_１０はそれぞれ独立してＮ又はＣＲと表され、Ｒは毎回同じまたは異なって現れ、隣接する２つのＲは互いに結合して環を形成することができ、
Ｒ_１は隣接するＲと単結合で連結し、Ｒ_２は隣接するＲと単結合で連結し、
Ｒ_１は、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３－Ｃ_１０シクロアルキル、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、
Ｒ_２は、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、
Ｒは、水素、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルコキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリールオキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリールアミン、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、
上記のＲ_１、Ｒ_２、Ｒに係る置換もしくは無置換という表現の中の置換とは、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル、ケイ素基、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールアミン、Ｃ_６～Ｃ_３０アリール、Ｃ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールから選ばれる１種又は少なくとも２種の組み合わせによって置換されることを指し、当該置換基は、独立して、互いに連結した芳香環又は複素芳香環と環に連結するかまたは環に連結しない、有機電界発光素子。

【請求項2】

前記蛍光色素材料は、下記の（１－１）、（１－２）、（１－３）、（１－４）、（１－５）、（１－６）、（２－１）、（２－２）、または（２－３）のいずれかに示す構造を有し、

【化2】

【化3】

【化4】

前記Ｚ_１－Ｚ_１０はそれぞれ独立してＣＲと表される、請求項１に記載の有機電界発光素子。

【請求項3】

Ｒ_１は隣接するＲと単結合で連結し、Ｒ_２は隣接するＲと単結合で連結する、請求項２に記載の有機電界発光素子。

【請求項4】

前記Ａは置換する下記の（３－１）、（３－２）、（３－３）、（３－４）、（３－５）、（３－６）、（３－７）、（３－８）、または（３－９）のいずれかに示す構造基と表され、

【化5】

【化6】

上記の構造のアスタリスクは、連結可能な部位を表し、前記連結は親核に連結すること及び／又は置換基が連結されていることを表し、「－」で示される環構造の表現は、当該環構造上の任意の結合可能な位置を連結することを意味し、上記の構造式の破線は連結又は非連結と表され、
前記Ａが置換する構造基であるという表現の中の置換とは、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールアミン、Ｃ_６～Ｃ_３０アリール、Ｃ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールから選ばれる１種又は少なくとも２種の組み合わせによって置換されることを意味し、当該置換基は、独立して、互いに連結した芳香環又は複素芳香環と環に連結するかまたは環に連結しない、請求項１－３のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。

【請求項5】

前記Ａは下記の構造式のいずれかに示され、

【化7】

【化8】

【化9】

Ｒ_３とＲ_４はそれぞれ独立して水素、重水素、トリチウム、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_３０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_３０シクロアルキル、ケイ素基、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_３０アルコキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０アリールオキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０アリールアミン、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_６０ヘテロアリールのいずれか１つと表され、
Ｚは独立してＮ又はＣＲ_５と表され、Ｒ_５は毎回同じまたは異なって現れ、隣接する２つのＲ_５は互いに結合して環を形成することができ、Ｒ_５は、水素、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルコキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリールオキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリールアミン、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、
上記のＲ_３、Ｒ_４、Ｒ_５に係る置換もしくは無置換という表現の中の置換とは、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、ケイ素基、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールアミン、Ｃ_６～Ｃ_３０アリール、Ｃ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールから選ばれる１種又は少なくとも２種の組み合わせによって置換されることを指し、当該置換基は、独立して、互いに連結した芳香環又は複素芳香環と環に連結するかまたは環に連結しない、請求項１－４のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。

【請求項6】

前記Ｒ_３とＲ_４はそれぞれ独立して置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_３０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３－Ｃ_３０シクロアルキル、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_６０ヘテロアリールのいずれか１つと表される、請求項５に記載の有機電界発光素子。

【請求項7】

前記Ｒ_３とＲ_４の少なくとも１つは、トリフェニル、ベンゼン三量体、テトラフェニル、フルオレニル、スピロジフルオレニル、ジヒドロフェナントレニル、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シスまたはトランスインデニルフルオレニル、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチエニル、イソベンゾチエニル、ジベンゾチエニル、イソインドリル、カルバゾリル、インデンカルバゾリル、イソキノリニル、アクリジニル、フェナントリジン、ベンゾ－５，６－キノリニル、ベンゾ－６，７－キノリニル、ベンゾ－７，８－キノリニル、ベンゾイミダゾリル、ナフトイミダゾリル、フェナントイミダゾリル、ピリジノイミダゾリル、ピラジノイミダゾリル、キノキサリン・イミダゾール、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、ナフトオキサゾリル、アントロオキサゾリル、フェナントロオキサゾリル、１，２－チアゾリル、１，３－チアゾリル、ベンゾチアゾリル、ピリダジニル、ベンゾピリダジニル、１，５－ジアザアントラセン、２，７－ジアザプレニル、２，３－ジアザプレニル、１，６－ジアザプレニル、１，８－ジアザプレニル、４，５－ジアザプレニル、４，５，９，１０－テトラアザプレニル、フェナジニル、フェノチアジン、アザカルバゾリル、ベンゾカルボリン、フェナントロリニル、１，２，３－トリアゾリル、１，２，４－トリアゾリル、ベンゾトリアゾリル、１，２，３－オキサジアゾリル、１，２，４－オキサジアゾール、１，２，５－オキサジアゾール、１，２，３－チアジアゾール、１，２，４－チアジアゾール、１，２，５－チアジアゾール、１，３，４－チアジアゾール、１，３，５－トリアジニル、１，２，４－トリアジニル、１，２，３－トリアジニル、テトラゾリル、１，２，４，５－テトラジン、１，２，３，４－テトラジン、１，２，３，５－テトラジン、プリン基、プテリジン、インドリジン、ベンゾチアジアゾール、９，９－ジメチルアクリジニル、ジフェニルアミノ、アダマンタン、フルオロフェニル、メチルフェニル、トリメチルフェニル、シアノフェニル、及びケイ素基という立体障害の大きな基のいずれか１つから選ばれ、または、Ｒ_３とＲ_４の少なくとも１つは、上記の立体障害の大きな基のうちの２つ以上の基の組み合わせから選ばれる、請求項６に記載の有機電界発光素子。

【請求項8】

前記Ｒは、水素、重水素、トリチウム、フッ素原子、シアノ、メチル、重水素化メチル、トリチウム化メチル、エチル、重水素化エチル、トリチウム化エチル、イソプロピル、重水素化イソプロピル、トリチウム化イソプロピル、ｔｅｒｔ－ブチル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル、重水素化シクロペンチル、トリチウム化シクロペンチル、シクロヘキサン、シクロペンチル、アダマンチル、フェニル、重水素化フェニル、トリチウム化フェニル、ジフェニル、重水素化ジフェニル、トリチウム化ジフェニル、重水素化トリフェニル、トリチウム化トリフェニル、トリフェニル、ナフチル、アントラニル、フェナントリル、ピリジニル、キノリニル、フラニル、チエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリル、Ｎ-フェニルカルバゾリル、９，９－ジメチルフルオレニル、９，９－ジフェニルフルオレニル、スピロフルオレン、メチル置換フェニル、エチル置換フェニル、イソプロピル置換フェニル、ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、メチル置換ジフェニル、エチル置換ジフェニル、イソプロピル置換ジフェニル、ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニル、重水素化メチル置換フェニル、重水素化エチル置換フェニル、重水素化イソプロピル置換フェニル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、重水素化メチル置換ジフェニル、重水素化エチル置換ジフェニル、重水素化イソプロピル置換ジフェニル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニル、トリチウム化メチル置換フェニル、トリチウム化エチル置換フェニル、トリチウム化イソプロピル置換フェニル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、トリチウム化メチル置換ジフェニル、トリチウム化エチル置換ジフェニル、トリチウム化イソプロピル置換ジフェニル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニル、ジフェニルアミノ、ジビフェニルアミド、トリフェニルアミノのいずれか１つと表され、
前記Ｒ_１は、メチル、重水素化メチル、トリチウム化メチル、エチル、重水素化エチル、トリチウム化エチル、イソプロピル、重水素化イソプロピル、トリチウム化イソプロピル、ｔｅｒｔ－ブチル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル、重水素化シクロペンチル、トリチウム化シクロペンチル、シクロペンチル、アダマンチル、フェニル、重水素化フェニル、トリチウム化フェニル、ジフェニル、重水素化ジフェニル、トリチウム化ジフェニル、重水素化トリフェニル、トリチウム化トリフェニル、トリフェニル、ナフチル、アントラニル、フェナントリル、ピリジニル、キノリニル、フラニル、チエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリル、Ｎ－フェニルカルバゾリル、９，９－ジメチルフルオレニル、９，９－ジフェニルフルオレニル、スピロフルオレン、メチル置換フェニル、エチル置換フェニル、イソプロピル置換フェニル、ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、メチル置換ジフェニル、エチル置換ジフェニル、イソプロピル置換ジフェニル、ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニル、重水素化メチル置換フェニル、重水素化エチル置換フェニル、重水素化イソプロピル置換フェニル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、重水素化メチル置換ジフェニル、重水素化エチル置換ジフェニル、重水素化イソプロピル置換ジフェニル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニル、トリチウム化メチル置換フェニル、トリチウム化エチル置換フェニル、トリチウム化イソプロピル置換フェニル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、トリチウム化メチル置換ジフェニル、トリチウム化エチル置換ジフェニル、トリチウム化イソプロピル置換ジフェニル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニルのいずれか１つと表され、
前記Ｒ_２は、フェニル、重水素化フェニル、トリチウム化フェニル、ジフェニル、重水素化ジフェニル、トリチウム化ジフェニル、重水素化トリフェニル、トリチウム化トリフェニル、トリフェニル、ナフチル、アントラニル、フェナントリル、ピリジニル、キノリニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、Ｎ－フェニルカルバゾリル、メチル置換フェニル、マイラン、エチル置換フェニル、イソプロピル置換フェニル、ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、メチル置換ジフェニル、エチル置換ジフェニル、イソプロピル置換ジフェニル、ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニル、重水素化メチル置換フェニル、重水素化エチル置換フェニル、重水素化イソプロピル置換フェニル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、重水素化メチル置換ジフェニル、重水素化エチル置換ジフェニル、重水素化イソプロピル置換ジフェニル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニル、トリチウム化メチル置換フェニル、トリチウム化エチル置換フェニル、トリチウム化イソプロピル置換フェニル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、トリチウム化メチル置換ジフェニル、トリチウム化エチル置換ジフェニル、トリチウム化イソプロピル置換ジフェニル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニルのいずれか１つと表される、請求項１－７のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。

【請求項9】

式（１）又は式（２）では、前記Ｚ_９とＺ_１０はいずれもＣＨである、請求項８に記載の有機電界発光素子。

【請求項10】

式（１）又は式（２）では、前記Ｚ_２とＺ_７はいずれもＣＣ(ＣＨ_３)_３であり、Ｚ_１、Ｚ_３－Ｚ_６、及びＺ_８－Ｚ_１０はいずれもＣＨである、請求項８に記載の有機電界発光素子。

【請求項11】

前記蛍光色素材料は、下記の具体的な構造を有する化合物から選ばれる、請求項１に記載の有機電界発光素子。

【化10】

【化11】

【化12】

【化13】

【化14】

【化15】

【化16】

【化17】

【化18】

【化19】

【化20】

【化21】

【化22】

【化23】

【化24】

【化25】

【化26】

【化27】

【化28】

【化29】

【化30】

【化31】

【化32】

【化33】

【化34】

【化35】

【請求項12】

前記三重項－三重項消滅型ホストは、ＢＦＨ－１～ＢＦＨ－２５の１つ又は複数の組み合わせから選ばれる、請求項１－１１のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。

【化36】

【請求項13】

前記蛍光色素材料が発光層を占める質量割合は０．１％－５０％である、請求項１－１２のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。

【請求項14】

前記蛍光色素材料が発光層を占める質量割合は０．５％－２０％である、請求項１３に記載の有機電界発光素子。

【請求項15】

請求項１―１４のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を備える表示装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示の実施例は、有機電界発光素子及び表示装置に関し、有機電界発光技術の分野に属する。

【背景技術】

【0002】

有機電界発光ダイオード（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤと略称）とは、電流の駆動によって発光の目的を達成するための素子であり、その主な特性はその中の有機発光層に由来し、適切な電圧を印加すると、電子と正孔が有機発光層中で結合して励起子を発生させ、有機発光層の特性に応じて異なる波長の光を発する。

【0003】

現段階では、発光層はホスト材料及び色素材料によって構成されており、色素材料としては伝統的な蛍光材料や伝統的な燐光材料から選ばれることが多い。そのうち、伝統的な燐光材料は、効率は高いが高価で安定性が悪く、従来の蛍光材料は、安価なものの効率は極めて低い。従来の表示素子は、依然として効率が低く駆動電圧が高いなどの問題がある。

【0004】

多重共鳴（ＭＲ）材料は近年、高効率と狭いスペクトル発光を有するため、科学研究界及び産業界の大きな注目を集めている。この種の材料は、伝統的な蛍光材料及び伝統的な燐光材料に比べて、素子の性能においてはある程度の促進作用を有している。しかし、この種の材料は、低濃度の条件下でホストとゲストとの間のエネルギーを完全に利用することが困難であり、さらに濃度を増加すると効率が低下するなどの問題があり、蒸着窓が比較的狭く、プロセス要件が複雑である。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本願は、高い発光効率と駆動電圧の安定性を有する有機電界発光素子及び表示装置を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本願は、有機電界発光素子を提供し、前記有機電界発光素子は、三重項－三重項消滅型ホスト及び蛍光色素材料を含む発光層を含み、前記蛍光色素材料は下記の式（１）又は式（２）で示される構造を有し、

【化1】

式（１） 式（２）
式（１）では、Ｘ_１、Ｘ_２はそれぞれ独立してＯ、ＳまたはＮ(Ｒ_１)と表され、
式（２）では、Ｘ_３、Ｘ_４はそれぞれ独立してＢ(Ｒ_２)又はＣ(＝Ｏ)と表され、
式（１）又は式（２）では、Ａは、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０炭素環基、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_６０複素環基のいずれかと表され、Ａが置換の炭素環基もしくは置換の複素環基であるという表現の中の置換とは、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、ケイ素基、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールアミン、Ｃ_６～Ｃ_３０アリール、Ｃ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールから選ばれる１種又は少なくとも２種の組み合わせによって置換されることを指し、当該置換基は、独立して、互いに連結した芳香環又は複素芳香環と環に連結するかまたは環に連結せず、
式（１）又は式（２）では、Ｚ_１－Ｚ_１０はそれぞれ独立してＮ又はＣＲと表され、Ｒは毎回同じまたは異なって現れ、隣接する２つのＲは互いに結合して環を形成することができ、
Ｒ_１は隣接するＲと単結合で連結し、Ｒ_２は隣接するＲと単結合で連結し、
Ｒ_１は、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３－Ｃ_１０シクロアルキル、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、
Ｒ_２は、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、
Ｒは、水素、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルコキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリールオキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリールアミン、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、
上記のＲ_１、Ｒ_２、Ｒに係る置換もしくは無置換という表現の中の置換とは、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、ケイ素基、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールアミン、Ｃ_６～Ｃ_３０アリール、Ｃ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールから選ばれる１種又は少なくとも２種の組み合わせによって置換されることを指し、当該置換基は、独立して、互いに連結した芳香環又は複素芳香環と環に連結するかまたは環に連結しない。

【0007】

本願は、上記のいずれかの有機電界発光素子を備える表示装置を更に提供する。

【発明の効果】

【0008】

本願の有機電界発光素子において、発光層は、三重項－三重項－消滅材料及び式（１）又は式（２）で示される構造を有する蛍光色素材料を含む。ここで、三重項消滅の効果を有しかつ三重項のエネルギー準位が低い三重項－三重項－消滅材料と、逆項間交差を示す蛍光色素材料との組み合わせで、体系内の励起子の高効率の利用及び体系内の三重項励起子の濃度の低下を実現し、素子の発光効率及び駆動電圧の改善を実現することができ、効率ロールオフが抑制される。また、本願の蛍光色素材料は、平面型多重共鳴化合物分子間の相互作用を効果的に抑制し、発光層におけるホスト材料とゲスト材料との間のＤｅｘｔｅｒエネルギー移動及び分子間の相互作用の影響を抑制し、素子の発光効率及び駆動電圧の改善をさらに実現することができる。

【発明を実施するための形態】

【0009】

以下、本願の目的、技術的解決手段及び利点をより明瞭にするために、本願の実施例を参照しながら、その技術的解決手段について明瞭、且つ完全に説明し、当然ながら、記載される実施例は本願の実施例の一部にすぎず、そのすべての実施例ではない。当業者によって本願における実施例に基づいて創造的な労働をすることなく獲得されたその他のすべての実施例は、いずれも本願の保護範囲に属する。

【0010】

本願は、有機電界発光素子を提供し、前記有機電界発光素子は、三重項－三重項消滅型ホスト及び蛍光色素材料を含む発光層を含み、前記蛍光色素材料は下記の式（１）又は式（２）で示される構造を有し、

【化2】

式（１） 式（２）
式（１）では、Ｘ_１、Ｘ_２はそれぞれ独立してＯ、ＳまたはＮ(Ｒ_１)と表され、
式（２）では、Ｘ_３、Ｘ_４はそれぞれ独立してＢ(Ｒ_２)又はＣ(＝Ｏ)と表され、
式（１）又は式（２）では、Ａは、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０炭素環基、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_６０複素環基のいずれかと表され、Ａが置換の炭素環基もしくは置換の複素環基であるという表現の中の置換とは、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、ケイ素基、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールアミン、Ｃ_６～Ｃ_３０アリール、Ｃ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールから選ばれる１種又は少なくとも２種の組み合わせによって置換されることを指し、当該置換基は、独立して、互いに連結した芳香環（すなわち、前述したＣ_６～Ｃ_６０炭素環基）又は複素芳香環（すなわち、前述したＣ_３～Ｃ_６０複素環基）と環に連結するかまたは環に連結せず、
式（１）又は式（２）では、Ｚ_１－Ｚ_１０はそれぞれ独立してＮ又はＣＲと表され、Ｒは毎回同じまたは異なって現れ、隣接する２つのＲは互いに結合して環を形成することができ、
Ｒ_１は隣接するＲと単結合で連結し、Ｒ_２は隣接するＲと単結合で連結し、
Ｒ_１は、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３－Ｃ_１０シクロアルキル、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、
Ｒ_２は、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、
上記の「Ｒは毎回同じまたは異なって現れる」ということは、Ｚ_１－Ｚ_１０のうちの少なくとも２つがＣＲから選ばれるとき、任意の２つのＣＲの中のＲは同じであってもよいし異なってもよいことを指す。例示的に、Ｒは、水素、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルコキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリールオキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリールアミン、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、
上記のＲ_１、Ｒ_２、Ｒに係る置換もしくは無置換という表現中の置換とは、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、ケイ素基、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールアミン、Ｃ_６～Ｃ_３０アリール、Ｃ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールから選ばれる１種又は少なくとも２種の組み合わせによって置換されることを指し、当該置換基は、独立して、互いに連結した芳香環又は複素芳香環と環に連結するかまたは環に連結しない。

【0011】

なお、本願では、Ｃ_ａ～Ｃ_ｂの表現は、当該基が有する炭素原子数がａ～ｂであることを意味し、特に明記されていない限り、当該炭素原子数は、一般的に、置換基の炭素原子数を含まない。本願では、化学元素の表現は、特に明記されていない限り、通常、化学的に同じ性質の同位体の概念を含み、例えば「水素」の表現は、化学的に同じ性質の「重水素」、「トリチウム」の概念も含み、炭素（Ｃ）は、^１２Ｃ、^１３Ｃなどを含み、ここで繰り返して説明しない。

【0012】

本願に記載される構造式では、「－」で示される環構造の表現は、当該環構造上の任意の結合可能な位置を連結することを意味する。

【0013】

本願におけるいわゆるヘテロアリールとは、ヘテロ原子が含まれる芳香族環状基を指し、いわゆるヘテロ原子は、通常、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、及びＳｅから選ばれ、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓから選ばれる原子を指す。

【0014】

本願における上記のＣ_６～Ｃ_６０アリール、Ｃ_３～Ｃ_６０ヘテロアリールは、特に明記されていない限り、π共役体系を満たす芳香族基であり、いずれも単環と縮合環の場合を含む。いわゆる単環とは、分子には少なくとも１つのフェニルが含まれるが、分子に少なくとも２つのフェニルが含まれる場合、フェニルが互いに独立して、単結合で連結することを指し、例示的に、フェニル、ジフェニル、トリフェニルなどが挙げられ、縮合環とは、分子中には少なくとも２つのベンゼン環が含まれるが、ベンゼン環が互いに独立しておらず、環辺を共有して互いに縮合していくことを指し、例示的に、ナフチル、アントラニル、フェナントリルなどが挙げられ、単環式ヘテロアリールとは、分子には少なくとも１つのヘテロアリールが含まれるが、分子に１つのヘテロアリール及び他の基（アリール、ヘテロアリール、アルキルなど）が含まれる場合、ヘテロアリール及び他の基は、互いに独立して、単結合で連結することを指し、例示的に、ピリジン、フラン、チオフェンなどが挙げられ、縮合環ヘテロアリールとは、少なくとも１つのフェニル及び少なくとも１つのヘテロアリールが縮合してなるもの、または、少なくとも２種のヘテロアリールが縮合してなるものを指し、例示的に、キノリ、イソキノリン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェンなどが挙げられる。

【0015】

本願では、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０アリールは、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールが好ましく、アリールの炭素数は、Ｃ_６、Ｃ_８、Ｃ_１０、Ｃ_１２、Ｃ_１４、Ｃ_１６、Ｃ_１８、Ｃ_２０、Ｃ_２２、Ｃ_２４、Ｃ_２６、Ｃ_２８などを含むがそれらに限定されなく、例示的に、フェニル、ナフチル、アントラニル、ベンゾアントラニル、フェナントリル、ベンゾフェナントリル、ピレニル、クリセニル、ポルフィリン、フルオランテン、テトラフェニル、ペンタフェニル、ベンゾピレニル、ビフェニル、ジフェニル、トリフェニル、ベンゼン三量体、テトラフェニル、フルオレニル、スピロジフルオレニル、ジヒドロフェナントレニル、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シスまたはトランスインデニルフルオレニル、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセンからなる群の中のアリールとすることが好ましい。具体的には、ビフェニルは、２－ビフェニル、３－ビフェニル、及び４－ビフェニルから選ばれ、トリフェニルは、ｐ－トリフェニル－４－イル、ｐ－トリフェニル－３－イル、ｐ－トリフェニル－２－イル、ｍ－トリフェニル－４－イル、ｍ－トリフェニル－３－イル、及びｍ－トリフェニル－２－イルを含み、前記ナフチルは、１－ナフチル又は２－ナフチルを含み、アントラニルは、１－アントラニル、２－アントラニル、及び９－アントラニルから選ばれ、前記フルオレニルは、１－フルオレニル、２－フルオレニル、３－フルオレニル、４－フルオレニル、及び９－フルオレニルから選ばれ、前記ピレニルは、１－ピレニル、２－ピレニル、及び４－ピレニルから選ばれ、テトラフェニルは、１－テトラフェニル、２－テトラフェニル、及び９－テトラフェニルから選ばれる。本願における芳香環の好ましい例として、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、ナフチル、アントラニル、フェナントリル、インデニル、フルオレニル及びその誘導体、フルオランテン、トリフェニレン、ピレニル、ペリレニル、クリセン及びテトラフェニルからなる群の中の基が挙げられる。前記ビフェニルは、２－ビフェニル、３－ビフェニル及び４－ビフェニルから選ばれ、前記トリフェニルは、ｐ－トリフェニル－４－イル、ｐ－トリフェニル－３－イル、ｐ－トリフェニル－２－イル、ｍ－トリフェニル－４－イル、ｍ－トリフェニル－３－イル、及びｍ－トリフェニル－２－イルを含み、前記ナフチルは、１－ナフチル又は２－ナフチルを含み、前記アントラニルは、１－アントラニル、２－アントラニル、及び９－アントラニルからなる群から選ばれ、前記フルオレニルは、１－フルオレニル、２－フルオレニル、３－フルオレニル、４－フルオレニル、及び９－フルオレニルからなる群から選ばれ、前記フルオレニル誘導体は、９，９－ジメチルフルオレン、９，９－スピロジフルオレン、及びベンゾフルオレンからなる群から選ばれ、前記ピレニルは、１－ピレニル、２－ピレニル、及び４－ピレニルからなる群から選ばれ、前記テトラフェニルは、１－テトラフェニル、２－テトラフェニル、及び９－テトラフェニルからなる群から選ばれる。本願のＣ_６～Ｃ_６０アリールは、上記の基を単結合で連結してなる基又は／及び縮合で組み合わせてなる基であってもよい。

【0016】

本願では、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_６０ヘテロアリールは、Ｃ_３～Ｃ_３０ヘテロアリールが好ましく、本願では、ヘテロアリールの炭素数は、Ｃ_４、Ｃ_５、Ｃ_６、Ｃ_８、Ｃ_１０、Ｃ_１２、Ｃ_１４、Ｃ_１６、Ｃ_１８、Ｃ_２０、Ｃ_２２、Ｃ_２４、Ｃ_２６、Ｃ_２８などを含むがそれらに限定されなく、窒素含有ヘテロアリール、酸素含有ヘテロアリール、硫黄含有ヘテロアリールなどであってもよく、具体的な例として、フラニル、チエニル、ピロリル、ピリジニル、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、イソベンゾフラニル、イソベンゾチエニル、インドリル、イソインドリル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリル及びその誘導体、キノリニル、イソキノリニル、アクリジニル、フェナントリジン、ベンゾ－５，６－キノリニル、ベンゾ－６，７－キノリニル、ベンゾ－７，８－キノリニル、フェノチアジン、フェナジニル、ピラゾリル、インダゾリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ナフトイミダゾリル、フェナントイミダゾリル、ピリジノイミダゾリル、ピラジノイミダゾリル、キノキサリン・イミダゾール、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、ナフトオキサゾリル、アントロオキサゾリル、フェナントロオキサゾリル、１，２－チアゾリル、１，３－チアゾリル、ベンゾチアゾリル、ピリダジニル、ベンゾピリダジニル、ピリミジニル、ベンゾピリミジニル、キノキサリニル、１，５－ジアザアントラニル、２，７－ジアザプレニル、２，３－ジアザプレニル、１，６－ジアザプレニル、１，８－ジアザプレニル、４，５－ジアザプレニル、４，５，９，１０－テトラアザプレニル、ピラジニル、フェナジニル、フェノチアジン、ナフチリジニル、アザカルバゾリル、ベンゾカルボリン、フェナントロリニル、１，２，３－トリアゾリル、１，２，４－トリアゾリル、ベンゾトリアゾリル、１，２，３－オキサジアゾリル、１，２，４－オキサジアゾール、１，２，５－オキサジアゾール、１，２，３－チアジアゾール、１，２，４－チアジアゾール、１，２，５－チアジアゾール、１，３，４－チアジアゾール、１，３，５－トリアジニル、１，２，４－トリアジニル、１，２，３－トリアジニル、テトラゾリル、１，２，４，５－テトラジン、１，２，３，４－テトラジン、１，２，３，５－テトラジン、プリン基、プテリジン、インドリジン、ベンゾチアジアゾールなどが挙げられる。本願における複素環の好ましい例として、例えば、フラニル、チエニル、ピロリル、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、イソベンゾフラニル、インドリル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリル及びその誘導体が挙げられ、そのうち、前記カルバゾリル誘導体は、９－フェニルカルバゾール、９－ナフチルカルバゾールベンゾカルバゾール、ジベンゾカルバゾール、またはインドロカルバゾールが好ましい。本願のＣ_３～Ｃ_６０ヘテロアリールは、上記の基を単結合で連結してなる基又は／及び縮合で組み合わせてなる基であってもよい。

【0017】

本願では、アルキルは、特に明記されていない限り、直鎖アルキル及び分岐アルキルを含み、シクロアルキルの概念も含む。アルキルの炭素数は、Ｃ_１、Ｃ_２、Ｃ_３、Ｃ_４、Ｃ_５、Ｃ_６、Ｃ_７、Ｃ_８、Ｃ_９、Ｃ_１０、Ｃ_１１、Ｃ_１２、Ｃ_１３、Ｃ_１４、Ｃ_１５、Ｃ_１６、Ｃ_１７、Ｃ_１８、Ｃ_１９、Ｃ_２０、Ｃ_２２、Ｃ_２４、Ｃ_２６、Ｃ_２８などを含むがそれらに限定されない。Ｃ_１～Ｃ_３０アルキルとして、Ｃ_１～Ｃ_２０アルキルがさらに好ましく、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、２－メチルブチル、ｎ－ペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ－ヘキシル、シクロヘキシル、アダマンチル、ネオヘキシル、ｎ－ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ－オクチル、シクロオクチル、２－エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２、２、２－トリフルオロエチルなどが挙げられ、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキルがさらに好ましい。

【0018】

本願では、シクロアルキルは、モノシクロアルキル及びポリシクロアルキルを含み、炭素数は、Ｃ_４、Ｃ_５、Ｃ_６、Ｃ_７、Ｃ_８、Ｃ_９などを含むがそれらに限定されなく、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどが挙げられる。

【0019】

本願では、Ｃ_１～Ｃ_２０アルコキシの例として、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｓｅｃ－ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ、ペンチロキシ、イソペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノナニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシなどが挙げられ、ただし、好ましくはメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、イソプロポキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ、ｓｅｃ－ブトキシ、イソブトキシ、イソペンチルオキシであり、より好ましくはメトキシである。

【0020】

本願では、Ｃ_１～Ｃ_２０シランの例として、上記のＣ_１～Ｃ_２０アルキルについて挙げた基で置換されるシリルがあり、具体的には、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリルなどの基が挙げられる。

【0021】

本願では、Ｃ_６～Ｃ_６０のアリールオキシとして、上記の置換もしくは無置換Ｃ_６～Ｃ_６０アリールについて挙げた各基を酸素と連結してなる基が挙げられ、具体的な例は、上記の例を参照することができ、ここで繰り返して説明しない。

【0022】

本願では、ハロゲンの例として、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。

【0023】

本願では、Ｃ_６～Ｃ_６０アリールアミノ及びＣ_３～Ｃ_６０ヘテロアリールアミノとは、アミノ－ＮＨ_２の中の１つのＨ又は２つのＨが前に挙げたＣ_６～Ｃ_６０アリール又はＣ_３～Ｃ_６０ヘテロアリールで置換されてなる基を指す。

【0024】

本願の有機電界発光素子の発光層は、ホスト材料及び蛍光色素材料を含み、ホスト材料は三重項－三重項消滅材料（Ｔｒｉｐｌｅｔｈｏｒａ－ｔｒｉｐｌｅｔ ａｎｎｉｈｉｌａｔｉｏｎ、ＴＴＡと略称）であり、蛍光色素材料は式（１）又は式（２）で示される逆項間交差の特性が示されているような平面型多重共鳴型化合物である。具体的には、ホスト材料の第１の励起一重項エネルギー準位は蛍光色素材料の第１の励起一重項エネルギー準位より大きく、ホスト材料の第１の励起三重項のエネルギー準位は蛍光色素材料の第１の励起三重項のエネルギー準位より小さい。ホスト材料と蛍光色素材料とは当該エネルギー準位関係を有するため、有機電界発光素子が電気的に励起されると、ホスト材料の第１の励起一重項励起子が低エネルギー準位の蛍光色素材料の第１の励起一重項へＦoｅｓｔｅｒ遷移を引き起こし、蛍光色素材料は高いエネルギー準位の第１の励起三重項を有するが、逆項間交差の特性のため、蛍光色素材料はアップコンバージョンを発生することになり、蛍光色素材料自身の第１の励起三重項励起子、第１の励起一重項励起子、及びホスト材料からの第１の励起一重項励起子は基底状態へ遷移して蛍光を発する。また、蛍光色素材料の第１の励起三重項のエネルギー準位にある励起子のうち、アップコンバージョンに間に合わない一部の励起子は低エネルギー準位のホスト材料の第１の励起三重項に遷移し、そして、２つずつ消滅して一重項励起子が生成される現象が起こる。当該エネルギー移動中に、本願の有機電界発光素子は、三重項励起子を有効に利用できるだけでなく、体系内の三重項励起子の濃度が低いので、本願の有機電界発光素子は発光効率に優れ、且つ効率ロールオフ及び駆動電圧が低くなる。

【0025】

発明者は、上記の理由に加えて、素子の性能の改善の理由は本願に用いる蛍光色素材料にも関連している可能性があると考えている。一方、式（１）と式（２）の分子構造では、立体障害の大きな基で被覆された、Ａで示される炭素環基又は複素環基が導入されており、当該立体障害の大きな基は、親核の発光色及びハーフピーク幅に大きな影響を与えないばかりか、平面型多重共鳴化合物の分子間の相互作用も有効に抑制し、高濃度での化合物の発光効率の低下及びスペクトルの拡がりも有効に抑制することができる。他方、式（１）と式（２）の分子構造は、発光層におけるホストとゲスト材料との間のＤｅｘｔｅｒエネルギー移動及び分子間の相互作用が含まれる影響を効果的に抑制することができ、これによって、素子の発光効率を大幅に向上させて駆動電圧を低下し、効率プロセス窓幅の最適化を達成し、発光効率及び駆動電圧の安定性を高めることができる。また、式（１）と式（２）で示される蛍光色素材料の化学的合成の実行可能性がより高く、且つ様々な異なる機能の修飾が容易であるため、異なる応用ニーズに応じてさらなる構造調整を行うことができる。

【0026】

１つの実施形態では、蛍光色素材料は、下記の（１－１）、（１－２）、（１－３）、（１－４）、（１－５）、（１－６）、（２－１）、（２－２）、または（２－３）のいずれかに示す構造を有する。

【化3】

【0027】

Ｚ_１－Ｚ_１０はそれぞれ独立してＣＲと表され、前記Ａ、Ｒ、Ｒ_１、Ｒ_２はいずれも式（１）又は式（２）と同様の定義を有し、好ましくは、Ｒ_１は隣接するＲと単結合で連結し、Ｒ_２は隣接するＲと単結合で連結する。

【0028】

さらに、前述した蛍光色素材料の構造において、Ａは置換する下記の（３－１）、（３－２）、（３－３）、（３－４）、（３－５）、（３－６）、（３－７）、（３－８）、または（３－９）のいずれかに示す構造基と表される。

【化4】

【0029】

上記の構造のアスタリスクは、連結可能な部位を表し、当該連結は親核に連結すること及び／又は置換基が連結されていることを表し、「－」で示される環構造の表現は、当該環構造上の任意の結合可能な位置を連結することを意味し、上記の構造式の破線は連結又は非連結と表され、Ａが置換する構造基であるという表現の中の置換とは、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールアミン、Ｃ_６～Ｃ_３０アリール、Ｃ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールから選ばれる１種又は少なくとも２種の組み合わせによって置換されることを指し、当該置換基は、独立して、互いに連結した芳香環又は複素芳香環と環に連結するかまたは環に連結しない。

【0030】

さらに、Ａは下記の構造式のいずれかに示される。

【化5】

【0031】

Ｒ_３とＲ_４はそれぞれ独立して水素、重水素、トリチウム、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_３０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_３０シクロアルキル、ケイ素基、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_３０アルコキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０アリールオキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０アリールアミン、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_６０ヘテロアリールのいずれか１つと表され、Ｚは独立してＮ又はＣＲ_５と表され、Ｒ_５は毎回同じまたは異なって現れ、隣接する２つのＲ_５は互いに結合して環を形成することができ、Ｒ_５は、水素、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルコキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリールオキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリールアミン、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、上記のＲ_３、Ｒ_４、Ｒ_５に係る置換もしくは無置換という表現の中の置換とは、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、ケイ素基、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールアミン、Ｃ_６～Ｃ_３０アリール、Ｃ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールから選ばれる１種又は少なくとも２種の組み合わせによって置換されることを指し、当該置換基は、独立して、互いに連結した芳香環又は複素芳香環と環に連結するかまたは環に連結しない。

【0032】

さらに、上記のＲ_３とＲ_４はそれぞれ独立して置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_３０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３－Ｃ_３０シクロアルキル、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_６０ヘテロアリールのいずれか１つと表され、好ましくは、上記のＲ_３とＲ_４の少なくとも１つは、トリフェニル、ベンゼン三量体、テトラフェニル、フルオレニル、スピロジフルオレニル、ジヒドロフェナントレニル、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シスまたはトランスインデニルフルオレニル、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチエニル、イソベンゾチエニル、ジベンゾチエニル、イソインドリル、カルバゾリル、インデンカルバゾリル、イソキノリニル、アクリジニル、フェナントリジン、ベンゾ－５，６－キノリニル、ベンゾ－６，７－キノリニル、ベンゾ－７，８－キノリニル、ベンゾイミダゾリル、ナフトイミダゾリル、フェナントイミダゾリル、ピリジノイミダゾリル、ピラジノイミダゾリル、キノキサリン・イミダゾール、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、ナフトオキサゾリル、アントロオキサゾリル、フェナントロオキサゾリル、１，２－チアゾリル、１，３－チアゾリル、ベンゾチアゾリル、ピリダジニル、ベンゾピリダジニル、１，５－ジアザアントラセン、２，７－ジアザプレニル、２，３－ジアザプレニル、１，６－ジアザプレニル、１，８－ジアザプレニル、４，５－ジアザプレニル、４，５，９，１０－テトラアザプレニル、フェナジニル、フェノチアジン、アザカルバゾリル、ベンゾカルボリン、フェナントロリニル、１，２，３－トリアゾリル、１，２，４－トリアゾリル、ベンゾトリアゾリル、１，２，３－オキサジアゾリル、１，２，４－オキサジアゾール、１，２，５－オキサジアゾール、１，２，３－チアジアゾール、１，２，４－チアジアゾール、１，２，５－チアジアゾール、１，３，４－チアジアゾール、１，３，５－トリアジニル、１，２，４－トリアジニル、１，２，３－トリアジニル、テトラゾリル、１，２，４，５－テトラジン、１，２，３，４－テトラジン、１，２，３，５－テトラジン、プリン基、プテリジン、インドリジン、ベンゾチアジアゾール、９，９－ジメチルアクリジニル、ジフェニルアミノ、アダマンタン、フルオロフェニル、メチルフェニル、トリメチルフェニル、シアノフェニル、及びケイ素基という立体障害の大きな基のいずれか１つから選ばれ、または、Ｒ_３とＲ_４の少なくとも１つが上記の立体障害の大きな基のうちの２つ以上の基の組み合わせから選ばれる。

【0033】

また、本願の蛍光色素材料において、Ｒは、水素、重水素、トリチウム、フッ素原子、シアノ、メチル、重水素化メチル、トリチウム化メチル、エチル、重水素化エチル、トリチウム化エチル、イソプロピル、重水素化イソプロピル、トリチウム化イソプロピル、ｔｅｒｔ－ブチル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル、重水素化シクロペンチル、トリチウム化シクロペンチル、シクロヘキサン、シクロペンチル、アダマンチル、フェニル、重水素化フェニル、トリチウム化フェニル、ジフェニル、重水素化ジフェニル、トリチウム化ジフェニル、重水素化トリフェニル、トリチウム化トリフェニル、トリフェニル、ナフチル、アントラニル、フェナントリル、ピリジニル、キノリニル、フラニル、チエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリル、Ｎ-フェニルカルバゾリル、９，９－ジメチルフルオレニル、９，９－ジフェニルフルオレニル、スピロフルオレン、メチル置換フェニル、エチル置換フェニル、イソプロピル置換フェニル、ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、メチル置換ジフェニル、エチル置換ジフェニル、イソプロピル置換ジフェニル、ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニル、重水素化メチル置換フェニル、重水素化エチル置換フェニル、重水素化イソプロピル置換フェニル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、重水素化メチル置換ジフェニル、重水素化エチル置換ジフェニル、重水素化イソプロピル置換ジフェニル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニル、トリチウム化メチル置換フェニル、トリチウム化エチル置換フェニル、トリチウム化イソプロピル置換フェニル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、トリチウム化メチル置換ジフェニル、トリチウム化エチル置換ジフェニル、トリチウム化イソプロピル置換ジフェニル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニル、ジフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、トリフェニルアミノのいずれか１つと表される。

【0034】

Ｒ_１は、メチル、重水素化メチル、トリチウム化メチル、エチル、重水素化エチル、トリチウム化エチル、イソプロピル、重水素化イソプロピル、トリチウム化イソプロピル、ｔｅｒｔ－ブチル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル、重水素化シクロペンチル、トリチウム化シクロペンチル、シクロペンチル、アダマンチル、フェニル、重水素化フェニル、トリチウム化フェニル、ジフェニル、重水素化ジフェニル、トリチウム化ジフェニル、重水素化トリフェニル、トリチウム化トリフェニル、トリフェニル、ナフチル、アントラニル、フェナントリル、ピリジニル、キノリニル、フラニル、チエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリル、Ｎ－フェニルカルバゾリル、９，９－ジメチルフルオレニル、９，９－ジフェニルフルオレニル、スピロフルオレン、メチル置換フェニル、エチル置換フェニル、イソプロピル置換フェニル、ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、メチル置換ジフェニル、エチル置換ジフェニル、イソプロピル置換ジフェニル、ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニル、重水素化メチル置換フェニル、重水素化エチル置換フェニル、重水素化イソプロピル置換フェニル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、重水素化メチル置換ジフェニル、重水素化エチル置換ジフェニル、重水素化イソプロピル置換ジフェニル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニル、トリチウム化メチル置換フェニル、トリチウム化エチル置換フェニル、トリチウム化イソプロピル置換フェニル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、トリチウム化メチル置換ジフェニル、トリチウム化エチル置換ジフェニル、トリチウム化イソプロピル置換ジフェニル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニルのいずれか１つと表される。

【0035】

Ｒ_２は、フェニル、重水素化フェニル、トリチウム化フェニル、ジフェニル、重水素化ジフェニル、トリチウム化ジフェニル、重水素化トリフェニル、トリチウム化トリフェニル、トリフェニル、ナフチル、アントラニル、フェナントリル、ピリジニル、キノリニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、Ｎ－フェニルカルバゾリル、メチル置換フェニル、アミジン、エチル置換フェニル、イソプロピル置換フェニル、ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、メチル置換ジフェニル、エチル置換ジフェニル、イソプロピル置換ジフェニル、ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニル、重水素化メチル置換フェニル、重水素化エチル置換フェニル、重水素化イソプロピル置換フェニル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、重水素化メチル置換ジフェニル、重水素化エチル置換ジフェニル、重水素化イソプロピル置換ジフェニル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニル、トリチウム化メチル置換フェニル、トリチウム化エチル置換フェニル、トリチウム化イソプロピル置換フェニル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、トリチウム化メチル置換ジフェニル、トリチウム化エチル置換ジフェニル、トリチウム化イソプロピル置換ジフェニル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニルのいずれか１つと表される。

【0036】

１つの具体的な実施形態では、式（１）又は式（２）では、Ｚ_９、Ｚ_１０はいずれもＣＲであり、且つ当該Ｒは水素であり、Ｚ_１－Ｚ_８はいずれもＣＲであり、且つ当該Ｒは式（１）又は式（２）と同様の定義を有する。

【0037】

別の具体的な形態では、式（１）又は式（２）では、Ｚ_２、Ｚ_７はいずれもＣＲであり、且つ当該Ｒはｔｅｒｔ－ブチルであり、Ｚ_１、Ｚ_３－Ｚ_６、及びＺ_８－Ｚ_１０はいずれもＣＲであり、且つ当該Ｒは水素である。

【0038】

より具体的には、本願の蛍光色素材料は、下記の具体的な構造を有する化合物から選ばれる。

【化6】

【化7】

【化8】

【化9】

【化10】

【化11】

【化12】

【化13】

【化14】

【化15】

【化16】

【化17】

【化18】

【化19】

【化20】

【化21】

【化22】

【化23】

【化24】

【化25】

【化26】

【化27】

【化28】

【化29】

【化30】

【化31】

【0039】

本願は、発光層におけるＴＴＡホスト材料を特に限定しない。好ましくは、ＢＦＨ－１～ＢＦＨ－２５に示す構造を有する少なくとも１つの化合物から選ばれる場合、有機電界発光素子の性能はより顕著な改善を見せられる。

【化32】

【0040】

本願の具体的な実施プロセスでは、一般的に、発光層における蛍光色素材料の質量割合を０．１％～５０％に制御する。発光層における色素材料の混入量を合理的に制御することは、素子の発光効率の更なる向上に資する。当然ながら、本願に係る有機電界発光素子の発光層におけるホスト材料及び色素材料が異なると、素子の性能に及ぼす影響も異なる。従って、一般的には、異なるホスト材料及び色素材料について、発光層における色素材料の質量割合を０．５％～２０％に制御すると、基本的には、優れた発光効率を有する素子を確保することができる。

【0041】

本願に係る有機電界発光素子は、発光層の厚みを特に限定せず、本分野の従来の素子の発光層の厚みと一致することができ、例えば、１０－６０ｎｍとすることができる。

【0042】

本願の有機電界発光素子は、発光層に加えて、発光層の一方側に位置するアノード及び発光層の他方側に位置するカソードを含み、すなわち、発光層はカソードとアノードとの間に位置する。アノード及びカソードは本分野で一般的に使用されている材料を使用することができる。例えば、アノードは、インジウムスズ酸素(ＩＴＯ)、インジウム亜鉛酸素(ＩＺＯ)、二酸化スズ(ＳｎＯ_２)、酸化亜鉛(ＺｎＯ)などの酸化物透明導電材料及びこれらの任意の組み合わせを使用することができ、カソードは、マグネシウム(Ｍｇ)、銀(Ａｇ)、アルミニウム(Ａｌ)、アルミニウム－リチウム(Ａｌ－Ｌｉ)、カルシウム(Ｃａ)、マグネシウム－インジウム(Ｍｇ－Ｉｎ)、マグネシウム-銀(Ｍｇ－Ａｇ)などの金属又は合金及びこれらの任意の組み合わせを使用することができる。具体的には、カソード又はアノードは、基板上にスパッタリングするかまたは対応する材料として堆積することによって形成することができ、基板は、機械的強度、熱安定性、耐水性、透明性に優れたガラスやポリマー材料である。また、ディスプレイとして使用される基板上に薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を搭載することができる。

【0043】

さらに、本願の有機電界発光素子は、カソード、発光層、及びアノードに加えて、キャリア注入及び複合化に有用な他の補助機能領域を含む。例えば、アノードと発光層との間に位置する正孔輸送領域、カソードと発光層との間に位置する電子輸送領域が挙げられる。

【0044】

具体的には、正孔輸送領域は、1種の化合物のみを含有する単層正孔輸送層と、複数種の化合物を含有する単層正孔輸送層とを含む単層構造の正孔輸送層(ＨＴＬ)であってもよい。アノードが発光層に向かう方向においては、正孔輸送領域は、正孔注入層(ＨＩＬ)、正孔輸送層(ＨＴＬ)、電子ブロック層(ＥＢＬ)のうちの少なくとも２層を順次含む多層構造であってもよい。

【0045】

正孔輸送領域の材料（ＨＩＬ、ＨＴＬ、及びＥＢＬを含む）は、ＣｕＰｃなどのフタロシアニン誘導体、ポリスチレン、ポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸(Ｐａｎｉ／ＤＢＳＡ)、ポリ(３,４－エチルジオキシチオフェン)／ポリ(４－スチレンスルホン酸塩(ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ)、ポリアニリン／カンファースルホン酸(Ｐａｎｉ／ＣＳＡ)、ポリアニリン／ポリ(４－スチレンスルホナート)(Ｐａｎｉ／ＰＳＳ)、芳香族アミン誘導体などの導電性重合体又は導電性ドーパント含有の重合体から選ばれることができるが、これらに限定されない。

【0046】

ただし、正孔輸送補助層の材料は芳香族アミン誘導体である場合、ＨＴ－１～ＨＴ－３４で示される化合物の１つ又は複数とすることができる。

【化33】

【化34】

【0047】

正孔注入層は、アノードと正孔輸送層との間に位置する。正孔注入層は、単一の化合物材料であってもよいし、複数の化合物の組み合わせであってもよい。例えば、正孔注入層は、上記のＨＴ－１～ＨＴ－３４の１つ又は複数の化合物を使用してもよいし、下記のＨＩ１－ＨＩ３の１つ又は複数の化合物を使用してもよいし、ＨＴ－１～ＨＴ－３４の１つ又は複数の化合物に下記のＨＩ１－ＨＩ３の１つ又は複数の化合物を混入したものを使用してもよい。

【化35】

【0048】

電子輸送領域は、1種の化合物のみを含有する単層電子輸送層と、複数種の化合物を含有する単層電子輸送層とを含む単層構造の電子輸送層(ＥＴＬ)であってもよい。カソードが発光層に向かう方向においては、電子輸送領域は、電子注入層(ＥＩＬ)、電子輸送層(ＥＴＬ)、正孔ブロック層(ＨＢＬ)のうちの少なくとも２層を含む多層構造であってもよい。

【0049】

電子輸送層材料は、以下に列挙するＥＴ－１～ＥＴ－７３の１つ又は複数の組み合わせから選ばれることができるが、これらに限定されない。

【化36】

【化37】

【化38】

【化39】

【0050】

正孔ブロック層（ＨＢＬ）は、電子輸送層と発光層との間に位置する。正孔ブロック層は、上記のＥＴ－１～ＥＴ－７３の１つ又は複数の化合物を使用することができるがそれらに限定されない。

【0051】

電子注入層における電子注入材料は、Ｌｉｑ、ＬｉＦ、ＮａＣｌ、ＣｓＦ、Ｌｉ_２Ｏ、Ｃｓ_２ＣＯ_３、ＢａＯ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｇ、Ｙｂという化合物のいずれか１つ又は少なくとも２つの組み合わせを含む。

【0052】

素子の効率の向上、光学マイクロキャビティの調整などのために、素子は、カソードの上方に光取出し層（ＣＰＬ層）を蒸着することができる。

【0053】

上記の各層の厚みは、本分野における従来のこれらの層の厚さを採用することができる。

【0054】

本願は、当該有機電界発光素子の製造方法をさらに提供し、当該方法は、基板上に、アノード、正孔輸送領域、発光層、電子輸送領域、カソードを順次堆積してパッケージすることを含む。発光層を製造するとき、マルチソース蒸発方法を利用して、蛍光色素材料が所定の混入比率に達するようにホスト材料の蒸着速度と蛍光色素材料の蒸着速度を調節し、三重項－三重項消滅材料源と上記のいずれかの蛍光色素材料源との共同蒸着の方法によって発光層を形成する。アノード、正孔輸送領域、電子輸送領域、カソードの堆積方式は本分野の従来方式と同じである。

【0055】

本願の有機電界発光素子は、発光層の特定の材料間の組み合わせ及び特殊な蛍光色素材料の選択により、駆動電圧が低く、効率が高いという利点がある。

【0056】

本願の第２の態様は表示装置をさらに提供し、前記表示装置は、上記のように提供される有機電界発光素子を備える。当該表示装置は、具体的に、ＯＬＥＤディスプレイなどの表示素子、及び当該表示素子を備えたテレビジョン、デジタルカメラ、携帯電話、タブレットコンピュータなどの表示機能を有する任意の製品又は部品とすることができる。当該表示装置は、上記の有機電界発光素子が従来の技術に対して有する利点と同じであるため、ここで繰り返して説明しない。

【0057】

以下、本願の蛍光色素材料に係る具体的な化合物の製造方法について複数の合成実施例を例にして詳細に説明するが、本願の色素材料の製造方法はこれらの合成実施例に限定されない。

【0058】

合成工程で使用する各化学薬品、例えば、石油エーテル、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、酢酸エチル、硫酸ナトリウム、トルエン、ジクロロメタン、炭酸カリウム、三臭化ホウ素、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエタナミン、反応中間体などの基礎化学工業原料はすべて上海泰坦科技股▲ふん▼有限公司及びＸＩＬＯＮＧ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＣＯ．，ＬＴＤ．から購入する。下記の化合物を同定する質量分析計は、ＺＡＢ－ＨＳ型質量分析計（英Ｍｉｃｒｏｍａｓｓ社製）を用いた。

【0059】

以下、本願の色素材料化合物の合成方法について簡単に説明する。まず、ｎ－ブチルリチウム又はｔｅｒｔ－ブチルリチウムなどを用いてＸ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、及びＸ_４の間／上の水素、Ｃｌ原子をオルトメタル化する。続いて、三臭化ホウ素を添加してリチウム－ホウ素の金属交換を行った後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンなどのブレンステッド塩基(Ｂｒｏｎｓｔｅｄ ｂａｓｅ)を添加して、これによりタンデムボラ-フリーデル・クラフツ反応(Ｔａｎｄｅｍ Ｂｏｒａ－Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ Ｒｅａｃｔｉｏｎ)を行い、目的物を得ることができる。

【化40】

【化41】

【0060】

より具体的には、本願の代表的な具体的な蛍光色素材料化合物の合成方法は以下に示される。

【0061】

合成実施例１、化合物Ｓ－７の合成

【0062】

１、化合物Ｓ－７－２の合成では、三口フラスコに、窒素ガス通気による保護下で、Ｓ－７－１を０．０１ｍｏｌ、３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルカルバゾールを０．０２５ｍｏｌ、トルエンを１５０ｍｌ加えて撹拌混合し、そして、Ｐｄ_２(ｄｂａ)_３を５×１０^－５ｍｏｌ、ｔｅｒｔ－ブトキシドナトリウムを０．０３ｍｏｌ加えて、１２時間還流反応し、スポットプレートをサンプリングし、ブロマイド残留がないことが確認されると、完全に反応したことを意味し、室温まで自然冷却してろ過し、ろ液を留分がなくなるまでロータリーエバポレーションし、中性シリカゲルカラム(展開剤：ジクロロメタン、石油エーテル)を通過させ、目標化合物Ｓ－７－２(９．２２ｇ、７３％収率、ＨＰＬＣによる分析純度９９．５６％)を白色粉末で得た。

【化42】

【0063】

２、化合物Ｓ－７の合成では、窒素ガス雰囲気下で、０．０１ｍｏｌのＳ－７－２のｏ－ジクロロベンゼン溶液(１００ｍＬ)に０．０３ｍｏｌのＢＢｒ３を加えて、１９０℃で２４時間反応した後停止する。溶媒を真空下でスピンドライし、シリカゲルカラム(展開剤：酢酸エチル：石油エーテル＝５０：１)を通過させ、目標化合物Ｓ－７(０．６４ｇ、５％収率、ＨＰＬＣによる分析純度９９．４２％)を緑色の固体で得た。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果では、分子イオンピーク：１２７１．５５、元素分析結果では、理論値：Ｃ、 ８６．９０; Ｈ、 ７．８５; Ｂ、 ０．８５; Ｎ、 ４．４１（％）；実験値：Ｃ、 ８６．８０; Ｈ、 ７．８５; Ｂ、 ０．８５; Ｎ、 ４．５１（％）。

【化43】

【0064】

合成実施例２：化合物Ｓ-１３の合成

【0065】

１、化合物Ｓ-１３－２の合成では、本実施例は、Ｓ－７－１を等物質量のＳ－１３－１に置換する必要がある以外、化合物Ｓ－７－２の合成と基本的に同じである。目標化合物Ｓ－１３－２（１０．３８ｇ、９２％収率、ＨＰＬＣによる分析純度９９．３７％）は白色の固体である。

【化44】

【0066】

２、化合物Ｓ-１３の合成では、本実施例は、Ｓ－７－２を等物質量のＳ－１３－２に置換する必要がある以外、化合物Ｓ－７の合成と基本的に同じである。目標化合物Ｓ－１３（２．３８ｇ、２１％収率、ＨＰＬＣによる分析純度９９．３３％）は緑色の固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果では、分子イオンピーク：１１３５．６２、元素分析結果では、理論値：Ｃ、 ８６．６８; Ｈ、 ６．２１; Ｂ、 ０．９５; Ｎ、 ６．１６（％）；実験値：Ｃ、 ８６．７８; Ｈ、 ６．３１; Ｂ、 ０．９６; Ｎ、 ６．１５（％）。

【化45】

【0067】

合成実施例３：化合物Ｓ－５２の合成

【0068】

１、化合物Ｓ－５２－２の合成では、本実施例は、Ｓ-７－１を等物質量のＳ－５２－１に置換する必要がある以外、化合物Ｓ－７－２の合成と基本的に同じである。目標化合物Ｓ－５２－２（１０．８９ｇ、８６％収率、ＨＰＬＣによる分析純度９９．５３％）は白色の固体である。

【化46】

【0069】

２、化合物Ｓ－５２の合成では、本実施例は、Ｓ－７－２を等物質量のＳ－５２－２に置換する必要がある以外、化合物Ｓ－７の合成と基本的に同じである。目標化合物Ｓ－５２（４．５９ｇ、３６％収率、ＨＰＬＣによる分析純度９９．２３％）は緑色の固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果では、分子イオンピーク：１２７５．０２、元素分析結果では、理論値：Ｃ、 ８６．６２; Ｈ、 ８．１４; Ｂ、 ０．８５; Ｎ、 ４．３９（％）；実験値：Ｃ、 ８６．５２; Ｈ、 ８．２４; Ｂ、 ０．８６; Ｎ、 ４．３８（％）。

【化47】

【0070】

合成実施例４：化合物Ｓ－２４４の合成

【0071】

１、本実施例は、Ｓ－７－１を等物質量のＳ－２４４－１に置換する必要がある以外、化合物Ｓ－７－２の合成と基本的に同じである。目標化合物Ｓ－２４４（３．４３ｇ、３３％収率、ＨＰＬＣによる分析純度９９．３９％）は緑色の固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果では、分子イオンピーク：１０３９．６２、元素分析結果では、理論値：Ｃ、 ８５．４３; Ｈ、 ７．４６; Ｎ、 ４．０４; Ｏ、 ３．０８（％）；実験値：Ｃ、 ８５．５３; Ｈ、 ７．３６; Ｎ、 ４．０６; Ｏ、 ３．０６（％）。

【化48】

【0072】

また、本願は、得られた他の蛍光色素材料についても質量分析（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ分子イオンピーク）により以下の表１に示すように特徴付けられる。

【表1】

【0073】

以下、本願の有機電界発光素子について具体的な実施例を参照してさらに説明する。

【0074】

実施例１－２９

【0075】

実施例１－２９はそれぞれ、機電界発光素子を提供し、その構造は、アノード、正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）、電子ブロック層（ＥＢＬ）、発光層（ＥＭＬ）、正孔ブロック層（ＨＢＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）、カソード、及び光取出し層（ＣＰＬ）を順次含む。実施例１を例にして説明すると、具体的な製造方式は以下に示す。

【0076】

（１）ＩＴＯ／Ａｇ／ＩＴＯ導電層を塗布したガラス板を業務用洗浄剤で超音波処理して、脱イオン水で洗浄し、アセトン：エタノールの混合溶媒で超音波によって脱油して、清潔な環境下で水分を完全に除去するまで焼き、紫外線とオゾンで洗浄して、低エネルギー陽イオンビームを表面に照射する。

【0077】

（２）上記のアノード付きのガラス基板を真空チャンバー内に置き、１×１０^－５Ｐａより小さくなるまで真空引きし、上記のアノード層膜上にＨＴ－２４とＨＩ－２とを正孔注入層として共蒸着し、ＨＩ－２の割合が３％で、ＨＴ－２４の蒸着速度が０．１ｎｍ／ｓで、蒸着膜厚が１０ｎｍである。

【0078】

（３）正孔注入層の上に、０．１ｎｍ／ｓの蒸着速度で蒸着総膜厚が１１０ｎｍとなるように、正孔輸送層ＨＴ－２４を真空蒸着する。

【0079】

（４）正孔輸送層の上に、０．１ｎｍ／ｓの蒸着速度で蒸着総膜厚が５ｎｍとなるように、電子ブロック層ＥＢ-１を真空蒸着する。

【0080】

（５）電子ブロック層の上に、ホスト材料ＢＦＨ－４及び蛍光色素材料Ｓ－７を含む発光層を真空共蒸着し、マルチソース蒸発方法を使用して、２％の混入比率で色素材料を蒸着し、ホスト蒸着速度が０．１ｎｍ／ｓで、蒸着膜厚が２０ｎｍである。

【0081】

（６）発光層の上に、０．１ｎｍ／ｓの蒸着速度で蒸着総膜厚が５ｎｍとなるように、正孔ブロック層ＨＢ-１を真空蒸着する。

【0082】

（７）正孔ブロック層の上に、ＥＴ－５７とＥＴ－６９とを電子輸送層として真空共蒸着し、ＥＴ－５７とＥＴ－６９との比が１：１で、ＥＴ－５７とＥＴ－６９との蒸着速度がいずれも０．１ｎｍ／ｓで、蒸着総膜厚が３０ｎｍである。

【0083】

（８）電子輸送層の上に、１ｎｍ厚みのＹｂを電子注入層として真空蒸着する。

【0084】

（９）電子注入層の上に、１５ｎｍ厚みのマグネシウム－銀（Ｍｇ-Ａｇ）合金層を素子のカソードとして蒸着し、Ｍｇ：Ａｇの比が１：９である。

【0085】

（１０）カソードの上に、６５ｎｍ厚みのＣ-１を素子の光取出し層として蒸着する。

【0086】

具体的には、当該素子は、トップ発光構造であり、下から上まで、アノード、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、カソード、及び光取出し層を含む。

【化49】

【0087】

実施例２－２９により提供される有機電界発光素子において、具体的な製造方法は、ホスト材料と蛍光色素材料の具体的な選択及び発光層における蛍光色素材料の質量割合以外、実施例１と類似する。実施例における素子の蛍光色素材料の一部の関連特性は以下の表１に示す。

【0088】

比較例１－８

【0089】

比較例１－８は、有機電界発光素子を提供し、その構造は、発光層のホスト材料と色素材料が実施例に用いる材料と一致しないかまたは混入濃度が一致しない以外、実施例１－２９と一致し、対応する功能層のパラメータは実施例１－２９と基本的に一致する。

【化50】

【0090】

実施例１－２９と比較例１－８の有機電界発光素子の具体的な組成は表２に示す。

【0091】

実施例と比較例に係る素子について以下のようにテストし、テスト結果を表２に示す。

【0092】

実施例１－２９と比較例１－８で製造して得た有機電界発光素子について、その駆動電圧及びＢＩ値を、Ｋｅｉｔｈｌｅｙ Ｋ ２４００デジタルソーステーブル及びＰＲ ６５５スペクトル走査輝度計を使用して同一輝度にて測定した。具体的には、１秒あたり０．１Ｖの速度で電圧を上げ、有機電界発光素子の輝度が１０００ｃｄ／ｍ^２に達した時の電圧、すなわち駆動電圧を測定するとともに、このときの電流密度を測定し、輝度と電流密度の比が電流効率であり、１０００ｃｄ／ｍ^２ときの電流効率をそのときの素子スペクトルのＣＩＥｙ値で割ると、１０００ｃｄ／ｍ^２ときの素子のＢＩ値となる。

【0093】

【表2】

【0094】

表２により、
１、本願の実施例１－２９の有機電界発光素子は、比較例と比較して、分子構造の中に立体障害の大きな基を有するＡで示される炭素環基又は複素環基を導入することにより、駆動電圧を効果的に低下し、発光効率を向上させることができること、
２、本願の実施例１－２９における式（１）又は式（２）で示される蛍光色素材料を用いた有機電界発光素子は、比較例１－４と比較して、蛍光色素材料の質量割合への依存度が低く、蛍光色素材料の質量割合の変化に伴う素子の駆動電圧及び発光効率の変動が顕著ではなく、さらに、実施例１－５及び実施例６－９から、蛍光色素材料の質量割合が０．５－２０％である場合、素子の性能がより優れていることがわかること、
３、実施例２６－２７及び実施例２８－２９から、式（１）又は式（２）で示される蛍光色素材料のＺ_９及びＺ_１０がいずれもＣＨである場合、素子の駆動電圧の低下及び発光効率の向上により有利であること、及び
４、比較例１－４では、ｒｅｆ－１とｒｅｆ－２分子を色素材料として使用する場合、素子の駆動電圧及び発光効率はいずれも実施例より劣るが、ｒｅｆ１とｒｅｆ２について色素材料の混入濃度を変更した場合、素子の駆動電圧及び発光効率はいずれも大きく変化し、比較例５－８では、他のタイプの非三重項－三重項消滅型ホストｒｅｆ－３とｒｅｆ－４分子を使用した場合、素子の駆動電圧は、実施例と比較して、明らかに向上し且つ発光効率が低下したことから、本願は、三重項－三重項消滅型ホストを使用するとより優れた素子性能を達成することができ、現在のパネル製造会社の高性能材料に対する要求を満たすことができ、良い応用見通しがあること、がわかる。

【0095】

最後に説明すべきものとして、以上の各実施例は、本願の技術的解決手段を説明するためのものであって、それを制限するものではなく、前述の各実施例を参照しながら本願を詳細に説明しているが、当業者であれば、依然として前述の各実施例に記載の技術的解決手段を修正するか、又はそのうちの一部又はすべての技術的特徴に対して等価置換を行うことができ、これらの修正又は置換は、対応する技術的解決手段の本質を本願の各実施例の技術的解決手段の範囲から逸脱しないと理解すべきである。

【0096】

本願は２０２１年１１月２６日に中国特許局に提出された、出願番号が２０２１１１４２３６５８．Ｘで、出願の名称が「有機電界発光素子及び表示装置」という中国特許出願の優先権を主張し、その全ての内容は援用によって本願に組み合わせられる。

【手続補正書】

【提出日】2023-09-14

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

有機電界発光素子であって、三重項－三重項消滅型ホスト及び蛍光色素材料を含む発光層を含み、前記蛍光色素材料は下記の式（１）又は式（２）で示される構造を有し、

【化1】

式（１） 式（２）
式（１）では、Ｘ_１、Ｘ_２はそれぞれ独立してＯ、ＳまたはＮ(Ｒ_１)と表され、
式（２）では、Ｘ_３、Ｘ_４はそれぞれ独立してＢ(Ｒ_２)又はＣ(＝Ｏ)と表され、
式（１）又は式（２）では、Ａは、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０炭素環基、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_６０複素環基のいずれかと表され、Ａ中の置換基は、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、ケイ素基、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールアミン、Ｃ_６～Ｃ_３０アリール、Ｃ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールから選ばれる１種又は少なくとも２種の組み合わせであり、当該置換基は、独立して、互いに連結した芳香環又は複素芳香環と環に連結するかまたは環に連結せず、
式（１）又は式（２）では、Ｚ_１－Ｚ_１０はそれぞれ独立してＮ又はＣＲと表され、Ｒは毎回同じまたは異なっており、隣接する２つのＲは互いに結合して環を形成することができ、
Ｒ_１は隣接するＲと単結合で連結し、Ｒ_２は隣接するＲと単結合で連結し、
Ｒ_１は、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３－Ｃ_１０シクロアルキル、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、
Ｒ_２は、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、
Ｒは、水素、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルコキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリールオキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリールアミン、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、
上記のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ中の置換基は、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル、ケイ素基、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールアミン、Ｃ_６～Ｃ_３０アリール、Ｃ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールから選ばれる１種又は少なくとも２種の組み合わせであり、当該置換基は、独立して、互いに連結した芳香環又は複素芳香環と環に連結するかまたは環に連結しない、有機電界発光素子。

【請求項2】

前記蛍光色素材料は、下記の（１－１）、（１－２）、（１－３）、（１－４）、（１－５）、（１－６）、（２－１）、（２－２）、または（２－３）のいずれかに示す構造を有し、

【化2】

【化3】

【化4】

前記Ｚ_１－Ｚ_１０はそれぞれ独立してＣＲと表される、請求項１に記載の有機電界発光素子。

【請求項3】

Ｒ_１は隣接するＲと単結合で連結し、Ｒ_２は隣接するＲと単結合で連結する、請求項２に記載の有機電界発光素子。

【請求項4】

前記Ａは置換する下記の（３－１）、（３－２）、（３－３）、（３－４）、（３－５）、（３－６）、（３－７）、（３－８）、または（３－９）のいずれかに示す構造基と表され、

【化5】

【化6】

上記の構造のアスタリスクは、連結可能な部位を表し、前記連結は親核に連結すること及び／又は置換基が連結されていることを表し、「－」で示される環構造の表現は、当該環構造上の任意の結合可能な位置を連結することを意味し、上記の構造式の破線は連結又は非連結と表され、
前記Ａ中の置換基は、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールアミン、Ｃ_６～Ｃ_３０アリール、Ｃ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールから選ばれる１種又は少なくとも２種の組み合わせであり、当該置換基は、独立して、互いに連結した芳香環又は複素芳香環と環に連結するかまたは環に連結しない、請求項１－３のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。

【請求項5】

前記Ａは下記の構造式のいずれかに示され、

【化7】

【化8】

【化9】

Ｒ_３とＲ_４はそれぞれ独立して水素、重水素、トリチウム、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_３０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_３０シクロアルキル、ケイ素基、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_３０アルコキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０アリールオキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０アリールアミン、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_６０ヘテロアリールのいずれか１つと表され、
Ｚは独立してＮ又はＣＲ_５と表され、Ｒ_５は毎回同じまたは異なっており、隣接する２つのＲ_５は互いに結合して環を形成することができ、Ｒ_５は、水素、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルコキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリールオキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリールアミン、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、
上記のＲ_３、Ｒ_４、Ｒ _５ 中の置換基は、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、ケイ素基、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールアミン、Ｃ_６～Ｃ_３０アリール、Ｃ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールから選ばれる１種又は少なくとも２種の組み合わせであり、当該置換基は、独立して、互いに連結した芳香環又は複素芳香環と環に連結するかまたは環に連結しない、請求項１－３のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。

【請求項6】

前記Ｒ_３とＲ_４はそれぞれ独立して置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_３０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３－Ｃ_３０シクロアルキル、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_６０ヘテロアリールのいずれか１つと表される、請求項５に記載の有機電界発光素子。

【請求項7】

前記Ｒ_３とＲ_４の少なくとも１つは、トリフェニル、ベンゼン三量体、テトラフェニル、フルオレニル、スピロジフルオレニル、ジヒドロフェナントレニル、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シスまたはトランスインデニルフルオレニル、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチエニル、イソベンゾチエニル、ジベンゾチエニル、イソインドリル、カルバゾリル、インデンカルバゾリル、イソキノリニル、アクリジニル、フェナントリジン、ベンゾ－５，６－キノリニル、ベンゾ－６，７－キノリニル、ベンゾ－７，８－キノリニル、ベンゾイミダゾリル、ナフトイミダゾリル、フェナントイミダゾリル、ピリジノイミダゾリル、ピラジノイミダゾリル、キノキサリン・イミダゾール、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、ナフトオキサゾリル、アントロオキサゾリル、フェナントロオキサゾリル、１，２－チアゾリル、１，３－チアゾリル、ベンゾチアゾリル、ピリダジニル、ベンゾピリダジニル、１，５－ジアザアントラセン、２，７－ジアザプレニル、２，３－ジアザプレニル、１，６－ジアザプレニル、１，８－ジアザプレニル、４，５－ジアザプレニル、４，５，９，１０－テトラアザプレニル、フェナジニル、フェノチアジン、アザカルバゾリル、ベンゾカルボリン、フェナントロリニル、１，２，３－トリアゾリル、１，２，４－トリアゾリル、ベンゾトリアゾリル、１，２，３－オキサジアゾリル、１，２，４－オキサジアゾール、１，２，５－オキサジアゾール、１，２，３－チアジアゾール、１，２，４－チアジアゾール、１，２，５－チアジアゾール、１，３，４－チアジアゾール、１，３，５－トリアジニル、１，２，４－トリアジニル、１，２，３－トリアジニル、テトラゾリル、１，２，４，５－テトラジン、１，２，３，４－テトラジン、１，２，３，５－テトラジン、プリン基、プテリジン、インドリジン、ベンゾチアジアゾール、９，９－ジメチルアクリジニル、ジフェニルアミノ、アダマンタン、フルオロフェニル、メチルフェニル、トリメチルフェニル、シアノフェニル、及びケイ素基という立体障害の大きな基のいずれか１つから選ばれ、または、Ｒ_３とＲ_４の少なくとも１つは、上記の立体障害の大きな基のうちの２つ以上の基の組み合わせから選ばれる、請求項６に記載の有機電界発光素子。

【請求項8】

前記Ｒは、水素、重水素、トリチウム、フッ素原子、シアノ、メチル、重水素化メチル、トリチウム化メチル、エチル、重水素化エチル、トリチウム化エチル、イソプロピル、重水素化イソプロピル、トリチウム化イソプロピル、ｔｅｒｔ－ブチル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル、重水素化シクロペンチル、トリチウム化シクロペンチル、シクロヘキサン、シクロペンチル、アダマンチル、フェニル、重水素化フェニル、トリチウム化フェニル、ジフェニル、重水素化ジフェニル、トリチウム化ジフェニル、重水素化トリフェニル、トリチウム化トリフェニル、トリフェニル、ナフチル、アントラニル、フェナントリル、ピリジニル、キノリニル、フラニル、チエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリル、Ｎ-フェニルカルバゾリル、９，９－ジメチルフルオレニル、９，９－ジフェニルフルオレニル、スピロフルオレン、メチル置換フェニル、エチル置換フェニル、イソプロピル置換フェニル、ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、メチル置換ジフェニル、エチル置換ジフェニル、イソプロピル置換ジフェニル、ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニル、重水素化メチル置換フェニル、重水素化エチル置換フェニル、重水素化イソプロピル置換フェニル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、重水素化メチル置換ジフェニル、重水素化エチル置換ジフェニル、重水素化イソプロピル置換ジフェニル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニル、トリチウム化メチル置換フェニル、トリチウム化エチル置換フェニル、トリチウム化イソプロピル置換フェニル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、トリチウム化メチル置換ジフェニル、トリチウム化エチル置換ジフェニル、トリチウム化イソプロピル置換ジフェニル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニル、ジフェニルアミノ、ジビフェニルアミド、トリフェニルアミノのいずれか１つと表され、
前記Ｒ_１は、メチル、重水素化メチル、トリチウム化メチル、エチル、重水素化エチル、トリチウム化エチル、イソプロピル、重水素化イソプロピル、トリチウム化イソプロピル、ｔｅｒｔ－ブチル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル、重水素化シクロペンチル、トリチウム化シクロペンチル、シクロペンチル、アダマンチル、フェニル、重水素化フェニル、トリチウム化フェニル、ジフェニル、重水素化ジフェニル、トリチウム化ジフェニル、重水素化トリフェニル、トリチウム化トリフェニル、トリフェニル、ナフチル、アントラニル、フェナントリル、ピリジニル、キノリニル、フラニル、チエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリル、Ｎ－フェニルカルバゾリル、９，９－ジメチルフルオレニル、９，９－ジフェニルフルオレニル、スピロフルオレン、メチル置換フェニル、エチル置換フェニル、イソプロピル置換フェニル、ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、メチル置換ジフェニル、エチル置換ジフェニル、イソプロピル置換ジフェニル、ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニル、重水素化メチル置換フェニル、重水素化エチル置換フェニル、重水素化イソプロピル置換フェニル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、重水素化メチル置換ジフェニル、重水素化エチル置換ジフェニル、重水素化イソプロピル置換ジフェニル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニル、トリチウム化メチル置換フェニル、トリチウム化エチル置換フェニル、トリチウム化イソプロピル置換フェニル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、トリチウム化メチル置換ジフェニル、トリチウム化エチル置換ジフェニル、トリチウム化イソプロピル置換ジフェニル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニルのいずれか１つと表され、
前記Ｒ_２は、フェニル、重水素化フェニル、トリチウム化フェニル、ジフェニル、重水素化ジフェニル、トリチウム化ジフェニル、重水素化トリフェニル、トリチウム化トリフェニル、トリフェニル、ナフチル、アントラニル、フェナントリル、ピリジニル、キノリニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、Ｎ－フェニルカルバゾリル、メチル置換フェニル、マイラン、エチル置換フェニル、イソプロピル置換フェニル、ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、メチル置換ジフェニル、エチル置換ジフェニル、イソプロピル置換ジフェニル、ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニル、重水素化メチル置換フェニル、重水素化エチル置換フェニル、重水素化イソプロピル置換フェニル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、重水素化メチル置換ジフェニル、重水素化エチル置換ジフェニル、重水素化イソプロピル置換ジフェニル、重水素化ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニル、トリチウム化メチル置換フェニル、トリチウム化エチル置換フェニル、トリチウム化イソプロピル置換フェニル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル置換フェニル、トリチウム化メチル置換ジフェニル、トリチウム化エチル置換ジフェニル、トリチウム化イソプロピル置換ジフェニル、トリチウム化ｔｅｒｔ－ブチル置換ジフェニルのいずれか１つと表される、請求項１－３のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。

【請求項9】

式（１）又は式（２）では、前記Ｚ_９とＺ_１０はいずれもＣＨである、請求項８に記載の有機電界発光素子。

【請求項10】

式（１）又は式（２）では、前記Ｚ_２とＺ_７はいずれもＣＣ(ＣＨ_３)_３であり、Ｚ_１、Ｚ_３－Ｚ_６、及びＺ_８－Ｚ_１０はいずれもＣＨである、請求項８に記載の有機電界発光素子。

【請求項11】

前記蛍光色素材料は、下記の具体的な構造を有する化合物から選ばれる、請求項１に記載の有機電界発光素子。

【化10】

【化11】

【化12】

【化13】

【化14】

【化15】

【化16】

【化17】

【化18】

【化19】

【化20】

【化21】

【化22】

【化23】

【化24】

【化25】

【化26】

【化27】

【化28】

【化29】

【化30】

【化31】

【化32】

【化33】

【化34】

【化35】

【請求項12】

前記三重項－三重項消滅型ホストは、ＢＦＨ－１～ＢＦＨ－２５の１つ又は複数の組み合わせから選ばれる、請求項１－３のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。

【化36】

【請求項13】

前記蛍光色素材料が発光層を占める質量割合は０．１％－５０％である、請求項１－３のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。

【請求項14】

前記蛍光色素材料が発光層を占める質量割合は０．５％－２０％である、請求項１３に記載の有機電界発光素子。

【請求項15】

請求項１―３のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を備える表示装置。

【手続補正2】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００６

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0006】

本願は、有機電界発光素子を提供し、前記有機電界発光素子は、三重項－三重項消滅型ホスト及び蛍光色素材料を含む発光層を含み、前記蛍光色素材料は下記の式（１）又は式（２）で示される構造を有し、

【化1】

式（１） 式（２）
式（１）では、Ｘ_１、Ｘ_２はそれぞれ独立してＯ、ＳまたはＮ(Ｒ_１)と表され、
式（２）では、Ｘ_３、Ｘ_４はそれぞれ独立してＢ(Ｒ_２)又はＣ(＝Ｏ)と表され、
式（１）又は式（２）では、Ａは、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０炭素環基、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_６０複素環基のいずれかと表され、Ａ中の置換基は、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、ケイ素基、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールアミン、Ｃ_６～Ｃ_３０アリール、Ｃ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールから選ばれる１種又は少なくとも２種の組み合わせであり、当該置換基は、独立して、互いに連結した芳香環又は複素芳香環と環に連結するかまたは環に連結せず、
式（１）又は式（２）では、Ｚ_１－Ｚ_１０はそれぞれ独立してＮ又はＣＲと表され、Ｒは毎回同じまたは異なっており、隣接する２つのＲは互いに結合して環を形成することができ、
Ｒ_１は隣接するＲと単結合で連結し、Ｒ_２は隣接するＲと単結合で連結し、
Ｒ_１は、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３－Ｃ_１０シクロアルキル、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、
Ｒ_２は、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、
Ｒは、水素、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルコキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリールオキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリールアミン、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、
上記のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ中の置換基は、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、ケイ素基、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールアミン、Ｃ_６～Ｃ_３０アリール、Ｃ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールから選ばれる１種又は少なくとも２種の組み合わせであり、当該置換基は、独立して、互いに連結した芳香環又は複素芳香環と環に連結するかまたは環に連結しない。

【手続補正3】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１０

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0010】

本願は、有機電界発光素子を提供し、前記有機電界発光素子は、三重項－三重項消滅型ホスト及び蛍光色素材料を含む発光層を含み、前記蛍光色素材料は下記の式（１）又は式（２）で示される構造を有し、

【化2】

式（１） 式（２）
式（１）では、Ｘ_１、Ｘ_２はそれぞれ独立してＯ、ＳまたはＮ(Ｒ_１)と表され、
式（２）では、Ｘ_３、Ｘ_４はそれぞれ独立してＢ(Ｒ_２)又はＣ(＝Ｏ)と表され、
式（１）又は式（２）では、Ａは、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０炭素環基、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_６０複素環基のいずれかと表され、Ａ中の置換基は、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、ケイ素基、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールアミン、Ｃ_６～Ｃ_３０アリール、Ｃ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールから選ばれる１種又は少なくとも２種の組み合わせであり、当該置換基は、独立して、互いに連結した芳香環（すなわち、前述したＣ_６～Ｃ_６０炭素環基）又は複素芳香環（すなわち、前述したＣ_３～Ｃ_６０複素環基）と環に連結するかまたは環に連結せず、
式（１）又は式（２）では、Ｚ_１－Ｚ_１０はそれぞれ独立してＮ又はＣＲと表され、Ｒは毎回同じまたは異なっており、隣接する２つのＲは互いに結合して環を形成することができ、
Ｒ_１は隣接するＲと単結合で連結し、Ｒ_２は隣接するＲと単結合で連結し、
Ｒ_１は、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３－Ｃ_１０シクロアルキル、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、
Ｒ_２は、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、
上記の「Ｒは毎回同じまたは異なっている」ということは、Ｚ_１－Ｚ_１０のうちの少なくとも２つがＣＲから選ばれるとき、任意の２つのＣＲの中のＲは同じまたは異なっていることを指す。例示的に、Ｒは、水素、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルコキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリールオキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリールアミン、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、
上記のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ中の置換基は、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、ケイ素基、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールアミン、Ｃ_６～Ｃ_３０アリール、Ｃ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールから選ばれる１種又は少なくとも２種の組み合わせであり、当該置換基は、独立して、互いに連結した芳香環又は複素芳香環と環に連結するかまたは環に連結しない。

【手続補正4】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0015】

本願では、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０アリールは、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールが好ましく、アリールの炭素数は、Ｃ_６、Ｃ_８、Ｃ_１０、Ｃ_１２、Ｃ_１４、Ｃ_１６、Ｃ_１８、Ｃ_２０、Ｃ_２２、Ｃ_２４、Ｃ_２６、Ｃ_２８などを含むがそれらに限定されなく、例示的に、フェニル、ナフチル、アントラニル、ベンゾアントラニル、フェナントリル、ベンゾフェナントリル、ピレニル、クリセニル、ポルフィリン、フルオランテン、テトラフェニル、ペンタフェニル、ベンゾピレニル、ビフェニル、ジフェニル、トリフェニル、ベンゼン三量体、テトラフェニル、フルオレニル、スピロジフルオレニル、ジヒドロフェナントレニル、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シスまたはトランスインデニルフルオレニル、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセンからなる群の中のアリールとすることが好ましい。具体的には、ビフェニルは、２－ビフェニル、３－ビフェニル、及び４－ビフェニルから選ばれ、トリフェニルは、ｐ－トリフェニル－４－イル、ｐ－トリフェニル－３－イル、ｐ－トリフェニル－２－イル、ｍ－トリフェニル－４－イル、ｍ－トリフェニル－３－イル、及びｍ－トリフェニル－２－イルを含み、前記ナフチルは、１－ナフチル及び２－ナフチルを含み、アントラニルは、１－アントラニル、２－アントラニル、及び９－アントラニルから選ばれ、前記フルオレニルは、１－フルオレニル、２－フルオレニル、３－フルオレニル、４－フルオレニル、及び９－フルオレニルから選ばれ、前記ピレニルは、１－ピレニル、２－ピレニル、及び４－ピレニルから選ばれ、テトラフェニルは、１－テトラフェニル、２－テトラフェニル、及び９－テトラフェニルから選ばれる。本願における芳香環の好ましい例として、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、ナフチル、アントラニル、フェナントリル、インデニル、フルオレニル及びその誘導体、フルオランテン、トリフェニレン、ピレニル、ペリレニル、クリセン及びテトラフェニルからなる群の中の基が挙げられる。前記ビフェニルは、２－ビフェニル、３－ビフェニル及び４－ビフェニルから選ばれ、前記トリフェニルは、ｐ－トリフェニル－４－イル、ｐ－トリフェニル－３－イル、ｐ－トリフェニル－２－イル、ｍ－トリフェニル－４－イル、ｍ－トリフェニル－３－イル、及びｍ－トリフェニル－２－イルを含み、前記ナフチルは、１－ナフチル又は２－ナフチルを含み、前記アントラニルは、１－アントラニル、２－アントラニル、及び９－アントラニルからなる群から選ばれ、前記フルオレニルは、１－フルオレニル、２－フルオレニル、３－フルオレニル、４－フルオレニル、及び９－フルオレニルからなる群から選ばれ、前記フルオレニル誘導体は、９，９－ジメチルフルオレン、９，９－スピロジフルオレン、及びベンゾフルオレンからなる群から選ばれ、前記ピレニルは、１－ピレニル、２－ピレニル、及び４－ピレニルからなる群から選ばれ、前記テトラフェニルは、１－テトラフェニル、２－テトラフェニル、及び９－テトラフェニルからなる群から選ばれる。本願のＣ_６～Ｃ_６０アリールは、上記の基を単結合で連結してなる基又は／及び縮合で組み合わせてなる基であってもよい。

【手続補正5】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0016】

本願では、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_６０ヘテロアリールは、Ｃ_３～Ｃ_３０ヘテロアリールが好ましく、本願では、ヘテロアリールの炭素数は、Ｃ_４、Ｃ_５、Ｃ_６、Ｃ_８、Ｃ_１０、Ｃ_１２、Ｃ_１４、Ｃ_１６、Ｃ_１８、Ｃ_２０、Ｃ_２２、Ｃ_２４、Ｃ_２６、Ｃ_２８などを含むがそれらに限定されなく、窒素含有ヘテロアリール、酸素含有ヘテロアリール、硫黄含有ヘテロアリールなどであってもよく、具体的な例として、フラニル、チエニル、ピロリル、ピリジニル、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、イソベンゾフラニル、イソベンゾチエニル、インドリル、イソインドリル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリル及びその誘導体、キノリニル、イソキノリニル、アクリジニル、フェナントリジン、ベンゾ－５，６－キノリニル、ベンゾ－６，７－キノリニル、ベンゾ－７，８－キノリニル、フェノチアジン、フェナジニル、ピラゾリル、インダゾリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ナフトイミダゾリル、フェナントイミダゾリル、ピリジノイミダゾリル、ピラジノイミダゾリル、キノキサリン・イミダゾール、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、ナフトオキサゾリル、アントロオキサゾリル、フェナントロオキサゾリル、１，２－チアゾリル、１，３－チアゾリル、ベンゾチアゾリル、ピリダジニル、ベンゾピリダジニル、ピリミジニル、ベンゾピリミジニル、キノキサリニル、１，５－ジアザアントラニル、２，７－ジアザプレニル、２，３－ジアザプレニル、１，６－ジアザプレニル、１，８－ジアザプレニル、４，５－ジアザプレニル、４，５，９，１０－テトラアザプレニル、ピラジニル、フェナジニル、フェノチアジン、ナフチリジニル、アザカルバゾリル、ベンゾカルボリン、フェナントロリニル、１，２，３－トリアゾリル、１，２，４－トリアゾリル、ベンゾトリアゾリル、１，２，３－オキサジアゾリル、１，２，４－オキサジアゾール、１，２，５－オキサジアゾール、１，２，３－チアジアゾール、１，２，４－チアジアゾール、１，２，５－チアジアゾール、１，３，４－チアジアゾール、１，３，５－トリアジニル、１，２，４－トリアジニル、１，２，３－トリアジニル、テトラゾリル、１，２，４，５－テトラジン、１，２，３，４－テトラジン、１，２，３，５－テトラジン、プリン基、プテリジン、インドリジン、ベンゾチアジアゾールなどが挙げられる。本願における複素環の好ましい例として、例えば、フラニル、チエニル、ピロリル、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、イソベンゾフラニル、インドリル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリル及びその誘導体が挙げられ、そのうち、前記カルバゾリル誘導体は、９－フェニルカルバゾール、９－ナフチルベンゾカルバゾリル、ベンゾカルバゾリル、ジベンゾカルバゾール、またはインドロカルバゾールが好ましい。本願のＣ_３～Ｃ_６０ヘテロアリールは、上記の基を単結合で連結してなる基又は／及び縮合で組み合わせてなる基であってもよい。

【手続補正6】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0025】

発明者は、上記の理由に加えて、素子の性能の改善の理由は本願に用いる蛍光色素材料にも関連している可能性があると考えている。一方、式（１）と式（２）の分子構造では、立体障害の大きな基で被覆された、Ａで示される炭素環基又は複素環基が導入されており、当該立体障害の大きな基は、親核の発光色及び親核のハーフピーク幅に大きな影響を与えないばかりか、平面型多重共鳴化合物の分子間の相互作用も有効に抑制し、高濃度での化合物の発光効率の低下及びスペクトルの拡がりも有効に抑制することができる。他方、式（１）と式（２）の分子構造は、発光層におけるホストとゲスト材料との間のＤｅｘｔｅｒエネルギー移動及び分子間の相互作用が含まれる影響を効果的に抑制することができ、これによって、素子の発光効率を大幅に向上させて駆動電圧を低下し、効率プロセス窓幅の最適化を達成し、発光効率及び駆動電圧の安定性を高めることができる。また、式（１）と式（２）で示される蛍光色素材料の化学的合成の実行可能性がより高く、且つ様々な異なる機能の修飾が容易であるため、異なる応用ニーズに応じてさらなる構造調整を行うことができる。

【手続補正7】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0029】

上記の構造のアスタリスクは、連結可能な部位を表し、当該連結は親核に連結すること及び／又は置換基が連結されていることを表し、「－」で示される環構造の表現は、当該環構造上の任意の結合可能な位置を連結することを意味し、上記の構造式の破線は連結又は非連結と表され、Ａ中の置換基は、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールアミン、Ｃ_６～Ｃ_３０アリール、Ｃ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールから選ばれる１種又は少なくとも２種の組み合わせであり、当該置換基は、独立して、互いに連結した芳香環又は複素芳香環と環に連結するかまたは環に連結しない。

【手続補正8】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３１

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0031】

Ｒ_３とＲ_４はそれぞれ独立して水素、重水素、トリチウム、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_３０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_３０シクロアルキル、ケイ素基、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_３０アルコキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０アリールオキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０アリールアミン、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_６０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_６０ヘテロアリールのいずれか１つと表され、Ｚは独立してＮ又はＣＲ_５と表され、Ｒ_５は毎回同じまたは異なっており、隣接する２つのＲ_５は互いに結合して環を形成することができ、Ｒ_５は、水素、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルキル、置換もしくは無置換のＣ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、置換もしくは無置換のＣ_１～Ｃ_１０アルコキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリールオキシ、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリールアミン、置換もしくは無置換のＣ_６～Ｃ_３０アリール、置換もしくは無置換のＣ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールのいずれかと表され、上記のＲ_３、Ｒ_４、Ｒ _５ 中の置換基は、重水素、トリチウム、シアノ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３～Ｃ_１０シクロアルキル、ケイ素基、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールアミン、Ｃ_６～Ｃ_３０アリール、Ｃ_２～Ｃ_３０ヘテロアリールから選ばれる１種又は少なくとも２種の組み合わせであり、当該置換基は、独立して、互いに連結した芳香環又は複素芳香環と環に連結するかまたは環に連結しない。

【手続補正9】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６２

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0062】

１、化合物Ｓ－７－２の合成では、三口フラスコに、窒素ガス通気による保護下で、Ｓ－７－１を０．０１ｍｏｌ、３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルカルバゾールを０．０２５ｍｏｌ、トルエンを１５０ｍｌ加えて撹拌混合し、そして、Ｐｄ_２(ｄｂａ)_３を５×１０^－５ｍｏｌ、ｔｅｒｔ－ブトキシドナトリウムを０．０３ｍｏｌ加えて、１２時間還流反応し、スポットプレートをサンプリングし、ブロマイド残留がないことが確認されると、完全に反応したことを意味し、得られた反応生成物を室温まで自然冷却してろ過し、ろ液を留分がなくなるまでロータリーエバポレーションし、中性シリカゲルカラム(展開剤：ジクロロメタン、石油エーテル)を通過させ、目標化合物Ｓ－７－２(９．２２ｇ、７３％収率、ＨＰＬＣによる分析純度９９．５６％)を白色粉末で得た。

【化42】

【手続補正10】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７７

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0077】

（２）上記のアノード付きのガラス板を真空チャンバー内に置き、１×１０^－５Ｐａより小さくなるまで真空引きし、上記のアノード層膜上にＨＴ－２４とＨＩ－２とを正孔注入層として共蒸着し、ＨＩ－２の割合が３％で、ＨＴ－２４の蒸着速度が０．１ｎｍ／ｓで、蒸着膜厚が１０ｎｍである。

【手続補正11】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８２

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0082】

（７）正孔ブロック層の上に、ＥＴ－５７とＥＴ－６９とを電子輸送層として真空共蒸着し、ＥＴ－５７とＥＴ－６９との質量比が１：１で、ＥＴ－５７とＥＴ－６９との蒸着速度がいずれも０．１ｎｍ／ｓで、蒸着総膜厚が３０ｎｍである。

【手続補正12】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８４

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0084】

（９）電子注入層の上に、１５ｎｍ厚みのマグネシウム－銀（Ｍｇ-Ａｇ）合金層を素子のカソードとして蒸着し、Ｍｇ：Ａｇの質量比が１：９である。

【手続補正13】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８７

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0087】

実施例２－２９により提供される有機電界発光素子において、具体的な製造方法は、ホスト材料と蛍光色素材料の具体的な選択及び発光層における蛍光色素材料の質量割合以外、実施例１と類似する。実施例における素子の蛍光色素材料の一部の関連特性は以下の表２に示す。

【手続補正14】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９３

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0093】

【表2】

【手続補正15】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９４

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0094】

表２により、
１、本願の実施例１－２９の有機電界発光素子は、比較例と比較して、分子構造の中に立体障害の大きな基を有するＡで示される炭素環基又は複素環基を導入することにより、駆動電圧を効果的に低下し、発光効率を向上させることができること、
２、本願の実施例１－２９における式（１）又は式（２）で示される蛍光色素材料を用いた有機電界発光素子は、比較例１－４と比較して、蛍光色素材料の質量割合への依存度が低く、蛍光色素材料の質量割合の変化に伴う素子の駆動電圧及び発光効率の変動が顕著ではなく、さらに、実施例１－５及び実施例６－９から、蛍光色素材料の質量割合が０．５－２０％である場合、素子の性能がより優れていることがわかること、
３、実施例２６－２７及び実施例２８－２９から、式（１）又は式（２）で示される蛍光色素材料のＺ_９及びＺ_１０がいずれもＣＨである場合、素子の駆動電圧の低下及び発光効率の向上により有利であること、及び
４、比較例１－４では、ｒｅｆ－１とｒｅｆ－２によって示された分子を色素材料として使用する場合、素子の駆動電圧及び発光効率はいずれも実施例より劣るが、ｒｅｆ１とｒｅｆ２について色素材料の混入濃度を変更した場合、素子の駆動電圧及び発光効率はいずれも大きく変化し、比較例５－８では、他のタイプの非三重項－三重項消滅型ホストｒｅｆ－３とｒｅｆ－４分子を使用した場合、素子の駆動電圧は、実施例と比較して、明らかに向上し且つ発光効率が低下したことから、本願は、三重項－三重項消滅型ホストを使用するとより優れた素子性能を達成することができ、現在のパネル製造会社の高性能材料に対する要求を満たすことができ、良い応用見通しがあること、がわかる。

【国際調査報告】